(57)【要約】【課題】湿気含有雰囲気中であっても白錆の発生を極力抑制できる電磁波シールド材、その品質管理方法及び電磁波シールド材を備えたディスプレイ装置を提供する。【解決手段】透明基材１と、透明基材１上に設けられた接着剤層２と、接着剤層２上に所定のパターンで設けられたアルミニウム層とを有し、そのアルミニウム層３が設けられていない開口部４のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下であるように構成して上記課題を解決する。このとき、開口部４には、アルミニウム層３のエッチング液を構成する鉄イオンと塩素イオンの痕跡が存在する。【選択図】図２
2010087203.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材と、該透明基材上に設けられた接着剤層と、該接着剤層上に所定のパターンで設けられたアルミニウム層とを有し、該アルミニウム層が設けられていない開口部のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下であることを特徴とする電磁波シールド材。
【請求項２】
前記開口部には鉄イオンと塩素イオンの痕跡が存在する、請求項１に記載の電磁波シールド材。
【請求項３】
電磁波シールド材を画像表示面に設けたディスプレイ装置であって、
前記電磁波シールド材が、透明基材と、該透明基材上に設けられた接着剤層と、該接着剤層上に所定のパターンで設けられたアルミニウム層とを有し、該アルミニウム層が設けられていない開口部のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下であることを特徴とするディスプレイ装置。
【請求項４】
透明基材と、該透明基材上に設けられた接着剤層と、該接着剤層上にアルミニウム箔を貼り合わせた後に塩化第二鉄溶液でエッチングしてなる所定パターンのアルミニウム層と、を有する電磁波シールド材の品質管理方法であって、
前記アルミニウム層が設けられていない開口部のｂ＊値（規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下である製造品又はロットを良品として選別又は選択することを特徴とする電磁波シールド材の品質管理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電磁波シールド材、ディスプレイ装置及び電磁波シールド材の品質管理方法に関し、さらに詳しくは、湿気含有雰囲気中であっても白錆の発生を極力抑制できる電磁波シールド材、その品質管理方法、及びその電磁波シールド材を備えたディスプレイ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
テレビやパーソナルコンピュータのモニター等のディスプレイ装置（画像表示装置）として、例えば、陰極線管（ＣＲＴ）ディスプレイ装置、液晶ディスプレイ装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ装置（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ装置等が知られている。これらのディスプレイ装置のうち、大画面ディスプレイ装置の分野で注目されているプラズマディスプレイ装置は、発光にプラズマ放電を利用するため、３０ＭＨｚ〜１ＧＨｚ帯域の不要な電磁波が外部に漏洩して他の機器（例えば、遠隔制御機器、情報処理装置等）に影響を与えるおそれがある。そのため、プラズマディスプレイ装置に用いられるプラズマディスプレイパネルの画面の前面側（観察者側）に、漏洩する電磁波をシールドするためのフィルム状の電磁波シールド材を設けるのが一般的である。
【０００３】
電磁波シールド材は今までに種々検討されているが、例えば特許文献１には、透明基材の表面に接着層を介して導電性材料で描かれた所定寸法の幾何学図形を設け、その幾何学図形を含む基材の一部または全面を接着剤で被覆した場合において、接着層と、その幾何学図形を被覆する接着剤との屈折率の差を０．１４以下とする電磁波シールド性と透明性を有する接着フィルムが提案されている。同文献の第０００７段落には、導電性材料として、銅、アルミニウム、ニッケル等を使用できると記載され、また、同文献の第０００８段落には、幾何学図形を描く方法として、ケミカルエッチングプロセスを用いることが記載され、また、同文献第００１０〜００１３段落には、接着剤の材料等が記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−４１６８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１に記載の方法は、要するに、導電性材料箔を接着剤層を介して透明基材上に貼り合わせた後、ケミカルエッチングプロセスで所定の幾何学図形のシールドパターンを形成して電磁波シールド材を製造する方法である。しかしながら、こうした製造方法において、導電性材料箔としてアルミニウム箔を採用し、且つエッチング液として塩化第二鉄溶液を用いてアルミニウムメッシュパターンを形成した場合には、湿気含有雰囲気での耐腐食性試験において、アルミニウムメッシュパターンに白錆が発生し易いという問題が生じた。これは、勿論、現実の使用環境下でも発生し、問題となり得る。
【０００６】
