(57)【要約】【課題】硬化物が帯電防止性を有し、離型性、型再現性、基材への密着性に優れ、高屈折率でガラス転移点が高く、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートの製造に適した低粘度の樹脂組成物を提供する。【解決手段】イオン性液体（Ａ）、分子中にフェニルエーテル構造を有さずアルキレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるポリアルキレンオキサイド構造と（メタ）アクリロイル基とを持つ化合物（Ｂ）、フェニルエーテル構造を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含む光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン性液体（Ａ）、分子中にフェニルエーテル構造を有さずアルキレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるポリアルキレンオキサイド構造と（メタ）アクリロイル基とを持つ化合物（Ｂ）、フェニルエーテル構造を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含む光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
イオン性液体（Ａ）が、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド又はビス（フルオロスルホニル）イミドをアニオンとし、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム、アンモニウム及びリチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種のイオンをカチオンとする塩である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
フェニルエーテル構造を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）が、ｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート又はｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートである請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
更に、化合物（Ｂ）、（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
Ｅ型粘度計で測定した２５℃の粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物であって、２５℃における屈折率が１．５２以上である硬化物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる硬化物又は請求項６に記載の硬化物を用いる光学レンズシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物に関する。更に詳しくは、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に特に適する樹脂組成物及びその硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、上記のレンズはプレス法、キャスト法（注型形成法）等の方法により成形されていた。前者のプレス法は、加熱、加圧、冷却サイクルで製造するため生産性が悪かった。又、後者のキャスト法は、金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに、金型が多数個必要なため製造コストが上がるという問題があった。更に、このようにして成型されたレンズシートの表面は導電性が乏しく、塵埃の吸着という問題があった。この問題を解決するために、導電性を付与したエネルギー線硬化型樹脂組成物の使用について種々の提案がなされている（特許文献１、特許文献２等）。
【０００３】
即ち、これらのエネルギー線硬化型樹脂組成物に界面活性剤を添加したり、導電性を有する微粒子等の帯電防止剤を添加する方法である。
【０００４】
しかしながら、界面活性剤を添加する方法では湿熱条件下でのブリードの問題があり、金属微粒子等の帯電防止剤の添加は透過率の低下等の問題がある。
【０００５】
光学レンズシート等に用いられる樹脂組成物は、近年の画像の高精細化や最終製品の薄型化等に伴い屈折率の高い樹脂組成物が望まれており、又、より微細な形状に加工し、より薄く加工し、ロール状のシートやフィルムに連続加工したりするために、低粘度のものが求められる傾向がある。更に、光学レンズシートを巻き取ったとき等に微細構造が潰れにくいことも必要であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いことが求められている。
【０００６】
その中で、特許文献３では密着性、離型性の両性能を兼ね備えた樹脂組成物が提案されているが、より微細な形状に加工するための粘度としては高すぎるものであり、特許文献４では高屈折率の樹脂組成物の提案がなされているが、密着性及び離型性については言及されておらず、密着性と離型性のバランスの取れた高屈折率で微細な構造を持つ光学レンズシートの要求に対する提案は、いずれの特許文献にも記載されていない。
【０００７】
又、光学レンズシートを高温環境下で使用しても物性の変化が少ないように、なるべくガラス転移温度（Ｔｇ）の高い硬化物を与えるものが求められる傾向にあり、長期間使用した際に着色による物性低下がおこらないよう耐光性の良いものが求められ、又、最近では家電製品等の部品に難燃性のものを使用することが求められることも多い。しかしながら、高い屈折率、高いＴｇ点、離型性、密着性、低粘度、耐光性等を兼ね備えることは難しく、すべてを満足できるものは得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１−１９７５５２号公報
【特許文献２】特開平７−３１００３３号公報
【特許文献３】特許第３２０９５５４号
【特許文献４】特許第３４５４５４４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、帯電防止性を付与したフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートの製造に適した低粘度の樹脂組成物で、離型性、型再現性、密着性に優れ、高屈折率であるその硬化物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究の結果、特定の組成成分にイオン性液体を含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物が前記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
即ち、本発明は以下の（１）〜（７）に関する。
（１）イオン性液体（Ａ）、分子中にフェニルエーテル構造を有さずアルキレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるポリアルキレンオキサイド構造と（メタ）アクリロイル基とを持つ化合物（Ｂ）、フェニルエーテル構造を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含む光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
