(57)【要約】【課題】有害節足動物に対して優れた防除効力を有する化合物を提供すること。【解決手段】式（Ｉ）〔式中、ｍは１、２または３を表し、ｎは０、１または２を表し、Ａは置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０フルオロアルキル基を表し、Ｒ1は水素原子等を表し、Ｒ2はシアノ基等を表し、Ｒ3及びＲ4は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、水素原子等を表し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、-ＳＯ-または-ＳＯ2-を表す。〕で示される含硫黄化合物。2010168362.tif 000062【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
2010168362.tif 000061
〔式中、ｍは１、２または３を表し、ｎは０、１または２を表し、
Ａは群Ｅより選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０フルオロアルキル基を表し、
Ｒ1はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子または水素原子を表し、
Ｒ2はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、-Ｃ(=Ｇ1)Ｒ6、シアノ基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ3及びＲ4は、同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、ｍが２または３を表す場合、複数のＲ3は互いに同じであってもよいし異なっていてよく、且つ複数のＲ4は互いに同じであってもよいし異なっていてよく、
Ｘは酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ2-を表し、
Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、-Ｃ(=Ｇ2)Ｒ7、シアノ基または水素原子を表し、
Ｇ1およびＧ2は、同一または相異なり、酸素原子または硫黄原子を表し、
Ｒ6はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、または水素原子を表し、
Ｒ7はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基を表し、
群Ｅは−ＯＲ8、−ＳＲ8、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ8、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ8、シアノ基、ヒドロキシル基、塩素原子および臭素原子からなる群を表し、
Ｒ8はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基を表す。〕
で示される含硫黄化合物。
【請求項２】
式（Ｉ）において、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ1)Ｒ6(Ｇ1およびＲ6は請求項１と同じ。)またはシアノ基である請求項１記載の含硫黄化合物。
【請求項３】
式（Ｉ）において、ｍが２である請求項１または２記載の含硫黄化合物。
【請求項４】
式（Ｉ）において、ｍが２であり、Ｒ3及びＲ4が水素原子である請求項１または２記載の含硫黄化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の含硫黄化合物を有効成分として含有する有害節足動物防除組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項記載の含硫黄化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の生息場所に施用する有害節足動物の防除方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な含硫黄化合物及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、有害節足動物の防除のために多くの有害節足動物防除組成物が開発され、実用に供されている。例えば、特許文献１〜３には、それぞれ含ハロゲン有機硫黄化合物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１８６４９４号公報
【特許文献２】特開２００７−１６１６１７号公報
【特許文献３】特開２００７−０５５９６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、有害節足動物に対して優れた防除効力を有する新規な化合物とその用途を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、有害節足動物に対して優れた防除効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討した結果、下記式（Ｉ）で示される含ハロゲン有機硫黄化合物が有害昆虫類並びに有害ダニ類等の有害節足動物に対して優れた効力を有することを見出し、本発明の完成に到った。
即ち、本発明は、
［１］下記式（Ｉ）
2010168362.tif 000002
〔式中、ｍは１、２または３を表し、ｎは０、１または２を表し、
Ａは群Ｅより選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０フルオロアルキル基を表し、
Ｒ1はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子または水素原子を表し、
Ｒ2はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、-Ｃ(=Ｇ1)Ｒ6、シアノ基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ3及びＲ4は、同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、ｍが２または３を表す場合、複数のＲ3は互いに同じであってもよいし異なっていてよく、且つ複数のＲ4は互いに同じであってもよいし異なっていてよく、
Ｘは酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ2−を表し、
Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、-Ｃ(=Ｇ2)Ｒ7、シアノ基または水素原子を表し、
Ｇ1およびＧ2は、同一または相異なり、酸素原子または硫黄原子を表し、
Ｒ6はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、ヒドロキシル基、アミノ基または水素原子を表し、
Ｒ7はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基を表し、
群Ｅは−ＯＲ8、−ＳＲ8、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ8、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ8、シアノ基、ヒドロキシル基、塩素原子および臭素原子からなる群を表し、
Ｒ8はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基を表す。〕
で示される含硫黄化合物（以下、該含硫黄化合物を本発明化合物と記す場合がある。）；
［２］  Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ1)Ｒ6またはシアノ基である［１］記載の含硫黄化合物；
［３］  ｍが２である［１］または［２］記載の含硫黄化合物；
［４］  ｍが２であり、Ｒ3及びＲ4が水素原子である［１］または［２］記載の含硫黄化合物；
［５］  本発明化合物を含有する有害節足動物防除組成物；及び
［６］  本発明化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の生息場所に施用する有害節足動物の防除方法；
を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明化合物は、有害節足動物に対して優れた防除効力を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明において、例えば「フルオロアルキル基」とは１個または２個以上のフッ素原子で置換されたアルキル基を表し、Ｃ１〜Ｃ６等の記載は、各置換基を構成する全炭素数を意味する。
また、本発明において、「ハロゲン原子」とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素原子を意味する。
本発明化合物にはR1およびR2と結合する炭素上、R3およびR4と結合する炭素上に存在する不斉炭素原子に由来する立体異性体およびアルケニル基に由来する幾何異性体が存在する場合があるが、本発明にはその各々及び任意の異性体比率である化合物が含まれる。
【０００８】
「群Ｅより選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０フルオロアルキル基」におけるＣ２〜Ｃ１０フルオロアルキルとしては、例えば
２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基等のＣ２フルオロアルキル基；
２−フルオロプロピル基、２，２−ジフルオロプロピル基、３−フルオロプロピル基、３，３−ジフルオロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基及び１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基等のＣ３フルオロアルキル基；
２−フルオロブチル基、２，２−ジフルオロブチル基、３−フルオロブチル基、３，３−ジフルオロブチル基、４−フルオロブチル基、４，４−ジフルオロブチル基、４，４，４−トリフルオロブチル基、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル基、２，２，３，４，４−ペンタフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナフルオロブチル基、３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロピル基及び２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル基等のＣ４フルオロアルキル基；
２−フルオロペンチル基、２，２−ジフルオロペンチル基、３−フルオロペンチル基、３，３−ジフルオロペンチル基、４−フルオロペンチル基、４，４−ジフルオロペンチル基、５−フルオロペンチル基、５，５−ジフルオロペンチル基、５，５，５−トリフルオロペンチル基、４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル基、４，４，４−トリフルオロ−３−メチルブチル基及び２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル基等のＣ５フルオロアルキル基；
２−フルオロヘキシル基、２，２−ジフルオロヘキシル基、３−フルオロヘキシル基、３，３−ジフルオロヘキシル基、４−フルオロヘキシル基、４，４−ジフルオロヘキシル基、５−フルオロヘキシル基、５，５−ジフルオロヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、６，６−ジフルオロヘキシル基、６，６，６−トリフルオロヘキシル基、５，５，６，６，６−ペンタフルオロヘキシル基、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基、３−（トリフルオロメチル）ペンチル基及び２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシル基等のＣ６フルオロアルキル基；
３−（トリフルオロメチル）ヘキシル基及び４−メチル−３−（トリフルオロメチル）ペンチル基等のＣ７フルオロアルキル基；
４，４−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）ペンチル基等のＣ８フルオロアルキル基等が挙げられる。
【０００９】
上記群Ｅは、−ＯＲ8、−ＳＲ8、−Ｓ(=Ｏ)Ｒ8、−Ｓ(=Ｏ)2Ｒ8、シアノ基、ヒドロキシル基、塩素原子および臭素原子からなる群を表す。
「-ＯＲ8」で示される基としては、例えば、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基；ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニルオキシ基；ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニルオキシ基があげられる。
「-ＳＲ8」で示される基としては、例えばハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基があげられる。
「-Ｓ(=Ｏ)Ｒ8」で示される基としては、例えばハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基があげられる。
「-Ｓ(=Ｏ)2Ｒ8」で示される基としては、例えばハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基が挙げられる。
【００１０】
本明細書において、「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基」としては、例えばハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基及びハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基」としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基（以下、ｉ−プロピル基と記載する場合もある。）、２，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルエチル基（以下、ｔ−ブチル基と記載する場合もある。）等のＣ１〜Ｃ４アルキル基;
クロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基」としては、例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、1−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ４アルケニル基;
２，２−ジフルオロビニル基、１，２，２−トリフルオロビニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基等のＣ２〜Ｃ４ハロアルケニル基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基」としては、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、1−ブチニル基、２−ブチニル基及び３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ４アルキニル基;
３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基等のＣ２〜Ｃ４ハロアルキニル基が挙げられる。
【００１１】
本明細書において、「ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えばフェニル基；４−クロロフェニル基、２−フルオロフェニル基及び４−フルオロフェニル基等のハロゲン原子で置換されたフェニル基が挙げられる。
【００１２】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のＣ１〜Ｃ４アルコキシ基；
トリフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基，クロロジフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基及び１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基」としては、例えば、１−プロペニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシ基等のＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；２，２−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ基等のＣ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基」としては、例えば２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、１−メチル−２−ブチニルオキシ基、１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ基等のＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；
３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニルオキシ基等のＣ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基」としては、例えばＮ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ基等のＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基;及び、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）アミノ基等の（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル）アミノ基があげられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基」としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−(１−メチルエチル)アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルエチル）アミノ基等のジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基；Ｎ−メチル−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）アミノ基及びＮ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）アミノ基等のジ（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル）アミノ基があげられる。
「Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基」としては、例えば１−アジリジノ基、１−アゼチジニル基、１−ピロリジニル基、ピペリジノ基、モルホリノ基があげられる。
【００１３】
本発明化合物の態様としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
式（Ｉ）において、ｍが１である化合物；
式（Ｉ）において、ｍが２である化合物；
式（Ｉ）において、ｍが１であり、Ｒ3およびＲ4が水素原子である化合物；
式（Ｉ）において、ｍが２であり、Ｒ3およびＲ4が水素原子である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子または水素原子である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子または水素原子である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ1)Ｒ6(Ｇ1およびＲ6は上記定義と同じ)またはシアノ基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ2がシアノ基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子または水素原子であり、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ1)Ｒ6(Ｇ1およびＲ6は上記定義と同じ)またはシアノ基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子または水素原子であり、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ1)Ｒ6(Ｇ1およびＲ6は上記定義と同じ)である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子または水素原子であり、Ｒ2がシアノ基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基であり、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ1)Ｒ6(Ｇ1およびＲ6は上記定義と同じ)またはシアノ基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基であり、Ｒ2がシアノ基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ1)Ｒ6(Ｇ1およびＲ6は上記定義と同じ)またはシアノ基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がシアノ基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ1)Ｒ6(Ｇ1およびＲ6は上記定義と同じ)またはシアノ基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2がシアノ基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基であり、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ1)Ｒ6(Ｇ1およびＲ6は上記定義と同じ)またはシアノ基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基ある化合物；
式（Ｉ）において、Ｘが酸素原子であり、Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基ある化合物；
式（Ｉ）において、Ｘが硫黄原子であり、Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基ある化合物；
式（Ｉ）において、ＡがＣ２〜Ｃ５フルオロアルキル基であり、Ｒ1が水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ2がシアノ基であり、Ｒ3およびＲ4が同一または相異なり、水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ5が水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｘは酸素原子または硫黄原子である化合物；
式（Ｉ）において、ＡがＣ２〜Ｃ５フルオロアルキル基であり、Ｒ1が水素原子であり、Ｒ2がシアノ基であり、Ｒ3およびＲ4が同一または相異なり、水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ5が水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｘは酸素原子または硫黄原子である化合物。
【００１４】
次に、本発明化合物の製造法について説明する。
【００１５】
本発明化合物のうち、ｎが０である式（Ｉ−ａ）で示される化合物は、例えば以下の（製造法１）〜（製造法５）により製造することができる。
以下、式（α）(α＝任意の符号)で示される化合物を「化合物（α）」と称することがある。
【００１６】
（製造法１）
式（Ｉ−ａ）で示される化合物は、例えば下記の化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
2010168362.tif 000003
［式中、Ａ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｚ1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
上記塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。上記塩基の量は、化合物（ａ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
上記化合物（ｂ）の量は、化合物（ａ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ａ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ａ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００１７】
（製造法２）
本発明化合物のうち、式（Ｉ−ａ）で示される化合物は、例えば下記の化合物（ｃ）と化合物（ｄ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することもできる。
2010168362.tif 000004
〔式中、Ａ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｚ2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表す。〕
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
上記塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。上記塩基の量は、化合物（ｄ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
上記化合物（ｃ）の量は、化合物（ｄ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ａ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ａ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００１８】
（製造法３）
本発明化合物のうち、式（Ｉ−ａ）で示される化合物は、化合物（ｃ）から以下の方法により製造することもできる。
2010168362.tif 000005
〔式中、Ａ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｍ、Ｚ1及びＺ2は前記と同じ意味を表し、Ｒ20はメチル基又はアミノ基を表す。〕
工程（３−１）
化合物（ｆ）は、化合物（ｃ）と化合物（ｅ）とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類及びそれらの混合物があげられる。
