(57)【要約】      （修正有）【課題】潤滑効果を付与すると共にボールの回転によるボール受け座の摩耗を抑制することで、良好なインキ吐出性を長距離の筆記に亘って確保できると共に、優れた筆記感を長期的に維持できるボールペン用水性インキ組成物とそれを内蔵したボールペンを提供する。【解決手段】着色剤と、水と、下記一般式（１）で示すβ−アラニン型化合物及び／又はその塩を少なくとも含有するボールペン用水性インキ組成物。2010168527.tif 000010〔式中Ｒは炭素数６〜１６の直鎖又は分岐アルキル基を表し、ｍは０又は１９以下の自然数、ｎは１〜２０の自然数、ｍ＋ｎは１〜２０の自然数を表す。〕前記ボールペン用水性インキ組成物を内蔵したボールペン。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、水と、下記一般式（１）で示すβ−アラニン型化合物及び／又はその塩を少なくとも含有するボールペン用水性インキ組成物。
【化１】
2010168527.tif 000008
〔式中Ｒは炭素数６〜１６の直鎖又は分岐アルキル基を表し、ｍは０又は１９以下の自然数、ｎは１〜２０の自然数、ｍ＋ｎは１〜２０の自然数を表す。〕
【請求項２】
前記β−アラニン型化合物及び／又はその塩がインキ組成物全量中０．１〜７重量％の範囲で添加される請求項１記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項３】
下記一般式（２）で示すメルカプトチアジアゾールを含有する請求項１又は２に記載のボールペン用水性インキ組成物。
【化２】
2010168527.tif 000009
〔式中Ｘは水素、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミンのいずれかを表し、ＹはＣＨ３、ＮＨ２、ＳＸ（Ｘは先に示す置換基）を表す。〕
【請求項４】
前記メルカプトチアジアゾールがインキ組成物全量中０．１〜５重量％の範囲で添加される請求項３記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項５】
下記一般式（３）で示すスルホン酸類を含有する請求項３又は４に記載のボールペン用水性インキ組成物。
Ｒ−ＳＯ３Ｍ    （３）
〔式中Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル、アルキルベンゼン、α−オレフィンのいずれかを表し、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムのいずれかを表す。〕
【請求項６】
前記スルホン酸類がインキ組成物全量中０．５〜５重量％の範囲で添加される請求項５記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項７】
前記請求項１乃至６のいずれかに記載のボールペン用水性インキ組成物を内蔵したボールペン。
【請求項８】
前記ボールペンが０．４ｍｍ以下のボールを筆記先端部に備える請求項７記載のボールペン。
【請求項９】
前記ボールペンが、水性インキ組成物をレフィル内に内蔵したボールペンレフィルを１本又は複数本収容し、出没機構の作動によって前記ボールペンレフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没する出没式形態である請求項７又は８に記載のボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はボールペン用水性インキ組成物に関する。更には、潤滑性能に優れ、高い筆記性能を備えたボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、油性インキに比べて潤滑性が乏しい水性インキを内蔵したボールペンにおいては、ボールの回転によるボール受け座の摩耗が発生し易い。その結果、ボールペンチップ内のインキ流通路が変形してしまい、インキの吐出不良や漏れ等を生じることがあった。そのため、筆記した際の筆記感が損なわれたり、筆記不良をきたすという問題があった。
そこで、前記問題を解決するために、インキ組成物中にアミノ酸型ベタインやＮ−アシルサルコシン塩等を潤滑剤として添加し、水性インキの潤滑性を向上させてボール受け座の摩耗を低減する試みが開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【特許文献１】特開平１０−６７９６１号公報
【特許文献２】特開昭６１−１７４２７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、前記アミノ酸型ベタインは潤滑効果が低く、充分な効果を発揮させるために多量に添加する必要があるが、アルキル基の炭素数が大きいものは水性媒体への安定性に乏しいため、経時によりインキ中で析出する等の不具合を生じ易いものであった。
また、Ｎ−アシルサルコシン塩の添加では、前記アミノ酸型ベタインよりも潤滑効果が得られるものの、ボール受け座の摩耗を充分に抑制することができず、インキ吐出不良を生じて筆記距離が短くなることがあった。
特に、ボール径が０．４ｍｍ以下の小径のものでは、筆記距離に対するボールの回転数が増加することから、より摩耗を生じ易いため、より効果の高いものが必要となる。
【０００４】
本発明は、潤滑効果を付与すると共にボールの回転によるボール受け座の摩耗を抑制することで、良好なインキ吐出性を長距離の筆記に亘って確保できると共に、優れた筆記感を長期的に維持できるボールペン用水性インキ組成物とそれを内蔵したボールペンを提供するものである。また、キャップオフ状態で筆記性能を悪化させることがなく、出没式ボールペンへの適用も可能であるボールペン用水性インキ組成物とそれを内蔵したボールペンを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のボールペン用水性インキ組成物は、着色剤と、水と、下記一般式（１）で示すβ−アラニン型化合物及び／又はその塩を少なくとも含有することを要件とする。
