(57)【要約】【課題】極めて高効率で、高輝度な光出力を有する有機発光素子を提供する。【解決手段】陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物層と、から構成され、該有機化合物層に遅延蛍光発光する銀錯体が含まれることを特徴とする、有機発光素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極と、
該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物層と、から構成され、
該有機化合物層に遅延蛍光発光する銀錯体が含まれることを特徴とする、有機発光素子。
【請求項２】
前記銀錯体が４配位錯体であることを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項３】
前記銀錯体が中性錯体であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記銀錯体が下記一般式（１）で示される化合物であること特徴とする、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【化１】
2010093181.tif 000029
（式（１）において、Ａｇは、一価の銀イオンを表す。Ａは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基又は置換基を有してもよいヘテロアリーレン基を表す。Ｒ1乃至Ｒ4は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基又は置換基を有してもよいビニレン基を表す。Ｒ1とＲ2とが結合して環構造を形成してもよく、Ｒ3とＲ4とが結合して環構造を形成してもよい。Ｌ1及びＬ2は、それぞれ炭素、窒素、酸素、リン、硫黄、ハロゲン及び銀から選ばれる元素を配位原子とする配位子であり、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。またＬ1とＬ2とが結合して２座配位子を形成してもよい。）
【請求項５】
前記銀錯体が、発光層に含まれることを特徴とする、請求項１乃至４に記載の有機発光素子。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載の有機発光素子と、該有機発光素子を制御するスイッチング素子とが含まれることを特徴とする、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、陽極と陰極との間に蛍光性有機化合物又は燐光性有機化合物を含む薄膜を挟持する電子素子である。また、各電極から電子及びホール（正孔）を注入しこれらが再結合することで蛍光性化合物又は燐光性化合物の励起子を生成させることにより、この励起子が基底状態に戻る際に、有機発光素子は光を放射する。
【０００３】
有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は、低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、発光デバイスの薄型・軽量化が可能であることが挙げられる。このことから、有機発光素子は広汎な用途への可能性が示唆されている。
【０００４】
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気等による劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合には色純度のよい青、緑、赤の発光が必要となるが、これらの問題に関してもまだ十分解決されたとは言えない。
【０００５】
近年、燐光性化合物を発光材料として使用し、三重項状態のエネルギーをＥＬ発光に利用する研究が多くなされている。例えば、プリンストン大学のグループにより、イリジウム錯体を発光材料として用いた有機発光素子が、高い発光効率を示すことが報告されている（非特許文献１）。また、三重項状態のエネルギーを一重項に変換し、ＥＬ発光に利用する研究もなされている（特許文献１及び２）。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２４１３７４号公報
【特許文献２】特開２００６−０２４８３０号公報
【非特許文献１】Ｎａｔｕｒｅ，３９５，１５１（１９９８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、極めて高効率で、高輝度な光出力を有する有機発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、
該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物層と、から構成され、
該有機化合物層に遅延蛍光発光する銀錯体が含まれることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、極めて高効率で、高輝度の光出力が可能な有機発光素子を提供することができる。さらに本発明の有機発光素子は、真空蒸着、キャステイング法等を用いて作製が可能であり、比較的安価で大面積のものを容易に作製できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物層と、から構成される。
【００１２】
以下、図面を参照しながら本発明の有機発光素子について説明する。
【００１３】
図１は、本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。図１の有機発光素子１０は、基板１上に陽極２、発光層３及び陰極４が順次設けられている。図１の有機発光素子１０は、発光層３が正孔輸送機能、電子輸送機能及び発光機能を全て有している場合に有用である。また、発光層３が正孔輸送機能、電子輸送機能及び発光機能のいずれかの機能を有する有機化合物を混合して構成される場合にも有用である。
【００１４】
図２は、本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。図２の有機発光素子２０は、基板１上に陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４が順次設けられている。この有機発光素子２０は、ホール輸送機能及び電子輸送機能のいずれかを備える発光性の有機化合物と電子輸送機能のみ又はホール輸送機能のみを備える有機化合物とを組み合せて使用する場合に有用である。また、有機発光素子２０は、ホール輸送層５又は電子輸送層６が発光層を兼ねる。
【００１５】
図３は、本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。図３の有機発光素子３０は、図２の有機発光素子２０において、ホール輸送層５と電子輸送層６との間に発光層３を設けたものである。この有機発光素子３０は、キャリヤ輸送機能と発光機能とを分離したものであり、ホール輸送機能、電子輸送機能、発光機能の各機能を有する化合物を適宜組み合せて使用することができる。このため、材料選択の自由度が増すと共に、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるので、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて有機発光素子３０の発光効率の向上を図ることも可能になる。
