(57)【要約】      （修正有）【課題】着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れるアゾ顔料、アゾ顔料分散物、着色組成物およびインクジェット記録用インクの提供。【解決手段】式１で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。2010138245.tif 000040（Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、Ｒ１はＣＯＲ４又はＮＨＲ５を表し、Ｒ４はアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ５はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、Ｒ２はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、Ｒ３は置換基を表す。Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化１】
2010138245.tif 000034
（一般式（１）中、
Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、
Ｒ１はＣＯＲ４又はＮＨＲ５を表し、
Ｒ４はアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、
Ｒ５はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、
Ｒ２はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、
Ｒ３は置換基を表す。Ｒ３が複数存在し隣接する場合は互いに結合して環を形成してもよい。
Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。
ｍは０〜４の整数を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＡまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ＡまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ＡまたはＧを介した４量体を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）で表わされることを特徴とする請求項１に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化２】
2010138245.tif 000035
（一般式（２）中、
Ｇ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、
Ｒ２１はＣＯＲ２４又はＮＨＲ２５を表し、
Ｒ２４はアミノ基、脂肪族オキシ基、又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基を表し、
Ｒ２５はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２２はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２３は置換基を表す。Ｒ２３が複数存在し隣接する場合は互いに結合して環を形成してもよい。
ｍ及びｎは前記一般式（１）で定義した、ｍ及びｎと同義である。Ａ１は、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３１）のいずれかを表す。）
【化３】
2010138245.tif 000036
（一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３１）中、Ｒ５１〜Ｒ５８は水素原子又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合して５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２）のアゾ基との結合位置を表す。）
【請求項３】
前記一般式（１）又は一般式（２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１又は２に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化４】
2010138245.tif 000037
（一般式（３）中、
Ｒ２１〜Ｒ２３、Ｒ５５、Ｒ５６、ｍ及びｎは前記一般式（２）で定義したＲ２１〜Ｒ２３、Ｒ５５、Ｒ５６、ｍ及びｎと同義である。
Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。）
【請求項４】
前記一般式（１）、一般式（２）又は一般式（３）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化５】
2010138245.tif 000038
（一般式（４）中、
Ａ２は窒素原子を含む芳香族５〜６員ヘテロ環基を表し、
Ｒ２１〜Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、ｍ及びｎは前記一般式（３）で定義したＲ２１〜Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、ｍ及びｎと同義である。）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも一種含有することを特徴とする顔料分散物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする着色組成物。
【請求項７】
請求項５に記載の顔料分散物を用いたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項８】
一般式（４）で表わされることを特徴とするアゾ化合物。
【化６】
2010138245.tif 000039
（一般式（４）中、
Ａ２は窒素原子を含む芳香族５〜６員ヘテロ環基を表し
Ｒ２１はＣＯＲ２４又はＮＨＲ２５を表し、
Ｒ２４はアミノ基、脂肪族オキシ基、又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基を表し、
Ｒ２５はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２２はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２３は置換基を表す。Ｒ２３が複数存在し隣接する場合は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ５６は水素原子又は置換基を表し、
Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。
ｍは０〜４の整数を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、又はＡ２を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、又はＡ２を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、又はＡ２を介した４量体を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な含窒素複素環アゾ顔料、該アゾ顔料を含む顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実情であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
上記の各用途で使用する染料や顔料には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性が良好であること、等が挙げられる。加えて、色素が顔料の場合にはさらに、水や有機溶剤に実質的に不溶であり耐薬品堅牢性が良好であること、および、粒子として使用しても分子分散状態における好ましい吸収特性を損なわないこと、等の性質をも具備している必要がある。上記要求特性は分子間相互作用の強弱でコントロールすることができるが、両者はトレードオフの関係となるため両立させるのが困難である。
また、顔料を使用するにあたっては、他にも、所望の透明性を発現させるために必要な粒子径および粒子形を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他有機溶剤や亜硫酸ガスなどへの耐薬品堅牢性が良好であること、使用される媒体中において微小粒子まで分散し、かつ、その分散状態が安定であること、等の性質も必要となる。特に、良好な色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガス、中でも着色力が高く、光に対して堅牢な顔料が強く望まれている。
【０００４】
すなわち、顔料に対する要求性能は色素分子としての性能を要求される染料に比べて、多岐にわたり、色素分子としての性能だけでなく、色素分子の集合体としての固体（微粒子分散物）としての上記要求性能を全て満足する必要がある。結果として、顔料として使用できる化合物群は染料に比べて極めて限定されたものとなっており、高性能な染料を顔料に誘導したとしても微粒子分散物としての要求性能を満足できるものは数少なく、容易に開発できるものではない。これは、カラーインデックスに登録されている顔料の数が染料の数の１／１０にも満たないことからも確認される。
【０００５】
アゾ顔料は色彩的特性である色相および着色力に優れているため、印刷インキ、インクジェット用インク、電子写真材料などに広く使用されている。これらのうち、最も典型的に使用されているアゾ顔料は、イエロージアリーリド顔料、レッドナフトールアゾ顔料である。ジアリーリド顔料としては例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、同１３、同１７などが挙げられる。ナフトールアゾ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０８、同２４２などが挙げられる。しかし、これらの顔料は堅牢性、とりわけ耐光性が非常に劣るため、印字物が光に曝されることによって顔料が分解して退色してしまい、印字物の長期間の保存に適さない。
【０００６】
このような欠点を改良するために、分子量を大きくしたり、強い分子間相互作用を持つ基を導入したりすることによって、堅牢性を改善したアゾ顔料も開示されている。しかしながら、改良された顔料においても、その耐光性が改善されてはいるが未だ不十分である。
【０００７】
また、特許文献１には色再現性に優れた吸収特性と十分な堅牢性を有する色素が開示されている。しかしながら、該特許文献に記載されている具体的化合物は、どれも水または有機溶剤に溶解するため、耐薬品堅牢性が十分でない。
【０００８】
イエロー、マゼンタ、シアンの３色、またはさらにブラックを加えた４色による減色混合法を用いてフルカラーを表現する場合、１色だけ堅牢性の劣る顔料を用いると、時間の経過とともに印字物のグレーバランスが変化してしまい、また、色彩的特性に劣る顔料を用いると、印刷時の色再現性が低下してしまう。したがって、高い色再現性を長期間維持する印字物を得るために、色彩的特性及び堅牢性の両立した顔料及び顔料分散物が望まれている。
【０００９】
従来から、アゾ色素は種々の可視光吸収を有することが多いために、色素として種々の分野で利用されてきた。例えば合成樹脂の着色、印刷インク、昇華型感熱転写材料用色素、インクジェット用インク、カラーフィルター用色素等、種々の分野で用いられるようになってきている。色素としてアゾ色素に要求される大きな性能に吸収スペクトルがある。色素の色相は、色素によって着色した物体の色目、風合い等に大きな影響を与え、視覚に与える効果が大きい。従って、古くから色素の吸収スペクトルに関する研究がなされている。
