(57)【要約】      （修正有）【課題】光学フィルター用の光吸収剤に適した化合物、及び該化合物を含有する光学フィルターを提供する。【解決手段】式（Ｉ）で表されるシアニン化合物は７５０〜１１００ｎｍ、特に８００〜９００ｎｍの波長の光に対する光吸収剤として有用である。耐光性に優れており、耐熱性及び耐湿熱性も優れている。これを用いた光学フィルターは、画像表示装置の表示品質の向上、外光の映り込み防止、赤外リモコンの誤作動防止に好適に用いることができる。2010241873.tif 000027【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とするシアニン化合物。
【化１】
2010241873.tif 000021
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は下記一般式（II）で表される置換基を表し、該アルキル基、アルコキシ基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＲ−、−ＮＲＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｑは下記一般式（III）又は（IV）で表される連結基を表し、Ａｎq-はｑ価の陰イオンを表し、ｑは１又は２を表し、ｐは電荷を中性に保つ係数を表す。）
【化２】
2010241873.tif 000022
（式中、Ｒa〜Ｒiは、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよく、Ｚは、直接結合又は置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｍは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｐｔ又はＩｒを表す。）
【化３】
2010241873.tif 000023
（式中、Ｘは、置換基を有する炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、シアノ基又は水酸基を表し、該アルキル基、アルコキシ基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、環Ａは、五員環若しくは六員環の複素環、メタロセン構造又は下記一般式（Ｖ）で示される構造を表す。）
【化４】
2010241873.tif 000024
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち少なくとも一つは水素原子以外であり、該アルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基若しくはアルコキシ基又は炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ3及びＲ4、Ｒ4及びＲ5、Ｒ5及びＲ6、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ連結して環構造を形成してもよい。）
【請求項２】
下記一般式（VI）で表されるシアニン化合物である請求項１記載のシアニン化合物。
【化５】
2010241873.tif 000025
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａｎq-、ｐ及びｑは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、環Ａは、上記一般式（IV）と同じである。）
【請求項３】
下記一般式（VII）で表されるシアニン化合物である請求項２記載のシアニン化合物。
【化６】
2010241873.tif 000026
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａｎq-、ｐ及びｑは上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、上記一般式（Ｖ）と同じである。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のシアニン化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする光学フィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有する新規なシアニン化合物、及び該シアニン化合物を用いた光学フィルターに関する。該シアニン化合物は光吸収剤、特に光学フィルターに使用される光吸収剤として有用である。該光学フィルターは、特に画像表示装置用の光学フィルターとして有用である。
【背景技術】
【０００２】
特定の光に対して強度の大きい吸収を有する化合物は、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、青色レーザ記録ディスク等の光学記録媒体の記録層や、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置の光学要素、ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ等に用いられている。
【０００３】
例えば、画像表示装置における光学要素の用途としては、カラーフィルターの光吸収剤がある。画像表示装置は、赤、青、緑の三原色の光の組合せでカラー画像を表示しているが、カラー画像を表示する光には、緑と赤の間の５５０〜６００ｎｍ等の表示品質の低下をきたす光が含まれており、また、７５０〜１１００ｎｍの赤外リモコンの誤作動の原因となる光も含まれている。光学フィルターには、上記の不要な波長の光を選択的に吸収する機能が求められており、同時に、蛍光灯等の外光の反射や映り込みを防止するために４８０〜５００ｎｍ及び５４０〜５６０ｎｍの波長光を吸収することも必要とされている。そこで、画像表示装置等には、これらの波長の光を選択的に吸収する光吸収性化合物（光吸収剤）を含有する光学フィルターが使用されている。
【０００４】
上記光吸収剤を含有する光学フィルターに関し、例えば、下記特許文献１には、特定の構造を有するシアニン染料の製造方法が開示されており、下記特許文献２には、特定の構造を有するシアニン化合物を近赤外線吸収色素として含有する感光性組成物が開示されており、下記特許文献３には、特定の構造を有するシアニン化合物及び該シアニン化合物を光吸収剤として用いた光学フィルターが開示されている。しかし、これらのシアニン化合物は、８００〜１１００ｎｍにおいて、耐光性が低かったり可視光領域の吸収が大きかったり会合性が高かったりして、充分な性能を示すものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表平９−５０２４７７号公報
【特許文献２】特開２０００−２０６６８０号公報
【特許文献３】特開２００８−８８４２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、特に７５０〜１１００ｎｍ、好ましくは８００〜９００ｎｍの波長の光に対する光学要素、とりわけ画像表示装置用の光学フィルターに用いられる光吸収剤に適し、且つ耐光性の高い化合物、及び該化合物を含有する光学フィルターを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、検討を重ねた結果、特定のシアニン化合物が、耐光性が高く上記課題を解決し得ることを知見した。
【０００８】
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とするシアニン化合物を提供するものである。
【０００９】
【化１】
2010241873.tif 000002
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は下記一般式（II）で表される置換基を表し、該アルキル基、アルコキシ基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＲ−、−ＮＲＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で中断されていてもよく、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｑは下記一般式（III）又は（IV）で表される連結基を表し、Ａｎq-はｑ価の陰イオンを表し、ｑは１又は２を表し、ｐは電荷を中性に保つ係数を表す。）
