(57)【要約】【課題】溶剤の突沸に起因する欠陥等を発生せず、塗膜全体にわたって平坦性に優れる塗膜を形成することができる平坦化膜硬化性樹脂組成物、平坦化膜及びそれを用いた表示装置等を提供することを目的とする。【解決手段】樹脂（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び溶剤（Ｃ）を含み、重合性モノマー及び着色剤を実質的に含まず、界面活性剤（Ｂ）の含有量が、固形分量に対して０．００５質量％〜０．５質量％であり、例えば、樹脂（Ａ）として、少なくとも、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物（Ａ１）と、炭素数２〜４の環状エーテル基を有する単量体（Ａ２）とを重合してなる共重合体を用いる、平坦化膜用硬化性樹脂組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び溶剤（Ｃ）を含み、重合性モノマー及び着色剤を実質的に含まず、界面活性剤（Ｂ）の含有量が、固形分量に対して０．００５質量％〜０．５質量％である平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
界面活性剤（Ｂ）が、ケイ素原子及びフッ素原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する界面活性剤である請求項１記載の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂（Ａ）が、少なくとも、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物（Ａ１）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、炭素数２〜４の環状エーテル結合を有する単量体（Ａ２）とを重合してなる共重合体である請求項１又は２記載の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
炭素数２〜４の環状エーテル結合を有する単量体（Ａ２）が、オキシラニル基を有する単量体である請求項３記載の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
炭素数２〜４の環状エーテル結合を有する単量体（Ａ２）が、脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体である請求項３又は４記載の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
炭素数２〜４の環状エーテル結合を有する単量体（Ａ２）が、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項３〜５のいずれか記載の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
2010189623.tif 000011
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基が置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基又は−（ＣＨ２）ｓ−Ｘ'−（ＣＨ２）ｔ−を表す。
Ｘ'は、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表す。
ｓ及びｔは、それぞれ独立に、０〜６の整数、ただしｓ＋ｔ＝６を表す。］
【請求項７】
溶剤（Ｃ）が、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテートを含む溶剤である請求項１〜６のいずれか記載の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
溶剤（Ｃ）が、溶剤全量に対するジエチレングリコールブチルエーテルアセテートの含有量が１〜４０質量％である溶剤である請求項７記載の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか記載の平坦化膜用硬化性樹脂組成物を用いて形成される平坦化膜。
【請求項１０】
請求項９記載の平坦化膜を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平坦化膜用硬化性樹脂組成物、平坦化膜及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の液晶表示パネル等では、基板サイズの大型化が進行しており、通常、カラー画素、半導体素子等が形成された基板面には、その表面の凹凸を埋めて基板表面を平坦化するために、硬化性樹脂組成物が、スピン塗布法、スリット＆スピン法等により塗布形成されている。
一方、生産性向上、大型画面への対応等の観点から、硬化性樹脂組成物溶液を省液化しながら、高品質の均一な塗膜を形成する方法が研究されている。
【０００３】
高品質の均一な硬化膜を形成する方法としては、例えば、特定の樹脂に対して、溶剤として、３−メトキシ−１−ブタノール及び３−メトキシブチルアセテートを用いて皮膜を形成する方法が提案されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１９３７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上述した溶剤を用いた樹脂組成物を、代表的な塗布方法であるスリットダイ（スピンレスともいわれる）塗布法等に適用すると、溶剤の蒸発時に、樹脂組成物中に含まれる微小な気泡の突沸を招くことがある。このような突沸は、気泡を塗膜表面に出現させ、クレータ状の欠陥をもたらす。
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、溶剤の突沸に起因する欠陥等を発生せず、塗膜全体にわたって平坦性に優れる塗膜を形成することができる平坦化膜硬化性樹脂組成物、平坦化膜及びそれを用いた表示装置等を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の発明[１]〜[１０]の発明を含む。
[１]樹脂（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び溶剤（Ｃ）を含み、重合性モノマー及び着色剤を実質的に含まず、界面活性剤（Ｂ）の含有量が、固形分量に対して０．００５質量％〜０．５質量％である平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
[２]界面活性剤（Ｂ）が、ケイ素原子及びフッ素原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する界面活性剤である[１]の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
[３]樹脂（Ａ）が、少なくとも、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物（Ａ１）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、炭素数２〜４の環状エーテル結合を有する単量体（Ａ２）とを重合してなる共重合体である[１]又は[２]の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
[４]炭素数２〜４の環状エーテル結合を有する単量体（Ａ２）が、オキシラニル基を有する単量体である[３]の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
[５]炭素数２〜４の環状エーテル結合を有する単量体（Ａ２）が、脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体である[３]又は[４]の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
[６]炭素数２〜４の環状エーテル結合を有する単量体（Ａ２）が、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である[３]〜[５]のいずれかの平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
2010189623.tif 000002
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基が置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基又は−（ＣＨ２）ｓ−Ｘ'−（ＣＨ２）ｔ−を表す。
Ｘ'は、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表す。
ｓ及びｔは、それぞれ独立に、０〜６の整数、ただしｓ＋ｔ＝６を表す。］
[７]溶剤（Ｃ）が、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテートを含む溶剤である[１]〜[６]のいずれかの平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
