(57)【要約】【課題】均一な塗布外観を確保しつつ、低温の加熱・乾燥でも十分な硬化性が得られ、それにより耐食性、耐傷付き性、耐薬品性に優れた表面処理鋼板等を製造することができるロール塗布方法およびロール塗布装置を提供する。【解決手段】まず、プレコーターＢを用いて、基材１の塗布面に塗布液１４をプレコートし、続いて、プレコートした基材１上の塗布液１４が液体の状態において、３ロールコーターＡにより塗布液３を基材１に塗布することとし、プレコーターＢで塗布する塗布液１４と３ロールコーターＡで塗布する塗布液３のいずれか一方に有機樹脂を主成分とする塗料を用い、他方に前記有機樹脂と反応する硬化剤を主成分とする塗料を用いる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピックアップロールに供給された塗布液の液量を、ミタリングロールで調整し、該調整された液量の塗布液をアプリケーターロールに供給し、該塗布液が供給されたアプリケーターロールを、連続的に走行する基材に接触させて、基材表面に塗布液を塗布する３ロールコーターを用いたロール塗布方法において、
まず、３ロールコーターの基材走行方向の上流側で、少なくともロール１本を有するプレコーターを用いて、基材の塗布液を塗布する面に塗布液をプレコートし、続いて、該プレコートした基材上の塗布液が液体の状態において、前記３ロールコーターにより塗布液を基材に塗布することとし、
プレコーターで塗布する塗布液と３ロールコーターで塗布する塗布液のいずれか一方に有機樹脂を主成分とする塗料を用い、他方に前記有機樹脂と反応する硬化剤を主成分とする塗料を用いることを特徴とするロール塗布方法。
【請求項２】
塗布液が供給されるピックアップロールと、該ピックアップロールに供給された塗布液の液量を調整するミタリングロールと、前記液量が調整されたピックアップロールから塗布液を供給され、該供給された塗布液を連続的に走行する基材に塗布するアプリケーターロールとを備えた３ロールコーターと、
該３ロールコーターの基材走行方向の上流側で、基材の塗布液を塗布する面に塗布液をプレコートすると共に、該プレコートされた塗布液が液体の状態で前記３ロールコーターに到達する位置に設けられたプレコーターとを備えたロール塗布装置であって、
プレコーターで塗布する塗布液と３ロールコーターで塗布する塗布液のいずれか一方が有機樹脂を主成分とする塗料であり、他方が前記有機樹脂と反応する硬化剤を主成分とする塗料であることを特徴とするロール塗布装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロール塗布装置を用いて鋼帯等の長尺基材に連続して塗布液を塗布するロール塗布方法およびロール塗布装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、連続して走行する基材（例えば鋼帯）に耐食性、加工性、美観性、絶縁性等の性能を付与するために、各種の塗膜を基材表面上に形成させる処理を行っている。この処理方法としては、ロールコーター（ロール塗布装置）が一般的に用いられており、ロールを２本用いる２ロールコーター、あるいは３本のロールを用いる３ロールコーターが広く使用されている。特に、３ロールコーターは塗布膜厚の制御性に優れることと、表面外観が比較的美麗であることから、主流のコーティング方式になっている。
【０００３】
この方式の塗布装置（３ロールコーター）は、図２に示すように、塗布液が満たされているコーターパン２より塗布液３をくみ上げるピックアップロール４と、ピックアップロール４によりくみ上げられた塗布液量を調整するミタリングロール５と、調整された塗布液量をピックアップロール４から鋼帯に転写するアプリケーターロール６により構成されている。
【０００４】
各ロールの回転方向は、ロール間の近接点、あるいは密接点において同方向に回転するナチュラル回転の場合と逆方向に回転するリバース回転の場合があるが、一般的にはリバース回転の方が鋼板の表面凹凸に沿った膜厚均一な塗膜面が得られやすいということから、基材表面に凹凸があり、表面凹凸に沿った均一な膜厚を得たい場合には、特にアプリケーターロール６と基材１間ではリバース回転にする場合が多い。また、アプリケーターロール６は基材１の表面に傷を付けないように鋼ロールにゴムをライニングしたゴムロールを用いられることが多い。
