(57)【要約】【課題】マゼンタ静電荷現像用トナーの色再現性を向上させる。【解決手段】マゼンタ静電荷現像用トナーは、静電荷現像用トナー中に含まれる着色剤及び離型剤を含まない形状係数ＳＦ１が１１０以下となる結着樹脂粒子が静電荷現像用トナー５０００個に対して５０個以下であり、かつ、中心粒径が５ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子が静電荷現像用トナー質量に対して０．０１質量％以上０．４質量％以下で含有され、着色剤としてアゾ基を有するマゼンタ系着色剤を含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電荷現像用トナー中に含まれる着色剤及び離型剤を含まない形状係数ＳＦ１が１１０以下となる結着樹脂粒子が静電荷現像用トナー５０００個に対して５０個以下であり、かつ、中心粒径が５ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子が静電荷現像用トナー質量に対して０．０１質量％以上０．４質量％以下で含有され、着色剤としてアゾ基を有するマゼンタ系着色剤を含有することを特徴とするマゼンタ静電荷現像用トナー。
【請求項２】
請求項１に記載のマゼンタ静電荷現像用トナーとキャリアからなることを特徴とする静電荷現像用現像剤。
【請求項３】
モノアゾ系顔料からなる着色剤と無機微粒子とに凝集剤を添加して着色剤と無機微粒子の凝集分散液を調製する工程と、
前記モノアゾ系顔料からなる着色剤と無機微粒子の凝集分散液と結着樹脂粒子を分散した結着樹脂粒子分散液と離型剤を分散した離型剤分散液とを混合し、離形剤と結着樹脂粒子と着色剤と無機微粒子とを含有するトナー粒径の粒子に凝集させる凝集工程と、
得られた凝集体を結着樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱し融合させトナー粒子を形成する融合工程と、を含むことを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
感光体を帯電する帯電工程と、帯電した感光体に露光して感光体上に潜像を作成する露光工程と、潜像を現像し現像像を作成する現像工程と、現像像を被転写体上に転写する転写工程と、定着基材上のトナーを加熱定着する定着工程とを含む画像形成方法であり、
前記トナーが請求項１に記載のマゼンタ静電荷現像用トナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項５】
潜像担持体上に潜像を形成する潜像形成手段と、前記潜像を静電荷現像用現像剤を用いて現像する現像手段と、現像されたトナー画像を中間転写体を介してまたは介さずに被転写体上に転写する転写手段と、前記被転写体上のトナー画像を加定着する定着手段と、を含む画像形成装置であり、
前記静電荷現像用現像剤が、請求項２に記載の静電荷現像用現像剤であることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マゼンタ静電荷現像用トナー、静電荷現像用現像剤、静電荷現像用トナーの製造方法、画像形成方法および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法等のように、静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在各種の分野で広く利用されている。前記電子写真法においては、帯電工程、露光工程等を経て電子写真用感光体（静電潜像担持体、以下、「感光体」という場合がある）表面の静電潜像を静電荷現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう）により現像し、転写工程、定着工程等を経て前記静電潜像が可視化される。
【０００３】
トナーの製造方法には、多くの方法が知られ、結着樹脂、着色剤等を混合し、これを溶融、粉砕、分級して得る混練粉砕法と重合性単量体を着色剤等とともに液中に分散し、これを重合させる懸濁重合法、樹脂粒子と着色剤等を液中で凝集させ、これを融合する乳化重合粒子凝集法等の化学製法が知られている。
【０００４】
一般に化学製法のトナーは、混練粉砕法に比較し構造の制御性に優れ、特に乳化重合粒子凝集法では、トナー粒径に相当する凝集粒子を形成し、その後加熱することによって凝集粒子を融合・合一しトナーとする製造方法であるが、さらに、トナーにおける内部層から表面層への自由な制御を行うことにより、より精密な粒子構造制御を実現することができる。
【０００５】
上記乳化重合粒子凝集法として、例えば、特許文献１に記載のラテックスポリマーの調製法が提案されている。
【０００６】
トナーに添加する着色剤、離型剤以外の添加剤についても多くの検討がなされ、例えば特許文献２にはパールネックレスタイプのシリカをトナー内部に添加し、対フィルミング性を向上させる提案が、また、特許文献３にはトナー中に２種のコロイダルシリカを添加する実施例が見られる。
【０００７】
また着色剤に関しても、シリカを内部に添加したトナーで、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４等が検討され、トナーのフィルミングを防止する提案が特許文献４でなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第５，８５３，９４３号明細書
【特許文献２】特開２００９−４２３８６号公報
【特許文献３】特開２００７−３３４１３９号公報
【特許文献４】特開２００６−１７１１３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、トナー中に、トナー粒子と粒径が同じまたは近似する着色剤や離型剤を含有しない無着色の粒子（以下、「無着色結着樹脂粒子」という場合がある）が混入している場合、トナー中に混入している上記無着色結着樹脂粒子は、現像されにくいため、現像器内に残留しやすい。一方、トリクル機構を持たない画像形成装置において、長期間画像出力を行うと、トナー中に混入している上記無着色結着樹脂粒子は、現像されにくいことから、現像器内に残留していき、その結果、現像器内のトナーの帯電分布が変化して、最終的には、上記無着色結着樹脂粒子を通常のトナー組成に比べ多く含んだ形で現像され、例えばハーフトーン画像を出力した場合に色抜けといった画像欠陥の発生が目立つものとなり、色再現性が劣化する場合がある。
【００１０】
本発明は、トナー中における上記無着色結着樹脂粒子の混入量、無機粒子の粒径と添加量及び着色剤種を制限することにより、トリクル機構を持たない画像形成装置であっても、経時における現像器内のトナーの帯電分布の変化を抑制し、ハーフトーン画像を出力した場合の色再現性を実現することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下に示す本発明を完成するに至った。本願発明は、以下の特徴を有する。
【００１２】
（１）静電荷現像用トナー中に含まれる着色剤及び離型剤を含まない形状係数ＳＦ１が１１０以下となる結着樹脂粒子が静電荷現像用トナー５０００個に対して５０個以下であり、かつ、中心粒径が５ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子が静電荷現像用トナー質量に対して０．０１質量％以上０．４質量％以下で含有され、着色剤としてアゾ基を有するマゼンタ系着色剤を含有するマゼンタ静電荷現像用トナーである。
【００１３】
（２）上記（１）に記載のマゼンタ静電荷現像用トナーとキャリアからなる静電荷現像用現像剤である。
【００１４】
（３）アゾ基を有するマゼンタ系着色剤と無機微粒子とに凝集剤を添加して着色剤と無機微粒子の凝集分散液を調製する工程と、前記アゾ基を有するマゼンタ系着色剤と無機微粒子の凝集分散液と結着樹脂粒子を分散した結着樹脂粒子分散液と離型剤を分散した離型剤分散液とを混合し、離形剤と結着樹脂粒子と着色剤と無機微粒子とを含有するトナー粒径の粒子に凝集させる凝集工程と、得られた凝集体を結着樹脂粒子のガラス転移温度以上の温度に加熱し融合させトナー粒子を形成する融合工程と、を含む静電荷現像用トナーの製造方法である。
【００１５】
（４）感光体を帯電する帯電工程と、帯電した感光体に露光して感光体上に潜像を作成する露光工程と、潜像を現像し現像像を作成する現像工程と、現像像を被転写体上に転写する転写工程と、定着基材上のトナーを加熱定着する定着工程とを含む画像形成方法であり、前記トナーが上記（１）に記載のマゼンタ静電荷現像用トナーである画像形成方法である。
