(57)【要約】【課題】インク保存性の優れたインクジェット用インク、これを用いたインクカートリッジ、画像記録装置、画像形成方法、画像形成物の提供。【解決手段】（１）炭素数４〜６のジオールとトリメチルグリシンとを用いたことを特徴とするインクジェット用インク。（２）炭素数４〜６のジオールが、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールのいずれかであることを特徴とする（１）記載のインクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数４〜６のジオールとトリメチルグリシンとを用いたことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
炭素数４〜６のジオールが、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールのいずれかであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
請求項１又は２記載のインクジェット用インクを容器に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項４】
請求項３記載のインクカートリッジを搭載した画像形成装置。
【請求項５】
請求項１又は２記載のインクジェット用インクを用いてインクジェット記録装置で印字することを特徴とする画像形成方法。
【請求項６】
請求項１又は２記載のインクジェット用インクを用いてインクジェット記録装置で印字された画像形成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク保存性の優れたインクジェット用インクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があるため広く普及している。
インクジェット用インクとしては染料系インクと顔料系インクがあるが、顔料系の水系インクの場合、疎水性の顔料を分散させるために界面活性剤や水溶性樹脂を使用するのが一般的である。また、画質向上のため造膜性の樹脂微粒子を添加する技術や、吐出安定性改善のために湿潤剤（グリセリン、多価アルコールなど）を添加する技術（特許文献１）などが知られている。しかし、多数の成分を微細に安定に分散させておくことは難しく、特に長期保存によりインクの安定性が悪化するという問題があった。
また、特許文献２には、トリメチルグリシンを含む一般式（Ｉ）で示される化合物と、一般式（II）で示される（窒素含有）化合物、ポリアルキレングリコール、ポリグリセリン及びビスヒドロキシエチルスルホンからなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性物質を含むインクが開示されており、併用可能な水溶性物質として、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなども例示されている。しかし、トリメチルグリシンと炭素数４〜６のジオールとの組み合わせ及びその有用性については記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−０７７２３２号公報
【特許文献２】特開２００６−２７７３６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記のような事情に鑑み、インク保存性の優れたインクジェット用インク、これを用いたインクカートリッジ、画像形成装置、画像形成方法、画像形成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、次の１）〜６）の発明によって解決される。
１）  炭素数４〜６のジオールとトリメチルグリシンとを用いたことを特徴とするインクジェット用インク。
２）  炭素数４〜６のジオールが、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールのいずれかであることを特徴とする１）記載のインクジェット用インク。
３）  １）又は２）記載のインクジェット用インクを容器に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
４）  ３）記載のインクカートリッジを搭載した画像形成装置。
５）  １）又は２）記載のインクジェット用インクを用いてインクジェット記録装置で印字することを特徴とする画像形成方法。
６）  １）又は２）記載のインクジェット用インクを用いてインクジェット記録装置で印字された画像形成物。
【０００６】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明のインクは、炭素数４〜６のジオールとトリメチルグリシンとを用いる。これらの化合物は主に湿潤剤として機能する。湿潤剤は、温度２０℃相対湿度６０％環境下での平衡水分量が２５ｗｔ％以上のものが好ましく、より好ましくは３０ｗｔ％以上、更に好ましくは３５ｗｔ％以上である。このような条件を満たすジオールとしては、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールなどが挙げられるが、特に、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールが好ましい。これらは水素結合しやすく、単独では粘度が高く、平衡水分量が高く、水分の存在下では粘度が低下する特性を有するため本発明に好適である。また、１，３−ブタンジオールは、インクが紙に着弾した際の画素の広がりを均一にし、更には色材を紙表面に留める効果も高い。
インク全体に占める湿潤剤の割合は１０〜５０ｗｔ％が好ましく、特に好ましくは２５〜３５％の範囲である。インクの保存性・吐出安定性を保持し、ノズルの目詰まりを減らすためには、１０ｗｔ％以上が好ましく、乾燥性を保持し、文字の滲みや色境界の滲みの発生を減らして画像品質を保持するためには、５０ｗｔ％以下が好ましい。
トリメチルグリシンの含有量は、インクの保存性・吐出安定性と画像濃度の両立の点から、湿潤剤全体の１０〜４０ｗｔ％であることが望ましい。
【０００７】
本発明のインクでは、耐候性の面から着色剤として主に顔料を用いるが、色調調整のため、耐候性を劣化させない範囲内で染料を含有させても構わない。
インク中の着色剤の添加量は、０．５〜１５ｗｔ％程度が好ましく、より好ましくは、５〜１２ｗｔ％程度である。
