(57)【要約】【課題】母粒子に微小粒子を埋め込む構成をとらなくても、粒子表面の凹凸を得ることができ、良好な画像品質で繰り返し書換え表示できるとともに、生産性を向上でき、製造上のコストアップをなくすことのできる表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示用パネルを提供する。【解決手段】情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子３において、少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子が、粒子構成材料を含むモノマーを重合してなる概球形粒子であり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有し、モノマー全１００重量部中エチレングリコールジメタクリレートを５０重量部以上含有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間に粒子群として構成した表示媒体を封入し、表示媒体を電気的に移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子において、少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子が、粒子構成材料を含むモノマーを重合してなる概球形粒子であり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有し、全量を１００重量部とする前記モノマーが５０〜１００重量部のエチレングリコールジメタクリレートで構成されていることを特徴とする表示媒体用粒子。
【請求項２】
前記少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子が、少なくともエチレングリコールジメタクリレートとスチレンとからなるモノマーであって、５０重量部以下のスチレンを含むモノマーを重合してなることを特徴とする請求項１に記載の表示媒体用粒子。
【請求項３】
前記少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子のＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の表示媒体用粒子。
【請求項４】
前記少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子の粒子圧縮硬度が３０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子。
【請求項５】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間に粒子群として構成した表示媒体を封入し、表示媒体を電気的に移動させて情報を表示する情報表示用パネルにおいて、少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子として、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とする情報表示用パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に粒子群として構成した表示媒体を封入し、表示媒体を電気的に移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示用パネルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、上述した表示媒体を構成する表示媒体用粒子として、母体となる粒子表面に微小粒子を埋め込んで凹凸をつける事により、粒子の接触面積の減少に伴う付着力の減少、及び粒子表面に付着させ粒子の流動性を高める働きをする微小粒子の保持性が高くなり、粒子駆動に要する電圧を下げる事ができたり、粒子の駆動耐久特性が向上することが経験的に知られている。表面凹凸をつける方法は、熱可塑性樹脂ベースの母粒子に対し、高硬度の微小粒子を機械的に埋め込む方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、微小粒子としては、ゾル−ゲル法で作製された球状微小粒子を用いる方法が一般的である。
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−７２２８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
微小粒子として、ゾルーゲル法で作製した粒子を用いた場合、硬度は確保できるが、情報表示用パネルが長期間放置された後に粒子を電気的に駆動させようとした場合に、粒子が均一に駆動せず、良好な画像品質が得られなくなる問題や、繰り返し表示書換えを行っていくと、初期の画像品質に対して劣化した表示画質となる問題がある。また、微小粒子埋め込みの為の製造工程が別途加わるため生産性の減少、製造上のコストアップの問題もある。
【０００５】
本発明の目的は上述した問題点を解消して、母粒子に微小粒子を埋め込む構成をとらなくても、粒子表面の凹凸を得ることができ、良好な画像品質および表示画質の維持性能が得られるとともに、生産性を向上でき、製造上のコストアップをなくすことのできる表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示用パネルを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に粒子群として構成した表示媒体を封入し、表示媒体を電気的に移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子において、少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子が、粒子構成材料を含むモノマーを重合してなる概球形粒子であり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有し、全量を１００重量部とする前記モノマーが５０〜１００重量部のエチレングリコールジメタクリレートで構成されていることを特徴とするものである。
