(57)【要約】      （修正有）【課題】レーザーマーキング性に優れ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるとともに、積層工程における加熱融着性に優れ、シートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、耐熱性、折り曲げ性を兼ね揃えたレーザーマーキング多層シートを提供する。【解決手段】透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを積層してなるレーザーマーキング多層シート１Ａであって、透明レーザーマーキングシートＡは、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明レーザーマーキングシート３であり、多層シートＢは、スキン層５ａとコア層５ｂを有し、積層される少なくとも３層のシートから形成される多層シート５であって、多層シートＢの両最外層である前記スキン層５ａは、共重合ポリエステル樹脂からなるとともに、多層シートＢのコア層５ｂはポリカーボネート系樹脂組成物からなる着色多層シートからなる。【選択図】図１Ａ
2010194756.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを積層してなるレーザーマーキング多層シートであって、
前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなるとともに、
前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍである透明シートからなり、
前記多層シートＢは、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、
前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層が、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂からなるとともに、
前記多層シートＢのコア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、
前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、
更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍからなるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満からなる着色多層シートからなるレーザーマーキング多層シート。
【請求項２】
さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するともに、前記透明樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシートからなる請求項１に記載のレーザーマーキング多層シート。
【請求項３】
前記透明レーザーマーキングシートＡは、スキン層、コア層を有し、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、
前記スキン層は、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、前記コア層はポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、
前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚さが、５０〜２００μｍからなるとともに、前記コア層の、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚さに対して占める厚み比率が２０％以上〜９０％未満である多層シートからなる請求項１に記載のレーザーマーキング多層シート。
【請求項４】
前記透明レーザーマーキングシートＡのスキン層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するともに、前記透明レーザーマーキングシートＡのスキン層及び／又はコア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシートからなる請求項３に記載のレーザーマーキング多層シート。
【請求項５】
前記透明レーザーマーキングシートＡのレーザー光エネルギー吸収材が、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物からなる少なくとも１種または２種以上を含有してなる請求項１〜４のいずれか１項に記載のレーザーマーキング多層シート。
【請求項６】
前記透明レーザーマーキングシートＡ及び／又は多層シートＢのコア層及び／又はスキン層が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載のレーザーマーキング多層シート。
【請求項７】
前記透明レーザーマーキングシートＡ及び／又は多層シートＢの表面には平均粗さ（Ｒａ）０．１〜５μｍのマット加工が施されている請求項１〜６のいずれか１項に記載のレーザーマーキング多層シート。
【請求項８】
電子パスポート用である請求項１〜７のいずれか１項に記載のレーザーマーキング多層シート。
【請求項９】
プラスチックカード用である請求項１〜８のいずれか１項に記載のレーザーマーキング多層シート。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のレーザーマーキング多層シートに、レーザーマーキングする方法であって、
前記レーザーマーキング多層シートに積層した透明レーザーマーキングシートＡ側から、レーザー光線を照射して印字するレーザーマーキング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザーマーキング多層シートに関する。とりわけ、レーザー光線照射により該多層シートに損傷なくマーキングされ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られ、耐熱性にも優れたレーザーマーキング多層シートに関するものであり、電子パスポートまたはプラスチックカード等に好適に用いられる。
【背景技術】
【０００２】
国際交流が進展する中で、人材の移動も活発化している昨今、個人を特定し身元を証明する手段として、個人情報を記録したＩＤカード、ＩＣカード、或いはパスポート等のいわゆる身分証（身元照明証等）、とくに、公的機関や信頼性の高い団体の発行する身分証の重要性が高まっている。
【０００３】
とりわけ、２００１年９月の世界同時多発テロ事件以降、各国の入出国管理を厳しくする等の対応策が講じられている。たとえば、国連の専門機関  ＩＣＡＯ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｉｖｉｌ  Ａｖｉａｔｉｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ）が標準規格を制定し、個人情報を書き込み、読み取り可能なＩＣチップを組み込んだ電子パスポート導入の取り組みが開始されている。また、個人を特定するのに多量な情報を記録したＩＤカード、ＩＣカード等も登場するに至っている。これらのＩＤカード、ＩＣカード、或いはパスポート等のいわゆる身分証では、個人情報を書き込みしたＩＣチップの他に、カード本体やシート本体等に個人名、記号、文字、写真等の個人情報を表示したものが一般的となっている。
【０００４】
ところで、このようなＩＤカード、ＩＣカード、或いはパスポート等は、個人を特定し証明し得るものであるから、公的機関や信頼性の高い団体以外の第三者が、個人情報の改竄や偽造等を容易に行えるものであれば、身分証への信頼性は落ち、国際交流の進展や人材の世界規模での移動に支障を与えることになりかねない。
【０００５】
そこで、前述の電子パスポート、ＩＤカード、ＩＣカード等のいわゆる身分証では、如何に改竄や偽造を防止するがが重要な問題となっている。すなわち、軽薄短小な電子パスポート、ＩＤカード、ＩＣカード等に如何にしてコントラストが高く、鮮明な表示が得られるかは、改竄や偽造等防止にも繋がるため重要となる。
【０００６】
このような問題に対して、個人名、記号、文字、写真などをレーザーマーキングする技術、具体的にはレーザーマーキング用多層シートが注目されており、たとえば、以下の特許文献１、２がある。
【０００７】
特許文献１では、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表面平滑性の優れたレーザーマーキングできる多層シートを得ることを目的に、少なくとも表層及び内層からなる多層シートであって、（Ａ）透明の熱可塑性樹脂からなる表層と、（Ｂ）（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（ｂ−２）レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体０．０１〜５重量部および（ｂ−３）着色剤０．５〜７重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる内層とを、溶融共押し出しにて形成したレーザーマーキング用多層シートが開示されている。
【０００８】
特許文献２では、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表面平滑性の優れたレーザーマーキングでき、耐熱性の優れた多層シートを得ることを目的に、第一の表層／内層／第二の表層からなる多層シートであって、（Ａ）透明の熱可塑性樹脂１００重量部に対し、雲母及び／又はカーボンブラックを０．００１〜５重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる透明な第一及び第二の表層と、（Ｂ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体０．００１〜３重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる内層とから形成され、第一の表層／内層／第二の表層のシートの厚み構成比が１：４：１〜１：１０：１であり、第一の表層／内層／第二の表層を、溶融共押し出しにて形成したレーザーマーキング用多層シートが開示されている。
【０００９】
確かに、特許文献１、２におけるレーザーマーキング用多層シートでは、これらの多層シート同士や例えば、ＰＥＴＧシートやＡＢＳ樹脂シート等の熱可塑性樹脂シートとの加熱融着性に優れ、レーザー光照射によるレーザーマーキングにより文字、数字を印字するには充分な印字性が得られ、評価に値するものである。しかし、特許文献１では内層に着色剤０．５〜７重量部を含有しており、前述のような個人情報を記録したＩＤカード、ＩＣカード、或いはパスポート等のいわゆる身分証では中間層であるインレイ層に印刷をする場合が一般的であり、その場合には最外層（オーバーレイ）に該多層シートを用いると着色剤含有の影響で透明性が充分でない。そのため、印刷部分の画像鮮明性が阻害されるという問題があった。特許文献２ではこれらの多層シートでは表層にもレーザー光吸収剤である雲母及び／又はカーボンブラックが含有されているで、前述のような個人情報を記録したＩＤカード、ＩＣカード、或いはパスポート等のいわゆる身分証の最外層（オーバーレイ）に該多層シートを用いると、レーザー光照射により表層に含有されているこれらレーザー光吸収剤がレーザー光エネルギーを吸収して発泡等の現象が生じるため、表面の平滑性が低下する等の問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００２−２７３８３２号公報
【特許文献２】特許第３８８９４３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるとともに、多層シートの積層工程における加熱融着性に優れ、更には、全光線透過率の点からの透明性の向上、シートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、耐熱性、折り曲げ性、耐摩耗性を兼ね揃えたレーザーマーキング多層シートを提供することにある。とりわけ、改竄防止、偽造防止に優れている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明により、以下のレーザーマーキング多層シートが提供される。
