(57)【要約】【課題】非吸水性記録媒体や低吸水性記録媒体上に、高い耐擦過性を備え、かつ故障耐性、鮮鋭性及び粒状性に優れた高画質の画像を形成することができるインクジェットインクセットとそれを用いたインクジェット記録画像形成方法を提供する。【解決手段】顔料、界面活性剤、定着樹脂及び水溶性溶媒を含有する水性顔料インクと、少なくとも有機酸を含有する水性処理液とから構成されるインクジェットインクセットであって、該水性顔料インクが含有する該定着樹脂が、カルボキシル基を有する不飽和ビニルをモノマー成分として重合した共重合体をアミンにより中和溶解した水溶性共重合物及び水分散型樹脂微粒子であり、該水性顔料インクが含有する水溶性溶媒が、グリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類であり、かつ該水性処理液がノニオン性水分散型樹脂微粒子を含有することを特徴とするインクジェットインクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、界面活性剤、定着樹脂及び水溶性溶媒を含有する水性顔料インクと、少なくとも有機酸を含有する水性処理液とから構成されるインクジェットインクセットであって、該水性顔料インクが含有する該定着樹脂が、カルボキシル基を有する不飽和ビニルをモノマー成分として重合した共重合体をアミンにより中和溶解した水溶性共重合物及び水分散型樹脂微粒子であり、該水性顔料インクが含有する水溶性溶媒が、グリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類であり、かつ該水性処理液がノニオン性水分散型樹脂微粒子を含有することを特徴とするインクジェットインクセット。
【請求項２】
前記水性顔料インクが含有する水溶性共重合物の酸価が、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインクセット。
【請求項３】
前記水性顔料インクが含有する水分散型樹脂微粒子が、ノニオン性樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインクセット。
【請求項４】
記録媒体上に、少なくとも有機酸を含有する水性処理液を付与した後、顔料、界面活性剤、定着樹脂及び水溶性溶媒を含有する水性顔料インクを吐出して画像形成するインクジェット記録画像形成方法であって、該水性顔料インクが含有する該定着樹脂が、カルボキシル基を有する不飽和ビニルをモノマー成分として重合した共重合体をアミンにより中和溶解した水溶性共重合物及び水分散型樹脂微粒子であり、該水性顔料インクが含有する水溶性溶媒が、グリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類であり、かつ該水性処理液がノニオン性水分散型樹脂微粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録画像形成方法。
【請求項５】
前記記録媒体を４０℃以上、９０℃以下に加熱した状態で、前記水性顔料インクを吐出して画像形成することを特徴とする請求項４に記載のインクジェット記録画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性顔料インクと水性処理液とを含むインクジェットインクセットおよびそれを用いたインクジェット画像形成方法に関するものであり、詳しくは、水溶性共重合物と水分散型樹脂微粒子とを含む水性顔料インクと、有機酸を含有する水性処理液とを含むインクジェットインクセットおよびそれを用いたインクジェット画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な構成の装置で、高精細な画像記録が可能であり、近年、急速な発展を遂げている。また、インクジェット記録方式の用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクジェットインクが使用されるようになってきている。
【０００３】
特に、近年では、インクジェット記録方式の高速化と高画質化の観点から、インクジェット記録ヘッドも、記録媒体の幅方向に複数のノズルを配列して、１ラインで短時間に記録することができる、いわゆるライン方式のインクジェット記録ヘッドが大きな注目を集めるようになってきている（例えば、特許文献１参照。）。このようなライン方式のインクジェット記録ヘッドの採用により、インクジェット記録速度の大幅な向上が見られ、軽印刷用途にも適用できる可能性も見出されてきている。しかしながら、オフセット印刷やグラビア印刷等の分野で、記録媒体として主に使用されているアート紙やコート紙などインク吸収性の低い印刷用紙や、インク吸収性を全く備えていないラスチックフィルム等に、通常の水性インクジェットインクを用いて記録すると、インクジェットインクが記録媒体上に一旦は付与されても、簡単に拭き取れてしまうといった、強固な定着状態を得ることが難しい。更に、インクジェットインクの液滴同士が、記録媒体上で合一・混合を起こすことにより、鮮明な画像を得ことができない。また、色相の異なるインクジェットインクの液滴同士が混ざり合うことにより色濁りを生じる、いわゆるカラーブリード等の課題があった。
【０００４】
上記課題に対し、ホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。この方法に用いるホットメルト型インクは、インクジェット記録時には溶融状態で、記録媒体に付着後直ちに固化するために、色にじみも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するといわれている。しかしながら、このような方法で形成された画像は、着弾ドットのインクジェットインク自身が柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、耐擦性の不足等の課題があった。
【０００５】
一方、非吸水性記録媒体に高画質で印字でき、高い耐久性を得ることを目的として、インク溶解性樹脂と水系分散型ポリマー微粒子を含有する水系顔料インクが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、近年プリント作成の更なる高速化が要求されるようになって、スキャン方式の高速インクジェット記録の場合や、さらに、前述のようなライン方式のインクジェット記録ヘッドを用いて画像記録するには、カラーブリード等の課題を解決しつつ、非吸水性記録媒体上に、高い耐久性を備えた画像を形成することは難しかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−１８３０２９号公報
【特許文献２】米国特許第４，３９０，３６９号明細書
【特許文献３】国際公開２００８／１０５２８９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、非吸水性記録媒体や低吸水性記録媒体上に、高い耐擦過性を備え、かつ故障耐性、鮮鋭性及び粒状性に優れた高画質の画像を形成することができるインクジェットインクセットとそれを用いたインクジェット記録画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００９】
１．顔料、界面活性剤、定着樹脂及び水溶性溶媒を含有する水性顔料インクと、少なくとも有機酸を含有する水性処理液とから構成されるインクジェットインクセットであって、該水性顔料インクが含有する該定着樹脂が、カルボキシル基を有する不飽和ビニルをモノマー成分として重合した共重合体をアミンにより中和溶解した水溶性共重合物及び水分散型樹脂微粒子であり、該水性顔料インクが含有する水溶性溶媒が、グリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類であり、かつ該水性処理液がノニオン性水分散型樹脂微粒子を含有することを特徴とするインクジェットインクセット。
【００１０】
２．前記水性顔料インクが含有する水溶性共重合物の酸価が、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることを特徴とする前記１に記載のインクジェットインクセット。
【００１１】
３．前記水性顔料インクが含有する水分散型樹脂微粒子が、ノニオン性樹脂であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェットインクセット。
【００１２】
４．記録媒体上に、少なくとも有機酸を含有する水性処理液を付与した後、顔料、界面活性剤、定着樹脂及び水溶性溶媒を含有する水性顔料インクを吐出して画像形成するインクジェット記録画像形成方法であって、該水性顔料インクが含有する該定着樹脂が、カルボキシル基を有する不飽和ビニルをモノマー成分として重合した共重合体をアミンにより中和溶解した水溶性共重合物及び水分散型樹脂微粒子であり、該水性顔料インクが含有する水溶性溶媒が、グリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類であり、かつ該水性処理液がノニオン性水分散型樹脂微粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録画像形成方法。
【００１３】
