(57)【要約】【課題】カバーの成形性を改善するとともに、塗膜密着性および低温耐久性に優れ、かつ、打撃時の飛距離および打球感に優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明のゴルフボールは、少なくとも一層のコアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、樹脂成分として、（ａ）フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ〜１０００００Ｐａ・ｓの高溶融粘度アイオノマー樹脂と、（ｂ）ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓかつメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）が１００ｇ／１０ｍｉｎ〜２０００ｇ／１０ｍｉｎである低溶融粘度アイオノマー樹脂とを、所定の割合で含有し、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量が、０．０２０ｍｏｌ以上であるカバー用組成物から形成されており、前記カバーの厚みが、０．３ｍｍ〜１．０ｍｍであり、前記中間層を形成する中間層用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、３５〜５５であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一層のコアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
前記カバーは、樹脂成分として、
（ａ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなり、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ〜１０００００Ｐａ・ｓの高溶融粘度アイオノマー樹脂と、
（ｂ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物であって、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓかつメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）が１００ｇ／１０ｍｉｎ〜２０００ｇ／１０ｍｉｎである低溶融粘度アイオノマー樹脂とを、
（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂／（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂＝５５質量％〜９９質量％／４５質量％〜１質量％の割合で含有し、
前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂および／または（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する金属イオンの少なくとも一種が、二価の金属イオンであって、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量が、０．０２０ｍｏｌ以上であるカバー用組成物から形成されており、
前記カバーの厚みが、０．３ｍｍ〜１．０ｍｍであり、
前記中間層を形成する中間層用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、３５〜５５であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記カバー用組成物が、樹脂成分として、さらに（ｃ）フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜３０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂を含有し、樹脂成分中の各成分の含有割合が、
（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂：４５質量％〜７０質量％
（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂：５質量％〜２５質量％、および、
（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂：１０質量％〜４０質量％である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記中間層の密度が１．１０ｇ／ｃｍ３以上である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、５７以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記コアの直径が、３９．１ｍｍ以上である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記カバー用組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）が、１０ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、カバー特性の改良技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのカバー材料としては、耐久性および反発性に優れるアイオノマー樹脂が使用されている。しかしながら、アイオノマー樹脂を用いてゴルフボールを加工する際には、熱安定性や加工性なども必要であり、また、得られたゴルフボールの特性としては、打球感、コントロール性、反発性や耐久性に優れることも要求されている。
【０００３】
このような観点から、カバー材料としてアイオノマー樹脂を使用したゴルフボールについて、様々な改良技術が提案されている。例えば、特許文献１には、熱安定性、流動性、成形性が良好で、反発性に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料として、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜２５：７５になるように配合したベース樹脂と、（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、（ｃ）分子量が２８０〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体５〜８０質量部と、（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部とを必須成分として配合してなる混合物であることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、熱安定性、流動性、成形性が良好で、反発性に優れる高性能のゴルフボールを得ることができる高中和アイオノマー樹脂を用いたゴルフボール用材料として、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体１００質量部、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物を配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、分子量が異なる高分子量三元アイオノマー（分子量約８００００〜５０００００）と低分子量二元アイオノマー（分子量約２０００〜３００００）とをブレンドすることにより、耐久性と飛距離を維持しつつ、柔軟かつ耐傷付き性を改良したゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特許３７６７６８３号公報
【特許文献２】特許３７２９２４３号公報
【特許文献３】特表２００６−５００９９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ゴルフボールの反発性を向上させるために、カバーを薄肉化することが行われている。しかし、カバーを薄くするためには、アイオノマー樹脂が、高流動性を有する必要がある。反発性能を保持したまま、アイオノマー樹脂の流動性を向上させる技術として、例えば、高中和度のアイオノマー樹脂に、脂肪酸などの低分子材料を添加することが知られている。しかしながら、脂肪酸などの低分子材料を添加すると、成形時の発煙の原因になる。また、低分子材料成分が、ゴルフボール本体表面にブリードアウトしやすくなる。その結果、ゴルフボール本体表面を塗装する際に、塗膜の密着性が低下するという問題が生じる。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、カバーの成形性を改善するとともに、塗膜密着性および低温耐久性に優れ、かつ、打撃時の飛距離および打球感に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。