(57)【要約】      （修正有）【課題】火気に対する安全性が高く、噴射対象物が５０ｃｍ〜２ｍ程度離れていても、対象物上で噴射物の少なくとも一部が凍結し、噴射対象物が害虫である場合は、噴射物が害虫の体表面で凍結して充分に冷却し、殺虫成分がなくても駆除することができるエアゾール製品を提供すること。【解決手段】水性原液１０〜５０重量％と、液化ガス５０〜９０重量％とが乳化されてなるエアゾール組成物が、エアゾール容器に充填されてなるエアゾール製品であって、該エアゾール容器に装着される噴射部材の噴射孔３の断面積が、該エアゾール容器の弁孔１の断面積以下であることを特徴とするエアゾール製品である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性原液１０〜５０重量％と、液化ガス５０〜９０重量％とが乳化されてなるエアゾール組成物が、エアゾール容器に充填されてなるエアゾール製品であって、
該エアゾール容器に装着される噴射部材の噴射孔の断面積が、該エアゾール容器の弁孔の断面積以下であることを特徴とするエアゾール製品。
【請求項２】
前記噴射孔の断面積が、０．０３〜０．３ｍｍ2であり、
前記弁孔の断面積が、０．０５〜２．０ｍｍ2である請求項１記載のエアゾール製品。
【請求項３】
前記噴射孔の断面積／弁孔の断面積が、０．０３〜０．８０である請求項１または２に記載のエアゾール製品。
【請求項４】
前記エアゾール組成物が噴射孔を通過するときの流速が、１０〜２０ｍ／秒である請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール製品。
【請求項５】
前記水性原液の粘度が、２〜２００００（ｍＰａ・ｓ）である請求項１〜４のいずれか１項に記載のエアゾール製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール製品に関する。さらに詳しくは、火気に対する安全性が高く、噴射対象物が５０ｃｍ〜２ｍ程度離れていても、対象物上で噴射物の少なくとも一部が凍結し、噴射対象物が害虫である場合は、噴射物が害虫の体表面で凍結して充分に冷却し、殺虫成分がなくても駆除することができることを特徴とするエアゾール製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、ジメチルエーテルおよび水を含有し、ジメチルエーテル中に水が溶解されており、かつ均一相を形成するエアゾール組成物であって、ジメチルエーテルの気化熱により水とジメチルエーテルとの凍結体を形成するエアゾール組成物が開示されている。特許文献２には、水性原液と液化ガスとが乳化したエアゾール組成物を、断面積が１〜３０ｍｍ2である吐出孔から吐出することで、泡などの流動可能な状態で吐出され、その後経時的に凍結するエアゾール製品が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１６８９４３号公報
【特許文献２】特開２００８−３１０９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載のエアゾール組成物は、噴射対象物が噴射孔から３０ｃｍ程度の距離にあれば噴射対象物上で凍結物を形成するものの、５０ｃｍ以上離れると冷却効果が急激に弱くなり凍結しなくなるという問題がある。また、エアゾールバルブや噴射部材の口径を大きくして単位時間当たりの噴射量を多くしても、凍結できる距離は大きく変わらないという問題がある。特許文献２に記載のエアゾール製品は、吐出孔から手のひらなどに吐出するものであり、こちらも遠方に使用することはできないという問題がある。
【０００５】
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明は、火気に対する安全性が高く、噴射対象物が５０ｃｍ〜２ｍ程度離れていても、対象物上で噴射物の少なくとも一部が凍結し、噴射対象物が害虫である場合は、噴射物が害虫の体表面で凍結して充分に冷却し、殺虫成分がなくても駆除することができるエアゾール製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のエアゾール製品は、水性原液１０〜５０重量％と、液化ガス５０〜９０重量％とが乳化されてなるエアゾール組成物が、エアゾール容器に充填されてなるエアゾール製品であって、該エアゾール容器に装着される噴射部材の噴射孔の断面積が、該エアゾール容器の弁孔の断面積以下であることを特徴とするエアゾール製品である。
【０００７】
前記噴射孔の断面積が、０．０３〜０．３ｍｍ2であり、前記弁孔の断面積が、０．０５〜２．０ｍｍ2であることが好ましい。
【０００８】
前記噴射孔の断面積／弁孔の断面積が、０．０３〜０．８であることが好ましい。
【０００９】
前記エアゾール組成物が噴射孔を通過するときの流速が、１０〜２０ｍ／秒であることが好ましい。
【００１０】
前記水性原液の粘度が、２〜２００００（ｍＰａ・ｓ）であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のエアゾール製品によれば、火気に対する安全性が高く、噴射対象物が５０ｃｍ〜２ｍ程度離れていても、対象物上で噴射物の少なくとも一部が凍結し、噴射対象物が害虫である場合は、噴射物が害虫の体表面で凍結して充分に冷却し、殺虫成分がなくても駆除することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のエアゾール製品の一実施形態にかかるエアゾール製品の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のエアゾール製品は、水性原液１０〜５０重量％と、液化ガス５０〜９０重量％とが乳化されてなるエアゾール組成物が、エアゾール容器に充填されてなるエアゾール製品であって、該エアゾール容器に装着される噴射部材の噴射孔の断面積が、該エアゾール容器の弁孔の断面積以下であることを特徴とするエアゾール製品である。
