(57)【要約】【課題】スパナイズ感および均一色のナチュラル外観を呈するポリ乳酸布帛および該布帛を用いてなる衣料を提供すること。【解決手段】見掛けの太細比が１．１以上のマルチフィラメント糸から構成され、かつフィラメント単糸がそれぞれ繊維方向にランダムな繊度分布を有し、かつ前記マルチフィラメント糸の太部と細部とが同一色に染色可能である布帛であって、前記マルチフィラメント糸が、（ｉ）ポリＬ−乳酸（Ａ成分）、（ｉｉ）ポリＤ―乳酸（Ｂ成分）および（ｉｉｉ）Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部当たり０．０５〜５重量部の特定の燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）を含有するポリ乳酸組成物から形成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の方法により測定される見掛けの太細比が１．１以上のマルチフィラメント糸から構成され、かつフィラメント単糸がそれぞれ繊維方向にランダムな繊度分布を有し、かつ前記マルチフィラメント糸の太部と細部とが同一色に染色可能である布帛であって、
前記マルチフィラメント糸が、（ｉ）ポリＬ−乳酸（Ａ成分）、（ｉｉ）ポリＤ―乳酸（Ｂ成分）および（ｉｉｉ）Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部当たり０．０５〜５重量部の下記式（１）または（２）で表される燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）を含有するポリ乳酸組成物から形成されることを特徴とするポリ乳酸布帛。
（見掛けの太細比の測定方法）
布帛を構成する糸条を、少なくとも１０ｃｍの長さに亘って電子顕微鏡を用いて観察し、その電子顕微鏡画面上もしくは写真上で、最も糸が膨らんだ部分（太部）の幅と最も糸が集束した部分（細部）の幅との比を求める。
【化１】
2010024576.tif 000008
式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３は各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ１はアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表し、ｐは１または２を表す。
【化２】
2010024576.tif 000009
式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ２はアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表し、ｐは１または２を表す。
【請求項２】
前記マルチフィラメント糸が、その表面に凹凸を付与することにより、水の接触角度を低下させたマルチフィラメント糸である、請求項１に記載のポリ乳酸布帛。
【請求項３】
前記ポリ乳酸組成物が、ポリＬ−乳酸成分（Ａ成分）とポリＤ−乳酸成分（Ｂ成分）との合計１００重量部当たり０．１〜５重量部のカルボキシル末端封止剤を含有してなる、請求項１または請求項２に記載のポリ乳酸布帛。
【請求項４】
布帛が前記マルチフィラメント糸のみで構成されている、請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸布帛。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載されたポリ乳酸布帛を用いてなる衣料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸繊維からなり、スパナイズ感および均一色のナチュラル外観を呈するポリ乳酸布帛および該布帛を用いてなる衣料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成繊維、特にポリエチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステルからなるポリエステル繊維で布帛のスパナイズ感を表現するために、ポリエステル未延伸糸を不均一延伸して太細を付与する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
他方、近年では、地球環境保護の目的から、自然環境下で分解される生分解性ポリマーが注目され、世界中で研究されている。生分解性ポリマーとしては、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸などが知られている。なかでもポリ乳酸は、ポリ乳酸の原料である乳酸またはラクチドが天然物から製造できるので、単なる生分解性ポリマーとしてではなく、地球環境に配慮した汎用性ポリマーとして利用も検討されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
しかしながら、ポリ乳酸繊維は、ポリエチレンテレフタレート繊維など通常のポリエステル繊維に比べて耐熱性の点で劣るため、染色加工時に硬化し風合いが硬くなるという問題があり、ポリ乳酸繊維からなり、スパナイズ感および均一色のナチュラル外観を呈する布帛はこれまであまり提案されていない。
【０００５】
【特許文献１】特許第３８５６６２０号公報
