(57)【要約】【課題】柔軟性、耐熱性、耐薬品性および耐キンク性に優れ、かつ、透明性にも優れる中空成形体を提供する。【解決手段】シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）９０〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）１０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなる中空成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）９０〜１０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）１０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ
）との合計を１００重量部とする。）と
を含むプロピレン系重合体組成物からなる中空成形体であって、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする中空
成形体。
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
【請求項２】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）ＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃である
ことを特徴とする請求項１に記載の中空成形体。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）ＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であり、
（２）ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した引張弾性率が２０〜２０００ＭＰａの範
囲にあり、
（３）１ｍｍ厚プレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の中空成形体。
【請求項４】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の中空成形体。
【請求項５】
前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の中空成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン
共重合体を含むプロピレン系重合体組成物からなる中空成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで飲料水をはじめとする飲料用液体、あるいはアルコールや酸などを含んだ給水・給湯用チューブまたはホースには、軟質塩化ビニル製のものが使用されてきた。ところが、軟質塩化ビニルに含まれる可塑剤の溶出の懸念から、可塑剤を含まず人体に安全なオレフィン系材料への代替検討が進んでいる。
【０００３】
しかしながら、オレフィン系材料でも、ポリエチレンやポリブテンでは、材料の剛性が高いため、チューブまたはホースの柔軟性および耐キンク性が十分に得られない。これらの問題を改良するため、特許文献１では低密度ポリエチレンおよびエチレン・α−オレフィン重合体の混合物を使用した、柔軟性の改良されたホースが提案されている。
【０００４】
特許文献２ではプロピレン系ランダム共重合体、スチレン系共重合体エラストマーおよびパラフィン系オイルからなるコンパウンドを使用した、耐キンク性および適度な硬さを有する軟質チューブが提案されている。
【０００５】
また、特許文献３ではアイソタクティックポリプロピレンおよび軟質プロピレン重合体を含む組成物からなるホースまたはチューブが柔軟性、耐熱性、耐キンク性および透明性などに優れるとともに、水、アルコールおよび酸への耐性に優れることが開示されている。
【０００６】
しかしながら、幅広い用途に対しては、これらの方法で得られるチューブまたはホースは、柔軟性、耐熱性、耐キンク性および液の視認性に影響する透明性などの点で未だ改善の余地があった。
【特許文献１】特開２００１−１４１１３４号公報
【特許文献２】特開２００３−０９６２６３号公報
【特許文献３】特開２００７−２１７５８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、柔軟性、耐熱性、耐薬品性および耐キンク性に優れ、かつ、透明性にも優れる中空成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体を含むプロピレン系重
合体組成物からなる中空成形体が、柔軟性、耐熱性、耐薬品性および耐キンク性に優れ、かつ、透明性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明には以下の事項が含まれる。
〔１〕シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）９０〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）１０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を１
００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなる中空成形体であって、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレ
ン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする中空成
形体。
【００１０】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００１１】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr
分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００１２】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
〔２〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）ＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠して測定した針
進入温度が１００〜１７５℃であることを特徴とする〔１〕に記載の中空成形体。
〔３〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）ＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠して測定した針
進入温度が１００〜１７５℃であり、（２）ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した引張
弾性率が２０〜２０００ＭＰａの範囲にあり、（３）１ｍｍ厚プレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下であることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の中空成形体。
〔４〕前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の中空成形体。
