(57)【要約】【課題】分離カラム内に存在する非測定対象成分を除去して高感度な分析を行うことができるイオンクロマトグラフ測定装置およびイオンクロマトグラフ測定方法を実現する。【解決手段】  溶離液Ｌ１とともにサンプルＳが導入される分離カラム２を備えたイオンクロマトグラフ測定装置において、  前記分離カラム２の前段に、前記分離カラム２に選択的に洗浄液Ｌ２を導入する六方バルブＶ２を備えたことを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶離液とともにサンプルが導入される分離カラムを備えたイオンクロマトグラフ測定装置において、
前記分離カラムの前段に、前記分離カラムに選択的に洗浄液を導入する洗浄手段を備えたことを特徴とするイオンクロマトグラフ測定装置。
【請求項２】
前記洗浄手段は、
前記サンプルを前記溶離液とともに前記分離カラムに導入する第１の切替状態と、前記洗浄液を前記分離カラムに導入する第２の切替状態とを備えたことを特徴とする請求項１に記載のイオンクロマトグラフ測定装置。
【請求項３】
前記溶離液は水酸化ナトリウムであり、
前記分離カラムは炭酸イオンを保持可能なカラムであり、
前記洗浄液は水酸化ナトリウムの濃縮液であることを特徴とする請求項１または２に記載のイオンクロマトグラフ測定装置。
【請求項４】
サンプルの濃縮を行う濃縮カラムと、
前記サンプルを供給するサンプルポンプと、
溶離液を供給する溶離液ポンプと、
前記サンプルポンプから供給される前記サンプルを前記濃縮カラムに導入して前記濃縮カラム内に前記サンプルを濃縮させる第１の切替状態と、前記溶離液ポンプから供給される溶離液を前記濃縮カラムに導入して前記濃縮カラム内に保持された前記サンプルを導出する第２の切替状態とを有する第１のバルブと、
この第１のバルブを介して前記濃縮カラムから導出された前記サンプルが前記溶離液とともに導入される分離カラムと、
この分離カラムと前記第１のバルブの間に設けられ、前記第１のバルブから送出される前記サンプルおよび前記溶離液を前記分離カラムに導入する第１の切替状態と、前記分離カラム内に存在する非測定対象成分を除去する洗浄液を前記分離カラムに導入する第２の切替状態とを備えた第２のバルブと、
前記分離カラムを通過後の溶離液の導電率を下げるサプレッサと、
このサプレッサを通過後の前記サンプルの導電率を測定する導電率計と、
を備えたことを特徴とするイオンクロマトグラフ測定装置。
【請求項５】
溶離液を供給する溶離液ポンプと、
前記サンプルをサンプルループに導入する第１の切替状態と、前記溶離液ポンプから供給される溶離液を前記サンプルループに導入して前記サンプルループ内に保持された前記サンプルを導出する第２の切替状態とを有する第１のバルブと、
この第１のバルブを介して前記サンプルループから導出された前記サンプルが前記溶離液とともに導入される分離カラムと、
この分離カラムと前記第１のバルブの間に設けられ、前記第１のバルブから送出される前記サンプルおよび前記溶離液を前記分離カラムに導入する第１の切替状態と、前記分離カラム内に存在する非測定対象成分を除去する洗浄液を前記分離カラムに導入する第２の切替状態とを備えた第２のバルブと、
前記分離カラムを通過後の溶離液の導電率を下げるサプレッサと、
このサプレッサを通過後の前記サンプルの導電率を測定する導電率計と、
を備えたことを特徴とするイオンクロマトグラフ測定装置。
【請求項６】
溶離液とともにサンプルが導入される分離カラムを用いたイオンクロマトグラフ測定方法において、
前記分離カラムに前記サンプルを導入する前に、前記分離カラム内に存在する非測定対象成分を除去する洗浄液を導入することを特徴とするイオンクロマトグラフ測定方法。
【請求項７】
前記溶離液は水酸化ナトリウムであり、
