(57)【要約】【課題】  インクジェット記録装置による記録媒体への記録方法及び記録装置であって、記録媒体に記録された記録物の発色性を改善する。特に、白インクによる色のついた記録媒体への記録において、記録物の白さ（Ｌ*）値を向上させることを目的とする記録方法及び記録装置を実現する。【解決手段】 インクジェットプリンタによる記録方法であって、記録媒体上における各記録ドットを、時間をおいた同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上に吐出することで形成することを特徴とする。【選択図】   図１
2010194847.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェットプリンタによる記録方法であって、
記録媒体上における各記録ドットを、時間をおいた同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上に吐出することで形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記同一種のインクの複数回の吐出による各ドットの形成は、同一のノズルによる前記記録媒体への複数回のインク吐出によって形成されることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記同一のノズルによる前記記録媒体への複数回のインク吐出による各ドットの形成は、前記記録媒体の搬送を停止した状態における、前記同一のノズルが設置されたヘッドによる時間をおいた複数回の駆動によって形成されることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記同一のノズルによる前記記録媒体への複数回のインク吐出による各ドットの形成は、前記記録媒体へのインク吐出によるドットの形成後に、前記記録媒体の搬送を逆転し、前記記録媒体へのインク吐出で形成されることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記同一種のインクの複数回の吐出による各ドットの形成は、前記記録媒体の搬送方向に分割された同一種のインクを吐出する複数のノズルの分割ノズルの時間をおいた前記記録媒体へのインク吐出によって形成されることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記同一種のインクは、白色顔料を含む白インクであることを特徴とする請求項１〜５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記白色顔料の含む白インクは、黒色の記録媒体に吐出されることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法、。
【請求項８】
前記白色顔料は、中空粒子又は酸化チタンであることを特徴とする請求項６〜７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記記録媒体の搬送方向に少なくとも２以上に分割された同一種のインクを吐出する複数のノズル
を備えたヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、
前記分割された一のノズルからのインクの吐出による前記記録媒体へのドットを形成する第１記録部と、
少なくとも分割された他のノズルから前記インクと同一種のインクを前記各ドット上に吐出する第２記録部と、
を備えたことを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録装置による記録媒体への記録方法及び記録装置であって、記録媒体に記録された記録物の発色性を改善することにある。
特に、白インクによる色のついた記録媒体への記録において、記録物の白さ（Ｌ*）値を向上させることを目的とする記録方法及び記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のインクジェット画像形成方法及び画像形成装置としては、「最小サイズの黒インクによるドットよりも更に濃度の低いドットをプリントすることにより、灰色のドットをプリントし、低濃度領域の階調性を向上させるものとして、被記録材に対して有色インクによりドットをプリントする第１のプリント手段と、前記被記録材に対して白色または無色インクによりドットをプリントする第２のプリント手段と、前記有色インクによりプリントされるドットのサイズを制御する第１の制御手段と、前記有色インクによるドットに前記白色または無色インクによるドットが重ねてプリントされるように制御する第２の制御手段とを備えた、インクジェットプリンタ」が知られている。（特許文献１参照）
【０００３】
また、従来のインクジェット画像形成方法、画像形成装置及びそれを用いたプルーフ画像形成方法に関し、画像濃度の制御を正確に行うものとして、「色材を含む第１のインクにより画像を形成し、次いで白色顔料を含有する第２のインクにより該画像を修正するインクジェット画像形成方法において、第１のインクと第２のインクが混合しないことを特徴とするインクを用いることにより、着色インクによる画像を形成後、これを測定し所望の濃度になっていない場合に、を重ね撃ちすることにより濃度を制御し、補正可能であることを見出した。更に、該活性線硬化型インクを用いることで、滲みにくく、濃度の制御が正確に行える」ものが知られている。（特許文献２参照）
【０００４】
印刷ヘッド３０に設けられたノズルの配置の例としては以下のものが知られている。（特許文献３参照）