【００１４】
本発明のエアゾール製品は、前記特定の割合で水性原液と液化ガスとが配合され、水性原液と液化ガスとが乳化しているエアゾール組成物を、特定の噴射経路から噴射することにより、大気中に噴射されても広角に拡がらずに棒状を維持でき、噴射孔から遠く離れた位置でも噴射物の少なくとも一部が凍結する。
【００１５】
前記水性原液は、エアゾール容器内では液化ガスと乳化しており、大気中に噴射されると液化ガスの推進力により遠方に噴射され、また液化ガスの気化熱より対象物上で凍結する。
【００１６】
前記水性原液は、液化ガスと乳化するための界面活性剤を水に含有しており、必要に応じて水溶性高分子、有効成分、アルコール類、油分、パウダーなどを配合することができる。
【００１７】
前記界面活性剤としては、たとえば、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル；モノステアリン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ＰＯＥラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコール；ＰＯＥ硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；モノステアリン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；モノオレイン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；などのＨＬＢが１０〜１９、好ましくは１１〜１８であるものがあげられる。ＨＬＢが１０よりも小さい場合は、液化ガスが連続相になりやすく噴射物が凍結しにくく、ＨＬＢが１９よりも大きい場合は液化ガスを乳化しにくくなる傾向がある。
【００１８】
前記界面活性剤の配合量は、水性原液中０．１〜１０重量％、さらには０．２〜５重量％であることが好ましい。界面活性剤の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は、水性原液と液化ガスとの乳化安定性が悪くなり、噴射物が凍結しにくく、１０重量％よりも多い場合は付着面上で残りやすい。
【００１９】
前記水は水性原液の主溶媒であり、火気に対する安全性を高める。前記水としては、たとえば、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水などがあげられる。
【００２０】
前記水の配合量は、水性原液中６０〜９９．９重量％、さらには７０〜９９．５重量％であることが好ましい。水の配合量が６０重量％よりも少ない場合は噴射物が凍結しにくく、火気に対する安全性が得られにくい。９９．９重量％よりも多い場合は液化ガスと乳化させるための界面活性剤を必要量配合しにくくなる。
【００２１】
前記水溶性高分子は水性原液の粘度を調整して液化ガスとの乳化安定性を良くし、噴射経路、特に噴射物が噴射孔で凍結して詰まったり、凍結した噴射物が噴射孔付近に付着して噴射状態（スプレーパターン）を乱すことなく、また大気中に噴射された後でも乳化状態を維持して対象物上で凍結しやすくする作用がある。
【００２２】
前記水溶性高分子としては、たとえば、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガムなどのガム質；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ニトロセルロース、結晶セルロースなどのセルロース系高分子；デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、デンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーなどがあげられる。
【００２３】
前記水溶性高分子の配合量は、水性原液中０．０１〜５重量％、さらには０．０５〜３重量％であることが好ましい。水溶性高分子の含有量が０．０１重量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくく、５重量％を超える場合は水性原液の粘度が高くなりすぎ、液化ガスと乳化するのに時間がかかる。
【００２４】
なお、水性原液の粘度は２〜２００００（ｍＰａ・ｓ  ２０℃）であることが好ましく、さらには３〜１００００（ｍＰａ・ｓ）、５〜５０００（ｍＰａ・ｓ）であることが好ましい。水性原液の粘度が２（ｍＰａ・ｓ）よりも小さい場合は噴射物が広角に拡がりやすく凍りにくくなる。一方、２００００（ｍＰａ・ｓ）よりも大きい場合は通路抵抗を受けやすく噴射孔での流速が遅くなって噴射物が凍結する距離が短くなりやすい、火炎に向けて噴射したときの火炎の伸び（火炎長試験）が長くなりやすい、噴射物の凍結物が噴射孔に付着して噴射状態が乱れやすくなる。特に水性原液の粘度が５０〜１５００（ｍＰａ・ｓ）である場合は火炎長試験において火炎の伸びが４５ｃｍ以下と短くなり、火気への安全性が高くなる。
【００２５】