【０００５】
しかし、３ロールコーターを含むロールコーターの代表的な塗布欠陥として、ローピングと呼ばれる欠陥がある。このローピングは、ロールの周方向の筋模様が鋼板に転写され、膜厚むらとなり外観劣化を起こすものである。ローピングは塗布液体の粘度が高いほど、また、ロール周速が高速ほど発生しやすい傾向にある。特に、鋼板速度が速くなると各ロール周速も速くなるため、ローピングの発生が顕著となる。
【０００６】
ローピングを防止する技術としては、例えば、特許文献１には、ライン速度、アプリケーターロール周速、ピックアップロール周速の比率を特定範囲に制御する技術が開示されている。また、特許文献２には、塗料温度を塗料粘度が最小となる温度近傍に保持する方法が開示されている。さらに、特許文献３には、ライン速度２００ｍｐｍ以上の高速塗布において、ローピングの発生を低減させる方法として、ピックアップロールの周速を２０〜８０ｍｐｍ、かつアプリケーターロールの周速をライン速度以上の２００〜１０００ｍｐｍとして塗布を行う方法が開示されている。
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１及び特許文献２に開示されている技術では、ライン速度が低速領域ではローピングを防止できても、ライン速度が高速になるとローピング防止効果が不十分となる。ローピングのない均一な外観を得ることができるライン速度は２００ｍｐｍ未満であり、生産性を阻害する要因となり得る。
【０００８】
また、上記特許文献３に開示された方法では、アプリケーターロールの周速を上げていくとアプリケーターロール上のローピングのピッチが細かくなり、鋼板上もローピングが目立ちにくくなるが、アプリケーターロールの周速をライン速度に対して上げすぎると、アプリケーターロールと鋼板とが接触する位置において、塗布液の流れが乱れ、幅方向で局所的に塗布液の界面が振動し、鋼板上に膜厚ムラであるまだら模様を発生させる場合があった。このように、アプリケーターロールの周速を速くすることは、ローピングに対しては有効な手段であるが、新たな塗布外観の劣化要因を作り出すというおそれがある。
【０００９】
一方、自動車用鋼板、家電製品用鋼板、建材用鋼板では、従来から鋼板の表面に耐食性（耐白錆性、耐赤錆性）、耐傷付き性、耐薬品性を向上させる目的で、塗布液として有機樹脂と硬化剤を用いて、両者の反応により高度なバリア性を付与する方法が幾つか提案されている。
【００１０】
例えば、特許文献４では、特定の酸価、水酸基価を有する水性樹脂と硬化剤の反応を用いることにより、基材との密着性や上塗り塗料との密着性を必要最小量のカルボキシル基と適当量の水酸基を樹脂に導入することで確保しながら、有機樹脂と硬化剤との反応により耐アルカリ性、耐溶剤性を付与している。また、特許文献５では、ベース有機樹脂の分子量とガラス転移点を制御することで塗膜の硬さ、加工性を調整し、これらベース有機樹脂と特定の硬化剤の反応により耐傷つき性を付与している。さらに、特許文献６では、多官能ポリイソシアネートによる有機樹脂皮膜の高架橋密度化を図り、有機樹脂骨格中に一級水酸基を導入することで低温反応性を高めて耐もらい錆性を向上させている。
【００１１】
ただし、このような有機樹脂と硬化剤を含む塗料を前述のロールコーターで塗布する場合、ポットライフの問題から１液で安定化する必要があり、有機樹脂と硬化剤の反応性を抑えなければならない。従って、塗布後に十分な硬化性を得るためには高温の加熱・乾燥を行う。実際、特許文献４、５では１８０℃以上の温度で加熱・乾燥しており、それ以下の温度では十分な硬化性が得られていない。また、特許文献６では多官能ポリイソシアネートと一級水酸基の反応により比較的低温の加熱・乾燥で硬化しているが、１００℃以下の加熱・乾燥では十分な硬化性が得られていない。
【特許文献１】特開２０００−２５４５８０号公報
【特許文献２】特開平９−４７７１６号公報
【特許文献３】特開平１０−３０９５１２号公報
【特許文献４】特開２００５−２８１８６３号公報
【特許文献５】特開平３−０７１８３５号公報