前記分離カラムは炭酸イオンを保持可能なカラムであり、
前記洗浄液は水酸化ナトリウムの濃縮液であることを特徴とする請求項６に記載のイオンクロマトグラフ測定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶離液とともにサンプルが導入される分離カラムを備えたイオンクロマトグラフ測定装置およびイオンクロマトグラフ測定方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
イオンクロマトグラフは、測定対象であるサンプル中に含まれる測定対象成分をイオンに分離し、さらにその量を測定する分析方法である。
【０００３】
図４は従来のイオンクロマトグラフ測定装置を示す図であり、サンプルＳを送液するサンプルポンプＰ１、溶離液Ｌ１を送液する溶離液ポンプＰ２、サンプルＳと溶離液Ｌ１の流路を切り換える六方バルブＶ１、イオン交換樹脂が充填された濃縮カラム１および分離カラム２、溶離液Ｌ１を導電率の低い組成に変換するサプレッサ３、分離されたイオン成分の検出を行う導電率計４から構成されている。
【０００４】
まず、サンプルポンプＰ１および六方バルブＶ１を介して濃縮カラム１にサンプルＳを導入し、サンプルＳに含まれる種々のイオン成分を濃縮する。このとき、分離カラム２には六方バルブＶ１および溶離液ポンプＰ２を介して溶離液Ｌ１が供給される。次に、六方バルブＶ１を切り換えて濃縮カラム１に溶離液Ｌ１を供給し、濃縮カラム１に濃縮されたイオン成分を溶離液Ｌ１とともに分離カラム２に導入する。
【０００５】
分離カラム２に導入されたイオン成分は、分離カラム２内でイオン交換樹脂表面のイオン交換基に対し吸着と剥離を繰り返しながら下流側へ移動する。イオン成分は、イオン交換基に対する吸着度の差に基づいて成分ごとに分離され、各成分に固有の保持時間をもって分離カラム２から導出される。分離カラム２から導出されたイオン成分は、導電率計４によって導電率が検出される。
【０００６】
サンプルＳに含まれる陰イオンの測定においては、希薄な電解質溶液である水酸化ナトリウム（NaOH）が溶離液Ｌ１として使用される場合が多い。しかし、水酸化ナトリウムの水溶液自体の導電率が高いため、測定したいイオン成分を高感度に測定することは困難である。
【０００７】
そこで、導電率計４の前段にサプレッサ３を設け、溶離液Ｌ１を導電率の低い組成に変換する。たとえば、溶離液Ｌ１として水酸化ナトリウムを用いる場合には、サプレッサ３においてNa+をH+に変換し、溶離液Ｌ１を水（H2O）に変換する。これにより、導電率のバックグラウンドが低減する。バックグラウンドが低減すると、導電率計４でイオン成分の導電率を測定した際のベースラインＢが低い値となり、イオン成分の分析感度（Ｓ／Ｎ比）が向上する。
【０００８】
図５は従来のイオンクロマトグラフ測定装置で検出される導電率測定結果の一例を示す図である。
サンプルＳに含まれるイオン成分は、導電率計４において導電率の時間変化として検出される。各イオン成分は固有の保持時間をもって分離カラム２から導出されるため、導電率のピーク位置からサンプルＳに含まれるイオン成分の種類が特定される。そして、ベースラインＢに対するピークの大きさから各イオン成分の量が把握される。
【０００９】
下記特許文献１には、分離カラムを用いたイオンクロマトグラフィー測定方法とその装置が記載されている。
【００１０】
【特許文献１】特開平５−２３２０９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、上記のようなイオンクロマトグラフ測定装置では、溶離液Ｌ１に混入した非測定対象成分が測定前に分離カラム２のイオン交換基に吸着することによって、イオンクロマトグラフ測定装置の分析感度が低下するという問題がある。
