(57)【要約】【課題】活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物において、トップコート（オーバープリントニス、ＯＰニス）としての必要物性（美粧性、耐摩耗性等）を有し、インキジェットインキに代表されるインキによる良好な画像および文字形成が可能である受像層としての優れた性質をも併せ持ち、しかも印刷適性にも優れる活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物およびその印刷物の提供。【解決手段】特定のポリエステルポリオール、特定のアルコール類、カチオン重合性有機化合物およびカチオン重合性光開始剤を含有してなる活性エネルギー線硬化型コーティングニス。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルポリオール、アルコール類、カチオン重合性有機化合物およびカチオン重合性光開始剤を含有してなる活性エネルギー線硬化型コーティングニスにおいて、
ポリエステルポリオールが、重量平均分子量５００〜３０００
および
ガラス転移温度（Ｔｇ）−６０〜０℃
であるものであり、
アルコール類が、下記一般式（１）で表されるアルコール類のうち、沸点１５０〜    ３５０℃であるもの
であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型コーティングニス。
一般式（１）
Ｒ１（ＯＨ）ｎ
（ここで、Ｒ１は炭素数１３〜１８の官能基であり、ｎは１〜４である。）
【請求項２】
カチオン重合性有機化合物が、オキセタン化合物、エポキシ化合物、環状ラクタン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物およびビニル化合物から選ばれる１種類以上であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型コーティングニス。
【請求項３】
カチオン重合性開始剤が、下記一般式（２）で表される有機化合物であることを特徴とする請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型コーティングニス。
一般式（２）
［Ｒ２］ｍ＋［Ｍ］ｍ−
（ここでＲ２は炭素数１〜６０有する有機化合物であり、Ｍは金属を含有する無機化合物であり、ｍはイオンの価数を表す。）
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化型コーティングニスを基材に印刷してなることを特徴とする積層物。
【請求項５】
基材が、印刷物であることを特徴とする請求項４記載の積層物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パッケージ等の最外層に印刷される活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物に関するものであり、さらに、インキジェットインキに代表されるインキによる良好な画像および文字形成が可能であり、印刷適性にも優れる活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物およびその印刷物に関する
。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷物の高品質化、高級化により各種紙器、商業印刷、ラベルに対しカラーインキを印刷後、活性エネルギー線硬化性コーティングニスを塗工する研究がさかんに行われている。
【０００３】
印刷されたパッケージに関しては、店頭へ陳列された際、美粧上およびパッケージの認知上、通常の最外装のコーティングニスにいわゆる受像層（受理層）に求められる（特許文献１）と同様な良好な画像および文字形成が求められる場合もある。受像層として求められる性質としては、インキジェットインキに代表されるインキの吸収・乾燥性を速め、且つ滲みを少なくし、良好な画像を再現することが必要である。
【０００４】
通常の受像層の形成方法には、基材上に受像層をコートあるいは印刷することが行われている。受像層形成用コート剤あるいはコーティングニスとしては、合成樹脂、フィラー等を含有した水性または有機溶剤に溶解したもの、もしくは活性エネルギー線硬化型のようなモノマーに溶解させたもの等が用いられており、近年では、この受像層を形成するためのコート剤あるいはコーティングニスとしては、基材へ直接あるいは印刷物上の塗工・印刷が容易で、乾燥速度の速い活性エネルギー線硬化型受像層コート剤あるいはコーティングニスの使用が活発となっている。
【０００５】
活性エネルギー線硬化型受像層形成コート剤あるいはコーティングニスの例として、特許文献２には、ゼラチンを含有した層を２層以上形成し、その一つに水溶性モノマーを構成単位とした高分子を含有するインキジェット用受理体が記載されているが、この水溶性モノマー類を単独または複数個用いた受像層は、インキの滲み性、乾燥性、タック（べたつき）性などのいずれの性能も、不十分なものである。
【０００６】
また、特許文献３には、液状の水溶性モノマーと該モノマー可溶性の疎水性ポリマーと無機フィラーを含んでなる放射線硬化型受理性インキが記載されている。しかし、該公報記載インキあるいは従来の一般的受理性インキは、０．１〜３０μｍ程度の粒径のフィラーを５％以上含まれていないと充分な受理性能を発揮することができない。この粒径が０．１〜３０μｍ程度のフィラーを５％以上含む放射線硬化型受理性インキを使用して印刷された受像層は、透明性に劣り、また印刷適性が悪く、表面平滑性・光沢性とも低いという欠点があった。
【０００７】
