(57)【要約】【課題】仕上がり時に油っぽいべたつき感が低く、良好なまとまりと保湿感とを付与出来る低臭の毛髪用コンディショニング組成物を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）の含有量が８０ｐｐｍ以下である、毛髪用コンディショニング組成物。（Ａ）一般式（１）            Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2  （１）（式中、Ｒ1は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは１．５〜３．０の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物（Ｂ）成分（Ａ）以外の界面活性剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）の含有量が８０ｐｐｍ以下である、毛髪用コンディショニング組成物。
（Ａ）一般式（１）
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2  （１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは１．５〜３．０の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物
（Ｂ）成分（Ａ）以外の界面活性剤
【請求項２】
成分（Ａ）が、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される原料アルコールに、プロピレンオキシド、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを蒸留留去することにより得られる化合物である、請求項１記載の毛髪用コンディショニング組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）の含有量が、０．１〜１０ 重量％である、請求項１又は２記載の毛髪用コンディショニング組成物。
【請求項４】
更に、成分（Ｃ）ナフタレンスルホン酸、オキシベンゾンスルホン酸又はそれらの塩を含有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の毛髪用コンディショニング組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）と成分（Ａ）との重量比[（Ｃ）／（Ａ）]が、１／５〜３／１である、請求項４項記載の毛髪用コンディショニング組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）に含有されるＰＯ付加モル数１〜５の化合物に占めるＰＯの付加モル数が２及び３の化合物の合計割合が、５８〜８０モル％である、請求項１〜５いずれか記載の毛髪用コンディショニング組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）中、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される原料アルコールの含有量が、３０００ｐｐｍ以下である、請求項１〜６のいずれか１項記載の毛髪用コンディショニング組成物。
【請求項８】
洗い流さないタイプである請求項１〜７のいずれか１項記載の毛髪用コンディショニング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用コンディショニング組成物、より詳細には洗い流さないタイプの毛髪用コンディショニング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、環境（太陽光による紫外線や熱、乾燥）、日常のヘアケア行動（洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱）、化学的処理（カラーリング、パーマ等）によりダメージを受けている。そのため、摩擦が増大し、ぱさついた毛髪の表面をなめらかな感触に戻すため様々なヘアーリンス、ヘアーコンディショナー等が開発されている。
特許文献１には、毛髪に塗布した時の良好な伸びとしなやかさを課題として、陽イオン性基含有重合体と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル及びポリオキシプロピレンアルキルエーテルの混合物とを含有するヘアーリンス剤組成物が開示されている。
特許文献２では、整髪力が増大し、毛髪に潤いを与え、しっとりかつしなやかでべたつきがないことを課題として、一価又は多価アルコールにアルキレンオキシドを付加重合して得られるポリオキシアルキレン系化合物と、架橋型ポリアクリル酸系ポリマーとを含有する毛髪化粧料を開示する。
特許文献３では、べたつき感及び油っぽさがなく、損傷毛髪に良好な感触を付与することを課題として、アルキルポリアルキレングリコールエーテル類、カチオン性界面活性剤、炭素数１２〜４０の脂肪酸を含有する毛髪化粧料を開示する。
特許文献４では、ケラチン繊維の染色またはブリーチ組成物の製造に用いられる組成物として、（ａ）直鎖または分枝鎖のオキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化および／またはポリグリセロール化脂肪アルコールから選択した非イオン界面活性剤の混合物を１４〜５０％、混合物はグリフィンが使用した意味のＨＬＢが１４より低くない少なくとも１種の界面活性剤Ａとグリフィンが使用した意味のＨＬＢ値が１より低くなく、１０より低い非イオン界面活性剤Ｂを特定の割合で含み、（ｂ）０．０５〜１０％のカチオンまたは両性実在性ポリマーを含有する化粧組成物を開示する。