本発明は、こうした問題を解決するためになされたものであって、その目的は、湿気含有雰囲気中であっても白錆の発生を極力抑制できるアルミニウム層を用いた電磁波シールド材を提供することにある。また、本発明の他の目的は、電磁波シールド材の品質管理方法、及び電磁波シールド材を備えたディスプレイ装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するための研究を行っている過程で、アルミニウム箔を接着剤層を介して透明基材上に貼り合わせた後に、塩化第二鉄溶液をエッチング液としてアルミニウムメッシュパターンを形成した場合において、アルミニウムメッシュが形成されていない部分（すなわち開口部）の色をＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊で評価した結果と、白錆の発生との間に相関関係があることを見出し、その結果を基にして本発明を完成させた。
【０００８】
上記課題を解決するための本発明の電磁波シールド材は、透明基材と、該透明基材上に設けられた接着剤層と、該接着剤層上に所定のパターンで設けられたアルミニウム層とを有し、該アルミニウム層が設けられていない開口部のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下であることを特徴とする。
【０００９】
この発明によれば、アルミニウム層が設けられていない開口部のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下である場合に、湿気含有雰囲気での耐腐食性試験における白錆の発生を極力抑制することができ、耐食性と耐久性に優れた電磁波シールド材を提供できる。アルミニウム層からなるシールドパターンの形成においては、エッチング液として塩化第二鉄溶液が用いられるが、この発明のようにｂ＊値が２．０以下の場合には、そのｂ＊値の大小に直接的に関与する鉄イオンが開口部にあまり存在しておらず、同様にこれと一定のモル比の関係にある塩素イオンも開口部にあまり存在しておらず、その結果、アルミニウム層への塩素イオンの攻撃が抑制されて白錆の発生が抑制される。
【００１０】
本発明の電磁波シールド材において、前記開口部には、前記アルミニウム層のエッチング液を構成する鉄イオンと塩素イオンの痕跡が存在する。
【００１１】
この発明によれば、開口部には鉄イオンと塩素イオンの痕跡が存在するが、このことは、アルミニウム層のエッチング液として通常用いられている塩化第二鉄溶液の構成成分である鉄イオンと塩素イオンの微量が開口部に存在することを意味する。
【００１２】
上記課題を解決するための本発明のディスプレイ装置は、電磁波シールド材を画像表示面に設けたディスプレイ装置であって、前記電磁波シールド材が、透明基材と、該透明基材上に設けられた接着剤層と、該接着剤層上に所定のパターンで設けられたアルミニウム層とを有し、該アルミニウム層が設けられていない開口部のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下であることを特徴とする。
【００１３】
この発明によれば、湿気含有雰囲気中であっても白錆の発生を極力抑制できる電磁波シールド材を画像表示面に備えるので、品質のよい電磁波シールド材を備えたディスプレイ装置を提供できる。
【００１４】
上記課題を解決するため本発明の電磁波シールド材の品質管理方法は、透明基材と、該透明基材上に設けられた接着剤層と、該接着剤層上にアルミニウム箔を貼り合わせた後に塩化第二鉄溶液でエッチングしてなる所定パターンのアルミニウム層と、を有する電磁波シールド材の品質管理方法であって、前記アルミニウム層が設けられていない開口部のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下である製造品又はロットを良品として選別又は選択することを特徴とする。
【００１５】
この発明によれば、接着剤層上にアルミニウム箔を貼り合わせた後に塩化第二鉄溶液でエッチングして所定パターンのアルミニウム層を形成したとき、そのアルミニウム層が設けられていない開口部のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下であるものについては、上記のように、耐食性と耐久性に優れた電磁波シールド材であるので、開口部のｂ＊値が２．０以下の製造品又はロットを良品として選別又は選択することにより、湿気含有雰囲気中であっても白錆の発生を極力抑制できる電磁波シールド材を安定して提供できる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の電磁波シールド材によれば、湿気含有雰囲気での耐腐食性試験における白錆の発生を極力抑制することができ、現実の使用環境雰囲気下に於いても耐食性と耐久性に優れた電磁波シールド材を提供できる。
【００１７】