顔料粒子の累積平均粒子径Ｄ５０は、２０〜１５０ｎｍであることが好ましく、更に好ましくは５０〜１３０ｎｍである。画像濃度を保持するためには、２０ｎｍ以上が好ましく、吐出安定性を保持するためには、１５０ｎｍ以下が好ましい。
また、該顔料粒子の粒度分布に於ける粒子径標準偏差が累積平均粒子径Ｄ５０より小さいことが好ましい。粒子径標準偏差がＤ５０より大きくなると、吐出安定性が悪くなったり、印字画像のカスレ等が発生し易くなる。
更に、次の式で表わされる溶媒残存率について、インクの乾燥時に於ける溶媒残存率が６０％の時点でＤ５０が５μを超えるか、Ｄ９０が１０μを超えると、画像濃度が高くなるので好ましい。
溶媒残存率（％）＝〔（初期溶媒量―溶媒蒸発量）／初期溶媒量〕×１００
【０００８】
上記のような物性を有する顔料を得るためには、顔料の表面に少なくとも１種の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合するような処理がなされたことにより、分散剤なしで水に分散可能となった自己分散型顔料微粒子、あるいはポリマー微粒子に水不溶性又は難溶性の顔料を含有させたポリマーエマルジョンを使用するとよい。
上記自己分散型顔料微粒子は、微粒子の表面に、ある特定の官能基（スルホン基やカルボキシル基等の官能基）を化学的に結合させるか、あるいは、次亜ハロゲン酸及び／又はその塩を用いて湿式酸化処理するなどの方法により得ることができる。中でも好ましいのは、顔料微粒子の表面にカルボキシル基が結合し、水中に分散している形態である。この場合、分散安定性が向上し、高品位な印字品質が得られるとともに、印字後の記録媒体の耐水性がより向上する。
また、このような顔料を用いたインクは、乾燥後の再分散性に優れるため、長期間印字を休止し、インクジェットヘッドのノズル付近のインクの水分が蒸発した場合でも目詰まりを起こさず、簡単なクリーニング動作で容易に良好な印字が行えるようになる。また、この自己分散型の顔料は、後述する界面活性剤及び浸透剤と組み合わせた時に、特に相乗効果が大きく、より信頼性の高い、高品位な画像を得ることが可能となる。
【０００９】
また、上記顔料を含有させたポリマーエマルジョンとしては、ポリマー微粒子中に顔料を封入したものやポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させたものが挙げられる。ただし、全ての顔料が封入及び／又は吸着している必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。
ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー等が挙げられるが、特に好ましいのはビニル系ポリマーとポリエステル系ポリマーであり、例えば特開２０００−５３８９７号公報、特開２００１−１３９８４９号公報に開示されている。
【００１０】
本発明で用いることができる無機顔料の例としては、酸化チタン及び酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロ−、カドミウムレッド、クロムイエロ−に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックが挙げられる。
また、有機顔料の例としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの顔料のうちでも、特に、水と親和性の良いものが好ましい。
【００１１】
上記顔料の中でも特に好ましい黒色用顔料の具体例としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
また、カラー用顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５３、１８３、Ｃ．Ｉ．．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２〔パ−マネントレッド２Ｂ（Ｃａ）〕、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が挙げられる。
上記の他に、Ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ、第三版（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，１９８２）に記載された着色顔料を用いることもできる。
【００１２】
顔料と併用できる染料としては、例えば次のようなものが挙げられるが、特に好ましいのは、酸性染料及び直接性染料である。
＜酸性染料、食用染料＞
Ｃ．Ｉ．．アシッド・イエロー  １７、２３、４２、４４、７９、１４２
Ｃ．Ｉ．．アシッド・レッド  １、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９
Ｃ．Ｉ．．アシッド・ブルー  ９、２９、４５、９２、２４９
Ｃ．Ｉ．．アシッド・ブラック  １、２、７、２４、２６、９４
Ｃ．Ｉ．．フード・イエロー  ２、３、４
Ｃ．Ｉ．．フード・レッド  ７、９、１４
Ｃ．Ｉ．．フード・ブラック  １、２
【００１３】
＜直接性染料＞
Ｃ．Ｉ．．ダイレクト・イエロー  １、１２、２４、２６、３３、４４、５０、１２０、１３２、１４２、１４４、８６
Ｃ．Ｉ．．ダイレクト・レッド  １、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７
Ｃ．Ｉ．．ダイレクト・オレンジ  ２６、２９、６２、１０２
Ｃ．Ｉ．．ダイレクト・ブルー  １、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２
Ｃ．Ｉ．．ダイレクト・ブラック  １９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１
【００１４】
＜塩基性染料＞
Ｃ．Ｉ．．ベーシック・イエロー  １、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１
Ｃ．Ｉ．．ベーシック・レッド  ２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２
Ｃ．Ｉ．．ベーシック・ブルー  １、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５
Ｃ．Ｉ．．ベーシック・ブラック  ２、８
【００１５】
＜反応性染料＞
Ｃ．Ｉ．．リアクティブ・ブラック  ３、４、７、１１、１２、１７
