(57)【要約】【課題】１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンを含有し、かつ農薬製剤の保存条件において優れた安定性を有する水性懸濁状農薬組成物を提供すること。【解決手段】１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、リグニンスルホン酸塩、及び、水を所定の割合で含有する水性懸濁状農薬組成物は、農薬製剤の保存条件において優れた安定性を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン１０〜５０重量パーセント、
重量平均分子量が４０００以上かつスルホン化度が１．９以下であるリグニンスルホン酸塩２〜１５重量パーセント、及び、
水３０〜８０重量パーセントを含有する水性懸濁状農薬組成物であって、
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン１００重量部に対して、リグニンスルホン酸塩が１０〜３５重量部の含有割合である水性懸濁状農薬組成物。
【請求項２】
リグニンスルホン酸塩の重量平均分子量が４０００以上１１０００以下かつスルホン化度が０．５以上１．９以下である請求項１記載の水性懸濁状農薬組成物。
【請求項３】
リグニンスルホン酸塩が、リグニンスルホン酸ナトリウムである請求項１又は２記載の水性懸濁状農薬組成物。
【請求項４】
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンの微粒子の平均粒径が、１０μｍ以下である請求項１〜３いずれか一項記載の水性懸濁状農薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性懸濁状農薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、農薬製剤の散布液調製時の粉立ちによる作業者の薬剤被爆の問題点を解決するために開発された剤型として、水性懸濁状農薬組成物が提案されており、種々の農薬活性成分を含有する水性懸濁状農薬組成物が実用に供されている。
ある種の農薬活性成分として、１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２４９０６７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンを含有し、かつ農薬製剤の保存条件において優れた安定性を有する水性懸濁状農薬組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンを含有し、かつ農薬製剤の保存条件において優れた安定性を有する水性懸濁状農薬組成物を見出すべく検討の結果、１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンに対して所定割合のリグニンスルホン酸塩を含有した水性懸濁状農薬組成物が、優れた安定性を有することを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は以下の〔１〕〜〔４〕の通りである。
〔１〕  １−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン１０〜５０重量パーセント、
重量平均分子量が４０００以上かつスルホン化度が１．９以下であるリグニンスルホン酸塩２〜１５重量パーセント、及び、
水３０〜８０重量パーセントを含有する水性懸濁状農薬組成物であって、
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン１００重量部に対して、リグニンスルホン酸塩が１０〜３５重量部の含有割合である水性懸濁状農薬組成物。
〔２〕  リグニンスルホン酸塩の重量平均分子量が４０００以上１１０００以下かつスルホン化度が０．５以上１．９以下である〔１〕記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔３〕  リグニンスルホン酸塩が、リグニンスルホン酸ナトリウムである〔１〕又は〔２〕記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔４〕  １−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンの微粒子の平均粒径が、１０μｍ以下である〔１〕〜〔３〕いずれか一項記載の水性懸濁状農薬組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンを含有し、かつ農薬製剤の保存条件において優れた安定性を有する水性懸濁状農薬組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物と記す。）とは、１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンとともに、所定量の特定のリグニンスルホン酸塩を含有する水性懸濁状農薬組成物である。
【０００８】
本発明に用いられる１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン（以下、本化合物と記す。）とは、例えば特開２００２−３１６９０２の合成例１６に記載される化合物であり、該公報に記載の方法により製造することができる。
本発明組成物における本化合物の含有量は、本発明組成物の全量に対して、１０〜５０重量パーセント、好ましくは２０〜５０重量パーセント程度である。
【０００９】
本発明に用いられるリグニンスルホン酸塩としては、例えば、リグニンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。かかるリグニンスルホン酸塩としては、重量平均分子量が４０００以上、好ましくは４０００〜１１０００程度、また、スルホン化度が１．９以下、好ましくは０．５〜１．９程度のものが用いられる。かかるリグニンスルホン酸塩のスルホン化度とは、リグニン１ユニットの分子量を１０００としたときの、１ユニット中にあるスルホン酸基の個数の平均をいう。
【００１０】
かかるリグニンスルホン酸塩のうち、リグニンスルホン酸ナトリウムとしては、具体的には例えば、リアックス（REAX） ８５Ａ（ミードウエストベーコ（MeadWestvaco）社製商品名、重量平均分子量 １００００、スルホン化度 ０．８）、リアックス（REAX） ９１０（ミードウエストベーコ（MeadWestvaco）社製商品名、重量平均分子量 １０２００、スルホン化度 １．５）、ポリフォン（Ｐｏｌｙｆｏｎ） Ｈ（ミードウエストベーコ（MeadWestvaco）社製商品名、重量平均分子量 ４３００、スルホン化度 ０．７）及びリアックス（REAX） ８３Ａ（ミードウエストベーコ（MeadWestvaco）社製商品名、重量平均分子量 ８０００、スルホン化度 １．８）が挙げられる。
本発明組成物におけるかかるリグニンスルホン酸塩の含有量は、２〜１５重量パーセント、好ましくは４〜１０重量パーセント程度である。
【００１１】
本発明組成物における、本化合物とリグニンスルホン酸塩との含有割合は、本化合物１００重量部に対してリグニンスルホン酸塩が１０〜３５重量部、好ましくは１２〜２５重量部程度である。
【００１２】
本発明組成物に含有される水としては、特に制限されることがなく、例えば水道水、井水及びイオン交換水の通常の水性懸濁状農薬組成物に用いられる水を用いることができる。本発明組成物には、水が３０〜８０重量パーセント、好ましくは３５〜７０重量パーセント程度含有される。
【００１３】
本発明組成物は、本化合物１０〜５０重量パーセント、リグニンスルホン酸塩２〜１５重量パーセント、及び、水３０〜８０重量パーセントを含有し、且つ、本化合物 １００重量部に対して、リグニンスルホン酸塩が１０〜３５重量部の含有割合である水性懸濁状農薬組成物であるが、さらに通常の水性懸濁状農薬組成物において用いられる農薬補助剤を必要に応じて含有させることができる。かかる農薬補助剤としては、例えば、増粘剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤及び界面活性剤が挙げられる。
