(57)【要約】【課題】ポリフェノール系の色素成分を含有するシミを効果的に落とすことができる繊維製品用液体光漂白性組成物を提供すること。【解決手段】ａ）アナターゼ型酸化チタンと、ｂ）ポリオキシエチレン含有ノニオン性化合物、例えば、ポリエチレングリコールと、ｃ）水を含有し、２５℃におけるｐＨが１〜５である繊維製品用液体光漂白性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）アナターゼ型酸化チタン、
ｂ）ポリオキシエチレン含有ノニオン性化合物、及び
ｃ）水
を含有し、25℃におけるｐＨが１〜５である繊維製品用液体光漂白性組成物。
【請求項２】
ｂ）成分が、ポリオキシエチレン含有ノニオン性化合物中のエチレンオキサイドの平均付加モル数Ｎと、ポリオキシエチレン含有ノニオン性化合物中のポリオキシエチレン鎖の質量分率Ｐとの積（ＮＰ値）が、３〜２００の範囲内にある成分であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ｂ）成分が、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレン付加シリコーンからなる群から選ばれる請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
ａ）成分が、水分散ゾルである請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
噴霧容器に収容されてなる、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物を、繊維製品に付着した汚れへ噴霧、塗布又は滴下することを含む繊維製品の漂白方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒作用により、ポリフェノール等の色素成分を含むシミを効果的に落とすことができる繊維製品用液体光漂白性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光触媒は、光（紫外線）があたるとその表面でＯＨラジカルを発生させ、接触する物質を分解させることができるため、窓ガラスや外壁などに塗布して汚れが付着するのを防止したり、空気清浄機やおむつ等のパーソナルケア製品に使用して悪臭物質を除去したりするのに使用されている。
このような光触媒の性質は繊維製品にも利用されている。光触媒を繊維製品に適用する場合、一般的に、バインダー等で光触媒を繊維製品に固着することが行われている。この場合、一度の加工で効果が継続するという利点がある反面、光触媒による繊維やバインダーの劣化が問題となるため、光触媒を無機粉体に担持させる等、光触媒による分解効果をある程度抑制せざるを得ないことが多い。
一方で、光触媒をスプレー等で繊維に付着させ、臭いやシミを分解させることが検討されている。この場合、洗濯等により光触媒は除去されるため、都度使用の必要性はある反面、光触媒による繊維の劣化はほぼ問題とならないため、光触媒による分解効果を十分に引き出し、活用することができるという利点がある。
特許文献１には、防汚、防臭、防黴効果を有する光触媒含有洗浄剤が開示されている。洗浄剤である故、その液性は中性ないし弱アルカリ性である。特許文献２及び３には、酸化チタン等の金属酸化物粒子を含有する繊維製品用処理剤組成物が開示されている。これらの組成物は消臭効果を有する。特許文献４には、光触媒を汚れ部分に付着させて、汚れ物質を分解、漂白する洗濯仕上げ法が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−０１２８９１号公報
【特許文献２】特開２００８−００２０２４号公報
【特許文献３】特開２００５−２０７００２号公報
【特許文献４】特開２００５−２６４４１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ポリフェノール系の色素成分を含有するシミを効果的に落とすことができる繊維製品用液体光漂白性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討した結果、光触媒とポリオキシエチレン含有ノニオン性化合物とを含有する酸性ないし弱酸性液体組成物を、ポリフェノール系の色素成分を含有する紅茶等のシミに適用して天日干しすると、シミを効果的に落とすことができることを見出した。すなわち、本発明は、ａ）アナターゼ型酸化チタン、ｂ）ポリオキシエチレン含有ノニオン性化合物、及びｃ）水を含有し、25℃におけるｐＨが１〜５である繊維製品用液体光漂白性組成物を提供する。