受像層形成コート剤あるいはコーティングニスへの無機系フィラーの添加については、バインダー樹脂とともに紙表面に塗工して得られる被記録材としての検討・提案がなされている。特に、シリカ等含珪素系顔料の利用に関しては、特許文献４〜１６などがある。さらに、シリカ系無機フィラーとしての、吸油性、吸水性を利用したものとして、特許文献７、８、１０、１１、１３、１４、１５があり、、無機フィラーとしての吸着・吸水特性の指標である吸油量をもって、使用されるシリカ系含珪素フィラーの規定・特定がなされている。しかしながら、特許文献４〜１６に規定・特定されている無機系フィラーでは、受像層としての性能としては不十分である。
【０００８】
また、粉体への吸油量は、ＪＩＳ５１０１に規定されているが、その値は、粒子の大きさと形の影響を大きく受け、無機フィラー表面のいわゆる「濡れ」の良し悪しとも関連している。水性用途には、吸油量の大きい２００ｍｌ／１００ｇ以上のシリカ系含珪素フィラーが使用されるのが一般である。しかし、特許文献１７においては、インキジェット記録紙コーティング層用填剤としての水性懸濁液での適正粘度を得るために、比表面積・嵩密度を数値限定してあえて吸油量を２００ｍｌ／１００ｇ以下の非晶質シリカを使用している。しかしながら、単純に２００ｍｌ／１００ｇ以下の非晶質シリカのみでは、物性として不十分である。
【０００９】
また、特許文献１８には、さらにインキジェットインキの吸収性が良く、滲みが少なく、透明性に優れ、表面光沢性の高い受像層を提供するのに関して、液状の水溶性モノマーと該モノマー可溶性のポリマーと染料固着剤とを含んでなる放射線硬化型受理性インキが開示されている。しかし、該公報に記載受理性インキおよび、前記引用開示の受理性インキは、いずれもインキジェットインキの画像品質においては、実施において必ずしも充分な品質が得られない。
【００１０】
さらに、カチオン重合性有機化合物およびカチオン重合性光開始剤を使用したカチオン重合性樹脂組成物として特許文献１９に開示されており、さらにポリエステルポリオールを使用した光重合性の接着剤が特許文献２０に開示されているが、どれもインキジェットインキに代表されるインキの受像層の性質を有するものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００８−１１５３４６号公報
【特許文献２】特開平１１−５８９３６号公報
【特許文献３】特開２０００−３４４３５号公報
【特許文献４】特開昭５５−５１５８３号公報
【特許文献５】特開昭５７−１０７８８０号公報
【特許文献６】特開昭５９−２３０７８７号公報
【特許文献７】特開昭６２−１６０２７７号公報
【特許文献８】特開昭６２−１８４８７９号公報
【特許文献９】特開昭６２−１８３３８２号公報
【特許文献１０】特開昭６２−２９２４７６号公報
【特許文献１１】特開昭６３−３０６０７４号公報
【特許文献１２】特開平０１−１１８７７号公報
【特許文献１３】特開平５−６４９５３号公報
【特許文献１４】特開平９−３０９２６５号公報
【特許文献１５】特開２００２−２７５３８９号公報
【特許文献１６】特表２００２−５２０４２４号公報
【特許文献１７】特開２００３−１４５９１７号公報
【特許文献１８】特開２００３−２５７１０号公報
【特許文献１９】特開２００７−４５８９９号公報
【特許文献２０】特表２００１−５２７１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、パッケージ等の最外層に印刷される活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物において、トップコート（オーバープリントニス、ＯＰニス）としての必要物性（美粧性、耐摩耗性等）を有し、インキジェットインキに代表されるインキによる良好な画像および文字形成が可能である受像層としての優れた性質をも併せ持ち、しかも印刷適性にも優れる活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物およびその印刷物の提供を
目的とする。さらに、耐摩擦性を向上させることで、輸送時や後加工工程での擦れによる印刷物の商品価値低下を防ぐことも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は、上記の問題点を解決するために鋭意研究した結果、特定の化合物を含有するカチオン重合性の活性エネルギー線硬化型コーティングニスが、トップコート（オーバープリントニス、ＯＰニス）としての必要物性（美粧性、耐摩耗性等）を有し、インキジェットインキに代表されるインキによる良好な画像および文字形成が可能である受像層としての優れた性質をも併せ持ち、しかも印刷適性にも優れた活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、ポリエステルポリオール、アルコール類、カチオン重合性有機化合物およびカチオン重合性光開始剤を含有してなる活性エネルギー線硬化型コーティングニスにおいて、
ポリエステルポリオールが、重量平均分子量５００〜３０００
および
ガラス転移温度（Ｔｇ）−６０〜０℃
であるものであり、
アルコール類が、下記一般式（１）で表されるアルコール類のうち、沸点１５０〜    ３５０℃であるもの
であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型コーティングニスに関するものである。
一般式（１）
Ｒ１（ＯＨ）ｎ
（ここで、Ｒ１は炭素数１３〜１８の官能基であり、ｎは１〜４である。）
【００１５】
さらに、本発明は、カチオン重合性有機化合物が、オキセタン化合物、エポキシ化合物、環状ラクタン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物およびビニル化合物から選ばれる１種類以上であることを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型コーティングニスに関するものである。
