(57)【要約】【課題】  表面の平滑感と艶感、色の鮮明感があり、耐屈曲性に優れ、表面と裏面を重ね合わせて保管した時の、裏面に施した着色剤が表面側へ転写防止効果に優れるランドセルの被せ蓋材を提供する。【解決手段】  繊維基材層の裏面に着色層が形成され、裏面と反対側の面にバインダーポリウレタンと粒子径１〜５０μｍのポリウレタン微粒子を該バインダーポリウレタン１００質量部に対して１０〜４０質量部含むポリウレタン表面層が積層されている被せ蓋式鞄用被せ蓋材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維基材層の裏面に着色層が形成され、裏面と反対側の面にバインダーポリウレタンと粒子径１〜５０μｍのポリウレタン微粒子を該バインダーポリウレタン１００質量部に対して１０〜４０質量部含むポリウレタン表面層が積層されている被せ蓋式鞄用被せ蓋材。
【請求項２】
ポリウレタン表面層と繊維基材層の間にポリウレタン多孔質層が存在する請求項１に記載の被せ蓋式鞄用被せ蓋材。
【請求項３】
該ポリウレタン多孔質層と該ポリウレタン表面層の合計厚さが１５０μｍ以上である請求項１または２に記載の被せ蓋式鞄用被せ蓋材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の被せ蓋材を用いたランドセル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は被せ蓋式鞄用被せ蓋材、特にランドセル被せ蓋材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、繊維基材の表面に樹脂表面層が積層された被せ蓋式鞄用被せ蓋材、特に被せ蓋式鞄用被せ蓋材やランドセル被せ蓋材において、該繊維基材の裏面にプリント等の意匠を施して、裏貼りを行うことなく被せ蓋式鞄の被せ蓋材やランドセル被せ蓋材として使用するケースは多い。代表的な例としては、ランドセルの被せ蓋材の裏面にチェック柄やタータン柄で代表される柄をプリントした着色層が形成されている。そして、被せ蓋式鞄の被せ蓋材やランドセル被せ蓋材の裏面をプリント処理した後に巻き取って表面と裏面が重ね合される時、あるいは被せ蓋式鞄やランドセルの製造時に被せ蓋材用シートの裏面をプリント処理した後に被せ蓋式鞄やランドセルの被せ蓋材の形状に裁断して、複数枚を重ねて保管している間に、裏面に施したプリント柄が表面に転写するといった問題があり、品質の低下や作業性を阻害する。特に夏場の高温多湿時に上記問題が多発していることから、被せ蓋式鞄やランドセル被せ蓋材の裏面に施されたプリントインクの表面への転写について、保管状況や環境による影響の無い被せ蓋式鞄やランドセル被せ蓋材が求められている。
【０００３】
ランドセル被せ蓋材の裏面にプリントされたインクの表面への転写を防止する方法としては、たとえば、プリント後に保護層となる層を裏面に形成する方法、表面層の樹脂を硬くする方法、表面層にシリコーン樹脂やフッ素樹脂等をコーティングする方法などがある（例えば、特許文献１。）。しかしながら、これらの方法は、プリントインクの転写を防止することが十分といえるものではなかった。また、工程が増加しコストアップに繋がる問題や、外観、風合い、表面タッチおよび耐屈曲性が劣る場合があり、大きな制約があるのが実状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】実開平３−１１３６１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、表面の平滑感と艶感および色の鮮明感を有し、耐屈曲性に優れた被せ蓋式鞄やランドセル被せ蓋材であって、被せ蓋式鞄やランドセルの被せ蓋材の表面と裏面を重ね合わせた時に、裏面に施した着色剤が表面側へ転写することを防止するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明等者は、鋭意検討した結果、上記課題を解決する被せ蓋式鞄やランドセルの被せ蓋材を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、繊維基材層の裏面に着色層が形成され、裏面と反対側の面にバインダーポリウレタンと粒子径１〜５０μｍのポリウレタン微粒子を該バインダーポリウレタン１００質量部に対して１０〜４０質量部含むポリウレタン表面層が積層されている被せ蓋式鞄の被せ蓋材である。