(57)【要約】【課題】本発明はかかる従来技術の背景に鑑み、耐衝撃性、隠蔽性、耐ブロッキング性、熱圧着性に優れ、さらには環境低負荷性を有し、特にクレジットカードやキャッシュカードなどの磁気ストライプカードやＩＣカード、ギフトカードなどの使い捨てカード用として好適なポリ乳酸系積層シートを提供することにある。【解決手段】層Ａを少なくとも一方の最外層に有し、層Ｂを内層に有する、少なくとも３層からなる積層シートであり、  層Ａは、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂とを含有し、さらに層Ａの全成分１００質量％においてポリ乳酸が６０質量％以上９７．５質量％以下であり、かつ、層Ａの厚みの割合Ｘａが、積層シートの全体厚さ１００％に対して１０〜４０％であり、  層Ｂは、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂とを含有し、さらに層Ｂの全成分１００質量％においてポリ乳酸が９０質量％以上１００質量％未満であり、  層Ｂの全成分におけるポリ乳酸の質量割合Ｐｂが、層Ａの全成分におけるポリ乳酸の質量割合Ｐａよりも大きく、  白色度が８０％以上であり、さらに結晶融解熱量ΔＨｍが１５Ｊ／ｇ以下であることを特徴とするポリ乳酸系積層シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
層Ａを少なくとも一方の最外層に有し、層Ｂを内層に有する、少なくとも３層からなる積層シートであり、
層Ａは、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂とを含有し、さらに層Ａの全成分を１００質量％としたときのポリ乳酸の質量割合Ｐａが６０質量％以上９７．５質量％以下であり、かつ、層Ａの厚みの割合Ｘａが、積層シートの全体厚さ１００％に対して１０〜４０％であり、
層Ｂは、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂とを含有し、さらに層Ｂの全成分を１００質量％としたときのポリ乳酸の質量割合Ｐｂが９０質量％以上１００質量％未満であり、
ポリ乳酸の質量割合Ｐｂが、ポリ乳酸の質量割合Ｐａよりも大きく、
白色度が８０％以上であり、さらに結晶融解熱量ΔＨｍが１５Ｊ／ｇ以下であることを特徴とするポリ乳酸系積層シート。
【請求項２】
前記層Ａ表面の中心線平均粗さＲａが、０．１μｍ以上０．６μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸系積層シート。
【請求項３】
枚葉体としたときのカール値が５ｍｍ以下であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリ乳酸系積層シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸系積層シートのＡ層同士を直接積層した積層体。
【請求項５】
請求項４に記載の積層体からなるカード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性、隠蔽性、耐ブロッキング性、熱圧着性に優れ、さらには環境低負荷性を有し、特にクレジットカードやキャッシュカードなどの磁気ストライプカードやＩＣカード、ギフトカードなどの使い捨てカード用として好適なポリ乳酸系積層シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、大気中の炭酸ガス濃度増加による地球温暖化問題が世界的な問題となりつつあり、各産業分野においても、大気中への炭酸ガス排出量を削減する技術の開発が盛んに行われている。プラスチック製品の分野においては、従来、汎用の石油由来原料から製造されたプラスチックが使用後に焼却されるなどして大気中へ炭酸ガスとして放出されてきたが、近年、本来大気中の炭素源（炭酸ガス）に由来する植物由来原料のプラスチックが注目されている。中でも、透明性に優れ、コスト面でも比較的有利なポリ乳酸の実用化に向けた研究開発が盛んである。
【０００３】
特許文献１および２には、カードにしたときの断裁性、エンボス文字刻印、引張強さ、衝撃強さ、耐熱性等に優れた生分解性カードが提供され、その技術手段としてはポリ乳酸と特定の生分解性脂肪族ポリエステルを主成分とするコア層の両表面に、ポリ乳酸および特定の生分解性脂肪族ポリエステルを主成分とするオーバー層を有する積層体が開示されている。また特許文献３では、さらにイソシアネート末端を有する脂肪族ポリカルボジイミド化合物を配合し、耐久性と透明性を向上させる方法が示され、さらに特許文献４では、ポリ乳酸と、特殊な高分子量脂肪族ポリエステルを必須成分とするオーバーレイ層を積層した証明用生分解性カードに使用可能な基材を提供している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１４１９５５号公報
【特許文献２】特開２００３−３３４９１３号公報
【特許文献３】ＷＯ２００６/１０４０１３号公報
【特許文献４】特開平１０−１５７０４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前述の通り特許文献１、２は、ポリ乳酸と特定の生分解性脂肪族ポリエステルを主成分とするコア層の両表面に、ポリ乳酸と特定の生分解性脂肪族ポリエステルを主成分とするオーバー層を有する積層体であり、使用するシートの延伸・熱固定条件またはコア層とオーバー層を熱プレスにて張り合わせる際の条件において基材の結晶化度を高めることにより耐熱性を付与しているが、工程が煩雑であったり、熱プレスにおいてはサイクルタイムが長い・加工条件幅が狭いなど収率が低い問題があり、さらにコア層とオーバー層用にそれぞれ別々のシートを準備する必要があるなど工業的な生産には不向きの技術であった。
【０００６】
また特許文献３においてはイソシアネート末端基を有する脂肪族ポリカルボジイミド化合物を使用して反応させることにより耐久性と透明性を向上できるが、部分的な架橋反応も起こるために生分解性が低下しやすい欠点があった。
【０００７】
さらに特許文献４においては、ポリ乳酸と特定の生分解性脂肪族ポリエステルを主成分とするコア層の両表面に、ポリ乳酸と特定の生分解性脂肪族ポリエステルを主成分とするオーバー層を有する積層体であるが、コア層とオーバー層中の該生分解性脂肪族ポリエステルの含有量が比較的多く、そのために生分解樹脂中の植物度が低下する懸念があった。
