(57)【要約】      （修正有）【課題】最大発光効率が優れた発光素子の作製に有用な高分子化合物を提供する。【解決手段】下記式で表される構成単位と、2010189630.tif 000096アリーレン基、２価の芳香族複素環、もしくは下記式の構成単位を含む高分子化合物。2010189630.tif 000097【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（２）で表される構成単位及び下記式（３）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位と、下記式（１）で表される構成単位とを含む高分子化合物。
2010189630.tif 000087
（１）
〔式中、Ｒ1は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アラルキル基又は置換アミノ基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２個存在するＲ3は、同一であっても異なっていてもよい。〕
2010189630.tif 000088
（２）
〔式中、Ａｒ1は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。但し、Ａｒ1は、前記式（１）で表される基ではない。Ａｒ1で表される基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。〕
2010189630.tif 000089
（３）
〔式中、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4及びＡｒ5はそれぞれ独立に、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8はそれぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8で表される基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ7、Ａｒ8で表される基と、直接結合し、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、−Ｎ(ＲA)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｎ(ＲA)−若しくは−Ｃ(ＲA)2−を介して結合して、５〜７員環を形成していてもよい。ｎ及びｎｎはそれぞれ独立に、０又は１である。ＲAは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表す。〕
【請求項２】
Ｒ1がアルキル基、アリール基又はアラルキル基である、請求項１に記載の高分子化合物。
【請求項３】
Ｒ1がメチル基である、請求項２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
Ｒ2が水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又は置換アミノ基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項５】
Ｒ3が水素原子である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項６】
前記式（２）で表される構成単位として、下記式（４）で表される構成単位を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子化合物。
2010189630.tif 000090
（４）
〔式中、Ｒ4は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。Ｒ5は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２個存在するＲ4は、同一であっても異なっていてもよい。２個存在するＲ5は、同一であっても異なっていてもよい。〕
【請求項７】
前記式（２）で表される構成単位として、前記式（４）で表される構成単位と、前記式（４）で表される構成単位以外の構成単位とを含む、請求項６に記載の高分子化合物。
【請求項８】
前記式（２）で表される構成単位として、下記式（５）で表される構成単位、及び／又は、下記式（６）で表される構成単位を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の高分子化合物。
2010189630.tif 000091
（５）
〔式中、Ｒ6は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表し、２個存在するＲ6が互いに結合していてもよい。２個存在するＲ6は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ7は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。ｍは０〜３の整数を表す。２個存在するｍは、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ7が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
2010189630.tif 000092
（６）
〔式中、Ｒ10は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。Ａｒ10及びＡｒ11はそれぞれ独立に、アリーレン基、又は、２価の芳香族複素環基を表す。ｋ及びｋｋはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表す。但し、Ａｒ10及びＡｒ11は、前記式（１）で表される基ではない。Ａｒ10、Ａｒ11で表される基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ａｒ10、Ａｒ11が複数存在する場合は、それらは、各々、同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項９】
前記式（６）で表される構成単位として、下記式２−１０４、２-２１８又は２−２１９で表される構成単位を含む、請求項８に記載の高分子化合物。
2010189630.tif 000093
〔式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。〕
【請求項１０】
前記式（３）で表される構成単位を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１１】
前記式（１）で表される構成単位の合計モル数に対して、その他の構成単位の合計モル数の割合が０．１〜９９９である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１２】
前記式（１）で表される構成単位が１分子中に２個以上存在し、２個以上存在する前記式（１）で表される構成単位同士が実質的に隣り合っていない、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１３】
前記式（１）で表される構成単位及び前記式（４）で表される構成単位の合計モル数に対して、その他の構成単位の合計モル数の割合が０．９５〜１．０５である、請求項６〜１２のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１４】
前記式（１）で表される構成単位及び前記式（４）で表される構成単位が１分子中にそれぞれ２個以上存在し、２個以上存在する前記式（１）で表される構成単位同士、２個以上存在する前記式（４）で表される構成単位同士、並びに前記式（１）で表される構成単位及び前記式（４）で表される構成単位が、実質的に隣り合っていない、請求項６〜１２のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１５】
更に、燐光発光性化合物から誘導される構成単位を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する組成物。
【請求項１７】
前記発光材料が燐光発光性化合物を含む、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の高分子化合物と溶媒とを含有する溶液。
【請求項１９】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する薄膜。
【請求項２０】
陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた請求項１〜１５のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する有機層とを有する発光素子。
【請求項２１】
請求項２０に記載の発光素子を備えた面状光源。
【請求項２２】
請求項２０に記載の発光素子を備えた表示装置。
【請求項２３】
下記式（１ａ）で表される化合物。
2010189630.tif 000094
（１ａ）
〔式中、Ｒ1aはアルキル基を表す。Ｒaは、アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。ｘは０〜５の整数を表す。Ｒaが複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｘaaは、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4-Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。２個存在するＸaaは、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ20は、アルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。２個存在するＲ21は、同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。３個存在するＲ22は、同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。Ｑ1は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを表す。Ｙ1は、臭素原子、ヨウ素原子又は塩素原子を表す。〕
【請求項２４】
下記式（１ｃ）で表される化合物。
2010189630.tif 000095
（１ｃ）
〔式中、Ｒ1cはアルキル基を表す。Ｒcは、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基を表す。２個存在するＲcは、同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。Ｘacは、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4-Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。２個存在するＸacは、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ20は、アルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。２個存在するＲ21は、同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。３個存在するＲ22は、同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。Ｑ1は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを表す。Ｙ1は、臭素原子、ヨウ素原子又は塩素原子を表す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタフェニレン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光素子の発光層に用いる発光材料として、三重項励起状態からの発光を示す燐光発光性化合物をドーパントとしてホスト材料にドーピングしてなる組成物が知られている。
ホスト材料の基本特性としては、ホスト材料の最低三重項励起エネルギー（以下、「Ｔ１エネルギー」と言う。）が高いことが重要である。そして、赤色の燐光発光性化合物に対するＴ１エネルギーの比較的高いホスト材料として、フルオレン−２，７−ジイル基と５位のみに特定の置換基を有する１，３−フェニレン基との共重合体（高分子化合物）が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００７／１３３６３２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、赤色より短波長の発光色を示す燐光発光性化合物に対するホスト材料として、上記高分子化合物を用いた場合には、得られる発光素子の最大発光効率は十分ではない。
そこで、本発明は、最大発光効率が優れた発光素子の作製に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は第一に、下記式（２）で表される構成単位及び下記式（３）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位と、下記式（１）で表される構成単位とを含む高分子化合物を提供する。
【０００６】
2010189630.tif 000002
（１）
〔式中、Ｒ1は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アラルキル基又は置換アミノ基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２個存在するＲ3は、同一であっても異なっていてもよい。〕
【０００７】
2010189630.tif 000003
（２）
〔式中、Ａｒ1は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。但し、Ａｒ1は、前記式（１）で表される基ではない。Ａｒ1で表される基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。〕
【０００８】
2010189630.tif 000004
（３）
〔式中、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4及びＡｒ5はそれぞれ独立に、アリーレン基、若しくは２価の芳香族複素環基、又は該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8はそれぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8で表される基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ7、Ａｒ8で表される基と、直接結合し、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、−Ｎ(ＲA)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｎ(ＲA)−若しくは−Ｃ(ＲA)2−を介して結合して、５〜７員環を形成していてもよい。ｎ及びｎｎはそれぞれ独立に、０又は１である。ＲAは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表す。〕
【０００９】
本発明は第二に、上記高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する組成物を提供する。
【００１０】
本発明は第三に、上記高分子化合物と溶媒とを含有する溶液を提供する。
【００１１】
本発明は第四に、上記高分子化合物を含有する薄膜を提供する。
【００１２】
本発明は第五に、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた上記高分子化合物を含有する有機層とを有する発光素子を提供する。
【００１３】
本発明は第六に、上記発光素子を備えた面状光源及び表示装置を提供する。
【００１４】
本発明は第七に、下記式（１ａ）で表される化合物を提供する。
【００１５】
2010189630.tif 000005
（１ａ）
〔式中、Ｒ1aはアルキル基を表す。Ｒaは、アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。ｘは０〜５の整数を表す。Ｒaが複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｘaaは、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4-Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。２個存在するＸaaは、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ20は、アルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。２個存在するＲ21は、同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。３個存在するＲ22は、同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。Ｑ1は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを表す。Ｙ1は、臭素原子、ヨウ素原子又は塩素原子を表す。〕
【００１６】
本発明は第八に、下記式（１ｃ）で表される化合物を提供する。
【００１７】
2010189630.tif 000006
（１ｃ）
〔式中、Ｒ1cはアルキル基を表す。Ｒcは、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基を表す。２個存在するＲcは、同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。Ｘacは、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4-Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。２個存在するＸacは、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｑ1及びＹ1は、前記と同じ意味を有する。〕
【発明の効果】
【００１８】
本発明の高分子化合物は、最大発光効率が優れた有機ＥＬ素子等の発光素子の作製に有用な高分子化合物（特に、赤色より短波長の発光色を示す燐光発光性化合物に対するホスト材料として有用な高分子化合物）である。したがって、本発明の組成物も、最大発光効率が優れた発光素子の作製に有用である。さらに、本発明の組成物を用いた発光素子は、通常、優れた輝度半減寿命を有する。また、本発明の高分子化合物は、通常、耐熱性が優れ、良好な青色発光を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において、「構成単位」は、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味するが、「繰り返し単位」（即ち、高分子化合物中に２個以上存在する単位）として高分子化合物中に存在することが好ましい。「ｎ価の芳香族複素環基」（ｎは１又は２である）は、芳香族性を示す複素環式化合物からｎ個の水素原子を除いた原子団を意味し、縮合環を有するものも含む。「複素環式化合物」は、環式構造を持つ有機化合物のうち、環を構成する原子が、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子等のヘテロ原子を含む有機化合物を意味する。「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール、ジベンゾホスホール等の前記ヘテロ原子を含む複素環式化合物であり、該複素環自体が芳香族性を示す化合物；フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の前記ヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくとも、該複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
また、本明細書において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を表し、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を表し、ｔＢｕ及びｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【００２０】
＜高分子化合物＞
−式（１）で表される構成単位−
本発明の高分子化合物は、前記式（１）で表される構成単位を含む。
【００２１】
・置換基の説明
前記式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3で表されるアルキル基は、直鎖、分岐又は環状であり、炭素数が通常１〜２０である。前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられる。
【００２２】
前記式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3で表されるアリール基は、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を有するものを含む。前記アリール基は、炭素数が通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０であり、更に好ましくは６〜１４である。該炭素数には置換基の炭素数は含まない。前記アリール基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。
前記アリール基としては、置換又は非置換のフェニル基が好ましい。該フェニル基が有する置換基としては、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、置換アミノ基が好ましく、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基が更に好ましい。
【００２３】
前記式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3で表される１価の芳香族複素環基は、炭素数が通常３〜６０であり、好ましくは３〜２０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まない。前記１価の芳香族複素環基としては、２−オキサジアゾール基、２−チアジアゾール基、２−チアゾール基、２−オキサゾール基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基、３−カルバゾリル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基等が挙げられる。前記１価の芳香族複素環基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。
前記１価の芳香族複素環基としては、置換又は非置換の２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基が好ましい。該１価の芳香族複素環基が有する置換基としては、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基が好ましい。
【００２４】
前記式（１）中、Ｒ2、Ｒ3で表されるアルコキシ基は、直鎖、分岐又は環状であり、炭素数が通常１〜２０である。前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基、２−エトキシエチルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