（２）イオン性液体（Ａ）が、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド又はビス（フルオロスルホニル）イミドをアニオンとし、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム、アンモニウム及びリチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種のイオンをカチオンとする塩である上記（１）に記載の樹脂組成物。
【００１２】
（３）フェニルエーテル構造を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）が、ｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート又はｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートである上記（１）又は（２）に記載の樹脂組成物。
（４）更に、化合物（Ｂ）、（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を含む上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００１３】
（５）Ｅ型粘度計で測定した２５℃の粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下である上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
（６）上記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物であって、２５℃における屈折率が１．５２以上である硬化物。
（７）上記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる硬化物又は上記（６）に記載の硬化物を用いる光学レンズシート。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物は、帯電防止機能を有し、低粘度で、その硬化物は離型性、型再現性、基板との密着性に優れ、高屈折率であり、高温高湿中でも透明性を維持する。そのため特にフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートに適している。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物は、イオン性液体（Ａ）、分子中にフェニルエーテル構造を有さずアルキレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるポリアルキレンオキサイド構造と（メタ）アクリロイル基とを持つ化合物（Ｂ）、フェニルエーテル構造を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含む。更に、フェニルエーテル構造を有さずアルキレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるポリアルキレンオキサイド構造と（メタ）アクリロイル基とを持つ化合物（Ｂ）及びフェニルエーテル構造を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を含んでいてもよい。
【００１６】
本発明の樹脂組成物に含有されるイオン性液体（Ａ）について説明する。
該イオン性液体（Ａ）とは、例えば、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド又はビス（フルオロスルホニル）イミドをアニオンとし、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム、アンモニウム及びリチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種のイオンをカチオンとする塩であり、中でもピリジニウム塩、イミダゾリウム塩が優れた帯電防止機能を有し好ましい。
【００１７】
該ピリジニウム系のカチオンとしては特に限定されるものではないが、ピリジン環の炭素原子の置換基として（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基が好ましく、且つ、ピリジン環の窒素原子の置換基として（Ｃ２〜Ｃ１８）アルキル基が好ましい。ピリジン環の炭素原子の置換基として複数の置換基を有する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。該ピリジニウム系のカチオンとしては、例えば、Ｎ−イソプロピル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−イソプロピル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−プロピル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−プロピル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ブチル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ヘキシル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ヘキシル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクチル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクチル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ドデシル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクタデシル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクタデシル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン等が挙げられる。上記カチオンのうち、Ｎ−イソプロピル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−プロピル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチル−３，４−ジメチルピリジニウムイオンが特に好ましい。
【００１８】
該イミダゾリウム系のカチオンとしては特に限定されるものではないが、イミダゾール環の炭素原子の置換基として（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、窒素原子の置換基として（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基が好ましく、直鎖アルキル基が特に好ましい。イミダゾール環の炭素原子の置換基又は窒素原子の置換基として複数の置換基を有する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。該イミダゾリウム系のカチオンとしては、例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−オクチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムイオン、１−メチル−３−ブチルイミダゾリウムイオン等が挙げられ、中でも１−エチル−３−メチルイミダゾリウムイオンが好ましい。
【００１９】
本発明の光学レンズシート用樹脂組成物に含有されるイオン性液体は、公知の方法若しくは公知の方法を参考に製造することができ、又、市販品を使用することもできる。
【００２０】
本発明の樹脂組成物に含有される分子中にフェニルエーテル構造を有さずアルキレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるポリアルキレンオキサイド構造と（メタ）アクリロイル基とを持つ化合物（Ｂ）について説明する。
