(57)【要約】      （修正有）【課題】高速転写時の転写性と色素の保存性を両立させた感熱転写インクシートを提供する。【解決手段】染料層の樹脂バインダーとして下記一般式（１）で表される重合単位を有するセルロース誘導体を用いる。2010058401.tif 000050［Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は、水素原子、脂肪族基または脂肪族カルバモイル基を表し、ＤＳB≧ＤＳC≧０．１であり、０≦ＤＳA≦１．２である。ＤＳA、ＤＳB、ＤＳCは、上記単位中にＲ2、Ｒ3及びＲ6として存在する水素原子の数、脂肪族基の数、脂肪族カルバモイル基の数を順に表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を有し、該染料層の樹脂バインダーの少なくとも１種が、下記一般式（１）で表される重合単位を有するセルロース誘導体であることを特徴とする感熱転写インクシート。
【化１】
2010058401.tif 000049
［式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基または脂肪族カルバモイル基を表す。ただし、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は下記（Ｉ）と（II）の関係を同時に満たす。
（Ｉ）  ＤＳB≧ＤＳC≧０．１
（II）  ０≦ＤＳA≦１．２
（Ｉ）、（II）において、ＤＳAは、上記単位中にＲ2、Ｒ3及びＲ6として存在する水素原子の数であり、ＤＳBは、同単位中にＲ2、Ｒ3及びＲ6としてそれぞれ存在する脂肪族基の数であり、及びＤＳCは、同単位中にＲ2、Ｒ3及びＲ6としてそれぞれ存在する脂肪族カルバモイル基の数であり、ＤＳA＋ＤＳB＋ＤＳCは３である。］
【請求項２】
前記セルロース誘導体が、下記（III）〜（Ｖ）の関係を同時に満たすことを特徴とする請求項１に記載の感熱転写インクシート。
（III）  １．６≦ＤＳB≦２．８
（IV）  ０．１≦ＤＳC≦１．２
（Ｖ）  ０≦ＤＳA≦０．５
【請求項３】
前記脂肪族基が、メチル基またはエチル基であることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写インクシート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートが充填されていることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
支持体上にポリマーラテックスを含有するインク受容層を有する感熱転写受像シート上に請求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方式。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のセルロース誘導体および熱移行性染料を含有することを特徴とする感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型感熱転写シートに関し、特に支持体上に染料層を備え、感熱転写受像シートの支持体材質に影響されることがなく感熱転写受像シートとの良好な剥離性を安定して保つことができ、画質が良好な転写画像形成が可能な昇華型感熱転写インクシートに関し、また塗工前の昇華転写用染料層インキの保存安定性に優れた感熱転写インクシートの染料層用組成物、インクカートリッジおよび感熱転写記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できること、複製作りが簡単であること、画像形成の為のシステムを比較的安価に構築できることなどの利点を持っている。
【０００３】
この染料拡散転写記録方式では、染料（以下、色素ともいう。）を含有する感熱転写インクシート（以下、単にインクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、単に受像シートともいう。）を重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の染料を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色あるいはこれにブラックを加えた４色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
各色の染料層（インク層ともいう。）は、別々の支持体上に形成される場合と、同一の支持体上に面順次で繰り返し形成される場合とがある。また、これらの染料層に加えて、印画後の画像上に熱転写されて画像を被い保護するための保護層が同一支持体上に形成されることもある。
染料層は、目的に応じて任意のやり方で設けられる。例えば、一般的なイエロー、マゼンタ、シアンおよびブラック以外にも、任意の色相の染料層を設けることが可能である。
【０００４】
このような画像形成において必要とされる性能として、例えば、色再現上好ましい分光特性を有すること、転写し易いこと、光や熱に堅牢であること、種々の化学薬品に堅牢であること、素材の合成が容易であること、感熱転写シートと感熱転写受像シートの製造が容易であること等が挙げられる。
【０００５】
感熱転写インクシートにおいて色素を保持する役割を果たす樹脂バインダーとして、従来ポリエステル樹脂が用いられてきた。近年、高濃度の発色画像を形成するポリマー材料としてポリビニルアセタール樹脂が見出され、用いられてきた（特許文献１、２参照）。しかしながら、さらに近年では、プリント速度の高速化が著しく進んでおり、これらの樹脂では転写の高速化に対応しつつ、かつ色素の保存性を両立することは困難となってきている。
【０００６】
【特許文献１】特許第３２６３１３８号公報
【特許文献２】特開平７―３２７４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、高速転写時の転写性と色素の保存性を両立する感熱転写インクシート、インクカートリッジ、感熱転写記録方法および感熱転写インクシートの染料層用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下の構成によって上記課題が達成されることを見出した。すなわち、上記課題は下記の手段により達成された。
（１）  支持体上に熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を有し、該染料層の樹脂バインダーの少なくとも１種が、下記一般式（１）で表される重合単位を有するセルロース誘導体であることを特徴とする感熱転写インクシート。
【０００９】
【化１】
2010058401.tif 000002
【００１０】
［式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基または脂肪族カルバモイル基を表す。ただし、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は下記（Ｉ）と（II）の関係を同時に満たす。
（Ｉ）  ＤＳB≧ＤＳC≧０．１
（II）  ０≦ＤＳA≦１．２
（Ｉ）、（II）において、ＤＳAは、上記単位中にＲ2、Ｒ3及びＲ6として存在する水素原子の数であり、ＤＳBは、同単位中にＲ2、Ｒ3及びＲ6としてそれぞれ存在する脂肪族基の数であり、及びＤＳCは、同単位中にＲ2、Ｒ3及びＲ6としてそれぞれ存在する脂肪族カルバモイル基の数であり、ＤＳA＋ＤＳB＋ＤＳCは３である。］
（２）  前記セルロース誘導体が、下記（III）〜（Ｖ）の関係を同時に満たすことを特徴とする（１）に記載の感熱転写インクシート。
（III）  １．６≦ＤＳB≦２．８
（IV）   ０．１≦ＤＳC≦１．２
（Ｖ）   ０≦ＤＳA≦０．５
（３）  前記脂肪族基が、メチル基またはエチル基であることを特徴とする（１）または（２）に記載の感熱転写インクシート。
（４）  （１）〜（３）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートが充填されていることを特徴とするインクカートリッジ。
（５）  支持体上にポリマーラテックスを含有するインク受容層を有する感熱転写受像シート上に（１）〜（４）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方式。
（６）  （１）〜（５）のいずれか１項に記載のセルロース誘導体および熱移行性染料を含有することを特徴とする感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、高速転写時の転写性と色素の保存性を両立する感熱転写インクシート、インクカートリッジ、感熱転写記録方法および感熱転写インクシートの染料層用組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本発明において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
＜感熱転写インクシート＞
本発明の感熱転写インクシートについて説明する。
本発明の感熱転写インクシートは、支持体上に、熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を少なくとも有する。さらに、その他の機能層として、易接着層、転写性保護層積層体および背面層を有することが好ましい。また、染料バリア層を有していてもよい。なお、ここでいう転写性保護層積層体とは、一般に保護層、離型層、接着層からなる積層体を指すが、これらの機能を組み合わせてなる複数または１つの層であってもよい。
【００１４】
［染料層］
（樹脂バインダー）
本発明の染料層の樹脂バインダーで用いるセルロース誘導体について詳細に説明する。
以下、本発明の代表的な実施態様について説明するが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。尚、本明細書では、「セルロース誘導体」の用語は、セルロース化合物、及びセルロースを原料として生物的あるいは化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する化合物のいずれも含む意味で用いる。
【００１５】
［セルロース誘導体］
本発明では、セルロースの構成単位であるβ−グルコース環の２位、３位及び６位の水酸基の水素原子が、脂肪族基や脂肪族カルバモイル基に変換（すなわち水酸基が、エーテル基、カルバメート基に変換）され、これらの水酸基の変換度（置換度）が特定の関係を満足するセルロース誘導体を少なくとも１種使用する。具体的には、本発明では、下記一般式（１）で表される重合単位を有し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6が下記（Ｉ）および（II）の関係を同時に満足するセルロース誘導体を使用する。
【００１６】
【化２】
2010058401.tif 000003
【００１７】
［式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基または脂肪族カルバメート基を表す。］
（Ｉ）  ＤＳB≧ＤＳC≧０．１
（II）  ０≦ＤＳA≦１．２
【００１８】
（Ｉ）及び（II）において、ＤＳAは、上記単位中にＲ2、Ｒ3及びＲ6として存在する水素原子の数であり、ＤＳBは、同単位中にＲ2、Ｒ3及びＲ6としてそれぞれ存在する脂肪族基の数であり、及びＤＳCは、同単位中にＲ2、Ｒ3及びＲ6としてそれぞれ存在する脂肪族カルバモイル基の数である。即ち、ＤＳAは、２位、３位及び６位の水酸基が無置換である割合であり、ＤＳBは、２位、３位及び６位の水酸基に対する脂肪族基の置換度であり、及びＤＳCは、２位、３位及び６位の水酸基に対する脂肪族カルバモイル基の置換度である。従って、ＤＳA＋ＤＳB＋ＤＳCは３になる。
分極率と水素結合性の大きな脂肪族カルバモイル基の置換度ＤＳCが高くなると、分子間水素結合により、色素の保存安定性が向上する。他方、分極率と水素結合性が小さな脂肪族基の置換度ＤＳBが高くなると、転写性が向上することを見出した。そこで、本発明では、脂肪族基の置換度ＤＳBを、脂肪族カルバモイル基の置換度ＤＳC以上とし、無置換度ＤＳAを１．２以下とすることで、適度な分子間相互作用を発現させ、色素保存性と転写性の向上との両立を達成した。
【００１９】
前記セルロース誘導体は、製膜性及び上記光学特性の発現性の観点から、下記（III）〜（Ｖ）の関係を同時に満足しているのが好ましく、
（III）  １．６≦ＤＳB≦２．８
（IV）   ０．１≦ＤＳC≦１．２
（Ｖ）   ０≦ＤＳA≦０．５
下記式（III）’〜（Ｖ）’を満足しているのがより好ましい。
（III）’１．８≦ＤＳB≦２．７
（IV）’ ０．３≦ＤＳC≦１．２
（Ｖ）’ ０≦ＤＳA≦０．２
【００２０】
また、前記セルロース誘導体は、高い転写濃度と色素保存性をほどよく両立させる観点から、ＤＳBとＤＳCの差（ＤＳB−ＤＳC）が０．４〜２．７であることが好ましく、０．５〜２．６であることがより好ましく、０．６〜２・３であることがさらに好ましい。
【００２１】
なお、ＤＳA、ＤＳB及びＤＳCは、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ，６，７３−７９（１９９９）やＣｈｒａｌｉｔｙ，１２（９），６７０−６７４（２０００）に記載の方法を利用して、1Ｈ−ＮＭＲあるいは13Ｃ−ＮＭＲにより、決定することができる。
【００２２】
前記一般式（１）において、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6がそれぞれ表す脂肪族基は、直鎖、分岐及び環状の脂肪族基のいずれでもよく、脂肪族基の炭素原子数は、１〜２０が好ましく、１〜１２がより好ましく、１〜６がよりさらに好ましい。中でも、メチル基、エチル基が特に好ましい。
前記一般式（１）において、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6がそれぞれ表す脂肪族カルバモイル基は、脂肪族部位（Ｎ−脂肪族基）が、直鎖、分岐及び環状の脂肪族基のいずれであってもよい。また、脂肪族部位の脂肪族基の炭素原子数は、１〜２０が好ましく、１〜１２がより好ましく、１〜８がよりさらに好ましい。中でも、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基またはＮ−オクチルカルバモイル基が好ましい。
【００２３】
上記脂肪族基及び脂肪族カルバモイル基は、さらに置換基を１以上有していてもよい。置換基の例としては、以下に列挙する置換基Ｔから選択することができる。
置換基Ｔ：
アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる）、アリール基（好ましくは炭素原子数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる）、アミノ基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜６であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる）、アシル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる）、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる）、アリールチオ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる）、スルホニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる）、ウレイド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる）、リン酸アミド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる）、シリル基（好ましくは、炭素原子数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
【００２４】
本発明のセルロース誘導体は、公知の方法、例えば、「セルロースの事典」，１３１頁〜１６４頁（朝倉書店、２０００年）等に記載の方法を参考にして製造することができる。具体的には、２位、３位及び６位の水酸基の一部が脂肪族オキシ基に変換されたセルロースエーテルを原料として用い、ピリジン等の塩基存在下、脂肪族イソシアネートを原料として製造することができる。用いるセルロースエーテルの原料綿は、公知の原料を用いることができる。
【００２５】
本発明のセルロース誘導体の平均重合度は１５〜５０００が好ましく、５０〜５０００が更に好ましく、５０〜４０００がよりさらに好ましい。重合度が１５未満である場合、色素保存性が低下し、重合度が５０００を越える場合、転写性が低下する。さらに、重合度は染料層の塗設時の塗布液粘度に影響を与え、重合度が大き過ぎると、粘度が高くなりすぎ、塗布性が低下するといった問題が生じるので、塗布性の点からも前記範囲の重合度であるのが好ましい。
【００２６】
本発明のセルロース誘導体は、いかなるポリマーと併用しても良い。併用することのできるポリマーとしては、透明または半透明で、無色であることが好ましく、バインダーとしては、各種のものが公知であり、本発明ではこれらを使用することができる。例としては、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂ニトロセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびエチルセルロースなどのセルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられる。また、上記ポリマーは各種架橋剤によって架橋することも可能である。
【００２７】
（染料層の構成）
本発明の染料層は、前記構造のセルロース誘導体を少なくとも１種含有することに加え、以下の特徴を有することが好ましい。
本発明の染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の染料層および必要に応じてブラックの染料層が同一の支持体上に面順次で繰り返し塗り分けられているのが好ましい。一例として、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色相の染料層が同一の支持体の長軸方向に、感熱転写受像シートの記録面の面積に対応して面順次に塗り分けられている場合を挙げることができる。この３層に加えて、ブラックの色相の染料層と転写性保護層積層体のどちらか、あるいは双方が塗り分けられるのも好ましい態様である。
この様な態様を取る場合、各色の開始点をプリンターに伝達する目的で、感熱転写インクシート上に目印を付与することも好ましい態様である。このように面順次で繰り返し塗り分けることによって、染料の転写による画像の形成、さらには画像上への保護層の積層を一つの感熱転写インクシートで行うことが可能となる。
しかしながら、本発明は前記のような染料層の設け方に限定されるものではない。昇華型熱転写染料層と熱溶融転写染料層（インク層）を併設することも可能であり、また、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラック以外の色相の染料層を設ける等の変更をすることも可能である。また、形態としては長尺であっても良いし、枚葉の熱転写シートであっても良い。
【００２８】
染料層は単層構成であっても複層構成であってもよく、複層構成の場合、染料層を構成する各層の組成は同一であっても異なっていてもよい。
【００２９】
染料層を形成するための染料インクは、染料（色素とも称す）、好ましくは昇華性染料とバインダー樹脂を含有する。さらに、必要に応じて、ワックス類、シリコーン樹脂、含フッ素有機化合物等を含有することができる。
【００３０】
各々の染料は、染料層中にそれぞれ１０〜９０質量％（固形分）含有されることが好ましく、２０〜８０質量％含有されることがより好ましい。
染料層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。また染料層の塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１．２ｇ／ｍ2である。染料層の膜厚は０．１〜２．０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜１．２μｍである。
【００３１】
（染料）
本発明に用いられる熱移行性染料（単に染料、色素とも称す）は、熱により拡散し、感熱転写インクシートに組み込み可能かつ、加熱により感熱転写インクシートから感熱転写受像シートに転写するものであれば特に限定されず、熱転写インクシート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。
【００３２】
具体例を挙げると、イエロー染料としては、ディスパースイエロー２３１、ディスパースイエロー２０１、ソルベントイエロー９３等が、マゼンタ染料としては、ディスパースバイオレット２６、ディスパースレッド６０、ソルベントレッド１９等が、さらに、シアン染料としては、ソルベントブルー６３、ソルベントブルー３６、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３５等が挙げられる。これらの例示された染料以外の適切な染料を用いることも、もちろん可能である。
また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。例えばブラックの色相も染料の組み合わせで得ることができる。
【００３３】
以下に、本発明で好ましく用いることができる一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）で表される色素（染料）について詳細に説明する。
【００３４】
【化３】
2010058401.tif 000004
【００３５】
一般式（Ｙ１）中、Ａは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ3は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のカルバモイル基を表し、Ｒ4は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００３６】
前記、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基としては、ハロゲン原子，不飽和脂肪族基，アリール基，ヘテロ環基，脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基），アシルオキシ基，カルバモイルオキシ基，脂肪族オキシカルボニルオキシ基（代表としてアルコキシカルボニルオキシ基），アリールオキシカルボニルオキシ基，アミノ基，アシルアミノ基，アミノカルボニルアミノ基，脂肪族オキシカルボニルアミノ基（代表としてアルコキシカルボニルアミノ基），スルファモイルアミノ基，脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニルアミノ基，脂肪族チオ基（代表としてアルキルチオ基），スルファモイル基，脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルフィニル基），脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニル基，アシル基，アリールオキシカルボニル基，脂肪族オキシカルボニル基（代表としてアルコキシカルボニル基），カルバモイル基，アリールもしくはヘテロ環アゾ基，イミド基，ヒドロキシル基，シアノ基，ニトロ基，スルホ基，カルボキシル基等が挙げられる。
【００３７】
これらの各基はさらに置換基を有してもよく、このような置換基としては、上述の置換基が挙げられる。
【００３８】
一般式（Ｙ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ａは置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ1が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ2が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ3は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ4は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０アリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ａは置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ1が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ2が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ3は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ4は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ａはメチル基または塩素原子で置換されたベンゼン環または無置換のベンゼン環であり、Ｒ1が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ2が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ3は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ4は置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００３９】
【化４】
2010058401.tif 000005
【００４０】
一般式（Ｙ２）中、Ｒ5は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基を表し、Ｒ6およびＲ7は、各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ8は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基を表し、Ｒ9は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００４１】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００４２】
一般式（Ｙ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ5は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ6は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ7は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ8は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基であり、Ｒ9は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ5は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ6は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ7は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ8は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基であり、Ｒ9は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ5は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ6は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ7は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ8はメトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基であり、Ｒ9は無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００４３】
【化５】
2010058401.tif 000006
【００４４】
一般式（Ｙ３）中、Ｒ10は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ11は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ12は置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基を表す。
Ｒ10およびＲ12の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ10およびＲ12の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００４５】