また、従来から知られている含窒素５員環をアゾ成分とするアゾ染料は、特許文献２にも開示されている。しかし、アゾ顔料に関する記載はなく、優れた色彩的特性と十分な堅牢性を備えたアゾ顔料が望まれていた。また、特許文献３にはベンゼン環とナフタレン環をアゾ基を介して結合させたナフトール系アゾ顔料が開示されている。
【特許文献１】特開平９−１２７６６６号公報
【特許文献２】特開２００２−３８０４１号公報
【特許文献３】特開２００４-１２３８６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れるアゾ顔料、アゾ顔料分散物、着色組成物およびインクジェット記録用インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の含窒素ヘテロ環アゾ顔料が良好な色相を有し、かつ光、熱およびオゾンに対して良好な堅牢性を発揮するとの知見を得た。前記課題を解決するための具体的手段を以下に示す。
【００１２】
〔１〕
下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００１３】
【化１】
2010138245.tif 000002
【００１４】
（一般式（１）中、
Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、
Ｒ１はＣＯＲ４又はＮＨＲ５を表し、
Ｒ４はアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、
Ｒ５はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、
Ｒ２はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、
Ｒ３は置換基を表す。Ｒ３が複数存在し隣接する場合は互いに結合して環を形成してもよい。
Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。
ｍは０〜４の整数を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＡまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ＡまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ＡまたはＧを介した４量体を表す。）
〔２〕
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）で表わされることを特徴とする〔１〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００１５】
【化２】
2010138245.tif 000003
【００１６】
（一般式（２）中、
Ｇ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、
Ｒ２１はＣＯＲ２４又はＮＨＲ２５を表し、
Ｒ２４はアミノ基、脂肪族オキシ基、又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基を表し、
Ｒ２５はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２２はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２３は置換基を表す。Ｒ２３が複数存在し隣接する場合は互いに結合して環を形成してもよい。
ｍ及びｎは前記一般式（１）で定義した、ｍ及びｎと同義である。Ａ１は、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３１）のいずれかを表す。）
【００１７】
【化３】
2010138245.tif 000004
【００１８】
（一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３１）中、Ｒ５１〜Ｒ５８は水素原子又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合して５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２）のアゾ基との結合位置を表す。）
〔３〕
前記一般式（１）又は一般式（２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００１９】
【化４】
2010138245.tif 000005
【００２０】
（一般式（３）中、
Ｒ２１〜Ｒ２３、Ｒ５５、Ｒ５６、ｍ及びｎは前記一般式（２）で定義したＲ２１〜Ｒ２３、Ｒ５５、Ｒ５６、ｍ及びｎと同義である。
Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。）
〔４〕
前記一般式（１）、一般式（２）又は一般式（３）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００２１】
【化５】
2010138245.tif 000006
【００２２】
（一般式（４）中、
Ａ２は窒素原子を含む芳香族５〜６員ヘテロ環基を表し、
Ｒ２１〜Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、ｍ及びｎは前記一般式（３）で定義したＲ２１〜Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、ｍ及びｎと同義である。）
〔５〕
〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも一種含有することを特徴とする顔料分散物。
〔６〕
〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする着色組成物。
〔７〕
〔５〕に記載の顔料分散物を用いたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
〔８〕
一般式（４）で表わされることを特徴とするアゾ化合物。
【００２３】
【化６】
2010138245.tif 000007
【００２４】
（一般式（４）中、
Ａ２は窒素原子を含む芳香族５〜６員ヘテロ環基を表し
Ｒ２１はＣＯＲ２４又はＮＨＲ２５を表し、
Ｒ２４はアミノ基、脂肪族オキシ基、又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基を表し、
Ｒ２５はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２２はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２３は置換基を表す。Ｒ２３が複数存在し隣接する場合は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ５６は水素原子又は置換基を表し、
Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。
ｍは０〜４の整数を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、又はＡ２を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、又はＡ２を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、又はＡ２を介した４量体を表す。）
【発明の効果】
【００２５】
本発明のアゾ顔料は、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れる。
さらに、本発明の顔料分散物、着色組成物およびインクジェット記録用インクは、本発明のアゾ顔料を種々の媒体に分散させてなり、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
まず、本発明における脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基および置換基について説明する。
本発明における脂肪族基において、その脂肪族部位は直鎖、分岐鎖および環状のいずれであってもよい。また、飽和であっても不飽和であっても良い。具体的には例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等を挙げることができる。さらに脂肪族基は無置換であっても置換基を有していてもよい。
【００２７】
また、アリール基は、単環であっても縮合環であっても良い。また、無置換であっても置換基を有していてもよい。また、ヘテロ環基は、そのヘテロ環部位は環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであればよく、飽和環であっても、不飽和環であってもよい。また、単環であっても縮合環であってもよく、さらに無置換であっても置換基を有していてもよい。
【００２８】
また、本発明における置換基とは、置換可能な基であればよく、例えば脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、ジアリールオキシホスフィニル基、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）等をあげることができる。
【００２９】
本発明のアゾ顔料がイオン性親水性基を置換基として含有する場合は、多価金属カチオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオン）との塩であることが好ましく、レーキ顔料であることが特に好ましい。
【００３０】
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しく記載されている。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明の一般式（１）、で表される化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００３１】
＜アゾ顔料＞
顔料は、色素分子間の強力な相互作用による凝集エネルギーによって、分子同士がお互いに強固に結合しあっている状態にある。この状態を作るには、分子間のファンデルワールス力、分子間水素結合が必要であることが、例えば、日本画像学会誌、４３巻、１０頁（２００４年）等に記載されている。
分子間のファンデルワールス力を強めるには、分子への芳香族基、極性基および／又はヘテロ原子の導入等が考えられる。また、分子間水素結合を形成させるには、分子へのヘテロ原子に結合した水素原子を含有する置換基の導入および／又は電子供与性の置換基の導入等が考えられる。更に分子全体の極性が高い方が好ましいと考えられる。そのためには、例えば、アルキル基等鎖状の基は短い方が好ましく、分子量／アゾ基の値は小さい方が好ましいと考えられる。
【００３２】
これらの観点から、顔料分子は、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合、スルホン基、オキシカルボニル基、イミド基、カルバモイルアミノ基、ヘテロ環、ベンゼン環等を含有することが好ましい。
【００３３】
本発明のアゾ顔料は下記一般式（１）で表される。
一般式（１）で表される化合物は、その特異的な構造により色素分子の分子間相互作用を形成しやすく、水または有機溶媒等に対する溶解性が低く、アゾ顔料とすることができる。
顔料は、水や有機溶媒等に分子分散状態で溶解する染料とは異なり、溶媒中に分子集合体等の固体粒子として微細に分散するものである。
