(57)【要約】      （修正有）【課題】使用中に合成樹脂製床材が床下地から剥がれたり、膨れたりする等の不具合を生じないようにできるという耐久性及び耐水性に関する基本的な特性を備えながら、改修等に際して、既設の合成樹脂製床材を床下地から容易に剥離、除去できるようにした合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤を提供する。【解決手段】合成樹脂製床材を床下地に接着するのに用いられる接着剤であって、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーに、難接着性樹脂粉体を配合してなる合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂製床材を床下地に接着するのに用いられる接着剤であって、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーに、難接着性樹脂粉体を配合してなるものであることを特徴とする合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤。
【請求項２】
難接着性樹脂粉体が、ポリオレフィン樹脂粉体であることを特徴とする請求項１記載の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤。
【請求項３】
ウレタンプレポリマーを構成するポリオールの少なくとも一部が、ひまし油系ポリオールであることを特徴とする請求項１又は２記載の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤により、床下地に、該床下地側が合成樹脂からなる合成樹脂製床材を接着してなることを特徴とする床構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤及びこの一液湿気硬化型ウレタン接着剤を使用した床構造に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、コンクリート、モルタル、耐水合板や、これらの表面を防水層で処理した床下地に、塩化ビニル樹脂の合成樹脂製床材を接着する場合、一液湿気硬化型ウレタン接着剤が汎用されている。
この場合、一液湿気硬化型ウレタン接着剤を、くし目ごてを用いて床下地の表面にくし目状に塗布した後、合成樹脂製床材を接着する工法が一般に採用されている。
一液湿気硬化型ウレタン接着剤は、施工性や接着強度等の点で優れているため、長期に亘って強固に床下地に合成樹脂製床材を接着することができ、使用中に（人が歩行することによって等）合成樹脂製床材が床下地から剥がれたり、下地から床材の一部が遊離して床材表面に膨れが生じる等の不具合を防止できるという優れた特性を有している。
【０００３】
その一方で、近年、汚れたり、古くなった合成樹脂製床材の改修を行う頻度が高まってきた結果、新たな合成樹脂製床材を敷設するために、既設の合成樹脂製床材を床下地から容易に剥離、除去できるようにすることについての要望が強くなってきた。
【０００４】
しかしながら、既設の合成樹脂製床材は、前記のように床下地に強固に接着されているため、既設の合成樹脂製床材を床下地から剥離、除去するのに、多大な手数がかかるという問題があった。
【０００５】
この問題に対処するため、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと中空フィラーを必須成分とする再剥離可能な一液湿気硬化型ウレタン接着剤が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３０７７８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載された接着剤は、接着剤の比重を調整するために特殊な中空フィラーを用いることを必須とするものであるとともに、対象が木質直貼りフローリング材に限られるため、そのまま合成樹脂製床材には適用できなかった。
【０００８】
本発明は、上記従来の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤の有する問題点に鑑み、使用中に合成樹脂製床材が床下地から剥がれたり、膨れたりする等の不具合を生じないようにできるという耐久性及び耐水性に関する基本的な特性を備えながら、改修等に際して、既設の合成樹脂製床材を床下地から容易に剥離、除去できるようにした合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤及びこの一液湿気硬化型ウレタン接着剤を使用した床構造を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤は、合成樹脂製床材を床下地に接着するのに用いられる接着剤であって、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーに、難接着性樹脂粉体を配合してなるものであることを特徴とする。