【特許文献６】特開平７−１１８８７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、均一な塗布外観を確保しつつ、低温の加熱・乾燥でも十分な硬化性が得られ、それにより耐食性、耐傷付き性、耐薬品性に優れた表面処理鋼板等を製造することができるロール塗布方法およびロール塗布装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討を行った結果、ロールコーターを用いて有機樹脂と硬化剤とをそれぞれ独立して塗布することにより、有機樹脂との反応性が高い硬化剤を用いてもポットライフの問題がなく、低温の加熱・乾燥でも十分な硬化性が得られ、格段に優れた耐食性、耐傷付き性、耐薬品性が得られることを見出した。
【００１４】
上記のような知見に基づいて、本発明は以下のような特徴を有している。
【００１５】
［１］ピックアップロールに供給された塗布液の液量を、ミタリングロールで調整し、該調整された液量の塗布液をアプリケーターロールに供給し、該塗布液が供給されたアプリケーターロールを、連続的に走行する基材に接触させて、基材表面に塗布液を塗布する３ロールコーターを用いたロール塗布方法において、
まず、３ロールコーターの基材走行方向の上流側で、少なくともロール１本を有するプレコーターを用いて、基材の塗布液を塗布する面に塗布液をプレコートし、続いて、該プレコートした基材上の塗布液が液体の状態において、前記３ロールコーターにより塗布液を基材に塗布することとし、
プレコーターで塗布する塗布液と３ロールコーターで塗布する塗布液のいずれか一方に有機樹脂を主成分とする塗料を用い、他方に前記有機樹脂と反応する硬化剤を主成分とする塗料を用いることを特徴とするロール塗布方法。
【００１６】
［２］塗布液が供給されるピックアップロールと、該ピックアップロールに供給された塗布液の液量を調整するミタリングロールと、前記液量が調整されたピックアップロールから塗布液を供給され、該供給された塗布液を連続的に走行する基材に塗布するアプリケーターロールとを備えた３ロールコーターと、
該３ロールコーターの基材走行方向の上流側で、基材の塗布液を塗布する面に塗布液をプレコートすると共に、該プレコートされた塗布液が液体の状態で前記３ロールコーターに到達する位置に設けられたプレコーターとを備えたロール塗布装置であって、
プレコーターで塗布する塗布液と３ロールコーターで塗布する塗布液のいずれか一方が有機樹脂を主成分とする塗料であり、他方が前記有機樹脂と反応する硬化剤を主成分とする塗料であることを特徴とするロール塗布装置。
【発明の効果】
【００１７】
本発明においては、３ロールコーターの上流側にプレコーターを設置することにより、均一な塗布外観が得られるとともに、反応性の高い有機樹脂と硬化剤をプレコーターと３ロールコーターで独立して塗布することにより、ポットライフの問題を解決し、加熱乾燥温度が低温でも、耐食性、耐傷付き性、耐薬品性に優れた表面処理鋼板等を製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の一実施形態を以下に述べる。
【００１９】
図１は、本発明の一実施形態において用いるロール塗布装置を示す図である。図１に示すように、この実施形態において用いるロール塗布装置は、連続して通板される基材１の表面にロールによって塗布液を塗布（転写）するものであり、３ロールコーターＡと、その上流側に配置されたプレコーター（プレコート装置）Ｂを備えている。
【００２０】
３ロールコーターＡは、コーターパン２から塗布液３をくみ上げるピックアップロール４と、ピックアップロール４上の塗布液の液量を調整するミタリングロール５と、調整されたピックアップロール４上の塗布液を基材１に転写するアプリケーターロール６とを備えている。ピックアップロール４には、胴部表面に多数の凹部が形成されたグラビアロールを用いている。また、基材１と接触するアプリケーターロール６には、硬度が６０度以上のゴムがライニングされたゴムライニングロールを用いている。
【００２１】
そして、３ロールコーターＡの各ロール４、５、６の回転方向は、各ロール間、あるいはアプリケーターロール６と基材１間において逆方向であり、ミタリングロール５上には塗布液３を掻きとるブレード７が設置されている。
【００２２】