【特許文献２】国際公開第２００８／０２９９３４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、ポリ乳酸繊維からなり、スパナイズ感および均一色のナチュラル外観を呈するポリ乳酸布帛および該布帛を用いてなる衣料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリＬ−乳酸（Ａ成分）とポリＤ−成分（Ｂ成分）とを特定の燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）の存在下で紡糸し、繊維方向にランダムな繊度分布を有するポリ乳酸フィラメントを用いて布帛を得ると、ポリ乳酸繊維からなり、スパナイズ感および均一色のナチュラル外観を呈するポリ乳酸布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００８】
かくして、本発明によれば「下記の方法により測定される見掛けの太細比が１．１以上のマルチフィラメント糸から構成され、かつフィラメント単糸がそれぞれ繊維方向にランダムな繊度分布を有し、かつ前記マルチフィラメント糸の太部と細部とが同一色に染色可能である布帛であって、
前記マルチフィラメント糸が、（ｉ）ポリＬ−乳酸（Ａ成分）、（ｉｉ）ポリＤ―乳酸（Ｂ成分）および（ｉｉｉ）Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部当たり０．０５〜５重量部の下記式（１）または（２）で表される燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）を含有するポリ乳酸組成物から形成されることを特徴とするポリ乳酸布帛。」が提供される。
【０００９】
（見掛けの太細比の測定方法）
布帛を構成する糸条を、少なくとも１０ｃｍの長さに亘って電子顕微鏡を用いて観察し、その電子顕微鏡画面上もしくは写真上で、最も糸が膨らんだ部分（太部）の幅と最も糸が集束した部分（細部）の幅との比を求める。
【００１０】
【化１】
2010024576.tif 000002
式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３は各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ１はアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表し、ｐは１または２を表す。
【００１１】
【化２】
2010024576.tif 000003
式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ２はアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表し、ｐは１または２を表す。
【００１２】
その際、前記マルチフィラメント糸が、その表面に凹凸を付与することにより、水の接触角度を低下させたマルチフィラメント糸であることが好ましい。また、前記ポリ乳酸組成物が、ポリＬ−乳酸成分（Ａ成分）とポリＤ−乳酸成分（Ｂ成分）との合計１００重量部当たり０．１〜５重量部のカルボキシル末端封止剤を含有してなることが好ましい。また、布帛が前記マルチフィラメント糸のみで構成されていることが好ましい。
【００１３】
また、本発明によれば、前記のポリ乳酸布帛を用いてなる衣料が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ポリ乳酸繊維からなり、スパナイズ感および均一色のナチュラル外観を呈するポリ乳酸布帛および該布帛を用いてなる衣料が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるポリＬ−乳酸（Ａ成分）は、主としてＬ−乳酸単位からなる。Ｌ−乳酸単位はＬ−乳酸由来の繰り返し単位である。ポリＬ−乳酸（Ａ成分）は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％、さらに好ましくは９８〜１００モル％のＬ−乳酸単位を含有する。他の繰り返し単位としてＤ−乳酸単位、乳酸以外の単位がある。Ｄ−乳酸単位および乳酸以外の単位は、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。
【００１６】
乳酸以外の単位としては、グリコール酸、カプロラクトン、ブチロラクトン、プロピオラクトンなどのヒドロキシカルボン酸類、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−プロパンジオール、１，５−プロパンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、炭素数が２〜３０の脂肪族ジオール類、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、炭素数２〜３０の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノンなど芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸などから選ばれる１種以上のモノマー由来の単位が挙げられる。
【００１７】
ポリＬ−乳酸（Ａ成分）は、好ましくは結晶性を有する。融点は、好ましくは１５０〜１９０℃、より好ましくは１６０〜１９０℃である。これらの条件を満足すると、高融点のステレオコンプレックス結晶を形成させることができ、かつ、結晶化度を上げることができるからである。
ポリＬ−乳酸（Ａ成分）において、重量平均分子量が５万〜３０万（より好ましくは１０万〜２５万）であることが好ましい。
【００１８】
一方、本発明で用いるポリＤ−乳酸（Ｂ成分）は、主としてＤ−乳酸単位からなる。Ｄ−乳酸単位はＤ−乳酸由来の繰り返し単位である。ポリＤ−乳酸は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％、さらに好ましくは９８〜１００モル％のＤ−乳酸単位を含有する。他の繰り返し単位としてＬ−乳酸単位、乳酸以外の単位がある。Ｌ−乳酸単位および乳酸以外の単位は、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。