ここで、「難接着性樹脂」とは、ウレタン接着剤と接着性が無いか、若しくは非常に接着性が乏しい樹脂を意味する。
【００１０】
この場合において、難接着性樹脂粉体に、ポリオレフィン樹脂粉体を用いることができる。
【００１１】
また、ウレタンプレポリマーを構成するポリオールの少なくとも一部に、ひまし油系ポリオールを用いることができる。
【００１２】
また、本発明の一液湿気硬化型ウレタン接着剤を使用した床構造は、上記の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤により、床下地に、該床下地側が合成樹脂からなる合成樹脂製床材を接着してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤は、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーに、難接着性樹脂粉体を配合してなるものであることから、図１に示すように、硬化後、難接着性樹脂粉体が硬化した接着剤樹脂（ウレタンプレポリマー）中に均一に分散して存在することになる。換言すると、硬化した接着剤樹脂の「海」の中に、難接着性樹脂性粉体の粒子が「島」状に散在する海島構造を構成することになる。
このとき、難接着性樹脂粉体の粒子は、その表面が接着剤樹脂に対して難接着性であるので、接着剤樹脂と強固に接着することなく、実質的に遊離した状態となっている。
そして、このような状態の接着剤樹脂によって床下地に接着されている合成樹脂製床材は、外部から床材に対して剥離させる力が加えられたとき、接着剤樹脂が接着剤樹脂と難接着性樹脂粉体との界面に沿って破壊し（接着剤樹脂と難接着性樹脂粉体との界面で両者は実質的に接着一体化していないため、両者は界面で容易に分離するとともに、分離した界面から派生的に接着剤樹脂中に亀裂が伸長することとなるため、難接着性樹脂粉体を含まない場合に比べ、上記界面が存在する分だけ接着剤樹脂全体の凝集力が小さくなるとともに、接着剤樹脂中に亀裂が生じやすく、小さな力で接着剤樹脂が破壊されやすくなる。）、接着剤が接着剤樹脂単体の系や、接着剤樹脂とこの接着剤樹脂に対して接着性を有する添加物との混合系である場合に比べて、小さな力で合成樹脂製床材を床下地から容易に剥離、除去でき、易剥離性を有するものである。
この現象は、難接着性樹脂粉体が接着剤中に均一に分散しているため、単に難接着性樹脂粉体は接着剤樹脂中に散在するだけではなく、接着剤樹脂の接着界面や端面にも難接着性樹脂粉体の粒子が露出したり浅く埋没していることから、外部から加えられた剥離力が難接着性樹脂粉体の周囲の接着剤樹脂に応力集中し、接着剤樹脂に亀裂が発生しやすくなり、結果として接着剤樹脂が破断しやすくなる。
このように、この合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤は、難接着性樹脂粉体を含まない場合に比べ、接着剤樹脂全体の凝集力が小さくなるので、合成樹脂製床材の剥離が、接着剤樹脂と床下地又は床材裏面との接着界面で剥離するのではなく、接着剤樹脂自体が凝集破壊することになる。
このように接着剤樹脂自体が凝集破壊することで合成樹脂製床材が剥離することから、床材を剥離するために必要な力を容易に管理でき、ウレタン接着剤に対して極端に接着性（親和性）の悪い床下地や、表面状態が極端に悪い床下地を除き、床下地の性状に関係なく、一定の力で、安定的に床材を剥離することができるとともに、使用中に（人が歩行することによって）合成樹脂製床材が床下地から剥がれたり、膨れたりする等の不具合を生じないようにできるという耐久性及び耐水性に関する基本的な特性を備えるようにできる。
また、接着剤樹脂自体が凝集破壊することで、合成樹脂製床材を剥離する際に、床下地の表層が接着剤樹脂側にとられて床下地を破損することがないので、床下地の補修をすることなく、改修工事を行うことができる。
【００１４】
また、難接着性樹脂粉体に、ポリオレフィン樹脂粉体を用いることにより、ポリオレフィン樹脂の比重（真比重）（通常は、０．８９〜０．９７ｇ／ｃｍ３程度）が、ウレタンプレポリマーの比重（ウレタンプレポリマーと溶媒の混合物（接着剤のうちの液体成分）の比重）（通常は、０．９５〜１．００ｇ／ｃｍ３程度）と近似しているため、接着剤中に難接着性樹脂粉体が均一に分散し、その状態を長期間維持することが可能となる。
このため、接着剤の塗布作業性が向上するとともに、硬化した接着剤樹脂と難接着性樹脂性粉体の粒子の海島構造が均一に構成され、接着力を均一化することができる。
また、接着剤の貯蔵安定性が向上し、長期間、未使用の状態で接着剤を保管しておいてもポリオレフィン樹脂粉体が分離して沈降したり、浮上したりすることがなく、長期保存が可能になり、効率よく接着剤の生産を行うことができる。
【００１５】
また、ウレタンプレポリマーを構成するポリオールの少なくとも一部に、ひまし油系ポリオールを用いることにより、硬化後の接着剤樹脂が、脆性を呈するようにすることができる。
