(57)【要約】      （修正有）【課題】Ｐｂを含まず、屈折率が高く、二重坩堝法で紡糸成形するのに適した光伝導ファイバーコア用ガラス、およびこのコア用ガラスをコアガラスとして有する光伝導ファイバーを提供する。【解決手段】Ｐｂ、Ａｓ及びＴｉを実質的に含まず、組成が質量％で表示して下記であり、屈折率ｎｄが１．６０〜１．７０の範囲にあり、着色度λ８０が３８以下であり、液相温度が１０００℃以下のガラスとする。ＳｉＯ２；３０％超４５％以下、Ａｌ２Ｏ３；０％以上３％未満、Ｂ２Ｏ３；０．１〜１０％、Ｎａ２Ｏ；０．１％以上５％未満、Ｋ２Ｏ；０％以上５％未満、Ｌｉ２Ｏ；０％以上５％未満、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＝５％未満、ＣａＯ；０．１〜２０％、ＢａＯ；２０〜５０％、ＺｎＯ；０．１〜２５％、ＺｒＯ２；０．１〜１０％。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｐｂ、Ａｓ及びＴｉを実質的に含まず、屈折率ｎｄが１．６０〜１．７０の範囲にあり、着色度λ８０が３８以下であり、液相温度が１０００℃以下であり、ガラス組成が質量％で表示して
ＳｉＯ2      ３０％超４５％以下
Ａｌ2Ｏ3     ０％以上３％未満
Ｂ2Ｏ3       ０．１〜１０％
Ｎａ2Ｏ      ０．１％以上５％未満
Ｋ2Ｏ        ０％以上５％未満
Ｌｉ2Ｏ      ０％以上５％未満
Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＝５％未満
ＣａＯ       ０〜２０％
ＢａＯ       ２０〜５０％
ＺｎＯ       ０．１〜２５％
ＺｒＯ2      ０．１〜１０％
であることを特徴とする光伝導ファイバーコア用ガラス。
【請求項２】
上記以外の成分としてＭｇＯ、ＳｒＯ、Ｌａ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、Ｃｓ2Ｏ、Ｇｄ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｎＯ2の群から選ばれた少なくとも１つ以上の成分を含有することを特徴とする請求項１記載の光伝導ファイバーコア用ガラス。
【請求項３】
１００℃〜３００℃の線熱膨張係数が８０×１０-7〜１１０×１０-7の範囲であることを特徴とする請求項１または２記載の光伝導ファイバーコア用ガラス。
【請求項４】
二重坩堝法で紡糸成形されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光伝導ファイバーコア用ガラス。
【請求項５】
コアが請求項１〜４のいずれかに記載のコア用ガラスからなる光伝導ファイバー。
【請求項６】
クラッドガラスが、Ｐｂ、Ａｓ及びＴｉを実質的に含まず、屈折率ｎｄが１．５０〜１．６０の範囲にあり、液相温度が１０００℃以下であり、ガラスの組成が質量％で
ＳｉＯ2    ４０〜７５％
Ｂ2Ｏ3     ０．１〜２０％
Ｎａ2Ｏ    ０．１〜２０％
であることを特徴とする請求項５記載の光伝導ファイバー。
【請求項７】
クラッドガラスが、上記以外の成分としてＬｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｃｓ2Ｏ、Ｓｂ2Ｏ3、及びＳｎＯ2の群から選ばれた少なくとも１つ以上の成分を含有することを特徴とする請求項６記載の光伝導ファイバー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は画像転送の際に用いられる光伝導ファイバー用のコア用ガラス及びこのガラスをコアとして用いた光伝導ファイバーに関する。本発明の光伝導ファイバーは、特に内視鏡用光伝導バンドルなどに好ましく用いられる。
【背景技術】
【０００２】
光の伝達の媒体としてガラスファイバーは半導体産業をはじめ、医療・バイオなどの幅広い分野で使用されている。このファイバーは中心部にあるコアガラスとこのコアガラスを囲うクラッドガラスからなる。一般的に光伝導ファイバーは高屈折率のコアガラスと、それよりやや低屈折率のクラッドガラスより構成される。この構成によりコアに入射された光は全反射を繰り返して光漏洩による損失なしにガラスファイバー内を伝導することが出来る。またコアガラスの屈折率が高い方が光学素子として開口率が高くなり、好ましい。
【０００３】
