(57)【要約】【課題】  高耐熱性を有するとともに、微細な粒子によって構成される液晶ポリエステル粉末を高効率で得ることができる液晶ポリエステル粉末の製造方法を提供すること。【解決手段】  本発明の液晶ポリエステル粉末の製造方法は、０．５〜３０μｍの平均粒径を有し、流動開始温度が２７０℃以下である液晶ポリエステル粉末を準備する第１工程と、第１工程後の液晶ポリエステル粉末を２５０〜２９０℃で熱処理する第２工程と、第２工程後の液晶ポリエステル粉末を、第１工程と同等以下の平均粒径を有するように処理する第３工程と、第３工程後の液晶ポリエステル粉末を熱処理して、この熱処理前よりも高い流動開始温度を有する液晶ポリエステル粉末を得る第４工程とを含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．５〜３０μｍの平均粒径を有し、流動開始温度が２７０℃以下である液晶ポリエステル粉末を準備する第１工程と、
前記第１工程後の液晶ポリエステル粉末を２５０〜２９０℃で熱処理する第２工程と、
前記第２工程後の液晶ポリエステル粉末を、前記第１工程と同等以下の平均粒径を有するように処理する第３工程と、
前記第３工程後の液晶ポリエステル粉末を熱処理して、この熱処理前よりも高い流動開始温度を有する液晶ポリエステル粉末を得る第４工程と、
を含むことを特徴とする液晶ポリエステル粉末の製造方法。
【請求項２】
前記第４工程後の液晶ポリエステル粉末を、前記第１工程と同等以下の平均粒径を有するように処理する第５工程を更に含む、ことを特徴とする請求項１記載の液晶ポリエステル粉末の製造方法。
【請求項３】
前記第１工程、前記第３工程及び前記第５工程のうちの少なくとも１つの工程を、ジェットミルを用いた機械粉砕を行うことにより実施する、ことを特徴とする請求項１又は２記載の液晶ポリエステル粉末の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル粒子の製造方法により得られることを特徴とする液晶ポリエステル粉末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ポリエステル粉末及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ポリエステルは、耐熱性、機械特性或いは成形加工性に優れていることから、高い特性を有するエンジニアリング材料として期待されている。例えば、液晶ポリエステルを粉砕して粒子化した粉末（マイクロパウダー）とし、粉体塗装等によって薄膜化して用いることが試みられている。ところが、高い耐熱性を有する液晶ポリエステルは、比較的剛性が高くなる傾向にあるため粉砕が容易ではなく、このような高耐熱性を有する液晶ポリエステルを粉砕して粒子化するという方法では、効率的に液晶ポリエステル粉末を製造しにくいという問題があった。
【０００３】
そこで、このような問題を解消するため、本出願人により、比較的低温の流動開始温度を有する液晶ポリエステル粉末を先に製造し、この液晶ポリエステル粉末に対して加熱処理を行うことで流動開始温度を上昇させた後、さらに解砕処理を行って液晶ポリエステルマイクロパウダーを得るという製造方法が開示されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２６８１２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述した特許文献１に記載された製造方法によれば、高い流動開始温度を有し、それによって高い耐熱性を有する液晶ポリエステルを用いた場合でも、液晶ポリエステル粒子（粉末）を得ることが可能となる。ところが、近年では、より高い特性を得るために、このように流動開始温度が高い液晶ポリエステルに対して、従来よりも更に微細な粉末とすることが求められつつある。
【０００６】
しかしながら、本発明者らが検討を行ったところ、上記の方法によって微細な液晶ポリエステル粉末を得ようとすると、最終的に得られる粉末の一部に粗大な粒子が含まれ易い傾向にあることが判明した。そのため、高耐熱性を有し、且つ微細な液晶ポリエステル粉末を高い効率で得るためには、このような粗大な粒子が生じないような改良が必要であった。
【０００７】
そこで、本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、高耐熱性を有するとともに、微細な粒子によって構成される液晶ポリエステル粉末を高効率で得ることができる液晶ポリエステル粉末の製造方法を提供することを目的とする。本発明はまた、このような製造方法により得られた液晶ポリエステル粉末を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明の液晶ポリエステル粉末の製造方法は、０．５〜３０μｍの平均粒径を有し、流動開始温度が２７０℃以下である液晶ポリエステル粉末を準備する第１工程と、第１工程後の液晶ポリエステル粉末を２５０〜２９０℃で熱処理する第２工程と、第２工程後の液晶ポリエステル粉末を、第１工程と同等以下の平均粒径を有するように処理する第３工程と、第３工程後の液晶ポリエステル粉末を熱処理して、この熱処理前よりも高い流動開始温度を有する液晶ポリエステル粉末を得る第４工程とを有することを特徴とする。
【０００９】
液晶ポリエステルは、流動開始温度が高いほど優れた耐熱性を示し、このような高い流動開始温度を有する液晶ポリエステルは、一般に高温で熱処理することによって得られる。しかしながら、本発明者らが検討を行なったところ、上述した特許文献１のような方法により、微細でしかも高い流動開始温度を有する液晶ポリエステル粉末を製造しようとすると、はじめに微細な液晶ポリエステル粉末を形成し、これに対して高温での熱処理を行うことになるため、かかる熱処理の際に粉末を構成している微細な粒子同士が強く融着してしまう場合があることが確認された。このように強く融着した粒子同士は、その後、粉砕等の処理を行っても分離することが難しいため、結果として得られる液晶ポリエステル粉末に含まれる粗大な粒子の原因となる。
【００１０】
これに対し、本発明の液晶ポリエステル粉末の製造方法においては、第１工程で準備した０．５〜３０μｍという小さい平均粒径を有し、且つ流動開始温度が２７０℃以下の液晶ポリエステル粉末に対して、第２工程で１度目の熱処理を施し、次いで第３工程で第１工程と同程度以下の粒径となるようにいったん解砕等した後、さらに第４工程において当該工程前よりも高い流動開始温度となるように更に熱処理を行っている。
【００１１】
このように、本発明では、複数回（第２工程及び第４工程）の熱処理を経て段階的に流動開始温度を上昇させることから、第１工程後の微細な液晶ポリエステル粉末に対し、第２工程の熱処理で流動開始温度をある程度高めた後に、更に第４工程或いはそれ以後の熱処理によって更に流動開始温度を上昇させることができる。そのため、最終的に高い流動開始温度を得ようとする場合であっても、微細な液晶ポリエステル粉末に対してはじめから高温での熱処理を行う必要がなくなり、熱処理による粒子同士の熱融着を抑制して粗大な粒子の発生を低減することが可能となる。したがって、本発明の製造方法によれば、高い流動開始温度を有することで高耐熱性を有しており、しかも微細な粒子によって構成される液晶ポリエステル粉末を高効率で得ることが可能となる。
【００１２】
上記本発明の製造方法は、第４工程後の液晶ポリエステル粉末を、第１工程と同等以下の平均粒径を有するように処理する第５工程を更に有することが好ましい。これにより、微細な粒子によって構成される液晶ポリエステル粉末が一層得られ易くなる。
【００１３】
また、本発明においては、上記の第１工程、第３工程及び第５工程のうちの少なくとも１つの工程を、ジェットミルを用いた機械粉砕を行うことにより実施することが好ましい。このような機械粉砕を行うことで、第１工程では０．５〜３０μｍという小さい平均粒径を有する液晶ポリエステル粉末を得ることが容易となるほか、第３工程や第５工程では、熱処理後の液晶ポリエステル粉末を良好に解砕することが可能となり、微細な液晶ポリエステル粉末を得るのに更に有利となる。
