(57)【要約】【解決手段】本発明は、ソリッドコアに１層又は２層以上のカバーを被覆してなり、該ソリッドコアが内層コアと外層コアとを有するものであり、上記内層コアが特定の高中和のアイオノマー樹脂組成物を主材として形成され、直径１０〜３８ｍｍ、内層コアを半分に切断し、その断面上の任意の２点間の断面硬度の差が±５以内であると共に、上記外層コアがポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成され、ソリッドコアの直径が３０〜４２ｍｍであり、内層コアの中心、内層コアと外層コアとの境界面より１ｍｍ外側の外層コア、該境界面より１ｍｍ内側の内層コア、及び外層コアの表面における各硬度の合計の値を２６０〜３４０の範囲とした関係を特定したマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。【効果】本発明のマルチピースソリッドゴルフボールによれば、飛距離を増大させることができ、打感も良好に得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアに１層又は２層以上のカバーを被覆してなり、該ソリッドコアが内層コアと外層コアとを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記内層コアが熱可塑性樹脂を主材として形成され、直径１０〜３８ｍｍ、内層コアを半分に切断し、その断面上の任意の２点間の断面硬度の差が±５以内であると共に、上記外層コアがポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成され、内層コアと外層コアとを合わせたコアの直径が３０〜４２ｍｍであり、内層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での中心硬度を（ａ）、内層コアと外層コアとの境界面より１ｍｍ内側の内層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｂ）、上記境界面より１ｍｍ外側の外層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｃ）、外層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での表面硬度（ｄ）とすると、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との合計硬度の値が２６０〜３４０の範囲であり、かつ上記内層コアが、
（Ａ−Ｉ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  １００〜３０質量％、及び（Ａ−ＩＩ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ０〜７０質量％のベース樹脂１００質量部に対して、
（Ｂ）分子量２８０〜１５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１７０質量部、
（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を混合した樹脂組成物を主材として形成されることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
外層コアのゴム組成物に使用されるポリブタジエンゴムが希土類元素系触媒で合成されたものである請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
外層コアのゴム組成物には、１５５℃における半減期が５〜１２０秒である有機過酸化物が配合され、その配合量が基材ゴム１００質量部に対して０．３〜４質量部とする請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内層コアと外層コアとからなるソリッドコアと該コアを被覆する一又は複数のカバーとを具備するマルチピースソリッドゴルフボールに関し、更に詳述すると、飛び性能及び打感に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、飛距離を増大させ、かつ打感を良好なものにするために、ボール構造を多層構造に設計する工夫がなされており、カバーだけではなくコアの構造を２層構造とした多層ゴルフボールが種々提案されている。例えば、特開平１１−５７０７０号公報、これに対応する特許第４００６５５０号公報、及び米国特許第６０７１２０１号明細書には、内層コアが樹脂、外層コアがゴムからなり、内層コアの外径が１５〜２５ｍｍ、ショアＤ硬度が５５〜９０であり、外層コアの硬度がＪＩＳ−Ｃで３５〜７５、厚さが０．５〜３．０ｍｍであるマルチピースソリッドゴルフボールが提案されている。しかしながら、このゴルフボールは、内層コア（センター）が硬いため打感が硬く、フルショット時のスピンが増えてしまう。
【０００３】
また、特開２００１−１７５７１号公報及びこれに対応する米国特許第６３９４９１２号明細書には、コアの最内芯（内層コア）が熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーにて形成され、その直径が３〜１８ｍｍ、ショアＤ硬度が１５〜５０であり、外層コアと最内芯（内層コア）との境界面近傍における外層コアのショアＤ硬度が最内芯（内層コア）のショアＤ硬度より１〜１５度硬いゴルフボールが提案されている。また、特開２０００−２２９１３３号公報、及びこれに対応する特許第３６５６８０６号公報、米国特許第６６０５００９号明細書には、内層コア、外層コア及びカバーからなるボール構造を有し、内層コアは樹脂を主成分とし、直径が３〜１５ｍｍであり、外層コアはゴム組成物で形成され、最内芯（内層コア）のショアＤの表面硬度が外層コア中の最も内側の層より４〜５０硬く、これらの層の比重を調整したゴルフボールが提案されている。しかしながら、このゴルフボールは、最内芯が小さく、飛距離性能が十分ではなかった。
【０００４】
また、米国特許第７２４１２３２号明細書には、内層コアが、アイオノマーやポリアミド、ポリエステルエラストマー等の樹脂にて形成され、外層コアがゴム組成物で形成された多層コアと、特定の樹脂及び所定の厚さを有する内層カバー及び外層カバーとを具備したマルチピースソリッドゴルフボールが記載されている。しかしながら、このゴルフボールにおいても十分な飛距離が得られなかった。
【０００５】
更に、米国特許第７４６８００６号明細書には、内層及び外層のコアを具備するゴルフボールが提案されており、外層コアがショアＤ硬度４５以上の２元共重合体の高中和なアイオノマーにて形成されると共に、内層コアがショアＤ硬度５５以下の３元共重合体の高中和なアイオノマーにて形成されることが記載されている。しかしながら、このゴルフボールでは、内層コアよりも外層コアの硬度が高く設定されており、ボール初速が大きいものではなく、飛距離が十分に得られなかった。
【０００６】