光伝導ファイバーの製造方法は、二重坩堝法によるものとロッドインチューブ法によるものとがある。前者は二重構造の坩堝で溶融したガラスを適度な粘度に調整してコア／クラッド構造で紡糸成型する方法であり、後者は円柱状に加工したコア用ガラスと管状に加工したクラッド用ガラスを重ねて加熱しながら伸延して紡糸する方法である。
【０００４】
従来は屈折率調整が容易、透過率が高い、失透しにくく紡糸成形が容易という理由から、ＰｂＯを組成に含むガラスがファイバーに広く用いられてきた。しかしながら近年は、環境負荷を考慮してＰｂＯを含まないガラスファイバーが求められている。そこで本発明者らは先にロッドインチューブに適したＰｂＯを含まないＰｂＯフリーガラスを開発した。（特許文献１）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開2004-010365
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
それに対して、本発明は、二重坩堝法による紡糸成形が容易なＰｂＯを含まない高屈折率のファイバー用ガラスを提供することを目的とする。二重坩堝法は、ロッドインチューブ法に比べて、低コストであるがコア・クラッドに使用するガラスへの制約が大きい。ロッドインチューブ法は一旦ガラスをコアは円柱に、クラッドは円筒に加工し、それらを重ねて再加熱して軟化させることによりファイバーを製作する方法であるので、工程が長くなるものの軟化温度を調整すれば広範囲のガラスを母材として用いたファイバーを作製することが出来る。ガラスは転移点を超える温度に加熱すると組成によらず軟化を始めるので、特性の選択肢は広い。一方、二重坩堝法は熔解したガラスを冷却中にファイバー成形するので工程を短縮できる。しかしながらガラスは冷却中に結晶化しやすいため、ファイバー中に結晶欠陥が生じたり、その欠陥が断線を誘発しやすくなる。またコアとクラッドのガラス溶融中の粘度が整合していないと、均一な成形が困難となる。従って、二重坩堝法の場合はロッドインチューブ法よりもガラスに対する熱的安定性と粘度の制約が大きい。ロッドインチューブ法用のガラスをそのまま二重坩堝法に転用できない理由もこの点にある。
【０００７】
従来ファイバー用として用いられ、あるいは知られているガラスからＰｂＯを除くと屈折率が低下し、さらに液相温度が上昇するので、二重坩堝法によるファイバー作製はますます困難になる傾向があった。また、ＰｂＯを除くと熱膨張係数も変化し、コア／クラッドの熱膨張特性差による応力が残留して歪みなどの不具合を生じやすいという問題もあった。
【０００８】
そこで、本発明は、従来のガラスからＰｂＯを除いた場合に生じる問題を解決した、二重坩堝法によるコア／クラッド構造の光伝導ファイバーの製造に適したＰｂＯを含まないＰｂＯフリーガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決する本発明は以下のとおりである。
［１］
Ｐｂ、Ａｓ及びＴｉを実質的に含まず、屈折率ｎｄが１．６０〜１．７０の範囲にあり、着色度λ８０が３８以下であり、液相温度が１０００℃以下であり、ガラス組成が質量％で表示して
ＳｉＯ2        ３０％超４５％以下
Ａｌ2Ｏ3       ０％以上３％未満
Ｂ2Ｏ3         ０．１〜１０％
Ｎａ2Ｏ        ０．１％以上５％未満
Ｋ2Ｏ          ０％以上５％未満
Ｌｉ2Ｏ        ０％以上５％未満
Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＝５％未満
ＣａＯ         ０〜２０％
ＢａＯ         ２０〜５０％
ＺｎＯ         ０．１〜２５％
ＺｒＯ2        ０．１〜１０％
であることを特徴とする光伝導ファイバーコア用ガラス。
［２］
上記以外の成分としてＭｇＯ、ＳｒＯ、Ｌａ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、Ｃｓ2Ｏ、Ｇｄ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｎＯ2の群から選ばれた少なくとも１つ以上の成分を含有することを特徴とする［１］記載の光伝導ファイバーコア用ガラス。
［３］
１００℃〜３００℃の線熱膨張係数が８０×１０-7〜１１０×１０-7の範囲であることを特徴とする［１］または［２］記載の光伝導ファイバーコア用ガラス。