【００２１】
該化合物（Ｂ）としては、エチレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０等）等が挙げられ、又、屈折率を考慮してビスフェノールＡ骨格を含む構造の化合物が好ましい。該化合物としては、例えば、エチレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー；アルキレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるビスフェノールＡポリエトキシジオールやビスフェノールＡポリプロポキシジオール等のジオール化合物、あるいはこれらジオール化合物と二塩基酸若しくはその無水物との反応物であるポリエステルジオール化合物と、有機ポリイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとを反応させたビスフェノールＡウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー；エチレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテルやプロピレンオキサイドの繰り返し数が３〜５０であるビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテル等のエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物であるビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
【００２２】
次に、本発明の樹脂組成物に含有されるフェニルエーテル構造を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）について説明する。
該フェニルエーテル構造を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルチオエチル（メタ）アクリレート、フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、フェニルフェノールグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応物であるエポキシ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートが好ましく、中でもノニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２３】
該フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイドの繰り返し数が平均で１〜３の正数である化合物が好ましく、原料であるフェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物と（メタ）アクリル酸を反応させることにより製造することができる。フェニルフェノールはオルト体であるｏ−フェニルフェノール、パラ体であるｐ−フェニルフェノールが好ましく、市販品を入手して使用することができる（例えば、Ｏ−ＰＰ、Ｐ−ＰＰとして、何れも三光（株）製として入手可能）。フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物は、例えば、特開２００１−１２４９０４号記載の方法やそれを応用することにより得ることができ、又、市販品も使用できる。フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物を、ｐ−トルエンスルホン酸又は硫酸等のエステル化触媒、ハイドロキノンやフェノチアジン等の重合禁止剤の存在下に、好ましくは溶剤類（例えば、トルエン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等）の存在下、好ましくは７０〜１５０℃で（メタ）アクリル酸と反応させることによりフェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレートが得られる。（メタ）アクリル酸の使用割合は、フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物１モルに対して１〜５モル、好ましくは１．０５〜２モルである。エステル化触媒は使用する（メタ）アクリル酸に対して０．１〜１５モル％、好ましくは１〜６モル％である。
【００２４】
本発明の樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｄ）について説明する。
該光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］等のアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、４，４'−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類等を挙げることができる。
【００２５】
好ましくは、アセトフェノン類であり、更に好ましくは２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを挙げることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、光重合開始剤（Ｄ）は単独で用いてもよいし複数種を混合して用いてもよいが、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類を少なくとも１種用いるのが好ましい。
【００２６】
次に、本発明の樹脂組成物の粘度、密着性や、ガラス転移温度（Ｔｇ）、硬化物の硬度等を考慮して含有させることが好ましい、化合物（Ｂ）、（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）について説明する。
該（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）としては（メタ）アクリレートモノマーや（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられ、単独あるいは二種類以上を混合して使用してもよい。
【００２７】
該（メタ）アクリレートモノマーとしては、単官能（メタ）アクリレートモノマー、２官能（メタ）アクリレートモノマー、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマー等を挙げることができる。
【００２８】
単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２９】
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３０】
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３１】
該（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３２】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジオール化合物（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、アルキレンオキサイドの繰り返し数が１又は２のビスフェノールＡポリエトキシジオール、アルキレンオキサイドの繰り返し数が１又は２のビスフェノールＡポリプロポキシジオール）又はこれらのジオール化合物と二塩基酸（コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸等）若しくはその無水物との反応物であるポリエステルジオールと、有機ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の鎖状飽和炭化水素ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等の環状飽和炭化水素ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３'−ジメチル−４，４'−ジフェニレンジイソシアネート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート）を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレート（ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等）を付加した反応物等が挙げられる。
