(57)【要約】      （修正有）【課題】明度及びコントラストに優れ、かつ耐熱性及び耐光性が良好なカラーフィルタを形成し得る着色硬化性組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）着色剤及び（Ｂ）重合性化合物を含有し、（Ａ）着色剤が、亜鉛フタロシアニン誘導体などで表される顔料と、黄色染料とを含有する着色硬化性組成物。黄色染料が、バルビツール酸アゾ系染料、ピリドンアゾ系染料、ピラゾロンアゾ系染料、キノフタロン系染料及びシアニン系染料からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料を含む黄色染料であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤及び（Ｂ）重合性化合物を含有し、（Ａ）着色剤が、式（１）で表される顔料と、黄色染料とを含有する着色硬化性組成物。
2010168531.tif 000034
［式（１）中、Ａ１〜Ａ１６は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子又は臭素原子を表す。］
【請求項２】
黄色染料が、バルビツール酸アゾ系染料、ピリドンアゾ系染料、ピラゾロンアゾ系染料、キノフタロン系染料及びシアニン系染料からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料を含む黄色染料である請求項１記載の着色硬化性組成物。
【請求項３】
バルビツール酸アゾ系染料が式（２）で表される染料である請求項２記載の着色硬化性組成物。
2010168531.tif 000035
［式（２）中、Ｔ１及びＴ２は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアシル基を表す。
Ｒ３５〜Ｒ４２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基又はＮ位−置換スルファモイル基を表す。該脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。］
【請求項４】
ピリドンアゾ系染料が、式（３）で表される化合物、式（３）で表される化合物の塩又は式（３）で表される化合物から形成される二量体である請求項２記載の着色硬化性組成物。
2010168531.tif 000036
［式（３）中、Ｚは、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ位−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基を１個又は２個有するフェニル基、あるいはハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ位−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基を１〜３個有するナフチル基を表す。
Ｒ２１は、水素原子、直鎖状、分岐状又は環状である炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、カルボキシル基あるいはトリフルオロメチル基を表す。
Ｒ２２は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、Ｎ位−置換カルバモイル基、スルファモイル基又はスルホ基を表す。
Ｒ２３は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状又は環状の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の複素環基、カルバモイル基、Ｎ位−置換カルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の脂肪族スルホニル基或いは置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルホニル基を表す。］
【請求項５】
さらに（Ｃ）バインダー樹脂を含む請求項１〜４のいずれか記載の着色硬化性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の着色硬化性組成物を用いて、フォトリソグラフ法又はインクジェット法にて形成されたパターン。
【請求項７】
請求項６記載のパターンを含むカラーフィルタ。
【請求項８】
請求項７記載のカラーフィルタを具備する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示パネル等のカラーフィルタの形成に用いられる着色硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタを用いるディスプレイ装置は、プラズマディスプレイ等の自発光型ディスプレイと比較して、カラーフィルタを透過した光によって画像表示を行うために明度が低くなる問題があり、明るく鮮明な画像を得るために、明度の高いカラーフィルタが求められている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】「これがディスプレイの全貌だ！」ｐ．１１４（泉谷  渉ら著；かんき出版  ２００５年４月１８日発行）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、明度及びコントラストに優れるカラーフィルタを形成し得る着色硬化性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記したような課題を解決し得る着色硬化性組成物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成に至った。
【０００６】
即ち、本発明は、以下の発明を提供する。
１．（Ａ）着色剤及び（Ｂ）重合性化合物を含有し、（Ａ）着色剤が、式（１）で表される顔料と、黄色染料とを含有する着色硬化性組成物。
【０００７】
2010168531.tif 000002
【０００８】
［式（１）中、Ａ１〜Ａ１６は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子又は臭素原子を表す。］
【０００９】
２．黄色染料が、バルビツール酸アゾ系染料、ピリドンアゾ系染料、ピラゾロンアゾ系染料、キノフタロン系染料及びシアニン系染料からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料を含む黄色染料である前１項記載の着色硬化性組成物。
３．バルビツール酸アゾ系染料が式（２）で表される染料である前１項２記載の着色硬化性組成物。
【００１０】
2010168531.tif 000003
【００１１】
［式（２）中、Ｔ１及びＴ２は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアシル基を表す。
Ｒ３５〜Ｒ４２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基又はＮ位−置換スルファモイル基を表す。該脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。］
【００１２】
４．ピリドンアゾ系染料が、式（３）で表される化合物、式（３）で表される化合物の塩又は式（３）で表される化合物から形成される二量体である前２項記載の着色硬化性組成物。
【００１３】
2010168531.tif 000004
【００１４】
［式（３）中、Ｚは、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ位−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基を１個又は２個有するフェニル基、あるいはハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ位−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基を１〜３個有するナフチル基を表す。
Ｒ２１は、水素原子、直鎖状、分岐状又は環状である炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、カルボキシル基あるいはトリフルオロメチル基を表す。
Ｒ２２は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、Ｎ位−置換カルバモイル基、スルファモイル基又はスルホ基を表す。
Ｒ２３は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状又は環状の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の複素環基、カルバモイル基、Ｎ位−置換カルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の脂肪族スルホニル基或いは置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルホニル基を表す。］
【００１５】
５．さらに（Ｃ）バインダー樹脂を含む前１〜４項のいずれか記載の着色硬化性組成物。
６．前１〜５項のいずれか記載の着色硬化性組成物を用いて、フォトリソグラフ法又はインクジェット法にて形成されたパターン。
７．前６項記載のパターンを含むカラーフィルタ。
８．前７項記載のカラーフィルタを具備する液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の着色硬化性組成物を用いると、明度及びコントラストに優れるカラーフィルタを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の着色硬化性組成物は、（Ａ）着色剤として、式（１）で表される顔料を含む。
【００１８】
2010168531.tif 000005
【００１９】
［式（１）中、Ａ１〜Ａ１６は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子又は臭素原子を表す。］
【００２０】
式（１）中、Ａ１〜Ａ１６で表される置換基の数は、好ましくは塩素原子が０〜６個で、臭素原子が１０〜１６個であり、かつ塩素原子と臭素原子との和が１０〜１６個であり、より好ましくは、塩素原子が０〜３個で、臭素原子が１３〜１６個であり、かつ塩素原子と臭素原子との和が１３〜１６個であり、さらに好ましくは塩素原子が１〜３個で、臭素原子が１３〜１５個であり、かつ塩素原子と臭素原子との和が１４〜１６個である。
【００２１】
置換基の数が前記の範囲にあると、色相がより黄味になり、カラーフィルタとした時に色再現範囲を下げることなく明度が高くなることから好ましい。
【００２２】
式（１）で表される顔料の製造方法としては、特開２００７−２８４５８９号、特開２００７−２８４５９２号、特開２００７−２９１２３２号、特開２００８−１９３８３号などの公報に記載されている方法にて製造することができる。
【００２３】
式（１）で表される顔料の含有量は、（Ａ）着色剤全量に対して質量分率で０．５〜９９．５質量％であり、好ましくは１〜９９質量％であり、より好ましくは２〜９８質量％である。
【００２４】
本発明の着色硬化性組成物は、さらに（Ａ）着色剤として、黄色染料を含む。黄色染料は、バルビツール酸アゾ系染料、ピリドンアゾ系染料、ピラゾロンアゾ系染料、キノフタロン系染料及びシアニン系染料からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料であることが好ましい。
【００２５】
バルビツール酸アゾ系染料としては特に限定されず、公知の物質を使用することができるが、好ましくは式（２）で表されるバルビツール酸アゾ系染料が用いられる。
【００２６】
2010168531.tif 000006
【００２７】
［式（２）中、Ｔ１及びＴ２は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアシル基を表す。
