(57)【要約】【課題】ガラスや金属メッシュ等の被着体との接着力が十分に保持され、近赤外線吸収色素や金属メッシュの腐食を防止して十分な近赤外線吸収能と電磁波遮蔽能が維持され、かつリワーク性が良好である近赤外線吸収性粘着剤及び近赤外線遮蔽フィルムを提供する。【解決手段】近赤外線吸収性粘着剤は、（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物と、近赤外線吸収色素とを含有する。そして、（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物は酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の（メタ）アクリル系樹脂と、イソシアネート系架橋剤と、酸化防止剤とを含み、近赤外線吸収色素はジイモニウム系色素、フタロシアニン系色素及びジチオール系色素の中から選ばれる1種以上である。近赤外線吸収色素はフタロシアニン系色素であることが好ましい。さらに、光の波長３８０〜７８０ｎｍの領域に極大吸収波長を有する色補正色素を含有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物と、近赤外線吸収色素とを含有する近赤外線吸収性粘着剤であって、
前記（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物は酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の（メタ）アクリル系樹脂と、イソシアネート系架橋剤と、酸化防止剤とを含み、前記近赤外線吸収色素はジイモニウム系色素、フタロシアニン系色素及びジチオール系色素の中から選ばれる1種以上であることを特徴とする近赤外線吸収性粘着剤。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物は（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤０．１〜５．０質量部と、酸化防止剤０．１〜５．０質量部とを含み、さらに近赤外線吸収色素は（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して０．５〜３．０質量部含む請求項１に記載の近赤外線吸収性粘着剤。
【請求項３】
前記近赤外線吸収色素がフタロシアニン系色素であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の近赤外線吸収性粘着剤。
【請求項４】
さらに光の波長３８０〜７８０ｎｍの領域に極大吸収波長を有する色補正色素を含有する請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の近赤外線吸収性粘着剤。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の近赤外線吸収性粘着剤が透明基材の一方の面に施されて粘着層が形成されている近赤外線遮蔽フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）に適用され、リモートコントロール機器等の周辺機器の誤動作を招く近赤外線を遮蔽する近赤外線吸収機能を粘着層に付与することができる近赤外線吸収性粘着剤及び近赤外線遮蔽フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の高度情報化社会において、電子ディスプレイ等の光エレクトロニクス機器はテレビジョンやパーソナルコンピュータのモニター用等として著しい進歩を遂げ、広く普及している。中でもプラズマディスプレイパネルは電子ディスプレイパネルの大型化や薄型化に伴って注目を浴びているが、動作原理上発せられる近赤外線によってリモートコントロール機器等の周辺機器の誤動作を招くといった問題がある。また、薄型化や軽量化のためには種々の機能の複合化や部材点数の削減をしなければならないという問題もある。
【０００３】
これらの問題を解決するために、ＰＤＰに用いられる光学フィルタには近赤外線吸収層が設けられ、さらに粘着機能との複合化が検討されている。具体的には、ＰＤＰの視認側に設置されて用いられる光学フィルタとして、近赤外線吸収色素とシリコーン系粘着剤を含有する近赤外線吸収性粘着剤組成物が提案されている（特許文献１を参照）。ところが、この特許文献１に記載されている発明では、粘着剤としてシリコーン系粘着剤を使用しているため近赤外線吸収色素の吸収能の劣化は抑えられるものの、被着体によっては該被着体との密着力が不足し、安定的に接着状態を維持することができないという問題があった。
【０００４】
