(57)【要約】【課題】被測定物を溶媒に溶解させることなく、被測定物中の揮発性成分を測定する。【解決手段】被測定物を秤量した後に密閉容器に入れ、所定温度まで加熱して揮発性成分を揮発させ、ガスクロマトグラフィを用いて気相部を測定し揮発性成分のピーク面積（Ａｘ）を求める。ピーク面積（Ａｉ）と飽和蒸気圧（Ｐｉ）との関係を示す第１の相関関係を用いてピーク面積（Ａｘ）から蒸気圧（Ｐｘ）を求め、次いで（Ｐｘ／Ｐｓ）を算出し、揮発性成分の含有率（Ｗｊ）と（Ｐｊ／Ｐｓ）との関係を示す第２の相関関係量線を用いて、（Ｐｘ／Ｐｓ）から揮発性成分の含有率（Ｗｘ）を求める。【選択図】図２
2010151579.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被測定物に含有される揮発性成分の含有率を測定する方法であり、下記の３つの工程を含むことを特徴とする測定方法。
＜第１工程＞
（１Ａ）  温度（T）と飽和蒸気圧（P）との関係が既知である揮発性成分を密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Ti）まで加熱する第１Ａ工程と、
（１Ｂ）任意の温度（Ti）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pi）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第１Ｂ工程と、
（１Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Ti）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pi）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi）を得る第１Ｃ工程と、
（１Ｄ）  任意の温度（Ti）を異なる任意の温度に繰り返し代えること以外は第１Ａ工程乃至第１Ｃ工程と同様な工程を複数回実施し、揮発性成分の蒸気圧（Pi）と揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi）との相関関係（以下、「第１の相関関係」という）を求める第１Ｄ工程と
を含む第１工程、
＜第２工程＞
（２Ａ）  揮発性成分を所定の割合、即ち含有率（Wj）で含有する標準測定物と、当該標準測定物及び揮発性成分を溶解する溶媒との両者を密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Tj）まで加熱する第２Ａ工程と、
（２Ｂ）  任意の温度（Tj）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pｊ）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第２Ｂ工程と、
（２Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Tj）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pｊ）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vj）を得る第２Ｃ工程と、
（２Ｄ）  得られた揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vj）から、第１Ｄ工程で求められた第１の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の蒸気圧（Pj）を求める第２Ｄ工程と、
（２Ｅ）  任意の温度（Tj）から、揮発性成分の温度（T）と飽和蒸気圧（P）との既知である関係に基づき、対応する飽和蒸気圧（Ps）を求め、次いで揮発性成分の飽和蒸気圧（Ps）に対する揮発性成分の蒸気圧（Pj）の割合（以下、「蒸気圧率（Pj/Ps）」という）を算出する第２Ｅ工程と、
（２Ｆ）  揮発性成分の含有率（Wj）を異なる揮発性成分の含有率に繰り返し代えること以外は第２Ａ工程乃至第２Ｅ工程と同様な工程を複数回実施し、揮発性成分の含有率（Wj）と揮発性成分の蒸気圧率（Pj/Ps）との相関関係（以下、「第２の相関関係」という）を求める第２Ｆ工程と
を含む第２工程、
＜第３工程＞
（３Ａ）  揮発性成分を未知の割合、即ち含有率（Wx）で含有する被測定物を密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Tx）まで加熱する第３Ａ工程と、
（３Ｂ）  任意の温度（Tx）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Px）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第３Ｂ工程と、
（３Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Tx）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Px）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vx）を得る第３Ｃ工程と、
