(57)【要約】      （修正有）【課題】筆跡の裏写りがなく耐水性に優れ筆記感の優れたボールペン用インキ組成物を提供する。【解決手段】着色剤としての油溶性染料と、該染料を溶解し２０℃における水１００ｇへの溶解度が５ｇ以下の有機溶剤と、炭素数１８以上の飽和脂肪酸でありＨＬＢが８以下のショ糖脂肪酸エステルと、炭素数８以上のアシル乳酸のナトリウム塩とを少なくとも含む油性成分を、水中に乳化分散したボールペン用Ｏ／Ｗ型エマルションインキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤としての油溶性染料と、該染料を溶解し２０℃における水１００ｇへの溶解度が５ｇ以下の有機溶剤と、ＨＬＢが８以下のショ糖脂肪酸エステルと、炭素数８以上のアシル乳酸のナトリウム塩とを少なくとも含む油性成分を、水中に乳化分散したボールペン用Ｏ／Ｗ型エマルションインキ組成物。
【請求項２】
前記ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸が、炭素数１８以上の飽和脂肪酸である請求項１記載のボールペン用Ｏ／Ｗ型エマルションインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆跡の耐水性に優れ、裏写りがなく、鮮明な筆跡を持ち、温度安定性の良好なボールペン用Ｏ／Ｗ型エマルションインキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、水溶性染料を用いた水性ボールペンインキ、水性ゲルボールペンインキは筆跡が鮮やかで筆記感が良いという特性を持っているが、着色剤が水溶性染料であるため筆跡の耐水性に劣るという欠点がある。このため特開平１０−３０６２４３号公報（特許文献１）に記載の発明には分子中にフルオロアルキル基とアミノ基とを含むフッ素系化合物、水溶性染料、水性媒体を含有することをにより筆跡の耐水性を付与したインキが開示されている。また着色剤を水に溶解しない顔料にしたインキも多数開示されている。
【特許文献１】特開平１０−３０６２４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従来、着色剤に水溶性染料を用いた水性ボールペンインキは筆跡の耐水性に劣るという欠点を持っているが、特許文献１に記載の発明のように、筆跡に耐水性を付与するために撥水性を持ったフッ素化合物を添加するとインキの表面張力を下げてしまうため、筆跡のにじみが発生したり、インキがペン先から洩れてしまうことがあった。
【０００４】
また、着色剤を顔料にすることにより筆跡の耐水性を付与したインキも多数あるが、着色剤が顔料であると筆跡の発色が劣り、また顔料を多量に配合するとインキ粘度が上昇し筆記感が悪くなったり、顔料の安定性が悪くなり凝集しやすくなるなどの問題があり水性染料インキより筆跡濃度が薄くなってしまうという問題がある。
【０００５】
従来より知られている油性ボールペンでは、油溶性染料が使用されており、耐水性を備えた筆跡が得られるが、従来の油性ボールペンでは、主溶剤となる有機溶剤が紙に浸透し易く、筆跡が紙面の裏にまで到達する、所謂「裏写り」現象が起こるため、樹脂を比較的多く添加してインキの流動性を下げ、筆跡を形成するインキが紙の裏にまで到達しないようにしているが、粘度が高いと筆記感が重いという問題がある。
本願の発明者は、油溶性染料を有機溶剤に溶解した油性成分を水中に乳化した水中油エマルションを水性インキに使用できれば、耐水性があって裏写りしない筆跡を形成できると考えたが、通常水中油エマルションを作成するためには油滴の界面に親水基を配向させるためＨＬＢの高い界面活性剤を乳化剤として使用することが必要となる。しかしＨＬＢの高い界面活性剤は水溶性が高いためこれを使用すると、筆跡が水に濡れたときエマルションの再乳化が起こり、油溶性染料を使用しているにもかかわらず筆跡がにじんだり裏抜けが発生するなど耐水性が得られないこととなる。また、ＨＬＢの高い界面活性剤を使用したエマルションは、環境温度の影響を受けやすく、ある程度の高温環境に置かれた場合などにはエマルションが破壊されて、凝集したり、油相と水相に分離してしまう問題がある。そこで水溶性が少なくかつエマルションの温度安定性の高い乳化剤の検討を行った。
【０００６】
本発明の目的は、着色剤として油溶性染料を使用し筆跡の耐水性に優れ、裏写りがなく、筆記感が優れ、温度安定性の良好なボールペン用Ｏ／Ｗ型エマルションインキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、着色剤としての油溶性染料と、該染料を溶解し２０℃における水１００ｇへの溶解度が５ｇ以下の有機溶剤と、ＨＬＢが８以下のショ糖脂肪酸エステルと、炭素数８以上のアシル乳酸のナトリウム塩を少なくとも含む油性成分を水中に乳化分散したボールペン用Ｏ／Ｗ型エマルションインキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
