(57)【要約】【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含み、負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体、およびそのような媒体の電気光学的ディスプレイにおける使用に関する。2010024453.tif 000077（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、これらの基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含み、負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体。
【化１】
2010024453.tif 000061
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、これらの基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）
【請求項２】
式ＩＩの１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
【化２】
2010024453.tif 000062
（式中、
Ｒ３およびＲ４は、Ｒ１およびＲ２に対して与えられる意味を有し、
環Ｄは、
【化３】
2010024453.tif 000063
であり、
ｍは、０または１であり、および
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＣＦ３である。）
【請求項３】
式ＩＩＩの３種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１または２に記載の媒体。
【化４】
2010024453.tif 000064
（式中、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、これらの基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、
【化５】
2010024453.tif 000065
それぞれ独立に、
【化６】
2010024453.tif 000066
であるが、環Ａ、ＢおよびＣの少なくとも１つは、
【化７】
2010024453.tif 000067
であり、および
Ｌ１〜４は、それぞれ独立に、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３またはＣＨＦ２である。）
【請求項４】
式ＩＶａ〜ＩＶｊの少なくとも１種類の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の媒体。
【化８】
2010024453.tif 000068
【化９】
2010024453.tif 000069
（式中、
Ｒ７およびＲ７ａは、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、これらの基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、および
Ｌは、Ｈ、ＦまたはＣｌである。）
【請求項５】
式Ｖの少なくとも１種類の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１０】
2010024453.tif 000070
（式中、
【化１１】
2010024453.tif 000071
【化１２】
2010024453.tif 000072
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、これらの基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、および
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ（ＣＯ）−または−（ＣＯ）Ｏ−である。）
【請求項６】
式ＩＩａ〜ＩＩｖより選択される少なくとも１種類の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１３】
2010024453.tif 000073
【化１４】
2010024453.tif 000074
【化１５】
2010024453.tif 000075
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ独立に、Ｃ１〜６−アルキルであり、および
ａｌｋｅｎｙｌは、Ｃ２〜６−アルケニルである。）
【請求項７】
式ＩＩｂ、ＩＩｃ、ＩＩｈ、ＩＩｉ、ＩＩｍ、ＩＩｎ、ＩＩｓまたはＩＩｕの少なくとも１種類の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項８】
式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂより選択される少なくとも１種類の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体。
【化１６】
2010024453.tif 000076
（式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、独立に、Ｃ１〜６−アルキルである。）
【請求項９】
５〜２０質量％の式Ｉの１種類以上の化合物と、
２０〜８５質量％の式ＩＩの１種類以上の化合物と、
０〜２０質量％の式ＩＩＩの１種類以上の化合物とを含み、
ただし、混合物中における式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物の総量は１００％以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
１００℃より高い透明点を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１１】
式Ｉの化合物を更なるメソゲン化合物と混合すること（ただし、任意成分として添加剤を加えてもよい）を特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法。
【請求項１２】
誘電体として請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有することを特徴とし、ＥＣＢ効果に基づくアクティブまたはパッシブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ。
【請求項１３】
パッシブマトリクスアドレスを有することを特徴とする請求項１２に記載のディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含み、負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体、特にＥＣＢ効果に基づくパッシブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイのための液晶媒体に関する。