なお、本発明においては、アルミニウムメッシュは強いエッチング液（塩化第二鉄溶液、通常は水溶液）でエッチングする必要があるため、アルミニウム箔の下層として存在する接着剤層が塩化第二鉄溶液に侵され易い。そのため、開口部の接着剤層中には、塩化第二鉄溶液の構成成分である鉄イオンと塩素イオンが残留し易く、しかも、その開口部のｂ＊値は開口部に存在する鉄イオンの量と相関関係があり、その結果、開口部のｂ＊値が２．０を超える程度に鉄イオンが存在する場合には、同様にこれと一定のモル比の関係で存在する塩素イオンがアルミニウムメッシュを攻撃し、湿気含有雰囲気の耐腐食性試験において白錆が生じ易い。かかる白錆は、分析の結果も、また化学反応上も、アルミニウムと塩素と水とが化学反応して生じた酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）であると認定されている。一方、アルミニウム箔をエッチングした後の開口部のｂ＊値が２．０以下の場合には、開口部に存在する鉄イオンが極めて少なく、同様に存在する塩素イオンも極めて少なく、その結果、湿気含有雰囲気の耐腐食性試験において白錆が生じ難い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
次に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１９】
［電磁波シールド材］
図１は、本発明の電磁波シールド材の一例を示す模式的な平面図であり、図２は、図１におけるＡ−Ａ’断面の拡大図である。本発明の電磁波シールド材１０は、図１及び図２に示すように、透明基材１と、透明基材１上に設けられた接着剤層２と、接着剤層２上に所定のパターンで設けられたアルミニウム層３とを有し、そのアルミニウム層２が設けられていない開口部４のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下であることに特徴を有する。
【００２０】
ここで、「所定のパターン」とは、電磁波シールド材１０の電磁波シールドパターンとして一般的な、メッシュ（網乃至格子）状、ストライプ（平行線群乃至縞模様）状、螺旋（乃至は渦巻）状、或いは線分群等のパターンである。また、図１中、符号７は、中央部に位置し、ディスプレイ装置（図示しない）の画像表示領域に対峙する電磁波シールドパターン部であり、符号８は、その電磁波シールドパターン部７の周縁部の少なくとも一部に存在する接地部である。この接地部８において、接地能力上好ましくは、図１に示すように、電磁波シールドパターン部７の周縁部の全周を囲繞する形態が好ましい。また、その接地部８は、メッシュ等の開口部４を有するパターン状に形成されていてもよいが、より好ましくは、図１に示すように、開口部非形成（ベタ状）のアルミニウム層からなる。なお、本発明においては、図１に示すような接地部８が周縁部に存在していなくてもよく、全体をシームレスのメッシュ形状とすることもできる。この場合には、ディスプレイのサイズにかかわらず連続形成が可能となる。また、螺旋（乃至は渦巻）状のパターンは、ＩＣタグや非接触式ＩＣカードの送受信アンテナに用いられる渦巻状コイルを全面にわたって被覆する場合等に利用できる。
【００２１】
以下、本発明の構成を詳しく説明する。
【００２２】
（透明基材）
透明基材１は、接着剤層２を介してアルミニウム層３を支持するためのものである。透明基材１としては、無機材料又は有機材料からなるフィルム状物、シート状物、又は板状物を用いることができる。また、透明基材１は単層構造とすることもできるし、積層構造とすることもできる。透明基材１の材料及び層構造としてどのようなものを採用するかは、その電気絶縁性、透明性、機械的強度、耐熱性等を考慮して適宜選定可能である。
【００２３】
透明基材１の材料として用いることができる有機材料の具体例としては、例えば、（１）ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、（２）ナイロン６やナイロン６１０等のポリアミド系樹脂、（３）ポリプロピレンやポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、（４）ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂、（５）ポリメチルメタクリレート等の各種ポリメタクリレート、或はポリアクリレート等のアクリル系樹脂、（６）ポリイミドやポリアミドイミド等のイミド系樹脂、（７）ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂）等のスチレン系樹脂、（８）トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、などが挙げられる。また、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリアラミド、ポリカーボネート等の樹脂を透明基材１の材料として用いることもできる。さらには、上述した樹脂の１つを主成分とする共重合樹脂や、上述した樹脂を少なくとも１種含有したポリマーアロイを透明基材１の材料として用いることもできる。これらの樹脂には、充填剤、可塑剤、耐電防止剤等の添加剤を含有させることもできる。
【００２４】
樹脂製の一軸延伸フィルム又は二軸延伸フィルムを用いれば、透明性及び機械的強度が共に高い透明基材１を得ることができる。透明性、機械的強度、耐熱性、及びコストを総合的に考慮すると、透明基材１の材料としてはポリエステル系樹脂のフィルムが最も好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００２５】
一方、透明基材１の材料として用いることができる無機材料の具体例としては、ソーダ硝子、カリ硝子、鉛硝子、硼珪酸硝子、石英硝子、燐酸硝子等の硝子、結晶質石英（水晶）、方解石（炭酸カルシウム）、ダイヤモンド（金剛石）等の透明無機結晶、ＰＬＺＴ等の透明セラミックス等が挙げられる。