【００１４】
本発明はまた、上記本発明の製造方法により得られた液晶ポリエステル粉末を提供する。このような液晶ポリエステル粉末は、上記本発明の製造方法により得られたものであるため、高耐熱性を有するとともに、微細な粒子によって構成される液晶ポリエステル粉末となる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高耐熱性を有するとともに、微細な粒子によって構成される液晶ポリエステル粉末を高効率で得ることができる液晶ポリエステル粉末の製造方法を提供することが可能となる。また、本発明によれば、このような製造方法により得られ、高耐熱性を有するとともに、微細な粒子によって構成される液晶ポリエステル粉末を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】好適な実施形態に係る液晶ポリエステル粉末の製造工程を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
【００１８】
（液晶ポリエステル）
まず、液晶ポリエステル粉末を構成する液晶ポリエステルについて説明する。
【００１９】
本実施形態における液晶ポリエステルとは、光学的異方性を有する溶融相を形成する（すなわち、液晶特性を示す）ポリエステルを意味する。このような液晶ポリエステルとしては、芳香環がエステル結合（−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−）により連結してなる全芳香族ポリエステルや、この全芳香族ポリエステルのエステル結合の一部がアミド結合（−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−）に置き換わった全芳香族ポリ（エステル−アミド）が好ましい。このような全芳香族ポリエステル又は全芳香族ポリ（エステル−アミド）は、液晶ポリエステル粒子から得られる成形体（成形板）の機械強度や耐熱性を向上させる観点から、特に有利である。
【００２０】
好適な液晶ポリエステルとしては、例えば、以下の（Ｉ）〜（ＶＩ）で示される構造を有するものが挙げられる。
（Ｉ）：芳香族ヒドロキシカルボン酸由来の構造単位、芳香族ジカルボン酸由来の構造単位及び芳香族ジオール由来の構造単位の組み合わせからなるもの。
（ＩＩ）：複数種類の芳香族ヒドロキシカルボン酸由来の構造単位からなるもの。
（ＩＩＩ）：芳香族ジカルボン酸由来の構造単位と芳香族ジオール由来の構造単位との組み合わせからなるもの。
（ＩＶ）：ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させたもの。
（Ｖ）：（Ｉ）の芳香族ジオール由来の構造単位の一部又は全部を、フェノール性水酸基を有する芳香族アミン由来の構造単位又は芳香族ジアミン由来の構造単位に置き換えたもの。
（ＶＩ）：（Ｉ）又は（Ｖ）の芳香族ヒドロキシカルボン酸由来の構造単位の一部を、芳香族アミノカルボン酸由来の構造単位に置き換えたもの。
【００２１】
なお、上述した各構造単位に誘導される化合物である、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族アミノカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ジアミン又はフェノール性水酸基を有する芳香族アミンは、液晶ポリエステルを製造する際には、それらのエステル形成性誘導体やアミド形成性誘導体であってもよい。
【００２２】
芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、パラヒドロキシ安息香酸、メタヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−４−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ−４’−カルボキシジフェニルエーテル、２，６−ジクロロ−パラヒドロキシ安息香酸、２−クロロ−パラヒドロキシ安息香酸、２，６−ジフルオロ−パラヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−４’−ビフェニルカルボン酸等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
芳香族ジオールとしては、例えば、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、アセトキシハイドロキノン、ニトロハイドロキノン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ケトン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ケトン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルケトン−４，４’−ジカルボン酸、２，２’−ジフェニルプロパン−４，４’−ジカルボン酸等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
芳香族アミノカルボン酸としては、パラアミノ安息香酸、メタアミノ安息香酸、２−アミノ−６−ナフトエ酸、２−アミノ−３−ナフトエ酸、１−アミノ−４−ナフトエ酸、２−クロロ−パラアミノ安息香酸等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
フェノール性水酸基を有する芳香族アミンとしては、ｐ−アミノフェノール、３−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
さらに、芳香族ジアミンとしては１，４−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
各構造単位に誘導される化合物としては、それぞれ上述したもののなかでも、耐熱性に優れる成形体が得られる点や、経済性に優れる点から、以下の化合物が好適である。すなわち、芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、パラヒドロキシ安息香酸及び／又は２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が好ましい。芳香族ジオールとしては、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン及び２，６−ジヒドロキシナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種の芳香族ジオールが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸が好ましい。また、芳香族アミノカルボン酸としては、パラアミノ安息香酸及び／又は２−アミノ−６−ナフトエ酸が好ましい。
【００２９】
液晶ポリエステルとしては、特に、下記の（１）〜（９）の構造を有するものが好ましい。これらの液晶ポリエステルを用いることで、最終的に得られる液晶ポリエステル粉末の耐熱性が特に良好となる傾向にある。
（１）：パラヒドロキシ安息香酸由来の構造単位、４，４’−ジヒドロキシビフェニル由来の構造単位、テレフタル酸由来の構造単位及びイソフタル酸由来の構造単位からなる全芳香族液晶ポリエステル。
（２）：パラヒドロキシ安息香酸由来の構造単位、ハイドロキノン由来の構造単位、４，４’−ジヒドロキシビフェニル由来の構造単位、テレフタル酸由来の構造単位及び２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の構造単位からなる全芳香族液晶ポリエステル。
（３）：パラヒドロキシ安息香酸由来の構造単位、ハイドロキノン由来の構造単位、テレフタル酸由来の構造単位及び２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の構造単位からなる全芳香族液晶ポリエステル。