【０００２】
【化１】
2010024453.tif 000002
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、これらの基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。
【背景技術】
【０００３】
電気的制御複屈折率の原理、ＥＣＢ効果、またはＤＡＰ効果（整列相の変形：ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ）は、１９７１年に最初に記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９（１９７１）、３９１２；非特許文献１）。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０（１９７２）、１１９３；非特許文献２）およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４（１９７３）、４８６９；非特許文献３）による論文が続いた。
【０００４】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０）、３０；非特許文献４）、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７（１９８６）、３；非特許文献５）およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２）、２４４；非特許文献６）の論文では、ＥＣＢ効果に基づく高情報量のディスプレイ素子中で使用できるためには、液晶相が、高い値の弾性定数比Ｋ３／Ｋ１、高い光学異方性値Δｎ、−０．５〜−５の値の誘電異方性Δεを有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している。
【０００５】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子において工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外領域の放射、直流および交流電界などの物理的効果に対する化学的安定性である。更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲での液晶中間相および低粘度が必要である。
【０００６】
現在までに開示された液晶中間相を有する一連の化合物には、単一の化合物でこれら全ての要求を満たすものはなかった。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物が調製される。しかしながら、著しく負の誘電異方性および適切な長期安定性を有する液晶材料がこれまで入手できなかったため、理想的な相は、このような方法では簡単には生成できない。
【０００７】
マトリクス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用することができる非線形素子の例は、アクティブ素子（即ち、トランジスター）がある。よって、これは「アクティブマトリクス」と呼ばれ、２つの区別されるタイプに分けられる：
１．基体としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）トランジスター、
２．基体としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）。
【０００８】
第１のタイプの場合、使用される電気光学的効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料として単結晶シリコンを使用すると、色々な部品ディスプレイのモジュール組み立て品の場合であっても接続部での問題が生じるため、ディスプレイの大きさが制限される。
【０００９】
好適であってより有望な第２のタイプの場合には、ＴＮ効果が、通常使用される電気光学的効果である。区別される２つの技術がある：例えばＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または多結晶またはアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。後者の技術について、世界的に集中的な研究努力がなされている。
【００１０】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用される一方で、他方のガラス板の内面は透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。この技術は、フルカラー対応画像のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイでは、各々のフィルター素子がスイッチング可能なピクセルのに対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置される。
【００１１】
これまでに開示されたＴＦＴディスプレイは、通常、透過光に対して交差した偏光子を備えるＴＮセルとして動作させ、バックライトで照らされる。
【００１２】
ここで用語ＭＬＣディスプレイは、集積非線形素子を備える任意のマトリクスディスプレイを網羅し、即ち、アクティブマトリクスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ）などのパッシブ素子を備えるディスプレイも含む。
【００１３】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、特にテレビ用途（例えばポケットテレビセット）または自動車または航空機内での高度情報ディスプレイに適している。コントラストの角度依存性および応答時間の問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題がある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．およびＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ  ８４、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ、１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献７）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ  ８４、１９８４年９月、Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ、１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献８）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命全体に渡って低下するので、許容される抵抗値を長期の動作期間で有さなければならないディスプレイのためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００１４】