しかし、これら従来の技術では、毛髪のまとまり、すなわち跳ね毛を防止すれば、べたつき感が生じ、一方、べたつき感を防止しようとすると毛髪のまとまりが不足するという問題があり、毛髪のまとまりと、べたつきのない保湿感を両立することができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−１３２８１２号公報
【特許文献２】特開平１−１０６８１２号公報
【特許文献３】特開平４−２３０６１４号公報
【特許文献４】特開平７−２６７８３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、仕上がり時に手移りによる油性感に優れる（べたつき感が低い）と共に、良好なまとまりと保湿感とを付与出来る、毛髪用コンディショニング組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
斯かる実情に鑑み、本発明者は鋭意研究を行った結果、比較的短鎖のアルキル基を有し、かつポリオキシエチレン数及びポリオキシプロピレン数が少なく、一定範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、界面活性剤とを含有する毛髪用コンディショニング組成物が、一般に用いられる油剤と比較して、仕上がり時の油っぽいべたつきがなく、また毛髪のボリューム感を損なうことなく、良好なまとまりと保湿感とを付与出来るものであり、さらに低臭であることを見出し本発明を完成した。
【０００６】
即ち、本発明は、  次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）の含有量が８０ｐｐｍ以下である、毛髪用コンディショニング組成物を提供するものである。
（Ａ）一般式（１）
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2  （１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは１．５〜３．０の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物
（Ｂ）成分（Ａ）以外の界面活性剤
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、仕上がり時に手移りによる油性感に優れると共に、良好なまとまりと保湿感とを付与出来る低臭の毛髪用コンディショニング組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ1は炭素数８〜１２、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、低臭化の観点から直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。低臭化、毛髪のまとまりと手移りによる油性感の観点からＲ1は炭素数８のものが好ましく、混合アルキルの場合、炭素数８のものが５０モル％以上、更に８０モル％以上、特に９８モル％以上であるのが好ましい。Ｒ1の炭素数が１２を超えると、毛髪へのしなやかさ、保湿感に優れるが、毛髪のまとまりに劣り、手移りによる油性感が増し、好ましくない。また、８未満であると、まとまりや、保湿感に劣る場合がある。特に、Ｒ1の炭素数は８〜１０が毛髪の柔らかさに優れる。本発明の毛髪用コンディショニング組成物が、手移りによる油性感に優れると共に、毛髪のまとまり、保湿感に優れるのは、成分（Ａ）が、界面活性剤と油性成分との両方の性質を有しているためと考えられる。
【０００９】
成分（Ａ）の一般式（１）において、ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよいが、ブロックが好ましく、低臭化の観点から、（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍはＲ1Ｏに対して（ＰＯ）ｎ、（ＥＯ）ｍの順にブロック状に（付加）配列しているのがより好ましい。
【００１０】
成分（Ａ）の一般式（１）の化合物において、平均付加モル数ｎ及びｍは、臭い、保湿感、毛髪のまとまりの兼ね合いから制限される。すなわち、平均付加モル数ｎ及びｍが少ないと原料アルコール含有量が多くなり、臭いが増加すると共に、保湿感、毛髪のまとまりが低下する。一方、平均付加モル数ｎ及びｍが多いと塗布時の伸びはよいが、毛髪のまとまりや、手移りによる油性感が増すため、好ましくない。
平均付加モル数ｎは、臭いと手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの観点から１．５〜３．０の数を示すが、２．０〜３．０、更に２．２〜２．８が好ましい。
平均付加モル数ｍは、毛髪のまとまりの観点から０〜１．０の数を示すが、０〜０．５が好ましい。
また、ｎ＋ｍは、臭いと手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの観点から１．５〜４．０が好ましく、更に１．５〜３．０、特に２．０〜２．８が好ましい。
【００１１】
一般式（１）中の平均付加モル数ｎ及びｍは、平均であるから、個々の分子の付加モル数は分布がある。それらの付加モル数のうちＰＯの付加モル数の分布については、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの観点から、成分（Ａ）に含有されるＰＯの付加モル数が１〜５の化合物に占めるＰＯの付加モル数が２及び３の化合物の合計割合が、５８〜８０モル％が好ましく、６０〜７０モル％が更に好ましい。
更に、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりと製造の観点から、成分（Ａ）に含有されるＰＯの付加モル数１〜５の化合物に占める、ＰＯの付加モル数１の化合物の割合は10〜25モル％が好ましく、ＰＯの付加モル数２の化合物の割合は34〜40モル％が好ましく、ＰＯの付加モル数３の化合物の割合は20〜30モル％が好ましく、ＰＯの付加モル数４の化合物の割合は9〜18モル％が好ましく、ＰＯの付加モル数５の化合物の割合は3〜9モル％が好ましい。
