(57)【要約】【課題】印刷法によって、高い透過率の塗膜またはパターンを形成し得る硬化性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】バインダー樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）および溶剤（Ｄ）を含有し、バインダー樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）および溶剤（Ｄ）の合計量に対する溶剤（Ｄ）の量が、２０質量％以上６０質量％未満である硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）および溶剤（Ｄ）を含有し、
バインダー樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）および溶剤（Ｄ）の合計量に対する溶剤（Ｄ）の量が、２０質量％以上６０質量％未満である硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
バインダー樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）および溶剤（Ｄ）の合計量に対する溶剤（Ｄ）の量が、２５質量％以上５０質量％以下である請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
バインダー樹脂（Ａ）が、少なくとも、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ−ａ）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する単量体（Ａ−ｃ）とを重合してなる共重合体である請求項１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する単量体（Ａ−ｃ）が、エポキシ基を有する単量体である請求項３に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
エポキシ基を有する単量体が、脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体である請求項４に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体が、式（Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項５に記載の硬化性樹脂組成物。
2010138386.tif 000017
［式（Ｉ）および式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、単結合またはヘテロ原子を含んでもよい炭素数１〜６のアルキレン基を表す。］
【請求項７】
不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ−ａ）が、脂肪族不飽和カルボン酸および脂肪族不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項３〜６のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
式（Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が、式（Ｉ’）で表される化合物および式（ＩＩ’）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項６に記載の硬化性樹脂組成物。
2010138386.tif 000018
［式（Ｉ’）および式（ＩＩ’）中、Ｒ１’およびＲ２’は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。］
【請求項９】
溶剤（Ｄ）が、沸点が２００℃以上であり、エステル系溶剤、エーテル系溶剤およびアルコール系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の溶剤を含有する溶剤である請求項１〜８のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
さらに重合開始剤（Ｃ）を含有する請求項１〜９のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１１】
重合開始剤（Ｃ）が、ビイミダゾール系化合物、アセトフェノン系化合物、トリアジン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物およびオキシム系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する重合開始剤である請求項１０に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１２】
塗膜またはパターンを形成するための、請求項１〜１１のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物の使用。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を用いて形成される塗膜またはパターン。
【請求項１４】
請求項１３に記載の塗膜またはパターンを含む表示装置。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を、印刷法を用いて基材上に塗布し、乾燥し、加熱して塗膜またはパターンを得る工程を有する塗膜またはパターンの製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１１のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を、印刷法を用いて基材上に塗布し、乾燥し、露光処理し、さらに、必要に応じて加熱して、塗膜またはパターンを得る工程を有する塗膜またはパターンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性樹脂組成物、塗膜、パターンおよび表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置やタッチパネルなど、表示装置を構成するカラーフィルタとアレイ基板との間には、感光性樹脂を使用したフォトリソグラフィーでスペーサ（フォトスペーサ）を形成することが提案されている。この方法によれば、任意の場所にスペーサを形成することができる。フォトリソグラフィーに用いられる組成物としては、バインダー樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及び溶剤を含む感光性樹脂組成物が知られている（特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、このようなフォトリソグラフィーは、製膜、露光、現像等の工程を経てスペーサのパターンが形成されるため、工程が長くかつ複雑であり、また、大規模な製造設備が必要になる。
【０００４】
フォトリソグラフィー以外の方法として、インクジェト印刷法、フレキソ印刷法などの印刷法により、硬化性樹脂組成物を含んでなる液状インキを被印刷基材上の特定の位置に塗布し、パターンを形成する方法が知られている（特許文献２）。
【特許文献１】特開２００６−１７１１６０号公報
【特許文献２】特開２００８−１５８２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載の感光性樹脂組成物は、含まれる溶剤の量が全組成物に対して６０質量％以上であり、特許文献２記載の硬化性樹脂組成物は、含まれる溶剤の量が全組成物に対して８０質量％以上であり、印刷後に溶媒を除去するための乾燥に長時間要したり、印刷後あるいは乾燥中に形状が変化してしまうことがあるため、印刷法に用いることは必ずしも容易ではなかった。
本発明の課題は、印刷法によって、高い透過率の塗膜またはパターンを形成し得る硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、前記の課題を解決し得る硬化性樹脂組成物を見出すべく検討した結果、含まれる溶剤の量を全組成物に対して２０質量％以上６０質量％未満にすることによって、印刷法によって、高い透過率の塗膜またはパターンを形成し得る硬化性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
即ち、本発明は、以下の［１］〜［１６］を提供するものである。
［１］  バインダー樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）および溶剤（Ｄ）を含有し、
バインダー樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）および溶剤（Ｄ）の合計量に対する溶剤（Ｄ）の量が、２０質量％以上６０質量％未満である硬化性樹脂組成物。
［２］  バインダー樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）および溶剤（Ｄ）の合計量に対する溶剤（Ｄ）の量が、２５質量％以上５０質量％以下である前記［１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３］  バインダー樹脂（Ａ）が、少なくとも、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ−ａ）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する単量体（Ａ−ｃ）とを重合してなる共重合体である前記［１］または［２］に記載の硬化性樹脂組成物。
［４］  炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する単量体（Ａ−ｃ）が、エポキシ基を有する単量体である前記［３］に記載の硬化性樹脂組成物。
［５］  エポキシ基を有する単量体が、脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体である前記［４］に記載の硬化性樹脂組成物。
［６］  脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体が、式（Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である前記［５］に記載の硬化性樹脂組成物。
2010138386.tif 000002
［式（Ｉ）および式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、単結合またはヘテロ原子を含んでもよい炭素数１〜６のアルキレン基を表す。］
［７］  不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ−ａ）が、脂肪族不飽和カルボン酸および脂肪族不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である前記［３］〜［６］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［８］  式（Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が、式（Ｉ’）で表される化合物および式（ＩＩ’）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である前記［６］に記載の硬化性樹脂組成物。
2010138386.tif 000003
［式（Ｉ’）および式（ＩＩ’）中、Ｒ１’およびＲ２’は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。］
［９］  溶剤（Ｄ）が、沸点が２００℃以上であり、エステル系溶剤、エーテル系溶剤およびアルコール系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の溶剤を含有する溶剤である前記［１］〜［８］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１０］  さらに重合開始剤（Ｃ）を含有する前記［１］〜［９］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１１］  重合開始剤（Ｃ）が、ビイミダゾール系化合物、アセトフェノン系化合物、トリアジン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物およびオキシム系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する重合開始剤である前記［１０］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１２］  塗膜またはパターンを形成するための、前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物の使用。
［１３］  前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を用いて形成される塗膜またはパターン。
［１４］  前記［１３］に記載の塗膜またはパターンを含む表示装置。
［１５］  前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を、印刷法を用いて基材上に塗布し、乾燥し、加熱して塗膜またはパターンを得る工程を有する塗膜またはパターンの製造方法。
［１６］  前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を、印刷法を用いて基材上に塗布し、乾燥し、露光処理し、さらに、必要に応じて加熱して、塗膜またはパターンを得る工程を有する塗膜またはパターンの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の硬化性樹脂組成物によれば、印刷法によって、高い透過率の塗膜またはパターンを形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の硬化性樹脂組成物は、バインダー樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）および溶剤（Ｄ）を含有し、バインダー樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）および溶剤（Ｄ）の合計量に対する溶剤（Ｄ）の量が、２０質量％以上６０質量％未満であるものである。
