(57)【要約】【課題】近年の印刷スピードの高速化にも対応するような優れた定着性を達成できる高い熱伝導率を有するとともに、カラートナーを十分に包み込んで溶融・混色させることができるだけの適度な弾力性を有し、機械的強度にも優れる定着用ベルトを提供する。【解決手段】チューブ状の基材、前記基材の外周側に設けられる弾性層、及び前記弾性層の外周側の表面に設けられる表層を有する定着用ベルトであって、前記弾性層は、ゴムに充填剤とカーボンナノチューブが配合されており、前記弾性層中の、前記充填剤の体積％をＸ、前記カーボンナノチューブの体積％をＹとしたとき、１０Ｘ＋３Ｙ＜７５０、３Ｘ＋３０Ｙ＞１７０、及びＹ＞０．１を満たすことを特徴とする定着用ベルト。【選択図】  図１
2010092008.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
チューブ状の基材、前記基材の外周側に設けられる弾性層、及び前記弾性層の外周側の表面に設けられる表層を有する定着用ベルトであって、
前記弾性層は、ゴムに充填剤とカーボンナノチューブを配合して形成されており、
前記弾性層中の、前記充填剤の体積％をＸ、前記カーボンナノチューブの体積％をＹとしたとき、１０Ｘ＋３Ｙ＜７５０、３Ｘ＋３０Ｙ＞１７０、及びＹ＞０．１を満たすことを特徴とする定着用ベルト。
【請求項２】
前記充填剤が、金属ケイ素粉末を主体とすることを特徴とする請求項１に記載の定着用ベルト。
【請求項３】
前記弾性層を構成するゴムが、シリコーンゴム又はフッ素ゴムであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の定着用ベルト。
【請求項４】
前記表層が、フッ素樹脂からなることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の定着用ベルト。
【請求項５】
前記基材が、金属チューブ又は耐熱性プラスチックチューブであることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の定着用ベルト。
【請求項６】
前記基材が、ポリイミド又はポリアミドイミドのチューブであることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の定着用ベルト。
【請求項７】
前記基材と前記弾性層間が下部プライマー層により接着され、前記弾性層を構成するゴムがシリコーンゴムであり、前記弾性層が、シランカップリング剤を前記シリコーンゴムに対して０．５〜５重量％配合することを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の定着用ベルト。
【請求項８】
前記基材と前記弾性層間が下部プライマー層により接着され、前記弾性層を構成するゴムがシリコーンゴムであり、前記弾性層が、ゴム系プライマー用樹脂を前記シリコーンゴムに対して０．１〜３重量％配合することを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の定着用ベルト。
【請求項９】
前記基材と前記弾性層間が下部プライマー層により接着され、前記弾性層を構成するゴムがシリコーンゴムであり、前記下部プライマーに、シリコーンゴムを加えることを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の定着用ベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンター等の画像形成装置において、記録紙等の被転写物上に転写されたトナー画像を加熱して定着するために用いられる定着用ベルトに関し、特に複数種のカラートナーを用いた画像形成装置においてトナー画像を加熱して定着するために用いられる定着ベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンター等の画像形成装置において、その印刷・複写の最終段階では、加熱源を内部に設けた定着用ベルト（すなわち定着スリーブ又は定着チューブローラ等）と、加圧ローラとを圧接させ、その間にトナー画像が転写された被転写物を通過させ、未定着のトナーを加熱溶融させる熱定着方式が一般的に行われている。
【０００３】
ここで使用される定着用ベルトとしては、ポリイミド等の高強度耐熱性樹脂からなる筒状の基材の表面（被転写物に接する面）に、弾性、離型性、耐摩耗性等が優れる樹脂層を形成した構造の定着用ベルトや、金属やポリイミド製の円筒を基材とし、その外周側に弾性、離型性、耐摩耗性等が優れる樹脂層を取り付けられた定着ローラが一般的に用いられている。そして、弾性、離型性、耐摩耗性等が優れた樹脂層として、フッ素樹脂のコーティング層が広く使用されている。
【０００４】
定着性を良好にするためには、内部に設けられた加熱源により被転写物が十分加熱される必要である。そこで、定着用ベルトには優れた熱伝導性が求められる。
【０００５】
さらに、複数種のカラートナーを用いた画像形成装置の定着では、定着時に複数種のカラートナーを溶融状態で混色する必要がある。そこで、この用途の定着用ベルトには、カラートナーを十分に包み込んで溶融・混色させることができる適度な弾力性が求められる。
【０００６】