また、下記一般式（１）で表される特定の構造を有することにより、着色力、色相等の色彩的特性において優れた特性を示し、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れた特性を示すことができる。
次に一般式（１）で表される顔料について説明する。
【００３４】
【化７】
2010138245.tif 000008
【００３５】
（一般式（１）中、
Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、
Ｒ１はＣＯＲ４又はＮＨＲ５を表し、
Ｒ４はアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、
Ｒ５はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、
Ｒ２はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基を表し、
Ｒ３は置換基を表す。Ｒ３が複数存在し、隣接する場合は互いに結合して環を形成してもよい。
Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。
ｍは０〜４の整数を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＡまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ＡまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ＡまたはＧを介した４量体を表す。）
【００３６】
Ｇで表される脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｇで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８の脂肪族基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
【００３７】
Ｇで表されるアリール基としては、縮環していてもよく、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｇで表されるアリール基として、好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、4-ニトロフェニル、４−アセチルアミノフェニル、４−メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。
【００３８】
Ｇで表されるヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、縮環していてもよい。Ｇで表されるヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２〜１０の５〜６員へテロ環であり、例えば２−テトラヒドロフリル、２−ピリミジル等が挙げられる。
【００３９】
Ｇで表されるアシル基としては、脂肪族カルボニル基であっても、アリールカルボニル基であっても、ヘテロ環カルボニル基であってもよく、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｇで表されるアシル基として、好ましくは総炭素原子数２〜８のアシル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアシル基であり、例えばアセチル、ベンゾイル、３−ピリジンカルボニル等が挙げられる。
【００４０】
Ｇで表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｇで表される脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、（ｔ）−ブトキシカルボニル等が挙げられる。
【００４１】
Ｇで表されるカルバモイル基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、脂肪族基、アリール基、へテロ環基等が好ましい。Ｇで表される置換基を有してもよいカルバモイル基として、好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素数２〜９のアルキルカルバモイル基、総炭素原子数７〜１１であり、より好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素原子数２〜５のアルキルカルバモイル基であり、例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等が挙げられる。
【００４２】
Ｇで表されるスルホニル基としては、脂肪族スルホニル基であっても、アリールスルホニル基であっても、ヘテロ環スルホニル基であってもよく、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｇで表されるスルホニル基として、好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルスルホニル基、総炭素数６〜１０のアリールスルホニル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル等が挙げられる。
【００４３】
Ｇとして好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子、脂肪族基であり、更に好ましくは水素原子である。
【００４４】
Ｒ１はＣＯＲ４又はＮＨＲ５を表す。
Ｒ４で表されるアミノ基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、置換基として好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等が挙げられる。Ｒ４で表される置換基を有してもよいアミノ基として、好ましくは無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜１０のアルキルアミノ基、総炭素原子数２〜１０のジアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１２のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよいヘテロ環アミノ基であり、より好ましくは、無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜８のアルキルアミノ基、総炭素原子数２〜８のジアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１０のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよいヘテロ環アミノ基であり、例えばメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−(２−ピリミジル)アミノ等が挙げられる。
【００４５】
Ｒ４で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。Ｒ４の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であって、より好ましくは総炭素原子数1〜４のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、(ｔ)−ブトキシ、メトキシエトキシ、カルバモイルメトキシ等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ４で表される脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。Ｒ４の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であって、より好ましくは総炭素数数１〜４のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、(ｓ)−ブチル、メトキシエチル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ４で表されるアリール基としては、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。Ｒ４のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリール基であって、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えば、フェニル、４−メチルフェニル、３−クロルフェニル等が挙げられる。
【００４８】
Ｒ４で表されるヘテロ環基としては、飽和ヘテロ環であっても、不飽和ヘテロ環基であってもよく、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。Ｒ４のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１０のヘテロ環基であって、より好ましくは総炭素原子数２〜８の窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、例えば、１−ピペリジル、４−モルホリニル、２−ピリミジル、４−ピリジル等が挙げられる。
【００４９】
Ｒ４として好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい脂肪族オキシ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基の場合であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基の場合である。
【００５０】
Ｒ２及びＲ５で表されるアシル基としては、脂肪族カルボニル基であっても、アリールカルボニル基であっても、ヘテロ環カルボニル基であってもよく、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２及びＲ５で表されるアシル基として、好ましくは総炭素原子数２〜８のアシル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアシル基であり、例えばアセチル、ベンゾイル、３−ピリジンカルボニル等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ２及びＲ５で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２及びＲ５で表される脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、（ｔ）−ブトキシカルボニル等が挙げられる。
【００５２】
Ｒ２及びＲ５で表されるカルバモイル基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、脂肪族基、アリール基、へテロ環基等が好ましい。Ｒ２及びＲ５で表される置換基を有してもよいカルバモイル基として、好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素数２〜９のアルキルカルバモイル基、総炭素原子数７〜１１であり、より好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素原子数２〜５のアルキルカルバモイル基であり、例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等が挙げられる。
【００５３】