また、特開２００８−３０１９８５号公報には、３層以上のボール構造のゴルフボールが提案されており、最内芯（内層コア）の主成分が熱可塑性樹脂であり、その直径が１８〜３５ｍｍであることが示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、最内芯（内層コア）が軟らかく、ボール初速が大きいものではなく、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時の飛距離が伸びなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−５７０７０号公報
【特許文献２】特許第４００６５５０号公報
【特許文献３】米国特許第６０７１２０１号明細書
【特許文献４】特開２００１−１７５７１号公報
【特許文献５】米国特許第６３９４９１２号明細書
【特許文献６】特開２０００−２２９１３３号公報
【特許文献７】特許第３６５６８０６号公報
【特許文献８】米国特許第６６０５００９号明細書
【特許文献９】米国特許第７２４１２３２号明細書
【特許文献１０】米国特許第７４６８００６号明細書
【特許文献１１】特開２００８−３０１９８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、フルショット時の飛距離の増大を図ることができるコアが多層構造であるマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ソリッドコアにカバーを被覆してなり、かつ該ソリッドコアを内層コアとそれを被覆する外層コアとを有する多層コアを形成してなるゴルフボールにおいて、打撃時の変形に伴う応力集中が外層コアに起こるため、外層コアには反発性が高く、硬度分布が大きく変形しやすい材料を採用することと共に、内層コアには比較的大きく硬めの、反発の高い材料を用いることで、実打時の反発性が非常に高く、飛距離が向上することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
［１］ソリッドコアに１層又は２層以上のカバーを被覆してなり、該ソリッドコアが内層コアと外層コアとを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記内層コアが熱可塑性樹脂を主材として形成され、直径１０〜３８ｍｍ、内層コアを半分に切断し、その断面上の任意の２点間の断面硬度の差が±５以内であると共に、上記外層コアがポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成され、内層コアと外層コアとを合わせたコアの直径が３０〜４２ｍｍであり、内層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での中心硬度を（ａ）、内層コアと外層コアとの境界面より１ｍｍ内側の内層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｂ）、上記境界面より１ｍｍ外側の外層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｃ）、外層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での表面硬度（ｄ）とすると、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との合計硬度の値が２６０〜３４０の範囲であり、かつ上記内層コアが、
（Ａ−Ｉ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  １００〜３０質量％、及び（Ａ−ＩＩ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ０〜７０質量％のベース樹脂１００質量部に対して、
（Ｂ）分子量２８０〜１５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１７０質量部、
（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を混合した樹脂組成物を主材として形成されることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
［２］外層コアのゴム組成物に使用されるポリブタジエンゴムが希土類元素系触媒で合成されたものである［１］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［３］外層コアのゴム組成物には、１５５℃における半減期が５〜１２０秒である有機過酸化物が配合され、その配合量が基材ゴム１００質量部に対して０．３〜４質量部とする［１］又は［２］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールによれば、内層コア及び外層コアを具備するものであり、内層コアに高反発な高中和のアイオノマー樹脂組成物を用いると共に、外層コアに硬度分布の大きいゴム組成物を採用することにより、ドライバーのフルショットにおいて高い実打初速を維持することができ、飛距離を増大させることができるものである。また、本発明のゴルフボールは、打感も良好に得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、特に図示はしないが、ソリッドコアに１層又は２層以上のカバーを被覆してなり、該ソリッドコアが内層コアと外層コアとを有するものである。
【００１３】
本発明の内層コアは、従来のゴルフボールのようにゴム組成物にて形成されるものではなく、熱可塑性樹脂を主材として形成される。
【００１４】
上記内層コアを得る方法としては、型付け、もしくは射出成形いずれの方法も使用できるが、射出成形方法にて製造することが好ましく、コア成形用金型のキャビティ内に上述した熱可塑性樹脂材料を射出する方法を好適に採用できる。
【００１５】
また、内層コアの材料としては、上述したように熱可塑性樹脂を主材したものであり、具体的には、アイオノマー樹脂、その未中和物、或いは高中和なアイオノマー樹脂を用いることが好適である。アイオノマー樹脂、又はその未中和物としては、下記（Ａ−Ｉ）（Ａ−ＩＩ）
（Ａ−Ｉ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩、及び
（Ａ−ＩＩ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩
の樹脂成分をベース樹脂とした樹脂組成物を採用することが好適である。以下、この樹脂組成物について説明する。
【００１６】
（Ａ−Ｉ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）については、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは１１０，０００以上、更に好ましくは１２０，０００以上であり、上限として、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１９０，０００以下、更に好ましくは１７０，０００以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比は、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、上限値として、好ましくは７．０以下、より好ましくは６．５以下である。
