(57)【要約】      （修正有）【課題】吸水性を低下させることなく、良好な柔らかさおよび滑らかさ、しっとり感を有する紙が得られ、かつ紙に塗布する工程での泡立ちが小さい紙用柔軟剤を提供する。【解決手段】グリセリン（Ａ）、式（１）で示されるアミド化合物（Ｂ）、炭素数１４〜２０の不飽和脂肪族アルコールまたは分岐脂肪族アルコール（Ｃ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）との質量比Ａ／Ｂが９２／８〜９９．５／０．５、（Ｂ）と（Ｃ）との質量比Ｂ／Ｃが７５／２５〜９０／１０である紙用柔軟剤。2010024561.tif 000008（Ｒ１ＣＯは不飽和結合または分岐鎖を有する炭素数１４〜２０のアシル基であり、Ｒ２は水素原子または（Ａ２Ｏ）ｎＨである。Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏは、それぞれ炭素数２〜３のオキシアルキレン基である。mおよびnはオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、m+nは１〜６である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリン（Ａ）、式（１）で示されるアミド化合物（Ｂ）、炭素数１４〜２０の不飽和脂肪族アルコールまたは分岐脂肪族アルコール（Ｃ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）との質量比Ａ／Ｂが９２／８〜９９．５／０．５、（Ｂ）と（Ｃ）との質量比Ｂ／Ｃが７５／２５〜９０／１０である紙用柔軟剤。
【化１】
2010024561.tif 000007
（Ｒ１ＣＯは不飽和結合または分岐鎖を有する炭素数１４〜２０のアシル基であり、Ｒ２は水素原子または（Ａ２Ｏ）ｎＨである。Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏは、それぞれ炭素数２〜３のオキシアルキレン基である。ｍおよびｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、ｍ+ｎは１〜６である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は紙用柔軟剤に関する。より詳細には、吸水性を低下させることなく、良好な柔らかさ、滑らかさおよびしっとり感を有する紙が得られ、かつ紙に塗布する工程での泡立ちが小さい紙用柔軟剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、柔らかい紙が好まれるようになってきており、衛生紙は使用時に皮膚に直接触れるため、より柔らかい紙が求められている。柔らかさとしっとり感を向上させた紙として特許文献１には、吸湿性を有する塩類または多価アルコールを含有する紙が開示されている。このように、吸湿性を有する多価アルコール等を塗布したティシューはローションティシューとしてティシューの使用頻度が高い花粉症患者を中心に市場が拡大している。市場が拡大していく中で、ローションティシューには柔らかさに加えて、より滑らかな肌触りが求められるようになっている。そこで、柔らかさ、しっとり感と滑らかさを向上させるために長鎖炭化水素基を有する化合物を多価アルコールに組み合わせて紙に塗布する方法が行われるようになった。特許文献２には、炭素数８〜２４の炭化水素基を有する４級アンモニウム塩と多価アルコールを含有する紙、特許文献３には、ソルビタンエステルと非イオン性界面活性剤と多価アルコールとを紙に含有させる方法、特許文献４には、炭素数６以上の分岐鎖を有する１価のアルコールと陰イオン界面活性剤、エーテル型非イオン活性剤とを多価アルコールに組み合わせた薄葉紙用処理剤が開示されている。しかし、これらの方法では、吸水性の低下の問題、または薬剤を紙に塗布する工程において薬液が泡を多く含み均一な風合の向上が得られない、または泡立ちが大きくなり操業性が低下する等の問題が発生する場合がある。
【特許文献１】特開平５−１５６５９６号公報
【特許文献２】特開平７−１０９６９３号公報
【特許文献３】特表平８−５１０２９９号公報
【特許文献４】特開２００７−１０７１７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、吸水性を低下させることなく、良好な柔らかさおよび滑らかさ、しっとり感を有する紙が得られ、かつ紙に塗布する工程での泡立ちが小さい紙用柔軟剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記従来の課題を解決するために鋭意検討した結果、グリセリンに特定のアミド化合物と特定のアルコールとを組み合わせた紙用柔軟剤が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
グリセリン（Ａ）、式（１）で示されるアミド化合物（Ｂ）、炭素数１４〜２０の不飽和脂肪族アルコールまたは分岐脂肪族アルコール（Ｃ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）との質量比Ａ／Ｂが９２／８〜９９．５／０．５、（Ｂ）と（Ｃ）との質量比Ｂ／Ｃが７５／２５〜９０／１０である紙用柔軟剤、
【０００５】
【化１】
2010024561.tif 000002
【０００６】