Ｒ３５〜Ｒ４２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基又はＮ位−置換スルファモイル基を表す。該脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。］
【００２８】
Ｔ１及びＴ２は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表し、同一でも相異なってもよいが、好ましくは同一である。
【００２９】
Ｒ３１〜Ｒ３４における炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びシクロヘキシルアルキル基などが挙げられる。
また炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシル基、炭素数１〜８の（好ましくは炭素数１〜４の）アルコキシル基又は炭素数１〜８の（好ましくは炭素数１〜４の）チオアルコキシル基で置換されていてもよい。置換された脂肪族炭化水素基としては、例えば、ヒドロキシエチル基（２−ヒドロキシエチル基など）、エトキシエチル基（２−エトキシエチル基など）、エチルヘキシルオキシプロピル基（３−(２−エチルヘキシルオキシ)プロピル基など）及びメチルチオプロピル基（３−メチルチオプロピル基など）などが挙げられる。
【００３０】
Ｒ３１〜Ｒ３４における炭素数６〜２０のアリール基は、無置換であってもよく、脂肪族炭化水素基、アルコキシル基、カルボキシル基、スルホ基又はエステル結合を含む基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、好ましくは６〜１０である。アリール基としては、例えばフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基及びエトキシカルボニルフェニル基（４−（ＣＯＯＣ２Ｈ５）Ｐｈ基など）などが挙げられる。
【００３１】
Ｒ３１〜Ｒ３４における炭素数７〜２０のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、好ましくは７〜１０である。炭素数７〜２０のアラルキルとしては、ベンジル基及びフェネチル基などが挙げられる。
【００３２】
Ｒ３１〜Ｒ３４における炭素数２〜１０のアシル基は、無置換であってもよく、脂肪族炭化水素基又はアルコキシル基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、好ましくは２〜１０である。アシル基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などが挙げられる。
【００３３】
Ｒ３５〜Ｒ４２における炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基は、Ｒ３１〜Ｒ３４の場合と同様のものが挙げられる。Ｒ３５〜Ｒ４２の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、ハロゲン原子として、好ましくはフッ素原子が挙げられる。ハロゲン原子で置換された脂肪族炭化水素基の具体例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
【００３４】
Ｒ３５〜Ｒ４２における炭素数１〜８のアルコキシル基の炭素数は、好ましくは１〜４である。アルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
【００３５】
Ｒ３５〜Ｒ４２におけるＮ位−置換スルファモイル基は、例えば、Ｎ位−一置換スルファモイル基であることが好ましく、−ＳＯ２ＮＨＲ１３で表される。
Ｒ１３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアシル基を表す。
【００３６】
Ｒ１３における炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、好ましくは６〜１０である。
Ｒ１３における炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルヘキシル基（１−メチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）及びシクロヘキシルアルキル基などが挙げられる。
【００３７】
Ｒ１３における炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基は、炭素数１〜８の（好ましくは炭素数１〜４の）アルコキシル基で置換されていてもよく、例えば、プロポキシプロピル基（３−（イソプロポキシ）プロピル基など）などが挙げられる。
【００３８】
Ｒ１３における炭素数６〜２０のアリール基は、無置換であってもよく、脂肪族炭化水素基又はヒドロキシル基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、好ましくは６〜１０である。アリール基としては、例えば、フェニル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）などが挙げられる。
【００３９】
Ｒ１３における炭素数７〜２０のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状又は分岐状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、通常、７〜２０、好ましくは７〜１０である。このアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基などが挙げられる。
【００４０】
Ｒ１３における炭素数２〜１０のアシル基は、無置換であってもよく、アシル基に含まれる水素原子が脂肪族炭化水素基又はアルコキシル基で置換されていてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、好ましくは６〜１０である。アシル基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ｏ−トルイル基、ｍ−トルイル基、ｐ−トルイル基及びメトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などが挙げられる。
【００４１】
Ｎ位−置換スルファモイル基としては、式（４）〜（１０）で表される基などが挙げられる。
【００４２】
2010168531.tif 000007
【００４３】
バルビツール酸アゾ系染料としては、式（２−１）〜（２−８）で表される化合物が挙げられ、好ましくは、式（２−１）、式（２−３）〜（２−５）、（２−７）及び（２−８）で表される化合物などが挙げられる。
【００４４】
2010168531.tif 000008
【００４５】
2010168531.tif 000009
【００４６】
2010168531.tif 000010
【００４７】
ピリドンアゾ系染料としては特に限定はされず、公知の物質を用いることができるが、好ましくは式（３）で表されるものが用いられる。
【００４８】
2010168531.tif 000011
【００４９】
［式（３）中、Ｚは、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ位−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基を１個又は２個有するフェニル基、あるいはハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ位−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基を１〜３個有するナフチル基を表す。
Ｒ２１は、水素原子、直鎖状、分岐状又は環状である炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、カルボキシル基あるいはトリフルオロメチル基を表す。
Ｒ２２は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、Ｎ位−置換カルバモイル基、スルファモイル基又はスルホ基を表す。
Ｒ２３は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状又は環状の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の複素環基、カルバモイル基、Ｎ位−置換カルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の脂肪族スルホニル基或いは置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルホニル基を表す。］
【００５０】
式（３）中、Ｚにおける炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数を全て含み、その数は、通常、１〜１２、好ましくは２〜１１である。脂肪族炭化水素基としては、例えば、ｎ−オクチル基、メチルヘキシル基（１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロオクチル基、メチルシクロヘキシル基（２、２−ジメチルシクロヘキシル基など）及びシクロヘキシルアルキル基などが挙げられる。脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜８のアルコキシル基又はカルボキシル基で置換されていてもよい。置換基を有する脂肪族炭化水素基としては、アルコキシプロピル基（３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）及び８−（カルボキシ）オクチル基などが挙げられる。
Ｚにおける炭素数１〜８のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
Ｚにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
ＺにおけるＮ位−置換スルファモイル基は、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ２４）Ｒ２５で表される。
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアシル基を表す（ただし、Ｒ２４及びＲ２５が、同時に水素原子であることはない）。
炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜１６である。
【００５１】
Ｒ２４及びＲ２５における、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、通常、１〜１６、好ましくは６〜１０である。脂肪族炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルヘキシル基（１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）及びシクロヘキシルアルキル基などが挙げられる。脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜８のアルコキシル基又はカルボキシル基で置換されていてもよい。置換基を有する脂肪族炭化水素基としては、プロポキシプロピル基（３−（イソプロポキシ）プロピル基など）、２−（カルボキシ）エチル基、３−（カルボキシ）エチル基及び４-カルボキシエチル基などが挙げられる。
【００５２】
Ｒ２４及びＲ２５における、炭素数６〜２０のアリール基は、脂肪族炭化水素基又はヒドロキシル基などの置換基を有していてもよい。アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、通常、６〜２０、好ましくは６〜１０である。アリール基としては、フェニル基、カルボキシフェニル基（２−カルボキシフェニル基、２，４−カルボキシフェニル基など）、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）及びメトキシフェニル基（４−メトキシフェニル基）などが挙げられる。