前記式（１）中、Ｒ2、Ｒ3で表されるアリールオキシ基は、炭素数が通常６〜６０である。前記アリールオキシ基としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基（「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数１〜１２であることを示し、以下、同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基（「Ｃ1〜Ｃ12アルキル」は、アルキル部分の炭素数１〜１２であることを示し、以下、同様である。）、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
前記式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3で表されるアラルキル基は、炭素数が通常７〜６０である。前記アラルキル基としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基等が挙げられる。
【００２７】
前記式（１）中、Ｒ2、Ｒ3で表されるアリールアルコキシ基は、炭素数が通常７〜６０である。前記アリールアルコキシ基としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基等が挙げられる。
【００２８】
前記式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3で表される置換アミノ基は、炭素数が通常２〜６０である。前記置換アミノ基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は１価の芳香族複素環基で置換されたアミノ基が挙げられる。置換アミノ基には、アミノ基の置換基同士が直接、若しくは炭素原子、酸素原子、硫黄原子等を介して結合して縮合環を形成したものも含まれる。前記置換アミノ基としては、ジアルキル置換アミノ基、ジアリール置換アミノ基が好ましく、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ−４−トリルアミノ基、ジ−４−ｔ−ブチルフェニルアミノ基、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノキサジニル基、Ｎ−アクリジニル基、Ｎ−フェノチアジニル基がより好ましい。
【００２９】
前記式（１）中、Ｒ2、Ｒ3で表される置換カルボニル基は、炭素数が通常２〜６０である。前記置換カルボニル基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は１価の芳香族複素環基で置換されたカルボニル基が挙げられ、アセチル基、ブチリル基、ベンゾイル基が好ましい。
【００３０】
前記式（１）中、Ｒ2、Ｒ3で表される置換カルボキシル基は、炭素数が通常２〜６０である。前記置換カルボキシル基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は１価の芳香族複素環基で置換されたカルボキシル基が挙げられ、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基が好ましい。
【００３１】
前記式（１）中、Ｒ1で表される基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基が好ましく、単量体の重合時の反応性の観点から、アルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００３２】
前記式（１）中、Ｒ2で表される基としては、本発明の高分子化合物の耐熱性と有機溶媒への溶解性のバランスの観点から、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、置換アミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基、非置換又はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基若しくは置換アミノ基で置換されたアリール基、非置換又はアルキル基、アリール基若しくは１価の芳香族複素環基で置換された１価の芳香族複素環基、ジアリール置換アミノ基がより好ましく、水素原子、アルキル基、非置換又はアルキル基若しくはアリール基で置換されたアリール基が更に好ましく、水素原子、アルキル基、非置換又はアルキル基若しくはアリール基で置換されたフェニル基が特に好ましい。
【００３３】
前記式（１）中、Ｒ2で表される基としては、本発明の高分子化合物を用いて得られる発光素子の駆動電圧の観点から、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、置換アミノ基が好ましく、非置換又はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基若しくは置換アミノ基で置換されたアリール基；非置換又はアルキル基、アリール基若しくは１価の芳香族複素環基で置換された１価の芳香族複素環基；ジアリール置換アミノ基がより好ましく、１価の芳香族複素環基又は置換アミノ基で置換されたアリール基；非置換又はアルキル基、アリール基若しくは１価の芳香族複素環基で置換された１価の芳香族複素環基；ジアリール置換アミノ基が更に好ましく、１価の芳香族複素環基又は置換アミノ基で置換されたフェニル基；アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換されたピリジル基；アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換されたピラジル基；アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換されたピリダジル基；アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換されたピリミジル基；アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換された１，３，５−トリアジン−２−イル基；ピリジル基、ジアリール置換アミノ基が特に好ましい。
【００３４】
前記式（１）中、Ｒ3で表される基としては、単量体の重合時の反応性の観点から、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００３５】
前記式（１）で表される構成単位としては、下記式１−００１〜１−０１７、１−１０１〜１−１１３、１−２０１〜１−２０８で表される構成単位が挙げられる。
【００３６】
2010189630.tif 000007
【００３７】
2010189630.tif 000008
【００３８】
2010189630.tif 000009
【００３９】
2010189630.tif 000010
【００４０】
2010189630.tif 000011
【００４１】
2010189630.tif 000012
【００４２】
前記式（１）で表される構成単位は、本発明の高分子化合物中に、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【００４３】
−式（２）で表される構成単位−
本発明の高分子化合物は、前記式（２）で表される構成単位を含むことが特に好ましい。
【００４４】
前記式（２）中、Ａｒ1で表されるアリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団を意味し、縮合環を有するものを含む。前記アリーレン基は、炭素数が通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜３０であり、更に好ましくは６〜１４である。該炭素数には置換基の炭素数は含まない。前記アリーレン基としては、１，４−フェニレン基（式２−００１）、１，３−フェニレン基（式２−００２）、１，２−フェニレン基（式２−００３）等のフェニレン基；ナフタレン−１，４−ジイル基（式２−００４）、ナフタレン−１，５−ジイル基（式２−００５）、ナフタレン−２，６−ジイル基（式（２−００６）等のナフタレンジイル基；４，５−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基（式２−００７）等のジヒドロフェナントレンジイル基；フルオレン−３，６−ジイル基（式２−００８）、フルオレン−２，７−ジイル基（式２−００９）等のフルオレンジイル基等が挙げられる。これらのアリーレン基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。
【００４５】
2010189630.tif 000013
【００４６】
2010189630.tif 000014
【００４７】
2010189630.tif 000015
〔式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。Ｒａは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。複数存在するＲａは、同一であっても異なっていてもよい。〕
【００４８】
前記式２−００１〜２−００９中、Ｒで表されるアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基は、前記式（１）中のＲ2で表される基として説明し例示したものと同じである。Ｒとしては、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、置換アミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基がより好ましい。
【００４９】
前記式２−００１〜２−００９中、Ｒａで表されるアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アラルキル基としては、前記式（１）中のＲ1で表される基として説明し例示したものと同じである。Ｒａとしては、アリール基、アルキル基が好ましく、非置換又はアルキル基、アルコキシ基若しくはアリール基で置換されたアリール基、アルキル基がより好ましい。
【００５０】
前記式（２）中、Ａｒ1で表される２価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環を有するものも含む。前記２価の芳香族複素環基は、炭素数が通常３〜６０であり、好ましくは３〜２０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まない。前記２価の芳香族複素環基としては、ピリジン−２，５−ジイル基（式２−１０１）、ピリジン−２，６−ジイル基（式２−１０２）等のピリジンジイル基；ピリミジン−４，６−ジイル基（式２−１０３）等のピリミジンジイル基；トリアジン−２，４−ジイル基（式２−１０４）；ピラジン−２，５−ジイル基（式２−１０５）等のピラジンジイル基；ピリダジン−３，６−ジイル基（式２−１０６）等のピリダジンジイル基；キノリン−２，６−ジイル基（式２−１０７）等のキノリンジイル基；イソキノリン−１，４−ジイル基（式２−１０８）等のイソキノリンジイル基；キノキサリン−５，８−ジイル基（式２−１０９）等のキノキサリンジイル基；カルバゾール−３，６−ジイル基（式２−１１０）、カルバゾール−２，７−ジイル基（式２−１１１）等のカルバゾールジイル基；ジベンゾフラン−４，７−ジイル基（式２−１１２）、ジベンゾフラン−３，８−ジイル基（式２−１１３）等のジベンゾフランジイル基；ジベンゾチオフェン−４，７−ジイル基（式２−１１４）、ジベンゾチオフェン−３，８−ジイル基（式２−１１５）等のジベンゾチオフェンジイル基；ジベンゾシロール−４，７−ジイル基（式２−１１６）、ジベンゾシロール−３，８−ジイル基（式２−１１７）等のジベンゾシロールジイル基；フェノキサジン−３，７−ジイル基（式２−１１８）、フェノキサジン−２，８−ジイル基（式２−１１９）等のフェノキサジンジイル基；フェノチアジン−３，７−ジイル基（式２−１２０）、フェノチアジン−２，８−ジイル基（式２−１２１）等のフェノチアジンジイル基；ジヒドロアクリジン−２，７−ジイル基（式２−１２３）等のジヒドロアクリジンジイル基；（式２−１２４）で表される２価の基；ピロ−ル−２，５−ジイル基（式２−１２５）等のピロールジイル基；フラン−２，５−ジイル基（式２−１２６）等のフランジイル基；チオフェン−２，５−ジイル基（式２−１２７）等のチオフェンジイル基；ジアゾール−２，５−ジイル基（式２−１２８）等のジアゾールジイル基；トリアゾール−２，５−ジイル基（式２−１２９）等のトリアゾールジイル基；オキサゾール−２，５−ジイル基（式２−１３０）等のオキサゾールジイル基；オキサジアゾール−２，５−ジイル基（式２−１３１）；チアゾール−２，５−ジイル基（式２−１３２）等のチアゾールジイル基；チアジアゾール−２，５−ジイル基（式２−１３３）等が挙げられる。これらの２価の芳香族複素環基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。
【００５１】
2010189630.tif 000016
【００５２】
2010189630.tif 000017
【００５３】
2010189630.tif 000018
【００５４】
2010189630.tif 000019
【００５５】
2010189630.tif 000020
【００５６】
2010189630.tif 000021
【００５７】
2010189630.tif 000022
【００５８】
2010189630.tif 000023
〔式中、Ｒ及びＲａは、前記と同じ意味を有する。〕
【００５９】
前記式（２）中、Ａｒ1で表される「該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基」としては、下記式２−２０１〜２−２１９で表される基が挙げられる。
【００６０】
2010189630.tif 000024
【００６１】
2010189630.tif 000025
【００６２】
2010189630.tif 000026
【００６３】
2010189630.tif 000027
〔式中、Ｒは、前記と同じ意味を有する。〕
【００６４】
前記式（２）で表される構成単位としては、Ａｒ1が、前記式２−００１、前記式２−００９、前記式２−２１８、前記式２−２１９で表される基である構成単位が好ましい。
【００６５】
前記式（２）で表される構成単位としては、得られる発光素子の発光効率の観点からは、下記式（４）で表される構成単位を含むことが好ましく、下記式（４）で表される繰り返し単位及び下記式（４）で表される構成単位以外の構成単位を含むことがより好ましく、得られる発光素子の駆動電圧の観点からは、下記式（５）で表される構成単位を含むことが好ましく、これら両方の観点からは、下記式（５）で表される構成単位及び下記式（６）で表される構成単位を含むことが好ましく、下記式（４）で表される構成単位、下記式（５）で表される構成単位及び下記式（６）で表される構成単位を含むことがより好ましい。
【００６６】
2010189630.tif 000028
（４）
〔式中、Ｒ4は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。Ｒ5は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２個存在するＲ4は、同一であっても異なっていてもよい。２個存在するＲ5は、同一であっても異なっていてもよい。〕
【００６７】
2010189630.tif 000029
（５）
〔式中、Ｒ6は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表し、２個存在するＲ6が互いに結合していてもよい。２個存在するＲ6は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ7は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。ｍは０〜３の整数を表す。２個存在するｍは、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ7が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
【００６８】
2010189630.tif 000030
（６）
〔式中、Ｒ10は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。Ａｒ10及びＡｒ11はそれぞれ独立に、アリーレン基、又は、２価の芳香族複素環基を表す。ｋ及びｋｋはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表す。但し、Ａｒ10及びＡｒ11は、前記式（１）で表される基ではない。Ａｒ10、Ａｒ11で表される基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ａｒ10、Ａｒ11が複数存在する場合は、それらは、各々、同一でも異なっていてもよい。〕
【００６９】
前記式（４）中、Ｒ4で表されるアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基としては、前記式（１）中のＲ2で表される基として説明し例示したものと同じである。
【００７０】
Ｒ4で表される基としては、本発明の高分子化合物の耐熱性と有機溶媒への溶解性のバランスの観点から、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、置換アミノ基が好ましく、アルキル基、アラルキル基がより好ましく、アルキル基が更に好ましく、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基が特に好ましい。
【００７１】
前記式（４）中、Ｒ5で表されるアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基としては、前記式（１）中のＲ2で表される基として説明し例示したものと同じである。
【００７２】
Ｒ5で表される基としては、本発明の高分子化合物の耐熱性、有機溶媒への溶解性、単量体の重合時の反応性の観点から、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アラルキル基が好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００７３】
前記式（４）で表される構成単位としては、下記式４−００１〜４−０１７、４−１０１〜４−１０５で表される構成単位が挙げられる。
【００７４】
2010189630.tif 000031
【００７５】
2010189630.tif 000032
【００７６】
2010189630.tif 000033
【００７７】
2010189630.tif 000034
【００７８】
前記式（５）中、Ｒ6で表される１価の芳香族複素環基、アラルキル基としては、前記式（１）中のＲ1で表される基として説明し例示したものと同じである。
【００７９】
前記式（５）中、Ｒ6で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、２−メチルブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基等が挙げられる。
【００８０】
前記式（５）中、Ｒ6で表されるアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００８１】
Ｒ6で表される基としては、本発明の高分子化合物の耐熱性、有機溶媒への溶解性のバランスの観点から、アリール基、アルキル基が好ましく、非置換又はアルキル基、アルコキシ基、アリール基若しくは置換アミノ基で置換されたアリール基、アルキル基がより好ましく、４−トリル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシル）フェニル基、４−（３，７−ジメチルオクチル）フェニル基、３−トリル基、３−ブチルフェニル基、３−ｔ−ブチルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、３−オクチルフェニル基、３−（２−エチルヘキシル）フェニル基、３−（３，７−ジメチルオクチル）フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，５−ジ−（ｔ−ブチル）フェニル基、３，５−ジヘキシルフェニル基、３，５−ジオクチルフェニル基、３、４−ジヘキシルフェニル基、３，４−ジオクチルフェニル基、４−ヘキシルオキシフェニル基、４-オクチルオキシフェニル基、４−（２’−エトキシエチルオキシ）フェニル基、４−（４’−ｔ−ブチルビフェニル）基、９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル基、９，９−ジオクチルフルオレン−２−イル基が特に好ましい。
【００８２】
前記式（５）中、Ｒ7で表されるアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基は、前記式（１）中のＲ2で表される基として説明し例示したものと同じである。
【００８３】
前記式（５）中、ｍは０〜３の整数を表すが、０又は１が好ましい。特に、２個存在するｍが、０又は１であるか、共に０であることが好ましく、共に０であることがとりわけ好ましい。
【００８４】
前記式（６）中、Ｒ10で表される、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基は、前記式（１）中のＲ2で表される基として説明し例示したものと同じである。
【００８５】
Ｒ10で表される基としては、本発明の高分子化合物の耐熱性、有機溶媒への溶解性のバランスの観点からは、アリール基が好ましく、非置換又はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の芳香族複素環基若しくは置換アミノ基で置換されたアリール基がより好ましく、４−トリル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシル）フェニル基、４−ドデシルフェニル基、３−トリル基、３−ブチルフェニル基、３−ｔ−ブチルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、３−オクチルフェニル基、３−（２−エチルヘキシル）フェニル基、３−ドデシルフェニル基、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジヘキシルフェニル基がより好ましい。本発明の高分子化合物を用いた発光素子の駆動電圧の低減の観点からは、１価の芳香族複素環基、置換アミノ基が好ましく、非置換又はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の芳香族複素環基若しくは置換アミノ基で置換された、１つ以上の窒素原子を含む１価の芳香族複素環基若しくは置換アミノ基がより好ましく、２−ピリジル基、４−ヘキシルピリジン−２−イル基、５−オクチルピリジン−２−イル基、３−ピリジル基、５−ヘキシルピリジン−３−イル基、４−ピリジル基、２，５−ジメチルピリジン−４−イル基、Ｎ−フェノキサジニル基、Ｎ−フェノチアジニル基がより好ましい。
【００８６】
前記式（６）中、Ａｒ10、Ａｒ11で表される、アリーレン基、２価の芳香族複素環基は、前記式（２）中のＡｒ1で表されるアリーレン基、２価の芳香族複素環基として説明し例示したものと同じである。
【００８７】
Ａｒ10、Ａｒ11で表される基としては、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率向上の観点から、前記式２−００１、２−００２、２−１０１、２−１０３、２−１０４、２−１０５、２−１０６で表される基が好ましく、前記式２−００１で表される基がより好ましい。
【００８８】
前記式（６）で表される構成単位としては、前記式２−１０４、２−２１８又は２−２１９で表される構成単位を含むことが特に好ましい。
【００８９】
前記式（２）、（４）、（５）で表される構成単位は、本発明の高分子化合物中に、それぞれ、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【００９０】
前記式（６）で表される構成単位は、本発明の高分子化合物中に、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【００９１】
−式（３）で表される構成単位−
本発明の高分子化合物を用いた発光素子の駆動電圧の観点から、前記式（３）で表される構成単位を含むことが好ましい。
【００９２】
前記式（３）中、Ａｒ2〜Ａｒ5で表されるアリーレン基は、前記式（２）中のＡｒ1で表されるアリーレン基として説明し例示したものと同じもの、及び前記式（１）で表される構成単位である。
