(57)【要約】【課題】優れた安全性と広範な微生物に対する効果的な抗菌性を備えた、幅広い用途に使用可能な抗菌剤を提供する【解決手段】下記一般式（１）：Ｒa−Ｓ−Ｒｂ−ＣＯＯＨ      （１）[式中、Ｒａは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の芳香族炭化水素基を示し、Ｒｂは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基を示す。]で表される化合物を含む抗菌剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
Ｒa−Ｓ−Ｒｂ−ＣＯＯＨ      （１）
[式中、Ｒａは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の芳香族炭化水素基を示し、
Ｒｂは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基を示す。]
で表される化合物を含む抗菌剤。
【請求項２】
さらにキレート剤を含む請求項１に記載の抗菌剤。
【請求項３】
さらに多価アルコール系抗菌剤を含む請求項１又は２に記載の抗菌剤。
【請求項４】
さらに中級脂肪酸を含む請求項１〜３のいずれかに記載の抗菌剤。
【請求項５】
金属腐食抑制剤かつ抗菌剤として使用される請求項１〜４のいずれかに記載の抗菌剤。
【請求項６】
下記一般式（１）：
Ｒa−Ｓ−Ｒｂ−ＣＯＯＨ      （１）
[式中、Ｒａは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の芳香族炭化水素基を示し、
Ｒｂは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基を示す。]
で表される化合物を含む抗菌剤を、微生物に作用させる微生物の増殖抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、冷却水、水溶性切削油剤、水溶性洗浄剤等の工業薬品には、金属の腐食を防止するために防錆剤が配合されている。これらの水溶性の工業用薬品には、微生物による劣化を受け易いという問題点がある。
【０００３】
例えば、冷却水の場合、クーリングタワーで再冷却するため、水が濃縮されて栄養物質や汚染物質の濃度が上昇し、細菌や藻、ときには真菌の繁殖が助長され、汚染物質の吸着も加わってスライムが形成される。スライムの処理には、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、さらし粉、塩素化シアヌル酸、第四級アンモニウム塩、メチレンビスチオシアネート等が使われている。
【０００４】
しかし、次亜塩素酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤は、即効性はあるものの持続性に乏しく、有機物やアンモニアの存在によって効力が低下してしまう。また、塩素剤は、金属に対する腐食性が強いので、防食剤を併用する必要がある。第四級アンモニウム塩は広い範囲の微生物に有効であり、腐食性もないが、激しく泡立ちすることがあり、スケール防止剤や防食剤と効果を損じあうこともある。メチレンビスチオシアネートも広い微生物に有効であるが、第一鉄イオンが多い水中では不溶性物質を形成し、ｐＨ７．５以上では加水分解が早いという問題もある。
【０００５】
また、水溶性切削油剤や水溶性洗浄剤は、通常、水で希釈して用いられるが、防錆剤として配合される成分（脂肪酸やアルカノールアミン等）は、細菌、糸状菌、酵母などの微生物の好適な栄養源となるため、液が腐敗するという問題がある。腐敗が生じると性能の低下をきたし、また、悪臭による作業性の低下をきたす。従って、腐敗防止のために各種の防腐剤や抗菌剤が使用されている。
【０００６】
防錆剤と共に配合される防腐剤や抗菌剤としては、例えば、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（以下ＢＩＴと記載）、ホルムアルデヒド供与体化合物、フェノール系化合物等が知られている。しかし、これらの化合物は、毒性が強く、防腐・抗菌に必要な量を使用すると、人体への悪影響がみられるとの問題がある。また、同一の殺菌剤や防腐剤を使用していると、耐性菌が系内に生成し、防腐効果が著しく低下する問題がある。
【０００７】
安全面において改良が加えられた抗菌剤としては、脂肪酸モノグリセリドを有効成分としたものが知られている。これらは、食品の日持向上剤や食品製造環境の抗菌剤として使用されている。特に、炭素数が８〜１２の脂肪酸モノグリセリドは、食品加工分野で幅広く使用されている（例えば、特許文献１〜３）。しかしながら、脂肪酸モノグリセリドは、エステル結合の構造を有するため、微生物に対する十分な抗菌性を有していない。
【０００８】
また、グリセリンとアルキル基を、微生物分解を受け難い結合とすることによって、抗菌活性を高める取り組みがなされており、例えば、アルキルチオ−１，２−プロパンジオール、アルキルアミノ−１，２−プロパンジオール、１，２−アルカンジオール等の使用が報告されている。しかし、これらのジオール化合物は、総じてグラム陰性細菌に対する抗菌活性が低いという問題点を有している。公知の多価アルコール系抗菌剤として、例えば、モノカプリンやモノラウリンに代表されるグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモノアルキルエーテル（Ｃ６〜Ｃ１２）、３−アルキルチオプロパン−１，２−ジオール（Ｃ６〜Ｃ１２）、１，２−アルカンジオール（Ｃ８〜Ｃ１２）等を挙げることができる。
【０００９】