【０００８】
これらの理由から、磁気ストライプカード、ＩＣカード、ギフトカードなどの使い捨てカード用に適した植物度の高い生分解性カードの開発が望まれていた。本発明はかかる従来技術の背景に鑑み、耐衝撃性、隠蔽性、耐ブロッキング性、熱圧着性に優れ、さらには環境低負荷性を有し、特にクレジットカードやキャッシュカードなどの磁気ストライプカードやＩＣカード、ギフトカードなどの使い捨てカード用として好適なポリ乳酸系積層シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために次のような手段を採用するものである。
１）  層Ａを少なくとも一方の最外層に有し、層Ｂを内層に有する、少なくとも３層からなる積層シートであり、
層Ａは、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂とを含有し、さらに層Ａの全成分を１００質量％としたときのポリ乳酸の質量割合Ｐａが６０質量％以上９７．５質量％以下であり、かつ、層Ａの厚みの割合Ｘａが、積層シートの全体厚さ１００％に対して１０〜４０％であり、
層Ｂは、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂とを含有し、さらに層Ｂの全成分を１００質量％としたときのポリ乳酸の質量割合Ｐｂが９０質量％以上１００質量％未満であり、
ポリ乳酸の質量割合Ｐｂが、ポリ乳酸の質量割合Ｐａよりも大きく、
白色度が８０％以上であり、さらに結晶融解熱量ΔＨｍが１５Ｊ／ｇ以下であることを特徴とするポリ乳酸系積層シート。
２）  前記層Ａ表面の中心線平均粗さＲａが、０．１μｍ以上０．６μｍ以下であることを特徴とする前記１）に記載のポリ乳酸系積層シート。
３）  枚葉体としたときのカール値が５ｍｍ以下であることを特徴とする、前記１）又は２）に記載のポリ乳酸系積層シート。
４）  前記１）〜３）のいずれかに記載のポリ乳酸系積層シートのＡ層同士を直接積層した積層体。
５）  前記４）に記載の積層体からなるカード。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐衝撃性、隠蔽性、耐ブロッキング性、熱圧着性に優れ、さらには環境低負荷性を有し、特にクレジットカードやキャッシュカードなどの磁気ストライプカードやＩＣカード、ギフトカードなどの使い捨てカード用として好適なポリ乳酸系積層シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のポリ乳酸系積層シートについて説明する。なお、以下において「シート」とは、２次元的な構造物、例えば、フィルム、プレートなどを含む意味に用いる。
【００１２】
本発明に用いられるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸および／またはＤ―乳酸を主成分とし、乳酸由来の成分が、ポリ乳酸を構成する全ての単量体成分１００モル％において７０モル％以上１００モル％以下のものをいい、実質的にＬ−乳酸および／またはＤ―乳酸のみからなるホモポリ乳酸が好ましく用いられる。
【００１３】
また本発明に用いるポリ乳酸は、結晶性を有することが好ましい。ポリ乳酸が結晶性を有するとは、該ポリ乳酸を加熱下で十分に結晶化させた後に、適当な温度範囲で示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定を行った場合、ポリ乳酸成分に由来する結晶融解熱が観測されることを言う。通常、ホモポリ乳酸は、光学純度が高いほど融点や結晶性が高い。ポリ乳酸の融点や結晶性は、分子量や重合時に使用する触媒の影響を受けるが、通常、光学純度が９８％以上のホモポリ乳酸では融点が１７０℃程度であり結晶性も比較的高い。また、光学純度が低くなるに従って融点や結晶性が低下し、例えば光学純度が８８％のホモポリ乳酸では融点は１４５℃程度であり、光学純度が７５％のホモポリ乳酸では融点は１２０℃程度である。光学純度が７０％よりもさらに低いホモポリ乳酸では明確な融点は示さず非結晶性となる。
【００１４】
本発明に用いるポリ乳酸は、積層シートとして使用する用途によっては、必要な機能の付与あるいは向上を目的として、結晶性を有するホモポリ乳酸と非晶性のホモポリ乳酸を混合することも可能である。この場合、非晶性のホモポリ乳酸の割合は本発明の効果を損ねない範囲で決定すれば良い。また、積層シートとした際に、比較的高い耐熱性を付与したい場合は、使用するポリ乳酸のうち少なくとも１種に光学純度が９５％以上のポリ乳酸を含むことが好ましい。
【００１５】
本発明に用いるポリ乳酸の質量平均分子量は、通常少なくとも５万以上、好ましくは８万〜４０万、さらに好ましくは１０万〜３０万である。なお、ここでいう質量平均分子量とは、ゲルパーミテーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）でクロロホルム溶媒にて測定を行い、ポリメチルメタクリレート換算法により計算した分子量をいう。
【００１６】
ポリ乳酸の質量平均分子量を少なくとも５万とすることで、該ポリ乳酸を含んだ本発明の積層シートの機械特性を優れたものとすることができ、さらに本発明の積層シートからなるカードなどの加工品の機械特性をも優れたものとすることができる。
【００１７】
また、本発明に用いるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸のほかにエステル形成能を有するその他の単量体成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な単量体成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体が挙げられる。なお、上記した共重合成分の中でも、用途に応じて生分解性を有する成分を選択することが好ましい。これら共重合成分は、ポリ乳酸を構成する全ての単量体成分１００モル％において０モル％以上３０モル％以下含有することが好ましい。
【００１８】
ポリ乳酸の製造方法としては、詳細は後述するが、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。
【００１９】
