(57)【要約】【課題】発泡を抑制し相溶性に優れる２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物の提供。【解決手段】２個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートとの反応により得られる、主鎖中にポリスルフィド結合を有し、末端にヒドロキシ基を有する変性ポリサルファイドポリマーと金属触媒とを含む第１液と、ウレタンプレポリマーを含む第２液とを有する２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートとの反応により得られる、主鎖中にポリスルフィド結合を有し、末端にヒドロキシ基を有する変性ポリサルファイドポリマーと金属触媒とを含む第１液と、
ウレタンプレポリマーを含む第２液とを有する２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
【請求項２】
前記金属触媒が、有機カルボン酸金属塩である請求項１に記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
【請求項３】
前記ウレタンプレポリマーを製造する際に使用されるポリオールが、ポリオキシアルキレンポリオールである請求項１または２に記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
【請求項４】
前記第１液が、さらにポリオキシアルキレンポリオールを含む請求項１〜３のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
【請求項５】
前記金属触媒が、２−エチルへキシル酸およびネオデカン酸のうちの一方または両方の有機カルボン酸と、ビスマス、錫、亜鉛、ジルコニウム、コバルト、バナジウム、チタニウム、バリウムおよびアルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属とから形成されるものである請求項１〜４のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
【請求項６】
前記第１液が、さらに有機酸を含む請求項１〜５のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
【請求項７】
前記第２液が、さらに少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物を含む請求項１〜６のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
【請求項８】
前記第２液が、さらにチウラム系加硫促進剤を含む請求項１〜７のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、両末端にチオール基を有し、ポリエーテルのブロックセグメントを有するポリサルファイドブロックポリマー（例えば、東レ・ファインケミカル社製ＬＰ−２８２)を配合した２液形ポリサルファイド系シーリング材は、アミン触媒の存在下によりチオール基とイソシアネート基が反応しチオウレタン結合が形成し硬化する。
また、両末端にチオール基を有するポリサルファイドポリマーにヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）或いはヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）反応させる提案がなされている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−１９６７５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、両末端にチオール基を有し、ポリエーテルのブロックセグメントを有するポリサルファイドブロックポリマーをアミン触媒の存在下でポリイソシアネートと反応させる場合、施工に有する可使時間を得ようとすると硬化性が遅く発泡してしまうという問題がある。
また、本願発明者らは、（メタ）アクリレートで変性されたポリサルファイドポリマーはウレタンプレポリマーとの相溶性に乏しく均一な硬化物が得られないことを見出した。
そこで、本発明は、発泡を抑制し相溶性に優れる２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、２個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートとの反応により得られる、主鎖中にポリスルフィド結合を有し、末端にヒドロキシ基を有する変性ポリサルファイドポリマーと金属触媒とを含む第１液と、ウレタンプレポリマーを含む第２液とを有する組成物が、可使時間を有し発泡を抑制し相溶性に優れる２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物となりうることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記１〜１６を提供する。
１．
２個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートとの反応により得られる、主鎖中にポリスルフィド結合を有し、末端にヒドロキシ基を有する変性ポリサルファイドポリマーと金属触媒とを含む第１液と、
ウレタンプレポリマーを含む第２液とを有する２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
２．
前記金属触媒が、有機カルボン酸金属塩である上記１に記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
３．
前記ウレタンプレポリマーを製造する際に使用されるポリオールが、ポリオキシアルキレンポリオールである上記１または２に記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
４．
前記第１液が、さらにポリオキシアルキレンポリオールを含む上記１〜３のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
５．
前記金属触媒が、２−エチルへキシル酸およびネオデカン酸のうちの一方または両方の有機カルボン酸と、ビスマス、錫、亜鉛、ジルコニウム、コバルト、バリウム、バナジウム、チタニウム、およびアルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属とから形成されるものである上記１〜４のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
６．
前記第１液が、さらに有機酸を含む上記１〜５のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
７．
前記第２液が、さらに少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物を含む上記１〜６のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