また、近赤外線吸収色素であるジイモニウム塩化合物を含有する粘着層が剥離フィルムで挟持されている近赤外線吸収性粘着フィルムが提案されている（特許文献２を参照）。しかしながら、特許文献２に記載されている発明では、粘着剤としてアクリル系樹脂粘着剤が好適に用いられるため被着体との密着力は確保されるものの、アクリル系樹脂粘着剤に含まれるアクリル系樹脂の酸価が特定されていない。そのため、近赤外線吸収色素によってはその吸収能の劣化が著しく、安定的に近赤外線吸収能を発現させることができないという問題があった。さらには、アクリル系樹脂粘着剤に含まれるアクリル系樹脂の酸価が高い場合には、金属メッシュ層を被着体とした場合に当該層の腐食を著しく促進してしまい、十分な電磁波遮蔽能を維持することが困難であった。
【０００５】
さらに、基材と、その一方の面に配置された近赤外線吸収層と、その上に配置された粘着剤層とを備えた近赤外線遮蔽体が提案されている（特許文献３を参照）。該近赤外線遮蔽体の粘着剤層はカルボキシル基を含む樹脂により形成され、その樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に設定されている。しかし、特許文献３に記載されている発明では、近赤外線吸収層の劣化は防止できるものの、ガラスや金属メッシュ等の被着体に一旦貼着させてしまうと貼り直し等のために剥がそうとした際に近赤外線吸収層と粘着剤層との界面で糊残りがある状態で剥離が生じてしまう。従って、再度粘着剤層を近赤外線吸収層に貼着させることができない（リワーク性が悪い）という問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−６２５０６号公報（第２頁、第４頁及び第５頁）
【特許文献２】特開２００７−１６１９８号公報（第２頁、第８頁及び第９頁）
【特許文献３】特開２００５−１１４８４２号公報（第２頁、第４頁及び第５頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明の目的とするところは、ガラスや金属メッシュ等の被着体との接着力が十分に保持され、近赤外線吸収色素や金属メッシュの腐食を防止して十分な近赤外線吸収能と電磁波遮蔽能が維持され、かつリワーク性が良好である近赤外線吸収性粘着剤及び近赤外線遮蔽フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明における第１の発明の近赤外線吸収性粘着剤は、（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物と、近赤外線吸収色素とを含有するものである。そして、前記（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物は酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の（メタ）アクリル系樹脂と、イソシアネート系架橋剤と、酸化防止剤とを含み、前記近赤外線吸収色素はジイモニウム系色素、フタロシアニン系色素及びジチオール系色素の中から選ばれる1種以上であることを特徴とする。
【０００９】
第２の発明の近赤外線吸収性粘着剤は、第１の発明において、前記（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物は（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤０．１〜５．０質量部と、酸化防止剤０．１〜５．０質量部とを含み、さらに近赤外線吸収色素は（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して０．５〜３．０質量部含むものである。
【００１０】
第３の発明の近赤外線吸収性粘着剤は、第１又は第２の発明において、前記近赤外線吸収色素がフタロシアニン系色素であることを特徴とする。
第４の発明の近赤外線吸収性粘着剤は、第１から第３のいずれか１項の発明において、さらに光の波長３８０〜７８０ｎｍの領域に極大吸収波長を有する色補正色素を含有するものである。
【００１１】
第５の発明の近赤外線遮蔽フィルムは、第１から第４のいずれか１項に記載の近赤外線吸収性粘着剤が透明基材の一方の面に施されて粘着層が形成されているものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の近赤外線吸収性粘着剤は、次のような効果を発揮することができる。
・  ガラスや金属メッシュ等の被着体に対する接着力を十分に保持することができる。
・  近赤外線吸収色素の劣化を抑え、近赤外線吸収能を維持することができる。
【００１３】
・  金属メッシュ等の腐食を抑制して電磁波遮蔽能を保持することができる。
・  ガラスや金属メッシュ等の被着体に一旦貼着させて貼り直しのために剥がしても糊残り無く剥離されるため、再貼着することができる。
【００１４】