【００３３】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、エポキシ樹脂類（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、フルオレンエポキシ樹脂等）と（メタ）アクリル酸との反応物等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、上記のジオール化合物と上記の二塩基酸又はその無水物との反応物であるポリエステルジオールと（メタ）アクリル酸との反応物等が挙げられる。
【００３４】
硬化物の密着性や粘度等を考慮すると、（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）としては単官能あるいは２官能（メタ）アクリレートモノマーが適しており、中でも、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００３５】
又、硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）を考慮すると、（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）としてはトリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。
【００３６】
本発明の樹脂組成物の各成分の使用割合は、所望の屈折率やガラス転移温度や粘度や密着性等を考慮して決められるが、モノマーとして、成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）＋成分（Ｅ）を１００質量部とした場合に、イオン性液体（Ａ）の含有量は０．１〜５０質量部であり、好ましくは１〜３０質量部であり、より好ましくは２〜１０質量部である。又、成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）＋成分（Ｅ）を１００質量部とした場合に、成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）の含有量は９０質量部未満が好ましく、７０質量部未満が特に好ましい。成分（Ｄ）は成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）＋成分（Ｅ）の総量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部使用することが好ましく、特に好ましくは０．３〜５質量部である。
【００３７】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物には、前記成分以外に取り扱い時の利便性等を改善するために、離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を目的等に応じて併用して含有することができる。更に、必要に応じて、アクリルポリマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンポリマーやニトリルゴム等のポリマー類、無機あるいは有機の光拡散フィラー等も添加することができる。溶剤を加えることもできるが、溶剤を添加しないものが好ましい。
【００３８】
本発明の樹脂組成物は、各成分を常法に従い混合溶解することにより調製することができる。例えば、撹拌装置、温度計のついた丸底フラスコに各成分を仕込み、４０〜８０℃にて０．５〜６時間撹拌することにより得ることができる。
【００３９】
本発明の樹脂組成物の粘度は、光学レンズシート類を製造するに適した粘度として、Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用いて２５℃で測定した粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下である組成物が好ましい。
【００４０】
常法に従い、本発明の樹脂組成物に紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化して得ることができる硬化物も本発明に含まれる。該硬化物は本発明の樹脂組成物を、例えば、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ等の形状を有するスタンパー上に塗布して該樹脂組成物の層を設け、その層の上に硬質透明基板であるバックシート（例えば、ポリメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、又はこれらポリマーのブレンド品等からなる基板あるいはフィルム）を接着させ、次いで該硬質透明基板側から高圧水銀灯等により紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから硬化物を剥離して得ることができる。又、これらの応用として連続式での加工により行うこともできる。
【００４１】
この様にして得られる屈折率（２５℃）が１．５２以上の硬化物も本発明に含まれ、該硬化物は離型性、型再現性、密着性、耐光性に優れており、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズ部分を形成した光学レンズシートを得ることができ、これらも本発明に含まれる。本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物の屈折率（２５℃）は１．５５以上が好ましい。なお、屈折率はアッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２：（株）アタゴ製）で測定することができる。
【００４２】
本発明の樹脂組成物は、上記したように、光学レンズシート用として有用である。光学レンズシート用以外の用途としては、例えば、各種コーティング剤、接着剤等が挙げられる。
【実施例】
【００４３】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。又、実施例中、特に断りがない限り、部は質量部を示す。
樹脂組成物及び硬化膜についての評価方法及び評価基準は以下の通り行った。
【００４４】
（１）粘度：Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用い、２５℃にて測定した。
（２）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させるときの難易度を表す。
○・・・・金型からの離型が良好である
△・・・・離型がやや困難あるいは離型時に剥離音がある
×・・・・離型が困難あるいは型残りがある
（３）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好である
×・・・・再現性が不良である
【００４５】
（４）密着性：基材上に樹脂組成物を膜厚約５０μｍに塗布し、次いで高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射を行い硬化させたテストピースを作製し、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に準じて密着性評価を行った。