【００１９】
乳酸以外の単位としては、グリコール酸、カプロラクトン、ブチロラクトン、プロピオラクトンなどのヒドロキシカルボン酸類、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−プロパンジオール、１，５−プロパンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、炭素数が２〜３０の脂肪族ジオール類、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、炭素数２〜３０の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノンなど芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸などから選ばれる１種以上のモノマー由来の単位が挙げられる。
【００２０】
ポリＤ−乳酸（Ｂ成分）は、好ましくは結晶性を有する。融点は、好ましくは１５０〜１９０℃、より好ましくは１６０〜１９０℃である。これらの条件を満足すると、高融点のステレオコンプレックス結晶を形成させることができ、かつ、結晶化度を上げることができるからである。
ポリＤ−乳酸（Ｂ成分）において、重量平均分子量が５万〜３０万（より好ましくは１０万〜２５万）であることが好ましい。
【００２１】
ポリＬ−乳酸（Ａ成分）またはポリＤ−乳酸（Ｂ成分）は、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸を直接脱水縮合する方法で製造したり、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸を一度脱水環化してラクチドとした後に開環重合したりする方法で製造することができる。これらの方法に用いる触媒として、オクチル酸スズ、塩化スズ、スズのアルコキシドなどの２価のスズ化合物、酸化スズ、酸化ブチルスズ、酸化エチルスズなど４価のスズ化合物、金属スズ、亜鉛化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、ランタニド化合物などを例示することができる。
【００２２】
ポリＬ−乳酸（Ａ成分）およびポリＤ−乳酸（Ｂ成分）は、重合時使用された重合触媒を溶媒で洗浄除去するか、触媒活性を不活性化しておくのが好ましい。触媒活性を不活性化するには、触媒失活剤を用いることができる。
【００２３】
触媒失活剤として、イミノ基を有し且つ金属重合触媒に配位し得るキレート配位子の群からなる有機リガンド、リンオキソ酸、リンオキソ酸エステルおよび式（３）で表される有機リンオキソ酸化合物群から選択される少なくとも１種が挙げられる。触媒失活剤は、重合終了の時点において触媒中の金属元素１当量あたり、好ましくは０．３〜２０当量、より好ましくは０．４〜１５当量、さらに好ましくは０．５〜１０当量配合する。
Ｘ１−Ｐ（＝Ｏ）ｍ（ＯＨ）ｎ（ＯＸ２）２−ｎ              （３）
式中、ｍは０または１、ｎは１または２、Ｘ１およびＸ２は各々独立に炭素数１〜２０の置換基を有していても良い炭化水素基を表す。炭化水素基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。
【００２４】
ポリＬ−乳酸（Ａ成分）およびポリＤ−乳酸（Ｂ成分）中の金属イオン含有量は２０ｐｐｍ以下であることが繊維の耐熱性、耐加水分解性の点から好ましい。金属イオン含有量は、アルカリ土類金属、希土類、第三周期の遷移金属類、アルミニウム、ゲルマニウム、スズおよびアンチモンから選ばれる金属の各々の含有量が２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
次に、本発明で用いる燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）は、下記式（１）または（２）で表される化合物である。燐酸エステル金属塩は１種類を用いても複数種類を併用してもよい。
【００２６】
【化３】
2010024576.tif 000004
【００２７】
式（１）において、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１で表される炭素数１〜４のアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基などが例示される。
【００２８】
Ｒ２、Ｒ３は、各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表す。炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基などが挙げられる。
【００２９】
Ｍ１は、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどのアルカリ金属原子またはＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属原子を表す。ｐは１または２を表す。
式（１）で表される燐酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えばＲ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３がともにｔｅｒｔ−ブチル基のものが挙げられる。
【００３０】
【化４】