（３Ｄ）  得られた揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vx）から、第１Ｄ工程で求められた第１の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の蒸気圧（Px）を求める第３Ｄ工程と、
（３Ｅ）  任意の温度（Tx）から、揮発性成分の温度（T）と飽和蒸気圧（P）との既知である関係に基づき、対応する飽和蒸気圧（Ps）を求め、次いで揮発性成分の飽和蒸気圧（Ps）に対する揮発性成分の蒸気圧（Px）の割合（以下、「蒸気圧率（Px/Ps）」という）を算出する第３Ｅ工程と、
（３Ｆ）  算出された蒸気圧率（Px/Ps）から、第２Ｆ工程で求められた第２の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の含有率（Wx）を求める第３Ｆ工程と
を含む第３工程
【請求項２】
揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi、Vj）が、ガスクロマトグラフィ法において検出器により検出される揮発性成分のピーク面積（Ai、Aj）であることを特徴とする請求項１記載の測定方法。
【請求項３】
前記ガスクロマトグラフィ法が、ヘッドスペースガスクロマトグラフィで測定する方法であることを特徴とする請求項１又は２記載の測定方法。
【請求項４】
被測定物が樹脂固体物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の測定方法。
【請求項５】
第３Ａ工程の被測定物の形状が、厚さ５ｍｍ以下の板状であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載の測定方法。
【請求項６】
第３Ａ工程における密閉容器に対する被測定物の体積比率が２０％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載の測定方法。
【請求項７】
揮発性成分の含有率を分析するプログラムであり、コンピュータを、下記の３つの手段を含む手段として機能させるためのプログラム。
＜第１手段＞
（１Ａ）  温度（T）と飽和蒸気圧（P）との関係が既知である揮発性成分を密閉容器に
れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Ti）まで加熱する第１Ａ工程と、
（１Ｂ）  任意の温度（Ti）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pi）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第１Ｂ工程と、
（１Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Ti）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pi）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi）を得る第１Ｃ工程と、
（１Ｄ）  任意の温度（Ti）を異なる任意の温度に繰り返し代えること以外は第１Ａ工程乃至第１Ｃ工程と同様な工程を複数回実施し、揮発性成分の蒸気圧（Pi）と揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi）との第１の相関関係を求める第１Ｄ工程と
を含む第１工程により求められた相関関係に係る情報を管理・蓄積する第１手段、
＜第２手段＞
（２Ａ）  揮発性成分を所定の割合、即ち含有率（Wj）で含有する標準測定物と、当該標準測定物及び揮発性成分を溶解する溶媒との両者を密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Tj）まで加熱する第２Ａ工程と、
（２Ｂ）  任意の温度（Tj）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pｊ）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第２Ｂ工程と、
（２Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Tj）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pｊ）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vj）を得る第２Ｃ工程と、
（２Ｄ）  得られた揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vj）から、第１Ｄ工程で求められた第１の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の蒸気圧（Pj）を求める第２Ｄ工程と、
（２Ｅ）  任意の温度（Tj）から、揮発性成分の温度（T）と飽和蒸気圧（P）との既知である関係に基づき、対応する飽和蒸気圧（Ps）を求め、次いで揮発性成分の飽和蒸気圧（Ps）に対する揮発性成分の蒸気圧（Pj）の割合（以下、「蒸気圧率（Pj/Ps）」という）を算出する第２Ｅ工程と、
