(57)【要約】【課題】磁気表示パネル用カラ−磁性粒子を着色する方法において、一度の処理で耐久力のある、磁気応答性に優れた、鮮やかなカラ−磁性粒子を得ること。【解決手段】磁性粒子、白色隠蔽剤、有色顔料などを用いて、液中乾燥法を一度行うことなどにより、前記磁性粒子の表面に白色隠蔽剤を主とする隠蔽層を形成しつつ、その外側表面周辺に有色顔料を配位させ、磁性粒子の表面を鮮やかなカラー被覆することを特徴とする磁気表示パネル用カラ−磁性粒子の着色方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、カラ−磁性粒子と、分散媒と、増稠剤および所望により着色材からなる塑性分散液体を封入した磁気表示用パネルにおいて、前記カラ−磁性粒子を、少なくとも磁性粒子と白色隠蔽剤、有色顔料、および架橋性樹脂とその硬化剤からなる結合材を用いて、液中乾燥法を一度行うことにより、前記磁性粒子の表面に白色隠蔽剤を主とする隠蔽層を形成しつつ、その外側表面周辺に有色顔料を配位させ、磁性粒子の表面を鮮やかなカラー被覆することを特徴とする磁気表示パネル用カラ−磁性粒子の着色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は磁気表示パネル用カラ−磁性粒子の着色方法に関し、さらに詳しくは、簡略された工程で耐久力があり、かつ磁気応答性のよい、鮮やかなカラ−磁性粒子を得る磁気表示パネル用カラ−磁性粒子の着色方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
磁気表示パネルにおいて、カラ−磁性粒子を製造するにあたって磁性粒子自体は根本的に黒色であることが多いので、磁性粒子に直接スプレードライ法などにより単層でカラーコーティングすると、地色が目立って、くすんだ色目になってしまう。そのため磁気表示パネル用カラ−磁性粒子の着色方法については、種々の検討がなされている。
【０００３】
磁気表示パネル用カラ−磁性粒子の着色方法において、乳化重合法により白色隠蔽層を形成し、その後、着色剤を用い白色隠蔽層上に着色層を形成しカラー磁性粒子を得るカラ−磁性粒子の着色方法はあった。しかしながら、該方法では２度の処理を行うので手間がかかるほか、１層目と２層目の樹脂の組合せに制限があったり、複層構成になっていることや層厚が厚いことなどの理由により、磁気応答性が悪くなり、表示鮮明性に欠ける傾向があり、磁気表示パネルを使用していくと経時的にカラ−磁性粒子表面の色材が脱落し鮮やかな表示物が得られなくなるなどの不具合があった。（特許文献１）
【０００４】
一方、磁性粒子を着色する際に白色隠蔽剤と有色顔料を混合し、単に塗工する方法も考えられるが、有色顔料と白色顔料が混在してしまい有色顔料の鮮やかな色調が出にくく、有色顔料を白色顔料が被覆するなどの理由により白色隠蔽層の色調が強く出すぎて全体的に白っぽい、いわゆるパステル系の色調になってしまう不具合があった。（特許文献２）
【０００５】
さらにスプレードライ法などのコーティングによる磁性粒子表面は強度が十分ではなく、磁気表示パネルとして使用していくにつれて、粒子表面から着色層が脱落し、色調が損なわれるほか、分散液中に脱落した破片が浮遊することになるため、パネルの色調もくすんでしまい、コントラストが取れなくなるなどの不具合があった。そこで、着色層の脱落を防止するために、最外層に保護層を設けたものもあるが、工程が増える上に着色層の上に別の材料が配置されるので、磁気応答特性に悪影響を与えるほか、発色性を阻害してしまうなどの問題を生ずることがあった。（特許文献３）
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−１１５３７９号公報
【特許文献２】特開２０００−２３１３４８号公報
【特許文献３】特開２００１−１６６７１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
磁気表示パネル用カラ−磁性粒子を着色する方法において、一度の処理で耐久力のある、磁気応答性に優れた、鮮やかなカラ−磁性粒子を得ることなどを本発明の目的とし、そのような課題の解決手段を提案するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するために、磁性粒子、白色隠蔽剤、有色顔料などを用いて、液中乾燥法を一度行うことなどにより、前記磁性粒子の表面に白色隠蔽剤を主とする隠蔽層を形成しつつ、その外側表面周辺に有色顔料を配位させ、磁性粒子の表面を鮮やかなカラー被覆することを特徴とする磁気表示パネル用カラ−磁性粒子の着色方法を完成した。
