(57)【要約】【課題】本発明は、従来技術における前記諸問題を解決し、普通紙に高品位な画像の形成が可能であり、保存安定性、充填性に優れたインクジェット用インク、該インクジェット用インクを用いたインクカートリッジ、記録装置、記録方法、及びインク記録物を提供することを目的とする。【解決手段】水分散性着色剤、水溶性有機溶剤、フッ素系界面活性剤、抑泡剤及び水を含むインクジェット用インクであって、前記抑泡剤が一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とするインクジェット用インク。一般式（Ｉ）ＨＯＲ１Ｒ３Ｃ−[ＣＨ２]ｎ−ＣＲ２Ｒ４ＯＨ  ただし、一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、独立に炭素原子３〜６個を有するアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４は、独立に炭素原子１〜２個を有するアルキル基であり、ｎは１〜６の整数である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水分散性着色剤、水溶性有機溶剤、フッ素系界面活性剤、抑泡剤及び水を含むインクジェット用インクであって、
前記抑泡剤が一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とするインクジェット用インク。
一般式（Ｉ）
ＨＯＲ１Ｒ３Ｃ−[ＣＨ２]ｎ−ＣＲ２Ｒ４ＯＨ
ただし、一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、独立に炭素原子３〜６個を有するアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４は、独立に炭素原子１〜２個を有するアルキル基であり、ｎは１〜６の整数である。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、
２,４,７,９−テトラメチルデカン−４,７−ジオール又は２,５,８,１１−テトラメチルドデカン−５,８−ジオールであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記フッ素系界面活性剤が、
一般式（ＩＩ）乃至（Ｖ）で表される化合物から選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
一般式（ＩＩ）
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｙ’
ただし、一般式（ＩＩ）中、ｎは２〜６の整数であり、ａは１５〜５０の整数であり、Ｙ’は−ＣｂＨ２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の整数である）又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｄＦ２ｄ＋１（ｄは２〜６の整数である）を表す。
一般式（ＩＩＩ）
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｊ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＨ
ただし、一般式（ＩＩＩ）中、ｊは０〜１０を表し、ｋは０〜４０の整数を表す。
一般式（ＩＶ）
【化１】
2010275377.tif 000023
ただし、一般式（ＩＶ）中、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を表す。ｍは６〜２５の整数を表し、ｎ及びｐは１〜４の整数を表す。
一般式（Ｖ）
【化２】
2010275377.tif 000024
ただし、一般式（Ｖ）中、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を表す。Ｘは第４級アンモニウム基；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；トリエチルアミン、トリエタノールアミンを表し、Ｙは−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＳＯ４−、−ＰＯ４−を表す。ｑは１〜６の整数を表す。
【請求項４】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物が、
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２１−Ｃ１２Ｈ２５、
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２５−Ｃ１２Ｈ２５、
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２３−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９、
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３５−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９、又は
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４５−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９
であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
前記水分散性着色剤が顔料であり、該顔料が自己分散可能な顔料及び樹脂により被覆された顔料からなる群の中から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
前記樹脂により被覆された顔料の被覆樹脂が水不溶性ビニルポリマーであり、該水不溶性ビニルポリマーが、
（Ａ）一般式（ＶＩ）で表されるモノマー、
（Ｂ）塩生成基含有モノマー、及び
（Ｃ）疎水性モノマー
を含有するモノマー混合物を重合させたものであることを特徴とするの請求項５に記載のインクジェット用インク。
一般式（ＶＩ）
【化３】
2010275377.tif 000025
ただし、一般式（ＶＩ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキレン基又は水素原子がフェニル基で置換された炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは２〜３０の数であり、Ｒ３は炭素数２〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。
【請求項７】
前記（Ｃ）疎水性モノマーが、
（Ｃ−１）一般式（ＶＩＩ）で表されるモノマー、
（Ｃ−２）一般式（ＶＩＩＩ）で表されるモノマー、及び、
（Ｃ−３）マクロマー、
から選ばれた１種以上を含有することを特徴とする請求項６に記載のインクジェット用インク。
一般式（ＶＩＩ）
【化４】
2010275377.tif 000026
ただし、一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５は炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２のアリール基、アルキルアリール基、若しくはアリールアルキル基、又は炭素数３〜２２の環式炭化水素基を表す。
一般式（ＶＩＩＩ）
【化５】
2010275377.tif 000027
ただし、一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ６は水素原子又はメチル基であり、Ｒ７は置換基を有しても良いフェニル基、ビフェニル基、又はナフタレン基を表す。
【請求項８】
温度２５℃、湿度１５％環境下で実質的に質量変化がなくなるまで放置したインク残さの粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
酸によりｐＨを７に調整したインク調整物の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項９】
浸透剤として、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのいずれかを含有することを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれかに記載のインクジェット用インクを容器中に収容してなるインクカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１乃至９のいずれかに記載のインクジェット用インクに刺激を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１乃至９のいずれかに記載のインクジェット用インクに刺激を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成するインク飛翔手段を有するインクジェット記録装置。
【請求項１３】
記録用メディア上に、請求項１乃至９のいずれかに記載のインジェット用インクを飛翔させて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット用インクとしては、その発色性の良さや信頼性の高さ等の点から染料インクが主流であった。しかし、染料インクは耐水性や耐光性に劣るという欠点を有していることから、近年に至り、顔料インクに注目が集まっている。
【０００３】
この顔料インクに関しては、印字品位を向上させるため、あるいは高速印字を達成するために様々な手法が取り入れられている。その手法の一つとして、高い浸透性を持たせた高粘度のインクを使用することが挙げられる。
【０００４】
例えば、着色剤としてポリマー微粒子に色材を含有させた着色微粒子の水分散体を用い、特定のフッ素系界面活性剤を用いたインクが提案されている（特許文献１、特許文献２参照）。これらのインクは、従来のインクに比べて高粘度であるが表面張力が低く、普通紙の印字において、ビヒクルは速やかに浸透し、色材成分が表面に残りやすくなるという特徴がある。その結果、高彩度、高発色濃度であり、しかも裏抜けの少ない画像が得られる。
【０００５】
しかし、一般的に、ポリマー微粒子を用いると凝集性が高くなり吐出安定性が低下する。また、フッ素系界面活性剤を使用するとインクの表面張力が低下して起泡し易くなり、高粘度化により消泡もし難くなることから、インクカートリッジへの充填性が低下する。
【０００６】
インクの消泡性を高めるために、消泡剤を用いることが提案されている（特許文献３参照）。このインクは、着色剤をポリマーで包含して水に分散可能にした分散体を含むものであって、界面活性剤としてアセチレングリコール系界面活性剤、さらに特定の構造のエチレンオキシ変性シリコーン化合物を消泡剤として含有する。このインクによると、消泡剤を用いることにより泡立ちの課題は解決されるとしている。しかしながら、この消泡剤は、消泡の機構上、水性インクに溶解し難く、吐出安定性が一層低下する問題がある。
【０００７】
以上のように、普通紙に高速で印字して高品位な画像を形成するために、高粘度、高浸透性のインクが提案されているが、このようなインクは泡立ち易く充填性に課題がある。充填性の課題を解決するために、消泡剤を用いた場合にはインクの安定性を確保するのが難しくなるため、使いこなすのが難しいのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−３１６２４３号公報
【特許文献２】特開２００６−８３２４３号公報
【特許文献３】特開２００５−９７５９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来技術における前記諸問題を解決し、普通紙に高品位な画像の形成が可能であり、保存安定性、充填性に優れたインクジェット用インク、該インクジェット用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、本発明のインクジェット用インクは、水分散性着色剤、水溶性有機溶剤、フッ素系界面活性剤、抑泡剤及び水を含み、前記抑泡剤が一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする。
一般式（Ｉ）
ＨＯＲ１Ｒ３Ｃ−[ＣＨ２]ｎ−ＣＲ２Ｒ４ＯＨ
ただし、一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、独立に炭素原子３〜６個を有するアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４は、独立に炭素原子１〜２個を有するアルキル基であり、ｎは１〜６の整数である。
【００１１】
この場合、前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、２,４,７,９−テトラメチルデカン−４,７−ジオール又は２,５,８,１１−テトラメチルドデカン−５,８−ジオールであることが好ましい。
【００１２】
この場合、前記フッ素系界面活性剤が、一般式（ＩＩ）乃至（Ｖ）で表される化合物から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
一般式（ＩＩ）
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｙ’