【００１６】
（５）潜像担持体上に潜像を形成する潜像形成手段と、前記潜像を静電荷現像用現像剤を用いて現像する現像手段と、現像されたトナー画像を中間転写体を介してまたは介さずに被転写体上に転写する転写手段と、前記被転写体上のトナー画像を加定着する定着手段と、を含む画像形成装置であり、前記静電荷現像用現像剤が、上記（２）に記載の静電荷現像用現像剤である画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１７】
本願請求項１に記載の発明によれば、トリクル機構を持たない画像形成装置に用いた時であっても、経時における現像器内のトナーの帯電分布の変化が抑制され、ハーフトーン画像を出力した場合の色抜けといった画像欠陥の発生が抑制され、色再現性が実現される。
【００１８】
本願請求項２に記載の発明によれば、ハーフトーン画像を出力した場合の色抜けといった画像欠陥の発生が抑制され、色再現性が実現される。
【００１９】
本願請求項３に記載の発明によれば、他の着色剤より分散性が劣るモノアゾ系顔料からなる着色剤の分散性が向上し、着色剤を含有しない結着樹脂粒子の生成が抑制される。
【００２０】
本願請求項４に記載の発明によれば、画像形成を行った時に、ハーフトーン画像を出力した場合の色抜けといった画像欠陥の発生が抑制され、色再現性が実現される。
【００２１】
本願請求項５に記載の発明によれば、画像形成装置に用いて画像形成を行った時に、ハーフトーン画像を出力した場合の色抜けといった画像欠陥の発生が抑制され、色再現性が実現される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の実施の形態におけるトナーの製造方法に用いる結着樹脂粒子の製造装置の一例の構成を示す模式図である。
【図２】本発明の実施の形態における各分散液を用いたトナー粒子の製造装置の一例の構成を示す模式図である。
【図３】本発明の画像形成方法に用いる画像形成装置の構成の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の実施の形態におけるマゼンタ静電荷現像用トナー、静電荷現像用現像剤、静電荷現像用トナーの製造方法、画像形成方法および画像形成装置について、以下に説明する。
【００２４】
［静電荷現像用トナーおよびその製造方法］
本実施の形態のマゼンタ静電荷現像用トナー（以下「マゼンタトナー」ともいう）は、マゼンタ静電荷現像用トナー中に含まれる着色剤及び離型剤を含まない形状係数ＳＦ１が１１０以下となる結着樹脂粒子が静電荷現像用トナー５０００個に対して５０個以下であり、かつ、中心粒径が５ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子がマゼンタ静電荷現像用トナーの質量に対して０．０１質量％以上０．４質量％以下で含有され、着色剤としてアゾ基を有するマゼンタ系着色剤を含有するマゼンタ静電荷現像用トナーである。
【００２５】
トナーの粘度をある程度制御するための手段として無機微粒子をトナー粒子の内部に添加する方法が知られている。これはトナーを構成する結着樹脂の樹脂鎖の間にあることでフィラーとして働き、樹脂分子間の凝集性を制御するものであると考えられている。その添加量が多い場合、粘度の変化が大きすぎ定着性の制御は逆に困難になる場合がある。通常定着されるのは用紙であり、繊維による凹凸が存在するため、トナー粒子が凹部にある場合と凸部にある場合とでは、トナーに係る熱量は異なる。これはトナーを加熱し融着するためには同時に用紙の加熱も必要であって、用紙の凸部分ほど用紙の加熱がされにくいためである。その結果、用紙凸部分にあるトナーは凹部分のトナーよりも加熱されにくくなるため、光沢に差が生じやすい。加えてトナー径に相当する樹脂粒子が存在する場合、樹脂粒子は離型剤を含有しないため定着時にオフセットしやすい。特にハーフトーン部分ではトナー粒子が少ないためトナー粒子から供給される離型剤量も少なく、そのためよりオフセットが生じやすく、さらに用紙の凸部分にあるトナーは加熱温度が低いため離型剤のしみ出しがさら少なく、その結果ハーフトーン部分は用紙の凸部分ほど樹脂粒子のオフセットに伴ってトナー粒子もオフセットしやすくなる。
【００２６】
そこで、本願は、トナー内部に無機微粒子をトナー総量に対して０．０１〜０．４重量％有し、同時にアゾ基を有するマゼンタ系着色剤を含有することで、アゾ基部分の極性により無機微粒子をトナー内部に添加しやすくする。その結果トナーの加熱による粘性の差をある程度抑制し、加えて樹脂粒子を５０００個中５０個以下にすることによるオフセットの発生といった課題を生じないトナーを得られると考えられる。
【００２７】
上記マゼンタ系着色剤としては、下記式（１）に代表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、５、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、９５、１１２、１１４、１１９、１３６、１４７、１４８、１５０、１６４、１７０、１８４、１８７、１８８、２１０、２１２、２１３、２２２、２２３、２３８、２４５、２５３、２５６、２５８、２６１、２６６、２６７、２６８、２６９等のβ−ナフトール系顔料；下記式（２）に代表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１、他にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、５０：１、５１、５２：１、５２：２、５３：１、５３：２、５３：３、５８：２、５８：４、６４：１、６８、２００等のアゾレーキ系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３７、３８、４１、１１１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１５、１６、３４、４４等のジスアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４、１６６、２１４、２２０、２２１、２４２、２４８、２６２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３１等のジスアゾ縮合系顔料が挙げられる。
【００２８】
【化１】
2010249918.tif 000002
【化２】
2010249918.tif 000003
【００２９】
中心粒径が５ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア等の、通常トナー表面の外添剤として使用されるすべての無機微粒子が挙げられる。
【００３０】
内添される上記無機微粒子の含有量が、トナー質量に対して０．０１質量％未満または０．４質量％を超える場合、トナー粒子の５０００個中における上述のアゾ基を有するマゼンタ系着色剤及び離形剤を含まない結着樹脂粒子の個数が５０個を超え、後述する画像形成装置により画像形成した際にハーフトーン画像の色再現性が損なわれる場合がある。
【００３１】
また、着色剤及び離型剤を含まない形状係数ＳＦ１が１１０以下となる真球形状の結着樹脂粒子（以下「無着色結着樹脂粒子」という）が静電荷現像用トナー５０００個に対して５０個を超えた場合、トナー中に混入している無着色結着樹脂粒子は、真球形状であるため現像機内でのキャリアとの接触が少なくなり、その結果、帯電が低いまま残りやすく、現像されにくいため、現像器内に残留していく。現像器内の無着色結着樹脂粒子量が増加していくと、現像器内のトナーの帯電分布が変化して、最終的には、上記無着色結着樹脂粒子を通常のトナー組成に比べ多く含んだ形で現像され、例えばハーフトーン画像を出力した場合に色抜けといった画像欠陥の発生が目立つものとなり、色再現性が劣化する場合がある。本実施の形態では、マゼンタ静電荷現像用トナー中に含まれる着色剤及び離型剤を含まない形状係数ＳＦ１が１１０以下となる結着樹脂粒子が静電荷現像用トナー５０００個に対して３０個以下であることが好ましい。
【００３２】
更に、本実施の形態のトナーを構成する上記以外の各種材料について以下に説明する。
【００３３】
使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体および共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等を挙げることができる。
