(57)【要約】【課題】コントラストに優れた硬化膜を得ることができ、かつ低粘度のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びカラーフィルター用着色組成物を提供する。【解決手段】下記工程（１）及び（２）を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びカラーフィルター用着色組成物である。  工程（１）：顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有する予備分散体（１）を限外濾過して予備分散体（２）を得る工程  工程（２）：工程（１）で得られた予備分散体（２）を高圧分散する工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程（１）及び（２）を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
工程（１）：顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有する予備分散体（１）を限外濾過して予備分散体（２）を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた予備分散体（２）を高圧分散する工程
【請求項２】
顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）が、顔料分散体中４．０重量％以下である、請求項１に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項３】
顔料（Ａ）が、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料である、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【化１】
2010241888.tif 000004
（式中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ3Ｈ基を示す。）
【請求項４】
有機溶媒（Ｃ）がジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートである、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項５】
工程（１）の限外濾過時の予備分散体（１）の液温が、１０〜８０℃である、請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法によって得られたカラーフィルター用顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びカラーフィルター用着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、これまで、顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板にスピンコーター等で塗布した後、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法が行われているが、生産性、製造装置の小型化の観点から、近年では、インクジェット法によるカラーフィルターの生産が盛んになっている。
【０００３】
また、カラーフィルターに用いられる顔料分散体は、顔料を有機溶媒に分散することによって得られるが、その製造方法として、高圧分散する方法が知られている。
例えば、特許文献１には、透明性、着色性及びコントラストに優れた顔料分散液を得ることを課題として、平均粒径１μｍ以下の顔料を、分散剤と溶媒とを含む分散媒に分散させて予備分散液を調製する工程と、得られた予備分散液を高圧分散する工程とからなるカラーフィルター用顔料分散液の製造方法が開示されている。
特許文献２には、色相、塗膜平滑性が良好な顔料分散レジスト組成物として、直線状の中空部材とを備えた高圧乳化機を用いて、顔料、高沸点有機溶剤、及び顔料分散剤を含有する混合液を、加圧下、直線状のオリフィスを通過させた後、直線状の中空部材の中で滞留している先に流出した混合液中に吐出させて顔料を分散させた、カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物が開示されている。
また、特許文献３には、粗粒子量が少なく、低粘度、保存安定性に優れる分散体を得ることを課題として、顔料、高分子分散剤、及び有機溶媒を含有する顔料組成物を混合し、予備分散する第１工程、得られた予備分散をメディア式分散機により分散処理する第２工程、及び高圧ホモジナイザーを用いて更に分散処理する第３工程を有する非水系顔料分散体の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−１９８９３３号公報
【特許文献２】国際公開第２００３／０８１２９８号パンフレット
【特許文献３】特開２００８−１５６４６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般に、顔料分散体を用いて得られたカラーフィルターを用いた液晶表示装置はコントラストが低いという問題があり、顔料分散体は、顔料粒子や分散剤を含むため粘度が高くなるという問題もある。カラーフィルターの生産において、顔料分散体の粘度が高いと、インクジェット法を用いると、顔料分散体を含有する着色組成物がノズルから吐出しにくくなる場合があり、フォトリソグラフィー法を用いると、塗工面の平滑性が保てなくなる場合がある。
本発明は、コントラストに優れた硬化膜を得ることができ、かつ低粘度のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びカラーフィルター用着色組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カラーフィルター用顔料分散体の製造において、顔料分散体を限外濾過し、更に高圧分散を行うことにより、前記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕及び〔２〕を提供する。
〔１〕下記工程（１）及び（２）を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
工程（１）：顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有する予備分散体（１）を限外濾過して予備分散体（２）を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた予備分散体（２）を高圧分散する工程
〔２〕前記〔１〕の製造方法によって得られたカラーフィルター用顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、コントラストに優れた硬化膜を得ることができ、かつ低粘度のカラーフィルター用顔料分散体の効率的な製造方法、及びその方法により得られた分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法は、下記工程（１）及び（２）を有することを特徴とする。
工程（１）：顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有する予備分散体（１）を限外濾過して予備分散体（２）を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた予備分散体（２）を高圧分散する工程
