(57)【要約】【課題】改善されたポリラクチド複合物及びその製造方法の提供【解決手段】ポリラクチド複合物の態様は、ポリラクチド、およびポリラクチド内部に分散した重合した天然油を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリラクチドと
該ポリラクチドの内部に分散した重合した天然油と、
を含んで成る、ポリラクチド複合物。
【請求項２】
該重合した油が、約０.２μｍ〜約５μｍの平均粒径を規定する、請求項１に記載のポリラクチド複合物。
【請求項３】
該ポリラクチドが、ポリ（Ｌ−ラクチド）、その立体異性体、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１に記載のポリラクチド複合物。
【請求項４】
該ポリラクチド複合物が、約８０ｗｔ％〜約９５ｗｔ％のポリラクチドを含む、請求項１に記載のポリラクチド複合物。
【請求項５】
該重合した天然油が、大豆油を含む、請求項１に記載のポリラクチド複合物。
【請求項６】
該重合した油が、約０〜約０.５５のゲル部分を規定する、請求項１に記載のポリラクチド複合物。
【請求項７】
該重合した天然油が、改質された重合した天然油である、請求項１に記載のポリラクチド複合物。
【請求項８】
該ポリラクチド複合物が、約５ｗｔ％〜約１５ｗｔ％の重合した天然油を含む、請求項１に記載のポリラクチド複合物。
【請求項９】
ポリラクチドと、
該ポリラクチドの内部に分散した重合した天然油と、
ブロックコポリマーであって、該ブロックコポリマーが、該ポリラクチド内部での該重合した天然油の該分散を助けるように構成されている、ブロックコポリマーと、
を含んで成る、ポリラクチド複合物。
【請求項１０】
該重合した油が、約０.２μｍ〜約２.３μｍの平均粒径を規定する、請求項９に記載のポリラクチド複合物。
【請求項１１】
該ポリラクチド複合物が、約２ＭＰａ〜約９ＭＰａの張力強靱性を規定する、請求項９に記載のポリラクチド複合物。
【請求項１２】
該ポリラクチド複合物が、約６ＭＰａ〜約９ＭＰａの張力強靱性を規定する、請求項９に記載のポリラクチド複合物。
【請求項１３】
該ブロックコポリマーが、ポリ（イソプレン−ｂ−ラクチド）を含む、請求項９に記載のポリラクチド複合物。
【請求項１４】
該ポリラクチド複合物は、約０.１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％のブロックコポリマーを含む、請求項９に記載のポリラクチド複合物。
【請求項１５】
天然油を用意する工程と、
該天然油を重合させる工程と、
該重合した天然油とポリラクチドとを溶融ブレンドさせて、該ポリラクチドの内部に該重合した油を分散させることにより、ポリラクチド複合物を生成させる工程と、
を含んで成るポリラクチド複合物の生成方法。
【請求項１６】
該重合した天然油とブレンドさせる前に、該ポリラクチドにブロックコポリマーを加える工程をさらに含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
重合の前に該天然油を改質する工程をさらに含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
架橋剤を使用したラジカル重合を介して起こる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
該架橋剤が、過酸化ジクミルである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
該重合が、熱重合を介して起こる、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、概してポリラクチド複合物、およびポリラクチド複合物を生成させる方法に関し、そして特に重合した天然油とポリラクチドとを混合することによるポリラクチドの強靱性を改善させることに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在の環境への関心は、ポリラクチド等のバイオ再生可能（ｂｉｏｒｅｎｅｗａｂｌｅ）材料を利用する工業用途の望ましさを高めてきた。ポリラクチドは、種々の産業、例えば、床業界および包装業界等のプラスチック産業において有用な生分解性ポリマー樹脂である。