(57)【要約】【課題】本発明は、記録速度を向上させる。【解決手段】本発明は、光情報記録媒体１００の記録層１０１は、１００［℃］以上の加熱により記録光としての記録光ビームＬ２ｃの波長に対する光吸収量を増大させる（すなわち熱吸収変化量が大きい）特性を有している。光情報記録媒体１００は、情報の記録時に集光される記録光ビームＬ２ｃを波長に応じて吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させることにより記録マークＲＭを形成する。【選択図】図８
2010015632.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成し、１２０［℃］以上の加熱により上記記録光の波長に対する光吸収量を増大させる特性を有する記録層
を有することを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
上記記録層は、
当該記録層の厚さ０．１［ｍｍ］当たりの上記光吸収量が上記加熱により２．４［％］以上増大する
請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
上記記録層は、
当該記録層の厚さ０．１［ｍｍ］当たりの上記光吸収量が上記加熱により４．８［％］以上増大する
請求項２に記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
上記記録層は、
１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有する気化材料を含有し、上記情報の記録時に上記記録光が集光されると、上記記録光の焦点近傍の温度を上昇させて上記気化材料を気化させることにより空洞でなる上記記録マークを形成する
請求項２に記載の光情報記録媒体。
【請求項５】
上記記録層は、
上記１００［℃］以上の加熱により上記記録光の波長に対する光吸収量を増大させる材料を含有する
請求項４に記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
上記記録層は、
少なくともモノマー又はオリゴマーと、上記気化材料としての光重合開始剤とが混合されてなる液状材料を光重合によって硬化させた光硬化型樹脂でなり、
上記液状材料は、
上記モノマー又はオリゴマーに対して上記光重合開始剤を過剰量配合することにより、硬化後の上記記録層に上記光重合開始剤を残留させてなる
請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
上記１００［℃］以上の加熱により上記記録光の波長に対する光吸収量を増大させる材料は、
上記モノマー又はオリゴマーが光重合によって硬化された光硬化型樹脂の少なくとも一部でなる
請求項６に記載の光情報記録媒体。
【請求項８】
上記記録層は、
熱可塑性樹脂を含有する
請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項９】
情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成すると共に、酸を発生させる酸発生剤と、上記酸及び加熱によって変性されることにより上記記録光に対する光吸収量を増大する酸変性化合物とを含む記録層を有する
光情報記録媒体。
【請求項１０】
上記酸発生剤は、
硫酸より酸性の強い超強酸を発生する
請求項９に記載の光情報記録媒体。
【請求項１１】
上記酸発生剤は、
Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−を発生する
請求項９に記載の光情報記録媒体。
【請求項１２】
上記酸発生剤は、
ＳｂＦ６−を発生する
請求項９に記載の光情報記録媒体。
【請求項１３】
上記酸発生剤は、
ルイス酸を含有する
請求項９に記載の光情報記録媒体。
【請求項１４】
上記酸発生剤は、
カチオン発生型の光重合開始剤である
請求項１０に記載の光情報記録媒体。
【請求項１５】
上記酸発生剤は、
以下の一般式（１）に示される化合物である
【化１】
2010015632.tif 000021
請求項１４に記載の光情報記録媒体。
【請求項１６】
上記酸発生剤は、
以下の一般式（２）に示される化合物である
【化２】
2010015632.tif 000022
請求項１３に記載の光情報記録媒体。
【請求項１７】
上記酸発生剤は、
以下の一般式（３）に示される化合物である
【化３】
2010015632.tif 000023
請求項１４に記載の光情報記録媒体。
【請求項１８】
上記酸変性化合物は、
以下の一般式（４）に示されるフルオレン骨格を有する化合物である
【化４】
2010015632.tif 000024
請求項９に記載の光情報記録媒体。
【請求項１９】
上記酸変性化合物は、
以下の一般式（５）によって示される化合物である
【化５】
2010015632.tif 000025
請求項１８に記載の光情報記録媒体。
【請求項２０】
上記酸変性化合物は、
以下の一般式（５）によって示される化合物が、光重合開始剤と混合され光重合されることによって硬化した樹脂である
【化５】
2010015632.tif 000026
請求項１８に記載の光情報記録媒体。
【請求項２１】
上記酸変性化合物は、
以下の一般式（６）によって示される化合物である
【化６】
2010015632.tif 000027
請求項１８に記載の光情報記録媒体。
【請求項２２】
上記酸変性化合物は、
上記フルオレン骨格と共にエポキシ基を有する化合物である
請求項１８に記載の光情報記録媒体。
【請求項２３】
上記記録層は、
０．０５［ｍｍ］以上、１０００［ｍｍ］以下である
請求項２に記載の光情報記録媒体。
【請求項２４】
上記記録マークは、
周囲との屈折率が変化することにより形成されている
請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項２５】
上記記録マークは、
気泡でなる
請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項２６】
１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有するカチオン発生型の光重合開始剤又はルイス酸化合物と、当該カチオン発生型の光重合開始剤又はルイス酸化合物が発生する酸に応じて変性する酸変性化合物を含有し、情報の記録時に記録光が集光されると、上記記録光の焦点近傍の温度を上昇させて上記光重合開始剤又はルイス酸化合物を気化させることにより空洞でなる記録マークを形成する記録層
を有する光情報記録媒体。
【請求項２７】
情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成すると共に、酸を発生させる酸発生剤と、一般式（４）に示すフルオレン骨格を有する化合物とを含む記録層
【化４】
2010015632.tif 000028
を有する光情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光情報記録媒体に関し、例えば光ビームを用いて情報が記録され、また当該光ビームを用いて当該情報が再生される光情報記録媒体に適用して好適なものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、光情報記録媒体としては、円盤状の光情報記録媒体が広く普及しており、一般にＣＤ（Compact Disc）、ＤＶＤ（Digital Versatile Disc）及びＢｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ（登録商標、以下ＢＤと呼ぶ）等が用いられている。
【０００３】
一方、かかる光情報記録媒体に対応した光情報記録再生装置では、音楽コンテンツや映像コンテンツ等の各種コンテンツ、或いはコンピュータ用の各種データ等のような種々の情報を当該光情報記録媒体に記録するようになされている。特に近年では、映像の高精細化や音楽の高音質化等により情報量が増大し、また１枚の光情報記録媒体に記録するコンテンツ数の増加が要求されているため、当該光情報記録媒体のさらなる大容量化が求められている。
【０００４】
そこで、光情報記録媒体を大容量化する手法の一つとして、２系統の光ビームを干渉させてなる微小なホログラムを記録マークとし、光情報記録媒体の厚さ方向に複数重ねるように形成することにより、１層の記録層内に複数層に相当する情報を記録するようになされた光情報記録媒体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００８−７１４３３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで特許文献１に記載の光情報記録媒体は、２系統の光ビームを必要とするため、光学系が複雑になるという欠点を有している。一方光情報記録媒体として、照射された１系統の光ビームによって発生する熱により当該光ビームの焦点近傍に空洞（気泡）を形成し、この空洞を記録マークとすることにより１層の記録層内に複数層に相当する情報を記録する光情報記録媒体も提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献２】特開２００５−３７６５８公報
【０００６】
特許文献２の光情報記録媒体は、高いピークパワーを持つパルスレーザを必要とし、ドライブとしての実用化には困難が伴う。また、単純に連続発信レーザを使用した場合は、多層化のため高透過率を必要とする点と、焦点近傍における高吸収率が望まれる点が相反してしまうことから、焦点近傍の吸収率を大きく増大させることができず、記録マークを形成するために長時間照射しなければならなかった。
【０００７】
本発明は以上の点を考慮してなされたもので、記録速度を向上させ得る光情報記録媒体を提案しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる課題を解決するため本発明の光情報記録媒体においては、１００［℃］以上の加熱により記録光の波長に対する光吸収量を増大させる特性を有し、情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成する記録層を設けるようにした。
【０００９】
これにより光情報記録媒体は、記録光の照射に応じて焦点近傍付近の光吸収量を増大させることができるため、記録光を効率良く吸収して迅速に焦点近傍の温度を上昇させることができ、短時間で記録マークを形成することができる。
【００１０】
また本発明の光情報記録媒体においては、情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成すると共に、酸を発生させる酸発生剤と、酸及び加熱によって変性されることにより記録光に対する光吸収量を増大する酸変性化合物とを含む記録層を設けるようにした。
【００１１】
これにより光情報記録媒体は、記録光の照射に応じて焦点近傍付近の光吸収量を増大させることができるため、記録光を効率良く吸収して迅速に焦点近傍の温度を上昇させることができ、短時間で記録マークを形成することができる。
【００１２】