【００９３】
前記式（３）中、Ａｒ2〜Ａｒ5で表される２価の芳香族複素環基は、前記式（２）中のＡｒ1で表される２価の芳香族複素環基として説明し例示したものと同じである。
【００９４】
前記式（３）中、Ａｒ2〜Ａｒ5で表されるアリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基は、前記式（２）中のＡｒ1で表される「アリーレン基及び２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基」として説明し例示したものと同じである。
【００９５】
前記式（３）中、Ａｒ6〜Ａｒ8で表されるアリール基、１価の芳香族複素環基は、前記式（１）中のＲ1で表されるアリール基、１価の芳香族複素環基として説明し例示したものと同じである。
【００９６】
前記式（３）中、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ7、Ａｒ8で表される基と、直接結合し、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、−Ｎ(ＲA)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｎ(ＲA)−若しくは−Ｃ(ＲA)2−を介して結合して、５〜７員環を形成していてもよい。ｎ及びｎｎはそれぞれ独立に、０又は１である。ＲAは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表す。ＲAで表される基は、Ｒ2で表される基として説明し例示したものと同じである。
【００９７】
前記式（３）で表される構成単位としては、下記式３−００１〜３−００４で表される構成単位が挙げられる。
【００９８】
2010189630.tif 000035
〔式中、Ｒは、前記と同じ意味を有する。〕
【００９９】
前記式（３）で表される構成単位は、本発明の高分子化合物中に、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【０１００】
本発明の高分子化合物は、発光素子の作製における作業性の観点から、後述する燐光発光性化合物から誘導される構成単位を含んでいてもよい。
【０１０１】
本発明の高分子化合物としては、以下の化合物ＥＰ−１〜ＥＰ−３が挙げられる。
【０１０２】
【表１】
2010189630.tif 000036
〔表中、ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１であり、かつ、１≧ｖ＋ｗ＋ｘ≧０．５である。〕
【０１０３】
本発明の高分子化合物が式（２）で表される構成単位として、式（４）、式（５）で表される構成単位を含む場合、本発明の高分子化合物としては、以下の化合物ＥＰ−４〜ＥＰ−９が挙げられる。
【０１０４】
【表２】
2010189630.tif 000037
〔表中、ｔ'＋ｕ'＋ｖ'＋ｗ'＋ｘ'＋ｙ'＋ｚ'＝１であり、かつ、１≧ｔ'＋ｕ'＋ｖ'＋ｗ'＋ｘ'≧０．５である。〕
【０１０５】
本発明の高分子化合物が式（２）で表される構成単位として、式（４）、式（５）、式（６）で表される構成単位を含む場合、本発明の高分子化合物としては、以下の化合物ＥＰ−１０〜ＥＰ−１５が挙げられる。
【０１０６】
【表３】
2010189630.tif 000038
〔表中、ｔ''＋ｕ''＋ｖ''＋ｗ''＋ｓ''＋ｘ''＋ｙ''＋ｚ''＝１であり、かつ、１≧ｔ''＋ｕ''＋ｖ''＋ｗ''＋ｓ''＋ｘ''≧０．５である。〕
【０１０７】
−その他−
本発明の高分子化合物は、線状ポリマー、分岐ポリマー、ハイパーブランチポリマー、環状ポリマー、櫛形ポリマー、星型ポリマー、網目ポリマー等の任意の形状でよく、それぞれの形状を有する、ホモポリマー、交互コポリマー、周期コポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー等の任意の組成及び規則性を有するポリマーでもよい。
【０１０８】
本発明の高分子化合物において、前記式（１）で表される構成単位の合計モル数に対して、その他の構成単位の合計モル数の割合が、通常、０．１〜９９９であり、単量体の重合時の反応性の観点から、０．９５〜１９９であることが好ましく、０．９５〜９９であることがより好ましい。
【０１０９】
本発明の高分子化合物において、発光素子の駆動電圧の観点から、全構成単位の合計モル数に対して、前記式（１）〜（３）で表される構成単位の合計モル数の割合は、０．７〜１．０であることが好ましく、０．８〜１．０であることがより好ましく、０．９〜１．０であることが更に好ましい。
【０１１０】
本発明の高分子化合物は、得られる発光素子の駆動電圧の観点から、前記式（３）で表される構成単位、及び／又は、前記式（５）で表される構成単位を含むことが好ましく、全構成単位の合計モル数に対して、前記式（１）、（３）、（５）で表される構成単位の合計モル数の割合が、０．５以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましい。
【０１１１】
また、本発明の高分子化合物は、得られる発光素子の駆動電圧の観点から、前記式（３）で表される構成単位、前記式（５）で表される構成単位、及び、前記式（６）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位を含むことが好ましく、全構成単位の合計モル数に対して、前記式（１）、（３）、（５）、（６）で表される構成単位の合計モル数の割合が、０．５以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましい。
【０１１２】
また、本発明の高分子化合物は、得られる発光素子の駆動電圧、単量体の重合時の反応性の観点から、前記式（１）で表される構成単位が１分子中に２個以上存在し、２個以上存在する前記式（１）で表される構成単位同士が実質的に隣り合っていないことが好ましい。ここで、「実質的に」とは、全ての構成単位同士の結合の個数に対して、前記式（１）で表される構成単位同士が隣り合う結合の個数の割合が、０．０５未満であることを意味する。
【０１１３】
本発明の高分子化合物は、４８０〜５５０ｎｍの範囲にフォトルミネッセンスピーク波長を有する燐光発光性化合物との組成物として発光素子の作製に用いた場合、４８０〜５５０ｎｍの範囲にフォトルミネッセンスピーク波長を有する燐光発光性化合物から誘導される構成単位を含む高分子化合物として発光素子の作製に用いた場合には、得られる発光素子の発光効率の観点から、前記式（４）で表される構成単位を含み、かつ、本発明の高分子化合物において、前記式（１）で表される構成単位及び前記式（４）で表される構成単位の合計モル数に対して、その他の構成単位の合計モル数の割合が、０．９５〜１．０５であることが好ましく、０．９８〜１．０２であることがより好ましく、０．９９〜１．０１であることが特に好ましい。
【０１１４】
本発明の高分子化合物は、単量体の重合時の反応性の観点、得られる発光素子の駆動電圧の観点から、「前記式（４）で表される構成単位を含み、かつ、本発明の高分子化合物において、前記式（１）で表される構成単位及び前記式（４）で表される構成単位の合計モル数に対して、その他の構成単位の合計モル数の割合が、０．９５〜１．０５であること」、かつ、「前記式（３）で表される構成単位及び前記式（５）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位と、前記式（４）で表される構成単位とを含み、かつ、本発明の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対して、前記式（１）、（３）、（４）、（５）で表される構成単位の合計モル数割合が、０．７以上であること」が好ましい。
【０１１５】
本発明の高分子化合物は、単量体の重合時の反応性の観点、得られる発光素子の駆動電圧の観点から、「前記式（４）で表される構成単位を含み、かつ、本発明の高分子化合物において、前記式（１）で表される構成単位及び前記式（４）で表される構成単位の合計モル数に対して、その他の構成単位の合計モル数の割合が、０．９５〜１．０５であること」、かつ、「前記式（３）で表される構成単位、前記式（５）で表される構成単位、及び、前記式（６）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位と、前記式（４）で表される構成単位とを含み、かつ、本発明の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対して、前記式（１）、（３）、（４）、（５）、（６）で表される構成単位の合計モル数割合が、０．７以上であること」が好ましい。
【０１１６】
また、本発明の高分子化合物は、単量体の重合時の反応性の観点、得られる発光素子の駆動電圧の観点からは、前記式（１）で表される構成単位及び前記式（４）で表される構成単位が１分子中にそれぞれ２個以上存在し、２個以上存在する前記式（１）で表される構成単位同士、２個以上存在する前記式（４）で表される構成単位同士、並びに前記式（１）で表される構成単位及び前記式（４）で表される構成単位が、実質的に隣り合っていないことが好ましい。ここで、「実質的に」とは、全ての構成単位同士の結合の個数に対して、前記式（１）で表される構成単位同士が隣り合う結合の個数、前記式（４）で表される構成単位同士が隣り合う結合の個数、並びに前記式（１）で表される構成単位及び前記式（４）で表される構成単位が隣り合う結合の個数の合計割合が、０．０５未満であることを意味する。
【０１１７】
本発明の高分子化合物の末端基は、重合活性基であると、該高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の発光効率や寿命が低下する可能性があるので、安定な基が好ましい。この末端基は、主鎖と共役結合しているものが好ましく、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の芳香族複素環基と結合しているものである。このアリール基、１価の芳香族複素環基としては、前記式（１）中のＲ1で表されるアリール基、１価の芳香族複素環基として説明し例示したものと同じである。
【０１１８】
本発明の高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と言う）によるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは１×１０4〜１×１０6であり、より好ましくは１×１０4〜５×１０5である。また、本発明の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、成膜性、発光素子の発光効率の観点から、好ましくは１×１０4〜５×１０6であり、より好ましくは３×１０4〜１×１０6であり、更に好ましくは３×１０4〜５×１０5である。
【０１１９】
発光素子等を作製するためのプロセスに対する耐久性、発光素子の駆動中の発熱に対する安定性、耐熱性の観点から、本発明の高分子化合物のガラス転移温度は、７０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。
【０１２０】
本発明の高分子化合物は、通常、固体状態で蛍光又は燐光を発し、発光素子の材料（例えば、発光材料、電荷輸送材料）として有用である。この高分子化合物を用いた発光素子は、高発光効率で駆動できる高性能の発光素子である。したがって、この発光素子は、液晶ディスプレイのバックライト、照明用としての曲面状や平面状の光源、セグメントタイプの表示素子、ドットマトリックスのフラットパネルディスプレイ等の表示装置に有用である。更に、本発明の高分子化合物は、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光や燐光を発する発光性薄膜用材料としても有用である。
【０１２１】
＜高分子化合物の製造方法＞
本発明の高分子化合物は、例えば、重合反応の種類に応じた適切な反応性基を有する、下記式（Ｂ）で表される化合物（単量体となる化合物）及び下記式（Ｃ）で表される化合物（単量体となる化合物）からなる群から選ばれる少なくとも一種、並びに、下記式（Ａ）で表される化合物（単量体となる化合物）を、必要に応じて、有機溶媒に溶解し、アルカリや適切な触媒、配位子を用いた公知のアリールカップリング等の重合方法により共重合することにより合成することができる。
【０１２２】
2010189630.tif 000039
（Ａ）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、前記と同じ意味を有する。Ｘa1及びＸa2はそれぞれ独立に、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4-Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。Ｒ20は、アルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。２個存在するＲ21は、同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。３個存在するＲ22は、同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。Ｑ1は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを表す。Ｙ1は、臭素原子、ヨウ素原子又は塩素原子を表す。〕
【０１２３】
2010189630.tif 000040
（Ｂ）
〔式中、Ａｒ1は、前記と同じ意味を有する。Ｘb1及びＸb2はそれぞれ独立に、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4-Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｑ1及びＹ1は、前記と同じ意味を有する。〕
【０１２４】
2010189630.tif 000041
（Ｃ）
〔式中、Ａｒ2〜Ａｒ8、ｎ及びｎｎは、前記と同じ意味を表す。Ｘc1及びＸc2はそれぞれ独立に、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4-Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｑ1及びＹ1は、前記と同じ意味を有する。〕
【０１２５】
前記式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22で表されるアルキル基は、前記式（１）中のＲ2で表されるアルキル基として説明し例示したものと同じであるが、炭素数は、通常、１〜２０であり、好ましくは１〜１５であり、より好ましくは１〜１０である。
【０１２６】
前記式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中、Ｒ20で表されるアリール基は、Ｒ2で表されるアリール基として説明し例示したものと同じであるが、本発明の高分子化合物の合成の容易さ、単量体の重合時の反応性の観点から、フェニル基、４−トリル基、４−メトキシフェニル基、４−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基が好ましい。
【０１２７】
前記式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20で表される基としては、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基、４−トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
【０１２８】
前記式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中、−Ｂ(ＯＲ21)2で表される基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
【０１２９】
2010189630.tif 000042
【０１３０】
前記式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中、−ＢＦ4-Ｑ1で表される基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
【０１３１】
2010189630.tif 000043
【０１３２】
前記式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中、−Ｓｎ(Ｒ22)3で表される基としては、トリメチルスタナニル基、トリエチルスタナニル基、トリブチルスタナニル基等が挙げられる。
【０１３３】
前記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で表される化合物は、予め合成し単離したものを用いてもよいし、反応系中で合成してそのまま用いてもよいが、得られる高分子化合物を発光素子に用いる場合、その純度が発光特性の素子の性能に影響を与えるため、重合前の単量体を蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製した後に縮合重合することが好ましい。
【０１３４】
また、前記式（Ａ）で表される化合物としては、本発明の高分子化合物の耐熱性と有機溶媒への溶解性のバランスの観点から、前記式（１ａ）で表される化合物が好ましく、得られる発光素子の駆動電圧の観点から、下記式（１ｂ）：
【０１３５】
2010189630.tif 000044
（１ｂ）
〔式中、Ｒ1bはアルキル基を表す。Ｒbは、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基又は置換アミノ基を表す。２個存在するＲbは、同一であっても異なっていてもよい。Ｘabは、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4-Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。２個存在するＲabは、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｑ1及びＹ1は、前記と同じ意味を有する。〕
で表される化合物、前記式（１ｃ）で表される化合物が好ましい。これらの式中、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1cで表されるアルキル基は、Ｒ1で表されるアルキル基として説明し例示したものと同じであり、Ｒa、Ｒb、Ｒc表されるアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基は、Ｒ2で表される基として説明し例示したものと同じである。
【０１３６】
前記縮合重合としては、Suzukiカップリング反応により重合する方法（ケミカル  レビュー（Chem. Rev.），第95巻，2457-2483頁（1995年））、Grignard反応により重合する方法（Bull. Chem. Soc. Jpn., 第51巻、2091頁（1978年））、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法（プログレス  イン  ポリマー  サイエンス（Progress in Polymer Science）,第17巻,1153〜1205頁，1992年）、Stilleカップリング反応を用いる方法（ヨーロピアン  ポリマー  ジャーナル(European Polymer Journal),第41巻,2923-2933頁（2005年））等が挙げられるが、Suzukiカップリング反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が原料の合成のし易さ、重合反応操作の簡便性の観点から好ましく、高分子化合物の構造制御のしやすさの観点からを考慮すると、Suzukiカップリング反応、Grignard反応、Stilleカップリング反応等のクロスカップリング反応により重合する方法がより好ましく、Suzukiカップリング反応により重合する反応が特に好ましい。
【０１３７】
前記式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中、Ｘa1、Ｘa2、Ｘb1、Ｘb2、Ｘc1及びＸc2は、重合反応の種類に応じて適切な基を選択すればよいが、Suzukiカップリング反応により重合する方法を選択する場合は、前記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で表される化合物の合成の簡便さや取り扱いやすさの観点から、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｂ(ＯＲ21)2が好ましく、臭素原子、−Ｂ(ＯＲ21)2がより好ましい。
【０１３８】
前記縮合重合の方法としては、前記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で表される化合物を、必要に応じて、適切な触媒や適切な塩基とともに反応させる方法が挙げられる。Suzukiカップリング反応により重合する方法を選択する場合は、得られる高分子化合物の分子量を所望の分子量とするために、前記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で表される化合物が有する、Ｘa1、Ｘa2、Ｘb1、Ｘb2、Ｘc1及びＸc2で表される臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子の合計モル数と−Ｂ(ＯＲ21)2で表される基の合計モル数との比率を調整すればよく、通常、前記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で表される化合物が有する、Ｘa1、Ｘa2、Ｘb1、Ｘb2、Ｘc1及びＸc2で表される臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子の合計モル数に対する−Ｂ(ＯＲ21)2で表される基の合計モル数の比率が０．９５〜１．０５とすることが好ましく、０．９８〜１．０２とすることがより好ましく、０．９９〜１．０１とすることが特に好ましい。
【０１３９】
なお、前記式（２）で表される構成単位が、前記式（４）で表される構成単位を含む場合には、下記式（Ｄ）で表される化合物を用いればよい。
【０１４０】
2010189630.tif 000045
（Ｄ）
〔式中、Ｒ4及びＲ5は、前記と同じ意味を有する。Ｘd1及びＸd2はそれぞれ独立に、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4-Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｑ1及びＹ1は、前記と同じ意味を有する。〕
【０１４１】
本発明の好ましい一実施形態である「前記式（１）で表される構成単位が１分子中に２個以上存在し、２個以上存在する前記式（１）で表される構成単位同士が実質的に隣り合っていない高分子化合物」の合成方法としては、Suzukiカップリング反応により重合する反応において、前記式（Ａ）中のＸa1、Ｘa2として、−Ｂ(ＯＲ21)2で表される基だけを用いる方法、臭素原子、ヨウ素原子若しくは塩素原子だけを用いる方法が好ましい。これらの方法により、Suzukiカップリング反応がクロスカップリング反応であることから、副反応として僅かに起こり得るホモカップリング反応の割合だけしか、前記式（１）で表される構成単位同士が隣り合う結合が存在しない高分子化合物を得ることができる。なお、ホモカップリング反応の割合は、単量体となる化合物の仕込み比に対する、高分子化合物の数平均分子量から推定できる。
【０１４２】
本発明の好ましいもう一つの実施形態である「前記式（１）で表される構成単位及び前記式（４）で表される構成単位が１分子中にそれぞれ２個以上存在し、２個以上存在する前記式（１）で表される構成単位同士、２個以上存在する前記式（４）で表される構成単位同士、並びに前記式（１）で表される構成単位及び前記式（４）で表される構成単位が、実質的に隣り合っていない高分子化合物」の合成方法としては、Suzukiカップリング反応により重合する反応において、前記式（Ａ）中のＸa1、Ｘa2、及び前記式（Ｄ）中のＸd1、Ｘd2として、−Ｂ(ＯＲ21)2で表される基だけを用いる方法、臭素原子、ヨウ素原子又は塩素原子だけを用いる方法が好ましい。これらの方法により、Suzukiカップリング反応がクロスカップリング反応であることから、副反応として僅かに起こり得るホモカップリング反応の割合だけしか、前記式（１）で表される構成単位同士が隣り合う結合、前記式（４）で表される構成単位同士が隣り合う結合、前記式（１）で表される構成単位と前記式（４）で表される構成単位とが隣り合う結合が存在しない高分子化合物を得ることができる。なお、ホモカップリング反応の割合は、単量体となる化合物の仕込み比に対する、高分子化合物の数平均分子量から推定できる。