（４）：２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構造単位、パラヒドロキシ安息香酸由来の構造単位、４，４’−ジヒドロキシビフェニル由来の構造単位及びテレフタル酸由来の構造単位からなる全芳香族液晶ポリエステル。
（５）：２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構造単位、４，４’−ジヒドロキシビフェニル由来の構造単位及び２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の構造単位からなる全芳香族液晶ポリエステル。
（６）：２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構造単位、ハイドロキノン由来の構造単位、テレフタル酸由来の構造単位及び２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の構造単位からなる全芳香族液晶ポリエステル。
（７）：２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構造単位、２，６−ジヒドロキシナフタレン由来の構造単位及び２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の構造単位からなる全芳香族液晶ポリエステル。
（８）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構造単位、２，６−ジヒドロキシナフタレン由来の構造単位、テレフタル酸由来の構造単位及び２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の構造単位からなる全芳香族液晶ポリエステル。
（９）パラヒドロキシ安息香酸由来の構造単位及び２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構造単位からなる全芳香族液晶ポリエステル。
【００３０】
上述した全芳香族液晶ポリエステルのうち、その構造中に芳香族ヒドロキシカルボン酸由来の構造単位を有するものは、本実施形態の製造方法により一層優れた耐熱性を有する液晶ポリエステル粉末が得られるという観点から、芳香族ヒドロキシカルボン酸由来の構造単位を、次のような割合で含むことが好ましい。すなわち、全芳香族液晶ポリエステルを構成する全ての構造単位に対し、芳香族ヒドロキシカルボン酸由来の構造単位を３０〜７０モル％の範囲で含むことが好ましく、４０〜６５モル％の範囲で含むことがより好ましく、５０〜６０モル％の範囲で含むことが更に好ましい。
【００３１】
また、上述した構造を有する液晶ポリエステルにおいて、その液晶性は、芳香族ジオール由来の構造単位、芳香族アミノカルボン酸由来の構造単位及び芳香族ジアミン由来の構造単位の合計と、芳香族ジカルボン酸由来の構造単位と、の共重合比率に応じて発現される。確実に液晶性を発現するポリエステルを得る観点からは、［芳香族ジオール由来の構造単位、芳香族アミノカルボン酸由来の構造単位及び芳香族ジアミン由来の構造単位の合計］／［芳香族ジカルボン酸由来の構造単位］で表される比率が、モル分率で、８５／１００〜１００／８５の範囲であることが好ましい。
【００３２】
（液晶ポリエステル粉末の製造方法）
次に、上述したような液晶ポリエステルからなる液晶ポリエステル粉末の製造方法について説明する。
【００３３】
図１は、好適な実施形態に係る液晶ポリエステル粉末の製造工程を示すフローチャートである。図１に示すように、本実施形態においては、まず、液晶ポリエステル粉末を得るための液晶ポリエステルを製造する（ステップＳ１）。
【００３４】
液晶ポリエステルは、例えば、上述した液晶ポリエステルが有している各構造単位に誘導される化合物、或いはそれらのエステル形成性誘導体又はアミド形成性誘導体（以下、これらの化合物又は誘導体をまとめて「原料化合物」という）を、液晶ポリエステルを構成する構造単位の組み合わせやそれらのモル比率に応じて適宜準備し、それらを反応させることによって得ることができる。
【００３５】
この液晶ポリエステルを合成する反応においては、例えば、まず、原料化合物（芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族アミノカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ジアミン及び芳香族アミノカルボン酸等）が有しているアミノ基又はフェノール性水酸基を脂肪酸無水物によりアシル化する。次いで、この反応により得られたアシル基と、原料化合物のうちのカルボキシル基を有している化合物におけるカルボキシル基との間で、エステル交換又はアミド交換反応を生じさせて重縮合反応を進行させる。
【００３６】
ここで、原料化合物のうちのエステル形成性誘導体又はアミド形成性誘導体は、次のような化合物である。すなわち、芳香族ヒドロキシカルボン酸や芳香族ジカルボン酸等のカルボキシル基を有する化合物の場合、そのエステル形成性又はアミド形成性誘導体としては、例えば、これらのカルボキシル基が、エステル生成反応又はアミド生成反応を促進するような酸塩化物又は酸無水物になっている化合物や、これらのカルボキシル基が、エステル交換又はアミド交換反応によりポリエステル又はポリアミドを生成できるように、アルコール類やエチレングリコールなどとエステルを形成した化合物が挙げられる。
【００３７】
また、芳香族ヒドロキシカルボン酸や芳香族ジオール等のフェノール性水酸基を有する化合物の場合、エステル形成性又はアミド形成性誘導体としては、例えば、それらのフェノール性水酸基が、エステル交換又はアミド交換反応によりポリエステル又はポリアミドを生成できるように、カルボン酸類とエステルを形成した化合物が挙げられる。また、フェノール性水酸基を有する芳香族アミン等のアミノ基を有する化合物の場合、エステル形成性又はアミド形成性誘導体としては、例えば、それらのアミノ基が、エステル交換又はアミド交換反応によりポリエステル又はポリアミドを生成できるように、カルボン酸類とアミドを形成した化合物が挙げられる。
【００３８】
液晶ポリエステルを得るための反応において、アシル化を生じさせるための脂肪酸無水物としては、例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸等の低級脂肪酸無水物が挙げられる。なかでも、経済性や取扱い性の観点からは、無水酢酸が好ましい。フェノール性水酸基やアミノ基をアシル化する際の脂肪酸無水物の使用量は、フェノール性水酸基及びアミノ基の合計当量に対して、１．０５〜１．１倍当量とすることが好ましい。また、アシル化反応の条件は、１３０〜１８０℃で３０分〜２０時間とすることが好ましく、１４０〜１６０℃で１〜５時間とすることがより好ましい。
【００３９】
また、エステル交換又はアミド交換による重縮合反応は、１３０〜４００℃の範囲で０．１〜５０℃／分の割合で昇温させながら反応させることにより生じさせることが好ましく、１５０〜３５０℃の範囲で０．３〜５℃／分の割合で昇温させながら生じさせることがより好ましい。
【００４０】
液晶ポリエステル粉末を得るための液晶ポリエステルは、その流動開始温度が２７０℃以下であるものであり、２６０℃以下であるものが好ましい。このような液晶ポリエステルは、上述した液晶ポリエステルの製造において、エステル交換又はアミド交換反応による重縮合反応の温度、時間等の条件を、所望とする流動開始温度が得られるように調整することによって得ることができる。なお、この液晶ポリエステルは、上述したような液晶性を良好に発現する観点から、流動開始温度が２００℃以上であると好ましく、２３０℃以上であるとより好ましい。
【００４１】
液晶ポリエステル粉末を得るための出発原料である液晶ポリエステルの流動開始温度が上記の範囲であると、後述する第１工程で調製する所定の平均粒径を有する液晶ポリエステル粉末が、機械粉砕等によって得られ易くなる。また、上述した重縮合反応後に、反応釜から液晶ポリエステルを抜き出す際の作業性が良好となる傾向がある。