前記有効成分としては、たとえば、クロタミトン、ｄ−カンフルなどの鎮痒剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤；オキシコナゾール、クロトリマゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ミコナゾール、イソコナゾール、エコナゾール、チオコナゾール、ブテナフィン、およびこれらの塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩などの塩、などの抗真菌剤；酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤；塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤；ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどの抗ヒスタミン剤；パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどの殺菌・消毒剤；ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、レシチン、尿素などの保湿剤；ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどの消臭剤；Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミドなどの害虫忌避剤；フタルスリン、アレスリン、ペルメトリン、シスメスリン、プロパルスリン、レスメトリン、ｄ−フェノトリン、テフルスリン、ベンフルスリンなどの殺虫成分、サイネピリン、ピペロニルブトキサイト、オクタクロロジプロピルエーテルなどの効力増強剤；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾンなどの紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタンなどの紫外線散乱剤；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロールおよびこれらの混合物などのビタミン類；アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤；シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液；アルブチン、コウジ酸などの美白剤；天然香料、合成香料などの各種香料；などがあげられる。
【００２６】
前記有効成分の配合量は、水性原液中０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％配合される。有効成分の配合量が０．０５重量％よりも少ない場合は、有効成分の効果が充分に発揮できない傾向があり、１０重量％よりも多い場合は、有効成分濃度が高くなりすぎ、有効成分によっては人体へ悪影響を及ぼす場合がある。
【００２７】
前記アルコール類は、水に溶解しにくい有効成分を溶解するための溶媒として、また噴射したときの凍りやすさを調整するなどの目的で用いられる。
【００２８】
前記アルコール類としては、たとえば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどの２〜３価のポリオール、などがあげられる。
【００２９】
前記アルコール類を配合する場合の配合量は、水性原液中０．１〜３０重量％であることが好ましく、さらには０．３〜２０重量％であることが好ましい。前記アルコール類の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくく、３０重量％よりも多い場合は水性原液と液化ガスとが乳化しにくく、噴射物が凍りにくくなる。
【００３０】
前記油分は、水性原液と液化ガスとの乳化状態を調整する、対象物の油を除去する、あるいは対象物に浸透しやすくする、などの目的で用いられる。
【００３１】
前記油分としては、たとえば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィンなどの炭化水素油；アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油；メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂；ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類；などがあげられる。
【００３２】
前記油分の配合量は、水性原液中０．１〜１０重量％、さらには０．５〜５重量％であることが好ましい。油分の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は油分を配合する効果が得られにくく、１０重量％よりも多い場合は乾燥性が悪くなるなど、使用感が低下する。
【００３３】
前記パウダーは、水性原液と液化ガスとを乳化しやすくする、乳化安定性を向上させるなど、乳化補助剤として用いられる。
【００３４】
前記パウダーとしては、たとえば、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などがあげられる。
【００３５】
前記パウダーの配合量は、水性原液中０．１〜５重量％、さらには０．３〜３重量％であることが好ましい。パウダーの配合量が０．１重量％よりも少ない場合は、前述の効果が得られにくく、５重量％よりも多い場合は噴射経路、特に噴射孔で詰まりやすくなる。
【００３６】
本発明に用いられる水性原液は、界面活性剤、必要に応じて配合される水溶性高分子などを水やアルコール類に溶解させて調製する。なお、水性原液は、必要に応じて油分を乳化させたり、粉体を分散させてもよい。
【００３７】
前記水性原液の配合量は、エアゾール組成物中１０〜５０重量％であり、１５〜４０重量％であることが好ましい。水性原液の配合量が１０重量％よりも少ない場合は噴射物が広角に拡がりやすく噴射物が凍結しにくく、５０重量％よりも多い場合は噴射物が凍結しにくくなる。