【００１７】
この場合、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミェションクロマトグラフィー）におけるポリスチレン換算にて算出されるものである。ＧＰＣ分子量測定に関して述べると、２元共重合体及び３元共重合体は、分子中の不飽和カルボン酸基により、その分子がＧＰＣのカラムに吸着されるため、そのままではＧＰＣ測定ができない。通常、不飽和カルボン酸基をエステル化後にＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算した平均分子量Ｍｗ及びＭｎを算出する。
【００１８】
上記（Ａ−Ｉ）成分はオレフィンを含む共重合体であり、当該成分中のオレフィンとして、例えば、炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものを挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００１９】
また、（Ａ−Ｉ）成分中の不飽和カルボン酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００２０】
更に、（Ａ−Ｉ）成分中の不飽和カルボン酸エステルとして、例えば、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル等が挙げられ、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）が好ましい。
【００２１】
（Ａ−Ｉ）成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、通常２質量％以上、好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、上限としては２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと材料の加工性が低下する可能性がある。
【００２２】
（Ａ−Ｉ）成分の共重合体がベース樹脂全体に占める割合は１００〜３０質量％であり、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、上限値として、好ましくは９２質量％以下、より好ましくは８９質量％以下、更に好ましくは８６質量％以下である。
【００２３】
（Ａ−Ｉ）（Ａ−ＩＩ）成分の共重合体の金属塩は、上述した（Ａ−Ｉ）（Ａ−ＩＩ）成分のランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。
【００２４】
ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられるが、好ましくはＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++、Ｃａ++等が好適に用いられ、更に好ましくはＺｎ++、Ｍｇ++であることが推奨される。
【００２５】
また、（Ａ−Ｉ）（Ａ−ＩＩ）成分において金属中和物を使用する場合、即ち、アイオノマーを使用する場合には、その金属中和物の種類や中和度については特に制限はない。その一例として具体的には、６０モル％Ｚｎ（亜鉛中和度）のエチレン−アクリル酸共重合体、４０モル％Ｍｇ（マグネシウム中和度）のエチレン−アクリル酸共重合体、及び４０モル％Ｍｇ（マグネシウム中和度）のエチレン−メタクリル酸−イソブチレンアクリレート３元共重合体、６０モル％Ｚｎ（亜鉛中和度）のエチレン−メタクリル酸−イソブチレンアクリレート３元共重合体等が挙げられる。
【００２６】
（Ａ−Ｉ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体として具体的には、商品名「ニュクレルＡＮ４３１８」、「同ＡＮ４３１９」、「同ＡＮ４３１１」、「同Ｎ０３５Ｃ」、「同Ｎ０２００Ｈ」（三井・デュポンポリケミカル社製）などが挙げられる。また、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属塩として具体的には、商品名「ハイミランＡＭ７３１６」、「同ＡＭ７３３１」、「同１８５５」、「同１８５６」（三井・デュポンポリケミカル社製）や商品名「サーリン６３２０」、「同８１２０」（米国デュポン社製）などが挙げられる。
【００２７】
また、（Ａ−ＩＩ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）については、好ましくは１５０，０００以上、より好ましくは１６０，０００以上、更に好ましくは１７０，０００以上であり、上限値としては、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１９０，０００以下、更に好ましくは１８０，０００以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比は、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、上限値として、好ましくは７．０以下、より好ましくは６．５以下である。
【００２８】
（Ａ−ＩＩ）成分の共重合体がベース樹脂全体に占める割合は０〜７０質量％であり、好ましくは８質量％以上であり、より好ましくは１１質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上であり、上限値として、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００２９】
（Ａ−ＩＩ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の具体例としては、商品名「ニュクレル１５６０」、「同１５２５」、「同１０３５」など（三井・デュポンポリケミカル社製）が挙げられる。オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属塩として、具体的には、商品名「ハイミラン１６０５」、「同１６０１」、「同１５５７」、「同１７０５」、「同１７０６」（三井・デュポンポリケミカル社製）や商品名「サーリン７９３０」、「同７９２０」（米国デュポン社製）、更には、商品名「エスコール５１００」、「エスコール５２００」（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）などが挙げられる。
【００３０】
更に、良好な反発性を得るために、上記（Ａ−Ｉ）（Ａ−ＩＩ）成分に以下の（Ｂ），（Ｃ）成分を加熱混合することで中和度を向上させた高中和アイオノマーを使用することができる。
【００３１】
上記の高中和なアイオノマー樹脂組成物において、（Ａ−Ｉ）及び（Ａ−ＩＩ）成分から成る上記ベース樹脂１００質量部に対して、
（Ｂ）分子量２８０〜１５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１７０質量部、
