(57)【要約】【課題】古い角質が徐々に厚く蓄積され、肥厚化し硬くなってひび割れた踵等の角質を、無理なく取り除くことが可能であり、短期間で柔らかく滑らかな踵等に改善可能な角質軟化剤の提供を目的とする。【解決手段】α−アミノ酸と強酸の二価鉄塩を含む水溶液および、この水溶液を配合した外用剤や化粧品であって、皮膚が古く厚くなりひび割れのある踵に塗布することで、角質を軟化し滑らかに改善することができる角質軟化剤を提供する。α―アミノ酸としてグリシン、アラニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、システイン、バリン、ヒスチジン及び、プロリンから選択される１種以上であり、強酸の第二鉄塩が塩化第二鉄である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−アミノ酸と強酸の二価鉄塩を含む水溶液で、α−アミノ酸に対する強酸の第二鉄塩の配合比がモル比で０．０５〜１．０であることを特徴とする角質軟化剤。
【請求項２】
α−アミノ酸がグリシン、アラニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、システイン、バリン、ヒスチジン及び、プロリンから選択される１種以上であり、強酸の第二鉄塩が塩化第二鉄である請求項１に記載の角質軟化剤。
【請求項３】
更に、水性成分、天然油脂、蝋、鉱物油、脂肪酸、アルコール、多価アルコール、及び脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種以上を含む、請求項１乃至２に記載の角質軟化剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、角質軟化剤に関し、より詳しくは、α−アミノ酸と強酸の二価鉄塩を含む水溶液および、この水溶液を配合した化粧品や外用剤で、肥厚化し荒れた踵や肘等皮膚の角質を軟化し滑らかに改善することのできる角質軟化剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
角質は層となって表皮を覆い、皮膚で最も外側の最上層のケラチンというたんぱく質を主成分とし角質細胞とも呼ばれ、下から新しい細胞が出来てくるたびにアカとなって剥がれ落ちることで一定の厚みが保たれている。角質は細菌の侵入するのを防ぎ、皮膚の水分の喪失を防ぎ、外部からの刺激を和らげ、真皮や皮下組織を保護する役割を果たすが、このように、角質は表皮の細胞が角質細胞に変化する途中で、細胞核を失ったもので、踵や肘などの皮膚は角質化しやすく、足の踵の角質層は最も厚くなっている。踵は肥厚すると普通の生活環境でも水分保持が十分できずに、皮膚にひび割れが生じて痛くなったり、病原菌の侵入路となったりする。角質化した皮膚を除去するための方法として、入浴後に軽石などの用具でこすり取る物理的方法があるが、肌荒れ等皮膚疾病を引き起こし、さらなる悪化をもたらしている。
【０００３】
尿素やサリチル酸などを含むクリームを塗り込み皮膚を軟化する化学的方法なども知られており、角化症などを改善する角質溶解剤として、尿素、ベンゾイルペルオキシド、イオウ、レゾルシン、α−ヒドキシ酸等を含むクリームなどが使用されてきたが十分な効果は得られなかった。また、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース、尿素などを含有する含水系粘着性組成物を不織布に塗布した外用貼付剤（特許文献１）や、ポリアクリル酸及び／又はポリアクリル酸塩、多価アルコール類、水、外部架橋剤、さらに角質軟化剤・細胞賦活成分・オイル成分などを含む化粧用ゲルシート（特許文献２）等肥厚化した角質層部位の皮膚に貼り付けて薬剤を浸透させる方法が知られ、また発酵乳エキスを有効成分として含有する肥厚化角質層柔軟化剤（特許文献３）などが知られているがいずれも、手間がかかる、または即効性に欠け、肥厚化した角質層部位を容易に軟化できなかった。また、α−オキシ酸と塩基性アミノ酸とを組み合わせたものも提案されているが（特許文献４）その皮膚柔軟化効果は十分に満足できるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】実用新案登録第３０４２９０５号公報
