(57)【要約】【課題】植物病害に対して優れた防除効力を有する化合物を提供すること。【解決手段】式（Ｉ）2010168366.tif 000102〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｎ、ｐ、Ｚ、Ａ1及びＡ2の各置換基は、明細書中に記載の定義を表す。〕で示されるアミノピリジン化合物を有効成分として含有する植物病害防除剤は、優れた植物病害防除効力を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
2010168366.tif 000101
〔式中、
Ｒ1は水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3は各々、ハロゲン原子；アミノ基；ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基；ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基；又はシアノ基を表し、
Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し、
ｐは、０〜３の整数のいずれかを表し、
ｎは、０〜３の整数のいずれかを表し、
Ａ1----Ａ2は、Ａ1及びＡ2の各々が結合するベンゼン環の２つの炭素原子と共に５〜８員環を形成する原子団を表す。ここで、該５〜８員環は、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子が環を構成する複素原子として含有されていてもよく、且つ、下記群〔ａ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよい。
但し、ｐが２又は３である場合、Ｒ2は互いに同一でも相異なっていてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ3は互いに同一でも相異なっていてもよい。
群〔ａ−１〕
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、Ｑ10、Ｑ11Ｏ、Ｑ12Ｓ、Ｑ13Ｓ（Ｏ）、Ｑ14Ｓ（Ｏ）2、Ｑ15ＮＨ、Ｑ16Ｑ17Ｎ、Ｑ18Ｃ（Ｏ）、Ｑ19ＯＣ（Ｏ）、Ｑ20ＮＨＣ（Ｏ）、Ｑ21Ｑ22ＮＣ（Ｏ）、Ｑ23Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｑ24ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｑ25ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ、Ｑ26Ｑ27ＮＣ（Ｏ）Ｏ、Ｑ28Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｑ29ＯＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｑ30ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｑ31Ｑ32ＮＣ（Ｏ）ＮＨ、及びＱ33Ｓ（Ｏ）2Ｏからなる群；
〔但し、Ｑ10は下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよい５〜６員芳香族へテロ環基又は下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよい５〜６脂肪族へテロ環基を表し、
Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14、Ｑ15、Ｑ16、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ20、Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24、Ｑ25、Ｑ26、Ｑ27、Ｑ28、Ｑ29、Ｑ30、Ｑ31、Ｑ32及びＱ33は独立して、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよい５〜６員芳香族へテロ環式基又は下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよい５〜６脂肪族へテロ環基を表す。
群〔ｂ−１〕
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、及び、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基からなる群〕〕
で示されるアミノピリジン化合物。
【請求項２】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、
Ｅ1−Ｅ2−Ｅ3、Ｅ21＝Ｅ22−Ｅ4、Ｅ5−Ｅ23＝Ｅ24、Ｅ6−Ｅ7−Ｅ8−Ｅ9、Ｅ25＝Ｅ26−Ｅ27＝Ｅ28又はＥ10−Ｅ11−Ｅ12−Ｅ13−Ｅ14
〔但し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4、Ｅ5、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8、Ｅ9、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、独立してＣＸ1Ｘ2、ＮＸ3、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｅ21、Ｅ22、Ｅ23、Ｅ24、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、独立してＣＸ4又は窒素原子を表し、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は独立して、下記群〔ａ−２〕から選ばれるいずれかの基を表す。
群〔ａ−２〕
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、Ｇ10、Ｇ11Ｏ、Ｇ12Ｓ、Ｇ13Ｓ（Ｏ）、Ｇ14Ｓ（Ｏ）2、Ｇ15ＮＨ、Ｇ16Ｇ17Ｎ、Ｇ18Ｃ（Ｏ）、Ｇ19ＯＣ（Ｏ）、Ｇ20ＮＨＣ（Ｏ）、Ｇ21Ｇ22ＮＣ（Ｏ）、Ｇ23Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｇ24ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ25ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ26Ｇ27ＮＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ28Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ29ＯＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ30ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ31Ｇ32ＮＣ（Ｏ）ＮＨ、及びＧ33Ｓ（Ｏ）2Ｏからなる群；
〔但し、Ｇ10は下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｇ11、Ｇ12、Ｇ13、Ｇ14、Ｇ15、Ｇ16、Ｇ17、Ｇ18、Ｇ19、Ｇ20、Ｇ21、Ｇ22、Ｇ23、Ｇ24、Ｇ25、Ｇ26、Ｇ27、Ｇ28、Ｇ29、Ｇ30、Ｇ31、Ｇ32及びＧ33は独立して、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基を表す。
群〔ｂ−２〕
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、及び、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基からなる群〕〕
である請求項１記載のアミノピリジン化合物。
【請求項３】
式（Ｉ）において、Ｒ1が水素原子であり、ｐが０又は１であり、ｐが１の場合はＲ2がピリジン環の６位の置換基であり、Ｚが酸素原子であり、Ｒ3がハロゲン原子であり、ｎが０又は１である請求項１または２記載のアミノピリジン化合物。
【請求項４】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ａ1及びＡ2の各々が結合するベンゼン環の２つの炭素原子と共に５〜８員環を形成する原子団を表し；該５〜８員環は、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１種の原子が環を構成する複素原子として含有されていてもよく、且つ、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基により１個以上置換されていてもよい５〜８員環である請求項１または３記載のアミノピリジン化合物。
【請求項５】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ａ1及びＡ2の各々が結合するベンゼン環の２つの炭素原子と共に５〜８員環を形成する原子団を表し；該５〜８員環は、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１種の原子が環を構成する複素原子として含有されていてもよく、且つ、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基により１個以上置換されていてもよい５〜８員環である請求項１または３記載のアミノピリジン化合物。
【請求項６】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ｅ1−Ｅ2−Ｅ3、Ｅ21＝Ｅ22−Ｅ4、Ｅ5−Ｅ23＝Ｅ24又はＥ6−Ｅ7−Ｅ8−Ｅ9であり、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3の少なくとも１つがＣＸ1Ｘ2であり、且つＥ6、Ｅ7、Ｅ8、Ｅ9の少なくとも２つがＣＸ1Ｘ2である請求項２または３記載のアミノピリジン化合物。
【請求項７】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ｏ−ＣＸ1Ｘ2−Ｏである請求項２または３記載のアミノピリジン化合物。
【請求項８】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ｏ−ＣＸ1Ｘ2−ＣＨ2である請求項２または３記載のアミノピリジン化合物。
【請求項９】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、ＣＨ2−ＣＸ1Ｘ2−Ｏである請求項２または３記載のアミノピリジン化合物。
【請求項１０】
式（Ｉ）において、Ｘ1が、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基である請求項７〜９いずれか一項記載のアミノピリジン化合物。
【請求項１１】
式（Ｉ）において、Ｘ1が、水素原子である請求項７〜９いずれか一項記載のアミノピリジン化合物。
【請求項１２】
式（Ｉ）において、Ｘ2が、水素原子である請求項７〜１１いずれか一項記載のアミノピリジン化合物。
【請求項１３】
式（Ｉ）において、Ｘ1及びＸ2が、それぞれ水素原子である請求項７〜９いずれか一項記載のアミノピリジン化合物。
【請求項１４】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ｏ−Ｃ（Ｘ4）＝ＣＨである請求項２または３記載のアミノピリジン化合物。
【請求項１５】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、ＣＨ＝Ｃ（Ｘ4）−Ｏである請求項２または３記載のアミノピリジン化合物。
【請求項１６】
式（Ｉ）において、Ｘ4が、水素原子である請求項１４又は１５記載のアミノピリジン化合物。
【請求項１７】
式（Ｉ）において、Ｘ4が、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基である請求項１４又は１５記載のアミノピリジン化合物。
【請求項１８】
請求項１〜１７いずれか一項記載のアミノピリジン化合物を含有する植物病害防除組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１７いずれか一項記載のアミノピリジン化合物の有効量を植物又は土壌に施用する工程を有する植物病害の防除方法。
【請求項２０】
植物病害を防除するための請求項１〜１７いずれか一項記載アミノピリジン化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミノピリジン化合物及びそれを含有する植物病害防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、多くの植物病害防除剤の開発が行われ、実用に供されている。
【０００３】
【非特許文献１】渋谷成美、川幡寛、川幡真理子、嶋崎功 編、”SHIBUYA INDEX” −2005−（10th Edition）、SHIBUYA INDEX研究会発行
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、優れた植物病害防除効力を有するアミノピリジン化合物及びそれを含有する植物病害防除剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、優れた植物病害防除効力を有する植物病害防除剤を見出すべく鋭意検討した結果、下記式（Ｉ）で示されるアミノピリジン化合物を含有する植物病害防除剤が優れた植物病害防除効力を有することを見出し、本発明を完成した。
本発明は、以下のものである。
［１］  式（Ｉ）
2010168366.tif 000002
〔式中、
Ｒ1は水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3は各々、ハロゲン原子；アミノ基；ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基；ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基；又はシアノ基を表し、
Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し、
ｐは、０〜３の整数のいずれかを表し、
ｎは、０〜３の整数のいずれかを表し、
Ａ1----Ａ2は、Ａ1及びＡ2の各々が結合するベンゼン環の２つの炭素原子と共に５〜８員環を形成する原子団を表す。ここで該５〜８員環は、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子が環を構成する原子として含有されていてもよく、且つ、下記群〔ａ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよい。
但し、ｐが２又は３である場合、Ｒ2は互いに同一でも相異なっていてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ3は互いに同一でも相異なっていてもよい。
群〔ａ−１〕
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、Ｑ10、Ｑ11Ｏ、Ｑ12Ｓ、Ｑ13Ｓ（Ｏ）、Ｑ14Ｓ（Ｏ）2、Ｑ15ＮＨ、Ｑ16Ｑ17Ｎ、Ｑ18Ｃ（Ｏ）、Ｑ19ＯＣ（Ｏ）、Ｑ20ＮＨＣ（Ｏ）、Ｑ21Ｑ22ＮＣ（Ｏ）、Ｑ23Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｑ24ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｑ25ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ、Ｑ26Ｑ27ＮＣ（Ｏ）Ｏ、Ｑ28Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｑ29ＯＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｑ30ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｑ31Ｑ32ＮＣ（Ｏ）ＮＨ、及びＱ33Ｓ（Ｏ）2Ｏからなる群；
〔但し、Ｑ10は下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよい５〜６員芳香族へテロ環基又は下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよい５〜６脂肪族へテロ環基を表し、
Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14、Ｑ15、Ｑ16、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ20、Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24、Ｑ25、Ｑ26、Ｑ27、Ｑ28、Ｑ29、Ｑ30、Ｑ31、Ｑ32及びＱ33は独立して、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよい５〜６員芳香族へテロ環式基又は下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよい５〜６脂肪族へテロ環基を表す。
群〔ｂ−１〕
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、及び、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基からなる群〕〕
で示されるアミノピリジン化合物（以下、本発明化合物と記す。）。
【０００６】
［２］  式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、
Ｅ1−Ｅ2−Ｅ3、Ｅ21＝Ｅ22−Ｅ4、Ｅ5−Ｅ23＝Ｅ24、Ｅ6−Ｅ7−Ｅ8−Ｅ9、Ｅ25＝Ｅ26−Ｅ27＝Ｅ28又はＥ10−Ｅ11−Ｅ12−Ｅ13−Ｅ14
〔但し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4、Ｅ5、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8、Ｅ9、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、独立してＣＸ1Ｘ2、ＮＸ3、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｅ21、Ｅ22、Ｅ23、Ｅ24、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、独立してＣＸ4又は窒素原子を表し、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は独立して、下記群〔ａ−２〕から選ばれるいずれかの基を表す。
群〔ａ−２〕
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、Ｇ10、Ｇ11Ｏ、Ｇ12Ｓ、Ｇ13Ｓ（Ｏ）、Ｇ14Ｓ（Ｏ）2、Ｇ15ＮＨ、Ｇ16Ｇ17Ｎ、Ｇ18Ｃ（Ｏ）、Ｇ19ＯＣ（Ｏ）、Ｇ20ＮＨＣ（Ｏ）、Ｇ21Ｇ22ＮＣ（Ｏ）、Ｇ23Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｇ24ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ25ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ26Ｇ27ＮＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ28Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ29ＯＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ30ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ31Ｇ32ＮＣ（Ｏ）ＮＨ、及びＧ33Ｓ（Ｏ）2Ｏからなる群；