【００１６】
図４は、本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。図４の有機発光素子４０は、図３の有機発光素子３０において、陽極２とホール輸送層５との間にホール注入層７を設けたものである。ホール注入層７を設けることにより、陽極２とホール輸送層５との密着性又はホール注入性が改善されるので、低電圧化に効果的である。
【００１７】
図５は、本発明の有機発光素子における第五の実施形態を示す断面図である。図５の有機発光素子５０は、図３の有機発光素子３０において、発光層３と電子輸送層６との間にホール／エキシトンブロッキング層８を設けたものである。ホール／エキシトンブロッキング層８を設けることにより、ホールあるいは励起子が発光層３から陰極４側に抜けることが抑制されるので、発光効率の向上に効果的である。
【００１８】
図６は、本発明の有機発光素子における第六の実施形態を示す断面図である。図６の有機発光素子６０は、図４の有機発光素子４０において、発光層３と電子輸送層６との間にホール／エキシトンブロッキング層８を設けたものである。ホール／エキシトンブロッキング層８を設けることにより、ホールあるいは励起子が発光層３から陰極４側に抜けることが抑制されるので、発光効率の向上に効果的である。
【００１９】
ただし、図１乃至図６はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機化合物層との界面に絶縁性層、接着層又は干渉層を設ける、ホール注入層又はホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成される、等多様な層構成をとることができる。また基板上に陰極を設けてから、発光層等の有機化合物層、陽極の順番で積層されていてもよい。
【００２０】
本発明の有機発光素子は、有機化合物層に遅延蛍光発光する銀錯体が含まれることを特徴とする。
【００２１】
ここで遅延蛍光発光とは、三重項の励起子が室温の熱エネルギーを吸収して一重項へ項間交差した後に当該励起子が発する蛍光をいう。
【００２２】
有機発光素子において、電子とホールとが再結合し、生成する励起子の一重項励起状態と三重項励起状態の生成比率は、スピンの多重度から、それぞれ２５％と７５％と言われている。一重項の励起子のみをＥＬ発光に利用する蛍光性化合物を発光材料として使用した場合、外部量子効率の理論限界値は５％にすぎない。
【００２３】
一方、遅延蛍光発光する銀錯体は、７５％生成する三重項の励起子を利用することができるので、全ての励起子をＥＬ発光に利用することができる。このため外部量子効率の理論限界値は２０％に達すると考えられる。また、遅延蛍光発光する銀錯体を使用した有機発光素子は一重項からの発光なので、通常の蛍光性化合物を使用した有機発光素子と同等の駆動電圧で駆動することができる。
【００２４】
本発明の有機発光素子に使用される遅延蛍光発光する銀錯体は、その発光に関して以下のような特徴がある。
（１）室温（２９８Ｋ）の発光寿命が、マイクロ秒レベルである
（２）室温（２９８Ｋ）の発光波長が、低温（７７Ｋ）の発光波長よりも短い
（３）室温（２９８Ｋ）の発光寿命が、低温（７７Ｋ）の発光寿命より大幅に短い
（４）温度の上昇により、発光強度が向上する
【００２５】
通常の蛍光発光及び燐光発光は、室温の発光波長と低温の発光波長とを比較すると、同じ波長になるか若しくは低温の発光波長の方が短波長側にシフトしているのに対して、遅延蛍光発光は、低温の発光波長の方が長波長側にシフトしている。これは、室温では一重項からの発光が観測されるが、低温では一重項よりも低い三重項のエネルギーレベルから発光するからである。ここでいう発光波長とは、最大発光波長又は発光開始波長をいう。
【００２６】
また、通常の蛍光発光は、一重項からの発光なのでナノ秒レベルの発光寿命であるのに対して、三重項が発光に関与する燐光発光は、発光寿命がマイクロ秒レベル以上である。同様に、遅延蛍光発光も、三重項の励起子が発光に関与するので、発光寿命はマイクロ秒レベル以上になる。ただし発光寿命が長過ぎると、発光素子中での励起子飽和によって却って発光効率の低下を引き起こす可能性がある。このため、本発明の有機発光素子に使用される銀錯体の発光寿命は、固体状態又は希薄溶液状態で、０．１マイクロ秒以上１ミリ秒未満が好ましい。
【００２７】
上述したように、遅延蛍光発光の発光寿命は、燐光発光の発光寿命と同様にマイクロ秒レベル以上である。また遅延蛍光発光の他の特徴としては、室温の発光寿命が、低温の発光寿命より大幅に短くなるというものがある。例えば、室温での量子収率が０．１の燐光発光化合物でも、低温で無輻射失活が完全に抑制されると仮定した場合、低温の発光寿命は、室温の発光寿命の１０倍である。一方、遅延蛍光発光の場合は、室温では一重項から発光するが、低温では三重項から発光するので、低温の発光寿命は、室温の発光寿命の１０倍以上になり、化合物によっては二桁以上長くなることも観察される。本発明に用いられる銀錯体の発光寿命は、固体状態または希薄溶液状態で、低温の発光寿命が室温の発光寿命の１０倍以上好ましく、より好ましくは５０倍以上、さらに好ましくは１００倍以上であるである。
【００２８】
さらに燐光発光は、通常、温度の上昇と共に無輻射失活速度が大きくなるので、発光強度は低下するのに対して、遅延蛍光発光の場合は、温度の上昇と共に発光強度が向上する。これは、外部の温度エネルギーによって、ボルツマン分布による三重項と一重項の項間交差確率が高まり、三重項の励起子が一重項に項間交差して蛍光発光しやすくなるためである。
【００２９】
ところで遅延蛍光発光を得るためには、最低三重項励起エネルギーと最低一重項励起エネルギーとが近く、三重項の励起子を一重項へ項間交差できるようにする必要がある。この項間交差は、本来、スピン禁制遷移である。このスピン禁制を弱める方法として、重原子効果を用いる方法が知られている。しかし重原子効果を利用すべく原子番号の大きい原子を含む化合物を用いると、最低三重項励起状態から基底状態へのスピン禁制が解かれるが、原子番号が大きすぎると燐光発光が優先して起こり、遅延蛍光は得られ難いと考えられる。一方、原子番号の小さい分子を用いると、重原子効果を利用しにくくなり、スピン禁制が解かれず、三重項励起エネルギーは熱エネルギーとして無輻射失活されるため、遅延蛍光は得られ難いと考えられる。そこで、程よい原子量を有する銀原子を用いると、重原子効果を利用することができるので、三重項の励起子を一重項へ項間交差するスピン禁制を解くことができる。また銀原子ほどの原子量であれば三重項励起状態から基底状態への無輻射失活が抑制される。従って、室温で強い遅延蛍光を得ることができる。
【００３０】
本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、４配位錯体、３配位錯体、２配位錯体のいずれも使用することができる。この銀錯体の発光メカニズムについては幾つかの可能性が考えられる。
（１）ＬＭＣＴ（ｌｉｇａｎｄ−ｔｏ−ｍｅｔａｌ−ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ）励起状態
