(57)【要約】【課題】黄変防止と耐熱性向上とを同時に達成することができる樹脂組成物を提供すること。【解決手段】エピスルフィド構造の化合物を有するＡ成分１１、ＳＨ基を１分子あたり１個以上有するチオール化合物を有するＢ成分１２、有機ケイ素化合物を有するＣ成分１３、水のＤ成分１４、及び内部離型剤を有するＥ成分１５を含む重合性組成物を重合硬化して樹脂組成物を得る。樹脂組成物にはＡ成分のエピスルフィド構造を有する化合物とＢ成分のチオール化合物とが含まれており、黄変対応のためにＢ成分を増量すると、耐熱性が低下するが、この耐熱性の低下をＣ成分で補う。Ａ成分とＢ成分との合計を１００質量部とした場合、Ｃ成分を６質量部以上かつ５０質量部以下添加する。【選択図】図１
2010138372.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ成分：下記（１）式で表されるエピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物
【化１】
2010138372.tif 000008
Ｂ成分：ＳＨ基を１分子あたり１個以上有する化合物
Ｃ成分：下記（２）式で表される有機ケイ素化合物
Ｒ１ｍＲ２ｐＳｉＸ１４−ｐ−ｍ            （２）
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解基であり、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
少なくとも、前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分を含む重合性組成物を重合硬化して得られる樹脂組成物であって、
前記Ａ成分と前記Ｂ成分との合計を１００質量部とした場合、前記Ｃ成分を６質量部以上かつ５０質量部以下添加することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載された樹脂組成物において、
前記Ｃ成分を６質量部以上かつ２０質量部以下添加することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載された樹脂組成物において、
前記Ａ成分が、下記（３）式で表されるエピスルフィド化合物である
【化２】
2010138372.tif 000009
ことを特徴とする樹脂組成物
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記Ａ成分が、１分子中に１つ以上のジスルフィド結合を持つことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物に、さらに、内部離型剤を添加した後、重合硬化することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物を重合する際に使用するモールドの使用面に離型剤を塗布、または離型効果を持つ表面処理加工をすることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物に、さらに、水を添加した後、重合硬化することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項８】
請求項７に記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物中のＣ成分の加水分解基のモル数をＣｍとし、添加する水のモル数をＨｍとした場合
０．１  ≦  （Ｈｍ／Ｃｍ）  ≦  ３
であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項９】
請求項８に記載された樹脂組成物において、
０．１  ≦  （Ｈｍ／Ｃｍ）  ≦  ２
であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１から請求項９に記載された樹脂組成物において、
眼鏡用プラスチックレンズ用であることを特徴とする樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼鏡用プラスチックレンズ、その他のプラスチック製品を製造するための樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
眼鏡用プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べて軽量であり、成形性や加工性が良く、割れ難く安全性も高い等の様々なメリットを備えている。このため、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の分野で広く用いられている。
プラスチックレンズは、当初、屈折率が１．５０の素材が広く使われていたが、近年、レンズの薄型化を目的として、高屈折率のプラスチックレンズの開発が進められ、高屈折率の樹脂素材としては、エピスルフィド化合物とチオール化合物とを重合してなる樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）が提案されている。
