(57)【要約】      （修正有）【課題】熱処理を行わなくても、簡便に繊維製品のしわを除去することができ、且つ消臭効果を持続できるしわ除去消臭剤組成物の提供。【解決手段】（ａ）一般式（１）で表される化合物及び（ｂ）一般式（２）で表される化合物を含有するしわ除去消臭剤組成物、並びに該しわ除去消臭剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ除去消臭剤。2010138498.tif 000007〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1（Ｒ1は総炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基等）又は−ＯＲ2（Ｒ2は炭素数６〜２２の炭化水素基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは０〜１５の数であり、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。〕Ｒ3−Ｗ−［（ＰＯ）a／（ＥＯ）b］−Ｈ（２）〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基、ＰＯはＣ3Ｈ6Ｏ、ＥＯはＣ2Ｈ4Ｏａは３〜１００、ｂは１〜１０、Ｗは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−である。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有するしわ除去消臭剤組成物。
（ａ）：一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
【化１】
2010138498.tif 000006
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していてもよい総炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は炭素数６〜２２の炭化水素基）であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）：一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
Ｒ3−Ｗ−［（ＰＯ）a／（ＥＯ）b］−Ｈ        （２）
〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＰＯはＣ3Ｈ6Ｏを示し、ＥＯはＣ2Ｈ4Ｏを示し、ａ及びｂはそれぞれ平均付加モル数を示し、ａは３〜１００、ｂは１〜１０の数であり、（ＰＯ）と（ＥＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＰＯ）と（ＥＯ）の付加順序は問わない。Ｗは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−のいずれかである。〕
【請求項２】
液状である、請求項１記載のしわ除去消臭剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のしわ除去消臭剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式しわ除去消臭剤。
【請求項４】
スプレー容器がトリガー式スプレーヤーを具備する、請求項３記載のスプレー式しわ除去消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、しわ除去消臭剤組成物、及びスプレー式しわ除去消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、洗濯による型崩れや色あせを懸念して、一回着用しただけでは洗濯しない衣類が増加している。その反面、このような衣類におけるシワやニオイが気になっているという現状があり、簡単にしわが取れ、且つ消臭効果を持続できる剤が求められていた。
【０００３】
しわを除去する技術に関して、特許文献１には、特定のアルキレンオキサイド付加物を含有するしわ除去組成物が開示されている。しかしながら、かかるしわ除去組成物に消臭効果は望めない。香料を配合して消臭効果を付与することも可能であるが、一般的な香料では消臭効果の持続性が不十分である。
【０００４】
持続性香料に関する技術として、特許文献２及び特許文献３には、持続性香料を含む柔軟剤組成物が、特許文献４には、高持続性フレグランス供給系に関する技術がそれぞれ開示されているが、いずれにおいても消臭効果の持続性は十分ではなかった。特許文献５及び特許文献６には、ケイ酸エステルの加水分解物を香料成分として用い、繊維製品に付着したケイ酸エステルを徐々に加水分解することで香りの持続性を向上させる技術が開示されているが、かかる技術単独ではなお消臭効果の持続性は十分ではなかった。
【特許文献１】特開２００６−１０４６４８号公報
【特許文献２】特表平１０−５０７７９３号公報
【特許文献３】特表平１１−５０８９４２号公報
【特許文献４】特表２００３−５３４４４９号公報
【特許文献５】特表２００３−５２６６４４号公報
【特許文献６】特表２００７−５０２９１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても、簡便に繊維製品のしわを除去することができ、且つ消臭効果を持続できるしわ除去消臭剤組成物及びスプレー式しわ除去消臭剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有するしわ除去消臭剤組成物、並びに該しわ除去消臭剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ除去消臭剤を提供する。