（２Ｆ）  揮発性成分の含有率（Wj）を異なる揮発性成分の含有率に繰り返し代えること以外は第２Ａ工程乃至第２Ｅ工程と同様な工程を複数回実施し、揮発性成分の含有率（Wj）と揮発性成分の蒸気圧率（Pj/Ps）との第２の相関関係を求める第２Ｆ工程と
を含む第２工程により求められた相関関係に係る情報を管理・蓄積する第２手段、
＜第３手段＞
（３Ａ）  揮発性成分を未知の割合、即ち含有率（Wx）で含有する被測定物と、当該被測定物及び揮発性成分を溶解する溶媒との両者を密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Tx）まで加熱する第３Ａ工程と、
（３Ｂ）  任意の温度（Tx）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Px）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第３Ｂ工程と、
（３Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Tx）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Px）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vx）を得る第３Ｃ工程を含む工程により得られた揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vx）に係る情報を管理・蓄積する第３Ｃ手段と、
（３Ｄ） 得られた揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vx）から、第１Ｄ工程で求められた第１の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の蒸気圧（Px）を求める第３Ｄ工程と、
（３Ｅ）  任意の温度（Tx）から、揮発性成分の温度（T）と飽和蒸気圧（P）との既知である関係に基づき、対応する飽和蒸気圧（Ps）を求め、次いで揮発性成分の飽和蒸気圧（Ps）に対する揮発性成分の蒸気圧（Px）の割合（以下、「蒸気圧率（Px/Ps）」という）を算出する第３Ｅ工程と、
（３Ｆ）  算出された蒸気圧率（Px/Ps）から、第２Ｆ工程で求められた第２の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の含有率（Wx）を求める第３Ｆ工程と
を含む第３工程により求められた値及び／又は算出された値に係る情報を管理・蓄積する第３手段
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は被測定物中の揮発性成分の含有率を測定する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えば、樹脂の製造工程おいて、樹脂中の未反応成分や溶媒の含有率を精度よく迅速に測定することは、品質の安定化及び生産性の向上に大きく寄与する。これまで、樹脂などの被測定物中の揮発性成分の含有率を測定する方法としては、揮発性成分を含む被測定物を溶媒で溶解した後、得られた溶液をガスクロマトグラフィで測定する方法、あるいは被測定物を溶媒で溶解した後、揮発性成分は溶解し被測定物は溶解しない溶媒をさらに混合し、その上澄み成分をガスクロマトグラフィで測定する方法など知られている（例えば、特許文献１や非特許文献１）。
【特許文献１】特開平10-288573号公報
【非特許文献１】社団法人日本分析化学会編、改訂三版分析化学便覧、ｐ９２７  １０．１２  スチレン系樹脂  丸善株式会社（１９８１）発行９）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来の測定方法では、揮発性成分が揮発しないように、揮発性成分を含む被測定物を低温で溶媒に溶解させていたので、溶解させるのに時間がかかっていた。逆に、測定時間を短くするために被測定物を高温で溶解させると、揮発性成分が溶解中に揮発してしまい、正しい含有率を測定できないという問題があった。
【０００４】
本発明はこのような従来の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、被測定物を溶媒に溶解させることなく、被測定物中の揮発性成分を測定できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、被測定物に含有される揮発性成分の含有率を測定する方法であり、下記の３つの工程を含むことを特徴とする測定方法が提供される。
＜第１工程＞
（１Ａ）  温度（T）と飽和蒸気圧（P）との関係が既知である揮発性成分を密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Ti）まで加熱する第１Ａ工程と、
（１Ｂ）任意の温度（Ti）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pi）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第１Ｂ工程と、