８．
前記第２液が、さらにチウラム系加硫促進剤を含む上記１〜７のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
９．
前記金属触媒の量が、組成物全量中の０．０１〜３．０質量％である上記１〜８のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
１０．
前記有機酸が、オクチル酸、２−エチルへキシル酸およびネオデカン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記６〜９のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
１１．
前記有機酸の量が、前記第１液中の０．０１〜３．００質量%である上記６〜１０のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
１２．
前記オキサゾリジン環を有する化合物が、分子中にヒドロキシ基を１個以上有する上記７〜１１のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
１３．
前記オキサゾリジン環を有する化合物が、３−（２−ヒドロキシエチル）−２−（１−メチルブチル）オキサゾリジンおよび／または２−フェニル−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジンである上記７〜１２のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
１４．
前記オキサゾリジン環を有する化合物の量が、組成物全量中の０．０１〜３．００質量％である上記７〜１４のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
１５．
前記チウラム系加硫促進剤が、下記式で表される化合物である上記８〜１４のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
【化１】
2010275424.tif 000002
１６．
前記チウラム系加硫促進剤の量が、組成物全量中の０．０１〜３．００質量％である上記８〜１５のいずれかに記載の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物は、発泡を抑制し相溶性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明について以下詳細に説明する。
本発明の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物は、
２個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートとの反応により得られる、主鎖中にポリスルフィド結合を有し、末端にヒドロキシ基を有する変性ポリサルファイドポリマーと金属触媒とを含む第１液と、
ウレタンプレポリマーを含む第２液とを有する組成物である。
本発明の２成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物を以下「本発明の組成物」ということがある。
【０００９】
本発明において、第１液は、変性ポリサルファイドポリマーと金属触媒とを含む。
なお、本発明において、第１液を主剤ということがある。
【００１０】
変性ポリサルファイドポリマーについて以下に説明する。
本発明の組成物が有する第１液に含まれる変性ポリサルファイドポリマーは、２個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートとの反応により得られる。
変性ポリサルファイドポリマーは、主鎖中にポリスルフィド結合を有し、末端にヒドロキシ基を有する。
変性ポリサルファイドポリマーは、末端にヒドロキシ基を有し、主鎖中に、−（Ｒ−Ｓx）−で示される構造単位を有するブロックセグメント（ＲはＣ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4または炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、ｘは２〜５の整数を表す。）、およびポリオキシアルキレン骨格のブロックセグメントを有するブロックポリマーであるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
変性ポリサルファイドポリマーは、例えば、ジブロックポリマー、トリブロックポリマーであってもよい。
【００１１】
変性ポリサルファイドポリマーを製造する際に使用されるポリサルファイドポリマーについて以下に説明する。
原料としてのポリサルファイドポリマーは、１分子中に２個以上のチオール基（ＳＨ基）を有し、主鎖中にポリスルフィド結合を含むものである。
【００１２】
ポリサルファイドポリマーとしては、例えば、下記式（Ａ）および（Ｂ）で示されるもの等が挙げられる。
【００１３】
【化２】
2010275424.tif 000003
（式中、Ｒはそれぞれ独立にＣ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4または炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、ｘはそれぞれ独立に２〜５の整数を表し、ｍはそれぞれ独立に１〜１５００の整数を表す。）
Ｘは２であるのが好ましい。
【００１４】
ポリサルファイドポリマー中、−（Ｒ−Ｓx）−で示される構造単位は、主鎖の全て（１００質量％）を形成しているのが好ましく、他の構造単位を含有する場合であっても５〜９５質量％を形成しているのが好ましい。
【００１５】
ポリサルファイドポリマーとしては市販品を用いることができ、その具体例としては、実施例で使用したＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬ社製のＴＨＩＯＰＬＡＳＴポリマー、東レ・ファインケミカル社製（東レチオコール社製）のＬＰポリマー等が挙げられる。
【００１６】
ポリサルファイドポリマーの数平均分子量は、通常３００〜２００，０００であるのが好ましく、５００〜５０，０００であるのがより好ましい。
ポリサルファイドポリマーはその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
ポリサルファイドポリマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１７】
変性ポリサルファイドポリマーを製造する際に使用されるポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートについて以下に説明する。
ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基、ヒドロキシ基およびポリオキシアルキレン基を有する化合物である。
ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートは、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯ−（Ｏ−Ｒ2）n−Ｏ−Ｒ2−ＯＨ
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2はアルキレン基であり、ｎは４〜４００の整数である。Ｒ2は同じでも異なっていてもよい。
オキシアルキレン基は、炭素原子数４〜４００のものが挙げられる。
なかでも、相溶性により優れ、可使時間を有した状態でより発泡性を抑制するという観点から、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。
【００１８】
ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートとしては、具体的には、例えば、下記式（ｉ）で表わされるポリオキシプロピレングリコールのアクリレート、下記式（ｉｉ）で表わされるポリオキシエチレングリコールのアクリレート、下記式（ｉｉｉ）で表わされるポリオキシプロピレングリコールのメタクリレート、下記式（ｉｖ）で表わされるポリオキシエチレングリコールのメタクリレート、下記式（ｖ）で表わされるポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールのメタクリレート、下記式（ｖｉ）で表わされるポリオキシエチレン・ポリオキシテトラメチレングリコールのメタクリレート、下記式（ｖｉｉ）で表わされるポリオキシプロピレン・ポリオキシブチレングリコールのメタクリレート等が挙げられる。
【００１９】
【化３】
2010275424.tif 000004
（式中、ｎ、ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に４〜４００の整数を表す。）
【００２０】
ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートの数平均分子量は相溶性、可使時間を有した状態での耐発泡性に優れるという観点から、１５０〜１５０００であるのが好ましい。
【００２１】
ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートはその製造について特に制限されない。例えば、ポリオキシアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とを反応させることによって製造することができる。
ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートを製造する際に使用されるポリオキシアルキレングリコールは、オキシアルキレン基を繰り返し単位として有するジオール化合物であれば特に制限されない。ポリオキシアルキレングリコールとしては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
Ｈ−（Ｏ−Ｒ2）n−Ｏ−Ｒ2−ＯＨ
式中、Ｒ2はアルキレン基であり、ｎは４〜４００の整数である。Ｒ2は同じでも異なっていてもよい。Ｒ2、ｎは上記と同義である。
【００２２】
ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートとしては市販品を用いることができ、その具体例としては、例えば、ブレンマーＡＰ―４００（上記式（ｉ）中のｎ＝６で表わされる化合物）、ブレンマーＡＥ―４００（上記式（ｉｉ）中のｎ＝１０で表わされる化合物）が挙げられる。
なかでも、（メタ）アクリレートのアルコール成分としてのポリオキシアルキレングリコールは、相溶性、可使時間を有した状態での耐発泡性により優れるという観点から、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコールであるのが好ましい。
ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２３】
ポリサルファイドポリマーおよびポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートの反応としては、例えば、下記反応式（１）、（２）が挙げられる。
ポリサルファイドポリマーおよびポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートの反応は、ポリサルファイドポリマーのチオール基とポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基との付加反応が生起すれば特に限定されない。
変性ポリサルファイドポリマーの製造は、ポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレートとを、例えば、無溶剤または溶剤下で、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第３級アミン等の塩基性触媒を用い、０〜１００℃で１〜１２時間撹拌させることによって、変性ポリサルファイドポリマー（硬化剤）を得ることができる。
【００２４】
【化４】
2010275424.tif 000005
（式中、ＲはＣ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4を表し、ｎは４〜４００の整数を表し、ｍは１〜１５００の整数を表す。）
【００２５】
変性ポリサルファイドポリマーとしては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
【化５】
2010275424.tif 000006
式中、ＲはＣ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4を表し、ｘはそれぞれ２〜５の整数を表し、Ｒ1はそれぞれ水素原子またはメチル基であり、Ｒ2はそれぞれアルキレン基であり、Ｒ1は同じでも異なっていてもよく、Ｒ2は同じでも異なっていてもよく、ｎはそれぞれ４〜４００の整数を表し、ｍは１〜１５００の整数を表す。
Ｒ1、Ｒ2、ｎ、ｍは上記と同義である。
【００２６】
具体的な変性ポリサルファイドポリマーとしては、例えば、上記の化合物１、化合物２が挙げられる。
なかでも、相溶性、可使時間を有した状態での耐発泡性により優れるという観点から、化合物１が好ましい。
変性ポリサルファイドポリマーは、発泡をより抑制し相溶性により優れるという観点から、ヒドロキシ基と異なる活性水素基（例えば、チオール基）を有さないのが好ましい。
【００２７】
変性ポリサルファイドポリマーの数平均分子量は、シーリング材としての機能である目地追従性観点から、低モジュラス、高伸長が望ましく、１，０００〜１０，０００であるのが好ましく、３，０００〜５，０００であるのがより好ましい。
変性ポリサルファイドポリマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
金属触媒について以下に説明する。
本発明の組成物において、第１液に含まれる金属触媒は特に制限されない。