【０００７】
本発明の表示媒体用粒子の好適例としては、少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子が、少なくともエチレングリコールジメタクリレートとスチレンとからなるモノマーであって、５０重量部以下のスチレンを含むモノマーを重合してなること、少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子のＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上であること、少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子の粒子圧縮硬度が３０ＭＰａ以上であること、がある。
【０００８】
また、本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に粒子群として構成した表示媒体を封入し、表示媒体を電気的に移動させて情報を表示する情報表示用パネルにおいて、少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子として、上述した構成の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子が、粒子構成材料を含むモノマーを重合してなる概球形粒子であり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有し、全量を１００重量部とする前記モノマーが５０〜１００重量部のエチレングリコールジメタクリレートで構成されていることにより、
母粒子に微小粒子を埋め込む構成をとらなくても、粒子表面の凹凸を得ることができ、良好な画像品質および表示画質の維持性能が得られるとともに、生産性を向上でき、製造上のコストアップをなくすことのできる表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示用パネルを得ることができる。
【００１０】
本発明では、特定な配合の樹脂組成にすることにより粒子の埋め込み等による工程を経ずとも重合終了時の段階で効果的な粒子表面の凹凸が得られることが分かった。このように、母粒子に微小粒子を埋め込んだ粒子表面の凹凸ではなく、粒子と一体に粒子表面に形成された凹凸が得られるため、粒子を繰り返し移動させた後でも粒子表面の凹凸が多く残ることになりパネル表示特性の耐久性が向上すると考えている。また、本発明に係るモノマー配合の別の効果として粒子の硬度が高くなるという特徴があり、これにより機械的な強度も増し、前述した効果と相まって粒子を繰り返し移動させて表示書換えを行う際の耐久性向上に寄与しているものと考えている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜本発明の表示媒体用粒子を用いる情報表示用パネルの説明について＞
まず、本発明の表示媒体用粒子を帯電性を有する粒子として構成し、帯電粒子移動方式の情報表示用パネルに用いる場合の例について説明する。前記情報表示用パネルでは、対向する２枚の基板間に封入した本発明の表示媒体用粒子（帯電性粒子）を含んだ粒子群として構成した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向にそって、表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電界方向の変化によって移動することにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、表示情報を書き換える時あるいは表示した情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。
【００１２】
本発明の表示媒体用粒子を用いた情報表示用パネルの例を、図１（ａ）、（ｂ）〜図６（ａ）、（ｂ）に基づき説明する。
【００１３】
図１（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも光学的反射率および帯電性を有する粒子を含んだ粒子群として構成した光学的反射率および帯電特性が異なる少なくとも２種類の表示媒体（ここでは負帯電性白色粒子３Ｗａを含んだ粒子群として構成した白色表示媒体３Ｗと正帯電性黒色粒子３Ｂａを含んだ粒子群として構成した黒色表示媒体３Ｂを示す）を、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板１に設けた電極５（ＴＦＴ付き画素電極）と基板２に設けた電極６（共通電極）とが対向して形成する画素電極対に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させる。そして、図１（ａ）に示すように白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色ドット表示を行うか、あるいは、図１（ｂ）に示すように黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色ドット表示を行っている。各画素の表示媒体の移動のさせ方で白黒ドット表示を行える。なお、図１（ａ）、（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。