このような現在の技術水準を背景として、安全性に優れ、かつ、幅広い微生物に対して効果的な抗菌剤が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平４−２０７１７９号公報
【特許文献２】特開平４−２１６０８号公報
【特許文献３】特開平３−６７５７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記のような状況の下、本発明は、優れた安全性と広範な微生物に対する効果的な抗菌性を備えた、幅広い用途に使用可能な抗菌剤を提供することを主な課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の含硫黄カルボン酸化合物が、金属腐食抑制作用に加えて、広範な微生物に対する効果的な抗菌性を有することを見出した。本発明は、このような知見に基づき、さらに検討を重ねて完成したものであある。すなわち、本発明は、以下の項１〜６に記載の抗菌剤及び該抗菌剤を用いた微生物の増殖抑制方法に関する。
【００１３】
項１．  下記一般式（１）：
Ｒa−Ｓ−Ｒｂ−ＣＯＯＨ      （１）
[式中、Ｒａは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の芳香族炭化水素基を示し、
Ｒｂは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基を示す。]
で表される化合物を含む抗菌剤。
項２．  さらにキレート剤を含む項１に記載の抗菌剤。
項３．  さらに多価アルコール系抗菌剤を含む項１又は２に記載の抗菌剤。
項４．  さらに中級脂肪酸を含む項１〜３のいずれかに記載の抗菌剤。
項５．  金属腐食抑制剤かつ抗菌剤として使用される項１〜４のいずれかに記載の抗菌剤。
項６．  下記一般式（１）：
Ｒa−Ｓ−Ｒｂ−ＣＯＯＨ      （１）
[式中、Ｒａは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の芳香族炭化水素基を示し、
Ｒｂは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基を示す。]
で表される化合物を含む抗菌剤を、微生物に作用させる微生物の増殖抑制方法。
【００１４】
以下、本発明について詳述する。
【００１５】
本発明の抗菌剤は、下記一般式（１）：
Ｒa−Ｓ−Ｒｂ−ＣＯＯＨ      （１）
で表される化合物（以下、含硫黄カルボン酸化合物ということがある）を含むことを特徴とする。
【００１６】
一般式（１）において、Ｒａは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の芳香族炭化水素基である。
【００１７】
Ｒａにおいて、「置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基」の炭素数は、好ましくは１〜１４の整数、より好ましくは１〜７の整数である。
【００１８】
また、「置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基」の置換基は、本発明に悪影響を与えないものであれば特に限定されない。該置換基としては、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、フッ素原子等が挙げられる。該アルキル基は、これらの群から選ばれる少なくとも１種で１〜３個置換されていてもよい。
【００１９】
特に好ましい「置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−ノニル基、フェニル基等が挙げられる。
【００２０】
Ｒａにおいて、「置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の芳香族炭化水素基」の炭素数は、好ましくは１〜１４の整数、より好ましくは１〜８の整数である。
【００２１】
また、「置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の芳香族炭化水素基」の置換基は、本発明に悪影響を与えないものであれば特に限定されない。該置換基としては、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、フッ素原子等が挙げられる。該アルキル基は、これらの群から選ばれる少なくとも１種で１〜６個置換されていてもよい。
【００２２】
特に好ましい「置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の芳香族炭化水素基」としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。
【００２３】
一般式（１）において、Ｒｂは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基である。
【００２４】
Ｒｂにおいて、「置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基」の炭素数は、好ましくは１〜１４の整数、より好ましくは１〜４の整数である。
【００２５】
「置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基」の置換基は、本発明に悪影響を与えないものであれば特に限定されない。該置換基としては、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、フッ素原子等が挙げられる。
【００２６】