（ａ）：一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
【０００７】
【化２】
2010138498.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していてもよい総炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は炭素数６〜２２の炭化水素基）であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）：一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
Ｒ3−Ｗ−［（ＰＯ）a／（ＥＯ）b］−Ｈ        （２）
〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＰＯはＣ3Ｈ6Ｏを示し、ＥＯはＣ2Ｈ4Ｏを示し、ａ及びｂはそれぞれ平均付加モル数を示し、ａは３〜１００、ｂは１〜１０の数であり、（ＰＯ）と（ＥＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＰＯ）と（ＥＯ）の付加順序は問わない。Ｗは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−のいずれかである。〕
【発明の効果】
【０００９】
本発明のしわ除去消臭剤組成物及びスプレー式しわ除去消臭剤によると、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても、簡便に繊維製品のしわを除去することができ、且つ消臭効果を持続させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、上記一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種である。一般式（１）において、ｎは平均値を示す０〜１５の数であり、０〜１０の数が好ましく、０〜８の数がより好ましい。
【００１１】
一般式（１）において、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1又は−ＯＲ2を示すが、Ｒ1は、置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していてもよい総炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基であり、置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していてもよい総炭素数１〜２２、好ましくは総炭素数１〜２０、より好ましくは総炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好適である。ｎが０の場合には、炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましく、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等の炭素数６〜１８の直鎖アルキル基が更に好ましく、炭素数１０〜１８の直鎖アルキル基が更により好ましい。
【００１２】
Ｒ2は、炭素数６〜２２、好ましくは６〜１５、より好ましくは８〜１５の炭化水素基を示す。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基又はアルキルアリール基が好ましく、特に分岐構造を有するアルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が好適である。
【００１３】
本発明における消臭とは、感覚的消臭のことを意味し、消臭成分としては、一般式（１）の化合物の−ＯＲ2を構成するアルコール（Ｒ2ＯＨ）などが挙げられる。また、これらの消臭成分は、細菌やカビなどの増殖を抑制する効果もあるので、繊維製品における細菌やカビなどの増殖に際し産生する化合物に由来のニオイを防止することもできる。本発明において、−ＯＲ2は、炭素数６〜２２の炭化水素基を有するアルコール残基であり、消臭性能の観点から、−ＯＲ2を構成するアルコール（Ｒ2ＯＨ）は、炭素数６〜１１の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、セスキテルペン系アルコール、炭素数７〜１５の脂環式アルコール、炭素数７〜１５のアリールアルキルアルコール又はアルキルアリールアルコールから選ばれるアルコールが好ましい。
【００１４】
