(57)【要約】【課題】耐デント性、初期リワーク性、メッシュ封止性を兼ね備えた電磁遮蔽フィルム用の粘着剤、これを用いた光学フィルター、並びにディスプレイを提供する。【解決手段】ポリマー（Ａ）を主成分とする主剤を架橋剤（Ｂ）により架橋させる。  ポリマー（Ａ）：アクリル酸メチルに基づく構成単位（ａ１）、アクリル酸ブチルに基づく構成単位（ａ２）、並びにイソシアネート基と反応する官能基を有する構成単位（ａ３）を有し、構成単位（ａ２）に対する構成単位（ａ１）のモル組成比が６０／４０〜４０／６０であり、かつ重量平均分子量Ｍｗが３５万〜５５万の範囲にあると共に、重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量Ｍｎに対する比率が６以下である。；架橋剤（Ｂ）：ヘキサメチレンジイソシアネートの、アダクト体または／およびビウレット体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に金属メッシュ層を有する第１の光学シートと、第２の光学シートとを、前記金属メッシュ層を内側として貼合することにより光学フィルターを得るための粘着剤であって、
下記ポリマー（Ａ）を主成分とする主剤を、下記架橋剤（Ｂ）により架橋させる２液架橋型粘着剤であることを特徴とする粘着剤。
ポリマー（Ａ）：アクリル酸メチルに基づく構成単位（ａ１）、アクリル酸ブチルに基づく構成単位（ａ２）、並びにイソシアネート基と反応する官能基を有する構成単位（ａ３）を有し、構成単位（ａ２）に対する構成単位（ａ１）のモル組成比が６０／４０〜４０／６０であり、かつＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが３５万〜５５万の範囲にあると共に、該ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量Ｍｎに対する比率が６以下である。
架橋剤（Ｂ）：ヘキサメチレンジイソシアネートの、アダクト体または／およびビウレット体。
【請求項２】
一対の剥離シートの間に請求項１に記載の粘着剤の層が設けられたことを特徴とする両面粘着シート。
【請求項３】
基材の一方の面に金属メッシュ層を有する第１の光学シートと、第２の光学シートとが、前記金属メッシュ層を内側として、請求項１に記載の粘着剤により貼合されていることを特徴とする光学フィルター。
【請求項４】
請求項３に記載の光学フィルターを備えることを特徴とするディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属メッシュ層を有する電磁遮蔽フィルムと、他の光学シートとの貼合に適した粘着剤と両面粘着シート、電磁遮蔽フィルムと他の光学シートとが貼合された光学フィルター、及びこの光学フィルターが組み込まれたディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
例えばプラズマディスプレイ等、電磁気的装置から発生する電磁波は、他の電磁気的装置に悪影響を与えるだけでなく、人体にも悪影響を与えると考えられている。そのため、プラズマディスプレイ等の前面に配置する光学フィルターには、透視性を確保しながら、発生する電磁波を外部に漏らさない電磁遮蔽性を持たせることが求められる。
透視性を備えながら電磁遮蔽性を持たせるため、従来、透明基材フィルムの一方に金属メッシュ層を有する電磁遮蔽フィルムを、他の光学機能層等と一体化した光学フィルターが用いられている。
【０００３】
このような光学フィルターを制作するためには、電磁遮蔽フィルムの金属メッシュ層側と他の光学機能層等との間を、粘着剤を用いて貼合する必要がある。その場合、粘着剤には、良好なメッシュ封止性が求められる。すなわち、金属メッシュの開口部の内部に充分に充填可能であることが求められる。メッシュ封止性が不充分であると、残存する空気層の存在により、光学フィルターの透視性が損なわれ好ましくない。メッシュ封止性を向上させるためには、柔らかい粘着剤とすることが好ましいとされている。
【０００４】
ところが、メッシュ封止性を考慮して粘着剤を柔らかい性状のものにすると、耐デント性が低下しやすい。すなわち、応力に対する復元力が小さくなりすぎて、取り扱い時の接触による押し跡等がそのまま残存してしまいやすくなる。
また、粘着剤を柔らかい性状のものにすると、初期リワーク性が低下しやすい。すなわち、誤って貼合したときに剥離がし難く、張り直しが困難となりやすい。
【０００５】
このように、電磁遮蔽フィルムの貼合用の粘着剤には、耐デント性及び初期リワーク性と共に、メッシュ封止性も満足するという困難な要請が存在しているため、従来種々の検討が成されている。
例えば、特許文献１では、主としてメッシュ封止性の向上を目的として、貯蔵弾性率を特定範囲とした発明が開示されている。また、特許文献２には、貯蔵弾性率及び損失弾性率が相違する２種の粘着剤層を積層する発明が記載されている。
【特許文献１】特開２００７−２４６８７９号公報
