(57)【要約】      （修正有）【課題】親水性を良好に維持しつつも防臭性に優れる熱交換器を提供する。【解決手段】有機溶剤、樹脂および下記一般式（Ｉ）で示される１種または２種以上の有機ケイ素化合物を含有する塗料組成物から形成される塗膜が熱交換器の伝熱管及びフィンの少なくとも一方を被覆している。2010008035.tif 000029（式中、ｎは１〜２０の整数である。Ｒ1は、全て異なるか又は少なくとも二つが同じであり、いずれも炭素数が１〜１０００の１価の有機基である。また、この有機基には、酸素原子、窒素原子およびケイ素原子の少なくとも一種の原子が含まれていてもよい。また、この有機基は、一部又は全部の水素原子がフッ素原子またはフッ素原子と塩素原子とで置換されていてもよい。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤と、
樹脂と、
下記一般式（Ｉ）で示される１種または２種以上の有機ケイ素化合物と
【化１】
2010008035.tif 000028
（式中、ｎは１〜２０の整数である。Ｒ1は、全て異なるか又は少なくとも二つが同じであり、いずれも炭素数が１〜１０００の１価の有機基である。また、この有機基には、酸素原子、窒素原子およびケイ素原子の少なくとも一種の原子が含まれていてもよい。また、この有機基は、一部又は全部の水素原子がフッ素原子またはフッ素原子と塩素原子とで置換されていてもよい。）
を含有する塗料組成物から形成される塗膜（２５２）が伝熱管（２４，２６）及びフィン（２５）の少なくとも一方を被覆している熱交換器（２０）。
【請求項２】
少なくとも一つの前記Ｒ1は、一部又は全部の水素原子がフッ素原子で置換されている有機基である
請求項１に記載の熱交換器。
【請求項３】
前記有機基は、３〜９個のフッ素原子を有し、
前記有機ケイ素化合物は、フッ素原子の含有量が少なくとも５重量％である
請求項２に記載の熱交換器。
【請求項４】
前記nは、２〜２０の整数であり、
前記有機基は、メチル基およびエチル基の少なくとも一方である
請求項１に記載の熱交換器。
【請求項５】
前記有機ケイ素化合物は、前記樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部添加される
請求項１から４のいずれかに記載の熱交換器。
【請求項６】
前記樹脂は、官能基含有フッ素樹脂、官能基含有非フッ素化アクリル樹脂、官能基含有ポリエステル樹脂、官能基含有ウレタン樹脂および官能基含有エポキシ樹脂から成る群から選択される少なくとも１つの樹脂である
請求項１から５のいずれかに記載の熱交換器。
【請求項７】
前記樹脂は、官能基含有フッ素樹脂であり、
前記塗料組成物は、前記官能基含有フッ素樹脂の官能基と反応する硬化剤をさらに含有する
請求項１から５のいずれかに記載の熱交換器。
【請求項８】
前記樹脂は、官能基含有ポリエステル樹脂であり、
前記塗料組成物は、前記官能基含有ポリエステル樹脂の官能基と反応する硬化剤をさらに含有する
請求項１から５のいずれかに記載の熱交換器。
【請求項９】
前記官能基は、水酸基である
請求項６から８のいずれかに記載の熱交換器。
【請求項１０】
前記硬化剤は、アミノ樹脂およびイソシアネート化合物の少なくとも一方である
請求項９に記載の熱交換器。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれかの熱交換器が搭載される冷凍装置。
【請求項１２】
請求項１から１０のいずれかの熱交換器が搭載される空気調和装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱交換器に関する。
【背景技術】
【０００２】
過去に「フィンアンドチューブ型熱交換器のフィン表面に、防汚剤及び脱臭剤を付与した親水性被膜を形成し、フィン表面に付着する有機物質を分解させ、カビの繁殖を抑制すると共に吸着臭やカビ臭の発生を防ぎ、親水性を維持する」という提案がなされている（例えば、特許文献１（特開２００１−２０１２８８号公報）参照）。
【０００３】
なお、フィン表面の親水性化は室内への水飛び現象発生の抑制などに起因するといわれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、親水性を良好に維持しつつも防臭性に優れる熱交換器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に係る熱交換器では、有機溶剤、樹脂および下記一般式（Ｉ）で示される１種または２種以上の有機ケイ素化合物を含有する塗料組成物から形成される塗膜が伝熱管及びフィンの少なくとも一方を被覆している。なお、樹脂は有機溶剤に可溶であってもよいし有機溶剤中に分散していてもよい。
【０００６】
【化１】
2010008035.tif 000002
（式中、ｎは１〜２０の整数である。Ｒ1は、全て異なるか又は少なくとも二つが同じであり、いずれも炭素数が１〜１０００の１価の有機基である。また、この有機基には、酸素原子、窒素原子およびケイ素原子の少なくとも一種の原子が含まれていてもよい。また、この有機基は、一部又は全部の水素原子がフッ素原子またはフッ素原子と塩素原子とで置換されていてもよい。）
【０００７】
なお、本発明において、少なくとも一つのＲ1は一部又は全部の水素原子がフッ素原子で置換されている有機基であるのが好ましい。また、かかる場合、有機基は３〜９個のフッ素原子を有し、有機ケイ素化合物はフッ素原子の含有量が少なくとも５重量％であるのが好ましい。
【０００８】
また、本発明において、nは２〜２０の整数であり、有機基はメチル基およびエチル基の少なくとも一方であるのも好ましい。
【０００９】
また、本発明において、有機ケイ素化合物は樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部添加されるのが好ましい。
【００１０】
また、本発明において、樹脂は官能基含有フッ素樹脂、官能基含有非フッ素化アクリル樹脂、官能基含有ポリエステル樹脂、官能基含有ウレタン樹脂および官能基含有エポキシ樹脂から成る群から選択される少なくとも１つの樹脂であるのが好ましいが、官能基含有フッ素樹脂や官能基含有ポリエステル樹脂であるのがより好ましい。なお、ここにいう官能基は水酸基であるのが好ましい。また、かかる場合、塗料組成物に上記官能基と反応する硬化剤をさらに添加しておくのが好ましい。また、この硬化剤としてはアミノ樹脂およびイソシアネート化合物の少なくとも一方であるのが好ましい。
【００１１】
なお、樹脂はポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＳＡＳ樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネイト樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、フッ素樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびエラストマー系樹脂から成る群から選択される少なくとも１つの樹脂であってもかまわない。
【００１２】
また、本発明において、塗料組成物は（１）水酸基を有する、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の１種または２種以上の脂肪族炭化水素化合物および（２）フッ素原子で置換されていてもよい１種または２種以上の炭素数２〜１０のアルコキシ化合物の少なくとも一方の化合物をさらに含有するのが好ましい。
【００１３】
また、本発明において、有機ケイ素化合物はフッ素含有率が５〜５０質量％であるのが好ましく、７〜３０質量％であるのがより好ましい。
【００１４】
また、本発明において、有機ケイ素化合物には５〜９５質量％の非フッ素有機ケイ素化合物が含まれているのが好ましい。
【００１５】
なお、本発明に係る熱交換器は、冷凍装置や空気調和装置に搭載される。なお、ここにいう「冷凍装置や空気調和装置」には冷蔵装置なども含まれる。
【発明の効果】
【００１６】
上記塗料組成物を基材表面に塗布し乾燥させると、一般式（Ｉ）で示される有機ケイ素化合物が樹脂被膜の空気側表面に偏在した塗膜が得られる。なお、このことは、ＥＳＣＡ分析により確認されている。また、有機ケイ素化合物が大気中の水分や、蒸発器として機能している熱交換器のフィン上に生成する凝縮水などに接触すると、同化合物中のエステル基が加水分解して水酸基が生じ、同化合物が親水化する。なお、このことは、接触角測定（表１参照）により確認されている。
【００１７】
したがって、塗料組成物中の有機ケイ素化合物の含有量を適切に調節することにより、マイクロメートルオーダーの樹脂被膜の上にナノメートルオーダーの非常に薄い親水性被膜を形成することができる。このような塗膜では、表面が十分な親水性を示す。このため、凝縮水が流れやすくなる。したがって、このような塗膜で覆われる本発明に係る熱交換器では、単位面積当たりの微生物の付着量が従来よりも十分に低減される。なお、このことは、微生物の付着量測定によっても確認されている。また、例え、微生物が付着したとしても、親水性被膜が極めて薄く微生物の生息に必要な水分が残留しにくくなっているため、微生物の繁殖や代謝物の増加が抑制される。
【００１８】
よって、本発明に係る熱交換器は、親水性を良好に維持しつつも防臭性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施形態にかかる熱交換器を搭載した空気調和装置の外観図。
【図２】空気調和装置の冷媒回路の概略図である。
【図３】空気調和装置の室内機の側面断面図である。
