(57)【要約】【課題】支持体の少なくとも片面に粘着剤層を備える貼付剤および貼付製剤であって、特に皮膚接着力に優れ、かつ皮膚面の糊残りが少ない貼付剤および貼付製剤の提供。【解決手段】支持体の少なくとも片面に粘着剤層を備える貼付剤であって、前記粘着剤層が有機過酸化物の存在下でブタジエン骨格部分を有するポリマーを架橋して得られるエラストマーを含有し、かつ、前記粘着剤層のトルエン不溶性成分の重量の前記粘着剤層の総重量に対する割合を、５〜３２重量％の範囲内としてなることを特徴とする、貼付剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面に粘着剤層を備える貼付剤であって、
前記粘着剤層が有機過酸化物の存在下でブタジエン骨格部分を有するポリマーを架橋して得られるエラストマーを含有し、かつ、
前記粘着剤層のトルエン不溶性成分の重量の前記粘着剤層の総重量に対する割合を、５〜３２重量％の範囲内としてなることを特徴とする、貼付剤。
【請求項２】
前記ブタジエン骨格部分を有するポリマーが、ポリブタジエンである、請求項１に記載の貼付剤。
【請求項３】
前記有機過酸化物が、ジベンゾイルパーオキサイドである、請求項１または２に記載の貼付剤。
【請求項４】
前記粘着剤層が、タッキファイヤーをさらに含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の貼付剤。
【請求項５】
前記粘着剤層が、有機液状成分をさらに含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の貼付剤。
【請求項６】
前記有機液状成分が、ミリスチン酸イソプロピルである、請求項５に記載の貼付剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の貼付剤の粘着剤層が、さらに薬物を含有することを特徴とする、貼付製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体の少なくとも片面に粘着剤層を備える貼付剤および貼付製剤に関し、特に皮膚接着力に優れ、かつ皮膚面の糊残りが少ない貼付剤および貼付製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
貼付剤は、傷口の保護、あるいは薬物の生体への投与のために簡便かつ効果的な剤形である。貼付剤は、品質を長期間安定に維持しつつ、皮膚接着力の増強および皮膚面への糊残りの減少等、良好な粘着物性を有することが要求される。
このような要求に対し、これまでに取り組んだ貼付剤として、アクリル系粘着剤を含有し、架橋された粘着剤層を有するものが開示されている（特許文献１）。
しかし、貼付剤の長期品質維持や、粘着物性の向上を目的とした製造された従来のアクリル系粘着剤に基づく貼付剤では、薬物の種類によっては粘着剤への溶解性が低い場合があり、貼付製剤として用いる場合には実用性の点で十分に満足できるものではなく改良の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−６２０５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、解決しようとする課題は、貼付剤の品質を長期間安定に維持しつつ、皮膚接着力の増強および皮膚面への糊残りの減少等、良好な粘着物性を有する貼付剤および貼付製剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討の結果、粘着剤層が有機過酸化物の存在下でブタジエン骨格部分を有するポリマーを架橋して得られるエラストマーを含有し、かつ、該粘着剤層のトルエン不溶性成分の重量の該粘着剤層の総重量に対する割合を、所定の範囲内とすることで、貼付剤の品質を長期間安定に維持するのに効果的であることを見出した。さらに、このような粘着剤層を有する貼付剤は、皮膚接着力の増強および皮膚面への糊残りの減少等、良好な粘着物性を有する点で優れた実用性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の通りである。
〔１〕
支持体の少なくとも片面に粘着剤層を備える貼付剤であって、