増粘剤としては、例えば、キサンタンガム（ザンサンガム）、ウェランガム、ジェランガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアガム、カラギーナン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム塩等の天然多糖類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びそのナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩及びその誘導体、コロイド性含水ケイ酸アルミニウム、コロイド性含水ケイ酸マグネシウム、コロイド性含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム、シリカ等の無機系増粘剤が挙げられ、これらを単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。
凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン及びプロピレングリコールが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸一水和物、酢酸、ソルビン酸等のカルボン酸及びその塩、リン酸及びその塩、ホウ酸及びその塩が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、シリコン系消泡剤が挙げられる。
防腐剤としては、例えば、ブチルパラベン（ｎ−ブチルパラヒドロキシベンゾエート）、ソルビン酸及びソルビン酸カリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤としては、ポリカルボン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物、フェニルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アシルタウリン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸塩、スチレン−マレイン酸コポリマーの塩が挙げられ、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンエステル、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシドが挙げられる。これらの界面活性剤は単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。
増粘剤が用いられる場合、その含有量は本発明組成物の全量に対して、通常０．１〜５重量パーセント程度である。
凍結防止剤が用いられる場合、その含有量は本発明組成物の全量に対して、通常１〜２０重量パーセント程度である。
ｐＨ調製剤が用いられる場合、その含有量は本発明組成物の全量に対して、通常０．０１〜５重量パーセント程度である。
消泡剤が用いられる場合、その含有量は本発明組成物の全量に対して、通常０．０５〜０．５重量パーセント程度である。
防腐剤が用いられる場合、その含有量は本発明組成物の全量に対して、通常０．０１〜３重量パーセント程度である。
界面活性剤が用いられる場合、その含有量は本発明組成物の全量に対して、通常０．１〜１０重量パーセント程度である。
【００１４】
本発明組成物は、例えば、本化合物及びリグニンスルホン酸塩、さらに必要に応じて農薬補助剤を水に添加し、該混合物を、例えば、高速撹拌機により十分に撹拌、混合した後に、ダイノミル、マイクロフルイダイザー等の湿式粉砕機で微粉砕及び分散する方法や、本化合物をジェットオーマイザー等の乾式粉砕機により微粉砕した後、これをリグニンスルホン酸塩と、さらに必要に応じて農薬補助剤とともに水に添加し、該混合物を高速撹拌機で約３０〜９０分間程度撹拌及び混合して分散させる方法により製造することができる。
本発明組成物において、本化合物は水中に微粒子の形で分散されており、該微粒子の平均粒径は、通常１０μｍ以下、好ましくは０．２〜５μｍ程度である。平均粒径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００（Ｍａｌｖｅｒｎ社製）で測定し、該微粒子の体積中位径として求めた値である。
【００１５】
本発明組成物は、通常の水性懸濁状農薬組成物の使用方法と同様に用いることができる。具体的には、本発明組成物をそのまま、或いは、所望により水に希釈して散布することにより使用することができる。本発明組成物を水で希釈して散布する場合は、水田、畑地、果樹園、芝地、非農耕地等に公知の散布機等を用いて土壌表面散布、茎葉散布等により使用する。該水希釈液を用いて、種子処理、育苗箱処理等に使用することもできる。また、湛水下水田等へ畦畔より直接散布することもでき、本発明組成物を水田等へそのまま散布する場合は、本発明組成物が入った容器を使用前に軽く振り混ぜた後、畦畔に沿って散布することにより使用する。
【実施例】
【００１６】
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
【００１７】
まず、製造例および参考例を示す。
【００１８】
製造例１
本化合物 ２０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ  ８５Ａ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製、重量平均分子量  １００００、スルホン化度  ０．８） ５重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．２重量部、プロピレングリコール ５重量部及びイオン交換水 ４９．８重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ  Ｓ、Ｋｅｌｃｏ社製） ０．１５重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製） ０．３重量部及び防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．３重量部をイオン交換水 １９．２５重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、増粘剤溶液を調製した。懸濁液に増粘剤溶液を加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（１）と記す。）を得た。本発明組成物（１）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は２．２μｍであった。
【００１９】
製造例２
本化合物 ３０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ  ８５Ａ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製、重量平均分子量  １００００、スルホン化度  ０．８） ４重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．２重量部、プロピレングリコール ５重量部及びイオン交換水 ４０．８重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ  Ｓ、Ｋｅｌｃｏ社製） ０．１５重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製） ０．３重量部及び防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．２重量部をイオン交換水 １９．３５重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、増粘剤溶液を調製した。懸濁液に増粘剤溶液を加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（２）と記す。）を得た。本発明組成物（２）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は２．１μｍであった。
【００２０】
製造例３