一般式（Ｙ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ10が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ11が水素原子、塩素原子、臭素原子であり、Ｒ12が無置換のアルコキシカルボニル基、無置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ10が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ11が水素原子、臭素原子であり、Ｒ12が無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２のジアルキルカルバモイル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ10が水素原子、無置換の炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｒ11が水素原子であり、Ｒ12が炭素数２〜１０のジアルキルカルボモイル基である組み合わせである。
【００４６】
【化６】
2010058401.tif 000007
【００４７】
一般式（Ｙ４）中、Ｂは置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ13は置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ14は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００４８】
Ｂ、Ｒ13およびＲ14の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｂ、Ｒ13およびＲ14の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００４９】
一般式（Ｙ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｂが置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換もしくは無置換のピラゾリル基、置換もしくは無置換のチアジアゾリル基であり、Ｒ13が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ14が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の置換基の組み合わせは、Ｂが置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の１，３，４−チアジアゾリル基であり、Ｒ13が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ14が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の置換基の組み合わせは、Ｂが４−ニトロフェニル基、炭素数１〜６のチオアルキル基が置換した１，３，４−チアジアゾリル基であり、Ｒ13が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ14が無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００５０】
【化７】
2010058401.tif 000008
【００５１】
一般式（Ｙ５）中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００５２】
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００５３】
一般式（Ｙ５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ15が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ16が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ17が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ18が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ15が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ16が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ17が置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ18が置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ15が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ16が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ17が無置換のフェニル基であり、Ｒ18が無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００５４】
【化８】
2010058401.tif 000009
【００５５】
一般式（Ｙ６）中、Ｃ、ＤおよびＥは各々独立に置換もしくは無置換のベンゼン環を表す。
【００５６】
Ｃ、ＤおよびＥの各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｃ、ＤおよびＥの各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００５７】
Ｃとして、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、ヒドロキシル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、ヒドロキシル基が置換したベンゼン環であり、最も好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環である。
【００５８】
Ｄとして、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、最も好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環である。
【００５９】
Ｅとして、好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環であり、より好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環であり、好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環である。
【００６０】
【化９】
2010058401.tif 000010
【００６１】
一般式（Ｙ７）中、Ｆは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ19およびＲ20は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００６２】
Ｆ、Ｒ19およびＲ20の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｆ、Ｒ19およびＲ20の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００６３】
一般式（Ｙ７）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｆが置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ19が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ20が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｆが置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ19が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ20が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｆがメチル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ19が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ20が置換を有する炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００６４】
【化１０】
2010058401.tif 000011
【００６５】
一般式（Ｙ８）中、Ｇは置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ21およびＲ22は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
【００６６】
Ｇ、Ｒ21およびＲ22の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ21およびＲ22の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００６７】
一般式（Ｙ８）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｇが置換基を有するベンゼン環であり、Ｒ21が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ22が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｇが置換基もしくは無置換のアルコキシカルボニル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ21が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ22が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｇが置換基もしくは無置換のアルコキシカルボニル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ21が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ22が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００６８】
【化１１】
2010058401.tif 000012
【００６９】
一般式（Ｙ９）中、Ｒ23は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。
【００７０】
Ｒ23はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ23が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００７１】
Ｒ23として、好ましくは置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、より好ましくは置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、最も好ましくは置換もしくは無置換の炭素数１〜４アルキル基、アリル基である。
【００７２】
【化１２】
2010058401.tif 000013
【００７３】
一般式（Ｍ１）中、Ｈは置換もしくは無置換のベンゼン環または、置換もしくは無置換のピリジン環であり、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26およびＲ27は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００７４】
Ｈ、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｈ、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００７５】
一般式（Ｍ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ24が置換もしくは無置換の炭素数1〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ25が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ26が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ27が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ24が置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ25が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ26が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ27が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ24が２−クロロフェニル基であり、Ｒ25が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ26が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ27が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００７６】
【化１３】
2010058401.tif 000014
【００７７】
一般式（Ｍ２）中、Ｉは置換もしくは無置換のベンゼン環または、置換もしくは無置換のピリジン環であり、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30およびＲ31は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００７８】
Ｉ、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｉ、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００７９】