【００１６】
また、本発明は、カチオン重合性開始剤が、下記一般式（２）で表される有機化合物であることを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型コーティングニスに関するものである。
一般式（２）
［Ｒ２］ｍ＋［Ｍ］ｍ−
（ここでＲ２は炭素数１〜６０有する有機化合物であり、Ｍは金属を含有する無機化合物であり、ｍはイオンの価数を表す。）
【００１７】
さらに、本発明は、上記の活性エネルギー線硬化型コーティングニスを基材に印刷してなることを特徴とする積層物に関するものである。
【００１８】
また、本発明は、基材が、印刷物であることを特徴とする上記の積層物に関するものである。
【発明の効果】
【００１９】
特定の化合物を含有し、カチオン重合性により、トップコート（オーバープリントニス、ＯＰニス）としての必要物性（美粧性、耐摩耗性等）に優れ、インキジェットインキに代表されるインキによる良好な画像および文字形成が可能である受像層としても優れた性質を併せ持ち、しかも印刷適性にも優れる活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物を提供できるようになった。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
次に、好ましい実施形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
本発明で使用される活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物の組成の例としては、
・ポリエステルポリオール                                    １〜１５重量％
・アルコール類                                              ３〜１０重量％
・カチオン重合性有機化合物                                ４０〜７０重量％
・カチオン重合性光開始剤                                    ３〜１５重量％
・その他添加剤                                          ０．１〜３重量％
が挙げられる。
【００２１】
また、この中でも
・ポリエステルポリオール                                    ５〜１５重量％
・アルコール類                                              ５〜  ７重量％
・カチオン重合性有機化合物                                ５０〜６０重量％
・カチオン重合性光開始剤                                    ３〜１０重量％
・その他添加剤                                          ０．１〜３重量％
がよい。
【００２２】
本発明において、活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物に受像層としての性状を付与するものとしてポリエステルポリオールおよびアルコール類を併用することが必要である。そのことで、インキジェットインキに代表されるインキによる良好な画像および文字形成が可能である受像層としての性質を得ることができる。なお、アルコール類単独でもこの受像層としての性状を付与させることはできるが、本発明の目的であるトップコート（オーバープリントニス、ＯＰニス）としての必要物性（美粧性、耐摩耗性等）を得ることができない。
【００２３】
ポリエステルポリオールは、ポリウレタンを合成するための原料であり、発泡および非発泡ポリウレタン（PUR）材料の製造における柔軟性部分単位として工業的には広く使用されているが、本発明のような使用方法については例がない。
ポリエステルポリオールとは多塩基酸と多価アルコールとの縮合物のうち水酸基を有するものである（水酸基を分子中に２個以上有する。）。
ポリエステルポリオールとしては、例えば下記一般式（Ｉ）で示されるものが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２４】
【化１】
2010241955.tif 000002
（式中、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に、置換基を有していてもよい２価の脂環族基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、または置換基を有していてもよい二価の脂肪族基を表し、置換基としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、水酸基、カルボキシル基などが挙げられる。ｕは正の整数である。）
【００２５】
ポリエステルポリオールの製造に使用される多塩基酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族多塩基酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族多塩基酸であり、また、これらの多塩基酸から得られる酸無水物も同様に用いられる。
【００２６】
ポリエステルポリオールの製造に使用される多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジアセトングリコール、ヘキサントリオール等の低分子量のポリオールの他、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等の高分子量ポリオールも用いられる。これらから得られるポリエステルポリオールの他、ヒドロキシカルボン酸、もしくはその環状ラクトンの縮合物もしくは開環重合、例えばブチロラクトンポリオール、カプロラクトンポリオール等がある。