５．前記記録媒体を４０℃以上、９０℃以下に加熱した状態で、前記水性顔料インクを吐出して画像形成することを特徴とする前記４に記載のインクジェット記録画像形成方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、非吸水性記録媒体や低吸水性記録媒体上に、高い耐擦過性を備え、かつ故障耐性、鮮鋭性及び粒状性に優れた高画質の画像を形成することができるインクジェットインクセットとそれを用いたインクジェット記録画像形成方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】複数のライン方式のインクジェット記録ヘッドからなるインクジェット記録ヘッドユニットと乾燥工程とを配列したインクジェットプリンターの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
【００１７】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、顔料、界面活性剤、定着樹脂及び水溶性溶媒を含有する水性顔料インクと、少なくとも有機酸を含有する水性処理液とから構成されるインクジェットインクセットであって、該水性顔料インクが含有する該定着樹脂が、カルボキシル基を有する不飽和ビニルをモノマー成分として重合した共重合体をアミンにより中和溶解した水溶性共重合物及び水分散型樹脂微粒子であり、該水性顔料インクが含有する水溶性溶媒が、グリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類であり、かつ該水性処理液がノニオン性水分散型樹脂微粒子を含有することを特徴とするインクジェットインクセット、あるいはそれを用いたインクジェット記録画像形成方法により、非吸水性記録媒体や低吸水性記録媒体上に、高耐擦過性を備え、かつ故障耐性、鮮鋭性及び粒状性に優れた高画質の画像を形成することができるインクジェットインクセットとそれを用いたインクジェット記録画像形成方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１８】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００１９】
《インクジェットインクセット》
はじめに、本発明のインクジェットセットの詳細について説明する。
【００２０】
本発明のインクジェットインクセットは、顔料、界面活性剤、定着樹脂及び水溶性溶媒を含有する水性顔料インクと、少なくとも有機酸を含有する水性処理液とから構成されていることを特徴とする。
【００２１】
本発明では、顔料、界面活性剤、定着樹脂及び水溶性溶媒を含有する水性顔料インク（以下、本発明に係る水性顔料インクという）を高速で比較的多量に記録媒体上に吐出して画像記録する際に、本発明に係る水性顔料インクを記録媒体上に付与するまえに、少なくとも有機酸を含有する水性処理液（以下、本発明に係る水性処理液という）を予め記録媒体に付与することによって、非吸水性記録媒体や低吸水性記録媒体上であっても、高い耐擦過性を有し、かつ故障耐性、鮮鋭性及び粒状性に優れた高画質の画像を形成することができるものである。
【００２２】
本発明のインクジェットインクセットでは、水性顔料インクと水性処理液の双方に、水分散型樹脂微粒子を含有することを特徴の１つとし、耐久性（例えば、耐擦過性、故障耐性、鮮鋭性及び粒状性）に優れた画像を形成することができる。この際、水性顔料インクのインク滴がインクジェット記録方式によって記録媒体上に着弾すると、着弾した水性顔料インク液滴に水性処理液が作用して凝集させる。このとき、水性顔料インク中に溶解している状態で存在する水溶性共重合物が、顔料粒子および水分散型樹脂微粒子の間に入り込んだ状態で、顔料粒子や水分散型樹脂微粒子同士、及びこれらの粒子と記録媒体とを、より密に接触させて固着する。その結果、耐久性に優れた画像を形成することができるものと推測している。
【００２３】
更に、上記の様な画像耐久性を確保するため、本発明に係る水性顔料インクおよび水性処理液には水分散型樹脂微粒子を含有させ、水性処理液に含まれる水分散型樹脂微粒子としてはノニオン性樹脂微粒子であることを特徴とする。水性処理液にノニオン性樹脂微粒子を適用することにより、水性顔料インクを増粘または凝集させる目的で使用する有機酸のような化合物を含む溶液の優れた安定性を確保することができたものと推測している。
【００２４】
一方、水性顔料インクに含まれる水分散型樹脂微粒子としては、特に制限はないが、好ましくはノニオン性の水分散型樹脂微粒子である。水性顔料インクにノニオン性の水分散型樹脂微粒子を適用することにより、より高品位の画像を形成することができる。仮に、アニオン性の水分散型樹脂微粒子を水性顔料インクに適用した場合には、水性処理液が含有する有機酸が、水性顔料インク中に均一に溶解した状態の水溶性共重合物に作用するのみでなく、アニオン性の水分散型樹脂微粒子にも作用して凝集を起こすこととなるため、粒状性が十分でない画像を形成してしまう恐れがあり、従って、水性顔料インクにはノニオン性の水分散樹脂微粒子を用いることによって、有機酸は均一に溶解した状態の水溶性共重合物にのみ選択的に作用するので、粒状性が十分な画像を形成することができたものと推測している。
【００２５】
また、本発明に係る水性顔料インク中においては、水溶性共重合物のカルボキシル基がアミンによって中和されて安定した状態で存在しており、記録媒体に着弾して水性処理液の作用を受けると凝集して、インク粘度が増加する。また、記録媒体が加熱された状態で水性顔料インクが着弾すると、水分等の溶媒やアミンなどが蒸発して、水溶性共重合物の濃度が上昇する。その結果、インクの粘度がより増大してインクの流動性を低下させることができ、白スジの発生が抑えられるなどの、高品位の画像を得ることができたものと推測している。
【００２６】
特に、水性顔料インクの打ち込み量が多い領域では、記録媒体が加熱された状態での水性顔料インク記録により、顕著な効果を奏する。
【００２７】
特に、中和剤であるアミンは、揮発しているので、記録画像に再度水分が付与されたとしても、該水性性共重合物は水に再溶解することなく固化し、顔料を定着させるので、耐擦過性や耐水性といった画像耐久性に優れる画像が得られるという効果が発揮されたと本発明者は考えている。
【００２８】
〔水性顔料インク〕
次いで、本発明に係る水性顔料インクの各構成要素の詳細について説明する。
【００２９】
（定着樹脂）
本発明に係る水性顔料インクにおいては、定着樹脂として、カルボキシル基を有する不飽和ビニルをモノマー成分として重合した共重合体をアミンにより中和溶解した水溶性共重合物及び水分散型樹脂微粒子を含有することを特徴の１つとする。
【００３０】
〈水溶性共重合物〉
本発明に係る定着樹脂として用いるカルボキシル基を有する不飽和ビニルをモノマー成分として重合した共重合体をアミンにより中和溶解した水溶性共重合物（以下、単に水溶性共重合物ともいう）について説明する。
【００３１】
本発明に係る水溶性共重合物は、カルボキシル基である親水性成分と、疎水性成分とを適切なバランスで有するものを設計して用いる。この際、カルボキシル基を揮発可能な塩基成分で中和することで、水溶性を付与した本発明に係る水溶性共重合体は上記の機能を十分に発揮するものである。このような水溶性共重合物としては、アクリル系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系の各樹脂を例示することができる。
【００３２】
本発明に係る水溶性共重合物を構成する疎水性モノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等）、メタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル等）、スチレン等が挙げられる。
【００３３】
本発明に係る水溶性共重合物を構成する親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等が挙げられる。
【００３４】
本発明に係る水溶性共重合物が有しているカルボキシル基のような酸性基は、部分的あるいは完全にアミンで中和されている必要がある。アミンとしては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノエタノール等を好ましく用いることができる。
【００３５】
特に、沸点が２００℃未満のアミンで中和することは、乾燥時にアミンが揮発し易く、疎水性を速く高めて画像の耐久性向上に寄与することから更に好ましい。
【００３６】
本発明に係る水溶性共重合物は、水性顔料インク総質量に対して１．０質量％以上、１０質量％以下含有することが好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、７．０質量％以下である。本発明に係る水溶性共重合物の含有量が１．０質量％以上であれば、顕著に滲みを防止して高画質画像を得ることができる。また、１０質量％以下であれば、インクの保存安定性が良好で、安定出射が可能となり、長期に渡って安定にプリントを得ることができる。
【００３７】
また、本発明に係る水溶性共重合物は、その酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましいが、これによって該水溶性共重合物の乾燥時の粘度増加が顕著になるとともに、乾燥後も更に強固に固化して顔料の優れた定着性を実現することができる。更に好ましい酸価は９０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度のものである。本発明で規定する酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠して測定できる。
【００３８】