従って、本発明の近赤外線吸収性粘着剤によれば、ガラスや金属メッシュ等の被着体との接着力が十分に保持され、近赤外線吸収色素や金属メッシュの腐食を防止して十分な近赤外線吸収能と電磁波遮蔽能を維持することができ、かつリワーク性を良好にすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の近赤外線吸収性粘着剤は、（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物と、近赤外線吸収色素とを含有する粘着剤である。そして、（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物は、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の（メタ）アクリル系樹脂と、イソシアネート系架橋剤と、酸化防止剤とを含有する。また、近赤外線吸収色素はジイモニウム系色素、フタロシアニン系色素及びジチオール系色素の中から選ばれる1種以上である。この近赤外線吸収性粘着剤が透明基材の一方の面に施されて粘着層が形成され、近赤外線遮蔽フィルムが得られる。次に、この近赤外線吸収性粘着剤及び近赤外線遮蔽フィルムの構成要素について順に説明する。
＜（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物＞
〔（メタ）アクリル系樹脂〕
（メタ）アクリル系樹脂は酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。この酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい場合には、（メタ）アクリル系樹脂に近赤外線吸収色素を添加した際に近赤外線吸収色素の劣化が促進され、さらには近赤外線吸収性粘着剤による粘着層を銅メッシュ等の金属メッシュ上に形成した際に金属メッシュの酸化劣化が促進されるため不適当である。
【００１６】
（メタ）アクリル系樹脂を形成する単量体は特に制限されず、例えばメチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸とを重合した重合体を用いることができる。また、（メタ）アクリレートの他に、例えばエチレン、酢酸ビニル、スチレン等の不飽和二重結合を有するオレフィン系単量体、ビニル系単量体との共重合体も用いることができる。
【００１７】
前記（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸のほか、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する単量体や、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等のカルボキシル基を有する単量体等のイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基と反応する官能基を有する単量体を含有させて形成されていても良い。これにより、該官能基を有する単量体が前記（メタ）アクリル酸と共重合して官能基を有する（メタ）アクリル系樹脂を得ることができ、この官能基がイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基と反応して架橋構造を形成し、近赤外線吸収性粘着剤による粘着層の機械的強度等を高めることができる。
〔イソシアネート系架橋剤〕
（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物にはイソシアネート系架橋剤が含まれ、このイソシアネート系架橋剤により近赤外線吸収性粘着剤の粘着性能の向上と近赤外線吸収色素の劣化防止のバランスを保つことが可能になる。イソシアネート系架橋剤は特に制限されず、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等、イソシアネート基を複数有する多官能イソシアネート系化合物を用いることができる。
【００１８】
イソシアネート系架橋剤の含有量は、前記（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して０．１〜５．０質量部であることが好ましく、０．２〜３．０質量部であることがさらに好ましい。イソシアネート系架橋剤の含有量が０．１質量部により少ない場合には、近赤外線吸収性粘着剤による粘着層の機械的強度や粘着性能が不十分になる傾向を示す。その一方、５．０質量部より多い場合には、過剰のイソシアネート系架橋剤が近赤外線吸収色素等と反応して粘着層の劣化を促進するため好ましくない。
〔酸化防止剤〕
（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物には酸化防止剤が含まれ、該酸化防止剤により銅メッシュ等の金属メッシュに近赤外線吸収性粘着剤の粘着層が形成された際に金属メッシュの酸化劣化を防止することが可能になる。
【００１９】