（１Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Ti）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pi）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi）を得る第１Ｃ工程と、
（１Ｄ）  任意の温度（Ti）を異なる任意の温度に繰り返し代えること以外は第１Ａ工程乃至第１Ｃ工程と同様な工程を複数回実施し、揮発性成分の蒸気圧（Pi）と揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi）との相関関係（以下、「第１の相関関係」という）を求める第１Ｄ工程と
を含む第１工程、
＜第２工程＞
（２Ａ）  揮発性成分を所定の割合、即ち含有率（Wj）で含有する標準測定物と、当該標準測定物及び揮発性成分を溶解する溶媒との両者を密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Tj）まで加熱する第２Ａ工程と、
（２Ｂ）  任意の温度（Tj）に維持されて揮発性成分の蒸気圧(Pj)が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第２Ｂ工程と、
（２Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Tj）に維持されて揮発性成分の蒸気圧(Pj)が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vj）を得る第２Ｃ工程と、
（２Ｄ）  得られた揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vj）から、第１Ｄ工程で求められた第１の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の蒸気圧（Pj）を求める第２Ｄ工程と、
（２Ｅ）  任意の温度（Tj）から、揮発性成分の温度（T）と飽和蒸気圧（P）との既知である関係に基づき、対応する飽和蒸気圧（Ps）を求め、次いで揮発性成分の飽和蒸気圧（Ps）に対する揮発性成分の蒸気圧（Pj）の割合（以下、「蒸気圧率（Pj/Ps）」という）を算出する第２Ｅ工程と、
（２Ｆ）  揮発性成分の含有率（Wj）を異なる揮発性成分の含有率に繰り返し代えること以外は第２Ａ工程乃至第２Ｅ工程と同様な工程を複数回実施し、揮発性成分の含有率（Wj）と揮発性成分の蒸気圧率（Pj/Ps）との相関関係（以下、「第２の相関関係」という）を求める第２Ｆ工程と
を含む第２工程、
＜第３工程＞
（３Ａ）  揮発性成分を未知の割合、即ち含有率（Wx）で含有する被測定物を密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Tx）まで加熱する第３Ａ工程と、
（３Ｂ）  任意の温度（Tx）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Px）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第３Ｂ工程と、
（３Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Tx）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Px）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vx）を得る第３Ｃ工程と、
（３Ｄ）  得られた揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vx）から、第１Ｄ工程で求められた第１の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の蒸気圧（Px）を求める第３Ｄ工程と、
（３Ｅ）  任意の温度（Tx）から、揮発性成分の温度（T）と飽和蒸気圧（P）との既知である関係に基づき、対応する飽和蒸気圧（Ps）を求め、次いで揮発性成分の飽和蒸気圧（Ps）に対する揮発性成分の蒸気圧（Px）の割合（以下、「蒸気圧率（Px/Ps）」という）を算出する第３Ｅ工程と、
（３Ｆ）  算出された蒸気圧率（Px/Ps）から、第２Ｆ工程で求められた第２の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の含有率（Wx）を求める第３Ｆ工程と
を含む第３工程
【０００６】
ここで、揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi、Vj）として、ガスクロマトグラフィ法において検出器により検出される揮発性成分のピーク面積（Ai、Aj）を用いるのが好ましい。
【０００７】
前記ガスクロマトグラフィ法としては、ヘッドスペースガスクロマトグラフィで測定する方法が好適である。なお、ヘッドスペースガスクロマトグラフィとは、測定サンプルを耐圧性のあるバイアル瓶に封入し、恒温槽で一定時間保温することで平衡状態に到達させ、気相成分を分析するものである。
【０００８】
また、本発明の測定方法では、被測定物として樹脂固体物が好適であり、測定精度を向上させる観点からは、第３Ａ工程の被測定物の形状は、厚さ５ｍｍ以下の板状であるのが好ましい。
【０００９】
さらに第３Ａ工程における密閉容器に対する被測定物の体積比率が２０％以下とするのが好ましい。