【図４】空気調和装置の室内機の本体部の底面図である。
【図５】室内熱交換器の一部を表す図である。
【図６】室内熱交換器の拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の実施の形態に係る空気調和装置１は、図１に示されるように、セパレート型の空気調和装置であって、主に、室内の天井裏に埋設される天井埋設型の室内機２と、室外に設置される室外機３とから構成されている。なお、室内機２内には室内熱交換器が収納され、室外機３内には室外熱交換器が収納されており、これらの熱交換器が冷媒配管４により接続されることにより冷媒回路が構成されている。なお、この冷媒回路は、図２に示されるように、主に、室内熱交換器２０、アキュムレータ３１、圧縮機３２、四路切換弁３３、室外熱交換器１３０及び電動膨張弁３４から構成される。
【００２１】
以下、室内機２と室外機３とについてそれぞれ詳細に説明する。
【００２２】
＜室内機＞
室内機２は、図３に示されるように、主に、設置時に天井に埋設される本体２０１と、設置時に居室側に露出する化粧パネル２０２とから構成される。
【００２３】
本体２０１は、図３および図４に示されるように、本体ケーシング２１１、遠心送風機２３、室内熱交換器２０、ドレンパン２１４、ベルマウス２１５および吸込温度センサ（図示せず）等を備える。
【００２４】
本体ケーシング２１１は、図３に示されるように、下面が開口した箱体であって、天板２１１ａと、天板２１１ａの周縁部から下方に延びる側板２１１ｂとを有している。この本体ケーシング２１１には、その内部に各種構成部品が収容されている。
【００２５】
遠心送風機２３は、本実施の形態において、ターボファンであり、本体ケーシング２０１の天板２１１ａの中央に設けられたファンモータ２２と、ファンモータ２２に連結されて回転駆動される羽根車２１とを有している。遠心送風機２３は、羽根車２１の内部に居室内の空気（以下、室内空気という）を吸入し、羽根車２１の外周側に吹き出すことができる。
【００２６】
室内熱交換器２０は、本実施の形態において、図４に示されるように、遠心送風機２３の外周を囲むように曲げられて形成されたクロスフィンチューブ型の熱交換器である。室内熱交換器２０は、冷房運転時には内部を流れる冷媒の蒸発器として、暖房運転時には内部を流れる冷媒の凝縮器として機能できるようになっている。そして、室内熱交換器２０は、ベルマウス２１５を通じて本体ケーシング２１１内に吸入され遠心送風機２３の羽根車２１の外周側に吹き出された室内空気を、冷房運転時には冷却し、暖房運転時には加熱することができる。なお、この室内熱交換器２０の詳細については後述する。
【００２７】
ドレンパン２１４は、室内熱交換器２０の下側に配置されており、室内熱交換器２０において室内空気を冷却する際に室内空気中の水分が凝縮されて生じるドレン水を受け止める。
【００２８】
電装品ボックス３３は、室内機２に内蔵されており、ベルマウス２１５の縁部に設置されている。この電装品ボックス３３には、電装品として、図示しない制御基板などが収容されている。なお、この制御基板は、室内機２に配置される遠心送風機２３および温度センサ等に接続されており、制御信号に基づいて遠心送風機２３の回転数やルーバ２２１の角度等を制御する。
【００２９】
化粧パネル２０２は、略四角形状の板状体であり、図３に示されるように、主に、その略中央に室内空気を本体ケーシング２１１内に吸入するための吸入口２２４と、本体ケーシング２１１内から居室に向かって空調空気を吹き出す複数個（本実施形態では、４個）の吹出口２２２とを有している。吹出口２２２には、風向を調節するためのルーバ２２１が設けられている。吸入口２２４には、吸入グリル２２３と、吸入口２２４から吸入された室内空気中の比較的大きな塵埃を除去するためのプレフィルタ２２５とが設けられている。
【００３０】
そして、ファンモータ２２により羽根車２１が回転させられると、室内空気が図３の矢印Ｆ１に示されるように室内機２の吸込口２２４に吸い込まれる。吸い込まれた室内空気は、本体２０１のベルマウス２１５を通じて羽根車２１に到達した後、羽根車２１の外周側に吹き出される（図３の矢印Ｆ１ａ参照）。羽根車２１の外周側に吹き出された室内空気は、羽根車２１の外周側に配置された室内熱交換器２０によって熱交換された後、吹出口２２２から室内に吹き出される（図３の矢印Ｆ２参照）。また、ルーバ２２１は、ルーバ駆動専用の小型モータ（図示せず）により上下方向に往復運動可能なように設計されている。
【００３１】
＜室外機＞
室外機３には、主に、圧縮機３２と、圧縮機３２の吐出側に接続される四路切換弁３３と、圧縮機３２の吸入側に接続されるアキュムレータ３１と、四路切換弁３３に接続された室外熱交換器１３０と、室外熱交換器１３０に接続された電動膨張弁３４とが収容されている。電動膨張弁３４は、フィルタ３５および液閉鎖弁３６を介して配管４１に接続されており、この配管４１を介して室内熱交換器２０の一端と接続される。また、四路切換弁３３は、ガス閉鎖弁３７を介して配管４２に接続されており、この配管４２を介して室内熱交換器２０の他端と接続されている。なお、配管４１，４２は、図１の冷媒配管４に相当する。また、室外機３には、室外熱交換器３０での熱交換後の空気を外部に排出するためのプロペラファン３８が設けられている。このプロペラファン３８では、プロペラファンロータ４０がファンモータ３９によって回転駆動される。
【００３２】
＜室内熱交換器＞
室内熱交換器２０は、図５および図６に示されるように、主に、両側端で複数回折り返されてなる伝熱管２４と、伝熱管２４が挿通される複数のフィン２５とから構成されている。この室内熱交換器２０において、伝熱管２４は、遠心送風機２３の外周を囲むように形成され、室内熱交換器２０の両側端においてＵ字型伝熱管２６ａによって折り返されている。フィン２５は、図６に示されるように、短冊状の薄肉の金属板（アルミニウム板）２５１と、その表面に形成される塗膜２５２とから形成されている。室内熱交換器２０では複数のフィン２５が微小な所定間隔を隔てて互いに平行に配列されており、このフィン２５には伝熱管２４ａが垂直に挿通されている。
【００３３】
＜塗膜＞
塗膜２５２は、有機溶剤、樹脂、下式（Ｉ）で示される１種または２種以上の有機ケイ素化合物が含有される塗料組成物、および硬化剤から形成される。なお、この塗料組成物には、（１）水酸基を有するフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の１種または２種以上の脂肪族炭化水素化合物および（２）フッ素原子で置換されていてもよい１種または２種以上の炭素数２〜１０のアルコキシ化合物の少なくとも一方が含有されてもかまわない。
【００３４】
【化２】
2010008035.tif 000003
以下、塗料組成物について詳述する。
【００３５】
（１）塗料組成物の組成
（１−１）有機ケイ素化合物
上式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物（シリケートまたはそのオリゴマー）は、工業的にはある範囲のｎをもった化合物の混合物であり、ｎはその平均値として表されている。
【００３６】
また、上式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物には、鎖状構造の他に分岐状または環状構造などの縮合体（オリゴマー）も含まれる。
【００３７】
上式（Ｉ）において、ｎは１〜２０の整数であり、２〜１５の整数であることが好ましく、４〜１０の整数であることがさらに好ましい。ｎが小さくなると化合物の沸点が低くなる傾向があり、例えば、塗料化してスプレー塗装したとき蒸発しやすくなり、塗膜中に取り込まれにくくなる。一方、ｎが２０を超えると、例えば、塗料化するときの樹脂や硬化剤との相溶性が低下して貯蔵安定性が低下する傾向があり塗膜の外観不良が生じやすく、また粘度が高くなったり、さらにはエ業的に入手しにくくなったりする。
【００３８】
Ｒ1は全て異なるか又は少なくとも二つが同じであり、いずれも炭素数１〜１０００の１価の有機基である。また、この有機基には、酸素原子、窒素原子および／またはケイ素原子が含まれていてもよい。また、この有機基は、一部または全部の水素原子がフッ素原子またはフッ素原子と塩素原子とで置換されていてもよい。
【００３９】
有機基は加水分解性を有することが好ましく加水分解後に揮発性、水溶性、熱分解性などの脱離性を発現することが好ましい。
【００４０】
有機基の炭素数としては１〜１００であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。炭素数が小さくなると、例えば、塗料化、塗料組成物の保存のときに貯蔵安定性が低くなる傾向があり、炭素数が１０００を超えると樹脂との相溶性、加水分解性が低くなる傾向があるからである。
【００４１】
また、この有機基は直鎖状の置換基でも分岐鎖状の置換基でもよいが、これらの置換基がフッ素原子を有している場合は溶解性の点から分岐鎖状の置換基が好ましい。
【００４２】
また、この有機基には酸素原子、窒素原子および／またはケイ素原子が含まれていてもよく、表面濃縮性（塗膜形成した場合に物質が空気側表面に偏在するような性質）の点から有機基はフッ素原子または非加水分解性基含有ケイ素原子を含む基であることが好ましく、具体的に、有機基はトリフルオロメチル基含有基やジメチルシロキサン鎖含有基であることがさらに好ましい。
【００４３】
また、この有機基の水素原子の一部はフッ素原子で置換されていてもよく、このような有機基は高表面濃縮性を示す傾向がある。なお、このような有機基におけるフッ素原子の数は１〜５０個であることが好ましく、加水分解性や脱離性の点から３〜９個であることがより好ましい。
