(57)【要約】【課題】優れた保湿効果とともに皮膚や毛髪に対するべとつきのない軽い感触（優れた使用感）を与え、更に肌荒れ防止効果（肌改善効果）、美白効果、毛髪の退色防止効果、損傷毛髪の保護効果、老化防止作用、皮膚光老化防止、コラーゲン生成促進効果、メイラード反応阻害作用、シワ形成阻害作用、抗酸化作用、血行促進作用、又は細胞増殖作用等に優れる化粧料を提供する。【解決手段】アスコルビン酸の２位及び／又は３位が、グリシドール、アルキルグリセリル、エポキシアルカン等を用いてエーテル化されているアスコルビン酸誘導体又はその塩、及び３価以上の多価アルコールを含有することを特徴とする化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とするアスコルビン酸誘導体又はその塩、及び３価以上の多価アルコールを含有することを特徴とする化粧料。
【化１】
2010189363.tif 000028
［式中、
Ｒ１は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ５−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ６−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であり、
Ｒ２は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ７−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ８−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ９−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ１０−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であり、ここで
Ｒ３及びＲ４は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ５及びＲ６は、Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ７及びＲ８は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ９及びＲ１０は、Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又はフェニル基である。
但し、Ｒ１がＨ又は炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基又はベンジル基のとき、Ｒ２は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基及びベンジル基のいずれでもない。］
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２中に含まれるアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシシクロヘキシル基及び／又はフェニル基の炭素数の合計が８以下であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
Ｒ１は、Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、又は−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２は、Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、又は−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨであることを特徴とする請求項２に記載の化粧料。
【請求項４】
一般式（Ｉ）で表されるアスコルビン酸誘導体又はその塩と多価アルコールの含有量の質量比が、１：５０〜２５：１であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項５】
３価以上の多価アルコールが、グリセリンであることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項６】
皮膚用化粧料であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項７】
毛髪化粧料であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関し、より具体的にはアスコルビン酸誘導体又はその塩及び多価アルコールを含有する皮膚用化粧料及び毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの化粧料にとって保湿性能は重要な品質の一つである。皮膚や毛髪に対する保湿効果を期待した保湿化粧料も、数多く市販されている。従来、このような化粧料においては、保湿性能を付与するためにグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、プロピレングリコール等の水溶性多価アルコールが、保湿剤として配合されていた。
【０００３】
又、皮膚等に対する美白作用や抗酸化作用、皮膚光老化防止等を期待した化粧料も市販されており、美白作用を有する化合物として、アスコルビン酸及びその塩を配合した化粧料が知られている。アスコルビン酸及びその塩は、優れた酸化防止作用、美白作用、コラーゲン産生促進作用などを有する化合物（美白剤）であり、例えば、美白用の皮膚外用剤への配合（特許文献１）や、抗酸化剤として化粧料への配合（特許文献２）が提案されている。
【０００４】
ただし、アスコルビン酸及びその塩は、経時で着色し臭いが発生するなど、その経時安定性や臭気等の問題がある。そこで、これらの問題点を改善した美白剤として、アスコルビン酸リン酸マグネシウム（特許文献３）や、アスコルビン酸グルコシド（特許文献４）等のアスコルビン酸誘導体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−２２１６１１号公報
【特許文献２】特開平１−２２８９７８号公報
【特許文献３】特開２００５−６０２３９号公報
【特許文献４】特開２００５−１２００２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記のような多価アルコールを配合した化粧料は、保湿効果等は優れているものの、べたつき感がある等その使用感に問題があった。又、保湿効果の持続性が弱いという欠点もあった。
【０００７】
本発明は、従来技術の前記の問題を解決するものであり、優れた保湿効果とともに皮膚や毛髪に対するべとつきの少ない感触（優れた使用感）を与え、更に肌荒れ防止効果（肌荒れ改善効果）、美白効果、毛髪の退色防止効果、損傷毛髪の保護効果、老化防止作用、皮膚光老化防止、コラーゲン生成促進効果、メイラード反応阻害作用、シワ形成阻害作用、抗酸化作用、血行促進作用、又は細胞増殖作用等に優れる化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記実情に鑑みて鋭意検討した結果、特定構造のアスコルビン酸誘導体又はその塩及び３価以上の多価アルコールを含有する組成物は、皮膚や毛髪に対するべとつきの少ない感触及び保湿性を与えるとともに、優れた、肌荒れ改善効果、美白効果、毛髪の退色防止効果、損傷毛髪の保護効果、老化防止作用、皮膚光老化防止、コラーゲン生成促進効果、メイラード反応阻害作用、シワ形成阻害作用、抗酸化作用、血行促進作用、又は細胞増殖作用等を与えることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とするアスコルビン酸誘導体又はその塩、及び３価以上の多価アルコールを含有することを特徴とする化粧料である（請求項１）。
【００１０】
【化１】
2010189363.tif 000002
【００１１】
［式中、
Ｒ１は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ５−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ６−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であり、
Ｒ２は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ７−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ８−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ９−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ１０−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であり、ここで
Ｒ３及びＲ４は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ５及びＲ６は、Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ７及びＲ８は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ９及びＲ１０は、Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又はフェニル基である。
但し、Ｒ１がＨ又は炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基又はベンジル基のとき、Ｒ２は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基及びベンジル基のいずれでもない。］
【００１２】