これまでに開示されたＭＬＣ−ＴＮディスプレイの不具合は、それらの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性およびこれらのディスプレイにおいてグレーシェイドを生じさせることが困難なことである。
【００１５】
式Ｉの化合物は、欧州特許出願公開第１  ９３５  ９６３号公報（特許文献１）において、負の誘電異方性の液晶媒体の一部として開示されているが、他のトラン類およびある種の誘電的に負のターフェニル類と共に組み合わせて開示されているのみである。
【００１６】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有しており、これらの助けにより各種のグレーシェイドを生じさせることができるＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１  ９３５  ９６３号公報（特許文献１）
【非特許文献】
【００１８】
【非特許文献１】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９（１９７１）、３９１２
【非特許文献２】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０（１９７２）、１１９３
【非特許文献３】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４（１９７３）、４８６９
【非特許文献４】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０）、３０
【非特許文献５】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７（１９８６）、３
【非特許文献６】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２）、２４４
【非特許文献７】ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．およびＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ  ８４、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ、１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献８】ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ  ８４、１９８４年９月、Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ、１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明は、上記不具合を有していないか低減された程度にのみ有しており、同時に非常に高い比抵抗および良好な低温安定性を有し、ＥＣＢ効果に基づくＭＬＣディスプレイを提供する目的を有している。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
ここで、これらのディスプレイ素子において、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含むネマチック液晶混合物を使用すれば、この目的を達成できることが見出された。
【００２１】
よって、本発明は、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含み、負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体に関する。
【００２２】
【化２】
2010024453.tif 000003
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、これらの基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよく、
および、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立に、好ましくは直鎖状のアルキル、更にはアルケニルを表す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の１つの好ましい実施形態において、媒体は式Ｉの化合物のもの以外のトラン類を含まない。そのような媒体は中程度の光学異方性（０．２より低い）を有するが、高い透明点を有し、好ましくは１００℃を超える。
【００２４】
好ましい実施形態は、以下の通りである。
【００２５】
ａ）式Ｉａ〜Ｉｄから選択される１種類以上の化合物、特には、式Ｉａの少なくとも１種類の化合物を含む媒体。
【００２６】
【化３】
2010024453.tif 000004
【００２７】
ａｌｋｙｌ、ａｌｋｙｌ＊およびａｌｋｏｘｙ（即ち、Ｏ−ａｌｋｙｌ）は、それぞれの場合で全ての式に対して、１〜６個の炭素原子を含有する直鎖状の残基である。式中の用語「ａｌｋｅｎｙｌ」は、２〜７個のＣ原子で直鎖状および分岐状のアルケニル基を含む。直鎖状のアルケニル基が好ましい。更に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にはＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。これらのなかでも、特に好ましいアルケニル基は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニルおよび６−ヘプテニルである。５個までのＣ原子のアルケニル基が、特に好ましい。
【００２８】
式Ｉａの化合物が特に好ましく、好ましくは、以下の式の１種類以上である。
【００２９】
【化４】
2010024453.tif 000005
好ましくは、媒体は、トラン類、即ち基−Ｃ≡Ｃ−を有する化合物として、主に式Ｉの化合物、好ましくは排他的に式Ｉの化合物を含む。これは、液晶媒体中のトラン類の総量の少なくとも５０質量％が式Ｉであることを意味しており、より好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは、媒体中の全てのトラン類が式Ｉまたはそのサブ式のものである。
【００３０】
ｂ）式ＩＩの少なくとも１種類の化合物を含む媒体。
【００３１】
【化５】
2010024453.tif 000006
式中、
Ｒ３およびＲ４は、Ｒ１およびＲ２に対して与えられる意味を有し、
環Ｄは、
【００３２】
【化６】
2010024453.tif 000007