【００４２】
ここで、「流動開始温度」とは、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのダイスを取付けた毛細管型レオメーターを用い、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下において昇温速度４℃／分で液晶ポリエステルをノズルから押出すときに、溶融粘度が４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）を示す温度である。かかる流動開始温度は、液晶ポリエステルの分子量を表す指標とされる（例えば、小出直之編、「液晶性ポリマー合成・成形・応用−」、９５〜１０５頁、シーエムシー、１９８７年６月５日発行を参照）。
【００４３】
次に、このようにして得られた液晶ポリエステルを用い、０．５〜３０μｍの平均粒径を有する液晶ポリエステル粉末を製造する（ステップＳ２；第１工程）。この第１工程後に得られた液晶ポリエステル粉末を、液晶ポリエステル粉末１とする。上述した製造方法によって得られた液晶ポリエステルは、通常、塊状を有している。そこで、第１工程においては、この塊状の液晶ポリエステルに対し、例えば機械粉砕等による粉砕を行うことにより、上記の範囲の平均粒径を有する液晶ポリエステル粉末１を得る。
【００４４】
液晶ポリエステル粉末１の平均粒径は、０．５〜３０μｍであり、３．０〜２５μｍであると好ましく、５．０〜２０μｍであるとより好ましい。液晶ポリエステル粉末１の平均粒径がこの範囲である場合、本実施形態の製造方法によって最終的に得られる液晶ポリエステル粉末の平均粒径も、これと同程度、例えば０．５〜３５μｍ程度となり、微細な液晶ポリエステル粉末が得られる。
【００４５】
液晶ポリエステル粉末１の平均粒径が０．５μｍより小さいと、後述する第２工程や第４工程での熱処理において、液晶ポリエステル粉末を構成する粒子同士の熱による融着が冗長され、微細な液晶ポリエステル粉末が得られ難くなる。一方、液晶ポリエステル粉末１の平均粒径が３０μｍを超えると、最終的に得られる液晶ポリエステル粉末の平均粒径も３０μｍを大きく超えるものとなり易く、微細な液晶ポリエステル粉末を得ることが困難となる。このような液晶ポリエステル粉末は、例えば、成形体を得ることが困難となる等の不都合を生じ易い。
【００４６】
液晶ポリエステルの粉砕においては、具体的には、塊状の液晶ポリエステルに対して粗粉砕を行い、平均粒径０．５〜５ｍｍ程度の粗粉砕粒子とした後、微粉砕を複数回行って、最終的に平均粒径０．５〜３０μｍ程度の液晶ポリエステル粉末１を得るといった３段階以上の粉砕を行い、これにより液晶ポリエステル粉末１を得ることが好ましい。これらの粗粉砕及び微粉砕は、ともに機械粉砕で実施することが好ましい。
【００４７】
なお、液晶ポリエステル粉末の平均粒径は、例えば、次のようにして求められる値である。まず、粗粉砕後の粒子の平均粒径は、水を測定溶媒とするレーザー回折散乱法を用いて求められる体積平均粒径としてもよく、篩いによる平均粒径測定により求められた値としてもよい。一方、微粉砕後の液晶ポリエステル粉末の平均粒径は、水を測定溶媒とするレーザー回折散乱法を用いて求められる体積平均粒径とすることが好ましい。このレーザー回折散乱法に用いる測定溶媒（水）には、適当な分散剤を添加してもよい。
【００４８】
粗粉砕の方法としては、例えば、ジョークラッシャー、ジャイレトリークラッシャー、コーンクラッシャー、ロールクラッシャー、ロールクラッシャー、インパクトクラッシャー、ハンマークラッシャー、粗砕カッター等を用いる方法が適用できる。なかでも粗砕カッター型粉砕機を用いた方法が好ましい。
【００４９】
また、微粉砕の方法としては、ロッドミル、ボールミル、振動ロッドミル、振動ボールミル、パンミル、ローラミル、インパクトミル、円盤形ミル、攪拌摩砕ミル、流体エネルギーミル、ジェットミル等を用いる方法が挙げられる。なかでもジェットミルを用いた方法が好適である。
【００５０】
ジェットミルを用いた微粉砕における粉砕においては、ノズル圧を０．５〜０．８ＭＰａ程度の範囲とすることが好ましい。また、粉砕処理速度は、ジェットミルとして、例えば（株）セイシン企業製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いた場合、２．５ｋｇ／Ｈｒ以上とすることが好ましい。このようにして微粉砕を行うことにより、上述した好適な範囲の平均粒径を有する液晶ポリエステル粉末を構成する微粉砕粒子が得られ易くなる。
【００５１】
微粉砕においては、微粉砕粒子を分級処理することで、所望の粒径範囲よりも過度に小さい微粉を除去してもよい。この分級処理は、例えば、コアンダ効果利用型分級機等の慣性分級機、自由渦又は半自由渦利用型分級機、強制渦利用型分級機、自由渦及び強制渦利用型分級機等の遠心分級機等を用いて好適に行うことができる。これらのなかでも、比較的多量の微粉砕粒子を分級できるといった点で、遠心分級機が好ましい。
【００５２】
なお、第１工程において液晶ポリエステル粉末１を準備する方法は、所定の平均粒径が得られる限り、上記の方法に限定されず種々の粉砕方法等を適用できる。また、上述した合成方法によって得られた液晶ポリエステルが、はじめから所定範囲の平均粒径を有する粉末状であった場合は、第１工程においては特段の粉砕処理等を行わなくてもよい。
【００５３】
液晶ポリエステル粉末の製造においては、第１工程で得られた液晶ポリエステル粉末１に対し、２５０〜２９０℃の温度範囲で熱処理を施す（ステップＳ３；第２工程）。この第２工程における１度目の熱処理では、粉末状態の液晶ポリエステルにおいて重合反応（固相重合）が進行し、液晶ポリエステル粉末１の流動開始温度が高められる。なお、液晶ポリエステル粉末１の流動開始温度をより効率的に高めるために、１度目の熱処理は、２６０〜２９０℃の温度で行うとより好ましい。
【００５４】
第２工程における熱処理は、例えば、液晶ポリエステル粉末１を、不活性気体の雰囲気下又は減圧下で加熱処理する方法や、液晶ポリエステル粉末１を、ビフェニルとジフェニルエーテルの混合物やジフェニルスルホンなどの高沸点溶媒中で加熱しながら攪拌した後、使用した高沸点溶媒を除去する方法等によって行うことができる。
【００５５】
熱処理を不活性気体の雰囲気下で行う場合、不活性気体としては、例えば、窒素、ヘリウム、アルゴン、炭酸ガス等を用いることができる。また、かかる熱処理に使用する装置としては、例えば、乾燥機、反応機、イナートオーブン、混合機、電気炉等が挙げられる。
【００５６】
第２工程における１度目の熱処理では、液晶ポリエステル粉末１の流動開始温度を３００〜３３２℃の範囲とすることが好ましく、３１０〜３３０℃とすることがより好ましい。すなわち、第２工程では、第１工程後に得られた低い流動開始温度（好ましくは２００〜２７０℃）を有する液晶ポリエステル粉末１を、このような流動開始温度が得られるように熱処理することが好ましい。
【００５７】
液晶ポリエステル粉末１の流動開始温度が上記範囲であると、後述する第４工程での熱処理において、微細な液晶ポリエステル粉末を構成する粒子同士の融着が抑制される傾向にある。液晶ポリエステル粉末１の流動開始温度が上記範囲よりも小さいと、第４工程における熱処理での融着が生じ易くなるほか、最終的に得られる液晶ポリエステル粉末の流動開始温度を十分に高くすることが困難となるおそれがある。一方、液晶ポリエステル粉末１の流動開始温度が上記範囲よりも高くしようとすると、高温の熱処理が必要となるため、この第２工程において液晶ポリエステル粉末１の融着が生じ易くなる傾向にある。熱処理において融着が多く生じてしまうと、粗大な粒子が含まれ易くなるほか、流動開始温度を高くすること自体が困難となる場合もある。
【００５８】
