(57)【要約】【課題】本発明は、流動性、塗膜密着性、および、反発性に優れたゴルフボールを提供することを目的とし、耐久性および低温耐久性に優れたゴルフボールを提供することをさらなる目的とする。【解決手段】本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、樹脂成分として、（ａ）フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ〜１０００００Ｐａ・ｓの高溶融粘度アイオノマー樹脂と、（ｂ）ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓかつメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）が１００ｇ／１０ｍｉｎ〜２０００ｇ／１０ｍｉｎである低溶融粘度アイオノマー樹脂とを、所定の割合で含有し、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量が、０．０２０ｍｏｌ以上であるカバー用組成物から形成されていることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
前記カバーは、樹脂成分として、
（ａ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなり、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ〜１０００００Ｐａ・ｓの高溶融粘度アイオノマー樹脂と、
（ｂ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物であって、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓかつメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）が１００ｇ／１０ｍｉｎ〜２０００ｇ／１０ｍｉｎである低溶融粘度アイオノマー樹脂とを、
（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂／（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂＝５５質量％〜９９質量％／４５質量％〜１質量％の割合で含有し、
前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂および／または（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する金属イオンの少なくとも一種が、二価の金属イオンであって、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量が、０．０２０ｍｏｌ以上であるカバー用組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂が、そのカルボキシル基の少なくとも一部を、Ｎａ，Ｃａ，Ｍｇ，および、Ｚｎよりなる群から選択される少なくとも一種の金属イオンで中和したものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂が、そのカルボキシル基の少なくとも一部を、Ｎａ，Ｃａ，Ｍｇ、および、Ｚｎよりなる群から選択される少なくとも一種の金属イオンで中和したものである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記カバー用組成物が、樹脂成分として、さらに（ｃ）フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜３０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂を含有し、樹脂成分中の各成分の含有割合が、
（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂：５５質量％〜７０質量％
（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂：５質量％〜２０質量％、および、
（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂：１０質量％〜４０質量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂が、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体である請求項４に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記カバー用組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）が、１０ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記カバーの厚みが、０．１ｍｍ〜３ｍｍである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、カバー特性の改良技術およびカバーの成形技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのカバー材料としては、耐久性および反発性に優れるアイオノマー樹脂が使用されている。しかしながら、アイオノマー樹脂を用いてゴルフボールを加工する際には、熱安定性や加工性なども必要であり、また、得られたゴルフボールの特性としては、打球感、コントロール性、反発性や耐久性に優れることも要求されている。
【０００３】
このような観点から、カバー材料としてアイオノマー樹脂を使用したゴルフボールについて、様々な改良技術が提案されている。例えば、特許文献１には、熱安定性、流動性、成形性が良好で、反発性に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料として、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜２５：７５になるように配合したベース樹脂と、（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、（ｃ）分子量が２８０〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体５〜８０質量部と、（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部とを必須成分として配合してなる混合物であることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、熱安定性、流動性、成形性が良好で、反発性に優れる高性能のゴルフボールを得ることができる高中和アイオノマー樹脂を用いたゴルフボール用材料として、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体１００質量部、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物を配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、分子量が異なる高分子量三元アイオノマー（分子量約８００００〜５０００００）と低分子量二元アイオノマー（分子量約２０００〜３００００）とをブレンドすることにより、耐久性と飛距離を維持しつつ、柔軟かつ耐傷付き性を改良したゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２１９１９５号公報
【特許文献２】特開２００１−１２０６８６号公報
【特許文献３】特表２００６−５００９９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ゴルフボールの反発性を向上させるために、カバーを薄肉化することが行われている。しかし、カバーを薄くするためには、アイオノマー樹脂が、高流動性を有する必要がある。反発性能を保持したまま、アイオノマー樹脂の流動性を向上させる技術として、例えば、高中和度のアイオノマー樹脂に、脂肪酸などの低分子材料を添加することが知られている。しかしながら、脂肪酸などの低分子材料を添加すると、成形時の発煙の原因になる。また、低分子材料成分が、ゴルフボール本体表面にブリードアウトしやすくなる。その結果、ゴルフボール本体表面を塗装する際に、塗膜の密着性が低下するという問題が生じる。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、流動性、塗膜密着性、および、反発性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。