(57)【要約】      （修正有）【課題】高い発光効率と駆動耐久性の向上が図れる有機電界発光素子の提供。【解決手段】陽極と陰極の間に発光層を含む少なくとも１層の有機層を有してなり、発光層が、ホスト材料と、特定のイリジウム系燐光発光材料とを含有し、前記発光層の陰極側に隣接する層が、下記一般式（４）で表される化合物を含有する有機電界発光素子である。2010278390.tif 000077【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極の間に発光層を含む少なくとも１層の有機層を有してなり、
前記発光層が、ホスト材料と、下記一般式（１）、（２）及び（３）のいずれかで表される燐光発光材料とを含有し、
前記発光層の陰極側に隣接する層が、下記一般式（４）で表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【化６９】
2010278390.tif 000072
ただし、前記一般式（１）、（２）及び（３）中、ｎは、１〜３の整数を表す。Ｘ−Ｙは、二座配位子を表す。環Ａは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環構造を表す。Ｒ１１は、置換基を表し、ｍ１は、０〜６の整数を表す。ｍ１が２以上の場合には隣接するＲ１１どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は更に置換基により置換されていてもよい。Ｒ1２は、置換基を表し、ｍ２は、０〜４の整数を表す。ｍ２が２以上の場合には隣接するＲ１２どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は更に置換基により置換されていてもよい。なお、Ｒ１１とＲ１２とが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は、更に置換基により置換されていてもよい。
【化７０】
2010278390.tif 000073
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ａは、芳香族環を表し、該芳香族環は、更に置換基により置換されていてもよい。ｍは、２以上の整数を表す。ｎは、１以上の整数を表す。
【請求項２】
発光層の陽極側に隣接する層が、下記一般式（５）で表される化合物を含有する請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化７１】
2010278390.tif 000074
ただし、前記一般式（５）中、Ｒ２２は、水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｒ２１は、置換基を表す。ｍ３は、０〜４の整数を表す。
【請求項３】
発光層の陽極側に隣接する層が、下記一般式（６）で表される化合物を含有する請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化７２】
2010278390.tif 000075
ただし、前記一般式（６）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ水素原子及び置換基のいずれかを表し、Ｒ３１とＲ３２がいずれもアリール基になることはない。Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ置換基を表す。ｍ４及びｐは、それぞれ０〜４の整数を表す。Ｑは、６員環を表す。
【請求項４】
ホスト材料が、カルバゾール骨格を有する化合物である請求項１から３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
ホスト材料が、下記一般式（７）で表される白金錯体化合物である請求項１から４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【化７３】
2010278390.tif 000076
ただし、前記一般式（７）中、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、それぞれ単結合及び連結基のいずれかを表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８は、それぞれ水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｒａ及びＲｂは、それぞれ置換基を表し、ｎ及びｍは、それぞれ０〜３の整数を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子（以下、「有機エレクトロルミネッセント素子」、「有機ＥＬ素子」と称することもある）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、自発光、高速応答などの特長を持ち、フラットパネルディスプレイへの適用が期待されており、特に、正孔輸送性の有機薄膜（正孔輸送層）と電子輸送性の有機薄膜（電子輸送層）とを積層した２層型（積層型）のものが報告されて以来、１０Ｖ以下の低電圧で発光する大面積発光素子として関心を集めている。積層型の有機ＥＬ素子は、正極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／負極、を基本構成とし、このうち発光層は、前記２層型の場合のように、前記正孔輸送層又は前記電子輸送層にその機能を兼ねさせてもよい。
【０００３】
このような有機ＥＬ素子において、高い発光効率を実現するため、種々の検討がなされている。例えば特許文献１には、イリジウム−フェニルキノリン（Ｉｒ−ＰＱ）系赤色燐光材料を用いた発光素子が提案されている。
また、特許文献２には、一対の電極間に発光層を含む少なくとも１層の有機層を有してなり、該有機層のいずれかに下記一般式で表される化合物の少なくとも１種を含有する有機電界発光素子が提案されている。前記一般式で表される化合物を発光層に隣接する層に含有することが好ましく、イリジウム錯体燐光発光材料を発光層に含有することが好ましいと記載されている。
【化１】
2010278390.tif 000002
ただし、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ａは、芳香族環を表し、該芳香族環は置換基により置換されていてもよい。ｍは、２以上の整数を表す。ｎは、１以上の整数を表す。
【０００４】
しかしながら、前記先行技術文献のイリジウム−フェニルキノリン（Ｉｒ−ＰＱ）系、又はイリジウム−フェニルイソキノリン（Ｉｒ−ＰＩＱ）系等のイリジウム（Ｉｒ）系赤色燐光材料を用いた有機電界発光素子においては、発光層から正孔と電子が再結合に寄与せず、発光層内に留まらず抜け出てしまい、発光効率が低下してしまうことがある。また、発光層に隣接して正孔ブロック層及び電子ブロック層の少なくともいずれかを設けると駆動耐久性が悪化してしまうという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３９２９６８９号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２００９／００７２７２７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高い発光効率と駆動耐久性の向上を図れる赤色の有機電界発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、発光層にイリジウム−フェニルキノリン（Ｉｒ−ＰＱ）系、又はイリジウム−フェニルイソキノリン（Ｉｒ−ＰＩＱ）系等のイリジウム系赤色燐光材料を用いた有機電界発光素子において、発光層の隣接層に特定の電荷ブロック材料を用いることにより、発光効率と駆動耐久性の向上が図れることを知見した。
更に、発光層が、正孔輸送性ホスト材料と電子輸送性ホスト材料を併用したダブルホストを用い、それぞれ正孔及び電子を輸送させ、少量ドープしたイリジウム系赤色燐光材料を発光させる機能分離型構成を採用すると、高キャリア輸送性であるために正孔及び電子が発光層内に留まらずに抜け出てしまい発光効率が低下してしまうことがある。そこで、このようなダブルホスト系発光層の隣接層に正孔ブロック層、及び必要に応じて電子ブロック層を設けることにより、発光効率の向上を図れることを知見した。
【０００８】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞  陽極と陰極の間に発光層を含む少なくとも１層の有機層を有してなり、
前記発光層が、ホスト材料と、下記一般式（１）、（２）及び（３）のいずれかで表される燐光発光材料とを含有し、
前記発光層の陰極側に隣接する層が、下記一般式（４）で表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子である。
【化２】
2010278390.tif 000003
