(57)【要約】      （修正有）【課題】導電性支持体上に、感光層及び保護層を順次積層した感光体の帯電性、感度・残留電位等の性能に悪影響を与えることなく、表面の機械的強度・耐磨耗性に優れた高耐久性と高画質化とを両立させた感光体の提供。【解決手段】導電性支持体上に、感光層及び保護層を順次積層した電子写真感光体において、保護層に下記一般式（I）で表されるシルセスキオキサンの反応硬化物を含有する。2010008753.tif 000022【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、感光層及び保護層を順次積層した電子写真感光体において、
前記保護層に下記一般式（I）で表されるシルセスキオキサンの反応硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2010008753.tif 000020
（式中、Ｒは反応性有機基と炭素数２〜２０の炭化水素基とを結合した有機基を示し、複数のＲは同じでも異なってもよい。ｎは２〜２０の整数を示す。）
【請求項２】
導電性支持体上に、感光層及び保護層を順次積層した電子写真感光体において、
前記保護層に下記一般式（I）で表されるシルセスキオキサンと、前記シルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物との反応硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化２】
2010008753.tif 000021
（式中、Ｒは反応性有機基と炭素数２〜２０の炭化水素基とを結合した有機基を示し、複数のＲは同じでも異なってもよい。ｎは２〜２０の整数を示す。）
【請求項３】
前記シルセスキオキサンは、ラダー構造又はケージ構造を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記反応性有機基が、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、３，４−エポキシシクロへキシル基、オキセタニル基より選択される有機基であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しくは複写機、レーザービームプリンタ、ファクシミリなどにおける電子写真プロセスに用いる電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真プロセスを用いた情報処理システム機の発展には目覚ましいものがある。特に、情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行うため電子写真感光体（以後、単に感光体ともいう）を用いたレーザープリンタやデジタル複写機は、そのプリント品質、信頼性において向上が著しい。これらの電子写真プロセスのレーザープリンタやデジタル複写機等に使用される感光体としては、有機系の感光材料を用いたものが、コスト、生産性及び無公害性等の理由から広く応用されている。
【０００３】
しかし、有機系の感光体は、無機感光体と比較して、繰り返し使用によって膜削れが発生し易い。感光層の膜削れが進むと、感光体の帯電電位の低下や光感度の劣化、感光体の最外層の表面の傷などによる地汚れ、画像濃度低下或いは画質劣化が促進される傾向が強く、従来から感光層の耐磨耗性が大きな課題として挙げられていた。更に、近年では電子写真装置の高速化或いは装置の小型化に伴う感光体の小径化によって、感光体の高耐久化がより一層重要な課題となっている。
【０００４】
一方、近年、市場の高画質化要求に伴い、トナーの微粒化が進められている。しかしながら、この様な微粒化したトナーは、クリーニング不良などを引き起こし易く、トナーフィルミングや融着などに起因した画像劣化の要因となっており、クリーニングはますます高精度を要求されている。
【０００５】
又、装置の省スペース化に伴い、より簡略な装置構成を実現するためにも、ブレードによるクリーニングを採用するのが有利である。ブレードクリーニングは、板状のポリウレタンなどの弾性部材を感光体上母線方向に突き当てただけの簡単な構成をとる。しかし、この様な場合、感光体の最外層の磨耗を促進し耐久性の低下を起こしてしまう。これに対処するためには、感光体の最外層に摩擦力に耐え得る強度を付与することが有効であり、これまでに多くの検討がなされてきた。
【０００６】
感光体は電子写真プロセスにおいて、帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電などの作用を反復して受けるため機能としては、高画質化及び耐久性とを両立させることが特に重要な課題となっている。特に耐磨耗性や耐傷性などの機械的強度は耐久寿命を決定する最大の要素である。
【０００７】
しかしながら、感光体の耐久性には、感光体の最外層の耐刷性が大きく影響する。通常、感光体が電子写真装置に搭載されて使用される際、感光体の最外層は、クリーニングブレード、帯電ローラなどの接触部材によって摺擦され、その一部が削り取られることを余儀なくされる。摺擦による感光体の最外層の削り取られた量、すなわち膜減り量が多いと、感光体の帯電保持能が低下し、画質が低下するという問題が生じる。このため、感光体の最外層には、上記の接触部材によって削り取られ難いこと、すなわち耐刷性に優れることが求められる。
【０００８】
感光体の高耐久化を実現するための手段として、感光層（電荷発生層及び電荷輸送層を含める）を表面保護層で被覆することが行われている。表面保護層に耐久性を付与する方法として、例えば硬化性樹脂を使用する方法がこれまでに検討されてきた。
【０００９】
例えば、感光体表面の保護層材料として反応性アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する放射線硬化型樹脂を用いた感光体が開示されている（特許文献１、特許文献２）。又、感光体の表面保護層が少なくとも放射線架橋剤と電荷輸送物質を含有すると共に、酸素濃度５％以下の雰囲気で放射線架橋する技術が知られている（特許文献３）。更に、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層、保護層をこの順に積層してなる電子写真感光体において、保護層がパルス発光光源の光照射により反応硬化させた反応硬化膜で形成する技術が開示されている（特許文献４）。
【００１０】
しかしながら、この様に上記に示される様な硬化性バインダー樹脂を使用する場合、硬化時の有機光導電材料の反応劣化、未反応官能基や重合開始剤副成物などによる不純物準位の形成などにより、十分な光導電特性が得られない場合が多かった。又、耐磨耗性は向上するものの反応が十分でなく、感光体表面に近くなるほど未反応物質多くなるためトナー成分等のフィルミングを生じ易いものであった。
【００１１】