図３の印刷ヘッド３０には、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、各色に対応したノズル列３５Ｙ、３５Ｍ、３５Ｃ、３５Ｋが設けられ、各ノズル列には１８０個のノズルが形成され、合計７２０個のノズル３５が配置されている。
【０００５】
そして、図３の各ノズル列は２つのノズル群に分割されている。
従って、Ｙ（イエロー）のノズル番号１から９０までのノズルにはノズル群番号１を対応させ、Ｙ（イエロー）のノズル番号９１から１８０までのノズルにはノズル群番号２を対応させる。同様にＭ（マゼンタ）のノズル番号１から９０までのノズルにはノズル群番号３を対応させ、Ｍ（マゼンタ）のノズル番号９１から１８０までのノズルにはノズル群番号４を対応させる。同様に、Ｃ（シアン）のノズル番号１から９０までのノズルにはノズル群番号５を対応させ、Ｃ（シアン）のノズル番号９１から１８０までのノズルにはノズル群番号６を対応させ、同様に、Ｋ（ブラック）のノズル番号１から９０までのノズルにはノズル群番号７を対応させ、Ｋ（ブラック）のノズル番号９１から１８０までのノズルにはノズル群番号８を対応させる。
【０００６】
このようにして、図３に示すように、印刷ヘッド３０に設けられた７２０個のノズル３５が、太い破線で囲われた領域で示すノズル群８０から８７までの８個のノズル群に分割されたことになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−５８７０７号公報
【特許文献２】特開２００５−１２５６９０号公報
【特許文献３】特開２００８−１０５３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従来のインクジェット画像形成方法、画像形成装置では、色材を含む第１のインクにより画像を形成し、次いで白色顔料を含有する第２のインクにより該画像を修正するものであって、色材を含む第１のインクで形成された画像を、白色顔料を含有する第２のインクにより修正するものであって、この記録方法では、記録媒体に記録された記録物の発色性を改善することはできず、特に、白インクによる色のついた記録媒体への記録において、記録物の白さ（Ｌ*）値を向上させることは難しかった。
【０００９】
本発明の課題（目的）は、インクジェット記録装置による記録媒体への記録方法及び記録装置であって、記録媒体に記録された記録物の発色性を改善することにある。
特に、白インクによる色のついた記録媒体への記録において、記録物の白さ（Ｌ*）値を向上させることを目的とする記録方法及び記録装置を実現することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するため、本発明のインクジェットプリンタによる記録方法は、記録媒体上における各記録ドットを、時間をおいた同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上に吐出することで形成することを特徴とする。
【００１１】
また、前記同一種のインクの複数回の吐出による各ドットの形成は、同一のノズルによる前記記録媒体への複数回のインク吐出によって形成されることを特徴とする。
また、前記同一のノズルによる前記記録媒体への複数回のインク吐出による各ドットの形成は、前記記録媒体の搬送を停止した状態における、前記同一のノズルが設置されたヘッドによる時間をおいた複数回の駆動によって形成されることを特徴とする。
【００１２】
また、前記同一のノズルによる前記記録媒体への複数回のインク吐出による各ドットの形成は、前記記録媒体へのインク吐出によるドットの形成後に、前記記録媒体の搬送を逆転し、前記記録媒体へのインク吐出で形成されることを特徴とする。
また、前記同一種のインクの複数回の吐出による各ドットの形成は、前記記録媒体の搬送方向に分割された同一種のインクを吐出する複数のノズルの分割ノズルの時間をおいた前記記録媒体へのインク吐出によって形成されることを特徴とする。
【００１３】
また、前記同一種のインクは、白色顔料を含む白インクであることを特徴とする。
また、前記白色顔料の含む白インクは、黒色の記録媒体に吐出されることを特徴とする。
また、前記白色顔料は、中空粒子又は酸化チタンであることを特徴とする。
【００１４】
上記の課題を解決するため、本発明のインクジェットプリンタによる記録装置は、記録媒体の搬送方向に少なくとも２以上に分割された同一種のインクを吐出する複数のノズルを備えたヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、前記分割された一のノズルからのインクの吐出による前記記録媒体へのドットを形成する第１記録部と、少なくとも分割された他のノズルから前記インクと同一種のインクを前記各ドット上に吐出する第２記録部とを備えたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、インクジェット記録装置による記録媒体への記録方法及び記録装置であって、記録媒体に記録された記録物の発色性を改善できる。
また、白インクによる色のついた記録媒体への記録において、記録物の白さ（Ｌ*）値を効率よく向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明のインクジェットプリンタ１０の概略構造を示す図である。
【図２】本発明の記録装置に搭載された印刷ヘッドに設けられたノズルの配置の例を示す図である。
【図３】従来の印刷ヘッドに設けられたノズルの配置の例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明で使用するハードウエア構成の一実施形態について、図１及び図２を用いて説明する。