炭素数６〜１１の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコールの具体例としては、ヘキサノール、イソヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、ヘプタノール、イソヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、ノナノール、イソノナノール、２−ノナノール、３−ノナノール、デカノール、イソデカノール、２−デカノール、３−デカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、２−ウンデカノール、３−ウンデカノール、２−メチルペンタノール、２−メチルヘキサノール、２−メチルヘプタノール、２−メチルオクタノール、２−メチルノナノール、２−メチルデカノール、２−エチルブタノール、２−エチルペンタノール、２−エチルヘキサノール、２−エチルヘプタノール、２−エチルオクタノール、２−エチルノナノール、ジメチルヘプタノール、ジメチルオクタノール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、１−オクテン−３−オール、トランス−２−オクテノール、６−ノネン−１−オール、トランス−２−ノネン−１−オール、ジメトール、９−デセノール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、１０−ウンデセノール、６，８−ジメチル−２−ノナノール、トランス−２−シス−６−ノナジエノール等が挙げられる。
【００１５】
テルペン系アルコール及びセスキテルペン系アルコールの具体例としては、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、アオロシメノール、α−ターピネオール、β−ターピネオール、ターピネン−４−オール、ｌ−メントール、イソプレゴール、ファルネソール、ネロリドール等が挙げられる。
【００１６】
炭素数７〜１５の脂環式アルコールの具体例としては、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、２−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール等が挙げられる。
【００１７】
炭素数７〜１５のアリールアルキルアルコール又はアルキルアリールアルコールの具体例としては、ベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、２−フェノキシエチルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、シンナミックアルコール、３−フェニルプロピルアルコール、１−フェニル−２−メチル−２−プロパノール、４−フェニル−２−メチル−２−ブタノール、１−フェニル−３−メチル−３−ペンタノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、チモール、カルバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール等が挙げられる。
【００１８】
一般式（１）において、ｎが０の場合には、４個のＸのうち２〜４個、好ましくは３又は４個が−ＯＲ2であり、残りが−Ｒ1である化合物が好適である。
【００１９】
ｎ＝０の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物が挙げられる。
【００２０】
【化３】
2010138498.tif 000003
【００２１】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を示す。〕
一般式（１）において、ｎが１〜１５の場合には、ｎは平均値を示し、全てのＸ及びＹに対して、１／１０以上、好ましくは１／８以上が−ＯＲ2であり、残りが−Ｒ1である化合物が好適であり、全てのＸ及びＹが−ＯＲ2である化合物が特に好ましい。ｎとしては、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
【００２２】
ｎが１〜１５の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−３）又は（１−４）で表される化合物が挙げられる。
【００２３】
【化４】
2010138498.tif 000004
【００２４】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を示す。ｍは１〜１５の数を示し、Ｔは、−ＯＲ2又は−Ｒ1を示す。〕
一般式（１）で表される化合物は、特許文献５などに記載されている方法で入手することができる。
【００２５】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、上記一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種である。一般式（２）において、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１２〜２０、より好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくは炭素数１６〜１８のアルキル基である。
【００２６】
オキシプロピレン基（Ｃ3Ｈ6Ｏ基、以下、ＰＯと表記する場合もある）の平均付加モル数を示すａは、３〜１００、好ましくは３〜６０、より好ましくは１０〜６０の数である。また、オキシエチレン基（Ｃ2Ｈ4Ｏ基、以下、ＥＯと表記する場合もある）の平均付加モル数を示すｂは、１〜１０、好ましくは１〜９、より好ましくは１〜８の数である。ＰＯとＥＯのモル比ａ／ｂは、好ましくは３〜１２、より好ましくは４〜１０である。
【００２７】
Ｗは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−のいずれかであり、より好ましくは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、更に好ましくは−Ｏ−である。
【００２８】
