(57)【要約】【課題】加工性が良く、インクへの亜鉛化合物が溶出しないインクジェットプリンター用のインクチューブを提供する。【解決手段】ブチル系ゴムを含むゴム成分と、ポリプロピレンを含むオレフィン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性エラストマー、およびトリアジン誘導体からなる架橋剤が配合されている一方、亜鉛化合物が配合されておらず、上記オレフィン系樹脂および熱可塑性エラストマーとからなるマトリクス中に上記ゴム成分が前記架橋剤により動的架橋されて分散されている熱可塑性エラストマー組成物から成形されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチル系ゴムを含むゴム成分と、ポリプロピレンを含むオレフィン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性エラストマー、およびトリアジン誘導体からなる架橋剤が配合されている一方、亜鉛化合物が配合されておらず、
上記オレフィン系樹脂および熱可塑性エラストマーとからなるマトリクス中に上記ゴム成分が前記架橋剤により動的架橋されて分散されている熱可塑性エラストマー組成物から成形されてなるインクジェットプリンター用のインクチューブ。
【請求項２】
前記熱可塑性エラストマー組成物中において、トリアジン誘導体からなる架橋剤が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下で配合されている請求項１に記載のインクジェットプリンター用のインクチューブ。
【請求項３】
前記熱可塑性エラストマー組成物では、前記ゴム成分はハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム、前記オレフィン系樹脂はポリプロピレン、前記スチレン系熱可塑性エラストマーは水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとし、
前記ポリプロピレンは前記ゴム成分１００質量部に対して５０〜１５質量部、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーは前記ゴム成分１００質量部に対して５０〜２０質量部とし、さらに、
可塑剤を上記ゴム成分１００質量部に対して１００〜３０質量部配合している請求項１または請求項２に記載のインクジェットプリンター用のインクチューブ。
【請求項４】
外径２ｍｍ〜１０ｍｍ、肉厚０．５ｍｍ〜３ｍｍである請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンター用のインクチューブ。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載のインクジェットプリンター用のインクチューブの製造方法であって、
前記熱可塑性エラストマー組成物を構成する前記各成分を混練し、該混練時に剪断力を加えてゴム成分を分散させると共に前記トリアジン誘導体により動的架橋し、該ゴム成分を前記ポリプロピレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーからなるマトリクス中に分散させた熱可塑性エラストマー組成物を取得し、
上記熱可塑性エラストマー組成物を押出成形機に投入し、チューブ状に押し出して成形していることを特徴とするインクジェットプリンター用のインクチューブの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリンター用のインクチューブおよび、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンター用のインクチューブは柔軟性を要求されるため、従来はゴム材料で成形されている。該ゴム材料は、一般の架橋ゴム、熱可塑性エラストマー、あるいは動的架橋されてなる熱可塑性エラストマー等が用いられているが、それぞれ問題点を有している。
【０００３】
一般の架橋ゴムではゴム弾性を発揮するために架橋工程を必要とする。架橋工程は通常ゴムポリマー中に含まれる二重結合を架橋することを目的とし、そのために架橋剤が添加される。架橋剤としては古くから硫黄あるいはチウラム系化合物等が用いられている。これらの架橋剤は十分な架橋密度が得られないため、通常、亜鉛化合物からなる架橋促進剤が配合されている。しかしながら、亜鉛化合物を配合した組成物を用いてインクチューブを形成すると、インク中に亜鉛化合物が溶出する恐れがある。また、一般の架橋ゴムでは組成物を押出成形してインクチューブとすることが困難であり、架橋工程が必要なことから成形コストがかかる等の問題がある。
【０００４】
前記硫黄等による架橋の他に、通常のゴム架橋の方法として、過酸化物架橋、金属架橋、樹脂架橋などが挙げられる。
このうち過酸化物架橋は過酸化物によりポリマーの分解が起こりやすい問題があり、ゴム成分としてブチル系ゴムを用いると顕著に発生する。金属架橋および樹脂架橋はともに架橋助剤として金属塩を必要とするため、上記硫黄架橋と同様の問題がある。
【０００５】