[８]溶剤（Ｃ）が、溶剤全量に対するジエチレングリコールブチルエーテルアセテートの含有量が１〜４０質量％である溶剤である[７]の平坦化膜用硬化性樹脂組成物。
【０００７】
[９]上述した[１]〜[８]のいずれかの平坦化膜用硬化性樹脂組成物を用いて形成される平坦化膜。
[１０]上述した[９]の平坦化膜を含む表示装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の平坦化膜用硬化性樹脂組成物によれば、溶剤の突沸に起因する欠陥等を発生せず、塗膜全体にわたって平坦性に優れる塗膜を形成することができる。
また、このような樹脂組成物を用いることにより、高品質な表示装置を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の平坦化膜用硬化性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」と記すことがある）は、主として、樹脂（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び溶剤（Ｃ）含んでなる。
【００１０】
本発明の樹脂組成物に用いられる樹脂（Ａ）は、特に限定されないが、光及び熱の少なくともいずれか一方の作用による反応性を示すものが好ましい。
【００１１】
このような樹脂（Ａ）としては、例えば、以下の共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］等が例示される。
［Ｋ１］不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸無水物（Ａ１）（以下、単に「（Ａ１）」と記すことがある）と、炭素数２〜４の環状エーテル結合を有する単量体（Ａ２）（以下、単に「（Ａ２）」と記すことがある）とを重合してなる共重合体。
［Ｋ２］（Ａ１）と（Ａ２）と単量体（Ａ３）とを重合してなる共重合体。ここで、単量体（Ａ３）（以下、単に「（Ａ３）」と記すことがある）は、（Ａ１）及び／又は（Ａ２）と共重合可能な単量体であって、（Ａ１）及び／又（Ａ２）ではない単量体である。
［Ｋ３］（Ａ１）と（Ａ３）との共重合体において、（Ａ１）に由来するカルボキシ基の一部を、（Ａ２）に由来する炭素数２〜４の環状エーテル結合と反応させることで得られる共重合体。
［Ｋ４］（Ａ１）と（Ａ３）との共重合体。
なかでも、少なくとも（Ａ１）と（Ａ２）とを重合してなる共重合体であることが好ましい。
【００１２】
不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸無水物（Ａ１）としては、例えば、脂肪族不飽和カルボン酸及び／又は脂肪族不飽和カルボン酸無水物等が挙げられる。具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸類；及び
これら不飽和ジカルボン酸類の無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等のカルボキシ基又はカルボン酸無水物含有ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸等、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
なかでも、アクリル酸、メタクリル酸又は無水マレイン酸等が、共重合反応性及びアルカリ溶解性の点から好ましい。
なお、本明細書においては、特に断りのない限り、例示した化合物、成分、剤等はいずれも単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００１３】
炭素数２〜４の環状エーテル結合を有する単量体（Ａ２）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル結合（例えば、オキシラニル基、オキセタニル基及びテトラヒドロフリル基）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有していればよく、さらに、不飽和結合を有する単量体であることが好ましい。
【００１４】
（Ａ２）としては、例えば、オキシラニル基を有する単量体、オキセタニル基を有する単量体、テトラヒドロフリル基を有する単量体等が挙げられる。
【００１５】
前記のオキシラニル基を有する単量体とは、例えば、脂肪族エポキシ基及び脂環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する重合性化合物をいう。
オキシラニル基を有する単量体は、脂肪族エポキシ基及び脂環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましい。
【００１６】
脂肪族エポキシ基とは、鎖式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基のことをいう。
脂肪族エポキシ基を有する化合物としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、特開平７−２４８６２５号公報に記載の下記の式（III）で示される化合物等が挙げられる。
2010189623.tif 000003
（式（III)中、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、ｍは１〜５の整数である。）。
【００１７】
ここで、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチル−ｎ−プロピル基、２−メチル−ｎ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル−ｎ−ブチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル基、１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等が例示される。
なお、いずれの化学構造式においても、炭素数によって異なるが、特に断りのない限り、置換基等の例示は、本明細書全体にわたって同様に適用することができる。また、直鎖又は分岐の双方をとることができるものは、そのいずれをも含む。
【００１８】
前記の式（III)で示される化合物としては、例えば、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，４−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，５−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，６−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，４−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン、３，４，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，４，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン等が挙げられる。
【００１９】
脂環式エポキシ基とは、環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基のことをいう。
脂環式エポキシ基を有する単量体としては、例えば、脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体、脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体等が挙げられる。脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体とは、単環性の環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基を有する重合性化合物をいう。また、脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体とは、多環性の環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基を有する重合性化合物をいう。これらのエポキシ基を有する単量体は、脂肪族単環式エポキシ基及び脂肪族多環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、脂肪族単環式エポキシ基及び脂肪族多環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることがより好ましい。
【００２０】
前記の単環性の環式オレフィンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数５〜７の化合物が好ましい。
脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体としては、具体的には、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００２１】