［４］
二重坩堝法で紡糸成形されることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の光伝導ファイバーコア用ガラス。
［５］
コアが［１］〜［４］のいずれかに記載のコア用ガラスからなる光伝導ファイバー。
［６］
クラッドガラスが、Ｐｂ、Ａｓ及びＴｉを実質的に含まず、屈折率ｎｄが１．５０〜１．６０の範囲にあり、液相温度が１０００℃以下であり、ガラスの組成が質量％で
ＳｉＯ2      ４０〜７５％
Ｂ2Ｏ3       ０．１〜２０％
Ｎａ2Ｏ      ０．１〜２０％
であることを特徴とする［５］記載の光伝導ファイバー。
［７］
クラッドガラスが、上記以外の成分としてＬｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｃｓ2Ｏ、Ｓｂ2Ｏ3、及びＳｎＯ2の群から選ばれた少なくとも１つ以上の成分を含有することを特徴とする［６］記載の光伝導ファイバー。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高い屈折率を有しながら紡糸成形時の熱的安定性が高く、その結果、二重坩堝法により、高性能のファイバーバンドルを作製することが出来るファイバーコア用ガラスが提供される。
【００１１】
さらに本発明によれば、上記ファイバーコア用ガラスを用いて、二重坩堝法により製造した、ＰｂＯフリーの光伝導ファイバーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［光伝送ファイバーコア用ガラス］
光伝送ファイバーコア用ガラスの組成について説明する。尚、特に断らない限りガラス組成は質量％で表示する。
【００１３】
ＳｉＯ2はガラスの基本成分であり、熱的特性を決定する重要な成分である。３０％以下では熱膨張係数が高くなる他、ガラスの安定性と粘度が低くなり紡糸成形が困難となる。ＳｉＯ2の含有量が４５％を超えると溶融が困難になり、屈折率も低くなるのでＳｉＯ2の含有量は３０％超、４５％以下とする。ＳｉＯ2の含有量は、より好ましくは３１％〜４０ｗｔ％、さらに好ましくは３２〜３８％である。尚、本発明のガラスでは後述するように、Ａｌ2Ｏ3の含有量を３％未満とする代わりに、ＳｉＯ2の含有量を３０％超とすることで、アルカリ金属酸化物（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ）を５％未満とすることと併せて、ガラスの化学的耐久性を維持する。
【００１４】
Ａｌ2Ｏ3は耐失透性、フレキシビリティ、化学的耐久性に影響を与える成分であり、３％以上になると、耐失透性、フレキシビリティ、化学的耐久性を低下させる恐れがある。そこで、Ａｌ2Ｏ3の含有量は０〜３％未満の範囲とする。Ａｌ2Ｏ3の含有量はより好ましくは０〜２％の範囲である。
【００１５】
Ｂ2Ｏ3もガラスの基本成分であると同時に溶融性、紡糸特性を向上させる成分である。Ｂ2Ｏ3の含有量が０．１％未満では効果がなく、１０％を超えると屈折率が低くなりすぎる。従って、Ｂ2Ｏ3の含有量は０．１〜１０％の範囲とする。Ｂ2Ｏ3の含有量はより好ましくは３％〜７％の範囲である。
【００１６】
Ｎａ2Ｏは溶融性を向上させる成分である。Ｎａ2Ｏの含有量が０．１％未満ではその効果がなく、５％を越えるとガラスの粘度が下がりすぎ、クラッドガラスとの二重坩堝成形が困難になる。従って、Ｎａ2Ｏの含有量は０．１〜５％の範囲とする。Ｎａ2Ｏの含有量は好ましくは１〜５％であり、さらに好ましくは２〜４％である。
【００１７】
Ｋ2Ｏもガラスの熔融性を向上させる成分であるが、５％を越えるとガラスの粘度が下がりすぎ、クラッドガラスとの二重坩堝成形が困難になる。従ってＫ2Ｏの含有量は０〜５％の範囲とする。Ｋ2Ｏの含有量は好ましくは０〜４％であり、さらに好ましくは０〜３％である。
【００１８】
アルカリ金属酸化物（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ）は５％未満とする。前述のように、本発明のガラスでは、Ａｌ2Ｏ3の含有量を３％未満とする代わりに、ＳｉＯ2の含有量を３０％超とし、かつアルカリ金属酸化物を５％未満とすることで、ガラスの化学的耐久性を維持する。ガラスの化学的耐久性という観点からは、アルカリ金属酸化物（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ）は４．５％未満とすることが好ましく、４．０％未満とすることがより好ましい。尚、Ｌｉ2Ｏは必須成分ではないが、熔融性の向上、熱膨張係数の調整、恒数の調整、ガラス転移点の調整などの目的で添加することができる成分である。