さらに本発明の光情報記録媒体においては、１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有するカチオン発生型の光重合開始剤又はルイス酸化合物と、当該カチオン発生型の光重合開始剤又はルイス酸化合物が発生する酸に応じて変性する酸変性化合物を含有し、情報の記録時に記録光が集光されると、記録光の焦点近傍の温度を上昇させて光重合開始剤又はルイス酸化合物を気化させることにより空洞でなる記録マークを形成する記録層を設けるようにした。
【００１３】
これにより光情報記録媒体は、記録光の照射に応じて焦点近傍付近の光吸収量を増大させることができるため、記録光を効率良く吸収して迅速に焦点近傍の温度を上昇させることができ、短時間で記録マークを形成することができる。
【００１４】
さらに本発明の光情報記録媒体においては、情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成すると共に、酸を発生させる酸発生剤と、一般式（１）に示すフルオレン骨格を有する化合物とを含む記録層を設けるようにした。
【００１５】
【化１】
2010015632.tif 000003
【００１６】
これにより光情報記録媒体は、記録光の照射に応じて焦点近傍付近の光吸収量を増大させることができるため、記録光を効率良く吸収して迅速に焦点近傍の温度を上昇させることができ、短時間で記録マークを形成することができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、記録光の照射に応じて焦点近傍付近の光吸収量を増大させることができるため、記録光を効率良く吸収して迅速に焦点近傍の温度を上昇させることができ、短時間で記録マークを形成することができ、かくして記録速度を向上させ得る光情報記録媒体を実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、図面について、本発明の一実施の形態を詳述する。
【００１９】
（１）光情報記録媒体の構成
図１（Ａ）〜（Ｃ）に示すように、光情報記録媒体１００は、基板１０２及び１０３の間に記録層１０１を形成することにより、全体として情報を記録するメディアとして機能するようになされている。光情報記録媒体１００の形状に特に制限はなく、図１のように矩形板状に形成することはもちろん、ＢＤ（Blu-ray Disc、登録商標）やＤＶＤ（Digital Versatile Disc）などの一般的な光ディスクのように直径１２０［ｍｍ］の円盤状に形成し、中央部分にチャッキング用の孔を形成することも可能である。
【００２０】
基板１０２及び１０３はガラス基板でなり、光を高い割合で透過させるようになされている。また基板１０２及び１０３は、Ｘ方向の長さｄｘ及びＹ方向の長さｄｙがそれぞれ約５０［ｍｍ］程度、厚さｔ２及びｔ３が約０．０５〜１．２［ｍｍ］でなる正方形板状又は長方形板状に構成されている。
【００２１】
この基板１０２及び１０３の外側表面（記録層１０１と接触しない面）には、波長が４０５〜４０６［ｎｍ］でなる光ビームに対して無反射となるような４層無機層（Ｎｂ２Ｏ２／ＳｉＯ２／Ｎｂ２Ｏ５／ＳｉＯ２）などのＡＲ（AntiReflection coating）処理を施している。
【００２２】
なお基板１０２及び１０３としては、ガラス板に限られず、例えばアクリル樹脂やポリカーボネイト樹脂など種々の光学材料を用いることができる。基板１０２及び１０３の厚さｔ２及びｔ３は、上記に限定されるものではなく、０．０５［ｍｍ］〜１．２［ｍｍ］の範囲から適宜選択することができる。また、基板１０２及び１０３の外側表面にＡＲ処理を必ずしも施さなくても良い。
【００２３】
そして基板１０３の上部に例えば重合によってフォトポリマーを形成する未硬化状態の液状材料Ｍ１（詳しくは後述する）が展開された後、当該液状材料Ｍ１上に基板１０２が載置され、図１における記録層１０１に相当する部分が未硬化状態の液状材料Ｍ１でなる光情報記録媒体１００（以下、これを未硬化光情報記録媒体１００ａと呼ぶ）が形成される。
【００２４】
このように未硬化光情報記録媒体１００ａは、硬化前のフォトポリマーである液状材料Ｍ１を透明な基板１０２及び１０３により挟んでおり、全体として薄い板状に構成されている。
【００２５】
液状材料Ｍ１は、液状材料Ｍ１の一部或いは大部分を構成する光重合型、光架橋型の樹脂材料（以下、こららを光硬化型樹脂と呼ぶ）は、例えばラジカル重合型のモノマー類とラジカル発生型の光重合開始剤、又はカチオン重合型のモノマー類とカチオン発生型の光重合開始剤若しくはこれらの混合物により構成されている。
【００２６】
すなわち液状材料Ｍ１は、その内部にモノマー又はオリゴマー、もしくはその両方（以下、これをモノマー類と呼ぶ）が均一に分散している。この液状材料Ｍ１は、光が照射されると、照射箇所においてモノマー類が重合する（すなわち光重合する）ことによりフォトポリマーとなり、これに伴い屈折率及び反射率が変化するといった性質を有している。また液状材料Ｍ１は、光の照射によりフォトポリマー同士の間に「橋架け」を行い分子量が増加する、いわゆる光架橋が生じることにより、さらに屈折率及び反射率が変化する場合もある。
【００２７】
このモノマー類としては、公知のモノマー類を使用することができる。例えば、ラジカル重合型のモノマー類として、主にアクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アミドの誘導体やスチレンやビニルナフタレンの誘導体等、ラジカル重合反応に用いられるモノマーがある。また、ウレタン構造物にアクリルモノマーを持つ化合物についても適用することができる。また上述したモノマーとして、水素原子の代わりにハロゲン原子に置き換わった誘導体を用いるようにしても良い。
【００２８】
具体的に、ラジカル重合型のモノマー類としては、例えば、アクリロイルモルホリン、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、１，９ノナンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、アクリル酸エステル、フルオレンアクリレート、ウレタンアクリレート、オクチルフルオレン、ベンジルアクリレートなど公知の化合物を使用することができる。なおこれらの化合物は、単官能であっても多官能であっても良い。
【００２９】
またカチオン重合型のモノマー類としてはエポキシ基やビニル基などの官能基を含有していれば良く、例えば、エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、フルオレンエポキシ、グリシジルアクリレート、ビニルエーテル、オキセタンなど公知の化合物を使用することができる。
【００３０】
ラジカル重合型の光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２ジフェニルエタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−オンオン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドオンなど公知の化合物を使用することができる。
【００３１】
カチオン発生型の光重合開始剤としては、例えばジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリ−ｐ−トリスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート、クミルトリルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、クミルトリルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素など公知の化合物を使用することができる。
【００３２】
因みにカチオン重合型のモノマー類及びカチオン発生型の光重合開始剤を使用することにより、液状材料Ｍ１の硬化収縮率をラジカル重合型のモノマー類及びラジカル発生型の光重合開始剤を使用した場合と比して低減することができる。また光重合型、光架橋型の樹脂材料としてアニオン型のモノマー類及びアニオン型の光重合開始剤を組み合わせて使用することも可能である。
【００３３】
この光重合開始剤としては、気化温度が１４０℃〜４００℃（１４０℃以上、４００℃以下を意味する、以下、同様の意味で「〜」を用いる）でなるものが使用されることが好ましい。
【００３４】
すなわち気化温度が低い光重合開始剤を使用した場合には、記録光ビームＬ２ｃの照射によって焦点Ｆｂ付近に存在する光重合開始剤残渣が気化温度程度もしくはそれ以上上昇することにより、光重合開始剤残渣が気化して記録マークＲＭを形成することができるためである。
【００３５】
また記録光ビームＬ２ｃによって発生する熱により光重合開始剤残渣を気化させており、実際に気化温度の比較的低い重合開始剤の方が気化温度の高い重合開始剤よりも記録時間が短い傾向にあるため、光重合開始剤の気化温度が低ければ低いほど記録マークＲＭを容易に形成できるとも考えられる。
【００３６】
しかし一般的な光重合開始剤では、気化温度よりも約６０℃低い約９０℃から徐々に吸熱反応が始まることが確認されている。このことは光重合開始剤を含有する光情報記録媒体１００を約９０℃の温度下で長時間放置した場合に、光重合開始剤残渣が徐々に揮発してしまい、記録マークＲＭを形成したいときに光重合開始剤残渣が残留しておらず、記録光ビームＬ２ｃを照射しても記録マークＲＭを形成できなくなる可能性を示唆している。
【００３７】
一般的に、光情報記録再生装置５のような電子機器は、８０℃程度の温度下で使用されることが想定されている。従って光情報記録媒体１００としての温度安定性を確保するためには、気化温度が８０℃＋６０℃＝１４０℃以上の光重合開始剤を用いることが好ましい。また、１４０℃より５℃程度高い気化温度（すなわち１４５℃）を有する光重合開始剤を用いることにより、温度安定性をさらに向上させることができると考えられる。
【００３８】
以上のことから、液状材料Ｍ１に配合される光重合開始剤の気化温度は、１４０℃〜４００℃であることが好ましく、さらに１４５℃〜３００℃であることが特に好ましい。
【００３９】
なお光重合開始剤の配合量は、光重合反応を十分に進行させると共に、重合開始剤残渣が過剰に存在することによる記録層１０１の弾性率低下などの弊害を防止するため、モノマー類１００重量部に対して０．８重量部〜４０．０重量部であることが好ましく、さらに２．５重量部〜２０．０重量部であることが特に好ましい。  
【００４０】
またこの光重合型モノマー類、光架橋型モノマー類及び光重合開始剤、このうち特に光重合開始剤は、その材料が適切に選定されることにより、光重合を生じやすい波長を所望の波長に調整することも可能である。なお液状材料Ｍ１は、意図しない光によって反応が開始するのを防止するための重合禁止剤や、重合反応を促進させる重合促進剤などの各種添加剤を適量含有しても良い。
【００４１】
そして未硬化光情報記録媒体１００ａは図２に示す初期化装置１において、液状材料Ｍ１が初期化光源２から照射される初期化光Ｌ１により初期化され、記録マークを記録する記録層１０１として機能するようになされている。
【００４２】
具体的に初期化装置１は、初期化光源２から例えば波長３６５［ｎｍ］の初期化光Ｌ１（例えば３００［ｍＷ／ｃｍ２］、ＤＣ（Direct Current）出力）を出射させ、当該初期化光Ｌ１をテーブル３上に載置された板状の光情報記録媒体１００に対して照射させるようになされている。この初期化光Ｌ１の波長及び光パワーは、液状材料Ｍ１に使用される光重合開始剤の種類や記録層１０１の厚みｔ１などに応じて最適となるように適宜選択される。