本発明の化粧料を構成する一般式（Ｉ）で表されるアスコルビン酸誘導体は、アスコルビン酸の２位又は／及び３位の水酸基に、グリシドール、特定構造のアルキルグリシジルエーテル、アルケニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、エチレンオキサイド、エポキシアルカン、エポキシアルケン、スチレンオキサイド及び脂環式エポキシから選ばれるエポキシ環を有する化合物（エポキシ化合物）を反応させたものである。２位及び３位の水酸基の水素の少なくとも一方をグリセリル基、アルキルグリセリル基、ヒドロキシアルキル基で置換することにより、アスコルビン酸の経時安定性や臭気等の問題が改善され、長期間の保存でも安定で、変色、変臭、活性低下等が少ないアスコルビン酸誘導体が得られる。
【００１３】
アスコルビン酸とグリシドール、アルキルグリシジルエーテル、アルケニルグリシジルエーテル又はフェニルグリシジルエーテルとを反応させる際には、Ｒ１が、Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−であるものとＲ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−であるものとの混合物、Ｒ２が、Ｒ７−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−であるものとＲ８−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−であるものとの混合物が生じる場合もあり、又
アスコルビン酸と、エチレンオキサイド、エポキシアルカン、エポキシアルケン、又はスチレンオキサイドとを反応させる際には、Ｒ１が、Ｒ５−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−であるものとＲ６−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−であるものとの混合物、Ｒ２が、Ｒ９−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−であるものとＲ１０−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−であるものとの混合物が生じる場合もある。
【００１４】
しかし上記反応においては、エポキシ環は、１級水酸基又は２級水酸基が生じるように開環し、これらの混合物として得られるが、主に、２級水酸基が生じるように開環してアスコルビン酸の水酸基と結合する。従って、Ｒ１が、Ｒ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−又はＲ５−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−であるものよりも、Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−又はＲ６−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−であるものが生じやすく、Ｒ２が、Ｒ８−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−又はＲ９−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−であるものよりも、Ｒ７−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−又はＲ１０−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−であるものが生じやすい。即ち、請求項１に記載のアスコルビン酸誘導体又はその塩としては、式（Ｉ）中の、
Ｒ１は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ６−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であり、
Ｒ２は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ７−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ１０−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であるものが生じやすい。
【００１５】
又、Ｒ１又はＲ２の一方がＨである場合は、塩にすることができる。
【００１６】
一般式（Ｉ）で表されるアスコルビン酸誘導体の具体例を以下に示す。なお、以下の例示において、
グリセリルとは、ＨＯＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−又はＨＯＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−を示し、
アルキルグリセリル基とは、Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−又はＲ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ(ＣＨ２ＯＨ)−（Ｒはアルキル基を示す。）を示し、
アルキル基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ベヘニル基等を示し、
アルケニル基とは、ビニル基、アリル基、ブテニル基、イソブテニル基、クロチル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基等を示し、
ヒドロキシアルキル基とは、Ｒ−ＣＨ２−ＣＨ(ＯＨ)−又はＲ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ２−（Ｒはアルキル基を示す。）を示し、例えば、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基、ヒドロキシヘプチル基、ヒドロキシオクチル基、ヒドロキシノニル基、ヒドロキシデシル基、ヒドロキシウンデシル基、ヒドロキシドデシル基、ヒドロキシトリデシル基、ヒドロキシテトラデシル基、ヒドロキシペンタデシル基、ヒドロキシヘキサデシル基、ヒドロキシヘプタデシル基、ヒドロキシオクタデシル基、ヒドロキシノナデシル基、ヒドロキシエイコシル基、ヒドロキシベヘニル基を挙げることができる。
【００１７】
（１）３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、
３−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸、例えば３−Ｏ−メチルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−エイコシルグリセリルアスコルビン酸、
３−Ｏ−アルケニルグリセリルアスコルビン酸、例えば、３−Ｏ−アリルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−クロチルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−ビニルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−イソブテニルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−オクテニルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−デセニルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−ドデセニルグリセリルアスコルビン酸、
及び、３−Ｏ−フェニルグリセリルアスコルビン酸
【００１８】
（２）２−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、
２−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸、例えば、２−Ｏ−メチルグリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−エイコシルグリセリルアスコルビン酸、
２−Ｏ−アルケニルグリセリルアスコルビン酸、例えば、２−Ｏ−アリルグリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−ドデセニルグリセリルアスコルビン酸、
及び、２−Ｏ−フェニルグリセリルアスコルビン酸、
（３）２，３−ジ−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、
２，３−ジ−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸、２，３−ジ−Ｏ−アルケニルグリセリルアスコルビン酸、２，３−ジ−Ｏ−フェニルグリセリルアスコルビン酸
（４）３−Ｏ−ヒドロキシアルキルアスコルビン酸、３−Ｏ−ヒドロキシフェニルエチルアスコルビン酸
（５）２−Ｏ−ヒドロキシアルキルアスコルビン酸、２−Ｏ−ヒドロキシフェニルエチルアスコルビン酸
（６）２，３−ジ−Ｏ−ヒドロキシアルキルアスコルビン酸、２，３−ジ−Ｏ−ヒドロキシフェニルエチルアスコルビン酸
【００１９】
（７）３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−アルケニルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−フェニルグリセリルアスコルビン酸
（８）３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−ヒドロキシアルキルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−ヒドロキシフェニルエチルアスコルビン酸
（９）３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−アルキルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−アルケニルアスコルビン酸、