又、他の方法として例えば、感光体表面層に架橋性オルガノポリシロキサン樹脂層を保護層として設けることが提案されている。
【００１２】
しかしながら、この様な架橋性オルガノポリシロキサン樹脂層を設ける方法では、表面の機械的強度・耐磨耗性は従来の感光体に比べて大きくなるものの未だ十分ではない。又、感光体の帯電性、感度・残留電位等はかえって悪化してしまうことがあること、高温高湿下のような条件では画像流れを生じて鮮明な画像が得られなくなることが問題であった。
【００１３】
又、表面保護層を設けず、電荷輸送層の耐久性を向上する技術として少なくとも１つの電荷輸送成分と少なくとも１つのシラノールとを含む少なくとも１つの電荷輸送層を用いた技術が提案されているが、耐磨耗性と画質は不十分である（特許文献７）。
【００１４】
上記状況から、導電性支持体上に、感光層及び保護層を順次積層した感光体の帯電性、感度・残留電位等の性能に悪影響を与えることなく、表面の機械的強度・耐磨耗性に優れた高耐久性と高画質化とを両立させた感光体の開発が望まれている。
【特許文献１】特開２０００−３１０８７１号公報
【特許文献２】特開２００１−１２５２９７号公報
【特許文献３】特開２００５−０９９１８８号公報
【特許文献４】特開２００８−０７６４６５号公報
【特許文献５】特開平３−１３９６５５号公報
【特許文献６】特開平５−４０３５９号公報
【特許文献７】特開２００８−２０９１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は導電性支持体上に、感光層及び保護層を順次積層した感光体の帯電性、感度・残留電位等の性能に悪影響を与えることなく、表面の機械的強度・耐磨耗性に優れた高耐久性と高画質化とを両立させた感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成された。
【００１７】
１．導電性支持体上に、感光層及び保護層を順次積層した電子写真感光体において、
前記保護層に下記一般式（I）で表されるシルセスキオキサンの反応硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【００１８】
【化１】
2010008753.tif 000002
【００１９】
（式中、Ｒは反応性有機基と炭素数２〜２０の炭化水素基とを結合した有機基を示し、複数のＲは同じでも異なってもよい。ｎは２〜２０の整数を示す。）
２．導電性支持体上に、感光層及び保護層を順次積層した電子写真感光体において、
前記保護層に下記一般式（I）で表されるシルセスキオキサンと、前記シルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物との反応硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【００２０】
【化２】
2010008753.tif 000003
【００２１】
（式中、Ｒは反応性有機基と炭素数２〜２０の炭化水素基とを結合した有機基を示し、複数のＲは同じでも異なってもよい。ｎは２〜２０の整数を示す。）
３．前記シルセスキオキサンは、ラダー構造又はケージ構造を有することを特徴とする前記１又は２に記載の電子写真感光体。
【００２２】
４．前記反応性有機基が、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、３，４−エポキシシクロへキシル基、オキセタニル基より選択される有機基であることを特徴とする前記１〜３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【発明の効果】
【００２３】
導電性支持体上に、感光層及び保護層を順次積層した感光体の帯電性、感度・残留電位等の性能に悪影響を与えることなく、表面の機械的強度・耐磨耗性に優れた高耐久性と高画質化とを両立させた感光体を提供することが出来た。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下本発明について詳細に説明する。
【００２５】
〔感光体の層構成〕
本発明の感光体は、導電性支持体上に、少なくとも感光層及び保護層を順次積層したもので、その層構成は、特に制限されるものではなく、具体的には、以下に示すような層構成を挙げることが出来る。
【００２６】
１）導電性支持体上に、感光層として電荷発生層と電荷輸送層、及び保護層を順次積層した層構成、
２）導電性支持体上に、感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層、及び保護層を順次積層した層構成、
３）導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷発生層と電荷輸送層、及び保護層を順次積層した層構成、
４）導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層、及び保護層を順次積層した層構成。
【００２７】
本発明の感光体は、上記何れの層構成でもよいが、これらの中では、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層を設けて作製されるものが好ましい。
【００２８】
〔保護層〕
感光体の保護層は、感光体が空気界面と接触する層である。
【００２９】
本発明の感光体に係わる保護層は、下記一般式（I）で表されるシルセスキオキサンの反応硬化物を含有する。
【００３０】
又、本発明の感光体に係わる保護層は、下記一般式（I）で表されるシルセスキオキサンと、前記シルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物との反応硬化物を含有する。
【００３１】
【化３】
2010008753.tif 000004
【００３２】
式中、Ｒは反応性有機基と炭化水素基とを結合した有機基を示し、炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜２０の整数、特に好ましくは２〜１０の整数である。炭素数をこの範囲にすることで、強度と可撓性を両立した機械的強度・耐磨耗性耐の高い膜を形成することが出来る。
【００３３】
又、反応硬化物が架橋構造をとることで、機械的強度・耐磨耗性が向上するために、有機基Ｒは複数あることが好ましい。複数の有機基Ｒは、全て同一の有機基でもよいし、異なる有機基でもよい。
【００３４】
又、ｎは好ましくは２〜２０の整数、特に好ましくは４〜１６の整数である。この範囲にすることで、溶媒との相溶性を損なうことがないために、機械的強度・耐磨耗性と両立した塗工性に優れた均質な硬化膜を得ることが出来る。
【００３５】
