(57)【要約】【課題】高度に濃縮化された液体洗浄剤組成物であって、優れた塗布洗浄力を有し、沈殿、ゲル化等の発生が高度に抑制された安定な液体洗浄剤組成物の提供を目的とする。【解決手段】（Ａ）成分：第２級アルコールアルコキシレートと、（Ｂ）成分：溶解度パラメータが１４以上２３．５０未満である有機溶剤とを含有し、（Ａ）成分の含有量が５０質量％超７５質量％以下であり、（Ｂ）成分の含有量が５〜１０質量％であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：第２級アルコールアルコキシレートと、（Ｂ）成分：溶解度パラメータが１４以上２３．５０未満である有機溶剤とを含有し、
（Ａ）成分の含有量が５０質量％超７５質量％以下であり、（Ｂ）成分の含有量が５〜１０質量％であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｃ）成分：酵素を含有する請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｄ）成分：アニオン界面活性剤を含有する請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料用の液体洗浄剤組成物としては、ノニオン界面活性剤を主基材とした洗浄剤組成物や、ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤を併用した洗浄剤組成物等が広く用いられている。近年、省資源、環境負荷の低減（ごみの量の削減）を目的として、洗浄剤容器の小型化が図られており、これに伴って洗浄剤組成物の濃縮化（界面活性剤の高濃度化）が求められている。また、このような濃縮洗浄剤は、塗布洗剤として用いることで界面活性剤を高濃度な状態で汚れと接触させることができるため、非常に高い洗浄力が期待される。
しかし、洗浄剤組成物を濃縮化するほど該組成物の液安定性が低下し、界面活性剤の沈殿やゲル化が生じやすくなる。洗浄剤組成物に沈殿やゲル化が生じると、該組成物の布への浸透力が低下し、塗布洗浄力が充分に発揮できない。
【０００３】
濃縮洗浄剤の主基材としては、例えば、ノニオン界面活性剤である第２級アルコールアルコキシレートが知られており、該第２級アルコールアルコキシレートを含有する洗浄剤組成物が示されている（特許文献１〜４）。洗浄剤組成物の主基材としては第１級アルコールアルコキシレートが一般的であるが、該第１級アルコールアルコキシレートに比べて第２級アルコールアルコキシレートの方が濃縮化したときに沈殿、ゲル化が生じにくい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第２９９９４０６号公報
【特許文献２】特開２００２−３３２５００号公報
【特許文献３】特開２００１−６４６７４号公報
【特許文献４】特開２００７−３１４６９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、液体洗浄剤組成物には、さらなる濃縮化によっても、該組成物が沈殿、ゲル化等を生じず安定であり、優れた塗布洗浄力を示す洗浄剤組成物を得ることが望まれている。
第２級アルコールアルコキシレートを用いた洗浄剤組成物であっても、第２級アルコールアルコキシレートの含有量が５０質量％を超えると該組成物を安定化することが難しい。特に洗浄剤組成物中に酵素を配合する場合には、酵素の析出が生じやすくなる等、該組成物の安定化がさらに困難となる。
【０００６】
本発明は、高度に濃縮化された液体洗浄剤組成物であって、優れた塗布洗浄力を有し、沈殿、ゲル化等の発生が高度に抑制された安定な液体洗浄剤組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、前記課題を解決するために以下の構成を採用した。
［１］（Ａ）成分：第２級アルコールアルコキシレートと、（Ｂ）成分：溶解度パラメータが１４以上２３．５０未満である有機溶剤とを含有し、
（Ａ）成分の含有量が５０質量％超７５質量％以下であり、（Ｂ）成分の含有量が５〜１０質量％であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
［２］さらに、（Ｃ）成分：酵素を含有する［１］に記載の液体洗浄剤組成物。
［３］さらに、（Ｄ）成分：アニオン界面活性剤を含有する［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、高度に濃縮化された液体洗浄剤組成物であって、優れた塗布洗浄力を有している。また、沈殿、ゲル化等の発生が高度に抑制され、液安定性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物（以下、「本組成物」という。）は、（Ａ）成分である第２級アルコールアルコキシレートと、（Ｂ）成分である溶解度パラメータが１４以上２３．５０未満である有機溶剤とを必須成分として含有する組成物である。
【００１０】
（（Ａ）成分）