特に好ましい「置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基」としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、シクロペンチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、ヘプチレン基、ノニレン基等が挙げられる。
【００２７】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、ｎ−エチルチオグリコール酸、ｎ−プロピルチオグリコール酸、ｎ−ブチルチオグリコール酸、ｎ−ペンチルチオグリコール酸、ｎ−ヘキシルチオグリコール酸、シクロヘキシルチオグリコール酸、ｎ−ヘプチルチオグリコール酸、ｎ−オクチルチオグリコール酸、２−エチルヘキシルチオグリコール酸、ｎ−ノニルチオグリコール酸、ｎ−デシルチオグリコール酸、ｎ−ウンデシルチオグリコール酸、ｎ−ドデシルチオグリコール酸、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオグリコール酸、フェニルエチルチオグリコール酸、フェニルチオグリコール酸、ｎ−エチルチオプロピオン酸、ｎ−プロピルチオプロピオン酸、ｎ−ブチルチオプロピオン酸、ｎ−ペンチルチオプロピオン酸、ｎ−ヘキシルチオプロピオン酸、シクロヘキシルチオプロピオン酸、ｎ−ヘプチルチオプロピオン酸、ｎ−オクチルチオプロピオン酸、２−エチルヘキシルチオプロピオン酸、ｎ−ノニルチオプロピオン酸、ｎ−デシルチオプロピオン酸、ｎ−ウンデシルチオプロピオン酸、ｎ−ドデシルチオプロピオン酸、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオプロピオン酸、フェニルエチルチオプロピオン酸、フェニルチオプロピオン酸、ｎ−エチルチオ乳酸、ｎ−プロピルチオ乳酸、ｎ−ブチルチオ乳酸、ｎ−ペンチルチオ乳酸、ｎ−ヘキシルチオ乳酸、シクロヘキシルチオ乳酸、ｎ−ヘプチルチオ乳酸、ｎ−オクチルチオ乳酸、２−エチルヘキシルチオ乳酸、ｎ−ノニルチオ乳酸、ｎ−デシルチオ乳酸、ｎ−ウンデシルチオ乳酸、ｎ−ドデシルチオ乳酸、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ乳酸、フェニルエチルチオ乳酸、フェニルチオ乳酸、ｎ−エチルチオブタン酸、ｎ−プロピルチオブタン酸、ｎ−ブチルチオブタン酸、ｎ−ペンチルチオブタン酸、ｎ−ヘキシルチオブタン酸、シクロヘキシルチオブタン酸、ｎ−ヘプチルチオブタン酸、ｎ−オクチルチオブタン酸、２−エチルヘキシルチオブタン酸、ｎ−ノニルチオブタン酸、ｎ−デシルチオブタン酸、ｎ−ウンデシルチオブタン酸、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオブタン酸、フェニルエチルチオブタン酸、フェニルチオブタン酸、ｎ−エチルチオペンタン酸、ｎ−プロピルチオペンタン酸、ｎ−ブチルチオペンタン酸、ｎ−ペンチルチオペンタン酸、ｎ−ヘキシルチオペンタン酸、シクロヘキシルチオペンタン酸、ｎ−ヘプチルチオペンタン酸、ｎ−オクチルチオペンタン酸、２−エチルヘキシルチオペンタン酸、ｎ−ノニルチオペンタン酸、ｎ−デシルチオペンタン酸、フェニルエチルチオペンタン酸、フェニルチオペンタン酸、ｎ−メチルチオヘキサン酸、ｎ−エチルチオヘキサン酸、ｎ−プロピルチオヘキサン酸、ｎ−ブチルチオヘキサン酸、ｎ−ペンチルチオヘキサン酸、ｎ−ヘキシルチオヘキサン酸、シクロヘキシルチオヘキサン酸、ｎ−ヘプチルチオヘキサン酸、ｎ−オクチルチオヘキサン酸、２−エチルヘキシルチオヘキサン酸、ｎ−ノニルチオヘキサン酸、フェニルエチルチオヘキサン酸、フェニルチオヘキサン酸、ｎ−メチルチオヘプタン酸、ｎ−エチルチオヘプタン酸、ｎ−プロピルチオヘプタン酸、ｎ−ブチルチオヘプタン酸、ｎ−ペンチルチオヘプタン酸、ｎ−ヘキシルチオヘプタン酸、シクロヘキシルチオヘプタン酸、ｎ−ヘプチルチオヘプタン酸、ｎ−オクチルチオヘプタン酸、２−エチルヘキシルチオヘプタン酸、フェニルエチルチオヘプタン酸、フェニルチオヘプタン酸、ｎ−メチルチオオクタン酸、ｎ−エチルチオオクタン酸、ｎ−プロピルチオオクタン酸、ｎ−ブチルチオオクタン酸、ｎ−ペンチルチオオクタン酸、ｎ−ヘキシルチオオクタン酸、シクロヘキシルチオオクタン酸、ｎ−ヘプチルチオオクタン酸、ｎ−オクチルチオオクタン酸、フェニルエチルチオオクタン酸、フェニルチオオクタン酸、ｎ−メチルチオノナン酸、ｎ−エチルチオノナン酸、ｎ−プロピルチオノナン酸、ｎ−ブチルチオノナン酸、ｎ−ペンチルチオノナン酸、ｎ−ヘキシルチオノナン酸、シクロヘキシルチオノナン酸、フェニルチオノナン酸、ｎ−メチルチオデカン酸、ｎ−エチルチオデカン酸、ｎ−プロピルチオデカン酸、ｎ−ブチルチオデカン酸、ｎ−ペンチルチオデカン酸、ｎ−メチルチオウンデカン酸、ｎ−エチルチオウンデカン酸、ｎ−プロピルチオウンデカン酸、ｎ−ブチルチオウンデカン酸、ｎ−メチルチオドデカン酸、ｎ−エチルチオドデカン酸、ｎ−プロピルチオドデカン酸、ｎ−メチルチオトリデカン酸、ｎ−エチルチオトリデカン酸、ｎ−メチルチオテトラデカン酸等； 及びこれらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が挙げられる。
【００２８】
一般式（１）で表される化合物は、１種単独で抗菌剤に含んでもよいし、２種以上を混合して抗菌剤に含んでもよい。
【００２９】
本発明の抗菌剤は、必要に応じて、前記含硫黄カルボン酸化合物（前記一般式（１）で表される化合物）に加えて、他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、キレート剤、他の抗菌剤、中性脂肪酸、界面活性剤、有機溶剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、保湿剤、着色料、香料、防錆剤、金属防食剤、消泡剤、潤滑剤、極圧添加剤、染料等が挙げられる。