有機基Ｒの反応性有機基は、外部からの刺激によって加水分解反応や重合反応が起こり、周囲の有機基と化学的に結合する有機基を意味し、熱硬化性又は活性線硬化性の有機基が好ましい。反応性有機基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、３，４−エポキシシクロへキシル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でもアクリロイル基、メタクリロイル基が、架橋密度を高めることにより、機械的強度・耐磨耗性を向上することが出来るため特に好ましい。
【００３６】
又、有機基Ｒには、連結基としてエーテル基、シロキサン基を有することが好ましい。これらの連結基により、可撓性をコントロールすることで、塗膜の耐クラック性を高めることが出来る。有機基Ｒの具体的な構造を以下に示す。
【００３７】
【化４】
2010008753.tif 000005
【００３８】
上記構造式の内、Ｘ１、Ｘ２は同じでも異なってもよく、メチル基、エチル基、フェニル基の何れかを示す。ｍは１〜２０の整数を示す。
【００３９】
上記構造式の内、（１）〜（６）は熱硬化性の有機基を示し、（７）〜（１２）は活性線硬化性の有機基を示す。
【００４０】
本発明の感光体に係わるシルセスキオキサンは、下記一般式（II）で表すラダー構造のシルセスキオキサン、又は下記一般式（III）〜（VII）で表すケージ構造のシルセスキオキサンが好ましい。
【００４１】
【化５】
2010008753.tif 000006
【００４２】
式中、Ｒ１は反応性有機基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、３，４−エポキシシクロへキシル基、オキセタニル基等）を有するエーテル結合及びシロキサン結合を有していてもよい炭素数２〜２０の炭化水素基置換基を示す。複数のＲは同じであってもよい。ｔは、１〜３０で表される整数を示す。
【００４３】
一般式（II）で示されるラダー構造のシルセスキオキサンの有するＲ１の具体的な構造式を以下に示す。
【００４４】
【化６】
2010008753.tif 000007
【００４５】
上記構造式の内、Ｘ３、Ｘ４は同じであってもよく、メチル基、エチル基、フェニル基を示す。ｕは１〜１９の整数を示す。
【００４６】
上記構造式の内、（１３）〜（２４）は熱硬化性の有機基を示し、（１９）〜（２４）は活性線硬化性の有機基を示す。
【００４７】
【化７】
2010008753.tif 000008
【００４８】
式中、Ｒ２は反応性有機基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、３，４−エポキシシクロへキシル基、オキセタニル基等）を有するエーテル結合、又は及びシロキサン結合を有していてもよい炭素数２〜２０の炭化水素基置換基を示す。複数のＲ２は同じであってもよい。一般式（III）〜一般式（VII）で示されるケージ構造のシルセスキオキサンの有するＲ２の具体的な構造式を以下に示す。
【００４９】
【化８】
2010008753.tif 000009
【００５０】
上記構造式の内、Ｘ５、Ｘ６は同じであってもよく、メチル基、エチル基、フェニル基を示す。ｖは１〜１９の整数を示す。
【００５１】
上記構造式の内、（２５）〜（３０）は熱硬化性の有機基を示し、（３１）〜（３６）は活性線硬化性の有機基を示す。
【００５２】
一般式（II）で表すラダー構造のシルセスキオキサン、一般式（III）〜（VII）で表すケージ構造のシルセスキオキサンは、単独又は混合物で使用することが可能である。
【００５３】
尚、混合物で使用するとは、ラダー構造のシルセスキオキサンとケージ構造のシルセスキオキサンとの混合、又は、異なったケージ構造のシルセスキオキサンの混合等を意味する。但し、混合使用する場合は、光硬化性の反応性有機基を有するシルセスキオキサン同士、又は、熱硬化性の反応性有機基を有するシルセスキオキサン同士で混合することが反応を安定に行う面から好ましい。
【００５４】
混合使用する場合の混合比率は、使用するシルセスキオキサンの種類により異なるため一義的に規定することは困難である。必要とする保護膜の硬さに合わせ適宜決めることが出来る。次に、本発明の感光体に係わるシルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物に付き説明する。
【００５５】
反応可能な有機基としては、活性線硬化性、熱硬化性であることが好ましい。活性線硬化性の有機基としては、アクリロイル基又はメタクリロイル基、ビニル基等が挙げられる。これらの光硬化性の反応性有機基を有する化合物としては、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）メタアクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、モルホリン（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、Ｎ−ビニルカプロラクトン、スチレン等の単官能性ラジカル重合性化合物；トリメチロープロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート等の多官能性ラジカル重合性化合物等が挙げられる。
【００５６】
熱硬化性の有機基としては、エポキシ基、オキセタニル基、脂環式エポキシ基等が挙げられる。これらの反応性有機基を有する化合物としては、例えばビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＡＤ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノールＡや水素化ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加型ジグリシジルエーテル、脂肪族ジオール、トリオール類等の多価アルコール類から得られる多価グリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル等のアルキルモノグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニルエーテル類等多官能熱重合性化合物等が挙げられる。
【００５７】
本発明の感光体に係わるシルセスキオキサンは、シルセスキオキサン単独で用いることも出来るし、シルセスキオキサンと、シルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物とを混合して用いることも出来る。
【００５８】
上記に示すシルセスキオキサンと反応可能な光硬化性又は熱硬化性の有機基を有する化合物と、本発明のシルセスキオキサンとを混合使用する場合の混合比率は、使用するシルセスキオキサンの種類及びシルセスキオキサンと反応可能な光硬化性又は熱硬化性の有機基を反応性有機基として有する化合物の種類や必要とする保護膜の硬さに合わせ適宜決めることが出来る。
【００５９】