【００３８】
前記液化ガスは、エアゾール容器内では液体であり、水性原液と乳化して乳化物を形成する。大気中に噴射されると気化し、気化熱により噴射物を冷却して少なくとも一部を凍結する。
【００３９】
前記液化ガスとしては、たとえば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、前記液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物などがあげられる。
【００４０】
前記液化ガスのうち、水性原液と乳化しやすく安定性に優れており、噴射物が凍結しやすい点から液化石油ガスを液化ガス中に６０重量％以上、さらには７０重量％以上含有するものを用いることが好ましい。また、２０℃における蒸気圧が０．１０〜０．４０ＭＰａ、さらには０．１２〜０．３０ＭＰａとなるように調整したものを用いることが好ましい。蒸気圧が０．１０ＭＰａよりも小さい場合は噴射距離が短くなり、５０ｃｍ以上離れると凍結しにくくなる。蒸気圧が０．４０ＭＰａよりも大きい場合は火炎長試験において火炎の伸びが前方に６０ｃｍ以上と長くなり、火気に対する安全性が得られにくくなる。
【００４１】
前記液化ガスの配合量は、エアゾール組成物中５０〜９０重量％であり、６０〜８５重量％であることが好ましい。液化ガスの配合量が５０重量％よりも少ない場合は冷却能力が不充分であり噴射物が凍結しにくく、９０重量％よりも多い場合は噴射物が広角に拡がりやすく噴射物が凍結しにくくなる。
【００４２】
本発明のエアゾール製品は、たとえば、耐圧容器に水性原液と液化ガスを充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着してエアゾール容器を組み立て、エアゾール容器を振とうして水性原液と液化ガスとを乳化させることによりエアゾール組成物を充填することができる。
【００４３】
なおエアゾール組成物の圧力を調整するために、加圧剤として炭酸ガス、チッ素ガス、圧縮空気、酸素ガスなどの圧縮ガスを用いることができる。
【００４４】
前記耐圧容器としては、たとえば、アルミニウムやブリキなどの金属、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂を用いて、上端に開口部を有する有底筒状に成形したものを用いることができる。
【００４５】
前記エアゾールバルブとしては、弁棒（以下、ステム）、ステムラバー、スプリングからなる弁機構と、弁機構を収容するハウジングと、ハウジングを保持すると共に耐圧容器の開口部に固着されるマウンティングカップとを備えている。
【００４６】
前記ステムは、筒状のステム上部と、円柱状のステム下部とからなり、ステム上部の基部に弁孔（以下、ステム孔）が設けられている。ステム孔は、ステムがスプリングにより上方へ付勢され、ステムラバーの内径面により常時シールされている。ステム上部には噴射部材（噴射ボタン）が装着され、ステム上部内にはステム孔から噴射部材に連通するステム内通路が設けられている。
【００４７】
ハウジングは有底筒状であり、内部に前述のステム、ステムラバー、スプリングからなる弁機構を収容する。ハウジングの底部には、使用時にエアゾール組成物の液相をディップチューブからハウジング内に導入するための導入孔が形成されている。
【００４８】
前記ステム上部には噴射ボタンが装着され、噴射ボタンはステム上部に装着されるステム装着部、大気に開口する噴射孔、噴射孔とステム装着部とを連通するボタン内通路を備えている。
【００４９】
前記噴射部材を指で押し下げるとステムが下方に移動してステム孔が開放される。このときエアゾール容器内のエアゾール組成物はディップチューブからハウジングの導入孔を通ってハウジング内に導入され、ステム孔、ステム内通路、ボタン内通路を通って噴射孔から大気中に噴射される。
【００５０】
前記ボタン内通路の先端にはノズルが装着されており、ノズルの内部はボタン内通路よりも小径のノズル内通路が設けられており、先端には噴射孔が設けられている。前記ノズル内通路の長さは０．１〜５０ｍｍであることが好ましく、さらには０．５〜３０ｍｍであることが好ましい。ノズル内通路の長さが０．１ｍｍよりも短い場合は広角に拡がりやすく、５０ｍｍよりも長い場合は圧力損失により流速が低下し、通路内で凍結し詰まりやすくなる。
【００５１】
液化ガスを５０〜９０重量％含有したエアゾール組成物を棒状に噴射し、対象物上で噴射物の少なくとも一部を凍らせるために、液化ガスを水性原液と乳化させるとともに、噴射孔の断面積がステム孔の断面積以下である噴射ボタンを用いている。噴射孔がステム孔よりも大きい場合は広角に拡がりやすく、噴射孔から離れると凍りにくくなる。
【００５２】
前記噴射孔の断面積は０．０３〜０．３ｍｍ2であることが好ましく、さらには０．０５〜０．２０ｍｍ2であることが好ましく、特に０．０５〜０．１５ｍｍ2であることが好ましい。噴射孔が円形である場合、その直径は０．２〜０．５ｍｍであることが好ましく、さらには０．２５〜０．４５ｍｍであることが好ましい。噴射孔の断面積が０．０３ｍｍ2より小さい場合は噴射孔を通過するエアゾール組成物の流速は速くなるが噴射物が凍ったときに詰まりやすく、また噴射状態が乱れやすくなり、０．３ｍｍ2よりも大きい場合は流速が遅く凍結する距離が短くなる。また噴射孔やノズル内通路で噴射物が凍結すると外部に押し出しにくくなって噴射孔で詰まったり、噴射孔付近に付着してスプレーパターンを乱し狙った対象物に正確に付着しにくくなる。
【００５３】