（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を混合することができる。
【００３２】
（Ｂ）成分は、分子量２８０以上１５００以下の脂肪酸又はその誘導体であり、加熱混合物の流動性の向上に寄与する成分で、上記（Ａ）成分と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度の著しい増加に寄与するものである。また、（Ｂ）成分中の脂肪酸（誘導体）は、分子量が２８０以上１５００以下で高含量の酸基（誘導体）を含むため、添加による反発性の損失が少ないものである。
【００３３】
（Ｂ）成分の脂肪酸又はその誘導体は、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）であっても、アルキル基中の結合が単結合のみにより構成される飽和脂肪酸（誘導体）であってもよいが、１分子中の炭素数は、通常１８以上、上限として８０以下、特に４０以下であることが推奨される。炭素数が少ないと、耐熱性が劣り、酸基の含量が多すぎてベース樹脂中に含まれる酸基との相互作用により所望の流動性が得られなくなり、炭素数が多い場合には、分子量が大きくなるため流動性が低下する場合があり、材料として使用困難になるおそれがある。
【００３４】
（Ｂ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、オレイン酸を好適に用いることができる。
【００３５】
また、（Ｂ）成分の脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんが例示できる。金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００３６】
（Ｂ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。
【００３７】
本発明の（Ｂ）成分は、上記ベース樹脂１００質量部に対して、５質量部以上、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは８０質量部以上であり、上限として１７０質量部以下、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１３０質量部以下、更に好ましくは１１０質量部以下である。
【００３８】
なお、上述した（Ａ）成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー（ＵＳＰ５３１２８５７，ＵＳＰ５３０６７６０，ＷＯ９８／４６６７１公報等）を使用することもできる。
【００３９】
（Ｃ）成分は、上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物である。従来例でも挙げたように、（Ａ），（Ｂ）成分のみ、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマーに含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。（Ｃ）成分は、このような問題を解決するために配合する。
【００４０】
【化１】
2010194315.tif 000002
【００４１】
本発明で使用する加熱混合物は、上述したように（Ｃ）成分として、上記（Ａ），（Ｂ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。（Ｃ）成分の配合で、上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、加熱混合物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボールとしての反発性に寄与する。
【００４２】
本発明の（Ｃ）成分は、上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であり、好ましくは一酸化物又は水酸化物であることが推奨され、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、加熱混合物の中和度を上げることができるものである。
【００４３】
ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ+、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、上述したように一酸化物又は水酸化物が好適であり、好ましくはアイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウムや水酸化カルシウムを好適に使用できる。
【００４４】
上記（Ｃ）塩基性無機金属化合物は、上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和するための成分であり、その配合量を上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基に対して、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、最も好ましくは７０モル％以上であり、上限値としては、好ましくは１３０モル％以下、より好ましくは１１０モル％以下、更に好ましくは１００モル％以下、特に好ましくは９０モル％以下、最も好ましくは８５モル％以下である。この場合、（Ｃ）成分である塩基性無機金属化合物については、所望の中和度を得るためにその配合量を適宜選定することができる。また、本発明の（Ｃ）成分の配合量は、質量ベースで表現すれば、上記ベース樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．８質量部以上、最も好ましくは１質量部以上であり、上限として、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは４質量部以下である。
【００４５】
上記樹脂組成物のメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定））については、好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは２ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは３ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、上限値して、好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、最も好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。この樹脂混合物のメルトインデックスが少ないと加工性が著しく低下してしまう。
【００４６】