〔但し、Ｇ10は下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｇ11、Ｇ12、Ｇ13、Ｇ14、Ｇ15、Ｇ16、Ｇ17、Ｇ18、Ｇ19、Ｇ20、Ｇ21、Ｇ22、Ｇ23、Ｇ24、Ｇ25、Ｇ26、Ｇ27、Ｇ28、Ｇ29、Ｇ30、Ｇ31、Ｇ32及びＧ33は独立して、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基を表す。
群〔ｂ−２〕
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、及び、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基からなる群〕〕
である［１］記載のアミノピリジン化合物。
【０００７】
［３］  式（Ｉ）において、Ｒ1が水素原子であり、ｐが０又は１であり、ｐが１の場合はＲ2がピリジン環の６位の置換基であり、Ｚが酸素原子であり、Ｒ3がハロゲン原子であり、ｎが０又は１である［１］又は［２］記載のアミノピリジン化合物。
【０００８】
［４］  式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ａ1及びＡ2の各々が結合するベンゼン環の２つの炭素原子と共に５〜８員環を形成する原子団を表し；該５〜８員環は、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１種の原子が環を構成する原子として含有されていてもよく、且つ、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基により１個以上置換されていてもよい５〜８員環である［１］または［３］記載のアミノピリジン化合物。
【０００９】
［５］  式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ａ1及びＡ2の各々が結合するベンゼン環の２つの炭素原子と共に５〜８員環を形成する原子団を表し；該５〜８員環は、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１種の原子が環を構成する原子として含有されていてもよく、且つ、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基により１個以上置換されていてもよい５〜８員環である［１］または［３］記載のアミノピリジン化合物。
【００１０】
［６］式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ｅ1−Ｅ2−Ｅ3、Ｅ21＝Ｅ22−Ｅ4、Ｅ5−Ｅ23＝Ｅ24又はＥ6−Ｅ7−Ｅ8−Ｅ9であり、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3の少なくとも１つがＣＸ1Ｘ2であり、且つＥ6、Ｅ7、Ｅ8、Ｅ9の少なくとも２つがＣＸ1Ｘ2である［２］または［３］記載のアミノピリジン化合物。
【００１１】
［７］  式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ｏ−ＣＸ1Ｘ2−Ｏである［２］または［３］記載のアミノピリジン化合物。
【００１２】
［８］  式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ｏ−ＣＸ1Ｘ2−ＣＨ2である［２］または［３］記載のアミノピリジン化合物。
【００１３】
［９］  式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、ＣＨ2−ＣＸ1Ｘ2−Ｏである［２］または［３］記載のアミノピリジン化合物。
【００１４】
［１０］  式（Ｉ）において、Ｘ1が、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基である［７］〜［９］いずれか一項記載のアミノピリジン化合物。
【００１５】
［１１］  式（Ｉ）において、Ｘ1が、水素原子である［７］〜［９］いずれか一項記載のアミノピリジン化合物。
【００１６】
［１２］  式（Ｉ）において、Ｘ2が、水素原子である［７］〜［１１］いずれか一項記載のアミノピリジン化合物。
【００１７】
［１３］  式（Ｉ）において、Ｘ1及びＸ2が、それぞれ水素原子である［７］〜［９］いずれか一項記載のアミノピリジン化合物。
【００１８】
［１４］  式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、Ｏ−Ｃ（Ｘ4）＝ＣＨである［２］または［３］記載のアミノピリジン化合物。
【００１９】
［１５］  式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、ＣＨ＝Ｃ（Ｘ4）−Ｏである［２］または［３］記載のアミノピリジン化合物。
【００２０】
［１６］  式（Ｉ）において、Ｘ4が、水素原子である［１４］又は［１５］記載のアミノピリジン化合物。
【００２１】
［１７］  式（Ｉ）において、Ｘ4が、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基である［１４］又は［１５］記載のアミノピリジン化合物。
【００２２】
［１８］  ［１］〜［１７］いずれか一項記載のアミノピリジン化合物を含有する植物病害防除組成物（以下、本発明防除組成物と記す。）。
【００２３】
［１９］  ［１］〜［１７］いずれか一項記載のアミノピリジン化合物の有効量を植物又は土壌に施用する工程を有する植物病害の防除方法。
【００２４】
［２０］  植物病害を防除するための［１］〜［１７］いずれか一項記載のアミノピリジン化合物の使用。
【発明の効果】
【００２５】
本発明化合物は優れた植物病害防除効力を有することから、植物病害の防除に有用である。
【００２６】
本発明化合物は、前記式（Ｉ）で示されるアミノピリジン化合物であることを特徴とする。
本発明化合物の置換基としては、次のものが挙げられる。
Ｒ1で示されるＣ１−Ｃ４アルキル基としては、例えばメチル基が挙げられる。
Ｒ2及びＲ3で示される
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
Ｒ2及びＲ3で示される
ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基及びトリフルオロメチル基が挙げられる。
Ｒ2及びＲ3で示される
Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基としては、例えばメトキシメチル基が挙げられる。
Ｒ2及びＲ3で示される
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基及びトリフルオロメトキシ基が挙げられる。
Ａ1----Ａ2と、Ａ1及びＡ2の各々が結合するベンゼン環の２つの炭素原子とで形成する５〜８員環としては、
例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、２，３−ジヒドロフラン、２，５−ジヒドロフラン、［１，３］ジオキソール、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、イミダゾール、チアゾール、イソオキサゾール、ピラゾール、イソチアゾール、ベンゼン、［１，４］ジオキシン、［１，３］ジオキシン、２，３−ジヒドロ−２Ｈ−［１，５］ジオキセピン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン及びピラジンが挙げられる。
【００２７】
群〔ａ−１〕における、
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
Ｑ10、Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14、Ｑ15、Ｑ16、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ20、Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24、Ｑ25、Ｑ26、Ｑ27、Ｑ28、Ｑ29、Ｑ30、Ｑ31、Ｑ32及びＱ33における、
Ｃ１−Ｃ６アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基及びtert-ブチル基が挙げられる。
Ｑ10、Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14、Ｑ15、Ｑ16、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ20、Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24、Ｑ25、Ｑ26、Ｑ27、Ｑ28、Ｑ29、Ｑ30、Ｑ31、Ｑ32及びＱ33おけるＣ３−Ｃ８シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
Ｑ10、Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14、Ｑ15、Ｑ16、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ20、Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24、Ｑ25、Ｑ26、Ｑ27、Ｑ28、Ｑ29、Ｑ30、Ｑ31、Ｑ32及びＱ33における５〜６員芳香族ヘテロ環式基としては、例えばＮ−ピラゾリル基及び２−ピリジル基が挙げられる。
Ｑ10、Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14、Ｑ15、Ｑ16、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ20、Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24、Ｑ25、Ｑ26、Ｑ27、Ｑ28、Ｑ29、Ｑ30、Ｑ31、Ｑ32及びＱ33における、５〜６員脂肪族ヘテロ環式基としては、例えば２−テトラヒドロフリル基、Ｎ−ピペリジニル基及びＮ−モルホニル基が挙げられる。
【００２８】
Ｑ10におけるＣ２−Ｃ６アルケニル基としては、例えばビニル基及びアリル基が挙げられる。
Ｑ10におけるＣ２−Ｃ６アルキニル基としては、例えばエチニル基及びプロパルギル基が挙げられる。
Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14、Ｑ15、Ｑ16、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ20、Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24、Ｑ25、Ｑ26、Ｑ27、Ｑ28、Ｑ29、Ｑ30、Ｑ31、Ｑ32及びＱ33におけるＣ３−Ｃ６アルケニル基としては、例えばアリル基が挙げられる。
Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14、Ｑ15、Ｑ16、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ20、Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24、Ｑ25、Ｑ26、Ｑ27、Ｑ28、Ｑ29、Ｑ30、Ｑ31、Ｑ32及びＱ33におけるＣ３−Ｃ６アルキニル基としては、例えばプロパルギル基が挙げられる。
群〔ｂ−１〕におけるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
群〔ｂ−１〕におけるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基としては、例えばメチル基及びトリフルオロメチル基が挙げられる。
群〔ｂ−１〕におけるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、例えばメトキシ基及びトリフルオロメトキシ基が挙げられる。
【００２９】
本発明化合物の態様としては、例えば以下のものが挙げられる。
式（Ｉ）において、Ｒ1が水素原子であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ１−Ｃ４アルキル基であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、ｎが０であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ3がハロゲン原子であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ3がハロゲン原子であり、ｎが０または１であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ｚが酸素原子であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、ｐが０又は１であり、ｐが１の場合は（Ｒ2）pがピリジン環の６位の置換基であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ1が水素原子であり、ｐが０又は１であり、ｐが１の場合は（Ｒ2）pがピリジン環の６位の置換基であり、Ｚが酸素原子であり、Ｒ3がハロゲン原子であり、ｎが０または１であるアミノピリジン化合物。
【００３０】
式（Ｉ）において、ｐ及びｎが０であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ｚが酸素原子であり、ｐ及びｎが０であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ｚが酸素原子であり、Ｒ1が酸素原子であり、ｐ及びｎが０であるアミノピリジン化合物。
【００３１】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、
Ｅ1−Ｅ2−Ｅ3、Ｅ21＝Ｅ22−Ｅ4、Ｅ5−Ｅ23＝Ｅ24、Ｅ6−Ｅ7−Ｅ8−Ｅ9、Ｅ25＝Ｅ26−Ｅ27＝Ｅ28又はＥ10−Ｅ11−Ｅ12−Ｅ13−Ｅ14
〔但し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4、Ｅ5、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8、Ｅ9、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、独立してＣＸ1Ｘ2、ＮＸ3、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｅ21、Ｅ22、Ｅ23、Ｅ24、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、独立してＣＸ4又は窒素原子を表し、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は独立して、下記群〔ａ−２〕から選ばれるいずれかの基を表す。
群〔ａ−２〕
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、Ｇ10、Ｇ11Ｏ、Ｇ12Ｓ、Ｇ13Ｓ（Ｏ）、Ｇ14Ｓ（Ｏ）2、Ｇ15ＮＨ、Ｇ16Ｇ17Ｎ、Ｇ18Ｃ（Ｏ）、Ｇ19ＯＣ（Ｏ）、Ｇ20ＮＨＣ（Ｏ）、Ｇ21Ｇ22ＮＣ（Ｏ）、Ｇ23Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｇ24ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ25ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ26Ｇ27ＮＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ28Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ29ＯＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ30ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ31Ｇ32ＮＣ（Ｏ）ＮＨ、及び、Ｇ33Ｓ（Ｏ）2Ｏからなる群；
〔但し、Ｇ10は下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｇ11、Ｇ12、Ｇ13、Ｇ14、Ｇ15、Ｇ16、Ｇ17、Ｇ18、Ｇ19、Ｇ20、Ｇ21、Ｇ22、Ｇ23、Ｇ24、Ｇ25、Ｇ26、Ｇ27、Ｇ28、Ｇ29、Ｇ30、Ｇ31、Ｇ32及びＧ33は独立して、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基を表す。
群〔ｂ−２〕
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、及び、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基〕〕であるアミノピリジン化合物からなる群。
【００３２】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2が、
Ｅ1−Ｅ2−Ｅ3、Ｅ21＝Ｅ22−Ｅ4、Ｅ5−Ｅ23＝Ｅ24、Ｅ6−Ｅ7−Ｅ8−Ｅ9、Ｅ25＝Ｅ26−Ｅ27＝Ｅ28又はＥ10−Ｅ11−Ｅ12−Ｅ13−Ｅ14
〔但し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4、Ｅ5、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8、Ｅ9、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、独立してＣＸ1Ｘ2、ＮＸ3、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｅ21、Ｅ22、Ｅ23、Ｅ24、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、独立してＣＸ4又は窒素原子を表し、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は独立して、下記群〔ａ−２〕から選ばれるいずれかの基を表す。
群〔ａ−２〕
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、Ｇ10、Ｇ11Ｏ、Ｇ12Ｓ、Ｇ13Ｓ（Ｏ）、Ｇ14Ｓ（Ｏ）2、Ｇ15ＮＨ、Ｇ16Ｇ17Ｎ、Ｇ18Ｃ（Ｏ）、Ｇ19ＯＣ（Ｏ）、Ｇ20ＮＨＣ（Ｏ）、Ｇ21Ｇ22ＮＣ（Ｏ）、Ｇ23Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｇ24ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ25ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ26Ｇ27ＮＣ（Ｏ）Ｏ、Ｇ28Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ29ＯＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ30ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ、Ｇ31Ｇ32ＮＣ（Ｏ）ＮＨ、及び、Ｇ33Ｓ（Ｏ）2Ｏからなる群；