【００１０】
また、本発明によれば、揮発性成分の含有率を分析するプログラムであり、コンピュータを、下記の３つの手段を含む手段として機能させるためのプログラムが提供される。
＜第１手段＞
（１Ａ）  温度（T）と飽和蒸気圧（P）との関係が既知である揮発性成分を密閉容器に
れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Ti）まで加熱する第１Ａ工程と、
（１Ｂ）  任意の温度（Ti）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pi）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第１Ｂ工程と、
（１Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Ti）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pi）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi）を得る第１Ｃ工程と、
（１Ｄ）  任意の温度（Ti）を異なる任意の温度に繰り返し代えること以外は第１Ａ工程乃至第１Ｃ工程と同様な工程を複数回実施し、揮発性成分の蒸気圧（Pi）と揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi）との第１の相関関係を求める第１Ｄ工程と
を含む第１工程により求められた相関関係に係る情報を管理・蓄積する第１手段、
＜第２手段＞
（２Ａ）  揮発性成分を所定の割合、即ち含有率（Wj）で含有する標準測定物と、当該標準測定物及び揮発性成分を溶解する溶媒との両者を密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Tj）まで加熱する第２Ａ工程と、
（２Ｂ）  任意の温度（Tj）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pｊ）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第２Ｂ工程と、
（２Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Tj）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pｊ）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vj）を得る第２Ｃ工程と、
（２Ｄ）  得られた揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vj）から、第１Ｄ工程で求められた第１の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の蒸気圧（Pj）を求める第２Ｄ工程と、
（２Ｅ）  任意の温度（Tj）から、揮発性成分の温度（T）と飽和蒸気圧（P）との既知である関係に基づき、対応する飽和蒸気圧（Ps）を求め、次いで揮発性成分の飽和蒸気圧（Ps）に対する揮発性成分の蒸気圧（Pj）の割合（以下、「蒸気圧率（Pj/Ps）」という）を算出する第２Ｅ工程と、
（２Ｆ）  揮発性成分の含有率（Wj）を異なる揮発性成分の含有率に繰り返し代えること以外は第２Ａ工程乃至第２Ｅ工程と同様な工程を複数回実施し、揮発性成分の含有率（Wj）と揮発性成分の蒸気圧率（Pj/Ps）との第２の相関関係を求める第２Ｆ工程と
を含む第２工程により求められた相関関係に係る情報を管理・蓄積する第２手段、
＜第３手段＞
（３Ａ）  揮発性成分を未知の割合、即ち含有率（Wx）で含有する被測定物と、当該被測定物及び揮発性成分を溶解する溶媒との両者を密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Tx）まで加熱する第３Ａ工程と、
（３Ｂ）  任意の温度（Tx）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Px）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す第３Ｂ工程と、
（３Ｃ）  取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Tx）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Px）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vx）を得る第３Ｃ工程を含む工程により得られた揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vx）に係る情報を管理・蓄積する第３Ｃ手段と、
（３Ｄ） 得られた揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vx）から、第１Ｄ工程で求められた第１の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の蒸気圧（Px）を求める第３Ｄ工程と、
