(57)【要約】      （修正有）【課題】青色材料及び材料の製造方法の提供。【解決手段】一般式ＬａＴｉｘ（ＯｙＮ１−ｙ）ｚで表され、可視光領域（３８０−７５０ｎｍ）の拡散反射スペクトルにおいて、波長４３０−４８０ｎｍの青色光領域にて最高拡散反射率を有し、可視光の最長波長７５０ｎｍにて、最高拡散反射率の２／３以下の拡散反射率を有する青色材料。（但し、Ｔｉ／Ｌａ＞１、ｙ≧０．９９、ｚ≦２．６）該青色材料は、ランタン、チタン酸化物（Ｌａ―Ｔｉ―Ｏ）前駆体粉末１０１をアンモニアガス１０５で窒化、アニール処理した後、水素ガス１０９で酸素欠損を発生させて得ることができる。水素ガスによる酸素欠損発生に代えて、ストロンチウム（Ｓｒ）を添加してアンモニアガスによる窒化、アニール処理を行うことによっても、従来よりも青色の濃い材料が得られる。提供される青色材料は、４００℃と高温でも安定であり、顔料に適した青色材料となる。【選択図】図２
2010189456.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ランタン（Ｌａ）、チタン（Ｔｉ）の酸窒化物において、
可視光領域（３８０−７５０ｎｍ）の拡散反射スペクトルにおいて、波長４３０−４８０ｎｍの青色光領域にて最高拡散反射率を有し、かつ、可視光の最長波長と考えられる７５０ｎｍにて、最高拡散反射率の２／３以下の拡散反射率を有する
ことを特徴とする青色材料。
【請求項２】
前記青色材料は、一般式ＬａＴｉｘ（ＯｙＮ１−ｙ）ｚで表したとき、ｘ＞１（Ｔｉ／Ｌａ＞１）、ｙ≧０．９９、ｚ≦２．６と表される
ことを特徴とする請求項１に記載の青色材料。
【請求項３】
前記青色材料は、
ランタン、チタン酸化物前駆体に対し、８００℃以上において、流量０．５ｄｍ３／分以上のアンモニアガスにて窒化処理を行った後、同様の高温で、アンモニアガスの流量を１０ｃｍ３／分程度に減少させてアンモニアアニール処理を行い、さらに酸素欠損発生処理を行うことにより得られ得る
ことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の青色材料。
【請求項４】
前記酸素欠損発生処理では、水素ガスによる還元処理を行う
ことを特徴とする請求項３に記載の青色材料。
【請求項５】
ランタン（Ｌａ）、チタン（Ｔｉ）及びストロンチウム（Ｓｒ）の酸窒化物において、
可視光領域（３８０−７５０ｎｍ）の拡散反射スペクトルにおいて、波長４３０−４８０ｎｍの青色光領域にて最高拡散反射率を有し、かつ、可視光の最長波長と考えられる７５０ｎｍにて、最高拡散反射率の２／３以下の拡散反射率を有する
ことを特徴とする青色材料。
【請求項６】
前記青色材料は、一般式ＬａｐＳｒ１−ｐＴｉｘ（ＯｙＮ１−ｙ）ｚで表したとき、０．９３≦ｐ＜１（０＜Ｓｒ／（Ｌａ＋Ｓｒ）≦０．０７）、ｘ＞１（Ｔｉ／（Ｌａ＋Ｓｒ）＞１）、０．９８＜ｙ＜１、ｚ≦２．８と表される
ことを特徴とする請求項５に記載の青色材料。
【請求項７】
ペロブスカイト構造を有する
ことを特徴とする請求項１から請求項６のいずれかに記載の青色材料。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれかに記載の青色材料を含む
ことを特徴とする顔料。
【請求項９】
ランタン及びチタンを含む酸化物前駆体を、高温下アンモニアガスにて窒化する窒化工程と、
前記窒化工程よりもアンモニアガスの流量を減少させて、高温下でアニール処理を行うアニール工程と、
前記アニール工程を経て得られた酸窒化物に酸素欠損を発生させる酸素欠損発生工程とを含む
ことを特徴とする材料の製造方法。
【請求項１０】
前記酸素欠損発生工程では、水素ガスによる還元処理を行う
ことを特徴とする請求項９に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記窒化工程及び前記アニール工程では、前記酸化物前駆体を８００℃以上の高温下で処理することを特徴とする請求項９又は請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記窒化工程におけるアンモニア流量は０．５ｄｍ３／分以上であり、前記アニール工程におけるアンモニアガスの流量は１０ｃｍ３／分程度である