【特許文献２】特開２００７−３２８０９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、実用上充分な耐デント性及び初期リワーク性と共に、メッシュ封止性も満足する粘着剤は従来存在しなかった。また、特許文献２のように、粘着剤層を２層とする方法では、製造工程が複雑になるという問題も有していた。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、単一の粘着剤層で、実用上充分な耐デント性及び初期リワーク性を有すると共に、メッシュ封止性も満足する粘着剤と両面粘着シート、及びこれを用いた光学フィルター、並びにディスプレイを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の構成を採用した。
［１］基材の一方の面に金属メッシュ層を有する第１の光学シートと、第２の光学シートとを、前記金属メッシュ層を内側として貼合することにより光学フィルターを得るための粘着剤であって、
下記ポリマー（Ａ）を主成分とする主剤を、下記架橋剤（Ｂ）により架橋させる２液架橋型粘着剤であることを特徴とする粘着剤。
ポリマー（Ａ）：アクリル酸メチルに基づく構成単位（ａ１）、アクリル酸ブチルに基づく構成単位（ａ２）、並びにイソシアネート基と反応する官能基を有する構成単位（ａ３）を有し、構成単位（ａ２）に対する構成単位（ａ１）のモル組成比が６０／４０〜４０／６０であり、かつＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが３５万〜５５万の範囲にあると共に、該ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量Ｍｎに対する比率が６以下である。
架橋剤（Ｂ）：ヘキサメチレンジイソシアネートの、アダクト体または／およびビウレット体。
［２］一対の剥離シートの間に［１］に記載の粘着剤の層が設けられたことを特徴とする両面粘着シート。
［３］基材の一方の面に金属メッシュ層を有する第１の光学シートと、第２の光学シートとが、前記金属メッシュ層を内側として、［１］に記載の粘着剤により貼合されていることを特徴とする光学フィルター。
［４］［３］に記載の光学フィルターを備えることを特徴とするディスプレイ。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の粘着剤と両面粘着シートによれば、単一の粘着剤層で、実用上充分な耐デント性及び初期リワーク性を有すると共に、メッシュ封止性も満足することができる。また、この粘着剤を用いれば、良好な透視性を確保しつつ電磁遮蔽性を有する光学フィルター並びにディスプレイを容易に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［粘着剤］
本発明の粘着剤は、後述の光学フィルターを得るために使用されるものである。本発明の粘着剤は、ポリマー（Ａ）を主成分とする主剤を、架橋剤（Ｂ）により架橋させる２液架橋型粘着剤である。
ポリマー（Ａ）は、アクリル酸メチルに基づく構成単位（ａ１）、アクリル酸ブチルに基づく構成単位（ａ２）、並びにイソシアネート基と反応する官能基を有する構成単位（ａ３）を有している。
【００１０】
構成単位（ａ１）は、アクリル酸メチルが重合することにより得られる構成単位である。
ポリマー（Ａ）は、構成単位（ａ１）を有することにより、粘着力に影響を与える因子であるガラス転移温度や極性の度合いなどが、適度なものに調整される。
構成単位（ａ２）は、アクリル酸ブチル重合することにより得られる構成単位である。構成単位（ａ２）を与えるモノマーは、粘着力に影響を与える因子である、ガラス転移温度や極性の度合いなどの理由から、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。
【００１１】
構成単位（ａ３）は、イソシアネート基と反応する官能基を有する構成単位である。イソシアネート基と反応する官能基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシ基等が挙げられる。中でも、金属メッシュの腐食を抑制しやすいことから、水酸基、アミノ基が好ましい。
構成単位（ａ３）を与えるモノマーは、イソシアネート基と反応する官能基を有すると共に、アクリル酸メチル及びアクリル酸ブチルと、共重合可能なモノマーである。構成単位（ａ３）を与えるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアクリルアミド類；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノアルキル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。
中でも、金属メッシュの腐食を抑制しやすいことから、酸成分を含まないものが好ましい。アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類や、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアクリルアミド類が特に好ましい。
