(57)【要約】【課題】粘着剤層が高弾性率であり、又は微粒子を有する場合であっても、重・軽剥離フィルムの剥離力差が大きい基材レス両面粘着シートを提供する。【解決手段】基材レス両面粘着シートは、重剥離フィルム、粘着剤層、及び軽剥離フィルがこの順で積層されて構成される。重剥離フィルムは、第１の剥離基材と、その第１の剥離基材の一方の面に形成された第１の剥離剤層とを有し、第１の剥離剤層が粘着剤層に接するように貼り合わされている。重剥離フィルムにおいて、第１の剥離剤層は、分子の末端及び／又は側鎖に炭素数２〜１０のアルケニル基を備え、かつ分子の側鎖にアリール基を備えた直鎖状のオルガノポリシロキサを含む剥離剤組成物を硬化被膜したものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重剥離フィルム、粘着剤層、及び軽剥離フィルムがこの順に積層される基材レス両面粘着シートにおいて、
前記重剥離フィルムが第１の剥離基材と、前記第１の剥離基材の一方の面に形成された第１の剥離剤層とを有し、
前記軽剥離フィルムが第２の剥離基材と、前記第２の剥離基材の一方の面に形成された第２の剥離剤層とを有し、
前記第１及び第２の剥離剤層それぞれが前記粘着剤層に接するように貼合されており、
前記第１の剥離剤層が、分子の末端及び／又は側鎖に炭素数２〜１０のアルケニル基を備え、かつ分子の側鎖にアリール基を備えたオルガノポリシロキサンを含む剥離剤組成物を硬化被膜したものであることを特徴とする基材レス両面粘着シート。
【請求項２】
前記粘着剤層を形成する粘着剤の２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、２ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１に記載の基材レス両面粘着シート。
【請求項３】
前記粘着剤層が、平均粒径０．１〜２０μｍの微粒子を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の基材レス両面粘着シート。
【請求項４】
前記剥離剤組成物はさらに、分子の末端及び／又は側鎖に炭素数２〜１０のアルケニル基を備え、かつアリール基を有さないオルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の基材レス両面粘着シート。
【請求項５】
前記剥離剤組成物が、架橋剤としてケイ素原子と結合した水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン含むことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の基材レス両面粘着シート。
【請求項６】
前記剥離剤組成物が、触媒として白金族金属系化合物を含むことを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の基材レス両面粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば光学用途で使用される基材レス両面粘着シートに関し、特に、高弾性率の粘着剤層に対しても剥離力を十分に重くすることが可能な重剥離フィルムを備えた基材レス両面粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
基材レス両面粘着シートは、粘着剤層の両面それぞれに、軽剥離フィルム、重剥離フィルムが積層されて構成されるものである。上記粘着剤層は、粘着剤のみで構成され、支持体となる基材（芯材）を有さない。このような基材レス両面粘着シートは、軽剥離フィルムを剥離除去した後に、露出した粘着剤層を光学部材等の被着体に貼付し、次いで重剥離フィルムを剥離除去し、それにより露出した粘着剤層にさらに他の被着体を貼付し、被着体同士を接合するものである。
【０００３】
基材レス両面粘着シートの大きな問題として、軽剥離フィルムを剥離する際に、軽剥離フィルムに粘着剤が残る転着が挙げられる。従来、転着を抑制するために、ＭＱレジン等の重剥離添加剤を重剥離フィルムの剥離剤層に添加し、重・軽剥離フィルムに剥離力差をつけることが行われている。
【０００４】
ところで、近年、例えば液晶表示装置等の光学用途で使用される粘着剤として、凝集力を高め耐久性を向上するために、高弾性率の粘着剤が使用されることがある（特許文献１参照）。しかし、高弾性率の粘着剤を使用した基材レス両面粘着シートは、重剥離フィルムの剥離剤層にＭＱレジン等の重剥離添加剤を添加しても、重剥離フィルムを十分に重剥離化できないという問題がある。