(57)【要約】【課題】ポリクロロプレン製発泡体素材が持つ柔軟性、伸びの良さを維持しつつ、縫製や加工性を損なうことなく、保温性を付与するゴム組成物及びこれからなる発泡体及び潜水用具を提供する。【解決手段】ポリクロロプレンと、鎖状低密度ポリエチレンを含むゴム組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリクロロプレンと、鎖状低密度ポリエチレンを含むゴム組成物。
【請求項２】
前記ポリクロロプレンを７５〜９９重量％含み、前記鎖状低密度ポリエチレンを１〜２５重量％含む請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記ポリクロロプレンの１００℃におけるムーニー粘度が３０〜６０であり、前記鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲが０．５〜５０であり、且つ、示差走査熱量測定により測定した融解温度ピークが２０〜６０℃である請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物に発泡剤を含有させて発泡させた発泡体。
【請求項５】
請求項４に記載の発泡体を用いて製造される潜水用具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温度調節性能が求められる素材、特にウェットスーツ用素材として用いられるゴム組成物及びこれから製造される発泡体及び潜水用具に関する。
【背景技術】
【０００２】
ダイビング、サーフィン、ウインドサーフィン、フィッシング等においてはウェットスーツが着用される。従来、ウェットスーツ等に用いられる発泡ゴム材を含んで構成される素材の多くはポリクロロプレン単体で構成されている。しかし従来の素材では、保温性（特に暖かさ）については特に考慮されていなかった。このため特許文献１及び２に示す素材が提案されている。
【０００３】
特許文献１では、ウェットスーツの内面に保温機能があるポリマーゲルを皮膜化させた布帛を貼り付けている。しかし使用しているうちにこの布帛は剥離し性能が低下する。また、この様に布帛を皮膜化させた場合これが布帛の柔らかさを拘束することになり結果的にウェットスーツの軟らかさ、伸び性を損ねることになる。
【０００４】
特許文献２では、合成ゼオライト、活性アルミナ、カプサイシンを直接ポリクロロプレンに配合することが提案されている。ゼオライト、アルミナの配合が少量の場合、その目的である発熱保温性が得られず、また、量が多くなるとベースのポリクロロプレンの柔らかさ、伸び性を損ねる。一方、カプサイシンは脂溶性であり、アルコールには溶けるものの水に対しては殆ど溶けず、特許文献２で示された効果は期待できない。
【特許文献１】特開２００３−５５８８０号公報
【特許文献２】特開２００５−８２９１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ポリクロロプレン製発泡体素材が持つ柔軟性、伸びの良さを維持しつつ、縫製や加工性を損なうことなく、保温性を付与するゴム組成物及びこれからなる発泡体及び潜水用具を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、以下のゴム組成物及びこれを用いた発泡体等が提供される。
１．ポリクロロプレンと、鎖状低密度ポリエチレンを含むゴム組成物。
２．前記ポリクロロプレンを７５〜９９重量％含み、前記鎖状低密度ポリエチレンを１〜２５重量％含む１に記載のゴム組成物。
３．前記ポリクロロプレンの１００℃におけるムーニー粘度が３０〜６０であり、前記鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲが０．５〜５０であり、且つ、示差走査熱量測定により測定した融解温度ピークが２０〜６０℃である１又は２に記載のゴム組成物。
４．１〜３のいずれかに記載のゴム組成物に発泡剤を含有させて発泡させた発泡体。
５．４に記載の発泡体を用いて製造される潜水用具。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、加工性、発泡性、温度調節性能に優れたゴム組成物及びこれを用いた発泡体及び潜水用具を提供できる。