このように、定着用ベルトには、優れた熱伝導性と適度な弾力性が求められるので、この要請を満たすものとして、特許文献１では、チューブ状基体の外周側に耐熱性エラストマー層（弾性層）を設け、さらにその上にフッ素樹脂層を設けた定着用ベルトであって、チューブ状基体、フッ素樹脂層及び耐熱性エラストマー層の厚さを規定し、かつ耐熱性エラストマーの厚さ、硬度及び熱伝導率の関係を所定の範囲内となるように規定した定着用ベルト（請求項２）が提案されている。そして、この条件を満たすために、耐熱性エラストマーにシリカ、アルミナ、ボロンナイトライド等、熱伝導率を向上させる無機充填剤を配合する技術が提案されている（段落００１５）。
【０００７】
又、特許文献２には、金属チューブまたは耐熱プラスチックチューブの外面に耐熱エラストマー層が形成され、さらにその外面にシリコーンゴムまたはフッ素樹脂の層が形成された積層構造を有する定着用ベルトであって、荷重に対する歪み量や各層の厚さ等が所定の範囲内であり、さらに耐熱エラストマー層の硬度や熱伝導度も所定の範囲内である定着用ベルトが開示されている（請求項１）。
【０００８】
そして、耐熱エラストマー層の熱伝導度を所定の範囲内とするために、シリカ、アルミナ、ボロンナイトライド等の熱伝導度を向上させる無機充填剤を配合する方法が提案されており、この方法により加熱源からの熱を迅速に定着用ベルトの外表面に供給することができることが開示されている（段落００１２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第３７３５９９１号公報
【特許文献２】特許第３７１２０８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし近年、印刷スピードの高速化に伴い、定着用ベルトにはさらに高い熱伝導率が求められる傾向にある。そこで、近年のユーザの厳しい要求を満たす定着性を達成するためには、前記のような先行技術では熱伝導性が不十分になりつつあり熱伝導率の向上が望まれていた。
【００１１】
より高い熱伝導率を得るためには、熱伝導度を向上させる充填剤（無機フィラー等）の配合を増量する方法が考えられる。しかし、特許文献１や２に記載されている定着用ベルトにおいて、シリカ、アルミナ、ボロンナイトライド等の無機充填剤を増量すると、定着用ベルトの弾性が低下してカラートナーを十分に包み込んで溶融・混色させることができるだけの適度な弾力性が得られにくくなる。
【００１２】
樹脂等に配合して熱伝導度を向上させるものとして、ナノサイズの円筒状カーボンであるカーボンナノチューブ（以下、「ＣＮＴ」と略記することがある。）が知られている。ＣＮＴは、真比重が２．０ｇ／ｃｍ３でアスペクト比が通常５０〜１０００であるがこのような高アスペクト比で黒鉛構造型ＣＮＴが好ましく用いられている。ＣＮＴとしては、単層型と内部が同心円状になった構造を有している複層型が代表的である。
【００１３】
ＣＮＴには、例えば、繊維径が１μｍ以下のカーボンナノファイバーや、底の空いたコップ状のカーボン材料が幾重にも重なったＣＮＴ等も含まれる。特開２００４−１２３８６７号公報にはＣＮＴを配合したポリイミドチューブが開示されているが、ＣＮＴはポリイミド樹脂に配合されているため、配合割合を高くすると機械的強度が著しく低下する。
【００１４】
本発明は、近年の印刷スピードの高速化にも対応する高い熱伝導率を有するとともに、カラートナーを十分に包み込んで溶融・混色させることができるだけの適度な弾力性を有し、機械的強度にも優れる定着用ベルトを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、鋭意検討の結果、チューブ状の基材、表層、及び前記基材と表層間に弾性層を有する定着用ベルトにおいて、弾性層の材質として、充填剤とカーボンナノチューブを配合したゴムを用い、充填剤とカーボンナノチューブの配合比を所定の式で表される範囲内とすることにより、高い熱伝導率と適度な弾力性を両立でき、かつ機械的強度も低下しないことを見出し、本発明を完成した。すなわち、前記の課題は以下に示す構成からなる発明により解決される。
【００１６】
請求項１に記載の発明は、チューブ状の基材、前記基材の外周側に設けられる弾性層、及び前記弾性層の外周側の表面に設けられる表層を有する定着用ベルトであって、
前記弾性層は、ゴムに充填剤とカーボンナノチューブを配合して形成されており、
前記弾性層中の、前記充填剤の体積％をＸ、前記カーボンナノチューブの体積％をＹとしたとき、１０Ｘ＋３Ｙ＜７５０、３Ｘ＋３０Ｙ＞１７０、及びＹ＞０．１を満たすことを特徴とする定着用ベルトである。
【００１７】
前記のように、定着用ベルトにおいて、近年の要請を満たす優れた熱伝導率を達成するためには、シリカ、アルミナ、ボロンナイトライド等の充填剤の弾性層への配合率を高くする必要があり、その場合弾性層が硬くなりカラートナーを十分に包み込んで溶融・混色させることができるだけの適度な弾力性が得られない。しかし、これらの充填剤とともにカーボンナノチューブを併用する又はこれらの充填剤の代わりにカーボンナノチューブを単独で使用するとともに、それらの配合量を前記式で表される範囲内とすれば、近年の要請を十分満たす優れた熱伝導率と適度な弾力性をともに達成することができる。
【００１８】