ただし、一般式（ＩＩ）中、ｎは２〜６の整数であり、ａは１５〜５０の整数であり、Ｙ’は−ＣｂＨ２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の整数である）又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｄＦ２ｄ＋１（ｄは２〜６の整数である）を表す。
一般式（ＩＩＩ）
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｊ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＨ
ただし、一般式（ＩＩＩ）中、ｊは０〜１０を表し、ｋは０〜４０の整数を表す。
一般式（ＩＶ）
【００１３】
【化１】
2010275377.tif 000002
ただし、一般式（ＩＶ）中、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を表す。ｍは６〜２５の整数を表し、ｎ及びｐは１〜４の整数を表す。
一般式（Ｖ）
【００１４】
【化２】
2010275377.tif 000003
ただし、一般式（Ｖ）中、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を表す。Ｘは第４級アンモニウム基；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；トリエチルアミン、トリエタノールアミンを表し、Ｙは−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＳＯ４−、−ＰＯ４−を表す。ｑは１〜６の整数を表す。
【００１５】
この場合、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物が、Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２１−Ｃ１２Ｈ２５、Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２５−Ｃ１２Ｈ２５、Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２３−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３５−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９、又はＣ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４５−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９であることが好ましい。
【００１６】
この場合、前記水分散性着色剤が顔料であり、該顔料が自己分散可能な顔料及び樹脂により被覆された顔料からなる群の中から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１７】
この場合、前記樹脂により被覆された顔料の被覆樹脂が水不溶性ビニルポリマーであり、該水不溶性ビニルポリマーが、（Ａ）一般式（ＶＩ）で表されるモノマー、（Ｂ）塩生成基含有モノマー、及び（Ｃ）疎水性モノマーを含有するモノマー混合物を重合させたものであることが好ましい。
一般式（ＶＩ）
【００１８】
【化３】
2010275377.tif 000004
ただし、一般式（ＶＩ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキレン基又は水素原子がフェニル基で置換された炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは２〜３０の数であり、Ｒ３は炭素数２〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。
【００１９】
この場合、前記（Ｃ）疎水性モノマーが、（Ｃ−１）一般式（ＶＩＩ）で表されるモノマー、（Ｃ−２）一般式（ＶＩＩＩ）で表されるモノマー、及び、（Ｃ−３）マクロマー、から選ばれた１種以上を含有することが好ましい。
一般式（ＶＩＩ）
【００２０】
【化４】
2010275377.tif 000005
ただし、一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５は炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２のアリール基、アルキルアリール基、若しくはアリールアルキル基、又は炭素数３〜２２の環式炭化水素基を表す。
一般式（ＶＩＩＩ）
【００２１】
【化５】
2010275377.tif 000006
ただし、一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ６は水素原子又はメチル基であり、Ｒ７は置換基を有しても良いフェニル基、ビフェニル基、又はナフタレン基を表す。
【００２２】
この場合、温度２５℃、湿度１５％環境下で実質的に質量変化がなくなるまで放置したインク残さの粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下であり、酸によりｐＨを７に調整したインク調整物の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００２３】
この場合、浸透剤として、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのいずれかを含有することが好ましい。
【００２４】
本発明のインクカートリッジは、本発明のインクジェット用インクを容器中に収容してなる。
【００２５】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット用インクに刺激を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を含むことを特徴とする。
【００２６】
本発明のインクジェット記録装置は、本発明のインクジェット用インクに刺激を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成するインク飛翔手段を有する。
【００２７】
本発明のインク記録物は、記録用メディア上に、本発明のインジェット用インクを飛翔させて形成された画像を有してなる。
【発明の効果】
【００２８】
以下の詳細且つ具体的な説明より明らかなように、本発明によると、従来における諸問題を解決でき、普通紙に高品位な画像の形成が可能であり、保存安定性、充填性に優れたインクジェット用インク、該インクジェット用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物の提供が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本実施形態のインクカートリッジを示す概略図である。
【図２】図１のインクカートリッジの変形例を示す概略図である。
【図３】インクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の本実施形態のインクジェット記録装置の斜視図である。
【図４】図３のインクジェット記録装置の全体構成を説明する断面図である。
【図５】本実施形態のインクジェット記録装置のインクジェットヘッドを示す概略拡大図である。
【図６】本実施形態のインクジェット記録装置の維持装置を含むサブシステム例の要部平面説明図である。
【図７】本実施形態のインクジェット用インクの起泡性・消泡性試験結果を示す図である。
【図８】本実施形態のインクジェット用インクの起泡性・消泡性試験結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００３１】
＜＜インクジェット用インク＞＞
本実施形態のインクジェット用インクは、水分散性着色剤、水溶性有機溶剤、フッ素系界面活性剤、抑泡剤及び水を含み、前記抑泡剤が前記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【００３２】
＜抑泡剤＞
本実施形態において、前記抑泡剤は、インクジェット用インクに微量添加することによって、その発泡を抑えるために用いられる。ここで、発泡とは液体が薄い膜になって空気を包むことである。この泡の生成にはインクジェット用インクの表面張力や粘度等の特性が関与する。即ち、水のように表面張力が高い液体は、液体の表面積をできるだけ小さくしようとする力が働くために、発泡し難い。これに対し、高粘度で高浸透性のインクジェット用インクは、表面張力が低いために発泡し易く、溶液の粘性により生成した泡が維持されやすく消泡し難い。
【００３３】
通常、抑泡剤は、泡膜の表面張力を局部的に低下させて泡を破壊するか、発泡液に不溶な抑泡剤を発泡液表面に点在させることで泡を破壊する。インクジェット用インクに界面活性剤として表面張力を低下させる働きの極めて強いフッ素系界面活性剤を用いた場合には、前者の機構による抑泡剤を用いても泡膜の表面張力を局部的に低下させることができないため、通常は用いられない。そのため、後者の発泡液に不溶な抑泡剤が用いられるが、この場合、溶液に不溶な抑泡剤によりインクジェット用インクの安定性が低下する。
【００３４】
これに対し前記一般式（Ｉ）の抑泡剤は、表面張力を低下させる働きがフッ素系界面活性剤ほど強くないものの、該フッ素系界面活性剤に対する相溶性が高い。このため、抑泡剤が効率的に泡膜に取り込まれ、フッ素系界面活性剤と抑泡剤との表面張力の違いにより泡膜の表面が局部的に不均衡な状態となり、泡が破壊すると考えられる。
【００３５】
本実施形態において前記抑泡剤としては、一般式（Ｉ）で表される化合物が用いられる。
一般式（Ｉ）
ＨＯＲ１Ｒ３Ｃ−[ＣＨ２]ｎ−ＣＲ２Ｒ４ＯＨ
ただし、一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、独立に炭素原子３〜６個を有するアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４は、独立に炭素原子１〜２個を有するアルキル基であり、ｎは１〜６の整数である。
【００３６】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい例としては、２,４,７,９−テトラメチルデカン−４,７−ジオール、２,５,８,１１−テトラメチルドデカン−５,８−ジオールが挙げられ、抑泡性効果とインクへの相溶性が高い理由により２,５,８,１１−テトラメチルドデカン−５,８−ジオールが特に好ましい。
【００３７】
前記抑泡剤の前記インクにおける含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。前記抑泡剤の含有量が０．０１質量％未満であると、泡を抑える効果が得られないことがあり、１０質量％を超えると、抑泡性効果が頭打ちになる上に、粘度、粒径等のインク物性に悪影響が出ることがある。
【００３８】
＜フッ素系界面活性剤＞
前記フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤が用いられ、特に一般式（ＩＩ）乃至（Ｖ）で表される化合物から選択される少なくとも１種が好適に用いられる。
【００３９】
一般式（ＩＩ）
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｙ’
ただし、一般式（ＩＩ）中、ｎは２〜６の整数であり、ａは１５〜５０の整数であり、Ｙ’は−ＣｂＨ２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の整数である）又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｄＦ２ｄ＋１（ｄは２〜６の整数である）を表す。
【００４０】
一般式（ＩＩＩ）
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｊ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＨ
ただし、一般式（ＩＩＩ）中、ｊは０〜１０を表し、ｋは０〜４０の整数を表す。
【００４１】
一般式（ＩＶ）
【００４２】
【化６】
2010275377.tif 000007
ただし、一般式（ＩＶ）中、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を表す。ｍは６〜２５の整数を表し、ｎ及びｐは１〜４の整数を表す。
【００４３】
一般式（Ｖ）
【００４４】
【化７】
2010275377.tif 000008
【００４５】
ただし、一般式（Ｖ）中、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を表す。Ｘは第４級アンモニウム基；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；トリエチルアミン、トリエタノールアミンを表し、Ｙは−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＳＯ４−、−ＰＯ４−を表す。ｑは１〜６の整数を表す。
【００４６】
前記一般式（ＩＩ）で表されるの化合物の好ましい例としては、表面張力を下げる能力が高く浸透性が高い等の理由により次のａ）〜ｕ）式の化合物が挙げられる。
【００４７】
【化８】
2010275377.tif 000009
【００４８】
この中でも、一般式（Ｉ）の化合物と相溶性が良好なｅ）、ｆ）、ｓ）、ｔ）又はｕ）式の化合物が特に好ましい。