であり、
ｍは０または１、好ましくは１であり、および
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＣＦ３である。
【００３３】
式ＩＩにおいて、環Ｄは、好ましくは、
【００３４】
【化７】
2010024453.tif 000008
である。Ｘ１およびＸ２は、好ましくは、Ｆである。Ｒ３は、好ましくは、アルキルまたはアルケニルである。Ｒ４は、好ましくは、アルキルまたはアルコキシ、より好ましくはアルコキシである。これら全ての態様は、独立して好ましい。
【００３５】
媒体は、好ましくは６０質量％より多くの、より好ましくは６５質量％より多くの式ＩＩの化合物を含む。媒体は、好ましくは３０質量％より多くの、より好ましくは４０質量％より多くの、ｎが１である式ＩＩの化合物を含む。
【００３６】
他の利点のなかでも、上記パーセンテージに従う媒体は高い透明点を示す。
【００３７】
ｃ）式ＩＩＡの少なくとも１種類の化合物を含む媒体。
【００３８】
【化８】
2010024453.tif 000009
式中、
Ｒ３およびＲ４は、Ｒ１およびＲ２に対して与えられる意味を有し、および
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＣＦ３である。
【００３９】
媒体は、好ましくは１５質量％より多くの、より好ましくは２０質量％より多くの式ＩＩＡの化合物を含む。
【００４０】
ｄ）式ＩＩＢの少なくとも１種類の化合物を含む媒体。
【００４１】
【化９】
2010024453.tif 000010
式中、
Ｒ３およびＲ４は、Ｒ１およびＲ２に対して与えられる意味を有し、および
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＣＦ３である。
【００４２】
媒体は、好ましくは１３質量％より多くの、より好ましくは１６質量％より多くの式ＩＩＢの化合物を含む。
【００４３】
ｅ）式ＩＩＩの少なくとも１種類の化合物を追加的に含む媒体。
【００４４】
【化１０】
2010024453.tif 000011
式中、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、これらの基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ、ＢおよびＣの少なくとも１つが、
【００４５】
【化１１】
2010024453.tif 000012
であることを条件として、
【００４６】
【化１２】
2010024453.tif 000013
それぞれ独立に、
【００４７】
【化１３】
2010024453.tif 000014
であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ独立に、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３またはＣＨＦ２であり、好ましくは、Ｌ１〜４は、それぞれ独立にＦである。
【００４８】
式ＩＩＩの好ましい化合物は、式ＩＩＩＡの化合物より選択される。
【００４９】
【化１４】
2010024453.tif 000015
式中、Ｒ５、Ｒ６、環Ａおよび環Ｃは、式ＩＩＩに対して上の通り定義される。
【００５０】
ｆ）混合物全体における式Ｉの化合物の割合が５〜２０質量％である媒体。
【００５１】
ｇ）混合物全体における式ＩＩの化合物の割合が１０〜９０質量％、好ましくは３０〜７５質量％である媒体。
【００５２】
媒体は、好ましくは、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも４０％の、ｍが１である式ＩＩの化合物を含む。これらの混合物の透明点は優位に高いが、光学異方性は中程度である（例えば、０．２０より低い）。
【００５３】
好ましい実施形態において、環Ｄは、好ましくは、
【００５４】
【化１５】
2010024453.tif 000016
より選択される環である。結果として生じる化合物（ＩＩ−１）は、好ましくは１５％より多く、より好ましくは２０％より多く（例えば、２０〜３５％）媒体中に含まれる。環Ｄがフェニレンである化合物、化合物ＩＩ−２は、好ましくは１５％より多く、より好ましくは１８〜２５％間で媒体中に含まれる。
【００５５】
ｈ）混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は５〜３０質量％、より好ましくは１１〜２３質量％である媒体。
【００５６】
ｉ）式ＩＩａ〜ＩＩｖより選択される少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【００５７】
【化１６】
2010024453.tif 000017
【００５８】
【化１７】
2010024453.tif 000018
【００５９】
【化１８】
2010024453.tif 000019
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ独立に、Ｃ１〜６−アルキルであり、
ａｌｋｅｎｙｌはＣ２〜６−アルケニル、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ３ＣＨ＝ＣＨであり、
特に、式ＩＩｂ、ＩＩｃ、ＩＩｈ、ＩＩｉ、ＩＩｍ、ＩＩｎ、ＩＩｓまたはＩＩｕの少なくとも１種類の化合物を含む媒体である。
【００６０】
ｊ）式ＩＩＩ−ａ〜ＩＩＩ−ｌより選択される少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【００６１】
【化１９】
2010024453.tif 000020
【００６２】
【化２０】
2010024453.tif 000021
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊はＣ１〜６−アルキルである。
【００６３】
ｋ）式ＩＶａ〜ＩＶｊより選択される少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【００６４】
【化２１】
2010024453.tif 000022
【００６５】
【化２２】
2010024453.tif 000023
式中、
Ｒ７およびＲ７ａは、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、これらの基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、
Ｌは、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【００６６】
好ましくは、媒体は、式ＩＶａおよび／またはＩＶｂの少なくとも１種類の化合物を含む。
【００６７】
ｌ）式Ｖの１種類以上の化合物を追加的に含む媒体。
【００６８】
【化２３】
2010024453.tif 000024
式中、
【００６９】
【化２４】
2010024453.tif 000025
【００７０】
【化２５】
