(57)【要約】【課題】  例えば表示部材である光学用フィルムとして用いられたときに、透明性、鮮明性等の視認性に優れ、傷つき防止、作業性、生産性にも優れ、光学用フィルムとして有用に利用することのできるポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  ３層以上のポリエステル層からなる積層フィルムの両外層に粒子を含有し、少なくとも片面に４級アンモニア塩を含む帯電防止層を有し、像鮮明度が９２％以上であることを特徴とするポリエステルフィルム。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３層以上のポリエステル層からなる積層フィルムの両外層に粒子を含有し、少なくとも片面に４級アンモニア塩を含む帯電防止層を有し、像鮮明度が９２％以上であることを特徴とするポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用積層ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、タッチパネル表示部材の透明導電性フィルムや光学フィルム用のベースフィルムとして用いられたときの視認性（透明性、鮮明性）に優れ、埃等の付着防止による光学的欠陥を防止し、傷つき防止、作業性、生産性に優れた光学用積層ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
二軸延伸ポリエステルフィルムは、透明性、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、耐薬品性などに優れ、包装材料、電気絶縁材料、金属蒸着材料、製版材料、磁気記録材料、表示材料、転写材料、窓貼り材料などを始めとして多くの用途で使用されている。
【０００３】
最近では、タッチパネル式の表示装置に用いられる透明導電性フィルムのベースフィルムや液晶表示装置に用いられるプリズムシート用のベースフィルムやブラウン管、ＬＣＤ、ＰＤＰ等の、いわゆるフラットディスプレイの光学用フィルムとして広く用いられているが、ポリエステルフィルムは傷が付きやすいため、外観や光学特性が損なわれやすいという欠点がある。
【０００４】
特に、最近需要の増えているタッチパネル機能付きの携帯情報端末や携帯電話、携帯ゲーム機においては、表示部を至近距離で見ることから、表示部ベース材として、傷や異物等の光学欠点の少ないフィルムの要求がある。また、ＴＶや動画再生等の高機能化が進むにつれ、表示部材ベースフィルムとしての視認性（透明性、鮮明性）に対する要求も厳しくなっている。
【０００５】
タッチパネル表示部材としては、ペン入力時の耐久性が良好かつ粘着剤のクッション効果による書き味が良好な点で、両面あるいは片面にハードコート処理したフィルムと片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を設けたフィルムの他面とを粘着層を介して接着積層したものが広く用いられている（例えば、特許文献１）。
【０００６】
また、透明導電膜として用いられるＩＴＯ膜は、筆記耐久性、寸法安定性の向上のため成膜後、１５０℃３０分程度の熱処理で結晶化処理することが知られている。特許文献２１に示される形態で、このＩＴＯ膜の結晶化処理を行うと、ＩＴＯ膜の裏面、すなわち粘着剤側にＰＥＴの低分子量物（オリゴマー）が析出し、光学欠点（輝点）となり問題となる。
【０００７】
また、透明導電性フィルムのベースフィルムとして視認性を改良するには、フィルム中に含有する滑剤粒子を減らすことで達成できるが、易滑剤粒子を減らしすぎると製膜時や加工時の巻き作業性の低下や、フィルム表面への傷入りが増え問題となる。また、使用する易滑剤粒子によっては、含有粒子量を減らしても像鮮明度が低く、結果的に外観特性を損ない、問題となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平８−１４８０３６号公報
【特許文献２】特開２００３−４８２８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、表示部材として用いられたときの視認性（透明性、鮮明性）に優れ、傷つき防止、作業性、生産性に優れた有用なフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記実情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定構成のポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の要旨は、３層以上のポリエステル層からなる積層フィルムの両外層に粒子を含有し、少なくとも片面に４級アンモニア塩を含む帯電防止層を有し、像鮮明度が９２％以上であることを特徴とするポリエステルフィルムに存する。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の光学用積層ポリエステルフィルムは、３層以上の多層フィルムであることを必須の要件とするものである。本発明にいう光学用積層ポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押し出される、いわゆる押出法により、押し出されたポリエステルフィルムであって、必要に応じ、縦方向および横方向の二軸方向に配向させたフィルムである。
【００１３】
本発明において、ポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト（ＰＥＮ）等が例示される。
【００１４】