図１は本発明のインクジェットプリンタ１０の概略構造を示したものである。このインクジェットプリンタ１０は、記録液としてのＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）、Ｗ（ホワイト）の各色インクが収納されたインクカートリッジ１１〜１５を装着したキャリッジ２０が図面左右方向に移動し、印刷媒体２５が図面上下方向に移動するとき、キャリッジ２０の図面下側に設けられた印刷ヘッド３０からインク滴を吐出して、印刷媒体２５に所定の印刷画像等を印刷するものである。
【００１８】
キャリッジ２０は、キャリッジモータ４０を駆動して回転されるキャリッジベルト４１に固定されている。キャリッジベルト４１が回転されるのに伴って、キャリッジ２０は、フレーム１７に固定されたガイド２１に沿って移動する。キャリッジモータ４０の回転方向を切り替えることにより、キャリッジベルト４１の回転方向が切り替わり、キャリッジ２０に設けられた印刷ヘッド３０が印刷媒体２５の図面左右方向（主走査方向）に往復移動する。尚、印刷ヘッド３０が主走査方向に片道分１回移動することを１パスと称し、移動した回数をパス数と称する。
【００１９】
また、印刷媒体２５は、フレーム１７に固定された駆動モータ２６により駆動される図示しない紙送りローラーなどによって、図面上下方向に移動する。このとき、印刷ヘッドに設けられた各色インクを吐出するための複数のノズルから、印刷の対象となる画像に相応した所定のインク滴が吐出されることによって画像が正しく印刷できる。
【００２０】
印刷ヘッド３０に設けられたノズルの配置の例としては以下形態である。
図２の印刷ヘッド３０には、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、Ｗの各色に対応したノズル列３５Ｙ、３５Ｍ、３５Ｃ、３５Ｋ、３５Ｗが設けられ、各ノズル列には１８０個のノズルが形成され、合計９００個のノズル３５が配置されている。
【００２１】
そして、図２の各ノズル列は２つのノズル群に分割されている。
従って、Ｙ（イエロー）のノズル番号１から９０までのノズルにはノズル群番号１を対応させ、Ｙ（イエロー）のノズル番号９１から１８０までのノズルにはノズル群番号２を対応させる。同様にＭ（マゼンタ）のノズル番号１から９０までのノズルにはノズル群番号３を対応させ、Ｍ（マゼンタ）のノズル番号９１から１８０までのノズルにはノズル群番号４を対応させる。同様に、Ｃ（シアン）のノズル番号１から９０までのノズルにはノズル群番号５を対応させ、Ｃ（シアン）のノズル番号９１から１８０までのノズルにはノズル群番号６を対応させ、同様に、Ｋ（ブラック）のノズル番号１から９０までのノズルにはノズル群番号７を対応させ、Ｋ（ブラック）のノズル番号９１から１８０までのノズルにはノズル群番号８を対応させ、同様に、Ｗ（ホワイト）のノズル番号１から９０までのノズルにはノズル群番号８を対応させ、Ｗ（ホワイト）のノズル番号９１から１８０までのノズルにはノズル群番号９を対応させている。
【００２２】
このようにして、図２に示すように、印刷ヘッド３０に設けられた９００個のノズル３５が、太い破線で囲われた領域で示すノズル群８０から８９までの１０個のノズル群に分割されたことになる。
【００２３】
図２の説明では、ノズルの分割を２分割として、説明しているが、ノズルの記録媒体の搬送方向での分割は、２分割に限定されるものではなく、２以上の分割（例えば、３分割、４分割等）でも良い。
【００２４】
本発明は、インクジェット記録装置による記録媒体への記録方法及び記録装置おいて、記録媒体に記録された記録物の発色性を改善すること、特に、白インクによる色（例えば、黒色）のついた記録媒体への記録において、記録物の白さ（Ｌ*）値を向上させるために、記録媒体上（記録媒体内部も含む）における各記録ドットを、時間をおいた同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上に吐出して形成している。なお、上述の『同一ドット上に』とは、ドットが完全に一致せずしなくとも、少なくとも重なりをもっていればよい。
【００２５】
本発明では、同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上に吐出して形成しているため、同一種のインクを一度に吐出した場合に比較して、同じ吐出量であっても、記録媒体（例えば、紙等）に記録された記録物の発色性が改善できる。特に、白インクによる色のついた記録媒体への記録においては、記録物の白さ（Ｌ*値）を著しく向上させることが可能になる。
【００２６】
記録媒体上の各記録ドットを、時間をおいた同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上に吐出するための方法の例としては、以下の方法が考えられる。
(1)同一種のインクの複数回の吐出を、同一のノズルによる記録媒体への複数回のインク吐出によって実行する。
・この方法の１例は、記録媒体へのインク吐出による１回目の各ドットの形成後に、記録媒体の搬送を逆転し、記録媒体の前回の吐出で形成した各ドット上に同一種のインクを吐出する。
・また、他の１例は、ヘッドを搭載したキャリッジの１の方向による移動で記録媒体へのインク吐出による１回目の各ドットの形成後に、記録媒体の搬送をせずに、印刷ヘッドを搭載したキャリッジの他の方向による移動で記録媒体へのインク吐出で記録媒体の前回の吐出で形成した各ドット上に同一種のインクを吐出する。
【００２７】
上記の方法では、インクの吐出を図２の如くノズルを分割したヘッドは必ずしも必要ではなく、記録媒体上の各記録ドットを、時間をおいた同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上に吐出実現できる。