【００４４】
また、上式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物は、フッ素含有率が５〜５０質量％であるのが好ましく、表面濃縮性、加水分解性の点から７〜３０質量％であるのがより好ましい。
【００４５】
また、この有機基の水素原子の一部がフッ素原子と塩素原子とで置換されていてもよく、このような有機基は高溶解性を示す傾向がある。
【００４６】
また、上式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物には５〜９５質量％の非フッ素有機ケイ素化合物が含まれているのが好ましい。
【００４７】
Ｒ1のうちフッ素原子を含んでいない有機基としては、炭素数１〜８の炭化水素基などが好ましく、例えば、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＨ3）2ＣＨ、ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2、ジメチルシロキサン鎖含有基などが挙げられる。なお、これらの炭化水素基の中でも加水分解性、脱離性、入手の容易さ、作業性の点からＣＨ3、Ｃ2Ｈ5が好ましく、ＣＨ3がさらに好ましい。
【００４８】
また、Ｒ1のうちフッ素原子を含んでいる有機基としては、表面濃縮性を有する基が好ましく、例えば、Ｆ（ＣＦ2）nＣＨＦ（ＣＦ2）mＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）nＣＦ（ＣＨＦ2）ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）nＯ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）mＣＦ（ＣＦ3）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｃ＝Ｎ、(（ＣＦ3）2ＣＨ)2Ｃ＝Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m)2Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＯＮＲ3、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＯＮＲ3、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2（式中、ｍは０または１〜６の整数であり、ｎは１〜１０の整数であり、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基であり、フッ素原子を含んでいる有機基は分岐鎖でもよい）などが挙げられる。
【００４９】
また、これらの有機基の具体例としては、例えば、ＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ（ＣＨＦ2）ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2、ＣＦ3Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）6Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）7Ｃ＝Ｏなどが挙げられる。なお、これらの有機基の中でも表面濃縮性、加水分解性、脱離性の点からＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ（ＣＨＦ2）ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ＝Ｏが好ましくＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2がさらに好ましい。
【００５０】
上式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、
【００５１】
【化３】
2010008035.tif 000004
（式中、ｍおよびｎは上記と同じ）などが挙げられる。なお、これらの有機ケイ素化合物の中でも表面濃縮性、加水分解性、脱離性、入手の容易さの点から
【００５２】
【化４】
2010008035.tif 000005
が好ましい。
【００５３】
上式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物の合成方法を以下に説明する。なお、ここでは、有機ケイ素化合物を含フッ素シリケートとそのオリゴマーとに分けてそれぞれ説明する。
【００５４】
含フッ素シリケートは、例えば、テトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどのアルキルシリケートなどと含フッ素アルコール、含フッ素カルボン酸、含フッ素カルボン酸金属塩などの含フッ素有機化合物とを反応させることにより合成することができる。
【００５５】
また、含フッ素シリケートのオリゴマーは、例えば、ヘキサクロロジシロキサン、オクタクロロトリシロキサン、デカクロロテトラシロキサンなどのクロロシロキサン化合物やテトラメトキシシランのオリゴマー（例えば、コルコート社製メチルシリケート５１など）、テトラエトキシシランのオリゴマー（例えば、コルコート社製エチルシリケート４０など）などのアルコキシシロキサン化合物などと上記含フッ素有機化合物とを反応させることにより合成することができる。
【００５６】
また、含フッ素シリケートのオリゴマーは、例えば、あらかじめ合成してえられた含フッ素シリケート（モノマー）をさらに縮合させることにより合成することもできる。
【００５７】
なお、フッ素を含まないアルキルシリケートの合成法としては、例えば、特公昭６２−９１８号公報に記載されている方法が挙げられるが、これを含フッ素シリケートの合成に応用することもできる。
【００５８】
以下に、含フッ素シリケートまたはそのオリゴマーの合成法についてさらに詳しく述べる。
【００５９】
含フッ素シリケートまたはそのオリゴマーの第１の合成法としては、例えば、触媒の存在下または不存在下において、式（９）:
【００６０】
【化５】
2010008035.tif 000006
（式中、Ｒfは炭素数１〜１０００の１価の有機基である。また、Ｒfは酸素原子、窒素原子および／またはケイ素原子を含んでいてもよい。また、Ｒfは有機基の水素原子の一部または全部がフッ素原子またはフッ素原子と塩素原子とで置換されている）で示される化合物と式（１０）:
【００６１】
【化６】
2010008035.tif 000007
（式中、ｎは１〜２０の整数である。Ｒ3は全て異なるか又は少なくとも二つが同じでありいずれも炭素数１〜１０００の１価の有機基である）で示される化合物とを反応させて式（１１）:
【００６２】
【化７】
2010008035.tif 000008
（式中、n、Ｒ3およびＲfは上記と同じ）または式（１２）:
【００６３】
【化８】
2010008035.tif 000009
（式中、nおよびＲfは上記と同じ）で示される含フッ素シリケートまたはそのオリゴマーを製造する方法が挙げられる。
【００６４】
触媒としては酸、アルカリ、有機金属化合物または金属塩類を用いることが好ましい。
【００６５】
上式（９）においてＲfの炭素数としては１〜１００であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。炭素数が小さくなると、合成時に置換されるＲ3ＯＨとの沸点差が小さく、置換率が落ち、塗料化後の塗料組成物の保存のときに貯蔵安定性が低くなる傾向があり、炭素数が１０００を超えると、合成時のＲfＯＨの溶解性が低くなり、塗料化するときの樹脂との相溶性や加水分解性が低くなる傾向があるからである。
【００６６】
また、このＲfは直鎖状の置換機でも分岐鎖状の置換基でもよいが、合成時の溶解性の点、塗料化するときの溶解性の点から分岐鎖状の置換基であることが好ましい。
【００６７】
また、このＲfは酸素原子、窒素原子および／またはケイ素原子を含んでいてもよく、アルコール置換性の点、塗料化後の表面濃縮性の点から非加水分解性基含有ケイ素原子を含んでいるときはジメチルシロキサン鎖含有基であることが好ましい。
【００６８】
また、このＲfの水素原子の一部がフッ素原子で置換されていることにより、低粘度となり、塗料化後の塗料組成物が高表面濃縮性を示す傾向がある。
【００６９】
また、このＲfの水素原子の一部はフッ素原子と塩素原子とで置換されていることにより、ＲfＯＨが高沸点となり、また塗料化後の塗料組成物が高溶解性を示す傾向がある。
【００７０】
また、このＲfとしては、表面濃縮性を有する基であるのが好ましく、例えば、Ｆ（ＣＦ2）nＣＨＦ（ＣＦ2）mＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）nＣＦ（ＣＨＦ2）ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）nＯ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）mＣＦ（ＣＦ3）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｃ＝Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ)2Ｃ＝Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＯＮＲ3、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＯＮＲ3、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2（式中、ｍは０または１〜６の整数であり、nは１〜１０の整数であり、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基であり、分岐鎖でもよい）が挙げられる。