本発明の積層シートに用いるポリブチレンサクシネート系樹脂は、耐衝撃性の改良効果が大きくポリ乳酸と相溶性のよいポリブチレンサクシネートやポリブチレンサクシネート・アジペートが挙げられる。
【００２０】
本発明に用いるポリブチレンサクシネート系樹脂の質量平均分子量は１０万〜３０万であることが好ましい。これらポリブチレンサクシネート系樹脂としては、ＧｓＰｌａ  ＦＺ９１ＰＤ（商品名  品番；三菱化学）やビオノーレ  ＃３００３（商品名  品番；昭和高分子）が挙げられる。製法としては、例えば、ポリブチレンサクシネートは、１−４ブタンジオールとコハク酸を重縮合して得られるが通常は石油由来の原料が用いられる。
本発明の積層シートは、層Ａを少なくとも一方の最外層に有し、層Ｂを内層に有する、少なくとも３層からなる積層シートである。層Ａは、積層シートの最外層の両側に設けても、一方の側に設けても構わないが、最も好ましい形態としては、最外層の両層が層Ａとなる形態である。層Ｂは、内層であれば特に限定されず、例えば３層構成であれば中心に位置し、５層構成であれば最外層以外のいずれかの位置に配置される。また積層シートの積層数は、層Ａを少なくとも一方の最外層に有し、層Ｂを内層に有しさえすれば特に限定されないが、好ましくは３層以上８層以下、より好ましくは３層以上５層以下であり、特に好ましくは、層Ａ／層Ｂ／層Ａの順に、順次３層に積層された積層シートである。
【００２１】
本発明の積層シートの層Ａは、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂とを含有し、層Ａの全成分を１００質量％としたときのポリ乳酸の質量割合Ｐａが、６０質量％以上９７．５質量％以下であることが重要である。層Ａの全成分１００質量％においてポリ乳酸が６０質量％未満では（Ｐａが６０質量％未満では）、植物度が低下してしまい、ポリ乳酸を使用する利点が薄れてしまう。また層Ａの全成分１００質量％においてポリ乳酸が９７．５質量％より多い場合（Ｐａが９７．５質量％より多い場合）、積層シートの耐衝撃性が低下することがある。ポリ乳酸の含有量は（Ｐａは）、好ましくは層Ａの全成分１００質量％において８０質量％以上９５質量％以下である。
【００２２】
また本発明の積層シートの層Ａは、前述のようにポリブチレンサクシネート系樹脂を含有することが重要である。ポリブチレンサクシネート系樹脂は軟質系生分解性樹脂であるがポリ乳酸との相溶性が比較的優れるため、ポリ乳酸中で十分に微分散することで、他の軟質系樹脂に比較してより少量で効果的に耐衝撃性を付与することができる。層Ａがポリブチレンサクシネート系樹脂を含有しない場合は、ポリ乳酸の耐衝撃性を改良し、かつ、積層シートの生分解性を維持することは難しい。ポリブチレンサクシネート系樹脂の含有量は、好ましくは層Ａの全成分１００質量％において２．５質量％以上４０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。
【００２３】
また本発明の積層シートの層Ａは、後述する酸化防止剤等の添加剤や、有機粒子などのその他の成分を含有することができる。これらのその他の成分の含有量は、層Ａの全成分１００質量％において０．１質量％以上２．０質量％以下である。
【００２４】
さらには、本発明の積層シートは、層Ａの厚みの割合Ｘａが、積層シート全体厚さ１００％に対して１０〜４０％であることが重要である。Ｘａが４０％より大きい場合は、シート全体の植物度が低くなる問題がある。また、層Ａの厚みの割合Ｘａが１０％より小さい場合は、耐衝撃性の改良効果が得られない。さらに好ましいＸａは２０〜３０％である。Ｘａは積層シート全体厚さに占める層Ａの存在割合を意味する。つまり、層Ａ／層Ｂ／層Ａ、と順次３層に積層された積層シートの場合であれば、Ｘａ（％）＝［２つの層Ａの合計厚み］／［シート全体の厚み］×１００、であり、層Ａ／層Ｂ／他の層、と順次３層に積層された積層シートの場合であれば、Ｘａ（％）＝［１つの層Ａの厚み］／［シート全体の厚み］×１００、である。
【００２５】
本発明の積層シートの層Ｂは、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂とを含有し、層Ｂの全成分を１００質量％としたときのポリ乳酸の質量割合Ｐｂが、９０質量％以上１００質量％未満であることが重要である。層Ｂの全成分１００質量％においてポリ乳酸が９０質量％未満では（Ｐｂが９０質量％未満では）、植物度が低下してしまい、ポリ乳酸を使用する利点が薄れてしまう。層Ｂの全成分１００質量％においてポリブチレンサクシネート系樹脂を含まず、ポリ乳酸が１００質量％の場合（Ｐｂが１００質量％の場合）、積層シートの耐衝撃性が低下する問題がある。より好ましくは層Ｂの全成分１００質量％においてポリ乳酸が（Ｐｂが）、９５質量％以上９９質量％以下である。
【００２６】
また本発明の積層シートの層Ｂは、前述のようにポリブチレンサクシネート系樹脂を含有することが重要である。前述のようにポリブチレンサクシネート系樹脂は軟質系生分解性樹脂であるがポリ乳酸との相溶性が比較的優れるため、ポリ乳酸中で十分に微分散することで、他の軟質系樹脂に比較してより少量で効果的に耐衝撃性を付与することができる。層Ｂにポリブチレンサクシネート系樹脂を含まない場合、ポリ乳酸の耐衝撃性を改良し、かつ、積層シートの生分解性を維持することは難しい。そのため層Ｂはポリブチレンサクシネート系樹脂を含むことが重要であり、好ましくは１質量％以上５質量％以下である。
【００２７】
また本発明の積層シートの層Ｂは、後述する酸化防止剤等の添加剤や、有機粒子などのその他の成分を含有することができる。これらその他の成分の含有量は、層Ｂの全成分１００質量％において０．１質量％以上２．０質量％未満である。
【００２８】
さらに、本発明の積層シートは、層Ｂの全成分におけるポリ乳酸の質量割合Ｐｂが、層Ａの全成分におけるポリ乳酸の質量割合Ｐａよりも大きいことが重要である。ＰｂがＰａと等しい、またはＰｂがＰａよりも小さい場合、積層シート全体として同じレベルの耐衝撃性を付与するために添加を要するポリブチレンサクシネート系樹脂の総量が大きくなってしまう結果、植物度が低下しポリ乳酸を使用する利点が薄れてしまう問題がある。
【００２９】
本発明の積層シートは、白色度が８０％以上であることが重要である。白色度が８０％以未満の場合、磁気ストライプカード、ＩＣカード等として必要な白色性、隠蔽性、意匠性を付与できない場合がある。また同様の観点から、本発明の積層シートの白色度は好ましくは９０％以上である。白色度の上限は特に限定されず、大きい程好ましい。しかし上限としては１２０％程度であれば、磁気ストライプカード、ＩＣカード等としての使用を考えた場合に特性として十分である。