〔５〕前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下である〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の中空成形体。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、柔軟性、耐熱性、耐薬品性および耐キンク性に優れ、かつ、透明性に優れる中空成形体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の中空成形体は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）９０〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）１０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と
（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物から得られ、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴としている
。
【００１５】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレ
ン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００１６】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００１７】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００１８】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
以下、本発明の中空成形体を構成する成分について、それぞれ詳細に説明する。
［シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ホモポリプロピレンであってもよいし、プロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを
除く）のランダム共重合体またはブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレ
ンを除く）のランダム共重合体であり、より好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜１０のα-オレフィン（プロピレンを除く）のランダム共重
合体であり、特に好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレン、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα-オレフィンのランダム共重合体であり、最も好ましくは、耐熱性
などの点からホモポリプロピレンである。
【００１９】
ここで、プロピレン以外の炭素原子数２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、
１-ブテン、３-メチル-１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン
、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセンおよび１-エイコセンなどが挙げられる。
【００２０】
プロピレンから導かれる構成単位は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の合計１００モル％中、通常９０モル％を超える量、好ましくは９１モル％以上含まれている。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）がプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体である場合には、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を通常０．３〜７モル％、好ましくは０．３〜６モル％、特に好ましくは０．３〜５モル％の量で含有している。
【００２１】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率、ペンタッドシンジオタクティシティー）が通常８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、さらに好ましくは９４％以上である。rrrr分率が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および透明性に優れ、結晶性ポリプロピレンとしての特性が良好なものとなる。したがって、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いることで、プロピレン系重合体組成物の結晶化が抑制され、低結晶化および微細球晶化が起こり、得られる中空成形体は透明性が高く、また、耐薬品性も良好なものとなる。なおrrrr分率の上限は特にはないが、通常は、例えば９９％以下である。
【００２２】
このシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）は、以下のようにして測定される。
rrrr分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続し
てシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求められる。
【００２３】
rrrr分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ…（１）
ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は１０,０００回以上とする。
【００２４】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、通常０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０.５〜８ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０.９５〜８ｄＬ／ｇ、よりさらに好ましくは１〜８、特に好ましくは１.４〜８ｄＬ／ｇ、最も好ましくは１.４〜５ｄＬ／ｇである。極限粘度［η］値が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、良好な流動性を示すため、他の成分と配合しやすく、中空成形体は機械強度に優れたものとなる。
【００２５】
さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）は、通常１４５℃以上、好ましくは１４７℃以上であり、より好ましくは１５０℃以上であり、さらに好ましくは１５５℃以上であり、特に好ましくは１５６℃以上である。なお、Ｔｍの上限は特にないが、通常は、例えば１７０℃以下である。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融解熱量（ΔＨ）は、通常４０ｍＪ/ｍｇ以上、好ましくは４５ｍ
Ｊ/ｍｇ以上、より好ましくは５０ｍＪ/ｍｇ以上、さらに好ましくは５２ｍＪ/ｍｇ以上
、特に好ましくは５５ｍＪ／ｍｇ以上である。
【００２６】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定は、例えば、次のようにして行われる。試料５.００ｍ
ｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ
７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持した後、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線から融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）を求める。なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融点（Ｔｍ）と定義する。
【００２７】
融点（Ｔｍ）または融解熱量（ΔＨ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好である。そのため、本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いて得られる中空成形体は、優れた耐熱性および機械特性を有するものとなる。融点（Ｔｍ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、後述するシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造方法において触媒系および重合条件を設定することにより製造される。
【００２８】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００２９】
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００
重量部中、通常９０〜１０重量部、好ましくは９０〜１５重量部、より好ましくは８５〜１５重量部含まれる。シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が上記の範囲にあると、プロピレン系重合体組成物の耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００３０】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常３．５以下、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．５以下である。
【００３１】
［プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）］
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、プロピレンから導かれる
構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロ
ピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％の量で含有する。
【００３２】
具体的には、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が、（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、５０〜９０重量部含まれる場合、プロピレン・α-オレフィン共重
合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を通常５５〜９０モル％、好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン
（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を通常１０〜４５モル％、好ましくは１５〜４５モル％、より好ましくは１５〜４０モル％含有する。一方、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、１０〜５０重量部含まれる場合、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成
単位を通常５５〜９０モル％、好ましくは６５〜８５モル％、より好ましくは７０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単
位を通常１０〜４５モル％、好ましくは１５〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％含有する。ただし、プロピレンから導かれる構成単位と、炭素原子数２〜２０のα-
オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
【００３３】
炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、３-メチル-１-ブテン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-
オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデ
センおよび１-エイコセンなどが挙げられる。このうち、エチレン、１-ブテン、１-ヘキ
セン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンが好ましく、エチレンがより好ましい。
【００３４】
上述したように、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）としては、プロピレン・
エチレン共重合体を用いるのが好ましいが、プロピレン・エチレン共重合体以外に、プロピレンから導かれる構成単位と、エチレンから導かれる構成単位と、１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンの中から選ばれる少なくとも１種のモノマー（以下「ＨＡＯコモノマー」ともいう。）から導かれる構成単位とからなり、エチレンから導かれる構成単位の割合（モル％）がＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の割合（モル％）よりも多いプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体を用いてもよい。この場合、プロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体は、プロピレンから導かれる構成単位を通常５５〜８５モル％、好ましくは６０〜８５モル％、エチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位を通常１５〜４５モル％、好ましくは１５〜４０モル％含有する。なお、プロピレンから導かれる構成単位およびエチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の合計は１００モル％である。
【００３５】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）を構成する成分が上記の範囲にあるとき、
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、耐熱性、透明性および耐衝撃性のバランスに特に優れる。
【００３６】
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０
１〜１００ｇ／分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００３７】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）とＪＩＳ Ｋ
−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）と
が下記の関係式を満たす。
【００３８】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ６７２１に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが通常０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、好ましくは０．０２〜１００ｇ／１０分の範囲にある。