2010024576.tif 000005
【００３１】
式（２）においてＲ４、Ｒ５、Ｒ６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基を表す。炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基などが挙げられる。
【００３２】
Ｍ２は、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどのアルカリ金属原子またはＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属原子を表す。ｐは１または２を表す。
式（２）で表される燐酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えば、Ｒ４、Ｒ６がメチル基、Ｒ５がｔｅｒｔ−ブチル基のものが挙げられる。燐酸エステル金属塩として、（株）ＡＤＥＫＡ製の商品名、ＮＡ−１１が挙げられる。燐酸エステル金属塩は公知の方法により合成することができる。
【００３３】
特開２００３−１９２８８４号公報に記載のように、式（１）または（２）で表される化合物はポリ乳酸の結晶核剤として知られた化合物である。しかし、本発明において、式（１）、式（２）中のＭ１およびＭ２は、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子であることを特徴とする。式（１）、式（２）中のＭ１およびＭ２が、アルミニウムなどの他の金属である場合、化合物自体の耐熱性が低く、紡糸時に昇華物が発生し、紡糸することが困難な場合がある。
【００３４】
燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）は、平均一次粒径が好ましくは０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．０５〜７μｍである。粒径を０．０１μｍより小さくすることは工業的に困難であり、それほど小さくする必要もない。また１０μｍより大きいと、紡糸、延伸時、断糸の頻度が高まる。
【００３５】
燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）の含有量は、ポリＬ−乳酸（Ａ成分）とポリＤ−乳酸（Ｂ成分）との合計１００重量部当たり、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．０５〜４重量部、特に好ましくは０．１〜３重量部である。０．０１重量部より少量であると所望の効果がほとんど認められない。また５重量部より多量に使用すると繊維形成時、熱分解を起こしたり、断糸が起きたりする場合があり好ましくない。
【００３６】
ポリＬ−乳酸（Ａ成分）とポリＤ−乳酸（Ｂ成分）との比は、Ａ成分／Ｂ成分（重量）で、好ましくは４０／６０〜６０／４０、より好ましくは４５／５５〜５５／４５、さらに好ましくは５０／５０である。
【００３７】
Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の混合は、従来公知の各種方法を使用することができる。例えば、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分を、タンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウタミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、１軸または２軸の押出機等で混合することができる。
【００３８】
こうして得られるポリ乳酸組成物は、溶融混合され、そのまま、または計量ポンプなどを経由して紡糸装置に移送することもできる。溶融混合する温度は、得られるステレオコンプレックスポリ乳酸の融点より高い温度であることが好ましく、２２０℃よりも高いことが好ましい。また、一旦ペレット状にしてから紡糸装置に供給することもできる。ペレット長は１〜７ｍｍ、長径３〜５ｍｍ、短径１〜４ｍｍのものが好ましい。ペレットの形状は、ばらつきのないものが好ましい。ペレット化された組成物は、プレッシャーメルター型や１軸あるいは２軸エクストルーダー型などの通常の溶融押出し機を使用して紡糸装置に移送することもできる。ステレオコンプレックス結晶の形成にあたっては、Ａ成分およびＢ成分を十分に混合することが重要であり、とりわけ剪断応力下、混合することが好ましい。
【００３９】
前記のポリ乳酸組成物には、耐湿熱性改善剤として、特定官能基を有するカルボキシル基末端封止剤が好適に適用できる。かかるカルボキシル末端封止剤としては、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物、イソシアネート化合物から選択される少なくとも１種の化合物を使用することが好ましい。末端カルボキシル基末端封止剤を含有することで、耐湿熱性改善の作用を向上させることができるのみならず、紡糸性、力学特性、耐熱性、耐久性に優れた繊維を得ることができる。
【００４０】
ここで、エポキシ化合物として、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリジジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、グリシジルアミド化合物、脂環式エポキシ化合物を好ましく使用することができる。
【００４１】
