(57)【要約】【課題】放熱特性が優れているプリント配線板を提供する。【解決手段】絶縁基材とそこに配線された導体回路とを備えているプリント配線板において、前記導体回路が、カーボンナノチューブを含有する緻密な電気めっき銅から成るプリント配線板。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁基材と前記絶縁基材に形成された導体回路とを備え、前記導体回路がカーボンナノチューブを含有する電気めっき銅から成ることを特徴とするプリント配線板。
【請求項２】
前記導体回路が、前記絶縁基材の表面に形成された回路パターンと、前記絶縁基材の厚み方向に貫通して形成されたビアに充填され、かつ前記回路パターンと一体化している柱状導体とから成る請求項１のプリント配線板。
【請求項３】
前記電気めっき銅における前記カーボンナノチューブの含有量が０．１〜５質量％である請求項１または２のプリント配線板。
【請求項４】
発光ダイオード素子の表面実装用のプリント配線板である請求項１〜３のいずれかのプリント配線板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプリント配線板に関し、更に詳しくは、導体回路が電気めっき銅から成る従来のプリント配線板に比べて放熱特性が優れている新規なプリント配線板に関する。
【背景技術】
【０００２】
プリント配線板は、半導体チップや半導体パッケージ、コンデンサのような受動部品が表面実装された状態で各種の電気・電子機器に組込まれて使用される。その場合、実装部品の駆動時には当該実装部品が発熱するが、その発熱量が蓄積すると実装部品は過熱して熱損傷を起こすこともあるので、発生した熱を系外に放熱することが必要となる。
ところで、プリント配線板は、一般に、例えばガラス繊維−エポキシ樹脂基板やポリイミドフィルムのような熱伝導性が悪い絶縁基材の片面または／および両面に熱伝導性が優れている電気めっき銅から成る所定の回路パターンから成る導体回路が配線され、また絶縁基材の厚み方向に穿設された複数のスルーホールやビアの壁面にも電気めっき銅が形成された構造になっている。そのため、放熱の問題に関しては、この導体回路のパターン、本数、線幅などを適切に設計することにより、プリント配線板としての放熱特性を高める処置が採られていた。
【０００３】
しかしながら、最近の電気・電子機器における小型化、薄型化、軽量化、高機能化の要求に伴い、プリント配線板への部品実装の高密度化が進んでいるのであるが、そのことは、これら部品の駆動時における発熱量の大幅な増大を招くことになり、前記した導体回路のパターン設計だけでは必要とする放熱特性を満たすことが困難になりはじめている。
また、道路信号器や各種の照明器具には、最近、ＬＥＤ素子が用いられはじめているが、このＬＥＤ素子の場合、一定の動作領域までは駆動電流と発光輝度は略比例関係にあるので、高輝度で発光させるためには駆動電流を増加すればよいことになる。しかしながら、駆動電流を増加すると、ＬＥＤ素子の電力損失も比例増加してそれが熱に変換し、ＬＥＤ素子を実装するプリント配線板の放熱特性が悪ければ、ＬＥＤ素子は温度上昇して、発光効率の低下や動作寿命が短くなるという事態を招く。
【０００４】
このようなことから、例えばＬＥＤ素子の表面実装用プリント配線板に関しては、従来にも増して放熱特性に優れたプリント配線板が要求されている。
このような要求に対しては、例えばＩＣチップや発光ダイオード素子（ＬＥＤ素子）の実装箇所に、セラミック製の基板本体の厚み方向に沿って貫通するビアを形成し、そのビアに、熱伝導率が高い、Ａｇ，Ａｇ−Ｃｕ系合金、またはＣｕの粉末を含む導電ペーストを充填して柱状のビア導体を配置して、基板本体に導体回路とは別種の放熱路を新たに形成することにより放熱特性を高めたセラミック製の配線基板が提案されている（特許文献１を参照）。
【０００５】