本発明は、弾性層中の充填剤の体積％をＸ、前記カーボンナノチューブの体積％をＹとしたとき、１０Ｘ＋３Ｙ＜７５０であることを特徴とする。１０Ｘ＋３Ｙが７５０以上である場合、弾性層が硬くなりカラートナーを十分に包み込んで溶融・混色させることができるだけの適度な弾力性が得られにくくなる（１０Ｘ＋３Ｙの値は、弾性層の硬度と高い相関がある。そこで、以後、１０Ｘ＋３Ｙの値を硬度指数と言うことがある。）。１０Ｘ＋３Ｙは、好ましくは６５０未満、より好ましくは６００未満であり、より優れた定着性が得られる。
【００１９】
なお、Ｘ、Ｙは、それぞれ弾性層の全体積を１００％としたときの、充填剤及びカーボンナノチューブの真体積の割合（％）を意味する。真体積はそれぞれの重量と比重から容易に計算することができる。
【００２０】
本発明は、又、３Ｘ＋３０Ｙ＞１７０であることを特徴とする。３Ｘ＋３０Ｙが１７０以下の場合、優れた定着性が得られない（３Ｘ＋３０Ｙの値は、弾性層の熱伝導性と高い相関がある。そこで、以後、３Ｘ＋３０Ｙの値を熱伝導指数と言うことがある。）。３Ｘ＋３０Ｙは、好ましくは１８０以上、さらに好ましくは２００以上でありより優れた定着性が得られる。
【００２１】
本発明では、弾性層中に、カーボンナノチューブを、Ｙ＞０．１となるように含有することを特徴とする。カーボンナノチューブが含まれない場合、例えばＹ＝０の場合は、シリカ、アルミナ、ボロンナイトライド、グラファイト等の充填剤の配合率を高くする必要があり、その結果適度な弾力性が得られない。カーボンナノチューブの含有割合をＹ＞０．１となる範囲とすることにより、シリカ、アルミナ、ボロンナイトライド、グラファイト等の充填剤の配合率を少なくすることが出来、その結果、より適度な弾力性を達成できる。
【００２２】
一方、Ｙの上限は、好ましくは４０以下であり、より好ましくは２０以下である。カーボンナノチューブの量が多すぎると、弾性層形成の際に用いる塗布液の粘度が高くなりすぎて塗布性の問題を生じることがあるが、上記の範囲内であれば、この問題が生じることもなく、又、定着用ベルトの機械的強度が低下することもない。
【００２３】
前記のように、本発明において使用されるカーボンナノチューブは、炭素結晶（グラファイト等）からなり、サブミクロンサイズ以下の短軸径（繊維径）を有するものであって、グラファイトの層を筒状にした形状を持つものを挙げることができるが、さらにサブミクロンサイズ以下のカーボンファイバー（ＣＦ）等も含まれる。
【００２４】
請求項２に記載の発明は、前記充填剤が、金属ケイ素粉末を主体とすることを特徴とする請求項１に記載の定着用ベルトである。ここで、主体とするとは、金属ケイ素粉末が充填剤全量中に５０体積％以上含まれることを意味する。
【００２５】
本発明において使用される充填剤としては、従来の定着用ベルトにおいて、熱伝導度を向上させる充填剤として配合されているもの、例えば、アルミナ、シリカ、ボロンナイトライド及びグラファイトから選ばれるものを用いることができる。しかし、本発明者は、充填剤として、金属ケイ素粉末を用いると、基材／プライマー層／弾性層間の密着力が特に優れ、プリンタ（コピー機）使用中の剥離の発生を防ぐことができることを見出した。金属ケイ素粉末としては、例えば、Ｍ−Ｓｉ＃６００（キンセイマテック社製、破砕形状、平均粒径  約６．０μｍ）等の商品名で市販されているものを用いることもできる。
【００２６】
前記弾性層を構成する材質（マトリックス材）としては、従来の定着用ベルトにおいて、弾性を付与するための中間層に用いられる耐熱性エラストマーを用いることができる。必ずしも加硫ゴムに限定されず、定着用ベルトの製造や使用時における加熱によっても劣化しにくくかつ弾性を有するものを用いることができる。耐熱性エラストマーとしては、シリコーンゴム又はフッ素ゴムが、耐熱性に優れるので、好ましく用いられる（請求項３）。
【００２７】
前記表層の材質としては、トナー離型性が優れかつ耐久性やカラートナーの定着性にも優れるフッ素樹脂が好ましく用いられる（請求項４）。
【００２８】
前記チューブ状（筒状）の基材としては、柔軟な材質からなるチューブ状の基材や円筒状の基材を挙げることができる。従って、本発明の定着用ベルト（定着スリーブ）としては、柔軟な材質からなるチューブ状の基材、その外周側に設けられた弾性層、さらにその弾性層の外周側に表層を形成した構造の定着用ベルトや、円筒状の基材、その外周側に設けられた弾性層、さらにその弾性層の外周側に表層を形成した構造の定着ローラ等を挙げることができる。
【００２９】
前記チューブ状の基材の材質としては、具体的には、金属チューブ又は耐熱性プラスチックチューブを用いることができる（請求項５）が、柔軟な材質からなるチューブ状の基材としては、ポリイミド又はポリアミドイミドからなる筒状のフィルム（チューブ）が優れた耐熱性及び機械的強度を有するので好ましく用いられる（請求項６）。機材の熱伝導性を向上するために、機械的強度が許容する範囲で無機フィラー等を添加してもよい。円筒状の基材としては金属管等も用いることができる。
【００３０】
本発明の定着用ベルト（定着スリーブ）では、各層間の接着性が不十分な場合、プリンタ（コピー機）使用中に層間の剥離が生じる場合がある。そこで、通常、各層間の接着性向上等のために、基材と弾性層間に下部プライマー層（基材と弾性層間に設けられるプライマー層を言う。）が、弾性層と表層間に上部プライマー層（弾性層と表層間に設けられるプライマー層を言う。）が設けられている。