【００１３】
［１］  透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを積層してなるレーザーマーキング多層シートであって、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形によりにより成形された透明レーザーマーキングシートであって、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなるとともに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍである透明シートからなり、前記多層シートＢは、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層が、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂からなるとともに、前記多層シートＢのコア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍからなるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満からなる着色多層シートからなるレーザーマーキング多層シート。
【００１４】
［２］  さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するともに、前記透明樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシートからなる［１］に記載のレーザーマーキング多層シート。
【００１５】
［３］  前記透明レーザーマーキングシートＡは、スキン層、コア層を有し、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、前記スキン層は、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、前記コア層はポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚さが、５０〜２００μｍからなるとともに、前記コア層の、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚さに対して占める厚み比率が２０％以上〜９０％未満である多層シートからなる［１］に記載のレーザーマーキング多層シート。
【００１６】
［４］  前記透明レーザーマーキングシートＡのスキン層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するともに、前記透明レーザーマーキングシートＡのスキン層及び／又はコア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシートからなる［３］に記載のレーザーマーキング多層シート。
【００１７】
［５］  前記透明レーザーマーキングシートＡのレーザー光エネルギー吸収材が、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物からなる少なくとも１種または２種以上を含有してなる［１］〜［４］のいずれかに記載のレーザーマーキング多層シート。
【００１８】
［６］  前記透明レーザーマーキングシートＡ及び／又は多層シートＢのコア層及び／又はスキン層が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する［１］〜［５］のいずれかに記載のレーザーマーキング多層シート。
【００１９】
［７］  前記透明レーザーマーキングシートＡ及び／又は多層シートＢの表面には平均粗さ（Ｒａ）０．１〜５μｍのマット加工が施されている［１］〜［６］のいずれかに記載のレーザーマーキング多層シート。
【００２０】
［８］  電子パスポート用である［１］〜［７］のいずれかに記載のレーザーマーキング多層シート。
【００２１】
［９］  プラスチックカード用である［１］〜［８］のいずれかに記載のレーザーマーキング多層シート。
【００２２】
［１０］  ［１］〜［９］のいずれかに記載のレーザーマーキング多層シートに、レーザーマーキングする方法であって、前記レーザーマーキング多層シートに積層した透明レーザーマーキングシートＡ側から、レーザー光線を照射して印字するレーザーマーキング方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるとともに、多層シートの積層工程における加熱融着性に優れ、更には、全光線透過率の点からの透明性を向上し、さらに、シートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、耐熱性、折り曲げ性，耐摩耗性を兼ね揃えたレーザーマーキング多層シートを提供できるという優れた効果を奏する。とりわけ、改竄防止、偽造防止に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１Ａ】本発明のレーザーマーキング多層シートの一実施形態を示す模式図であって、透明レーザーマーキングシートＡが単層からな透明レーザーマーキングシートであって、レーザーマーキング多層シートの断面を模式的に示した図である。
【図１Ｂ】本発明のレーザーマーキング多層シートの一実施形態を示す模式図であって、透明レーザーマーキングシートＡが３層からな透明レーザーマーキングシートであって、レーザーマーキング多層シートの断面を模式的に示した図である。
【図２】本発明のレーザーマーキング多層シートを、電子パスポートに使用する場合の一例を示す模式図である。
【図３Ａ】本発明のレーザーマーキング多層シートを、プラスチックＩＣカードに使用する場合の一例を示す模式図である。
【図３Ｂ】本発明のレーザーマーキング多層シートを、プラスチックＩＣカードに使用する場合の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明のレーザーマーキング多層シートを実施するための形態について具体的に説明する。但し、本発明はその発明特定事項を備えるレーザーマーキング多層シートを広く包含するものであり、以下の実施形態に限定されるものではない。
【００２６】
［１−１］本発明のレーザーマーキング多層シート：
第１の発明のレーザーマーキング多層シート１Ａとしては、図１Ａに示されるように、透明レーザーマーキングシートＡ（符号３）と多層シートＢ（符号５）を積層してなるレーザーマーキング多層シート１Ａであって、前記透明レーザーマーキングシートＡ（符号３）は、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなるとともに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍである透明シートからなり、前記多層シートＢ（符号５）は、スキン層（符号５ａ）とコア層（符号５ｂ）を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢ（符号５）の両最外層である前記スキン層（符号５ａ）は、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂からなるとともに、前記多層シートＢ（符号５）のコア層（符号５ｂ）が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層（符号５ａ）及び／又はコア層（符号５ｂ）には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍからなるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満からなる着色多層シートからなるレーザーマーキング多層シート１Ａとして構成されている。
【００２７】
［１−２］本発明のレーザーマーキング多層シート：
また、第２の発明のレーザーマーキング多層シートとしては、図１Ｂに示されるように、透明レーザーマーキングシートＡ（符号３）と多層シートＢ（符号５）を積層してなるレーザーマーキング多層シートである。前記透明レーザーマーキングシートＡ（符号３）は、スキン層（符号３ａ）、コア層（符号３ｂ）を有し、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、前記スキン層（符号３ａ）は、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、前記コア層（符号３ｂ）はポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚さが、５０〜２００μｍからなるとともに、前記コア層の、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚さに対して占める厚み比率が２０％以上〜９０％未満である多層シートからなり、前記多層シートＢは、スキン層（符号５ａ）とコア層（符号５ｂ）を有し、積層される少なくとも３層のシートから形成される多層シートである。前記多層シートＢ（符号５）の両最外層である前記スキン層（符号５ａ）は、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂からなるとともに、前記多層シートＢ（符号５）のコア層（符号５ｂ）が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層（符号５ａ）及び／又はコア層（符号５ｂ）には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍからなるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満からなる着色多層シートからなるレーザーマーキング多層シート１Ｂとして構成されている。
【００２８】
［Ａ］透明レーザーマーキングシートＡの構成：
本発明の透明レーザーマーキングシートＡは、単層構造のシートとして構成され、単層構造のシートである場合には、溶融押出成形形により成形されることが望ましい。
【００２９】
また、透明レーザーマーキングシートＡが、単層構造のシートとして構成される場合には、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、特に透明なポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂層から形成される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。このように透明レーザーマーキングシートＡを、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）を主成分とする透明樹脂層から形成することによって、レーザー光照射によるマーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」が抑制及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性が向上させることができる。
【００３０】
また、透明レーザーマーキングシートＡが、単層構造のシートとして構成される場合には、高い透明性を有している事が重要であり、ポリカーボネート樹脂の透明性を阻害しない樹脂、フィラー等であれば特に制限はないが、耐傷性を向上または耐熱性を向上させる目的で、汎用ポリカーボネート樹脂と特殊ポリカーボネート樹脂とのブレンドまたはポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂とのブレンド等が挙げられる。
【００３１】
より好ましいのは、透明レーザーマーキングシートＡは、スキン層とコア層とからなる「少なくとも３層」構造のシートとして構成されことである。ただし、この「３層シート」とは、「少なくとも３層」を意味するものであって、３層構造のシートに限られるものではない。換言すれば、透明レーザーマーキングシートＡにおいて、「３層シート」と言うのは、説明の便宜を図るものであり、「３層シート」とは、「少なくとも３層以上の層からなるシート」を意味するものであって、「３層」から成るシートに限定する趣旨ではない。つまり、３層以上の構成からなれば、５層から構成されても、７層から構成されても、或いは、それ以上の奇数層から形成されていても、本透明レーザーマーキングシートＡに含まれる。