ショ糖脂肪酸エステルは安全性が高く、ＨＬＢによりＯ／Ｗ型またはＷ／Ｏ型エマルション作成のための乳化剤として食品、化粧品などでの使用実績が多数あるがこのような用途で乳化する油性成分は大豆油やサラダ油、オリーブ油などの精油や香料用途のエステル油、流動パラフィンなど極性の低い溶剤であり、油性染料インキに通常使用される染料を５〜５０％以上に溶解できる極性が高い非水溶性有機溶剤を油性成分として乳化した場合はエマルションを作成できないかまたは作成できても粒径が大きい、温度安定性がないなどの問題がある。しかしＨＬＢが８以下のショ糖脂肪酸エステルと炭素数８以上のアシル乳酸のナトリウム塩を併用することで、この活性剤の組み合わせでで作成したエマルションインキは、温度安定性、耐水性に優れていることを見いだした。尚、ＨＬＢの低いショ糖脂肪酸エステルは非水溶性のため、筆跡が水に濡れてもインキの再乳化が起こらない。
よって、上記組み合わせの活性剤を使用して油溶性染料の溶液を水中に乳化したＯ／Ｗ型エマルションインキによる筆跡は、耐水性に優れインキ粘度も低いため筆記感も軽い。
【０００９】
また、ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸が、炭素数１８以上の飽和脂肪酸とすることにより粒径が細かく均一で更に温度安定性に優れたエマルションが作成できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で使用されるショ糖脂肪酸エステルは、ＨＬＢが８以下のものであり、ＨＬＢが８を超えたものを使用すると筆跡の耐水性が減少し、高温でのエマルションの安定性が悪く油滴が合一して沈降分離が発生することがある。本発明で使用されるショ糖脂肪酸エステルはＨＬＢが８以下のショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ベヘニン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル、または各種脂肪酸の混合エステルなどが挙げられ、これら複数種を混合して使用しても良い。特に好ましいのは脂肪酸の炭素数が１８以上の飽和脂肪酸であるショ糖ステアリン酸エステルやショ糖ベヘニン酸エステルであり、これらは油相と水相のあいだに緻密で厚い界面を作成し特に耐熱経時や長期経時でも合一の発生しにくいエマルションが作成できる。ショ糖脂肪酸エステルの配合量は０．０５重量％以上１５重量％以下、好ましくは０．１重量％以上１０重量％以下である。添加量が少ないとエマルションの形成がされなかったり合一により分離してしまい、添加量が多すぎると水相中に析出しペン先の詰まりやインキ吐出の減少が起こることがある。
【００１１】
本発明で使用されるアシル乳酸のナトリウム塩は、炭素数８以上のものが望ましく、炭素数８未満のものは乳化剤としての性能が劣り良好な乳化剤組成物が得られない。また、ナトリウム塩であることが望ましく、アシル乳酸やそのカルシウム塩、マグネシウム塩などでは油溶性染料、特に油溶性造塩染料の析出や凝集を起こしてエマルションが破壊されることがある。本発明で使用されるアシル乳酸のナトリウム塩としては、例えば、カプロイル乳酸ナトリウム塩、２−エチルヘキサノイル乳酸ナトリウム塩、ラウロイル乳酸ナトリウム塩、ミリストイル乳酸ナトリウム塩、パルミトイル乳酸ナトリウム塩、ステアロイル乳酸ナトリウム塩、イソステアロイル乳酸ナトリウム塩、、オレオイル乳酸ナトリウム塩、１２−ヒドロキシステアロイル乳酸ナトリウム塩、リシノオレイル乳酸ナトリウム塩などが挙げられ、これらを複数種を混合して使用しても良い。アシル乳酸のナトリウム塩の配合量は０．１重量％以上１０重量％以下であることが好ましい。
【００１２】
着色剤としては、従来油性ボールペン用インキに用いられている染料が限定無く使用可能である。染料としては、酸性染料、塩基性染料、金属錯塩染料、造塩染料、アジン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料などが使用でき、具体的にはバリファーストイエロー＃３１０４、バリファーストイエロー＃３１０５、バリファーストイエロー＃１１０５、バリファーストイエローＡＵＭ、オリエント  スピリットブラックＡＢ、バリファーストブラック＃３８０４、バリファーストブラック＃３８０６、バリファーストブラック＃１８０２、バリファーストブラック＃１８０５、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッ
ド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１、オリエント  オイル  スカーレット＃３０８、ニグロシンベースＥＸ−ＢＰ（以上、オリエント化学工業（株）製の油性染料）、スピロンブラック  ＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー−１１１（以上、保土谷化学工業（株）製の油性染料）、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、住友化学工業（株）製の油性染料）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ニグロシンベースＬＫ（独国、ＢＡＳＦ社製）、メチルバイオレット２Ｂベース（米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｎｉｌｎｅ  Ｄｉｖ．社製）などが使用できる。  これらは単独で用いても複数を混合して用いてもよいが油溶性の造塩染料が筆跡が濃く鮮明なエマルションが得られ好ましい。Ｏ／Ｗエマルション油性成分は少なくとも着色剤として油溶性染料を有機溶剤で溶解したインキ成分であることが必要であり油溶性染料の添加量は油性成分の５重量％から５０重量％以下、好ましくは１５重量％以上４０重量％以下が使用できる。使用量が少ないとエマルションにしたときに筆跡濃度が薄くなり、多くなると有機溶剤に溶解せず油性成分部分が不安定になりエマルションの熱安定性が悪くなることがある。