前記粘着剤層が有機過酸化物の存在下でブタジエン骨格部分を有するポリマーを架橋して得られるエラストマーを含有し、かつ、
前記粘着剤層のトルエン不溶性成分の重量の前記粘着剤層の総重量に対する割合を、５〜３２重量％の範囲内としてなることを特徴とする、貼付剤。
〔２〕
前記ブタジエン骨格部分を有するポリマーが、ポリブタジエンである、上記〔１〕に記載の貼付剤。
〔３〕
前記有機過酸化物が、ジベンゾイルパーオキサイドである、上記〔１〕または〔２〕に記載の貼付剤。
〔４〕
前記粘着剤層が、タッキファイヤーをさらに含有することを特徴とする、上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の貼付剤。
〔５〕
前記粘着剤層が、有機液状成分をさらに含有することを特徴とする、上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の貼付剤。
〔６〕
前記有機液状成分が、ミリスチン酸イソプロピルである、上記〔５〕に記載の貼付剤。
〔７〕
上記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の貼付剤の粘着剤層が、さらに薬物を含有することを特徴とする、貼付製剤。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、貼付剤の品質を長期間安定に維持しつつ、皮膚接着力に優れ、かつ皮膚面の糊残りが少ない等、良好な粘着物性を有する貼付剤を得ることができる。また、貼付製剤とした場合、良好な粘着物性を有しながら、薬物と粘着剤組成物との望ましくない反応を低減することができ、薬物の品質を長期間安定に維持することができる。
さらに、粘着剤層のトルエン不溶性成分の重量の、粘着剤層の総重量に対する割合を、５〜３２重量％の範囲内とすることで、貼付剤として必要な粘着力を確保しつつ、アクリル系粘着剤よりもより強い凝集力を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明の好ましい実施態様を示すが、詳細な説明および実施例は、例示の目的のみを意図しており、本発明の範囲を限定しない。
【０００８】
本発明の貼付剤は、支持体の少なくとも片面に粘着剤層を備える貼付剤であって、該粘着剤層が有機過酸化物の存在下でブタジエン骨格部分を有するポリマーを架橋して得られるエラストマーを含有し、かつ、該粘着剤層のトルエン不溶性成分の重量の該粘着剤層の総重量に対する割合を、５〜３２重量％の範囲内としてなることを特徴とする貼付剤である。
【０００９】
従って、粘着剤層は、比較的高分子量の炭化水素鎖を有するエラストマーを含有し、貼付剤として好適な粘着力および凝集力を有することとなる。
また、本発明では、ブタジエン骨格部分を有するポリマーを基本ポリマーとして用いるので、架橋反応可能な官能基を導入することが不要となるため、貼付剤の製造中および保管中の品質を長期間安定に維持することができる。また、基本ポリマーに導入された官能基に制限されることなく、種々の基本ポリマーを選択することができ、基本ポリマーの選択の自由度を広げることができる。
【００１０】
本発明において、基本ポリマーは、安定性の観点から、ブタジエン骨格部分に加えて、さらに炭化水素鎖部分を有していてもよい。炭化水素鎖としては非芳香族炭化水素鎖と芳香族炭化水素鎖を含み、非芳香族炭化水素鎖としては、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン等が挙げられ、芳香族炭化水素鎖としては、フェニレン、ナフチレン等が挙げられる。
炭化水素鎖部分を有するポリマーを使用すると、架橋により形成するエラストマーは、比較的高分子量の炭化水素鎖を有し、また炭化水素鎖が３次元的に複雑に絡み合う構造となるため、粘着剤層に貼付剤として必要な皮膚接着力および凝集力を付与することができる。また、炭化水素鎖は脂肪族、芳香族、脂環式のいずれでもよく、炭化水素鎖は、主鎖および側鎖の少なくともいずれか一方にあればよい。
【００１１】