（３Ｅ）  任意の温度（Tx）から、揮発性成分の温度（T）と飽和蒸気圧（P）との既知である関係に基づき、対応する飽和蒸気圧（Ps）を求め、次いで揮発性成分の飽和蒸気圧（Ps）に対する揮発性成分の蒸気圧（Px）の割合（以下、「蒸気圧率（Px/Ps）」という）を算出する第３Ｅ工程と、
（３Ｆ）  算出された蒸気圧率（Px/Ps）から、第２Ｆ工程で求められた第２の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の含有率（Wx）を求める第３Ｆ工程と
を含む第３工程により求められた値及び／又は算出された値に係る情報を管理・蓄積する第３手段
【発明の効果】
【００１１】
本発明の測定方法では、被測定物を密閉容器に入れ、溶媒に溶解させることなく、ガスクロマトグラフィを用いて気相部における揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値を測定し、予め求めておいた２つの相関関係に基づいて、前記測定した指標値から被測定物中の揮発性成分の含有率を算出するので、被測定物を溶媒に溶解させていた従来の測定方法に比べ、測定時間を格段に短くできる。また、従来と同等の測定精度を維持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の測定方法について各工程ごとに順に説明する。まず、本発明の測定方法では第１工程において、揮発性成分の蒸気圧（Pi）と揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi）との第１の相関関係を求める。すなわち、温度（T）と飽和蒸気圧（P）との関係が既知である揮発性成分を密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Ti）まで加熱する（第１Ａ工程）。そして、任意の温度（Ti）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pi）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す（第１Ｂ工程）。取り出された気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Ti）に維持されて、揮発性成分の蒸気圧（Pi）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi）を得る（第１Ｃ工程）。任意の温度（Ti）を異なる任意の温度に繰り返し代えること以外は第１Ａ工程〜第１Ｃ工程を複数回繰り返し実施し、揮発性成分の蒸気圧（Pi）と指標値（Vi）との第１の相関関係を求める（第１Ｄ工程）。
【００１３】
ここで使用するガスクロマトグラフィ法としては、ヘッドスペースガスクロマトグラフィ（以下、「ＨＳＧＣ」と記すことがる）で測定する方法が好適である。ＨＳＧＣは、従来公知のものが使用でき、市販品としては島津製作所社製「ＧＣ−２０１０」や「ＧＣ−１７Ａ］など挙げられる。作業効率を上げる観点からはヘッドスペースサンプラーを付設するのが望ましく、市販品としてはパーキンエルマー社製「TurboMatrix」などが使用できる。
【００１４】
ここで、揮発性成分としてトルエンを用い、指標値（Vi）として、ガスクロマトグラフィ法において検出器により検出される揮発性成分のピーク面積（Ai）を用いた場合の、ピーク面積(Ai)と飽和蒸気圧(Pi)との第１の相関関係を表１に示す。また、その第１の相関関係を図１に示す。下記表１から求めた近似式は、
Ｐｉ ＝ ４．８８×１０−７ × Ａｉ              （１）
となる。
【００１５】
【表１】
2010151579.tif 000003
【００１６】
次に、揮発性成分の含有率(Wj)と、揮発性成分の蒸気圧の飽和蒸気圧に対する割合(Pj/Ps)との関係を表す第２の相関関係を作成する。具体的には、揮発性成分を所定の含有率（Wj）で含有する標準測定物と、この標準測定物及び揮発性成分を溶解する溶媒とを密閉容器に入れた後、密閉容器を任意の温度（Tj）まで加熱する（第２Ａ工程）。そして、任意の温度（Tj）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pｊ）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す（第２Ｂ工程）。取り出した気相部をガスクロマトグラフィ法で測定し、任意の温度（Tj）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Pｊ）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の指標値（Vj）を得る（第２Ｃ工程）。次に、得られた指標値（Vj）から、前記第１工程で求めた第１の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の蒸気圧（Pj）を求める（第２Ｄ工程）。そして、任意の温度（Tj）から、揮発性成分の温度（T）と飽和蒸気圧（P）との既知である関係に基づき、対応する飽和蒸気圧（Ps）を求め、次いで揮発性成分の飽和蒸気圧（Ps）に対する揮発性成分の蒸気圧（Pj）の割合（以下、「蒸気圧率（Pj/Ps）」という）を算出する（第２Ｅ工程）。揮発性成分の含有率（Wj）を異なる揮発性成分の含有率に繰り返し代えること以外は第２Ａ工程〜第２Ｅ工程を複数回繰り返し実施し、揮発性成分の含有率（Wj）と揮発性成分の蒸気圧率（Pj/Ps）との第２の相関関係を求める（第２Ｆ工程）。