【００１２】
構成単位（ａ２）に対する構成単位（ａ１）のモル組成比、すなわち、構成単位（ａ１）のモル数／構成単位（ａ２）のモル数は、６０／４０〜４０／６０であり、５５／４５〜４５／５５であることが好ましく、５５／４５〜５０／５０であることがより好ましい。
構成単位（ａ１）のモル比率が高いほど、ポリマー（Ａ）は固くなり、凝集力が高まる傾向にある。一方、構成単位（ａ２）のモル比率が高いほど、ポリマー（Ａ）は柔らかくなり、ぬれ性が高まる傾向にある。
本発明者らは、構成単位（ａ２）に対する構成単位（ａ１）のモル組成比が上記範囲であれば、ポリマー（Ａ）の凝集力とぬれ性のバランスが良好となることを見いだした。
【００１３】
ポリマー（Ａ）全体における構成単位（ａ１）のモル比率と構成単位（ａ２）のモル比率の合計は、８０〜９９モル％であることが好ましく、９０〜９８モル％であることがより好ましい。
両者のモル比率の合計が８０モル％以上であれば、耐デント性や初期リワーク性などの構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）由来の物性を損なわないため好ましい。一方、両者のモル比率の合計が９９モル％以下であれば、所望する架橋密度を得るためのイソシアネート基と反応させる官能基を必要量導入するための構成単位（ａ３）を導入することが可能となるので好ましい。
ポリマー（Ａ）全体における構成単位（ａ３）のモル比率の合計は、０．５〜２０モル％であることが好ましく、１〜７モル％であることがより好ましい。両者のモル比率の合計が０．５モル％以上であれば、所望する架橋密度を得るためのイソシアネート基と反応させる官能基を必要量導入することが可能になるため好ましい。一方、両者のモル比率の合計が２０モル％以下であれば、構成単位（ａ３）がポリマー（Ａ）の物性に与える影響が小さいので、耐デント性や初期リワーク性などの物性を損なわないため好ましい。
【００１４】
ポリマー（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、構成単位（ａ１）、構成単位（ａ２）、構成単位（ａ３）以外の他の構成単位（ａ４）を含んでいてもよい。
他の構成単位（ａ４）としては、アクリル酸メチルおよびアクリル酸ブチル以外のアクリル酸アルキルエステル類が挙げられる。
ポリマー（Ａ）全体における構成単位（ａ４）のモル比率は、１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましい。
ポリマー（Ａ）における各構成単位のモル比率は、各構成単位を与えるモノマーの仕込み量のモル比率にほぼ等しくなる。
【００１５】
ポリマー（Ａ）は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが３５万〜５５万の範囲にある。重量平均分子量Ｍｗが３５万以上であれば、充分な粘着力が得られる。また、重量平均分子量Ｍｗが５５万以下であれば、良好なメッシュ封止性が得られる。重量平均分子量Ｍｗは、３５万〜５０万であることが好ましく、３８万〜４２万であることがより好ましい。
なお、通常の光学フィルム用の粘着剤の重量平均分子量Ｍｗは６０万〜８０万である。通常は、重量平均分子量Ｍｗが６０万未満となると、分子量１０万未満の低分子成分を多く含有することになり充分な凝集力が得られなくなるからである。
本発明において重量平均分子量Ｍｗを５５万以下としながら粘着性を確保できるのは、架橋剤として、３官能の架橋剤（Ｂ）を用いることにより架橋密度が高くなるためと、後述で記載する分子量分布をコントロールし、上記の分子量１０万未満の低分子成分を極力排除するためであると考えられる。
【００１６】
上記のように、低分子成分を極力排除する必要があるため該ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量Ｍｎに対する比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下にする必要がある。これにより、凝集力を高め初期リワーク性の向上および耐久性が向上する。Ｍｗ／Ｍｎは、５．５以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。
【００１７】
ポリマー（Ａ）の重量平均分子量ＭｗおよびＭｗ／Ｍｎは、重合時における重合開始剤の使用量や、反応温度、反応時間、反応溶媒、また反応後の低分子成分除去工程の導入等によって調整できる。重合開始剤の使用量が多いほど重量平均分子量Ｍｗは小さくなる傾向にある。また、反応温度を高くするほどＭｗ／Ｍｎは大きくなる傾向がある。また、反応時間が長いほど、重量平均分子量Ｍｗは大きくなる傾向にある。また、アセトンのような重合反応を阻害しない極性溶媒を用いると連鎖反応が少なくなりＭｗ／Ｍｎは小さくなる傾向がある。