具体的な基本ポリマーとしては、特に、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー（以下「ＳＢ」と略することがある。）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（以下「ＳＢＳ」と略することがある。）等が挙げられる。粘着特性の観点からは、ポリブタジエンが好ましく、使用量は特に限定されないが、粘着剤層の総重量中に対する割合は、通常１０〜７５重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。本発明においては、これらの基本ポリマーを、目的に応じて一種または二種以上組み合わせて使用することができる。
【００１２】
基本ポリマーの重量平均分子量は特に限定されないが、好ましくは５０，０００〜５，０００，０００である。本明細書にいう重量平均分子量とは、下記の分析条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定される値を意味する：
（分析条件）
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ８１２０（東ソー株式会社製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−Ｈ（Ｓ）（東ソー株式会社製）
標準：ポリスチレン
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
検出手段：示差屈折計
【００１３】
本発明は、ブタジエン骨格部分を有するポリマーを有機過酸化物の存在下で架橋させて粘着剤層を得ることを特徴とする。有機過酸化物としては、特に限定されず、高分子化学の分野で通常用いられる自体公知の有機過酸化物を用いることができる。例えばジアシルパーオキサイド（例えばジベンゾイルパーオキサイド、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジスクシニックアシッドパーオキサイド、パーオキシエステル（例えば１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン）、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート）、ケトンパーオキサイド（例えばメチルエチルケトンパーオキサイド）、パーオキシケタール（例えば１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン）、ハイドロパーオキサイド（例えばｐ−メンタンハイドロパーオキサイド）、ジアルキルパーオキサイド（例えばジクミルパーオキサイド）、パーオキシジカーボネート（例えばジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート）等が挙げられる。
【００１４】
これらのうち、反応性の観点から、ジアシルパーオキサイド（特にジベンゾイルパーオキサイド）およびパーオキシエステル（特に１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート）が好ましい。特にジアシルパーオキサイドが好ましく、ジアシルパーオキサイドは基本ポリマーと反応し、エラストマー中に、それぞれ置換されていてもよい、アルキル、フェニル、アシルもしくはベンゾイル、またはアシルオキシもしくはベンゾイルオキシである有機基を付与する。また、パーオキシエステルは、基本ポリマーと反応し、エラストマー中に、それぞれ置換されていてもよい、アルキル、アルコキシ、フェニル、アシルもしくはベンゾイル、またはアシルオキシもしくはベンゾイルオキシである有機基を付与する。
【００１５】
このような有機過酸化物の配合量は、基本ポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．１５〜０．５５重量部、より好ましくは０．２〜０．５重量部である。０．１５重量部未満であると粘着剤層の凝集力が不十分となる傾向にあり、一方、０．５５重量部を超えると、粘着剤層が固くなるので粘着力およびソフト感が低下する傾向にある。
【００１６】
