(57)【要約】【課題】水系条件下でも、フタールイミドパーカルボン酸を溶解した状態で長期に渡って安定に保存でき、使用時に高い漂白性能を発現する水系漂白洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）特定のフタールイミドパーカルボン酸、（ｂ）ＨＬＢ（グリフィン法）が１０．５〜１７．５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、（ｃ）陰イオン界面活性剤、及び水を含有し、（ｂ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕質量比が１／１〜２／３であり、２０℃におけるｐＨが２〜５．５である液体漂白洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表されるフタールイミドパーカルボン酸〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）ＨＬＢ（グリフィン法）が１０．５〜１７．５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕３〜３０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕０〜１０質量％、及び水を含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が、（ｂ）成分／〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕として１／１〜２／３であり、２０℃におけるｐＨが２〜５．５である液体漂白洗浄剤組成物。
【化１】
2010138269.tif 000006
〔式中、ｎは１〜１５の整数、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を表す。〕
【請求項２】
（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／１０〜１／１５０である、請求項１記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、（ｄ）金属封鎖剤を含有する、請求項１又は２記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フタールイミドパーカルボン酸は、強い酸化力を有し、漂白剤基剤としての用途が期待されている（特許文献１及び２）。しかしながら、かかる化合物を液体漂白剤組成物の一成分として配合するという検討はいまだ十分に行なわれていない。これは、かかる化合物が、一般に、水系の組成物中では溶解度が非常に低く、また、水系の組成物中に溶解し得たとしても、安定性が非常に低くなるためである。そのため、フタールイミドパーカルボン酸を液体漂白剤組成物中に配合する技術としては、非水系（無水）組成物中に配合されたものや、水系組成物中に懸濁、分散状態で配合されたものに限られていた（特許文献３及び４）。
【特許文献１】欧州特許出願公開第３２５２８８号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第３４９９４０号明細書
【特許文献３】米国特許第６８４４３０５号明細書
【特許文献４】米国特許第４９８１６０６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
これまでのフタールイミドパーカルボン酸が配合された非水系洗浄剤組成物、又はフタールイミドパーカルボン酸が懸濁、分散状態で配合された水系洗浄剤組成物は、水（特に低温の水）に溶解し難く、充分な漂白性能を発揮できないという問題点があった。また非水系洗浄剤組成物は、各種有機溶剤を高濃度で含有させる必要があるため、高コストとなり、安全性の面からも問題があった。これまで、フタールイミドパーカルボン酸を配合した液体漂白洗浄剤組成物で、かかる問題を改善した液体漂白洗浄剤組成物は見出されていない。
【０００４】
本発明の課題は、水系条件下でも、フタールイミドパーカルボン酸を溶解した状態で長期に渡って安定に保存でき、使用時に高い漂白性能を発現する水系漂白洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表されるフタールイミドパーカルボン酸〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）ＨＬＢ（グリフィン法）が１０．５〜１７．５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕３〜３０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕０〜１０質量％、及び水を含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が、（ｂ）成分／〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕として１／１〜２／３であり、２０℃におけるｐＨが２．０〜５．５である液体漂白洗浄剤組成物に関する。
【０００６】
【化２】
2010138269.tif 000002
【０００７】
〔式中、ｎは１〜１５の整数、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を表す。〕
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、フタールイミドパーカルボン酸を溶解した状態で長期に渡って安定に保存でき、使用時に高い漂白性能を発現する液体漂白洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［（ａ）成分］
（ａ）成分のフタールイミドパーカルボン酸は上記一般式（１）で表される化合物であり、中でも一般式（１）中のｎは好ましくは３〜１３、更に好ましくは３〜１０、特に好ましくは５である。また、Ｍが水素原子である化合物が、安定性、生分解性が特に良好であり、好ましい。
【００１０】
本発明の（ａ）成分が組成物中で安定に存在し得る理由の一つとしては、該（ａ）成分が、（ｂ）成分が形成する相中に効率的に取り込まれているためであると考えられる。
【００１１】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分の安定性、製品としての液感を向上させる観点から、（ａ）成分を０．０１〜１．０質量％、好ましくは０．０１〜０．８質量％、更に好ましくは０．０２〜０．７質量％含有する。
【００１２】
［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｂ）成分としてＨＬＢ（グリフィン法）が１０．５〜１７．５の非イオン界面活性剤を含有する。ＨＬＢは１０．５〜1６．５が好ましい。
【００１３】
（ｂ）成分としては、一般式（２）で表される非イオン界面活性剤が挙げられる。
Ｒ2−Ｏ[(ＥＯ)a／(ＰＯ)b]−Ｈ              （２）
〔式中、Ｒ2は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、アルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａはＥＯの平均付加モル数であり０〜４０の数、ｂはＰＯの平均付加モル数であり０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。好ましくはａは５〜３０、より好ましくは５〜２５の数であり、好ましくはｂは０〜１０、より好ましくは０〜８、特に好ましくは０〜６の数である。〕
【００１４】
なお、一般式（２）においては、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。
【００１５】