〔但し、Ｇ10は下記群〔ｂ−２２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−２２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−２２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−２２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−２２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｇ11、Ｇ12、Ｇ13、Ｇ14、Ｇ15、Ｇ16、Ｇ17、Ｇ18、Ｇ19、Ｇ20、Ｇ21、Ｇ22、Ｇ23、Ｇ24、Ｇ25、Ｇ26、Ｇ27、Ｇ28、Ｇ29、Ｇ30、Ｇ31、Ｇ32及びＧ33は独立して、下記群〔ｂ−２２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−２２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−２２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−２２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、下記群〔ｂ−２２〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基を表す。
群〔ｂ−２２〕
ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、及び、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基〕〕であるアミノピリジン化合物からなる群。
【００３３】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＥ1−Ｅ2−Ｅ3〔Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は前記と同じ意味を表す。〕であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＥ21＝Ｅ22−Ｅ4〔Ｅ21、Ｅ22及びＥ4は前記と同じ意味を表す。〕であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＥ5−Ｅ23＝Ｅ24〔Ｅ5、Ｅ23及びＥ24は前記と同じ意味を表す。〕であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＥ6−Ｅ7−Ｅ8−Ｅ9〔Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8及びＥ9は前記と同じ意味を表す。〕であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＥ10−Ｅ11−Ｅ12−Ｅ13−Ｅ14〔Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は前記と同じ意味を表す。〕であるアミノピリジン化合物。
【００３４】
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＨＸ1−Ｏであり、Ｘ1がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＨＸ1−Ｏであり、Ｘ1がハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）−Ｏであるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＨ（Ｃ6Ｈ5）−Ｏであるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＣＨ2−ＣＨ2−Ｏであるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＨ2−Ｏであるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＨ2−ＣＨ2であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＣＨ＝ＣＨ−Ｏであるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＨ＝ＣＨであるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏであるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏであるアミノピリジン化合物。
【００３５】
式（Ｉ）において、
群〔ａ−１〕におけるＱ10が、下記群〔ｂ−１１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−１１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−１１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基または下記群〔ｂ−１１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14、Ｑ15、Ｑ16、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ20、Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24、Ｑ25、Ｑ26、Ｑ27、Ｑ28、Ｑ29、Ｑ30、Ｑ31、Ｑ32及びＱ33が独立して、下記群〔ｂ−１１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記群〔ｂ−１１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、下記群〔ｂ−１１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、下記群〔ｂ−１１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基または下記群〔ｂ−１１〕より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよいフェニル基であるアミノピリジン化合物；
群〔ｂ−１１〕
ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、及び、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基からなる群。
【００３６】
式（Ｉ）において、ｐ及びｎが０であり、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＸ1Ｘ2−Ｏ、Ｏ−ＣＸ1Ｘ2−ＣＨ2又はＣＨ2−ＣＸ1Ｘ2−Ｏであり、Ｘ1及びＸ2が独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、ｐ及びｎが０であり、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＨＸ1−Ｏであり、Ｘ1が水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、ｐ及びｎが０であり、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＸ4＝ＣＨ又はＣＨ＝ＣＸ4−Ｏであり、Ｘ4が水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であるアミノピリジン化合物。
式（Ｉ）において、ｐ及びｎが０であり、Ａ1----Ａ2がＯ−ＣＸ4＝ＣＨ又はＣＨ＝ＣＸ4−Ｏであり、Ｘ4が水素原子、又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であるアミノピリジン化合物。
【００３７】
次に本化合物の製造法について説明する。
本発明化合物は、例えば以下の（製造法Ａ）〜（製造法Ｃ）により製造することができる。
【００３８】
（製造法Ａ）
本発明化合物のうち、Ｚが酸素原子である式（ＩＩ）
2010168366.tif 000003
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｐ、ｎ、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物は、式（III）
2010168366.tif 000004
〔式中、Ｒ2及びｐは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物と、式（IV）
2010168366.tif 000005
〔式中、Ｒ1、Ｒ3、ｎ、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物と、縮合剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル、ヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド、ピリジン等のピリジン及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる縮合剤としては、例えば１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩及び１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド及び（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェートが挙げられる。
該反応には式（ＩＶ）で示される化合物が式（ＩＩＩ）で示される化合物１モルに対して通常０．５〜３モルの割合、式（ＩＩＩ）で示される化合物１モルに対して縮合剤が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１５０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濾過して得られる濾液を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（ＩＩ）で示される化合物を単離することができる。単離された式（ＩＩ）で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することができる。
【００３９】
（製造法Ｂ）
本発明化合物のうち、前記式（ＩＩ）で示される化合物は、式（Ｖ）
2010168366.tif 000006
〔式中、Ｒ2およびｐは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物と、前記式（ＩＶ）で示される化合物とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類が挙げられる。
該反応には式（ＩＶ）で示される化合物が式（Ｖ）で示される化合物１モルに対して通常０．５〜３モルの割合、塩基が式（Ｖ）で示される化合物１モルに対して通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濾過して得られる濾液を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（ＩＩ）で示される化合物を単離することができる。単離された式（ＩＩ）で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することができる。
【００４０】
（製造法Ｃ）
本発明化合物のうち、Ｚが硫黄原子である式（ＶＩ）
2010168366.tif 000007
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｐ、ｎ、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物は、前記式（ＩＩ）で示される化合物と、２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジフォスフェタン−２，４−ジスルフィド（以下、ローソン試薬と記す。）、五硫化ニリン等のイオウ化剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル、ヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド及びこれらの混合物が挙げられる。
該反応にはイオウ化剤が式（ＩＩ）で示される化合物１モルに対して通常１〜２モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常２５〜１５０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濾過して得られる濾液を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（ＶＩ）で示される化合物を単離することができる。単離された式（ＶＩ）で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することができる。
【００４１】
式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）及び式（Ｖ）で示される化合物は各々、市販されているか、又は、公知の方法若しくはそれに準じた方法により製造されるものを用いることができる。
【００４２】
以下、本発明化合物の具体例を示すが、本発明化合物はこれらの例のみに限定されるものではない。
【００４３】
式（ｉ）
2010168366.tif 000008
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｒ3、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、（表１）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００４４】
式（ｉｉ）
2010168366.tif 000009
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ21、Ｅ22及びＥ4は、（表２）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００４５】
式（ｉｉｉ）
2010168366.tif 000010
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ5、Ｅ23及びＥ24は、（表３）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００４６】
式（ｉｖ）
2010168366.tif 000011
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8及びＥ9は、（表４）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００４７】
式（ｖ）
2010168366.tif 000012
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、（表５）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００４８】
式（ｖｉ）
2010168366.tif 000013
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、（表６）に示される組合わせである。〕で示される化合物；
【００４９】
式（ｖｉｉ）
2010168366.tif 000014
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｒ3、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、（表１）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００５０】
式（ｖｉｉｉ）
2010168366.tif 000015
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ21、Ｅ22及びＥ4は、（表２）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００５１】
式（ｉｘ）
2010168366.tif 000016
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ5、Ｅ23及びＥ24は、（表３）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００５２】
式（ｘ）
2010168366.tif 000017
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8及びＥ9は、（表４）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００５３】
式（ｘｉ）
2010168366.tif 000018
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、（表５）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００５４】
式（ｘｉｉ）
2010168366.tif 000019
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、（表６）に示される組合わせである。〕で示される化合物；
【００５５】
式（ｘｉｉｉ）
2010168366.tif 000020
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｒ3、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、（表１）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００５６】
式（ｘｉｖ）
2010168366.tif 000021
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ21、Ｅ22及びＥ4は、（表２）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００５７】
式（ｘｖ）
2010168366.tif 000022
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ5、Ｅ23及びＥ24は、（表３）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００５８】
式（ｘｖｉ）
2010168366.tif 000023
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8及びＥ9は、（表４）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００５９】
式（ｘｖｉｉ）
2010168366.tif 000024