【００４３】
因みに初期化光源２としては、高圧水銀灯、高圧メタハラ灯、固体レーザ、キセノン灯や半導体レーザ等の高い光パワーを照射し得る光源が用いられる。
【００４４】
また初期化光源２は、図示しない駆動部を有しており、Ｘ方向（図中の右方向）及びＹ方向（図の手前方向）に自在に移動し、未硬化光情報記録媒体１００ａに対して適切な位置から初期化光Ｌ１を一様に照射し得、未硬化光情報記録媒体１００ａ全体に均一に初期化光Ｌ１を照射するようになされている。
【００４５】
このとき液状材料Ｍ１は、当該液状材料Ｍ１内における光重合開始剤からラジカルやカチオンなどを発生させることによりモノマー類の光重合反応又は光架橋反応、もしくはその両方（以下、これらをまとめて光反応と呼ぶ）を開始させると共に、モノマー類の光重合架橋反応を連鎖的に進行させる。この結果モノマー類が重合してフォトポリマーとなることにより硬化し、記録層１０１となる。
【００４６】
なおこの液状材料Ｍ１では、全体的にほぼ均一に光反応が生じるため、硬化後の記録層１０１における屈折率は一様となる。すなわち初期化後の光情報記録媒体１００では、いずれの箇所に光を照射しても戻り光の光量が一様となるため、情報が一切記録されていない状態となる。
【００４７】
また記録層１０１として、熱により重合する熱重合型又は熱により架橋する熱架橋型の樹脂材料（以下、これを熱硬化型樹脂と呼ぶ）を用いることもできる。この場合硬化前の熱硬化型樹脂である液状材料Ｍ１としては、例えばその内部にモノマー類及び硬化剤、又は熱硬化開始剤が均一に分散している。この液状材料Ｍ１は、高温下又は常温下においてモノマー類が重合又は架橋（以下、これを熱硬化と呼ぶ）することによりポリマーとなり、これに伴い屈折率及び反射率が変化するといった性質を有している。
【００４８】
実際上、液状材料Ｍ１は、例えばポリマーを生成する熱硬化型のモノマー類と硬化剤に対し、上述した光重合開始剤が所定量添加されることにより構成される。因みに熱硬化型のモノマー類及び硬化剤としては、光重合開始剤が気化しないよう、常温硬化若しくは比較的低温で硬化する材料を使用することが好ましい。また、光重合開始剤の添加前に熱硬化樹脂を加熱して予め硬化させておくことも可能である。
【００４９】
なお、熱硬化型樹脂に使用されるモノマー類としては、公知のモノマー類を使用することができる。例えば、フェノール樹脂やメラミン樹脂、ユリア樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの材料として使用されるような種々のモノマー類を使用することができる。
【００５０】
また熱硬化型樹脂に使用される硬化剤としては、公知の硬化剤を使用することができる。例えば、アミン類、ポリアミド樹脂、イミダゾール類、ポリスルフィド樹脂、イソシアネートなど、種々の硬化剤を使用することができ、反応温度やモノマー類の特性に応じて適宜選択される。なお硬化反応を促進する硬化補助剤など種々の添加物を添加するようにしても良い。
【００５１】
さらに記録層１０１として、熱可塑性の樹脂材料を用いることができる。この場合、基板１０３上に展開される液状樹脂Ｍ１は、例えば所定の希釈溶剤で希釈されたポリマーに対し、上述した光重合開始剤が所定量添加されることにより構成される。
【００５２】
なお、熱可塑性の樹脂材料としては、公知の樹脂を用いることができる。例えば、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ（Acrylonitrile Butadiene Styrene Copolymer）樹脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネイト樹脂、ポリアミド樹脂、アセタール樹脂、ノルボルネン樹脂など、種々の樹脂を使用することができる。
【００５３】
また希釈溶剤は、水、アルコール類、ケトン類、芳香族系溶剤、ハロゲン系溶剤などの各種溶剤若しくはこれらの混合物を用いることができる。なお熱可塑性の樹脂の物理特性を変化させる可塑剤など種々の添加物を添加するようにしても良い。
【００５４】
なお記録層１０１は、０．０５［ｍｍ］以上、１．０［ｍｍ］以下でなることが好ましい。因みに光を通過する基板１０２と記録層１０１とを加算した厚さは、１．０［ｍｍ］以下でなることが好ましい。厚さが１．０［ｍｍ］を超えると、光情報記録媒体１００の表面が傾いた時に当該光情報記録媒体１００内で生じる記録光ビームＬ２ｃの非点収差が大きくなるからである。
【００５５】
（２）本発明における記録マークの記録及び再生原理
液状材料Ｍ１として光硬化型の樹脂材料を用いた場合は、光重合開始剤がスタータとなり後は連鎖的に光反応が進行するため、理論上、非常に少量の光重合開始剤のみが消費される。しかしながら液状材料Ｍ１の光反応を迅速にかつ十分に進行させるため、一般的に、実際に消費される光重合開始剤と比して過剰な量の光重合開始剤が配合される。
【００５６】
すなわち図３に示すように、初期化後の光情報記録媒体１００における記録層１０１では、モノマー類が重合して生成したポリマーＰ内に形成された空間Ａに、消費されなかった光重合開始剤（以下、これを光重合開始剤残渣と呼ぶ）Ｌが散在した状態にある。さらに記録層１０１には、硬化処理において残留した未反応のモノマー類が散在することも考えられる。又液状材料として熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などを使用した場合、光重合開始剤が消費されないため、同様に記録層１０１において光重合開始剤残渣Ｌが散在することになる。
【００５７】
本発明における光情報記録媒体１００では、液状材料Ｍ１において、１４０℃〜４００℃（１４０℃以上、４００℃以下を意味する、以下、同様の意味で「〜」を用いる）に沸騰又は分解などにより気化する気化温度を有する光重合開始剤、残留溶剤又はモノマー類などの気化材料を配合することにより、初期化後の記録層１０１に１４０℃〜４００℃に気化温度を有する気化材料を散在させておく。
【００５８】
図４に示すように記録層１０１に対物レンズＯＬを介して所定の記録用の光ビームＬ２（以下、これを記録光ビームＬ２ｃと呼ぶ）が照射されると、記録光ビームＬ２ｃの焦点Ｆｂ近傍の温度が局所的に上昇し、例えば１４０℃以上の高温になる。
【００５９】
このとき記録光ビームＬ２ｃは、焦点Ｆｂ近傍の記録層１０１に含まれる気化材料を気化させ、その体積を増大させることにより、焦点Ｆｂに気泡を形成する。このとき気化した光重合開始剤残渣は、そのまま記録層１０１の内部を透過し、又は記録光ビームＬ２ｃが照射されなくなることにより冷却され、体積の小さな液体に戻る。このため記録層１０１では、気泡により形成された空洞のみが焦点Ｆｂ近傍に残ることになる。なお記録層１０１のような樹脂は、通常一定の速度で空気を透過させることから、いずれ空洞内は空気によって満たされると考えられる。
【００６０】
すなわち光情報記録媒体１００では、記録光ビームＬ２ｃを照射して記録層１０１が含有する気化材料を気化させることにより、図４（Ａ）に示すように、焦点Ｆｂに気泡によって形成された空洞でなる記録マークＲＭを形成することができる。
【００６１】
一般的に記録層１０１に使用されるフォトポリマーの屈折率ｎ１０１が１．５程度であり、空気の屈折率ｎＡＩＲが１．０であることから、記録層１０１は、当該記録マークＲＭに対して読出光ビームＬ２ｄが照射されると、図４（Ｂ）に示すように、当該記録マークＲＭの界面における屈折率の差異により、読出光ビームＬ２ｄを反射して比較的光量の大きい戻り光ビームＬ３を生成する。
【００６２】
一方記録層１０１は、記録マークＲＭが記録されていない所定の目標位置に対して読出用の光ビームＬ２（以下、これを読出光ビームＬ２ｄと呼ぶ）が照射されると、図４（Ｃ）に示すように、目標位置近傍が一様の屈折率ｎ１０１でなることにより、読出光ビームＬ２ｄを反射させることはない。
【００６３】
すなわち光情報記録媒体１００では、記録層１０１の目標位置に読出光ビームＬ２ｄを照射し、光情報記録媒体１００によって反射される戻り光ビームＬ３の光量を検出することにより、記録層１０１における記録マークＲＭの有無を検出することができ、記録層１０１に記録された情報を再生し得るようになされている。
【００６４】
（３）記録層の光吸収特性
光情報記録媒体１００における記録層１０１は、１００［℃］以上で所定時間（例えば１分間以上）に亘って加熱されることにより光吸収特性が変化するようになされている。すなわち記録層１０１は、加熱後の記録光ビームＬ２ｃの波長における光吸収量が加熱前の光吸収量と比較して増大するようになされている。
【００６５】
この加熱前後による光吸収量の変化（以下、これを熱吸収変化量と呼ぶ）は、例えば記録層１０１の厚さｔ１が２５０［μｍ］である光情報記録媒体１００に対して１２０［℃］で２分間の加熱を行った場合、６．０［％］以上であることが好ましく、さらに好ましくは１２．０％以上である。
【００６６】
なおこの熱吸収変化量は、記録層１０１の厚さｔ１に比例する。従って熱吸収変化量は、記録層１０１の厚さ０．１［ｍｍ］当たりに換算すると、２．４［％］以上、さらに好ましくは４．８［％］以上である。
【００６７】
これにより記録層１０１は、記録光ビームＬ２ｃの照射に応じて焦点Ｆｂ周辺が加熱されることにより、当該焦点Ｆｂ周辺の光吸収量を向上させて発熱量を増大させることができ、焦点Ｆｂ周辺の温度を迅速に上昇させて気泡でなる記録マークＲＭを短時間で形成し得るようになされている。
【００６８】
具体的に記録層１０１は、硬化前の液状材料Ｍ１として配合される材料の選択により、加熱によって記録光ビームＬ２ｄの波長における光吸収変化量が変化する材料を含んでいる。光吸収変化量が変化する材料としては、好ましくは酸を発生させる酸発生剤と、酸及び加熱によって変性し、記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量が増加する特性を有する化合物（以下、これを酸変性化合物と呼ぶ）とが組み合わせられることが好ましい。
【００６９】
すなわち記録層１０１は、液状材料Ｍ１が酸変性化合物及び酸発生剤を含有することにより、記録層１０１の内部に酸変性化合物と酸発生剤を散在させることになる。
【００７０】
記録層１０１は、集光されてなる記録光ビームＬ２ｃが照射されると、焦点Ｆｂ周辺では、記録光ビームＬ２ｃによって発生される熱によって加熱される。このとき焦点Ｆｂには、酸発生剤によって発生された酸が存在することになる。
【００７１】
この結果記録層１０１は、酸変性化合物を変性させ、当該酸変性化合物における記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量を向上させることができる。そして酸変性化合物が効果的に記録光ビームＬ２ｃを吸収して熱を発生することにより、記録層１０１に散在する光重合開始剤又はモノマー類が迅速に気化し、記録層１０１に空洞でなる記録マークＲＭが形成されるまでの記録時間を短縮し得るようになされている。
【００７２】
酸発生剤としては、プロトンを発生させるプロトン酸や電子を受容するルイス酸のいずれを用いても良い。具体的には、酸発生剤として、Ｈ２ＳＯ４やＨＣｌなどのいわゆる強酸の化合物や、ＲＢ（Ｃ６Ｆ５）４、ＲＳｂＦ６、ＲＰＦ６、及びＲＢＦ４（ただしＲは一般式）など、酸強度の大きい酸、若しくは酸強度の大きい酸を発生する化合物などが使用されることが好ましい。これにより酸発生剤は、一段と短時間で酸変性化合物を変性させることができ、迅速に記録光ビームＬ２ｃを吸収して熱を発生し得るからである。因みにこれらの酸発生剤は、酸が分離した状態で存在しても良く、分離していない状態で存在していても良い。この酸発生剤として、ルイス酸を発生させるルイス酸化合物が使用されるようにしても良い。