【０１４３】
前記触媒は、Suzukiカップリング反応による重合においては、例えば、パラジウム[テトラキス（トリフェニルホスフィン）]、[トリス（ジベンジリデンアセトン）]ジパラジウム、パラジウムアセテート、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム等のパラジウム錯体等の遷移金属錯体と、必要に応じて、トリフェニルホスフィン、トリ（ｔ−ブチルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン等の配位子とからなる触媒である。
また、前記触媒は、Ｎｉ（０）触媒による重合においては、例えば、ニッケル[テトラキス（トリフェニルホスフィン）]、［1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン］ジクロロニッケル、[ビス（１，４−シクロオクタジエン）]ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体と、必要に応じて、トリフェニルホスフィン、トリ（ｔ−ブチルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子とからなる触媒である。
これらの触媒は、予め合成したものを用いてもよいし、反応系中で調製したものをそのまま用いてもよい。また、これらの触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１４４】
前記触媒を用いる場合には、その使用量は、触媒としての有効量であればよく、前記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で表される化合物のモル数の合計に対する触媒の量は、遷移金属換算で、通常、0.00001〜３モル当量であり、好ましくは0.00005〜0.5モル当量であり、より好ましくは0.0001〜0.2モル当量である。
【０１４５】
Suzukiカップリング反応による重合において、用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。
【０１４６】
前記塩基を用いる場合には、その量は、前記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で表される化合物のモル数の合計に対して、通常、0.5〜20モル当量であり、好ましくは１〜10モル当量である。
【０１４７】
前記縮合重合は、溶媒の非存在下で行っても、溶媒の存在下で行ってもよいが、通常、有機溶媒の存在下で行う。
【０１４８】
前記有機溶媒としては、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。一般的に、副反応を抑制するために、脱酸素処理を行うことが望ましい。前記有機溶媒は一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１４９】
前記有機溶媒の使用量は、前記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で表される化合物の合計濃度が、通常、０．１〜９０重量％、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは２〜３０重量％となる量である。
【０１５０】
前記縮合重合の反応温度は、好ましくは−１００〜２００℃であり、より好ましくは−８０〜１５０℃であり、更に好ましくは０〜１２０℃である。
【０１５１】
前記反応時間は、通常、１時間以上であり、好ましくは２〜５００時間である。
【０１５２】
前記縮合重合は、前記式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中のＸa1、Ｘa2、Ｘb1、Ｘb2、Ｘc1又はＸc2が、−ＭｇＹ1で表される基である場合には、脱水条件下で行う。
【０１５３】
前記縮合重合において、本発明の高分子化合物の末端に重合活性基が残存するのを避けるために、連鎖停止剤として、下記式（Ｆ）で示される化合物を用いてもよい。これにより、高分子化合物の末端がアリール基又は１価の芳香族複素環基で置換された高分子化合物を得ることができる。
2010189630.tif 000046
（Ｆ）
〔式中、Ａｒ9は、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ｘfは、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4-Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｑ1、Ｙ1は、前記と同じ意味を有する。〕
【０１５４】
前記式（Ｆ）中、Ａｒ9で表されるアリール基、１価の芳香族複素環基は、前記式（１）中のアリール基、１価の芳香族複素環基として説明し例示したものと同じである。
【０１５５】
前記縮合重合の後処理は、公知の方法で行うことができ、例えば、メタノール等の低級アルコールに前記縮合重合で得られた反応液を加えて析出させた沈殿を濾過、乾燥させる方法で行うことができる。
【０１５６】
本発明の高分子化合物の純度が低い場合には、再結晶、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製すればよいが、本発明の高分子化合物を発光素子に用いる場合、その純度が発光特性等の素子の性能に影響を与えるため、縮合重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０１５７】
−燐光発光性化合物−
前記燐光発光性化合物としては、三重項発光錯体等の公知の化合物、従来から低分子系の有機ＥＬ素子の発光材料として利用されてきた化合物が挙げられる。前記燐光発光性化合物は、Nature, (1998), 395, 151、Appl. Phys. Lett. (1999), 75(1), 4、Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105(Organic Light-Emitting Materials and DevicesＩＶ), 119、J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304、Appl. Phys. Lett., (1997), 71(18), 2596、Syn. Met., (1998), 94(1), 103、Syn. Met., (1999), 99(2), 1361、Adv. Mater., (1999), 11(10), 852、 Inorg. Chem., (2003), 42, 8609、 Inorg. Chem., (2004), 43, 6513、Journal of the SID 11/1、161 (2003)、WO2002/066552、WO2004/020504、WO2004/020448等に記載されている。前記燐光発光性化合物としては、金属錯体のＨＯＭＯにおける、中心金属の最外殻ｄ軌道の軌道係数の２乗の和が、全原子軌道係数の２乗の和において占める割合が１／３以上であることが高発光効率を得る観点で好ましく、中心金属が第６周期に属する遷移金属であるオルトメタル化錯体等が挙げられる。
【０１５８】
前記三重項発光錯体の中心金属としては、通常、原子番号５０以上の原子で、該錯体にスピン−軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態間の項間交差を起こし得る金属が挙げられる。該中心金属としては、好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウム、タングステン、ユーロピウム、テルビウム、ツリウム、ディスプロシウム、サマリウム、プラセオジム、ガドリニウム、イッテルビウムであり、より好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウム、タングステンであり、更に好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウムであり、特に好ましくは、金、白金、イリジウム、レニウムであり、とりわけ好ましくは、白金、イリジウムである。
【０１５９】
前記三重項発光錯体の配位子としては、８−キノリノール及びその誘導体、ベンゾキノリノール及びその誘導体、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体等が挙げられる。
【０１６０】
前記燐光発光性化合物は、溶解性の観点から、アルキル基、アルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基等の置換基を有する化合物であることが好ましい。この置換基は、水素原子以外の原子の総数が３個以上であることが好ましく、５個以上であることがより好ましく、７個以上であることが更に好ましく、１０個以上であることが特に好ましい。また、この置換基は、配位子毎に存在することが好ましく、その種類は、配位子毎に同一であっても異なっていてもよい。
【０１６１】
前記燐光発光性化合物としては、以下の化合物が挙げられる。
【０１６２】
2010189630.tif 000047
【０１６３】
本発明の高分子化合物が含み得る「燐光発光性化合物から誘導される構成単位」とは、前記燐光発光性化合物の水素原子を１個除いた残りの残基を置換基として有するアリーレン基又は２価の芳香族複素環基、前記燐光発光性化合物の水素原子を２個除いた残りの残基、前記燐光発光性化合物の水素原子を３個除いた残りの残基である。この構成単位が、燐光発光性化合物の水素原子を３個除いた残りの残基である場合、本発明の高分子化合物は、該構成単位において分岐している。本発明の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、燐光発光性化合物から誘導される構成単位の合計モル数の割合は、通常、０．０００１〜０．４であり、０．００１〜０．３が好ましく、０．００１〜０．２５がより好ましい。
【０１６４】
−単量体となる化合物−
前記式（Ａ）で表される化合物としては、前記式（１）で表される構成単位の項において例示した構成単位（式１−００１〜１−０１８、１−１０１〜１−１１５、１−２０１〜１−２０５で表される構成単位、これらが置換基を有する構成単位）における２本の結合手のうち、一方がＸa1で表される基、他方がＸa2で表される基に置換されてなる化合物が挙げられる。
【０１６５】
前記式（Ａ）で表される化合物の製造方法としては、公知の反応を用いることができるが、例えば、式（Ａ）で表される化合物は、下記反応スキーム（１）に従って合成することができる。
【０１６６】
2010189630.tif 000048
【０１６７】
以下、一例として、反応スキーム（１）を説明する。
−工程(i)−
クロロホルム溶媒中、化合物Ａ１に、触媒量の鉄粉の存在下で、臭素を作用させることにより、化合物Ａ（Ｘa1＝Ｘa2＝Ｂｒ）を合成できる。
−工程(ii)−
テトラヒドロフラン溶媒中、化合物Ａ（Ｘa1＝Ｘa2＝Ｂｒ）をマグネシウム小片で、Ｇｒｉｇｎａｒｄ中間体を調製し、引き続き、２−イソプロピルオキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン等を作用させることによりホウ酸エステル化すること、又はトリメトキシボラン、トリイソプロピルオキシボラン等を作用させた後に加水分解することでホウ酸化することにより、単量体Ａ（Ｘa1＝Ｘa2＝Ｂ（ＯＲ21）2）を合成できる。
−工程(iii)−
塩酸中、化合物Ａ２に、亜硝酸ナトリウムを作用させジアゾ化した後に、ヨウ化カリウムで処理し（Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反応）、ヨウ素化することにより、化合物Ａ３を合成できる。
−工程(iv)−
テトラヒドロフラン溶媒中、化合物Ａ３と化合物Ａ４とを、Suzukiカップリング反応によりカップリングさせることで、化合物Ａ（Ｘa1＝Ｘa2＝Ｂｒ）を合成できる。このとき、化合物Ａ３には置換基として臭素原子とヨウ素原子が存在しているので、選択的にヨウ素原子が反応する条件が好ましい。その条件は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２００５．７０．３７３０−３７３３に記載されている。
−工程(v)−
テトラヒドロフラン溶媒中、化合物Ａ３に、イソプロピルオキシマグネシウムクロリドのテトラヒドロフラン溶液を作用させＧｒｉｇｎａｒｄ中間体を調製し、引き続き、２−イソプロピルオキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン等を作用させることによりホウ酸エステル化すること、又はトリメトキシボラン、トリイソプロピルオキシボラン等を作用させた後に加水分解することでホウ酸化することにより、化合物Ａ５を合成できる。
−工程(vi)−
テトラヒドロフラン溶媒中、化合物Ａ５と化合物Ａ６とを、Suzukiカップリング反応によりカップリングさせることで、化合物Ａ（Ｘa1＝Ｘa2＝Ｂｒ）を合成できる。このとき、化合物Ａ３には置換基として臭素原子とＢ（ＯＲ21）2が存在し、化合物Ａ６には置換基としてヨウ素原子が存在しているが、選択的にヨウ素原子が反応する条件が好ましい。その条件は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２００５．７０．３７３０−３７３３に記載されている。
【０１６８】
前記式（１ａ）で表される化合物は、上記反応スキーム（１）において、例えば、工程(iii)、(iv)、(ii)を経ることで合成できる。
【０１６９】
前記式（１ｂ）で表される化合物は、上記反応スキーム（１）において、例えば、工程(iii)、(v)、(vi)、(ii)を経ることで合成できる。
【０１７０】
前記式（１ｃ）で表される化合物は、上記反応スキーム（１）における化合物Ａ２とヨウ化アリールとを炭酸カリウム、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム等の塩基、触媒量の塩化第一銅、フェナントロリン又はビピリジンの存在下、トルエン溶媒中で加熱し還流させること（Ｕｌｌｍａｎｎカップリング反応）により合成できる。
【０１７１】
＜組成物＞
本発明の組成物は、本発明の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する。本発明の組成物は、発光材料、正孔輸送材料又は電子輸送材料として用いることができる。なお、本発明の組成物において、本発明の高分子化合物、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１７２】
本発明の組成物において、「正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料」と本発明の高分子化合物との比率は、本発明の組成物を発光材料に用いる場合は、本発明の高分子化合物１００重量部に対して、「正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料」の割合は、材料ごとに、通常、０．０１〜４００重量部であり、好ましくは０．０５〜１５０重量部である。
【０１７３】
前記正孔輸送材料としては、有機ＥＬ素子の正孔輸送材料として公知の、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリアリールアミン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等が挙げられる。ここで、これら誘導体は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基を共重合成分（構成単位）として有していてもよい。
【０１７４】
前記電子輸送材料としては、有機ＥＬ素子の電子輸送材料として公知の、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、トリアリールトリアジン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられる。ここで、これらの誘導体は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基を共重合成分（構成単位）として有していてもよい。
【０１７５】
前記発光材料としては、発光効率の観点から、前記燐光発光性化合物を含む材料が好ましい。その他にも、前記発光材料としては、蛍光発光性化合物を用いることができる。蛍光発光性化合物には、低分子蛍光材料、高分子蛍光材料がある。低分子蛍光材料は、通常、４００〜７００ｎｍの波長範囲に蛍光発光の極大ピークを有する材料であり、その分子量は、通常、３０００未満であり、好ましくは１００〜２０００であり、より好ましくは１００〜１０００である。
【０１７６】
前記低分子蛍光材料としては、有機ＥＬ素子の発光材料として公知の、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、キナクリドン誘導体、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、オリゴチオフェン誘導体等の色素系材料；アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体等、中心金属に、Al、Zn、Be等又はTb、Eu、Dy等の希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等を有する金属錯体等の金属錯体系材料が挙げられる。
【０１７７】
前記高分子蛍光材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、上記低分子蛍光材料として例示した色素体や金属錯体系発光材料を高分子化した材料が挙げられる。
【０１７８】
なお、本発明の組成物において、本発明の高分子化合物等の各成分は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１７９】
本発明の組成物が、前記燐光発光性化合物を含む組成物である場合、該燐光発光性化合物の割合は、本発明の高分子化合物１００重量部に対して、通常、０．０１〜８０重量部であり、好ましくは０．１〜５０重量部である。
【０１８０】
＜溶液＞
本発明の溶液は、本発明の高分子化合物と溶媒とを含有するもの、又は本発明の組成物が溶媒を含有してなるものである。この溶液は、印刷法等に有用であり、一般に、インク、インク組成物等と呼ぶことがある。本発明の溶媒は、必要に応じて、正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、安定剤、増粘剤（粘度を高めるための高分子量の化合物）、粘度を低くするための低分子量の化合物、界面活性剤、酸化防止剤、本発明の高分子化合物以外の高分子量の化合物等を含んでいてもよい。なお、本発明の溶液に含まれる各成分は、各々、一種単独であっても二種以上の組み合わせであってもよい。
【０１８１】
本発明の溶液における本発明の高分子化合物の割合は、溶液全体を１００重量部としたとき、通常、０．１〜９９重量部であり、好ましくは０．５〜４０重量部であり、より好ましくは０．５〜２０重量部である。
【０１８２】
本発明の溶液の粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の該溶液が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、２５℃において、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
【０１８３】
前記増粘剤は、本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶性であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレート等を用いることができる。前記増粘剤として用いる化合物は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５×１０5以上であることが好ましく、１×１０6以上であることがより好ましい。
【０１８４】
前記酸化防止剤は、前記溶液の保存安定性を向上させるためのものである。酸化防止剤としては、本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶性であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【０１８５】
本発明の溶液を構成する溶媒は、溶質となる固形分を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。この溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１８６】
前記溶媒は、成膜性、素子特性等の観点から、２種以上を併用することが好ましく、２〜３種を併用することがより好ましく、２種を併用することが特に好ましい。
【０１８７】
本発明の溶液に２種の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種の溶媒は２５℃において固体状態のものでもよい。成膜性の観点から、１種の溶媒は沸点が１８０℃以上の溶媒であることが好ましく、２００℃以上の溶媒であることがより好ましい。また、粘度の観点から、２種の溶媒のいずれにも６０℃において１重量％以上の濃度で本発明の高分子化合物が溶解することが好ましく、２種の溶媒のうちの１種の溶媒には、２５℃において１重量％以上の濃度で本発明の高分子化合物が溶解することが好ましい。
【０１８８】
本発明の溶液中に２種以上の溶媒が含まれる場合、粘度及び成膜性の観点から、沸点が最も高い溶媒が、該溶液中の全溶媒の重量の４０〜９０重量％であることが好ましく、５０〜９０重量％であることがより好ましく、６５〜８５重量％であることが更に好ましい。
【０１８９】
本発明の溶液には、更に、水、金属及びその塩、ケイ素、リン、フッ素、塩素、臭素等を重量基準で１〜１０００ｐｐｍの範囲で含んでいてもよい。前記金属としては、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、クロム、マンガン、コバルト、白金、イリジウム等が挙げられる。
【０１９０】
＜薄膜＞
本発明の薄膜は、本発明の高分子化合物を含有するものであり、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜等である。
【０１９１】
本発明の薄膜は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリーコート法、ノズルコート法等で作製することができる。
【０１９２】
本発明の溶液を用いて薄膜を作製する場合、該溶液に含まれる高分子化合物のガラス転移温度にもよるが、通常、１００℃以上の温度（例えば、１３０℃、１６０℃）でベークすることができる。
【０１９３】
前記発光性薄膜は、素子の輝度、発光電圧の観点から、発光量子収率が３０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、５０％以上であることが更に好ましく、６０％以上であることが特に好ましい。
【０１９４】
前記導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましく、１００Ω／□以下であることがより好ましく、１０Ω／□以下であることが更に好ましい。導電性薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。
【０１９５】
前記有機半導体薄膜は、電子移動度又は正孔移動度の大きい方が、１０-5ｃｍ2／Ｖ／秒以上であることが好ましく、１０-3ｃｍ2／Ｖ／秒以上であることがより好ましく、１０-1ｃｍ2／Ｖ／秒以上であることが特に好ましい。ＳｉＯ2等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に該有機半導体薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタを作製することができる。