また本発明は、粘着剤層のトルエン不溶性成分の重量の粘着剤層の総重量に対する割合が５〜３２重量％であることを特徴とする。割合を算出するに際し、粘着剤層の総重量に対する割合とした技術的意義は、架橋に関わる成分のみに基づいて求めたゲル分率計算方法では、粘着剤全体での架橋に関わる成分（ポリマー等）の比率が変化した場合、粘着剤全体でのトルエン不溶性成分の割合が変化し、同じゲル分率であっても、粘着特性が異なる粘着シートになる場合が考えられるからである。すなわち、ポリマー中のトルエン不溶性成分の割合ではなく、粘着剤層全体中のトルエン不溶性成分の割合が、粘着特性を左右することとなる。
本発明では、粘着剤層中のトルエン不溶性成分の重量割合は、粘着剤層の総重量に基づいて算出された重量割合でなければならない。これは、粘着剤層の物性は、粘着剤層中のトルエン不溶性成分の存在割合に依存するためと推定される。これに対して、粘着剤層の架橋に関与する成分の総重量に基づいて算出された有機溶剤不溶性成分の重量割合は、架橋に関与する成分の物性を反映すると推定される。したがって、このような数値は、本発明にいうトルエン不溶性成分の重量割合とは別個の数値である。
【００１７】
粘着剤層の総重量に対する割合を、５〜３２重量％の範囲内とすることで、架橋され高分子量化された成分および架橋されていない高分子量化されていない成分のバランスがとれることにより皮膚接着力に優れ、かつ皮膚面の糊残りが少なくような技術的効果を奏する。
【００１８】
本明細書にいう、粘着剤層のトルエン不溶性成分の重量の、粘着剤層の総重量に対する割合は、次のような方法で測定される。
【００１９】
貼付剤シートを所定の大きさ、例えば３０ｍｍ×３０ｍｍ程度に切断し、剥離ライナーを除去し、貼付剤を１１０ｍｍ×１１０ｍｍの大きさに切断した平均孔径０．２μｍ、厚さ７０μｍの多孔質フッ素膜に包み、包み口をニトフロンＮＴＦ膜で作った紐で、きつく縛る。これを５０ｍｌサンプル瓶にいれ、約４０ｇのトルエンで満たす。一週間室温で浸漬させた後（一週間のうち一度トルエンを交換する。）、乾燥機で１２０℃、３時間乾燥させる。
浸漬前と乾燥後の粘着剤層重量を測定しておき、下記式により、トルエン不溶性成分の重量の該粘着剤層の総重量に対する割合（以下、不溶性成分比率という）を求める。
不溶性成分比率（％）＝（粘着剤層乾燥後重量（ｇ）／粘着剤層浸漬前重量（ｇ））×１００
【００２０】
粘着剤層のトルエン不溶性成分の重量の、粘着剤層の総重量に対する割合を、５〜３２重量％の範囲内に調整するには、有機過酸化物の配合量を前述したように調整し、好ましくは、後述する熟成工程により達成することが出来る。
【００２１】
本発明においては、粘着剤溶液に多量の他の成分を添加し、粘着剤層に多量の他の成分を含有させることができる。含有させる他の成分としては、例えば粘着付与剤としてのタッキファイヤーが挙げられる。タッキファイヤーを添加すると、基本ポリマーが有機過酸化物の存在下で架橋し、エラストマーとして三次元的に網目状の分子構造を形成する際に、タッキファイヤーをその構造中に取り込むため、粘着剤層に多量のタッキファイヤーを含有させることが可能となる。これによって粘着力および凝集力のバランスが改善されると考えられる。その結果、本発明の貼付剤は、皮膚に貼付する際の粘着力およびタックをより向上させ、かつ皮膚面への糊残りの減少が可能となる。
【００２２】
タッキファイヤーとしては、貼付剤の分野で公知のものを適宜選択して用いることができる。具体的には、例えば、石油系樹脂（例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂）、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン系樹脂（例えば、スチレン樹脂、α−メチルスチレン）、水添石油樹脂（例えば、脂環族飽和炭化水素樹脂）等が挙げられる。中でも、脂環族飽和炭化水素樹脂は、粘着剤層中の他の化合物、例えば有機液状成分および薬物等の保存安定性が良好になるため好適である。
【００２３】
タッキファイヤーは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、２種以上を組み合わせて使用する場合には、例えば、樹脂の種類や軟化点の異なる樹脂を組み合わせてもよい。
本発明では、基本ポリマーの重量（ａ）とタッキファイヤーの重量（ｂ）との比率（（ａ）：（ｂ））は特に限定されないが、好ましくは３．０：１〜１：２．０であり、より好ましくは２．５：１〜１：１．７５である。この比率よりも基本ポリマーの重量（ａ）の比率が高いと、粘着剤層の粘着力が低下し、また、凝集力が強すぎてソフト感が低下する傾向にある。この比率よりもタッキファイヤーの重量（ｂ）の比率が高いと、粘着剤層が柔らかくなりすぎ、べたつく傾向にある。