【００７３】
また酸発生剤として、記録光ビームＬ２ｃの波長でなる光又は熱に応じて酸を発生させるカチオン型重合開始剤が使用されることが好ましい。記録光ビームＬｃ２の照射に応じてカチオンを発生させ得る一方、当該記録光ビームＬｃ２が照射されないときには酸として作用せず、酸による記録層１０１の劣化を防止し得るからである。
【００７４】
この酸発生剤としては、発生させる酸の酸強度の大きいものが使用されることが特に好ましい。
【００７５】
以下に、一般的な酸の酸強度を大きい順に示している。なお「＞＞」は、酸強度に大きな差があることを表している。
【００７６】
ＨＢ（Ｃ６Ｆ５）４＞ＨＳｂＦ６＞＞ＨＰＦ６＞ＨＢＦ４＞ＣＦ３ＳＯ３Ｈ＞Ｈ２ＳＯ４
【００７７】
すなわち酸発生剤としては、酸強度のより高い化合物を用いることが好ましく、アニオン種として例えば一般式（２）、〜（５）に示すように、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＳｂＦ６−を発生させる化合物を使用することが特に好ましい。さらに、毒性の高いアンチモンを含まないことから、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−を発生させる化合物（例えば一般式（２））を使用することが特に好ましい。あるいは、一般式（３）のルイス酸化合物を含有しても良い。
【００７８】
【化２】
2010015632.tif 000004
【００７９】
【化３】
2010015632.tif 000005
【００８０】
【化４】
2010015632.tif 000006
【００８１】
【化５】
2010015632.tif 000007
【００８２】
記録層１０１は、酸強度に応じて適量の酸発生剤を含有することができる。酸発生剤は、液状材料Ｍ１中において、モノマー類１００重量部に対して０．７［％］以上、より好ましくは１．０［％］以上配合されることが好ましい。短時間で酸変性化合物を変性させ、記録時間を短縮し得るからである。
【００８３】
なお液状材料Ｍ１としてカチオン型重合開始剤を使用した場合には、モノマー類としてカチオン重合型のモノマー類を使用しても良いが、必ずしもカチオン重合型のモノマー類を使用する必要はない。
【００８４】
また酸変性化合物としては、酸発生剤及び熱に応じて迅速に変性する化合物が使用されることが好ましく、さらには初期化により重合するモノマー類の全部又は一部として含有するようにしても良い。この場合、初期化後に重合してなるポリマー又は重合せずに残留したモノマー類若しくはその両方が酸変性化合物となる。
【００８５】
酸変性化合物として、例えば一般式（１）に示したフルオレン骨格を有する化合物が好適に使用される。
【００８６】
このフルオレン骨格を有する化合物の一例を一般式（６）及び（７）に示す。
【００８７】
【化６】
2010015632.tif 000008
【００８８】
【化７】
2010015632.tif 000009
【００８９】
フルオレン骨格を有する化合物としては、例えば一般式（６）に記載のＥＯ（Ethylene  Oxide）変性されたフェニルフルオレン化合物のように、官能基としてアクリル基を有する化合物を酸変性化合物として用いることにより、当該酸変性化合物を光反応によって重合するモノマー類の一部又は全部として使用することも可能である。この酸変性化合物としては、アクリル基以外にも、エポキシ基やエステル基など種々の官能基を有していても良い。
【００９０】
また例えば一般式（７）に記載の化合物のように官能基を有さない化合物を酸変性化合物として用いることにより、当該酸変性化合物をモノマー類に添加して使用することが可能である。また当該化合物が固体である場合には、当該化合物を熱可塑性樹脂と同様にして使用することも可能である。
【００９１】
因みに酸変性化合物としては、熱吸収変化量が大きい特性を有すると共に、記録光ビームＬ２ｃの波長でなる光が所定の強度以上で照射されることにより、照射前と比較して光吸収量を増大させる特性を有する化合物が用いられても良い。これにより熱エネルギーに加え、光エネルギーにも反応して記録層１０１総体としての光吸収量を増大させることができ、光と熱との相乗効果により記録時間を一段と短縮できるからである。
【００９２】
このように、光情報記録媒体１００では、液状材料Ｍ１に使用する材料の選択により、加熱によって記録層１０１の記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量が向上するように当該記録層１０１を構成する。
【００９３】
これにより記録層１０１は、記録光ビームＬ２ｃの照射に応じて、当該焦点Ｆｂ周辺の光吸収量が増加し、焦点Ｆｂ周辺の温度を迅速に上昇させて気泡でなる記録マークＲＭを短時間で形成し得るようになされている。
【００９４】
（４）実施例
（４−１）実施例１
（４−１−１）サンプルの作製
以下の条件により、光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ１〜Ｓ４を作製した。また比較用サンプルとして、光情報記録媒体１００としての比較サンプルＲ１〜Ｒ４も併せて作製した。
【００９５】
なお本実施例１において使用した４種類の光重合開始剤（以下に示す）をそれぞれ光重合開始剤Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥと表す。また酸発生剤として光重合開始剤の他にルイス酸化合物Ｃを使用した。なお各重合開始剤及びルイス酸化合物は、市販されているものを使用している。この重合開始剤及びルイス酸化合物は、市販品のため下記に示す化合物の他に各種助剤が含有されている場合もある。
【００９６】
光重合開始剤Ａ：クミルトリルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素（一般式（２））
光重合開始剤Ｂ：１−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（一般式（４））
ルイス酸化合物Ｃ：トリ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素（一般式（３））
光重合開始剤Ｄ：ｔ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート（一般式（８））
光重合開始剤Ｅ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（一般式（９）、以下に示す）
【００９７】
【化８】
2010015632.tif 000010
【００９８】
【化９】
2010015632.tif 000011
【００９９】
モノマー類１００重量部に対し、光重合開始剤を加え、暗室化において混合脱泡することにより液状材料Ｍ１を調整した。
【０１００】
以下に、サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４に使用した液状材料Ｍ１におけるモノマー類及び光重合開始剤の配合量の一覧を示す。なお光重合開始剤Ａ、Ｂ及びＤは酸を発生するカチオン型重合開始剤であり、酸発生剤として配合されている。ルイス酸化合物Ｃも同様に酸発生剤として配合されている。
【０１０１】
【表１】
2010015632.tif 000012
【０１０２】
なおアクリル酸エステルは、以下に示すｐ−クミルフェノールエチレンオキシド付加アクリル酸エステル（一般式（１０））であり、フルオレン２官能アクリレートは、ジフェニルフルオレンＥＯ変性ジアクリレート（一般式（６））である。
【０１０３】
【化１０】
2010015632.tif 000013
【０１０４】
そして液状材料Ｍ１を基板１０３上に展開し、基板１０２及び１０３の間に挟み込んで未硬化光情報記録媒体１００ａを作製した。この未硬化光情報記録媒体１００ａに対し、高圧水銀灯でなる第１初期化光源１により初期化光Ｌ１（波長３６５［ｎｍ］においてパワー密度４２［ｍＷ／ｃｍ２］）を６０［ｓｅｃ］照射することにより、光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４を作製した。このサンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４における記録層１０１の厚さｔ１はいずれも２５０［μｍ］であった。
【０１０５】
（４−１−２）熱吸収変化量の測定
次に、上述した光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４について、熱吸収変化量の測定を行った。
【０１０６】
まず光情報記録媒体１００の光吸収量を分光光度計により測定した。具体的には、まず光情報記録媒体１００を分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ５６０）の光出射方向から５度傾けて設置し、当該光情報記録媒体１００に対して測定光を照射すると共に、当該光情報記録媒体１００に対する測定光の反射率及び透過率を波長ごとに測定した。
【０１０７】
そして測定光の照射量を１００［％］とし、光情報記録媒体１００の当該測定光に対する反射率及び透過率を１００［％］から減算することにより加熱していない光情報記録媒体１００の光吸収量（以下、これを加熱前光吸収量と呼ぶ）を算出した。
【０１０８】
次に、光情報記録媒体１００の加熱を行った。具体的には、常温（２０〜５０［℃］）でなる加熱プレート上に光情報記録媒体１００を載置し、１０［℃／ｍｉｎ］で１２０［℃］まで昇温させた。そして加熱プレートを１２０［℃］で２分間に亘って保持することにより光情報記録媒体１００を加熱した後、当該光情報記録媒体１００を室温（２３［℃］）まで冷却させた。なお以下、加熱された光情報記録媒体１００を加熱後光情報記録媒体１００Ｈと呼び、加熱していない光情報記録媒体１００と区別する。
【０１０９】
この加熱後光情報記録媒体１００Ｈの光吸収量を光情報記録媒体１００と同様にして測定し、加熱後光吸収量を測定した。そして４０５［ｎｍ］における加熱後吸収量から４０５［ｎｍ］における加熱前光吸収量を減算することにより、４０５［ｎｍ］における熱吸収変化量を算出した。以下に、各光情報記録媒体１００（サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４）についての４０５［ｎｍ］における熱吸収変化量の一覧を示している。
【０１１０】
【表２】
2010015632.tif 000014
【０１１１】
表２から分かるように、サンプルＳ１〜Ｓ４では、熱吸収変化量がいずれも１２．０［％］以上の高い値を示した。一方比較サンプルＲ１〜Ｒ４では、熱吸収変化量がいずれも５．７［％］以下の低い値を示した。
【０１１２】
また図５に、サンプルＳ２〜Ｓ４及び比較サンプルＲ２について、波長が３３０［ｎｍ］〜８００［ｎｍ］でなる光に対する熱吸収変化量を示している。図からわかるように、サンプルＳ２〜Ｓ４では、３５０［ｎｍ］〜６５０［ｎｍ］の広範囲の波長でなる光に対し、熱吸収変化量が比較的高い値を示していることが確認された。
【０１１３】
（４−１−３）気化温度の測定