また、従来、ジスルフィドを持つエピスルフィド化合物とチオール化合物とを含有する樹脂組成物（例えば、特許文献２）がある。
そして、硬化材料と型との密着性を向上させるために、内部密着性改善剤として、シラン化合物を組成物１００重量部に対して０．０００１〜５重量部を添加したレンズ材料が（特許文献３）がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−２９８２８７号公報
【特許文献２】特開平１１−３２２９３０号公報
【特許文献３】特開２０００−１０９４７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１や特許文献２の従来例では、レンズ生地の黄色さを低減するため、チオール化合物を増量すると、耐熱性が低下する。
逆に、耐熱性の向上のためにチオール化合物を減量すると、相対的に、エピスルフィド化合物が増量されることになり、レンズ生地が黄変し易くなる。
つまり、チオール化合物とエピスルフィド化合物とを含有する従来例では、耐熱性向上と黄変防止との両立を図ることができないという課題がある。
さらに、特許文献３の従来例では、シラン化合物を内部密着性改善剤として用いるものであって、特許文献１や特許文献２の従来例と同様に、黄変防止と耐熱性向上とを同時に図れるものではない。
【０００５】
本発明の目的は、黄変防止と耐熱性向上とを同時に達成することができる樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の樹脂組成物は、
Ａ成分：下記（１）式で表されるエピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物
【０００７】
【化１】
2010138372.tif 000003
Ｂ成分：ＳＨ基を１分子あたり１個以上有する化合物
Ｃ成分：下記（２）式で表される有機ケイ素化合物
Ｒ１ｍＲ２ｐＳｉＸ１４−ｐ−ｍ            （２）
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解基であり、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
少なくとも、前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分を含む重合性組成物を重合硬化して得られる樹脂組成物であって、前記Ａ成分と前記Ｂ成分との合計を１００質量部とした場合、前記Ｃ成分を６質量部以上かつ５０質量部以下添加することを特徴とする。
この構成の発明では、Ａ成分のエピスルフィド構造を有する化合物とＢ成分のチオール化合物とが含まれており、黄変対応のためにＢ成分を増量すると、耐熱性が低下するが、この耐熱性の低下をＣ成分で補う。そして、本発明では、Ｃ成分をＡ成分とＢ成分との合計を１００質量部とした場合に６質量部以上かつ５０質量部以下添加する構成とするので、黄変対応と耐熱性向上とを同時に達成することができる。
【０００８】
本発明では、前記Ｃ成分を６質量部以上かつ２０質量部以下添加する構成が好ましい。
この構成の発明では、Ｃ成分を２０質量部以下とすることで、高屈折率が１．７以上の樹脂組成物を得ることができる。
【０００９】
前記Ａ成分が、下記（３）式で表されるエピスルフィド化合物である構成が好ましい。
【００１０】
【化２】
2010138372.tif 000004
前記Ａ成分が、１分子中に１つ以上のジスルフィド結合を持つ構成が好ましい。
これらの構成の発明では、それぞれ、樹脂組成物で製造される製品を高屈折率なものとすることができる。
【００１１】
前記重合性組成物に、さらに、内部離型剤を添加した後、重合硬化する構成が好ましい。
この構成の発明では、重合性組成物を重合するためにモールドを使用する際に、このモールドと重合硬化された製品との離型を円滑に行えるから、重合硬化された製品に離型に際して力が加わって欠けたり、ひびが入ったりすることがない。
【００１２】
前記重合性組成物を重合する際に使用するモールドの使用面に離型剤を塗布、または離型効果を持つ表面処理加工をする構成が好ましい。
この構成の発明では、製品とモールドとの境界部分に離型剤を塗布したり、離型効果を持つ表面処理加工を施したりすることで、製品とモールドとの離型をより円滑に行うことができる。
【００１３】
前記重合性組成物に、さらに、水を添加した後、重合硬化する構成が好ましい。
この構成の発明では、重合性組成物に水を添加することで、加水分解基の反応を促進することになり、耐熱性がより向上する。
【００１４】
前記重合性組成物中のＣ成分の加水分解基のモル数をＣｍとし、添加する水のモル数をＨｍとした場合  ０．１  ≦  （Ｈｍ／Ｃｍ）  ≦  ３    である構成が好ましい。
この構成の発明では、水の量を適正な範囲とすることで、反応を進ませて耐熱性を向上させることができるとともに製品の白濁を防止して外観を良好にすることができる。