【００３０】
本発明の積層シートの白色度を８０％以上とするためには、層Ａおよび／または層Ｂに無機粒子を含有することが好ましい。使用できる無機粒子としては、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、タルク、クレーなどが挙げられる。このような無機粒子を含有すると、隠蔽性が改良されるが、特に白色無機粒子が好ましく用いられる。中でも、安価で、隠蔽性に優れることから、酸化チタンが好ましい。
【００３１】
これらの無機粒子の平均粒径は１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜７μｍである。
【００３２】
層Ａ中の無機粒子の含有量は、層Ａ全成分１００質量％において、無機粒子が２質量％以上３５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。添加量が２質量未満では、積層シートの白色度と隠蔽性が劣り、他方３５質量％を超えると積層シートとしての物性を損なう場合がある。
【００３３】
層Ｂ中の無機粒子の含有量は、層Ｂ全成分１００質量％において、無機粒子が０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１質量％以上５質量％以下である。添加量が０．５質量未満では、積層シートの白色度と隠蔽性に対する寄与が小さく、他方１０質量％を超えるとシート全体の植物度が低下しポリ乳酸を使用する利点が薄れてしまう場合がある。
【００３４】
なお、層Ａと層Ｂの両方に無機粒子を含有させることで、白色度を８０％以上とすることも可能であり、層Ａのみまたは層Ｂのみに無機粒子を含有させることで、白色度を８０％以上とすることも可能であり、本発明においてはいずれの態様であっても構わない。
【００３５】
本発明の積層シートは、実施例記載の方法で測定した結晶融解熱量ΔＨｍが１５Ｊ／ｇ以下であることが重要である。ΔＨｍが１５Ｊ／ｇを超える場合、積層シートの熱圧着性が不十分となり、過度に高いと耐衝撃性が低下してしまう。ΔＨｍは好ましくは１０Ｊ／ｇ以下である。また、前述した無機粒子の種類や含有量、さらには積層シートの製造方法にもよるが、ΔＨｍは通常０．５Ｊ／ｇ以上であり、またΔＨｍは５Ｊ／ｇ以上１０Ｊ／ｇ以下であれば特性として十分である。
【００３６】
本発明の積層シートの結晶融解熱量ΔＨｍを１５Ｊ／ｇ以下とする方法は、特に限定されないが、例えば、Ｔダイから押出した後、５〜５０℃のキャスティングロールで冷却固化する方法等を挙げることができる。二軸延伸による製膜法のような冷間延伸（融点未満の温度での延伸）では、結晶融解熱量ΔＨｍが１５Ｊ／ｇより大きくなる場合がある。
【００３７】
本発明の積層シートには、本発明の効果を損なわない範囲で、前述した無機粒子以外にも公知の酸化防止剤、紫外線安定化剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、抗酸化剤、イオン交換剤、結晶核剤、滑剤などの各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。目的とする用途にもよるが、機能を効果的に発現させるためには層Ａに添加することが好ましい場合が多く、好ましい添加量は層Ａの全成分１００質量％において０．１質量％以上１．０質量％以下である。
【００３８】
本発明の積層シートは、層Ａ表面の２次元中心線平均粗さＲａが、０．１μｍ以上０．６μｍ以下であることが好ましい。この場合、例えば枚葉体とした後に成形加工する際、積み重ねてセットした枚葉体同士の耐ブロッキング性は良好であり、加工時のシート送りも良好となり、加工効率を低下させることもない。また表面が適度に平滑なため、印刷性や意匠性も良好となる。さらに、Ａ層同士を熱圧着して２枚以上からなる積層体としてカードとする場合には、Ａ層同士の熱圧着面中に気泡が閉じこめられることなくエア抜け性が良好で均一な密着面とすることができる。同様の観点から、層Ａのさらに好ましい２次元中心線平均粗さＲａは０．１μｍ以上０．４μｍ以下である。
【００３９】
層Ａ表面のＲａを０．１μｍ以上０．６μｍ以下とするには、例えば、無機粒子や有機粒子の添加量を調整することで制御可能である。
【００４０】
例えば無機粒子としては、シリカ等の酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の各種炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の各種硫酸塩、カオリン、タルク等の各種複合酸化物、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等の各種リン酸塩、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の各種酸化物、フッ化リチウム等の各種塩等からなる微粒子を使用することができる。
【００４１】
また有機粒子としては、シュウ酸カルシウムや、カルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩などからなる微粒子が使用される。架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体からなる微粒子が挙げられる。その他、ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機微粒子も好ましく使用される。
【００４２】
無機粒子、有機粒子ともその平均粒径は、特に限定されないが、０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは３〜６μｍである。特に、少量で適度なすべり性を付与するには、平均粒径が３〜６μｍの粒子を添加すると効果的である。これらの粒子の１種または２種以上を、層Ａ表面に０．５質量％〜１質量％程度含有する方法が好ましい。
【００４３】
また、粒子を添加せずにシート成形時の冷却固化プロセスにおいて、例えば、キャストロールとポリッシングロール間にＴダイを用いて溶融したシート状ポリマーをキャストする際に、いずれか一方または両方のロール表面の粗さを適切に選択し、ロール表面の転写により得られるシート表面をコントロールする方法によっても、層Ａ表面の２次元中心線平均粗さＲａを０．１μｍ以上０．６μｍ以下に制御可能である。