一般式（Ｍ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｉが置換または無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ28が置換もしくは無置換の炭素数1〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ29が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ30が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ31が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｉが置換もしくは無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ28が置換もしくは無置換の炭素数1〜６のアルキル基であり、Ｒ29が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ30が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ31が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、好ましい置換基の組み合わせは、Ｉが置換もしくは無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ28が置換もしくは無置換の炭素数1〜４のアルキル基であり、Ｒ29が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ30が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ31が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００８０】
【化１４】
2010058401.tif 000015
【００８１】
一般式（Ｍ３）中、Ｊは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ32、Ｒ33およびＲ34は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００８２】
Ｊ、Ｒ32、Ｒ33およびＲ34の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｊ、Ｒ32、Ｒ33およびＲ34の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００８３】
一般式（Ｍ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｊが炭素数２〜８のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ32は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アシル基であり、Ｒ33は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ34は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｊが炭素数２〜６のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ32は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アシル基であり、Ｒ33は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ34は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｊが炭素数２〜４のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ32は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アシル基であり、Ｒ33は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ34は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
【００８４】
【化１５】
2010058401.tif 000016
【００８５】
一般式（Ｍ４）中、Ｋは置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ35、Ｒ36およびＲ37は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００８６】
Ｋ、Ｒ35、Ｒ36およびＲ37の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｋ、Ｒ35、Ｒ36およびＲ37の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００８７】
一般式（Ｍ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｋが炭素数２〜８のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ35は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ36は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ37は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｋが炭素数２〜６のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ35は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ36は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ37は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｋが炭素数２〜４のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ35は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ36は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ37は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
【００８８】
【化１６】
2010058401.tif 000017
【００８９】
一般式（Ｍ５）中、Ｒ38およびＲ39は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ40およびＲ41は独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００９０】
Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40およびＲ41の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40およびＲ41の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００９１】
一般式（Ｍ５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ38が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ39が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ40が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ41が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ38が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ39が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ40が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ41が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ38が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ39が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ40が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ41が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００９２】
【化１７】
2010058401.tif 000018
【００９３】
一般式（Ｍ６）中、Ｒ42は置換もしくは無置換のアリールオキシ基であり、Ｒ43は水素原子、置換もしくは無置換のアリールオキシ基であり、Ｒ44はヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基である。）
【００９４】
Ｒ42およびＲ43の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ42およびＲ42の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００９５】
一般式（Ｍ６）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ42が置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、Ｒ43が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、Ｒ44がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、Ｒ42が置換もしくは無置換のフェノキシ基であり、Ｒ43が水素原子、置換もしくは無置換のフェノキシ基であり、Ｒ44がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、Ｒ42が置換もしくは無置換のアミノ基が置換したフェノキシ基、無置換のフェノキシ基であり、Ｒ43が水素原子、置換もしくは無置換のフェノキシ基であり、Ｒ44がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
【００９６】
【化１８】
2010058401.tif 000019
【００９７】
一般式（Ｍ７）中、Ｌは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ45およびＲ46は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００９８】
Ｌ、Ｒ45およびＲ46の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｌ、Ｒ45およびＲ46の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００９９】
一般式（Ｍ７）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｌが置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ45が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ46が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｌが置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ45が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ46が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｌがメチル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ45が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ46が置換を有する炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１００】
【化１９】
2010058401.tif 000020
【０１０１】
一般式（Ｍ８）中、Ｑは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ100は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基を表し、Ｒ101は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ102およびＲ103は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
【０１０２】
Ｑ、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102およびＲ103の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｑ、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102およびＲ103の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１０３】
一般式（Ｍ８）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｑは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ102が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ103が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ100は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ101は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０アリール基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、Ｑは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ102が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ103が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ100は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ101は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、Ｑは置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ102が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ103が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ100は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ101は置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