【００３２】
また、透明レーザーマーキングシートＡが、スキン層とコア層とからなる「少なくとも３層」構造のシートとして構成される場合には、溶融共押出成形（共押出法）により積層形成される。
【００３３】
なお、上述した「少なくとも３層」の多層構造から透明レーザーマーキングシートＡが構成される場合には、後述する透明レーザーマーキングシートＡのスキン層は、多層構造から構成されるシートの最も外側の位置に配されるとともに、そのシートの両側に配され、さらに、両スキン層（の間）に、コア層が挟まれるように配されることが必要となる。なお、透明レーザーマーキングシートＡスキン層の厚さは、特に限定されるものではないが、より好ましいのは、後述の所定範囲の厚さに形成されることである。
【００３４】
ただし、透明レーザーマーキングシートＡが上述の「それ以上の奇数層」から構成される場合であっても、あまりに多層構造からなる場合には、配されるスキン層とコア層との一層あたりの層厚が薄くなり過ぎてしまうと、積層時の加熱プレス工程での、いわゆる金型スティックが発生してしまうおそれがある。したがって、好ましいのは５層から、より好ましいのは３層から構成される多層シートである。
【００３５】
すなわち、本実施形態における透明レーザーマーキングシートＡが前述のように奇数層から構成されるのは、偶数層からなる多層シートは、必ず奇数層からなる多層シートと同じ構成となるからである。例えば、４層からなる透明レーザーマーキングシートでは、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）、といった層の配置となり、結局のところ、奇数層から構成される透明レーザーマーキングシートと同様の構成となるからである。
【００３６】
たとえば、３層（いわゆる「３層シート」）から構成される透明レーザーマーキングシートＡを例にすると、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、その２つのスキン層に挟まれるように、コア層が１層配されて多層シートが形成されることになる。また、５層から構成される多層シートを例にすると、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、かつ、交互にスキン層とコア層を配列して、透明レーザーマーキングシートＡを形成してもよい。ここで、前述のように、コア層のみの単層透明レーザーマーキングシートとして構成しても、充分なレーザー発色性を有し、本願の効果を奏することができるが、より好ましいのは、前述のような多層構造を有する透明レーザーマーキングシートＡを形成することである。このような多層構造に透明レーザーマーキングシートＡを構成することにより、コア層のみの単層透明レーザーマーキングシートよりも更に、高パワーでレーザー光照射し、レーザーマーキング部の濃度を高めることができ、加えて、コア層マーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」が抑制でき表面平滑性を維持できるからである。その上、コア層マーキング部分の上層にスキン層が積層されているために、スキン層の無い場合と比較してマーキング部分の耐磨耗性がより向上するといった相乗効果も奏することできる。
【００３７】
また、透明レーザーマーキングシートＡの全厚さ（総厚さ）は、単層或いは３層シートのいずれでも、５０〜２００μｍであることが望ましい。透明レーザーマーキングシートＡの全厚さが、５０μｍ未満であると、レーザーマーキング性が不十分となり好ましくない。また、透明レーザーマーキングシートＡの全厚さが２００μｍを超えると、たとえば、その２００μｍを超えた透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢとからなるレーザーマーキング多層シートを用いて、電子パスポート用多層シート及びプラスチックカードを多層積層成型した場合には、これらの厚み規格である全最大厚さ８００μｍを超えてしまう虞があるため、汎用性が乏しく実用困難となる。
【００３８】
さらに、透明レーザーマーキングシートＡがスキン層とコア層からなる多層シート（いわゆる３層シート）の場合には、透明レーザーマーキングシートＡの全厚さ（総厚さ）は、５０〜２００μｍからなるともに、当該多層シートの全シート厚さに対して占める前記コア層の厚さの割合が２０％以上、９０％未満からなることが好ましい。コア層の厚みが２０％未満では、レーザーマーキング性が劣り好ましくない。また、９０％以上では、スキン層が薄くなりすぎ、高パワーでレーザー光を照射した場合に、コア層に配合したレーザー光エネルギー吸収剤がレーザー光エネルギーを吸収して熱に変換することにより、高熱が発生し、レーザー光照射部における、いわゆる「フクレ発生」を抑制する効果に乏しくなり好ましくない。また、仮に、レーザー光エネルギーを調整して、好ましいレーザー発色を得たとしても、スキン層の厚みが前述の所望範囲内であるものと比較して、レーザーマーキング部の耐磨耗性が充分でなく好ましくない。
【００３９】
このように単層シート或いは３層シートからなる透明レーザーマーキングシートＡにおける全体の厚さを所望の厚さとすることにより、透明レーザーマーキングシートＡの特性といった局所的な特性を引き出しやすくなる。さらに、この３層シート全体の総厚さだけに限らず、３層シートを構成するスキン層及びコア層の３層シートに占める厚さの割合も前述の所望の割合にすることにより、３層シート全体の厚さを所望範囲内にすることと相俟って、レーザーマーキング性を向上させやすくなる等、本願の効果をより発揮させるため好ましい。
【００４０】
また、前記透明レーザーマーキングシートＡの全光線透過率が７０％以上であることが好ましく、より好ましいのは透明レーザーマーキングシートＡの全光線透過率が８５％以上である。たとえば、本願発明のレーザーマーキング多層シートを、電子パスポート用の積層体シートや、プラスチックカードの積層体に使用する場合には、それらの用途では印刷を施すことが一般的である。そのため、本実施形態の透明レーザーマーキング多層シートの下部に、たとえば、文字、図形等の印刷を施した白色シート（以下、文字、図形等の印刷を施した白色シートの印刷を、適宜「印刷部」という）を積層するなどして、最外層である透明レーザーマーキングシートＡの非印刷部にレーザー光を照射し、黒色発色させて、画像や文字をマーキングさせ、印刷部でのデザイン性とレーザーマーキングによる偽造防止を組み合わせて使用する事が多い。このように組み合わせて製造し使用することで、その下地層が白い故に、印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストにより鮮明な画像を得ることができる。すなわち、白色シート等を積層する場合には、この最外層の透明性を前述の所望範囲の全光線透過率にすることにより、これらの効果を最大限に発揮させられる。（黒／白コントラストの鮮明性を際立たせることができる。）換言すれば、この最外層の透明性は印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストの鮮明性を確保する上で重要であり、全光線透過率が７０％未満では黒／白コントラストが不十分となり充分なマーキング性が確保できない問題が生じることと、印刷は下地白色シート上に施すために、この印刷の視認性に問題を生じるため好ましくない。
【００４１】
ここで、「全光線透過率」とは、膜等に入射した光のうち、透過する光の割合を示す指標であり、入射した光がすべて透過する場合の全光線透過率は１００％である。なお、本明細書中の、「全光線透過率」は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５（光線透過率及び全光線反射率）に準拠して測定した値を示したものであり、この全光線透過率の測定は、たとえば、日本電色工業製のヘイズメーター（商品名：「ＮＤＨ  ２０００」）、分光光度計（商品名「ＥＹＥ７０００」マクベス社製）等を用いて測定できる。
【００４２】
［Ａ−１］透明レーザーマーキングシートＡにおけるスキン層：
透明レーザーマーキングシートＡにスキン層を形成する場合、すなわち「３層構造」としての多層構造から構成される場合には、そのスキン層は、３層シートの外側に配される両最外層として構成される。すなわち、このスキン層は、後述する多層シートにおけるコア層の両端面側（外側）から、挟み込むように配される、３層シートの表層（両最外層）としての役割を担っている。
【００４３】
ここで、スキン層の厚さは、それぞれ同一であることが好ましい。それぞれ異なる厚さのスキン層から多層シートとして透明レーザーマーキングシートＡを構成すると、電子パスポート用多層積層体やカードでは表と裏からレーザーマーキングする事が一般的となるため、この場合に前記積層体の最表層と最裏層であるスキン層の厚みが異なる事で、レーザー光照射によるコア層マーキングの発泡による、いわゆる「フクレ」抑制効果及びマーキング部の耐磨耗性効果が異なるため好ましくないからである。また、例えば、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）といった３層から多層シートとして透明レーザーマーキングシートＡが構成される場合であって、コア層の厚さが２０％以上、９０％未満である場合には、スキン層は両側で１０％以上、８０％未満となる。スキン層の厚さが１０％未満であると、レーザー光照射によるコア層マーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」が抑制及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性が向上する効果が十分でない。他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、レーザーマーキング層であるコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、レーザーマーキング性が劣るため好ましくない。
【００４４】
また、このスキン層は、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、特に透明なポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂層から形成される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。このようにスキン層を、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）を主成分とする透明樹脂層から形成することによって、レーザー光照射によるコア層マーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」が抑制及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性が向上させることができる。
【００４５】
スキン層は高い透明性を有している事が重要であり、ポリカーボネート樹脂の透明性を阻害しない樹脂、フィラー等であれば特に制限はないが、スキン層の耐傷性を向上または耐熱性を向上させる目的で、汎用ポリカーボネート樹脂と特殊ポリカーボネート樹脂とのブレンドまたはポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂とのブレンド等が挙げられる。
【００４６】
［Ａ−２］透明レーザーマーキングシートＡにおけるコア層：
コア層は、前述のように、透明レーザーマーキングシートＡを３層シートからなる構成として、最外層にスキン層を形成する場合には、その３層シートの中心に配される、いわゆる核層として構成される。すなわち、３層シートから構成する場合には、コア層は、最外側に配された２つのスキン層に挟み込まれるように、３層シートの中核層として形成されている。このコア層の厚さとしては、全シート中に占める厚さの割合が、２０％以上、９０％未満になるよう形成されることが好ましい。より好ましいのは４０％以上８５％未満である。コア層の厚み比率が２０％以上となると、レーザー光照射によるコア層マーキング部の厚み効果により下地白色層による未発色部とのコントラストが高まり、マーキング部の視認性、鮮明性が向上する。他方、コア層の厚み比率が９０％を超えると、レーザー光照射によるコア層マーキングの発泡による、いわゆる「フクレ」抑制効果及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性が向上する効果が十分でない。また、コア層の厚み比率が２０％未満では、レーザーマーキング性が劣るため好ましくない。