すなわち、本発明は、
「１．少なくとも、カラ−磁性粒子と、分散媒と、増稠剤および所望により着色材からなる塑性分散液体を封入した磁気表示用パネルにおいて、前記カラ−磁性粒子を、少なくとも磁性粒子と白色隠蔽剤、有色顔料、および架橋性樹脂とその硬化剤からなる結合材を用いて、液中乾燥法を一度行うことにより、前記磁性粒子の表面に白色隠蔽剤を主とする隠蔽層を形成しつつ、その外側表面周辺に有色顔料を配位させ、磁性粒子の表面を鮮やかなカラー被覆することを特徴とする磁気表示パネル用カラ−磁性粒子の着色方法。」に関する。
【発明の効果】
【０００９】
簡略された工程で耐久力のある鮮やかな磁気表示パネル用カラ−磁性粒子を得ることができる着色方法であり、特に発色性、耐久性に優れた効果を奏するものである。また、カラー被膜の膜厚を薄くすることができるので、磁気応答性に優れた磁気表示パネル用カラ−磁性粒子を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に使用される磁気表示パネルは、少なくとも、カラ−磁性粒子と、分散媒と、増稠剤および所望により着色材からなる塑性分散液体を封入した磁気表示用パネルである。
【００１１】
そして、該カラ−磁性粒子は、少なくとも磁性粒子と白色隠蔽剤、有色顔料、および架橋性樹脂とその硬化剤からなる結合材を用いて、液中乾燥法を一度行うことにより、前記磁性粒子の表面に白色隠蔽剤を主とする隠蔽層を形成しつつ、その外側表面周辺に有色顔料を配位させ、磁性粒子の表面を鮮やかなカラー被覆することを特徴とするものである。
【００１２】
磁性粒子としては、黒色マグネタイト、γ−ヘマタイト、二酸化クロム、フェライト等の酸化物磁性材料やコバルト、ニッケル等の合金系の金属磁性材料を粉末もしくは薄片として用いることができる。また、磁性粒子の大きさは微粉から粗大粒のものまで目的によって使用できるが、磁性粒子の大きさは、ばらつきがあると磁気泳動性もばらつくので、均一にすることにより泳動性が安定し、表示の鮮明性によい効果をもたらす。さらに、形状については球状、柱状、塊状、薄片状等のどんな形状でも良く、特に限定されるものではない。
【００１３】
白色隠蔽剤としては、亜鉛華、鉛白、リトポン、酸化チタン、沈降性硫酸バリウムおよびバライト粉などの各種白色顔料が使用できる。特に酸化チタンが、化学的にきわめて安定で、非常に大きな隠蔽力と着色力を保有するので好ましい。
【００１４】
有色顔料としては、弁柄、バーミリオン、鉛丹、黄鉛・クロム黄、亜鉛黄、ウルトラマリン青、プロシア青、コバルト青などの無機顔料、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッド２Ｂ、ファーストイエロー、ナフトールレッド、クロモフタルレッド、ニッケルアゾイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、チオインジゴ、ペリレンレッド、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンレッド、ペリノン、イソインドリノン、アゾメチン、アリザリンレーキ、ローダミンレーキなどの有機顔料、顔料の単独使用における発色性や分散性の問題を改善するため、顔料の表面を分散剤にて表面処理をした加工顔料などがあり、色相が鮮明で、着色力の高いものが望ましい。
その他、固有の効果を奏する金属粉顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、示温顔料などを使用することもできる。
【００１５】
架橋性樹脂とその硬化剤からなる結合材には、架橋性樹脂として、エポキシ樹脂、エポキシポリオ−ル、アクリルポリオ−ル、ポリエステルポリオ−ル等を使用することができ、硬化剤として、アミン類、ポリアミン類、ポリアミド硬化剤、酸無水物硬化剤、ポリサルファイド硬化剤、イソシアネ−ト等を使用することができるが、架橋性樹脂とその硬化剤の配合としては、エポキシ樹脂とアミン類、エポキシ樹脂とポリアミン類、エポキシ樹脂とポリアミド硬化剤、エポキシ樹脂と酸無水物硬化剤、エポキシ樹脂とポリサルファイド硬化剤、エポキシポリオ−ルとイソシアネ−ト、アクリルポリオ−ルとイソシアネ−ト、ポリエステルポリオ−ルとイソシアネ−ト等の組み合わせで使用することができる。
