(57)【要約】【課題】本発明の目的は、2−（2，4−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドの製造において、脱水操作を行なうことなしに、安全に高収率でかつ高純度な製品を工業的有利に製造する方法を提供するものである。【解決手段】2，4−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール1モルに対し、2.8〜3.5モル倍量のアルカリ金属の水酸化物を芳香族有機溶媒存在下に反応系外へ生成水を除去することなく反応させることにより、2，4−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩とし、1.0〜1.2モル倍量の2−ブロモ脂肪酸を添加し40〜80℃の温度下で反応する。次いで、0.1〜0.5モル倍量の2−ブロモ脂肪酸を40〜80℃の温度下で分割添加して反応することにより得られた2−（2，4−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸をクロル化剤と反応させて2−（2，4−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドを得ることにより上記課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール１モルに対し、１．９〜３．５モル倍量のアルカリ金属の水酸化物を芳香族有機溶媒存在下に反応系外へ生成水を除去することなく反応させることを特徴とする２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩の製造方法。
【請求項２】
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩１モルに対し、１.０〜２．５モル倍量のアルカリ金属の水酸化物と１．０〜２．０モル倍量の２−ブロモ脂肪酸の少なくともいずれか一方を分割添加して４０〜８０℃の温度下で、反応させることを特徴とする２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸の製造方法。
【請求項３】
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩１モルに対し、１．０〜２．５モル倍量のアルカリ金属の水酸化物を添加後、１．０〜１．２モル倍量の２−ブロモ脂肪酸を添加し４０〜８０℃の温度下で反応する。次いで０．１〜０．５モル倍量の２−ブロモ脂肪酸を添加し４０〜８０℃の温度下で反応することを特徴とする請求項２に記載の２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸の製造方法。
【請求項４】
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールから２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドを製造する方法において、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール１モルに対し、２．８〜３．５モル倍量のアルカリ金属の水酸化物を芳香族有機溶媒存在下に反応系外へ生成水を除去することなく反応させることにより、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩とし、１．０〜１．２モル倍量の２−ブロモ脂肪酸を添加し４０〜８０℃の温度下で反応する。次いで、０．１〜０．５モル倍量の２−ブロモ脂肪酸を添加し４０〜８０℃の温度下で反応することにより得られた２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸をクロル化剤と反応させて２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドを得ることを特徴とする２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドの製造方法。
【請求項５】
２−ブロモ脂肪酸が２−ブロモ酪酸、２−ブロモ吉草酸、２−ブロモカプロン酸、２−ブロモヘプチル酸から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項２〜３に記載の２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸の製造方法。
【請求項６】
２−ブロモ脂肪酸が２−ブロモ酪酸、２−ブロモ吉草酸、２−ブロモカプロン酸、２−ブロモヘプチル酸から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載の２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、写真薬の原料として有用なフェノキシ脂肪酸クロリド及びその中間体の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドの製造方法としては、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールを２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩とし、ハロゲン化脂肪酸と反応させ、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸にした後、クロル化剤と反応させて２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドを得る方法が一般に知られている。２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールから２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩を得る製造方法としては、有機溶媒中で２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールと２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールに対して一定のモル倍率のアルカリ金属水酸化物を仕込み、高温下で還流、脱水しながら反応させる方法（特許文献１）あるいは金属Naを用いて無水下で反応を行なう方法（特許文献２）が公知であった。しかし、前者の方法では、生成水の存在が、反応の進行を妨げる為に、還流下、多くの時間を費やする脱水工程を必要とする。また、脱水時間が足りず、脱水工程が不十分な場合には、収率が低下する欠点があった。脱水に時間をかけることは小スケールでは特に問題にならない場合であっても、工業的スケールで反応を行った場合には、一般に伝熱効率の問題から脱水に小スケールを大幅に上回る時間を費やす傾向にあり、経済性において著しく劣る方法であった。又、金属Ｎａは、水との激しい反応性と皮膚や眼に対する強い腐食性を持ち、その扱いに危険性を伴うため、安全上の対策を必要とし工業的に有利な方法ではなかった。