前記の多環性の環式オレフィンとしては、例えば、ジシクロペンテン、トリシクロデセン、ノルボルネン、イソノルボルネン、ビシクロオクテン、ビシクロノナン、ビシクロウンデセン、トリシクロウンデセン、ビシクロドデセン、トリシクロドデセン等が挙げられる。なかでも、炭素数８〜１２の化合物が好ましい。
【００２２】
前記の脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体としては、例えば、３，４−エポキシノルボルニルアクリレート、３，４−エポキシノルボルニルメタクリレート、式（Ｉ）で表される化合物及び式（II）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物等が挙げられる。
2010189623.tif 000004
式（Ｉ）及び式（II）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基又は−（ＣＨ２）ｓ−Ｘ'−（ＣＨ２）ｔ−を表す。
Ｘ'は−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表す。
ｓ及びｔは、それぞれ独立に、０〜６の整数、ただしｓ＋ｔ＝６を表す。
【００２３】
Ｒ１及びＲ２としては、具体的には、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基；
ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシメチルエチル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ基置換アルキル基が挙げられる。
なかでも、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基である。より好ましくは水素原子、メチル基である。
【００２４】
Ｘ１及びＸ２としては、具体的には、単結合；メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基；
チオアルキレン基、オキシアルキレン基、イミノアルキレン基等のヘテロ原子含有アルキレン基が挙げられる。具体的には、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、チオメチレン基、チオエチレン基、チオプロピレン基、イミノメチレン基、イミノエチレン基、イミノプロピレン基等が例示される。
なかでも、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、オキシメチレン基、オキシエチレン基である。より好ましくは単結合、オキシエチレン基である。
【００２５】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（II）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、下記の式（Ｉ’）で表される化合物及び式（II’）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
2010189623.tif 000005
式（Ｉ’）及び式（II’）において、Ｒ１’及びＲ２’は、それぞれ前記Ｒ１及びＲ２と同義である。
【００２６】
式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）である。より好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１５）である。
【００２７】
2010189623.tif 000006
【００２８】
式（II）で表される化合物としては、例えば、式（II−１）〜式（II−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（II−１）、式（II−３）、式（II−５）、式（II−７）、式（II−９）、式（II−１１）〜式（II−１５）である。より好ましくは式（II−１）、式（II−７）、式（II−９）、式（II−１５）である。
【００２９】
2010189623.tif 000007
【００３０】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（II）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（Ｉ）：式（II）で５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００３１】
前記のオキセタニル基を有する単量体とは、例えば、オキセタニル基を有する重合性化合物をいう。オキセタニル基を有する単量体は、オキセタニル基を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、オキセタニル基を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることが好ましい。
オキセタニル基を有する単量体としては、具体的には、３−メチル−３−メタクリルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロキシエチルオキセタン又は３−エチル−３−アクリロキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【００３２】
前記のテトラヒドロフリル基を有する単量体とは、例えば、テトラヒドロフリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する重合性化合物をいう。テトラヒドロフリル基を有する単量体は、テトラヒドロフリル基を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、テトラヒドロフリル基を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることが好ましい。
テトラヒドロフリル基を有する単量体としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【００３３】
共重合可能な単量体（Ａ３）としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２,６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アリールエステル類；
フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸アリールエステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルエステル類；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミドなどのＮ−アルキルマレイミド；
Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロオクチルマレイミドなどのＮ−シクロアルキルマレイミド；
Ｎ−アダマンチルマレイミド、Ｎ−ノルボルニルマレイミドなどのＮ−橋架け炭素環式基置換マレイミド；
Ｎ−フェニルマレイミドなどのＮ−アリールマレイミド；
Ｎ−ベンジルマレイミドなどのＮ−アラルキルマレイミド；
Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
【００３４】
なかでも、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が、共重合反応性及びアルカリ溶解性の点から好ましい。
【００３５】
このような樹脂（Ａ）は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【００３６】
具体的には、共重合体を構成する単量体（Ａ１）及び（Ａ２）、任意に（Ａ３）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、窒素により酸素を置換し、酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することにより、重合体が得られる。仕込方法、反応温度及び時間等の重合条件は、製造設備、重合による発熱量等を考慮して、適宜調整することができる。
【００３７】
ここで用いられる重合開始剤及び溶剤は、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。例えば、後述する重合開始剤及び溶剤（Ｃ）等を用いることができる。
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤（Ｃ）を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。
【００３８】
共重合体［Ｋ１］は、各単量体の比率が、共重合体［Ｋ１］を構成する単量体の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ａ１）５〜９５モル％、より好ましくは１０〜９０モル％
（Ａ２）５〜９５モル％、より好ましくは１０〜９０モル％。
モル分率がこの範囲にあると、保存安定性、現像性、耐溶剤性、耐熱性および機械強度が良好になる傾向がある。