以下、用いられる各成分、及び工程について説明する。
【０００９】
〔顔料（Ａ）〕
本発明に用いられる顔料（Ａ）は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
色相は特に限定されるものではなく、赤色、黄色、青色、オレンジ、緑色、バイオレット等の有彩色顔料や白色顔料を用いることができる。
無機顔料としては、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。無機黒色顔料としてはカーボンブラックが好ましく、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００１０】
有機顔料としては、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、レーキ顔料が挙げられる。アゾ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３等の不溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等の溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４等の縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等の銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
縮合多環顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のジオキサジン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９等のイソインドリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８等のインジゴ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８等の金属錯体顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等のジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料が好ましい。
【００１１】
【化１】
2010241888.tif 000002
【００１２】
式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ3Ｈ基を示す。なお、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子等が好ましい。
顔料（Ａ）は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径を、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。顔料の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測してその平均値をその粒子の粒子径とし、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積を、粒子径を一辺とする立方体と近似して体積平均粒子径を求め、それを平均一次粒子径とする。
ジケトピロロピロール系顔料の市販品の好適例としては、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（前記式（１）において、Ｘ1及びＸ2が塩素原子、Ｙ1及びＹ2が水素原子である化合物）、商品名「Irgaphor Red B-CF」、「Igaphor Red BK-CF」、「Irgaphor Red BT-CF」、「Irgazin DPP Red BO」、「Irgazin DPP Red BL」、「Cromophtal DPP Red BP」、「Cromophtal DPP Red BOC」等が挙げられる。
上記の顔料（Ａ）、好ましくはジケトピロロピロール系顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、顔料表面に対して有機溶媒との親和性を高め、分散安定性を高めるという観点から、樹脂や高分子、顔料誘導体等により予め表面処理を施した顔料を用いてもよく、顔料組成物中に含有させて分散処理を行ってもよい。
【００１３】
〔顔料分散用ポリマー（Ｂ）〕
顔料分散用ポリマー（Ｂ）は顔料を分散するために用いられるポリマーである。
顔料分散用ポリマー（Ｂ）は、顔料（Ａ）、特にジケトピロロピロール系顔料を有機溶媒（Ｃ）中で安定に微細化した状態で分散させうるものであればよく、公知の顔料分散用ポリマーを使用することができる。
顔料分散用ポリマー（Ｂ）としては、例えば、（i）グラフトポリマー、（ii）特公平７−９６６５４号公報、特開平７−２０７１７８号公報等に記載の脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基を有するポリエステル系オリゴマー、（iii）オルガノシロキサンポリマー（信越化学工業株式会社製、商品名：ＫＰ３４１等）、（iv）（メタ）アクリル酸系（共）重合体（共栄油脂化学工業株式会社製、商品名：ポリフローＮｏ．７５、９０、９５等）、（v）ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、（vi）裕商株式会社製、商品名：Ｗ００１等のカチオン系界面活性剤、（vii）裕商株式会社製、商品名：Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７等のアニオン系界面活性剤、（viii）アストラゼネカ株式会社製の商品名：ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、２８０００等の各種ソルスパース分散剤、（ix）味の素ファインテクノ株式会社製の商品名：アジスパーＰＢ−８２１、ＰＢ−８２２、（x）三洋化成株式会社製の商品名：イソーネットＳ−２０等が挙げられる。
【００１４】
［グラフトポリマー］
上記の顔料分散用ポリマーの中では、（i）グラフトポリマーが好ましい。
グラフトポリマーは、顔料への吸着性の観点から、窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含有する主鎖を有し、溶媒への顔料の分散性を高める観点から、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位及び／又はスチレン由来の構成単位を含有する側鎖を有することが好ましい。
上記グラフトポリマーの全構成単位中の窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位の含有量は、顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制や分散粒径の適正化の観点から、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜２５重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。