本発明は、打撃時の方向安定性に優れたゴルフボールを提供することをさらなる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決した本発明のゴルフボールは、少なくとも一層のコアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、樹脂成分として、（ａ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなり、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ〜１０００００Ｐａ・ｓの高溶融粘度アイオノマー樹脂と、（ｂ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物であって、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓかつメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）が１００ｇ／１０ｍｉｎ〜２０００ｇ／１０ｍｉｎである低溶融粘度アイオノマー樹脂とを、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂／（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂＝５５質量％〜９９質量％／４５質量％〜１質量％の割合で含有し、前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂および／または（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する金属イオンの少なくとも一種が、二価の金属イオンであって、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量が、０．０２０ｍｏｌ以上であるカバー用組成物から形成されており、前記カバーの厚みが、０．３ｍｍ〜１．０ｍｍであり、前記中間層を形成する中間層用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、３５〜５５であることを特徴とする。
【０００９】
すなわち、本発明は、反発性の高い（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂成分を主成分とし、流動性を向上する成分として、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂に類似する構造を有する（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂を配合しているので、両者の相溶性が高く、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂成分がゴルフボール本体表面にブリードアウトしてくることが抑制される。また、前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂および／または（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する金属イオンの少なくとも一種を、二価の金属イオンとし、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量を、０．０２０ｍｏｌ以上とすることによって、得られるゴルフボールの低温耐久性が向上する。本発明は、前記カバー用組成物を用いることで、カバーの成形性、ゴルフボールの塗膜密着性および低温耐久性を向上させ、薄カバー化、中間層硬度の最適化によりドライバーなどのショットに対して低スピン化を図り飛距離および方向安定性を向上させ、さらに中間層硬度の最適化により打球感を向上させたところに、要旨がある。
【００１０】
前記カバー用組成物は、樹脂成分として、さらに（ｃ）フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜３０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂を含有し、樹脂成分中の各成分の含有割合が、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂：４５質量％〜７０質量％、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂：５質量％〜２５質量％、および、（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂：１０質量％〜４０質量％であることも好ましい態様である。
【００１１】
前記中間層の密度は１．１０ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましい。前記カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、５７以上であることが好ましい。前記センターの直径は、３９．１ｍｍ以上であることが好ましい。前記カバー用組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）は、１０ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、カバーの成形性を改善するとともに、塗膜密着性および低温耐久性に優れ、かつ、打撃時の飛距離および打球感に優れたゴルフボールが得られる。またさらに、本発明は、打撃時の方向安定性に優れたゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のゴルフボールは、少なくとも一層のコアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、樹脂成分として、（ａ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなり、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ〜１０００００Ｐａ・ｓの高溶融粘度アイオノマー樹脂（以下、単に「（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂ということがある」）と、（ｂ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物であって、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓかつメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）が１００ｇ／１０ｍｉｎ〜２０００ｇ／１０ｍｉｎである低溶融粘度アイオノマー樹脂（以下、単に「（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂」ということがある）とを、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂／（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂＝５５質量％〜９９質量％／４５質量％〜１質量％の割合で含有し、前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂および／または（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する金属イオンの少なくとも一種が、二価の金属イオンであって、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量が、０．０２０ｍｏｌ以上であるカバー用組成物から形成されており、前記カバーの厚みが、０．３ｍｍ〜１．０ｍｍであり、前記中間層を形成する中間層用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、３５〜５５であることを特徴とする。
【００１４】
まず、カバー用組成物が含有する「（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂」について説明する。
【００１５】
前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂は、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなる。
【００１６】
前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。
【００１７】
前記エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体や、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価のアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオンが好ましく、亜鉛がより好ましい。二価の金属イオンを採用することによって、得られるゴルフボールの耐久性および低温耐久性が向上するからである。
【００１８】
これらの中でも、本発明で使用する（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物からなるものを使用することが好ましい。
【００１９】
さらに、本発明で使用する（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂としては、（ａ−１）二元共重合体および／または三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を一価の金属イオンで中和したものと、（ａ−２）二元共重合体および／または三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を二価の金属イオンで中和したもの、とを混合してなるアイオノマー樹脂を使用することが好ましい態様である。