次に、サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較例Ｒ１〜Ｒ４で使用した光重合開始剤及びルイス酸化合物の気化温度を、ＴＧ／ＤＴＡ（示唆熱・熱重量同時測定）によって測定した。測定条件を以下に示す。
【０１１４】
雰囲気      ：Ｎ２（窒素雰囲気下）
昇温速度：２０［℃／ｍｉｎ］
測定温度：４０℃〜６００℃
使用装置：ＴＧ／ＤＴＡ３００（セイコーインスツルメンツ株式会社製）
【０１１５】
図６に、サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較用サンプルＲ１〜Ｒ４で使用された光重合開始剤Ｅについての測定結果を示している。吸熱・発熱反応を示すＤＴＧ曲線（実線で示す）によれば、９０［℃］付近から僅かに発熱反応が生じ始め、１２０℃付近から発熱反応が激しくなっている。
【０１１６】
また重量変化を示すＴＧ曲線（破線で示す）によれば、１２０［℃］付近から急激に重量減少が生じ、約１４７℃で測定対象物である光重合開始剤Ｅの殆ど全てが気化している。この最も激しく重量減少が生じた１４７℃を光重合開始剤Ｅの気化温度とした。
【０１１７】
図７に、サンプルＳ１及びＳ２並びに比較用サンプルＲ１で使用された光重合開始剤Ａについての測定結果を示している。ＤＴＡ曲線によれば、１３０［℃］付近から融解と思われる吸熱反応が生じ、さらに２３０［℃］付近から分解と思われる発熱反応を生じている。
【０１１８】
またＴＧ曲線（破線で示す）によれば、２３０［℃］付近から急激に重量減少が生じ、約２９０℃で測定対象物である光重合開始剤Ａの殆ど全てが気化している。この最も激しく重量減少が生じた２９０℃を光重合開始剤Ａの気化温度とした。
【０１１９】
なお図示しないが、他の光重合開始剤Ｂ及びＤ、ルイス酸化合物Ｃについても同様に気化温度を測定した。因みに例えば図８に示すように、測定対象物が複数の気化温度を有する場合には、最も低温において激しく重量減少が生じた温度（図７では２８９℃）を測定対象物の気化温度としている。
【０１２０】
このように測定された光重合開始剤の気化温度の一覧を以下に示す。
【０１２１】
【表３】
2010015632.tif 000015
【０１２２】
表からわかるように、重合開始剤Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥ、並びにルイス酸化合物Ｃは、いずれも１４０［℃］〜４００［℃］の範囲内に気化温度を有することが確認された。
【０１２３】
（４−１−４）記録マークの形成及び読出
（４−１−４−１）光情報記録再生装置の構成
図９において光情報記録再生装置５は、全体として光情報記録媒体１００における記録層１０１に対して光を照射することにより、記録層１０１において想定される複数の記録マーク層（以下、これを仮想記録マーク層と呼ぶ）に情報を記録し、また当該情報を再生するようになされている。
【０１２４】
光情報記録再生装置５は、ＣＰＵ（Central Processing Unit）構成でなる制御部６により全体を統括制御するようになされており、図示しないＲＯＭ（Read Only Memory）から基本プログラムや情報記録プログラム、情報再生プログラム等の各種プログラムを読み出し、これらを図示しないＲＡＭ（Random Access Memory）に展開することにより、情報記録処理や情報再生処理等の各種処理を実行するようになされている。
【０１２５】
制御部６は、光ピックアップ７を制御することにより、当該光ピックアップ７から光情報記録媒体１００に対して光を照射させ、また当該光情報記録媒体１００から戻ってきた光を受光するようになされている。
【０１２６】
光ピックアップ７は、制御部６の制御に基づき、レーザダイオードでなる記録再生光源１０から例えば波長４０５〜４０６［ｎｍ］の光ビームＬ２をＤＣ出力で出射させ、当該光ビームＬ２をコリメータレンズ１１により発散光から平行光に変換した上でビームスプリッタ１２に入射させるようになされている。
【０１２７】
因みに記録再生光源１０は、制御部６の制御に従い、光ビームＬ２の光量を調整し得るようになされている。
【０１２８】
ビームスプリッタ１２は、反射透過面１２Ｓにより光ビームＬ２の一部を透過させ、対物レンズ１３へ入射させる。対物レンズ１３は、光ビームＬ２を集光することにより、光情報記録媒体１００内の任意の箇所に合焦させるようになされている。
【０１２９】
また対物レンズ１３は、光情報記録媒体１００から戻り光ビームＬ３が戻ってきた場合、当該戻り光ビームＬ３を平行光に変換し、ビームスプリッタ１２へ入射させる。このときビームスプリッタ１２は、戻り光ビームＬ３の一部を反射透過面１２Ｓにより反射し、集光レンズ１４へ入射させる。
【０１３０】
集光レンズ１４は、戻り光ビームＬ３を集光して受光素子１５に照射する。これに応じて受光素子１５は、戻り光ビームＬ３の光量を検出し、当該光量に応じた検出信号を生成して制御部６へ送出する。これにより制御部６は、検出信号を基に戻り光ビームＬ３の検出状態を認識し得るようになされている。
【０１３１】
ところで光ピックアップ７は、図示しない駆動部が設けられており、制御部６の制御により、Ｘ方向、Ｙ方向及びＺ方向の３軸方向に自在に移動し得るようになされている。実際上、制御部６は、当該光ピックアップ７の位置を制御することにより、光ビームＬ２の焦点位置を所望の位置に合わせ得るようになされている。
【０１３２】
このように光情報記録再生装置５は、光情報記録媒体１００内の任意の箇所に対して光ビームＬ２を集光し、また当該光情報記録媒体１００から戻ってくる戻り光ビームＬ３を検出し得るようになされている。
【０１３３】
（４−１−４−２）記録速度の測定
具体的に光情報記録再生装置５は、記録層１０１の表面から深さ２５〜２００［μｍ］となる位置を目標位置とし、記録再生光源１０から波長４０５〜４０６［ｎｍ］、光パワー５５［ｍＷ］のレーザ光でなる記録光ビームＬ２ｃを射出し、これをＮＡ（Numerical Aperture）＝０．３の対物レンズ１３により集光し、目標位置に対して照射した。
【０１３４】
光情報記録再生装置５は、光情報記録媒体１００から情報を読み出す際、図１０（Ｂ）に示すように、記録再生光源１０（図９）からの読出光ビームＬ２ｄを記録層１０１内に集光する。この場合、光情報記録再生装置５は、光ピックアップ７（図９）のＸ方向、Ｙ方向及びＺ方向の位置を制御することにより、読出光ビームＬ２ｄ（図１０（Ｂ））を記録層１０１内の目標位置に合焦させる。
【０１３５】
このとき光情報記録再生装置５は、記録再生光源１０から記録光ビームＬ２ｃと同波長でなり光パワーが２００［μＷ］又は１．０［ｍＷ］でなる読出光ビームＬ２ｄを出射し、対物レンズ１３により記録層１０１内の記録マークＲＭが形成されているべき目標位置に集光させる。
【０１３６】
このとき読出光ビームＬ２ｄは、記録マークＲＭにより反射され、戻り光ビームＬ３となる。光情報記録再生装置５は、対物レンズ１３及びビームスプリッタ１２等を介して当該戻り光ビームＬ３をＣＣＤ（Charge Coupled Device）でなる受光素子１５により検出した。
【０１３７】
まず光情報記録再生装置５は、サンプルＳ１における目標位置に対し、波長が４０５［ｎｍ］でなる光パワー５５［ｍＷ］の記録光ビームＬ２ｃを開口数ＮＡが０．３の対物レンズ１３を介して照射した。このとき光情報記録再生装置５は、最短で記録可能な記録時間を測定するため、記録光ビームＬ２ｃを１［ｍｓｅｃ］から１［ｍｓｅｃ］刻みで増大させて照射した。
【０１３８】
そして光情報記録再生装置５は、記録光ビームＬ２ｃと同一波長、同一の開口数ＮＡでなる対物レンズ１３を介して光パワー１．０［ｍＷ］の読出光ビームＬ２ｄを照射した。
このとき受光素子１５は、記録光ビームＬ２ｃを９［ｍｓｅｃ］照射した位置から十分に検出可能な光量でなる戻り光ビームＬ３を検出することができた。以下、このときの光量を基準光量とし、サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４に対する記録時間を測定した。
【０１３９】
なおサンプルＳ２に対しては、１［ｍｓｅｃ］刻みで記録光ビームＬ２ｃを照射した場合に２［ｍｓｅｃ］で戻り光ビームＬ３を検出できたため、１．０［ｍｓｅｃ］から０．１［ｍｓｅｃ］刻みで記録光ビームＬ２ｃを照射し、記録時間を測定した。以下に、サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４の記録時間を示している。
【０１４０】
【表４】
2010015632.tif 000016
【０１４１】
表からわかるように、熱吸収変化量が１２．０［％］以上と高い値を示すサンプルＳ１〜Ｓ４では、記録時間がいずれも１０［ｍｓｅｃ］未満の小さい値を示した。これに対して熱吸収変化量が５．７［％］未満と小さい値を示す比較サンプルＲ１〜Ｒ４では、記録時間がいずれも１１［ｍｓｅｃ］以上の大きい値を示した。
【０１４２】
比較用サンプルＲ１では、記録時間が１１［ｍｓｅｃ］と僅かに１０［ｍｓｅｃ］を超えていることから、記録時間を１０［ｍｓｅｃ］以下に抑制するには、熱吸収変化量が６．０［％］以上、さらには１２［％］以上でなるように記録層１０１を構成することが好ましいといえる。
【０１４３】
また表１に示したように、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＳｂＦ６−を発生させる光重合開始剤Ａ〜Ｃを酸発生剤として用いたサンプルＳ１〜Ｓ４では記録時間が９［ｍｓｅｃ］以下と小さい値を示した。また酸発生剤として酸強度の比較的低いＰＦ６−を発生させる光重合開始剤Ｄを用いた比較サンプルＲ２では記録時間が３０［ｍｓｅｃ］以上と大きい値を示した。このことから酸発生剤が発生する酸の酸強度は大きい方が好ましいことがわかる。
【０１４４】
さらにサンプルＳ１と比較サンプルＲ１とでは、酸発生剤として同じ光重合開始剤Ａを用いているものの、サンプルＳ１ではモノマー類１００重量部に対して光重合開始剤Ａを１．０重量部配合したのに対し、比較サンプルＲ１ではモノマー類１００重量部に対して光重合開始剤Ａを０．６重量部配合した。
【０１４５】
比較サンプルＲ１では、サンプルＳ１と比較して記録時間が１１［ｍｓｅｃ］と大きい値を示していることから、酸発生剤はモノマー類１００重量部に対して１．０重量部以上配合されることが好ましいといえる。
【０１４６】
（４−２）実施例２
（４−２−１）サンプルの作製
実施例１と同様にして、光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ１１〜Ｓ１３及びを作製した。また比較用サンプルとして、光情報記録媒体１００としての比較サンプルＲ２１〜Ｒ１４も併せて作製した。
【０１４７】
なお本実施例２では、実施例１において使用した光重合開始剤Ａ、Ｄ及びＥの他に、１種類の光重合開始剤（以下に示す）を使用しており、これを光重合開始剤Ｆと表す。
【０１４８】
重合開始剤Ｆ：ｔ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモン（一般式（５））
【０１４９】
また、フルオレン２官能エポキシは、一般式（１）に示したフルオレン骨格及び官能基として２つのエポキシ基を有するモノマー類（大阪ガス化学株式会社製、ＥＸ１０２０）である。
【０１５０】
以下に、サンプルＳ１１〜Ｓ１３及び比較サンプルＲ１１〜Ｒ１４に使用した液状材料Ｍ１におけるモノマー類及び光重合開始剤の配合量の一覧を示す。なおサンプルＳ１及び比較サンプルＲ３は、実施例１と同一の処方である。