【００３９】
また、共重合体［Ｋ２］は、各単量体の比率が、共重合体［Ｋ２］を構成する単量体の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ａ１）２〜４０モル％、より好ましくは５〜３５モル％
（Ａ２）２〜９５モル％、より好ましくは５〜８０モル％
（Ａ３）１〜６５モル％、より好ましくは１〜６０モル％。
モル分率がこの範囲にあると、保存安定性、現像性、耐溶剤性、耐熱性及び機械強度が良好になる傾向がある。
【００４０】
共重合体［Ｋ３］は、二段階の工程を経て製造することができる。
まず、（Ａ１）及び（Ａ３）を、上述した方法と同様に共重合させて共重合体を得る。
この場合、各単量体の比率が、樹脂を構成する単量体の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ａ１）５〜５０モル％、好ましくは１０〜４５モル％
（Ａ３）５０〜９５モル％、好ましくは５５〜９０モル％。
【００４１】
次に、（Ａ１）及び（Ａ３）の共重合体に由来する（Ａ１）のカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部を（Ａ２）に由来するエポキシ基、オキセタニル基又はテトラヒドロフリル基と反応させる。
そのために、引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（Ａ２）、反応触媒及び重合禁止剤等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応を続ける。仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。
この場合の（Ａ２）のモル数は、（Ａ１）のモル数に対して、５〜８０モル％が適しており、好ましくは１０〜７５モル％であり、より好ましくは１５〜７０モル％である。
各単量体の比率がこの範囲にあると、保存安定性、現像性、耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。
【００４２】
反応触媒は、例えば、カルボキシ基とエポキシ基、オキセタニル基又はテトラヒドロフリル基との反応触媒として用いられるものが適している。具体的には、トリスジメチルアミノメチルフェノール等が例示される。
反応触媒の使用量は、例えば、（Ａ１）〜（Ａ３）の合計量に対して０．００１〜５質量％程度が例示される。
重合禁止剤は、例えば、ハイドロキノンが例示される。
重合禁止剤の使用量は、例えば、（Ａ１）〜（Ａ３）の合計量に対して０．００１〜５質量％程度が例示される。
【００４３】
共重合体［Ｋ４］は、各単量体の比率が、共重合体［Ｋ４］を構成する単量体の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ａ１）２〜４０モル％、より好ましくは５〜３５モル％
（Ａ２）６０〜９８モル％、より好ましくは６５〜９５モル％。
モル分率がこの範囲にあると、保存安定性、耐溶剤性、耐熱性及び機械強度が良好になる傾向がある。
【００４４】
樹脂（Ａ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００である。樹脂（Ａ）の重量平均分子量がこの範囲にあると、塗布性が良好となる傾向がある。
樹脂（Ａ）の分散度（分子量分布）、［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。分散度がこの範囲にあると、塗布性に優れる傾向がある。
【００４５】
本発明の樹脂組成物に用いることができる樹脂（Ａ）の含有量は、樹脂組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜９９質量％、より好ましくは１０〜７０質量％である。樹脂（Ａ）の含有量がこの範囲にあると、耐溶剤性、耐熱性及び機械強度が良好になる傾向にある。
【００４６】
本発明の樹脂組成物における界面活性剤（Ｂ）は、特に限定されるものではなく、例えば、ケイ素原子及びフッ素原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する界面活性剤が例示される。具体的には、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。なかでもフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤が好ましい。このような界面活性剤（Ｂ）を用いることにより、樹脂組成物中の他の成分及びその含有量と相まって、組成物中に含有される微小な気泡の発生を防止することができる。その結果、溶剤蒸発時の突沸を効果的に抑制することができる。
【００４７】
シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤が挙げられる。
具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（商品名：トーレシリコーン；東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【００４８】
フッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。
具体的には、フロリナート（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０、Ｆ４８９（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）等が挙げられる。
【００４９】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。好ましくはメガファック（登録商標）Ｆ４７５が挙げられる。
【００５０】
界面活性剤（Ｂ）は、本発明の樹脂組成物の固形分量に対して０．００５質量％〜０．５質量％であり、０．０１質量％〜０．１質量％であることが好ましい。界面活性剤をこの範囲で含有することにより、平坦性を良好にすることができるとともに、上述したように、突沸を有効に防止することが可能となる。
【００５１】
本発明の樹脂組成物は、溶剤（Ｃ）を含有する。溶剤（Ｃ）としては、樹脂組成物の分野で用いられている各種の有機溶剤が挙げられる。
具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル及びエチレングリコールモノブチルエーテルのようなエチレングリコールモノアルキルエーテル類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；
【００５２】
メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート等のアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；
【００５３】
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル類；
プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテルプロピレングリコールプロピルメチルエーテル、プロピレングリコールエチルプロピルエーテル等のプロピレングリコールジアルキルエーテル類
プロピレングリコールメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールプロピルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールブチルエーテルプロピオネート等のプロピレングリコールアルキルエーテルプロピオネート類；
【００５４】
メトキシブチルアルコール、エトキシブチルアルコール、プロポキシブチルアルコール、ブトキシブチルアルコール等のブチルジオールモノアルキルエーテル類；
メトキシブチルアセテート、エトキシブチルアセテート、プロポキシブチルアセテート、ブトキシブチルアセテート等のブタンジオールモノアルキルエーテルアセテート類；
メトキシブチルプロピオネート、エトキシブチルプロピオネート、プロポキシブチルプロピオネート、ブトキシブチルプロピオネート等のブタンジオールモノアルキルエーテルプロピオネート類；
ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル等のジプロピレングリコールジアルキルエーテル類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類；
メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類；
【００５５】