【００２４】
また、含有させる他の成分として、粘着剤層に多量の有機液状成分を含有させることもできる。有機液状成分を含有する効果として、皮膚に貼付する際にソフト感を与え、皮膚から剥離する際の刺激を減らし、かつ皮膚面への糊残りの減少が可能となる。さらに、粘着剤層に後述の薬物を含有する場合には、その経皮吸収を促進することが可能となる。
【００２５】
このような有機液状成分としては粘着剤層との相溶性の観点から疎水性液状成分が好ましく、例えば脂肪酸アルキルエステルが挙げられる。脂肪酸アルキルエステルとしては、例えば、炭素数が１２〜１６、好ましくは１２〜１４の高級脂肪酸と炭素数が１〜４の低級１価アルコールとからなる脂肪酸アルキルエステルが挙げられる。上記高級脂肪酸としては、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）が挙げられ、好ましくはミリスチン酸である。上記１価アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられ、好ましくはイソプロピルアルコールである。従って、好ましい脂肪酸アルキルエステルは、ミリスチン酸イソプロピルである。有機液状成分は、一種または二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
有機液状成分の含有量は、基本ポリマー１００重量部に対して、好ましくは５〜３００重量部であり、より好ましくは５０〜１７０重量部である。有機液状成分の量が５重量部以上である場合、粘着剤層に高いソフト感を付与すると共に、粘着剤層に薬物を含有する場合は高い経皮吸収促進効果が得られる。５０重量部以上である場合、粘着剤層全体の粘着力、凝集力の低下を抑制しつつ、粘着剤層に優れたソフト感を付与すると共に、粘着剤層に薬物を含有する場合は高い経皮吸収性が得られるので有利である。
【００２７】
また、本発明においては、粘着剤層に薬物を含有させ、貼付製剤を製造することも可能である。上述の通り、基本ポリマーは、架橋のための官能基が不要となるため、粘着剤層における薬物の望ましくない反応を抑制し、薬物の安定性に貢献することができる。また、基本ポリマーの官能基と薬物との望まれない反応を考慮する必要がなくなり、貼付剤の設計の自由度が向上する。
【００２８】
薬物は特に限定されず、ヒトなどの哺乳動物にその皮膚を通して投与し得る、すなわち経皮吸収可能な薬物が好ましい。薬物は必要に応じて二種以上併用することもできる。そのような薬物としては、具体的には、例えば、全身性麻酔薬、催眠・鎮静薬、抗癲癇薬、解熱鎮痛消炎薬、鎮暈薬、精神神経用薬、局所麻酔薬、骨格筋弛緩薬、自律神経用薬、鎮痙薬、抗パーキンソン薬、抗ヒスタミン薬、強心薬、不整脈用薬、利尿薬、血圧降下薬、血管収縮薬、冠血管拡張薬、末梢血管拡張薬、動脈硬化用薬、循環器用薬、呼吸促進薬、鎮咳去痰薬、ホルモン薬、化膿性疾患用外用薬、鎮痛・鎮痒・収斂・消炎用薬、寄生性皮膚疾患用薬、止血用薬、痛風治療用薬、糖尿病用薬、抗悪性腫瘍用薬、抗生物質、化学療法薬、麻薬、禁煙補助薬などが挙げられる。
また、薬物の含有量は、その経皮吸収用薬物の効果を満たし、粘着剤の接着特性を損なわない範囲であれば特に限定されないが、好ましくは６０重量部の基本ポリマーに対して例えば０．５〜５０重量部である。
【００２９】
粘着剤層には、その他必要に応じて、自体公知の添加剤、例えば老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤等を含有させてもよい。
【００３０】
本発明で使用する支持体としては、特に限定されないが、粘着剤層の成分、例えば、粘着剤、添加剤、薬物等が実質的に不透過であるもの、すなわち、これらが支持体の中に浸透し、支持体の背面から漏洩し、含有量が低下しない材料が好ましい。
【００３１】