本発明は、耐久性および低温耐久性に優れたゴルフボールを提供することをさらなる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決した本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、樹脂成分として、（ａ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなり、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ〜１０００００Ｐａ・ｓの高溶融粘度アイオノマー樹脂と、（ｂ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物であって、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓかつメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）が１００ｇ／１０ｍｉｎ〜２０００ｇ／１０ｍｉｎである低溶融粘度アイオノマー樹脂とを、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂／（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂＝５５質量％〜９９質量％／４５質量％〜１質量％の割合で含有し、前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂および／または（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する金属イオンの少なくとも一種は、二価の金属イオンであって、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量が、０．０２０ｍｏｌ以上であるカバー用組成物から形成されていることを特徴とする。
【００１０】
すなわち、本発明は、反発性の高い（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂成分を主成分とし、流動性を向上する成分として、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂に類似する構造を有する（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂を配合しているので、両者の相溶性が高く、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂成分がゴルフボール本体表面にブリードアウトしてくることが抑制される。その結果、反発性、流動性、および、塗膜密着性に優れるゴルフボールが得られる。また、前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂および／または（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する金属イオンの少なくとも一種を、二価の金属イオンとし、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量を、０．０２０ｍｏｌ以上とすることによって、得られるゴルフボールの耐久性および低温耐久性を著しく向上させたところに、本発明の要旨がある。
【００１１】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂としては、そのカルボキシル基の少なくとも一部を、Ｎａ，Ｃａ，Ｍｇ，および、Ｚｎよりなる群より選択される少なくとも一種の金属イオンで中和したものであることが好ましく、また、前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂は、そのカルボキシル基の少なくとも一部を、Ｎａ，Ｃａ，Ｍｇ、および、Ｚｎよりなる群より選択される少なくとも一種の金属イオンで中和したものであることが好ましい。前記カバー用組成物は、さらに（ｃ）溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜３０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂を含有し、樹脂成分中の各成分の含有割合が、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂：５５質量％〜７０質量％、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂：５質量％〜２０質量％、および、（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂：１０質量％〜４０質量％であることも好ましい態様である。前記（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が好適である。前記カバー用組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）は、１０ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、前記カバーは、厚みが０．１ｍｍ〜３ｍｍであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、流動性、塗膜密着性、および、反発性に優れたゴルフボールが得られる。またさらに、本発明は、耐久性および低温耐久性に優れたゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、樹脂成分として、（ａ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなり、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ〜１０００００Ｐａ・ｓの高溶融粘度アイオノマー樹脂（以下、単に「（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂」ということがある）と、（ｂ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物であって、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓかつメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）が１００ｇ／１０ｍｉｎ〜２０００ｇ／１０ｍｉｎである低溶融粘度アイオノマー樹脂（以下、単に「（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂」ということがある）とを、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂／（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂＝５５質量％〜９９質量％／４５質量％〜１質量％の割合で含有し、前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂および／または（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する金属イオンの少なくとも一種は、二価の金属イオンであって、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量が、０．０２０ｍｏｌ以上であるカバー用組成物から形成されていることを特徴とする。
【００１４】
まず、カバー用組成物が含有する「（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂」について説明する。
【００１５】
前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂は、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなる。
【００１６】
前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。
【００１７】
前記エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体や、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価のアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオンが好ましく、亜鉛がより好ましい。二価の金属イオンを採用することによって、得られるゴルフボールの耐久性および低温耐久性が向上するからである。
【００１８】
これらの中でも、本発明で使用する（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなるものを使用することが好ましい。
【００１９】