酸化防止剤としては特に制限されず従来公知のもので良く、例えば２，６−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール等のフェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）、ジステアリルチオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤、トリフェニルホスファイト等のリン系酸化防止剤等が使用される。酸化防止剤の含有量は前記（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して０．１〜５．０質量部が好ましく、０．２〜３．０質量部がさらに好ましい。酸化防止剤の含有量が０．１質量部より少ない場合、金属メッシュの酸化劣化を防止する機能を十分に発揮することができなくなる。一方、その含有量が５．０質量部より多い場合、近赤外線吸収性粘着剤の粘着性能が低下するなどの弊害を招くおそれがある。
＜近赤外線吸収色素＞
次に、近赤外線吸収性粘着剤に含まれる近赤外線吸収色素はジイモニウム系色素、フタロシアニン系色素及びジチオール系色素の中から選ばれる1種以上が用いられる。これらの近赤外線吸収色素は光の波長８００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有するため可視光線を不必要に吸収することがなく、ＰＤＰに使用する上で十分な近赤外線吸収能を発揮することができる。
【００２０】
これらの近赤外線吸収色素は特に制限されず、従来公知の化合物又は市販品を用いることができる。そのようなジイモニウム系色素としては、例えばＣＩＲ−１０８５、ＣＩＲ−ＲＬ〔以上、日本カーリット（株）製のジイモニウム系色素の商品名〕、ＩＲＧ−０２２、ＩＲＧ−０６７〔以上、日本化薬（株）製のジイモニウム系色素の商品名〕等、フタロシアニン系色素としては、例えばイーエクスカラーＩＲ−１０Ａ、イーエクスカラーＩＲ−１２、イーエクスカラーＩＲ−１４、ＴＸ−ＥＸ−８２０、ＴＸ−ＥＸ−９０６Ｂ、ＴＸ−ＥＸ−９１０Ｂ、ＴＸ−ＥＸ−９１５〔以上、（株）日本触媒製のフタロシアニン系色素の商品名〕等、ジチオール系色素としては、例えばＳＤ１５１―Ｊ１０Ｎ〔以上、住友精化工業（株）製のジチオール系色素の商品名〕、ＳＩＲ−１２８、ＳＩＲ−１３０、ＳＩＲ−１３２、ＳＩＲ−１５９〔以上、三井化学（株）製のジチオール系色素の商品名〕等がそれぞれ挙げられる。これらの中でも、フタロシアニン系色素がその耐久性能に優れている点から好ましい。この場合、近赤外線吸収色素としてフタロシアニン系色素のみを用いることが最も好ましい。また、本発明の効果を損なわない限り、その他の近赤外線吸収色素を用いることもできる。
【００２１】
近赤外線吸収色素の含有量は、前記（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して０．５〜３．０質量部が好ましい。該近赤外線吸収色素の含有量が０．５〜３．０質量部であれば実用上近赤外線吸収能と可視光線の透過率が十分な近赤外線吸収性粘着剤を得ることができる。近赤外線吸収色素の含有量が０．５質量部より少ない場合、近赤外線吸収能を十分に発揮することができず、可視光線の透過率も低下する傾向を示す。一方、その含有量が３．０質量部より多い場合、近赤外線吸収性粘着剤の粘着性能が低下するなどの傾向を示す。
＜色補正色素＞
また、近赤外線吸収性粘着剤には、光の波長３８０〜７８０ｎｍ（可視光線の波長域）の領域に極大吸収波長を有する色補正色素を含有させることができる。この色補正色素を含むことにより、近赤外線吸収性粘着剤をＰＤＰに使用した際に色再現性を向上させることができる。
【００２２】
光の波長３８０〜７８０ｎｍの領域に極大吸収波長を有する色補正色素は特に制限されず、例えばＴＡＰ−２、ＴＡＰ−１８〔以上、山田化学工業（株）製のテトラアザポルフィリン系化合物〕等のアザポルフィリン系化合物、ＮＫ−８８６１、ＮＫ−８９０８〔以上、（株）林原生物化学研究所製のシアニン系化合物）等のシアニン系化合物、その他スクアリリウム系化合物、アゾメチン系化合物、ポリメチン系化合物、キサンテン系化合物、ピロメテン系化合物、イソインドリノン系化合物、キナクリドン系化合物、ジケトピロロピロール系化合物、アントラキノン系化合物、ジオキサジン系化合物等、従来公知の化合物を用いることができる。
＜近赤外線遮蔽フィルム＞
次に、近赤外線遮蔽フィルムは、前述の近赤外線吸収性粘着剤が透明基材の一方の面に施され、粘着層が形成されて構成されている。透明基材としては透明であれば特に制限されず、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム等の透明樹脂フィルムや、透明樹脂フィルム上にハードコート層、導電性ハードコート層、防汚層、耐指紋性層、反射防止層、アンチグレア層、透明導電層、書味向上性層、接着性改良層、屈折率調整層等の機能層が設けられた透明樹脂フィルム等、様々なものを用いることができる。これにより、近赤外線遮蔽フィルムは近赤外線吸収性能に加えて、様々な機能を発揮することが可能になる。
【００２３】