（１０）３−Ｏ−アルキルグリセリル−２−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸（但し、３−アルキルと２−アルキルは異なっている。）、３−Ｏ−アルキルグリセリル−２−Ｏ−アルケニルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−アルキルグリセリル−２−Ｏ−フェニルグリセリルアスコルビン酸、
【００２０】
（１１）３−Ｏ−アルキルグリセリル−２−Ｏ−ヒドロキシアルキルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−アルケニルグリセリル−２−Ｏ−ヒドロキシアルキルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−アルキルグリセリル−２−Ｏ−ヒドロキシアルケニルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−アルケニルグリセリル−２−Ｏ−ヒドロキシアルケニルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−アルキルグリセリル−２−Ｏ−フェニルグリセリルアスコルビン酸
（１２）３−Ｏ−アルキルグリセリル−２−Ｏ−アルキルアスコルビン酸、３−Ｏ−アルキルグリセリル−２−Ｏ−アルケニルアスコルビン酸
（１３）３−Ｏ−ヒドロキシアルキル−２−Ｏ−アルキルアスコルビン酸、３−Ｏ−ヒドロキシアルキル−２−Ｏ−アルケニルアスコルビン酸
（１４）３−Ｏ−ヒドロキシアルキル−２−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−ヒドロキシアルキル−２−Ｏ−アルケニルグリセリルアスコルビン酸
（１５）３−Ｏ−ヒドロキシアルキル−２−Ｏ−ヒドロキシアルキルアスコルビン酸、３−Ｏ−ヒドロキシアルキル−２−Ｏ−ヒドロキシフェニルエチルアスコルビン酸
（１６）３−Ｏ−ヒドロキシシクロヘキシルアスコルビン酸、２−Ｏ−ヒドロキシシクロヘキシルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−ベンジルアスコルビン酸、２−Ｏ−グリセリル−３−Ｏ−ベンジルアスコルビン酸。
【００２１】
一般式（Ｉ）で表されるアスコルビン酸誘導体の塩としては、無機塩及び有機塩を挙げることができ、無機塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられ、有機塩としては、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アミノ酸塩等を挙げることができる。塩の形成は、公知の方法により行うことができる。
【００２２】
前記式（Ｉ）で表されるアスコルビン酸誘導体等は、アスコルビン酸と、グリシドール、アルキルグリシジルエーテル、アルケニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、エチレンオキサイド、エポキシアルカン、エポキシアルケン、スチレンオキサイド及び脂環式エポキシから選ばれるエポキシ化合物を反応させることにより、アスコルビン酸の２位、３位、５位、６位にある４つの水酸基の中で、２位及び／又は３位のみを、位置特異的にエーテル化する方法により製造することができる。位置特異的にエーテル化する方法は、特に限定されず、例えば、５位及び６位の水酸基を保護基で保護した後に、エーテル化反応をさせる方法を挙げることができる。５位及び６位の水酸基を保護基で保護する反応としては、例えば、特開平８−８１４６２号公報に記載されている方法、即ち、触媒量の無水塩化水素又は塩化アセチル存在下で、アスコルビン酸をアセトン存在下室温下で反応させて、５，６−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸とする方法を挙げることができる。
【００２３】
しかし、アスコルビン酸と、グリシドール、アルキルグリシジルエーテル、アルケニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、エチレンオキサイド、エポキシアルカン、エポキシアルケン、スチレンオキサイド及び脂環式エポキシから選ばれるエポキシ化合物とを反応させる場合は、５位及び６位の水酸基を保護した場合は当然のことながら、５位及び６位の水酸基を保護基で保護しない場合でも、先ず、選択的に２位又は３位への付加反応が行われ、２位又は３位付加体が得られることを見出した。更に、このようにして得られた２位又は３位付加体に、グリシドール、アルキルグリシジルエーテル、アルケニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、エチレンオキサイド、エポキシアルカン、エポキシアルケン、スチレンオキサイド及び脂環式エポキシから選ばれるエポキシ化合物を反応させることにより、２位又は３位の中の残存している水酸基をエーテル化することができ、２位及び３位の両方のみが位置特異的にエーテル化された化合物が得られることも見出した。ここで、２位のエーテル化に用いるエポキシ化合物と、３位のエーテル化に用いるエポキシ化合物は、同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。この反応によれば、５位及び６位の水酸基を保護基で保護する工程が不要であるので、工程数が減少し反応も簡易なものとなる。従って、前記式（Ｉ）で表されるアスコルビン酸誘導体等の、２位及び３位が位置特異的にエーテル化されたアスコルビン酸誘導体又はその塩の製造方法として好ましい。
【００２４】
前記エポキシ化合物としては、下記式（II）で表される化合物、下記式（III）で表される化合物、及び１，２−エポキシシクロヘキサンから選ばれるものを挙げることができる。
【００２５】
【化２】
2010189363.tif 000003
［式中、Ｒ１１は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はフェニル基である。］
【００２６】
【化３】
2010189363.tif 000004
［式中、Ｒ１２は、Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又はフェニル基である。］
【００２７】
式（II）で表される化合物としては、
グリシドール、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、ヘプタデシルグリシジルエーテル、オクタデシルグリシジルエーテル、ノナデシルグリシジルエーテル、
ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテル、イソブテニルグリシジルエーテル、クロチルグリシジルエーテル、オクテニルグリシジルエーテル、デセニルグリシジルエーテル、ドデセニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルが例示される。
【００２８】
式（III）で表されるエポキシアルカンとしては、エチレンオキサイド、メチルオキシラン、エチルオキシラン、プロピルオキシラン、イソプロピルオキシラン、ブチルオキシラン、ペンチルオキシラン、ヘキシルオキシラン、ヘプチルオキシラン、オクチルオキシラン、ノニルオキシラン、デシルオキシラン、ウンデシルオキシラン、ドデシルオキシラン、トリデシルオキシラン、テトラデシルオキシラン、ペンタデシルオキシラン、ヘキサデシルオキシラン、ヘプタデシルオキシラン、オクタデシルオキシラン、ノナデシルオキシランが、
式（III）で表されるエポキシアルケンとしては、イソプロピレンオキシラン、ブテンオキシラン、ペンテンオキシラン、ヘキセンオキシラン、ヘプテンオキシラン、オクテンオキシラン、ノネンオキシラン、デセンオキシラン、ウンデセンオキシラン、ドデセンオキシラン、トリデセンオキシラン、テトラデセンオキシラン、ペンタデセンオキシラン、ヘキサデセンオキシラン、ヘプタデセンオキシラン、オクタデセンオキシラン、ノナデセンオキシランが例示される。
【００２９】
グリシジルエーテルは、市販品を用いても良いが、アルコール類にエピハロ（クロロ）ヒドリンを反応することによっても得ることができる。
【００３０】
この製造方法で用いられるアスコルビン酸は、４位、５位の炭素の立体がＳ配置、Ｒ配置のいずれでもよい。又、グリシドール、アルキルグリシジルエーテル、アルケニルグリシジルエーテル、又は、エポキシアルケン、エポキシアルカン等のエポキシ化合物も同様にＳ体、Ｒ体又はその混合物でもよい。
【００３１】
なお、前記式（Ｉ）で表されるアスコルビン酸誘導体又はその塩は、３−クロロ−１，２−プロパンジオール等の３−ハロ−１，２−プロパンジオール等を、グリシドールの代わりに用いて、アスコルビン酸と反応させ、アスコルビン酸の２位及び／又は３位のみをエーテル化する方法によっても製造することができる。ただし、この場合は、脱ハロゲンのために更に塩基性物質を反応系に添加する必要がある。
【００３２】
この反応は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、又はそれらの混合溶媒等を挙げることができ、特に制限はない。ただし、前記エポキシ化合物として、式（II）で表され、かつＲ１１が、Ｈ、炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数２〜８のアルケニル基である化合物、又は式（III）で表され、かつＲ１２が、Ｈ、炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数２〜８のアルケニル基である化合物が用いられる場合は、環境への負荷を低減し、かつコスト、安全性の点から水系溶媒が好ましい。水系溶媒としては、水の他、水を主体とし水と相溶する溶媒との混合溶媒を挙げることができる。
【００３３】