【００３９】
要件（ｂ−１）について以下に説明する。
（ｂ−１）：プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の13Ｃ−ＮＭＲ法により測定
したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ分率、トライアッドシンジオタクティシティー）は通常６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。ｒｒ分率が上記の範囲にあると、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シン
ジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なものとなる。
【００４０】
要件（ｂ−１）を満たす重合体は、例えば、シンジオタクティックプロピレン重合体を製造可能な触媒の存在下で、プロピレンとα−オレフィンとを共重合して得ることもできるし、後述する国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法を用いて製造することもできる。
【００４１】
ｒｒ分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続して
シンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（２）により求められる。
【００４２】
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐｗ…（２）
ここで、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位のうち、少なくともシンジオタクティック結合およびアイソタクティック結合の両方に由来する吸収；Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずにそのまま算出する。
【００４３】
具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に
記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、[
００１８]〜[００２３]段落に記載された、第１領域、第２領域および第３領域のシグナ
ルの積算強度から上記式（２）を用いて計算することにより求める。
【００４４】
なお、本発明では、ｒｒ1値、具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方に従って求めた値が、通常６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上である。ｒｒ1値とは、前記ｒｒ値の計算において、ｍｒ由来の吸収、ｒｒ
由来の吸収またはｍｍ由来の吸収と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引いたものである。
【００４５】
ｒｒ値およびｒｒ1値の測定において、13Ｃ−ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして
行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-４００型Ｎ
ＭＲ測定装置を用い、温度１２０℃、積算回数８,０００回以上の条件で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。
【００４６】
次に要件（ｂ−２）について説明する。
（ｂ−２）：前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、１３５℃、デカリン
中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）とＪＩＳ Ｋ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。
【００４７】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
好ましくは下記の関係式を満たす。
１.８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.５０×ＭＦＲ(-0.19)
上記の関係式を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタク
ティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なため好ましい。
【００４８】
上記式を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、例えばシンジオタクテ
ィックプロピレン重合体を製造可能な触媒を使用して、プロピレンとα−オレフィンとを共重合してもよいし、その他の触媒を用いて重合してもよい。このようにして得られたプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ
）と相溶性が良好なものとなる。
【００４９】
要件（ｂ−２）を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、従来のアイソ
タクティックプロピレン系共重合体と比べて、極限粘度［η］は同一であるが、ＭＦＲ値が高い。
【００５０】
これは、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」１９９８年、第３１巻、ｐ．１３３５−１３４０に記載されるように、アイソタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝６９００（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）と、シンジオタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝２１７０（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）との違いに起因すると考えられる。すなわち、[η]が同一の場合、シンジオタクティック構造を持つことにより、アイソタクティック構造を有する材料と比べて絡み合い点が多くなるため、ＭＦＲ値が高くなると考えられる。
【００５１】
以上のように、要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のうち、いずれか１つ以上を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、アイソタクティック構造とは異なった立体規則性である、シンジオタクティック構造を有するものと考えられる。このためにプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は（Ａ）成分と良好な相溶性を示すものと考えられ
る。
【００５２】
なお、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の好ましい態様であるプロピレン・
エチレン共重合体やプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体においては、上記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれも満たすことが好ましい。
【００５３】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘
度［η］は、通常０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜７．０ｄＬ／ｇである。
【００５４】
このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常は０℃以下であることが好ましい。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（
Ｔｇ）が上記の範囲にあると、プロピレン系重合体組成物は耐寒性および低温特性に優れる。
【００５５】
示差走査熱量測定は、例えば次のようにして行われる。試料１０.００ｍｇ程度を専用
アルミパンに詰め、セイコーインスツルメント社製ＤＳＣＲＤＣ２２０を用い、３０℃から２００℃までを２００℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から−１００℃までを１０℃／分で降温し、−１００℃でさらに５分間保持した後、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より前記ガラス転移温度（Ｔｇ）を求める。
【００５６】
また、このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマ
トクラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は通常３．５以下、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．５以下である。
【００５７】
前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒
として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００５８】
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックプ
ロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００重
量部中、通常１０〜９０重量部、好ましくは１０〜８５重量部、より好ましくは１５〜８５重量部含まれる。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が上記の範囲に
あると、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００５９】
［アイソタクティックポリプロピレン］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オ
レフィン共重合体（Ｂ）を含むプロピレン系重合体組成物には、必要に応じてアイソタクティックポリプロピレンを含有させてもよい。アイソタクティックポリプロピレンを含有させることにより、本発明の中空成形体の機械特性を向上させることができる。
【００６０】
アイソタクティックポリプロピレンとしては、商業的に入手できるものなどを特に制限なく使用することができるが、13Ｃ−ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が通常０．９以上、好ましくは０．９５以上のポリプロピレンを使用することが望ましい。
【００６１】
具体的には、プロピレン単独重合体あるいはプロピレンと炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）との共重合体を挙げることができる。炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデ
セン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなどが挙げられ、なかでもエチレンおよび炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、アイソタクティックポリプロピレン中に通常４０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の割合で含まれていてもよい。
【００６２】
アイソタクティックポリプロピレンのＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は通常０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分である。
【００６３】
なお、このアイソタクティックポリプロピレンは、例えば（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子供与体からなるチーグラー触媒系を用いて重合することにより製造することができる。またメタロセン触媒を用いても同様に製造することができる。
【００６４】
本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレンとしては、チーグラー触媒で製造されたポリプロピレン共重合体の中では、耐白化性および耐衝撃性のバランスに優れるプロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン・エチレンブロック共重合体が特に好ましい。
【００６５】
［その他の成分］
本発明に係るプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、老化防止剤、塩酸吸収剤および酸化防止剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００６６】
［プロピレン系重合体組成物］
本発明に係るプロピレン重合体組成物は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）と、必要に応じてアイソタクティック
ポリプロピレンまたはその他の成分とをヘンシェルミキサーなどの混合機を用いて混合した後、押出機にて溶融混練および造粒する方法、あるいはロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダーおよびブラベンダー等により溶融混練する方法により製造することができる。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィ
ン共重合体（Ｂ）をそれぞれ別に押出機等により造粒し、中空成形体に加工する際にそれらのペレットをブレンドしてもよい。
【００６７】
上述のようにして得られたプロピレン系重合体組成物は、伸縮および圧縮に対するゴム弾性を有しており、そのため本発明の中空成形体は耐キンク性、耐傷付き性、耐熱性、透明性および耐薬品性の良好なバランスを有する。
【００６８】
なお、ここで「成形性に優れる」とは、射出、インフレーション、ブロー、押出またはプレス等の成形を行う場合、溶融状態から固化するまでの時間が短いことを示す。すなわち、成形性がよい場合、成形サイクル性、形状安定性および長期生産性などに優れる。
【００６９】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物のＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠して測定した針進
入温度（ＴＭＡにより求められる軟化点ともいう。）（以下「物性（１）」ともいう。）は通常１００〜１７５℃であり、好ましくは１０５〜１６５℃、より好ましくは１１０〜１６５℃である。シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-
オレフィン共重合体（Ｂ）の配合比を調節することにより、針進入温度が上記範囲にあるプロピレン系重合体組成物を得ることができる。以下に針進入温度の測定方法を示す。
【００７０】
セイコー社製ＳＳ-１２０またはTA Instrument社製Ｑ-４００を用いて、昇温速度５℃