ポリラクチドは、プラスチック、特に、射出成形プラスチックを利用する任意の産業において提供できる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、ポリラクチドは、脆い材料であって、幾つかの工業用途において、その有効性を制限する。したがって、従来工程は、最終複合物の特性を調整するために、別の成分と混合することにより、ポリラクチドの強靱性を改善しようと試る。これらの従来工程は、ポリラクチドと、ゴム状の非再生可能ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリウレタン、およびアクリル衝撃改質剤）とをブレンドし、そして材料の衝撃強度および破断点伸びにおける大幅な改善を示した。他の従来工程は、ポリラクチドと、再生可能材料であるエポキシ化大豆油とをブレンドするが、しかし、生じるブレンドは、非再生可能な添加物を含むブレンドの特性を達成しなかった。従って、再生可能な成分とブレンドすることにより、ポリラクチドの相対的な機械的特性（例えば、張力強靱性、破断点伸び、および衝撃強度）を改善することへの継続的な要求がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本明細書中に記載する態様は、概して、重合した天然油とブレンドすることにより、ポリラクチドの（衝撃強度または張力強靱性）によって規定されるような強靱性を改善することを対象にする。
【０００５】
一態様では、ポリラクチド複合物が提供される。ポリラクチド複合物は、ポリラクチド、およびポリラクチド内部に分散した重合した天然油を含む。
【０００６】
さらなる態様では、ポリラクチド複合物は、ポリラクチド内部での重合した天然油の分散を助けるように構成されたブロックコポリマーを含むことができる。
【０００７】
別の態様では、ポリラクチド複合物を生成するための方法が提供される。この方法は、天然油を用意する工程、天然油を重合させる工程、および、重合した天然油とポリラクチドとをブレンドし、ポリラクチドの内部に重合した油を分散させることによって、ポリラクチド複合物を生成させる工程の各ステップを含む。
【０００８】
態様によって提供されるこれらおよび追加の特徴は、図と共に以下の詳細な記載を考慮して充分に理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
本明細書中に付随する図と共に読んだ場合に、具体的な実施形態の以下の詳細な記載をより良く理解できるであろう。
【００１０】
【図１】図１は、１種または２種以上の態様により、ポリラクチド複合物を製造する例示的な方法として記載する図式的フローであり；
【００１１】
【図２】図２は、１種または２種以上の態様により、ポリラクチド複合物を製造する例示的な方法を具体的に記載する別の図式的フローであり；
【００１２】
【図３】図３は、１種または２種以上の態様により、天然油を改質する効果、特に改質された天然油のラジカル重合に必要な架橋剤の量を低下させる効果を示す図式的な具体的説明であり；
【００１３】
【図４】図４は、１種または２種以上の態様により、天然油を改質する効果、特に、改質された天然油の熱重合を行った場合に、重合時間を低下させる効果を示す図式的な具体的説明であり；
【００１４】
【図５Ａ】図５Ａは、１種または２種以上の態様により、重合した大豆油の特徴を最適化することによって、生成された重合した大豆油を含むブレンドの高められた破断点伸びを示す図式的な具体的説明であり；そして、
【００１５】
【図５Ｂ】図５Ｂは、１種または２種以上の態様により、重合した大豆油の特徴を最適化することによって、生成された重合した大豆油を含むブレンドの高められた張力強靱性を示す図式的な具体的説明である。
【００１６】
態様に記述されている図は、本来、具体的に説明するものであって、請求項によって規定された発明の範囲を制限することを目的としない。さらに、図の個々の特徴は、詳細な記載を考慮してさらに充分に明らかになり、かつ理解されるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
態様は、ポリラクチド複合物、およびポリラクチド複合物を生成させる方法を対象にする。ポリラクチド複合物は、概して、ポリラクチド、およびポリラクチドの内部に分散している重合した天然油を含み、この重合した天然油は、ポリラクチド複合物の強靱性（例えば、破断点伸びまたは張力強靱性）を高める。ポリラクチド複合物は、任意の分野において、本明細書中に記載されたように使用できる。一態様では、ポリラクチド複合物は、乗用車のドアの下部のスカッフ（ｓｃｕｆｆ）板、乗用車の内部またはトランクの中のパネル等の自動車の部品と共に使用できる。
