(57)【要約】      （修正有）【課題】共役芳香族化合物の新規な製造方法の提供。【解決手段】１個または２個の脱離基が芳香環に結合した芳香族化合物（Ａ）と、（Ａ）または（Ａ）とは構造的に異なり１個または２個の脱離基が芳香環に結合した芳香族化合物（Ｂ）とを、（ｉ）ニッケル化合物（ｉｉ）金属還元剤（ｉｉｉ）電子求引性基を有する２，２’−ビピリジン化合物及び１，１０−フェナントロリン化合物と、からなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子（Ｌ１）、並びに、（ｉｖ）電子供与性基を有する２，２’−ビピリジン化合物と、電子供与性基を有する１，１０−フェナントロリン化合物と、からなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子（Ｌ２）の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法。該方法により、例えば芳香族化合物（Ａ）である４−クロロフルオロベンゼン（脱離基が塩素）から４，４’−ジフルオロベンゼンが高収率で得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素原子、臭素原子および塩素原子からなる群から選ばれる１個または２個の脱離基が芳香環に結合し、該脱離基が結合する炭素原子の隣接炭素原子に、
（ｃ１）下記式（１０）：
2010189382.tif 000065
（式中、Ａ１は１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基を有したアミノ基または炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基およびアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基および炭素数６〜２０のアリールスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい。）
で示される基；
（ｇ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；および
（ｈ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基
を有さない芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）または前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なり、ヨウ素原子、臭素原子および塩素原子からなる群から選ばれる１個または２個の脱離基が芳香環に結合し、該脱離基が結合する炭素原子の隣接炭素原子に、上記（ｃ１）、（ｇ１）および（ｈ１）を有さない芳香族化合物（Ｂ）とを、
（ｉ）ニッケル化合物
（ｉｉ）金属還元剤
（ｉｉｉ）分子内に少なくとも一つの電子求引性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物と、分子内に少なくとも一つの電子求引性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物と、からなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子（Ｌ１）、並びに、
（ｉｖ）分子内に少なくとも一つの電子供与性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物と、分子内に少なくとも一つの電子供与性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物と、からなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子（Ｌ２）
の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２】
配位子（Ｌ１）が、少なくとも二つの電子求引性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物と、
少なくとも二つの電子求引性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物と、
からなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
配位子（Ｌ１）として、式（１）
2010189382.tif 000066
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または電子求引性基を表わす。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つは電子求引性基を表わす。）
で示されるビピリジン化合物を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
配位子（Ｌ１）として、式（２）
2010189382.tif 000067
（式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子または電子求引性基を表わす。ただし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも一つは電子求引性基を表わす。）
で示されるフェナントロリン化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の製造方法。
【請求項５】
電子求引性基が、フッ素原子、炭素数１〜２０のフッ化アルキル基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアシル基、シアノ基またはニトロ基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載の製造方法。
【請求項６】
配位子（Ｌ２）が、少なくとも二つの電子供与性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物と、
少なくとも二つの電子供与性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物と、
からなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載の製造方法。
【請求項７】
配位子（Ｌ２）として、式（３）
2010189382.tif 000068
（式中、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、水素原子または電子供与性基を表わす。ただし、Ｒ６およびＲ７の少なくとも一つは電子供与性基を表わす。）
で示されるビピリジン化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか記載の製造方法。
【請求項８】
配位子（Ｌ２）として、式（４）
2010189382.tif 000069
（式中、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子または電子求引性基を表わす。ただし、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０の少なくとも一つは電子供与性基を表わす。）
で示されるフェナントロリン化合物を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載の製造方法。
【請求項９】
電子供与性基が、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数１〜２０のジアルキルアミノ基であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか記載の製造方法。
【請求項１０】
芳香族化合物（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）に含まれる芳香環が、それぞれ独立して、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環またはピリジン環であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか記載の製造方法。
【請求項１１】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか記載の製造方法。
【請求項１２】
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる請求項１〜１０のいずれか記載の製造方法。
【請求項１３】
芳香族化合物（Ａ）が、式（５）
2010189382.tif 000070
（式中、Ａ１は１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基を有したアミノ基または炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基およびアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基および炭素数６〜２０のアリールスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を有していてもよい。
Ｒ１１は、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基またはシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基および前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい。また、隣接する２つの炭素原子に結合するＲ１１が結合して環を形成していてもよい。ただし、Ｒ１１が炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２〜２０のアシル基である場合、Ｒ１１はＸ１が結合している炭素原子の隣接炭素原子以外の炭素原子に結合する。Ｘ１は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表わす。ｊは０〜３の整数を表わす。）
で示される芳香族化合物であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか記載の製造方法。
【請求項１４】
芳香族化合物（Ｂ）が、式（６）
2010189382.tif 000071
（式中、ａ、ｂおよびｃは同一または相異なって、０または１を表わし、ｈは少なくとも５の整数を表わす。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に、２価の芳香族基を表わす。ここで、２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基および炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；および、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基；ただし、Ｘ２が結合しているＡｒ１およびＡｒ２の炭素原子の隣接炭素原子には、（ａ２）および（ｅ２）は結合しない。
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−またはフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−または−Ｓ−を表わす。
Ｘ２は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表わす。）
で示される芳香族化合物であることを特徴とする請求項１２記載の製造方法。
【請求項１５】
ニッケル化合物が、ハロゲン化ニッケルであることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか記載の製造方法。
【請求項１６】
ニッケル化合物が、ニッケル（０）ビス（シクロオクタジエン）であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか記載の製造方法。
【請求項１７】
金属還元剤が、亜鉛であることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか記載の製造方法。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか記載の製造方法であって、
配位子（Ｌ１）、配位子（Ｌ２）およびニッケル化合物を混合する工程、及び
前記工程を経由して得られたニッケル錯体またはニッケル錯体を含む混合物に、金属還元剤と、前記芳香族化合物（Ａ）と前記芳香族化合物（Ａ）、または、前記芳香族化合物（Ａ）と前記芳香族化合物（Ｂ）とがカップリング反応する工程
を有することを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共役芳香族化合物の製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
共役芳香族化合物は、農薬、医薬品、電子材料等の様々な分野において重要な化合物である。共役芳香族化合物の製造方法としては、例えば、臭化ニッケル、トリフェニルホスフィン及び亜鉛粉末の存在下、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）をカップリング反応させて
式（ｉ）
2010189382.tif 000002
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を製造する方法が記載されている。そして、該共役芳香族化合物のＭｗは３８，０００、Ｍｎは１８，０００であることが記載されている
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１７４７１５号公報（［００７３］［実施例１］）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
共役芳香族化合物の製造方法について、新規な製造方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、共役芳香族化合物の製造方法について鋭意検討した結果、以下の本発明に至った。すなわち、本発明は、
＜１＞  ヨウ素原子、臭素原子および塩素原子からなる群から選ばれる１個または２個の脱離基が芳香環に結合し、該脱離基が結合する炭素原子の隣接炭素原子に、
（ｃ１）下記式（１０）：
2010189382.tif 000003
（式中、Ａ１は１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基を有したアミノ基または炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基およびアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基および炭素数６〜２０のアリールスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい。）
で示される基；
（ｇ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；および
（ｈ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基
を有さない芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）または前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なり、ヨウ素原子、臭素原子および塩素原子からなる群から選ばれる１個または２個の脱離基が芳香環に結合し、該脱離基が結合する炭素原子の隣接炭素原子に、上記（ｃ１）、（ｇ１）および（ｈ１）を有さない芳香族化合物（Ｂ）とを、
（ｉ）ニッケル化合物
（ｉｉ）金属還元剤
（ｉｉｉ）分子内に少なくとも一つの電子求引性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物と、分子内に少なくとも一つの電子求引性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物と、からなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子（Ｌ１）、並びに、
（ｉｖ）少なくとも一つの電子供与性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物と、分子内に少なくとも一つの電子供与性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物と、からなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子（Ｌ２）
の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法；
【０００６】
＜２＞  配位子（Ｌ１）が、少なくとも二つの電子求引性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物と、
少なくとも二つの電子求引性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物と、
からなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子であることを特徴とする＜１＞記載の製造方法；
【０００７】
＜３＞  配位子（Ｌ１）として、式（１）
2010189382.tif 000004
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または電子求引性基を表わす。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つは電子求引性基を表わす。）
で示されるビピリジン化合物を含むことを特徴とする＜１＞又は＜２＞記載の製造方法；
＜４＞  配位子（Ｌ１）として、式（２）
2010189382.tif 000005