第２工程では、液晶ポリエステル粉末１に対する熱処理の際の温度、昇温速度や処理時間等の条件を、液晶ポリエステル粉末１を構成する粒子同士の融着が生じ難く、しかも、上述した好適な範囲の流動開始温度が得られるように適宜設定することが好ましい。例えば、熱処理温度は、１５０〜３５０℃の範囲内で設定され、熱処理時間は１〜２０時間の範囲で設定される。熱処理の温度が１５０℃未満であると、流動開始温度の向上効果が十分に得られない傾向にあり、３５０℃を超えると、液晶ポリエステルの分解反応が生じるおそれがある。
【００５９】
特に、第２工程では、熱処理温度を上記の範囲とし、さらに熱処理時間を２〜１５時間の範囲とすることが好ましい。このような条件で熱処理を行うことによって、上述した好適な流動開始温度を有する液晶ポリエステル粉末１が得られ易くなる。
【００６０】
第２工程後、このような熱処理後の液晶ポリエステル粉末１に対して、第１工程と同等以下の平均粒径を有するように処理する工程を行う（ステップＳ４；第３工程）。この工程後に得られた液晶ポリエステル粉末を、液晶ポリエステル粉末２とする。ここで、第１工程の「同等以下」の平均粒径とは、例えば、第１工程後の液晶ポリエステル粉末１の平均粒径の値と比べて、好ましくは１０％以上、より好ましくは５％以上大きくならない値が挙げられる。具体的には、液晶ポリエステル粉末２は、その平均粒径が０．５〜３３μｍであると好ましく、３．０〜２５μｍであるとより好ましい。
【００６１】
上述した第２工程の熱処理では、液晶ポリエステル粉末１を構成している粒子同士が付着したり、また熱による融着が一部で生じたりして、液晶ポリエステル粉末の平均粒径が大きくなってしまう場合がある。その場合、そのままでは、最終的に得られる液晶ポリエステル粉末の平均粒径も大きくなってしまい、微細な液晶ポリエステル粉末を得ることが困難となるおそれがある。
【００６２】
これに対し、本実施形態では、第３工程（ステップＳ４）において、このような熱処理後の液晶ポリエステル粉末１に対し、粒子同士の付着や融着を解く解砕処理を行い、第１工程と同等以下の平均粒径を有するように処理することにより、微細な液晶ポリエステル粉末２を得ることができる。これにより、微細な液晶ポリエステル粉末を得ることが容易となる。
【００６３】
第３工程における解砕処理は、第１工程における液晶ポリエステル粉末１の調製と同様にして行うことができる。例えば、液晶ポリエステル粉末１に対して機械粉砕を行うことが好ましく、この粉砕処理にかかるコストや生産性の観点から、ジエットミルを用いた粉砕方法が好適である。
【００６４】
なお、第２工程後の液晶ポリエステル粉末１を構成している粒子は、熱処理によって粒度開始温度が高められているため、高い剛性を有するものとなっている。そのため、第３工程においては、機械粉砕等を行っても、熱処理後の液晶ポリエステル粉末１を構成している粒子が粉砕されることは少なく、互いに付着又は融着した粒子の解砕が主に生じることとなる。したがって、第３工程では、第１工程の場合とほぼ同等の平均粒径を有する液晶ポリエステル粉末２が得られることが多いが、一部で粒子の粉砕が生じ、それによって第１工程よりも平均粒径が低下している場合もある。
【００６５】
本実施形態では、第３工程に次いで、液晶ポリエステル粉末２に対し、熱処理を施すことで、この熱処理前よりも高い流動開始温度を有する液晶ポリエステル粉末を得る（ステップＳ５；第４工程）。この第４工程における熱処理においては、液晶ポリエステル粉末２において更に固相重合が進行して、液晶ポリエステル粉末２の流動開始温度が高められる。第４工程における熱処理は、上述した第２工程における熱処理と同様の方法により行うことができるが、熱処理の条件（温度、昇温速度、処理時間等）は、少なくともこの熱処理前の液晶ポリエステル粉末１よりも高い流動開始温度が得られるように設定する。
【００６６】
その後、第４工程後の液晶ポリエステル粉末２に対して、第１工程と同等以下の平均粒径を有するように処理する工程を更に行うことが好ましい（ステップＳ６；第５工程）。これにより、第３工程と同様に、第４工程の熱処理によって粒子同士の付着や融着が生じていた場合、これらが解砕され、再び微細な液晶ポリエステル粉末を得ることができる。この第３工程における解砕処理は、第３工程と同様にして行うことができる。
【００６７】
そして、本実施形態では、第５工程における解砕処理によって、目的とする液晶ポリエステル粉末が得られる。このようにして最終的に得られる液晶ポリエステル粉末は、その流動開始温度が３３５℃以上であると好ましく、３３８〜４２０℃であるとより好ましく、３４０〜４００℃であるとさらに好ましい。液晶ポリエステル粉末の流動開始温度がこのような範囲であると、高い耐熱性が得られ、この液晶ポリエステル粉末を用いて得られる成形体も、耐熱性及び機械強度がともに優れるものとなる。特に、この成形体を電気・電子用部品等に使用する場合、成形体がはんだリフロー等のプロセスに曝露されたとしても、ブリスター等の膨れ状欠陥が生じ難いという利点が得られる。
【００６８】
最終的に得られる液晶ポリエステル粉末の流動開始温度を上記の好適な範囲とするためには、第４工程の熱処理の条件を、このような好適な流動開始温度が得られるように設定すればよい。この場合、第４工程の熱処理は、１５０〜３５０℃の熱処理温度、及び１〜２０時間の熱処理時間の範囲で、第２工程とは異なる条件（より高温又は長時間）に設定することが好ましく、特に、熱処理温度を２８０〜３５０℃の範囲とし、熱処理時間を０．５〜５時間の範囲とすることが好ましい。
【００６９】
本実施形態では、第１工程において０．５〜３０μｍの平均粒径を有する微細な液晶ポリエステル粉末１を調製した後に、熱処理（第２及び第４工程）及び解砕処理（第３工程及び第５工程）を繰り返して得られたものであることから、最終的に得られる液晶ポリエステル粉末も、第１工程後の平均粒径が殆ど維持された微細なものとなる。具体的には、第５工程後の液晶ポリエステル粉末は、好ましくは０．５〜３６μｍの平均粒径を有し、より好ましくは３．０〜２５μｍの平均粒径を有するものとなる。
【００７０】
以上のように、本実施形態の液晶ポリエステル粉末の製造方法では、第１工程において、熱処理前であるため剛性が低い液晶ポリエステルから微細な粉末を形成することができ、その後、第２工程及び第４工程において熱処理を段階的に行うことにより、第１工程で得た微細な液晶ポリエステル粉末の熱による融着を抑制しながら徐々に流動開始温度を高めることができる。したがって、このような製造方法によれば、高温での熱処理によって剛性が高くなってしまい、微細な粉末の製造が困難となったり、微細な粉末に対する高温の熱処理によって融着が多く生じたりといった従来の製造方法による不都合を回避することができ、高い流動開始温度を有し、しかも微細な粒径を有する液晶ポリエステル粉末を高効率で得ることが可能となる。
【００７１】
なお、本発明の液晶ポリエステル粉末の製造方法は、必ずしも上述した実施形態に限定されず、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更することができる。例えば、まず、上記の実施形態では、第２工程及び第４工程において２度の熱処理を実施したが、熱処理の回数はこれに限定されず、３度以上の熱処理を行ってもよい。例えば、上述した第３工程までを実施した後、第４工程と同様の熱処理及び第５工程と同様の解砕処理を複数回繰り返し実施する方法が挙げられる。
【００７２】
すなわち、本発明の液晶ポリエステル粉末の製造方法は、０．５〜３０μｍの平均粒径を有し、流動開始温度が２７０℃以下の液晶ポリエステル粉末を準備した後に、この液晶ポリエステル粉末に対し、熱処理を行いこの熱処理前よりも高い流動開始温度を有する液晶ポリエステル粉末を得る熱処理工程と、熱処理後の液晶ポリエステル粉末に対して解砕処理を行う解砕工程とをそれぞれ複数回ずつ交互に繰り返して実施する方法であってもよい。この場合、熱処理のたびに流動開始温度が上昇するように各熱処理の条件を設定し、最終的に上述したような好ましい流動開始温度が得られるようにすればよい。
【００７３】