【０１０４】
【化２０】
2010058401.tif 000021
【０１０５】
一般式(Ｃ１)中、Ｍは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ47は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ48は置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ49は置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ50およびＲ51は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【０１０６】
Ｍ、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50およびＲ51の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｍ、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50およびＲ51の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１０７】
一般式（Ｃ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｍが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、塩素原子が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ47が水素原子、塩素原子、臭素原子であり、Ｒ48が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ49が置換もしくは無置換の炭素数２〜１０のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ50が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ51が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
【０１０８】
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｍが炭素数１〜２のアルキル基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ47が水素原子、塩素原子であり、Ｒ48が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ49が置換もしくは無置換の炭素数２〜８のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜８のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ50が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ51が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
【０１０９】
最も好ましい組み合わせは好ましい置換基の組み合わせは、Ｍがメチル基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ47が水素原子、塩素原子であり、Ｒ48が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ49が置換もしくは無置換の炭素数２〜６のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ50が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ51が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１１０】
【化２１】
2010058401.tif 000022
【０１１１】
一般式（Ｃ２）中、Ｔは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ52は水素原子、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基を表し、Ｒ53およびＲ54は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【０１１２】
Ｔ、Ｒ52、Ｒ53およびＲ54の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｔ、Ｒ52、Ｒ53およびＲ54の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１１３】
一般式（Ｃ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｔが炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ52が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数２〜１０のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の２〜１０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のカルバモイル基であり、Ｒ53が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ54が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
【０１１４】
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｔが炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ52が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数２〜８のアシルアミノ基、置換または無置換の２〜８のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のカルバモイル基であり、Ｒ53が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ54が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｔが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ52が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数２〜６のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の２〜６のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のカルバモイル基であり、Ｒ53が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ54が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１１５】
【化２２】
2010058401.tif 000023
【０１１６】
一般式（Ｃ３）中、Ｒ55およびＲ56は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基である。
【０１１７】
Ｒ55およびＲ56の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ55およびＲ56の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１１８】
一般式（Ｃ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ55が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ56カ゛置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ55が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ56が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ55が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ56が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
【０１１９】
【化２３】
2010058401.tif 000024
【０１２０】
一般式（Ｃ４）中、Ｕは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ56およびＲ58は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基である。
【０１２１】
Ｕ、Ｒ56およびＲ57の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｕ、Ｒ56およびＲ57の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１２２】
一般式（Ｃ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｕが炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ57が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ58が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、Ｕが炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ57が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ58が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、Ｕが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ57が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ58が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１２３】
以下に、本発明に好ましく用いることができる一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）で表される色素の具体的化合物例を示すが、本発明に用いられる一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）の色素は以下の具体例によって限定的に解釈されるものではない。
【０１２４】
【表１】
2010058401.tif 000025
【０１２５】
【表２】
2010058401.tif 000026
【０１２６】
【表３】
2010058401.tif 000027
【０１２７】
【表４】
2010058401.tif 000028
【０１２８】
【表５】
2010058401.tif 000029
【０１２９】
【表６】
2010058401.tif 000030
【０１３０】
【表７】
2010058401.tif 000031
【０１３１】
【表８】
2010058401.tif 000032
【０１３２】
【表９】
2010058401.tif 000033
【０１３３】
【表１０】
2010058401.tif 000034
【０１３４】
【表１１】
2010058401.tif 000035
【０１３５】
【表１２】
2010058401.tif 000036
【０１３６】
【表１３】
2010058401.tif 000037
【０１３７】
【表１４】
2010058401.tif 000038
【０１３８】
【表１５】
2010058401.tif 000039
【０１３９】
【表１６】
2010058401.tif 000040
【０１４０】
【表１７】
2010058401.tif 000041
【０１４１】
【表１８】
2010058401.tif 000042
【０１４２】
【表１９】
2010058401.tif 000043
【０１４３】
【表２０】
2010058401.tif 000044
【０１４４】
【表２１】
2010058401.tif 000045
【０１４５】
［染料バリア層］
本発明の感熱転写シートは、染料層と支持体の間に染料バリア層を設けることができる。
【０１４６】
［易接着処理・易接着層］
支持体面に対しては、塗布液の濡れ性および接着性の向上を目的として、易接着処理を行なってもよい。処理方法として、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、真空プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術を例示することができる。
また、支持体上に塗布によって易接着層を形成することもできる。易接着層に用いられる樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等を例示することができる。
支持体に用いられるフィルムを溶融押出し形成する時に、未延伸フィルムに塗工処理を施し、その後に延伸処理して行うことも可能である。