【００１３】
エマルション油性成分に使用できる溶剤としては、従来より油性ボールペンで使用され、油溶性染料を溶解することができ、２０℃における水１００ｇへの溶解度が５ｇ以下の実質的に水に溶解しない有機溶剤が使用できる。例えば、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどのエチレングリコールモノエーテル系溶剤、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルなどのジエチレングリコールモノエーテル系溶剤、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、等のプロピレングリコールモノエーテル系溶剤や、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール等のアルコール系溶剤が使用可能である。これらは単独で用いてもまた２種以上混合して用いても良い。筆跡濃度が濃く鮮明になるようにするためには油溶性染料を３０重量％以上溶解できるものであることが好ましい。配合量はエマルションインキ組成物の油相に対し１重量％以上９０重量％以下である。
【００１４】
Ｏ／Ｗ型エマルションインキの必須成分として水を使用する。この水は各種添加剤の溶解安定のためにイオン交換水が望ましい。またこれらの必須成分の他に従来公知の粘度調整剤、染料の溶解促進剤、定着剤として各種樹脂や樹脂エマルション、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、ボール受座摩耗防止や運筆性改良のための潤滑剤を必要に応じて油相、水相の両方に適宜使用できる。
【００１５】
特に、インキの乾燥防止や凍結防止のために水性成分に水溶性有機溶剤や多価アルコール類を配合することが望ましく具体的にはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等の水溶性有機溶剤やソルビトール、マルチトール、フルクトース等の多価アルコールを使用でき、配合量は水性成分全体の５０重量％以下が好ましい。
【００１６】
ボールペンインキとして望ましい粘度やレオロジー性能を付与するために水性成分に高分子多糖類や水溶性アクリル樹脂、無機鉱物形の増粘剤などが使用可能である。
【００１７】
Ｏ／Ｗ型エマルションインキ全量に対して油溶性染料を含む油性成分は１０重量％以上
７０重量％以下、ＨＬＢが８以下のショ糖脂肪酸エステルとアシル乳酸のナトリウム塩の混合物である乳化剤成分は０．１重量％以上１５重量％以下、水性成分は２０重量％以上７５重量％以下であることが好ましい。
【００１８】
Ｏ／Ｗ型エマルションインキを作成する乳化分散の方法は特に制限されるものではなく、スターラー、ホモミキサー、ホモジナイザーなどで適当な温度で撹拌することで作成することができる。また、作成したエマルションをさらに微細にするために高圧ホモジナイザー処理することもできる、エマルション粒径を揃えたり不溶解物を除くためにろ過や遠心処理をすることもできる。
【実施例】
【００１９】
実施例１
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）    ３．２重量％
スピロンレッドＣ−ＧＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ０．８重量％
スピロンレッドＣ−ＢＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ０．８重量％
スピロンブルーＣ−ＲＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ３．２重量％
ベンジルアルコール                                              １２．０重量％
コスメライクＳ−５０（ショ糖ステアリン酸エステル  ＨＬＢ＝６：第一工業製薬（株
）製モノエステル３０％ジエステル以上７０％）                      １．５重量％
ステアロイル乳酸ナトリウム                                        ０．５重量％
グリセリン                                                      １０．０重量％
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン：ＩＳＰジャパン（株）製）  ０．１重量％
イオン交換水                                                    ６７．９重量％