（式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子または電子求引性基を表わす。ただし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも一つは電子求引性基を表わす。）
で示されるフェナントロリン化合物を含むことを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか記載の製造方法；
＜５＞  電子求引性基が、フッ素原子、炭素数１〜２０のフッ化アルキル基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアシル基、シアノ基またはニトロ基であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか記載の製造方法；
【０００８】
＜６＞  配位子（Ｌ２）が、少なくとも二つの電子供与性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物と、
少なくとも二つの電子供与性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物と、
からなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子であることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか記載の製造方法；
＜７＞  配位子（Ｌ２）として、式（３）
2010189382.tif 000006
（式中、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、水素原子または電子供与性基を表わす。ただし、Ｒ６およびＲ７の少なくとも一つは電子供与性基を表わす。）
で示されるビピリジン化合物を含むことを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか記載の製造方法；
＜８＞  配位子（Ｌ２）として、式（４）
2010189382.tif 000007
（式中、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子または電子求引性基を表わす。ただし、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０の少なくとも一つは電子供与性基を表わす。）
で示されるフェナントロリン化合物を含むことを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれか記載の製造方法；
＜９＞  電子供与性基が、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数１〜２０のジアルキルアミノ基であることを特徴とする＜１＞〜＜８＞のいずれか記載の製造方法；
【０００９】
＜１０＞芳香族化合物（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）に含まれる芳香環が、それぞれ独立して、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環またはピリジン環であることを特徴とする＜１＞〜＜９＞のいずれか記載の製造方法；
＜１１＞  芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させることを特徴とする＜１＞〜＜１０＞のいずれか記載の製造方法；
＜１２＞  芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる＜１＞〜＜１０＞のいずれか記載の製造方法；
【００１０】
＜１３＞  芳香族化合物（Ａ）が、式（５）
2010189382.tif 000008
（式中、Ａ１は１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基を有したアミノ基または炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基およびアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基および炭素数６〜２０のアリールスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を有していてもよい。
Ｒ１１は、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基またはシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基および前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい。また、隣接する２つの炭素原子に結合するＲ１１が結合して環を形成していてもよい。ただし、Ｒ１１が炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２〜２０のアシル基である場合、Ｒ１１はＸ１が結合している炭素原子の隣接炭素原子以外の炭素原子に結合する。Ｘ１は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表わす。ｊは０〜３の整数を表わす。）
で示される芳香族化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜１２＞のいずれか記載の製造方法；
【００１１】
＜１４＞  芳香族化合物（Ｂ）が、式（６）
2010189382.tif 000009
（式中、ａ、ｂおよびｃは同一または相異なって、０または１を表わし、ｈは少なくとも５の整数を表わす。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に、２価の芳香族基を表わす。ここで、２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基および炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；および、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基；ただし、Ｘ２が結合しているＡｒ１およびＡｒ２の炭素原子の隣接炭素原子には、（ａ２）および（ｅ２）は結合しない。
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−またはフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−または−Ｓ−を表わす。
Ｘ２は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表わす。）
で示される芳香族化合物であることを特徴とする＜１２＞記載の製造方法；
【００１２】
＜１５＞  ニッケル化合物が、ハロゲン化ニッケルであることを特徴とする＜１＞〜＜１４＞のいずれか記載の製造方法；
＜１６＞  ニッケル化合物が、ニッケル（０）ビス（シクロオクタジエン）であることを特徴とする＜１＞〜＜１４＞のいずれか記載の製造方法。＜１＞〜＜１４＞；
＜１７＞  金属還元剤が、亜鉛であることを特徴とする＜１＞〜＜１６＞のいずれか記載の製造方法；
等である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、共役芳香族化合物の新規な製造方法が提供可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明で用いられる芳香族化合物（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）は、少なくとも１つの芳香環を有し、ヨウ素原子、臭素原子および塩素原子からなる群から選ばれる１個または２個の脱離基が芳香環に結合している化合物である。
芳香族化合物（Ｂ）は、芳香族化合物（Ａ）と構造的に異なっている。以下、芳香族化合物（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）を纏めて、芳香族化合物と記すこともある。
【００１５】
芳香族化合物に含まれる芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環等の芳香族複素環が挙げられる。
【００１６】
芳香族化合物は、前記脱離基が結合する炭素原子の隣接炭素原子に、下記（ｃ１）、（ｇ１）および（ｈ１）を結合していない芳香族化合物である。好ましくは、前記脱離基が結合する炭素原子の隣接炭素原子には水素原子が結合している芳香族化合物であることが好ましい。
【００１７】
ここで（ｃ１）とは、式（１０）：
2010189382.tif 000010
（式中、Ａ１は１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基を有したアミノ基または炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基およびアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基および炭素数６〜２０のアリールスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を有していてもよい。）
で示される基を表わす。
【００１８】
（ｃ１）の式（１０）における炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等の炭素数１〜２０の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基；フェニル基等の炭素数６〜２０のアリール基；１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基等の炭素数４〜２０のアルカジエニル基；ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基等の炭素数１〜２０のアルカンジイル基；ビフェニル−２，２’−ジイル基、ｏ−キシリレン基等の炭素数６〜２０のアリーレン基；等が挙げられる。
【００１９】
かかる１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基を有したアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、２，２−ジメチルプロピルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ウンデシルアミノ基、ドデシルアミノ基、トリデシルアミノ基、テトラデシルアミノ基、ペンタデシルアミノ基、ヘキサデシルアミノ基、ヘプタデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、ノナデシルアミノ基、イコシルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基等が挙げられる。
【００２０】
（ｃ１）の式（１０）における炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、イコシルオキシ基等の直鎖状、分枝鎖状または環状の炭素数１〜２０のアルコキシ基が挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６の直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基がより好ましい。
【００２１】
かかる炭化水素基およびアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基および炭素数６〜２０のアリールスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を有していてもよい。
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。炭素数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−フェナントリル基、２−アントリル基等が挙げられる。炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基等の前記炭素数６〜２０のアリール基と酸素原子とから構成されるものなどが挙げられる。炭素数２〜２０のアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基等の炭素数２〜２０の脂肪族または芳香族アシル基が挙げられる。炭素数６〜２０のアリールスルホニル基としては、例えば、フェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
【００２２】
（ｃ１）としては、Ａ１が、イソプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ジエチルアミノ基またはドデシルアミノ基である式（１０）で示される基が好ましく、Ａ１が、イソプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基またはシクロヘキシルオキシ基である式（１０）で示される基がより好ましい。
【００２３】
（ｇ１）における炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、それぞれ前記したものと同様のものが挙げられる。炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２−メチルペンチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
【００２４】
（ｇ１）としては、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、トリフルオロメチル基等のフッ素原子を有した炭素数１〜２０のアルキル基、メトキシメチル基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基を有した炭素数１〜２０のアルキル基、および、シアノメチル基等のシアノ基を有した炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
【００２５】
（ｈ１）における炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基および炭素数２〜２０のアシル基としては、それぞれ前記したものと同様のものが例示される。
（ｈ１）としては、炭素数２〜２０の無置換アシル基、および、フェノキシベンゾイル基等の炭素数６〜２０のアリールオキシ基を有した炭素数２〜２０のアシル基が好ましい。
【００２６】
前記脱離基が結合する炭素原子の隣接炭素原子以外の炭素原子には、前記（ｃ１）、（ｇ１）および（ｈ１）が結合していてもよい。
前記（ｃ１）、（ｇ１）および（ｈ１）は、芳香族化合物のカップリング反応に関与しない基である。
【００２７】
また、前記芳香環は、前記（ｃ１）、（ｇ１）および（ｈ１）以外の基であって芳香族化合物のカップリング反応に関与しない基を有していてもよい。
前記（ｃ１）、（ｇ１）および（ｈ１）以外の反応に関与しない基としては、例えば、下記（ａ１）、（ｂ１）、（ｄ１）、（ｅ１）および（ｆ１）等が挙げられる。
（ａ１）フッ素原子；
（ｂ１）シアノ基；
（ｄ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｅ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｆ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；
【００２８】
（ｄ１）、（ｅ１）および（ｆ１）における炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、それぞれ前記したものと同様のものが挙げられる。
（ｄ１）としては、炭素数１〜２０の無置換アルコキシ基、メトキシメトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基を有した炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましい。
（ｅ１）としては、炭素数６〜２０の無置換アリール基が好ましい。
（ｆ１）としては、炭素数６〜２０の無置換アリールオキシ基が好ましい。
反応に関与しない基としては、前記（ｃ１）、（ｄ１）、（ｇ１）および（ｈ１）が好ましい。
【００２９】
脱離基としては、ヨウ素原子、臭素原子および塩素原子であり、好ましくは、塩素原子および臭素原子である。
芳香族化合物として、芳香環に結合した脱離基が分子内に１個の芳香族化合物のみを用いてカップリング反応させた場合、該芳香族化合物を２量化した共役芳香族化合物が得られる。本発明の製造方法であれば、該共役芳香族化合物の収率が向上する傾向があることから好ましい。
【００３０】
芳香族化合物（Ａ）としては、市販のものを用いてもよいし、公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
芳香族化合物（Ａ）としては、例えば、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、４−クロロフルオロベンゼン、３−クロロフルオロベンゼン、２−クロロフルオロベンゼン、３−クロロトルエン、３，５−ジメチルクロロベンゼン、４−エチルクロロベンゼン、３−ｎ−プロピルクロロベンゼン、４−イソプロピルクロロベンゼン、５−ｎ−ブチルクロロベンゼン、３−イソブチルクロロベンゼン、３−ｓｅｃ−ブチルクロロベンゼン、４−ｔｅｒｔ−ブチルクロロベンゼン、５−（２，２−ジメチルプロピル）クロロベンゼン、４−ｎ−ヘキシルクロロベンゼン、４−シクロヘキシルクロロベンゼン、４−ベンジルクロロベンゼン、４−クロロベンゾニトリル、４−クロロビフェニル、２−クロロビフェニル、４−クロロベンゾトリフルオリド、３−クロロベンゾトリフルオリド、（４−クロロフェニル）アセトニトリル、
３−クロロアニソール、４−クロロアニソール、２，３−ジメトキシクロロベンゼン、２，４−ジメトキシクロロベンゼン、２，５−ジメトキシクロロベンゼン、２−エトキシクロロベンゼン、３−プロポキシクロロベンゼン、４−イソプロポキシクロロベンゼン、５−ｎ−ブトキシクロロベンゼン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシクロロベンゼン、４−フェノキシクロロベンゼン、４−ベンジルオキシクロロベンゼン、４−（メトキシメチル）クロロベンゼン、４−（ブトキシメチル）クロロベンゼン、４−（メトキシメトキシ）クロロベンゼン、４−（ベンジルオキシメトキシ）クロロベンゼン、４−（２−ブトキシエトキシ）クロロベンゼン、