【０１５１】
【表５】
2010015632.tif 000017
【０１５２】
（４−２−２）光吸収変化量の測定
本実施例では、上述した光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３、並びに比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１４について、記録光ビームＬ２ｃと同一波長でなる４０５［ｎｍ］の照射光を照射する前と照射した後における光情報記録媒体１００の光吸収量の変化（以下、これを光吸収変化量と呼ぶ）を測定した。
【０１５３】
まず光情報記録媒体１００の光吸収量を実施例１と同様に分光光度計により測定し、照射光の照射前の光情報記録媒体１００の光吸収量（以下、これを照射前光吸収量と呼ぶ）を算出した。
【０１５４】
次に、光情報記録媒体１００に対して照射光を照射した。具体的には、半導体レーザから出射された波長４０５［ｎｍ］でなる照射光をアナモプリズムによって整形し、アイリスで出力が高い部分のみを抽出した。さらに抽出した照射光をコリメータレンズで平行光に変換し、当該照射光を光情報記録媒体１００に対して垂直に６００秒間に亘って照射した。光情報記録媒体１００に照射されたときの照射光の直径はφ２．３［ｍｍ］であり、照射光の光強度は５５［ｍＷ］であり、照射光の照射エネルギーは８００［ｍＪ／ｃｍ２］であった。
【０１５５】
なお以下、照射光の照射された光情報記録媒体１００を照射後光情報記録媒体１００Ｂと呼び、照射光の照射されていない光情報記録媒体１００と区別する。
【０１５６】
この照射後光情報記録媒体１００Ｂの光吸収量を光情報記録媒体１００と同様にして測定し、照射後光吸収量を測定した。そして４０５［ｎｍ］における照射後吸収量から４０５［ｎｍ］における照射前光吸収量を減算することにより、４０５［ｎｍ］における光吸収変化量を算出した。以下に、各光情報記録媒体１００（サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３、並びに比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１４）についての４０５［ｎｍ］における光吸収変化量の一覧を示している。
【０１５７】
【表６】
2010015632.tif 000018
【０１５８】
表から分かるように、サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３では、光吸収変化量がいずれも２．０［％］以上の高い値を示した。一方比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１４では、光吸収変化量がいずれも０．３１［％］以下の低い値を示した。
【０１５９】
また図１１に、サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３、並びに比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１４について、波長が３３０［ｎｍ］〜８００［ｎｍ］でなる光に対する光吸収変化量を示している。図からわかるように、サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３では、３５０［ｎｍ］〜６５０［ｎｍ］の広範囲の波長でなる光に対し、光吸収変化量が比較的高い値を示していることが確認された。
【０１６０】
また実施例２で使用した光重合開始剤の気化温度を実施例１と同様にして測定した。以下に、気化温度の一覧を示す。
【０１６１】
【表７】
2010015632.tif 000019
【０１６２】
（４−２−３）記録速度の測定
サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３、並びに比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１４について、実施例１と同様にして記録時間を測定した。以下に、サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３、並びに比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１４についての記録時間を示している。
【０１６３】
【表８】
2010015632.tif 000020
【０１６４】
表からわかるように、光吸収変化量が２．１［％］以上と高い値を示すサンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３では、記録時間がいずれも１０［ｍｓｅｃ］以下の小さい値を示した。これに対して光吸収変化量が０．３１［％］以下と小さい値を示す比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１４では、記録時間がいずれも１１［ｍｓｅｃ］以上の大きい値を示した。比較用サンプルＲ１１では、記録時間が１１［ｍｓｅｃ］と僅かに１０［ｍｓｅｃ］を超えていることから、記録時間を１０［ｍｓｅｃ］以下に抑制するには、光吸収変化量が０．４［％］以上、さらには２．１［％］以上でなるように記録層１０１を構成することが好ましいといえる。
【０１６５】
また表１に示したように、酸発生剤として光重合開始剤Ａ、Ｄ及びＦのいずれを用いたサンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１４であってもでは記録時間が１０［ｍｓｅｃ］以下と小さい値を示した。
【０１６６】
さらにサンプルＳ１と比較サンプルＲ１１とでは、酸発生剤として同じ光重合開始剤Ａを用いているものの、サンプルＳ１ではモノマー類１００重量部に対して光重合開始剤Ａを１．０重量部配合したのに対し、比較サンプルＳ１ではモノマー類１００重量部に対して光重合開始剤Ａを０．６重量部配合した。
【０１６７】
比較サンプルＲ１では、サンプルＳ１と比較して記録時間が１１［ｍｓｅｃ］と大きい値を示していることから、酸発生剤はモノマー類１００重量部に対して０．７重量部以上、さらに好ましくは１．０重量部以上配合されることが好ましいといえる。
【０１６８】
またフルオレン骨格を有するフルオレン２官能アクリレート（サンプルＳ１２及びＳ１３）及びフルオレン２官能エポキシ（サンプルＳ１１）のいずれを用いた場合においても記録時間を短縮し得ることがわかった。このことから記録層１０１の初期化光Ｌ１による初期化の際にはカチオン重合及びラジカル重合のいずれをも使用できることがわかった。換言するとモノマー類の重合方法が記録時間に影響することはなく、硬化樹脂の重合方法を自由に選択し得る。
【０１６９】
さらにサンプルＳ１１では、酸を発生する光重合開始剤Ａと酸によって重合を開始するフルオレン２官能エポキシとを組み合わせることにより、酸を発生させる酸発生剤をモノマー類の光反応を開始する光重合開始剤としても機能させ得ることがわかった。因みにサンプルＳ１、Ｓ１２及びＳ１３では、モノマー類の重合方式により、光重合開始剤Ｅが光重合開始剤として作用し、光重合開始剤Ａ及びＤは単に酸発生剤として機能しているものと考えられる。
【０１７０】
またフルオレン骨格を有する化合物として官能基を有さないオクチルフルオレン（一般式（７））を用いたサンプルＳ１４でも、記録時間を短縮し得ることがわかった。このことから、フォトポリマー材料に対し光反応に関与しないオクチルフルオレンを添加するだけでも記録時間を短縮する効果が得られることが確認された。
【０１７１】
さらにこのサンプルＳ１４では、記録時間が０．２６［ｍｓｅｃ］と他のサンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３（記録時間２．１〜９．０［ｍｓｅｃ］）と比較して大幅に記録時間を短縮することができた。これはオクチルフルオレンの構造に由来する効果であると考えられる。また、サンプルＳ１４の光吸収変化量は７．５％と、他のサンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３の２．１［％］〜３．８［％］と比較して大きいことから、光吸収変化量が大きいと記録時間を一段と短縮し得ることがわかる。
【０１７２】
またサンプルＳ１は、実施例１における加熱吸収変化量が１７．５％と大きい値を示しただけでなく、実施例２における光吸収変化量も２．５％と大きい値を示し、光と熱の両方に反応して記録光ビームＬ２ｃに対する吸収量を変化させることがわかった。このサンプルＳ１では、記録光ビームＬ２ｃによる光と熱の両方に応じて迅速に酸変性化合物を変性させ、迅速に記録マークＲＭを形成することができると考えられる。実際上、記録時間は５．０［ｍｓｅｃ］と他のサンプルと比較して相対的に小さい値を示している。
【０１７３】
（４−３）まとめ
以上のことから記録層１０１は、酸発生剤としてカチオン活性の高い光重合開始剤Ａ、Ｂ又はルイス酸化合物Ｃのいずれかと、酸変性化合物としてフルオレン２官能アクリレートを含有することにより、熱吸収変化量を大きくすることができ、記録時間を短縮することができることがわかった。
【０１７４】
また熱吸収変化量及び光吸収変化量の両方を大きくすることにより、光と熱の相乗効果により記録時間を短縮することが期待される。
【０１７５】
さらにオクチルフルオレンのように、光反応によって重合することのない化合物を酸変性化合物として添加することによっても、光吸収変化量を大きくし、記録時間を短縮できることが確認された。このことから、酸発生剤及び酸変性化合物の選定により、光反応によって重合することのない化合物を酸変性化合物として添加することによっても、同様にして熱吸収変化量を大きくし、記録時間を短縮できることができると推測される。
【０１７６】
すなわちオクチルフルオレンを添加したサンプルＳ１４では、熱吸収変化量の測定を行っていないものの、酸発生剤としてサンプルＳ１と同じ光重合開始剤Ａを使用していることから、光と熱との相乗効果によって記録時間が短縮されている可能性が高い。
【０１７７】
また酸によっては重合を開始しないモノマー類を選択することにより、酸を発生する光重合開始剤Ａ〜Ｄを初期化の際の光反応に殆ど寄与しないで単なる酸発生剤として機能させることができる。一方、酸によって重合を開始するモノマー類を選択することにより、酸を発生する光重合開始剤Ａを酸発生剤だけでなく初期化の際の光反応に寄与する光重合開始剤としても機能させ得ることが確認された。
【０１７８】
（５）動作及び効果
以上の構成において、光情報記録媒体１００の記録層１０１は、情報の記録時に集光される記録光ビームＬ２ｃを波長に応じて吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させることにより記録マークＲＭを形成する。記録層１０１は、１００［℃］以上の加熱により記録光としての記録光ビームＬ２ｃの波長に対する光吸収量を増大させる（すなわち熱吸収変化量が大きい）特性を有している。
【０１７９】
これにより記録層１０１は、記録光ビームＬ２ｃが照射されたことにより焦点近傍Ｆｂの温度が上昇することに応じて、当該記録光ビームＬ２ｃの光吸収量を増大させることができ、効果的に記録光ビームＬ２ｃを吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を迅速に上昇させ、記録マークＲＭを短時間で形成することができる。