上記化合物（ｅ）の量は、化合物（ｃ）１モルに対して、通常１〜３モルの割合である。
該反応の反応温度は通常２０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４０時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（ｆ）を単離することができる。単離された化合物（ｆ）はそのまま工程（３−２）に用いることができるが、必要により再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００１９】
工程（３−２）
式（Ｉ−ａ）で示される化合物は、化合物（ｆ）と化合物（ｂ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
上記塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基及びナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドがあげられる。
上記塩基の量は、化合物（ｆ）１モルに対して通常１〜５０モルの割合である。
上記化合物（ｂ）の量は、化合物（ｆ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応は必要に応じて、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム等の相間移動触媒を用いて行うことができる。該相間移動触媒の量は、化合物（ｆ）1モルに対して、通常０．０５〜１．０モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ａ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ａ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２０】
（製造法４）
本発明化合物のうち、式（Ｉ−ａ）で示される化合物は、化合物（ｃ）から以下の方法により製造することもできる。
2010168362.tif 000006
〔式中、Ａ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｍ、Ｚ1及びＺ2は前記と同じ意味を表し、Ｒ21はメチル基又はフェニル基を表す。〕
工程（４−１）
化合物（ｈ）は、化合物（ｃ）と化合物（ｇ）とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類及びそれらの混合物があげられる。
上記塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。
上記塩基の量は、化合物（ｃ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
上記化合物（ｇ）の量は、化合物（ｃ）１モルに対して、通常１〜５モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜８０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を酸性水（希塩酸等）に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（ｈ）を単離することができる。単離した化合物（ｈ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００２１】
工程（４−２）
式（Ｉ−ａ）で示される化合物は、化合物（ｂ）と化合物（ｈ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
上記塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドがあげられる。上記塩基の量は、化合物（ｈ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
上記化合物（ｂ）の量は、化合物（ｈ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ａ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ａ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２２】
（製造法５）
本発明化合物のうち、式（Ｉ−ａ）で示される化合物は、化合物（ｂ）から以下の方法により製造することもできる。
2010168362.tif 000007
〔式中、Ａ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ21、ｍ、Ｚ1及びＺ2は前記と同じ意味を表す。〕
工程（５−１）
化合物（ｉ）は、化合物（ｂ）と化合物（ｇ）とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類及びそれらの混合物があげられる。
上記塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。
上記塩基の量は、化合物（ｂ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
上記化合物（ｇ）の量は、化合物（ｂ）１モルに対して、通常１〜５モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜８０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を酸性水（希塩酸等）に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（ｉ）を単離することができる。単離した化合物（ｉ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００２３】
工程（５−２）
式（Ｉ−ａ）で示される化合物は、化合物（ｃ）と化合物（ｉ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
上記塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドがあげられる。上記塩基の量は、化合物（ｉ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
上記化合物（ｃ）の量は、化合物（ｉ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ａ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ａ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２４】
（製造法６）
式（Ｉ）で示される本発明化合物のうち、Ｒ1が水素原子であり、Ｒ2が−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ6またはシアノ基である化合物（Ｉ−ｂ）は、下記工程（６−１）により、Ｒ1がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基であり、Ｒ2が−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ6またはシアノ基である化合物（Ｉ−ｃ）は下記工程（６−２）により製造することもできる。
2010168362.tif 000008
［式中、Ａ、Ｘ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｎ及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｚ3及びＺ4は同一または相異なり塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表し、Ｒ1aはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基を表し、Ｒ2aは-Ｃ(＝Ｏ)Ｒ56またはシアノ基を表す。］
工程（６−１）
式（Ｉ−ｂ）で示される化合物は、化合物（ｋ）と化合物（ｊ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
下記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
下記塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。下記塩基の量は、化合物（ｊ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
下記化合物（ｋ）の量は、化合物（ｊ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ｂ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ｂ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２５】
工程（６−２）
式（Ｉ−ｃ）で示される化合物は、化合物（ｌ）と化合物（Ｉ−ｂ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
下記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
下記塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。下記塩基の量は、化合物（Ｉ−ｂ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
下記化合物（ｌ）の量は、化合物（Ｉ−ｂ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ｃ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ｃ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２６】
（製造法７）
式（Ｉ）で示される本発明化合物のうち、Ｒ1がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基であり、Ｒ2が−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ6またはシアノ基である化合物（Ｉ−ｃ）は、化合物（ｊ）から以下の方法により製造することもできる。
2010168362.tif 000009
［式中、Ａ、Ｘ、Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｎ、ｍ、Ｚ3及びＺ4は前記と同じ意味を表す。］
工程（７−１）
化合物（ｑ）は、化合物（ｌ）と化合物（ｊ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
上記塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。上記塩基の量は、化合物（ｊ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
上記化合物（ｌ）の量は、化合物（ｊ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（ｑ）を単離することができる。単離した化合物（ｑ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２７】
工程（７−２）
式（Ｉ−ｃ）で示される化合物は、化合物（ｋ）と化合物（ｑ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
上記塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。上記塩基の量は、化合物（ｑ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
上記化合物（ｋ）の量は、化合物（ｑ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ｃ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ｃ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２８】
（参考製造法１）
式（Ｉ）で示される本発明化合物のうち、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ6またはシアノ基である化合物は、化合物（Ｉ−ｂ）から以下の方法により製造することができる。
2010168362.tif 000010
［式中、Ａ、Ｘ、Ｒ2a、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｎ及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ1bはハロゲン原子を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等の脂肪族ニトリル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応は、塩基の存在下で行ってよい。
上記塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、リチウムジイソプロピルアミド等のアルカリ金属アミド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。上記塩基の量は、化合物（Ｉ−ｂ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
上記ハロゲン化剤Ａとしては、例えば四塩化炭素、ヘキサクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド等のＮ−ハロゲン化コハク酸イミド、１−フルオロ−２，４，６−トリメチルピリジニウム  トリフルオロメタンスルホナート、１，１’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジニウム  ビステトラフルオロボレート等のＮ−フルオロピリジニウム塩、塩化銅(ＩＩ)、臭化銅(ＩＩ)等の無機塩があげられる。上記ハロゲン化剤Ａの量は、化合物（Ｉ−ｂ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−１００〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ｄ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ｄ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２９】
（参考製造法２）
式（Ｉ）で示される本発明化合物のうち、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ5またはシアノ基である化合物は、化合物（Ｉ−ｂ）から以下の方法により製造することができる。
2010168362.tif 000011
［式中、Ａ、Ｘ、Ｒ1b、Ｒ2a、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｎ及びｍは前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばクロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等の脂肪族ニトリル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸等の脂肪族カルボン酸類、二硫化炭素、水及びそれらの混合物があげられる。
上記ハロゲン化剤Ｂとしては、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素のハロゲン化水素、塩化チオニル、臭化チオニル、塩化スルフリル等のハロゲン化硫黄化合物、三塩化リン、三臭化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン等のハロゲン化リン化合物があげられる。上記ハロゲン化剤Ｂの量は、化合物（Ｉ−ｂ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−１００〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ｄ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ｄ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３０】
（参考製造法３）
式（Ｉ）で示される本発明化合物のうち、ｎが１又は２である式（Ｉ−ｅ）で示される化合物は、式（Ｉ−ａ）で示される化合物を酸化剤で酸化させることにより製造することができる。
2010168362.tif 000012
〔式中、Ａ、ＱＸ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｍは前記と同じ意味を表し、ｎ'は１又は２を表す。〕
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
上記溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸、トリフルオロ酢酸等の脂肪族カルボン酸類、水及びそれらの混合物があげられる。
上記酸化剤としては、例えば過酢酸、トリフルオロ過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸類等の有機過酸化物、塩素、臭素のハロゲン分子、Ｎ−クロロコハク酸イミド等の含ハロゲンイミド、過塩素酸（若しくはその塩）、過ヨウ素酸（若しくはその塩）等のハロゲン化物、過マンガン酸カリウム等の過マンガン酸塩、クロム酸カリウム等のクロム酸塩、ペルオキシ硫酸カリウム等のペルオキシ硫酸塩及び過酸化水素があげられる。反応に上記酸化剤の量は、化合物（Ｉ−ａ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜７２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ｅ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ｅ）は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
化合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）、化合物（ｄ）、化合物（ｅ）および化合物（ｇ）は、それぞれ公知の製造方法に準じて製造することができる。
【００３１】
本発明化合物が効力を示す有害節足動物としては、有害昆虫類並びに有害ダニ類等が挙げられる。より具体的には、下記のものが挙げられる。
【００３２】
半翅目害虫：ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)，トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)，セジロウンカ(Sogatella furcifera)等のウンカ類，ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)，タイワンツマグロヨコバイ(Nephotettix virescens)，チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca onukii)等のヨコバイ類，ワタアブラムシ(Aphis gossypii)，モモアカアブラムシ(Myzus persicae)，ダイコンアブラムシ(Brevicoryne brassicae)，ユキヤナギアブラムシ(Aphis spiraecola)，チューリップヒゲナガアブラムシ(Macrosiphum euphorbiae)，ジャガイモヒゲナガアブラムシ(Aulacorthum solani)，ムギクビレアブラムシ(Rhopalosiphum padi)，ミカンクロアブラムシ(Toxoptera citricidus)，モモコフキアブラムシ(Hyalopterus pruni)等のアブラムシ類，アオクサカメムシ(Nezara antennata)，ホソヘリカメムシ(Riptortus clavetus)，クモヘリカメムシ(Leptocorisa chinensis)，トゲシラホシカメムシ(Eysarcoris parvus)，クサギカメムシ(Halyomorpha mista)等のカメムシ類，オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)，タバココナジラミ(Bemisia tabaci)，ミカンコナジラミ(Dialeurodes citri)，ミカントゲコナジラミ(Aleurocanthus spiniferus)等のコナジラミ類，アカマルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)，サンホーゼカイガラムシ(Comstockaspis perniciosa)，シトラススノースケール(Unaspis citri)，ルビーロウムシ(Ceroplastes rubens)，イセリヤカイガラムシ(Icerya purchasi)，フジコナカイガラムシ(Planococcus kraunhiae)，クワコナカイガラムシ(Pseudococcus longispinis)，クワシロカイガラムシ(Pseudaulacaspis pentagona)等のカイガラムシ類，グンバイムシ類，トコジラミ(Cimex lectularius)等のトコジラミ類，キジラミ類等。
【００３３】
鱗翅目害虫：ニカメイガ(Chilo suppressalis)，サンカメイガ(Tryporyza incertulas)，コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)，ワタノメイガ(Notarcha derogata)，ノシメマダラメイガ(Plodia interpunctella)，アワノメイガ(Ostrinia furnacalis)，ハイマダラノメイガ(Hellula undalis)，シバツトガ(Pediasia teterrellus)等のメイガ類，ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)，シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)，アワヨトウ(Pseudaletia separata)，ヨトウガ(Mamestra brassicae)，タマナヤガ(Agrotis ipsilon)，タマナギンウワバ(Plusia nigrisigna)，トリコプルシア属，ヘリオティス属，ヘリコベルパ属等のヤガ類，モンシロチョウ(Pieris rapae)等のシロチョウ類，アドキソフィエス属，ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)，マメシンクイガ(Leguminivora glycinivorella)，アズキサヤムシガ(Matsumuraeses azukivora)，リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata)，チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes honmai. )，チャハマキ(Homona magnanima)，ミダレカクモンハマキ(Archips fuscocupreanus)，コドリンガ(Cydia pomonella)等のハマキガ類，チャノホソガ(Caloptilia theivora)，キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoneella)のホソガ類，モモシンクイガ(Carposina niponensis)等のシンクイガ類，リオネティア属等のハモグリガ類，リマントリア属，ユープロクティス属等のドクガ類，コナガ(Plutella xylostella)等のスガ類，ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)ジャガイモガ(Phthorimaea operculella)等のキバガ類，アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)等のヒトリガ類，イガ(Tinea translucens)，コイガ(Tineola bisselliella)等のヒロズコガ類等。
【００３４】
アザミウマ目害虫：ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)，ミナミキイロアザミウマ(Thrips parmi)，チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)，ネギアザミウマ(Thrips tabaci)，ヒラズハナアザミウマ(Frankliniella intonsa)などのアザミウマ類等。
【００３５】
双翅目害虫：アカイエカ(Culex pipiens pallens)，コガタアカイエカ(Culex tritaeniorhynchus)，ネッタイイエカ(Culex quinquefasciatus)等のイエカ類，ネッタイシマカ(Aedes aegypti)，ヒトスジシマカ(Aedes albopictus)等のエーデス属，シナハマダラカ(Anopheles sinensis)等のアノフェレス属，ユスリカ類，イエバエ(Musca domestica)，オオイエバエ(Muscina stabulans)等のイエバエ類，クロバエ類，ニクバエ類，ヒメイエバエ類，タネバエ(Delia platura)，タマネギバエ(Delia antiqua)等のハナバエ類，イネハモグリバエ(Agromyza oryzae)，イネヒメハモグリバエ(Hydrellia griseola)，トマトハモグリバエ，(Liriomyza sativae)，マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)，ナモグリバエ(Chromatomyia horticola)等のハモグリバエ類，イネキモグリバエ(Chlorops oryzae)等のキモグリバエ類，ウリミバエ(Dacus cucurbitae)，チチュウカイミバエ(Ceratitis capitata)等のミバエ類，ショウジョウバエ類，オオキモンノミバエ(Megaselia spiracularis)等のノミバエ類，オオチョウバエ(Clogmia albipunctata)等のチョウバエ類，ブユ類，ウシアブ(Tabanus trigonus)等のアブ類，サシバエ類等。
【００３６】
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera virgifera)，サザンコーンルートワーム(Diabrotica undecimpunctata howardi)等のコーンルートワーム類，ドウガネブイブイ(Anomala cuprea)，ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)，マメコガネ(Popillia japonica)等のコガネムシ類，メイズウィービル(Sitophilus zeamais)，イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)，アズキゾウムシ(Callosobruchuys chienensis)，イネゾウムシ(Echinocnemus squameus)，ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis)，シバオサゾウムシ(Sphenophorus venatus)等のゾウムシ類，チャイロコメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)，コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)等のゴミムシダマシ類，