【００２７】
ポリエステルポリオールの製造方法としては、水の脱離を伴うポリカルボン酸とポリオールとの重縮合によって行われる。その際、触媒を用いて、または触媒を用いずに、１５０〜２５０℃の高温にて、常圧または好ましくは１００〜０．１ｈＰａの真空下、成分を反応させることによって行うことができる。さらに、このような重縮合反応は、共留剤（例えばトルエン）を用いて行うこともできる。
【００２８】
本発明に使用されるポリエステルポリオールとしては、重量平均分子量１５０〜３００００がよく、さらに３００〜１００００が好ましく、また３００〜８０００がよく、５００〜３０００が好ましい。重量平均分子量が、この範囲未満であるとコーティングニスによって形成される被膜が弱くなり、この範囲より大きいとインキジェットインキに代表されるインキによる良好な画像および文字形成が可能である受像層としての性質が損なわれる。
【００２９】
また、本発明で使用されるポリエステルポリオールのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−８０〜２０℃がよく、−６０〜１０℃が好ましく、さらに−５０〜０℃がよい。この範囲未満の低いＴｇであると被膜が柔らかくなり過ぎ、この範囲より高いＴｇであるとインキジェットインキに代表されるインキによる良好な画像および文字形成が可能である受像層としての性質が損なわれる。
【００３０】
ポリエステルポリオールと併用されるアルコール類としては、アルコール類が、下記一般式（１）で表されるアルコール類のうち、沸点１５０〜３５０℃であるものがよく、沸点２００〜３００℃のものが好ましい。アルコール類のＲ１の炭素数が１３未満であるとコーティングニスによって形成される被膜内にアルコール類があまり残存せず、インキジェットインキに代表されるインキによる良好な画像および文字形成が可能である受像層としての性質が損なわれる。また、１８より大きい場合にも受像層としての性質がうまく発現されない。アルコール類の沸点に関しては、沸点１５０℃未満では、コーティングニスによって形成される被膜内にアルコール類があまり残存せず、インキジェットインキに代表されるインキによる良好な画像および文字形成が可能である受像層としての性質が損なわれる。また、沸点３５０℃より高い場合にも受像層としての性質がうまく発現されない。
【００３１】
一般式（１）
Ｒ１（ＯＨ）ｎ
（ここで、Ｒ１は炭素数１３〜１８の官能基であり、ｎは１〜４である。）
本発明で使用されるアルコール類としては、ｎ−トリデカノール（沸点１５２℃）、イソトリデカノール（沸点２５４℃）、ステアリルアルコール（沸点３３６℃）、イソステアリルアルコール（沸点２９２℃）等が例示される。
本発明で使用されるカチオン重合性有機化合物としては、活性エネルギー線の照射などにより、活性化したカチオン重合開始剤により重合反応または架橋反応を起こす有機化合物であれば特に限定されるものではない。
【００３２】
カチオン重合性有機化合物としては、エポキシ化合物、オキセタン化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物あるいはビニル化合物などが例示でき、これらの１種以上を適宜選択して使用することができる。エポキシ化合物の中では、芳香族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物あるいは脂肪族エポキシ化合物などが適している。なお、カチオン重合性有機化合物には、カチオン重合性モノマー、カチオン重合性オリゴマーおよびカチオン重合性ポリマー（樹脂）の３通りに分類できる。
【００３３】
脂環族エポキシ化合物としては、１個以上の脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテルまたはシクロヘキセンやシクロペンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイドやシクロペンテンオキサイド含有化合物が挙げられる。具体的には、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシ−４−エポキシエチルシクロヘキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート等が挙げられる。
【００３４】
脂環族エポキシ化合物としては、ＵＶＲ−６１００、ＵＶＲ−６１０５、ＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−６１２８、ＵＶＲ−６２００（以上、ユニオンカーバイド社製）、セロキサイド２０２１、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、セロキサイド２０８３、セロキサイド２０８５、セロキサイド２０００、セロキサイド３０００、サイクロマーＡ２００、サイクロマーＭ１００、サイクロマーＭ１０１、エポリードＧＴ−３０１、エポリードＧＴ−３０２、エポリード４０１、エポリード４０３、ＥＴＨＢ、エポリードＨＤ３００（以上、ダイセル化学工業（株）製）、ＫＲＭ−２１１０、ＫＲＭ−２１９９（以上、旭電化工業（株）製）等の市販品が挙げられる。この中でもシクロヘキセンオキサイド構造を有するエポキシ化合物が、効果および硬化性（硬化速度）の点で好ましい。
【００３５】
芳香族エポキシ化合物としては、１個以上の芳香族環を有する多価フェノールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルが挙げられ、具体的にはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、または、これらにさらにアルキレンオキサイドを付加した化合物のグリシジルエーテルあるいはエポキシノボラック化合物等が挙げられる。