ただし、前記一般式（１）、（２）及び（３）中、ｎは、１〜３の整数を表す。Ｘ−Ｙは、二座配位子を表す。環Ａは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環構造を表す。Ｒ１１は、置換基を表し、ｍ１は、０〜６の整数を表す。ｍ１が２以上の場合には隣接するＲ１１どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は更に置換基により置換されていてもよい。Ｒ1２は、置換基を表し、ｍ２は、０〜４の整数を表す。ｍ２が２以上の場合には隣接するＲ１２どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は更に置換基により置換されていてもよい。なお、Ｒ１１とＲ１２とが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は、更に置換基により置換されていてもよい。
【化３】
2010278390.tif 000004
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ａは、芳香族環を表し、該芳香族環は、更に置換基により置換されていてもよい。ｍは、２以上の整数を表す。ｎは、１以上の整数を表す。
＜２＞  発光層の陽極側に隣接する層が、下記一般式（５）で表される化合物を含有する前記＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【化４】
2010278390.tif 000005
ただし、前記一般式（５）中、Ｒ２２は、水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｒ２１は、置換基を表す。ｍ３は、０〜４の整数を表す。
＜３＞  発光層の陽極側に隣接する層が、下記一般式（６）で表される化合物を含有する前記＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【化５】
2010278390.tif 000006
ただし、前記一般式（６）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ水素原子及び置換基のいずれかを表し、Ｒ３１とＲ３２がいずれもアリール基になることはない。Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ置換基を表す。ｍ４及びｐは、それぞれ０〜４の整数を表す。Ｑは、６員環を表す。
＜４＞  ホスト材料が、カルバゾール骨格を有する化合物である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜５＞  ホスト材料が、下記一般式（７）で表される白金錯体化合物である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
【化６】
2010278390.tif 000007
ただし、前記一般式（７）中、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、それぞれ単結合及び連結基のいずれかを表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８は、それぞれ水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｒａ及びＲｂは、それぞれ置換基を表し、ｎ及びｍは、それぞれ０〜３の整数を表す。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、高い発光効率と駆動耐久性の向上を図れる赤色の有機電界発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（有機電界発光素子）
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層を有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【００１２】
＜発光層＞
前記発光層は、ホスト材料及び燐光発光材料を含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１３】
−燐光発光材料−
前記燐光発光材料としては、下記一般式（１）、（２）及び（３）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
【化７】
2010278390.tif 000008
ただし、前記一般式（１）、（２）及び（３）中、ｎは、１〜３の整数を表す。Ｘ−Ｙは、二座配位子を表す。環Ａは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環構造を表す。Ｒ１１は、置換基を表し、ｍ１は、０〜６の整数を表す。ｍ１が２以上の場合には隣接するＲ１１どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は更に置換基により置換されていてもよい。Ｒ1２は、置換基を表し、ｍ２は、０〜４の整数を表す。ｍ２が２以上の場合には隣接するＲ１２どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は更に置換基により置換されていてもよい。なお、Ｒ１１とＲ１２とが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は更に置換基により置換されていてもよい。
【００１４】
前記環Ａは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環構造を表し、５員環、６員環などが好適に挙げられる。該環は置換基で置換されていてもよい。
【００１５】
Ｘ−Ｙは、二座配位子を表し、二座のモノアニオン性配位子などが好適に挙げられる。
前記二座のモノアニオン性配位子としては、例えば、ピコリナート（ｐｉｃ）、アセチルアセトナート(ａｃａｃ)、ジピバロイルメタナート（ｔ−ブチルａｃａｃ）などが挙げられる。
上記以外の配位子としては、例えば、Ｌａｍａｎｓｋｙらの国際公開ＷＯ０２／１５６４５号パンフレットの８９頁〜９１頁に記載の配位子が挙げられる。
【００１６】
前記Ｒ１１及びＲ１２における置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、窒素原子又は硫黄原子を含んでいてもよいアリール基、窒素原子又は硫黄原子を含んでいてもよいアリールオキシ基を表し、これらは更に置換されていてもよい。
前記Ｒ１１及びＲ１２は、互いに隣接するものどうしで結合して、窒素原子、硫黄原子又は酸素原子を含んでいてもよい環を形成してもよく、５員環、６員環などが好適に挙げられる。該環は更に置換基で置換されていてもよい。
【００１７】
前記一般式（１）、（２）及び（３）のいずれかで表される具体的化合物としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化８】
2010278390.tif 000009
【化９】
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【化１０】
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【化１１】
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【化１２】
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【化１３】
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【化１４】
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【化１５】
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【化１６】
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【化１７】
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【化１８】
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【化１９】
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【化２０】
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【化２１】
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【化２２】
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【化２３】
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【化２４】
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【化２５】