【００４４】
本発明にかかるポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂を含有する層を得るにあたっては、各成分を溶媒に溶かした溶液を均一混合した後、溶媒を除去して組成物を製造することも可能であるが、溶媒への原料の溶解や溶媒除去等の工程が不要な、より実用的な製造方法である、各成分を溶融混練することにより組成物を製造する溶融混練法を採用することが好ましい。
【００４５】
その溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の通常使用されている混合機を用いることができる。中でも生産性の観点から、単軸または二軸押出機の使用が好ましい。
【００４６】
またその混合順序についても特に制限はなく、例えばポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂をドライブレンド後、溶融混練機に供する方法や、予めポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂を溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチとポリ乳酸とを溶融混練する方法等が挙げられる。また必要に応じて、その他の成分を同時に溶融混練する方法や、予めポリ乳酸とその他の添加剤を溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチとポリ乳酸とを溶融混練する方法を用いてもよい。
【００４７】
次に本発明の積層シートを製造する方法について具体的に説明する。
【００４８】
本発明におけるポリ乳酸は、例えば、次のような方法で得ることができる。原料としては、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸の乳酸成分を主体とし、前述した乳酸成分以外のヒドロキシカルボン酸を併用することができる。またヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えば、ラクチド、グリコリド等を原料として使用することもできる。更にジカルボン酸類やグリコール類等も使用することができる。
【００４９】
ポリ乳酸は、上記原料を直接脱水縮合する方法、または上記環状エステル中間体を開環重合する方法によって得ることができる。例えば直接脱水縮合して製造する場合、乳酸類または乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより高分子量のポリマーが得られる。
【００５０】
また、ラクチド等の環状エステル中間体をオクチル酸錫等の触媒を用い減圧下開環重合することによっても高分子量のポリマーが得られることも知られている。このとき、有機溶媒中での加熱還流時の水分および低分子化合物の除去の条件を調整する方法や、重合反応終了後に触媒を失活させ解重合反応を抑える方法、製造したポリマーを熱処理する方法などを用いることにより、ラクチド量の少ないポリマーを得ることができる。
【００５１】
本発明の積層シートは、例えばＴダイキャスト法、インフレーション法、カレンダー法などの既存のフィルムの製造法により得ることが出来るが、Ｔダイを用い原料を溶融混練して押出すＴダイキャスト法が好ましい。以下に本発明の積層シートを得る場合の好ましい製膜方法を示すが、本発明は、かかる製膜方法に限定されるものではない。
【００５２】
ポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂、および必要に応じて無機粒子などのマスターバッチを性状に応じた計量装置を用いて、層Ａ用、層Ｂ用、必要に応じてその他の層用として、それぞれ所定の比率で、独立した別々の二軸押出機に供給する。二軸押出機としては、原料樹脂を未乾燥で供給可能であるため、ベント式二軸押出機を好ましく用いることができる。ベント式二軸押出機以外の押出機を使用する場合は、使用する原料の特性に応じて、６０〜１１０℃にて３時間以上乾燥するなどして、あらかじめ水分量を４００ｐｐｍ以下にすることが好ましい。層Ａ用、層Ｂ用、必要に応じてその他の層用とする二軸押出機は、原料の溶融粘度に応じて１５０〜２４０℃で溶融させることが好ましいが、ポリ乳酸の劣化を防ぐ意味から、２００℃〜２２０℃の範囲とすることがより好ましい。各押出機で溶融・混練された樹脂はフィードブロックを使用してダイに導入する前にあらかじめ複合する、あるいはマルチマニホールド型ダイを使用してダイ内で複合化するなどし、例えばリップ間隔２〜３ｍｍのスリット状のＴダイ口金から金属製冷却キャスティングドラム上に押出し、互いに接する方向に回転し５〜５０℃に冷却した、一対のキャスティングドラムとポリッシングロール間に吐出してキャスティングドラムに密着させ冷却固化することで厚み０．１ｍｍから１．０ｍｍ程度の積層シートを得る。上記の方法で製膜された積層シートは巻取機により一旦ロール状に巻取っても良いが、用途によっては巻取ることなくそのまま断裁機により枚葉体としても良い。
【００５３】
容器やブリスターパックなど真空成形などによってさらに加熱成形する用途ではロール状に巻取る方が製膜速度を速くできるため工業的生産に有利である。また、特にカード用やその他表面材などの各種工業材料や文具、ラベル等の雑貨類用途においては、シートの平面性が重要になるが、一旦ロール状に巻取って一定時間保管した後では、シートが巻取られていた方向にカールしてしまい、カールを除去する（＝デカール）処理が必要な場合が多いため、巻取ることなくそのまま断裁機により枚葉体とする方が好ましい場合がある。
【００５４】
積層シートの枚葉体化が必要な場合において、製膜時に一旦ロール状に巻取り、さらにデカール処理する場合は、巻取ったロール状のシートを４０℃以上に加熱した一対の加熱ロール間で、適当な張力をかけながら加熱処理後、断裁機で枚葉体化し、必要に応じてエージングする方法などが挙げられるが、デカール処理後の枚葉体のカール量は、枚葉体から任意のシート１枚を５０ｃｍ×５０ｃｍ角に切り出し、シートの凸部を下にして水平なガラス板上に静置して、ガラス板と立ち上がった積層シート４隅の下端との垂直距離を測定し、この４箇所の測定値の平均値をカール値としたとき、５ｍｍ以下であることが好ましい。本発明の積層シートからなる枚葉体において、上記カール値を５ｍｍ以下とすることで、該枚葉体（積層シート）をカードにする工程において、加工時のシート送りも良好となり、また熱圧着時のシート間のエア抜け性が良好となり、加工効率を低下させることがないために好ましい。より好ましくは０ｍｍ以上３ｍｍ以下である。