【００４９】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物において、グリフィンのＨＬＢ値は、水性インクへの溶解性の理由により、１０〜１６であることが好ましい。また、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物において、ポリオキシエチレン基［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ部分］の分子量（ＭＷＥＯ）とフルオロアルキル基（ＣｎＦ２ｎ＋１部分及びＣｍＦ２ｍ＋１部分）の分子量（ＭＷＦ）とが、界面活性剤としての機能及び水への溶解性バランス等の理由により、式：ＭＷＥＯ／ＭＷＦ＝２．２〜１０の関係を満たすことが好ましい。
【００５０】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物において、水溶性界面活性剤機能の理由により、ｊは０〜１０が好ましく、ｋは０〜４０が好ましい。前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、市販品のフッ素系界面活性剤を用いることができ、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（いずれも住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも大日本インク化学工業株式会社製）；ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ(いずれもデュポン社製)；エフトップＥＦ−３５１、ＥＦ−３５２、ＥＦ−８０１、ＥＦ−８０２（いずれもジェムコ社製）などが挙げられる。これらの中でも、信頼性と発色向上に関して良好なゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ(いずれもデュポン社製)が特に好適である。これら市販品は、数種類の分子量を持つ化合物の混合物前記であり、一般式（ＩＩＩ）におけるｊ及びｋが分布を有している場合が多いが、本発明の効果においては問題ない。
【００５１】
前記一般式（ＩＶ）で表される化合物において、Ｒｆとしては、界面活性剤機能の理由により、特にパーフルオロアルキル基が好ましい。該パーフルオロアルキル基としては、炭素数が１〜１０のものが好ましく、１〜３のものがより好ましい。このような、パーフルオロアルキル基としては、−ＣｎＦ２ｎ−１（ただし、ｎは１〜１０の整数を表す。）で表されるものが挙げられ、例えば、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９、などが挙げられる。これらの中でも、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３が特に好ましい。ｍ、ｎ、及びｐは、整数を表し、ｎは１〜４、ｍは６〜２５、ｐは１〜４が好ましい。
【００５２】
前記一般式（Ｖ）で表される化合物において、Ｒｆとしては前記一般式（ＩＶ）と同様のパーフルオロアルキル基が好ましく、例えば、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９などが好適に用いられる。前記一般式（Ｖ）で表される化合物において、Ｘはカチオン基を表し、例えば、第４級アンモニウム基；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；トリエチルアミン、トリエタノールアミン、などが挙げられ、これらの中でも第４級アンモニウム基が特に好ましい。前記一般式（Ｖ）で表される化合物において、Ｙはアニオン基を表し、例えば、−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＳＯ４−、−ＰＯ４−、などが挙げられる。ｑは、整数を表し、例えば、１〜６が好ましい。
【００５３】
前記一般式（ＩＶ）及び前記一般式（Ｖ）から選択される少なくとも１種のフッ素系界面活性剤としては、特に下記一般式（ＩＶ−Ｉ）及び（Ｖ−Ｉ）で表される化合物から選択される少なくともいずれかは、安全性の面からも好適である。
一般式（ＩＶ−Ｉ）
【００５４】
【化９】
2010275377.tif 000010
ただし、前記一般式（ＩＶ−Ｉ）中、Ｒｆは−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３を表す。ｎは１〜４、ｍは６〜２５、ｐは１〜４である。 
一般式（Ｖ−Ｉ）
【００５５】
【化１０】
2010275377.tif 000011
【００５６】
ただし、前記一般式（Ｖ−Ｉ）中、Ｒｆは−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３を表す。ｑは１〜６である。
【００５７】
前記フッ素系界面活性剤の前記インクにおける含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０３〜５質量％がより好ましい。前記フッ素系界面活性剤の含有量が０．０１質量％未満であると、目視で実感できるレベルの発色性向上効果が得られないことがあり、１０質量％を超えると、発色性向上効果が頭打ちになる上に、粘度、粒径等のインク物性に悪影響が出ることがある。
【００５８】
本実施形態のインクジェット用インクには、前記一般式（ＩＩ）乃至（Ｖ）から選択される少なくとも１種のフッ素系界面活性剤を１種単独で使用してもよく、又は２種以上組み合わせて使用してもよい。更に、その他のフッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などを併用することもできる。
【００５９】
＜水分散性着色剤＞
前記水分散性着色剤としては、耐候性の面から主として顔料が用いられるが、色調調整の目的で耐候性を劣化させない範囲内で同時に染料を含有しても構わない。前記顔料としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、黒色あるいはカラーの無機顔料あるいは有機顔料などを、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
前記無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
【００６１】
前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、特に、水と親和性の良いものが好ましく用いられる。
【００６２】
本実施形態のインクジェット用インクにおいて好適に用いられる顔料の具体例としては、黒色用として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
【００６３】
カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５３、１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が挙げられる。 
【００６４】
水分散性着色剤が顔料である場合の特に好ましい形態としては、以下の第１〜第２の形態が挙げられる。
１）第１形態では前記水分散性着色剤は、表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水性インク中に自己分散可能な顔料（以下、「自己分散性顔料」と称することもある）を含有する。
２）第２形態では前記水分散性着色剤は、ポリマー微粒子に水不溶乃至水難溶性の色材を含有させてなるポリマーエマルジョン（樹脂により被覆された顔料の水分散物）を含有する。
【００６５】
前記第１形態の自己分散性顔料は、顔料の表面に少なくとも１種の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合するように表面改質されたものである。該表面改質は、顔料の表面に、ある特定の官能基（スルホン基やカルボキシル基等の官能基）を化学的に結合させるか、あるいは、次亜ハロゲン酸又はその塩の少なくともいずれかを用いて湿式酸化処理するなどの方法が用いられる。
【００６６】
例えば、自己分散型カーボンブラックとしては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。前記アニオン性親水基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（ただし、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表わす）等が挙げられる。これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍがカラー顔料表面に結合されたものを用いることが好ましい。これらの中でも、顔料の表面に−ＣＯＯＭが結合され、水中に分散している自己分散型顔料は、分散安定性が向上するばかりではなく、高品位な印字品質が得られるとともに、印字後の記録用メディアの耐水性がより向上する。
【００６７】
また、前記親水基中における「Ｍ」は、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、等が挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に−ＣＯＯＮａを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
【００６８】
前記カチオン性親水基としては、例えば、第４級アンモニウム基が好ましく、カーボンブラック表面に結合されたものが好適である。
【００６９】
前記自己分散性顔料の体積平均粒径（Ｄ５０）は、インク中において０．０１〜０．１６μｍが好ましい。
【００７０】
前記第２形態の樹脂により被覆された顔料としては、上記顔料に加え、ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンを使用することが好ましい。ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンとは、ポリマー微粒子中に顔料を封入したもの、又はポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させたものである。この場合、全ての顔料が封入又は吸着している必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で該顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。ポリマーエマルジョンを形成するポリマー（ポリマー微粒子におけるポリマー）としてはビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、及びポリウレタン系ポリマー等が挙げられるが、好ましく用いられるポリマーは後記の水不溶性ビニルポリマーである。
【００７１】
前記水分散性着色剤の前記インクジェット用インクにおける含有量は、固形分で２〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましく、４〜８質量％が更に好ましい。前記含有量が２質量％未満であると、インクの発色性及び画像濃度が低くなってしまうことがあり、１５質量％を超えると、インクが増粘して吐出安定性が低下することがある。
【００７２】
＜水不溶性ビニルポリマー＞
次に前記水不溶性ビニルポリマーについて詳細に説明する。水不溶性ビニルポリマーは、（Ａ）一般式（Ｉ）で表されるモノマー〔モノマー（Ａ）〕、（Ｂ）塩生成基含有モノマー〔モノマー（Ｂ）〕、（Ｃ）疎水性モノマー〔モノマー（Ｃ）〕を含有するモノマー混合物を重合させて得られる。これらのモノマーは、必要に応じて、各モノマーの所要量を混合して組成物としても良いし、本発明の課題を解決できる範囲内で、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）以外のモノマーを追加して用いることもできる。
【００７３】
モノマー（Ａ）は、一般式（Ｉ）で表されるものである。モノマー（Ａ）を用いることにより、印字濃度が高く、保存安定性に優れた水系インクを得ることができるという利点がある。前記モノマー（Ａ）の末端アルキル基は、紙の表面に着色剤を留め易くする作用を有するとともに、水系インクに対して優れた分散安定性を付与する。
【００７４】
また、モノマー（Ａ）は、特定の水溶性有機溶剤に対して高い相溶性を示すことから、インク中に特定の水溶性有機溶剤を含有する場合には、水分が蒸発して平衡状態に達したインク残さにおいてもポリマー粒子に分散安定性を付与できる。
一般式（ＶＩ）
【００７５】
【化１１】
2010275377.tif 000012
【００７６】
一般式（ＶＩ）において、Ｒ１は、重合性の観点から、水素原子又はメチル基が好ましい。また、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキレン基又は水素原子がフェニル基で置換された炭素数２〜４のアルキレン基であるが、炭素数２〜４のエチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。ｎは、平均付加モル数であり、２〜３０の数であるが、印字濃度及び保存安定性の観点から、２〜２５の数が好ましく、２〜１５の数が更に好ましく、２〜１０の数が特に好ましい。ｎ個のＲ２は同一でも異なっていてもよく、異なる場合は、ブロック付加及びランダム付加のいずれもでよい。Ｒ３は炭素数２〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であるが、高い印字濃度及び良好な保存安定性の観点から炭素数２〜２２のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基がより好ましく、オクチル基、２-エチルへキシル基、デシル基、ドデシル（ラウリル）基、テトラドデシル（ミリスチル）基、ヘキサデシル（セチル）基及びオクタデシル（ステアリル）基が特に好ましい。