このため、使用中は適当な接着強度を発揮する一方、脆い性質が加味されるために、合成樹脂製床材を剥離する際に、接着剤樹脂自体が凝集破壊しやすくなり、一層安定した剥離特性を発揮することができる。そして、この傾向は、後述のとおり、水中浸漬した後でも維持させることが水中浸漬した後の剥離試験でも確認されているので、床材裏面と接着剤層との接着界面若しくは接着剤層と床下地との接着界面に水分が侵入して界面の劣化が進んだ場合でも、接着剤樹脂自体の凝集破壊による安定した剥離特性を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤が硬化した状態（海島構造）における凝集破壊の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤及びこの一液湿気硬化型ウレタン接着剤を使用した床構造の実施の形態について説明する。
【００１８】
本発明の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤は、合成樹脂製床材を床下地に接着するのに用いられる接着剤であって、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーに、難接着性樹脂粉体を配合してなるものである。
この場合、ウレタンプレポリマーには、難接着性樹脂粉体のほか、無機充填剤、揺変剤、希釈溶媒、その他の各種添加剤を配合することができる。
そして、この一液湿気硬化型ウレタン接着剤は、合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤により、床下地に、少なくとも床下地側が合成樹脂からなる合成樹脂製床材を接着することによって床構造を構築することができる。
【００１９】
［ウレタンプレポリマー］
ウレタンプレポリマーは、単独で用いてもよいことはいうまでもないが、複数種のプレポリマーを組み合わせることが合成樹脂製床材用の接着剤としては効果的である。
すなわち、ベースとなるプレポリマー（Ａ）、下地との密着性を補助するためのプレポリマー（Ｂ）等を適宜組み合わせることが好ましい。
このようにすることで、下地との接着性（密着性）が向上するとともに、接着剤塗布後から床材を貼り付けることができる時間（貼り付け可能時間）を長くすることができ、施工性が向上する。
【００２０】
プレポリマー（Ａ）は、接着剤としての主要な性能を発揮するプレポリマーであって、その合成に用いるイソシアネート、ポリオールには特に制約はないが、イソシアネート基と水酸基との比率〔ＮＣＯ〕／〔ＯＨ〕が１．０〜１．５となるようにイソシアネートとポリオールを配合して合成したものであることが望ましい。
【００２１】
一方、プレポリマー（Ｂ）は、下地材との密着性を確保したり、貼り付け可能時間を長くするためのプレポリマーであって、〔ＮＣＯ〕／〔ＯＨ〕が１．５より大きくなるようにイソシアネートとポリオールを配合して合成したものであることが望ましい。
この場合、ポリオールの数平均分子量は１０００以下であることが好ましい。
【００２２】
（イソシアネート）
イソシアネートとしては、通常の一液湿気硬化型ウレタン組成物に用いられるポリイソシアネートであればいずれのものも使用することができる。例えば、以下のものを挙げることができる。
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、ポリフェニルメタンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類、
エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、
イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート類、
前記イソシアネートのビウレット体、ダイマー体、トリマー体、ダイマー・トリマー体、ウレトンイミン変性体。
【００２３】
（ポリオール）
ポリオールとしては、以下のポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、低分子量多価アルコール類、その他ポリオール類を単独又は２種以上混合したものを用いることができる。例えば、以下のものを挙げることができる。
ポリエーテルポリオール類：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ビスフェノールＡ、４，４−ジヒドロキシフェニルメタン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールの１種又は２種以上にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の１種又は２種以上を付加して得られるポリエーテルポリオールで、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシブチレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、また、テトラヒドロフランの開環重合によって得られるポリテトラメチレングリコール。