（Ｒ１ＣＯは不飽和結合または分岐鎖を有する炭素数１４〜２０のアシル基であり、Ｒ２は水素原子または（Ａ２Ｏ）ｎＨである。Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏは、それぞれ炭素数２〜３のオキシアルキレン基である。mおよびnはオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、m+nは１〜６である。）
である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の紙用柔軟剤は、吸水性を低下させることなく、良好な柔らかさ、滑らかさ、しっとり感を紙に付与することができる。さらに、紙用柔軟剤を紙に塗布する工程での泡立ちを抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に更に詳細に発明の説明をする。
【０００９】
本発明の紙用柔軟剤は、グリセリン（Ａ）、および式（１）で表されるアミド化合物（Ｂ）、炭素数１４〜２０の不飽和脂肪族アルコールまたは分岐脂肪族アルコール（Ｃ）からなる。
以下、各成分および紙用柔軟剤について説明する。
（Ａ）グリセリン
本発明に用いるグリセリンは基材であり、紙に対して、柔らかさおよびしっとり感の向上を付与することに寄与する。
（Ｂ）アミド化合物
本発明に用いるアミド化合物（Ｂ）は式（１）で示される化合物であり、紙に対して、吸水性の維持および滑らかさ、柔らかさ、しっとり感の向上を付与することに寄与する。
【００１０】
【化１】
2010024561.tif 000003
【００１１】
（Ｒ１ＣＯは不飽和結合または分岐鎖を有する炭素数１４〜２０のアシル基であり、Ｒ２は水素原子または（Ａ２Ｏ）ｎＨである。Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏは、それぞれ炭素数２〜３のオキシアルキレン基である。mおよびnはオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、m+nは１〜６である。）
式（１）におけるＲ１ＣＯは不飽和結合または分岐鎖を有する炭素数１４〜２０のカルボン酸由来のアシル基である。不飽和結合を有するカルボン酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸等が挙げられ、分岐鎖を有するカルボン酸としては、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸等が挙げられる。これらのカルボン酸を単独または２種以上混合して使用することができる。好ましくは不飽和結合または分岐鎖を有する炭素数１４〜１８であるカルボン酸由来のアシル基である。炭素数が１４未満では十分な滑らかさの向上が得られず、塗布工程での泡立ちも大きくなる。炭素数が２０を超える場合には吸水性が低下する。また、Ｒ１ＣＯが直鎖飽和カルボン酸由来のアシル基である場合には吸水性が低下し、十分なしっとり感も得られない。
【００１２】
式（１）におけるＲ２は水素原子または（Ａ２Ｏ）ｎＨである。Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏはそれぞれ炭素数２〜３のオキシアルキレン基であり、具体的にはオキシエチレン基、オキシプロピレン基である。好ましくはオキシエチレン基である。オキシアルキレン基の炭素数が3を超える場合には、吸水性が不十分となる。ｍおよびｎはそれぞれオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、ｍ+ｎは１〜６である。好ましくはｍ+ｎは２〜４である。ｍ+ｎが０の場合は十分なしっとり感の向上が得られず、ｍ+ｎが6を超える場合は、塗布工程での泡立ちが大きくなる。
【００１３】
（Ｃ）不飽和脂肪族アルコールまたは分岐脂肪族アルコール
本発明で用いるアルコールは、炭素数が１４〜２０の不飽和脂肪族アルコールまたは分岐脂肪族アルコールであり、泡立ちの抑制に寄与する。不飽和脂肪族アルコールとしては、オレイルアルコールが挙げられ、分岐脂肪族アルコールとしては、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソアラキルアルコール等が挙げられる。好ましくは炭素数が１６〜１８の分岐脂肪族アルコールである。炭素数が１４未満の場合には、塗布工程での泡立ちが大きくなり、炭素数が２０を超える場合においては泡立ちが大きくはならないが、商業的に入手が困難である。また直鎖飽和アルコールでは泡立ちが大きくなる。
【００１４】
（Ｄ）紙用柔軟剤
本発明の紙用柔軟剤は、Ａ成分であるグリセリン（Ａ）およびＢ成分である式（１）で表されるアミド化合物（Ｂ）、Ｃ成分である不飽和脂肪族アルコールまたは分岐脂肪族アルコール（Ｃ）からなる。
本発明の紙用柔軟剤において、Ａ成分とＢ成分との質量比は９２／８〜９９．５／０．５である。好ましくは９４／６〜９８／２である。９９．５／０．５を超える場合には滑らかさの向上が不十分であり、９２／８未満の場合には塗布工程での泡立ちが大きくなる。
本発明の紙用柔軟剤において、Ｂ成分とＣ成分との質量比は７５／２５〜９０／１０である。好ましくは８０／２０〜８８／１２である。９０／１０を超える場合には塗布工程での泡立ちが大きくなり、７５／２５未満の場合には、柔らかさと滑らかさの向上が不十分である。
