(57)【要約】【課題】低温でも高いイオン伝導性を示すヨウ化銀微粒子、およびその製造方法を提供する。【解決手段】ヨウ化銀微粒子を製造するための本発明の方法は、微粒子の凝集を防止する保護剤を含む溶液中で銀イオンとヨウ化物イオンとを反応させることによってヨウ化銀の微粒子を複数形成する工程を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）微粒子の凝集を防止する保護剤を含む溶液中で銀イオンとヨウ化物イオンとを反応させることによってヨウ化銀の微粒子を複数形成する工程を含む、ヨウ化銀微粒子の製造方法。
【請求項２】
前記保護剤が、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記（ｉ）の工程の後に前記微粒子を加熱する工程を含まない請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法で製造されたヨウ化銀微粒子。
【請求項５】
２４℃で測定したときのイオン伝導度が１×１０-2Ｓｃｍ-1以上であるヨウ化銀微粒子。
【請求項６】
α相を含まない請求項５に記載のヨウ化銀微粒子。
【請求項７】
平均粒径が３０ｎｍ以下である請求項５または６に記載のヨウ化銀微粒子。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか１項に記載のヨウ化銀微粒子を含む電気化学デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヨウ化銀微粒子およびその製造方法、ならびにそれを用いた電気化学デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ヨウ化銀は、高温において超イオン伝導と呼ばれる特異的に高い伝導性を示すことが知られている。たとえば、バルクのヨウ化銀の場合、室温ではβ相とγ相の混合状態であるが、約１５０℃で、超イオン伝導性を示すα相に相転移する。イオン伝導性が高い材料は、全固体型電池やプログラマブル回路（ＦＰＧＡ）など、様々な分野への応用が期待され、注目を集めている。
【０００３】
ヨウ化銀の微粒子の製造方法として、保護ポリマー中で銀イオンとヨウ化物イオンとを反応させる方法が提案されている（非特許文献１）。しかし、この文献では、イオン伝導体としてのヨウ化銀微粒子の性能は全く調べられていない。
【０００４】
一方、ヨウ化銀微粒子を加熱することによって、高いイオン伝導性を示すことが報告されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−７３４３１号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】A. Hengleinらの論文（「Photochemistry of Colloidal Semiconductors 30. Reactions and Fluorescence of AgI and AgI-Ag2S Colloids」、Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 93 p593-599、１９８９年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
超イオン伝導体は、その特異な性質から、様々な分野での応用が期待されるものの、バルクのヨウ化銀は約１５０℃よりも低い温度では高いイオン伝導性を示さない。そのため、ヨウ化銀結晶のイオン伝導性を利用できる分野は限られてしまっていた。
【０００８】
このような状況において、本発明は、低温でも高いイオン伝導性を示すヨウ化銀微粒子、およびその製造方法を提供することを目的の１つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために検討した結果、本発明者らは、特定の製造方法でヨウ化銀微粒子を製造することによって常温近傍でも高いイオン伝導性を示すヨウ化銀微粒子が得られることを見出した。本発明は、この新しい知見に基づいてなされたものである。
【００１０】
すなわち、ヨウ化銀微粒子を製造するための本発明の方法は、（ｉ）微粒子の凝集を防止する保護剤を含む溶液中で銀イオンとヨウ化物イオンとを反応させることによってヨウ化銀の微粒子を複数形成する工程を含む。
【００１１】