【００３１】
４−クロロアセトフェノン、３−クロロアセトフェノン、４−クロロプロピオフェノン、１−（４−クロロフェニル）−２，２−ジメチルプロパノン、（４−クロロベンゾイル）シクロヘキサン、４−クロロベンゾフェノン、ｐ−クロロベンザルアセトン、１−クロロ−４−（フェニルスルホニル）ベンゼン、４−クロロフェニル  ｐ−トリル  スルホン、４−クロロベンゼンスルホン酸メチル、３−クロロベンゼンスルホン酸メチル、３−クロロベンゼンスルホン酸エチル、４−クロロベンゼンスルホン酸エチル、４−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−クロロベンゼンスルホンアミド、
１−クロロナフタレン、２−ブロモチオフェン、５−ブロモ−３−ヘキシルチオフェン、２−ブロモ−４−ドデシルチオフェン、５−ブロモ−２，２’−ビチオフェン、５−ブロモ−３−シクロヘキシルチオフェン、２−クロロ−４−オクチルチオフェン、５−クロロ−３−フェニルチオフェン、１−メチル−３−クロロピロール、１−ヘキシル−３−ブロモピロール、１−オクチル−３−クロロピロール、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、５−ブロモピリジン、４−メチル−２−クロロピリジン、５−メチル−２−クロロピリジン、３−ヘキシル−５−クロロピリジン、５−クロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−５−クロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジオクチル−５−ブロモ−２，２’−ビピリジン、
１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、１，４−ジヨードベンゼン、
３，５−ジクロロトルエン、３，５−ジブロモトルエン、３，５−ジヨードトルエン、３，４−ジブロモトルエン、
２，５−ジクロロアニソール、２，４−ジクロロアニソール、３，５−ジクロロアニソール、２，５−ジブロモアニソール、２，４−ジブロモアニソール、３，５−ジブロモアニソール、３，５−ジヨードアニソール、１，３−ジクロロ−４−アセトキシベンゼン、１，４−ジブロモ−３−アセトキシベンゼン、１，３−ジヨード−４−アセトキシベンゼン、１，４−ジクロロ−２−フェノキシベンゼン、１，５−ジクロロ−３−フェノキシベンゼン、１，４−ジブロモ−２−フェノキシベンゼン、１，５−ジブロモ−３−フェノキシベンゼン、
【００３２】
３，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン、１，３−ジブロモ−５−エチルベンゼン、１，４−ジブロモ−２−メトキシベンゼン、ジメチル ２，５−ジブロモテレフタレート、１，４−ジブロモナフタレン、１，１’−ジブロモ−４，４’−ビフェニル、１，４−ジブロモ−２，５−ジヘキシルオキシベンゼン、１−ブロモ−４−クロロベンゼン、３−ブロモ−５−クロロトルエン、３−ブロモ−５−クロロ−２−プロピルベンゼン、３，５−ジブロモ−４’−フェノキシベンゾフェノン、２，５−ジブロモチオフェン、５，５’−ジブロモ−２，２’−ビチオフェン、２，５−ジクロロ−３−フェニルチオフェン、２，５−ジクロロピリジン、３，５−ジクロロピリジン、２，５−ジブロモピリジン、４−メチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、５，５’−ジクロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−５，５’−ジクロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジオクチル−５，５’−ジブロモ−２，２’−ビピリジン、
２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、
１，２−エチレングリコール  ビス（ｐ−クロロベンゾエート）、１，２−エチレングリコール  ビス（ｍ−クロロベンゾエート）、１，４−ブタンジオール  ビス（ｐ−クロロベンゾエート）、１，４−ブタンジオール  ビス（ｍ−クロロベンゾエート）、１，７−ヘプタンジオール  ビス（ｐ−クロロベンゾエート）、１，７−ヘプタンジオール  ビス（ｍ−クロロベンゾエート）等が挙げられる。
【００３３】
芳香族化合物（Ａ）の異なる例示として、式（５）
2010189382.tif 000011
（式中、Ａ１は上記と同一の意味を表わし、Ｒ１１は、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基またはシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基および前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい。また、隣接する２つの炭素原子に結合するＲ１１が結合して環を形成していてもよい。ただし、Ｒ１１が炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２〜２０のアシル基である場合、Ｒ１１はＸ１が結合している炭素原子の隣接炭素原子以外の炭素原子に結合する。Ｘ１は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表わす。ｊは０〜３の整数を表わす。）
で示される芳香族化合物を挙げることができる。
【００３４】
Ｒ１１における炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基および炭素数２〜２０のアシル基としては、それぞれ前記したものと同様のものが挙げられる。Ｒ１１としては、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、炭素数１〜２０の無置換アルコキシ基が好ましい。
Ｘ１としては、塩素原子および臭素原子が好ましく、ｊは０であることが好ましい。
【００３５】
式（５）で示される芳香族化合物としては、例えば、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジメチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジエチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジプロピル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジブチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソブチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジシクロヘキシル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジオクチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジペンタデシル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイコシル、
【００３６】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（２，２−ジメチルプロピル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジオクチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジドデシル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジイコシル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、
６，６’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、６，６’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、
【００３７】
４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジメチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジエチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジプロピル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジブチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソブチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジシクロヘキシル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジオクチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジペンタデシル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイコシル、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（２，２−ジメチルプロピル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジオクチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジドデシル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジイコシル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド等が挙げられる。
なかでも、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピルおよび４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）が好ましい。
【００３８】
式（５）で示される芳香族化合物は、例えば、ＷＯ２００７／１０２２３５に記載の方法に従い製造することができる。
【００３９】
芳香族化合物（Ｂ）は、前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なり、ヨウ素原子、臭素原子および塩素原子からなる群から選ばれる１個または２個の脱離基が芳香環に結合し、該脱離基が結合する炭素原子の隣接炭素原子に、上記（ｃ１）、（ｇ１）および（ｈ１）を有さない芳香族化合物である。好ましくは、前記脱離基が結合する炭素原子の隣接炭素原子には水素原子が結合している芳香族化合物であることが好ましい。
【００４０】
芳香族化合物（Ｂ）としては、芳香族化合物（Ａ）と同様のものが挙げられる。
また、芳香族化合物（Ｂ）の具体例としては、式（６）
2010189382.tif 000012
（式中、ａ、ｂおよびｃは同一または相異なって、０または１を表わし、ｈは少なくとも５の整数を表わす。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に、２価の芳香族基を表わす。ここで、２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基および炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；および、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基；ただし、Ｘ２が結合しているＡｒ１およびＡｒ２の炭素原子の隣接炭素原子には、（ａ２）および（ｅ２）は結合しない。
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−またはフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−または−Ｓ−を表わす。Ｘ２は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表わす。）
で示される芳香族化合物を挙げることができる。
【００４１】
式（６）中、ｈは少なくとも１０の整数であることが好ましい。
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５における２価の芳香族基としては、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニル−１，１’−ジイル基等の２価の単環状芳香族基；ナフタレン−１，３−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−１，６−ジイル基、ナフタレン−１，７−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−２，７−ジイル基、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基等の２価の縮合芳香族基；ピリジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基、キノキサリン−２，６−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、２，２’−ビチオフェン−５，５’−ジイル基、ピロール−２，５−ジイル基、２，２’−ビピリジン−５，５’−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、キノリン−５，８−ジイル基、キノリン−２，６−ジイル基、イソキノリン−１，４−ジイル基、イソキノリン−５，８−ジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、ベンゾイミダゾール−４，７−ジイル基、キノキサリン−５，８−ジイル基、キノキサリン−２，６−ジイル基等の２価の複素芳香族基；等が挙げられる。なかでも、２価の単環状芳香族基および２価の縮合芳香族基が好ましく、１，４−フェニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基およびナフタレン−２，７−ジイル基がより好ましい。
【００４２】
かかる２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基および炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；および、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基。
【００４３】
（ａ２）〜（ｅ２）における炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数２〜２０のアシル基としては、前記したものと同様のものが例示される。
（ａ２）としては、前記（ｇ１）と同様のものが例示される。（ｂ２）としては、前記（ｄ１）と同様のものが例示される。（ｃ２）としては、前記（ｅ１）と同様のものが例示される。（ｄ２）としては、前記（ｆ１）と同様のものが例示される。（ｅ２）としては、前記（ｈ１）と同様のものが例示される。
【００４４】
Ｘ２が結合しているＡｒ１およびＡｒ２の炭素原子の隣接炭素原子には、（ａ２）および（ｅ２）は結合しない。
Ｘ２としては、塩素原子および臭素原子が好ましい。
【００４５】
式（６）で示される芳香族化合物の具体例としては、下記に示す化合物、下記に示す化合物の両末端の塩素原子が臭素原子に代わった化合物等が挙げられる。なお、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わす。
2010189382.tif 000013
【００４６】
2010189382.tif 000014
【００４７】
2010189382.tif 000015
【００４８】
2010189382.tif 000016
【００４９】
2010189382.tif 000017
【００５０】
2010189382.tif 000018
【００５１】
2010189382.tif 000019
【００５２】
2010189382.tif 000020
【００５３】
2010189382.tif 000021
【００５４】
2010189382.tif 000022
【００５５】
2010189382.tif 000023
【００５６】
式（６）で示される芳香族化合物としては、日本国特許第２，７４５，７２７号公報等の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよいし、市販されているものを用いてもよい。市販されているものとしては、例えば、住友化学株式会社製スミカエクセルＰＥＳ等が挙げられる。
式（６）で示される芳香族化合物としては、そのポリスチレン換算の重量平均分子量が少なくとも２，０００のものを用いることが好ましく、少なくとも３，０００であるものがより好ましい。
【００５７】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）または前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを、
（ｉ）ニッケル化合物
（ｉｉ）金属還元剤
（ｉｉｉ）分子内に少なくとも一つの電子求引性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には置換基を有さない２，２’−ビピリジン化合物と、分子内に少なくとも一つの電子求引性基を有し、且つ、２位および９位には置換基を有さない１，１０−フェナントロリン化合物とからなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子（Ｌ１）、並びに、
