(57)【要約】      （修正有）【課題】洗髪時におけるヘアコンディショナーやヘアリンス等の塗布の際の毛髪感触感触を向上させるための手段の提供。【解決手段】下記成分（１）〜（４）を含有する毛髪化粧料。（１）下記式（Ｉ）にて表される第四級アミン化合物を、化粧料の０．０１〜１０質量％、2010241774.tif 000005（２）高級アルコール及び／又は高級脂肪酸を、化粧料の０．１〜２０質量％、（３）下記に示す（３−１）及び（３−２）のいずれか一方：（３−１）置換基に炭素数が８以上のアルキル基を有する芳香族酸（３−２）置換基に炭素数が８以上のアルキル基を有する芳香族酸塩及び有機酸、（４）水。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（１）〜（４）を含有する毛髪化粧料。
（１）下記式（Ｉ）にて表される第四級アミン化合物を、化粧料の０．０１〜１０質量％
【化１】
2010241774.tif 000004
［式中、Ｒ１は炭素数６〜３５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、Ｘはハロゲンイオン又は有機アニオンである。］
（２）高級アルコール及び／又は高級脂肪酸を、化粧料の０．１〜２０質量％
（３）下記に示す（３−１）及び（３−２）のいずれか一方
（３−１）置換基に炭素数が８以上のアルキル基を有する芳香族酸
（３−２）置換基に炭素数が８以上のアルキル基を有する芳香族酸塩及び有機酸
（４）水
【請求項２】
置換基に炭素数が８以上のアルキル基を有する芳香族酸又はその塩が、ベンゼンスルホン酸誘導体又はその塩、あるいは、安息香酸誘導体又はその塩である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
毛髪をシャンプー等で洗髪した後は、一般に、艶や指通りが悪くなるため、ヘアコンディショナー等の毛髪処理剤が用いられている。
【０００３】
このような毛髪処理剤には、通常、第四級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤が配合されている。第四級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤は、毛髪に対して柔軟性や帯電防止性を付与する効果が高いため、処理剤をはじめ、各種の毛髪化粧料に配合されている。
【０００４】
また、毛髪のコンディショニング効果、特に、乾燥後に良好な毛髪のすべり性としっとり感を付与するために、第四級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤に代えて、ヒドロキシエーテルアミン化合物を配合する毛髪化粧料（特許文献１、２）や、アミドアミンを配合する毛髪化粧料（特許文献３）が提供されている。
【０００５】
さらに、アルコキシプロピルジメチルアミンを配合した毛髪化粧料（特許文献４、５）等が開示されている。また、高粘度のジメチルポリシロキサンを配合することによって、使用感触を改善する毛髪化粧料も開示されている（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３２３４９５号公報
【特許文献２】特開２００７−１６１６０５号公報
【特許文献３】特開平９−７１５１６号公報
【特許文献４】特開２００４−６７５３４号公報
【特許文献５】特開２００４−２２６１号公報
【特許文献６】特開平４−３０５５１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、特に、洗髪時におけるヘアコンディショナーやヘアリンス等の塗布の際の毛髪感触に着目し、当該感触（以下、塗布時感触ともいう）を向上させるための手段を提供することを課題とする発明である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の課題の解決に向けて検討を行ったところ、驚くべきことに、下記の構成の毛髪化粧料を提供することにより解決し得ることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記成分（１）〜（４）を含有する毛髪化粧料（以下、本発明の毛髪化粧料ともいう）を提供する発明である。
（１）下記式（Ｉ）にて表される第四級アミン化合物を、化粧料の０．０１〜１０質量％
【００１０】
【化１】
2010241774.tif 000002
【００１１】
［式中、Ｒ１は炭素数６〜３５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、Ｘはハロゲンイオン又は有機アニオンである。］
（２）高級アルコール及び／又は高級脂肪酸を、化粧料の０．１〜２０質量％
（３）下記（３−１）及び（３−２）のいずれか一方
（３−１）置換基に炭素数が８以上のアルキル基を有する芳香族酸
（３−２）置換基に炭素数が８以上のアルキル基を有する芳香族酸塩及び有機酸
（４）水
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、洗髪時におけるコンディショナーやヘアリンスの塗布の際の毛髪感触に優れる毛髪化粧料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜必須配合成分＞
本発明の毛髪化粧料の必須の配合成分は、上記の（１）〜（５）に示す通りである。
【００１４】
（１）第四級アミン化合物（Ｉ）
炭素数６〜３５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であるＲ１は、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ミリストレイル基、パルミトレイル基、オレイル基、リノイル基、リノレイル基、リシノレイル基、イソステアリル基等が挙げられる。また、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上述のように、同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である。また、Ｘは、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、又は、メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００１５】