そしてポリウレタン表面層と繊維基材層の間にポリウレタン多孔質層が存在することが好ましく、ポリウレタン多孔質層とポリウレタン表面層の合計厚さが１５０μｍ以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の被せ蓋式鞄の被せ蓋材やランドセルの被せ蓋材は、表面の平滑感と艶感、色の鮮明感があり、耐屈曲性に優れ、表面と裏面を重ね合わせて保管した時に、裏面に施した着色剤が表面側へ転写することを抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の繊維基材層は繊維集合体と任意に含浸される弾性重合体からなる。繊維集合体を構成する繊維としては、通常の繊維、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコールなどの合成樹脂からなる繊維、再生セルローズなどの人造繊維、コットン、麻、ウール等の天然繊維等が挙げられる。それらの繊維を用いて製造した織物、編物、不織布、あるいはそれらを組み合わせた積層布帛などが本発明の繊維集合体の例として挙げられる。合成繊維の場合には、単独ポリマーからなる繊維はもちろんのこと、２種以上のポリマーを混合紡糸あるいは複合紡糸した繊維でもよい。混合紡糸した繊維や複合紡糸した繊維を用いた場合には、該繊維を構成している少なくともひとつのポリマー成分を繊維基材製造工程における任意の段階で抽出除去または分解除去する方法か、あるいは繊維を構成している各ポリマー成分に分割処理する方法により、繊維を極細繊維の集束体あるいは多孔中空繊維にするのが好ましい。
本発明においては、繊維集合体としては嵩高でクッション性や風合いが良好な不織布が好ましい。不織布を製造する方法としては、前記した何れかの繊維をウエブとし、ニードルパンチや高速流体流により絡合処理する従来公知の方法を採用すればよい。また、不織布と編織物の積層物とすることもできる。これら不織布やこれらの積層布帛には、必要に応じて、弾性重合体の溶液または分散液が含浸される。弾性重合体液を含浸処理するに先立って、必要であれば、繊維集合体を熱プレスなどの処理により平滑化や高密度化してもよい。またその後に行われる弾性重合体液の含浸・凝固や混合繊維あるいは複合繊維を構成するポリマーの抽出または分解の際に生じ易い繊維集合体の形態破壊を防ぐために、繊維集合体表面を加熱プレスして、構成繊維間を一部融着させる方法や、あるいはポリビニルアルコールで代表される水溶性樹脂を繊維集合体に含浸・乾燥させて繊維間を糊付固定する方法を用いても良い。
【０００９】
本発明の繊維集合体に任意に含浸される弾性重合体としては、ポリウレタン系重合体、ポリアクリル酸系重合体、ポリ塩化ビニル系重合体、ポリビニルブチラール系重合体、ポリアミド系重合体、ポリアミノ酸系重合体、シリコーン系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体などから選ばれた少なくとも１種類の弾性重合体やそれらの混合物、共重合体などを挙げることができる。風合い、耐久性、繊維集合体と隣接する層との接着強度等の点から特にポリウレタンが好ましい。ポリウレタンとしては、数平均分子量５００〜２５００のポリマージオール、例えばポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリエステルポリカーボネートジオールなどから選ばれた少なくとも１種類のジオール；有機ポリイソシアネート、例えば、分子量５００以下の芳香族ジイソシアネート、芳香族トリイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、環状基を有する脂肪族ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４,４,４−トリイソシアネートなどから選ばれた少なくとも１種類の有機ポリイソシアネート；および、鎖伸長剤、例えば、低分子ジオール、低分子ジアミン、ヒドラジンやジカルボン酸ジヒドラジド等から選ばれた少なくとも１種類の、活性水素原子を少なくとも２個有する分子量３００以下の低分子化合物を反応させて得たポリウレタンエラストマーがあげられる。ポリウレタンの原料組成は該ランドセル被せ蓋材の要求事項に応じて、風合い、耐劣化性、耐黄変性、染色性等の各種物性を満足するように適宜選ぶことができる。