ことを特徴とする請求項９から請求項１１のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青色材料及び材料の製造方法に関し、特に、ランタン（Ｌａ）、チタン（Ｔｉ）の酸窒化物、あるいはランタン、チタンにストロンチウム（Ｓｒ）を加えた酸窒化物であり、顔料に適した青色材料、及び当該青色材料の製造に適した材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本願発明者らは、ランタン（Ｌａ）、チタン（Ｔｉ）の酸窒化物において、朱色、黄色、緑色、薄い青色を呈する無機顔料について、既に非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３にて発表している。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】森賀俊広、「赤から青へと色の制御が可能な新規酸窒化物光機能材料の開発と応用」、２００８四国異業種交流・産学官連携フォーラムｉｎ愛媛  研究シーズ・企業紹介、平成２０年１月２５日、第２ページ
【０００４】
【非特許文献２】Toshihiro Moriga etal., “Blue-shift of absorption edge in LaTiO2N by controlling theanion nonstoichiometry”, physica status solidi (a) 203, No. 11, P2818-2822(2006)
【０００５】
【非特許文献３】Toshihiro Moriga etal., “Influence of Cation Nonstoichiometry on the Optical Properties of thePerovskite-type Oxynitride LaTiO2N”, Journal of Ceramic Society ofJapan 115, No. 10, P637-639 (2007)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これまでの材料では、青色については色が薄く、改善の余地が残されていた。
【０００７】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであって、顔料に適した青色材料及び当該青色材料の製造に適した材料の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の問題点を解決するために、本発明に係る第１の青色材料は、ランタン（Ｌａ）、チタン（Ｔｉ）の酸窒化物において、可視光領域（３８０−７５０ｎｍ）の拡散反射スペクトルにおいて、波長４３０−４８０ｎｍの青色光領域にて最高拡散反射率を有し、かつ、可視光の最長波長と考えられる７５０ｎｍにて、最高拡散反射率の２／３以下の拡散反射率を有することを特徴としている。
【０００９】
前記青色材料は、例えば一般式ＬａＴｉｘ（ＯｙＮ１−ｙ）ｚで表したとき、ｘ＞１（Ｔｉ／Ｌａ＞１）、ｙ≧０．９９、ｚ≦２．６で表すことができる。ｚの値は３よりも小さくすることが好ましい。
【００１０】
前記青色材料は、ランタン、チタン酸化物前駆体に対し、８００℃以上において、流量０．５ｄｍ３／分以上のアンモニアガスにて窒化処理を行った後、同様の高温で、アンモニアガスの流量を１０ｃｍ３／分程度に減少させてアンモニアアニール処理を行い、さらに酸素欠損発生処理を行うことにより得られ得る。好ましくは、窒化処理は８５０℃以上、より好ましくは９００℃以上で行うことができる。アンモニアアニール処理も同様である。以下に説明する本願発明の実施の形態では、アンモニアアニール処理の際のアンモニアガスの流量を１０ｃｍ３／分として青色材料を得たが、青色が得られる範囲内において流量１０ｃｍ３／分に限定されることは無い。
【００１１】
本発明に係る第２の青色材料は、ランタン（Ｌａ）、チタン（Ｔｉ）及びストロンチウム（Ｓｒ）の酸窒化物において、可視光領域（３８０−７５０ｎｍ）の拡散反射スペクトルにおいて、波長４３０−４８０ｎｍの青色光領域にて最高拡散反射率を有し、かつ、可視光の最長波長と考えられる７５０ｎｍにて、最高拡散反射率の２／３以下の拡散反射率を有することを特徴としている。
【００１２】