金属触媒としては、例えば、有機カルボン酸金属塩、無機カルボン酸金属塩が挙げられる。
なかでも、相溶性、耐発泡性により優れ、可使時間を適正な長さとすることができ、硬化性に優れるという観点から、有機カルボン酸金属塩が好ましい。
【００２９】
有機カルボン酸金属塩は、有機カルボン酸と金属とによって形成される塩であれば特に制限されない。
【００３０】
有機カルボン酸金属塩を形成するために使用される有機カルボン酸としては、２−エチルへキシル酸、ネオデカン酸、が挙げられる。なかでも、相溶性、耐発泡性により優れ、可使時間を適正な長さとすることができ、硬化性に優れるという観点から、２−エチルへキシル酸およびネオデカン酸のうちの一方または両方であるのが好ましい。
【００３１】
有機カルボン酸金属塩を形成するために使用される金属としては、例えば、ビスマス、錫、亜鉛、ジルコニウム、コバルト、バナジウム、アルミニウム、バリウム、チタン（チタニウム）が挙げられる。なかでも、相溶性、耐発泡性により優れ、可使時間を適正な長さとすることができ、硬化性に優れるという観点から、ビスマスが好ましい。
有機カルボン酸としては、相溶性、耐発泡性により優れ、可使時間を適正な長さとすることができ、硬化性に優れるという観点から、２−エチルへキシル酸および／またはネオデカン酸のビスマス塩が好ましい。
金属触媒はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
金属触媒の量は、相溶性、耐発泡性により優れ、可使時間を適正な長さとすることができ、硬化性に優れるという観点から、組成物全量中の０．０１〜３．０質量％であるのが好ましく、０．０５〜０．１５質量％であるのがより好ましい。
【００３３】
本発明の組成物において、第１液は、さらにポリオキシアルキレンポリオールを含むことができる。第１液がさらにポリオキシアルキレンポリオールを含む場合、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物の強度、伸びに優れるという観点から好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオールは、オキシアルキレン基を繰り返し単位として有する主鎖を有し、ヒドロキシ基を２個以上有する。
オキシアルキレン基は、炭素原子数４〜４００のものが挙げられる。なかでも、相溶性、可使時間を有した状態での耐発泡性により優れ、硬化性に優れるという観点から、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。
【００３４】
ポリオキシアルキレンポリオールは、相溶性、可使時間を有した状態での耐発泡性により優れ、硬化物性の耐水性に優れるという観点から、ポリオキシプロピレントリオールが好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量は、相溶性、可使時間を有した状態での耐発泡性により優れ、硬化物性の耐水性に優れるという観点から、３００〜２０００００であるのが好ましく、４００〜５００００であるのがより好ましい。
第１液がさらに含むことができるポリオキシアルキレンポリオールは、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物性の耐水性に優れるという観点から、変性ポリサルファイドポリマーを製造する際に使用されるポリオキシアルキレンポリオールと同じであるのが好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオールはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
ポリオキシアルキレンポリオールの量は、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物性の耐水性に優れるという観点から、第１液全量中０〜５０．０質量％であるのが好ましく５．０〜３０．０質量％であるのがより好ましい。
【００３６】
本発明の組成物において、第１液は、さらに有機酸を含むことができる。第１液がさらに有機酸を含む場合、耐発泡性により優れ、可使時間と硬化性のバランスに優れるという観点から好ましい。
有機酸は、カルボン酸を１個以上有する炭化水素化合物であれば特に制限されない。例えば、カルボン酸が有する炭素原子以外の炭素原子数が３〜２０のものが挙げられる。なかでも、耐発泡性により優れ、可使時間と硬化性のバランスに優れるという観点から、オクチル酸、２−エチルへキシル酸、ネオデカン酸が好ましい。
有機酸はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
有機酸の量は、相溶性、耐発泡性により優れ、可使時間と硬化性のバランスに優れるという観点から、第１液全量中の０．０１〜３．００質量％であるのが好ましく０．１〜１．０質量％であるのがより好ましい。
【００３８】
第２液について以下に説明する。
本発明の組成物において、第２液は、ウレタンプレポリマーを含む。
なお、本発明において第２液またはウレタンプレポリマーを硬化剤ということがある。
【００３９】
ウレタンプレポリマーについて以下に説明する。
本発明の組成物において、第２液に含まれるウレタンプレポリマーは、特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを、ヒドロキシ基に対してイソシアネート基が過剰となるように反応させることにより得られる反応生成物が挙げられる。ウレタンプレポリマーは、０．５〜５質量％のＮＣＯ基を分子末端に含有するのが好ましい。
【００４０】
ウレタンプレポリマーを製造する際に使用されるポリイソシアネートは、分子内にイソシアネート基を２個以上有するものであれば特に限定されない。
ポリイソシアネート化合物としては、具体的には、例えば、ＴＤＩ（例えば、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ））、ＭＤＩ（例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４′−ＭＤＩ）、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４′−ＭＤＩ））、１，４−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）のような脂肪族ポリイソシアネート；トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ｈ6ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；これらのカルボジイミド変性ポリイソシアネート；これらのイソシアヌレート変性ポリイソシアネートが挙げられる。
【００４１】
ポリイソシアネート化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらのうち、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）であるのが、得られるウレタンプレポリマーが低粘度となり、取り扱いが容易となり、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化性に優れる理由から好ましい。