近赤外線吸収性粘着剤を透明基材上に設ける方法としてはウェットコート法であれば特に制限されず、例えばグラビアコート法、スピンコート法、ダイコート法等の従来公知の塗工方法を採用することができる。
＜実施形態により発揮される作用及び効果のまとめ＞
・  本実施形態の近赤外線吸収性粘着剤においては、前記（メタ）アクリル系樹脂は酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に抑えられている。このため、酸による近赤外線吸収色素の劣化を抑制することができ、近赤外線吸収能を維持することができると共に、被着体としての金属メッシュ等の腐食を抑制して接着力を維持することができる。同時に、金属メッシュのもつ電磁波遮蔽能を保持することができる。さらに、近赤外線吸収性粘着剤が金属メッシュ等の被着体に施されて粘着層が形成された後、該粘着層を剥離したとき糊残りなく剥離されるため、再度近赤外線吸収性粘着剤を金属メッシュ等に施して粘着層を形成することができる。
【００２４】
加えて、（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物を構成する酸化防止剤により、金属メッシュ等の被着体の酸化劣化を抑えることができ、粘着層の接着力と金属メッシュのもつ電磁波遮蔽能を保持することができる。さらに、近赤外線吸収色素はジイモニウム系色素、フタロシアニン系色素及びジチオール系色素の中から選ばれる1種以上が用いられ、これらの近赤外線吸収色素は光の波長８００〜１１００ｎｍの近赤外線領域に極大吸収波長を有し、可視光線を吸収することなく、近赤外線を十分に吸収することができる。
【００２５】
従って、近赤外線吸収性粘着剤によれば、ガラスや金属メッシュ等の被着体との接着力が十分に保持され、近赤外線吸収色素や金属メッシュの腐食を防止して十分な近赤外線吸収能と電磁波遮蔽能を維持することができ、かつリワーク性を良好にすることができる。
【００２６】
・  近赤外線吸収性粘着剤は、（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物が（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤０．１〜５．０質量部と、酸化防止剤０．１〜５．０質量部とを含み、さらに近赤外線吸収色素が（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して０．５〜３．０質量部含む。この近赤外線吸収性粘着剤から粘着層を形成した場合、周辺機器の誤動作を防ぐのに十分な近赤外線吸収能を発揮することができ、金属メッシュ等に貼着した場合に金属メッシュによる電磁波遮蔽能の劣化を防止して人体に悪影響を与えない程度までの電磁波遮蔽能を発揮することができる。
【００２７】
・  近赤外線吸収色素がフタロシアニン系色素であることにより、フタロシアニン系色素がジイモニウム系色素やジチオール系色素である場合よりも近赤外線吸収能の劣化を抑制することができ、近赤外線吸収性粘着剤による粘着層は経時劣化の少ない近赤外線吸収性能を発揮することができる。
【００２８】
・  近赤外線吸収性粘着剤が、さらに光の波長３８０〜７８０ｎｍの領域に極大吸収波長を有する色補正色素を含有することにより、ＰＤＰに搭載された場合に色再現性を向上させることができる。
【００２９】
・  近赤外線遮蔽フィルムは、前記近赤外線吸収性粘着剤が透明基材の一方の面に施され粘着層が形成されて構成される。この近赤外線遮蔽フィルムによれば、ＰＤＰに容易に近赤外線吸収機能を付与することができ、さらにはリワーク性を向上させることができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
各例においては、光の波長８３０ｎｍ、８５０ｎｍ及び９５０ｎｍにおける近赤外線の透過率がいずれも１５％以下となるように設計を行った。そして、耐久性能として透過率等及び耐久性、粘着性能として粘着性、腐食性及びリワーク性について、以下に示す方法で測定した。
〔耐久性能〕
（透過率等）
透過率はＵＶ−１６００ＰＣ〔（株）島津製作所製の分光光度計の製品名〕を用いて測定し、可視光線平均透過率Ｙ、透過色度ｘ及び透過色度ｙは、ＳＱ２０００〔日本電色工業（株）製の色差計の製品名〕を用い、「ＪＩＳ  Ｚ８７２２」及び「ＪＩＳ  Ｚ８７２９」に準拠して測定した。なお、光源はＣ光源、２°視野を用いた。
（耐久性）
耐久性の評価は、実施例及び比較例で得られた近赤外線遮蔽フィルムのセパレートフィルムを剥がしてガラス板に貼着した後、温度８０℃の条件、温度６０℃かつ相対湿度（ＲＨ）９５％の条件下にそれぞれ５００時間放置した後の可視光線平均透過率Ｙ、透過色度ｘ、透過色度ｙ、光の波長８３０ｎｍ、８５０ｎｍ及び９５０ｎｍにおける透過率の変化量を測定して行った。そして、変化量がいずれも１．５％未満の場合には◎、いずれか一つでも１．５％以上３％未満の場合には○、いずれか一つでも３％以上５％未満の場合には△、いずれか一つでも５％以上の場合には×と評価した。
