(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、再印字性（高温・高湿環境下で保管された後の発色感度）、画質、表面強度の優れた感熱記録体を提供することを目的とする。【解決手段】  支持体上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料と電子受容性顕色剤とを含有する感熱発色層を設けた感熱記録体であって、該感熱記録層にリン酸エステル化澱粉を含有することを特徴とする感熱記録体。特に、画質の点から、リン酸エステル化澱粉として尿素リン酸化澱粉が望ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料と電子受容性顕色剤とを含有する感熱発色層を設けた感熱記録体であって、該感熱記録層にリン酸エステル化澱粉を含有することを特徴とする感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩基性無色染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に発色感度、再印字性、画質及び表面強度に優れた感熱記録体に関する。
【背景技術】
【０００２】
無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料（以下、染料という）と染料と加熱した時に反応して発色させる電子受容性顕色剤（以下、顕色剤という）との反応を利用して画像を形成する、感熱記録体や感圧複写紙などは、広く実用化されている。
感熱記録体は、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ、染料と顕色剤との熱による反応で画像を形成する。この感熱記録方式は、従来実用化された他の記録方式に比べて、記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナンスフリーである、機器が比較的安価である、コンパクトである、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴があり、ファクシミリ、コンピューターの端末プリンタ、自動券売機、計測用レコーダー、ハンディターミナルなどに広範囲に使用され、各種チケット用、レシート用、ラベル用、銀行のＡＴＭ用、ガスや電気の検針用、車馬券などの金券用などの高保存性が要求される分野においても使用されるようになっている。
一般にこれらの用途に使用される感熱記録体は、顕色剤、染料、顔料などを接着剤（バインダー）によって接着させた感熱記録層を有している。この感熱記録層のバインダーとしては、従来からポリビニルアルコール、澱粉などが広く使用されている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１１５１６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、感熱記録体の発色感度、画質は感熱記録層の塗料濃度の影響を受けるため、感熱記録層に高重合度のポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡということもある。）を用いた場合には感熱記録層の強度は向上するが発色感度、画質が不十分となり、低重合度のＰＶＡを用いた場合には、発色感度、画質は向上するが、十分な表面強度が得られない問題があった。また、酸化澱粉やヒドロキシエーテル化澱粉などを用いた場合には、発色感度、画質が向上し、十分な感熱記録層強度を得ることができるが、再印字性（高温・高湿環境下で保管された後の感度低下）が低下する問題がある。
そこで、本発明は、画質、再印字性、感熱記録層強度に優れた感熱記録体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を鋭意検討した結果、支持体上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料と電子受容性顕色剤とを含有する感熱発色層を設けた感熱記録体であって、該感熱記録層にリン酸エステル化澱粉を含有することにより、本発明に到達した。
【発明の効果】
【０００６】
本発明である感熱記録層中にリン酸エステル化澱粉を含有させることにより、発色感度、再印字、画質、印刷時の表面強度に優れた感熱記録体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明の具体的な詳細について説明する。
本発明において優れた効果が発現するのは次のように推測される。
感熱記録層の染料は電子供与性の物質であり一種の塩基であり、顕色剤は電子受容性の物質であり一種の酸であり、感熱記録体の発色反応は、一種の酸と塩基の反応であると捉えることができる。つまり、感熱記録層の染料と顕色剤の発色反応は、感熱記録層の酸あるいは塩基の影響を強く受けると推測される。
このため、従来から感熱記録体の記録層に使用されているカルボキシル基を有する酸化澱粉、ヒドロキシエーテル基を有するヒドロキシエーテル化澱粉のように、弱酸由来の官能基を有する澱粉は、一種の酸性物質である顕色剤の存在下では電離しにくくなるため、感熱記録層が塩基性に偏り、塩基性である染料が安定化し、再印字性が悪化すると考えられる。
一方、本発明で使用するリン酸エステル基を有するリン酸エステル化澱粉は、カルボン酸より酸性度が強いリン酸由来の官能基を有している澱粉であり、一種の酸性物質である顕色剤の存在下においても適度に電離することができるため、感熱記録層が酸性に傾き、塩基性の染料が反応しやすい状態になり、良好な再印字性が得られると考えられる。
【０００８】
本発明において、リン酸エステル化澱粉とは、リン酸あるいはポリリン酸で処理された澱粉誘導体であり、澱粉にリン酸塩またはポリリン酸ソーダを含浸し高温固相反応によって生成されたリン酸エステル化デンプン、澱粉を尿素とリン酸の存在下で高温加熱しリン酸基とカルバメート基を導入した尿素リン酸化澱粉を例示することができ、これらのリン酸エステル化澱粉としては、日食ＭＳ＃４４００、日食ＭＳ＃４６００、日食スターコート＃１４・＃１６・＃１８等（いずれも日本食品化工製）ＰＮ３００・４００・５００・７００（三和でんぷん製）、ＳＫ３０００（日本コーンスターチ社製）、エースＰ１４０・１６０・２４０等、ＨＳＳコート３００（王子スターチ社製）などを例示することができ、これらに限定されるものではないが、画質の点から、高濃度で蒸煮することができる尿素リン酸化澱粉を使用することが望ましい。
【０００９】
次に、本発明で使用される各種材料を例示するが、バインダーは上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で感熱記録層にも使用でき、また感熱記録層のみならずアンダー層、保護層等をはじめとする必要に応じて設けられた各塗工層にも使用することができる。
【００１０】
本発明に使用するバインダーとしては完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコールなどが挙げられる。ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロースおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂、各種澱粉などを例示することができる。
【００１１】
本発明で使用する顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機または有機充填剤などが挙げられる。保護層中に用いる顔料としてはサーマルヘッドの摩耗性などを考慮した場合、水酸化アルミニウムやカオリンが好ましい。
【００１２】