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【化２６】
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【化２７】
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【化２８】
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【化２９】
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【化３０】
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【化３１】
2010278390.tif 000032
【化３２】
2010278390.tif 000033
【化３３】
2010278390.tif 000034
【化３４】
2010278390.tif 000035
【００１８】
前記燐光発光材料の含有量は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜３０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜２０質量％がより好ましく、１質量％〜１０質量％が更に好ましい。
前記含有量が、０．１質量％未満であると、発光効率が小さくなることがあり、３０質量％を超えると、燐光発光材料自身の会合により、発光効率が低下することがある。
【００１９】
−ホスト材料−
前記ホスト材料としては、電子輸送性ホスト材料及び正孔輸送性ホスト材料のいずれも好ましく用いることができ、電子輸送性ホスト材料及び正孔輸送性ホスト材料を併用してもよい。
【００２０】
−−正孔輸送性ホスト材料−−
前記正孔輸送性ホスト材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、ピラゾール、イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、又はそれらの誘導体などが挙げられる。
これらの中でも、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、アザインドール誘導体、アザカルバゾール誘導体、芳香族第三級アミン化合物、チオフェン誘導体が好ましく、分子内にインドール骨格、カルバゾール骨格、アザインドール骨格、アザカルバゾール骨格、又は芳香族第三級アミン骨格を有するものがより好ましく、カルバゾール骨格を有する化合物が特に好ましい。
また、本発明においては、ホスト材料の水素を一部又はすべて重水素に置換したホスト材料を用いることができる（特願２００８−１２６１３０号明細書、特表２００４−５１５５０６号公報）。
【００２１】
このような正孔輸送性ホスト材料としての具体的化合物としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化３５】
2010278390.tif 000036
【００２２】
【化３６】
2010278390.tif 000037
【００２３】
【化３７】
2010278390.tif 000038
【００２４】
【化３８】
2010278390.tif 000039
【００２５】
【化３９】
2010278390.tif 000040
【００２６】
前記正孔輸送性ホスト材料の含有量は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、１０質量％〜９９．９質量％であることが好ましく、２０質量％〜９９．５質量％がより好ましく、３０質量％〜９９質量％が更に好ましい。
【００２７】
−−電子輸送性ホスト材料−−
前記電子輸送性ホスト材料としては、下記一般式（７）で表される白金錯体化合物であることが好ましい。
【化４０】
2010278390.tif 000041
ただし、前記一般式（７）中、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、それぞれ単結合及び連結基のいずれかを表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８は、それぞれ水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｒａ及びＲｂは、それぞれ置換基を表し、ｎ及びｍは、それぞれ０〜３の整数を表す。
【００２８】
前記Ｌ１、Ｌ２及びＬ３における連結基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアルキレン基(例えばメチレン基、ジメチルメチレン基、ジイソプロピルメチレン基、ジフェニルメチレン基、エチレン基、テトラメチルエチレン基など)、アルケニレン基（ビニレン基、ジメチルビニレン基など）、アルキニレン基（エチニレン基など）、アリーレン基（フェニレン基、ナフチレン基など）、ヘテロアリーレン基（ピリジレン基、ピラジレン基、キノリレン基など）、酸素連結基、硫黄連結基、窒素連結基（メチルアミノ連結基、フェニルアミノ連結基、ｔ−ブチルアミノ連結基など）、ケイ素連結基、又はこれらを組み合わせた連結基（例えばオキシレンメチレン基など）などが挙げられる。
【００２９】
前記Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８、並びに前記Ｒａ及びＲｂにおける置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
これらの中でも、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８のうち、少なくとも１つがフェニル基及びシアノ基のいずれかであることが特に好ましい。
【００３０】
前記一般式（７）で表される白金錯体化合物としては、例えば、以下の化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【化４１】
2010278390.tif 000042
【００３１】
前記一般式（７）で表される白金錯体化合物の含有量は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、５質量％〜９９．５質量％であることが好ましく、１０質量％〜９９．５質量％がより好ましく、１０質量％〜７０質量％が更に好ましい。
前記含有量が、５質量％未満であると、低電圧化の効果が小さくなることがある。
【００３２】
前記発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
前記発光層は、特に制限はなく、公知の方法に従って形成することができるが、例えば、蒸着法、スパッタ法等の乾式製膜法、湿式塗布方式、転写法、印刷法、インクジェット方式、などにより好適に形成することができる。
【００３３】
前記発光層の厚さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、２ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、発光効率の観点から、３ｎｍ〜２００ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜２００ｎｍが更に好ましい。また、前記発光層は１層であっても２層以上であってもよい。
【００３４】
＜陰極側隣接層（正孔ブロック層）＞
前記陰極側隣接層は、発光層と陰極側で隣接する有機層であり、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通り抜けることを防止する正孔ブロック層として機能する。
【００３５】
前記陰極側隣接層は、下記一般式（４）で表される化合物を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【化４２】
2010278390.tif 000043
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ａは、芳香族環を表し、該芳香族環は置換基により置換されていてもよい。ｍは、２以上の整数を表す。ｎは、１以上の整数を表す。
【００３６】
Ｒ１〜Ｒ８で表される置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロアリール基以外のヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基、重水素原子などが挙げられる。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環あるいは後述のオリゴマー化合物やポリマー化合物を形成していてもよい。
【００３７】
前記アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、１−アダマンチル、トリフルオロメチルなどが挙げられる。本発明において、アルキル基等の置換基の「炭素数」とは、アルキル基等の置換基が他の置換基によって置換されてもよい場合も含み、当該他の置換基の炭素数も包含する意味で用いる。