【００２６】
透明基材１は、ロール・トウ・ロールで加工可能な連続な長尺帯状フィルムであってもよいし、所定の大きさからなる枚葉フィルムであってもよい。なお、ここで「ロール・トウ・ロール」とは、長尺帯状の基材を巻取（ロール）の形態で供給し、その巻取から帯状シートを巻き出して所定の加工をし、しかる後に再度巻取の形態に巻き取って保管、搬送するフィルムの利用形態を意味する。透明基材１の厚さは、通常は８μｍ以上５０００μｍ以下程度が好ましいが、これに限定されない。透明基材１の光透過率としては、ディスプレイ装置の前面設置用としては、１００％のものが理想であるが、透過率８０％以上のものを選択することが好ましい。透明基材１の表面には、必要に応じて、後述する接着剤層２と透明基材１との密着性を改善するために易接着層を設けたり、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等の表面処理を行ったりしてもよい。易接着層としては、透明基材１と接着剤層２との両方に接着性のある樹脂から構成する。易接着層の樹脂としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン等の樹脂の中から適宜選択する。
【００２７】
（接着剤層）
接着剤層２は、透明基材１上に密着性よく設けられ、この接着剤層２上には、図２に示すように、所定パターンのアルミニウム層３が密着性よく設けられている。したがって、接着剤層２は、透明基材１とアルミニウム層３の両方に対して密着性がよい材料であることが好ましく、また、ディスプレイ装置の前面設置用としては、当然のことながら透明であることが好ましい。例えば、電離放射線硬化性樹脂、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂を塗工してなる層であることが好ましい。また、密着性、平坦性、耐久性改善、各種物性付与のために各種添加剤や変性樹脂を使用してもよい。
【００２８】
電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線で架橋等の反応により重合硬化するモノマー（単量体）、或いはプレポリマーやオリゴマーが用いられる。モノマーとしては、例えば、ラジカル重合性モノマー、具体的には、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリレートが挙げられる。その他、カチオン重合性モノマー、具体的には、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレートなどの脂環式エポキシド類、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどグリシジルエーテル類、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルなどビニルエーテル類、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンなどオキセタン類等も挙げられる。また、プレポリマー（乃至はオリゴマー）としては、例えば、ラジカル重合性プレポリマー、具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、等の各種（メタ）アクリレートプレポリマー、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオール系プレポリマー、不飽和ポリエステルプレポリマー等が挙げられる。その他、カチオン重合性プレポリマー、例えば、ノボラック系型エポキシ樹脂プレポリマー、芳香族ビニルエーテル系樹脂プレポリマー等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートという表記は、アクリレート又はメタクリレートという意味である。これらモノマー、或いはプレポリマーは、要求される性能、塗布適性等に応じて、１種類単独で用いる他、モノマーを２種類以上混合したり、プレポリマーを２種類以上混合したり、或いはモノマー１種類以上とプレポリマー１種類以上とを混合して用いたりすることができる。
【００２９】
電離放射線として紫外線又は可視光線が用いられる場合には、光重合開始剤が添加される。光重合開始剤としては、ラジカル重合性のモノマー又はプレポリマーの場合には、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン系等の化合物が、また、カチオン重合系のモノマー又はプレポリマーの場合には、メタロセン系、芳香族スルホニウム系、芳香族ヨードニウム系等の化合物が用いられる。これら光重合開始剤は、上記モノマー及び／又はプレポリマーからなる組成物１００重量部に対して０．１重量部以上５重量部以下程度添加する。
【００３０】
なお、電離放射線としては、紫外線又は電子線が代表的なものであるが、この他、可視光線、Ｘ線、γ線等の電磁波、或いはα線、各種イオン線等の荷電粒子線を用いることもできる。
【００３１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００３２】