保護層の形成方法としては、保護層形成用塗布液を浸漬塗布、或いは円形量規制型塗布、或いは浸漬塗布と円形量規制型塗布を組み合わせて感光層の上に塗膜を設けた後、使用した保護層形成用塗布液の種類に応じて光硬化処理、熱硬化処理を行うことにより作製することが出来るがこれに限定されるものではない。尚、円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００６０】
本発明の感光体を用いることで次の効果が挙げられる。
１．感光体の帯電性、感度、残留電位等の性能に悪影響を与えることなく、良質な画像を形成することが出来る。
２．特に高温高湿環境下における画像流れ等を発生することなく、良質な画像を形成することが出来る。
３．感光体表面の機械的強度を上ることで、クリーニング等による磨耗、傷付きを防止し、良質な画質を長い期間に渡って維持することが出来る。
【００６１】
〔重合開始剤〕
本発明の感光体に係わるシルセスキオキサンやシルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物は、重合開始剤の存在下で反応硬化することが好ましい。重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系又はケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。
【００６２】
その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物が挙げられる。又、光重合促進効果を有するものを単独又は上記光重合開始剤と併用して用いることも出来る。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００６３】
これらの重合開始剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよい。重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性を有する総含有物１００質量部に対し０．５〜４０質量部、好ましくは１〜２０質量部である。
〔反応硬化物〕
本発明では、保護層中に反応硬化物が含有されるものであるが、「反応硬化物」とは、熱又は紫外線や電子線等の活性線の照射により重合性化合物を重合させて形成される反応生成物のことである。反応硬化物は、シルセスキオキサンの反応及びシルセスキオキサンと反応可能な有機基との反応によって形成され、その反応は熱硬化でも活性線硬化でもよい。
【００６４】
活性線硬化の場合、本発明では、重合開始剤の存在下で本発明の感光体に係わるシルセスキオキサンやシルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物に活性線を照射してラジカルを発生して重合し、且つ分子間及び分子内で架橋反応による架橋結合を形成して硬化し、反応硬化物を生成する。活性線としては紫外線や電子線が好ましい。
【００６５】
紫外線光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用出来る。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることが出来る。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、活性線の照射量は、通常５〜５００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５〜１００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００６６】
電子線源としては、電子線照射装置に格別の制限はなく、一般にはこの様な電子線照射用の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は、１００〜３００ｋＶであることが好ましく、吸収線量としては、０．５〜１０Ｍｒａｄであることが好ましい。
【００６７】
本発明の感光体に係わるシルセスキオキサンやシルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物は、塗布乾燥中又は後に活性線を照射するのがよい。必要な活性線の照射量を得るための照射時間としては、０．１秒〜３分程度がよく、硬化性官能基を有する化合物の硬化効率又は作業効率の観点から１〜６０秒がより好ましい。これら活性線照射部の照度は５０〜１０００ｍＷ／ｍ２であることが好ましい。
【００６８】
活性線としては電子線より紫外線が使用し易く好ましい。
【００６９】
保護層は、上記本発明の感光体に係わるシルセスキオキサンやシルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物の他に、必要に応じてフィラー、滑剤粒子等の粒子状添加剤及び酸化防止剤等を含有することが出来る。
（粒子状添加剤）
本発明に用いられる粒子状添加剤は、数平均一次粒径が３〜３００ｎｍのものが好ましい。特に好ましくは１０〜２００ｎｍのものである。数平均一次粒径が、上記範囲の粒子は、塗布液中に均一に分散が出来るので、凝集粒子の形成や表面に大きな凹凸の発生を防止出来、該凝集粒子が電荷トラップとなって黒ポチや転写メモリーの発生、該大きな凹凸による黒ポチの発生がない良好なトナー画像を形成することが出来る。又、塗布液中で粒子が沈降しにくく、液の分散安定性にも優れる。本発明では、添加される粒子として、無機粒子や有機粒子とを含むことが出来る。
【００７０】
無機粒子と有機粒子の割合は、無機粒子２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量がより好ましい。無機粒子としては、チタニア粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、チタン酸ストロンチウム粒子から選択されてなるものを挙げることが出来る。これらの中ではチタニア粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子が好ましい。
【００７１】
無機粒子は、分散性向上と電子写真特性の安定性から表面処理したものが好ましい。例えば、有機溶剤や水に対して反応性有機ケイ素化合物を溶解又は懸濁させた液に無機粒子を添加し、この液を数分から１時間程度撹拌する。そして場合によっては該液に加熱処理を施した後に、濾過等の工程を経た後乾燥し、表面を有機ケイ素化合物で被覆した無機粒子を得る。尚、有機溶剤や水に対して無機粒子を分散させた懸濁液に反応性有機ケイ素化合物を添加しても構わない。
【００７２】