（Ａ）成分は、第２級アルコールアルコキシレートである。すなわち、ノニオン界面活性剤であり、第２級アルコールにアルキレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルである。
第２級アルコールのアルキル基の炭素数は、８〜１８であることが好ましく、１０〜１４であることがより好ましい。また、第２級アルコールのアルキル基は、直鎖であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
【００１１】
アルキレンオキサイド（ＡＯ）は、炭素数が２〜４のアルキレン基を有するものを用いることができ、エチレンオキサイドが特に好ましい。第２級アルコールに対するＡＯの平均付加モル数は、５〜３０モルであることが好ましい。前記平均付加モル数とは第２級アルコール１モルに対する付加モル数の平均を意味する（以下、同様）。
【００１２】
（Ａ）成分としては、洗浄性能及び低温安定性に優れる点から、下記（Ａ１）成分、（Ａ２）成分からなる群から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。
（Ａ１）成分：炭素数８〜１８のアルキル基を有する第２級アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を付加したものであって、前記第２級アルコールに対するＥＯの平均付加モル数ｎが５〜３０であるポリオキシエチレンアルキルエーテル。
（Ａ１）成分におけるアルキル基の炭素数は、１０〜１４であることが好ましい。また、（Ａ１）成分のＥＯの平均付加モル数ｎは、５〜１５モルであることが好ましく、５〜１２モルであることがより好ましい。
【００１３】
（Ａ２）成分：炭素数８〜１８のアルキル基を有する第２級アルコールに、ＥＯとプロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加したものであり、前記第２級アルコールに対するＥＯの平均付加モル数ｎが５〜３０モルであり、ＰＯの平均付加モル数ｍが１〜５であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル。ただし、ＥＯ、ＰＯの付加順序には特に制限はなく、ブロック重合であってもランダム重合であってもよい。
（Ａ２）成分におけるアルキル基の炭素数は、１０〜１４であることが好ましい。また、（Ａ２）成分におけるＥＯの平均付加モル数ｎは、５〜１５モルであることが好ましく、５〜１２モルであることがより好ましい。また、（Ａ２）成分におけるＰＯの平均付加モル数ｍは、１〜３モルであることが好ましい。
【００１４】
（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分においては、ＥＯの平均付加モル数ｎが３０以下であれば、ＨＬＢ値が高くなりすぎて皮脂洗浄に不利となることを抑制しやすく、本組成物の洗浄性能が向上する。「（Ａ）成分のＨＬＢ値」とは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められる値を意味する（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。また、ＥＯの平均付加モル数ｎが５以上であれば、本組成物の高温下での液安定性が向上する。
また、（Ａ２）成分におけるＰＯの平均付加モル数ｍが５以下であれば、本組成物の高温下での液安定性が向上する。
【００１５】
ＥＯ及びＰＯの付加モル数分布は、（Ａ）成分の製造時の反応方法によっても変動するものであり、特に限定されない。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いてＥＯやＰＯを第２級アルコールに付加させた場合には、それらの付加モル数分布は比較的広い分布となる傾向にある。また、特開平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、ＥＯやＰＯを第２級アルコールに付加させた場合は、それらの付加モル数分布は比較的狭い分布となる傾向にある。
【００１６】
（Ａ１）成分の具体例としては、例えば、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して平均付加モル数ｎが５〜３０モルとなるようにＥＯを付加したものである、ソフタノールＭシリーズ（日本触媒（株）製）等が挙げられる。
（Ａ２）成分の具体例としては、例えば、炭素数１２〜１４の第２級アルコールにＥＯ、ＰＯを付加したものであるソフタノールＥＰシリーズ（日本触媒（株）製）等が挙げられる。
（Ａ）成分は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
特に好ましい（Ａ）成分は、本組成物の液安定性の点から、（Ａ１）成分である。
【００１７】
本組成物（１００質量％）中の（Ａ）成分の含有量は、５０質量％超７５質量％以下である。（Ａ）成分の含有量が５０質量％を超えていれば、本組成物が優れた塗布洗浄力を発揮できる。また、（Ａ）成分の含有量が７５質量％以下であれば、本組成物の液安定性が良好になる。また、（Ａ）成分の含有量は、より塗布洗浄力が向上する点から、５５質量％以上であることが好ましく、６０質量％超であることがより好ましい。また、（Ａ）成分の含有量は、より液安定性に優れた本組成物が得られやすい点から、７０質量％以下であることが好ましく、６５質量％以下であることがより好ましい。