さらに、ここでは、アプリケーターロール６がピックアップロール４と接触する手前にブレード９と塗布液回収用の回収槽１０を設置した。詳細は後述するが、この実施形態では、プレコーターＢで用いる塗布液１４と３ロールコーターＡで用いる塗布液３は成分の異なる塗布液を用いるため、プレコーターＢで塗布された塗布液がアプリケーターロール６と接触した際に、一部がアプリケーターロール６により掻き落とされて、ピックアップロール４側に持ち込まれた場合に、３ロールコーターＡのコーターパン２内の塗布液との反応を防止する目的で設置されている。
【００２３】
一方、プレコーターＢは、３ロールコーターＡの上流側の位置で予め基材１に塗布液１４を塗布するものであり、プレコートロール１１と、プレコートロール１１に塗布液１４を供給する塗布液供給ロール１２と、塗布液１４が満たされたコーターパン１３とを備えている。基材１と接触するプレコートロール１１には、ゴムがライニングされたゴムライニングロールを用いている。一方、塗布液供給ロールロール１２は金属ロールを用いている。
【００２４】
このように、この実施形態では、３ロールコーターＡの基材走行方向の上流側で、プレコーターＢを有している。これに対して、図２に示したような、プレコーターを有していない従来のロール塗布装置の場合、基材１にライン方向の筋状の模様が発生しやすくなる。筋状の模様が発生してしまう理由は、基材１に随伴される空気の流れが基材１とアプリケーターロール６間のメニスカスに乱れを与えるためである。したがって、筋状の模様の発生しない均一な膜厚を得るためには、基材１に随伴される空気の流れが基材１とアプリケーターロール６間のメニスカスに影響を及ぼさないようにすればよい。すなわち、この実施形態で示すように、プレコーターＢを設置することによって、基材１への塗布液１４がアプリケーターロール６と基材１との隙間に流れ込み、基材１に随伴する空気の流れを効果的に遮断する働きをすることにより、筋状の模様を発生させることなく均一な塗布が可能となる。
【００２５】
次に、塗布後の外観が均一となる各ロールの周速条件範囲について調査を行った。
【００２６】
前述したように、３ロールコーターＡを含むロールコーターの代表的な塗布欠陥として、ローピングと呼ばれるロールの周方向の筋模様が、鋼板に転写され、膜厚むらとなり外観劣化となる場合がある。ローピングは塗布液体の粘度が高いほど、また、ロール周速が高速ほど発生しやすい傾向にある。ローピングの発生条件は主に各ロールの周速、押し付け圧、塗布液の物性値（粘度、表面張力）に依存するが、高速塗布では、ライン速度に合わせてアプリケーターロール６の周速も速くなり、必然的に各ロール周速が速くなるために、ローピングの発生は避け難くなる。なお、ローピングはミタリングロール５とピックアップロール４間、およびピックアップロール４とアプリケーターロール６間で発生する可能性があるが、高速塗布では後者で必ず発生する。また、後者でローピングが発生する場合には前者で発生するローピングはキャンセルされるため、ピックアップロール４とアプリケーターロール６間のみに着目すればよい。
【００２７】
種々の実験による検討を行った結果、ピックアップロール４の周速を上げていくと、アプリケーターロール６上のローピングのピッチが小さくなっていき、ピックアップロール４の周速がアプリケーターロール６の周速に対して０．５倍以上では非常に細かいローピングが得られた。ローピングのピッチが小さくなると、塗布むらが目立ち難くなることもあるが、塗布後から乾燥までの間にレベリング効果が高まることから、乾燥後の外観が向上する。
【００２８】
また、アプリケーターロール６の周速は、基材１の走行速度（ライン速度）に対しての０．７倍以上１．４倍以下とすることが好ましい。アプリケーターロール６と基材１間においてもピックアップロール４とアプリケーターロール６間と同様、基材１の走行速度に対してアプリケーターロール６の周速が遅いほどローピングが顕著に現れ、アプリケーターロール６の周速が速くなり、その速度比が０．７以上になると、ローピングが軽減し、良好な外観が得られるが、アプリケーターロール６の周速を過度に速くしすぎると、外観が劣化する。この理由は、アプリケーターロール周速を速くしすぎた場合、ピックアップロールとアプリケーターロール間で発生するローピングが避けられなくなるからである。つまり、アプリケーターロール６と基材１間だけを考えた場合、アプリケーターロール６の周速は速い方が良好な外観が得られるが、ピックアップロール４とアプリケーターロール６間ではローピングが発生しやすくなり、ローピングが発生した場合はアプリケーターロール６から基材１にそのまま転写してしまう。