【００３０】
本発明の抗菌剤は、前記含硫黄カルボン酸化合物とキレート剤を併用することにより、微生物に対する抗菌作用が相乗的に高まり、例えばグラム陰性菌に対しても優れた抗菌作用を奏するので好ましい。
【００３１】
前記含硫黄カルボン酸化合物と併用することができるキレート剤としては、カルシウムイオンやマグネシウムイオンを捕捉するものであれは特に限定されず、公知のキレート剤が使用できる。例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、デカンジカルホン酸、リン酸、ピロリン酸、ヘキサメタリン酸、ヘキシルホスホン酸、オクチルホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン、エデト酸； チオジグリコール酸、チオジプロピオン酸、チオジブタン酸、プロピルジチオジグリコール酸、ブチルジチオジグリコール酸、ブチルジチオジプロピオン酸、エチルジチオジブタン酸等の含硫黄ジカルボン酸； 及びこれらの塩等が使用できる。これらの中でも、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、デカンジカルボン酸、リン酸、ピロリン酸、ヘキサメタリン酸、オクチルホスホン酸、チオジグリコール酸、チオジプロピオン酸、チオジブタン酸、プロピルジチオジグリコール酸及びその塩が好ましく使用できる。キレート剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３２】
また、本発明の抗菌剤は、前記含硫黄カルボン酸化合物と他の抗菌剤を併用することによっても、微生物に対する抗菌作用を高めることができる。他の抗菌剤としては、例えば、多価アルコール系抗菌剤が挙げられる。本発明において併用できる多価アルコール系抗菌剤は、特に限定されず、従来公知の多価アルコール系抗菌剤が使用できる。例えば、モノカプリンやモノラウリンに代表されるグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモノアルキルエーテル（Ｃ６〜Ｃ１２）、３−アルキルチオプロパン−１，２−ジオール（Ｃ６〜Ｃ１２）、１，２−アルカンジオール（Ｃ８〜Ｃ１２）等が使用できる。具体例としては、３−ヘキシルチオプロパン−１，２−ジオールが挙げられる。その他、前記多価アルコール系抗菌剤以外の他の抗菌剤としては、例えば、トリアジン化合物、チアゾリン化合物、フェノール化合物、ピリジン化合物、カーバメイト化合物、臭素化合物、モルホリン化合物、カチオン化合物、ニトロ化合物、パラベン類等が使用できる。他の抗菌剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３３】
さらに、本発明の抗菌剤は、前記含硫黄カルボン酸化合物と中級脂肪酸を併用することによっても、微生物に対する抗菌作用を相乗的に高めることができる。本発明において併用できる中級脂肪酸は、特に限定されず、従来公知の中級脂肪酸を使用できる。例えば、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、イソノナン酸、デカン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ドデカン酸等が使用できる。中級脂肪酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３４】
前記界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤のいずれもが併用できる。界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３５】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）、アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム等）、リン酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）、スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）、高級脂肪酸硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）、Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）、硫酸化油（例えば、ロート油等）、ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００３６】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）、アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥ−アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミノアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３７】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）が挙げられる。