【００４７】
コア層を構成する材料（素材）としては、ポリカーボネート樹脂、特に透明なポリカーボネート樹脂が使用される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。
【００４８】
［Ａ−３］レーザー光エネルギー吸収材：
また、透明レーザーマーキングシートＡが単層構造である場合には、透明レーザーマーキングシートＡに、或いは透明レーザーマーキングシートＡが少なくとも３層シートである場合には、そのコア層には、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部が含まれることが望ましい。このように構成することにより、レーザーマークした際のレーザー発色性に優れ、生地色と印字部とのコントラストが高くなり、鮮明な文字、記号、画像が得られるので望ましい。
【００４９】
また、レーザー光エネルギー吸収材としては、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。より好ましいのは、レーザー光エネルギー吸収材が、コア層にカーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物からなる少なくとも１種または２種以上を含有しているものである。
【００５０】
ここで、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒子径は、１５０ｎｍ未満であることが好ましく、より好ましいのは１００ｎｍ未満であり、さらに、平均粒径が１０〜９０ｎｍで、ジブチルフタレート（ＤＢＴ）吸油量６０〜１７０ｍｌ／１００ｇｒのカーボンブラックまたは該カーボンブラックと平均粒子径は、１５０ｎｍ未満のチタンブラックまたは金属酸化物の併用が好ましい。カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒径が１５０ｎｍを超えるとシートの透明性が低下したり、シート表面に大きな凹凸が発生したりする事があり好ましくない。さらに、カーボンブラックの平均粒径が１０ｎｍ未満ではレーザー発色性が低下すると共に、微細すぎて取扱いに難があり、好ましくない。また、ＤＢＴ吸油量が６０ｍｌ／１００ｇｒ未満では分散性が悪く、１７０ｍｌ／１００ｇｒを超えると隠蔽性に劣るため好ましくない。
【００５１】
金属酸化物としては、酸化物を形成する金属として、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、鉄、チタン、珪素、アンチモン、錫、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、ビスマス、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、タングステン、パラジウム、銀、白金などが挙げられる。更に、複合金属酸化物としてＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ等が挙げられる。
【００５２】
金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化カドミニウムなどが挙げられる。さらに、金属窒化物としては窒化チタンなどが挙げられる。
【００５３】
このように、エネルギー吸収体としては、カーボンブラック及び金属酸化物、複合金属酸化物が好適に用いられ、各々単独または併用して用いられる。
【００５４】
また、エネルギー吸収体の添加量（配合量）は、カーボンブラックを０．０００５〜１質量部添加（配合）されることが望ましく、好ましくは０．０００８〜０.１質量部である。また、カーボンブラックと平均粒子径１５０ｎｍ未満の金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物から選ばれた少なくとも１種とを併用する場合にはその混合物の配合量が０．０００５〜１質量部配合されることが好ましく、より好ましくは０．０００８〜０.５質量部である。
【００５５】
このように、エネルギー吸収体の添加量（配合量）を所望量に調製するのは、透明レーザーマーキングシートＡは透明であることが好ましいからである。すなわち、電子パスポート用の積層体シートや、プラスチックカードの積層体に使用する場合、印刷を施した白色シート（インレイとよばれる層）上に、透明レーザーマーキングシート（オーバーレイとよばれる層）を積層するなどして使用されるが、印刷部を施していない部分のオーバーレイにレーザー光を照射し、黒色発色させて、画像や文字をマーキングさせ、印刷部でのデザイン性とレーザーマーキングによる偽造防止効果を組み合わせて使用する事が多い。このように組み合わせて製造し使用することで、その下地層が白い故に、印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストにより鮮明な画像を得ることができる。換言すれば、前述のインレイ層上に積層されるオーバーレイ層の透明性が劣ると、印刷された画像、文字等が不鮮明となること、及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストが劣ること等から実用上問題となる。そのために平均粒子径の小さいカーボンブラックが好ましく用いられ、また、カーボンブラックと他の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも１種との混合物をレーザーエネルギー吸収剤として用いる場合も、これら金属酸化物、金属硫化物の平均粒子径が少なくとも１５０ｎｍ未満、好ましくは１００ｎｍ未満とするのである。
【００５６】
したがって、これらレーザーエネルギー吸収体の平均粒子径が１５０ｎｍを超えると透明レーザーマーキングシートＡの透明性が低下して好ましくない。また、これらレーザーエネルギー吸収体の配合量も１質量部を超えると多層シートの透明性が低下すると共に、吸収エネルギー量が多過ぎてしまい、樹脂を劣化させてしまう。その結果、充分なコントラストが得られない。他方、レーザーエネルギー吸収体の添加量が０．０００５質量部未満では充分なコントラストが得られず好ましくない。
【００５７】
［Ａ−４］滑材、酸化防止剤及び／または着色防止剤：
また、本実施形態では、透明レーザーマーキングシートＡに滑剤を含有させることが好ましく、透明レーザーマーキングシートＡがいわゆる３層シートからなる場合には、スキン層に滑剤を含有させることが好ましい。滑剤を含有させることにより、加熱プレス時にプレス板に融着を防ぐことができるからである。
【００５８】
さらに、本実施形態では、透明レーザーマーキングシートＡに必要に応じて、酸化防止剤及び／又は着色防止剤、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を含有させることも好ましく、透明レーザーマーキングシートＡがいわゆる３層シートからなる場合には、スキン層及び／またはコア層に、必要に応じて、酸化防止剤及び／又は着色防止剤、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を含有させることも好ましい。酸化防止剤及び／または着色防止剤の添加（配合）は成形加工時における分子量低下による物性低下及び色相安定化に有効に作用する。この酸化防止剤及び／又は着色防止剤としては、フェノール系酸化防止剤や亜燐酸エステル系着色防止剤が使用される。また、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤の添加（配合）は透明レーザーマーキングシートＡの保管時及び最終製品である電子パスポートまたはプラスチックカードの実際の使用時における耐光劣化性を抑制に有効に作用する。
【００５９】
フェノール系酸化防止剤の例としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３−５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン；ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ��ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタンなどが挙げられる。
【００６０】
なお、これらの例示の中でも、とりわけ、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタンが好適であり、特にｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好適である。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【００６１】
亜燐酸エステル系着色防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【００６２】
さらに、他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。
【００６３】
上記の中でもトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。亜燐酸エステル系着色防止剤は、１種もしくは２種以上を混合して用いてもよい。また、フェノール系酸化防止剤と併用してもよい。
【００６４】
紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系化合物を挙げることができる。
【００６５】
更に、紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙げることができる。
【００６６】
さらに、紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、および２，２’−ｐ，ｐ’−ジフェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などの環状イミノエステル系化合物を挙げることができる。
【００６７】
また、光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系のも含むことができ、かかる光安定剤は前記紫外線吸収剤や場合によっては各種酸化防止剤との併用において、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮する。
【００６８】
滑材としては、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩が挙げられ、それらから選ばれる少なくとも１種の滑剤が添加されることが好ましい。
【００６９】
脂肪酸エステル系滑剤としては、ブチルステアレート、セチルパルミレート、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ステアリン酸トリグリセライド、モンタンワックス酸のエステル、ロウエステル、ジカルボン酸エステル、複合エステル等が挙げられ、脂肪酸アマイド系滑剤としては、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリルアマイド等が挙げられる。また、脂肪酸金属塩系滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミウム、ステアリン酸バリウム等が挙げられる。
【００７０】