（ＰＯ）と（ＥＯ）は、ランダム付加でもブロック付加でもよく、（ＰＯ）と（ＥＯ）の付加順序は問わないが、好ましくはブロック付加であり、中でも下記一般式（３）で表される化合物がより好ましい。なお、ＰＯ、ＥＯの平均付加モル数はＮＭＲにより求めることができる。
【００２９】
Ｒ3−Ｏ−（ＰＯ）a−（ＥＯ）b−Ｈ    （３）
［しわ除去消臭剤組成物及びスプレー式しわ除去消臭剤］
本発明のしわ除去消臭剤組成物中の（ａ）成分、（ｂ）成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類、しわ及び消臭する悪臭の程度によって適宜調整することができる。
【００３０】
（ａ）成分の組成物中の含有量は、０．００１〜１質量％が好ましく、０．００１〜０．８質量％がより好ましく、０．００１〜０．５質量％が更に好ましく、０．００１〜０．３質量％が更により好ましく、０．００１〜０．１質量％が特に好ましい。
【００３１】
（ｂ）成分の組成物中の含有量は、０．００１〜１質量％が好ましく、０．００２〜１質量％がより好ましく、０．００５〜１質量％が更に好ましく、０．００５〜０．５質量％が更により好ましく、０．００５〜０．３質量％が特に好ましい。
【００３２】
本発明のしわ除去消臭剤組成物において、（ｂ）成分は、しわ除去性能を発現するだけでなく、（ａ）成分の消臭効果の持続性を向上させることができる。消臭効果の持続性の観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の配合比率は、（ａ）／（ｂ）の質量比で、好ましくは１００／１〜１／１００、より好ましくは５０／１〜１／１００、更に好ましくは３０／１〜１／１００、更により好ましくは１０／１〜１／１００、特に好ましくは１０／１〜１／５０である。
【００３３】
本発明のしわ除去消臭剤組成物において、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の残部は水（以下（ｃ１）成分という）とすることができ、しわ除去消臭剤組成物は液状とすることができる。使用する水は、蒸留水やイオン交換水等からイオン成分を除去したものが好ましい。（ｃ１）成分の組成物中の含有量は、しわ除去性能及び消臭性能の観点から、７０質量％以上が好ましく、７０〜９９．９質量％がより好ましく、８０〜９９．９質量％が更に好ましい。
【００３４】
また必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、界面活性剤、及び一般に添加される各種の溶剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、染料、顔料、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００３５】
溶剤（以下（ｃ２）成分という）としては、エタノール、イソプロパノール等の低級（炭素数２〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。これらの中では、しわ除去性能の点から、エタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００３６】
（ｃ２）成分の組成物中の含有量は、通常０．００１質量％以上であり、好ましくは０．００５〜３０質量％、更に好ましくは０．０１〜１０質量％である。
組成物中の（ｃ１）成分と（ｃ２）成分の割合は、しわ除去性能の点から、の観点から、（ｃ１）／（ｃ２）＝１０００／１〜３／１（重量比）が好ましく、５００／１〜５／１がより好ましく、２００／１〜５／１が更に好ましい。
【００３７】
界面活性剤（以下（ｄ）成分という）としては、特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中では、非イオン性界面活性剤が好ましく、下記一般式（４）で表される化合物が、しわ除去性能及び消臭性能の点から、特に好ましい。
【００３８】
Ｒ4−Ｚ−［（ＥＯ）s／（ＰＯ）t］−Ｒ5          （４）
〔式（４）中、Ｒ4は、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ5は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−のいずれかであり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、（ＥＯ）と（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＥＯ）と（ＰＯ）の付加順序は問わない。ｓ及びｔは平均付加モル数であり、ｓ＋ｔの合計は５〜１５の数であり、ｔは２以下の数である。〕
しわ除去性能及び消臭性能の観点から、一般式（４）で表される化合物のＲ4は、好ましくは炭素数１０〜１８、より好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ5は、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子である。
【００３９】