（２）ＭＬＣＴ（ｍｅｔａｌ−ｔｏ−ｌｉｇａｎｄ−ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ）励起状態
（３）ＬＬＣＴ（ｌｉｇａｎｄ−ｔｏ−ｌｉｇａｎｄ−ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ）励起状態
（４）金属中心励起状態
（５）配位子中心（ππ*）励起状態
【００３１】
上述したように、遅延蛍光発光を得るためには、最低三重項励起エネルギーと最低一重項励起エネルギーとを近づける必要がある。この場合、配位子中心励起状態よりも、ＬＭＣＴ励起状態、ＭＬＣＴ励起状態、ＬＬＣＴ励起状態といったＣＴ性の励起状態の方が最低三重項励起エネルギーと最低一重項励起エネルギーとが近づくことが知られている。ここで本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体はＣＴ性の励起状態をとる化合物であることが好ましい。
【００３２】
上述したように、銀錯体として、４配位錯体、３配位錯体、２配位錯体が挙げられるが、好ましくは、よりＣＴ性の励起状態になり易いと考えられる４配位錯体である。また、４配位錯体の中でも二座配位子は単座配位子と比較して安定な錯形成を行うことが知られており、分子の安定性を考慮しても好ましい。さらに、二座配位子を二つ有する４配位錯体が特に好ましい。
【００３３】
本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、錯体自体が有する電荷が中性である中性錯体に限らず、イオン性の電荷を有する化合物であってもよい。その中でも発光素子を作製する際に蒸着性の観点や発光素子の通電安定性の観点から中性の銀錯体がより好ましい。
【００３４】
また、本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、中心金属の銀イオンが１価のイオン（陽イオン）であるのが好ましい。ここで銀原子の電子配置から考えると、１価の銀イオンは、ｄ電子が１０個含まれる。一般に、遷移金属の中でもｄ電子を偶数個有するものは良好な発光特性を示す場合が多い。
【００３５】
次に、本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体の具体的な構造について説明する。本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、好ましくは、下記一般式（１）で示される銀錯体である。
【００３６】
【化１】
2010093181.tif 000002
【００３７】
式（１）において、Ａｇは、一価の銀イオンを表す。
【００３８】
式（１）において、Ａは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよいヘテロアリーレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表す。
【００３９】
Ａで表されるアルキレン基として、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
【００４０】
Ａで表されるアリーレン基として、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。
【００４１】
Ａで表されるヘテロアリーレン基として、ピリジレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、キノキサリレン基等が挙げられる。
【００４２】
上記アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基及びビニレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００４３】
式（１）において、Ｒ1乃至Ｒ4は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基を表す。
【００４４】
Ｒ1乃至Ｒ4で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００４５】
Ｒ1乃至Ｒ4で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ1乃至Ｒ4で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。
【００４７】
上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００４８】
式（１）において、Ｒ1とＲ2とは結合してホスホラン（ホスファシクロペンタン）環、下記に示される環構造Ｐ等の環構造を形成してもよい。また式（１）において、Ｒ3とＲ4とが結合してホスホラン環、下記に示される環構造Ｐ等の環構造を形成してもよい。
【００４９】
【化２】
2010093181.tif 000003
【００５０】
さらにＲ1とＲ2及びＲ3とＲ4のいずれかが環構造を形成する場合は、その環構造にメチル基等の置換基を有してもよい。
【００５１】
式（１）において、Ｌ1及びＬ2は、それぞれ炭素、窒素、酸素、リン、硫黄、ハロゲン及び銀から選ばれる元素を配位原子とする配位子である。好適な具体例については後述する。
【００５２】
Ｌ1及びＬ2は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００５３】
またＬ1とＬ2とが結合して２座配位子を形成してもよい。
【００５４】
式（１）で示される銀錯体の好適例について以下に説明する。式（１）で示される銀錯体の第一の好適例として、下記一般式（２）で示される銀錯体が挙げられる。
【００５５】
【化３】
2010093181.tif 000004
【００５６】
式（２）において、Ｌ1及びＬ2は、式（１）と同様の配位子である。
【００５７】
式（１）で示される銀錯体の第二の好適例として、下記一般式（３）で示される銀錯体が挙げられる。
【００５８】
【化４】
2010093181.tif 000005
【００５９】
式（３）において、Ａ及びＲ1乃至Ｒ4は、式（１）と同様である。
【００６０】
式（３）において、Ｂは置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよいヘテロアリーレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表す。
【００６１】
Ｂで表されるアルキレン基として、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
【００６２】
Ｂで表されるアリーレン基として、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。
【００６３】
Ｂで表されるヘテロアリーレン基として、ピリジレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、キノキサリレン基等が挙げられる。
【００６４】