本発明の製造方法で製造されたヨウ化銀微粒子は、本発明のヨウ化銀微粒子の一例である。また、本発明のヨウ化銀微粒子の他の一例は、２４℃で測定したときのイオン伝導度が１×１０-2Ｓｃｍ-1以上であるヨウ化銀微粒子である。
【００１２】
本発明の電気化学デバイスは、本発明のヨウ化銀微粒子を含む。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、イオン伝導度が高いヨウ化銀微粒子が得られる。本発明によれば、２４℃という低い温度においても１．５×１０-2Ｓｃｍ-1という高いイオン伝導度を示すヨウ化銀微粒子を得ることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】サンプル１のヨウ化銀微粒子のＴＥＭ像である。
【図２】サンプル２のヨウ化銀微粒子のＴＥＭ像である。
【図３】サンプル３のヨウ化銀微粒子のＴＥＭ像である。
【図４】サンプル４のヨウ化銀微粒子のＴＥＭ像である。
【図５】サンプル５のヨウ化銀微粒子のＴＥＭ像である。
【図６】サンプル１〜５および市販のバルクヨウ化銀についての、粉末Ｘ線回折測定の結果である。
【図７】サンプル１〜５および市販のバルクヨウ化銀についての、示差走査熱量測定の結果である。
【図８】α相からβ／γ相への転移温度と平均粒径との関係を示すグラフである。
【図９】サンプル２のヨウ化銀微粒子について、加熱過程および冷却過程におけるα相の分率の変化を示すグラフである。
【図１０】サンプル２のヨウ化銀微粒子について、加熱過程および冷却過程におけるイオン伝導度の変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について例を挙げて説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されない。
【００１６】
［ヨウ化銀微粒子の製造方法］
ヨウ化銀微粒子を製造するための本発明の方法は、微粒子の凝集を防止する保護剤（たとえば有機分子や有機化合物）を含む溶液中で銀イオン（Ａｇ+）とヨウ化物イオン（Ｉ-）とを反応させることによってヨウ化銀（ＡｇＩ）の微粒子を複数形成する工程（工程（ｉ））を含む。銀イオンが反応することを防止するため、工程（ｉ）は遮光下で行ってもよい。工程（ｉ）の溶液の溶媒の典型的な一例は水であるが、本発明の効果が得られる限り、他の溶媒を用いてもよい。
【００１７】
銀イオンは、たとえば銀の塩を水に溶解させることによって得られる。銀の塩に特に限定はなく、たとえば、硝酸銀、過塩素酸銀、硫酸銀、スルホン酸銀、炭酸銀、炭酸水素銀、硫酸水素銀、テトラフルオロホウ酸銀、ヘキサフルオロリン酸銀などを用いることができる。ヨウ化物イオンは、たとえばヨウ素化合物を水に溶解させることによって得られる。ヨウ素化合物に特に限定はなく、たとえば、ヨウ化水素酸、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化水素カリウムなどのヨウ化水素酸若しくはその塩；酢酸ヨーダイド、テトラブチルアンモニウムヨーダイドなどの有機ヨウ素化剤；トリヨーダイド（Ｉ3-）；ヨウ素（Ｉ2）を用いることができる。
【００１８】
銀イオンおよびヨウ化物イオンは、イオンの状態、すなわち水に溶解している状態で反応系に供給されてもよい。また、これらのイオンは、保護剤が存在する溶液（たとえば水溶液）に金属塩または化合物を溶解することによって反応系に供給されてもよい。たとえば、保護剤と銀イオンとを含む溶液（たとえば水溶液）にヨウ化物イオンまたはヨウ化物イオンを生じる化合物を添加してもよい。また、保護剤とヨウ化物イオンとを含む溶液（たとえば水溶液）に銀イオンまたは銀イオンを生じる化合物を添加してもよい。
【００１９】
保護剤の好ましい一例は、疎水性基と親水性基とを備える両親媒性の有機分子（たとえば高分子）である。工程（ｉ）で用いられる保護剤の例には、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（以下、「ポリビニルピロリドン」または「ＰＶＰ」という場合がある。）や、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、オクタンチオール、デカンチオール、オクタデカンチオール、ポリエチレンジオキシチオフェン、ポリパーフルオロスルホン酸（ナフィオン）、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸などが含まれる。ＰＶＰは、粒径が小さく粒径のばらつきが小さいヨウ化銀微粒子を形成でき、銀イオン伝導能を有するという点で好ましい。保護剤は、水またはアルコールに可溶であってもよい。