【００５３】
Ｒ２４及びＲ２５における炭素数７〜２０のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状又は分岐状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、通常、７〜２０、好ましくは７〜１０である。アラルキルとしては、ベンジル基、フェニルエチル基（２−フェニルエチル基、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル基など）、フェニルエチレン基（２-フェニルエチレン基など）、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）及びフェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基が挙げられる。
【００５４】
Ｒ２４及びＲ２５における炭素数２〜１５のアシル基は、無置換であってもよく、脂肪族炭化水素基、アルコキシル基又はカルボキシル基などの置換基を有していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、通常、２〜１５、好ましくは６〜１０である。アシル基としては、例えばアセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）、カルボキシアセチル基、２−カルボキシプロピオニル基、３−カルボキシプロピオニル基、２−カルボキシブチリル基、３−カルボキシブチリル基及び４−カルボキシブチリル基などが挙げられる。
【００５５】
Ｒ２１は水素原子、直鎖状、分岐状又は環状である炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、カルボキシル基あるいはトリフルオロメチル基を表す。
【００５６】
Ｒ２１における炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基などが挙げられる。
【００５７】
Ｒ２２は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基又はＮ位−置換カルバモイル基、スルファモイル基又はスルホ基を表す。
【００５８】
Ｒ２２におけるＮ位−置換カルバモイル基としては、−ＣＯＮ（Ｒ２６）Ｒ２７が挙げられる。Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアシル基を表す。
Ｒ２６及びＲ２７の脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基及びアシル基の説明及び具体例は、前述のＲ２４及びＲ２５と同じである。ただし、アシル基はハロゲン原子を有していてもよい。ハロゲン原子を有しているアシル基としては、例えば、ブロモベンゾイル基（ｐ−ブロモベンゾイル基など）などが挙げられる。
【００５９】
Ｒ２３は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状又は環状の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の複素環基、カルバモイル基、Ｎ位−置換カルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の脂肪族スルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルホニル基を表す。
【００６０】
Ｒ２３における脂肪族炭化水素基としては、前述のＲ２１における脂肪族炭化水素基と同じ基が挙げられる。
【００６１】
Ｒ２３におけるアリール基としては、炭素数は、通常、６〜３０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１６である。アリール基の具体的な例としては、フェニル基、４−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基及び２−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル基などが挙げられる。
【００６２】
Ｒ２３におけるアラルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、炭素数は、好ましくは７〜１０である。アラルキルの具体的な例としては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）及びフェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基が挙げられる。
【００６３】
Ｒ２３における炭素数３〜２０の複素環基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、炭素数としては、３〜２０が好ましく、より好ましくは５〜１５である。複素環基の具体的な例としては、ピラゾール基、１，２，４−トリアゾール基、イソチアゾール基、ベンゾイソチアゾール基、チアゾール基、ベンゾチアゾール基、オキサゾール基及び１，２，４−チアジアゾール基などが挙げられる。また、さらに置換基を有していてもよい。
【００６４】
Ｒ２３におけるＮ位−置換カルバモイル基としては、Ｒ２２について上述したＮ位−置換カルバモイル基と同じである。
【００６５】
Ｒ２３におけるアルキルオキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、環状であってもよい。アルキルオキシカルボニル基の炭素数としては、通常、２〜２０であり、好ましくは２〜１６であり、さらに好ましくは２〜１０である。アルキルオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基及びブトキシカルボニル基などが挙げられる。
【００６６】
Ｒ２３におけるアリールオキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、炭素数としては、通常、７〜３０であり、好ましくは７〜２０であり、さらに好ましくは７〜１６である。アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基及び４−メチルフェノキシカルボニル基などが挙げられる。
【００６７】
Ｒ２３におけるアシル基としては、脂肪族カルボニル基であってもアリールカルボニル基であってもよく、飽和又は不飽和のいずれでもよく、環状であってもよく、更に置換基を有していてもよい。炭素数としては、通常、２〜２０であり、好ましくは２〜１５であり、さらに好ましくは２〜１０である。アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【００６８】
Ｒ２３における脂肪族スルホニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。炭素数としては、通常、１〜３０であり、好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１６である。脂肪族スルホニル基としては、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、メトキシメタンスルホニル基、メトキシエタンスルホニル基及びエトキシエタンスルホニル基などが挙げられる。
【００６９】
Ｒ２３におけるアリールスルホニル基としては、置換基を有していてもよく、炭素数としては、通常、６〜３０であり、好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１８である。アリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル及びトルエンスルホニル基などが挙げられる。
【００７０】
ピリドンアゾ系染料としては、下記の化合物が挙げられ、好ましくは式（３−１）〜（３−９）で表される化合物が挙げられる。
【００７１】
2010168531.tif 000012
【００７２】
2010168531.tif 000013
【００７３】
式（３）で表される化合物は、アンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩のいずれかを形成していてもよい。
式（３）で表される化合物は、２量体以上の多量体を形成していてもよい。
式（３）における多量体とは、１分子中に２つ以上の式（３）で表される化合物に由来する基を有している化合物であり、具体的には式（３−１２）〜式（３−１５）で表される化合物などが挙げられる。
【００７４】
2010168531.tif 000014
【００７５】
2010168531.tif 000015
【００７６】
ピラゾロンアゾ系染料としては特に限定されず、公知の物質を用いることができ、例えば、特開２００６−２７６５１２号、特開２００５−２６３９２６号及び特開２００６−０１５６６９号などの公報に記載のピラゾロンアゾ系染料を用いることができる。
【００７７】
具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ５６及びＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー８２や式（１１）〜（１４）で表される化合物などが挙げられる。
【００７８】
2010168531.tif 000016
【００７９】
キノフタロン系染料としては特に限定されず、公知の物質を用いることができ、例えば、特開平５−３９２６９号、特開平６−２２０３３９号及び特開平８−１７１２０１号などの公報に記載のキノフタロン系染料が挙げられる。
【００８０】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー３３、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー６４や式（１５）〜（１９）で表される化合物などが挙げられる。
【００８１】
2010168531.tif 000017
【００８２】
シアニン系染料としては特に限定されず、公知の物質を用いることができる。
例えば、特開２００５−１９４５０９号、特開２００７−１３１８１８号及び特開２００５−２９７４０６号などの公報に記載のシアニン系色素が挙げられる。
具体的には、式（２０）〜（２３）で表される化合物などが挙げられる。
【００８３】
2010168531.tif 000018
【００８４】
さらに（Ａ）着色剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の染料及び顔料を含んでいてもよい。
【００８５】
上記染料としては、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。他の染料種及び色相についても同様に省略して記載する。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５、Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ２、７、１１、１５、２６、４５、５６などが挙げられる。またＣ．Ｉ．アシッド染料としてＣ．Ｉ．アシッド・グリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９、Ｃ．Ｉ．アシッド・オレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１やその誘導体が挙げられる。またＣ．Ｉ．ダイレクト染料としてＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２などの染料が挙げられる。さらに、Ｃ．Ｉ．モーダント染料としてＣ．Ｉ．モーダント・イエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５、Ｃ．Ｉ．モーダント・オレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８、Ｃ．Ｉ．モーダント・グリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３などの染料が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２、アシッド・グリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８���４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１、２３、２５、２９、３４、４０、４２、７２、７６、９９、１１１、１１２、１１４、１１６、１６３、２４３やその誘導体が挙げられる。