さらに、本発明で使用する（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂としては、（ａ−１）エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を一価の金属イオンで中和したもの、または、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を一価の金属イオンで中和したもの；と、（ａ−２）エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を二価の金属イオンで中和したもの、または、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を二価の金属イオンで中和したもの；とを混合してなるアイオノマー樹脂を使用することが好ましい態様である。
【００２０】
上述のようなアイオノマー樹脂の混合物を使用することによって、カバー用組成物の反発弾性率が高くなる。なお、上記において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、または、メタクリル酸を示す。前記一価の金属イオンとしては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムが好ましく、前記二価の金属イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ベリリウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムが好ましい。またこの場合、（ａ−１）と（ａ−２）との配合割合は、（ａ−１）／（ａ−２）＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２５質量％〜７７質量％／７５質量％〜２３質量％、さらに好ましくは３０質量％〜７５質量％／７０質量％〜２５質量％である。
【００２１】
前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂中のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
【００２２】
また、前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１０モル％以上が好ましく、より好ましくは１５モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。中和度を１０モル％以上とすることにより、得られるゴルフボールの反発性と耐久性が良好になり、９０モル％以下とすることによりカバー用組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。なお、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００２３】
高溶融粘度アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×高溶融粘度アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／高溶融粘度アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
【００２４】
前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂のフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）は、５００Ｐａ・ｓ以上、好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１５００Ｐａ・ｓ以上であり、１０００００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは９５０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは９２０００Ｐａ・ｓ以下である。溶融粘度を５００Ｐａ・ｓ以上とすることにより、得られるゴルフボールの耐久性が向上し、１０００００Ｐａ・ｓ以下とすることにより、カバー用組成物の成形性が良好になる。
【００２５】
前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００２６】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）など）」、「ＨＰＦ  １０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ  ２０００（Ｍｇ）」が挙げられる。
【００２７】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００２８】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００２９】
次に、本発明で使用する「（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂」について説明する。
【００３０】
（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂は、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物である。炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、「（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂」を構成するものとして例示したものと同一のもの使用することができる。
【００３１】
エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体、または、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価のアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。これらの中でも、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂は、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオンで中和されていることが好ましい。
【００３２】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）は、１Ｐａ・ｓ以上が好ましく、２Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、３Ｐａ・ｓ以上がさらに好ましく、１０Ｐａ・ｓ以下が好ましく、９Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、８Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましい。前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂の溶融粘度（１９０℃）を、１Ｐａ・ｓ以上とすることによって、（ａ）成分との相溶性が高くなり、得られるゴルフボールの耐久性が向上し、１０Ｐａ・ｓ以下とすることによって、カバー用組成物の流動性の改善効果が大きくなるからである。
【００３３】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）は、１００ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、１５０ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、２００ｇ／１０ｍｉｎ以上が更に好ましく、２０００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、１９００ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、１８００ｇ／１０ｍｉｎ以下が更に好ましい。前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のメルトフローレイトを、１００ｇ／１０ｍｉｎ以上とすることによって、カバー用組成物の流動性の改善効果が大きくなり、２０００ｇ／１０ｍｉｎ以下とすることによって、（ａ）成分との相溶性が高くなり得られるゴルフボールの耐久性が向上するからである。
【００３４】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂中のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。
【００３５】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂が含有するカルボキシル基の中和度は、１０モル％以上が好ましく、より好ましくは１５モル％以上であり、更に好ましくは２０モル％以上であり、最も好ましくは１００モル％である。
【００３６】
なお、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００３７】
低溶融粘度アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×（低溶融粘度アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数）／低溶融粘度アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数）