平均付加モル数ｎ及びｍの値は、1Ｈ-ＮＭＲにより求めることができる。ＰＯの付加モル数の分布は、後述するガスクロマトグラフィーにより求めることができ、ＥＯが付加していても、ＰＯのみ付加している化合物に注目して、上記の値を求める。
【００１２】
一般式（１）中のＲ2は、水素原子またはメチル基を示すが、水素原子が好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）は、毛髪用コンディショニング組成物中に手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの観点から０．１〜１０重量％、さらに０．１〜７重量％、さらに０．３〜７重量％、よりさらに０．３〜５重量％、より更に０．５〜５重量％、より更に１〜５重量％含まれるのが好ましい。
【００１４】
また、一般式（１）中、ｎ＝ｍ＝０であり、Ｒ2が水素原子である、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される化合物、好ましくはＲ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される化合物は、低臭化、保湿感、毛髪のまとまりの観点から成分（Ａ）中に３０００ｐｐｍ以下が好ましいが、２０００ｐｐｍ以下、更に１５００ｐｐｍ以下、より更に１０００ｐｐｍ以下、特に５００ｐｐｍ以下が好ましい。
【００１５】
本発明で用いられる成分（Ａ）は、塩基性触媒を用い、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数８〜１２、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される原料アルコールにプロピレンオキシド、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを蒸留留去することにより得ることができ、反応時の付加させるプロピレンオキシドやエチレンオキシドの平均付加モル数は、前述のｎ、ｍ、及びｎ＋ｍの値が好ましい。
従って、成分（Ａ）に含まれるＲ1ＯＨは、原料アルコール由来のものであり、成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ1が炭素数８〜１０である場合は、成分（Ａ）に含まれるＲ1ＯＨのＲ1の炭素数も８〜１０となる。
塩基性触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、ナトリウムアルコキシド等が用いられ、Ｒ1ＯＨで表わされる原料アルコールの０．１〜５mol％が好ましく、０．１〜２mol％がより好ましい。反応温度は好ましくは８０〜２００℃、より好ましくは１１０〜１６０℃であり、反応圧力は好ましくは０．１〜０．８MPa、より好ましくは０．１〜０．６MPaである。
【００１６】
反応物はそのまま蒸留に付すこともできるが、塩基性触媒を中和剤もしくは吸着剤等で除去してから蒸留留去に付すこともできる。原料アルコールの蒸留留去とは、原料アルコールを蒸留もしくは水蒸気処理により留去するか、又は蒸留と水蒸気処理を組み合わせて留去することを意味する。水蒸気処理とは、反応組成物に水蒸気を吹き込み、水蒸気と共に原料アルコールを系外へ留去することを意味する。好ましい留去条件は次の通りである。
温度：８０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃。
圧力：２７kPa（２００torr）以下、好ましくは６kPa（４５torr）以下。
水蒸気量：反応組成物１００重量部に対して０〜５０重量部。
【００１７】
本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、成分（Ａ）を安定に配合すると共に、均一に塗布する観点から、（Ｂ）界面活性剤を含有する。
成分（Ｂ）の界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、成分（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤であり、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が好ましく、特にカチオン性界面活性剤が好ましい。
【００１８】
カチオン性界面活性剤としては、四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤又は三級アミン型カチオン界面活性剤が好ましい。四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、一般式（２）で表されるものが好ましく、三級アミン型カチオン界面活性剤としては、一般式（３）で表されるものが好ましい。
【００１９】
【化１】
2010168342.tif 000002
【００２０】
〔式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のうち、１個又は２個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、炭化水素基あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又ポリオキシエチレン基を示し、Ｘ-はハロゲン化物イオン又は有機アニオンを示す。〕
【００２１】
【化２】
2010168342.tif 000003
【００２２】