また、上述した実施形態では、第３工程及び第５工程では、いずれも第２工程や第４工程における熱処理後の液晶ポリエステル粉末について、熱処理で生じた粒子同士の付着や融着を解砕する処理を行ったが、熱処理によってこのような付着や融着が生じていないか、或いは熱処理後の粉末の平均粒径が不都合に大きくなっていない場合は、これらの工程では粉砕等の処理を行わずに平均粒径を確認し、得られた液晶ポリエステル粉末をそのまま次の熱処理を行ったり、目的とする液晶ポリエステル粉末としたりしてもよい。
【００７４】
（液晶ポリエステル粉末の使用）
上述したような製造方法によって得られた液晶ポリエステル粉末は、種々の用途に適用することができる。例えば、液晶ポリエステル粉末は、そのまま成形体の製造に用いることもでき、また、静電塗装用の粉体塗料、絶縁用有機フィラー、摺動材の原料としても用いることができる。
【００７５】
液晶ポリエステル粉末から成形体を形成する場合、適切な充填剤と併用してもよい。充填剤としては、無機充填剤及び有機充填剤の両方が適用可能であり、その形状も繊維状、粒子状、板状のいずれであってもよい。このような液晶ポリエステル粉末と充填剤とを併用して得た成形体は、とりわけ電気・電子部品に用いる部材として好適である。
【００７６】
繊維状充填剤としては、例えば、ガラス繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、炭素繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸炭素繊維、ウォラストナイト等の珪酸塩の繊維、硫酸マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維のほか、ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属からなる繊維状物質といった無機質の繊維状物質が挙げられる。
【００７７】
粒子状充填剤としては、例えば、カーボンブラック、黒鉛、シリカ、ポーラスシリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルドガラスファイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻土、ウォラストナイト等の硅酸塩、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、誘電体セラミック粉末や、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、ニッケル酸化物、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化珪素、アルミナ等の金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属の硫酸塩、マンガン亜鉛フェライト、ニッケル亜鉛フェライト、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト等のフェライト、炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素のほか、鉄、ニッケル等の各種金属やそれらの金属を含有する合金の粉末等が挙げられる。
【００７８】
さらに、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、タルク、板状アルミナや、各種の金属箔等が挙げられる。
【００７９】
また、有機充填剤としては、芳香族ポリエステル繊維、液晶性ポリマー繊維、芳香族ポリアミド、ポリイミド繊維等の耐熱性高強度合成繊維が挙げられる。さらに、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使用することができる。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８１】
［体積平均粒径の測定方法］
以下の実施例又は比較例で製造する各種の粉末の体積平均粒径は、分散剤（花王（株）製ノニオン界面活性剤エマルゲン）を数十ｐｐｍ程度溶解させた水を測定溶媒として用いて、レーザー回折散乱粒径測定を行うことにより求めた。なお、レーザー回折散乱粒度分布測定機としては、（株）セイシン企業製ＬＭＳ−３０を使用した。
【００８２】
［製造例１；液晶ポリエステルの粗粉砕粉末の製造］
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、パラヒドロキシ安息香酸を９１１ｇ（６．６モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニルを４０９ｇ（２．２モル）、テレフタル酸を２７４ｇ（１．６５モル）、イソフタル酸を９１ｇ（０．５５モル）、無水酢酸を１２３５ｇ（１２．１モル）、それぞれ仕込んだ。
【００８３】
この反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で１５分かけて１５０℃まで昇温し、温度を保持して３時間還流させた。その後、留出する副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら、２時間５０分かけて３００℃まで昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了とみなし、溶融状態のまま反応器内の内容物をバットに取り出し、冷却した。得られた液晶ポリエステルの収量は１４３０ｇであった。
【００８４】
その後、室温程度まで冷却した液晶ポリエステルを、セイシン企業製・オリエントＶＭ−１６竪型粉砕機を用いて、その体積平均粒径が１ｍｍ以下になるまで粗粉砕した。粗粉砕後の粗粉砕粉末の流動開始温度を島津製作所製毛細管型レオメーターＣＦＴ−５００Ｄにより測定したところ、２５３℃であり、２８０℃以上の温度において光学異方性を呈する溶融状態を示した。この液晶ポリエステルの粗粉砕粉末の体積平均粒径は２４９μｍであった。
【００８５】
［実施例１］
製造例１で得られた液晶ポリエステルの粗粉砕粉末（平均粒径２４９μｍ）を、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて微粉砕して、体積平均粒径が７．９μｍである液晶ポリエステル粉末Ａ１を得た。
【００８６】
得られた液晶ポリエステル粉末Ａ１に対し、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、次いで２５０℃から２８４℃まで５時間かけて昇温し、さらに２８４℃に到達した後、同温度で３時間加熱する１度目の熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ａ１を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて１度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が７．９μｍであり、流動開始温度が３２５℃である液晶ポリエステル粉末Ｂ１が得られた。
【００８７】
次いで、得られた液晶ポリエステル粉末Ｂ１に対し、窒素雰囲気下、室温から２９０℃まで２時間かけて昇温し、さらに２９０℃に到達した後、同温度で３時間加熱する２度目の熱処理を行った。この熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ｂ１を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて２度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が７．９μｍであり、流動開始温度が３４０℃である液晶ポリエステル粉末が得られた。
【００８８】
上記の液晶ポリエステル粉末の製造方法において、１度目及び２度目の解砕処理では、その前の熱処理によって融着が生じた粒子のうち、解砕できなかったものは取り出すことが著しく困難であった（以下の実施例及び比較例でも同様）。そこで、最終的に得られた液晶ポリエステル粉末の収量と、１度目の熱処理に用いた液晶ポリエステル粉末Ａ１の使用量とから、本製造方法による液晶ポリエステル粉末の収率を求めた。その結果、収率は７８％であった。得られた結果を表１に示す。