【特許文献２】特開平１１−２２８３４０号公報
【特許文献３】特開２００２−２４１２８９号公報
【特許文献４】特公平３−３０５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
古い角質が徐々に蓄積することで肥厚化し、ひび割れて皮膚トラブルを引き起こす可能性のある踵等の角質を、短期間で、柔らかで滑らかな角質に改善する効果をもつ角質軟化剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するため、次のような角質軟化剤を提供する。すなわち、本発明に係る角質軟化剤は、（１）α−アミノ酸と強酸の二価鉄塩を含む水溶液で、α−アミノ酸に対する強酸の第二鉄塩の配合比がモル比で０．０５〜１．０であることを特徴とする角質軟化剤。
（２）α−アミノ酸がグリシン、アラニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、システイン、バリン、ヒスチジン及び、プロリンから選択される１種以上であり、強酸の第二鉄塩が塩化第二鉄である（１）に記載の角質軟化剤。
（３）更に、水性成分、天然油脂、蝋、鉱物油、脂肪酸、アルコール、多価アルコール、及び脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種以上を含むことを特徴とする（１）乃至（２）に記載の角質軟化剤。
であることを特徴としている。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、古い角質が徐々に厚く蓄積され、肥厚化し硬くなってひび割れた踵等の角質を、軟化させて取り除くことが可能であり、短期間で柔らかく滑らかな踵等に改善可能な角質軟化剤に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。角質の一番下層のケラチノサイトからできたばかりの角質細胞は無構造なタンパクの固まりで、フィラグリンという基質タンパクにがっちりと固められた構造をしているが下層から上層へ移動してゆくに連れ、フィラグリンも、タンパク分解酵素により、しだいにアミノ酸にまで分解される。この分解されてできたアミノ酸は、角質が水と結合し、自身には柔らかさを、皮膚の表面には滑らかさを保つ為の重要な働きをするが、肥厚化した角質では、アミノ酸の含量は極めて少なく、普通の角質と違い水を吸わなくなる。
【０００９】
本願発明のα−アミノ酸に強酸の第二鉄塩を加えると、赤褐色のα−アミノ酸の３価鉄化合物を含む溶液となる。α−アミノ酸の３価鉄化合物は肥厚化し固くひび割れした角質から侵入し、角質に付着し肥厚化した角質に保湿効果を与え、肥厚化し硬くなった角質を柔らかく滑らかくに改善して行き、ひび割れを消滅させる作用がある。柔らかく肥厚した角質は、爪等で容易に脱落させることも可能であり、肥厚化した角質を脱落させた後は、角膜層が少なくなり、弾力のある滑らかな角質に改善することが可能となる。
【００１０】
本願発明のα−アミノ酸と強酸の第二鉄塩の混合比は、強酸の第二鉄塩が多すぎると、3価鉄イオンの黄色が皮膚に残ってしまい、強酸の第二鉄塩が少なすぎると角質軟化剤としての効果がなくなり、好ましい配合割合は、α−アミノ酸のモル数を１とした場合に、強酸の第二鉄塩をモル比で０．０５〜１．０含有するのが好ましく、０．１〜０．７が更に好ましい。強酸の第二鉄塩の濃度が少ないと、角質軟化作用が弱く効果が期待できず、濃度が高すぎると、効果では大きな差はないが、３価鉄イオンの色が皮膚に残り好ましくない。使用可能な化粧料や外用剤の組成物中にα−アミノ酸の合計量を０．０５〜１０．０重量％程度含有させるのが好ましく、０．１〜５．０  重量％とするのがより好ましい。量を多過ぎて加えても、効果は変わらず、臭いもきつく、経済的でない。また少な過ぎると、所望の効果が得られない。
【００１１】