〔式中、Ｒ7〜Ｒ9のうち、１個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、炭化水素基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００２３】
一般式（２）中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のうち、１個又は２個を示すもののうち炭化水素基は、総炭素数８〜３５の直鎖若しくは分岐鎖鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、好ましくは総炭素数１２〜２８、更に好ましくは総炭素数１２〜２５であり、前記炭化水素基は、−Ｏ−（オキシ基）、−ＣＯＮＨ−（アミド基）、−ＮＨＣＯ−（カルバモイル基）、−ＯＣＯ−（オキシカルボニル基）もしくは−ＣＯＯ−（アシルオキシ基）で表される官能基で分断されていてもよい、炭化水素基であり、前記炭化水素基は、−ＯＨ（水酸基）を置換基として有していてもよい。
炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又ポリオキシエチレン基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、更にはメチル基が好ましい。ポリオキシエチレン基としては、合計付加モル数１０以下が好ましい。
Ｘ-の具体例としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-等のハロゲンイオン、炭素数１〜５のアルキルサルフェートイオン（ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、Ｃ3Ｈ7ＳＯ4-等）、アルキル炭酸イオン(ＣＨ3ＣＯ3-)等を挙げることができ、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯ3-が好ましい。脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基としては、炭素数８〜２２のアシル基が好ましく、ポリエトキシ基は、平均付加モル数は０〜５で、ポリエトキシ基は有していても有さなくともよい。
【００２４】
一般式（２）で表される四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、分岐鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、アルキルアミド（炭素数１２〜２８）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、Ｎ−炭化水素（炭素数１２〜２８）カルバモイルアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アシル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アルキル又はアルケニル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２５】
モノ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、アラキルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、N-ステアリル-N,N,N-トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）等が挙げられる。
【００２６】
ジ長鎖アルキル又はアルケニル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ[(２−ドデカノイルアミノ)エチル]ジメチルアンモニウムクロライド、ジ[(２−ステアロイルアミノ)プロピル]ジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００２７】
分岐鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩としては、2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、2-ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００２８】
アルキルアミド（炭素数１２〜２８）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアラミドプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。N-炭化水素（炭素数１２〜２８）カルバモイルアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、N-ステアリルカルバモイルプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。アシル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアロイルプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。炭化水素（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００２９】
一般式（３）中、Ｒ7〜Ｒ9のうち、１個は、総炭素数８〜３５の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、好ましくは総炭素数１２〜２８、更に好ましくは総炭素数１２〜２５であり、前記炭化水素基は、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、炭化水素基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。