また、カルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブイチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、オクチルデシルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジベンジルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−トリルカルボジイミド、ジ−ｏ−トルイルカルボジイミド、ジ−ｐ−トルイルカルボジイミド、ビス（ｐ−ニトロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−アミノフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−エチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−エチルフェニル）カルボジイミドビス（ｏ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，５−ジクロロフェニル）カルボジイミド、ｐ−フェニレンビス（ｏ−トルイルカルボジイミド）、ｐ−フェニレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド、ｐ−フェニレンンビス（ｐ−クロロフェニルカルボジイミド）、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ヘキサメチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、エチレンビス（フェニルカルボジイミド）、エチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、ビス（２，６−ジメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジエチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−ブチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリブチルフェニル）カルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボシイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−シクロヘキシルカルボシイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−フェニルカルボシイミド等のモノまたはジカルボジイミド化合物が例示される。
【００４２】
なかでも反応性、安定性の観点からビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カーボジイミド、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドが好ましい。またこれらのうち工業的に入手可能なジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミドの使用も好適である。
【００４３】
また、ポリ（１，６−シクロヘキサンカルボジイミド）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド）、ポリ（１，３−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルカルボジイミド）、ポリ（メチルジソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリエチルフェニレンカルボジイミド）等のポリカルボジイミド等が挙げられる。
【００４４】
市販のポリカルボジイミド化合物としては例えば日清紡績株式会社より市販されている「カルボジライト」を用いることができ、具体的にはポリ乳酸樹脂改質剤として販売されている「カルボジライト」ＬＡ−１、あるいはポリエステル樹脂改質剤として販売されている「カルボジライト」ＨＭＶ−８ＣＡ等を例示することができる。
【００４５】
カルボジイミド化合物は、従来公知の方法により製造することもできる。例えば触媒として有機リン化合物または有機金属化合物を使用して、有機イソシアネートを７０℃以上の温度で無溶媒あるいは不活性溶媒中で脱炭酸縮合反応に附することにより製造することができる。またポリカルボジイミド化合物は、従来公知のポリカルボジイミド化合物の製造法、例えば米国特許２９４１９５６号明細書、特公昭４７−３３２７９号公報、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２８，  ２０６９−２０７５（１９６３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  １９８１，Ｖｏｌ．８１  Ｎｏ．４、ｐ６１９−６２１等により製造することができる。
【００４６】
カルボキシル基末端封止剤の含有量は、ポリ乳酸組成物１００重量部当たり、好ましくは０．１〜５．０重量部、さらに好ましくは０．５〜２．０重量部である。かかる範囲のカルボキシル基末端封止剤を含有するポリ乳酸繊維は、１００℃の沸水中３０分間の処理後の分子量保持率が９５％以上となり、さらに好ましい繊維を得ることができる。
【００４７】
また、例えば、下記式で表されるスルホン酸化合物をポリ乳酸組成物に含有するものは、アルカリ減量処理すると繊維表面に微細孔を形成することができ、繊細なドライ感を有した布帛が得られるので好ましい。
【００４８】
【化５】
2010024576.tif 000006
【００４９】
式中、Ｒは炭素数３〜３０のアルキル基または炭素数７〜４０のアリール基もしくはアルキルアリール基、Ｍ1およびＭ2はアルカリ金属またはアルカリ土類金属、ｎは０〜２の整数を示す。