【００１８】
（（Ｂ）成分）
（Ｂ）成分は、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１４以上でかつ２３．５０（水のＳＰ値）未満の有機溶剤である。ただし、ＳＰ値とは、ヒルデブラント（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）により導入された正則溶液論により定義された値を用いる。
具体的には、モル蒸発熱△Ｈとモル体積Ｖより、ＳＰ値はδ＝（△Ｈ／Ｖ−Ｔ）１／２で定義される。すなわち、１モル体積の液体が蒸発するために必要な蒸発熱の平行根（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２から計算される。
【００１９】
ＳＰ値が１４以上で水の値（２３．５０）よりも低い範囲にある有機溶剤としては、例えば、グリセリン（δ＝２１．１０）、エチレングリコール（δ＝１６．３０）、プロピレングリコール（δ＝１４．８０）、ジエチレングリコール（δ＝１４．６０）等が挙げられる。各ＳＰ値は日本接着協会、接着ハンドブック第２版、日刊工業新聞社（１９８０）、１０８頁に記載の値である。
（Ｂ）成分は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
本組成物（１００質量％）中の（Ｂ）成分の含有量は、５〜１０質量％であり、５〜８質量％であることが好ましい。（Ｂ）成分の含有量が５質量％以上であれば、本組成物の液安定性が良好になる。また、（Ｂ）成分の含有量が１０質量％以下であれば、本組成物中に他の機能付与成分を充分に含有させることができる。
【００２１】
液体洗浄剤組成物においては、通常界面活性剤の濃度を高くしてくいほど該組成物の液安定性が低下し、沈殿やゲル化が生じてしまう。そのため、従来では実質５０質量％を超える濃度まで濃縮化することは極めて困難であった。
これに対し、本発明では、（Ａ）成分とともにＳＰ値が１４以上でかつ２３．５０（水のＳＰ値）よりも小さい有機溶剤を５質量％以上含有させることにより、（Ａ）成分を５０質量％超、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％超に高濃度化した場合においても、液安定性に優れた本組成物が得られることを見い出した。液安定性が向上する理由は、（Ａ）成分中のＥＯと（Ｂ）成分が相互作用することにより、（Ａ）成分の水への溶解性が向上して安定性が良好になるためであると考えられる。ＳＰ値が１４以下の有機溶剤ばかりを用いると、該有機溶剤と水との親和力が損なわれ、（Ａ）成分を安定化することができないと考えられる。
【００２２】
また、本組成物には、洗浄性能が向上する点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて、（Ｃ）成分である酵素が含有されていることが好ましい。
（（Ｃ）成分）
（Ｃ）成分は、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼからなる群から選択される１種以上の酵素である。（Ｃ）成分を（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と併用することにより、皮脂汚れ等の油性汚れ、及びカレー汚れ等の食べこぼし汚れの各種汚れに対する洗浄力が向上し、また該洗浄力が安定して得られる。
【００２３】
プロテアーゼは、通常洗剤に用いられているものであれば特に限定されず、例えば、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、ズブチリシンＢＰＮ’、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ、カルボキシペプチターゼＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ、アスパーギロペプチターゼＢ等が挙げられる。
【００２４】
また、プロテアーゼとしては、例えば、特開昭５１−８４０１号公報、特開昭４６−４３５５１号公報、特開昭４６−４２９５６号公報、特開昭５９−５９１８９号公報、特開昭５４−６２３８６号公報、特開昭４８−２７９４号公報、特開昭５０−１６４３５号公報、特開昭５３−１８５９４号公報、特開昭５５−４６７１１号公報、特開昭５７−４２３１０号公報、特開昭５８−１６２００号公報、特開昭５６−２４５１２号公報、特開昭４７−１８３２号公報、特開昭５２−３５７５８号公報、特開昭５０−３４６３３号公報、特公昭４６−４１５９６号公報、特開昭５８−１３４９９０号公報、特開昭５５−１４０８６号公報、特開昭５１−８２７８３号公報、特開昭５１−１２５４０７号公報、特開昭５５−３９７９４号公報、特開昭４６−１８４０号公報、特開昭４６−２３９８９号公報、特開昭５８−１５２８２号公報、特開昭６１−２８０２７８号公報、特開平４−１９７１８２号公報、特公平３−７９９８７号公報、特開平５−２５４９２号公報等に記載されているものを用いることもできる。