（ｉｖ）分子内に少なくとも一つの電子供与性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には置換基を有さない２，２’−ビピリジン化合物と、分子内に少なくとも一つの電子供与性基を有し、且つ、２位および９位には置換基を有さない１，１０−フェナントロリン化合物とからなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子（Ｌ２）
の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法である。
【００５８】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合の具体例としては、芳香族化合物（Ａ）として、式（５）で示される芳香族化合物を用いる場合が挙げられる。
【００５９】
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合の具体例としては、
芳香族化合物（Ａ）として、式（５）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる式（５）で示される芳香族化合物を用いる場合；および
芳香族化合物（Ａ）として、式（５）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、式（６）で示される芳香族化合物を用いる場合が挙げられる。
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合、芳香族化合物（Ａ）と芳香族化合物（Ｂ）の使用量をそれぞれ調整することにより、得られる共役芳香族化合物中の、芳香族化合物（Ａ）から導かれる繰り返し単位および芳香族化合物（Ｂ）から導かれる繰り返し単位の含量をそれぞれ調整することができる。
【００６０】
ニッケル化合物とはニッケルを含有する化合物であり、例えば、ニッケル（０）ビス（シクロオクタジエン）、ニッケル（０）テトラキス（トリフェニルホスフィン）等のゼロ価ニッケル化合物；ハロゲン化ニッケル（例えば、フッ化ニッケル、塩化ニッケル、臭化ニッケル、ヨウ化ニッケル等）、ニッケルカルボン酸塩（例えば、ギ酸ニッケル、酢酸ニッケル等）、硫酸ニッケル、炭酸ニッケル、硝酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、（ジメトキシエタン）塩化ニッケル等の２価ニッケル化合物等を挙げることができ、好ましくは、例えば、ニッケル（０）ビス（シクロオクタジエン）およびハロゲン化ニッケル等が挙げられる。
【００６１】
ニッケル化合物の使用量は、反応に関与する全ての芳香族化合物１モルに対して、例えば、０．００１〜０．８モルの範囲等を挙げることができ、好ましくは０．０１〜０．３モルの範囲等が挙げられる。
ニッケル化合物が、０．００１モル以上であると、共役芳香族化合物の収率が向上する傾向があることから好ましく、０．８モル以下であると、反応終了後の共役芳香族化合物の取り出し操作が容易になる傾向があることから好ましい。
【００６２】
金属還元剤とは、二価ニッケルをゼロ価ニッケルに還元可能な金属を意味する。具体的には、亜鉛、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、ナトリウム等が挙げられ、亜鉛、マグネシウムおよびマンガンが好ましく、亜鉛がより好ましい。通常、市販の金属還元剤が用いられる。また、金属還元剤の性状は、例えば、粉末状、チップ状等を挙げることができる。
金属還元剤の使用量は、反応に関与する全ての芳香族化合物１モルに対して、例えば、１〜１０モルの範囲等を挙げることができ、好ましくは、１〜５モルの範囲である。
【００６３】
配位子（Ｌ１）は、分子内に少なくとも一つの電子求引性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物と、分子内に少なくとも一つの電子求引性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物とからなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子である。
ここで、電子求引性基とは、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ  １９９１，９１，１６５−１９５に記載のＨａｍｍｅｔｔ式で定義されるσの値が正の置換基を意味する。
【００６４】
電子求引性基としては、例えば、フッ素原子、炭素数１〜２０のフッ化アルキル基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアシル基、シアノ基およびニトロ基等が挙げられる。
炭素数１〜２０のフッ化アルキル基としては、例えば、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロイソプロピル基等が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基等が挙げられる。
炭素数２〜２０のアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基等の炭素数２〜２０の脂肪族または芳香族アシル基等が挙げられる。
好ましい電子求引性基としては、例えば、フッ素原子、炭素数１〜２０のフッ化アルキル基および炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基等を挙げることができ、より好ましくは、メトキシカルボニル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００６５】
配位子（Ｌ１）における２，２’−ビピリジン化合物は、分子内に少なくとも一つの電子求引性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物であればよく、電子求引性基以外の基を３位、６位、３’位および６’位以外の位置に有していてもよい。
配位子（Ｌ１）における１，１０−フェナントロリン化合物は、分子内に少なくとも一つの電子求引性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物であればよく、電子求引性基以外の基を２位および９位以外の位置に有していてもよい。
【００６６】
配位子（Ｌ１）は、少なくとも二つの電子求引性基を有することが好ましい。
配位子（Ｌ１）が２，２’−ビピリジン化合物である場合、２つのピリジン環のそれぞれが、一つの電子求引性基を有することが好ましい。
配位子（Ｌ１）が１，１０−フェナントロリン化合物である場合、窒素原子を含む環のそれぞれが、一つの電子求引性基を有することが好ましい。
配位子（Ｌ１）としては、少なくとも二つの電子求引性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物が好ましい。
【００６７】
少なくとも二つの電子求引性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位に水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物としては、例えば、式（１）
2010189382.tif 000024
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または電子求引性基を表わす。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つは電子求引性基を表わす。）
で示されるビピリジン化合物等を挙げることができる。
【００６８】
式（１）で示されるビピリジン化合物としては、例えば、４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジン、５，５’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジン、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン、５，５’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン、５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン、４，４’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン、５，５’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン等が挙げられ、好ましくは、例えば、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン等が挙げられる。
【００６９】
少なくとも二つの電子求引性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物としては、例えば、式（２）
2010189382.tif 000025
（式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子または電子求引性基を表わす。ただし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも一つは電子求引性基を表わす。）
で示されるフェナントロリン化合物等を挙げることができる。
式（２）で示されるフェナントロリン化合物としては、例えば、４，７−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン等が挙げられる。
【００７０】
配位子（Ｌ１）として、二種以上の２，２’−ビピリジン化合物を用いてもよいし、二種以上の１，１０−フェナントロリン化合物を用いてもよいし、２，２’−ビピリジン化合物と１，１０−フェナントロリン化合物とを併用してもよい。
配位子（Ｌ１）としては、式（１）で示される２，２’−ビピリジン化合物がより好ましい。
【００７１】
配位子（Ｌ２）は、分子内に少なくとも一つの電子供与性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物と、分子内に少なくとも一つの電子供与性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物とからなる群から選ばれる少なくとも一つの配位子である。
ここで、電子供与性基とは、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ  １９９１，９１，１６５−１９５に記載のＨａｍｍｅｔｔ式で定義されるσの値が負の置換基を意味する。
【００７２】
電子供与性基としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数１〜２０のジアルキルアミノ基等が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２−メチルペンチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、イコシルオキシ基等が挙げられ、好ましくは、例えば、メトキシ基等が挙げられる。
炭素数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−フェナントリル基、２−アントリル基等が挙げられ、好ましくは、例えば、フェニル基等が挙げられる。
炭素数１〜２０のジアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２，２−ジメチルプロピル）アミノ基等が挙げられ、好ましくは、例えば、ジメチルアミノ基等が挙げられる。
好ましい電子供与性基としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数１〜２０のアルコキシ基等を挙げることができ、より好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基等が挙げられる。
【００７３】
配位子（Ｌ２）における２，２’−ビピリジン化合物は、分子内に少なくとも一つの電子供与性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物であればよく、電子供与性基以外の基を３位、６位、３’位および６’位以外の位置に有していてもよい。
配位子（Ｌ２）における１，１０−フェナントロリン化合物は、分子内に少なくとも一つの電子供与性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物であればよく、電子供与性基以外の基を２位および９位以外の位置に有していてもよい。
【００７４】
配位子（Ｌ２）は、少なくとも二つの電子供与性基を有することが好ましい。
配位子（Ｌ２）が２，２’−ビピリジン化合物である場合、２つのピリジン環のそれぞれが、一つの電子供与性基を有することが好ましい。
配位子（Ｌ２）が１，１０−フェナントロリン化合物である場合、窒素原子を含む環のそれぞれが、一つの電子供与性基を有することが好ましい。
配位子（Ｌ２）としては、少なくとも二つの電子供与性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物が好ましい。
【００７５】
少なくとも二つの電子供与性基を有し、且つ、３位、６位、３’位および６’位には水素原子が結合している２，２’−ビピリジン化合物としては、例えば、式（３）
2010189382.tif 000026
（式中、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、水素原子または電子供与性基を表わす。ただし、Ｒ６およびＲ７の少なくとも一つは電子供与性基を表わす。）
で示されるビピリジン化合物等を挙げることができる。
【００７６】
式（３）で示されるビピリジン化合物としては、例えば、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン、４，４’−ジフェニル−２，２’−ビピリジン、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、４，４’，５，５’−テトラメチル−２，２’−ビピリジン、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−２，２’−ビピリジン等が挙げられ、好ましくは、例えば、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン等が挙げられる。
【００７７】
少なくとも二つの電子供与性基を有し、且つ、２位および９位には水素原子が結合している１，１０−フェナントロリン化合物としては、例えば、式（４）
2010189382.tif 000027
（式中、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子または電子求引性基を表わす。ただし、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０の少なくとも一つは電子供与性基を表わす。）
で示されるフェナントロリン化合物等を挙げることができる。
式（４）で示されるフェナントロリン化合物としては、例えば、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン等が挙げられる。
【００７８】
配位子（Ｌ２）として、二種以上の２，２’−ビピリジン化合物を用いてもよいし、二種以上の１，１０−フェナントロリン化合物を用いてもよいし、２，２’−ビピリジン化合物と１，１０−フェナントロリン化合物とを併用してもよい。
配位子（Ｌ２）としては、式（３）で示される２，２’−ビピリジン化合物がより好ましい。
【００７９】
配位子（Ｌ１）と配位子（Ｌ２）の具体的な組み合わせとしては、例えば、
４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジフェニル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’，５，５’−テトラメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−２，２’−ビピリジン、
【００８０】
５，５’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジフェニル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’，５，５’−テトラメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−２，２’−ビピリジン、
【００８１】
４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジフェニル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’，５，５’−テトラメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−２，２’−ビピリジン、
【００８２】
５，５’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジフェニル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’，５，５’−テトラメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−２，２’−ビピリジン、
【００８３】
４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジフェニル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’，５，５’−テトラメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−２，２’−ビピリジン、
【００８４】
５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジフェニル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’，５，５’−テトラメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−２，２’−ビピリジン、
【００８５】