前記青色材料は、例えば一般式ＬａｐＳｒ１−ｐＴｉｘ（ＯｙＮ１−ｙ）ｚで表したとき、０．９３≦ｐ＜１（０＜Ｓｒ／（Ｌａ＋Ｓｒ）≦０．０７）、ｘ＞１（Ｔｉ／（Ｌａ＋Ｓｒ）＞１）、０．９８＜ｙ＜１、ｚ≦２．８で表すことができる。
【００１３】
さらに本発明に係る材料の製造方法は、ランタン及びチタンを含む酸化物前駆体を、高温下アンモニアガスにて窒化する窒化工程と、前記窒化工程よりもアンモニアガスの流量を減少させて、高温下でアニール処理を行うアニール工程と、前記アニール工程を経て得られた酸窒化物に酸素欠損を発生させる酸素欠損発生工程とを含むことを特徴としている。本発明に係る材料の製造方法は、ランタン、チタンの酸窒化物である青色材料の製造に好適である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る青色材料等によると、従来のものと比較して、より青色の濃い、顔料に適した材料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の実施の形態におけるランタン、チタン酸化物前駆体の作製について説明するための図である。
【図２】本発明の実施の形態における青色材料の製造方法について説明するための図である。
【図３】作製したサンプルの一覧を示す図である。
【図４】サンプル番号１からサンプル番号４について、波長ごとの反射率（拡散反射スペクトル）を示すグラフである。
【図５】サンプル番号５の拡散反射スペクトルを表す図である。
【図６】サンプル番号５についてのＸ線回折データを示す図である。
【図７】サンプル番号１１からサンプル番号１４についての拡散反射スペクトルを示すグラフである。
【図８】サンプル番号１４についてのＸ線回折データを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。
（実施の形態１）
第１の実施の形態では、ランタン、チタン酸窒化物の青色材料について説明する。
【００１７】
図１は、本実施の形態で用いるランタン、チタン酸化物（Ｌａ―Ｔｉ―Ｏ）前駆体粉末の作製について説明するための図である。
【００１８】
ランタン、チタン酸化物の作製に際しては、まず、エチレングリコール中、チタニウムテトライソプロポキド（Ｔｉ［ＯＣＨ（ＣＨ３）２］４）及び硝酸ランタン６水和物（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）を混合・攪拌する。
【００１９】
そこへ、無水クエン酸の水溶液（若しくはメタノール溶液）を加え、透明ゲルとなるまで１３０℃で攪拌する。透明ゲルは、空気中３５０℃で４時間、仮焼処理（ｄｅｃａｒｂｏｎｉｚａｔｉｏｎ）を行い、さらに空気中６５０℃で４時間、本焼処理（ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ）を行って、ランタン、チタン酸化物（Ｌａ―Ｔｉ―Ｏ）前駆体粉末を得る。（Ｌａ２Ｔｉ２Ｏ７と思われる。）
【００２０】
図２は、ランタン、チタン酸化物（Ｌａ―Ｔｉ―Ｏ）前駆体のアンモニアによる窒化処理、アンモニアアニール処理、及び水素による酸素欠損発生処理について説明するための図である。上記のようにして得られた前駆体粉末１０１を、反応器１０４内のアルミナチューブ１０３中に載置されたアルミナボート１０２に載せる。
【００２１】
反応系には、アンモニア（ＮＨ３）１０５（住友精化株式会社製、純度９９．９％）、アルゴン（Ａｒ）１０７、水素（Ｈ２）１０９（住友精化株式会社製、純度９９．９９％）、それぞれのガスボンベが、バルブ１０６、１０８、１１０を介して取り付けられている。それぞれのボンベからのガスは、水分除去のため、冷却器１１１で−３０℃程度に冷却され、バルブ１１２を介して、流量制御器１１３でガスの流量が制御される。
【００２２】
ガスは、さらに、乾燥剤である水酸化カリウム（ＫＯＨ）１１４、酸化カルシウム（ＣａＯ）１１５中を通過してアルミナチューブ１０３中へと導入される。もっとも、完全にガス中の水分を除去することは困難なようである。アルミナチューブ１０３から排出管１１６へ導かれたガスは逆流防止のためのフラスコ１１７、オイル（本実施の形態では、ＵＬＶＡＣ社製、シリコーンオイルＵＬＶＯＩＬ  Ｄ−３１）が封入されたフラスコ１１８を経由してドラフトへと排気される。