【００２０】
上述のようなアイオノマー樹脂の混合物を使用することによって、カバー用組成物の反発弾性率が高くなる。なお、上記において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、または、メタクリル酸を示す。前記一価の金属イオンとしては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムが好ましく、前記二価の金属イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ベリリウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムが好ましい。またこの場合、（ａ−１）と（ａ−２）との配合割合は、（ａ−１）／（ａ−２）＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２５質量％〜７７質量％／７５質量％〜２３質量％、さらに好ましくは３０質量％〜７５質量％／７０質量％〜２５質量％であることがさらに好ましい。
【００２１】
前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂中のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
【００２２】
また、前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１０モル％以上が好ましく、より好ましくは１５モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。中和度を１０モル％以上とすることにより、得られるゴルフボールの反発性と耐久性が良好になり、９０モル％以下とすることによりカバー用組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。なお、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００２３】
高溶融粘度アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×高溶融粘度アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／高溶融粘度アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
【００２４】
前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂のフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）は、５００Ｐａ・ｓ以上、好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１５００Ｐａ・ｓ以上であり、１０００００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは９５０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは９２０００Ｐａ・ｓ以下である。溶融粘度を５００Ｐａ・ｓ以上とすることにより、得られるゴルフボールの耐久性が向上し、１０００００Ｐａ・ｓ以下とすることにより、カバー用組成物の成形性が良好になる。
【００２５】
前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００２６】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）など）」、「ＨＰＦ  １０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ  ２０００（Ｍｇ）」が挙げられる。
【００２７】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００２８】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００２９】
次に、本発明で使用する「（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂」について説明する。
【００３０】
（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂は、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物である。炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、「（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂」を構成するものとして例示したものと同一のもの使用することができる。
【００３１】
エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体、または、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価のアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。これらの中でも、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂は、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオンで中和されていることが好ましい。
【００３２】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）は、１Ｐａ・ｓ以上が好ましく、２Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、３Ｐａ・ｓ以上がさらに好ましく、１０Ｐａ・ｓ以下が好ましく、９Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、８Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましい。前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂の溶融粘度（１９０℃）を、１Ｐａ・ｓ以上とすることによって、（ａ）成分との相溶性が高くなり、得られるゴルフボールの耐久性が向上し、１０Ｐａ・ｓ以下とすることによって、カバー用組成物の流動性の改善効果が大きくなるからである。
【００３３】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）は、１００ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、１５０ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、２００ｇ／１０ｍｉｎ以上が更に好ましく、２０００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、１９００ｇ／ｍｉｎ以下がより好ましく、１８００ｇ／１０ｍｉｎ以下が更に好ましい。前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のメルトフローレイトを、１００ｇ／１０ｍｉｎ以上とすることによって、カバー用組成物の流動性の改善効果が大きくなり、２０００ｇ／１０ｍｉｎ以下とすることによって、（ａ）成分との相溶性が高くなり得られるゴルフボールの耐久性が向上するからである。
【００３４】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂中のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。
【００３５】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂が含有するカルボキシル基の中和度は、１０モル％以上が好ましく、より好ましくは１５モル％以上であり、更に好ましくは２０モル％以上であり、最も好ましくは１００モル％である。
【００３６】
なお、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００３７】
低溶融粘度アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×（低溶融粘度アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数）／低溶融粘度アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数）
【００３８】
前記（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂の具体例としては、ハネウェル社製の「Ａｃｌｙｎ（登録商標）２０１（Ｃａ）」、「Ａｃｌｙｎ２４６（Ｍｇ）」、及び、「Ａｃｌｙｎ２９５（Ｚｎ）」などを挙げることができる。
【００３９】