上記アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基及びビニレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００６５】
式（３）において、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または置換基を有してもよいヘテロアリール基である。
【００６６】
Ｒ5及びＲ6で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００６７】
Ｒ5及びＲ6で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【００６８】
Ｒ5及びＲ6で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。
【００６９】
上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００７０】
Ｒ5及びＲ6は、結合して環構造を形成してもよい。
【００７１】
式（３）において、Ｌ5は、酸素原子、硫黄原子又はＮＲ7を表す。ここでＲ7は、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基である。
【００７２】
Ｒ7で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００７３】
Ｒ7で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【００７４】
Ｒ7で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。
【００７５】
上記アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００７６】
以下に、一般式（３）で示される銀錯体の具体的例を示す。但し、これらは代表例を例示しただけで本発明はこれに限定されるものではない。尚、式中のＰｈはフェニル基を表す。
【００７７】
【化５】
2010093181.tif 000006
【００７８】
【化６】
2010093181.tif 000007
【００７９】
式（１）で示される銀錯体の第三の好適例として、下記一般式（４）で示される銀錯体が挙げられる。
【００８０】
【化７】
2010093181.tif 000008
【００８１】
式（４）において、Ａ及びＲ1乃至Ｒ4は、式（１）と同様である。
【００８２】
式（４）において、Ｒ8乃至Ｒ10は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいビニル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基である。
【００８３】
Ｒ8乃至Ｒ10で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００８４】
Ｒ8乃至Ｒ10で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【００８５】
Ｒ8乃至Ｒ10で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。
【００８６】
上記アルキル基、ビニル基、アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、下記に示すリン原子含有置換基等が挙げられる。
【００８７】
【化８】
2010093181.tif 000009
【００８８】
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうち二つの置換基が結合してホスホラン環等の環構造を形成してもよい。また環構造を形成する場合、その環構造にはメチル基等の置換基が置換されていてもよい。
【００８９】
式（４）において、Ｌ4はハロゲン原子を表す。
【００９０】
Ｌ4で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【００９１】
以下、一般式（４）で示される銀錯体の具体例を示す。但し、これらは代表例を例示しただけで本発明はこれに限定されるものではない。尚、式中のＰｈはフェニル基を表す。
【００９２】
【化９】
2010093181.tif 000010
【００９３】
式（１）で示される銀錯体の第四の好適例として、下記一般式（５）で示される銀錯体が挙げられる。
【００９４】
【化１０】
2010093181.tif 000011
【００９５】
式（５）において、Ａ及びＲ1乃至Ｒ4は、式（１）と同様である。
【００９６】
式（５）において、Ｃは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよいヘテロアリーレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表す。
【００９７】
Ｃで表されるアルキレン基として、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラエチレン基等が挙げられる。
【００９８】
Ｃで表されるアリーレン基として、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。
【００９９】
Ｃで表されるヘテロアリーレン基として、ピリジレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、キノキサリレン基等が挙げられる。
【０１００】
上記アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基及びビニレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【０１０１】
式（５）において、Ｒ11乃至Ｒ14は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基を表す。
【０１０２】
Ｒ11乃至Ｒ14で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【０１０３】
Ｒ11乃至Ｒ14で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【０１０４】
Ｒ11乃至Ｒ14で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。
【０１０５】
上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【０１０６】
式（５）において、Ｒ11とＲ12とが結合して、例えば、下記に示される環構造（環構造Ｐ）を形成してもよい。また式（５）において、Ｒ13とＲ14とが結合して下記に示される環構造Ｐを形成してもよい。
【０１０７】
【化１１】
2010093181.tif 000012
【０１０８】
式（５）において、Ｌ5及びＬ6は、それぞれハロゲン原子を表す。
【０１０９】
Ｌ5及びＬ6で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【０１１０】
以下、一般式（５）で示される銀錯体の具体例を示す。但し、これらは代表例を例示しただけで本発明はこれに限定されるものではない。尚、式中のＰｈはフェニル基を表す。