【０１８０】
また記録層１０１は、集光された記録光ビームＬ２ｃのような強度の大きな光に反応して瞬時に光吸収量を増大させることができる一方、記録光ビームＬ２ｃが照射されていない部分（すなわち記録マークＲＭが形成されていない部分）については光吸収量が小さいままであり、記録層１０１としての透過率を高いまま維持することができる。すなわち記録層１０１は、記録光ビームＬ２ｃの焦点Ｆｂ近傍では光吸収量を増大させて迅速に記録マークＲＭを形成し得るものの、焦点Ｆｂ近傍以外では記録光ビームＬ２ｃを高透過率で透過させることが可能となる。
【０１８１】
また記録層１０１は、当該記録層１０１の厚さ０．１［ｍｍ］当たりの光吸収量が加熱により２．４［％］以上、より好ましくは４．８［％］以上増大することにより、記録光ビームＬ２ｃのエネルギーを効果的に熱に変換して記録マークＲＭを形成するまでの記録時間を一段と短縮することができる。
【０１８２】
さらに記録層１０１は、１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有する光重合開始剤Ａ、Ｂ又はＥ、若しくはルイス酸化合物Ｃ少なくともいずれか１種類を含有しており、情報の記録時に記録光ビームＬ２ｃが集光されると、記録光ビームＬ２ｃの焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させて重合開始剤Ａ〜Ｃを気化させることにより気泡でなる記録マークＲＭを形成する。これにより記録層１０１は、酸によって変性されてなる酸変性化合物によって効率良く記録光ビームＬ２ｃの光エネルギーを吸収して温度を上昇させ、光重合開始剤Ａ、Ｂ又はＥ、若しくはルイス酸化合物Ｃを迅速に気化させて記録マークＲＭを形成することができる。
【０１８３】
また記録層１０１は、１２０［℃］以上の加熱により記録光ビームＬ２ｃの波長に対する光吸収量を増大させる材料として、酸変性化合物と酸発生剤とを含有するようにした。
【０１８４】
これにより記録層１０１は、情報が記録される際、記録光ビームＬ２ｃの照射による熱エネルギーと酸との相乗効果により焦点Ｆｂ近傍の光吸収量を増大させることができ、効率良く記録光ビームＬ２ｃを吸収して速やかに焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させ、記録マークＲＭを迅速に形成することができる。
【０１８５】
さらに記録層１０１は、少なくともモノマー又はオリゴマーとしてのモノマー類と、気化材料としての光重合開始剤Ｅとが混合されてなる液状材料Ｍ１を光重合によって硬化させた樹脂でなる。液状材料Ｍ１は、光重合開始剤をモノマー類に対して過剰量配合し、硬化後の記録層１０１に光重合開始剤を残留させてなる。
【０１８６】
これにより記録層１０１は、焦点Ｆｂ近傍の温度が上昇するのに伴って過剰量配合された光重合開始剤が気化することにより、記録マークＲＭを形成することができる。
【０１８７】
記録層１０１は、情報の記録時に集光される記録光ビームＬ２ｃを波長に応じて吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させることにより、酸を発生させる酸発生剤と、酸及び加熱によって変性されることにより記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量を増大する酸変性化合物とを含む。
【０１８８】
これにより記録層１０１は、光吸収量の増大した酸変性化合物によって効率良く記録光ビームＬ２ｃを吸収し、迅速に焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させて短時間で記録マークＲＭを形成することができる。
【０１８９】
記録層１０１は、１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有するカチオン発生型の光重合開始剤又はルイス酸化合物と、当該カチオン発生型の光重合開始剤又はルイス酸化合物が発生する酸に応じて変性する酸変性化合物を含有する。記録層１０１は、情報の記録時に記録光ビームＬ２ｃが集光されると、記録光ビームＬ２ｃの焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させて光重合開始剤を気化させることにより空洞でなる記録マークＲＭを形成する。
【０１９０】
これにより記録層１０１は、酸変性化合物の記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量を増大させ、より多くの記録光ビームＬ２ｃを吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させることができ、記録マークＲＭが形成されるまでの記録時間を短縮することができる。
【０１９１】
記録層１０１は、情報の記録時に集光される記録光ビームＬ２ｃを波長に応じて吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させることにより記録マークＲＭを形成すると共に、酸を発生させる酸発生剤と、一般式（１）に示すフルオレン骨格を有する化合物とを含む。
【０１９２】
これにより記録層１０１は、記録ビームＬ２ｃが照射されたときに発生される酸によって一般式（１）に示すフルオレン骨格を有する化合物を変性させ、その光吸収量を増大させることにより短時間で記録マークＲＭを形成することができる。
【０１９３】
以上の構成によれば、光情報記録媒体１００の記録層１０１は、１２０［℃］以上の加熱に応じて光吸収量が増大する特性を有する。これにより記録層１０１は、情報記録処理の際、記録光ビームＬ２ｃの照射に応じて当該記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量を増大させることができ、迅速に焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させて短時間で記録マークＲＭを形成することができ、かくして記録速度を向上させ得る光情報記録媒体を実現することができる。
【０１９４】
（６）他の実施の形態
なお上述の実施の形態においては、記録層１０１が気泡（すなわち空洞）でなる記録マークＲＭを形成するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、記録光ビームＬ２ｃに応じた化学変化により焦点Ｆｂ近傍の屈折率が変化されてなる記録マークを形成するようにしても良い。要は、記録マークによって読出光ビームＬ２ｄを反射して検出可能な光量の戻り光ビームＬ３を発生させればよい。
【０１９５】
また上述の実施の形態においては、記録マークＲＭに対して読出光ビームＬ２ｄを照射し、当該記録マークＲＭによって反射されてなる戻り光ビームＬ３によって記録マークＲＭの有無を検出するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限られない。例えば読出光ビームＬ２ｄを透過させた透過光ビームを受光し、読出光ビームＬ２ｄの光量の増減を検出することにより記録マークＲＭの有無を検出するようにしても良い。
【０１９６】
さらに上述の実施の形態においては、液状材料Ｍ１がモノマー類と光重合開始剤とから構成されるようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、液状材料Ｍ１の構成材料としては、熱硬化性のモノマーやこれを硬化させるための硬化剤、バインダポリマーやオリゴマー、光重合を行うための開始剤、さらには必要に応じて増感色素などを加える等しても良く、要は硬化後の記録層１０１に光重合開始剤が含有されていれば良い。
【０１９７】
なお、必要に応じて添加されるバインダ成分としては、エチレングリコール、グリセリンとその誘導体や多価のアルコール類、フタル酸エステルとその誘導体やナフタレンジカルボン酸エステルとその誘導体、リン酸エステルとその誘導体、脂肪酸ジエステルとその誘導体のような、可塑剤として用いることが可能な化合物が挙げられる。このとき用いられる光重合開始剤としては、情報の記録後に、後処理により適宜分解される化合物が望ましい。また増感色素としては、シアニン系、クマリン系、キノリン系色素などが挙げられる。
【０１９８】
さらに上述の実施の形態においては、１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有する光重合開始剤又はルイス酸化合物を記録層１０１に含有させるようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有するような化合物を気化材料として記録層１０１に含有させるようにしても良い。
【０１９９】
さらに上述した実施の形態においては、４０５［ｎｍ］における熱吸収変化量及び光吸収変化量を測定する際、分光光度計によって３５０［ｎｍ］から８００［ｎｍ］までの各波長における光吸収量を測定するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限られない。例えば光強度が０．３［μＷ／ｃｍ２］でなる４０５［ｎｍ］の光を照射して光吸収量を測定するようにしても良い。
【０２００】
さらに上述の実施の形態においては、記録層が含有する光重合開始剤及び硬化樹脂が記録光ビームＬ２ｃを吸収して発熱するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、例えば光重合開始剤又は硬化樹脂のいずれかが記録光ビームＬ２ｃを吸収して発熱するようにしても良い。また、記録層が含有する硬化樹脂や必要に応じて添加される添加剤などの光重合開始剤以外の化合物が記録光ビームＬ２ｃに応じて化学反応（例えば光又は熱に応じた化合・分解反応など）を生じて発熱することにより、焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させるようにしても良い。
【０２０１】
さらに上述した実施の形態においては、記録層１０１が光硬化型樹脂の硬化したフォトポリマーでなるようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、例えば熱硬化型樹脂でなる記録層に対し、気化することにより気泡を形成する光重合開始剤残渣に相当する気化材料が含有されており、この記録層が初期化光Ｌ１によって化学変化を生じた場合であっても、上述した実施の形態と同様の効果を得ることができる。
【０２０２】
さらに上述した実施の形態においては、初期化処理（図２）において平行光でなる初期化光Ｌ１を光情報記録媒体１００に照射するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、例えば拡散光や収束光でなる初期化光Ｌ１を光情報記録媒体１００に照射するようにしても良い。
【０２０３】
さらに上述した実施の形態においては、光情報記録媒体１００の初期化処理を行うための初期化光Ｌ１、当該光情報記録媒体１００に情報を記録するための記録光ビームＬ２ｃ、及び当該光情報記録媒体１００から情報を再生するための読出光ビームＬ２ｄの波長を統一するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、例えば記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄの波長を統一する一方で初期化光Ｌ１の波長を両者と異なるようにし、或いは初期化光Ｌ１、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄの波長を互いに異なるようにしても良い。