ポリエステルポリオール類：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチググリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールの１種又は２種以上と、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の低分子量多価カルボン酸の１種又は２種以上との縮合重合体、及びプロピオンラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン等の開環重合体。
低分子量多価アルコール類：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチググリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等。
その他ポリオール類：
ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオールとその水素添加物、ポリイソプレンポリオールとその水素添加物、アクリルポリオール、ひまし油系ポリオール等。
この中でも、ひまし油は後述する接着力（特に、耐水接着力）の評価で、接着剤の凝集破壊の比率が５０％を超えることから、非常に好ましい。接着剤の凝集破壊の比率が５０％を超えると、接着界面での剥離に比べて接着剤自体の凝集剥離の比率が大きいため、床材の剥離強度が安定し、床材の改修時には易剥離性を奏するとともに、床材使用時では必要な接着強度を確保することができる。
なお、ひまし油（蓖麻子油、Ｃａｓｔｏｒ  ｏｉｌ）は植物油の一種で、不飽和脂肪酸（リシノール酸、オレイン酸、リノール酸等）と少量の飽和脂肪酸（パルミチン酸、ステアリン酸等）のグリセリドである。ひまし油系ポリオールとしては、１分子鎖当りに水酸基が２以上含まれるもの、特に、精製ひまし油を用いることが好ましい。
【００２４】
プレポリマー（Ａ）とプレポリマー（Ｂ）と比率は、プレポリマー全体の質量を１００としたとき、プレポリマー（Ａ）が５０〜１００質量部となるように配合することが好ましい。
プレポリマー（Ａ）が５０質量部を下回ると、オープンタイムを短くして床材を貼り付けた場合、適切な初期接着強さが得られず、床材の巻き癖を抑えることができずに床材が下地から浮いてしまったり、施工中に床材がズレやすい。そのため長くオープンタイムをとる必要が生じ、結果として施工性が悪くなる。
プレポリマー（Ａ）とプレポリマー（Ｂ）との配合比率〔プレポリマー（Ａ）〕／〔プレポリマー（Ｂ）〕は、６０〜９０／１０〜４０とするとさらに好ましい。このようにすると、初期接着強さ発現速度、貼り付け可能時間、下地との密着性、床材への接着性のバランスが良好にできる。
【００２５】
［難接着性樹脂粉体］
難接着性樹脂とは、ウレタン接着剤との接着性が無いか、若しくは非常に接着性が乏しい樹脂をいい、具体的には、ポリオレフィン、弗素樹脂等を挙げることができる。
そして、難接着性樹脂粉体には、難接着性樹脂を微粉砕した粉体（微粒子）を用いることができる。ただし、微小な粒状で重合した粉体の適用を妨げるものではない。
難接着性樹脂の中でも、接着剤の接着樹脂成分と比重の近いポリオレフィンが貯蔵中の分離現象を防止できるため、特に好ましく用いられる。その中でも、ポリエチレンが好ましい。ポリエチレンであれば、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンとのブレンド体や共重合体等、ウレタン樹脂との接着性が乏しい限り、限定されるものではない。
弗素樹脂としては、ポリテトラフロオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライド等が用いられるが、入手のしやすさの点でポリテトラフロオロエチレンが好ましい。
これらの粉体は、例えば、必要とされる床材の接着力や床材を剥離するために必要な力に応じて任意の量を添加することができるが、後述の実施例等から、ウレタンプレポリマー（複数のウレタンプレポリマーを用いる場合はそれらの合計）の容積を１００とした場合、粉体の容積が４０〜１６０、好ましくは、６０〜１３０となるように添加することが望ましい。
粉体の容積比が６０未満であると接着力が大きく、易剥離性が小さくなり、４０未満であるとその傾向が一層強まるが、大きい床材の接着力が必要とされる場合には、４０未満とすることも可能である。
また、容積比が１３０を超えると接着力が小さく、剥離性が大きくなり、１６０を超えるとその傾向が一層強まるが、大きい床材の接着力が必要とされない場合には、１６０を超えるようにすることも可能である。
難接着性樹脂粉体は、難接着性樹脂を微粉砕等によって粉体としたものだけではなく、接着性樹脂の粉体や無機物粉体の表面を難接着性の樹脂で被覆したもの、例えば、表面をシリコン処理したガラスビーズ等を用いることもできる。つまり、粉体表面にウレタン接着剤と接着性が無いか、若しくは非常に接着性が乏しい樹脂の層が形成されていても、同様の効果を奏することができる。
粒子のサイズ（粒径）は１ｍｍ以下とすることが望ましい。