つまり、水の量が少ないと、反応が進まず、水の量が多すぎると、製品が白濁して外観が不良となる。
さらに、本発明は、０．１  ≦  （Ｈｍ／Ｃｍ）  ≦  ２    である構成がより好ましい。
この構成の発明では、（Ｈｍ／Ｃｍ）を２以下にしたから、高屈折率が１．７以上の樹脂組成物を得ることができる。
【００１５】
眼鏡用プラスチックレンズ用である構成が好ましい。
この構成の発明では、前述の効果を奏することができる眼鏡用プラスチックレンズを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の一実施形態に係る調合工程を示す図。
【図２】前記実施形態に係る注型重合用の凹型と凸型を示す図。
【図３】前記実施形態における注型重合用の成形モールドを示す図。
【図４】前記実施形態における原料供給装置と成形モールドを示す図。
【図５】前記実施形態における硬化工程を示す図。
【図６】前記実施形態におけるプラスチックレンズを示す図。
【図７】実施例及び比較例のＣ成分添加量とガラス転移温度との関係並びにＣ成分添加量と屈折率との関係とを示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明のプラスチックレンズの製造方法について実施形態を詳細に説明する。なお、本実施形態では、眼鏡用のプラスチックレンズを例示する。
［樹脂組成物］
本実施形態で製造される眼鏡レンズの樹脂組成物は、エピスルフィド構造を有する化合物からなるＡ成分、ＳＨ基を１分子あたり１個以上有する化合物からなるＢ成分、有機ケイ素化合物を有するＣ成分、水を有するＤ成分、及び内部離型剤を有するＥ成分を含む重合性組成物を重合硬化して得られるものである。
ここで、Ａ成分とＢ成分との合計を１００質量部とした場合、Ｃ成分を６質量部以上かつ５０質量部以下、好ましくは、６質量部以上かつ２０質量部以下添加する。
Ａ成分中のエピスルフィド基のモル数をＡｍとし、Ｂ成分中のＳＨ基のモル数をＢｍとした場合、
０．０５  ≦  Ｂｍ／Ａｍ  ≦  ０．８          である。
Ｃ成分の加水分解基のモル数をＣｍとし、添加するＤ成分の水のモル数をＨｍとした場合
０．１  ≦  （Ｈｍ／Ｃｍ）  ≦  ３            であり、好ましくは、
０．１  ≦  （Ｈｍ／Ｃｍ）  ≦  ２            である。
【００１８】
Ａ成分：下記（１−１）式で表されるエピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物
【００１９】
【化３】
2010138372.tif 000005
【００２０】
本実施形態で使用されるＡ成分は、（１−１）式で表される化合物のうち、特に、下記（１−２）式で表されるエピスルフィド化合物である。
【００２１】
【化４】
2010138372.tif 000006
【００２２】
本実施形態で適用されるエピスルフィド化合物は次の化合物を例示できる。
エピスルフィド基を有する化合物として、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド，１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−１−（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１、５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，２ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−５，７ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、および、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、および、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフォン、および４、４’−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチオプロピルチオ化合物等を挙げることができる。これらの１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
【００２３】
分子内に１つ以上のジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ）を有し、かつ、エピスルフィド基を有する化合物としては、例えば、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドなどの分子内に１つのジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（６，７−エピチオ−３，４−ジチアヘプタン）スルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）−2−（２，３−エピチオプロピルジチオエチルチオ）−4−チアヘキサン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルジチオ）プロパンなどの分子内に２つ以上のジスルフィド結合を有するチオエポキシ化合物が挙げられる。これらの１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