【００１６】
本発明は、液中乾燥法により磁性粒子の表面に白色隠蔽剤を主とする隠蔽層を形成しつつ、その外側表面周辺に有色顔料を配位させ、磁性粒子の表面を鮮やかなカラー被覆することを特徴とするものであるが、そこで使用する乳化剤としては、ノニオン型として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪族エステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等があり、アニオン型として、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩等があり、カチオン型として、第四級アンモニウム塩等があり、その他として、ゼラチン等のタンパク質、アラビアゴム等の植物ゴム、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂がある。以上の乳化剤を一種または二種以上を選択して、単独または組み合わせて用いることができる。
【００１７】
本発明において、該液中乾燥法を採用することで、一度のコーティングで鮮やかな着色物が得られ、手間がかかることがない。
また、２液硬化樹脂を使用するので、耐久性に富み、保護層等を設ける必要がない。
さらに、反応温度を低く抑えられるため、耐熱性に乏しい機能性材料からなる有色顔料をコーティングにより配設することもできる。すなわち、本発明に使用する有色顔料には、ロイコ染料などの成分をマイクロカプセルに封入した示温顔料や、蓄光性顔料などの機能性顔料も含み、それらをコーティングする際にも大変優れた効果を発揮するものである。
液中乾燥法としては、いわゆる狭義の液中乾燥法のほか、界面重合法、in-situ法なども適宜採用することができる。
【００１８】
本発明の磁気表示パネル用カラー磁性粒子の着色方法においては、液中乾燥法により設けられる、白色隠蔽剤を主とする隠蔽層の層厚よりも有色顔料の粒径が大きいと該層から有色顔料の一部が飛び出す構成となり、有色顔料の色調を白色顔料が隠蔽する恐れが少なくなり、鮮やかな色調のカラー粒子を得ることができる。
【００１９】
また、本発明の磁気表示パネル用カラー磁性粒子の着色方法においては、液中乾燥法を一度行うことにより、磁性粒子の表面に白色隠蔽剤を主とする隠蔽層を形成しつつ、その外側表面周辺に有色顔料を配位させ、磁性粒子の表面を鮮やかなカラー被覆することを特徴とするものである。白色隠蔽層の外側表面周辺に有色顔料を配位させ、磁性粒子の表面を鮮やかなカラー被覆するメカニズムについては必ずしも定かではないが、磁性粒子への吸着力が有色顔料に比べ、白色顔料のほうが大きくなっているためだと推測できる。すべての有色顔料と白色顔料がそのような関係になっているわけではないが、有色顔料と白色顔料の磁性粒子に対する吸着力を「有色顔料＜＜白色顔料」とすることで、より効果的に白色隠蔽層の外側表面周辺に有色顔料を配位させ、磁性粒子の表面を鮮やかなカラー被覆することができるので好ましい。
【００２０】
白色顔料を多量使用すると、有色顔料の色調への影響が出始めるが、あえて必要以上に使用することで、パステル色の色調を得ることも可能である。
【００２１】
また、本発明の磁気表示パネル用カラー磁性粒子の着色方法によれば、一度コーティングを行うだけであり、その着色工程を一回的に解決することができるので、カラー被膜の膜厚を薄くすることができ、磁気応答性に優れた磁気表示パネル用カラー磁性粒子を得ることができる。
磁気表示パネルにおいて、筆記用ペンなどの外部磁石を作用させて表示を行う際、実際は、複数の磁性粒子があたかも一つの粒子になって磁気的に凝集しながら磁気応答性、すなわち磁気泳動特性を向上させている。
磁性粒子の被膜が厚いと各粒子間の距離が長くなり、磁気的な凝集力が弱くなり、磁気応答性が悪くなることがある。
従って、本発明のように、磁気表示パネル用カラー磁性粒子のカラー被膜の膜厚を薄くすることに磁気応答性に関する技術的な特徴を有するのである。
【００２２】
本発明に使用される磁気表示パネルには、カラ−磁性粒子のほかに、分散媒と、増稠剤および所望により着色材からなる塑性分散液体を用いる。