〔粘着性能〕
（粘着性）
粘着性の評価は、実施例及び比較例で得られた近赤外線遮蔽フィルムのセパレートフィルムを剥がしてガラス板及び銅メッシュフィルムに質量２ｋｇの手押しローラーで貼着、前記耐久性の評価と同条件下で同時間静置後、外観を目視にて観察した。そして、剥がれ又は浮きが無かった場合を○、外観を阻害しない程度の剥がれ又は浮きがあった場合を△、外観を阻害する程の剥がれ又は浮きがあった場合を×と評価した。
（腐食性）
腐食性の評価は、実施例及び比較例で得られた近赤外線遮蔽フィルムのセパレートフィルムを剥がして銅メッシュフィルムに質量２ｋｇの手押しローラーで貼着し、前記耐久性の評価と同条件下で同時間静置後、手で剥離して銅メッシュフィルムの腐食の状態を目視にて観察した。そして、腐食が確認されなかった場合を○、面積にして１０％程度に腐食が確認された場合を△、全面に腐食が確認された場合を×と評価した。
（リワーク性）
リワーク性の評価は、実施例及び比較例で得られた近赤外線遮蔽フィルムのセパレートフィルムを剥がしてガラス板及び銅メッシュフィルムに質量２ｋｇの手押しローラーで貼着した後、手で剥離して糊残りの状態を目視にて観察した。そして、糊残りが無かった場合を○、面積にして１０％程度の糊残りがあった場合を△、全面に糊残りがあった場合を×と評価した。
＜近赤外線吸収性粘着剤Ａの作製＞
ｎ−ブチルアクリレート８９．１質量部、アクリル酸９．９質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．４質量部、酢酸エチル９０質量部及びトルエン６０質量部を混合し、窒素雰囲気下で混合物を６５℃に加温して１０時間重合反応を行い、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリル系樹脂を調製した。この（メタ）アクリル系樹脂にコロネートＬ〔日本ポリウレタン（株）製のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系のポリイソシアネート〕１質量部、固形分が２０質量％となるように酢酸エチルを加えて（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物を得た。この（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物５００質量部に、ＣＩＲ−ＲＬ〔日本カーリット（株）製のジイモニウム塩化合物〕１．３質量部、ＩＲ−１０Ａ〔（株）日本触媒製のフタロシアニン化合物〕０．７質量部、アデカスタブＡ−６０〔ＡＤＥＫＡ（株）製のヒンダードフェノール系酸化防止剤〕１．０質量部をそれぞれ混合し、近赤外線吸収性粘着剤Ａを得た。
＜近赤外線吸収性粘着剤Ｂの作製＞
近赤外線吸収性粘着剤Ａにおいて、近赤外線吸収色素としてＩＲ−１４〔（株）日本触媒製のフタロシアニン化合物〕０．３質量部、ＴＸＥＸ８２０〔（株）日本触媒製のフタロシアニン化合物〕０．５５質量部、ＴＸＥＸ９１５（(株)日本触媒製フタロシアニン化合物）０．５８質量部、色補正色素としてＴＡＰ−１８（山田化学工業(株)製テトラアザポルフィリン化合物、極大吸収波長５９２ｎｍ）０．１６質量部、ＯＲＡＺＯＬ  ＲＥＤ  ２Ｂ〔チバ・ジャパン（株）製の色補正色素、極大吸収波長５１５ｎｍ〕０．０４質量部、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ３２０９〔オリヱント化学工業（株）製の色補正色素、極大吸収波長４９１ｎｍ〕０．０５質量部、ＯＲＡＺＯＬ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＩ〔チバ・ジャパン（株）製の色補正色素、極大吸収波長５８４ｎｍ〕０．０９質量部をそれぞれ用いた以外は同様にして近赤外線吸収性粘着剤Ｂを得た。
＜近赤外線吸収性粘着剤Ｃの作製＞
近赤外線吸収性粘着剤Ａにおいて、近赤外線吸収色素としてＳＤ１５１―Ｊ１０Ｎ〔住友精化工業（株）製のジチオール含有系化合物〕０．９質量部を用いた以外は同様にして近赤外線吸収性粘着剤Ｃを得た。
＜近赤外線吸収性粘着剤Ｄの作製＞
ｎ−ブチルアクリレート９４．６質量部、アクリル酸４．４質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．４質量部、酢酸エチル９０質量部及びトルエン６０質量部を混合し、窒素雰囲気下で混合物を６５℃に加温して１０時間重合反応を行い、酸価９ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリル系樹脂溶液を調製した。この溶液にコロネートＬ〔日本ポリウレタン（株）製のＴＤＩ系のポリイソシアネート〕１質量部を加えて、固形分が２０質量％となるように酢酸エチルを加えて（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物を得た。