／分の条件下で、１．８ｍｍφの平面圧子を圧力２Ｋｇｆ／ｃｍ2で１ｍｍ厚プレスシー
ト試験片に押し付け、ＴＭＡ曲線から針進入温度（℃）を求めた。
【００７１】
物性（１）を満たすとき、本発明の中空成形体は、耐熱性の優れた中空成形体を得られるので好ましい。
本発明に係るプロピレン系重合体組成物のＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した引張
弾性率（以下「物性（２）」ともいう。）は通常２０〜２０００ＭＰａ、好ましくは２０〜１５００ＭＰａ、より好ましくは４０〜１０００ＭＰａである。以下に引張弾性率の測定方法を示す。
【００７２】
１ｍｍ厚プレスシートより、ダンベル状ＪＩＳ３号試験片を打ち抜き、評価試料とした。測定には、例えば、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｏｎ１１２３を用いて、２３℃で、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／分で測定し、３回の平均値をとった。
【００７３】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物の内部ヘイズ値（以下「物性（３）」は、通常３０％以下、好ましくは２５％以下である。以下に内部ヘイズの測定方法を示す。
１ｍｍ厚プレスシート試験片を用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ-２０Ｄ」にて測定し、２回の平均値をとった。
【００７４】
なお、針進入温度、引張弾性率および内部ヘイズ値の測定で使用した１ｍｍ厚プレスシートは、プレス成形機にて２００℃で５〜１０分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１〜２分で成形した後、１０ＭＰａの加圧下で２０℃に冷却して得たシートである。
【００７５】
物性（１）、物性（２）および物性（３）を同時に満たすとき、本発明の中空成形体は、優れた耐熱性および透明性を有するのでより好ましい。
上記のプロピレン系重合体組成物の場合、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により１１０℃における等温結晶化測定から求められる半結晶化時間（ｔ1/2）（以下「物性（４）」とも
いう。）は、好ましくは１０００ｓｅｃ以下、より好ましくは５００ｓｅｃ以下である。本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含むため、ｔ1/2が従来と
比べて飛躍的に向上しており、通常用いられるアイソタクティックポリプロピレンなどと同様の成形法で成形することができる。
【００７６】
なお、等温結晶化測定により求められる半結晶化時間（ｔ1/2）とは、等温結晶化過程
でのＤＳＣ熱量曲線とベースラインとの間の面積を全熱量とした場合、５０％熱量に到達した時間である（新高分子実験講座８高分子の物性（共立出版株式会社）参照）。半結晶化時間（ｔ1/2）測定は次のようにして行われる。すなわち、試料５.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３
０℃から２００℃までを３２０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から等温結晶化温度１１０℃までを３２０℃／分で降温し、１１０℃に温度を保持して得られたＤＳＣ曲線から得たものである。半結晶化時間（ｔ1/2）は１１０℃の等温結晶化
過程開始時間（２００℃から１１０℃に到達した時刻）をｔ＝０として求めた。本発明に係るプロピレン系重合体組成物は上述したようにしてｔ1/2を求めることができるが、１
１０℃で結晶化しない場合は、便宜的に１１０℃以下の等温結晶化温度で測定を数点実施し、その外挿値より半結晶化時間（ｔ1/2）を求める。
【００７７】
前述の物性（１）〜（３）に加えて、物性（４）を満たすとき、プロピレン系重合体組成物の成形性はさらに向上し、より耐熱性および透明性に優れた中空成形体を得ることができる。
【００７８】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、絡み合い点間分子量が小さい。そのため、応力印加時の応力伝播を円滑に進めることができ、伸縮および圧縮に対するゴム弾性に優れたものとなり、耐キンク性に優れる。
【００７９】
〔中空成形体〕
本発明の中空成形体は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および必要に応じて上記のアイソタクティックポリプロピ
レンや各種添加剤を添加してなるプロピレン系重合体組成物を成形して得られるものである。本発明の中空成形体の成形方法としては、形状および長さなどにより種々の公知の成形方法が選択されうるが、好ましくは溶融押出成形法が用いられる。ただし、所望の中空成形体の断面形状が複雑な場合あるいは長手方向で曲率および断面形状が一定でない場合は、ブロー成形方法を用いるのが好ましい。また射出成形方法が用いられる場合もある。
【００８０】
本発明の中空成形体の形状としては、特に制限はなく、一般的な形状である筒状ホースに加えて、柔軟性、強度、剛性、耐キンク性および巻き取り性などの点から、コルゲート（波形）またはスパイラル（螺旋）であってもよい。
【００８１】
本発明の中空成形体の外径は、用途により異なるが、通常０．２ｍｍ〜２００ｃｍ、好ましくは０．２〜１５０ｃｍ、肉厚は通常０．０１〜２０ｍｍ、好ましくは０．０５〜１５ｍｍである。
【００８２】
本発明の中空成形体は、上記プロピレン系重合体組成物が優れた透明性を有することから、顔料などを配合しなければ、良好な内容物の視認性を有する。
本発明の中空成形体は、柔軟性、耐熱性および耐キンク性に優れ、かつ、透明性に優れるため、様々な産業用途へ適用することができる。例えば、種々のフレキシブルチューブ、カップ式自動販売機などの飲料用として使用するチューブまたはホース；浄水器および給湯・給水シャワー用ホース；灌漑ホース；洗濯機の給排水ホース；空調機のドレンホース；住宅および自動車などのダクト用ホース；電機掃除機の吸引ホース；住宅、地下埋設および自動車用などの電気配線内蔵用ホース；光ファイバー配線内蔵用ホース；自動車用のオイルおよびウォッシャー液用ホース（チューブ）；酸素吸入用チューブ；ならびに食品包装、化粧品およびサニタリー用チューブ容器などが挙げられる。なかでも、透明性を要求されるチューブまたはホースなどの用途に特に好適に用いられる。
【００８３】
〔実施例〕
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。
【００８４】
〔物性測定法〕
＜極限粘度［η］＞
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
【００８５】
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ）  （Ｃ→０）
＜ｎ−デカン可溶部量＞
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のサンプル５ｇにｎ−デカン２００ｍｌを加え、該重合体を１４５℃で３０分間加熱溶解した。得られた溶液を約３時間かけて、２０℃まで冷却させ、３０分間放置した。その後、析出物（ｎ−デカン不溶部）をろ別した。ろ液を約3倍量のアセトン中に入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分を析出させた
。析出物をアセトンからろ別し、その後乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。ｎ−デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