【０００３】
２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸の製造方法としては、前記で得られた２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩に対して一定のモル倍率のアルカリ金属水酸化物を一度に添加し、その中に一定のモル倍率の２−ブロモ脂肪酸を一度に滴下させて加熱反応させる方法（特許文献１）が公知であった。しかし、この方法でも、微量の水の存在度合いが、この反応の進行を妨げる為に、脱水が不完全で有る場合には収率、純度が大きくばらつくといった問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２７５７９９号
【特許文献２】ＵＳＰ４９３３４６５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドの製造において、脱水操作を行なうことなしに、安全に高収率でかつ高純度な製品を工業的有利に製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記の課題を解決すべく反応条件に着目し、鋭意研究を重ねた結果、高品質な２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドを工業的に有利に製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は下記（１）〜（４）を提供するものである。
（１）２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール１モルに対し、１．９〜３．５モル倍量のアルカリ金属の水酸化物を芳香族有機溶媒存在下に反応系外へ生成水を除去することなく反応させることを特徴とする２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩の製造方法。
（２）２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩１モルに対し、１.０〜２．５モル倍量のアルカリ金属の水酸化物と１．０〜２．０モル倍量の２−ブロモ脂肪酸の少なくともいずれか一方を分割添加して４０〜８０℃の温度下で反応させることを特徴とする２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸の製造方法。
（３）２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールから２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドを製造する方法において、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール１モルに対し、２．８〜３．５モル倍量のアルカリ金属の水酸化物を芳香族有機溶媒存在下に反応系外へ生成水を除去することなく反応させることにより、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩とし、１．０〜１．２モル倍量の２−ブロモ脂肪酸を添加し４０〜８０℃の温度下で反応する。次いで、０．１〜０．５モル倍量の２−ブロモ脂肪酸を４０〜８０℃の温度下で反応することにより得られた２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸をクロル化剤と反応させて２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドを得ることを特徴とする２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドの製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、フェノキシ脂肪酸クロリドの製造において、煩雑な脱水操作を行なわずに、高収率でかつ高純度な製品を工業的有利に製造する方法を提供することことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明をその実施の形態とともに記載する。
【０００９】
本発明の２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩の製造方法において２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールとアルカリ金属の水酸化物を芳香族有機溶媒の存在下に反応系外へ生成水を除去することなく反応させる。本反応において用いられるアルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウムが挙げられる。これらのアルカリ金属水酸化物は固体もしくは溶液の形として用いる事が出来る。
【００１０】
本反応において用いられる芳香族有機溶媒としては、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、トリニトロベンゼン、メチルベンゼン、ジメチルベンゼン、トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等が挙げられ、好ましくはトルエンが挙げられる。
【００１１】
本反応において用いられるアルカリ金属の水酸化物の使用量としては、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール１モルに対して１．９〜３．５モル倍量のアルカリ金属の水酸化物が使用される。好ましくは、２．５〜３．５モル倍量のアルカリ金属の水酸化物が使用される。より好ましくは、２．８〜３．５モル倍量のアルカリ金属の水酸化物が使用される。