Ｒ２及びＲ５で表されるスルホニル基としては、脂肪族スルホニル基であっても、アリールスルホニル基であっても、ヘテロ環スルホニル基であってもよく、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２及びＲ５で表されるスルホニル基として、好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルスルホニル基、総炭素数６〜１０のアリールスルホニル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル等が挙げられる。
【００５４】
Ｒ２として好ましくは、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基
の場合であり、より好ましくは、アシル基、又はカルバモイル基の場合である。
【００５５】
Ｒ５として好ましくは、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基の場合であり、より好ましくは、アシル基、又はカルバモイル基の場合である。
【００５６】
Ｒ３で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であればなんでもよく、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子である。
Ｒ３が複数存在し、隣接する場合は互いに結合して環を形成してもよい。
【００５７】
Ａで表される芳香族５〜６員ヘテロ環としては、縮環していてもよく、単環であってもよく、縮環は炭素環であってもよく、縮環は炭素環であっても、ヘテロ環であっても、芳香環であっても、非芳香環であってもよく、好ましくは、ヘテロ原子が１〜３個含有の芳香族の５〜６員環である。Ａで表される縮環していてもよい芳香族５〜６員ヘテロ環として、好ましくは、総炭素原子数２〜１５であって、好ましくは２〜１０であって、例えばピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環等及びそれらとベンゼン環誘導体、ヘテロ環誘導体との縮環ヘテロ環基である。
【００５８】
ｍは０〜４の整数を表し、０〜３である場合が好ましく、０〜１である場合はより好ましく、０である場合は、更に好ましい。ｎは１又は２である場合が好ましい。
【００５９】
本発明の効果の点で、一般式（１）で表される顔料は、下記一般式（２）で表される顔料である場合が好ましい。
【００６０】
以下、一般式（２）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【００６１】
【化８】
2010138245.tif 000009
【００６２】
（一般式（２）中、
Ｇ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、
Ｒ２１はＣＯＲ２４又はＮＨＲ２５を表し、
Ｒ２４はアミノ基、脂肪族オキシ基、又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基を表し、
Ｒ２５はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２２はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２３は置換基を表す。Ｒ２３が複数存在し隣接する場合は互いに結合して環を形成してもよい。
ｍ及びｎは前記一般式（１）で定義した、ｍ及びｎと同義である。Ａ１は、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３１）のいずれかを表す。）
【００６３】
【化９】
2010138245.tif 000010
【００６４】
（一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３１）中、Ｒ５１〜Ｒ５８は水素原子又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合して５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２）のアゾ基との結合位置を表す。）
【００６５】
Ｇ２で表される脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式(１)のＧで説明したものと同じである。本発明の効果の点で、Ｇ２として好ましくは水素原子、脂肪族基であり、より好ましくは水素原子である。
Ｒ２４で表されるアミノ基、脂肪族オキシ基としては、一般式(１)のＲ４で説明したものと同じである。Ｒ２４で表される窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。Ｒ２４の窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数３〜１０のヘテロ環基であって、より好ましくは総炭素原子数４〜９の窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、例えば、１−ピペリジル、４−モルホリニル、１−ピロリジニル、４−チオモルホリニル等が挙げられる。
本発明の効果の点で、Ｒ２４としては、置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基である場合が好ましく、置換基を有していてもよいアミノ基である場合はより好ましい。
Ｒ２５で表されるアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基としては、一般式(１)のＲ５で説明したものと同じである。
本発明の効果の点で、Ｒ２５として、アシル基、カルバモイル基である場合が好ましく、アシル基である場合がより好ましい。
Ｒ２１として好ましくはＣＯＲ２４の場合である。
Ｒ２２で表されるアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基としては、一般式(１)のＲ２で説明したものと同じである。本発明の効果の点で、Ｒ２２としては、アシル基、カルバモイル基である場合が好ましく、アシル基である場合がより好ましい。
Ｒ２３で表される置換基としては、一般式（１）のＲ３と同じであり、好ましい置換基も同じである。
ｍ、ｎの好ましい範囲は一般式（１）と同じである。
【００６６】
Ａ１で表される一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３１）について説明する。
Ｒ５１〜Ｒ５４で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５１〜Ｒ５４の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等であり、より好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基、シアノ基等である。
【００６７】
本発明の効果の点でＲ５１〜Ｒ５４は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基、シアノ基である場合はより好ましい。
【００６８】
Ｒ５５で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５５の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等であり、より好ましくは脂肪族基、アリール基、該置換基の結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である。
【００６９】
本発明の効果の点で、Ｒ５５は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基である場合が好ましく、脂肪族基、アリール基、該置換基の結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である場合はより好ましく、アルキル基、該置換基の結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である場合は更に好ましい。Ｒ５５が該置換基の結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基あることにより、色素分子の分子間相互作用だけでなく、分子内相互作用を強固に形成しやすくなる。それにより安定な分子配列の顔料を構成しやすくなり、良好な色相、高い堅牢性（耐光・ガス・熱・水等）を示す点で好ましい。
【００７０】
Ｒ５６〜Ｒ５７で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５６〜Ｒ５７の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等であり、より好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である。
【００７１】
本発明の効果の点で、Ｒ５６〜Ｒ５７は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基である場合はより好ましい。
【００７２】
Ｒ５８で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。本発明の効果の点で、Ｒ５８として、好ましくは、ヘテロ環基、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であり、σｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子求引性基であることが好ましい。
【００７３】
σｐ値が０．２以上の電子求引性基であるＲ５８の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
本発明の効果の点で、Ａ１は（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−５）、（Ａ−７）、（Ａ−１０）、（Ａ−１３）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）、（Ａ−２５）、又は（Ａ−２６）である場合が好ましく、（Ａ−１４）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）、（Ａ−２５）、又は（Ａ−２６）である場合がより好ましく、（Ａ−１６）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）（Ａ−２５）、又は（Ａ−２６）である場合が更に好ましく、（Ａ−１６）である場合は最も好ましい。
【００７４】
本発明の効果の点で、一般式（２）で表される顔料は、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１がＣＯＲ２４、ＮＨＲ２５であって、Ｒ２２がアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基であって、ｍが０又は１であって、ｍが１の場合は、Ｒ２３が脂肪族オキシカルボニル基または置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子であって、Ａ１が、（Ａ−１０）、（Ａ−１３）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）、（Ａ−２５）、（Ａ−２６）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合が好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１がＣＯＲ２４、ＮＨＲ２５であって、Ｒ２２がアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基であって、ｍが０であって、Ａ１が、Ａ−１４）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）、（Ａ−２５）、（Ａ−２６）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合がより好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１がＣＯＲ２４  であって、Ｒ２２がアシル基、カルバモイル基であって、ｍが０であって、Ａ１が、（Ａ−１６）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）（Ａ−２５）、（Ａ−２６）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合が更に好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１がＣＯＲ２４であって、Ｒ２２がアシル基、カルバモイル基であって、ｍが０であって、Ａ１が、（Ａ−１６）であって、ｎが１又は２である場合が最も好ましい。