【００２３】
アルミナチューブ１０３内は、一端脱気した後、アルゴンガスを導入し、１時間で９５０℃まで加熱する。その後、バルブ１０８、１０６を操作し、チューブ１０３内にアンモニアガスを導入する。この際のアンモニア流量は１ｄｍ３／分とし、９５０℃で５時間、窒化処理を行う。窒化処理は、好ましくはアンモニア流量０．５ｄｍ３／分以上の流量で行うことができる。また、好ましくは８５０℃以上、より好ましくは９００℃以上で行うことができる。高温下で行う点はアンモニアアニール処理も同様に考えることができる。
【００２４】
図３は、上記非特許文献２等に記載のあるサンプル、及び本実施の形態及び第２の実施の形態において、作製したサンプルの一覧を示す図である。サンプル番号１は、この５時間の窒化処理後のものであり、その組成は、ＬａＴｉ（Ｏ０．６８Ｎ０．３２）２．９と分析された（赤褐色を呈する）。
【００２５】
サンプル中の構成金属元素であるランタン、チタン、及びストロンチウムの構成比（組成比）の決定は、誘導結合プラズマ発光分析装置（Ｓｅｉｋｏ  ＳＰＳ−１５００ＶＲ）により行った。サンプル０．０１ｇを１００ｍｌのポリ容器に入れ、濃硝酸６ｍｌ、濃硫酸３ｍｌを加え一晩静置し、酸に溶解させた。その後超純水（ミリＱ水）を加え１００ｍｌとし、測定溶液とした。溶液濃度が濃すぎて測定範囲内に入らない場合は、適宜濃度を超純水で薄めた。測定時のキャリアガスはアルゴンを用いた。ランタンは３７９．４７８ｎｍ、チタンは３３４．９７１ｎｍ、ストロンチウムは４０７．７７１ｎｍに現れる発光の強度を測定することによりそれぞれの存在比を定量した。
【００２６】
サンプル中の構成非金属元素である酸素及び窒素の構成比（組成比）、及び酸素・窒素を併せた重量のサンプル全体に対する重量比の決定は、酸素窒素同時分析装置（Ｈｏｒｉｂａ  ＥＭＧＡ−６２０）により行った。サンプル０．０２ないし０．０５ｇをＮｉやＳｎのフラックスとともに黒鉛るつぼに入れ、Ｈｅ雰囲気下、瞬間加熱炉内で２６５０℃に加熱し、サンプルを還元、熱分解させることにより、酸素はＣＯに、窒素はＮ２に変換した。発生したＣＯは赤外線検出器により、Ｎ２は熱伝導検出器によってそれぞれ定量した。
【００２７】
窒化処理の後、アンモニアガスの流量を５０ｃｍ３／分、３０ｃｍ３／分、１０ｃｍ３／分として、それぞれ９５０℃で３時間アニール処理を行った結果、５０ｃｍ３／分の場合には黄色（サンプル番号２）、３０ｃｍ３／分の場合には黄緑色（サンプル番号３）、１０ｃｍ３／分の場合には薄い青色（サンプル番号４）の材料が得られた。それぞれの組成は、５０ｃｍ３／分の場合にはＬａＴｉ（Ｏ０．８９Ｎ０．１１）２．８、３０ｃｍ３／分の場合にはＬａＴｉ（Ｏ０．９３Ｎ０．０７）２．９、１０ｃｍ３／分の場合にはＬａＴｉ（Ｏ０．９８Ｎ０．０２）２．９であることがわかった。
【００２８】
以上のような色の変化が現れるのは、アンモニアガスによるアニール処理による窒化、酸化の割合により、光学バンドギャップの位置（反射率が上昇する波長領域）が異なるからであると考えられる。図４は、サンプル番号１からサンプル番号４について、波長ごとの反射率（拡散反射スペクトル）を示すグラフである。
【００２９】
図４において、実線は、上記したように、９５０℃で５時間、窒化処理を行った後のサンプル（サンプル番号１）の反射率である。グラフ右端の下から順に、サンプル番号１、２、３、４である。サンプル番号４では、ほとんど白色（極めて薄い青色）となる。
【００３０】
本願発明者らは、短波長側の反射率を大きくするとともに、長波長側の反射率を低下させることによる青色材料の作製を試みた。本実施の形態の材料製造方法の特徴的な点は、酸素欠損を発生させることにより、長波長側の反射率を低下させたところにある。
【００３１】
図３におけるサンプル番号５では、チタンの含有量を増加させ、アンモニアアニール処理（９５０℃、アンモニア流量１０ｃｍ３／分で３時間）の後、水素ガスによる酸素欠損発生処理を行った。チタンの含有量は、図１の例において、チタニウムテトライソプロポキド（Ｔｉ［ＯＣＨ（ＣＨ３）２］４）及び硝酸ランタン６水和物（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）の混合割合を変化させることで調整することができる。
【００３２】