【００３１】
しかし、下部プライマー層を設けた場合でも、充填剤が金属ケイ素粉末以外の場合等、充填剤の種類やその配合量によっては、基材／下部プライマー層／弾性層間の密着力が十分でなく、プリンタ（コピー機）使用中に弾性層が基材より剥離しやすい場合がある。本発明者は、この問題を解決するため検討した結果、以下に示す方法１〜４により、基材／下部プライマー層／弾性層間の密着力が向上し、プリンタ（コピー機）使用中の剥離の発生を防ぐことができることを見出した。
【００３２】
方法１
請求項２に記載の方法、即ち、充填剤として金属ケイ素を主体とし、ＣＮＴの配合量を最適化する方法である。
【００３３】
方法２
充填材の種類及び充填材とＣＮＴの配合量を最適化する方法である。具体的には、前記弾性層に、シリカを（弾性層の体積に対して）５〜２０体積％、ボロンナイトライド（窒化ホウ素）を１０〜４０体積％、及びＣＮＴを０．１〜２体積％の範囲で含有させる方法である。
【００３４】
方法３
前記弾性層を構成するゴムとしてシリコーンゴムを選択し、シリコーンゴム中に接着成分を適量加える方法である。本発明者は検討の結果、弾性層に特定の接着成分を適量、即ち下記の範囲で加えることにより、高い熱伝導率と十分なゴム弾性を損なうことなく、密着力が向上し、通紙時の耐久性が高くなることを見出した。
【００３５】
請求項７及び請求項８は、この方法により得られる定着用ベルトであり、請求項７は、前記基材と前記弾性層間が下部プライマー層により接着され、前記弾性層を構成するゴムがシリコーンゴムであり、前記弾性層が、シランカップリング剤を前記シリコーンゴムに対して０．５〜５重量％配合することを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の定着用ベルトであり、請求項８は、前記基材と前記弾性層間が下部プライマー層により接着され、前記弾性層を構成するゴムがシリコーンゴムであり、前記弾性層が、ゴム系プライマー用樹脂を前記シリコーンゴムに対して０．１〜３重量％配合することを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の定着用ベルトである。
【００３６】
ここでシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等、分子中に、無機質と化学結合する反応基（メトキシ基、エトキシ基、シラノール基等）及び有機材料と化学結合する反応基（ビニル基、エポキシ基、メタクリル基、アミノ基、メルカプト基等）を持つ有機珪素化合物を挙げることができる。中でも、メトキシ基及びエポキシ基を有するものが好ましく、これらは、ＫＢＥ−４０３（信越シリコーン社製）等の商品名で市販されているものを用いることができる。
【００３７】
ゴム系プライマー用樹脂としては、市販されているものを用いることができるが、好ましくは、基材に合わせてその種類が選択される。例えば、基材が金属であれば、好ましいゴム系プライマー用樹脂としては、Ｘ−３３−１７３（信越シリコーン社製）を挙げることができ、基材がポリイミド等の樹脂の場合は、Ｘ−３３−１７４（信越シリコーン社製）を挙げることができる。
【００３８】
方法４
前記弾性層を構成するゴムとしてシリコーンゴムを選択し、プライマー層に、シリコーンゴムを加える方法である。請求項９は、この方法により得られる定着用ベルトであり、前記基材と前記弾性層間が下部プライマー層により接着され、前記弾性層を構成するゴムがシリコーンゴムであり、前記下部プライマー層に、シリコーンゴムを加えることを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の定着用ベルトである。
【００３９】
シリコーンゴムの種類に特に制限はないが、フィラー量が多くなく、密着力の強いゴムが好ましい。シリコーンゴムの添加量は、下部プライマー層に対して０．１〜３０重量％程度が好ましい。
【００４０】
本発明の定着用ベルトの製造方法は特に限定されない。例えば、最内層となるチューブ状の基材又は円筒状の基材の外周側に、シリコーンゴムやフッ素ゴム等の耐熱性エラストマーをディスペンサーにて塗布した後加硫して弾性層を形成し、次いで、その上に、フッ素樹脂の分散液を塗布し、熱処理して燒結させ表層を形成して製造することができる。好ましくは、各層間の接着性を向上させるために、耐熱性エラストマーを塗布する前に、基材の外周面に下部プライマー層を形成し、又、フッ素樹脂の分散液を塗布前に、弾性層の外周面に上部プライマー層を形成する。
【００４１】
加硫剤を配合した耐熱性エラストマーからなる熱収縮性チューブを作成し、これを基材の外周側に被せ、熱収縮させることにより、弾性層を形成してもよい。
【００４２】
本発明の定着用ベルトは、各種画像形成装置の定着部において使用される。定着部では、定着用ベルト内に加熱源が設けられ、定着用ベルトは、ゴムローラ等からなる加圧ローラと対向・圧接され、その間にトナー画像が転写された被転写物が通過し、未定着のトナーを加熱溶融して定着する。
【発明の効果】
【００４３】