また、一般式（４）のｓは、好ましくは５〜１４の数、より好ましくは５〜１３、更に好ましくは５〜１２であり、ｔは好ましくは０である。一般式（４）で表される化合物としては、ポリオキシエチレン（ｓ＝６〜１２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｓ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテル、ラウリン酸ポリオキシチレン（ｓ＝６〜１３）メチルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、ポリオキシエチレン（ｓ＝６〜１２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｓ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテルから選ばれる１種以上が更に好ましい。ここで、ｓはオキシエチレン基の平均付加モル数である。
【００４０】
（ｄ）成分の組成物中の含有量は、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％、更により好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００４１】
本発明のしわ除去消臭剤組成物において、消臭性能の観点から、（ａ）成分及び（ｄ）成分の配合比率は、（ａ）／（ｄ）の質量比で、好ましくは１００／１〜１／１００、より好ましくは５０／１〜１／１００、更に好ましくは５０／１〜１／５０、特に好ましくは１０／１〜１／５０である。
【００４２】
また、本発明のしわ除去消臭剤組成物において、しわ除去性能の観点から、（ｂ）成分及び（ｄ）成分の配合比率は、（ｂ）／（ｄ）の質量比で、好ましくは１００／１〜１／１００、より好ましくは５０／１〜１／５０、更に好ましくは３０／１〜１／３０、特に好ましくは１０／１〜１／１０である。
【００４３】
本発明のしわ除去消臭剤組成物の２５℃におけるｐＨは、消臭性能の観点から、５〜９に調整することが好ましく、６〜９がより好ましく、６．５〜８．５が更に好ましい。本発明のしわ除去消臭剤組成物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００４４】
本発明のしわ除去消臭剤組成物の２５℃における粘度は、スプレー容器での噴霧適性の観点から、１５ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１〜５ｍＰａ・ｓである。本発明のしわ除去消臭剤組成物において、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であると噴霧パターンが適正となる。粘度は、東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計（モデル形式ＢＭ）に、ローター番号Ｎｏ．１のローターを備え付けたものを準備し、試料をトールビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調製し、恒温に調製された試料を粘度計にセットし、ローターの回転数を６０ｒ／ｍｉｎに設定し、回転を始めてから６０秒後に測定した粘度である。
【００４５】
本発明のしわ除去消臭剤組成物をスプレー容器に充填してスプレー式しわ除去消臭剤を得ることができる。本発明のしわ除去消臭剤組成物は水を含有するミストタイプであり、これをスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜１ｍｌに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器、耐圧容器を具備したエアゾールスプレー容器等の公知のスプレー容器を用いることができる。性能を効果的に発現するために、トリガー式スプレーヤーあるいはエアゾールスプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましく、特に、本発明においては、耐久性や布付着性の点から、トリガー式スプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましい。
【００４６】
スプレー容器としては、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０〜２００μｍとなり、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点における粒径２００μｍを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となり、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における粒径１０μｍ未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（日本電子株式会社製）により測定することができる。
【００４７】
本発明のしわ除去消臭剤組成物及びスプレー式しわ除去消臭剤は、繊維製品用として好適であり、かかるしわ除去消臭剤組成物は、噴霧により繊維製品に付着させて、対象物のしわを低減させ、且つ対象物の悪臭を消臭することが好ましく、前記スプレー式しわ除去消臭剤はこの方法に好適に用いられる。繊維製品としては、スーツ、セーター等の衣類、カーテン、ソファー等が挙げられる。
【実施例】
【００４８】
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
【００４９】
（ａ）成分
・ａ−１：下記合成例１で得られたポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン
・ａ−２：下記合成例２で得られたポリ（ネリルオキシ）シロキサン
・ａ−３：下記合成例３で得られたポリ（フェニルエチルオキシ）シロキサン
・ａ−４：下記合成例４で得られたテトラキス（ゲラニルオキシ）シラン