このような状況から、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）を用いたインクチューブが提案されている。該熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は架橋を必要としないため、上記架橋剤、架橋促進剤や架橋助剤に由来する重金属の添加を必要としない。
また、熱可塑性樹脂と同様の成形方法を用いることができるため、成形性の観点からも好ましい。すなわち、架橋ゴムに必要な架橋後の成形物の仕上げ工程（例えば、バリ取り、打ち抜きなど）が熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）では存在しないか少ないため、成形時に経済的な利点を得やすい。
【０００６】
しかしながら、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は化学的な架橋点を持たないため耐熱性に劣るという問題がある。特に、高温での圧縮永久歪みの値が大きく、この点で架橋ゴムに対して著しく劣る。近年、インクジェットプリンターの小型化に伴い、インクチューブの使用温度が上昇しており、圧縮永久歪みが大きく、使用環境下で型くずれを起こしやすい熱可塑性エラストマーはインクジェットプリンター用のインクチューブの材料としては問題を有する。
【０００７】
熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）には、動的架橋を行う熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）があり、該熱可塑性エラストマーで製造したインクチューブを本出願人は特開２００５−１３８５０６号公報で提供している。
前記動的架橋を行う熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）とは、ゴム成分を架橋して熱可塑性樹脂中に細かく分散させた複合体、それに類する組成物を意味する。
この種の動的架橋を行う熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）は化学的な架橋点を持つため、上記の化学的な架橋点を持たない熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）に比べて高温での圧縮永久歪みは小さく、耐熱性は優れている。さらに、熱可塑性であるため一般の架橋ゴムよりは生産性はよい。
【０００８】
しかしながら、前記動的架橋を行う熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）は、架橋を行うために架橋剤と架橋助剤を必要とすることから、前記した通常の架橋ゴムと同一の問題が生じる。
一般に動的架橋を行う熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）では、架橋物の物性が優れていることから過酸化物架橋剤あるいは樹脂架橋剤が好んで用いられる。しかしながら、過酸化物架橋剤はポリマー成分の分解を起こす場合がある。また、樹脂架橋剤では架橋助剤として亜鉛化合物を用いないと、架橋反応が不十分となるが、亜鉛化合物を用いると前記問題が発生するため、改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−１３８５０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みて、亜鉛化合物を含まない条件下でもゴム成分の動的架橋を十分に行える熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）からなるインクジェットプリンター用のインクチューブを提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するため、本発明は、ブチル系ゴムを含むゴム成分と、ポリプロピレンを含むオレフィン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性エラストマー、およびトリアジン誘導体からなる架橋剤が配合されている一方、亜鉛化合物が配合されておらず、
上記オレフィン系樹脂および熱可塑性エラストマーとからなるマトリクス中に上記ゴム成分が前記架橋剤により動的架橋されて分散されている熱可塑性エラストマー組成物から成形されてなるインクジェットプリンター用のインクチューブを提供している。
【００１２】
本発明者らは架橋助剤である亜鉛化合物を不存在としても、ゴム成分の動的架橋を十分に行うことができる架橋剤について試行錯誤の検討を加えた結果、架橋剤としてトリアジン誘導体を用いればよいことを知見し、更に検討を重ねて前記本発明を完成した。即ち、本発明は、架橋剤としてトリアジン誘導体を用いることで、亜鉛化合物が不存在下でゴム成分をオレフィン系樹脂およびスチレン系熱可塑性エラストマーからなるマトリクス中に動的架橋を行っていることを特徴とする。
【００１３】
前記のように、架橋剤としてトリアジン誘導体を用いてゴム成分を動的架橋すると、ゴム成分をポリプロピレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーを含むマトリクス中に微分散でき、成形物となるインクチューブの表面の粘着性を改善できる。この効果は、ゴム成分として、後述する粘着性の強いイソブチレン−イソプレン共重合体ゴムを用いた場合に顕著である。かつ、この効果は熱可塑性樹脂の種類に影響されないため、熱可塑性樹脂として加工性が良く安価なポリプロピレンを用いることができる。