【００１０】
【化２】
2010241873.tif 000003
（式中、Ｒa〜Ｒiは、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよく、Ｚは、直接結合又は置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｍは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｐｔ又はＩｒを表す。）
【００１１】
【化３】
2010241873.tif 000004
（式中、Ｘは、置換基を有する炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、シアノ基又は水酸基を表し、該アルキル基、アルコキシ基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、環Ａは、五員環若しくは六員環の複素環、メタロセン構造又は下記一般式（Ｖ）で表される構造を表す。）
【００１２】
【化４】
2010241873.tif 000005
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち少なくとも一つは水素原子以外であり、該アルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基若しくはアルコキシ基又は炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ3及びＲ4、Ｒ4及びＲ5、Ｒ5及びＲ6、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ連結して環構造を形成してもよい。）
【００１３】
また、本発明は、上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする光学フィルターを提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、７５０〜１１００ｎｍ、特に８００〜９００ｎｍの波長の光に対する光吸収剤として有用なシアニン化合物を提供することができる。該シアニン化合物は、耐光性に優れており、耐熱性及び耐湿熱性も優れている。該シアニン化合物を用いれば、耐光性に優れた光学フィルターを提供することができる。該光学フィルターは、画像表示装置の表示品質の向上、外光の映り込み防止、赤外リモコンの誤作動防止に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明のシアニン化合物及び本発明の光学フィルターについて、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
まず、上記一般式（Ｉ）で表される本発明のシアニン化合物について説明する。
【００１６】
上記一般式（Ｉ）中のＲ1及びＲ2並びに上記一般式（Ｖ）中のＲ3〜Ｒ7で表される置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、Ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等が挙げられ、上記一般式（Ｉ）中のＲ1及びＲ2、上記一般式（III）中のＸ並びに上記一般式（Ｖ）中のＲ3〜Ｒ7で表される置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、Ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ等が挙げられ、上記一般式（Ｉ）中のＲ1及びＲ2並びに上記一般式（Ｖ）中のＲ3〜Ｒ7で表される置換基を有してもよい炭素原子数６〜３０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセン−１−イル、フェナントレン−１−イル等が挙げられ、上記一般式（Ｉ）中のＲ1及びＲ2、上記一般式（III）中のＸ並びに上記一般式（Ｖ）中のＲ3〜Ｒ7で表される置換基を有してもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられる。上記一般式（Ｉ）、（III）及び（Ｖ）中に含まれていてもよいＲで表される炭素原子数１〜１０のアルキル基及び炭素原子数６〜３０のアリール基、並びに上記一般式（Ｖ）中に含まれていてもよいＲで表される炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、例えば、それぞれ上記に挙げたものが挙げられる。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）において、Ａｎq-で表される陰イオンとしては、例えば、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン；過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン；ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン−４−スルホン酸イオン、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸イオン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、Ｎ−アルキル（又はアリール）ジフェニルアミン−４−スルホン酸イオン等の有機スルホン酸系陰イオン；オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスホン酸イオン等の有機リン酸系陰イオン；ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、パーフルオロ−４−エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）カルボ陰イオン等が挙げられ、二価のものとしては、例えば、ベンゼンジスルホン酸イオン、ナフタレンジスルホン酸イオン等が挙げられる。また、励起状態にある活性分子を脱励起させる（クエンチングさせる）機能を有するクエンチャー陰イオンや、シクロペンタジエニル環にカルボキシル基、ホスホン酸基、スルホン酸基等の陰イオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物陰イオン等も、必要に応じて用いることができる。また、ｐは、分子全体で電荷が中性となるように選択される。
【００１８】
上記のクエンチャー陰イオンとしては、例えば、下記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表されるもの、特開昭６０−２３４８９２号公報、特開平５−４３８１４号公報、特開平５−３０５７７０号公報、特開平６−２３９０２８号公報、特開平９−３０９８８６号公報、特開平１０−４５７６７号公報、特開平１１−２０８１１８号公報、特公平７−９６３３４号公報等に記載されたような陰イオンが挙げられる。
【００１９】
【化５】
2010241873.tif 000006
（式中、Ｍは、ニッケル原子、コバルト原子又は銅原子を表し、Ｒ8及びＲ9は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基又は−ＳＯ2−Ｇ基を表し、Ｇは、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ピペリジノ基又はモルフォリノ基を表し、ａ及びｂは、各々０〜４を表す。また、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、各々独立にアルキル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基又はハロゲン化フェニル基を表す。）