本発明で用いるカバー用組成物中の（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂と（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂との配合割合は、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂／（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂＝５５質量％〜９９質量％／４５質量％〜１質量％である。上記範囲とすることによって、カバー用組成物の流動性が向上して、薄カバー化が可能になる。その結果、得られるゴルフボールの反発性や耐久性なども向上する。（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂／（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂＝５８質量％〜９０質量％／４２質量％〜１０質量％が好ましく、より好ましくは６０質量％〜８５質量％／４０質量％〜１５質量％であることがさらに好ましい。
【００４０】
また、本発明で用いるカバー用組成物は、前記（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂および／または（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する金属イオンの少なくとも一種は、二価の金属イオンであり、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量が、０．０２０ｍｏｌ以上である。
【００４１】
前記二価の金属イオンとしては、例えば、Ｃａ，Ｍｇ，および、Ｚｎを挙げることができ、これらの中でもＺｎが好ましい。二価の金属イオンとして、Ｚｎを使用することにより、耐久性、特に低温耐久性が向上する。
【００４２】
前記カルボキシル基を中和する二価の金属イオンの含有量は、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する二価の金属イオンと（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のカルボキシル基を中和する二価の金属イオンの総量であり、後述する方法により下記式で求めることができる。
【００４３】
カバー用組成物の樹脂成分１００ｇ中の前記カルボキシル基を中和する二価の金属イオンの含有量は、０．０２０ｍｏｌ以上が好ましく、より好ましくは０．０２５ｍｏｌ以上、さらに好ましくは０．０３０ｍｏｌ以上、特に好ましくは０．０３５ｍｏｌ以上である。カルボキシル基を中和する二価の金属イオンの含有量が０．０２０ｍｏｌ以上であれば、得られるゴルフボールの耐久性、特に低温耐久性が向上する。一方、カルボキシル基を中和する二価の金属イオンの量は、０．１６ｍｏｌ以下が好ましく、より好ましくは０．１５ｍｏｌ以下、さらに好ましくは０．１２ｍｏｌ以下である。カルボキシル基を中和する二価の金属イオンの量が多くなりすぎると、カバー用組成物の流動性が低下するおそれがあるからである。
【００４４】
本発明では、ゴルフボールのカバー用組成物の樹脂成分が、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂と（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂のみからなることが好ましい態様であるが、前記カバー用組成物が、樹脂成分として（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂と（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂に加えて、さらに（ｃ）フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜３０００Ｐａ・ｓである非イオン性の熱可塑性樹脂（以下、単に「（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂」ということがある）を含有することもより好ましい態様である。ここで、非イオン性とは、酸性分（好ましくはカルボキシル基）が中和されたイオン中心を有さないことを意味する。
【００４５】
この場合、樹脂成分中の各成分の含有割合が、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂：４５質量％〜７０質量％、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂：５質量％〜２５質量％、および、（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂：１０質量％〜４０質量％であることが好ましく、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂：５０質量％〜６８質量％、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂：６質量％〜２０質量％、および、（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂：１１質量％〜３５質量％であることがより好ましい。
【００４６】
本発明のゴルフボールのカバー用組成物が含有し得る（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂としては、例えば、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（ＰＥＢＡＸ）（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミド系エラストマー；三井デュポンポリケミカル社製の「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、または、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ（登録商標）５９９０Ｉ」で市販されているエチレンーアクリル酸共重合体；東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー；三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレン系エラストマーまたは商品名「プリマロイ（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマー；ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマーなどを挙げることができる。
【００４７】
前記（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂のブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）は、５Ｐａ・ｓ以上、好ましくは１０Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１５Ｐａ・ｓ以上であり、３０００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは２８００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２５００Ｐａ・ｓ以下である。前記（ｃ）非イオン性の熱可塑性樹脂の溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ以上であれば、得られるゴルフボールの耐久性が向上し、３０００Ｐａ・ｓ以下であれば、カバー用組成物の成形性が良くなるからである。
【００４８】
本発明において、前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料（例えば、ウルトラマリンブルー）、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００４９】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００５０】
本発明において、カバー用組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）は、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、１５ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、２２ｇ／１０ｍｉｎ以上が更に好ましく、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、９５ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、９０ｇ／１０ｍｉｎ以下が更に好ましい。カバー用組成物のメルトフローレイトを、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上とすることによって、成形性が高くなるからである。
【００５１】