しかし、この配線基板の場合、放熱路であるビア導体を導電ペーストで形成しているので、電気めっき（とエッチング）で導体回路を形成するときに同時にビア導体を形成することはできず、放熱特性を高める作業としては工程増を招くことになるという問題がある。
【特許文献１】特開２００６−１４０３６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、電気めっき（とエッチング）で形成された導体回路それ自体の熱伝導率を高めることにより、工程増を招く上記した先行技術のような放熱路を組み込まなくても、全体として放熱特性が従来よりも向上しているプリント配線板の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のプリント配線板は、外部から別の放電路を付加するのではなく、導体回路それ自体の放熱特性を高めたものであり、したがって従来から稼働している電気銅めっき設備をそのまま利用して製造される。
本発明者らは、導体回路がめっき銅単独で形成されている従来のプリント配線板に比べて放熱特性が優れているプリント配線板を製造するためには、当該導体回路を、電気めっきによる析出が可能で、かつめっき銅それ自体よりも熱伝導率が高い材料で形成すればよいとの着想を抱き、そのような材料の探索を行った。
【０００８】
その過程で、本発明者らは、カーボンナノチューブ（Carbon nanotube:CNT）が熱伝導率は２０００〜４０００Ｗ／Ｋ・ｍと電気めっき銅の約３００〜４００Ｗ／Ｋ・ｍに比べて大幅に高い値であり、しかも導電性であるという点に着目した。
そこで、従来の電気銅めっき設備で用いている硫酸銅主体のめっき液（水溶液）にこのＣＮＴをそのまま添加して電気めっきを行なおうとしたところ、ＣＮＴは疎水性であるため、めっき液中にＣＮＴが分散せず、複合めっきは不可能であった。次にＣＮＴを分散させるための分散剤をめっき液に添加して電気めっきを行なったところ、複合めっきは可能であったが、平滑なめっき膜の形成に使用できる電流密度の範囲が狭いという難点があった。
【０００９】
この現象について本発明者らは、ＣＮＴが軸方向（長さ方向）のみに電気伝導性を有することに起因する現象であるとの考察を加え、めっき液の組成を検討して後述のめっき液を建浴し、再度電気めっきを実施したところ、成膜されためっき膜は銅とＣＮＴが複合した緻密な複合体であり、そしてＣＮＴがめっき銅の中に均一に分散していて、そのめっき層は充分に導体回路になり得るとの知見を得た。そして、その熱伝導率を測定したところ、ＣＮＴの含有量によって変動するが、電気めっき銅単独の場合に比べて高い値になることが判明した。
【００１０】
本発明は、上記した知見に基づいて開発されたプリント配線板であって、絶縁基材と前記絶縁基材に形成された導体回路とから成り、前記導体回路が、カーボンナノチューブを含有する電気めっき銅から成ることを特徴とする。
その場合、前記導体回路が、前記絶縁基材の表面に形成された回路パターンと、前記絶縁基材の厚み方向に貫通して形成されたビアに充填され、かつ前記回路パターンと一体化している柱状導体とから成り、前記電気めっき銅における前記カーボンナノチューブの含有量が０．１〜５質量％であることを好適とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のプリント配線板の場合、導体回路がめっき銅をマトリックスとし、このマトリックスに当該マトリックス（めっき銅）よりも高熱伝導率のＣＮＴを均一分散する複合体で構成されているので、その導体回路が配線されているプリント配線板の放熱特性は、めっき銅単独で構成されている導体回路が配線されているプリント配線板の放熱特性よりも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のプリント配線板においては、導体回路がＣＮＴが均一に分散している緻密な電気めっき銅で構成されている。
ここでいうプリント配線板とは、例えばガラス繊維−エポキシ樹脂基板やポリイミドフィルムのような絶縁基材とその片面または／および両面に配線された所定の回路パターンの導体回路から成る単層のプリント配線板や、その単層のプリント配線板をコア基板として例えばビルドアップ工法で製造された多層のプリント配線板のことを指す。