【００２３】
分散媒としては、好ましくは、油類、脂肪族炭化水素等の無極性溶剤、グリコ−ル類やアルコ−ル類等の極性溶剤が使用できる。具体的には、イソパラフィン、スピンドル油、エチレングリコ−ル等が使用される。特に、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素が好ましい。
【００２４】
増稠剤としては、無機増稠剤や有機増稠剤の一種または二種以上を選択して、単独または組み合わせて塑性分散液体を製造することができる。例えば、微粉末ケイ酸又は微粉末ケイ酸塩などの無機増稠剤を用いたり、あるいは水酸基を有する脂肪酸ビスアマイド、具体的には、エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アマイドや、水添ヒマシ油、あるいはＮ−アシルアミノ酸アルキルアマイド例えばＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α、γ−ジ−ｎ−ブチルアマイド等を用いることができる。
【００２５】
本発明においては、必ずしも塑性分散液体に着色材を配合しなくても、筆跡部と非筆跡部とのコントラストの差を認識することができることもあるが、筆跡部と非筆跡部のコントラストをより高めるには、白色顔料、その他の染料または顔料等の着色材を配合する。さらに、塑性分散液体に対し、１０％以下好ましくは３％以下の添加量であると、表示が鮮明になるので好適である。着色材の量が多すぎると磁性粒子による表示が不鮮明になり、コントラストが低下する傾向がみられる。
【００２６】
また、塑性分散液体の着色材の色は、磁性粒子に着色する色と比較して、異なる色であれば何色でもよいが、筆跡部と非筆跡部とのコントラストを高めるためには、彩度あるいは明度の差が大きいものを選択することが好ましい。
【００２７】
磁気泳動表示用パネルの基板としては、表基板には透明なものを用いるが、裏基板には、透明または不透明なもののどちらを用いてもよいが、両面を透明にすることにより、磁気ペン等により、基板の両面から文字や模様等を表示することができる。また、表基板に表示された文字や模様等は、塑性分散液体と磁性粒子の色のコントラストの差が逆になって裏面から文字や模様等を読み取ることができる。裏基板に記録した場合も同様に、表基板から読み取ることができる。
【００２８】
磁気泳動表示用パネルの製造の第１の実施の形態としては、基板上に多セル構造体により小室を形成し、該小室に塑性分散液体を充填し、他の基板を貼って磁気泳動表示用パネルを製造する形態が挙げられる。
第２の実施の形態は、基板に形成した多数の凹所により構成された小室に、塑性分散液体を充填し、他の基板を貼って磁気泳動表示用パネルを製造する形態が挙げられる。また基板の一方または両方に凹所を設けこの基板を合わせて基板間に独立した小室を形成してもよい。
第３の実施の形態は、塑性分散液体を封入したマイクロカプセルを、基板に塗布しバインダ−により基板に結合して磁気泳動表示用パネルを製造する形態が挙げられる。場合によっては、マイクロカプセルが摩擦圧によって破壊するのを防止するために、マイクロカプセル塗布層の表面に保護層を設けてもよい。
【実施例】
【００２９】
本発明の実施例について説明する。
実施例１
（分散媒水溶液の作製）
水１１０．４質量部を撹拌しながら、ポリビニルアルコール樹脂（ＪＰ−０５：日本酢ビ・ポバール株式会社製）を９．６質量部、乳化剤（エマルゲン９２０：花王株式会社製）１．０質量部を溶解させ、分散媒水溶液を作製した。
【００３０】
（磁性粒子分散液の作製）
次に、下記配合で磁性粒子分散液を作製した。
液状エポキシ樹脂                  ６．１５質量部
（ｊＥＲ８２８：ジャパンエポキシレジン株式会社製）
変性ポリアミン硬化剤              １．８５質量部
（ｊＥＲキュアＳＴ１５：ジャパンエポキシレジン株式会社製）
磁性粒子                          ８．０質量部
（ＡＲ−７５：ＤＯＷＡ ＩＰクリエイション株式会社製）
酸化チタン                        ３．５質量部
（タイペークＣＲ−５０：石原産業株式会社製）
青色有機顔料                      １．５質量部
（シアニンブルー４９２０：大日精化株式会社製）
