(57)【要約】【課題】  正極外部端子および負極外部端子の材質の相違に起因する信頼性の低下を抑制し得るラミネート形電池を提供する。【解決手段】  シート状正極とシート状負極とセパレータとを有する電極体が、平面視で多角形のラミネートフィルム外装体に収容されており、前記シート状正極に接続された正極外部端子および前記シート状負極に接続された負極外部端子が外部に引き出された状態で、前記ラミネートフィルム外装体の外周辺が熱シールされているラミネート形電池であって、正極外部端子の断面積（ｃｍ２）を正極外部端子を構成する材料の電気抵抗（Ω・ｃｍ）で除した値Ａと、負極外部端子の断面積（ｃｍ２）を負極外部端子を構成する材料の電気抵抗（Ω・ｃｍ）で除した値Ｂとの比Ａ／Ｂが、０．９〜１．１であることを特徴とするラミネート形電池である。【選択図】  図１
2010251150.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状正極とシート状負極とセパレータとを有する電極体が、平面視で多角形のラミネートフィルム外装体に収容されており、前記シート状正極に接続された正極外部端子および前記シート状負極に接続された負極外部端子が外部に引き出された状態で、前記ラミネートフィルム外装体の外周辺が熱シールされているラミネート形電池であって、
正極外部端子の断面積（ｃｍ２）を正極外部端子を構成する材料の電気抵抗（Ω・ｃｍ）で除した値Ａと、負極外部端子の断面積（ｃｍ２）を負極外部端子を構成する材料の電気抵抗（Ω・ｃｍ）で除した値Ｂとの比Ａ／Ｂが、０．９〜１．１であることを特徴とするラミネート形電池。
【請求項２】
正極外部端子および負極外部端子が、ラミネートフィルム外装体の同じ辺から外部に引き出されている請求項１に記載のラミネート形電池。
【請求項３】
正極外部端子がアルミニウムまたはアルミニウム合金で構成されており、負極外部端子が、ニッケルメッキを施した銅または銅合金で構成されており、負極外部端子の断面積が、正極外部端子の断面積の５５〜７０％である請求項１または２に記載のラミネート形電池。
【請求項４】
正極外部端子がアルミニウムまたはアルミニウム合金で構成されており、負極外部端子が、ニッケルメッキを施した銅または銅合金で構成されており、正極外部端子と負極外部端子とは厚みが同じであり、かつ負極外部端子の幅が、正極外部端子の幅の５５〜７０％である請求項１〜３のいずれかに記載のラミネート形電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い信頼性を有するラミネート形電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年では、電池の用途が拡大するにつれて、高容量化や、高エネルギー密度化、高出力化といった電池の特性向上を目的とした開発が盛んに行われている。特に、自動車用途などの高出力、高容量が要求される用途への電池の適用も求められるようになっており、例えばリチウムイオン二次電池の適用が検討されている。
【０００３】
こうした用途へ適用される電池の外装体には、形状自由度が高く軽量であるといった利点から、金属ラミネートフィルムで構成されるラミネートフィルム外装体が使用される場合が多い（例えば、特許文献１）。そして、ラミネートフィルム外装体を用いたラミネート形電池においては、電極からの集電は、集電体の一部を正極合剤層や負極合剤層を形成せずに無地部とし、かかる箇所を集電タブとして外部端子と溶接（超音波溶接など）などによって接続して行うことが一般的である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１７１５７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ラミネート形電池で使用する外部端子は、正極と負極との電極材料の反応性および電位差の問題から、正極用の外部端子と負極用の外部端子とで材質を変えることが一般的である。ところが、現行のラミネート形電池では、こうした材質の相違に関わらず、正極外部端子と負極外部端子とを同様の形状とすることが一般的であり、それに起因する正負極での反応性の低下や、何らかの異常によって電池が劣化した場合に正極と負極との劣化の程度に差異が生じることによるトラブル発生の虞もあることから、かかる点において改善の余地を残している。