【００３６】
また、脂肪族エポキシ化合物としては、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのビニル重合により合成したホモポリマー、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートとその他のビニルモノマーとのビニル重合により合成したコポリマー等が挙げられる。具体的な化合物として、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテルなどの多価アルコールのグリシジルエーテル、また、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステルが挙げられる。さらに、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルやフェノール、クレゾール、ブチルフェノール、また、これらにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
【００３７】
芳香族あるいは脂肪族エポキシ化合物としては、エピコート８０１、エピコート８２８、エピコートＹＸ−４０００、ＹＤＥ−３０５、８７１、８７２（以上、ジャパンエポキシレジン社製）、ＰＹ−３０６、０１６３、ＤＹ−０２２（以上、チバガイギー社製）、ＫＲＭ−２７２０、ＥＰ−４１００、ＥＰ−４０００、ＥＰ−４０８０、ＥＰ−４０８８、ＥＰ−４９００、ＥＤ−５０５、ＥＤ−５０６（以上、旭電化工業（株）製）、エポライトＭ−１２３０、エポライトＥＨＤＧ−Ｌ、エポライト４０Ｅ、エポライト１００Ｅ、エポライト２００Ｅ、エポライト４００Ｅ、エポライト７０Ｐ、エポライト２００Ｐ、エポライト４００Ｐ、エポライト１５００ＮＰ、エポライト１６００、エポライト８０ＭＦ、エポライト１００ＭＦ、エポライト４０００、エポライト３００２、エポライトＦＲ−１５００（以上、共栄社化学（株）製）、サントートＳＴ００００、ＹＤ−７１６、ＹＨ−３００、ＰＧ−２０２、ＰＧ−２０７、ＹＤ−１７２、ＹＤＰＮ６３８（以上、東都化成（株）製）、デナコールＥＸ３２１、デナコールＥＸ３１３、デナコール３１４、デナコールＥＸ−４１１、ＥＭ−１５０（長瀬化成工業）、ＥＰＰＮ−２０１、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ（日本化薬）、ブレンマーＧ（日本油脂）、エポブレンド（ダイセル化学工業）、ＥＨＰＥ−３１５０（ダイセル化学工業）等の市販品を挙げることができる。
【００３８】
オキセタン化合物としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
【００３９】
オキセタン化合物として、アロンオキセタンＯＸＴ−１０１，ＯＸＴ−１２１，ＯＸＴ−２２１，ＯＸＴ−２１２，ＯＸＴ−２１１（以上、東亞合成（株）製）、エタナコールＥＨＯ，ＯＸＢＰ，ＯＸＴＰ，ＯＸＭＡ（以上、宇部興産（株）製）等が市販品として挙げられる。
【００４０】
その他のカチオン重合性有機化合物としては、テトラヒドロフラン、２，３−ジメチルテトラヒドロフランなどのオキソラン化合物、トリオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，６−トリオキサンシクロオクタンなどの環状アセタール化合物、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトンなどの環状ラクトン化合物、エチレンスルフィド、チオエピクロルヒドリンなどのチイラン化合物、１，３−プロピンスルフィド、３，３−ジメチルチエタンなどのチエタン化合物、テトラヒドロチオフェン誘導体などの環状チオエーテル化合物、エチレングリコールジビニルエーテル、アルキルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、プロピレングリコールのプロペニルエーテルなどのビニルエーテル化合物、エポキシ化合物とラクトンの反応によって得られるスピロオルトエステル化合物、スチレン、ビニルシクロヘキセン、イソブチレン、ポリブタジエンなどのエチレン性不飽和化合物および上記誘導体などが挙げられる。
【００４１】
本発明において、カチオン重合性有機化合物として、上記のカチオン性有機化合物のうち１種以上を単独あるいは混合して使用することができる。
【００４２】
上記のカチオン重合性有機化合物として、本発明の効果をより顕著に得るためには好ましくはカチオン重合性有機化合物の１〜５０質量％、より好ましくは５〜３５質量％をオキセタン化合物とすることがよい。その他のカチオン重合性有機化合物は、エポキシ化合物あるいはエポキシ化合物以外のカチオン重合性有機化合物であってよい。
【００４３】
本発明に使用するカチオン重合性開始剤とは、活性エネルギー線照射によりカチオン重合を開始させる物質を放出させることが可能な化合物であり、特に好ましいのは、照射によってルイス酸を放出するオニウム塩である複塩、またはその誘導体がよく、一般式（２）で表される化合物がよい。    
一般式（２）
［Ｒ２］ｍ＋［Ｍ］ｍ−
（ここでＲ２は炭素数１〜３００を有する有機化合物であり、Ｍは金属を含有する無機化合物であり、ｍはイオンの価数を表す。）
【００４４】
ここで陽イオン［Ｒ２］ｍ＋はオニウムであることが好ましく、その構造は、一般式（３）で例示できる。
一般式（３）
［（Ｒ３）ｑＱ］ｍ＋