【００２０】
本発明の効果が得られる限り、保護剤の量に限定はない。一例では、保護剤は、銀イオンに対するモル比が１倍以上となるように溶液に加えてもよい。このとき、ヨウ化物イオンは、銀イオンに対するモル比が１倍以上（たとえば１．５倍以上や２倍以上）となるように溶液に加えてもよい。
【００２１】
なお、保護剤が重合体である場合には、その添加量はその構成単位のモル数で考える。たとえば、保護剤が重合体である場合には、その構成単位のモル数が銀イオンのモル数の１倍以上となるように保護剤を溶液に加えてもよい。
【００２２】
保護剤がＰＶＰである場合、その濃度は、たとえば、２×１０-3重量％〜１重量％の範囲（一例では５×１０-3重量％〜０．１重量％の範囲）であってもよい。保護剤がＰＶＰである場合、生成するヨウ化銀微粒子中のＡｇＩが、ＰＶＰの構成単位（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン単位）１モルに対して、１０ミリモル〜１０モル程度（一例では０．１モル〜３モルの範囲）となるように反応条件を設定してもよい。
【００２３】
工程（ｉ）で形成される複数の微粒子は、粒径が３０ｎｍ以下（たとえば２０ｎｍ以下や１５ｎｍ以下）である微粒子を含んでもよい。また、工程（ｉ）で形成される微粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以下や２０ｎｍ以下や１５ｎｍ以下や１１ｎｍ以下であってもよい。微粒子の平均粒径は１ｎｍ以上や３ｎｍ以上であってもよい。微粒子のサイズを小さくすることによって、超イオン伝導相（α相）から超イオン伝導相ではない相（β相／γ相）へ転移する温度を低くできる。微粒子のサイズは、保護剤の種類および濃度、銀イオンの濃度、ヨウ化物イオンの濃度、銀イオンおよび／またはヨウ化物イオンの濃度と保護剤の濃度との比などによって制御できる。
【００２４】
ここで、１つの粒子の「粒径」とは、微粒子の透過型電子顕微鏡写真を加速電圧２００ｋＶで撮影し、写真から測定されたその粒子の最大径を意味する。また、「平均粒径」とは、微粒子の透過型電子顕微鏡写真を加速電圧２００ｋＶで撮影し、撮影された微粒子（たとえば１００個以上）を任意に選択し、写真から測定された個々の最大径を平均した値である。
【００２５】
微粒子の粒径は、たとえば、保護する有機物の種類、反応温度、反応時間、溶液中の銀イオン、ヨウ化物イオンの濃度、混合速度、混合の順序、水溶液中の無機塩の添加量を変化させることによって制御できる。
【００２６】
工程（ｉ）が行われる雰囲気および温度に特に限定はなく、たとえば、大気中、室温（たとえば４０℃未満であり、５℃以上４０℃未満や１０℃〜３０℃の範囲）で行うことができる。
【００２７】
工程（ｉ）ののち、反応生成物を濾別して乾燥することによって、保護剤とヨウ化銀微粒子とを主成分とする有機・無機混合物が得られる。
【００２８】
なお、本発明の製造方法は、工程（ｉ）の後に、ヨウ化銀微粒子の少なくとも一部が超イオン伝導相（α相）となるようにヨウ化銀微粒子を加熱する工程（ii）を含んでもよい。
【００２９】
工程（ii）において、微粒子を１５０℃以上（たとえば１６０℃以上、１７０℃以上、または１８０℃以上であり、たとえば２３０℃以下である）の温度に加熱してもよい。この工程によって、ヨウ化銀の微粒子は、超イオン伝導相が主体のヨウ化銀（α−ＡｇＩ）に変化する。このα−ＡｇＩは、１×１０-3Ｓｃｍ-1以上のイオン伝導度を示す超イオン伝導体として機能する。
【００３０】
バルクのヨウ化銀の場合、α相からβ／γ相への相転移が開始する温度は約１５０℃程度である。一方、ヨウ化銀の粒径が２０ｎｍ以下である場合、α相からβ／γ相へ相転移する温度を、１３０℃未満（たとえば１００℃未満や、８０℃未満や、５５℃未満や、５０℃未満や、４０℃未満）にまで下げることができる。そのため、ヨウ化銀の微粒子では、８５℃〜１４０℃の温度、または所定の温度範囲（たとえば、４０℃以上、５０℃以上、５５℃以上、６０℃以上または７５℃以上で、１４０℃以下、１００℃以下または８０℃以下の温度）においても、超イオン伝導体として使用することが可能である。