Ｃ．Ｉ．．リアクテイブ・イエロー  １、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７
Ｃ．Ｉ．．リアクティブ・レッド  １、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７
Ｃ．Ｉ．．リアクティブ・ブルー  １、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５等が使用できる。
【００１６】
本発明で用いることができる界面活性剤としては、ノニオン系、イオン系のいずれでもよいが、フッ素系界面活性剤が好ましく、中でも下記構造式（１）のものが好ましい。
【化１】
2010159372.tif 000002
（式中、Ｒｆはフッ素含有炭化水素基を表す。ｍ、ｎ、ｐは整数を表す）
インク中の界面活性剤の添加量は０．０１〜５．０ｗｔ％が好ましく、より好ましくは０．５〜３ｗｔ％、更に好ましくは０．８〜２．０ｗｔ％である。０．０１ｗｔ％以上であれば添加効果が確実に得られる。また、５．０ｗｔ％以下であれば、記録媒体への浸透性が高くなりすぎて画像濃度の低下や裏抜けが発生するというようなこともない。
【００１７】
本発明で用いることができる浸透剤としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等のアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、ポリオキシエチレン−３−トリデシルエーテル酢酸ナトリウム等が挙げられる。
インク中の浸透剤の添加量は、０．１〜５ｗｔ％が好ましく、より好ましくは０．３〜４ｗｔ％、更に好ましくは０．５〜３ｗｔ％である。
【００１８】
本発明のインクジェット用インクは、これを収容するインクカートリッジの形態で好適に用いることが出来る。また、本発明のインクジェット用インクは、インクジェット記録装置のような画像形成装置及びこの種の装置を用いた画像形成方法、画像形成物に適用できる。
インクジェット記録装置による印字方法としては、連続噴射型やオンデマンド型が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、インク保存性の優れたインクジェット用インク、これを用いたインクカートリッジ、画像形成装置、画像形成方法、画像形成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】溶媒残存率とＤ５０の関係を示す図。
【図２】溶媒残存率とＤ９０の関係を示す図。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２２】
調製例１（表面処理したカーボンブラック顔料分散液の調製）
ＢＥＴ比表面積２２０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量１００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック９０ｇを、２．５規定の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍｌに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させて酸化処理を行なった。
この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行なった。
得られたカーボンブラックを水洗いし乾燥させた後、カーボンブラック量が２０ｗｔ％となるよう純水中に分散させてカーボンブラック顔料分散液を得た。
【００２３】
合成例１（ポリマー分散液の調製）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００２４】
調製例２（カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製）
合成例１で作成したポリマー溶液２８ｇ、カーボンブラック顔料２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを十分に混合攪拌した後、三本ローロミルを用いて混練した。
得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンと水を留去し、黒色のカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体を得た。
【００２５】
調製例３（カーボンブラック顔料分散体の調製）
Ｃ．Ｉ．カーボンブラック１５０ｇ、分散剤としてポリビニルピロリドン（平均分子量２５０００）２ｇ、蒸留水７３８ｇを混合し、この混合物をプレ分散させた後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型、メディア：０．３ｍｍφジルコニアボール使用）で２０時間循環分散し、カーボンブラック顔料分散体を得た。
【００２６】
調製例４（カーボンブラック顔料分散体の調製）
調製例３における分散剤を、プライサーフＡ２１９Ｂ（第一工業製薬社製：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル）に変えた点以外は、調製例３と同様にして、調製例４のカーボンブラック顔料分散体を得た。
【００２７】
調製例５（カーボンブラック顔料分散体の調製）
調製例３における分散剤を、ハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬社製：アニオン系界面活性剤）に変えた点以外は、調製例３と同様にして、調製例５のカーボンブラックの分散体を得た。
【００２８】
実施例１
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例１で作製したカーボンブラック顔料分散液（固形分として）    ８．０ｗｔ％
・１，６−ヘキサンジオール                                      ２７．５ｗｔ％
・トリメチルグリシン                                              ８．５ｗｔ％
・構造式（１）の界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製：ＰＦ−１５１Ｎ）    ０．５ｗｔ％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ５３．５ｗｔ％