モノマー化合物としては、これらのうちから１つを選んで、単独で使用することも可能であるし、また、これらのうちから複数の化合物を選び、併用することも可能である。
【００２４】
Ｂ成分：ＳＨ基を１分子あたり１個以上有するＳＨ基を１つ以上有するチオール化合物
チオール化合物の具体例としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，３−トリメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトチオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロ−ルプロパントリス（２−メルカプトチオグリコレート）、トリメチロ−ルプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１，１−トリメチルメルカプトエタン、１，１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−ジメルカプトメチルチオファン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス［（２−メルカプトエチル）チオメチル］−１，４−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，４−シクロヘキサンシチオール、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チオール、及び、ベンジルチオール、チオフェノール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカプトフェニル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフォン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，２，５−トリメルカプトベンゼン等の芳香族チオールが挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。
【００２５】
Ｃ成分：下記（２）式で表される有機ケイ素化合物
Ｒ１ｍＲ２ｐＳｉＸ１４−ｐ−ｍ            （２）
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解基であり、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
このようなシラン化合物の具体例としては、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトシキ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン等が挙げられる。前記したシラン化合物は、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２６】
Ｅ成分；内部離型剤
内部離型剤としては、例えば、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミドを例示することができる。また、各種界面活性剤等の使用も可能である。また、前述の物質以外にも、次の物質を重合性組成物に添加してもよい。
例えば、重合反応における硬化触媒としては３級アミン類、ホスフィン類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒類、カチオン重合触媒類等が通常用いられる。また、必要に応じて、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料、充填剤、等の種々の物質を添加してもよい。
【００２７】
［プラスチックレンズの製造］
まず、本実施形態のレンズを注型重合法によって製造する工程について、その概要を図１〜図６を用いて説明する。
図１は、本発明の実施形態に係る調合工程を示す図である。まず、図１（Ａ）で示される通り、Ａ成分１１、Ｂ成分１２及びＣ成分１３を投入攪拌し、組成物Ｌ１を調合し、その後、図１（Ｂ）で示される通り、Ｄ成分１４及びＥ成分１５を投入して組成物Ｌ２を調合し、最終的に、撹拌することで、図１（Ｃ）で示される通り、樹脂組成物Ｌを得る。なお、本実施形態では、これらの成分の投入のタイミングは前述のものに限定されるものではなく、例えば、全ての成分を同時に投入し、全体を攪拌するものであってもよい。また、図１ではＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分とも液体状に記載してあるが、液体に限定されるものではなく、固体（紛体等）の場合もある。