【００３１】
加熱の際の雰囲気に特に限定はなく、たとえば窒素気流下や、真空下（減圧下）で行ってもよい。
【００３２】
また、本発明の製造方法は、工程（ｉ）の後に、工程（ｉ）で形成された微粒子を加熱する工程（たとえば、ヨウ化銀微粒子の少なくとも一部が超イオン伝導相（α相）となるようにヨウ化銀微粒子を加熱する工程）を含まないものであってもよい。たとえば、本発明の製造方法は、工程（ｉ）の後に、４０℃以上や４５℃以上や５０℃以上の温度に微粒子を加熱する工程を含まないものであってもよい。ヨウ化銀微粒子の粒径を小さくすることによって、加熱工程（工程（ii））を行わなくても高いイオン伝導性を得ることが可能となる。すなわち、粒径を小さくすることによって、α相が存在しない状態でも高いイオン伝導性を示すヨウ化銀微粒子が得られる。
【００３３】
本発明の製造方法は、工程（ｉ）または工程（ii）ののちに、工程（ｉ）で形成された微粒子をろ過する工程をさらに含んでもよい。ろ過は、たとえばメンブレンフィルタを用いて行うことができる。
【００３４】
上記本発明の方法で製造されたヨウ化銀の微粒子は、イオン伝導性の微粒子として用いることができる。本発明の製造方法によれば、２４℃におけるイオン伝導度が１×１０-2Ｓｃｍ-1以上であるヨウ化銀微粒子（またはヨウ化銀微粒子と保護剤との複合体）を得ることが可能である。
【００３５】
［ヨウ化銀微粒子］
本発明のヨウ化銀微粒子は、本発明の製造方法によって得られる。そのため、上記製造方法で説明した事項については重複する説明を省略する場合がある。
【００３６】
本発明のヨウ化銀微粒子は、２４℃で測定したときのイオン伝導度が１×１０-2Ｓｃｍ-1以上（たとえば１．５×１０-2Ｓｃｍ-1以上）である。また、本発明のヨウ化銀微粒子は、４℃におけるイオン伝導度が１×１０-2Ｓｃｍ-1以上（たとえば１．２×１０-2Ｓｃｍ-1以上）であってもよい。
【００３７】
本発明のヨウ化銀微粒子は、α相を含まないものであってもよい。すなわち、本発明のヨウ化銀微粒子はβ相および／またはγ相からなるものであってもよい。また、本発明のヨウ化銀微粒子は、その表面が保護剤によって覆われていてもよい。
【００３８】
また、別の観点では、本発明は、ヨウ化銀微粒子を、超イオン伝導体（イオン伝導度が１０-3Ｓｃｍ-1以上であるイオン伝導体）として使用する方法に関する。この使用方法では、上記製造方法で得られたヨウ化銀微粒子を、超イオン伝導体として機能する温度で使用する。
【００３９】
［電気化学デバイス］
本発明の電気化学デバイスは、本発明のヨウ化銀微粒子を含む。本発明の電気化学デバイスとしては、たとえば、全固体型電池、プログラマブル回路（ＦＰＧＡ）が挙げられる。
【００４０】
ヨウ化銀微粒子を固体電解質とする全固体型電池の構成としては、たとえば、銀電極／ヨウ化銀微粒子（固体電解質）／五酸化バナジウム電極という構成や、銀電極／ヨウ化銀微粒子（固体電解質）／硫化銀電極という構成や、銀電極／ヨウ化銀微粒子（固体電解質）／炭素系電極という構成や、銀電極／ヨウ化銀微粒子（固体電解質）／（ＣＨ3）4ＮＩ5電極という構成が挙げられる。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。なお、ヨウ化銀微粒子のイオン伝導度は、以下の方法で測定した。
【００４２】
［イオン伝導度の測定方法］
ヨウ化銀微粒子のイオン伝導度は、交流インピーダンス法によって測定した。具体的には、まず、試料（ヨウ化銀微粒子）を直径２．５ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ程度のペレット状に成形し、金ペーストまたは銀ペーストを用いてペレットの上下表面に電極を形成した。次に、ペレット状の試料の電極を同軸ケーブルに接続し、窒素またはアルゴン雰囲気にした温度変化が可能なクライオスタット中でイオン伝導度を測定した。
【００４３】
［サンプル１］
まず、１．２３ｍＭ（ｍｍｏｌ／Ｌ）の硝酸銀（ＡｇＮＯ3）水溶液２４５０ｍＬが入ったナスフラスコに、ＰＶＰを６６６ｍｇ加えて３０分間攪拌した。次に、そのナスフラスコに６６ｍＭのヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）水溶液５０ｍＬを一度に加え、室温、遮光下で２時間攪拌した。攪拌終了後、メンブレンフィルタを用いて沈殿物を濾過した。次に、ろ紙上の生成物を水で５回洗浄した。このようにして得られたサンプル１の微粒子について評価を行った。