・ａ−５：下記合成例５で得られたテトラキス（シトロネルオキシ）シラン
・ａ−６：下記合成例６で得られたテトラキス（フェニルエチルオキシ）シラン
・ａ−７：下記合成例７で得られたテトラキス（ｃｉｓ−３−ヘキセニルオキシ）シラン
（ａ’）成分
・ａ’−１：ゲラニオール
・ａ’−２：ネロール 
・ａ’−３：シトロネロール
・ａ’−４：フェニルエチルアルコール
・ａ’−５：ｃｉｓ−３−ヘキセノール
（ｂ）成分
・ｂ−１：一般式（３）中のＲ3が炭素数１８の直鎖アルキル基、ａが３５、ｂが５の数である化合物
・ｂ−２：一般式（３）中のＲ3が炭素数１６の直鎖アルキル基、ａが２０、ｂが５の数である化合物
・ｂ−３：一般式（２）中のＲ3が炭素数１８の直鎖アルキル基、Ｗが−Ｏ−、ａが３０、ｂが５の数であり、（ＰＯ）と（ＥＯ）がランダム付加である化合物
・ｂ−４：一般式（２）中のＲ3が炭素数１８の直鎖アルキル基、Ｗが−Ｏ−、ａが３５、ｂが５の数であり、Ｒ3−Ｗ−に（ＥＯ）と（ＰＯ）がこの順でブロック付加した化合物〔Ｒ3−Ｗ−（ＥＯ）b−（ＰＯ）a−Ｈの化合物〕
その他成分
・ｃ２−１：エタノール
・ｄ−１：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝８）ラウリルエーテル
抗菌剤：プロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製、１０％水溶液）
合成例１
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１４５．９２ｇと水酸化カリウム０．４８ｇ、イオン交換水０．８ｍＬを入れ、窒素気流下１２０〜１２５℃、３３ｋＰａ〜１０１ｋＰａ（常圧）で約３７時間反応を行った。この間イオン交換水を０．８ｍＬ追加した。反応後、３３ｋＰａで更に２時間反応させた後、冷却、濾過を行い、１３４．５８ｇのエトキシシランの縮合物を淡黄色液体として得た。
【００５０】
続いて、１００ｍＬの四つ口フラスコに先のテトラエトキシシラン縮合物２５．００ｇとゲラニオール（沸点２３０℃、ｌｏｇＰ値２．７７）６２．９３ｇ（０．４１ｍｏｌ）、４．８％水酸化ナトリウム水溶液０．１７ｇを入れ、エタノールを留出させながら９５〜１１９℃でさらに２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１６〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン（式（１）において、Ｘ＝Ｙ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がゲラニオールから水酸基を除いた残基、ｎが平均４の化合物である）を含む６５．３９ｇの淡黄色油状物を得た。
【００５１】
合成例２
ゲラニオールの代わりにネロール（沸点２２７℃、ｌｏｇＰ値２．７７）を６２．９３ｇ（０．４１ｍｏｌ）用いる以外は合成例１と同様にして、ポリ（ネリルオキシ）シロキサン（式（１）において、Ｘ＝Ｙ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がネロールから水酸基を除いた残基、ｎが平均４の化合物である）を含む淡黄色油状物を得た。
【００５２】
合成例３
ゲラニオールの代わりにフェニルエチルアルコール（沸点２２０℃、ｌｏｇＰ値１．１８）を４９．８５ｇ（０．４１ｍｏｌ）用いる以外は合成例１と同様にして、ポリ（フェニルエチルオキシ）シロキサン（式（１）において、Ｘ＝Ｙ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がフェニルエチルアルコールから水酸基を除いた残基、ｎが平均４の化合物である）を含む５２．３０ｇの淡黄色油状物を得た。
【００５３】
合成例４
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン３５．４５ｇ（０．１７ｍｏｌ）、ゲラニオール１００．２６ｇ（０．６５ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．３４ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１８〜１２０℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１２〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、テトラキス（ゲラニルオキシ）シラン（式（１）において、Ｘ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がゲラニオールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００５４】
合成例５
ゲラニオールの代わりにシトロネロール（沸点２２５℃、ｌｏｇＰ値３．２６）を１０１．５７ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例４と同様にして、テトラキス（シトロネルオキシ）シラン（式（１）において、Ｘ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がシトロネロールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００５５】
合成例６