【００１２】
溶離液Ｌ１に水酸化ナトリウムを用いる場合について説明する。水酸化ナトリウムの水溶液には、必ず微量の炭酸イオン（HCO3-）が混入している。これは、水酸化ナトリウムの水溶液作成に用いる超純水に炭酸ガスが溶解してしまうことや、溶離液Ｌ１が空気に接触したときに空気中の炭酸ガスが水溶液中に溶解してしまうことに由来すると考えられる。
【００１３】
分離カラム２は、サンプルＳのイオン成分が導入される前から、炭酸イオンを含む溶離液Ｌ１が供給された状態となっている。そのため、分離カラム２にサンプルＳのイオン成分が導入される時点において、炭酸イオンはその濃度に応じたある割合で分離カラム２のイオン交換基に吸着し、平衡状態を作っている。すなわち、分離カラム２が本来有するイオン交換能力が阻害された状態となっている。
【００１４】
分離カラム２のイオン交換能力が炭酸イオンで阻害されることによって、イオン交換基がサンプルＳのイオン成分を吸着できる割合が低下し、各成分の保持時間が短くなる。そのため、各イオン成分の導電率のピークが接近し、ピーク面積値による定量値に影響したり、イオン成分の種類の特定が困難となる場合がある。また、溶離液Ｌ１中の炭酸イオンの濃度は不定であるが、各イオン成分の保持時間の変化は炭酸イオンの濃度に影響されるため、各イオン成分の保持時間が安定しない。
【００１５】
さらに、炭酸イオンは導電率値を有しているが、上記のようなNa+をH+に変換するサプレッサ３では除去することができない。そのため、サプレッサ３通過後の溶離液Ｌ１中に炭酸イオンが残存してしまう。その結果、イオン成分の導電率を測定した際に、炭酸イオンに由来する導電率値がベースラインＢとして表れ、イオン成分の分析感度を低下させてしまう。
【００１６】
なお、溶離液Ｌ１中の炭酸ガスを除去する方法として、多孔質膜を利用した脱気モジュールを利用することが考えられるが、溶離液Ｌ１中の微量の炭酸イオンを全て除去することは困難である。
【００１７】
本発明は、従来装置の問題をなくし、分離カラム内に存在する非測定対象成分を除去して高感度な分析を行うことができるイオンクロマトグラフ測定装置およびイオンクロマトグラフ測定方法を実現することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記のような目的を達成するために、請求項１の発明は、
溶離液とともにサンプルが導入される分離カラムを備えたイオンクロマトグラフ測定装置において、
前記分離カラムの前段に、前記分離カラムに選択的に洗浄液を導入する洗浄手段を備えたことを特徴とするイオンクロマトグラフ測定装置である。
【００１９】
請求項２の発明は、
請求項１に記載のイオンクロマトグラフ測定装置において、
前記洗浄手段は、
前記サンプルを前記溶離液とともに前記分離カラムに導入する第１の切替状態と、前記洗浄液を前記分離カラムに導入する第２の切替状態とを備えたことを特徴とする。
【００２０】
請求項３の発明は、
請求項１または２に記載のイオンクロマトグラフ測定装置において、
前記溶離液は水酸化ナトリウムであり、
前記分離カラムは炭酸イオンを保持可能なカラムであり、
前記洗浄液は水酸化ナトリウムの濃縮液であることを特徴とする。
【００２１】
請求項４の発明は、
サンプルの濃縮を行う濃縮カラムと、
前記サンプルを供給するサンプルポンプと、
溶離液を供給する溶離液ポンプと、
前記サンプルポンプから供給される前記サンプルを前記濃縮カラムに導入して前記濃縮カラム内に前記サンプルを濃縮させる第１の切替状態と、前記溶離液ポンプから供給される溶離液を前記濃縮カラムに導入して前記濃縮カラム内に保持された前記サンプルを導出する第２の切替状態とを有する第１のバルブと、
この第１のバルブを介して前記濃縮カラムから導出された前記サンプルが前記溶離液とともに導入される分離カラムと、