本発明に係る水溶性共重合物の重合方法としては、溶液重合であることが好ましい。本発明に係る水溶性共重合物の分子量としては、平均分子量で３０００〜３００００のものを好ましく用いることができ、より好ましくは７０００〜２００００である。
【００３９】
本発明に係る水溶性共重合物のＴｇは、−３０℃〜１００℃程度のものを好ましく用いることができ、より好ましくは−１０℃〜８０℃である。
【００４０】
〈水分散型樹脂微粒子〉
次いで、本発明に係る定着樹脂として用いる水分散型樹脂微粒子について説明する。
【００４１】
水分散型樹脂微粒子としては、水系で重合された分散物をそのまま、あるいは処理したものを用いてもよいし、溶媒系で重合された樹脂を水系に分散したものを用いてもよく、アクリル系、ウレタン系、スチレン系、酢酸ビニル系、塩化ビニリデン系、塩化ビニル系、スチレンーブタジエン系、スチレンーアクリロニトリル系、ポリブタジエン系、ポリエチレン系、ポリイソブチレン系、ポリエステル系等から選択することができるが、これらには限定されない。
【００４２】
水性顔料インクの物性として、粘度に対するシェア依存性がないことが好ましく、この観点から、水分散性樹脂微粒子の分散形態としては、界面活性剤などの乳化剤を極力低濃度にして調製するか、乳化剤を用いないソープフリー型の分散樹脂微粒子が好ましい。
【００４３】
好ましい水分散型樹脂微粒子としては、カルボキシル基を有する不飽和ビニルを少なくとも単量体成分として重合した共重合体の自己分散型ディスパージョンであり、例えば、アクリル酸エチルなどのアクリル系モノマー単独もしくはアクリル系モノマーと共重合し得るエチレン性の不飽和モノマーからなる組成物に、カルボン酸モノマーとしてアクリル酸やマレイン酸などを乳化重合もしくは懸濁重合して得られた分散液をアルカリで膨潤後、機械的せん断により樹脂粒子を分割して得られるアクリルヒドロゾルである。なお、アクリルヒドロゾルの中でも、樹脂の屈折率を高め、高い光沢感が得られる観点で、モノマー組成にスチレンを含有することが好ましい。
【００４４】
アクリルヒドロゾルを得るに用いられるアルカリとしては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノエタノールなどのアミンであることが好ましく、アンモニア、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよび２−メチルアミノエタノールが、水分散型樹脂微粒子の分散安定性において特に好ましい。
【００４５】
本発明に係る水分散型樹脂微粒子としては、その特徴により、ノニオン性水分散型樹脂微粒子、アニオン性水分散型樹脂微粒子、カチオン性水分散型樹脂微粒子等に分類され、それらを制限無く用いることができるが、これらのなかでも、ノニオン性水分散型樹脂微粒子を好ましく用いることができる。
【００４６】
本発明に係る水分散型樹脂微粒子は、市販品として入手することができる。
【００４７】
ノニオン性水分散型樹脂微粒子としては、例えば、スーパーフレックスＥ４０００、同５００Ｍ（以上、第一工業化学社製、ウレタン樹脂）；ハイドランＷＬＩ６０２（ポリエーテル系ウレタン樹脂）、同ＷＬＩ６１１（ポリカーボネート系ウレタン樹脂）、ＤＩＣＮＡＬ  Ｅ−８２０３ＷＨ（アクリル樹脂）（以上、大日本インキ工業社製）；モビニール７３１（日本合成化学社製、アクリル樹脂）等、
アニオン性水分散型樹脂微粒子としては、例えば、スーパーフレックス１１０、同１３０、同１５０、同４１０、同４２０、同４６０、同８２０（以上、第一工業化学社製、ウレタン樹脂）；パーマリンＵＡ−１５０、ユーコートＵＷＳ−１４５（以上、三洋化成社製、ウレタン樹脂）；ＤＩＣＮＡＬ  Ｅ−２４０Ｎ（大日本インキ工業社製、スチレン・アクリル樹脂）；アクリットＳＥ−８１０Ａ、同ＳＥ−９０９Ｅ、同ＳＥ−９５３Ａ、同ＳＥ−１６４５Ｅ、同ＳＥ−２７８５Ｅ、同ＳＥ−２７９７Ｅ、同ＳＥ−２７９８Ｅ（以上、大成ファインケミカル社製、アクリル樹脂）；ＳＸ８９００Ｃ、ＳＸ８９００Ｄ（以上、ジェイエスアール社製、アクリル樹脂）；モビニール９６６Ａ（日本合成化学社製、スチレン・アクリル樹脂）等、
カチオン性水分散型樹脂微粒子としては、例えば、スーパーフレックス６２０、同６５０（以上、第一工業化学社製、ウレタン樹脂）等を挙げることができる。
【００４８】
水分散型樹脂微粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は３５℃以上であることが、画像の耐擦過性を高めるために好ましく、より好ましくは４９℃以上である。Ｔｇの上限は特に制限されるものではないが、概ね１００℃未満であれば、柔軟なインク皮膜を得ることができ、プリント物の折り曲げ等による画像のひび割れ故障を容易に防止できる。
【００４９】
水分散型樹脂微粒子の酸価は、４４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、インク乾燥皮膜の良好な溶解性が得られる点で好ましく、更には６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるとより好ましい。酸価の上限は特に制限されるものではないが、より安定な分散物を得やすい観点で１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満が好ましい。
【００５０】
水分散型樹脂微粒子の平均粒子径は、ヘッドのノズルにおける目詰まりがなく、良好な光沢感が得られる点で３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１３０ｎｍ以下である。平均粒子径の下限は、該微粒子の製造安定性の観点から３０ｎｍ以上が好ましい。尚、水分散型樹脂微粒子の平均粒子径は、光散乱方式やレーザードップラー方式を用いた市販の測定装置を使用して簡便に計測することが可能である。また、水分散型樹脂微粒子の分散物を凍結乾燥し、透過型顕微鏡で観察される粒子から平均粒子径を換算することもできる。
【００５１】
本発明に係る水性顔料インクにおける水分散型樹脂微粒子の含有量は、０．７質量％以上、６．０質量％以下が好ましく、良好な画像耐久性（耐擦過性等）とインクの長期保存安定性を得やすい。この観点から、より好ましくは１．０質量％以上、３．０質量％以下である。
【００５２】
（水溶性溶媒）
次いで、水性顔料インクに適用する水溶性溶媒について説明する。
【００５３】
本発明に係る水性顔料インクにおいては、水溶性溶媒として、グリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類を含有することを特徴の１つとする。
【００５４】
本発明に係る水性顔料インクにおいては、上記水溶性共重合物と共に、水溶性溶媒として、少なくともグリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類を用いることにより、これらの水溶性溶媒が、顔料分散体や水溶性共重合物と疎水的な相互作用を起こし、特に、加熱された記録媒体へ水性顔料インクが着弾した後、水分が減少してグリコールエーテル類の水性顔料インク中での濃度増加に伴ってより強く作用しあい、水性顔料インクの増粘効果をもたらす。従って、水溶性重合物と共に、少なくともグリコールエーテル類を併せて用いることにより、滲み防止効果が顕著に発揮される。
【００５５】
一方、グリコールエーテル類は比較的表面張力が小さい溶媒であり、併用する界面活性剤との相乗効果で、特に、低吸水性記録媒体や非吸水性記録媒体に対して十分な親和性を発揮する。これにより、記録媒体上に着弾した水性顔料インク液滴の液寄りが防止され、滲みの発生を抑制することができ、その結果、顔料は記録媒体上に十分に定着されると推測している。
【００５６】
本発明に係るグリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００５７】
また、１，２−アルカンジオール類としては、例えば、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール等が挙げられる。
【００５８】
本発明に係るグリコールエーテルまたは１，２−アルカンジオール系有機溶剤は、水性顔料インク総質量に対して２〜２０質量％含有することが、本発明の効果を顕著に奏するという観点において特に好ましい。
【００５９】
（水分量）
本発明に係る水性顔料インクには、水を含ませることが好ましいが、乾燥性と水性顔料インクの保存安定性を高める観点から、水性顔料インク総量の５０質量％以上含有することが好ましく、より好ましい含有量は６０質量％以上である。
【００６０】
（顔料）
次に、本発明に係る水性顔料インクに適用する顔料について説明する。
【００６１】
本発明に適用可能な顔料は、水系で安定に分散できるものであればよく、高分子樹脂により分散した顔料分散体、水不溶性樹脂で被覆されたカプセル顔料、顔料表面を修飾し分散樹脂を用いなくても分散可能な自己分散顔料等から選択することができる。インクの保存性を特に重視する場合は、水不溶性樹脂で被覆されたカプセル顔料を選択することが好ましい。
【００６２】
高分子樹脂により分散した顔料分散体を用いる場合、高分子樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような樹脂である。
【００６３】
顔料の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を用いることができる。
【００６４】
本発明に係る顔料分散体を調製するには、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましく用いられる。
【００６５】