【００８６】
上記顔料としては、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、３６などの緑色顔料が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、３６が挙げられる。
【００８７】
上記顔料は、必要により、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の分散液として得ることができる。
【００８８】
顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系及びポリアミン系などの界面活性剤などが挙げられ、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。
【００８９】
該界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などのほか、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄化学（株）製）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製）、メガファック（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロン（以上、旭硝子（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、ＰＢ８２１（味の素（株）製）及びディスパービック（ビックケミー社製）などが挙げられる。
【００９０】
分散剤を用いる場合、その使用量は顔料１００質量％に対して質量分率で、好ましくは０．１〜１００質量％であり、より好ましくは５〜５０質量％である。
【００９１】
顔料分散液中の顔料の平均粒子径としては、１０〜１５０ｎｍであり、好ましくは１５〜１２０ｎｍであり、さらに好ましくは２０〜１００ｎｍである。
【００９２】
（Ａ）着色剤の含有量は、着色硬化性組成物の固形分に対して質量分率で１０〜９５質量％であり、好ましくは１５〜９０質量％、より好ましくは２０〜８８質量％である。
本明細書中、固形分とは、着色硬化性組成物に含まれる溶剤を除く成分の合計量をいう。
【００９３】
本発明の着色硬化性組成物に用いられる黄色染料の含有量は、黄色の全色素に対して質量分率で０．５〜１００質量％であり、好ましくは１〜１００質量％であり、より好ましくは２〜１００質量％である。
また、本発明の着色硬化性組成物に用いられる黄色染料の含有量は、（Ａ）着色剤全量黄色の全色素に対して質量分率で０．５〜９９．５質量％であり、好ましくは１〜９９質量％であり、より好ましくは２〜９８質量％である。
黄色染料の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとした時の明度とコントラストが高くなる傾向があることから好ましい。
【００９４】
（Ｂ）重合性化合物としては、熱又は光、或いはその両方によって硬化するモノマ又はオリゴマーを用いることができ、更にこれらを併用して用いてもよい。モノマ又はオリゴマーとしては公知の物質を用いることができる。
【００９５】
モノマの具体的な例としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、カルボキシル基を有するジペンタエリスリトールペンタアクリレート誘導体、エチレンオキサイド化グリセリントリアクリレート、エチレンオキサイド化トリメチロールプロパントリアクリレート及びプロピレンオキサイド化グリセリントリアクリレートなどが挙げられる。
【００９６】
オリゴマーとしてはエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレートなどが挙げられ、例えば、ＵＶ・ＥＢ硬化技術の現状と展望（シーエムシー出版）１８頁から２０頁に記載されているオリゴマーなどを用いることができる。
【００９７】
（Ｂ）重合性化合物の含有量は着色硬化性組成物の固形分に対して質量分率で、好ましくは５〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８５質量％であり、特に好ましくは１２〜８０質量％である。
【００９８】
本発明の着色硬化性組成物は、さらに（Ｃ）バインダー樹脂を含んでいてもよい。（Ｃ）バインダー樹脂は、好ましくは（メタ）アクリル酸に由来する繰り返し単位を含有する。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。（メタ）アクリル酸に由来する繰り返し単位の含有量は、バインダー樹脂を構成する全繰り返し単位中、モル分率で、好ましくは１０モル％以上４０モル％以下、より好ましくは１３モル％以上３５モル％以下である。
【００９９】
（メタ）アクリル酸に由来する繰り返し単位以外のバインダー樹脂の繰り返し単位を導く他のモノマとしては、例えば、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル類、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類、カルボン酸ビニルエステル類、不飽和エーテル類、シアン化ビニル化合物、不飽和アミド類、不飽和イミド類、脂肪族共役ジエン類、重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基及びモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類が挙げられ、例えば、式（２４）で表される繰り返し単位及び式（２５）で表される繰り返し単位などを挙げることができる。
【０１００】
2010168531.tif 000019
【０１０１】
［式（２４）及び式（２５）中、Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基を表す。］
【０１０２】
Ｒ５１及びＲ５２としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−エチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基及び３−エチルブチル基などが挙げられ、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基が挙げられる。
【０１０３】
（Ｃ）バインダー樹脂としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／式（２５）で表される繰り返し単位（ただし、ここでは、式（２５）中、Ｒ３１はメチル基を表し、Ｒ３２は水素原子を表す。）／Ｎ−ベンジルマレイミド／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（２５）で表される繰り返し単位（ただし、ここでは、式（２５）中、Ｒ５１はメチル基を表し、Ｒ５２は水素原子を表す。）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（２４）で表される繰り返し単位（ただし、ここでは、式（２４）中、Ｒ５１はメチル基を表し、Ｒ５２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（２４）で表される繰り返し単位（ただし、ここでは、式（２４）中、Ｒ５１はメチル基を表し、Ｒ５２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（２５）で表される繰り返し単位（ただし、ここでは、式（２５）中、Ｒ５１はメチル基を表し、Ｒ５２は水素原子を表す。）／スチレン／ジシクロペンタニルメタクリレート共重合体などが好ましい。
【０１０４】
（Ｃ）バインダー樹脂の酸価は、好ましくは３０〜１５０であり、より好ましくは３５〜１３５、特に好ましくは４０〜１２０である。
ここで酸価はアクリル系重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１０５】
（Ｃ）バインダー樹脂の含有量は、着色硬化性組成物の固形分に対して質量分率で、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは８〜３５質量％であり、特に好ましくは１０〜３２質量％である。
【０１０６】
式（２４）で表される繰り返し単位を有する（Ｃ）バインダー樹脂、例えば、メタクリル酸に由来する繰り返し単位／式（２４）で表される繰り返し単位（ただし、ここでは、式（２４）中、Ｒ５１はメチル基を表し、Ｒ５２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレートに由来する繰り返し単位を含んでなる共重合体は、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとを重合させて２成分重合体を得て、得られた２成分重合体と式（２６）で表される化合物（ただし、ここでは、式（２６）中、Ｒ５３は水素原子を表す。）とを反応させて得ることができる。
【０１０７】
2010168531.tif 000020
【０１０８】
メタクリル酸に由来する繰り返し単位／式（２５）で表される繰り返し単位（ただし、ここでは、式（２５）中、Ｒ５１はメチル基を表し、Ｒ５２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレートに由来する繰り返し単位／ジシクロペンタニルメタクリレートに由来する繰り返し単位を含んでなる共重合体は、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸、ジシクロペンタニルメタクリレートの共重合体に、グリシジルメタクリレートを反応させて得ることができる。
【０１０９】
（Ｃ）バインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１００，０００であり、より好ましくは６，０００〜８０，０００であり、特に好ましくは７，０００〜６０，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、解像度が向上する傾向にあり、好ましい。
【０１１０】
本発明の着色硬化性組成物は、さらに（Ｄ）重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤としては、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、活性ラジカル発生剤及び酸発生剤などが挙げられる。
【０１１１】
トリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン及び２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジンなどが挙げられ、好ましくは２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン又は２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジンが挙げられ、より好ましくは２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジンが挙げられる。
【０１１２】
アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン挙げられ、より好ましくは２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン又は２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンが挙げられる。
【０１１３】
ビイミダゾール系化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（４−カルボエトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（４−ブロモフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（２，４−ジクロロフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール及び２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールなどが挙げられ、好ましくは２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール又は２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールが挙げられる。
【０１１４】
活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。活性ラジカル発生剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物及びオキシム系化合物などが挙げられる。
【０１１５】
ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及びベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０１１６】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン及び２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１１７】
チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン及び１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１１８】
オキシム系化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート及び１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタートなどが挙げられる。
【０１１９】
前記以外の活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル及びチタノセン化合物などが挙げられる。
【０１２０】
酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニルメチルベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート及びジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などが挙げられる。
【０１２１】
また、上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。
【０１２２】
（Ｄ）重合開始剤の含有量は、（Ｂ）重合性化合物及び（Ｃ）バインダー樹脂の合計量に対して質量分率で、好ましくは０．１〜２５質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。
【０１２３】
本発明の着色硬化性組成物は、さらに（Ｅ）重合開始助剤を含んでいてもよい。（Ｅ）重合開始助剤は、通常、（Ｄ）重合開始剤と組合せて用いられ、（Ｄ）重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物である。
（Ｅ）重合開始助剤としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
アミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【０１２４】
アルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。
【０１２５】
チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１２６】
（Ｅ）重合開始助剤は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。また、（Ｅ）重合開始助剤としては、市販のものを用いることもでき、市販の（Ｅ）重合開始助剤としては、例えば、商品名でＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン）などの有機アミン化合物などが挙げられる。
【０１２７】
（Ｄ）重合開始剤／（Ｅ）重合開始助剤の組合せとしては、例えば、２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。
【０１２８】
（Ｅ）重合開始助剤を用いる場合、その使用量は、（Ｄ）重合開始剤１質量部あたり、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０１〜５質量部である。
【０１２９】
本発明の着色硬化性組成物はさらに（Ｆ）溶剤を含んでいてもよい。（Ｆ）溶剤としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類などが挙げられる。
【０１３０】
エーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトール及びメチルアニソールなどが挙げられる。
【０１３１】
芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンなどが挙げられる。
【０１３２】
ケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及び４−ヒドロキシ−４−メチル−２ペンタノンなどが挙げられる。
【０１３３】
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ダイアセトンアルコール及びグリセリンなどが挙げられる。
【０１３４】
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート及びγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１３５】
アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
【０１３６】
前記以外の溶剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン及びジメチルスルホオキシドなどが挙げられる。
（Ｆ）溶剤は、それぞれ単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。
【０１３７】
（Ｆ）溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル又はダイアセトンアルコールが好ましい。
【０１３８】
（Ｆ）溶剤の含有量は、着色硬化性組成物に対して質量分率で、好ましくは７０〜９０質量％、より好ましくは７５〜８８質量％である。
【０１３９】
本発明の着色硬化性組成物はさらに（Ｇ）界面活性剤を含んでいてもよい。（Ｇ）界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【０１４０】
シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、商品名でトーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同２９ＳＨＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越シリコーン製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（ジーイー東芝シリコーン（株）製）などが挙げられる。
【０１４１】
フッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、商品名でフロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ４７０、同Ｆ４７５、同Ｒ３０（大日本インキ化学工業（株）製）、エフトップＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、サーフロンＳ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（ＢＭ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
【０１４２】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、商品名でメガファックＲ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（大日本インキ化学工業（株）製）などがあげられる。
界面活性剤は、単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。
【０１４３】
本発明の着色硬化性組成物は、分子量１，０００以下の有機酸を含有してもよい。有機酸としては、例えば、特開平５−３４３６３１号公報に開示された有機酸が挙げられる。具体的には、マロン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、フタル酸、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられ、好ましくはマロン酸、シュウ酸、フマル酸又はフタル酸が挙げられる。分子量１，０００以下の有機酸を含有することで、残渣がさらに良好となる傾向があるので、好ましい。
【０１４４】
本発明の着色硬化性組成物は、さらに、充填剤、（Ｃ）バインダー樹脂以外の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、有機アミン化合物、（Ｈ）硬化剤などの添加剤を含有していてもよい。
【０１４５】
充填剤としては、例えば、ガラス及びアルミナなどの微粒子が挙げられる。
【０１４６】
（Ｃ）バインダー樹脂以外の高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル及びポリフロロアルキルアクリレートなどが挙げられる。
【０１４７】
密着促進剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン及び３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【０１４８】
酸化防止剤としては、例えば、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン及び１，３，５−トリス（４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン及びテトラキス［メチレン−３−（３，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］メタンなどが挙げられる。
【０１４９】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系；
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系紫外線吸収剤；