この分離カラムと前記第１のバルブの間に設けられ、前記第１のバルブから送出される前記サンプルおよび前記溶離液を前記分離カラムに導入する第１の切替状態と、前記分離カラム内に存在する非測定対象成分を除去する洗浄液を前記分離カラムに導入する第２の切替状態とを備えた第２のバルブと、
前記分離カラムを通過後の溶離液の導電率を下げるサプレッサと、
このサプレッサを通過後の前記サンプルの導電率を測定する導電率計と、
を備えたことを特徴とするイオンクロマトグラフ測定装置である。
【００２２】
請求項５の発明は、
溶離液を供給する溶離液ポンプと、
前記サンプルをサンプルループに導入する第１の切替状態と、前記溶離液ポンプから供給される溶離液を前記サンプルループに導入して前記サンプルループ内に保持された前記サンプルを導出する第２の切替状態とを有する第１のバルブと、
この第１のバルブを介して前記サンプルループから導出された前記サンプルが前記溶離液とともに導入される分離カラムと、
この分離カラムと前記第１のバルブの間に設けられ、前記第１のバルブから送出される前記サンプルおよび前記溶離液を前記分離カラムに導入する第１の切替状態と、前記分離カラム内に存在する非測定対象成分を除去する洗浄液を前記分離カラムに導入する第２の切替状態とを備えた第２のバルブと、
前記分離カラムを通過後の溶離液の導電率を下げるサプレッサと、
このサプレッサを通過後の前記サンプルの導電率を測定する導電率計と、
を備えたことを特徴とするイオンクロマトグラフ測定装置である。
【００２３】
請求項６の発明は、
溶離液とともにサンプルが導入される分離カラムを用いたイオンクロマトグラフ測定方法において、
前記分離カラムに前記サンプルを導入する前に、前記分離カラム内に存在する非測定対象成分を除去する洗浄液を導入することを特徴とするイオンクロマトグラフ測定方法である。
【００２４】
請求項７の発明は、
請求項６に記載のイオンクロマトグラフ測定方法において、
前記溶離液は水酸化ナトリウムであり、
前記分離カラムは炭酸イオンを保持可能なカラムであり、
前記洗浄液は水酸化ナトリウムの濃縮液であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２５】
請求項１の発明によれば、
分離カラムの前段に、分離カラムに選択的に洗浄液を導入する洗浄手段を備えたことにより、分析前に分離カラム内に存在する非測定対象成分を除去することができる。
これにより、導電率の測定の際にベースラインの値が下がり、Ｓ／Ｎ比が向上する。また、各成分の保持時間が長くなるとともに安定し、測定対象成分の分離および特定が容易となる。その結果、高感度な分析を行うことができるイオンクロマトグラフ測定装置を実現することができる。
【００２６】
請求項２の発明によれば、
洗浄手段を、サンプルを溶離液とともに分離カラムに導入する第１の切替状態と、洗浄液を分離カラムに導入する第２の切替状態とを備えたバルブとしたことにより、分離カラムへのサンプルの導入と洗浄液の導入の切り換えを容易に行うことができる。
【００２７】
請求項３の発明によれば、
溶離液として水酸化ナトリウムを用いた場合に、溶離液に含まれる炭酸イオンによる影響を除去することができる。
【００２８】
請求項４の発明によれば、
分離カラム内に存在する非測定対象成分を除去して高感度な分析を行うことができる、濃縮法のイオンクロマトグラフ測定装置を実現できる。
【００２９】
請求項５の発明によれば、
分離カラム内に存在する非測定対象成分を除去して高感度な分析を行うことができる、ループインジェクション法のイオンクロマトグラフ測定装置を実現できる。
【００３０】
請求項６の発明によれば、