【００２８】
(2)同一種のインクの複数回の吐出を、図２の記録媒体の搬送方向の分割された分割ノズルを備えたヘッドによる記録媒体への複数回のインク吐出によって実行する。
・この方法は、図２の分割ノズル備えたヘッドの内のｎ＝１〜９０までのノズルで、先ず、各ドットを形成し、記録媒体の搬送（記録媒体の搬送距離は、分割されたノズル幅となる。）後に、ｎ＝９１〜１８０までのノズルで、前記既に形成された各ドット上インクを吐出す。
この場合は、分割されたノズル幅の記録媒体の搬送に要する時間で、時間をおいた同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上に吐出が実現できる。
【００２９】
上記の記録媒体上の各記録ドットを、時間をおいた同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上への吐出（印刷）は、図２の如く、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、Ｗの各色に対応したノズル列３５Ｙ、３５Ｍ、３５Ｃ、３５Ｋ、３５Ｗの全てに適用が可能である。
そして、時間をおいた同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上への吐出（印刷）によって、記録媒体に記録された記録物の発色性を改善することが可能になる。
【００３０】
特に、本発明の記録媒体上の各記録ドットを、時間をおいた同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上への吐出（印刷）は、白インクによる色のついた記録媒体への記録において、記録物の白さ（Ｌ*）値を向上させる点でいっそうの効果を生じる。
【００３１】
次に、本発明の記録媒体上の各記録ドットを、時間をおいた同一種のインクを複数回ノズルから同一ドット上への吐出（印刷）を、白インクによる色のついた記録媒体への記録する場合について詳細に説明する。
【００３２】
[実施例]
・実施例１
同一種のインク（顔料として中空粒子）を含む白インクの複数回の吐出を、図２の記録媒体の搬送方向の分割された分割ノズルを備えたヘッドによる記録媒体への２回のインク吐出によって印刷を実行した。
・実施例２
同一種のインク（顔料として酸化チタン）を含む白インクの複数回の吐出を、図２の記録媒体の搬送方向の分割された分割ノズルを備えたヘッドによる記録媒体への２回のインク吐出によって印刷を実行した。
【００３３】
[比較例]
・比較例１
同一種のインク（顔料として中空粒子）を含む白インクの実施例１と同量の白インクの吐出で印刷を実行した。
・比較例１
同一種のインク（顔料として酸化チタン）を含む白インクの実施例２と同量の白インクの吐出で印刷を実行した。
【００３４】
【表１】
2010194847.tif 000003
【００３５】
表１は 、上記実施例１，実施例２及び比較例１，比較例２の印刷物の画像の白さ（Ｌ*値）を測定した結果である。
表１に示す如く、実施例１では、同一種のインク（顔料として中空粒子）を含む白インクの複数回の吐出を、図２の記録媒体の搬送方向の分割された分割ノズルを備えたヘッドによる記録媒体への２回のインク吐出によって印刷物の画像の白さ（Ｌ*値）は、７５．５であるのに対して、
比較例１の同一種のインク（顔料として中空粒子）を含む白インクの実施例１と同量の白インクの吐出で印刷物の画像の白さ（Ｌ*値）は、６７．３であるので、明らかに本発明の印刷方法である実施例１の印刷物の画像の白さ（Ｌ*値）は、６７．３が優っていることが理解できる。
【００３６】
表１に示す如く、実施例２では、同一種のインク（顔料として酸化チタン）を含む白インクの複数回の吐出を、図２の記録媒体の搬送方向の分割された分割ノズルを備えたヘッドによる記録媒体への２回のインク吐出によって印刷物の画像の白さ（Ｌ*値）は、３９．９であるのに対して、
比較例１の同一種のインク（顔料として酸化チタン）を含む白インクの実施例１と同量の白インクの吐出で印刷物の画像の白さ（Ｌ*値）は、３７．８であるので、この場合も、本発明の印刷方法である実施例２の印刷物の画像の白さ（Ｌ*値）は、３９．９が優っていることが理解できる。
【００３７】
なお、表１の実施例１及び実施例２では、同一種のインク（顔料として中空粒子）を含む白インクの複数回の吐出を、図２の記録媒体の搬送方向の分割された分割ノズルを備えたヘッドによる記録媒体への２回のインク吐出によって印刷を実行したが、必ずしも、図２の記録媒体の搬送方向の分割された分割ノズルを備えたヘッドによる記録媒体への２回のインク吐出によって印刷の実行ではなく、同じノズルからの時間をおいた２回の吐出による印刷の実行であれば同様の効果が得られる。
【００３８】
また、表１の実施例１及び実施例２では、同一種のインク（顔料として中空粒子）を含む白インクの複数回の吐出による印刷の実行であれが、必ずしも、白インクである必要はなく、白インク以外のインク（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）でも良い。
その場合には、記録媒体に記録された記録物の発色性を改善することが可能になる。
【００３９】
[印刷条件及び評価方法]
・印刷物のＬ*値（白色度）の測定
表１の測定条件は下記のとおりである。
使用プリンタ  EPSON  PX-G930
使用メディア：プレイン・デザインペーパー  ブラックペーパー （トチマン社製）
インク組成：
・中空粒子（白色中空樹脂微粒子 SX8782(D)）       10質量％
ウレタン樹脂         5質量％
1,2-ヘキサンジオール      5質量％