また、一般式（２）で表される非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、並びにオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が挙げられ、これらは、２種両方を併用することもできる。
【００１６】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、具体的には、下記一般式で表される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
C12Ｈ25-O(C2H4O)a1-H  （ａ１＝５〜２９、ＨＬＢ＝１０．８〜１７．５）
C14H29-O(C2H4O)a2-H  （ａ２＝６〜３４、ＨＬＢ＝１１．０〜１７．５）
C12H25-O(C2H4O)a3(C3H6O)b1(C2H4O)a4-H  （ａ３＋ｂ１＋ａ４＝４〜２９、ＨＬＢ＝１０．８〜１７．５）
【００１７】
上記一般式（２）の非イオン界面活性剤の一例として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数５〜２０、ＨＬＢ１０．８〜１６．５）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数６〜２０、ＨＬＢ１１．０〜１６．１）、Ｃ12Ｈ25Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)7-(Ｃ3Ｈ6Ｏ)2-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)4-Ｈ（ＨＬＢ１５．８）などが挙げられる。（ｂ）成分の非イオン界面活性剤は、２種以上の混合物として配合し得る。
【００１８】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分の保存安定性、及び、漂白性を向上させる観点から、（ｂ）成分を３〜３０質量％、好ましくは４〜２５質量％、より好ましくは５〜２５質量％含有する。
【００１９】
［（ｃ）成分］
また、本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、洗浄性能向上の観点から、界面活性剤として、陰イオン界面活性剤を含有し得る。陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン（アルキレンオキシド平均付加モル数０．５〜５）アルキル（炭素数１０〜１８）エーテル硫酸エステル塩、アルキル（炭素数１０〜１６）硫酸エステル塩、α−オレフィン（炭素数８〜１８）スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩（炭素数１０〜１６）又はα−スルホ脂肪酸（炭素数１０〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩等である。
【００２０】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル基の炭素数が１０〜１８のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキサイドを１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ3又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数８〜１８のα−アルケンをＳＯ3でスルホン化し、水和／中和を経て得ることができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。これら（ｃ）成分の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００２１】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分の保存安定性を向上する観点から、（ｃ）成分の含有量は、組成物中、０〜１０質量％、更に０〜５質量％が好ましい。また、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比は、（ｂ）成分／〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕として１／１〜２／３であり、好ましくは１／１〜４／５である。また、界面活性剤成分中、（ｂ）成分の比率が８０質量％以上、好ましくは８０〜１００質量％、特に好ましくは９０〜１００質量％である。
【００２２】
［（ｄ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分の安定性を向上させる観点から、（ｄ）成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。金属封鎖剤としては、ホスホン酸系が好ましく用いられる。その具体例としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上配合することができる。中でも、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等が好ましい。（ｄ）成分の含有量は、組成物中、０．０１〜０．５質量％、更に０．０５〜０．３質量％が好ましい。
【００２３】
［（ｅ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、製品の液感を向上させる観点から、（ｅ）成分として少なくとも１種の有機溶剤を含有し得る。（ｅ）成分の具体例としては、下記一般式（３）で表される有機溶剤、エステル系有機溶剤（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等）、ケトン系有機溶剤（例えば、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等）、エーテル系有機溶剤（ジオキサン、テトラヒドロフラン、トリエチレングリコールジメチルエーテル等）が挙げられる。
Ｒ3−Ｏ−（ＡＯ）p−Ｈ        （３）
（式中、Ｒ3は水素原子、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示し、Ａは直鎖又は分岐の炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｐ個のＡは同一でも異なっていてもよい。ｐはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜５の数である。）
【００２４】
一般式（３）で表される化合物の具体例としては、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ポリエチレングリコール（式（３）中のｐが５までのもの）、ブチルジグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテル類が挙げられる。
【００２５】
（ｅ）成分としては、ヒドロキシ基を有する部位を２つ含有する有機溶剤が好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ポリエチレングリコール（式（３）中のｐが５までのもの）、及びブチルジグリコールから選ばれる有機溶剤がより好ましく、プロピレングリコール及びブチルジグリコールから選ばれる有機溶剤が特に好ましい。
【００２６】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分の保存安定性向上の観点から、（ｅ）成分を好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜７質量％、更に好ましくは０．１〜５質量％含有する。
【００２７】