また、本発明で用いるポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体である。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、および、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）の一種または、二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノーネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
【００１５】
本発明のフィルムは、像鮮明度が９２以上であることが必要である。本発明のフィルムは、その優れた透明性を有するため、光学用途に広く用いられるが、像鮮明度が９２より低い場合は、鮮明性が劣るため、光学用表示部材としての視認性が損なわれる。
【００１６】
本発明のフィルムの全フィルム厚みは、通常１２〜７５μｍの範囲である。全フィルム厚みが１２μｍ未満の場合、貼り合せ時にシワが生じる恐れがある。また、７５μｍよりも厚いと粘着剤のクッション効果による書き味が低下する。
【００１７】
本発明のフィルムの両最外層のポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合する。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子や、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよいが、画像表示部材として優れた鮮明性を得るためには、特定の架橋高分子粒子を用いることが好ましい。
【００１８】
架橋高分子粒子の平均粒径（ｄ）は、通常０．２〜１．０μｍであり、好ましくは０．３〜０．７μｍである。平均粒径（ｄ）が０．２μｍ未満の粒子では、フィルムの巻き品質安定性が低下する傾向がある。一方、平均粒径（ｄ）が１．０μｍを超えるものでは、大突起が形成し像鮮明度が損なわれることがある。
【００１９】
本発明の架橋高分子粒子の添加量は、通常０．０１〜０．１５重量％の範囲であり、好ましくは０．０３〜０．１０重量％である。添加量が０．０１重量％未満では、フィルム表面に形成する粒子突起数が少ないため、巻き品質安定性化に寄与しないことがある。また逆に０．１５重量％を超えると、フィルム表面の平坦性とフィルム透明性が損なわれることがある。
【００２０】
本発明で用いる架橋高分子粒子は、通常次のようにして得ることができる。すなわち、分子中にただ一個の脂肪族の不飽和結合を有する化合物（Ｊ）と、架橋剤として分子中に２個以上の脂肪族の不飽和結合を有する化合物（Ｋ）とを共重合させて得られるものである。共重合体の一成分である化合物（Ｊ）の例としては、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸、およびこれらのメチルエステル、エチルエステル等の低級アルキルエステル、またはグリシジルエステル、無水マレイン酸およびそのアルキル誘導体、ビニルグリシジルエーテル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンおよびその置換体等を挙げることができる。また化合物（Ｋ）の例としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールアクリレート等を挙げることができる。
【００２１】
これらの共重合体の典型的な例としては、メタクリル酸とジビニルベンゼン、スチレンとジビニルベンゼン、メタクリル酸とエチレングリコールジメタクリレートの共重合体を挙げることができるが、本発明においては、化合物（Ｊ）および（Ｋ）を複数用いて架橋高分子粒子を得ても構わない。
【００２２】
本発明で用いる架橋高分子粒子は、粒度分布（ｒ）が通常２．０〜５．０、平均粒径（ｄ）が通常０．２〜１．０μｍであり、かかる粒度分布（ｒ）および平均粒径（ｄ）を有する粒子を得るためには、懸濁重合あるいは乳化重合により直接得たものを配合してもよいが、特に懸濁重合の場合に簡単に得ることのできる数十μｍ〜数百μｍの大きさの架橋高分子を粉砕、分級することで得ることが好ましい。
さらに、本発明のフィルムの最外層中には、フィルムの傷を防止するために特定の酸化アルミニウム微細凝集粒子を用いることが好ましい。本発明で用いる酸化アルミニウム微細凝集粒子の一次粒径は、５〜３００ｎｍの範囲が好ましく、当該凝集粒子の平均粒径は、０．０１〜０．３μｍの範囲が好ましい。酸化アルミニウム微細凝集粒子の一次粒径および平均粒径がこの範囲にあると、フィルムの傷防止効果が大きい。
【００２３】
このような酸化アルミニウム微細凝集粒子の例としては、無水塩化アルミニウムを原料に火炎加水分解により製造されるγ型、δ型酸化アルミニウムが挙げられる。
【００２４】
微細凝集粒子の添加量は特に限定しないが、通常０．１０〜２．００重量％、好ましくは０．２０〜１．５０重量％の範囲である。添加量が０．１０重量％未満では、フィルムの傷防止の効果が低下する傾向があり、２．００重量％を超えるとフィルムの透明性を損なう傾向がある。
【００２５】
本発明において、ポリエステルに粒子を配合する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
【００２６】
以下、本発明のフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。
【００２７】
公知の手法により乾燥したポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
【００２８】
本発明においては、このようにして得られたシートを２軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に７０〜１４５℃で２〜６倍に延伸し、縦１軸延伸フィルムとした後、横方向に９０〜１６０℃で２〜６倍延伸を行い、１５０〜２４０℃で１〜６００秒間熱処理を行うことが好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。
【００２９】