【００５０】
上記式において、Ｒがアルキル基またはアルキルアリール基であるときは、該アルキルは直鎖状でも分岐した側鎖を有していてもよい。特に減量後の微細孔形状の点からＲがアルキルアリール基であるアルキルアリールスルホン酸金属塩が好ましい。Ｍ1およびＭ2はナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ属、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属であり、なかでもナトリウム、カリウム、マグネシウムが好ましい。
かかるスルホン酸化合物の好ましい具体例としては、アルキルスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウム等があげられる。
【００５１】
また、上記スルホン酸化合物は１種のみ単独で使用しても、また２種以上併用してもよい。その添加時期はポリ乳酸繊維を製造するにあたり、ポリ乳酸組成物を溶融紡糸の吐出が終了する以前の任意の段階で良く、たとえばポリ乳酸組成物中に添加配合しても、また合成終了後から溶融吐出紡糸するまでの間に添加してもよい。いずれにしても、添加後溶融状態で混合されるようにするのが好ましい。
【００５２】
次に、本発明の布帛を構成するマルチフィラメント糸は、糸長方向にマルチフィラメントとしての見掛けの太さ斑を有しており、その太部と細部との比が１．１以上（好ましくは１．２〜１．８）であることが肝要である。
【００５３】
ここで、見掛けの太細比は以下の方法により測定する。即ち、布帛を構成する糸条を、少なくとも１０ｃｍの長さに亘って電子顕微鏡を用いて観察し、その電子顕微鏡画面上もしくは写真上で、最も糸が膨らんだ部分（太部）の幅と最も糸が集束した部分（細部）の幅との比を求める。
【００５４】
上記の、太部と細部との比が１．１未満の場合は、充分なスパナイズ感と均一なナチュラル外観が発現しない。また、太部と細部との長さには特に限定はないが、太部の長さが１０〜５０ｍｍで、隣接する太部／細部の糸長比が１／０．５〜１／３０であることが好ましい。
【００５５】
上記のマルチフィラメント糸は、例えば、マルチフィラメントを構成する各フィラメント間に、ランダムな繊度分布及びそれに起因する収縮分布を持たせることにより得ることができる。
【００５６】
この際の繊度分布は、１．１１〜４．４４ｄｔｅｘであることが好ましい。このような繊度分布を持たせることにより、各フィラメント間には沸水収縮率が３．０〜１５．０％のランダムな収縮斑が発現し、マルチフィラメントとしての見掛けの太さ斑が発現する。
【００５７】
また、上記のマルチフィラメント糸は、構成フィラメントがランダムな繊度分布を有しているので、太部と細部とが同一色に染色可能である。
ここで、同一色とは、形態差から太細の外観を認識することはできるが、染着差によりスラブ調の外観を呈するものではないということを意味する。
【００５８】
上記フィラメントは、丸断面であっても上述のナチュラル感、ドライ感を発現する事はできるが、三角（異型）断面の方が繊細なドライ感やスパナイズ外観を付与する面でより好ましい。また、吸汗・速乾といった快適性を発現させる場合にも三角（異型）断面の方が単繊維間の毛細管現象による水分の拡散性を発現しやすく好ましい。
【００５９】
上記のマルチフィラメント糸は、具体的には下記の方法により製造することができる。すなわち、前述のポリ乳酸組成物を加熱して紡糸口金から溶融吐出し、冷却固化した紡出糸条に油剤を付与し、インターレース付与装置でインターレースを付与した後、ポリエステルのガラス転移温度以下に設定した予熱ローラーおよび延伸ローラーを介して半延伸糸を一旦ワインダーに捲き取る。
【００６０】
次いで、得られた半延伸糸を、延伸速度５００〜１５００ｍ／分で、８０〜１１０℃に加熱した予熱ローラーおよび１７０〜２２０℃に設定した非接触式ヒータを経て、１．１〜２．０倍の延伸倍率で延伸し、さらに必要に応じて１５０〜２００℃に設定した接触式または非接触式ヒーターを経て、０．８〜１．２倍の延伸倍率で熱セットを施す事により得られる。
【００６１】
上記のマルチフィラメント糸を用いて布帛を製造するには、必要に応じて適度な撚りを施し、所望の組織に織編すればよい。また、得られた布帛は必要に応じてリラックス、熱セット、アルカリ減量処理を施すことにより、従来の織編物では表現できなかった、優れたナチュラルスパナイズ外観と、繊細なドライ感、さらにはフェミニンなシルエットが発現する。
【００６２】
なお、本発明は、新規なスパナイズ感、均一色のナチュラル外観、繊細なドライ感を有する布帛の製造を意図しているので、複雑な組織に織成・編成するのは好ましくなく、平織もしくはその変化組織、綾織もしくはその変化組織、サテン織等に織編成するのが好ましい。また、本発明の布帛を構成するポリ乳酸繊維の該布帛中に占める割合は、必ずしも１００％である必要はないが、優れたスパナイズ外観とナチュラル感、ドライ感を得るためにはその割合が多いほど好ましい。
【００６３】
さらに、上記のマルチフィラメント糸を構成するフィラメントの表面に凹凸を付与することにより水の接触角度を低下させ、さらには単繊維間の毛細管現象による水分の拡散性を利用することにより、布帛そのものに吸汗性（吸水性）を持たせることも可能である。
【００６４】