2010024453.tif 000026
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、これらの基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、および
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ（ＣＯ）−または−（ＣＯ）Ｏ−である。
【００７１】
式Ｖの化合物は、好ましくは、式Ｖ−１の化合物を含む。
【００７２】
【化２６】
2010024453.tif 000027
式中、Ｒ８およびＲ９は上で定義される通りであるが、好ましくは、
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、１〜８個のＣ原子のアルキルである。
【００７３】
媒体は、好ましくは０〜８質量％、より好ましくは０．５〜３質量％の式Ｖの化合物を含む。
【００７４】
ｍ）５〜２０質量％の式Ｉの１種類以上の化合物と、
２０〜７５質量％の式ＩＩの１種類以上の化合物と、
５〜３０質量％の式ＩＩＩの１種類以上の化合物とを本質的に含み、
ただし、混合物中における式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物の総量は１００％以下であるが、好ましくは９０％以上である液晶媒体。
【００７５】
ｎ）以下の式の１種類以上の４環化合物を付加的に含む液晶媒体。
【００７６】
【化２７】
2010024453.tif 000028
式中、
Ｒ０は１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、この基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、
ｗおよびｘは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。
【００７７】
ｏ）好ましくは３質量％より多く、特には５質量％以上、非常に特に好ましくは５〜２５質量％の量で、以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含む液晶媒体。
【００７８】
【化２８】
2010024453.tif 000029
式中、
Ｒ２１は１〜８個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシで、ただし、この基中の１個以上のＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、
ｍは、１〜６を表す。
【００７９】
ｐ）式Ｂ−１〜Ｂ−３の１種類以上のビフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
【００８０】
【化２９】
2010024453.tif 000030
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【００８１】
混合物全体における式Ｂ−１〜Ｂ−３のビフェニル類の割合は、好ましくは、１〜１０重量％である。
【００８２】
式Ｂ−１〜Ｂ−３の化合物のうち、式Ｂ−１およびＢ−２の化合物が好ましい。
【００８３】
特に好ましいビフェニル類は、以下である。
【００８４】
【化３０】
2010024453.tif 000031
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ−１ａおよび／またはＢ−２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【００８５】
ｑ）好ましくは３質量％より多く、特には５質量％以上、非常に特に好ましくは５〜２５質量％の量で、以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含む液晶媒体。
【００８６】
【化３１】
2010024453.tif 000032
式中、
Ｒ２２はＲ１に示される意味を有し、Ｒ２３はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、ｑは１または２を表す。
【００８７】
ｒ）式Ｚ−１〜Ｚ−１３の少なくとも１種類の化合物を付加的に含む液晶媒体。
【００８８】
【化３２】
2010024453.tif 000033
【００８９】
【化３３】
2010024453.tif 000034
式中、ＲはＲ５の通りに定義され、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌは上で示される意味を有し、ｐは１または２である。
【００９０】
ｓ）式Ｏ−１〜Ｏ−１２の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【００９１】
【化３４】
2010024453.tif 000035
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される通りの意味を有し、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に好ましくは、直鎖状のアルキル、更にアルケニルを表す。
【００９２】
ｔ）本発明による好ましい液晶媒体は、例えば、式Ｎ−１〜Ｎ−５の化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含む１種類以上の物質を含む。
【００９３】
【化３５】
2010024453.tif 000036
式中、Ｒ１ＮおよびＲ２Ｎは、それぞれ互いに独立に、Ｒ１で示される意味を有し、好ましくは直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、およびＺ、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【００９４】
ｖ）媒体は、それぞれ式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩの少なくとも１種類の化合物を含み、ただし、ｎは０で、後者は、好ましくは少なくとも１０質量％、より好ましくは１５質量％の量である。
【００９５】
ｗ）本発明の別の好ましい実施形態において、媒体は、４５％以上、好ましくは５０％以上の、式Ｉの化合物を含むトラン化合物（即ち、１または２個のＣＣ三重結合を有する）を含む。好ましくは、これらの媒体は、１０〜２０％の式ＩＩの化合物を含む。好ましくは、これらの媒体は、１５〜２５％の式ＩＩＩの化合物を更に含む。この実施形態の媒体は、２０％まで、好ましくは３〜１２％の式ＩＶの化合物を好ましくは含む。
【００９６】
【化３６】
2010024453.tif 000037
式中、Ｒ１およびＲ２は上の通り定義され、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に好ましくは、直鎖状のアルキルまたはアルケニルを表す。Ｒ１は好ましくはアルキルで、Ｒ２は好ましくはアルケニルである。