【００１０】
本発明の硬化性樹脂組成物に用いられるバインダー樹脂（Ａ）としては、バインダー樹脂（Ａ１）や、バインダー樹脂（Ａ２）が例示される。バインダー樹脂（Ａ１）は、酸性基を有し、バインダー樹脂（Ａ２）は、酸性基を有し、光および熱の少なくともいずれか一方の作用による反応性を示す。
バインダー樹脂が酸性基を有すると、バインダー樹脂のＴｇ及び機械特性が高くなる傾向があり好ましい。また、炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する単量体（Ａ−ｃ）を共重合体成分として含む場合には、硬化性が高まり、耐薬品性及び耐熱性が高くなる傾向があり好ましい。
【００１１】
バインダー樹脂（Ａ１）としては、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（Ａ−ａ）（以下「（Ａ−ａ）」という場合がある）と、（Ａ−ａ）と共重合可能な単量体（Ａ−ｂ）（ただし、（Ａ−ａ）を除く。）（以下「（Ａ−ｂ）」という場合がある）との共重合体などが例示される。
【００１２】
（Ａ−ａ）としては、例えば、脂肪族不飽和カルボン酸および／または脂肪族不飽和カルボン酸無水物などが挙げられ、具体的には、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸類；
および前記の不飽和ジカルボン酸類の無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕などの２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸などの、同一分子中にヒドロキシ基およびカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類などが挙げられる。
これらのうち、アクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸などが、共重合反応性が良好で、共重合体のＴｇ及び機械特性が高く、タック性がないことから好ましく用いられる。これらは、単独でまたは組合せて用いられる。
【００１３】
（Ａ−ｂ）としては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２,６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている。
）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル類；
シクロヘキシルアクリレート、２−メチルシクロヘキシルアクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２,６］デカン−８−イルアクリレート（当該技術分野で慣用名としてジシクロペンタニルアクリレートといわれている。）、ジシクロペンタオキシエチルアクリレート、イソボロニルアクリレートなどのアクリル酸環状アルキルエステル類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アリールエステル類；
フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸アリールエステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチルなどのジカルボン酸ジエステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキルエステル類；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどのビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミドなどのジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。
これらのうち、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどが共重合反応性およびアルカリ溶解性の点から好ましい。
（Ａ−ａ）および（Ａ−ｂ）は、単独であるいは組合せて用いられる。
なお本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタクリレートの事を意味する。
【００１４】
（Ａ−ａ）および（Ａ−ｂ）を共重合させて得られる共重合体においては、それぞれから導かれる構成成分の比率が、前記の共重合体を構成する構成成分の合計モル数を１００モル％としたときにモル分率で、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ａ−ａ）から導かれる構成単位；２〜４０モル％
（Ａ−ｂ）から導かれる構成単位；６０〜９８モル％
また、前記の構成成分の比率が以下の範囲であると、より好ましい。
（Ａ−ａ）から導かれる構成単位；５〜３５モル％
（Ａ−ｂ）から導かれる構成単位；６５〜９５モル％
前記の構成比率が、上記の範囲にあると、保存安定性および耐溶剤性が良好になる傾向がある。
【００１５】
バインダー樹脂（Ａ１）は、たとえば文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法および当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
具体的には、共重合体を構成する単位（Ａ−ａ）および（Ａ−ｂ）の所定量、重合開始剤および溶剤を反応容器中に仕込んで、窒素により酸素を置換することにより、酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することにより、重合体が得られる。なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿などの方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【００１６】
バインダー樹脂（Ａ１）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００である。酸性基を有する樹脂（Ａ１）の重量平均分子量が、前記の範囲にあると、塗布性が良好となる傾向があり、またバインダー樹脂のＴｇ及び機械特性が高くなる傾向があり、タック性がなくなる傾向にあり、好ましい。
バインダー樹脂（Ａ１）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。分子量分布が、前記の範囲にあると、塗布性に優れる傾向があるので好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物に用いることができるバインダー樹脂（Ａ１）の含有量は、硬化性樹脂組成物中の固形分に対して質量分率で、好ましくは５〜９０質量％、より好ましくは１０〜７０質量％である。バインダー樹脂（Ａ１）の含有量が、前記の範囲にあると、印刷性が良好な傾向にあり、好ましい。
バインダー樹脂（Ａ１）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。分子量分布が、前記の範囲にあると、塗布性に優れる傾向があるので好ましい。
【００１７】
酸性基を有し、光および熱の少なくとも一方の作用による反応性を示すバインダー樹脂（Ａ２）としては、（Ａ２−１）〜（Ａ２−３）が例示される。
バインダー樹脂（Ａ２−１）は、（Ａ−ａ）と、（Ａ−ｂ）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する単量体（Ａ−ｃ）（以下「（Ａ−ｃ）」という場合がある）との共重合体である。
バインダー樹脂（Ａ２−２）は、（Ａ−ａ）と（Ａ−ｂ）との共重合体において、（Ａ−ａ）に由来するカルボキシ基の一部を、（Ａ−ｃ）に由来する炭素数２〜４の環状エーテル構造と反応させることで得られる共重合体である。
バインダー樹脂（Ａ２−３）は、（Ａ−ａ）と（Ａ−ｃ）との共重合体である。
【００１８】
（Ａ−ｃ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン構造、オキセタン構造およびテトラヒドロフラン構造）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有する重合性化合物をいう。当該炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する単量体（Ａ−ｃ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有し、かつエチレン性炭素−炭素不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、炭素数２〜４の環状エーテル構造からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有し、かつアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物であることがより好ましい。
【００１９】
（Ａ−ｃ）としては、例えば、エポキシ基を有する単量体、オキセタニル基を有する単量体、テトラヒドロフリル基を有する単量体などが挙げられる。
【００２０】
前記のエポキシ基を有する単量体とは、例えば、脂肪族エポキシ基および脂環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有する重合性化合物をいう。当該エポキシ基を有する単量体は、脂肪族エポキシ基および脂環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有し、かつエチレン性炭素−炭素不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、脂肪族エポキシ基および脂環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有し、かつアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物であることがより好ましい。
ここで、脂肪族エポキシ基とは、単環のオキシラニル基のことをいい、脂環式エポキシ基とは、脂環式炭化水素の環とオキシラン環とが縮合した構造をもつ基のことをいう。
【００２１】
前記のエポキシ基を有する単量体のうち、脂肪族エポキシ基を有する化合物としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、特開平７−２４８６２５号公報に記載の下記の式で示される化合物などが挙げられる。
2010138386.tif 000004
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、ｍは１〜５の整数である。）。
【００２２】
前記の式で示される化合物としては、例えば、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，４−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，５−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，６−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，４−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン、３，４，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，４，６−トリグリシジルオキシメチルスチレンなどが挙げられる。
【００２３】
前記のエポキシ基を有する単量体のうち、脂環式エポキシ基を有する単量体としては、例えば、脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体、脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体などが挙げられる。
【００２４】
前記の脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体とは、単環の脂環式炭化水素の環とオキシラン環とが縮合した構造を有する重合性化合物をいう。当該脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体は、単環の脂環式炭化水素の環とオキシラン環とが縮合した構造を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、単環の脂環式炭化水素の環とオキシラン環とが縮合した構造を有し、かつアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物であることがより好ましい。
当該単環の脂環式炭化水素の環としては、例えば、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環などが挙げられ、中でも、炭素数が４〜６の環が好ましい。
当該脂肪族単環式エポキシ基を有する単量体としては、具体的には、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００２５】
前記の脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体とは、多環の脂環式炭化水素の環とオキシラン環とが縮合した構造を有する重合性化合物をいう。当該多環の脂環式炭化水素の環とオキシラン環とが縮合した構造を有する単量体は、多環の脂環式炭化水素の環とオキシラン環とが縮合した構造を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、多環の脂環式炭化水素の環とオキシラン環とが縮合した構造を有し、かつアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物であることがより好ましい。