前記カバー用組成物の曲げ剛性率は、１００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２０ＭＰａ以上であり、４５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは４２０ＭＰａ以下、さらに好ましくは４００ＭＰａ以下である。前記カバー用組成物の曲げ剛性率を、１００ＭＰａ以上とすることにより、得られるゴルフボールが外剛内柔構造になり、飛距離が大きくなる。また、４５０ＭＰａ以下とすることにより、カバーが適度に柔らかくなって得られるゴルフボールの打球感が良好となる。
【００５２】
また、前記カバー用組成物の反発弾性率は、４０％以上が好ましく、より好ましくは４１％以上、さらに好ましくは４２％以上である。前記カバー用組成物の反発弾性率を、４０％以上とすることにより、得られるゴルフボールの飛距離が大きくなる。ここで、カバー用組成物の曲げ剛性率および反発弾性とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した曲げ剛性率および反発弾性であり、後述する測定方法により測定する。
【００５３】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５７以上であり、より好ましくは５９以上であり、さらに好ましくは６１以上である。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５７以上であれば、ドライバーなどのショットに対する低スピン化の効果が大きくなり、飛距離がより向上する。前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、６６以下が好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、６６以下であれば、ゴルフボールの打球感がより良好となる。ここで、カバーのスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００５４】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９．８ＭＰａ〜１５．０ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２３０℃に加熱溶融したカバー用組成物を０．１秒〜１秒で注入し、１５秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００５５】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００５６】
なお、前記成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。またカバー材料の流動開始温度は、島津製作所製の「フローテスター  ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状のカバー材料を、プランジャー面積：１ｃｍ２、ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ、  荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。
【００５７】
カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。図１はゴルフボール２のディンプルを例示する拡大断面図である。この図には、ディンプル１０の最深箇所Ｄｅおよびゴルフボール２の中心を通過する断面が示されている。図１における上下方向は、ディンプル１０の深さ方向である。深さ方向は、ディンプル１０の面積重心からゴルフボール２の中心へ向かう方向である。図１において二点鎖線１４は、仮想球を示している。仮想球１４の表面は、ディンプル１０が存在しないと仮定されたときのゴルフボール２の表面である。ディンプル１０は、仮想球１４から凹陥している。ランド１２の表面は、仮想球１４の表面と一致している。
【００５８】
カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
【００５９】
また、本発明のゴルフボールは、少なくとも一層のコアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有する塗装ゴルフボールであってもよい。
【００６０】
塗膜（ペイント層）を構成する樹脂成分は、特に限定されず、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用できるが、後述する２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用すると、耐久性に一層優れた塗膜が得られるからである。
【００６１】
前記２液硬化型ポリウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるポリウレタン樹脂であり、例えば、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート化合物及びその誘導体で硬化させたものが挙げられる。前記ポリオール成分を含有する主剤には、ウレタンポリオールが含まれることが好ましい。ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート化合物とポリオールとの反応により合成される。
【００６２】
前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００６３】
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは０．３ｍｍ以上、好ましくは０．４ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上であり、１．０ｍｍ以下、好ましくは０．９ｍｍ以下、より好ましくは０．８ｍｍ以下である。カバーの厚みが０．３ｍｍ以上であれば、カバー層の形成が容易となり、作業性が向上する。また、カバーの厚みが１．０ｍｍ以下であれば、高比重である中間層が相対的にゴルフボールの外側に配置されるため、より外重内軽構造化が図られ、ドライバーなどによるショット時に低スピン化の効果がより大きくなる。なお、カバーの厚みとは、ディンプルが形成されていない部分、すなわち、ランド１２（図１参照）の直下におけるカバーの厚みを、少なくとも４点測定して得られる平均値である。
【００６４】
本発明のゴルフボールの構造について説明する。
【００６５】
少なくとも一層のコアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーが、上記カバー用組成物から形成されており、前記カバーの厚みが、０．３ｍｍ〜１．０ｍｍであり、前記中間層を形成する中間層用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、３５〜５５であることを特徴とする
【００６６】
本発明のゴルフボールに用いられるコアについて説明する。
【００６７】
本発明のゴルフボールのコアは、少なくとも一層からなるものであれば、特に限定されない。前記コアの構造としては、例えば、単層コア；センターと前記センターを被覆する単層の包囲層とからなる多層コア；センターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の包囲層とからなる多層コアなどを挙げることができる。これらの中でも、単層コアが好ましい。
【００６８】
また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、中間層および／またはカバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的に中間層および／またはカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の包囲層を設ける態様などを挙げることができる。
【００６９】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の包囲層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の包囲層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００７０】
前記単層コアの本体、または、センターと前記センターを被覆する一以上の包囲層とからなる多層コアにおけるセンターについて説明する。
【００７１】
前記単層コアまたはセンターには、従来公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および、充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００７２】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００７３】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００７４】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、または、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４０質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００７５】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下である。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００７６】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００７７】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００７８】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。