【００２０】
上記一般式（II）において、Ｒa〜Ｒiで表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル等が挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が−Ｏ−で置換された基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル等が挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が−ＣＯ−で置換された基としては、アセチル、１−カルボニルエチル、アセチルメチル、１−カルボニルプロピル、２−オキソブチル、２−アセチルエチル、１−カルボニルイソプロピル等が挙げられ、Ｚで表される置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、ブチレン、１−メチルプロピレン、２−メチルプロピレン、１，２−ジメチルプロピレン、１，３−ジメチルプロピレン、１−メチルブチレン、２−メチルブチレン、３−メチルブチレン、４−メチルブチレン、２，４−ジメチルブチレン、１，３−ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル等が挙げられ、該アルキレン基中のメチレン基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換された基としては、メチレンオキシ、エチレンオキシ、オキシメチレン、チオメチレン、カルボニルメチレン、カルボニルオキシメチレン、メチレンカルボニルオキシ、スルホニルメチレン、アミノメチレン、アセチルアミノ、エチレンカルボキシアミド、エタンイミドイル、エテニレン、プロペニレン等が挙げられる。
【００２１】
上記一般式（III）中のＸで表される置換基を有する炭素原子数１〜１０のアルキル基における該置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、水酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、カルボキシル基等が挙げられる。Ｘで表される置換基を有する炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、具体的には、トリクロロメチル、ジクロロメチル、モノクロロメチル、ペンタクロロエチル、テトラクロロエチル、トリクロロエチル、ジクロロエチル、ヘプタクロロプロピル、ヘキサクロロプロピル、ペンタクロロプロピル、テトラクロロプロピル、トリクロロプロピル、パークロロブチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、モノフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロエチル、ジフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘキサフルオロプロピル、ペンタフルオロプロピル、テトラフルオロプロピル、トリフルオロプロピル、パーフルオロブチル、ヒドロキシメチル、アミノメチル等が挙げられる。
【００２２】
上記一般式（IV）中の環Ａで表される五員環又は六員環の複素環は、五員環又は六員環の複素単環だけでなく、五員環又は六員環の複素環を構成成分として含む縮合複素環も含む。上記一般式（IV）中の環Ａで表される五員環の複素環としては、ピロール環、ピラゾリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、イミダゾリジン環、オキサゾール環、イソキサゾール環、イソオキサゾリジン環、チアゾール環、イソチアゾリジン環、セレナゾール環、インドレニン環、ナフトラクタム等が挙げられ、環Ａで表される六員環としては、例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、ユロリジン環等の含窒素複素環が挙げられる。上記一般式（IV）中の環Ａで表されるメタロセン構造としては、上記一般式（II）においてＺが直接結合であるものが挙げられる。これらの環は他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。
【００２３】
上記一般式（Ｖ）中のＲ3〜Ｒ7で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。上記一般式（Ｖ）中のＲ3及びＲ4、Ｒ4及びＲ5、Ｒ5及びＲ6あるいはＲ6及びＲ7が連結して形成する環構造としては、ナフタレン環、フェナントレン環、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロへプタン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ユロリジン環、トリアジン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イミノオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環、ロダニン環、チオオキサゾリドン環、チオヒダントイン環、インダンジオン環、チアナフテン環、ピラゾロン環、ピリドン環、ピラゾリジンジオン環、ローダニン環、バルビツール酸環、チオバルビツール酸環、オキサゾロン環、ヒダントイン環、チオヒダントイン環、スクシンイミド環、マレイミド環等が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。
【００２４】
上記の炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜３０のアリール基及び炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基等であって置換基を有していてもよいものにおける該置換基としては、以下のものが挙げられる。尚、以下の置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めた基全体の炭素原子数が、それぞれに規定された範囲を満たすものとする。
【００２５】
上記置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基；ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基；ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等の複素環基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。また、カルボキシル基及びスルホ基は塩を形成していてもよい。
【００２６】
上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物の中でも、下記一般式（VI）で表されるもの、特に下記一般式（VII）で表されるものが、製造コストが小さく、且つ耐光性及び有機溶媒に対する溶解性が高いので、光学フィルターに用いる光吸収剤としてとりわけ好ましい。
【００２７】
【化６】
2010241873.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａｎq-、ｐ及びｑは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、環Ａは、上記一般式（IV）と同じである。）
【００２８】
【化７】
2010241873.tif 000008
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａｎq-、ｐ及びｑは上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、上記一般式（Ｖ）と同じである。）
【００２９】
上記一般式（Ｉ）で表される本発明のシアニン化合物の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１〜２８が挙げられる。なお、以下の例示では、陰イオンを省いたシアニンカチオンで示している。本発明のシアニン化合物において、ポリメチン鎖は共鳴構造をとっていてもよく、またカチオンがもう一方の複素環骨格中の窒素原子上にあってもよい。