特に、光学用途においては、透過する光を拡散できるように、微粒子を配合した光拡散粘着剤が用いられることがあるが、このような場合、粘着剤はさらに高弾性率となるため、重剥離フィルムの重剥離化がさらに困難となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２６０８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は以上の問題点に鑑みてなされたものであり、高弾性率の粘着剤層や、粘着剤に微粒子を配合した粘着剤層を有する基材レス両面粘着シートにおいて、軽剥離フィルムを剥離したときに粘着剤の転着が生じないように、軽・重剥離フィルムに十分な剥離力差を持たせることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る基材レス両面粘着シートは、重剥離フィルム、粘着剤層、及び軽剥離フィルムがこの順に積層される基材レス両面粘着シートにおいて、重剥離フィルムが第１の剥離基材と、その第１の剥離基材の一方の面に形成された第１の剥離剤層とを有し、軽剥離フィルムが第２の剥離基材と、その第２の剥離基材の一方の面に形成された第２の剥離剤層とを有し、第１及び第２の剥離剤層それぞれが粘着剤層に接するように貼合されている。そして、第１の剥離剤層が、分子の末端及び／又は側鎖に炭素数２〜１０のアルケニル基を備え、かつ分子の側鎖にアリール基を備えたオルガノポリシロキサンを含む剥離剤組成物を硬化被膜したものであることを特徴とする。
【０００８】
上記基材レス両面粘着シートは、粘着剤層を形成する粘着剤の２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、２ＭＰａ以上であるときに好適に使用されるものである。また、粘着剤層が、平均粒径０．１〜２０μｍの微粒子を含む場合に好適に使用されるものである。
【０００９】
剥離剤組成物はさらに、分子の末端及び／又は側鎖に炭素数２〜１０のアルケニル基を備え、かつアリール基を有さないオルガノポリシロキサンを含んでいても良い。剥離剤組成物は、架橋剤として例えば、ケイ素原子と結合した水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン含む。また、剥離剤組成物は、触媒として例えば白金族金属系化合物を含む。
【発明の効果】
【００１０】
本発明では、重剥離フィルムの剥離剤がアリール基を備えたオルガノポリシロキサン含むことにより、高弾性率の粘着剤層や、粘着剤に微粒子を配合した粘着剤層を備えた基材レス両面粘着シートにおいて、軽・重剥離フィルムに十分な剥離力差を持たせることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下本発明について、実施形態を用いてさらに詳細に説明する。
本発明の一実施形態に係る基材レス両面粘着シートは、重剥離フィルム、粘着剤で形成される粘着剤層、及び軽剥離フィルムがこの順に積層されて構成されたものである。基材レス両面粘着シートにおいて、重剥離フィルムは、第１の剥離基材と、その第１の剥離基材の一方の面に形成された第１の剥離剤層とを有するとともに、軽剥離フィルムは、第２の剥離基材と、その第２の剥離基材の一方の面に形成された第２の剥離剤層とを有し、第１及び第２の剥離剤層それぞれが粘着剤層に接するように貼り合わされている。
【００１２】
重剥離フィルムにおいて、第１の剥離剤層は、分子の末端及び／又は側鎖に炭素数２〜１０のアルケニル基を備え、かつ分子の側鎖にアリール基を備えた直鎖状のオルガノポリシロキサン（（I）成分）を主剤として含む剥離剤組成物を硬化被膜したものである。（I）成分における炭素数２〜１０のアルケニル基としては、ビニル基、ヘキセニル基、オクテニル基などが挙げられるが、ビニル基、ヘキセニル基が特に好ましい。また、アリール基としては、フェニル基、トリル基等が挙げられるが、フェニル基が好ましい。
【００１３】
（I）成分としては、特に限定されるわけではないが、例えば下記に示す一般式（１）で示されるものが使用される。
R1aR2(3-a)SiO(R2SiO)m(RR1SiO)nSiR2(3-b)R1b・・（１）
一般式（１）において、a、b、m及びnは整数であるとともに、０≦a≦３、０≦b≦３、m≧１、n≧０、a＋b＋n≧２である。R1は上述したアルケニル基である。R2は炭素数１〜１２、好ましくは１〜１０のアルキル基であって、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基等である。Rは上述したアリール基又はR2である。硬化性及び剥離性の観点から、R2のうち８０ｍｏｌ％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１４】
第１の剥離剤層を形成する剥離剤組成物は、上記（I）成分に加えて主剤として、分子の末端及び／又は側鎖に炭素数２〜１０のアルケニル基を備え、かつアリール基を有さないオルガノポリシロキサン（（II）成分）を含んでいても良い。本実施形態の重剥離フィルムは、少量の（II）成分で剥離剤層の表面エネルギーが大きく変化するため、（II）成分を含むことにより、剥離力を所望の値に設定しやすくなる。なお、（II）成分における炭素数２〜１０のアルケニル基としては、ビニル基、ヘキセニル基、オクテニル基などが挙げられるが、ビニル基、ヘキセニル基が特に好ましい。
【００１５】
（II）成分としては、特に限定されるわけではないが、例えば下記一般式（２）で示されるものが使用される。
R1cR2(3-c)SiO(R22SiO)k(R2R1SiO)pSiR2(3-d)R1d・・（２）