２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−へキシルオキシフェノールなどのトリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【０１５０】
凝集防止剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１５１】
有機アミン化合物としては、例えば、ｎ―プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミンなどのモノアルキルアミン類；
シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミンなどのモノシクロアルキルアミン類；
メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチル−ｎ−プロピルアミン、エチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミンなどのジアルキルアミン類；
メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミンなどのモノアルキルモノシクロアルキルアミン類；
ジシクロヘキシルアミンなどのジシクロアルキルアミン類；
ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル−ｎ−プロピルアミン、ジエチル−ｎ−プロピルアミン、メチルジ−ｎ−プロピルアミン、エチルジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミンなどのトリアルキルアミン類；
ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミンなどのジアルキルモノシクロアルキルアミン類；
メチルジシクロヘキシルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミンなどのモノアルキルジシクロアルキルアミン類；
２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノールなどのモノアルカノールアミン類；
４−アミノ−１−シクロヘキサノールなどのモノシクロアルカノールアミン類；
ジエタノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、ジ−ｎ−ペンタノールアミン、ジ−ｎ−ヘキサノールアミンなどのジアルカノールアミン類；
ジ（４−シクロヘキサノール）アミンなどのジシクロアルカノールアミン類；
トリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリｎ−ブタノールアミン、トリイソブタノールアミン、トリ−ｎ−ペンタノールアミン、トリ−ｎ−ヘキサノールアミンなどのトリアルカノールアミン類；
トリ（４−シクロヘキサノール）アミンなどのトリシクロアルカノールアミン類；
３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール、４−アミノ−１，３−ブタンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−ジメチルアミノ−１，３−プロパンジオール、２−ジエチルアミノ−１，３−プロパンジオールなどのアミノアルカンジオール類；
４−アミノ−１，２−シクロヘキサンジオール、４−アミノ−１，３−シクロヘキサンジオールなどのアミノシクロアルカンジオール類；
１−アミノシクロペンタノンメタノール、４−アミノシクロペンタノンメタノールなどのアミノ基含有シクロアルカノンメタノール類；
１−アミノシクロヘキサノンメタノール、４−アミノシクロヘキサノンメタノール、４−ジメチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジエチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジメチルアミノシクロヘキサンメタノール、４−ジエチルアミノシクロヘキサンメタノールなどのアミノ基含有シクロアルカンメタノール類；
β−アラニン、２−アミノ酪酸、３−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、２−アミノイソ酢酸、３−アミノイソ酢酸、２−アミノ吉草酸、５−アミノ吉草酸、６−アミノカプロン酸、１−アミノシクロプロパンカルボン酸、１−アミノシクロヘキサンカルボン酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸などのアミノカルボン酸類；
アニリン、ｏ−メチルアニリン、ｍ−メチルアニリン、ｐ−メチルアニリン、ｐ−エチルアニリン、ｐ−ｎ−プロピルアニリン、ｐ−イソプロピルアニリン、ｐ−ｎ−ブチルアニリン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの芳香族アミン類；
ｏ−アミノベンジルアルコール、ｍ−アミノベンジルアルコール、ｐ−アミノベンジルアルコール、ｐ−ジメチルアミノベンジルアルコール、ｐ−ジエチルアミノベンジルアルコールなどのアミノベンジルアルコール類；
ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジエチルアミノフェノールなどのアミノフェノール類；
ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸などのアミノ安息香酸類などが挙げられる。
有機アミン化合物の添加により、現像時に未露光部の基板上に残渣を生じることがなく、かつ基板への密着性に優れた画素を与えることができる。
【０１５２】
（Ｈ）硬化剤としては、例えば、加熱されることによって（Ｃ）バインダー樹脂中のカルボキシル基と反応して（Ｃ）バインダー樹脂を架橋することができる化合物、単独で重合して着色パターンを硬化させ得る化合物などが挙げられ、例えば、エポキシ化合物及びオキセタン化合物などが挙げられ、オキセタン化合物が好ましく用いられる。
【０１５３】
ここで、エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、エポキシ化油などのエポキシ樹脂や、これらのエポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂及びその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族又は芳香族のエポキシ化合物、ブタジエンの（共）重合体のエポキシ化物、イソプレンの（共）重合体のエポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【０１５４】
オキセタン化合物としては、例えば、カーボネートビスオキセタン、キシリレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン及びシクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。
【０１５５】
硬化剤としてエポキシ化合物、オキセタン化合物などを含有する場合には、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合させ得る化合物を含んでいることが好ましい。該化合物としては、例えば、多価カルボン酸類及び多価カルボン酸無水物類などが挙げられる。
【０１５６】
多価カルボン酸類としては、例えば、フタル酸、３，４−ジメチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸類；
こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの脂肪族多価カルボン酸類；
ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸などの脂環族多価カルボン酸類などが挙げられる。
【０１５７】
多価カルボン酸無水物類としては、例えば、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などの芳香族多価カルボン酸無水物類；
無水イタコン酸、無水こはく酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物などの脂肪族多価カルボン酸無水物類；
無水ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、無水ハイミック酸、無水ナジン酸などの脂環族多価カルボン酸無水物類；
エチレングリコールビストリメリテイト酸、グリセリントリストリメリテイト無水物などのエステル結合含有カルボン酸無水物類などが挙げられる。
【０１５８】
カルボン酸無水物類としては、エポキシ樹脂硬化剤として市販されているものを用いてもよい。エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、商品名でアデカハードナーＥＨ−７００（旭電化工業（株）製）、リカシッドＨＨ、ＭＨ−７００（いずれも、新日本理化（株）製）などが挙げられる。
【０１５９】
硬化剤は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。
【０１６０】
本発明の着色硬化性組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色硬化性組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色硬化性組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像し、必要に応じてさらに加熱する、いわゆるフォトリソ法や、着色硬化性組成物を、インクジェット装置を用いて基板又は別の樹脂層に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、加熱又は露光の少なくともいずれか一つにより硬化させるインクジェット法などが挙げられる。
【０１６１】
このようにして得られるカラーフィルタは、液晶表示装置に好適に用いられる。
【実施例】
【０１６２】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。
【０１６３】
合成例１
＜着色剤（Ａ−１）の合成＞
１０００ｍＬの四ツ口フラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０６．４ｇ（４００ミリモル）、塩化亜鉛１４．３ｇ（１０５ミリモル）、尿素８４．０ｇ（３０００ミリモル）、モリブデン酸アンモニウム四水和物１９．９ｇ（３０ミリモル）、及びメチルナフタレン１００ｍＬを仕込み、窒素雰囲気下、２００℃で６時間加熱した。析出物を濾取して、メタノール、ついで６０℃の温水で洗浄した後に、６０℃で減圧乾燥して、ヘキサデカクロロ亜鉛フタロシアニン２９．７ｇを得た。
次に、５００ｍＬの四ツ口フラスコに、無水塩化アルミニウム９０．７ｇ（６８０ミリモル）、塩化ナトリウム１１．７ｇ（２００ミリモル）を４０℃で混合し、ヘキサデカクロロ亜鉛フタロシアニン２５．０ｇ（２２ミリモル）を加えて攪拌した後、攪拌下に臭素６０．０ｇ（７５１ミリモル）を滴下し、２０時間かけて１３０℃まで昇温し、１時間保持した。得られた反応物を水に取り出し、塩素化臭素化フタロシアニン粗製顔料を析出させた。この塩素化臭素化フタロシアニン粗顔料スラリーを濾過、ついで６０℃の温水で洗浄した後に、１％硫酸水素ナトリウム水溶液で洗浄、さらに６０℃の温水で洗浄した後、６０℃で減圧乾燥して、２１．３ｇの精製された塩素化臭素化フタロシアニン粗製顔料を得た。
次に、上記操作で得た塩素化臭素化フタロシアニン粗製顔料２０ｇと塩化ナトリウム６０ｇ及びジエチレングリコール２０ｇをニーダーに仕込み、９０℃で５時間摩砕した後、８０℃水溶液１００重量部に取り出し、３０分間攪拌後、濾過、６０℃の温水で洗浄、６０℃で減圧乾燥、粉砕して、１２．８ｇの塩素化臭素化亜鉛フタロシアニン顔料を得た。
得られた塩素化臭素化フタロシアニン顔料を、フラスコ燃焼処理イオンクロマトグラフ法にて分析した結果、亜鉛フタロシアニン骨格上の置換基の比率は、臭素１４．６、塩素１．４、水素０であった。