本化合物 ３０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ  ８５Ａ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製、重量平均分子量  １００００、スルホン化度  ０．８） ５重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．２重量部、プロピレングリコール ５重量部及びイオン交換水 ３９．８重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ  Ｓ、Ｋｅｌｃｏ社製） ０．１５重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製） ０．３重量部及び防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．２重量部をイオン交換水 １９．３５重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、増粘剤溶液を調製した。懸濁液に増粘剤溶液を加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（３）と記す。）を得た。本発明組成物（３）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は１．７μｍであった。
【００２１】
製造例４
本化合物 ４０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ  ８５Ａ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製、重量平均分子量  １００００、スルホン化度  ０．８） ５重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．５重量部、プロピレングリコール ５重量部、シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＣＯＫ−８４、Ｅｖｏｎｉｋ社製） １重量部及びイオン交換水 ４８．３重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。懸濁液に防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．２重量部を加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（４）と記す。）を得た。本発明組成物（４）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は１．１μｍであった。
【００２２】
製造例５
本化合物 ４０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ  ９１０、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製、重量平均分子量  １０２００、スルホン化度  １．５） ５重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．５重量部、プロピレングリコール ５重量部、シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＣＯＫ−８４、Ｅｖｏｎｉｋ社製） １重量部及びイオン交換水 ４８．３重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。懸濁液に防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．２重量部を加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（５）と記す。）を得た。本発明組成物（５）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は１．２μｍであった。
【００２３】
製造例６
本化合物 ４０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｐｏｌｙｆｏｎ  Ｈ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製、重量平均分子量  ４３００、スルホン化度  ０．７） ５重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．５重量部、プロピレングリコール ５重量部、シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＣＯＫ−８４、Ｅｖｏｎｉｋ社製） １重量部及びイオン交換水 ４８．３重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。懸濁液に防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．２重量部を加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（６）と記す。）を得た。本発明組成物（６）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は１．１μｍであった。
【００２４】
参考例１
本化合物 ３０重量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸カリウム（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＦＬＫ、Ｒｈｏｄｉａ社製） １０重量部、シリコン系消泡剤（Ｓｉｌｃｏｌａｐｓｅ  Ｍ４３０、Ｒｈｏｄｉａ社製） ０．２重量部及びイオン交換水 ５４．７７重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ  Ｓ、Ｋｅｌｃｏ社製） ０．１重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｂｅｎｔｏｐｈａｒｍ、Ｂｒｏｍｈｅａｄ＆Ｄｅｎｉｓｏｎ社製） ０．２重量部及び防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．０３重量部をイオン交換水 ９．６７重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、増粘剤溶液を調製した。懸濁液に防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．０３重量部及び増粘剤溶液を加えて混合し、比較用の水性懸濁状農薬組成物（以下、比較組成物（１）と記す。）を得た。比較組成物（１）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は２．７μｍであった。
【００２５】
参考例２
本化合物 ２０重量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ、Ｒｈｏｄｉａ社製） ５重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．２重量部、プロピレングリコール ５重量部及びイオン交換水 ４９．８重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ  Ｓ、Ｋｅｌｃｏ社製） ０．１５重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製） ０．３重量部及び防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．３重量部をイオン交換水 １９．２５重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、増粘剤溶液を調製した。懸濁液に増粘剤溶液を加えて混合し、比較用の水性懸濁状農薬組成物（以下、比較組成物（２）と記す。）を得た。比較組成物（２）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は２．０μｍであった。
【００２６】
参考例３