【００１８】
ポリラクチド複合物の生成の例示的な方法を、図１に示す。さらに充分に本明細書中に記載されるように、ポリラクチドは、用意されることができ（ステップ８）、そして（改質されたかまたは改質されていない）天然油はまた、用意されることができる（ステップ１０）。天然油は、直接重合を受けることができるか（ステップ３０）、または重合（ステップ３０）の前に改質されることができる（ステップ２０）。天然油が重合した後で、重合した天然油は、ポリラクチドと溶融ブレンドされることができる（ステップ５０）。この重合した天然油は、任意の好適なメカニズムを介して加えられることができ、例えば、重合した天然油は、一部ずつポリラクチドマトリックスに加えられることができる。ポリラクチド内部に重合した油を分散させるのに充分な任意の温度で、溶融ブレンドが起こることができる。溶融ブレンドは、約１００℃〜約２５０℃、または約１５０℃〜約２５０℃、または約１９０℃の温度で起こることができ、そして、１時間まで、または約３０分未満、約２０分までの時間起こることができる。任意選択的に、ブレンドは、モルホロジーを維持するために、押し出され、そして液体窒素中で直ちに急冷されることができる。
【００１９】
ポリラクチドは、バイオ再生可能ブレンド、例えば、ポリラクチドホモポリマーにおける使用に好適な任意のポリラクチドであることができる。一態様では、ポリラクチドは、ポリ（Ｌ−ラクチド）（ＰＬＬＡ）、その立体異性体、またはそれらの組み合わせを含むことができる。ＰＬＬＡは、当業者によく知られた種々の方法、例えば、Ｌ−ラクチドの開環重合を通して生成できる。ポリラクチドは、ポリラクチド複合物の約５０ｗｔ％〜約９９ｗｔ％、または約７０ｗｔ％〜約９９ｗｔ％、または約８０ｗｔ％〜約９５ｗｔ％の量でポリラクチド複合物中に存在できる。ポリラクチドはまた、混合されるまたはそこに配置された他の材料、例えば、ポリ（ビニルクロライド）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（グリコリド）、ポリ（エチレンコ−ビニルアセテート）、ポリ（カーボネート）、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、または極性基で改質されたポリオレフィン、例えば、イオノマーを含むことができる。
【００２０】
本明細書中に記載したように、「天然油」は、植物油または任意の他の好適なバイオ再生可能油を含むことができる。さらに本明細書中で使用される場合、植物油は、不飽和脂肪酸度を変えたトリグリセリドの混合物を意味する。例えば、そして制約としてではなく、天然油は、大豆油、ヒマシ油、やし油、コーン油、綿実油、亜麻油、大麻油、からし油、キャノーラ油、パーム油、ピーナッツ油、大根油、菜種油、ぬか油、ベニバナ油、ヒマワリ油、オリーブ油、およびそれらの組み合わせからなる群から選択できる。他のさらなる油は、本明細書中において考慮される。具体的な実施形態において、天然油は、大豆油を含むことができる。大豆油は、多くの利点、例えば、豊富さ、低コスト、食用性、生分解性、再生可能性、およびそれらの組み合わせを提供する。重合した天然油は、約５ｗｔ％〜約３０ｗｔ％または５ｗｔ％〜約１５ｗｔ％の量の重合した天然油で、ポリラクチド複合物中に存在できる。
【００２１】
さらに、天然油は、重合前に、改質されているか、または改質されていないことができる。「改質された」は、本明細書中で使用される場合、天然油が、別の反応性置換基と結合しているかまたは、別の反応性置換基によって官能化されていることを意味し、一方、「改質されていない」は、本明細書中で使用される場合、天然油が、何らかの反応性置換基と結合していないか、何らかの反応性置換基で官能化されていないことを意味する。天然油は、エポキシド化、エステル化、マレエート化（ｍａｌｅｉｎｉｚａｔｉｏｎ）、またはアクリレート化（ａｃｒｙｌａｔｉｏｎ）等の工程を介して改質できる。１つの具体的な実施形態において、天然油は、金属触媒（例えば、カルボニルクロロヒドリドトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ））を使用して共役させることができる。種々の他の改質工程および改質を、本明細書中で考えることができる。