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、（表５）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００６０】
式（ｘｖｉｉｉ）
2010168366.tif 000025
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、（表６）に示される組合わせである。〕で示される化合物；
【００６１】
式（ｘｉｘ）
2010168366.tif 000026
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｒ3、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、（表１）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００６２】
式（ｘｘ）
2010168366.tif 000027
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ21、Ｅ22及びＥ4は、（表２）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００６３】
式（ｘｘｉ）
2010168366.tif 000028
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ5、Ｅ23及びＥ24は、（表３）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
式（ｘｘｉｉ）
2010168366.tif 000029
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8及びＥ9は、（表４）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００６４】
式（ｘｘｉｉｉ）
2010168366.tif 000030
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、（表５）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
式（ｘｘｉｖ）
2010168366.tif 000031
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、（表６）に示される組合わせである。〕で示される化合物；
【００６５】
式（ｘｘｖ）
2010168366.tif 000032
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｒ3、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、（表１）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００６６】
式（ｘｘｖｉ）
2010168366.tif 000033
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ21、Ｅ22及びＥ4は、（表２）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００６７】
式（ｘｘｖｉｉ）
2010168366.tif 000034
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ5、Ｅ23及びＥ24は、（表３）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００６８】
式（ｘｘｖｉｉｉ）
2010168366.tif 000035
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8及びＥ9は、（表４）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００６９】
式（ｘｘｉｘ）
2010168366.tif 000036
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、（表５）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００７０】
式（ｘｘｘ）
2010168366.tif 000037
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、（表６）に示される組合わせである。〕で示される化合物；
【００７１】
式（ｘｘｘｉ）
2010168366.tif 000038
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｒ3、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、（表１）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
式（ｘｘｘｉｉ）
2010168366.tif 000039
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ21、Ｅ22及びＥ4は、（表２）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００７２】
式（ｘｘｘｉｉｉ）
2010168366.tif 000040
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ5、Ｅ23及びＥ24は、（表３）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００７３】
式（ｘｘｘｉｖ）
2010168366.tif 000041
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8及びＥ9は、（表４）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００７４】
式（ｘｘｘｖ）
2010168366.tif 000042
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、（表５）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００７５】
式（ｘｘｘｖｉ）
2010168366.tif 000043
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、（表６）に示される組合わせである。〕で示される化合物；
【００７６】
式（ｘｘｘｖｉｉ）
2010168366.tif 000044
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｒ3、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、（表１）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００７７】
式（ｘｘｘｖｉｉｉ）
2010168366.tif 000045
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ21、Ｅ22及びＥ4は、（表２）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００７８】
式（ｘｘｘｉｘ）
2010168366.tif 000046
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ5、Ｅ23及びＥ24は、（表３）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００７９】
式（ｘｘｘｘ）
2010168366.tif 000047
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8及びＥ9は、（表４）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００８０】
式（ｘｘｘｘｉ）
2010168366.tif 000048
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、（表５）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００８１】
式（ｘｘｘｘｉｉ）
2010168366.tif 000049
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、（表６）に示される組合わせである。〕で示される化合物；
【００８２】
式（ｘｘｘｘｉｉｉ）
2010168366.tif 000050
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｒ3、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、（表１）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００８３】
式（ｘｘｘｘｉｖ）
2010168366.tif 000051
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ21、Ｅ22及びＥ4は、（表２）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００８４】
式（ｘｘｘｘｖ）
2010168366.tif 000052
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ5、Ｅ23及びＥ24は、（表３）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００８５】
式（ｘｘｘｘｖｉ）
2010168366.tif 000053
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ6、Ｅ7、Ｅ8及びＥ9は、（表４）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００８６】
式（ｘｘｘｘｖｉｉ）
2010168366.tif 000054
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ25、Ｅ26、Ｅ27及びＥ28は、（表５）に示される組み合わせである。〕で示される化合物；
【００８７】
式（ｘｘｘｘｖｉｉｉ）
2010168366.tif 000055
〔式中、Ｚ、Ｒ1、Ｅ10、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13及びＥ14は、（表６）に示される組合わせである。〕で示される化合物。
【００８８】
【表１】
2010168366.tif 000056
【００８９】
【表２】
2010168366.tif 000057
【００９０】
【表３】
2010168366.tif 000058
【００９１】
【表４】
2010168366.tif 000059
【００９２】
【表５】
2010168366.tif 000060
【００９３】
【表６】
2010168366.tif 000061
【００９４】
本発明植物病害防除剤は、本発明化合物と不活性担体とを含有する。不活性担体としては、固体担体、液体担体及びガス担体が挙げられる。本発明植物病害防除剤は、通常さらに界面活性剤、固着剤、分散剤、安定剤等の製剤用補助剤が加えられ、水和剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、粒剤、ドライフロアブル剤、乳剤、水性液剤、油剤、くん煙剤、エアゾール剤、マイクロカプセル剤等に製剤化されている。本発明植物病害防除剤には本発明化合物が重量比で通常０．１〜９９％、好ましくは０．２〜９０％含有される。
【００９５】
固体担体としては、例えば、粘土類（例えば、カオリン、珪藻土、合成含水酸化珪素、フバサミクレー、ベントナイト、酸性白土）、タルク類、その他の無機鉱物（例えば、セリサイト、石英粉末、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ）等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担体としては、例えば、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン）、脂肪族炭化水素類（例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、灯油）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル、イソブチルニトリル）、エーテル類（例えば、ジオキサン、ジイソプロピルエーテル）、酸アミド類（例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭素）等が挙げられる。
【００９６】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリオキシエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等が挙げられる。
【００９７】
その他の製剤用補助剤としては、例えば固着剤や分散剤、具体的にはカゼイン、ゼラチン、多糖類（例えば、デンプン、アラビヤガム、セルロース誘導体、アルギン酸）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類）、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸又はそのエステル等が挙げられる。
【００９８】
植物病害を防除するための本発明植物病害防除剤の使用方法としては、例えば茎葉散布等の植物体への処理、土壌処理等の植物の栽培地への処理及び種子消毒等の種子への処理が挙げられる。
【００９９】
また、本発明植物病害防除剤を他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料または土壌改良剤と混合して、または混合せずに同時に用いることもできる。
かかる他の殺菌剤としては、例えば、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、トリアジメノール、プロクロラズ、ペンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾール、ジニコナゾール、ブロムコナゾール、エポキシコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、メトコナゾール、トリフルミゾール、テトラコナゾール、マイクロブタニル、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、フルキンコナゾール、トリティコナゾール、ビテルタノール、イマザリル、フルトリアホール、シメコナゾール、イプコナゾール等のアゾール系殺菌化合物；フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン等の環状アミン系殺菌化合物；カルベンダジム、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチル等のベンズイミダゾール系殺菌化合物；プロシミドン；シプロディニル；ピリメタニル；ジエトフェンカルブ；チウラム；フルアジナム；マンコゼブ；イプロジオン；ビンクロゾリン；クロロタロニル；キャプタン；メパニピリム；フェンピクロニル；フルジオキソニル；ジクロフルアニド；フォルペット；クレソキシムメチル；アゾキシストロビン；トリフロキシストロビン；フルオキサストロビン；ピコキシストロビン；ピラクロストロビン；ジモキシストロビン；ピリベンカルブ；メトミノストロビン；エネストロビン；スピロキサミン；キノキシフェン；フェンヘキサミド；ファモキサドン；フェナミドン；ゾキサミド；エタボキサム；アミスルブロム；イプロヴァリカルブ；ベンチアバリカルブ；シアゾファミド；マンジプロパミド；ボスカリド；ペンチオピラド；メトラフェノン；フルオピラン；ビキサフェン；シフルフェナミド；プロキナジド；オリザストロビン；フラメトピル；チフルザミド；メプロニル；フルトラニル；フルスルファミド；フルオピコリド；メタラキシルＭ；キララキシル；フォセチル；シモキサニル；ペンシクロン；トルクロホスメチル；カルプロパミド；ジクロシメット；フェノキサニル；トリシクラゾール；ピロキロン；プロベナゾール；イソチアニル；チアジニル；テブフロキン；ジクロメジン；カスガマイシン；フェリムゾン；フサライド；バリダマイシン；ヒドロキシイソキサゾール；イミノクタジン酢酸塩；イソプロチオラン；オキソリニック酸；オキシテトラサイクリン；ストレプトマイシン；塩基性塩化銅；水酸化第二銅；塩基性硫酸銅；有機銅；硫黄などが挙げられる。
【０１００】
本発明防除方法は、本発明化合物の有効量を植物又は土壌に処理する工程を有する。本発明防除方法は、通常本発明防除剤を植物又は土壌に処理することで行われる。
【０１０１】
本発明植物病害防除剤を本発明防除方法に使用する際の量は、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、対象病害、対象作物等によっても異なるが、本発明植物病害防除剤中の本発明化合物量で１０００ｍ2あたり、通常１〜５００ｇ、好ましくは２〜２００ｇである。乳剤、水和剤、懸濁剤等は通常水で希釈して施用されるが、その場合の希釈後の本発明化合物濃度は、通常０．０００５〜２重量％、好ましくは０．００５〜１重量％であり、粉剤、粒剤等は通常希釈することなくそのまま施用される。種子への処理においては、本発明植物病害防除剤中の本発明化合物量で、種子１ｋｇに対して通常０.００１〜１００g、好ましくは０．０１〜５０gの範囲で施用される。
【０１０２】
本発明植物病害防除剤は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地における植物病害の防除剤として使用することができる。本発明植物病害防除剤は、以下に挙げられる「作物」等を栽培する農耕地等において、当該農耕地の病害を防除することができる。
【０１０３】
農作物；トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等、野菜；ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等、
花卉、
観葉植物、
果樹；仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ等、
果樹以外の樹；チャ、クワ、花木、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ）等。
【０１０４】
上記「作物」とは、イソキサフルトール等のHPPD阻害剤、イマゼタピル、チフェンスルフロンメチル等のALS阻害剤、EPSP合成酵素阻害剤、グルタミン合成酵素阻害剤、ブロモキシニル等の除草剤に対する耐性が、古典的な育種法、もしくは遺伝子組換え技術により付与された作物も含まれる。
【０１０５】
古典的な育種法により耐性が付与された「作物」の例として、イマゼタピル等のイミダゾリノン系除草剤耐性のClearfield（登録商標）カノーラ、チフェンスルフロンメチル等のスルホニルウレア系ALS阻害型除草剤耐性のSTSダイズ等がある。また、遺伝子組換え技術により耐性が付与された「作物」の例として、グリホサートやグルホシネート耐性のトウモロコシ品種があり、RoundupReady（登録商標）及びLibertyLink（登録商標）等の商品名ですでに販売されている。