【００７５】
本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（２）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【００７６】
以下、一般式（３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【００７７】
【化１０】
2010138245.tif 000011
【００７８】
（一般式（３）中、
Ｒ２１〜Ｒ２３、Ｒ５５、Ｒ５６、ｍ及びｎは前記一般式（２）で定義したＲ２１〜Ｒ２３、Ｒ５５、Ｒ５６、ｍ及びｎと同義である。
Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。）
【００７９】
一般式（３）で表される顔料のＧ２、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５５、Ｒ５６、ｍ及びｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（２）と同じである。
【００８０】
本発明の効果の点で、Ｚとしては、アシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基がより好ましく、シアノ基である場合が最も好ましい。
【００８１】
本発明の効果の点で、Ｒ５５として好ましいアルキル基としては、総炭素数１〜４であるアルキル基が好ましく、メチル基である場合は、より好ましい。
本発明の効果の点で、Ｒ５５として好ましい、該置換基の結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、飽和環であっても不飽和環であっても、縮環していてもよく、好ましくは総炭素原子数２〜１２の該置換基の結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１０の該置換基の結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基であり、例えば、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２-ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−トリアジニル等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であってもよい。
本発明の効果の点で、一般式（１）、一般式（２）及び一般式（３）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（４）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【００８２】
【化１１】
2010138245.tif 000012
（一般式（４）中、
Ａ２は窒素原子を含む芳香族５〜６員ヘテロ環基を表し、
Ｒ２１〜Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、ｍ及びｎは前記一般式（３）で定義したＲ２１〜Ｒ２３、Ｚ、Ｒ５６、ｍ及びｎと同義である。）
【００８３】
一般式（４）中、Ａ２としては、下記（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）のいずれかである場合が好ましく、下記（Ｙ−１）〜（Ｙ−６）、（Ｙ−１２）のいずれかである場合はより好ましく、下記（Ｙ−１）、（Ｙ−４）又は（Ｙ−６）である場合は更に好ましい。一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）中の＊は、該ピラゾール環のＮ原子との結合部位を表す。Ｙ１〜Ｙ１１は水素原子または置換基を表す。（Ｙ−１３）におけるＧ１１は５〜６員ヘテロ環を構成する事ができる非金属原子群を表し、Ｇ１１で表されるヘテロ環は無置換であっても、置換基を有していてもよく、ヘテロ環は単環であっても縮環していてもよい。式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）は置換基と共に互変異性体構造であってもよい。
【００８４】
【化１２】
2010138245.tif 000013
【００８５】
本発明の効果の点で、一般式（４）で表される顔料は、Ｒ２１がＣＯＲ２４、ＮＨＲ２５であって、Ｒ２２がアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基であって、ｍが０であって、Ａ２が、（Ｙ−１）〜（Ａ−１３）のいずれかであって、Ｒ５６が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがカルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基であって、ｎが１又は２である場合が好ましく、Ｒ２１がＣＯＲ２４、ＮＨＲ２５であって、Ｒ２２がアシル基、カルバモイル基であって、ｍが０であって、Ａ２が、（Ｙ−１）〜（Ａ−６）、（Ｙ−１２）のいずれかであって、Ｒ５６が水素原子であって、Ｚがカルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基であって、ｎが１又は２である場合がより好ましく、Ｒ２１がＣＯＲ２４であって、Ｒ２２がアシル基、カルバモイル基であって、ｍが０であって、Ａ２が、（Ｙ−１）〜（Ｙ−６）であって、Ｒ５６が水素原子であって、Ｚがアルキルオキシカルボニル基、シアノ基であって、ｎが１又は２である場合が更に好ましく、Ｒ２１がＣＯＲ２４であって、Ｒ２２がアシル基、カルバモイル基であって、ｍが０であって、Ｒ５５が、（Ｙ−１）、（Ｙ−４）、（Ｙ−６）であって、Ｒ５６が水素原子であって、Ｚがシアノ基であって、ｎが１又は２である場合がより好ましい。
【００８６】
本発明の効果の点で、一般式（１）〜一般式（４）で表される顔料は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）〜一般式（４）で表される顔料は、「分子量／アゾ基の数」が７００以下であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）〜一般式（４）で表される顔料は、スルホ基、カルボキシル基等のイオン性置換基が置換していない場合が好ましい。
【００８７】
本発明は、一般式（１）〜一般式（４）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（１）〜一般式（４）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いてもよい。
例えば、一般式（１）で表される顔料には、下記一般式（１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【００８８】
【化１３】
2010138245.tif 000014
【００８９】
一般式（１’）中、Ｇ、Ｒ１〜Ｒ３、Ａ、ｍ及びｎは一般式（１）で定義したものと同じである。
【００９０】
一般式（１）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、下記一般式（４−１）または一般式（４−２）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。上記一般式（１）で表される顔料は、下記一般式（４−１）または一般式（４−２）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【００９１】
以下、一般式（４−１）または一般式（４−２）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【００９２】
【化１４】
2010138245.tif 000015
【００９３】
（一般式（４−１）及び一般式（４−２）中、Ｇ、Ｒ２２〜Ｒ２４、ｍ及びｎは一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で定義したものと同じである。Ｘは炭素原子又は窒素原子を表し、Ａｘは、Ｘ及び炭素原子を含む芳香族５〜６員ヘテロ環基を表し、Ｂｘは、炭素原子を含む芳香族５〜６員ヘテロ環基を表し、それぞれ形成されるヘテロ環基は、一般式（１）のＡで定義した基の中で該当するものを表す。Ｙｘは窒素原子及び炭素原子を含む一般式(２)のＲ５５で定義したへテロ環基のうち該当するものを表す。Ｒ２６は一般式（２）で規定したＲ５１、Ｒ５４、Ｒ５８等の置換基の内、該当する置換基からカルボニル基を除いた置換基を表す。）
【００９４】
上記一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（４−１）及び（４−２）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。
また、本発明において、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（４−１）及び（４−２）で表されるアゾ顔料は、少なくとも１個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することがより好ましく、少なくとも１個以上の分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが特に好ましい。
【００９５】
この構造が好ましい要因としては、一般式（４−１）または（４−２）で示すようにアゾ顔料構造に含有するアゾ成分に置換するヘテロ環基を構成する窒素原子、ナフタレン置換基のアミド基の水素原子とアゾ基の窒素原子、およびナフタレンのヒドロキシ基とカルボニル基の水素結合あるいはアゾ顔料構造に含有するアゾ成分に置換するカルボニル基、ナフタレン置換基のアミド基の水素原子とアゾ基の窒素原子、およびナフタレンのヒドロキシ基とカルボニル基の水素結合が分子内の交叉水素結合及び分子内水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（４−１）または一般式（４−２）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、更に好ましい例となる。
この観点からも、一般式（１）、及び（２）で表される顔料は、一般式（３）、（４）、（４−１）又は（４−２）で表される顔料であることが好ましく、一般式（４）又は（４−１）で表される顔料がより好ましく、一般式（４）で表される顔料が特に好ましい。
【００９６】
＜アゾ化合物＞
本発明は前記一般式（４）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物にも関する。