【０００６】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、正極外部端子および負極外部端子の材質の相違に起因する信頼性の低下を抑制し得るラミネート形電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成し得た本発明のラミネート形電池は、シート状正極とシート状負極とセパレータとを有する電極体が、平面視で多角形のラミネートフィルム外装体に収容されており、前記シート状正極に接続された正極外部端子および前記シート状負極に接続された負極外部端子が外部に引き出された状態で、前記ラミネートフィルム外装体の外周辺が熱シールされているラミネート形電池であって、正極外部端子の断面積（ｃｍ２）を正極外部端子を構成する材料の電気抵抗（Ω・ｃｍ）で除した値Ａと、負極外部端子の断面積（ｃｍ２）を負極外部端子を構成する材料の電気抵抗（Ω・ｃｍ）で除した値Ｂとの比Ａ／Ｂが、０．９〜１．１であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、正極外部端子および負極外部端子の材質の相違に起因する信頼性の低下を抑制し得るラミネート形電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のラミネート形電池の一例を示す平面模式図である。
【図２】図１のＡ−Ａ線断面の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
図１および図２に、本発明のラミネート形電池の一例を模式的に示す。図１は、ラミネート形電池の平面図であり、図２は、図１のＡ−Ａ線断面図である。なお、図２では、図面が複雑になることを避けるため、ラミネートフィルム外装体を構成する金属ラミネートフィルムの各層を区別していない。
【００１１】
ラミネート形電池１では、複数のシート状正極５と複数のシート状負極６とがセパレータ７を介して積層された積層電極体、および電解液（図示しない）が、平面視で矩形のラミネートフィルム外装体２内に収容されている。そして、ラミネートフィルム外装体２からは、正極外部端子３および負極外部端子４が引き出されている。正極外部端子３および負極外部端子４は、いずれも平面状で、ラミネートフィルム外装体２内において、それぞれ、シート状正極５、シート状負極６と直接またはリード体などを介して接続している（図２）。そして、ラミネートフィルム外装体２は、電池内側となる面に熱融着樹脂層を有する金属ラミネートフィルムにより構成されている。より具体的には、例えば２枚の金属ラミネートフィルムが重ねられてラミネートフィルム外装体２を構成し、シート状正極５、シート状負極６およびセパレータ７を有する電極体や電解液を、内部に収容した状態でラミネートフィルム外装体２の外周辺が熱シールされることで、その内部が密閉されている。
【００１２】
本発明のラミネート形電池では、正極外部端子および負極外部端子について、正極外部端子の断面積（ｃｍ２）を正極外部端子を構成する材料の電気抵抗（Ω・ｃｍ）で除した値Ａと、負極外部端子の断面積（ｃｍ２）を負極外部端子を構成する材料の電気抵抗（Ω・ｃｍ）で除した値Ｂとの比Ａ／Ｂを、０．９以上１．１以下とする。
【００１３】
詳しくは後述するが、正極外部端子の材質としてはアルミニウムまたはアルミニウム合金が、また、負極外部端子の材質としては、ニッケル、ニッケルメッキをした銅、ニッケル−銅クラッドが一般的である。よって、正極外部端子および負極外部端子の形状（特に、図１中横方向の断面の面積）を同じにした場合には、材質の違いに基づいて、正極外部端子の電導度と負極外部端子と電導度が異なることになる。しかしながら、こうした電導度に違いが生じるにも関わらず、一般のラミネート形電池では、正極外部端子の形状と負極外部端子の形状とを同じすることが一般的である。よって、例えば、ラミネート形電池が大電流で放電または充電された場合や、異常短絡状態が形成された場合に、正極外部端子の電導度と負極外部端子の電導度との相違に起因して、端子部分の一方が発熱し、その熱でラミネートフィルム外装体の熱シール部において熱融着樹脂が溶融して封止性が損なわれたり、発火などのトラブルを起こしたりする虞のあることが、本発明者の検討により明らかとなった。