本発明はまた、上記組成物を、繊維製品に噴霧することを含む繊維製品の漂白方法を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、ポリフェノール系の色素成分を含有する紅茶等のシミを効果的に落とすことができる。本発明の組成物は、シミに対して噴霧、塗布又は滴下し、そのまま天日干しするだけで、漂白組成物を塗布し、洗濯した場合と同等以上の漂白力を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
ａ）成分：アナターゼ型酸化チタン
本発明のａ）成分は、光触媒として作用し、ｂ）成分と一緒になって、光触媒の機能に基づく漂白作用を発揮する。
本発明のａ）成分として用いることができるアナターゼ型酸化チタンの形態は特に限定されず、例えば、粉体や水分散ゾルがあげられる。粉体としては、ＳＴ−０１（石原産業株式会社製）、ＡＭＴ−１００（テイカ株式会社製）等が商業的に入手できる。水分散ゾルは、酸性タイプのように、酸性水（塩酸水溶液、硝酸水溶液）に分散させたものであってもよいし、シリカコートタイプ、ポリアクリル酸塩コートタイプのように、その表面が被覆されたチタンのゾルであってもよい。商業的に入手できる水分散ゾルとしては、酸性タイプとして、ＴＫＳ−２０２（硝酸酸性、テイカ株式会社製）、ＳＴＳ−０２（塩酸酸性、石原産業株式会社製）等；シリカコートタイプとして、ＭＰＴ−４２２（石原産業株式会社製）等；ポリアクリル酸塩コートタイプとして、ＳＴＳ−２１（石原産業株式会社製）等があげられる。
ａ）成分としては、光漂白効果の強さの観点から、水分散ゾルが好ましく、酸性タイプの水分散ゾルがより好ましい。
【０００８】
本発明のａ）成分は、光漂白効果の強さの観点から、Ｘ線測定による１次粒径の上限が１００ｎｍであるのが好ましく、５０ｎｍであるのがより好ましく、２０ｎｍであるのがさらに好ましい。粒径の下限は１ｎｍであるのが好ましい。
本発明の組成物中におけるａ）成分の配合量（質量基準）は、光漂白効果の強さの観点から、下限が、好ましくは０．０１％、より好ましくは０．１％、更に好ましくは０．５％である。上限は、過剰量のａ）成分が繊維製品表面に残存してしまうことに起因する白化を防止する観点から、好ましくは５．０％、より好ましくは２．０％、更に好ましくは１．０％である。
【０００９】
ｂ）成分
本発明のｂ）成分は、ａ）成分と一緒になって、光触媒の機能に基づく漂白作用を発揮する。
如何なる理論にも拘束されるものではないが、光漂白効果は、基本的には、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）含有ノニオン性化合物中のエチレンオキサイド（ＥＯ）の平均重合モル数Ｎが影響すると考えられ、Ｎがある範囲内においては光漂白効果が高い傾向にあるが、その一方、Ｎが当該範囲内にあっても、ＰＯＥ含有ノニオン性化合物中のＰＯＥの割合が低いと光漂白効果が有意に発揮されないことから、ＮとＰＯＥの割合と光漂白効果との間に相関関係があることを見出した。ＥＯの平均重合モル数Ｎと該ノニオン性化合物中のＰＯＥの質量分率Ｐとの積である「ＮＰ値」が光漂白効果の強さを表す指標となる。アナターゼ型酸化チタンによる漂白効果は、一般的には、紫外線を吸収した際に生じる励起電子により水が分解され、ヒドロキシラジカル等の活性種が発生することによると考えられており、本発明のｂ）成分は、親水性のＰＯＥ鎖を適度な割合で有するので、ａ）成分の近傍で水を保持し、ａ）成分が漂白作用を発揮する時間を長くすることが出来、これにより、漂白効果が向上したと推察される。
【００１０】
光漂白効果の強さの観点から、ＮＰ値の下限は好ましくは３、より好ましくは５、更に好ましくは１０、特に好ましくは２０である。光漂白効果の強さの観点から、ＮＰ値の上限は好ましくは２００、より好ましくは７５、更に好ましくは６０、特に好ましくは３５である。
ＰＯＥの平均重合モル数Ｎの下限は、光漂白効果の強さの観点から、好ましくは５、より好ましくは１０、更に好ましくは２０である。光漂白効果の強さの観点から、上限は、好ましくは２００、より好ましくは７５、更に好ましくは６０、特に好ましくは３５である。
ＰＯＥの質量分率Ｐの下限は、光漂白効果の強さの観点から、好ましくは０．５、より好ましくは０．８、更に好ましくは０．９である。上限は、好ましくは１である。
本発明の組成物中におけるｂ）成分の配合量（質量基準）は、光漂白効果の強さの観点から、下限が、好ましくは０．１％、より好ましくは０．５％、更に好ましくは１．０％である。上限は、過剰量のｂ）成分により起因して繊維の風合が変化するのを防止する観点から、好ましくは１０％、より好ましくは５％、更に好ましくは２％である。
【００１１】