【００２２】
天然油を共役化させるか、または官能化させることによって、改質された天然油をさらに反応性にでき、これは下記の様に、フリーラジカル開始重合または熱的に誘導された重合のための重合反応の速度を大幅に増加させる。例えば、重合時間は、重合の前にこの油を改質することによって、約１〜約１０時間低下できる。さらに、この油を改質すると、また、架橋剤に必要な効果的なラジカル重合に必要な架橋剤の量を減らすか、またはラジカル開始剤の必要性を完全に除くことができる。例えば、改質された天然油では、架橋剤の量を約２〜約１０ｗｔ％減らすことができる。
【００２３】
多くの重合方法論は、天然油の重合に適すると考えられる。一態様では、天然油の重合は、架橋剤を使用したラジカル重合を介して起こることができる。架橋剤は、過酸化物架橋剤等の任意の好適なフリーラジカル開始剤を含むことができる。１つの例示的な態様において、過酸化物架橋剤は、過酸化ジクミルである。あるいは、天然油は、重合が酸素の存在下で熱を加えることを通して開始される熱重合を受けることができる。一態様では、熱重合は、約１５０℃〜約２００℃の温度で生じる。熱重合と共に、改質された天然油および改質されていない天然油の両方が、ラジカル開始剤を加えることなく重合できる。架橋剤の必要性を除くか、または実質的に低下させる一方で、熱重合は、通常のラジカル重合より遅い反応速度を有する傾向がある。さらなる態様では、熱重合および通常のラジカル重合は、共に利用できると考えられる。
【００２４】
本重合した天然油において、生じる材料は、不溶性である材料の部分によって規定されるゲル部分を含むことができる。材料の可溶性部分は、重量平均および数平均分子量によって特徴付けることができる。本明細書中で使用される場合、「ゲル部分」は、不溶性である（重量による）天然油の部分を意味する。例えば、１のゲル部分は、全ての重合した油が不溶性であることを意味する。１つまたは２つ以上の態様において、重合した天然油は、約０〜約１、または約０〜約０.７０、または約０〜約０.５５、または約０.３０〜約０.５５、または約０.４０のゲル部分を含むことができる。
【００２５】
上に記載したように、本明細書中に記載された天然油は、重合の前に、改質されるか、または改質されていないことができる。図３および図４は、重合の前に、天然油（すなわち、大豆油）を改質することの利益を定量的に示す図式的な具体的説明である。上記の様に、大豆油は、カルボニルクロロヒドリドトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ））を使用して改質された。図３の図式的具体的説明に示すように、改質された大豆油は、改質されていない大豆油より、ラジカル重合の間に、より少ない過酸化ジクミル開始剤を必要とする。例えば、４０ｋｇ/モル超の重量平均分子量を達成するために、ラジカル重合で、改質された大豆油は、わずかに８％超の過酸化ジクミルとし、一方改質されていない油は、１６％近くもの過酸化ジクミルを必要とする。さらに、図４の図式的具体的説明に示すように、改質された大豆油は、改質されていない大豆油より速い熱重合速度を有する。例えば、約４０ｋｇ/モルより少し上の分子量において、改質された大豆油は、熱重合を約２５０分で受け、一方、改質されていない油の重合は、熱重合を約５５０分で受ける。しかし、先の例は、重合の前に、特別なタイプの天然油（すなわち、大豆油）を改質する利益を具体的に示すが、他の天然油は、同一または相違する改質により同じ利益を達成できると考えられることを理解することが好ましい。
【００２６】
天然油（例えば、改質されていない大豆油）は、ポリラクチドと非常に不混和性である。第２に、油とポリラクチドとの大きな粘度の違いがある。例えば、（１９０℃での）改質されていない大豆油（ηＳＯＹ）の、ＰＬＬＡ（ηＰＬＬＡ）に対する粘度の比ηＳＯＹ/ηＰＬＬＡは、単純な定常せん断で〜１０〜５である。これらの因子の両方により、ポリラクチドマトリックス中に分散した相として５ｗｔ％より多い天然油を含むブレンドを調製することは挑戦である。本発明者らは、天然油とポリラクチドとの間の粘度の違いを小さくすることにより、（さらなる改質剤の存在なしで）ポリラクチドの内部に分散できる天然油の量を重合が増加させることを見いだした。重合は、天然油の粘度を高め、それによって天然油とポリラクチドとの間の粘度の違いを最小化する。０のゲル部分を有し（そして重量平均分子量を変化させた）重合された油では、重合は、約１桁以上の大きさで粘度を高めることができる。適度の粘度の増加により、重合した油は、１５％もの、またはおそらくそれより高い高濃度でポリラクチド中に分散できる。０超のゲル部分を有する重合した油では、材料は固体状の特徴を有し、そしてまた、ポリラクチド中に完全に取り込まれる重合した天然油の範囲は、ポリラクチド複合物の約５〜約３０ｗｔ％として開示される一方で、重合は、ポリラクチドマトリックス内部での３０％超の重合した天然油の分散を促進できる。