【００１４】
そこで、本発明では、前記Ａ／Ｂが０．９以上１．１以下となるような正極外部端子および負極外部端子を使用することとし、これにより正極外部端子の電導度と負極外部端子の電導度とを同等にして、前記のような異常が生じた場合においてもトラブルの進行を可及的に抑制でき、信頼性の高いラミネート形電池の提供を可能とした。
【００１５】
すなわち、例えば、通常のラミネート形電池では、大電流で放電または充電された場合や、異常短絡状態が形成された場合に、導電性の違いに基づく正極外部端子と負極外部端子との発熱性の相違によって、例えば負極側は余り高温とならずに、正極側のみに受ける熱が集中して、ラミネートフィルム外装体の熱シール部が局所的に高温となり、よりトラブルが進行する虞がある。これに対し、本発明のラミネート形電池では、導電性が正極外部端子と負極外部端子とで同等であるため、大電流で放電または充電されたり、異常短絡状態が形成されたりしても、正極側および負極側のいずれか一方に熱が集中することを回避でき、正極外部端子の温度と負極外部端子の温度とを平均化できるため、局所的に温度が上昇することによるトラブル（ラミネートフィルム外装体の熱シール部の開放など）を抑制することが可能となる。
【００１６】
本発明のラミネート形電池に係るシート状正極には、例えば、正極活物質、導電助剤およびバインダなどを含有する正極合剤からなる層（正極合剤層）を、集電体の片面または両面に形成したものが使用できる。
【００１７】
正極活物質としては、例えば、本発明のラミネート形電池がリチウムイオン二次電池の場合、リチウムイオンを吸蔵・放出できる活物質が使用される。このような正極活物質の具体例としては、例えば、Ｌｉ１＋ｘＭＯ２（−０．１＜ｘ＜０．１、Ｍ：Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇなど）で表される層状構造のリチウム含有遷移金属酸化物、ＬｉＭｎ２Ｏ４やその元素の一部を他元素で置換したスピネル構造のリチウムマンガン酸化物、ＬｉＭＰＯ４（Ｍ：Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅなど）で表されるオリビン型化合物などが挙げられる。前記層状構造のリチウム含有遷移金属酸化物の具体例としては、ＬｉＣｏＯ２やＬｉＮｉ１−ｘＣｏｘ−ｙＡｌｙＯ２（０．１≦ｘ≦０．３、０．０１≦ｙ≦０．２）などの他、少なくともＣｏ、ＮｉおよびＭｎを含む酸化物（ＬｉＭｎ１／３Ｎｉ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２、ＬｉＭｎ５／１２Ｎｉ５／１２Ｃｏ１／６Ｏ２、ＬｉＮｉ３／５Ｍｎ１／５Ｃｏ１／５Ｏ２など）などを例示することができる。
【００１８】
正極の集電体としては、アルミニウム箔やアルミニウム合金箔が好適である。集電体の厚みは、電池の大きさや容量にもよるが、例えば、０．０１〜０．０２ｍｍであることが好ましい。
【００１９】
正極を作製するにあたっては、前記の正極活物質と、黒鉛、アセチレンブラック、カーボンブラック、繊維状炭素などの導電助剤と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などのバインダなどを含む正極合剤を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）などの溶剤を用いて均一に分散させたペースト状やスラリー状の組成物を調製し（バインダは、溶剤に溶解していてもよい）、この組成物を正極集電体上に塗布して乾燥し、必要に応じてプレス処理により正極合剤層の厚みや密度を調整する方法が採用できる。ただし、本発明に係る正極の作製方法は前記の方法に限られず、他の方法を採用しても構わない。
【００２０】
シート状正極における正極合剤層の厚みは、片面あたり、３０〜１００μｍとすることが好ましい。また、正極合剤層における各構成成分の含有量は、正極活物質：９０〜９８質量％、導電助剤：１〜５質量％、バインダ：１〜５質量％とすることが好ましい。
【００２１】