４，４’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジフェニル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’，５，５’−テトラメチル−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン、
４，４’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−２，２’−ビピリジン、
【００８６】
５，５’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ジフェニル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’，５，５’−テトラメチル−２，２’−ビピリジン、
５，５’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン、および、
５，５’−ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンと４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−２，２’−ビピリジン等が挙げられる。
【００８７】
配位子（Ｌ１）及び配位子（Ｌ２）の合計の使用量としては、ニッケル化合物１モルに対して、例えば、０．２〜２モルの範囲等を挙げることができ、好ましくは０．５〜１．７モルの範囲等が挙げられる。
配位子（Ｌ１）及び配位子（Ｌ２）のそれぞれの使用量としては、例えば、合計の使用量１に対する一方の使用量の割合は、例えば、０．０１〜０．９９の範囲等が挙げられ、好ましくは０．１〜０．９の範囲等が挙げられる。配位子（Ｌ２）の使用量が、配位子（Ｌ１）の使用量よりも多いことがより好ましい。
【００８８】
本発明の製造方法は、芳香族化合物、ニッケル化合物、金属還元剤、配位子（Ｌ１）および配位子（Ｌ２）を混合することにより行われ、その混合順序は制限されないが、予め、配位子（Ｌ１）、配位子（Ｌ２）およびニッケル化合物を混合する工程（以下、錯体調製工程と記すことがある）を有することが好ましい。
具体的には、例えば、配位子（Ｌ１）、配位子（Ｌ２）およびニッケル化合物を溶媒中で混合する工程；
前記工程で得られた混合物からさらに配位子（Ｌ１）、配位子（Ｌ２）およびニッケル化合物からなるニッケル錯体を取り出す工程；
配位子（Ｌ１）とニッケル化合物とを溶媒中で混合する第１工程と、配位子（Ｌ２）とニッケル化合物とを溶媒中で混合する第２工程と、第１工程で得られた混合物と第２工程で得られた混合物とを混合する工程とからなる工程；
前記第１工程で得られた混合物からさらに配位子（Ｌ１）およびニッケル化合物からなるニッケル錯体を取り出す第１’工程と、前記第２工程と、第１’工程で得られたニッケル錯体と第２工程で得られた混合物とを混合する工程とからなる工程；
前記第１工程と、前記第２工程で得られた混合物からさらに配位子（Ｌ２）およびニッケル化合物からなるニッケル錯体を取り出す第２’工程と、第１工程で得られた混合物と第２’工程で得られたニッケル錯体とを混合する工程とからなる工程；
前記第１工程で得られた混合物からさらに配位子（Ｌ１）およびニッケル化合物からなるニッケル錯体を取り出す第１’工程と、前記第２工程で得られた混合物からさらに配位子（Ｌ２）およびニッケル化合物からなるニッケル錯体を取り出す第２’工程と、第１’工程で得られたニッケル錯体と第２’工程で得られたニッケル錯体とを混合する工程とからなる工程；
等を挙げることができる。
尚、混合物の色相の変化により、触媒調製工程においてニッケル錯体が調製されたことを判別することができる。
好ましい触媒調製工程としては、配位子（Ｌ１）、配位子（Ｌ２）およびニッケル化合物を溶媒中で混合する工程を有する製造方法である。
【００８９】
触媒調製工程は、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。
触媒調製工程における反応温度は、例えば、０〜２５０℃の範囲等を挙げることができ、好ましくは３０〜１００℃の範囲を挙げることができる。
触媒調製工程における反応時間は、例えば、０．５〜４８時間の範囲等を挙げることができる。
【００９０】
触媒調製工程工程を経由して得られたニッケル錯体またはニッケル錯体を含む混合物に、金属還元剤と、前記芳香族化合物（Ａ）と前記芳香族化合物（Ａ）、または、前記芳香族化合物（Ａ）と前記芳香族化合物（Ｂ）とがカップリング反応する（以下、反応工程と記すことがある）を経由して、共役芳香族化合物を製造することができる。
【００９１】
反応工程は、溶媒の存在下で行うことが好ましい。
溶媒としては、用いる芳香族化合物および生成する共役芳香族化合物が溶解し得る溶媒であればよい。かかる溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。かかる溶媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。なかでも、エーテル溶媒および非プロトン性極性溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドがより好ましい。
溶媒の使用量としては、用いる全ての芳香族化合物１重量部に対して、例えば、１〜２００重量部の範囲等を挙げることができ、好ましくは、例えば、５〜１００重量部の範囲等を挙げることができる。溶媒が１重量部以上であると、芳香族化合物が少なくとも２つの脱離基を有する場合、得られる共役芳香族化合物の分子量が増大する傾向があることから好ましく、２００重量部以下であると、得られる共役芳香族化合物を含む反応混合物の粘度が低下して取扱いが容易になる傾向があることから好ましい。
【００９２】
反応工程は、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。
反応工程における反応温度は、例えば、０〜２５０℃の範囲等を挙げることができ、好ましくは３０〜１００℃の範囲を挙げることができる。
反応工程における反応時間は、例えば、０．５〜４８時間の範囲等を挙げることができる。
【００９３】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）または前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを混合して、芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）または前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とがカップリング反応する際の反応速度の向上のために、ハロゲン化合物を反応系に添加してもよい。
ハロゲン化合物としては、例えば、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム等のハロゲン化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等のハロゲン化カリウム、例えば、フッ化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム等のハロゲン化第４級アンモニウム等を挙げることができる。好ましくは、例えば、ハロゲン化ナトリウム等が挙げられ、より好ましく、ヨウ化ナトリウム等が挙げられる。
その使用量は、反応に関与する全ての芳香族化合物１モルに対して、通常０．００１〜１モル、好ましくは０．０５〜０．２モルである。
【００９４】
本発明の製造方法により、共役芳香族化合物が得られるが、”共役芳香族化合物”とは、少なくとも１つの芳香環を有し、その分子の一部または全部に、非局在化したπ−電子系を有する化合物を意味する。
【００９５】
生成した共役芳香族化合物が重合体である場合には、例えば、カップリング反応終了後、生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒と反応混合物とを混合することにより、共役芳香族化合物を析出させ、析出した共役芳香族化合物を濾過により、反応混合物から分離することにより取り出すことができる。生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒と反応混合物とを混合した後、塩酸等の酸の水溶液を加え、析出した共役芳香族化合物を濾過により、反応混合物から分離してもよい。得られた共役芳香族化合物の分子量や構造は、ゲル浸透クロマトグラフィー、ＮＭＲ等の通常の分析手段により分析することができる。生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒としては、水、メタノール、エタノール、アセトニトリル等が挙げられ、水およびメタノールが好ましい。
生成した共役芳香族化合物が重合体でない場合、すなわち、芳香族化合物として分子内に脱離基を１個有する化合物のみを用いた場合には、例えば、カップリング反応終了後、反応混合物を濃縮することにより、生成した共役芳香族化合物を取り出すことができる。取り出した共役芳香族化合物は、カラムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００９６】
脱離基を分子内に２個有する芳香族化合物（Ａ）を用いた場合には、芳香族化合物（Ａ）から導かれる繰り返し単位を有する重合体が得られ、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、例えば、１，０００〜２，０００，０００の範囲等を挙げることができる。
【００９７】
本発明の製造方法において、脱離基を分子内に２個有する芳香族化合物（Ａ）を用いた場合には、得られる共役芳香族化合物の分子量が向上する傾向があることから好ましい。
本発明の製造方法において、脱離基を分子内に１個有する芳香族化合物（Ａ）のみを用いた場合には、得られる共役芳香族化合物の収量が増加する傾向があることから好ましい。
【００９８】
脱離基を分子内に１個有する芳香族化合物（Ａ）を用い、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合、得られる共役芳香族化合物の具体例としては、例えば、ビフェニル、４，４’−ジフルオロビフェニル、３，３’−ジフルオロビフェニル、２，２’−ジフルオロビフェニル、３，３’−ジプロピルビフェニル、４，４’−ジイソプロピルビフェニル、５，５’−ジブチルビフェニル、３，３’−ジ−ｓｅｃ−ブチルビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル、５，５’−ビス（２，２−ジメチルプロピル）ビフェニル、４，４’−ジシクロヘキシルビフェニル、４，４’−ジベンジルビフェニル、４，４’−ジシアノビフェニル、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（シアノメチル）ビフェニル、
【００９９】
３，３’−ジメトキシビフェニル、４，４’−ジメトキシビフェニル、２，２’，３，３’−テトラメトキシビフェニル、２，２’，４，４’−テトラメトキシビフェニル、２，２’，５，５’−テトラメトキシビフェニル、２，２’−ジエトキシビフェニル、３，３’−ジプロポキシビフェニル、４，４’−ジイソプロポキシビフェニル、５，５’−ジブトキシビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシビフェニル、４，４’−ジフェノキシビフェニル、４，４’−ジベンジルオキシビフェニル、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（ブトキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（メトキシメトキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（ベンジルオキシメトキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブトキシエトキシ）ビフェニル、
【０１００】
４，４’−ジアセチルビフェニル、４，４’−ジベンゾイルビフェニル、４，４’−ビス（フェニルスルホニル）ビフェニル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジメチル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジエチル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビチオフェン、３，３’−ジヘキシル−５，５’−ビチオフェン、１，１’−ジメチル−５，５’−ビピロール、２，２’−ビピリジン、３，３’−ジヘキシル−５，５’−ビピリジン、２，２’−ビピリミジン、５，５’−ビキノリン、１，１’−ビイソキノリン、４，４’−ビス（２，１，３−ベンゾチアジアゾール）、７，７’−ビス（ベンゾイミダゾール）等が挙げられる。
【０１０１】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、脱離基を分子内に２個有する芳香族化合物（Ａ）を用いた場合、得られる共役芳香族化合物の具体例としては、下記式（２１ａ）〜（２１ｃ）で示される繰り返し単位からなる共役芳香族化合物、下記式（２２ａ）〜（２２ｅ）で示される繰り返し単位からなる共役芳香族化合物等が挙げられる。
2010189382.tif 000028
【０１０２】
2010189382.tif 000029
【０１０３】
本発明の製造方法で得られる共役芳香族化合物は、例えば、２〜１０，０００個範囲等の繰り返し単位を含む場合が挙げられ、該化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、例えば、５００〜３，０００，０００の範囲等が挙げられる。
【０１０４】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として、式（５）で示される芳香族化合物を用いた場合、得られる共役芳香族化合物の具体例としては、下記式（２３）
2010189382.tif 000030
（式中、Ａ１、Ｒ１１、ｊは前記と同じ意味を表わす。）
で示される繰り返し単位からなる共役芳香族化合物が挙げられる。かかる共役芳香族化合物としては、例えば、２〜１０，０００個の式（２３）で示される繰り返し単位を含む共役芳香族化合物を挙げることができ、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、例えば、１，０００〜６，０００，０００の範囲等が挙げられる。
式（２３）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記式（２３ａ）〜（２３ｄ）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【０１０５】
2010189382.tif 000031
【０１０６】
芳香族化合物（Ａ）として、脱離基を分子内に２個有する芳香族化合物（Ａ）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、式（６）で示される芳香族化合物を用いた場合、得られる共役芳香族化合物の具体例としては、脱離基を分子内に２個有する芳香族化合物（Ａ）から導かれる繰り返し単位と下記式（２４）
2010189382.tif 000032
で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物等が挙げられる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、例えば、３，０００〜３，０００，０００の範囲等が挙げられる。
【０１０７】
式（２４）で示されるセグメントの具体例としては、下記式（２４ａ）〜（２４ｘ）で示されるセグメント等が挙げられる。なお、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、好ましくは少なくとも１０である。
2010189382.tif 000033
【０１０８】
2010189382.tif 000034
【０１０９】
2010189382.tif 000035
【０１１０】
2010189382.tif 000036
【０１１１】
2010189382.tif 000037
【０１１２】
2010189382.tif 000038
【０１１３】
2010189382.tif 000039
【０１１４】
2010189382.tif 000040
【０１１５】
脱離基を分子内に２個有する芳香族化合物（Ａ）から導かれる繰り返し単位と式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物としては、例えば、前記式（２１ａ）〜（２１ｃ）および（２２ａ）〜（２２ｅ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２４ａ）〜（２４ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントとを含む共役芳香族化合物等が挙げられる。
具体的には、下記（Ｉ−１）〜（Ｉ−１６）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは少なくとも２の整数を表わす。
2010189382.tif 000041
【０１１６】
2010189382.tif 000042
【０１１７】
2010189382.tif 000043
【０１１８】
2010189382.tif 000044
【０１１９】
2010189382.tif 000045
【０１２０】
2010189382.tif 000046
【０１２１】
脱離基を分子内に２個有する芳香族化合物（Ａ）から導かれる繰り返し単位と式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物中の式（２４）で示されるセグメントの含有量としては、例えば、５重量％以上、９５重量％以下の範囲等を挙げることができ、好ましくは、例えば、１０重量％以上、７０重量％以下の範囲等が挙げられる。
【０１２２】