ゲラニオールの代わりにフェニルエチルアルコールを７９．４１ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例４と同様にして、テトラキス（フェニルエチルオキシ）シラン（式（１）において、Ｘ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がフェニルエチルアルコールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００５６】
合成例７
ゲラニオールの代わりにｃｉｓ−３−ヘキセノール（沸点１５６℃、ｌｏｇＰ値１．４０）を６４．７４ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例４と同様にして、テトラキス（ｃｉｓ−３−ヘキセニルオキシ）シラン（式（１）において、Ｘ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がフェニルエチルアルコールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００５７】
実施例１〜６及び比較例１〜３
表１に示す配合成分を用い、表１に示す組成のしわ除去消臭剤組成物を調製した。得られた組成物は、１規定の塩酸又は１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８（２５℃）に調整した。得られた組成物について、下記方法でしわ除去性能及び消臭効果の持続性を評価した。
【００５８】
＜しわ除去性能の評価＞
（１）しわつけ方法
ウール生地（ウールサージ、（株）谷頭商店）からなる試験布２０ｃｍ×１０ｃｍにイオン交換水をスプレー噴霧して湿潤させた後、試験布を２つ折りにして、４０℃に設定した恒温室内で折り目部分に２ｋｇの重りをのせ、２４時間放置することによって、これをしわ除去評価のモデルじわとした。
【００５９】
（２）しわ除去方法
上記方法にて作成したモデルじわのついた試験布に対し、表１に示すしわ除去消臭剤組成物をスプレー容器（キャニオン製、Ｔ−７５００）を用いて試験布乾燥時質量に対して５０質量％噴霧した後、２５℃／５０％ＲＨの恒温室に１２時間放置し、自然乾燥させた。乾燥終了後、試験布のしわの取れ具合を判定した。
【００６０】
（３）しわ除去性能評価
判定は、しわ除去消臭剤組成物をスプレー処理した布と、処理前の布（対照）とを、熟練した５人のパネラーに下記の基準で採点してもらい、平均点を求め、表１に示した。しわ除去性能としては、平均点３未満が好ましい。
１：全くしわがない
２：ほとんどしわがない
３：僅かにしわが残っている
４：相当しわが残っている
５：著しくしわが残っている
＜消臭効果の持続性の評価１＞
（１）試験布
木綿ツイル布（（株）谷頭商店）１．８ｋｇを市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））。洗濯した木綿ツイル布を乾燥し、１０×１０ｃｍに裁断した後、臭気成分として、カプロン酸の５０ｐｐｍエタノール溶液をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて１回スプレーし、３０分間乾燥させた後、試験布とした。
【００６１】
（２）消臭効果の持続性の評価
上記方法にて作成した試験布に対し、表１に示すしわ除去消臭剤組成物をスプレー容器（キャニオン製、Ｔ−７５００）を用いて２回スプレーした後、２５℃／５０％ＲＨの恒温室に３日間放置し、自然乾燥させた。３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人のパネラーに、自然乾燥した試験片の臭いを嗅いでもらい、下記の６段階の臭気強度表示法で評価し、その平均値を求め、表１に示した。消臭効果の持続性としては、平均点３未満が好ましい。
０：不快なニオイを全く感じない
１：不快なニオイをわずかに感じる強さ
２：不快なニオイを容易に感じる強さ
３：不快なニオイを明らかに感じる強さ
４：強いニオイ
５：耐えられないほど強いニオイ
＜消臭効果の持続性の評価２＞
（１）消臭対象物の調製
３０歳代の男性３人に、市販綿１００％長ズボンを２枚ずつ渡し、１日おきに着用してもらった。それぞれの衣料について、１日着用した後に、２枚のうち１枚には実施例５の組成物をスプレーし、もう１枚には比較例１の組成物をスプレーすることを各５日ずつ、計１０日間繰り返したものを回収した。スプレー容器は、キャニオン製Ｔ−７５００を用い、スプレー量は、実施例５と比較例１が同一回数になるように調整してもらった。回収した衣類の太もも接触部位（前面）から、左３枚、右３枚ずつ切断（１０ｃｍ×１０ｃｍ）し、試験片とした。なお、同一被験者から得た試験片は、切断部位（左右、上下）による付着臭気や汚れの違いはないことを確認した。
【００６２】
（２）消臭効果の持続性の評価
同一被験者から得た試験片について、３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人のパネラーが、実施例５の組成物を処理した試験片と、比較例１の組成物を処理した試験片の臭いを比較した。
【００６３】
（３）評価結果
実施例５の組成物は、実衣料においても比較例１の組成物に比べ、消臭効果の持続性が優れていた。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
表１から、比較例１〜３のしわ除去消臭剤組成物は、しわ除去性能又は消臭効果の持続性が乏しいのに対し、実施例１〜６のしわ除去消臭剤組成物は、しわ除去性能及び消臭効果の持続性（評価１）の両方に優れていた。また、消臭効果の持続性の評価２においても、実施例５のしわ除去消臭剤組成物は、比較例１のしわ除去消臭剤組成物に比べて消臭効果の持続性が優れていた。