【０１１１】
【化１２】
2010093181.tif 000013
【０１１２】
【化１３】
2010093181.tif 000014
【０１１３】
式（１）で示される銀錯体の第五の好適例として、下記一般式（６）で示される銀錯体が挙げられる。
【０１１４】
【化１４】
2010093181.tif 000015
【０１１５】
式（６）において、Ｒ1乃至Ｒ4は、式（１）と同様である。
【０１１６】
式（６）において、Ｄは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよいヘテロアリーレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表す。
【０１１７】
Ｄで表されるアルキレン基として、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
【０１１８】
Ｄで表されるアリーレン基として、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。
【０１１９】
Ｄで表されるヘテロアリーレン基として、ピリジレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、キノキサリレン基等が挙げられる。
【０１２０】
上記アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基及びビニレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【０１２１】
式（６）において、Ｒ15乃至Ｒ18は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基である。
【０１２２】
Ｒ15乃至Ｒ18で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【０１２３】
Ｒ15乃至Ｒ18で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【０１２４】
Ｒ15乃至Ｒ18で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。
【０１２５】
上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【０１２６】
式（６）において、Ｒ15とＲ16とが結合して、例えば、下記に示される環構造（環構造Ｐ）を形成してもよい。また式（５）において、Ｒ17とＲ18とが結合して下記に示される環構造Ｐを形成してもよい。
【０１２７】
【化１５】
2010093181.tif 000016
【０１２８】
式（６）において、Ｌ7及びＬ8はハロゲン原子を表す。
【０１２９】
Ｌ7及びＬ8で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【０１３０】
以下、一般式（６）で示される銀錯体の具体例を示す。但し、これらは代表例を例示しただけで本発明はこれに限定されるものではない。尚、式中のＰｈはフェニル基を表す。
【０１３１】
【化１６】
2010093181.tif 000017
【０１３２】
本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、高い発光効率を示すので発光材料に適している。また、特に固体粉末状態において他の化合物と比べ強い発光を示すことを特徴とする。一般的に、希薄溶液で強く発光する化合物でも固体粉末状態においては、その発光が極端に弱くなる化合物が多い。これは、発光材料となる化合物の分子間の相互作用によって、基底状態において会合体を形成したり励起会合体を形成したりして、本来の発光特性が得られなくなるからである。このように会合体等を形成することにより発光が弱くなる現象を濃度消光現象という。
【０１３３】
一方、本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、固体粉末状態において他の化合物と比べ強い発光を示すため、濃度消光に強い発光材料といえる。このように本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、この濃度消光の制約が少ないために、濃度を濃くしたり、当該銀錯体のみで発光層を形成したりすることができる。従って、高い発光効率を有し、かつ生産性のよい有機発光素子を製造することができる。本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体を発光層の発光材料として使用する場合、その含有量は、好ましくは、発光層を構成する材料全体の重量に対して０．１重量％以上１００重量％以下である。
【０１３４】
本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、有機化合物層のうち発光層に含まれるのが好ましいが、発光層以外にも、例えば正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子障壁層等にも含まれていてもよい。また、本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、発光層のゲストとして使用するのが好ましいが、発光層のホストとして使用してもよい。
【０１３５】
以上に述べたように、本発明の有機発光素子は、好ましくは、発光層の構成材料として遅延蛍光発光をする銀錯体を使用するものである。ただし、これまで知られているホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物等を必要に応じて一緒に使用することもできる。
【０１３６】
以下にこれらの化合物例を挙げる。
【０１３７】
【化１７】
2010093181.tif 000018
【０１３８】
【化１８】
2010093181.tif 000019
【０１３９】
【化１９】
2010093181.tif 000020
【０１４０】
【化２０】
2010093181.tif 000021
【０１４１】
陽極を構成する材料としては仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるいはこれらの金属単体を複数組み合わせた合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。
【０１４２】
一方、陰極を構成する材料としては仕事関数の小さなものがよい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体を使用することができる。これら金属単体を複数組み合わせた合金も使用できる。また、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物も使用可能である。また、陰極は一層で構成されていてもよいし、複数の層で構成されていてもよい。
【０１４３】
本発明の有機発光素子で使用する基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜等を用いて発色光をコントロールすることも可能である。