【００７１】
また、これらのＲfの具体例としては、例えば、ＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ（ＣＨＦ2）ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2、ＣＦ3Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）6Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）7Ｃ＝Ｏなどが挙げられる。なお、これらＲfのうち、入手のしやすさ、操作性、塗料化後の表面濃縮性、加水分解性、脱離性の点からＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ（ＣＨＦ2）ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ＝Ｏが好ましくＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2がさらに好ましい。
【００７２】
式（１０）において、nは１〜２０の整数であり、２〜１０の整数であることが好ましく、４〜６の整数であることがさらに好ましい。nが小さくなると合成時に、原料シラン化合物が低沸点となり、合成しにくくなる傾向がある。また、生成する化合物の沸点が低くなり、例えば、塗料化してスプレー塗装したとき蒸発しやすくなり、塗膜中に取り込まれにくくなる傾向がある。一方、nが２０を超えると合成反応の再現性に難があり、また塗料化するときの樹脂や硬化剤との相溶性が低下して貯蔵安定性が低下する傾向があり、塗膜の外観不良が生じやすく、また粘度が高くなり、さらには工業的に入手しにくくなる。
【００７３】
Ｒ3は、全て異なるか又は少なくとも二つが同じであり、いずれも炭素数１〜１０００の１価の有機基である。
【００７４】
Ｒ3の炭素数としては１〜１００であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。炭素数が小さくなると、原料の耐加水分解安定性が劣り、塗料化後の塗料組成物の保存のときに貯蔵安定性が低くなる傾向があり、炭素数が１０００を超えると、原料の溶解性が低くなり、塗料化するときの樹脂との相溶性、加水分解性が低くなる傾向があるからである。
【００７５】
また、このＲ3は直鎖状の置換機でも分岐鎖状の置換基でもよいが、塗料化するときの溶解性の点から分岐鎖状の置換基であることが好ましい。
【００７６】
また、このＲ3の具体例としては、例えば、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＨ3）2ＣＨ、ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2、ジメチルシロキサン鎖含有基などが挙げられる。なお、これらのＲ3の中でも、アルコール置換性、脱離性、入手の容易さ、作業性の点からＣＨ3、Ｃ2Ｈ5が好ましく、ＣＨ3がさらに好ましい。
【００７７】
上式（１０）で示される化合物の具体例としては、例えば、
【００７８】
【化９】
2010008035.tif 000010
などが挙げられるが、溶解性、脱離性、入手の容易さの点から、
【００７９】
【化１０】
2010008035.tif 000011
が好ましい。
【００８０】
（１−２）樹脂
本実施の形態において、樹脂としては、特に限定されず、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＳＡＳ樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂などを含む）、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネイト樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フッ素樹脂およびエラストマー系樹脂、ならびにこれらの樹脂のブレンド物などが挙げられる。
【００８１】
なお、これらの樹脂の中でも官能基を含有するフッ素樹脂、官能基を含有する非フッ素化アクリル樹脂、官能基を含有するポリエステル樹脂、官能基を含有するウレタン樹脂および官能基を含有するエポキシ樹脂が好ましく、耐食性や有機ケイ素化合物の表面濃縮性の促進性に優れることから官能基を有するフッ素樹脂が特に好ましく、耐蝕性と有機ケイ素化合物の表面濃縮性の促進性に加えて経済性を考慮すれば官能基を有するポリエステル樹脂が特に好ましい。
【００８２】
より具体的には、水酸基を有するポリエステル樹脂、水酸基を有するフルオロオレフィン共重合体、アクリルポリオール樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素シリコーン樹脂、水酸基を有するウレタン樹脂、および水酸基を有するエポキシ樹脂が挙げられる。
【００８３】
なお、樹脂は有機溶剤に可溶であってもよいし有機溶剤中に分散していてもよい。
【００８４】
フッ素樹脂としては特開平４−１８９８７９号公報に記述されるフッ化ビニリデン共重合体などが挙げられ、上記のような官能基を有する樹脂にブレンドすることもできる。水酸基を有するフルオロオレフィン共重合体としては、例えば、特公昭６０−２１６８６号、特開平３−１２１１０７号、特開平４−２７９６１２号、特開平４−２８７０７号、特開平２−２３２２２１号などの各公報に記述されているようなものが挙げられる。なお、この共重合体の数平均分子量（ＧＰＣによる）は、１０００〜１０００００であることが好ましく、１５００〜３００００であることがより好ましい。分子量が１０００未満であれば硬化性や耐侯性が不充分になる傾向があり、１０００００を超えると作業性、塗装性に問題が生じる傾向があるからである。なお、このような共重合体の水酸基価は、０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましく、０〜１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることがより好ましい。水酸基が少なくなると硬化不良になりやすい傾向があり、水酸基価が２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問題が生じる傾向があるからである。
【００８５】
また、そのような共重合体の酸価は、０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましく、０〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることがさらに好ましい。酸価が少なくなると硬化不良となりやすい傾向があり、２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問題が生じる傾向があるからである。
【００８６】
なお、このような共重合体のひとつとして、耐微生物付着性の点からテトラフルオロエチレン共重合体を用いることもできる。
【００８７】
共重合体としては、例えば、ダイキン工業（株）製ゼッフル、旭硝子（株）製ルミフロン、セントラル硝子（株）製セフラルコート、大日本インキ化学工業（株）製フルオネート、東亜合成（株）製ザフロンなどの市販品が挙げられる。
【００８８】
アクリルポリオール樹脂としては、例えば、水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）および必要に応じてその他の重合性不飽和単量体（ｂ）を単量体成分とする重合体であればよい。
【００８９】
単量体（ａ）としては、下記式（２）〜（５）で表わされる化合物を挙げることができる。
【００９０】
【化１１】
2010008035.tif 000012
（式中、Ｒ4は水素原子またはヒドロキシアルキル基を示す。）
【００９１】
【化１２】
2010008035.tif 000013
（式中、Ｒ4は上記に同じ。）
【００９２】
【化１３】
2010008035.tif 000014
（式中、Ｚは水素原子またはメチル基であり、ｍは２〜８の整数であり、ｐは２〜１８の整数であり、ｑは０〜７の整数である。）
【００９３】
【化１４】
2010008035.tif 000015
（式中、Ｚは上記に同じであり、Ｔ1およびＴ2は同一もしくは異なって炭素数１〜２０の２価の炭化水素基である。ｓおよびｖはそれぞれ０〜１０の整数である。ただし、ｓとｖの和は１〜１０である。）
式（２）および（３）におけるヒドロキシアルキル基は、アルキル部分の炭素数が１〜６のヒドロキシアルキル基である。具体的には、−Ｃ2Ｈ4ＯＨ、−Ｃ3Ｈ6ＯＨ、−Ｃ4Ｈ8ＯＨなどを挙げることができる。
【００９４】
式（５）における炭素数１〜２０の２価の炭化水素基としては、例えば、
【００９５】
【化１５】
2010008035.tif 000016
などを挙げることができる。
【００９６】
式（２）の単量体成分としては、例えば、
ＣＨ2＝ＣＨＯＨ
ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）4ＯＨ