本発明のｂ）成分として用いることのできるポリオキシエチレン（ＰＯＥ）含有ノニオン性化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン付加シリコーン等があげられる。
【００１２】
ｃ）成分
本発明のｃ）成分である水は、ａ）及びｂ）成分を溶解する溶剤として作用する。本発明の組成物を調製するのに使用できる水としては蒸留水、イオン交換水、水道水等が挙げられ、イオン交換水が好ましい。本発明の組成物中におけるｃ）成分の配合量（質量基準）は特に制限されるものではないが、前述のａ）及び／又はｂ）成分の好ましい配合量を達成できる量であることが好ましい。
【００１３】
本発明の組成物のｐＨは２５℃における値で１〜５である。低いほうが高い漂白効果を発揮するが、安全性を担保する観点からは、下限は、好ましくは１．５、より好ましくは２．０、更に好ましくは２．５である。上限は、光漂白効果の強さの観点から、好ましくは４．５、より好ましくは４．０、更に好ましくは３．５である。
ｐＨの調整は、酸（例えば塩酸）又はアルカリ（例えば水酸化ナトリウム）を適宜使用して行うことができる。本発明の組成物のｐＨは、25℃において、ガラス電極を用いｐＨメータにより測定することができる。
【００１４】
〔任意成分〕
本発明の組成物は、ａ）〜ｃ）成分のみからなるのが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに以下の成分を含有することができる。
・界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤。モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩等のカチオン界面活性剤。脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸モノエタノールアミド、アルキルポリグリコシド、アルキルポリグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエステル、アルキルアミンオキシド等のノニオン界面活性剤。
・溶剤（水を除く）：エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、へキシレングリコール等のグリコール系溶剤、グリセリン、ソルビトール等のポリオール系溶剤。
・香料：例えば、特開２００２−１４６３９９号公報に記載されているような、香料成分と、溶剤と、安定化剤とを含有する香料組成物。
・ｐＨ調整剤：酸としては、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸、酢酸、クエン酸等のカルボン酸。アルカリとしては、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン。
【００１５】
本発明の組成物は、ａ）〜ｃ）成分を、必要により任意成分と共に混合することにより製造することができる。
本発明の組成物は、トリガー容器やディスペンサー容器、エアゾール缶などに充填し、繊維製品に付着した汚れ部分に直接噴霧することにより使用することもできる。その他、繊維製品に付着した汚れ部分へ本発明の組成物を塗布又は滴下して使用することもできる。
本発明の組成物は、繊維製品の原料が天然繊維でも合成繊維でも区別なく使用することができる。
本発明の組成物は、光触媒により漂白効果を発揮するものであるので、本発明の組成物を適用した繊維製品を天日干しするのが最も良いが、室内干しでも効果を発揮する。
また、汚れ除去効果を得るために適用後に繊維製品を洗濯する必要があった従来の漂白剤とは異なり、本発明の組成物は、当該組成物を適用（噴霧、塗布又は滴下）した繊維製品を洗濯することなく、天日干しするだけで汚れを除去することができる。したがって、汚れが付着した衣類を洗濯し、干す時に、汚れが除去できていなかったことに気付いた場合でも、本発明の組成物を用いれば、更なる洗濯を行うことなく、そのまま干すだけで汚れを除去することができる。この場合、適用後の洗濯が不要である本発明の組成物は、従来の漂白剤よりも高い汚れ除去効果が得られる。
本発明の組成物は、ポリフェノール等の色素成分を含む汚れ、例えば紅茶やワイン等によるシミを効果的に除去することができる。
【実施例】
【００１６】
実施例及び比較例の組成物を調製するのに用いた成分は以下のとおりである。
ａ）成分
a-1  アナターゼ型酸化チタン：粉末、一次粒径７ｎｍ、石原産業株式会社製、ＳＴ−０１
a-2  アナターゼ型酸化チタン：水分散ゾル、一次粒径７ｎｍ、塩酸酸性、石原産業株式会社製、ＳＴＳ−０２
a'-1  ルチル型酸化チタン：粉末、一次粒径短軸５〜１５ｎｍ、長軸３０〜９０ｎｍ、石原産業株式会社製、ＴＴＯ−Ｖ−３