正極外部端子には、使用機器との接続の容易さなどの関係から、アルミニウムまたはアルミニウム合金製のものを用いることが好ましい。正極外部端子の厚みは、５０〜３００μｍが好適である。すなわち、正極外部端子の厚みを５０μｍ以上にすることによって、正極外部端子溶接時の切断の防止、並びに引っ張りおよび折り曲げによる断裂の防止を図ることができる。また、正極外部端子の厚みを３００μｍ以下にすることによって、ラミネートフィルム外装体の熱シール部に厚み方向の隙間が生じるのを防止することができる。なお、正極外部端子とラミネートフィルム外装体との接着強度を高めるために、正極外部端子における熱シール部に位置することが予定される箇所に、予め樹脂製の接着層（例えば、ラミネートフィルム外装体を構成する金属ラミネートフィルムの有する熱融着樹脂層を構成する樹脂と同種の樹脂により構成された接着層）を設けてもよい。
【００２２】
また、正極外部端子の断面積（図１中横方向の断面の面積。以下、正負極の外部端子の断面積について、以下同じ。）は、電池の容量や使用電流値に応じて設定すればよい。
【００２３】
シート状正極と正極外部端子の接続は、シート状正極の集電体と正極外部端子とを直接接続することで行ってもよいが、例えば、アルミニウム製のリード体を介してシート状正極の集電体と正極外部端子とを接続することで行うこともできる。アルミニウム製のリード体の厚みは、正極外部端子と同様に、５０〜３００μｍであることが好ましい。このようなリード体は、特に正極集電体であるアルミニウム箔が薄く、正極外部端子と直接接続するには強度が不足するような場合に用いることが好ましい。
【００２４】
シート状正極における集電体または該集電体に接続したアルミニウム製のリード体と、正極外部端子との接続方法としては、例えば、抵抗溶接、超音波溶接、レーザー溶接、カシメ、導電性接着剤による方法など、各種の方法を採用することができるが、超音波溶接が特に適している。
【００２５】
本発明のラミネート形電池に係るシート状負極には、例えば、本発明のラミネート形電池がリチウムイオン二次電池の場合、リチウムイオンを吸蔵・放出できる活物質を含有するものが使用される。このような負極活物質としては、黒鉛、熱分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物の焼成体、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、炭素繊維などの、リチウムイオンを吸蔵、放出可能な炭素系材料の１種または２種以上の混合物が用いられる。また、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｉｎなどの元素およびその合金、リチウム含有窒化物、または酸化物などのリチウム金属に近い低電圧で充放電できる化合物（ＬｉＴｉ５Ｏ１２など）、もしくはリチウム金属やリチウム／アルミニウム合金も負極活物質として用いることができる。これらの負極活物質に導電助剤（正極に係る導電助剤として例示した炭素材料など）やバインダ［ＰＶＤＦ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）のようなゴム系バインダとカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）との混合バインダなど］などを適宜添加した負極合剤を、集電体を芯材として成形体（負極合剤層）に仕上げたもの、または、前記の各種合金やリチウム金属の箔を集電体表面に積層したものなどが、シート状負極として用いられる。
【００２６】
例えば、負極合剤層を有するシート状負極とする場合、前記の負極活物質と前記のバインダと、必要に応じて黒鉛、アセチレンブラック、カーボンブラックなどの導電助剤などを含む負極合剤を、ＮＭＰなどの溶剤を用いて均一に分散させたペースト状やスラリー状の組成物を調製し（バインダは、溶剤に溶解していてもよい）、この組成物を負極集電体上に塗布して乾燥し、必要に応じてプレス処理により負極合剤層の厚みや密度を調整する方法が採用できる。ただし、本発明に係るシート状負極の作製方法は前記の方法に限られず、他の方法を採用しても構わない。
【００２７】
負極の集電体としては、銅箔が好適である。集電体の厚みは、電池の大きさや容量にもよるが、例えば、０．０５〜０．０２ｍｍであることが好ましい。
【００２８】
