(57)【要約】      （修正有）【課題】バイオディーゼル燃料（以下ＢＤＦと称する。）を用いたエンジンから発生する特有の排気ガスの臭気（てんぷら臭）を特別な装置を用いることなく軽減できるＢＤＦを提供する。【解決手段】以下の３通りの製法で臭気軽減できるＢＤＦを作製する。１：油脂類及び又は脂肪酸に対して、オゾンを含む気体を通気させるか又は、オゾン水を加え混合することにより反応させたものを用いてＢＤＦを作る。２：従来製法のＢＤＦに対して、オゾンを含む気体を通気させるか又は、オゾン水を加え混合することにより反応させる。上記二つの製法は、オゾンガスとオゾン水を併用して反応してもよい。３：油脂類及び又は脂肪酸にオゾン処理等を行ったものを用いてＢＤＦを作り、更にそのＢＤＦに対してオゾン処理等を行なう。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物油及び又は脂肪酸に対してオゾン処理等を施して得られるバイオディーゼル燃料。
【請求項２】
植物油及び又は脂肪酸に対してオゾン処理等を施して得られるバイオディーゼル燃料の製造方法。
【請求項３】
植物油及び又は脂肪酸とアルコール等から作られたＢＤＦに対してオゾン処理等を施して得られるバイオディーゼル燃料。
【請求項４】
植物油及び又は脂肪酸とアルコール等から作られたＢＤＦに対してオゾン処理等を施して得られるバイオディーゼル燃料の製造方法。
【請求項５】
ＢＤＦの原料である油脂類及び又は脂肪酸類に対してオゾン処理等を行い、できたＢＤＦに対して更にオゾン処理等を施して得られるバイオディーゼル燃料。
【請求項６】
ＢＤＦの原料である油脂類及び又は脂肪酸類に対してオゾン処理を行い、できたＢＤＦに対して更にオゾン処理等を施して得られるＢＤＦの製造方法。
【請求項７】
請求項１及び請求項３及び請求項５に掲げたバイオディーゼル燃料に対し、更に活性白土や活性炭等を添加し、ろ過することで得られるバイオディーゼル燃料。
【請求項８】
請求項１及び請求項３及び請求項５に掲げたバイオディーゼル燃料に対し、更に活性白土や活性炭等を添加し、ろ過することで得られるバイオディーゼル燃料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明はバイオディーゼル燃料（以下ＢＤＦと称する。）の改質及び、その製造方法に関する。更に詳しくはＢＤＦ及び又は原料である脂肪酸や油脂類にオゾンを含む気体（以下オゾンガスと称する。）を通気させるか又は、オゾン水を加え混合することにより反応させる。また、オゾンガスとオゾン水を併用して反応させる。（以下オゾン処理と称する。）このオゾン処理を施して排気ガスの臭気を軽減するバイオディーゼル燃料を提供することに関する。
【背景技術】
【０００２】  日本におけるＢＤＦは、食文化の優位性から現時点では植物性の廃食油を主にし、それらを再利用したものや未使用の植物油とアルコールを主な原料として作られる。
そのＢＤＦは硫黄分をほとんど含まず、また植物油は油糧植物から再生産できるため、環境循環型社会及び低炭素社会の構築、環境保全などの観点からも、自然環境に優しいエネルギーとして活用され、廃食用油の再利用は廃食用油の不法投棄による環境汚染防止、ＢＤＦは温暖化効果ガスの主要因であるＣＯ２排出量及び有限化石燃料の消費削減効果から、今後ますます利活用が期待されている。【０００３】  このようにＢＤＦは非常に環境に好ましいものではあるが特有の排気臭（てんぷら油の臭いなど）が発生するため敬遠されることも少なくない。
また、効果的な脱臭方法として、オゾン反応による処理方法は従来技術として広く知られているが、多くは処理特有の排気臭装置を取り付けるものであり（特許文献１〜１２）ＢＤＦそのものにオゾン処理を施したものではない。
また、ＢＤＦ特有の排気臭を軽減する効果を目的としているものでもない。
【特許文献１】公開２００５−２０７３１６
【特許文献２】公開２００５−２６４７７６
【特許文献３】公開２００５−２０７３１６
【特許文献４】公開２００５−１０５９２５
【特許文献５】公開２００４−０２７９４９
【特許文献６】公開２００２−３５７１１９
【特許文献７】公開２００１−１８２５２６
【特許文献８】公開２０００−０５８４６４
【特許文献９】公開平０８−３０９１４４
【特許文献１０】公表２００５−５３７４１９
【特許文献１１】公表２００５−５３５４３８
【特許文献１２】公表２００１−５０８５１４
【０００４】  また、オゾン処理を施した燃料改質剤もすでに開発されているが、（特許文献１）これは原料となる植物油にオゾン処理を施したものであり、ＢＤＦそのものにオゾン処理を施したものではない。また、この燃料改質剤はＢＤＦに添加し、トルクや馬力をアップさせたり、ＢＤＦの流動点降下のために添加するものであり、ＢＤＦ特有の排気臭を軽減する効果を目的としたものではない。