【００３８】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂の具体例としては、ハネウェル社製の「Ａｃｌｙｎ（登録商標）２０１（Ｃａ）」、「Ａｃｌｙｎ２４６（Ｍｇ）」、及び、「Ａｃｌｙｎ２９５（Ｚｎ）」などを挙げることができる。
【００３９】
本発明で用いるカバー用組成物中の（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂と（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂との配合割合は、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂／（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂＝５５質量％〜９９質量％／４５質量％〜１質量％である。上記範囲とすることによって、カバー用組成物の流動性が向上して、薄カバー化が可能になる。その結果、得られるゴルフボールの反発性や耐久性なども向上する。（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂／（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂＝５８質量％〜９０質量％／４２質量％〜１０質量％が好ましく、より好ましくは６０質量％〜８５質量％／４０質量％〜１５質量％であることがさらに好ましい。
【００４０】
また、本発明で用いるカバー用組成物は、前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂および／または（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する金属イオンの少なくとも一種は、二価の金属イオンであり、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量が、０．０２０ｍｏｌ以上である。
【００４１】
前記二価の金属イオンとしては、例えば、Ｃａ，Ｍｇ，および、Ｚｎを挙げることができ、これらの中でもＺｎが好ましい。二価の金属イオンとして、Ｚｎを使用することにより、耐久性、特に低温耐久性が向上する。
【００４２】
前記カルボキシル基を中和する二価の金属イオンの含有量は、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する二価の金属イオンと（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する二価の金属イオンの総量であり、後述する方法により下記式で求めることができる。
【００４３】
前記カバー用組成物を構成する樹脂成分１００ｇ中の二価金属イオンの含有量は、０．０２０ｍｏｌ以上であり、好ましくは０．０２５ｍｏｌ以上、より好ましくは０．０３０ｍｏｌ以上、更に好ましくは０．０３５ｍｏｌ以上である。樹脂成分１００ｇ中の二価金属イオンの含有量が０．０２０ｍｏｌ以上であれば、得られるゴルフボールの耐久性、特に低温耐久性が向上する。一方、樹脂成分１００ｇ中の二価金属イオンの量は、０．１６ｍｏｌ以下が好ましく、より好ましくは０．１５ｍｏｌ以下、さらに好ましくは０．１２ｍｏｌ以下である。樹脂成分１００ｇ中の二価金属イオンの量が多くなりすぎると、カバー用組成物の流動性が低下するおそれがあるからである。
【００４４】
本発明では、ゴルフボールのカバー用組成物の樹脂成分が、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂と（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のみからなることが好ましい態様であるが、前記カバー用組成物が、樹脂成分として（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂と（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂に加えて、さらに（ｃ）フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜３０００Ｐａ・ｓである非イオン性の熱可塑性樹脂（以下、単に「（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂」ということがある）を含有することもより好ましい態様である。ここで、非イオン性とは、酸性分（好ましくはカルボキシル基）が中和されたイオン中心を有さないことを意味する。
【００４５】
この場合、樹脂成分中の各成分の含有割合が、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂：５５質量％〜７０質量％、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂：５質量％〜２０質量％、および、（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂：１０質量％〜４０質量％であることが好ましく、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂：５２質量％〜６８質量％、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂：６質量％〜１８質量％、および、（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂：１１質量％〜３５質量％であることがより好ましい。
【００４６】
本発明のゴルフボールのカバー用組成物が含有し得る（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂としては、例えば、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（ＰＥＢＡＸ）（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミド系エラストマー；三井デュポンポリケミカル社製の「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、または、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ（登録商標）５９９０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体；東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー；三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレン系エラストマーまたは商品名「プリマロイ（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマー；ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマーなどを挙げることができる。
【００４７】
前記（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂のフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）は、５Ｐａ・ｓ以上、好ましくは１０Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１５Ｐａ・ｓ以上であり、３０００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは２８００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２５００Ｐａ・ｓ以下である。前記（ｃ）非イオン性の熱可塑性樹脂の溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ以上であれば、得られるゴルフボールの耐久性が向上し、３０００Ｐａ・ｓ以下であれば、カバー用組成物の成形性が良くなるからである。
【００４８】
本発明において、カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００４９】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、中間層またはカバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られる中間層またはカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００５０】