【００１４】
図２（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも光学的反射率および帯電性を有する粒子を含んだ粒子群として構成した光学的反射率および帯電特性が異なる少なくとも２種類の表示媒体（ここでは負帯電性白色粒子３Ｗａを含んだ粒子群として構成した白色表示媒体３Ｗと正帯電性黒色粒子３Ｂａを含んだ粒子群として構成した黒色表示媒体３Ｂを示す）を、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板２に設けたライン電極６と基板１に設けたライン電極５とが対向直交交差して形成する画素電極対に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させる。そして、図２（ａ）に示すように白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色ドット表示を行うか、あるいは、図２（ｂ）に示すように黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色ドット表示を行っている。各画素の表示媒体の移動のさせ方で白黒ドット表示を行える。なお、図２（ａ）、（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。
【００１５】
図３（ａ）〜（ｄ）に示す例では、まず、図３（ａ）、（ｃ）に示すように、少なくとも光学的反射率および帯電性を有する粒子を含んだ粒子群として構成した光学的反射率と帯電特性とが異なる少なくとも２種類の表示媒体（ここでは負白色表示媒体用粒子３Ｗａを含んだ粒子群として構成した白色表示媒体３Ｗと正黒色表示媒体用粒子３Ｂａを含んだ粒子群として構成した黒色表示媒体３Ｂを示す）を、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板１の外側に設けた外部電極１１と基板２の外側に設けた外部電極１２との間に電圧を印加することにより、基板１、２と垂直に移動させる。すると、図３（ｂ）に示すように白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色ドット表示を行ったり、図３（ｄ）に示すように黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色ドット表示を行ったりすることができる。各画素の表示媒体の移動のさせ方で白黒ドット表示を行える。なお、図３（ａ）〜（ｄ）において、手前にある隔壁は省略している。また、基板１の内側には導電部材１３を設けるとともに、基板２の内側には導電部材１４を設けている。この導電部材１３は設けなくてもよい。
【００１６】
図４（ａ）、（ｂ）に示す例では、三個のセルで表示単位を構成するカラー表示の例を示している。図４（ａ）、（ｂ）に示す例では、表示媒体としてはすべてのセル２１−１〜２１−３に白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体３Ｂとを充填し、第１のセル２１−１の観察者側に赤色カラーフィルター２２Ｒを設け、第２のセル２１−２の観察者側に緑色カラーフィルター２２Ｇを設け、第３のセル２１−３の観察者側に青色カラーフィルター２２ＢＬを設け、第１のセル２１−１、第２のセル２１−２および第３のセル２１−３の三個のセルで表示単位を構成している。基板２に設けたライン電極６と基板１に設けたライン電極５とを交差させて形成した電極対ごとに対応配置された表示媒体を移動させて表示を行う。本例では、図４（ａ）に示すように、観察者側に、すべての第１セル２１−１〜第３のセル２１−３において白色表示媒体３Ｗを移動することで、観察者に対し白色ドット表示を行い、図４（ｂ）に示すように、観察者側に、すべての第１セル２１−１〜第３のセル２１−３において黒色表示媒体３Ｂを移動することで、観察者に対し黒色ドット表示を行っている。なお、図４（ａ）、（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。各セル内における表示媒体の移動のさせ方で多色カラードット表示を行うことができる。
【００１７】
図５に示す例では、負帯電性白色粒子の粒子群３Ｗと正帯電性黒色粒子の粒子群３Ｂとを絶縁液体８とともに内部に充填したマイクロカプセル９を共通電極（導電膜）付きの基板２と、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）スイッチ付き画素電極が形成された基板１との間に配置している。本例では、基板１に設けた画素電極５と基板２に設けた共通電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、マイクロカプセル９内の表示媒体を移動させた画素電極に対応した白／黒のドット表示を行っている。マイクロカプセル９の位置と画素電極５との位置関係は対応していても、対応していなくてもよい。なお、図５においては基板間ギャップ確保用のスペーサーは省略している。
【００１８】
図６（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも光学的反射率と帯電性とを有する粒子を含んだ粒子群として構成した１種類の表示媒体（ここでは負帯電性白色粒子３Ｗａを含んだ粒子群として構成した白色表示媒体３Ｗを示す）を、隔壁４で形成された各セル（ドットともいう）において、基板１に設けた電極５と電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と平行方向に移動する。そして、図６（ａ）に示すように、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色表示（ドット表示）を行うか、あるいは、図６（ｂ）に示すように、透明電極の下に配置した黒色板７の色を観察者に視認させて黒色表示（ドット表示）を行っている。なお、図６（ａ）、（ｂ）に示す例では、手前にある隔壁を省略している。