上記グリセリン、ＰＶＰ  Ｋ−９０、イオン交換水以外の成分を８５℃３時間加熱撹拌し、グリセリンを加えてさらに８０℃で１時間撹拌してＡ液を作成する。ＰＶＰ  Ｋ−９０とイオン交換水を２０℃で１時間撹拌しＢ液を作成する。８０℃でＢ液にＡ液を加えマグネチックスターラーで１０分撹拌したあとさらに高圧ホモジナイザーで２０℃に冷却しながら３パス処理し黒色エマルションインキを作成した。
【００２０】
実施例２
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）    ３．６重量％
スピロンレッドＣ−ＢＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ３．６重量％
スピロンブルーＣ−ＲＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ３．２重量％
ベンジルアルコール                                                ８．１重量％
エチレングリコールモノフェニルエーテル                            ２．７重量％
コスメライクＢ−３０（ショ糖ベヘン酸エステル  ＨＬＢ＝３：第一工業製薬（株）製
モノエステル２０％ジエステル以上８０％）                          １．６重量％
イソステアロイル乳酸ナトリウム                                    ０．４重量％
エチレングリコール                                              ２５．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム：三晶（株）製）                      ０．２重量％
イオン交換水                                                    ５４．８重量％
上記エチレングリコール、ケルザンＡＲ、イオン交換水以外の成分を８０℃３時間加熱撹拌してＡ液を作成する。ケルザンＡＲとエチレングリコールをイオン交換水に添加し２０℃で１時間撹拌しＢ液を作成する。８０℃に加熱したＢ液にホモジナイザーで撹拌しながらＡ液を滴下し５分間処理したあと、さらに高圧ホモジナイザーで２０℃に冷却しながら３パス処理し赤色エマルションインキを作成した。
【００２１】
実施例３
スピロンブルーＣ−ＢＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ４．０重量％
エチレングリコールモノフェニルエーテル                            ６．０重量％
コスメライクＳ−７０（ショ糖ステアリン酸エステル  ＨＬＢ＝８：第一工業製薬（株
）製モノエステル４０％ジエステル以上６０％）                    ４．１７重量％
ラウロイル乳酸ナトリウム                                        ０．８３重量％
グリセリン                                                      １５．０重量％
エチレングリコール                                              ２５．０重量％
イオン交換水                                                    ７０．０重量％
上記グリセリン、イオン交換水以外の成分を８０℃３時間加熱撹拌してＡ液を作成する。８０℃に加熱したグリセリンとイオン交換水をホモジナイザーで撹拌しながらＡ液を滴下し５分間処理したあと、スリーワンモーターで撹拌しながら冷却しさらに高圧ホモジナイザーで２０℃に冷却しながら３パス処理し青色エマルションインキを作成した。
【００２２】
実施例４
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）  １０．０重量％
エチレングリコールモノフェニルエーテル                          １０．０重量％
コスメライクＲ−２０（ショ糖エルカ酸エステル  ＨＬＢ＝２：第一工業製薬（株）製
モノエステル２％ジエステル以上９８％）                            ４．０重量％
ステアロイル乳酸ナトリウム                                        ３．０重量％
グリセリン                                                      １０．０重量％
エチレングリコール                                              １０．０重量％
イオン交換水                                                    ５３．０重量％
上記グリセリン、エチレングリコール、イオン交換水以外の成分を８０℃３時間加熱撹拌してＡ液を作成する。８０℃に加熱したグリセリン、エチレングリコールとイオン交換水をホモジナイザーで撹拌しながらＡ液を滴下し５分間処理したあと、スリーワンモーターで撹拌しながら冷却し黄色エマルションインキを作成した。