【００１４】
本発明で用いられるトリアジン誘導体としては、例えば下記一般式（Ｉ）；
【化１】
2010241097.tif 000002
（式中、Ｒは、−ＳＨ、−ＯＲ1、−ＳＲ2、−ＮＨＲ3または−ＮＲ4Ｒ5（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基またはシクロアルキル基を示す。Ｒ4およびＲ5は同一であっても異なっていてもよい。）であり、Ｍ1およびＭ2は、同一または異なって、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、１／２Ｍｇ、１／２Ｂａ、１／２Ｃａ、脂肪族１級、２級もしくは３級アミン、第４級アンモニウム塩またはホスホニウム塩である。）で表される化合物が挙げられる。
【００１５】
前記トリアジン誘導体として、本発明では、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２−アニリノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンを用いている。これらのトリアジン誘導体としては１種類を単独で使用しても良いし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。入手の容易さから２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２−アニリノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンが特に好ましい。
【００１６】
トリアジン誘導体はゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下の割合で配合することが好ましい。これは、トリアジン誘導体の配合量が０．１質量部未満では、ゴム成分の架橋が不十分となるため粘着性が発現したり耐摩耗性等が劣る一方、トリアジン誘導体の配合量が１０質量部を超えて使用しても強度への効果が見られなくなるためである。該トリアジン誘導体の配合量はゴム成分１００質量部に対して０．５質量部以上３質量部以下がより好ましい。
【００１７】
前記のように、動的架橋されるゴム成分として、耐気体透過性および耐水蒸気透過性に優れるブチル系ゴムを用いている。該ブチル系ゴムとしては、イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム、ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴムが挙げられる。このうち、ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴムは動的架橋により容易に微分散できる点から好ましい。
ゴム成分として上記ブチル系ゴムを単体で用いても良いし、加工性に優れたエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭゴム）と併用してもよい。前記ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴムとＥＰＤＭを組み合わせると、耐気体透過性、耐水蒸気透過性および加工性に優れたものとなる。
なお、ブチル系ゴムと組み合わせる他のゴム成分としては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴムなどのニトリル系ゴム、水素化ニトリル系ゴム、ノルボルネンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、アクリルゴム、エチレン・アクリレートゴム、フッ素ゴム、クロロスルフォン化ポリエチレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、フォスファンゼンゴムまたは１，２−ポリブタジエン等が挙げられる。
【００１８】
マトリクスとするオレフィン系熱可塑性樹脂としてはポリプロピレンを用いている。
ポリプロピレンは、ゴム成分との相溶性が良く、かつ、ポリエチレンに比べて流動性が良いことから加工性に優れ、加えて融点がポリエチレンに比べて高く本発明の熱可塑性エラストマー組成物の高温での圧縮永久歪みが向上する。
前記ポリプロピレンの配合量は、ゴム成分１００質量部に１０質量部以上８０質量部以下が好ましい。これは、１０質量部より少ないと、組成物の流動性が悪く動的架橋が困難をきたす一方、８０質量部より多いと、好ましいゴム弾性が得られないことによる。好ましくは１５〜５０質量部である。
【００１９】
また、マトリクスとして前記ポリプロピレンと共にスチレン系熱可塑性エラストマーを用いている。