ピックアップロール４とアプリケーターロール６間のローピングを避けるためには、前述したようにピックアップロール４の周速を速くすればよいが、アプリケーターロール６の周速が過度に速すぎると、ピックアップロール４の周速も非常に速くしなければならない。しかし、ピックアップロール４の周速を速くしすぎると、コーターパン２から塗布液３をくみ上げる際に塗布液３の飛散が激しくなったり、ミタリングロール５あるいはアプリケーターロール６の磨耗の進行が速くなったり、実際の操業には好ましくない。また、基材１の走行速度に対してアプリケーターロール６の周速が１．４倍を超えると、基材１とアプリケーターロール６間の塗布液３の液溜りが振動を起こしやすく、塗布ムラとなりやすいため、アプリケーターロール６の周速は基材１の走行速度の１．４倍以下にすることが好ましい。
【００２９】
そして、この実施形態においては、前述したように、プレコーターＢで用いる塗布液１４と３ロールコーターＡで用いる塗布液３は成分の異なる塗布液を用いる。詳しくは、プレコーターＢで塗布する塗布液１４と３ロールコーターＡで塗布する塗布液３のいずれか一方に有機樹脂を主成分とする塗料を用い、他方にその有機樹脂と反応する硬化剤を主成分とする塗料を用いる。これら有機樹脂および硬化剤の塗布順序としては特に規定しない。
【００３０】
有機樹脂の主成分とする塗料（有機樹脂性塗料）としては、特に限定はなく、公知の樹脂を用いることができる。例えば、エポキシ樹脂、ポリヒドロキシポリエーテル樹脂、アクリル系共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、アルキッド樹脂、ポリブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミン樹脂、ポリフェニレン樹脂類及びこれらの樹脂の２種以上の混合物若しくは付加重合物などが挙げられる。その中でも、酸素などの腐食因子に対して優れた遮断性を有するエポキシ樹脂や変性エポキシ樹脂が最適であり、とりわけ高度な導電性及びスポット溶接性を得るために皮膜の付着量を低レベルにする場合には特に有利である。
【００３１】
硬化剤を主成分とする塗料（硬化剤塗料）としては、前記の樹脂と反応する二官能以上の硬化剤であれば制限はなく、公知の硬化剤を用いることができる。例えば、尿素樹脂（ブチル化尿素樹脂など）、メラミン樹脂（ブチル化メラミン樹脂）、ブチル化尿素・メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ樹脂、イソシアネート、オキサゾリン化合物、フェノール樹脂などが挙げられる。このうちイソシアネートと有機樹脂中の水酸基とのウレタン化反応を利用する硬化方法が緻密な皮膜を形成でき、より好ましい。
【００３２】
また、上記の有機樹脂中に必要に応じて皮膜の加工性を向上させる目的で固形潤滑剤を配合することができる。この実施形態において適用できる固形潤滑剤としては、例えば、ポリオール化合物と脂肪酸とのエステル化物である脂肪酸エステルワックス、シリコン系ワックス、フッ素系ワックス、ポリエチレンなどのポリオレフィンワックス、ラノリン系ワックス、モンタンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びカルナウバろうなどを挙げることができ、特に限定はされない。また、固形潤滑剤は、１種又は２種以上を混合して使用することも可能である。皮膜中での固形潤滑剤の配合量は、有機樹脂と硬化剤の合計１００質量部（固形分）に対して１〜５０質量部（固形分）、好ましくは３〜３０質量部（固形分）とする。固形潤滑剤の配合量が１質量部未満では潤滑効果が乏しく、一方、配合量が５０質量部を超えると塗装性が低下するので好ましくない。
【００３３】
また、耐食性を向上させるための防錆添加剤として、さらに酸化物微粒子（例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化アンチモン等）、リン酸塩（例えば、リン酸亜鉛、リン酸二水素アルミニウム、亜リン酸亜鉛等）、モリブデン酸塩、リンモリブデン酸塩（リンモリブデン酸アルミニウム等）、バナジン酸塩、有機リン酸およびその塩（例えば、フィチン酸、フィチン酸塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩及びこれらの金属塩、アルカリ金属塩）、有機インヒビター（例えば、ヒドラジン誘導体、チオール化合物、ジチオカルバミン酸塩等）、有機化合物（ポリエチレングリコール）等から選ばれる１つ以上の化合物を添加してもよい。