イネドロオイムシ(Oulema oryzae)，ウリハムシ(Aulacophora femoralis)，キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)，コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata)等のハムシ類，ヒメマルカツオブシムシ(Anthrenus verbasci)，ハラジロカツオブシムシ(Dermestes maculates)等のカツオブシムシ類，タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne)等のシバンムシ類，ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintioctopunctata)等のエピラクナ類，ヒラタキクイムシ(Lyctus brunneus)，マツノキクイムシ(Tomicus piniperda)等のキクイムシ類，ナガシンクイムシ類，ヒョウホンムシ類，ゴマダラカミキリ(Anoplophora malasiaca)等のカミキリムシ類，コメツキムシ類(Agriotes spp. )アオバアリガタハネカクシ(Paederus fuscipes)等。
【００３７】
直翅目害虫：トノサマバッタ(Locusta migratoria)，ケラ(Gryllotalpa africana)，コバネイナゴ(Oxya yezoensis)，ハネナガイナゴ(Oxya japonica)，コオロギ類等。
【００３８】
隠翅目害虫：ネコノミ(Ctenocephalides felis)，イヌノミ(Ctenocephalides canis)，ヒトノミ(Pulex irritans)，ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis)等。
【００３９】
シラミ目害虫：コロモジラミ(Pediculus humanus corporis)，ケジラミ (Phthirus pubis)，ウシジラミ(Haematopinus eurysternus)，ヒツジジラミ(Dalmalinia ovis)，ブタジラミ(Haematopinus suis)等。 
【００４０】
膜翅目害虫： イエヒメアリ(Monomorium pharaosis)，クロヤマアリ(Formica fusca japonica)，ルリアリ(Ochetellus glaber)，アミメアリ(Pristomyrmex pungens)，オオズアリ(Pheidole noda)，ハキリアリ(Acromyrmex spp. )，ファイヤーアント(Solenopsis spp. )等のアリ類，スズメバチ類，アリガタバチ類，カブラハバチ(Athalia rosae)，ニホンカブラバチ(Athalia japonica)等のハバチ類等。
【００４１】
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ(Blattella germanica)，クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)，ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)，トビイロゴキブリ(Periplaneta brunnea)，トウヨウゴキブリ(Blatta orientalis)等のゴキブリ類，ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)，イエシロアリ(Coptotermes formosanus)，アメリカカンザイシロアリ(Incisitermes minor)，ダイコクシロアリ(Cryptotermes domesticus)，タイワンシロアリ(Odontotermes formosanus)，コウシュンシロアリ(Neotermes koshunensis)，サツマシロアリ(Glyptotermes satsumensis)，ナカジマシロアリ(Glyptotermes nakajimai)，カタンシロアリ(Glyptotermes fuscus)，コダマシロアリ(Glyptotermes kodamai)，クシモトシロアリ(Glyptotermes kushimensis)，オオシロアリ(Hodotermopsis japonica)，コウシュウイエシロアリ(Coptotermes guangzhoensis)，アマミシロアリ(Reticulitermes miyatakei)，キアシシロアリ(Reticulitermes flaviceps amamianus)，カンモンシロアリ(Reticulitermes sp. )，タカサゴシロアリ(Nasutitermes takasagoensis)，ニトベシロアリ(Pericapritermes nitobei)，ムシャシロアリ(Sinocapritermes mushae)等のシロアリ類等。
【００４２】
ダニ目害虫：ナミハダニ(Tetranychus urticae)，カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)，ミカンハダニ(Panonychus citri)リンゴハダニ(Panonychus ulmi)，オリゴニカス属等のハダニ類，ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)，リュウキュウミカンサビダニ(Phyllocoptruta citri)，トマトサビダニ(Aculops lycopersici)，チャノサビダニ(Calacarus carinatus)，チャノナガサビダニ(Acaphylla theavagrans)，ニセナシサビダニ(Eriophyes chibaensis)，リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali)等のフシダニ類，チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus)等のホコリダニ類，ミナミヒメハダニ(Brevipalpus phoenicis)等のヒメハダニ類，ケナガハダニ類，フタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)，ヤマトチマダニ(Haemaphysalis flava)，タイワンカクマダニ(Dermacentor taiwanicus)，アメリカンドックチック（Dermacentor variabilis），ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)，シュルツマダニ(Ixodes persulcatus)，ブラックレッグドチック(Ixodes scapularis)，ローンスターチック（Amblyomma americanum），オウシマダニ(Boophilus microplus)，クリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)等のマダニ類，ミミヒゼンダニ（Octodectes cynotis）等のキュウヒゼンダニ類，ヒゼンダニ（Sacroptes scabiei）等のヒゼンダニ類，イヌニキビダニ（Demodex canis）等のニキビダニ類，ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)，ホウレンソウケナガコナダニ(Tyrophagus similis)等のコナダニ類，コナヒョウヒダニ(Dermatophagoides farinae)，ヤケヒョウヒダニ(Dermatophagoides ptrenyssnus)等のヒョウヒダニ類，ホソツメダニ(Cheyletus eruditus)，クワガタツメダニ(Cheyletus malaccensis)，ミナミツメダニ(Cheyletus moorei)等のツメダニ類，イエダニ(Ornithonyssus bacoti)，トリサシダニ(Ornithonyssus sylvairum)，ワクモ(Dermanyssus gallinae)等のワクモ類，アオツツガムシ(Leptotrombidium akamushi)等のツツガムシ類等，カバキコマチグモ(Chiracanthium japonicum)，セアカゴケグモ(Latrodectus hasseltii)等のクモ類等。
【００４３】
唇脚綱類：ゲジ(Thereuonema hilgendorfi)，トビズムカデ(Scolopendra subspinipes)等。
倍脚綱類：ヤケヤスデ(Oxidus gracilis)，アカヤスデ(Nedyopus tambanus)等。
等脚目類：オカダンゴムシ(Armadillidium vulgare)等。
【００４４】
本発明の有害節足動物防除組成物は、本発明化合物そのものでもよいが、乳剤、油剤、シャンプー剤、フロアブル剤、粉剤、水和剤、粒剤、ペースト状製剤、マイクロカプセル製剤、泡沫剤、エアゾール製剤、炭酸ガス製剤、錠剤、樹脂製剤等の形態に製剤化されたものである。これらの製剤は、毒餌、蚊取り線香、電気蚊取りマット、燻煙剤、燻蒸剤、シートに加工されて、使用されることもある。
これらの製剤は、本発明化合物を通常０．１〜９５重量％含有する。
【００４５】
上記製剤は、通常は固体担体、液体担体及び又はガス状担体と混合し、更に必要に応じて界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加することにより製造することができる。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）等の微粉末及び粒状物が挙げられる。
【００４６】
液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ピロリドン類（Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン等）、炭酸プロピレン、乳酸エチル、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）および水などが挙げられる。
【００４７】
ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等を挙げることができる。
【００４８】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。
【００４９】
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルが挙げられる。
【００５０】
樹脂製剤の基材としては、例えば塩化ビニル系重合体、ポリウレタン等を挙げることができ、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂製剤は該基材中に化合物を通常の混練装置を用いて混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得られ、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の樹脂製剤に加工できる。これらの樹脂製剤は、例えば動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引ひも、園芸用支柱として加工される。
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等が挙げられ、更に必要に応じて、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料等が添加される。
【００５１】
本発明の有害節足動物防除組成物は、例えば有害節足動物に直接、及び／又は有害節足動物の生息場所（植物体、動物体、土壌等）に施用することにより用いられる。
【００５２】
本発明の有害節足動物防除組成物を、農林害虫の防除に用いる場合は、その施用量は、本発明化合物を有効成分量として通常１〜１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１０〜５００ｇ／ｈａである。上記有害節足動物防除組成物が乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等である場合、通常、本発明化合物の濃度が１〜１０００ｐｐｍとなるように水で希釈して使用し、粉剤、粒剤等である場合、通常そのまま使用する。上記有害節足動物防除組成物は、有害節足動物から保護すべき植物に対して直接散布してもよい。上記組成物で土壌処理することにより土壌に棲息する有害節足動物を防除することもでき、またこれらの製剤を植物を植え付ける前の苗床に施用したり、植付時に植穴や株元に施用することもできる。さらに、本発明の有害節足動物防除組成物のシート製剤を植物に巻き付けたり、植物の近傍に設置したり、株元の土壌表面に敷くなどの方法でも施用することができる。
【００５３】
本発明の有害節足動物防除組成物は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地において使用することができ、当該農耕地で栽培されている作物に対して薬害を与えることなく、当該農耕地における有害節足動物を防除することができる場合がある。
【００５４】
そのような作物としては、具体的には下記の作物が挙げられる。
農作物；トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等、
野菜；ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等、
花卉、
観葉植物、
果樹；仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ等、
果樹以外の樹；チャ、クワ、花木、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ）等。
【００５５】
上記作物には、イソキサフルトール等のＨＰＰＤ阻害剤、イマゼタピル、チフェンスルフロンメチル等のＡＬＳ阻害剤、ＥＰＳＰ合成酵素阻害剤、グルタミン合成酵素阻害剤、アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤、ブロモキシニル等の除草剤に対する耐性が、古典的な育種法、もしくは遺伝子組換え技術により付与された作物も含まれる。
古典的な育種法により耐性が付与された作物としては、例えば、イマゼタピル等のイミダゾリノン系除草剤耐性のクリアーフィールド（Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ）<登録商標>カノーラ、チフェンスルフロンメチル等のスルホニル尿素系ＡＬＳ阻害型除草剤耐性のＳＴＳダイズ等がある。同様に古典的な育種法によりトリオンオキシム系、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤などのアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性が付与された作物の例としてＳＲコーン等がある。アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性が付与された作物はプロシーディングズ・オブ・ザ・ナショナル・アカデミー・オブ・サイエンシーズ・オブ・ザ・ユナイテッド・ステーツ・オブ・アメリカ（Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ）８７巻、７１７５〜７１７９頁（１９９０年）等に記載されている。またアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の変異アセチルＣｏＡカルボキシラーゼがウィード・サイエンス（Ｗｅｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）５３巻、７２８〜７４６頁（２００５年）等に報告されており、こうした変異アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ遺伝子を遺伝子組換え技術により作物に導入するかもしくは抵抗性付与に関わる変異を作物アセチルＣｏＡカルボキシラーゼに導入する事により、アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の作物を作出することができる。さらに、キメラプラスティ技術（Ｇｕｒａ  Ｔ．  １９９９．  Ｒｅｐａｉｒｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｇｅｎｏｍｅ’ｓ  Ｓｐｅｌｌｉｎｇ  Ｍｉｓｔａｋｅｓ．  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２８５：  ３１６−３１８．）に代表される塩基置換変異導入核酸を作物細胞内に導入して作物（アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ／除草剤標的）遺伝子に部位特異的アミノ酸置換変異を引き起こすことにより、（アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤／除草剤）に耐性の作物を作出することができる。
【００５６】
また、遺伝子組換え技術により耐性が付与された作物としては、例えばグリホサートやグルホシネート耐性のトウモロコシ品種があり、ラウンドアップレディ（ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ）<登録商標>及びリバティーリンク（ＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ）<登録商標>等の商品名で既に販売されている。
【００５７】
上記作物には、遺伝子組換え技術を用いて、例えば、バチルス属で知られている選択的毒素等を合成する事が可能となった作物も含まれる。
この様な遺伝子組換え植物で発現される殺虫性毒素としては、例えばバチルス・セレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）やバチルス・ポピリエ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｏｐｉｌｌｉａｅ）由来の殺虫性タンパク；バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）由来のＣｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ｆａ２、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１またはＣｒｙ９Ｃ等のδ−エンドトキシン、ＶＩＰ１、ＶＩＰ２、ＶＩＰ３またはＶＩＰ３Ａ等の殺虫性タンパク；線虫由来の殺虫性タンパク；さそり毒素、クモ毒素、ハチ毒素または昆虫特異的神経毒素等の動物によって産生される毒素；糸条菌類毒素；植物レクチン；アグルチニン；トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン、パパイン阻害剤等のプロテアーゼ阻害剤；リシン、トウモロコシ−ＲＩＰ、アブリン、サポリン、ブリオジン等のリボゾーム不活性化タンパク（ＲＩＰ）；３−ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド−ＵＤＰ−グルコシルトランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ等のステロイド代謝酵素；エクダイソン阻害剤；ＨＭＧ−ＣｏＡリダクターゼ；ナトリウムチャネル阻害剤、カルシウムチャネル阻害剤等のイオンチャネル阻害剤；幼若ホルモンエステラーゼ；利尿ホルモン受容体；スチルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ等が挙げられる。
またこの様な遺伝子組換え作物で発現される毒素として、Ｃｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ｆａ２、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１またはＣｒｙ９Ｃ等のδ−エンドトキシンタンパク、ＶＩＰ１、ＶＩＰ２、ＶＩＰ３またはＶＩＰ３Ａ等の殺虫性タンパクのハイブリッド毒素、一部を欠損した毒素、修飾された毒素も含まれる。ハイブリッド毒素は組換え技術を用いて、これらタンパクの異なるドメインの新しい組み合わせによって作り出される。一部を欠損した毒素としては、アミノ酸配列の一部を欠損したＣｒｙ１Ａｂが知られている。修飾された毒素としては、天然型の毒素のアミノ酸の1つまたは複数が置換されている。
これら毒素の例およびこれら毒素を合成する事ができる組換え植物は、例えばＥＰ−Ａ−０３７４７５３、ＷＯ９３／０７２７８、ＷＯ９５／３４６５６、ＥＰ−Ａ−０４２７５２９、ＥＰ−Ａ−４５１８７８、ＷＯ０３／０５２０７３等に記載されている。
これらの組換え植物に含まれる毒素は、特に、甲虫目害虫、双翅目害虫、鱗翅目害虫への耐性を植物へ付与する。
【００５８】
また、1つもしくは複数の殺虫性の害虫抵抗性遺伝子を含み、1つまたは複数の毒素を発現する遺伝子組換え植物は既に知られており、いくつかのものは市販されている。これら遺伝子組換え植物の例として、イールドガード（ＹｉｅｌｄＧａｒｄ）<登録商標>（Ｃｒｙ１Ａｂ毒素を発現するトウモロコシ品種）、イールドガードルートワーム（ＹｉｅｌｄＧａｒｄ  Ｒｏｏｔｗｏｒｍ）<登録商標>（Ｃｒｙ３Ｂｂ１毒素を発現するトウモロコシ品種）、イールドガードプラス（ＹｉｅｌｄＧａｒｄ  Ｐｌｕｓ）<登録商標>（Ｃｒｙ１ＡｂとＣｒｙ３Ｂｂ１毒素を発現するトウモロコシ品種）、ハーキュレックスＩ（Ｈｅｒｃｕｌｅｘ  Ｉ）<登録商標>（Ｃｒｙ１Ｆａ２毒素とグルホシネートへの耐性を付与する為のホスフィノトリシン Ｎ−アセチルトランスフェラーゼ（ＰＡＴ）を発現するトウモロコシ品種）、ＮｕＣＯＴＮ３３Ｂ<登録商標>（Ｃｒｙ１Ａｃ毒素を発現するワタ品種）、ボルガードＩ（Ｂｏｌｌｇａｒｄ  Ｉ）<登録商標>（Ｃｒｙ１Ａｃ毒素を発現するワタ品種）、ボルガードＩＩ（Ｂｏｌｌｇａｒｄ  ＩＩ）<登録商標>（Ｃｒｙ１ＡｃとＣｒｙ２Ａｂ毒素を発現するワタ品種）、ＶＩＰＣＯＴ<登録商標>（ＶＩＰ毒素を発現するワタ品種）、ニューリーフ（ＮｅｗＬｅａｆ）<登録商標>（Ｃｒｙ３Ａ毒素を発現するジャガイモ品種）、ネイチャーガード  アグリシュアー  ＧＴ  アドバンテージ（ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ<登録商標>Ａｇｒｉｓｕｒｅ<登録商標>ＧＴ  Ａｄｖａｎｔａｇｅ）（ＧＡ２１ グリホサート耐性形質）、アグリシュアー  ＣＢ  アドバンテージ（Ａｇｒｉｓｕｒｅ<登録商標> ＣＢ  Ａｄｖａｎｔａｇｅ）（Ｂｔ１１コーンボーラー（ＣＢ）形質）、プロテクタ（Ｐｒｏｔｅｃｔａ）<登録商標>等が挙げられる。
【００５９】
上記作物には、遺伝子組換え技術を用いて、選択的な作用を有する抗病原性物質を産生する能力を付与されたものも含まれる。
抗病原性物質としては、例えばＰＲタンパク（ＰＲＰｓ、ＥＰ−Ａ−０３９２２２５に記載されている）；ナトリウムチャネル阻害剤、カルシウムチャネル阻害剤（ウイルスが産生するＫＰ１、ＫＰ４、ＫＰ６毒素等が知られている）等のイオンチャネル阻害剤；スチルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ；ペプチド抗生物質、ヘテロ環を有する抗生物質、植物病害抵抗性に関与するタンパク因子（ＷＯ０３／０００９０６に記載されている）等の微生物が産生する物質等が挙げられる。このような抗病原性物質とそれを産生する遺伝子組換え植物は、ＥＰ−Ａ−０３９２２２５、ＷＯ９５／３３８１８、ＥＰ−Ａ−０３５３１９１等に記載されている。
【００６０】
本発明の有害節足動物防除組成物を防疫用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは、本発明化合物を有効成分量として通常０．００１〜１０ｍｇ／ｍ3であり、平面に適用するときは０．００１〜１００ｍｇ／ｍ2である。上記有害節足動物防除組成物が乳剤、水和剤、フロアブル剤等である場合、通常、本発明化合物の濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等は通常そのまま施用する。
【００６１】
本発明の有害節足動物防除組成物をウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ用の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知の方法で動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制を目的にする場合には、例えば錠剤、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）により投与され、非全身的抑制を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、ポアオン処理若しくはスポットオン処理を行う、シャンプー製剤で動物を洗う又は樹脂製剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合の本発明化合物の量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．１〜１０００ｍｇの範囲である。
【００６２】
本発明の有害節足動物防除組成物は、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混用又は併用することもできる。
【００６３】
混用または併用することのできる殺虫剤の有効成分としては、例えば
（１）有機リン系化合物
アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、りん化アルミニウム（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ  ｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）、ブタチオホス（ｂｕｔａｔｈｉｏｆｏｓ）、キャドサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、クロルエトキシホス（ｃｈｌｏｒｅｔｈｏｘｙｆｏｓ）、クロルフェンビンホス（ｃｈ１ｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、クロルピリホスメチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ：ＣＹＡＰ）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ＤＣＩＰ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、ジクロフェンチオン（ｄｉｃｈｌｏｆｅｎｔｈｉｏｎ：ＥＣＰ）、ジクロルボス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ：ＤＤＶＰ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、ジメチルビンホス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、ＥＰＮ、エチオン（ｅｔｈｉｏｎ）、エトプロホス（ｅｔｈｏｐｒｏｐｈｏｓ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ：ＭＰＰ）、フエニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ：ＭＥＰ）、ホスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、ホルモチオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、りん化水素（Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、メスルフェンホス（ｍｅｓｕｌｆｅｎｆｏｓ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ：ＤＭＴＰ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ナレッド（ｎａｌｅｄ：ＢＲＰ）、オキシデプロホス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ：ＥＳＰ）、パラチオン（ｐａｒａｔｈｉｏｎ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ：ＰＭＰ）、ピリミホスメチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙ１）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｆｅｎｔｈｉｏｎ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ：ＰＡＰ）、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｒｆｏｓ）、サリチオン（ｓａｌｉｔｈｉｏｎ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、テブピリムホス（ｔｅｂｕｐｉｒｉｍｆｏｓ）、テメホス（ｔｅｍｅｐｈｏｓ）、テトラクロルビンホス（ｔｅｔｒａｃｈ１ｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｐｈｏｎ：ＤＥＰ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、フォレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、カズサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）等；
（２）カーバメート系化合物
アラニカルブ（ａｌａｎｙｃａｒｂ）、ベンダイオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ＢＰＭＣ、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙ１）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、クロエトカルブ（ｃｌｏｅｔｈｏｃａｒｂ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ：ＭＩＰＣ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、  メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ）、ＮＡＣ、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、ピリミカーブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、プロポキスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ：ＰＨＣ）、ＸＭＣ、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、  キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、アルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）等；
（３）合成ピレスロイド系化合物
アクリナトリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ベータ−シフルトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、エンペントリン（ｅｍｐｅｎｔｈｒｉｎ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、エスフェンバレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）  、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルフェンプロックス（ｆｌｕｆｅｎｏｐｒｏｘ）、フルメトリン（ｆｌｕｍｅｔｈｒｉｎ）、フルバリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、ハルフェンプロックス（ｈａｌｆｅｎｐｒｏｘ）、イミプロトリン（ｉｍｉｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、プラレトリン（ｐｒａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ピレトリン（ｐｙｒｅｔｈｒｉｎｓ）、レスメトリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、シグマ−サイパーメトリン（ｓｉｇｍａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、トラロメトリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、トランスフルトリン（ｔｒａｎｓｆｌｕｔｈｒｉｎ）、テトラメトリン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、フェノトリン（ｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、シフェノトリン（ｃｙｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、アルファシペルメトリン（ａｌｐｈａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ゼータシペルメトリン（ｚｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ラムダシハロトリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ガンマシハロトリン（ｇａｍｍａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、フラメトリン（ｆｕｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、タウフルバリネート（ｔａｕ−ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、メトフルトリン（ｍｅｔｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  ２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）ベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）ベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２−シアノ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）ベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等；
（４）ネライストキシン系化合物
カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕ１ｔａｐ）、チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、モノスルタップ（ｍｏｎｏｓｕｌｔａｐ）、ビスルタップ（ｂｉｓｕｌｔａｐ）等；
（５）ネオニコチノイド系化合物
イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃ１ｏｐｒｉｄ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、アセタミプリド（ａｃｅｔａｍｉｐｒｉｄ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、チアクロプリド（ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、ジノテフラン（ｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）、クロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）等；
（６）ベンゾイル尿素系化合物
クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、ビストリフルロン（ｂｉｓｔｒｉｆｌｕｒｏｎ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、フルアズロン（ｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、ノバルロン（ｎｏｖａｌｕｒｏｎ）、ノビフルムロン（ｎｏｖｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、トリアズロン（ｔｒｉａｚｕｒｏｎ）等；
（７）フェニルピラゾール系化合物
アセトプロール（ａｃｅｔｏｐｒｏｌｅ）、エチプロール（ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉ１）、バニリプロール（ｖａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、ピリプロール（ｐｙｒｉｐｒｏｌｅ）、ピラフルプロール（ｐｙｒａｆｌｕｐｒｏｌｅ）等；
（８）Ｂｔトキシン系殺虫剤
バチルス・チューリンゲンシス菌由来の生芽胞および産生結晶毒素、並びにそれらの混合物；
（９）ヒドラジン系化合物
クロマフェノジド（ｃｈｒｏｍａｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ハロフェノジド（ｈａｌｏｆｅｎｏｚｉｄｅ）、メトキシフェノジド（ｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎｏｚｉｄｅ）、テブフェノジド（ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）等；
（１０）有機塩素系化合物
アルドリン（ａｌｄｒｉｎ）、ディルドリン（ｄｉｅｌｄｒｉｎ）、ジエノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）、エンドスルファン（ｅｎｄｏｓｕｌｆａｎ）、メトキシクロル（ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ）等；
（１１）天然系殺虫剤
マシン油（ｍａｃｈｉｎｅ  ｏｉｌ）、硫酸ニコチン（ｎｉｃｏｔｉｎｅ−ｓｕｌｆａｔｅ）；
（１２）その他の殺虫剤
アベルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ−Ｂ）、ブロモプロピレート（ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｐｈｅｎａｐｙｒ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、Ｄ−Ｄ（１，３−Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ）、エマメクチンベンゾエート（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）、フェナザキン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、フルピラゾホス（ｆｌｕｐｙｒａｚｏｆｏｓ）、ハイドロプレン（ｈｙｄｒｏｐｒｅｎｅ）、メトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、インドキサカルブ（ｉｎｄｏｘａｃａｒｂ）、メトキサジアゾン（ｍｅｔｏｘａｄｉａｚｏｎｅ）、ミルベマイシンＡ（ｍｉｌｂｅｍｙｃｉｎ−Ａ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、ピリダリル（ｐｙｒｉｄａｌｙｌ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、スピノサッド（ｓｐｉｎｏｓａｄ）、スルフラミド（ｓｕｌｆｌｕｒａｍｉｄ）、トルフェンピラド（ｔｏｌｆｅｎｐｙｒａｄ）、トリアゼメイト（ｔｒｉａｚａｍａｔｅ）、フルベンジアミド（ｆｌｕｂｅｎｄｉａｍｉｄｅ）、レピメクチン（ｌｅｐｉｍｅｃｔｉｎ）、亜ひ酸（Ａｒｓｅｎｉｃ  ａｃｉｄ）、ベンクロチアズ（ｂｅｎｃｌｏｔｈｉａｚ）、石灰窒素（Ｃａｌｃｉｕｍ  ｃｙａｎａｍｉｄｅ）、石灰硫黄合剤（Ｃａｌｃｉｕｍ  ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）、クロルデン（ｃｈｌｏｒｄａｎｅ）、ＤＤＴ、ＤＳＰ、フルフェネリウム（ｆｌｕｆｅｎｅｒｉｍ）、フロニカミド（ｆｌｏｎｉｃａｍｉｄ）、フルリムフェン（ｆｌｕｒｉｍｆｅｎ）、ホルメタネート（ｆｏｒｍｅｔａｎａｔｅ）、メタム・アンモニウム（ｍｅｔａｍ−ａｍｍｏｎｉｕｍ）、メタム・ナトリウム（ｍｅｔａｍ−ｓｏｄｉｕｍ）、臭化メチル（Ｍｅｔｈｙｌ  ｂｒｏｍｉｄｅ）、オレイン酸カリウム（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｏｌｅａｔｅ）、プロトリフェンビュート（ｐｒｏｔｒｉｆｅｎｂｕｔｅ）、スピロメシフェン（ｓｐｉｒｏｍｅｓｉｆｅｎ）、硫黄（Ｓｕｌｆｕｒ）、メタフルミゾン（ｍｅｔａｆｌｕｍｉｚｏｎｅ）、スピロテトラマット（ｓｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ）、ピリフルキナゾン（ｐｙｒｉｆｌｕｑｕｉｎａｚｏｎｅ）、スピネトラム（ｓｐｉｎｅｔｏｒａｍ）、クロラントラニリプロール（ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、トラロピリル（ｔｒａｌｏｐｙｒｉｌ）、下記式（Ａ）
2010168362.tif 000013
〔式中、Ｘa1はメチル基、塩素原子、臭素原子またはフッ素原子を表し、Ｘa2はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基またはＣ１−Ｃ４ハロアルコキシ基を表し、Ｘa3はフッ素原子、塩素原子または臭素原子を表し、Ｘa4は置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル、置換されていてもよいＣ３−Ｃ４アルケニル、置換されていてもよいＣ３−Ｃ４アルキニル、置換されていてもよいＣ３−Ｃ５シクロアルキルアルキルまたは水素原子を表し、Ｘa5は水素原子またはメチル基を表し、Ｘa6は水素原子、フッ素原子または塩素原子を表し、Ｘa7は水素原子、フッ素原子または塩素原子を表す。〕
で示されるいずれかの化合物、
下記式（Ｂ）
2010168362.tif 000014
〔式中、Ｘb1はＸb2−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）基、Ｘb2−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ2基、Ｘb3−Ｓ（Ｏ）基、置換されていてもよいピロール−１−イル基、置換されていてもよいイミダゾール−１−イル基、置換されていてもよいピラゾール−１−イル基または置換されていてもよい１，２，４−トリアゾール−１−イル基を表し、Ｘb2は２，２，２−トリフルオロエチル基等の置換されていてもよいＣ１−Ｃ４ハロアルキル基またはシクロプロピル基等の置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基を表し、Ｘb3はメチル等の置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｘb4は水素原子、塩素原子、シアノ基またはメチル基を表す。〕
で示されるいずれかの化合物、下記式（Ｃ）
2010168362.tif 000015
〔式中、Ｘc1は３，３，３−トリフルオロプロピル基等の置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、２，２，２−トリクロロエトキシ基等の置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、４−シアノフェニル基等の置換されていてもよいフェニル基または２−クロロ−３−ピリジル基等の置換されていてもよいピリジル基を表し、Ｘc2はメチル基またはトリフルオロメチルチオ基を表し、Ｘc3はメチル基またはハロゲン原子を表す。〕
で示されるいずれかの化合物等が挙げられ、
【００６４】
殺ダニ剤の有効成分としては、例えば
アセキノシル（ａｃｅｑｕｉｎｏｃｙｌ）、アミトラズ（ａｍｉｔｒａｚ）、ベンゾキシメート（ｂｅｎｚｏｘｉｍａｔｅ）、ビフェナゼート（ｂｉｆｅｎａａｔｅ）、フェニソブロモレート（ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、キノメチオネート（ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔ）、クロルベンジレート（ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｌａｔｅ）、ＣＰＣＢＳ（ｃｈｌｏｒｆｅｎｓｏｎ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、シフルメトフェン（ｃｙｆｌｕｍｅｔｏｆｅｎ）、ケルセン（ジコホル：ｄｉｃｏｆｏｌ）、エトキサゾール（ｅｔｏｘａｚｏｌｅ）、酸化フェンブタスズ（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、フルアクリピリム（ｆｌｕａｃｒｙｐｙｒｉｍ）、フルプロキシフェン（ｆｌｕｐｒｏｘｙｆｅｎ）、ヘキシチアゾクス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、プロパルギット（ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ：ＢＰＰＳ）、ポリナクチン複合体（ｐｏｌｙｎａｃｔｉｎｓ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリミジフェン（Ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）、テブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、テトラジホン（ｔｅｔｒａｄｉｆｏｎ）、スピロディクロフェン（ｓｐｉｒｏｄｉｃｌｏｆｅｎ）、スピロメシフェン（ｓｐｉｒｏｍｅｓｉｆｅｎ）、スピロテトラマット（ｓｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ）、アミドフルメット（ａｍｉｄｏｆｌｕｍｅｔ）、シエノピラフェン（ｃｙｅｎｏｐｙｒａｆｅｎ）等が挙げられ、
【００６５】
殺線虫剤の有効成分としては、例えば、
ＤＣＩＰ、フォスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、塩酸レバミゾール（ｌｅｖａｍｉｓｏｌ）、メチルイソチオシアネート（ｍｅｔｈｙｉｓｏｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ）、酒石酸モランテル（ｍｏｒａｎｔｅｌ  ｔａｒｔａｒａｔｅ）、イミシアホス（ｉｍｉｃｙａｆｏｓ）等が挙げられる。
【００６６】
混用又は併用することのできる殺菌剤の有効成分としては、例えば、アゾキシストロビン等のストロビルリン化合物、トリクロホスメチル等の有機リン化合物、トリフルミゾール、ペフラゾエート、ジフェノコナゾール等のアゾール化合物、フサライド、フルトラニル、バリダマイシン、プロベナゾール、ジク-ロメジン、ペンシクロン、ダゾメット、カスガマイシン、IBP、ピロキロン、オキソリニック酸、トリシクラゾール、フェリムゾン、メプロニル、EDDP、イソプロチオラン、カルプロパミド、ジクロシメット、フラメトピル、フルジオキソニル、プロシミドン及びジエトフェンカルブが挙げられる。
上記除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤および動物用飼料としては、制限されず、従来公知のものが挙げられる。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
尚、本明細書において使用している略号は、以下の意味を有する。
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｂｎ：べンジル基、Ｐｈ：フェニル基、Ｔｓ：ｐ−トルエンスルホニル基、Ａｃ：アセチル基。
まず、本発明化合物の製造例を示す。
【００６８】
参考製造例１
〔工程１−１〕
チオ酢酸カリウム１０．２８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍｌに懸濁した後、窒素雰囲気下、０℃で１−クロロー２−メトキシエタン７．７３ｇを該混合物中に１５分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。反応混合物を６０℃に加熱し、さらに４時間攪拌後、室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍｌ及び１Ｎ塩酸１００ｍｌを順に加えた。該混合物より有機層を分離し、水層を酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸３０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000016
で示されるＳ−（２−メトキシエチル）＝チオアセテート１０．１２ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.34(3H,s), 3.09(2H, t), 3.37(3H,s), 3.52(2H, t)
【００６９】
〔工程１−２〕
Ｓ−（２−メトキシエチル）＝チオアセテート１０．１２ｇをテトラヒドロフラン８０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド  メタノール溶液１５．６２ｇを該混合物中に１５分間かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル６．０７ｇを加え、さらに室温で４時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却した後、該反応混合物に飽和食塩水１００ｍｌを加え、これをｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000017
で示される（２−メトキシエチルチオ）アセトニトリル４．１０ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.92(2H,t), 3.39(3H,s), 3.43(2H,s), 3.70(2H, t)
【００７０】
〔工程１−３〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ2ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）１９．１６ｇを水６０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、０℃で（２−メトキシエチルチオ）アセトニトリル４．１０ｇのメタノール６０ｍｌ溶液を該懸濁液中に３０分間かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該反応混合物を５０℃まで加熱し、２時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却した後、該反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液８０ｍｌを加えた。該混合物を減圧下にメタノールを留去させた後、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液４０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000018
で示される（２−メトキシエタンスルホニル）アセトニトリル２．８８ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 3.43(3H,s), 3.45(2H,t),3.86(2H,t), 4.13(2H, s)
【００７１】
製造例１
参考製造例１より得られた（２−メトキシエタンスルホニル）アセトニトリル１．６３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１．３８g及び１−ヨード−３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタン２．７４gを該溶液に加え、室温で1時間攪拌した。該反応混合物を７０℃まで加熱し、さらに４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル３０ｍｌ及び１Ｎ塩酸３０ｍｌを順に加えた。該混合物より有機層を分離し、水層を酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸３０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000019
で示される５，５，６，６，６−ペンタフルオロ−２−（２−メトキシエタンスルホニル）ヘキサンニトリル（以下、本発明化合物（１）と記す。）０．８９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.27-2.60(4H,m), 3.20-3.27(1H,m), 3.45(3H,s), 3.74-3.85(2H,m), 3.90-3.97(1H,m), 4.37-4.42(1H,m)
【００７２】
参考製造例２
〔工程２−１〕
（３−メトキシプロピル）＝ｐ−トルエンスルホネート１１．１７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、室温でチオ酢酸カリウム５．８８ｇを加え、２時間攪拌した。反応混合物を５０℃に加熱し、さらに３０分間攪拌後、室温まで冷却し、酢酸エチル４０ｍｌ、１Ｎ塩酸７０ｍｌを順に加えた。有機層を分離し、水層を酢酸エチル４０ｍｌで３回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸１００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000020