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ヒドロキシ酢酸メチル、ヒドロキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、３−ヒドロキシプロピオン酸メチル、３−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−ヒドロキシプロピオン酸プロピル、３−ヒドロキシプロピオン酸ブチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸プロピル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、エトキシ酢酸プロピル、エトキシ酢酸ブチル、プロポキシ酢酸メチル、プロポキシ酢酸エチル、プロポキシ酢酸プロピル、プロポキシ酢酸ブチル、ブトキシ酢酸メチル、ブトキシ酢酸エチル、ブトキシ酢酸プロピル、ブトキシ酢酸ブチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸ブチル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−エトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸ブチル、２−ブトキシプロピオン酸メチル、２−ブトキシプロピオン酸エチル、２−ブトキシプロピオン酸プロピル、２−ブトキシプロピオン酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸プロピル、３−エトキシプロピオン酸ブチル、３−プロポキシプロピオン酸メチル、３−プロポキシプロピオン酸エチル、３−プロポキシプロピオン酸プロピル、３−プロポキシプロピオン酸ブチル、３−ブトキシプロピオン酸メチル、３−ブトキシプロピオン酸エチル、３−ブトキシプロピオン酸プロピル、３−ブトキシプロピオン酸ブチル等のエステル類；
テトラヒドロフラン、ピラン等の環状エーテル基類；
γ−ブチロラクトン等の環状エステル類等が挙げられる。
【００５６】
特に、溶剤（Ｃ）は、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテートを含有する溶剤であることが好ましい。
また、塗布性、乾燥性及び突沸防止の観点から、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；メトキシブタノール及びエトキシブタノール等のアルコール類、シクロヘキサノン等のケトン類；３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシ酢酸メチル、３−エトキシ酢酸エチル、３−メトキシ酢酸ブチル、３−エトキシ酢酸ブチル等のエステル類を含有することが好ましい。
【００５７】
本発明の樹脂組成物における溶剤（Ｃ）の含有量は、樹脂組成物に対して、好ましくは６０〜９０質量％、より好ましくは６５〜８５質量％である。溶剤（Ｃ）の含有量がこの範囲にあると、後述する種々の塗布装置で塗布したときに塗布性が良好になる見込みがある。
特に、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテートの含有量を、溶剤に対して、１〜４０質量％とすることが好ましく、５〜２５質量％がより好ましい。
【００５８】
本発明の樹脂組成物は、重合性モノマーを実質的に含有しない。すなわち、本発明の樹脂組成物において、組成物全体に対する重合性モノマーの含量は、例えば、１質量％未満、好ましくは、０．５質量％未満である。重合性モノマーとしては、不飽和結合を有する単官能モノマー、２官能モノマー又は３官能以上の多官能モノマー等が挙げられる。
単官能モノマーとしては、ノニルフェニルカルビトール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化ノニルフェノール（メタ）アクリレート又はＮ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００５９】
２官能モノマーとしては、１，３―ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート又は３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６０】
３官能以上の多官能モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、又はカプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物等をいう。
【００６１】
本発明の樹脂組成物は、顔料および染料などの着色剤を実質的に含有しない。すなわち、本発明の樹脂組成物において、組成物全体に対する着色剤の含量は、例えば、１質量％未満、好ましくは、０．５質量％未満である。
【００６２】
本発明の樹脂組成物には、カルボン酸無水物及び少なくとも２個のカルボキシ基を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が含有されていてもよい。２個のカルボキシ基を有する化合物としては、例えば、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸等が挙げられる。
【００６３】
カルボン酸無水物としては、市販の無色の酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができる。具体的には、アデカハードナ−ＥＨ−７００（商品名（以下同様）、旭電化工業（株）製）、リカシッド−ＨＨ、同ＭＨ−７００（新日本理化（株）製）、エピキニア１２６、同ＹＨ−３０６、同ＤＸ−１２６（油化シェルエポキシ（株）製）等が挙げられる。
【００６４】
多価カルボン酸無水物としては、例えば、
無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マイレン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、ノルボルネンジカルボン酸、無水ハイミック酸等の脂肪族ジカルボン酸無水物；
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族多価カルボン酸二無水物；
無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸無水物；
エチレングリコールビストリメリテート、グリセリントリストリメリテート等のエステル基含有酸無水物等が挙げられる。
なかでも、可視光領域での透明性が高いという観点から、好ましくは、無水フタル酸、無水トリメリット酸である。
【００６５】
多価カルボン酸としては、例えば、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸等の脂肪族多価カルボン酸；
ヘキサヒドロフタル酸、１，２−シクロヘキサンカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸等の脂環族多価カルボン酸；
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸、等が挙げられる。
なかでも、可視光領域での透明性が高いという観点から点から、好ましくは、フタル酸、トリメリット酸である。
【００６６】
本発明の樹脂組成物におけるカルボン酸無水物及び少なくとも２個のカルボキシ基を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の含有量は、樹脂（Ａ）の合計量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％である。この化合物がこの範囲にあると、塗膜の信頼性を向上させることができる。
【００６７】
本発明の樹脂組成物は、カチオン重合開始剤を含んでいていもよい。
カチオン重合開始剤としては、オニウムカチオンとルイス酸由来のアニオンとから構成されているものも使用することができる。
【００６８】
オニウムカチオンの具体例としては、ジフェニルヨードニウム、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウム、フェニル（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウム、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウム、トリフェニルスルホニウム、トリス（ｐ−トリル）スルホニウム、トリス（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウム、トリス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウム、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウム、トリス（ｐ−シアノフェニル）スルホニウム、トリス（ｐ−クロロフェニル）スルホニウム、又はジメチル（トリス（トリクロロメチル）メチル）スルホニウム等が挙げられる。
【００６９】
好ましいオニウムカチオンとしては、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウム、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、トリフェニルスルホニウム又はトリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウム等が挙げられる。
【００７０】