より好ましいのは、透明レーザーマーキングシートＡが単層であれば、透明レーザーマーキングシートＡがポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部含んでなる透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、透明レーザーマーキングシートＡがポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有することであり、透明レーザーマーキングシートＡが多層（いわゆる「３層シート」）であれば、（透明レーザーマーキングシートＡの）スキン層がポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部含んでなる透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、（透明レーザーマーキングシートＡの）スキン層及び／またはコア層がポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有することである。ここで、滑剤の添加量としては０．０１〜３質量部、好ましくは０．０５〜１．５質量部である。０．０１質量部未満では加熱プレス時にプレス板に融着してしまい、３質量部を超えると電子パスポートやカードの多層積層加熱プレス時に層間熱融着性に問題が生じるため好ましくない。さらに、酸化防止剤及び／又は着色防止剤が０．１質量部未満では、溶融し押出させて成形する工程でのポリカーボネート樹脂の熱酸化反応及びそれに起因する熱変色といった不具合が生じやすく、５質量部を超えると、これら添加剤のブリードといった不具合が生じやすいため好ましくない。さらに、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤が、０．１質量部未満では、その効果に乏しく耐光劣化、それに伴う変色といった不具合が生じやすく、５質量部を超えると、これら添加剤のブリードといった不具合が生じやすいため好ましくない。
【００７１】
また、いわゆる単層構造及び多層構造（前述の３層シート）を含めた透明レーザーマーキングシートＡ、及び／又は（後述する）多層シートＢのコア層及び／又はスキン層が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有することも好ましい形態の一つである。適宜選択的に、酸化防止剤及び／又は着色防止剤、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を所望量含有させることができることに加えて、適宜、含有させる領域を選択できるため、シート全体として相乗的に本願の効果をより奏することができるからである。
【００７２】
［Ａ−５］マット加工：
また、透明レーザーマーキングシートＡの両面には、マット加工が施され、平均粗さ（Ｒａ）０．１〜５μｍであることが好ましい。このように、透明レーザーマーキングシートＡの表面にマット加工を形成する理由は、例えば、本実施形態のレーザーマーキング多層シートの構成が、本実施形態の透明レーザーマーキングシートＡ／別の多層シートＢにて加熱プレス成形した場合、本実施形態の透明レーザーマーキングシートＡと別の多層シートＢの間の空気が抜けやすくなり、これらのシートを積層工程に搬送する場合に、吸引・吸着して搬送した後、これら多層シートを位置合わせして積層した後、空気を注入して多層シートを脱着する際、マット加工していないと脱着困難であったり、脱着できても積層位置がずれたりするなどの問題が生じやすい傾向がある。また、マット加工の平均粗さ（Ｒａ）が５μｍを超えると、本実施形態の透明レーザーマーキング多層シート／別の多層シートの熱融着性が低下しやすくなる傾向がある。
【００７３】
さらに、表面の平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ未満では前述したようにシート搬送時・積層時に、シートが搬送機に貼りつくという問題等が発生しやすい傾向がある。
【００７４】
［Ｂ］多層シートＢの構成：
本発明の多層シートＢは、スキン層とコア層とからなる少なくとも３層構造のシートとして構成され、溶融押出成形により積層形成される。なお、本実施形態に係る３層シートは、「少なくとも３層」であって、３層構造のシートに限られたものではない。すなわち、本実施形態における多層シートＢにおいて、「３層シート」と言うのは、説明の便宜を図るものであり、「３層シート」とは「少なくとも３層以上の層からなるシート」を意味するものであって、「３層」から成るシートに限定する趣旨ではない。換言すれば、３層以上の構成からなれば、５層から構成されても、７層から構成されても、或いは、それ以上の奇数層から形成されていても、本実施形態の多層シートＢに含まれる。
【００７５】
ただし、上述した多層構造から本実施形態の多層シートＢが構成される場合にも、後述するスキン層は、多層構造から構成されるシートの最も外側の位置に配されるとともに、そのシートの両側に配され、さらに、両スキン層（の間）に、コア層が挟まれるように配されることが必要となる。なお、スキン層の厚さは、特に限定されるものではないが、より好ましいのは、後述の所定範囲の厚さに形成されることである。
【００７６】
他方、多層シートＢが上述の「それ以上の奇数層」から構成される場合であっても、あまりに多層構造からなる場合には、配されるスキン層とコア層との一層あたりの層厚が薄くなり過ぎてしまうと、透明レーザーマーキングシートＡとの加熱融着性が劣る問題が発生する。したがって、好ましいのは５層から、より好ましいのは３層から構成されるである。
【００７７】
ここで、多層シートＢが前述のように奇数層から構成されるのは、偶数層からなる多層シートは、必ず奇数層からなる多層シートと同じ構成となるからである。例えば、４層からなる多層シートでは、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配置となり、結局のところ、奇数層から構成される多層シートと同様の構成となるからである。
【００７８】
また、たとえば、３層から構成される多層シートを例にすると、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、その２つのスキン層に挟まれるように、コア層が１層配されて多層シートが形性されることになる。また、５層から構成される多層シートを例にすると、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、かつ、交互にスキン層とコア層を配列して、多層シートを形性してもよい。このように多層構造を有する多層シートを形成することにより、充分な加熱融着性が確保できる。
【００７９】
また、３層シート（多層シートＢ）の全厚さ（総厚さ）は、全厚さが１００〜３００μｍからなるともに、全厚さに対して占める前記コア層の厚さの割合が３０％以上、８５％未満からなること望ましい。３層シート（多層シートＢ）の全厚さが、１００μｍ未満であると、必然的に多層シートＢのスキン層であるＰＥＴＧ層が薄くなり、多層シート積層工程における加熱融着時に最外層に積層される透明レーザーマーキングシートＡ（「単層シート」及びいわゆる「３層シートの両方を含む」と多層シートＢ間の加熱融着性が確保できない。また、３層シート（多層シートＢ）の全厚さが３００μｍを超えると、その３００μｍを超えた３層シートを用いて電子パスポート用多層シートを成型した場合、全厚みが厚くなりすぎ使いづらくなる。また、プラスチックカードに使用した場合、カードの厚さが、一般的な接触、非接触式カードの規格である全厚さの最大厚さ８００μｍを超えることになるため、汎用性がなく、使用困難となるから好ましくない。さらに、多層シートＢは、全厚さに対して占める前記コア層の厚さの割合が３０％以上、８５％未満からなることが望ましい。スキン層の厚さがあまりにも薄いと多層シート積層工程における加熱融着時に最外層に積層される透明レーザーマーキングシートＡ（「単層シート」及びいわゆる「３層シートの両方を含む」と多層シートＢ間の加熱融着性が確保できない。他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、コア層のみに着色剤を配合すると、１台の押出機のみに着色剤入りの樹脂を投入するだけでよいので、スキン層とコア層に着色剤を配合した場合よりも洗浄が極端にいえば半分の手間で済むが、多層シートＢ上に、部分または全面印刷した場合のいんぺい性が不足する。また、スキン層とコア層に着色剤を配合すると、前述したいんぺい性の問題は生じないが、例えば、２種の樹脂による３層シート共押出には２台の押出機を使用するが、この２台の押出機には着色剤入りの樹脂を投入する事となり、２種３層共押出シート生産後のクリーンアップには着色剤の洗浄にはかなりの手間がかかり、生産性とコスト的な問題が生じやすい。したがって、前述のような所望範囲内で、３層シート（多層シートＢ）の全厚さ（総厚さ）及び、全厚さに対して占めるコア層の厚さの割合が形成されること望ましい。
【００８０】
このように３層シート全体の厚さを所望の厚さとすることにより、多層シートＢの特性といった局所的な特性を引き出しやすくなるのみならず、本実施形態のレーザーマーキング多層シート（透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢからなる多層シート）といった本実施形態全体の特性を引き出しやすくなる。さらに、この３層シート全体の総厚さだけに限らず、３層シートを構成するスキン層及びコア層の３層シートに占める厚さの割合も前述の所望の割合にすることにより、３層シート全体の厚さを所望範囲内にすることと相俟って、コントラスト性を向上させやすくなる等、本願の効果をより発揮させるため好ましい。
【００８１】
なお、多層シートの融着性といんぺい性、（透明レーザーマーキングシートＡの）レーザーマーキング部とのコントラストは多層シートの実用化や生産性、市場のニーズに応え得るものであるか等極めて重要な要素となるため、さらに後段にて、３層シート全体の総厚さと、スキン層、及びコア層との厚さとの関係について詳述する。
【００８２】
［Ｂ−１］多層シートＢにおけるスキン層：
多層シートＢにおけるスキン層は、３層シートの外側に配される両最外層として構成される。すなわち、このスキン層は、後述する多層シートＢにおけるコア層の両端面側（外側）から、挟み込むように配される、３層シートの表層（両最外層）としての役割を担っている。
【００８３】
スキン層の厚さは、それぞれ同一であることが好ましい。それぞれ異なる厚さのスキン層から多層シートＢを構成すると、  多層シート積層工程における加熱融着時に最外層透明レーザーマーキング多層シートと多層シートＢ間の加熱融着性のバラツキの要因となり好ましくないばかりか、加熱プレス後の積層体に“ソリ”が発生する事があり好ましくない。また、例えば、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）といった３層から多層シートＢが構成される場合であって、コア層の厚さが３０％以上、８５％未満である場合には、スキン層は両側で１５％以上、７０％未満となる。スキン層の厚さがあまりにも薄いと熱融着性の低下が生じてしまい、他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、コア層のみに着色剤を配合すると、１台の押出機のみに着色剤入りの樹脂を投入するだけでよいので、スキン層とコア層に着色剤を配合した場合よりも洗浄が極端にいえば半分の手間で済むが、多層シートＢ上に、部分または全面印刷した場合のいんぺい性が不足する。また、スキン層とコア層に着色剤を配合すると、前述したいんぺい性の問題は生じないが、例えば、２種の樹脂による３層シート共押出には２台の押出機を使用するが、この２台の押出機には着色剤入りの樹脂を投入する事となり、２種３層共押出シート生産後のクリーンアップには着色剤の洗浄にはかなりの手間がかかり、生産性とコスト的な問題が生じやすい。したがって、前述のような所望範囲内で、３層シート（多層シートＢ）の全厚さ（総厚さ）及び、全厚さに対して占めるコア層の厚さの割合が形成されること望ましい。
【００８４】
このスキン層を形成する素材としては、ポリエステル系樹脂組成物、すなわち、後述の共重合ポリエステル樹脂（［Ｂ−１−１］参照）を調製した、後述する実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物からなる層として形成される。
【００８５】
［Ｂ−１−１］共重合ポリエステル樹脂：