などを挙げることができる。
【００９７】
式（３）の単量体成分としては、例えば、
【００９８】
【化１６】
2010008035.tif 000017
などを挙げることができる。
【００９９】
式（４）の単量体成分としては、例えば、
【０１００】
【化１７】
2010008035.tif 000018
などを挙げることができる。
【０１０１】
式（５）の単量体成分としては、例えば、
【０１０２】
【化１８】
2010008035.tif 000019
などを挙げることができる。
【０１０３】
さらに、上記以外にも上式（２）〜（５）で表わされる水酸基含有不飽和単量体とε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類との付加物などが使用できる。
【０１０４】
その他の重合性不飽和単量体（ｂ）
下記（ｂ−１）〜（ｂ−９）のものを挙げることができる。
【０１０５】
（ｂ−１）オレフィン系化合物：例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン、クロロプレンなど。
【０１０６】
（ｂ−２）ビニルエーテルおよびアリルエーテル：例えば、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、tert−ブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテル、へキシルビニルエーテル、イソへキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、４−メチル−１−ペンチルビニルエーテルなどの鎖状アルキルビニルエーテル類、シクロペンチルビニルエーテル、シクロへキシルビニルエーテルなどのシクロアルキルビニルエーテル類、フェニルビニルエーテル、ｏ−，ｍ−，ｐ−トリビニルエーテル類などのアリールビニルエーテル類、ベンジルビニルエーテル、フェネチルビニルエーテルなどのアラルキルビニルエーテル類など。
【０１０７】
（ｂ−３）ビニルエステルおよびプロペニルエステル；例えば、酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、ピバリック酸ビニル、カプリン酸ビニルなどのビニルエステル類および酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニルなどのプロペニルエステルなど。
【０１０８】
（ｂ−４）アクリル酸またはメタクリル酸のエステル：例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸へキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリルなどのアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル；アクリル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアルキルエステル類など。
【０１０９】
（ｂ−５）ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレンなど。
【０１１０】
（ｂ−６）その他：アクリロニトリル、メタクリルロニトリルなど。
【０１１１】
（ｂ−７）カルボキシル基含有単量体：
【０１１２】
【化１９】
2010008035.tif 000020
（式中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は同じか又は異なり、いずれも水素原子、アルキル基、フェニル基、カルボキシル基またはエステル基であり、ｎは０または１である）または式（７）：
【０１１３】
【化２０】
2010008035.tif 000021
（式中、Ｒ１３およびＲ１４は同じか又は異なり、いずれも飽和または不飽和の直鎖また不飽和の直鎖または環状アルキル基、ｎは０または１であり、ｍは０または１である）で表わされるカルボキシル基含有ビニル単量体が挙げられる。具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、３−アリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸無水物、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニルなどが挙げられる。
【０１１４】
（ｂ−８）エポキシ基含有単量体：
【０１１５】
【化２１】
2010008035.tif 000022
（ｂ−９）アミノ含有単量体：
【０１１６】
【化２２】
2010008035.tif 000023
アクリルポリオール樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基を有していてもよい。
【０１１７】
アクリルポリオール樹脂の水酸基価は０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましく、０〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることがより好ましい。水酸基価が少なくなると硬化不良になりやすい傾向があり、２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問題が生じる傾向があるからである。
【０１１８】
アクリルポリオール樹脂の酸価は、０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましく、０〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることがより好ましい。酸価が少なくなると硬化不良となりやすい傾向があり、２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問題が生じる傾向があるからである。
【０１１９】
アクリルポリオール樹脂としては、例えば、三菱レーヨン（株）製ダイヤナール、大日本インキ化学エ業（株）製アクリディック、日立化成エ業（株）ヒタロイド、三井東圧化学（株）製オレスターなどの市販品を用いることができる。
【０１２０】
アクリルシリコン樹脂は加水分解性シリル基、水酸基、エポキシ基を有してもよい。
【０１２１】
アクリルシリコン樹脂としては、例えば、鐘淵化学工業（株）製ゼムラック、三洋化成工業（株）製クリヤマーなどの市販品を用いることができる。
【０１２２】
フッ素シリコーン樹脂としては、例えば、特開平４−２７９６１２号公報に記載のものなどが挙げられる。
【０１２３】
ポリエステル樹脂は、多塩基酸成分と多価アルコール成分との縮重合反応生成物である。
【０１２４】
多塩基酸成分としては、たとえば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸などから選ばれる１種以上の二塩基酸、またはこれらの酸の低級アルキルエステル化物が主として挙げられる。また、必要に応じて、安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸を併用してもよい。
【０１２５】
多価アルコール成分としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの２価アルコールが主に挙げられる。これらの多塩基酸成分および多価アルコールは単独で、または２種以上を混合して使用することができる。多塩基酸成分と多価アルコール成分との縮重合反応（エステル化反応、またはエステル交換反応）は、公知の方法によって行うことができる。
【０１２６】
また、このようなポリエステル樹脂に水酸基を導入する方法としては、多価アルコール成分の一部としてトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールを併用する方法が挙げられる。
【０１２７】
さらにポリエステル系樹脂は、油脂脂肪酸で変性されたもの（いわゆるアルキド樹脂）、ウレタン変性ポリエステル樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂などの変性ポリエステル樹脂、さらにはシリコーン変性ポリエステルポリオール樹脂であってもよい。
【０１２８】
なお、水酸基含有ポリエステル樹脂は、得られる塗膜の加工性、硬度、硬化性及び耐ワキ性などのバランスの点から、水酸基価が４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であり、数平均分子量が１０００〜３００００、特に２０００〜１００００の範囲内であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、−４０℃〜１００℃、特に−２０〜８０℃の範囲内であることが好ましい。
【０１２９】
（１−３）硬化剤および硬化触媒
硬化剤としては、例えば、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物、アミノ樹脂、二塩基酸、非加水分解性基含有シラン化合物、エポキシ樹脂または酸無水物などが挙げられるが、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物、アミノ樹脂が好ましい。
【０１３０】
イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチルシクロへキシルジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、へキサメチレンジイソシアネート、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシアネート、これらの三量体、これらのアダクト体やビュウレット体、これらの重合体で２個以上のイソシアネート基を有するもの、さらにブロック化されたイソシアネート類などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３１】
イソシアネートと樹脂との混合割合はＮＣＯ／ＯＨ（モル比）で０．５〜５．０が好ましく、さらに０．８〜１．２がより好ましい。また、イソシアネートが湿気硬化タイプの場合は１．１〜１．５が好ましい。
【０１３２】
メラミン樹脂としては、例えば、メラミン樹脂のほか、メラミンをメチロール化したメチロール化メラミン樹脂、メチロール化メラミンをメタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類でエーテル化したアルキルエーテル化メラミン樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３３】
アミノ樹脂としては、例えば、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコールウリル樹脂、メラミンをメチロール化したメチロール化メラミン樹脂、メチロール化メラミンをメタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類でエーテル化したアルキルエーテル化メラミン樹脂などが挙げられる。
【０１３４】
エポキシ化合物としては、例えば、
【０１３５】
【化２３】
2010008035.tif 000024
などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１３６】
酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水１，２−シクロへキシルジカルボン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１３７】
また、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，２−シクロへキシルジカルボン酸などのニ塩基酸も硬化剤として用いられる。
【０１３８】
硬化触媒としては、例えば、有機スズ化合物、有機酸性リン酸エステル、有機チタネート化合物、酸性リン酸エステルとアミンとの反応物、飽和または不飽和の多価カルボン酸またはその酸無水物、有機スルホン酸、アミン系化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物などが挙げられる。
【０１３９】
有機スズ化合物の具体例としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテートなどが挙げられる。
【０１４０】
有機酸性リン酸エステルの具体例としては、
【０１４１】
【化２４】
2010008035.tif 000025
などが挙げられる。
【０１４２】
有機チタネート化合物としては、例えば、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミンチタネートなどのチタン酸エステルが挙げられる。
【０１４３】
さらにアミン系化合物の具体例としては、例えば、ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロへキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミン系化合物、さらにはそれらのカルボン酸などの塩、過剰のポリアミンと多塩基酸より得られる低分量ポリアミド樹脂、過剰のポリアミンとエポキシ化合物の反応生成物などが挙げられる。
【０１４４】
キレート化合物の具体例としてはトリス（アセチルアセトナト）アルミニウム、テトラキス（アセチルアセトナト）ジルコニウム、ジイソプロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタネートなどが挙げられる。
【０１４５】
硬化触媒は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４６】
本発明における、樹脂と硬化剤および／または硬化触媒との組み合わせとしては、とくに限定されないが好ましい組み合わせとしてはつぎのようなものが挙げられる。
【０１４７】
なお、水酸基を有するフルオロオレフィン共重合体またはアクリルポリオール樹脂の場合、これらが水酸基を有するときの硬化剤としてはイソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物またはメラミン樹脂が好ましい。なお、これらの系においては硬化触媒も併用できる。
【０１４８】
アクリルシリコン、フッ素シリコーンの場合は硬化触媒を用いればよい。
【０１４９】
（１−４）有機溶剤
有機溶剤としては、例えば、キシレン、トルエン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ミネラルスピリット、オクタン、へキサンなどの炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコール、酢酸ジエチレングリコール、アジピン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、フマル酸ジエチルなどのエステル系溶剤、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリールジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミドなどのアミド系溶剤、ジメチルスルホキシドなどのスルホン酸エステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重合度３〜１００）、ポバール、ＣＦ3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）2ＣＨ2０Ｈ、（ＣＦ3）2ＣＨＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）3ＣＨ2０Ｈ、Ｆ（ＣＦ2）4Ｃ2Ｈ5ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2０Ｈ、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2０Ｈなどのアルコール系溶剤などが挙げられる。なお、これらの有機溶媒の中でも、相溶性、塗膜外観、貯蔵安定性の点から低級アルコール、低級フッ素アルコールなどのアルコール系溶剤が好ましい。
【０１５０】
樹脂とアルコール系溶剤との配合割合としては、樹脂１００重量部に対してアルコール１〜５０重量部であり、硬化性、塗膜外観の点から１〜２５重量部であることがさらに好ましい。
【０１５１】
また、硬化剤が常温硬化型のイソシアネートなどのようにアルコールと反応性の高い場合には、さらに１〜１５重量部が好ましく、アルコールも２級または３級アルコールが好ましい。
【０１５２】
（１−５）その他添加物
本発明の塗料組成物には、例えば、顔料、顔料分散剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤、造膜助剤、ＨＡＬＳ、艶消し剤、フィラー、コロイダルシリカ、防カビ剤、シランカップリング剤、皮張り防止剤、酸化防止剤、難燃剤、垂れ防止剤、帯電防止剤、防錆剤などの塗料用添加剤を配合することもできる。
【０１５３】
顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、アルミメタリック顔料、カーボンブラック、焼成顔料、フタロシアニン系顔料、有機顔料、体質顔料などが挙げられる。
【０１５４】
酸化チタンとしては、例えば、石原産業（株）製タイペークＣＲ−９０，ＣＲ−９３，ＣＲ−９５，ＣＲ−９７などが挙げられる。
【０１５５】
酸化鉄としては、例えば、戸田エ業（株）製トダカラー１２０ＥＤ、１４０ＥＤ、１６０ＥＤ、ＫＮ−Ｒ、ＫＮ−Ｖ、チタン工業（株）製ＴＡＲＯＸのＬＬ−ＸＬＯ、ＨＹ−１００，ＨＹ−２００，ＢＬ−１００，ＢＬ−５００などが挙げられる。
【０１５６】
アルミメタリック顔料としては、例えば、東洋アルミニウム（株）製アルペースト０１００ＭＡ、０７００Ｍ、０２００Ｍ、０２１５Ｍ、１９５０Ｍ、１９００Ｍ、１１００Ｍ、１１０９Ｍ、１２００Ｍ、８８２０ＹＦ、７０８０Ｎ、ＭＧ６００，１７００Ｎなどが挙げられる。
【０１５７】
カーボンブラックとしては、例えば、三菱化学（株）製ＭＡ７，ＭＡ１１、ＭＡ１００，ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂなどが挙げられる。
【０１５８】
焼成顔料としては、例えば、大日精化（株）製ダイピロキサイド＃９５１０，＃９５１２，＃９４１０，＃９３１０などが挙げられる。
【０１５９】
フタロシアニン系顔料としては、例えば、大日精化（株）製＃５１９５Ｎ、＃５３７０などが挙げられる。
【０１６０】
体質顔料としては、例えば、アスベステン、炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、クレー、カオリン、陶土、珪酸アルミニウム、珪藻土、ホワイトカーボン、シリカ白、含水微粉珪酸、ベントナイト、タルク、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウムなどが挙げられる。