【００７７】
モノマー（Ａ）としては、オクトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリ（エチレングリコール・ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７８】
前記モノマー（Ａ）は、脂肪族アルコール末端（−ＯＨ）をアルキレンオキシドで重合し、その重合した末端基（−ＯＨ）をエーテル化する方法により得られる。商業的に入手しうるモノマー（Ａ）の具体例としては、共栄社化学（株）製のライトアクリレートＥＡ―Ｃ、日本油脂（株）の５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、ＰＬＥ２００、ＰＳＥ−４００が挙げられる。
【００７９】
水不溶性ビニルポリマーを重合するのに用いられる前記モノマー混合物におけるモノマー（Ａ）の含有量は、印字濃度及びインク粘度の観点から、３〜２５質量％、好ましくは５〜２０質量％である。
【００８０】
前記モノマー（Ｂ）としては、塩生成基含有モノマーが用いられる。本実施形態において塩生成基モノマーとは、中和反応により塩を生成する塩生成基を有するモノマーを言う。本実施形態において好適に用いられる塩生成基含有モノマーとしては、アニオン生成基を有するアニオン性モノマーが挙げられる。このアニオン生成基は、水中でアニオンを生成して静電反発によりポリマー分散体に分散安定性を付与するとともに、インクが記録メディアに着弾した場合には、ｐＨ変化により静電反発力を失い、顔料の定着を促進する。アニオン性モノマーは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８１】
アニオン性モノマーとしては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー及び不飽和リン酸モノマーから選ばれた１種以上が挙げられる。
【００８２】
不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８３】
不飽和スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸エステル、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８４】
不飽和リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８５】
アニオン性モノマーの中では、印字濃度及び保存安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００８６】
水不溶性ビニルポリマーを重合するのに用いられる前記モノマー混合物におけるモノマー（Ｂ）の含有量は、印字濃度及び保存安定性の観点から、３〜２５質量％、好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは１２〜１４質量％である。モノマー（Ｂ）の含有量が３質量％よりも小さい場合には、塩基物質に溶解し難くなり顔料への被覆がし辛くなる等の問題がある。
【００８７】
前記モノマー（Ｃ）としては、記録物に耐水性を付与するために、疎水性モノマーが用いられる。本実施形態において好適に用いられる前記モノマー（Ｃ）としては、（Ｃ−１）一般式（ＶＩＩ）で表されるモノマー、（Ｃ−２）一般式（ＶＩＩＩ）で表されるモノマー、（Ｃ−３）マクロマーが挙げられる。
一般式（ＶＩＩ）
【００８８】
【化１２】
2010275377.tif 000013
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５は炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２のアリール基、アルキルアリール基若しくはアリールアルキル基又は炭素数３〜２２の環式炭化水素基を示す。）
一般式（ＶＩＩＩ）
【００８９】
【化１３】
2010275377.tif 000014
（式中、Ｒ６は水素原子又はメチル基、Ｒ７は置換基を有しても良いフェニル基、ビフェニル基、又はナフタレン基を示す。）
【００９０】
これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。モノマー（Ｃ）は、印字濃度及び耐擦過性の観点から、（Ｃ−２）芳香環含有モノマー及び（Ｃ−３）マクロマーから選ばれた１種以上が含有されていることが好ましい。
【００９１】
（Ｃ−１）のアルキル基を有するモノマーとしては、Ｒ４がメチル基のモノマーが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート、ベへニル（メタ）アクリレート等のエステル部分が炭素数１〜２２のアルキル基である（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは２種以上を混合して用いることができる。なお、前記（イソ又はターシャリー）及び（イソ）は、これらの基が存在している場合とそうでない場合の双方を意味し、これらの基が存在していない場合には、ノルマルを示す。また、（メタ）アクリレートは、メタクリレートとアクリレートの両方を意味する。以下においても同様である。（Ｃ−１）のアリール基を有するモノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００９２】
（Ｃ−１）の環式炭化水素基を有するモノマーとしては、炭素数３以上の単環式、二環式、さらには三環式以上の多環式（メタ）アクリレートである。具体的には、炭素数３以上の単環式（メタ）アクリレートとしては、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、二環式（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられ、三環式（メタ）アクリレートとしてはアダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、保存安定性の観点から、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートが好ましい。これらは２種以上を混合して用いることができる。
【００９３】
（Ｃ−２）の芳香環含有モノマーとしては、Ｒ６が水素又はメチル基のモノマーが好ましく、耐水性の観点から、スチレン、ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、から選ばれた１種以上が好ましい。これらの中では、印字濃度及び耐擦過性の観点から、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びビニルナフタレンから選ばれた１種以上がより好ましい。
【００９４】
（Ｃ−３）のマクロマーとしては、片末端に重合性官能基を有し、好ましくは数平均分子量が４００〜５００，０００、より好ましくは６００〜１２，０００であるマクロマーが挙げられる。
【００９５】
マクロマーの具体例としては、片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマー、片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマー、片末端に重合性官能基を有するメチルメタクリレート系マクロマー、片末端に重合性官能基を有するスチレン・アクリロニトリル系マクロマー、片末端に重合性官能基を有するブチルアクリレート系マクロマー、片末端に重合性官能基を有するイソブチルメタクリレート系マクロマー等が挙げられる。これらの中では、着色剤を含む水不溶性ビニルポリマー粒子の形成が容易であることから、片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーが好ましい。
【００９６】
片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーとしては、片末端に重合性官能基を有するスチレン単独重合体、及び片末端に重合性官能基を有するスチレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーの中では、分散性の観点から、片末端に重合性官能基としてアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有するスチレン系マクロマーが好ましい。
【００９７】
商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、東亜合成（株）製のＡＳ−６（Ｓ），ＡＮ−６（Ｓ），ＨＳ−６（Ｓ）等が挙げられる。なお、マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィーにより、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
【００９８】
水不溶性ビニルポリマーを重合するに用いられる前記モノマー混合物におけるモノマー（Ｃ）の含有量は、保存安定性及び耐水性の観点から、５０〜９５質量％、好ましくは６０〜８５質量％である。
【００９９】
モノマー（Ｃ）として（Ｃ−２）の芳香環含有モノマーを用いたとき、前記モノマー（Ｃ）中、芳香環含有モノマーの含有量は、水不溶性ビニルポリマーを重合するに用いられる前記モノマー混合物における芳香環含有モノマーの含有量は、耐擦過性、及びインク粘度の観点から、好ましくは３０〜８０質量％、より好ましくは３５〜７５質量％である。
【０１００】
モノマー（Ｃ）として（Ｃ−３）のマクロマーを用いたとき、前記モノマー（Ｃ）中、マクロマーの含有量は、耐水性及び耐擦過性の観点から、好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜２５質量％である。
【０１０１】
水不溶性ビニルポリマーの重量平均分子量（後述する製造例に記載の方法で測定）は、印字濃度と吐出安定性の観点から、好ましくは３，０００〜３００，０００、より好ましくは５，０００〜２００，０００である。
【０１０２】
水不溶性ビニルポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。溶液重合法で用いる溶媒は、極性有機溶媒であることが好ましい。極性有機溶媒が水混和性を有する場合には、水と混合して用いることもできる。極性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はこれらと水との混合液が好ましい。必要に応じて、トルエンを用いてもよい。
【０１０３】
重合の際には、ラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物が好適である。また、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物を使用することもできる。重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
【０１０４】
重合の際には、更に重合連鎖移動剤を添加してもよい。重合連鎖移動剤の具体例としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタン等の炭化水素類；アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、タービノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、α−メチルスチレンダイマー、９，１０−ジヒドロアントラセン、１，４−ジヒドロナフタレン、インデン、１，４−シクロヘキサジエン等の不飽和環状炭化水素化合物；２，５−ジヒドロフラン等の不飽和ヘテロ環状化合物等が挙げられる。これらの重合連鎖移動剤は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１０５】
モノマーの重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるので一概には決定することができない。通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは５０〜８５℃であり、重合時間は、好ましくは２〜２４時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【０１０６】
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成した水不溶性ビニルポリマーを単離することができる。また、得られた水不溶性ビニルポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【０１０７】
＜水不溶性ビニルポリマーにより被覆された顔料の水分散体＞
前記水分散性着色剤として、前記水不溶性ビニルポリマーにより被覆された顔料の水分散体を得る方法としては、前記水不溶性ビニルポリマーを有機溶媒に溶解させ、前記顔料、水、中和剤及び必要に応じて界面活性剤を加えて混練した後、必要に応じて水で希釈し、有機溶媒を留去して水系にする方法が好ましい。
【０１０８】