また、水不溶性樹脂で被覆されたカプセル顔料を用いる場合の水不溶性樹脂とは、弱酸性ないし弱塩基性の水に対して不溶な樹脂であり、好ましくは、ｐＨ４〜１０の水溶液に対する溶解度が２質量％未満の樹脂である。
【００６６】
このような樹脂としては、アクリル系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル系、酢酸ビニル−アクリル系、酢酸ビニル−塩化ビニル系、ポリウレタン系、シリコン−アクリル系、アクリルシリコン系、ポリエステル系、エポキシ系の各樹脂を挙げることができる。
【００６７】
また、本発明では、顔料を分散するのに用いる樹脂として疎水性モノマーと親水性モノマーを構成成分として作成された樹脂を用いることができる。
【００６８】
疎水性モノマーとしては、アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等）、メタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル等）、スチレン等が挙げられる。
【００６９】
親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等が挙げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に塩基で中和したものを好ましく用いることができる。
【００７０】
樹脂の分子量としては、重量平均分子量Ｍｗで、３０００〜５０００００のものを用いることができる。好ましくは、７０００〜２０００００のものを用いることができる。
【００７１】
樹脂のＴｇは−３０〜１００℃程度のものを用いることができ、好ましくは−１０〜８０℃程度のものを用いることができる。
【００７２】
重合方法としては、溶液重合、乳化重合を用いることができる。重合はあらかじめ顔料と別途行ってもよいし、顔料を分散した系内にモノマーを供給して重合してもよい。
【００７３】
顔料を樹脂で被覆する方法としては、公知の種々の方法を用いることができるが、好ましくは、転相乳化法や酸析法の他に、顔料を重合性界面活性剤を用いて分散し、そこへモノマーを供給し、重合しながら被覆する方法から選択することがよい。より好ましい方法としては、水不溶性樹脂をメチルエチルケトン等の有機溶剤に溶解し、さらに塩基にて樹脂中の酸性基を部分的または完全に中和後、顔料及びイオン交換水を添加し、分散した後、有機溶剤を除去、必要に応じて加水し調製する製造方法が好ましい。
【００７４】
顔料と樹脂の質量比率は、顔料／樹脂比で１００／４０〜１００／１５０から選択することができる。特に画像耐久性と射出安定性やインク保存性が良好なのは１００／６０〜１００／１１０である。
【００７５】
水不溶性樹脂で被覆された顔料粒子の平均粒子径は、８０〜１５０ｎｍ程度がインク保存安定性、発色性の観点から好ましい。
【００７６】
顔料粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００７７】
また、自己分散顔料としては、表面処理済みの市販品を用いることもでき、例えば、ＣＡＢＯ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢＯ−ＪＥＴ３００（以上、キャボット社製）、ボンジェットＣＷ１（オリエント化学工業社製）等を挙げることができる。
【００７８】
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機溶剤、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００７９】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００８０】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００８１】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００８２】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００８３】
（界面活性剤）
次に、本発明に係る界面活性剤について説明する。
【００８４】
本発明に係る水性顔料インクおいては、低吸水性記録媒体に対する浸透性や非吸水性記録媒体に対する十分なぬれ性を確保する観点から、水性顔料インクの表面張力を３０ｍＮ／ｍ以下とすることが好ましく、２８ｍＮ／ｍ以下に調整することがより好ましい。特に、界面活性剤として、シリコン系界面活性剤を用いることが好ましい。
【００８５】
本発明に用いることのできるシリコン系界面活性剤、とは、ジメチルポリシロキ酸の側鎖または末端をポリエーテル変性したものであり、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが市販されている。
【００８６】
本発明においてはシリコン系界面活性剤のほかに、アセチレン系界面活性剤やパーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤を用いることも好ましい。
【００８７】
アセチレン系界面活性剤とは、分子中に三重結合を有し、その隣接炭素原子に水酸基およびアルキル基を有し、三重結合に対して左右対称構造であるものが好ましい。本発明に用いることのできるアセチレングリコール化合物、アセチレンアルコール化合物は、市販品として入手することができ、例えば、日信化学工業株式会社製のサーフィノール、オルフィン、川研ファインケミカル社製のアセチレノールが挙げられる。
【００８８】
本発明に用いることのできるパーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤とは、４−フッ化エチレンやヘキサフルオロプロピレンをアニオン的に重合した２量体、３量体あるいは５量体に親水基を導入して合成することができ、親水基にポリオキシエチレンエーテルを有するノニオン型、スルホン酸やカルボン酸を有するアニオン型、４級アンモニウム塩とカルボン酸を有するベタイン型のいずれも好ましく用いることができ、株式会社ネオス製のフタージェントシリーズとして市販されている。
【００８９】
本発明にかかる水性顔料インクには、上記のシリコン系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤以外の活性剤を使用することもできる。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン縮合物、ソルビタン誘導体などのノニオン性界面活性剤、アルキルスルホコハク酸、燐酸エステル類などのアニオン活性剤、アルキルポリアミノエチルグリシン塩、アミドベタイン類などの両性界面活性剤などが挙げられる。
【００９０】
（その他の添加剤）
本発明に係る水性顔料インクにおいては、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００９１】
本発明に係る水性顔料インクでは、インクの粘度としては、２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは５〜２０ｍＰａ・ｓである。
【００９２】
《水性処理液》
次いで、本発明に係る水性処理液について説明する。
【００９３】
本発明に係る水性処理液は、少なくとも有機酸及びノニオン性水分散型樹脂微粒子を含有することを特徴とする。
【００９４】
水性処理液のｐＨとしては、１．０〜６．０の範囲であることが好ましく、更には２．０〜５．０であることがより好ましく、特には、３．０〜５．０であることが好ましい。
【００９５】
（ノニオン性水分散型樹脂微粒子）
本発明に係る水性処理液に適用しうるノニオン性水分散型樹脂微粒子としては、前述の水性顔料インクにて記載した水分散型樹脂微粒子の中から、ノニオン性の水分散型樹脂微粒子を適宜選択して用いることができる。
【００９６】
具体的には、スーパーフレックスＥ４０００、同５００Ｍ（以上、第一工業化学社製、ウレタン樹脂）；ハイドランＷＬＩ６０２（ポリエーテル系ウレタン樹脂）、同ＷＬＩ６１１（ポリカーボネート系ウレタン樹脂）、ＤＩＣＮＡＬ  Ｅ−８２０３ＷＨ（アクリル樹脂）（以上、大日本インキ工業社製）；モビニール７３１（日本合成化学社製、アクリル樹脂）等を挙げることができる。
【００９７】
（有機酸）
本発明に係る水性処理液は有機酸を含有するが、これにより本発明に係る水性顔料インクを増粘または凝集させると考えている。
【００９８】
本発明に係る水性処理液に適用可能な有機酸としては、例えば、酢酸や乳酸などの一塩基酸、コハク酸やマレイン酸、クエン酸のような多塩基酸や、脂肪族や芳香族の有機酸、あるいは複素環を有する有機酸など、有機酸の種類に特に制限はないが、有機酸は水溶液として使用されるため、水溶性が高い有機酸が好ましい。具体的には、２５℃の水１００ｍｌに対して５ｇ以上溶解あるいは混和する有機酸が好ましく、１０ｇ以上溶解あるいは混和する有機酸がより好ましい。特に、カルボキシル基を有する有機酸を用いることが好ましい。
【００９９】
有機酸のｐＫａとしては、１．５以上、５．０以下であることが好ましい。１．５以上であればプリンターやヘッドの部材の酸による腐食が防げる観点から好ましい。
【０１００】
また、本発明のインクジェット記録画像形成方法においては、有機酸付与時に記録媒体を加熱する場合もあり、この加熱によって有機酸が揮発してしまわないほうが、効果を発揮でき、また、周辺の部材に揮発した有機酸が付着して故障につながるおそれを回避するためにも、揮発性が低い有機酸が好ましい。従って、２０℃における有機酸の蒸気圧が、１．０Ｐａ以下であるものが好ましい。