【００３８】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート等）、グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）、ＰＯＥ−ソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）、ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等）、ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）、ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル等）、プルロニック類、ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート等）、アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）、ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ−アルキルアミン、ＰＯＥ−脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００３９】
前記有機溶剤としては、炭化水素系溶剤、高級アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等）、低級アルコール（例えば、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコール等）、多価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。有機溶剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４０】
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、コハク酸、炭酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、モノイソプロパノールアミン、テトラヒドロキシアミン等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４１】
前記増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ポリアクリル酸ナトリウム、グアーガム、タマリントガム、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイト等が挙げられる。増粘剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４２】
前記保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール等が挙げられる。保湿剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４３】
前記着色料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、コバルトバイオレット、チタン酸コバルト、群青、パール顔料、金属粉末顔料、有機顔料、クロロフィル、β−カロチン等が挙げられる。着色料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４４】
前記香料としては、ジャコウ、ライム、ビャクダン、ハッカ、バニリン、シトロネラール、オイゲノール、リナロール、クマリン、ケイ皮酸エチル等が挙げられる。香料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４５】
前記防錆剤としては、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸のアルカノールアミン塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸の金属塩、セバシン酸のアルカノールアミン塩、セバシン酸の金属塩、ドデカン二酸のアルカノールアミン塩、ドデカン二酸の金属塩、炭素数５〜２０の脂肪酸のアルカノールアミン塩、炭素数５〜２０の脂肪酸の金属塩、ホウ酸のアルカノールアミン塩、ホウ酸の金属塩等が挙げられる。防錆剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４６】
前記金属防食剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、３−アミノトリアゾール等が挙げられる。金属防食剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４７】
前記消泡剤としては、シリコーン系消泡剤等が挙げられる。消泡剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４８】
前記潤滑剤としては、ポリグリコール系合成潤滑剤等が挙げられる。潤滑剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４９】
前記極圧添加剤としては、塩素系、硫黄系、リン系等の塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸、塩素化脂肪油、硫化オレフィン、硫化ラード、アルキルポリサルファイド、硫化脂肪酸、リン酸エステル（塩）系、亜リン酸エステル（塩）系、チオリン酸エステル（塩）系、ホスフィン系、リン酸トリクレジル等が挙げられる。極圧添加剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００５０】
前記染料としては、例えば、スダンIII、キノリンイエローＷＳ、フルオレセイン、キニザリングリーンＳＳ、アリズリンパープルＳＳ、スダンブルーＢ等が挙げられる。染料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００５１】