【００１９】
ドットマトリックス表示をアクティブ駆動で行う場合は、裏面側をＴＦＴ（Thin Film Transistor）基板にする。この方式の一例として、気体中駆動方式を図示したのが図１であり、液体中電気泳動方式を図示したのが図５である。いずれの場合も、共通電極（導電膜）６と画素電極５とで対電極を構成している。
【００２０】
＜本発明の表示媒体用粒子の特徴について＞
本発明の特徴は、上述した構成を有する、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に粒子群として構成した表示媒体を封入し、表示媒体を電気的に移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子において、少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子が、粒子構成材料を含むモノマーを重合してなる概球形粒子であり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有し、全量を１００重量部とする前記モノマーが５０〜１００重量部のエチレングリコールジメタクリレートで構成されている点にある。
【００２１】
本発明では、少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子を、特定な配合の樹脂組成、具体的には、粒子構成材料を含むモノマー全１００重量部中、エチレングリコールジメタクリレートが５０重量部以上となるモノマーを重合してなる樹脂組成、にすることにより、粒子の埋め込み等による工程を経ずとも重合終了時の段階で効果的な粒子表面の凹凸が得られることが分かった。ここで、粒子の埋め込み等による工程を経ずとも重合終了時の段階で効果的な粒子表面の凹凸が得られる理由は定かではないが、多量のエチレングリコールジメタクリレートにより、粒子の内部架橋が高密度で起こり、粒子が体積収縮する為と推測される。
【００２２】
本発明では、母粒子に微小粒子を埋め込んだ粒子表面の凹凸ではなく、粒子と一体に粒子表面に形成された凹凸が得られるため、粒子を繰り返し移動させた後でも、粒子表面の凹凸が粒子表面に多く残ることになりパネル表示特性の耐久性が向上すると考えている。また、本発明に係るモノマー配合の別の効果として粒子の硬度が高くなるという特徴があり、これにより機械的な強度も増し、前述した効果と相まって粒子を繰り返し移動させて表示書換えを行う際の耐久性向上に寄与しているものと考えている。
【００２３】
本発明の表示媒体用粒子において、モノマー全１００重量部中のエチレングリコールジメタクリレートを５０重量部以上とする理由は、後述する実施例から明らかなように、５０重量部未満であると、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満と低く有効な凹凸の形成ができず、粒子硬度も３０ＭＰａ未満と低くなり、さらに、表示書換えにおける初期性能あるいは耐久性能が悪化するためである。なお、エチレングリコールジメタクリレート以外の樹脂成分として、エチレングリコールメタクリレートの量と合計で１００重量部にする組成については特に限定しないが、スチレンを用いてエチレングリコールジメタクリレートとの合量を１００重量部とすることが好ましい。
【００２４】
＜本発明の表示媒体用粒子を利用した情報表示用パネルの各部材について＞
以下、本発明の表示媒体用粒子を利用した情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。
【００２５】
基板としては、少なくとも一方の基板はパネル外側から表示媒体が確認できる透明基板であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。もう一方の基板となる背面基板は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルサルフィン（ＰＥＳ）、アクリル等の 有機高分子系基板や、ガラスシート、石英シート、金属シート等を用い、表示面側にはこのうち透明なものを用いる。基板の厚みは、２〜２０００μｍが好ましく、さらに５〜１０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、２０００μｍより厚いと、薄型の表示部パネルとする場合に不都合がある。
【００２６】
必要に応じて設ける電極や導電部材の形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）、酸化インジウム、導電性酸化錫、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ（化学蒸着）法、塗布法等で薄膜状にパターニング形成する方法、金属箔（例えば圧延銅箔など）をラミネートする方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布してパターニング形成する方法が用いられる。視認側（表示面側）基板に設ける電極や導電部材は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極や導電部材は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極や導電部材の厚みは、導電性や光透過性を鑑みて決定され、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍである。背面側基板に設ける電極や導電部材の材質や厚みについては光透過性を鑑みる必要はない。