【００５５】
デカール処理は、積層シートの厚みが大きいほど困難と成る場合が多いため、本発明の積層シートを製膜時に一旦ロール状に巻取りさらにデカール処理する場合は、本発明の積層シートの厚みは０．１ｍｍ〜０．５ｍｍが好ましく、０．１〜０．３ｍｍがより好ましい。
【００５６】
また、得られた積層シートは、印刷適性やコーティング適性を向上させる目的で各種の表面処理を施すことが好ましい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などが挙げられ、いずれの方法をも用いることができるが、連続処理が可能であり、既存の製膜設備への装置設置が容易な点や処理の簡便さからコロナ放電処理が最も好ましいものとして例示できる。コロナ処理を施すことで、通常、表面エネルギーを４０ｍＮ／ｍ以上とすることができるが、４４ｍＮ／ｍ以上とすることが好ましい。
【００５７】
本発明の積層シートの厚みとしては、特に制限はないが、通常０．１ｍｍから１．０ｍｍ程度である。本発明の積層シートの好適な用途はカード用途であるが、カード用途以外にも、商品の展示包装用に用いられているブリスターパックやその台紙、飲料自動販売機のディスプレイ用ボトル、お弁当箱、飲料カップなどの容器類、その他各種包装材料の成形体、また、表面材などの各種工業材料や文具、ラベル等の雑貨類などに使用することもでき、またその応用範囲はこれらに限られるものではない。例えば、本発明の積層シートが容器用途やブリスターパック用途として用いられる場合には、積層シートは通常０．１５ｍｍから０．７ｍｍ程度の厚さが好適である。
【００５８】
本発明の積層シートは、インパクト値が２．０ｋＮ・ｍ／ｍｍ以上であることが好ましい。インパクト値を２．０ｋＮ・ｍ／ｍｍ以上と制御することにより、耐衝撃性に優れた積層シートとすることができる。より好ましくは２．２ｋＮ・ｍ／ｍｍ以上である。積層シートのインパクト値は、大きい程好ましいものの、３．５ｋＮ・ｍ／ｍｍ程度あればカード用途として使用する際には十分な値である。
【００５９】
本発明の積層シートの好適な用途であるカード用途においては、積層シート１枚をカード基材の基本構成として用いることもできるが、２枚以上を貼り合わせてカード基材の基本構成とする事もできる。後者の場合、貼り合わせには接着用の低融点樹脂シートを挟んで熱圧着したり、接着面に接着剤を塗布してから貼り合わせる方法などが挙げられるが、工業的に大量に生産するには、低融点樹脂シートや接着剤などを使用せずに、本発明の積層シートの層Ａ面同士を熱圧着などにより直接積層した積層体とする方法が好ましい。つまり、積層シートの層Ａと積層シートの層Ａを、他の層を介さずに、直接積層した積層体とすることが好ましい。また、本発明の積層体は、本発明の積層シートを３枚以上直接積層することも好ましい態様であるが、３枚以上積層する場合においても、積層シートの層Ａと層Ａを他の層を介さずに直接積層することが好ましい。そのためには、３枚以上の積層シートからなる積層体の最表層以外に配置される積層シート（内層に配置される積層シートの意味であり、積層シート３枚からなる積層体であれば、中央に配置される１層の積層シートを意味する。）が、両層に層Ａを有する積層シートであることが重要である。積層シートのＡ層同士を直接積層した積層体とする場合の熱圧着温度は、過度に高いとカードの平面性を損ない変形を招いてしまうため、通常１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下がさらに好ましく、１２０℃以下がより好ましい。
【００６０】
本発明の積層シートからなるカード又は本発明の積層体からなるカードの厚さは、用途によっても相違するが、キャッシュカードやクレジットカードの場合には、５００μｍ〜９００μｍ程度の厚手のものが、また、テレホンカードやプリペイドカードの場合には、５０〜３５０μｍ程度の薄手のものが用いられる。
【００６１】
本発明のカードには、必要に応じ、本発明の積層シート１枚または２枚以上を接着した基本構成に加えて印刷層、感熱記録層等を設けることもできる。また、磁気記録層等を設ける場合は、オーバー層の表面に、適当な方法で、磁気ストライプを形成したり、ＩＣを埋め込むことが好ましい。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。実施例中に示す測定、評価は、本文中に記載の条件以外は、次に示すような条件で行った。
[測定及び評価方法]
実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。
（１）シート厚み：ｔ（ｍｍ）
厚みをシート全幅に対して、マイクロゲージで１０点測定し、その平均値を求めて、シート厚み：ｔ（ｍｍ）とした。
（２）結晶融解熱量：ΔＨｍ（Ｊ／ｇ）
シートサンプルを３０℃で１２時間減圧乾燥した後、４．０ｍｇ秤量して試料とした。パーキンエルマー社製ＤＳＣ７示差走査型熱量計を用い、窒素ガス流通下、２０℃／分の昇温速度で−５０℃から２００℃まで昇温しＤＳＣ曲線を得た。ＤＳＣ曲線のチャートにおいて、昇温時の温度が１２０℃以上の領域で現れた融解ピークの面積から試料１ｇ当たりの結晶融解熱量ΔＨｍ（Ｊ／ｇ）を計測した。
（３）白色度（％）
測定面は層Ａ側とし、分光式色差計ＳＥ−２０００（日本電色工業（株）製）を用いてＬ，ａ，ｂ値を求め、ＪＩＳ Ｌ１０１５  Ｃ法に従い、下式を用いて白色度を求めた。
白色度（％）＝１００−［（１００−Ｌ）２＋ａ２＋ｂ２］１／２
（４）中心線平均粗さ：Ｒａ（μｍ）
万能表面形状測定器ＳＥ−３ＦＡ（（株）小坂研究所製）により２次元中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。なお、測定条件は、触針先端半径：２μｍ、測定力：０．７ｍＮ、測定長２５ｍｍ、カットオフ：０．０８ｍｍである。層Ａ（両面ともＡ層の場合は任意の片面のみ）について５回の測定の平均値から求めた。
（５）インパクト値（ｋＮ・ｍ／ｍｍ）