一般式（２）において、c、d、k及びpは整数であって、０≦c≦３、０≦d≦３、k≧１、p≧０であり、c＋d＋p≧２である。R1は上記したアルケニル基である。R2は炭素数１〜１２、好ましくは１〜１０のアルキル基であって、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基等である。R2のうち８０ｍｏｌ％以上はメチル基であることが好ましい。
【００１６】
第１の剥離剤層を形成する剥離剤組成物において、オルガノポリシロキサン総量１００質量部に対して、（II）成分は好ましくは１〜３０質量部、特に好ましくは３〜２０質量部含まれる。（II）成分を少量しか添加しないと、剥離力を十分にコントロールできず、また多すぎると重剥離フィルムを十分に重剥離化できない。また、オルガノポリシロキサン総量１００質量部に対して、上記（I）成分は例えば７０〜１００質量部、好ましくは８０〜９７質量部含まれる。
【００１７】
上記剥離剤組成物に含まれるオルガノポリシロキサン（オルガノポリシロキサンを２成分以上含む場合はそれらの混合物）中のアリール基の数は、０．５×１０-３〜３×１０-３ｍｏｌ／ｇであることが好ましい。アリール基の数をこのような範囲とすることにより、重剥離フィルムを適切に重剥離化でき、重剥離フィルムの剥離力を後述する範囲に設定することが可能となる。なお、本明細書において、オルガノポリシロキサン中のアリール基等の有機基の数は、1Ｈ−ＮＭＲで分析して得られるスペクトルのピーク面積から求められたものである。但し、オルガノポリシロキサン混合物におけるアリール基の数は、各成分（（I）、（II）成分）それぞれについて1Ｈ−ＮＭＲでアリール基の数を求めた後、混合比から計算した値である。
【００１８】
上記剥離剤組成物は、付加反応により硬化される場合、主剤であるオルガノポリシロキサンに加えて、架橋剤及び触媒を含むものである。また、上記剥離剤組成物には所望により、付加反応抑制剤、密着向上剤などが加えられていても良い。さらに、剥離剤塗布後の硬化工程で、加熱に加えて紫外線照射を行う場合、光開始剤が添加されていても良い。
【００１９】
架橋剤としては、例えばケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）を１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの架橋剤が使用される。架橋剤の具体例としては、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（ハイドロジェンシルセスキオキサン）等が挙げられる。これら架橋剤が用いられる場合、架橋剤のヒドロシリル基と、オルガノシロキサンのアルケニル基との付加反応により硬化被膜が形成される。
【００２０】
架橋剤は、架橋剤に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、剥離剤組成物中のアルケニル基の数に対して、好ましくは１．０〜５．０（モル比）、より好ましくは１．２〜３．０（モル比）となるように添加される。上記モル比が１．０を下回ると組成物の硬化性が悪化し、５．０を超えると得られる重剥離フィルムの剥離力が重くなりすぎる虞がある。
【００２１】
また、触媒としては、例えば白金族金属系化合物が使用される。白金族金属系化合物の例としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム触媒等が挙げられる。触媒は、付加反応型シリコーン樹脂及び架橋剤の合計量に対し、白金系金属として１〜１０００質量ｐｐｍ程度添加される。
【００２２】
第２の剥離剤層を形成する剥離剤組成物としては、軽剥離性を示すものであれば、公知の剥離剤が制限無く使用されるが、例えば、分子の末端及び／又は側鎖に炭素数２〜１０のアルケニル基を備え、かつアリール基を有さないオルガノポリシロキサンに、上記架橋剤及び触媒が加えられたものが使用される。このオルガノポリシロキサンにおける炭素数２〜１０のアルケニル基としては、ビニル基、ヘキセニル基、オクテニル基などが挙げられるが、ビニル基、ヘキセニル基が特に好ましい。このオルガノポリシロキサンの一例としては、特に限定されるわけではないが、例えば上記成分（II）で例示した一般式（２）のオルガノポリシロキサンが使用される。
【００２３】
粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば特開２００８−２６０８１３号公報に記載されるような、（ａ）（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、（ｂ）側鎖に重合性不飽和基を有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、及び（ｃ）エネルギー線硬化型化合物を含む粘着性樹脂形成用混合物を硬化させてなるアクリル系粘着性樹脂成分（（Ａ）成分）と、平均粒径０．１〜２０μｍの微粒子（（Ｂ）成分）とを含み、２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、２ＭＰａ以上である粘着剤が好ましい。
【００２４】