【００２７】
必要に応じて基板に設ける隔壁については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類や、配置する電極の形状、配置により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍに、隔壁の高さは１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。
また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板１、２の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。この発明では、いずれの方法も用いられる。
これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図７に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分（セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良く、表示状態の鮮明さが増す。
ここで、隔壁の形成方法を例示すると、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。いずれの方法もこの発明の情報表示装置に搭載する情報表示用パネルに好適に用いることができるが、これらのうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法や金型転写法が好適に用いられる。 
【００２８】
次に、表示媒体用粒子について説明する。表示媒体用粒子には、その主成分となる樹脂（本発明の特徴部分であるエチレングリコールジメタクリレートを５０重量部以上を含む）に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等の粒子構成材料を含ますことができる。以下に、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
【００２９】
荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属（金属イオンや金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。
【００３０】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
【００３１】
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等がある。 
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。
【００３２】
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。 
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。 
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。 
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
【００３３】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。
【００３４】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。上記着色剤を配合して所望の色の表示媒体用粒子を作製できる。
【００３５】
また、表示媒体用粒子（以下、粒子ともいう）は平均粒子径d(0.5)が、１〜２０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。
【００３６】
さらに、表示媒体を構成する粒子（粒子群）の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを５未満、好ましくは３未満とする。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5) 
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に納めることにより、表示媒体を構成する粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。
【００３７】
さらにまた、複数の粒子群を使用する場合には、使用した粒子群の内、最大の平均粒子径d(0.5)を示す粒子群のd(0.5)に対する、最小の平均粒子径d(0.5)を示す粒子群のd(0.5)の比を１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに電気特性の異なる粒子群が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近い方が容易に移動できるようになるので好適であり、それがこの範囲となる。
【００３８】
なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.）測定機を用いて、窒素気流中に粒子群を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