【００４２】
ウレタンプレポリマーを製造する際に使用されるポリオールは、ヒドロキシ基を２個以上有するものであれば特に限定されない。
ポリオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオール；ポリエステルポリオール；ポリマーポリオール；ポリカーボネートポリオール；ポリブタジエンポリオール；水素添加されたポリブタジエンポリオール；アクリルポリオール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールのような低分子量のポリオールが挙げられる。
なかでも、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物の強度、伸びに優れるという観点から、ポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。
【００４３】
ポリオキシアルキレンポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオールおよびペンタエリスリトールからなる群から選択される少なくとも１種に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびポリオキシテトラメチレンオキシドからなる群から選択される少なくとも１種を付加させて得られるポリオール等が挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレントリオールが好適に例示される。
【００４４】
ポリオールはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
ポリオールは、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物の強度、伸びに優れるという観点から、ポリオキシアルキレンポリオールであるのが好ましく、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレントリオールであるのがより好ましい。
ポリオールの数平均分子量は、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物の強度、伸びに優れるという観点から、４００〜１００００であるのが好ましく、４００〜８０００であるのがより好ましい。
ウレタンプレポリマーを製造する際に使用されるポリオールは、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物の強度、伸びに優れるという観点から、変性ポリサルファイドポリマーを製造する際に使用されるポリオキシアルキレンポリオールと同じであるのが好ましい。
【００４５】
本発明においては、ウレタンプレポリマーを製造する際のポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との組み合わせとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）およびジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）からなる群から選択される少なくとも１種と、ポリオキシプロピレンジオールおよび／またはポリオキシプロピレントリオールとの組み合わせが好適に例示される。
【００４６】
ウレタンプレポリマーを製造する際のポリイソシアネートとポリオールとの量は、ＮＣＯ基／ＯＨ基（当量比）が、１．２〜２．５となるのが好ましく、１．５〜２．０となるのがより好ましい。当量比がこのような範囲である場合、得られるウレタンプレポリマーの粘度が適当となり、ウレタンプレポリマー中の未反応のポリイソシアネート化合物の残存量を低減することができる。
【００４７】
ウレタンプレポリマーの製造方法は特に限定されず、例えば、上述の当量比のポリオールとポリイソシアネートとを、５０〜１３０℃で加熱かくはんすることによって製造することができる。また、必要に応じて、例えば、有機錫化合物、有機ビスマス、アミンのようなウレタン化触媒を用いることができる。
【００４８】
ウレタンプレポリマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４９】
ウレタンプレポリマーの量は、第２液中のウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基の、第１液中の含まれる変性ポリサルファイドポリマーが有するヒドロキシ基に対する当量比（イソシアネート基／ヒドロキシ基）が、０．７〜１．３となるのが、硬化物の性状により優れ、耐発泡性に優れるという観点から、好ましく、０．８５〜１．１５となるのがより好ましい。
なお、第１液がさらにポリオキシアルキレンポリオールを含む場合、上記の当量比の分母は、変性ポリサルファイドポリマーが有するヒドロキシ基とポリオキシアルキレンポリオールが有するヒドロキシ基との合計量である。また、第２液がさらに、以下に示す、少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物を含む場合、分母は、変性ポリサルファイドポリマーが有するヒドロキシ基とオキサゾリジン環を有する化合物から生成するアミノ基との合計量である。第１液がさらにポリオキシアルキレンポリオールを含み、第２液がさらに、以下に示す、少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物を含む場合、上記の当量比の分母は、変性ポリサルファイドポリマーが有するヒドロキシ基とポリオキシアルキレンポリオールが有するヒドロキシ基とオキサゾリジン環を有する化合物から生成するアミノ基との合計量である。
【００５０】
本発明の組成物において、第２液は、さらに少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物を含むことができる。
少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物は、１個以上のオキサゾリジン環を有する炭化水素化合物であれば特に制限されない。
本発明において、少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物を以下「オキサゾリジン化合物」ということがある。
第２液がさらにオキサゾリジン化合物を含む場合、可使時間を適正な長さにすることができ、発泡抑制性により優れるという観点から好ましい。
【００５１】
オキサゾリジン化合物はオキサゾリジン環以外に例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、チオール基のような活性水素基を有することができる。
【００５２】
活性水素基を含有するオキサゾリジン化合物としては、例えば、下記式（Ｉ）で表されるものが挙げられる。
【化６】