当該多環の脂環式炭化水素の環としては、例えば、ジシクロペンタン環、トリシクロデカン環、ノルボルナン環、イソノルボルナン環、ビシクロオクタン環、ビシクロノナン環、ビシクロウンデカン環、トリシクロウンデカン環、ビシクロドデカン環、トリシクロドデカン環などが挙げられ、中でも、炭素数が８〜１２の化合物が好ましい。
【００２６】
前記の脂肪族多環式エポキシ基を有する単量体としては、例えば、式（Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物などが挙げられる。
【００２７】
2010138386.tif 000005
【００２８】
式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子またはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、単結合またはヘテロ原子を含んでもよい炭素数１〜６のアルキレン基を表す。
【００２９】
Ｒ１およびＲ２としては、具体的には、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基；
ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、１−ヒドロキシ−イソプロピル基、２−ヒドロキシ−イソプロピル基、１−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基などのヒドロキシ基含有アルキル基が挙げられる。中でも、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【００３０】
Ｘ１およびＸ２としては、具体的には、単結合；メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基；
オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、チオメチレン基、チオエチレン基、チオプロピレン基、アミノメチレン基、アミノエチレン基、アミノプロピレン基などのヘテロ原子含有アルキレン基などが挙げられる。中でも、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、オキシメチレン基、オキシエチレン基が挙げられ、より好ましくは単結合、オキシエチレン基が挙げられる。
【００３１】
式（Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物としては、下記の式（Ｉ’）で表される化合物および式（ＩＩ’）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
2010138386.tif 000006
【００３２】
式（Ｉ’）および式（ＩＩ’）において、Ｒ１’およびＲ２’は、それぞれ前記Ｒ１およびＲ２と同義である。
【００３３】
式（Ｉ）で表される化合物としては、具体的には、例えば、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物などが挙げられ、好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）が挙げられ、より好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１５）が挙げられる。
【００３４】
2010138386.tif 000007
【００３５】
式（ＩＩ）で表される化合物としては、具体的には、例えば、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物などが挙げられ、好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）が挙げられ、より好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１５）が挙げられる。
【００３６】
2010138386.tif 000008
【００３７】
式（Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、それぞれ単独で用いることができ、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（Ｉ）：式（ＩＩ）で５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００３８】
前記のオキセタニル基を有する単量体とは、例えば、脂肪族オキセタニル基および脂環式オキセタニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する重合性化合物をいう。当該オキセタニル基を有する単量体は、脂肪族オキセタニル基および脂環式オキセタニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましい。
当該オキセタニル基を有する単量体としては、具体的には、３−メチル−３−メタクリルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロキシエチルオキセタンまたは３−エチル−３−アクリロキシエチルオキセタンなどが挙げられる。
これらは、単独であるいは組合せて用いられる。
【００３９】
前記のテトラヒドロフリル基を有する単量体とは、例えば、脂肪族テトラヒドロフリル基および脂環式テトラヒドロフリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する重合性化合物をいう。当該テトラヒドロフリル基を有する単量体は、脂肪族テトラヒドロフリル基および脂環式テトラヒドロフリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましい。
当該テトラヒドロフリル基を有する単量体としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなどが挙げられる。
これらは、単独であるいは組合せて用いられる。
【００４０】
バインダー樹脂（Ａ２−１）において、それぞれから導かれる構成成分の比率が、バインダー樹脂（Ａ２−１）を構成する構成成分の合計モル数に対してモル分率で、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ａ−ａ）から導かれる構成単位；２〜４０モル％
（Ａ−ｂ）から導かれる構成単位；１〜６５モル％
（Ａ−ｃ）から導かれる構成単位；２〜９５モル％
また、前記の構成成分の比率が以下の範囲であると、より好ましい。
（Ａ−ａ）から導かれる構成単位；５〜３５モル％
（Ａ−ｂ）から導かれる構成単位；１〜６０モル％
（Ａ−ｃ）から導かれる構成単位；５〜８０モル％
前記の構成比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、耐溶剤性、耐熱性および機械強度が良好になる傾向がある。
バインダー樹脂（Ａ２−１）は、たとえば文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法および当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
具体的には、共重合体を構成する単位（Ａ−ａ）、（Ａ−ｂ）および（Ａ−ｃ）を導く化合物の所定量、重合開始剤および溶剤を反応容器中に仕込んで、窒素により酸素を置換することにより、酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することにより、重合体が得られる。なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿などの方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【００４１】
バインダー樹脂（Ａ２−２）を製造するにあたって、まず（Ａ−ａ）および（Ａ−ｂ）を共重合させて共重合体を製造する。それぞれから導かれる構成成分の比率が、前記の共重合体を構成する構成成分の合計モル数に対してモル分率で、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ａ−ａ）から導かれる構成単位；５〜５０モル％
（Ａ−ｂ）から導かれる構成単位；５０〜９５モル％
また、前記の構成成分の比率が以下の範囲であると、より好ましい。
（Ａ−ａ）から導かれる構成単位；１０〜４５モル％
（Ａ−ｂ）から導かれる構成単位；５５〜９０モル％
【００４２】
次に、光や熱の作用による反応性を持たせるため、（Ａ−ａ）および（Ａ−ｂ）を共重合させて得られる共重合体に由来する（Ａ−ａ）のカルボン酸およびカルボン酸無水物の一部を、（Ａ−ｃ）に由来するエポキシ基またはオキセタニル基と反応させる。
（Ａ−ｃ）のモル数は、（Ａ−ａ）のモル数に対して、５〜８０モル％であり、好ましくは１０〜７５モル％であり、より好ましくは１５〜７０モル％である。
構成比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、耐溶剤性、耐熱性、機械強度および感度（いわゆる光硬化性）のバランスが良好になる傾向がある。
【００４３】
バインダー樹脂（Ａ２−２）は、二段階の工程を経て製造することができる。たとえば文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法や、特開２００１−８９５３３号公報に記載された方法を参考にして製造することができる。
具体的に、まず、第一段階の工程について述べる。（Ａ−ａ）および（Ａ−ｂ）を共重合させて得られる共重合体（すなわち、バインダー樹脂）を構成する単位（Ａ−ａ）および（Ａ−ｂ）を導く化合物の所定量、重合開始剤および溶剤を反応容器中に仕込んで、窒素により酸素を置換することにより、酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することにより、バインダー樹脂が得られる。なお、得られた樹脂は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿などの方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。前記の樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００である。樹脂の重量平均分子量が、前記の範囲にあると、塗布性が良好となる傾向があり、好ましい。
前記の樹脂の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。分子量分布が、前記の範囲にあると、塗布性に優れる傾向があるので好ましい。
【００４４】
次に、第二段階の工程について述べる。引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、構成成分（Ａ−ａ）のモル数に対して、５〜８０モル％の構成成分（Ａ−ｃ）、カルボキシ基とエポキシ基またはオキセタニル基の反応触媒として、たとえばトリスジメチルアミノメチルフェノールをモノマー（Ａ−ａ）〜（Ａ−ｃ）の合計量に対して質量基準で０．００１〜５％、および重合禁止剤として、たとえばハイドロキノンをモノマー（Ａ−ａ）〜（Ａ−ｃ）の合計量に対して質量基準で０．００１〜５％をフラスコ内に入れて、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応を続けることで、前記の樹脂と構成成分（Ａ−ｃ）とを反応させることができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量などを考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【００４５】
バインダー樹脂（Ａ２−３）において、それぞれから導かれる構成成分の比率が、バインダー樹脂（Ａ２−３）を構成する構成成分の合計モル数に対してモル分率で、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ａ−ａ）から導かれる構成単位；５〜９５モル％
（Ａ−ｃ）から導かれる構成単位；５〜９５モル％
また、前記の構成成分の比率が以下の範囲であると、より好ましい。
（Ａ−ａ）から導かれる構成単位；１０〜９０モル％
（Ａ−ｃ）から導かれる構成単位；１０〜９０モル％
前記の構成比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、耐溶剤性、耐熱性および機械強度が良好になる傾向がある。
【００４６】
バインダー樹脂（Ａ２−３）は、たとえば文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法および当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
具体的には、共重合体を構成する単位（Ａ−ａ）および（Ａ−ｃ）を導く化合物の所定量、重合開始剤および溶剤を反応容器中に仕込んで、窒素により酸素を置換することにより、酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することにより、重合体が得られる。なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿などの方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【００４７】
本発明の硬化性樹脂組成物に含まれる重合性化合物（Ｂ）としては、単官能モノマー、２官能モノマーまたはその他３官能以上の多官能モノマーなどが挙げられる。
単官能モノマーの具体例としては、ノニルフェニルカルビトール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化ノニルフェノール（メタ）アクリレートまたはＮ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００４８】
