(57)【要約】【課題】安定性が良好で、にきび予防及び治療効果に優れた組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類【化１】2010138122.tif 000011（Ｒ1はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の炭化水素基；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子；Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基、Ｘ4は水素原子、アセチル基又はグリセリル基か、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成；Ｒ2及びＲ3は水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基；ａ個のＲは水素原子又はアミジノ基か、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基；ａは２）、（Ｂ）イソプロピルメチルフェノール、（Ｃ）ポリオール、（Ｄ）水を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、０＜（Ｂ）／（Ａ）≦５であるニキビ改善剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類
【化１】
2010138122.tif 000010
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。）；Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａは２の数を示し；ａ個のＲは各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｂ）イソプロピルメチルフェノール、
（Ｃ）ポリオール、
（Ｄ）水
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、０＜（Ｂ）／（Ａ）≦５であるニキビ改善剤。
【請求項２】
更に、（Ｅ）カチオンポリマー又はカチオン界面活性剤を含有する請求項１記載のニキビ改善剤。
【請求項３】
更に、（Ｆ）ポリエーテル変性シリコーンを含有する請求項１又は２記載のニキビ改善剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニキビの予防及び治療効果に優れたニキビ改善剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニキビ、すなわち尋常性ざ瘡は主に思春期に発現する皮膚疾患であり、一般には皮脂分泌亢進とその貯留、毛包管の角化亢進と閉塞、毛包管内における Propionibacterium acnes などの細菌増殖等、いくつかの因子が相互に関連する皮膚疾患であると考えられている。ニキビは顔面に好発するため、特に思春期の患者にとっては美容的な悩みにもなっている。
【０００３】
上記のような要因に対応するため、ニキビ予防及び治療の抗菌剤として、主にイソプロピルメチルフェノールが使用されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３）。しかしながら、イソプロピルメチルフェノールは水に難溶であるため、そのまま水相に添加することができないという問題がある。特許文献１及び特許文献２の実施例では、エタノールを溶剤として１０質量％以上使用している。また、特許文献３では、リン脂質や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の界面活性剤と油剤を多量に用い、イソプロピルメチルフェノールを可溶化あるいは乳化して製剤化している。
【０００４】
しかし、エタノールを多量に使用する場合、エタノールによる皮膚に刺激を感じる人には使用し難いという問題がある。また、乳化して使用する場合には、イソプロピルメチルフェノールがミセル中に取り込まれてしまうために、水相中に溶存しているイソプロピルメチルフェノール量が低下する。その結果、配合量に見合う十分な殺菌効果を得ることができず、イソプロピルメチルフェノールが本来有する抗ニキビ効果を最大限に活用することができないという問題がある。
【特許文献１】特開平３−１５７３１１号公報
【特許文献２】特開２００１−１３９４１２号公報
【特許文献３】特開２００７−３０８４３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、安定性が良好で、にきび予防及び治療効果に優れた組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、スフィンゴシン類とイソプロピルメチルフェノールを特定の割合で組み合わせ、ポリオール中に溶解して、水性の剤とすることにより、ニキビ菌に対して優れた殺菌力を示し、安定な製剤が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類
【０００８】
【化１】
2010138122.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。）；Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａは２の数を示し、ａ個のＲは各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｂ）イソプロピルメチルフェノール、
（Ｃ）ポリオール、
（Ｄ）水
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、０＜（Ｂ）／（Ａ）≦５であるニキビ改善剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のニキビ改善剤は、保存安定性に優れ、低刺激であり、且つ、殺菌効果が高く、ニキビ予防及び治療効果に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いる成分（Ａ）のスフィンゴシン類は、前記一般式（１）で表わされるものである。