前記顔料の量は、印字濃度及び水不溶性ビニルポリマー粒子に対する含有させやすさの観点から、前記水不溶性ビニルポリマー１００質量部に対して、好ましくは２０〜１２００質量部、より好ましくは５０〜９００質量部、更に好ましくは６５〜６００質量部である。
【０１０９】
前記有機溶媒としては、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒及びエーテル系溶媒が好ましく、これらの中の親水性有機溶媒がより好ましい。アルコール系溶媒としては、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。エーテル系溶媒としては、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。これらの溶媒の中では、アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンが好ましく、必要に応じて、トルエンを併用してもよい。
【０１１０】
中和剤として、塩基が使用され、具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。中和度には、特に限定がない。通常、得られる水分散体の液性が中性、例えば、ｐＨが４〜１０であることが好ましい。
【０１１１】
塩生成性基の種類に応じて、塩生成基を水酸化ナトリウム又は酢酸で、１００％中和させた後の水不溶性ビニルポリマーの２５℃での水に対する溶解度は、水系インクの低粘度化の観点から１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましい。
【０１１２】
本実施形態の水分散体中及び水系インク中、着色剤を含有する水不溶性ビニルポリマー粒子の平均粒子径は、ノズルの目詰まり防止及び保存安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．５０μｍ、より好ましくは０．０２〜０．３０μｍ、更に好ましくは０．０４〜０．２０μｍである。
【０１１３】
＜水溶性有機溶剤＞
本実施形態に用いられる水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンが挙げられる。
【０１１４】
本実施形態の水溶性有機溶剤は、水分散性着色剤、特に、顔料を含有する水不溶性ビニルポリマー粒子と相溶することにより、長期間保存してインクの水分が蒸発した場合においても、顔料が凝集することを防ぎ、優れた保存安定性を付与する。また、本実施形態の水溶性有機溶剤は、インクが開放状態で放置されても、水溶性有機溶剤が多量の水分を保持することにより、インクの流動性を付与する。
【０１１５】
尚、本実施形態において、温度２５℃、湿度１５％環境下で実質的に質量変化がなくなるまで放置したインク残さの粘度は３０００ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましく、水溶性有機溶剤を用いて、このような特性のインクを処方する方策の一例を説明する。先ず、平衡水分量の高い水溶性有機溶剤を用いることにより、インクの水分が蒸発して平衡状態に達した場合にも、水溶性有機溶剤が多量の水分を保持し、インクの極端な粘度上昇を抑えることができる。
【０１１６】
本実施形態において、前記平衡水分量の高い水溶性有機溶剤とは、温度２３℃、湿度８０％環境中の平衡水分量が３０ｗｔ％以上、好ましくは４０ｗｔ％以上である水溶性有機溶剤を言う（以後、水溶性有機溶剤Ａと言う）。このような水溶性有機溶剤Ａを用いることで、インクの水分が蒸発して水分平衡に達した場合においても、水溶性有機溶剤Ａが多量の水分を保持して粘度上昇を防ぐことができる。なお、平衡水分量とは、水溶性有機溶剤と水との混合物を一定温度、湿度の空気中に開放して、溶液中の水の蒸発と空気中の水のインクへの吸収が平衡状態になったときの水分量を言う。具体的には、平衡水分量は、塩化カリウム飽和水溶液を用いデシケーター内の温湿度を温度２３±１℃、湿度８０±３％に保ち、このデシケーター内に各水溶性有機溶剤を１ｇずつ秤量したシャーレを質量変化がなくなるまでの期間保管し、次の式により求めることができる。
平衡水分量（％）＝{水溶性有機溶剤に吸収した水分量／（水溶性有機溶剤量＋水溶性有機溶剤に吸収した水分量）}×１００
【０１１７】
前記水溶性有機溶剤Ａの沸点は、好ましくは１４０℃以上であり、より好ましく２５０℃以上である。水溶性有機溶剤Ａの沸点が１４０℃以上であれば、通常のインクの使用環境下において気化が生じないため、水溶性有機溶剤の気化により保持できる水分が減少することを防ぐことができる。
【０１１８】
また、本実施形態のインクにおいて、温度２５℃、湿度１５％環境下で実質的に質量変化がなくなるまで放置したインク残さの粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下にするように処方するためには、顔料を含有する水不溶性ビニルポリマー粒子と水溶性有機溶媒との親和性についても考慮する必要がある。一般に、ポリマー粒子の水分散体を含有するインクは、水分が蒸発することにより分散安定性を失い凝集する。しかし、顔料を含有する水不溶性ビニルポリマー粒子水分散体と親和性の高い水溶性有機溶剤が存在する場合には、水分が蒸発した溶液中においても分散体が分散性を維持し、急激な粘度上昇を防ぐことができる。より具体的には、ポリマー粒子としてモノマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有するビニルポリマーを用いる場合には、水溶性有機溶剤として多価アルコール類を用いるとポリマー粒子が多価アルコールに相溶し、水分が蒸発したインクの粘度上昇を抑えることができる。
【０１１９】
以上の点から本実施形態で好適に用いられる水溶性有機溶剤Ａとしては、温度２３℃、湿度８０％環境中の平衡水分量が３０ｗｔ％以上の多価アルコール類が挙げられる。このような水溶性有機溶剤Ａの具体例としては、１，２，３−ブタントリオール（ｂｐ１７５℃／３３ｈＰａ、３８ｗｔ％）、１，２，４−ブタントリオール（ｂｐ１９０−１９１℃／２４ｈＰａ、４１ｗｔ％）、グリセリン（ｂｐ２９０℃、４９ｗｔ％）、ジグリセリン（ｂｐ２７０℃／２０ｈＰａ、３８ｗｔ％）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８５℃、３９ｗｔ％）、テトラエチレングリコール（ｂｐ３２４−３３０℃、３７ｗｔ％）、ジエチレングリコール（ｂｐ２４５℃、４３ｗｔ％）、１，３-ブタンジオール（ｂｐ２０３−２０４℃、３５ｗｔ％）等が挙げられる。この中でもグリセリン、１，３-ブタンジオールは水分を含んだ場合に低粘度化することや顔料分散体が凝集せず安定に保てるなどの理由により特に好適に用いられる。上記水溶性有機溶剤Ａを水溶性有機溶剤剤全体の５０ｗｔ％以上用いた場合、吐出安定性確保やインク吐出装置の維持装置での廃インク固着防止に優れるため好ましい。
【０１２０】
本実施形態のインクジェット用インクは、水溶性有機溶剤Ａ以外にも、必要に応じて前記の水溶性有機溶剤Ａの一部に代えて、または前記の水溶性有機溶剤Ａに加えて、２３℃、８０％での平衡水分量が３０ｗｔ％未満の水溶性有機溶剤（以後水溶性有機溶剤Ｂと言う）を併用することができる。このような水溶性有機溶剤Ｂとしては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の湿潤剤、などが挙げられる。
【０１２１】
水溶性有機溶剤Ｂの多価アルコール類の具体例としては、例えば、ジプロピレングリコール（ｂｐ２３２℃）、１，５−ペンタンジオール（ｂｐ２４２℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、プロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ｂｐ１９７℃）、エチレングリコール（ｂｐ１９６−１９８℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ２６７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体〜固体）、ポリプロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、１，６−ヘキサンジオール（ｂｐ２５３−２６０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（ｂｐ１７８℃）、トリメチロールエタン（固体、ｍｐ１９９−２０１℃）、トリメチロールプロパン（固体、ｍｐ６１℃）などが挙げられる。
【０１２２】
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１９７℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ２３１℃）、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（ｂｐ２２９℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３２℃）などが挙げられる。前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル（ｂｐ２３７℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
【０１２３】
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン（ｂｐ２５０℃、ｍｐ２５．５℃、４７-４８ｗｔ％）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ｂｐ２０２℃）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ｂｐ２２６℃）、ε−カプロラクタム（ｂｐ２７０℃）、γ−ブチロラクトン（ｂｐ２０４−２０５℃）などが挙げられる。前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド（ｂｐ２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（ｂｐ１９９−２０１℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｂｐ１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド（ｂｐ１７６−１７７℃）などが挙げられる。前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン（ｂｐ１７０℃）、ジエタノールアミン（ｂｐ２６８℃）、トリエタノールアミン（ｂｐ３６０℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン（ｂｐ１３９℃）、Ｎ-メチルジエタノールアミン（ｂｐ２４３℃）、Ｎ−メチルエタノールアミン（ｂｐ１５９℃）、Ｎ-フェニルエタノールアミン（ｂｐ２８２−２８７℃）、３−アミノプロピルジエチルアミン（ｂｐ１６９℃）などが挙げられる。前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド（ｂｐ１３９℃）、スルホラン（ｂｐ２８５℃）、チオジグリコール（ｂｐ２８２℃）などが挙げられる。その他の固体湿潤剤としては、糖類などが好ましい。
【０１２４】
該糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ただし、ｎは２〜５の整数を表す）で表わされる。）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
【０１２５】
前記顔料を含有する水不溶性ビニルポリマー粒子と前記水溶性有機溶剤Ａとの質量比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響があり、さらにインクジェット記録装置の維持装置での廃インク固着防止にも影響がある。前記顔料を含有する水不溶性ビニルポリマー粒子の固形分が高いのに前記水溶性有機溶剤Ａの配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらすことがある。前記顔料を含有する水不溶性ビニルポリマー粒子と前記水溶性有機溶剤Ａとの質量比は、好ましくは１：２〜１：１０であり、より好ましくは、１：３〜１：８である。ここで、顔料を含有する水不溶性ビニルポリマー粒子の質量と前記水溶性有機溶剤Ａが平衡時（温度２５℃、湿度８０％）に保持できる水の質量の比は、好ましくは、１：０．２〜１：７であり、より好ましくは１：０．６〜１：４である。
【０１２６】
前記水溶性有機溶剤の前記インクジェット用インク中における含有量は、２０〜５０質量％が好ましく、２５〜４５質量％がより好ましい。前記含有量が２５質量％未満であると、吐出安定性低下し、維持装置で廃インクが固着する可能性がある。また、５０質量％を超えると、紙面上での乾燥性に劣り、普通紙上の文字品位が低下することがある。
【０１２７】
＜浸透剤＞
本実施形態のインクジェット用インクは、浸透剤として、炭素数８〜１１のポリオール化合物又は炭素数８〜１１のグリコールエーテル化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。浸透剤は、前記水溶性有機溶剤とは別なものであり、湿潤性が全くない訳ではないが、前記水溶性有機溶剤よりも比較的少ないので、非湿潤剤性ということができる。ここで、非湿潤剤性とは、２５℃の水中において０．２〜５．０質量％の間の溶解度を有することを意味する。これらの浸透剤の中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０％（２５℃）］が特に好適に用いられる。これらの浸透剤は、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を重合してなる水不溶性ビニルポリマーとの相溶性が良く、水分が蒸発したインク残さの粘度上昇を生じさせない点で好ましい。