また２官能モノマーの具体例としては、１，３―ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートまたは３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４９】
その他の３官能以上の多官能モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、またはカプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物などが挙げられる。
【００５０】
なお、本明細書において、カプロラクトン変性とは、（メタ）アクリレート化合物のアルコール由来部位と（メタ）アクリロイルオキシ基との間に、カプロラクトンの開環体または、開環重合体が導入される事を意味する。
【００５１】
特に２官能以上の多官能モノマーが好ましく用いられる。これらの重合性化合物（Ｂ）は、単独でまたは二種以上併用して用いることができる。
【００５２】
重合性化合物（Ｂ）の含有量は、バインダー樹脂（Ａ）および重合性化合物（Ｂ）の合計量に対して質量分率で、好ましくは１〜７０質量％、より好ましくは５〜６０質量％である。重合性化合物（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、感度、塗膜およびパターンの強度、平滑性、信頼性および機械強度が良好になる傾向があり、好ましい。
【００５３】
本発明の硬化性樹脂組成物に含まれる重合開始剤（Ｃ）としては、光または熱の作用により重合を開始する化合物であり、ビイミダゾール系化合物、アセトフェノン系化合物、トリアジン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物またはオキシム系化合物が好ましく、ビイミダゾール系化合物が感度に優れるので特に好ましい。
【００５４】
前記のビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（たとえば特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報など参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（たとえば特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報など参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（たとえば特開平７−１０９１３号公報など参照。）などが挙げられ、好ましくは２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールが挙げられる。
【００５５】
前記のアセトフェノン系化合物としては、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］―フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（２−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（３−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−エチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−プロピルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−ブチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２，３−ジメチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２、４−ジメチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−クロロベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−ブロモベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（３−クロロベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（４−クロロベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（３−ブロモベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（４−ブロモベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−メトキシベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（３−メトキシベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（４−メトキシベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−メチル−４−メトキシベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−メチル−４−ブロモベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−ブロモ−４−メトキシベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられる。
【００５６】
前記のトリアジン系化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる
【００５７】
前記のアシルホスフィンオキサイド系開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００５８】
前記のオキシム化合物としては、Ｏ−エトキシカルボニル−α−オキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、式（ＩＶ）で表される化合物、式（Ｖ）で表される化合物などが挙げられる。
【００５９】
2010138386.tif 000009
【００６０】
本発明の効果を損なわない程度であれば、光重合開始剤などをさらに併用することができ、当該光重合開始剤としては、たとえばベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物またはチオキサントン系化合物などが挙げられる。
より具体的には以下のような化合物を挙げることができ、これらをそれぞれ単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００６１】
前記のベンゾイン系化合物としては、たとえばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルまたはベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【００６２】
前記のベンゾフェノン系化合物としては、たとえばベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンまたは２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００６３】
前記のチオキサントン系化合物としては、たとえば２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンまたは１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【００６４】
その他にも、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチルまたはチタノセン化合物などが光重合開始剤として例示される。
【００６５】
また、連鎖移動を起こしうる基を有する光重合開始剤として、特表２００２−５４４２０５号公報に記載されている光重合開始剤を使用することができる。
前記の連鎖移動を起こしうる基を有する光重合開始剤としては、たとえば下記式（５）〜下記式（１０）の光重合開始剤が挙げられる。
【００６６】
2010138386.tif 000010
【００６７】
また、光および／または熱カチオン重合開始剤を使用することができる。
光および／または熱カチオン重合開始剤は、オニウムカチオンとルイス酸由来のアニオンとから構成されているものも使用することができる。
【００６８】
前記オニウムカチオンの具体例としては、ジフェニルヨードニウム、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウム、フェニル（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウム、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウム、トリフェニルスルホニウム、トリス（ｐ−トリル）スルホニウム、トリス（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウム、トリス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウム、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウム、トリス（ｐ−シアノフェニル）スルホニウム、トリス（ｐ−クロロフェニル）スルホニウム、ジメチル（メトキシ）スルホニウム、ジメチル（エトキシ）スルホニウム、ジメチル（プロポキシ）スルホニウム、ジメチル（ブトキシ）スルホニウム、ジメチル（オクチルオキシ）スルホニウム、ジメチル（オクタデカンオキシ）スルホニウム、ジメチル（イソプロポキシ）スルホニウム、ジメチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スルホニウム、ジメチル（シクロペンチルオキシ）スルホニウム、ジメチル（シクロヘキシルオキシ）スルホニウム、ジメチル（フルオロメトキシ）スルホニウム、ジメチル（２−クロロエトキシ）スルホニウム、ジメチル（３−ブロモプロポキシ）スルホニウム、ジメチル（４−シアノブトキシ）スルホニウム、ジメチル（８−ニトロオクチルオキシ）スルホニウム、ジメチル（１８−トリフルオロメチルオクタデカンオキシ）スルホニウム、ジメチル（２−ヒドロキシイソプロポキシ）スルホニウム、またはジメチル（トリス（トリクロロメチル）メチル）スルホニウムなどが挙げられる。
【００６９】
好ましいオニウムカチオンとしては、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウム、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、トリフェニルスルホニウムまたはトリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムなどが挙げられる。
【００７０】
前記ルイス酸由来のアニオンの具体例としては、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサフルオロアンチモネートまたはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。好ましいルイス酸由来のアニオンとしては、ヘキサフルオロアンチモネートまたはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
前記のオニウムカチオンおよびルイス酸由来のアニオンは、任意に組合せることができる。
【００７１】
カチオン重合開始剤の具体例としては、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−オクチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニル（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、メチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、エチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−トリル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−シアノフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−クロロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジエチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（メトキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（エトキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（プロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（ブトキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（オクチルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（オクタデカンオキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（イソプロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（シクロペンチルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（シクロヘキシルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（フルオロメトキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（２−クロロエトキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（３−ブロモプロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（４−シアノブトキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（８−ニトロオクチルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（１８−トリフルオロメチルオクタデカンオキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（２−ヒドロキシイソプロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチル（トリス（トリクロロメチル）メチル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート；