【００３８】
前記アルケニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、１−イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。
【００３９】
前記アルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、３−ペンチニルなどが挙げられる。
【００４０】
前記アリール基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｏ−メチルフェニル、ｍ−メチルフェニル、ｐ−メチルフェニル、２，６−キシリル、ｐ−クメニル、メシチル、ナフチル、アントラニル、などが挙げられる。
【００４１】
前記ヘテロアリール基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子があり、具体的には、例えばイミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピラジル、ピリミジル、トリアジニル、キノリル、イソキノリニル、ピロリル、インドリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニルなどが挙げられる。
【００４２】
前記アミノ基としては、好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。
【００４３】
前記アルコキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。
【００４４】
前記アリールオキシ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。
【００４５】
前記ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。
【００４６】
前記アシル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。
【００４７】
前記アルコキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。
【００４８】
前記アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。
【００４９】
前記アシルオキシ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。
【００５０】
前記アシルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。
【００５１】
前記アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニ
ルアミノなどが挙げられる。
【００５２】
前記アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
【００５３】
前記スルホニルアミノ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。
【００５４】
前記スルファモイル基としては、好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。
【００５５】
前記カルバモイル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。
【００５６】
前記アルキルチオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。
【００５７】
前記アリールチオ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。
【００５８】
前記ヘテロ環チオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミダゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。
【００５９】
前記スルホニル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル、トリフルオロメタンスルホニルなどが挙げられる。
【００６０】
前記スルフィニル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。
【００６１】
前記ウレイド基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。
【００６２】
前記リン酸アミド基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。
【００６３】
前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００６４】
前記ヘテロアリール基以外のヘテロ環基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えば、ピペリジル、モルホリノ、ピロリジルなどが挙げられる。
【００６５】
前記シリル基としては、好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジメチル‐ｔｅｒｔ−ブチルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジフェニル‐ｔｅｒｔ−ブチルシリル、トリフェニルシリル、トリ−１−ナフチルシリル、トリ−２−ナフチルシリルなどが挙げられる。
【００６６】
前記シリルオキシ基としては、好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。
【００６７】
ここで、前記一般式（４）において、Ｒ１〜Ｒ８は、各々独立して水素原子、又は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、若しくはハロゲン原子を表すことが好ましい。
Ｒ１〜Ｒ８がアルキル基である場合、１〜４級の炭素原子でカルバゾール環に結合することができ、２〜４級の炭素原子で該環に結合することが好ましく、３〜４級の炭素原子で該環に結合することがより好ましく、４級の炭素原子で該環に結合することが特に好ましい。例えば、１級の炭素原子で該環に結合する置換基としてはメチル基であり、２級の炭素原子で該環に結合する置換基としてはエチル基、ベンジル基があり、３級の炭素原子で該環に結合する置換基としてはｉｓｏ−プロピル基、ジフェニルメチル基があり、４級の炭素原子で該環に結合する置換基としてはｔｅｒｔ−ブチル基、１−アダマンチル基、トリチル基が挙げられる。
【００６８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８としては、好ましくはアルキル基、アリール基、水素原子であり、より好ましくはアルキル基、水素原子であり、特に好ましくは水素原子である。
Ｒ３、Ｒ６として好ましくはアルキル基、アリール基、シリル基、シアノ基、水素原子であり、より好ましくはアルキル基、シリル基、水素原子であり、特に好ましくは水素原子である。
【００６９】
Ａは、炭素原子と水素原子からなる炭化水素芳香環と、炭素原子及び水素原子以外のヘテロ原子を含む複素芳香環を表し、他に置換基を有していてもよく、複数の芳香環が縮環していてもよい。Ａは芳香環を表すことが好ましい。
前記炭化水素芳香環としては、炭素数６〜３０であることが好ましく、炭素数６〜１４であることがより好ましく、炭素数６であることが特に好ましい。該炭化水素芳香環としては、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン（ナフタセン）、ペンタセン、ピレン、コロネンなどが挙げられる。
前記複素芳香環としては、炭素数３〜３０であることが好ましく、炭素数４〜１６であることがより好ましく、炭素数５〜１２であることが特に好ましい。
前記ヘテロ原子として窒素原子のみを含む複素芳香環の例としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾールが挙げられ、縮環しているものの例としては、ベンズイミダゾール、インドール、カルバゾールが挙げられる。ヘテロ原子として酸素原子を含む複素芳香環の例としては、フラン、オキサゾール、イソオキサゾールが挙げられる。ヘテロ原子として硫黄原子を含む複素芳香環の例としては、チオフェン、チアゾール、イソチアゾールが挙げられる。縮環しているものの例としては、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンが挙げられる。
前記Ａとしては、ベンゼン、アジン類、ピロール、フラン、チオフェンを含むものが好ましく、ベンゼン、ピリジン、ピラジン、ナフタレン、アントラセン、インドール、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンを含むものがより好ましく、ベンゼン、ピリジンを含むものが更に好ましく、ベンゼンが特に好ましい。