【０１６４】
合成例２
＜着色剤（Ａ−２）の合成＞
１０００ｍＬの四ツ口フラスコに、塩化スルフリル８９．１ｇ（６６０ミリモル）、無水塩化アルミニウム９０．７ｇ（６８０ミリモル）、塩化ナトリウム１２．３ｇ（２１０ミリモル）を４０℃で混合し、亜鉛フタロシアニン２５．０ｇ（４３．３ミリモル）を加えて攪拌した後、攪拌下に臭素６０．０ｇ（７５１ミリモル）を滴下し、２０時間かけて１３０℃まで昇温し、１時間保持した。得られた反応物を水に取り出し、塩素化臭素化フタロシアニン粗製顔料を析出させた。この塩素化臭素化フタロシアニン粗顔料スラリーを濾過、ついで６０℃の温水で洗浄した後に、１％硫酸水素ナトリウム水溶液で洗浄、さらに６０℃の温水で洗浄した後、６０℃で減圧乾燥して、２２．５ｇの精製された塩素化臭素化フタロシアニン粗製顔料を得た。
次に、上記操作で得た塩素化臭素化フタロシアニン粗製顔料２０ｇと塩化ナトリウム６０ｇ及びジエチレングリコール２０ｇをニーダーに仕込み、９０℃で５時間摩砕した後、８０℃水溶液１００重量部に取り出し、３０分間攪拌後、濾過、６０℃の温水で洗浄、６０℃で減圧乾燥、粉砕して、１４．３ｇの塩素化臭素化亜鉛フタロシアニン顔料を得た。
得られた塩素化臭素化フタロシアニン顔料を、フラスコ燃焼処理イオンクロマトグラフ法にて分析した結果、亜鉛フタロシアニン骨格上の置換基の比率は、臭素１３．４、塩素２．２、水素０．４あった。
【０１６５】
合成例３
＜着色剤（Ａ−３）の合成＞
式（２−４）で表されるバルビツール酸アゾ系染料の合成
式（２７）で表される２，２’−ベンジジンジスルホン酸（水３０％含有）３０ｇ（６１ミリモル）に水３００ｇを加えた後、氷冷下、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７〜８に調節した。以下の操作は、氷冷下で行った。亜硝酸ナトリウムを１２．６ｇ（１８３ミリモル）加えて３０分攪拌した。３５％塩酸３８．１ｇを少量ずつ加えて褐色溶液とした後、２時間攪拌した。アミド硫酸５．３ｇ（６１ミリモル）を水５７．４ｇに溶解した水溶液を反応溶液に加えて攪拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０１６６】
2010168531.tif 000021
【０１６７】
式（２８）で表されるＮ，Ｎ’−ジメチルバルビツール酸１８．６ｇ（１４６ミリモル）に水３７２ｇを加えた後、氷冷下３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節した。
【０１６８】
2010168531.tif 000022
【０１６９】
以下の操作は氷冷下で行った。前記バルビツール酸アルカリ水溶液を攪拌して無色溶液とした後、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節しながらジアゾニウム塩を含む懸濁液をポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３時間攪拌することで黄色懸濁液を得た。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（２９）で表されるアゾ化合物を１５ｇ（２１ミリモル、収率３４％）得た。
【０１７０】
2010168531.tif 000023
【０１７１】
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（２９）で表されるアゾ化合物５ｇ（７ミリモル）、クロロホルム５０ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｇ（３ミリモル）を投入し、攪拌下２０℃以下に維持しながら、塩化チオニル６ｇ（５４ミリモル）を滴下して加えた。滴下終了後５０℃に昇温して、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を攪拌下２０℃以下に維持しながら、３−アミノフェニルブタン３ｇ（２０ミリモル）及びトリエチルアミン１０ｇ（１０３ミリモル）の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、酢酸２９ｇ及びイオン交換水３００ｇの混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、式（７−４）で表されるアゾ化合物６ｇ（６ミリモル、収率７８％）を得た。
【０１７２】
2010168531.tif 000024
【０１７３】
本実施例で得たアゾ化合物について、下記の条件で、ＬＣ−ＭＳ分析が行われた。
装置；Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）
検出器；ＵＶ検出機；２５４ｎｍ
カラム；Ｓｕｍｉｐａｘ  ＯＤＳ（住化分析センター（株）製）
溶出溶媒；水−アセトニトリル混合溶媒にトリフルオロメチル酢酸を０．１％添加した溶剤系
各アゾ化合物の含有量は、ピーク面積から算出した。その結果、式（７−４）で表されるアゾ化合物は分子量９４０の化合物として検出され、その全ピーク面積に対する面積百分率値は９８％であった。
【０１７４】
合成例４
＜着色剤（Ａ−４）の合成＞
式（３−１２）で表されるピリドンアゾ系染料の合成
式（２７）で表される２，２’−ベンジジンジスルホン酸（水３０％含有）１００ｇ（２０３ミリモル）に水３０００ｇを加えた後、氷冷下、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７〜８に調節した。以下の操作は、氷冷下で行った。亜硝酸ナトリウムを５６ｇ（８１２ミリモル）加えて３０分攪拌した。３５％塩酸１５０ｇを少量ずつ加えて褐色溶液とした後、２時間攪拌した。アミド硫酸３８ｇ（４０６ミリモル）を水３８０ｇに溶解した水溶液を反応溶液に加えて攪拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
式（３０）で表される１−エチル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシピリド−２−オン７６ｇ（４２６ミリモル）に水１０００ｇを加えた後、氷冷下、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節した。
【０１７５】
2010168531.tif 000025
【０１７６】
以下の操作は氷冷下で行った。前記ピリドン類のアルカリ水溶液を攪拌して無色溶液とした後、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節しながらジアゾニウム塩を含む懸濁液をポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３時間攪拌することで黄色懸濁液を得た。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（３１）で表されるアゾ化合物を１３７ｇ（２０４ミリモル、収率１００％）得た。
【０１７７】
2010168531.tif 000026
【０１７８】
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、上記操作で得られた式（３１）で表されるアゾ化合物を５ｇ（７ミリモル）、クロロホルム５０ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２．４ｇ（３３ミリモル）を投入し、攪拌下、２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル７ｇ（５９ミリモル）を滴下して加えた。滴下終了後５０℃に昇温して、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を攪拌下２０℃以下に維持しながら、１，５−ジメチルヘキシルアミン４ｇ（３０ミリモル）及びトリエチルアミン１２ｇ（１１９ミリモル）の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で終夜攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、酢酸２９ｇ及びイオン交換水３００ｇの混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、式（３−１２）で表されるアゾ化合物６ｇ（６ミリモル、収率８０％）を得た。
【０１７９】
2010168531.tif 000027
【０１８０】
本実施例で得たアゾ化合物に対して、先と同様の構造解析を行ったところ、式（３−１２）で表されるアゾ化合物は分子量９４４の化合物として検出され、その全ピーク面積に対する面積百分率値は５８．３％であった。更に、式（４０）で表されるモノスルホンアミド化されたアゾ化合物が分子量８３３の化合物として検出され、その全ピーク面積に対する面積百分率値は３０．１％であった。
【０１８１】
合成例５
＜樹脂（Ｃ−１）の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及びガス導入管を備えた１０００ｍｌのフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３３ｇを導入した。その後、窒素ガスをガス導入管を使ってフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気が窒素ガスに置換された。その後、フラスコ内の溶液を１００℃に昇温した後、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＦＡ−５１３Ｍ；日立化成工業（株）製）２２．０ｇ（０．１０モル）、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６４ｇからなる混合物を、滴下ロートを用いて２時間かけてフラスコに滴下し、滴下完了後さらに１００℃で５時間撹拌を続けた。
【０１８２】
攪拌終了後、ガス導入管を使って空気をフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気が空気にされた後、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル（本反応に用いたメタクリル酸に対してモル分率で、５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、反応を１１０℃で６時間続けて、樹脂（Ｃ−１）を含む溶液が得られた（固形分３８．７質量％、酸価８２ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１８３】
ここで、酸価は、カルボン酸などの酸基を有する重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、濃度既知の水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求められる。
得られた樹脂（Ｃ−１）のポリスチレン換算重量平均分子量は９，８００であった。
【０１８４】
上記の（Ｃ―１）バインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；ＨＬＣ-８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量；５０μＬ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
【０１８５】
合成例６
＜樹脂（Ｃ−２）の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入した。その後、窒素ガスをガス導入管を使ってフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気が窒素ガスに置換された。その後、フラスコ内の溶液を１００℃に昇温し、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇからなる混合物に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下し、さらに１００℃で撹拌し続けた。
