(57)【要約】【課題】筆記される紙の紙質による文字や描線の色味の差をなくし、濃く見えたり、薄く見えたりすることを防ぐことを課題とする。【解決手段】  水性染料インキ組成物において、羽毛状、或いは棒状の粒子の集合体であるコロイダルアルミナを少なくとも含むことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、染料と羽毛状、或いは棒状粒子の集合体であるコロイダルアルミナを少なくとも含む水性染料インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性染料インキ組成物に関するものであり、更に詳細には、筆記される紙の紙質による文字や描線の色味の差がない水性染料インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水性染料インキ組成物は、酸性染料、塩基性染料、直接染料等の水溶性染料を水に溶解し、適当な粘稠剤、防腐剤等を添加したものとして知られている。（非特許文献１参照）
しかしながら、これら水性染料インキ組成物は紙に筆記した文字や描線は、紙面の繊維に染着して発色するものの、紙の繊維の粗さ、いわゆる紙質により染着の仕方が違い、色味が変わり、濃く見えたり、薄く見えてしまうという問題点がある。
それに対して、従来は、特許文献１にあるように部分スルホン化ポリエステル樹脂を添加することによって、表面張力の低減を抑制し滲みや裏抜けを抑制させ、色味が変わり、濃く見えたり、薄く見えたりする問題を克服しようとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２８３６４５号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】（社）有機合成化学協会  編「新版  染料便覧」丸善（株）１９７０年７月２０日（第２３８頁〜２３９頁）
【非特許文献２】紙加工便覧編集員会  編「最新  紙加工便覧」  （株）テックタイム  １９８８年８月２０日（第１２頁〜１３頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
紙は、天然セルロース繊維と水の存在下で二次元的な広がりを持った繊維集合体に形成したものであり、使用木材の種類、蒸解方法、叩解方法、製紙条件などが紙質を決定する要素となる。（非特許文献２参照）。この紙の紙質の違いにより、筆記された文字や描線の色味が変わり、濃く見えたり、薄く見えたりしてしまう。
従って、上記の従来技術に開示されている部分スルホン化樹脂を使用した場合、表面張力の低減を抑制するだけであり、この表面張力の低減を抑制する方法だと、文字や描線は紙面表面上にとどまらず、その吸収面積を小さくすることはできても、紙表面での目止め剤の効果が無いため、紙面下の紙繊維に吸収されるため、紙の紙質による色味の差を生じさせてしまい、濃く見えたり、薄く見えたりすることを抑止する事ができない。
本発明は、紙の紙質の違いにより筆記された文字や描線の色味が変わり、濃く見えたり、薄く見えたりすることを防止することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、水と、染料と羽毛状、或いは棒状粒子の集合体であるコロイダルアルミナを少なくとも含む水性染料インキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水性染料インキ組成物に使用するコロイダルアルミナは、５ｍμ〜２００ｍμのコロイドの大きさを持つアルミナ水和物の重合粒子（アルミナ粒子）が水中の塩酸、酢酸、硝酸等の陰イオンを安定剤として分散している液体であり、アルミナ粒子は羽毛状、或いは棒状の粒子の集合体で、この粒子１つは約６０万個のアルミナが重合して出来ている。そしてこのアルミナ粒子はカチオン性の電荷を有していることから、染料吸着材として働き、染料と結合し更には羽毛状、或いは棒状の粒子の集合体が紙面上にランダムに配向して三次元的な立体障害を生んで紙面表面上に残るので、目止め剤として働くことにより、紙の紙質による色味の差が生じず、濃く見えたり、薄く見えたりすることがなくなると推察される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
染料は着色剤として使用するものである。従来公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料の中から、染料インキ中に安定に溶解しえるものを1種または２種以上を適宣選択して用いることができる。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １、同２、同24、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １５、同１７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１０３、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ３、同９、同１６、同２５、同２７等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同２、同２１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ  ２、同１４、同３２、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、同２、同９、同１４、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、同３、同７、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌａｃｋ  ２、同８等、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２６等の塩基性染料、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、同１５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  1、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １、同１５、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１１９等の直接染料が挙げられる。尚、直接染料は、水により安定に溶解させる為に、塩酸などの酸性物質により精製したものを用いることが好ましい。また、これらの染料は単独で用いても良く、また、２種類以上組み合わせても良い。その使用量は、染料の種類や他のインキ成分により異なるものの、水性染料インキ組成物全量に対して１〜３０重量％が好ましい。より好ましくは２〜２０重量％である。
【０００９】
コロイダルアルミナとしては、アルミナゾル−１００、アルミナゾル−２００、アルミナゾル−５２０（以上、日産化学工業（株）製）が挙げられる。その使用量は、水性染料インキ組成物全量に対して０．０１〜１重量％、好ましい。より好ましくは０．０２〜０．８重量％である。
【００１０】
以上に示した成分以外に必要に応じて、補色剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、湿潤剤、粘度調整剤、凍結防止剤、ペン先乾燥防止剤、消泡剤、または各種溶剤など、種々の添加剤を適宣選択して用いることができる。尚、本発明の水性染料インキ組成物の製造方法は、各成分を必要量混合し、ホモミキサー、ラボミキサー等の高速撹拌機にて混合・溶解することにより容易に得ることができる。
【００１１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００１２】
（実施例１）
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  １００−Ｌ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９を精製した２０％水溶液、オリエント化学工業（株）製）
６０．０重量部
ＷＡＴＥＲ  ＲＥＤ  1（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １８、オリエント化学工業（株）製）
０．６重量部
ＷＡＴＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  １（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、オリエント化学工業（株）製）
０．１重量部
ジエチレングリコール                                                ９．０重量部