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００５／０３３２５２
【０００５】  また、ＢＤＦ特有の排気臭を軽減する効果を目的としたものが開発されてはいるが［非特許文献１］（株）ＥＮＡと環境工学ウルフジャパン（有）、（株）ＢＤＦの共同研究により、燃焼改善装置「ＧＲＥＥＮＢＯＸ」を装着したエンジンにより、特有の排気臭（てんぷら油の臭い）を緩和することができる。（：当該ホームページより引用）これも、ＢＤＦそのものにオゾン処理を施したものではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  しかしながら従来技術のオゾン処理による燃料改質剤を添加したＢＤＦを用いても、特有の排気臭（てんぷら油の臭いなど）が発生するため、重機の運転者や駐車場にいる人達あるいは発電機のように定置型の場合はその周辺にいる人達に不快な思いをさせることがあるという課題がある。また、それらの臭気対策として従来技術では処理装置を取り付ける方法が知られているが、そのためには特別な装置を取り付けなければならないという課題がある。（燃料そのもので解決する方法は現在知られていない。）
【課題を解決するための手段】
【０００７】  上記課題を解決するために本発明は以下の３通りの方法で上記課題を解決する。
脱臭のためにオゾンを用いることは一般的に行われているが、それは存在する臭気物質に対して直接作用させるものであるが、本発明は原料およびまたは燃料に対してオゾン処理を行うことで臭気の発生そのものを低減させるものである。
▲１▼  油脂類及び又は脂肪酸に対して、オゾンガスを通気させるか又は、オゾン水を加え混合することにより反応させる。また、オゾンガスとオゾン水を併用して反応してもよい。
こうして得られた油脂類及び又は脂肪酸を用いてＢＤＦを作る。【０００８】▲２▼  従来製法のＢＤＦ（製造方法に特に限定は無い。）に対してオゾン処理等を行う。【０００９】▲３▼  油脂類及び又は脂肪酸にオゾン処理等を行ったものを用いてＢＤＦを作り、更にそのＢＤＦに対してオゾン処理等を行なう。
【発明の効果】
【００１０】  本発明はＢＤＦを用いるディーゼルエンジン等から発生する排気ガスの臭気を軽減する効果を奏する。例えばディーゼルエンジンを搭載した車や、発電機などから発生する排気ガスの臭気を大幅に軽減することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】  以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
本発明は油脂類及び又は脂肪酸にオゾン処理等を行ったものを用いてＢＤＦを作る方法と未処理の油脂類及び又は脂肪酸を用いて通常製法でＢＤＦを作った後オゾン処理等を行う方法と油脂類及び又は脂肪酸にオゾン処理等を行ったものを用いてＢＤＦを作成した後、更にそのＢＤＦにオゾン処理等を行う方法がある。
【００１２】  以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明は限定されるものではない。
【実施例１】  （油脂類に対するオゾン処理の方法についての説明）【００１３】  廃食油１００ｌに対してオゾン発生器（エコデザイン株式会社製のＥＤ−ＯＧ−ＡＰ１）で６０分間オゾンガス（１．６ｍｇ／ｈ）を通気した。この廃食油とメタノールと１０％水酸化ナトリウム溶液をそれぞれ１００ｌ：２０ｌ：１０ｋｇの割合で加え６０〜６５℃で１時間攪拌を続けメチルエステル化反応した。
次に１時間静置してメチルエステル層（上層）とグリセロール層（下層）に分離させた後、メチルエステル層を取り出し、希塩酸で中和を行い硫酸マグネシウム溶液及び水道水による洗浄を行った後、未反応のメタノール及び水分を蒸留により除去した。（以下、本発明を説明するためにメチルエステル化反応以降の操作を通常製法と称する。）こうして得られたＢＤＦを１−Ａとする。
【実施例２】  （ＢＤＦに対するオゾン処理の方法についての説明）【００１４】  オゾン処理を行っていない廃食油を用いて以下通常製法にてＢＤＦを作成した。このＢＤＦ１００ｌに対してオゾン発生器（エコデザイン株式会社製のＥＤ−ＯＧ−ＡＰ１）で４０分間オゾンガス（１．６ｍｇ／ｈ）を通気した。こうして得られたＢＤＦを２−Ａとする。