本発明の角質軟化剤は、軟膏、鉱物油、クリーム、乳化液、分散液、パック剤等のような形態に含有させた場合、肥厚した角質部分に塗布する、又は張り付けて使用することにより、該角質を軟化する効果を有するものであり、基本的には上記のとおりα−アミノ酸と強酸の第二鉄塩を必須成分として含むものである。
【００１２】
本発明の角質軟化剤は、本発明のα―アミノ酸と強酸の二価鉄塩を含む液体を第１剤として肥厚化し硬くなった角質に塗布した後、第２剤として、水性成分、天然油脂、蝋、鉱物油、脂肪酸、アルコール、多価アルコール、及び脂肪酸エステルから選択された少なくとも１種類の成分を含み、更に必要に応じ、本願発明には記載していないアミノ酸、金属セッケン、粉末成分、ガム質、糖類又は水溶性高分子化合物、界面活性剤、およびビタミン剤、その他、植物由来の植物(生薬)、色剤、香料、ｐＨ調整剤、抗酸化剤、防腐剤、あるいは紫外線防御剤、抗炎症剤などの薬剤を１種又は２種以上を混合した保湿性を有するクリーム状の外用剤や化粧品等を塗布するやり方や、又は、加温した本発明の第１剤を加温した第２剤の油性材料中に攪拌しながら加え、冷却した後に得られる液状、クリーム状や、ゲル状の加工品とした形態で提供することができる。化粧料や外用剤のｐＨ値が低下するとともに、角質溶解作用が発揮され、古い角質が除去されるが、本発明のα−アミノ酸に強酸の第二価鉄塩を加えた液は酸性を示すので古い角質の除去に好ましい。また、このα−アミノ酸の3価鉄化合物には殺菌効果もある。ヒノキチオールやテルペン化合物等の抗菌作用をもつ成分を添加すれば、角質に存在する真菌や細菌などに対応することも可能である。
【００１３】
水性成分としては、例えば水、低級アルコール（メタノール、エタノール、変性エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール）等が挙げられる。
【００１４】
天然油脂として、ホホバ油、コメ胚芽油、アボガド油、アーモンド油、ウイキョウ油、エゴマ油、オリーブ油、オレンジ油、オレンジラファー油、ゴマ油、カカオ脂、カミツレ油、カロット油、キューカンバー油、牛脂脂肪酸、ククイナッツ油、サフラワー油、シア脂、液状シア脂、大豆油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、ヒマシ油、綿実油、落花生油、タートル油、ミンク油、卵黄油、パーム油、パーム核油、モクロウ、ヤシ油、深海鮫の肝油、牛脂、豚脂又はこれら油脂類の水素添加物（硬化油等）等が挙げられる。
【００１５】
蝋として、ミツロウ、カルナバロウ、鯨ロウ、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、カンデリラロウ、モンタンロウ、セラックロウ、ライスワックス、スクワレン、スクワラン、プリスタン等が挙げられる。
【００１６】
鉱物油として、流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、オゾケライド、セレシン、マイクロクリスタンワックス等が挙げられる。
【００１７】
脂肪酸として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール油、ラノリン脂肪酸等の天然脂肪酸、イソノナン酸、カプロン酸、2-エチルブタン酸、イソペンタン酸、2-メチルペンタン酸、2-エチルヘキサン酸、イソペンタン酸等の合成脂肪酸等が挙げられる。
【００１８】
アルコール類として、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、フェノキシエタノール等の天然アルコール、2-ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の合成アルコール等が挙げられる。
【００１９】
多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリトリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ガラクチトール、ソルビトール、マンニトール、ラクチトール、マルチトール等が挙げられる。
【００２０】