保護層を形成するには、その構成成分である上記本発明の感光体に係わるシルセスキオキサン、シルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物、重合開始剤及び酸化防止剤等を溶解する溶媒の選択も重要である。すなわち、これらの保護層塗布組成物に良溶媒（よく溶解する溶媒）を選択し、保護層の塗布溶媒に用いることが好ましい。例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、各種ケトン類、エタノール、イソプロパノール、１−プロパノール等のアルコール類を用いることが好ましい。保護層の膜厚は、０．２〜１０μｍが好ましく、１．０〜７．０μｍがより好ましい。
【００７３】
次に、本発明の感光体を構成する保護層以外の部材、各層について説明する。
【００７４】
（導電性支持体）
ロール状感光体の導電性支持体としては、円筒状で、比抵抗が１０３Ωｃｍ以下のものが好ましい。具体例として、切削加工後表面洗浄した円筒状アルミニウムを挙げることが出来る。
【００７５】
ベルト状感光体の基体としては、例えば、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の表面にアルミニウム蒸着や、インジウム／スズ酸化物を形成したものが挙げられる。
【００７６】
（中間層）
中間層は、バインダー、分散溶媒等から構成される中間層形成用塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥して形成される。中間層のバインダーとしては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら樹脂の中ではポリアミド樹脂が、繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく出来好ましい。又、電位特性向上や黒ポチ欠陥の低減、モアレの低減等の目的で、必要に応じて、中間層に酸化チタンや酸化亜鉛等のフィラーや酸化防止剤等の添加剤を添加することも出来る。
【００７７】
中間層形成用塗布液を作製する溶媒としては、必要に応じ添加する無機粒子を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。これらの溶媒は全溶媒中に３０質量％〜１００質量％、好ましくは４０質量％〜１００質量％、更には５０質量％〜１００質量％が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。中間層の膜厚は、０．２μｍ〜４０μｍが好ましく、０．３μｍ〜２０μｍがより好ましい。
【００７８】
（感光層）
感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造でもよいが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した層構成をとるのがより好ましい。機能を分離した構成をとることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御出来、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御し易い。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成をとる。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆の構成をとる。好ましい感光層の層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体である。
【００７９】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層の各層について説明する。
【００８０】
〈電荷発生層（ＣＧＬ）〉
電荷発生層（ＣＧＬ）には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有してもよい。電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）であるＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．２°に最大回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン、同２θが１２．４°に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣化がほとんどなく、残留電位増加を小さくすることが出来る。
【００８１】
電荷発生層（ＣＧＬ）に電荷発生物質（ＣＧＭ）の分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることが出来るが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質（ＣＧＭ）との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し電荷発生物質（ＣＧＭ）２０質量部〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さく出来る。電荷発生層（ＣＧＬ）の膜厚は０．０１〜２μｍが好ましい。
【００８２】
〈電荷輸送層（ＣＴＬ）〉
電荷輸送層（ＣＴＬ）には、電荷輸送物質（ＣＴＭ）とバインダー樹脂とを含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を添加して形成してもよい。
【００８３】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることが出来る。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等を用いることが出来る。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【００８４】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂。又、これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００８５】
これら電荷輸送層（ＣＴＬ）のバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂は電荷輸送物質（ＣＴＭ）の分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質（ＣＴＭ）との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し電荷輸送物質（ＣＴＭ）１０質量部〜２００質量部が好ましい。
【００８６】
〔酸化防止剤〕
感光体の構成層には、酸化防止剤を適用すると、ＮＯｘ等活性ガスの攻撃による影響を低減出来るため、高温高湿環境での画像流れの発生を抑制出来る。