【００３４】
本実施の形態のトナーに用いる離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を示すシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類や、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物系・石油系ワックス、脂肪酸エステル、モンタン酸エステル、カルボン酸エステル等のエステル系ワックス、及びそれらの変性物などを挙げることができる。これらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本実施の形態のトナーに用いる好ましい離型剤は、結着樹脂に対して相溶性が低い離型剤、例えば、ポリエチレン、パラフィン、ポリオレフィン等の極性の低い離型剤が好ましく、さらに定着時の離型剤のしみ出しにより、他の離型剤に比べ離型性において有利となる。またこの重量平均分子量は５００から５０００、溶融温度は６０℃から１００℃がトナーの用紙からの剥離性の良さ、また前述のハーフトーン時の再現性不良の現れにくさの観点から好ましい。前述のように、離型剤は、トナー内から短時間で定着部材と画像の間に入る必要があることから、離型剤は、上記例示した離型剤の種類、重量平均分子量、溶融温度の離型剤が好ましい。
【００３５】
その他、必要に応じて内添剤、帯電制御剤、有機粒子等の種々の成分を添加することができる。内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。帯電制御剤としては、例えば４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料などが挙げられる。
【００３６】
また、凝集剤としては、界面活性剤のほか、無機塩、２価以上の金属塩を好適に用いることができる。特に、金属塩を用いる場合、凝集性制御及びトナー帯電性などの特性において好ましい。後述するトナーの製造方法において詳細に説明する。
【００３７】
本実施の形態におけるトナーの体積平均粒子径は、３〜１０μｍであり、３〜９μｍが好ましく、３〜８μｍがより好ましい。また、本実施の形態のトナーの数平均粒子径は、３〜１０μｍが好ましく、２〜８μｍがより好ましい。粒子径が小さすぎると製造性が不安定になるばかりでなく、帯電性が不十分になり、現像性が低下することがあり、大きすぎると画像の解像性が低下する。
【００３８】
本実施の形態におけるトナーの製造方法は、予めアゾ基を有するマゼンタ系着色剤と無機微粒子とに凝集剤を添加して着色剤と無機微粒子の凝集分散液を調製する工程と、前記アゾ基を有するマゼンタ系着色剤と無機微粒子の凝集分散液と結着樹脂粒子を分散した結着樹脂粒子分散液と離型剤を分散した離型剤分散液とを混合し、離形剤と結着樹脂粒子と着色剤と無機微粒子とを含有するトナー粒径の粒子に凝集させる凝集工程と、得られた凝集体を結着樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱し融合させトナー粒子を形成する融合工程と、を含む。
【００３９】
上述したマゼンタ系着色剤は、他のカーボンブラックやシアン顔料に比べ分散しにくい特性を有する。そこで、本実施の形態では、予めアゾ基を有するマゼンタ系着色剤と無機微粒子とに凝集剤を添加して着色剤と無機微粒子の凝集分散液を調製し、アゾ基を有するマゼンタ系着色剤の粒子の表面に、上記中心粒径を有する無機微粒子を存在させ、着色剤を有する分散液において上記マゼンタ系着色剤の局所的な凝集を抑制し、トナー中の着色剤の分散不良により生じる粘度の制御を容易にしている。
【００４０】
そこで、図１及び図２を用いて、本実施の形態における乳化重合凝集法によるトナーの製造方法の一例を以下に説明する。
【００４１】
図１には、本実施の形態におけるトナーの製造方法に用いる乳化重合装置の構成の一例が示されている。乳化重合装置は、トナー製造時に用いる結着樹脂粒子の製造装置であり、一種以上の重合体単量体と水と必要に応じて界面活性剤とを乳化する乳化装置１０と、乳化槽１２にて調製された重合体単量体含有乳化液に開始剤を添加して乳化重合を行い、結着樹脂粒子を調製する重合装置２０と、必要に応じて、重合槽２２により調製された結着樹脂粒子を含む溶液を貯留し静置するための貯留槽３０とを備える。
【００４２】
乳化装置１０は、乳化槽１２と、乳化槽１２内の乳化液１８を撹拌する撹拌部材１６を備えた撹拌棒１５と、撹拌棒１５を回転駆動させる駆動源１４とが設けられている。また、重合装置２０は、乳化装置１０の乳化槽１２の底部より抜き取られ、配管１９を介して乳化液が導入される重合槽２２と、重合槽２２内の乳化重合液２８を撹拌する撹拌部材２６を備えた撹拌棒２５と、撹拌棒２５を回転駆動させる駆動源２４とが設けられている。また、貯留槽３０は、配管２９を介して重合槽２２により調製された結着樹脂粒子を含む溶液が貯留され、比重により、着色剤、離型剤を含まないトナーと類似した大きさの無着色結着樹脂粒子と、例えば１μｍ以下の粒径を有する結着樹脂粒子とを分別する。
【００４３】
本実施の形態では、以下に示す（Ｉ）から（ＩＩＩ）のいずれか又はすべての工程を用いて結着樹脂粒子を形成する。
【００４４】
（Ｉ）の工程として、乳化装置１０において、結着樹脂を調製するための重合性単量体を含む油相と、水相とを高速撹拌を行いながら乳化して重合性単量体含有乳化液１８を調製する。ここで、「高速撹拌」とは、通常の乳化工程における撹拌速度、例えば１０００ｒｐｍに対して１．２倍以上の速度のことをいう。更に、上記乳化装置１０において、高速撹拌時に、一旦、通常の乳化液調製温度（例えば、３０℃）に対し、−３℃から−２０℃の範囲で、乳化槽１２を冷却する。これにより、上述したように、可溶化ミセルにおける重合性単量体の偏りが抑制され、冷却しない場合に比べ、着色剤、離型剤を含まないトナーと類似した大きさの無着色結着樹脂粒子生成が抑制される。
【００４５】
（ＩＩ）の工程として、重合装置２０において、水相中に添加した重合性単量体含有乳化液１８に重合開始剤を添加する時に高速撹拌して重合性単量体を重合し結着樹脂粒子を調製する。ここで、「高速撹拌」とは、通常の乳化工程における撹拌速度、例えば１６０ｒｐｍから２４０ｒｐｍに対して１．５倍以上の速度のことをいう。次いで、重合促進させる段階では、攪拌を低下させることにより、該無着色結着樹脂粒子の形状を制御することが出来る。具体的には攪拌を前記１．５倍以上にした速度を０．９〜１．１倍に低下させることで形状係数ＳＦ１を１２０以下に制御される。
【００４６】
（ＩＩＩ）の工程として、貯留槽３０にて、重合槽２２により調製された結着樹脂粒子を含む溶液３８を静置させ、粒径に応じた沈降速度の違いにより、トナー粒子大の粗大結着樹脂粒子は貯留槽３０内に沈降させ、例えば１μｍ以下の粒径を有する結着樹脂粒子と分離する。そして、静置後の貯留槽３０内の溶液の上澄み側、例えば１μｍ以下の粒径を有する結着樹脂粒子を含む溶液を採取し、後段のトナー作製工程供する。静置時間は、結着樹脂の種類、及び比重制御剤の添加に応じて異なるため、適宜選択されるが、深さ２５ｃｍの槽での場合は、例えば、１５時間以上４８時間以下が目安となる。
【００４７】
または、貯留槽３０に一旦、重合槽２２により調製された結着樹脂粒子を含む溶液３８を遠心分離装置（図示せず）により、例えば１μｍ以下の粒径を有する結着樹脂粒子とそれ以上の大きさの結着樹脂粒子とを分別する。かかる場合も、遠心分離後の上済み、例えば１μｍ以下の粒径を有する結着樹脂粒子を含む溶液を採取し、採取された上澄みの１μｍ以下の粒径を有する結着樹脂粒子を含む溶液を、後段の結着樹脂粒子分散液に供する。結着樹脂の種類や、樹脂粒子の粒度分布に応じて異なるため、適宜選択されるが、５００Ｇから１０００Ｇの遠心効果を加えて分離される。
【００４８】
以上、乳化重合による結着樹脂粒子の製造方法について例示したが、これに限るものではなく、懸濁重合法により同様に結着樹脂粒子を製造しても良い。
【００４９】