【０１９６】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の高分子化合物を含有する有機層とを有する発光素子である。前記有機層は、一層からなるものであっても、二層以上からなるものであってもよく、二層以上からなる場合には、少なくとも一層が前記高分子化合物を含有していればよい。また、前記高分子化合物を含有する有機層は、通常、発光層、正孔輸送層、電子ブロック層として機能するが、発光層として機能することが好ましい。本発明の発光素子は、陰極、陽極、発光層として機能する有機層（以下、単に「発光層」と言う。）以外にも、それらの間に、その他の層を有していてもよい。なお、各層は、一層からなるものであっても、二層以上からなるものであってもよい。また、各層を構成する材料・化合物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１９７】
前記陽極と発光層との間に設けられた層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層等が挙げられる。前記陽極と発光層との間に一層のみ設けられた場合には、正孔注入層であり、前記陽極と発光層との間に二層以上設けられた場合には、陽極に接する層が正孔注入層であり、それ以外の層が正孔輸送層である。前記正孔注入層は、陰極からの正孔注入効率を改善する機能を有する層である。前記正孔輸送層は、正孔注入層又は陽極により近い層からの正孔注入を改善する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層が電子の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの層が電子ブロック層である。電子の輸送を堰き止める機能を有することは、電子電流のみを流す素子を作製し、その電流値の減少で堰き止める効果を確認することができる。
【０１９８】
前記陰極と発光層との間に設けられた層としては、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層等が挙げられる。前記陰極と発光層との間に一層のみ設けられた場合には、電子注入層であり、前記陰極と発光層との間に二層以上設けられた場合には、陰極に接している層が電子注入層であり、それ以外の層が電子輸送層である。前記電子注入層は、陰極からの電子注入効率を改善する機能を有する層である。前記電子輸送層は、電子注入層又は陰極により近い層からの電子注入を改善する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層が正孔の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの層を正孔ブロック層と称することがある。正孔の輸送を堰き止める機能を有することは、正孔（ホール）電流のみを流す素子を作製し、その電流値の減少で堰き止める効果を確認することができる。
【０１９９】
本発明の発光素子の構造としては、以下のａ）〜ｄ）の構造が挙げられる。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【０２００】
電極に隣接して設けた正孔輸送層、電子輸送層のうち、電極からの電荷（正孔・電子）注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を低下させる効果を有するものは、電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と呼ぶことがある。
【０２０１】
更に、電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記電荷注入層、絶縁層を設けてもよい。また、界面の密着性向上や混合の防止等のために、前記電荷輸送層や発光層の界面に、薄いバッファー層を挿入してもよい。積層する層の順番や数、及び各層の厚さは、発光効率や素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０２０２】
電荷注入層を設けた本発明の発光素子の構造としては、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０２０３】
陽極は、通常、透明又は半透明であり、電気伝導度の高い金属酸化物、金属硫化物や金属の薄膜から構成され、それらの中でも透過率が高い材料から構成されることが好ましい。前記陽極の材料としては、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性無機化合物を用いて作製された膜（ＮＥＳＡ等）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。前記陽極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等の方法を用いることができる。また、前記陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０２０４】
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２０５】
正孔注入層に用いられる材料としては、フェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の導電性高分子等が挙げられる。
【０２０６】
正孔注入層に用いられる材料が導電性高分子である場合、該導電性高分子、高分子化合物の電気伝導度を向上させるために、必要に応じて、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等のアニオンをドープしてもよい。
【０２０７】
正孔輸送層に用いられる材料としては、前記正孔輸送材料として説明し例示したものが挙げられる。正孔輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０２０８】
本発明の高分子化合物が正孔輸送層に用いられる場合は、本発明の高分子化合物が正孔輸送性基（芳香族アミノ基、チエニル基等）を該高分子化合物の構成単位及び／又は置換基として含むことが好ましい。
【０２０９】
これらの中で、正孔輸送層に用いられる正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアリールアミン及びその誘導体のほか、本発明の高分子化合物が好ましい。
【０２１０】
正孔輸送層の成膜方法としては、前記正孔輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜が挙げられ、高分子化合物である場合には、溶液からの成膜が挙げられる。
【０２１１】
溶液からの成膜に用いる溶媒は、正孔輸送層に用いられる材料を溶解させるものであればよい。この溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が挙げられる。
【０２１２】
溶液からの成膜には、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０２１３】
前記高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。この高分子バインダーとしては、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０２１４】
正孔輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮しつつ選択すればよいが、ピンホールが発生しないような厚さが必要であり、厚過ぎると、発光素子の駆動電圧が高くなることがある。従って、正孔輸送層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２１５】
発光層は、通常、蛍光又は燐光を発する有機化合物（低分子化合物、高分子化合物）と、必要に応じてこれを補助するドーパントとから形成される。本発明の発光素子における発光層には、本発明の高分子化合物、前記発光材料等が含まれる。発光材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０２１６】
発光層には、発光効率を向上させたり、発光波長を変化させたりするために、ドーパントを添加することができる。ドーパントとしては、アントラセン誘導体、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン等を挙げることができる。
【０２１７】
発光層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮して選択すればよいが、通常、２〜２００ｎｍである。
【０２１８】
発光層の成膜には、発光材料を含む溶液を基体の上又は上方に塗布する方法、真空蒸着法、転写法等を用いることができる。溶液からの成膜に用いる溶媒は、正孔輸送層の溶液からの成膜の項で説明し例示したものと同じである。発光材料を含む溶液を基体の上又は上方に塗布するには、スピンコート法、ディップコート法、インクジェット法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、スリットコート法等の印刷法を用いることができる。昇華性の低分子化合物の場合は、真空蒸着法を用いることができる。レーザーによる転写や熱転写により、所望の位置に発光層を形成する方法も用いることができる。
【０２１９】
電子輸送層に用いられる材料としては、本発明の高分子化合物、前記電子輸送材料等が挙げられる。
【０２２０】
本発明の高分子化合物が電子輸送層に用いられる場合は、本発明の高分子化合物が電子輸送性基（オキサジアゾール基、オキサチアジアゾール基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、トリアジル基等）を該高分子化合物の構成単位及び／又は置換基として含むことが好ましい。
【０２２１】
これらの中で、電子輸送層に用いる電子輸送材料としては、本発明の高分子化合物、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が好ましい。
【０２２２】
電子輸送層の成膜には、前記電子輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合には、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、前記電子輸送層に用いられる材料が高分子化合物である場合には、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。溶液又は溶融状態からの成膜には、高分子バインダーを併用してもよい。溶液からの成膜は、前記溶液から正孔輸送層を成膜する方法と同じにすればよい。
【０２２３】
電子輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮して調整すればよいが、ピンホールが発しないような厚さが必要であり、厚過ぎると、素子の駆動電圧が高くなることがある。従って、電子輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２２４】
電子注入層としては、発光層の種類に応じて、Ｃａ層の単層構造からなる電子注入層、又はＣａを除いた周期律表ＩＡ族とＩＩＡ族の金属であり、かつ仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの金属及びその金属の酸化物、ハロゲン化物及び炭酸化物から選ばれる１種又は２種以上で形成された層とＣａ層との積層構造からなる電子注入層が挙げられる。仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの、周期律表ＩＡ族の金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、リチウム、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。また、仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの、Ｃａを除いた周期律表ＩＩＡ族の金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
電子注入層は、蒸着法、スパッタリング法、印刷法等により形成すればよい。電子注入層の厚さは、１ｎｍ〜１μｍが好ましい。
【０２２５】
陰極の材料としては、仕事関数の小さく発光層への電子注入が容易な材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、若しくは上記金属のうち２種以上の合金、又はそれらのうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金、或いはグラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。前記合金としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。
前記陰極を２層以上の積層構造とする場合には、前記金属、金属酸化物、金属フッ化物、これらの合金と、アルミニウム、銀、クロム等の金属との積層構造が好ましい。
【０２２６】
前記陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して選択すればよく、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２２７】
陰極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。陰極作製後、発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。発光素子を長期安定的に用いるためには、該発光素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０２２８】
保護層としては、高分子量の化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。保護カバーとしては、金属板、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができる。保護としては、保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が挙げられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子の損傷を防ぐことが容易である。この空間に窒素やアルゴンのような不活性ガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、更に酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより、製造工程で吸着した水分又は硬化樹脂を通り抜けて浸入する微量の水分が素子に損傷を与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策を採ることが好ましい。
【０２２９】
本発明の発光素子は、面状光源、表示装置（セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置）、液晶表示装置のバックライト等として用いることができる。本発明の発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極の一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。更に、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、面状の照明用光源等として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０２３０】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。
【０２３１】
（数平均分子量及び重量平均分子量）
実施例において、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及びポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）により求めた。測定する高分子化合物は、約０．５重量％の濃度になるようテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相にはテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。
【０２３２】
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ））
実施例において、化合物の純度の指標となるＨＰＬＣ面積百分率の値は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ、島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）により、特に記載のない限り、２５４ｎｍにおける値を求めた。測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、ＨＰＬＣに濃度に応じて１〜１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランを用い、１ｍＬ／分の流速で、アセトニトリル／テトラヒドロフラン＝１００／０〜０／１００（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ ＬＣ ＯＤＳ ２０００（東京化成工業製）を用いた。検出器は、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。
【０２３３】
（ガラス転移温度）
実施例において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、商品名：ＤＳＣ２９２０）により求めた。測定条件としては、サンプルを２００℃で５分間保持した後、−５０℃まで急冷して３０分間保持した。３０℃まで温度を上げた後、毎分５℃の昇温速度で３００℃まで測定を行った。
【０２３４】
（蛍光特性評価）
実施例において、蛍光特性（高分子化合物の薄膜の蛍光ピーク波長）の評価は、以下の方法で行った。高分子化合物をトルエン（関東化学社製、電子工業用グレード）に溶解させた。このとき、固形分の濃度は、０．８重量％となるように調製し、該溶液を石英板上に１５００ｒｐｍの回転速度でスピンコートして高分子化合物の薄膜を作製した。この薄膜を３５０ｎｍの波長で励起し、蛍光分光光度計（ＪＯＢＩＮＹＶＯＮ−ＳＰＥＸ社製、商品名：Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ）を用いて蛍光スペクトルを測定した。
【０２３５】
＜実施例１＞
（化合物Ｍ１の合成）
【０２３６】
2010189630.tif 000049
【０２３７】
（工程（１ａ））
アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、３，５−ジブロモ−４−メチルアニリン（４７．０ｇ、１７７ｍｍｏｌ）、３５重量％塩酸（１１１ｍｌ）、イオン交換水（１１１ｍｌ）を混合し、氷浴にて冷却したところに、亜硝酸ナトリウム（１２．９ｇ、１８６ｍｍｏｌ）をイオン交換水（約１３０ｍｌ）に溶解した溶液を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後、室温にて約１時間攪拌した後に、再度氷浴にて冷却してから、ヨウ化カリウム（３０．９ｇ、１８６ｍｍｏｌ）をイオン交換水（約１３０ｍｌ）に溶解した溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、室温にて約３時間攪拌した後、別途、調製した１０重量％炭酸水素ナトリウム水溶液（約１２００ｍｌ）に攪拌しながらゆっくりと加えた。酢酸エチル（約１０００ｍｌ）を加え抽出し、有機層を１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（約４５０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム（５０ｇ）で乾燥させ、ろ過、ろ液を濃縮することにより、粗生成物（７７ｇ）を得た。上記粗生成物をアセトン（７５０ｍｌ）に溶解させ、活性炭（１０ｇ）を加え攪拌した後に、ろ過、ろ液を濃縮した。再度、アセトン（７５０ｍｌ）に溶解させ、活性炭（２０ｇ）を加え攪拌した後に、ろ過、ろ液を濃縮し、析出した固体を減圧乾燥させることにより、黄褐色固体（約５０ｇ）を得た。得られた固体をヘキサンに溶解させ、エタノールを加えることにより晶析し、得られた結晶をろ取、減圧乾燥させることにより、中間体２，６−ジブロモ−４−ヨードトルエン（２８．４ｇ、収率４３％、化合物Ｍ１ａ）を白色結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝２．５１（ｓ、３Ｈ）、７．８３（ｓ、２Ｈ）
（工程（１ｂ））
アルゴンガス雰囲気下、上記同様に合成した化合物Ｍ１ａ（７．１４ｇ、１９ｍｍｏｌ）、４−ｎ−ブチルベンゼンボロン酸（３．２１ｇ、１８．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４４ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、炭酸銀（１０．５ｇ、３８ｍｍｏｌ）及び脱水テトラヒドロフラン（１９０ｍｌ）を混合し、遮光下で４時間攪拌した後、セライトを敷いたろ過器に通液することにより、不溶物を除去した。ろ液を濃縮し、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製することにより、目的物である化合物Ｍ１（４．６９ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９９．６％、収率６５％）を無色透明液体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝０．９４（ｔ、３Ｈ）、１．３１−１．４３（ｍ、２Ｈ）、１．５６−１．６７（ｍ、２Ｈ）、２．５８（ｓ、３Ｈ）、２．６４（ｔ、２Ｈ）、７．２３（ｄ、２Ｈ）、７．４２（ｄ、２Ｈ）、７．７１（ｓ、２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１３．９４、１３．９８、２２．３５、２３．３５、１２５．５０、１２６．７１、１２９．０１、１３０．０８、１３５．４１、１３５．６１、１４１．４７、１４３．０９
【０２３８】
＜実施例２＞
（化合物Ｍ２の合成）
【０２３９】
2010189630.tif 000050
【０２４０】
（工程（２ａ））
アルゴンガス雰囲気下、化合物Ｍ１ａ（１８．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、４−トルエンボロン酸（６．８０ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２．８９ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、炭酸銀（２７．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）及び脱水テトラヒドロフラン（５００ｍｌ）を混合し、遮光下、室温で１時間攪拌した後、５０℃に加温して更に２時間攪拌した。室温まで冷却した後に、ヘキサン（約１０００ｍｌ）で希釈し、セライトを敷いたろ過器に通液することにより、不溶物を除去した。ろ液を濃縮し、得られた固体にメタノール（約１５００ｍｌ）を加え、加熱還流下で３０分間攪拌した後に室温まで冷却し、セライトを敷いたろ過器に通液することにより、不溶物を除去した。ろ液を濃縮し、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製することにより、目的物である化合物Ｍ２（１１．７６ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で＞９９．９％、収率６９％）を白色結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝２．３８（ｓ、３Ｈ）、２．６０（ｓ、３Ｈ）、７．２６（ｄ、２Ｈ）、７．５３（ｄ、２Ｈ）、７．８５（ｓ、２Ｈ）
【０２４１】
＜実施例３＞
（化合物Ｍ３の合成）
【０２４２】
2010189630.tif 000051