前記ステム孔の断面積は０．０５〜２．０ｍｍ2であることが好ましく、さらには０．１５〜１．８ｍｍ2であることが好ましい。ステム孔は円形でもよく、四角形でもよい。またステム孔は１個でもよく、複数個設けても良い。ステム孔の断面積は、ステム孔が複数個ある場合はその合計面積であるが、ステム孔を複数個設ける場合でも噴射孔の断面積が１個のステム孔の断面積以下にすることが好ましい。ステム孔の断面積が０．０５ｍｍ2よりも小さい場合は噴射量が少なく凍結する距離が短くなる、パウダーを含む場合は詰まりやすくなる。２．０ｍｍ2よりも大きい場合は噴射量が多くなり、火気に対する安全性が低下する。
【００５４】
前記噴射孔の断面積／弁孔（ステム孔）の断面積の比は０．０２〜１．０であることが好ましく、さらには０．０３〜０．８であることが好ましい。前記比が０．０２よりも小さい場合は弁孔に対して噴射孔が小さすぎるため噴射物が詰まりやすくなり、１．０よりも大きい場合は凍結する距離が短く、また噴射物が凍結しにくくなる。
【００５５】
前記噴射孔をエアゾール組成物が通過するときの流速は１０〜２０ｍ／秒であることが好ましく、さらには１３〜１９ｍ／秒であることが好ましい。流速が１０ｍ／秒よりも小さい場合は凍結する距離が短くなり、火炎長試験において火炎が噴射孔側に戻ってくる逆火現象が起こりやすい。２０ｍ／秒よりも大きい場合は火気への安全性が低下するなどの問題がある。
【００５６】
ハウジングの導入孔の断面積は、０．７〜７ｍｍ2であることが好ましく、さらには１．５〜５ｍｍ2であることが好ましい。導入孔が円形である場合、その直径は１〜３ｍｍであることが好ましく、さらには１．５〜２．５ｍｍであることが好ましい。導入孔の断面積が０．７ｍｍ2よりも小さい場合は噴射量が少なく噴射孔での流速が遅くなって噴射距離が短くなり、７ｍｍ2よりも大きい場合は噴射量が多くなり、火気に対する安全性が低下する。
【００５７】
本発明のエアゾール製品は、水性原液と液化ガスとが乳化したエアゾール組成物が、噴射孔の断面積が弁孔の断面積以下である噴射経路から噴射されるため、液化ガスを多く配合しているにも関わらず噴射物が凍結して噴射孔に付着しスプレーパターンが乱れるなどの問題がなく、安定して棒状を維持するため５０〜２００ｃｍ、好ましくは７０〜１８０ｃｍ離れた対象物に正確に付着させることができるとともに、対象物上で凍結するため、やけど治療薬、消炎鎮痛剤、鎮痒剤、皮膚保護剤、抗真菌剤、制汗剤、収斂剤、ほてり止めなど、皮膚に付着させる人体用製品の他にも、害虫駆除剤としても好適に用いることができる。
【００５８】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
評価方法を下記に示す。
【００６０】
得られたエアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に１時間浸漬し、床面に向けて５秒間噴射したときの状態を評価した。
【００６１】
１．噴射状態
○：スプレーパターンの乱れがなく、安定して棒状に噴射された。
△：噴射孔の先端に凍結した噴射物が付着してスプレーパターンが乱れた。
×：広範囲に拡がった。
−：乳化しなかったため評価できなかった。
【００６２】
２．噴射孔での流速
１秒あたりの噴射量を測定し、エアゾール組成物の密度と噴射孔の断面積から流速を算出した。
【００６３】
【数１】
2010260572.tif 000003
【００６４】
３．凍結距離
床面に向けて噴射し、噴射物の一部が凍結する距離を測定した。
◎：１００ｃｍ以上
○：５０〜９５ｃｍ
×：４５ｃｍ以下
××：凍結しなかった。
−：乳化しなかったため評価できなかった。
【００６５】
４．冷却能力
２５℃の室温内で、噴射孔から５０ｃｍ離れた位置に設けた温度計に噴射し、噴射物により低下する温度を経時的に測定した。
◎：最低温度が５℃以下であり、２０℃に戻る時間が２００秒以上かかった。
○：最低温度が１０℃以下であり、２０℃に戻る時間が１５０秒以上であった。
×：最低温度が１０℃以上であり、２０℃に戻る時間１５０秒以内であった。
−：乳化しなかったため評価できなかった。
【００６６】
５．火炎長試験
噴射孔から距離１５ｃｍにある高さ５ｃｍの火炎に向けて噴射したときの火炎の伸びを測定した。
◎：４５ｃｍ以下、逆火なし
○：５０〜６０ｃｍ、逆火なし
△１：６５〜８０ｃｍ、逆火なし
△２：５０〜６０ｃｍ、逆火あり
×１：８５ｃｍ以上
×２：６５ｃｍ以上、逆火あり
【実施例】
【００６７】
実施例１
下記の水性原液１を調製し、水性原液２５ｇをアルミニウム製耐圧容器に充填した。アンダーカップ充填により液化石油ガス（＊１）７５ｇを充填し、耐圧容器の開口部にエアゾールバルブをクリンプした。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化石油ガスとを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお、エアゾールバルブは図１に示されるものを用いた。すなわち、ステム孔１がφ０．５ｍｍ（断面積０．２５ｍｍ2）、ハウジングの導入孔２がφ２．０ｍｍ、ベーパータップ孔なしを用い、噴射ボタンは噴射孔３がφ０．３ｍｍ（断面積０．０９ｍｍ2）、ノズル内通路４の長さが５ｍｍであるものを用いた（噴射孔の断面積／ステム孔の断面積＝０．３６）。試験結果を表１に示す。なお、火炎長試験の結果は３５ｃｍであり、逆火は認められなかった。
【００６８】
＜水性原液１＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１）        ０．５
キサンタンガム（＊２）                                  ０．１
フェノキシエタノール(＊３)                              ０．５
タルク（＊４）                                          ０．５