【００８７】
本発明に用いられる酸化防止剤とは、その代表的なものは感光体中ないしは感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。詳しくは下記の化合物群が挙げられる。
（１）ラジカル連鎖禁止剤
フェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ジアリルジアミン系酸化防止剤、ジアリルアミン系酸化防止剤、ハイドロキノン系酸化防止剤等が挙げられる。
（２）過酸化物分解剤
硫黄系酸化防止剤、チオエーテル類、燐酸系酸化防止剤、亜燐酸エステル類等が挙げられる。
【００８８】
尚、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール構造を有する酸化防止剤）とは、フェノール性ＯＨ基ないしはフェノール性ＯＨのアルコキシ化基のオルト位にかさ高い有機基を有する化合物であり、ヒンダードアミン系酸化防止剤（ヒンダードアミン構造を有する酸化防止剤）とはＮ原子近傍にかさ高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基としては分岐状アルキル基があり、例えばｔ−ブチル基が好ましい。
【００８９】
上記酸化防止剤の内では、（１）のラジカル連鎖禁止剤がよく、中でも、ヒンダードフェノール構造やヒンダードアミン構造を有する酸化防止剤は、重合開始剤からの発生ラジカル活性種と酸素との反応を防ぐため、発生ラジカル活性種を効果的に反応に寄与させることが出来、好ましい。
【００９０】
又、２種以上のものを併用してもよく、例えば（１）のヒンダードフェノール系酸化防止剤と（２）のチオエーテル類の酸化防止剤との併用もよい。
【００９１】
本発明に使用する酸化防止剤において、更に好ましいものとしては、分子中に上記ヒンダードアミン構造を有するものが画像ボケ防止や黒ポチ対策等の画質改善によく、別の態様として、ヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造単位を分子内に含んでいるものも同様に好ましい。
【００９２】
（感光体の作製）
本発明の感光体に係る各層（中間層、感光層、電荷発生層、電荷輸送層、）の作製は、浸漬塗布、或いは円形量規制型塗布、或いは浸漬塗布と円形量規制型塗布を組み合わせて塗膜を設けて作製することが出来るがこれに限定されるものではない。尚、円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【実施例】
【００９３】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
【００９４】
実施例１
（導電性支持体の準備）
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、十点表面粗さＲｚＪＩＳ＝１．５（μｍ）、直径３０ｍｍ、長さ３６０ｍｍの導電性支持体を準備した。尚、十点表面粗さＲｚＪＩＳはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１に準じて測定した値を示す。
【００９５】
（中間層の形成）
下記組成の分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルター使用）し、中間層塗布液を作製した。
【００９６】
ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ社製）                                １部
酸化チタンＳＭＴ５００ＳＡＳ（テイカ社製）                            ３部
メタノール                                                          １０部
分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で１０時間の分散を行った。
上記塗布液を用いて前記支持体上に、乾燥膜厚２μｍとなるよう浸漬塗布法で塗布した。
【００９７】
（電荷発生層の形成）
電荷発生物質：チタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、少なくとも２７．３±０．２°の位置に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料）                                                            ２０部
ポリビニルブチラール樹脂（＃６０００−Ｃ：電気化学工業社製）        １０部
酢酸ｔ−ブチル                                                    ７００部
４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン                          ３００部
を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００９８】
（電荷輸送層の形成）
電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４′′−（β−フェニルスチリル）トリフェニルアミン）                                                              ２５部
バインダー：ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）        ３００部
酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：日本チバガイギー社製）            ６部
ＴＨＦ                                                          １６００部
トルエン                                                          ４００部
シリコーンオイル（ＫＦ−５０：信越化学社製）                          １部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９９】
（保護層の形成）
（保護層塗布液１の調製）
シルセスキオキサン（例示化合物Ｎｏ．１、ｔ＝１）                        ３部
光重合開始剤：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ・ジャパン（株）製）      ０．２部