【０１０６】
上記「作物」とは、遺伝子組換え技術を用いて、例えば、バチルス属で知られている選択的毒素等を合成する事が可能となった作物も含まれる。
この様な遺伝子組換え植物で発現される毒素として、バチルス・セレウスやバチルス・ポピリエ由来の殺虫性タンパク；バチルス・チューリンゲンシス由来のCry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1またはCry9C等のδ−エンドトキシン、VIP1、VIP2、VIP3またはVIP3A等の殺虫タンパク；線虫由来の殺虫タンパク；さそり毒素、クモ毒素、ハチ毒素または昆虫特異的神経毒素等動物によって産生される毒素；糸状菌類毒素；植物レクチン；アグルチニン；トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン、パパイン阻害剤等のプロテアーゼ阻害剤；リシン、トウモロコシ−RIP、アブリン、ルフィン、サポリン、ブリオジン等のリボゾーム不活性化タンパク（RIP）；３−ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド−UDP−グルコシルトランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ等のステロイド代謝酵素；エクダイソン阻害剤；HMG-COAリダクターゼ；ナトリウムチャネル、カルシウムチャネル阻害剤等のイオンチャネル阻害剤；幼若ホルモンエステラーゼ；利尿ホルモン受容体；スチルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ等が挙げられる。
【０１０７】
またこの様な遺伝子組換え作物で発現される毒素として、Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1又はCry9C等のδ−エンドトキシンタンパク、VIP1、VIP2、VIP3またはVIP3A等の殺虫タンパクのハイブリッド毒素、一部を欠損した毒素、修飾された毒素も含まれる。ハイブリッド毒素は組換え技術を用いて、これらタンパクの異なるドメインの新しい組み合わせによって作り出される。一部を欠損した毒素としては、アミノ酸配列の一部を欠損したCry1Abが知られている。修飾された毒素としては、天然型の毒素のアミノ酸の1つ又は複数が置換されている。
これら毒素の例及びこれら毒素を合成する事ができる組換え植物は、EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878、WO 03/052073等に記載されている。
これらの組換え植物に含まれる毒素は、特に、甲虫目害虫、双翅目害虫、鱗翅目害虫への耐性を植物へ付与する。
【０１０８】
また、1つ若しくは複数の殺虫性の害虫抵抗性遺伝子を含み、1つ又は複数の毒素を発現する遺伝子組換え植物は既に知られており、いくつかのものは市販されている。これら遺伝子組換え植物の例として、YieldGard（登録商標）（Cry1Ab毒素を発現するトウモロコシ品種）、YieldGard Rootworm（登録商標）（Cry3Bb1毒素を発現するトウモロコシ品種）、YieldGard Plus（登録商標）（Cry1AbとCry3Bb1毒素を発現するトウモロコシ品種）、Herculex I（登録商標）（Cry1Fa2毒素とグルホシネートへの耐性を付与する為にホスフィノトリシン Ｎ−アサチルトランスフェラーゼ（PAT）を発現するトウモロコシ品種）、NuCOTN33B（Cry1Ac毒素を発現するワタ品種）、Bollgard I（登録商標）（Cry1Ac毒素を発現するワタ品種）、Bollgard II（登録商標）（Cry1AcとCry2Ab毒素とを発現するワタ品種）、VIPCOT（登録商標）（VIP毒素を発現するワタ品種）、NewLeaf（登録商標）（Cry3A毒素を発現するジャガイモ品種）、NatureGard（登録商標）Agrisure（登録商標）GT Advantage（GA21 グリホサート耐性形質）、Agrisure（登録商標） CB Advantage（Bt11コーンボーラー（CB）形質）、Protecta（登録商標）等が挙げられる。
【０１０９】
上記「作物」とは、遺伝子組換え技術を用いて、選択的な作用を有する抗病原性物質を産生する能力を付与されたものも含まれる。
抗病原性物質の例として、PRタンパク等が知られている（PRPs、EP-A-0 392 225）。このような抗病原性物質とそれを産生する遺伝子組換え植物は、EP-A-0 392 225、WO 95/33818、EP-A-0 353 191等に記載されている。
こうした遺伝子組換え植物で発現される抗病原性物質の例として、例えば、ナトリウムチャネル阻害剤、カルシウムチャネル阻害剤（ウイルスが産生するKP1、KP4、KP6毒素等が知られている。）等のイオンチャネル阻害剤；スチルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ；PRタンパク；ペプチド抗生物質、ヘテロ環を有する抗生物質、植物病害抵抗性に関与するタンパク因子（植物病害抵抗性遺伝子と呼ばれ、WO 03/000906に記載されている。）等の微生物が産生する抗病原性物質等が挙げられる。
【０１１０】
本発明により防除することができる植物病害としては、例えば糸状菌等が挙げられ、より詳しくは以下の病害を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
通常、本発明植物病害防除方法は、本発明植物病害防除剤を前記した本発明植物病害防除剤を施用する方法で用いることにより行われる。
【０１１１】
イネのいもち病（Magnaporthe grisea）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、紋枯病（Rhizoctonia solani）、馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、黄化萎縮病（Sclerophthora macrospora）；ムギ類のうどんこ病（Erysiphe graminis）、赤かび病（Fusarium graminearum, F. avenacerum, F. culmorum, Microdochium nivale）、さび病（Puccinia striiformis， P. graminis, P. recondita, P. hordei）、雪腐病（Typhula sp.,Micronectriella nivalis）、裸黒穂病（Ustilago tritici, U. nuda）、なまぐさ黒穂病（Tilletia caries）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、網斑病（Pyrenophora teres Drechsler）、立枯病（Gaeumannomyces graminis）、黄斑病（Pyrenophora tritici-repentis）；カンキツ類の黒点病（Diaporthe citri）、そうか病（Elsinoe fawcetti）、果実腐敗病（Penicillium digitatum, P. italicum）；リンゴのモニリア病（Monilinia mali）、腐らん病（Valsa ceratosperma）、うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、斑点落葉病（Alternaria alternata apple pathotype）、黒星病（Venturia inaequalis）、炭そ病（Glomerella cingulata）；ナシの黒星病（Venturia nashicola, V. pirina）、黒斑病（Alternaria alternata Japanese pear pathotype）、赤星病（Gymnosporangium haraeanum）；モモの灰星病（Monilinia fructicola）、黒星病（Cladosporium carpophilum）、フォモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）；ブドウの黒とう病（Elsinoe ampelina）、晩腐病（Glomerella cingulata）、うどんこ病（Uncinula necator）、さび病（Phakopsora ampelopsidis）、ブラックロット病（Guignardia bidwellii）、べと病（Plasmopara viticola）；カキの炭そ病（Gloeosporium kaki）、落葉病（Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae）；ウリ類の炭そ病（Colletotrichum lagenarium）、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、つる枯病（Mycosphaerella melonis）、つる割病（Fusarium oxysporum）、べと病（Pseudoperonospora cubensis）、疫病（Phytophthora sp.）、苗立枯病（Pythium sp.）；トマトの輪紋病（Alternaria solani）、葉かび病（Cladosporium fulvum）、疫病（Phytophthora infestans）；ナスの褐紋病（Phomopsis vexans）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）；アブラナ科野菜の黒斑病（Alternaria japonica）、白斑病（Cercosporella brassicae）、根こぶ病（Plasmodiophora parasitica）、べと病（Peronospora parasitica）；ネギのさび病（Puccinia allii）、ダイズの紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう病（Elsinoe glycines）、黒点病（Diaporthe phaseolorum var. sojae）、さび病( Phakopsora pachyrhizi)、インゲンの炭そ病（Colletotrichum lindemthianum）ラッカセイの黒渋病（Cercospora personata）、褐斑病（Cercospora arachidicola）、白絹病（Sclerotium rolfsii）；エンドウのうどんこ病（Erysiphe pisi）；ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani）、疫病（Phytophthora infestans）、半身萎凋病（Verticillium albo-atrum, V. dahliae, V. nigrescens）；イチゴのうどんこ病（Sphaerotheca humuli）；チャの網もち病（Exobasidium reticulatum）；白星病（Elsinoe leucospila）、輪斑病（Pestalotiopsis sp.）、炭そ病（Colletotrichum theae-sinensis）タバコの赤星病（Alternaria longipes）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、炭そ病（Colletotrichum tabacum）、べと病（Peronospora tabacina）、疫病（Phytophthora nicotianae）；テンサイの褐斑病（Cercospora beticola）、葉腐病（Thanatephorus cucumeris）、根腐病（Thanatephorus cucumeris）、黒根病（Aphanomyces sochlioides）；バラの黒星病（Diplocarpon rosae）、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa）；キクの褐斑病（Septoria chrysanthemi−indici）、白さび病（Puccinia horiana）；タマネギの白斑葉枯病(Botrytis cinerea, B. byssoidea, B. squamosa)、灰色腐敗病（Botrytis alli）；小菌核性腐敗病（Botrytis squamosa）種々の作物の灰色かび病（Botrytis cinerea）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）；ダイコン黒斑病（（Alternaria brassicicola）；シバのダラースポット病（Sclerotinia homeocarpa）、シバのブラウンパッチ病およびラージパッチ病（Rhizoctonia solani）；並びにバナナのシガトカ病（Mycosphaerella fijiensis、Mycosphaerella musicola）。
【０１１２】
実施例
以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例等によりさらに詳しく説明する。
製造例１
２−アミノニコチン酸０．１４ｇ、（２−フェニル−１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチルアミン０．３０ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌの混合物に、（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート０．５０ｇ及びトリエチルアミン０．３０ｇを順次加えて室温で４時間攪拌した。反応混合物に氷及び水を加えてしばらく攪拌した。生じた沈殿をろ過により集め、水及びｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで順次洗浄した後、減圧下乾燥させて、Ｎ−［（２−フェニル−１，３−ベンゾジオキソール−５‐イル）メチル］−２−アミノニコチンアミド（以下、本発明化合物１と記す。）０．２２ｇを得た。
本発明化合物１
2010168366.tif 000062
1H-NMR（CDCl3）δ:4.51-4.53（2H, m）, 6.25（1H, br）, 6.36（2H, br）, 6.58（1H, dd, J = 7.8, 4.9 Hz）, 6.82（2H, s）, 6.86（1H, s）, 6.99（1H, s）,7.43-7.45（3H）, 7.55-7.60 （3H）,8.16（1H, dd, J = 4.9, 1.7 Hz）.
【０１１３】
製造例２
３，４‐ジヒドロキシベンゾニトリル１３．５１ｇ及びトルエン４００ｍｌの混合物に五酸化リン２１．３ｇを加えてバス温７５℃で攪拌し、そこへブタナール１４．４ｇを加えた後、７５℃の油浴上でで２時間攪拌した。氷冷した反応混合物に１０％炭酸ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣１５．３９ｇをシリカゲルクロマトグラフィーに付し、５‐シアノ‐２−プロピルべンゾ［１，３］  ジオキソール１．８ｇを得た。
水素化リチウムアルミニウム０．３６ｇとテトラヒドロフラン２０ｍｌの混合物に、水冷しながら、前記の操作で得た５−シアノ−２−プロピルべンゾ［１，３］  ジオキソール１．８ｇをテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で４時間撹拌した。次いで、氷冷した反応混合物に窒素雰囲気下で酒石酸ナトリウムカリウム水溶液を滴下した。該混合液をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、乾燥し、減圧下濃縮して、（２−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチルアミン１．６５ｇを得た。
２−アミノニコチン酸０．１４ｇ、前記の操作で得た（２−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチルアミン０．２８ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌの混合物に、（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート０．５０ｇ及びトリエチルアミン０．３０ｇを順次加えて、室温で４時間攪拌した。反応混合物に氷及び水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄（３回）した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣０．４２ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−［（２−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−５‐イル）メチル］−２−アミノニコチンアミド（以下、本発明化合物２と記す。）０．２５ｇを得た。
本発明化合物２
2010168366.tif 000063
1H-NMR（CDCl3） δ:0.99-1.02 （3H, m）, 1.51-1.60（2H, m）, 1.86-1.95（2H, m）, 4.47-4.51 （2H, m）, 6.13 （1H, t, J = 4.9 Hz） ,6.23 （1H, br） , 6.36（2H, br） , 6.57-6.59 （1H, m）, 6.70-6.77（3H）, 7.57（1H, dd, J = 7.8, 1.7 Hz） , 8.15 （1H, dd, J = 4.9, 1.7 Hz）.
【０１１４】
製造例３
２−アミノニコチン酸０．２８ｇ、（１，３−ベンゾジオキソール‐５‐イル）メチルアミン０．３０ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７ｍｌの混合物に、（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート０．８８ｇ及びトリエチルアミン０．４０ｇを順次加えて室温で４時間攪拌した。反応混合物に氷及び水を加え、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣０．５９ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−［（１，３−ベンゾジオキソール‐５‐イル）メチル］−２−アミノニコチンアミド（以下、本発明化合物３と記す。）０．５４ｇを得た。
本発明化合物３
2010168366.tif 000064
1H-NMR（CDCl3）δ: 4.50（2H, d, J = 5.6 Hz）, 5.96（2H, s）, 6.27（1H, br）, 6.36（2H, br）, 6.58（1H, dd, J=7.8 ,4.9 Hz）, 6.77-6.81（2H, m）, 6.83（1H, s）, 7.58（1H, dd, J = 7.6 , 1.7 Hz）, 8.15-8.16（1H, m）.
【０１１５】
製造例３に記載の方法に準じて、下記の化合物をそれぞれ得た。
【０１１６】
（１，３−ベンゾジオキソール‐５‐イル）メチルアミンの代わりに、（ベンゾ［１，４］ジオキサン‐６‐イル）メチルアミンを用いて、Ｎ−［（ベンゾ［１，４］ジオキサン‐６‐イル）メチル］−２−アミノニコチンアミド（以下、本発明化合物４と記す。）０．５２ｇを得た。
本発明化合物４
2010168366.tif 000065
1H-NMR（CDCl3）δ: 4.25（4H, s）,4.47（2H, d, J = 5.4 Hz）, 6.31（1H, br）, 6.36（2H, br）,6.56（1H, dd, J = 7.7 , 4.9 Hz）, 6.79-6.85（3H）, 7.58（1H, dd, J =7.7 ,1.7Hz）, 8.14（1H, dd, J = 4.9 , 1.7 Hz）.