で示されるＳ−（３−メトキシプロピル）＝チオアセテート６．０６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.84(2H,tt), 2.33(3H,s), 2.95(2H,t), 3.33(3H,s), 3.42(2H,t)
【００７３】
〔工程２−２〕
Ｓ−（３−メトキシプロピル）＝チオアセテート６．０６ｇをテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド メタノール溶液７．８７ｇを該混合物中に１５分間かけて滴下し、室温で３０分間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル３．０８ｇを加え、室温で１８時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却した後、該反応混合物に飽和食塩水５０ｍｌを加え、これを酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000021
で示される（３−メトキシプロピルチオ）アセトニトリル４．４７ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.93(2H,tt), 2.84(2H,t), 3.30(2H,s), 3.35(3H,s), 3.49(2H,t)
【００７４】
〔工程２−３〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ2ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）２２．６５ｇを水９０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、０℃で（３−メトキシプロピルチオ）アセトニトリル４．４７ｇのメタノール５０ｍｌ溶液を３０分間かけて滴下し、室温で３時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えた。該混合物を減圧下にメタノールを留去させた後、酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液２０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000022
で示される（３−メトキシプロパンスルホニル）アセトニトリル４．９２ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 2.18(2H,tt), 3.37(3H,s), 3.41(2H,t), 3.54(2H,t), 4.03(2H,s)
【００７５】
製造例２
参考製造例２より得られた（３−メトキシプロパンスルホニル）アセトニトリル０．５０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．４３g及び１−ヨード−３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタン０．８５gを該溶液に加え、室温で２時間攪拌した。該反応混合物を５０℃まで加熱し、さらに２時間半攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル３０ｍｌ及び１Ｎ塩酸１０ｍｌを順に加えた。該混合物より有機層を分離し、水層を酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸１０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍｌ、飽和食塩水１０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000023
で示される５，５，６，６，６−ペンタフルオロ−２−（３−メトキシプロパンスルホニル）ヘキサンニトリル（以下、本発明化合物（２）と記す。）０．６９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 2.21(2H,tt), 2.43(4H,m), 3.37(3H,s), 3.42-3.46(2H, m), 3.49-3.59(2H, m), 4.09-4.12(1H, m)
【００７６】
参考製造例３
〔工程３−１〕
（２−イソプロポキシエチル）＝ｐ−トルエンスルホネート３６．２５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７０ｍｌに溶解した後、窒素雰囲気下、室温でチオ酢酸カリウム１６．８２ｇを該混合物中に加え、1時間攪拌した。反応混合物を６０℃に加熱し、さらに４時間攪拌後、室温まで冷却し、酢酸エチル１５０ｍｌ、１Ｎ塩酸３００ｍｌを順に加えた。該混合物より有機層を分離し、水層を酢酸エチル１５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸１００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000024
で示されるＳ−（２−イソプロポキシエチル）＝チオアセテート１３．５６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.15(6H,d), 2.34(3H,s), 3.07(2H, t), 3.54(2H, t), 3.60(1H,qq),
【００７７】
〔工程３−２〕
Ｓ−（２−イソプロポキシエチル）＝チオアセテート１３．５６ｇをテトラヒドロフラン８０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド メタノール溶液１６．０１ｇを該混合物中に１５分間かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル６．２７ｇを加え、室温で４時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却し、飽和食塩水を加え、これをｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000025
で示される（２−イソプロポキシエチルチオ）アセトニトリル１２．３９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.18(6H,d), 2.90(2H,t), 3.47(2H,s), 3.60(1H,qq), 3.72(2H, t)
【００７８】
〔工程３−３〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ2ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）５１．００ｇを水８０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、0℃で（２−イソプロポキシエチルチオ）アセトニトリル１２．３９ｇのメタノール８０ｍｌ溶液を該懸濁液中に３０分間かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該反応混合物を５０℃まで加熱し、２時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えた。該混合物を減圧下にメタノールを留去させた後、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000026
で示される（２−イソプロポキシエタンスルホニル）アセトニトリル１４．１３ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.20(6H,d), 3.44(2H,t), 3.69(1H,qq), 3.88(2H, t) , 4.17(2H,s)
【００７９】
製造例３
参考製造例３より得られた（２−イソプロポキシエタンスルホニル）アセトニトリル１．９１ｇをN，N−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１．３８g及び１−ヨードー３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタン２．７４gを加え、室温で1時間攪拌した。該反応混合物を７０℃まで加熱し、さらに４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル３０ｍｌ及び１Ｎ塩酸３０ｍｌを順に加えた。有機層を分離し、水層を酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸３０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000027
で示される５，５，６，６，６−ペンタフルオロ−２−（２−イソプロポキシエタンスルホニル）ヘキサンニトリル（以下、本発明化合物（３）と記す。）１．０３ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.17(3H,d), 1.19(3H,d), 2.26-2.61(4H,m), 3.20-3.26(1H,m), 3.62-3.72(1H,m), 3.75-3.85(2H,m), 3.92-3.99(1H,m), 4.52-4.58(1H,m)
【００８０】
参考製造例４
〔工程４−１〕
２−メトキシ−２−メチル−１−プロパノール１１．７２ｇをピリジン５０ｍｌに溶解し、ｐ−トルエンスルホニルクロライド２１．４９ｇを該混合物中に加え、室温で一晩攪拌した。反応混合物に酢酸エチル１５０ｍｌ及び１Ｎ塩酸１５０ｍｌを順に加えた。該混合物より有機層を分離し、水層を酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸５０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000028
で示される（２−メトキシ−２−メチルプロピル）＝ｐ−トルエンスルホネート２６．１４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.15(6H,s), 2.46(3H,s), 3.16(3H,s), 3.85(2H,s), 7.34(2H, d), 7.80(2H,d)
【００８１】
〔工程４−２〕
チオ酢酸カリウム１１．５６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、（２−メトキシ−２−メチルプロピル）＝ｐ−トルエンスルホネート２６．１４ｇを該混合物に加え、室温で1時間攪拌した。反応混合物を７０℃に加熱し、さらに４８時間攪拌後、室温まで冷却し、ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌ及び１Ｎ塩酸１００ｍｌを順に加えた。該混合物より有機層を分離し、水層をｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸３０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000029
で示されるＳ−（２−メトキシ−２−メチルプロピル）＝チオアセテート８．９２ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.21(6H,s), 2.37(3H, s), 3.12(2H,s), 3.19(3H, s)
【００８２】
〔工程４−３〕
Ｓ−（２−メトキシ−２−メチルプロピル）＝チオアセテート８．９２ｇをテトラヒドロフラン５５ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド メタノール溶液１０．６１ｇを１５分間かけて該混合物に滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル４．１５ｇを加え、室温で４時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却し、飽和食塩水５０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000030
で示される（２−メトキシ−２−メチルプロピルチオ）アセトニトリル８．２５ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.29(6H,s), 2.83(2H,s), 3.22(3H,s), 3.41(2H, s)
【００８３】
〔工程４−４〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ2ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）３７．１５ｇを水１２０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、０℃で（２−メトキシ−２−メチルプロピルチオ）アセトニトリル８．２５ｇのメタノール１２０ｍｌ溶液を３０分間かけて滴下し、室温で４時間攪拌した。該反応混合物を５０℃まで加熱し、１時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液８０ｍｌを加えた。該混合物を減圧下にメタノールを留去し、酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液４０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000031
で示される（２−メトキシ−２−メチルプロパンスルホニル）アセトニトリル９．１８ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.43(6H,s), 3.30(3H,s), 3.38(2H,s), 4.15(2H, s)
【００８４】
製造例４
参考製造例４より得られた（２−メトキシ−２−メチルプロパンスルホニル）アセトニトリル０．９６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．６９g及び１−ヨードー３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタン１．３７gを該混合物に加え、室温で1時間攪拌した。該反応混合物を７０℃まで加熱し、４時間攪拌した。室温まで冷却し、酢酸エチル３０ｍｌ、１Ｎ塩酸３０ｍｌを順に加えた。該混合物より有機層を分離し、水層を酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸３０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000032
で示される５，５，６，６，６−ペンタフルオロー２−（２−メトキシ−２−メチルプロパンスルホニル）ヘキサンニトリル（以下、本発明化合物（４）と記す。）０．８７ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.37(3H,s), 1.48(3H,s), 2.29-2.56(4H,m), 3.16(1H,d), 3.28(3H,s), 3.69(1H,d), 4.51(1H,t)
【００８５】
参考製造例５
〔工程５−１〕
２−メルカプトエタノール３０．４４ｇをテトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド メタノール溶液７５．２４ｇを該混合物に３０分間かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル２９．２２ｇを加え、室温で一晩攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却し、飽和食塩水５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000033
で示される（２−ヒドロキシエチルチオ）アセトニトリル４５．００ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.95(2H,t), 3.42(2H,s), 3.93(2H,t)
【００８６】
〔工程５−２〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ2ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）３３．７７ｇを水１００ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、0℃で（２−ヒドロキシエチルチオ）アセトニトリル５．８６ｇのメタノール１００ｍｌ溶液を３０分間かけて該懸濁液に滴下し、室温で４時間攪拌した。該反応混合物を５０℃まで加熱し、１時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液６０ｍｌを加え、減圧下メタノールを留去し、酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000034
で示される（２―ヒドロキシエタンスルホニル）アセトニトリル４．１６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):3.48(2H,t), 4.20(2H,s), 4.21(2H,t)
【００８７】
製造例５
参考製造例５より得られた（２―ヒドロキシエタンスルホニル）アセトニトリル４．１６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム３．８５g及び１−ヨードー３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタン７．６４gを該混合物に加え、室温で４時間攪拌した。該反応混合物を５０℃まで加熱し、５時間攪拌した。室温まで冷却し、酢酸エチル１５０ｍｌ及び１Ｎ塩酸１５０ｍｌを順に加えた。該混合物より有機層を分離し、水層を酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸５０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000035
で示される５，５，６，６，６−ペンタフルオロ−２−（２−ヒドロキシエタンスルホニル）ヘキサンニトリル（以下、本発明化合物（５）と記す。）２.３６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.23-2.57(5H,m), 3.25-3.33(1H,m), 3.75-3.83(1H,m), 4.16-4.30(2H,m), 4.44-4.48(1H,m)
【００８８】
製造例６
本発明化合物（５）１.４８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１.０３g、ヨードメタン１.０６gを加え、室温で1時間攪拌した。該反応混合物を７０℃まで加熱し、４時間攪拌した。室温まで冷却し、酢酸エチル３０ｍｌ、１Ｎ塩酸３０ｍｌを順に加えた。有機層を分離し、水層を酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸３０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000036
で示される５，５，６，６，６−ペンタフルオロ−２−（２−ヒドロキシエタンスルホニル）−２−メチルヘキサンニトリル（以下、本発明化合物（６）と記す。）１.１８ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.82(3H,s), 2.14-2.61(5H,m), 3.47-3.64(2H,m), 4.23-4.32(2H,m)
【００８９】
参考製造例７
本発明化合物（６）３．３６ｇを塩化チオニル２０ｍｌに溶解した後、６時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、減圧下に塩化チオニルを留去させた。残査にヘキサン２０ｍｌを加え、減圧下濃縮する操作を２回繰り返した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000037
で示される５，５，６，６，６−ペンタフルオロー２−（２−クロロエタンスルホニル）−２−メチルヘキサンニトリル３．５２ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.81(3H,s), 2.14-2.27(4H,m), 3.62-3.76(2H,m), 4.57-4.71(2H,m)
【００９０】
製造例７
参考製造例７より得られた５，５，６，６，６−ペンタフルオロ−２−（２―クロロエタンスルホニル）−２−メチルヘキサンニトリル０．３０ｇをN，N−ジメチルホルムアミド１ｍｌに溶解し、ナトリウムエタンチオラート０．１０ｇを加え、室温で４時間攪拌した。酢酸エチル２０ｍｌ、１Ｎ塩酸２０ｍｌを順に加えた。有機層を分離し、水層を酢酸エチル２０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸２０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍｌ、飽和食塩水２０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000038
で示される５，５，６，６，６−ペンタフルオロ−２−（２―エチルチオエタンスルホニル）−２−メチルヘキサンニトリル（以下、本発明化合物（７）と記す。）０．１２ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.32(3H,t), 1.80(3H,s), 2.15-2.55(4H,m), 2.64(2H,q), 3.02-3.11(2H,m), 3.44-3.61(2H,m)
【００９１】
参考製造例８
〔工程８−１〕
Ｓ−（２−メトキシ−２−メチルプロピル）＝チオアセテート３．２１ｇ及びブロモ酢酸メチル３．３３ｇをメタノール２０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、炭酸カリウム３．０１ｇを加えた。該反応混合物を５０℃まで加熱し、４時間攪拌した。室温まで冷却し、減圧下濃縮した。残渣に飽和食塩水５０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000039
で示される（２−メトキシ−２−メチルプロピルチオ）酢酸メチル２．００ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.29(6H,s), 2.81(2H,s), 3.21(3H,s), 3.29(2H, s) , 3.74(3H, s)
【００９２】
〔工程８−２〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ2ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）９．１５ｇを水３０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、０℃で（２−メトキシ−２−メチルプロピルチオ）酢酸メチル２．００ｇのメタノール３０ｍｌ溶液を１０分間かけて滴下し、室温で３時間攪拌した。該反応混合物を５０℃まで加熱し、１時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液７０ｍｌを加えた。該混合物を減圧下にメタノールを留去し、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000040
で示される（２−メトキシ−２−メチルプロパンスルホニル）酢酸メチル１．５７ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.41(6H,s), 3.25(3H,s), 3.44(2H,s), 3.82(3H,s), 4.17(2H, s)
【００９３】
製造例８
参考製造例８より得られた（２−メトキシ−２−メチルプロパンスルホニル）酢酸メチル１．５７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１．２１g及び１−ヨード−３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタン２．３１gを該混合物に加え、室温で1時間攪拌した。該反応混合物を１００℃まで加熱し、８時間攪拌した。室温まで冷却し、酢酸エチル５０ｍｌ、１Ｎ塩酸１００ｍｌを順に加えた。該混合物より有機層を分離し、水層を酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000041
で示される５，５，６，６，６−ペンタフルオロ−２−（２−メトキシ−２−メチルプロパンスルホニル）ヘキサン酸メチル（以下、本発明化合物（８）と記す。）０．２２ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.37(3H,s), 1.46(3H,s), 2.21-2.2.32(2H,m), 2.37-2.2.45(2H,m), 3.14(1H,d), 3.24(3H,s), 3.64(1H,d), 3.86(3H,s), 4.35(1H,m)
【００９４】
製造例９
本発明化合物（８）０．１４ｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃に冷却した。６０％水素化ナトリウム（油性）０．０４ｇを加え、３０分間攪拌した後、Ｎ−クロロコハク酸イミド０．１０ｇを加え、室温で２時間攪拌した。１Ｎ塩酸１０ｍｌを加え、酢酸エチル２０ｍｌで２回抽出した、有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍｌ、飽和食塩水２０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000042
で示される２−クロロ−５，５，６，６，６−ペンタフルオロ−２−（２−メトキシ−２−メチルプロパンスルホニル）ヘキサン酸メチル（以下、本発明化合物（９）と記す。）０．１３ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.48(6H,s), 2.22-2.2.49(2H,m), 2.49-2.2.57(1H,m), 2.78-2.87(1H,m), 3.28(3H,s), 3.58(1H,dd), 3.75(1H,dd), 3.94(3H,s)
【００９５】
製造例１０
本発明化合物（９）０．１３ｇをエタノール５ｍｌに溶解し、２８％アンモニア水５ｍｌを加え、室温で２時間攪拌した。該反応混合物を減圧下濃縮し、飽和食塩水３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000043
で示される２−クロロ−５，５，６，６，６−ペンタフルオロ−２−（２−メトキシ−２−イルメタンスルホニル）ヘキサン酸アミド（以下、本発明化合物１０）と記す。）０．０９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.47(3H,s), 1.49(3H,m), 2.16-2.2.46(2H,m), 2.49-2.2.56(1H,m), 2.81-2.89(1H,m), 3.27(3H,s), 3.35(1H,dd), 3.63(1H,dd), 5.80(1H,s) , 6.89(1H,s)
【００９６】
参考製造例１１
チオ酢酸カリウム４．０２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、１−ブロモ−２−メトキシ−３−メチル−ブタン６．３８ｇを該混合物に加え、室温で1時間攪拌した。反応混合物を７０℃に加熱し、さらに１５時間攪拌後、室温まで冷却し、ｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌ及び１Ｎ塩酸１００ｍｌを順に加えた。該混合物より有機層を分離し、水層をｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸１００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮し、下記式