フィルムインパクトテスター（東洋精機製作所製）により、直径１／２インチの半球状衝撃頭を用い、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気下においてインパクト値（ｋＮ・ｍ／ｍｍ）の測定を行った。１００ｍｍ×１００ｍｍのシートサンプルを作製し、測定は１水準につき５回行った。さらに、１回毎のインパクト値を測定サンプル厚みで割り返し、単位厚みあたりのインパクト値とし、５回の測定の平均値から求めた。サンプル厚みは、デジタル式マイクロメーターで測定した。
（６）植物度
シートの全成分１００質量％において、植物由来成分であるポリ乳酸の含有量を算出し、下記基準で評価した。
○：９０質量％以上
△：８０以上９０質量％未満
×：８０％質量未満
（７）耐ブロッキング性
シートを１０枚積層し、上から４ｋｇの荷重をかけ４０℃×２４ｈｒの環境にて処理後のシートの剥離性を観察した。
○：全てのシートを容易に剥離可能であり、実用上問題なし。
△：剥離可能であり、実用上問題なし。
×：剥離時にブロッキングして剥離しにくい箇所があった。実用不可。
（８）熱圧着性
シートを２０ｍｍ×１００ｍｍの長さの短冊状に切り出し、この短冊状サンプル２枚をＡ層同士が内側になるように重ね合わせて（Ａ層同士が接するようにして重ね合わせて）、ヒートシーラーに直行するようにセットした後、圧着レバーを降ろし、１７０℃の温度で片側から約１秒間加熱し、熱圧着した後のシートの接着性を観察し、下記の基準で評価した。
○：手で力を加えても剥離しない。
△：手で力を加えると剥離可能だが、一部接着した箇所が残る。
×：手で容易に剥離する。
（９）耐衝撃性
ＪＩＳ  Ｘ６３１１に準じて、シートを堅固な水平板上に置き、５００ｇの剛球を３０ｃｍの高さからシートの中央に落下させ、シートの割れ、ひびの有無を目視観察し、下記の基準で評価した。
○：割れ、ひびがない。
△：微細なひびがある。
×：割れ、ひびがある。
（１０）隠蔽性
２種類の無彩色色票を台座に交互に張り付けた隠蔽性用グレースケールを試験片の裏面に密着させて、左右または前後に移動し、北窓昼光下で透過して見える程度を下記の基準で評価した。
○：顕出しない。
△：やや顕出する。
×：明瞭に顕出する。
（１１）カール値（ｍｍ）
任意のシート１枚を５０ｃｍ×５０ｃｍ角の枚葉体に切り出し、枚葉体の凸部を下にして水平なガラス板上に静置して、ガラス板と立ち上がった枚葉体４隅の下端との垂直距離を最小目盛り０．５ｍｍ単位の定規を用いて測定し、この４箇所の測定値の平均値をカール値とした。ただし、垂直距離が０．５ｍｍ以下で、所定の定規で測定が困難な場合は測定値を０とした。
（１２）無機粒子の平均粒径（μｍ）
シート表面にＰｔ−Ｐｄをスパッタしてサンプルを調整し、日立製作所製の走査電子顕微鏡Ｓ−８００を用い、観察した表面写真から１０個の粒子部分の最大直径を求め、その平均値を平均粒径（μｍ）とした。
［使用したポリ乳酸樹脂チップ］
（ＰＬＡ−１）：
ポリＤ−乳酸含有割合５．０ｍｏｌ％、融点１５０℃、ＰＭＭＡ換算の質量平均分子量２２万のポリＬ−乳酸樹脂。
質量平均分子量は、ゲルパーミテーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）でクロロホルム溶媒にて測定を行い、ポリメチルメタクリレート換算法により計算した。
［使用したポリブチレンサクシネート系樹脂チップ］
（ＰＢ−１）：
ポリブチレンサクシネート樹脂（三菱化学社製、商品名“ＧｓＰｌａ”FZ９１PD）
（ＰＢ−２）：
ポリブチレンサクシネート樹脂（三菱化学社製、商品名“ＧｓＰｌａ”FZ７１PD）
（ＰＢ−３）：
ポリブチレンサクシネート・アジペート系樹脂（昭和高分子社製、商品名“ビオノーレ”＃３００３）
［使用した無機粒子マスターチップ］
（Ｄ−１）：
シリカ（マスターチップ１００質量％において１０質量％）・ＰＬＡ−１（マスターチップ１００質量％において９０質量％）ベースのマスターチップ（シリカ平均粒径：３．６μｍ）
（Ｄ−２）
酸化チタン（マスターチップ１００質量％において２５質量％）・エチレンビスステアリル酸（マスターチップ１００質量％において２質量％）・ＰＬＡ−１（マスターチップ１００質量％において７３％）ベースのマスターチップ（酸化チタン平均粒径：０．２μｍ）
［ポリ乳酸系樹脂フィルムの作成］
（実施例１）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−１、Ｄ−２を４５：１０：５：４０の比率で、また層Ｂ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−２を９５：１：４の比率でブレンドしたものを、それぞれ独立した別々のベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２２０℃に設定したＴダイ口金より共押出し、表面温度が４０℃に温度調節された金属製キャスティングドラム同士で挟み冷却固化し、層Ａ／層Ｂ／層Ａが１０：８０：１０、厚み０．５ｍｍの未延伸シートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、一部の特性にやや劣る点があるが、その他は優れた特性を示した。
【００６３】
（実施例２）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−１、Ｄ−２を４５：１０：５：４０の比率で、また層Ｂ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−２を９４：２：４の比率でブレンドしたものを用い、層Ａ／層Ｂを３０：７０、厚みを０．２５ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、一部の特性にやや劣る点があるが、その他は優れた特性を示した。
【００６４】
（実施例３）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−１、Ｄ−２を４５：１０：５：４０の比率で、また層Ｂ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−２を９０：２：８の比率でブレンドしたものを用い、層Ａ／層Ｂ／層Ａを１０：８０：１０、厚みを０．２５ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、優れた特性を示した。