【００３４】
その他の添加剤として、有機着色顔料（例えば、縮合多環系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料等）、着色染料（例えば、有機溶剤アゾ系染料、水溶性アゾ系金属染料等）、無機顔料（酸化チタン）、キレート剤（チオール等）、導電性顔料（例えば、亜鉛、アルミニウム、ニッケルなどの金属粉末、リン化鉄、アンチモンドープ型酸化錫など）、メラミン・シアヌル酸付加物等を添加することもできる。上記添加剤は有機樹脂を主成分とする塗料、硬化剤を主成分とする塗料のどちらに添加しても構わない。
【００３５】
なお、上記の実施形態では、通常行われているように、基材１がバックアップロール８に巻きついた状態で基材１の片面に塗布する場合を示しているが、本発明は、基材１を挟んで両面にロールコーターが配置され、バックアップロールを必要としない両面同時塗布の場合にも適用することができる。さらに、基材１の通板方向は水平パスでも垂直パスでも何れでもよい。
【００３６】
また、上記の実施形態では、プレコーターＢとして、２ロールを用いた場合を示しているが、ロールが１本以上であればよく、１ロールコーターや３ロールコーターでもよい。２ロールコーターよりも３ロールコーターの方が膜厚制御性も高く、より有利なため望ましいが、コスト的には高くなる。膜厚制御が可能な塗布液供給装置を備えた場合には、１本ロールでも目的を達成することが十分可能である。
【００３７】
また、プレコーターＢでの塗布液の供給方式としては、コーターパン１３から塗布液１４を汲み上げる方式でなくてもよく、ノズルからロールに塗布液を噴射する方式を採用してもよい。
【実施例１】
【００３８】
本発明を以下の本発明例と比較例により詳細に説明する。
【００３９】
本発明例として、板厚０．６ｍｍ、板幅１２００ｍｍの亜鉛メッキ鋼板のコイル（鋼帯）を基材にして、図１に示したロール塗布装置を用いて、表１、表２、表３に記載した塗布条件で塗布を行い、塗布後の膜厚、乾燥後の塗布外観の評価および塗布乾燥後の品質性能（耐食性、耐傷付き性、耐薬品性）の確認を行った。
【００４０】
ここで、３ロールコーターＡについては、各ロールの材質は、アプリケーターロール６がゴムをライニングしたゴムライニングロール、ピックアップロール４が表面に多数の凹凸部が形成されているグラビアロール、ミタリングロール５がゴムをライニングしたゴムライニングロールを用いた。各ロールのロール径は、アプリケーターロール６とピックアップロール４が３００ｍｍ、ミタリングロールが２００ｍｍである。ミタリングロール５の周速は、塗布膜厚が一定になるように１０〜９０ｍｐｍの範囲で調整した。
【００４１】
また、プレコーターＢについては、基材１と接触するプレコートロール１１にはゴムライニングロールを用い、コーターパン１３から塗布液１４を持ち上げる塗布液供給ロールロール１２には金属ロールを用いた。各ロール１１、１２のロール径は２５０ｍｍであり、各ロール１１、１２の周速およびニップ圧力を調整することで所定の膜厚になるように調整した。
【００４２】
そして、使用した塗布液は、表１に示す有機樹脂性塗料（エポキシ樹脂）と、表２に示す硬化剤塗料（トリレンジイソシアネートまたはブロックイソシアネート）を用いた。硬化剤は、発明例ではトリレンジイソシアネートを用いた。しかしながら、トリレンジイソシアネートは、エポキシ樹脂とあらかじめ混合すると、塗布前に反応が開始してしまい、塗料粘度が著しく増加して塗布困難となったため、有機樹脂と硬化剤を混合して塗布する比較例では、比較的常温では反応が進行しにくいブロックイソシアネートを用いた。
【００４３】
また、有機樹脂と硬化剤の塗布順番は特に定めるものではないが、ここでは、３ロールコーターＡのコーターパン２には有機樹脂性塗料を供給し、プレコーターＢのコーターパン１３には硬化剤塗料を供給した。これらの有機樹脂性塗料、硬化剤塗料とも、液温度２０℃において粘度が６ｍＰａ・ｓ、表面張力が３５ｄｙｎ／ｃｍのものを用いた。
【００４４】