また、重合終了後低分子量成分を取り除くことによっても、Ｍｗ／Ｍｎを小さくすることができる。低分子量成分を取り除く方法としては、
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて機械的に低分子成分を除去する、再沈殿法により低分子成分を溶出させて除去する等の方法が挙げられる。
【００１８】
主剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリマー（Ａ）以外の他のポリマーを含有させてもよい。他のポリマーとしては、
ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂等の粘着付与剤、充填剤等が挙げられる。
主剤中の全ポリマーにおける他のポリマーの割合は、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。主剤中のポリマーはポリマー（Ａ）のみであることが、特に好ましい。
【００１９】
主剤には、２液架橋型粘着剤の主剤に用いられる公知の添加剤を添加することができる。添加剤としては、メルカプトアルコキシシラン化合物等のシランカップリング剤、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、酸化防止剤、が挙げられる。特に、シランカップリング剤およびベンゾトリアゾール系化合物は、無機物への密着性向上（シランカップリング剤）や紫外線吸収による耐光性向上（ベンゾトリアゾール系化合物）と言った、一般的に期待される性能以外に、金属表面に皮膜を形成し金属腐食抑制効果を発現させることを見い出したため、構成単位（ａ３）で酸含有モノマーを用いた場合は勿論のこと、酸成分を含有しないモノマーを用いた場合でも、金属腐食抑制効果が向上するため、添加することがより好ましい。
【００２０】
架橋剤（Ｂ）は、ヘキサメチレンジイソシアネートの、アダクト体若しくはビウレット体、またはアダクト体とビウレット体の混合物である。特に、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体であることが好ましい。
架橋剤（Ｂ）は３官能のイソシアネート化合物であり、ポリマー（Ａ）と反応すると高い架橋密度が得られる。そのため、ポリマー（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗが小さくても、充分な凝集力および粘着力が得られると考えられる。
また、架橋剤（Ｂ）を用いると各架橋点間に炭素数６の炭化水素基か介在することになり、架橋間を長くすることができる。このため、架橋密度が高くてもスポンジのように弾力性のある構造となり、良好なメッシュ封止性を有しながら、耐デント性が確保できるものと考えられる。
なお、ヘキサメチレンジイソシアネート以外のアダクト体であっても、長鎖の炭化水素基を有していれば、使用できる可能性がある。
架橋剤（Ｂ）には、２液架橋型粘着剤の架橋剤に用いられる公知の添加剤を添加することができる。添加剤としては、スズ系の硬化促進剤や、アセチルアセトンと言ったスズ系の促進剤を用いた時のポットライフを短くすることを防ぐ硬化遅延剤等、が挙げられる。
【００２１】
ポリマー（Ａ）に対する架橋剤（Ｂ）の比率は、０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜１質量％であることがより好ましい。前記比率が０．０１質量％以上であれば、所望する架橋密度を得ることができるため、デントが付きやすいなどの弊害を防ぐことができるので好ましい。また、５質量％以下であれば、架橋密度が高くなりすぎて、粘着力が出ない、メッシュの封止性を損ねるなど弊害を生じないため好ましい。
【００２２】
［両面粘着シート］
本発明の両面粘着シートは、一対の剥離シートの間に本発明の粘着剤の層が設けられたものである。剥離シートとしては公知のものが採用できる。剥離シートの材質としては、紙、フィルムなどが挙げられる。剥離シートは、片面に剥離層を有する片面剥離シートであることが好ましい。
また、一方の剥離シートの粘着剤層に対する剥離力と他方の剥離シートの粘着剤層に対する剥離力とは、異なることが好ましい。これにより、一方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。
【００２３】
［光学フィルター］
本発明の光学フィルターは、基材の一方の面に金属メッシュ層を有する第１の光学シートと、第２の光学シートとが、前記金属メッシュ層を内側として、本発明の粘着剤により貼合されたものである。
【００２４】
第１の光学シートを構成する基材は、単一層のフィルムであっても、複数層のフィルムの積層体であっても、１層以上のフィルムがガラスやアクリル板等の基体の一方の面又は両面に貼着されたものであってもよい。また、フィルムや基体は、透明でも、光学フィルターに必要な何らかの光学的機能を付与されたものであってもよい。
【００２５】