反応温度は特に制限ないが、より好ましくは３０〜１００℃、更に好ましくは４０〜９０℃である。反応溶媒のｐＨは特に制限はないが、
前記アスコルビン酸誘導体又はその塩であって、アスコルビン酸構造の２位がＨであるものを製造する場合は、酸性条件下、特にｐＨ２〜６が、
前記アスコルビン酸誘導体又はその塩であって、アスコルビン酸構造の３位がＨであるものを製造する場合は、アルカリ性条件下、特にｐＨ８〜１１が好ましい。
【００３４】
アスコルビン酸類は酸化されやすいため、この反応は、反応系内をアルゴン、窒素、ヘリウムなどの不活性ガスで置換して行うことが好ましく、不活性ガス下で反応を行うことにより、着色、着臭などを低減することができる。触媒として炭酸水素ナトリウム等のアルカリ触媒、硫酸等の酸触媒を使用することも可能である。臭化テトラブチルアンモニウム等の相間移動触媒等の各種触媒を使用することも可能である。
【００３５】
アスコルビン酸に対するエポキシ化合物の使用量は、特に制限はないが、アスコルビン酸の１モルに対して０．５〜５モルが好ましい。２位又は３位の一方のみに付加させる場合は、０．５〜１．５モル程度の範囲が好ましい。
【００３６】
２位又は３位の両方にエポキシ化合物を付加させた化合物は、例えば、前記の条件（０．５〜１．５モル程度）にて一方のみに付加した付加体を得た後、後述の方法等により精製を行って一方のみに付加した付加体のみを取り出し、その後、その付加体に、エポキシ化合物を０．５〜１．５モル程度反応させる方法により得ることができる。精製前と精製後の反応で使用するエポキシ化合物を変えることにより、２位又は３位の両方に異なるエポキシ化合物が付加された化合物を得ることができる。
【００３７】
前記一般式（Ｉ）のアスコルビン酸誘導体又はその塩であって、Ｒ１又はＲ２が、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はベンジル基であるものは、前記の反応を、アスコルビン酸に対するエポキシ化合物の使用量を、０．５〜１．５モル程度の範囲で行って、Ｒ１又はＲ２の一方のみをエーテル化したアスコルビン酸誘導体を得た後、２位又は３位の水酸基の中で残存している水酸基を、アルキル化、アルケニル化又はベンジル化することにより得ることができる。アルキル化、アルケニル化、又はベンジル化は、公知の方法、例えばハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化ベンジル等との反応により行うことができる。なお、ハロゲン化アリル、ハロゲン化クロチル、ハロゲン化ベンジル等の場合は水溶媒で反応を行うこともできる。
【００３８】
前記のようにして製造されるアスコルビン酸誘導体又はその塩はシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー、イオン交換樹脂等の樹脂を用いたカラムクロマトグラフィー、活性炭処理、抽出、蒸留、結晶化等の手段により精製することができる。
【００３９】
前記一般式（Ｉ）の化合物の中でも、式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２中に含まれるアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシシクロヘキシル基及び／又はベンジル基の炭素数の合計が８以下であり、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方はＨではないものは、３価以上の多価アルコールとの相溶性に優れており、好ましい（請求項２）。なお、Ｒ１及びＲ２中に含まれるアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシシクロヘキシル基及び／又はフェニル基の炭素数の合計とは、Ｒ１又はＲ２中の一方がＨの場合は、他方に含まれるＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０又はヒドロキシシクロヘキシル基中の炭素数であり、Ｒ１又はＲ２中の一方がアルキル基、アルケニル基、ベンジル基の場合は、これらの基の中の炭素数と他方に含まれるＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０又はヒドロキシシクロヘキシル基中の炭素数の合計を意味する。従って、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−部中の炭素数は前記合計数に含まれない。
【００４０】
更に、式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２中に含まれるアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシシクロヘキシル基及び／又はフェニル基の炭素数の合計が８以下の化合物の中でも、Ｒ１は、Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、又は−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２は、Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、又は−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨである（但し、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方はＨではない）ものは、水系への溶解性も特に優れており、より好適に用いられる（請求項３）。
【００４１】
本発明の化粧料を構成する３価以上の多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、グルコース、ガラクトース、フルクトース、スクロース、マルトース、キシロース、キシロビオース等のオリゴ糖還元物などを挙げることができ、これらは単独あるいは混合して使用できる。３価以上の多価アルコールを化粧料に配合することにより、優れた保湿性能が得られる。２価アルコール、例えば１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の保湿剤でも保湿性能は得られるが、３価以上の多価アルコールの方がより高い保湿性能が得られる。
【００４２】
本発明の化粧料は、一般式（Ｉ）で表されるアスコルビン酸誘導体又はその塩と３価以上の多価アルコールを併用することを特徴とする。その結果、アスコルビン酸誘導体の有する前記の優れた効果、例えば美白効果、及び３価以上の多価アルコールが有する優れた保湿性能と同等以上の効果を奏するとともに、多価アルコールを配合した場合の問題であるべたつき等が改善され、優れた使用感が得られる。
【００４３】
請求項４に記載の発明は、一般式（Ｉ）で表されるアスコルビン酸誘導体又はその塩と多価アルコールの含有量の質量比が、１：５０〜２５：１の範囲であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の化粧料である。
【００４４】
本発明に係る化粧料に配合するアスコルビン酸誘導体又はその塩と３価以上の多価アルコールの配合比率の好ましい範囲は用途により変動するが、通常の用途では、質量比で、１：５０〜２５：１の範囲が好ましい。
【００４５】
３価以上の多価アルコールの配合比が、アスコルビン酸誘導体又はその塩に対して５０質量倍を超える場合は、多価アルコール由来の使用時のベトツキ感が大きくなり、使用感が低下する場合がある。一方、アスコルビン酸誘導体又はその塩の配合比が、３価以上の多価アルコールに対して２５質量倍を超える場合は、多価アルコール由来の機能性が十分に発揮されず、保湿性が低下する場合がある。
【００４６】
請求項５に記載の発明は、３価以上の多価アルコールがグリセリンであることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の化粧料である。前記例示の多価アルコールの中でも、グリセリンは、皮膚バリア機能、角質溶解効果、抗刺激性効果等の優れた機能が知られており、安価で簡便であるので好ましい。
【００４７】
本発明に係る化粧料中への一般式（Ｉ）で表されるアスコルビン酸誘導体又はその塩の配合量は用途により異なり特に限定されないが、通常、０．０１％〜２０質量％の範囲が好ましい。０．０１％未満の場合は、効果が低い場合が多い。一方、２０質量％を超える場合は、配合量に見合った効果が望めない場合が多い、又、剤型を壊す場合がある。
【００４８】
本発明の化粧料は、皮膚外用剤（皮膚用化粧料）や毛髪化粧料等として好適に用いられる（請求項６、請求項７）。
【００４９】
本発明の化粧料は、肌荒れ防止効果（肌荒れ改善効果）、美白作用、毛髪の退色防止効果、損傷毛髪の保護効果、老化防止作用、皮膚光老化防止、コラーゲン生成促進効果、メイラード反応阻害作用、シワ形成阻害作用、抗酸化作用、血行促進作用、細胞増殖作用などから選ばれる優れた作用を有する。又、優れた保湿作用を有する。表皮への水分不足は、肌荒れや小じわの生成、かゆみの原因などさまざまなスキントラブルの原因となることが知られているが、本発明の化粧料は、優れた保湿作用を有するので、皮膚用化粧料として使用すれば肌荒れや小じわの生成等を抑制することができる。即ち、本発明の化粧料は、優れた肌荒れ防止・改善効果、しわ形成防止効果を有する。
【００５０】
このように、本発明の化粧料は、アスコルビン酸誘導体又はその塩の有する効果と、３価以上の多価アルコールが有する効果をともに有するものであるが、さらに、３価以上の多価アルコールが添加された場合の問題であったべたつきが抑制され、べとつきのない軽い感触、優れた使用感が得られる。
【００５１】
さらに、本発明の化粧料を構成するアスコルビン酸誘導体又はその塩は、長期間の保存でも安定で、変色、変臭、活性低下等が少ないので、本発明の化粧料は、経時安定性にも優れた皮膚外用剤又は毛髪化粧料等である。
【００５２】