１ｍｍよりも大きいサイズのものを用いると、難接着性樹脂が接着剤内で充分に分散した状態にならず、また、接着剤を塗布する際、くし目ごてのくし目に引っかかりやすくなって作業を阻害することになる。
好ましい粒子サイズは、１００μｍ以下であり、レーザー回折散乱法で測定したときの平均粒径が１０〜５０μｍ程度、より好ましくは、２０〜３０μｍ程度であることが、分散作業の容易さと奏する易剥離性のバランスをとる上で特に好ましい。
また、後述する実施例では、サイズが８〜６０μｍのフレーク状の粒子（平均粒径が２５μｍ程度）からなる粉体を用いている。
このように、難接着性樹脂粉体の粒子に、フレーク状の粒子を用いることによって、粒子の表面には大小の凹凸が存在するため、粒子の周囲で接着剤樹脂に対する破壊応力が凹凸部に集中しやすく、亀裂を伸長させることができる。
【００２６】
［無機充填剤］
本発明の接着剤には、硬化後の肉やせ防止のための増量剤として無機充填剤を添加することが好ましい。
無機充填剤としては公知の無機粉体が用いられるが、それらの具体例として以下のものを挙げることができる。
シリカ類、クレー類、タルク類、炭酸塩類（炭酸マグネシウム類や炭酸カルシウム類等）、ケイソウ土、硫酸バリウム、マイカ、セピオライト、ウォラストナイト、軽石粉、火山灰、硅砂、ガラス粉、ガラス繊維等の１種又は２種以上。
より具体的には、以下のものを挙げることができる。
シリカ類：無水微粉ケイ酸、及びそのジメチルシリコーンオイル、トリメチルシリル基、オクチルシラン、ジメチルジクロロシラン等で表面処理した疎水性のもの、含水微粉ケイ酸等。
クレー類：カオリン質クレー、パイロフィライト質クレー、セリサイト質クレー、焼成クレー等。
炭酸カルシウム類：重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、及びそれらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル、高級アルコール付加イソシアネート、カチオン、シランカップリング剤等により表面処理されたもの。
これらの中でも、シリカ類、クレー類、炭酸カルシウム類は、揺変剤としても機能するので、好ましく用いられる。
無機充填剤はプレポリマーの合計容積を１００とした場合、無機充填剤の容積が０〜３０となるように添加するのがよい。
【００２７】
［揺変剤］
くし目こてで接着剤を下地に塗布する際の、接着剤の山立ちを保持させる目的で公知の揺変剤を添加することができる。
揺変剤を添加すると、不陸のある下地であっても、接着剤の塗布厚（山立ち）が高ければ床材となじませやすいので、施工性の点で好ましい。
揺変剤としては、シリカ、表面処理炭酸カルシウム、マイカ、セピオライトの無機物粉体や、有機ベントナイト、水添ひまし油等が用いられる。
【００２８】
［希釈溶媒］
希釈溶媒は、接着剤の粘度を調整し、塗布性を確保するために用いられるが、それらの具体例として以下のものを挙げることができる。
ヘキサン、ヘプタン、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジメチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の含窒素溶剤。
これらの希釈溶媒は、硬化後の肉やせ防止や接着強さを確保するために、溶媒は接着剤全体として５０％以下となるように配合することが好ましい。
【００２９】
上記の充填剤や、希釈溶媒は、接着剤が床材用として適用可能なように、粘度が５〜５０Ｐａ・ｓ／２５℃（ＢＨ型粘度計  スピンドルＮｏ.６、２０ｒｐｍ）で、チクソトロピックインデックスが３〜８（ＢＨ型粘度計  スピンドルＮｏ.６、２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）となるように、配合することが好ましい。
【００３０】
さらに、この一液湿気硬化型ウレタン接着剤には、必須成分であるウレタンプレポリマー及び難接着性樹脂粉体、さらに、無機充填剤、揺変剤、希釈溶媒のほかに、本発明の課題解決を阻害しない範囲で、必要に応じて、粘着性付与樹脂、硬化促進触媒、脱水剤、安定剤、可塑剤、軟化剤、粘度調整剤、カップリング剤、老化防止剤、発泡防止剤、着色剤等の各種添加剤の１種又は２種以上を添加することもできる。
【００３１】
［床材］
少なくとも裏面層（上記一液湿気硬化型ウレタン接着剤によって下地と接着される層）が軟質塩化ビニル樹脂やポリオレフィン等の合成樹脂製である床材、特に、軟質塩化ビニル製の床材が好ましく適用できる。
長尺シート状、タイル形状等、床材の形態は問わず、断面が略逆Ｌ字状の階段用床材にも適用できる。
【００３２】
以下、本願発明のより具体的な実施例について説明する。
【００３３】
［ウレタンプレポリマーの合成］
（プレポリマー（Ａ１）（プレポリマー（Ａ））の合成）