【０１１７】
（１，３−ベンゾジオキソール‐５‐イル）メチルアミンの代わりに、（２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］フラン‐５‐イル）メチルアミンを用いて、Ｎ−［（２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］フラン‐５‐イル）メチル］−２−アミノニコチンアミド（以下、本発明化合物５と記す。）０．５０ｇを得た。
本発明化合物５
2010168366.tif 000066
1H-NMR（DMSO-d6）δ: 3.14（2H, t, J = 8.8 Hz）, 4.34（2H, d, J = 5.9 Hz）, 4.49（2H, t, J = 8.8 Hz）, 6.57（1H, dd, J = 7.8, 4.9 Hz）, 6.69（1H, d, J = 8.3 Hz）, 7.03（1H, d, J = 8.3 Hz）, 7.07（2H, br s）, 7.17（1H, s）, 7.93（1H, dd, J = 7.8, 1.7 Hz）, 8.06（1H, dd, J = 4.9 , 1.7 Hz）, 8.87-8.90（1H, m）.
【０１１８】
（１，３−ベンゾジオキソール‐５‐イル）メチルアミンの代わりに、（ベンゾ［ｂ］フラン‐５‐イル）メチルアミンを用いて、  Ｎ−［（ベンゾ［ｂ］フラン‐５‐イル）メチル］−２−アミノニコチンアミド（以下、本発明化合物６と記す。）０．５８ｇを得た。
本発明化合物６
2010168366.tif 000067
1H-NMR（DMSO-d6） δ: 4.53 （2H, d, J = 5.9 Hz）, 6.57-6.60 （1H, m） , 6.95（1H, s） , 7.09 （2H, br s）, 7.28 （1H, d, J = 8.5 Hz）,7.54（1H, d, J = 8.5 Hz）, 7.58（1H, s）, 7.95-7.97 （1H, m）, 7.97 （1H, s）, 8.07-8.08 （1H, m）, 9.00-9.02 （1H, m）.
【０１１９】
（１，３−ベンゾジオキソール‐５‐イル）メチルアミンの代わりに、（ベンゾ［ｂ］チオフェン‐５‐イル）メチルアミンを用いて、Ｎ−［（ベンゾ［ｂ］チオフェン‐５‐イル）メチル］−２−アミノニコチンアミド（以下、本発明化合物７と記す。）０．４９ｇを得た。
本発明化合物７
2010168366.tif 000068
1H-NMR（DMSO-d6）δ: 4.56 （2H, d, J = 6.1 Hz）, 6.59 （1H, dd, J = 7.8 Hz, 4.9 Hz）, 7.09 （2H, br s）, 7.34 （1H, d, J = 8.3 Hz） ,7.45 （1H, d, J = 5.6 Hz）, 7.75 （1H, d, J = 5.4 Hz）, 7.80 （1H, s）, 7.94-7.98 （2H, m）, 8.08 （1H, d, J = 4.6 Hz）, 9.03-9.06（1H, m）.
【０１２０】
（１，３−ベンゾジオキソール‐５‐イル）メチルアミンの代わりに、２−ナフチルメチルアミン塩酸塩を用いて、Ｎ−（２−ナフチルメチル）−２−アミノニコチンアミド（以下、本発明化合物８と記す。）０．５６ｇを得た。
本発明化合物８
2010168366.tif 000069
1H-NMR （DMSO-d6）δ: 4.61（2H, d, J = 5.6 Hz）, 6.59-6.62 （1H, m）, 7.09（2H, br s）,7.46-7.51（3H, m）, 7.80（1H, s）, 7.89（3H, d, J = 8.5 Hz）, 7.99-8.01（1H, m）,8.09 （1H, dd, J = 4.6, 1.5 Hz）, 9.08 （1H, br t, J = 5.6 Hz）.
【０１２１】
製造例４
２−アミノニコチン酸０．１４ｇ、（２−ブチルベンゾ［ｂ］フラン‐５‐イル）メチルアミン０．２３ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌの混合物に、（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート０．５０ｇ及びトリエチルアミン０．３０ｇを順次加えて室温で４時間攪拌した。反応混合物に氷及び水を加えてしばらく攪拌した。生じた沈殿をろ過により集め、水及びｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで順次洗浄した後、減圧下乾燥し、Ｎ−［（２−ブチルベンゾ［ｂ］フラン‐５‐イル）メチル］−２−アミノニコチンアミド（以下、本発明化合物９と記す。）０．３３ｇを得た。
本発明化合物９
2010168366.tif 000070
1H-NMR（CDCl3）δ: 0.93-0.97（3H, m）, 1.37-1.46（2H, m）, 1.69-1.76（2H, m）, 2.77 （2H, t, J = 7.6 Hz）, 4.65（2H, d, J = 5.6 Hz）, 6.27（1H, br）, 6.35（3H, m）,6.57 （1H, dd, J = 7.8, 4.9 Hz）, 7.16-7.19 （1H, m）, 7.38 （1H, d, J = 8.6 Hz）, 7.45（1H, d, J = 1.2 Hz）, 7.57（1H, dd, J = 7.8, 1.7 Hz）, 8.15（1H, dd, J = 4.9, 1.7 Hz）.
【０１２２】
製造例５
２−アミノニコチン酸０．１４ｇ、（２−ブチルベンゾ［ｂ］フラン‐６‐イル）メチルアミン０．２３ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌの混合物に、（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート０．５０ｇ及びトリエチルアミン０．３０ｇを順次加えて室温で４時間攪拌した。反応混合物に氷及び水を加えてしばらく攪拌した。生じた沈殿をろ過により集め、水およびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで順次洗浄した後、乾燥させて、Ｎ−［（２−ブチルベンゾ［ｂ］フラン‐６‐イル）メチル］−２−アミノニコチンアミド（以下、本発明化合物１０と記す。）０．２６ｇを得た。
本発明化合物１０
2010168366.tif 000071
1H-NMR（CDCl3）δ: 0.93-0.97（3H, m）, 1.37-1.46（2H, m）, 1.68-1.76（2H, m）,2.74（2H, m）, 4.67 （2H, d, J = 5.4 Hz）, 6.31（1H, br）, 6.36（2H, br s）, 6.55-6.58（1H,m）,7.16（1H, d, J = 7.7 Hz）, 7.39（1H, s）, 7.45（1H, d, J = 7.7 Hz）, 7.58（1H, d, J = 7.9 Hz）, 8.15（1H, d, J = 4.9 Hz）.
【０１２３】
製造例６
２−アミノ−６−メチルニコチン酸０．１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌ、（ベンゾ［１，４］ジオキサン−６−イル）メチルアミン０．２５ｇ、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．２５ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール０．１５ｇ及びピリジン０．３５ｇの混合物を室温で８時間攪拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付してＮ−（ベンゾ［１，４］ジオキサン−６−イル）メチル−２−アミノ−６−メチルニコチンアミド（以下、本発明化合物１１と記す。）０．１６ｇを得た。
本発明化合物１１
2010168366.tif 000072
1H-NMR（CDCl3）δ: 2.38（3H, s）, 4.25（4H, s）, 4.47（2H, d, J = 5.6 Hz）, 6.16（1H, br s）, 6.37（2H, br s）, 6.43（1H, d, J = 8.2 Hz）, 6.80（1H, dd, J = 8.2, 1.9 Hz）, 6.83（1H, s）, 6.84-6.86（1H, m）, 7.47（1H, d, J = 8.0 Hz）.
【０１２４】
製造例７
２−アミノ−３−シアノ−５−フルオロピリジン０．２８ｇ及び濃硫酸２ｍｌを水４ｍｌに加え、加熱還流下で７．５時間撹拌した。室温付近まで放冷した反応混合物にアンモニア水を加えてｐＨ＝１０とし後、減圧下濃縮して、残渣を得た。
ＤＭＦ５ｍｌに、前記の操作で得られた残渣、（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチルアミン０．３０ｇ、トリエチルアミン０．７４ｍｌ及びＢＯＰ試薬１．０７ｇを順次加え、室温で７時間攪拌した。反応混合物に水を加えて析出した結晶をろ過した。得られた結晶をヘキサンとＭＴＢＥとの混合溶媒で洗浄し、Ｎ−［（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチル］−２−アミノ−５−フルオロニコチンアミド（以下、本発明化合物１２と記す。）０．３８ｇを得た。
本発明化合物１２
2010168366.tif 000073
1H-NMR（CDCl3）δ: 4.49 (2H, d, J = 5.6 Hz), 5.97 (2H, s), 6.17 (3H, br s), 6.79 (2H, m), 6.83 (1H, s), 7.35 (1H, dd, J = 8.2, 2.9 Hz), 8.07 (1H, d, J = 2.9 Hz).
【０１２５】
製造例８
２，６−ジフルオロニコチン酸０．６３ｇ及び２８％アンモニア水１５ｍｌの混合物を室温下１７．５時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮して、残渣を得た。
ＤＭＦ１０ｍｌに、得られた残渣、（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチルアミン０．５４ｇ、トリエチルアミン１．１９ｍｌ及びＢＯＰ試薬１．９１ｇを順次加え、室温で１０．５時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した後、得られた固体をヘキサンとＭＴＢＥの混合溶媒で洗浄して、Ｎ−［（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチル）−２−アミノ−６−フルオロニコチンアミド（以下、本発明化合物１３と記す。）０．２１ｇを得た。
本発明化合物１３
2010168366.tif 000074
1H-NMR（CDCl3）δ: 4.49 (2H, d, J = 5.6 Hz), 5.96 (2H, s), 6.14-6.16 (2H, m), 6.60 (2H, br s), 6.80-6.82 (3H, m), 7.67 (1H, t, J = 8.0 Hz).
【０１２６】
製造例９
２−クロロ−６−メトキシメチルニコチン酸０．４６ｇと２８％アンモニア水４ｍｌとをオートクレーブ中にて１８０℃で１１時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮して、残渣を得た。
ＤＭＦ４ｍｌに、前記の操作で得られた残渣、（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチルアミン０．１７ｇ、トリエチルアミン０．４４ｍｌ及びＢＯＰ試薬０．５９ｇを順次加え、室温で１３時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムにより乾燥した。その後減圧下濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付しＮ−［（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチル］−２−アミノ−６−メトキシメチルニコチンアミド（以下、本発明化合物１４と記す。）０．１１ｇを得た。
本発明化合物１４
2010168366.tif 000075
1H-NMR（CDCl3）δ: 3.45 (3H, s), 4.39 (2H, s), 4.50 (2H, d, J = 5.6 Hz), 5.96 (2H, s), 6.24 (1H, br s), 6.41 (2H, br s), 6.69 (1H, d, J = 7.7 Hz), 6.77-6.83 (3H, m), 7.60 (1H, d, J = 7.7 Hz).
【０１２７】
製造例１０
ＤＭＦ５ｍｌに、２−アミノ−６−メチルニコチン酸０．４７ｇ、１，３−ベンゾジオキソール−５−イル−メチルアミン０．３９ｇ、トリエチルアミン１．０３ｍｌ及びＢＯＰ試薬１．４９ｇを順次加え、室温で５．５時間攪拌した。反応混合物に水を加えて析出した結晶をろ過した。得られた結晶をヘキサンとＭＴＢＥの混合溶媒で洗浄後、さらにヘキサンと酢酸エチルから再結晶して、Ｎ−［（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチル］−２−アミノ−６−メチルニコチンアミド（以下、本発明化合物１５と記す。）０．４９ｇを得た。
本発明化合物１５
2010168366.tif 000076
1H-NMR（CDCl3）δ: 2.38 (3H, s), 4.49 (2H, d, J = 5.4 Hz), 5.96 (2H, s), 6.17 (1H, br s), 6.37 (2H, br s), 6.44 (1H, d, J = 7.8 Hz), 6.78-6.82 (3H, m), 7.47 (1H, d, J = 7.8 Hz).