【００３０】
【化８】
2010241873.tif 000009
【００３１】
【化９】
2010241873.tif 000010
【００３２】
【化１０】
2010241873.tif 000011
【００３３】
上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物は、その製造方法によって特に限定されず、例えば文献（ＯＳ，ｖｏｌ８０，２００）に記載された反応等の周知一般の反応を利用した方法で得ることができる。該化合物は、例えば、Ｑが上記一般式（IV）で表される連結基であるとき、下記[化１１]に示す反応式の如く、ビルスマイヤー反応により中間体アルデヒドを合成し、得られた中間体アルデヒドとインドレニン四級塩を反応させる方法により合成することができる。尚、Ｑが上記一般式（III）で表される連結基であるときにも、下記反応式に準じて製造することができる。
【００３４】
【化１１】
2010241873.tif 000012
（式中、Ｒ14及びＲ15は、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ14及びＲ15は、連結して環構造を形成してもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ａｎq-、ｐ及びｑは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、環Ａは、上記一般式（IV）と同じである。）
【００３５】
本発明のシアニン化合物は、後述の光学フィルター等の光学要素に好適に用いることができる他、光学記録材料、ＣＣＤ及びＣＭＯＳ用の光学フィルター、色素増感型太陽電池、光電気化学電池、非線形光学装置、エレクトロクロミックディスプレイ、ホログラム、有機半導体、有機ＥＬ、ハロゲン化銀写真感光材料等に用いたり、光増感剤；印刷インキ、インクジェット、電子写真カラートナー、化粧料、プラスチック等の着色剤；タンパク質用染色剤、物質検出のための発光染料等としても用いることができる。
【００３６】
次に、本発明の光学フィルターについて説明する。
本発明の光学フィルターは、上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物の少なくとも一種を含有する。該シアニン化合物は、それぞれ吸収極大波長を８００〜１１００ｎｍの範囲内又はその付近に持ち、一部の紫外線、可視光線あるいは近赤外線を選択的に吸収して遮断することができるので、該シアニン化合物を含有する本発明の光学フィルターは、表示画像の高品質化、赤外リモコン誤作動防止等に用いられる画像表示装置用の光学フィルターとして特に好適なものである。本発明の光学フィルターは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用の他に、眼鏡レンズ、窓、分析装置用途、半導体装置用途、天文観測用途、光通信用途等の各種用途にも用いることができる。
【００３７】
本発明の光学フィルターは、画像表示装置用として用いる場合は、通常、ディスプレイの前面に配置される。例えば、本発明の光学フィルターは、ディスプレイの表面に直接貼り付けてもよく、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側（外側）または裏側（ディスプレイ側）に貼り付けてもよい。
【００３８】
本発明の光学フィルターにおいて、上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物の含有量は、合計で通常０．１〜１０００ｍｇ／ｍ2、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2である。該含有量が０．１ｍｇ／ｍ2未満では、光吸収効果を十分に発揮することができず、１０００ｍｇ／ｍ2を超えて含有する場合には、フィルターの色目が強くなりすぎて表示品質等を低下させるおそれがあり、さらには、光吸収剤の配合量が増えることにより明度が低下するおそれもある。
【００３９】
また、本発明の光学フィルターには、さらにジイモニウム化合物を含有させることが好ましい。ジイモニウム化合物を含有させることにより、上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物の耐光性、耐熱性及び耐湿熱性、特に耐光性を一層向上させることができる。これによって、経時的に本発明の光学フィルターの光吸収能が低下することをより効果的に防ぐことができる。ジイモニウム化合物の含有量は、光学フィルターの単位面積当たり好ましくは１０〜１００００ｍｇ／ｍ2、さらに好ましくは５０〜１０００ｍｇ／ｍ2である。
【００４０】
上記ジイモニウム化合物としては、例えば下記一般式（VIII）で表される化合物を使用することができる。
【００４１】
【化１２】
2010241873.tif 000013
（式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31及びＲ32はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又はアミノ基を表す。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31及びＲ32で表される炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31及びＲ32で表されるアミノ基は、置換基を有していてもよい。上記炭素原子数１〜８のアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、ｒは１〜４の数を表し、Ｒ33及びＲ34は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜８のパーハロアルキル基を表す。）
【００４２】
Ｒ21〜Ｒ32で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例えば、一般式（Ｉ）中のＲ1及びＲ2等で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基として前記に例示したうちの炭素原子数が１〜８のものが挙げられる。Ｒ21〜Ｒ32で表される炭素原子数１〜８のアルキル基又はＲ29〜Ｒ32で表されるアミノ基が有してもよい置換基としては、一般式（Ｉ）中のＲ1及びＲ2で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基等が有してもよい置換基として前記に例示したものが挙げられる。Ｒ33及びＲ34で表される炭素原子数１〜８のパーハロアルキル基としては、例えば、一般式（Ｉ）中のＲ1及びＲ2等で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基として前記に例示したうちの炭素原子数が１〜８のもので、全ての水素がフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子で置換されたものが挙げられる。
【００４３】
本発明の光学フィルターの構成に関しては、特に制限されるものではないが、通常、透明支持体に、必要に応じて下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、保護層等の各層を設けたものが挙げられる。本発明のシアニン化合物や、本発明のシアニン化合物以外の色素化合物である光吸収剤、各種安定剤等の任意成分を本発明の光学フィルターに含有させる方法としては、例えば、（１）透明支持体又は任意の各層に含有させる方法、（２）透明支持体又は任意の各層にコーティングする方法、（３）透明支持体及び任意の各層から選択される任意の隣合う二者間の粘着剤層に含有させる方法、（４）任意の各層とは別に、本発明のシアニン化合物等の光吸収剤等を含有する光吸収層を設ける方法が挙げられる。
【００４４】