【００２８】
図２は、本発明の実施形態に係る注型重合用の凹型と凸型を示す図である。図２に示される通り、レンズの凸面成形面１１１を有する凹型１１０と、レンズの凹面成形面１２１を有する凸型１２０について、それぞれ洗浄したものを準備する。
次に、図３は、本発明の実施形態における注型重合用の成形モールドを示す図である。図３に示される通り、これらの凸面成形面１１１と凹面成形面１２１を対向させ、凹型１１０と凸型１２０の周面に粘着テープ１３０を巻いてこれらの型の間のキャビティ１４０を封止して成形モールド１５０を組み立てる。
【００２９】
図４は、本実施形態における原料供給装置と成形モールドを示す図である。図４に示される通り、調合された樹脂組成物Ｌは原料調合槽から原料貯蔵供給装置１６０の圧力容器である貯蔵容器１６１に分配される。原料貯蔵供給装置１６０を成形モールドに注入する場所まで搬送し、貯蔵容器１６１の内部に圧力気体を導入して貯蔵容器１６１の中の樹脂組成物Ｌを注入配管１６２とバルブ１６３を介して注入ノズル１６４から組み立てた成形モールド１５０のキャビティ１４０内に押し出して充填する注入工程を行う。
【００３０】
そして、図５は、本発明の実施形態における硬化工程を示す図である。図５に示される通り、成形モールド１５０を恒温室１７０内に配置し、所定の温度と時間に設定された環境下に成形モールド１５０を曝すことによって、充填された樹脂組成物Ｌを重合、硬化させる硬化工程を行う。
最後に、図６は、本実施形態におけるプラスチックレンズを示す図である。図６に示される通り、硬化したプラスチックレンズからレンズ成形型を構成する凹型１１０と凸型１２０とを脱離することによってプラスチックレンズ１８０を得ることができる。この際、凹型１１０と凸型１２０の使用面に外部離型剤、例えば、ＩＰＡで１０００ｐｐｍに希釈した界面活性剤をスピンコートにより塗布し、乾燥させてから使用してもよく、さらには、凹型１１０と凸型１２０の使用面に、市販のガラス用撥水処理剤によって撥水処理加工を施すものでもよい。
【００３１】
以下に、上記した各工程についてさらに詳細に説明する。
成形モールド１５０としては、例えば図３に示したような粘着テープ１３０によって側面が保持された２枚のガラスよりなる成形モールド１５０やガスケットで側面が保持された成形モールドが好ましく用いられる。
注入工程では、まず、粘着テープ１３０の所定の位置に下穴加工を施し、図示しない下穴部に注入ノズル１６４を挿入する。凸レンズ用の成形モールド１５０は外周部における凹型１１０と凸型１２０の間隔が狭いので、その間に挿入が可能なように、先端が非常に細い注入ノズル１６４を使用する。貯蔵容器１６１内に圧力気体を導入して貯蔵容器１６１に充填されている樹脂組成物Ｌを注入配管１６２とバルブ１６３を介して注入ノズル１６４へ押し出すことにより注入し、キャビティ１４０内が樹脂組成物Ｌで満たされたのを検知してバルブ１６３を閉じて注入を終了させた後、注入口を封止する。
【００３２】
次に、本実施形態のプラスチックレンズ１８０の製造方法では、所定の温度条件下に成形モールド１５０を曝すことによって成形モールド１５０に充填され樹脂組成物Ｌを重合し、硬化させる硬化工程を有する。
標準的な重合条件としては、約１０〜３０℃をスタート温度とし、その後、最高温度約１００〜１４０℃まで約２０〜４０時間かけて昇温して重合を行う。重合後は、恒温室１７０から成形モールドを取り出し、成形モールドを分離して硬化したプラスチックを取り出してプラスチックレンズを得る。
ここで、プラスチックレンズ１８０の注型重合では、プラスチックレンズ１８０の両面が成形モールド１５０からの転写で所定の光学面に仕上げられたフィニッシュトレンズを製造する場合と、片面が成形モールド１５０からの転写で光学面に仕上げられ、反対側の面が研磨加工により光学面に削られるセミフィニッシュトレンズを製造する場合とがある。
【００３３】
フィニッシュトレンズは、一般に薄く、凸レンズでも凹レンズでも最小の厚みは１ｍｍ程度である。これに対してセミフィニッシュトレンズはやや厚手で、凸レンズでも凹レンズでも最小の厚みは５〜２０ｍｍ程度である。
成形モールドから重合したプラスチックレンズを取り出す温度は、例えば１００℃以下であり、より好ましくは７０℃以下であり、最高温度から降温させる時間は、１〜５時間程度であり、強制的に冷却して１時間程度の降温時間とすることができる。
【００３４】
得られたプラスチックレンズ１８０のレンズ度数の安定化やレンズの光学歪みを取り除くためには、成形モールド１５０から取り出したプラスチックレンズ１８０を再加熱しアニール処理を行うことが好ましい。このときの処理温度は７０℃〜１６０℃であり、好ましくは８０℃〜１３０℃である。また処理時間は１０分〜６時間であり、好ましくは１時間〜３時間である。