分離カラムにサンプルを導入する前に洗浄液を導入することにより、分離カラム内に存在する非測定対象成分をサンプルの分析前に除去することができる。
これにより、導電率の測定の際にベースラインの値が下がり、Ｓ／Ｎ比が向上する。また、各成分の保持時間が長くなるとともに安定し、測定対象成分の分離および特定が容易となる。その結果、高感度な分析を行うことができる。
【００３１】
請求項７の発明によれば、
溶離液として水酸化ナトリウムを用いた場合に、溶離液に含まれる炭酸イオンによる影響を除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
図１は本発明によるイオンクロマトグラフ測定装置を示す図である。本実施例では、サンプルＳに含まれる陰イオンを濃縮法により測定するイオンクロマトグラフ測定装置について説明する。濃縮法は、サンプルＳ中の測定対象成分を濃縮カラムで濃縮した上で分離カラムに導入するものであり、サンプルＳ中の測定対象成分の濃度が低い場合などに一般的に用いられる手法である。
【実施例１】
【００３３】
本実施例のイオンクロマトグラフ測定装置は、サンプルＳを送液するサンプルポンプＰ１、水酸化ナトリウムからなる溶離液Ｌ１を送液する溶離液ポンプＰ２、サンプルＳと溶離液Ｌ１の流路を切り換える六方バルブＶ１、イオン交換樹脂が充填された濃縮カラム１および分離カラム２、溶離液Ｌ１の水酸化ナトリウムを水に変換するサプレッサ３、分離されたイオン成分の検出を行う導電率計４、分離カラム２に選択的に洗浄液Ｌ２を導入する六方バルブＶ２、これらの構成物を接続する複数の流路から構成されている。なお、分離カラム２は炭酸イオンを保持可能なカラムを用いる。
【００３４】
初期状態において、六方バルブＶ１，Ｖ２は実線側に切り換えられている。
濃縮カラム１に、サンプルポンプＰ１から六方バルブＶ１および流路Ｒ１を介してサンプルＳが導入され、サンプルＳに含まれる種々のイオン成分が濃縮される。溶離液Ｌ１は、溶離液ポンプＰ２から流路Ｒ２、六方バルブＶ１、流路Ｒ３、六方バルブＶ２、流路Ｒ５、再度六方バルブＶ２、流路Ｒ６を経由して分離カラム２に導入される。この初期状態においては、分離カラム２は、イオン交換樹脂表面のイオン交換基に炭酸イオンがある割合で吸着した平衡状態となっている。
【００３５】
次に、六方バルブＶ２が点線側に切り換えられる。溶離液Ｌ１は、六方バルブＶ２から流路Ｒ５を経由せずに分離カラム２に導入される。流路Ｒ５には、流路Ｒ４から供給される洗浄液Ｌ２が六方バルブＶ２を介して導入され、流路Ｒ５内の溶離液Ｌ１が洗浄液Ｌ２に置き換えられる。洗浄液Ｌ２は、溶離液Ｌ１の水酸化ナトリウムを数倍〜数百倍高濃度化したものを用いる。
【００３６】
六方バルブＶ１が点線側に切り替えられ、濃縮カラム１に溶離液Ｌ１が導入される。濃縮カラム１に濃縮されたサンプルＳのイオン成分は、溶離液Ｌ１とともに濃縮カラム１から導出し、六方バルブＶ１を経由して流路Ｒ３内を六方バルブＶ２側へと移動する。
【００３７】
サンプルＳのイオン成分を含む溶離液Ｌ１が六方バルブＶ２に到着する直前に、六方バルブＶ２が実線側に切り換えられる。六方バルブＶ２の切り換えによって、サンプルＳのイオン成分を含む溶離液Ｌ１は、流路Ｒ５に導入される。流路Ｒ５内に保持されていた洗浄液Ｌ２は、サンプルＳのイオン成分を含む溶離液Ｌ１によって流路Ｒ６に押し出され、分離カラム２に導入される。
【００３８】
分離カラム２に洗浄液Ｌ２が導入されると、分離カラム２は洗浄液Ｌ２に含まれる大量の水酸化イオン（OH-）で満たされる。すると、分離カラム２内のイオン全体に占める炭酸イオンの割合が相対的に小さくなり、イオン交換基に吸着していた炭酸イオンは水酸化イオンで置き換えられる。イオン交換基から剥離した炭酸イオンは、洗浄液Ｌ２とともに分離カラム２の外へ導出される。その結果、分離カラム２に炭酸イオンの洗浄効果が得られる。