したがって、着色剤−無機微粒子凝集分散液５８を調製する場合、図２に示すように、まず、バルブ４５を閉じたままバルブ４１，４３を開にして着色剤貯留槽４０と無機微粒子貯留槽４２からそれぞれ予め定められた量の着色剤溶液と無機微粒子溶液を着色剤−無機微粒子凝集分散液槽５０に送液して槽内で撹拌した後、予め定められた時間後にバルブ４１，４３を閉じ、バルブ４５を開にして凝集剤貯留槽４４から凝集剤溶液の予め定められた量を着色剤−無機微粒子凝集分散液槽５０に送液して高速で撹拌することにより、着色剤−無機微粒子凝集分散液５８を調製する。ここで、「高速撹拌」とは、通常の着色剤分散液の調製工程における撹拌速度、例えば着色剤−無機微粒子凝集分散液５８を調製する時の攪拌に対して１．２倍から１．５倍以上の速度のことをいう。また、凝集剤溶液の予め定められた量とは、着色剤−無機微粒子凝集分散液５８のｐＨが８から１０になる量をいい、予め定められた時間後とは、着色剤と無機微粒子との分散状況に応じて適宜選択される。ここで、着色剤−無機微粒子凝集分散液槽５０には、撹拌部材５６を備えた撹拌棒５５と、撹拌棒５５を回転駆動させる駆動源５４とが設けられている。
【００５０】
さらに、本実施の形態における各分散液を用いた凝集法によるトナーの製造方法に用いる装置は、図１の貯留槽３０において分離された例えば１μｍ以下の粒径を有する結着樹脂粒子を含有する結着樹脂粒子分散液６８を貯留する結着樹脂粒子分散液貯留槽６０と、離形剤を含有する離形剤分散液７８を貯留する離形剤分散液貯留槽７０と、トナー粒子調製槽８０とを備えている。トナー粒子調製槽８０には、槽内の溶液を撹拌する撹拌部材８６を備えた撹拌棒８５と、撹拌棒８５を回転駆動させる駆動源８４とが設けられている。また、トナー粒子調製槽８０は、着色剤−無機微粒子凝集分散液槽５０と結着樹脂粒子分散液貯留槽６０と離形剤分散液貯留槽７０と、それぞれバルブ５２，６２，７２を有する送液路を介して接続されている。また、トナー粒子調製槽８０は、図示しない加熱手段（例えばジャケット）がその外周に設けられている。
【００５１】
したがって、トナー粒子を調製する場合、バルブ５２，６２，７２をそれぞれ開にし、着色剤−無機微粒子凝集分散液槽５０と結着樹脂粒子分散液貯留槽６０と離形剤分散液貯留槽７０から、それぞれ着色剤−無機微粒子凝集分散液５８と結着樹脂粒子分散液６８と離形剤分散液７８をトナー粒子調製槽８０に送液し、一方、撹拌部材８６を撹拌して、上記各分散液を混合した後、混合溶液のｐＨが弱酸性（例えばｐＨ４から５）になるように、例えば酸性の凝集剤を含む溶液を添加して（図示せず）、離形剤と結着樹脂粒子と着色剤と無機微粒子とを凝集させてトナー粒径の凝集粒子を形成させる。さらに、得られた凝集体を結着樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱し融合させトナー粒子を含むトナー粒子分散液８８を形成させ、その後適宜濾過及び乾燥を経て静電荷現像用トナーを製造する。ここで、トナー粒子調製槽８０に添加される酸性の凝集剤としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類、ポリ塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅等の無機酸の金属塩などが用いられる。
【００５２】
［静電荷現像用現像剤］
以上説明した本発明の静電荷現像トナーの製造方法により得られるトナーは、静電荷現像剤として使用される。この現像剤は、この静電荷現像トナーを含有することの外は特に制限はなく、目的に応じて適宜の成分組成をとることができる。静電荷現像トナーを、単独で用いると一成分系の静電荷現像剤として調製され、また、キャリアと組み合わせて用いると二成分系の静電荷現像剤として調製される。
【００５３】
キャリアとしては、特に制限はなく、それ自体公知のキャリアが挙げられ、例えば、特開昭６２−３９８７９号公報、特開昭５６−１１４６１号公報等に記載された樹脂被覆キャリア等の公知のキャリアを使用することができる。
【００５４】
キャリアの具体例としては、以下の樹脂被覆キャリアが挙げられる。即ち、該キャリアの核体粒子としては、通常の鉄粉、フェライト、マグネタイト造型物などが挙げられ、その平均粒径は３０〜２００μｍ程度である。前記核体粒子の被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、エチレン、プロピレン等のポリオレフィン類、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のシリコーン類、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマーの共重合体、ビスフェノール、グリコール等を含むポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、などが挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、あるいは２種以上併用してもよい。該被覆樹脂の量としては、キャリアに対して０．１〜１０質量部程度であり、０．５〜３．０質量部が好ましい。前記キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサーなどを使用することができ、前記被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどを使用することができる。
【００５５】
なお、静電荷現像剤における、静電荷現像トナーと、キャリアとの混合比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５６】
［画像形成装置］
次に、本実施の形態の画像形成装置について説明する。
【００５７】
図３は、本実施の形態の画像形成方法により画像を形成するための、画像形成装置の構成例を示す概略図である。図示した画像形成装置２００は、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄが中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄは、例えば、電子写真感光体４０１ａがイエロー、電子写真感光体４０１ｂがマゼンタ、電子写真感光体４０１ｃがシアン、電子写真感光体４０１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成することが可能である。
【００５８】
電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄ、現像装置４０４ａ〜４０４ｄ、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄ、クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ〜４０４ｄのそれぞれにはトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが供給可能であり、また、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに当接している。
【００５９】
さらに、ハウジング４００内の所定の位置には露光装置４０３が配置されており、露光装置４０３から出射された光ビームを帯電後の電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。
【００６０】
ここで、帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄは、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に導電性部材（帯電ロール）を接触させて感光体に電圧を均一に印加し、感光体表面を所定の電位に帯電させるものである（帯電工程）。なお本実施形態において示した帯電ロールの他、帯電ブラシ、帯電フィルム若しくは帯電チューブなどを用いて接触帯電方式による帯電を行ってもよい。また、コロトロン若しくはスコロトロンを用いた非接触方式による帯電を行ってもよい。
【００６１】
露光装置４０３としては、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に、半導体レーザー、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。これらの中でも、非干渉光を露光可能な露光装置を用いると、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの導電性基体と感光層との間での干渉縞を防止することができる。
【００６２】