【００７０】
ｍは２以上の整数を表し、２〜１０であることが好ましく、２〜６であることが好ましく、２〜５であることがより好ましく、２〜３であることが特に好ましい。
ｎは１以上の整数を表し、１〜１０であることが好ましく、１〜４であることが更に好ましく、１〜３であることがより好ましく、１であることが特に好ましい。
【００７１】
前記一般式（４）で表される化合物において、Ａが芳香環を表し、ｍは２〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して水素原子、又は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、若しくはハロゲン原子を表すことが好ましい。
また、前記一般式（４）で表される化合物が、Ａがベンゼン環を表し、ｍは２〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｍ＋ｎは３〜６の整数を表すことが好ましい。
【００７２】
前記一般式（４）で表される化合物は低分子化合物であっもてよく、また、オリゴマー化合物、前記一般式（４）で表される構造を主鎖又は側鎖に有するポリマー化合物（質量平均分子量（ポリスチレン換算）は、好ましくは１，０００〜５，０００，０００、より好ましくは２，０００〜１，０００，０００、更に好ましくは３，０００〜１００，０００である。）であってもよい。前記一般式（４）で表される化合物は低分子化合物が好ましい。
前記一般式（４）で表される化合物が、オリゴマー化合物又は一般式（４）で表される構造を主鎖又は側鎖に有するポリマー化合物の場合、主鎖としては、Ｒ１〜Ｒ８の複数、もしくは、Ａに置換した基が含まれ、より好ましくはＲ３、Ｒ５のいずれかを含む複数、もしくは、Ａに置換した基が含まれ、特に好ましくはＲ５、もしくは、Ａに置換した基が含まれる。側鎖として含まれる場合は、Ｒ１〜Ｒ８のいずれか、もしくは、Ａに置換した基が含まれ、より好ましくはＲ３、Ｒ５のいずれか、もしくは、Ａに置換した基が含まれ、特に好ましくはＡに置換した基が含まれる。
【００７３】
前記陰極側隣接層中において、前記一般式（４）で表される化合物は１質量％〜１００質量％含まれることが好ましく、５０質量％〜１００質量％含まれることがより好ましく、８０質量％〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【００７４】
前記一般式（４）で表される化合物は、例えば、シアノ基を有する芳香族ハロゲン化物から、合成することができる。即ち、塩化物、臭化物、ヨウ化物の場合には、パラジウム化合物や銅化合物を含んだ触媒により、カルバゾール及び、置換基を有するカルバゾールとのカップリング反応により合成することができ、フッ化物の場合には、カルバゾール及び、置換基を有するカルバゾールのアルカリ金属塩との置換反応により合成することができる。
【００７５】
前記一般式（４）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明は、これらの化合物に限定されることはない。なお、下記の具体例において、Ｃｚは、Ｎ−カルバゾリル基を表す。
【化４３】
2010278390.tif 000044
【化４４】
2010278390.tif 000045
【化４５】
2010278390.tif 000046
【化４６】
2010278390.tif 000047
【化４７】
2010278390.tif 000048
【００７６】
前記一般式（４）で表される化合物として、ポリマー化合物、オリゴマー化合物の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。ポリマー化合物の場合、ホモポリマー化合物であってもよく、共重合体であってもよく、共重合体はランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。式中、ｍ：ｎはポリマーに含まれる各モノマーのモル比を表し、ｍは１〜１００、ｎは０〜９９の数値を表し、ｍとｎの和は１００である。ｍの重合度としては、２０〜５００が好ましく、２０〜１００が更に好ましい。
【化４８】
2010278390.tif 000049
【００７７】
前記陰極側隣接層としての正孔ブロック層は、特に制限はなく、公知の方法に従って形成することができるが、例えば、蒸着法、スパッタ法等の乾式製膜法、湿式塗布方式、転写法、印刷法、インクジェット方式、などにより好適に形成することができる。
前記正孔ブロック層の厚さは、１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、１ｎｍ〜５０ｎｍであるのがより好ましく、３ｎｍ〜２０ｎｍであるのが更に好ましい。
【００７８】
＜陽極側隣接層（電子ブロック層）＞
前記陽極側隣接層は、発光層と陽極側で隣接する有機層であり、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通り抜けることを防止する電子ブロック層として機能する。
【００７９】
前記陽極側隣接層としては、下記一般式（５）で表される化合物を含有することが好ましい。
【化４９】
2010278390.tif 000050
ただし、前記一般式（５）中、Ｒ２２は、水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｒ２１は、置換基を表す。ｍ３は、０〜４の整数を表す。
【００８０】
前記Ｒ２２の置換基としては、例えばアルキル基、フェニル基等のアリール基、などが挙げられる。
前記Ｒ２１の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基などが挙げられ、これらは更に置換されていてもよい。
【００８１】
前記一般式（５）で表される化合物の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。
【化５０】
2010278390.tif 000051
【化５１】
2010278390.tif 000052
【化５２】
2010278390.tif 000053
【化５３】
2010278390.tif 000054
【化５４】
2010278390.tif 000055
【００８２】
また、前記陽極側隣接層としては、下記一般式（６）で表される化合物を含有することが好ましい。
【化５５】
2010278390.tif 000056
ただし、前記一般式（６）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ水素原子及び置換基のいずれかを表し、Ｒ３１とＲ３２がいずれもアリール基になることはない。Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ置換基を表す。ｍ４及びｐは、それぞれ０〜４の整数を表す。Ｑは、６員環を表す。
【００８３】
前記Ｒ３１とＲ３２の置換基としては、例えばアルキル基、フェニル基等のアリール基、などが挙げられる。なお、Ｒ３１とＲ３２がいずれもアリール基になることはない。
前記Ｒ３３及びＲ３４の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基などが挙げられ、これらは更に置換されていてもよい。
【００８４】
前記一般式（６）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。
【化５６】
2010278390.tif 000057
【００８５】
前記陽極側隣接層としての電子ブロック層は、特に制限はなく、公知の方法に従って形成することができるが、例えば、蒸着法、スパッタ法等の乾式製膜法、湿式塗布法、転写法、印刷法、インクジェット方式、などにより好適に形成することができる。
前記電子ブロック層の厚さは、１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、１ｎｍ〜５０ｎｍであるのがより好ましく、３ｎｍ〜２０ｎｍであるのが更に好ましい。
【００８６】
本発明の有機電界発光素子は、陽極及び陰極の間に、発光層を含む有機層を有してなり、目的に応じてその他の層を有していてもよい。
前記有機層は、少なくとも前記発光層を有し、正孔ブロック層、電子ブロック層、更に必要に応じて、電子輸送層、電子注入層、正孔注入層、正孔輸送層、などを有していてもよい。
【００８７】
＜正孔注入層、正孔輸送層＞
前記正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。該正孔注入層及び正孔輸送層は、単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
これらの層に用いられる正孔注入材料、又は正孔輸送材料としては、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