前記スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系モノマーを主体とする重合体ブロック（Ａ）と共役ジエン化合物を主体とするブロック（Ｂ）のブロック共重合体および該ブロック共重合体の共役ジエン重合単位を水素添加したものを例示することができる。前記スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンまたはｔ−ブチルスチレンなどが挙げられる。これらモノマーは１種類のみを使用しても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。スチレン系モノマーとしては、なかでもスチレンが好ましい。また、前記共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジメチルブタジエンなどが挙げられる。これらは１種類のみを使用しても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２０】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーのなかでも、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを用いることがより好ましい。水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーは水素添加により二重結合が飽和されており、低硬度で、圧縮永久歪みが小さく、さらに耐候性・耐久性にも優れているからである。また、ゴム成分の動的架橋を阻害せず動的架橋後のエラストマー組成物が所望の可塑性を発現することができる点からも水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを用いることがより好ましい。さらに、流動性のよい熱可塑性エラストマーを加えることで、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性を維持しながら、熱可塑性樹脂の配合量を減らすことができる。
【００２１】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーとして、具体的には、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）またはスチレン−エチレン−エチレン／プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）等が挙げられる。なかでも、スチレン−エチレン−エチレン／プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）を用いることが特に好ましい。
【００２２】
スチレン系熱可塑性エラストマーはゴム成分１００質量部に対して２０〜５０質量部で配合することが好ましい。これは５０質量部より多いと、動的架橋を行う熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）のもつ高温での小さい圧縮永久歪みが発揮できないためである。
【００２３】
前記熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の目的に反しない限り他の成分を配合してもよい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、架橋反応を適切に行うために、公知の架橋助剤を用いてもよい。架橋助剤としては金属酸化物が挙げられるが、重金属の使用を避ける観点からマグネシウムまたはカルシウムの酸化物が好ましい。該架橋助剤の配合量はゴム成分の物性が十分発揮される量であればよく、本発明においては必要に応じてゴム成分１００質量部に対して０〜５質量部の範囲から選択することができる。
【００２４】
適度な柔軟性と弾性を与えるために、軟化剤を配合してもよい。
軟化剤としてはオイルや可塑剤が挙げられる。オイルとしては、例えばパラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の鉱物油や炭化水素系オリゴマーからなるそれ自体公知の合成油、またはプロセスオイルを用いることができる。合成油としては、例えばα−オレフィンとのオリゴマー、ブテンのオリゴマー、エチレンとα−オレフィンとの非晶質オリゴマーが好ましい。可塑剤としては、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルセパケート（ＤＯＳ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等が挙げられる。
【００２５】
前記可塑剤の配合量はゴム成分１００質量部に対して、１００〜１５質量部配合することが好ましい。軟化剤を前記範囲より多く配合すると、組成物の表面から軟化剤がブリードしたり、あるいは軟化剤が架橋阻害を起こしてゴム成分が十分に架橋されず物性が低下してしまうことがあるからである。軟化剤の配合量の下限は特に限定されず、軟化剤を添加した効果、すなわち動的架橋時におけるゴム成分の分散性をより良化する効果が得られればよいが、通常は１５質量部以上である。
なお、軟化剤を配合する方法としては、動的架橋前の組成物に加えて混練する方法や、予め組成物中の一部に加えて混練してから全体に混練する方法が挙げられる。後者の場合は、例えば、油展エチレンプロピレンゴムを組成物中に加える方法や、油展した水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを組成物中に加える方法が挙げられる。