【０１６１】
シランカップリング剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−（グリシジルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピルイソシアネート、３−トリエトキシシリルプロピルイソシアネートなどが挙げられ、アミノ基またはイソシアネート基を含有するものが好ましい。とくにイソシアネート基を含有する場合はリコート性、補修密着性に優れる。さらに、３−トリメトキシシリルプロピルイソシアネートなどのアルキルイソシアネート基を有するものがより好ましい。
【０１６２】
（２）塗料組成物の形態
塗料組成物は、クリヤー、ソリッド、充填剤（フィラー）配合など種々の形態をとることが可能である。
【０１６３】
（３）塗料組成物の塗装方法
また、塗料組成物の塗装方法としては、スプレー、ハケ、ローラ、カーテンフロー、ロール、ディップなど種々の方法を採用することが可能である。
【０１６４】
＜実施例＞
つぎに本実施の形態に係る塗料組成物を実施例、比較例に基づいて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、以下の例において、「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【０１６５】
（調合例１）
先ず、０．４５ｇのゼッフルＧＨ−７００（ダイキン工業製のフルオロポリシロキサン）を４．０５ｇの酢酸ブチルに投入し、マグネティックスターラーにより５００ｒｐｍで５分間、続いて３００ｒｐｍで５分間攪拌して、ゼッフルＧＨ−７００を酢酸ブチルに均一に溶解させる。
【０１６６】
次に、３４．２ｇのポリエステル樹脂（住化バイエルウレタン社製のデスモフェンＴ１６６５）、１２．８ｇのブロックイソシアネート系硬化剤（住化バイエルウレタン社製のデスモジュールＢＬ３１７５）、０．１ｇのジブチルスズジラウレート、１４．６ｇのシクロヘキサノン、２９．２ｇのソルベッソ１００（エクソンモービル社製）および４．５ｇのオルト蟻酸エチルをマグネティックスターラーにより５００ｒｐｍで５分間攪拌して均一に混合させる。このようにして得られた混合液を、以下「ポリエステル等溶液」と称する。
【０１６７】
そして、ゼッフルＧＨ−７００酢酸ブチル溶液およびポリエステル等溶液をマグネティックスターラーにより５００ｒｐｍで１０分間混合すると、所望の塗料組成物が得られる。なお、このとき、塗料組成物中のゼッフルＧＨ−７００は、固形分（ポリエステル樹脂とブロックイソシアネート系硬化剤とを合わせたもの）に対して１．４重量％となっている。
【０１６８】
（調合例２）
ゼッフルＧＨ−７００の量を１．１１ｇに代え、酢酸ブチルの量を９．９９ｇに代えた以外は調合例１と同様にして塗料組成物を調合した。なお、このとき、塗料組成物中のゼッフルＧＨ−７００は、固形分（ポリエステル樹脂とブロックイソシアネート系硬化剤とを合わせたもの）に対して３．５重量％となっている。
【０１６９】
（調合例３）
ゼッフルＧＨ−７００をゼッフルＧＨ−７０１（ダイキン工業製のフルオロポリシロキサン）に代えた以外は調合例１と同様にして塗料組成物を調合した。なお、このとき、塗料組成物中のゼッフルＧＨ−７０１は、固形分（ポリエステル樹脂とブロックイソシアネート系硬化剤とを合わせたもの）に対して１．４重量％となっている。
【０１７０】
（調合例４）
ゼッフルＧＨ−７０１の量を１．１１ｇに代え、酢酸ブチルの量を９．９９ｇに代えた以外は調合例３と同様にして塗料組成物を調合した。なお、このとき、塗料組成物中のゼッフルＧＨ−７０１は、固形分（ポリエステル樹脂とブロックイソシアネート系硬化剤とを合わせたもの）に対して３．５重量％となっている。
【０１７１】
（調合例５）
ゼッフルＧＨ７０１をメチルシリケート（三菱化学社製の品番ＭＳ５６）に代えた以外は調合例３と同様にして塗料組成物を調合した。なお、このとき、塗料組成物中のメチルシリケートは、固形分（ポリエステル樹脂とブロックイソシアネート系硬化剤とを合わせたもの）に対して１．４重量％となっている。
【０１７２】
（調合例６）
先ず、０．４５ｇのゼッフルＧＨ−７０１（ダイキン工業製のフルオロポリシロキサン）を４．０５ｇの酢酸ブチルに溶解させる。
【０１７３】
次に、２６．９ｇのアクリル樹脂（住化バイエルウレタン社製のデスモフェンＡ８７０）、１７．７ｇのブロックイソシアネート系硬化剤（住化バイエルウレタン社製のデスモジュールＢＬ３１７５）、０．１ｇのジブチルスズジラウレート、１５．７ｇのシクロヘキサノン、３１．４ｇのソルベッソ１００（エクソンモービル社製）および４．６ｇのオルト蟻酸エチルの混合液（以下「アクリル等溶液」と称する）を作製する。
【０１７４】
そして、ゼッフルＧＨ−７０１酢酸ブチル溶液およびアクリル等溶液を混合すると、所望の塗料組成物が得られる。なお、このとき、塗料組成物中のゼッフルＧＨ−７０１は、固形分（アクリル樹脂とブロックイソシアネート系硬化剤とを合わせたもの）に対して１．４重量％となっている。
【０１７５】
（調合例７）
先ず、０．４５ｇのゼッフルＧＨ−７０１（ダイキン工業製のフルオロポリシロキサン）を４．０５ｇの酢酸ブチルに溶解させる。
【０１７６】
次に、３８．１ｇのフッ素樹脂（ダイキン工業社製のゼッフルＧＫ５７０）、９．９ｇのブロックイソシアネート系硬化剤（住化バイエルウレタン社製のデスモジュールＢＬ３１７５）、０．１ｇのジブチルスズジラウレート、１４．６ｇのシクロヘキサノン、２９．３ｇのソルベッソ１００（エクソンモービル社製）および４．６ｇのオルト蟻酸エチルの混合液（以下「フッ素樹脂等溶液」と称する）を作製する。
【０１７７】
そして、ゼッフルＧＨ−７０１酢酸ブチル溶液およびフッ素樹脂等溶液を混合すると、所望の塗料組成物が得られる。なお、このとき、塗料組成物中のゼッフルＧＨ−７０１は、固形分（フッ素樹脂樹脂とブロックイソシアネート系硬化剤とを合わせたもの）に対して１．４重量％となっている。
【実施例１】
【０１７８】
調合例１の塗料組成物をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を熱風乾燥機（ＡＤＶＡＮＴＥＣ、ＦＣ‐６１０）にて表面温度２２０℃到達で乾燥させてサンプル板を調製した。
【０１７９】
なお、以下、サンプル板の評価について詳述する。
【０１８０】
（１）サンプル板表面の親水性評価
水浸漬前、水浸漬後２４時間経過後のサンプル板表面に対する水の接触角を測定した。なお、この接触角は、接触角計（協和界面科学製ＣＡ−ＶＰ）を用いて測定した。結果を表１に示す。表１から明らかなように、サンプル板表面の接触角は、サンプル板を水に浸漬することにより低下する。よって、塗膜表面のフルオロポリシロキサンが加水分解され塗膜表面が十分に親水性化されていることが窺える。
【０１８１】
（２）微生物付着性評価
サンプル板（５０ｍｍ角）の上に菌液を滴下し、その液滴をループ（白金耳）にて引き延ばした後、そのサンプル板を滅菌水へ所定時間浸漬する。そして、そのアルミニウム板を静かに引き上げて残存菌数を確認する。なお、菌数は、下記の菌数計測方法に従って計測した。結果を表２に示す。なお、同表には、黄色ぶどう球菌溶液滴下直後の生菌数も併せて示されている。表２から明らかなように、調合例１の塗料組成物が塗布されたフィンは、従来品により被覆されているアルミニウム板（ダイキン社製の室内機ＦＸＹＦＰ１４０ＭＣに搭載されている熱交換器のフィン）よりも微生物が付着しにくくなっている。
【０１８２】
（菌数計測方法）
サンプルを滅菌生理食塩水の入った袋に入れ、よく揉んで菌を洗い出す。続いて、菌が洗い出された液を希釈した後に生菌数を計測した。
【０１８３】
【表１】
2010008035.tif 000026
【０１８４】
【表２】
2010008035.tif 000027
【実施例２】
【０１８５】
調合例２の塗料組成物をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を乾燥させてサンプル板を調製した。また、実施例１と同様にしてサンプル板の評価を行った。結果を表１に示す。表１から明らかなように、サンプル板表面の接触角は、サンプル板を水に浸漬することにより低下する。よって、塗膜表面のフルオロポリシロキサンが加水分解され塗膜表面が十分に親水性化されていることが窺える。また、表２から明らかなように、調合例２の塗料組成物が塗布されたサンプル板は、従来品により被覆されているアルミニウム板（ダイキン社製の室内機ＦＸＹＦＰ１４０ＭＣに搭載されている熱交換器のフィン）よりも微生物が付着しにくくなっている。
【実施例３】
【０１８６】
調合例３の塗料組成物をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を乾燥させてサンプル板を調製した。また、実施例１と同様にしてサンプル板表面の親水性評価を行った。結果を表１に示す。表１から明らかなように、サンプル板表面の接触角は、サンプル板を水に浸漬することにより低下する。よって、塗膜表面のフルオロポリシロキサンが加水分解され塗膜表面が十分に親水性化されていることが窺える。また、表２から明らかなように、調合例３の塗料組成物が塗布されたサンプル板は、従来品により被覆されているアルミニウム板（ダイキン社製の室内機ＦＸＹＦＰ１４０ＭＣに搭載されている熱交換器のフィン）よりも微生物が付着しにくくなっている。
【実施例４】
【０１８７】