【０１４４】
尚、作製した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属等をカバーして、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【０１４５】
本発明の有機発光素子において、有機化合物層は、一般には真空蒸着法又は適当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【０１４６】
上記結着樹脂としては広範囲な結着性樹脂より選択できる。結着性樹脂として、例えば、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらはホモポリマー又は共重合体ポリマーとして一種類を単独で使用してもよいし、複数種混合して使用してもよい。
【０１４７】
本発明の有機発光素子において、銀錯体を含む層の膜厚は１０μｍより薄く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０１μｍ以上０．５μｍ以下にする。
【０１４８】
また、本発明の有機発光素子は、有機発光素子を制御するスイッチング素子と組み合わせて表示装置として用いることが好ましい。本発明の有機発光素子は、省エネルギーや高輝度が必要な製品に応用が可能である。
【０１４９】
具体的な応用例としては、表示装置、照明装置やプリンターの光源、液晶表示装置のバックライト等が考えられる。表示装置としては、省エネルギーや高視認性・軽量なフラットパネルディスプレイが可能となる。また、プリンターの光源としては、現在広く用いられているレーザビームプリンタのレーザー光源部を、本発明の発光素子に置き換えることができる。独立にアドレスできる素子をアレイ上に配置し、感光ドラムに所望の露光を行うことで、画像形成する。本発明の素子を用いることで、装置体積を大幅に減少することができる。照明装置やバックライトに関しては、本発明による省エネルギー効果が期待できる。
【０１５０】
ディスプレイへ応用する場合は、スイッチング素子としてＴＦＴ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）素子等を用いて駆動する方式が考えられる。
【０１５１】
尚、上記の表示装置を構成するスイッチング素子は特に限定はなく、単結晶シリコン基板やＭＩＭ素子、ａ−Ｓｉ型等でも容易に応用することができる。
【実施例】
【０１５２】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１５３】
［合成例１］（例示化合物５−１の合成）
【０１５４】
【化２１】
2010093181.tif 000022
【０１５５】
アルゴン気流下、シュレンク管に以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
塩化銀：３０ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）
１，２−ビスジフェニルホスフィノベンゼン：７５ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）
塩化メチレン：１５ｍｌ
【０１５６】
次に、反応溶液を室温で１２時間撹拌した後、不溶物を濾別することで得られたろ液を全体量が６ｍｌになるまで減圧濃縮を行った。次に、濃縮したろ液にヘキサン５ｍｌをゆっくり加えることで生成した結晶をろ過することにより、例示化合物５−１を白色の結晶として８２ｍｇ（収率８２％）得た。
【０１５７】
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
【０１５８】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2）：δ  ７．６２−７．４５（ｍ，４Ｈ，Ｃ6Ｈ4），７．３８７．１２（ｍ，２０Ｈ，４Ｃ6Ｈ5）．
【０１５９】
また、元素分析によりこの化合物の構造を確認した。
【０１６０】
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ60Ｈ48Ａｇ2Ｃｌ2Ｐ4：Ｃ，６１．０９；Ｈ，４．１０；Ｐ，１０．５０．
Ｆｏｕｎｄ  Ｃ，６１．１８；Ｈ，４．１１；Ｐ，１０．６３
【０１６１】
さらに、得られた結晶の単結晶解析により、この化合物の構造を確認した。
【０１６２】
ａ  ｓｉｎｇｌｅ  ｃｒｙｓｔａｌ  Ｘ−ｒａｙ  ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  ｓｔｕｄｙ：ａ＝１３．９７１（４）Å，ｂ＝１０．３７６（３）Å，ｃ＝２０．８８４（７）Å，β＝１０７．４９１（６）ｄｅｇ，Ｖ＝２８８７．６（１５）Å3，ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ  Ｐ２1／ｃ，Ｚ＝２，θmin/max＝２．０４／３０．３ｄｅｇ，８３７８  ｕｎｉｑｕｅ  ｏｂｓｅｒｖｅｄ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ  ｗｅｒｅ  ｕｓｅｄ  ｔｏ  ｒｅｆｉｎｅ  ３３５  ａｔｏｍｉｃ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ａｎｄ  ｇａｖｅ  ａ  ｆｉｎａｌ  Ｒ  ｆａｃｔｏｒ  ｏｆ  ０．０３７９．
【０１６３】
この化合物の結晶状態における発光特性を測定した。測定の結果、室温での最大発光波長は４９０ｎｍであり、７７Ｋでの最大発光波長は４７４ｎｍであったため室温の発光波長のほうが若干長波長側だった。しかし発光開始波長は、室温で３７８ｎｍであり、７７Ｋで４１３ｎｍであったため、室温の方が短波長側であった。このように最大発光波長で、室温の方が長波長側になったのは、低温での第一発光ピークが弱かったためであると考えられる。
【０１６４】
一方、この化合物の結晶状態における発光寿命は、室温で５．４マイクロ秒、７７Ｋで２９５マイクロ秒であったため、７７Ｋの発光寿命は室温の発光寿命の５５倍であった。さらに、０℃での発光強度と室温の発光強度を比較すると、室温にした時に発光強度の向上が認められた。
【０１６５】
以上の発光特性から、例示化合物５−１は、遅延蛍光発光物質であると言える。
【０１６６】
［合成例２］（例示化合物３−１の合成）
【０１６７】
【化２２】
2010093181.tif 000023
【０１６８】
アルゴン気流下、シュレンク管に以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
例示化合物５−１：８０ｍｇ（０．０６８ｍｍｏｌ）
２−ジフェニルホスフィノベンゼンチオール：４０ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）
塩化メチレン：１５ｍｌ
【０１６９】
次に、反応溶液を室温で２時間撹拌した後、反応溶液の全体量が８ｍｌになるまで減圧濃縮した。次に、濃縮した反応溶液にジエチルエーテルをゆっくり加えることで生成した結晶をろ過することにより、例示化合物３−１を黄色の結晶として９０ｍｇ（収率７８％）得た。
【０１７０】
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