【００２６】
機械的強度を改善するために、必要に応じて充填剤等を配合することができる。
充填剤としては、例えばシリカ、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタンの粉体を挙げることができる。
充填剤はゴム成分１００質量部に対して３０質量部以下で配合するのが好ましい。充填剤の比率が上記範囲を超えると、柔軟性が低下してしまうことがあるからである。また、清浄性の観点からも好ましくない。
【００２７】
そのほか、本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、滑剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤または気泡防止剤等の添加剤を適宜配合してもよい。
滑剤としては、例えば高級脂肪酸アミドまたは不飽和脂肪酸アミド等が挙げられる。
老化防止剤としては、例えば、イミダゾール類、アミン類、フェノール類等が挙げられる。
【００２８】
本発明で用いる前記熱可塑性エラストマー組成物は、好ましくは、トリアジン誘導体はゴム成分に対して０．５質量部以上３質量部以下、前記ゴム成分はハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム、前記オレフィン系樹脂はポリプロピレン、前記スチレン系熱可塑性エラストマーは水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとし、前記ポリプロピレンは前記ゴム成分１００質量部に対して５０〜１５質量部、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーは前記ゴム成分１００質量部に対して５０〜２０質量部とし、さらに、可塑剤を上記ゴム成分１００質量部に対して１００〜３０質量部配合している。
【００２９】
以上の成分からなる熱可塑性エラストマー組成物で成形するインクチューブは柔軟性を有すると共に、表面の粘着性を低減できる。かつ、高温の使用条件下において圧縮永久歪みが小さく、さらに、耐気体透過性および耐水蒸気透過性に優れているため、インクが乾燥しにくく、インクを流動性の良い性状に保つことができる。さらに、加工性が良いと共にコスト的にも安価にできる。かつ、特に、インクへの亜鉛化合物の溶出を無くすことができる利点がある。
【００３０】
本発明は、第二の発明として、前記インクジェットプリンター用のインクチューブの製造方法を提供している。該製造方法は、
前記した熱可塑性エラストマー組成物を構成する前記各成分を混練し、該混練時に剪断力を加えてゴム成分を分散させると共に前記トリアジン誘導体により動的架橋し、該ゴム成分を前記ポリプロピレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーからなるマトリクス中に分散させた熱可塑性エラストマー組成物を取得し、
上記熱可塑性エラストマー組成物を押出成形機に投入し、チューブ状に押し出して成形していることを特徴とする。
【００３１】
具体的には、ハロゲン化ブチル系ゴム、トリアジン誘導体、ポリプロピレン、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーをタンブラー型ミキサー等に投入し、１５分程度混合する。得られた混合物を二軸押出機に投入し、１５０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２２０℃に加熱しながら、２００ｒｐｍで回転撹拌して混練し、ゴム成分が動的架橋した熱可塑性エラストマー組成物のペレットを取得している。その際、亜鉛化合物は配合していない。
【００３２】
前記のように、剪断力を加えながら架橋を行うと、組成物中のゴム粒子径を数μｍ〜数十μｍにすることができ、微分散させることができる。ゴム成分を微分散させることにより、成形物表面の粘着性が改善される。この効果はゴム成分として粘着性の強いブチル系ゴムを用いているため顕著である。また、この効果は熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーに影響されないため、前記した比較的安価なポリプロピレンおよび水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを用いることができる。
【００３３】
前記のようにして取得した熱可塑性エラストマー組成物のペレットは、樹脂押し出し法で用いる単軸押出成形機に投入し、１９０〜２２０℃に加熱しながら２０ｒｐｍで回転させてチューブ状に押し出し成形し、インクチューブを取得している。
【００３４】
前記のように押出成形で形成するインクチューブの形状は特定されないが、外径２ｍｍ〜１０ｍｍ、肉厚０．５ｍｍ〜３ｍｍが好適である。これは０．５ｍｍでは薄すぎて低い水蒸気透過性、空気透過性を保つことができない恐れがあり、３ｍｍを越えるとインクチューブの柔軟性、可撓性が不足し、プリンター内で屈曲させにくくなるためである。
【発明の効果】
【００３５】
