(57)【要約】【課題】活性エネルギー線硬化による優れた表面硬化性を有し、高速印刷に伴い生じる裏移り、ブロッキングを発生せずに、かつ、ワイピング工程にてアルカリ水溶液に溶解又は分散できる凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物及びその印刷物を提供することにある。【解決手段】酸価５０から３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有アクリレートオリゴマー、光重合性アクリレートモノマー、顔料、光開始剤  を必須成分として含有することを特徴とする凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関する。酸価５０から３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有アクリレートオリゴマーを全体の１０〜３０％含有、光重合成アクリレートモノマーが２０〜５０％含有、光開始剤が、長波長紫外線３２０〜４００ｎｍで吸収をもち、全体の１〜１０％含有することを特徴とする凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物およびその印刷物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有アクリレートオリゴマー、前記カルボキシル基含有アクリレートオリゴマーを除く光重合性アクリレートモノマー、光開始剤および顔料を含有することを特徴とする凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
【請求項２】
カルボキシル基含有アクリレートオリゴマーが、分子内に環状構造を有することを特徴とする請求項１記載の凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
【請求項３】
顔料が、体質顔料を含有することを特徴とする請求項１または２記載の凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
【請求項４】
光開始剤が、吸収波長３２０〜４００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を基材に印刷してなることを特徴とする印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、凹版印刷の際、ワイピング工程において、アルカリ水性ワイピング液の溶解に優れ、凹版上の過剰インキを除去でき、さらには、活性エネルギー線による硬化性に優れ耐ブロッキングに優れるインキ組成物およびその印刷物を提供する。
【背景技術】
【０００２】
凹版印刷物は独特の手触り感があり、また、細かくシャープな画線が特徴であり、特殊な印刷機を用いなければ、実現できないことから、偽造防止という観点より、凹版印刷方式は、銀行券をはじめとし、国債、株券、商品券等金券の印刷に多用されている。
【０００３】
凹版印刷機による印刷作業は、インキ装置によって凹版胴上の凹版面にインキを転移させ、この転移したインキのうち絵柄部分以外の箇所に付着したインキを凹版面に対接して回転するワイピングロールで拭き取ったのち、凹版胴と圧胴との間を通過する紙に、残った絵柄部分のインキを転写させて印刷を施すものである。
【０００４】
このワイピングロールでの拭き取り工程は、液槽内に入れたトリクレンなどの洗浄液に浸漬されて回転しているとともに、液槽内のワイピングロール周面にはそのロール長手方向へ延びる洗浄部材が対接されており、拭き取りによってワイピングロールに転移したインキは、この洗浄部材と洗浄液との洗浄作用で取り除かれて洗浄液で溶解し、連続的にワイピングを可能としている。
【０００５】
このワイピングロールでの拭き取り工程は、ふき取ったインキを油性溶液又は界面活性剤を含む水性溶液に分散又は溶解することによって、連続的にワイピングを可能としている。油性溶液を用いる場合を油性ワイピング、水性溶液を利用する場合を水性ワイピングと称しているが、作業環境への負荷の少なさから現状は、水に炭酸ナトリウムを溶解させ、アルカリ水溶液として用いる水性ワイピング方式が用いられている。
【０００６】
一般的にオフセット印刷用紫外線硬化型インキにて使用されている光重合性アクリレートモノマーは、水溶液への溶解性が乏しく、印刷時の拭き取り工程が不十分であるために、印刷物への汚れが生じてしまうことから、水性ワイピング方式には適さない。
【０００７】
一方、紫外線照射によって乾燥するインキが、印刷速度の高速化、印刷物の耐候性等の理由から、多用されるようになっている。しかしながら、紫外線を吸収する顔料が分散されているインキの場合では、硬化しうるインキ皮膜の厚さは数μｍが限界であり、凹版印刷の場合は、インキ皮膜の厚さが数十μｍとなることより、一般に使用されている紫外線硬化インキは利用することが困難であるのが実状である。
【０００８】
そのため、表面を紫外線照射で硬化することによって裏移りを防止し、インキ内部の未硬化部分を酸化重合で徐々に硬化する紫外線硬化及び酸化重合機能を併せ持つインキ、及びそれを使用した印刷物が開示されている。（特許文献１）
【０００９】
また、凹版印刷時の水性ワイピング液で過剰インキを除去でき、インキ皮膜の柔軟性があるインキ組成物として、ポリグリセリンとアクリル酸を脱水縮合し得られるアクリル酸エステル、及びポリグリセリンのグリシジルエーテルにアクリル酸を付加させ得られるエポキシアクリレートの少なくとも一つを含有する紫外線硬化性材料と酸化重合性材料を用いて得られるインキ組成物とその印刷物を得ることが開示されている。（特許文献２）
【００１０】
しかしながら、紫外線硬化及び酸化重合機能を併せ持つインキ組成物では、印刷直後では、内部までの乾燥が完全でないことより、裏移り、耐摩擦性が十分には満足できず、また、水性ワイピング水での過剰インキの除去が完全でないことから、解決策には至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特公平８−８９２号公報
【特許文献２】特開２００２−３８０６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は活性エネルギー線硬化による優れた表面硬化性を有し、耐摩擦性に優れ、高速印刷に伴い生じる裏移りを発生せずに、かつ、余剰インキをふき取る際に、作業環境の問題から油性ワイピング方式を使用せず、アルカリ水溶液に溶解又は分散できる凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物及びその印刷物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有アクリレートオリゴマー、前記カルボキシル基含有アクリレートオリゴマーを除く光重合性アクリレートモノマー、光開始剤および顔料を含有することを特徴とする凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関するものである。