この（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物５００質量部に、ＣＩＲ−ＲＬ〔日本カーリット（株）製のジイモニウム塩化合物〕１．３質量部、ＩＲ−１０Ａ〔（株）日本触媒製のフタロシアニン化合物〕０．７質量部、ＴＡＰ−１８〔山田化学工業（株）製のテトラアザポルフィリン化合物、極大吸収波長５９２ｎｍ〕０．１１質量部、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  ３３０４〔オリヱント化学工業（株）製の色補正色素、極大吸収波長５３６ｎｍ〕０．０１質量部、ＯＲＡＺＯＬ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＩ〔チバ・ジャパン（株）製の色補正色素、極大吸収波長５８４ｎｍ〕０．０７質量部、アデカスタブＡ−６０〔ＡＤＥＫＡ（株）製のヒンダードフェノール系酸化防止剤〕１．０質量部をそれぞれ混合し、近赤外線吸収性粘着剤Ｄを得た。
＜近赤外線吸収性粘着剤Ｅの作製＞
近赤外線吸収性粘着剤Ｄにおいて、近赤外線吸収色素としてＩＲ−１４〔（株）日本触媒製のフタロシアニン化合物〕０．３質量部、ＴＸ−ＥＸ−８２０〔（株）日本触媒製のフタロシアニン化合物〕０．５５質量部及びＴＸ−ＥＸ−９１５〔（株）日本触媒製のフタロシアニン化合物〕０．５８質量部を用いた以外は同様にして近赤外線吸収性粘着剤Ｅを得た。
＜近赤外線吸収性粘着剤Ｆの作製＞
近赤外線吸収性粘着剤Ａにおいて、ｎ−ブチルアクリレートを７９．７質量部、アクリル酸を１９．３質量部に変更して酸価２３ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリル系樹脂を用いた以外は同様にして近赤外線吸収性粘着剤Ｆを得た。
＜近赤外線吸収性粘着剤Ｇの作製＞
近赤外線吸収性粘着剤Ｆにおいて、酸化防止剤を使用しなかった以外は同様にして近赤外線吸収性粘着剤Ｇを得た。
＜近赤外線吸収性粘着剤Ｈの作製＞
近赤外線吸収性粘着剤Ａにおいて、さらに色補正色素としてＴＡＰ−１８〔山田化学工業（株）製のテトラアザポルフィリン化合物、極大吸収波長５９２ｎｍ〕０．１１質量部、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  ３３０４〔オリヱント化学工業（株）製の色補正色素、極大吸収波長５３６ｎｍ〕０．０１質量部、ＯＲＡＺＯＬ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＩ〔チバ・ジャパン（株）製の色補正色素、極大吸収波長５８４ｎｍ〕０．０７質量部を用い、かつ酸化防止剤を使用しなかった以外は同様にして近赤外線吸収性粘着剤Ｈを得た。
＜近赤外線吸収性粘着剤Ｉの作製＞
近赤外線吸収性粘着剤Ｂにおいて、色補正色素と酸化防止剤を使用しなかった以外は同様にして近赤外線吸収性粘着剤Ｉを得た。
＜近赤外線吸収性粘着剤Ｊの作製＞
近赤外線吸収性粘着剤Ｄにおいて、粘着剤樹脂としてＳＤ４５７０〔東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製の付加反応型シリコーン粘着剤）１００質量部、硬化剤としてＳＲＸ２１２〔東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製〕０．９質量部を混合したものを用い、かつ酸化防止剤を使用しなかった以外は同様にして近赤外線吸収性粘着剤Ｊを得た。
＜近赤外線吸収性粘着剤Ｋの作製＞
近赤外線吸収性粘着剤Ｊにおいて、色補正色素を使用しなかった以外は同様にして近赤外線吸収性粘着剤Ｋを得た。
＜近赤外線吸収性樹脂Ｌの作製＞
フォレットＧＳ−１０００〔綜研化学（株）製のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、固形分濃度３０質量％〕、近赤外線吸収色素としてＣＩＲ−ＲＬ〔日本カーリット（株）製のジイモニウム塩化合物〕４．０質量部、ＩＲ−１０Ａ〔（株）日本触媒製のフタロシアニン化合物〕１．７質量部、ＴＡＰ−１８〔山田化学工業（株）製のテトラアザポルフィリン化合物、極大吸収波長５９２ｎｍ〕０．２８質量部、ＯＲＡＺＯＬ  Ｏｒａｎｇｅ  ＲＧ〔チバ・ジャパン（株）製の色補正色素、極大吸収波長４９１ｎｍ〕０．０６質量部、及びＯＲＡＺＯＬ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＩ〔チバ・ジャパン（株）製の色補正色素、極大吸収波長５８４ｎｍ〕０．５４質量部をそれぞれ混合し、近赤外線吸収性樹脂Ｌを得た。
（実施例１、近赤外線遮蔽フィルムＡの作製）
近赤外線吸収性粘着剤Ａをセパレートフィルム上に乾燥後の厚みが２５μｍとなるようにオートアプリケーターを用いて塗布し、９０℃で２分間乾燥して粘着層を形成した。得られた粘着層を、透明基材であるリアルック７８００〔日油（株）製のＰＥＴ基材を用いた反射防止（ＡＲ）フィルム〕に貼着し、３０℃で５日間保存することにより近赤外線遮蔽フィルムＡを得た。