式中、Ｒ1は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素を示し、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２４の直鎖アルキル基である。特に、炭素数１０〜２４の直鎖アルキル基、一般式（１）のＹに結合する炭素原子にヒドロキシル基を持つ炭素数１０〜２４の直鎖アルキル基が好ましい。具体的には、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、１−ヒドロキシトリデシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基が好ましい。
【００１２】
Ｙはメチレン基（ＣＨ2）、メチン基（ＣＨ）又は酸素原子のいずれかを示す。
Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基、グリセリル基、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する置換基を示す。特に、Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子、及びＸ4が水素原子であるものが好ましい。なお、Ｙがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。
【００１３】
Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、特にＲ3は水素原子であることが好ましい。
【００１４】
また、ａは２の数を示し、ａが２のときＲは以下のＲ4及びＲ5を示す。
【００１５】
Ｒ4及びＲ5は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。ここで、アルキル基に置換し得るヒドロキシアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルコキシ基が好ましい。またアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましい。Ｒ4及びＲ5としては、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖アルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜６個が置換した総炭素数１〜８の炭化水素基が挙げられる。
【００１６】
特に、水素原子、又はメチル基、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよいアルキル基が好ましい。
【００１７】
一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類としては、次の一般式（２）で表わされる天然又は天然型スフィンゴシン類、及びその誘導体（以下、天然型スフィンゴシンと記載する。）、又は一般式（３）で表わされるスフィンゴシン構造を有する擬似型スフィンゴシン類（以下、擬似型スフィンゴシンと記載する。）が好ましい。
（Ｉ）一般式（２）で表わされる天然型スフィンゴシン。
【００１８】
【化２】
2010138122.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｒ7はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２４の直鎖アルキル基を示し；Ｙ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ5、Ｘ6及びＸ7は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ8は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙ1がメチン基のとき、Ｘ5とＸ6のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。Ｘ8がオキソ基を形成するとき、Ｘ7は存在しない。）；Ｒ8はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲ1は各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜４の直鎖アルキル基を示し；ａは２の数を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）
【００２０】
ここでＲ7としては、炭素数７〜２４の直鎖アルキル基が好ましく、特に炭素数１３〜２４の直鎖アルキル基が好ましい。ａは２が好ましく、Ｒ1は各々独立して水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖アルキル基が好ましい。
【００２１】
一般式（２）で表わされる天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、天然のスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）等が挙げられる。
これらのスフィンゴシンは天然型（Ｄ（＋）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（−）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。
特に、PHYTOSPHINGOSINE(INCI名；8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００２２】
【化３】
2010138122.tif 000004
【００２３】
これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、D-Sphingosine(4-Sphingenine) （SIGMA-ALDRICH社）、DS-phytosphingosine（DOOSAN社）、phytosphingosine（デグサ社）等が挙げられる。
【００２４】
（II）一般式（３）で表わされる擬似型スフィンゴシン。
【００２５】
【化４】
2010138122.tif 000005
【００２６】
（式中、Ｒ9はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｘ9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；ａ個のＲ2は各々独立して水素原子又はアミジノ基を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ａは２の数を示す）
【００２７】
ここでＲ9としては、炭素数１４〜２０のイソ分岐アルキル基が好ましく、特にイソステアリル基が好ましい。イソステアリル基は、動植物油由来の脂肪酸を用いたダイマー酸製造時の副生成物由来のイソステアルアルコールを原料油として得られるイソステアリル基がもっとも好ましい。
また、ａが２のときＲ2はＲ10及びＲ11を示す。
【００２８】
Ｒ10及びＲ11は、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシ、ヒドロキシアルコキシ及びアルコキシから選ばれる置換基を有する総炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
特に、Ｒ10及びＲ11のいずれか１つが水素原子で、他方が２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルである２級アミンが好ましい。
【００２９】
擬似型スフィンゴシンとしては、Ｒ9がイソステアリル基、Ｘ9は水素原子で、Ｒ10が水素原子、Ｒ11が２−ヒドロキシエチル基、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル基、又は２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換したアルキル基であるものが好ましい。
擬似型スフィンゴシンの具体例としては、次の擬似型スフィンゴシン（ｉ）〜（iv）が挙げられる。
【００３０】
【化５】
2010138122.tif 000006
【００３１】
成分（Ａ）としては、これらのうち、フィトスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、上記式（ii）で示される１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノールが好ましく、特に１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノールが好ましい。
【００３２】
成分（Ａ）は１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜１０質量％、特に０．０２〜１．５質量％、更に０．０２〜０．２質量％含有するのが、安定性の点で好ましい。
【００３３】
本発明で用いる成分（Ｂ）のイソプロピルメチルフェノールは、殺菌剤であり、アクネ菌を除去する点で有効である。成分（Ｂ）のイソプロピルメチルフェノールは、全組成中に０．０１〜１質量％、特に０．０２〜０．５質量％、更に０．０５〜０．１質量％含有するのが好ましい。
【００３４】
本発明で用いる成分（Ｃ）のポリオールとしては、分子中に水酸基を２又は３個有する有機化合物が好ましく、特に、水酸基を２個有するものが好ましい。
かかるポリオールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、分子量１５００以下のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。これらの中で、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールが好ましい。これらは、成分（Ａ）及び（Ｂ）を可溶化でき、殺菌効果を損なわない点で優れている。
【００３５】
成分（Ｃ）のポリオールは、全組成中に０．０１〜２０質量％、更に０．１〜１５質量％、特に１〜１５質量％含有するのが、成分ＡとＢの水への溶解性を助け、べたつきが抑えられるので好ましい。
【００３６】
本発明で用いる成分（Ｄ）の水は、組成物中の溶剤として働き、残量を占めるものであるが、全組成中に７０〜９０質量％含有するのが好ましい。
【００３７】
成分（Ｂ）のイソプロピルメチルフェノールは、融点が１１０℃と高く、水不溶性である。このため、これまでの製剤化では、エタノールや、ポリオール、極性油剤等に可溶化して用いられることが多かった。しかし、エタノールを用いた場合、エタノールに敏感な人が使用すると、刺激の原因になる場合があり、使い難いという問題がある。また、ポリオールに溶解し、使用する方法もあるが、水と混和した際に、結晶化して析出してしまうため、効果的ではない。一方、油剤、特に、極性油剤等に可溶化して用いると、イソプロピルメチルフェノールの殺菌効果が失われ、配合する意味合いが無くなってしまう。以上のような問題があったが、本発明においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を特定の割合で組み合わせることにより、成分（Ｂ）の融点降下がおこり、常温でも液体として存在させることができる。更に、これまで、成分（Ｂ）を成分（Ｃ）のポリオールに溶解したのち、成分（Ｄ）と混合した場合には、成分（Ｂ）が析出してしまっていたが、成分（Ａ）と組み合わせることにより、結晶として、析出するのを抑制することもできる。
【００３８】
本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合は、０＜（Ｂ）／（Ａ）≦５であるが、融点降下の観点から０．０１＜（Ｂ）／（Ａ）≦５が好ましく、より好ましくは０．０１＜（Ｂ）／（Ａ）≦３である。