グリセリン  10質量％
トリエタノールアミン      0.9質量％
BYK-348（ビックケミー・ジャパン株式会社）             0.5質量％
超純水      残分
計  100質量％
・酸化チタン（平均粒径200nm）      10質量％
ウレタン樹脂       5質量％
1,2-ヘキサンジオール      5質量％
グリセリン  10質量％
トリエタノールアミン      0.9質量％
BYK-348（ビックケミー・ジャパン株式会社）             0.5質量％
超純水      残分
計  100質量％
中空樹脂粒子は、表１に記載の市販品「ＳＸ８７８２（Ｄ）」（ＪＳＲ株式会社製）を用いた。ＳＸ８７８２（Ｄ）は、外径１．０μｍ・内径０．８μｍの水分散タイプであり、固形分濃度が２０．５％である。
ウレタン樹脂は、「ＷＢＲ−０２２Ｕ」（大成ファインケミカル株式会社製）を用いた。
【００４０】
評価方法
Ｌ＊値の測定は、市販の黒が基板となっている測色機、例えばＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  ＳｐｅｔｒｏｓｃａｎおよびＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｘ-Ｒｉｔｅ社製）を用いた。
印刷、測色を行なった。
白の印刷には記載の白色インク組成物を、インクジェットプリンタ（「ＰＸ−Ｇ９３０」セイコーエプソン株式会社製）の専用カートリッジのブラックインク室にそれぞれ充填した。このようにして作製されたインクカートリッジをプリンタに装着し、印刷試験を行った。
次いで、出力はプレイン・デザインペーパー  ブラックペーパー （トチマン社製）に対して、１４４０×１４４０ｄｐｉの解像度で行った。
本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク質量を意味する。）
【００４１】
[白インク]
・中空（樹脂）粒子を含む白インク
本発明で使用する白インクに含まれる中空樹脂粒子としては、その内部に空洞を有しており、その外殻が液体透過性を有する樹脂から形成されていることが好ましい。
かかる構成により、中空樹脂粒子が水性インク組成物中に存在する場合には、内部の空洞は水性媒質で満たされることになる。水性媒質で満たされた粒子は、外部の水性媒質とほぼ等しい比重を有するため、水性インク組成物中で沈降することなく分散安定性を保つことができる。これにより、白インク組成物の貯蔵安定性や吐出安定性を高めることができる。
【００４２】
また、本発明で使用する白インク組成物を、紙その他の記録媒体上に吐出させると、粒子の内部の水性媒質が乾燥時に抜けることにより空洞となる。粒子が内部に空気を含有することにより、粒子は屈折率の異なる樹脂層および空気層を形成し、入射光を効果的に散乱させるため、白色を呈することができる。
【００４３】
本発明で使用する白インクに含まれる中空樹脂粒子は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、米国特許第４，８８０，４６５号や特許第３，５６２，７５４号などの明細書に記載されている中空樹脂粒子を好ましく用いることができる。
【００４４】
中空樹脂粒子の平均粒子径（外径）は、好ましくは０．２〜１．０μｍであり、より好ましくは０．４〜０．８μｍである。外径が１．０μｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径が０．２μｍ未満であると、白色度が不足する傾向にある。また、内径は、０．１〜０．８μｍ程度が適当である。
【００４５】
中空樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。
【００４６】
上記中空樹脂粒子の含有量（固形分）は、白インク組成物の全質量に対して、好ましくは５〜２０質量％であり、より好ましくは８〜１５質量％である。中空樹脂粒子の含有量（固形分）が２０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、５質量％未満であると、白色度が不足する傾向にある。
【００４７】
上記中空樹脂粒子の調製方法は、特に制限されるものではなく、公知の方法を適用することができる。中空樹脂粒子の調製方法として、例えば、ビニルモノマー、界面活性剤、重合開始剤、および水系分散媒を窒素雰囲気下で加熱しながら撹拌することにより中空樹脂粒子エマルジョンを形成する、いわゆる乳化重合法を適用することができる。
【００４８】
ビニルモノマーとしては、非イオン性モノエチレン不飽和モノマーが挙げられ、例えば、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、ビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４９】
また、ビニルモノマーとして、二官能性ビニルモノマーを用いることもできる。二官能性ビニルモノマーとして、例えば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタン−ジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。上記単官能性ビニルモノマーと上記二官能性ビニルモノマーとを共重合させて高度に架橋することにより、光散乱特性だけでなく、耐熱性、耐溶剤性、溶剤分散性などの特性を備えた中空樹脂粒子を得ることができる。
【００５０】
界面活性剤としては、水中でミセルなどの分子集合体を形成するものであればよく、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