2010275424.tif 000007
式中、Ｒ5はアルキレン基であり、Ｒ6は炭化水素基であり、Ｘ（活性水素基）はヒドロキシ基、アミノ基、チオール基である。
アルキレン基は、相溶性に優れるという観点から、炭素原子数１〜５であるのが好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が挙げられる。
Ｒ6としての炭化水素基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。
【００５３】
オキサゾリジン環を有する化合物は、可使時間を適正な長さにすることができ、貯蔵安定性、発泡抑制性に優れるという観点から分子中にヒドロキシ基を１個以上有するのが好ましい。
オキサゾリジン化合物が分子中にヒドロキシ基を１個以上有する場合、ウレタンプレポリマーを製造する際にオキサゾリジン化合物を使用しウレタンプレポリマーにオキサゾリジン環を導入することができ、耐発泡性により優れ、貯蔵安定性に優れる。また、分子中にヒドロキシ基を１個以上有するオキサゾリジン化合物は第２液中でウレタンプレポリマーと反応することができ、耐発泡性により優れ、貯蔵安定性に優れる。
【００５４】
ヒドロキシ基を有するオキサゾリジン化合物としては、例えば、２−イソプロピル−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン、３−（２−ヒドロキシエチル）−２−（１−メチルブチル）オキサゾリジン、２−フェニル−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン、２−（２−メチルブチル）−３−（２−ヒドロキシエチル）−５−メチルオキサゾリジン、下記式（６）、式（７）で表される化合物が挙げられる。
【００５５】
【化７】
2010275424.tif 000008
（式中、ｎは０〜２の整数を表し、Ｒ1は、ヒドロキシ基または炭素数１〜１２の分岐していてもよいアルキル基もしくはアルコキシ基であり、ｎが２の場合のＲ1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ2は、炭素数１〜６の分岐していてもよい、ヒドロキシ基を有するアルキル基である。Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６の分岐していてもよいアルキル基またはフェニル基である。）
【００５６】
具体的には、上記式（６）で表される化合物としては、下記式（６ａ）等で表される化合物が好適に例示され、上記式（７）で表される化合物としては、下記式（７ａ）、（７ｂ）等で表される化合物が好適に例示される。
【００５７】
【化８】
2010275424.tif 000009
【００５８】
ヒドロキシ基を１個以上有するオキサゾリジン化合物は、耐発泡性により優れ、貯蔵安定性に優れるという観点から、３−（２−ヒドロキシエチル）−２−（１−メチルブチル）オキサゾリジンおよび／または２−フェニル−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジンであるのが好ましい。
オキサゾリジン化合物はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
オキサゾリジン化合物は例えば、製造中、貯蔵中にウレタンプレポリマーと反応してもよい。
【００５９】
オキサゾリジン化合物の量は、耐発泡性により優れ、貯蔵安定性に優れるという観点から、組成物全量中の０．０１〜３．００質量％であるのが好ましく、０．０５〜１．００質量％であるのがより好ましい。
【００６０】
本発明の組成物において、第２液はさらにチウラム系加硫促進剤を含むことができる。
第２液はさらにチウラム系加硫促進剤を含む場合、耐熱性に優れる。
【００６１】
チウラム系加硫促進剤は、耐熱性に優れるという観点から、下記式で表される化合物であるのが好ましい。
【化９】
2010275424.tif 000010
【００６２】
なかでも、硬化物の耐熱性に優れるという観点から、テトラエチルチウラムジスルフィドが好ましい。
チウラム系加硫促進剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６３】
チウラム系加硫促進剤の量は、耐熱性に優れるという観点から、組成物全量中の０．０１〜３．００質量％であるのが好ましく、０．０５〜１．００質量％であるのがより好ましい。
【００６４】
本発明の組成物は、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、可塑剤、充填剤（例えば、炭酸カルシウム、表面処理された炭酸カルシウム、樹脂中空体）、硬化触媒、チクソトロピー性付与剤、シランカップリング剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、乾性油、接着性付与剤、分散剤、脱水剤、紫外線吸収剤、溶剤が挙げられる。
【００６５】
本発明の組成物はその製造について特に制限されない。例えば、変性ポリサルファイドポリマーと金属触媒とを含む第１液（主剤）と、ウレタンプレポリマーを含む第２液（硬化剤）とを別々に窒素ガス雰囲気下で十分に混合する方法により調製することができる。
本発明の組成物は、調製された主剤を窒素ガス等で置換された容器に、調製された硬化剤を別の容器にそれぞれ充填し保存することができる。
本発明の組成物は、第１液（主剤）と第２液（硬化剤）とを十分に混合して使用することによって使用することができる。
【００６６】
本発明の組成物の用途としては、例えば、シーリング材、接着剤が挙げられる。
本発明の組成物を適用することができる被着体としては、例えば、モルタル、コンクリート、金属、塗装板、プラスチック、ゴムが挙げられる。
本発明の組成物を被着体に塗布する方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００６７】
本発明の組成物の特徴について以下に説明する。
１．本発明において、ポリサルファイドポリマーを、ポリスルフィド主鎖の両末端にポリオキシアルキレングリコール（例えば、ポリプロピレンエーテルポリオール）を主鎖延長したブロックポリマー構造とする事で、ウレタンプレポリマーとの相溶性が向上し均一な硬化物が得られた。
また、ヒドロキシ基とイソシアネート基とのウレタン反応となり、金属触媒（例えば、有機カルボン酸金属塩触媒）の存在下で安定した可使時間が得られる。ヒドロキシ基が第２級ヒドロキシ基の場合、金属触媒の存在下でより安定した可使時間と硬化物の耐水性が得られる。
２．主鎖骨格にポリスルフィド結合を有した構造ポリマーで、ポリサルファイドの耐熱性、自着性、耐候性、目地の周辺汚染が少ないなどの特長を維持する。
３．従来、両末端にチオール基を有し、ポリエーテルのブロックセグメントを有するポリサルファイドブロックポリマーはチオール基と第２級ヒドロキシ基を有しており、硬化促進触媒の選択が困難で、アミン触媒の添加量を誤るとチオウレタン結合の形成が少なくなり、硬化状態が悪くなるという問題があった。また、可使時間を得ようとアミン触媒と異種金属触媒とを併用する場合、チオウレタン結合とは異種の結合（例えば、もう一方の第２級ヒドロキシ基とイソシアネートとのウレタン結合）を促進し、チオウレタン結合の形成が少なくなるという危険性もある。