本発明の抗菌剤は、これらの他の成分を併用することにより、各目的に適した抗菌剤とすることができる。また、これらの他の成分を併用することで、溶液、クリーム、ペースト、ゲル、ジェル、固形物、粉末等の各種形態とすることができる。
【００５２】
本発明において、前記含硫黄カルボン酸化合物は、前記防錆剤を含んでいなくても中性〜弱アルカリ性の広い領域において防性機能と抗菌機能の両機能を有している。すなわち、本発明の前記含硫黄カルボン酸化合物を、冷却水、金属加工油剤等に配合することにより、別途防錆剤を添加しなくても、優れた抗菌機能と防錆機能の両方を付与することができる。
【００５３】
防錆機能の面からは、抗菌剤のｐＨはｐＨ７〜ｐＨ１０の範囲内に調整することが好ましい。抗菌剤のｐＨをこの領域に調整するために、必要に応じて、他の成分として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、テトラヒドロキシアンモニウム、メチルアミン、エチルアミン等アルカリ性の化合物を抗菌剤に配合することができる。抗菌剤の防錆性を増強することを目的とする場合、これらの中でも、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンを他の成分として使用することが好ましい。
【００５４】
本発明の抗菌剤は、前記含硫黄カルボン酸化合物のみからなるものであってもよいし、前記キレート剤、多価アルコール系抗菌剤、中級脂肪酸、有機溶剤等の前記他の成分を少なくとも１種含むものでもよい。
【００５５】
硫黄カルボン酸化合物と前記他の成分を併用する場合、これらの配合割合（前記含硫黄カルボン酸化合物：前記他の成分の合計量）は、重量比で１００：０．１〜１００：５０程度、好ましくは１００：１〜１００：１０程度である。
【００５６】
また、本発明の抗菌剤は、前記含硫黄カルボン酸化合物、必要に応じて併用される他の成分を水で希釈したものであってもよい。希釈する水は、水道水、蒸留水、イオン交換水、純水、工業用水等が使用でき、特に限定されない。本発明の抗菌剤が水で希釈されたものである場合、抗菌剤に含まれる前記含硫黄カルボン酸化合物の濃度は、通常１００ｐｐｍ〜５００００ｐｐｍ程度、好ましくは１０００ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ程度とすることが好ましい。この濃度以下では、充分な抗菌活性を発揮することが困難であり、これ以上の高濃度では水溶液を調製することが難しい。また、本発明の抗菌剤が水で希釈されたものである場合であって、前記他の成分を併用する場合、抗菌剤中の他の成分の濃度は、それぞれ、通常５００ｐｐｍ〜５００００ｐｐｍ程度、好ましくは２５０ｐｐｍ〜２５００ｐｐｍ程度、より好ましくは５００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ程度とすればよい。
【００５７】
本発明の抗菌剤が他の成分を含む場合や、水等で希釈される場合、抗菌剤の調製方法は、例えば、含硫黄カルボン酸化合物と必要に応じて併用される前記他の成分及び／又は水を混合・攪拌して調製することができる。各成分の混合順序は特に限定されない。調製温度、調製圧力も、各成分が均一に混合されれば特に限定されない。
【００５８】
本発明の抗菌剤の使用用途及び態様は、微生物の抗菌目的とするものであれば、特に限定されず、幅広い分野に使用できる。本発明の抗菌剤は、金属腐食抑制作用も有するので、例えば、冷却水、金属加工油剤、金属加工後の洗浄剤、塗料ミスト処理剤、水溶性塗料等、金属の腐食対策が必要な液体に配合して特に好適に使用できる。なお、前記一般式（１）で表される化合物が防錆作用を有することは、国際公開ＷＯ２００７／０８０８３９に開示されている。
【００５９】
本発明の好ましい実施態様において、本発明の抗菌剤は、例えば、アルカノールアミン等のアルカリ性防錆製剤を配合した冷却水、防錆剤、金属防食剤、消泡剤等を更に配合した金属加工後の洗浄剤；防錆剤、潤滑剤、極圧添加剤、金属防食剤、消泡剤、染料、香料等を更に配合した金属加工油剤とすることができる。
【００６０】
本発明の抗菌剤が、冷却水、金属加工油剤、金属加工後の洗浄剤、塗料ミスト処理剤、水溶性塗料等の抗菌剤成分として使用される場合、前記含硫黄カルボン酸化合物の濃度は、通常０．１％〜５０％程度、好ましくは１％〜１０％程度となるように設定すればよい。また、本発明の抗菌剤が前記他の成分を含む場合、これらの濃度は、それぞれ、通常０．１％〜５０％程度、好ましくは０．２５％〜２．５％程度、より好ましくは０．５％〜２％程度となるように設定すればよい。
【００６１】
本発明の抗菌剤を冷却水、金属加工油剤、金属加工後の洗浄剤、塗料ミスト処理剤、水溶性塗料と混合して使用することにより、優れた安全性と広範な微生物に対する効果的な抗菌性を付与することができる。さらに、本発明の抗菌剤は、防錆機能も兼ね備えているため、クーリングタワーのスライム除去剤、水溶性切削油剤、水溶性洗浄剤等の防錆剤かつ抗菌剤としても有用である。
【発明の効果】
【００６２】
本発明の抗菌剤は、優れた安全性と広範な微生物に対する効果的な抗菌性を備えており、幅広い用途に使用可能である。さらに、本発明の抗菌剤は、防錆機能も兼ね備えているため、クーリングタワーのスライム除去剤、水溶性切削油剤、水溶性洗浄剤等の防錆剤かつ抗菌剤としても有用であり、別途防錆剤を使用しなくても、抗菌・防錆機能を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】実施例５４〜５９及び参考例２〜３の結果を示す図である。