アルカリ金属の水酸化物が１．９モル倍量未満の場合は、反応マス中の水の影響により、反応がほとんど進行しない。アルカリ金属の水酸化物が３．５モル倍量を超えると、分解物が生成し、高純度の目的物が得られず、収率が著しく低下する。
【００１２】
本反応の反応温度としては、通常、使用する芳香族有機溶媒の沸点以下である０〜１００℃の範囲で行われ、好ましくは、１０〜５０℃であり、より好ましくは２０〜３０℃である。還流脱水温度で行う場合、操作時間が長くなり好ましくない。反応時間は通常、２０〜６０分である。
【００１３】
本発明の２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸の製造方法において用いられる２−ブロモ脂肪酸としては、具体的には、２−ブロモ酪酸、２−ブロモ吉草酸、２−ブロモカプロン酸、２−ブロモヘプチル酸、２−ブロモカプリル酸、２−ブロモラウリル酸、２−ブロモステアリン酸、２−ブロモオレイン酸等を挙げる事が出来る。これらのうち２−ブロモ酪酸、２−ブロモ吉草酸、２−ブロモカプロン酸、２−ブロモヘプチル酸が好ましく、２−ブロモ酪酸がより好ましい。
【００１４】
本反応に用いられるアルカリ金属の水酸化物としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウムが挙げられる。これらのアルカリ金属水酸化物は固体もしくは溶液の形として用いる事が出来る。アルカリ金属の水酸化物の使用量としては、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールの金属塩１モルに対して１.０〜２．５モル倍量が使用される。好ましくは１．８〜２．５モル倍量が使用される。アルカリ金属の水酸化物が１．０モル倍量未満の場合は、反応性が劣る傾向があり、反応に要する時間が長くなると共に収率が低下する傾向がある。アルカリ金属の水酸化物が２．５モル倍量を超えると、分解物が生成し、高純度の目的物が得られず、収率が低下する。
【００１５】
アルカリ金属の水酸化物を添加する場合は一括して添加することが好ましいが、数回に分割して添加しても差し支えない。アルカリ金属の水酸化物の添加総量は２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールの金属塩１モルに対して１.０〜２．５モル倍量である。
【００１６】
２−ブロモ脂肪酸は分割して添加されるが、好ましくは１回目のアルカリ金属の水酸化物を添加後に１回目の添加が実施され、その添加量は１．０〜１．２モル倍量使用される。好ましくは、１．０〜１．１モル倍量使用される。２回目の添加量は、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールの金属塩１モルに対して０．１〜０．５モル倍量使用されるが、０．１〜０．３モル倍量使用がより好ましい。２回目に使用される２−ブロモ脂肪酸は、数回に分割して添加しても差し支えない。２−ブロモ脂肪酸の添加総量は２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールの金属塩１モルに対して１．０〜２．０モル倍量である。必要に応じ、２回目の２−ブロモ脂肪酸添加前に一定量のアルカリ金属の水酸化物を添加する場合がある。２−ブロモ脂肪酸を一括添加した場合は、分解物が生成し、高純度の目的物が得られず、収率が低下する。
【００１７】
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールの金属塩と２−ブロモ脂肪酸の反応は４０〜８０℃の温度下で実施される。好ましくは、５６〜７０℃で実施される。反応温度が８０℃を超えた場合、分解物が生成し、収率が低下する傾向がある。反応温度が４０℃未満の場合は、反応が遅延し、未反応物が増加する傾向がある。
【００１８】
本発明の２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドの製造方法において用いられるクロル化剤としては、五塩化燐、三塩化燐、オキシ塩化燐、塩化チオニル、クロロスルホン酸、ホスゲン等が挙げられるが、特に五塩化燐、三塩化燐、オキシ塩化燐、塩化チオニルが好ましい。
【００１９】
本発明の２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールから２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドを製造する方法において、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール１モルに対し、１．９〜３．５モル倍量のアルカリ金属の水酸化物を芳香族有機溶媒存在下に反応系外へ生成水を除去することなく反応させることにより、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールのアルカリ金属塩とし、１．０〜１．２モル倍量の２−ブロモ脂肪酸を添加し４０〜８０℃の温度下で反応する。次いで、０．１〜０．５モル倍量の２−ブロモ脂肪酸を添加し４０〜８０℃の温度下で反応することにより得られた２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸をクロル化剤と反応させて２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドを得る。本発明の製法により、工業的に有利な２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドが得られる。２−ブロモ脂肪酸を一括添加した場合は、分解物が生成し、高純度の目的物が得られず、収率が低下する。
【００２０】
（実施例）
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例中、特にことわらない限り％はＨＰＬＣにおける面積百分率値であり、部は重量基準である。
用いた液体クロマトグラフの測定条件は以下の通りである。
ＨＰＬＣ測定条件：
装置  ：島津  ＬＣ−２０１０Ａ
カラム：CAPCELL  PACK  C18（５μｍ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ）