【化１】
2010168527.tif 000002
〔式中Ｒは炭素数６〜１６の直鎖又は分岐アルキル基を表し、ｍは０又は１９以下の自然数、ｎは１〜２０の自然数、ｍ＋ｎは１〜２０の自然数を表す。〕
更に、前記β−アラニン型化合物及び／又はその塩がインキ組成物全量中０．１〜７重量％の範囲で添加されることを要件とする。
更に、下記一般式（２）で示すメルカプトチアジアゾールを含有することを要件とする。
【化２】
2010168527.tif 000003
〔式中Ｘは水素、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミンのいずれかを表し、ＹはＣＨ３、ＮＨ２、ＳＸ（Ｘは先に示す置換基）を表す。〕
更に、前記メルカプトチアジアゾールがインキ組成物全量中０．１〜５重量％の範囲で添加されることを要件とする。
更に、下記一般式（３）で示すスルホン酸類を含有することを要件とする。
Ｒ−ＳＯ３Ｍ    （３）
〔式中Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル、アルキルベンゼン、α−オレフィンのいずれかを表し、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムのいずれかを表す。〕
更に、前記スルホン酸類がインキ組成物全量中０．５〜５重量％の範囲で添加されることを要件とする。
更に、前記ボールペン用水性インキ組成物を内蔵したボールペンを要件とし、前記ボールペンが０．４ｍｍ以下のボールを筆記先端部に備えることを要件とする。
更には、前記ボールペンが、水性インキ組成物をレフィル内に内蔵したボールペンレフィルを１本又は複数本収容し、出没機構の作動によって前記ボールペンレフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没する出没式形態であることを要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、高い潤滑性能を付与してボールの回転によるボール受け座の摩耗を抑制できるので、筆跡にかすれや線飛びを生じることなく、優れた筆記感を長距離、長期間に亘って持続できる水性ボールペン用インキ組成物及びそれを内蔵したボールペンを提供できる。また、添加によりキャップオフ状態での筆記性能を低下させることがないため、出没式ボールペンへの適用も可能であるボールペン用水性インキ組成物を提供できる。
また、前記β−アラニン型化合物と共に、一般式（２）で示すメルカプトチアジアゾールを添加することで、より高い潤滑効果を発現できるため、長距離筆記後のボール受け座の摩耗を抑制でき、優れた筆記感を長期間維持できるものとなる。
更に、着色剤として染料を用いた場合に一般式（２）で示すメルカプトチアジアゾールを添加したとしても、一般式（３）で示すスルホン酸類を添加することで、経時的に染料が析出することを抑制できるので、筆記による座磨耗や筆記時のインキ吐出性の悪化を生じることなく優れた筆跡形成が長期的に可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、ボールペン用水性インキ組成物中に、前記一般式で示すβ−アラニン型化合物やその塩を添加することで、キャップオフ状態での筆記性能を悪化させることなく、潤滑効果の付与と、ボールの回転に伴うボール受け座の摩耗を抑制できるものである。
【０００８】
前記一般式で示すβ−アラニン型化合物としては、置換基Ｒが炭素数６〜１６の直鎖又は分岐アルキル基であり、ｍが０又は１９以下の自然数、ｎが１〜２０の自然数、ｍ＋ｎが１〜２０の自然数を表すものが適用できる。
具体的には、（Ｒ：炭素数１０の直鎖又は分岐アルキル基、ｍ＝０、ｎ＝１）、（Ｒ：炭素数１２の直鎖又は分岐アルキル基、ｍ＝０、ｎ＝１）、（Ｒ：炭素数１６の直鎖又は分岐アルキル基、ｍ＝０、ｎ＝１）、更にこれらの化合物の酸化エチレン付加物（即ち、ｍ＋ｎが２〜２０の化合物）等が挙げられる。
また、これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が用いられる。
これらの化合物や塩は、水性媒体中でボールやチップ（ボール受け座）の表面に被膜を形成することにより、筆記時のボールと受け座間の接触抵抗を低減させていると考えられる。
【０００９】
前記β−アラニン型化合物やその塩は、インキ組成物全量中０．１〜７重量％、好ましくは０．５〜５重量％添加することができる。
０．１重量％未満では所期の効果を得ることは困難であり、又、７重量％を越えて添加しても潤滑効果や摩耗抑制効果の向上は認められないので、これ以上の添加を要しない。
【００１０】
前記着色剤としては、水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料がすべて使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等を使用することができる。
酸性染料としては、ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、アシッドバイオレット６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４２６４０）、ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
【００１１】
塩基性染料としては、クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
【００１２】