また、上記の処理は、二種類以上を併用することもできる。
【０１４７】
［転写性保護層積層体）
転写性保護層積層体とは、一般に保護層、離型層、接着層からなる積層体をいう。
本発明では、感熱転写インクシートに転写性保護層積層体を面順次で設けるのが好ましい。転写性保護層積層体は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性向上を目的とする。転写された染料が受像シート表面に曝されたままでは、耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合に有効である。
転写性保護層積層体は、支持体上に、支持体側から離型層、保護層、接着剤層の順に形成することができる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。支持体としては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。
【０１４８】
［保護層］
本発明の保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、紫外線遮断性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を用いることができる。なかでも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
【０１４９】
アクリル樹脂としては、従来公知のアクリレートモノマー、メタクリレートモノマーの中から選ばれた少なくとも１つ以上のモノマーからなる重合体で、アクリル系モノマー以外にスチレン、アクリロニトリル等を共重合させても良い。好ましいモノマーとしてメチルメタクリレートを仕込み質量比で５０質量％以上含有していることが挙げられる。
本発明のアクリル樹脂は、分子量が２０，０００〜１００，０００であることが好ましい。２０，０００未満であると、合成時にオリゴマーが出て、安定した性能が得られず、１００，０００を越えると、保護層転写時に箔切れが悪くなる。
【０１５０】
本発明のポリエステル樹脂としては、従来公知の飽和ポリエステル樹脂を使用できる。上記ポリエステル樹脂を使用する場合は、ガラス転移温度は５０〜１２０℃が好ましく、又、分子量は２，０００〜４０，０００の範囲が好ましく、さらに４，０００〜２０，０００の範囲が保護層転写時に箔切れ性が良くなり、より好ましい。
【０１５１】
（紫外線吸収剤）
保護層には、紫外線吸収剤を含有することができ、その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等が挙げられる。
【０１５２】
電離放射線硬化性樹脂または紫外線硬化性樹脂を用いることにより、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れた保護層を得ることができる。具体例として、ラジカル重合性のポリマーまたはオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させるものがある。このさい、必要に応じて光重合開始剤を添加して電子線や紫外線によって重合架橋させても良い。その他、公知の電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。
【０１５３】
（フィラー）
保護層には、フィラーも好ましく用いることが出来る。有機フィラーおよび／または無機フィラーとしては、ポリエチレンワックス、ビスアマイド、ナイロン、アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、マイクロシリカ、コロイダルシリカ等のシリカ微粒子等を例示することができる。本発明の熱転写シートでは、これらに限定されることなく公知のものを好適に使用することができる。
有機フィラーおよび／または無機フィラーは、粒径が１０μｍ以下、好ましくは０．１〜３μｍの範囲であって、滑り性が良好であって透明性の高いものが好ましい。フィラーの添加量は、転写した時に透明性が保たれる程度が好ましく、樹脂１００質量部に対して、０〜１００質量部の範囲が好ましい。
【０１５４】
保護層の形成法は、用いられる樹脂の種類に依存するが、前記染料層の形成方法と同様の、方法で形成され、０．５〜１０μｍの厚さが好ましい。
【０１５５】
［離型層）
転写性保護層積層体では、保護層が熱転写時に支持体等から剥離しにくい場合には、支持体と保護層との間に離型層を形成することができる。転写性保護層と離型層の間に剥離層を形成しても良い。離型層は、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂、およびこれらの樹脂群の共重合体を少なくとも１種以上含有する塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。上記の樹脂の中でも、アクリル樹脂として、アクリル酸やメタクリル酸等の単体、または他のモノマー等と共重合させた樹脂、あるいはセルロース誘導体樹脂が好ましく、支持体との密着性、保護層との離型性において優れている。
各種架橋剤によって架橋することも可能であり、また、電離放射線硬化性樹脂および紫外線硬化性樹脂も用いることができる。
【０１５６】
離型層は、熱転写時に被転写体に移行するもの、あるいは支持体側に残るもの、あるいは凝集破壊するもの等を、適宜選択することができるが、離型層が非転写性であり、熱転写により離型層が支持体側に残存し、離型層と熱転写性保護層との界面が熱転写された後の保護層表面になるようにすることが、表面光沢性、保護層の転写安定性等の点で優れており、好ましい態様である。離型層の形成方法は、従来公知の塗工方法で形成でき、その厚みは乾燥状態で０．５〜５μｍが好ましい。
【０１５７】
［接着層］
転写性保護層積層体の最上層として、保護層の最表面に接着層を設けることができる。これによって保護層の被転写体への接着性を良好にすることができる。
接着層には、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、保護層で使用したものと同様のものを用いることができ、好ましい範囲も同様である。
【０１５８】
［背面層］
本発明の感熱転写インクシートは、染料層を塗設した支持体の面の他方の面（裏面）、すなわちサーマルヘッド等に接する側に背面層を設けることが好ましい。
感熱転写インクシートの支持体の裏面とサーマルヘッド等の加熱デバイスとが直接接触した状態で加熱されると、熱融着が起こりやすい。また、両者の間の摩擦が大きく、感熱転写インクシートを印画時に滑らかに搬送することが難しい。
背面層は、感熱転写インクシートがサーマルヘッドからの熱エネルギーに耐え得るように設けられるものであって、熱融着を防止し、滑らかな走行を可能にする。近年、プリンターの高速化に伴いサーマルヘッドの熱エネルギーが増加しているため、必要性は大きくなっている。
背面層は、バインダーに滑剤、離型剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加したものを塗布することによって形成される。また、背面層と支持体との間に中間層を設けてもよく、無機微粒子と水溶性樹脂またはエマルジョン化可能な親水性樹脂からなる層が開示されている。
【０１５９】
バインダーとしては、耐熱性の高い公知の樹脂を用いることができる。例として、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアセトアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性またはフッ素変性ウレタン等の天然または合成樹脂の単体または混合物を挙げることができる。
背面層の耐熱性を高めるため、紫外線または電子ビームを照射して樹脂を架橋する技術が知られている。また、架橋剤を用い、加熱により架橋させることも可能である。この際、触媒が添加されることもある。架橋剤としては、ポリイソシアネート等が知られており、このためには、水酸基系の官能基を有する樹脂が適している。特開昭６２−２５９８８９号公報には、ポリビニルブチラールとイソシアネート化合物との反応生成物にリン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類塩および炭酸カルシウム等の充填剤を添加することにより背面層を形成することが開示されている。また、特開平６−９９６７１号公報には、耐熱滑性層を形成する高分子化合物を、アミノ基を有するシリコーン化合物と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物を反応させることにより得ることが開示されている。
【０１６０】
機能を十分に発揮させるために、背面層には、滑剤、可塑剤、安定剤、充填剤、ヘッド付着物除去のためのフィラー等の添加剤が配合されていても良い。
滑剤としては、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化黒鉛等のフッ化物、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、硫化鉄等の硫化物、酸化鉛、アルミナ、酸化モリブデン等の酸化物、グラファイト、雲母、窒化ホウ素、粘土類（滑石、酸性白度等）等の無機化合物からなる固体滑剤、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の有機樹脂、シリコーンオイル、ステアリン酸金属塩等の金属セッケン類、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の界面活性剤を挙げることができる。
アルキルリン酸モノエステル、アルキルリン酸ジエステルの亜鉛塩などの燐酸エステル系界面活性剤も用いられるが、酸根を有しており、サーマルヘッドからの熱量が大になると燐酸エステルが分解し、さらに背面層のｐＨが低下してサーマルヘッドの腐食摩耗が激しくなるという問題点がある。これに対しては、中和した燐酸エステル系界面活性剤を用いる方法、水酸化マグネシウムなどの中和剤を用いる方法等が知られている。
その他の添加剤としては高級脂肪酸アルコール、オルガノポリシロキサン、有機カルボン酸およびその誘導体、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を挙げることができる。
【０１６１】
背面層は、上に例示したようなバインダーに添加剤を加えた材料を溶剤中に溶解または分散させた塗工液を、グラビアコーティング、ロールコーティング、ブレードコーティング、ワイヤーバーなどの従来から公知の方法で塗布することによって形成される。０．１〜１０μｍの膜厚が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５μｍの膜厚である。
【０１６２】
［支持体］
本発明の感熱転写インクシートおよび転写性保護層積層体の支持体は特に限定されず、必要とされる耐熱性と強度を有するものであれば、従来公知のいずれのものでも使用することができる。
例としては、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステルフィルムが挙げられる。
支持体の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜変更することができるが、好ましくは１〜１００μｍである。より好ましくは２〜５０μｍのものであり，さらに好ましくは３〜１０μｍのものが用いられる。
なお、感熱転写シートおよび転写性保護層積層体は同一の支持体上に設けられていることが好ましい。
【０１６３】
＜感熱転写受像シート＞
次に感熱転写受像シート（以下、単に受像シートともいう。）に関して詳細に説明する。
本発明に用いられる受像シートは、支持体上に少なくとも１層の染料受容層（以下、単に受容層ともいう。）を有するものであって、支持体と受容層との間に、例えば断熱層（多孔質層）、光沢制御層、白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層などの中間層が形成されていてもよい。また、これらの機能層と支持体の間に下塗り層を設けてもよい。支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層を有することが好ましい態様である。
受容層およびこれらの中間層は同時重層塗布により形成されることが好ましく、中間層は、必要に応じて複数設けることができる。
支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていてもよい。支持体の裏面側の各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行うことができる。
【０１６４】
［受容層］
受像シートは、染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーを含有する少なくとも１層の受容層を有する。受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、その他の添加物を含有させることができる。
【０１６５】
（熱可塑性樹脂）
本発明において受容層には、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。
熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体またはこれらの混合物がさらに好ましい。以上のポリマーは、単独またはこれらの混合物として用いることができる。
【０１６６】
使用されるポリマーは、有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させることで、支持体上に塗布することができる。あるいは、ポリマーラテックスとして水系の塗工液に加えて支持体上に塗布することもできる。
ポリエステルおよびポリ塩化ビニルについて、以下にさらに詳しく説明する。
【０１６７】
（ポリエステル系ポリマー）
ポリエステルはジカルボン酸成分（その誘導体含む）とジオール成分（その誘導体を含む）との重縮合により得られるものである。ポリエステルポリマーは、芳香環および／または脂環を含有しても良い。脂環式ポリエステルについては、特開平５−２３８１６７号公報に記載の技術が染料取り込み能と像の安定性の点で有効である。
【０１６８】
本発明においては、上記のジカルボン酸成分およびジオール成分を少なくとも使用して、分子量（質量平均分子量（Ｍｗ））が通常約１１０００以上、好ましくは約１５０００以上、より好ましくは約１７０００以上となるように重縮合したポリエステル系ポリマーを使用するのが好ましい。分子量があまり低いものを使用すると、形成される受容層の弾性率が低くなり、また耐熱性も足りなくなり、感熱転写インクシートと受像シートとの離型性を確保することが難しくなる場合がある。分子量は、弾性率を上げる観点からは大きいほど望ましく、受容層形成時に塗工液溶媒に溶かすことができなくなる等の弊害が生じたり、あるいは、受容層の塗布乾燥後に支持体との接着性に悪影響が出たりする等の弊害が生じたりしない限り、特に限定されないが、高くても約３００００以下であり、好ましくは約２５０００以下である。なお、エステル系ポリマーの合成法としては、従来公知の方法を使用することができる。