このような支持体としては、例えば、ポリエステル、ナイロン、サラン（登録商標）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、サーリン（登録商標）、アイオノマー樹脂等からなるフィルム、金属箔等の単独フィルム又はこれらの積層フィルム等が挙げられる。支持体の厚さは、特に限定されないが通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍである。
【００３２】
これらの支持体と粘着剤層との接着力（投錨力）を向上させるために、上記材料からなる無孔フィルムと多孔質フィルムとの積層フィルムを支持体とし、多孔質フィルム側に粘着剤層を形成することが好ましい。
【００３３】
このような多孔質フィルムとしては、粘着剤層との投錨力が向上するものであれば特に限定されないが、例えば、紙、織布、不織布、編布、機械的に穿孔処理を施したシート等が挙げられ、これらのうち取扱い性等の観点からは、特に紙、織布、不織布が好ましく、目付量は特に限定されないが、通常５〜３０ｇ／ｍ２、好ましくは６〜１５ｇ／ｍ２である。
【００３４】
本発明において、最も好適な支持体としては、１．５〜６μｍ厚のポリエステルフィルム（好ましくは、ポリエチレンテレフタレートフィルム）と、目付量６〜１２ｇ／ｍ２のポリエステル（好ましくは、ポリエチレンテレフタレート）製不織布との積層フィルムが挙げられる。
【００３５】
本発明の貼付剤および貼付製剤は、使用時まで粘着剤層の粘着面を保護するため、該粘着面に剥離ライナーを積層するのが好ましい。剥離ライナーとしては、剥離処理され、充分に軽い剥離力を確保できれば、特に限定されるものでは無く、例えば粘着剤層と接触する面にシリコーン樹脂、フッ素樹脂等を塗布することによって剥離処理が施された、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、上質紙、グラシン紙等の紙、あるいは上質紙またはグラシン紙等とポリオレフィンとのラミネートフィルム等が用いられる。好ましくはポリエステルである。該剥離ライナーの厚みは、通常１０〜２００μｍ、好ましくは２５〜１００μｍである。
【００３６】
本発明の貼付剤および貼付製剤は、使用直前に剥離ライナーを剥がして、露出した粘着面を皮膚面等に貼付して使用することができる。
【００３７】
本発明の貼付剤および貼付製剤は、例えば次のようにして製造される。製造方法は、特に限定されないが、例えば、（ｉ）基本ポリマーとしてブタジエン骨格部分を有するポリマーと、必要により粘着付与剤、有機液状成分、薬物等を、溶媒に溶解または分散させ、さらに有機過酸化物を添加し、混合攪拌する工程；（ｉｉ）得られた粘着剤溶液または分散液を、支持体の少なくとも片面に塗布し、乾燥して粘着剤層を支持体の表面に形成する工程；（ｉｉｉ）次いで剥離ライナーを粘着剤層上に設ける工程とを含む方法（いわゆる直写法）が挙げられる。あるいは、（ｉ）上記粘着剤溶液または分散液を保護用の剥離ライナーの少なくとも片面に塗布する工程；（ｉｉ）乾燥して粘着剤層を剥離ライナーの表面に形成する工程；（ｉｉｉ）次いで支持体を粘着剤層に接着させる工程を含む方法（いわゆる転写法）によっても、貼付剤および貼付製剤を製造することができる。
【００３８】
また、粘着剤層のトルエン不溶性成分の重量の、粘着剤層の総重量に対する割合を所定の範囲にするため、上記方法には、例えば熟成工程をさらに設けることが好ましい。熟成工程は、例えば５０〜３００℃で１０〜１００時間加温、保管することにより実施できる。より好ましくは、上記熟成工程を、酸素濃度０．０１〜１ｖｏｌ％の雰囲気下で実施することにより、上記割合を効果的に調整することができる。
【００３９】
本発明の乾燥後の粘着剤層の厚みは、皮膚接着性の観点から１０μｍ〜１０００μｍが好ましく、特に好ましくは２０μｍ〜５００μｍである。
【００４０】
本発明の貼付剤および貼付製剤の形態は特に限定されず、例えばテープ状、シート状、リザーバー型等を含む。
【００４１】
以下、本発明について、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００４２】
製造実施例（貼付剤）