上記の樹脂混合物の製造方法としては、特に制限はないが、（Ａ−Ｉ）（Ａ−ＩＩ）成分中としてのアイオノマー又は未中和のポリマーと（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを一緒にホッパーに投入し、所望の条件で押出す方法を採用することができ、また、（Ｂ）成分については、別のフィーダーから投入しても良い。この場合、上記の（Ｃ）成分である金属カチオン源による（Ａ−Ｉ）（Ａ−ＩＩ）及び（Ｂ）成分中のカルボン酸への中和反応を各種の押出機によって行うことができる。その押出機としては、単軸押出機、２軸押出機のどちらでも良く、２軸押出機がより好ましい。また、これら押出機の連結型でも良く、例えば、単軸押出機−２軸押出機、２軸押出機−２軸押出機等の連結タイプが挙げられる。これらの装置の構成は特別なものではなく、既存の押出機で十分である。
【００４７】
本発明では、内層コアの直径は１０〜３８ｍｍに設定される。内層コアの直径の好ましい範囲としては、下限値として、１２ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１４ｍｍ以上、更に好ましくは１６ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは３６ｍｍ以下、より好ましくは３４ｍｍ以下、更に好ましくは３２ｍｍ以下である。また、上記の内層コアの断面において、任意の２点間の断面硬度の差が±５以内であることが必要であり、好ましくは±４以内、より好ましくは±３以内、更に好ましくは±２以内である。このように、内層コアの断面硬度のばらつきを可及的に小さくすることにより、実打時のボール反発性が非常に高く、良好な打感を得ることができる。
【００４８】
内層コアの比重については、好ましくは０．８０以上、より好ましくは０．８５以上、更に好ましくは０．９以上、最も好ましくは０．９２以上であり、上限として、１．４以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１以下、最も好ましくは１以下である。内層コアの比重は、反発性を維持し、慣性モーメントを大きくすることで、飛距離を向上させることができる。
【００４９】
本発明における外層コアは、ポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物の加熱成形物にて形成される。
【００５０】
ここで、上記のポリブタジエンは、シス−１，４結合を６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものである。
【００５１】
また、上記のポリブタジエンは、そのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が３０以上、好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、より更に好ましくは５０以上、最も好ましくは５２以上、上限として１００以下、好ましくは８０以下、更に好ましくは７０以下、最も好ましくは６０以下であることが推奨される。
【００５２】
なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ−Ｋ６３００）であり、単位記号としてＭＬ1+4（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。
【００５３】
更に、上記ポリブタジエンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）としては、２．０以上、好ましくは２．２以上、より好ましくは２．４以上、更に好ましくは２．６以上、上限として６．０以下、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．４以下である。Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。
【００５４】
上記ポリブタジエンは、Ｎｉ，Ｃｏ触媒を用いて合成したものでも希土類元素系触媒で合成したものでもよいが、特に、希土類元素系触媒で合成したものであることが好ましく、その希土類元素系触媒としては、公知のものを使用することができる。
【００５５】
例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組み合わせよりなる触媒を挙げることができる。
【００５６】
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、シス−１，４結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００５７】
希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−３０℃〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とすることができる。
【００５８】
上記のポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。
【００５９】
末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
【００６０】
上記ポリブタジエンは、ゴム基材中に、６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上、上限として１００質量％以下、好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下配合されたものであることが必要である。配合量が足りないと、良好な反発性が付与されたゴルフボールを得ることが困難になる。
【００６１】
また、上記ポリブタジエン以外のゴムを本発明の目的を損なわない範囲で併用・配合することもできる。具体例として、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６２】
上記外層コアである加熱成形物は、上記ゴム基材１００質量部に対し、不飽和カルボン酸又はその金属塩、有機硫黄化合物、無機充填剤及び老化防止剤を必須成分として所定量配合したゴム組成物にて形成される。
【００６３】
ここで、不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００６４】
また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。
【００６５】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２２質量部以上、更に好ましくは２４質量部以上、最も好ましくは２６質量部以上、上限として、好ましくは４５質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、最も好ましくは３０質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬くなりすぎてしまい、耐え難い打感となり、少なすぎると、反発性が低下してしまう。
【００６６】