【００８９】
［実施例２］
まず、実施例１で用いたものと同じ液晶ポリエステル粉末Ａ１（平均粒径７．９μｍ）を準備した。
【００９０】
この液晶ポリエステル粉末Ａ１に対し、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、次いで２５０℃から２５７℃まで５時間かけて昇温し、さらに２５７℃に到達した後、同温度で３時間加熱する１度目の熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ａ１を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用い、１度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が７．９μｍであり、流動開始温度が３０５℃である液晶ポリエステル粉末Ｂ２が得られた。
【００９１】
次いで、得られた液晶ポリエステル粉末Ｂ２に対し、窒素雰囲気下、室温から２９７℃まで２時間かけて昇温し、さらに２９７℃に到達した後、同温度で３時間加熱する２度目の熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ｂ２を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて２度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が７．９μｍであり、流動開始温度が３３８℃である液晶ポリエステル粉末が得られた。
【００９２】
そして、最終的に得られた液晶ポリエステル粉末の収量と、１度目の熱処理に用いた液晶ポリエステル粉末Ａ１の使用量とから、本製造方法による液晶ポリエステル粉末の収率を求めた結果、７４％であった。得られた結果を表１に示す。
【００９３】
［実施例３］
まず、実施例１で用いたものと同じ液晶ポリエステル粉末Ａ１（平均粒径７．９μｍ）を準備した。
【００９４】
この液晶ポリエステル粉末Ａ１に対し、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、次いで２５０℃から２８５℃まで５時間かけて昇温し、さらに２８５℃に到達した後、同温度で３時間加熱する１度目の熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ａ１を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用い、１度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が７．９μｍであり、流動開始温度が３３１℃である液晶ポリエステル粒子Ｂ３が得られた。
【００９５】
次いで、得られた液晶ポリエステル粉末Ｂ３に対し、窒素雰囲気下、室温から２９０℃まで２時間かけて昇温し、さらに２９０℃に到達した後、同温度で３時間加熱する２度目の熱処理を行った。熱処理後の改質液晶ポリエステル粉末Ｂ３を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて、２度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が７．９μｍであり、流動開始温度が３４１℃である液晶ポリエステル粉末が得られた。
【００９６】
そして、最終的に得られた液晶ポリエステル粉末の収量と、１度目の熱処理に用いた液晶ポリエステル粉末Ａ１の使用量とから、本製造方法による液晶ポリエステル粉末の収率を求めた結果、８１％であった。得られた結果を表１に示す。
【００９７】
［実施例４］
まず、実施例１で用いたものと同じ液晶ポリエステル粉末Ａ１（平均粒径７．９μｍ）を準備した。
【００９８】
この液晶ポリエステル粉末Ａ１に対し、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、次いで２５０℃から２７６℃まで５時間かけて昇温し、さらに２７６℃に到達した後、同温度で３時間加熱する１度目の熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ａ１を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用い、１度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が７．９μｍであり、流動開始温度が３１４℃である液晶ポリエステル粉末Ｂ４が得られた。
【００９９】
次いで、得られた液晶ポリエステル粉末Ｂ４に対し、窒素雰囲気下、室温から２９５℃まで２時間かけて昇温し、さらに２９５℃に到達した後、同温度で３時間加熱する２度目の熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ｂ４を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて、２度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が７．９μｍであり、流動開始温度が３４３℃である液晶ポリエステル粉末が得られた。
【０１００】
そして、最終的に得られた液晶ポリエステル粉末の収量と、１度目の熱処理に用いた液晶ポリエステル粉末Ａ１の使用量とから、本製造方法による液晶ポリエステル粉末の収率を求めた結果、７７％であった。得られた結果を表１に示す。
【０１０１】
［比較例１］
まず、実施例１で用いたものと同じ液晶ポリエステル粉末Ａ１（平均粒径７．９μｍ）を準備した。
【０１０２】
この液晶ポリエステル粉末Ａ１に対し、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、次いで２５０℃から２９８℃まで５時間かけて昇温し、さらに２９８℃に到達した後、同温度で３時間加熱する熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ａ１を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が５０．２μｍであり、流動開始温度が３４３℃である液晶ポリエステル粉末Ｂ５が得られた。
【０１０３】
そして、得られた液晶ポリエステル粉末Ｂ５の収量と、熱処理に用いた液晶ポリエステル粉末Ａ１の使用量とから、本製造方法による液晶ポリエステル粉末の収率を求めた結果、５８％であった。得られた結果を表１に示す。
【０１０４】
［比較例２］
まず、実施例１で用いたものと同じ液晶ポリエステル粉末Ａ１（平均粒径７．９μｍ）を準備した。
【０１０５】
この得られた液晶ポリエステル粉末Ａ１に対し、窒素雰囲気下、室温から２４０℃まで１時間かけて昇温し、次いで２４０℃から２４６℃まで５時間かけて昇温し、さらに２４６℃に到達した後、同温度で３時間加熱する１度目の熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ａ１を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて１度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が７．９μｍであり、流動開始温度が２７５℃である液晶ポリエステル粉末Ｂ６が得られた。
【０１０６】
次いで、得られた液晶ポリエステル粉末Ｂ６に対し、窒素雰囲気下、室温から２９５℃まで５時間かけて昇温し、さらに２９５℃に到達した後、同温度で３時間加熱する２度目の熱処理を行った。この熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ｂ６を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて２度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が３８．６μｍであり、流動開始温度が３４２℃である液晶ポリエステル粉末が得られた。