シート状負極における負極合剤層の厚みは、片面あたり、３０〜１００μｍとすることが好ましい。また、負極合剤層における各構成成分の含有量は、負極活物質：９０〜９８質量％、バインダ：１〜５質量％とすることが好ましい。また、負極に導電助剤を用いる場合には、負極合剤層中の導電助剤の含有量は、１〜５質量％とすることが好ましい。
【００２９】
負極外部端子には、ニッケル、ニッケルメッキをした銅、ニッケル−銅クラッドなどの金属の箔やリボンなどが好ましい。また、負極外部端子の厚みは、正極外部端子と同様に５０〜３００μｍが好ましい。すなわち、負極外部端子の厚みを５０μｍ以上にすることによって、負極外部端子溶接時の切断の防止、並びに引っ張りおよび折り曲げによる断裂の防止を図ることができる。また、負極外部端子の厚みを３００μｍ以下にすることによって、ラミネートフィルム外装体の熱シール部に厚み方向の隙間が生じるのを防止することができる。なお、負極外部端子とラミネートフィルム外装体との接着強度を高めるために、負極外部端子における熱シール部に位置することが予定される箇所に、予め樹脂製の接着層（例えば、ラミネートフィルム外装体を構成する金属ラミネートフィルムの有する熱融着樹脂層を構成する樹脂と同種の樹脂により構成された接着層）を設けてもよい。
【００３０】
また、負極外部端子の断面積は、正極外部端子の断面積と同様に、電池の容量や使用電流値に応じて設定すればよい。
【００３１】
シート状負極と負極外部端子の接続は、シート状負極の集電体と負極外部端子とを直接接続することで行ってもよいが、例えば、銅製のリード体を介してシート状負極の集電体と負極外部端子とを接続することで行うこともできる。銅製のリード体の厚みは、負極外部端子と同様に、５０〜３００μｍであることが好ましい。このようなリード体は、特に負極集電体である銅箔が薄く、負極外部端子と直接接続するには強度が不足するような場合に用いることが好ましい。
【００３２】
シート状負極における集電体または該集電体に接続した銅製のリード体との接続方法としては、例えば、抵抗溶接、超音波溶接、レーザー溶接、カシメ、導電性接着剤による方法など、各種の方法を採用することができるが、超音波溶接が特に適している。
【００３３】
なお、前記Ａ／Ｂ値を０．９以上１．１以下に制御するには、例えば、正極外部端子をアルミニウムまたはアルミニウム合金で構成し、負極外部端子をニッケルメッキを施した銅または銅合金で構成し、負極外部端子の断面積を、正極外部端子の断面積の５５〜７０％とすることが好ましい。
【００３４】
また、より具体的には、正極外部端子をアルミニウムまたはアルミニウム合金で構成し、負極外部端子をニッケルメッキを施した銅または銅合金で構成し、正極外部端子と負極外部端子との厚みを同じとし、かつ負極外部端子の幅（図１中横方向の長さ。正負極の外部端子の幅について、以下同じ。）を正極外部端子の幅の５５〜７０％とすることが好ましい。
【００３５】
本発明のラミネート形電池で使用する電極体としては、前記のシート状正極と前記のシート状負極とを、セパレータを介して積層した積層電極体や、セパレータを介して重ね合わせた後、渦巻き状に巻回した巻回電極体が挙げられる。なお、積層電極体や巻回電極体では、シート状正極やシート状負極を、必要に応じて複数枚使用することができる。また、巻回電極体の場合には、必要に応じて横断面が扁平状となるように成形してもよい。
【００３６】
ラミネート形電池に係るセパレータとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンとポリプロピレンの融合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどで構成された多孔質フィルムや不織布が挙げられる。セパレータの厚みは１０〜５０μｍであることが好ましく、空孔率は３０〜７０％であることが好ましい。また、多孔質フィルムと不織布とを重ねるなど、複数枚のセパレータを用いることにより、短絡を防止する効果を高め、電池の信頼性をより向上させることができる。
【００３７】