【００１３】
また、ここでいう導体回路とは、絶縁基材の表面に所定の回路パターンで配線されたものの外に、絶縁基材の厚み方向に貫通するビアなどに本発明の電気めっき銅を用いていわゆるフィルドめっきで充填形成され、表面の回路パターンと一体的に接続された柱状導体のこともいう。この電気めっき銅を用いて柱状導体の層間ビアを形成すると、各層のプリント配線板での発生熱または伝達されてきた熱は、この柱状導体から各層の導体回路を介して放熱板方向に有効に伝達されてプリント配線板としての放熱特性が向上するので好適である。
【００１４】
上記した電気めっき銅に均一に分散するＣＮＴとしては、外径が０．４〜５ｎｍで、長さが１〜数１０μｍの単層ＣＮＴや二層ＣＮＴ、外径が１０〜２００ｎｍ、内径が３〜１０ｎｍで、長さが１〜数１０μｍの多層ＣＮＴを使用することができる。
そして導体回路を構成する電気めっき銅におけるＣＮＴの含有量が少なすぎると、熱伝導率はめっき銅単独の場合に比べてそれほど高い値にならず、またＣＮＴの含有量が多すぎると、めっき液の建浴時に当該めっき液へのＣＮＴの均一分散に難が生じ、また形成された導体回路ではＣＮＴに対する結着材の役目も果たしているめっき銅が少なくなるので、導体回路からＣＮＴが脱落する傾向が生じてくる。このようなことから、形成された導体回路を構成する電気めっき銅におけるＣＮＴの含有量は０．１〜５質量％程度の値であることが好ましい。
【００１５】
この電気めっき銅は次のような電気めっきを行って形成することができる。
まず、用いるめっき液としては、その基本組成として、銅源である硫酸銅、硫酸、ＣＮＴの分散剤、およびＣＮＴとを含む水溶液であることを好適とする。
めっき液における銅濃度としては、めっき時間などの関係で、０．１〜１Ｍ程度であることが好ましい。
【００１６】
ここで、ＣＮＴの分散剤は界面活性剤の一種であって、表面が疎水性であるＣＮＴをめっき液と濡れた状態で当該めっき液に均一分散させるための成分であり、好適にはポリアクリル酸をあげることができる。また、ポリオキシエチレンノニルフェニルなどの公知の界面活性剤であってもよい。
めっき液におけるＣＮＴの分散剤の濃度は、銅の濃度と、分散させるＣＮＴの量との関係で、適宜に設定される。
【００１７】
めっき液におけるＣＮＴの分散量は、形成する導体回路（電気めっき銅）におけるＣＮＴの含有量との関係から決められるのであるが、例えば銅濃度を上記した範囲とし、導体回路におけるＣＮＴの含有量が０．１〜１質量％を目標とする場合、ＣＮＴは上記めっき液１Ｌに対し、０．５〜５ｇを分散させておけばよい。
なお、上記した基本組成のめっき液に、更に塩素イオンを共存させると広い範囲の電流密度で比較的平滑な電気めっき銅の成膜が可能となり、そして、上記した塩素イオンの外に、ビス―（３―ナトリウムスルホプロピル）ジスルフィドとヤーナスグリーンＢを共存させておくと、形成された導体回路（電気めっき銅）にＣＮＴが均一に分散した状態で緻密な電気めっき銅を形成することができるので好適である。
【００１８】
このめっき液の中に、めっき対象のプリント配線板の前駆体を浸漬する。この前駆体では、その表面は既に無電解めっきが施されて導電性が付与されている。
そして、この表面をマイナス極にして電気めっきが行われる。
そのときのめっき条件としては、液温２０〜３０℃、ｐＨ０〜２、電流密度０．５〜  ５Ａ／ｄｍ２に設定することが好ましい。
【００１９】
めっき時間を選択することにより、前駆体の表面には、銅をマトリックスとしそこに均一分散するＣＮＴから成る所望厚みのめっき層が成膜され、またビアには柱状導体が形成される。
そして、この前駆体表面のめっき層にフォトリソグラフィーとエッチング処理を行って、当該めっき層を所定パターンの導体回路にすることにより、本発明のプリント配線板が得られる。
【実施例１】
【００２０】