【００３９】
さらに、粒子群を表示媒体として、気体中空間で駆動させる方式とする場合には、パネル基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％RH以下、好ましくは５０％RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図１（ａ）、（ｂ）、図２（ａ）、（ｂ）、図３（ａ）、（ｂ）、図４（ａ）、（ｂ）、図６（ａ）、（ｂ）において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６（電極を基板の内側に設けた場合）、表示媒体３の占有部分、隔壁４の占有部分（隔壁を設けた場合）、パネル基板間のシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるようにパネル基板間に封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール剤、シール方法を施すことが肝要である。
【００４０】
本発明の対象とする情報表示用パネルの基板と基板との間隔は、表示媒体が駆動できて、コントラストを維持できればよいが、通常２〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μｍに調整される。
情報表示用パネルを帯電粒子気体中空間移動方式とする場合は、基板と基板との間隔は１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍの範囲で調整される。さらに、基板間の気体中空間における表示媒体の体積占有率は５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは５〜６０％である。７０％を超える場合には表示媒体としての粒子の移動に支障をきたし、５％未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
【実施例】
【００４１】
以下、実際の例について説明する。
【００４２】
（比較例１）
＜白色表示媒体用粒子の製造＞
白色顔料として、酸化チタン（タイペークＣＲ−５０：石原産業製）と酸化チタン対比１重量％のチタネート系カップリング剤（プレンアクトＫＲＴＴＳ：味の素ファインテクノ製）とを酸化チタン対比１５０重量％のメタノールに分散させ、ペイントシェーカーにて２０分間攪拌した後、溶剤除去を行い、得られた処理酸化チタンを１２０℃で３０分間加熱、解砕したものを用いた。  負帯電白色表示媒体用粒子として、上記カップリング剤処理した酸化チタン３０重量部と、スチレンモノマー（関東化学試薬）８０ｍｏｌ％とジビニルベンゼン（関東化学試薬）２０ｍｏｌ％とに、負帯電性を付与する荷電制御剤としてフェノール系縮合物（ボントロンＥ８９：オリエント化学製）５重量部、さらに２重量部のラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製）を溶解させた液を、界面活性剤としてラテムルＥ−１１８Ｂ（花王製）を０．５％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて平均粒子径９．３μｍの粒子を得た。この粒子に、気相法で作製されたシリカ微小粒子（Ｈ３００４：日本クラリアント（株））を２重量％添加し、ヘンシェルミキサー（ＫＭ５Ｃ：三井金属鉱山（株））にて攪拌し、負帯電白色粒子Ｗ１を得た。
【００４３】
＜黒色表示媒体用粒子の製造＞
スチレン（関東化学試薬）８０重量部及び、１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマ−としてエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト（ＥＧＤＭＡ）（和光純薬試薬）２０重量部に、正帯電性を付与する荷電制御剤としてニグロシン化合物（ボントロンＮ０７：オリエント化学（株）製）３重量部及び、黒色着色剤として、カ−ボンブラック（スペシャルブラック５：デグッサ（株）製）５重量部をサンドミルにより分散させた後、さらに重合の開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（Ｖ−６０：和光純薬製）２重量部を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエ−テル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王（株）製）を０．５％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニュ−マチック工業（株））を用いて分級を行い、平均粒子径９．８μｍの正帯電母粒子Ｂを得た。この粒子Ｂの帯電量は、＋２０．０μＣ／ｇで表示媒体用粒子として適正な値であった。この粒子Ｂに、シリカ微小粒子（Ｈ３０５０：日本クラリアント（株））を２重量％添加し、ヘンシェルミキサー（ＫＭ５Ｃ：三井金属鉱山（株））にて攪拌し、正帯電黒色粒子Ｂ１を得た。
【００４４】
＜特性評価＞
得られた正帯電黒色粒子Ｂ１に対してＢＥＴ比表面積と硬度とを測定するとともに、得られた負帯電白色粒子Ｗ１と正帯電黒色粒子Ｂ１とを利用して作製した評価用表示パネルの表示書換え性について、初期性能および耐久性能を求めた。
【００４５】
（１）ＢＥＴ比表面積：
比表面積はＢＥＴ法に基づき、使用した制御解析ソフト：ＡＳ１ＷＩＮ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ社製）、使用ガス：チッ素（Ｎ２）、吸着温度：７７Ｋ、前処理条件：６０℃×１０時間、測定サンプル量：０．２ｇの条件で、全自動ガス吸着量測定装置Ａｕｔｏｓｏｒｂ−１−Ｃ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ社製）で測定して求めた。以上の測定方法で測定した、正帯電黒色粒子Ｂ１のＢＥＴ比表面積は０．５ｍ２／ｇであった。