本発明において、滑り性、固着性などをさらに改良するため、塗布層中に無機系粒子や有機系粒子を含有させることが好ましい。塗布剤中における粒子の配合量は、通常０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。かかる配合量が０．５重量％未満では、耐ブロッキング性が不十分となる場合があり、１０重量％を超えると、フィルムの透明性を阻害し、画像の鮮明度が落ちる傾向がある。
【００３０】
無機粒子としては、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモン等が挙げられる。これらの中では、二酸化ケイ素が安価でかつ粒子径が多種あるので利用しやすい。
【００３１】
有機粒子としては、炭素−炭素二重結合を一分子中に２個以上含有する化合物（例えばジビニルベンゼン）により架橋構造を達成したポリスチレンまたはポリアクリレートポリメタクリレートが挙げられる。
【００３２】
上記の無機粒子および有機粒子は表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、界面活性剤、分散剤としての高分子、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などが挙げられる。塗布層中の粒子の含有量は、透明性を阻害しない適切な添加量として１０重量％以下が好ましく、さらには５重量％以下が好ましい。
【００３３】
また、塗布層は、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。
【００３４】
本発明において、フィルムに設けられる塗布層を構成する成分としては、４級アンモニウム塩基を有する化合物が必須であり、ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。当該成分を用いることにより、表面固有抵抗とオリゴマーの析出を封止するという効果が奏せられる。
【００３５】
本発明のポリエステルフィルムは、塗布層表面の表面固有抵抗が１×１０１3Ω／□以下であることが好ましく、さらに好ましくは５×１０１２Ω／□以下である。表面固有抵抗が１×１０１3Ω／□を超える場合は、ロール状に巻いたフィルムを巻出した時や、重ね合わせた単枚状のフィルムを順次搬送するような時に、フィルム同士の密着や加工不良、異物や埃の付着といった問題を引き起こすことがある。
【００３６】
また、本発明のポリエステルフィルムにおいては、フィルムを１８０℃で１０分間熱処理した後における塗布層表面のポリエステルオリゴマー量が、１．０ｍｇ／ｍ２以下であることが好ましい。オリゴマーから生じる問題として、透明フィルムの場合はヘーズアップにより外観を損なったり、上塗り層を設けて使用する場合には上塗り層との密着性が低下したり、あるいは加工装置を汚し生産性を低下させたりと言った不具合が発生することがある。
【００３７】
本発明で用いる４級アンモニウム塩基を有する化合物とは、分子中の主鎖や側鎖に、４級アンモニウム塩基を含む構成要素を持つものを指す。そのような構成要素としては例えば、ピロリジウム環、アルキルアミンの４級化物、さらにこれらをアクリル酸やメタクリル酸と共重合したもの、Ｎ−アルキルアミノアクリルアミドの４級化物、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、２−ヒドロキシ３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。さらに、これらを組み合わせて、あるいは他の樹脂と共重合させても構わない。また、これらの４級アンモニウム塩の対イオンとなるアニオンとしては例えば、ハロゲン、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、硝酸等のイオンが挙げられる。
【００３８】
また、本発明においては、４級アンモニウム 塩基を有する化合物は高分子化合物であることが望ましい。分子量が低すぎる場合は、塗布層中から容易に除去されて経時的に性能の低下を引き起こしたり、塗布層がべたついたりするおそれがある。また、分子量が低いと耐熱安定性に劣る場合がある。このような不具合を生じないためには、４級アンモニウム塩基を有する化合物の数平均分子量が、通常は１０００以上、さらには２０００以上、特に５０００以上であることが望ましい。また一方で、かかる化合物は分子量が高すぎる場合は、塗布液の粘度が高くなりすぎる等の不具合を生じる場合がある。そのような不具合を生じないためには、数平均分子量が５０００００以下であることが好ましい。
【００３９】
本発明で用いるポリビニルアルコールは、通常の重合反応によって合成することができ、水溶性であることが好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、特に限定されるものではないが、通常１００以上、好ましくは３００〜４００００のものが用いられる。重合度が１００以下の場合、塗布層の耐水性が低下する傾向がある。ポリビニルアルコールのけん化度は、特に限定されるものではないが、通常７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、９９．９モル％以下であるポリ酢酸ビニルけん化物が実用上用いられる。さらに塗布層中には、必要に応じて上記以外の水溶性または水分散性のバインダー樹脂の１種もしくは２種以上を併用することができる。かかるバインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。これらは、それぞれの骨格構造が共重合等により実質的に複合構造を有していてもよい。複合構造を持つバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂グラフトポリエステル、アクリル樹脂グラフトポリウレタン、ビニル樹脂グラフトポリエステル、ビニル樹脂グラフトポリウレタン等が挙げられる。
【００４０】