空気雰囲気下で、基本ポリマーとしてポリブタジエン（重量平均分子量４５８，０００）を３５重量部、タッキファイヤーとして脂環族飽和炭化水素樹脂（軟化点１００．５℃、環球法）を３５重量部および有機液状成分としてミリスチン酸イソプロピル３０重量部をトルエンに添加し、混合撹拌した。得られた混合液に、有機過酸化物としてジベンゾイルパーオキサイドを、表１に示す配合割合で添加し、さらに混合撹拌し、粘着剤溶液を得た。なお、表１におけるジベンゾイルパーオキサイドの配合量は、ポリブタジエン１００重量部に対するジベンゾイルパーオキサイドの配合量を重量部で示している。
次に、粘着剤溶液の固形分が２５〜４０重量％となるよう粘着剤溶液を調整し、調整した粘着剤溶液をポリエステル製の剥離ライナー（厚さ７５μｍ）上に、乾燥後の厚みが１００μｍとなるように塗工し、乾燥させ粘着剤層を形成した。
そして、支持体として、ポリエステルフィルム（厚さ２μｍ）と、ポリエステル製不織布（目付量８ｇ／ｍ２）との積層フィルムを用い、該支持体の不織布面に、上記粘着剤層を転写して積層し、これをポリエチレンテレフタレート、アルミニウムまたはアクリロニトリル系樹脂の積層フィルムの包材で包装した後、袋内窒素存在下（酸素濃度０．１ｖｏｌ％）８０℃で２日間加温、熟成して実施例１〜６および比較例２〜４の貼付剤を得た。なお、比較例１については、表１の配合量で貼付剤を作製した。
【００４３】
製造実施例（貼付製剤）
実施例１〜６において、３５重量部のポリブタジエンを、３４重量部のポリブタジエンおよび１重量部のインドメタシンと置き換えた以外は、実施例１〜６と同様にして実施例７〜１２の貼付製剤を製造した。
［試験例］
【００４４】
実施例１〜１２および比較例１〜４の貼付剤を、下記評価項目について測定して評価した。実施例１〜６および比較例１〜４の評価結果を表１に示す。
（１）粘着力
２３℃、６０％ＲＨの室内にて、貼付剤を幅１２ｍｍ、長さ５ｃｍの試験片に切断し、その試験片の剥離ライナーを除去し、試験片を試験板であるフェノール樹脂板に、２ｋｇローラーで１往復させることにより圧着させた。その環境下で３０分間放置した後、引張り試験機により試験片を剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分で引っ張った際の粘着力を測定した。破壊モードは凝集破壊をＧ、界面破壊をＫとした。ここで、表１の粘着力の平均値とは３個の試験片についての測定結果の平均を示し、値が０．５（Ｎ／１２ｍｍ）以上であって、凝集破壊しないもの、すなわち破壊モードが界面破壊「Ｋ」であるものが粘着力の評価としては好ましい。また、ＳＤは標準偏差を意味する。
【００４５】
（２）不溶性成分比率
貼付剤シートを３０ｍｍ×３０ｍｍに切断し、剥離ライナーを除去し、粘着シートを１１０ｍｍ×１１０ｍｍの大きさに切断した平均孔径０．２μｍの多孔質フッ素膜（厚さ７０μｍ）に包み、包み口をニトフロンＮＴＦ膜で作った紐で、きつく縛った。これを５０ｍｌサンプル瓶にいれ、約４０ｇのトルエンで満たした。一週間室温で浸漬させた後（一週間のうち一度トルエンを交換した。）、乾燥機で１２０℃、３時間乾燥させた。
乾燥前後の粘着剤重量を測定しておき、下記式により、不溶性成分比率を求めた。
不溶性成分比率（％）＝（粘着剤層乾燥後重量（ｇ）／粘着剤層浸漬前重量（ｇ））×１００
表１の不溶性成分比率の平均値は３個の試験片についての測定結果の平均を示し、５〜３２％の範囲内であることが好ましい。また、ＳＤは標準偏差を意味する。
【００４６】
表１の物性評価結果より、実施例１〜６の貼付剤は、いずれも粘着力が０．５（Ｎ／１２ｍｍ）以上であって、貼付剤として必要な粘着力および凝集力を有するものであった。また、実施例１〜６の貼付剤は、粘着力測定時に試験板と粘着剤層との間で界面破壊が起こり、試験板に粘着剤が残る糊残りは見られなかった。これに対し、比較例１の貼付剤では、有機過酸化物を用いなかったため、基本ポリマーの架橋反応が生じず凝集力が不十分となり、粘着力測定時に凝集破壊が起こり、糊残りが見られた。また、比較例２〜４ではジベンゾイルパーオキサイド（有機過酸化物）の添加量が多すぎたため、架橋反応が進行しすぎ、不溶性成分比率が３３〜３５％と高くなり、結果として粘着力が低くなった。なお、実施例７〜１２の貼付製剤は、実施例１〜６の貼付剤と同様に、物性は良好であった。
【００４７】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の貼付剤は、品質を長期間安定に維持しつつ、良好な粘着物性を有するため貼付製剤の製造にも利用可能である。