【００１７】
ｂ）成分
b-1  ポリエチレングリコール：ＰＥＧ＃３００、Ｎ：６、Ｐ：１、ＮＰ：６、ライオン株式会社製
b-2  ポリエチレングリコール：ＰＥＧ＃１０００、Ｎ：２２、Ｐ：１、ＮＰ：２２、ライオン株式会社製
b-3  ポリエチレングリコール：ＰＥＧ＃４０００、Ｎ：９０、Ｐ：１、ＮＰ：９０、ライオン株式会社製
b-4  ポリエチレングリコール：ＰＥＧ６０００Ｐ、Ｎ：２００、Ｐ：１、ＮＰ：２００、ライオン株式会社製
b-5  ポリオキシエチレンアルキルエーテル：アルキル基の炭素数１２、Ｎ：５、Ｐ：０．５８、ＮＰ：３、日本エマルジョン株式会社製、ＥＭＡＬＥＸ７０５
b-6  ポリオキシエチレンアルキルエーテル：アルキル基の炭素数１２、Ｎ：２０、Ｐ：０．８４、ＮＰ：１７、ライオン株式会社製、ＥＭＡＬＥＸ７２０
b-7  ポリオキシエチレンアルキルエーテル：アルキル基の炭素数１３、Ｎ：６０、Ｐ：０．９４、ＮＰ：５６、ライオン株式会社製、ＴＤ６００−７５
b-8  ポリエーテル変性シリコーン（下記式１）、Ｎ：６０、Ｐ：０．５８、ＮＰ：３５、合成品
【００１８】
【化１】
2010138346.tif 000002
（式中、ｘ＝２０、ｙ＝３、ｍ＝２０、ｎ＝０、Ｒ＝Ｈ）
【００１９】
＜b-8合成方法＞
撹拌装置、凝縮機、温度計及び窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、下記式２のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを１００ｇ、イソプロピルアルコールを１００ｇ、ポリオキシエチレン（２０）アリルエーテルを１６０ｇ、塩化白金酸のClを中和したものを０．２ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することにより（ｂ−８）を得た。
【００２０】
【化２】
2010138346.tif 000003
（式中、ｘ＝２０、ｙ＝３）
【００２１】
上に示したａ）〜ｃ）成分を混合することにより、表１記載の実施例及び比較例の組成物を調製した。表１中、各組成物におけるａ）及びｂ）成分の配合量は質量基準の値である。ｃ）成分のイオン交換水に関する表示「Ｂ」はバランスを意味する。
組成物のｐＨは２５℃における値である。なお、組成物のｐＨは、１規定塩酸又は１規定水酸化ナトリウムにより調整した。
【００２２】
＜シミ漂白性評価方法＞
（評価布作成方法）
市販の紅茶ティーバッグ（リプトン  ブリクス  ティーバッグ）１個を２００ｍＬの熱湯（水道水、３°ＤＨ、９５℃）に投入し、５分間放置した。次いで、この紅茶抽出液を、５ｃｍ×５ｃｍの綿メリヤス布（白色、無蛍光、０．０２ｇ／ｃｍ2）の中心に０．１ｇ滴下し、風乾したものを評価布として用いた。
【００２３】
（光漂白力評価）
小型電気洗濯機（Ｎ−ＢＫ２、松下電器産業（株）製）を用いて、水道水（１５℃、３°ＤＨ）４Ｌ中に市販衣料用粉末洗剤（トップ、ライオン（株）製）を６６７ｐｐｍの濃度になるよう投入し、１分間撹拌後、上記評価布を投入し、１０分間洗浄した。次いで、評価布を２００％ｏ．ｗ．ｆ．の含水量になるまで脱水後、水道水（１５℃、３°ＤＨ）４Ｌで３分間すすぐ工程を２回繰り返した。最後に評価布を２００％ｏ．ｗ．ｆ．の含水量になるまで脱水した。
市販ディスペンサー（スタイルガード・スーツ用、７０ｍＬ、ライオン（株）製の内容物を抜いた後、容器をイオン交換水で数回すすぎ、乾燥させたもの）を用いて、上記脱水した評価布のシミ全体に表１記載の組成物が適用されるよう、約２ｃｍの距離から１プッシュ（約０．１５ｇ）噴霧した。
【００２４】
組成物を噴霧した評価布を、晴れた屋外（気温：１５℃前後、湿度：７０％前後、風速：２ｍ前後、紫外線強度３ｍＷ／ｃｍ2前後（ＵＶメーター（ＵＶ−３４０、株式会社カスタム製）にて、波長２９０〜３９０ｎｍの紫外線強度を測定））にて、直射日光が当たる場所で水平に固定し、３時間放置した。
最後に、下記の各評価布のＺ値を、測色色差計（ＳＥ２０００、日本電色社製）を用いて測定し、下記式より各サンプルの漂白率（％）を算出した。
Ａ：サンプルを噴霧後、天日干しした評価布のＺ値
Ｂ：洗浄・脱水後にサンプルを噴霧せず天日干した評価布のＺ値
Ｃ：洗浄・脱水後にサンプルを噴霧せず室内干しで乾燥した評価布のＺ値
Ｄ：原布（綿メリヤス）のＺ値
漂白率（％）＝（Ａ−Ｂ）／（Ｄ−Ｃ）×１００
【００２５】
各サンプルの漂白力は、上記算出により得られた漂白率から、以下の基準に従って評価し、その結果を表１に記載した。
◎：４０％以上
○：３０％以上４０％未満
△：２０％以上３０％未満
×：２０％未満
【００２６】
【表１】
2010138346.tif 000004