【００２９】
実施例２
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例２で作製したカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の分散液
（固形分として）  １０．０ｗｔ％
・１，６−ヘキサンジオール                                      ２７．５ｗｔ％
・トリメチルグリシン                                              ８．０ｗｔ％
・構造式（１）の界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製：ＰＦ−１５１Ｎ）    ０．５ｗｔ％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ５２．０ｗｔ％
【００３０】
実施例３
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例１で作製したカーボンブラック顔料分散液（固形分として）    ８．０ｗｔ％
・１，５−ペンタンジオール                                      ２３．３ｗｔ％
・トリメチルグリシン                                            １０．７ｗｔ％
・構造式（１）の界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製：ＰＦ−１５１Ｎ）    ０．５ｗｔ％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ５５．５ｗｔ％
【００３１】
実施例４
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例２で作製したカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の分散液
（固形分として）  １０．０ｗｔ％
・１，５−ペンタンジオール                                      ２３．３ｗｔ％
・トリメチルグリシン                                            １０．７ｗｔ％
・構造式（１）の界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製：ＰＦ−１５１Ｎ）    ０．５ｗｔ％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ５３．５ｗｔ％
【００３２】
実施例５
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例１で作製したカーボンブラック顔料分散液（固形分として）    ８．０ｗｔ％
・１，３−ブタンジオール                                        １９．７ｗｔ％
・トリメチルグリシン                                            １２．３ｗｔ％
・構造式（１）の界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製：ＰＦ−１５１Ｎ）    ０．５ｗｔ％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ５７．５ｗｔ％
【００３３】
実施例６
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例２で作製したカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の分散液
（固形分として）  １０．０ｗｔ％
・１，３−ブタンジオール                                        １９．７ｗｔ％
・トリメチルグリシン                                            １２．３ｗｔ％
・構造式（１）の界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製：ＰＦ−１５１Ｎ）    ０．５ｗｔ％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ５５．５ｗｔ％
【００３４】
実施例７
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例１で作製したカーボンブラック顔料分散液（固形分として）    ８．０ｗｔ％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                            １７．８ｗｔ％
・トリメチルグリシン                                            １５．２ｗｔ％
・構造式（１）の界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製：ＰＦ−１５１Ｎ）    ０．５ｗｔ％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ５６．５ｗｔ％
【００３５】
実施例８
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例２で作製したカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の分散液
（固形分として）  １０．０ｗｔ％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                            １７．８ｗｔ％
・トリメチルグリシン                                            １５．２ｗｔ％
・構造式（１）の界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製：ＰＦ−１５１Ｎ）    ０．５ｗｔ％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ５４．５ｗｔ％
【００３６】
比較例１