【００３９】
流路Ｒ５に保持されていた洗浄液Ｌ２がすべて分離カラム２に導入されると、つづいてサンプルＳのイオン成分を含む溶離液Ｌ１が分離カラム２に導入される。
この溶離液Ｌ１にも炭酸イオンが存在するが、分離カラム２は炭酸イオンの洗浄直後であるため、ほぼすべてのイオン交換基をサンプルＳのイオン成分の分離に使用できる。
【００４０】
分離カラム２で分離されたイオン成分は、サプレッサ３を通過した後に導電率計４によって導電率が検出される。
【００４１】
なお、溶離液Ｌ１が分離カラム２に導入されるのに伴い、分離カラム２には新たに炭酸イオンが吸着してしまう。しかし、炭酸イオンよりも吸着力の弱いイオン成分は、分離カラム２内で炭酸イオンよりも先に下流側へ移動する。そのため、それらのイオン成分は、分離カラム２内で炭酸イオンの影響を受けることなく、分離カラム２が本来有するイオン交換能力を活用できる。
このようにして、炭酸イオンよりも吸着力の弱いイオン成分については、炭酸イオンの影響を排除した状態で分析することができる。
【００４２】
図２は本実施例のイオンクロマトグラフ測定装置で検出される導電率測定結果の一例を示す図であり、図２の（ａ）は従来例による導電率変化との比較、（ｂ）は従来例による導電率変化とベースラインを合わせて表示したものである。点線は従来例による導電率変化、実線は本実施例の導電率変化である。
【００４３】
本実施例では、従来例と比較して、各イオン成分の導電率のピーク位置が全体的に後方となり、各イオン成分のピーク位置が離れる。これは、各イオン成分が分離カラム２を通過する際に炭酸イオンが除去されていることにより、各イオン成分の保持時間が長くなるためである。また、各イオン成分の保持時間が、溶離液Ｌ１中の炭酸イオンの濃度によらず、安定する。そのため、イオン成分の種類の特定が容易となる。
【００４４】
また、図２の（ａ）において、本実施例では、各イオン成分が分離カラム２を通過する際に炭酸イオンが除去されていることにより、導電率のベースラインＢ’が従来例のベースラインＢと比較して低い値に抑えられている。これにより、図２の（ｂ）のように、導電率のベースラインに対して各イオン成分のピークが際立ち、Ｓ／Ｎ比が大きく向上する。
【００４５】
本実施例によれば、
分離カラム２の前段に、分離カラム２に選択的に洗浄液Ｌ２を導入する六方バルブＶ２を備えたことにより、分析前に分離カラム２内に存在する炭酸イオンを除去することができる。
これにより、導電率の測定の際にベースラインの値が下がり、Ｓ／Ｎ比が向上する。また、各イオン成分の保持時間が長くなるとともに安定し、各イオン成分の分離および特定が容易となる。その結果、高感度な分析を行うことができるイオンクロマトグラフ測定装置を実現できる。
【００４６】
また、分離カラム２にサンプルＳのイオン成分を導入する前に分離カラム２内に存在する炭酸イオンを除去する洗浄液Ｌ２を導入することにより、分析前に分離カラム２内に存在する炭酸イオンを除去することができる。
これにより、高感度な分析を行うことができるイオンクロマトグラフ測定方法を実現できる。
【００４７】
また、洗浄液Ｌ２の導入に六方バルブＶ２を用いたことにより、分離カラム２へのサンプルＳのイオン成分の導入と洗浄液Ｌ２の導入の切り換えを容易に行うことができる。
【００４８】
なお、本実施例では、溶離液Ｌ１に水酸化ナトリウムを用いたが、水酸化カリウムを用いてもよい。
【００４９】
また、本実施例では、洗浄液Ｌ２に水酸化ナトリウムを高濃度化した水溶液を用いたが、溶離液Ｌ１に水酸化カリウムを用いる場合には、洗浄液Ｌ２として水酸化カリウムを高濃度化した水溶液を用いてもよい。また、分離カラム２に吸着した炭酸イオンの洗浄効果が得られる水溶液であれば、これらの水溶液以外のものを用いてもよい。
【００５０】