【図２】実施例６３〜６５、比較例１３及び参考例４の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００６４】
実施例１〜１４及び比較例１〜４
ブチルチオグリコール酸（ＢＴＧ）、ペンチルチオグリコール酸（ＰｅＴＧ）、ヘキシルチオグリコール酸（ＨＴＧ）、ヘプチルチオグリコール酸（ＨｐＴＧ）、ペンチルチオプロピオン酸（ＰｅＴＰ）、ヘプチルチオプロピオン酸（ＨｐＴＰ）、ペンチルチオブタン酸（ＰｅＴＢ）、ヘキシルチオブタン酸（ＨＴＢ）、ヘプチルチオブタン酸、プロピルチオペンタン酸（ＰＴＰｅ）、ブチルチオペンタン酸（ＢＴＰｅ）、ペンチルチオペンタン酸（ＰｅＴＰｅ）、チオフェニルプロピオン酸（ＴＰｈＰ）、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸及びドデカン酸を、それぞれトリプトソイ液体培地に溶解した。これを水酸化ナトリウムでｐＨを７に調整し、各酸の濃度が１０００ｐｐｍの溶液を調製した。これらの溶液２０ｍｌを１２１℃で20分間滅菌した後、緑膿菌（Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ３０８０株）、大腸菌（Ｅｓｈｅｒｉｓｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＩＦＯ３３０１）、 枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ  ＩＦＯ３０２５）及びカンジダ菌（Ｃａｎｄｉｄａ  ｕｔｉｌｉｓ  ＪＣＭ９６２４）をそれぞれ接種して、２５℃で旋廻振盪培養した。２４時間後に６５０ｎｍの濁度を測定することにより各菌の増殖をモニターした。薬剤無添加のトリプトソイ液体培地で各菌株を培養した場合（対照）の濁度との比を下記式（１）を用いて計算し、菌の増殖率を求めた。結果を表１に示す。
【００６５】
【数１】
2010260809.tif 000002
【００６６】
【表１】
2010260809.tif 000003
【００６７】
表１から明らかなように、含硫黄カルボン酸化合物は、緑膿菌、大腸菌、枯草菌及びカンジダ菌の増殖を効果的に阻害する。
【００６８】
実施例１５〜２０及び比較例５〜７
２０００ｐｐｍのエチルチオプロピオン酸（ＥＴＰ）、プロピルチオプロピオン酸（ＰＴＰ）、ブチルチオプロピオン酸（ＢＴＰ）、ペンチルチオプロピオン酸（ＰｅＴＰ）、ヘキシルチオプロピオン酸（ＨＴＰ）、ヘプチルチオプロピオン酸（ＨｐＴＰ）、オクタン酸、デカン酸及びドデカン酸を、それぞれ唯一の炭素源として含有するステイナーの培地を調製した。これらの培地に緑膿菌（Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ３０８０株）を接種して２５℃にて振盪培養し、６５０ｎｍの吸光度を測定することにより各菌の増殖をモニターした。前記式（１）により同様にして緑膿菌の増殖率を求めた。結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】
2010260809.tif 000004
【００７０】
表２から明らかなように、緑膿菌は脂肪酸を分解・資化して増殖した。一方、緑膿菌は、含硫黄カルボン酸を資化しなかった。
【００７１】
実施例２１〜２９
緑膿菌（Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ３０８０株）及び大腸菌（Ｅｃｈｅｒｉｓｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＩＦＯ３３０１）をトリプトソイ液体培地に接種し、２５℃にて２４時間振盪培養した。遠心分離によって集菌し、滅菌生理食塩液に懸濁させた。菌の懸濁を滅菌生理食塩液で希釈し、菌数が約１０７ＣＦＵ／ｍｌとなるように調整した。
【００７２】
一方、生理食塩液にペンチルチオプロピオン酸（ＰｅＴＰ）、ヘキシルチオプロピオン酸（ＨＴＰ）及びヘプチルチオプロピオン酸（ＨｐＴＰ）をそれぞれ溶解し、５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ及び４０００ｐｐｍの各溶液を調製した。これらの溶液４．９ｍｌに菌の希釈懸濁液０．１ｍｌをそれぞれ添加し、２５℃下で放置して、一日後の菌数を測定した。結果を表３に示す。
【００７３】
【表３】
2010260809.tif 000005
【００７４】
表３から明らかなように、ＰｅＴＰ、ＨＴＰ及びＨｐＴＰは、緑膿菌及び大腸菌に対して殺菌作用を有することが認められた。
【００７５】
実施例３０〜４２及び比較例８〜１１
ＥＤＴＡ  ５００ｐｐｍを含有するトリプトソイ液体培地を調製した。トリプトソイ液体培地とＥＤＴＡ添加培地に、ブチルチオグリコール酸（ＢＴＧ）、ペンチルチオグリコール酸（ＰｅＴＧ）、ヘキシルチオグリコール酸（ＨＴＧ）、ヘプチルチオグリコール酸（ＨｐＴＧ）、ペンチルチオプロピル酸（ＰｅＴＰ）、ヘプチルチオプロピル酸（ＨｐＴＰ）、ブチルチオブタン酸（ＢＴＢ）、ペンチルチオブタン酸（ＰｅＴＢ）、ヘキシルチオブタン酸（ＨＴＢ）、ヘプチルチオブタン酸（ＨｐＴＢ）、プロピルチオペンタン酸（ＰＴＰｅ）、ブチルチオペンタン酸（ＢＴＰｅ）、ペンチルチオペンタン酸（ＰｅＴＰｅ）、オクタン酸、デカン酸及びドデカン酸を、それぞれ最終濃度が５００ｐｐｍとなるように添加した。これらの培地に緑膿菌（Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ３０８０株）を接種して２５℃で振盪培養した。６５０ｎｍの吸光度を測定することにより緑膿菌の増殖をモニターした。下記式（２）によってＥＤＴＡによる緑膿菌の増殖率を求めた。結果を表４に示す。
【００７６】
【数２】
2010260809.tif 000006