評価結果は０〜２を○とし、３〜５を×とした。
（５）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化性樹脂層の屈折率（２５℃）をアッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２：（株）アタゴ製）で測定した。
（６）ガラス転移温度（Ｔｇ）：硬化した紫外線硬化性樹脂層のＴｇ点を粘弾性測定システム（ＤＭＳ−６０００：セイコー電子工業（株）製）において、引っ張りモード、周波数１Ｈｚにて測定した。
【００４６】
（７）ヘイズの試験方法：硬化物を湿熱試験機（ＰＰ−２ＫＰ：ヤマト科学（株）製：６０℃、９５％ＲＨ（相対湿度））の中に７２時間放置後、目視で曇りと透明度を評価した。
（８）表面抵抗値：基材上に樹脂組成物を膜厚約５０μｍに塗布し、次いで高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射を行い硬化させたテストピースを作製し、表面抵抗計（（株）ダイアインスツルメンツ製「ＭＣＰ−２６０」）で測定した。
【００４７】
合成例１
乾燥容器中に、トリレンジイソシアネート３．２７部を仕込み、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量１９６８．７７、水酸基価５７）１９．４８部を、発熱を確認しながら３分割で仕込み、５５℃で攪拌し、約３時間反応を行った。イソシアネート基が３．２８７質量％になったところで２−ヒドロキシエチルアクリレート２．２３部とｐ−メトキシフェノール（重合禁止剤）０．０１２部を仕込み９０℃で約２０時間反応を行い、イソシアネート基が０．３質量％以下になったところで反応を終了した。
【００４８】
実施例１
成分（Ａ）としてＮ−ｎ−ブチル−３−メチルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニウム）イミド１部、成分（Ｂ）としてニューフロンティアＢＰＥ−１０（第一工業製薬（株）製：エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート）２０部、成分（Ｃ）としてライトアクリレートＮＰ−８ＥＡ（共栄社化学（株）製：ノニルフェノールポリエトキシアクリレート）１０部、成分（Ｄ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部、成分（Ｅ）として合成例１で得た化合物２０部、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１１５（日本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシアクリレート）１５部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート５部を６０℃に加温し、混合して本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は９１４ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を高圧水銀灯（８０ｗ／ｃｍ、オゾンレス）にて６００ｍＪ／ｃｍ２の照射を行って硬化した膜厚２００μｍの紫外線硬化型樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５２２であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４２℃だった。
【００４９】
評価結果
表面抵抗値は４×１０１２Ω／□であった。
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、ヘイズ目視検査結果：曇りがなく透明であった。
【００５０】
実施例２
成分（Ａ）としてＮ−ｎ−ブチル−３−メチルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニウム）イミド１部、成分（Ｂ）としてニューフロンティアＢＰＥ−１０（第一工業製薬（株）製：エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート）２５部、成分（Ｃ）としてｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート２０部、成分（Ｄ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部、成分（Ｅ）として合成例１で得た化合物３５部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート１０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０部を６０℃に加温し、混合して本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は２６８５ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を高圧水銀灯（８０ｗ／ｃｍ、オゾンレス）にて６００ｍＪ／ｃｍ２の照射を行って硬化した膜厚２００μｍの紫外線硬化型樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５３５であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２１℃だった。
【００５１】
評価結果
表面抵抗値は６×１０１１Ω／□であった。
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、ヘイズ目視検査結果：曇りがなく透明であった。
【００５２】
実施例３
成分（Ａ）としてＮ−ｎ−ブチル−３−メチルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニウム）イミド５部、成分（Ｂ）としてニューフロンティアＢＰＥ−１０（第一工業製薬（株）製：エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート）４７部、成分（Ｃ）としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＯＰＰ−１．５（日本化薬製：ｏ−フェニルフェノール（ジ）エトキシアクリレート）４０部、成分（Ｄ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部、成分（Ｅ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１３部を６０℃に加温し、混合して本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は３８４ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を高圧水銀灯（８０ｗ／ｃｍ、オゾンレス）にて６００ｍＪ／ｃｍ２の照射を行って硬化した膜厚２００μｍの紫外線硬化型樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５５８であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２１℃だった。
【００５３】
評価結果
表面抵抗率値は２×１０１１Ω／□であった。
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、ヘイズ目視検査結果：曇りがなく透明であった。
【００５４】
実施例４