【０２４３】
（工程（３ａ））
アルゴンガス雰囲気下、化合物Ｍ２（１１．２２ｇ、３３．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（２５．１４ｇ、９９ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１．３５ｇ、１．６５ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（０．９１ｇ、１．６５ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（９．７２ｇ、９９ｍｍｏｌ）及び脱水１，４−ジオキサン（２６４ｍｌ）を混合し、加熱還流下で約１３時間攪拌し、更に室温で１０時間静置した。再び、加熱還流下で１時間攪拌した後に、ビス（ピナコラート）ジボロン（１．６８ｇ、６．６ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下で更に３時間攪拌した。室温まで冷却後、不溶物をろ別し、内容量が約７０ｇになるまで濃縮してから、ヘキサン（約５００ｍｌ）を加え、室温にて１時間攪拌した。この時、黒色の固体が析出した。シリカゲルを敷いたろ過器に通液することにより、不溶物を除去した。ろ液を濃縮することにより固体を析出させ、得られた固体をトルエンに加熱溶解させメタノールを加えて晶析する操作を２回繰り返すことにより、目的物である化合物Ｍ３（９．６４ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９９．０％、収率６７％）を白色結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝１．３６（ｓ，２４Ｈ）、２．４３（ｓ、３Ｈ）、２．７８（ｓ、３Ｈ）、７．１４（ｄ、２Ｈ）、７．４８（ｄ、２Ｈ）、８．０５（ｓ、２Ｈ）
【０２４４】
＜合成例１＞
（化合物Ｍ４の合成）
【０２４５】
2010189630.tif 000052
【０２４６】
（工程（４ａ））
アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、化合物Ｍ１ａ（２２．６ｇ、６０．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（３００ｍｌ）に溶解させた溶液に、室温にて、イソプロピルマグネシウムクロライドのテトラヒドロフラン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、濃度２．０Ｍ、６０ｍｌ）を１０分かけて滴下し、室温にて１時間攪拌した。氷浴にて冷却した後に、２−イソプロピルオキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（２２．３ｇ、１２０ｍｍｏｌ）を加え、室温にて２時間攪拌した後に、再度氷浴にて冷却してから０．１規定塩酸（１８０ｍｌ）を滴下した。酢酸エチル（３６０ｍｌ）で抽出し、有機層を１５重量％食塩水（１８０ｍｌ）で２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。ろ液を濃縮し、メタノールを加えることで、固体を析出させた。析出した固体をろ取、減圧乾燥させることにより、中間体２，６−ジブロモ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）トルエン（１６．３ｇ、収率７２％、化合物Ｍ４ａ）を白色結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１．３３（ｓ、１２Ｈ）、２．５８（ｓ、３Ｈ）、７．９０（ｓ、２Ｈ）
【０２４７】
（工程（４ｂ））
アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、４−ブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン(１２５ｇ、５８７ｍｍｏｌ)を脱水テトラヒドロフラン(４７０ｍｌ)に溶解させ、−７０℃に冷却したところに、ｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液(１．６Ｍ、３６７ｍＬ、５８７ｍｍｏｌ)を９０分間かけて滴下し、続いて２時間攪拌することにより、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルリチウム／テトラヒドロフラン溶液を調製した。
別途、アルゴンガス雰囲気下、２０００ｍｌフラスコ中、塩化シアヌル(５０．８ｇ、２７６ｍｍｏｌ)を脱水テトラヒドロフラン（４６３ｍＬ）に溶解させ、−７０℃に冷却した。これに、先に調製した４−ｔ−ブチルフェニルリチウム／テトラヒドロフラン溶液全量を内温が−６０℃以下を保持する速度で滴下した。滴下終了後、−４０℃で４時間、続いて室温で４時間攪拌した。得られた反応混合物にイオン交換水（５０ｍｌ）をゆっくりと加えた後に、溶媒を減圧留去した。得られた残渣にイオン交換水（約１０００ｍｌ）とクロロホルム（約２０００ｍｌ）を加えて有機層を抽出し、更にイオン交換水（約１０００ｍｌ）で有機層を洗浄した後に溶媒を減圧留去した。得られた残渣にアセトニトリル（６００ｍｌ）を加え、加熱還流下で攪拌した後に、熱時濾過により不溶物をろ別した。ろ液を約１００ｍｌまで減圧濃縮し、更に７０℃に冷却させることにより固体を析出させ、ろ取した。得られた固体をクロロホルム（２００ｍＬ）／ヘキサン（６００ｍＬ）混合溶媒に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:クロロホルム／ヘキサン)で精製し、更にアセトニトリルから再結晶することにより、目的物である、中間体４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−クロロ−１，３，５−トリアジン（４１．３ｇ、１０９ｍｍｏｌ、収率３９％、化合物Ｍ４ｂ）を白色結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ (３００ＭＨｚ, ＣＤＣｌ3) 、δ（ｐｐｍ）＝１．３９（ｓ、１８Ｈ）、７．５６（ｄ、４Ｈ）、８．５４（ｄ、４Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ(ＡＰＰＩ, ｐｏｓｉｔｉｖｅ)  ｍ/ｚ+=３８０ [Ｍ+Ｈ]+。
【０２４８】
（工程（４ｃ））
窒素ガス雰囲気下、２００ｍｌフラスコ中、化合物Ｍ４ａ（７．５２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ４ｂ（９．１２ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２．３２ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、炭酸銀（１６．５ｇ、６０ｍｍｏｌ）及び脱水テトラヒドロフラン（１６０ｍｌ）を混合し、遮光下、加熱還流下で３３時間攪拌した。反応終了後、トルエン（４００ｍｌ）で希釈した後に不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、アセトニトリル（２００ｍｌ）を加え、還流下で１時間攪拌した後に、室温まで冷却し、析出した固体をろ取、減圧乾燥させることにより、粗生成物を得た。中圧シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／クロロホルム＝９８／２〜７０／３０）で精製した後に、トルエン−アセトニトリルで再結晶を３回繰り返すことにより、目的物である化合物Ｍ４（２．４６ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９９．６％、収率２１％）を白色結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝１．４３（ｓ、１８Ｈ）、２．６８（ｓ、３Ｈ）、７．６５（ｄ、４Ｈ）、８．６７（ｄ、４Ｈ）、８．８９（ｓ、２Ｈ）
【０２４９】
＜実施例４＞
（化合物Ｍ５の合成）
2010189630.tif 000053
【０２５０】
（工程（５ａ））
アルゴンガス雰囲気下、ディーンスターク脱水装置を取り付けた２００ｍｌフラスコ中、３，５−ジブロモ−４−メチルアニリン（５．３０ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）（０．９９ｇ、１０ｍｍｏｌ）、１，１０−フェナントロリン（１．８０ｇ、１０ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（８．９８ｇ、１６０ｍｍｏｌ）、４−ｔｅｒｔ−ブチルヨードベンゼン（１６．１ｇ、６２ｍｍｏｌ）及び脱水トルエン（４０ｍｌ）を混合し、１３０℃の油浴にて加熱しながら約８時間攪拌下で還流しながら脱水した。トルエン（２００ｍｌ）で希釈し、室温まで冷却した後に、セライトを敷いたろ過器に通液することにより、不溶物をろ別した。ろ液に活性白土（和光純薬社製、４０ｇ）を加え、室温にて１時間攪拌した後に固体をろ別する操作を３回繰り返した後にろ液を濃縮し、ヘキサンを加えることで固体を析出させ、ろ取した。得られた固体をトルエン−メタノールで再結晶し、更にトルエン−エタノールで再結晶し、続いて、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）にて精製した後に、再度トルエン−メタノールで再結晶することにより、目的物である化合物Ｍ５（５．７０ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で＞９９．９％、収率５４％）を白色結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝１．３３（ｓ、１８Ｈ），２．４９（ｓ、３Ｈ），７．０１（ｄ、４Ｈ）、７．１６（ｓ、２Ｈ）、７．３６（ｄ、４Ｈ）
【０２５１】
＜実施例５＞
（化合物Ｍ６の合成）
【０２５２】
2010189630.tif 000054
【０２５３】
（工程（６ａ））
アルゴンガス雰囲気下、２００ｍｌフラスコ中、化合物Ｍ１ａ（１．８８ｇ、５．００ｍｍｏｌ）、Ｎ−[４’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル]カルバゾール（１．８５ｇ、５．００ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２９ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、炭酸銀（２．７６ｇ、１０ｍｍｏｌ）及び脱水テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）を混合し、遮光下、室温で２時間攪拌した後に、更に加熱還流下で５時間攪拌した。反応終了後、トルエン（１００ｍｌ）で希釈した後に、セライトを敷いたろ過器に通液することにより不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、中圧シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／クロロホルム＝１００／０〜７０／３０）で精製した後に、トルエン−エタノールで再結晶し、更にトルエン−ヘキサンで再結晶することにより、目的物である化合物Ｍ６（１．１３ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９９．３％、収率３７％）を白色結晶として得た。
【０２５４】
＜合成例２＞
（化合物Ｍ７の合成）
【０２５５】
2010189630.tif 000055
【０２５６】
（工程（７ａ））
アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、マグネシウム小片（１９．４５ｇ、８００ｍｍｏｌ）に少量の脱水テトラヒドロフランと１，２−ジブロモエタン（１．５０ｇ、８ｍｍｏｌ）を順次加えた。発熱と発泡により、マグネシウムが活性化されたことを確認した後に、２，６−ジブロモトルエン（４９．９９ｇ、２００ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）に溶解した溶液を約２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃のオイルバスにより加熱し、還流下で１時間攪拌した。オイルバスを外し、脱水テトラヒドロフラン（４００ｍｌ）で希釈し、更に氷浴にて冷却してから、２−イソプロピルオキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１４８．８５ｇ、８００ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴をはずし、８０℃のオイルバスで加熱することにより、還流下で１時間半攪拌した。オイルバスを外し、更に氷浴にて冷却してから、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍｌ）を加え、３０分間攪拌した。氷浴を外し、ヘキサン（１５００ｍｌ）を加え、３０分間激しく攪拌した。攪拌を停止し、そのまま１５分間静置した後に、シリカゲルを敷き詰めたグラスフィルターによりろ過し、ヘキサン（１０００ｍｌ）でシリカゲルを洗浄し、合一したろ液を減圧濃縮することにより粗生成物（７２．０ｇ）を得た。同様の操作を再度行い、粗生成物（７５．４ｇ）を得た。
次に、粗生成物の合計にメタノール（７４０ｍｌ）を加え、８５℃のオイルバスを用いて１時間加熱還流下で攪拌した。オイルバスを外し、攪拌しながら室温まで冷却した後に、固体をろ取、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄、減圧乾燥させることにより、白色結晶を得た（５９．７ｇ）。乾燥させた結晶をイソプロパノール（７８０ｍｌ）に加熱溶解させた後、静置した状態でゆっくりと室温まで冷却することにより結晶を析出させ、ろ取、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄、５０℃で一晩の間減圧乾燥させることにより、目的物である化合物Ｍ７（５０．８ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９９．８％、収率３７％）を白色結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１．３４（ｓ、２４Ｈ）、２．７４（ｓ、３Ｈ）、7.14(ｔ、１Ｈ)、７．７９（ｄ、２Ｈ）
【０２５７】
＜合成例３＞
（化合物ＣＭ１の精製）
【０２５８】
2010189630.tif 000056
【０２５９】
市販の１，３−ジブロモベンゼンを減圧蒸留で精製することにより、ＧＣ面積百分率値で＞９９．９％の１，３−ジブロモベンゼン（化合物ＣＭ１）を得た。
【０２６０】
＜合成例４＞
（化合物ＣＭ２の合成）
【０２６１】
2010189630.tif 000057
【０２６２】
アルゴンガス雰囲気下、３００ｍｌフラスコ中、１，４−ジヘキシル−２，５−ジブロモベンゼン（化合物ＣＭ２ａ、８．０８ｇ、２０．０ｍｍｏｌ)、ビス（ピナコラート）ジボロン（１２．１９ｇ、４８．０ｍｍｏｌ）、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（II）（０．９８ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム （１１．７８ｇ、１２０．０ｍｍｏｌ）、及び脱水１，４−ジオキサン（１００ｍｌ）を混合し、加熱還流下で６時間攪拌した。トルエン及びイオン交換水を加え、分液し、イオン交換水で洗浄した。無水硫酸ナトリウム及び活性炭を加え、セライトをプレコートした漏斗でろ過した。ろ液を濃縮し、粗生成物（１１．９４ｇ）を得た。ヘキサンで再結晶し、メタノールで結晶を洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥させることにより、目的物である１，４−ジヘキシル−２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン（４．２３ｇ、収率４２％、化合物ＣＭ２）を白色針状結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、  δ＝０．９５（ｔ、６Ｈ）、１．３９〜１．４２（ｂｄ、３６Ｈ）、１．６２（ｍ、４Ｈ）、２．８８（ｔ、４Ｈ）、７．５９（ｂｄ、２Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ(ＥＳＩ ｐｏｓｉ ＫＣｌ添加):[Ｍ＋Ｋ]＋ ５７３
【０２６３】
＜合成例５＞
（化合物ＣＭ３の合成）
【０２６４】
2010189630.tif 000058
【０２６５】
（工程（Ｃ３ａ））
アルゴンガス雰囲気下、遮光した３００ｍｌ丸底フラスコ中、１，４−ジイソプロピルベンゼン（２４．３４ｇ、１５０ｍｍｏｌ）、鉄粉（０．８３８ｇ、１５ｍｍｏｌ）、脱水クロロホルム（４０ｍｌ）、トリフルオロ酢酸（１．７１ｇ、１５ｍｍｏｌ）を混合攪拌し、氷浴にて冷却したところへ、臭素（５５．１ｇ、３４５ｍｍｏｌ）の脱水クロロホルム（９２ｍｌ）希釈溶液を３０分間かけて滴下し、氷浴にて冷却したまま、更に５時間攪拌し反応させて、反応液を得た。反応終了後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液を氷浴にて冷却したところに、前記反応液をゆっくりと加え、更に１５分間攪拌した。分液により有機層と水層を分離し、水層からクロロホルム（１００ｍｌ）で抽出し、得られた有機層を合一した後に、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）を加え、室温にて３０分間攪拌した。この時、有機層の色は薄黄色からほぼ無色透明に変化した。水層を分液により除去し、得られた有機層を１５重量％の食塩水（２００ｍｌ）で洗浄、無水硫酸マグネシウム（３０ｇ）で乾燥させ、溶媒を減圧濃縮により留去することで、薄黄色油状物約４７ｇを得た。エタノール（１５ｇ）を加え、振り混ぜて均一にした後に、−１０℃の冷凍庫に３時間静置することで、結晶を析出させ、ろ取、少量のメタノールで洗浄、室温にて一晩の間減圧乾燥させることにより目的物である１，４−ジブロモ−２，５-ジイソプロピルベンゼン（３０．８ｇ、収率６４％、化合物ＣＭ３ａ）を白色結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、  δ＝１．２４（ｄ、１２Ｈ）、３．３０（ｍ、２Ｈ）、７．５０（ｓ、２Ｈ）
【０２６６】
（工程（Ｃ３ｂ））
アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、マグネシウム小片（９．７２４ｇ、４００ｍｍｏｌ）に少量の脱水テトラヒドロフランと１，２−ジブロモエタン（０．７５ｇ、４ｍｍｏｌ）を順次加えた。発熱と発泡により、マグネシウムが活性化されたことを確認した後に、前記化合物ＣＭ３ａ（３２．０ｇ、１００ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解した溶液を約１時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃のオイルバスにより加熱し、還流下で１時間攪拌した。オイルバスを外し、脱水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）で希釈し、更に氷浴により冷却してから、２−イソプロピルオキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（７４．４ｇ、４００ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴をはずし、８０℃のオイルバスで加熱することにより、還流下で１時間半攪拌した。オイルバスを外し、更に氷浴により冷却してから、飽和塩化アンモニウム水溶液（２５ｍｌ）を加え、３０分間攪拌した。氷浴を外し、ヘキサン（２０００ｍｌ）を加え、３０分間激しく攪拌した。攪拌を停止し、そのまま１５分間静置した後に、シリカゲルを敷き詰めたグラスフィルターによりろ過、シリカゲルをヘキサン（１０００ｍｌ）で洗浄し、合一したろ液を減圧濃縮することにより粗生成物（５９．０ｇ）を得た。同様の操作を上記の８割のスケールで行うことにより、粗生成物（４４．８ｇ）を得た。
粗生成物合計（１０３．８ｇ）にメタノール（５２０ｍｌ）を加え、７５℃のオイルバスを用いて１時間加熱還流下で攪拌した。オイルバスを外し攪拌しながら室温まで冷却した後に、固体をろ取、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄、減圧乾燥させることにより、白色結晶を得た（４８．８ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９３．３％）。乾燥させた結晶をイソプロパノール（６９０ｍｌ）に加熱溶解させた後、静置した状態でゆっくりと室温まで冷却することにより結晶を析出させ、ろ取、メタノール（５０ｍｌ）で洗浄、５０℃で一晩の間減圧乾燥させることにより、目的物である１，４−ジイソプロピル−２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンを白色結晶として得た（４４．６ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９９．８％、収率６０％、化合物ＣＭ３）。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、  δ＝１．２３（ｄ、１２Ｈ），１．３４（ｓ、２４Ｈ）、３．５８（ｍ、２Ｈ）、７．６１（ｓ、２Ｈ）
【０２６７】
＜合成例６＞
（発光材料ＥＭ−Ｂ：イリジウム錯体の合成（ＷＯ０２／０６６５５２に記載の合成法））
不活性ガス雰囲気下、２−ブロモピリジンと、１．２当量の３−ブロモフェニルホウ酸とのSuzukiカップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
2010189630.tif 000059
で表される２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンを得た。
【０２６８】
次に、不活性ガス雰囲気下、トリブロモベンゼンと、２．２当量の４−ｔｅｒｔブチルフェニルホウ酸とのSuzukiカップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により下記式：
2010189630.tif 000060
で表されるブロモ化合物を得た。
【０２６９】
不活性ガス雰囲気下、このブロモ化合物を、無水ＴＨＦに溶解後、−７８℃に冷却し、やや過剰のｔｅｒｔ−ブチルリチウムを滴下した。冷却下、更に、Ｂ（ＯＣ4Ｈ9）3を滴下し、室温にて反応させた。得られた反応液を３Ｍ塩酸水で後処理したところ、下記式：
2010189630.tif 000061
で表されるホウ酸化合物を得た。
【０２７０】
不活性ガス雰囲気下、２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンと、１．２当量の前記ホウ酸化合物とのSuzukiカップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
2010189630.tif 000062
で表される配位子（即ち、配位子となる化合物）を得た。
【０２７１】
アルゴン雰囲気下、前記配位子と、４当量のＩｒＣｌ3・３Ｈ2Ｏ、２−エトキシエタノール、イオン交換水を仕込み還流させた。析出した固体を吸引濾過した。得られた固体をエタノール、イオン交換水の順番で洗浄後、乾燥させ、下記式：
2010189630.tif 000063
で表される黄色粉体を得た。
【０２７２】
アルゴン雰囲気下、前記黄色粉体に、２当量の前記配位子を加え、グリコール系溶媒中で加熱することにより、下記式：
2010189630.tif 000064
で表されるイリジウム錯体（発光材料ＥＭ−Ｂ）を得た。
1H NMR (300MHz , CHCl3)
δ 1.38 (s, 54 H), δ 6.93 (dd, J = 6.3, 6.6 Hz, 3 H), δ 7.04 (br, 3 H), δ 7.30 (d, J = 7.9 Hz, 3 H), δ 7.48 (d, J = 7.3 Hz, 12 H), δ 7.61-7.70 (m, 21 H), δ 7.82 (s, 6 H) , δ 8.01 (s, 3 H) , δ 8.03 (d, J = 7.9 Hz, 3 H). 