本発明において特に好適な第四級アミン化合物（Ｉ）は、Ｒ１の炭素数が２２で、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、共にメチル基であリ、Ｘが塩素である、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、又は、Ｒ１の炭素数が１６で、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、共にメチル基であリ、Ｘが塩素である、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、が挙げられる。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料における第四級アミン化合物（Ｉ）の配合量は、化粧料の０．０１〜１０質量％であり、好適には０．１〜５質量％である。当該配合量が０．０１質量％未満であると、本願発明の塗布時感触の向上が実質的に期待できず、第四級アミン化合物（Ｉ）の配合による毛髪に対するコンディショニング効果が認められなくなる傾向があり、１０質量％を超えると大量配合に見合った塗布時感触の向上効果が実質的に認められなくなる。
【００１７】
（２）高級アルコールと高級脂肪酸
本発明の毛髪化粧料に配合可能な高級アルコールと高級脂肪酸は、化粧料等の外用組成物一般において用いられているものを、それぞれ１種又は２種以上を選択して用いることができる。高級アルコールと高級脂肪酸を組み合わせて配合することも可能である。
【００１８】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ホホバアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール等が挙げられる。また、高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸等が挙げられる。これらの中で、高級アルコールとしてはステアリルアルコールが、高級脂肪酸としてはステアリン酸が、好適なものとして挙げられる。
【００１９】
高級脂肪酸及び／又は高級アルコールの、本発明の毛髪化粧料における配合量としては、化粧料の０．１〜２０質量％、好適には１〜１０質量％である。当該配合量が０．１質量％未満では本願発明の塗布時感触の向上が実質的に期待できず、高級脂肪酸及び／又は高級アルコールの配合による毛髪に対するコンディショニング効果が認められなくなる傾向があり、２０質量％を超えると大量配合に見合った塗布時感触の向上効果が実質的に認められなくなる。
【００２０】
（３）特定の酸類
本発明の毛髪化粧料には、下記（３−１）と（３−２）に示すいずれか一方を配合することが必要である。
【００２１】
（３−１）置換基に炭素数が８以上のアルキル基を有する芳香族酸
本発明の毛髪化粧料における、置換基に炭素数が８以上のアルキル基を有する芳香族酸（以下、長鎖芳香族有機酸ともいう）は、炭素数が８〜２２のアルキル基、例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、等を芳香族環の置換基として含む、芳香族有機酸であることが好適である。
【００２２】
具体的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸エタノールアミン、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のベンゼンスルホン酸誘導体；ｐ−デシル安息香酸等の安息香酸誘導体等、が挙げられる。
【００２３】
これらの長鎖芳香族有機酸は、必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。
【００２４】
本発明の毛髪化粧料における長鎖芳香族有機酸の配合量は特に限定されないが、好適には上述した第三級アミン化合物（Ｉ）に対して０．１モル以上、好適には０．５モル以上である。当該配合量が０．１モル未満であると、塗布時感触が製剤の粘度低下により損なわれる傾向が強くなる。当該配合量の上限は特に限定されるものではないが、１モルを超えると配合量の増加に見合った塗布時感触の向上効果が認められ難くなり、芳香族有機酸の過剰な存在による臭いや刺激等が認められる傾向にある。
【００２５】
（３−２）置換基に炭素数が８以上のアルキル基を有する芳香族酸塩及び有機酸
本発明の毛髪化粧料は、置換基に炭素数が８以上のアルキル基を有する芳香族酸の塩（以下、長鎖芳香族有機酸塩ともいう）を配合する場合には、有機酸を組み合わせて配合する。
【００２６】
長鎖芳香族有機酸塩は、炭素数が８〜２２のアルキル基、例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、等を芳香族環の置換基として含む、芳香族有機酸の塩であることが好適である。
【００２７】
具体的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸エタノールアミン、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のベンゼンスルホン酸誘導体；ｐ−デシル安息香酸等の安息香酸誘導体等の塩が挙げられる。
【００２８】
これらの長鎖芳香族有機酸塩は、必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。これらの中でも、ドデシルベンゼンスルホン酸塩が好適である。なお、ここにいう塩とは、製薬学上許容される全ての塩を意味するものであり、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
【００２９】
本発明の毛髪化粧料における長鎖芳香族有機酸塩の配合量は特に限定されないが、好適には上述した第三級アミン化合物（Ｉ）に対して０．１モル以上、好適には０．５モル以上である。当該配合量が０．１モル未満であると、塗布時感触が製剤の粘度低下により損なわれる傾向が強くなる。当該配合量の上限は特に限定されるものではないが、１モルを超えると配合量の増加に見合った塗布時感触の向上効果が認められ難くなり、芳香族有機酸塩の過剰な存在による臭いや刺激等が認められる傾向にある。
【００３０】
有機酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、ピロリドンカルボン酸、酢酸、酪酸、グルタミン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられる。有機酸の本発明の毛髪化粧料への配合量は、組成物のｐＨを有機酸のｐＫａ付近となるように配合することが好適である。
【００３１】
（４）水
水は、イオン交換水、精製水、水道水、自然水等を用いることが可能であり、本発明の毛髪化粧料の剤形と形態に応じて自由に配合することができる。具体的には、上記の必須成分の配合量（質量％）と、毛髪化粧料の剤形と形態を考慮した、下記の他の成分の配合量（質量％）の残分として配合することが典型的である。