【００１４】
さらに、本発明は、カルボキシル基含有アクリレートオリゴマーが、分子内に環状構造を有することを特徴とする上記の凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関するものである。
【００１５】
また、本発明は、顔料が、体質顔料を含有することを特徴とする上記の凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関するものである。
さらに、本発明は、光開始剤が、吸収波長３２０〜４００ｎｍであることを特徴とする上記の凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関するものである。
また、本発明は、上記の凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を基材に印刷してなることを特徴とする印刷物に関するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、紫外線硬化による優れた表面硬化性を有し、耐摩擦性に優れ、かつ、余剰インキをふき取る際に、水あるいはアルカリ水溶液に溶解又は分散することが可能な活性エネルギー線硬化型インキ組成物及びその印刷物を提供することが可能となった。
【００１７】
すなわち、酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するカルボキシル基を含有するアクリレートオリゴマーを使用することにより、酸とアルカリとの中和反応により、良好な溶解性を得ることが可能である。
【００１８】
また、アクリレートがあることより、厚膜でも３次元の架橋構造を持つことが可能であり、十分な硬化皮膜を得ることが可能である。
【００１９】
また、アクリレートが環状構造を有することにより、重合時の急激な硬化収縮を緩和させることができ、さらには、十分な皮膜強度を得ることが可能である。
また、長波長紫外線３２０〜４００ｎｍの吸収をもつ光開始剤を使用することにより、インキ皮膜の厚さが１０μｍ程度のものに関しても、十分に内部硬化性を確保することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明で使用する、活性エネルギー線とは、紫外線、電子線のことであるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００２１】
本発明において使用する酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有アクリレートとは、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ＥＯ変性1,6ヘキサンジオールシアクリレート、ＥＣＨ変性フタル酸ジアクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートなどの水酸基を含有するアクリレートに酸無水物を付加させたアクリレートが挙げられる。
【００２２】
酸成分としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸などの多塩基酸を１種または２種以上使用することができる。
【００２３】
本発明において使用する酸価とは、ＪＩＳＫ２５０１にて測定する。
酸価は５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、さらに、７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、アルカリ水溶液への溶解性が十分に確保できない。また、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、耐摩擦が十分に確保できない。
【００２４】
本発明において使用する酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有アクリレートオリゴマーの分子内に環状構造を有するとは、ジシクロペンタニル環、ジシクロペンテニル環、イソボルネン環、モルホリン環、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ピペリジン環、ナフタレン環、ピペラジン環、ピリミジン環、フラン環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピリジン環、ピコリン環、キナゾリン環、アントラセン環またはフルオレン環などが挙げられるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００２５】
本発明においては、適宜非反応性樹脂を併用することも可能である。
非反応性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。何れもエチレン性不飽和ニ重結合を有する光重合性アクリレートモノマー可溶である樹脂が用いられる。
【００２６】
本発明において、酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有アクリレートオリゴマーを除く光重合性アクリレートモノマーとは、単官能または多官能の（メタ）アクリレート類のモノマーをいい、１０〜３０重量％の範囲で用いられる。
【００２７】
単官能モノマーとしてアルキル（カーボン数が２〜１８）（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートがあり、さらにベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート等が例示される。
【００２８】
多官能（メタ）アクリレート類としてはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、  ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等を用いることができる。
【００２９】