溶剤（酢酸エチル）                ８．０質量部
前記分散媒水溶液を乳化分散機（Ｔ．Ｋ．ホモディスパー：特殊機化工業株式会社製）で撹拌しながら、前記磁性粒子分散液を少量ずつ加え液滴を生成し、その後７０℃に加温し、溶剤を揮発させ、１時間で液滴を硬化させた。硬化終了後、生成した粒子を濾別し、水洗浄、分級、乾燥を行い、磁気表示パネル用青色磁性粒子を得た。
【００３１】
（磁気表示パネルの作製）
湿式分散機（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー：特殊機化工業株式会社製）を用いて下記配合で白色分散液を作製した。
イソパラフィン溶剤                １００質量部
（アイソパーＭ：エクソンモービルケミカル社製）
増稠剤                            ０．０３質量部
（ＩＴＯＷＡＸ Ｊ−５３０：伊藤製油株式会社製）
酸化チタン                        ０．０１質量部
（タイペークＣＲ−５０：石原産業株式会社製）
上記の工程により得られた磁気表示パネル用青色磁性粒子１４．０質量部を前記白色分散液１００．０部に分散させ、磁気表示パネル用塑性分散液体を得た。
一方、前記磁気表示パネル用塑性分散液体を封入するための小室容器を形成すべく、表面側の透明な基板として厚さ約０．２５ｍｍの塩化ビニルシートに、厚さ約０．０８ｍｍの塩化ビニルで形成した１辺が約２ｍｍの正六角形で高さが約０．８ｍｍのハニカム構造の多セル板を、エチレン−酢酸ビニル系接着剤を用いて接着し、表面パネル部を作製した。
次に多セル構造の各小室に前記磁気表示パネル用塑性分散液体を充填し、裏面側の構造として透明な厚さ約０．０８ｍｍの塩化ビニルシートでエポキシ接着剤を用いてシールし、磁気泳動表示用パネルを完成した。
【００３２】
この磁気泳動表示用パネルは、外部磁石として筆記用磁気ペンの磁力を作用させて筆記すると、白色のパネル表面に青色のカラー筆跡を鮮明に表示できるものであった。
【００３３】
実施例２
（分散媒水溶液の作製）
実施例１と同様に、水１１０．４質量部にポリビニルアルコール樹脂（ＪＬ−０５Ｅ：日本酢ビ・ポバール株式会社製）を９．６質量部、乳化剤（デモールＥＰパウダー：花王株式会社製）１．０質量部を溶解させ、分散媒水溶液を作製した。
【００３４】
（磁性粒子分散液の作製）
次に、下記配合で磁性粒子分散液を作製した。
液状エポキシ樹脂                  ６．２５質量部
（アデカレジンＥＰＵ−１７：株式会社ＡＤＥＫＡ製）
変性ポリアミン硬化剤              １．７５質量部
（ｊＥＲキュアＳＴ１５：ジャパンエポキシレジン株式会社製）
磁性粒子                          ８．０質量部
（ＡＲ−７５：ＤＯＷＡ ＩＰクリエイション株式会社製）
酸化チタン                        ３．０質量部
（タイペークＣＲ−５０：石原産業株式会社製）
赤色有機顔料                      ２．０質量部
（セイカファーストカーミン１４７６Ｔ−７：大日精化株式会社製）
溶剤（酢酸エチル）                ８．０質量部
前記分散媒水溶液を乳化分散機（Ｔ．Ｋ．ホモディスパー：特殊機化工業株式会社製）で撹拌しながら、前記磁性粒子分散液を少量ずつ加え液滴を生成し、その後７０℃に加温し、溶剤を揮発させ、１時間で液滴を硬化させた。硬化終了後、生成した粒子を濾別し、水洗浄、分級、乾燥を行い、磁気表示パネル用赤色磁性粒子を得た。
【００３５】
（磁気表示パネルの作製）
上記の工程により得られた磁気表示パネル用赤色磁性粒子１４．０質量部を実施例１で作製した白色分散液１００．０部に分散させ、磁気表示パネル用塑性分散液体を得た。
この塑性分散液を用いて実施例１と同様の多セル構造の小室を有するパネル容器を用い、前記磁気表示パネル用塑性分散液体を封入し、磁気泳動表示用パネルを完成した。
【００３６】
この磁気泳動表示用パネルは、外部磁石として筆記用磁気ペンの磁力を作用させて筆記すると、白色のパネル表面に赤色のカラー筆跡を鮮明に表示できるものであった。
【００３７】
実施例３
（分散媒水溶液の作製）
実施例１同様に、水１１４．０質量部にヒドロキシエチルセルロース樹脂（ＨＥＣダイセルＳＰ２００：ダイセル化学工業株式会社製）を６．０質量部溶解させ、分散媒水溶液を作製した。