直接染料としては、コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００１３】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤等を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３Ｂ〔品名：Ｓ．Ｓ．Ｂｌｕｅ  ＧＬＬ、顔料分２２％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６〔品名：Ｓ．Ｓ．Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１〔品名：ＴＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２２０／１６６〔品名：ＴＣ  Ｒｅｄ  ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業株式会社製〕等を挙げることができる。
蛍光顔料としては、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。
その他、パール顔料、金色、銀色のメタリック顔料、蓄光性顔料、修正ペン等に用いられる二酸化チタン等の白色顔料、アルミニウム等の金属粉、香料又は香料カプセル顔料などを例示できる。
【００１４】
前記着色剤は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成中０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲で用いられる。
【００１５】
更に必要に応じて、水に相溶性のある従来汎用の水溶性有機溶剤を用いることができる。具体的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル  ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は一種又は二種以上を併用することができ、２〜６０重量％、好ましくは５〜３５重量％の範囲で用いられる。
【００１６】
更に、紙面への固着性や粘性を付与するために水溶性樹脂を添加することもできる。前記水溶性樹脂としては、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等が挙げられる。前記水溶性樹脂は一種又は二種以上を併用することができ、インキ組成中１〜３０重量％の範囲で用いられる。
【００１７】
その他、必要に応じて、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１、２−ベンズチアゾリン３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、尿素、ノニオン系界面活性剤、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤、消泡剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系の界面活性剤を使用してもよい。
更に、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、金属石鹸等、汎用の潤滑剤を併用することもできる。
【００１８】
また、インキ組成物中に剪断減粘性付与剤を添加することもできる。
前記剪断減粘性付与剤としては、水に可溶乃至分散性の物質が効果的であり、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００〜８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ゼータシーガム、ダイユータンガム、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する炭水化物、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、ポリＮ−ビニルカルボン酸アミド、無機質微粒子、ＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸の金属塩やアミン塩等を例示でき、更には、インキ組成物中にＮ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤を併用して添加しても安定した剪断減粘性を付与できる。
【００１９】
更に、前記インキ組成物中には、β−アラニン型化合物と併用して一般式（２）で示すメルカプトチアジアゾールを添加することができる。この場合、インキ中での前記各化合物の相乗効果としてより高い潤滑効果を発現できるため、長距離筆記後のボール受け座の摩耗を抑制して優れた筆記感を長期間持続できる。
前記各化合物の併用による摩耗抑制効果の要因は定かではないが、ボールやボール受け座の表面に各化合物の分子が配置され、分子膜が二重に形成されることで、より高い摩耗抑制効果を発現すると推測される。
前記メルカプトチアジアゾールとしては、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メチル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールを例示でき、更にこれらの塩として、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アルカノールアミンやアンモニア等のアミン塩等が例示できる。
【００２０】
前記メルカプトチアジアゾールやその塩は、インキ組成物全量中０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％、より好ましくは０．３〜１．８重量％の範囲で添加することができる。
０．１重量％未満では所期の効果を得ることは困難であり、又、５重量％を越えて添加しても摩耗抑制効果の向上は認められないのでこれ以上の添加を要しない。