上記透明支持体の材料としては、例えば、ガラス等の無機材料；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４'−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂等の高分子材料が挙げられる。透明支持体の透過率は８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることがさらに好ましい。ヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。屈折率は、１．４５〜１．７０であることが好ましい。透明支持体の厚みは０．１〜５０ｍｍの範囲が好ましい。
【００４５】
上記透明支持体中には、本発明のシアニン化合物以外の他の光吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、蛍光消光剤、フェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無機微粒子、耐光性付与剤、芳香族ニトロソ化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、遷移金属キレート化合物、粘土鉱物等の任意成分を添加することができ、また、上記透明支持体には、各種の表面処理を施すこともできる。尚、上記任意成分は、透明支持体以外の層に添加することもできる。
【００４６】
本発明のシアニン化合物以外の光吸収剤としては、例えば、光学フィルターを画像表示装置用途に用いる場合には、色調調整用の光吸収剤、外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤が挙げられ、画像表示装置がプラズマディスプレイの場合には、赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤が挙げられる。
【００４７】
上記色調調整用の光吸収剤としては、波長４５０〜６２０ｎｍのオレンジ光の除去のために用いられるものとして、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンベンゾオキサゾリウム化合物、トリメチンベンゾチアゾリウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体；ペンタメチンオキサゾリウム化合物、ペンタメチンチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム色素誘導体；アゾメチン色素誘導体；キサンテン色素誘導体；アゾ色素誘導体；オキソノール色素誘導体；ベンジリデン色素誘導体；ピロメテン色素誘導体；アゾ金属錯体誘導体：ローダミン色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。
【００４８】
上記の外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤（波長４８０〜５００ｎｍ対応）としては、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンオキサゾリウム化合物、トリメチンチアゾリウム化合物、インドリデントリメチンチアゾニウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体；フタロシアニン誘導体；ナフタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。
【００４９】
上記の赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤（波長７５０〜１１００ｎｍ対応）としては、ジイモニウム化合物；ペンタメチンベンゾインドリウム化合物、ペンタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ペンタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；ヘプタメチンインドリウム化合物、ヘプタメチンベンゾインドリウム化合物、ヘプタメチンオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンチアゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のヘプタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム誘導体；ビス（スチルベンジチオラト）化合物、ビス（ベンゼンジチオラト）ニッケル化合物、ビス（カンファージチオラト）ニッケル化合物等のニッケル錯体；スクアリリウム誘導体；アゾ色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。
【００５０】
本発明の光学フィルターにおいて、上記の色調調整用の光吸収剤、外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤、及び赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤（近赤外線吸収剤）は、本発明のシアニン化合物を含有させる層と同一の層に含有させてもよく、別の層に含有させてもよい。それらの使用量はそれぞれ、通常光学フィルターの単位面積当たり０．１〜１０００ｍｇ／ｍ2の範囲であり、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ2である。
【００５１】
また、上記透明支持体に添加することができる上記無機微粒子としては、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン等が挙げられる。
【００５２】
上記透明支持体に施すことができる上記の各種の表面処理としては、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理等が挙げられる。
【００５３】
本発明の光学フィルターに設けることができる上記下塗り層は、任意の各層とは別に光吸収剤を含有するフィルター層を設ける場合に、透明支持体と光フィルター層との間に用いる層である。上記下塗り層は、ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーを含む層、フィルター層側の表面が粗面である層、又はフィルター層のポリマーと親和性を有するポリマーを含む層として形成する。また、下塗り層は、フィルター層が設けられていない透明支持体の面に設けて、透明支持体とその上に設けられる層（例えば、反射防止層、ハードコート層）との接着力を改善するために設けてもよく、光学フィルターと画像表示装置とを接着するための接着剤と光学フィルターとの親和性を改善するために設けてもよい。下塗り層の厚みは、２ｎｍ〜２０μｍが好ましく、５ｎｍ〜５μｍがより好ましく、２０ｎｍ〜２μｍがさらに好ましく、５０ｎｍ〜１μｍがさらにまた好ましく、８０ｎｍ〜３００ｎｍが最も好ましい。ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーを含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体とフィルター層とを接着する。ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーは、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル又はメチルビニルエーテルの重合又はこれらの共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、５０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましく、３０℃以下であることがさらに好ましく、２５℃以下であることがさらにまた好ましく、２０℃以下であることが最も好ましい。下塗り層の２５℃における弾性率は、１〜１０００ＭＰａであることが好ましく、５〜８００ＭＰａであることがさらに好ましく、１０〜５００ＭＰａであることが最も好ましい。フィルター層の表面が粗面である下塗り層は、粗面の上にフィルター層を形成することで、透明支持体とフィルター層とを接着する。フィルター層の表面が粗面である下塗り層は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、０．０２〜３μｍであることが好ましく、０．０５〜１μｍであることがさらに好ましい。フィルター層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーとしては、アクリル樹脂、セルロース誘導体、アルギン酸、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、可溶性ナイロン及び高分子ラテックス等が挙げられる。また、本発明の光学フィルターには、二以上の下塗り層を設けてもよい。下塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤、硬膜剤等を添加してもよい。