必要に応じて有機硫黄化合物を配合することができる。この有機硫黄化合物は、優れた反発性を付与するために好ましく用いられる。具体的には、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルジスルフィド等のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。
【００６７】
有機硫黄化合物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上、特に好ましくは０．４質量部以上であり、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬さが軟らかくなりすぎてしまい、少なすぎると、反発性の向上が見込めない。
【００６８】
無機充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、その配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、最も好ましくは８質量部以上、上限として、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、最も好ましくは２０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない。
【００６９】
有機過酸化物としては、硬度分布を大きくするために、比較的半減期の短い有機過酸化物を用いることが好ましい。具体的には、１５５℃における半減期ａｔが、５秒以上、より好ましくは１０秒以上、更に好ましくは１５秒以上の有機過酸化物を用いることが好ましい。また、１５５℃における半減期ａｔが、１２０秒以下、より好ましくは９０秒以下、更に好ましくは６０秒以下であるものを用いることが好ましい。その一例としては、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン（商品名「パーヘキサＨＣ」）、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（商品名「パーヘキサＴＭＨ」）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（商品名「パーヘキサ３Ｍ」）、１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン（商品名「パーヘキサＣ」）が用いられ、いずれも日油社製である。この配合量については、硬度分布を大きくするために、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、上限としては、好ましくは４質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下、最も好ましくは１．５質量部以下とすることが、好適な反発性、耐久性を得ることができる点から推奨される。上記の配合量が多すぎると、反発性、耐久性が低下してしまう場合があり、一方、少なすぎると、架橋に要する時間が長くなり、生産性の低下が大きく、コンプレッションも大きく低下してしまう場合がある。
【００７０】
上記ゴム組成物には、必要に応じて老化防止剤を配合することができる。この老化防止剤としては、例えば、市販品として「ノクラックＮＳ−６」、「同ＮＳ−３０」（大内新興化学工業社製）、「ヨシノックス４２５」（吉富製薬社製）等が挙げられる。
【００７１】
老化防止剤の配合量については、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上であり、上限としては、好ましくは０．４質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下、更に好ましくは０．２質量部以下とすることが、好適な反発性、耐久性を得ることができる点から推奨される。
【００７２】
また、必要に応じて硫黄を配合することができる。具体的には、商品名「硫黄Ｚ（ゼット）」（鶴見化学工業社製）などが例示される。硫黄の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上であり、上限として好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．４質量部以下、更に好ましくは０．１質量部以下である。硫黄の添加によりコアの硬度分布を大きくすることができる。硫黄の配合量が多すぎると、加熱成形の際、ゴム組成物が爆発するなどの不具合や反発性が大きく低下するおそれがある。
【００７３】
上記外層コア（加熱成形物）については、後述する断面硬度が得られるように、上述したゴム組成物を適宜選択し、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって作製することができる。加硫条件については、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。この場合、本発明の所望のコア用ゴム架橋体を得る観点から、加硫温度は、１５０℃以上であることが好ましく、特に１５５℃以上が好ましく、上限としては、２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下、更に好ましくは１８０℃以下、最も好ましくは１７０℃以下である。
【００７４】
本発明の外層コアは、上記ゴム組成物を上記の方法で加硫・硬化させて製造することができるが、まず、外層コア成形用金型に外層コア材を入れ、一次加硫（半加硫）して一対の半球カップ体を製造した後、次いで、予め製作した内層コアを一方の半球カップ体に載せ、更に他方の半球カップ体をこれに被せた状態で二次加硫（全加硫）を行う加硫工程を２段階に分けた方法を好適に採用し得る。また、外層コアの形成と同時にソリッドコアの製造を行う方法を好適に採用し得、内層コアに外層コア材を射出成形する方法も好適に採用できる。外層コアを成形するには加硫工程が必要であり、内層コアが高温にさらされるため、内層コア材の融点は１５０℃以上であることが望ましい。
【００７５】
この場合、半球カップ体に配置する内層コアは、配置前に予め接着剤を塗布することができ、内層コアと外層コアとの界面を接着剤にて強固に結合させることで、ゴルフボールの耐久性をより向上させ、高い反発性を得ることができる。また、内層コアの表面をバレル研磨機などで粗くして表面に微細な凹凸を形成し、配置することが内層コアと外層コアとの密着性を高めるため推奨される。
【００７６】
以上のようにして製造されるソリッドコアの直径、即ち、内層コアと外層コアとを合わせたコアの直径については３０〜４２ｍｍであり、好ましくは３２ｍｍ以上、より好ましくは３４ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは４１ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下である。
【００７７】
外層コアの比重については、好ましくは１以上、より好ましくは１．０５以上、更に好ましくは１．１以上であり、上限として、好ましくは３以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．０以下、最も好ましくは１．５以下である。
【００７８】