本発明の化粧料には、この必須成分の他に、通常、用いられる成分、例えば、油性原料、界面活性剤、高分子化合物、紫外線吸収剤、他の保湿剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、他の美白剤、他の薬剤、タンパク加水分解物、アミノ酸又はそれらの誘導体、ｐＨ調整剤、防腐剤、増粘剤、色素、香料などを適宜配合することができる。又、他の保湿剤を適宜配合することができる。
【００５３】
油性原料としては、オリーブ油、椿油、マカデミアナッツ油、茶実油、ヒマシ油、トリ（カプリン／カプリル）グリセリルなどの油脂類、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ラノリン、ミツロウなどのロウ類、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワランなどの炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、キミルアルコールなどの高級アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、２−エチルへキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ−２−エチルヘキサノイン、などのエステル類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどのシリコーン類などが挙げられる。
【００５４】
界面活性剤としては、高級脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルリン酸エステル塩などのアニオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタインなどの両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーンなどの非イオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００５５】
高分子化合物としては、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、高分子のジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。
【００５６】
紫外線吸収剤としては、パラメトキシ経皮酸エチル、パラメトキシ経皮酸イソプロピル、パラメトキシ経皮酸オクチル、パラメトキシ経皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシ経皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシ経皮酸カリウム、パラメトキシ経皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、ジパラメトキシ経皮酸グリセリルオクチル、トリメトキシ経皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン−スルホン酸ナトリウム、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ミリスチル、サリチル酸メチル、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチルなどが挙げられる。
【００５７】
他の保湿剤としては、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、乳酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００５８】
金属イオン封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸、アラニン、エデト酸ナトリウム、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸などが挙げられる。
【００５９】
酸化防止剤としては、ビタミンＥやタンニン、ＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）等を挙げることができる。
【００６０】
他の美白剤としては、アルブチン、ビタミンＣ誘導体、エラグ酸、カミツレエキス、甘草エキス、ルシノール、ローズマリーエキス等が挙げられる。
【００６１】
他の薬剤としては、肌荒れ防止剤または抗炎症剤を挙げることができる。肌荒れ防止剤または抗炎症剤としては、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸ステアリル、サリチル酸メチル、ピリドキシン塩酸塩、アラントイン、海塩、ソウハクヒエキス、アロエエキス、クチナシエキス、カミツレエキス、カンゾウエキス、ムクロジエキス、キョウニンエキス、オウゴンエキス、甜茶エキス、ビワエキス、イチョウエキス、オトギリソウエキス、セイヨウノコギリソウエキス、ベニバナエキス、トウヒエキス、サルビアエキス、シラカバエキス、チンピエキス、トウニンエキス、ガイヨウエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、ニンジンエキス、シャクヤクエキス、センキュウエキス、ゲンチアナエキス、冬虫夏草エキス、オウバクエキス、インチンコウエキス、ゲンノショウコエキス、モモ葉エキス、クマザサエキス、ヨクイニンエキス、マロニエエキス、サンザシエキス、オウレンエキス、レイシエキス、トウキンセンカエキス、ペパーミントエキス、コンフリーエキス、ブッチャーブルームエキス、ウスベニアオイエキス、ヤグルマルソウエキス、トゲナシエキス等が挙げられる。その他、育毛用薬剤、ニキビ用薬剤、ふけ・かゆみ用薬剤、腋臭防止用薬剤なども挙げることができる。
【００６２】
タンパク加水分解物としては、乳タンパク、絹タンパク、小麦タンパク、米タンパク、エンドウマメタンパク、コラーゲン、ケラチン、大豆、ゴマ、コンキオリン、海洋コラーゲンなどのタンパク加水分解物ならびにその誘導体が挙げられる。
【００６３】
アミノ酸又はそれらの誘導体として、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン、プロリン、ヒスチジンなどのアミノ酸とその誘導体が挙げられる。
【００６４】
ｐＨ調整剤として、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなどが挙げられる。
【００６５】
防腐剤として、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノールが挙げられる。
【００６６】
増粘剤として、アラビアガム、トラガカントガム、キャブロガム、グアーガム、ペクチン、寒天、クインスシード、デンプン、アルゲコロイド、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、コラーゲン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、カルボキシメチルデンプン、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギニン酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンアクリレート、ポリアクリルアミド、カチオンポリマーなどが挙げられる。
【００６７】
色素としては、タール色素、天然色素、無機顔料、高分子粉体等が挙げられる。香料としては、天然香料、合成香料、調合香料等が挙げられる。
【００６８】
本発明の化粧料の剤系は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、ゲル系、粉末分散系、水−油二層系等いずれも可能であり、目的とする製品に応じて上記一般式で表されるアスコルビン酸誘導体又はその塩と上記任意配合成分とを配合して製造することができる。
【発明の効果】
【００６９】
本発明の化粧料は、従来の化粧料とは異なり、高い保湿性を持ちながら皮膚や毛髪に対しべたつき感が少なく、使用感触の良い化粧料である。即ち、多価アルコールを配合した従来の化粧料は、保湿性に優れるもののべたつき感があり使用感触の問題があったが、前記式（Ｉ）のアスコルビン酸誘導体を配合することにより、保湿性を損なうことなく、べたつき感が解消され、使用感触の良い化粧料が得られる。一方、式（Ｉ）のアスコルビン酸誘導体を配合することにより、優れた保湿効果の他に、肌荒れ改善効果、しわ形成防止効果、美白効果、毛髪の色素の退色防止効果、老化防止作用、皮膚光老化防止、コラーゲン生成促進効果、メイラード反応阻害作用、シワ形成阻害作用、抗酸化作用、血行促進作用、細胞増殖作用等から選ばれる効果にも優れ、さらに経時安定性も良い化粧料であり、皮膚外用剤又は毛髪化粧料等として好適に用いられる。
【発明の実施するための形態】
【００７０】
次に、本発明を実施するための具体的な形態を実施例により具体的に説明するが、本発明の範囲は実施例により限定されるものではない。
【００７１】
合成例１  ３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、水に、Ｌ−アスコルビン酸（３００ｇ）、炭酸水素ナトリウム（４２．９ｇ）を加え、室温で３０分攪拌した後、グリシドール（１２６ｇ）を加えた。その後、加温して５０℃とし５時間攪拌を行った。メタノールを加えろ過し、ろ液を減圧下に濃縮し、得られた残渣４５７ｇを、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム／メタノール／水＝６５／３５／５で溶出し、減圧下にて濃縮を行い、３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸（２９６ｇ）を得た。
【００７２】
得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行い、この測定結果より、この生成物は、下記構造式で表される３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸であることが確認された。
【００７３】