また、側鎖中の（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量は、側鎖中の全構成単位に対して、好ましくは５〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜１００重量％である。
該グラフトポリマーは、主鎖及び側鎖のいずれにおいても、本発明の効果を阻害しない範囲内において、前記モノマーと共重合可能なその他のモノマーを共重合したものでもあってもよい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味する。
【００１５】
グラフトポリマーの重量平均分子量は、顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制の観点から、好ましくは１０００〜１０００，０００、より好ましくは２０００〜８００，０００、更に好ましくは５０００〜７００，０００である。
グラフトポリマーの主鎖部分の数平均分子量は、本発明の分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５００〜５０，０００、より好ましくは１０００〜３０，０００、更に好ましくは２０００〜２０，０００である。また、主鎖部分の重量平均分子量は、同じ観点から、好ましくは１５００〜１５０，０００、より好ましくは３０００〜９０，０００、更に好ましくは６０００〜６０，０００である。
グラフトポリマーの側鎖部分の数平均分子量は、顔料分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５００〜２０，０００、より好ましくは７００〜１０，０００、特に好ましくは７００〜６０００である。
なお、数平均分子量の測定は実施例記載の方法により行うことができる。
【００１６】
（主鎖の構成単位となるモノマー）
主鎖の構成単位となるモノマーには、窒素原子を含有するビニルモノマーが含まれる。該ビニルモノマーとしては、アミド結合を有するビニルモノマーが好ましく、具体的には、（メタ）アクリルアミド類、ビニルピロリドン類、ビニルピリジン類、含窒素スチレン系モノマー、含窒素（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）アミノアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜６）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド２−メチルプロピルスルホン酸、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
ビニルピロリドン類としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００１７】
ビニルピリジン類としては、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等が挙げられ、含窒素スチレン系モノマーとしては、ｐ−スチレンスルホンアミド、ｐ−アミノスチレン、アミノメチルスチレン等が挙げられる。
含窒素（メタ）アクリル酸エステルとしては、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）アミノアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜６）（メタ）アクリレート、１−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ピペリジノエチル（メタ）アクリレート、１−ピロリジノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ピロリジルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これら窒素原子を含有するビニルモノマーの中では、顔料への吸着性の観点から、（メタ）アクリルアミド類、ビニルピロリドン類が好ましく、Ｎ−ビニルピロリドンがより好ましい。
【００１８】
（側鎖の構成単位となるモノマー）
側鎖の構成単位となるモノマーには、（メタ）アクリル酸エステル及び／又はスチレンが含まれる。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸パーフルオロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等が挙げられる。これらの中では、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、及び（メタ）アクリル酸ベンジルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチルがより好ましい。（メタ）アクリル酸エステルは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
［グラフトポリマーの製造］
グラフトポリマーの製造方法としては、（i）主鎖部分の構成単位であるモノマーと側鎖部分を構成するモノマーとを共重合する方法、及び（ii）主鎖部分を構成するポリマーと側鎖部分を構成するポリマーとをカップリング反応させる方法が挙げられるが、顔料（Ａ）の微細安定化の観点から、（ii）主鎖部分を構成するポリマーと側鎖部分を構成するポリマーとをカップリング反応させる方法が好ましい。
【００２０】
（カップリング反応による製造）
カップリング反応に用いられる主鎖部分を構成するポリマーは、窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含むポリマーであり、反応性官能基を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。該ポリマーは、当該モノマー混合物を共重合することにより得ることができる。
反応性官能基を含有するビニルモノマーとしては、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基、アミノ基を含有するモノマーが挙げられるが、反応性、重合速度の観点から、エポキシ基を含有するビニルモノマーが好ましく、グリシジル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類が好ましく、（メタ）アクリル酸グリシジルがより好ましい。
カップリング反応に用いられる主鎖部分を構成するポリマーが反応性官能基として、エポキシ基を含有する場合、そのエポキシ価は、側鎖部分との反応性等の観点から、１９〜３７５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましい。
なお、エポキシ価の測定は実施例記載の方法により行うことができる。
【００２１】
カップリング反応に用いられる側鎖部分を構成するポリマーは、その片末端に、主鎖部分を構成するポリマーの反応性官能基と反応する反応性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び／又はスチレンを含有するポリマーである。
主鎖部分を構成するポリマーの反応性官能基がエポキシ基である場合は、側鎖部分を構成するポリマーの片末端はカルボキシ基又はアミノ基であることが好ましい。