【００８６】
ｎ−デカン可溶部量（ｗｔ％）＝［析出物重量 / サンプル重量］×100
＜分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇ
ｅｌ ＧＮＨ６−ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６−ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０
ｍＬとし、試料注入量は５００μＬとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東ソー社製を用い
、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【００８７】
＜ポリマー中のエチレン、プロピレンおよびα-オレフィン含量＞
エチレン、プロピレンおよびα-オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ  
ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキ
サクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は８,０００回以上とする。得られた13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレンおよびα-オレフィンの組成を定量化した。
【００８８】
＜成分（Ａ）の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）＞
パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０
ｍｌ／分）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温、１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点を、ピークの積算値から融解熱量を算出した。
【００８９】
実施例に記載したプロピレン系重合体において２本のピークが観測された場合、低温側ピークをＴｍ1、高温側ピークをＴｍ2とする。
本願請求項１の（ａ）で規定するＴｍはＴｍ2である。
【００９０】
＜成分（Ｂ）のガラス点移転（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）＞
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料を詰めて、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めた。
【００９１】
＜立体規則性ｒｒｒｒ＞
立体規則性（ｒｒｒｒ）は13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定から算出した。
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重
合体（Ｂ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６７２１に準拠して、２３０℃で２．１６ｋｇの荷重
にて測定した。
【００９２】
＜密度＞
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準拠して測定した。
＜針進入温度＞
ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠し、１ｍｍ厚の試験片をプレスシートより切り出し、昇温速度５℃／分の条件下で、１．８ｍｍφの平面圧子を圧力２ｋｇ／ｃｍ2でプレスシート試
験片に押し付け、ＴＭＡ曲線から針進入温度（℃）を求めた。
【００９３】
＜引張弾性率＞
引張弾性率およびＭ１００（１００％歪での引張り応力）；
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベルを１ｍｍ厚プレスシートより打ち
抜き、スパン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定した。
【００９４】
＜内部ヘイズ（％）＞
１ｍｍ厚プレスシートを用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。
【００９５】
＜耐キンク性＞
１０ｃｍ×１０ｃｍ×１ｍｍｔ（厚み）のプレスシートを左右対称となるように１８０°折り曲げ、これに半径５ｃｍ、重さ１０ｋｇの円筒状の錘を１時間乗せた後の白化の度合いを目視にて観察し、下記基準によって評価した。
○：白化なし
△：僅かに白化
×：著しく白化
＜耐薬品性＞
耐薬品性は、３ｍｍ厚プレスシートを常温（２３℃）下で７日間、各溶媒（エチルアルコール、酢酸および２−プロパノール）に浸漬し、重量変化率を測定した。
【００９６】
測定用プレスシートの作製法
２００℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａの圧力シートを成形した。０.５〜３ｍｍ厚シート（スペーサー形状; ２４０ｍｍ×２４０ｍｍ×２
ｍｍｔ（厚み）の板に８０ｍｍ×８０ｍｍ×０.５〜３ｍｍｔ（厚み）、４個取り）の場
合、余熱を５〜７分程度し、１０ＭＰａで１〜２分間加圧した後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して測定用試験片を作製した。熱板は５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。
【００９７】
〔触媒合成例〕
＜合成例１＞
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６-ジｔ-ブチルフルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリドは、特開２００４-１８９６６６号公報の合成例３に記載された方法で
製造した。
【００９８】
＜合成例２＞
ジ（p-クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリドは、特開２００７−３２１１０２号公報の合成例３に記載された方法で製造した。
【００９９】
〔重合例〕
＜重合例１＞シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−１）の製造
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌ
を装入し、プロピレンを１５０リットル／時間、水素を０．３リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持させておいた。一方、十分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネティックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンを５．００ｍｍｏｌ含むトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を３．２６ｍｌ、次いでジベンジルメチレン（シクロペンタジエニル）（３,６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリドを５．０μｍｏｌ含むトルエン溶液を５．０ｍｌ加え、２０分間撹拌した。この溶液を、プロピレンおよび水素を流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間、水素を０．３リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー５．７７ｇが得られた。重合活性は１．２５ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの［η］は１．５ｄｌ／ｇ、Ｔｍ1＝１５２℃、Ｔｍ2＝１５８℃であり、ｒｒｒｒ＝９３．５％であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て実施例に使用した。