また、かかる布帛には、通常の染色加工が施されていることが好ましい。その際、染色処理の条件としては特に制限されず、通常の分散染料を用いた染色処理でよい。例えば、分散染料の他、均染剤、ｐＨ調整剤等を含んだ染料水溶液にて１００℃以上（好ましくは１００〜１４０℃）の温度で２０〜４０分間染色処理を行うとよい。染色に用いる染料としては、洗濯堅牢度が良好なアゾ系分散染料が好ましく例示されるが、特に限定されない。なかでも、後記の洗浄処理液中で容易に分解される分散染料として、ジエステル基を有する分散染料、アゾ系分散染料、中でもチアゾール型、チオフェン型が好ましく例示されるが、特に限定されない。さらに、アントラキノン系分散染料、ベンゾジフィラノン型分散染料、アルキルアミン基を有する分散染料なども挙げられる。
【００６５】
次いで、かかる染色処理された布帛に還元洗浄処理を施すことが好ましい。その際、ｐＨ８〜２の還元浴中で還元洗浄処理する事が好ましい。ｐｈ８より大のアルカリ領域では、ポリ乳酸繊維が加水分解され、繊維強度が低下するおそれがある。
【００６６】
また、還元剤としては、錫系還元剤、ロンガリットＣ、ロンガリットＺ、塩化第１スズ、スルフィン系還元剤、ハイドロサルファイトなどが挙げられる。還元剤の使用濃度は、１〜１０ｇ／Ｌ、が好ましく、使用染料タイプ、染色濃度、還元浴温度によって濃度を選定すればよい。還元浴の処理温度は特に限定しないが、６０〜９８℃の範囲が好ましく、処理時間は１０〜４０分が好ましい。
【００６７】
さらには、還元浴中での処理の際に、繊維膨潤剤として、一般に用いられるキャリヤー、例えばクロルベンゼン系キャリヤー、メチルナフタレン系キャリヤー、オルソフェニールフェノール系キャリヤー、芳香族エーテル系キャリヤー、芳香族エステル系キャリヤーなどを用いてもよい。この繊維膨潤剤としては、繊維に親和性があると考えられるポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルピコリニウムクロライドなどが挙げられるが、限定はされない。
【００６８】
なお、本発明の布帛には、常法の撥水加工、起毛加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
【００６９】
次に、本発明の衣料は、前記の布帛を用いてなる衣料である。かかる衣料には、婦人衣料、ファッション衣料、紳士衣料、スポーツ衣料、ニフォーム衣料、シャツ、ブルゾン、パンツ、コートなどが含まれる。かかる衣料は前記の布帛が含まれるので、ポリ乳酸繊維からなるにもかかわらず、スパナイズ感および均一色のナチュラル外観を呈する。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を、実施例を用いて説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものでははない。なお、実施例中の物性は下記の方法により測定した。
【００７１】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）
ポリマーの重量平均分子量はＧＰＣ（カラム温度４０℃、クロロホルム）により、ポリスチレン標準サンプルとの比較で求めた。
【００７２】
（２）ステレオ化率（Ｓｃ化率）
理化学電気社製ＲＯＴＡ  ＦＬＥＸ  ＲＵ２００Ｂ型Ｘ線回折装置用いて透過法により、以下の条件でＸ線回折図形をイメージングプレートに記録した。得られたＸ線回折図形において赤道方向の回折強度プロファイルを求め、ここで２θ＝１２．０°、２０．７°、２４．０°付近に現れるステレオコンプレックス結晶に由来する各回折ピークの積分強度の総和ΣＩＳＣｉと、２θ＝１６．５°付近に現れるホモ結晶に由来する回折ピークの積分強度ＩＨＭから下式に従いステレオ化率（Ｓｃ化率）を求めた。尚、ΣＩＳＣｉならびにＩＨＭは図１に示すように、赤道方向の回折強度プロファイルにおいてバックグランドや非晶による散漫散乱を差し引くことによって見積もった。
Ｘ線源：    Ｃｕ−Ｋα線（コンフォーカル  ミラー）
出力：      ４５ｋＶ×７０ｍＡ
スリット：  １ｍｍΦ〜０．８ｍｍΦ
カメラ長：  １２０ｍｍ
積算時間：  １０分
サンプル：  長さ３ｃｍ、３５ｍｇ
Ｓｃ化率＝ΣＩＳＣｉ／（ΣＩＳＣｉ＋ＩＨＭ）×１００
ここで、ΣＩＳＣｉ＝ＩＳＣ１＋ＩＳＣ２＋ＩＳＣ３
ＩＳＣｉ（ｉ＝１〜３）はそれぞれ２θ＝１２．０°、２０．７°、
２４．０°付近の各回折ピークの積分強度
【００７３】
（３）融点、結晶融解ピーク、結晶融解開始温度、結晶融解エンタルピー測定：
ＴＡインストルメンツ製  ＴＡ−２９２０示差走査熱量測定計ＤＳＣを用いた。
測定は、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分で室温から２６０℃まで昇温した。第一スキャンで、ホモ結晶融解ピーク、ホモ結晶融解（開始）温度、ホモ結晶融解エンタルピーおよびステレオコンプレックス結晶融解ピーク、ステレオコンプレックス結晶融解（開始）温度およびステレオコンプレックス結晶融解エンタルピーを求めた。
【００７４】
（４）風合い評価
極めて良好（優）、良好（良）、不良（不可）の三段階にランク付けし、総合評価は、布帛の柔らかさ（柔軟性）も加味して官能判定した。
【００７５】
（５）見掛けの太細比
布帛を構成する糸条を、１０ｃｍの長さに亘って電子顕微鏡を用いて観察し、その電子顕微鏡画面上もしくは写真上で、最も糸が膨らんだ部分（太部）の幅と最も糸が集束した部分（細部）の幅との比（太部の幅）／（細部の幅）を求めた。
【００７６】
［製造例１］（ポリＬ−乳酸の製造）
Ｌラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００重量部に対し、オクチル酸スズを０．００５重量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、１８０℃で２時間反応し、オクチル酸スズに対し１．２倍当量の燐酸を添加しその後、１３．３ｋＰａで残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリＬ−乳酸を得た。