カップリング反応に用いられる側鎖部分を構成するポリマーは、例えば、反応性官能基であるカルボキシ基又はアミノ基を含有する重合開始剤や連鎖移動剤を使用し、溶液重合によって得ることが好ましい。
側鎖部分を構成するポリマーと主鎖部分を構成するポリマーとのカップリング反応は、それぞれの反応性官能基が十分反応する条件で行えばよいが、テトラブチルアンモニウムブロマイド、３級アミン等の触媒存在下、有機溶媒中にそれぞれのポリマーを溶解させて行うことが好ましい。
【００２２】
〔有機溶媒（Ｃ）〕
本発明で用いられる有機溶媒（Ｃ）は、特に限定されないが、カラーフィルター用の油性インクとして用いる場合、沸点が１００℃以上の高沸点有機溶媒を用いることが好ましい。このような高沸点有機溶媒としては、以下の（i）〜（v）等が挙げられる。
（i）エチレングリコールアルキルエーテル類（セロソルブ類）：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等
（ii）ジエチレングリコールアルキルエーテル類（カルビトール類）：ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等
（iii）アルカンジイルグリコールジアルキルエーテル類：プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル等
（iv）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルプロピオネート：エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート等
（v）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテート：エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）等
上記有機溶媒の中では、顔料分散用ポリマー（Ｂ）の溶解性と、顔料（Ａ）、好ましくはジケトピロロピロール系顔料の分散性の観点から、（iv）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルプロピオネート、及び（v）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましく、（v）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテートがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、沸点：１４６℃）、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ、沸点：２４７℃）が更に好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）が特に好ましい。
上記の有機溶媒（Ｃ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
〔顔料分散体の製造方法〕
本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法は、下記工程（１）及び（２）を有することを特徴とする。
工程（１）：顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有する予備分散体（１）を限外濾過して予備分散体（２）を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた予備分散体（２）を高圧分散する工程
【００２４】
工程（１）
工程（１）における予備分散体（１）は、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有するものであれば、その製造方法には制限はないが、顔料（Ａ）を有機溶媒（Ｃ）中で顔料分散用ポリマー（Ｂ）を用いて分散することによって得ることが好ましい。その分散方法に特に制限はない。一度の分散で目的とする予備分散体（１）を得ることもできるが、粒径の大きい粉末である顔料（Ａ）と顔料分散用ポリマー（Ｂ）と有機溶媒（Ｃ）とを馴染ませ、均一に混合するために、予備分散を行い、その後、顔料（Ａ）を微細化するために、本分散を行う方法が好ましい。
【００２５】
（予備分散）
予備分散は、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）の全成分を一度に混合し、分散してもよいが、顔料分散用ポリマー（Ｂ）と有機溶媒（Ｃ）とを予め混合して混合物を調製し、得られた混合物に顔料（Ａ）を混合、分散して最終的な予備混合物を得ることが好ましい。
予備分散時における顔料（Ａ）と顔料分散用ポリマー（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、顔料（Ａ）に必要量の顔料分散用ポリマー（Ｂ）を付着させる観点から、１００／３０〜１００／２００が好ましく、１００／４０〜１００／１２０がより好ましい。
予備分散時における顔料（Ａ）と顔料分散用ポリマー（Ｂ）の合計含有量は、効率よく分散させる観点から、１０〜９０重量％が好ましく、１５〜６０重量％がより好ましい。
予備分散の分散時間に特に制限はないが、０．１〜１０時間が好ましく、０．５〜４時間がより好ましく、１〜３時間が更に好ましい。
【００２６】
予備分散で用いる混合分散機に特に制限はなく、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、アンカー翼等を備えた一般に用いられている混合撹拌装置、例えば、ウルトラタックス（ＩＫＡジャパン株式会社製  商品名）等のホモミキサー等、ウルトラディスパー、デスパミル（浅田鉄工株式会社、商品名）、マイルダー（株式会社荏原製作所、太平洋機工株式会社、商品名）、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインミクサー、ＴＫホモジェッター、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス（以上、プライミクス株式会社、商品名）等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機が挙げられ、高圧ホモゲナイザー（株式会社イズミフードマシナリ、商品名）に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー（Microfluidics 社、商品名）、ナノマイザー（吉田機械興業株式会社、商品名）、アルティマイザー、スターバースト（スギノマシン株式会社、商品名）等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製、商品名）等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの分散機の複数を組み合わせることもできる。
これらの中では、均一混合の観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましく、これらを併用することがより好ましい。
【００２７】
（本分散）
上記の予備混合物を更に微細化して、工程（１）に用いる予備分散体（１）を得るために、本分散を行うことが好ましい。本分散は、顔料（Ａ）を微細化する観点から、メディア式分散機を用いることが好ましく、前記の高圧式分散機を併用してもよい。