2010168362.tif 000044
で示される粗Ｓ−（２−メトキシ−３−メチル−ブチル）＝チオアセテート３．４２ｇを得た。
粗Ｓ−（２−メトキシ−３−メチル−ブチル）＝チオアセテートをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド メタノール溶液３．７５ｇを１５分間かけて該混合物に滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル１．４４ｇを加え、室温で４時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却し、飽和食塩水５０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮し、下記式
2010168362.tif 000045
で示される粗（２−メトキシ−３−メチル−ブチルチオ）アセトニトリル３．００ｇを得２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ2ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）１５．９４ｇを水６０ｍｌ懸濁した混合物に、窒素雰囲気下、０℃で粗（２−メトキシ−３−メチル−ブチルチオ）アセトニトリルのメタノール６０ｍｌ溶液を３０分間かけて滴下した。該反応混合物を室温で４時間攪拌した。該反応混合物を５０℃まで加熱し、１時間攪拌した。該反応容器を氷浴で冷却し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え、減圧下にメタノールを留去し、酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液４０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000046
で示される（２−メトキシ−３−メチル−ブタンスルホニル）アセトニトリル３．１４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.90(3H,d), 1.94(3H,d), 2.16-2,25(1H,m), 3.03-3.07(1H,m), 3.42(3H,s), 3.44-3.51(1H,m), 3.69-3.75(1H,m), 3.98-4.02(1H,dd), 4.21-4.26(1H,d)
【００９７】
製造例１１
参考製造例１２より得られた（２−メトキシ−３−メチル−ブタンスルホニル）アセトニトリル０．８３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．６２g及び１−ヨード−３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタン１．２１gを該混合物に加え、室温で1時間攪拌した。該反応混合物を７０℃まで加熱し、４時間攪拌した。室温まで冷却し、酢酸エチル３０ｍｌ、１Ｎ塩酸３０ｍｌを順に加えた。該混合物より有機層を分離し、水層を酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸３０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010168362.tif 000047
で示される５，５，６，６，６−ペンタフルオロ−２−（２−メトキシ−３−メチルーブタンスルホニル）ヘキサンニトリル（以下、本発明化合物（１１）と記す。）０．４９ｇを得た。尚、化合物は、２種立体異性体の４：１の混合物であった。
本発明化合物（１１）（主異性体）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):0.89-.097(6H,m), 2.14-2.27(1H,m), 2.29-2.60(4H,m), 3.05-3.74(3H,m)3.40(3H,s), 4.39(1H,t)
本発明化合物（１１）（他方異性体）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):0.89-.097(6H,m), 2.14-2.27(1H,m), 2.29-2.60(4H,m), 3.05-3.74(3H,m)3.42(3H,s), 4.31(1H,t)
【００９８】
次に本発明化合物の具体例を下記に示す。
式（Ｉα）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは下記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000048
［枝番号：Ａ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5、ｎ］＝
［１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［８：ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［９：ＣＣｌＦ2ＣＣｌＦＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［１０：ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［１１：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［１２：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［１３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［１４：ＣＦ3ＣＨ(Ｅｔ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［１５：ＣＦ3ＣＨ(Ｐｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［１６：ＣＦ3ＣＨ(ｉＰｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［１７：ＣＦ3ＣＨ(ｔＢｕ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［１８：ＣＦ3ＣＨ(ＯＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［１９：ＣＦ3ＣＨ(ＳＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、０］；
［２０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［２１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［２２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［２３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［２４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［２５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［２６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［２７：ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［２８：ＣＣｌＦ2ＣＣｌＦＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［２９：ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［３０：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［３１：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［３２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［３３：ＣＦ3ＣＨ(Ｅｔ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［３４：ＣＦ3ＣＨ(Ｐｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［３５：ＣＦ3ＣＨ(ｉＰｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［３６：ＣＦ3ＣＨ(ｔＢｕ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［３７：ＣＦ3ＣＨ(ＯＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［３８：ＣＦ3ＣＨ(ＳＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、１］；
［３９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［４０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［４１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［４２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［４３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［４４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［４５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［４６：ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［４７：ＣＣｌＦ2ＣＣｌＦＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［４８：ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［４９：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［５０：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
【００９９】
［５１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［５２：ＣＦ3ＣＨ(Ｅｔ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［５３：ＣＦ3ＣＨ(Ｐｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［５４：ＣＦ3ＣＨ(ｉＰｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［５５：ＣＦ3ＣＨ(ｔＢｕ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［５６：ＣＦ3ＣＨ(ＯＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［５７：ＣＦ3ＣＨ(ＳＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［５８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［５９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［６０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［６１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［６２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［６３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［６４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［６５：ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［６６：ＣＣｌＦ2ＣＣｌＦＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［６７：ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［６８：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［６９：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［７０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［７１：ＣＦ3ＣＨ(Ｅｔ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［７２：ＣＦ3ＣＨ(Ｐｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［７３：ＣＦ3ＣＨ(ｉＰｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［７４：ＣＦ3ＣＨ(ｔＢｕ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［７５：ＣＦ3ＣＨ(ＯＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［７６：ＣＦ3ＣＨ(ＳＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［７７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［７８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［７９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［８０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［８１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［８２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［８３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［８４：ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［８５：ＣＣｌＦ2ＣＣｌＦＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［８６：ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［８７：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［８８：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［８９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［９０：ＣＦ3ＣＨ(Ｅｔ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［９１：ＣＦ3ＣＨ(Ｐｒ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［９２：ＣＦ3ＣＨ(ｉＰｒ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［９３：ＣＦ3ＣＨ(ｔＢｕ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［９４：ＣＦ3ＣＨ(ＯＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［９５：ＣＦ3ＣＨ(ＳＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［９６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［９７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［９８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［９９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１００：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
【０１００】
［１０１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１０２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１０３：ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１０４：ＣＣｌＦ2ＣＣｌＦＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１０５：ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１０６：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１０７：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１０８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１０９：ＣＦ3ＣＨ(Ｅｔ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１１０：ＣＦ3ＣＨ(Ｐｒ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１１１：ＣＦ3ＣＨ(ｉＰｒ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１１２：ＣＦ3ＣＨ(ｔＢｕ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１１３：ＣＦ3ＣＨ(ＯＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１１４：ＣＦ3ＣＨ(ＳＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、ＳＯ２、Ｈ、Ｍｅ、２］；
［１１５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１１６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１１７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１１８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１１９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１２０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１２１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１２２：ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１２３：ＣＣｌＦ2ＣＣｌＦＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１２４：ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１２５：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１２６：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１２７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１２８：ＣＦ3ＣＨ(Ｅｔ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１２９：ＣＦ3ＣＨ(Ｐｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１３０：ＣＦ3ＣＨ(ｉＰｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１３１：ＣＦ3ＣＨ(ｔＢｕ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１３２：ＣＦ3ＣＨ(ＯＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１３３：ＣＦ3ＣＨ(ＳＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１３４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１３５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１３６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１３７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１３８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１３９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１４０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１４１：ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１４２：ＣＣｌＦ2ＣＣｌＦＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１４３：ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１４４：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１４５：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１４６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１４７：ＣＦ3ＣＨ(Ｅｔ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１４８：ＣＦ3ＣＨ(Ｐｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１４９：ＣＦ3ＣＨ(ｉＰｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１５０：ＣＦ3ＣＨ(ｔＢｕ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
【０１０１】
［１５１：ＣＦ3ＣＨ(ＯＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１５２：ＣＦ3ＣＨ(ＳＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１５３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１５４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１５５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１５６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１５７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１５８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１５９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１６０：ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１６１：ＣＣｌＦ2ＣＣｌＦＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１６２：ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１６３：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１６４：ＣＦ3ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１６５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１６６：ＣＦ3ＣＨ(Ｅｔ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１６７：ＣＦ3ＣＨ(Ｐｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１６８：ＣＦ3ＣＨ(ｉＰｒ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１６９：ＣＦ3ＣＨ(ｔＢｕ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１７０：ＣＦ3ＣＨ(ＯＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１７１：ＣＦ3ＣＨ(ＳＭｅ)ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１７２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［１７３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［１７４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［１７５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［１７６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［１７７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［１７８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［１７９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［１８０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［１８１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［１８２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［１８３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［１８４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１８５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１８６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１８７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１８８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１８９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｍｅ、Ｍｅ、２］；