溶剤：ｎ−プロパノール                                                １５部
上記成分を混合溶解して、保護層塗布液１を調製した。
【０１００】
準備した保護層塗布液１を使用し、電荷輸送層の上に円形量規制型塗布法で塗布した後、１１０℃で２０分乾燥し、Ｘｅｎｏｎ社製パルス紫外線照射装置ＲＣ−５００Ｂを用いて積算光量が１０Ｊ／ｃｍ２になるように光硬化を行い、保護層を形成し感光体を作製し、Ｎｏ．感光体１とした。
【０１０１】
実施例２〜９
電荷輸送層の形成までは、実施例１と同様に行った。
【０１０２】
次いで、保護層の形成において、実施例１のシルセスキオキサンの種類、量及び保護層の紫外線硬化条件を表１に示す通りに代えた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製しＮｏ．感光体２〜９を作製した。
【０１０３】
比較の感光体を次の条件で作製した。
【０１０４】
比較例１
電荷輸送層の形成までは、実施例１と同様に行った。
【０１０５】
（比較保護層の形成）
（比較保護層塗布液１の調製）
Ｍ４０８（ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート  東亞合成社製）  １部
光重合開始剤：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ・ジャパン（株）製）  ０．０５部
溶剤：ｎ−プロパノール                                              １０部
上記成分を混合溶解して、比較保護層塗布液１を調製した。
【０１０６】
準備した比較保護層塗布液１を使用し、電荷輸送層の上に円形量規制型塗布法で塗布した後、１１０℃で２０分乾燥し、Ｘｅｎｏｎ社製パルス紫外線照射装置ＲＣ−５００Ｂを用いて積算光量が１０Ｊ／ｃｍ２になるように光硬化を行い、比較感光体を作製しＮｏ．比較感光体１とした。
【０１０７】
【表１】
2010008753.tif 000010
【０１０８】
実施例１０
電荷輸送層の形成までは、実施例１と同様に行った。
【０１０９】
（保護層の形成）
（保護層塗布液１０の調製）
シルセスキオキサン（例示化合物Ｎｏ．９、ｔ＝１）                        ３部
熱重合開始剤（過酸化ジベンゾイル、関東化学株式会社製）              ０．２部
溶剤：ｎ−プロパノール                                                １５部
上記成分を混合溶解して、保護層塗布液１０を調製した。
【０１１０】
準備した保護層塗布液１０を使用し、電荷輸送層の上に円形量規制型塗布法で塗布した後、１１０℃で２０分乾燥し、エスペック社製  ＯＶＥＮ  ＰＨ−２０１にて１２０℃、９０分の熱硬化を行い、保護層を形成し感光体を作製し、Ｎｏ．感光体１０とした。
【０１１１】
実施例１１〜１８
電荷輸送層の形成までは、実施例１と同様に行った。
【０１１２】
次いで、保護層の形成において、実施例１０のシルセスキオキサンの種類、量及び保護層の熱硬化条件を表２に示す通りに代えた以外は、実施例１０と同様にして感光体を作製し、Ｎｏ．感光体１１〜１８とした。
【０１１３】
比較例２
電荷輸送層の形成までは、実施例１と同様に行った。
【０１１４】
（保護層の形成）
（比較保護層塗布液２の調製）
エピコート８２８（ジャパンエポキシレジン株式会社製）                  １部
熱重合開始剤：アデカオプトンＣＰ−６６（旭電化工業（株）社製）  ０．０５部
溶剤：ｎ−プロパノール                                              １０部
上記成分を混合溶解して、比較保護層塗布液２を調製した。準備した比較保護層塗布液２を使用し、電荷輸送層の上に円形量規制型塗布法で塗布した後、１１０℃で２０分乾燥し、エスペック株式会社製  ＯＶＥＮ  ＰＨ−２０１にて１２０℃、９０分の熱硬化を行い、保護層を形成し感光体を作製し、Ｎｏ．比較感光体２とした。
【０１１５】
【表２】
2010008753.tif 000011
【０１１６】
【化９】
2010008753.tif 000012
【０１１７】
【化１０】
2010008753.tif 000013
【０１１８】
【化１１】
2010008753.tif 000014
【０１１９】
【化１２】
2010008753.tif 000015
【０１２０】
評価
準備した各感光体Ｎｏ．感光体１〜１８、比較感光体１、２の耐久性と画質を評価するため、代表特性として保護層の硬さ、画像流れ、耐傷性、耐磨耗性に付き次に示す条件で評価し、評価ランクに従って評価した。結果を表３に示す。
【０１２１】
（保護層の硬さ評価方法）
膜強度の評価は、各感光体について、Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｓ社製のフィッシャースコープ（登録商標）Ｈ１００Ｃを用い、ビッカース圧子（四角錐圧子、角度１３６°）を設置し、押し込み速度０．４ｍＮ／ｓｅｃ、押し込み加重２ｍＮ、保持時間５秒、測定環境２３℃、６０％ＲＨにてユニバーサル硬さ（ＨＵ）を測定した。
【０１２２】
（画像流れの評価方法）
各感光体を、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製複合機ｂｉｚｈｕｂＣ３５２改造機に搭載し、高温、高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）でＡ４フルカラー画像（各色印字率１％）を連続１０００枚プリントした。次いで、８時間静置した後で、印字率５％の文字画像をＡ４で１０枚プリントを行い、下記基準で文字画像を目視にて評価した。
【０１２３】
画像流れの評価ランク
○：１〜１０枚目まで画像流れなしで良好
△：１枚目で画像流れあるが、１０枚目では消失し実用上問題なし
×：１０枚目でも画像流れ発生
（耐傷性の評価方法）
各感光体を、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製複合機ｂｉｚｈｕｂＣ３５２改造機に搭載し、高温、高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）でＡ４フルカラー画像（各色印字率５％）を５万枚プリントした後、Ａ３全面ハーフトーン画像を出力した。実写試験後に感光体表面の状態と、ハーフトーン画像を目視にて観察し、下記の評価ランクに従って耐傷性の評価を行った。
【０１２４】
○：感光体表面に目視で認められる目立った傷なし、ハーフトーン画像に感光体傷に対応する画像不良は認められない。
【０１２５】
△：感光体表面に目視で軽微な傷が認められる。ハーフトーン画像に感光体傷に対応する画像不良は認められない。
【０１２６】