さらに必要に応じて、架橋反応性化合物を含んでいてもよい。架橋反応性化合物は、主に塗布層構成成分中に含まれる官能基と架橋反応することで、塗布層の凝集性、表面硬度、耐擦傷性、耐溶剤性、耐水性を改良することができ好ましい。
【００４１】
本発明のフィルムの塗布層は、界面活性剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機粒子、無機粒子、酸化防50 止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料等の添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。
【００４２】
塗布剤は、水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的または造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、水に溶解する範囲で使用することが必要である。有機溶剤としては、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール等の脂肪族または脂環族アルコール類、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、ｎ−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。これらの有機溶剤は、必要に応じて二種以上を併用してもよい。
【００４３】
塗布層構成成分中に占める、４級アンモニウム塩基を有する化合物の比率は、通常１０〜９９重量％、好ましくは２０重量％〜９５重量％である。比率がこれらの範囲より高すぎたり低すぎたりした場合は所望の帯電防止性能、オリゴマー析出防止性能が得られない場合がある。
【００４４】
また、必要に応じ、フィルムの製造後にオフラインコートで各種のコートを行ってもよい。このようなコートは片面、両面のいずれでもよい。コーティングの材料としては、オフラインコーティングの場合は水系および／または溶媒系のいずれでもよいが、インラインコーティングの場合は、水系または水分散系が好ましい。
【００４５】
また、本発明のポリエステルフィルムを光学用として用いる場合、着色剤、導電材料等を加えてもよく、さらにその上に、外光の映り込みや静電気による電撃、ゴミ付着防止、さらには電磁波シールドを目的とした機能性多層薄膜を形成してもよい。
【００４６】
本発明において用いる塗布液は、取扱い上、作業環境上、水溶液または水分散液であることが望ましいが、水を主たる媒体としており、本発明の要旨を越えない範囲であれば、有機溶剤を含有していてもよい。
【００４７】
塗布液の固形分濃度には特に制限はないが、通常０．３〜６５重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％である。濃度がこれらの範囲より高すぎる場合も低すぎる場合も、機能を十分に発現するために必要な厚さの塗布層を設けることが困難となることがある。
【００４８】
塗布層の厚さは乾燥厚さで、通常０．００３〜１．５μｍ、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．３μｍである。塗布層の厚さが０．００３μｍ未満の場合は十分な性能が得られない恐れがあり、１．５μｍを超えるとフィルム同士のブロッキングが起こりやすくなる。
【００４９】
塗布剤の塗布方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるような、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターまたはこれら以外の塗布装置を使用することができる。
【００５０】
また、本発明のポリエステルフィルムには、本発明の効果を損なわない範囲であれば、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等を混合することができる。また、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、蛍光増白剤、潤滑剤、遮光剤、マット化剤、および染料、顔料などの着色剤等を配合してもよい。また、必要に応じ、フィルムの滑り性や耐摩耗性を改良する目的などのために、ポリエステルに対し、不活性な無機または有機の微粒子などを配合することもできる。
【発明の効果】
【００５１】
本発明のポリエステルフィルムによれば、表示部材としての視認性に優れ、かつフィルム表面への傷入りが少なく、作業性に優れた有用なフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための形態】
【００５２】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。
【００５３】
（１）ポリエステルの極限粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００５４】
（２）平均粒径（ｄ５０）および粒度分布
平均粒径
（株）島津製作所社製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則にもとづく沈降法によって粒子の大きさを測定した。
【００５５】
粒度分布（ｒ）
平均粒径の測定法と同様にして粒度分布を求めた。等価球分布における大粒子側から積算を行い、下記式から粒度分布比（Ｒ）を算出した。
（ｒ）＝粒子積算重量が２５％のときの粒径／粒子積算重量が７５％のときの粒径
【００５６】
（３）ポリエステル中のオリゴマー（環状三量体）含有量