ここで、Ｒ３は炭素原子数が１〜６０であり、炭素原子以外の原子をいくつ含んでいてもよい有機化合物の官能基である。ｑは１〜５である整数である。ｑ個のＲ３は各々独立で、同一でも異なっていてもよい。また、少なくとも１つは、芳香環を有する前記のような有機化合物の官能基であることが好ましい。ＱはＳ，Ｎ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｏ，Ｉ，Ｂｒ，Ｃｌ，Ｆ，Ｎ＝Ｎから選ばれる原子あるいは原子団であることが好ましい。また、陽イオン［Ｒ２］ｍ＋中のＱの原子価をｒとしたとき、ｍ＝ｑ−ｒの関係式が成り立つことが必要である。ただし、Ｎ＝Ｎは原子価０として扱う。
【００４５】
また、陰イオン［Ｍ］ｍ−は、ハロゲン化物錯体であることが好ましく、その構造は、例えば、［ＬＸｓ］ｍ−で表すことができる。更にここで、Ｌはハロゲン化物錯体の中心原子である金属または半金属（Ｍｅｔａｌｌｏｉｄ）であり、Ｂ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｂｉ，Ａｌ，Ｃａ，Ｉｎ，Ｔｉ，Ｚｎ，Ｓｃ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ等である。Ｘはハロゲン原子である。ｓは３〜７なる整数である。また、陰イオン［Ｍ］ｍ−中のＬの原子価をｔとしたとき、ｍ＝ｓ−ｔなる関係が成り立つことが必要である。
【００４６】
前記一般式の陰イオン［ＬＸｓ］ｍ−の具体例としては、テトラフルオロボレート（ＢＦ４）−、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４）−、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６）−、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６）−、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６）−、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６）−等を挙げることができる。
【００４７】
また、陰イオン［Ｍ］ｍ−は、［ＬＸｓ−１（ＯＨ）］ｍ−で表される構造のものも好ましく用いることができる。Ｌ、Ｘ、ｓは前記と同様である。
【００４８】
さらに、その他用いることのできる陰イオンとしては、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４）−、トリフルオロメチル亜硫酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３）−、フルオロスルホン酸イオン（ＦＳＯ３）−、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を挙げることができる。
【００４９】
本発明では、このようなオニウム塩の中でも、下記の（イ）〜（ハ）の芳香族オニウム塩を使用するのが特に有効であり、好ましい。これらの中から、その１種を単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００５０】
（イ）フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メトキシフェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のアリールジアゾニウム塩
（ロ）ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジ（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４−メチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリルクミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のジアリールヨードニウム塩
（ハ）トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４，４’−ビス（ジフェニルスルホニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス（ジフェニルスルホニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス（ジフェニルスルホニオ）フェニルスルフィド−ビス−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４，４’−ビス［ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ］フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス［ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ］フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス［ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ］フェニルスルフィド−ビス−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−［４’−（ベンゾイル）フェニルチオ］フェニル−ビス−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−［４’−（ベンゾイル）フェニルチオ］フェニル−ビス−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−［４’−（ベンゾイル）フェニルチオ］フェニル−ビス−（４−フルオロフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のトリアリールスルホニウム塩