熱硬化性樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、ポリエステル−メラミン樹脂、エポキシ−メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、熱硬化性ポリエステル樹脂等の樹脂を挙げることができる。こうした熱硬化性樹脂は、室温下でも塗工可能な流動性を有していることが好ましい。熱硬化性樹脂の粘着性は、軟化点未満の温度にまで加熱して重合反応又は架橋反応を部分的に進行させることによって、増大させることができる。
【００３３】
上記した接着剤層２の材料は、必要に応じて適宜添加剤を含有する。添加剤としては、例えば、熱安定剤、ラジカル捕捉剤、可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、色素（着色染料、着色顔料）、体質顔料、光拡散剤等が挙げられる。
【００３４】
接着剤層２は、上記した材料をスクリーン印刷、グラビア印刷（グラビアダイレクト、グラビアリバース）、オフセット印刷、ロールコート、スリットリバース、コンマコート、ロッドコート、ダイコート等の方法によって透明基材上又は金属箔上に塗工することにより、形成することができる。接着剤層２の厚さは特に限定されないが、通常は硬化後の厚さで１μｍ以上１００μｍ以下の程度となるように形成される。また、接着剤層２の厚さは、通常は、アルミニウム層３と接着剤層２との合計値の１％以上５０％以下の程度である。
【００３５】
（アルミニウム層）
アルミニウム層３は、接着剤層２上に、例えばメッシュ状又はストライプ状等の所定のシールドパターン（電磁シールドパターンともいう。）で設けられている。このアルミニウム層３からなるシールドパターンは、透明基材１上に設けられた接着剤層２の上にアルミニウム箔を全ベタ状に設けられた状態で、その後、アルミニウム箔を塩化第二鉄溶液を用いてウェットエッチングすることによって形成される。ウェットエッチングは、予めフォトリソグラフィー法或は印刷法等により所定形状のレジストパターンをアルミニウム箔上に形成し、そのレジストパターンをエッチングマスクとして用いて行われる。なお、アルミニウム箔は、接着剤層２を既に備えたもの（接着剤層付きアルミニウム箔）を透明基材１上にロールラミネータ等で貼り合わせたものであってもよいし、透明基材１上に接着剤層２を設けた後にその接着剤層２上にロールラミネータ等で貼り合わせたものであってもよい。
【００３６】
アルミニウム層３のシールドパターンは、通常採用されるメッシュ状であってもストライプ状であってもよく、その線幅と線間ピッチも通常採用されている寸法であればよい。例えば、線幅は５μｍ以上５０μｍ以下とすることができ、線間ピッチは１００μｍ以上５００μｍ以下とすることができるがこうした範囲に限定されない。「開口部４」とは、シールドパターンにおいて、アルミニウム層３が形成されていない部分のことであり、その開口率（シールドパターンの全面積中における開口部４の合計面積の占める比率）は、通常、５０％以上９５％以下の程度である。また、メッシュやストライプ形状のシールドパターンとは別に、図１のように、それと導通を保ちつつ隣接した額縁状の全ベタ（開口部非形成）層等の接地パターンが設けられる場合もある（なお、この部分は、開口率計算には組み入れ無いことは言うまでもない）。
【００３７】
アルミニウム層３の厚さについては、アルミニウム箔の種類、エッチング後に形成されるアルミニウムパターンの抵抗値、電磁波シールド性能、アルミニウムパターン上への他部材の接着適性等との兼ね合いから、通常、２μｍ以上５０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以上２０μｍ以下である。
【００３８】
アルミニウム層３には必要に応じて黒化処理を施してもよい。黒化処理は、得られた電磁波シールド材１０をディスプレイ装置の表示面上に配置したときに画像のコントラストを高くするように作用する。そのため、アルミニウム層３の上下面のうち、少なくともディスプレイ装置の表示面側となる面には、黒色ニッケルめっき（カソーディック電着めっきを含む。）等の方法によって黒化処理を施しておくことが好ましい。また、アルミニウム箔をパターニングしてアルミニウム層３を形成した後に黒化処理を施すと、アルミニウム層３の非接着剤層側面の他に側面も同時に黒化されるのでより好ましい。
【００３９】
（その他の層）
本発明の電磁波シールド材１０には、図２に示すように、所定のパターンで形成されたアルミニウム層３を覆うオーバーコート層５を任意に設けてもよい。また、そのオーバーコート層５上には、図示しないその他の層（例えば、ネオン光吸収層、近赤外線吸収層、反射防止層、耐衝撃層等）を更に設けてもよい。また、アルミニウム層３が形成されている側の反対側の透明基材上にも、他の層（例えば、ネオン光吸収層、近赤外線吸収層、反射防止層、耐衝撃層等）を設けてもよい。
【００４０】
オーバーコート層５は、図１に示す電磁波シールドパターン部７のみを覆うように設けてもよいし、電磁波シールドパターン部７及び接地部８の両方を覆うように設けてもよい。オーバーコート層５としては、種々の機能層を挙げることができるが、例えば、(a)開口部４での光の散乱を抑えるために前記した接着剤層２と同種の樹脂からなる同等の屈折率を有する層（いわゆる透明化層）、(b)アルミニウム層３の上に更に他の層や部材（例えば、前記のようなネオン光吸収層等）を設けるために適宜の透明樹脂から成り電磁波シールドパターン層の凹凸を平坦化する層（いわゆる平坦化層）等を設けてもよい。