【０１００】
結果を表１に示す。
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−２）
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（商品名：ＦＩＮＡＰＬＡＳ１４７１、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）を比較例で用いた。
【０１０１】
＜重合例２＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造
十分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテ
ン１２０ｇおよびトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ（ｐ−クロ
ロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちながら２
０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、９７ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．２（ｄＬ/ｇ）で
あった。
【０１０２】
結果を表１に示す。
＜重合例３＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｃ−１）の製造
十分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン３００ｇおよびトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を４０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７７ＭＰａになるように加圧した後、エチレンで系内圧力を０．８ＭＰａに調整した。次いで、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温４０℃、系内圧力を０．８ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、４1．４ｇであり、極
限粘度［η］が２．１ｄｌ／ｇであった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て比較例に使用した。
【０１０３】
結果を表１に示す。
アイソタクティックプロピレン重合体（Ｆ−１）
プライムポリマー社製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７ＢＶ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を比較例で用いた。
【０１０４】
結果を表１に示す。
〔実施例１〕
シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）８０重量部およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）２０重量部に対して、トリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合し、東洋精機社製ラボプラストミル（２軸バッチ式溶融混練装置）を用い、設定温度２００℃で、樹脂仕込み量４０ｇ（装置バッチ容積＝６０ｃｍ3）、５０ｒｐｍで５分間溶融混練後、取り出し、２０℃に設定した冷却プレス
でシートとし、適当な大きさに切断して測定用試料とした。
【０１０５】
なお、該試料を用いて測定用プレスシートを作製した。
各種物性結果を表２に示す。
〔実施例２〕
実施例１において、シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）を５０重量部、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を５０重量部使用した以外は実施例1と同
様にプレスシートを作製して物性を測定した。
【０１０６】
各種物性結果を表２に示す。
〔実施例３〕
実施例１において、シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）を２０重量部、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を８０重量部用いた以外は実施例1と同様
にプレスシートを作製して物性を測定した。
【０１０７】
各種物性結果を表２に示す。
［比較例１］
アイソタクティックポリプロピレン（Ｆ−１）８０重量部およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）２０重量部に対して、トリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合し、東洋精機社製ラボプラストミル（２軸バッチ式溶融混練装置）を用い、設定温度２００℃で、樹脂仕込み量４０ｇ（装置バッチ容積＝６０ｃｍ3）、５０ｒｐｍで５分間溶融混練後、取り出し、２０℃に設定した冷却プレスで
シートとし適当な大きさに切断して測定用試料とした。
【０１０８】
比較例１の樹脂組成物は、結晶性の高いアイソタクティックポリプロピレン（Ｆ−１）をベースとしているため、応力印加時に白化しやすい。
各種物性結果を表２に示す。
【０１０９】
［比較例２］
比較例１において、アイソタクティックポリプロピレン（Ｆ−１）を２０重量部、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）を８０重量部使用した以外は比較例1と同様
にプレスシートを作製して物性を測定した。
【０１１０】
比較例２の樹脂組成物は、ゴム成分であるプロピレン・１−ブテン共重合体（Ｃ−１）をベースとしているため、結晶成分が少なく、比較例１と比べ、白化が抑制される。
各種物性結果を表２に示す。
【０１１１】
［比較例３］
実施例３において、シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）の代わりにシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−２）を使用した以外は実施例３と同様にプレスシートを作製して物性を測定した。
【０１１２】
各種物性結果を表２に示す。
［比較例４］
比較例３において、シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−２）を８０重量部に、シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−２）を２０重量部にした以外は比較例３と同様にプレスシートを作製して物性を測定した。
【０１１３】
各種物性結果を表２に示す。
［比較例５］
比較例３において、シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−２）を５０重量部に、シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−２）を５０重量部にした以外は比較例３と同様にプレスシートを作製して物性を測定した。
【０１１４】
各種物性結果を表２に示す。
【０１１５】
【表１】
2010138289.tif 000002
【０１１６】
【表２】
2010138289.tif 000003