また、これらの精製分画物はもちろん、粗酵素及びそれらの造粒物を使用することもできる。
【００２５】
入手可能な市販酵素（プロテアーゼ製剤）としては、例えば、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）、アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）、エバラーゼ（Ｅｖｅｒｌａｓｅ）、カンナーゼ（Ｋａｎｎａｓｅ）、エスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｚｅ）（以上、商品名；Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（ノボザイムズ）社製）；ＡＰＩ２１（昭和電工（株）製）；マクサターゼ（Ｍａｘｔａｚｅ）、マクサカル（Ｍａｘａｃａｌ）、ピュラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）、マクサぺム、プロペラーゼ（Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ）（以上、商品名；ＧＥＮＥＮＣＯＲ（ジェネンコア）社製）；ＫＡＰ（商品名、花王（株）製）；特開平５−２５４９２号公報に記載のプロテアーゼＫ−１４、Ｋ−１６（以上、商品名）等を挙げることができる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
プロテアーゼ製剤としては、Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ１６Ｌ（以上、商品名；Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ社製）；Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌ（以上、商品名；ＧＥＮＥＮＣＯＲ社製）が好ましく、Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ１６Ｌが特に好ましい。
【００２６】
アミラーゼは、デンプンを加水分解する酵素であれば特に限定されず、例えば、デンプンやグリコーゲン等のα−１，４結合を加水分解するα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、α−グルコシターゼ、グルコアミラーゼ；デンプンやグリコーゲン等のα−１，６結合を加水分解するグルコアミラーゼ、プルラナーゼ、イソアミラーゼ、アミロ−１，６グルコシターゼ／４−αグルカノトランスフェラーゼ、オリゴ−１，６−グルコシターゼ等が挙げられる。
【００２７】
アミラーゼにおいて、入手可能な市販酵素（アミラーゼ製剤）としては、例えば、ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）、デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）、ステインザイム（Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ）、プロモザイム（Ｐｒｏｍｏｚｙｍｅ）２００Ｌ（以上、商品名；ノボザイムズ社製）；マキサミル（Ｍａｘａｍｙｌ）（商品名、ジェネンコア社製）、プルラナーゼアマノ（商品名、天野製薬社製）、ＤＢ−２５０（商品名、Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒ  ａｅｒｏｇｅｎｅｓ  ＡＴＣＣ９６２１由来のプルラナーゼ：クルード又は結晶化品、生化学工業社製）等を挙げることができる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
アミラーゼ製剤としては、デュラミル１６Ｌ、ステインザイム１２Ｌ、ターマミルウルトラ３００Ｌ（以上、商品名；ノボザイムズ社製）が好ましく、ステインザイム１２Ｌ、ターマミルウルトラ３００Ｌが特に好ましい。
【００２８】
本発明におけるリパーゼとは、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｂｉｏｌｏｇｙ（ＩＵＢＭＢ）の推薦（１９９２）に従って、Ｅｎｚｙｍｅ  Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ番号Ｅ．Ｃ．３．１．１（カルボン酸エステルヒドロラーゼ）下で分類された酵素を示す。すなわち、本発明におけるリパーゼは、モノ−、ジ−及びトリグリセリド、リン脂質（すべての種類）、チオエステル、コレステロールエステル、ワックス−エステル、クチン、スベリン、合成エステル等の脂質の少なくとも１つに存在するエステル結合のタイプにおける少なくとも１つに対して加水分解活性を示す酵素である。