【００４１】
これらのオーバーコート層５は、例えば、溶剤を揮散させるだけで固化する溶剤希釈型樹脂組成物、加熱により重合反応ないし架橋反応が進行して硬化する熱硬化性樹脂、電子線の照射により重合反応ないし架橋反応が進行して硬化する電子線硬化性樹脂組成物等を用いて塗膜を形成し、この塗膜を固化ないし硬化させることによって形成することができる。これらの樹脂組成物は、スクリーン印刷、ロールコート、リバースロールコート、スリットリバースコート、スプレーコート、ダイコート、リップダイコート、グラビアコート（グラビア印刷）、グラビアリバースコート、又はコンマコート等、種々の方法によって塗工することができる。なお、オーバーコート層５の厚さは、その目的や機能によって任意に設定される。
【００４２】
（開口部のＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定）
本発明は、アルミニウム層３が設けられていない開口部４のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下であることに特徴がある。ここで、「ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊」とは、ＣＩＥ（国際照明委員会）が１９７６年に推奨した色空間で、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表示系と呼ばれるものの略記である。このＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定は、日本工業規格では、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定されている。本発明においては、ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定をＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に準拠した分光測色計（コニカミノルタセンシング株式会社製、型番：ＣＭ−３６００ｄ）を用い、測定モードを透過モードとし、光源は標準の光Ｄ６５、視野２°に設定して測定した値で評価した（後述の実施例も同様。）。なお、開口部４とは、上記のように、電磁波シールドパターンにおいて、アルミニウム層３が形成されていない部分のことであり、ｂ＊値はその開口部４を測定した値である。
【００４３】
本発明では、エッチングした後に十分に洗浄処理した後の開口部４を分析して得た鉄イオンの濃度と、開口部４でのｂ＊値とが比例関係にあることが認められたことから、開口部４のｂ＊値に影響する要素は、アルミニウム箔のエッチング溶液である塩化第二鉄溶液に含まれる鉄イオン（詳しくは第二鉄イオン）であるということができる。したがって、ｂ＊値が大きい程、開口部４に存在する鉄イオンの濃度は高く、ｂ＊値が小さい程、開口部４に存在する鉄イオンの濃度は小さいことを意味している。そして、鉄イオンの濃度が高いということは、陰イオンである塩素イオンも同様に高い濃度で開口部４に存在していることを意味し、一方、鉄イオンの濃度が小さいということは、塩素イオンも同様に小さい濃度で開口部４に存在していることを意味し、これらのことは、実際に開口部４での塩素イオンの分析結果においても確認できている。よって、開口部４のｂ＊値が大きい場合には、ｂ＊値が小さい場合に比べて、塩素イオンが多く存在しているということができることから、その塩素イオンによってアルミニウム層３の腐食が発生しやすい状態であるということができる。一方、開口部４のｂ＊値が小さい場合には、ｂ＊値が大きい場合に比べて、塩素イオンが少なく存在しているということができることから、その塩素イオンによってアルミニウム層３の腐食（白錆）が発生しにくい状態であるということができる。なお、アルミニウムの白錆は、水分と塩素イオンの存在により発生するといわれている。
【００４４】
なお、かかる機構であるならば、直接、開口部の塩素イオン濃度を規定することが本来ではあるが、かかる塩素イオン濃度の測定は測定の難度、所要時間、及び労力ともに大きく、一方、接着剤層中の第二鉄イオン濃度のｂ＊値の測定は分光光度計によって容易に、短時間で、且つ労力も少なくて測定可能である。
【００４５】
本発明では、後述する実施例と比較例の結果を基にして、所定の湿気含有雰囲気（温度６０℃、相対湿度９５％）下でアルミニウム層３に白錆が発生しにくい範囲を、ｂ＊値が２．０以下とする。ｂ＊値が２．０を超えると、その湿気含有雰囲気下で白錆が発生しやすい。なお、ｂ＊値の下限値は特に限定されず、０．０（無色透明）であってもよいしマイナス値であってもよいが、透明基材１上に接着剤層２のみが設けられたとき（すなわち、アルミニウム層３が設けられていない場合）のｂ＊値は通常０．０であるので、ここでの下限値も０．０とする。
【００４６】
本発明では、アルミニウム層３を塩化第二鉄溶液でエッチングした場合の根拠として、開口部４には、アルミニウム層３のエッチング液を構成する鉄イオンと塩素イオンの痕跡がたとえ僅かであっても存在している。逆いえば、開口部４を分析して鉄イオンが分析されれば、又は鉄イオンと塩素イオンとが分析されれば、アルミニウム層３のエッチング溶液として塩化第二鉄溶液が用いられたことを示すものである。そして、アルミニウム層３のエッチング溶液で、開口部４のｂ＊値をプラス側の値にするものは鉄イオンであることから、開口部４のｂ＊値が２．０を超える場合には、アルミニウム層３に白錆が発生する可能性が極めて高いことを推認できるということができる。