本発明で使用する架橋剤としては、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウムなどを例示することができる。
【００１３】
本発明で使用する滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。
【００１４】
また、本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効果などを示す画像安定剤として、４，４'−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチル−４，４'−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４'−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン等を添加することもできる。
【００１５】
このほかにベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。
【００１６】
本発明で使用する電子供与性ロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独または２種以上混合して使用してもよい。
【００１７】
＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
＜フルオラン系ロイコ染料＞
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン
３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン
２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニリノ〕−フルオラン
【００１８】
＜フルオレン系ロイコ染料＞
３，６，６'−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕
３，６，６'−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕
＜ジビニル系ロイコ染料＞
３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド
３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド
３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
＜その他＞
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３'−ニトロ）アニリノラクタム
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４'−ニトロ）アニリノラクタム
１，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジニトリルエタン
１，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−β−ナフトイルエタン
１，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジアセチルエタン
ビス−〔２，２，２'，２'−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
【００１９】
本発明で用いられる電子受容性顕色剤としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものがすべて使用可能であり、特に制限されるものではないが、例えば、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物質、４，４'−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４'−メチルフェニルスルホン、特開平８−５９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２'−チオビス（３−tert−オクチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−tert−オクチルフェノール）、国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合物、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号あるいは特開２００２−３０１８７３号公報記載の化合物、またＮ，Ｎ'−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン酸、およびこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。これらの顕色剤は、単独または２種以上混合して使用することもできる。国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物は、日本曹達（株）製商品名Ｄ−９０として入手可能である。また、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号等に記載の化合物は、日本曹達（株）製商品名ＮＫＫ−３９５、Ｄ−１００として入手可能である。この他、特開平１０−２５８５７７号公報記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属キレート型発色成分を含有することもできる。
剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベ
【００２０】
本発明の感熱記録体に使用する増感剤としては、従来公知の増感剤を使用することができる。かかる増感ンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレン−ビス−（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、４，４'−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシメタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレン、ビス［２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル］エーテル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなどを例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。これらの増感剤は、単独または２種以上混合して使用してもよい。
【００２１】
本発明の感熱記録体に使用する電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、電子供与性ロイコ染料１部に対して顔料１〜１０部、バインダー０．１部〜５部、滑剤０．１部〜５部、電子受容性顕色剤０．５〜１０部、増感剤０．５〜１０部程度が使用される。
【００２２】
本発明の感熱記録体の感熱記録層中の塗工量は、要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、２ｇ／ｍ２〜７ｇ／ｍ２程度である。
【００２３】
上記組成からなる塗液を紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによって目的とする感熱記録体が得られる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。