［１９０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１９１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１９２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１９３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１９４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１９５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｆ、Ｍｅ、２］；
［１９６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１９７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１９８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［１９９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［２００：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
【０１０２】
［２０１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｍｅ、２］；
［２０２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［２０３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［２０４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［２０５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［２０６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［２０７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｂｒ、Ｍｅ、２］；
［２０８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［２０９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［２１０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［２１１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［２１２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［２１３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、ＨＣ≡ＣＣＨ2、Ｍｅ、２］；
［２１４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２１５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２１６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２１７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２１８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２１９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２２０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２２１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２２２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２２３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２２４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２２５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２２６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２２７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２２８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２２９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２３０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２３１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２３２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２３３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２３４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２３５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２３６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２３７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２３８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［２３９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［２４０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［２４１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［２４２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［２４３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［２４４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［２４５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［２４６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［２４７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［２４８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［２４９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［２５０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
【０１０３】
［２５１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［２５２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［２５３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［２５４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［２５５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［２５６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［２５７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［２５８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［２５９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［２６０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［２６１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［２６２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［２６３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［２６４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［２６５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［２６６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［２６７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［２６８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［２６９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［２７０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［２７１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［２７２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［２７３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［２７４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２７５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２７６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２７７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２７８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２７９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｈ、２］；
［２８０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２８１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２８２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２８３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２８４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２８５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、Ｅｔ、２］；
［２８６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２８７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２８８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２８９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２９０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２９１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ｉＰｒ、２］；
［２９２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２９３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２９４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２９５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２９６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２９７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3、２］；
［２９８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［２９９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［３００：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
【０１０４】
［３０１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［３０２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［３０３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［３０４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［３０５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［３０６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［３０７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［３０８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［３０９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦＨ2、２］；
［３１０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３１１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３１２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３１３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３１４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３１５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３１６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３１７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３１８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３１９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３２０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３２１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３２２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３２３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３２４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３２５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３２６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３２７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３２８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３２９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３３０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３３１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３３２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３３３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｈ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３３４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｈ、２］；
［３３５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｈ、２］；
［３３６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｈ、２］；
［３３７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｈ、２］；
［３３８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｈ、２］；
［３３９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｈ、２］；
［３４０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｅｔ、２］；
［３４１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｅｔ、２］；
［３４２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｅｔ、２］；
［３４３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｅｔ、２］；
［３４４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｅｔ、２］；
［３４５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、Ｅｔ、２］；
［３４６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ｉＰｒ、２］；
［３４７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ｉＰｒ、２］；
［３４８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ｉＰｒ、２］；
［３４９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ｉＰｒ、２］；
［３５０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ｉＰｒ、２］；
【０１０５】
［３５１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ｉＰｒ、２］；
［３５２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3、２］；
［３５３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3、２］；
［３５４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3、２］；
［３５５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3、２］；
［３５６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3、２］；
［３５７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3、２］；
［３５８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［３５９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［３６０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［３６１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［３６２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［３６３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［３６４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦＨ2、２］；
［３６５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦＨ2、２］；
［３６６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦＨ2、２］；
［３６７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦＨ2、２］；
［３６８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦＨ2、２］；
［３６９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦＨ2、２］；
［３７０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３７１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３７２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３７３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３７４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３７５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［３７６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３７７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３７８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３７９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３８０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３８１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［３８２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３８３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３８４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３８５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３８６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３８７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［３８８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３８９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３９０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３９１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３９２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３９３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｍｅ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［３９４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｈ、２］；