【００４４】
サンプル１の微粒子のＴＥＭ像（透過型電子顕微鏡像）を図１に示す。ＴＥＭ像から見積もられた平均粒径は１０ｎｍであった。
【００４５】
［サンプル２］
まず、０．４１ｍＭの硝酸銀（ＡｇＮＯ3）水溶液２４５０ｍＬが入ったナスフラスコに、ＰＶＰを２２２ｍｇ加えて３０分間攪拌した。次に、そのナスフラスコに２２ｍＭのヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）水溶液５０ｍＬを一度に加え、室温、遮光下で２時間攪拌した。攪拌終了後、メンブレンフィルタを用いて沈殿物を濾過した。次に、ろ紙上の生成物を水で５回洗浄した。このようにして得られたサンプル２の微粒子について評価を行った。
【００４６】
サンプル２の微粒子のＴＥＭ像（透過型電子顕微鏡像）を図２に示す。ＴＥＭ像から見積もられた平均粒径は１１ｎｍであった。
【００４７】
［サンプル３］
まず、０．８２ｍＭの硝酸銀（ＡｇＮＯ3）水溶液２４５０ｍＬが入ったナスフラスコに、ＰＶＰを２２２ｍｇ加えて３０分間攪拌した。次に、そのナスフラスコに２０ｍＭのヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）水溶液５０ｍＬを一度に加え、室温、遮光下で２時間攪拌した。攪拌終了後、メンブレンフィルタを用いて沈殿物を濾過した。次に、ろ紙上の生成物を水で５回洗浄した。このようにして得られたサンプル３の微粒子について評価を行った。
【００４８】
サンプル３の微粒子のＴＥＭ像（透過型電子顕微鏡像）を図３に示す。ＴＥＭ像から見積もられた平均粒径は１９ｎｍであった。
【００４９】
［サンプル４］
まず、０．８２ｍＭの硝酸銀（ＡｇＮＯ3）水溶液２４５０ｍＬが入ったナスフラスコに、ＰＶＰを２２２ｍｇ加えて３０分間攪拌した。次に、そのナスフラスコに２０ｍＭのヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）水溶液５０ｍＬを一度に加え、室温、遮光下で２時間攪拌した。その後、そのフラスコに、さらに２０ｍＭのヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）水溶液５０ｍＬを一度に加え、室温、遮光下で２時間攪拌した。その後、メンブレンフィルタを用いて沈殿物を濾過した。次に、ろ紙上の生成物を水で５回洗浄した。次に、ろ紙上の生成物を水とアセトンとの混合液に分散／溶解させ、遠心分離法によって微粒子を取り分けた。遠心分離は３回行った。このようにして得られたサンプル４の微粒子について評価を行った。
【００５０】
サンプル４の微粒子のＴＥＭ像（透過型電子顕微鏡像）を図４に示す。ＴＥＭ像から見積もられた平均粒径は２４ｎｍであった。
【００５１】
［サンプル５］
まず、１．６ｍＭの硝酸銀（ＡｇＮＯ3）水溶液２４５０ｍＬが入ったナスフラスコに、ＰＶＰを２２２ｍｇ加えて３０分間攪拌した。次に、そのナスフラスコに２０ｍＭのヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）水溶液５０ｍＬを一度に加え、室温、遮光下で３０分間攪拌した。その後、そのフラスコに、さらに２０ｍＭのヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）水溶液５０ｍＬを一度に加え、室温、遮光下で２時間攪拌した。その後、そのフラスコに、さらに２０ｍＭのヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）水溶液５０ｍＬを一度に加え、室温、遮光下で２時間攪拌した。その後、メンブレンフィルタを用いて沈殿物を濾過した。次に、ろ紙上の生成物を水で５回洗浄した。このようにして得られたサンプル５の微粒子について評価を行った。
【００５２】
サンプル５の微粒子のＴＥＭ像（透過型電子顕微鏡像）を図５に示す。ＴＥＭ像から見積もられた平均粒径は４１ｎｍであった。
【００５３】
［粉末Ｘ線回折測定（ＸＲＤ）］
サンプル１〜５のヨウ化銀微粒子、および多結晶状態のヨウ化銀（すなわち微粒子状ではないバルクのヨウ化銀）について粉末Ｘ線回折測定を行った。バルクのヨウ化銀には市販のヨウ化銀（純度９９．９９９％）を用いた。測定結果を図６に示す。図６の結果は、サンプル１〜５のヨウ化銀微粒子のすべてが、作製直後においてβ相およびγ相からなることを示した。換言すれば、図６の結果は、サンプル１〜５のヨウ化銀微粒子のすべてが、作製直後において、超イオン伝導相であるα相を含んでいないことを示した。