このように高い貯蔵弾性率を有する粘着剤は、凝集力が高く耐久性に優れるため、熱履歴を受けても粘着剤層に微発泡が生じにくく、光学用途、特に光学機能性フィルム用に好適に使用される。上記粘着性樹脂形成用混合物には、所望により光重合開始剤、架橋剤、シランカップリング剤等を含有させることができる。上記粘着剤は、例えば、粘着性樹脂形成用混合物と、微粒子とを含む粘着剤組成物に、エネルギー線を照射して硬化させるか、あるいは架橋剤による架橋と、エネルギー線照射による硬化とを施すことにより調製されるものである。
【００２５】
粘着剤の２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）は、貼付適正を考慮すると、より好ましくは２〜２０ＭＰａ、特に好ましくは３〜１５ＭＰａである。なお、貯蔵弾性率（Ｇ’）は、厚さ３０μｍの粘着剤の層を積層し、８ｍｍφ×３ｍｍ厚の円柱状の試験片を作製し、ねじり剪断法により、下記の条件で測定したものである。
測定装置：レオメトリック社製動的粘弾性測定装置「ＤＹＮＡＭＩＣ ＡＮＡＬＹＺＥＲ ＲＤＡII」
周波数 ：１Ｈｚ
温度 ：２３℃
【００２６】
上記（Ｂ）成分として用いられる微粒子は、透過する光を拡散し、例えば、液晶表示装置において表示パネル全体を均一な明るさにするために用いられるものである。微粒子の具体例としては、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、二酸化チタン等の無機系白色顔料；アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の有機系の透明または白色顔料等を挙げることができる。これらの中で、シリコーンビーズ、エポキシ樹脂ビーズ、ポリメチルメタクリレートビーズが、（Ａ）成分の粘着性樹脂成分に対する分散性が優れ、均一で良好な光拡散性が得られることから好ましい。また、微粒子としては、光拡散が均一な球状の微粒子が好ましい。
【００２７】
該微粒子の平均粒径が０．１μｍ未満であると光拡散性が低下し、平均粒径が２０μｍを超えると、液晶表示装置等において、画像のコントラストに悪影響を与え、ギラツキが発生する。以上の点より、平均粒径は上記範囲であることが好ましいが、該微粒子の平均粒径は１〜１０μｍの範囲がより好ましい。なお、微粒子の平均粒径は遠心沈降光透過法で測定した値である。測定には遠心式自動粒度分布測定装置（堀場製作所製「ＣＡＰＡ−７００」）を用い、微粒子１．２ｇとイソプロピルアルコール９８．８ｇからなる液を十分に撹拌したものを測定用試料とした。粘着剤における上記微粒子の含有量は１〜４０質量％の範囲であることが好ましい。１質量％以上であると、透過した光を均一に拡散でき、また、含有量が４０質量％以下であると、粘着剤の所望の粘着力が確保される。
【００２８】
上記第１及び第２の剥離基材としては、特に限定されるわけではないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルム等が使用される。
【００２９】
基材レス両面粘着シートの作製方法の一例は、以下の通りである。まず、第１及び第２の剥離基材それぞれの上に、溶剤で希釈された剥離剤組成物を塗布・加熱乾燥し、さらに必要に応じて紫外線照射をして、硬化した第１及び第２の剥離剤層それぞれを形成し、軽剥離フィルム及び重剥離フィルムを得る。そして、これらのうち一方の剥離フィルムの剥離剤層の上に、溶剤で希釈した粘着剤組成物を塗布・加熱乾燥した後、必要に応じてエネルギー線を照射して硬化させた粘着剤層を形成し、次いで、他方の剥離フィルムを剥離剤層が粘着剤層に接するように重ね合わせて基材レス両面粘着シートを作製する。なお、エネルギー線照射は、他方の剥離フィルムを粘着剤層の上に重ね合わせた後に行っても良い。上記剥離剤組成物及び粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法によって行われる。
【００３０】
基材レス両面粘着シートにおいて、軽剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力は、１〜１００ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、１０〜５０ｍＮ／２５ｍｍであることがさらに好ましい。重剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力は、軽剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力より高く、５０〜１５０ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、５０〜１００ｍＮ／２５ｍｍであることがさらに好ましい。なお、これら剥離力は、下記で詳述するように、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して測定されたものである。
【００３１】
重剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力をＸ［ｍＮ／２５ｍｍ］、軽剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力をＹ［ｍＮ／２５ｍｍ］とすると、Ｘ−Ｙ≧２０の関係を満足することが好ましい。本実施形態では、第１の剥離剤層の主剤がアリール基を有する（I）成分を有することにより、第１剥離剤層の表面エネルギーを高くすることができ、粘着剤層が高弾性率である場合や微粒子を含む場合であっても、重剥離フィルムの剥離力を十分に高くすることができる。したがって、重・軽剥離フィルムの剥離力差を上記のように大きくすることが可能であるので、軽剥離フィルムを粘着剤層から剥離するときに生じる粘着剤の転着を防止できる。
【実施例】
【００３２】
本発明について、以下実施例を用いて説明するが、本発明は以下の実施例の構成に限定されるわけではない。
【００３３】
［実施例１］
まず第１の剥離基材としての厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの上に、下記配合１の剥離剤組成物を、乾燥後の塗布量が０．０９ｇ／ｍ２となるようにマイヤーバーを用いて塗布し、１３０℃で３０秒間加熱して硬化させた第１の剥離剤層を形成し、重剥離フィルムを得た。次に、第２の剥離基材としての厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムの上に、下記配合２の剥離剤組成物を、乾燥後の塗布量が０．０９ｇ／ｍ２となるようにマイヤーバーを用いて塗布し、１３０℃で３０秒間加熱して硬化させた第２の剥離剤層を形成し、軽剥離フィルムを得た。その後、重剥離フィルムの第１の剥離剤層の上に、下記配合３の粘着剤組成物を、乾燥後の塗布厚さが１５μｍとなるようにロールコーターを用いて塗布し、９０℃で６０秒間加熱乾燥後、下記条件で紫外線照射し、硬化した粘着剤層を形成した。粘着剤層を形成する粘着剤の２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）は９．７５ＭＰａであった。次いで、粘着剤層が形成された重剥離フィルムの上に、粘着剤層に第２の剥離剤層が接するように、軽剥離フィルムを重ねあわせて基材レス両面粘着シートを得た。
【００３４】
〈紫外線照射条件〉
紫外線照射装置（アイグラフィクス社製「ＥＣＳ−４０１ＧＸ、高圧水銀ランプ（Ｈ０４−Ｌ４１）」）を使用し、照度２１０ｍＷ／ｃｍ２、光量１５０ｍＪ／ｃｍ２であった。ＵＶ照度・光量計としては、アイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−３６」を使用した。
【００３５】
［配合１］
ビニル基が７．３６×１０-５ｍｏｌ／ｇであり、フェニル基が１．２７×１０-３ｍｏｌ／ｇである分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルフェニルポリシロキサン共重合体（（I）成分）９５質量部と、ビニル基が１．４０×１０-４ｍｏｌ／ｇである分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン（（II）成分）５質量部とを混合して、フェニル基含有量が１．２１×１０-３ｍｏｌ／ｇであるオルガノポリシロキサン混合物を得た。このオルガノポリシロキサン混合物に、架橋剤として分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンを、ヒドロシリル基数／ビニル基数＝１．６となるように添加し混合した。この架橋剤が加えられた混合物に白金換算で、混合物合計に対して１００質量ｐｐｍとなるように白金錯体を混合し、次いでトルエンで希釈して濃度２質量％の剥離剤組成物を得た。
【００３６】
［配合２］
ビニル基が１．４０×１０-４ｍｏｌ／ｇである分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサンと、分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとを、ヒドロシリル基数／ビニル基数＝１．６となるように混合した。次に、この混合物に白金換算で混合物合計に対して１００質量ｐｐｍとなるように白金錯体を混合し、さらにトルエンで希釈して濃度２質量％の剥離剤組成物を得た。
【００３７】
［配合３］
アクリル系共重合体（（ａ）成分）１００質量部と、重合性アクリル系共重合体（（ｂ）成分）１質量部と、エネルギー線硬化型化合物（（ｃ）成分）３０質量部と、光重合開始剤３．０質量部と、架橋剤０．３質量部と、シランカップリング剤０．２質量部との混合物に、シリコーンビーズ（（Ｂ）成分）を、粘着剤全体に対して４．７質量％となるように添加し、さらに酢酸エチル溶液で希釈して濃度１４質量％の粘着剤組成物を得た。
【００３８】
なお、配合３における上記各成分としては以下のものを使用した。
（ａ）成分：アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸を、質量比９５：５の割合で用い、常法に従って重合してなる、ＧＰＣ法による重量平均分子量１８０万の共重合体
（ｂ）成分：アクリル酸ｎ−ブチル５０質量部、メタクリル酸メチル２０質量部及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル３０質量部を常法に従って重合してなる、ＧＰＣ法による重量平均分子量６０万のアクリル系共重合体１００質量部に、メタクリロイルオキシエチルイソシアナート２７質量部を加え、反応させて得られたもの、ＧＰＣ法による重量平均分子量６０万