【００１０】
これら弾性重合体には必要により他の重合体や各種安定剤、着色剤、凝固調節剤等を添加してもよい。弾性重合体は、例えば、濃度が３〜４０質量％の溶液又は分散液として繊維集合体に含浸され、１０〜８０℃での有機溶剤（ジメチルホルムアミドなど）／水混合液への浸漬処理、７０〜１００℃での熱水処理、１００〜２００℃でのスチーム処理などの湿式法による凝固や、または、５０〜２００℃で乾熱処理する乾式法により凝固される。溶媒、分散媒としてはジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、イソプロパノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、水等の単独または組み合わせたものが挙げられる。凝固方法としては、風合いの点で湿式凝固法が好ましい。湿式凝固方法を用いることにより、弾性重合体が多孔質状態に凝固し、天然皮革調の風合いが得られる。繊維集合体に含浸させる弾性重合体の量としては、用途によっても異なるが、全体の風合いバランスの点から、繊維基材層中の繊維と弾性重合体との質量比が３０：７０〜７０：３０であることが好ましい。
【００１１】
繊維集合体が２種以上のポリマーからなる混合紡糸繊維あるいは複合紡糸繊維から構成されている場合には、繊維集合体に弾性重合体を含浸する前または後で、繊維を構成している少なくとも１つのポリマー成分を溶解または分解除去し、少なくとも１つの非除去ポリマー成分からなる繊維を形成するのが好ましい。例えば、混合紡糸繊維あるいは複合紡糸繊維が海島構造の断面を有する繊維である場合、海成分ポリマーを溶解または分解除去すると、島成分ポリマーからなる極細繊維の繊維束が得られ、一方島成分ポリマーを溶解除去すると、海成分ポリマーからなり、繊維中に中空部を多数有する多孔中空繊維が得られる。また繊維が複数のポリマーを長さ方向に貼り合わせたような分割型の複合紡糸繊維である場合には、該繊維を物理的処理や化学的処理によりポリマー間を剥離して極細繊維束が得られる。混合紡糸繊維あるいは複合紡糸繊維を極細繊維束または多孔中空繊維にするための溶解または分解除去、物理的処理、化学的処理は繊維技術分野で公知の条件により行うことができ、当業者であれば容易に選択および決定することができる。
【００１２】
本発明の被せ蓋式鞄の被せ蓋材やランドセル被せ蓋材は繊維基材層の裏面に形成されている着色層と反対側の面に特定のポリウレタン表面層が形成されていることが重要であるが、風合いやクッション性および平滑性を向上させるためにポリウレタン多孔質層を繊維基材層と該ポリウレタン表面層の間に挿入させることが好ましい。ポリウレタン多孔質層の形成方法としては、従来公知の各種の方法を採用できる。例えば、高分子弾性体の分散液、溶液あるいは溶融液を、繊維基材層表面とナイフ、バー、ロールなどとの間に設定した一定のクリアランスで規制した量だけ連続的に基材表面に塗布し、乾式法でフィルム状態に乾燥または多孔質状態に凝固、乾燥させる方法、湿式法で多孔質状態に凝固、乾燥させる方法、あるいは前述の溶融液に発泡剤を添加して成膜する方法が挙げられる。また、繊維基材を作成する際に、繊維質基材に含浸させる弾性重合体の凝固とポリウレタン多孔質層を形成する弾性重合体の凝固とが同時に完了するような方法を採用すると、凝固後の乾燥を１回ですませることができる上、得られた被せ蓋材において繊維基材と被覆層（ポリウレタン多孔質層およびポリウレタン表面層）との一体感が得られやすいので、本発明において好ましく採用される方法である。
【００１３】