本発明の定着用ベルトは、近年の印刷スピードの高速化にも対応するような優れた定着性を達成できる高い熱伝導率を有するとともに、カラートナーを十分に包み込んで溶融・混色させることができるだけの適度な弾力性を有する。さらに、機械的強度の低下もない優れた定着用ベルトである。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の定着用ベルトの一例の回転軸に直交する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
次に、本発明を実施するための形態につき説明するが、本発明の範囲はこの形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を損ねない範囲で変更されたものも本発明に含まれる。
【００４６】
図１は、本発明の定着用ベルト（ローラ）の一例を模式的に示す図であり、定着用ベルトの回転軸に直交する断面図である。図１において、１は基材であり、３は弾性層であり、５は表層である。さらに、基材１と弾性層３の間及び弾性層３と表層５の間には、接着性向上のためのプライマー層２（下部プライマー）及びプライマー層４（上部プライマー）がそれぞれ設けられている。
【００４７】
図１の例における基材１は、ポリイミド樹脂からなるエンドレスベルトである。基材１としては、他に、樹脂製や金属製の円筒や円柱状の固体（ローラ）を用いることもできる。又、エンドレスベルトの樹脂材料として、ポリイミド樹脂の代わりにポリアミドイミド樹脂等を用いることもできるが、耐熱性、弾性率、強度等の面からは、ポリイミド樹脂が好ましい。
【００４８】
基材１は、金属製の円筒状芯体の外周面に、適量の熱伝導性改善用のフィラーを配合したポリイミド前駆体（ポリアミック酸）の有機溶媒溶液（ポリイミドワニス）をディスペンサー法で塗布し、３５０℃から４５０℃程度に加熱し、前記前駆体を脱水、閉環させポリイミド化させて形成したものである。ポリイミドワニスとしては、宇部興産ＵワニスＳを挙げることができ、有機溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンやジメチルアセトアミド等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
このようなポリイミド樹脂からなるエンドレスベルトの厚さは、耐久性と弾力性の面から３０〜８０μｍ程度が好ましい。
【００５０】
弾性層３の材質としては、前記のように、耐熱性に優れたシリコーンゴムやフッ素ゴムが好ましいが、特に、シリコーンゴム層を基材１側に配置し、その上に厚さ２０〜１００μｍのフッ素ゴム層を表層側に配置した２層構造の弾性層は、耐熱性、表層との接着性の面から好ましい。すなわち、表層５側にフッ素ゴム層があるためフッ素樹脂をマトリックス材とする表層５との接着性に優れ、さらにフッ素ゴムは耐熱性が良好であるため、表層形成時の熱でシリコーンゴム層が損傷を受けるのが防止される。又、基材１側にシリコーンゴム層があるため弾力性の点でも好ましい。
【００５１】
定着性向上のため、弾性層３は、厚さ方向の弾力性に優れることが求められる。そのため、弾性層３の硬度は、ＪＩＳ  Ｋ６３０１に規定するスプリング式片さ試験Ａ形により測定した硬度（ＪＩＳ−Ａ硬度）が、１０〜６０であるのが好ましく、１０〜４０であるのが特に好ましい。又、弾性層３の厚さも、０．１〜０．５ｍｍであるのが好ましく、０．２ｍｍ以上であるのがさらに好ましい。
【００５２】
従来の技術では、適度な弾力性と高い熱伝導率をともに満たすことは困難であったが、本発明の方法により、両者をともに満たすことが可能になり、その結果、より高速のカラー印刷に十分対処可能な定着性が得られるようになった。
【００５３】
本発明に使用されるカーボンナノチューブは、アーク放電法、レーザーアブレーション法、プラズマ合成法、電解法、電子線照射法、気相成長法等の方法により製造することができる。特に、アーク放電法、レーザーアブレーション法、気相成長法にて作製されたカーボンナノチューブは、径や長さ等の形状を制御しやすいため本発明に使用されるカーボンナノチューブの製造法として好ましい。中でも気相成長法は、その制御が特に容易であるので、特に好ましい。
【００５４】
このような気相成長法によって作製されるカーボンナノチューブとしては、ハイペリオンキャタリシスインターナショナル社、昭和電工社、日機装社、カーボン・ナノテク・インスティチュート、ＧＳＩクレオス社等よって製造されるものが挙げられ、具体的商品としては、昭和電工社製のＶＧＣＦ−Ｈを例示することができる。
【００５５】
カーボンナノチューブの短軸径は、特に限定されないが、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以下、特に好ましくは０．２μｍ以下である。短軸径が小さいほど、同重量添加する場合におけるファイバーの本数が増え、熱伝導の改善効果が優れるために好ましい。また、カーボンナノチューブには、単層から多層（複層）まで幅広く種類が存在する。カーボンナノチューブの長軸径は、特に限定されないが、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以下である。短軸径と長軸径がこの範囲を外れると熱伝導性と機械的強度のバランスもとりにくくなる傾向がある。
【００５６】