前記正孔注入材料、又は正孔輸送材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばピロール誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、フタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、チオフェン誘導体、有機シラン誘導体、カーボン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８８】
前記正孔注入層、及び正孔輸送層には、電子受容性ドーパントを含有させることができる。
前記電子受容性ドーパントとしては、電子受容性で有機化合物を酸化する性質を有すれば、無機化合物でも有機化合物でも使用できる。
前記無機化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば塩化第二鉄、塩化アルミニウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、五塩化アンチモン等のハロゲン化金属；五酸化バナジウム、三酸化モリブデン等の金属酸化物、などが挙げられる。
前記有機化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば置換基としてニトロ基、ハロゲン、シアノ基、トリフルオロメチル基等を有する化合物；キノン系化合物、酸無水物系化合物、フラーレン、などが挙げられる。
これらの電子受容性ドーパントは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
前記電子受容性ドーパントの使用量は、材料の種類によって異なるが、正孔輸送層材料又は正孔注入材料に対して０．０１質量％〜５０質量％が好ましく、０．０５質量％〜４０質量％がより好ましく、０．１質量％〜３０質量％が更に好ましい。
【００８９】
前記正孔注入層及び正孔輸送層は、公知の方法に従って形成することができるが、例えば、蒸着法、スパッタ法等の乾式製膜法、湿式塗布法、転写法、印刷法、インクジェット方式、などにより好適に形成することができる。
前記正孔注入層及び正孔輸送層の厚さは、１ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、５ｎｍ〜３００ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜２００ｎｍが更に好ましい。
【００９０】
＜電極＞
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極、即ち陽極と陰極とを含む。前記有機電界発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は透明であることが好ましい。通常、陽極は有機化合物層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、陰極は有機化合物層に電子を注入する電極としての機能を有していればよい。
前記電極としては、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
前記電極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物等が好適に挙げられる。
【００９１】
−陽極−
前記陽極を構成する材料としては、例えば、アンチモン、フッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物；金、銀、クロム、ニッケル等の金属；これらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物；ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質；ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等の有機導電性材料、又はこれらとＩＴＯとの積層物、などが挙げられる。これらの中でも、導電性金属酸化物が好ましく、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが特に好ましい。
【００９２】
−陰極−
前記陰極を構成する材料としては、例えば、アルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
これらの中でも、電子注入性の点で、アルカリ金属、アルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が特に好ましい。
前記アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１質量％〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）を意味する。
【００９３】
前記電極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができ、例えば印刷方式、コーティング方式等の湿式方式；真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式；ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式、などが挙げられる。これらの中でも、前記電極を構成する材料との適性を考慮し、適宜選択した方法に従って前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料としてＩＴＯを選択する場合には、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って形成することができる。陰極の材料として金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って形成することができる。
【００９４】
なお、前記電極を形成する際にパターニングを行う場合は、フォトリソグラフィー等による化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザー等による物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【００９５】
＜基板＞
本発明の有機電界発光素子は、基板上に設けられていることが好ましく、電極と基板とが直接接する形で設けられていてもよいし、中間層を介在する形で設けられていてもよい。
前記基板の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばイットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）、ガラス（無アルカリガラス、ソーダライムガラス等）等の無機材料；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料、などが挙げられる。
【００９６】
前記基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。基板は透明でも不透明でもよく、透明な場合は無色透明でも有色透明でもよい。
【００９７】
前記基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
前記透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、例えば窒化珪素、酸化珪素等の無機物などが挙げられる。
前記透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
【００９８】
−保護層−
有機電界発光素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
前記保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＩｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属；ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＴｉＯ２等の金属酸化物；ＳｉＮｘ、ＳｉＮｘＯｙ等の金属窒化物；ＭｇＦ２、ＬｉＦ、ＡｌＦ３、ＣａＦ２等の金属フッ化物；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質、などが挙げられる。
【００９９】
前記保護層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法などが挙げられる。
【０１００】
−封止容器−
本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体が封止されていてもよい。更に、前記封止容器と有機電界発光素子の間の空間には、水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。