所定量のポリエステル原料、またはポリエステルフィルムをｏ−クロロフェノールに溶解した後、テトラヒドロフランで再析出して濾過し、線状ポリエチレンテレフタレートを除いた後、次いで得られた濾液を液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給してポリエステル中に含まれるオリゴマー（環状三量体）量を求め、この値を測定に用いたポリエステル量で割って、ポリエステル中に含まれるオリゴマー量（環状三量体）とする。液体クロマトグラフィーで求めるオリゴマー（環状三量体）量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー（環状三量体）を正確に秤量し、正確に秤量したＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）に溶解して作成した。
【００５７】
液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：２％酢酸水溶液
カラム：三菱化学（株）製  ＭＣＩ  ＧＥＬ  ＯＤＳ  １ＨＵ
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ
【００５８】
（４）積層ポリエステル層の厚み
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるフィルム断面の観察にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理し、ウルトラミクロトームにて厚み約２００ｎｍの切片を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを、日立（株）製透過型電子顕微鏡（Ｈ−９０００）を用いて断面の顕微鏡写真を撮影し、表層の厚みを測定した。ただし、加速電圧は３００ＫＶ、倍率は表層厚みに応じ、１万倍〜１０万倍の範囲で設定した。厚み測定は５０点行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１０点を削除して３０点を平均して測定値とした
【００５９】
（５）像鮮明度
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に従い、像鮮明度測定装置を用いて、透過法にて測定した。なお、光学くしについては０．１２５ｍｍの値を用いた。
【００６０】
（６）表面抵抗率
表面固有抵抗値日本ヒューレット・パッカード社製高抵抗測定器（ＨＰ４３３９Ｂ）および測定電極（ＨＰ１６００８Ｂ）を使用し、２３℃，５０％ＲＨの測定雰囲気でサンプルを十分調湿後、印可電圧１００Ｖで１分後の塗布層の表面固有抵抗値を測定した。
【００６１】
（７）表面オリゴマー量
・フィルムの熱処理方法
Ａ４サイズのケント紙と熱処理を行うポリエステルフィルムを重ね合わせる。その際、オリゴマー量を測定する面が外側になるようにゼムクリップ等で四隅をクリップし、ケント紙とポリエステルフィルムを止める。窒素雰囲気下で１８０℃のオーブンに前記ポリエステルフィルムを、１０分間放置し熱処理を行う。
【００６２】
・フィルム表面オリゴマー量測定法
上部が開放され底辺の面積が２５０ｃｍ２となるように、ポリエステルフィルムを折って、四角の箱を作成する。塗布層を設けている場合は、塗布層面が内側となるようにする。次いで、上記の方法で作成した箱の中に、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）１０ｍｌを入れ３分間放置後ＤＭＦを回収する。回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給してＤＭＦ中のポリエステルのオリゴマー量を求め、このオリゴマー量の値を、ＤＭＦを接触させたフィルム面積で割って、フィルム表面オリゴマー量（ｍｇ／ｍ２）とする。
【００６３】
（８）視認性の評価
得られたポリエステルフィルムを３波長蛍光灯の透過光で目視観察し、その時のフィルムの視認性（透明性、鮮明性）を下記判定基準で評価した。
○：透明性に優れ、クリアに見える
△：やや濁って見える
×：濁って見える
【００６４】
（架橋高分子微粉体の製造）
メタクリル酸メチル１００部、ジビニルベンゼン２５部、エチルビニルベンゼン２２部、過酸化ベンゾイル１部およびトルエン１００部の均一溶液を水７００部に分散させた。
次に窒素雰囲気下で８時間撹拌しながら８０℃に加熱し、重合を行った。得られたエステル基を有する架橋高分子粒状体の平均粒径は約０．１ｍｍであった。該粒状体を脱塩水で水洗し、５００部のトルエンで３回抽出して少量の未反応モノマーおよび線状ポリマーを除去した。次に該高分子粒状体をアトライターで２時間、更に五十嵐機械（株）製サンドグラインダーで５時間粉砕することにより平均粒径が０．６μｍの架橋高分子微粉体を得た。次いでスーパーデカンターで大粒子を除去した後、更に２４００メッシュフィルターを用いて粒度分布（ｒ）が３．１、平均粒径が０．５μｍの架橋高分子微粉体を得た。
【００６５】
（ポリエステル（ａ）の製造）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール７０部および酢酸マグネシウム０．０６部を反応器にとり、エステル交換反応を行った。４時間後、実質的にエステル交換反応の終了したこの反応生成物に、リン酸０．０３部、三酸化アンチモン０．０４部および上記方法で得た該架橋高分子微粉体０．５部を加え、常法に従って重合を行い、４時間後極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレート（ａ）を得た。
【００６６】
（ポリエステル（ｂ）の製造）
平均一次粒径２０ｎｍ、平均粒径０．１μｍのγ型酸化アルミニウム微細凝集粒子をエチレングリコールに分散させ、上記と同様に重合時に１．５部を添加して、酸化アルミニウムを含有する原料チップを得た。
【００６７】
（ポリエステル（ｃ）の製造方法）