【００７９】
前記単層コアまたはセンターは、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０℃〜１８０℃、圧力２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａで１０分間〜４０分間で行われ、例えば、前記ゴム組成物を１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００８０】
センターと前記センターを被覆する一以上の包囲層とからなる多層コアにおける包囲層について説明する。
【００８１】
前記包囲層を形成する包囲層用組成物としては、例えば、前述したコア用ゴム組成物や、前記（Ｂ）成分として例示したアイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）（例えば、「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられ、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００８２】
前記コアの直径は、３９．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３９．４ｍｍ以上、さらに好ましくは３９．８ｍｍ以上である。前記コアの直径が３９．１ｍｍ以上であれば、コアが大きくなり反発性がより良好となる。また、コアが大きくなれば、相対的に高比重中間層がゴルフボールの外側に配置され、ゴルフボールがより外重内軽化となるため、さらなる低スピン化が図られ、飛距離が向上する。一方、コアの直径は４０．７ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４０．５ｍｍ以下、さらに好ましくは４０．１ｍｍ以下である。コアの直径が４０．７ｍｍ以下であれは、中間層またはカバー層が薄くなりすぎず、中間層またはカバー層の機能がより発揮される。
【００８３】
本発明のゴルフボールのコアとして、表面硬度（Ｈｓ）が中心硬度（Ｈｏ）より大きいコアを使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で７以上であることが好ましく、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１３以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、低スピン化の効果がより大きくなり、飛距離がより向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアＤ硬度差は、２５以下であることが好ましく、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１７以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。前記コアの硬度差は、コアの加熱成形条件を適宜選択する、または、多層コアにすることによって設けることができる。
【００８４】
前記コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で３０以上であることが好ましく、より好ましくは３３以上であり、さらに好ましくは３６以上である。コアの中心硬度（Ｈｏ）をショアＤ硬度で３０以上とすることにより、コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で５０以下であることが好ましく、より好ましくは４７以下であり、さらに好ましくは４３以下である。前記中心硬度（Ｈｏ）をショアＤ硬度で５０以下とすることにより、コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００８５】
前記コアの表面硬度（Ｈｓ）は、ショアＤ硬度で４４以上が好ましく、より好ましくは４７以上、さらに好ましくは５０以上である。前記表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で４４以上とすることにより、コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で６０以下が好ましく、より好ましくは５７以下、さらに好ましくは５５以下である。前記表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で６０以下とすることにより、コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００８６】
次に、前記コアを被覆する中間層について説明する。
【００８７】
前記中間層を形成する中間層用組成物の樹脂成分としては、例えば、三井デュポンポリケミカル社から商品名「ハイミラン（登録商標）（例えばハイミランＡＭ７３２９）」、デュポン社から商品名「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５）」で市販されているアイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）（例えば、「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。上記の中でも、反発性の観点から、中間層用組成物は、樹脂成分として、アイオノマー樹脂と熱可塑性スチレン系エラストマーとを混合することが好ましい。
【００８８】
また、前記中間層用組成物は、前記樹脂成分に加えて、比重調整剤、老化防止剤、顔料などを適宜配合することができる。
【００８９】
前記比重調整剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン、モリブデンなどが挙げられる。前記比重調整剤の配合量は、中間層用組成物の樹脂成分１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、より好ましくは２５質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。比重調整剤の配合量が１５質量部以上であれば、中間層用組成物の密度をより容易に調整することができ、５０質量部以下であれば、ゴルフボールの耐久性を損なうことなく、中間層の密度を高めることができる。
【００９０】
前記中間層用組成物のスラブ硬度（Ｈｍ）は、ショアＤ硬度で３５以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４５以上であり、５５以下が好ましく、より好ましくは５３以下、さらに好ましくは５０以下である。中間層用組成物のスラブ硬度（Ｈｍ）を３５以上とすることによって、ゴルフボールの反発性がより良好となる。一方、中間層用組成物のスラブ硬度を５５以下とすることによって、より打球感が良好となる。ここで、中間層用組成物のスラブ硬度（Ｈｍ）とは、中間層用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００９１】
前記中間層用組成物の密度は、１．１０ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、より好ましくは１．２０ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは１．３０ｇ／ｃｍ３以上である。中間層用組成物の密度が１．１０ｇ／ｃｍ３以上であれば、ゴルフボールの慣性モーメントをより高めることができる。一方、中間層用組成物の密度の上限は、特に限定されるものでないが、２．００ｇ／ｃｍ３が好ましく、より好ましくは１．８０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは１．６０ｇ／ｃｍ３である。密度の高い中間層は、出来る限りゴルフボールの外側に配置することが好ましい。
【００９２】
なお、この場合、前記コアの密度は、１．１５ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、より好ましくは１．１３ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは１．１０ｇ／ｃｍ３以下である。コアの密度が１．１５ｇ／ｃｍ３以下であれば、ゴルフボールの慣性モーメントをより高めることができる。また、前記カバー用組成物の密度は、０．９６ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、より好ましくは０．９８ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは１．００ｇ／ｃｍ３以上である。なお、カバー用組成物の密度は、高いことが好ましいが、通常高比重充填剤は有着色物であるため、カバー用組成物に多量に配合することは好ましくない。
【００９３】
前記中間層用組成物のスラブ硬度および比重は、上述した樹脂成分またはゴム組成物の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００９４】