本発明のソリッドコアにおいては、コアを半分に切断し、内層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ａ）、内層コアと外層コアとの境界面より１ｍｍ内側の内層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｂ）、上記境界面より１ｍｍ外側の外層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｃ）、外層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での表面硬度（ｄ）とし、下記式（１）
Ｅ＝（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）      ・・・（１）
を定義する場合、上記式の合計であるＥの数値範囲としては、２６０以上、好ましくは２６５以上、より好ましくは２７０以上、更に好ましくは２７５以上であり、上限値としては、３４０以下、好ましくは３３５以下、より好ましくは３３０以下、更に好ましくは３２５以下である。この範囲を逸脱すると、ボール初速度が小さくなり飛距離に劣り、また、コアが硬くなりすぎてしまい打感が悪くなる。又は、ボールにスピンがかかりすぎてしまい飛距離が十分に伸びなかったりする。
上記のように、内層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ａ）、内層コアの特定箇所の断面硬度（ｂ）、外層コアの特定箇所の断面硬度（ｃ）及び外層コアの表面硬度（ｄ）の合計硬度Ｅを上記のように調整することにより、外層コアの硬度分布を大きくし、打撃時のコア変形を適正化することで、良好なスピンと高い反発性を得ることができ、ボールの良好な飛び性能を実現することができる。
【００７９】
また、（ｂ）の値については、３０以上、好ましくは３５以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４５以上であり、上限としては、９０以下、好ましくは８７以下、より好ましくは８４以下、更に好ましくは８１以下とする。このように、上記の断面硬度を適正化することにより、実打時の反発性が非常に高く、良好な打感を得ることができる。
【００８０】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、上記ソリッドコアに１層又は２層以上のカバーを被覆形成してなる。本発明では、カバー材料については、特に制限はないが、公知のカバー材料を使用して形成できる。カバー材として具体的には、公知の熱可塑性樹脂、アイオノマー樹脂、上述したような高中和なアイオノマー樹脂組成物、熱可塑性及び熱硬化型のポリウレタン、或いは、ポリウレタン系，ポリアミド系，ポリエステル系などの熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。また、カバーの形成には、通常の射出成形が好適に採用し得る。
【００８１】
本発明で使用されるカバーが比較的軟らかい場合は、飛距離増大効果に加えて、アプローチでのスピン性能も向上し、コントロール性と飛距離の両立を図ることができる。また、カバーが比較的硬い場合は、飛距離増大効果に加えて、更なる低スピン化が達成できるため、飛距離が大きく向上し得る。
【００８２】
本発明で使用されるカバーを比較的軟らかく形成する場合、上述したカバー材のうち、アイオノマー樹脂、高中和アイオノマー樹脂組成物、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等を採用することが好適である。カバーが１層の場合には、該カバーの厚さは０．５〜２．０ｍｍ、カバーの硬度はショアＤで３０〜５７に設定することが好適である。なお、カバーの硬度とは、カバー材料を所定厚のシート状に成形した時の硬度を意味する。
【００８３】
また、カバーが２層以上の場合、内層カバーの厚さについては、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上、更に好ましくは０．９ｍｍ以上、最も好ましくは１．１ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは２．７ｍｍ以下、更に好ましくは２．５ｍｍ以下、最も好ましくは２．３ｍｍ以下である。また、内層カバーの硬度については、ショアＤ硬度で、好ましくは５１以上、より好ましくは５３以上、更に好ましくは５５以上であり、上限値として、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下、更に好ましくは６２以下、最も好ましくは５９以下である。
【００８４】
上記の場合、外層カバーの厚さについては、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．６ｍｍ以上、更に好ましくは０．７ｍｍ以上、最も好ましくは０．８ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１．７ｍｍ以下、更に好ましくは１．４ｍｍ以下、最も好ましくは１．２ｍｍ以下である。また、外層カバーの硬度については、ショアＤ硬度で、好ましくは３０以上、より好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、最も好ましくは４５以上であり、上限値として、好ましくは５７以下、より好ましくは５６以下、更に好ましくは５５以下である。
【００８５】
本発明で使用されるカバーを比較的硬く形成する場合、カバー材としては熱可塑性樹脂を使用することが好適であり、最も好ましいのは、アイオノマー樹脂を採用することである。カバーが１層の場合には、該カバーの厚さは０．５〜３．０ｍｍ、カバーの硬度はショアＤで５８〜７０に設定することが好適である。
【００８６】
また、カバーが２層以上の場合、内層カバーの厚さについては、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上、更に好ましくは０．９ｍｍ以上、最も好ましくは１．１ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．２ｍｍ以下、最も好ましくは１．９ｍｍ以下である。また、内層カバーの硬度については、ショアＤ硬度で、好ましくは３０以上、より好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、最も好ましくは４５以上であり、上限値として、好ましくは５７以下、より好ましくは５６以下、更に好ましくは５４以下、最も好ましくは５２以下である。
【００８７】
上記の場合、外層カバーの厚さについては、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上、更に好ましくは０．９ｍｍ以上、最も好ましくは１．１ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２ｍｍ以下、最も好ましくは１．５ｍｍ以下である。また、外層カバーの硬度については、ショアＤ硬度で、好ましくは５８以上、より好ましくは５９以上、更に好ましくは６０以上であり、上限値として、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下、更に好ましくは６３以下である。