［３９５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｈ、２］；
［３９６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｈ、２］；
［３９７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｈ、２］；
［３９８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｈ、２］；
［３９９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｈ、２］；
［４００：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｅｔ、２］；
【０１０６】
［４０１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｅｔ、２］；
［４０２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｅｔ、２］；
［４０３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｅｔ、２］；
［４０４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｅｔ、２］；
［４０５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、Ｅｔ、２］；
［４０６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ｉＰｒ、２］；
［４０７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ｉＰｒ、２］；
［４０８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ｉＰｒ、２］；
［４０９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ｉＰｒ、２］；
［４１０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ｉＰｒ、２］；
［４１１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ｉＰｒ、２］；
［４１２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3、２］；
［４１３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3、２］；
［４１４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3、２］；
［４１５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3、２］；
［４１６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3、２］；
［４１７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3、２］；
［４１８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４１９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４２０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４２１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４２２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４２３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４２４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦＨ2、２］；
［４２５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦＨ2、２］；
［４２６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦＨ2、２］；
［４２７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦＨ2、２］；
［４２８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦＨ2、２］；
［４２９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦＨ2、２］；
［４３０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４３１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４３２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４３３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４３４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４３５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４３６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［４３７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［４３８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［４３９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［４４０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［４４１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［４４２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［４４３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［４４４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［４４５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［４４６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［４４７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［４４８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［４４９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［４５０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
【０１０７】
［４５１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［４５２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［４５３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｏ、Ｆ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［４５４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｈ、２］；
［４５５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｈ、２］；
［４５６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｈ、２］；
［４５７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｈ、２］；
［４５８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｈ、２］；
［４５９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｈ、２］；
［４６０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｅｔ、２］；
［４６１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｅｔ、２］；
［４６２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｅｔ、２］；
［４６３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｅｔ、２］；
［４６４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｅｔ、２］；
［４６５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、Ｅｔ、２］；
［４６６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ｉＰｒ、２］；
［４６７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ｉＰｒ、２］；
［４６８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ｉＰｒ、２］；
［４６９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ｉＰｒ、２］；
［４７０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ｉＰｒ、２］；
［４７１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ｉＰｒ、２］；
［４７２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3、２］；
［４７３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3、２］；
［４７４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3、２］；
［４７５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3、２］；
［４７６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3、２］；
［４７７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3、２］；
［４７８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４７９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４８０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４８１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４８２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４８３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｈ、２］；
［４８４：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦＨ2、２］；
［４８５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦＨ2、２］；
［４８６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦＨ2、２］；
［４８７：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦＨ2、２］；
［４８８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦＨ2、２］；
［４８９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦＨ2、２］；
［４９０：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４９１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４９２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４９３：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４９４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４９５：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＦ2、２］；
［４９６：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［４９７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［４９８：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［４９９：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［５００：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
【０１０８】
［５０１：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ3ＣＨ2、２］；
［５０２：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［５０３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［５０４：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［５０５：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［５０６：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［５０７：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｃｌ、２］；
［５０８：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［５０９：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［５１０：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［５１１：ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［５１２：ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｂｒ、２］；
［５１３：ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、Ｓ、Ｃｌ、ＣＦ2Ｂｒ、２］。
【０１０９】
式（Ｉβ）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは上記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000049
【０１１０】
式（Ｉγ）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは上記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000050
【０１１１】
式（Ｉδ）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは上記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000051
【０１１２】
式（Ｉε）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは上記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000052
【０１１３】
式（Ｉζ）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは上記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000053
【０１１４】
式（Ｉη）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは上記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000054
【０１１５】
式（Ｉθ）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは上記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000055
【０１１６】
式（Ｉι）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは上記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000056
【０１１７】
式（Ｉκ）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは上記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000057
【０１１８】
式（Ｉλ）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは上記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000058
【０１１９】
式（Ｉμ）で示される化合物（但し、式中のＡ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ5およびｎは上記に示されるいずれかの組合せを表す。）
2010168362.tif 000059
【０１２０】
例えば、（Ｉζ−４７）は下記の構造を有する本発明化合物である。
2010168362.tif 000060
【０１２１】
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を示す。
【０１２２】
製剤例１
本発明化合物（１）〜（１１）の何れか９部を、キシレン３７．５部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３７．５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１０部及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく撹拌混合して乳剤を得る。
【０１２３】
製剤例２
本発明化合物（１）〜（１１）の何れか４０部にソルポール５０６０（東邦化学登録商標名）５部を加え、よく混合して、カープレックス＃８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉末）３２部、３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュースミキサーで混合して、水和剤を得る。
【０１２４】
製剤例３
本発明化合物（１）〜（１１）の何れか３部、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５７部を加え、よく撹拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに撹拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
【０１２５】
製剤例４
本発明化合物（１）〜（１１）の何れか４．５部、合成含水酸化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ(三共社製)１部、クレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで撹拌混合する。得られた混合物にカットクレー８６．５部を加えて、充分撹拌混合し、粉剤を得る。
【０１２６】
製剤例５
本発明化合物（１）〜（１１）の何れか１０部；ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩とホワイトカーボンとの混合物（重量比１：１）３５部；及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
【０１２７】
製剤例６
本発明化合物（１）〜（１１）の何れか０．５部をジクロロメタン１０部に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン：エクソン化学登録商標名）８９．５部に混合して油剤を得る。
【０１２８】
製剤例７
本発明化合物（１）〜（１１）の何れか０．１部及びネオチオゾール（中央化成株式会社）４９．９部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５部のジメチルエーテル及び２５部のＬＰＧを充填し、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【０１２９】
製剤例８
本発明化合物（１）〜（１１）の何れか０．６部、ＢＨＴ０．０１部、キシレン５部、脱臭灯油３．３９部及び乳化剤｛アトモス３００（アトモスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、蒸留水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブを通じて噴射剤（ＬＰＧ）４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。
【０１３０】
次に、本発明化合物が有害節足動物防除組成物の有効成分として有効であることを試験例により示す。
【０１３１】
試験例１
製剤例５により得られた本発明化合物（１）、（２）、（４）、（５）、（６）、（７）及び（１１）の各製剤をそれぞれ有効成分濃度が５５．６ｐｐｍとなるように希釈し、各試験用薬液を調製した。
一方、底に直径５ｍｍの穴を５箇所あけたポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学株式会社製）５０ｇを入れて種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生育させたイネに、上記試験用薬液の何れか４５ｍｌをカップの底から吸収させることによって処理した。その後、温室内〈２５℃〉に６日間静置した後、イネの高さを５ｃｍに切り揃え、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放し、温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
その結果、本発明化合物（１）、（２）、（４）、（５）、（６）、（７）及び（１１）の各処理においては処理６日後に寄生する虫数は３頭以下であった。
【０１３２】
試験例２
製剤例５により得られた本発明化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（７）及び（１１）の各製剤をそれぞれ有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、各試験用薬液を調製した。直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、該試験用薬液の何れか０．７ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にイエバエ（Musca domestica）雌成虫１０頭を放ち、蓋をした。２４時間後にイエバエの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（７）及び（１２）の各処理においては死虫率７０％以上を示した。
【０１３３】
試験例３
製剤例５により得られた本発明化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（７）及び（１１）の各製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるようにそれぞれ水で希釈し、各試験用薬液を調製した。直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、該試験用薬液の何れか０．７ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にチャバネゴキブリ（Blattalla germanica）雄成虫２頭を放ち、蓋をした。６日後にチャバネゴキブリの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（７）及び（１１）の各処理においては死虫率１００％を示した。
【０１３４】
試験例４
製剤例５により得られた本発明化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（７）及び（１１）の各製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるようにそれぞれ水で希釈し、各試験用薬液を調製した。前記試験用薬液の何れか０．７ｍｌをイオン交換水１００ｍｌに加えた（有効成分濃度３．５ｐｐｍ）。該液中にアカイエカ（Culex pipiens pallens）終令幼虫２０頭を放し、１日後にその生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（７）及び（１１）の各処理においては死虫率９０％以上を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１３５】
本発明化合物は、有害節足動物に対して防除効力を有することから、有害節足動物防除組成物の有効成分として有用である。