【００３８】
（磁性粒子分散液の作製）
次に、下記配合で磁性粒子分散液を作製した。
ポリエステルポリオール樹脂        ５．０質量部
（ニッポラン１３１：日本ポリウレタン工業株式会社製）
イソシアネート系硬化剤            ３．０質量部
（タケネートＤ−１７０Ｎ：三井化学ポリウレタン株式会社製）
磁性粒子                          ８．０質量部
（ＡＲ−７５：ＤＯＷＡ ＩＰクリエイション株式会社製）
酸化チタン                        ３．０質量部
（タイペークＣＲ−５０：石原産業株式会社製）
緑色有機顔料                      ２．０質量部
（シアニングリーン２Ｇ−５５０Ｄ：大日精化株式会社製）
溶剤（酢酸エチル）                ５．０質量部
前記分散媒水溶液を乳化分散機（Ｔ．Ｋ．ホモディスパー：特殊機化工業株式会社製）で撹拌しながら、前記磁性粒子分散液を少量ずつ加え液滴を生成し、その後７０℃に加温し、溶剤を揮発させ、３時間で液滴を硬化させた。硬化終了後、生成した粒子を濾別し、水洗浄、分級、乾燥を行い、磁気表示パネル用緑色磁性粒子を得た。
【００３９】
（磁気表示パネルの作製）
上記の工程により得られた磁気表示パネル用緑色磁性粒子１４．０質量部を実施例１で作製した白色分散液１００．０部に分散させ、磁気表示パネル用塑性分散液体を得た。
この塑性分散液を用いて実施例１と同様の多セル構造の小室を有するパネル容器を用い、前記磁気表示パネル用塑性分散液体を封入し、磁気泳動表示用パネルを完成した。
【００４０】
この磁気泳動表示用パネルは、外部磁石として筆記用磁気ペンの磁力を作用させて筆記すると、白色のパネル表面に緑色のカラー筆跡を鮮明に表示できるものであった。
【００４１】
比較例１
（分散媒水溶液の作製）
実施例１同様に、水１１０．４質量部にポリビニルアルコール樹脂（ＪＬ−０５Ｅ：日本酢ビ・ポバール株式会社製）を９．６質量部、乳化剤（エマルゲン９２０：花王株式会社製）１質量部を溶解させ、分散媒水溶液を作製した。
【００４２】
（第一次磁性粒子分散液の作製）
次に、下記配合で磁性粒子分散液を作製した。
液状エポキシ樹脂                  ６．２５質量部
（アデカレジンＥＰＵ−１７：株式会社ＡＤＥＫＡ製）
変性ポリアミン硬化剤              １．７５質量部
（ｊＥＲキュアＳＴ１５：ジャパンエポキシレジン株式会社製）
磁性粒子                          ８．０質量部
（ＡＲ−７５：ＤＯＷＡ ＩＰクリエイション株式会社製）
酸化チタン                        ５．０質量部
（タイペークＣＲ−５０：石原産業株式会社製）
溶剤（酢酸エチル）                ８．０質量部
前記分散媒水溶液を乳化分散機（Ｔ．Ｋ．ホモディスパー：特殊機化工業株式会社製）で撹拌しながら、前記磁性粒子分散液を少量ずつ加え液滴を生成し、その後７０℃に加温し、溶剤を揮発させ、１時間で液滴を硬化させた。硬化終了後、生成した粒子を濾別し、水洗浄、分級、乾燥を行い、第一次白色磁性粒子（中間生成物）を得た。
【００４３】
（第二次磁性粒子分散液の作製）
さらに、中間生成物として得られた第一次白色磁性粒子を用いて下記のとおり第二次磁性粒子分散液を作製した。
アクリル樹脂                      ４．４質量部
（ダイヤナールＢＲ−８７：三菱レイヨン株式会社製）
イソシアネート系硬化剤            ０．９質量部
（タケネートＤ−１７０Ｎ：三井化学ポリウレタン株式会社製）
第一次白色磁性粒子              ６．６７質量部
赤色有機顔料                      ２．５質量部
（セイカファーストカーミン１４７６Ｔ−７：大日精化株式会社製）
溶剤（酢酸エチル）              １１．８質量部
第一次白色磁性粒子作製時と同じ分散媒水溶液を乳化分散機（Ｔ．Ｋ．ホモディスパー：特殊機化工業株式会社製）で撹拌しながら、前記第二次磁性粒子分散液を少量ずつ加え液滴を生成し、その後７０℃に加温し、溶剤を揮発させ、３時間で液滴を硬化させた。硬化終了後、生成した粒子を濾別し、水洗浄、分級、乾燥を行い、第一次と第二次の二回のコーティングを行った磁性粒子磁気表示パネル用赤色磁性粒子を得た。