ポリウレタン多孔質層は、後述するポリウレタン表面層との合計厚さが１５０μｍ以上、好ましくは１７０μｍとなるように形成する。該合計厚さが１５０μｍより薄いと、繊維基材層の凹凸が被せ蓋材表面の平滑性に影響して、特に、エナメル調、スムース調に仕上げたときに、満足する平滑感が得られ難い。ポリウレタン表面層とポリウレタン多孔質層の合計厚さには特に上限はないが、厚過ぎると屈曲性が悪くなったり、風合いがかたくなったりする上、被せ蓋式鞄の被せ蓋材やランドセル被せ蓋材の質量が増して、製品が必要以上に重くなってしまうなどの弊害も生じるので、上限は１ｍｍであるのが好ましい。ポリウレタン多孔質層やポリウレタン表面層は、通常はそれぞれ１層からなるが、それぞれが２層以上であってもよい。
【００１４】
本発明のポリウレタン表面層は、ポリウレタン表面層を構成するポリウレタン（バインダーポリウレタン）１００質量部に対して、粒子径１〜５０μｍのポリウレタン微粒子を１０〜４０質量部含有する。
【００１５】
バインダーポリウレタンに用いられる樹脂は、ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、これらの変性物、およびその混合物、共重合体等が挙げられる。長期耐久性が必要な場合、ポリカーボネート系ポリウレタンおよびこれを主体とする混合ポリウレタンが好ましく、無黄変ポリカーボネート系ポリウレタンおよびこれを主体とする混合ポリウレタンがより好ましい。
【００１６】
無黄変ポリカーボネート系ポリウレタンは、ポリカーボネート系ジオール成分、無黄変ジイソシアネート成分および鎖伸長剤を反応させて得られる。
【００１７】
ポリカーボネート系ジオール成分としては、例えば、ポリエチレンポリカーボネートジオール、ポリブチレンポリカーボネートジオール、ポリヘキサメチレンポリカーボネートジオール等から選ばれる少なくとも１種の平均分子量５００〜５０００のポリアルキレンポリカーボネートジオール；ポリジメチルポリカーボネートジオール、ポリジエチルポリカーボネートジオール等から選ばれる少なくとも１種の平均分子量５００〜５０００のポリジアルキルポリカーボネートジオール；ポリブチレンアジペートポリカーボネートジオール、ポリヘキサメチレンアジペートポリカーボネートジオール等から選ばれる少なくとも１種の平均分子量５００〜５０００のポリエステルポリカーボネートジオールなどが挙げられる。
【００１８】
無黄変ジイソシアネート成分としては、例えば、分子量５００以下の脂肪族あるいは脂環族ジイソシアネートが挙げられ、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロへキシルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。また、無黄変ジイソシアネート成分の一部として、必要に応じて３官能以上の無黄変ポリイソシアネートを少量用いることもできる。
【００１９】
鎖伸長剤としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなどの脂環族ジオール、エチレンジアミン、プロピレンジアミンなどの脂肪族ジアミン、イソホロンジアミンなどの脂環族ジアミン、ヒドラジンやジカルボン酸ジヒドラジド等から選ばれた少なくとも１種の、活性水素原子を少なくとも２個有する分子量３００以下の低分子化合物が挙げられる。
【００２０】
本発明では、バインダーポリウレタン中に粒子径１〜５０μｍのポリウレタン微粒子を特定量添加すること、そして好ましくは該ポリウレタン微粒子を被せ蓋材の表面に露出しない状態で存在させることにより、表面の平滑感と艶感、色の鮮明感を維持しつつ、意外にも被せ蓋式鞄の被せ蓋材やランドセル被せ蓋材を重ね合わせて保管した時の、被せ蓋式鞄の被せ蓋材やランドセル被せ蓋材を構成する繊維基材の裏面に着色層として形成したプリントインクの転写を抑制することができることを見出した。微粒子を形成するポリウレタンとしては、従来公知のポリウレタン、例えば、弾性重合体の一例として上記した、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系等のポリウレタンおよびそれらの混合物が使用できる。ポリウレタンにポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、スチレン系エラストマー、フッ素系エラストマー、ポリブタジエン系エラストマー、ウレタン／塩化ビニル系エラストマー、エチレン系共重合体などの他の熱可塑性エラストマー等をブレンドしてもよい。ポリウレタン表面層形成時に、有機溶剤などに溶解または膨潤しないように、ポリウレタンの反応原料であるジイソシアネート成分や鎖伸長剤の一部に３官能以上の多官能成分を使用した架橋型ポリウレタンを用いることが好ましい。また、経時的な着色（主として黄変）を防止するためポリウレタンの反応原料であるジイソシアネート成分として前記した無黄変ジイソシアネートを使用した無黄変型ポリウレタンを用いることが好ましい。
【００２１】
ポリウレタン微粒子の粒子径は、１〜５０μｍの範囲である必要があり、好ましくは、３〜３０μｍの範囲である。１μｍより小さいと繊維基材層の裏面に着色層として形成されたインクの転写防止性が不足し、５０μｍより大きいと表面に触れたときにざらつき感がでる。また、ポリウレタン微粒子の配合量は、バインダーポリウレタン１００質量部に対して、１０〜４０質量部の範囲である必要があり、１２〜３５質量部の範囲が好ましい。１０質量部未満ではインクの転写防止性が不足する。４０質量部を超えると、ポリウレタン表面層を形成する段階でのバインダーポリウレタン中での分散性、耐屈曲性および透明感が悪くなり、また表面へ露出に近い状態で存在しやすくなる。
【００２２】
本発明では、前記したように表面の平滑感と艶感を兼ね備えた被せ蓋式鞄の被せ蓋材やランドセル被せ蓋材を得るために、ポリウレタン微粒子が表面に露出しない状態で表面層を形成することが好ましい。ポリウレタン微粒子が表面に露出していない状態とは、個々のポリウレタン微粒子の一部分の完全な露出や、露出はしていなくともポリウレタン微粒子の形状に起因した微小な突起がポリウレタン表面層の表面には実質的に存在しないような状態のことである。より具体的には、ポリウレタン表面層の任意の箇所を電子顕微鏡等で観察したときに、前記した露出や突起の個数が１ｃｍ２当たり好ましくは３０個以下、より好ましくは１５個以下程度の状態のことである。表面に露出するポリウレタン微粒子は、該表面に接触する物体の表面を摩擦などにより傷つけたり、あるいは該表面を擦ったり引掻いたりしたときにポリウレタン微粒子が脱落し、脱落部分が擦過傷のように見えて外観を損なう。また、表面で光が乱反射して、色の鮮明性が低下し、また目的とする艶感が得られない等の問題が発生するばかりでなく、露出の程度や粒子径によっては、表面が視覚的および触覚的にざらつく。
【００２３】
ポリウレタン表面層の厚さは、配合するポリウレタン微粒子の粒子径にもよるが、耐擦過傷性の点からは５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましい。耐擦過傷性の点からは厚さに上限はないが、前記した屈曲性などに加えて、風合いとのバランスも考慮すると、ポリウレタン表面層とポリウレタン多孔質層の合計厚さが上記した１５０μｍ〜１ｍｍの範囲であるのが好ましい。なお、ポリウレタン表面層とポリウレタン樹脂層の厚さの比は、４０：６０〜３：９７であるのが好ましい。
【００２４】
ポリウレタン微粒子が表面に露出しない状態の表面層は、例えば、以下のようにして形成する。ポリウレタン微粒子をバインダーポリウレタンの溶液（濃度：２０〜６０質量％）に分散した塗布液を所望のシボを有する剥離紙かフラットな剥離紙の上に塗布し、該塗布面を繊維基材層上に形成したポリウレタン多孔質層の上に圧接し、固化接着した後、剥離紙を除去する。バインダーポリウレタンの溶液の溶媒としては、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、メタノール、イソプロパノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等が挙げられる。また、同様にして剥離紙上に形成したポリウレタン表面層上に、発泡剤を添加したポリウレタンをＴ−ダイから溶融状態でフィルム状に押出し、押圧固化してポリウレタン表面層−ポリウレタン多孔質層積層体を形成し、ポリウレタン多孔質層に繊維基材層を接着し、剥離紙を除去する方法でもよい。繊維基材層は、ポリウレタン多孔質層が固化した後に例えば接着剤等を利用する公知の接着方法にて接着してもよいし、多孔質層が溶融状態にあるうちに接着してもよい。