【０１０７】
そして、最終的に得られた液晶ポリエステル粉末の収量と、１度目の熱処理に用いた液晶ポリエステル粉末Ａ１の使用量とから、本製造方法による液晶ポリエステル粉末の収率を求めた結果、６２％であった。得られた結果を表１に示す。
【０１０８】
［比較例３］
まず、実施例１で用いたものと同じ液晶ポリエステル粉末Ａ１（平均粒径７．９μｍ）を準備した。
【０１０９】
この液晶ポリエステル粉末Ａ１に対し、窒素雰囲気下、室温から２４５℃まで１時間かけて昇温し、次いで２４５℃から２４６℃まで５時間かけて昇温し、さらに２４６℃に到達した後、同温度で３時間加熱する１度目の熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ａ１を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて１度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が７．９μｍであり、流動開始温度が２９１℃である液晶ポリエステル粉末Ｂ７が得られた。
【０１１０】
次いで、得られた液晶ポリエステル粉末Ｂ７に対し、窒素雰囲気下、室温から２９０℃まで５時間かけて昇温し、さらに２９０℃に到達した後、同温度で３時間加熱する２度目の熱処理を行った。この熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ｂ７を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて２度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が７．９μｍであり、流動開始温度が３４０℃である液晶ポリエステル粉末が得られた。
【０１１１】
そして、最終的に得られた液晶ポリエステル粉末の収量と、１度目の熱処理に用いた液晶ポリエステル粉末Ａ１の使用量とから、本製造方法による液晶ポリエステル粉末の収率を求めた結果、３９％であった。得られた結果を表１に示す。
【０１１２】
［実施例５］
製造例１で得られた液晶ポリエステルの粗粉砕粉末（平均粒径２４９μｍ）を、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて微粉砕して、体積平均粒径が１３．０μｍである液晶ポリエステル粉末Ａ２を得た。
【０１１３】
この液晶ポリエステル粉末Ａ２に対し、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、次いで２５０℃から２８７℃まで５時間かけて昇温し、さらに２８７℃に到達した後、同温度で３時間加熱する１度目の熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ａ２を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて１度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が１３．０μｍであり、流動開始温度が３２９℃である液晶ポリエステル粉末Ｂ８が得られた。
【０１１４】
次いで、得られた液晶ポリエステル粉末Ｂ８に対し、窒素雰囲気下、室温から２９０℃まで２時間かけて昇温し、さらに２９０℃に到達した後、同温度で３時間加熱する２度目の熱処理を行った。この熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ｂ８を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて２度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が１３．０μｍであり、流動開始温度が３４１℃である液晶ポリエステル粉末が得られた。
【０１１５】
そして、最終的に得られた液晶ポリエステル粉末の収量と、１度目の熱処理に用いた液晶ポリエステル粉末Ａ２の使用量とから、本製造方法による液晶ポリエステル粉末の収率を求めた結果、８６％であった。得られた結果を表１に示す。
【０１１６】
［比較例４］
まず、実施例５で用いたものと同じ液晶ポリエステル粉末Ａ２（平均粒径１３．０μｍ）を準備した。
【０１１７】
この液晶ポリエステル粉末Ａ２に対し、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、次いで２５０℃から２９８℃まで５時間かけて昇温し、さらに２９８℃に到達した後、同温度で３時間加熱する熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ａ２を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が３２．３μｍであり、流動開始温度が３４２℃である液晶ポリエステル粉末Ｂ９が得られた。
【０１１８】
そして、得られた液晶ポリエステル粉末Ｂ９の収量と、熱処理に用いた液晶ポリエステル粉末Ａ２の使用量とから、本製造方法による液晶ポリエステル粉末の収率を求めた結果、５１％であった。得られた結果を表１に示す。
【０１１９】
［比較例５］
まず、実施例５で用いたものと同じ液晶ポリエステル粉末Ａ２（平均粒径１３．０μｍ）を準備した。
【０１２０】
この液晶ポリエステル粉末Ａ２に対し、窒素雰囲気下、室温から２４５℃まで１時間かけて昇温し、次いで２４５℃から２４６℃まで５時間かけて昇温し、さらに２４６℃に到達した後、同温度で３時間加熱する１度目の熱処理を行った。熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ａ２を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて１度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が１３．０μｍであり、流動開始温度が２８６℃である液晶ポリエステル粉末Ｂ１０が得られた。
【０１２１】
次いで、得られた液晶ポリエステル粉末Ｂ１０に対し、窒素雰囲気下、室温から２９３℃まで５時間かけて昇温し、さらに２９３℃に到達した後、同温度で３時間加熱する２度目の熱処理を行った。この熱処理後の液晶ポリエステル粉末Ｂ１０を冷却して取り出した後、セイシン企業（株）製ＳＴＪ−２００ジェットミルを用いて２度目の解砕処理（粉砕処理）を行った。その結果、平均粒径が１３．０μｍであり、流動開始温度が３４２℃である液晶ポリエステル粉末が得られた。
【０１２２】
そして、最終的に得られた液晶ポリエステル粉末の収量と、１度目の熱処理に用いた液晶ポリエステル粉末Ａ２の使用量とから、本製造方法による液晶ポリエステル粉末の収率を求めた結果、４５％であった。得られた結果を表１に示す。
【０１２３】
【表１】
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【０１２４】
表１に示されるように、液晶ポリエステルの粗粉砕粉末を微粉砕した後、２度の熱処理を行い、流動開始温度を段階的に上昇させた実施例１〜５では、高い流動開始温度を有することから高耐熱性であり、しかも微細な粒子により構成される液晶ポリエステル粉末が高効率で得られることが確認された。
【０１２５】
これに対し、１度の熱処理で高い流動開始温度を得た比較例１及び４では、粗大な粒子により構成される液晶ポリエステル粉末しか得られず、また、液晶ポリエステル粉末の収率も低くなった。さらに、１度目の熱処理での温度が低かった比較例２、３及び５では収率が低かったことから、微細な粒子により構成される液晶ポリエステル粉末が効率よく得られないことが判明した。
【図１】
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