【００９７】
更に、本発明は、上に記載される通りの液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とし、ＥＣＢ効果に基づくアクティブまたはパッシブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイに関する。パッシブマトリクスアドレスのディスプレイが、好ましい実施形態である。
【００９８】
本発明による媒体は、高い透明点を有する。本発明による液晶媒体は、好ましくは、２０℃以下〜９０℃以上まででネマチック相を有し、特に好ましくは、３０℃以下〜１００℃以上、非常に特に好ましくは、４０℃以下〜１０５℃以上である。これは、透明点が非常に好ましくは１００℃以上、または１０５℃以上ですらあることを意味する。
【００９９】
ここで用語「ネマチック相を有する」は、一方でスメクチック相および結晶化が対応する温度の低温で確認されないことを意味し、他方でネマチック相から加熱しても透明化しないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的用途に対応する層厚みを有する試験用セルに少なくとも１００時間保存して確認する。
【０１００】
対応する試験用セル中における−２０℃の温度での保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとみなされる。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、毛細管による従来法により、透明点が測定される。
【０１０１】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０Ｋのネマチック相範囲と、２０℃において最大で３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
【０１０２】
本発明による液晶混合物は、−０．５〜−０．８、特には、−３．０〜−６．０のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。回転粘度γ１は、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ未満、特には、１７０ｍＰａ・ｓ未満である。
【０１０３】
液晶混合物中の複屈折率Δｎの値は、好ましくは、０．１０および０．３の間である。本発明の１つの実施形態において、Δｎは、好ましくは０．１０および０．２０の間、より好ましくは０．１１および０．１９の間である。
【０１０４】
本発明による液晶媒体は負の誘電異方性を有し、比較的高い誘電異方性の絶対値（｜Δε｜）を有し、好ましくは３から５以上の範囲内である。
【０１０５】
本発明による液晶媒体は比較的低い値の閾電圧（Ｖ０）を有する。それらは、好ましくは、１．７Ｖ〜２．５Ｖの範囲、特に好ましくは、２．３Ｖ以下、非常に特に好ましくは、２．２Ｖ以下である。
【０１０６】
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において高い値の電圧保持率を有する。２０℃において新たに充填されたセルについては、セル中で、電圧保持率は９５％以上、好ましくは９７％以上、非常に特に好ましくは９９％以上であり、１００℃のオーブンで５分後のセル中では、電圧保持率は９０％以上、好ましくは９３％以上、非常に特に好ましくは９８％以上である。
【０１０７】
一般に、低いアドレス電圧または閾電圧を有する液晶媒体は、高いアドレス電圧または閾電圧を有する液晶媒体よりも低い電圧保持率を有し、逆もそうである。
【０１０８】
本発明において、用語「誘電的に正の化合物」は１．５より大きいΔεを有する化合物を表し、用語「誘電的に中性の化合物」は−１．５以上１．５以下のΔεを有する化合物を表し、用語「誘電的に負の化合物」は−１．５未満のΔεを有する化合物を表す。ここで、化合物の誘電異方性は、化合物を１０％の濃度で液晶ホストに溶解し、それぞれの場合で２０μｍの厚みでホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向を有する少なくとも１つの試験用セル中で１ｋＨｚにおいて、結果として生じる混合物の容量を決定することにより決定される。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりは常に低い。
【０１０９】
誘電的に正および誘電的に中性な化合物に使用されるホスト混合物はＺＬＩ−４７９２で、誘電的に負な化合物に使用されるホスト混合物はＺＬＩ−２８５７で、いずれも独国のメルク社製である。検討される化合物を添加後にホスト化合物の誘電率の変化より検討される個々の化合物の値が得られ、これを化合物の１００％に外挿する。１０％の検討される化合物がホスト混合物に溶解される。このためには物質の溶解度が低すぎる場合、所望の温度で検討が行えるようになるまで濃度を段階的に半分にしていく。
【０１１０】
本発明で示される全ての温度の値は℃においてである。
【０１１１】
本発明において、用語「閾電圧」は、明示的に他に示さない限り、フレデリクス閾値としても知られる容量的閾電圧（Ｖ０）に関する。例においては、一般的な通例として、１０％相対的コントラストについての光学的閾値（Ｖ１０）も決定し示される。
【０１１２】
電気光学的特性、例えば閾電圧（Ｖ０）（容量的測定）および光学的閾値（Ｖ１０）は、スイッチング挙動と同様に、メルク社によって製造された試験用セル中で測定される。測定用セルはソーダライムガラスを有し、互いに直交するようにラビングされたポリイミド配向層を備えるＥＣＢまたはＶＡ型構成（＊＊２６希釈（混合比１：１）のＳＥ−１２１１、いずれも日産化学社製、日本）で作製される。透明な領域、即ち実質的に正方形のＩＴＯ電極は１ｃｍ２である。使用される試験用セルの層厚みは、光学的位相差が（０．３３±０．０１）μｍとなるよう検討される液晶混合物の複屈折率に従って選択される。偏光子は一方はセルの前面に配置され他方はセルの後ろに配置され、吸収軸が互いに９０°を成しており、これらの軸は、それぞれの偏光子に隣接する材料のラビング方向に平行である。層厚みは、通常、約４．０μｍである。セルは大気圧下で毛管現象を利用して充填され、非密封の状態で検討される。他に示さない限り、使用される液晶混合物にキラルドーパントを添加しないが、液晶混合物は、このタイプのドープが必要な用途にも特に適している。
【０１１３】
試験用セルの電気光学的特性および応答時間は、ドイツ国Ｋａｒｌｓｒｕｃｈｅ市のＡｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社製ＤＭＳ３０１測定装置において、２０℃の温度で決定される。使用されるアドレス波の形状は、周波数６０Ｈｚの矩形波である。電圧は、Ｖｒｍｓ（２乗平均平方根）で示される。応答時間の測定の間、電圧は０Ｖから光学的閾値の２倍（２Ｖ１０）まで上昇され戻される。示された応答時間は光の強度のそれぞれの全体の変化が９０％に達するまでの電圧の変化から経過する全時間に適用され、即ち、τｏｎ≡ｔ（０％から９０％へ）およびτｏｆｆ≡ｔ（１００％から１０％へ）、即ち、それぞれの遅延時間も含まれる。個々の応答時間はアドレス電圧に依存するため、結果の比較を向上するために、それぞれの応答時間の合計（Σ＝τｏｎ＋τｏｆｆ）または平均応答時間（τａｖ．＝（τｏｎ＋τｏｆｆ）／２）も示される。