重合成形されたプラスチックレンズ１８０がフィニッシュトレンズの場合は、研磨加工せずに、染色、ハードコート膜の形成、反射防止膜の形成などの処理工程を必要により経て最終的なプラスチックレンズ１８０となる。
重合成形されたプラスチックレンズ１８０がセミフィニッシュトレンズの場合は、一方の面を所定の光学面に削る研磨工程を行う。研磨工程後、染色、ハードコート膜の形成、反射防止膜の形成などの処理工程を必要により経て最終的なプラスチックレンズ１８０となる。
【実施例】
【００３５】
（実施例１）
Ａ成分として、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド（Ａ１）を80ｇ用意した。このＡ１は分子量が210.4であり、成分中のエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.760であり、エピスルフィド構造を１分子中に２つ有するものである。
Ｂ成分として、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物（Ｂ１）を20ｇ用意した。このＢ１は分子量が366.7であり、ＳＨ基が４つであり、成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.218である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.287である。
Ｃ成分として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｃ１）を6ｇ用意した
。Ｃ１の分子量は236.3であり、加水分解基は３つである。
Ｅ成分としてテトラブチルアンモニウムブロミド（Ｅ１）を10ppm用意した。
実施例１では、これらのＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及びＥ成分からなる組成物を作成し、この組成物を注型重合用の成形モールドの内部に注入し、実施形態で示される方法でプラスチックレンズを製造した。
この時の重合条件は、２５℃をスタート温度とし、最高温度１３０℃まで２４時間かけて昇温して重合を行った。その後、７０℃に冷却後、成形モールドを取り出し、離型してレンズとモールドを分離した後、レンズには、１２０℃×２時間のアニール処理を行った。なお、成形モールドの内部には外部離型剤等の離型処理をしていない。
【００３６】
（実施例２）
実施例２は実施例１と比べてＣ成分の量が多い。つまり、実施例２では、Ｃ成分の量は10ｇであり、他の条件は実施例１と同じである。
【００３７】
（実施例３）
実施例３は実施例１，２と比べて、Ｃ成分の量が多い。つまり、実施例３では、Ｃ成分は20ｇであり、他の条件は実施例１，２と同じである。
【００３８】
（実施例４）
実施例４は実施例１〜３と比べて、Ｃ成分の量が多い。つまり、実施例４では、Ｃ成分は30ｇであり、他の条件は実施例１〜３と同じである。
【００３９】
（実施例５）
実施例５は実施例１〜４と比べて、Ｃ成分の量が多い。つまり、実施例５では、Ｃ成分は40ｇであり、他の条件は実施例１〜４と同じである。
【００４０】
（実施例６）
実施例６は実施例１〜５と比べて、Ｃ成分の量が多い。つまり、実施例６では、Ｃ成分は50ｇであり、他の条件は実施例１〜５と同じである。
【００４１】
（実施例７）
実施例７は実施例１に比べて外部離型剤の処理をする点が異なる。つまり、実施例７では、外部離型剤Ｅ２として、ＩＰＡで1000ppmに希釈した界面活性剤（商品名：サーフロンＳ−１４１  ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）を用意し、この外部離型剤Ｅ２を成形モールドの使用面に、スピンコートにより塗布し、乾燥させてから使用した。実施例７の他の条件は実施例１と同じである。
【００４２】
（実施例８）
実施例８は実施例１に比べて外部離型剤の処理をする点が異なる。つまり、成形モールドの使用面に、市販のガラス用撥水処理剤によって撥水処理加工を施し（Ｅ３処理）、その後、使用した。実施例８の他の条件は実施例１と同じである。
【００４３】
（実施例９）
実施例９は実施例１に比べてＤ成分として水を樹脂組成物に含ませた点が異なる。つまり、実施例９では、Ｄ成分として水を0.14ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を0.1とした。実施例９は、その他の条件は実施例１と同じである。
【００４４】
（実施例１０）
実施例１０は実施例９に比べてＤ成分の量が多い。つまり、実施例１０では、Ｄ成分として水を1.37ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を1.0とした。実施例１０は、その他の条件は実施例９と同じである。
【００４５】
（実施例１１）
実施例１１は実施例１０に比べてＤ成分の量が多い。つまり、実施例１１では、Ｄ成分として水を2.74ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を2.0とした。実施例１１は、その他の条件は実施例１０と同じである。