本発明のゴム組成物は、従来使用されてきたポリクロロプレン単体の素材に比べ、外部の温度変化への追随性が低い。このため、ウェットスーツ等の素材として用いることで、人体を外部温度と大きく異なる環境に置いたとき外部から受ける温度の影響を緩和し、寒さや暑さからの不快性を緩和できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のゴム組成物は、ポリクロロプレンと、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。ＬＬＤＰＥを含むことによりゴム組成物に温度調節性能が付与される。
各成分の割合は、ポリクロロプレンが７５〜９９重量％、ＬＬＤＰＥが１〜２５重量％であり、好ましくはポリクロロプレンが８５〜９５重量％、ＬＬＤＰＥが５〜１５重量％である。この範囲にすることで、ゴム組成物としての高い性能（混練性やゴム弾性）と優れた温度調節性能をともに得ることができる。
【０００９】
ポリクロロプレンは、特に限定されず、一般的な市販品を用いることができる。市販されているクロロプレンゴムとして、例えばネオプレン（デュポン社製）、スカイプレン（東ソー（株）製）等が挙げられる。
【００１０】
ポリクロロプレンの１００℃のムーニー粘度は、好ましくは３０〜６０である。
ムーニー粘度がこの範囲外であると、ゴム組成物としてゴム弾性が不十分となるおそれがある。
ムーニー粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６３００により測定する。
【００１１】
本発明に用いることのできるＬＬＤＰＥは、特に限定されず、例えばチーグラー−ナッタ触媒又はメタロセン触媒を用い、エチレンを単独重合又はエチレンとα−オレフィンを共重合して製造するＬＬＤＰＥを挙げることができる。α−オレフィンとして、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。
ＬＬＤＰＥの密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０で測定して、通常、８６０〜９３０ｋｇ／ｍ３であり、好ましくは８８０〜９２０Ｋｇ／ｍ３である。
【００１２】
ＬＬＤＰＥのＭＦＲは、好ましくは０．５〜５０である。
ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０により測定する。
【００１３】
ＬＬＤＰＥの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融解温度ピークは、好ましくは２０〜６０℃である。
融解温度ピークは、ＤＳＣで測定する、融解ピークの頂点の温度である（ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１）。融解温度ピークは、一度融解ピーク終了時より高い温度まで加熱し、所定温度まで冷却した後、再度加熱した時に得られる融解ピークの頂点の温度とする。
融解温度ピークが上記の範囲外であると、ウェットスーツ等潜水用具として使用するとき、人体体温を考慮して好適な融解挙動を示さない。
【００１４】
ポリクロロプレンのムーニー粘度、ＬＬＤＰＥのＭＦＲ及び融解温度ピークを上記の範囲にすることで、ゴム組成物の発泡体をウェットスーツ等の潜水用具に用いる場合に、加工性、ゴム弾性に加えて、温度調節性能をより適切に得ることができる。
【００１５】
本発明のゴム組成物は、ポリクロロプレンとＬＬＤＰＥの他に、発泡剤、発泡助剤、酸化防止剤、老化防止剤等を含むことができる。
発泡剤は、特に限定されず、例えば、揮発性発泡剤又は化学発泡剤を用いることができる。揮発性発泡剤は、押出成形機の高圧押出の圧力開放に伴って蒸発するような揮発性の液体又は固体であり、例えば、水、アルコール等が挙げられる。また、化学発泡剤は、加熱により熱分解して分解ガスを発生するような化合物であり、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
発泡剤の配合量は、適宜調整できるが、通常、ポリクロロプレンとＬＬＤＰＥを合わせて１００重量部としたとき、３〜１０重量部程度である。
【００１６】
本発明のゴム組成物は各成分を混合して製造できる。例えば、通常のミキシングロール、バンバリーミキサー、２軸混練押出機、各種ニーダー等を用いて、上記配合材料を混練りして製造する。得られた混練したゴム組成物は、オープンロール等でシート状のような所要形状に加工することができる。
【００１７】