第１の光学シートを構成する金属メッシュ層は、基材上に、エッチング、蒸着、印刷等により、形成することが好ましい。金属メッシュ層を構成する金属としては、銅、鉄、ニッケル、もしくはクロム等の金属、又はこれらの金属の合金、もしくはこれらの金属の１種以上を主体とする合金が挙げられる。これらのうち、電磁波遮蔽性が高く、エッチングが容易で、取扱いやすいことから、銅箔を用いることが好ましい。
【００２６】
金属メッシュ層の厚みは、１〜５０μｍであることが好ましく、５〜２０μｍであることがより好ましい。金属箔の厚みが１μｍ未満になると、充分な電磁遮蔽性を得ることが困難となる。一方、５０μｍを超えると、粘着剤を充分に充填することが困難となる。
金属メッシュ層における開口率（第１の光学シートの全面積に対する金属層のない部分の面積の割合）は、８５〜９８％であることが好ましく、９０〜９５％であることがより好ましい。開口率が８５％未満であると、光の透過率が低下するばかりでなく、粘着剤を充分に充填することが困難となる。一方、９８％を超えると、充分な電磁遮蔽性を得ることが困難となる。
【００２７】
第２の光学シートとしては、単一層のフィルム、ガラスやアクリル板等の基体、複数層のフィルムの積層体、１層以上のフィルムがガラスやアクリル板等の基体の一方の面又は両面に貼着されたものが挙げられる。
また、フィルムや基体は、透明でも、光学フィルターに必要な何らかの光学的機能を付与されたものであってもよい。
【００２８】
本発明の光学フィルターは、例えば以下のように製造することができる。まず、本発明の両面粘着シートの一方の剥離シート（剥離力の軽い方の剥離シート）を剥離し、粘着剤層の一方の面を露出させる。次いで露出した粘着剤層の一方の面を第１または第２の光学シートに貼着する。
その後両面粘着シートの他方の剥離シート（剥離力の重い方の剥離シート）を剥離し、粘着剤層の他方の面を露出させる。次いで露出した粘着剤層の他方の面に第２または第１の光学シートに貼着することにより、第１の光学シートと第２の光学シートが貼合され、本発明の光学フィルターが得られる。
【００２９】
なお、第１の光学シートが積層体である場合、その一部（金属メッシュ層を備える側）と第２の光学シートとを貼合したものに、残部（金属メッシュ層を備えない側）を貼合して第１の光学シートを完成させてもよい。
同様に、第２の光学シートが積層体である場合、その一部（金属メッシュ層と貼合される側）と第１の光学シートとを貼合したものに、残部（金属メッシュ層から離間して配置される側）を貼合して第２の光学シートを完成させてもよい。
【００３０】
［ディスプレイ］
本発明のディスプレイは、本発明の光学フィルターを備えるものである。本発明のディスプレイとしては、プラズマディスプレイ等、電磁遮蔽の必要のあるディスプレイが挙げられる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００３２】
［実施例１］
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒であるアセトン１０５質量部を添加した。次いで、反応装置内に、単量体成分としてのアクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとが、モル組成比で５５／４５になるように調整したアクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとの混合体１００質量部、続いて、アクリル酸２−ヒドロキシエチル５．０質量部、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと表記する）０．６質量部とをモノマー濃度が凡そ５０質量％となるようにアセトン中に添加し、攪拌しながら窒素ガス気流中、５０℃で８時間攪拌した後、氷水浴にて急冷することにより重合反応を停止させた。
【００３３】
このようにして得られた共重合体溶液を大量のｎ−ヘキサン中に投入し共重合体を再沈殿させた後濾過し、溶液中の未反応モノマーや低分子量成分を取り除き、再度、酢酸エチルおよびメチルエチルケトンの混合溶媒（酢酸エチル４０％、メチルエチルケトン６０％）に溶解し、固形分３０質量％で、重量平均分子量Ｍｗ３６万、数平均分子量Ｍｎに対する重量平均分子量Ｍｗの比であるＭｗ／Ｍｎ＝３．４のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とした。
【００３４】
この粘着剤溶液をナイフコーターによって剥離フィルム〔王子特殊紙（株）製、５０μＲＬ−０７（２）〕の剥離処理面に塗布し、１００℃で１分間乾燥して厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。次いで、粘着剤層に前述の剥離フィルムより剥離力の軽い剥離フィルム〔王子特殊紙（株）製、３８μＲＬ−０７（Ｌ）〕を通常の粘着フィルムの表面基材を貼合する時のようにしてラミネートし、コアレスの両面粘着シートを得た。
【００３５】
［実施例２］