芳香族化合物（Ａ）として、式（５）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、式（６）で示される芳香族化合物を用いた場合、得られる共役芳香族化合物の具体例としては、前記式（２３）で示される繰り返し単位と式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物等が挙げられる。前記式（２３）で示される繰り返し単位と式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物としては、例えば、前記式（２３ａ）〜（２３ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２４ａ）〜（２４ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントとを含む共役芳香族化合物等が挙げられる。
具体的には、下記（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−６）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは少なくとも２の整数を表わす。
【０１２３】
2010189382.tif 000047
【０１２４】
2010189382.tif 000048
【０１２５】
2010189382.tif 000049
【０１２６】
2010189382.tif 000050
【０１２７】
本発明の製造方法によって得られる、式（２３）で示される繰り返し単位と式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物は、例えば、２〜１０，０００個の式（２３）で示される繰り返し単位を含んでおり、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、例えば、１，０００〜６，０００，０００の範囲等を挙げることができる。
【０１２８】
二種類以上の繰り返し単位を含む共役芳香族化合物中の各繰り返し単位の含量は、用いる芳香族化合物の使用量を適宜調整することにより、調整することができる。
【０１２９】
特に、式（２３）で示される繰り返し単位を含む共役芳香族化合物は、固体高分子型燃料電池用の高分子電解質の合成原料として用いることができ、その場合の好ましいポリスチレン換算の重量平均分子量は、２，０００〜１，０００，０００であり、より好ましくは３，０００〜８００，０００である。
【実施例】
【０１３０】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
得られた共役芳香族化合物が重合体でない場合には、ガスクロマトグラフィー内部標準法または液体クロマトグラフィー内部標準法により分析し、その結果から収量を算出した。
得られた共役芳香族化合物が重合体である場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する。）により分析し（分析条件は下記のとおり）、分析結果からポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を算出した。
【０１３１】
＜分析条件＞
ＧＰＣ測定装置：ＣＴＯ−１０Ａ（株式会社島津製作所製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ（東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
移動相：臭化リチウム含有Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（臭化リチウム濃度：１０ｍｍｏｌ／ｄｍ３）
流量：０．５ｍＬ／分
検出波長：３００ｎｍ
ただし、実施例３０〜３５および参考例３６〜４１では、移動相として、テトラヒドロフランを用い、流量１．０ｍＬ／分で分析を行った。
【０１３２】
［実施例１］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル７．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇ、亜鉛粉末９６．１ｍｇ、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬおよび４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式（ｉ）
2010189382.tif 000051
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは７１６，０００、Ｍｎは１８９，０００であった。
【０１３３】
［実施例２］
実施例１において、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン５．１ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは５１７，０００、Ｍｎは１３６，０００であった。
【０１３４】
［実施例３］
実施例１において、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは５５２，０００、Ｍｎは１５９，０００であった。
【０１３５】
［実施例４］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン３．２ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１９７，０００、Ｍｎは６１，０００であった。
【０１３６】
［実施例５］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン３．２ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２２７，０００、Ｍｎは６７，０００であった。
【０１３７】
［実施例６］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン３．２ｍｇを用い、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン５．１ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１２６，０００、Ｍｎは４１，０００であった。
【０１３８】
［実施例７］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン３．２ｍｇを用い、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは８２，０００、Ｍｎは３０，０００であった。
【０１３９】
［実施例８］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン３．８ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３７７，０００、Ｍｎは１１２，０００であった。
【０１４０】
［実施例９］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン３．８ｍｇを用い、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン５．１ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは８４，０００、Ｍｎは３０，０００であった。
【０１４１】
［実施例１０］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン３．８ｍｇを用い、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは５５，０００、Ｍｎは２３，０００であった。
【０１４２】
［参考例１］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン６．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２，０００、Ｍｎは２，０００であった。
【０１４３】
［参考例２］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン９．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２，０００、Ｍｎは２，０００であった。
【０１４４】
［参考例３］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン７．６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３，０００、Ｍｎは２，０００であった。
【０１４５】
［参考例４］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン９．５ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３，０００、Ｍｎは３，０００であった。
【０１４６】
［参考例５］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン９．５ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは４，０００、Ｍｎは３，０００であった。
【０１４７】
［参考例６］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン１０．２ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは６，０００、Ｍｎは４，０００であった。
【０１４８】
［実施例１１］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、ニッケル（０）ビス（シクロオクタジエン）９．６ｍｇ、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン３．２ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇ、亜鉛粉末９１．６ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬおよび４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは６９，０００、Ｍｎは２７，０００であった。
【０１４９】
［参考例７］
実施例１１において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン３．２ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン６．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは４，０００、Ｍｎは３，０００であった。
【０１５０】
［参考例８］
実施例１１において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン３．２ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン９．５ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３，０００、Ｍｎは３，０００であった。
【０１５１】
［実施例１２］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル４．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン５．１ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン０．６ｍｇ、亜鉛粉末９４．３ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬおよび４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２９３，０００、Ｍｎは８１，０００であった。
【０１５２】
［実施例１３］
実施例１２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジンの使用量を３．９ｍｇとし、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンの使用量を１．７ｍｇとした以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２０３，０００、Ｍｎは５９，０００であった。
【０１５３】
［実施例１４］
実施例１２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジンの使用量を２．８ｍｇとし、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンの使用量を２．９ｍｇとした以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは８３，０００、Ｍｎは２９，０００であった。
【０１５４】
［実施例１５］
実施例１２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジンの使用量を１．７ｍｇとし、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンの使用量を４．０ｍｇとした以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２３，０００、Ｍｎは１１，０００であった。
【０１５５】
［実施例１６］
実施例１２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジンの使用量を０．６ｍｇとし、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジンの使用量を５．１ｍｇとした以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは５，０００、Ｍｎは４，０００であった。
【０１５６】
［実施例１７］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル３０．６ｍｇ、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇ、亜鉛粉末１０９．９ｍｇ、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬおよび２，７−ジブロモ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン４６２ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式（ｉｉ）
2010189382.tif 000052
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは７８，０００、Ｍｎは２１，０００であった。
【０１５７】
［実施例１８］
実施例１７において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇに代えて、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは７２，０００、Ｍｎは１８，０００であった。
【０１５８】
［実施例１９］
実施例１７において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン１５．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは６３，０００、Ｍｎは１３，０００であった。
【０１５９】
［実施例２０］
実施例１７において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１８．８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは７９，０００、Ｍｎは２５，０００であった。
【０１６０】
［実施例２１］
実施例１７において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１８．８ｍｇを用い、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジン１３．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３３，０００、Ｍｎは１３，０００であった。
【０１６１】
［実施例２２］
実施例１７において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１８．８ｍｇを用い、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン２０．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１１５，０００、Ｍｎは３６，０００であった。
【０１６２】
［参考例８］
実施例１７において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン２５．８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１１，０００、Ｍｎは８，０００であった。
【０１６３】
［参考例９］
実施例１７において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン２５．８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは８，０００、Ｍｎは６，０００であった。
【０１６４】
［参考例１０］
実施例１７において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン３０．３ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは５，０００、Ｍｎは４，０００であった。
【０１６５】
［参考例１１］
実施例１７において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン３７．６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２１，０００、Ｍｎは１２，０００であった。
【０１６６】
［参考例１２］