【０１２８】
その他のポリオール化合物として、脂肪族ジオールとしては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどが挙げられる。
【０１２９】
その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
【０１３０】
前記浸透剤の前記インクジェット用インクにおける含有量は、０．１〜４．０質量％が好ましい。前記含有量が０．１質量％未満であると、速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、４．０質量％を超えると、着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、また記録用メディアへの浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
【０１３１】
＜ｐＨ調整剤＞
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクジェット用インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを８〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。前記ｐＨが８未満及び１１を超えるとインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
【０１３２】
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【０１３３】
本実施形態のインクは、粘度のｐＨ依存性が高いことから、ｐＨ調整剤を顔料凝集防止剤として添加し、インク保管中にインクｐＨが低下して顔料が凝集・増粘しないように調整することで信頼性の高いインクが得られる。
【０１３４】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、水分散性樹脂、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【０１３５】
前記水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えて、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用である。前記水分散性の具体例としては、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
【０１３６】
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。この中でも、特にポリウレタン樹脂微粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。
【０１３７】
前記水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インクが過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は５０ｎｍ以上であることが好ましい。また、粒径が数十μｍになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくとも粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出安定性を悪化させる。そこで、インク吐出安定性を阻害させないために平均粒子径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下が更に好ましい。
【０１３８】
また、前記水分散性樹脂は、前記水分散着色剤を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して色材の定着性を向上させることが好ましい。そのため、前記水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は３０℃以下であることが好ましい。また、前記水分散性樹脂のガラス転移温度が−４０℃以下になると樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度が−３０℃以上の水分散性樹脂であることが好ましい。
【０１３９】
前記水分散性樹脂の前記インクジェット用インクにおける含有量は、固形分で１〜１５質量％が好ましく、２〜７質量％がより好ましい。ここで、前記着色剤、着色剤中の顔料、及び前記水分散性樹脂の固形分含有量は、例えば、インク中から水分散性着色剤と水分散性樹脂分のみを分離する方法により測定することができる。また、前記水分散性着色剤として顔料を用いている場合には、熱質量分析により質量減少率を評価することで水分散性着色剤と水分散性樹脂との比率を測定できる。また、水分散性着色剤の分子構造が明らかな場合には、顔料や染料ではＮＭＲを用いて水分散性着色剤の固形分量を定量することが可能であり、重金属原子、分子骨格に含まれる無機顔料、含金有機顔料、含金染料では蛍光Ｘ線分析を用いることで水分散性着色剤の固形分量を定量することが可能である。
【０１４０】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
【０１４１】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【０１４２】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
【０１４３】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【０１４４】
＜インクジェット用インク製法＞
本実施形態のインクジェット用インクは、水分散性着色剤、水溶性有機溶剤、フッ素系界面活性剤、一般式（Ｉ）の抑泡剤及び水、更に必要に応じて他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【０１４５】
＜インクジェット用インク物性＞
本実施形態のインクジェット用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
【０１４６】
前記インクジェット用インクの２５℃での粘度は５〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。前記インクジェット用インクの粘度が５ｍＰａ・ｓ以上とすることによって、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。一方、インクジェット用インクの粘度を２０ｍＰａ・ｓ以下に抑えることで、吐出安定性を確保することができる。本実施形態における、インクジェット用インクの粘度はＪＩＳ  Ｋ７１１７−２により円錐平板型回転粘度計により測定される粘度である。該粘度は、例えば、粘度計（ＲＥ−８０Ｌ、ＲＥ−５５０Ｌ、東機産業株式会社製）を使用して、２５℃で測定することができる。
【０１４７】
本実施形態のインクジェット用インクは、水分量が通常５０ｗｔ％より多く、樹脂と顔料の総量が通常３ｗｔ％より多いことから、溶媒蒸発率は、通常５０〜９７ｗｔ％となる。
【０１４８】
また、前記インクジェット用インクを温度２５℃、湿度１５％環境下で実質的に質量変化がなくなるまで放置したインク残さの粘度は、好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは、２５００ｍＰａ・ｓ以下である。インク残さの粘度を３０００ｍＰａ・ｓより大きい場合には、水分が蒸発したインク残さがインクジェット記録装置の維持機構に固着する可能性がある。
【０１４９】
尚、本発明においてインクジェット用インクを温度２５℃、湿度１５％環境下で実質的に質量変化がなくなるまで放置する方法は、以下のとおりである。一般的に市販されている温湿度コントロール可能な恒温恒湿器を用い、温度２５℃、湿度１５％環境下で前記インクジェット用インクの揮発成分を揮発させ、１時間毎に前記インクジェット用インクの質量を測定しながら実質的に質量変化がなくなるまで放置する。ここで実質的に質量変化がなくなるとは、１時間当たりの揮発成分蒸発率の変化が１％以下に達することを意味する。
【０１５０】
前記インクジェット用インクを酸によりｐＨを７に調整したインク調整物の２５℃における粘度は、好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上である。インク調整物の粘度が５００Ｐａ・ｓより小さい場合には、紙表面に顔料が留まり難く、画像濃度及び彩度が低下することがある。また、前記インクジェット用インクを酸によりｐＨを７に調整したインク調整物の平均粒子径（Ｄ５０）は、調整前のインク平均粒子径（Ｄ５０）の５倍以上であり、より好ましくは１０倍以上、更に好ましくは３０倍以上である。インク調整物の平均粒子径（Ｄ５０）が、調整前のインクの平均粒子径（Ｄ５０）の５倍より小さい場合には、紙表面に顔料が留まり難く発色性向上効果が低減することがある。
【０１５１】
ここで、酸によるインクの調整は、インクジェット用インクのｐＨをｐＨメータにより測定しながら、１Ｎ塩酸を滴下することにより行われる。ｐＨ７としたインク調整物の粘度を５００ｍＰａ以上とすることにより、インクが普通紙などのｐＨが７以下の記録用メディアの表面に付着すると、急激に粘度が増加し、顔料を紙の表面に留めることができる。ここで普通紙とは、インクジェット専用紙のように基材上にインク受容層を有している記録用メディアとは異なり、前記インク受容層を有していないオフィスなどで使用されるコピー紙などの紙のことを言う。普通紙の紙面ｐＨは、通常４〜７である。
【０１５２】
前記インクジェット用インクのｐＨとしては、２５℃でｐＨが７より大きく、８以上が好ましく、ｐＨ９以上がより好ましい。普通紙上での発色性を改良する為に、普通紙紙面ｐＨで凝集・増粘を生じさせ着色剤成分を紙表面に残す方法として、前記顔料を含有する水不溶性ビニルポリマー粒子がｐＨ７以下で凝集・増粘を生じる工夫をおこなった。そこで、前記インクジェット用インクのｐＨを７より大きく必要がある。しかし、前記インクジェット用インクのｐＨを１１以上と高くすると人体におよぼす安全性（皮膚刺激性）やインクジェット記録装置等に使用される部品の劣化を増進させる可能性が高くなる副作用がある。
【０１５３】
前記インクジェット用インクの静的表面張力としては、２５℃で、３０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。前記静的表面張力が、３０ｍＮ／ｍを超えると、吸収性が低い記録用メディア上のインクの浸透及びレベリングが起こり難く、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
【０１５４】
本実施形態のインクジェット用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
【０１５５】
本実施形態のインクジェット用インクは、常温で記録、乾燥を行うインクジェット記録装置に用いられるだけでなく、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するインクジェット記録装置に使用することもできる。更に、本実施形態のインクジェット用インクは、以下の本実施形態のインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物に特に好適に使用することができる。
【０１５６】
＜インクカートリッジ＞
本実施形態のインクカートリッジは、本発明のインクジェット用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【０１５７】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、本実施形態のインクカートリッジを示す概略図であり、図２は図１のインクカートリッジの変形例を示す概略図である。図１に示すように、インク注入口（２４２）から本発明のインクジェット用インクがインク袋（２４１）内に充填され、排気した後、該インク注入口（２４２）は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口（２４３）に、図３で後述するインクジェット記録装置本体（１０１）の針が刺されて、前記インクが装置本体（１０１）に供給される。
【０１５８】
インク袋（２４１）は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋（２４１）は、図２に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース（２４４）内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【０１５９】
本実施形態のインクカートリッジ（２０１）は、本発明のインクジェット用インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述するインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【０１６０】