【０１２８】
次に、本発明化合物の製造中間体の製造について参考製造例を示す。
参考製造例１
文献（Organic Letters 2001, 3（21）, 3357-3360）に記載の方法に従って製造した６−ブロモ−２，３−ジヒドロベンゾフラン１．３０ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン０．７５ｇ及びテトラヒドロフラン４０ｍｌの混合物に、−７８℃でｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍのヘキサン溶液）８．３ｍｌを滴下し、１５分間撹拌した。次いでジメチルホルムアミド７ｍｌを加え、３０分間攪拌した。反応混合物に希塩酸を加えた後に室温まで昇温し、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）に付し、６−ホルミル−２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］フランを得た。
６−ホルミル−２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］フラン
2010168366.tif 000077
1H-NMR（CDCl3）δ:3.29（2H, t, J = 8.9 Hz）,4.65（2H, t, J = 8.9 Hz）,7.33-7.40（3H,m）,9.92（1H, s）
【０１２９】
参考製造例２
文献（WO96/06095）に記載の方法に従って製造した４−ブロモベンゾ［ｂ］フランと６−ブロモベンゾ［ｂ］フランとの混合物（混合比  １：１）６．９ｇをジメチルスルホキシド３５ｍｌに溶解し、青酸銅（Ｉ）４．８ｇを加え、１８０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却した反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層をアンモニア水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）に付し、６−シアノベンゾ［ｂ］フランを得た。
６−シアノベンゾ［ｂ］フラン
2010168366.tif 000078
1H-NMR（CDCl3）δ:6.87（1H, d, J= 2.2 Hz）,7.52（1H, dd, J= 8.0 Hz,1.2 Hz）,7.69（1H, d, J= 8.0 Hz）,7.81（1H, d, J= 2.2 Hz）,7.83（1H, d, J= 1.2 Hz）
【０１３０】
参考製造例３
６−シアノベンゾ［ｂ］フラン０．３５ｇをテトラヒドロフラン１５ｍｌに溶解し、ここに水素化リチウムアルミニウム０．４ｇを加え、１５分間撹拌した。次いで、硫酸ナトリウム１０水和物を加えて攪拌し、セライト上で濾過した。濾液を減圧下濃縮し、６−アミノメチルベンゾ［ｂ］フランを得た。
６−アミノメチルベンゾ［ｂ］フラン
2010168366.tif 000079
1H-NMR（CDCl3）δ:3.98（2H, d, J = 2.0 Hz）, 6.74（1H, d, J = 2.0 Hz）, 7.19（1H, d, J = 7.8 Hz）, 7.47（1H, s）, 7.55（1H, d, J = 7.8 Hz）, 7.60（1H, d, J = 2.0 Hz）.
【０１３１】
参考製造例４
３−フルオロカテコール１．９２ｇ、１，１−ジブロモメタン３．９１ｇ、炭酸セシウム７．３２ｇ及びＤＭＦ２５ｍｌの混合物を１１０℃で１時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水酸化ナトリウム水溶液、水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−フルオロ−１，３−ベンゾジオキソール２．６４ｇを得た。
４−フルオロ−１，３−ベンゾジオキソール
2010168366.tif 000080
1H-NMR（CDCl3）δ:6.01（2H, s）,6.63-6.69（2H, m）,6.74-6.79（1H, m）.
【０１３２】
参考製造例５
ヘキサメチレンテトラミン２．６４ｇ及びトリフルオロ酢酸１０ｍｌの混合物を、８０℃で攪拌し、ここに４−フルオロ−１，３−ベンゾジオキソール１．３２ｇ及びトリフルオロ酢酸１０ｍｌの混合溶液を少しずつ滴下した。４時間後、室温付近まで放冷した反応混合物に水を加え、中性になるまで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−フルオロ−５−ホルミル−１，３−ベンゾジオキソール０．５８ｇを得た。
４−フルオロ−５−ホルミル−１，３−ベンゾジオキソール
2010168366.tif 000081
1H-NMR （CDCl3） δ:6.15 （2H, s）, 6.76 （1H, d, J = 8.3 Hz）, 7.46 （1H, dd, J = 8.3 Hz, 6.1 Hz）, 10.14 （1H, s）. 
【０１３３】
参考製造例６
４−フルオロ−５−ホルミル−１，３−ベンゾジオキソール０．５８ｇ及びメタノール１０ｍｌの混合液を氷冷下で攪拌し、そこに水素化ホウ素ナトリウム６５ｍｇを加え、室温で１５分間攪拌した。反応混合物に水を加え、減圧下濃縮し、該濃縮液を酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。次いで硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−１，３−ベンゾジオキソール０．５６ｇを得た。
４−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−１，３−ベンゾジオキソール
2010168366.tif 000082
1H-NMR （CDCl3） δ:1.76 （1H, br s）, 4.68 （2H, s）, 6.03 （2H, s）, 6.62-6.64 （1H, m）, 6.83-6.87 （1H, m）. 
【０１３４】
参考製造例７
４−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−１，３−ベンゾジオキソール０．５６ｇ、フタルイミド０．５３ｇ、トリフェニルホスフィン０．９５ｇ及びトルエン５ｍｌの混合物を８０℃で攪拌し、アゾジカルボン酸ジエチル（２．２Ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液、１．６５ｍｌ）を加え、１時間撹拌した。室温付近まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−［（４−フルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチル］フタルイミド０．５６ｇを得た。
Ｎ−［（４−フルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチル］フタルイミド
2010168366.tif 000083
1H-NMR （CDCl3） δ:4.86 （2H, d, J = 0.5 Hz）, 6.00 （2H, s）, 6.56-6.59 （1H, m）, 6.85-6.88 （1H, m）, 7.70-7.75 （2H, m）, 7.84-7.87 （2H, m）. 
【０１３５】
参考製造例８
Ｎ−［（４−フルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチル］フタルイミド０．５６ｇ及びメタノール１０ｍｌの混合物を加熱還流下で攪拌し、ヒドラジン１水和物０．１７ｇを加え、３時間撹拌した。室温付近まで放冷した反応混合物に水を加え、減圧下濃縮した。残渣に希塩酸を加え酸性にした後、セライト上で濾過した。濾液に水酸化ナトリウム水溶液を加えてアルカリ性にし、クロロホルムで抽出した。得られた有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮して、（４−フルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチルアミン０．３０ｇを得た。
（４−フルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチルアミン
2010168366.tif 000084
1H-NMR （CDCl3） δ:1.57 （2H, s）, 3.83 （2H, s）, 6.01 （2H, s）, 6.58-6.61 （1H, m）, 6.72-6.77 （1H, m）. 
【０１３６】
参考製造例９  ３，４‐ジヒドロキシベンゾニトリル１８．７８ｇ、ベンズアルデヒドジエチルアセタール２５．１４ｇ及びトルエン５５ｍｌの混合物にシュウ酸０．４０ｇを加えて、蒸留によって生じるエタノールを留去しながら１３０℃の油浴上で３時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物に１０％炭酸ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え、トルエンで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣２９．５９ｇをシリカゲルクロマトグラフィーに付し、５‐シアノ‐２−フェニル−１，３−べンゾジオキソール５．７５ｇを得た。
５‐シアノ‐２−フェニル−１，３−べンゾジオキソール
2010168366.tif 000085
1H-NMR （CDCl3） δ: 6.90 （1H, d, J = 8.1 Hz）, 7.08-7.09 （2H）, 7.29 （1H, s）, 7.44-7.49 （3H）, 7.51-7.55 （2H, m）.
【０１３７】
参考製造例１０
水素化リチウムアルミニウム０．６０ｇとテトラヒドロフラン４０ｍｌとの混合物を水冷しながら、ここに５−シアノ−２−フェニル−１，３−べンゾジオキソール３．５７ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で４時間撹拌した。次いで、窒素雰囲気下で氷冷した反応混合物に酒石酸ナトリウムカリウム水溶液を滴下した。該混合液をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、乾燥し、減圧下濃縮して、（２−フェニル−１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチルアミン３．３９ｇを得た。
（２−フェニル−１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）メチルアミン
2010168366.tif 000086
1H-NMR（CDCl3）δ: 3.78（2H, s）, 6.76-6.80（2H）, 6.84（1H, s）, 6.94（1H, s）, 7.41-7.44（3H）, 7.55-7.58（2H, m）.
【０１３８】
参考製造例１１
酸化銅（Ｉ）０．８６ｇ及びピリジン４０ｍｌの混合物に、１−ヘキシン０．８２ｇ及び２−ヨード−４−シアノフェノール２．０１ｇを加えて、バス温１３０℃で１０時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣４．９３ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−ブチル−５−シアノベンゾ［ｂ］フラン１．７２ｇを得た。
２−ブチル−５−シアノベンゾ［ｂ］フラン
2010168366.tif 000087
1H-NMR （CDCl3） δ: 0.94-0.98 （3H, m）, 1.42-1.50 （2H, m）, 1.70-1.78 （2H, m）, 2.77-2.81 （2H, m）, 6.44 （1H, d, J = 0.48 Hz）, 7.45-7.50 （2H）, 7.80 （1H, d, J = 0.72 Hz）
【０１３９】
参考製造例１２
水素化リチウムアルミニウム０．３０ｇ及びテトラヒドロフラン２０ｍｌの混合物を水冷しながら、２−ブチル−５−シアノベンゾ［ｂ］フラン１．５９ｇをテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で４時間撹拌した。次いで、窒素雰囲気下、氷冷した反応混合物に酒石酸ナトリウムカリウム水溶液を滴下した。該混合液をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、乾燥し、減圧下濃縮して、５−アミノメチル−２−ブチルベンゾ［ｂ］フラン１．５４ｇを得た。
５−アミノメチル−２−ブチルベンゾ［ｂ］フラン
2010168366.tif 000088
1H-NMR （CDCl3） δ: 0.93-0.97 （3H, m）, 1.37-1.46 （2H, m）, 1.70-1.76 （2H, m）, 2.73-2.77 （2H, m）, 3.92 （2H, s）, 6.33 （1H, d, J = 0.96 Hz）, 7.13 （1H, dd, J = 8.3, 1.7 Hz） 7.35（1H, d, J = 8.3 Hz） 7.40 （1H, d, J = 1.2 Hz）
【０１４０】
参考製造例１３
酸化銅（Ｉ）（Ｃｕ2Ｏ）０．８１ｇ及びピリジン３５ｍｌの混合物に、１−ヘキシン０．７７ｇ及び２−ヨード−５−シアノフェノール１．９０ｇを加えて、バス温１３０℃で９時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣４．２９ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−ブチル−６−シアノベンゾ［ｂ］フラン１．５３ｇを得た。
２−ブチル−６−シアノベンゾ［ｂ］フラン
2010168366.tif 000089
1H-NMR（CDCl3）δ: 0.95-0.98（3H, m）, 1.38-1.47（2H, m）, 1.71-1.78（2H, m）, 2.81（2H, t, J = 7.6 Hz）, 6.46（1H, d, J = 1.0 Hz）, 7.46-7.48（1H, m）, 7.53（1H, d, J = 8.0 Hz）, 7.69（1H, d, J = 0.72 Hz）
【０１４１】
参考製造例１４
水素化リチウムアルミニウム０．３０ｇ及びテトラヒドロフラン２０ｍｌの混合物を水冷しながら、２−ブチル−６−シアノベンゾ［ｂ］フラン１．４０ｇをテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で４時間撹拌した。次いで、窒素雰囲気下、氷冷した反応混合物に酒石酸ナトリウムカリウム水溶液を滴下した。該混合液をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、乾燥し、減圧下濃縮して、６−アミノメチル２−ブチルベンゾ［ｂ］フラン１．３２ｇを得た。
６−アミノメチル−２−ブチルベンゾ［ｂ］フラン
2010168366.tif 000090
1H-NMR （CDCl3） δ: 0.95 （3H, t, J = 7.3 Hz）, 1.37-1.46 （2H, m）, 1.68-1.76 （2H, m）, 2.75 （2H, t, J = 7.3 Hz）, 3.95 （2H, br s）, 6.34 （1H, d, J = 0.76 Hz）, 7.12 （1H, dd, J = 7.9, 1.2 Hz） 7.36 （1H, s）, 7.42 （1H, d, J = 7.9 Hz）
【０１４２】
参考製造例１５
２−アミノ−５−フルオロピリジン５．１１ｇ及び酢酸２０ｍｌの混合物に、臭素３．５ｍｌを加え、８０℃で３０分間攪拌した。反応混合物に飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶液及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付すことにより、２−アミノ−３−ブロモ−５−フルオロピリジン６．０７ｇを得た。
２−アミノ−３−ブロモ−５−フルオロピリジン
2010168366.tif 000091
1H-NMR（CDCl3）δ: 4.80 (2H, br s), 7.50 (1H, dd, J = 7.5, 2.4 Hz), 7.93 (1H, d, J = 2.4 Hz).