【００４７】
以上説明したように、本発明では、湿気含有雰囲気での耐腐食性試験における白錆の発生を極力抑制することができ、耐食性と耐久性に優れた電磁波シールド材１０を提供できる。アルミニウム層３からなるシールドパターンの形成においては、エッチング液として塩化第二鉄溶液が用いられるが、上記のようにｂ＊値が２．０以下である場合には、そのｂ＊値の大小に直接的に関与する鉄イオンが開口部４にあまり存在しておらず、同様に塩素イオンも開口部４にあまり存在しておらず、その結果、アルミニウム層３への塩素イオンの攻撃が抑制されて白錆の発生が抑制される。なお、本発明においては、反応性の強いエッチング液（塩化第二鉄溶液）でエッチングする必要があるため、アルミニウム箔の下層として存在する接着剤層２が塩化第二鉄溶液に侵され易い。そのため、開口部４の接着剤層２には、塩化第二鉄溶液の構成成分である鉄イオンと塩素イオンが残留し易いのである。
【００４８】
［ディスプレイ装置］
本発明のディスプレイ装置は、上記した本発明に係る電磁波シールド材１０を画像表示面に設けたディスプレイ装置であって、その電磁波シールド材１０として、図２に示すように、透明基材１と、透明基材１上に設けられた接着剤層２と、接着剤層２上に所定のパターンで設けられたアルミニウム層３とを有し、アルミニウム層３が設けられていない開口部４のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下であるように構成されたものを用いている。このディスプレイ装置によれば、湿気含有雰囲気（温度６０℃、湿度９５％）中であっても白錆の発生を極力抑制できる電磁波シールド材を画像表示面に備えるので、品質のよいディスプレイ装置を提供できる。
【００４９】
［電磁波シールド材の品質管理方法］
本発明の電磁波シールド材の品質管理方法は、上記した電磁波シールド材１０の品質（特に耐腐食性）を管理するために好ましく用いることができる方法であって、透明基材１と、透明基材１上に設けられた接着剤層２と、接着剤層２上にアルミニウム箔を貼り合わせた後に塩化第二鉄溶液でエッチングしてなる所定パターンのアルミニウム層３と、を有する電磁波シールド材の品質管理方法である。そして、その特徴は、アルミニウム層３が設けられていない開口部４のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下である製造品又はロットを良品として選別又は選択することにある。
【００５０】
この方法によれば、接着剤層２上にアルミニウム箔を貼り合わせた後に塩化第二鉄溶液でエッチングして所定パターンのアルミニウム層３を形成したとき、そのアルミニウム層３が設けられていない開口部４のｂ＊値（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊による測定値）が２．０以下であるものについては、上記のように、白錆の発生が抑制された、耐食性に優れた電磁波シールド材を選別又は選択することができる。なお、電磁波シールド材１０は、個々の製造品単位であってもよいし、ロット単位であってもよい。
【００５１】
また、本発明の品質管理方法を応用例として、接着剤層２の種類や接着剤層２の表面粗さ等によっては、開口部４のｂ＊値が塩化第二鉄溶液が含む鉄イオンにより変化し易かったり変化し難かったりするものがあることと、上記のように、何れの場合であってもｂ＊値が２．０を超えると白錆が発生しやすいこととを応用して、白錆の発生を抑制するのに適した接着剤層２の種類の選定又は選別にも用いることができる。
【実施例】
【００５２】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
【００５３】
（実施例１）
透明基材１として厚さ１００μｍの無色透明の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムという。商品名：東洋紡績社製のＡ４３００）を用いた。接着剤層用の材料として下記の接着剤層用組成物を用い、上記ＰＥＴフィルムの片面にダイコート法により塗工して厚さ７μｍの接着剤層２を形成した。その後、この接着剤層２が形成されたＰＥＴフィルム上に厚さ１２μｍの圧延アルミニウム箔をロールラミネートすることによって、ＰＥＴフィルムとアルミニウム箔とを接着剤層２を間に介して接着させた。その後、常温（２３℃）×１日＋５０℃×６日で接着剤層２を硬化させた。ここで用いた接着剤層用組成物は、主剤としてポリエステルポリオール系化合物１００重量部、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート系化合物１３．５重量部、を配合してなるものである。
【００５４】
得られたアルミニウム箔付きのＰＥＴフィルムに、フォトリソ工程（レジストフィルム貼付け−露光−現像−ケミカルエッチング−レジストフィルム剥離）を経て、ライン幅１７μｍ、ライン間隔３００μｍ、厚さ１２μｍのアルミニウム層パターンをＰＥＴフィルム上に形成した。なお、ケミカルエッチングは、４２ボーメ度の塩化第二鉄溶液（液温５０℃）をエッチング溶液として用いてアルミニウム箔をウェットエッチングした。