【００５１】
重合開始剤としては、水に可溶な公知の化合物を用いることができ、例えば、過酸化水素、過硫酸カリウムなどが挙げられる。
【００５２】
水系分散媒としては、例えば、水、親水性有機溶媒を含有する水などが挙げられる。
【００５３】
本発明で使用する白インク組成物において、中空樹脂粒子の含有量（固形分）は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは５〜２０質量％であり、より好ましくは８〜１５質量％である。中空樹脂粒子の含有量（固形分）が２０質量％を超えると、例えば白色画像形成手段であるインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、５質量％未満であると、白色度が不足する傾向にある。
【００５４】
本発明で使用する白インク組成物は、中空樹脂粒子を定着させる樹脂を含む。係る樹脂としては、アクリル系樹脂（例えば、アルマテックス（三井化学社製））、ウレタン系樹脂（例えば、ＷＢＲ−０２２Ｕ（大成ファインケミカル社製））が挙げられる。
これらの定着樹脂の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜３．０質量％である。
【００５５】
本発明で使用する白インク組成物は、アルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。アルカンジオールやグリコールエーテルは、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
【００５６】
アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４〜８の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。この中でも炭素数が６〜８の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、記録媒体への浸透性が特に高いため、より好ましい。
【００５７】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いると良好な記録品質を得ることができる。
【００５８】
これらのアルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００５９】
また、本発明における白インク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
【００６０】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００６１】
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
【００６２】
さらに、本発明における白インク組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。
【００６３】
上記界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００６４】
本発明おける白インク組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、本発明おける白インク組成物をインクジェット式記録装置に適用した場合に、インクの乾燥を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクの目詰まりを防止することができる。
【００６５】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００６６】
上記多価アルコールの含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１〜３．０質量％であり、より好ましくは０．５〜２０質量％である。
【００６７】
本発明における白インク組成物は、第三級アミンを含有することが好ましい。第三級アミンは、ｐＨ調整剤としての機能を有し、インク組成物のｐＨを容易に調整することができる。
【００６８】
第三級アミンとしては、例えば、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００６９】
上記第三級アミンの含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％である。
【００７０】
本発明における白インク組成物は、通常溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。
【００７１】
さらに、本発明おける白インク組成物は、必要に応じて、水溶性ロジンなどの定着剤、安息香酸ナトリウムなどの防黴剤・防腐剤、アロハネート類などの酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤などの添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし、もちろん２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００７２】
本発明おける白インク組成物は、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミルなどを使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブランフィルターやメッシュフィルターなどを用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００７３】