さらに本発明のアクリル系モノマーとして脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートがある。脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートモノマーとして脂肪族アルコール化合物のモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドがある。１官能モノマーとしてカーボン数が２〜２０アルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレート、例えばメタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、エタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体等が例示される。さらに２官能モノマーとしてエチレングリコールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体等が例示される。さらに３官能モノマーとしてグリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体等が例示されるが、これに限るものではない。
【００３０】
本発明で使用されるポリ（２〜２０）は、アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体の重合度とする。
【００３１】
本発明で使用される  長波長紫外線４００〜３２０ｎｍで吸収をもつ光開始剤としては、イルガキュア３６９（チバスペシャルティケミカルズ社製２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン）、エサキュアーＫＩＰ１００（ラムベルティ社製）、ルシリンＴＰＯ( ＢＡＳＦ社製)、等が例示されるが、これに限るものではない。
【００３２】
さらに光重合開始剤として、以下のものを併用することが好ましい。
水素引き抜き型開始剤として、ベンゾフェノン、ｐ−メチルベンゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、テトラクロロベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４' −メチル−ジフェニルサルファイド、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４ジエチルチオキサントン、２，４ジクロロチオキサントン、アセトフェノン等のアリールケトン系開始剤、４，４' −ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４' −ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン等のジアルキルアミノアリールケトン系開始剤、チオキサントン、キサントン系のおよびそのハロゲン置換系の多環カルボニル系開始剤等が例示される。
【００３３】
また、光開裂型開始剤として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−アクリルべンゾイン等のベンゾイン系、ベンジル、イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパンー１−オン）、イルガキュア６５１（チバスペシャルティケミカルズ社製ベンジルメチルケタール）、イルガキュア１８４（チバスペシャルティケミカルズ社製１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、ダロキュア１１７３（メルク社製２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）、ダロキュア１１１６（メルク社製１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ＺＬＩ３３３１（チバスペシャルティケミカルズ社製４−（２−アクリロイル−オキシエトキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、ジエトキシアセトフェノン、ＢＴＴＢ（日本油脂（株）製）、ＣＧＩ１７００( チバスペシャルティケミカルズ社製等が例示される。
【００３４】
また、光開始助剤を光開始剤と併用して用いることもできる。光開始助剤としては、水素供与体である第３級アミン類が用いられる。具体的にはトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の脂肪族アミンや、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の芳香族アミンが挙げられ、好ましくはトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンである。
光開始剤は組成中に１％から１０％含み、好ましくは、２から５％で用いる。
【００３５】
本発明で使用される顔料としては、インキへの着色が目的である顔料と体質顔料とが挙げられる。
【００３６】
体質顔料とは、天然の岩石、粘土を粉砕したりして作られ、炭酸石灰、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー（China Clay）、シリカ粉、珪藻土、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム、バライト粉などである。本発明においては、流動性を少なくし、印刷物の細線文字が潰れないようにするため使用している。炭酸カルシウム、シリカが好ましく、粒系がBET比表面積換算値として、０．００１〜０．２０μｍであり、さらに、０．０１〜０．０５μｍが良く、ＢＥＴ比表面積として１０〜１００ｍ２／ｇであり、さらに、４０〜６０ｍ２／ｇが良い。
【００３７】
ただし、本発明の目的である印刷物の細線文字が潰れないようにするため、流動性を少なくするために使用できれば、シリカあるいは炭酸カルシウムに限定されるものではない。例えば、有機微粒子である  ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリシロキサン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、又はこれらの共重合体、などが挙げられる。
体質顔料はインキ組成中に１０％から４０％含み好ましくは、２０％から３０％で用いる。
【００３８】
本発明で使用される顔料としては、酸化チタンなどの白顔料、ミネラルファーネスイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ，ハンザイエローＧ，キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ，タートラジンレーキなどの黄顔料、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ピラゾンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどの橙色顔料、パーマネントレッド４Ｒ、リオノールレッド、ピラロゾンレッド、ウオッチングレッツドカルシウム塩、レーキレッドＤ，ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどの赤色顔料、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどの紫色顔料、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどの青色顔料、ピグメントグリーンＢ、マラカイドグリーンレーキ、ファイナスイエリーグリーンＧなどの緑色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラックなどの黒色顔料などが挙げられる。