【０１６９】
飽和ポリエステルとしては、例えばバイロナールＭＤ１２００、バイロナールＭＤ１２２０、バイロナールＭＤ１２４５、バイロナールＭＤ１２５０、バイロナールＭＤ１５００、バイロナールＭＤ１９３０、バイロナールＭＤ１９８５（いずれも商品名、東洋紡（株）製）等が用いられる。
【０１７０】
（塩化ビニル系ポリマー）
受容層に用いられる塩化ビニル系ポリマー、特に塩化ビニルを用いた共重合体について、さらに詳しく説明する。
塩化ビニルと共重合するモノマーには特に限定はなく、塩化ビニルと共重合できればよく、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが特に好ましく、ポリマーとしては塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体が優れている。これらの共重合体は、必ずしも塩化ビニル成分と上記の好ましいモノマー（酢酸ビニルあるいはアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル）成分のみとの共重合体である場合に限らず、本発明の目的を妨げない範囲のビニルアルコール成分、マレイン酸成分等を含むものであってもよい。このような、塩化ビニルと上記の好ましいモノマーを主単量体とする共重合体を構成する他の単量体成分としては、ビニルアルコール、プロピオン酸ビニルなどのビニルアルコール誘導体、アクリル酸およびメタクリル酸およびそれらのメチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシルエステルなどのアクリル酸およびメタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸誘導体、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニルなどが挙げられる。共重合体中にしめる塩化ビニルと上記の好ましいモノマーとの成分比は任意の比率でよいが、塩化ビニル成分が共重合体中で５０質量％以上であるのが好ましい。また、先に挙げた塩化ビニルと上記の好ましいモノマー以外の成分は１０質量％以下であるのが好ましい。
【０１７１】
このような塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、ビニブラン２４０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン５５０（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体としては、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン６０９、ビニブラン６８０、ビニブラン６９０、ビニブラン９００（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１７２】
（ポリマーラテックス）
受容層には、ポリマーラテックスを好ましく用いることができる。以下、ポリマーラテックスについて説明する。
本発明で用いる感熱転写受像シートにおいて、受容層に用い得るポリマーラテックスは、疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものが好ましい。分散粒子の平均粒子サイズは、好ましくは１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍである。
【０１７３】
ポリマーラテックスは、通常の均一構造のポリマーラテックスであっても、いわゆるコア／シェル型のラテックスであってもよい。このとき、コアとシェルでガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。本発明で用いるポリマーラテックスのガラス転移温度は、−３０℃〜１３０℃が好ましく、０℃〜１２０℃がより好ましく、１０℃〜１００℃がさらに好ましい。
【０１７４】
本発明では、受容層を水系の塗工液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗工液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水であることをいう。塗工液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【０１７５】
本発明に用いられる上記のポリマーラテックスは、上記のポリマーラテックスとともにいかなるポリマーを併用してもよい。併用することのできるポリマーとしては、透明または半透明で、無色であることが好ましく、天然樹脂ポリマーおよびコポリマー、合成樹脂ポリマーおよびコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリビニルピロリドン類が挙げられる。
【０１７６】
（バインダー）
本発明に用いられるバインダーは、加工脆性と画像保存性の点でガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃〜９０℃の範囲のものが好ましく、より好ましくは−１０℃〜８５℃の範囲、さらに好ましくは０℃〜７０℃の範囲である。バインダーとして２種以上のポリマーをブレンドして用いることも可能で、この場合、組成分を考慮し加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。また、相分離した場合やコア−シェル構造を有する場合には加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。
【０１７７】
（離型剤）
本発明では、画像印画時の感熱転写インクシートと受像シートとの離型性をより確実に確保するために、受容層中に離型剤を使用してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができ、フッ素系界面活性剤等のフッ素系化合物、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
【０１７８】
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。
【０１７９】
［離型層]
硬化変性シリコーンオイルは、受容層にではなく、受容層の上に形成される離型層に添加してもよい。この場合にも、上述した受容層を使用してよく、また、受容層にシリコーンを添加してもよい。この離型層は、硬化型変性シリコーンを含有してなるが、使用するシリコーンの種類や使用方法は、受容層に使用する場合と同様である。また、触媒や遅延剤を使用する場合も、受容層中に添加するのと同様である。離型層は、シリコーンのみにより形成してもよいし、バインダーとして、相溶性のよい樹脂と混合して使用してもよい。この離型層の厚みは、０．００１〜１ｇ／ｍ2である。
【０１８０】
［断熱層］
（中空ポリマー）
本発明に用いられる受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマーと水溶性ポリマーを含有するのが好ましい。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子である。例えば、［１］ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の分散媒が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、［２］ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれかまたはそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、［３］上記の［２］をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
【０１８１】
これらの中空ポリマーの粒子サイズは０．１〜２０μｍが好ましく、０．１〜５．０μｍがより好ましく、０．２〜３．０μｍがさらに好ましく、０．３〜１．０μｍが特に好ましい。
中空ポリマーの空隙率は、２０〜７０％のものが好ましく、２０〜５０％のものがより好ましい。中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合を示したものである。
【０１８２】
中空ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃以上であることが好ましく、９０℃以上であることがより好ましい。中空ポリマーは必要に応じて２種以上混合して使用することができる。
【０１８３】
このような中空ポリマーは市販されており、前記［１］の具体例としてはローアンドハース社製ローペイク１０５５、大日本インキ社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製ニッポールＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。前記［２］の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０、Ｆ−５０（いずれも商品名）などが挙げられる。前記［３］の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０Ｅ、日本フェライト社製エクスパンセル４６１ＤＥ、５５１ＤＥ、５５１ＤＥ２０（いずれも商品名）が挙げられる。これらの中で、前記［１］の系列の中空ポリマーがより好ましく使用できる。
【０１８４】
（水溶性ポリマー）
断熱層のバインダーとしては、水溶性ポリマーを使用することができる。断熱層に用いることのできる水溶性ポリマーは、ポリマーラテックスと併用されるポリマーが好ましく用いられる。
【０１８５】
本発明において、断熱層のバインダーとして用いられる水溶性ポリマーはポリビニルアルコール類、ゼラチンが好ましく、ゼラチンが最も好ましい。
【０１８６】
また、断熱層に含まれる水溶性ポリマーは、クッション性や膜強度を調整する為に硬膜剤により架橋されていてもよい。硬膜により架橋する場合は、硬膜剤として、特開平１−２１４８４５号公報１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号明細書のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号公報８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号明細書のクレーム１に記載の化合物などが好ましく用いられる。
【０１８７】
［支持体］
感熱転写受像シートの支持体としては、特に限定されず、公知のコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。
［カール調整層・筆記層・帯電調整層］
本発明に用いる感熱転写受像シートには、受容層を塗設した支持体面の他方の面（裏面）に必要に応じてカール調整層・筆記層・帯電調整層を設けることができる。
【０１８８】
＜画像形成方法＞
本発明の画像形成方法では、感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの熱転写層とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。
【０１８９】
上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は０．７３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．６５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃〜４５０℃が好ましく、さらに好ましくは２００℃〜４５０℃である。さらには３５０℃〜４５０℃が好ましい。
【０１９０】
本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【実施例】
【０１９１】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【０１９２】
＜合成例１：メチルセルロースエチルカルバメート（Ｐ−１）の合成＞
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた３Ｌの三ツ口フラスコにメチルセルロース（ＭＣ）（メトキシ置換度１．８）１０ｇ、ピリジン２００ｍＬを量り取り、室温で攪拌した。ここにエチルイソシアネート１８ｍＬをゆっくりと滴下し、６０℃にて５時間攪拌した。反応後、室温に戻し、氷冷下、メタノール１０ｍＬを加えてクエンチした。反応溶液をアセトン２００ｍＬで希釈した後、ヘキサン２Ｌへ激しく攪拌しながら投入すると、黄色無定形固体が沈殿した。デカンテーションにより溶媒を除去した後、大量のヘキサンで３回洗浄を行った。得られた黄色無定形固体を１００℃で６時間真空乾燥することにより目的のセルロース誘導体（Ｐ−１）を黄色無定形固体として得た（１２．５ｇ）。
【０１９３】
＜合成例２：メチルセルロースブチルカルバメート（Ｐ−２）の合成＞
合成例１においてエチルイソシアネートをブチルイソシアネートに変更した以外は同様にして、目的のセルロース誘導体（Ｐ−２）を黄白色固体として得た（１１．１ｇ）。
【０１９４】
＜合成例３：メチルセルロースオクチルカルバメート（Ｐ−３）の合成＞
合成例１においてエチルイソシアネートをオクチルイソシアネートに変更した以外は同様にして、目的のセルロース誘導体（Ｐ−３）を黄白色固体として得た（１２．７ｇ）。
【０１９５】
＜合成例４：メチルセルロースオクチルカルバメート（Ｐ−４）の合成＞
合成例１においてエチルイソシアネートをオクチルイソシアネートに変更し、反応時間を１時間に変更した以外は同様にして、目的のセルロース誘導体（Ｐ−４）を黄白色固体として得た（１１．３ｇ）。
【０１９６】
＜合成例５：メチルセルロースtert-オクチルカルバメート（Ｐ−５）の合成＞
合成例１においてエチルイソシアネートをtert-オクチルイソシアネートに変更した以外は同様にして、目的のセルロース誘導体（Ｐ−５）を白色固体として得た（９．６ｇ）。
【０１９７】
＜合成例６：メチルセルロースシクロヘキシルカルバメート（Ｐ−６）の合成＞
合成例１においてエチルイソシアネートをシクロヘキシルイソシアネートに変更した以外は同様にして、目的のセルロース誘導体（Ｐ−６）を白色固体として得た（３．６ｇ）。
【０１９８】
＜合成例７：メチルセルロースオクチルカルバメート（Ｐ−７）の合成＞
合成例１においてメチルセルロース（メトキシ置換度１．８）をメチルセルロース（メトキシ置換度２．２）に変更した以外は同様にして、目的のセルロース誘導体（Ｐ−７）を白色固体として得た（１１．７ｇ）。
【０１９９】