得られたＬ−乳酸の重量平均分子量は１５万、ガラス転移点（Ｔｇ）６３℃、融点は１８０℃であった。
【００７７】
［製造例２］（ポリＤ−乳酸の製造）
Ｄラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００重量部に対し、オクチル酸スズを０．００５重量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、１８０℃で２時間反応し、オクチル酸スズに対し１．２倍当量の燐酸を添加しその後、１３．３ｋＰａで残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリＤ−乳酸を得た  得られたポリＤ−乳酸の重量平均分子量は１５万、ガラス転移点（Ｔｇ）６３℃、融点は１８０℃であった。
【００７８】
［製造例３］（ステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂の製造）
製造例１で得られたポリＬ−乳酸ならびに製造例２のポリＤ−乳酸を各５０重量部と、リン酸エステル金属塩（株式会社ＡＤＥＫＡ（旧：旭電化工業株式会社）製アデカスタブＮＡ−１１）０．５重量部を２３０℃で溶融混練し、ポリＬ−乳酸ならびにポリＤ‐乳酸の合計１００重量部あたりカルボジイミドとして日清紡（株）製カルボジライトＬＡ−１を０．７重量部、第一供給口より供給しシリンダー温度２３０℃で混練押出して、水槽中にストランドを取り、チップカッターにてチップ化してステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂を得た。得られたステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂のＭｗは１３．５万、融点（Ｔｍ）は２２４℃、ステレオ化率は１００％であった。
【００７９】
［実施例１］
製造例３で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂に、炭素数が７〜２０で平均炭素数が８であるアルキルスルホン酸ナトリウムを０．７５重量％含有させたステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂を紡糸口金から溶融吐出し、該吐出糸条を冷却固化させた後に油剤を付与し、次いでインターレースを付与した後に２６００ｍ／分の速度で引取り、３０００ｍ／分の速度で半延伸し、巻き取った。
【００８０】
得られた半延伸糸を、予熱ローラー温度９０℃、熱セットヒーター（非接触式）温度１９０℃、延伸倍率１．２倍、延伸速度８００ｍ／分で延伸した後、熱セットヒーター（接触式）温度１６７℃、延伸倍率０．９８倍で熱セットして巻き取り、１２０ｄｔｅｘ／３６フィラメントの糸条を得た。該糸条において、該融解ピーク温度（融点）が２２４℃であり、ステレオ化率１００％であった。
【００８１】
得られた糸条に１０００Ｔ／ｍの撚を付与したものを経糸及び緯糸に用い、経糸密度：７８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度：６８本／２．５４ｃｍ、の規格にて平織り（ボイル）に織成した。次いで常法にしたがって精練、プレ熱セット、アルカリ減量加工（減量率１５％）、染色加工（温度１２０℃で２０分間）、ファイナル熱セットを施して仕上げた。
【００８２】
得られた布帛を構成するマルチフィラメント糸の見掛けの太細比は１．５であり、布帛は均一に染色されていて、新規なスパナイズ感、ナチュラル外観、繊細なドライ感、フェミニンなシルエットといった高感性を呈し、且つ吸汗・速乾といった快適機能性にも優れたものであった。
【００８３】
次いで、該布帛を用いて婦人衣料（ブラウス）を縫製したところ、該衣料は、新規なスパナイズ感、ナチュラル外観、繊細なドライ感、フェミニンなシルエットといった高感性を呈し、且つ吸汗・速乾といった快適機能性にも優れたものであった。
【００８４】
［実施例２〜３、比較例１〜２］
実施例１において、半延伸糸の延伸倍率を種々変化させ、布帛を構成するマルチフィラメント糸の見掛けの太細比を表１に示す如く変更した以外は実施例と同様に実施した。
【００８５】
［比較例３］
実施例１において、ステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂のかわりに製造例１で得られたポリＬ−乳酸を用いこと以外は実施例１と同様にした。
ポリ乳酸フィラメントの融点は１８０℃であった。得られた布帛は、染色の際の熱履歴で収縮して硬くなってしまい、スパナイズ感、ドライ感、ナチュラル感、外観全て不可であった。
【００８６】
［参考例１］
燐酸エステル金属塩として、アルミニウムビス（２，２’―メチレンビス（４，６−ジ第３ブチルフェニル）ホスフェート）ハイドロオキサイド（株式会社ＡＤＥＫＡ（旧：旭電化工業株式会社）製アデカスタブＮＡ−２１）を０．５重量部用いる以外は実施例１と同じ操作を行ったところ、紡糸の際に昇華物が激しく発生し、紡糸することが困難であった。
【００８７】
【表１】
2010024576.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明によれば、スパナイズ感および均一色のナチュラル外観を呈するポリ乳酸布帛および該布帛を用いてなる衣料が提供され、その工業的価値は極めて大である。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】実施例において、ステレオ化率（Ｓｃ率）を求めるための赤道方向の回折強度プロファイルの一例を示す。
【図１】
2010024576.tif 000010