炭素数１〜４としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、更にはメチル基が好ましい。
三級アミン型化合物の好ましい具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００３０】
三級アミン型カチオン界面活性剤は、一般式（３）で表される三級アミン型化合物をそのまま用いても、あるいはその酸付加塩を用いてもよい。酸としては、無機酸又は有機酸が用いられる。
【００３１】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、成分（Ａ）以外のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシエチレン（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルエ-テル（好ましくはＥＯの平均付加モル数３〜５０）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。
【００３２】
また、界面活性剤として、本発明の効果を損なわない範囲で、アニオン性界面活性剤や両性界面活性剤を用いることもできる。
アニオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系及びアミノ酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等が挙げられる。
【００３３】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤及びアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。このうち、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤がより好ましく、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルスルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン及び脂肪酸アミドプロピルスルホベタイン等のスルホベタイン並びにアルキルジメチルアミンオキサイドが更に好ましい。
【００３４】
界面活性剤は、２種以上併用することもでき、その含有量は、成分（Ａ）を安定に配合すると共に、均一に塗布する観点から、毛髪用コンディショニング組成物中の０．１〜１０重量％が好ましく、更には０．３〜７重量％、特に０．３〜５重量％が好ましい。
【００３５】
本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、更に成分（Ｃ）ナフタレンスルホン酸、オキシベンゾンスルホン酸又はそれらの塩を含有せしめることが、毛髪のまとまり性を向上させる観点から好ましい。
それらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム、アルカノールアンモニウム等の有機塩などが挙げられる。これらの中でも、２−ナフタレンスルホン酸又はその塩が好ましい。
成分（Ｃ）は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪のまとまり性の向上の点から、本発明の毛髪用コンディショニング組成物中、０．０５〜５重量％、更に０．１〜３重量％、特に０．３〜１．５重量％が好ましい。また、成分（Ｃ）と成分（Ａ）との重量比[（Ｃ）／（Ａ）]は、毛髪のまとまりと保湿感の点から、１／５〜３／１、更に１／４〜２．５／１、特に１／３〜２／１が好ましい。
【００３６】
本発明の組成物は、さらに本発明を損なわない限り、油性成分を含有していてもよい。
油性成分としては、シリコーン、エステル油、炭化水素類、グリセリド類、植物油、動物油、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類等が挙げられ、シリコーンが好ましい。
【００３７】
シリコーンとしては、特開平６−４８９１６号公報に記載されている（ａ）ジメチルポリシロキサン、（ｂ）メチルフェニルポリシロキサン、（ｃ）アミノ変性シリコーン〔水性乳濁液としては、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＤＣ９３９（東レ・ダウコーニング（株）製）等が挙げられる〕、（ｄ）脂肪酸変性ポリシロキサン、（ｅ）アルコール変性シリコーン、（ｆ）脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、（ｇ）ポリエーテル変性シリコーン、（ｈ）エポキシ変性シリコーン、（ｉ）フッ素変性シリコーン、（ｊ）環状シリコーン、（ｋ）アルキル変性シリコーン、（ｌ）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体等が挙げられる。
【００３８】
エステル油としては、モノエステル油、または分子内に２以上のエステル結合を有するエステル油の１種又は２種以上の混合物が好ましい。
モノエステル油としては、総炭素数８〜４０のモノエステル油、好ましくは炭素数２〜２２、より好ましくは炭素数８〜２０の１価脂肪酸と炭素数１〜２０の１価又は多価アルコールとのモノエステル等が挙げられ、これらは直鎖でも分岐鎖でもよく、また飽和でも不飽和でもよい。パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリイソデシル、ステアリン酸ステアリル、モノイソステアリン酸ジグリセリルが特に好ましい。