【００１９】
ＣａＯは熔融性と屈折率を向上させる成分である。またＢａＯと組み合わせることにより、屈折率とガラスの粘度、耐失透性の調整が容易になる。ＣａＯの含有量が２０％を越えると逆に化学的耐久性が悪化し、対失透性も悪化してしまう。そこで、ＣａＯの含有量は０〜２０％の範囲とする。ＣａＯの含有量は好ましくは０．１〜１５％、さらに好ましくは１〜１０％である。
【００２０】
ＢａＯは屈折率を向上させる効果が大きい成分である。またＺｎＯと組み合わせることにより、屈折率とガラスの粘度、耐失透性の調整が容易になる。しかし、ＢａＯの含有量が２０％未満では屈折率が低く耐失透性も劣る。逆にＢａＯの含有量が５０％を越えるとガラスの粘度が低下し、耐失透性も悪化する。そこで、ＢａＯの含有量は２０〜５０％の範囲とする。ＢａＯの含有量は好ましくは２５〜４５％、さらに好ましくは３０〜４５％である。
【００２１】
ＺｎＯも熔融性、屈折率を向上させる成分である。ＺｎＯの含有量が、０．１％未満ではその効果が低く、２５％を越えると逆に耐失透性も悪化してしまう。したがって、ＺｎＯの含有量は０．１〜２５％の範囲とする。ＺｎＯの含有量は好ましくは１〜１５％、さらに好ましくは２〜１０％である。
【００２２】
ＳｒＯ、Ｌａ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、Ｃｓ2Ｏ、Ｇｄ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｎＯ2は必須成分ではない。しかし、成分によって目的（機能、効果）は異なるが、熔融性の向上、熱膨張係数の調整、恒数の調整、清澄、化学的耐久性の向上などのいずれか１つ以上の目的で添加することができる。
【００２３】
本発明のファイバーコア用ガラスは、Ｐｂ（ＰｂＯ）、Ａｓ（Ａｓ2Ｏ3）及びＴｉ（ＴｉＯ2）を実質的に含まない。Ｐｂ及びＡｓは、環境に対する負荷が大きいことから含まない。Ｔｉは、短波長に大きな吸収を有するため、透過率を著しく悪化させるという理由から、本発明のファイバーコア用ガラスはＴｉを実質的に含まない。
【００２４】
本発明のファイバーコア用ガラスは、屈折率が１．６０〜１．７０で、液相温度が１０００℃以下のガラスである。屈折率を１．６０〜１．７０の範囲とするのは、ファイバーの開口率を大きくして明るい画像を伝送することと、ガラスの熱的安定性、粘度、クラッドとの組み合わせを考慮するためである。屈折率は好ましくは１．６２〜１．６７の範囲である。上記ガラス組成の内、主に、ＣａＯ、ＢａＯ及びＺｎＯが屈折率を高める成分であることから、これら成分の含有量を上記の範囲内で調整することで、上記１．６０〜１．７０の範囲に調整することができる。
【００２５】
また、液相温度を１０００℃以下とするのは、二重坩堝法にて溶解成形する際に、結晶化して欠陥や断線が発生しないようにするという理由からである。液相温度は好ましくは９５０℃以下である。液相温度は、上記ガラス組成の内、主に、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、ＣａＯ及びＺｎＯが熔融性を向上させる成分であることから、これら成分の含有量を上記の範囲内で調整することで、上記１０００℃以下に調整することができる。
【００２６】
本発明のファイバーコア用ガラスは、着色度λ８０が３８以下である。着色度λ８０を３８以下とするのは、ファイバーの透過率が悪化しないようにするためである。日本光学硝子工業会の着色度は厚さ１０ｍｍにおける透過率測定結果を基準にしており、ファイバーの透過率とは一致しないが、λ８０が３８以下であるガラスをファイバーにしたときに可視域の波長はほぼ透過することがわかった。着色度λ８０が３８を越えると吸収によりファイバーの透過率が低下し、明るくコントラストの高い画像が伝送しにくくなる、という理由からである。着色度λ８０は好ましくは３７以下である。上記ガラス組成の内、主に、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2 が着色度λ８０に影響を与える成分であることから、これら成分の含有量を上記の範囲内で調整する(ＴｉＯ2については実質的に含有しない)ことで、上記３８以下に調整することができる。