弾性層３の外周側に設けられる表層５の材質として用いられるフッ素樹脂としては、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、四フッ化エチレン−パーフロロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体等が挙げられる。特に、耐熱性の点からＰＴＦＥまたはＰＦＡを用いることが好ましい。
【００５７】
フッ素樹脂からなる表層５の厚さは、１０〜５０μｍが好ましく、より好ましくは１０〜３５μｍ、さらに好ましくは１０〜２５μｍである。フッ素樹脂層の厚さが薄すぎると耐久性に劣り、複写枚数が多くなるにつれて早期に摩耗して離型性が損なわれるおそれがある。フッ素樹脂層の厚さが厚すぎると、定着用ベルト表面が硬くなり、カラートナーの定着性が低下する。
【００５８】
プライマー層２及び４の材質は、特に限定されないが、接着力の面からは、プライマー層２にはゴム系プライマーが、プライマー層４には、フッ素系プライマーが好ましい。
【実施例】
【００５９】
実施例１〜９及び比較例１〜５
以下に示す手順にて、図１で表される定着用ベルト（すなわち、基材１、プライマー層２、弾性層３、プライマー層４、表層５を有する定着用スリーブ）を作製した。
【００６０】
［基材１の作製］
金属製の円筒状芯体の外周面に、適量の熱伝導性改善用のフィラーを配合したポリイミド前駆体の有機溶媒溶液（ポリイミドワニス、宇部興産社製、商品名：ＵワニスＳ）をディスペンサー法で塗布し、３５０℃から４５０℃程度に加熱し、前記前駆体を脱水、閉環させポリイミド化させた後、円筒状芯体から取り外してチューブ状の基材１を得た。なお、この基材１の寸法は、厚さ５０μｍ、内径２６ｍｍ、長さ２４ｃｍである。
【００６１】
［プライマー層２］
信越シリコーン社製Ｘ−３３−１７４Ａ／Ｂ（ゴム系プライマー）を用いた。
【００６２】
［弾性層３の作製］
側鎖がメチルタイプの周知のシリコーンゴムに、表１、表２又は表３に記載の充填剤及びカーボンナノチューブを、３本ロールを用いて表１、表２又は表３に記載の量、混合した。得られた混合物を、プライマー層２の外周面に、ディスペンサーにて塗布後、熱加硫により成形し、厚さ２７５μｍの弾性層３を得た。なお、弾性層３の作製に用いた充填剤及びカーボンナノチューブを以下に示す。
【００６３】
（充填剤）
１．アルミナ：昭和電工社製のアルミナＣＢ−Ａ１０（商品名）である。なお、このアルミナの形状は球であり、平均粒径は１０ｍｍである。（以下の表中では「アルミナ」と示す。）
２．シリカ：電気化学工業社製のＦＢ−８Ｓ（商品名；平均粒径約６．５μｍ、球状、以下の表中では「シリカ」と示す。）
【００６４】
（カーボンナノチューブ）
昭和電工社製のカーボンナノチューブＶＧＣＦ−Ｈ（商品名）である。なお、このカーボンナノチューブの形状は、短軸径１５０ｎｍ、長軸径６μｍである。
【００６５】
充填剤の体積％Ｘ及びカーボンナノチューブの体積％Ｙは、シリコーンゴム、充填剤及びカーボンナノチューブのそれぞれの使用した重量、及びそれぞれの比重より計算した値である。２種以上の充填剤を使用した場合は、その体積％の合計をＸとする。
【００６６】
［プライマー層４］
デュポン社製８５５Ｎ−７０３（フッ素系プライマー）を用いた。
【００６７】
［表層５の作製］
プライマー層４の上に、フッ素樹脂塗料（ＰＦＡ：デュポン社製８５５Ｎ−７１３）を塗布して、約３４０℃で処理し、表層５（フッ素樹脂層）を形成し、図１で表される定着用ベルトを得た。フッ素樹脂層の厚さは、１５μｍであった。
【００６８】
上記のようにして製作した定着用ベルトについて、以下に示す方法で定着性、硬度及び熱伝導率、基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力を測定し、又、耐久テストを行った。その結果を表１、表２及び表３に示す。
【００６９】
［定着性の評価］
製作した定着用ベルトを用いて実際にカラー画像を印刷して評価した。印刷時の表面温度は１５０℃、押圧力は６ｋｇとした。又、印刷時の通紙の条件は、Ａ４の印刷用紙を連続１０枚、２５枚／分で印刷し、色むらの有無とざらつきの有無を目視により判定した。その結果を、以下の基準に基づいて、表１、表２及び表３に示す。
◎：色むらとざらつきがない。
○：色むらはないがざらつきがある。
×：色むらとざらつきのいずれもがある。
【００７０】
［硬度と熱伝導性の評価］
硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準じて、ＪＩＳ−Ａ硬度計にて測定した。熱伝導率は、アルバック理工社製周期的加熱法測定装置ＦＴＣ−１により測定して得られた熱拡散率に、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２３により測定した比熱及びＪＩＳ  Ｋ  ７１１２Ａ法により測定した密度を掛け合わせた値である。
【００７１】
［密着力の評価］
１８０℃ピーリング強度の測定により評価した。具体的には、ポリイミド基材上にベースゴム（シリコーンゴム）を所定の厚みになるように製膜し、ベースゴムを接着剤で
基板に貼りつけたサンプルを１ｃｍ幅に切断、ポリイミド基材側を引っ張り試験機で引っ張り、ポリイミド基材とベースゴム界面の１８０度ピール強度を測定した。
【００７２】