【０１１４】
本発明による混合物は、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡおよびＡＳＶなどの全てのアクティブおよびパッシブＶＡ−ＴＦＴ用途に適する。更に、それらは、Δεが負であるＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）およびＰＡＬＣの用途に適する。
【０１１５】
本発明によるディスプレイ中のネマチック液晶混合物は一般に２種類の成分ＡおよびＢを含んでおり、それらの成分自身は１種類以上の個々の化合物より成る。
【０１１６】
成分Ａは著しい負の誘電異方性を有しており、−０．５以下の誘電異方性のネマチック相を与える。成分Ａは、好ましくは、式ＩＩおよびＩＩＩの化合物を含む。
【０１１７】
成分Ａの割合は、好ましくは、４５および１００％の間であり、特には、６０および１００％の間である。
【０１１８】
成分Ａのためには、−０．８以下の値のΔεを有する１種類以上の個々の化合物を、好ましくは選択する。混合物全体におけるＡの割合が低いほど、この値をより負としなければならない。
【０１１９】
成分Ｂは明瞭なネマトゲン性を有しており、２０℃において３０ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは２５ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する。
【０１２０】
成分Ｂの特に好ましい個々の化合物は、非常に低粘度のネマチック液晶で、２０℃において１８ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する。
【０１２１】
成分Ｂはモノトロピック性またはエナンチオトロピック性のネマチックであり、スメクチック相を有さず、液晶混合物において極めて低温までスメクチック相の発生を防止できる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加えた場合、これらの材料のネマトゲン性は、スメクチック相を抑制する達成された程度を通して比較できる。
【０１２２】
多数の好適な材料が、文献より当業者に知られている。式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【０１２３】
加えて、これらの液晶相も１８種類より多い成分を含む場合があり、好ましくは１８〜２５種類の成分である。
【０１２４】
その相は、好ましくは、３〜１５種類、特には４〜１２種類、特に好ましくは１０種類より少ない、式ＩおよびＩＩおよび任意成分としてＩＩＩの化合物を含む。
【０１２５】
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物に加え、他の構成成分も、例えば混合物全体の４５％まで、しかしながら好ましくは３５％まで、特には１０％までの量で存在してもよい。
【０１２６】
他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質より選択され、特には、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、フェニルまたはシクロヘキシル安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、任意にハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換された桂皮酸エステル類に分類される既知の物質である。
【０１２７】
このタイプの液晶相の構成成分として適する最も重要な化合物は、式Ｘで特徴付けることができる。
【０１２８】
【化３７】
2010024453.tif 000038
式中、ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環類、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造類、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環類、２，６−二置換ナフタレン、ジ−およびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンから成る群より選択される炭素環構造またはヘテロ環構造を表す。
【０１２９】
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−またはＣ−Ｃ単結合を表し、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素、または−ＣＮを表し、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ、１８個までの、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の１つは、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表す。
【０１３０】
これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ９およびＲ１０は互いに異なっており、これらの基の１つは、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。提案された置換基の他の変体もまた一般的である。そのような物質またはそれらの混合物もまた、商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献から知られる方法によって調製できる。
【０１３１】
当業者には言うまでもなく、本発明によるＶＡ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＡＬＣ混合物は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体で置き換えられた化合物も含むことができる。
【０１３２】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州出願公開第０  ２４０  ３７９号公報に記載される通りの通常の構成に対応する。
【０１３３】
以下の例は、制限することなく、本発明を説明することを意図する。上および下において、パーセンテージは質量パーセントを表し、温度はすべて摂氏度で示される。
【０１３４】
式Ｉの化合物に加え、本発明による混合物は、好ましくは、以下に示す１種類以上の化合物を含む。
【０１３５】