ＬＣ／ＭＳ(ＡＰＣＩ ｐｏｓｉ):[Ｍ＋Ｈ]＋ １６７７
【０２７３】
＜実施例６＞
（高分子化合物Ｐ１の合成）
窒素雰囲気下、１００ｍｌフラスコ中、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（５３０．５ｍｇ、１．０００ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ１（３８２ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）、及びトルエン（１０ｍｌ）の混合物を９０℃に加熱し、酢酸パラジウム（０．７ｍｇ、３μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２．１ｍｇ、６μｍｏｌ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（３．３ｍｌ、４．７ｍｍｏｌ）を加え、更に加熱することにより還流下で、約３０時間攪拌した。
次にベンゼンボロン酸（０．１２ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．３ｍｇ、１．５μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２．１ｍｇ、６μｍｏｌ）を加え１０５℃に加熱しながら約８時間還流下で攪拌した。
更に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．６１ｇ）をイオン交換水（６ｍｌ）に溶解した溶液を加え８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約１３ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約１３ｍｌ）で２回、イオン交換水（約１３ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエン（３１ｍｌ）に溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（１５５ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物（０．３８ｇ、高分子化合物Ｐ１）を得た。高分子化合物Ｐ１のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝１．９×１０4、Ｍｗ＝３．４×１０4であり、ガラス転移温度は１２４℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４０４ｎｍであった。高分子化合物Ｐ１は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有する交互共重合体と推定される。
【０２７４】
2010189630.tif 000065
【０２７５】
＜実施例７＞
（高分子化合物Ｐ２の合成）
窒素雰囲気下、２００ｍｌフラスコ中、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（９６３．２ｍｇ、１．４９９ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ２（５１０．１ｍｇ、１．５００ｍｍｏｌ）、及びトルエン（１５ｍｌ）の混合物を９０℃に加熱し、酢酸パラジウム（０．５ｍｇ、２．３μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．２ｍｇ、９μｍｏｌ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５ｍｌ、７ｍｍｏｌ）を加え、更に加熱することにより還流下で、約２５時間攪拌した。
次にトルエン（１５ｍｌ）に溶解したベンゼンボロン酸（１８．３ｍｇ、０．１５０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．５ｍｇ、２．３μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．２ｍｇ、９μｍｏｌ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、アルドリッチ製）（０．１９ｇ）、１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液（８．２ｍｌ）を加え１０５℃に加熱しながら約２１時間還流下で攪拌した。
更に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．９１ｇ）をイオン交換水（９ｍｌ）に溶解した溶液を加え８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約２０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約２０ｍｌ）で２回、イオン交換水（約２０ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエン（４７ｍｌ）に溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（２３３ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物（０．６７ｇ、高分子化合物Ｐ２）を得た。高分子化合物Ｐ２のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝３．１×１０4、Ｍｗ＝９．０×１０4であり、ガラス転移温度は１８９℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４０２ｎｍであった。高分子化合物Ｐ２は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有する交互共重合体と推定される。
【０２７６】
2010189630.tif 000066
【０２７７】
＜実施例８＞
（高分子化合物Ｐ３の合成）
窒素雰囲気下、２００ｍｌフラスコ中、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．５９１５ｇ、３．０００ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ５（１．５８８１ｇ、３．０００ｍｍｏｌ）、及びトルエン（３０ｍｌ）の混合物を９０℃に加熱し、酢酸パラジウム（１．０ｍｇ、４．５μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（６．３ｍｇ、１８μｍｏｌ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０ｍｌ、１４ｍｍｏｌ）を加え、更に加熱することにより還流下で、約２０時間攪拌した。
次に、ベンゼンボロン酸（０．３６６ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１．０ｍｇ、４．５μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（６．３ｍｇ、１８μｍｏｌ）を加え１０５℃に加熱しながら約４時間還流下で攪拌した。
次に、ブロモベンゼン（０．６６ｇ、４．２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１．０ｍｇ、４．５μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（６．３ｍｇ、１８μｍｏｌ）を加え１０５℃に加熱しながら約４時間還流下で攪拌した。
更に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．８３ｇ）をイオン交換水（１８ｍｌ）に溶解した溶液を加え８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約４０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約４０ｍｌ）で２回、イオン交換水（約４０ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエン（９３ｍｌ）に溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（４６５ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物（１．８７ｇ、高分子化合物Ｐ３）を得た。高分子化合物Ｐ３のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝１．７×１０4、Ｍｗ＝３．２×１０4であり、ガラス転移温度は１３７℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４１３ｎｍであった。高分子化合物Ｐ３は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有する交互共重合体と推定される。
【０２７８】
2010189630.tif 000067
【０２７９】
＜実施例９＞
（高分子化合物Ｐ４の合成）
窒素雰囲気下、２００ｍｌフラスコ中、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．２８５１ｍｇ、２．０００ｍｍｏｌ）、化合物ＣＭ２ａ（６４６．８ｍｇ、１．６００ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ５（２１１．７ｍｇ、０．４００ｍｍｏｌ）、及びトルエン（４０ｍｌ）の混合物を９０℃に加熱し、酢酸パラジウム（０．９ｍｇ、４μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．６ｍｇ、１６μｍｏｌ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．６ｍｌ、９．４ｍｍｏｌ）を加え、更に加熱することにより還流下で、約６時間攪拌した。
次に、トルエン（２０ｍｌ）に溶解したベンゼンボロン酸（２５．７ｍｇ、０．２００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．９ｍｇ、４μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．６ｍｇ、１６μｍｏｌ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．６ｍｌ、９．４ｍｍｏｌ）を加え１０５℃に加熱しながら約１６時間還流下で攪拌した。
更に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．２２ｇ）をイオン交換水（２０ｍｌ）に溶解した溶液を加え８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約２６ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約２６ｍｌ）で２回、イオン交換水（約２６ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエン（６２ｍｌ）に溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（３１０ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物（１．１４ｇ、高分子化合物Ｐ４）を得た。高分子化合物Ｐ４のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．５×１０4、Ｍｗ＝８．５×１０5であり、ガラス転移温度は５６℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４０５ｎｍであった。高分子化合物Ｐ４は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合したポリマーと推定される。
【０２８０】
2010189630.tif 000068
【０２８１】
＜実施例１０＞
（高分子化合物Ｐ５の合成）
窒素雰囲気下、２００ｍｌフラスコ中、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．２８５１ｍｇ、２．０００ｍｍｏｌ）、化合物ＣＭ２ａ（６４６．８ｍｇ、１．６００ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ４（２３８．３ｍｇ、０．４００ｍｍｏｌ）、及びトルエン（４０ｍｌ）の混合物を９０℃に加熱し、酢酸パラジウム（０．９ｍｇ、４μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．６ｍｇ、１６μｍｏｌ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．６ｍｌ、９．４ｍｍｏｌ）を加え、更に加熱することにより還流下で、約６時間攪拌した。
次に、トルエン（２０ｍｌ）に溶解したベンゼンボロン酸（２５．７ｍｇ、０．２００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．９ｍｇ、４μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．６ｍｇ、１６μｍｏｌ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．６ｍｌ、９．４ｍｍｏｌ）を加え１０５℃に加熱しながら約１６時間還流下で攪拌した。
更に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．２２ｇ）をイオン交換水（２０ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約２６ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約２６ｍｌ）で２回、イオン交換水（約２６ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエン（６２ｍｌ）に溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（３１０ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物（１．１４ｇ、高分子化合物Ｐ５）を得た。高分子化合物Ｐ５のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝５．６×１０4、Ｍｗ＝１．２×１０5であり、ガラス転移温度は７５℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４０３ｎｍであった。高分子化合物Ｐ５は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合したポリマーと推定される。
【０２８２】
2010189630.tif 000069
【０２８３】
＜実施例１１＞
（高分子化合物Ｐ６の合成）
窒素雰囲気下、２００ｍｌフラスコ中、化合物ＣＭ２（７９７．４ｍｇ、１．６００ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ３（１７３．７ｍｇ、０．４００ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（６５８．１ｍｇ、１．２００ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ビス（４−メチルフェニル）フルオレン（２０１．７ｍｇ、０．４００ｍｍｏｌ）、４，４’−ジブロモ−４’’−ｓｅｃ−ブチルトリフェニルアミン（１８３．７ｍｇ、０．４００ｍｍｏｌ）及びトルエン（４０ｍｌ）の混合物を９０℃に加熱し、酢酸パラジウム（０．９ｍｇ、４μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．６ｍｇ、１６μｍｏｌ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．６ｍｌ、９．４ｍｍｏｌ）を加え、更に加熱することにより還流下で、約６時間攪拌した。
次に、トルエン（２０ｍｌ）に溶解したベンゼンボロン酸（２５．７ｍｇ、０．２００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．９ｍｇ、４μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．６ｍｇ、１６μｍｏｌ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．６ｍｌ、９．４ｍｍｏｌ）を加え１０５℃に加熱しながら約１６時間還流下で攪拌した。
更に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．２２ｇ）をイオン交換水（２０ｍｌ）に溶解した溶液を加え８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約２６ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約２６ｍｌ）で２回、イオン交換水（約２６ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエン（６２ｍｌ）に溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（３１０ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物（０．９９ｇ、高分子化合物Ｐ６）を得た。高分子化合物Ｐ６のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．０×１０4、Ｍｗ＝７．５×１０4であり、ガラス転移温度は９０℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４０２ｎｍであった。高分子化合物Ｐ６は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、（ＰＡ）から選ばれる構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合したポリマーと推定される。
【０２８４】
2010189630.tif 000070
【０２８５】
＜実施例１２＞
（高分子化合物Ｐ７の合成）
窒素雰囲気下、２００ｍｌフラスコ中、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（７７１．１ｍｇ、１．２００ｍｍｏｌ）、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジヘキシルフルオレン（１４２．３ｍｇ、０．３００ｍｍｏｌ）、化合物ＣＭ２ａ（３０３．２ｍｇ、０．７５０ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ２（１０２．１ｍｇ、０．３００ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ４（１７８．７ｍｇ、０．３００ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ５（７９．４ｍｇ、０．１５０ｍｍｏｌ）、及びトルエン（３０ｍｌ）の混合物を９０℃に加熱し、酢酸パラジウム（０．７ｍｇ、３μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．２ｍｇ、１２μｍｏｌ）、１０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０ｍｌ、７ｍｍｏｌ）を加え、更に加熱することにより還流下で、約１６時間攪拌した。
次に、トルエン（１５ｍｌ）に溶解したベンゼンボロン酸（１９．３ｍｇ、０．１５０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．７ｍｇ、３μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．２ｍｇ、１２μｍｏｌ）、１０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０ｍｌ、７ｍｍｏｌ）を加え、１０５℃に加熱しながら約９時間還流下で攪拌した。
更に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．９１ｇ）をイオン交換水（１６ｍｌ）に溶解した溶液を加え８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約２０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約２０ｍｌ）で２回、イオン交換水（約２０ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエン（４７ｍｌ）に溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（２３３ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物（０．７７ｇ、高分子化合物Ｐ７）を得た。高分子化合物Ｐ７のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝２．２×１０4、Ｍｗ＝４．０×１０4であり、ガラス転移温度は１１７℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４０６ｎｍであった。高分子化合物Ｐ７は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、（ＰＡ）から選ばれる構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合したポリマーと推定される。
【０２８６】
2010189630.tif 000071
【０２８７】
＜実施例１３＞
（高分子化合物Ｐ８の合成）
窒素雰囲気下、２００ｍｌフラスコ中、化合物ＣＭ３（１．２８８ｇ、３．１１１ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ７（２６０．９ｍｇ、０．７６０ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２．００９ｍｇ、３．５５０ｍｍｏｌ）、４，４’−ジブロモ−４’’−ｓｅｃ−ブチルトリフェニルアミン（０．１０４ｍｇ、０．２３０ｍｍｏｌ）、トルエン（３８ｍｌ）、酢酸パラジウム（０．８５ｍｇ、３．８μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．３ｍｇ、１５μｍｏｌ）、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．８ｍｌ、１８ｍｍｏｌ）を還流下で、約２１時間攪拌した。
次に、トルエン（５．７ｍｌ）に溶解したベンゼンボロン酸（４６．５ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．８５ｍｇ、３．８μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．３ｍｇ、１５μｍｏｌ）を加え、１０５℃に加熱しながら約１５時間還流下で攪拌した。
更に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．１ｇ）をイオン交換水（４２ｍｌ）に溶解した溶液を加え８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約５０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約５０ｍｌ）で２回、イオン交換水（約５０ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエン（１１７ｍｌ）に溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（５８５ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物（１．７３ｇ、高分子化合物Ｐ８）を得た。高分子化合物Ｐ８のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝５．１×１０4、Ｍｗ＝１．２×１０5であり、ガラス転移温度は１０８℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は３９６ｎｍであった。高分子化合物Ｐ８は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、（ＰＡ）から選ばれる構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合したポリマーと推定される。
【０２８８】
2010189630.tif 000072
【０２８９】
＜合成例７＞
（高分子化合物ＣＰ１の合成）
窒素雰囲気下、１００ｍｌフラスコ中、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（７９５．８ｍｇ、１．５００ｍｍｏｌ）、化合物ＣＭ１（３５４ｍｇ、１．５０ｍｍｏｌ）、及びトルエン（１５ｍｌ）の混合物を９０℃に加熱し、酢酸パラジウム（１．０ｍｇ、４．５μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．２ｍｇ、９μｍｏｌ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５ｍｌ、７ｍｍｏｌ）を加え、更に加熱することにより還流下で、約２１時間攪拌した。
次に、トルエン（１５ｍｌ）に溶解したベンゼンボロン酸（１８．３ｍｇ、０．１５０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．５ｍｇ、２．３μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．２ｍｇ、９μｍｏｌ）を加え、１０５℃に加熱しながら約８時間還流下で攪拌した。
更に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．９１ｇ）をイオン交換水（９ｍｌ）に溶解した溶液を加え８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約２０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約２０ｍｌ）で２回、イオン交換水（約２０ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエン（４７ｍｌ）に溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（２３３ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物（０．５７ｇ、高分子化合物ＣＰ１）を得た。高分子化合物ＣＰ１のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝３．０×１０4、Ｍｗ＝７．０×１０4であり、ガラス転移温度は８９℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は３９７ｎｍ及び４１５ｎｍであった。高分子化合物ＣＰ１は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有する交互共重合体と推定される。
【０２９０】
2010189630.tif 000073
【０２９１】
＜合成例８＞
（高分子化合物ＣＰ２の合成）
窒素雰囲気下、１００ｍｌフラスコ中、化合物ＣＭ２（１．４７３１ｇ、２．９５５ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（１．６９８０ｇ、３．０００ｍｍｏｌ）、及びトルエン（３０ｍｌ）の混合物を９０℃に加熱し、酢酸パラジウム（１．０ｍｇ、４．５μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（６．３ｍｇ、１８μｍｏｌ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０ｍｌ、１４ｍｍｏｌ）を加え、更に加熱することにより還流下で、約２０時間攪拌した。
次に、ベンゼンボロン酸（０．３７ｇ、３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１．０ｍｇ、４．５μｍｏｌ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（６．３ｍｇ、１８μｍｏｌ）を加え１０５℃に加熱しながら約８時間還流下で攪拌した。
更に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．８３ｇ）をイオン交換水（１８ｍｌ）に溶解した溶液を加え８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約４０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約４０ｍｌ）で２回、イオン交換水（約４０ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエン（９３ｍｌ）に溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（４６５ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物（１．５０ｇ、高分子化合物ＣＰ２）を得た。高分子化合物ＣＰ２のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝５．１×１０4、Ｍｗ＝１．１×１０5であり、薄膜の蛍光ピーク波長は３９５ｎｍであった。なお、明確なガラス転移温度は測定されず、測定条件から考慮して３０℃より低い温度であると推測される。高分子化合物ＣＰ２は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有する交互共重合体と推定される。
【０２９２】
2010189630.tif 000074
【０２９３】
＜合成例９＞
（高分子化合物ＣＰ３の合成）
不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（５．２０ｇ）、４，４’−ジブロモ−４’’−ｓｅｃ−ブチルトリフェニルアミン（５．４２ｇ）、酢酸パラジウム（２．２ｍｇ）、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン（１５．１ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６（アルドリッチ製）、０．９１ｇ）及びトルエン（７０ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に炭酸ナトリウム水溶液（２ｍｏｌ／ｌ、１９ｍｌ）を滴下し、４時間還流させた。反応後、ベンゼンボロン酸（１２１ｍｇ）を加え、更に３時間還流させた。次いで、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物の水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、得られた反応液を、水（６０ｍｌ）で３回、３重量％酢酸水溶液（６０ｍｌ）で４回、水（６０ｍｌ）で３回洗浄し、得られたトルエン溶液を、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（約３０００ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させ、高分子化合物（５．２５ｇ、高分子化合物ＣＰ３）を得た。高分子化合物ＣＰ３のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝１．２×１０5、Ｍｗ＝２．６×１０5であり、ガラス転移温度は８９℃であった。高分子化合物ＣＰ３は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有する交互共重合体と推定される。
【０２９４】
2010189630.tif 000075
【０２９５】
＜合成例１０＞
（電子輸送材料ＥＴ−Ａの合成）
【０２９６】
2010189630.tif 000076
【０２９７】
窒素雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸 １００ｇ（０．６５３mmol）を仕込み、室温で攪拌した。得られた反応液に、４−ブロモベンゾニトリル ６１．９３ｇ（０．３２７mmol）を脱水クロロホルム ８５１ｍｌに溶かした溶液を、滴下して加えた。得られた溶液を９５℃まで昇温し、加熱しながら攪拌した後、室温まで冷却し、そこに、希アンモニア水溶液を氷浴下で加えた。得られた固体を濾別し、水洗後、ジエチルエーテルで洗浄し、減圧しながら乾燥させ、白色結晶４７．８ｇを得た。
【０２９８】
2010189630.tif 000077
【０２９９】
窒素雰囲気下、得られた白色結晶８．０６ｇ（１４．６５mmol）、４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸９．１５ｇ（４９．８４mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4 １．５４ｇ（１．３２mmol）、予め窒素バブリングしたトルエン５００ｍｌ、及び予め窒素バブリングしたエタノール４７．３ｍｌを仕込み、攪拌し、加熱して、還流させた。得られた反応液に、予め窒素バブリングした２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液４７．３ｍｌを滴下し、更に加熱して、還流させた。得られた反応液を、放冷後、分液し、水層を除去し、有機層を、希塩酸、水の順番で洗浄、分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過、濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムに通し、得られた濾液にアセトニトリルを加えた。得られた結晶を減圧しながら乾燥させ、８．２３ｇの白色結晶（以下、「電子輸送材料ＥＴ−Ａ」と言う。）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ１．３９（ｓ、２７Ｈ）、７．５２（ｄ、６Ｈ）、７．６５（ｄ、６Ｈ）、７．７９（ｄ、６Ｈ）、８．８２（ｄ、６Ｈ）
【０３００】
＜ＰＬＱＹ（フォトルミネッセンス量子収率）測定＞
実施例１４〜２８、実施例３９、４０、比較例１〜５において、ＰＬＱＹは、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス社製、商品名：Ｃ９９２０−０２）を用い、励起中心波長３２５ｎｍ、励起波長範囲３１５〜３３５ｎｍ、測定波長範囲３９０〜８００ｎｍ（条件Ａ）、及び４６０〜８００ｎｍ（条件Ｂ）にて測定した。この時、条件Ａは組成物全体のＰＬＱＹを測定するものであり、条件Ｂは組成物に含有される発光色として緑色を呈する発光材料に由来するＰＬＱＹを測定するものと考えられる。よって、条件Ｂにより測定されたＰＬＱＹ値の、条件Ａにより測定されたＰＬＱＹ値に対する比率を求めることにより、添加された発光材料による発光の割合の指標となると考えられる。
【０３０１】
＜実施例１４＞
前記高分子化合物Ｐ１に、下記式：
2010189630.tif 000078
で表される発光材料ＥＭ−Ａ（（Iridium (III) tris(2-(4-tolyl)pyridinato-N,C2)、アメリカンダイソース社製、商品名：ADS066GE）を５重量％添加した組成物の０．８重量％キシレン溶液を調製した。この溶液を石英基板上に回転速度１０００ｒｐｍのスピンコートにて塗布することにより上記組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは６６％（条件Ａ）、５５％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．８３であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２５，０．５５）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表４に示す。
【０３０２】
＜実施例１５＞
実施例１４において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ２に代えた以外は、実施例１４と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは５８％（条件Ａ）、５６％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９６であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２７，０．６１）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表４に示す。
【０３０３】
＜実施例１６＞
実施例１４において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ３に代えた以外は、実施例１４と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは３３％（条件Ａ）、３１％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９５であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２６，０．５８）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表４に示す。
【０３０４】
＜実施例１７＞
実施例１４において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ４に代えた以外は、実施例１４と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは４６％（条件Ａ）、３９％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．８４であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２５，０．５４）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表４に示す。
【０３０５】
＜実施例１８＞
実施例１４において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ５に代えた以外は、実施例１４と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは５３％（条件Ａ）、４６％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．８６であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２５，０．５７）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表４に示す。
【０３０６】
＜実施例１９＞
実施例１４において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ６に代えた以外は、実施例１４と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは５６％（条件Ａ）、５２％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９２であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２９，０．５９）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表４に示す。
【０３０７】
＜実施例２０＞
実施例１４において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ７に代えた以外は、実施例１４と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは４６％（条件Ａ）、４３％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９３であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２６，０．５８）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表４に示す。
【０３０８】
＜比較例１＞