【００５５】
その後、水洗を経てレジストパターンを剥離した後、純水を用いてリンス処理した。なお、アルミニウム層３が形成されていない開口部４の平面形状は正方形である。こうして実施例１の電磁波シールド材を得た。
【００５６】
（実施例２）
実施例１において、接着剤層用組成物を構成する上記ポリエステルポリオール系化合物を１００重量部、上記ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物を１１．０重量部とした他は、実施例１と同様にして実施例２の電磁波シールド材を得た。
【００５７】
（実施例３）
実施例１において、実施例１と同じ組成の接着剤層用組成物の硬化条件を、常温（２３℃）×１日＋５０℃×５日とした他は、実施例１と同様にして実施例３の電磁波シールド材を得た。
【００５８】
（実施例４）
実施例２において、接着剤層用組成物の硬化条件を、常温（２３℃）×１日＋５０℃×５日とした他は、実施例２と同様にして実施例４の電磁波シールド材を得た。
【００５９】
（比較例１）
実施例１において、接着剤層用組成物を構成する上記ポリエステルポリオール系化合物を１００重量部、上記ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物を９．０重量部とした他は、実施例１と同様にして比較例１の電磁波シールド材を得た。
【００６０】
（参考例１）
実施例１において、接着剤層２を設けただけで、その上にアルミニウム箔を貼り合わせないものを、参考例１の試料とした。
【００６１】
（ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊によるｂ＊値の測定）
実施例１〜４、比較例１及び参考例１の、湿気含有雰囲気下に晒す前の試料について、ＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊によるｂ＊値の測定を行った。このＣＩＥ規定のＬ＊ａ＊ｂ＊によるｂ＊値の測定は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に準拠した分光測色計（コニカミノルタセンシング株式会社製、型番：ＣＭ−３６００ｄ）を用い、測定モードを透過モードとし、光源は標準の光Ｄ６５、視野２°に設定して測定した値で評価した。結果は表１に示す。
【００６２】
（鉄イオンと塩素イオンの分析）
実施例１〜４、比較例１及び参考例１の、湿気含有雰囲気下に晒す前の試料について、開口部４での鉄イオンと塩素イオンの分析を行った。この分析測定は、エネルギ−分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＡＸ社製製、型番：Ｇｅｎｅｓｉｓ  ＸＭ２）で行い、鉄イオンと塩素イオンの存在、及びその相対量について確認した。その結果、開口部４を分析して得た鉄イオンと塩素イオンの濃度と、開口部４でのｂ＊値とが正の相関関係にあることが認められた。
【００６３】
（湿気含有雰囲気下での環境試験）
実施例１〜４、比較例１及び参考例１の試料について、湿気含有雰囲気下で環境試験を行った。試験条件は、温度６０℃、湿度９５％、１０００時間の条件とし、試験後の白錆の発生状況を目視にて確認した。結果は表１に示す。
【００６４】
【表１】
2010087203.tif 000003
【００６５】
（結果）
ここで行った湿気含有雰囲気は過酷な加速試験であることから、表１に示すように、白錆の発生が「一部発生」の評価までを使用可能な範囲として評価した。なお、「一部発生」とは、アルミニウムパターンを構成するアルミニウム層３の５０％以下の割合で白錆が発生した場合を指し、「全部発生」とは、アルミニウムパターンを構成するアルミニウム層３の８０％以上〜１００％以下の割合で白錆が発生した場合を指している。また、「鉄イオンと塩素イオンの存在」において、「極少」「少」「少＋」「中」「多」は、上記分析装置での測定結果を相対比較して行った。
【００６６】
結果に示すように、開口部４のｂ＊値が２．０以下の場合に、白錆発生が抑制されているのがわかる。なお、こうした開口部４のｂ＊値は種々の方法で制御できるが、接着剤層の特性（例えば耐薬品性等）によっても変動させることができる。例えば、（１）硬化後のガラス転移点温度が低いものはｂ＊値が高くなり、ガラス転移温度が高いものはｂ＊値が低くなる傾向があり、（２）主剤と硬化剤からなる接着剤層用組成物では、硬化剤が少なくて架橋密度が小さいものはｂ＊値が高くなり、適切な配合で十分に架橋しているものはｂ＊値が低くなる傾向があり、（３）ラミネート後のエージング条件により十分に架橋させたものはｂ＊値が低い傾向がある。又、エッチング加工時のエッチング液の濃度を低くする程、腐蝕時間を短くする程、及びエッチング液温を低くする程、ｂ＊値は低くなる傾向がある。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明の電磁波シールド材の一例を示す模式的な平面図である。
【図２】図１におけるＡ−Ａ’断面の拡大図である。
【符号の説明】
【００６８】
１  透明基材
２  接着剤層
３  アルミニウム層
４  開口部
５  オーバーコート層
７  電磁波シールドパターン部
８  接地部
１０  電磁波シールド材
【図１】
2010087203.tif 000004
【図２】
2010087203.tif 000005