２−アミノ−３−ブロモ−５−フルオロピリジン１．０４ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン２０ｍｌの混合物にシアン化銅（Ｉ）０．５９ｇを加え、１５０℃で５時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物に２８％アンモニア水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付すことにより、２−アミノ−３−シアノ−５−フルオロピリジン０．５２ｇを得た。
２−アミノ−３−シアノ−５−フルオロピリジン
2010168366.tif 000092
1H-NMR（CDCl3）δ: 5.10 (2H, br s), 7.45 (1H, dd, J = 7.4, 3.0 Hz), 8.16 (1H, d, J = 3.0 Hz).
【０１４３】
参考製造例１６
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン１２．３ｍｌ及びＴＨＦ１００ｍｌを混合し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム１．６モル／リットルのヘキサン溶液５０ｍｌを混合し、−７８℃で２０分間撹拌した。該混合物に２、６−ジフルオロピリジン１０．１ｇをＴＨＦ５０ｍｌに溶かした溶液を−７８℃で１０分間かけて加え、同温で３０分間攪拌した後、ドライアイス加え、徐々に室温まで昇温しながら４時間攪拌した。反応混合物に水を加えてＭＴＢＥと分配を行った後に、水相に濃塩酸を加えてｐＨ＝１とした後に酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサンとＭＴＢＥの混合溶媒で洗浄することにより、２，６−ジフルオロニコチン酸８．６９ｇを得た。
２，６−ジフルオロニコチン酸
2010168366.tif 000093
1H-NMR（DMSO-D6 ）  δ: 7.30 (1H, dd, J = 8.2, 2.4 Hz), 8.59 (1H, dd, J = 8.2, 4.1 Hz).
【０１４４】
参考製造例１７
２−クロロ−６−メチルニコチン酸１０２ｇ、炭酸カリウム８６．３ｇ、ヨウ化メチル４１ｍｌ及びアセトニトリル１Ｌの混合物を、加熱還流下で２．５時間撹拌した。室温付近まで放冷した反応混合液をセライト上でろ過を行い、ろ液を減圧下濃縮することで２−クロロ−６−メチルニコチン酸メチルを得た。
２−クロロ−６−メチルニコチン酸メチル
2010168366.tif 000094
1H-NMR（CDCl3）δ: 2.62 (3H, s), 3.97 (3H, s), 7.18 (1H, d, J = 8.0 Hz), 8.10 (1H, d, J = 8.0 Hz).
前記の操作で得られた２−クロロ−６−メチルニコチン酸メチル、４，４’−チオビス（６−ターシャリーブチル−３−クレゾール）２１．３ｇ、７０％３−クロロ過安息香酸１６１ｇ及びクロロホルム１Ｌの混合物を加熱還流下で５時間撹拌した。さらに、７０％３−クロロ過安息香酸２９ｇを加えて加熱還流下で４時間撹拌した。室温付近まで放冷した反応混合物にシリカゲルを加えて減圧下濃縮した。得られたシリカゲルを含む残渣をカラムクロマトグラフィーに付すことで２−クロロ−６−メチルニコチン酸メチル  Ｎ−オキシドを得た。
２−クロロ−６−メチルニコチン酸メチル  Ｎ−オキシド
2010168366.tif 000095
1H-NMR（CDCl3）δ: 2.62 (3H, s), 3.99 (3H, s), 7.28 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.62 (1H, d, J = 8.2 Hz).
前記の操作で得られた２−クロロ−６−メチルニコチン酸メチル  Ｎ−オキシド及び無水酢酸５００ｍｌの混合物を６０℃で３時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮することで２−クロロ−６−アセトキシメチルニコチン酸メチルを得た。
２−クロロ−６−アセトキシメチルニコチン酸メチル
2010168366.tif 000096
1H-NMR（CDCl3）δ: 1.64 (3H, s), 3.40 (3H, s), 4.67 (2H, s), 6.81 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.64 (1H, d, J = 8.1 Hz).
前記の操作で得られた２−クロロ−６−アセトキシメチルニコチン酸メチル、炭酸カリウム８２．１ｇ及びメタノール５００ｍｌの混合物を室温で５０分間攪拌した。反応混合液をセライト上でろ過し、ろ液を減圧下濃縮後に酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムにより乾燥した。その後減圧下濃縮することで２−クロロ−６−ヒドロキシメチルニコチン酸メチル２７．４ｇを得た。
２−クロロ−６−ヒドロキシメチルニコチン酸メチル
2010168366.tif 000097
1H-NMR （CDCl3）δ: 3.95 (3H, s), 4.80 (2H, s), 7.35-7.38 (1.0H, d, J = 7.8 Hz),8.19 (1.0H, d, J = 7.8 Hz).
【０１４５】
前記の操作で得られた２−クロロ−６−ヒドロキシメチルニコチン酸メチル、酸化銀（Ｉ）２９．４ｇ、ヨウ化メチル９．５ｍｌ及びトルエン３００ｍｌの混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合液をセライト上でろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付することで２−クロロ−６−メトキシメチルニコチン酸メチル２１．３ｇを得た。
２−クロロ−６−メトキシメチルニコチン酸メチル
2010168366.tif 000098
1H-NMR（CDCl3）δ: 3.49 (3H, s), 3.95 (3H, s), 4.58 (2H, s), 7.47 (1H, d, J = 7.8 Hz), 8.20 (1H, d, J = 7.8 Hz).
【０１４６】
２−クロロ−６−メトキシメチルニコチン酸メチル２１．３ｇ、６Ｍ水酸化ナトリウム水溶液４１ｍｌ及びメタノール２００ｍｌの混合物を加熱還流下で３．５時間撹拌した。室温付近まで放冷した反応混合液に濃塩酸３０ｍｌを加えた後に、減圧下濃縮した。得られた残渣に濃塩酸３ｍｌを加え生じた結晶をろ別し、ヘキサンとＭＴＢＥ混合溶媒で洗浄することで２−クロロ−６−メトキシメチルニコチン酸１２．１ｇを得た。
２−クロロ−６−メトキシメチルニコチン酸
2010168366.tif 000099
1H-NMR（CDCl3）δ: 3.51 (3H, s), 4.62 (2H, s), 7.54 (1H, d, J = 7.8 Hz), 8.38 (1H, d, J = 7.8 Hz).
【０１４７】
参考製造例１８
２−クロロ−６−メチルニコチン酸２５．５ｇ及び２８％アンモニア水１００ｍｌをオートクレーブ中に加え、加圧下１８０℃で８時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物に濃塩酸を加えｐＨ＝３とし、析出した結晶をろ別し、ＭＴＢＥで洗浄して２−アミノ−６−メチルニコチン酸１０．０ｇを得た。
２−アミノ−６−メチルニコチン酸
2010168366.tif 000100
1H-NMR（CDCl3）δ: 2.37 (3H, s), 6.58 (1H, d, J = 6.8 Hz), 8.08 (1H, d, J = 6.8 Hz).
【０１４８】
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。
【０１４９】
製剤例１
本発明化合物１〜１５のいずれか50部、リグニンスルホン酸カルシウム3部、ラウリル硫酸マグネシウム2部及び合成含水酸化珪素45部を粉砕して混合することにより、水和剤を得る。
【０１５０】
製剤例２
本発明化合物１〜１５のいずれか20部とソルビタントリオレエート1.5部とを、ポリビニルアルコール2部を含む水溶液28.5部と混合する。この混合物を湿式粉砕法で微粉砕した後、この中に、キサンタンガム0.05部及びアルミニウムマグネシウムシリケート0.1部を含む水40部を加え、プロピレングリコール10部を加えて攪拌し、フロアブル製剤を得る。
【０１５１】
製剤例３
本発明化合物１〜１５のいずれか2部、カオリンクレー88部及びタルク10部を粉砕して混合することにより、粉剤を得る。
【０１５２】
製剤例４
本発明化合物１〜１５のいずれか5部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ-テル14部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム6部及びキシレン75部を混合することにより、乳剤を得る。
【０１５３】
製剤例５
本発明化合物１〜１５のいずれか2部、合成含水酸化珪素1部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、ベントナイト30部及びカオリンクレー65部を粉砕して混合する。この混合物に水を加えて練り合せ、造粒してから乾燥することにより、粒剤を得る。
【０１５４】
製剤例６
本発明化合物１〜１５のいずれか10部;ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩50部を含むホワイトカーボン35部;及び水55部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
【０１５５】
次に、本発明防除剤が植物病害の防除に有用であることを試験例で示す。
なお防除効果は、調査時の供試植物上の病斑の面積を目視観察し、本発明防除剤を処理した植物の病斑の面積と、無処理の植物の病斑の面積を比較することにより評価した。
【０１５６】
試験例1:キュウリ菌核病防除効果試験
プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリを播種し、温室内で12日間生育させた。本発明化合物１、２を製剤例６により製剤とした。これらの製剤を有効成分濃度が２００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用希釈液を得た。また本発明化合物３、４及び１１を製剤例6により製剤とした。これらの製剤を有効成分濃度が500ppmとなるように水で希釈し、試験用希釈液を得た。これらの試験用希釈液をそれぞれキュウリ葉面に充分付着するように散布した。散布後植物を風乾し、キュウリ菌核病菌の菌糸を含有したPDA培地をキュウリ葉面上に置いた。このキュウリを18℃、多湿下に4日間置いた後、防除効果を調査した。その結果、前記した本化合物の処理区の植物上の病斑面積は、いずれも無処理区の病斑面積の10%以下であった。
【０１５７】
試験例２
プラスチックポットに砂壌土を詰め、インゲンを播種し、温室内で８日間生育させた。本発明化合物１３及び１４を製剤例６により製剤とした。これらの製剤を水で希釈し、試験用希釈液を得た。ここで、試験用希釈液の有効成分濃度は、本発明化合物１３については５００ｐｐｍ、本発明化合物１４については２００ｐｐｍである。これらの試験用希釈液をインゲン葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、インゲン菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)の菌糸を含有したＰＤＡ培地をインゲン葉面上に置いた。これらのインゲンは夜間のみ多湿下におき、接種５日後に病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物１３及び１４を処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【０１５８】
産業上の利用可能性
本発明化合物は植物病害防除効力を有することから、植物病害防除組成物の有効成分として有用である。