バインダーポリウレタンと微粒子を形成するポリウレタンは、組成が同一であるか、同じ種類の構成単位からなるか、または、化学的に類似する構成単位からなることが好ましい。これにより、バインダーポリウレタンとポリウレタン微粒子との接着性および相溶性が極めて高くなり、耐傷性が向上する。
【００２５】
バインダーポリウレタンに、架橋型ウレタン樹脂と架橋剤とを含む架橋密度の高い２液型ウレタン樹脂を添加して、バインダーポリウレタンとポリウレタン微粒子との接着性をさらに上げることも可能である。この場合は、ポリウレタン表面層と剥離紙との剥離容易性を考慮しながら、架橋剤の添加量や離型紙を選択する必要がある。また、バインダーポリウレタンには、架橋促進剤、有機顔料等の着色剤、難燃剤、酸化防止剤等の各種添加剤等を加えることができる。色の深みが要求される用途等には、表面層と多孔質層との間にさらに透明、あるいは着色したポリウレタン中間層を、本発明が目的とする効果を妨げない範囲で設けてもかまわない。
【００２６】
上記のようにして得られた被せ蓋式鞄の被せ蓋材やランドセル被せ蓋材中のポリウレタン表面層とポリウレタン多孔質層の厚さは前記したとおりである。また、繊維基材層の厚さは１〜３ｍｍであるのが好ましい。
【００２７】
さらに、本発明の被せ蓋式鞄の被せ蓋材やランドセル被せ蓋材は、得られた被せ蓋式鞄の被せ蓋材やランドセル被せ蓋材の繊維基材の裏面（ポリウレタン表面層を形成した側と反対側の面）に着色層を形成するが、着色層の形成方法は従来公知の方法で行うことができる。
例えば、ランドセル被せ蓋材の裏面に着色層を付与するためのもので、ベタ、絵柄、文字、線、抽象模様、雲柄やチェック柄やタータン柄等で代表される意匠からなるプリント模様等所望のプリント模様を適宜選定して、顔料や染料で代表され公知の着色剤とバインダーからなる着色インクを用い、スクリーンプリント法やグラビア法またはスプレー法により繊維基材層裏面上にプリントする。あるいは、捺染用元糊に各種の染料や顔料を添加したものを用い、スクリーンプリント法により繊維基材裏面にプリントして着色層を形成することができる。水系インクを用いてのインクジェット法も一般的であり、特に限定されるものではない。
また、繊維基材層裏面へのインクの付着は、連続でも非連続であっても良い。
上記インクを構成するバインダーは公知の樹脂を用いることが可能であり、機械的物性や接着性、着色剤の分散性に優れる点でポリウレタンやアクリル樹脂が好ましい。
着色層の厚みは特に限定されないが、物理的な圧力による転写性が抑制し易い点で１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がこのましい。
【実施例】
【００２８】
次に本発明を具体的に実施例で説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部及び％はことわりのない限り質量に関するものである。ランドセル被せ蓋材の評価は下記の方法で行った。
【００２９】
（１）外観
任意に選んだランドセル製造に従事しているパネリスト５人により、ランドセル被せ蓋材表面の色彩、艶感を以下の基準で目視判定した。
Ａ：表面の色が鮮やかで、艶感があり、高級感がある。
Ｃ：表面の色に鮮明さがなく、艶も消えている。
（２）平滑性および触感
任意に選んだランドセルの販売に従事しているパネリスト５人により、ランドセル被せ蓋材表面の平滑性と触感を以下の基準で官能評価した。
Ａ：平滑で、表面のざらつきもない。
Ｃ：平滑性がなく、表面ざらついている。
（３）耐屈曲性
ＪＩＳ  Ｋ  ６５４５−１９９４に準じ、２０℃湿度６５％ＲＨの環境下にて、Ｂａｌｌｙ  Ｆｌｅｘｏｍｅｔｅｒを使用して、タテ７０ｍｍ×ヨコ４５ｍｍの測定片の一端の表面を内側に、他端の表面を外側にして折り曲げ、クランプに測定片の両端をそれぞれ装着し、一方のクランプは固定し他方のクランプは往復運動により測定片を屈曲し、５万回毎に、測定片に生じた損傷を観察し、亀裂が生じるまでの回数を測定した。
（４）被せ蓋材裏面の色の表面への転写状態