分子内に２以上のエステル結合を有する多価エステル油としては、総炭素数８〜１２０の多価エステル油、好ましくは炭素数２〜２２の１価又は多価の脂肪酸の１種又は２種以上の混合物と炭素数２〜２０の１価又は多価アルコールの１種又は２種以上の混合物との多価エステルが挙げられ、これらは直鎖でも分岐鎖でもよく、また飽和でも不飽和でもよく、さらに芳香環を含んでもよい。ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ロジン等の混合脂肪酸とのエステルが特に好ましい。
【００３９】
油性成分は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、湿潤した毛髪に対する指通りや滑らかさの付与、乾燥後の毛髪のしっとり感及び乳化安定性の点から、本発明の毛髪用コンディショニング組成物中３重量％以下が好ましく、１重量％以下がより好ましい。
【００４０】
成分(Ａ)と（Ｂ）界面活性剤との重量比[(Ａ)／（Ｂ）]は、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの向上の観点から、１／５〜５／１が好ましく、１／５〜３／１が好ましく、１／３〜３／１が更に好ましい。
油性成分を用いる場合、成分(Ａ)と油性成分との重量比[(Ａ)／油性成分]は、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの向上の観点から、１０／１〜１／１が好ましく、１０／１〜５／１が更に好ましい。
【００４１】
また本発明の毛髪用コンディショニング組成物には、増粘高分子を配合することができる。増粘高分子として、ヒドロキシエチルセルロース、グアガム、キサンタンガム、ポリアクリル酸系高分子が挙げられる。増粘高分子の含有量は毛髪用コンディショニング組成物中０．０１〜２０重量％が好ましく、特に０．０５〜１５重量％が好ましい。
また、本発明の毛髪用コンディショニング組成物には、更に毛髪用コンディショニング組成物に配合される公知の成分である、水溶性コラーゲン、コラーゲン誘導体に代表されるタンパク加水分解物を配合することもできる。また、キレート剤、着色剤、防腐剤、pH調整剤、粘度調整剤、香料、パール光沢剤、湿潤剤、スタイリング用ポリマー等を配合してもよい。
【００４２】
本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、洗い流さないタイプの毛髪化粧料に好適に用いられ、すなわち、洗い流さないタイプのコンディショナー（リーブオンコンディショナー）、ヘアクリーム、ブローローション、ヘアパック、コンディショニングジェル、コンディショニングフォーム等として用いることができる。
本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、毛髪洗浄剤で洗浄後に、本発明品を適量毛髪に塗布し、毛髪に馴染ませて用いることが好ましい。
本発明毛髪用コンディショニング組成物は、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状等、種々の形態にて実施することができ、透明であってもよい。
本発明のより好ましい態様は、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまり、毛髪の柔らかさの向上の観点から、次の成分（Ａ’）及び（Ｂ’）を含有し、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）の含有量が８０ｐｐｍ以下である、毛髪用コンディショニング組成物である。
（Ａ’）一般式（１’）
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2 （１’）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは１．５〜３．０の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物
（Ｂ’）成分（Ａ’）以外の界面活性剤
本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、毛髪のまとまりの観点から、ｐＨ（２０℃）が２〜７が好ましく、２．５〜５がより好ましい。
本発明の毛髪用コンディショニング組成物中の水の含有量は、用いる形態により異なるが、８０〜９９重量％が好ましく、８５〜９８重量％が更に好ましい。
本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、常法により製造することができる。例えば、（Ｂ）成分と（Ａ）成分とを混合して、必要に応じて加温下に、攪拌し、分散状態又は可溶化することができる。
本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、前記一般式（１）中、ｎ＝ｍ＝０であり、Ｒ2が水素原子である、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される化合物は、好ましくはＲ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される化合物は、低臭化、保湿感、毛髪のまとまりの観点から本発明の毛髪用コンディショニング組成物中、８０ｐｐｍ以下が好ましく、５０ｐｐｍ以下が更に好ましく、３０ｐｐｍ以下がより更に好ましい。下限は特にないが、製造の容易性の観点から１ｐｐｍ以上が好ましい。
本発明の毛髪用コンディショニング組成物中に含まれるＲ1ＯＨは、成分（Ａ）に含まれるＲ1ＯＨ由来のものであり、成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ1が炭素数８〜１０である場合は、毛髪用コンディショニング組成物中に含まれるＲ1ＯＨのＲ1の炭素数も８〜１０となる。従って、本発明のコンディショニング組成物中、Ｒ1ＯＨの含有量を８０ｐｐｍ以下とするには、成分（Ａ）中の該原料アルコールを蒸留留去し、該原料アルコールの含有量を減少させることが好ましい。