本発明におけるリパーゼは、従来からリパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ又はクチナーゼ等として称せられているものを含み、天然に存在する酵素、及び天然に存在する酵素に比べて１又は複数のアミノ酸残基が変性されている変異体を包含する。
【００２９】
リパーゼの具体例としては、例えば、リポラーゼ、リポラーゼウルトラ、ライペックス、ライペックス１００Ｌ（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、リポサム（商品名、昭和電工社製）等の市販のリパーゼ（リパーゼ製剤）が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明におけるリパーゼとしては、リポラーゼウルトラ、ライペックス、ライペックス１００Ｌ（以上、商品名；ノボザイムズ社製）が好ましく、ライペックス１００Ｌが特に好ましい。
【００３０】
（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本組成物（１００質量％）中の（Ｃ）成分の含有量は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．１〜１質量％であることがより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が０．１質量％以上であれば、各種汚れに対する洗浄力（特に皮脂汚れ等の油性汚れに対する洗浄力）が向上する。また、（Ｃ）成分の含有量が３質量％以下であれば、各種汚れに対する洗浄力が充分に得られやすく、経済的にも有利となる。
【００３１】
また、本組成物は、塗布洗浄力が向上する点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて、（Ｄ）成分であるアニオン界面活性剤を含有していることが好ましい。
（（Ｄ）成分）
（Ｄ）成分としては、例えば、（１）高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型、（２）高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノ硫酸エステル塩等の硫酸エステル型、（３）アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のスルホン酸型、（４）アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
（Ｄ）成分における塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩を示す。
これらは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
（Ｄ）成分としては、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
前記アルカンスルホン酸塩は、２級アルカンスルホン酸塩であることがより好ましい。また、アルカンスルホン酸塩が有するアルキル基の炭素数は、１０〜２０であることが好ましく、１０〜１４であることがより好ましい。
前記直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、アルキル基の炭素数が８〜１６であることが好ましく、１０〜１４であることがより好ましい。
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、アルキル基の炭素数が１０〜２０であることが好ましい。また、ＥＯの平均付加モル数が０．５〜８モルであることが好ましい。
【００３３】
本組成物（１００質量％）中の（Ｄ）成分の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が１質量％以上であれば、本組成物の塗布洗浄力が向上する。また、（Ｄ）成分の含有量が１０質量％以下であれば、本組成物の液安定性が向上する。
【００３４】
（その他の任意成分）
本組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分に加えて、必要に応じて任意成分として衣料用の液体洗浄剤組成物に通常用いられる以下に挙げるような成分を含有していてもよい。
【００３５】
例えば、（Ａ）成分のノニオン界面活性剤以外の下記界面活性剤を含有していてもよい。
（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤：第１級アルコールにＡＯを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル等。
両性界面活性剤：カルボン酸型両性界面活性剤（アミノ型、ベタイン型）、硫酸エステル型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル型両性界面活性剤、その他の界面活性剤（天然界面活性剤、タンパク質加水分解物の誘導体、高分子界面活性剤、チタン・ケイ素を含む界面活性剤、フッ化炭素系界面活性剤）等。