【００１７】
なお、文献によって、揮発性成分の含有率（Wj）と、揮発性成分の蒸気圧の飽和蒸気圧に対する割合（Pj/Ps）との関係が既にわかっている場合がある。この場合には、前記測定を行うことなく、当該文献上既知の関係を用いればよい。例えば、ポリスチレン樹脂（被測定物）にトルエン（揮発性成分）を含有させた場合は、文献（「POLYMER SOLUTION DATA COLLECTION」 P.J.T and A.M. Abushihada polymer,18,810(1977)）から、トルエン含有率（Wj）と、トルエンの飽和蒸気圧に対する蒸気圧（Pj/Ps）との関係は表２に示すように既知である。図２に、（Wj）と（Pj/Ps）との関係を表す第２の相関関係を示す。
【００１８】
【表２】
2010151579.tif 000004
【００１９】
以上説明した２つの相関関係を求めることによって、被測定物の揮発性成分の含有率を、溶媒に溶解させることなく測定できるようになる。具体的手順は次の通りである。揮発性成分の含有率（Wx）が未知の被測定物を秤量した後に密閉容器に入れ、密閉後の密閉容器を任意の温度（Tx）まで加熱する（第３Ａ工程）。そして、任意の温度（Tx）に維持して揮発性成分の蒸気圧（Px）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部の一部を取り出す（第３Ｂ工程）。取り出した気相部をガスクロマトグラフィ法で測定することにより、任意の温度（Tx）に維持されて揮発性成分の蒸気圧（Px）が平衡状態にある密閉容器の中の気相部に含まれる揮発性成分の指標値（Vx）を求める（第３Ｃ工程）。得られた揮発性成分の指標値（Vx）から、第１工程で求めた第１の相関関係に基づいて、対応する揮発性成分の蒸気圧（Px）を求める（第３Ｄ工程）。次に、揮発性成分の温度（T）と飽和蒸気圧（P）との関係が既知であることに基づき、温度（Tx）に対応する飽和蒸気圧（Ps）を求め、次いで揮発性成分の飽和蒸気圧（Ps）に対する揮発性成分の蒸気圧（Px）の割合（Px/Ps）を算出する（第３Ｅ工程）。そして、算出された蒸気圧率（Px/Ps）から、第２工程で求めた第２の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の含有率（Wx）を求める（第３Ｆ工程）。
【００２０】
実際に、ポリスチレン樹脂中のトルエン（揮発性成分）含有率を測定した。詳細には、トルエン含有率を５０％と７０％としたポリスチレン樹脂を、内容積２０ｍＬのバイアル瓶にそれぞれ１ｇ入れた後、密封した。そして、温度４９℃で３００ｍｉｎ保持した後、ＨＳＧＣを用いてピーク面積Ａｊを求めた。そして、図１に示す第１の相関関係から蒸気圧（Px）を求め、それを飽和蒸気圧Ｐｓ＝１１．７ｋＰａで割って（Px/Ps）を算出する。次に、図２に示す第２の相関関係を用いて、（Px/Ps）から含有率（Wx）を求めた。結果を表３に示す。
【００２１】
なお、ＨＳＧＣの測定条件は次の通りである。
ＨＳＧＣ：「ＧＣ−２０１０」島津製作所社製
ヘッドスペースサンプラー：「TurboMatrix」パーキンエルマー社製
トランスファー：２００℃
保持時間：３０ｍｉｎ
注入時間：０．０２〜０．２ｍｉｎ
全圧：３００ｋＰａ
【００２２】
【表３】
2010151579.tif 000005
【００２３】
表３から明らかなように、本件発明の測定方法では、誤差１０％未満の範囲でトルエンの含有率を測定できた。なお、図２に示す第２の相関関係の曲線形状から理解されるように、（Pj/Ps）がおおよそ０．８を超えると、第２の相関関係が徐々に水平に近くなるため、（Pj/Ps）の変化に対してトルエン含有率（Wj）が大きくなり、誤差が大きくなる傾向にある。したがって、（Pj/Ps）が０．８以下の、第２の相関関係が傾きを有する範囲を測定範囲とするならば誤差は大幅に小さくできる。トルエンの含有率５０％のサンプル１の場合の測定誤差は３．６％である。
【００２４】
また、本発明の測定方法と、被測定物を溶媒に溶かす従来の測定方法との比較実験を行った。具体的には、トルエン含有率の異なる５つのサンプルを用意し、これらのサンプルのトルエン含有率を本発明の方法と従来の方法とで測定し比較した。
【００２５】
まず、本発明の方法による測定は、内容積２０ｍＬのバイアル瓶に、トルエン含有率の異なる５つのサンプルそれぞれ１ｇ入れた後、密封した。そして、温度４９℃で３００ｍｉｎ保持した後、ＨＳＧＣを用いて、トルエン含有率の指標値としてのピーク面積Ａｘを求めた。そして、図１に示す第１の相関関係を用いてピーク面積(Ax)から蒸気圧(Px)を求め、それを飽和蒸気圧Ｐｉ＝１１．７ｋＰａで割って（Px/Ps）を算出する。次に、図２に示す第２検量線を用いて、（Px/Ps）から含有率（Wx）を求めた。結果を表４に示す。
【００２６】
【表４】
2010151579.tif 000006
【００２７】