【実施例３】  （油脂類及びＢＤＦに対するオゾン処理の方法についての説明）【００１５】  実施例１で示したＢＤＦ（１−Ａ）１００ｌに対してオゾン発生器（エコデザイン株式会社製のＥＤ−ＯＧ−ＡＰ１）で４０分間オゾンガス（１．６ｍｇ／ｈ）を通気した。こうして得られたＢＤＦを３−Ａとする。【００１６】  上記の実施例１〜３で得られたＢＤＦ（１−Ａ，１−Ｂ，１−Ｃ）を２社のディーゼル車（トヨタ自動車（株）、車種：ハイエースバン、排気量：３０００ＣＣ、年式：平成１５年及び、日産自動車（株）、車種：キャラバンバン、３２００ＣＣ、年式：平成１２年）に入れ、５分間アイドリングを行った後の発生した排気ガスを臭気測定用の臭い袋にそれぞれサンプリングした。
また、オゾン処理を行わない廃食油を用いて通常製法で作成したＢＤＦを比較対照として同様に排気ガスをサンプリングした。
次に３点比較式臭い袋法で臭気指数測定（環境試料の評価方法：６人のパネラーによる平均値）を行ない、その２車の測定値の平均値で評価した。なお、排ガスのサンプリング袋及び臭い袋は近江オドエアーサービス（株）の製品を用いた。以下臭気指数の測定にはこの方法を用いた。【００１７】
【表１】
2010168521.tif 000002
表１に示されたように本実験によりオゾン処理して得られたＢＤＦは全て未処理のＢＤＦより格段に臭気が少なくなっており、本発明に係る方法にて臭気軽減に有効であることが示された。また、原料である油脂類にオゾン処理するよりもＢＤＦにオゾン処理した方が効果は高く、更には油脂類とできたＢＤＦの両方にオゾン処理をした方が一層効果が高いことも示された。
【実施例４】  （ＢＤＦに対するオゾン水処理の方法についての説明）【００１８】  廃食油とメタノールと水酸化ナトリウムを原料として通常製法で得られたＢＤＦ１０ｌに対してオゾン水（水道水に前述のオゾン発生器で６０分間オゾンガス（１．６ｍｇ／ｈ）を通気した。）２ｌ加え１５０ｒｐｍで２０分間攪拌した。
その後５時間静置し、下層のオゾン水部分を分離除去した。こうして得られたＢＤＦを４−Ａとする。これをオゾン処理なしのＢＤＦと２−Ａ（ＢＤＦにオゾンガス処理したもの）で臭気指数を測定した。
【表２】
2010168521.tif 000003
表２に示されたように本実験によりオゾンガスの代わりにオゾン水を用いて処理しても臭気軽減の効果が得られることが示された。
【実施例５】
【００１９】  オゾン処理したＢＤＦ（２−Ａ）１０ｌに活性白土（日本活性白土株式会社製）１００ｇを加え攪拌し、ろ過したものを２−Ｂとする。また、活性白土の代わりに活性炭（日本エンドバイロケミカルズ株式会社製）３０ｇを加えろ過したものを２−Ｃとする。【００２０】    次にオゾン処理したＢＤＦ（３−Ａ）１０ｌに活性白土（日本活性白土株式会社製）１００ｇを加え攪拌し、ろ過したものを３−Ｂとする。また、活性白土の代わりに活性炭（日本エンドバイロケミカルズ株式会社製）３０ｇを加えろ過したものを３−Ｃとする。これらのサンプルをオゾン処理なしのＢＤＦと比較の臭気測定を行った。
【表３】
2010168521.tif 000004
【表４】
2010168521.tif 000005
表３、表４に示されたように本実験によりオゾン処理した後、活性白土や活性炭を加え、攪拌ろ過したものは更に臭気軽減に効果がある事が示された。
【実施例６】  （オゾン処理の時間の検討についての説明）【００２１】  通常製法で合成したＢＤＦ２０ｌに前述のオゾン発生器でオゾンガス（１．６ｍｇ／ｈ）を１０分間通気したものを６−Ａ、同様に２０分間通気したものを６−Ｂ、同様に３０分間通気したものを６−Ｃとする。
【表５】
2010168521.tif 000006
実施例−６の表５に示されたように本実験により当該オゾン発生器によるオゾン処理の時間は２０分程度で所定の効果が得られることが示された。当然のことながらオゾン発生器のオゾン発生容量によって処理時間は異なり、本実験はその１例に過ぎない。
【産業上の利用可能性】
【００２２】  日本におけるＢＤＦは、食文化の優位性から現時点では植物性の廃食油を主にし、それらを再利用したものや未使用の植物油とアルコールを主な原料として作られる。
そのＢＤＦは硫黄分をほとんど含まず、また植物油は油糧植物から再生産できるため、環境循環型社会及び低炭素社会の構築、環境保全などの観点からも、自然環境に優しいエネルギーとして活用され、廃食用油の再利用は廃食用油の不法投棄による環境汚染防止、ＢＤＦは温暖化効果ガスの主要因であるＣＯ２排出量及び有限化石燃料の消費削減効果から、今後ますます利活用が期待されている。
しかしながら、特有の臭気が気になり使用を躊躇したり、断念する人も少なくない。また、臭気の問題を解決するために特別な処理装置も多々開発されてはいるが、ＢＤＦ特有の臭気用に開発されているものでもなく、既存のものに取り付けるとなると、スペースやコストなど課題は多く残されている。
そのような特別な装置を取り付けることなく、ＢＤＦ特有の臭気を軽減させることができれば、直ぐにも広く一般に普及し、簡単に使用してもらえる。
それは、地球環境問題の事を考えると望ましいことである。