以下の略称を使用する（ｎ、ｍおよびｚは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６である）。
【０１３６】
【化３８】
2010024453.tif 000039
【０１３７】
【化３９】
2010024453.tif 000040
【０１３８】
【化４０】
2010024453.tif 000041
【０１３９】
【化４１】
2010024453.tif 000042
【０１４０】
【化４２】
2010024453.tif 000043
【０１４１】
【化４３】
2010024453.tif 000044
【０１４２】
【化４４】
2010024453.tif 000045
【０１４３】
【化４５】
2010024453.tif 000046
【０１４４】
【化４６】
2010024453.tif 000047
【０１４５】
【化４７】
2010024453.tif 000048
【０１４６】
【化４８】
2010024453.tif 000049
本発明に従って使用できる液晶媒体は、それ自体従来の方法で調製される。一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中に、有利には加温して溶解する。例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールの有機溶媒中の成分溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。また、所謂マルチボトルシステムの２種類以上の媒体を混合することによっても、液晶媒体の最終組成を達成できる。それぞれのボトルは、幾分異なる組成で僅かに異なる特性を有しているが、一般に同一の用途に適する媒体を含んでいる。
【０１４７】
本発明の１つの実施形態は少なくとも２種類の液晶媒体を含むマルチボトルシステムであり、ここにおいて少なくとも１種類の媒体が本発明による媒体であるか、または本発明による媒体が２個または３個のこれらのボトルを混合することで得られる。
【０１４８】
誘電体は、例えばＵＶ吸収剤、抗酸化剤、ナノ微粒子およびフリーラジカル補足剤などの当業者に既知で文献に記載されている更なる添加剤を含むこともできる。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定化剤またはキラルドーパントを加えることができる。
【０１４９】
例えば、０〜１５％の多色性色素を加えることができ、更に、導電性塩、好ましくは、４−ヘキソキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルホウ酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を、導電性を改良するために添加することができ、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するために物質を加えることもできる。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国出願公開第２２  ０９  １２７号公報、ドイツ国出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、ドイツ国出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、ドイツ国出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、ドイツ国出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、ドイツ国出願公開第２６  ３７  ４３０号公報およびドイツ国出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０１５０】
表Ａに、本発明による混合物に添加できる可能なドーパントを示す。混合物がドーパントを含む場合、０．０１〜４質量％、好ましくは０．１〜１．０質量％の量で使用する。
【０１５１】
【表１】
2010024453.tif 000050
【０１５２】
【表２】
2010024453.tif 000051
【０１５３】
【表３】
2010024453.tif 000052
例えば、本発明による混合物に添加することができる安定剤を下の表Ｂに示す。
【０１５４】
【表４】
2010024453.tif 000053
【０１５５】
【表５】
2010024453.tif 000054
【０１５６】
【表６】
2010024453.tif 000055
【０１５７】
【表７】
2010024453.tif 000056
【０１５８】
【表８】
2010024453.tif 000057
以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を説明することを意図している。上および下において、
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）を表し、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍで測定される光学異方性を表し、
Δεは２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．は透明点（℃）を表し、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ」変形に対する弾性定数（ｐＮ）を表し、
Ｋ３は２０℃における「ベンド」変形に対する弾性定数（ｐＮ）を表し、
γ１は２０℃で測定される回転粘度（ｍＰａ・ｓ）を表し、
ＬＴＳは低温安定性（ネマチック相）を表し、試験セル中で決定される。
【０１５９】
閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行な外板と、その外板の内側上に、液晶のホメオトロピック配向に効果を有するＳＥ−１２１１（日産化学製）の配向層が積層された電極層とを有している。
【０１６０】
下の例は、本発明を限定することなく、本発明を説明するものである。単独の例で使用されるＬＣ媒体の特性および組成は他の媒体にも適用でき、それは明らかには述べられていないが、請求項により包含されている。当該分野の一般的な知識によって実用的な詳細を一般化し、本発明の技術的事項に関連する任意の具体的な問題または課題に対する解決策としてそれらを適用するために、当業者は、明細書中に明らかには述べられていない本発明の実用的な詳細を認識し得るであろう。
【実施例】
【０１６１】
以下の例は、パッシブマトリクス用途向けのＶＡ混合物である。
【０１６２】
＜例１＞
【０１６３】
【表９】
2010024453.tif 000058
＜例２＞
【０１６４】
【表１０】
2010024453.tif 000059
＜例３＞
【０１６５】
【表１１】
2010024453.tif 000060
本発明の実施形態の更なる組み合わせおよび本発明の改変は、以下の請求項によって開示される。