【００８８】
ゴルフボールの直径としては、ゴルフボールの規格に対応するべく、４２．６７ｍｍ以上であることが好ましく、上限値としては、好ましくは４４ｍｍ以下、より好ましくは４３．８ｍｍ以下、更に好ましくは４３．５ｍｍ以下、最も好ましくは４３ｍｍ以下である。また、上記ゴルフボールの直径の範囲において、ボール全体の初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量（別名、製品硬度とも呼ばれる。）は、好ましくは２．３ｍｍ以上、より好ましくは２．４ｍｍ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ以上、最も好ましくは２．６ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下、更に好ましくは４．０ｍｍ以下、最も好ましくは３．８ｍｍ以下である。
【００８９】
ボール表面に形成されるディンプルの個数については、特に制限はないが、空気力学的性能を高め飛距離を増大させるために、好ましくは２５０個以上、より好ましくは２７０個以上、更に好ましくは２９０個以上、最も好ましくは３００個以上であり、上限値として、好ましくは４００個以下、より好ましくは３８０個以下、更に好ましくは３６０個以下、最も好ましくは３４０個以下である。
また、ディンプルの幾何学的配列としては、８面体、２０面体などが採用でき、更に、ディンプルの模様としては、円形に限られず、スクウェアー型、ヘキサゴン型、ペンタゴン型、トライアングル型などの非円形の形状のものを採用することができる。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００９１】
〔実施例１〜４，比較例１〜３〕
下記表２に示した組成の樹脂材料を射出成形金型内に射出して、内層コアを成形した。なお、比較例１のコアは単層のゴム製コアである。
外層コアについては、表１の組成のゴム組成物を混練ロールを用いて混練し、１３０℃，６分間で一次加硫（半加硫）して一対の半球カップ体を製作した。得られた一対の半球カップ体で内層コアを被包し、金型内で１５５℃，１５分間の条件にて外層コアを二次加硫（全加硫）して２層構造のソリッドコアを製造した。
【００９２】
次に、各ソリッドコアについて、表２に示した組成の樹脂材料（カバー材）を射出成形して、内層カバーと、同一形状、配列、個数のディンプルを表面に有する外層カバーとをそれぞれ形成し、表３の性状を示すマルチピースソリッドゴルフボールを得た。
【００９３】
【表１】
2010194315.tif 000003
【００９４】
・ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製「ＢＲ７３０」  Ｎｄ系触媒を用いて得られたポリブ
タジエンゴム、シス−１，４結合含有量９６％、ムーニー粘度「５５」、分子量分
布「３」
・アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業社製
・過酸化物：日油社製「パーヘキサＣ−４０」  １，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
シクロヘキサンを無機充填剤で４０％に希釈、１５５℃の半減期が約５０秒
・酸化亜鉛：堺化学工業社製
・硫酸バリウム：堺化学工業社製「沈降性硫酸バリウム１００」
・炭酸カルシウム：白石カルシウム社製「シルバーＷ」
・老化防止剤：大内新興化学工業社製「ノクラックＮＳ−６」
【００９５】
【表２】
2010194315.tif 000004
【００９６】
・ニュクレル：三井・デュポンポリケミカル社製のエチレン−メタクリル酸共重合体又は
エチレン−メタクリル酸−エステル３元共重合体
・エスコール５１００：ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のエチレン−アク
リル酸２元共重合体
・サーリン：デュポン社製のアイオノマー樹脂
・ハイミラン：三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂
・ハイトレル：東レデュポン社製の熱可塑性ポリエステルエラストマー
・オレイン酸：日油社製「ＮＡＡ−３００」
・ステアリン酸マグネシウム：日本油脂社製「マグネシウムステアレートＧ」
・ベヘニン酸：日油社製「ＮＡＡ−２２２Ｓ」
・水酸化カルシウム：白石カルシウム社製「ＣＬＳ−Ｂ」
・酸化マグネシウム：協和化学工業社製「キョーワマグＭＦ１５０」
・ポリテールＨ：三菱化学社製低分子量ポリオレフィン系ポリオール
・酸化チタン：石原産業社製「タイペークＲ５５０」
・ポリエチレンワックス：三洋化成社製「サンワックス１６１Ｐ」
【００９７】
得られたゴルフボールについて、下記のボール物性を調べた。また、下記方法で飛び試験を行い、フィーリングも評価した。その結果を表３（実施例、比較例）に示す。
【００９８】
内層コア，外層コアの中心，断面，表面のＪＩＳ−Ｃ硬度
中心及び断面硬度については、コアを半球状にカットして断面を平面にして測定部分に硬度計の針を垂直に押し当てて測定した。ＪＩＳ−Ｃ硬度の値で示される。
コア表面については、球状のコアの表面部分に垂直になるように硬度計をセットしてＪＩＳ−Ｃ硬度規格に基づいて硬度を計測した。ＪＩＳ−Ｃ硬度の値で示される。２３℃に温調後の測定値である。
【００９９】
カバーのショアＤ（シート状のショアＤ）
カバーのショアＤ硬度は、カバー材の射出成形物を６ｍｍ厚のシート状にした時のＡＳＴＭ−Ｄ−２２４０による値
【０１００】
ボール変形量
インストロン・コーポレーション製４２０４型を用いて、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し、１０ｋｇｆでの変形量と１３０ｋｇｆでの変形量との差を測定した。
【０１０１】
Ｗ＃１での飛距離
ゴルフ打撃ロボットにブリヂストンスポーツ社製の「Ｔｏｕｒ  Ｓｔａｇｅ  Ｘ−Ｄｒｉｖｅ」（ロフト角１０．５°）のドライバー（Ｗ＃１）でヘッドスピード（ＨＳ）５０ｍ／ｓで各ボールを１０発ずつ打撃し、スピン量（ｒｐｍ）及びトータル飛距離（ｍ）を測定した。初速については、高速カメラを用いて測定した。
【０１０２】
打感（フィーリング）
トップアマチュアゴルファー３人がヘッドスピード（ＨＳ）４０〜５０ｍ／ｓでドライバー（Ｗ＃１）により打撃した時の打感を下記の基準に従って評価した。
○：良好な打感
×：硬すぎる、又は軟らかすぎる
【０１０３】
【表３】
2010194315.tif 000005
【０１０４】
比較例１では、ゴム製の単層コアのために、ドライバー（Ｗ＃１）でのボール初速が小さく、飛距離が出ない。
比較例２では、内層コアが本発明で規定する樹脂組成物で形成されておらず、ボール初速が小さく、飛距離が出ない。
比較例３では、内層及び外層コアが硬めであるため、式（１）が本発明の範囲外となり、ドライバー（Ｗ＃１）による飛距離が出ない。