現像装置４０４ａ〜４０４ｄには、上述の二成分静電荷像現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置を用いて行うことができる（現像工程）。そのような現像装置としては、二成分静電荷像現像用現像剤を用いる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜公知のものを選択することができる。一次転写工程では、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄに、像担持体に担持されたトナーと逆極性の１次転写バイアスが印加されることで、像担持体から中間転写ベルト４０９へ各色のトナーが順次１次転写される。
【００６３】
クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄは、転写工程後の電子写真感光体の表面に付着した残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
【００６４】
中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、バックアップロール４０８及びテンションロール４０７により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介してバックアップロール４０８と当接するように配置されている。
【００６５】
２次転写ロール４１３に、中間転写体上のトナーと逆極性の２次転写バイアスが印加されることで、中間転写ベルトから記録媒体へトナーが２次転写される。バックアップロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９は、例えば駆動ロール４０６の近傍に配置されたクリーニングブレード４１６或いは、除電器（不図示）により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。また、ハウジング４００内の所定の位置にはトレイ（被転写媒体トレイ）４１１が設けられており、トレイ４１１内の紙などの被転写媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、さらには相互に当接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排紙される。
【００６６】
本実施の形態における画像形成装置は、定着装置に特徴があり、電源を入れてから定着ロール４１４が加温され加温が停止される温度をＴとするとき、Ｔを超えた最大温度がＴ＋２０℃以下であることが好ましく、さらにはＴ＋１０℃以下がさらに好ましい。この範囲であると定着時の光沢ムラを制御しやすい。具体的な制御方法は、定着部材である定着ロール４１４の電源である、例えばハロゲンランプにかかる電力を、制御温度に近くなった段階で段階的に低下させる方法等が挙げられる。
【００６７】
［画像形成方法］
本実施の形態における画像形成方法は、少なくとも、像保持体を帯電させる工程と、像保持体上に潜像を形成する工程と、潜像担持体上の潜像を上述した電子写真用現像剤を用いて現像する工程と、現像されたトナー像を中間転写体上に転写する１次転写工程と、前記中間転写体に転写されたトナー像を、記録媒体に転写する２次転写工程と、前記トナー画像を熱と圧力によって定着する工程とを有する。前記現像剤は、少なくとも、本発明の静電荷現像用トナーを含有する現像剤である。前記現像剤は、一成分系、二成分系のいずれの態様であってもよい。
【００６８】
上記の各工程は、いずれも画像形成方法において公知の工程が利用できる。
【００６９】
潜像保持体としては、例えば、電子写真感光体及び誘電記録体等が使用できる。電子写真感光体の場合、該電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により一様に帯電した後、露光し、静電潜像を形成する（潜像形成工程）。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電潜像にトナーの粒子を付着させ、電子写真感光体上にトナー画像を形成する（現像工程）。形成されたトナー画像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の被転写体表面に転写される（転写工程）。さらに、必要に応じて、被転写体表面に転写されたトナー画像は、定着機により熱定着され、最終的なトナー画像が形成される。
【００７０】
なお、前記定着機による熱定着の際には、オフセット等を防止するため、通常の定着機における定着部材には、離型剤が供給されるが、本実施の形態における画像形成装置の定着機には、離型剤は供給する必要がなく、オイルレスで定着がなされる。
【００７１】
熱定着に用いる定着部材であるローラあるいはベルトの表面に、離型剤を供給する方法としては、特に制限はなく、例えば、液体離型剤を含浸したパッドを用いるパッド方式、ウエブ方式、ローラ方式、非接触型のシャワー方式（スプレー方式）等が挙げられ、中でも、ウエブ方式、ローラ方式が好ましい。これらの方式の場合、前記離型剤を均一に供給でき、しかも供給量をコントロールすることが容易な点で有利である。なお、シャワー方式により前記定着部材の全体に均一に前記離型剤を供給するには、別途ブレード等を用いる必要がある。
【００７２】
トナー画像を転写する被転写体（記録材）としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
【００７３】
［付記］
（１）マゼンタ系着色剤は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、５、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、９５、１１２、１１４、１１９、１３６、１４７、１４８、１５０、１６４、１７０、１８４、１８７、１８８、２１０、２１２、２１３、２２２、２２３、２３８、２４５、２５３、２５６、２５８、２６１、２６６、２６７、２６８、２６９からなる群から選択されるβ−ナフトール系顔料であるマゼンタ静電荷現像用トナー及びその製造方法である。
【００７４】
（２）マゼンタ系着色剤は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ  ２３８であるマゼンタ静電荷現像用トナー及びその製造方法である。
【００７５】
（３）中心粒径が５ｎｍ以上７０ｎｍの無機微粒子がシリカであるマゼンタ静電荷現像用トナー及びその製造方法である。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、これらにより本発明は限定されるものではない。
【００７７】
まず、本実施例において、各測定は次のように行った。
【００７８】
−粒度及び粒度分布測定方法−
粒径（「粒度」ともいう。）及び粒径分布測定（「粒度分布測定」ともいう。）について述べる。
【００７９】
測定する粒子直径が２μｍ以上の場合、測定装置としてはコールターマルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用した。
【００８０】
測定法としては、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。これを前記電解液１００ｍｌ中に添加した。
【００８１】
試料を懸濁した電解液を、コールターマルチサイザー−ＩＩ型により、アパーチャー径として１００μｍアパーチャーを用いて２〜６０μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個数平均分布を求めた。測定する粒子数は５０，０００であった。
【００８２】
また、トナーの粒度分布は以下の方法により求めた。測定された粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、粒度の小さい方から体積累積分布を描き、累積１６％となる累積体積粒径をＤ１６ｖと定義し、累積５０％となる累積体積粒径をＤ５０ｖと定義する。更に累積８４％となる累積体積粒径をＤ８４ｖと定義する。
【００８３】
本発明における体積平均粒径は該Ｄ５０ｖであり、体積平均粒度指標ＧＳＤｖは以下の式によって算出した。
式：ＧＳＤｖ＝｛（Ｄ８４ｖ）／（Ｄ１６ｖ）｝０．５
【００８４】
また、測定する粒子直径が２μｍ未満の場合、レーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定した。測定法としては分散液となっている状態の試料を固形分で約２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、約４０ｍｌにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、約２分待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とした。