【００３２】
＜選択的配合成分＞
その他、本発明の毛髪化粧料には、必要に応じて、上記以外の成分を、本発明の効果を実質上損なわない質的、量的な範囲内で配合することができる。例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩等のアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；脂肪酸アルカノールアミン等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。さらに、炭化水素油、エステル油、シリコーン油等の上記の高級脂肪酸と高級アルコール以外の油分；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の保湿剤；カチオン化セルロース等のカチオン性高分子等のコンディショニング剤；トリクロロカルバニリド、イオウ、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノール等の抗フケ用薬剤；増粘剤；粘度調整剤；乳濁剤；金属イオン封鎖剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；防腐剤；粉末成分；血行促進剤、局所刺激剤、毛包賦活剤、抗男性ホルモン剤、抗脂漏剤、角質溶解剤、殺菌剤、消炎剤、アミノ酸、ビタミン類、生薬エキス類等の育毛薬剤；ｐＨ調整剤；色素；香料；低級アルコール等が挙げられる。
【００３３】
＜本発明の毛髪化粧料＞
本発明の毛髪化粧料は、選択する剤形と形態に応じた方法に従って製造することが可能であり、典型的には、上記の必須配合成分と必要な選択的成分を、必須配合成分である水、その他の溶剤に溶解させることにより製造され、その製品形態としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアシャンプー、リンスインシャンプー等が挙げられる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのない限り質量％である。
【００３５】
＜評価方法＞
本発明の毛髪化粧料に関し用いた評価手法を以下に示す。
【００３６】
（１）使用感触試験
塗布時感触に関する実使用試験を、女性パネル６名により行った。具体的には、洗髪直後の濡れた毛髪に、試験品（ヘアリンス）を、適量手にとって塗布し、その際の塗布感触を、（１）製剤の毛髪上での伸び、（２）髪のしなやかさ、（３）毛髪のなめらかさ、（４）毛髪のしっとり感、の４項目について下記基準により評価を行った。
【００３７】
◎：良好と回答したパネルが４人以上である。
○：良好と回答したパネルが３人である。
○△：良好と回答したパネルが２人である。
△：良好と回答したパネルが１人である。
×：良好と回答したパネルが０人である。
【００３８】
＜試験例＞
下記表１に示す処方のヘアリンスを、当該処方成分を精製水の中に溶解混合することにより調製した。併せて、上記の試験を行った結果も表１に示す。
【００３９】
【表１】
2010241774.tif 000003
【００４０】
表１の結果より、本発明の毛髪化粧料（実施例）は、塗布時感触に優れることが明らかになった。
【００４１】
第四級アミン化合物（Ｉ）であるベヘニルトリメチルアンモニウムの配合量が過少な例（比較例１）は、良好な塗布時感触は全く認められず、同配合量が過剰な例（比較例２）も塗布時感触に優れなかった。高級アルコールであるステアリルアルコールが過少な例（比較例３）は、特に塗布時の伸びに劣り、同配合量が過剰な例（比較例４）は、塗布時感触全般にわたって劣っていた。また、実施例１〜１０と比較例５との結果から、長鎖芳香族有機酸塩を配合した場合は、有機酸と組合せ配合されていることが必要であることが明らかになった。
【００４２】
以下、本発明の毛髪化粧料の処方例を開示する。
【００４３】
［処方例１］  ヘアコンディショナー
配合成分 配合量（質量％）
（１）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                         １．５
（２）乳酸                                                       ０．６
（３）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム                       ０．５
（４）ステアリルアルコール                                       ５．０
（５）ステアリン酸                                               ０．５
（６）モノステアリン酸グリセリン                                 ０．５
（７）ピロリドンカルボン酸                                       ０．４
（８）ヒドロキシエチル尿素                                       ０．４
（９）トウツバキ種子油                                           ０．１
（１０）高重合ポリエチレングリコール（Ｍｗ４００万）             ０．１
（１１）第４級アンモニウム塩（ポリクオタニウム−61）             ０．１
（１２）ジメチコン（２０ｍＰａ・ｓ）                             ５．０
（１３）ジメチコノール（１万ｍＰａ・ｓ）                         １．０
（１４）ミネラルオイル                                           ０．３
（１５）パルミチン酸オクチル                                     ０．３
（１６）ソルビトール                                           １０．０
（１７）ジグリセリン                                             ３．０
（１８）イソプレングリコール                                     ４．０
（１９）POE(10)POP(7)ジメチルエーテル(ランダム共重合体)          ０．２
（２０）香料                                                     ０．６