一方、比較例として、図２に示したような、プレコーターを備えていない従来のロール塗布装置により、表１に示す有機樹脂塗料（エボキシ樹脂）と表２に示す硬化剤塗料（ブロックイソシアネート硬化剤）を混合した塗料を用い、その他は本発明例と同様にして、表３に記載した塗布条件で塗布を行い、塗布後の膜厚、乾燥後の塗布外観の評価および塗布乾燥後の品質性能（耐食性、耐傷付き性、耐薬品性）の調査を行った。
【００４５】
なお、これらの本発明例と比較例の塗布後の外観の評価は、十分に明るい蛍光灯の下で目視による観察によって行った。
【００４６】
また、品質性能評価方法については以下の通りである。
【００４７】
（１）耐白錆性
各サンプルについて、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を施し、４８時間後の白錆面積率で評価した。その評価基準は以下のとおりである。
◎：白錆発生面積率５％未満
○：白錆発生面積率５％以上、１０％未満
◇：白錆発生面積率１０％以上、２５％未満
△：白錆発生面積率２５％以上、５０％未満
×：白錆発生面積率５０％以上、１００％以下
【００４８】
（２）アルカリ脱脂後の耐白錆性
各サンプルについて、日本パーカーライジング（株）製のアルカリ処理液ＣＬＮー３６４Ｓ（６０℃、スプレー２分）でアルカリ脱脂を行った後、上記の塩水噴霧試験を施し、２４時間後の白錆面積率で評価した。その評価基準は以下のとおりである。
◎：白錆発生面積率５％未満
○：白錆発生面積率５％以上、１０％未満
◇：白錆発生面積率１０％以上、２５％未満
△：白錆発生面積率２５％以上、５０％未満
×：白錆発生面積率５０％以上、１００％以下
【００４９】
（３）耐傷つき性
ラビングテスター（太平理化工業（株）製）を用いて、試験片をダンボールでラビング後、試験片の表面を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。試験は、４００ｇ（面圧９．８ｋＰａ）、摺動距離６０ｍｍ、速度１２０ｍｍ／ｓ、ラビング回数１０００回で行った。
◎：疵の本数が０本
○：疵の本数が１〜２本
△：疵の本数が３〜１０本
×：疵の本数が１１本以上または変色（本数測定不能）
【００５０】
（４）耐薬品性
各サンプルについて、日本パーカーライジング（株）製のアルカリ処理液ＣＬＮー３６４Ｓ（６０℃、スプレー２分）でアルカリ脱脂を行った前後の皮膜残存率を蛍光Ｘ線によるＣ強度を測定することで評価した。その評価基準は以下のとおりである。
◎：Ｃ残存率が８０％以上
○：Ｃ残存率が６０％以上
△：Ｃ残存率が４０％以上
×：Ｃ残存率が２０％未満
【００５１】
本発明例および比較例の評価結果を表３に示す。
【００５２】
表３に示すように、本発明例では、プレコーターＢを用いることにより、３ロールコーターＡでの塗布時に均一塗布が可能となり、塗布後の外観が均一で且つ品質性能が向上した。一方、比較例では、プレコーターＢを用いないことから、アプリケーターロール６と鋼板１との接触部においてメニスカス部が不安定となり、ローピングが発生してしまったため外観不良となり、品質性能が本発明例と比べ著しく低下していた。
【００５３】
【表１】
2010058071.tif 000003
【００５４】
【表２】
2010058071.tif 000004
【００５５】
【表３】
2010058071.tif 000005
【００５６】
なお、この実施例では、基材として冷延鋼板を用いたが、本発明は、特に鋼板に限定されることなく、アルミ等の他の金属板にも適用されるものである。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の一実施形態において用いるロール塗布装置を示す側面図である。
【図２】従来のロール塗布装置を示す側面図である。
【符号の説明】
【００５８】
Ａ  ３ロールコーター
Ｂ  プレコーター
１  基材
２  コーターパン
３  塗布液
４  ピックアップロール
５  ミタリングロール
６  アプリケーターロール
７  ブレード
８  バックアップロール
９  ブレード
１０  塗布液回収槽
１１  プレコートロール
１２  塗布液供給ロール
１３  コーターパン
１４  塗布液
【図１】
2010058071.tif 000006
【図２】
2010058071.tif 000007