カチオン界面活性剤：アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等。
【００３６】
その他、例えば、洗浄性能向上や配合安定性向上等を目的として、安定化剤（安息香酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、多価アルコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレンポリプロピレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレン（プロピレン）グリコールフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールフェニルエーテル、ポリエチレンポリプロピレングリコールフェニルエーテル等）、増粘剤（長鎖脂肪酸アルキルアミド等）、風合い向上剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、ソイルリリース剤等を含有していてもよい。
【００３７】
また、商品の付加価値向上等を目的として、着色剤、着香剤、乳濁化剤等を含有させることもできる。
着色剤としては、例えば、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青１号、青色２０５号、ターコイズＰ−ＧＲ、緑２０１号（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料が挙げられる。
本組成物（１００質量％）中の着色剤の含有量は、０．００００５〜０．０００５質量％であることが好ましい。
【００３８】
着香剤としては、例えば、特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄが挙げられる。
本組成物（１００質量％）中の着香剤の含有量は、０．１〜１質量％であることが好ましい。
【００３９】
乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられる。これらの乳濁化剤は、固形分３０〜５０質量％のエマルジョンを用いることが好ましい。具体例としては、ポリスチレンエマルジョン（サイデン化学社製、商品名：サイビノールＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３、固形分４０質量％）等が挙げられる。
本組成物（１００質量％）中の乳濁化剤の含有量は、０．０１〜０．５質量％であることが好ましい。
【００４０】
本組成物は、以上説明した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、並びに必要に応じて（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び任意成分を用い、これらをイオン交換水等の精製水と混合することで、それら各成分の含有量を調整して調製することができる。
本組成物は、常法に基づいて製造することができる。
【００４１】
また、本組成物の使用方法は、洗浄剤組成物の通常の使用方法を用いることができる。すなわち、本組成物を洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、本組成物を泥汚れや皮脂汚れに直接塗布する方法、本組成物を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、本組成物を洗濯物に塗布後、適宜放置した後、本組成物以外の通常の洗濯液を用いた通常の洗濯を行う方法であってもよい。
【００４２】
本組成物は（Ａ）成分が高濃度であり洗浄力が高いため、その使用量を、従来の液体洗浄剤組成物の使用量に比べて実質半量以下にすることができる。例えば、従来の液体洗浄剤組成物は、標準使用量として液体洗浄剤組成物２０ｍＬを３０Ｌの水道水に投入して洗浄することが主流となっている。本組成物においては、本組成物１０ｍＬを３０Ｌの水道水に投入して洗浄しても充分に洗浄性能を発揮できる。
【００４３】
以上説明した本組成物は、（Ａ）成分を５０質量％を超えるような高濃度で含有するため、優れた塗布洗浄力を有している。また、従来の洗浄剤組成物よりも濃縮化の度合いを高めても、（Ｂ）成分を５質量％以上含有しているために、沈殿、ゲル化等の発生が高度に抑制される優れた液安定性が得られ、塗布洗浄力を充分に発揮できる。また、通常酵素を配合した場合は組成物の液安定性が低下するが、本組成物では（Ｃ）成分である酵素を含有させた場合であっても、優れた液安定性を有している。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
液体洗浄剤組成物の調製に用いた各成分は以下に示す通りである。
［（Ａ）成分］
Ａ−１：ソフタール７０（炭素数１２〜１４の２級アルコールに平均付加モル数７モルでエチレンオキシド（ＥＯ）を付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル、日本触媒社製）