メディア式分散機に用いるメディアの材質に特に制限はなく、例えば、鉄、ステンレス等の高硬度金属、アルミナ、ジルコニア、ジルコン、チタニア等の高硬度セラミックス等が挙げられる。これらの中では、比較的比重が大きく、耐摩耗性の高いアルミナ、ジルコニア、チタニア等の高硬度セラミックスがより好ましく、ジルコニアが更に好ましい。
また、メディアの粒径としては、０．００３〜０．１ｍｍが好ましく、顔料を微細化する観点から０．０７ｍｍ以下がより好ましく、０．０５ｍｍ以下が更に好ましく、メディアを顔料と分離する観点から０．００５ｍｍ以上がより好ましく、０．０１ｍｍ以上が更に好ましい。
メディアの充填率は、機種にもよるが、粉砕効率の観点から、通常１０〜９７％、好ましくは２０〜９０％、より好ましくは２５〜８０％である。ここで充填率とは、メディア式分散機の攪拌部の容積に対するボールの見かけの体積をいう。
メディア式分散機としては、ペイントシェーカー、ビーズミル等が好ましく、市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製、商品名）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【００２８】
分散処理時の温度は、得られる顔料分散体の保存安定性の観点から、１０〜３５℃が好ましく、１５〜３０℃がより好ましく、１８〜２７℃が更に好ましく、温度を維持するため、分散機を適宜冷却することが好ましい。
分散機がペイントシェイカーの場合は、冷風を吹き付けるスポットクーラーを用いて冷却することが好ましく、ビーズミル、ニーダー、高圧式分散機の場合は、ジャケットに冷媒を流して冷却することが好ましい。
本分散における分散時間は、顔料（Ａ）を十分に微細化する観点から、３〜２００時間が好ましく、５〜５０時間がより好ましい。
分散工程の途中で顔料分散用ポリマー（Ｂ）を添加してもよい。顔料分散用ポリマー（Ｂ）を添加すれば、顔料（Ａ）の分散性が向上し、粘度がやや低下し、顔料分散体の安定性も向上する。
本分散終了時における顔料（Ａ）と顔料分散用ポリマー（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、耐熱性及び保存安定性の観点から、１００／３０〜１００／１５０が好ましく、１００／４０〜１００／１４０がより好ましい。
予備分散体（１）の粘度は、分散機の動力や顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）の混合比率を調整することによって、１０〜１２０ｍＰａ・ｓ（２０℃）にすることが好ましく、１０〜１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）にすることがより好ましく、１０〜８０ｍＰａ・ｓ（２０℃）にすることが更に好ましい。
【００２９】
（限外濾過（工程（１））
工程（１）では、前記の分散処理等により得られた顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有する予備分散体（１）を限外濾過する。
限外濾過を行うことによって、得られる顔料分散体の粘度が低下し、カラーフィルター製造時のインクジェット法での吐出性、フォトリソグラフィー法での塗工面の平滑性が良好になる。このように粘度が低下する原因は明らかではないが、粘度を上昇させる原因となっている、顔料（Ａ）に吸着されていないポリマーを効率よく分散体から除去することができるためと考えられる。
限外濾過により、顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）を除去するが、得られる顔料分散体の保存安定性を高める観点から、工程（１）によって得られる予備分散体（２）の顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）が、予備分散体（２）中、４．０重量％以下であるように処理することが好ましく、３．０重量％以下にすることがより好ましく、２．０重量％以下にすることが更に好ましく、実質的に存在しないことが最も好ましい。
限外濾過時の予備分散体（１）の液温に特に制限はないが、１０〜８０℃が好ましく、２０〜７０℃がより好ましく、４０〜６０℃が更に好ましい。
限外濾過では、濾過膜を通過する濾液量と同量の溶媒を随時予備分散体（１）に追加し、顔料濃度を一定とする方法を用いることが、吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）を効率的に除去する観点から好ましい。
限外濾過する際の予備分散体（１）の顔料濃度は、１〜１０重量％が好ましく、３〜７重量％がより好ましく、４〜６重量％が更に好ましく、限外濾過を行う前に、この濃度に希釈しておくことが好ましい。
追加する溶媒量、すなわち濾過膜を通過する濾液量は、限外濾過前の予備分散体（１）の量に対し２〜２０倍量が好ましく、５〜１５倍がより好ましい。
【００３０】
用いられる限外濾過の方式は特に制限はなく、加圧ないし減圧下で行うことができ、全量濾過方式でもクロスフロー濾過方式でもよいが、供給する予備分散体（１）中の懸濁物質等が膜面に堆積するのを防止等の観点から、クロスフロー濾過方式が好ましい。
濾過膜の形状としては、中空糸状型、管型、平板型、モノリス型等が挙げられ、予備分散体（１）を流す方式としては、内圧濾過方式でも外圧濾過方式でもよい。
用いられる濾過膜の孔径は、好ましくは１〜５０ｎｍ、より好ましくは２〜３０ｎｍ、更に好ましくは３〜２０ｎｍである。
用いられる濾過膜は、有機溶媒により劣化しないものであれば特に限定されない。例えば、セルロース膜、３０４及び３１６ステンレススチール膜、漂白コットン膜、ポリスルホン膜、ポリプロピレン膜、ポリエーテルサルフォン膜、ポリエチレンテレフタレート膜、ポリフッ化ビニルデン膜、ポリカーボネート膜、ポリ４フッ化エチレン等の濾過膜が挙げられる。これらの中でも、ポリスルホン（ＰＳ）膜、ポリプロピレン（ＰＰ）膜、ポリ４フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）膜、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）膜、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）膜、ポリフッ化ビニルデン膜及びポリカーボネート（ＰＣ）膜が好ましく、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）膜がより好ましい。
【００３１】
限外濾過膜の市販品としては、ＮＴＵシリーズの商品名：２０２０、２１２０、３５２０、３１５０、３００６、３０５０、３２５０、３５５０、４２０８、４２２０、ＮＦＳシリーズの商品名：１００、１０１、１０３、ＮＴＭ−９００２、ＲＳ−３０（日東電工株式会社製）等のＰＳ膜、ＡＩＰ−００１３、ＡＣＰ−００１３、ＡＣＰ−００５３、ＡＨＰ−００１３、ＡＩＶシリーズの商品名：３０１０、５０１０、ＡＣＶシリーズの商品名：３０１０、３０５０、５０１０、５０５０、ＳＩＷ−３０５４、ＳＥＰ−００１３、ＳＡＰ−００１３、ＳＩＰ−００１３、ＳＬＰ−００５３、マイクローザ（旭化成工業株式会社製）等のポリフッ化ビニルデン膜、ミニクロス、クロスフロモジュール（東洋紡績株式会社製）等のＰＰ膜、ミリポア社製の限外濾過モジュール（Ｐｅｌｌｉｃｏｎ ２、ＰＥＳ膜）等が挙げられる。
【００３２】
工程（２）