×：感光体表面に目視で明確な傷が認められる。ハーフトーン画像に感光体傷に対応する画像不良が認められる。
【０１２７】
（耐磨耗性の評価方法）
各感光体を、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製複合機ｂｉｚｈｕｂＣ３５２改造機に搭載し、常温、常湿環境（２３℃、６０％ＲＨ）でＡ４フルカラー画像（各色印字率５％）を５万枚プリントし、プリント前後の感光体の膜厚測定から、保護層の磨耗量を算出し、耐磨耗性の指標とした。磨耗量が３．５μｍ以下を合格、３．５μｍより大きいと不合格とした。尚、感光体の膜厚測定は、Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｓ社製のフィッシャースコープ（登録商標）ｍｍｓを用いた。
【０１２８】
【表３】
2010008753.tif 000016
【０１２９】
光硬化型のラダー構造のシルセスキオキサン化合物を使用して保護層を形成した感光体１〜３、ケージ構造のシルセスキオキサン化合物を使用して保護層を形成した感光体４〜７、ラダー構造のシルセスキオキサン化合物とケージ構造のシルセスキオキサン化合物とを混合使用して保護層を形成した感光体８、異なるケージ構造のシルセスキオキサン化合物を混合して使用して保護層を形成した感光体９は、何れも比較として光硬化型樹脂を使用して保護層を形成した比較感光体１及び熱硬化型樹脂を使用して保護層を形成した比較感光体２に比べ保護層の硬さ、画像流れ、耐傷性、耐磨耗性が優れていることを確認した。
【０１３０】
又、熱硬化型のラダー構造のシルセスキオキサン化合物を使用して保護層を形成した感光体１０〜１２、ケージ構造のシルセスキオキサン化合物を使用して保護層を形成した感光体１３〜１６、ラダー構造のシルセスキオキサン化合物とケージ構造のシルセスキオキサン化合物とを混合使用して保護層を形成した感光体１７、異なるケージ構造のシルセスキオキサン化合物を混合して使用して保護層を形成した感光体１８は、何れも比較として光硬化型樹脂を使用して保護層を形成した比較感光体１及び熱硬化型樹脂を使用して保護層を形成した比較感光体２に比べ保護層の硬さ、画像流れ、耐傷性、耐磨耗性が優れていることを確認した。
【０１３１】
以上のように、本発明の有効性が確認された。
【０１３２】
実施例１９
電荷輸送層の形成までは、実施例１と同様に行った。
【０１３３】
（保護層の形成）
（保護層塗布液１９の調製）
シルセスキオキサン（例示化合物Ｎｏ．１、ｔ＝１）                      ２部
シルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物  Ｍ４０２（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの３５：６５の混合物：東亜合成（株）製）                                              ２部
光重合開始剤：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ・ジャパン（株）製）  ０．０５部
溶剤：ｎ−プロパノール                                              １０部
上記成分を混合溶解して、保護層塗布液１９を調製した。
【０１３４】
準備した保護層塗布液１９を使用し、電荷輸送層の上に円形量規制型塗布法で塗布した後、１１０℃で２０分乾燥し、Ｘｅｎｏｎ社製パルス紫外線照射装置ＲＣ−５００Ｂを用いて積算光量が１０Ｊ／ｃｍ２になるように光硬化を行い、保護層を形成し感光体を作製し、Ｎｏ．感光体１９とした。
【０１３５】
実施例２０〜２７
電荷輸送層の形成までは、実施例１と同様に行った。
【０１３６】
次いで、保護層の形成において、実施例１９のシルセスキオキサンの種類、量、シルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物の種類、量及び保護層の紫外線硬化条件を表４に示す通りに代えた以外は、実施例１９と同様にして感光体を作製し、Ｎｏ．感光体２０〜２７を作製した。
【０１３７】
【表４】
2010008753.tif 000017
【０１３８】
実施例２８
電荷輸送層の形成までは、実施例１と同様に行った。
【０１３９】
（保護層の形成）
（保護層塗布液２８の調製）
シルセスキオキサン（例示化合物Ｎｏ．９、ｔ＝１）                      ２部
シルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物  ＳＲ３５０（トリメチロールプロパントリメタクリレート：サートマー社製）                            ２部
熱重合開始剤：アデカオプトンＣＰ−６６（旭電化工業（株）社製）  ０．０５部
溶剤：ｎ−プロパノール                                              １０部
上記成分を混合溶解して、保護層塗布液２８を調製した。
【０１４０】
準備した保護層塗布液２８を使用し、電荷輸送層の上に円形量規制型塗布法で塗布した後、１１０℃で２０分乾燥し、エスペック社製  ＯＶＥＮ  ＰＨ−２０１にて１２０℃、９０分の熱硬化を行い、保護層を形成し感光体を作製し、Ｎｏ．感光体２８とした。
【０１４１】
２８を作製した。
【０１４２】
実施例２９〜３６
電荷輸送層の形成までは、実施例１と同様に行った。
【０１４３】
次いで、保護層の形成において、実施例２８のシルセスキオキサンの種類、量、シルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物の種類、量及び保護層の熱硬化条件を表５に示す通りに代えた以外は、実施例２８と同様にして感光体を作製し、Ｎｏ．感光体２９〜３６とした。
【０１４４】
【表５】
2010008753.tif 000018
【０１４５】
評価
準備した感光体１９〜３５の耐久性と画質を評価するため、代表特性として保護層の硬さ、画像流れ、耐傷性、耐磨耗性に付き、感光体１〜１８の評価と同様の条件で評価し、感光体１〜１８と同じ評価ランクに従って評価した。結果を表６に示す。
【０１４６】
【表６】
2010008753.tif 000019
【０１４７】
光硬化型のシルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物を使用し形成した保護層を有する感光体１９〜２７、熱硬化型のシルセスキオキサンと反応可能な有機基を有する化合物を使用し形成した保護層を有する感光体２８〜３５は何れも比較としてシルセスキオキサンを用いずに光硬化型樹脂を使用して保護層を形成した比較感光体１及び熱硬化型樹脂を使用して保護層を形成した比較感光体２に比べ保護層の硬さ、画像流れ、耐傷性、耐磨耗性が優れていることを確認した。