前記水分吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム、などが挙げられる。
前記不活性液体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばパラフィン類、流動パラフィン類；パーフルオロアルカン、パーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤；塩素系溶剤、シリコーンオイル類、などが挙げられる。
【０１０１】
−樹脂封止層−
本発明の有機電界発光素子は、大気からの酸素や水分による素子性能劣化を樹脂封止層により封止することで抑制することが好ましい。
前記樹脂封止層の樹脂素材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂、エステル系樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、水分防止機能の点からエポキシ樹脂が特に好ましい。前記エポキシ樹脂の中でも熱硬化型エポキシ樹脂、又は光硬化型エポキシ樹脂が好ましい。
【０１０２】
前記樹脂封止層の作製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂溶液を塗布する方法、樹脂シートを圧着又は熱圧着する方法、蒸着やスパッタリング等により乾式重合する方法、などが挙げられる。
【０１０３】
−封止接着剤−
本発明に用いられる封止接着剤は、端部よりの水分や酸素の侵入を防止する機能を有する。
前記封止接着剤の材料としては、前記樹脂封止層で用いる材料と同じものを用いることができる。これらの中でも、水分の侵入防止の点からエポキシ系の接着剤が好ましく、光硬化型接着剤あるいは熱硬化型接着剤が特に好ましい。
前記封止接着剤にフィラーを添加することも好ましい。前記フィラーとしては、例えばＳｉＯ２、ＳｉＯ（酸化ケイ素）、ＳｉＯＮ（酸窒化ケイ素）、ＳｉＮ（窒化ケイ素）等の無機材料が好ましい。該フィラーの添加により、封止接着剤の粘度が上昇し、加工適正が向上し、及び耐湿性が向上する。
前記封止接着剤は、乾燥剤を含有してもよい。前記乾燥剤としては、例えば酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、などが挙げられる。前記乾燥剤の添加量は、前記封止接着剤に対し０．０１質量％〜２０質量％が好ましく、０．０５質量％〜１５質量％がより好ましい。前記添加量が、０．０１質量％未満であると、乾燥剤の添加効果が薄れることになり、２０質量％を超えると、封止接着剤中に乾燥剤を均一分散させることが困難になることがある。
本発明においては、前記乾燥剤の入った封止接着剤をディスペンサー等により任意量塗布し、塗布後第２基板を重ねて、硬化させることにより封止することができる。
【０１０４】
図１は、本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を示す概略図である。有機ＥＬ素子１１は、ガラス基板１上に形成された陽極２（例えばＩＴＯ電極）と、正孔注入層３と、正孔輸送層４と、電子ブロック層５と、発光層６と、正孔ブロック層７と、電子輸送層８と、電子注入層９と、陰極１０（例えばＡｌ−Ｌｉ電極）とをこの順に積層してなる層構成を有する。なお、陽極２（例えばＩＴＯ電極）と陰極１０（例えばＡｌ−Ｌｉ電極）とは電源を介して互いに接続されている。
【０１０５】
−駆動−
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）によりアクティブマトリックスへ適用することができる。薄膜トランジスタの活性層としてアモルファスシリコン、高温ポリシリコン、低温ポリシリコン、微結晶シリコン、酸化物半導体、有機半導体、カーボンナノチューブ等を適用することができる。
本発明の有機電界発光素子は、例えばＷＯ２００５／０８８７２６号パンフレット、特開２００６−１６５５２９号公報、米国特許出願公開２００８／０２３７５９８Ａ１明細書などに記載の薄膜トランジスタを適用することができる。
【０１０６】
本発明の有機電界発光素子は、特に制限はなく、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する（例えば微細な凹凸パターンを形成する）、基板、ＩＴＯ層、有機層の屈折率を制御する、基板、ＩＴＯ層、有機層の厚みを制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。
本発明の有機電界発光素子からの光取り出し方式は、トップエミッション方式であってもボトムエミッション方式であってもよい。
【０１０７】
本発明の有機電界発光素子は、共振器構造を有してもよい。例えば、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明又は半透明電極、発光層、及び金属電極を重ね合わせて有する。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
別の好ましい態様では、透明基板上に、透明又は半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長の得るのに最適な値となるよう調整される。第１の態様の場合の計算式は、特開平９−１８０８８３号公報に記載されている。第２の態様の場合の計算式は、特開２００４−１２７７９５号公報に記載されている。
【０１０８】
−用途−
本発明の有機電界発光素子は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。
前記有機ＥＬディスプレイをフルカラータイプのものとする方法としては、例えば「月刊ディスプレイ」、２０００年９月号、３３〜３７ページに記載されているように、色の３原色（青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ））に対応する光をそれぞれ発光する有機ＥＬ素子を基板上に配置する３色発光法、白色発光用の有機電界発光素子による白色発光をカラーフィルターを通して３原色に分ける白色法、青色発光用の有機電界発光素子による青色発光を蛍光色素層を通して赤色（Ｒ）及び緑色（Ｇ）に変換する色変換法、などが知られている。また、上記方法により得られる異なる発光色の有機電界発光素子を複数組み合わせて用いることにより、所望の発光色の平面型光源を得ることができる。例えば、青色及び黄色の発光素子を組み合わせた白色発光光源、青色、緑色、赤色の発光素子を組み合わせた白色発光光源、などが挙げられる。
【実施例】
【０１０９】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１１０】
（比較例１）
−有機電界発光素子の作製−
０．５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角のガラス基板上に、陽極としてＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）を厚み１００ｎｍにスパッタして設けた。次に、このＩＴＯ付きガラス基板を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。このＩＴＯ付きガラス基板上に真空蒸着法にて以下の各層を蒸着した。なお、以下の実施例及び比較例における蒸着速度は、特に断りのない場合は０．２ｎｍ／秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。また、以下の各層厚は水晶振動子を用いて測定した。
【０１１１】
まず、陽極（ＩＴＯ）上に、４，４’−ビス（Ｎ−｛４−［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］フェニル｝−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（略称：ＤＮＴＰＤ）に、下記構造式で表されるＦ４−ＴＣＮＱを１質量％ドープした正孔注入層を厚みが３０ｎｍになるように蒸着した。
【化５７】
2010278390.tif 000058
【０１１２】
次に、正孔注入層上に、正孔輸送層として下記構造式で表されるＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−[１，１’−ビフェニル]−４，４’−ジアミン）を厚みが７ｎｍとなるように蒸着した。
【化５８】
2010278390.tif 000059
次に、正孔輸送層上に、陽極側隣接層として正孔輸送層と同一材料のＮＰＤを厚みが３ｎｍとなるように蒸着した。
次に、ホスト材料である下記構造式で表されるＣＢＰ（４，４’−ビス（９−カルバゾール）−ビフェニル）と、該ＣＢＰに対して燐光発光材料である下記構造式で表される化合物（Ｉ−１５）を１０質量％ドープした発光層を厚みが３０ｎｍとなるように蒸着した。
【化５９】
2010278390.tif 000060
【化６０】
2010278390.tif 000061
【０１１３】