工程（２）では、顔料分散体を用いた硬化膜のコントラストを向上させ、顔料分散体の粘度を更に低下させる観点から、工程（１）で得られた予備分散体（２）を高圧分散する。
工程（２）によって、硬化膜のコントラストが向上し、粘度が低下する理由は定かではないが、以下のように考えられる。すなわち、工程（１）の限外濾過において、顔料粒子が濾過膜近傍で高濃度となるために粒子の凝集が生じ、その凝集顔料粒子の透過光の散乱によってコントラストが低下すると考えられ、粘度についても該凝集顔料粒子が、異型をしているために、流動性を阻害し、粘度が高くなるものと考えられる。そこで高圧分散することにより、該凝集顔料粒子が解砕されるため、顔料分散体の粘度が低下し、硬化膜のコントラストが向上するものと考えられる。
ここで、「高圧分散」とは、２０ＭＰａ以上の分散圧力で分散することを意味し、硬化膜のコントラストを向上させる観点から、分散圧力は５０ＭＰａ以上が好ましく、１００ＭＰａ以上がより好ましく、１３０ＭＰａ以上が更に好ましい。
高圧分散処理のパス数は、硬化膜のコントラストを向上させる観点から、好ましくは２パス以上、より好ましくは３パス以上、より好ましくは５パス以上、より好ましくは７パス以上、更に好ましくは９パス以上である。運転方式としては、循環方式、連続方式のいずれも採用しうるが、パス回数により分布が生じることを抑制する観点から、連続方式がより好ましい。
用いられる高圧分散機としては、前記の高圧式分散機が挙げられ、マイクロフルイダイザー（商品名）、ナノマイザー（商品名）、アルティマイザー、スターバースト（商品名）等のチャンバー式の高圧ホモジナイザーが好ましい。
分散処理時の予備分散体（２）の温度は特に限定されないが、５〜８０℃が好ましい。
【００３３】
〔カラーフィルター用顔料分散体〕
本発明の製造方法によって得られるカラーフィルター用顔料分散体は、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有する。
顔料分散体のコントラストを向上させ、粘度を低くする観点から、顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）は、最終的な顔料分散体中４．０重量％以下であることが好ましく、３．０重量％以下であることがより好ましく、２．０重量％以下であることが更に好ましく、実質的に存在しないことが最も好ましい。
顔料分散体中の顔料（Ａ）の割合は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
顔料分散体中の顔料（Ａ）と顔料分散用ポリマー（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、顔料分散体の保存安定性の観点から、１００／４０〜１００／１２０が好ましく、１００／５０〜１００／８０がより好ましい。
顔料分散体中の有機溶媒（Ｃ）の含有量は、良好な着色性及び分散体の良好な粘度を得る観点から、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８０重量％がより好ましい。
【００３４】
顔料分散体中の顔料（Ａ）、好ましくはジケトピロロピロール系顔料の体積中位粒径（Ｄ５０）は、カラーフィルター用色材として良好なコントラストを得るために、８０ｎｍ以下が好ましく、２０〜７０ｎｍがより好ましく、２０〜６０ｎｍが更に好ましい。
なお、体積中位粒径（Ｄ５０）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が小粒径側から累積して５０％になる粒径を意味する。体積中位粒径（Ｄ５０）の値は、製造直後の顔料分散体をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）で３００倍に希釈し、粒度分析計（シスメックス社製、ＺＥＴＡＳＩＺＥＲ  Ｎａｎｏ−ＺＳ）を用いて、測定条件として、例えばジケトピロロピロール系顔料粒子屈折率：１．５１、ジケトピロロピロール系顔料密度：１．４５ｇ／ｃｍ3、ＢＣＡ屈折率：１．４２６、ＢＣＡ粘度：３．６０ｃＰを入力して、２０℃で測定することができる。
本発明の製造方法によって得られる顔料分散体の固形分１２重量％における粘度（２０℃）は、カラーフィルター用色材として良好な粘度とするために、1〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましい。また、インクジェット法によりカラーフィルターを製造する際の良好な吐出性を維持するために、１〜５０ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
【００３５】
〔カラーフィルター用着色組成物〕
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、前記製造方法によって得られたカラーフィルター用顔料分散体を含有するが、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）以外にバインダー成分、界面活性剤等を含有することができる。
バインダー成分としては、電離放射線硬化性成分からなるバインダー成分、又は熱重合性硬化性成分からなるバインダー成分等が挙げられる。
電離放射線硬化性成分からなるバインダー成分は、樹脂を主体とし、必要に応じて、多官能モノマーや電離放射線により活性化する光重合開始剤を含有することが好ましく、更に多官能オリゴマー、単官能のモノマー、及び増感剤等を配合することができる。これらの樹脂、オリゴマー、モノマー、添加剤等は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
電離放射線硬化性成分からなる着色組成物中のバインダー成分の含有量は、溶媒を除いた有効分中２０〜８０重量％が好ましく、光重合開始剤の含有量は、溶媒を除いた有効分中０．２〜２０重量％が好ましい。
電離放射線硬化性成分からなるバインダー成分の構成樹脂としては、それ自体は重合反応性のない非重合性樹脂、及びそれ自体が重合反応性を有する樹脂のいずれを用いてもよいが、非重合性樹脂が好ましい。
【００３６】
非重合性樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、トリメリット酸、メチルアクリレート、カプロラクトン、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、ポリスチレンマクロモノマー、及びポリメチルメタクリレートマクロモノマーから選ばれる２種以上のモノマーからなる共重合体等が挙げられる。より具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレートマクロモノマー／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート／スチレンマクロモノマー共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物等が挙げられる。非重合性樹脂の重量平均分子量は５，０００〜２００，０００が好ましい。
【００３７】
多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。本発明の顔料分散体中の多官能モノマーの含有量は、溶媒を除いた有効分中１０〜６０重量％が好ましい。
光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類等が挙げられる。例えば４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンが好ましい。