移動相：水／アセトニトリル＝３０／７０（ｖ/ｖ）
流量：１．５ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃、検出波長：ＵＶ  ２７５ｎｍ
【実施例１】
【００２１】
攪拌機、窒素吹込管、温度計およびＴ字管を付けたガラス製反応器を窒素置換後、トルエン８８．０ｇ、９６％水酸化ナトリウム１５．６ｇ（０．３７４４モル）を仕込み、２０〜２５℃の温度下で２，４−ジアミノフェノール４３．０ｇ（０．１８３６モル）を滴下、１時間保温して２，４−ジアミノフェノールのナトリウム塩６２．８ｇ（０．１８３６モル  収率１００％、HPLC純度１００％）を得る。
【実施例２】
【００２２】
実施例１で得られた２，４−ジアミノフェノールのナトリウム塩６２．８ｇ（０．１８４６モル）を６０℃に昇温し、９６％水酸化ナトリウム７．７ｇ（０．１８４８モル）を仕込み、次いで２−ブロモ酪酸３２．１ｇ（０．１９２２モル）を５０〜７０℃の温度下で２時間かけて滴下する。滴下終了後に同温度で４時間保温する。保温終了後、再度、９６％水酸化ナトリウム３．９ｇ（０．０９３６モル）を仕込み、２−ブロモ酪酸５．５ｇ（０．０３２９モル）を５０〜７０℃の温度下で０．５時間かけて再度、滴下する。滴下終了後、同温度で２時間保温する。保温終了後、反応マスに上水１１０ｇを加え、無機塩分を溶解させた後、分液を行い、得られたトルエン層を１０％硫酸水で水層のｐHを２以下とし、続いて上水１３０ｇで洗浄する。このようにして得られたトルエン層から、減圧濃縮にて系内のトルエンを留出させて２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸７１．２ｇ（０．１７７７モル  収率９６．８％）を得る。
【実施例３】
【００２３】
攪拌機、窒素吹込管、温度計およびＴ字管を付けたガラス製反応器を窒素置換後、トルエン１１３ｇ、９６％水酸化ナトリウム２２．９ｇ（０．５４９６モル）を仕込み、２０〜２５℃の温度下で２，４−ジアミノフェノール４３．０ｇ（０．１８３６モル）を滴下して、１時間保温し、２，４−ジアミノフェノールのナトリウム塩を生成させる。続いて内温を６０℃に昇温し、次いで２−ブロモ酪酸３２．１ｇ（０．１９２２モル）を５０〜７０℃の温度下で２時間かけて滴下する。滴下終了後に同温度で２時間保温する。保温終了後、２−ブロモ酪酸５．５ｇ（０．０３２９モル）を５０〜７０℃の温度下で０．５時間かけて滴下する。滴下終了後、同温度で２時間保温する。保温終了後、上水１１０ｇを加え、無機塩分を溶解させた後、分液を行い、得られたトルエン層を１０％硫酸水で水層のｐHを２以下とする。続いて上水１３０ｇで洗浄する。このようにして得られたトルエン層から減圧濃縮にてトルエンを留出させる。得られた濃縮液に、DMF４．３ｇ（０．０５８８モル）およびオキシ塩化燐１８．３ｇ（０．１１９５モル）を内温３５〜４０℃で滴下する。滴下終了後、内温４５℃で１２時間保温し、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）酪酸クロリド７９．７ｇ（収率９６．５％、HPLC純度９８％）を得る。
【実施例４】
【００２４】
攪拌機、窒素吹込管、温度計およびＴ字管を付けたガラス製反応器を窒素置換後、トルエン８８ｇ、９６％水酸化ナトリウム１５．６ｇ（０．３７４４モル）を仕込み、２０〜２５℃の温度下で２，４−ジアミノフェノール４３．０ｇ（０．１８３６モル）を滴下して、２，４−ジアミノフェノールのナトリウム塩を生成させる。続いて内温を６０℃に昇温し、９６％水酸化ナトリウム７．７ｇ（０．１８４８モル）を仕込み、次いで２−ブロモ酪酸３２．１ｇ（０．１９２２モル）を５０〜７０℃の温度下で２時間かけて滴下する。滴下終了後に同温度で４時間保温する。保温終了後、９６％水酸化ナトリウム３．９ｇ（０．０９３６モル）を仕込み、２−ブロモ酪酸５．５ｇ（０．０３２９モル）を５０〜７０℃の温度下で０．５時間かけて滴下する。滴下終了後、同温度で２時間保温する。保温終了後、上水１１０ｇを加え、無機塩分を溶解させた後、分液を行い、得られたトルエン層を１０％硫酸水で水層のｐHを２以下とする。続いて上水１３０ｇで洗浄する。このようにして得られたトルエン層から減圧濃縮にてトルエンを留出させる。得られた濃縮液に、DMF４．３ｇ（０．０５８８モル）およびオキシ塩化燐１８．３ｇ（０．１１９５モル）を内温３５〜４０℃で滴下する。滴下終了後、内温４５℃で１２時間保温し、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）酪酸クロリド７８．９ｇ（収率９５.５％、HPLC純度９７％）を得る。
【００２５】
（比較例１）
攪拌機、窒素吹込管、温度計およびＴ字管を付けたガラス製反応器を窒素置換後、トルエン８８ｇ、９６％水酸化ナトリウム２７．２ｇ（０．６５２８モル）を仕込み、２０〜２５℃の温度下で２，４−ジアミノフェノール４３．０ｇ（０．１８３６モル）を滴下して、１時間保温し、２，４−ジアミノフェノールのナトリウム塩を生成させる。続いて内温を６０℃に昇温し、その中に２−ブロモ酪酸３７．６ｇ（０．２２５１モル）を５０〜７０℃の温度下で２時間かけて滴下する。滴下終了後に同温度で４時間保温する。保温終了後、上水１１０ｇを加え無機塩分を溶解させた後、分液を行い、得られたトルエン層から１０％硫酸水で水層のｐHを２以下とする。続いて上水１３０ｇで洗浄する。このようにして得られたトルエン層を減圧濃縮にてトルエンを留出させる。得られた濃縮液にDMF４．３ｇ（０．０５８８モル）およびオキシ塩化燐１８．３ｇ（０．１１９５モル）を内温３５〜４０℃で滴下する。滴下終了後、内温４５℃で１２時間保温し、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）酪酸クロリド７３．１ｇ（収率８８．５％、HPLC純度９２％）を得た。
【００２６】
（比較例２）
攪拌機、窒素吹込管、温度計およびＴ字管を付けたガラス製反応器を窒素置換後、トルエン８８ｇ、９６％水酸化ナトリウム７．９ｇ（０．１８９６モル）仕込み、２０〜２５℃の温度下で２，４−ジアミノフェノール４３．０ｇ（０．１８３６モル）を滴下する。続いて内温を１１２〜１１４℃に昇温し、還流脱水を行う。２，４−ジアミノフェノールのナトリウム塩が生成するまでに要する還流脱水時間は１２時間も要した。２，４−ジアミノフェノールのナトリウム塩６１．３ｇ（０．１７９０モル、収率９７．５％  HPLC純度９７％）を得る。