Ｒ1ＯＨの含有量を上記の範囲とするために、前述のようにＲ1ＯＨの含有量の低い（Ａ）成分を用いてもよく、（Ａ）成分を配合後にＲ1ＯＨの原料アルコールを除去することもできるが、前者の方が効率よく低減することができる。
【実施例】
【００４３】
以下実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４４】
製造例１
１−オクタノール（ カルコール  ０８９８、花王（株）製）１６１５．０ｇ（１２．
３５ｍｏｌ）と水酸化カリウム６．９ｇ（０．１２ｍｏｌ）をオートクレーブに仕込み、１１０℃、１３．３ｋＰａで脱水後、１２０℃でプロピレンオキシド１４３４ｇ（２４．６９ｍｏｌ）を０．３ＭＰａで圧入しながら付加反応を行った。
反応終了後、同一反応温度で６ 時間熟成を行った後、８０℃まで冷却した。
後処理として、得られた反応組成物に合成吸着剤（キョーワード  ６００Ｓ、協和化学工業（株））５５ｇを加えて、４．０ｋＰａにて１時間処理した後、ろ過により触媒を除去した。得られたろ液の１−オクタノール含量は、ガスクロマトグラフィーで定量した結果９０００ｐｐｍであった。
次いで得られたろ液１０００ｇについて、１３０℃、１．３ｋＰａの条件で１−オクタノールを蒸留により留去した。さらに１４５℃、６．０ｋＰａ、５時間の条件で水蒸気１００ｇを吹き込む水蒸気処理を行った。
得られた成分（Ａ）（表１に示すアルキレングリコールエーテル１）中の１−オクタノール含量は、ガスクロマトグラフィーで定量した。
【００４５】
ガスクロマトグラフィーの条件
ガスクロマトグラフ    ：  Agilent社  HP6890N
カラム                ：  Frontier LAB  Ultara-Alloy-1
温度条件              ：  初期温度  １００℃（０min）
昇温速度  １０℃／min（３５０℃まで）
最終温度  ３５０℃（２０min）
サンプル量            ：  １μL
注入口条件            ：  注入モード  スプリット法
注入口温度  ３００℃
キャリアガス          ：  ヘリウム 流量  ６０ｍL／min
検出器                ：  FID
【００４６】
ガスクロマトグラフィーによる、蒸留前と蒸留、水蒸気処理後の成分（Ａ）のＰＯの付加モル数の分布を求めた。
【００４７】
蒸留前のアルキレングリコールエーテル１のＰＯ１〜５の分布（モル比）
ＰＯ付加モル数１：    35.6
ＰＯ付加モル数２：    34.9
ＰＯ付加モル数３：    18.7
ＰＯ付加モル数４：    7.8
ＰＯ付加モル数５：    3.0
【００４８】
蒸留、水蒸気処理後の成分（Ａ）のアルキレングリコールエーテル１のＰＯ１〜５の分布（モル比）
ＰＯ付加モル数１：    24.6
ＰＯ付加モル数２：    39.8
ＰＯ付加モル数３：    22.4
ＰＯ付加モル数４：    9.5
ＰＯ付加モル数５：    3.7
【００４９】
製造例７
１−オクタノール（カルコール  ０８９８、花王（株）製）１３１．００ｇ（１．０ｍｏｌ）と水酸化カリウム１．１７ｇ（０．０１ｍｏｌ）をオートクレーブに仕込み、１１０℃ 、１３．３ｋＰａで脱水後、１２０℃でプロピレンオキシド１５１．０１ｇ（２．６ｍｏｌ）を０．３ＭＰａで圧入しながら付加反応を行った。
反応終了後、同一反応温度で６ 時間熟成を行った後、８０℃まで冷却した。
後処理として、得られた反応組成物に合成吸着剤（キョーワード  ６００Ｓ、協和化学工業（株））５５ｇを加えて、４．０ｋＰａにて1時間処理した後、ろ過により触媒を除去した。得られたろ液の１−オクタノール含量は、ガスクロマトグラフィーで定量した結果５０００ｐｐｍであった。
次いで得られたろ液１００ｇについて、１３０℃、１．３ｋＰａの条件で１−オクタノールを蒸留により留去した。さらに１４５℃、６．０ｋＰａ、５時間の条件で水蒸気１５ｇを吹き込む水蒸気処理を行った。
得られた成分（Ａ）（表１に示すアルキレングリコールエーテル７）中の１−オクタノール含量は、ガスクロマトグラフィーで定量した。
【００５０】
蒸留前のアルキレングリコールエーテル７のＰＯ１〜５の分布（モル比）
ＰＯ付加モル数１： 21.8
ＰＯ付加モル数２： 32.0
ＰＯ付加モル数３： 24.7
ＰＯ付加モル数４： 14.2
ＰＯ付加モル数５：  7.3
【００５１】
蒸留、水蒸気処理後の成分（Ａ）のアルキレングリコールエーテル７のＰＯ１〜５の分布（モル比）
ＰＯ付加モル数１： 10.9
ＰＯ付加モル数２： 34.9
ＰＯ付加モル数３： 28.9
ＰＯ付加モル数４： 16.7
ＰＯ付加モル数５：  8.6
【００５２】
製造例２〜６、８〜１５
製造例１と同様にして、表１に示すアルキレングリコールエーテル２〜６、８〜１５を得た。アルキレングリコールエーテル２〜６、８〜１０、１２、１４、１５は、製造例１と同様に吸着剤による処理をした後、表１の原料アルコール量となるように減圧度（圧力）又は時間を調整して蒸留、水蒸気処理による精製を行った。アルキレングリコールエーテル１１、 １３は、吸着剤による処理までしか行わず、蒸留は行なわなかった。
得られたアルキレングリコールエーテルの原料アルコール量は、ガスクロマトグラフィーにより定量した。
【００５３】
表１で得られたアルキレングリコールのＰＯの平均付加モル数ｎ、ＥＯの平均付加モル数ｍの値は、1Ｈ-ＮＭＲにより求めた。
【００５４】
【表１】
2010168342.tif 000004
【００５５】
実施例１〜１２、比較例１〜１１
表２、３に示す組成の毛髪用コンディショニング組成物を下記製法により調製し、毛髪に塗布し、乾燥させた後の仕上がり感触（毛髪のまとまり、油の手移り感、保湿感）、においを評価した。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とメチルパラベンと適量の水との混合物を透明になるまで攪拌した。その後（Ｃ）成分を用いる場合は、添加して、攪拌した。尚、比較例７〜９の化粧料は、透明にならずに分散状態であった。