また、本実施例では、六方バルブＶ２を用いて洗浄液Ｌ２を分離カラム２に導入したが、分離カラム２に選択的に洗浄液Ｌ２を導入できる構成であれば、六方バルブ以外の構成を利用してもよい。
【００５１】
本実施例における六方バルブＶ１は請求範囲における第１のバルブに相当し、六方バルブＶ２は第２のバルブに相当する。また、本実施例では、六方バルブＶ２の切替により洗浄液を分離カラムへ導入する構成が洗浄手段を形成している。
【実施例２】
【００５２】
本実施例は、先の実施例１に対して、サンプルＳの注入方法をループインジェクション法に変更したものである。ループインジェクション法は、イオンクロマトグラフにおいて最も一般的なサンプル導入方法であり、サンプルを一定容量のループ（チューブ）内に導入し、バルブを用いて分離カラムに導入する手法である。
【００５３】
図３は、実施例２のイオンクロマトグラフ測定装置を示した図である。
初期状態において、六方バルブＶ１，Ｖ２は実線側に切り換えられている。
サンプルループ１’に六方バルブＶ１および流路Ｒ１を介してサンプルＳが導入され、所定量のサンプルＳが計量される。
【００５４】
次に、六方バルブＶ２が点線側に切り換えられる。溶離液Ｌ１は、六方バルブＶ２から流路Ｒ５を経由せずに分離カラム２に導入される。流路Ｒ５には、流路Ｒ４から供給される洗浄液Ｌ２が六方バルブＶ２を介して導入され、流路Ｒ５内の溶離液Ｌ１が洗浄液Ｌ２に置き換えられる。洗浄液Ｌ２は、溶離液Ｌ１の水酸化ナトリウムを数倍〜数百倍高濃度化したものを用いる。
【００５５】
六方バルブＶ１が点線側に切り替えられ、サンプルループ１’に溶離液Ｌ１が導入される。サンプルループ１’に保持されたサンプルＳは、溶離液Ｌ１によってサンプルループ１’から押し出され、六方バルブＶ１を経由して流路Ｒ３内を六方バルブＶ２側へ移動する。
【００５６】
サンプルＳが六方バルブＶ２に到着する直前に、六方バルブＶ２が実線側に切り換えられる。六方バルブＶ２の切り換えによって、サンプルＳは流路Ｒ５に導入される。流路Ｒ５内に保持されていた洗浄液Ｌ２は、サンプルＳによって流路Ｒ６に押し出され、分離カラム２に導入される。
【００５７】
分離カラム２は、洗浄液Ｌ２の導入により炭酸イオンが洗浄される。その後、サンプルＳが分離カラム２に導入され、イオン成分ごとに分離される。分離カラム２で分離されたイオン成分は、サプレッサ３を通過した後に導電率計４によって導電率が検出される。
その他の構成は前記実施例１と同じである。
【００５８】
このように、本発明は、サンプルＳの導入方法が濃縮法またはループインジェクション法のどちらであっても、適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の実施例１のイオンクロマトグラフ測定装置を示す図である。
【図２】実施例１のイオンクロマトグラフ測定装置による導電率測定結果を示す図である。
【図３】本発明の実施例２のイオンクロマトグラフ測定装置を示す図である。
【図４】従来のイオンクロマトグラフ測定装置の一例を示す図である。
【図５】従来のイオンクロマトグラフ測定装置による導電率測定結果を示す図である。
【符号の説明】
【００６０】
１      濃縮カラム
２      分離カラム
３      サプレッサ
４      導電率計
Ｓ      サンプル
Ｌ１    溶離液
Ｌ２    洗浄液
Ｖ１，Ｖ２  六方バルブ
Ｐ１    サンプルポンプ
Ｐ２    溶離液ポンプ
Ｒ１〜Ｒ６  流路
【図１】
2010071836.tif 000003
【図２】
2010071836.tif 000004
【図３】
2010071836.tif 000005
【図４】
2010071836.tif 000006
【図５】
2010071836.tif 000007