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−オクチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、フェニル（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、メチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、エチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−トリル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−シアノフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−クロロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジエチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（メトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（エトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（プロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（ブトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（オクチルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（オクタデカンオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（イソプロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（シクロペンチルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（シクロヘキシルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（フルオロメトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（２−クロロエトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（３−ブロモプロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（４−シアノブトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（８−ニトロオクチルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（１８−トリフルオロメチルオクタデカンオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（２−ヒドロキシイソプロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル（トリス（トリクロロメチル）メチル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート；
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−オクチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、フェニル（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、メチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、エチルナフチルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−トリル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−シアノフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−クロロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジエチルナフチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（メトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（エトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（プロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（ブトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（オクチルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（オクタデカンオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（イソプロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（シクロペンチルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（シクロヘキシルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（フルオロメトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（２−クロロエトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（３−ブロモプロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（４−シアノブトキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（８−ニトロオクチルオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（１８−トリフルオロメチルオクタデカンオキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（２−ヒドロキシイソプロポキシ）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル（トリス（トリクロロメチル）メチル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート；
ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−オクチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェニル（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、メチルナフチルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、エチルナフチルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−トリル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−シアノフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−クロロフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルナフチルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジエチルナフチルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（メトキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（エトキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（プロポキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（ブトキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（オクチルオキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（オクタデカンオキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（イソプロポキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（シクロペンチルオキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（シクロヘキシルオキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（フルオロメトキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（２−クロロエトキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（３−ブロモプロポキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（４−シアノブトキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（８−ニトロオクチルオキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（１８−トリフルオロメチルオクタデカンオキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（２−ヒドロキシイソプロポキシ）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル（トリス（トリクロロメチル）メチル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられ、好ましくはビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられ、より好ましくはビス（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（ｐ−トリル）（ｐ−イソプロピルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、またはトリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００７２】
また、本発明の効果を損なわない程度に、重合開始剤（Ｃ）に重合開始助剤（Ｃ−１）を組み合わせて用いることもでき、重合開始助剤を複数の組み合わせで用いることもできる。
重合開始助剤（Ｃ−１）としては、アミン化合物、カルボン酸化合物、多官能チオール化合物、式（ＩＩＩ）で表される化合物、式（Ａ−１）または式（Ａ−２）で表される化合物などが挙げられる。
【００７３】
前記のアミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称；ミヒラーズケトン）または４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどの芳香族アミン化合物が挙げられる。
【００７４】
前記のカルボン酸化合物としては、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシンまたはナフトキシ酢酸などの芳香族ヘテロ酢酸類が挙げられる。
【００７５】
前記の多官能チオール化合物は、分子内に２個以上のスルファニル基を有する化合物である。中でも、２個以上の脂肪族炭化水素基の炭素原子と結合するスルファニル基を２個以上有する化合物が、本発明の硬化性樹脂組成物の感度が高くなるのでより好ましい。
多官能チオール化合物としては、具体的には、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）または１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタンなどが挙げられる。
多官能チオール化合物の含有量は、重合開始剤（Ｃ）に対して質量分率で、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％である。多官能チオール化合物の含有量が前記の範囲にあると、感度が高くなる傾向があり、好ましい。
【００７６】
重合開始助剤（Ｃ−１）として、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物を使用することもできる。