なお、以下に示す実施例でも、得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、及び／又は１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行い、その測定結果を示す。
【００７４】
【化４】
2010189363.tif 000005
【００７５】
なお、この式においては、炭素原子、及び該炭素原子に結合する水素原子は省略されている。例えば、この式における１〜４の位置は炭素であり、６、７、９の位置はＣＨ２基（メチレン）であり、５、８の位置はＣＨ基である。以下の式においても同様である。
【００７６】
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ３．５９（２Ｈ，ｍ），３．６６（２Ｈ，ｍ），３．８９（１Ｈ，ｍ），３．９２（１Ｈ，ｍ），４．４５／４．４９（１Ｈ，ｄｄ），４．５９／４．６２（１Ｈ，ｄｄ），４．８２（１Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ  （１５０ＭＨｚ，  ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ６３．４，  ６３．７，  ７０．５６，  ７０．６１，  ７１．７９，  ７１．８９，  ７３．４，  ７３．６，  ７６．９，  １２１．１７，  １２１．２４，  １５１．８４，  １５１．８８，  １７３．０４，  １７３．０７
【００７７】
合成例２  ２−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、水に、Ｌ−アスコルビン酸（１０．０ｇ）、炭酸水素ナトリウム（９．５４ｇ）を加え、室温で３０分攪拌し、グリシドール（８．４１ｇ）を加えた。加温して６０℃として５時間攪拌を行った。メタノールを加えろ過し、ろ液を減圧下に濃縮し、得られた残渣１９．０ｇを、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム／メタノール／水＝６／４／１で溶出し、減圧下にて濃縮を行い、２−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸（１．２１ｇ）を得た。
【００７８】
【化５】
2010189363.tif 000006
【００７９】
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ３．６１（２Ｈ，ｍ），３．６７（２Ｈ，ｍ），３．９０（１Ｈ，ｍ），３．９２（１Ｈ，ｄｔ−ｌｉｋｅ），３．９２（１Ｈ，ｍ），４．０７／４．０９（１Ｈ，ｄｄ），４．８６（１Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ６３．３，  ６３．７，  ７０．４，  ７２．０，  ７４．６，  ７６．８，  １２２．２，  １６１．６，  １７２．９
【００８０】
合成例３  ２，３−ジ−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、水に、Ｌ−アスコルビン酸（１００ｇ）、炭酸水素ナトリウム（１４．４ｇ）を加え、室温で３０分攪拌し、グリシドール（４２．０ｇ）を加えた。加温して５０℃とし５時間攪拌を行った。その後、グリシドール（５７．５ｇ）を加え８０℃に加温し４時間攪拌を行った後、減圧下に濃縮した。得られた残渣２３２ｇをアルミナカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム／メタノール／水＝６／４／１混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、２，３−ジグリセリルアスコルビン酸（２３．０ｇ）を得た。
【００８１】
【化６】
2010189363.tif 000007
【００８２】
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ３．５８（２Ｈ，ｍ），３．６１（２Ｈ，ｍ），３．６５（２Ｈ，ｍ），３．８８（１Ｈ，ｍ），３．９１（１Ｈ，ｍ），３．９３（１Ｈ，ｍ），３．９９（１Ｈ，ｍ），４．１６（１Ｈ，ｍ），４．５３（１Ｈ，ｍ），４．６５（１Ｈ，ｄｄ），４．８８（１Ｈ，ｍ）
１３Ｃ−ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ６３．２２，  ６３．６０，  ６３．６３，  ６３．９５，  ６３．９８，  ６４．４４，  ７０．５７，７０．６０，  ７１．６８，  ７１．９４，  ７１．９８，  ７３．８７，  ７４．２７，  ７４．３３，  ７５．０６，  ７６．８３，１２３．０２  
【００８３】
合成例４  ３−Ｏ−（１，３−ジヒドロキシ−２−プロピル）アスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、水に、アスコルビン酸（１．００ｇ）、炭酸水素ナトリウム（０．１４ｇ）を加え、室温で３０分攪拌した後、グリシドール（０．４２ｇ）を加えた。その後、加温して５０℃とし５時間攪拌を行った。反応後水を加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム／メタノール／水＝６５／３５／５混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、粗生成物０．９９ｇを得た。得られた粗生成物を、ＨＰＬＣにより、ＣＯＳＭＯＳＩＬ  ５Ｃ１８−ＭＳ−II  Ｗａｔｅｒｓ（２０ｍｍ×２５０ｍｍ）のカラムを用いて、１００％水、流速９．９ｍｌ／ｍｉｎで分取し、３−Ｏ−（１’，３’−ジヒドロキシ−２’−プロピル）アスコルビン酸のピーク（８分、５２ｍｇ）を分離精製した。
【００８４】
【化７】
2010189363.tif 000008
【００８５】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ３．６７（２Ｈ，ｍ），３．７５（２Ｈ，ｄｄ），３．７８（１Ｈ，ｄｄ），３．８１（１Ｈ，ｄｄ），３．８４（１Ｈ，ｄｄ），４．８４（１Ｈ，ｄ），４．９９（１Ｈ，ｍ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ６２．３，  ６２．４，  ６３．３，  ７０．６，  ７７．１，  ８３．３，  １２０．９，  １５１．２，  １７２．９
【００８６】
合成例５  ３−Ｏ−ブチルグリセリルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、水に、Ｌ−アスコルビン酸（１００ｇ）、炭酸水素ナトリウム（１４．３ｇ）、を加え、室温で３０分攪拌し、ブチルグリシジルエーテル（７３．８ｇ）を加えた。８０℃に加温し１２時間攪拌を行った。その後、ｎ−ブタノールで抽出した。抽出液を、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた残渣９６．８ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム／メタノール／水＝２０／３／０．３混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、３−Ｏ−ブチルグリセリルアスコルビン酸（７４．２ｇ）を得た。
【００８７】
【化８】
2010189363.tif 000009
【００８８】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ０．９３（３Ｈ，ｍ），  １．３８（２Ｈ，ｍ），１．５６（２Ｈ，ｍ），３．４９（２Ｈ，ｍ），３．５０（２Ｈ，ｍ），３．６６（２Ｈ，ｍ），３．８８（１Ｈ，ｍ），４．０３（１Ｈ，ｍ），４．４４（１Ｈ，ｄｄ），４．４６（１Ｈ，ｄｄ），４．５９（１Ｈ，ｄｄ），４．６２（１Ｈ，ｄｄ），４．８１（１Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  １４．２，  ２０．３，  ３２．８，  ６３．３６，  ６３．３９，  ７０．２，  ７０．４，  ７０．５６，  ７０．６１  ，  ７２．４  ，  ７２．５，  ７２．６，  ７３．８，  ７３．９，  ７６．８，  １２１．１，  １２１．２  ，  １５１．７，  １５１．８，  １７２．９，  １７３．０
【００８９】
合成例６  ３−Ｏ−（２−ヒドロキシヘキシル）アスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、Ｌ−アスコルビン酸（５．００ｇ）にＤＭＦ３０ｍｌを加え、さらに１，２−エポキシへキサン（３．４５ｇ）を加えた。８０℃に加温し２４時間攪拌した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた残渣７．５６ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム／メタノール／水＝２０／３／０．３混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、３−Ｏ−（２−ヒドロキシヘキシル）アスコルビン酸（１．９３ｇ）を得た。
【００９０】
【化９】
2010189363.tif 000010
【００９１】
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：  
δ  ｐｐｍ  ０．９３（３Ｈ，ｍ），  １．３６（２Ｈ，ｍ），１．４８（４Ｈ，ｍ），３．６５（２Ｈ，ｍ），３．８８（１Ｈ，ｍ），４．２７（１Ｈ，ｄｄ），４．３１（１Ｈ，ｄｄ），４．５１（１Ｈ，ｄｄ），４．５３（１Ｈ，ｄｄ），４．８１（１Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ  （１５０ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  １４．３，  ２３．６８，  ２３．７０，  ２６．６８，  ２８．７５，  ３３．７０，  ３３．７４，  ６３．３６，  ６３．４０，  ７０．６，  ７０．７，  ７０．９，  ７１．１，  ７６．３，  ７６．４，  ７６．８，  １２０．９，  １２１．０，  １５１．８，  １５１．９，  １７２．９６，  １７３．０２