裏面に着色層を形成した被せ蓋材を５ｃｍ角の正方形にカットし、同じ被せ蓋材を裏面と表面が重なるように５枚重ねて、２枚のアクリル板に挟み、圧荷重２ｋｇをかけ、９０℃の乾燥機の中に１０時間放置した後、被せ蓋材表面の状態を観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：サンプル全ての表面に変化は見られない。
Ｂ：サンプルの一部に表面に裏面のインクの色が移行している。
Ｃ：サンプルの半分以上に裏面のインクの色が移行している。
【００３０】
実施例１  
６−ナイロン４５部（海成分）とポリスチレン５５部（島成分）からなる海島型複合繊維を溶融紡糸により得た。これを３倍に延伸し、繊維油剤を付与し、機械捲縮をかけた後、乾燥した。得られた捲縮繊維を５１ｍｍにカットして３デシテックスのステープルとし、ウェッブを形成した後に、両面から交互に合わせて約５００パンチ／ｃｍ２のニードルパンチングを行って、絡合不織布を得た。この絡合不織布の目付は３５０ｇ／ｍ２、見かけ比重は０．１７であった。この絡合不織布をポリビニルアルコールの４％水溶液で処理し、厚さを約１．３ｍｍに圧縮固定し、表面をバフ掛けして平滑化した。これに、１３％濃度のポリエステル系ポリウレタンを主体とするポリウレタンのジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと称す。）溶液を含浸した。さらにその表面に同じポリウレタンエラストマー溶液を固形分で１００ｇ／m2になる量塗布し、次いで、ＤＭＦ／水の混合液の中に浸してポリウレタンを多孔質状に湿式凝固した後、熱トルエン中で島成分を溶出除去して複合繊維を中空繊維に変換し、ポリウレタン多孔質層を備えた繊維基材層を得た。顕微鏡観察によると、この繊維基材の不織布層上部に存在するポリウレタン多孔質層の厚みは３００μｍであった。
【００３１】
剥離紙（大日本印刷株式会社製ＤＥ−１２５）の上に、無黄変型ポリウレタン微粒子（粒子径１５μｍ、大日精化工業株式会社製「ダイナミックビーズ７１５０」）を含む無黄変ポリカーボネート系ポリウレタン溶液（樹脂分２５％）１００質量部（ポリウレタン微粒子含有量：無黄変ポリカーボネート系ポリウレタン溶液の固形分１００質量部に対して２４質量部）、レザミンＤＵＴ４７９０黒（大日精化工業株式会社製）２０質量部、ＤＭＦ３０質量部、および、メチルエチルケトン３０質量部を含む溶液を乾燥後の厚さが１５μｍになるように塗布し、乾燥してポリウレタン最表層を得た。
得られたポリウレタン最表層上に、１液型ポリエーテル系ポリウレタン（大日精化工業株式会社製  レザミンＭＥ８１１６）１００質量部およびレザミンＤＵＴ４７９０黒２０質量部を含むＤＭＦ溶液を乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗布し、乾燥して、ポリウレタン中間層を形成した。
さらに中間層の上に、架橋型ポリウレタン系接着剤溶液組成ＵＤ８３１０改（大日精化工業株式会社製）１００質量部、Ｄ−１１０Ｎ（武田薬品株式会社製）１０質量部、ＤＭＦ５部、酢酸エチル１０質量部からなるポリウレタン系接着剤溶液を２４０ｇ／ｍ２（純分１３０ｇ／ｍ２）塗布し、ポリウレタン表面層として、７０℃で１５秒乾燥し溶剤が一部蒸発したタックのある状態でポリウレタン多孔質層と貼りつけた。その後、ポリウレタン多孔質層と繊維基材層のトータル厚みの６５％となるクリアランスを設けた状態でロールで圧着後、１３０℃で３分間乾燥し、５０℃で３日間熟成処理後、離型紙を剥がしランドセル被せ蓋材用シートを得た。このランドセル被せ蓋材用シートの表面を電子顕微鏡にて確認した結果ポリウレタン微粒子が表面に露出していない状態であった。
さらに、このランドセル被せ蓋材用シートの繊維基材層の裏面（ポリウレタン多孔質層形成面と反対側の面）に、黄色の顔料を固形分比率でポリウレタンに対して１０質量％含有したポリエステル系ポリウレタン１０％DMF溶液からなるインクを準備し、スクリーンプリント法でチェック柄模様の意匠をプリントして裏面に厚さ３μｍの着色層を形成した。
【００３２】