本発明において、カバー用組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）は、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、１５ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、２０ｇ／１０ｍｉｎ以上が更に好ましく、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、９５ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、９０ｇ／１０ｍｉｎ以下が更に好ましい。カバー用組成物のメルトフローレイトを、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上とすることによって、成形性が高くなるからである。
【００５１】
前記カバー用組成物の曲げ剛性率は、１００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２０ＭＰａ以上であり、４５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは４２０ＭＰａ以下、さらに好ましくは４００ＭＰａ以下である。前記カバー用組成物の曲げ剛性率を、１００ＭＰａ以上とすることにより、得られるゴルフボールが外剛内柔構造になり、飛距離が大きくなる。また、４５０ＭＰａ以下とすることにより、カバーが適度に柔らかくなって得られるゴルフボールの打球感が良好となる。
【００５２】
また、前記カバー用組成物の反発弾性率は、４０％以上が好ましく、より好ましくは４１％以上、さらに好ましくは４２％以上である。前記カバー用組成物の反発弾性率を、４０％以上とすることにより、得られるゴルフボールの飛距離が大きくなる。ここで、カバー用組成物の曲げ剛性率および反発弾性率とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した曲げ剛性率および反発弾性率であり、後述する測定方法により測定する。
【００５３】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で４０以上が好ましく、より好ましくは４５以上であり、さらに好ましくは５０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６８以下、さらに好ましくは６５以下である。カバー用組成物のスラブ硬度を４０以上とすることによって、得られるカバーの剛性が高まり、反発性（飛距離）により優れるゴルフボールが得られる。一方、スラブ硬度を７０以下とすることによって、耐久性が一層向上する。ここで、カバーのスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００５４】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成
物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９８０ＫＰａ〜１，５００ＫＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２３０℃に加熱溶融したカバー用組成物を０．１秒〜１秒で注入し、１５秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００５５】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００５６】
なお、前記成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。またカバー材料の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター  ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状のカバー材料を、プランジャー面積：１ｃｍ２、ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ、  荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。
【００５７】
カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
【００５８】
また、本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有する塗装ゴルフボールであってもよい。
【００５９】
塗膜（ペイント層）を構成する樹脂成分は、特に限定されず、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用できるが、後述する２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用すると、耐久性に一層優れた塗膜が得られるからである。
【００６０】
前記２液硬化型ポリウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるポリウレタン樹脂であり、例えば、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート化合物及びその誘導体で硬化させたものが挙げられる。前記ポリオール成分を含有する主剤には、ウレタンポリオールが含まれることが好ましい。ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート化合物とポリオールとの反応により合成される。
【００６１】
前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００６２】
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、３ｍｍ以下が好ましく、２．５ｍｍ以下がより好ましく、２ｍｍ以下がさらに好ましく、１．５ｍｍ以下が特に好ましい。カバーの厚みを３ｍｍ以下とすることによって、反発性や打球感が良好になるからである。前記カバーの厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましく、０．３ｍｍ以上がさらに好ましい。０．１ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあるからである。また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。
【００６３】
次に、本発明のゴルフボールのコアの好ましい態様について説明する。本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、単層のコア、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００６４】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００６５】
本発明のゴルフボールのコアまたはセンターには、従来公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および、充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００６６】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００６７】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００６８】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、または、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４０質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００６９】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下である。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００７０】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００７１】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００７２】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。
【００７３】
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００７４】
本発明のゴルフボールのコアの直径は、３９．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３９．５ｍｍ以上、さらに好ましくは４０．８ｍｍ以上である。コアの直径が３９．０ｍｍ未満では、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下するからである。また、コアの直径は、４２．２ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４１．８ｍｍ以下である。コアの直径が４２．２ｍｍを超えると相対的にカバーが薄くなり過ぎて、カバーによる保護効果が十分に得られないからである。