【００２３】
実施例５
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）    ４．２重量％
スピロンレッドＣ−ＧＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ２．０重量％
ベンジルアルコール                                                ９．０重量％
コスメライクＯ−１０（ショ糖オレイン酸エステル  ＨＬＢ＝１：第一工業製薬（株）
製モノエステル１％ジエステル以上９９％）                          １．６重量％
イソステアロイル乳酸ナトリウム                                    ０．４重量％
グリセリン                                                      １０．０重量％
イオン交換水                                                    ７３．０重量％
上記グリセリン、イオン交換水以外の成分を８５℃３時間加熱撹拌してＡ液を作成する。グリセリンとイオン交換水を２０℃で１時間撹拌しＢ液を作成する。８０℃でＢ液にＡ液を加えマグネチックスターラーで１０分撹拌したあとさらに高圧ホモジナイザーで２０℃に冷却しながら３パス処理し橙色エマルションインキを作成した。
【００２４】
実施例６
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）    ４．２重量％
スピロンレッドＣ−ＧＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ２．０重量％
ベンジルアルコール                                                ９．０重量％
コスメライクＬ−５０（ショ糖ラウリン酸エステル  ＨＬＢ＝１：第一工業製薬（株）
製モノエステル３０％ジエステル以上７０％）                        １．６重量％
ステアロイル乳酸ナトリウム                                        ０．４重量％
グリセリン                                                      １０．０重量％
イオン交換水                                                    ７３．０重量％
上記グリセリン、イオン交換水以外の成分を８５℃３時間加熱撹拌してＡ液を作成する。グリセリンとイオン交換水を２０℃で１時間撹拌しＢ液を作成する。８０℃でＢ液にＡ液を加えマグネチックスターラーで１０分撹拌したあとさらに高圧ホモジナイザーで２０℃に冷却しながら３パス処理し橙色エマルションインキを作成した。
【００２５】
実施例７
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）    ４．２重量％
スピロンレッドＣ−ＧＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ２．０重量％
ベンジルアルコール                                                ９．０重量％
コスメライクＰ−１０（ショ糖パルミチン酸エステル  ＨＬＢ＝１：第一工業製薬（株
）製モノエステル１％ジエステル以上９９％）                        １．６重量％
ステアロイル乳酸ナトリウム                                        ０．４重量％
グリセリン                                                      １０．０重量％
イオン交換水                                                    ７３．０重量％
上記グリセリン、イオン交換水以外の成分を８５℃３時間加熱撹拌してＡ液を作成する。グリセリンとイオン交換水を２０℃で１時間撹拌しＢ液を作成する。８０℃でＢ液にＡ液を加えマグネチックスターラーで１０分撹拌したあとさらに高圧ホモジナイザーで２０℃に冷却しながら３パス処理し橙色エマルションインキを作成した。
【００２６】
比較例１
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）    ３．２重量％
スピロンレッドＣ−ＧＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ０．８重量％
スピロンレッドＣ−ＢＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ０．８重量％
スピロンブルーＣ−ＲＨ（着色剤：保土ヶ谷化学工業（株）製）        ３．２重量％
ベンジルアルコール                                              １２．０重量％