Ａ−２：ソフタール９０（炭素数１２〜１４の２級アルコールに平均付加モル数９モルでＥＯを付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル、日本触媒社製）
Ａ−３：ソフタール１２０（炭素数１２〜１４の２級アルコールに平均付加モル数１２モルでＥＯを付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル、日本触媒社製）
Ａ−４：ソフタール１５０（炭素数１２〜１４の２級アルコールに平均付加モル数１５モルでＥＯを付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル、日本触媒社製）
【００４５】
［（Ａ’）成分］（（Ａ）成分の比較品）
Ａ’−１：Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（ＥＯ）１５Ｈ（Ｄｉａｄｏｌアルコール（分岐率５０％、三菱化学社製）に平均付加モル数１５モルでＥＯを付加させた化合物。）
【００４６】
［（Ｂ）成分］
Ｂ−１：エチレングリコール（δ＝１６．３０、日本触媒社製）
Ｂ−２：プロピレングリコール（δ＝１４．８０、ＢＡＳＦ社製）
【００４７】
［（Ｂ’）成分］（（Ｂ）成分の比較品）
Ｂ’−１：ｎ−プロパノール（δ＝１１．９７、ダイセル化学工業社製）
【００４８】
［（Ｃ）成分］
Ｃ−１：エバラーゼ１６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ（商品名、プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）
Ｃ−２：リカナーゼ  ウルトラ２．５ＸＬ（商品名、プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）
Ｃ−３：ライペックス１００Ｌ（商品名、リパーゼ、ノボザイムズ社製）
Ｃ−４：ステインザイム１２Ｌ（商品名、アミラーゼ、ノボザイムズ社製）
【００４９】
［（Ｄ）成分］
Ｄ−１：ライポンＬＨ−２００（商品名、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、炭素数１０〜１４、平均分子量３２２、ライオン社製）
Ｄ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）（合成品、炭素数１２〜１３、ＥＯの平均付加モル数２モル、原料アルコール：ネオドール２３（商品名、シェル社製））
Ｄ−３：ＳＡＳ３０（商品名、セカンダリ−アルカンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ）、クラリアント・ジャパン社製）
【００５０】
［その他の任意成分］
エタノール：９５ｖｏｌ％合成エタノール（商品名、ＮＥＤＯ製）
ＰＥＧ：ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０（商品名、ポリエチレングリコール、ライオン社製）
ＰＨＳ−Ｈ：ｐ−トルエンスルホン酸（協和発酵社製）
クエン酸：液体クエン酸（商品名、一方社油脂工業社製）
ＭＥＡ：モノエタノールアミン（日本触媒製）
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ
色素：緑２０１号（癸巳化成社製）
精製水：イオン交換水
【００５１】
［調製方法］
表１〜３に示す組成の液体洗浄剤組成物を、常法に準じて、以下のように調製した。
２ｃｍの撹拌子の入った円筒ガラス瓶（直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍ）に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を入れ、次に任意成分を入れて、４００ｒｐｍで撹拌子を撹拌させ、（Ｄ）成分を入れて撹拌混合した。その後、全体量が９８質量部になるように精製水を入れ、撹拌混合した後、ｐＨを調整し、（Ｃ）成分を入れ、さらに全体量が１００質量部になるように精製水を加えて液体洗浄剤組成物を調製した。また、（Ａ’）成分、（Ｂ’）成分については、それぞれ（Ａ）成分、（Ｂ）成分の代わりに用いた以外は同様にして液体洗浄剤組成物を調製した。
ｐＨの調整は、液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨが７．０（実施例１５については９．５）となるように、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）を適量添加することにより行った。表１〜３中の各成分の含有量の単位は質量部であり、純分換算量を示す。
【００５２】
＜評価方法＞
本実施例で調製した液体洗浄剤組成物について、以下に示す方法及び評価基準によって、皮脂汚れ、食べこぼし汚れ（代表としてカレー汚れ）に対する塗布洗浄力を評価した。また、該液体洗浄剤組成物の液安定性の評価として、一定期間保存後に外観安定性及びヘキサゴナル相の有無を評価した。
【００５３】
［皮脂汚れに対する塗布洗浄力］
１０ｃｍ角に裁断した１００番手の綿平織り布（原布）に、顔面の皮脂汚れを擦りつけて皮脂汚れ布（汚垢布）６枚を作製した。