＜インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置＞
本実施形態のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。本実施形態のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。本実施形態のインクジェット記録方法は、本実施形態のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【０１６１】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、本発明のインクジェット用インクに、刺激（エネルギー）を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成する工程である。前記インク飛翔手段は、前記本発明のインクジェット用インクに、刺激（エネルギー）を印加し、該インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成する手段である。前記インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
【０１６２】
本実施形態においては、前記インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコーン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。また、前記インクジェットノズルのノズル直径は、３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。
【０１６３】
前記刺激（エネルギー）は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、前記刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動及び光などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【０１６４】
ここで、本実施形態のシリアル型インクジェット記録装置の一態様について、図面を参照しながら説明する。図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、該装置本体（１０１）に用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、前記装置本体（１０１）に装填され画像が形成（記録）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。該インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。前記インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２０１）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。
【０１６５】
装置本体（１０１）内には、図４及び図５に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とでキャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図５の矢示方向に移動走査する。
【０１６６】
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色の記録用インク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【０１６７】
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
【０１６８】
ここで、本実施形態に係る吐出装置の維持装置を含むサブシステム（９１）の構成例について図６を参照して説明する。図６は同システムの要部平面説明図である。このサブシステムのフレーム（維持装置フレーム）（１１１）には、キャップ保持機構である２つのキャップホルダ（１１２Ａ）、（１１２Ｂ）と、清浄化手段としての弾性体を含むワイピング部材であるワイパーブレード（９３）と、キャリッジロック（１１５）とがそれぞれ昇降可能（上下動可能）に保持されている。また、ワイパーブレード（９３）とキャップホルダ（１１２Ａ）との間には空吐出受け（９４）が配置され、ワイパーブレード（９３）のクリーニングを行なうために、フレーム（１１１）の外側からワイパーブレード（９３）を空吐出受け（９４）の清掃部材であるワイパークリーナ側に押し付けるための清掃部材であるクリーナコロ（９６）を含むクリーナ手段であるワイパークリーナが揺動可能に保持されている。
【０１６９】
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【０１７０】
＜インク記録物＞
本実施形態のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録された記録物は、本実施形態のインク記録物である。本実施形態のインク記録物は、記録用メディア上に、本実施形態のインクジェット用インクを用いて形成された画像を有してなる。前記記録用メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙などが挙げられるが、特にｐＨ７以下の普通紙に好適に用いられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１７１】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１７２】
《製造例１〜６》
反応容器内に、メチルエチルケトン２０質量部、重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３質量部、及び表１に示す各モノマー（質量部表示）のうちのそれぞれ１０質量％ずつを入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
【０１７３】
一方、滴下ロート中に、表１に示す各モノマー（質量部表示）のうちの残りの９０質量％ずつを仕込み、次いで重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．２７質量部、メチルエチルケトン６０質量部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．２質量部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
【０１７４】
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、その混合溶液の液温を７５℃で２時間維持した後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３質量部をメチルエチルケトン５質量部に溶解した溶液を該混合溶液に加え、更に７５℃で２時間、８５℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
【０１７５】
得られたポリマー溶液の一部を、減圧下、１０５℃で２時間乾燥させ、溶媒を除去することによって単離した。標準物質としてポリスチレン、溶媒として６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸及び５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイド含有ジメチルホルムアミドを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより重量平均分子量を測定した。
【０１７６】
なお、表１に示す各化合物の詳細は、以下のとおりである。
＊エトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート：一般式（Ｉ）において、ｎが９、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がエチル基であるモノマー
＊オクトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート：一般式（Ｉ）において、ｎが６、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がオクチル基であるモノマー
＊オクトキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート：一般式（Ｉ）において、ｎが６（ポリエチレングリコールの平均付加モル数が４、ポリプロピレングリコールの平均付加モル数が２)、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基及びプロピレン基、Ｒ３がオクチル基であり、オキシエチレン基とオキシエチレンプロピレン基とがランダム付加したモノマー
＊ラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート：一般式（Ｉ）において、ｎが４、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がドデシル基であるモノマー
＊ステアロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート：一般式（Ｉ）において、ｎが９、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がオクタデシル基であるモノマー
＊ポリエチレングリコールモノメタクリレート：一般式（Ｉ）において、ｎが１５、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３が水素原子 であるモノマー
＊メタクリル酸：三菱瓦斯化学（株）製、商品名：ＧＥ−１１０(ＭＡＡ)
＊メタクリル酸２−エチルへキシル：三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリエステルＥＨ
＊スチレンモノマー：新日鉄化学（株）製、商品名:スチレンモノマー
＊スチレンマクロマー：東亜合成（株）製、商品名:ＡＳ−６Ｓ(スチレンマクロマー)、数平均分子量６０００
【０１７７】
【表１】
2010275377.tif 000015
【０１７８】
《調整例１〜７》
製造例１〜６で得られたポリマーをメチルエチルケトンで５０％に調整した溶液７７部にメチルエチルケトン９０部、及び中和剤（５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液）を所定量加えてメタクリル酸を中和（中和度９０％）した後、イオン交換水３７０部、更に着色剤として表２記載の顔料を９０部加え、ディスパー混合し、更に分散機（マイクロフルイダイザーＭ−１４０Ｋ、１５０ＭＰａ）で２０パス処理した。なお、カーボンブラックＮｉｐｅｘ１５０を用いたものは、分散機のパス処理を５パスにした。
【０１７９】
得られた水分散体に、イオン交換水１００部を加え、攪拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去した後、５μｍのフィルター〔アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製〕を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ〔テルモ株式会社製〕で濾過し、粗大粒子を除去し、水分散体を得た（固形分として２５％）。
【０１８０】
【表２】
2010275377.tif 000016
【０１８１】
（実施例１〜９及び比較例１〜１２）
−インクジェット用インクの作製−
各インクジェット用インクの製造は、以下の手順で行った。まず、表３及び表４に示す、水溶性有機溶剤、浸透剤、界面活性剤、防カビ剤、消泡剤、ｐＨ調整剤及び水を混合し、１時間攪拌を行い均一に混合した。この混合液に、顔料分散体、消泡剤を添加し、１時間攪拌した。この分散液を平均孔径５.０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子やごみを除去して、実施例１〜９及び比較例１〜１２の各インクジェット用インクを作製した。
【０１８２】
【表３】
2010275377.tif 000017
【０１８３】
【表４】
2010275377.tif 000018
【０１８４】
尚、表３及び表４における単位は質量部である。表３及び表４中の略号などは下記の意味を表す。
＊自己分散顔料分散体１：Ｃａｂｏｔ社製、ＣａｂｏＪｅｔ＃３００、固形分１５質量％＊自己分散顔料分散体２：Ｃａｂｏｔ社製、ＣａｂｏＪｅｔ＃２６０ｍ、固形分１５質量％
＊一般式（ＩＩＩ）の化合物：ゾニールＦＳ−３００  ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル、式中ｊは６〜８、ｋは２６以上を示す(Ｄｕｐｏｎｔ社製、有効成分４０質量％)
＊一般式（ＩＶ）−Ｉの化合物：式中ｎ＝４、ｍ＝２１、ｐ＝４、及びＲｆ＝ＣＦ２ＣＦ３を示す
＊一般式（Ｖ）−Ｉの化合物：式中ｑ＝６、及びＲｆ＝ＣＦ２ＣＦ３を示す
＊オルフィンＥＸＰ４００１：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製、有効成分８０質量％
＊ソフタノールＥＰ−７０２５：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル (日本触媒株式会社製、成分１００質量％)