【００３９】
本発明のニキビ改善剤は、更に、成分（Ｅ）カチオンポリマー又はカチオン界面活性剤を含有することができる。成分（Ｅ）は剤の肌への塗布性を向上させるだけでなく、成分（Ｂ）の結晶析出を抑制し、長期保存安定性をより向上させることができるとともに、殺菌効果を維持、向上させることができる。
【００４０】
カチオンポリマーとしては、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオンポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体カチオンポリマー、または第４級窒素含有セルロースエーテル、またはポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミン又はココイルアミンの縮合生成物、またはビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム−５２）等が挙げられる。
【００４１】
ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオンポリマーとしては、マーコート100（Merquat100）（ナルコ社）などが挙げられる。ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオンポリマーとしては、マーコート550（Merquat 550）（ナルコ社）などが挙げられる。第４級窒素含有セルロースとしては、ポリマーJR-400（Polymer JR-400）、ポリマーJR-125（Polymer JR-125）、ポリマーJR-30M（Polymer JR-30M）（ユニオンカーバイト社）などが挙げられる。ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及びタロイルアミンもしくは、ココイルアミンの縮合生成物としては、ポリコートＨ（Polyquat H）（ヘンケル社）などが挙げられる。ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物としては、ガフコート755（Gafquat 755）、ガフコート734（Gafquat 734）（ＧＡＦ社）などが挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体としては、ソフケアKG-301W（花王社）などが挙げられる。更には、大阪有機化学工業社から販売されているＨ．Ｃ．ポリマーシリーズや、ローディア社のJaguarシリーズなどが挙げられる。
【００４２】
また、カチオン界面活性剤としては、例えば、Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体及びその酸付加塩が好ましく、次の一般式（４）、（５）及び（６）で表されるものより、１種又は２種以上を選択して用いることができる。
【００４３】
【化６】
2010138122.tif 000007
【００４４】
（一般式（４）〜（６）中、Ｒ13ＣＯは炭素数６〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸残基を示し、Ｘは、−ＮＨ2、−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5、−ＯＣ3Ｈ7、−ＯＣ4Ｈ9又は−ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5を示し、一般式（５）中、ｎは３又は４を示す）
【００４５】
より具体的には、例えば、Ｎ−カプロイル−Ｌ−アルギニンメチルエステル塩酸塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アルギニンエチルエステル−ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、Ｎ−パルミトイル−Ｌ−アルギニンエチルエステル塩酸塩、Ｎ−ココイル−Ｌ−アルギニンエチルエステル−ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、Ｎ−カプロイル−Ｌ−リジンメチルエステル塩酸塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジンエチルエステル−ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−リジンプロピルエステル塩酸塩、Ｎ−ココイル−Ｌ−リジンメチルエステル−ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−ヒスチジンメチルエステル塩酸塩、Ｎ−オレオイル−Ｌ−ヒスチジンエチルエステル−ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００４６】
カチオンポリマー及び／又はカチオン界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜５質量％、特に０．１〜１質量％含有するのが好ましい。
【００４７】
更に、本発明のニキビ改善剤は、成分（Ｆ）ポリエーテル変性シリコーンを含有することができる。ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＨＬＢが７以上のポリエーテル変性シリコーン（なお、ＨＬＢは、グリフィンのＨＬＢを示す）が好ましい。ポリエーテル変性シリコーンは、塗布時の感触を整えるだけでなく、高温での保存安定性を高め、且つ、殺菌効果を維持することができる。
【００４８】
