(57)【要約】【課題】メルカプタン類をより良好に安定化する方法を提供することにある。【解決手段】メルカプタン類にニトロキシドラジカル化合物を配合することを特徴とするメルカプタン類の安定化方法。メルカプタン類としては、アルケニルメルカプタン類が好ましい。ニトロキシドラジカル化合物の配合量は、メルカプタン類に対し０．００１〜０．５重量％であるのが好ましく、ニトロキシドラジカル化合物としては、ピペリジン  １−オキシル類が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルカプタン類にニトロキシドラジカル化合物を配合することを特徴とするメルカプタン類の安定化方法。
【請求項２】
前記メルカプタン類が、アルケニルメルカプタン類である請求項１に記載の安定化方法。
【請求項３】
前記ニトロキシドラジカル化合物の配合量が、メルカプタン類に対し０．００１〜０．５重量％である請求項１又は２に記載の安定化方法。
【請求項４】
前記ニトロキシドラジカル化合物が、ピペリジン  １−オキシル類である請求項１〜３のいずれかに記載の安定化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メルカプタン類の安定化方法に関する。メルカプタン類は、例えば、医農薬の原料として有用である。
【背景技術】
【０００２】
メルカプタン類は一般に不安定で酸化されやすいため、かかる酸化を抑制してメルカプタン類を安定化する方法として、いわゆる酸化防止剤をメルカプタン類に配合する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭４５−２２３２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
酸化防止剤としては、ハイドロキノンや２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）等が広く一般的に使用されているが、これら酸化防止剤をメルカプタン類に配合しても、必ずしも十分な安定化効果を得ることができないことがあった。そこで、本発明の目的は、メルカプタン類をより良好に安定化する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討の結果、メルカプタン類にニトロキシドラジカル化合物を配合することにより、上記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、メルカプタン類にニトロキシドラジカル化合物を配合することを特徴とするメルカプタン類の安定化方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、メルカプタン類をより良好に安定化することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明におけるメルカプタン類は、メルカプト基（−ＳＨ）を有する化合物であることができ、脂肪族メルカプタン、脂環式メルカプタン、芳香族メルカプタンのいずれであってもよい。メルカプタン類の典型的な例は、次の式（１）で示すことができる。
【０００８】
Ｒ−ＳＨ    （１）
【０００９】
（式中、Ｒは、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。）
【００１０】
ここで、アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、アルケニル基の例としては、アリル基（２−プロペニル基）、メタリル基（２−メチル−２−プロペニル基）、クロチル基（２−ブテニル基）などが挙げられる。また、シクロアルキル基の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、アラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
【００１１】
中でも、Ｒがアルケニル基、特に炭素数３〜５程度の低級アルケニル基であるアルケニルメルカプタン類を安定化するのに、本発明の方法は有利に採用される。
【００１２】
本発明では、メルカプタン類に、安定化剤としてニトロキシドラジカル化合物を配合することにより、メルカプタン類をより良好に安定化することができ、特に、メルカプタン類の自己縮合によるスルフィド体やジスルフィド体の副生等を良好に抑制することができる。ニトロキシド化合物は、下記式（２）で示されるラジカル部位を有する化合物であることができる。
【００１３】
【化１】
2010189355.tif 000002
【００１４】
さらに、ニトロキシド化合物の典型的な例は、次の式（３）〜式（７）で示すことができる。
【００１５】
【化２】
2010189355.tif 000003
【００１６】
【化３】
2010189355.tif 000004
【００１７】
【化４】
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【００１８】
【化５】
2010189355.tif 000006
【００１９】
【化６】
2010189355.tif 000007
【００２０】
式（３）〜式（７）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、カルボキシル基、エステル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、リン酸基、リン酸エステル基、スルホン酸基、ポリメチルメタクリレート鎖、ポリオフェフィン鎖又はポリエステル鎖であることができる。Ｒ１〜Ｒ１０は、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１〜Ｒ１０が隣接する炭素上にそれぞれ結合している場合、これらは互いに結合して環構造を形成してもよい。
【００２１】
中でも、式（３）で示されるピペリジン  １−オキシル類が好ましく、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン  １−オキシル〔式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素原子である化合物〕がより好ましい。
【００２２】
ニトロキシドラジカル化合物の配合量は、メルカプタン類に対して通常０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０５〜０．３重量％である。
【００２３】
本発明では、メルカプタン類を有機溶媒に希釈し、該希釈液にニトロキシドラジカル化合物を添加するとより効果的である。かかる有機溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタンのような脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサンのような脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンのようなハロゲン化脂肪族炭化水素；モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジブチルエーテルのようなエーテル；酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステルなどが挙げられる。中でも芳香族炭化水素が好ましく用いられる。
【００２４】
有機溶媒の使用量は、メルカプタン類に対して、通常１〜１０重量倍、好ましくは１〜５重量倍である。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２６】
参考例（安定性試験用試料の調製）
以下の方法により安定性試験用の試料を調製した。
還流冷却器、温度計、攪拌器及びジャケット付き滴下ロートを備えたガラス製反応器に、アリルメルカプタン３５．６５ｇ（０．４８１モル）、トルエン３５．０６ｇを入れて攪拌し、反応器内の気相部に窒素を導入して窒素気流下とした。アリルメルカプタンのトルエン溶液を０℃に冷却した後、２５％水酸化ナトリウム水溶液１１５．３８ｇ（０．７２１モル）を滴下し１５分攪拌した後、油水分離した。水相を再度還流冷却器、温度計、攪拌器及びジャケット付き滴下ロートを備えたガラス製反応器に仕込み、反応器内の気相部に窒素を導入して窒素気流下とした。トルエン２８．５２ｇを加えた後、０℃に冷却し、２０％塩酸１２３．３９ｇ（０．６７７モル）を滴下した。１５分攪拌した後、油水分離し、有機相としてアリルメルカプタンのトルエン溶液６１．０９ｇを得た。該トルエン溶液中のアリルメルカプタンの純分は３５．１８ｇであり、アリルメルカプタン純度は、ガスクロマトグラフィーによる面積百分率（以下ＧＣ面百率）で９８．６６％（トルエンピークを除く）であった。
【００２７】
実施例１、比較例１〜３（安定性試験）
前記トルエン溶液に対して０．１重量％（アリルメルカプタンに対して０．１７重量％）の表１記載の添加剤を前記トルエン溶液に加え、窒素雰囲気下２５℃で２４時間保存して、安定性を試験した。結果を表１に示す。尚、表中、「メルカプタン」はアリルメルカプタンを意味し、「スルフィド」はジアリルスルフィドを意味し、「ジスルフィド」はジアリルジスルフィドを意味し、「２分子付加体」はアリルメルカプタンのメルカプト基が別のアリルメルカプタンの二重結合に付加した化合物を意味する。
【００２８】
【表１】
2010189355.tif 000008