【００５４】
本発明の光学フィルターに設けることができる上記反射防止層においては、低屈折率層が必須である。低屈折率層の屈折率は、上記透明支持体の屈折率よりも低い。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．５５であることが好ましく、１．３０〜１．５０であることがさらに好ましい。低屈折率層の厚さは、５０〜４００ｎｍであることが好ましく、５０〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層（特開昭５７−３４５２６号、特開平３−１３０１０３号、特開平６−１１５０２３号、特開平８−３１３７０２号、特開平７−１６８００４号の各公報記載）、ゾルゲル法により得られる層（特開平５−２０８８１１号、特開平６−２９９０９１号、特開平７−１６８００３号の各公報記載）、あるいは微粒子を含む層（特公昭６０−５９２５０号、特開平５−１３０２１号、特開平６−５６４７８号、特開平７−９２３０６号、特開平９−２８８２０１号の各公報に記載）として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間又は微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、３〜５０体積％の空隙率を有することが好ましく、５〜３５体積％の空隙率を有することがさらに好ましい。
【００５５】
広い波長領域の反射を防止するためには、上記反射防止層において、低屈折率層に加えて、屈折率の高い層（中・高屈折率層）を積層することが好ましい。高屈折率層の屈折率は、１．６５〜２．４０であることが好ましく、１．７０〜２．２０であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．９０であることが好ましく、１．５５〜１．７０であることがさらに好ましい。中・高屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１０μｍであることがさらに好ましく、３０ｎｍ〜１μｍであることが最も好ましい。中・高屈折率層のヘイズは、５％以下であることが好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、環状（脂環式又は芳香族）イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタン等が挙げられる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂環式）基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応により形成されたポリマーを用いてもよい。
【００５６】
さらに高い屈折率を得るため、上記ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。無機微粒子の屈折率は、１．８０〜２．８０であることが好ましい。無機微粒子は、金属の酸化物または硫化物から形成することが好ましい。金属の酸化物又は硫化物としては、酸化チタン（例えば、ルチル、ルチル／アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、酸化チタン、酸化錫及び酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物又は硫化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（質量％）が多い成分を意味する。他の元素としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ等が挙げられる。被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物（例えばキレート化合物）、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。
【００５７】
上記反射防止層の表面には、アンチグレア機能（入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能）を付与することができる。例えば、透明フィルムの表面に微細な凹凸を形成してその表面に反射防止層を形成するか、あるいは、反射防止層を形成後、エンボスロールにより表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を有する反射防止層を得ることができる。アンチグレア機能を有する反射防止層は、一般に３〜３０％のヘイズを有する。
【００５８】
本発明の光学フィルターに設けることができる上記ハードコート層は、上記透明支持体の硬度よりも高い硬度を有する。ハードコート層は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマー又はモノマー（例えば紫外線硬化型樹脂）等を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層を形成することもできる。
【００５９】
上記反射防止層（低屈折率層）の表面は、潤滑層を形成してもよい。潤滑層は、低屈折率層表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層は、ポリオルガノシロキサン（例えばシリコンオイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤又はその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層の厚さは、２〜２０ｎｍであることが好ましい。
【００６０】
本発明のシアニン化合物を光学フィルターに含有させる際、前記「（３）透明支持体及び任意の各層から選択される任意の隣合う二者間の粘着剤層に含有させる方法」を採用する場合には、本発明のシアニン化合物等を粘着剤に含有させた後、該粘着剤を用いて、上述した透明支持体及び任意の各層のうちの隣合う二者を接着すればよい。該粘着剤としては、シリコン系、ウレタン系、アクリル系等の粘着剤、ポリビニルブチラール接着剤、エチレン−酢酸ビニル系接着剤等の公知の合わせガラス用透明接着剤を用いることができる。また、該粘着剤を用いる場合、必要に応じて、硬化剤として、金属キレート系、イソシアネート系、エポキシ系等の架橋剤を用いることができる。また、粘着剤層の厚みは、２〜４００μｍとすることが好ましい。
【００６１】
前記「（４）任意の各層とは別に、本発明のシアニン化合物等の光吸収剤を含有する光吸収層を設ける方法」を採用する場合、本発明のシアニン化合物は、そのまま使用して光吸収層を形成することもできるし、本発明のシアニン化合物等の光吸収剤をバインダーに分散させて光吸収層を形成することもできる。該バインダーとしては、例えば、ゼラチン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、アルギン酸等の天然高分子材料、あるいは、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド等の合成高分子材料が用いられる。
【００６２】