本発明の紙用柔軟剤は、取扱い性を良くするために溶媒を用いて粘度を低減させて使用することができる。
【００１５】
本発明の紙用柔軟剤の具体的な塗布方法としては、転写印刷方式、コーター、スプレーなどが挙げられる。好ましくは転写印刷方式である。本発明の紙用柔軟剤を衛生紙原紙に塗布してから２枚重ねの加工を行ってもよく、２枚重ねの加工を行った後に塗布を行ってもよい。
【実施例】
【００１６】
本発明を実施例および比較例により具体的に説明する。
（紙用柔軟剤調製例１）
撹拌機、冷却管、温度計を備えた５００ｍＬの４つ口フラスコにグリセリン３４８．４ｇ、水４０ｇをはかりとり、撹拌しながら６０℃まで昇温した後に表１に示したアミド化合物１を１０ｇ加え、６０℃で１時間撹拌した。その後、イソミリスチルアルコール１．６ｇ加えて３０分撹拌して柔軟剤組成物１を得た。
（柔軟剤組成物調製例２〜１６）
表１に示したアミド化合物および表２、表３に示す化合物を表２および表３に示す割合で用いて柔軟剤組成物調製例１と同様の操作を行い、柔軟剤組成物２〜１６を得た。
【００１７】
【表１】
2010024561.tif 000004
【００１８】
（柔軟紙の調製）
イオン交換水を用いて柔軟剤組成物１を２倍に希釈し、ハンドスプレーを用いてティシューペーパー１枚（市販されている２枚１組を１枚とする）に噴霧した。噴霧前後のティシューの重量差からＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分の合計が２０．２質量％塗布されていた。柔軟剤組成物１塗布ティシューペーパーを室温２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室で４８時間保管した後に以下の評価を行った。
【００１９】
（柔らかさ、滑らかさ、しっとり感の評価）
ティシューペーパー１枚を女性評価者が片手で握り、柔らかさ、滑らかさおよびしっとり感について、グリセリンを塗布した比較例１と比較してそれぞれ以下の評価基準に従い評価を行った。評価者１０人の平均値を評価値とした。それぞれ評価値が２．５以上のものを柔らかさ、滑らかさ、しっとり感に優れると評価した。結果を表２〜３に示す。
＜柔らかさの評価基準＞
４点：非常に柔らかい。
３点：柔らかい。
２点：比較例１と同じ。
１点：硬い
＜滑らかさの評価基準＞
４点：非常に滑らかである。
３点：滑らかである。
２点：比較例１と同じ。
１点：滑らかでない。
＜しっとり感の評価基準＞
４点：非常にしっとりしている。
３点：しっとりしている。
２点：比較例１と同じ。
１点：しっとりしていない。
【００２０】
（吸水性の評価）
室温２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室で４８時間保管した柔軟紙を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、４０枚重ねにして四すみをステープラで留めてこれを試験紙とした。この試験紙を８５℃で８分間乾燥させた後に、常温まで放冷した後に、水面に落とし、試験紙が完全に水にぬれるまでの時間を測定した。吸水性は、１０秒未満のものを吸水性良好とした。結果を表２〜３に示す。
＜吸水性評価基準＞
吸水時間１０秒未満：吸水性良好
吸水時間１０秒以上：吸水性不十分
【００２１】
（泡立ち量の評価）
内径６０ｍｍの１０００ｍＬメスシリンダーに柔軟剤組成物１を１９０ｍＬとった。最大孔径が８０μm以下であるディフューザーストーンを取り付けた空気導入管を底面に接するまで差し込んだ。このメスシリンダーを２５℃の恒温槽に入れ、１時間静置して温調した。ディフューザーストーン付き空気導入管を通して９４±５ｍＬ／分の空気を１０分間吹き込み、１０分後に空気の吹き込みをやめて泡の量を読み取った。泡立ち量の評価は、１５０ｍＬ未満を泡立ちが少ないとした。結果を表２〜３に示す。
＜泡立ち量評価基準＞
泡立ち量１５０ｍＬ未満：泡立ち小
泡立ち量１５０ｍＬ以上：泡立ち大
【００２２】
柔軟剤組成物２〜１６についても、柔軟剤組成物１と同様の評価を行った。結果を表２および表３に示す。
【００２３】
【表２】
2010024561.tif 000005
【００２４】
【表３】
2010024561.tif 000006
【００２５】
表２に示すように実施例１〜６の紙用柔軟剤はいずれも泡立ちが小さく、吸水性を低下させること無く、良好な柔らかさ、滑らかさ、しっとり感を有する紙を得ることができる。
【００２６】
これに対して比較例１は、グリセリンのみを塗布しているので、柔らかさ、滑らかさ、しっとり感の向上が不十分である。比較例２は、直鎖飽和脂肪酸由来のアミド化合物を用いているので、吸水性が低下している。比較例３はアミド化合物のオキシエチレン基付加モル数が本発明の範囲を超えているので、泡立ちが大きい。比較例４はオレイン酸アミドを用いているので、しっとり感の向上が不十分である。比較例５はグリセリンとアミド化合物の質量比が本発明の範囲を外れているので、泡立ちが大きい。比較例６、７は本発明のアミド化合物ではなく４級アンモニウム塩または非イオン性界面活性剤を用いているので、泡立ちが大きい。比較例８はアミド化合物とアルコールの質量比が本発明の範囲を外れているので、泡立ちが大きい。比較例９は炭素数が８の分岐脂肪族アルコールを用いているので、泡立ちが大きい。比較例１０は直鎖飽和アルコールを用いているので、泡立ちが大きい。