前記のように、本発明のインクジェットプリンター用のインクチューブは、その成形材料として用いる熱可塑性エラストマー組成物において、ゴム成分がトリアジン誘導体で動的架橋され化学的な架橋点を持つため、高温での圧縮永久歪みが小さく、耐熱性に優れている。かつ、ゴム成分が組成物中で微分散されていることにより、成形物の表面の粘着性を改善できる。さらに、トリアジン誘導体を用いることにより、架橋助剤である亜鉛化合物を配合していないため、亜鉛の溶出を防止でき、そのため、接触する物質を汚染することがない。
かつ、本発明で用いる熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性樹脂と同様な押し出し成形でチューブを成形できるため成形性に優れている。さらに、架橋後の成形物の仕上げ工程（例えば、バリ取り、打ち抜きなど）を必ずしも必要としないため、コスト低下を図ることができる。
このように、本発明のインクチューブは、柔軟性を有すると共に、表面の粘着性を低減でき、高温の使用条件下において圧縮永久歪みが小さく、さらに、耐気体透過性および耐水蒸気透過性に優れているため、インクが乾燥しにくく、インクを流動性の良い性状に保つことができる。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
以下、本発明のインクジェットプリンター用のインクチューブの実施形態を説明する。
インクチューブは熱可塑性エラストマー組成物を用いて押出成形で形成している。
前記熱可塑性エラストマー組成物は、ゴム成分を熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとからなるマトリクス中にトリアジン誘導体からなる架橋剤を用いて動的架橋して微分散させている。
【００３７】
前記ゴム成分としてハロゲン化ブチルゴム、好ましくは、イソブチレン−イソプレン共重合体ゴムを用いている。前記熱可塑性樹脂としてポリプロピレンを用い、前記熱可塑性エラストマーとして水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを用いている。該水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとして、スチレン−エチレン−エチレン／プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）を用いることが好ましい。
【００３８】
前記ポリプロピレンはゴム成分１００質量部に対して５０〜１５質量部、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーはゴム成分１００質量部に対して５０〜２０質量部としている。かつ、可塑剤を上記ゴム成分１００質量部に対して１００〜１５質量部、好ましくは３０質量部以上で配合している。亜鉛化合物は配合していない。
【００３９】
トリアジン誘導体としては２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、もしくは２−アニリノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンを用いている。該トリアジン誘導体はゴム成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．５質量部以上３質量部以下の割合で配合している。
【００４０】
前記熱可塑性エラストマー組成物は以下の方法で製造している。
トリアジン誘導体、ハロゲン化ブチルゴム、ポリプロピレン、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマー、および可塑剤を、タンブラー型ミキサーに投入し混合する。
この混合物を２軸押出機に投入し１８０〜２００℃に加熱しながら２００ｒｐｍで回転撹拌し、トリアジン誘導体によりハロゲン化ブチルゴムを動的架橋し、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーおよびポリプロピレンの混合物からなるマトリクス中にハロゲン化ブチルゴムを分散させたペレットを取得する。
【００４１】
得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、単軸押出成形機に投入し、１９０〜２２０℃に加熱し２０ｒｐｍで回転させながらチューブ状に押し出し成形し、インクチューブを取得する。
【００４２】
前記のように押出成形で形成するインクチューブは、外径２ｍｍ〜１０ｍｍ、肉厚０．５ｍｍ〜３ｍｍとしている。
【００４３】
取得したインクチューブは、ＪＩＳ  Ｋ６２６２のショアＡ硬度が４０〜６０としている。
圧縮永久歪みが４０％以下、好ましくは３５％以下としている。
引張強さは３．５〜６．０ＭＰａ、耐水蒸気透過性は０．３以下とし、当然の事ながら亜鉛化合物の溶出量は無しとしている。
【００４４】
以下、本発明の実施例１〜４および比較例１、２について詳述する。
表１に記載の成分を用いて動的架橋された熱可塑性エラストマー組成物を作製し、さらに得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いてインクチューブを製造した。
【００４５】
【表１】
2010241097.tif 000003
【００４６】