【００２４】
電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダーおよび目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。
【００２５】
本発明の感熱記録体はさらに、発色感度を高める目的で、填料を含有した高分子物質等のアンダーコート層を感熱記録層の下に設けることもできる。支持体の感熱記録層とは反対面にバックコート層を設け、カールの矯正を図ることも可能である。また、感熱記録層上に保存性（耐水性、耐可塑剤性など）を高める目的で保護層を設けることもできる。更に、各層の塗工後にスーパーカレンダーがけ等の平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必適宜付加することができる。
【００２６】
本発明の感熱記録体の塗工方法は特に既定されるものではなく、バー塗工、エアーナイフ塗工などの接触方式やカーテン塗工などの非接触塗工を任意に選択できる。
【実施例】
【００２７】
以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、各実施例中、特にことわらない限り「部」は「重量部」を示す。
［実施例１］
下記配合からなる配合物を攪拌分散して、アンダーコート層塗布液を調製し、支持体（５０ｇ／ｍ２の基紙）の片面にバー塗工・乾燥を行ない、乾燥塗布量１０．０ｇ／ｍ２のアンダーコート層塗工紙を得た。た。
＜アンダーコート層塗布液＞
焼成カオリン（エンゲルハード社製商品名：アンシレックス９３、<吸油量９０ｃｃ／１００ｇ>）                                                      １００部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(固形分４８％)               ４０部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                                 ３０部
水                                                               １４６部
【００２８】
それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を施した、下記の顕色剤分散液（Ａ液）、ロイコ染料分散液（Ｂ液）、及び増感剤分散液（Ｃ液）を用いて、下記の感熱記録層の塗布液を作成し、この感熱記録層塗布液を上記アンダーコート層塗工紙の片面に乾燥塗布量４．０ｇ／ｍ２になるようにバー塗工・乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が１０００秒になるように処理し、感熱記録紙を得た。
Ａ液（顕色剤分散液）
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン          ６．０部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                            １８．８部
水                                                            １１．２部
Ｂ液（ロイコ染料分散液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）
２．０部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                              ４．６部
水                                                              ２．６部
Ｃ液（増感剤分散液）
シュウ酸ジベンジル                                              ６．０部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                            １８．８部
水                                                            １１．２部
＜感熱記録層塗布液＞
Ａ液（顕色剤分散液）                                          ３６．０部
Ｂ液（ロイコ染料分散液）                                      １３．８部
Ｃ液（増感剤分散液）                                          ３６．０部
シリカ（水澤化学社製、商品名：Ｐ６０４  ２５％分散液）          １７．５部
尿素リン酸エステル化でんぷん（日本食品化工社製、商品名：ＭＳ４６００）
３０％水溶液                                                    ８．３部
【００２９】
［比較例１］
感熱記録層のバインダーをリン酸エステル化澱粉から酸化澱粉（王子コーンスターチ社製、王子エースＢ、３０％水溶液）を８．３部する以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
［比較例２］
感熱記録層のバインダーをリン酸エステル化澱粉からヒドロキシエチルエーテル化澱粉（ペンフォード社製、ＰＦＧ２９５、３０％溶液）を８．３部する以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
［比較例３］
感熱記録層のバインダーをリン酸エステル化澱粉から完全ケン化ＰＶＡ（クラレ社製、ＰＶＡ１１７（重合度 １７００、１２％溶液）を２０．８部、塗料濃度を２６％にする以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
［比較例４］
感熱記録層のバインダーをリン酸エステル化澱粉から完全ケン化ＰＶＡ（クラレ社製、ＰＶＡ１０５、（重合度 ５００、２０％溶液）を１２．５部、塗料濃度を３０％にする以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００３０】
上記のようにして得られた感熱記録体の再印字性、画質、表面強度の評価は基準で行い、その評価結果は表1に示す通りである。
［再印字性］
作成した感熱記録紙を通常の環境下したサンプル（Ａ）、及び環境試験機（５０℃×９０％×２４ｈ）にて保管したサンプル（Ｂ）の２種類を用意した。
これら２種類のサンプルを大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤを使用し、印加エネルギー０．３５ｍＪ／ｄｏｔで印字を行なった。印字後の印字濃度はマクベス濃度計（アンバーフィルター）で測定した。
【００３１】
○：（（Ａ）−（Ｂ））／（Ａ）×１００＝８０％以上
×：（（Ａ）−（Ｂ））／（Ａ）×１００＝８０％以上
【００３２】
［画質］
大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤを使用し、作成した感熱記録体に印加エネルギー０．３４ｍＪ／ｄｏｔで印字を行なった。印字後の画質を下記の基準で評価した。
○：ほとんどにムラが見られない。
×：ムラがはっきりと見られる。
【００３３】
［表面強度］
感熱記録体をＲＩ印刷機にて印刷し、塗工層の剥がれ具合を目視評価した。
○：塗工層がほとんど取られない。
×：塗工層がかなり取られる。
【００３４】
【表１】
2010115826.tif 000002