【００７７】
2010138386.tif 000011
【００７８】
式（ＩＩＩ）中、Ｘで示される点線はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香環を表す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子を表す。
Ｒ２１は、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ２２は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基を表す。
【００７９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
炭素数６〜１２の芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。
【００８０】
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香環としては、ベンゼン環、メチルベンゼン環、ジメチルベンゼン環、エチルベンゼン環、プロピルベンゼン環、ブチルベンゼン環、ペンチルベンゼン環、ヘキシルベンゼン環、シクロヘキシルベンゼン環、クロロベンゼン環、ジクロロベンゼン環、ブロモベンゼン環、ジブロモベンゼン環、フェニルベンゼン環、クロロフェニルベンゼン環、ブロモフェニルベンゼン環、ナフタレン環、クロロナフタレン環、ブロモナフタレン環などが挙げられる。
【００８１】
炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチル−ｎ−プロピル基、２−メチル−ｎ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル−ｎ−ブチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル基、１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
【００８２】
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチル−ｎ−プロピル基、２−メチル−ｎ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル−ｎ−ブチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル基、１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、１−クロロ−ｎ−ブチル基、２−クロロ−ｎ−ブチル基、３−クロロ−ｎ−ブチル基などが挙げられる。
【００８３】
ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基としては、フェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、クロロブロモフェニル基、ビフェニル基、クロロビフェニル基、ジクロロビフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基、ジクロロナフチル基、ブロモナフチル基、ジブロモナフチル基などが挙げられる。
【００８４】
式（ＩＩＩ）で表される化合物として、具体的には、
２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−ベンゾチアゾリン、
２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−ナフト［２，１−ｄ］チアゾリン、
２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−ナフト［１，２−ｄ］チアゾリン、
２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−ナフト［２，３−ｄ］チアゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチルベンゾチアゾリン、
２−（１−ナフトイルメチレン）−３−メチルベンゾチアゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−フェニルベンゾチアゾリン、
２−（１−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−フェニルベンゾチアゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−フルオロベンゾチアゾリン、
２−（１−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−フルオロベンゾチアゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−クロロベンゾチアゾリン、
２−（１−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−クロロベンゾチアゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−ブロモベンゾチアゾリン、
２−（１−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−ブロモベンゾチアゾリン、
２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチルベンゾチアゾリン、
２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチル−５−フェニルベンゾチアゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−ナフト［２，１−ｄ］チアゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−ナフト［１，２−ｄ］チアゾリン、
２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチル−ナフト［２，１−ｄ］チアゾリン、
２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチル−ナフト［１，２−ｄ］チアゾリン、
２−（ｐ−フルオロベンゾイルメチレン）−３−メチル−ナフト［２，１−ｄ］チアゾリン、
２−（ｐ−フルオロベンゾイルメチレン）−３−メチル−ナフト［１，２−ｄ］チアゾリン、
２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−ナフト［２，１−ｄ］オキサゾリン、
２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−ナフト［１，２−ｄ］オキサゾリン、
２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−ナフト［２，３−ｄ］オキサゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチルベンゾオキサゾリン、
２−（１−ナフトイルメチレン）−３−メチルベンゾオキサゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−フェニルベンゾオキサゾリン、
２−（１−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−フェニルベンゾオキサゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−フルオロベンゾオキサゾリン、
２−（１−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−フルオロベンゾオキサゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−クロロベンゾオキサゾリン、
２−（１−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−クロロベンゾオキサゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−ブロモベンゾオキサゾリン、
２−（１−ナフトイルメチレン）−３−メチル−５−ブロモベンゾオキサゾリン、
２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチルベンゾオキサゾリン、
２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチル−５−フェニルベンゾオキサゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−ナフト［２，１−ｄ］オキサゾリン、
２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチル−ナフト［１，２−ｄ］オキサゾリン、
２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチル−ナフト［２，１−ｄ］オキサゾリン、２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチル−ナフト［１，２−ｄ］オキサゾリン、２−（ｐ−フルオロベンゾイルメチレン）−３−メチル−ナフト［２，１−ｄ］オキサゾリン、
２−（ｐ−フルオロベンゾイルメチレン）−３−メチル−ナフト［１，２−ｄ］オキサゾリン、
などが挙げられる。
【００８５】
中でも、式（ＩＩＩ―１）で表される２−（２−ナフトイルメチレン）−３−メチルベンゾチアゾリン、式（ＩＩＩ―２）で表される２−ベンゾイルメチレン−３−メチルーナフト［１，２−ｄ］チアゾリンおよび式（ＩＩＩ−３）で表される２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチル−ナフト［１，２−ｄ］チアゾリン、２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−ベンゾチアゾリンが好ましい。
2010138386.tif 000012
【００８６】
重合開始助剤（Ｃ−１）として、式（Ａ−１）および式（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種で表される化合物を使用することもできる。
【００８７】
2010138386.tif 000013
【００８８】
［式（Ａ−１）および式（Ａ−２）中、環Ｘ３1および環Ｘ３２は、それぞれ独立に、炭素数６〜１２の芳香環を表す。Ｙ３１およびＹ３２は、酸素原子または硫黄原子を表す。
Ｒ３１およびＲ３２は、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基を表す。
該芳香環、該アルキル基またはアリール基に含まれる炭素原子は酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはハロゲン原子で置換されてもよい。］
【００８９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
炭素数６〜１２の芳香環としては、ベンゼン環、メチルベンゼン環、ジメチルベンゼン環、エチルベンゼン環、プロピルベンゼン環、ブチルベンゼン環、ペンチルベンゼン環、ヘキシルベンゼン環、シクロヘキシルベンゼン環、クロロベンゼン環、ジクロロベンゼン環、ブロモベンゼン環、ジブロモベンゼン環、フェニルベンゼン環、クロロフェニルベンゼン環、ブロモフェニルベンゼン環、ナフタレン環、クロロナフタレン環、ブロモナフタレン環、フェナントレン環、クリセン環、フルオランテン環、ベンゾ［ａ］ピレン環、ベンゾ［ｅ］ピレン環、ペリレン環およびそれらの誘導体などが挙げられる。
【００９０】
炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチル−ｎ−プロピル基、２−メチル−ｎ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル−ｎ−ブチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル基、１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、１−クロロ−ｎ−ブチル基、２−クロロ−ｎ−ブチル基、３−クロロ−ｎ−ブチル基などが挙げられる。
【００９１】
炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、クロロブロモフェニル基、ヒドロキシフェニル基、アルコキシフェニル基、ビフェニル基、クロロビフェニル基、ジクロロビフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基、ジクロロナフチル基、ブロモナフチル基、ジブロモナフチル基、ヒドロキシナフチル基などが挙げられる。
【００９２】
式（Ａ−１）または式（Ａ−２）で表される化合物として、具体的には、
ジメトキシナフタレン、ジエトキシナフタレン、ジプロポキシナフタレン、ジイソプロポキシナフタレン、ジブトキシナフタレンなどのジアルコキシナフタレン類
ジメトキシアントラセン、ジエトキシアントラセン、ジプロポキシアントラセン、ジイソプロポキシアントラセン、ジブトキシアントラセン、ジペンタオキシアントラセン、ジヘキサオキシアントラセン、メトキシエトキシアントラセン、メトキシプロポキシアントラセン、メトキシイソプロポキシアントラセン、メトキシブトキシアントラセン、エトキシプロポキシアントラセン、エトキシイソプロポキシアントラセン、エトキシブトキシアントラセン、プロポキシイソプロポキシアントラセン、プロポキシブトキシアントラセン、イソプロポキシブトキシアントラセンなどのジアルコキシアントラセン類
ジメトキシナフタセン、ジエトキシナフタセン、ジプロポキシナフタセン、ジイソプロポキシナフタセン、ジブトキシナフタセンなどのジアルコキシナフタセン類
などが挙げられるが、それに限ったものではない。
【００９３】
重合開始剤（Ｃ）の含有量は、バインダー樹脂（Ａ）および重合性化合物（Ｂ）の合計量に対して質量分率で、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％である。