【０１０１】
本発明に係る水性処理液に適用可能な有機酸としては、例えば、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、もしくはこれらの化合物の誘導体、またはこれらの塩等のなかから選ばれることが好ましい。これらのうちでも更に好ましいのは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、もしくはこれらの化合物誘導体、またはこれらの塩である。
【０１０２】
更に、具体的な有機酸を例示すると、２−ピロリドン−５−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、フランカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、４−ブタノリド−３−カルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−５−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−カルボン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸、フタル酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、酒石酸、乳酸、これらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等の化合物が挙げられる。
【０１０３】
これらの有機酸は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。
【０１０４】
本発明に係る水性処理液において、上記有機酸の記録媒体への付与量としては、特に制限は無いが、有機酸の種類にもよるが、概ね０．０２５ｇ／ｍ２以上、４．０ｇ／ｍ２以下であることが、水性顔料インクの顔料の変色や光沢低下などを引き起こすこともなく、高画質画像を得るためには好ましく、更には、０．１ｇ／ｍ２以上、３．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【０１０５】
本発明において、水性処理液中の有機酸の含有量は、水性処理液全質量に対し、０．０１質量％以上、４０質量％以下であることが好ましい。０．０１質量％以上であれば水性顔料インクと接触するに十分な濃度拡散が得られ、凝集作用が十分に発揮される。また、４０質量以下であれば、水性処理液からの析出などが起こり難く、水溶液が安定化され、インクジェット記録後の画質改善の効果がある。更に好ましくは、５．０質量％以上、２０質量％以下である。有機酸の含有量が５質量％以上であれば、顕著に本発明の目的効果が発揮され、２０質量％以下であればインクジェットヘッドからの吐出安定性が確保できる観点で好ましい。
【０１０６】
（水溶性有機溶媒）
本発明に係る水性処理液に適用可能な水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が挙げられる。具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【０１０７】
本発明において使用される水溶性有機溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用してもよい。水溶性有機溶媒、その他添加剤の含有量は、水性処理液の全質量に対し、６０質量％以下であることが好ましい。６０質量％以上よりも多い場合は、水性処理液の粘度が増加し、インクジェットヘッドからの吐出性が悪化することがある。
【０１０８】
（樹脂成分）
水性処理液には、定着性を向上させるため、樹脂成分をさらに含有してもよい。樹脂成分は、処理液をインクジェット方式によって打滴する場合、ヘッドからの吐出性を損なわないもの、保存安定性があるものであればよく、水溶性樹脂や樹脂エマルジョンなどを自由に用いることができる。
【０１０９】
また、水性顔料インクに含まれる水分散型樹脂微粒子成分に対応した硬化剤を、水性処理液に含有させ、二液が接触した後、水性顔料インク成分中の水分散型樹脂微粒子が凝集するとともに、架橋又は重合するようにして、凝集性を高めてもよい。
【０１１０】
（水性処理剤の液物性）
本発明に係る水性処理液の粘度としては、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。
【０１１１】
（その他の添加剤）
更に、本発明に係る水性処理液は、その他の添加剤を含んでもよい。例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防ばい剤、防さび剤、蛍光増白剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子等を挙げることができる。
【０１１２】
（水性処理剤の付与方法）
本発明に係る水性処理液の記録媒体上への付与方法としては、画像のプリント面積比率や紙種に合わせ必要に応じて塗布する場所や付き量をコントロールできる観点から、インクジェット方式による塗布方法が好ましい。
【０１１３】
本発明に係る水性処理液の付与量は、特に制限は無いが、流れによる画像の乱れや、光沢の劣化などを引き起こさず、高品質な画像を得るという観点からは、０．５ｍｌ／ｍ２以上、１０ｍｌ／ｍ２以下であり、更に好ましくは１．０ｍｌ／ｍ２以上、６．０ｍｌ／ｍ２以下である。
【０１１４】
《インクジェット記録画像形成方法》
〔インクジェットプリンター〕
本発明のインクジェット記録画像形成方法においては、水性顔料インクを記録媒体に付与する際に、該記録媒体を加熱した状態で水性顔料インクを着弾させることは、本発明の効果を顕著に奏するという観点において好ましい。
【０１１５】
本発明のインクジェット記録画像形成方法においては、記録媒体を４０〜９０℃に加熱した状態で水性顔料インクを付与することが好ましい。記録媒体を加熱することにより、水性顔料インクに含まれる溶媒が揮発し、水性顔料インクが乾燥することによって増粘速度が著しく向上し、高画質が得られる。また、画像の耐久性も向上する。４０℃以上であれば十分な画質が得られ、また十分な画像耐久性が得られることができることに加え、乾燥時間も比較的短時間で済む。一方、９０℃以下であれば、インクの安定性を確保し、安定にプリントすることができる。更に好ましくは、記録媒体の記録表面温度を４０〜６０℃とすることである。記録媒体の加熱方法としては、記録媒体搬送系もしくはプラテン部材に発熱ヒーターを組み込み、記録媒体背面から接触式で加熱する方法や、ランプ等により下方または上方から非接触で加熱する方法を選択することができる。また、本発明では、印字後の後処理として、１２０〜１８０℃に加熱し、最終画像とすることも、好ましく選択することができる。
【０１１６】
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクジェットインクセットを構成する水性顔料インクと水性処理液を、インクジェット記録ヘッドより出射して記録媒体に付着させて画像を形成する工程を含むことを特徴とする。特に、インクジェット記録ヘッドが、ライン方式のインクジェット記録ヘッドであるときに、本発明の効果を顕著に発揮するという観点から好ましい態様である。
【０１１７】
本発明のインクジェットインクセットを利用するに好適なインクジェット記録ヘッドを備えたインクジェットプリンターの主なものは、画像形成手段が記録媒体に対し水平に配設され、記録媒体に向けて、インクジェットインクを複数のノズルから吐出するライン方式のインクジェット記録ヘッドを備えたものである。
【０１１８】
〔インクジェット記録ヘッド〕
本発明に係るインクジェットインクセットを構成する水性顔料インクおよび水性処理液を、インクジェット記録ヘッドを用いて、記録媒体に吐出して画像を形成するが、該インクジェット記録ヘッドとしては、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でもよい。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）、及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができる。
【０１１９】
（ライン方式のインクジェット記録ヘッド）
本発明のインクジェットインクセットを構成する水性顔料インク及び水性処理液は、ライン方式のインクジェット記録ヘッドを用いた記録方法を適用する場合に特に顕著に効果を奏する。ライン方式のインクジェット記録ヘッドとは、記録媒体の幅以上の長尺のインクジェット記録ヘッドであり、多数のノズルを備えた長尺のインクジェット記録ヘッドであってもよいし、複数のインクジェット記録ヘッドをユニット化して長尺化したインクジェット記録ヘッドであってもよい。ライン方式のインクジェット記録ヘッドを用いることで、インクジェット記録ヘッドを搭載したキャリッジが、記録媒体の搬送方向に対して垂直方向に走査して画像を形成するシリアル方式のインクジェット記録ヘッドに比べて、短時間で多くの記録を行い、生産性が飛躍的に向上する。
【０１２０】
通常、ライン方式のインクジェット記録ヘッドを用いた画像記録においては、画像形成速度が大きくなるほどインク液滴が着弾した後、次に隣接するインク液滴が着弾するまでの時間が短いので、水性顔料インクの溶媒が蒸発して増粘するよりも先に、隣接する液滴が着弾するので、液寄りによる白スジ発生を引き起こし易くなるという課題を有していたが、本発明では、上記課題を解決したものである。