前記ルイス酸由来のアニオンの具体例としては、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサフルオロアンチモネート又はテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。好ましいルイス酸由来のアニオンとしては、ヘキサフルオロアンチモネート又はテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
これらのオニウムカチオン及びルイス酸由来のアニオンは、任意に組合せることができる。
【００７１】
カチオン重合開始剤の具体例としては、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−オクチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニル（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、メチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、エチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−トリル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−シアノフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−クロロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジエチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（トリス（トリクロロメチル）メチル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート；
【００７２】
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−オクチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、フェニル（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、メチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、エチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−トリル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−シアノフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−クロロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジエチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（トリス（トリクロロメチル）メチル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート；
【００７３】
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−オクチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、フェニル（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、メチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、エチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−トリル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−シアノフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−クロロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジエチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（トリス（トリクロロメチル）メチル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート；
【００７４】
ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−オクチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェニル（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、メチルナフチルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、エチルナフチルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−トリル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−シアノフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−クロロフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルナフチルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジエチルナフチルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（トリス（トリクロロメチル）メチル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００７５】
好ましくは、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００７６】
より好ましくは、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００７７】
カチオン重合開始剤の含有量は、樹脂組成物の固形分量に対して、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％である。
カチオン重合開始剤の合計量がこの範囲にあると、硬化時間が短縮できる傾向がある。
【００７８】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、樹脂（Ａ）以外の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、凝集防止剤、連鎖移動剤等の添加剤を併用してもよい。
【００７９】
充填剤としては、ガラス、シリカ、アルミナ等が挙げられる。
樹脂（Ａ）以外の高分子化合物として、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂等の硬化性樹脂やポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂等が挙げられる。
【００８０】
密着促進剤としては、シラン系化合物が好ましい。具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００８１】
酸化防止剤としては、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンズ［ｄ、ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ａ１’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等が挙げられる。
【００８２】
紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール又はアルコキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００８３】
光安定剤としては、こはく酸と（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル）エタノールからなる高分子、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、デカンジオイックアシッドと、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルと、１，１−ジメチルエチルヒドロパーオキシドとの反応物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート又はメチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート等が挙げられる。
【００８４】
凝集防止剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