【００９７】
【化１５】
2010138245.tif 000016
【００９８】
（一般式（４）中、
Ａ２は窒素原子を含む芳香族５〜６員ヘテロ環基を表し
Ｒ２１はＣＯＲ２４又はＮＨＲ２５を表し、
Ｒ２４はアミノ基、脂肪族オキシ基、又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基を表し、
Ｒ２５はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２２はアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、
Ｒ２３は置換基を表す。Ｒ２３が複数存在し隣接する場合は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ５６は水素原子又は置換基を表し、
Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。
ｍは０〜４の整数を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｚ、Ｙ、又はＡ２を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｚ、Ｙ、又はＡ２を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｚ、Ｙ、又はＡ２を介した４量体を表す。）
【００９９】
本発明の一般式（４）で表されるアゾ化合物の塩、水和物及びその互変異性体としては本発明のアゾ顔料塩、水和物及びその互変異性体と同様のものを挙げることができる。
本発明の新規なアゾ化合物は、アゾ顔料として有用である。
【０１００】
以下に前記一般式（１）〜一般式（４）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料及び本発明のアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造であってもよいことは言うまでもない。
【０１０１】
【化１６】
2010138245.tif 000017
【０１０２】
【化１７】
2010138245.tif 000018
【０１０３】
【化１８】
2010138245.tif 000019
【０１０４】
【化１９】
2010138245.tif 000020
【０１０５】
【化２０】
2010138245.tif 000021
【０１０６】
【化２１】
2010138245.tif 000022
【０１０７】
【化２２】
2010138245.tif 000023
【０１０８】
【化２３】
2010138245.tif 000024
【０１０９】
本発明の一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で表される顔料は、化学構造式が一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）若しくは一般式（４）又はその互変異性体であればよく、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であってもよい。
【０１１０】
結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、X-Ray Diffraction（粉末Ｘ線回折測定結果）やX-Ray Analysis（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。
【０１１１】
本発明の一般式（１）で表される顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であってもよいが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多形が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有するアゾ顔料の含有量はアゾ顔料全体に対し７０質量％〜１００質量％、好ましくは８０質量％〜１００質量％、より好ましくは９０質量％〜１００質量％、更に好ましくは９５質量％〜１００質量％、特に好ましくは１００質量％である。単一の結晶型を有するアゾ顔料を主成分とすることで、色素分子の配列に対して規則性が向上し、分子内・分子間相互作用が強まり高次な３次元ネットワークを形成しやすくなる。その結果として色相の向上・光堅牢性・熱堅牢性・湿度堅牢性・酸化性ガス堅牢性及び耐溶剤性等、顔料に要求される性能の点で好ましい。
アゾ顔料における結晶多形の混合比は、単結晶Ｘ線結晶構造解析、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）、結晶の顕微鏡写真（ＴＥＭ）、ＩＲ（ＫＢｒ法）等の固体の物理化学的測定値から確認できる。
【０１１２】
上述した互変異性および／または結晶多形の制御は、カップリング反応の際の製造条件で制御することができる。
【０１１３】
また、本発明において一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【０１１４】
更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【０１１５】
本発明において、前記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であってもよい。
【０１１６】
次に上記一般式（１）で表されるアゾ顔料の製造方法の一例について説明する。例えば、下記一般式（５）で表されるヘテロ環アミンを非水系酸性でジアゾニウム化し、下記一般式（６）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って本発明の一般式（７）で表されるアゾ顔料を製造することができる。一般式（５）に代えて一般式（１）のＡに対応するヘテロ環アミンを用い、同様の操作を行うことにより一般式（１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
【０１１７】
【化２４】
2010138245.tif 000025
【０１１８】
（式中、Ｒ５５、Ｒ５６及びＺは、前記一般式（３）で定義したものと同義である。）
【０１１９】
【化２５】
2010138245.tif 000026
【０１２０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びｍは、前記一般式（１）で定義したものと同義である。）
以下に反応スキームを示す。
【０１２１】
【化２６】
2010138245.tif 000027
【０１２２】
（式中Ｇ、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｚ、ｍ及びｎは一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で定義したものと同義である。）
【０１２３】
上記一般式（５）で表されるヘテロ環アミン及び（Ａ-１）〜（Ａ−３１）のアミノ体に対応するヘテロ環アミンは、市販品で入手することができるものもあるが、一般的には公知慣用の方法、例えば特許第４０２２２７１号公報、に記載の方法で製造することができる。上記一般式（６）で表されるカプラ−は、市販品で入手することもできるが、特開２００１-１６３８４０号公報、特開２００１-１３３８２６号公報に記載の方法およびそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（５）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）のｎが２以上の場合の合成方法は、一般式（５）または一般式（６）のＲ１〜Ｒ２、Ｒ５５、Ｒ５６等において、置換可能な２価、３価あるいは４価の置換基を導入した原料を合成し、前記スキームと同様に合成することができる。  
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（１）で表されるアゾ顔料を得ることができる。
【０１２４】
上記の製造方法によって、上記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で表される化合物は粗アゾ顔料（クルード）として得られるが、本発明の顔料として用いる場合、後処理を行うことが望ましい。この後処理の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の磨砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤および分散剤等による表面処理工程が挙げられる。
【０１２５】
本発明の一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で表される化合物は後処理として溶媒加熱処理および／またはソルベントソルトミリングを行うことが好ましい。
溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、ピリジン、またはこれらの混合物等が挙げられる。上記で挙げた溶媒に、さらに無機または有機の酸または塩基を加えてもよい。溶媒加熱処理の温度は所望する顔料の一次粒子径の大きさによって異なるが、４０〜１５０℃が好ましく、６０〜１００℃がさらに好ましい。また、処理時間は、３０分〜２４時間が好ましい。
ソルベントソルトミリングとしては、例えば、粗アゾ顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗アゾ顔料に対して３〜２０質量倍とするのが好ましく、５〜１５質量倍とするのがより好ましい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用でき、混練時の温度上昇により溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールまたはこれらの混合物が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、粗アゾ顔料に対して０．１〜５質量倍が好ましい。混練温度は、２０〜１３０℃が好ましく、４０〜１１０℃が特に好ましい。混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【０１２６】
〔顔料分散物〕
本発明の顔料分散物は、一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で表されるアゾ顔料、互変異性体、その塩または水和物を少なくとも１種を含むことを特徴とする。これにより、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れた顔料分散物とすることができる。
【０１２７】
本発明の顔料分散物は、水系であっても非水系であってもよいが、水系の顔料分散物であることが好ましい。本発明の水系顔料分散物において顔料を分散する水性の液体は、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。
【０１２８】
前記親水性有機溶剤としては，例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールものブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０１２９】
さらに、本発明の水系顔料分散物には水性樹脂を含んでいてもよい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられる。
【０１３０】
本発明における水系顔料分散物が水性樹脂を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。