得られたランドセル被せ蓋材は艶感、色の鮮明感があり、ポリウレタン微粒子が表面に露出しておらず、折れしわや風合いが良好であった。また、各評価結果を表１に示した。
【００３３】
実施例２  
６−ナイロン４５部（海成分）とポリスチレン５５部（島成分）からなる海島型複合繊維を溶融紡糸により得た。これを３倍に延伸し、繊維油剤を付与し、機械捲縮をかけた後、乾燥した。得られた捲縮繊維を５１ｍｍにカットして３デシテックスのステープルとし、ウェッブを形成した後に、両面から交互に合わせて約５００パンチ／ｃｍ２のニードルパンチングを行って、絡合不織布を得た。この絡合不織布の目付は３５０ｇ／ｍ２、見かけ比重は０．１７であった。この絡合不織布をポリビニルアルコールの４％水溶液で処理し、厚さを約１．３ｍｍに圧縮固定し、表面をバフ掛けして平滑化した。これに、１３％濃度のポリエステル系ポリウレタンを主体とするポリウレタンＤＭＦ溶液を含浸した。次いで、ＤＭＦ／水の混合液の中に浸してポリウレタンを多孔質状に湿式凝固した後、熱トルエン中で島成分を溶出除去して複合繊維を中空繊維に変換し、繊維基材層を得た。
【００３４】
剥離紙（大日本印刷株式会社製ＤＥ−１２５）の上に、無黄変型ポリウレタン微粒子（粒子径１５μｍ、大日精化工業株式会社製「ダイナミックビーズ７１５０」）を含む無黄変ポリカーボネート系ポリウレタン溶液（樹脂分２５％）１００質量部（ポリウレタン微粒子含有量：無黄変ポリカーボネート系ポリウレタン溶液の固形分１００質量部に対して２４部）、レザミンＤＵＴ４７９０黒（大日精化工業株式会社製）２０質量部、ＤＭＦ３０質量部、および、メチルエチルケトン３０質量部を含む溶液を乾燥後の厚さが１５μｍになるように塗布し、乾燥してポリウレタン最表層を得た。
得られたポリウレタン最表層上に、１液型ポリエーテル系ポリウレタン（大日精化工業株式会社製  レザミンＭＥ８１１６）１００質量部およびレザミンＤＵＴ４７９０黒２０質量部を含むＤＭＦ溶液を乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗布し、乾燥して、ポリウレタン中間層を形成した。
【００３５】
別途、上記ポリウレタン中間層と繊維基材層の間に挿入する為に３−メチル−１，５−ペンタンジオール、アジピン酸から得られたポリエステルジオール、ブタンジオールおよび４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを主成分とするポリエステル系ポリウレタンペレット（株式会社クラレ製クラミロンＵ−３１９０）１００質量部と黒顔料ペレット（顔料濃度３０％のポリエチレン）３部の混合物を調製した。該混合物を押出機のＴ−ダイから、溶融帯温度２１０℃、ダイス導入部温度２１０℃で押出し、厚さ１８０μｍの溶融フィルムを上記ポリウレタン中間層と繊維質基材の間に供給した。得られた積層体を金属ロールと弾性体ロールとでプレスし、冷却した後、剥離紙を除去して、ランドセル被せ蓋材用シートを得た。
さらに、この裏面に、実施例１と同様のインクとプリント方法でタータン柄をプリントして着色層を形成した。
【００３６】
得られたランドセル被せ蓋材は艶感、色の鮮明感があり、ポリウレタン微粒子が表面に露出しておらず、折れしわや風合いが良好であった。各評価結果を表１に示した。
【００３７】
比較例１    
最表層にポリウレタン微粒子を使用しなかったこと以外は実施例１と同様にしてランドセル被せ蓋材用シートを製造し、実施例１と同様の方法にてチェック柄模様をプリントした。各評価果を表１に示した。
【００３８】
比較例２  
最表層にポリウレタン微粒子を使用せず、最表層を構成するポリウレタンをシリコーン変性ポリウレタンとした以外は実施例１と同様にしてランドセル被せ蓋材用シートを製造し、実施例１と同様の方法にてチェック柄模様をプリントした。各評価果を表１に示した。
【００３９】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明により得られる被せ蓋式鞄用被せ蓋材やランドセル被せ蓋材は、表面の平滑感と艶感、色の鮮明感があり、耐屈曲性に優れ、重ね合わせて保管した時の、裏面に施したプリントインクの表面への転写が抑制されており、被せ蓋式鞄やランドセルの被せ蓋材のパーツに適している。