調合例４の塗料組成物をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を乾燥させてサンプル板を調製した。また、実施例１と同様にしてサンプル板表面の親水性評価を行った。結果を表１に示す。表１から明らかなように、サンプル板表面の接触角は、サンプル板を水に浸漬することにより低下する。よって、塗膜表面のフルオロポリシロキサンが加水分解され塗膜表面が十分に親水性化されていることが窺える。また、表２から明らかなように、調合例４の塗料組成物が塗布されたサンプル板は、従来品により被覆されているアルミニウム板（ダイキン社製の室内機ＦＸＹＦＰ１４０ＭＣに搭載されている熱交換器のフィン）よりも微生物が付着しにくくなっている。
【実施例５】
【０１８８】
調合例５の塗料組成物をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を乾燥させてサンプル板を調製した。また、実施例１と同様にしてサンプル板表面の親水性評価を行った。結果を表１に示す。表１から明らかなように、サンプル板表面の接触角は、サンプル板を水に浸漬することにより低下する。ただし、調合例１〜４と比べると低下度合いは少ない。これは、有機ケイ素化合物が非フッ素ケイ素化合物であることが影響しているものと考えられる。また、表２から明らかなように、調合例５の塗料組成物が塗布されたサンプル板は、従来品により被覆されているアルミニウム板（ダイキン社製の室内機ＦＸＹＦＰ１４０ＭＣに搭載されている熱交換器のフィン）よりも微生物が付着しにくくなっている。
【実施例６】
【０１８９】
調合例１で得られたポリエステル等溶液をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を乾燥させてサンプル板を調製した。また、実施例１と同様にしてサンプル板表面の親水性評価を行った。結果を表１に示す。表１から明らかなように、サンプル板表面の接触角はサンプル板を水に浸漬した後であっても低下しない。これは、塗料組成物中に有機ケイ素化合物が含有されていないことが影響しているものと考えられる。また、表２から明らかなように、本サンプル板は、従来品により被覆されているアルミニウム板（ダイキン社製の室内機ＦＸＹＦＰ１４０ＭＣに搭載されている熱交換器のフィン）よりも微生物が付着しにくくなっている。ただし、これは表面が親水化していないことの影響によるものであって、本来の親水性を良好に維持できる表面にはなっていない。
【実施例７】
【０１９０】
調合例６の塗料組成物をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を乾燥させてサンプル板を調製した。また、実施例１と同様にしてサンプル板表面の親水性評価を行った。結果を表１に示す。表１から明らかなように、サンプル板表面の接触角はサンプル板を水に浸漬することにより低下する。また、表２から明らかなように、調合例７の塗料組成物が塗布されたサンプル板は、従来品により被覆されているアルミニウム板（ダイキン社製の室内機ＦＸＹＦＰ１４０ＭＣに搭載されている熱交換器のフィン）よりも微生物が付着しにくくなっている。
【実施例８】
【０１９１】
調合例６で得られたアクリル等溶液をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を乾燥させてサンプル板を調製した。また、実施例１と同様にしてサンプル板表面の親水性評価を行った。結果を表１に示す。表１から明らかなように、サンプル板表面の接触角はサンプル板を水に浸漬することでも低下しない。これは、塗料組成物中に有機ケイ素化合物が含有されていないことが影響しているものと考えられる。また、表２から明らかなように、本サンプル板は、従来品により被覆されているアルミニウム板（ダイキン社製の室内機ＦＸＹＦＰ１４０ＭＣに搭載されている熱交換器のフィン）よりも微生物が付着しにくくなっている。ただし、これは表面が親水化していないことの影響によるものであって、本来の親水性を良好に維持できる表面にはなっていない。
【実施例９】
【０１９２】
調合例７の塗料組成物をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を乾燥させてサンプル板を調製した。また、実施例１と同様にしてサンプル板表面の親水性評価を行った。結果を表１に示す。表１から明らかなように、サンプル板表面の接触角はサンプル板を水に浸漬することにより低下する。また、表２から明らかなように、調合例７の塗料組成物が塗布されたサンプル板は、従来品により被覆されているアルミニウム板（ダイキン社製の室内機ＦＸＹＦＰ１４０ＭＣに搭載されている熱交換器のフィン）よりも微生物が付着しにくくなっている。また、同サンプル板は、有機ケイ素化合物の含有量が同一である調合例３、調合例５及び調合例６の塗料組成物が被覆されているサンプル板と比べても付着しにくくなっている。
【実施例１０】
【０１９３】
調合例７で得られたフッ素樹脂等溶液をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を乾燥させてサンプル板を調製した。また、実施例１と同様にしてサンプル板表面の親水性評価を行った。結果を表１に示す。表１から明らかなように、サンプル板表面の接触角はサンプル板を水に浸漬することでも低下しない。これは、塗料組成物中に有機ケイ素化合物が含有されていないことが影響しているものと考えられる。また、表２から明らかなように、本サンプル板は、従来品により被覆されているアルミニウム板（ダイキン社製の室内機ＦＸＹＦＰ１４０ＭＣに搭載されている熱交換器のフィン）よりも微生物が付着しにくくなっている。ただし、これは表面が親水化していないことの影響によるものであって、本来の親水性を良好に維持できる表面にはなっていない。
【実施例１１】
【０１９４】
調合例３の塗料組成物をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を乾燥させてサンプル板を調製した。本実施例では、水浸漬前、水浸漬後２４時間経過後及び流水に浸漬後２４０時間以上経過後のサンプル板表面に対する水の接触角を、実施例１と同様にして測定してサンプル板表面の親水性評価を行った。結果を表１に示す。表１から明らかなように、サンプル板表面の接触角は、サンプル板を水に２４時間浸漬することにより低下する。よって、塗膜表面のフルオロポリシロキサンが加水分解され塗膜表面が十分に親水性化されていることが窺える。また、表１から明らかなように、流水に浸漬後２４０時間以上経過後のサンプル板表面の接触角は、水浸漬前のサンプル板表面の接触角と同程度の接触角を保持している。よって、サンプル板を水に長時間浸漬した場合でも、サンプル板表面の親水性は比較的良好に維持されることが窺える。
【０１９５】
さらに、本実施例では、水浸漬前、水浸漬後２４時間経過後及び流水に浸漬後２４０時間以上経過後のサンプル板表面の微生物付着性評価を、実施例１と同様にして行った。結果を表２に示す。なお、表２において、「２４０（流水）」の文言は、流水に２４０時間以上浸漬したことを表す。表２から明らかなように、調合例３の塗料組成物が塗布されたサンプル板は、従来品により被覆されているアルミニウム板（ダイキン社製の室内機ＦＸＹＦＰ１４０ＭＣに搭載されている熱交換器のフィン）よりも微生物が付着しにくくなっている。
【０１９６】
＜参考例＞
市販品の水性塗料（エスケー化研株式会社製の水性セラタイト（登録商標）Ｆ）をバーコーター法によりアルミニウム板に塗布した後、そのアルミニウム板を乾燥させてサンプル板を調製した。そして、実施例１１と同様にして、水浸漬前、水浸漬後２４時間経過後及び流水に浸漬後２４０時間以上経過後のサンプル板表面に対する水の接触角を測定してサンプル板表面の親水性評価を行った。結果を表１に示す。また、実施例１１と同様にして、水浸漬前、水浸漬後２４時間経過後及び流水に浸漬後２４０時間以上経過後のサンプル板表面の微生物付着性評価を行った。結果を表２に示す。
【０１９７】
＜本実施の形態に係る熱交換器の特徴＞
本実施の形態に係る熱交換器は、表面が十分な親水性を示すと共に単位面積当たりの微生物の付着量が従来よりも十分低い。したがって、同熱交換器は、従来よりも防臭性に優れると共に親水性を良好に維持することができる。
【０１９８】
＜変形例＞
（Ａ）
先の実施の形態ではクロスフィンチューブ型の室内熱交換器２０のフィン２５に塗膜２５２が形成されたが、クロスフィンチューブ型以外の熱交換器に本実施の形態に係る塗膜２５２が形成されてもよい。また、かかる場合、フィンではなく伝熱管にのみ本実施の形態に係る塗膜２５２が形成されてもかまわない。
【０１９９】
（Ｂ）
先の実施の形態ではクロスフィンチューブ型の室内熱交換器２０のフィン２５に塗膜２５２が形成されたが、フィン２５に加えてＵ字型伝熱管２６に塗膜２５２が形成されてもよい。
【産業上の利用可能性】
【０２００】
本発明に係る熱交換器は、親水性を良好に維持しつつも防臭性に優れるという特徴を有し、特に住宅・オフィス向けの空気調和装置や、輸送機器向け（カーエアコンや低温エアコン等）の空気調和装置、食品保存用等の冷凍冷蔵装置等の熱交換器として有用である。
【符号の説明】
【０２０１】
２０        室内熱交換器（熱交換器）
２４      伝熱管
２５      フィン
２６      Ｕ字伝熱管（伝熱管）
２５２      塗膜
【先行技術文献】
【特許文献】
【０２０２】
【特許文献１】特開２００１−２０１２８８号公報
【図１】
2010008035.tif 000030
【図２】
2010008035.tif 000031
【図３】
2010008035.tif 000032
【図４】
2010008035.tif 000033
【図５】
2010008035.tif 000034
【図６】
2010008035.tif 000035