実施例１７において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン３８．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２９，０００、Ｍｎは１０，０００であった。
【０１６７】
［参考例１３］
実施例１７において、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１２．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジン２６．９ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１０，０００、Ｍｎは８，０００であった。
【０１６８】
［実施例２３］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル３０．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１８．８ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇ、亜鉛粉末１０９．９ｍｇ、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬおよび１，７−ヘプタンジオール  ビス（ｍ−クロロベンゾエート）２８７ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式（ｉｉｉ）
2010189382.tif 000053
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３６，０００、Ｍｎは１６，０００であった。
【０１６９】
［実施例２４］
実施例２３において、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジン１３．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２２，０００、Ｍｎは８，０００であった。
【０１７０】
［実施例２５］
実施例２３において、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ジトリフルオロメチル−２，２’−ビピリジン２０．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１９，０００、Ｍｎは８，０００であった。
【０１７１】
［実施例２６］
実施例２３において、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３５，０００、Ｍｎは１６，０００であった。
【０１７２】
［参考例１４］
実施例２３において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１８．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン３８．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２，０００、Ｍｎは２，０００であった。
【０１７３】
［参考例１５］
実施例２３において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１８．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、５，５’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン３８．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２，０００、Ｍｎは２，０００であった。
【０１７４】
［参考例１６］
実施例２３において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１８．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジン２６．９ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１６，０００、Ｍｎは７，０００であった。
【０１７５】
［参考例１７］
実施例２３において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１８．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン４０．９ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３，０００、Ｍｎは２，０００であった。
【０１７６】
［参考例１８］
実施例２３において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１８．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン３７．６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２０，０００、Ｍｎは８，０００であった。
【０１７７】
［実施例２４］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル３０．６ｍｇ、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン１５．１ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇ、亜鉛粉末１０９．９ｍｇ、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬおよび１，４−ジクロロ−２−フェノキシベンゼン１６７ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式（ｉｖ）
2010189382.tif 000054
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは９，０００、Ｍｎは５，０００であった。
【０１７８】
［参考例１９］
実施例２４において、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン１５．１ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン３０．３ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｖ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２，０００、Ｍｎは２，０００であった。
【０１７９】
［参考例２０］
実施例２４において、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン１５．１ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１９．１ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン３８．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉｖ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２，０００、Ｍｎは２，０００であった。
【０１８０】
［実施例２５］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル３０．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１１．４ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２６．３ｍｇ、亜鉛粉末１０９．９ｍｇ、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬおよび３，５−ジブロモトルエン１７５ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式（ｖ）
2010189382.tif 000055
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１０，０００、Ｍｎは６，０００であった。
【０１８１】
［参考例２１］
実施例２５において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１１．４ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２６．３ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン３７．６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｖ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２，０００、Ｍｎは２，０００であった。
【０１８２】
［参考例２２］
実施例２５において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１１．４ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２６．３ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン３８．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｖ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは９，０００、Ｍｎは４，０００であった。
【０１８３】
［実施例２６］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル３０．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１１．４ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２６．３ｍｇ、亜鉛粉末１０９．９ｍｇ、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬおよび３，５−ジクロロアニソール１７７ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式（ｖｉ）
2010189382.tif 000056
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１８，０００、Ｍｎは１０，０００であった。
【０１８４】
［参考例２３］
実施例２６において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１１．４ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２６．３ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン３７．６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｖｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１４，０００、Ｍｎは６，０００であった。
【０１８５】
［参考例２４］
実施例２６において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１１．４ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２６．３ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン３８．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｖｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２，０００、Ｍｎは２，０００であった。
【０１８６】
［実施例２７］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル７．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．８ｍｇ、亜鉛粉末９６ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液および下記式（ｖｉｉ）
2010189382.tif 000057
で示されるスミカエクセルＰＥＳ  ３１００Ｐ（住友化学株式会社製；Ｍｗ  ３６，０００、Ｍｎ  １８，０００：上記分析条件で測定）１００ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位と下記式
2010189382.tif 000058
で示されるセグメントとからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２６８，０００、Ｍｎは８４，０００であった。
【０１８７】
［実施例２８］
実施例２７において、上記式（ｖｉｉ）で示されるスミカエクセルＰＥＳ  ３１００Ｐ  １００ｍｇに代えて、下記式（ｖｉｉｉ）
2010189382.tif 000059
で示される芳香族化合物（Ｍｗ  ６，５００、Ｍｎ  ４，７００：上記分析条件で測定）１００ｍｇを用いた以外は実施例４３と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位と下記式
2010189382.tif 000060
で示されるセグメントとからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３５３，０００、Ｍｎは１０６，０００であった。
【０１８８】
［実施例２９］
実施例２７において、上記式（ｖｉｉ）で示されるスミカエクセルＰＥＳ  ３１００Ｐ  １００ｍｇに代えて、下記式（ｉｘ）
2010189382.tif 000061
で示されるポリフェニルスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製；Ｍｗ  ４９，０００、Ｍｎ  １８，０００：上記分析条件で測定）１００ｍｇを用いた以外は実施例４３と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位と下記式
2010189382.tif 000062
で示されるセグメントとからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２４６，０００、Ｍｎは７１，０００であった。
【０１８９】
［実施例３０］
実施例２７において、上記式（ｖｉｉ）で示されるスミカエクセルＰＥＳ  ３１００Ｐ  １００ｍｇに代えて、下記式（ｘ）
2010189382.tif 000063
で示されるポリスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製；Ｍｗ  ６３，０００、Ｍｎ  ３１，０００：上記分析条件で測定）１００ｍｇを用いた以外は実施例４３と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位と下記式
2010189382.tif 000064
で示されるセグメントとからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２３６，０００、Ｍｎは７５，０００であった。
【０１９０】
［実施例３１］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン４．１ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは５１５，０００、Ｍｎは１１６，０００であった。
【０１９１】
［参考例２５］
実施例１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン８．３ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２，０００、Ｍｎは２，０００であった。
【０１９２】
［実施例３２］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル３．１ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇおよび亜鉛粉末９３．４ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、３−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）１８４ｍｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）を含む反応混合物を得た。ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の収量は１５７ｍｇであった。
【０１９３】
［実施例３３］
実施例３２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン１．５ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）を含む反応混合物を得た。ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の収量は１５４ｍｇであった。
【０１９４】
［実施例３４］
実施例３２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇに代えて、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１．３ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）を含む反応混合物を得た。ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の収量は１５９ｍｇであった。
【０１９５】
［実施例３５］