重合開始剤ＡＩＢＮの使用量を０．４質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、固形分３０％で、重量平均分子量Ｍｗ５４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．６のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００３６】
［実施例３］
アクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルをモル組成比で４５／５５となるように変更した以外は実施例１と同様にして、固形分３０％で、重量平均分子量Ｍｗ３７万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００３７】
［実施例４］
アクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルをモル組成比で４５／５５となるように変更した以外は実施例２と同様にして、固形分３０％で、重量平均分子量Ｍｗ５４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．８のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００３８】
［比較例１］
重合溶媒をアセトンから酢酸エチルに変更し、モノマー濃度を３０質量％、反応温度を７７〜８０℃（溶媒の還流温度）に変更し、再沈殿工程を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、固形分３０％で、重量平均分子量Ｍｗ３６万、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．６のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００３９】
［比較例２］
重合溶媒をアセトンから酢酸エチルに変更し、モノマー濃度を３０質量％、反応温度を７７〜８０℃（溶媒の還流温度）に変更し、再沈殿工程を行わなかった以外は、実施例２と同様にして、固形分３２％で、重量平均分子量Ｍｗ５３万、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．２のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００４０】
［比較例３］
反応温度を７７℃にし、再沈殿工程を行わなかった以外は、実施例３と同様にして、固形分３２％で、重量平均分子量Ｍｗ３６万、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．８のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００４１】
［比較例４］
反応温度を７７℃にし、再沈殿工程を行わなかった以外は、実施例４と同様にして、固形分３２％で、重量平均分子量Ｍｗ５２万、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．６のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００４２】
［比較例５］
重合開始剤ＡＩＢＮの使用量を０．３質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、固形分３２％で、重量平均分子量Ｍｗ６５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．８のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００４３】
［比較例６］
重合開始剤ＡＩＢＮの使用量を０．７部に変更した以外は実施例２と同様にして、固形分３２％で、重量平均分子量Ｍｗ２８万、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．５のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００４４】
［比較例７］
重合開始剤ＡＩＢＮの使用量を０．３部に変更した以外は実施例３と同様にして、固形分３２％で、重量平均分子量Ｍｗ６５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．５のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００４５】
［比較例８］
重合開始剤ＡＩＢＮの使用量を０．７部に変更した以外は実施例３と同様にして、固形分３２％で、重量平均分子量Ｍｗ２８万、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００４６】
［比較例９］
アクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルをモル組成比で６５／３５となるように変更した以外は実施例１と同様にして、固形分３２％で、重量平均分子量Ｍｗ３７万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００４７】