（２１）カチオン化デンプン                                       ０．１
（２２）トウガラシチンキ                                         ０．０５
（２３）メントール                                               ０．１
（２４）バニリルブチルエーテル                                   ０．０２
（２５）カラスムギ抽出液                                         ０．１
（２６）フェノキシエタノール                                     ０．４
（２７）ベンジルオキシエタノール                                 ０．３
（２８）精製水                                                   残余
【００４４】
＜製造方法＞
精製水以外を７０℃に温めて、固形分を融解させる。７０℃の水を攪拌混合しながら添加する。更に、常温まで冷却する。
【００４５】
［処方例２］  ヘアコンディショナー
配合成分 配合量（質量％）
（１）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                        ２．５
（２）ステアリルアルコール                                      ６．０
（３）固形パラフィン                                            ０．５
（４）モノオレイン酸グリセリン                                  ０．４
（５）ドデシルベンゼンスルホン酸                                １．３
（７）香料                                                      ０．４
（８）ジメチコン（１０００ｍＰａ・ｓ）                          ０．５
（９）ベンジルアルコール                                        ０．３
（１０）アモジメチコン（１０００ｍＰａ・ｓ）                    １．０
（１１）ジメチコノール（４０００ｍＰａ・ｓ）                    ２．０
（１２）イソステアリン酸イソセチル                              １．０
（１３）グリセリン                                              ５．０
（１４）イソプレングリコール                                    ２．０
（１５）POE(35)POP(40)ジメチルエーテル（ブロック共重合体）      ０．３
（１６）カチオン化セルロース                                    ０．５
（１７）ビワ抽出液                                              ０．２
（１８）メチルパラベン                                          ０．３
（１９）精製水                                                  残余
【００４６】
＜製造方法＞
精製水以外を８０℃に温めて、固形分を融解させる。８０℃の水を攪拌混合しながら添加する。更に、常温まで冷却する。
【００４７】
［処方例３］  ヘアトリートメント
配合成分 配合量（質量％）
（１）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                        １．０
（２）グリコール酸                                                ０．５
（３）ステアリルアルコール                                        ５．０
（４）ステアリン酸                                                ０．３
（５）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム                        ０．３
（６）ピロリドンカルボン酸                                        ０．０５
（７）香料                                                        ０．４
（８）ジメチコン（６ｍＰａ・ｓ）                                １０．０
（９）高重合メチルポリシロキサン（１００万ｍＰａ・ｓ）            １．０
（１０）アモジメチコン（１０００ｍＰａ・ｓ）                      ２．０
（１１）パルミチン酸オクチル                                      １．０
（１２）ＰＯＥ（５）イソステアリルグリセリルエーテル              ０．２
（１３）ソルビトール                                            １５．０
（１４）ジグリセリン                                              ２．０
（１５）ジプロピレングリコール                                  １０．０
（１６）高重合ポリエチレングリコール（Ｍｗ２００万）              ０．２
（１７）ヒドロキシエチルセルロース                                ０．２
（１８）メントール                                                ０．１
（１９）バラ抽出液                                                ０．４
（２０）大豆レシチン                                              ０．２
（２１）精製水                                                    残余
【００４８】
＜製造方法＞
精製水以外を７０℃に温めて、固形分を融解させる。７０℃の水を攪拌混合しながら添加する。更に、常温まで冷却する。