さらに、水素ガスによる酸素欠損発生処理の前にはバルブ１０６を閉じて、バルブ１０８を開き、反応系内をアルゴンガスで置換してから、バルブ１０８を閉じてバルブ１１０を開き、水素ガスを導入する。水素アニール処理は、４００℃にて１時間とした。生成された材料の組成は、ＬａＴｉ１．０７（Ｏ０．９９Ｎ０．０１）２．６であった（サンプル番号５）。図５は、サンプル番号５の拡散反射スペクトルを表す図である。拡散反射スペクトルは白色のＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）を基準として測定した。
【００３３】
サンプル番号５の拡散反射率のピークは４３９ｎｍにあり、最高反射率は３６．７％である。一方、可視光の最長波長と考えられる７５０ｎｍでの拡散反射率は２１．０％であり、最高拡散反射率の２／３以下となっている。このような場合に、好適な青色材料となる。
【００３４】
即ち、青色材料を得るためには、青色光のみを材料が反射するように、基礎吸収端の位置は４００ｎｍ付近で４３０−４８０ｎｍの青色領域の反射率はできるだけ大きくなるようにし、青色領域よりも波長の長い光は吸収するような材料が求められる。このためには、酸化物前駆体を、上記したように１ｄｍ３／分程度のアンモニア気流中でまず窒化して酸窒化物を形成させた後、基礎吸収端の位置を４００ｎｍ付近になるようにアンモニア気流中でアニールし、その吸収端の位置を変化させないように還元することで材料中に酸素欠損を発生させる。酸素欠損を発生させるとキャリアの発生による赤色光−近赤外光の吸収が生じ、結果として長波長側（例えば波長６００ｎｍ以降）の拡散反射率が低下する。
【００３５】
ペロブスカイトの理想組成におけるアニオン（酸素＋窒素）の量は３であるが、サンプル番号５の例では、アニオン（酸素＋窒素）の量が２．６と、アニオンの欠損量が多い酸窒化物が生成している。なお、ほとんど窒素を含んでいないため、例えば窒化処理、アニール処理、還元処理（酸素欠損発生処理）と３つの処理を行わず、酸化物前駆体から直接水素気流中で還元処理を行っても良いように思われるが、酸化物前駆体から窒化、アニール処理を行わずに、水素アニールを行っても、得られた酸化物の色は白のままあるいは灰色にしかならず、青色顔料粉末は得られなかった。酸化物前駆体をアンモニアで窒化処理した際に、アモルファスからペロブスカイト構造となり、酸化物前駆体から直接還元処理した場合にはペロブスカイト構造とならないためと考えられる。
【００３６】
サンプル番号５については、Ｘ線結晶解析によりペロプスカイト構造であることを確認した。Ｘ線回折データは、株式会社Ｒｉｇａｋｕ社製、ＲＩＮＴ２５００ＶＨＦ＋装置を用いて測定した。得られたデータを図６に示す。
【００３７】
以上に説明したように、アンモニアによる窒化処理、前記窒化処理よりもアンモニア流量を減少させたアニール処理、及び酸素欠損発生処理により、青色の材料が得られることが明らかとなった。
【００３８】
（実施の形態２）
第２の実施の形態では、ランタン、チタンにストロンチウム（Ｓｒ）を加えた酸窒化物である青色材料について説明する。
【００３９】
最初に酸化物前駆体を作製する点は第１の実施の形態と同様である。もっとも、本実施の形態では、水素アニール処理を行わずとも濃い青色の材料が得られるから、図２に示した水素ガス１０９は備える必要はない。
【００４０】
ストロンチウム（Ｓｒ）の導入は、第１の実施の形態の図１に示した例において、硝酸ランタン６水和物（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）に加えて硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３）２）を添加することにより行う。（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）及び（Ｓｒ（ＮＯ３）２）の量を制御することで、得られる前駆体のランタン、ストロンチウム含有量比を制御することができる。
【００４１】
ランタン（Ｌａ）の一部をストロンチウム（Ｓｒ）に置換した場合、ランタンは３価が、ストロンチウムは２価が安定であるため、全体の酸素（アニオン）欠損量が多くなり、基礎吸収端以降、長波長側の拡散反射率が小さくなったものと推測される。Ｔｉ／（Ｌａ＋Ｓｒ）比が１より大きくなると、基礎吸収端の位置は変わらないが基礎吸収端以降、長波長側の拡散反射率が低下する。