【００９２】
合成例７  ２−Ｏ−エチルグリセリルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、水に、Ｌ−アスコルビン酸（５．００ｇ）、炭酸ナトリウム（６．０２ｇ）を加え室温で３０分攪拌を行い、その後ブチルグリシジルエーテル（１４．８ｇ）を加え８０℃に加温し１２時間攪拌した。その後、メタノールを加えろ過し、ろ液を減圧下に濃縮して得られた残渣２０．１ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム／メタノール／水＝７５／３５／５混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、２−Ｏ−ブチルグリセリルアスコルビン酸（１．７４ｇ）を得た。
【００９３】
【化１０】
2010189363.tif 000011
【００９４】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ０．９２（３Ｈ，ｔ），１．３７（２Ｈ，ｍ），１．５５（２Ｈ，ｍ），３．４９（４Ｈ，ｍ），３．６７（２Ｈ，ｂｒｄ），３．９２（２Ｈ，ｍ），３．９９（１Ｈ，ｍ），４．０６／４．０７（１Ｈ，ｄｄ），４．８１(１Ｈ,ｂｒｓ)
１３Ｃ−ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  １４．２４，  ２０．２５，  ３２．７７，  ６３．２９，  ７０．５５，  ７０．６１，  ７２．３４，  ７２．６４，  ７２．６６，  ７５．０１，  ７５．０９，  ７７．１０，  １２１．７８，  １２１．８２，  １６３．７６，  １６３．８４，  １７３．３２，  １７３．３４
【００９５】
合成例８  ３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−オクチルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、合成例１で得られた３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸（５４．１ｇ）をＤＭＳＯ（２００ｍＬ）中で攪拌し、さらに炭酸水素ナトリウム（１８．５ｇ）を加え室温で３０分攪拌を行った。その後臭化オクチル（６３．７ｇ）を加え１００℃に加温し３時間攪拌した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮をした。得られた残渣１３１ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム／メタノール／水＝１０／３／０．４混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−オクチルアスコルビン酸（４８．０ｇ）を得た。
【００９６】
【化１１】
2010189363.tif 000012
【００９７】
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．３２（８Ｈ，ｍ），１．４２（２Ｈ，ｍ），１．７０（２Ｈ，ｍ），３．６０（２Ｈ，ｂｒｄ）,３．６５（２Ｈ，ｍ），３．８９（１Ｈ，ｍ），３．９１（１Ｈ，ｍ），４．０２（１Ｈ，ｍ），４．４７（１Ｈ，ｄｄ），４．４８（１Ｈ，ｄｄ），４．５７（１Ｈ，ｄｄ），４．５９（１Ｈ，ｄｄ），４．８６（１Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  １４．４，  ２３．７，  ２６．９，  ３０．３７，  ３０．４４，  ３０．８，  ３３．０，  ６３．２，  ６３．５６，  ６３．５９，  ７０．５，  ７０．６，  ７１．５，  ７１．６，  ７４．０１，  ７４．０４，  ７４．１，  ７６．７，  １２３．２７，  １２３．３０，  １５９．２，  １５９．３，  １７２．２
【００９８】
合成例９  ３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−ベンジルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、合成例１で得られた３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸（２．９３ｇ）に、水と炭酸水素ナトリウム（１．４２ｇ）を加え室温で３０分間攪拌した後、臭化ベンジル（２．６１ｇ）を加え５０℃に加温し２時間攪拌した。その後、減圧下に濃縮しメタノールに溶解した。得られた溶液を、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、得られた残渣６．１３ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム／メタノール／水＝１０／３／０．４混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−ベンジルアスコルビン酸（２．４７ｇ）を得た。
【００９９】
【化１２】
2010189363.tif 000013
【０１００】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ３.４９（２Ｈ，ｍ），３．６５（２Ｈ，ｍ），３．８１（１Ｈ，ｍ），３．８８（１Ｈ，ｍ），４．４７（１Ｈ，ｄｄ），４．２８（１Ｈ，ｄｄ），４．３６（１Ｈ，ｄｄ），４．３７（１Ｈ，ｄｄ），４．８５（１Ｈ，ｂｒｓ），５．０５（２Ｈ，ｍ），７．３５（３Ｈ，ｍ），７．４３（２Ｈ，ｍ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ６３．２１，  ６３．５１，  ６３．５４，  ７０．５４，  ７０．５７，  ７１．４２，  ７１．４９，  ７４．１２，  ７４．２０，  ７５．２５，  ７５．２８，  ７６．８０，  ７６．８２，  １２２．２７，  １２２．３１，  １２９．６０，  １２９．９５，  １３０．１１，  １３７．６１，  １５９．９０，  １５９．９４，  １７２．１７
【０１０１】
合成例１０  ３−Ｏ−ブチルグリセリル−２−Ｏ−アリルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、合成例５で得られた３−Ｏ−ブチルグリセリルアスコルビン酸（３．５６ｇ）に、水、炭酸水素ナトリウム（０．９８ｇ）を加え室温で３０分間攪拌した。その後、臭化アリル（１．６８ｇ）を加え、６０℃に加温し５時間攪拌した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮をし得られた残渣３．５３ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム／メタノール／水＝３０／３／０．３混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、３−Ｏ−ブチルグリセリル−２−Ｏ−アリルアスコルビン酸（３．００ｇ）を得た。
【０１０２】
【化１３】
2010189363.tif 000014
【０１０３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  ０．９３（３Ｈ，ｔ），１．３９（２Ｈ，ｍ），１．５５（２Ｈ，ｍ），３．４８（４Ｈ，ｍ），３．６５（２Ｈ，ｍ），３．８９（１Ｈ，ｍ），４．０１（１Ｈ，ｍ），４．４５７／４．４６４（１Ｈ，ｄｄ），４．５４（２Ｈ，ｍ），４．５８６／４．５９４（１Ｈ，ｄｄ），４．８７（１Ｈ，１ｄ），５．２５（１Ｈ，ｍ），５．３５（１Ｈ，ｍ），６．０４（１Ｈ，ｍ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：
δ  ｐｐｍ  １４．２４，  ２０．３３，  ３２．８３，  ６３．１９，  ７０．００，  ７０．１０，  ７０．５０，  ７０．５４，  ７２．４２，  ７２．４５，  ７２．５０，  ７４．１４，  ７４．６３，  ７４．６３，  ７６．７７，  ７６．７９，  １１９．２５，  １２２．５０，  １２２．５４，  １３４．５２，  １５９．６７，  １５９．７２，  １７２．０８
【０１０４】
合成例１１  ３−Ｏ−オクチルグリセリル−２−Ｏ−ヘキサデシルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、Ｌ−アスコルビン酸（１００ｇ）に、炭酸水素ナトリウム（１４．３ｇ）及びＤＭＳＯ２００ｍｌを加え、さらにオクチルグリシジルエーテル（１２７ｇ）を加えた。８０℃に加温し２４時間攪拌した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮して得られた残渣１５０ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。その後、クロロホルム／メタノール／水＝３０／３／０．３混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、３−Ｏ−オクチルグリセリルアスコルビン酸（３６ｇ）を得た。得られた３−Ｏ−オクチルグリセリルアスコルビン酸（５．１７ｇ）をアルゴン雰囲気下、ＤＭＳＯ（１０ｍＬ）中で攪拌し、炭酸水素ナトリウム（１．２０ｇ）、臭化ヘキサデシル（５．２２ｇ）を加え、１００℃に加温し３時間攪拌した。その後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮して得られた残渣９．０６ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム／メタノール／水＝５０／３／０．３混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、３−Ｏ−オクチルグリセリル−２−Ｏ−ヘキサデシルアスコルビン酸（３．４１ｇ）を得た。
