(57)【要約】【課題】  副生するビス（トリアルキルシリル）シクロペンタジエンの量が従来方法に比べて少ない、トリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物を製造することができる方法、及びかかる製造方法で得られたトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物からトリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物を製造する方法を提供すること。【解決手段】  シクロペンタジエニル金属化合物を、反応溶媒の存在下で、トリアルキルシリルハライドと反応させてトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物を製造するにあたり、反応溶媒として炭化水素を用いることを特徴とするトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物の製造方法、及びその製造方法で得られたトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物をハロゲン化金属化合物と反応させることを特徴とするトリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2010189385.tif 000006
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一又は相異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｍ１はアルカリ金属又はＭｇＸ（式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）を示す。）で表されるシクロペンタジエニル金属化合物を、反応溶媒の存在下で、式（２）：
【化２】
2010189385.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ同一又は相異なって、炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるトリアルキルシリルハライドと反応させて式（３）：
【化３】
2010189385.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、前記に同じ。）で表されるトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物を製造するにあたり、反応溶媒として炭化水素を用いることを特徴とするトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【請求項２】
式（１）で表されるシクロペンタジエニル金属化合物と反応溶媒との混合物に式（２）で表されるトリアルキルシリルハライドを供給しながら反応することを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
炭化水素が芳香族炭化水素である請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
式（１）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ水素原子である請求項１、２又は３記載の製造方法。
【請求項５】
トリアルキルシリルハライドがトリメチルシリルクロライドである請求項１、２、３又は４記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５記載の製造方法で得られた式（３）で表されるトリアルキシシリルシクロペンタジエン化合物を式（４）：
M２X４                （４）
（式中、M２はチタン、ジルコニウム又はハフニウムであり、Xは前記に同じ。）で表されるハロゲン化金属化合物と反応させることを特徴とする式（５）：
【化４】
2010189385.tif 000009
（式中、M２、X、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は前記に同じ。）で表されるトリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロペンタジエン類の製造方法に関し、詳しくはトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物の製造方法及びその方法によって得られたトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物からのトリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
トリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物は重合用有機金属触媒の合成中間体として有用な化合物である（例えば、特許文献１参照）。またトリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物はオレフィン重合用触媒の一成分として用いられる。
トリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物の製造法としては、シクロペンタジエニル金属化合物を溶解した溶液（例えばテトラヒドロフラン溶液）に、トリアルキルシリルクロリドを加えながらシクロペンタジエニル金属化合物をトリアルキルシリルクロリドと反応させて製造する方法（例えば、特許文献１、非特許文献１参照）が知られている。
本発明者らはこの従来方法を実施したところ、副生成物として、かなりの量のビス（トリアルキルシリル）シクロペンタジエンが生成しているとの知見を得た。（後述の比較例参照）。トリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物とハロゲン化金属化合物とを反応させてトリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物を製造する際に、ビス（トリアルキルシリル）シクロペンタジエンを含有すると、この化合物もトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物と同様にトリアルキルシリル基を有しているので、ハロゲン化金属化合物と反応するために所望するトリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物の収率を低下させる原因となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２４６７９１公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１９（１０），１８１１−１８１３，２０００
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、副生するビス（トリアルキルシリル）シクロペンタジエンの量が従来方法に比べて少ない、トリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物を製造することができる方法、及びかかる製造方法で得られたトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物からトリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物を製造する方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが上記課題を解決するために鋭意検討を行ったところ、意外にも、反応溶媒としてシクロペンタジエニル金属化合物に対して難溶解性である炭化水素を使用すれば、副生するビス（トリアルキルシリル）シクロペンタジエンをほとんど生成せずに、トリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物を製造することができ、またこのようにして得られたトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物を含有する反応液をろ過して必然的に副生する無機塩をろ別除去したのち、ろ液として得られる当該反応液をハロゲン化金属化合物と反応させるだけで、トリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物を高い収率で製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、式（１）：