アミン触媒を使用することによって硬化状態が悪くなるという危険性を回避できるのが、本発明の組成物である。本発明の組成物は、変性ポリサルファイドポリマー［ヒドロキシ基と異なる活性水素基（例えば、チオール基）を有さないのが好ましい。］に対して、緩やかな促進効果がある金属触媒（例えば、有機カルボン酸金属塩）を用いることによって適切な可使時間が得られる。
金属触媒（特に有機カルボン酸金属塩）に、さらに有機酸（フリーカルボン酸）を添加することでウレタン結合を基本とする結合と一部の尿素結合が形成することができる。アミン触媒を使用する場合に比べ、金属触媒を使用する場合のほうが安定した性能と物性が得られることは明確である。
４．硬化剤がさらにオキサゾリジン化合物を含む場合、密閉容器中で保管されている主剤と硬化剤を混合することにより硬化剤成分中のオキサゾリジン環が系内の水分と触れることで開環し、イソシアネートと反応する官能基（アミノ基）を生じ、反応が促進される。系内の水分はイソシアネートと反応すると炭酸ガスを出し、あるいは硬化触媒を失活させる働きがある。水がイソシアネートと反応し、炭酸ガスを発生させると外観の不具合や、特にモルタルなど水分を多く含む被着体に施した場合、界面付近での物性の低下が生じやすくなるため接着不良をおこす危険性がある。また、硬化触媒を失活させるとイソシアネートとポリオールとの反応よりもイソシアネートと水との反応がより進行してしまうため発泡が発生しやすくなる。
５．硬化剤がさらにオキサゾリジン化合物を含む場合、水分の影響を受けにくくなり、貯蔵中の吸湿の影響を低減できるため貯蔵安定性に優れた組成物となる。オキサゾリジン化合物が空気中の水分と反応するのを促進するため、特に表面硬化性が向上するため内部の硬化速度を遅くすることが可能となり可使時間を確保することができる。
６．硬化剤がさらにチウラム系加硫促進剤含む場合、組成物の耐熱性が著しく向上する。
【実施例】
【００６８】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
＜変性ポリサルファイドポリマーの製造＞
１．化合物１
１Ｌのガラス容器に、ポリサルファイドポリマー（ＴＨＩＯＰＬＡＳＴ  Ｇ４４、数平均分子量１１００、ＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬ社製）２５０ｇと、ポリオキシプロレングリコールのメタクリレート（ブレンマーＡＰ４００、数平均分子量４８０、日油社製）２１８ｇと、アミン触媒（トリエチルアミン）０．５ｇとを添加した後、６０℃で３時間撹拌することにより、４６３ｇの下記式で表わされる変性ポリサルファイドポリマーを製造した。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム）の分析結果を以下に示す。
【００６９】
【化１０】
2010275424.tif 000011
（式中のＲはＣ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4を表し、ｎは４〜４００の整数を表し、ｍは１〜１５００の整数を表す。）
【００７０】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム）δ（ｐｐｍ）：１．１４（ＣＨ3）；２．６４（ＣＯ−ＣＨ2−）；２．７６（Ｓ−ＣＨ2−）；２．８４，２．９１（ＳＳ−ＣＨ2−）；３．３７−３．８５（Ｏ−ＣＨ2−，ＨＯ−ＣＨ2−，Ｏ−（ＣＨ3）ＣＨ−）；４．０７（ＣＯＯ−ＣＨ2−）；４．７３（Ｏ−ＣＨ2−Ｏ）
得られた変性ポリサルファイドポリマーを化合物１として使用した。
【００７１】
２．化合物２
１Ｌのガラス容器に、ポリサルファイドポリマー（ＴＨＩＯＰＬＡＳＴ  Ｇ４４、数平均分子量１１００、ＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬ社製）２５０ｇと、ポリオキシエチレングリコールのアクリレート（ブレンマーＡＥ４００、数平均分子量５１０、日油社製）２４０ｇと、アミン触媒（トリエチルアミン）０．５ｇとを添加した後、６０℃で３時間撹拌することにより、４８２ｇの下記式で表わされる変性ポリサルファイドポリマーを製造した。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム）の分析結果を以下に示す。
【００７２】
【化１１】
2010275424.tif 000012
（式中のＲはＣ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4を表し、ｎは４〜４００整数を表し、ｍは１〜１５００の整数を表す。）
【００７３】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム）δ（ｐｐｍ）：２．６４（ＣＯ−ＣＨ2−）；２．７４（Ｓ−ＣＨ2−）；２．８４，２．９１（ＳＳ−ＣＨ2−）；３．７１−３．８３（Ｏ−ＣＨ2，ＯＨ−ＣＨ2−）；４．２５（ＣＯＯ−ＣＨ2−）；４．７３（Ｏ−ＣＨ2−Ｏ）
得られた変性ポリサルファイドポリマーを化合物２として使用した。
【００７４】
＜メタクリレート変性ポリサルファイドポリマーの製造＞
１Ｌのガラス容器に、ポリサルファイドポリマー（ＴＨＩＯＰＬＡＳＴ  Ｇ４４、数平均分子量１１００、ＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬ社製）５００ｇと、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１３０．１ｇと、アミン触媒（トリエチルアミン）０．５ｇとを添加した後、１００℃で１０時間撹拌することにより、６２９ｇの下記式で表わされるメタクリレート変性ポリサルファイドポリマーを製造した。
【００７５】
【化１２】
2010275424.tif 000013
（式中のＲはＣ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4を表し、ｍは１〜１５００の整数を表す。）
得られたメタクリレート変性ポリサルファイドポリマーを化合物４とする。
【００７６】
＜硬化剤（ウレタンプレポリマー）の製造＞
下記第１表に示す各成分を同表に示す割合（質量部）で配合して、８０℃の条件下で２４時間反応させて、硬化剤１〜５（ウレタンプレポリマー）を製造した。ＮＣＯ／ＯＨインデックスおよび最終ＮＣＯ％も第１表に示す。
【００７７】
【表１】
2010275424.tif 000014
【００７８】
上記第１表中の各成分の詳細は以下のとおりである。
・ポリオキシアルキレンポリオール１：数平均分子量３，０００のポリオキシプロピレントリオール（ＥＸＣＥＮＯＬ−３０３０、旭硝子ウレタン社製）
・ポリオキシアルキレンポリオール２：数平均分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール（ＥＸＣＥＮＯＬ−２０２０、旭硝子ウレタン社製）