【０１７１】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2）：δ  ７．６８−６．８９（ｍ，３８Ｈ，６Ｃ6Ｈ5＋２Ｃ6Ｈ4）．
また、元素分析によりこの化合物の構造を確認した。
【０１７２】
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ48Ｈ38Ａｇ1Ｐ3Ｓ1：Ｃ，６８．０１；Ｈ，４．５２；Ｐ，１０．９６．
Ｆｏｕｎｄ  Ｃ，６８．３７；Ｈ，４．２９；Ｐ，４．７９；
【０１７３】
さらに、得られた結晶の単結晶解析により、この化合物の構造を確認した。
【０１７４】
ａ  ｓｉｎｇｌｅ  ｃｒｙｓｔａｌ  Ｘ−ｒａｙ  ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  ｓｔｕｄｙ：ａ＝１０．８３０１（６）Å，ｂ＝１２．０７７４（６）Å，ｃ＝１５．８８８０（９）Å，α＝７２．２８１０（１５）ｄｅｇ，β＝８８．７６２０（１８）ｄｅｇ，γ＝８１．２９００（１６）ｄｅｇ，Ｖ＝１９５６．０６（１８）Å3，ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ  Ｐ１（ｂａｒ），Ｚ＝２，θmin/max＝３．２０／２７．４ｄｅｇ，６４６１  ｕｎｉｑｕｅ  ｏｂｓｅｒｖｅｄ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ  ｗｅｒｅ  ｕｓｅｄ  ｔｏ  ｒｅｆｉｎｅ  ４７９  ａｔｏｍｉｃ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ａｎｄ  ｇａｖｅ  ａ  ｆｉｎａｌ  Ｒ  ｆａｃｔｏｒ  ｏｆ  ０．０４３３．
【０１７５】
この化合物の結晶状態における発光特性を合成例１と同様に測定した。測定の結果、室温での最大発光波長は５０２ｎｍであり、７７Ｋでの最大発光波長は５２１ｎｍであったため室温の発光波長の方が短波長側であることがわかった。また発光開始波長も、室温では４１０ｎｍであり、７７Ｋでは４２０ｎｍであったため、室温の方が短波長側であることがわかった。また、発光寿命は、室温で２．２マイクロ秒であり、７７Ｋで５７４マイクロ秒であったため、７７Ｋの発光寿命は室温の発光寿命の２６１倍であることがわかった。さらに、０℃と室温とにおける結晶状態での発光強度を比較すると、室温にした時に発光強度の向上が認められた。
【０１７６】
以上の発光特性から、例示化合物３−１は、遅延蛍光発光物質であると言える。
【０１７７】
［合成例３］（例示化合物４−１の合成）
【０１７８】
【化２３】
2010093181.tif 000024
【０１７９】
アルゴン気流下、シュレンク管に以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
塩化銀：１５ｍｇ（０．０８５ｍｍｏｌ）
１，２−ビスジフェニルホスフィノベンゼン：７５ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）
塩化メチレン：１０ｍｌ
【０１８０】
次に、反応溶液を室温で１２時間撹拌した後、不溶物を濾別することで得られたろ液を全体量が４ｍｌになるまで減圧濃縮した。次に、濃縮したろ液にジエチルエーテルをゆっくり加えることで生成した結晶をろ過することにより、例示化合物４−１を薄い黄色の結晶として６０ｍｇ（収率６８％）得た。
【０１８１】
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
【０１８２】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ  ７．６６−７．１１（ｍ，４８Ｈ，８Ｃ6Ｈ5＋２Ｃ6Ｈ4）．
【０１８３】
また、元素分析によりこの化合物の構造を確認した。
【０１８４】
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ60Ｈ48Ａｇ1Ｃｌ1Ｐ4：Ｃ，６９．５４；Ｈ，４．６７；Ｐ，１１．９６．
Ｆｏｕｎｄ  Ｃ，６９．７８；Ｈ，４．８１；Ｐ，１２．２３
【０１８５】
さらに、得られた結晶の単結晶解析により、この化合物の構造を確認した。
【０１８６】
ａ  ｓｉｎｇｌｅ  ｃｒｙｓｔａｌ  Ｘ−ｒａｙ  ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  ｓｔｕｄｙ：ａ＝１１．３９２（６）Å，ｂ＝１３．３７７（６）Å，ｃ＝１９．３３１（１０）Å，α＝８７．８５０（１９）ｄｅｇ，β＝７３．８９４（１８）ｄｅｇ，γ＝６５．１９６（１６）ｄｅｇ，Ｖ＝２５５４（１２）Å3，ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ  Ｐ１（ｂａｒ），Ｚ＝２，θmin/max＝３．１０／２７．５ｄｅｇ，８７６９  ｕｎｉｑｕｅ  ｏｂｓｅｒｖｅｄ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ  ｗｅｒｅ  ｕｓｅｄ  ｔｏ  ｒｅｆｉｎｅ  ５９６  ａｔｏｍｉｃ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ａｎｄ  ｇａｖｅ  ａ  ｆｉｎａｌ  Ｒ  ｆａｃｔｏｒ  ｏｆ  ０．０４５９．
【０１８７】
この化合物の結晶状態における発光特性を合成例１と同様に測定した。測定の結果、最大発光波長は５６７ｎｍであり、７７Ｋでの最大発光波長は６０２ｎｍであったため、室温の発光波長の方が短波長側であることがわかった。発光開始波長も、室温で４４４ｎｍであり、７７Ｋで４５０ｎｍであったため、室温の方が短波長側であることがわかった。また、発光寿命は、室温で２．７マイクロ秒であり、７７Ｋで５０６マイクロ秒であったため、７７Ｋの発光寿命は室温の発光寿命の１８７倍であることがわかった。さらに、０℃の発光強度と室温の発光強度とを比較すると、室温にした時に発光強度の向上が認められた。
【０１８８】
以上の発光特性から、例示化合物４−１は、遅延蛍光発光物質であると言える。
【０１８９】
［合成例４］（例示化合物６−１の合成）
【０１９０】
【化２４】
2010093181.tif 000025
【０１９１】
アルゴン気流下、シュレンク管に以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
塩化銀：３０ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）
１，２−ビスジフェニルホスフィノベンゼン：７５ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）
塩化メチレン：１０ｍｌ
【０１９２】
次に、反応溶液を室温で１２時間撹拌した後、不溶物を濾別し得られたろ液を全体量が５ｍｌになるまで減圧濃縮した。次に、濃縮したろ液にジエチルエーテルをゆっくり加えることで生成した結晶をろ過することにより例示化合物６−１を黄色の結晶として６５ｍｇ（収率６５％）得た。
【０１９３】
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