・酸化チタン（酸化チタン）を含む白インク
本発明で使用する酸化チタンを含む白インクとは、一般的な顔料インクに比べて、溶媒と顔料との比重差が大きい液体（インク）を示す。具体的には、分散溶媒（水は比重１、有機溶剤は１以下）に対して、一般的な顔料であるカーボンブラックや有機顔料の比重は１〜１．３程度であるが、酸化チタンは３．７〜４．２であり、溶媒と顔料の比重差が１以上の液体（インク）のことをしめす。
また、本発明では酸化チタンに限らず、亜鉛、鉛、バリウム、チタン、アンチモン等の酸化物、硫酸塩、炭酸塩などの白色系顔料や、アルミ及びアルミ合金などのメタリック系
顔料（一例として特開2008-174712）も使用できる。
【００７４】
本発明の液体（インク）において、本発明の白色顔料として含む場合、本発明の粒子の含有量（固形分）は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは５〜２０質量％であり、より好ましくは８〜１５質量％である。白色粒子の含有量（固形分）が２０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、５質量％未満であると、白色度が不足する傾向にある。そして分散性向上のため、上記着色剤の粒径を、好ましくは２．０μｍ以下、さらに好ましくは、０．２μｍ以下とする。
【００７５】
本発明のインク組成物は、本発明の顔料を定着させる樹脂を含む。係る樹脂としては、アクリル系樹脂（例えば、アルマテックス（三井化学社製））、ウレタン系樹脂（例えば、ＷＢＲ−０２２Ｕ（大成ファインケミカル社製））が挙げられる。
これらの定着樹脂の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜３．０質量％である。
【００７６】
本発明のインク組成物は、アルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。アルカンジオールやグリコールエーテルは、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
【００７７】
アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４〜８の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。この中でも炭素数が６〜８の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、記録媒体への浸透性が特に高いため、より好ましい。
【００７８】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いると良好な記録品質を得ることができる。
【００７９】
これらのアルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００８０】
また、本発明のインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
【００８１】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００８２】
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
【００８３】
さらに、本発明のインク組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。
【００８４】
上記界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００８５】
本発明のインク組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、本発明のインク組成物をインクジェット式記録装置に適用した場合に、インクの乾燥を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクの目詰まりを防止することができる。
【００８６】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００８７】
上記多価アルコールの含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１〜３．０質量％であり、より好ましくは０．５〜２０質量％である。
【００８８】
本発明のインク組成物は、溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。
【００８９】
さらに、本発明のインク組成物は、必要に応じて、水溶性ロジンなどの定着剤、安息香酸ナトリウムなどの防黴剤・防腐剤、アロハネート類などの酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤などの添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし、もちろん２種以上組み合わせて用いることもできる。
【符号の説明】
【００９０】
１０：インクジェットプリンタ
１１：インクカートリッジ（１２，１３，１４，１５）
１７：フレーム
２０：キャリッジ
２１：ガイド
２５：印刷媒体
２６：駆動モータ
３０：印刷ヘッド
４０：キャリッジモータ
４１：キャリッジベルト
【図１】
2010194847.tif 000004
【図２】
2010194847.tif 000005
【図３】
2010194847.tif 000006