連鎖移動剤としては、ドデシルメルカプタン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
【００８５】
本発明の樹脂組成物は、固形分量が、１０〜３０質量％程度であることが適しており、より好ましくは１２〜２８質量％、さらに好ましくは１５〜２５質量％である。この範囲とすることにより、種々の塗布方法、特にスリット法によっても、欠陥等が発生せず、平坦な塗膜を形成することができる。
また、本発明の樹脂組成物は、光路長が１ｃｍの石英セルに充填し、分光光度計を使用して、測定波長４００〜７００ｎｍの条件下で透過率を測定すると、平均透過率が７０％以上であり、好ましくは８０％以上である。
【００８６】
本発明の樹脂組成物は、塗膜とした際に、塗膜の平均透過率が９０％以上であり、さらに９５％以上となることが好ましい。この平均透過率は、加熱硬化（例えば、１００〜２５０℃、５分〜３時間）後の厚みが３μｍの塗膜に対して、分光光度計を使用して、測定波長４００〜７００ｎｍの条件下で測定した場合の平均値である。これにより、可視光領域での透明性に優れた塗膜を提供することができる。
【００８７】
本発明の樹脂組成物は、例えば、後述するように、基材、例えば、ガラス、金属、プラスチック等の基板、カラーフィルタ、各種絶縁又は導電膜、駆動回路等を形成したこれらの基板上に塗布することによって、平坦化膜とすることができる。平坦化膜は、乾燥及び硬化したものであることが好ましい。また、これら平坦化膜等を、表示装置等の構成部品の一部として形成してもよい。
【００８８】
まず、本発明の樹脂組成物を、基材又は先に形成された樹脂組成物の固形分からなる層の上に塗布する。
塗布方法は、特に限定されず、例えば、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター（ダイコーター、カーテンフローコーター、スピンレスコーターとも呼ばれることがある）、インクジェット、ロールコータ、ディップコーター等の塗布装置を用いて行うことができる。なかでも、溶解性、乾燥防止、異物の発生防止等から、スリット塗布法による塗布、つまり、スリット＆スピンコーター及びスリットコーター等を利用することが好ましい。
【００８９】
次いで、乾燥又はプリベークして、溶剤等の揮発成分を除去することが適している。これにより、平滑な未硬化塗膜を得ることができる。特に、減圧乾燥を行うことが適している。ここでの減圧乾燥は、５０〜１５０Ｐａ程度の圧力下、２０〜２５℃程度の温度範囲で行うことが例示される。
この場合の塗膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度、さらに好ましくは１〜６μｍ程度が例示される。
【００９０】
乾燥後、ポストベークを行う。ポストベークは、例えば、１５０〜２３０℃の温度範囲、１０〜１８０分間が適している。
【００９１】
特に、本発明の樹脂組成物は、基板上に、スリットコーターを用いて本発明の樹脂組成物を塗布して膜を形成し、基板上に形成された膜を減圧乾燥することにより、平坦化膜を製造するために用いることが好ましい。
【００９２】
本発明の樹脂組成物は、平坦化膜を形成するための材料、例えば、透明膜、特に、カラーフィルタやアレイ基板の一部を構成する透明膜を形成するために好適に利用することができる。また、これらの透明膜は平坦化膜として用いられ、平坦化膜等をその構成部品の一部として備えるカラーフィルタ、アレイ基板等、さらに、これらの平坦化膜、カラーフィルタ及び／又はアレイ基板等を具備する表示装置、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置等に利用することができ、高品質の平坦化膜等を備えた表示装置を、高い歩留りで製造することが可能となる。
【実施例】
【００９３】
以下、実施例によって本発明の樹脂組成物をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例において、含有量又は使用量を表す％及び部は、特に断らないかぎり質量基準である。
【００９４】
樹脂Ａａの合成
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール５９質量部及び３−メトキシブチルアセテート８１質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。
次いで、メタクリル酸４０質量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０の混合物）３６０質量部を、３−メトキシ−１−ブタノール８０質量部及び３−メトキシブチルアセテート１１０質量部に溶解して溶液を調製した。この溶解液を、滴下ポンプを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。
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一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３６質量部を３−メトキシ−１−ブタノール１０１質量部及び３−メトキシブチルアセテート１３９質量部に溶解した溶液を、別の滴下ポンプを用いて５時間かけてフラスコ内に滴下した。
重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、固形分４２．５質量％、酸価５６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂Ａａ）の溶液を得た。得られた樹脂Ａａの重量平均分子量（Ｍｗ）は７．６×１０３、分散度は２．０１であった。
【００９５】
樹脂Ａｂの合成
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール５６質量部及び３−メトキシブチルアセテート８４質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。
次いで、メタクリル酸４０質量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物のモル比５０：５０の混合物）３６０質量部を、３−メトキシ−１−ブタノール７６質量部及び３−メトキシブチルアセテート１１４質量部に溶解して溶液を調製した。この溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。
一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１４質量部を３−メトキシ−１−ブタノール９６質量部及び３−メトキシブチルアセテート１４４質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、固形分４２．３質量％、酸価５７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ（固形分換算）の共重合体（樹脂Ａｂ）の溶液を得た。得られた樹脂Ａｂの重量平均分子量Ｍｗは、１．９×１０４、分散度は２．６５であった。
【００９６】
上述した樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で測定した。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比を分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【００９７】
実施例１
得られた樹脂Ａａを含む樹脂溶液（Ａ）２３５部（固形分換算１００部）、フッ素系界面活性剤であるメガファックＦ４８９（ＤＩＣ（株）製）（Ｂ）０．０１部、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・ジャパン（株）製）０．８部及び溶剤（ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及び３−メトキシ−１−ブタノールの重量比が１０：４５：４５）を混合し、固形分濃度が１９．３質量％の樹脂組成物１を得た。
【００９８】
実施例２
得られた樹脂Ａａを含む樹脂溶液（Ａ）２３５部（固形分換算１００部）、メガファックＦ４８９（ＤＩＣ（株）製）（Ｂ）０．０５部、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・ジャパン（株）製）０．８部及び溶剤（ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及び３−メトキシ−１−ブタノールの重量比が１０：４５：４５）を混合し、固形分濃度が１９．３質量％の樹脂組成物２を得た。
【００９９】
実施例３
得られた樹脂Ａｂを含む樹脂溶液（Ａ）２３６部（固形分換算１００部）、メガファックＦ４８９（ＤＩＣ（株）製）（Ｂ）０．０１部、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・ジャパン（株）製）０．８部及び溶剤（ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及び３−メトキシ−１−ブタノールの重量比が２０：４０：４０）を混合し、固形分濃度が１９．３質量％の樹脂組成物３を得た。