洗浄方法としては、２５℃で２４時間保存後の各例の液体洗浄剤組成物０．１ｇを６枚の汚垢布に塗布し、５分放置後、該汚垢布をＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）に投入し、１５℃水道水（硬度３ＤＨ）０．９Ｌを入れ、１２０ｒｐｍで１０分間撹拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機社製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水した。その後、１分間流水ですすぎ、１分間脱水をした後、風乾した。
【００５４】
皮脂汚れ付着前の原布と、汚れ付着後の洗浄前後の汚垢布のＺ値（反射率）を、測色色差計（日本電色社製、製品名：ＳＥ２０００）を用いて測定し、下式（１）により洗浄率（％）を算出した。
洗浄率（％）＝（洗浄後の汚垢布のＺ値−洗浄前の汚垢布のＺ値）／（原布のＺ値−洗浄前の汚垢布のＺ値）×１００    ・・・（１）
皮脂汚れに対する塗布洗浄力の評価は、式（１）により算出される洗浄率（％）を用いて、下記基準において△、○、◎であれば洗浄力が良好であると判定した。なお、洗浄率（％）は、汚垢布６枚の平均値を用いた。
◎：洗浄率が６０％以上。
○：洗浄率が５０％以上６０％未満。
△：洗浄率が４０％以上５０％未満。
×：洗浄率が４０％未満。
【００５５】
［カレー汚れに対する塗布洗浄力］
ボンカレーゴ−ルド中辛口（商品名、大塚食品社製）をガーゼでろ過したものをステンレスバットに開けた中に、１００番手の綿平織り布（原布）を約１時間浸漬した後、ブラッシングして過剰に付着した汚れを脱落させ、一夜風乾し、１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断したもの６枚をカレー汚れ布（汚染布）とした。
洗浄方法としては、２５℃で２４時間保存後の各例の液体洗浄剤組成物０．６ｇを用い、前記皮脂汚れの汚垢布における洗浄方法と同様の方法を用いた。
【００５６】
カレー汚れ付着前の原布と、カレー汚れ付着後の洗浄前後の汚染布のＺ値（反射率）を、測色色差計（日本電色社製、製品名：ＳＥ２０００）を用いて測定し、下式（２）により洗浄率（％）を算出した。
洗浄率（％）＝（洗浄後の汚染布のＺ値−洗浄前の汚染布のＺ値）／（原布のＺ値−洗浄前の汚染布のＺ値）×１００    ・・・（２）
カレー汚れに対する塗布洗浄力の評価は、式（２）により算出される洗浄率（％）を用いて、下記基準において△、○、◎であれば洗浄力が良好であると判定した。なお、洗浄率（％）は、汚染布６枚の平均値を用いた。
◎：洗浄率が４０％以上。
○：洗浄率が３５％以上４０％未満。
△：洗浄率が３０％以上３５％未満。
×：洗浄率が３０％未満。
【００５７】
［外観安定性］
液体洗浄剤組成物１５０ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に取り、フタを閉めて密封した。この状態で、２５℃の恒温室に１ケ月保存後、外観を目視で観察した。外観安定性は下記基準に従って評価した。
○：外観は均一であった。
×：沈殿、ゲル化が見られた
【００５８】
［ヘキサゴナル相の有無］
ヘキサゴナル相はゲル化における核となり得ることから、該ヘキサゴナル相の有無についても評価を行なった。
前記外観安定性の評価に用いた液体洗浄剤組成物を２０℃にてプレパラート上に少量採取し、偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＡＳ  ＢＨ−２、オリンパス社製）により相状態を観察し、ヘキサゴナル相の有無を判断した。
実施例及び比較例で調製した液体洗浄剤組成物に対する塗布洗浄力、外観安定性、ヘキサゴナル相の有無の評価を表１〜３に示す。
【００５９】
【表１】
2010189611.tif 000002
【００６０】
【表２】
2010189611.tif 000003
【００６１】
【表３】
2010189611.tif 000004
【００６２】
表１及び２に示すように、実施例１〜２２の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を高濃度化しているために高い塗布洗浄力を有しており、かつ（Ｂ）成分を５質量％以上含有していることにより液安定性にも優れていた。
【００６３】
一方、表３に示すように、ＳＰ値が１４以上２３．５０未満である有機溶剤を用いているものの、その含有量が５質量％未満である比較例１、２では、液安定性が低かった。また、（Ａ）成分を用いていない比較例２では、塗布洗浄力も低かった。
また、ＳＰ値が１４未満の有機溶剤を用いた比較例３でも、液安定性が低かった。
また、（Ａ）成分の含有量を３０質量％とした比較例４では、（Ｂ）成分の含有量が２質量％であっても液安定性に優れていたが、（Ａ）成分の濃度が低いために塗布洗浄力が充分に得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、特に塗布洗浄力に優れ、衣料用の洗浄剤組成物として好適に用いることができる。