脂肪酸エステルとして、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、酢酸ラノリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール等が挙げられる。
【００２１】
金属セッケンとして、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。
【００２２】
粉末成分としては、溶融シリカ、シリコンパウダー、アクリル酸アルキルコポリマー、アルミニウム粉末、酸化チタン粉末、酸化亜鉛粉末、酸化鉄粉末、アクリル粉体、シリカビーズ、タルク、セリサイト等が挙げられる。
【００２３】
ガム質、糖類又は水溶性高分子化合物として、アラビアゴム、ベンゾインゴム、ダンマルゴム、グアヤク脂、アイルランド苔、カラヤゴム、トラガントゴム、キャロブゴム、クインシード、寒天、カゼイン、乳糖、果糖、ショ糖又はそのエステル、トレハロース又はその誘導体、デキストリン、ゼラチン、ペクチン、デンプン、カラギーナン、カルボキシメチルキチン又はキトサン、エチレンオキサイド等のアルキレン(Ｃ２〜Ｃ４)オキサイドが付加されたヒドロキシアルキル(Ｃ２〜Ｃ４)キチン又はキトサン、低分子キチン又はキトサン、キトサン塩、硫酸化キチン又はキトサン、リン酸化キチン又はキトサン、アルギン酸又はその塩、ヒアルロン酸又はその塩、コンドロイチン硫酸又はその塩、ヘパリン、エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシエチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、結晶セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメタアクリレート、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド又はその架橋重合物、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンイミン等が挙げられる。
【００２４】
界面活性剤として、アニオン界面活性剤（アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩）、カチオン界面活性剤（アルキルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩）、両性界面活性剤：カルボン酸型両性界面活性剤（アミノ型、ベタイン型）、硫酸エステル型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル型両性界面活性剤、非イオン界面活性剤（エーテル型非イオン界面活性剤、エーテルエステル型非イオン界面活性剤、エステル型非イオン界面活性剤、ブロックポリマー型非イオン界面活性剤、含窒素型非イオン界面活性剤）、その他の界面活性剤（天然界面活性剤、タンパク質加水分解物の誘導体、高分子界面活性剤、チタン・ケイ素を含む界面活性剤、フッ化炭素系界面活性剤）等が挙げられる。
【００２５】
ビタミンとして、ビタミンＡ群：レチノール、レチナール（ビタミンＡ１）、デヒドロレチナール（ビタミンＡ２）、カロチン、リコピン（プロビタミンＡ）、ビタミンＢ群：チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩（ビタミンＢ１）、リボフラビン（ビタミンＢ２）、ピリドキシン（ビタミンＢ６）、シアノコバラミン（ビタミンＢ１２）、葉酸類、ニコチン酸類、パントテン酸類、ビオチン類、コリン、イノシトール類、ビタミンＣ群：ビタミンＣ酸又はその誘導体、ビタミンＤ群：エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ２）、コレカルシフェロール（ビタミンＤ３）、ジヒドロタキステロール、ビタミンＥ群：ビタミンＥ又はその誘導体、ユビキノン類、ビタミンＫ群：フィトナジオン（ビタミンＫ１）、メナキノン（ビタミンＫ２）、メナジオン（ビタミンＫ３）、メナジオール（ビタミンＫ４）、その他、必須脂肪酸（ビタミンＦ）、カルニチン、フェルラ酸、γ−オリザノール、オロット酸、ビタミンＰ類（ルチン、エリオシトリン、ヘスペリジン）、ビタミンＵ等が挙げられる。