＊Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ：１，２−ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅを主成分とした防カビ剤（アビシア社製、成分２０質量％、ジプロピレングリコール含有）
＊ＡＮＴＩＦＯＲＭ1２６６：シリコーン系消泡剤（東レ・ダウコーニング株式会社製、成分１００質量％）
＊ＢＹＫ−１６１５：シリコーン系消泡剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製、成分１００質量％）
＊ＫＭ−７２Ｆ：自己乳化型シリコーン消泡剤（信越シリコーン株式会社製、成分１００質量％）
【０１８５】
次に、以下に示す評価方法にて、実施例１〜９及び比較例１〜１２の各インクジェット用インクを評価した。結果を表５乃至表７に示す。
【０１８６】
＜固形分濃度＞
インク中の顔料と樹脂（被覆樹脂又は水分散性樹脂）の合計含有量（質量％）を算出した。
【０１８７】
＜粘度＞
インクの粘度は、粘度計（ＲＥ−５５０Ｌ、東機産業株式会社製、コーンロータ１°３４′×Ｒ２４）を使用して、２５℃の粘度を測定した。また、インクのｐＨをｐＨメータＨＭ-３０Ｒ（ＴＯＡ-ＤＫＫ社製）により測定しながら、１Ｎ塩酸をインクに滴下して、ｐＨを７に調整したインク中和物を作成し、前記の粘度計により２５℃における粘度を測定した。更に、下記の方法により、インクを温度２５℃、湿度１５％環境下で実質的に質量変化がなくなるまで放置してインク残さを得た。このインク残さについて、前記の粘度計ＲＥ−５５０Ｌにより２５℃における粘度を測定した。
【０１８８】
［インク残さ］
実施例及び比較例の記録インクを、３３ｍｍ口径のガラス製シャーレに、小数点４桁まで測定可能な精密上皿電子天秤で２．５ｇ秤量採取した。次いで、温度２５±０．５℃、湿度１５±５％に設定したＥＳＰＥＣ製恒温恒湿器（ＭｏｄｅｌＰＬ−３ＫＰ）に常圧にて保管し、１時間毎に個々のサンプルを取り出して質量を測定し、１時間当たりの質量変化が全インク質量に対し１％以下になるまで保管を続けた。得られたインク残さを精密上皿電子天秤で秤量した。次いで、このインク残さをＲＥ−５５０Ｌ形粘度計（東機産業株式会社製）コーンロータ３°×Ｒ１４用いて２５℃の粘度を測定した。
【０１８９】
＜平均粒子径＞
粒度分布測定装置（日機装（株）製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で、インクの平均粒子径（Ｄ５０％）を測定した。
【０１９０】
＜表面張力＞
インクの静的表面張力は、全自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ、協和界面科学株式会社製）を使用して、２５℃で測定した。
【０１９１】
＜ｐＨ＞
インクのｐＨは、ｐＨメータ  ＨＭ-３０Ｒ（ＴＯＡ-ＤＫＫ社製）を使用して、２５℃で測定した。
【０１９２】
＜起泡性・消泡性＞
起泡性・消泡性試験は、プリンタ初期充填性及びメンテナンス性の代用試験として実施する。
【０１９３】
１）起泡性
容量１００ｍｌのメスシリンダーに評価インクを１０ｍｌ入れ、このメスシリンダーを１０℃恒温水槽に３０分以上浸漬し、評価インクの液温を安定化させた。次いで、メスシリンダーに内径１ｍｍの空気注入管を取り付け、空気注入管の先端をインク底面から５ｍｍの高さに合わせて取り付ける。さらに、加圧装置の空気圧を２０ｇｆ／ｃｍ２に設定し、加圧装置の弁を開くと同時にストップウォッチで時間の計測を始め３０秒後のメスシリンダーのメモリ泡高さを測定し、下記評価基準に基づいて評価した。
［例：目盛り１００ｍｌの場合⇒１００−１０（サンプル量）＝高さ９０ｍｌと記す］
＊３０秒以内に目盛り１００ｍｌに達した場合は、起泡性試験を中止する。
〔評価基準〕
○：泡高さ５０ｍｌ未満  ，  △：泡高さ５０ｍｌ〜９０ｍｌの範囲  ，  ×：３０秒以内に目盛り１００ｍｌに達した場合
【０１９４】
２）消泡性
前記起泡性試験において空気を３０秒間吹き込んだ後にすみやかに加圧装置の弁を閉じ、自然に泡が消えるのを観察し、３００秒後の泡高さを測定した。
〔評価基準〕
○：空気吹き込み停止直後泡高さ５０ｍｌ未満  ，  △：３００秒後の泡高さ５０ｍｌ未満  ，  ×：３００秒後の泡高さ５０ｍｌ以上
【０１９５】
起泡性・消泡性試験の結果を図７及び８に示す。なお、図７及び８では時間０〜３００秒において泡高さ０ｍｌであった実施例３〜５，８，９，比較例５，６，９，１０の結果の記載を省略した。
【０１９６】
−印写評価の準備Ｉ−
温度２５±０.５℃、１５±５％ＲＨに調整された環境下、インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ-５０００、株式会社リコー製）を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録用メディアに同じ付着量のインクが付くように設定を行った。
【０１９７】
＜初期充填性＞
インクが充填されていないインクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ-５０００、株式会社リコー製）に、前記インクを充填した直後に、印刷設定メンテナンスでノズルチェックパターンを印刷出力し、ノズル抜け及びインクの混色を確認し、下記評価基準に基づいて評価した。
〔評価基準〕
○：ノズル抜け及び混色なし  ，  △：ノズル抜けなし、混色あり  ，  ×：ノズル抜け発生
【０１９８】
＜吐出安定性＞
まずＭｉｃｒｏｓｏｆｔ社製Ｗｏｒｄ２０００にて一色当りＡ４サイズ用紙の面積５％をベタ画像にて塗りつぶすチャートを作成した。次に、作成したチャートを記録用メディアＴｙｐｅ６２００（株式会社ＮＢＳリコー製）に連続２００枚×５セット打ち出し、打ち出し後の各ノズルの吐出乱れから評価した。印字モードはプリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準速い」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
○：吐出乱れなし
△：若干吐出乱れあり
×：吐出乱れあり、もしくは吐出しない部分あり
【０１９９】
−印写評価の準備ＩＩ−
温度２３±０.５℃、５０±５％ＲＨに調整された環境下、インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ-５０００、株式会社リコー製）を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録用メディアに同じ付着量のインクが付くように設定を行った。
【０２００】
＜画像濃度＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製Ｗｏｒｄ２０００にて作成した６４ｐｏｉｎｔ文字「■」の記載のあるチャートをＴｙｐｅ６２００（株式会社ＮＢＳリコー製）に打ち出し、印字面の「■」部をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて測色し、下記評価基準により判定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準速い」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
○：Ｂｌａｃｋ    ：  １．２以上、
Ｙｅｌｌｏｗ  ：  ０．８以上、
Ｍａｇｅｎｔａ：  １．０以上、
Ｃｙａｎ      ：  １．０以上
△：Ｂｌａｃｋ    ：  １．１５以上１．２未満、
Ｙｅｌｌｏｗ  ：  ０．７５以上０．８未満、
Ｍａｇｅｎｔａ：  ０．９５以上１．０未満、
Ｃｙａｎ      ：  ０．９５以上１．０未満
×：Ｂｌａｃｋ    ：  １．１５未満、
Ｙｅｌｌｏｗ  ：  ０．７５未満、
Ｍａｇｅｎｔａ：  ０．９５未満、
Ｃｙａｎ      ：  ０．９５未満
【０２０１】
＜耐水性＞
画像濃度試験と同様にチャートをＴｙｐｅ６２００に打ち出し、印字面の「■」部を温度２３℃、５０％ＲＨで２４時間乾燥させ、そのチャートを３０℃の水に１分間浸漬後、静かに引き上げ静置乾燥を行い、下記評価基準により判定した。
〔評価基準〕
○：色の滲み出しなし
×：色の滲み出しあり
【０２０２】
＜耐光性＞
画像濃度試験と同様にチャートをＴｙｐｅ６２００に打ち出し、印字面の「■」部を温度２３℃、５０％ＲＨで２４時間乾燥させた。この画像部をアトラス社製ウェザオメータＣｉ３５ＡＷを用いて、７０℃、５０％ＲＨ、ブラックパネル温度８９℃の環境下、屋外太陽光近似のキセノン放射照度０．３５Ｗ／ｍ２（３４０ｎｍ）で２４時間照射し、前後の退色、色変化を以下の評価基準で判定した。
〔評価基準〕
○：ほとんど変化がない
△：変化は認められるが許容できる
×：退色、色変化が大きい
【０２０３】
＜乾燥性＞
画像濃度試験と同様にチャートをＴｙｐｅ６２００に打ち出し、印字直後に印字面の「■」部に濾紙を押し当て、転写の有無にて判定した。
〔評価基準〕
○：転写汚れなし
△：わずかな転写汚れあり
×：転写汚れあり
【０２０４】
＜固着性＞
温度２８±０.５℃、湿度１５±５％に調整された環境下、インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ−５０００、株式会社リコー製）を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ後、ヘッドクリーニング操作を１時間毎に連続１０回実施し、この操作を１０時間繰り返し、合計ヘッドクリーニング１００回実施したのち、１２時間放置後維持装置のワイパー部及びワイパークリーナー部のインク固着性を目視で判定した。
〔評価基準〕
○：インク固着なし
△：わずかにインク固着あり
×：インク固着あり
【０２０５】
＜保存安定性＞
前記粘度計を用い、保存前の粘度と、密封した容器中で７０℃、１４日保存後に測定した粘度から保存安定度を次式に従って求め、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０２０６】
【数１】
2010275377.tif 000019
【０２０７】
〔評価基準〕 
○：１００±１０％以内。 
△：１００±１０超〜２０％未満。 
×：１００±２０％以上。
【０２０８】
各評価の結果、抑泡剤を使用せずに界面活性剤を使用した比較例１〜４，１１，１２は、起泡性が高く、消泡性が低かった。特に界面活性剤としてフッ素系界面活性剤を使用した場合（比較例２，３）にはその傾向が強かった。フッ素系界面活性剤とシリコーン系抑泡剤を使用した比較例７〜９は起泡性が低いものの吐出安定性に劣る結果であった。フッ素系界面活性剤を使用せずに（Ｉ）式の抑泡剤を使用した、比較例５，６，１０は起泡性が低いものの保存安定性に劣る結果であった。フッ素系界面活性剤と（Ｉ）式の抑泡剤を併用した実施例は画像濃度、吐出安定性、保存安定性が高く、起泡性が低い結果となった。
【０２０９】
【表５】
2010275377.tif 000020
【０２１０】
【表６】
2010275377.tif 000021
【０２１１】
【表７】
2010275377.tif 000022
【産業上の利用可能性】
【０２１２】
本発明のインクジェット用インクは、インクジェット記録方式により記録を行うプリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに好適に適用することができる。
【符号の説明】
【０２１３】
［図１〜図５］
１０１      装置本体
１０２      給紙トレイ
１０３      排紙トレイ
１０４      インクカートリッジ装填部
１０５      操作部
１１１      上カバー
１１２      前面
１１５      前カバー
１３１      ガイドロッド
１３２      ステー
１３３      キャリッジ
１３４      記録ヘッド
１３５      サブタンク
１４１      用紙積載部
１４２      用紙
１４３      給紙コロ
１４４      分離パッド
１４５      ガイド
１５１      搬送ベルト
１５２      カウンタローラ
１５３      搬送ガイド
１５４      押さえ部材
１５５      先端加圧コロ
１５６      帯電ローラ
１５７      搬送ローラ
１５８      テンションローラ
１６１      ガイド部材
１７１      分離爪
１７２      排紙ローラ
１７３      排紙コロ
１８１      両面給紙ユニット
１８２      手差し給紙部
２０１      インクカートリッジ
２４１      インク袋
２４２      インク注入口
２４３      インク排出口
２４４      カートリッジケース
［図６について］
９１        サブシステム
９２        キャップ
９２ａ      吸引用キャップ
９２ｂ      キャップ
９２ｃ      キャップ
９２ｄ      キャップ
９３        ワイパーブレード
９４        空吐出受け
９６        クリーナコロ
１１１      フレーム
１１２      キャップホルダ
１１２Ａ    キャップホルダ
１１２Ｂ    キャップホルダ
１１５      キャリッジロック
１１９      可撓性チューブ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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