上記バインダーを使用する際には、同時に有機溶媒を使用することもでき、該有機溶媒としては、特に限定されることなく公知の種々の溶媒を適宜用いることができ、例えば、イソプロパノール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類；ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は混合して用いることができる。
【００６３】
また、上記の下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、フィルター層、粘着剤層等は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ホッパーを使用するエクストルージョンコート法（米国特許第２６８１２９４号明細書記載）等が挙げられる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許第２７６１７９１号、米国特許第２９４１８９８号、米国特許第３５０８９４７号、米国特許第３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）に記載がある。
【００６４】
例えば本発明のシアニン化合物を光学フィルターに含有させるに際し、前記（１）の方法で任意の各層に含有させる場合、前記（２）の方法でコーティングする場合、前記（３）の方法で粘着剤層に含有させる場合、又は前記（４）の方法で光吸収層を設ける場合は、例えば、本発明のシアニン化合物、有機溶媒及びその他のバインダー成分、各種添加剤等を含む塗工液を調製し、該塗工液を上記の塗布方法により透明支持体又は任意の各層等に塗布することにより、所望の構成の光学フィルターを得ることができる。
【００６５】
本発明の光学フィルターの作成において、本発明のシアニン化合物、有機溶媒及びその他のバインダー成分、各種添加剤等を含む塗工液の固形分中の本発明のシアニン化合物の含有量は、０．１〜５質量％、特に０．１〜１．０質量％であるのが好ましい。
【００６６】
また、前記（１）の方法で本発明のシアニン化合物を透明支持体に含有させる場合、常法により、本発明のシアニン化合物を透明支持体材料に配合してなる樹脂組成物を調製してペレットとし、該ペレットを薄板に成形すればよい。上記樹脂組成物中における本発明のシアニン化合物の含有量は、０．０１〜０．１質量％が好ましい。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例、評価例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
尚、実施例１〜４は、本発明のシアニン化合物の実施例（合成例）を示し、実施例５〜１１は、本発明のシアニン化合物を含有する光学フィルターの実施例（作成例）を示す。また、評価例１及び２では、本発明のシアニン化合物を含有する光学フィルターを作製し、該光学フィルターを試験片として用いて、本発明のシアニン化合物の耐熱性及び耐湿熱性の評価（評価例１）並びに耐光性の評価（評価例２）を行った。
【００６８】
[実施例１〜４]化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３及びＮｏ．５の四フッ化ホウ酸塩の合成
前記〔化１１〕に示した反応式に従い、下記＜ステップ１＞及び＜ステップ２＞の手順で本発明のシアニン化合物を合成した。
＜ステップ１＞中間体アルデヒドの製造
窒素置換した反応フラスコに、ジメチルホルムアミド０．１２モルを仕込み、５０℃で該当するフェニル酢酸クロリド０．０８モルを滴下した。７０℃まで昇温してオキシ塩化リン０．２４モルを滴下し、７０℃で３時間撹拌した。室温まで冷却し、氷７０．１ｇを加え、続いて炭酸カリウムをｐＨ１０になるまで加えた。トルエン７０．１ｇを加え、３時間加熱還流した。室温まで冷却し、油層を飽和食塩水でｐＨ７になるまで洗浄した。硫酸ナトリウムによる乾燥後、溶媒を留去し、目的の中間体アルデヒドを得た。
【００６９】
＜ステップ２＞化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３及びＮｏ．５の四フッ化ホウ酸塩の合成
窒素置換した反応フラスコに、該当するインドレニン四級塩０．０３モル、ステップ１で得られた中間体アルデヒド０．０１５モル、酢酸ナトリウム０．０２７モル及びメタノール４８．５ｇを加えて撹拌した。無水酢酸０．１２モルを滴下し、３時間加熱還流を行った。室温まで冷却し、析出物をろ過してクロロホルム／メタノールから再結晶し、得られた固体をろ過し、メタノールによる洗浄、乾燥を経て、化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３及びＮｏ．５の四フッ化ホウ酸塩をそれぞれ得た。得られた化合物について、各種分析を行った。得られた化合物の同定は、ＩＲ分析及び1Ｈ−ＮＭＲ分析により行った。分析結果を〔表１〕〜〔表３〕に示す。
【００７０】
【表１】
2010241873.tif 000014
【００７１】
【表２】
2010241873.tif 000015
【００７２】
【表３】
2010241873.tif 000016
【００７３】
〔実施例５〕光学フィルターの作成１
下記の配合にて塗工液を調製し、易密着処理した１８８μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該塗工液をバーコーター＃３０により塗布した後、１００℃で１０分間乾燥させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に膜厚１０μｍのフィルム層を有する光学フィルター（シアニン化合物の含有量２．０ｍｇ／ｍ2）を得た。この光学フィルターについて、日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−５７０で吸収スペクトルを測定したところ、λmaxが８６１．５ｎｍで半値幅が１７０ｎｍであった。
【００７４】
（配合）
スミペックス  ＬＧ                              ２．５ｇ
（住友化学社製アクリル系樹脂バインダー、樹脂分４０質量％）
化合物Ｎｏ．１の四フッ化ホウ酸塩                ２．０ｍｇ
メチルエチルケトン                              ２．５ｇ
【００７５】
〔実施例６〕光学フィルターの作成２
化合物Ｎｏ．１の四フッ化ホウ酸塩に代えて化合物Ｎｏ．２の四フッ化ホウ酸塩を用いた以外は実施例５と同様にして光学フィルターを作成し、得られた光学フィルターについて、日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−５７０で吸収スペクトルを測定したところ、λmaxは８６６ｎｍ、半値幅は１９４ｎｍであった。
【００７６】
〔実施例７〕光学フィルターの作成３
化合物Ｎｏ．１の四フッ化ホウ酸塩に代えて化合物Ｎｏ．３の四フッ化ホウ酸塩を用いた以外は実施例５と同様にして光学フィルターを作成し、得られた光学フィルターについて、日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−５７０で吸収スペクトルを測定したところ、λmaxは８５７．５ｎｍ、半値幅は２３６ｎｍであった。
【００７７】
〔実施例８〕光学フィルターの作成４
化合物Ｎｏ．１の四フッ化ホウ酸塩に代えて化合物Ｎｏ．５の四フッ化ホウ酸塩を用いた以外は実施例５と同様にして光学フィルターを作成し、得られた光学フィルターについて、日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−５７０で吸収スペクトルを測定したところ、λmaxは８５９．５ｎｍ、半値幅は２２３ｎｍであった。
【００７８】
〔実施例９〕光学フィルターの作成５