硫酸銅五水和物０．８５Ｍ（銅換算濃度）、硫酸０．５５Ｍ、ポリアクリル酸２×１０−５Ｍ、ビス―（３―ナトリウムスルホプロピル）ジスルフィド２ｐｐｍ、ヤーナスグリーンＢ２ｐｐｍ、塩酸５０ｐｐｍ（塩素イオン換算）の銅めっき液を１Ｌ建浴した。
そしてこの銅めっき液に、多層ＣＮＴ（商品名ＶＧＣＦ、昭和電工社製、直径１５０ｎｍ、長さ１５μｍ）２ｇを投入して、全体を撹拌して、用いるめっき液を調製した。多層ＣＮＴが均一に分散していることを確認することができた。
【００２１】
ついで、このめっき液にプリント配線板の前駆体を浸漬した。液温は２５℃に、ｐＨは０．５に制御した。
前駆体は、コア基板の上にビルドアップ工法で厚み６０μｍのエポキシ樹脂絶縁層を形成し、その絶縁層にレーザ加工で孔径１００μｍのビアを形成したのちデスミア処理が施され、そしてビアの壁面と絶縁層の表面に無電解銅めっきを施して導電性が付与されている。
【００２２】
コア基板の導体回路をマイナス極とし、電流密度１Ａ／ｄｍ２で１０時間の電気めっきを行った。
製造されたプリント配線板のビア近傍の状態を図１と図２に示す。
図１は、ビア近傍における電気めっき銅の形成状態を示す顕微鏡写真（倍率３００倍）であり、図２は、ビアに充填されている電気めっき銅の一部の走査電顕写真（倍率５０００倍）である。図２において、矢印で示している白い線状体がＣＮＴである。
【００２３】
図１と図２から明らかなように、ビアには緻密な電気めっき銅から成る柱状導体が形成され、絶縁層の上にもその電気めっき銅から成る厚み７５μｍのめっき層が形成され、そして、その電気めっき銅は、銅をマトリックスとし、そこに均一分散するＣＮＴで構成されている。
なお、導体回路の一部を剥離してその重量を測定したのち、塩酸でマトリックス銅を溶解して残渣のＣＮＴの重量を測定し、それらの値から導体回路（電気めっき銅）におけるＣＮＴの含有量を算出した。ＣＮＴの含有量は０．３質量％であった。
【００２４】
比較のために、ポリアクリル酸を配合しなかったことを除いては、実施例と同じ組成の銅めっき液を建浴し、ここに、ＣＮＴを実施例の場合と同量添加してめっき液とした。ＣＮＴは全体として均一に分散することなく、一部が凝集した状態になっていた。
ついで、実施例と同様の条件でプリント配線板の前駆体に電気めっきを行った。
形成されためっき層は全体として多孔質になっており、しかもＣＮＴは銅マトリックス内で均一に分散した状態になっていなかった。
【００２５】
つぎに、上記した実施例の電気めっき銅と、通常の硫酸銅のめっき液からのめっき銅からそれぞれ試料を作成して熱伝導率を測定した。実施例の電気めっき銅の場合は、４１２Ｗ／Ｋ・ｍであり、通常のめっき銅の場合は３８２Ｗ／Ｋ・ｍであった。
このように、ＣＮＴを０．３質量％含有させるだけで、その電気めっき銅はＣＮＴを含有しないめっき銅に比べて熱伝導率が約１０％向上することが明らかとなった。したがって、この電気めっき銅で導体回路を形成したプリント配線板は、従来の導体回路を備えるプリント配線板に比べて、その放熱特性は優れている。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明のプリント配線板は、導体回路がめっき銅とそれよりも熱伝導率が大幅に高い値であるＣＮＴとの複合材になっているので、導体回路がめっき銅のみで形成されているプリント配線板に比べて放熱特性に優れている。
そのため、本発明のプリント配線板を例えばＬＥＤ素子実装用として用いた場合、当該ＬＥＤ素子の発光量を従来以上に高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】ビア近傍における電気めっき銅の形成状態を示す顕微鏡写真である。
【図２】電気めっき銅の一部の走査電顕写真である。
【図１】
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【図２】
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