【００６５】
（実施例４）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−１、Ｄ−２を４５：１０：５：４０の比率で、また層Ｂ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−２を８４：８：８の比率でブレンドしたものを用い、層Ａ／層Ｂ／層Ａを２０：６０：２０、厚みを０．２５ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、優れた特性を示した。
【００６６】
（実施例５）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−１、Ｄ−２を５２：３：５：４０の比率で、また層Ｂ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−２を８７：５：８の比率でブレンドしたものを用い、層Ａ／層Ｂ／層Ａを１０：８０：１０、厚みを０．２５ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、優れた特性を示した。
【００６７】
（実施例６）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−１、Ｄ−２を１５：２０：５：６０の比率で、また層Ｂ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−２を９５：１：４の比率でブレンドしたものを用い、層Ａ／層Ｂ／層Ａを５：９０：５、厚みを０．２５ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。得られたシートは、表１に示した通り、一部の特性にやや劣る点があるが、その他は優れた特性を示した。
【００６８】
（実施例７）
実施例３で作製したシートにおいて、製膜時に一旦ロール状に巻取ったシートを４０℃以上に加熱した一対の加熱ロール間で、適当な張力をかけながら加熱しカールを除去した後、断裁機で４８０ｍｍ×３８０ｍｍの大きさで枚葉体化し、枚葉体を得た。
【００６９】
得られた枚葉体のカール値は１ｍｍであり、良好な結果であった。続いて、枚葉体３枚を用いて、加熱プレス機にて直接熱圧着させ、カード用途用の積層体を作製した。得られた積層体は、耐衝撃性、耐ブロッキング性、熱圧着性、隠蔽性において優れた特性を示した。
【００７０】
（比較例１）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１を１００質量％としたものを用い、層Ａの単層とし、厚みを０．３５ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。得られたシートは、表２に示した通り、一部の特性に劣る点があった。
【００７１】
（比較例２）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−１を８８：２：１０の比率でブレンドしたものを用い、層Ａの単層とし、厚みを０．３５ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。得られたシートは、表２に示した通り、一部の特性に劣る点があった。
【００７２】
（比較例３）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−１、Ｄ−２を８１：１０：５：４の比率で、また層Ｂ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１を９８：２の比率でブレンドしたものを用い、層Ａ／層Ｂ／層Ａを２．５：９０：２．５、厚みを０．２５ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。得られたシートは、表２に示した通り、一部の特性に劣る点があった。
【００７３】
（比較例４）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−１、Ｄ−２を４５：１０：５：４０の比率で、また層Ｂ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−２を９０：２：８の比率でブレンドしたものを用い、層Ａ／層Ｂ／層Ａを３０：４０：３０、厚みを０．２５ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。得られたシートは、表２に示した通り、一部の特性に劣る点があった。
【００７４】
（比較例５）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、無機粒子マスターチップＤ−１を９５：５の比率で、また層Ｂ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−２を５８：２：４０の比率でブレンドしたものを用い、層Ａ／層Ｂ／層Ａを１０：８０：１０、厚みを０．２５ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。得られたシートは、表２に示した通り、一部の特性に劣る点があった。
【００７５】
（比較例６）
層Ａ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−１、Ｄ−２を１５：４０：５：４０の比率で、また層Ｂ用として、ポリ乳酸樹脂チップＰＬＡ−１、ポリブチレンサクシネート系樹脂チップＰＢ−１、無機粒子マスターチップＤ−２を７２：２０：８の比率でブレンドしたものを用い、層Ａ／層Ｂ／層Ａを１０：８０：１０、厚みを０．２５ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。得られたシートは、表２に示した通り、一部の特性に劣る点があった。
【００７６】
（比較例７）
実施例３で作製したシートを、プレス温度１８０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ２で、１０分間熱プレスをして、結晶化を進行させたシートを得た。得られたシートは、表２に示した通り、一部の特性に劣る点があった。
【００７７】
【表１】
2010234674.tif 000002
【００７８】
【表２】
2010234674.tif 000003