［比較例１０］
アクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルをモル組成比で３５／６５となるように変更した以外は実施例２と同様にして、固形分３２％で、重量平均分子量Ｍｗ５４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．２のアクリル酸エステル共重合体を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアナート系３官能性アダクト体〔旭日化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液とし、実施例１と同様にしてコアレスの両面粘着シートを得た。
【００４８】
［試験シートの作成］
実施例および比較例で作成した各両面粘着シートの剥離力の軽い剥離フィルム〔王子特殊紙（株）製、３８μＲＬ−０７（Ｌ）〕を剥がした。これを厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製：コスモシャインＡ４３００）にハンドローラーを用いて貼合して、各実施例および比較例の試験シートを作成した。
【００４９】
［初期リワーク性の評価］
各試験シートを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、剥離力の重い剥離フィルム〔王子特殊紙（株）製、５０μＲＬ−０７（２）〕〕を剥がした。これを、厚さ１００μｍのＰＥＴ基材の片面に、ピッチ２５０μｍ、線幅および線深さ１０μｍの格子状の銅メッシュが貼合された電磁波遮蔽フィルム（日本フイルコン（株）製）にハンドローラーを用いて仮貼合した。その後、手剥がしにより、電磁波遮蔽フィルムから試験シートを剥がし、目視で、銅メッシュ上の糊残りの有無を確認して、下記基準により評価した。結果を表１に示す。
◎：素早く剥がしても銅メッシュ上の糊残りが全く存在しない。
○：ゆっくり剥がすと銅メッシュ上に糊残りが全く存在していないが、素早く剥がした場合、メッシュ上に糊残りが僅かに存在する場合がある。
△：ゆっくり剥がすと銅メッシュ上に糊残りが僅かに存在し、素早く剥がした場合、メッシュ上に糊残りが多量に存在する。
×：ゆっくり剥がしても銅メッシュ上に糊残りが多量に存在する。
【００５０】
［メッシュ封止性の評価］
各試験シートを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、剥離力の重い剥離フィルム〔王子特殊紙（株）製、５０μＲＬ−０７（２）〕〕を剥がした。これを、厚さ１００μｍのＰＥＴ基材の片面に、ピッチ２５０μｍ、線幅および線深さ１０μｍの格子状の銅メッシュが貼合された電磁波遮蔽フィルム（日本フイルコン（株）製）にハンドローラーを用いて仮貼合した。次いで、加圧脱泡装置（栗原製作所（製））にて０．５ＭＰａ、５０℃、１０分処理を行い本貼合した。その後目視でメッシュの封止状態を確認するとともに、顕微鏡観察で細かな気泡が残っていないか確認して、下記基準により評価した。結果を表１に示す。
◎：１００ｍｍ×１００ｍｍの面積で封止が不完全な部分や気泡の残存が確認ができない。
○：１００ｍｍ×１００ｍｍの面積でメッシュと糊の界面に極微小な泡が１，２個存在する。
△：１００ｍｍ×１００ｍｍの面積でメッシュと糊の界面に微小な泡が多数存在する。
×：１００ｍｍ×１００ｍｍの面積全体で封止が不完全な部分、または大きな気泡の残存が確認できる。
【００５１】
［耐デント性の評価］
各試験シートを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出したものを水平におかれた平坦なガラス板の上に、剥離シート側を下側として載置した。載置した試験シートの４隅に直径５ｍｍφのスチールボールを乗せてさらにその上に１００ｍｍ×１００ｍｍで厚みが３ｍｍのガラス板およびガラス板の上に５００ｇの錘を乗せた。３０秒経過後、錘、ガラス板、スチールボールを撤去し、スチールボールが乗っていたところに押し跡、型付きが生じていないか目視で確認して、下記基準により評価した。結果を表１に示す。
◎：目視で押し跡、型付きが確認ができない。
○：目視で押し跡、型付きが確認ができるが、３０秒以内に確認できなくなる。
△：目視で押し跡、型付きが確認ができるが、３０秒以内では消えず、１日放置後観察すると確認できなくなる。
×：目視で押し跡、型付きが確認ができ、１日以上放置しても消えない。
【表１】
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【００５２】
表１に示すように、実施例１〜４では、実用上充分な耐デント性及び初期リワーク性と共に、メッシュ封止性も満足していた。これに対して、比較例１〜１０では、耐デント性、初期リワーク性、メッシュ封止性の何れか1以上に問題があった。