【００２１】
前記メルカプトチアジアゾールをβ−アラニン型化合物を含むインキ中に添加した際、着色剤として染料を用いた場合には経時によって染料が析出することがあり、特にアゾ系染料においては析出し易い傾向にある。また、アゾ系染料はメルカプトチアジアゾールの添加量が多くなると析出し易くなる傾向も有する。
前記状態では筆記による座磨耗を促進すると共に、筆記時のインキ吐出性を悪化させる等の不具合を生じるものであるが、一般式（３）で示すスルホン酸類を添加することで、染料の析出を抑制することが可能となると共に潤滑効果をより高める作用があり、前記不具合を解消できることを見出した。
【００２２】
前記スルホン酸類としては、テトラデカンスルホン酸、ヘキサデカンスルホン酸等の炭素数が１２〜１８のアルキルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の炭素数が１２〜１８のアルキルベンゼンスルホン酸、テトラデセンスルホン酸等の炭素数が１２〜１８のα−オレフィンスルホン酸や、これらの塩である、ナトリウム等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等が例示できる。
前記スルホン酸類は、インキ組成物全量中０．５〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％の範囲で添加することができる。
０．５重量％未満では所期の効果を得ることは困難であり、又、３重量％を越えて添加しても析出抑制効果の向上は認められないのでこれ以上の添加を要しない。
【００２３】
前記インキ組成物は、汎用の水性ボールペンに適用できるｐＨに調整されるが、着色剤として染料を用いる場合には、ｐＨ７〜１３の中性〜アルカリ性領域、好ましくはｐＨ７．１〜１２の弱アルカリ性領域に調整することが好ましい。
前記ｐＨに調整することで、染料の発色性が向上すると共に、前記β−アラニン型化合物がより安定して作用することができる。
【００２４】
更に、インキ収容管内に充填されたインキ組成物の後端部にはインキ逆流防止体（液栓）を配することもできる。
前記インキ逆流防止体としては、液状または固体のいずれを用いることもでき、前記液状のインキ逆流防止体としては、ポリブテン、α−オレフィンコオリゴマー、シリコーン油、精製鉱油等の不揮発性媒体が挙げられ、所望により前記媒体中にシリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、脂肪酸アマイド等を添加することもできる。また、固体のインキ逆流防止体としては樹脂成形物が挙げられる。前記液状及び固体のインキ逆流防止体は併用することも可能である。
【００２５】
前記ボールペン用水性インキ組成物を充填するボールペンの筆記先端部（チップ）の構造は、従来汎用の機構が有効であり、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属製のパイプや金属材料の切削加工により形成したチップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
また、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等からなる汎用のものが適用でき、直径０．１ｍｍ〜２．０ｍｍ、好ましくは０．１５ｍｍ〜１．０ｍｍの範囲のものが好適に用いられる。特に、ボール径が０．４ｍｍ以下の小径のものでは、筆記距離に対するボールの回転数が多くなることから、本願のインキがより好適に作用する。
【００２６】
前記水性インキ組成物を収容する軸筒は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂からなる成形体が、インキの低蒸発性、生産性の面で好適に用いられる。
前記軸筒にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記軸筒とチップを連結してもよい。
前記軸筒内に収容されるインキ組成物は、インキ組成物が低粘度である場合は軸筒前部にインキ保留部材を装着し、軸筒内に直接インキ組成物を収容する方法と、多孔質体或いは繊維加工体に前記インキ組成物を含浸させて収容する方法が挙げられる。
【００２７】
更に、前記軸筒として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
尚、前記軸筒は、ボールペン用レフィルの形態として、前記レフィルを外軸内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２８】
前記軸筒を用いたボールペンは、キャップ式、出没式のいずれの形態であっても適用できる。出没式ボールペンとしては、ボールペンレフィルに設けられた筆記先端部が外気に晒された状態で外軸内に収納されており、出没機構の作動によって外軸開口部から筆記先端部が突出する構造であれば全て用いることができる。
出没機構の操作方法としては、例えばノック式、回転式、スライド式等が挙げられる。
前記ノック式は、外軸後端部や外軸側面にノック部を有し、該ノック部の押圧により、ボールペンレフィルの筆記先端部を外軸前端開口部から出没させる構成、或いは、外軸に設けたクリップ部を押圧することにより、ボールペンレフィルの筆記先端部を外軸前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記回転式は、外軸に回転部（後軸等）を有し、該回転部を回すことによりボールペンレフィルの筆記先端部を外軸前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記スライド式は、軸筒側面にスライド部を有し、該スライドを操作することによりボールペンレフィルの筆記先端部を外軸前端開口部から出没させる構成、或いは、外軸に設けたクリップ部をスライドさせることにより、ボールペンレフィルの筆記先端部を外軸前端開口部から出没させる構成を例示できる。