本化合物 ２０重量部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（ニューカルゲンＢＸ−Ｃ、竹本油脂株式会社製） ５重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．２重量部、プロピレングリコール ５重量部及びイオン交換水 ４９．８重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ  Ｓ、Ｋｅｌｃｏ社製） ０．１５重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製） ０．３重量部、防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．３重量部をイオン交換水 １９．２５重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、増粘剤溶液を調製した。懸濁液に増粘剤溶液を加えて混合し、比較用の水性懸濁状農薬組成物（以下、比較組成物（３）と記す。）を得た。比較組成物（３）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は２．１μｍであった。
【００２７】
参考例４
本化合物 ２０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｋｒａｆｔｓｐｅｒｓｅ  ２５Ｍ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製、重量平均分子量  ３２００、スルホン化度  ２．８） ５重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．２重量部、プロピレングリコール ５重量部及びイオン交換水 ４９．８重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ  Ｓ、Ｋｅｌｃｏ社製） ０．１５重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製） ０．３重量部及び防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．３重量部をイオン交換水 １９．２５重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、増粘剤溶液を調製した。懸濁液に増粘剤溶液を加えて混合し、比較用の水性懸濁状農薬組成物（以下、比較組成物（４）と記す。）を得た。比較組成物（４）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は２．４μｍであった。
【００２８】
参考例５
本化合物 ２０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ  ８２５Ｅ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製、重量平均分子量  ３５００、スルホン化度  ２．０） ５重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．２重量部、プロピレングリコール ５重量部及びイオン交換水  ４９．８重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ  Ｓ、Ｋｅｌｃｏ社製） ０．１５重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製） ０．３重量部及び防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．３重量部をイオン交換水 １９．２５重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、増粘剤溶液を調製した。懸濁液に増粘剤溶液を加えて混合し、比較用の水性懸濁状農薬組成物（以下、比較組成物（５）と記す。）を得た。比較組成物（５）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は２．４μｍであった。
【００２９】
参考例６
本化合物 ４０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｐｏｌｙｆｏｎ  Ｔ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製、重量平均分子量  ２９００、スルホン化度  ２．０） ５重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．５重量部、プロピレングリコール ５重量部、シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＣＯＫ−８４、Ｅｖｏｎｉｋ社製） １重量部及びイオン交換水 ４８．３重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。懸濁液に防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．２重量を加えて混合し、比較用の水性懸濁状農薬組成物（以下、比較組成物（６）と記す。）を得た。比較組成物（６）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は１．３μｍであった。
【００３０】
参考例７
本化合物 ２０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ  ８８Ｂ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製、重量平均分子量  ２９００、スルホン化度  ２．９） ５重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．２重量部、プロピレングリコール ５重量部及びイオン交換水 ４９．８重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕したところ、粉砕中に増粘し、水性懸濁状農薬組成物を得られなかった。
【００３１】
参考例８
本化合物 ２０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ  ８５Ａ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製、重量平均分子量  １００００、スルホン化度  ０．８） １０重量部、シリコン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製） ０．２重量部、プロピレングリコール ５重量部及びイオン交換水 ４４．８重量部を混合した後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ  Ｓ、Ｋｅｌｃｏ社製） ０．１５重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製） ０．３重量部及び防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製） ０．３重量部をイオン交換水 １９．２５重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、増粘剤溶液を調製した。懸濁液に増粘剤溶液を加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、比較組成物（８）と記す。）を得た。比較組成物（８）に含まれる本化合物の微粒子の平均粒径は１．６μｍであった。
【００３２】
次に本発明の水性懸濁状農薬組成物の保存安定性について、試験例を示す。
【００３３】
試験例
本発明組成物（１）〜（６）、並びに、比較組成物（１）〜（６）及び（８）の各々５０ｍLをガラス瓶に入れて密封したものを５４℃の恒温機中に静置し、２週間後に各々の供試した水性懸濁状農薬組成物の結晶の状態を光学顕微鏡で観察した。
その結果、本発明組成物（１）〜（６）においては、顕著な結晶成長は確認されなかった。一方、比較組成物（１）〜（５）及び（８）においては、顕著な結晶成長が確認された。また、比較組成物（６）においては固化し、懸濁状態を維持できなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の水性懸濁状農薬組成物は、保存後の粒子径成長が抑制されることから、保存安定性に優れた農薬製剤として有用である。