実施例１４において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物ＣＰ１に代えた以外は、実施例１４と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは２．９％（条件Ａ）、１．３％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．４４と低かった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２４、０．２６）であり、該薄膜は青緑色発光を示した。このように、色度からも、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合が低いことが確認された。これらの結果を表４に示す。
【０３０９】
＜比較例２＞
実施例１４において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物ＣＰ２に代えた以外は、実施例１４と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは５６％（条件Ａ）、２２％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．４０と低かった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２３、０．４２）であり、該薄膜は青緑色発光を示した。このように、色度からも、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合が低いことが確認された。これらの結果を表４に示す。
【０３１０】
＜比較例３＞
実施例１４において、高分子化合物Ｐ１をＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）に代えた以外は、実施例１４と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは１５％（条件Ａ）、１５％（条件Ｂ）であり、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は１．００であり、該薄膜から得られた発光として、発光材料ＥＭ−Ａ単独での発光が得られていることが確認された。また、該薄膜の発光スペクトルより求めたフォトルミネッセンスピーク波長は５２５ｎｍであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．３５、０．６０）であり、該薄膜は緑色発光を示した。これらの結果を表４に示す。
【０３１１】
【表４】
2010189630.tif 000079
【０３１２】
＜実施例２１＞
高分子化合物Ｐ１に、発光材料ＥＭ−Ｂを５重量％添加した組成物の０．８重量％キシレン溶液を調製した。この溶液を石英基板上に回転速度１０００ｒｐｍのスピンコートにて塗布することにより上記組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは６９％（条件Ａ）、６５％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ｂに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９５であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２９，０．６２）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表５に示す。
【０３１３】
＜実施例２２＞
実施例２１において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ２に代えた以外は、実施例２１と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは６８％（条件Ａ）、６６％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ｂに由来する発光の割合の指標となるその比率は、０．９６であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２９，０．６２）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表５に示す。
【０３１４】
＜実施例２３＞
実施例２１において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ３に代えた以外は、実施例２１と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは５８％（条件Ａ）、５６％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ｂに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９６であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２８，０．６１）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表５に示す。
【０３１５】
＜実施例２４＞
実施例２１において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ４に代えた以外は、実施例２１と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは７３％（条件Ａ）、７０％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ｂに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９６であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２８，０．６２）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表５に示す。
【０３１６】
＜実施例２５＞
実施例２１において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ５に代えた以外は、実施例２１と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは７４％（条件Ａ）、７１％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ｂに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９６であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２８，０．６３）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表５に示す。
【０３１７】
＜実施例２６＞
実施例２１において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ６に代えた以外は、実施例２１と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは７３％（条件Ａ）、７０％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ｂに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９６であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２８，０．６２）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表５に示す。
【０３１８】
＜実施例２７＞
実施例２１において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ７に代えた以外は、実施例２１と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは６４％（条件Ａ）、６２％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ｂに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９７であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２８，０．６２）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表５に示す。
【０３１９】
＜実施例２８＞
実施例２１において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ８に代えた以外は、実施例２１と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは６９％（条件Ａ）、６６％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ｂに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９５であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２８，０．６２）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。これらの結果を表５に示す。
【０３２０】
＜比較例４＞
実施例２１において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物ＣＰ１に代えた以外は、実施例２１と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは５．４％（条件Ａ）、３．５％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．６４と低かった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２６、０．４３）であり、該薄膜は青緑色発光を示した。このように、色度からも、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ｂに由来する発光の割合が低いことが確認された。これらの結果を表５に示す。
【０３２１】
＜比較例５＞
実施例２１において、高分子化合物Ｐ１をＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）に代えた以外は、実施例２１と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは４８％（条件Ａ）、４８％（条件Ｂ）であり、発光材料ＥＭ−Ｂに由来する発光の割合の指標となるその比率は１．００であり、該薄膜から得られた発光として、発光材料ＥＭ−Ｂ単独での発光が得られていることが確認された。また、該薄膜の発光スペクトルより求めたフォトルミネッセンスピーク波長は５２５ｎｍであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．３３、０．６２）であり、該薄膜は緑色発光を示した。これらの結果を表５に示す。
【０３２２】
【表５】
2010189630.tif 000080
【０３２３】
＜実施例２９＞
（組成物ＭＰ１及びその溶液の調製）
高分子化合物Ｐ１と発光材料ＥＭ−Ｂとを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＰ１をキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が２．６重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液」と言う。
【０３２４】
（発光素子ＤＰ１の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（バイエル社製、商品名：ＢａｙｔｒｏｎＰ  ＡＩ４０８３）を用いてスピンコートにより６５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で、２００℃で１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物ＣＰ３の０．７重量％キシレン溶液を用いてスピンコートにより３０００ｒｐｍの回転速度で成膜し、窒素ガス雰囲気化ホットプレート上で１８０℃で６０分間乾燥させた。膜厚は約２０ｎｍであった。次に、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液を用いてスピンコートにより１６００ｒｐｍの回転速度で成膜した。膜厚は約１００ｎｍであった。これを窒素ガス雰囲気下ホットプレート上で１３０℃で１０分間乾燥させた後、陰極としてバリウムを約４ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して、発光素子ＤＰ１を作製した。素子構成は、ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（６５ｎｍ）／組成物ＭＰ１／Ｂａ（４ｎｍ）／Ａｌ（８０ｎｍ）となる。なお、真空度が１×１０-4Ｐａ以下に到達した後、金属の蒸着を開始した。
発光素子ＤＰ１に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は３３．４ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は１０．０Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は８．６Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３２，０．６２）であり、発光効率２９．５ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は１８時間であった。これらの結果を表６に示す。
【０３２５】
＜実施例３０＞
（組成物ＭＰ４及びその溶液の調製）
高分子化合物Ｐ４と発光材料ＥＭ−Ｂとを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＰ４をキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が２．３重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ４の２．３重量％キシレン溶液」と言う。
【０３２６】
（発光素子ＤＰ４の作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ４の２．３重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから２０００ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＰ４を作製した。発光素子ＤＰ４に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は２７．１ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は１０．８Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は９．４Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３３，０．６２）であり、発光効率２５．４ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は８．４時間であった。これらの結果を表６に示す。
【０３２７】
＜実施例３１＞
（組成物ＭＰ５及びその溶液の調製）
高分子化合物Ｐ５と発光材料ＥＭ−Ｂとを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＰ５をキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が２．２重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ５の２．２重量％キシレン溶液」と言う。
【０３２８】
（発光素子ＤＰ５の作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ５の２．２重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから１８００ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＰ５を作製した。発光素子ＤＰ５に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は２８．２ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．４Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は７．３Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３２，０．６２）であり、発光効率２７．２ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は１５時間であった。これらの結果を表６に示す。
【０３２９】
＜実施例３２＞
（組成物ＭＰ７及びその溶液の調製）
高分子化合物Ｐ７と発光材料ＥＭ−Ｂとを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＰ７をキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が２．６重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ７の２．６重量％キシレン溶液」と呼ぶ。
【０３３０】
（発光素子ＤＰ７の作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ７の２．６重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから１８００ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＰ７を作製した。発光素子ＤＰ７に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は３７．１ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は７．４Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は７．１Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３２，０．６３）であり、発光効率３６．９ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は１３時間であった。これらの結果を表６に示す。
【０３３１】
＜実施例３３＞
（組成物ＭＰ８及びその溶液の調製）
高分子化合物Ｐ８と発光材料ＥＭ−Ｂとを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＰ８をキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が２．２重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ８の２．２重量％キシレン溶液」と言う。
【０３３２】
（発光素子ＤＰ８の作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ８の２．２重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから２０００ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＰ８を作製した。発光素子ＤＰ８に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は３４．６ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は１１．６Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は１０．８Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３２，０．６３）であり、発光効率３４．５ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は１９時間であった。これらの結果を表６に示す。
【０３３３】
＜比較例６＞
（組成物ＭＣＰ１及びその溶液の調製）
高分子化合物ＣＰ１と発光材料ＥＭ−Ｂとを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＣＰ１をキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が１．３重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＣＰ１の１．３重量％キシレン溶液」と言う。
【０３３４】
（発光素子ＤＣＰ１の作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＣＰ１の１．３重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから８００ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＣＰ１を作製した。
発光素子ＤＣＰ１に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は１０．２ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は７．６Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は８．４Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３３，０．６２）であり、発光効率９．７ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は４．７時間であった。これらの結果を表６に示す。
【０３３５】
【表６】
2010189630.tif 000081
【０３３６】
＜実施例３４＞
（組成物ＭＰ１Ｂ及びその溶液の調製）
高分子化合物Ｐ１、発光材料ＥＭ−Ｂ、及び電子輸送材料ＥＴ−Ａを重量比４４：３０：２６で混合してなる組成物ＭＰ１Ｂをキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が２．６重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ１Ｂの２．６重量％キシレン溶液」と言う。
【０３３７】
（発光素子ＤＰ１Ｂの作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ１Ｂの２．６重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから１２００ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＰ１Ｂを作製した。発光素子ＤＰ１Ｂに電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は３９．９ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．６Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は５．３Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３３，０．６２）であり、発光効率３９．３ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は２１５時間であった。これらの結果を表７に示す。
【０３３８】
＜実施例３５＞
（組成物ＭＰ４Ｂ及びその溶液の調製）
高分子化合物Ｐ４、発光材料ＥＭ−Ｂ、及び電子輸送材料ＥＴ−Ａを重量比４４：３０：２６で混合してなる組成物ＭＰ４Ｂをキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が２．３重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ４Ｂの２．３重量％キシレン溶液」と言う。
【０３３９】
（発光素子ＤＰ４Ｂの作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ４Ｂの２．３重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから１４５０ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＰ４Ｂを作製した。発光素子ＤＰ４Ｂに電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は３５．６ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．２Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は５．６Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３３，０．６２）であり、発光効率３５．２ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は６１時間であった。これらの結果を表７に示す。
【０３４０】
＜実施例３６＞
（組成物ＭＰ６Ｂ及びその溶液の調製）
高分子化合物Ｐ６、発光材料ＥＭ−Ｂ、及び電子輸送材料ＥＴ−Ａとを重量比４４：３０：２６で混合してなる組成物ＭＰ６Ｂをキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が２．４重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ６Ｂの２．４重量％キシレン溶液」と言う。
【０３４１】
（発光素子ＤＰ６Ｂの作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ６Ｂの２．４重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから１４００ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＰ６Ｂを作製した。発光素子ＤＰ６Ｂに電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は３９．２ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．０Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は５．４Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３２，０．６２）であり、発光効率３７．７ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は６２時間であった。これらの結果を表７に示す。
【０３４２】
＜実施例３７＞
（組成物ＭＰ８Ｂ及びその溶液の調製）
高分子化合物Ｐ８、発光材料ＥＭ−Ｂ、及び電子輸送材料ＥＴ−Ａを重量比４４：３０：２６で混合してなる組成物ＭＰ８Ｂをキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が２．１重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ８Ｂの２．１重量％キシレン溶液」と言う。
【０３４３】
（発光素子ＤＰ８Ｂの作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ８Ｂの２．１重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから１３００ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＰ８Ｂを作製した。発光素子ＤＰ８Ｂに電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は３４．７ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．２Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は５．９Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３３，０．６２）であり、発光効率３４．５ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は９１時間であった。これらの結果を表７に示す。
【０３４４】
＜比較例７＞
（組成物ＭＣＰ１Ｂ及びその溶液の調製）
高分子化合物ＣＰ１、発光材料ＥＭ−Ｂ、及び電子輸送材料ＥＴ−Ａを重量比４０：３０：３０で混合してなる組成物ＭＣＰ１Ｂをキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が２．４重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＣＰ１Ｂの２．４重量％キシレン溶液」と言う。
【０３４５】
（発光素子ＤＣＰ１Ｂの作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＣＰ１Ｂの２．４重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから１４００ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＣＰ１Ｂを作製した。発光素子ＤＣＰ１Ｂに電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は１８．６ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．０Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は５．４Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３３，０．６２）であり、発光効率１７．９ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は１４時間であった。これらの結果を表７に示す。
【０３４６】
【表７】
2010189630.tif 000082
【０３４７】
＜合成例１１＞
（化合物ＣＭ４の合成）
【０３４８】
2010189630.tif 000083
【０３４９】
窒素雰囲気下、１，４−ジブロモベンゼン（２７．１ｇ）の脱水ジエチルエーテル（２１７ｍｌ）溶液をドライアイス／メタノール混合浴を用いて冷却した。得られた懸濁液に２．７７Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（３７．２ｍｌ）をゆっくりと滴下した後、１時間攪拌し、リチウム試薬を調製した。
窒素雰囲気下、塩化シアヌル（１０．０ｇ）の脱水ジエチルエーテル（６８ｍｌ）懸濁液をドライアイス／メタノール混合浴を用いて冷却し、前記リチウム試薬をゆっくり加えた後に室温まで昇温し、室温で反応させた。得られた生成物を濾過し、減圧乾燥させた。得られた固体（１６．５ｇ）を精製し、１３．２ｇの針状結晶を得た。
【０３５０】
2010189630.tif 000084
【０３５１】
窒素雰囲気下、マグネシウム（１．３７ｇ）に脱水テトラヒドロフラン（６５ｍｌ）を加えた懸濁液に、４−ドデシルブロモベンゼン（１４．２ｇ）の脱水テトラヒドロフラン（１５ｍｌ）溶液を少量ずつ加え、加熱して、還流下で攪拌した。放冷後、反応液にマグネシウム（０．３９ｇ）を追加し、再び加熱して、還流下で反応させ、グリニャール試薬を調製した。
窒素雰囲気下、前記針状結晶（１２．０ｇ）の脱水テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）懸濁液に前記グリニャール試薬を撹拌しながら加え、加熱還流させた。放冷後、反応液を、希塩酸水溶液で洗浄した。有機層と水層を分け、水層をジエチルエーテルで抽出した。得られた有機層を合わせて、再び水で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水させた後、濾過し、濃縮した。得られた白色固体をシリカゲルカラムで精製し、更に再結晶することによって、白色固体として化合物ＣＭ４を６．５ｇ得た。
【０３５２】
＜実施例３８＞
（高分子化合物Ｐ９の合成）
窒素雰囲気下、２００ｍＬセパラブルフラスコに、化合物ＣＭ３（１．５６０ｇ）、化合物Ｍ７（０．３２４ｇ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２．０６６ｇ）、化合物ＣＭ４（０．５９８ｇ）及びトルエン（５０ｍｌ）の混合物を９０℃に入れた後に、加熱し、酢酸パラジウム（１．７ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１０．０ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１６ｍｌ）を加え、更に加熱して、還流下で、約２１時間攪拌した。
次に、ベンゼンボロン酸（５８ｍｇ）、酢酸パラジウム（１．６ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１０．１ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１６ｍｌ）を加え、１０５℃に加熱しながら約２０時間還流下で攪拌した。
水層を分液により除去した後に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．６２ｇ）をイオン交換水（５２ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約５０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約５０ｍｌ）で２回、イオン交換水（約５０ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエン（約１００ｍｌ）に溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（約３００ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物（１．９８ｇ、高分子化合物Ｐ９）を得た。高分子化合物Ｐ９のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝９．２×１０4、Ｍｗ＝２．８×１０5であり、ガラス転移温度は１２３℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は３９６ｎｍであった。高分子化合物Ｐ９は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、更に（ＰＡ）から選ばれる構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合したポリマーと推定される。
【０３５３】
2010189630.tif 000085
【０３５４】
＜実施例３９＞
実施例１４において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ９に代えた以外は、実施例１４と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは４８％（条件Ａ）、４６％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ａに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９６であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２９，０．５９）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。
【０３５５】
＜実施例４０＞
実施例２１において、高分子化合物Ｐ１を高分子化合物Ｐ９に代えた以外は、実施例２１と同様にして、組成物の薄膜を作製し、この薄膜のＰＬＱＹを測定した。その結果、該薄膜のＰＬＱＹは６１％（条件Ａ）、５９％（条件Ｂ）であり、該薄膜から得られた発光における、発光材料ＥＭ−Ｂに由来する発光の割合の指標となるその比率は０．９７であった。また、該薄膜の発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は、（ｘ，ｙ）＝（０．２８，０．６２）であり、該薄膜は良好な緑色発光を示した。
【０３５６】
＜実施例４１＞
（組成物ＭＰ９Ａ及びその溶液の調製）
高分子化合物Ｐ８及び発光材料ＥＭ−Ｂを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＰ９Ａをキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が１．８重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ９Ａの１．８重量％キシレン溶液」と言う。
【０３５７】
（発光素子ＤＰ９Ａの作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ９Ａの１．８重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから２０００ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＰ９Ａを作製した。発光素子ＤＰ９Ａに電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は３４．０ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．８Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は６．２Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３２，０．６２）であり、発光効率３３．７ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は６４時間であった。これらの結果を表８に示す。
【０３５８】
＜実施例４２＞
（組成物ＭＰ９Ｂ及びその溶液の調製）
高分子化合物Ｐ８及び発光材料ＥＭ−Ｂを重量比６０：４０で混合してなる組成物ＭＰ９Ｂをキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が２．０重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ９Ｂの２．０重量％キシレン溶液」と言う。
【０３５９】
（発光素子ＤＰ９Ｂの作製）
実施例２９において、組成物ＭＰ１の２．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ９Ｂの２．０重量％キシレン溶液を用い、スピンコートの回転数を１６００ｒｐｍから２０００ｒｐｍに変更した以外は、実施例２９と同様にして、発光素子ＤＰ９Ｂを作製した。発光素子ＤＰ９Ｂに電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は３８．２ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．２Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は５．９Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３２，０．６２）であり、発光効率３８．９ｃｄ／Ａであった。初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ2に設定し、定電流駆動したところ、輝度半減寿命は１６８時間であった。これらの結果を表８に示す。
【０３６０】
【表８】
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【０３６１】
＜評価＞
表４、５によれば、本発明の高分子化合物を含有する組成物は、ＰＬＱＹに優れるものであると認められるので、発光素子に用いた場合にも高い最大発光効率を示すと考えられる。また、本発明の高分子化合物は、燐光発光性化合物との組成物として用いた場合に、燐光発光性化合物の色度特性を引き出すホスト材料として有用であると考えられる。
表６〜８によれば、本発明の高分子化合物を含有する組成物を用いた発光素子は、優れた最大発光効率を示し、更には、優れた輝度半減寿命を有すると認められる。