【００３９】
一方、組成物中への、その他添加剤として、耐摩擦、ブロッキング防止、スベリ、スリキズ防止、暗反応防止を目的とする各種添加剤を使用することができ、必要に応じて、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、消泡剤、重合禁止剤などを添加してもよい。
本発明に使用される凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキの組成の一例としては
・酸価５０から３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の
カルボキシル基含有アクリレートオリゴマー                  １０〜３０重量％
・酸価５０から３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のカルボキシル基含有
アクリレートオリゴマーを除く光重合性アクリレートモノマー  ２０〜５０重量％
・光開始剤                                                    １〜１０重量％
・体質顔料、有機顔料                                        １０〜４０重量％    ・その他添加剤                                                １〜１０重量％
などが好ましい組成として挙げられる。
【実施例】
【００４０】
実施例として本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何等限定されるものではない。本発明において、％は重量％を示し、部は重量部を示し、表中の数字は、重量％を示す。
以下に示す処方により凹版用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を作製した。
【００４１】
（インキ組成物の作成）
次に、カルボキシル基含有アクリレートオリゴマーと、光重合性アクリレートモノマーと、前記顔料、光開始剤、その他添加剤を所定の配合割合にて、バタフライミキサーを用いて攪拌混合し、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキ組成物を作成し、且つスプレッドメーターにて一定の粘度規格と成るよう調整して、各インキ組成物を作成した。
【００４２】
【表１】
2010189609.tif 000002
【００４３】
カルボキシル基含有アクリレートオリゴマー−１としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートの水酸基に酸無水物を付加させたアクリレートオリゴマー（酸価１２２）、カルボキシル基含有アクリレートオリゴマー−２としては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの水酸基に酸無水物を付加させたアクリレートオリゴマー（酸価８０）、カルボキシル基含有アクリレートオリゴマー−３としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートの水酸基に酸無水物を付加させたアクリレートオリゴマー（酸価２００）、酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有アクリレートオリゴマーを除く光重合アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパンテトラエチレンオキサイド付加トリアクリレート、光開裂型開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを使用する。顔料としては、フタロシアニンブルー、体質顔料−１としては、炭酸カルシウム（粒径０．０４μｍ）、体質顔料―２としては、シリカ（粒径０．０１６μｍ）を用いる。
【００４４】
【表２】
2010189609.tif 000003
【００４５】
ここで、樹脂１としては、反応性ウレタンアクリレートオリゴマー紫光ＵＶ−７０００Ｂ（日本合成化学工業製）  樹脂２としては、エポキシ樹脂、  樹脂３としてはジアリルフタレート樹脂  光重合性アクリレートモノマーとしてトリメチロールプロパンテトラエチレンオキサイド付加トリアクリレート、光開裂型開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを使用する、顔料としては、フタロシアニンブルーを用いる。
ワイピング水の組成としては、炭酸ナトリウム５．０％、水９５．０％とし、PHは１１である。
【００４６】
ワイピング水への溶解性の試験として、実施例１〜５、比較例１〜４で作成したインキをキシレンにて１０％希釈し、試験管へ、ワイピング水：溶剤希釈インキを１：１で挿入する。その後、試験管を上下に攪拌し、ワイピング水への溶解性を試験管状態で観察を行う。ワイピング水への溶解が十分である場合、ワイピング水も着色され、均一に溶解する。ワイピング水への溶解が不十分である場合、ワイピング水と、希釈インキとが分離層が発生する。その溶解性を５段階で評価を行なう。溶解性大  ５  ⇔  １  溶解性小
また、そのインキを用いて、実機印刷を行った場合、ワイピング水への溶解性が評価３以下のものに関しては、十分に汚れを拭き取れないため、印刷物に汚れが発生する。そのため、ワイピング水への溶解性評価の４以上が必要である。
【００４７】
ブロッキング試験については、凹版印刷を行った印刷物を、１００ｇ／ｃｍ２荷重にて、２５℃および６０℃で５日間保存した場合、印刷物の裏移りがないことの確認を行なった。裏移りの状態を５段階評価で行なった。完全に裏移りしないことが必要であり、４以下のものでは、実使用としては不十分である。
【００４８】
【表３】
2010189609.tif 000004
【００４９】
本発明は、実施例のように活性エネルギー線硬化による優れた表面硬化性を有し、高速印刷に伴い生じる裏移り、ブロッキングを発生せずに、かつ、ワイピング工程にてアルカリ水溶液に溶解又は分散できる凹版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物及びその印刷物を提供することにある。