次に、発光層上に、陰極側隣接層としてＢＡｌｑ（Ｂｉｓ−（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ）−４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｐｈｅｎｏｌａｔｅ）−ａｌｕｍｉｎｉｕｍ  （ＩＩＩ））を厚みが３ｎｍとなるように蒸着した。
次に、陰極側隣接層上に、電子輸送層として陰極側隣接層と同一材料のＢＡｌｑを厚みが７ｎｍとなるように蒸着した。
次に、電子輸送層上に、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）と、該ＢＣＰに対してＬｉを０．６質量％ドープした電子注入層を厚みが４５ｎｍとなるように蒸着した。
次に、電子注入層上に、陰極としてパタ−ニングしたマスク（発光領域が２ｍｍ×２ｍｍとなるマスク）を設置し、金属アルミニウムを厚み１００ｎｍとなるように蒸着した。
以上により作製した積層体を、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶、及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ株式会社製）を用いて封止した。以上により、比較例１の有機電界発光素子を作製した。
【０１１４】
（比較例２）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、発光層として燐光発光材料である上記構造式で表される化合物（Ｉ−１５）を、下記構造式で表される化合物（Ｉ−６）に代えた以外は、比較例１と同様にして、有機電界発光素子を作製した。
【化６１】
2010278390.tif 000062
【０１１５】
（比較例３）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、発光層として、ホスト材料１であるＣＢＰを４８質量％と、ホスト材料２である下記構造式で表される白金錯体Ｆを５０質量％と、燐光発光材料である上記構造式で表される化合物（Ｉ−１５）を２質量％含む発光層に変えた以外は、比較例１と同様にして、有機電界発光素子を作製した。
【化６２】
2010278390.tif 000063
【０１１６】
（比較例４）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、発光層として、ホスト材料である下記構造式で表されるｍＣＰ（Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｙｌ−３，５−ｂｅｎｚｅｎｅ）と、該ｍＣＰに対して燐光発光材料である下記構造式で表される白金錯体Ｘを１０質量％ドープした発光層に変えた以外は、比較例１と同様にして、有機電界発光素子を作製した。
【化６３】
2010278390.tif 000064
【化６４】
2010278390.tif 000065
【０１１７】
（比較例５）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、発光層として、ホスト材料である上記構造式で表されるｍＣＰと、該ｍＣＰに対して燐光発光材料である上記構造式で表される白金錯体Ｘを１０質量％ドープした発光層に変え、陰極側隣接層として、ＢＡｌｑを下記構造式で表される化合物（４−１５）に変えた以外は、比較例１と同様にして、有機電界発光素子を作製した。
【化６５】
2010278390.tif 000066
【０１１８】
（実施例１）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、陰極側隣接層として、ＢＡｌｑを上記構造式で表される化合物（４−１５）に変えた以外は、比較例１と同様にして、有機電界発光素子を作製した。
【０１１９】
（実施例２）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、発光層として燐光発光材料である上記構造式で表される化合物（Ｉ−１５）を、上記構造式で表される化合物（Ｉ−６）に代え、陰極側隣接層として、ＢＡｌｑを上記構造式で表される化合物（４−１５）に変えた以外は、比較例１と同様にして、有機電界発光素子を作製した。
【０１２０】
（実施例３）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、陰極側隣接層として、ＢＡｌｑを上記構造式で表される化合物（４−１５）に代え、陽極側隣接層として、ＮＰＤを下記構造式で表される化合物Ａに代えた以外は、比較例１と同様にして、有機電界発光素子を作製した。
【化６６】
2010278390.tif 000067
【０１２１】
（実施例４）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、陰極側隣接層として、ＢＡｌｑを上記構造式で表される化合物（４−１５）に代え、陽極側隣接層として、ＮＰＤを下記構造式で表される化合物Ｂに代えた以外は、比較例１と同様にして、有機電界発光素子を作製した。
【化６７】
2010278390.tif 000068
【０１２２】
（実施例５）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、発光層として燐光発光材料である上記構造式で表される化合物（Ｉ−１５）を、上記構造式で表される化合物（Ｉ−６）に代え、陰極側隣接層として、ＢＡｌｑを上記構造式で表される化合物（４−１５）に代え、陽極側隣接層として、ＮＰＤを上記構造式で表される化合物Ａに代えた以外は、比較例１と同様にして、有機電界発光素子を作製した。
【０１２３】
（実施例６）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、発光層として、ホスト材料１であるＣＢＰを４８質量％と、ホスト材料２である上記構造式で表される白金錯体Ｆを５０質量％と、燐光発光材料である上記構造式で表される化合物（Ｉ−１５）を２質量％含む発光層に代え、陰極側隣接層として、ＢＡｌｑを上記構造式で表される化合物（４−１５）に代え、陽極側隣接層として、ＮＰＤを上記構造式で表される化合物Ａに代えた以外は、比較例１と同様にして、有機電界発光素子を作製した。
【０１２４】
（実施例７）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、発光層として、ホスト材料１である下記構造式で表される化合物（Ｈ−２４）を４８質量％と、ホスト材料２である上記構造式で表される白金錯体Ｆを５０質量％と、燐光発光材料である上記構造式で表される化合物（Ｉ−１５）を２質量％含む発光層に代え、陰極側隣接層として、ＢＡｌｑを上記構造式で表される化合物（４−１５）に代え、陽極側隣接層として、ＮＰＤを上記構造式で表される化合物Ａに代えた以外は、比較例１と同様にして、有機電界発光素子を作製した。
【化６８】
2010278390.tif 000069
【０１２５】
次に、作製した実施例１〜７及び比較例１〜５について、以下のようにして、外部量子効率、及び駆動耐久性（輝度半減時間）を測定した。結果を表１に示す。
【０１２６】
＜外部量子効率の測定＞
ＫＥＩＴＨＬＥＹ社製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、電流密度２．５ｍＡ／ｃｍ２の直流電流を各素子に通電し、発光させた。その輝度と発光スペクトルをトプコン社製輝度計ＳＲ−３を用いて測定した。これらの測定結果をもとに、外部量子効率を発光スペクトル換算法により算出した。
【０１２７】
＜駆動耐久性（輝度半減時間）＞
駆動耐久性は、初期輝度５，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動を行い、比較例１、比較例２、及び比較例４の輝度半減時間を１００として、同じ発光層ゲスト（燐光発光材料）を用いた素子の輝度半減時間を相対値で示した。
【０１２８】
【表１−１】
2010278390.tif 000070
【表１−２】
2010278390.tif 000071
【０１２９】
表１の結果から、比較例４と比較例５を対比すると、陰極側隣接層に化合物（４−１５）を用いた場合、白金錯体Ｘを燐光発光材料として用いると発光効率は向上するものの駆動耐久性が悪化してしまうことが分かった。
実施例１〜７では、燐光発光材料として化合物（Ｉ−１５）又は化合物（Ｉ−６）を用い、陰極側隣接層に化合物（４−１５）を用いると、発光効率及び駆動耐久性がいずれも向上することが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明の有機電界発光素子は、高い発光効率と駆動耐久性の向上が図れるので、例えば表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。
【符号の説明】
【０１３１】
１      基板
２      陽極
３      正孔注入層
４      正孔輸送層
５      電子ブロック層
６      発光層
７      正孔ブロック層
８      電子輸送層
９      電子注入層
１０      陰極
１１      有機電界発光素子
【図１】
2010278390.tif 000078