【０２０４】
この場合、初期化光Ｌ１としては、記録層１０１を構成する光重合光硬化型樹脂における光化学反応の感度に適した波長であり、記録光ビームＬ２ｃとしては、物質の熱伝導により温度を上昇させるような波長又は吸収されやすいような波長であり、読出光ビームＬ２ｄとしては、最も高い解像度が得られるような波長であることが望ましい。このとき、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄの波長等に応じて対物レンズ１３（図８）のＮＡ等についても適宜調整すれば良く、さらには情報の記録時と再生時とで記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄにそれぞれ最適化された２つの対物レンズを切り換えて用いるようにしても良い。
【０２０５】
また、記録層１０１を構成するフォトポリマーに関しては、初期化光Ｌ１、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄのそれぞれの波長との組み合わせにおいて最も良好な特性が得られるよう、その成分等を適宜調整すれば良い。
【０２０６】
さらに上述の実施の形態においては、記録再生光源２から出射される記録光ビームＬ２２ｃ並びに読出光ビームＬ２ｄの波長を波長４０５〜４０６［ｎｍ］とする以外にも、他の波長とするようにしても良く、要は記録層１０１内における目標位置の近傍に気泡による記録マークＲＭを適切に形成できれば良い。なお図５に示したように、サンプルＳ２、３及び４では４０５［ｎｍ］だけでなく、３５０［ｎｍ］〜６００［ｎｍ］付近に対する熱吸収変化量が増大していることから、記録光ビームＬ２ｃの波長を３５０［ｎｍ］〜６００［ｎｍ］の範囲で選択することにより上述した実施の形態と同様の効果を得ることができる。
【０２０７】
さらに上述した実施の形態においては、光情報記録媒体１００の基板１０２側の面から初期化光Ｌ１、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄをそれぞれ照射するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、例えば初期化光Ｌ１を基板１０３側の面から照射するようにする等、各光又は光ビームをそれぞれいずれの面、もしくは両面から照射するようにしても良い。
【０２０８】
さらに上述した第１の実施の形態においては、光情報記録媒体１００をテーブル４に固定し、光ピックアップ７をＸ方向、Ｙ方向及びＺ方向に変位させることにより、記録層１０１内における任意の位置を目標位置として記録マークＲＭを形成し得るようにした場合について述べたが、本発明はこれに限られない。例えば光情報記録媒体１００をＣＤやＤＶＤ等のような光情報記録媒体として構成し、当該光情報記録媒体を回転駆動すると共に光ピックアップ７をＸ方向及びＺ方向に変位させて情報の記録及び再生を行うようにしても良い。この場合、例えば基板１０２と記録層１０１との境界面などに溝状やピットによるトラックを形成してトラッキング制御やフォーカス制御等を行えば良い。
【０２０９】
さらに上述した実施の形態においては、光情報記録媒体１００の記録層１０１を一辺約５０［ｍｍ］、厚さｔ１を約０．０５〜１．０［ｍｍ］の円盤状に形成するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、他の任意の寸法とするようにし、或いは様々な寸法でなる正方形板状又は長方形板状、直方体状等、種々の形状としても良い。この場合、Ｚ方向の厚さｔ１に関しては、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄの透過率等を考慮した上で定めることが望ましい。
【０２１０】
これに応じて基板１０２及び１０３の形状については、正方形板状又は長方形板状に限らず、記録層１０１に合わせた種々の形状であれば良い。また当該基板１０２及び１０３の材料については、ガラスに限らず、例えばポリカーボネイト等でも良く、要は初期化光Ｌ１、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄ並びに戻り光ビームＬ３をある程度高い透過率で透過させれば良い。また、戻り光ビームＬ３の代わりに、読出光ビームＬ２ｄの透過光を受光する受光素子を配置して記録マークＲＭの有無に応じた読出光ビームＬ２ｄの光変調を検出することにより、当該読出光ビームＬ２ｄの光変調を基に情報を再生するようにしても良い。記録層１０１単体で所望の強度が得られる場合等に、光情報記録媒体１００から当該基板１０２及び１０３を省略しても良い。
【０２１１】
さらに上述した実施の形態においては、記録層としての記録層１０１によって光情報記録媒体としての光情報記録媒体１００を構成する場合について述べたが、本発明はこれに限らず、その他種々の構成でなる記録層によって光情報記録媒体を構成するようにしても良い。
【産業上の利用可能性】
【０２１２】
本発明は、例えば映像コンテンツや音声コンテンツ等のような大容量の情報を光情報記録媒体等の記録媒体に記録し又は再生する光情報記録再生装置等でも利用できる。
【図面の簡単な説明】
【０２１３】
【図１】光情報記録媒体の構成を示す略線図である。
【図２】初期化光の照射の説明に供する略線図である。
【図３】光重合開始剤残渣の様子を模式的に示す略線図である。
【図４】光ビームの照射の説明に供する略線図である。
【図５】各波長における熱吸収変化量を示す略線図である。
【図６】気化温度の測定（１）の説明に供する略線図である。
【図７】気化温度の測定（２）の説明に供する略線図である。
【図８】気化温度の測定（３）の説明に供する略線図である。
【図９】光情報記録再生装置の構成を示す略線図である。
【図１０】情報の記録及び再生の説明に供する略線図である。
【図１１】各波長における光吸収変化量を示す略線図である。
【符号の説明】
【０２１４】
２……初期化光源、５……情報記録再生装置、６……制御部、７……光ピックアップ、１３……対物レンズ、１５……受光素子、１００……光情報記録媒体、１００ａ……未硬化光情報記録媒体、１０１……記録層、１０２、１０３……基板、ｔ１、ｔ２、ｔ３……厚さ、Ｌ１……初期化光、Ｌ２ｃ……記録光ビーム、Ｌ２ｄ……読出光ビーム、Ｌ３……戻り光ビーム、Ｍ１……液状材料。
【図１】
2010015632.tif 000029
【図２】
2010015632.tif 000030
【図３】
2010015632.tif 000031
【図４】
2010015632.tif 000032
【図５】
2010015632.tif 000033
【図６】
2010015632.tif 000034
【図７】
2010015632.tif 000035
【図８】
2010015632.tif 000036
【図９】
2010015632.tif 000037
【図１０】
2010015632.tif 000038
【図１１】
2010015632.tif 000039
【手続補正書】
【提出日】平成21年8月17日(2009.8.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成し、１２０［℃］以上の加熱により上記記録光の波長に対する光吸収量を増大させる特性を有する記録層
を有する光情報記録媒体。
【請求項２】
上記記録層は、
１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有する気化材料を含有し、上記情報の記録時に上記記録光が集光されると、上記記録光の焦点近傍の温度を上昇させて上記気化材料を気化させることにより空洞でなる上記記録マークを形成する
請求項２に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
上記記録層は、
上記１２０［℃］以上の加熱により上記記録光の波長に対する光吸収量を増大させる材料を含有する
請求項２に記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成すると共に、酸を発生させる酸発生剤と、上記酸及び加熱によって変性されることにより上記記録光に対する光吸収量を増大する酸変性化合物とを含む記録層を有する
光情報記録媒体。
【請求項５】
上記酸発生剤は、
硫酸より酸性の強い超強酸を発生する
請求項４に記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
上記酸発生剤は、
Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−又はＳｂＦ６−を発生する
請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
上記酸発生剤は、
ルイス酸を含有する
請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項８】
上記酸発生剤は、
カチオン発生型の光重合開始剤である
請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項９】
上記酸発生剤は、
以下の一般式（１）〜（４）のいずれかに示される化合物である
【化１】
2010015632.tif 000040
【化２】
2010015632.tif 000041
【化３】
2010015632.tif 000042
【化４】
2010015632.tif 000043
請求項６に記載の光情報記録媒体。
【請求項１０】
上記酸変性化合物は、以下の一般式（５）によって示されるフルオレン骨格を有する化合物である
【化５】
2010015632.tif 000044
請求項８に記載の光情報記録媒体。
【請求項１１】
上記酸変性化合物は、
以下の一般式（６）又は（７）によって示される化合物である
【化６】
2010015632.tif 000045
【化７】
2010015632.tif 000046
請求項１０に記載の光情報記録媒体。
【請求項１２】
上記酸変性化合物は、
上記一般式（５）によって示される化合物が、光重合開始剤と混合され光重合されることによって硬化した樹脂である
請求項１０に記載の光情報記録媒体。
【請求項１３】
上記酸変性化合物は、
上記フルオレン骨格と共にエポキシ基を有する化合物である
請求項１０に記載の光情報記録媒体。
【請求項１４】
１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有するカチオン発生型の光重合開始剤又はルイス酸化合物と、当該カチオン発生型の光重合開始剤又はルイス酸化合物が発生する酸に応じて変性する酸変性化合物を含有し、情報の記録時に記録光が集光されると、上記記録光の焦点近傍の温度を上昇させて上記光重合開始剤又はルイス酸化合物を気化させることにより空洞でなる記録マークを形成する記録層
を有する光情報記録媒体。
【請求項１５】
情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成すると共に、酸を発生させる酸発生剤と、一般式（５）に示すフルオレン骨格を有する化合物とを含む記録層
【化５】
2010015632.tif 000047
を有する光情報記録媒体。