本実施形態に用いられる共重合ポリエステル樹脂は、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物の主要な成分として配合されている。この共重合ポリエステル樹脂としては、スキン層には、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）［以下「エチレングリコール単位（Ｉ）」という］、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂が使用される。この共重合ポリエステル樹脂に含まれる、エチレングリコールと、１，４−シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調製する理由は、共重合ポリエステル樹脂において、エチレングリコール成分の置換量が１０モル％未満で得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。また、７０モル％を超えて得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。したがって、本実施形態のように、エチレングリコールと、１，４−シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調製して得られる樹脂は、十分な非晶性になり、熱融着性の点で優れているため、望ましい樹脂といえる。
【００８６】
さらに、この共重合ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の約３０モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換した実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂（商品名「ＰＥＴＧ」、イーストマンケミカル社製）が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【００８７】
［Ｂ−２］多層シートＢにおけるコア層：
コア層は、３層シートの中心に配される、いわゆる核層として構成される。すなわち、このコア層は、最外側に配された２つのスキン層に挟み込まれるように、３層シートの中核層として形成されている。このコア層の厚さとしては、全シート中に占める厚さの割合が、３０％以上、８５％未満になるよう形成されることが望ましい。好ましいのは、４０％以上８０％未満である。コア層の厚み比率が８５％以上となると、多層シートＢの総厚みが１００〜３００μｍと薄いため、相対的にスキン層も薄くなってしまい、多層シート積層工程における加熱融着時に最外層である透明レーザーマーキングシートＡ（「単層シート」及びいわゆる「３層シートの両方を含む」と多層シートＢ間の加熱融着性のバラツキの要因となり好ましくない。また、コア層の厚み比率が３０％未満では、コア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、コア層のみに着色剤を配合すると、１台の押出機のみに着色剤入りの樹脂を投入するだけでよいので、スキン層とコア層に着色剤を配合した場合よりも洗浄が極端にいえば半分の手間で済むが、多層シートＢ上に、部分または全面印刷した場合のいんぺい性が不足する。また、スキン層とコア層に着色剤を配合すると、前述したいんぺい性の問題は生じないが、例えば、２種の樹脂による３層シート共押出には２台の押出機を使用するが、この２台の押出機には着色剤入りの樹脂を投入する事となり、２種３層共押出シート生産後のクリーンアップには着色剤の洗浄にはかなりの手間がかかり、生産性とコスト的な問題が生じやすい。したがって、前述のような所望範囲内で、３層シート（多層シートＢ）の全厚さ（総厚さ）及び、全厚さに対して占めるコア層の厚さの割合が形成されること望ましい。
【００８８】
コア層を構成する材料（素材）としては、ポリカーボネート樹脂、特に透明なポリカーボネート樹脂が使用される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。
【００８９】
［Ｂ−２−１］染料、顔料等の樹脂の着色剤：
多層シートＢは、着色多層シートであり、多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させていることが望ましい。この点で、透明レーザーマーキングシートＡと異なる。このように着色系染料、顔料等の樹脂の着色剤を１質量部以上配合するのは、後述するように、透明レーザーマーキングシートＡと着色多層シートＢの積層体シートを積層させた後レーザー光を照射してマーキングする場合にコントラストが良好になるためと、着色多層シートＢ上に印刷する場合のいんぺい性を確保するためである。
【００９０】
この着色系染料、顔料等の樹脂の着色剤としては、白色顔料として酸化チタン、酸化バリウム、酸化亜鉛、黄色顔料として酸化鉄、チタンイエロー、赤色顔料として、酸化鉄、青色顔料としてコバルトブルー群青などが挙げられる。ただし、コントラスト性を高めるため、薄い色付、淡彩色系となるものが好ましい。
【００９１】
より好ましいのは、コントラスト性の際立つ、白色系染料、顔料等の樹脂の着色剤が添加されることである。
【００９２】
［Ｂ−３］マット加工：
多層シートＢにおけるマット加工は透明レーザーマーキングシートＡと同じである。したがって、透明レーザーマーキングシートＡの説明を参照されたい。
【００９３】
［Ｃ］透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢの関係：
前述のように、透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを積層することにより、本願の効果を奏することができる。すなわち、透明レーザーマーキングシートＡは、ＰＣ（レーザーマーク）透明単層シートまたはＰＣ／ＰＣ（レーザーマーク）／ＰＣからなる透明なレーザーマーク３層シートとして構成される。さらに、その透明レーザーマーキングシートＡのレーザーを照射する面と反対の面には、ＰＥＴＧ／ＰＣ（白色系着色剤配合）／ＰＥＴＧ、からなる着色多層シートＢを積層することにより、上層（透明レーザーマーキングシートＡ）にレーザー照射してコア層ＰＣが黒発色した場合にコントラストを確保しマーキング部の視認性、鮮明性を発揮させるためであり、更には、着色多層シートＢ上に画像、文字等を印刷することは一般的に為されるため、その印刷部分の鮮明性や印刷部の保護、すなわち、最外層に印刷を施した場合は、なんらかの摩擦、摩耗が発生した場合に印刷部が磨り減り視認性が大きく低下するが、透明レーザーマーキングシートＡの下層である多層シートＢの表面に印刷する事により、この問題を解決できるため重要である。
【００９４】
なお、前述では、本実施形態体におけるレーザーマーキング多層シートを、透明レーザーマーキングシートＡの下層に多層シートＢを積層する配置パターンついて説明したが、このような配置に限られるものではない。すなわち、必ずしも上層に透明レーザーマーキングシートＡを配置し、下層に多層シートＢを配置するものに限定されるものではない。たとえば、透明レーザーマーキングシートＡを下層に配置し、多層シートＢを上層に配置してもよい。このように、透明レーザーマーキングシートＡ（或いは多層シートＢ）を、上層又は下層に配置してもよいのは、レーザーマークした画像等を目視する位置（方向）が、上下方向に限られないからである。換言すれば、たとえば、パスポーのように冊子形式で、本実施形態体におけるレーザーマーキング多層シートを使用する場合には、見開き状にして平面視した場合に、上層に透明レーザーマーキングシートＡを配置し下層に多層シートＢを配置しても、次ページを開いて平面視した場合には、その透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢの配置位置は、丁度、上層に多層シートＢを配置し下層に透明レーザーマーキングシートＡを配置したことになってしまうからである。したがって、ここでの上層、下層は、説明の便宜を図るために用いたものであって、レーザー照射する側に透明レーザーマーキングシートＡが配置されることを意味する。このように配置されることにより、レーザーマークされた後の透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢとの、画像等の鮮明さや高コントラストを得ることができ、本願の効果を奏することできるのである。
【００９５】
さらに、本実施形態体におけるレーザーマーキング多層シートでは、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢと積層させる場合に限らず、たとえば、多層シートＢの表面に各種印刷等を施した後、透明レーザーマーキングシートＡ／（印刷した）多層シートＢ／他のシートまたはポリエステル等のメッシュクロス／（印刷した）多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡと積層する場合、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／他のシートまたはポリエステル等のメッシュクロス／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡと積層する場合、多層シートＢ／他のシートまたはポリエステル等のメッシュクロス／多層シートＢの積層体シートを加熱融着させて、この積層体シート表面に印刷等をした後、更に透明レーザーマーキングシートＡ／該積層体シート／透明レーザーマーキングシートＡを積層させる場合なども広く含まれる。使用目的や使用方法に応じて柔軟に対応可能となり、本願の効果を奏することができる。なお、前述の「他のシート」としては、ＰＥＴ、ＰＥＴＧ、耐熱ＰＥＴＧ（ＰＣ／ＰＥＴＧアロイ）、ＰＶＣ、ＰＣ等のプラスチックカードで使用される熱可塑性樹脂シート及びＰＥＴ、ナイロン、熱可塑性ウレタン（ＴＰＵ）等を挙げることができ、電子パスポートのひんじ部（テールシート、いわゆる電子パスポートの表紙、裏表紙にミシン綴じまたは接着されるための熱可塑性樹脂シート）として使用できる。ただし、これらに限定されるものではなく、本願の構成を採用しながら本願の効果を奏するものであれば広く前述の「他のシート」に含まれる。
【００９６】
［２］用途：
また、本実施形態におけるレーザーマーキング多層シートは、電子パスポート用、プラスチックカード用に好適に用いることができる。
【００９７】
たとえば、電子パスポート用として用いる場合には、本実施形態におけるレーザーマーキング多層シートを２つ用意し、その間にレーザーマーキング多層シートを綴じやすくするための、ポリエステル樹脂フィルム、熱可塑性ウレタン樹脂フィルムまたはナイロン樹脂フィルムの１種類、または、ポリエステルクロス、ナイロンクロスから選ばれる１種のクロスなどからなる、いわゆるラミフィルム等を配置し、必要に応じてミシン綴じ部等を形成するとともに、さらに、図２に示されるような、表紙９、本実施形態を用いた積層体１１、ビザシート１３、ＩＣチップ１５等を配置し、電子パスポートを作成してもよい。ただし、これは一例であって、必ずしもこのような構成に限られるものではない。
【００９８】
また、たとえば、本実施形態における透明レーザーマーキング多層シートを、プラスチックＩＣカードとして用いる場合には、図３Ａ、３Ｂに示されるようなプラスチックＩＣカードを一例として挙げることができる。具体的には、図３Ａ、３Ｂに示されるように、インレットとしてのＩＣ−ｃｈｉＰ・Ａｎｔｅｎｎａ層２１をプラスチックＩＣカード中核とし、そのＩＣ−ｃｈｉＰ・Ａｎｔｅｎｎａ層２１の両側に、さらに、本実施形態のレーザーマーキング多層シートを積層する。すなわち、前述のＩＣ−ｃｈｉＰ・Ａｎｔｅｎｎａ層２１の両側に、インレイとして着色多層シートＢ（符号５，５）を積層し、さらに、インレイとして着色多層シートＢ（符号５，５）の両側に、オーバーレイとしての透明レーザーマーキングシートＡ（符号３，３）を積層して、プラスチックＩＣカードを成形するとよい。このように非接触ＩＣカードを成形すると、レーザー光線７を照射した際に、図３Ａ、３Ｂに示される、オーバーレイとしての透明レーザーマーキングシートＡ  に文字、図等を鮮明にマーキング  できる。なお、図３Ａは、オーバーレイとしての透明レーザーマーキングシートＡが単層からなるもの、図３Ｂは、オーバーレイとしての透明レーザーマーキングシートＡが３層からなるものを示しており、断面を模式的に示した図である。
【００９９】
［３］透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢの成形方法：