化合物Ｎｏ．１の四フッ化ホウ酸塩に代えて化合物Ｎｏ．１のビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド塩を用いた以外は実施例５と同様にして光学フィルターを作成し、得られた光学フィルターについて、日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−５７０で吸収スペクトルを測定したところ、λmaxは８７３．５ｎｍ、半値幅は１８８ｎｍであった。尚、化合物Ｎｏ．１のビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド塩は、実施例１における化合物Ｎｏ．１の四フッ化ホウ酸塩の合成方法に準じて合成した。
【００７９】
〔実施例１０〕光学フィルターの作成６
下記の配合にて粘着剤溶液を調製し、易密着処理した１８８μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該粘着剤溶液をバーコーター＃９０により塗布した後、１００℃で１０分間乾燥させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にフィルム上に厚さ約１０μｍの粘着剤層を有する光学フィルター（シアニン化合物の含有量２．０ｍｇ／ｍ2）を得た。この光学フィルターについて、日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−５７０で測定したところ、λmaxが８６１．５ｎｍで半値幅が１７０ｎｍであった。
【００８０】
（配合）
化合物Ｎｏ．１の四フッ化ホウ酸塩                                ２．０ｍｇ
アクリル系粘着剤（デービーボンド５５４１：ダイアボンド社製）    ２０ｇ
メチルエチルケトン                                              ８０ｇ
【００８１】
〔実施例１１〕光学フィルターの作成７
下記の配合をプラストミルで２６０℃にて５分間溶融混練した。混練後、直径６ｍｍのノズルから押出し水冷却ペレタイザーで色素含有ペレットを得た。このペレットを、電気プレスを用いて２５０℃で０．２５ｍｍ厚の薄板（シアニン化合物の含有量２．０ｍｇ／ｍ2）に成形した。この薄板について、日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−５７０で吸収スペクトルを測定したところ、λmaxが８６１．５ｍで半値幅が１７０ｎｍであった。
【００８２】
（配合）
ユーピロンＳ−３０００                        １００ｇ
（三菱瓦斯化学社製；ポリカーボネート樹脂）
化合物Ｎｏ．１の四フッ化ホウ酸塩              ０．０１ｇ
【００８３】
〔実施例１０〕光学フィルターの作成８
下記の配合にてＵＶワニスを作成し、易密着処理した１８８μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該ＵＶワニスをバーコーター＃９により塗布した後、８０℃で３０秒間乾燥させた。その後、赤外線カットフィルムフィルター付き高圧水銀灯にて紫外線を１００ｍＪ照射し、硬化膜厚約５μｍのフィルター層を有する光学フィルター（シアニン化合物の含有量２．０ｍｇ／ｍ2）を得た。この光学フィルターについて、日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−５７０で吸収スペクトルを測定したところ、λmaxが８６１．５ｎｍで半値幅が１７０ｎｍであった。
【００８４】
（配合）
アデカオプトマーＫＲＸ−５７１−６５          １００ｇ
（ＡＤＥＫＡ社製ＵＶ硬化樹脂、樹脂分８０質量％）
化合物Ｎｏ．１の四フッ化ホウ酸塩              ０．５ｇ
メチルエチルケトン                              ６０ｇ
【００８５】
〔評価例１〕耐熱性及び耐湿熱性評価
化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３及びＮｏ．５の四フッ化ホウ酸塩並びに化合物Ｎｏ．１のビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド塩、並びに下記[化１３]に示す比較化合物について、耐熱性及び耐湿熱性を評価した。評価用試験片としては、以下の手順で作製した光学フィルターを使用した。
即ち、先ず、スミペックスＬＧ（住友化学社製アクリル系バインダー、樹脂分４０質量％）１．２５ｇ、メチルエチルケトン：トルエン＝１：１混合溶媒５．０ｇ、並びに〔表４〕に記載のシアニン化合物及びジイモニウム化合物（下記[化１４]に示す）を混合して塗工液を調製した。次に、易密着処理した１８８μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該塗工液をバーコーター＃３０により塗布した後、１００℃で１０分間乾燥させ、塗工面に０．９ｍｍ厚のガラスを張り合わせ、７０℃で１５分間乾燥して、粘着剤層（膜厚７〜８μｍ）を有する光学フィルターを得た。ただし、シアニン化合物の配合量は、透過率の値が同じになるように最適化した。尚、得られたそれぞれの光学フィルターにおいて、シアニン化合物及びジイモニウム化合物の単位面積（ｍ2）当たりの含有量は、表４に記載の配合量（ｍｇ）と一致していた（即ち、例えば評価例１−１の光学フィルターは、シアニン化合物含有量３．５ｍｇ／ｍ2、ジイモニウム化合物含有量１５ｍｇ／ｍ2）。
【００８６】
＜耐熱性評価＞
上記で得られた光学フィルターそれぞれについてＵＶ吸収スペクトルのλｍａｘでの透過率を測定し、次いで、８０℃の恒温槽に５００時間放置した後、再度ＵＶ吸収スペクトルのλｍａｘでの透過率を測定し、放置前の透過率を１００としたときの放置後の透過率の割合を求めて耐熱性評価とした。結果を〔表４〕に示す。
＜耐湿熱性評価＞
上記で得られた光学フィルターそれぞれについてＵＶ吸収スペクトルのλｍａｘでの透過率を測定し、次いで、６０℃／９０％ＲＨの恒温恒湿環境下に調整した恒温恒湿槽に５００時間放置した後、再度ＵＶ吸収スペクトルのλｍａｘでの透過率を測定し、放置前の透過率を１００としたときの放置後の透過率の割合を求めて耐湿熱性評価とした。
結果を〔表４〕に示す。
【００８７】
【表４】
2010241873.tif 000017
【００８８】
【化１３】
2010241873.tif 000018
【００８９】
【化１４】
2010241873.tif 000019
【００９０】
本発明のシアニン化合物は、単独でも十分に良好な耐熱性を有している（評価例１−６、１−７）。本発明のシアニン化合物は、ジイモニウム化合物と併用すると、耐熱性が極めて高く（評価例１−１〜１−５）、比較化合物Ｎｏ．１（ナフトラクタム構造を有さないが同様のλｍａｘを示す従来公知の化合物であるヘプタメチンシアニン化合物）及び比較化合物Ｎｏ．２（ナフトラクタム構造を有さない従来公知の化合物であるペンタメチンシアニン化合物；λｍａｘ＝６９０ｎｍ）をジイモニウム化合物と併用した場合（比較評価例１−１、１−３）に比べて約１．１倍の耐熱性を示した。また、耐湿熱性についても、耐熱性と同様の傾向を示した。
【００９１】
[評価例２]耐光性評価
上記評価例１と同様にして光学フィルターを作製し（〔表５〕参照）、得られた光学フィルターそれぞれについて、ＵＶ吸収スペクトルのλｍａｘでの透過率を測定し、次いで、５５０００ルクスの光を３００時間照射した後、再度ＵＶ吸収スペクトルのλｍａｘでの透過率を測定し、照射前の透過率を１００としたときの照射後の透過率の割合を求めて耐光性評価とした。結果を[表５]に示す。
【００９２】
【表５】
2010241873.tif 000020
【００９３】
比較化合物は、ジイモニウム化合物を併用すると耐光性が認められる（比較評価例２−１及び２−３）が、単独では耐光性を示さない（比較評価例２−２及び２−４）。これに対し、本発明のシアニン化合物は、単独でも良好な耐光性が認められ（評価例２−６〜２−１０）、ジイモニウム化合物を併用すると極めて良好な耐光性を示す（評価例２−１〜２−５）。本発明のシアニン化合物を単独で使用した場合（評価例２−６〜２−１０）、耐光性は比較化合物（比較評価例２−２及び２−４）に比べ１０倍以上であった。
【００９４】
以上の実施例、評価例及び比較評価例から、本発明のシアニン化合物を含有する本発明の光学フィルターは、７５０〜１１００ｎｍの波長の光に対して有効であり、且つ実用に耐えうる耐熱性、耐湿熱性、耐光性を有し、特に耐光性に優れることが分かる。