ラミネート形電池に係る電解液としては、本発明に係るラミネート形電池がリチウムイオン二次電池の場合、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）などの高誘電率溶媒や、直鎖状の、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチルエチルカーボネート（ＥＭＣ）などの低粘度溶媒などの有機溶媒に、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４などの溶質を溶解した溶液（非水電解液）が挙げられる。なお、電解液溶媒には、前記の高誘電率溶媒と、低粘度溶媒との混合溶媒を使用することがより好ましい。前記の溶液に、ＰＶＤＦやゴム系の材料、脂環エポキシやオキセタン系の三次元架橋構造を有する材料などを混合して固化し、ポリマー電解液としてもよい。
【００３８】
ラミネート形電池のラミネートフィルム外装体は、金属ラミネートフィルムで構成されたものであり、例えば、外装樹脂層／金属層／熱融着樹脂層からなる３層構造の金属ラミネートフィルムが挙げられる。金属ラミネートフィルムにおける外装樹脂層としては、ナイロンフィルム（ナイロン６６フィルムなど）、ポリエステルフィルム（ＰＥＴフィルムなど）などが、金属層としてはアルミニウムフィルム、ステンレス鋼フィルムなどが、熱融着樹脂層としては変性ポリオレフィンフィルム（変性ポリオレフィンアイオノマーフィルムなど）などが挙げられる。
【００３９】
金属ラミネートフィルムにおいては、外装樹脂層の厚みが２０〜１００μｍであることが好ましく、金属層の厚みが１０〜１５０μｍであることが好ましく、熱融着樹脂層の厚みが２０〜１００μｍであることが好ましい。
【００４０】
なお、ラミネートフィルム外装体は、平面視で多角形であれば、その形状については特に制限は無く、必要に応じて、平面視で、３角形、４角形、５角形、６角形、７角形、８角形などの各種形状を取り得るが、平面視で４角形（矩形または正方形）が一般的である。
【００４１】
本発明のラミネート形電池は、自動車用途などの高出力、高容量の電池が要求される用途を始めとして、各種電子機器の電源用途など、従来から知られているラミネート形電池（特にラミネート形のリチウムイオン二次電池）が使用されている各種用途と同様の用途に用いることができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は、本発明を制限するものではない。
【００４３】
実施例１
＜正極の作製＞
ＬｉＣｏＯ２：９６質量部、アセチレンブラック：２質量部、およびＰＶＤＦ：２質量部を混合し、更にＮＭＰを加えて正極合剤含有ペーストを調製した。得られた正極合剤含有ペーストを、厚みが１５μｍのアルミニウム箔からなる集電体の両面に塗布し、乾燥後、プレス処理を施して正極合剤層を形成し、シート状正極を得た。得られたシート状正極の正極合剤層の厚みは、集電体の片面あたり６０μｍであった。その後、得られたシート状正極を、正極合剤層の形成部分が幅１０５ｍｍ、長さ２００ｍｍとなり、更に集電タブとなる正極集電体の露出部も含む形状に裁断した。
【００４４】
＜負極の作製＞
黒鉛：９８質量％に、ＳＢＲ：１．５質量％およびＣＭＣ：０．５質量％を加えて混合し、更に水を加えて負極合剤含有ペーストを調製した。得られた負極合剤含有ペーストを、厚みが１０μｍの銅箔からなる集電体の両面に塗布し、乾燥後、プレス処理を施して負極合剤層を形成し、シート状負極を得た。得られたシート状負極の負極合剤層の厚みは、集電体の片面あたり６０μｍであった。その後、得られたシート状負極を、負極合剤層の形成部分が幅１１０ｍｍ、長さ２０５ｍｍとなり、更に集電タブとなる負極集電体の露出部も含む形状に裁断した。
【００４５】
＜電池の組み立て＞
前記のシート状正極１０枚と、前記のシート状負極１１枚とを、セパレータ（厚みが２５μｍのポリオレフィン微孔性フィルム）を介して積層し、積層電極体とした。なお、積層電極体の両端は、いずれも負極となるように積層した。次に、前記の積層電極体に係る各シート状正極の集電タブを正極外部端子に超音波溶接し、更に各シート状負極の集電タブを銅製の負極外部端子に超音波溶接した。
【００４６】
なお、正極外部端子には、アルミニウム製で、長さ４０ｍｍ、幅（図１中横方向の長さ。正負極の外部端子の幅について、以下同じ。）４５ｍｍ、厚み０．２ｍｍのものを、負極外部端子には、Ｎｉメッキを施した銅製で、長さ４０ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚み０．２ｍｍのものを使用した。また、正極外部端子および負極外部端子には、ラミネートフィルム外装体の熱シール部に位置することが予定される箇所の両面に、ラミネートフィルム外装体の熱融着樹脂層を構成する樹脂と同じ変性ポリオレフィンにより構成された接着層を配した。