攪拌終了後、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で反応させ、樹脂（Ｃ−２）を含む溶液が得られた（固形分２８．９質量％、酸価７９ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
樹脂（Ｃ−１）と同様にしてポリスチレン換算の重量平均分子量を測定した。樹脂（Ｃ−２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は３．０×１０４であった。
【０１８６】
本実施例で用いる成分は以下の通りであり、以下、省略して表示することがある。
（Ａ−１）着色剤（顔料）：合成例１で得られた色素
（Ａ−２）着色剤（顔料）：合成例２で得られた色素
（Ａ−３）着色剤（染料）：合成例３で得られた色素
（Ａ−４）着色剤（染料）：合成例４で得られた色素
（Ａ−５）着色剤（染料）：式（３−１）で表される化合物（Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１６２）
（Ａ−６）着色剤（染料）：式（２１）で表される化合物（シアニン系染料；ＮＫ−３２１２：（株）林原生物化学研究所製）
【０１８７】
2010168531.tif 000028
【０１８８】
（Ａ−７）着色剤（顔料）：Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０
【０１８９】
（Ａ−８）着色剤（染料）：式（Ａ−８）で表される化合物
2010168531.tif 000029
【０１９０】
（Ａ−９）着色剤（染料）：式（Ａ−９）で表される化合物
2010168531.tif 000030
【０１９１】
（Ａ−１０）着色剤（顔料）：Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン５８
【０１９２】
（Ｂ−１）重合性化合物：ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）
（Ｃ−１）バインダー樹脂：合成例５で得られた樹脂（Ｃ−１）（固形分３８．７質量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）
（Ｃ−２）バインダー樹脂：合成例６で得られた樹脂（Ｃ−２）（固形分２８．９質量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）
（Ｄ−１）重合開始剤：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン
（Ｄ−２）重合開始剤：ＯＸＥ−０１（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
（Ｅ−１）重合開始助剤：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
（Ｆ−１）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル
（Ｆ−２）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（Ｆ−３）溶剤：３−エトキシプロピオン酸エチル
（Ｇ−１）界面活性剤：メガファックＦ４７５（大日本インキ化学工業（株）製）
顔料分散剤１：ディスパービック２００１（ビックケミー社製）（固形分４６．０質量％のプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び、エチレングリコールモノブチルエーテルの混合溶液）
【０１９３】
実施例１
〔顔料分散体１の調製〕
（Ａ−１）                  ８．５００質量部
（Ｃ−１）                  ６．５８９質量部（固形分換算値：２．５５０質量部）
（顔料分散剤）              ７．７６１質量部（固形分換算値：３．５７０質量部）
（Ｆ−１）                １３．５７５質量部
（Ｆ−２）                １３．５７５質量部
上記組成物を容量１４３ｍｌのマヨネーズ瓶に入れ、さらに直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１６６．５００質量部を添加、密閉し、ペイントコンディショナーにて２０時間振とうした後に、濾過して顔料分散体１を得た。
【０１９４】
〔着色硬化性組成物１の調製〕
次に、下記配合にて各成分を混合し、着色硬化性組成物１を得た。
顔料分散体１              ３．７７５質量部
（Ａ−６）                ０．２００質量部
（Ｂ−１）                ０．３９９質量部
（Ｃ−１）                １．０５０質量部（固形分換算値：０．４０６質量部）
（Ｄ−１）                ０．１４２質量部
（Ｅ−１）                ０．０４７質量部
（Ｆ−１）                ４．０００質量部
（Ｆ−３）                ０．３８５質量部
（Ｇ−１）                ０．００１質量部
【０１９５】
〔塗布膜の形成〕
次にガラス（ＥＡＧＬＥ２０００；コーニング社製）上に、上記で得た着色硬化性組成物１をスピンコート法で塗布した後、１００℃３分間で揮発成分を揮発させて着色硬化性組成物膜を形成した。冷却後、この着色硬化性組成物膜にｉ線〔波長３６５ｎｍ〕を照射して露光した。ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、平行光としてから照射した。照射光量は２００ｍＪ／ｃｍ2とした。ついで２２０℃で２０分間ポストベークを行い、ＣＩＥ−ＸＹＺ表色系で、ｙ＝０．６００の着色硬化性組成物膜を得た。着色硬化性組成物膜の膜厚は、２．２μｍであった。
【０１９６】
〔評価１〕明度評価
得られた着色硬化性組成物膜の色度を測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて測定した結果、ｘ＝０．２８９,ｙ＝０．６００,Ｙ（明度）＝５８．６２であった。
【０１９７】
〔評価２〕コントラスト評価
得られた着色硬化性組成物膜のコントラスト値をコントラスト測色機（ＣＴ−１；壺坂電機社製）を用いて、ブランク値を１００００として測定したところ、９１８０であった。
着色硬化性組成物膜のコントラストの評価基準としては、コントラスト値が８０００以上であれば消偏性はほとんど認められず、カラーフィルタとして良好な特性を示し、コントラスト値が５８００を超え８０００以下であれば、若干の消偏性は認められるが、カラーフィルタの実用上問題のないレベルであり、コントラスト値が５８００以下であれば、はっきりとした消偏性が確認でき、カラーフィルタとしては問題のあるレベルである。
【０１９８】
〔評価３〕耐熱性評価
得られた着色硬化性組成物膜の色度を測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて測定した。
ついで、得られた着色硬化性組成物膜を、さらにオーブン中、空気雰囲気下で、２３０℃で１２０分加熱し、加熱後の着色硬化性組成物膜の色度を同様にして測定し、加熱前後の色差（ΔＥａｂ＊）を求めたところ、４．６であった。
色差の評価基準としては、ΔＥａｂ＊が５以下であれば色相変化はほとんど認められず、カラーフィルタとして良好な特性を示し、ΔＥａｂ＊が５を超え１０以下であれば、若干の色相変化は認められるが、カラーフィルタの実用上問題のないレベルであり、ΔＥａｂ＊が１０以上であれば、はっきりとした色相変化が確認でき、カラーフィルタとしては問題のあるレベルである。
【０１９９】
〔評価４〕耐光性評価
得られた着色硬化性組成物膜の上に紫外線カットフィルター（ＣＯＬＯＲＥＤ  ＯＰＴＩＣＡＬ  ＧＬＡＳＳ  Ｌ３８；ホヤ社製；３８０ｎｍ以下の光をカットする。）を配置し、耐光性試験機（ＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋：東洋精機社製）にてキセノンランプ光を４８時間照射した。
照射後の着色硬化性組成物膜の色度を測定し、照射前後の色差を求めたところ、２．８であった。
色差の評価基準としては、上記と同様に、ΔＥａｂ＊が５以下であれば色相変化はほとんど認められず、カラーフィルタとして良好な特性を示し、ΔＥａｂ＊が５を超え１０以下であれば、若干の色相変化は認められるが、カラーフィルタの実用上問題のないレベルであり、ΔＥａｂ＊が１０以上であれば、はっきりとした色相変化が確認でき、カラーフィルタとしては問題のあるレベルである。
【０２００】
実施例２〜６
着色硬化性組成物の組成を表１に記載されたように変更した以外は、実施例１と同様にして着色硬化性組成物２〜６を得た。
なお、着色剤（Ａ−２）及び（Ａ−７）については、〔顔料分散体１の調製〕の着色剤（Ａ−１）を、それぞれ、（Ａ−２）及び（Ａ−７）に変更した以外は同様にして顔料分散体を調製し、評価に用いた。
得られた着色硬化性組成物２〜６を実施例１と同様にして評価し、その結果を、表２に示した。
【０２０１】
【表１】
2010168531.tif 000031
【０２０２】
【表２】
2010168531.tif 000032
【０２０３】
実施例７
〔顔料分散体２の調製〕
（Ａ−１０）                  ４０質量部
（顔料分散剤）                  ５質量部
（Ｆ−２）                  １３７質量部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ顔料分散体２を得た。
【０２０４】
〔着色硬化性組成物７の調製〕
次に、下記配合にて各成分を混合し、着色硬化性組成物７を得た。
顔料分散体２                １８２質量部
（Ａ−８）                    ２４質量部
（Ｂ−１）                    ５０質量部
（Ｃ−２）                  １５７質量部
（Ｄ−２）                    １５質量部
（Ｆ−２）                  ２８９質量部
【０２０５】
〔パターンの形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性組成物７をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色硬化性組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行った。放冷後、得られた硬化パターンの膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、２．２μｍであった。
【０２０６】
〔評価〕
得られたガラス基板上の塗膜について、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）にてＣ光源を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及び明度（Ｙ）を測定し、コントラスト計（色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製）を用いてコントラストを測定した。結果を表３に示す。耐熱性評価及び耐光性評価についても、良好な結果が得られる。
【０２０７】
実施例８
（Ａ−８）を（Ａ−９）に変えること以外は、実施例７と同様にして着色硬化性組成物８を得た。実施例７と同様にして膜厚２．２μｍのパターンを形成し、評価した。結果を表３に示す。耐熱性評価及び耐光性評価についても、良好な結果が得られる。
【０２０８】
【表３】
2010168531.tif 000033
【０２０９】
実施例９
着色硬化性組成物１〜８を、インクジェット装置を用いて、バンクが設けられた基板に塗布し、着色塗膜を形成する。
【産業上の利用可能性】
【０２１０】
本発明の着色硬化性組成物を用いると、明度及びコントラストに優れるカラーフィルタを製造することができる。