【００４６】
（実施例１２）
実施例１２は実施例１１に比べてＤ成分の量が多い。つまり、実施例１２では、Ｄ成分として水を4.11ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を3.0とした。実施例１２は、その他の条件は実施例１１と同じである。
【００４７】
（実施例１３）
実施例１３は実施例１とはＥ１成分を樹脂組成物に含有させない点で相違し、他の条件は実施例１と同じである。
【００４８】
（比較例１）
比較例１は実施例１に比べてＡ成分とＢ成分との量と、Ｃ成分を樹脂組成物に含有させない点が異なる。つまり、比較例１では、Ａ１成分は95ｇであり、そのエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.903である。Ｂ１成分は5ｇであり、その成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.055である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.061である。比較例１は、その他の条件は実施例１と同じである。
【００４９】
（比較例２）
比較例２は比較例１に比べてＡ成分とＢ成分との量が異なる。つまり、比較例２では、Ａ１成分は90ｇであり、そのエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.856である。Ｂ１成分は10ｇであり、その成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.109である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.128である。比較例２は、その他の条件は比較例１と同じである。
【００５０】
（比較例３）
比較例３は比較例２に比べてＡ成分とＢ成分との量が異なる。つまり、比較例３では、Ａ１成分は85ｇであり、そのエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.808である。Ｂ１成分は15ｇであり、その成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.164である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.203である。比較例３は、その他の条件は比較例２と同じである。
【００５１】
（比較例４）
比較例４は実施例１とはＣ成分を樹脂組成物に含有させない点で相違し、他の条件は実施例１と同じである。
【００５２】
（比較例５）
実施例５は実施例１と比べてＣ成分の量が少ない。つまり、実施例５では、Ｃ成分の量は1ｇであり、他の条件は実施例１と同じである。
【００５３】
（比較例６）
比較例６は実施例１と比べてＣ成分の量が少なく、比較例６と比べてＣ成分の量が多い点が異なる。つまり、比較例６では、Ｃ成分の量は５ｇであり、他の条件は比較例５と同じである。
【００５４】
（比較例７）
比較例７は実施例１とはＣ成分の量を55ｇにした点で相違し、他の条件は実施例１と同じである。
【００５５】
（比較例８）
比較例８は実施例１２に比べて、Ｄ成分の量が多い。つまり、比較例８では、Ｄ成分として水を5.49ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を4.0とした。比較例８は、その他の条件は実施例１２と同じである。
【００５６】
以上の実施例１〜１３及び比較例１〜８について、プラスチックレンズの耐熱性、黄色さ及び屈折率を試験した。
［耐熱性］：ＴＭＡ試験器により、荷重５０ｇでのＴｇを測定した。
なお、次の区分によって○、△、×の評価を行った。
×  70℃未満
△  70℃以上90℃未満
○  90℃以上
［黄色さ］：作製したプラスチックレンズを、暗箱での目視評価を行い、レンズの黄色さを評価した。なお、次の区分によって○、△、×の評価を行った.
×  黄色さが強く、眼鏡レンズとして使用不可
△  黄色さが若干目立つレベル
○  黄色さがない、または極わずか黄色さが見えるが、問題のないレベル
［屈折率］：アッベ屈折率計により、２０℃で５４６．６ｎｍのe線の屈折率を測定した。
なお、次の区分によって○、△、×の評価を行った。
×  測定不可
△  1.70未満
○  1.70以上
[離型性]：重合成形により密着したガラス形とプラスチックレンズのコバ面を、クサビを押し当てて離型し、その作業性を評価した。なお、次の区分によって◎、○、△、×の評価を行った。
×  離型が困難
△  丁寧に離型しないとプラスチックレンズとガラス型に割れやカケが生じるレベル
○  問題なく離型できるレベル
◎  良好な離型性
以上の実施例１〜１３及び比較例１〜８の実験条件と試験結果とを表１に示す。
【００５７】
【表１】