【００４７】
ポリエステルフィルム／アルミニウムフィルム／変性ポリオレフィンフィルムからなる厚み１５０μｍの三層構造の金属ラミネートフィルム（矩形で、サイズ１３０ｍｍ×２３０ｍｍ）を２枚用意した。そして、一方の金属ラミネートフィルムにおける変性ポリオレフィンフィルム層上に前記の積層電極体を、正極外部端子および負極外部端子の一部が図１に示すように金属ラミネートフィルムの同一辺から突出するように置き、その上にもう一方の金属ラミネートフィルムを重ねて、三辺を熱シールしてラミネートフィルム外装体とし、７０℃で１５時間真空乾燥した。その後、ラミネートフィルム外装体の封止していない一辺から非水電解液を注入し、減圧状態で前記の一辺を熱シールして、ラミネート形リチウムイオン二次電池とした。なお、非水電解液には、ＥＣとＤＥＣを体積比で１対３に混合した溶媒にＬｉＰＦ６を濃度１．０ｍｏｌ／ｌで溶解した溶液を用いた。また、ラミネートフィルム外装体の熱シールの幅は、１０ｍｍとした。
【００４８】
前記のラミネート形リチウムイオン二次電池について、２４時間エージングし、その後、０．１Ｃの電流値で１時間充電し、続いて総充電時間を４時間とする定電流−定電圧充電（定電流充電：０．５Ｃ、定電圧充電：４．２Ｖ）を実施することで化成処理を行った。
【００４９】
比較例１
正極外部端子の幅を３０ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様にしてラミネート形リチウムイオン二次電池を作製した。
【００５０】
比較例２
負極外部端子の幅を２３ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様にしてラミネート形リチウムイオン二次電池を作製した。
【００５１】
実施例１および比較例１、２の電池について、下記の各評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００５２】
＜内部抵抗＞
各電池の内部抵抗を、交流インピーダンス測定（１ｋＨｚ）により求めた。
【００５３】
＜短絡試験＞
各電池について、４．２Ｖまで満充電させ、外部短絡抵抗１０ｍΩによって短絡試験を行った。その後、各電池におけるラミネートフィルム外装体の、外部端子を配置した部分からの漏液の有無を目視で確認した。短絡試験は、各実施例、比較例とも５個の電池について実施した。
【００５４】
【表１】
2010251150.tif 000003
【００５５】
なお、表１には、正極外部端子および負極外部端子のＡ値およびＢ値を示しているが、Ａ値は、Ａｌの電気抵抗を２．５×１０−８Ω・ｃｍとして算出した。また、Ｂ値は、負極外部端子におけるＮｉメッキの厚みが非常に薄いため、Ｃｕの電気抵抗：１．５５×１０−８Ω・ｃｍを用いて算出した。
【００５６】
表１から明らかなように、実施例１の電池では、短絡試験を実施した際に、流れる電流によって一方の外部端子温度が極端に高くなることはなく、漏液が認められず、高い信頼性を有している。これに対し、比較例１の電池では、短絡試験時に、抵抗値が高い正極外部端子側での封止信頼性が低下したため、漏液が生じている。また、比較例１の電池では、漏液が生じていないものについても、正極外部端子の位置する熱シール部のシール強度が低下しており、信頼性が損なわれていた。更に、比較例２の電池では、比較例１の電池とは逆に負極外部端子の抵抗値が高く、短絡試験時に、負極外部端子側での封止信頼性が低下して、漏液が生じている。
【００５７】
このように、正極外部端子の抵抗値（電導度）と負極外部端子の抵抗値とを同様にすることで、高い信頼性を有するラミネート形電池を構成することができる。
【符号の説明】
【００５８】
１    ラミネート形電池
２    ラミネートフィルム外装体
３    正極外部端子
４    負極外部端子
５    シート状正極
６    シート状負極
７    セパレータ
【図１】
2010251150.tif 000004
【図２】
2010251150.tif 000005