［耐久テスト］
製作した定着用ベルトを用いて実際にカラー画像を印刷した。印刷時の表面温度は１５０℃、押圧力は６ｋｇとした。又、印刷時の通紙の条件は、Ａ４の印刷用紙を２５枚／分で連続印刷し、定着ベルトの基材１／プライマー層２／弾性層３間の剥離の有無を目視にて確認し、以下の評価基準に基づき評価した。
【００７３】
［評価基準］
◎：  全く剥離が生じない。
○：  殆ど剥離が生じない。
△：  剥離を生じる場合があるが、実用に差し支えないレベルである。
×：  剥離が多数発生し、実用レベルにない。
【００７４】
【表１】
2010092008.tif 000003
【００７５】
【表２】
2010092008.tif 000004
【００７６】
【表３】
2010092008.tif 000005
【００７７】
表１、表２及び表３には、定着性等の評価結果とともに、充填剤やカーボンナノチューブの体積％から求めた硬度指数及び熱伝導指数を示した。表１、表２及び表３の結果より明らかなように、充填剤やカーボンナノチューブを配合しない比較例１や、熱伝導指数が１７０以下の比較例２や比較例４では優れた定着性が得られない。熱伝導率が低すぎることが原因と考えられる。又、硬度指数が７５０以上の比較例３や比較例５でも優れた定着性が得られない。弾性層が硬すぎ、カラートナーの溶融・混色が不十分であったことが原因と考えられる。
【００７８】
一方、カーボンナノチューブを配合し、硬度指数及び熱伝導指数が本発明の範囲内である実施例１〜９では、優れた定着性が得られている。特に、熱伝導指数が２００〜２８０の範囲内にある実施例２及び３は、定着性が優れる。
【００７９】
なお、前記実施例では、充填剤としてアルミナが配合されているが、一般的に熱伝導性充填剤としてアルミナと同様に用いられているシリカ、ボロンナイトライド、酸化チタン、グラファイト等の他の充填剤を用いても、アルミナの場合と同様な結果が得られると考えられる。
【００８０】
実施例１０〜１７
充填剤として、金属ケイ素粉末（キンセイマテック社製の商品名；Ｍ−Ｓｉ＃６００、、破砕形状、平均粒径約６．０μｍ。以下の表中では「金属Ｓｉ」と示す。）を用い、表４又は表５に示す処方とした以外は、実施例２と同様な方法、手順で、図１で表される定着用ベルトを作製した。この定着用ベルトについて、前記の物性を測定し、その結果を表４、５に示した。
【００８１】
【表４】
2010092008.tif 000006
【００８２】
【表５】
2010092008.tif 000007
【００８３】
表４及び表５の結果より明らかなように、充填剤として金属ケイ素粉末を配合し、硬度指数及び熱伝導指数が本発明の範囲内である実施例１０〜１７では、優れた定着性が得られている。
【００８４】
又、実施例１０〜１７における基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力や耐久テスト結果は、充填剤としてアルミナを配合した実施例１〜９よりもはるかに優れており、充填剤として金属ケイ素粉末を配合することにより、基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力が向上し、耐久性に優れた定着用ベルトが得られることが、表４及び表５の結果により示されている。
【００８５】
実施例１８〜２０
弾性層３の作製において、シリコーンゴムに、ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン信越シリコーン社製シランカップリング剤）を表６に示す量を添加した以外は、実施例２と同様にして図１で表される定着用ベルトを作製した。この定着用ベルトについて、前記の物性を測定し、その結果を表６に示した。なお、表中では、ＫＢＥ−４０３の添加量は、シリコーンゴム１００重量部に対する重量部で表している。
【００８６】
【表６】
2010092008.tif 000008
【００８７】
実施例１８〜２０は、弾性層３をシリコーンゴムで形成し、さらにシランカップリング剤を添加したものである（請求項７に該当）。表６の結果が示すように、硬度指数及び熱伝導指数が本発明の範囲内である実施例１８〜２０では、優れた定着性が得られているが、さらに、基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力や耐久テスト結果は、シランカップリング剤の添加を行わない以外は同条件の実施例２より優れている。従って、弾性層３をシリコーンゴムで形成しさらにシランカップリング剤を添加することにより、基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力が向上することが、表６の結果により示されている。
【００８８】
実施例２１〜２３
弾性層３の作製において、シリコーンゴムに、ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン信越シリコーン社製シランカップリング剤）を表７に示す量を添加した以外は、実施例１４と同様にして図１で表される定着用ベルトを作製した。この定着用ベルトについて、前記の物性を測定し、その結果を表７に示した。なお、表中では、ＫＢＥ−４０３の添加量は、シリコーンゴム１００重量部に対する重量部で表している。
【００８９】
【表７】