エチレングリコールモノフェニルエーテル                          ７７．９重量％
コスメライクＳ−５０（ショ糖ステアリン酸エステル  ＨＬＢ＝６：第一工業製薬（株
）製モノエステル３０％ジエステル以上７０％）                      １．５重量％
ステアロイル乳酸ナトリウム                                        ０．５重量％
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン：ＩＳＰジャパン（株）製）  ０．１重量％
上記成分を８０℃３時間マグネチックスターラーで加熱撹拌し染料を溶解して黒色油性インキを作成した。
【００２７】
比較例２
実施例２においてイソステアロイル乳酸ナトリウムの全量をステアロイル乳酸カルシウムに置き換えた以外は実施例２と同様にして赤色エマルションインキを作成した。
【００２８】
比較例３
実施例３においてコスメライクＳ−７０の全量をコスメライクＳ−１６０（ショ糖ステアリン酸エステル  ＨＬＢ＝１５：第一工業製薬（株）製モノエステル７０％ジエステル以上３０％）に置き換えた以外は実施例３と同様にして青色エマルションインキを作成した。
【００２９】
比較例４
実施例４においてコスメライクＲ−２０の全量を一般的なノニオン系界面活性剤であるポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル（ＢＳ−２  ＨＬＢ＝８：日光ケミカルズ（株）製）に置き換えた以外は実施例４と同様にして黄色エマルションインキを作成した。
【００３０】
比較例５
実施例４においてコスメライクＲ−２０の全量を一般的なノニオン系界面活性剤であるポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル（ＢＳ−２０  ＨＬＢ＝１８：日光ケミカルズ（株）製）に置き換えた以外は実施例４と同様にして黄色エマルションインキを作成した。
【００３１】
比較例６
実施例５においてイソステアロイル乳酸ナトリウムの全量をベンジルアルコールに置き換えた以外は実施例５と同様にして黄色エマルションインキを作成した。
【００３２】
粒子径測定
粒子径は（株）島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−７１００を用いてエマルションインキである実施例１〜７と比較例２〜６の粒度分布を２０℃で測定しメディアン径を平均粒子径として採用した。
【００３３】
熱サイクル経時後粒子径測定
エマルションインキである実施例１〜７と比較例２〜６のインキ１０ｇを、フタ付きねじ口ガラス瓶（１９×７０ｍｍ、日電理化硝子（株）製）に入れ、−５℃に２４時間置いた後に４０℃で２４時間置くことを１セットとした熱サイクルを５サイクル繰り返した直後に、粒子径測定と同様にして経時後粒子径を測定した。
【００３４】
４５℃耐熱経時後粒子径測定
エマルションインキである実施例１〜７と比較例２〜６のインキ１０ｇを、フタ付きねじ口ガラス瓶（１９×７０ｍｍ、日電理化硝子（株）製）に入れ、４５℃に１ヶ月置いた後に２０℃で５時間放置した後に、粒子径測定と同様にして経時後粒子径を測定した。
【００３５】
試験サンプルの作成
上記実施例１〜７及び比較例１〜６で得た各ボールペン用インキ組成物を、直径０．５ｍｍの超硬製のボール抱持したボールペンペン先をもつノック式ボールペン（ノック式エナージェル、製品符号ＢＬＮ７５、ぺんてる（株）製）のインキ収容管に１．７ｇ充填し、試験用ボールペンサンプルとした。
【００３６】
筆跡耐水性試験
各ボールペン試験サンプルでＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで直径約２ｃｍの連続した丸１５個を２回筆記し、１時間放置した後、イオン交換水中に１時間浸漬する。その後、水中から取り出して退色の度合いをグレースケール（ＪＩＳ  Ｌ−０８０４）で判定した。グレースケールは１〜５号まであり、数字が大きい程、試験前後の筆跡の濃度
差が小さく、耐水性を有することを示す。尚、各号数に該当する濃度の中間程度の濃度と判別されるものについては、その数値の間という意味で、低い方の値に０．５を足した値の評価数値とした。
【００３７】
筆跡の裏写り
各ボールペン試験サンプルでＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで直径約２ｃｍの連続した丸１５個を２回筆記し、３０℃，６０％ＲＨの環境下に１日放置した後、筆記裏面を観察した。
全くインキの滲み出しのなかったものを  ……  ◎
わずかな滲み出ししかなかったものを    ……  ○
明らかに滲み出しがあったものを        ……  ×
とした。
各試験の結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2010275402.tif 000002
【００３９】
以上、詳細に説明したように本発明のＯ／Ｗ型エマルションインキ組成物は加熱冷却のサイクルや加熱でも粒径の変化が少なく温度安定性に優れることから長期の常温経時安定性もよく、筆跡の裏写り耐水性にも優れた性能を持つ書き味の良好なものである。