【００７７】
【表４】
2010260809.tif 000007
【００７８】
表４から明らかなように、含硫黄カルボン酸化合物の緑膿菌に対する抗菌活性は、ＥＤＴＡを併用することにより、比較例８〜１１の場合よりも増強された。
【００７９】
実施例４３〜４８及び参考例１
ＥＤＴＡ  ５００ｐｐｍを含有するトリプトソイ液体培地を調製した。最終濃度がそれぞれ５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ及び２０００ｐｐｍとなるように、トリプトソイ液体培地及びＥＤＴＡ含有培地にそれぞれヘキシルチオヘキサン酸（ＨＴＨ）を溶解した。これらの培地に緑膿菌（Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ３０８０株）及び大腸菌（Ｅｃｈｅｒｉｓｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＩＦＯ３３０１）をそれぞれ接種し、２５℃にて１日間振盪培養した。６５０ｎｍの吸光度を測定することにより菌株の増殖をモニターした。前記式（２）により各菌の増殖率を算出した。結果を表５に示す。
【００８０】
【表５】
2010260809.tif 000008
【００８１】
表５から明らかなように、ＨＴＨの抗菌活性はＥＤＴＡの添加によって増強された。
【００８２】
実施例４９〜５３及び比較例１２
最終濃度が１０００ｐｐｍとなるようにして、グルコースを炭素源とするステイナーの培地にペンチルチオプロピオン酸（ＰｅＴＰ）を溶解した。この培地に、チオジグリコール酸（ＴＤＧＡ）、チオジプロピオン酸（ＴＤＰＡ）、チオジブタン酸（ＴＤＢＡ）及びプロピルジチオジグリコール酸（ＰＤＴＤＧ）をそれぞれ最終濃度が５００ｐｐｍとなるように溶解し、ｐＨを７に調整した。これらの培地に緑膿菌（Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ３０８０株）を接種し、２５℃下で振盪培養して、６５０ｎｍの吸光度を測定することにより菌株の増殖をモニターした。結果を表６に示す。
【００８３】
【表６】
2010260809.tif 000009
【００８４】
表６から、ＰｅＴＰの抗菌活性は、チオジグリコール酸（ＴＤＧＡ）、チオジプロピオン酸（ＴＤＰＡ）、チオジブタン酸（ＴＤＢＡ）又はプロピルジチオジグリコール酸（ＰＤＴＤＧ）を添加したことによって増強されたことが分かる。
【００８５】
実施例５４〜５９及び参考例２〜３
表７に示す各濃度で、３−ヘキシルチオプロパン−１，２−ジオール（３ＨＴＰＤ）、ペンチルチオプロピオン酸（ＰｅＴＰｅ）及びヘキシルチオプロピオン酸（ＨＴＰ）を含有するトリプトソイ液体培地をそれぞれ調製した。これらの培地に緑膿菌（Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ３０８０株）及び大腸菌（Ｅｃｈｅｒｉｓｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＩＦＯ３３０１）を接種し、２５℃下にて振盪培養して、吸光度を測定することにより菌株の増殖をモニターした。前記式（２）により増殖率を算出した。結果を図１に示す。
【００８６】
【表７】
2010260809.tif 000010
【００８７】
表７及び図１から明らかなように、ＰｅＴＰとＨＴＰの抗菌活性は多価アルコール系抗菌剤の３ＨＴＰＤを併用することによって向上した。
【００８８】
実施例６０〜６２
３−ヘキシルプロパン−１，２−ジオール（３ＨＴＰＤ）  １０００ｐｐｍ  とヘキシルチオプロピオン酸（ＨＴＰ）  １０００ｐｐｍを含有するトリプトソイ液体培地を調製した。この培地にネオデカン酸（Ｎ−ＰＧ）を最終濃度がそれぞれ５００ｐｐｍ及び１０００ｐｐｍとなるように添加した。これらの培地に緑膿菌（Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ３０８０株）及び大腸菌（Ｅｃｈｅｒｉｓｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＩＦＯ３３０１）をそれぞれ接種し、２５℃下で振盪培養して、１日後の菌数を測定した。結果を表８に示す。
【００８９】
【表８】
2010260809.tif 000011
【００９０】
実施例６３〜６５、比較例１３及び参考例４
ネオス社製のソルブル型切削油剤ファインカットＳＴＦ−１５０（防腐剤（ジシクロヘキシルアミン）抜き）を水道水で３０倍に希釈し、３−ヘキシルチオプロパン−１，２−ジオール（３ＨＴＰＤ）、ペンチルチオプロピオン酸（ＰｅＴＰ）及びヘキシルチオプロピオン酸（ＨＴＰ）をそれぞれ表９に示す濃度になるように添加した。２−アミノ−２−メチルプロパノールでｐＨを８．８に調整した後、５０ｍｌを１００ｍｌのサンプル瓶に採取し、３０℃のインキュベーターに静置した。
【００９１】
切削油剤の腐敗液を遠心分離して集菌（非特定の菌の混合物）し、同量の蒸留水に懸濁した。菌の懸濁液５ｍｌを切削油剤に添加し、直ちに液の一部を採取し、適宜希釈してトリプトソイ寒天培地に塗布し培養することにより菌数を測定した。１日後、４日後、５日後、８日後、１１日後及び１４日後に菌数を測定した後、菌の懸濁液５ｍｌを添加した。結果を図２に示す。
【００９２】
【表９】
2010260809.tif 000012
【００９３】
図２から明らかなように、通常の防腐剤の代わりに３ＨＴＰＤ、ＰｅＴＰ又はＨＴＰを配合することによって、ソルブル型切削油剤（ファインカット ＳＴＦ−１５０）と同等の防腐性を発揮することが確認された。
【図１】
2010260809.tif 000013
【図２】
2010260809.tif 000014