［（ｆ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、漂白性能向上の観点から、（ｆ）成分として過酸化水素を含有し得る。（ｆ）成分の含有量は、液体漂白洗浄剤組成物中に好ましくは０．１〜６質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは１〜４．５質量％、より更に好ましくは１〜３質量％である。このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。
【００２８】
［ラジカルトラップ剤］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、過酸化水素の安定性向上の観点から、ラジカルトラップ剤を含有し得る。ラジカルトラップ剤としては、フェノール系、すなわちフェノール性ＯＨ基を有する化合物、そのエステル誘導体やエーテル誘導体等の誘導体が好ましい。好適な例としては、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が挙げられる。
【００２９】
［その他の成分］
その他に本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、ハイドロトロープ剤、シリコーン類、殺菌剤、酵素、香料、蛍光染料等の任意成分を配合し得る。本発明の液体漂白洗浄剤組成物は水を含有し、通常、組成物の残部は水である。
【００３０】
香料としては、例えば、特開２００３−２１３２９５号の段落［０００７］〜［００２２］に記載の香料を使用することができる。
【００３１】
蛍光染料としては、例えば、特開２００４−３０８０７０号に記載の蛍光染料を使用することができる。
【００３２】
［ｐＨ］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、２０℃におけるｐＨが２〜５．５であり、好ましくは２．５〜５、更に好ましくは２．５〜４．５である。この範囲において、（ａ）成分の安定性の向上、及び優れた漂白洗浄性能を発現し得る。
【００３３】
このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸、硫酸などの無機酸、もしくはクエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニア及びその誘導体、アミン塩（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることができる。この中でも特に、塩酸及び硫酸から選ばれる無機酸、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。
【００３４】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物の外観は、透明均一であることが好ましい。ここで透明均一とは、測定セルの光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対称セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上であり、目視で沈殿物の生成が確認できないことをいう。また、本発明の液体漂白洗浄剤組成物の粘度は、塗布時の使い勝手の観点から２０℃における粘度が５〜２５０ｍPa・ｓであることが好ましい。
【００３５】
なお、本発明の粘度とは以下の様に測定されたものである。東京計器（株）製Ｂ型粘度計に、ローター番号Ｎｏ．１を備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに入れ、２０℃の恒温槽にて２０℃に調整した試料を粘度計にセットし、ローターの回転数を６０ｒｐｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。
【００３６】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、衣料、寝具等の繊維製品用として好適である。
【実施例】
【００３７】
実施例１〜１３及び比較例１〜８
表１に示す組成の液体漂白洗浄剤組成物を調製し、下記方法でｐＨ、（ａ）成分の保存安定性、漂白性能及び液感を評価した。結果を表１に示す。なお、組成物のｐＨは、水酸化ナトリウムで調整した。また、各組成物は、２０℃での粘度が５〜１５０ｍＰａ・ｓであった。
【００３８】
［ｐＨ］
液体漂白洗浄剤組成物の２０℃のｐＨを、（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ５２、ｐＨ電極６３６７−Ｓ００４を用いて測定した。
【００３９】
［（ａ）成分の保存安定性］
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプル瓶に８０ｇ入れ、３０℃で４週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量をヨードメトリー法で滴下し、下式により（ａ）成分残存率を求めた。
（ａ）成分残存率（％）＝〔貯蔵後の（ａ）成分含有量〕／〔貯蔵前の（ａ）成分含有量〕×１００
【００４０】
［漂白性能］
液体漂白洗浄剤組成物１ｍＬと４°ＤＨの水１０００ｍＬを混合した後、そこに以下の方法で調製したミートソース汚染布（４枚）を入れ、ターゴトメータを用いて２０℃、８０ｒｐｍで１０分間漂白処理を行った。処理前後の布表面の反射率を測定し、下式により漂白率を求めた。なお、反射率は、Spectro  Color meter SE2000(日本電色工業（株）製)により測定した。
【００４１】
・ミートソース汚染布の調製
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース（２００７年５月２７日賞味期限、ロット番号：Ｄ５５２７ＪＦ）／内容量２５９ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き；５００μｍ）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、１５分間煮沸した。そのまま火からおろし２時間程度放置し３０℃になった後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験布として実験に供した。
【００４２】
【数１】
2010138269.tif 000003
【００４３】
［液感］
液体漂白洗浄剤組成物の調製直後の状態を目視観察し、以下の基準で液感を評価した。
○：透明均一状態である。
×：沈殿が生じている、又は白濁している等、透明均一状態でない。
【００４４】
【表１】
2010138269.tif 000004
【００４５】
表中の記号は以下のものである。
・ａ−１；下記構造の化合物
【００４６】
【化３】
2010138269.tif 000005
【００４７】
・ｂ−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数６、ＨＬＢ１１．７）
・ｂ−２；Ｃ12Ｈ25Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)7-(Ｃ3Ｈ6Ｏ)2-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)4-Ｈ（ＨＬＢ１５．８）
・ｂ’−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数４、ＨＬＢ９．７）
・ｂ’−２；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数３５、ＨＬＢ１８．０）
・ｃ−１：アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ｄ−１；エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸（デイクエスト２０１０、ソルーシア社製）
・ｅ−１：プロピレングリコール