【０００８】
【化１】
2010189385.tif 000002
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一又は相異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｍ１はアルカリ金属又はＭｇＸ（式中、Ｘはハロゲン原子を示す。））で表されるシクロペンタジエニル金属化合物（以下、シクロペンタジエニル金属化合物（１）という。）を、反応溶媒の存在下で、式（２）：
【０００９】
【化２】
2010189385.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ同一又は相異なって、炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるトリアルキルシリルハライド（以下、トリアルキルシリルハライド（２）という。）と反応させて式（３）：
【００１０】
【化３】
2010189385.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、前記に同じ。）で表されるトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物（以下、トリアルキルシリルシクロペンタジエン（３）という。）を製造するにあたり、反応溶媒として炭化水素を用いることを特徴とするトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物の製造方法、及びその製造方法で得られたトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物を式（４）：
M２Ｘ４        （４）
（式中、M２はチタン、ジルコニウム又はハフニウムであり、Ｘは前記に同じ。）で表されるハロゲン化金属化合物（以下、ハロゲン化金属化合物（４）という）と反応させることを特徴とする式（５）：
【００１１】
【化４】
2010189385.tif 000005
（式中、M２、Ｘ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は前記に同じ。）で表されるトリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物（以下、トリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物（５）という。）の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、従来方法に比べて、副生するビス（トリアルキルシクロペンタジエン）の生成量が格段に少なくて、高い収率でトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物（３）を製造することができ、また得られた反応液からトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物（３）を分離すること無く、反応液をろ過して無機塩をろ別したのち反応液をそのままハロゲン化金属化合物（４）と反応させるだけでトリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物（５）を高い収率で製造できるので、本発明方法は工業的優れた製造方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００１４】
まず、トリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物（３）を製造する方法について説明する。
【００１５】
式（１）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一又は相異なって、水素原子又は炭素数1〜４のアルキル基を示す。炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００１６】
式（１）中、Ｍ１はアルカリ金属又はＭｇＸ（式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）を示す。アルカリ金属としてはＮａ、Ｌｉ、Ｋなどが挙げられる。ＭｇＸとしてはＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩなどが挙げられる。Ｍ１の好ましい例としてはＮａである。
【００１７】
シクロペンタジエニル金属化合物（１）の具体例としては、シクロペンタジエニルナトリウム、シクロペンタジエニルカリウム、シクロペンタジエニルリチウム、シクロペンタジエニルマグネシウムクロリド、シクロペンタジエニルマグネシウムブロミド、シクロペンタジエニルマグネシウムヨージド、メチルシクロペンタジエニルナトリウム、メチルシクロペンタジエニルカリウム、メチルシクロペンタジエニルリチウム、メチルシクロペンタジエニルマグネシウムクロリド、メチルシクロペンタジエニルマグネシウムブロミド、メチルシクロペンタジエニルマグネシウムヨージド、エチルシクロペンタジエニルナトリウム、プロピルシクロペンタジエニルナトリウム、イソプロピルシクロペンタジエニルナトリウム、ブチルシクロペンタジエニルナトリウム、イソブチルシクロペンタジエニルナトリウム、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニルナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニルナトリウム、シクロペンタジエニルカリウム、シクロペンタジエニルリチウム、シクロペンタジエニルマグネシウムクロリド、シクロペンタジエニルマグネシウムブロミド、シクロペンタジエニルマグネシウムヨージド、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルナトリウム、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルカリウム、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルリチウム、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルマグネシウムクロリド、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルマグネシウムブロミド、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルマグネシウムヨージド、１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニルリチウム、１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニルマグネシウムクロリド、１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニルマグネシウムブロミド、１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニルマグネシウムヨージド等が挙げられる。
【００１８】