【０１３１】
さらに，顔料の分散および画像の品質を向上させるため，界面活性剤および分散剤を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性，ノニオン性，カチオン性，両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよいが、アニオン性、又は非イオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０１３２】
本発明における水系顔料分散物が界面活性剤を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。
【０１３３】
アニオン性界面活性剤としては，例えば、脂肪酸塩，アルキル硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【０１３４】
ノニオン界面活性剤としては，例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン系等が挙げられる。
【０１３５】
本発明の非水系顔料分散物は、前記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で表される顔料を非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。
【０１３６】
また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【０１３７】
本発明において、顔料の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は顔料に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、顔料の体積平均粒子径の測定装置には、ナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０；日機装社製）を用いた。その測定は、顔料分散物３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、測定時に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。
【０１３８】
より好ましい体積平均粒子径は、２０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは３０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。顔料分散物中の粒子の数平均粒子径が２０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。
【０１３９】
本発明の顔料分散物に含まれる顔料の濃度は、１〜３５質量％の範囲であることが好ましく、２〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。濃度が１質量％に満たないと、インクとして顔料分散物を単独で用いるときに十分な画像濃度が得られない場合がある。濃度が３５質量％を超えると、分散安定性が低下する場合がある。
【０１４０】
本発明の顔料分散物は、上記のアゾ顔料および水系又は非水系の媒体とを、分散装置を用いて分散することで得られる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。
【０１４１】
本発明のアゾ顔料の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。
【０１４２】
また、ＣＣＤなどの固体撮像素子やＬＣＤ、ＰＤＰ等のディスプレーで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
【０１４３】
本発明のアゾ顔料は、その用途に適した耐溶剤性、分散性、熱移動性などの物性を、置換基で調整して使用する。また、本発明のアゾ顔料は、用いられる系に応じて乳化分散状態、さらには固体分散状態でも使用することが出来る。
【０１４４】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の本発明のアゾ顔料を含有する着色組成物を意味する。本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明のアゾ顔料を分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性インクの場合には、アゾ顔料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０１４５】
〔インクジェット記録用インク〕
次に、本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明のインクジェット記録用インク（以下、「インク」という場合がある）は、上記で説明した顔料分散物を用いる。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。
【０１４６】
本発明のインク中の顔料分散物の含有割合は、記録媒体上に形成した画像の色相、色濃度、彩度、透明性等を考慮すると、１〜１００質量％の範囲が好ましく、３〜２０質量％の範囲が特に好ましく、その中でも３〜１０質量％の範囲がもっとも好ましい。
【０１４７】
本発明のインク１００質量部中に、本発明の顔料を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、１〜１０質量部含有するのがさらに好ましい。また、本発明のインクには、本発明の顔料とともに、他の顔料を併用してもよい。２種類以上の顔料を併用する場合は、顔料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０１４８】
本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０１４９】
さらに、本発明におけるインクは、上記本発明におけるアゾ顔料の他に別の顔料を同時に用いることが出来る。適用できるイエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．７４、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．２１３が挙げられ、適用できるマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｖ．１９、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｒ．１２２が挙げられ、適用できるシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．１５：４が挙げられ、これらとは別に、各々任意のものを使用する事が出来る。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ顔料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０１５０】
本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
【０１５１】
前記多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【０１５２】
また、前記含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が各々挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【０１５３】
本発明に使用される水溶性溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性溶媒の含有量としては、インク全体の１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。インク中の水溶性溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、インク液体の噴射特性が不安定になる場合が存在する。
【０１５４】
本発明のインクジェット記録用インクの好ましい物性は以下の通りである。インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となると記録ヘッドのノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると、印字後の記録媒体への浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
なお、上記表面張力は、前記同様ウイルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定した。
【０１５５】
インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満である。粘度が８．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合がある。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合がある。
なお、上記粘度（後述するものを含む）の測定は、回転粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、２３℃でせん断速度を１４００ｓ-1として行った。
【０１５６】
インクには、前記各成分に加えて、上記の好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【０１５７】
さらに必要に応じて、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。
【０１５８】
また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【実施例】
【０１５９】
以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、部とあるのは質量部を意味する。
【０１６０】
〔合成例１〕
具体的化合物例Ｄ−１の合成
具体的化合物例Ｄ−１の合成は、以下のルートで合成した。
【０１６１】
【化２７】
2010138245.tif 000028
【０１６２】
具体的化合物例Ｄ−１の合成
１.０ｇの化合物（１）を１０ｍｌのリン酸に加えて溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.３８gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（０）１.７０ｇにメタノール２５ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液にメタノール２５ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール３０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド５０ｍｌに加え、水２５ｍｌを徐々に滴下し、８０℃で１時間攪拌し、更に室温下で２時間攪拌した。析出している結晶を濾過し、ジメチルアセトアミド／水＝２／１の２０ｍｌ及び水５０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の具体的化合物例Ｄ−１を１.４g得た。収率５１％。  
図１に赤外吸収チャートを示す。
【０１６３】
〔比較化合物合成例１〕
比較化合物１の合成
比較化合物１の合成は、以下のルートで合成した。
【０１６４】
【化２８】