【０１００】
実施例４
樹脂Ａｂを含む樹脂溶液（Ａ）２３６部（固形分換算１００部）、メガファックＦ４８９（ＤＩＣ（株）製）（Ｂ）０．０５部、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・ジャパン（株）製）０．８部及び溶剤（ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及び３−メトキシ−１−ブタノールの重量比が１０：４５：４５）を混合し、固形分濃度が１９．３質量％の樹脂組成物４を得た。
【０１０１】
実施例５
得られた樹脂Ａｂを含む樹脂溶液（Ａ）２３６部（固形分換算１００部）、メガファックＦ４８９（ＤＩＣ（株）製）（Ｂ）０．０５部、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・ジャパン（株）製）０．８部及び溶剤（ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及び３−メトキシ−１−ブタノールの重量比が２０：４０：４０）を混合し、固形分濃度が１９．３質量％の樹脂組成物５を得た。
【０１０２】
実施例６
得られた樹脂Ａｂを含む樹脂溶液（Ａ）２３６部（固形分換算１００部）、シリコーン系界面活性剤であるＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製（Ｂ）０．０５部、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・ジャパン（株）製）０．８部及び溶剤（ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及び３−メトキシ−１−ブタノールの重量比が１０：４５：４５）を混合し、固形分濃度が１９．３質量％の樹脂組成物６を得た。
【０１０３】
実施例７
得られた樹脂Ａｂを含む樹脂溶液（Ａ）２３６部（固形分換算１００部）、メガファックＦ４８９（（株）ＤＩＣ製）（Ｂ）０．０５部、ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製（Ｂ）０．０５部、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・ジャパン（株）製）０．８部及び溶剤（ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及び３−メトキシ−１−ブタノールの重量比が１０：４５：４５）を混合し、固形分濃度が１９．３質量％の樹脂組成物７を得た。
【０１０４】
実施例８
得られた樹脂Ａａを含む樹脂溶液（Ａ）２３５部（固形分換算１００部）、メガファックＦ４８９（ＤＩＣ（株）製）（Ｂ）０．０１部、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・ジャパン（株）製）０．８部及び溶剤（ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及び３−メトキシ−１−ブタノールの重量比が１：４９．５：４９．５）を混合し、樹脂組成物８を得た。
【０１０５】
実施例９
得られた樹脂Ａａを含む樹脂溶液（Ａ）２３５部（固形分換算１００部）、メガファックＦ４８９（ＤＩＣ（株）製）（Ｂ）０．０１部、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・ジャパン（株）製）０．８部及び溶剤（ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及び３−メトキシ−１−ブタノールの重量比が４０：３０：３０）を混合し、樹脂組成物９を得た。
【０１０６】
比較例１
樹脂Ａａを含む樹脂溶液（Ａ）２３５部（固形分換算１００部）、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・ジャパン（株）製）０．８部、及び溶剤（ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及び３−メトキシ−１−ブタノールの重量比が１０：４５：４５）を混合し、固形分濃度が１９．３質量％の樹脂組成物１０を得た。
【０１０７】
実施例１〜９及び比較例１で得られた樹脂組成物のそれぞれについて、以下の評価を行った。
＜突沸評価＞
５ｃｍ×５ｃｍのガラス基板（コーニング社製Ｅａｇｌｅ２０００）を、中性洗剤、水及びアルコールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、実施例１〜９及び比較例１の樹脂組成物をスピンコーターを用いて６００ｒｐｍで１０秒間の条件で塗布した。その後、減圧乾燥機（ＶＣＤマイクロテック（株）製）で１３０Ｐａまで減圧し、乾燥させた。冷却後、反射型光学顕微鏡で、塗膜表面を観察した。その結果を表２に示す。
突沸が発生しなかった場合を○、突沸が発生した場合を×とした。
なお、突沸が発生したものについては、平滑な塗膜が得られないので段差評価を中止した。
【０１０８】
＜段差評価＞
表１に示す割合で各成分を混合して着色樹脂組成物１を得た。
【表１】
2010189623.tif 000009
５ｃｍ×５ｃｍのガラス基板（コーニング社製Ｅａｇｌｅ２０００）を、中性洗剤、水及びアルコールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、着色樹脂組成物１をスピンコートにより塗布した。次いで、クリーンオーブン中、９０℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色樹脂組成物１を塗布した基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとし、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製、光源；超高圧水銀灯）を用いて、大気雰囲気下、１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。なお、このときの着色樹脂組成物への照射は、超高圧水銀灯からの放射光を、光学フィルタ（ＵＶ−３５；旭テクノグラス（株）製）を通過させ使用した。また、フォトマスクとして、パターン（透光部と遮光部がそれぞれ１００μｍのライン状パターン交互に有する）が同一平面上に形成されたフォトマスクを用いた。
光照射後、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水系現像液に上記塗膜を２３℃で８０秒間浸漬して現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行い、１００μｍの着色ライン部と１００μｍのスペース部を交互に有する評価用基板を作成した。着色樹脂組成物の膜厚は、１．３６μｍであった。
この評価用基板に、実施例１〜９の樹脂組成物を、スピンコーターを用いて６００ｒｐｍで１０秒間の条件で塗布した。その後、減圧乾燥機（マイクロテック（株）製）で１．０torrまで減圧し乾燥させた後、９５℃設定のホットプレート上に載せ、その上で２分間プレベークして塗膜を形成した。さらに、２３０℃で２０分加熱し硬化させた。冷却後、触針式膜厚計（Ｖｅｅｃｏ社製ＤＥＫＴＡＫ  ６Ｍ）を用いて、最大膜厚と最小膜厚を測定し、段差（＝最大膜厚−最小膜厚）を算出した。その結果を表２に示す。
下地の膜厚よりも段差が小さければ、良好である。
【０１０９】
＜膜の平均透過率＞
各樹脂組成物を用いて、硬化後の膜厚が３μｍになるように、以下のようにして、硬化膜を作製した。樹脂組成物をジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテートで、固形分２０質量％になるように希釈した。スピン塗布法で硬化後膜厚が３μｍになるように塗布し、１００℃×１０分プリベーク後、２２０℃×２０分で加熱硬化した。
得られた各硬化膜について、顕微分光測光装置（ＯＳＰ−ＳＰ２００；ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて、４００〜７００ｎｍにおける平均透過率（％）を測定した。
透過率が高くなることは、吸収が小さくなることを意味する。
【表２】
2010189623.tif 000010
【０１１０】
表２中、界面活性剤の含有量（質量％）は、界面活性剤の固形分量に対する含有量（質量％）であり、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテートの含有量（質量％）は、溶剤全量に対するジエチレングリコールブチルエーテルアセテートの含有量（質量％）である。
また、平均透過率（％）は、３μｍの膜厚における波長４００〜７００ｎｍでの平均透過率（％）である。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明の平坦化膜用硬化性樹脂組成物は、大面積の面の全体にわたって平坦な塗膜を形成することができるとともに、溶剤の突沸に起因する欠陥等が発生しない。また、高い透過率の塗膜を形成することが可能である。したがって、オーバーコート、絶縁膜、着色パターンの膜厚をあわせるためのコート層等、表示装置等に用いられる平坦化膜の形成に好適に用いることができる。