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９重量部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加した後、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．６３に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル（ｃ）の極限粘度は０．６３、オリゴマー（環状三量体）の含有量は０．８３重量％であった。
【００６８】
（ポリエステル（ｄ）の製造方法）
ポリエステル（ｃ）の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加後、平均粒子径１．６μｍのエチレングリコールに分散させたシリカ粒子を０．３部、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、極限粘度０．６５に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル（ｃ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｄ）を得た。得られたポリエステル（ｄ）は、極限粘度０．６５、オリゴマー（環状三量体）含有量０．８２重量％であった。
【００６９】
（塗布剤の調整）
・塗布液Ｉ
ポリトリメチルアミノエチルメタクリート４級化合物／けん化度＝８８モル％、重合度＝５００のポリビニルアルコール／メトキシメチロールメラミンである、大日本インキ化学工業製ベッカミン／平均粒径０．０５μｍのシリカゾルを固形分換算の重量組成比で４０／２０／３５／５の割合で含有する水性塗布液
【００７０】
塗布液II
スチレンスルホン酸Ｎａ塩共重合  帯電防止剤／（テレフタル酸／イソフタル酸／５−ソジウムスルホイソフタル酸／エチレングリコール／１，４−ブタンジオール／ジエチレングリコール＝２８／２０／２／３５／１０／５モル比のポリエステル分散体）／平均粒径０．０８μｍのシリカゾルを固形分換算の重量組比で３０／６７／１３の割合で含有する水溶性塗布液
【００７１】
実施例１：
上記ポリエステル（ａ）、（ｂ）、（ｃ）をそれぞれ３０％、１０％、６０％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、ポリエステル（ｃ）１００％の原料をＢ層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、Ａ層を最外層（表層）、Ｂ層を中間層として、４０℃に冷却したキャスティングドラム上に、２種３層（Ａ／Ｂ／Ａ）で、厚み構成比がＡ：Ｂ：Ａ＝２：１９：２になるように共押出し冷却固化させて無配向シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８２℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、横延伸乾燥後の塗布量が０．０５ｇ／ｍ２となるように液濃度を調整した水性塗布剤Ｉを塗布し、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２３０℃で熱処理を行った後、フィルムをロール上に巻き上げ、両面に塗布層（プライマーａ）を有する厚さ２３μｍ、像鮮明度９６％の積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの表面には、３波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
【００７２】
実施例２：
実施例１において、Ａ層の原料をポリエステル（ａ）／ポリエステル（ｂ）／ポリエステル（ｃ）＝３０／２０／５０としたこと以外は、実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの像鮮明度は９５％で、表面には３波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
【００７３】
実施例３：
実施例１において、Ａ層の原料をポリエステル（ａ）／ポリエステル（ｂ）／ポリエステル（ｃ）＝３０／２０／５０、Ｂ層の原料をポリエステル（ａ）／ポリエステル（ｂ）／ポリエステル（ｃ）＝３／２／９５としたこと以外は、実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの像鮮明度は９３％で、表面には３波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
【００７４】
比較例１：
実施例１において、Ａ層の原料をポリエステル（ｃ）／ポリエステル（ｄ）＝７５／２５としたこと以外は、実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの像鮮明度は９０％で、表面には３波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
【００７５】
比較例２：
実施例１において、塗布液Ｉを塗布液IIIに変更し、塗布厚みを０．０７ｇ／ｍ２にしたこと以外は、実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの像鮮明度は９６％で、表面には３波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
【００７６】
比較例３：
上記ポリエステル（ｃ）１００％をＢ層の原料とし、２８５℃で溶解した後、４０℃に冷却したキャスティングドラム上に単層構成で押出し冷却固化させて無配向シートを得た以外は実施例と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの像鮮明度は９７％で、表面には３波長蛍光灯下目視可能な傷が多数あり、光学用フィルムとして見劣りするものであった。
【００７７】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明のフィルムは、例えば、表示部材等の光学用フィルムとして、好適に利用することができる。