エチレングリコール                                                  ９．０重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（約２０％の１，２−Ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅを含むジプロピレングリコール水溶液、アーチ・ケミカルズ・ジャパン（株）製）
０．２重量部
アルミナゾル−１００（約１０％のアルミナを含むコロイダルアルミナ、日産化学工業（株）製）
０．５重量部
水                                                                ２０．６重量部
上記成分をラボミキサーにて１時間撹拌して黒色水性染料インキ組成物を得た。
【００１３】
（実施例２）
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  Ｒ５１０（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２、オリエント化学工業（株）製）
７．５重量部
ＷＡＴＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  １（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、オリエント化学工業（株）製）
２．０重量部
ＷＡＴＥＲ  ＶＩＯＬＥＴ  ７（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７、オリエント化学工業（株）製）
０．５重量部
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＵＥ  ９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、オリエント化学工業（株）製）
１．０重量部
ノイゲンＰ（約２５％のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む水溶液、第一工業製薬（株）製）
０．５重量部
エチレングリコール                                                １５．０重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前術）                                       ０．２重量部
アルミナゾル−２００（約１０％のアルミナを含むコロイダルアルミナ、日産化学工業（株）製）
０．３重量部
水                                                                ７３．０重量部
上記成分をラボミキサーにて１時間撹拌して黒色水性染料インキ組成物を得た。
【００１４】
（実施例３）
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  １８７−ＬＭ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １５４を精製した１５％水溶液、オリエント化学工業（株）製）
２６．０重量部
Ｋａｙａｓｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ００９（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９、日本化薬（株）製
４．０重量部
ノイゲンＰ（前述）                                                  ０．５重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
プロピレングリコール                                              １０．０重量部
プロクセルＧＸＬ(Ｓ)（前術）                                        ０．２重量部
アルミナゾル−５２０（約２０％のアルミナを含むコロイダルアルミナ、日産化学工業（株）製）
０．１重量部
水                                                                ５４．２重量部
上記成分をラボミキサーにて１時間撹拌して黒色水性染料インキ組成物を得た。
【００１５】
（実施例４）
ＷＡＴＥＲ  ＰＩＮＫ  ２（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９２、オリエント化学工業（株）製）
４．０重量部
ＷＡＴＥＲ  ＲＥＤ  ２（Ｃ．Ｉ．Ｗａｔｅｒ  Ｒｅｄ  ８７、オリエント化学工業（株）製）
１．０重量部
ＷＡＴＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  ６（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２、オリエント化学工業（株）製）
２．５重量部
エチレングリコール                                                １５．０重量部
尿素                                                              １０．０重量部
アルミナゾル−１００（前術）                                        ０．２重量部
アルミナゾル−２００（前術）                                        ０．２重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前術）                                       ０．２重量部
水                                                                ６６．９重量部
上記成分をラボミキサーにて１時間撹拌して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００１６】
（実施例５）
Ｂａｓｏｎｙ  Ｂｌｕｅ  ６４０（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕe  ２６、ＢＡＳＦ（株）製）
２．５重量部
エチレングリコール                                                １５．０重量部
ジエチレングリコール                                              １５．０重量部
アルミナゾル−１００（前術）                                        ０．1重量部
アルミナゾル−５２０（前術）                                        ０．１重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前術）                                       ０．２重量部
水                                                                ６７．１重量部
上記成分をラボミキサーにて１時間撹拌して青色水性染料インキ組成物を得た。
【００１７】
（比較例１）
実施例１においてアルミナゾル−１００  ０．５重量部を除き、水  ２１．１重量部に変えた以外は、実施例１と同様になして黒色水性染料インキを得た。
【００１８】
（比較例２）
実施例３においてアルミナゾル−５２０  ０．１重量部と水  ５４．２重量部を除き、部分スルホン化ポリエステル樹脂２５％水溶液（構成  フタル酸４５モル％、スルホイソフタル酸５モル％、エチレングリコール３０モル％、１，４−ブタンジオール２０モル％）を５０重量部と水  ４．３重量部に変えた以外は、実施例３と同様になして黒色水性染料インキを得た。
【００１９】
筆記試験
実施例１〜５、比較例１〜２にて得られたインキをぺんてる筆に充填し、上質紙（レノックス上質紙厚口５５、国永紙業（株）製）、ＰＰＣ用紙（ＴＡＮＯＳＥＥ  ＰＰＣ用紙  スノーホワイト、（株）大塚商会製）、画用紙（画学紙  銀波  Nｏ．６８、（株）ゴークラ製）、ケント紙（ニューケンパスＲ、（株）ゴーグラ製）、半紙（つみ草半紙、（株）マルアイ製）に筆記後、室温にて１時間放置して乾燥後、上質紙に筆記した文字と各種用紙に筆記した文字を分光色差計（ＮＦ７７７、日本電色工業（株）製）を用いてΔＥを測定した。ΔＥの値が１．５以内のものは、目視でも差がみられなかった。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
2010275436.tif 000002