前記中間層を形成する方法としては、例えば、センターを中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、または中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【００９５】
前記中間層の厚みは、１．２ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．０ｍｍ以下、さらに好ましくは０．９ｍｍ以下であり、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以上である。前記中間層の厚みが１．２ｍｍ以下であれは、相対的にセンターが大きくなるため、ゴルフボールの反発性がより良好となり、また、０．５ｍｍ以上であれば、高比重中間層の効果がより大きくなって、慣性モーメントがより大きくなるため、さらなる低スピン化が図られる。
【００９６】
本発明のゴルフボールは、少なくとも一層のコアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するものであれば、特に限定されない。本発明のゴルフボールの構造の具体例としては、単層コアと、前記単層コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する包囲層とからなる多層コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するフォーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複数層の包囲層とからなる多層コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも本発明は、単層コアと、前記単層コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボールに好適に適用できる。
【００９７】
本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤などを配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００９８】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．７ｍｍ以上、さらに好ましくは３．０ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．７ｍｍ以下、さらに好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量を、２．５ｍｍ以上とすることにより良好な打球感が得られ、また、４．０ｍｍ以下とすることにより、良好な反発性が得られる。
【実施例】
【００９９】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲での変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲に含まれる。
【０１００】
（１）中間層用組成物、カバー用組成物のスラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物またはカバー用組成物を用いて、加熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計ＬＡ１型を用いて測定した。
【０１０１】
（２）コア表面硬度、中心硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計ＬＡ１型を用いて、コアの表面部において測定したショアＤ硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をコア中心硬度とした。
【０１０２】
（３）中間層の密度
中間層用組成物を用いてペレットを作製し、このペレットの密度を測定した。測定は、Ｃｈｙｏ  ｂａｌａｎｃｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、ＡＲＣＨＩＭＥＤＥＳを用いて行い、溶媒はエタノールとした。
【０１０３】
（４）フローテスターによる溶融粘度（Ｐａ・ｓ）
溶融粘度は、流動特性評価装置（島津製作所製、フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ）を用いて、ペレット状の試料について、下記条件で測定した。
測定条件
ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ
ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ
荷重：２９４Ｎ
温度：１９０℃
【０１０４】
（５）ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（Ｐａ・ｓ）
ブルックフィールド型粘度計（東京計器社製、ＢＬ形粘度計）を用いて、１９０℃に加温された（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂の溶融粘度を測定した。測定条件は、ローターＮｏ．４を使用し、回転速度は６ｒｐｍとした。
【０１０５】
（６）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＦＲは、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定した。なお、測定は、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行った。
【０１０６】
（７）二価金属含有量（ｍｏｌ）
カバー用組成物中に含有される二価金属の質量は、ＩＣＰ発光分析装置（日立製作所製、「Ｐ−４０１０」）を用いて定量した。具体的には、カバー用組成物１００ｍｇに濃硫酸６ｍｌを加え、マイクロウェーブ分解装置（マイクロストーン社製、ＥＴＨＯＳ）を用いて抽出（酸分解）して得られた溶液に、水を添加して２５０ｍｌにしたものを、ＩＣＰ分析の測定試料とした。
得られた測定値から、下記式を用いてカバー用組成物を構成する樹脂成分１００ｇ当たりの二価金属含有量を求めた。
【０１０７】
【数１】
2010094393.tif 000002
【０１０８】
（８）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１０９】
（９）飛距離
ツルーテンパー社製のスイングロボットに、Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１０°）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。
【０１１０】
（１０）方向安定性
ツルーテンパー社製のスイングロボットに、打撃方向に対してクラブフェースが直交するようにＷ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１０°）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒に設定した。次に、クラブフェースを２°開いた状態と、クラブフェースを２°閉じた状態でそれぞれ打撃した。そして、クラブフェースを２°開いた状態で打撃した際の静止地点と、クラブフェースを２°閉じた状態で打撃した際の静止地点との距離を測定した。なお、２つの静止地点の距離は、打撃方向と平行となるように、それぞれの静止地点を通る平行線を２本引き、これら２本の平行線の間隔を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。
【０１１１】
（１１）低温耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバーを取り付け、ヘッドスピードを４５ｍ／秒に設定した。各ゴルフボールを、恒温器にて−１０℃で２４時間保管した。各ゴルフボールを恒温器から取り出した後、すみやかに打撃し衝突板に衝突させて、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し打撃回数を測定した。なお、外見上は壊れていなくとも、中間層に割れが生じている場合もあるが、このような場合には、ゴルフボールの変形や打球音の違いから、壊れているかどうかを判断した。
各ゴルフボールの低温耐久性は、ゴルフボールＮｏ．２２の回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【０１１２】
（１２）塗膜密着性（塗膜耐久性）
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、塗膜の剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。
◎：塗膜に剥離がなかった。
○：塗膜に１ｍｍ２未満の剥離が発生した。
△：塗膜に１〜４ｍｍ２未満の剥離が発生した。
×：塗膜に４ｍｍ２以上の剥離が発生した。
【０１１３】
（１３）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人による、ドライバーを用いた実打テストを行い、打撃時の打球感を下記の４段階で評価させた。
◎：極めて良好（ソフト）
○：良好（ややソフト）
△：やや不良（やや硬い）
×：不良（硬い）
【０１１４】
（１４）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．２２の反発係数を１００．０として、指数化した値で示した。