【００２７】
また本発明のファイバーコア用ガラスは、好ましくは１００〜３００℃の熱膨張係数が８０×１０-7〜１１０×１０-7の特性を持つガラスである。１００〜３００℃の熱膨張係数を上記範囲とするのは、高屈折率の多成分ガラスとしてこの範囲の熱膨張係数は組成の自由度が高く、またクラッドの熱膨張係数と整合しやすいという理由からである。１００〜３００℃の熱膨張係数は好ましくは９０×１０-7〜１００×１０-7の範囲である。熱膨張係数は、上記ガラス組成の内、主に、ＳｉＯ2が熱膨張係数に大きな影響を与える成分であることから、この成分の含有量を上記の範囲内で調整することで、上記範囲に調整することができる。
【００２８】
［光伝導ファイバー］
本発明の光伝導ファイバーは、上記本発明のコア用ガラスに、下記クラッド用ガラスを組み合わせて形成したものである。
【００２９】
上記本発明のコア用ガラスを用いて形成される本発明の光伝導ファイバーに用いられるクラッド用ガラスとしては、例えば、以下のガラスを用いることができる。
Ｐｂ、Ａｓ及びＴｉを実質的に含まず、屈折率ｎｄが１．５０〜１．６０の範囲にあり、液相温度が１０００℃以下であり、ガラスの組成が質量％で
ＳｉＯ2    ４０〜７５％
Ｂ2Ｏ3     ０．１〜２０％
Ｎａ2Ｏ    ０．１〜２０％
であるクラッド用ガラス。
【００３０】
上記クラッド用ガラスにおいて、ＳｉＯ2はガラスの基本成分であり、熱的特性を決定する重要な成分である。ＳｉＯ2の含有量が４０％未満ではガラスの安定性と粘度が低くなり紡糸成形が困難となる。７５％を超えると溶融が困難になる。そこで、ＳｉＯ2の含有量は４０〜７５％の範囲とする。ＳｉＯ2の含有量は、より好ましくは４５〜７０％、さらに好ましくは５０〜７０％である。
【００３１】
Ｂ2Ｏ3もガラスの基本成分であると同時に溶融性、紡糸特性を向上させるものである。Ｂ2Ｏ3の含有量が０．１％未満では効果がなく、２０％を超えると紡糸成形が困難になる。そこで、Ｂ2Ｏ3の含有量は１〜１５％の範囲とする。Ｂ2Ｏ3の含有量は好ましくは５〜１５％である。
【００３２】
Ｎａ2Ｏは溶融性を向上させる成分である。Ｎａ2Ｏの含有量が０．１％未満ではその効果がなく、２０％を越えるとガラスの粘度が下がりすぎ、コア用ガラスとの二重坩堝成形が困難になる。従って、Ｎａ2Ｏの含有量は０．１〜２０％の範囲とする。Ｎａ2Ｏの含有量は好ましくは１〜１５％であり、さらに好ましくは５〜１５％である。
【００３３】
Ｌｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｃｓ2Ｏ、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｎＯ2は必須成分ではない。しかし、成分によって目的（機能、効果）は異なるが、熔融性の向上、熱膨張係数の調整、恒数の調整、清澄、化学的耐久性の向上などのいずれか１つ以上の目的で添加することができる。
【００３４】
クラッドガラスも、Ｐｂ（ＰｂＯ）、Ａｓ（Ａｓ2Ｏ3）及びＴｉ（ＴｉＯ2）を実質的に含まない。Ｐｂ及びＡｓは、環境に対する負荷が大きいことから含まない。Ｔｉは、屈折率を高めすぎるという理由から、クラッドガラスはＴｉを実質的に含まない。
【００３５】
クラッドガラスはその特性上、コアガラスの屈折率よりも若干低い屈折率、例えば、１．５０以上１．７０未満の範囲でコアガラスより低い屈折率を有するものとすることが適当である。コアとクラッドの屈折率差は、好ましくは０．０５以上、さらに好ましくは０．１０以上である。コアとクラッドの屈折率差が０．０５未満では差が小さく、コアを電送する光が全反射せずに漏れて光量が低下する可能性がある。特にファイバーを折り曲げて使用する際に光量が低下しやすいという点を考慮すると、コアとクラッドの屈折率差は、上記範囲が好ましい。本発明の上記ファイバーコア用ガラスとの組み合わせで用いられるという観点からは、クラッド用ガラスの屈折率は１．５０〜１．６０とすることが好ましい。屈折率は、上記ガラス組成の内、主に、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3が屈折率を下げる成分であることから、これら成分の含有量を上記の範囲内で調整することで、上記１．５０以上１．７０未満の範囲、好ましくは１．５０〜１．６０の範囲に調整することができる。