【００２７】
さらに、重合していない天然油がポリラクチドと溶融ブレンドされた場合に、粘度の大きな違いがポリラクチドマトリックスの内部への重合していない油の取り込みを非常に制約するので、油の損失は非常によく起こる。しかし、天然油を重合させて粘度を高め、そして粘度の違いを最小化することは、この油の損失を解消する。本質的に、油を重合することは、混合の間にポリラクチドマトリックスから重合した油が漏れることを解消する。
【００２８】
重合により生成された粘度の変化を具体的に示すために、表１を下に示す。表中に示されたように、改質された大豆油を重合すると、粘度を０.００２から約０.０４Ｐａ・ｓに高め、それによって、ポリラクチドの内部への重合した油の％（％）取り込みを４０から１００％に高めた。
【００２９】
表１
【表１】
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【００３０】
重合によって天然油粒子の相の粘度を高めると、ポリラクチドマトリックスの内部で分散する粒径を最小化する。一態様では、重合した油は、約０.４μｍ〜約２.８μｍの平均粒径を規定する。対照的に、改質されていないかつ重合していない油の使用は、約１０μｍの平均粒径を達成した。ポリラクチドマトリックス内部の重合した天然油分散体のサイズを減少させることによって、ポリラクチド複合物の強靱性（例えば、下記に記載したような張力強靱性および破断点伸び）が改善された。例示的な態様において、ポリラクチド複合物は、約２ＭＰａ〜約９ＭＰａの張力強靱性を含むことができる。
【００３１】
さらに、天然油を重合すると、ポリラクチドと、そこに分散した天然油相との相反転（ｐｈａｓｅ  ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ）が解消される。重合していない天然物がポリラクチドと溶融混合された場合に、ポリラクチドと天然油との大きな粘度の違いによって、相反転は非常によく起こることである。しかし、天然油を重合させて粘度を高め、そして粘度の違いを最小化すると、この相反転および油の損失は解消する。実際、本発明者らは、相反転を防ぐのに充分な粘度を改質するために、小さい度合いの重合のみ（例えば、０のゲル部分を有するサンプル重量平均分子量において１９ｋｇ/モルへの上昇）が必要であることを驚いたことに見いだした。
【００３２】
重合した油およびポリラクチドを含む二成分ブレンドが上記の様に改善された特性を有する一方で、ブロックコポリマーを加えることによってポリラクチド複合物の強靱性をさらに改善することが望ましいことができる。この複合物にブロックコポリマーを加えることによって、ポリラクチド内部の重合した天然油の粒径をさらに減少させることができ、そしてまた二相間の界面接着を高めることができる。ブロックコポリマーを用いて三成分のポリラクチド複合物を製造する例示的な方法を図２に示す。さらに充分に本明細書中に記載したように、ポリラクチドが用意され（ステップ８）、そして、その後にブロックコポリマーと共に混合できる（ステップ６０）。（改質されたまたは改質されていない）天然油（ステップ１０）は、重合を直接受ける（ステップ３０）ことができるか、または重合（ステップ３０）の前に改質される（ステップ２０）ことができる。天然油が重合された後で、重合した天然油は、ポリラクチドとブロックコポリマーとの混合物と溶融ブレンドされる（ステップ７０）ことができる。図２は、重合した天然油の添加の前の、ポリラクチドおよびブロックコポリマーの混合を記載する一方で、ポリラクチド複合物の反応物が、複合物の最終特性に影響することなく、種々の順序で加えられることができることが考えられる。
【００３３】