2010138372.tif 000007
【００５８】
従来は、表１の比較例１〜４で示される通り、エピスルフィド化合物であるＡ成分とチオール化合物であるＢ成分との２成分によって耐熱性、黄色さ、屈折率のバランスをとってきたが、黄色さと屈折率を改善するためにＢ成分を増量していくと、それに反比例して耐熱性が低下し、比較例４ではガラス転移温度Ｔｇが５５℃と極めて低く、耐熱性が不良であった。
これに対して実施例１では、Ａ成分とＢ成分とともにＣ成分を含有させて樹脂組成物を作製したので、ガラス転移温度Ｔｇが90℃であって耐熱性が良好であり、かつ、黄色さも良好であった。さらに、屈折率ｎeは1.73であり、眼鏡レンズとして使用できるものであった。また、内部離型剤としてＥ１を10ppm添加したため、ガラス型とレンズとの離型性も良好であった。
比較例５，６では、実施例１と同様にＣ成分を添加したが、添加量が少ないため、ガラス転移温度Ｔｇが９０℃以下と低くかった。
実施例２〜６では、実施例１と同様に、耐熱性が良好であり、黄色さも良好であるが、Ｃ成分を増量するに従ってガラス転移温度Ｔｇが向上していくことがわかる。
【００５９】
これに対して、比較例７では、Ａ成分とＢ成分との合計を１００質量部とした場合、Ｃ成分の質量部が５５質量部である。そのため、ガラス転移温度Ｔｇが１１０℃以上と極めて高く、耐熱性が良好であったが、黄色さが極めて悪く、外観が白濁し、屈折率を測定することができなかった。
以上から、Ａ成分とＢ成分との合計を１００質量部とした場合、Ｃ成分を６〜５０質量部添加することで、耐熱性と黄色さと屈折率を良好にすることができることがわかる。
さらに、Ａ成分とＢ成分との合計を１００質量部とした場合、Ｃ成分を６〜２０質量部添加する範囲では、屈折率の低下を抑えて１．７０以上の高屈折率を得ることができるため、より好ましい範囲とすることができることがわかる。
以上の関係を図７で示す。図７は実施例及び比較例のＣ成分添加量とガラス転移温度との関係並びにＣ成分添加量と屈折率との関係とを示すグラフである。
図７に示される通り、Ｃ成分添加量を６ｇ（６質量部）以上とすることで、ガラス転移温度Ｔｇは９０℃以上となる。Ｃ成分添加量を５０ｇ（５０質量部）以下とすることで、屈折率を１．６３以上とすることができ、さらに、Ｃ成分添加量を２０ｇ（２０質量部）以下とすることで１．７０以上にすることができることがわかる。
実施例７、８では、実施例１と外部離型剤の処理をする点が異なるため、従来も良好であった離型性がさらに向上する。
【００６０】
実施例９〜１２では、実施例１に比べてＤ成分の水を樹脂組成物に含有させたものであるが、水を含有させることで、耐熱性が向上する。つまり、ガラス転移温度Ｔｇは実施例１では９０℃であるが、実施例９では９２℃であり、実施例１０では９６℃であり、実施例１１と実施例１２では９７℃である。実施例９〜１２において、ガラス転移温度Ｔｇに差が生じるのは、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと添加する水のモル数Ｈとの比Ｈｍ／Ｃｍの相違である。このＨｍ／Ｃｍは実施例９では０．１であり、実施例１０では１．０であり、実施例１１では２．０であり、実施例１２では３．０である。つまり、Ｈｍ／Ｃｍが０．１以上かつ３以下である場合には耐熱性を向上させることができるとともに製品の白濁を防止して外観を良好にすることができることがわかる。
さらに、Ｈｍ／Ｃｍが０．１以上かつ２以下である場合には、屈折率の低下を抑えて１．７０以上の高屈折率を得ることができるため、より好ましい範囲とすることができることがわかる。
【００６１】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
例えば、前記実施形態では、樹脂組成物を眼鏡用プラスチックレンズ用としたが、本発明では防塵ガラス、コンデンサーレンズ、プリズム、光ディスクを製造するために用いられる樹脂組成物であってもよい。
また、眼鏡レンズを製造する方法は前記実施形態のように成形モールド１５０を使用するものに限定されない。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明は、眼鏡用プラスチックレンズに利用できる他、防塵ガラス、コンデンサーレンズ、プリズム、光ディスクの樹脂組成物に利用できる。
【符号の説明】
【００６３】
Ｌ…樹脂組成物、１１…Ａ成分、１２…Ｂ成分、１３…Ｃ成分、１４…Ｄ成分、１５…Ｅ成分、１１０…凹型、１１１…凸面成形面、１２０…凸型、１２１…凹面成形面、１３０…粘着テープ、１４０…キャビティ、１５０…成形モールド、１８０…プラスチックレンズ
【図１】
2010138372.tif 000010
【図２】
2010138372.tif 000011
【図３】
2010138372.tif 000012
【図４】
2010138372.tif 000013
【図５】
2010138372.tif 000014
【図６】
2010138372.tif 000015
【図７】
2010138372.tif 000016