【００４４】
（磁気表示パネルの作製）
上記の工程により得られた磁気表示パネル用赤色磁性粒子１４．０質量部を実施例１で作製した白色分散液１００．０部に分散させ、磁気表示パネル用塑性分散液体を得た。
この塑性分散液を用いて実施例１と同様の多セル構造の小室を有するパネル容器を用い、前記磁気表示パネル用塑性分散液体を封入し、磁気泳動表示用パネルを完成した。
【００４５】
この磁気泳動表示用パネルは、外部磁石として筆記用磁気ペンの磁力を作用させて筆記すると、白色のパネル表面に赤色のカラー筆跡を表示できるが、磁気応答性が悪く、鮮明なカラー筆跡を表示できなかった。また、連続して筆記すると、磁性粒子の耐久性が十分でなく表面層が脱落してしまい、表現力が低下するほか、脱落片により分散液体を汚してしまうことがあった。
【００４６】
比較例２
比較例２として、従来同様、スプレードライ法により磁性粒子表面に着色する磁気表示パネル用カラー磁性粒子の製造例を示す。
（スプレードライ用分散液の作製）
乳化分散機（Ｔ．Ｋ．ホモディスパー：特殊機化工業株式会社製）を用いて下記配合の分散液を作製した。
アセトン                                        １．６質量部
メチルエチルケトン                              １．２質量部
エチルアルコール                                ０．８質量部
トルエン                                        ０．９質量部
ポリビニルブチラール樹脂                        ０．５質量部
（エスレックＢＬ−１：積水化学工業株式会社製）
蛍光ピンク顔料                                  ２．０質量部
（ＦＡ−４７：シンロイヒ株式会社製）
酸化チタン                                      １．０質量部
（タイペークＣＲ−５０：石原産業株式会社製）
磁性粒子                                        ５．０質量部
（ステンレス粉ＤＡＰ４１０Ｌ：大同特殊鋼株式会社製）
【００４７】
上記分散液を用い、スプレードライ型粒子製造装置にて磁性粒子表面にカラーコーティングを施した、磁気表示パネル用カラー磁性粒子を得た。
回収した粒子の中には、磁性粒子（ステンレス粉）が包含されていないものや、磁性粒子表面が完全に被覆されていないものが多数見られた。
また、着色被膜が不均一にコーティングされているためか剥離し易く、耐久性に劣るものであった。
【００４８】
（磁気表示パネルの作製）
上記の工程により得られた磁気表示パネル用カラー磁性粒子を実施例１で作製した白色分散液に分散させ、磁気表示パネル用塑性分散液体を得た。
この塑性分散液を用いて実施例１と同様の多セル構造の小室を有するパネル容器を用い、前記磁気表示パネル用塑性分散液体を封入し、磁気泳動表示用パネルを完成した。
【００４９】
この磁気泳動表示用パネルは、外部磁石として筆記用磁気ペンの磁力を作用させて筆記すると、白色のパネル表面に蛍光ピンクのカラー筆跡を表示できるが、磁気応答性が悪く、磁気泳動感度が鈍いものであった。また、筆跡（粒子の色）も鮮やかなピンクではなく、くすんでいた。
さらに、磁性粒子が包含されていない着色粒子の混入や、磁性粒子の耐久性が十分でなく連続して筆記した際の表面層の脱落などの脱落片などにより、分散液体を汚してしまい、本来は白色の地色が淡いピンクに染まりコントラストが劣るものであった。
【００５０】
上記のように、実施例１〜３のものはいずれも良好な結果を得ることができ、鮮やかな色調で、繰り返し使用しても表面層が脱落することがなく、磁気応答性も良好で、非常に良好な結果を得ることができた。
一方、比較例１〜２のものは、鮮明性、磁気応答性能、耐久性ともに悪く、使用によって表面層が脱落するなどの理由により、表現力が低下したり、脱落片により分散液体を汚してしまうことがあるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明は、各種磁気表示パネルとして利用可能であり、特に色鮮やかなカラー磁気表示パネルとして利用可能である。