評価結果も合わせて表２、３に示す。表２、３の％は、重量％である。
【００５６】
［毛髪コンディショニング組成物の評価テスト］
評価方法、評価基準を以下に示す。
毛髪の柔軟性、毛髪のまとまり、保湿感の測定は、試験用トレスを用い、パネラーによる官能評価を行った。即ち、化学処理歴のない女子成人毛髪で長さ約４０ｃｍの黒色の直毛を検体とし、これを４０〜５０℃のラウリル硫酸ナトリウム水溶液（２．５重量％）中に１０分間浸漬して洗浄し、流水で洗浄した後風乾する。この毛髪検体約４ｇを均一な厚みになるように３ｃｍ幅に引き揃え、毛髪の長さが３５ｃｍになるようにしてその片端を３ｃｍ幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用のトレスとする。このようにして作成した試験用トレスを用いた。
【００５７】
評価者と毛束：
３人のパネラーが各々、上記トレスを用いて上記項目の感触を下記に示した基準で官能評価した。
操作：
毛束を十分に３５〜４０℃の温水で湿らせた後、下記組成のプレーンシャンプーで洗浄する。十分に温水ですすいだ後、毛束を軽く絞って余分な水分を落とし、１ｇの毛髪用コンディショニング組成物を塗布する。塗布時の各項目の評価を行った後、櫛で毛束を整える。その後、ドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整え、仕上がり時の各項目の評価を行う。
【００５８】
プレーンシャンプー                                              （重量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ（エマールE−２７C）
（純分２７％）                                                  ４２            
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド（アミノーン  C-11S）       ３
クエン酸                                                          ０．２
メチルパラベン                                                    ０．３
精製水                                                            残余      
計                                                          １００
【００５９】
毛髪のまとまり（目視で評価する。）
評価基準：
５；跳ね毛が無くまとまっている。
４；ほとんど跳ね毛が無くまとまっている。
３；やや跳ね毛があり、まとまりに欠ける。
２；跳ね毛があり、まとまっていない。
１；跳ね毛が多くまとまっていない。
３人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００６０】
保湿感（目視と手で毛髪を触れて評価する。）
評価基準：
５；触るとしっとりして、濡れたようなつやがある。
４；触るとややしっとりして、ややつやがある。
３；触るとわずかにしっとりし、わずかにつやがある。
２；触るとほとんどしっとりせず、つやもほとんどない。
１；触るとかさつき、つやは全くない。
３人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００６１】
手移りによる油性感（手で毛髪を触れて評価する。）
評価基準：
５；べたべたした感触がない。
４；ほとんどべたべたした感触はない。
３；ややべたべたする。
２；べたべたする。
１；明らかにべたべたする。
３人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００６２】
におい
４：全く臭いは認められない。
３：わずかに臭いが認められる。
２：臭いが認められる。
１：強く臭いが認められる。
３人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた
【００６３】
【表２】
2010168342.tif 000005
【００６４】
【表３】
2010168342.tif 000006
【００６５】
表２、３から、本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、低臭であり、仕上がり時に手移りによる油性感に優れ（べたつき感が低く）、良好な毛髪のまとまりと保湿感を付与出来ることが判る。また、毛髪のボリューム感を損なうこともなく、実施例５を除いて毛髪の柔らかさに優れていた。Ｒ1の炭素数１２のアルキレングリコールエーテル５を用いた実施例５の毛髪用コンディショニング組成物は、毛髪の柔らかさでやや劣っていた。
Ｒ1の炭素数が大きいアルキレングリコールＣ１８アルキルエーテルを用いた比較例３は、毛髪のまとまりと保湿感が良くなかった。ポリオキシエチレン数の多いアルキレングリコールエーテルを用いた比較例２から６は、毛髪のまとまりが無く、保湿感も無かった。ポリオキシプロピレン数の多いアルキレングリコールエーテルを用いた比較例１は、毛髪のまとまりが無く、保湿感も無かった。Ｒ1の炭素数が小さいアルキレングリコールを用いた比較例７は、毛髪のまとまり、保湿感に欠け、臭いが強かった。比較例９〜１１は、毛髪のボリューム感も劣っていた。また、原料アルコールの含有量が多いアルキレングリコールエーテルを用いた場合は、臭いが強いだけでなく、毛髪のまとまり、保湿感が悪かった。