また、その他好ましいものとしては、（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１，２，３，４，５，６−η）−（１−メチルエチル）ベンゼン］−アイアン−ヘキサフルオロホスフェート等の鉄―アレーン錯体や、トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム、トリス（エチルアセトナトアセタト）アルミニウム、トリス（サリチルアルデヒダト）アルミニウム等のアルミニウム錯体とトリフェニルシラノール等のシラノール類との混合物等も挙げることができる。
【００５１】
これらの中でも実用面と光感度の観点から芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、鉄−アレーン錯体を用いることが好ましい。
【００５２】
以上のようなカチオン重合性開始剤は、本発明に使用するカチオン重合性有機化合物に対して、化学量論的必要量を使用すればよいが、およそ、カチオン重合性有機化合物１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部用いることが好ましい。但し、カチオン重合性有機化合物の性質、光等のエネルギー線の照射強度、所望とする硬化時間、硬化物の物性、コストなどの要因により、カチオン重合性開始剤の配合量を本発明の目的を逸脱しない範囲内で上記の範囲より増減させて用いることも可能である。
【００５３】
さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物は、重合禁止剤、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、表面調整剤、流動性調整剤等の各種添加剤を目的に応じて常法により添加し、使用することもできる。
【００５４】
なお、表面調整剤は本発明の活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物の硬化物表面を平滑化する働きを有するもので、塗料やインキなどにおけるレベリング剤や消泡剤などとして知られている化合物であればよく、例えばシリコンオイルなどを挙げることができる。表面調整剤は、好ましくは本発明の活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物、０．０１〜５質量％程度使用するのがよい。
【００５５】
本発明の活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線のような電離放射線、マイクロ波、高周波等をいうが、カチオン重合を開始させる物質を放出させることが可能ならばいかなるエネルギー種でも良く、可視光線、赤外線、レーザー光線でもよい。紫外線を発生するものとしては例えば、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、ヘリウム・カドミニウムレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、アルゴンレーザーなどがある。
【００５６】
本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）はセイコーインスツルメンツ（株）製  示差走査熱量計  ＤＳＣ６２００を用い、１０℃／minの昇温レートで加熱、５℃／minの降温レートで冷却という操作を２回繰り返し測定した。
【００５７】
また、重量平均分子量の測定はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いた。ＧＰＣは溶媒（ＴＨＦ；テトラヒドロフラン）に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、重量平均分子量（Ｍｎ）の決定はポリスチレン換算で行った。
【００５８】
また、沸点は、和光純薬工業株式会社の製品カタログおよびホームページを参照した。
【００５９】
本発明で使用する基材とは、雑誌、ポスター、パンフレット等を印刷するために使用する印刷用紙のことを指し、アート紙、コート紙、マットコート紙、上質紙、コートボール紙等およびオレフィン系樹脂フィルム例えばポリエチレン、ポリプロピレン等、さらにはポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリスチレン等のプラスチックフィルム等の印刷用紙を挙げることができる。
【００６０】
本発明で言う積層物とは、本発明で使用される基材に
（１）本発明の活性エネルギー線硬化型コーティングニスを印刷したもの、
または
（２）印刷インキ（平版印刷インキ、グラビアインキ、スクリーンインキ、インク            ジェットインキ等、さらに硬化システムが活性エネルギー線硬化型であるイン          キ等）で印刷を行った印刷物の印刷面上に本発明の活性エネルギー線硬化型            コーティングニスを印刷したもの
をさす。
【実施例】
【００６１】
実施例として本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何等限定されるものではない。本発明において、「部」は「重量部」を表し、「％」は、特に断らない限り「重量％」を示す。なお、表１および２の数字は「重量％」を表す。
以下に示す処方により活性エネルギー線硬化型コーティングニス組成物を作成した。
活性エネルギー線硬化型コーティングニスの製造方法は、カチオン重合性有機化合物を温度９０℃で加温し攪拌溶解した後、温度６０℃でカチオン重合性光開始剤、ポリエステルポリオール、アルコール類を撹拌溶解する。
【００６２】
【表１】