【０１２１】
〔乾燥工程〕
本発明のインクジェットインクセットを用いたインクジェット記録画像形成方式においては、記録媒体上へ吐出したインクジェットインクセットを構成する水性顔料インクおよび水性処理液の着弾し、互いに作用した後は、不要の溶媒等を除去する目的で乾燥を行うことが好ましい。特に、低吸水性記録媒体や非吸水性記録媒体に記録した場合、乾燥工程を経ることにより、べたつきが解消されると共に、短時間で記録画像の定着性を向上させることができる観点で好ましい。
【０１２２】
本発明において、乾燥工程に用いる乾燥手段としては、特に制限はないが、例えば、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。例えば、加熱手段としては、記録媒体を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させる方法を適用する場合には、好ましい加熱温度は３０〜７０℃であり、３０℃以上であれば印字物の光沢性が良好となり、７０℃以下であれば記録媒体の変形などがなく搬送性が良好である。
【０１２３】
〔インクジェットプリンターの具体的構成〕
次いで、本発明のインクジェットインクセットを構成する水性顔料インク及び水性処理液の出射に用いるインクジェットプリンター（プリンター部材、インクジェット記録ヘッド等）について、図を用いて具体的に説明する。尚、本発明では、これら図示する構成に限定されるものではない。
【０１２４】
図１は、複数のライン方式のインクジェット記録ヘッドからなるインクジェット記録ヘッドユニットと乾燥工程とを配列したインクジェットプリンターの一例を示す概略図である。図１のａ）はインクジェットプリンターの一例を示す概略上面図であり、図１のｂ）は、その概略側面図である。
【０１２５】
図１のａ）において、記録媒体Ｐを保持するプラテン２上に、水性顔料インクから構成される各色顔料インク群（図１では、イエロー顔料インク、マゼンタ顔料インク、シアン顔料インク、及びブラック顔料インクから構成されるインクセットの例を示してある）を搭載するライン記録ヘッドＨｙ、Ｈｍ、Ｈｃ及びＨｋと、水性処理液を搭載するライン記録ヘッドＨｇとから構成されるインクジェット記録ヘッドユニットＨＵと、乾燥工程３を備えるインクジェットプリンター１の例を示している。本発明のインクジェットインクセットを構成する顔料を含有する各色インク組成物としては、少なくとも１種類が本発明に係る水性顔料インクを含むものであれば、多色インクであっても単色インクであってもよく、また、濃インクと淡インクとを含むものであってもよい。
【０１２６】
図１のａ）では、プラテン２上に保持された記録媒体が上流方向から搬送され、第１ステップとして、ライン記録ヘッドＨｇより記録媒体に水性処理液を出射し、次いで、画像形成を行う水性顔料インクを搭載したライン記録ヘッドＨｙ、Ｈｍ、Ｈｃ及びＨｋより、各色インクを出射する。この時、予め記録媒体上に付与されている水性処理液と各色顔料インクとが接触することで、水性顔料インクの増粘あるいは凝集が生ずることにより、インク液滴の余分な広がりや、隣接するインク液滴同士の会合を防止することができる。
【０１２７】
水性処理液と水性顔料インクとを出射した後、本発明においては、必要に応じて、画像中に残存している溶媒等を除去する目的で、更に下流側に乾燥工程３を設けても良い。
【０１２８】
本発明に係る記録方法においては、インクセットに含まれる水性顔料インクと水性処理液の着弾順序は限定されない。
【０１２９】
図１においては、一例として、特に好ましい構成として水性顔料インクを搭載したライン記録ヘッドと水性処理液を搭載したライン記録ヘッドＨｇを、上流側から下記１）に示す構成として説明したが、１）に示した構成の他、必要に応じて、下記２）で示す様に、最も下流側に水性処理液を搭載したライン記録ヘッドＨｇを配置する方法、下記３）で示す様に各水性顔料インクを搭載したライン記録ヘッドと水性処理液を搭載したライン記録ヘッドＨｇとを一つの構成とし、交互に配置する方法、あるいは下記４）に示す様に、水性顔料インクを出射するノズル部と水性処理液搭載したノズル部とを一体化したライン記録ヘッドを用いても良い。
【０１３０】
１）Ｈｇ／Ｈｙ／Ｈｍ／Ｈｃ／Ｈｋ
２）Ｈｙ／Ｈｍ／Ｈｃ／Ｈｋ／Ｈｇ
３）Ｈｇ／Ｈｙ／Ｈｇ／Ｈｍ／Ｈｇ／Ｈｃ／Ｈｇ／Ｈｋ
４）Ｈｙ＋Ｈｇ／Ｈｍ＋Ｈｇ／Ｈｃ＋Ｈｇ／Ｈｋ＋Ｈｇ
また、本発明のインクジェット記録画像形成方法における好ましい態様は、記録媒体を４０℃以上、９０℃以下に加熱した状態で、本発明に係る水性顔料インクを吐出して画像形成することである。図１のｂ）に示す様に、加熱方法の一例としては、前述の様に記録媒体Ｐを裏面より加熱するため、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵの下部に、加熱媒体４としてフラットパネルヒータ等を配置して、記録媒体Ｐを４０〜９０℃を加熱する方法を採ることが好ましい。
【０１３１】
《記録媒体》
本発明のインクジェットインクセットを用いて画像形成する記録媒体としては、塗工紙、非塗工紙のような紙の他に、低吸水性記録媒体や非吸水性記録媒体を用いることができる。特に、低吸水性記録媒体や非吸水性記録媒体にライン記録用ヘッドを用いて記録する場合には、インクが着弾した位置からずれて固着する液寄りの現象を引き起こしやすいが、本発明によれば、これを顕著に抑えることができる。
【０１３２】
ここで低吸水性記録媒体や非吸水性記録媒体とは、水性顔料インクを用いるにあたって、インク吸収性のない材料、ないしインク吸収性の低い材料からなる記録媒体、インク吸収性のない材料ないしインク吸収性の低い材料からなる表面層（記録する面の表層）を有する記録媒体であり、例えば、オフセット印刷やグラビア印刷等の記録媒体として主に使用されているアート紙やコート紙などの他、各種プラスチックフィルムや金属、皮革等であって、一般に使用されているものはすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがあり、また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【実施例】
【０１３３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１３４】
《顔料分散体の調製》
〔顔料分散体Ｃの調製〕
顔料分散剤としてスチレン−アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、分子量：８５００、酸価：２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）３部、ジメチルアミノエタノール１．３部、イオン交換水８０．７部を７０℃で攪拌混合して溶解した。
【０１３５】
次いで、上記溶液に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５部添加してプレミックスした後、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、シアン顔料の含有量が１５％の顔料分散体Ｃを調製した。
【０１３６】
〔顔料分散体Ｙ、Ｍ、Ｂｋの調製〕
上記顔料分散体Ｃの調製において、シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に代えて、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー−７４、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、ブラック顔料としてカーボンブラックをそれぞれ用いる以外は同様にして、顔料分散体Ｙ、顔料分散体Ｍ、顔料分散体Ｂｋを調製した。
【０１３７】
《水溶性共重合物の合成》
〔水溶性共重合物１の合成〕
滴下ロート、窒素導入官、還流冷却官、温度計及び攪拌装置を備えたフラスコにメチルエチルケトン５０ｇを加え、窒素バブリングしながら、７５℃に加温した。
【０１３８】
そこへ、メタクリル酸ｎ−ブチル８０ｇ、アクリル酸２０ｇ、メチルエチルケトン５０ｇ、重合開始剤（ＡＩＢＮ）５００ｍｇからなる混合物を、滴下ロートより３時間かけ滴下した。滴下後、さらに６時間加熱還流した。放冷後、減圧下で加熱し、メチルエチルケトンを留去して重合物残渣を得た。
【０１３９】
イオン交換水４５０ｍｌに対して、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モル相当のジメチルアミノエタノールを溶解し、そこへ上記重合物残渣を添加して溶解した。次いで、イオン交換水で濃度を調整し、水溶性共重合物の含有量が２０％である水溶性共重合物１（酸価１１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）の水溶液１を得た。
【０１４０】
〔水溶性共重合物２、３の合成〕
上記水溶性共重合物１の合成において、使用したモノマーを表１に記載のモノマーに代えた以外は同様にして、水溶性共重合物２（酸価１５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水溶性共重合物３（酸価１９４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を合成し、各水溶性共重合物の含有量が２０％である水溶性共重合物２、３の水溶液２、３を得た。
【０１４１】
〔水溶性共重合物Ａの合成：比較例〕
滴下ロート、窒素導入官、還流冷却官、温度計及び攪拌装置を備えたフラスコにメチルエチルケトン５０ｇを加え、窒素バブリングしながら、７５℃に加温した。