【００８５】
なお、内添剤および外添剤などの粉体を測定する場合は、界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液５０ｍｌ中に測定試料を２ｇ加え、超音波分散機（１，０００Ｈｚ）にて２分間分散して、試料を作製し、前述の分散液と同様の方法で、測定した。
【００８６】
−トナーの形状係数ＳＦ１測定方法−
トナーの形状係数ＳＦ１は、トナー粒子表面の凹凸の度合いを示す形状係数ＳＦであり、以下の式により算出した。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
式中、ＭＬはトナー粒子の最大長を示し、Ａは粒子の投影面積を示す。形状係数ＳＦ１の測定は、まずスライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じて画像解析装置に取り込み、５０個以上のトナーについてＳＦを計算し、平均値を求めた。
【００８７】
−ガラス転移温度の測定方法−
トナーのガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査型熱量計）測定法により決定し、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークより求めた。
【００８８】
主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いることができる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。
【００８９】
−トナー、樹脂粒子の分子量、分子量分布測定方法−
分子量分布は、以下の条件で行ったものである。ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製、６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。
【００９０】
−着色剤、離型剤を含まないトナーと類似した大きさの無着色結着樹脂粒子の個数−
ニレコ社製ＬＵＺＥＸにて観察画像を撮影し、任意に５０００個程度抽出したトナーについて、画像解析することで求める。具体的には、画像中の全粒子数を測定し、次にその中の無色の粒子について選択し、トナーの形状係数ＳＦ１と無色の粒子の個数を測定した。これをトナー数が５０００になるまで繰り返した。
【００９１】
以下に本発明におけるより具体的比較例および実施例について説明を行うが、以下の実施例は本発明の内容について何ら限定するものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を意味する。
【００９２】
［トナーの製造例および現像剤の評価］
＜実施例１＞
−樹脂粒子分散液（１）の作製−
重合反応槽にイオン交換水３７０質量部と界面活性剤０．３質量部を投入し、撹拌混合しながら７５℃まで昇温した。一方、乳化槽には下記成分を投入し、撹拌混合して乳化液を作製した。
【００９３】
イオン交換水                                                  １７０質量部
非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）        ２質量部
及びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）    ３質量部
スチレン                                                      ３００質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                          ９０質量部
β−カルボキシエチルアクリレート（以下「β−ＣＥＡ」ともいう）  １１質量部
ドデカンチオール                                                  ６質量部
１，１０−デカンジオールジアクリレート                        １．５質量部
重合槽の温度が安定した時点で、作製した乳化液重量の２％を反応槽へ１０分間かけて添加し、その後、過硫酸アンモニウム５質量部をイオン交換水で５倍に希釈して、やはり１０分間かけて反応槽へ添加し、２０分間保持した。次いで、残りの乳化液を３時間かけて反応槽へ添加し、添加終了後、更に３時間保持して反応を完了させた。
【００９４】
得られた樹脂粒子を含む溶液を遠心分離装置を用いて遠心効果として９００Ｇを１０分間与え、その後、総容量に対して５０容量％の上澄み側を採取し、採取された１μｍ以下の粒径を有する結着樹脂粒子を含む上澄み溶液を、樹脂粒子分散液（１）とした。得られた樹脂の重量平均分子量は３６，２００、体積平均粒子径は２１２ｎｍであった。
【００９５】
−樹脂粒子分散液（２）の作製−
実施例１の操作のうち、遠心分離を行わなかったものを樹脂粒子分散液（２）とした。得られた樹脂の重量平均分子量は３６，２００、体積平均粒子径は２１９ｎｍであった。
【００９６】
−離型剤分散液（１）の作製−
ＰＯＬＹＷＡＸ６５５（ベーカーペトロライト社製）            ３０質量部
カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製）        ２質量部
イオン交換水                                                ６８質量部
上記成分を１２０℃に加熱して、高圧型ホモジナイザーで５０ＭＰａで処理し、速やかに冷却して離型剤分散液（１）を得た。分散したワックスの体積平均粒径は２５０ｎｍであった。なお、上記ＰＯＬＹＷＡＸ６５５（ベーカーペトロライト社製）は、ポリエチレンワックスであり、数平均分子量が６５５で、融点が９９℃のものである。
【００９７】
（着色剤−無機微粒子凝集分散液の作製）
−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）の調製−
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ  ２３８：山陽色素社製）      ５０質量部
イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬）               ５質量部
イオン交換水                                         １９２．９質量部
上記成分を混合し、アルティマイザ（スギノマシン社製）により２４０ＭＰａで１０分処理し、数平均粒径１３７ｎｍであるマゼンタ着色剤分散液を得た。
シリカ（中心粒径：５ｎｍ、スノーテックスＸＳ、日産化学社製）  ２．０質量部
凝集剤としてポリ塩化アルミニウム                                  １質量部
着色分散液とシリカを攪拌速度３００ｒｐｍで混合したところに凝集剤を添加し、攪拌速度４５０ｒｐｍに上げて１０分間攪拌した後３００ｒｐｍまで下げ、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）を得た。                                            
【００９８】
反応槽内に下記成分を投入し、十分に攪拌混合した。
イオン交換水：                              ３００質量部
樹脂粒子分散液（１）：                      １３５質量部
マゼンタ着色剤無機微粒子凝集分散液（１）：２８．１質量部
離型剤分散液（１）：                          ２４質量部
その後、ウルトラタラックスでせん断を加えながら、凝集剤としてポリ塩化アルミニウム１％水溶液１４．５質量部を徐々に添加した。凝集剤の添加に連れてスラリーの粘度が上昇したため、ウルトラタラックスの回転数を最大７０００ｒｐｍまで上昇させて、添加終了後さらに５分間の分散処理を行った。
【００９９】