ブロックコポリマーは、ポリラクチドマトリックス内部の重合した天然油の分散体において、補助するのに好適な任意のポリマー組成物を含むことができる（例えば、界面活性剤）。ブロックコポリマーは、本分散体のために最適化された種々の特性を含むことができる。一態様では、ブロックコポリマーは、ポリ（イソプレン−ｂ−ラクチド）（ＩＬＬＡ）等のポリイソプレンポリラクチドブロックコポリマーを含む。実質的に対称な構成および約５、９００〜２４、０００ダルトンのポリイソプレンブロックの分子量を有するブロックコポリマーを使用できる。ポリイソプレンポリラクチドは、少なくとも約７０体積％（ｆＰＬＬＡ）のポリラクチドを含むと考えられる。例えば、この複合物は、約０.１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％のブロックコポリマー、または約２ｗｔ％〜約６ｗｔ％のブロックコポリマーを含むことができる。
【００３４】
ブロックコポリマーを加えることによって、約０.２μｍ〜約２.３μｍの平均粒径を規定できるように、重合した油の粒径は減少する。粒径を減少させるために、ブロックコポリマーは、ポリラクチド複合物が改善された強靱性、例えば、重合した油およびブロックコポリマーなしで、ブレンドの張力強靱性の約２倍以上およびニート（ｎｅａｔ）ＰＬＬＡの張力強靱性の４倍の張力強靱性を達成することを可能にできる。一態様では、ブロックコポリマーを有するポリラクチド複合物は、約２ＭＰａ〜約９ＭＰａ、または約６〜約９ｍＰａの張力強靱性を含む。
【００３５】
図５Ａおよび５Ｂの図式的具体的説明に示すように、天然油を重合し、そして任意選択的にブロックコポリマーの収率を上げると、引っ張り強度および伸長率等のポリラクチド複合物の機械的特性が改善する。図５Ａを参照すると、約０.７のｆＰＬＬＡ（ブロックコポリマー中でのＰＬＬＡの体積分率）を有するＩＬＬＡブロックコポリマーを有し、そして０.４を少し超えたゲル部分を有する重合された大豆を含む複合物では、破断点伸びは、約３０％である。これは、約２０％の伸長を有する重合していない大豆油（図５Ａ中での破線）および約５％の伸長を有するニートＰＬＬＡ（図５Ａ中での点線）を含むＰＬＬＡブレンドと比較される。図５Ｂに同様に示すように、約０.７のｆＰＬＬＡを有するＩＬＬＡブロックコポリマーを有し、そしてゲル部分約０.４を超えたゲル部分を有する重合された大豆を含む複合物では、張力強靱性は、約８ＭＰａである。これは、約５ＭＰａの張力強靱性を有する重合していない大豆油（図５Ｂ中の破線）および約２ＭＰａの張力強靱性を有するニートＰＬＬＡ（図５Ｂ中の点線）を含むＰＬＬＡブレンドと比較される。
【００３６】
さらに、「好ましくは、」「概して、」「概して、」および「典型的には」のような語が本明細書中において、請求項の範囲を制約するか、または、請求項の範囲の構造または機能にある特徴が重大、必須、または重要でさえあることを意味するために利用されないことに留意する。むしろ、これらの語は、特定の態様で利用できるかまたは利用できない代替または追加の特徴を強調することをのく的とするのみである。
【００３７】
本態様を記載し、そして規定する目的のために、さらに、「約」「実質的に」の用語またはその同類のものは、本明細書中において、任意の定量的な比較、値、測定、または他の表示による場合がある不確実性の固有の度合いを表わすために利用されることに留意する。「実質的に」の用語はまた、対象となっている主要事項の基本的な機能における変化を生じさせることなく、記載された参照から変化する場合がある定量的な表示によって、度合いを表わすために利用される。
【００３８】
それらの具体的な実施形態を詳細に記載し、そして参照したので、改質および変化が付属の性急の範囲を離れることなく可能であることが明らかであろう。さらに具体的に言うと、本明細書中に提供された幾つかの態様は、本明細書中において確認したが、本請求項は、これらの形態に必ずしも限定されないと考えられる。
【図１】
2010275553.tif 000004
【図２】
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【図３】
2010275553.tif 000006
【図４】
2010275553.tif 000007
【図５Ａ】
2010275553.tif 000008
【図５Ｂ】
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【外国語明細書】
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