【０１１５】
［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより球状のコアを得た。
【０１１６】
【表１】
2010094393.tif 000003
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【０１１７】
（２）中間層用組成物、カバー用組成物の調製
表２，４，５に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１１８】
【表２】
2010094393.tif 000004
サーリン８９４５：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三井化学社製のスチレン系エラストマー
タングステン：アライドマテリアル社製、タングステン粉末Ｃ５０Ｇ
【０１１９】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に射出成形することにより、前記コアを被覆する中間層を形成した。続いて、前記中間層上にカバー用組成物を射出成型することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、厚み１０μｍのペイント層を形成し、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。クリアーペイントとしては、以下のものを用いた。
【０１２０】
［クリアーペイントの調製］
（１）主剤：ウレタンポリオール
６０質量部のＰＴＭＧ２５０（ＢＡＳＦ社製：ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量２５０）と５４質量部の５５０Ｕ（住化バイエルウレタン製：分子量５５０の分岐ポリオール）とを溶剤１２０質量部（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、６６質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７８０８）を調製した。
（２）硬化剤：イソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン）
（３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（ｍｏｌ比）
【０１２１】
ゴルフボールの表面には、表３及び図２、図３に示したディンプルパターンを形成した。なお、表３中のディンプルの「直径」は図１におけるＤｉを、「深さ」は接線Ｔと最深箇所Ｄｅとの距離を意味する。
【０１２２】
【表３】
2010094393.tif 000005
【０１２３】
ゴルフボール特性について評価した結果を併せて表４，５に示した。
【０１２４】
【表４】
2010094393.tif 000006
【０１２５】
【表５】
2010094393.tif 000007
ハイミラン１５５５：三井デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：５４０Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１０ｇ／１０ｍｉｎ）
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：１１００Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５ｇ／１０ｍｉｎ）
なお、ハイミラン１５５５とハイミランＡＭ７３２９の混合物（質量比１：１）のフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）は８５０Ｐａ・ｓである。
Ａｃｌｙｎ２９５：ハネウェル社製、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の亜鉛中和物（ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）：４．５Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１２００ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａｃｌｙｎ２０１：ハネウェル社製、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体のカルシウム中和物（ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）：５．５Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１８５ｇ／１０ｍｉｎ）
ベヘニン酸：日油社製、「ＮＡＡ−２２２Ｓ粉末」
ニュクレル１０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：６Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１５ｇ／１０ｍｉｎ）
ウルトラマリンブルー：第一化成工業社製、群青Ｎｏ．１５００
【０１２６】
ゴルフボールＮｏ．１〜１２は、カバーが、樹脂成分として、（ａ）高溶融粘度アイオノマー樹脂と、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂とを、所定量含有し、樹脂成分１００ｇ中の前記二価金属イオンの含有量が、０．０２０ｍｏｌ以上であるカバー用組成物から形成されており、前記カバーの厚みおよび中間層用組成物のスラブ硬度が、本発明の規定範囲内である場合であり、ゴルフボールＮｏ．１３〜１７はさらに（ｃ）非イオン性熱可塑性樹脂を所定量含有する場合である。これらに用いられたカバー用組成物は、いずれも反発性が高いにも拘らず、メルトフローレイトが高く流動性に優れ、また、成形時には、脂肪酸などの低分子材料がブリードアウトすることがなかった。その結果、これらのゴルフボールはいずれも、反発係数、飛距離、低温耐久性、塗膜密着性、および、打球感に優れていた。
【０１２７】
これらの中でも、中間層の密度が１．１０ｇ／ｃｍ３以上であるゴルフボールＮｏ．２〜１７は、方向安定性にも優れていた。なお、ゴルフボールＮｏ．５は、中間層用組成物のスラブ硬度が高いため、打球感がやや劣り、ゴルフボールＮｏ．１１は、カバーの厚みが厚いため、打球感がやや劣る。また、ゴルフボールＮｏ．７，１４は、（ａ）成分の含有量が高いためメルトフローレイトが低く、作業性がやや劣る。ゴルフボールＮｏ．１７は、（ｃ）成分の含有量が多いため、飛距離がやや劣る。
【０１２８】
ゴルフボールＮｏ．１８は、中間層用組成物のスラブ硬度がショアＤ硬度で３５未満の場合であるが、反発係数が低く、飛距離が劣る。ゴルフボールＮｏ．１９は、中間層用組成物のスラブ硬度がショアＤ硬度で５５を越える場合であるが、打球感が劣る。
【０１２９】
ゴルフボールＮｏ．２０は、（ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂に相当する成分を含有しない場合であるが、カバー用組成物の流動性が悪く、厚み０．７ｍｍのカバーを成形することができなかった。ゴルフボールＮｏ．２１は、（ｂ）成分に対する（ａ）成分の比率が少ない場合であるが、反発係数が低く、飛距離が劣る。ゴルフボールＮｏ．２２は、（ｂ）成分を含有せず、（ｃ）成分を含有する場合であるが、カバーは成形することができるが、樹脂成分中の二価金属量が少ないため、低温耐久性が向上していない。
【０１３０】
ゴルフボールＮｏ．２３は、脂肪酸を用いた場合であるが、ゴルフボール本体表面でブリードアウトが生じて、塗膜密着性が良好でなかった。
【０１３１】
ゴルフボールＮｏ．２４は、カバーの厚みが１．０ｍｍを超える場合であるが、打球感に劣る。また、カバーが厚く、高密度である中間層が相対的にゴルフボールの内側に配置されるため、ドライバーなどのショットに対して低スピン化の効果が小さく、飛距離および方向安定性にも劣る。ゴルフボールＮｏ．２５は、ゴルフボールＮｏ．３などと同様のカバー用組成物を用いて厚み０．２ｍｍのカバーを形成した場合であるが、流動性が十分でなく、カバーを成形することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
本発明は、カバーの成形性を改善するとともに、塗膜密着性および低温耐久性に優れ、かつ、打撃時の飛距離および打球感に優れたゴルフボールを提供することができ、またさらに、打撃時の方向安定性に優れたゴルフボールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３３】
【図１】ゴルフボール表面に形成したディンプルの断面の拡大図である。
【図２】ゴルフボール表面に形成したディンプルパターンの平面図である。
【図３】ゴルフボール表面に形成したディンプルパターンの正面図である。
【符号の説明】
【０１３４】
２：ゴルフボール、１０：ディンプル、１２：ランド、１４：仮想球、Ａ：ディンプルＡ、Ｂ：ディンプルＢ、Ｃ：ディンプルＣ、Ｄ：ディンプルＤ、Ｅ：ディンプルＥ、Ｆ：ディンプルＦ、Ｇ：ディンプルＧ、Ｈ：ディンプルＨ、Ｅｄ：エッジ、Ｄｅ：ディンプルの最深箇所、Ｄｉ：ディンプルの直径、Ｅｄ：エッジ、Ｐ：極点、Ｔ：接線
【図１】
2010094393.tif 000008
【図２】
2010094393.tif 000009
【図３】
2010094393.tif 000010