＜合成例８：エチルセルロースヘキシルカルバメート（Ｐ−８）の合成＞
合成例１においてメチルセルロース（メトキシ置換度１．８）をエチルセルロース（ＥＣ）（（エトキシ置換度２．６）に、エチルイソシアネートをヘキシルイソシアネートに変更した以外は同様にして目的のセルロース誘導体（Ｐ−８）を白色粉体として得た（３．２ｇ）。
【０２００】
＜合成例９：エチルセルロースオクチルカルバメート（Ｐ−９）の合成＞
合成例１においてメチルセルロース（メトキシ置換度１．８）をエチルセルロース（エトキシ置換度２．６）に、エチルイソシアネートをオクチルイソシアネートに変更した以外は同様にして目的のセルロース誘導体（Ｐ−９）を白色粉体として得た（５．４ｇ）。
【０２０１】
＜合成例１０：エチルセルロースベンジルカルバメート（Ｐ−１０）の合成＞
合成例１においてメチルセルロース（メトキシ置換度１．８）をエチルセルロース（エトキシ置換度２．６）に、エチルイソシアネートをベンジルイソシアネートに変更した以外は同様にして目的のセルロース誘導体（Ｐ−１０）を白桃色粉体として得た（６．０ｇ）。
【０２０２】
＜合成例１１：セルロースエチルカルバメート（ＣＴＣ−１）の合成＞
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた３Ｌの三ツ口フラスコにＫＣ−フロック１０ｇ、ＤＭＡｃ２００ｍＬを量り取り、室温で攪拌・分散した。ここにエチルイソシアネート４４ｍＬをゆっくりと滴下した後、ジブチルスズジラウレート０．５ｍＬを添加し、８０℃にて５時間攪拌した。反応後、室温に戻し、メタノール１０ｍＬを加えてクエンチした。反応溶液をアセトン２００ｍＬで希釈した後、ヘキサン２Ｌへ激しく攪拌しながら投入すると、無定形固体が沈殿した。デカンテーションにより溶媒を除去した後、大量のヘキサンで３回洗浄を行った。得られた無定形固体を１００℃で６時間真空乾燥することにより目的の比較化合物（ＣＴＣ−１）を無定形固体として得た（１５．６ｇ）。
【０２０３】
＜合成例１２：メチルセルロースエチルカルバメート（ＭＣＣ−１）の合成＞
合成例１１においてＫＣ−フロックをメチルセルロース（メトキシ置換度１．６）に変更した以外は同様にして目的の比較化合物（ＭＣＣ−１）を白色固体として得た（４．０ｇ）。
【０２０４】
また、下記、ポリマーを入手した。ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製、商品名エスレックＫＳ−１）（以下、ＲＰ−１と記す。）
【０２０５】
＜実施例１０１の作製＞
（塗工液の作製）
次に、背面層塗工層、前記セルロース誘導体Ｐ−１を含有するイエロー、マゼンタ、シアンの各染料塗工液、離型性塗工液、保護層塗工液および接着層塗工液を作製した。それぞれの組成を下記に示す。
【０２０６】
背面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂                                ２６．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛                                        ０．４３質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル                                          １．２７質量部
（プライサーフＡ２１７Ｅ、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液）                              ８．０質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ６４質量部
【０２０７】
イエロー染料層塗工液
染料化合物（Ｙ１−１）                                    ３．９質量部
染料化合物（Ｙ２−１）                                    ３．９質量部
セルロース誘導体（Ｐ−１）                                ８．２質量部
離型剤                                                  ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ８４質量部
【０２０８】
マゼンタ染料層塗工液
染料化合物（Ｍ１−１）                                    ０．１質量部
染料化合物（Ｍ２−１）                                    ０．７質量部
染料化合物（Ｍ３−１）                                    ７．０質量部
セルロース誘導体（Ｐ−１）                                ８．２質量部
離型剤                                                  ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ８４質量部
【０２０９】
シアン染料層塗工液
染料化合物（Ｃ１−１）                                    １．２質量部
染料化合物（Ｃ１−３）                                    ６．６質量部
セルロース誘導体（Ｐ−１）                                ８．２質量部
離型剤                                                  ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ８４質量部
【０２１０】
離型層塗工液
変性セルロース樹脂                                        ５．０質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン                                      ９５．０質量部
【０２１１】
保護層塗工液
アクリル樹脂                                                ３０質量部
（ダイアナールＢＲ−１００、商品名、三菱レイヨン（株）製）
イソプロパノール                                            ７０質量部
【０２１２】
接着層塗工液
アクリル樹脂                                                ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１                                      １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２                                      ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３                                      １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４                                      １質量部
ＰＭＭＡ微粒子（ポリメチルメタクリレート微粒子）          ０．４質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ７０質量部
【０２１３】
【化２４】
2010058401.tif 000046
【０２１４】
（感熱転写インクシートの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ2となるように背面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
熱硬化後のポリエステルフィルムの易接着処理面側に、前記イエロー、マゼンタ、シアンの染料塗工液を塗布することにより、染料層を作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８ｇ／ｍ2とした。
また、染料層と同じ側に、前記組成の離型層塗工液、保護層塗工液および接着層用塗工液を塗布して転写性保護層積層体を形成することにより、イエロー、マゼンタ、シアンの各熱転写層および保護層を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。乾膜時の塗布量は離型層０．３ｇ／ｍ2、保護層０．５ｇ／ｍ2、接着層２．２ｇ／ｍ2とした。
【０２１５】
＜実施例１０２〜１１１の作製＞
上記、セルロース誘導体Ｐ−１を後述の表２２に記載のセルロース誘導体に変更した以外は、実施例１０１と同様にして実施例１０２〜１１１をそれぞれ調製した。
【０２１６】
＜比較例２０１〜２０４の作製＞
上記、セルロース誘導体Ｐ−１を後述の表２２に記載の共重合体に変更した以外は、実施例１０１と同様にして比較例２０１〜２０４をそれぞれ調製した。
【０２１７】
（感熱転写受像シートの作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．７ｇ／ｍ2、断熱層：８．７ｇ／ｍ2、受容層下層：２．６ｇ／ｍ2、受容層上層：２．７ｇ／ｍ2となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
【０２１８】
受容層上層
塩化ビニル系ラテックス                                  ２２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス                                    ２．４質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                  ２．０質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１                            ２．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                    ０．０７質量部
下記界面活性剤Ｆ−２                                    ０．３６質量部
【０２１９】
受容層下層
塩化ビニル系ラテックス                                  １２．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス                                  １２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                １０．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                    ０．０４質量部
【０２２０】
断熱層
中空ポリマー粒子ラテックス                              ６０．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                ３０．０質量部
【０２２１】
下引き層
ポリビニルアルコール                                      ６．７質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス                        ６０．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
下記界面活性剤Ｆ−１                                    ０．０３質量部
【０２２２】
【化２５】
2010058401.tif 000047
【０２２３】
［試験例］
（画像形成）
上記比較例および本発明の熱転写シートと感熱転写受像シートを用いて、熱転写型プリンターＡ（ＡＳＫ−２０００  富士フイルム（株）製）および熱転写型プリンターＢ（ＣＷ−０１  シチズン（株）製）により１５２ｍｍ×１０２ｍｍサイズ画像の出力を行った。なお、熱転写型プリンターＡのライン速度は０．７３ｍ秒／ライン、サーマルプリンターヘッドの最高到達温度は４１０℃であった。また、熱転写型プリンターＢのライン速度は１．１ｍ秒／ライン、サーマルプリンターヘッドの最高到達温度は２８０℃であった。これらは２５℃５５％環境においてプリントを行った。
画像としてイエローベタをそれぞれ連続１０枚出力し、それぞれの光学濃度を測定し、それぞれ１０枚分を測定した平均値を下記表２２に示した。次に、黒ベタ画像をそれぞれ連続１０枚出力し、それぞれの光学濃度を測定し、１０枚分を測定した平均値を下記表２２に示した。光学濃度の測定にはいずれもＸｒｉｔｅ社製Ｘｒｉｔｅ３１０で反射濃度測定を行い、各サンプルにおけるイエロー（Ｙ）濃度の測定値を用いた。
【０２２４】
（相対転写濃度評価）
上記の条件で得られた黒画像のＶｉｓｕａｌ濃度をＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ（Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ社製）で測定した。下記表２２に比較例２０４の転写濃度を１００としたときの相対値を示す。
【０２２５】
（色素保存性評価）
感熱転写用インクシートを６０℃  湿度６５％で５日間保管した後に、上記同様に相対転写濃度を評価した。色素保存性が不十分な場合は転写濃度が低下する。下記表２２に比較例２０４の色素保存性を１００としたときの相対値を示す。
なお、表２２には相対転写濃度は、ライン速度が０．７３ｍ秒／ラインであり、高速転写記録が可能な熱転写型プリンターＡでの結果を示すが、熱転写型プリンターＢでも同様の傾向を示した。
【０２２６】
【表２２】
2010058401.tif 000048
【０２２７】
上記表２２から明らかなように、比較例２０１〜２０４は高速転写記録時に良好な転写性と色素保存性を両立することができない。本発明例の実施例１０１〜１１１は高速転写記録時でも良好な転写性があり、色素保存性も十分であった。このように本発明の共重合体を使用することにより、高速転写記録時でも良好な転写性があり、色素保存性の良好な感熱転写インクシートを得ることができた。
なお、プリンターのライン速度を１．４ｍ秒／ラインとし、Ｄｍａｘプリント時の印加熱量が同じとなるようサーマルヘッド温度を調節しても同様の傾向を示した。