（実施例２、近赤外線遮蔽フィルムＢの作製）
近赤外線遮蔽フィルムＡにおいて、近赤外線吸収性粘着剤として近赤外線吸収性粘着剤Ｂを用い、さらには透明基材としてライトナビ７０１０ＵＶ〔日油（株）製のＰＥＴ基材（紫外線吸収剤を含有）を用いたハードコート（ＨＣ）フィルム〕を用いた以外は同様にして近赤外線遮蔽フィルムＢを得た。
（実施例３、近赤外線遮蔽フィルムＣの作製）
近赤外線遮蔽フィルムＡにおいて、近赤外線吸収性粘着剤として近赤外線吸収性粘着剤Ｃを用い、さらには透明基材としてコスモシャインＡ４１００〔東洋紡績（株）製のＰＥＴフィルム〕を用いた以外は同様にして近赤外線遮蔽フィルムＣを得た。
（実施例４及び５、近赤外線遮蔽フィルムＤ及びＥの作製）
近赤外線遮蔽フィルムＡにおいて、近赤外線吸収性粘着剤として近赤外線吸収性粘着剤Ｄ及びＥをそれぞれ用いた以外は同様にして近赤外線遮蔽フィルムＤ及びＥを得た。
（比較例１〜３、近赤外線遮蔽フィルムＦ〜Ｈの作製）
近赤外線遮蔽フィルムＡにおいて、近赤外線吸収性粘着剤として近赤外線吸収性粘着剤Ｆ〜Ｈをそれぞれ用いた以外は同様にして近赤外線遮蔽フィルムＦ〜Ｈを得た。
（比較例４、近赤外線遮蔽フィルムＩの作製）
近赤外線遮蔽フィルムＢにおいて、近赤外線吸収性粘着剤として近赤外線吸収性粘着剤Ｉを用いた以外は同様にして近赤外線遮蔽フィルムＩを得た。
（比較例５及び６、近赤外線遮蔽フィルムＪ及びＫの作製）
近赤外線遮蔽フィルムＡにおいて、近赤外線吸収性粘着剤として近赤外線吸収性粘着剤Ｊ及びＫをそれぞれ用いた以外は同様にして近赤外線遮蔽フィルムＪ及びＫを得た。
（比較例７）
＜近赤外線遮蔽フィルムＬの作製＞
近赤外線吸収性樹脂Ｌをリアルック７８１０ＵＶ〔日油（株）製のＰＥＴ基材（紫外線吸収剤を含有）を用いた反射防止フィルム〕の裏面に乾燥膜厚が１０μｍとなるようにグラビアコーターを用いて塗布し、１５０℃で２分間乾燥することで近赤外線遮蔽フィルムを得た。これに、実施例１で使用した近赤外線吸収性粘着剤Ａの近赤外線吸収色素を添加する前の（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物から実施例１と同様にして作製した粘着層を近赤外線吸収層側に貼合して近赤外線遮蔽フィルムＬを得た。
【００３１】
以上のようにして得られた近赤外線遮蔽フィルムＡ〜Ｌについて、耐久性、粘着性、腐食性及びリワーク性を前述の方法にて測定し、それらの評価結果を表１に示した。なお、表１において、酸価の単位はｍｇＫＯＨ／ｇ、含有量は質量部を表す。
【００３２】
【表１】
2010159373.tif 000002
表１に示した結果より、本発明の近赤外線吸収性粘着剤を用いた近赤外線遮蔽フィルムである実施例１〜５の近赤外線遮蔽フィルムＡ〜Ｅは、（メタ）アクリル系粘着樹脂組成物における（メタ）アクリル系樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ酸化防止剤が含まれていることから、耐久性及び粘着性において良好な結果を示した。さらに、粘着層がその中に近赤外線吸収性を有しており、従来のような近赤外線吸収層と粘着層との界面が存在しないためにリワーク性も良好であった。
【００３３】
なお、実施例１〜５においては、銅メッシュフィルムに対する腐食性の評価がいずれも良好であったため、銅メッシュフィルムに基づく電磁波遮蔽能が維持されることは明らかである。
【００３４】
その一方、比較例１〜６の近赤外線遮蔽フィルムＦ〜Ｋは、本発明で規定する要件を満たしていないため、耐久性と粘着性の少なくとも一方に問題のある結果であった。また、比較例５及び６の近赤外線遮蔽フィルムＪ及びＫは、銅メッシュに対する粘着力が十分ではなく、腐食性を評価することはできなかった。さらに、比較例７の近赤外線遮蔽フィルムＬは、近赤外線吸収層と粘着層との界面で剥離が生じてしまい、リワーク性に欠ける結果となった。
【００３５】
なお、前記実施形態を次のように変更して実施することも可能である。
・  酸価の異なる（メタ）アクリル系樹脂を複数調製し、それらの（メタ）アクリル系樹脂を適宜組合せて酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の所定値となるように実施することもできる。
【００３６】
・  近赤外線吸収色素として、実施例１〜５以外に、ジイモニウム系色素単独、ジイモニウム系色素とジチオール系色素の混合物、フタロシアニン系色素とジチオール系色素の混合物、ジイモニウム系色素とフタロシアニン系色素とジチオール系色素の混合物を用いることもできる。
【００３７】
さらに、前記実施形態より把握される技術的思想について以下に記載する。
〇  前記近赤外線吸収色素がフタロシアニン系色素のみで構成されていることを特徴とする請求項３又は請求項４に記載の近赤外線吸収性粘着剤。このように構成した場合、請求項３又は請求項４に係る発明の効果に加えて、近赤外線吸収色素の耐久性能を向上させることができる。