また、重合開始助剤（Ｃ−１）の含有量は、前記と同じ基準で、好ましくは０．０１〜５０質量％、より好ましくは０．１〜４０質量％である。
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種で表される化合物の含有量は、重合開始助剤（Ｃ−１）の含有量に対して、好ましくは５０〜１００％、より好ましくは６０〜１００％、さらに好ましくは６５〜１００％である。式（Ａ−１）および式（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種で表される化合物の含有量が前記の範囲にあると、これを含む硬化性樹脂組成物を用いて塗膜を形成したときに、塗膜の透明性が良好になり好ましい。
重合開始剤（Ｃ）の合計量が前記の範囲にあると、硬化性樹脂組成物が高感度となり、前記の硬化性樹脂組成物を用いて形成した塗膜やパターンの強度や、前記の塗膜やパターンの表面における平滑性が良好になる傾向があり、好ましい。前記に加えて、重合開始助剤（Ｃ−１）の量が前記の範囲にあると、得られる硬化性樹脂組成物の感度がさらに高くなり、前記の硬化性樹脂組成物を用いて形成するパターンの生産性が向上する傾向にあり、好ましい。
【００９４】
本発明の硬化性樹脂組成物は溶剤（Ｄ）を含有する。前記の溶剤（Ｄ）としては、硬化性樹脂組成物の分野で用いられている各種の有機溶剤が挙げられ、その具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルのようなエチレングリコールモノアルキルエーテル類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類；
メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル類；
プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテルプロピレングリコールプロピルメチルエーテル、プロピレングリコールエチルプロピルエーテルなどのプロピレングリコールジアルキルエーテル類
プロピレングリコールメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールプロピルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールブチルエーテルプロピオネートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルプロピオネート類；
メトキシブチルアルコール、エトキシブチルアルコール、プロポキシブチルアルコール、ブトキシブチルアルコールなどのブチルジオールモノアルキルエーテル類；
メトキシブチルアセテート、エトキシブチルアセテート、プロポキシブチルアセテート、ブトキシブチルアセテートなどのブタンジオールモノアルキルエーテルアセテート類；
メトキシブチルプロピオネート、エトキシブチルプロピオネート、プロポキシブチルプロピオネート、ブトキシブチルプロピオネートなどのブタンジオールモノアルキルエーテルプロピオネート類；
ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテルなどのジプロピレングリコールジアルキルエーテル類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類；
メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類；
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ヒドロキシ酢酸メチル、ヒドロキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、３−ヒドロキシプロピオン酸メチル、３−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−ヒドロキシプロピオン酸プロピル、３−ヒドロキシプロピオン酸ブチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸プロピル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、エトキシ酢酸プロピル、エトキシ酢酸ブチル、プロポキシ酢酸メチル、プロポキシ酢酸エチル、プロポキシ酢酸プロピル、プロポキシ酢酸ブチル、ブトキシ酢酸メチル、ブトキシ酢酸エチル、ブトキシ酢酸プロピル、ブトキシ酢酸ブチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸ブチル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−エトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸ブチル、２−ブトキシプロピオン酸メチル、２−ブトキシプロピオン酸エチル、２−ブトキシプロピオン酸プロピル、２−ブトキシプロピオン酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸プロピル、３−エトキシプロピオン酸ブチル、３−プロポキシプロピオン酸メチル、３−プロポキシプロピオン酸エチル、３−プロポキシプロピオン酸プロピル、３−プロポキシプロピオン酸ブチル、３−ブトキシプロピオン酸メチル、３−ブトキシプロピオン酸エチル、３−ブトキシプロピオン酸プロピル、３−ブトキシプロピオン酸ブチルなどのエステル類；
テトラヒドロフラン、ピランなどの環状エーテル基類；
γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。
【００９５】
上記の溶剤の中でも、塗布性、印刷性、溶解性、乾燥性の点から、沸点が２００℃以上、好ましくは２００〜３００℃であるエステル系溶剤、エーテル系溶剤およびアルコール系溶剤が好ましい。
【００９６】
エステル系溶剤とは、エステル結合を有し、ヒドロキシ基を有さない有機溶剤のことをいう。
エステル系溶剤の具体例としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点２１７℃）、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート（２３２℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点２４７℃）、グリセリントリアセテート（沸点２６０℃）が挙げられ、好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点２４７℃）、グリセリントリアセテート（沸点２６０℃）が挙げられる。
エーテル系溶剤とは、エーテル結合を有し、エステル結合及びヒドロキシ基を有さない有機溶剤のことをいう。
上記エーテル系溶剤の具体例としては、例えば、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル（沸点２１２℃）、トリプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点２１５℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（沸点２１６℃）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（沸点２５６℃）、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル（沸点２６１℃）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（沸点２７５℃）が挙げられ、好ましくは、ジエチレングリコールジブチルエーテル（沸点２５６℃）、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル（沸点２６１℃）が挙げられる。
アルコール系溶剤とは、ヒドロキシ基を有する有機溶剤のことをいう。
上記アルコール系溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点２０８℃）、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（沸点２２９℃）、エチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点２４５℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテル（沸点２５６℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点２０７℃）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点２２０℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点２５９℃）、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（２７２℃）、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点２８３℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４９℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２７１℃）、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点２９５℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４２℃）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点２１２℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃）、プロピレングリコールモノフェニルエーテル（沸点２４３℃）、が挙げられ、好ましくは、エチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点２４５℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテル（沸点２５６℃）、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点２５９℃）、プロピレングリコールモノフェニルエーテル（沸点２４３℃）が挙げられる。
これらの溶剤（Ｄ）は、それぞれ単独でも、２種類以上混合して用いてもよい。
【００９７】
本発明の硬化性樹脂組成物において、バインダー樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）および溶剤（Ｄ）の合計量に対する溶剤（Ｄ）の量は、例えば、質量分率で、２０質量％以上６０質量％未満、好ましくは２０質量％以上５０質量％以下、さらに好ましくは２５質量％以上５０質量％以下である。溶剤（Ｄ）の含有量が、２０質量％未満の場合、硬化性樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎるため、印刷法における転写性に劣ることになる。その一方、６０質量％以上になると、硬化性樹脂組成物の粘度が低くなり過ぎるため凹版に硬化性樹脂組成物が残りやすくなるため、印刷法に適用することが困難になる。  
【００９８】
本発明の硬化性樹脂組成物は、顔料および染料などの着色剤を実質的に含有しない。すなわち、本発明の硬化性樹脂組成物において、組成物全体に対する着色剤の含量は、例えば、質量分率で、１質量％未満、好ましくは、０．５質量％未満である。
例えば、本発明の硬化性樹脂組成物は、当該分野で使用される以下の着色剤を実質的に含有しない。
カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメント（Pigment）に分類されている化合物、具体的には、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料。
【００９９】
本発明の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、レベリング剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、凝集防止材、連鎖移動剤などの添加剤を併用することもできる。
充填剤として具体的には、ガラス、シリカ、アルミナなどが挙げられる。
【０１００】
他の高分子化合物として具体的には、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂やポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【０１０１】
レベリング剤としては、市販の界面活性剤を用いることができ、例えば、シリコーン系、フッ素系、エステル系、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性などの界面活性剤などが挙げられ、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類等のほか、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（三菱マテリアル電子化成（株））、メガファック（ＤＩＣ（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード（旭硝子（株）製）、サーフロン（ＡＧＣセイミケミカル（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパーＰＢ８２１（味の素（株）製）などが挙げられる。
【０１０２】
密着促進剤としては、シラン系化合物が好ましく、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【０１０３】