ポリエーテル変性シリコーンとしては、具体的には、ＰＥＧ−９ジメチコン（信越シリコーン社、ＫＦ−６０１３）、ＰＥＧ−１０ジメチコン（信越シリコーン社、ＫＦ−３５３Ａ）、ＰＥＧ−１２ジメチコン（東レ・ダウコーニング社、ＳＳ−２８０４）、ＰＥＧ−６メチルエーテルジメチコン（信越シリコーン社、ＫＦ−６１８）、ＰＥＧ−１０メチルエーテルジメチコン（東レ・ダウコーニング社、ＳＳ−２８０１）、ＰＥＧ−６メチルエーテルジメチコン（信越シリコーン社、ＫＦ−６１８）、ＰＥＧ−１０メチルエーテルジメチコン（東レ・ダウコーニング社、ＳＳ−２８０１）、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン（信越シリコーン社、ＫＦ−６０１１）、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン（ＳＨ３７４９）、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２２ブチルエーテルジメチコン（信越シリコーン社、ＫＦ−３５２Ａ）、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２７／９ブチルエーテルジメチコン（信越シリコーン社、ＫＦ−６１５Ａ）（ＩＮＣＩ名）などが挙げられ、ＰＥＧ−１２ジメチコン、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコンなどが好ましい。
成分（Ｆ）のポリエーテル変性シリコーンは、全組成中に０．０１〜１０質量％、特に０．１〜１質量％含有するのが好ましい。
【００４９】
本発明のニキビ改善剤は、更に、従来用いられているニキビ改善成分を含有することができる。かかる成分としては、例えば、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤；アスナロ、ハマメリス、ボタンピ、ムクロジ、オウバク、カンゾウ、オウレン等の植物抽出物；アラントイン、シコニン、ヒノキチオール、セドロール、ε−アミノカプロン酸；塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、感光素２０、アジピン酸等の抗菌剤；エストラジオール、ビタミンＢ６、ローヤルゼリーエキス等の皮脂分泌抑制剤；多孔質ナイロンパウダー、多孔質セルロースパウダー等の吸油性多孔質粉体、酸化亜鉛等の皮脂吸収剤；サリチル酸、レゾルシン、イオウ等の角層剥離剤などが挙げられる。
これらの成分は、種類によって有効含有量が異なるが、全組成中に０．００１〜３０質量％、特に０．０１〜１０質量％含有するのが好ましい。
【００５０】
本発明のニキビ改善剤は、上記成分以外に、通常の皮膚外用剤に使用される成分、例えば、グリシンベタイン、尿素、アミノ酸等の保湿剤；架橋型シリコーン末、架橋型メチルポリシロキサン等の有機粉体；無水シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機粉体；メントール、カンファー等の清涼剤；エデト酸等のキレート剤；アスコルビン酸、酢酸トコフェロール等のビタミン類；ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、香料、色素などを含有することができる。
【００５１】
本発明のニキビ改善剤は、ｐＨ３〜６、特にｐＨ４〜５であるのが、殺菌性及び皮膚刺激性の緩和の面から好ましい。なお、ｐＨは、堀場製作所製、COMPACT  ｐＨ  METER  B-212により測定される。
【００５２】
本発明のニキビ改善剤は、清拭剤、化粧水、乳液、美容液、パック、エアゾール等の形態として使用するのが好ましく、不織布等の担持体に含浸させて使用することもできる。
【実施例】
【００５３】
実施例１〜７、比較例１〜５
表１に示す組成のニキビ改善剤を下記方法により製造し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物の融点を測定するとともに、保存安定性、ニキビ改善効果、抗菌効果を評価した。結果を、表１及び表２に示す。
【００５４】
（製造方法）
成分（６）〜（１７）を、成分（１８）に添加し、８０℃で加熱しながら攪拌する。成分（１）〜（３）を成分（４）又は（５）に溶解し、上記水溶液に添加してディスパーで分散し（１０００rpm）、２５℃まで冷却したのち脱泡して、ｐＨ４〜５のニキビ改善剤を得た。なお、成分（４）又は（５）を含まない場合は、成分（１）〜（３）、及び成分（６）〜（１７）を、成分（１８）に添加し、８０℃で加熱しながら攪拌後、２５℃まで冷却したのち脱泡して、ｐＨ４〜５のニキビ改善剤を得た。
【００５５】
（評価方法）
（１）混合物の融点：
成分（１）と成分（２）、或いは成分（１）と成分（３）を、各実施例で用いる割合でそれぞれ混合し、この混合物の融点を、セイコーインスツルメンツ社製の示差熱量計ＤＳＣ６１００を用いて１℃／１分の昇温スピードで測定した。空気封緘サンプルを標準品として吸熱開始温度を融点とした。
【００５６】
（２）保存安定性：
各ニキビ改善剤を、５０℃、４０℃、２５℃、５℃、−５℃の各恒温槽に入れ、１ヵ月静置後の状態を目視により観察した。
◎；直後から変化なし。
○；ほとんど変化なし。
×；すぐに２相に分離。
【００５７】
（３）ニキビ改善効果：
顔面にニキビ症状を有する２５〜３５才の健常男子２０人に対し、顔面右部に実施例又は比較例のニキビ改善剤を、顔面左部に対照品を、１日２回朝夕、２週間塗布した。その後、ニキビ症患部の改善効果を、対照品との比較により以下の基準で判定した。その結果を２０人の平均値で示した。
３点；対照品と比較して明らかに改善している。
２点；対照品と比較してある程度改善している。
１点；対照品と比較してわずかに改善が認められる。
０点；改善していない。
【００５８】
（４）抗菌効果：
各ニキビ改善剤５mLに０．０１mLのアクネ菌（濃度１０6個／ml）（Propionibacterium acnes JCM 6425T）を接種し、嫌気培養槽内で３５℃に保ちながら、１５分、３０分、６０分、１２０分培養させた。培養後、試験管から１mL採取し、ＬＰ希釈液（ＬＰ希釈液「ダイゴ」（日本製薬社製；和光純薬工業社、カタログ番号３９７−００２８１）で１０倍に希釈した後、ＬＰ希釈液を含む変法ＧＡＭ寒天培地（日本製薬社製、製品コード０５４２０）を用い、３５℃、４８時間培養し、アクネ菌の残存菌数を測定した。結果を表２に示す。
【００５９】
【表１】
2010138122.tif 000008
【００６０】
【表２】
2010138122.tif 000009