【００７５】
また、前記コアは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量が２．５０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．６０ｍｍ以上、さらに好ましくは２．７０ｍｍ以上であり、３．２０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．１０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．００ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．５０ｍｍ未満では、コアが硬くなって打球感が低下する傾向があり、一方、３．２０ｍｍを超えると、柔らかくなりすぎて打球感が重く感じられる場合がある。
【００７６】
本発明のゴルフボールのコアとして、表面硬度が中心硬度より大きいコアを使用することも好ましい態様である。例えば、多層コア構造とすることによって、容易にコアの表面硬度を中心硬度より大きくすることができる。コアの表面硬度と中心硬度との硬度差は、ショアＤ硬度で４以上であることが好ましく、さらに好ましくは８以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアＤ硬度差の上限は、特に限定されないが、２４であることが好ましく、より好ましくは２０である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。
【００７７】
さらに、前記コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上であり、さらに好ましくは３５以上である。コアの中心硬度がショアＤ硬度で３０未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で５０以下であることが好ましく、より好ましくは４８以下であり、さらに好ましくは４５以下である。前記中心硬度がショアＤ硬度で５０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００７８】
本発明のゴルフボールのコアの表面硬度は、ショアＤ硬度で４５以上であることが好ましく、より好ましくは５０以上であり、さらに好ましくは５５以上である。前記表面硬度が４５より小さいと、軟らかくなり過ぎて、反発性が低下する場合がある。また、コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で６５以下であることが好ましく、より好ましくは６２以下であり、さらに好ましくは６０以下である。前記表面硬度がショアＤ硬度で６５超であると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する場合があるからである。
【００７９】
前記コアが、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の中間層とからなるコアなどの場合、前記中間層を構成する材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；ポリスチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマーなどが挙げられ、アイオノマー樹脂が好適である。
【００８０】
前記中間層には、前記樹脂成分に加えてさらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００８１】
本発明のゴルフボールの構造は、コアとカバーとを有するものであれば、特に限定されず、単層のコアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボール、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと前記コアを被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール、センターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の中間層とからなるコアと前記コアを被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きコアとカバーとを有する糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。
【００８２】
本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤などを配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００８３】
本発明のゴルフボールは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【実施例】
【００８４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲での変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲に含まれる。
【００８５】
（１）コア、ゴルフボール硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社
製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、コアまたはゴルフボールの表面部において測定したショアＤ硬度をコア表面硬度またはゴルフボールのカバー硬度とし、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をコア中心硬度とした。
【００８６】
（２）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールまたはコアが縮む量）を測定した。
【００８７】
（３）フローテスターによる溶融粘度（Ｐａ・ｓ）
溶融粘度は、流動特性評価装置（島津製作所製、フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ）を用いて、ペレット状の試料について、下記条件で測定した。
測定条件
ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ
ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ
荷重：２９４Ｎ
温度：１９０℃
【００８８】
（４）ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（Ｐａ・ｓ）
ブルックフィールド型粘度計（東京計器社製、ＢＬ形粘度計）を用いて、１９０℃に加温された（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂の溶融粘度を測定した。測定条件は、ローターＮｏ．４を使用し、回転速度は６ｒｐｍとした。
【００８９】
（５）二価金属含有量（ｍｏｌ）
カバー用組成物中に含有される二価金属の質量は、ＩＣＰ発光分析装置（日立製作所製、「Ｐ−４０１０」）を用いて定量した。具体的には、カバー用組成物１００ｍｇに濃硫酸６ｍｌを加え、マイクロウェーブ分解装置（マイクロストーン社製、ＥＴＨＯＳ）を用いて抽出（酸分解）して得られた溶液に、水を添加して２５０ｍｌにしたものを、ＩＣＰ分析の測定試料とした。
得られた測定値から、下記式を用いてカバー用組成物の樹脂成分１００ｇ中の二価金属含有量を求めた。
【００９０】
【数１】
2010094496.tif 000002
【００９１】
（６）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＦＲは、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定した。なお、測定は、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行った。
【００９２】
（７）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００９３】
（８）曲げ剛性率（ＭＰａ）
カバー用組成物を用いて、熱プレス成形にて厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。曲げ剛性率を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０６に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【００９４】
（９）反発弾性率
カバー用組成物を用いて、熱プレス成形にて厚み約２ｍｍのシートを作製し、当該シートから直径２８ｍｍの円形状に打抜いたものを６枚重ねることにより、厚さ約１２ｍｍ、直径２８ｍｍの円柱状試験片を作製した。この試験片についてリュプケ式反発弾性試験（試験温湿度２３℃、５０ＲＨ％）を行った。なお、試験片の作製および試験方法は、ＪＩＳ  Ｋ６２５５に準じて行った。