・可塑剤：アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ、ジェイ・プラス社製）
・ポリイソシアネート１：トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ−８０、日本ポリウレタン工業社製）
・ポリイソシアネート２：キシリレンジイソシアネート（タケネート５００、三井化学ポリウレタン社製）
・チウラム系加硫促進剤：テトラエチルチウラムジスルフィド、商品名ＴＥＴ、コスモ化油社製
・オキサゾリジン化合物：２−フェニル−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン（ＰＨＯ、横浜ゴム社製）
【００７９】
＜評価＞
下記のようにして得られた組成物について以下に示す方法で引張接着性、耐発泡性、硬度、耐候性、相溶性、可使時間を評価した。結果を第２表、第３表に示す。
１．引張接着性
得られた各組成物について、ＪＩＳ  Ａ１４３９：２００４の「建築用シーリング材の試験方法」で規定する「５．２０  引張接着性試験」を行った。試験は、２３℃、５０％相対湿度の条件下で行った。
なお、被着体には、アルミニウムを用い、試験体の形状は、ＪＩＳ  Ａ１４３９に示す図１４（ｂ）２形とした。標準養生は、ＪＩＳ  Ａ１４３９における表３養生条件；多成分形、２３℃、５０％ＲＨ×７日間（前養生）＋５０℃×７日間（後養生）の硬化養生を行い標準養生後の試験体を得た。
耐熱試験の熱処理条件は、標準養生後９０℃×１４日間熱老化させた試験体を用いた。
【００８０】
２．耐発泡性
耐発泡性は、得られた各組成物を、湿潤モルタル（サイズ：２５ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍ）の２５ｍｍ×５０ｍｍの部分（面）に、厚さ５ｍｍとなるように打設し、３５℃、７０％ＲＨのオーブン中で２４時間硬化させた後の発泡状態を確認することにより行った。
ここで、湿潤モルタルとは、上記サイズのモルタルを２４時間以上水に浸し、水分をもった状態のモルタルのことをいい、各組成物の打設は、打設面表面に残った水を拭い取った後に行った。
また、発泡状態の確認は、組成物の打設表面、モルタルとの界面および硬化したシーリング材の内部において発泡が見られるか否かを目視により行い、いずれかに１ｍｍ以上の発泡が認められたものを「×」と評価し、打設表面およびモルタルとの界面に発泡が認められず、内部にわずかに発泡が認められたものを「△」と評価し、発泡が認められなかったものを「○」と評価した。
【００８１】
３．硬度
得られた組成物について、日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）０１０１に準じてアスカーＣ硬度を測定した。
アスカーＣ硬度は、得られた組成物を、２０℃×７日間、または２０℃×７日間ののちさらに９０℃×１〜７日間硬化させた後の硬度を、それぞれ測定した。
【００８２】
４．耐候性
得られた各組成物を板ガラスに３ｍｍ厚で塗布し試験体とした。試験体を２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下に７日間置いた後、サンシャインウェザオメータに１５００時間置いて促進耐候試験を施した。
評価基準としては、外観上、異常がない場合を「５」、ヘアークラックが発生している場合を「４」、チェックングが発生している場合を「３」、クラックが発生している場合を「２」、クレージングが発生している場合を「１」として評価した。
【００８３】
５．相溶性
相溶性の評価は、第１液（主剤）と第２液（硬化剤）とを２０℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下で混合し、均一な混合物（組成物）を形成するか否かを目視により観察して行った。
その結果、混合物が透明であったものを相溶性に優れるものとして「○」と評価し、混合せず、相分離してしまったものを「×」と評価した。
【００８４】
６．可使時間
可使時間は、以下に示す方法（スナップアップ法）により測定した。
具体的には、得られた各組成物をポリカップに入れ、更にポリカップに木べらを入れた後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で混合した。その後、３０分おきに木べらを持ち上げた際の様子を目視により確認した。その結果、ポリカップを押さえた状態で木べらを手で持ち上げた際に、木べらの周囲に付着した組成物が、ポリカップ内に残った組成物から引きちぎられた状態で分離されたものとなるまでの時間を測定した。
ここで、引きちぎられた状態で分離されたものとなるまでの時間が４時間以上であるものは、可使時間を十分に確保されているといえる。
【００８５】
＜組成物の製造＞
第２表、第３表に示す成分を同表に示す量（質量部）で用いて、第１液、第２液を有する組成物を製造した。
【００８６】
【表２】
2010275424.tif 000015
【００８７】
【表３】
2010275424.tif 000016
【００８８】
第２、３表に示されている各成分は、以下のとおりである。
・硬化剤１〜５：上述のとおり製造した硬化剤
・化合物１、２：上述のとおり製造した変性ポリサルファイドポリマー。なお表中に１モル当たりとして記載されている数値は各化合物の数平均分子量である。
本発明において、変性ポリサルファイドポリマーの数平均分子量は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリスチレン換算で表わされたものである。
・ポリオキシアルキレンポリオール：数平均分子量５，０００のポリオキシプロピレントリオール（ＥＸＣＥＮＯＬ−５０３０、旭硝子ウレタン社製）
・化合物４：：上述のとおり製造したメタクリレート変性ポリサルファイドポリマー
・可塑剤：フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、ジェイ・プラス社製
・溶剤：二塩基酸エステル系高沸点混合溶剤、商品名Ｄ・Ｂ・Ｅ（二塩基酸エステル）インビスタジャパン社製
・金属触媒：有機カルボン酸ビスマス塩（有機カルボン酸：オクチル酸を９０％質量％含み、金属としてのビスマスを１０質量％含む。）日本化学産業社製
・有機酸：オクチル酸
・炭酸カルシウム１：表面処理軽質炭酸カルシウム、商品名ＭＳ−７００、丸尾カルシウム社製
・炭酸カルシウム２：表面処理重質炭酸カルシウム、商品名ライトンＡ４、備北粉化社製
・樹脂中空体：炭酸カルシウムコーティングされたアクリロニトリル-メタクリロニトリル共重合体中空体、商品名ＭＦＬ６０ＣＡＳＫ、松本油脂工業社製
【００８９】
第２表、第３表に示す結果から明らかなように、変性ポリサルファイドポリマーを含まない比較例１、２は、メタクリレート変性ポリサルファイドポリマーと第２液（硬化剤）とが相溶せず硬化性に劣った。金属触媒を含まずアミン触媒を含む比較例３は、耐発泡性に劣った。
これらに対して、実施例１〜８は、相溶性に優れ（特に、ウレタンプレポリマーを含む第２液（硬化剤）と変性ポリサルファイドポリマーを含む第１液との間の相溶性に優れる。）、耐発泡性に優れる。