このスラリーを、十分な攪拌下で徐々に昇温し、４８℃で２時間保持したところ、凝集粒子の平均粒径が５．４μｍとなった。ここで、新たに樹脂粒子分散液（１）７０質量部を１０分間かけて緩やかに添加し、１時間保持したところ、凝集粒子の平均粒径は５．０μｍであった。次いで、反応槽内のｐＨを７．０に調整した後、９５℃まで緩やかに昇温して４時間保持し、凝集粒子の合一を行った後、４０℃まで冷却して平均粒径トナーの粒径５．８μｍのマゼンタトナー１を得た。マゼンタトナー１におけるトナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は２０個であった。
【０１００】
＜実施例２＞
（着色剤−無機微粒子凝集分散液の作製）
−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（２）の調製−
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ  ２３８：山陽色素社製）               ５０質量部
シリカ（中心粒径：４０ｎｍ、スノーテックスＸＳ、日産化学社製）０．０５５質量部
イオン交換水                                                      １９５質量部
以上を混合し、アルティマイザ（スギノマシン社製）により撹拌速度を１２００ｒｐｍで１０分間分散し、次いで撹拌速度を１０００ｒｐｍまで下げてから、
イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ  （第一工業製薬）                      ５質量部
を添加してマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（２）を得た。
【０１０１】
その後、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）の代わりにマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（２）を用いた以外は、実施例１に準じて、マゼンタトナー２を作製した。得られたトナーの粒径５．７μｍ、トナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は１０個であった。
【０１０２】
＜実施例３＞
（着色剤−無機微粒子凝集分散液の作製）
−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（３）の調製−
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ  ２３８：山陽色素社製）               ５０質量部
シリカ（中心粒径：５５ｎｍ、スノーテックスＸＬ、日産化学社製）  ０．２８質量部 
イオン交換水                                                      １９５質量部
以上を混合し、アルティマイザ（スギノマシン社製）により撹拌速度を１２００ｒｐｍで１０分間分散し、次いで撹拌速度を１０００ｒｐｍまで下げてから、
イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ  （第一工業製薬）                      ５質量部
を添加してマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（３）を得た。
【０１０３】
その後、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）の代わりにマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（３）を用いた以外は、実施例１に準じて、マゼンタトナー３を作製した。得られたトナーの粒径５．７μｍ、トナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は２８個であった。
【０１０４】
＜実施例４＞
（着色剤−無機微粒子凝集分散液の作製）
−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（４）の調製−
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５３：１（Ａ１２０レッド、大日精化工業社製）５０質量部にした以外はマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（２）の調製と同様にして、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（４）を調製した。
【０１０５】
その後、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）の代わりにマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（４）を用いた以外は、実施例２に準じて、マゼンタトナー４を作製した。得られたトナーの粒径５．６μｍ、トナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は４２個であった。
【０１０６】
＜実施例５＞
（着色剤−無機微粒子凝集分散液の作製）
−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（５）の調製−
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５（セイカファーストカーミン３８４０（アゾ顔料）、大日精化工業社製）５０質量部にした以外はマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（２）の調製と同様にして、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（５）を調製した。
【０１０７】
その後、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）の代わりにマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（５）を用いた以外は、実施例２に準じて、マゼンタトナー５を作製した。得られたトナーの粒径５．６μｍ、トナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は４２個であった。
【０１０８】
＜実施例６＞
（着色剤−無機微粒子凝集分散液の作製）
−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（６）の調製−
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０（セイカファーストレッド３８２０、大日精化工業社製）５０質量部にした以外はマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（２）の調製と同様にして、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（６）を調製した。
【０１０９】
その後、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）の代わりにマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（６）を用いた以外は、実施例２に準じて、マゼンタトナー６を作製した。得られたトナーの粒径５．７μｍ、トナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は４０個であった。
【０１１０】
＜実施例７＞
（着色剤−無機微粒子凝集分散液の作製）
−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（７）の調製−
チタニア（中心粒径：１０ｎｍ、テイカ社製）              ０．４質量部 
イオン交換水                                            １９５質量部
以上を混合し、アルティマイザ（スギノマシン社製）により撹拌速度を１２００ｒｐｍで１０分間分散し、次いで撹拌速度を１０００ｒｐｍまで下げてから、
イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ  （第一工業製薬）            ５質量部