【００９５】
（１０）塗膜密着性（塗膜耐久性）
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、塗膜の剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。
◎：塗膜に剥離がなかった。
○：塗膜に１ｍｍ２未満の剥離が発生した。
△：塗膜に１〜４ｍｍ２未満の剥離が発生した。
×：塗膜に４ｍｍ２以上の剥離が発生した。
【００９６】
（１１）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１０の反発係数を１００．０として、指数化した値で示した。
【００９７】
（１２）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃにメタルヘッド製＃Ｗ１ドライバーを取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃して衝突板に衝突させた。これを繰り返して、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．１０の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【００９８】
（１３）低温耐久性
各ゴルフボールを１０個ずつ、−１０℃の温度で１日間保管した後、速やかにエアガンを用いて金属板に４５ｍ／秒の速度で衝突させて、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し回数を測定し、１０個の平均値を算出した。なお、評価結果は実際の衝突回数で示し、５０回衝突させてもゴルフボールが壊れなかったものについては「割れなし」と表記した。
【００９９】
［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、１５分間加熱プレスすることにより直径４１．２ｍｍの球状のコアを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【０１００】
【表１】
2010094496.tif 000003
【０１０１】
ＢＲ−７３０：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
【０１０２】
（２）カバー用組成物の調製
表２に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１０３】
（３）ゴルフボール本体の作製
続いて、前記球状コア上にカバー用組成物を射出成型することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、厚み１０μｍのペイント層を形成し、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。クリアーペイントとしては、以下のものを用いた。ゴルフボール特性について評価した結果を併せて表２に示した。
【０１０４】
［クリアーペイントの調製］
（１）主剤：ウレタンポリオール
６０質量部のＰＴＭＧ２５０（ＢＡＳＦ社製：ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量２５０）と５４質量部の５５０Ｕ（住化バイエルウレタン製：分子量５５０の分岐ポリオール）とを溶剤１２０質量部（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、６６質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７８０８）を調製した。
（２）硬化剤：イソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン）
（３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（ｍｏｌ比）
【０１０５】
【表２】
2010094496.tif 000004
【０１０６】
ハイミラン１５５５：三井デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：５４０Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１０ｇ／１０ｍｉｎ）
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：１１００Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５ｇ／１０ｍｉｎ）
なお、ハイミラン１５５５とハイミランＡＭ７３２９の混合物（質量比１：１）のフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）は８５０Ｐａ・ｓである。
ＡＣ５４０：ハネウェル社製、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体（ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）：０．６Ｐａ・ｓ）
Ａｃｌｙｎ２０１：ハネウェル社製、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体のカルシウム中和物（ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）：５．５Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１８５ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａｃｌｙｎ２９５：ハネウェル社製、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の亜鉛中和物（ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）：４．５Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１２００ｇ／１０ｍｉｎ）
ハイワックス１００Ｐ：三井化学社製、高密度型ポリエチレン系ワックス（ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）：０．０２Ｐａ・ｓ）
ベヘニン酸：日油社製、「ＮＡＡ−２２２Ｓ粉末」
ステアリン酸：日油社製、「粉末ステアリン酸つばき」
ニュクレル１０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：６Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５００ｇ／１０ｍｉｎ）
ニュクレル２０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：８Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５００ｇ／１０ｍｉｎ）
【０１０７】
表２より、本発明の実施例に相当するゴルフボールＮｏ．１〜１０のカバー用組成物は、反発性が高いにも拘らず、メルトフローレイトが低く流動性に優れることが分かる。また、成形時には、脂肪酸などの低分子材料がブリードアウトすることがなく、得られるゴルフボールは塗膜密着性に優れていた。また、本発明の実施例に相当するゴルフボールＮｏ．１〜１０のカバー用組成物によれば、耐久性、および、低温耐久性に優れるゴルフボールが得られた。
【０１０８】
ゴルフボールＮｏ．１１，１３は、脂肪酸などの低分子材料を用いた場合であるが、ゴルフボール本体表面でブリードアウトが生じて、塗膜密着性が良好でなかった。また、低温耐久性が著しく低下した。ゴルフボールＮｏ．１２は、ゴルフボールＮｏ．１１と同様のカバー用組成物を用いて厚み０．５ｍｍのカバーを形成した場合であるが、流動性が十分でなく、カバーを成形することができなかった。ゴルフボールＮｏ．１４，１５は、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂以外の低溶融粘度樹脂を含有する場合であるが、塗膜密着性が低下し、また、低温耐久性も低下した。ゴルフボールＮｏ．１６は、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂に相当する成分を含有しない場合であるが、流動性が悪く、カバーを成形することができなかった。ゴルフボールＮｏ．１７は、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂に相当する成分の含有率が高すぎる場合であるが、耐久性が著しく低下した。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明は、流動性、塗膜密着性、および、反発性に優れたゴルフボールを提供することができ、さらに、耐久性および低温耐久性に優れたゴルフボールを提供することができる。