【０１４２】
そこへ、メタクリル酸ｎ−ブチル８０ｇ、アクリル酸２０ｇ、メチルエチルケトン５０ｇ、重合開始剤（ＡＩＢＮ）５００ｍｇの混合物を滴下ロートより３時間かけ滴下した。滴下後さらに６時間、加熱還流した。放冷後、減圧下加熱しメチルエチルケトンを留去して重合物残渣を得た。
【０１４３】
イオン交換水４５０ｍｌに対して、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モル相当の水酸化ナトリウムを溶解し、そこへ上記重合物残渣を溶解した。イオン交換水で濃度を調整し、水溶性共重合物の含有量が２０％である水溶性共重合物Ａの水溶液４を得た。
【０１４４】
〔水溶性共重合物の特性値測定〕
（酸価の測定）
水溶性共重合物の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠して測定した。
【０１４５】
（重量平均分子量Ｍｗの測定）
水溶性共重合物の重量平均分子量Ｍｗは、高速液体クロマトグラフィーを用いて測定した。
【０１４６】
各水溶性重合物のモノマー構成及び上記により得られた測定結果を、表１に示す。
【０１４７】
【表１】
2010194998.tif 000002
【０１４８】
《水性顔料インクセットの調製》
〔水性顔料インクセット１の調製〕
下記に記載の方法により水性顔料シアンインク１、水性顔料イエローインク１、水性顔料マゼンタインク１及び水性顔料ブラックインク１を調製し、これを水性顔料インクセット１とした。
【０１４９】
（水性顔料シアンインク１の調製）
前記顔料分散体Ｃの２６．７部を攪拌しながら、水溶性共重合物１を含む水溶液１を１０部添加し、次いで、下記に示す各化合物を順に添加してインク組成物を調製した後、０．８μｍのフィルターによりろ過して、水性顔料シアンインク１を得た。
【０１５０】
顔料分散体Ｃ                                                      ２６．７部
水溶性共重合物１を含む水溶液１                                    １０．０部
ノニオン性の水分散型樹脂微粒子１（ＳＦＥ４０００と略記）            ７．３部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧＢＥと略記）        ５．０部
１，２−ヘキサンジオール（１，２−ＨＤと略記）                      ７．０部
ジエチレングリコール（ＤＥＧと略記）                              １１．２部
フッ素系界面活性剤（フタージェント２５１、（株）ネオス製）          ０．３部
イオン交換水                                                      ３２．５部
上記ノニオン性の水分散型樹脂微粒子１（ＳＦＥ４０００）は、スーパーフレックスＥ４０００（第一工業製薬（株）製、固形分濃度４５％）を用いた。なお、水分散型樹脂微粒子１（ＳＦＥ４０００）のインク中での含有量は、３．３質量％である。
【０１５１】
（水性顔料イエローインク１、水性顔料マゼンタインク１、水性顔料ブラックインク１の調製）
上記水性顔料シアンインク１の調製において、顔料分散体Ｃをそれぞれ同量の顔料分散体Ｙ、Ｍ、Ｂｋに変更した以外は同様にして、水性顔料イエローインク１、水性顔料マゼンタインク１、水性顔料ブラックインク１を調製した。
【０１５２】
〔水性顔料インクセット２の調製〕
上記水性顔料インクセット１の調製において、各水性顔料インク１の調製に用いたノニオン性の水分散型樹脂微粒子１（ＳＦＥ４０００）の７．３部に代えて、それぞれノニオン性の水分散型樹脂微粒子２としてモビニール７３１（日本合成化学（株）製、固形分濃度４６％、ＭＶ７３１と略記する）を７．２部使用し、全体を１００部とするためのイオン交換水を使用した以外は同様にして、水性顔料シアンインク２、水性顔料イエローインク２、水性顔料マゼンタインク２及び水性顔料ブラックインク２を調製し、これを水性顔料インクセット２とした。
【０１５３】
〔水性顔料インクセット３の調製〕
上記水性顔料インクセット１の調製において、各水性顔料インク１の調製に用いたノニオン性の水分散型樹脂微粒子１（ＳＦＥ４０００）の添加量を７．３部から１１．１部（インク中での含有量：５．０質量％）にそれぞれ変更し、かつ全体を１００部とするためのイオン交換水を使用した以外は同様にして、水性顔料シアンインク３、水性顔料イエローインク３、水性顔料マゼンタインク３及び水性顔料ブラックインク３を調製し、これを水性顔料インクセット３とした。
【０１５４】
〔水性顔料インクセット４の調製〕
上記水性顔料インクセット１の調製において、各水性顔料インク１の調製に用いたノニオン性の水分散型樹脂微粒子１（ＳＦＥ４０００）の７．３部に代えて、それぞれアニオン性の水分散型樹脂微粒子３としてスーパーフレックス１１０（第一工業製薬（株）製、固形分濃度３０％、ＳＦ１１０と略記する）を１１．０部使用し、全体を１００部とするためのイオン交換水を使用した以外は同様にして、水性顔料シアンインク４、水性顔料イエローインク４、水性顔料マゼンタインク４及び水性顔料ブラックインク４を調製し、これを水性顔料インクセット４とした。
【０１５５】
〔水性顔料インクセット５の調製〕
上記水性顔料インクセット１の調製において、各水性顔料インク１の調製に用いたノニオン性の水分散型樹脂微粒子１（ＳＦＥ４０００）を除き、全体を１００部とするためのイオン交換水を使用した以外は同様にして、水性顔料シアンインク５、水性顔料イエローインク５、水性顔料マゼンタインク５及び水性顔料ブラックインク５を調製し、これを水性顔料インクセット５とした。
【０１５６】
〔水性顔料インクセット６の調製〕
上記水性顔料インクセット１の調製において、各水性顔料インク１の調製に用いた水溶性共重合物１を含む水溶液１（１０部）に代えて、同量の上記調製した水溶性共重合物２を含む水溶液２を用いた以外は同様にして、水性顔料シアンインク６、水性顔料イエローインク６、水性顔料マゼンタインク６及び水性顔料ブラックインク６を調製し、これを水性顔料インクセット６とした。
【０１５７】
〔水性顔料インクセット７の調製〕
上記水性顔料インクセット１の調製において、各水性顔料インク１の調製に用いた水溶性共重合物１を含む水溶液１（１０部）に代えて、同量の上記調製した水溶性共重合物３を含む水溶液３を用いた以外は同様にして、水性顔料シアンインク７、水性顔料イエローインク７、水性顔料マゼンタインク７及び水性顔料ブラックインク７を調製し、これを水性顔料インクセット７とした。
【０１５８】
〔水性顔料インクセット８の調製〕
上記水性顔料インクセット１の調製において、各水性顔料インク１の調製に用いた水溶性共重合物１を含む水溶液１（１０部）に代えて、同量の上記調製した水溶性共重合物Ａを含む水溶液４を用いた以外は同様にして、水性顔料シアンインク８、水性顔料イエローインク８、水性顔料マゼンタインク８及び水性顔料ブラックインク８を調製し、これを水性顔料インクセット８とした。
【０１５９】
〔水性顔料インクセット９の調製〕
上記水性顔料インクセット１の調製において、各水性顔料インク１の調製に用いた水溶性溶媒（ＴＥＧＢＥ：５．０部、１，２−ＨＤ：７．０部、ＤＥＧ：１１．２部）に代えて、プロピレングリコール（ＰＧと略記）を７．７部、ジエチレングリコール（ＤＥＧと略記）を１５．５部に変更した以外は同様にして、水性顔料シアンインク９、水性顔料イエローインク９、水性顔料マゼンタインク９及び水性顔料ブラックインク９を調製し、これを水性顔料インクセット９とした。
【０１６０】
〔水性顔料インクセット１０の調製〕
上記水性顔料インクセット１の調製において、各水性顔料インク１の調製に用いた水溶性共重合物１を含む水溶液１を除き、全体を１００部とするためのイオン交換水を使用した以外は同様にして、水性顔料シアンインク１０、水性顔料イエローインク１０、水性顔料マゼンタインク１０及び水性顔料ブラックインク１０を調製し、これを水性顔料インクセット１０とした。
【０１６１】
上記調製した各水性顔料インクセットを構成する各水性顔料インクについて、プレート法で測定した２５℃における表面張力は、２６〜２８ｍＮ／ｍの範囲であった。
【０１６２】
《水性処理液の調製》
〔水性処理液１の調製〕
下記の各添加剤を混合し、十分攪拌した後、この混合液を＃３５００のメッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気を行って、水性処理液１を調製した。
【０１６３】
有機酸：２−ピロリドン−５−カルボン酸（ＯＡ１と略記）            ２０．０部
ノニオン性の水分散型樹脂微粒子１（ＳＦＥ４０００と略記）            ７．３部
グリセリン（Ｇｌｙ）                                              １５．０部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）              １５．０部
オルフィンＥ１０１０（界面活性剤）                                  ０．５部
イオン交換水                                                      ４２．２部
上記ノニオン性の水分散型樹脂微粒子１（ＳＦＥ４０００）は、スーパーフレックスＥ４０００（第一工業製薬（株）製、固形分濃度４５％）を用いた。また、オルフィンＥ１０１０は、アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学社製）である。