（ｃ）成分：トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート（多官能アクリレート系モノマー）、東亜合成社製、商品名「アロニックスＭ−３１５」
光重合開始剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア５００」
架橋剤：日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ」
シランカップリング剤：信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ−４０３」
（Ｂ）成分：真球状シリコーン微粒子（ＧＥ東芝シリコーン社製「トスパール１４５」、平均粒径４．５μｍ）
【００３９】
［実施例２］
配合１において、（I）成分を９０質量部とし、（II）成分を１０質量部とし、オルガノポリシロキサン混合物中のフェニル基含有量を１．１４×１０-３ｍｏｌ／ｇとした以外は、実施例１と同様にして基材レス両面粘着シートを作製した。
【００４０】
［比較例１］
第１の剥離剤層を形成するための剥離剤組成物として、配合１に代えて上記配合２の剥離剤組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして基材レス両面粘着シートを作製した。
【００４１】
［比較例２］
第１の剥離剤層を形成するための剥離剤組成物として、配合１に代えて下記配合４の剥離剤組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして基材レス両面粘着シートを作製した。
【００４２】
［配合４］
ビニル基が１．４０×１０-４ｍｏｌ／ｇである分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン５０質量部と、ビニル基を備えたＭＱレジン５０質量部とを混合し、次いで分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンを、ヒドロシリル基数／ビニル基数＝１．６となるように添加した。次に、この混合物に白金換算でこの混合物の合計に対して１００質量ｐｐｍとなるように白金錯体を混合し、さらにトルエンで希釈して濃度２質量％の剥離剤組成物を得た。
【００４３】
各実施例及び比較例で得られた基材レス両面粘着シートについて以下の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【００４４】
（１）剥離力
ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して引張試験機を用いて、重剥離フィルム及び軽剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力を下記方法により測定した。
［重剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力Ｘ］
基材レス両面粘着シートから軽剥離フイルムを剥離して露出した粘着剤層に、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（東レ社製、「ルミラーＴ６０」）をラミネートした後、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断して試験片を作製した。試験片の重剥離フィルム側を金属板に両面粘着テープで固定し、上記ＰＥＴフィルム及び粘着剤層を剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向に引っ張ることにより、重剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力Ｘを測定した。
［軽剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力Ｙ］
基材レス両面粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断して試験片を作製した。試験片の重剥離フィルム側を金属板に両面粘着テープで固定し、軽剥離フィルムを剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向に引っ張ることにより、軽剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力Ｙを測定した。
【００４５】
（２）転着検証
基材レス両面粘着シートの幅５００ｍｍ長さ１２ｍのロールから、軽剥離フィルムを剥離速度１０ｍ／分、剥離角度９０°の条件で１０ｍ剥離したとき、軽剥離フィルムへの粘着剤の転着の有無を目視にて確認し、以下の評価基準で判定した。
○：軽剥離フィルムへの転着無し
×：軽剥離フィルムへの転着発生
【００４６】
【表１】
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