本発明において、透明レーザーマーキングシートＡ及び着色多層シートＢを得るには、例えば、各層の樹脂組成物を共押出して積層する溶融押出成形により、各層をフィルム状に形成し、これをラミネートする方法、２層を溶融押出成形で形成し、これに別途形成したフィルムをラミネートする方法等があるが、生産性、コストの面から溶融押出成形により積層することが好ましい。
【０１００】
具体的には、各層の樹脂組成物をそれぞれ配合し、あるいは必要に応じてペレット状にして、Ｔダイを共有連結した３層Ｔダイ押出機の各ホッパーにそれぞれ投入し、温度２００℃〜３００℃の範囲で溶融して３層Ｔダイ共押出し、冷却ロール等で冷却固化して、３層積層体を形成することができる。なお、本発明の透明レーザーマーキングシートＡ及び着色多層シートＢは、上記方法に限定されることなく、公知の方法により形成することができ、例えば、特開平１０−７１７６３号第（６）〜（７）頁の記載に従って得ることができる。
【０１０１】
上述のようにして得られた透明レーザーマーキングシートＡ、多層シートＢを所定の寸法に切断した後、積層し、所望時間、所望圧力で、所望温度で加熱融着等によって接合して、レーザーマーキング多層シートを得ることができる。また、透明レーザーマーキングシートＡおよび多層シートＢを各々溶融共押出成形にて２種３層シートを押出した後、ロール状に巻き取りしたロール状シートを所定温度に加熱した加熱ローラー間に、例えば、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ、または多層シートＢ／他のシート／多層シートＢを通して加熱ローラーにて加熱、加圧により長尺の積層体シートを製造した後所定の寸法にカットする方法などによって製造するとよい。更に、前記透明レーザーマーキングシートＡおよび多層シートＢを所定の寸法にカットした後、加熱プレス機により、前述同様、例えば、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／他のシートまたはポリエステルメッシュクロス／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ、または多層シートＢ／他のシート／多層シートＢの枚葉積層体シートを製造することもできる。
【０１０２】
ここで、所望時間、所望圧力、所望温度は、特に限定されるものではない。所望時間、所望圧力、所望温度は、必要に応じて適宜選択されることが好ましい。なお、一般的なものとして、所望時間は１０秒〜６分程度、所望圧力１〜２０Ｍｐａ、所望温度１２０〜１８０℃を一例としてあげることができる。
【０１０３】
［４］：レーザーマーキング方法：
本実施形態におけるレーザーマーキング多層シートは、レーザー光線を照射して発色させるものであるが、レーザー光としては、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、ＣＯ２レーザー、エキシマレーザー等の気体レーザー、ＹＡＧレーザー、Ｎｄ・ＹＶＯ４レーザー等の固体レーザー、半導体レーザー、色素レーザー等が挙げられる。これらのうち、ＹＡＧレーザー、Ｎｄ・ＹＶＯ４レーザーが好ましい。
【０１０４】
なお、前述したように、上記樹脂組成物には、必要に応じて、その特性を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば離型剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、強化剤などを添加することができる。
【０１０５】
本実施形態のレーザーマーキング方法において、レーザー光線としては、レーザビームは、シングルモードでもマルチモードでもよく、また、ビーム径が２０〜４０μｍのように絞ったもののほか、ビーム径が８０〜１００μｍのごとく広いものについても用いることができるが、シングルモードで、ビーム径が２０〜４０μｍの方が、印字発色部と下地のコントラストを３以上とし、コントラストが良好な印字品質を得る点で好ましい。
【０１０６】
このように本実施形態のレーザーマーキング多層シートに、レーザー光線を照射すると、レーザーマーキング多層シートを構成する透明レーザーマーキングシートＡが発色するが、この透明レーザーマーキングシートＡは耐熱性の高いポリカーボネート樹脂が主成分であるから、高パワーのレーザー光を照射することが可能であり、それによって容易かつより鮮明に画像等を描くことができる。更に、透明レーザーマーキングシートＡをＰＣ／ＰＣ（レーザー発色層）／ＰＣの３層としてＰＣレーザー発色層上にＰＣ透明スキン層を設けることにより、ＰＣレーザー発色層単層では更なる高パワーのレーザー光を照射によって“発泡”によってシート表面の「フクレ」現象が発生する条件においても、ＰＣ透明スキン層効果により「フクレ」現象が抑制されるため、更に鮮明に画像等を描くことができる。このＰＣ透明スキン層効果はこれだけにとどまらず、ＰＣレーザー発色層単層の場合は該シートが外部との摩擦によりマーキング部が直接削られていくのに対して、ＰＣ透明スキン層を付与することによりＰＣ透明スキン層が削られてもレーザーマーキング部は削られないため、レーザーマーキング部の耐磨耗性はより優れるといえる。
【０１０７】
更に、ポリカーボネート樹脂からなるシートは耐熱性が高い故に、該樹脂シートの多層積層体では加熱融着温度を２００〜２３０℃という高温にする必要があり、加熱プレス工程の生産性にも問題が生じるが、それにもまして、通常プラスチックカードや電子パスポートのプラスチックデータシートでは、インレイ層といわれる中間層上に種々の印刷を施すことが一般的であるが、インレイ層に印刷を施してから多層積層加熱プレス工程において加熱融着温度を２００〜２３０℃という高温にした場合、印刷が“ヤケル”ことが多々あり、印刷した文字、画像が変退色を生じることがあり好ましくない。
【０１０８】
この問題に対して、オーバーレイであるＰＣレーザー発色層透明単層シートまたはＰＣ／ＰＣ（レーザー発色層）／ＰＣの透明３層シートの下地層であるインレイに本願発明のＰＥＴＧ／ＰＣ（着色）／ＰＥＴＧ  着色３層シートを積層することにより、ＰＥＴＧのガラス転移温度が約８０℃とポリカーボネート樹脂のそれより約６０〜７０℃低いために、加熱融着温度を１５０〜１７０℃と約５０℃程度下げることができるため、前記印刷層の印刷した文字、画像が変退色を抑制することができる効果を有する。したがって、本実施形態のレーザーマーキング多層シートは、レーザーマーク性に優れ、その表層、又は表層のコア層にレーザー光照射により黒色発色をさせて画像や文字をマーキングさせるが、その下地層が白い故に黒／白コントラストにより鮮明な文字、画像を描くことができる。
【０１０９】
より好ましいのは、前述のレーザーマーキング多層シートに、レーザーマーキングする
方法であって、図１Ａ、１Ｂに示されるようにレーザーマーキング多層シートに積層した透明レーザーマーキングシートＡ側から、レーザー光線を照射して印字することである。このように本実施形態の透明レーザーマーキング（多層）シート側から、所望のレーザー光線を照射することにより、容易かつ鮮明に画像等を描くことができる。したがって、本実施形態のレーザーマーキング多層シートは、レーザーマーキング性、加熱融着性に優れ、更にマーキング部の耐磨耗性にも優れたものである。
【実施例】
【０１１０】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例における「部」および「％」は特に断りのない限り質量部および質量％を意味する。また、実施例における各種の評価、測定は、下記方法により実施した。
【０１１１】
［１］透明レーザーマーキングシートＡの透明性：
透明レーザーマーキングシートＡの全光線透過率を、分光光度計（商品名「ＥＹＥ７０００」マクベス社製）を用いて測定した。
◎：全光線透過率８０％以上、○：全光線透過率６０％以上８０％未満、
×：全光線透過率６０％未満。
【０１１２】
［２］シートの搬送性：
透明レーザーマーキングシートを１００×３００ｍｍにカットした後、シート搬送機で搬送し、加熱プレス機金型に該シートを所定位置に載せる際、以下の判定基準にてシート搬送性を評価した。
○：問題なし、
△：シートを吸着→搬送→脱着時、シートが吸着部より脱着しにくくシートがずれる、
×：シートが吸着部より脱着困難。
【０１１３】
［３］積層加熱プレス成形後の離型性：
真空プレス機（日精樹脂工業製）を用いて、積層したシートを２枚のクロムメッキ鋼板で挟み、プレス温度１００℃で２分間予熱後、１６０℃、実面圧力１２ｋｇｆ／ｃｍ２にて２分間保持した。その後、室温まで冷却した後、クロムメッキ鋼板で挟んだ試料をクロムメッキ鋼板ごと取り出し、試料からクロムメッキ鋼板を引き剥がした際の金型離型性を以下のように評価した。
○：容易にはくり可、△：金型にわずかに付着し、剥がす事は可能であるがシート表面に傷が生じて使用不可、×：金型に付着。
【０１１４】
［４］気泡抜け性：
前記のように加熱プレス後の積層体中の残存気泡状態を観察して、気泡抜け性を以下のように評価した。
○：積層体中に気泡なし、△：積層体中わずかに気泡残存、×：積層体中に多量の気泡残存。
【０１１５】
［５］加熱誘着性：
透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢの一端に離型剤を塗布した後、２枚のクロムメッキ鋼板で挟み、真空プレス機（日精樹脂工業製）を用いてプレス温度１００℃で２分間予熱後、１６０℃、実面圧力１２ｋｇｆ／ｃｍ２にて２分間保持した。その後、室温まで冷却した後、積層体シートを取り出し、離型剤塗布部分から手で引き剥がして積層体間の加熱融着性を以下の様に評価した。
◎：はくりが無く加熱融着性に優れる、○：ごく一部をはくりできるが、シート破壊が生じる。（材料破壊）、△：かなりの強い力でははくり可能。×：全面はくり、××：加熱プレス後にはくり発生またはごく小さい力で全面はくり。
【０１１６】
［６］レーザーマーキング性：
前記加熱積層体シートを用いて、  Ｎｄ・ＹＶＯ４レーザー（商品名「ＬＴ−１００ＳＡ」、レーザーテクノロジー社製及び、商品名「ＲＳＭ１０３Ｄ」、ロフィンシナール社製）を使用して、レーザーマーキング性を評価した。具体的には、レーザーマーキング性は４００ｍｍ／ｓｅｃのレーザー照射速度にてマーキングを行い、画像の鮮明性とマーキング部の表面状態から以下のように判定した。
◎：鮮明性に優れる、レーザー光照射部のフクレ等異常無し、
○：鮮明性良好、レーザー光照射部のフクレ等異常無し、
△：鮮明性不十分、または、レーザー光照射部にわずかなフクレ、
×：鮮明性悪い、または、レーザー光照射部のフクレ大。
【０１１７】
［７］コントラスト性：
多層シートＢに印刷した後、前記［５］、［６］の工程処理をし、レーザマーキングによる画像等と、印刷による画像等のコントラストを目視評価にて判定した。
○：レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像の鮮明性、視認性に変化なし、
△：レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像との鮮明性、視認性が低下、
×：レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像との鮮明性、視認性が低下。
【０１１８】
［８］透明レーザーマーキング多層シートの耐磨耗性：
前記［６］の透明レーザーマーキングシート（３層構造及び単層構造含む）とコアシート加熱融着積層体を前記［６］において、レーザー光を照射させた黒色レーザーマーキング部の耐磨耗性をラビングテスター（井元製作所製）を用いて、＃００スチールウール（荷重５００ｇｒ）にて５０回（２５往復）行い、テスト前後の状態を目視評価にて判定した。
◎：マーキング部の異常がみられず、画像の鮮明性、視認性に変化なし、
○：マーキング部の削れはあるが、画像の鮮明性、視認性が良好、
△：マーキング部の削れが進行しており、画像の鮮明性、視認性が低下、
×：マーキング部の削れ大で、画像の鮮明性、視認性が著しく低下。
【０１１９】
（製造例１）透明レーザーマーキングシートＡ〔１〕：