次に、従来の方法による測定は、前記５つのサンプルをそれぞれ溶媒としてのキシレンに溶解した。キシレンの量はサンプルに対して重量比で５倍とした。温度４９℃で３００ｍｉｎ保持した後、ＨＳＧＣを用いて気相部のトルエン及びキシレンの各ピーク面積を求め、気相部におけるトルエン濃度を求めた。そして、予め作成しておいた、気相部のトルエン濃度とポリスチレン樹脂中のトルエン含有率との関係を示す検量式
ｙ＝２．５３６ｘ
（式中、ｙ：ポリスチレン樹脂中のトルエン含有率，ｘ：気相部のトルエン濃度）
を用いて、ポリスチレン樹脂中のトルエン含有率を求めた。結果を表５に示す。
【００２８】
【表５】
2010151579.tif 000007
【００２９】
表４及び表５から明らかなように、本発明の方法で測定したトルエン含有率（Wx）は、従来の方法で測定したトルエン含有率（Wx'）と近い値を示しており、本発明の測定方法が従来の測定方法と同程度の測定精度を有していることがわかる。
【００３０】
本発明の測定方法における被測定物は固体であれば特に限定はなく、樹脂固体物中の未反応モノマーや残留溶媒などの含有率測定に好適に使用できる。
【００３１】
また、密閉容器に入れる被測定物の、密閉容器に対する体積比率は２０％以下とするのが好ましい。より好ましい体積比率は１０％以下である。密閉容器の気相部を大きくし、ガスクロマトグラフィのサンプリングを容易に行えるようにするため等からである。
【００３２】
密閉容器内に被測定物を入れた後、被測定物に含まれる揮発性成分が揮発し平衡状態に達するまで保温する必要がある。この保温時間が長ければ測定精度は向上するものの、測定効率が低下する。そこで、保温時間と揮発性成分の平衡状態との関係を調べた。
【００３３】
樹脂固体物としてのポリスチレン樹脂０．４９６２ｇと揮発性成分としてのトルエン０．５１７５ｇとを混合して、トルエン含有率５１％の被測定物を作成した。この被測定物１ｇをバイアル瓶（内容積２０ｍＬ）の内底に厚さ約４ｍｍ塗布したものと、バイアル瓶の内周壁に厚さ１〜２ｍｍ塗布したものとを用意した。次に、これらを温度４９℃で、１０，６０，３００，９９９ｍｉｎそれぞれ保温した後、気相部のガスをガスクロマトグラフィで分析しピーク面積を測定した。そして、第１の相関関係を用いてピーク面積から蒸気圧を求めた。結果を表６に示す。
【００３４】
【表６】
2010151579.tif 000008
【００３５】
表６から理解されるように、保温時間が１０ｍｉｎではバイアル瓶内のトルエンは未だ平衡状態に達しておらず、保温時間６０ｍｉｎ以上で平衡状態に達していることがわかる。よって、被測定物を入れたバイアル瓶の保温時間は、通常、６０ｍｉｎ以上が望ましい。また、被測定物の厚みが４ｍｍの場合と１〜２ｍｍの場合とでは、平衡状態に達するまでの時間に差は見られなかったが、一般に、被測定物の厚みが厚くなるほど平衡に達する時間は長くなる傾向にあるので、被測定物の厚みは通常５ｍｍ以下が好ましい。より好ましくは２ｍｍ以下である。また被測定物の形状としては板状が望ましい。
【００３６】
本発明の測定方法における測定対象に特に限定はないが、揮発性成分を含有した樹脂固体物が好適である。例えば、生産工程における樹脂固形物中の未反応成分や溶媒の含有率を測定するのに好適である。
【００３７】
次に、以上説明した被測定物中に含まれる揮発性成分の含有率を測定する装置を実行させるためのプログラムについて説明する。図３に示すように、測定装置を実行させるプログラム１１は、測定装置が備える記録媒体１０に形成されたプログラム格納領域１０ａ内に格納されている。
【００３８】
プログラム１１は、揮発性成分の蒸気圧(Pi)と、揮発性成分の量又は当該量と相関関係を有する指標値（Vi）との相関関係（第１の相関関係）を求める第１モジュール１１ａと、揮発性成分の含有率(Wj)と揮発性成分の蒸気圧率（Pj/Ps）との相関関係（第２の相関関係）を求める第２モジュール１１ｂと、揮発性成分を未知の割合で含有する被測定物の前記指標値（Vx）を測定し、得られた指標値から、第１の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の蒸気圧（Px）を求め、次いで揮発性成分の飽和蒸気圧（Ps）に対する揮発性成分の蒸気圧（Px）の割合（Px/Ps）を算出し、算出された蒸気圧率（Px/Ps）から、第２の相関関係に基づき、対応する揮発性成分の含有率（Wx）を求める第３モジュール１１ｃとを備えて構成される。
【００３９】
なお、揮発性成分の含有率の測定プログラム１１は、その一部若しくは全部が、通信回線等の伝送媒体を介して伝送され、他の機器により受信されて記録（インストールを含む）される構成としてもよい。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の測定方法では、溶媒に溶解させることなく被測定物中の揮発性成分の含有率を測定できるので、従来に比べ測定時間を格段に短くでき有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】ピーク面積Ａｉと飽和蒸気圧Ｐｉとの関係を示す第１検量線の一例を示すグラフである。
【図２】（Ｐｊ／Ｐｓ）とトルエン含有率（Ｗｊ）との関係を示す第２検量線の一例を示すグラフである。
【図３】本発明に係るプログラムの構成例を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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