【００４６】
（２）粒子圧縮硬度：
粒子圧縮硬度の測定は、島津製作所製微小圧縮試験機：ＭＣＴ−Ｗにて直径５０μｍの平圧子を用いた圧縮荷重試験を、上記装置により粒子群を平圧子で圧縮し、その際の荷重量と圧縮変位により以下の式から強度ＭＰａを算出し、
強度（ＭＰａ）＝２．８×荷重（Ｎ）／（π×圧縮変位（ｍｍ２））、
圧縮される粒子の粒子径の２０％圧縮変位した際の強度を粒子圧縮硬度として求めることで実施した。以上の測定方法で測定した、正帯電黒色粒子Ｂ１の粒子圧縮硬度は１８ＭＰａであった。
【００４７】
（３）初期性能および耐久性能：
上記白色粒子Ｗ１と黒色粒子Ｂ１とを当量混合攪拌して摩擦帯電を行い、１００μｍのスペ−サ−を介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理され電源に接続されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率３０％で充填し、評価用表示パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれを電源に接続し、ＩＴＯガラス基板を低電位に、銅基板を高電位となる様に直流電圧をかけると、黒色粒子は低電位極側に、白色粒子は高電位極側にそれぞれ移動する。ここで黒色粒子は正帯電、白色粒子が負帯電であるので、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察され、次に印可電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察される。印加電圧が±７０Ｖ印加時の白表示時光学濃度ＯＤｗ、黒表示時光学濃度ＯＤｂとした場合、その差（ＯＤｂ−ＯＤｗ）の１０の指数乗倍をコントラスト比とした。この評価用表示パネルの初期のコントラスト比は、４．０であった（初期性能に対応）。さらに、±７０Ｖの低電位と高電位の切り替え１ｋＨｚで１００万回反転移動を行ったの後のコントラスト比は、２．０で耐久性は良くない結果であった（耐久性能に対応）。
【００４８】
（比較例２）
白色粒子は比較例１と同じものを使用した。
黒色粒子については、スチレンとＥＧＤＭＡの比をそれぞれ６０：４０として比較例１と同様の製法で製造したもの（Ｂ２）を使用した。この黒色粒子（Ｂ２）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、ＢＥＴ比表面積が０．８ｍ２／ｇであり、Ｂ１よりも細かい表面凹凸が確認され、且つ粒子圧縮硬度が２５ＭＰａであり、Ｂ１よりも粒子硬度が高かった。なお、平均粒子径は１０．１μｍであった。
上記白色粒子Ｗ１と黒色粒子Ｂ２とを用いて、比較例１と同様に評価用表示パネルを作製し、評価を行った所、初期のコントラスト比は５．８であった（初期性能に対応）。また、粒子を１００万回反転移動させた後のコントラスト比は２．５で、比較例１よりは改善傾向にあったが不十分な特性であった（耐久性能に対応）。
【００４９】
（実施例１）
白色粒子は比較例１と同じものを使用した。
黒色粒子については、スチレンとＥＧＤＭＡの比をそれぞれ５０：５０として、シリカ微小粒子の埋め込みを行わなかった以外比較例１と同様の製法で製造したもの（Ｂ３）を使用した。この黒色粒子（Ｂ３）をＳＥＭで観察したところ、ＢＥＴ比表面積が１ｍ２／ｇであり、Ｂ２よりも細かい表面凹凸が確認され、且つ粒子圧縮硬度が３０ＭＰａであり、Ｂ２よりも粒子硬度が高かった。なお、平均粒子径は１０μｍであった。
上記白色粒子Ｗ１と黒色粒子Ｂ３とを用いて、比較例１と同様に評価用表示パネルを作製し、評価を行った所、初期のコントラスト比は、８．０であった（初期性能に対応）。また、粒子を１００万回反転移動させた後のコントラスト比は５．２で十分な耐久特性を示した（耐久性能に対応）。
【００５０】
（実施例２）
白色粒子は比較例１と同じものを使用した。
黒色粒子については、スチレンとＥＧＤＭＡの比をそれぞれ２０：８０として、シリカ微小粒子の埋め込みを行わなかった以外比較例１と同様の製法で製造したもの（Ｂ４）を使用した。この黒色粒子（Ｂ４）をＳＥＭで観察したところ、ＢＥＴ比表面積が１．６ｍ２／ｇであり、Ｂ３よりも細かい表面凹凸が確認され、且つ粒子圧縮硬度が３８ＭＰａであり、粒子硬度がＢ３よりも高かった。なお、平均粒子径は９．９μｍであった。
上記白色粒子Ｗ１と黒色粒子Ｂ４とを用いて、比較例１と同様に評価用表示パネルを作製し、評価を行った所、初期のコントラスト比は、８．３であった（初期性能に対応）。また、粒子を１００万回反転移動させた後のコントラスト比は５．８で十分な耐久特性を示した（耐久性能に対応）。
【００５１】
（実施例３）
白色粒子は比較例１と同じものを使用した。
黒色粒子については、スチレンとＥＧＤＭＡの比をそれぞれ０：１００として、シリカ微小粒子の埋め込みを行わなかった以外比較例１と同様の製法で製造したもの（Ｂ５）を使用した。この黒色粒子（Ｂ５）をＳＥＭで観察したところ、ＢＥＴ比表面積が２．５ｍ２／ｇであり、Ｂ４よりも細かい表面凹凸が確認され、且つ粒子圧縮硬度が４４ＭＰａであり、粒子硬度がＢ４よりも高かった。なお、平均粒子径は１０．２μｍであった。
上記白色粒子Ｗ１と黒色粒子Ｂ５とを用いて、比較例１と同様に評価用表示パネルを作製し、評価を行った所、初期のコントラスト比は、８．７であった（初期性能に対応）。また、粒子を１００万回反転移動させた後のコントラスト比は６．２で十分な耐久特性を示した（耐久性能に対応）。