精製水                                                ９８．４          
合  計                                              １００．０（重量％）
水性原液の粘度：８０（ｍＰａ・ｓ）
【００６９】
＜エアゾール組成物＞
水性原液／液化石油ガス（＊５）＝２５／７５（重量比）
エアゾール組成物の密度：０．６４（ｇ／ｍｌ）
＊１：ＮＩＫＫＯＬ  ＰＢＣ−４４（商品名）、ＨＬＢ１２．５、日光ケミカルズ（株）社製
＊２：Ｒｈｏｄｉｇｅｌ−Ｊ（商品名）、ローディア日華（株）社製
＊３：フェノキシエタノールＳ（商品名）、第一工業製薬（株）社製
＊４：クラウンタルクＰＰ（商品名）、松村産業（株）社製
＊５：イソブタンとノルマルブタンの混合物、２０℃での蒸気圧が０．１５（ＭＰａ）
【００７０】
実施例２
ステム孔がφ０．５ｍｍ（断面積０．２５ｍｍ2）を２箇所有するエアゾールバルブを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した（噴射孔の断面積／ステム孔の断面積＝０．１８）。結果を表１に示す。なお、火炎長試験の結果は５０ｃｍであり、逆火は認められなかった。
【００７１】
実施例３
ステム孔が四角孔１．０ｍｍ×０．５ｍｍ（断面積０．５ｍｍ2）を３箇所有するエアゾールバルブを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した（噴射孔の断面積／ステム孔の断面積＝０．０５）。結果を表１に示す。
【００７２】
実施例４
噴射孔がφ０．４ｍｍ（断面積０．１６ｍｍ2）である噴射ボタンを用いたこと以外は、実施例３と同様にしてエアゾール製品を製造した（噴射孔の断面積／ステム孔の断面積＝０．０９）。結果を表１に示す。
【００７３】
実施例５
噴射孔がφ０．５ｍｍ（断面積０．２５ｍｍ2）である噴射ボタンを用いたこと以外は、実施例３と同様にしてエアゾール製品を製造した（噴射孔の断面積／ステム孔の断面積＝０．１３）。結果を表１に示す。
【００７４】
比較例１
噴射孔がφ０．６ｍｍ（断面積０．３６ｍｍ2）である噴射ボタンを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した（噴射孔の断面積／ステム孔の断面積＝１．４）。結果を表１に示す。なお、火炎長試験の結果は６５ｃｍであり、逆火は７ｃｍであった。
【００７５】
実施例６
水性原液１を２０ｇ、液化石油ガスを８０ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表２に示す。
水性原液／液化石油ガス（＊５）＝２０／８０（重量比）
エアゾール組成物の密度：０．６３（ｇ／ｍｌ）
【００７６】
実施例７
水性原液１を３０ｇ、液化石油ガスを７０ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表２に示す。
水性原液／液化石油ガス（＊５）＝３０／７０（重量比）
エアゾール組成物の密度：０．６６（ｇ／ｍｌ）
【００７７】
実施例８
水性原液１を４０ｇ、液化石油ガスを６０ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表２に示す。
水性原液／液化石油ガス（＊５）＝４０／６０（重量比）
エアゾール組成物の密度：０．７０（ｇ／ｍｌ）
【００７８】
比較例２
水性原液１を５ｇ、液化石油ガスを９５ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表２に示す。なお、火炎長試験の結果は９０ｃｍであり、逆火は１５ｃｍであった。
水性原液／液化石油ガス（＊５）＝５／９５（重量比）
エアゾール組成物の密度：０．５９（ｇ／ｍｌ）
【００７９】
比較例３
水性原液１を５５ｇ、液化石油ガスを４５ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表２に示す。なお、火炎長試験の結果は３０ｃｍであり、逆火は認められなかった。
水性原液／液化石油ガス（＊５）＝５５／４５（重量比）
エアゾール組成物の密度：０．７６（ｇ／ｍｌ）
【００８０】
実施例９
ノズル内通路の長さが２０ｍｍであること以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表２に示す。
【００８１】
実施例１０
ノズル内通路の長さが３０ｍｍであること以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表２に示す。
【００８２】
実施例１１
下記の水性原液２を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。水性原液２の粘度は４０（ｍＰａ・ｓ）であった。結果を表３に示す。なお、火炎長試験の結果は６０ｃｍであり、逆火は認められなかった。
【００８３】
＜水性原液２＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１）        ０．５
キサンタンガム（＊２）                                  ０．０５
フェノキシエタノール(＊３)                              ０．５
タルク（＊４）                                          ０．５
精製水                                                ９８．４５        
合  計                                              １００．０（重量％）
【００８４】
実施例１２