尚、前記出没式ボールペンは、外軸内に一本のボールペンレフィルを収容したもの以外に、複数のボールペンレフィルを収容してなる複合タイプの出没式ボールペンであってもよい。
【実施例】
【００２９】
以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の表に実施例及び比較例のボールペン用水性インキの組成を示す。尚、表中の組成の数値は重量部を示す。
【００３０】
【表１】
2010168527.tif 000004
【００３１】
【表２】
2010168527.tif 000005
【００３２】
表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。
（１）オリエント化学工業（株）製、商品名：ウォーターブラック１００Ｌ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９（染料分２０％）
（２）保土ヶ谷化学工業（株）製、商品名：エオシン、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７
（３）ランクセス（株）製、商品名：スペシャルイエローＮＳ−Ｌ（染料分２０％）
（４）ＢＡＳＦ社製、商品名：ルビテックＫ−１７
（５）三晶（株）製、商品名：ＫＥＬＺＡＮ
（６）東レ・ダウコーニング社製、商品名：ＦＺ２１６３
（７）一般式（１）において、Ｒ＝Ｃ１２Ｈ２５、ｍ＝０、ｎ＝１である化合物と、Ｒ＝Ｃ１２Ｈ２５、ｍ＝０、ｎ＝１である化合物の混合物、ミヨシ油脂（株）製、商品名：アンホレックＭＡ−１（有効成分３０％）
（８）一般式（１）において、Ｒ＝Ｃ１２Ｈ２５、ｍ＝０、ｎ＝１である化合物
（９）２−メチル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール
（１０）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール
（１１）日光ケミカルズ（株）製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１（有効成分３５％）
（１２）日光ケミカルズ（株）製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ  サルコシネートＯＨ
【００３３】
インキの調製
水に各成分を添加して、２０℃で、ディスパーにて４００ｒｐｍ、１時間攪拌し、濾過することで各インキを調製した。
【００３４】
インキ逆流防止体の調製
基油としてポリブテン９８．５部中に、増粘剤として脂肪酸アマイド１．５部を添加した後、３本ロールにて混練してインキ逆流防止体を得た。
【００３５】
ボールペンＡの作製
前記実施例及び比較例のインキ組成物を、直径０．３ｍｍの超硬合金ボールを抱持するステンレススチール製チップがポリプロピレン製パイプの一端に嵌着されたボールペンレフィルに充填し、該インキの後端に前記インキ逆流防止体を配設した後、前記ボールペンレフィルを外軸に組み込み、キャップを装着して試料ボールペンＡを作製した。
【００３６】
ボールペンＢの作製
前記ボールペンＡに用いた実施例４、５及び７、８のインキを内蔵するボールペンレフィルと、比較例３、４及び３、５のインキを内蔵するボールペンレフィルを、それぞれスライドレバー型出没式筆記具の外軸に組み込むことで、二本のレフィルを収容する出没式形態の複合ボールペンＢを作製した。
【００３７】
前記試料ボールペンを用いて以下の試験を行った。
摩耗試験
筆記可能であることを確認した試料ボールペンＡを、自動筆記試験機にて、ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに螺旋状の丸を１５００ｍ及び３０００ｍ連続筆記した後のボール受け座部分の初期状態に対する摩耗量（ペン先上向き状態におけるボール沈み量）を測定した。
尚、前記試験機は、筆記荷重５０ｇ、筆記角度７０°、筆記速度４ｍ／分の条件で使用した。また、測定値は、各５本ずつ試験したものの平均値であり、試験途中で筆記できなくなったものについては筆記不能と表記した。
筆記試験
前記摩耗試験後（１５００ｍ及び３０００ｍ）のボールペンを用いて、筆記用紙Ａに手書きで螺旋状の丸を連続筆記した際の筆跡状態を目視により確認した。
耐乾燥性試験
筆記可能であることを確認した４種の試料ボールペンＢを横置き状態で保持し、温度２０℃で３０日間放置した後、旧ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで丸を一行に１２個連続で筆記し、各レフィルが何個目から正常に筆記できるかを目視により確認した。
前記試験の結果を以下の表に示す。
【００３８】
【表３】
2010168527.tif 000006
【００３９】
【表４】
2010168527.tif 000007
【００４０】
尚、試験結果の評価は以下の通りである。
筆記試験
○：筆記感が良く、良好な筆跡が得られた。
△：筆記時のひっかかりや、筆跡のかすれや線飛びが多数生じた。
×：筆記不能。
耐乾燥性試験
○：書き出し一丸以内に筆記可能。
×：一丸以内に筆記できない。
【００４１】
更に、実施例９〜１１のインキ組成物を内蔵した試料ボールペンＡを、温度５０℃で３０日間放置した後、旧ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで丸を一行に１２個連続で筆記したところ、実施例１０、１１のボールペンは滑らかな筆記感で良好な筆跡を形成することができたが、実施例９のボールペンは筆記時にひっかかり感を感じ、筆跡にかすれや線飛びを生じるものであった。そこで実施例９のボールペン内のインキを観察したところ、黄色染料の析出が見られた。