【００３６】
また、液相温度を１０００℃以下とするのは、二重坩堝法にて溶解成形する際に、結晶化して欠陥や断線が発生しないようにするためという理由からである。液相温度は好ましくは９５０℃以下である。液相温度は、上記ガラス組成の内、主に、Ｂ2Ｏ3、Ｎａ2Ｏが熔融性を向上させる成分であることから、これら成分の含有量を上記の範囲内で調整することで、上記１０００℃以下に調整することができる。
【００３７】
また、本発明の光伝導ファイバーは二重坩堝法を用いて紡糸成形される。従って、クラッドガラスの熱膨張係数は、上記本発明のコア用ガラスとほぼ同等の熱膨張係数である８０〜１１０×１０-7／℃の範囲とすることが好ましい。熱膨張係数は、上記ガラス組成の内、主に、ＳｉＯ2が熱膨張係数に大きな影響を与える成分であることから、この成分の含有量を上記の範囲内で調整することで、上記範囲に調整することができる。
【００３８】
本発明の光伝導ファイバーコア用ガラス及びクラッド用ガラスは、一般的な光学ガラスの製造工程で作製することができる。例えば、ガラス原料として酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、塩化物、硫化物などを敵宣用い、所望の組成になるように秤量し、混合して調合原料とする工程、調合原料をあらかじめ加熱してガラス化する工程、熔融ガラスを白金の含有量が９５％以上の耐熱容器において加熱する工程、熔融ガラスを少なくとも表面が白金の含有量が９５％以上の羽根突き棒にて攪拌し、均質化する工程、熔融ガラス中の気泡を脱泡し清澄する工程を経て製造される。このようにして均質化された熔融ガラスは枠に流し出され成形された後、ガラスの除冷点近くに加熱した炉で室温まで冷却する。本発明において、上記ガラス製造工程は全て１５００℃以下で行われることが適当である。
【００３９】
光伝導ファイバーの製造は、二重坩堝法を用いて紡糸成形されることが好ましい。光伝導ファイバーの製造に用いられる二重坩堝法の条件は、特に制限はなく、公知の条件とすることができる。
【実施例】
【００４０】
実施例
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
【００４１】
表１に示す組成になるように光学ガラス級の純度の原料を使用し、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、塩化物、硫酸塩などの原料を表１の組成になるように秤量して混合した調合原料を、白金坩堝に入れ、１４００〜１５００℃に加熱、溶融した後、撹拌し均質化を行った後、静置し清澄を行った後、鋳型に流し込んだ。ガラスが固化した後、次いでガラスの徐冷点近くに加熱しておいた電気炉に移し、室温まで徐冷した。得られたガラスブロックから測定に必要なテストピースを切り出し、研磨加工を施して特性評価を行った。
【００４２】
ガラスの各物性の測定方法は以下のとおりである。
(1)屈折率
日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ−０１に則って測定した。
(2)着色度（着色度λ８０）
日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ−０２に則って測定した。
(3)ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び(4)１００℃〜３００℃の線熱膨張係数
日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ−０８に則って測定した。
(5)液相温度
ガラスを９００℃以上の温度で２時間保持して結晶が析出しない下限の温度を表示した。尚、「結晶を認めず」との結果は、液相温度が９００℃以下であることを示す。
(6)ヤング率
JIS R1602に準ずる方法により測定した。
【００４３】
次に、表２に示す組成の本発明のコア用ガラス(実施例１)とクラッド用ガラス(実施例７)を組み合わせて二重坩堝法により紡糸し、本発明の所定の光伝導ファイバーを得た。
【００４４】
【表１】
2010189197.tif 000002
【００４５】
【表２】
2010189197.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明は光ファイバーの技術分野において有用である。