2010138245.tif 000029
【０１６５】
２.１ｇの化合物（ａ）に水１５ｍｌ、濃塩酸２.２ｍｌを加えて、−２℃〜２℃で攪拌した。この溶液に、亜硝酸ナトリウム０.７２ｇを水５ｍｌに溶かした溶液を１０分間で滴下し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（ｂ）２.５０ｇにＤＭＡｃ２０ｍｌとピリジン２０ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を５℃〜１０℃で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。析出している結晶を濾別し、メタノール２０ｍｌで洗浄した。得られた結晶をメタノール５０ｍｌで加熱還流を１時間行ない、２５℃に冷却し、析出している結晶を濾別した。得られた結晶にメタノール５０ｍｌ、水１０ｍｌを加え、６０℃で１時間攪拌した後、室温で１時間攪拌した。析出している結晶を濾別し、メタノール／水＝５／１溶液２０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥し、比較化合物１を１．３ｇ得た。収率２３.３％。
【０１６６】
〔比較化合物合成例２〕
比較化合物２の合成
比較化合物２の合成は、以下のルートで合成した。
【０１６７】
【化２９】
2010138245.tif 000030
【０１６８】
比較化合物例２の合成は、比較化合物例１と同様にして合成した。収率４７.９％。
【０１６９】
〔比較化合物合成例３〕
比較化合物３の合成
比較化合物３の合成は、以下のルートで合成した。
【０１７０】
【化３０】
2010138245.tif 000031
【０１７１】
１．９ｇの化合物（ｄ）に水１５ｍｌ、濃塩酸２.２ｍｌを加えて、−２℃〜２℃で攪拌した。この溶液に、亜硝酸ナトリウム０.７２ｇを水５ｍｌに溶かした溶液を１０分間で滴下し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（ｂ）２.６ｇに水４０ｍｌと炭酸ナトリウム２ｇを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を５℃〜１０℃で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液に飽和食塩水２００ｍｌに添加した。析出した結晶を濾別し、飽和食塩水３０ｍｌでかけ洗いをし、乾燥した。得られた結晶をメタノール１００ｍｌで加熱し、不溶物を濾過した。溶液をセファデックスカラムクロマトグラフィで精製し、水／メタノール溶液を濃縮し、析出した結晶を濾別し、メタノールでかけ洗いをし、比較化合物３を１．７ｇ得た。収率３５.４％。  
【０１７２】
〔実施例１〕
具体的化合物例Ｄ−１の顔料２．５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物１を得た。
〔実施例２〕  
合成例１で合成した顔料（Ｄ−１）５部、高分子分散剤として、国際公開番号ＷＯ２００６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  １０で表されるメタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体水溶液２５．５部、水１９．５部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転で６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物２を得た。
【０１７３】
〔比較例１〕
実施例１の顔料（Ｄ−１）に変えて比較化合物１を用いた以外は実施例１と同様にして比較顔料分散物１を得た。
【０１７４】
〔比較例２〕
実施例１の顔料（Ｄ−１）に変えて比較化合物２を用いた以外は実施例１と同様にして比較顔料分散物２を得た。
【０１７５】
〔比較例３〕
実施例１の顔料（Ｄ−１）に変えて比較化合物３を用いた以外は実施例１と同様にして比較顔料分散物３を得た。
【０１７６】
（評価）
＜分散安定性＞
上記で得られた各顔料分散物を動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、常法により体積平均粒子径を測定した。顔料分散物を作製して２時間後に測定した体積平均粒子径、および７０℃で２日間保存後の体積平均粒子径が、共に３０〜２３０ｎｍのものを○（良好）、いずれかがこの範囲外のものを×（不良）とした。結果を表１に示す。
＜着色力評価＞
上記で得られた各顔料分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定し、「着色力（Ｏ.Ｄ.：OpticalDensity）」として結果を表１に示す。
＜耐光性評価＞
着色力評価に用いた画像濃度１．０の塗布物を、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ．；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を、反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］として評価した。結果を表１に示す。
【０１７７】
〔実施例３〜８〕
実施例１の具体的化合物例Ｄ−１を表１のように変更した以外は、同様にして顔料分散物３〜８を作成し、同様な評価を行った。
【０１７８】
【表１】
2010138245.tif 000032
【０１７９】
表１の結果から、本発明の顔料を使用した顔料分散物は分散安定性、耐光性に優れ、良好な着色力を有することがわかった。本発明の顔料分散物はすべての性能に優れており、特に比較例に対して、耐光性が優れている。
【０１８０】
〔実施例９〕
国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、前記合成のアゾ顔料（Ｄ−１）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これをポアサイズ５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物９（粒径８０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
【０１８１】
[比較例４]
実施例９において用いたアゾ顔料（Ｄ−１）の代わりに、比較化合物１を用いた以外は実施例９と同様にして比較顔料分散物４を得た。
【０１８２】
〔実施例１０〕 
【０１８３】
実施例９で得られた顔料分散物９を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液をポアサイズ１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより本発明の顔料インク液９を得た。
【０１８４】
[比較例５]  
実施例９で得られた顔料分散物９の代わりに、比較例４で得られた比較顔料分散物４を用いた以外は実施例１０と同様にして比較顔料インク液５を得た。
【０１８５】
なお、表２において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「オゾン堅牢性」、「金属光沢」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化した単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。金属光沢以外の評価は単色で行った。
【０１８６】
上記実施例１０（顔料インク液９）及び比較例（比較顔料インク液５）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表２に示した。
【０１８７】
（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４  ２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
【０１８８】
２）画像保存性については、印画直後の反射濃度がそれぞれ１、１．５、２の３つの印画サンプルを用いて、以下の評価を行った。
[１]光堅牢性は印画直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１４日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し画像残存率Ｃｆ/Ｃｉ×１００を求め評価を行った。上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、２つの印画サンプルが８０％未満の場合をＢ、全ての印画サンプルで８０％未満の場合をＣとした。
【０１８９】
[２] 熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に７日間、印字サンプルを保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し、画像残存率を求め評価した。画像残像率について反射濃度が１、１．５及び２の３点にて評価し、いずれの濃度でも画像残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。
【０１９０】
[３] 耐オゾン性（オゾン堅牢性）については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２５℃；５０％）に設定されたボックス内に１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ３１０）を用いて測定し、画像残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０１９１】
３）金属光沢の発生有無：イエロー及びグリーン、レッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
金属光沢の見えないものを「○」、金属光沢の見えるものを「×」として評価した。
【０１９２】
４）インク液安定性：実施例及び比較例の顔料インク液を６０℃で１０日間経時した後、顔料インク液中の粒径変化なしを「○」、粒径変化ありを「×」として評価した。下記表２に示した。
【０１９３】
【表２】
2010138245.tif 000033
【０１９４】
表２の結果から、本発明の顔料を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表２の結果から明らかなように、本発明のインク液を使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、吐出安定性、光堅牢性、オゾン堅牢性及びインク液安定性が優れている。
【０１９５】
〔実施例１１〕
実施例１０で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例１０と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表１、表２の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料分散物１〜８及び顔料インク液９は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
従って、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク等に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１９６】
【図１】合成例１に従って合成された具体的化合物例Ｄ−１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図１】
2010138245.tif 000041