2010092008.tif 000009
【００９０】
実施例２１〜２３は、弾性層３をシリコーンゴムで形成し、さらにシランカップリング剤を添加したものである（請求項７に該当）が、さらに充填剤として金属ケイ素粉末を用いたものである。表７の結果が示すように、基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力は、実施例１８〜２０の場合よりさらに向上している。
【００９１】
実施例２４〜２６
弾性層３の作製において、シリコーンゴムに、信越シリコーン社製Ｘ−３３−１７４Ａ／Ｂ（ゴム系プライマー、なお、以後、Ｘ−３３−１７４と略すことがある。）を表８に示す量を添加した以外は、実施例２と同様にして図１で表される定着用ベルトを作製した。この定着用ベルトについて、前記の物性を測定し、その結果を表８に示した。なお、表中では、Ｘ−３３−１７４の添加量は、シリコーンゴム１００重量部に対する重量部で表している。
【００９２】
【表８】
2010092008.tif 000010
【００９３】
実施例２４〜２６は、弾性層３をシリコーンゴムで形成し、さらにゴム系プライマー用樹脂を添加したものである（請求項８に該当）。表８の結果が示すように、硬度指数及び熱伝導指数が本発明の範囲内である実施例２４〜２６では、優れた定着性が得られているが、さらに、基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力や耐久テスト結果は、ゴム系プライマー用樹脂の添加を行わない以外は同条件の実施例２より優れている。従って、弾性層３をシリコーンゴムで形成しさらにゴム系プライマー用樹脂を添加することにより、基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力が向上することが、表８の結果により示されている。
【００９４】
実施例２７〜２９
弾性層３の作製において、シリコーンゴムに、Ｘ−３３−１７４を表９に示す量を添加した以外は、実施例１４と同様にして図１で表される定着用ベルトを作製した。この定着用ベルトについて、前記の物性を測定し、その結果を表９に示した。なお、表中では、Ｘ−３３−１７４の添加量はシリコーンゴム１００重量部に対する重量部で表している。
【００９５】
【表９】
2010092008.tif 000011
【００９６】
実施例２７〜２９は、弾性層３をシリコーンゴムで形成し、さらにゴム系プライマー用樹脂を添加したものである（請求項８に該当）が、さらに充填剤として金属ケイ素粉末を用いたものである。表９の結果が示すように、基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力は、実施例２４〜２６の場合よりさらに向上している。
【００９７】
実施例３０〜３２
プライマー層２に、弾性層に用いられているシリコーンゴムと同じシリコーンゴム（側鎖がメチルタイプの周知のシリコーンゴム）を、表１０に示す量を添加した以外は、実施例２と同様にして図１で表される定着用ベルトを作製した。この定着用ベルトについて、前記の物性を測定し、その結果を表１０に示した。なお、表中では、シリコーンゴムの添加量は、プライマー層２を形成するＸ−３３−１７４Ａ／Ｂ（ゴム系プライマー）１００重量部に対する重量部で表している。
【００９８】
【表１０】
2010092008.tif 000012
【００９９】
実施例３０〜３２は、プライマー層２にシリコーンゴムを添加したものである（請求項９に該当）。表１０の結果が示すように、硬度指数及び熱伝導指数が本発明の範囲内である実施例３０〜３２では、優れた定着性が得られているが、さらに、基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力や耐久テスト結果は、プライマー層２にシリコーンゴムの添加を行わない以外は同条件の実施例２より優れている。従って、プライマー層２にシリコーンゴムを添加することにより、基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力が向上することが、表１０の結果により示されている。
【０１００】
実施例３３〜３５
プライマー層２に、弾性層に用いられているシリコーンゴムと同じシリコーンゴム（側鎖がメチルタイプの周知のシリコーンゴム）を、表１０に示す量を添加した以外は、実施例１４と同様にして図１で表される定着用ベルトを作製した。この定着用ベルトについて、前記の物性を測定し、その結果を表１１に示した。なお、表中では、シリコーンゴムの添加量は、プライマー層２を形成するＸ−３３−１７４Ａ／Ｂ（ゴム系プライマー）１００重量部に対する重量部で表している。
【０１０１】
【表１１】
2010092008.tif 000013
【０１０２】
実施例３３〜３５は、プライマー層２にシリコーンゴムを添加したものである（請求項９に該当）が、さらに充填剤として金属ケイ素粉末を用いたものである。表１１の結果が示すように、基材１／プライマー層２／弾性層３間の密着力は、実施例３０〜３２の場合よりさらに向上している。
【符号の説明】
【０１０３】
１    基材
２    下部プライマー層
３    弾性層
４    上部プライマー層
５    表層
【図１】
2010092008.tif 000014