2010241955.tif 000003
【００６３】
【表２】
2010241955.tif 000004
【００６４】
カチオン重合性有機化合物１としては、３，４エポキシシクロヘキシルメチル（３，４エポキシ）シクロヘキシルカルボキシレート、
カチオン重合性有機化合物２としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン
、
カチオン重合性有機化合物３としては、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、
カチオン重合性有機化合物４としては、ビスフェノールＡ型固形エポキシ化合物、
アルコール類としては、イソステアリルアルコール、
カチオン重合性光開始剤としてジフェニル（（フェニルチオ）フェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート
を使用する。
【００６５】
＜被膜物性評価方法＞
表１に示す活性エネルギー線硬化性コーティングニス組成物を北越マリコート（北越製紙製コートボール）にバーコーターにより塗工し、実施例１〜３、比較例１〜５について１６０Ｗ／cmの強度を有する高圧水銀灯（オゾンタイプ）１灯の下１０cmのところを３０ｍ／分のコンベアーにのせ照射し、硬化させた。このサンプルをコーティングニス被膜の受像層としての評価１〜４およびコーティングニス被膜としての耐性１、２に使用した。
【００６６】
（コーティングニス被膜の受像層としての評価１  インキ吸収性）
インクジェットプリンターＰＩＸＵＳ  ｉＰ４１００（キヤノン社製）により、グリーンベタ印字を行い、ベタ印字部のインキ吸収の程度を目視により以下のように評価した。インキカートリッジとしては、キヤノン社製ＢＣＩ−７Ｂｋ、ＢＣＩ−７Ｃ、ＢＣＩ−７Ｍ、ＢＣＩ−７ＹおよびＢＣＩ−３ｅＢｋを用いた。
◎：ベタ印字部にムラが見られず、良好な状態
○：ベタ印字部にムラが若干見られるが、殆ど問題にはならないレベル
△：ベタ印字部にムラが多少見られるが、使用状況によっては問題となるレベル        ×：ベタ印字部にムラが見られ、使用状況によっては問題となるレベル
【００６７】
（コーティングニス被膜の受像層としての評価２  印字濃度）
インクジェットプリンターＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００（キヤノン社製）により、黒ベタ印字を行い、黒ベタ印字部をグレタグマクベス反射濃度計（グレタグマクベス社製、ＲＤ−１９Ｉ）を用いて５回測定し、平均値をだし、以下のように評価した。なお、インクカートリッジとしては、キヤノン社製ＢＣＩ−７Ｂｋ、ＢＣＩ−７Ｃ、ＢＣＩ−７Ｍ、ＢＣＩ−７Ｙ、ＢＣＩ−７ＰＣ、ＢＣＩ−７ＰＭ、ＢＣＩ−７ＲおよびＢＣＩ−７Ｇを使用した。
○：２．２以上
△：１．８以上、２．２未満
×：１．８未満
【００６８】
（コーティングニス被膜の受像層としての評価３  耐水性）
インクジェットプリンターＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００（キヤノン社製）により、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの各色ベタ印字画像を作成し、その画像上に２５℃の水を滴下した。そして、自然乾燥させた後の、画像の変褪色の程度を目視により観察して、耐水性のレベルを以下のように評価した。
◎：全く画像の変褪色、色移りがほとんどみられず良好である
○：若干の変褪色、色移りがみられたが、実用上全く問題ないレベルである。
△：変褪色、色移りがみられ、実用上問題のあるレベルである。
×：変褪色、色移りが著しい。
【００６９】
（コーティングニス被膜の受像層としての評価４  定着性）
インクジェットプリンターＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００（キヤノン社製）により、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの各色ベタ印字画像を作成し、印字した上にキムワイプを載せ、さらにその上に５００ｇ／１２．５６ｃｍ２の重りを載せ、５往復したときの擦れ具合（定着性）を５段階評価した。
◎：擦れなし。
○：実用上問題ないレベルの軽微な擦れあり。
△：明瞭に認められる擦れがあるが、印字の判読は可能。
×：印字の判読が困難な部分があるか、印字の判読が不可能。
【００７０】
（コーティングニス被膜としての耐性１  硬化性）
印刷面を綿布で擦った時の状態を目視にて４段階で以下のように評価した。
◎：変化なし
○：一部にキズがみられるが剥離は見られない。
△：一部（５０％未満）に剥離が見られる。
×：一部（５０％以上）または全部に剥離が見られる。
【００７１】
（コーティングニス被膜としての耐性２  耐摩擦性）
ＪＩＳ−Ｋ５７０１−１に準じ、学振型摩擦堅牢度試験機（テスター産業社製）を用いて、上質紙を摩擦用紙とし、５００ｇ加重で５００回往復後の、摩擦面の変化を目視にて以下のように４段階で評価した。
◎：変化なし
○：一部にキズがみられるが剥離は見られない。
△：一部（５０％未満）に剥離が見られる。
×：一部（５０％以上）または全部に剥離が見られる。
【００７２】
【表３】
2010241955.tif 000005
【００７３】
表３において、実施例１〜３と比較例１〜５とを比較すると、受像層としての評価１〜４において、実施例１〜３は、全ての条件下で満足すべきものであったが、比較例１、２、４、５はインキ吸収性、耐水性あるいは定着性で、受像層として実用性がない。なお、コーティングニスの被膜としては、比較例３を除いて、実施例１〜３および比較例１、２、４、５とも実用上問題ないレベルであり、比較例３は、耐摩耗性で実用性に問題が見られた。