スキン層として、ポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、コア層として、上記ポリカーボネートに、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック（三菱化学製＃１０、平均粒子径７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量８６ｍｌ／１００ｇｒ）を０.００１５質量部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名「イルガノックス１０７６」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製））を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を、０．２部配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりによりスキン層／コア層／スキン層の３層の透明レーザーマーキング多層シートＡを得た。シートの総厚さは１００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（１８μｍ）／コア層（６４μｍ）／スキン層（１８μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を６４％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された３層からなる透明レーザーマーキングシートＡ〔１〕を得た。
【０１２０】
（製造例２）透明レーザーマーキングシートＡ〔２〕：
シートの総厚さは１００μｍで、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（２８μｍ）／コア層（４４μｍ）／スキン層（２８μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を４４％にした他は製造例１同様にして、３層からなる透明レーザーマーキング多層シートＡ〔２〕を得た。
【０１２１】
（製造例３）透明レーザーマーキング多層シートＡ〔３〕：
シートの総厚さは１００μｍで、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（４５μｍ）／コア層（１０μｍ）／スキン層（４５μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を１０％にした他は製造例１同様にして、３層からなる透明レーザーマーキング多層シートＡ〔３〕を得た。
【０１２２】
（製造例４）透明レーザーマーキングシートＡ〔４〕：
ポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック（三菱化学製＃１０、平均粒子径７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量８６ｍｌ／１００ｇｒ）を０.００１５質量部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（「イルガノックス１０７６」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２部、Ｔダイ溶融押出成形によりシートの総厚さは１００μｍの透明レーザーマーキング単層シートＦを得た。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された、単層からなる透明レーザーマーキングシートＡ〔４〕を得た。
【０１２３】
（製造例５）透明レーザーマーキングシートＡ〔５〕：
スキン層として、非結晶性ポリエステル（商品名「イースターＧＮ０７１」イーストマンケミカル社製、ＥＧ／ＣＨＤＭ＝７０／３０モル％）１００質量部に、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３質量部を配合した。コア層としてポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック（三菱化学製＃１０、平均粒子径７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量８６ｍｌ／１００ｇｒ）を０.００１５質量部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（「イルガノックス１０７６」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２部、を配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりスキン層／コア層／スキン層の３層の透明レーザーマーキング多層シートＡを得た。さらに、シートの総厚さは１００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（１８μｍ）／コア層（６４μｍ）／スキン層（１８μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を６４％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された３層からなる透明レーザーマーキングシートＡ〔５〕を得た。
【０１２４】
（製造例６）多層シートＢ〔１〕：
スキン層として非結晶性ポリエステル（商品名「イースターＧＮ０７１」イーストマンケミカル社製、ＥＧ／ＣＨＤＭ＝７０／３０モル％）を、コア層としてポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、かつ、非結晶性ポリエステルに滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３質量部を配合した。さらに、上記ポリカーボネートに、フェノール系酸化防止剤として、（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（「イルガノックス１０７６」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２部、及び酸化チタン５部を配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりスキン層／コア層／スキン層の３層の多層シートＢ〔１〕を得た。シートの総厚さ２００μｍにするとともに、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとし、層の構成をスキン層（５０μｍ）／コア層（１００μｍ）／スキン層（５０μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率５０％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された３層からなる多層シートＢ〔１〕を得た。
【０１２５】
（製造例７）多層シートＢ〔２〕：
前記多層シートＢにおいて、層の構成をスキン層（１２μｍ）／コア層（１７６μｍ）／スキン層（１２μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率８８％にした他は製造例６同様にして、多層シートＢ〔２〕を得た。
【０１２６】
（製造例８）多層シートＢ〔３〕：
前記多層シートＢにおいて、層の構成をスキン層（８０μｍ）／コア層（４０μｍ）／スキン層（８０μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率２０％にした他は製造例６同様にして、多層シートＢ〔３〕を得た
【０１２７】
（製造例９）多層シートＢ〔４〕：
スキン層として、ポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、コア層として、上記ポリカーボネートに、酸化チタン５質量を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名「イルガノックス１０７６」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製））を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を、０．２部配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりスキン層／コア層／スキン層の３層の多層シートをＢ〔４〕得た。シートの総厚さは２００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとし、層の構成をスキン層（５０μｍ）／コア層（１００μｍ）／スキン層（５０μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率５０％にした。
【０１２８】
上述の製造例１〜９を、表１に示す構成により、実施例１〜３及び、比較例１〜５として、各種評価を行った。その結果を表１〜２に示す。
【０１２９】
【表１】
2010194756.tif 000003
【０１３０】
（考察）
表１に示すように、実施例１〜３では、いずれもシートの透明性、搬送性、積層加熱プレス後の離型性、気泡抜け性に優れ、かつ、優れたレーザーマーキング性とマーキング部の耐磨耗性を有するものであった。いずれもシートの搬送性、積層加熱プレス後の離型性、気泡抜け性及び熱融着性に優れ、かつ、優れたレーザーマーキング性を有するものであった。なお、実施例３は、実施例１及び２と比較すると、マーキング部の耐磨耗性が若干劣るものであるが、製品がハード使用等の使用環境である場合、すなわち、レーザーマーキング性の高品質化や耐久性が厳密に求められる分野での使用でない限り、使用に際し問題がないことが裏づけられた。
【０１３１】
これに対して、比較例１では透明レーザーマーキング多層シートＡ〈３〉のコア層の厚み比率が１０％であったため、レーザーマーキング性に劣るものであり、コントラスト性も劣るものであった。比較例２では、スキン層として、前述した非結晶性ポリエステルを、コア層としてポリカーボネートを基材としたため、鮮明性不十分、または、レーザー光照射部にわずかなフクレが観察できるだけでなく、マーキング部の削れの進行がみられ、画像の鮮明性、視認性が低下しており、実施例と比較して見劣りするものであった。比較例３では、多層シートＢ〈２〉のコア層の厚さを比率８８％にしたため、加熱融着性の点で問題が生じ、コントラスト性も劣るものであった。比較例４では、多層シートＢ〈３〉のコア層の厚さを比率２０％にしたため、コントラスト性が確保できず、さらに、レーザー光照射部のフクレ大きくなり、レーザーマーク性に問題が生じた。比較例５では、多層シートＢ〈４〉のスキン層として、ポリカーボネートを用い、コア層として、上記ポリカーボネートに、酸化チタン等を含有させたものを用いたため、小さい力で全面はくりしてしまい、実用化が困難であった。なお、比較例５では、全面はくりした時点で実用が困難であるため、他の実験を行わなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
本発明のレーザーマーキング多層シートは、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるとともに、多層シートの積層工程における加熱融着性に優れ、更には、全光線透過率の点からの透明性を向上し、さらに、シートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、耐熱性、折り曲げ性，耐摩耗性を兼ね揃えたレーザーマーキング多層シートである。とりわけ、改竄防止、偽造防止に優れており、電子パスポート用多層シートやプラスチックカードとして好適に使用できるものである。
【符号の説明】
【０１３３】
１Ａ，１Ｂ：レーザーマーキング多層シート、３：透明レーザーマーキングシートＡ、３ａ：（透明レーザーマーキングシートＡの）スキン層、３ｂ：（透明レーザーマーキングシートＡの）コア層、５：多層シートＢ、５ａ：（多層シートＢの）スキン層、５ｂ：（多層シートＢの）コア層、７：レーザー光線、９：表紙、１１；積層体、１３：ビザシート、１５：ＩＣチップ、１７：ミシン綴じ部、２１：ＩＣ−ｃｈｉＰ・Ａｎｔｅｎｎａ層、２３：プラスチックＩＣカード。
【図１Ａ】
2010194756.tif 000004
【図１Ｂ】
2010194756.tif 000005
【図２】
2010194756.tif 000006
【図３Ａ】
2010194756.tif 000007
【図３Ｂ】
2010194756.tif 000008