本発明のゴム組成物は、発泡剤を入れて発泡させた発泡体として適する。ここで、この発泡体は、潜水時に身に付けるウェットスーツ、履物、帽子、手袋等を含む潜水用具を製造する際に適する。
本発明の潜水用具は、例えば、本発明の発泡体の一面にナイロン等の生地を貼り付け、他面に熱処理を施した後、縫製して作製する。
【実施例】
【００１８】
実施例１
加工温度を８０℃とし、ポリクロロプレン（トーソー製、スカイプレンＲ‐２２、ムーニー粘度；４０）９５重量％、ＬＬＤＰＥ（ＪＰＰ製、カーネルＫＣ６５０Ｔ、ＭＦＲ；２０ｇ／ｍｉｎ、融解温度；５５℃）５重量％、発泡剤（大塚化学製、ユニクリームＡＺ）、発泡助剤（亜鉛華３号）をロール径３インチの２本のロールで混練し、厚さ０．５ｍｍのゴム組成物シートを得た。ポリクロロプレンとＬＬＤＰＥを合わせて１００重量部としたとき、発泡剤の配合量は８重量部で、発泡助剤の配合量は３重量部であった。
次にこのゴム組成物シートをホットプレスにかけて、厚さ２ｍｍのゴム組成物発泡体シートを得た。このとき、上下２００℃、３分ずつ発泡させた。
【００１９】
ポリクロロプレンとＬＬＤＰＥの混練性、ゴム組成物の発泡性、温調性を以下の通り評価した。また、温調性能結果を表２に示す。
【００２０】
［混練性］
ポリクロロプレンとＬＬＤＰＥをロール上に投入し混練したとき、以下の基準により評価した。
◎：ロールにきれいにまとわり付く状態
○：部分的に、剥がれたり付着したりして作業“難”の状態
【００２１】
［発泡性］
ゴム組成物の発泡性（発泡可否及び発泡状態、発泡品の硬軟性）は発泡品の発泡状態を目視で以下の基準により評価した。
◎：均一発泡
○：発泡、ただし不均一
△：発泡不良
【００２２】
［温調性］
上記で得たゴム組成物発泡体シートから１０ｃｍ角（ｔ＝２ｍｍ）の発泡体シート２枚を切り出した。この発泡体シート２枚で熱伝対を挟み（サンプル）、４０℃のオーブンに投入し、３０分経過後、１０℃の環境に取り出した。即ち、サンプルの環境を、常温、４０℃、１０℃の順に温度を変化させ、挟んだ熱伝対の温度を測定した。結果を図１及び表２に示す。
図１において、太実線（Ａｉｒ）は、サンプルに加温される温度を示す。環境温度は投入から３０分で４０℃に達していることが分かる。この時サンプルを１０℃の環境へ移動させた。
細実線は実施例１のサンプル、点線は比較例１（ブランク）のサンプルの熱伝対の温度（試料をサンドイッチさせた時の挟み込まれた内部中心温度）を示す。比較例１（ブランク）に対する各サンプルの温度差の最大値を表２に示す。図１及び表２から、以下の基準により温調性を評価した。
【００２３】
触った時、
◎：持続した冷温感が有る
○：冷温感は有るが持続感が無い
×：冷温感が無い
【００２４】
［総合評価］
総合評価は、以下の基準で行なった。
◎：混練性、発泡性、温調性の評価が全て◎
○：混練性、発泡性、温調性の評価に○が有り、それ以外は◎
△：混練性、発泡性、温調性の評価に△が有り、それ以外は◎か○
×：混練性、発泡性、温調性の評価に×が有る
【００２５】
実施例２〜８、比較例１
ポリクロロプレンとＬＬＤＰＥの配合割合を表１に示すように変化させて混練した他は実施例１と同様にしてゴム組成物を作製し評価した。結果を表１，２、図１に示す。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
【表２】
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【００２８】
実施例１〜５では、ゴム組成物として必要な加工性、発泡性に加えて、温度調節性能が優れていた。
実施例６〜８では、実施例１〜５と比較すると、発泡しにくく発泡体としての性能が劣るとともに、冷温性の維持等温度調節性能が劣った。比較例１では、ＬＬＤＰＥを加えていないため、温度調節性能が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明のゴム組成物は、特に潜水用具の素材に用いる発泡体として有用である。
具体的に潜水用具としては、ダイビング、サーフィン、トライアスロン等のマリンスポーツ用のウエットスーツやドライスーツ、フィッシング用のウエットスーツやタイツ、さらには養殖業等で用いる胴付き長靴等に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】実施例１及び比較例１で得られたゴム組成物の温調性を示すグラフである。
【図１】
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