水性原液２を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表３に示す。
【００８５】
実施例１３
水性原液２を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表３に示す。
【００８６】
実施例１４
水性原液２を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表３に示す。
【００８７】
実施例１５
水性原液２を用いたこと以外は、実施例５と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表３に示す。
【００８８】
比較例４
水性原液２を用いたこと以外は、比較例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表３に示す。なお、火炎長試験の結果は６５ｃｍであり、逆火は１０ｃｍであった。
【００８９】
実施例１６
下記の水性原液３を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。水性原液３の粘度は２０（ｍＰａ・ｓ）であった。結果を表４に示す。なお、火炎長試験の結果は６０ｃｍであり、逆火は認められなかった。
【００９０】
＜水性原液３＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１）        ０．５
キサンタンガム（＊２）                                  ０．０１
フェノキシエタノール(＊３)                              ０．５
タルク（＊４）                                          ０．５
精製水                                                ９８．４９        
合  計                                              １００．０（重量％）
【００９１】
実施例１７
水性原液３を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表４に示す。
【００９２】
実施例１８
水性原液３を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表４に示す。
【００９３】
比較例５
水性原液３を用いたこと以外は、比較例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表４に示す。なお、火炎長試験の結果は６５ｃｍであり、逆火は１０ｃｍであった。
【００９４】
実施例１９
下記の水性原液４を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてエアゾール製品を製造した。水性原液４の粘度は２４０（ｍＰａ・ｓ）であった。結果を表５に示す。なお、火炎長試験の結果は４０ｃｍであり、逆火は認められなかった。
【００９５】
＜水性原液４＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１）        ０．５
キサンタンガム（＊２）                                  ０．２
フェノキシエタノール(＊３)                              ０．５
タルク（＊４）                                          ０．５
精製水                                                ９８．３          
合  計                                              １００．０（重量％）
【００９６】
実施例２０
水性原液４を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表５に示す。
【００９７】
実施例２１
水性原液４を用いたこと以外は、実施例５と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表５に示す。
【００９８】
比較例６
水性原液４を用いたこと以外は、比較例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表５に示す。なお、火炎長試験の結果は５０ｃｍであり、逆火は３ｃｍであった。
【００９９】
実施例２２
下記の水性原液５を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてエアゾール製品を製造した。水性原液５の粘度は１２５０（ｍＰａ・ｓ）であった。結果を表６に示す。なお、火炎長試験の結果は５０ｃｍであり、逆火は認められなかった。
【０１００】
＜水性原液５＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１）        ０．５
キサンタンガム（＊２）                                  １．０
フェノキシエタノール(＊３)                              ０．５
タルク（＊４）                                          ０．５
精製水                                                ９７．５          
合  計                                              １００．０（重量％）