ポリオキシプロピレンジオール（数平均分子量２０００）７５ｇと、ポリブチレンアジペートジオール（数平均分子量２０００）７５ｇと、ひまし油（官能基数２．７、水酸基価１５５〜１６５）９４．７ｇと、３−メチル−１，５−ペンタンジオール４４．６ｇとを仕込んで混合し、そこに２，４−トリレンジイソシアネート／２，６−トリレンジイソシアネート＝８０／２０の混合物を１３９．１ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．３６）加えて、窒素雰囲気下で攪拌しながら樹脂温度９０℃にて６時間反応させてプレポリマー（Ａ１）を得た。その後、酢酸エチル２８５．６ｇを加えて希釈し、反応容器から取り出した。
【００３４】
（プレポリマー（Ａ２）（プレポリマー（Ａ））の合成）
ポリオキシプロピレンジオール（数平均分子量２０００）１５０ｇと、ポリブチレンアジペートジオール（数平均分子量２０００）７５ｇと、３−メチル−１，５−ペンタンジオール５３．１ｇとを仕込んで混合し、そこに２，４−トリレンジイソシアネート／２，６−トリレンジイソシアネート＝８０／２０の混合物を１１７．５ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．２）加えて、窒素雰囲気下で攪拌しながら樹脂温度９０℃にて６時間反応させてプレポリマー（Ａ２）を得た。その後、酢酸エチル２６３．７ｇを加えて希釈し、反応容器から取り出した。
【００３５】
（プレポリマー（Ｂ）の合成）
ポリオキシプロピレンジオール（数平均分子量４００）２００ｇに２，４−トリレンジイソシアネート／２，６−トリレンジイソシアネート＝８０／２０の混合物１７４ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を加えて、窒素雰囲気下で攪拌しながら樹脂温度８０℃にて５時間反応させることによりプレポリマー（Ｂ）を得た。
【００３６】
［一液湿気硬化型ウレタン接着剤の混合・調整］
プレポリマー（Ａ）及びプレポリマー（Ｂ）を混合し、続いて難接着性樹脂粉体と無機充填剤（乾燥させたクレーと疎水性シリカ）を加え、難接着性樹脂粉並びに無機充填剤が充分に細かくウレタン樹脂液と均一に混ざるまで混練する。その後、希釈溶剤で粘度調整を行い、接着剤組成物を得た。
これらの混合には、ディスパー又は卓上攪拌機を用いた。
【００３７】
各実施例及び比較例におけるプレポリマー（Ａ）及びプレポリマー（Ｂ）、難接着性樹脂粉体の配合比率を、表１に示す。
なお、Ａ系ウレタンプレポリマーの配合部数は、プレポリマー自体の配合比率を表したもので、酢酸エチルの質量は含まない。
【００３８】
【表１】
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【００３９】
［評価方法］
（常態接着力と耐水接着力試験）
表１に示す評価方法における常態接着力と耐水接着力は、それぞれＪＩＳ  Ａ  ５５３６に規定された「剥離接着強さ」の「常態」、「水中浸せき」によって測定した。「常態」においては、下地材（モルタル板）への接着剤の塗布は、ＪＩＳ  Ａ  ５５３６に規定の「くし目ごて」を用いて行い、塗布後２０分を経過後、タキロン株式会社製の軟質塩化ビニル製ビニル床シートを、下地材に接着して温度２３±２℃、湿度５０±１０％で４８時間養生して試験体とした。「水中浸せき」においては、「常態」の試験体を、さらに２３±２℃の水中に１６８時間浸漬したものを試験体とした。これら試験体は、浮動ローラ法を用いて「剥離接着強さ」を測定した。
表中の剥離状態に示した数値は、剥離した試験体における破断位置を面積比で表したもので、「Ａ」は破断位置が「接着剤」（接着剤の凝集破壊）、「ＧＡ」は「下地材と接着剤の界面」（下地との接着界面での剥離）、「Ｆ」は「床材」、「ＡＦ」は「接着剤と床材の界面」であることを示している。
【００４０】
（貯蔵安定性試験）
０．５リットル入りの金属缶に接着剤を０．４〜０．４５リットル分入れ、樹脂製中蓋と金属製上蓋とで密封した状態で、温度２３±２℃、湿度５０±１０％の環境下に保管し、１ヶ月毎に接着剤の状態を目視確認して評価した。
【００４１】
以上、本発明の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤及びこの一液湿気硬化型ウレタン接着剤を使用した床構造について、その実施例に基づいて説明したが、本発明は上記実施例に記載した構成に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲において適宜その構成を変更することができるものである。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の合成樹脂製床材用一液湿気硬化型ウレタン接着剤及びこの一液湿気硬化型ウレタン接着剤を使用した床構造は、使用中に合成樹脂製床材が床下地から剥がれたり、膨れたりする等の不具合を生じないようにできるという耐久性及び耐水性に関する基本的な特性を備えながら、改修等に際して、既設の合成樹脂製床材を床下地から容易に剥離、除去できる特性を有していることから、改修を行う頻度が高い合成樹脂製床材の敷設の用途に好適に用いることができるほか、それ以外の用途にも広く用いることができる。
【図１】
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