【００３８】
熱重合性硬化性成分からなるバインダー成分は、樹脂を主体とし、必要に応じて、多官能エポキシ化合物や多価カルボン酸硬化剤、熱重合を促進するための触媒を含有することが好ましい。これらの樹脂、多官能エポキシ化合物、多価カルボン酸硬化剤、触媒等は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
熱重合性官能基からなる熱硬化性着色組成物中のバインダー成分の含有量は、溶媒を除いた有効分中１０〜６０重量％が好ましい。
熱重合性官能基を有する樹脂としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−４，５−エポキシペンチル、アクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、メタクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、α−エチルアクリル酸−６，７−エポキシヘプチルなどの（メタ）アクリレート類；ｏ−ビニルフェニルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルフェニルグリシジルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどのビニルグリシジルエーテル類；２，３−ジグリシジルオキシスチレン、３，４−ジグリシジルオキシスチレン、２，４−ジグリシジルオキシスチレン、３，５−ジグリシジルオキシスチレン、２，６−ジグリシジルオキシスチレン、５−ビニルピロガロールトリグリシジルエーテル、４−ビニルピロガロールトリグリシジルエーテル、ビニルフロログリシノールトリグリシジルエーテル、２，３−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、３，４−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，４−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、３，５−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，６−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，３，４−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジルエーテル、及び、１，３，５−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジルエーテルから選ばれるエチレン性不飽和結合とエポキシ基を含有するモノマーの単独重合体又は共重合体等が挙げられる。
さらに、粘度を調節して、均一な塗布膜形成を可能とし、保存安定性を高める観点から、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、エチレングリコールジエチルエーテル、酢酸エチル等の溶媒を添加することもできる。
【実施例】
【００３９】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り、「重量部」及び「重量％」である。なお、顔料分散用ポリマーの分子量、不揮発分、エポキシ価、顔料分散体の粘度、顔料分散体を用いた現像後の硬化膜のコントラストの測定、評価は以下の方法により行った。
（１）顔料分散用ポリマーの数平均分子量、重量平均分子量の測定
カラムとして昭和電工株式会社製、Ｋ−８０４Ｌカラムを２本直列で用い、溶媒として、１ｍｍｏｌ／Ｌのジメチルラウリルアミン（ファーミンＤＭ２０９８）を含有するクロロホルムを用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、標準物質としてポリスチレンを用いて、数平均分子量、重量平均分子量を測定した。
（２）不揮発分の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇを量り採り、そこにポリマー溶液２ｇ（サンプル量）を加えてガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の重さを計り、次式より不揮発分を算出した。
不揮発分＝［〔サンプル量−（乾燥後の重さ−（シャーレ＋ガラス棒＋無水硫酸ナトリウムの重さ））〕／サンプル量］×１００
（３）エポキシ価の測定
ポリマー溶液に塩酸を加え、クロルヒドリン化により消費された量を水酸化カリウムのｍｇ数で表したものをいう。
【００４０】
（４）顔料分散体の粘度の測定
顔料濃度１０％に合わせた分散体２ｍＬを、２０℃で５分間保持した後、Ｅ型粘度計（ローターＮｏ．２、２０ｒｐｍ、２０℃）を用いて、顔料分散体の粘度を測定した。
（５）顔料分散体を用いた硬化膜のコントラストの測定
顔料濃度を１０％に調整した顔料分散体１．００部、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（バインダー、モル比：３０／７０、重量平均分子量：１４０００、固形分４０重量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」という）溶液）０．１５部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（多官能モノマー：日本化薬株式会社製、ＤＰＨＡ）０．０４６部、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン（光重合開始剤：和光純薬工業株式会社製）０．０３５部、ＰＧＭＥＡ０．４７４部を均一になるまで混合し、顔料分散組成物を得た。ガラス基板上に顔料分散組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜に紫外線ファイバースポット照射装置（モリテックス社製、ＭＵＶ−２０２Ｕ）を用いて３０ｍＪ／ｃｍ2まで紫外線を照射し、硬化膜を得た。硬化膜のコントラストをコントラスト測定器（壺坂電機株式会社製、ＣＴ−１）で測定した。
（６）顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）量の測定
実施例又は比較例で得られた顔料分散体４０部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（以下、「ＢＣＡ」という）８０部で希釈し、遠心分離機（クボタ株式会社製、３Ｋ３０Ｃ、ローターＳ１２１５８）を用いて、２０℃、２５０００ｒｐｍで１２時間遠心分離した後、上澄み液中の固形分量を顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）量として測定した。
上澄み液中の固形分量は、上澄み液をアルミカップに１ｇ精秤し、１５０℃の真空乾燥機で１２時間乾燥した後の重量から測定し、下記計算式より求めた。
上澄み液中の固形分量（重量％）＝［（乾燥後の総重量−アルミカップ重量）／（乾燥前の総重量−アルミカップ重量）］×１００
【００４１】