【０１０１】
実施例２３
水性原液５を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表６に示す。
【０１０２】
比較例７
水性原液５を用いたこと以外は、比較例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表６に示す。
【０１０３】
実施例２４
下記の水性原液６を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。水性原液６の粘度は１８０００（ｍＰａ・ｓ）であった。結果を表６に示す。なお、火炎長試験の結果は６０ｃｍであり、逆火は認められなかった。
【０１０４】
＜水性原液６＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１）        ０．５
キサンタンガム（＊２）                                  ２．０
フェノキシエタノール(＊３)                              ０．５
タルク（＊４）                                          ０．５
精製水                                                ９６．５          
合  計                                              １００．０（重量％）
【０１０５】
実施例２５
水性原液６を用い、噴射孔がφ０．５ｍｍ（断面積０．２５ｍｍ2）である噴射ボタンを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した（噴射孔の断面積／ステム孔の断面積＝１．０）。結果を表６に示す。なお、火炎長試験の結果は５５ｃｍであり、逆火は認められなかった。
【０１０６】
実施例２６
下記の水性原液７を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。水性原液７の粘度は５（ｍＰａ・ｓ）であった。結果を表７に示す。なお、火炎長試験の結果は５０ｃｍであり、逆火は認められなかった。
【０１０７】
＜水性原液７＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１）        ０．５
フェノキシエタノール(＊３)                              ０．５
タルク（＊４）                                          ０．５
精製水                                                ９８．５          
合  計                                              １００．０（重量％）
【０１０８】
実施例２７
水性原液７を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表７に示す。
【０１０９】
実施例２８
水性原液７を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表７に示す。
【０１１０】
比較例８
水性原液７を用いたこと以外は、比較例１と同様にしてエアゾール製品を製造した。結果を表７に示す。
【０１１１】
【表１】
2010260572.tif 000004
【０１１２】
【表２】
2010260572.tif 000005
【０１１３】
【表３】
2010260572.tif 000006
【０１１４】
【表４】
2010260572.tif 000007
【０１１５】
【表５】
2010260572.tif 000008
【０１１６】
【表６】
2010260572.tif 000009
【０１１７】
【表７】
2010260572.tif 000010
【０１１８】
表１〜７に示されるように、本願発明のエアゾール製品は水性原液と液化ガスとが特定の割合で乳化しており、噴射孔の断面積がステム孔の断面積以下である場合は噴射物が拡がらずに棒状となり、噴射物が凍結する距離は５０ｃｍ以上と長くなった。特に噴射孔の断面積が０．１３ｍｍ2以下である場合は、凍結距離が１００ｃｍ以上と特に長くなり、さらに噴射パターンの乱れがないため、消費者が対象物の近くに寄らなくても狙い撃ちすることができる。一方、噴射孔の断面積がステム孔の断面積よりも大きい場合は噴射物が拡がりやすく、凍結距離が３０ｃｍ程度と短くなった。
【０１１９】
また、表２に示されるように、水性原液の配合量が１０〜５０重量％、液化ガスの配合量が５０〜９０重量％の範囲にある場合は噴射物が拡がらずに棒状となり、噴射物が凍結する距離は５０ｃｍ以上と長くなった。一方、水性原液の配合量が１０重量％よりも少ない場合は水性原液と液化ガスとが乳化せず、水性原液の配合量が５０重量％よりも多い場合は凍結しなかった。
【０１２０】
以上、本発明のエアゾール製品によれば、特定の割合で配合された水性原液と液化ガスとが乳化しているエアゾール組成物を、特定の噴射経路から噴射することにより、大気中に噴射されても広角に拡がらずに棒状を維持でき、噴射孔から遠く離れた位置でも噴射物の少なくとも一部が凍結する。そのため、噴射孔から離れた位置にある対象物を冷却することができ、人体用品としてだけではなく、冷却効果により害虫の動きを弱めることができ、害虫を駆除しやすくなる。さらに噴射距離が長いにもかかわらず、火炎の伸びが短くなり火気に対する安全性が高い。
【符号の説明】
【０１２１】
１  ステム孔
２  導入孔
３  噴射孔
４  ノズル内通路
【図１】
2010260572.tif 000011