【００２６】
その他、植物由来のエキスとして、アロエ、モモ葉、甘草の根等からの抽出エキス、海藻類、褐藻類、紅藻類、車軸藻類等や、動物系原料由来の添加物があげられ、必要に応じ添加しようとする製品種別、形態に応じて常法的に行われる加工を行い、各種の素材から任意に選択して供すれば良い。
【００２７】
本発明の角質軟化剤は、特に制限はないが、例えば、軟膏、クリーム、乳化液、分散液、パック剤等の形態で使用することができる。また、本発明の外用剤は、医薬品、医薬部外品として用いられるほか、化粧水、乳液、クリーム、パック、皮膚洗浄料等の皮膚化粧料としても使用することもできる。
【００２８】
本発明の角質軟化剤は、選択したα−アミノ酸を水に溶解し攪拌しながら、強酸の二価鉄塩の水溶液または粉末を加えることによって製造することが可能である。α−アミノ酸の合計モル数を１とした場合に、強酸の二価鉄塩として、例えば、塩化第二鉄を、０．０５〜１．０モル、好ましくは、０．１〜０．７モル加えて溶解した水溶液、または、この水溶液を含む化粧品、外用剤等である。
【実施例１】
【００２９】
３００ｍｌビーカーに水１００ｍｌを入れ無水塩化第二鉄１６ｇを加え攪拌溶解後、グリセリン１００ｍｌを加えＡ液とする。
３００ｍｌビーカーに水１００ｍｌを入れグリシン１５ｇを加え攪拌溶解後、グリセリン１００ｍｌを加えＢ液とする。
Ａ液より１０ｍｌ、Ｂ液より５ｍｌ採取し混合した液をＣ液とする。
両踵が肥厚化し、硬く荒れて、ひび割れも生じている４名の被験者で効果を確かめた。就寝前の入浴後、１人目の右踵にＡ液を、左踵にＣ液を塗布、２人目の右踵にＢ液を、左踵にC液を塗布、3人目の右踵にスキンクリーム（DK）［（角質柔軟クリーム）ハートランド社製、以下DKという］を塗りこみ、左踵にＣ液を塗布してからDKを塗りこみ、４人目の右踵にクレパールL［(10％尿素ローション)（大塚製薬工業製）］を塗布し、左踵はＣ液を塗り込んだ。被験者各自の両足を靴下で保護し、翌朝各自の踵を爪で押しながら左右踵の硬さの感触を調べた。０：硬さの変化なし、１：やや滑らかになった、２：少し柔らかく滑らかになった、３：柔らかく滑らかになった。
【００３０】
被験者各自の右踵と左踵を比較した結果では、右踵より左踵の方が明らかに柔らかくなっているのを感じた。
【表１】
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【実施例２】
【００３１】
実施例１のＢ液のα−アミノ酸を以下の組成としてＢ−２〜Ｂ−４液を得た。
５０ｍｌビーカーに精製水１０ｍｌを入れグリシン０．２ｇ、ヒスチジン０．３ｇ、イソロイシン０．３ｇ、を加え攪拌溶解しＢ−２液とする。
５０ｍｌビーカーに精製水１０ｍｌを入れグリシン０．８ｇ、アラニン２．１ｇ、セリン１．０ｇ、システイン０．８ｇを加え攪拌溶解しＢ−３液とする。
５０ｍｌビーカーに精製水１０ｍｌを入れアラニン０．１ｇ、ロイシン０．１ｇ、バリン０．１ｇ、プロリン０．１ｇを加え攪拌溶解しＢ−４液とする。
Ｂ−２〜Ｂ−４の各液にＡ液の５ｍｌを加え、Ｃ−２〜Ｃ−４液を得た。
Ｃ−２〜Ｃ−４の液より各２ｍｌを採り、各々ＤＫ９８ｇに加え良く攪拌し、均一に混合し、Ｄ−２〜Ｄ−４のクリームを作製した。
【００３２】
評価は、両踵の角質が肥厚化し白く荒れて硬く、ひび割れがある３名の被験者が、就寝前の入浴後に右の踵の肥厚化した部分に実施例２のＤ−２〜Ｄ−４のクリームを塗布後、左の踵の肥厚化した部分にDKを塗布し、被験者各自の両足を靴下で保護し、翌朝の左右の踵の状態につき、３名の被験者の意見を聞いたところ、右踵の方が明らかに柔らかく滑らかになっていう報告を受けた。３日間連続で同じように行った後の上記３名の被験者全員の右踵の角質はひび割れが直り柔らかく滑らかになった。それに対し左踵はまだ硬さが取れず、滑らかにはならなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明に係る角質軟化剤は、化粧品、外用剤等の分野で効果的に使用できるものである。