【０１０５】
【化１４】
2010189363.tif 000015
【０１０６】
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：
δ  ｐｐｍ  ０．９０（６Ｈ，ｍ），１．２４（３４Ｈ，ｂｒｓ），１．３４（２Ｈ，ｍ），１．４８（２Ｈ，ｍ），１．６０（２Ｈ，ｍ），３．３８（４Ｈ，ｍ），３．４６（２Ｈ，ｍ），３．７２（１Ｈ，ｍ），３．８７（１Ｈ，ｍ），３．９４（２Ｈ，ｍ），４．２５（１Ｈ，ｄｄ），４．３１（１Ｈ，ｄｄ），４．４２（１Ｈ，ｄｄ），４．４５（１Ｈ，ｄｄ），４．８２（１Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ，４０℃）：
δ  ｐｐｍ  １３．９５，  ２２．１３，  ２５．４０，  ２５．４２，  ２５．６３，  ２５．７１，  ２８．７４，  ２８．７８，  ２８．８７，  ２８．９７，  ２９．０９，  ２９．２０，  ２９．２８，  ２９．３０，  ３１．３４，  ６１．７２，  ６８．０４，  ６８．０９，  ６８．８１，  ７０．８８，  ７１．４８，  ７１．５２，  ７２．１４，  ７３．２４，  ７３．４３，  ７４．５５，  １２１．２９，  １５７．７１，  １５７．８５，  １６９．４２
【０１０７】
実施例１  （化粧水）
表１に示した組成で、ｐＨ５．５に調整した化粧水を調製した。被験者１０名が試料を使用した際の、塗布のしやすさ、べたつき感及び保湿感の感触について、下記評価基準に基づいて評価した。
【０１０８】
（評点基準）
（塗布のしやすさ）
◎：１０人中８人以上が、「のびがよく肌に塗布しやすい」と判定した。
○：１０人中５−７人が、「のびがよく肌に塗布しやすい」と判定した。
△：１０人中２−４人が、「のびがよく肌に塗布しやすい」と判定した。
×：１０人中０−１人が、「のびがよく肌に塗布しやすい」と判定した。
（べたつき感）
◎：１０人中８人以上が、「べたつき感がない」と判定した。
○：１０人中５−７人が、「べたつき感がない」と判定した。
△：１０人中２−４人が、「べたつき感がない」と判定した。
×：１０人中０−１人が、「べたつき感がない」と判定した。
（保湿感）
◎：１０人中８人以上が、「塗布後、肌がしっとりする」と判定した。
○：１０人中５−７人が、「塗布後、肌がしっとりする」と判定した。
△：１０人中２−４人が、「塗布後、肌がしっとりする」と判定した。
×：１０人中０−１人が、「塗布後、肌がしっとりする」と判定した。
【０１０９】
【表１】
2010189363.tif 000016
【０１１０】
実施例１は、「塗布のし易さ」、「べたつき感」、「保湿感」のすべての項目で優れた結果であった。
【０１１１】
実施例２  （スキンクリーム）
表２に示した処方によりスキンクリームを調製し、被験者１０名が試料を使用した際の、塗布のしやすさ、べたつき感及び保湿感について、下記評価基準に基づいて評価した。
【０１１２】
（評点基準）
（塗布のしやすさ）
◎：１０人中８人以上が、「のびがよく肌に塗布しやすい」と判定した。
○：１０人中５−７人が、「のびがよく肌に塗布しやすい」と判定した。
△：１０人中２−４人が、「のびがよく肌に塗布しやすい」と判定した。
×：１０人中０−１人が、「のびがよく肌に塗布しやすい」と判定した。
（べたつき感）
◎：１０人中８人以上が、「べたつき感がない」と判定した。
○：１０人中５−７人が、「べたつき感がない」と判定した。
△：１０人中２−４人が、「べたつき感がない」と判定した。
×：１０人中０−１人が、「べたつき感がない」と判定した。
（保湿感）
◎：１０人中８人以上が、「塗布後、肌がしっとりする」と判定した。
○：１０人中５−７人が、「塗布後、肌がしっとりする」と判定した。
△：１０人中２−４人が、「塗布後、肌がしっとりする」と判定した。
×：１０人中０−１人が、「塗布後、肌がしっとりする」と判定した。
【０１１３】
【表２】
2010189363.tif 000017
【０１１４】
実施例２のスキンクリームは、「塗布のしやすさ」、「べたつき感」、「保湿感」のすべての項目で比較例と比べて優れていた。
【０１１５】
実施例３  （スキンクリーム）
表３に示した処方によりスキンクリームを調製し、肌荒れを感じている被験者５名が試料を１ヶ月間連用し、試料特性を評価した。
【０１１６】
評価は、「使用感」、「肌荒れ改善効果」、「美白効果」、「皮膚の張り」について下記の５段階評価基準に従って評価をしてもらった。更に、評点の平均を３段階判定基準に従って判定した。
（５段階評価）
（評点）    （内容）
２点  ：  非常に良い
１点  ：  良い
０点  ：  どちらともいえない
−１点  ：  やや悪い
−２点  ：  わるい
（３段階判定）
（評点の平均）      （評価）
１．５点以上  ：  ◎（非常に良好）
０点以上      ：  ○（良好）
０点未満      ：  ×（不良）
【０１１７】
【表３】
2010189363.tif 000018
【０１１８】
実施例３のスキンクリームは、「使用感」、「肌荒れ改善効果」、「美白効果」、「皮膚の張り」のすべての項目で比較例と比べて優れていた。
【０１１９】
実施例４  （ヘアクリーム）
表４に示す基本処方よりヘアクリームを調製し、以下のようにして毛髪に施術した。毛束２ｇに対して１ｇ塗布し、毛髪となじませる。その施術後、感触、毛髪の潤い感、光沢について評価した。
【０１２０】
（評価基準）
（感触）
◎：触感が非常になめらかでしっとりする。
○：触感がなめらかでしっとりする。
△：触感がなめらかだがパサツキを感じる。
×：なめらかでなく、パサツキを感じる。
（毛髪の潤い感）
◎：毛髪に非常に潤いがある。
○：毛髪に潤いがある。
△：毛髪に潤いがややある。
×：毛髪に潤いがない。
（光沢）
◎：毛髪に非常につやがある。
○：毛髪につやがある。
△：毛髪につやがややある。
×：毛髪につやがない。
【０１２１】
【表４】
2010189363.tif 000019
【０１２２】
実施例４、即ちグリセリンとアスコルビン酸誘導体を配合したヘアクリームでは、使用感覚の向上、潤い感、光沢で優れた効果が見られた。
【０１２３】
実施例５  （ヘアトリートメント）
表５に示す基本処方よりヘアトリートメントを調製し、以下のようにして毛髪に施術した。毛束２ｇに対して１ｇ塗布し、毛髪となじませる。その施術後、紫外線による影響について下記のように評価した。
【０１２４】
（紫外線による影響評価）
毛束２ｇをブリーチ剤で脱色した後、市販カラー剤で染色を行った。その後、毛束２ｇに対して１ｇ塗布し、自然乾燥を行った。紫外線照射器で４８時間（射度２７５ｗ／ｍ２）処理を行った後、照射前と照射後の毛束の光沢、紫外線によるダメージ、紫外線による退色抑制効果について比較を行った。
【０１２５】
（評価基準）
（光沢）
◎：毛髪に非常につやがある。
○：毛髪につやがある。
△：毛髪につやがややある。
×：毛髪につやがない。
（紫外線によるダメージ）
◎：引っ張り試験器による破断強度低下が９０％以上である。
○：引っ張り試験器による破断強度低下が８０以上９０％未満である。
△：引っ張り試験器による破断強度低下が７０以上８０％未満である。
×：引っ張り試験器による破断強度低下が７０％未満である。
（退色抑制効果）
◎：処理を行っていない毛髪と比較して、非常に鮮やかである。
○：処理を行っていない毛髪と比較して、多少鮮やかさが残っている。
△：処理を行っていない毛髪と比較して、同等である。
×：処理を行っていない毛髪と比較して、退色が激しい。
【０１２６】
【表５】
2010189363.tif 000020
【０１２７】
ジグリセリンとアスコルビン酸誘導体を配合した実施例５は、比較例と比べ、光沢とともに、紫外線による影響に対して優れた性能を示していた。
【０１２８】
実施例６〜１０  化粧水
表６に示す組成の（１）〜（１０）の原料をそれぞれ、室温にて溶解して、保湿効果、美肌効果、美白効果に優れた化粧水を調製することができる。
【０１２９】
【表６】
2010189363.tif 000021
【０１３０】
実施例１１〜１４  乳液
表７に示す組成の（１）〜（５）、（１２）〜（１３）の油相部原料、及び（７）、（８）〜（１１）（１５）〜（１９）の水相部の原料をそれぞれ７０℃に加温し溶解して、油相及び水相をそれぞれ調製した後、水相に油相を加え予備乳化を行った後、クインスシード抽出液エタノールを加え撹拌後、ホモミキサーで均一に乳化した。冷却後、保湿効果に優れた乳液を調製することができる。
【０１３１】
【表７】
2010189363.tif 000022
【０１３２】
実施例１５〜１９  クリーム
表８に示す組成で、美肌効果に優れたクリームを調整する。
【０１３３】
【表８】
2010189363.tif 000023
【０１３４】
実施例２０〜２３  コンシーラー
表９に示す組成で、密着感、保湿効果、しっとり感、ぱさぱさしないコンシーラーを調製する。
【０１３５】
【表９】
2010189363.tif 000024
【０１３６】
実施例２４〜２７  シャンプー
表１０に示す組成の原料を、７０℃に加熱した精製水中に添加し、均一に溶解した後冷却し、使用感触のよいシャンプーを調製する。
【０１３７】
【表１０】
2010189363.tif 000025
【０１３８】
実施例２８〜３１  コンディショナー
表１１に示す組成の（１）〜（４）の油相原料、及び（５）〜（１４）の水相原料をそれぞれ７０℃に加温して溶解して、油相及び水相をそれぞれ調製した後、水相に油相を加えてホモミキサーで乳化後撹拌しながら冷却し、退色防止効果とつやを与えるトリートメントを調製する。
【０１３９】
【表１１】
2010189363.tif 000026
【０１４０】
実施例３２  クリーム
表１２に示す組成の（１）〜（６）の油相部を、および（７）〜（１１）の水相部をそれぞれ７０℃に加熱溶解する。水相部に油相部を加えて予備乳化を行い、ついでホモミキサーで乳化した後、よく攪拌しながら室温まで冷却して美白効果に優れたクリームを調製する。
【０１４１】
【表１２】
2010189363.tif 000027