実施例３３において、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン２．０ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）を含む反応混合物を得た。ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の収量は１５３ｍｇであった。
【０１９６】
［実施例３６］
実施例３３において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン１．５ｍｇを用い、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン２．０ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）を含む反応混合物を得た。ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の収量は１２７ｍｇであった。
【０１９７】
［参考例２６］
実施例３２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇに代えて、２，２’−ビピリジン２．２ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）を含む反応混合物を得た。ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の収量は１２ｍｇであった。
【０１９８】
［参考例２７］
実施例３２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン３．０ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）を含む反応混合物を得た。ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の収量は３ｍｇであった。
【０１９９】
［参考例２８］
実施例３２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン３．８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）を含む反応混合物を得た。ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の収量は５ｍｇであった。
【０２００】
［参考例２９］
実施例３２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇに代えて、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン２．６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）を含む反応混合物を得た。ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の収量は１０ｍｇであった。
【０２０１】
［参考例３０］
実施例３２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン３．８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）を含む反応混合物を得た。ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の収量は４ｍｇであった。
【０２０２】
［参考例３１］
実施例３２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇに代えて、４，４’−ジトリフルオロメチル−２，２’−ビピリジン４．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）を含む反応混合物を得た。ビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の収量は７０ｍｇであった。
【０２０３】
［実施例３７］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル４．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇおよび亜鉛粉末９４．３ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロアセトフェノン１０８ｍｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は７７ｍｇであった。
【０２０４】
［実施例３８］
実施例３７において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇに代えて、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン１．９ｍｇを用い、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン３．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は７８ｍｇであった。
【０２０５】
［参考例３２］
実施例３７において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇに代えて、２，２’−ビピリジン３．３ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は５２ｍｇであった。
【０２０６】
［参考例３３］
実施例３７において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン５．６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は４ｍｇであった。
【０２０７】
［参考例３４］
実施例３７において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇに代えて、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン３．９ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は９ｍｇであった。
【０２０８】
［参考例３５］
実施例３７において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン５．７ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は１８ｍｇであった。
【０２０９】
［参考例３６］
実施例３７において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン６．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は５４ｍｇであった。
【０２１０】
［実施例３９］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル４．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇおよび亜鉛粉末９４．３ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロベンゾニトリル９６ｍｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、４，４’−ジシアノビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジシアノビフェニルの収量は３８ｍｇであった。
【０２１１】
［実施例４０］
実施例３９において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン２．３ｍｇを用い、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン３．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジシアノビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジシアノビフェニルの収量は４７ｍｇであった。
【０２１２】
［参考例３７］
実施例３９において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇに代えて、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジン４．５ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジシアノビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジシアノビフェニルの収量は１７ｍｇであった。
【０２１３】
［参考例３８］
実施例３９において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン５．６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジシアノビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジシアノビフェニルの収量は１８ｍｇであった。
【０２１４】
［参考例３９］
実施例３９において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン５．７ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジシアノビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジシアノビフェニルの収量は９ｍｇであった。
【０２１５】
［参考例４０］
実施例３９において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン２．８ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン２．９ｍｇに代えて、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）−２，２’−ビピリジン６．１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジシアノビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジシアノビフェニルの収量は１８ｍｇであった。
【０２１６】
［実施例４１］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル７．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび亜鉛粉末９６．１ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロフルオロベンゼン９１ｍｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は４４ｍｇであった。
【０２１７】
［参考例４１］
実施例４１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、２，２’−ビピリジン５．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は３８ｍｇであった。
【０２１８】
［参考例４２］
実施例４１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン９．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は２５ｍｇであった。
【０２１９】
［参考例４３］
実施例４１において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン９．５ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は６ｍｇであった。
【０２２０】
［実施例４２］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル７．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび亜鉛粉末９６．１ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロアニソール１００ｍｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、４，４’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメトキシビフェニルの収量は４０ｍｇであった。
【０２２１】
［参考例４４］
実施例４２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、２，２’−ビピリジン５．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメトキシビフェニル含む反応混合物を得た。４，４’−ジメトキシビフェニルの収量は２７ｍｇであった。
【０２２２】
［参考例４５］
実施例４２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン９．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメトキシビフェニルの収量は３８ｍｇであった。
【０２２３】
［参考例４６］
実施例４２において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン９．５ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメトキシビフェニルの収量は３ｍｇであった。
【０２２４】
［実施例４３］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル７．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび亜鉛粉末９６．１ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、３−クロロアニソール１００ｍｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は５４ｍｇであった。
【０２２５】
［参考例４７］
実施例４３において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、２，２’−ビピリジン５．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニル含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は４５ｍｇであった。
【０２２６】
［参考例４８］
実施例４３において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン９．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は５０ｍｇであった。
【０２２７】
［参考例４９］
実施例４３において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン９．５ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は４ｍｇであった。
【０２２８】
［実施例４４］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル７．６ｍｇ、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇ、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび亜鉛粉末９６．１ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、２−クロロアニソール１００ｍｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、２，２’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。２，２’−ジメトキシビフェニルの収量は２６ｍｇであった。
【０２２９】
［参考例５０］
実施例４４において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、２，２’−ビピリジン５．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、２，２’−ジメトキシビフェニル含む反応混合物を得た。２，２’−ジメトキシビフェニルの収量は１９ｍｇであった。
【０２３０】
［参考例５１］
実施例４４において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン９．４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、２，２’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。２，２’−ジメトキシビフェニルの収量は１３ｍｇであった。
【０２３１】
［参考例５２］
実施例４４において、４，４’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇおよび４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン４．７ｍｇに代えて、４，４’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビピリジン９．５ｍｇを用いた以外は同様に反応を行った。しかしながら、２，２’−ジメトキシビフェニルの生成は認められなかった。
【産業上の利用可能性】
【０２３２】
本発明によれば、共役芳香族化合物の新規な製造方法が提供可能である。