実施例１、２はいずれも架橋剤として２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンを配合し、樹脂架橋剤および酸化亜鉛は配合しなかった。実施例１はポリプロピレンを水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーより多く配合し、実施例２はポリプロピレンより水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを多く配合した。
実施例３、４はいずれも架橋剤として２−アニリノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンを配合し、樹脂架橋剤および酸化亜鉛は配合しなかった。実施例３はポリプロピレンを水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーより多く配合し、実施例４はポリプロピレンより水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを多く配合した。
比較例１、２はトリアジン誘導体を配合せず、樹脂架橋剤を配合した。また、比較例１は酸化亜鉛を配合する一方、比較例２は酸化亜鉛を配合しなかった。
【００４７】
使用した材料は下記の通りである。
・ゴム成分；ハロゲン化ブチルゴム（エクソンモービル社製「ブチル１０６６」）
・熱可塑性樹脂；ポリプロピレン樹脂（日本ポリケミカル社製「ＢＣ６」）
・熱可塑性エラストマー；水素添加スチレン系熱可塑性エラストマー（（株）クラレ製「セプトン４０７７」）
・トリアジン誘導体Ａ；２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン（三協化成（株）製「ジスネットＤＢ」）
・トリアジン誘導体Ｂ；２−アニリノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン（三協化成（株）製「ジスネットＡＦ」）
・軟化剤；パラフィン系プロセスオイル（出光興産（株）製「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」）
・受酸剤；酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製「キョーワマグ１５０」）
・樹脂架橋剤；ハロゲン化アルキルフェノール樹脂架橋剤（田岡化学工業（株）製「タッキロール２５０−ＩＩＩ」）
・酸化亜鉛；酸化亜鉛２種（三井鉱山（株）製）
【００４８】
製造方法は下記の通りとした。
表１に記載の成分を表１に示した割合で配合し、タンブラーにて１５分混合した後、２軸押出機（アイペック社製「ＨＴＭ３８」）にて１８０〜２００℃に加熱しながら回転数２００ｒｐｍで混練して動的架橋を行い、熱可塑性エラストマー組成物を作製し、ペレット化した。
得られたペレットをφ５０単軸押出機（笠松加工研究所社製）に投入し、１９０〜２２０℃に加熱し、２０ｒｐｍでチューブ状に押し出し成形した。
【００４９】
実施例および比較例のインクチューブについて後述する方法により各種評価を行った。評価結果は表１に示す。
（硬さ）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準拠して、雰囲気温度２３℃、相対湿度５５％の恒温恒湿条件下にてタイプＡデュロメーター硬さ試験を行った。
（圧縮永久歪み）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準拠して圧縮永久歪み試験を行った。測定温度７０℃、測定時間２４時間、圧縮率２５％にて測定した。
（耐水蒸気透過性）
成形したインクチューブを１００ｍｍ長さに切断し、チューブ内部に一定質量の純水を注入し、両端をクリップで封止した。この純水を封止したインクチューブの質量（初期質量）を測定した後、温度５０℃、湿度５５％のオーブン内に７日静置した。その後、インクチューブの質量を測定し、初期質量からの差を減少した水の質量とした。（減少した水の質量／注入した水の質量）から、水蒸気透過性を計算した。
（亜鉛化合物のインクジェットプリンター用インクへの溶出量）
成形したインクチューブ１ｇを、市販のインクジェットプリンター用インク（キャノンＦＩＮＥカートリッジＢＣ７０）２ｍｌに浸し、温度５０℃、湿度５５％のオーブン内に７日間静置した。その後、インクを酸分解し、ＩＣＰ−ＭＳ（誘導結合プラズマ質量分析装置）にて亜鉛を定量した。結果をｐｐｍで示す。
【００５０】
耐水蒸気透過性は実施例１は０．２６、実施例２〜４は０．２５で、耐水蒸気透過性がよく、インクへの亜鉛化合物の溶出もなく、好ましい結果が得られた。
圧縮永久歪み率は実施例１〜４は、酸化亜鉛を配合しなかった比較例２よりも低く、酸化亜鉛を配合した比較例１と略同等で、高温下での型くずれが起こりにくいことが確認できた。
比較例１は酸化亜鉛を配合し、かつ、樹脂架橋物を用いてゴム成分を動的架橋してマトリクス中に分散させた熱可塑性エラストマー組成物からなるインクチューブである。全体的に良い物性が得られているが、酸化亜鉛を配合しているためインクへ亜鉛化合物が溶出していた。
比較例２は比較例１と同様に樹脂架橋剤を用いて動的架橋を行っているが、酸化亜鉛を配合しなかったため、架橋が十分ではなかった。よって、引張強度が低く、圧縮永久歪み率が大きく、耐水蒸気透過性も低く、物性が実用に耐える基準を満たしていなかった。