を添加してマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（７）を得た。
【０１１１】
その後、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）の代わりにマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（７）を用いた以外は、実施例１に準じて、マゼンタトナー７を作製した。得られたトナーの粒径５．７μｍ、トナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は３９個であった。
【０１１２】
＜比較例１＞
−マゼンタ着色剤分散液（８）の調製−
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ  ２３８：山陽色素社製）     ５０質量部
イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ  （第一工業製薬）            ５質量部
イオン交換水                                            １９５質量部
以上を混合し、アルティマイザ（スギノマシン社製）により１０分間分散し、数平均粒径１６８ｎｍのマゼンタ着色剤分散液（８）を得た。
【０１１３】
その後、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）の代わりにマゼンタ着色剤分散液（８）を用いた以外は、実施例１に準じて、マゼンタトナー８を作製した。得られたトナーの粒径５．８μｍ、トナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は８３個であった。
【０１１４】
＜比較例２＞
（着色剤−無機微粒子凝集分散液の作製）
−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（９）の調製−
シリカの量を０．０４１質量部とする以外は−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（２）の調製と同様にしてマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（９）を調製した。
【０１１５】
その後、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）の代わりにマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（９）を用いた以外は、実施例２に準じて、マゼンタトナー９を作製した。得られたトナーの粒径５．５μｍ、トナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は６８個であった。
【０１１６】
＜比較例３＞
（着色剤−無機微粒子凝集分散液の作製）
−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１０）の調製−
シリカの量を２．２質量部とする以外は−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（２）の調製と同様にしてマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１０）を調製した。    
【０１１７】
その後、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）の代わりにマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１０）を用いた以外は、実施例２に準じて、マゼンタトナー１０を作製した。得られたトナーの粒径５．８μｍ、トナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は５５個であった。
【０１１８】
＜比較例４＞
（着色剤−無機微粒子凝集分散液の作製）
−マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１１）の調製−
シリカ（中心粒径：８５ｎｍ、スノーテックスＺＬ、日産化学社製）にした以外はマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（２）の調製と同様にしてマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１１）を調整した。
【０１１９】
その後、マゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１）の代わりにマゼンタ着色剤−無機微粒子凝集分散液（１１）を用いた以外は、実施例１に準じて、マゼンタトナー１１を作製した。得られたトナーの粒径５．９μｍ、トナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は６１個であった。
【０１２０】
＜比較例５＞
樹脂粒子分散液（１）の代わりに樹脂粒子分散液（２）を用いる以外はトナー２と同様の方法でマゼンタトナー１２を作製した。得られたトナーの粒径６．２μｍ、トナー５０００個中のＳＦ１１０以下の無着色結着樹脂粒子の数は８５個であった。
【０１２１】
［色再現性の評価方法］
静電荷像現像用現像剤１から静電荷像現像用現像剤１２を現像装置に、また、マゼンタトナー１〜１２をカートリッジに充填し、図３に示す富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ ４００改造機（トリクル機構を有しないように改造）にて画出しを行った。高温高湿（２８℃８５％ＲＨ環境）にて、その後原稿（電子写真学会テストチャート  Ｎｏ．５−１  １９９５）を１，０００枚連続出力し、１，００１枚目の画像の電子写真学会テストチャート  Ｎｏ．５−１  １９９５の黄色部分の＋１．８の画像のＬａｂの評価を行い、差を評価した。結果を表１に示す。なお、ｄＬ、ｄａ、ｄｂは１枚目に対する１００１枚目のＬａｂそれぞれの差を示すものであり、差が１．０未満が許容できる範囲である。なお色の測定はＪＩＳ  Ｚ  ８７２９−２００４に記載の方法により行った。
【０１２２】
【表１】
2010249918.tif 000004
【０１２３】
表１の結果より、以下のことが明らかである。本願の範囲であれば色再現性は許容範囲であるのに対し、比較例１から比較例５に示すように樹脂粒子の数がトナー５０００個に対し５００個を超えると画像の色再現性が低下することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１２４】
本発明の活用例として、電子写真方式を用いた複写機、プリンタ等の画像形成装置へのカートリッジへの適用がある。
【符号の説明】
【０１２５】
１０  乳化装置、１２  乳化槽、１４，２４，５４，８４  駆動源、１５，２５，５５，８５  撹拌棒、１６，２６，５６，８６  撹拌部材、１８  重合性単量体含有乳化液、１９，２９  配管、２０  重合装置、２２  重合槽、２８  乳化重合液、３０  貯留槽、３８  溶液、４０  着色剤貯留槽、４１，４３，４５，５２，６２，７２  バルブ、４２  無機微粒子貯留槽、４４  凝集剤貯留槽、５０  着色剤−無機微粒子凝集分散液槽、５８  着色剤−無機微粒子凝集分散液、６０  結着樹脂粒子分散液貯留槽、６８  結着樹脂粒子分散液、７０  離形剤分散液貯留槽、７８  離形剤分散液、８０  トナー粒子調製槽、８８  トナー粒子分散液、２００  画像形成装置、４００  ハウジング、４０１ａ〜４０１ｄ  電子写真感光体、４０２ａ〜４０２ｄ  帯電ロール、４０３  露光装置、４０４ａ〜４０４ｄ  現像装置、４０５ａ〜４０５ｄ  トナーカートリッジ、４０６  駆動ロール、４０７  テンションロール、４０８  バックアップロール、４０９  中間転写ベルト、４１０ａ〜４１０ｄ  １次転写ロール、４１１  トレイ（被転写媒体トレイ）、４１２  移送ロール、４１３  ２次転写ロール、４１４  定着ロール、４１５ａ〜４１５ｄ，４１６  クリーニングブレード、５００  被転写媒体。
【図１】
2010249918.tif 000005
【図２】
2010249918.tif 000006
【図３】
2010249918.tif 000007