実施例３における成分（Ａ）として、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニウム）イミドを５部使用すること以外は実施例３と同様に本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は３６３ｍＰａ・ｓであった。又、実施例３と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５５７であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２０℃であり、プリズムレンズシートの評価結果を以下に示す。
【００５５】
評価結果
表面抵抗率値は２×１０１１Ω／□であった。
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、ヘイズ目視検査結果：曇りがなく透明であった。
【００５６】
実施例５  
実施例３における成分（Ａ）として、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・ビス（フルオロスルホニウム）イミドを５部使用すること以外は実施例３と同様に本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は３８３ｍＰａ・ｓであった。又、実施例３と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５５８であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２１℃であり、プリズムレンズシートの評価結果を以下に示す。
【００５７】
評価結果
表面抵抗率値は５×１０１３Ω／□であった。
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、ヘイズ目視検査結果：曇りがなく透明であった。
【００５８】
実施例６  
実施例３における成分（Ａ）として、リチウム・ビス（トリフルオロメチルスルホニウム）イミドを５部使用すること以外は実施例３と同様に本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は４０３ｍＰａ・ｓであった。又、実施例３と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５５６であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２１℃であり、プリズムレンズシートの評価結果を以下に示す。
【００５９】
表面抵抗率値は２×１０１３Ω／□であった。
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、ヘイズ目視検査結果：曇りがなく透明であった。
【００６０】
比較例１
特許文献３（特許第３２０９５５４号）の実施例１に従い、該文献の合成例１のウレタンアクリレート（ネオペンチルグリコールとアジピン酸のポリエステルジオール、エチレングリコール、トリレンジイソシアネート及び２−ヒドロキシエチルアクリレートの反応物）及び該文献合成例３の化合物（ｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレート）を合成し、上記のウレタンアクリレート３０部、上記のｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレート１５部、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−５５１（ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート）４５部、トリブロモフェニルアクリレート１０部、イルガキュア−１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は４４２０ｍＰａ・ｓであった。又、本明細書の実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５７４であった。
プリズムレンズシートの評価結果を以下に示す。
【００６１】
評価結果
表面抵抗率値は１０１３Ω／□をオーバーし、測定不能であった。
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、ヘイズ目視検査結果：曇りがなく透明であった。
【００６２】
この結果から比較例１の組成物は本発明の組成物に比べて粘度が高く、その硬化物は帯電しやすく、微細な加工やロール状のシートやフィルムの連続加工に不向きである。
【００６３】
比較例２
実施例１における成分（Ａ）を除いて実施例１と同様に樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は９０５ｍＰａ・ｓであった。又、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５２２であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４２℃であった。プリズムレンズシートの評価結果を以下に示す。
【００６４】
評価結果
表面抵抗率値は１０１３Ω／□をオーバーし、測定不能であった。
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、ヘイズ目視検査結果：曇りがなく透明であった。
【００６５】
この結果から比較例２の組成物の硬化物は本発明の組成物の硬化物に比べて帯電しやすく、微細な加工やロール状のシートやフィルムの連続加工に不向きである。
【００６６】
比較例３
実施例２における成分（Ａ）を除いて実施例２と同様に樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は２６９４ｍＰａ・ｓであった。又、実施例２と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５３５であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２０℃であった。プリズムレンズシートの評価結果を以下に示す。
【００６７】
評価結果
表面抵抗率値は１０１３Ω／□をオーバーし、測定不能であった。
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、ヘイズ目視検査結果：曇りがなく透明であった。
【００６８】
この結果から比較例３の組成物の硬化物は本発明の組成物の硬化物に比べて帯電しやすく、微細な加工やロール状のシートやフィルムの連続加工に不向きである。
【００６９】
比較例４
実施例３における成分（Ａ）を除いて実施例３と同様に樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は４０３ｍＰａ・ｓであった。又、実施例３と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５５４であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２１℃であった。プリズムレンズシートの評価結果を以下に示す。
【００７０】
評価結果
表面抵抗率値は１０１３Ω／□をオーバーし、測定不能であった。
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、ヘイズ目視検査結果：曇りがなく透明であった。
【００７１】
この結果から比較例４の組成物の硬化物は本発明の組成物の硬化物に比べて帯電しやすく、微細な加工やロール状のシートやフィルムの連続加工に不向きである。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の光学レンズシートは、帯電防止性を付与することにより剥離帯電や摩擦帯電を低減させることができた。それによって歩留まりを著しく向上させるとともに高い屈折率、高いＴｇ点、離型性、密着性、低粘度、耐光性を兼ね備えた、すべてを満足できるものが得られるようになった。