酸化防止剤として具体的には、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンズ［ｄ、ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。
【０１０４】
紫外線吸収剤として具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールまたはアルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１０５】
光安定剤として具体的には、こはく酸と（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル）エタノールからなる高分子、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、デカンジオイックアシッドと、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルと、１，１−ジメチルエチルヒドロパーオキシドとの反応物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートまたはメチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートなどが挙げられる。
【０１０６】
凝集防止材としては、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
また、連鎖移動剤としては、ドデシルメルカプタン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
【０１０７】
本発明の硬化性樹脂組成物は、乾燥性が低く、溶媒揮発による乾燥異物が発生しにくく、高固形分でも保存安定性が良好であるため、特に印刷法に適当である。
前記の印刷法としては、当該分野で既知の印刷法、例えば、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法などに適用することができる。
【０１０８】
また、本発明の硬化性樹脂組成物は、光路長が１ｃｍの石英セルに充填し、分光光度計を使用して、測定波長４００〜７００ｎｍの条件下で透過率を測定すると、平均透過率が７０％以上であり、好ましくは７５％以上である。これにより、可視光領域において透明なパターンや塗膜を形成することができる。
【０１０９】
本発明の硬化性樹脂組成物の硬化条件は、組成物の各成分の種類、含有量などによって適宜選択されるが、通常、紫外線などを使用した光硬化、オーブンなどを使用した加熱硬化である。
【０１１０】
また、本発明の硬化性樹脂組成物は、加熱硬化（例えば、１５０〜２５０℃、０．１〜３時間）後の３μｍの厚みの塗膜について、分光光度計を使用して、測定波長４００〜７００ｎｍの条件下で透過率を測定すると、平均透過率が９０％以上であり、好ましくは９５％以上である。これにより、可視光領域において透明なパターンや塗膜を形成することができる。
【０１１１】
本発明の硬化性樹脂組成物は、例えば以下のようにして、ガラス基板やフィルム基板、カラーフィルタや駆動回路を形成した基材上に印刷法により塗布し、光硬化や加熱硬化を行って、塗膜やパターンを形成することができる。
まず、この硬化性樹脂組成物を基板（通常はガラス）または先に形成された硬化性樹脂組成物の固形分からなる層の上に印刷法により塗布し、塗布された硬化性樹脂組成物層からプリベークすることにより溶剤などの揮発成分を除去して、平滑な未硬化塗膜（パターンを含む）を得る。このときの未硬化塗膜の厚さは、およそ１〜６μｍである。このようにして得られた未硬化塗膜に、水銀灯や発光ダイオードから発生する紫外線を照射してもよい。
また、パターン形成において、その線幅は、凹版サイズによって、適宜、制御できる。
さらに必要に応じて、１５０〜２３０℃で１０〜１８０分のポストベークを施すこともできる。
【０１１２】
本発明の硬化性樹脂組成物を用いて、以上のような各工程を経て、基板上あるいはカラーフィルタ基板上に、塗膜またはパターンを形成することができる。この塗膜またはパターンは、液晶表示装置に使用されるフォトスペーサや液晶配向用突起、隔壁、オーバーコートとして有用である。
【０１１３】
こうして得られる塗膜やパターンを、液晶表示装置などの表示装置に組み込むことにより、優れた品質の表示装置を高い歩留りで製造することができる。
【実施例】
【０１１４】
以下、本発明を実施例によってより詳細に説明するが、本発明がこれらの実施例によって限定されるものではないことは言うまでもない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特に断らないかぎり質量基準である。
【０１１５】
〔合成例１〕
還流冷却器、滴下ロートおよび攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシブチルアセテート３０５質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸５５質量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物および式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）１７５質量部およびＮ−シクロヘキシルマレイミド７０質量部を、３−メトキシブチルアセテート１４０質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ポンプを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４５質量部を３−メトキシブチルアセテート２２５質量部に溶解した溶液を、別の滴下ポンプを用いて５時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、固形分３２．６質量％、酸価３４．３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体の樹脂溶液を得た。得られた樹脂Aａの重量平均分子量Ｍｗは、９，０００、分散度は２．０１であった。この樹脂溶液２４５質量部に、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテートを４５質量部入れ、ロータリーエバポレータを使用して、減圧下９０℃で３−メトキシブチルアセテートを濃縮留去し、固形分６４．０質量％の樹脂Ａaのジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート溶液を得た。酸価、重量平均分子量Ｍｗ、および分散度は濃縮前と同等であった。
2010138386.tif 000014
【０１１６】
〔合成例２〕
還流冷却器、滴下ロートおよび攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシブチルアセテート３０５質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６０質量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物および式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２４０質量部および、３−メトキシブチルアセテート１４０質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４５質量部を３−メトキシブチルアセテート２２５質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、固形分３２．３質量％、酸価３５．６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体の樹脂溶液を得た。得られた樹脂Ａｂの重量平均分子量Ｍｗは、９，１００、分散度は２．０２であった。この樹脂溶液２４５質量部に、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテートを４５質量部入れ、ロータリーエバポレータを使用して、減圧下９０℃で３−メトキシブチルアセテートを濃縮留去し、固形分６４．０質量％の樹脂Ａｂのジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート溶液を得た。酸価、重量平均分子量Ｍｗ、および分散度は濃縮前と同等であった。
【０１１７】
（分子量の測定）
樹脂ＡａおよびＡｂの重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行なった。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量および数平均分子量の比を分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【０１１８】
〔実施例１〕
合成例１で得られた樹脂Ａａを含む樹脂溶液９４部（固形分換算６０部）に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ）４０部、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン１部、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート３４部になるように混合して硬化性樹脂組成物１を得た。
次いで、硬化性樹脂組成物１から、以下のようにしてパターンを形成した。その方法を、図１を参照して説明する。
まず、供給装置（１）から、硬化性樹脂組成物１（２）を実験印刷機にセットされた凹版（３）上に滴下した（工程ａ）。滴下された硬化性樹脂組成物１を供給ブレード（４）でならしながら、掻き取りブレード（５）で残余の硬化性樹脂組成物１を掻き取った（工程ｂ）。次いで、転写シート（６）を外周面に装着した転写胴（７）を、凹版（３）上に転動させ、硬化性樹脂組成物１を転写シート（６）面に転写した（工程ｃ）。次いで、転写シート（６）面の硬化性樹脂組成物１を、基材（８）面に転写した（工程ｄ）。
基材（８）に転写後、１００℃／１０分間乾燥、露光１００ｍＪ／ｃｍ２（Ｉ線）、２２０℃／２０分で加熱硬化して、パターン１を得た。
【０１１９】
〔実施例２〕
実施例１において、露光工程を省略する以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化性樹脂組成物１からパターン２を得た。
【０１２０】
〔実施例３〕
表１に示す組成となるように、実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物２およびパターン３を得た。
【０１２１】
〔実施例４〕
表１に示す組成となるように、実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物３およびパターン４を得た。
【０１２２】
〔実施例５〕
表１に示す組成となるように、実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物４およびパターン５を得た。
【０１２３】
〔比較例１〕
表１に示す組成となるように、実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物５を得た。硬化性樹脂組成物５は、実施例１と同様に印刷法を使用した場合、凹版に硬化性組成物が多量に残ったため、パターンを形成することができなかった。
【０１２４】
上記のように得られた硬化性樹脂組成物１〜５およびパターン１〜６について、以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１２５】
＜組成物の平均透過率＞
各硬化性樹脂組成物について、紫外可視近赤外分光光度計（Ｖ−６５０；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて、４００〜７００ｎｍにおける平均透過率（％）を測定した。
【０１２６】
＜膜の平均透過率＞
各硬化性樹脂組成物を用いて、硬化後の膜厚が３μｍになるように、以下のようにして、硬化膜を作製した。
硬化性樹脂組成物をジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテートで、固形分２０質量％になるように希釈した。スピン塗布法で硬化後膜厚が３μｍになるように塗布し、１００℃×１０分プリベーク後、２２０℃×２０分で加熱硬化した。
得られた各硬化膜について、顕微分光測光装置（ＯＳＰ−ＳＰ２００；ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて、４００〜７００ｎｍにおける平均透過率（％）を測定した。
透過率が高くなることは、吸収が小さくなることを意味する。
【０１２７】
＜パターンの形状＞
各パターンの形状を三次元非接触表面形状計測システム（Ｍｉｃｒｏｍａｐ  ＭＭ５２７Ｎ  （株）菱化システム製）で計測した。
【０１２８】
【表１】
2010138386.tif 000015
【０１２９】
※
2010138386.tif 000016
【０１３０】
表１に示す実施例１〜５の結果から、所定量の溶剤を含有する本発明の硬化性樹脂組成物は、印刷法を使用して、高い透過率の塗膜およびパターンを形成することができることがわかる。一方、比較例１では、印刷法を使用することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１３１】
本発明の硬化性樹脂組成物は、印刷法を使用して、透過率に優れた塗膜およびパターンを形成することが可能である。したがって、オーバーコート、フォトスペーサ、絶縁膜、液晶配向制御用突起、着色パターンの膜厚をあわせるためのコート層など、表示装置に用いられる塗膜やパターンの形成に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３２】
【図１】印刷法を用いて、樹脂組成物からパターンを形成する方法を示す。
【符号の説明】
【０１３３】
１  供給装置
２  樹脂組成物
３  凹版
４  供給ブレード
５  掻き取りブレード
６  転写シート
７  転写胴
８  基材
【図１】
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