【０１９４】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2）：δ  ７．６２−７．４５（ｍ，４Ｈ，Ｃ6Ｈ4），７．３８７．１２（ｍ，２０Ｈ，４Ｃ6Ｈ5）．
【０１９５】
また、元素分析によりこの化合物の構造を確認した。
【０１９６】
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ60Ｈ48Ａｇ2Ｃｌ2Ｐ4：Ｃ，６１．０９；Ｈ，４．１０；Ｐ，１０．５０．
Ｆｏｕｎｄ  Ｃ，６１．３３；Ｈ，４．１８；Ｐ，１０．７１
【０１９７】
さらに、得られた結晶の単結晶解析により、この化合物の構造を確認した。
【０１９８】
ａ  ｓｉｎｇｌｅ  ｃｒｙｓｔａｌ  Ｘ−ｒａｙ  ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  ｓｔｕｄｙ：ａ＝１１．３６１２（３）Å，ｂ＝１８．７００７（４）Å，ｃ＝２５．９０２４（７）Å，β＝９０．６９０５（１０）ｄｅｇ，Ｖ＝５５０２．９（２）Å3，ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ  Ｐ２１／ｎ，Ｚ＝４，θmin/max＝３．１０／３０．１ｄｅｇ，１２７２２  ｕｎｉｑｕｅ  ｏｂｓｅｒｖｅｄ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ  ｗｅｒｅ  ｕｓｅｄ  ｔｏ  ｒｅｆｉｎｅ  ６４１  ａｔｏｍｉｃ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ａｎｄ  ｇａｖｅ  ａ  ｆｉｎａｌ  Ｒ  ｆａｃｔｏｒ  ｏｆ  ０．０６２９．
【０１９９】
この化合物の結晶状態における発光特性を合成例１と同様に測定した。測定の結果、最大発光波長は５１８ｎｍであり、７７Ｋでの最大発光波長は５２８ｎｍであったため、室温の発光波長の方が短波長側であることがわかった。発光開始波長も、室温で４２８ｎｍであり、７７Ｋで４５４ｎｍであったため、室温の方が短波長側であることがわかった。また、発光寿命は、室温で４．８マイクロ秒であり、７７Ｋで１０３３マイクロ秒であったため、７７Ｋの発光寿命は室温の発光寿命の２１５倍であることがわかった。さらに、０℃の発光強度と室温の発光強度とを比較すると、室温にした時に発光強度の向上が認められた。
【０２００】
以上の発光特性から、例示化合物６−１は、遅延蛍光発光物質であるといえる。
【０２０１】
［実施例１］（有機発光素子の作製）
図３に示される有機発光素子を以下に示す方法で作製した。
【０２０２】
ガラス基板（基板１）上に、スパッタ法にて酸化錫インジウム（ＩＴＯ）を成膜し陽極２を形成した。このとき陽極２の膜厚を膜厚１２０ｎｍとした。次に、陽極２が形成されている基板１を、アセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した。以上の処理を施したガラス基板を透明導電性支持基板として使用した。
【０２０３】
次に、透明導電性支持基板上に下記に示されるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳの１．２重量％溶液（Ｓｔａｒｋ社製）を滴下し、回転数２０００ｒｐｍで６０秒スピンコートした後、２００℃で１０分間加熱乾燥することによりホール輸送層５を形成した。このときホール輸送層５の膜厚は５０ｎｍであった
【０２０４】
【化２５】
2010093181.tif 000026
【０２０５】
次に、以下に示す溶液を混合し塗布液を調製した。
【０２０６】
ポリビニルカルバゾール（Ｍｎ＝３５０００、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）の１．０重量％クロロベンゼン溶液：０．５ｍｌ
例示化合物５−１の０．５重量％クロロベンゼン溶液：０．１６７ｍｌ
下記に示されるＰＢＤの２．０重量％クロロベンゼン溶液：０．１２５ｍｌ
【０２０７】
【化２６】
2010093181.tif 000027
【０２０８】
次に、ホール輸送層５上に、先程調製した塗布液を滴下し、回転数１０００ｒｐｍで６０秒スピンコートした後、１１０℃で３０分間加熱乾燥することにより発光層３を形成した。このとき発光層３の膜厚は６０ｎｍであり、発光層３に含まれる例示化合物５−１の含有率は１０重量％であった。
【０２０９】
次に、他の有機化合物層及び陰極となる電極層を、１０-5Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着による連続成膜を行った。具体的には、まず発光層３上に下記に示されるＢＣＰを成膜し電子輸送層６を形成した。このとき電子輸送層６の膜厚は２０ｎｍであった。次に、電子輸送層６上にＬｉＦを成膜し第一の金属電極層を形成した。このとき第一の金属電極層の膜厚を０．５ｎｍとした。次に、第一の金属電極層上にＡｌを成膜し第二の金属電極層を形成した。このとき第二の金属電極層の膜厚を１２０ｎｍとした。尚、第一の金属電極層及び第二の金属電極層は陰極４として機能する。
【０２１０】
【化２７】
2010093181.tif 000028
【０２１１】
以上のようにして、有機発光素子を作製した。
【０２１２】
作製した有機発光素子についてその特性を調べた。具体的には、素子の電流電圧特性をヒューレッドパッカード社製・微小電流計４１４０Ｂで測定し、素子の発光輝度をトプコン社製ＢＭ７で測定した。本実施例の素子は印加電圧を１０．０Ｖとしたときに発光輝度２０ｃｄ／ｍ2の発光が観測された。発光スペクトルから、ホストであるＰＶＫの発光と共に、銀錯体である例示化合物５−１の発光が確認された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で１００時間電圧を印加したところ、良好な発光の継続が確認された。
【０２１３】
また、例示化合物５−１の代わりに、上記合成例２〜４においてそれぞれ合成した例示化合物３−１、例示化合物４−１及び例示化合物６−１を発光層３の構成材料として使用してもよい。実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製することができる。
【図面の簡単な説明】
【０２１４】
【図１】本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明の有機発光素子における第五の実施形態を示す断面図である。
【図６】本発明の有機発光素子における第六の実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【０２１５】
１  基板
２  陽極
３  発光層
４  陰極
５  ホール輸送層
６  電子輸送層
７  ホール注入層
８  ホール／エキシトンブロッキング層
１０，２０，３０，４０，５０，６０  有機発光素子
【図１】
2010093181.tif 000030
【図２】
2010093181.tif 000031
【図３】
2010093181.tif 000032
【図４】
2010093181.tif 000033
【図５】
2010093181.tif 000034
【図６】
2010093181.tif 000035