製造例１〔ポリ（メタクリル酸グリシジル・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル・Ｎ−ビニルピロリドン）（Ｂ１成分）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにＮ−ビニル−２−ピロリドン（以下、「ＶＰ」という）３８．９ｇ、メタクリル酸グリシジル（以下、「ＧＭＡ」という）４．０ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下、「ＨＥＭＡ」という）１１．３ｇ、メルカプトエタノール（連鎖移動剤）０．４ｇ、エタノール７５．７ｇを仕込み、窒素置換を行った。７７℃で攪拌しながら、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、アゾ系重合開始剤、商品名：Ｖ−６５）１．５ｇをエタノール９．８ｇに溶解した液を添加した。
７７℃で攪拌しながら、ＶＰ ５８．４ｇ、ＧＭＡ １９．８ｇ、ＨＥＭＡ ５６．６ｇ、メルカプトエタノール１．０ｇ、前記重合開始剤２．５ｇ、エタノール１７３．２ｇを混合した溶液を、９０分かけて滴下した。
滴下終了した後に更に、ＧＭＡ １５．８ｇ、ＨＥＭＡ ４５．３ｇ、メルカプトエタノール０．５ｇ、前記重合開始剤１．０ｇ、エタノール６５ｇを混合した溶液を３時間かけて滴下した。更に１時間、７７℃で攪拌後、前記重合開始剤０．３ｇとエタノール７．５ｇを加えた。更に７７℃で１時間攪拌した後、前記重合開始剤０．３ｇとエタノール７．５ｇを加えた。更に１時間攪拌した後、冷却し、ポリ（ＧＭＡ−ＨＥＭＡ−ＶＰ）のエタノール溶液を得た。
得られたポリマーの数平均分子量は５８００（ポリスチレン換算）、不揮発分は５０％、エポキシ価は２８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４２】
製造例２〔片末端カルボン酸型ポリメタクリル酸メチル（Ｂ２成分）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、メタクリル酸メチル２００ｇ、３−メルカプトプロピオン酸（連鎖移動剤）１４．２ｇ、ＢＣＡ２５ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、メタクリル酸メチル８００ｇ、３−メルカプトプロピオン酸５６．９ｇ、ＢＣＡ ４００ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（重合開始剤）８ｇを３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、前記重合開始剤８ｇ、３−メルカプトプロピオン酸３．６ｇ、ＢＣＡ ４００ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌し、末端カルボン酸型ポリメタクリル酸メチル溶液を得た。
得られたポリマー溶液の酸価は２１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は１７００、重量平均分子量は３０００、不揮発分は３８％であった。
【００４３】
製造例３〔カップリング反応による顔料分散用ポリマー（Ｂ）の製造〕
還流冷却器、温度計及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、製造例１で得られたポリマー溶液６０ｇ、製造例２で得られたポリマー溶液８６ｇ、ＢＣＡ ６６ｇ、エタノール６６ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ）（触媒）３ｇを仕込み、９０℃で１５時間攪拌した。冷却後、エバポレーターにて（バス温６３℃、圧力９２ｋＰａ）、エタノールを留去し、ポリ（ＨＥＭＡ−ＶＰ−ＭＭＡ）溶液を得た。エタノール留去前の溶液の酸価は１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった（反応率８４％）。
得られた顔料分散用ポリマー（Ｂ）の数平均分子量は５０００、重量平均分子量は３３０００、不揮発分は４０％であった。
【００４４】
実施例１
（１）顔料分散体の調製
ＢＣＡ（有機溶媒（Ｃ））８０部、製造例３で得られた顔料分散用ポリマー（Ｂ）１５部を混合したものに、ホモミキサー（ＩＫＡジャパン株式会社製、ウルトラタラックス）を用いて１７，０００ｒｐｍの撹拌下、顔料としてジケトピロロピロール系顔料（Ａ）（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「IRGAPHOR BK-CF」、平均一次粒径３０ｎｍ（カタログ値））１５部を投入し、６０分間撹拌混合して一次予備混合物を得た。
得られた一次予備混合物を、０．３ｍｍφのジルコニアビーズを充填（充填率６４容量％）したウルトラアペックスミル（内容積０．１７Ｌ、寿工業株式会社製、商品名）を撹拌周速８ｍ/ｓ、滞留時間１．６分の条件で、連続方式により１０パス処理し、二次顔料予備混合物を得た。
次に、得られた二次顔料予備混合物を、０．０３ｍｍφのジルコニアビーズを充填（充填率６４容量％）した前記のウルトラアペックスミルを撹拌周速８ｍ/ｓ、滞留時間０．６分の条件で、連続方式により３００パス処理し、予備分散体（１）を得た。
（２）限外濾過（工程（１））
上記（１）で得られた予備分散体（１）をＢＣＡで希釈し、顔料濃度５％とした後、５０℃にてミリポア社製の限外濾過モジュール（Pellicon 2 Mini、Biomax-500C、ＰＥＳ膜、０．１ｍ2）を使用して、常に顔料濃度５％となるようにＢＣＡを随時追加しながら、限外濾過を行い、分散体の１０倍量のＢＣＡを追加したところで、限外濾過を終え、予備分散体（２）を得た。
（３）高圧分散（工程（２））
上記（２）で得られた予備分散体（２）を、高圧式分散機（Microfluidics社製、マイクロフルイダイザー、ＭＦ−１１０Ｈ）を用いて、１５０ＭＰａの圧力で、連続方式により１０パス処理し、顔料分散体を得た。
顔料分散体の粘度とコントラストを測定した結果を表１に示す。
【００４５】
実施例２
実施例１において、限外濾過工程における温度を１５℃とし、顔料分散体を得た。結果を表１に示す。
比較例１
実施例１において、高圧分散（工程（２））を行わずに得た顔料分散体の評価結果を表１に示す。
【００４６】
比較例２
実施例１（２）において、顔料分散体をＢＣＡにて希釈し、顔料濃度５％とした後、遠心分離機（クボタ株式会社製、３Ｋ３０Ｃ、ローターＳ１２１５８）を用いて、温度２０℃、２５０００ｒｐｍの条件下で２４時間遠心分離した後、上澄みを捨て、沈降物を得た。
得られた沈降物にＢＣＡを加え、前記高圧式分散機（ＭＦ−１１０Ｈ）により分散することを試みたが、凝集物が多く、分散機中で目詰まりし、分散できなかった。
比較例３
比較例２で得られた沈降物を再分散処理せずに顔料分散体を得たが、凝集物が多く、粘度とコントラストの測定はできなかった。
比較例４
実施例１（１）で得られた顔料分散体を、限外濾過（工程（１））を行わずに、前記高圧式分散機（ＭＦ−１１０Ｈ）を用いて、１５０ＭＰａの圧力で、連続方式により１０パス処理し、顔料分散体を得た。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2010241888.tif 000003
【００４８】
表１から、実施例１及び２で得られた顔料分散体を用いた硬化後の硬化膜は、比較例１〜４に比べて、硬化膜のコントラストが極めて優れ、顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）の量が少なく、顔料分散体の粘度が低いことが分かる。