【００５２】
上述した比較例１、２および実施例１〜３の結果を、以下の表１にまとめて示す。
【００５３】
【表１】
2010151975.tif 000003
【００５４】
表１の結果から、実施例１〜３は比較例１、２と比べて、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上と高く、硬度が３０ＭＰａ以上と高く、また、初期性能および耐久性能の両者とも良好であることがわかる。
【００５５】
なお、上述したように、白色表示させた部分の光学濃度（ＯＤ値）をＯＤｗ、黒色表示させた部分の光学濃度（ＯＤ値）をＯＤｂとし、その差である（ＯＤｗ−ＯＤｂ）の１０の指数乗倍をコントラスト比とした。光学濃度（ＯＤ値）は、ＯＤｂ＞ＯＤｗであり、コントラスト比が大きいほど光学濃度差が大きいことになり、白地に黒表示したり、黒地に白表示したりした場合の画像が鮮明に視認でき、いわゆる「良好なコントラスト」が得られるようになる。上記で定義される「コントラスト比」が「５．０」程度以上であれば、白地に黒表示したり、黒地に白表示した場合に、人間の感覚では良好なコントラストであると認識されると判断される。そのため、上述した実施例では、コントラスト比５．０を境に、コントラスト比５．０以上をコントラスト良好（○）、コントラスト比５．０未満をコントラスト不足（×）であるとして評価した。なお、光学濃度は、グレタグマクベス社の光学濃度計：ＳＰＥＣＴＲＯ  ＥＹＥで測定した。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の表示媒体用粒子を用いる情報表示用パネルは、ノートパソコン、電子手帳、ＰＤＡ(Personal Digital Assistants)と呼ばれる携帯型情報機器、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子書籍、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板（ホワイトボード）等の掲示板、電子卓上計算機、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子ＰＯＰ(Point Of Presence, Point Of Purchase advertising)、電子値札、電子棚札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部のほか、ＰＯＳ端末、カーナビゲーション装置、時計など様々な電子機器の表示部に好適に用いられる。他に、リライタブルペーパー（外部電極、外部電界形成手段等の表示書換え手段を用いて書換えできる）としても好適に用いられる。
【００５７】
なお、上述した情報表示用パネルの駆動方式については、パネル自体にスイッチング素子を用いない単純マトリックス駆動方式やスタティック駆動方式、また、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）で代表される三端子スイッチング素子あるいは薄膜ダイオード（ＴＦＤ）で代表される二端子スイッチング素子を用いたアクティブマトリックス駆動方式や、外部電界を用いた外部電界駆動方式など、種々のタイプの駆動方式が適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の表示媒体用粒子を用いる情報表示用パネルの一例を示す図である。
【図２】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の表示媒体用粒子を用いる情報表示用パネルの他の例を示す図である。
【図３】（ａ）〜（ｄ）はそれぞれ本発明の表示媒体用粒子を用いる情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図４】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の表示媒体用粒子を用いる情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図５】本発明の表示媒体用粒子を用いる情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図６】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の表示媒体用粒子を用いる情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図７】本発明の表示媒体用粒子を使用する情報表示用パネルで隔壁を用いる場合の隔壁の形状の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００５９】
１、２  基板
３Ｗ  白色表示媒体
３Ｗａ  負帯電性白色粒子
３Ｂ  黒色表示媒体
３Ｂａ  正帯電性黒色粒子
４  隔壁
５、６  電極
７  黒色板
８  絶縁液体
９  マイクロカプセル
１１、１２  外部電極
１３、１４  導電部材
２１−１  第１のセル
２１−２  第２のセル
２１−３  第３のセル
２２Ｒ  赤色カラーフィルター
２２Ｇ  緑色カラーフィルター
２２ＢＬ  青色カラーフィルター
【図１】
2010151975.tif 000004
【図２】
2010151975.tif 000005
【図３】
2010151975.tif 000006
【図４】
2010151975.tif 000007
【図５】
2010151975.tif 000008
【図６】
2010151975.tif 000009
【図７】
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