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例１で作製したカーボンブラック顔料分散液（固形分として）    ８．０ｗｔ％
・１，３−ブタンジオール                                        １９．７ｗｔ％
・グリセリン                                                    １２．３ｗｔ％
・構造式（１）の界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製：ＰＦ−１５１Ｎ）    ０．５ｗｔ％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ５７．５ｗｔ％
【００３７】
比較例２
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例２で作製したカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の分散液
（固形分として）  １０．０ｗｔ％
・１，３−ブタンジオール                                        １９．７ｗｔ％
・グリセリン                                                    １２．３ｗｔ％
・構造式（１）の界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製：ＰＦ−１５１Ｎ）    ０．５ｗｔ％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ５７．５ｗｔ％
【００３８】
比較例３
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例３で作製したカーボンブラック顔料分散液（固形分として）    ８．０ｗｔ％
・１，６−ヘキサンジオール                                      １２．７ｗｔ％
・グリセリン                                                    ２４．３ｗｔ％
・アセチレングリコール系界面活性剤                                ０．５ｗｔ％
（エアプロダクツ社製：サーイノール４６５）
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ５２．５ｗｔ％
【００３９】
比較例４
下記処方の材料を混合し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液で調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
・調製例４で作製したカーボンブラック顔料分散液（固形分として）    ８．０ｗｔ％
・１，５−ペンタンジオール                                      １５．８ｗｔ％
・グリセリン                                                    ２９．２ｗｔ％
・アセチレングリコール系界面活性剤                                ０．５ｗｔ％
（エアプロダクツ社製：サーイノール４６５）
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０ｗｔ％
・イオン交換水                                                  ４４．５ｗｔ％
【００４０】
比較例５
１，３−ブタンジオールをトリメチルグリシンに変えた点以外は、比較例１と同様にしてインク組成物を得た。
【００４１】
上記実施例及び比較例のインクについて、溶媒残存率に伴なう粒径変化、画像濃度、吐出安定性、インク保存性を測定し評価した。
＜溶媒残存率に伴なう粒径変化＞
実施例１、２、比較例３、４の一定量の各インクを、温度５０℃、相対湿度１０％の環境中に放置し、一定時間後のインク重量変化、及びその時点での顔料粒子の累積平均粒径（Ｄ５０、Ｄ９０）を測定した。結果を図１、図２に示す。
累積平均粒径の測定にはマイクロトラックＵＰＡを使用した。
【００４２】
実施例１〜８及び比較例１、２、５の各インクを用い、ゼロックス社製ＰＰＣ用紙４０２４を記録媒体とし、３００ｄｐｉ、ノズル解像度３８４ノズルを有するドロップオンデマンドプリンタ試作機を使用して、画像解像度６００ｄｐｉで印字を行なった。最大滴サイズは１８ｐｌとし、二次色の総量規制を１４０％にして付着量規制を実施した。ベタ印字の際は３００ｄｏｔ四方のインク総量が１５ｇ／ｍ２を超えないように、ベタ画像及び文字を印写した。
この印写の際の画像濃度、印写後の吐出安定性について、次のようにして評価した。
【００４３】
＜画像濃度＞
得られたマゼンタべた画像部の光学濃度をＸ−Ｒｉｔｅ９３８で測定し、下記基準により評価した。結果を表１に示す。
〔評価基準〕
◎：１．６以上
○：１．３以上１．６未満
△：１．０以上１．３未満
×：１．０未満
【００４４】
＜吐出安定性＞
ベタ画像及び文字を印写した後、プリンタヘッドにキャップをした状態で、プリンタを４０℃の環境下で１ヶ月放置した。そして放置後のプリンタの吐出状態が初期の吐出状態に回復するか否かを、下記のクリーニング動作回数によって評価した。
○：１回の動作により回復した。
△：２回〜３回の動作により回復した。
×：３回以上の動作によっても回復がみられなかった。
【００４５】
＜インク保存性＞
実施例１〜８及び比較例１、２、５の各インクをポリエチレン容器に入れて密封し、７０℃で３０日間保存した後の粒径、表面張力、粘度を測定し、初期物性との変化率により下記の基準で評価した。
○：粒径、表面張力、粘度の全ての項目が１０％未満
×：粒径、表面張力、粘度の少なくとも一つの項目が１０％以上
【００４６】
【表１】
2010159372.tif 000003
【００４７】
表１から判るように、実施例では、画像濃度、吐出安定性、インク保存性についていずれも良好な結果が得られたが、炭素数４〜６のジオールとグリセリンとを用いた比較例１、２やトリメチルグリシンとグリセリンとを用いた比較例５では、インク保存性が不合格であった。
【図１】
2010159372.tif 000004
【図２】
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