【０１６４】
〔水性処理液２の調製〕
上記水性処理液１の調製において、有機酸である２−ピロリドン−５−カルボン酸（ＯＡ１）に代えて、同量の２−フランカルボン酸（ＯＡ２と略記する）を用いた以外は同様にして、水性処理液２を調製した。
【０１６５】
〔水性処理液３の調製〕
上記水性処理液１の調製において、ノニオン性の水分散型樹脂微粒子１（ＳＦＥ４０００）を除き、全体を１００部とするためのイオン交換水を使用した以外は同様にして、水性処理液３を調製した。
【０１６６】
〔水性処理液４の調製〕
上記水性処理液１の調製において、ノニオン性の水分散型樹脂微粒子１（ＳＦＥ４０００）に代えて、同量のアニオン性の水分散型樹脂微粒子としてスーパーフレックス１１０（第一工業製薬（株）製、固形分濃度３０％、ＳＦ１１０と略記する）を用いた以外は同様にして、水性処理液４を調製した。ただし、水性処理液４は、調製した段階で、水性処理液としては不安定であり、後述の水性顔料インクと共に用いる評価に使用することができなかった。
【０１６７】
〔水性処理液５の調製〕
上記水性処理液１の調製において、有機酸である２−ピロリドン−５−カルボン酸（ＯＡ１）に代えて、同量の酢酸を用いた以外は同様にして、水性処理液５を調製した。
【０１６８】
〔水性処理液６の調製〕
上記水性処理液１の調製において、有機酸である２−ピロリドン−５−カルボン酸（ＯＡ１）に代えて、同量の乳酸を用いた以外は同様にして、水性処理液６を調製した。
【０１６９】
〔水性処理液７の調製〕
上記水性処理液１の調製において、有機酸である２−ピロリドン−５−カルボン酸（ＯＡ１）に代えて、同量の無機酸である硫酸を用いた以外は同様にして、水性処理液７を調製した。ただし、水性処理液７は、調製した段階で、水性処理液として不安定であり、後述の水性顔料インクと共に用いる評価に使用することができなかった。
【０１７０】
《インクジェットインクセットの調製》
上記調製した各水性顔料インクセット及び水性処理液（ただし、水性処理液４、７は使用しなかった）を、表２に記載の様に組み合わせて、インクジェットインクセット１〜１４を構成した。
【０１７１】
以上により調製したインクジェットインクセット及びそれを構成する各水性顔料インクセット、水性処理液の詳細を、表２に示す。
【０１７２】
【表２】
2010194998.tif 000003
【０１７３】
なお、表２に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【０１７４】
〈樹脂微粒子〉
ＳＦＥ４０００：ノニオン性の水分散型樹脂微粒子、スーパーフレックスＥ４０００、第一工業製薬（株）製、固形分濃度４５％
ＭＶ７３１：ノニオン性の水分散型樹脂微粒子、モビニール７３１、日本合成化学（株）製、固形分濃度４６％
ＳＦ１１０：アニオン性の水分散型樹脂微粒子、スーパーフレックス１１０（第一工業製薬（株）製、固形分濃度３０％
〈水溶性溶媒〉
ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
１，２−ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
Ｇｌｙ：グリセリン
〈有機酸〉
ＯＡ１：２−ピロリドン−５−カルボン酸
ＯＡ２：２−フランカルボン酸
《インクジェット画像記録方法》
〔画像１の形成〕
インクジェット記録装置として、図１に記載の構成からなるライン記録ヘッド群を用いて画像記録を行った。図１に記載のライン記録ヘッドユニットＨＵには、ノズル口径２５μｍ、ノズル数５１２、最小液滴量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（尚、ｄｐｉは２．５４ｍｍ当たりのドット数を表す）である５基のピエゾ型のインクジェット記録ヘッドが、記録媒体の搬送方向に対し垂直に印字巾をカバーするように配置してある。また、ライン記録ヘッドユニットＨＵの下部のプラテン上にフラットパネルヒータを設置し、記録媒体の印字面が５０℃となるように加熱した。ライン記録ヘッドユニットＨＵを構成するライン記録ヘッドＨｇ、Ｈｙ、Ｈｍ、Ｈｃ、及びＨｋには、それぞれ水性処理液１、水性顔料インクセット１（水性顔料イエローインク１、水性顔料マゼンタインク１、水性顔料シアンインク１及び水性顔料ブラックインク１）を装着した。この構成からなるライン記録ヘッドユニットＨＵにより、記録媒体としてコート紙（ＯＫトップコート  王子製紙社製）及びポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）を用い、搬送速度３００ｍｍ／秒で後述する画像１を作成した。
【０１７５】
〔画像２〜１４の形成〕
上記画像１の作成において、インクジェットインクセット１に代えて、それぞれインクジェットインクセット２〜１４を用いた以外は同様にして、画像２〜１７を作成した。
【０１７６】
〔画像１５〜１７の作成〕
上記画像１〜３の作成において、記録媒体の加熱を行わず、室温（２５℃）で画像形成を行った以外は同様にして、画像１５〜１７を作成した。
【０１７７】
《形成画像の評価》
上記インクジェット画像記録方法で作成した画像１〜１７について、下記の方法に従って各評価を行った。
【０１７８】
〔白スジ抑制の評価〕
記録媒体としてコート紙（ＯＫトップコート  王子製紙社製）及びポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）に、１０ｃｍ×１０ｃｍの面積で、水性処理液と、水性顔料マゼンタインク及び水性顔料イエローインクを用いてレッドのベタ画像を形成し、形成したベタ画像について白スジの有無を目視観察し、下記の基準に従って白スジ抑制の評価を行った。
【０１７９】
◎：白スジの発生が、全く認められない
○：白スジの発生が、ほぼ認められない
△：搬送方向で、垂直にわずかな縞が発生しているが、実用上許容できる
×：搬送方向で、強い垂直な縞の発生が明瞭に認められる
〔鮮鋭性の評価〕
記録媒体としてコート紙（ＯＫトップコート  王子製紙社製）及びポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）に、水性処理液と組み合わせて、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色水性顔料インクで４ポイント及び６ポイントのＭＳ明朝体で、漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図」の文字を白抜き印字し、印字した文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従って鮮鋭性の評価を行った。ここで白抜き文字とは、背景部分に各色インクを吐出し、文字部分には吐出しない印字方式をいう。
【０１８０】
◎：各色画像共、４ポイントの文字画像が明瞭に判読可能である
○：各色画像共、４ポイントの文字画像が判読可能である
△：各色画像共、４ポイントの文字画像の判読は難しいが、６ポイントの文字画像は判読可能である
×：各色画像共、６ポイントでも文字画像の判読は難しい
〔粒状性の評価〕
記録材料としてポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）を用い、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、一辺が５０ｍｍの１０段からなるウェッジ画像を作成した。ウェッジ画像は濃度０から最大濃度となるまで、出力信号を均等に１０分割して作成した。得られた画像の濃度が低いほうから２、３、４段目の画像の粒状の度合いを目視観察し、下記の基準に従って粒状性を評価した。
【０１８１】
◎：ほとんど粒状性を認識しない
○：画像に目を近づけて見ると粒状性を認識できるが、３０ｃｍ以上離して見るとほとんど粒状性を認識しない。
【０１８２】
△：３０ｃｍ以上離して見ても粒状性を認識できるが、実用上は問題ない
×：３０ｃｍ以上離して見ても粗い粒状性を認識でき、実用上は問題となる品質である
〔耐擦過性の評価〕
鮮鋭性の評価において、記録媒体としてポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）上に形成した画像について、乾いた木綿（カナキン３号）で擦り、下記基準に従って耐擦過性を評価した。
【０１８３】
◎：５０回以上擦っても画像はほとんど変化しない
○：５０回擦った段階でわずかに傷が残るが、画像濃度にはほとんど影響しない
△：２０〜５０回擦る間に、画像濃度がやや低下するが、実用上許容される品質である
×：２０回未満擦る間に、画像濃度が低下し、実用上は問題となる品質である
以上により得られた結果を、表３に示す。
【０１８４】
【表３】
2010194998.tif 000004
【０１８５】
表３に記載した結果より明らかな様に、本発明のインクジェットインクセットを用いてライン記録ヘッドで形成した画像は、比較例に対し、白スジ抑制、鮮鋭性、粒状性及び耐擦過性に優れていることが分かる。
【符号の説明】
【０１８６】
１  インクジェットプリンター
２  プラテン
３  乾燥工程
４  加熱媒体
ＨＵ  インクジェット記録ヘッドユニット
Ｈｙ  イエロー顔料インク用ライン記録ヘッド
Ｈｍ  マゼンタ顔料インク用ライン記録ヘッド
Ｈｃ  シアン顔料インク用ライン記録ヘッド
Ｈｋ  ブラック顔料インク用ライン記録ヘッド
Ｈｇ  水性処理液用ライン記録ヘッド
Ｐ  記録媒体
【図１】
2010194998.tif 000005