【００４２】
また、アンモニア気流中でのアニール処理により、Ｏ／Ｎ比が大きくなり、基礎吸収端が短波長側へ移動するとともに基礎吸収端以降の拡散反射率も徐々に向上する。本願発明者らの検討によると、Ｔｉ／Ｌａ（またはＴｉ／（Ｌａ＋Ｓｒ））＝１の酸窒化物試料をアンモニアにてアニール処理するとＯ／Ｎ比が大きくなるとともに拡散反射率が大きくなりすぎて試料の色が白くなってしまった。Ｔｉ／Ｌａ（またはＴｉ／（Ｌａ＋Ｓｒ））の値を１より大きくする（好ましくは１．１前後、より具体的には、１．０７から１．１４程度）ことにより、適度に基礎吸収端以降の拡散反射率が低下し、青みを帯びた試料を作製し易くなったものと考えられる。なお、Ｔｉ／Ｌａ（またはＴｉ／（Ｌａ＋Ｓｒ））の値は、必ずしも１．０７や１．１４に限定されることはない。
【００４３】
図７は、サンプル番号１１からサンプル番号１４についての拡散反射スペクトルを示すグラフである。４５０ｎｍ付近の上から順にサンプル番号１４、１３、１２、１１のスペクトルであり、サンプル番号１４では、濃い青色の（サンプル番号５よりも青みが濃い）材料が提供される。サンプル番号１３でも充分に青色となった。
【００４４】
サンプル番号１３の拡散反射率のピークは４７８ｎｍにあり、最高反射率は２９．１％である。サンプル番号１３において、可視光の最長波長と考えられる７５０ｎｍでの拡散反射率は１６．０％であり、最高拡散反射率の２／３以下となっている。
【００４５】
サンプル番号１４では、拡散反射率のピークは４３８ｎｍにあり、最高反射率は４２．２％である。サンプル番号１４において、可視光の最長波長と考えられる７５０ｎｍでの拡散反射率は１７．５％であり、最高拡散反射率の２／３以下となっている。
【００４６】
サンプル番号１４については、Ｘ線結晶解析により、サンプル番号５と同様に、ペロプスカイト構造であることを確認した。Ｘ線回折データは、株式会社Ｒｉｇａｋｕ社製、ＲＩＮＴ２５００ＶＨＦ＋装置を用いて測定した。得られたデータを図８に示す。
【００４７】
なお、サンプル番号１５に示されるように、なおＳｒ／（Ｌａ＋Ｓｒ）＝０．０３程度としても、アンモニアによる窒化、アンモニアアニール処理の条件が同じであれば、サンプル番号１４と、ほぼ同様の青色を呈する酸窒化物が合成できた。
【００４８】
以上に詳細に説明したように、本実施の形態の青色材料は、人体に対する毒性の低いランタン、チタン、ストロンチウム、酸素、窒素から成り、４００℃程度まで高温としても安定である。また、ほぼ同一原料で色の三原色を実現することが可能であるので、顔料に適用した場合には製造コストの大幅な削減を図ることも可能となる。本実施の形態の材料は光触媒としての応用も考えられ、三原色を呈する光触媒材料として、大きな実用的効果が期待できる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、例えば、青色の無機顔料に適用することができる。
【符号の説明】
【００５０】
１０２                        アルミナボート
１０３                        アルミナチューブ
１０４                        反応器
１０５                        アンモニア（ＮＨ３）ガス
１０７                        アルゴン（Ａｒ）ガス
１０９                        水素（Ｈ２）ガス
１０６、１０８、１１０        バルブ
１１１                        冷却器
１１２                        バルブ
１１３                        流量制御器
１１４                        水酸化カリウム（ＫＯＨ）
１１５                        酸化カルシウム（ＣａＯ）
【図１】
2010189456.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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