式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ同一又は相異なって、炭素数１〜４のアルキル基を示す。炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。Ｘで示されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００１９】
トリアルキルシリルハライド（２）の具体例としては、トリメチルシリルクロリド、トリメチルシリルブロミド、トリメチルシリルヨージド、トリエチルシリルクロリド、トリエチルシリルブロミド、トリエチルシリルヨージド、トリプロピルシリルクロリド、トリプロピルシリルブロミド、トリプロピルシリルヨージド、トリイソプロピルシリルクロリド、トリイソプロピルシリルブロミド、トリイソプロピルシリルヨージド、トリブチルシリルクロリド、トリブチルシリルブロミド、トリブチルシリルヨージドが挙げられ、好ましくは、トリメチルシリルクロリド、トリメチルシリルブロミド、トリメチルシリルヨージド、特に好ましくは、トリメチルシリルクロリドである。
【００２０】
トリアルキルシリルシクロペンタジエン（３）の具体例としては，５−トリメチルシリルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−1−メチルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−２−メチルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−1−エチルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−２−エチルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−1−プロピルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−２−プロピルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−1−イソプロピルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−２−イソプロピルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−1−ブチルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−２−ブチルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−1−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−２−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−1−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、５−トリメチルシリル−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１，２，３，４−テトラメチル−５−トリメチルシリルシクロペンタジエン、１，２，３，４，５−ペンタメチル−５−トリメチルシリルシクロペンタジエン、５−トリエチルシリルシクロペンタジエン、５−トリプロピルシリルシクロペンタジエン、５−トリイソプロピルシリルシクロペンタジエン、５−トリブチルシリルシクロペンタジエン、５−トリイソブチルシリルシクロペンタジエン、５−トリ−ｓｅｃ−ブチルシリルシクロペンタジエン、５−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリルシクロペンタジエン等が挙げられる。
【００２１】
反応溶媒として炭化水素を用いることが重要である。炭化水素がシクロペンタジエニル金属化合物（１）の難溶な溶媒であるので、本発明方法は不均一反応となる。炭化水素としては、具体的にはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどの脂肪族飽和炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式飽和炭化水素等が挙げられ、好ましくは芳香族炭化水素，特に好ましくはトルエンである。本発明の反応溶媒には、本発明の目的を損なわない範囲内で炭化水素以外の有機溶媒を併用してもよい。かかる反応溶媒の使用量は、シクロペンタジエニル金属化合物（１）1重量部に対して、通常０．５重量部以上、好ましくは１〜５０重量部、特に好ましくは１０〜３０重量部である。
【００２２】
トリアルキルシリルハライド（２）の使用量としては、シクロペンタジエニル金属化合物（１）1モルに対して、通常０．５モル以上、好ましくは０．９〜２モル、特に好ましくは1〜1．５モルである。
【００２３】
反応温度は、使用する原料、反応溶媒等によって最適の温度が異なるが、通常、−８０〜１００℃、好ましくは−４０〜６０℃、特に好ましくは０〜３０℃である。
【００２４】
トリアルキルシリルシクロペンタジエン（３）の製造方法は，シクロペンタジエニル金属化合物（１）を反応溶媒である炭化水素に分散させた系に、トリアルキルシリルハライド（２）を供給しながら反応を行うのが収率の点で好ましい。供給するトリアルキルシリルハライド（２）は、反応溶媒である炭化水素、又は本発明の目的に適合する限りは炭化水素以外の溶媒との混合物で用いてもよい。
【００２５】
反応終了後、まず反応で必然的に副生する無機塩を反応液からろ過で除去し、次いで反応液を濃縮等の所望の分離操作に付して、反応液からトリアルキルシリルシクロペンタジエン（３）を単離することができる。また、必要に応じてこのようにして得られたトリアルキルシリルシクロペンタジエン（３）を蒸留して、さらに精製してもよい。
【００２６】
次に、トリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物を製造する方法について説明する。
【００２７】
ハロゲン化金属化合物（４）において、M２はチタン原子、ジルコニウム原子又はハフニウム原子を表し、Ｘ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は前記に同じである。
【００２８】
ハロゲン化金属化合物（４）の具体例としては、四塩化チタン、四塩化ジルコニウム、四塩化ハフニウム、四臭化チタン、四臭化ジルコニウム、四臭化ハフニウム、四ヨウ化チタン、四ヨウ化ジルコニウム、四ヨウ化ハフニウム等が挙げられる。
【００２９】
トリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物（５）の具体例としては、トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタン、トリクロロ（シクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリクロロ（シクロペンタジエニル）ハフニウム、トリブロモ（シクロペンタジエニル）チタン、トリブロモ（シクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリブロモ（シクロペンタジエニル）ハフニウム、トリヨード（シクロペンタジエニル）チタン、トリヨード（シクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリヨード（シクロペンタジエニル）ハフニウム、トリヨード（シクロペンタジエニル）チタン、トリクロロ（メチルシクロペンタジエニル）チタン、トリクロロ（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリクロロ（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム、トリクロロ（エチルシクロペンタジエニル）チタン、トリクロロ（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリクロロ（エチルシクロペンタジエニル）ハフニウム、トリクロロ（プロピルシクロペンタジエニル）チタン、トリクロロ（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリクロロ（プロピルシクロペンタジエニル）ハフニウム、トリクロロ（イソプロピルシクロペンタジエニル）チタン、トリクロロ（イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリクロロ（イソプロピルシクロペンタジエニル）ハフニウム、トリクロロ（ブチルシクロペンタジエニル）チタン、トリクロロ（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリクロロ（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウム、トリクロロ（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）チタン、トリクロロ（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリクロロ（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウム、トリクロロ（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタン、トリクロロ（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリクロロ（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウム、トリクロロ（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタン、トリクロロ（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリクロロ（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム、トリクロロ（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタン、トリクロロ（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム、トリクロロ（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム等が挙げられる。
【００３０】
ハロゲン化金属化合物（４）の使用量としては、トリアルキルシリルシクロペンタジエン（３）１モルに対して、通常０．５〜１．１モル以上、好ましくは０．８〜１．０５モル、特に好ましくは０．９〜１モルである。
【００３１】
反応溶媒として炭化水素が挙げられる。具体的にはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどの脂肪族飽和炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式飽和炭化水素等が挙げられ、好ましくは芳香族炭化水素，特に好ましくはトルエンである。かかる反応溶媒の使用量は、トリアルキルシリルシクロペンタジエン（３）1重量部に対して、通常１重量部以上、好ましくは１〜１００重量部、特に好ましくは１０〜３０重量部である。
【００３２】
反応温度は、使用する原料、反応溶媒等によって最適の温度が異なるが、通常、−８０〜１００℃、好ましくは−４０〜６０℃、特に好ましくは−２０〜３０℃である。
【００３３】
トリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物（５）の製造方法は，ハロゲン化金属化合物（４）と反応溶媒である炭化水素との混合物に、トリアルキルシリルシクロペンタジエン（３）を供給しながら反応を行うのが収率の点で好ましい。供給するトリアルキルシリルシクロペンタジエン（３）は反応溶媒である炭化水素との混合物、例えば本発明の一つであるトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物（３）を製造する方法によって得られる、無機塩を除去したのちのトリアルキルシリルシクロペンタジエン化合物（３）を含有する反応液でもよい。
【００３４】
反応終了後、反応液混合物から、濃縮、結晶化等の所望の分離操作にて、トリハロゲノシクロペンタジエニル遷移金属化合物（５）を得ることができる。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、５−トリメチルシリルシクロペンタジエンの収率はガスクロマトグラフィー分析（ＧＣ分析）により内部標準物質としてメシチレンを用いて算出した。
【００３６】
実施例１
シクロペンタジエニルナトリウム３．４４ｇを、トルエン７０ｍｌに分散させ、０℃まで冷却した。この混合物に、攪拌下、トリメチルシリルクロリド４．２６ｇをトルエン１５ｍｌに溶解した溶液を、０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、反応を室温まで昇温し、室温で１．５時間反応させた後、反応液をろ過して副生した塩化ナトリウムをろ別し、次いで得られたろ液をＧＣ分析したところ、５−トリメチルシリルシクロペンタジエンの収率（シクロペンタジエニルナトリウム基準、以下同じ）は８５％であった。このときに副生したビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエンは、５−トリメチルシリルシクロペンタジエンに対して２．４％であった。
【００３７】
実施例２
四塩化チタン１．８ｇをトルエン２ｍｌに溶解して、０℃まで冷却した。この溶液に実施例１で得られたろ液２４．４ｇ（５−トリメチルシリルシクロペンタジエンを１．４３ｇ含有）を1時間で加えた。室温で1時間攪拌して反応させた後、減圧下で溶媒を除去して、得られた固体をヘキサン３０ｍｌで洗浄し、トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタンを１．７ｇ（収率８２％：四塩化チタン基準）を得た。
【００３８】
比較例１
溶媒をテトラヒドロフランに代えた以外は実施例１と同様にして滴下及び反応させた後、反応液をろ過し、ろ液をＧＣ分析したところ、５−トリメチルシリルシクロペンタジエンの収率は５７％であった。このときに副生したビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエンは、５−トリメチルシリルシクロペンタジエンに対して２７．６％であった。
【００３９】
比較例２
溶媒をテトラヒドロフランに代えた以外は実施例１と同様にして滴下を実施し、２８時間反応させた後、反応液をろ過し、ろ液をＧＣ分析したところ、５−トリメチルシリルシクロペンタジエンの収率は４１％であった。このときに副生したビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエンは、５−トリメチルシリルシクロペンタジエンに対して３８．７％であった。
【００４０】
比較例３
溶媒をテトラヒドロフランに及び滴下温度を−３０℃に代えた以外は実施例１と同様にして滴下を実施し、２１時間反応させた後、反応液をろ過し、ろ液をＧＣ分析したところ、５−トリメチルシリルシクロペンタジエンの収率は７３％であった。このときに副生したビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエンは、５−トリメチルシリルシクロペンタジエンに対して２１．３％であった。
【００４１】
比較例４
溶媒をテトラヒドロフランに及び滴下温度を−３０℃に代えた以外は実施例１と同様にして滴下を実施し、１．５時間反応させた後、反応液をろ過し、ろ液をＧＣ分析したところ、５−トリメチルシリルシクロペンタジエンの収率は６９％であった。このときに副生したビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエンは、５−トリメチルシリルシクロペンタジエンに対して１８．６％であった。