【００５４】
［示差走査熱量測定（ＤＳＣ）］
サンプル１〜５および市販のバルクヨウ化銀について、示差走査熱量測定を行った。測定結果を図７に示す。すべてのヨウ化銀微粒子について、加熱過程および冷却過程でピークが観測された。これらのピークは、相転移に伴う吸熱（加熱）および発熱（冷却）に起因するものであり、相転移開始温度を示している。
【００５５】
示差走査熱量測定から得られた、相転移温度と平均粒径との関係を図８に示す。図８に示されるように、平均粒径が小さくなるにつれて、α相（超イオン伝導相）からβ／γ相への転移開始温度が低くなる。すなわち、ナノ粒子のサイズが小さくなるにつれて、より低い温度まで超イオン伝導相が保たれる。
【００５６】
［サンプル２のヨウ化銀微粒子の評価］
サンプル２のヨウ化銀微粒子について、加熱過程および冷却過程におけるα相の割合の変化を図９に示す。図９には、示差走査熱量測定の結果も示す。α相の割合は、ＸＲＤ測定から算出した。ＸＲＤ測定から、冷却過程では３０℃においてもα相が存在していることが確認された。
【００５７】
サンプル２のヨウ化銀微粒子について、加熱過程および冷却過程におけるイオン伝導度を測定した。測定結果を図１０に示す。図１０には、市販のバルクヨウ化銀の結果も示す。図１０に示すように、サンプル２のヨウ化銀微粒子は、合成直後の状態（α相が存在しない状態）においても、２４℃で１．５×１０-2Ｓｃｍ-1という高いイオン伝導度を示した。さらに、より低い温度（α相が存在しない状態の温度）、例えば４℃において、１．２×１０-2Ｓｃｍ-1という高いイオン伝導性を示した。これに対して、市販のバルクヨウ化銀は、低温では高いイオン伝導度を示さず、１５０℃近傍の温度でβ／γ相からα相への転移が生じるまではイオン伝導度が低かった。
【００５８】
従来は、ヨウ化銀微粒子はα相でなければ高いイオン伝導性を示さないと考えられてきた。これに対し、本願発明者らは、粒径が小さいヨウ化銀微粒子はα相がなくても高いイオン伝導性を示すことを見出した。本発明は、この新たな知見に基づくものである。
【００５９】
以上、本発明の実施形態について例を挙げて説明したが、本発明は上記実施形態に限定されず、本発明の技術的思想に基づいて他の実施形態に適用できる。
【００６０】
別の観点では、本発明の製造方法は、イオン結晶性微粒子の製造方法である。この製造方法について以下に説明する。この製造方法は、微粒子の凝集を防止する保護剤を含む溶液中で金属イオンと陰イオンとを反応させることによって、金属イオンと陰イオンとを含む微粒子（たとえば金属イオンと陰イオンとによって構成される微粒子）を複数形成する工程（工程（Ｉ））を含む。
【００６１】
微粒子の粒径は、本発明のヨウ化銀微粒子の粒径と同様であってもよい。陰イオンはハロゲン化物イオン（たとえばヨウ化物イオン）であってもよい。工程（Ｉ）の溶液中において、金属イオンに対する保護剤の量は、上述したヨウ化銀微粒子の製造方法と同様であってもよい。工程（Ｉ）において、金属イオンと保護剤とを含む溶液中に、陰イオンを発生させる化合物を添加してもよい。また、工程（Ｉ）において、陰イオンと保護剤とを含む溶液中に、金属イオンを発生させる化合物を添加してもよい。保護剤は、水またはアルコールに可溶であってもよい。保護剤はポリマー（たとえばポリビニルピロリドン）であってもよい。工程（Ｉ）の後に、イオン結晶性微粒子の少なくとも一部が超イオン伝導相になるように微粒子を加熱する工程が行われてもよい。
【００６２】
工程（Ｉ）を含む製造方法で製造されたイオン結晶性微粒子は、電気化学デバイスに利用できる。工程（Ｉ）を含む製造方法で製造されたイオン結晶性微粒子の表面は保護剤によって覆われていてもよい。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明は、ヨウ化銀微粒子、およびその製造方法、ならびにヨウ化銀微粒子を用いた機器に適用できる。
【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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