(57)【要約】【課題】  優れた乳化安定性を有し、肌に塗布したときには白くなりにくく、しかも伸ばしやすく、べたつきが十分少ない優れた使用性を有する油中水型日焼け止め化粧料を提供すること。【解決手段】  油中水型日焼け止め化粧料は、表面が疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び／又は表面が疎水化処理された微粒子酸化チタン、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、及び、イソステアリン酸を含み、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンの含有量が化粧料全量基準で１．５〜１０質量％であり、イソステアリン酸の含有量が化粧料全量基準で０．１〜１０質量％であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面が疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び／又は表面が疎水化処理された微粒子酸化チタンと、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンと、イソステアリン酸と、を含み、
前記シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンの含有量が化粧料全量基準で１．５〜１０質量％であり、前記イソステアリン酸の含有量が化粧料全量基準で０．１〜１０質量％である、油中水型日焼け止め化粧料。
【請求項２】
前記微粒子酸化亜鉛及び前記微粒子酸化チタンの表面が、シリコーン油又は金属石鹸によって疎水化処理されている、請求項１に記載の油中水型日焼け止め化粧料。
【請求項３】
前記微粒子酸化亜鉛及び前記微粒子酸化チタンの平均一次粒径が１〜５０ｎｍである、請求項１又は２に記載の油中水型日焼け止め化粧料。
【請求項４】
前記シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンのＨＬＢが２〜５である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の油中水型日焼け止め化粧料。
【請求項５】
有機紫外線吸収剤を含まない、請求項１〜４のいずれか一項に記載の油中水型日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め化粧料は、汗や海水浴にも耐えられる耐水性が求められるため、油中水型の化粧料が主流となっている。日焼け止め化粧料には、紫外線から肌を守るための成分として、桂皮酸系化合物やベンゾフェノン系化合物などの有機系紫外線吸収剤や、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛などの無機系紫外線散乱剤が配合されている。
【０００３】
近年、皮膚により優しい化粧料が求められていることから、有機系紫外線吸収剤を配合しないノンケミカルタイプの日焼け止め化粧料が注目されている。このような日焼け止め化粧料では、上記の無機系紫外線散乱剤の配合量を高めることにより所望の紫外線遮断効果を得ている。
【０００４】
微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛などは、化粧料中に微細分散されることによって、透明性を示しながらも効率よく紫外線を遮断することができる。しかし、微粒子が十分に分散されず、粒子同士の凝集が生じると、化粧料を塗布した肌が白くなる問題や紫外線遮断効果が低下する問題が起こる。
【０００５】
油中水型化粧料における粉体の凝集を抑制することについては種々の検討が行われている。例えば、下記特許文献１には、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンを含む粉体組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１６９０１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンは、粉体の凝集抑制には有効である。しかし、油中水型日焼け止め化粧料においては、微粒子の凝集を防止することの一方で、微粒子を微細分散したときの乳化安定性の低下を抑制することが必要である。本発明者らの検討によると、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンを単に配合するだけでは、実用上十分な乳化安定性を維持することが困難であることが判明している。また、油中水型日焼け止め化粧料には、耐水性やべたつき抑制の観点から、シリコーン油などの非極性油が配合されることが多いが、このような系では界面の強度低下により十分な乳化安定性を得ることが更に難しい。このように、上記特許文献１の粉体組成物であっても、乳化安定性の点で更なる改善の必要がある。
【０００８】
なお、油中水乳化物におけるエマルションを強化する方法として、有機変性粘土鉱物及びポリグリセリン変性シリコーンを配合する技術は知られている。しかし、このような方法は、化粧料が伸ばしにくくなるため、化粧料の使用性を考慮すると有効であるとはいえない。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた乳化安定性を有し、肌に塗布したときには白くなりにくく、しかも伸ばしやすく、べたつきが十分少ない優れた使用性を有する油中水型日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため、本発明の油中水型日焼け止め化粧料は、表面が疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び／又は表面が疎水化処理された微粒子酸化チタンと、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンと、イソステアリン酸と、を含み、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンの含有量が化粧料全量基準で１．５〜１０質量％であり、イソステアリン酸の含有量が化粧料全量基準で０．１〜１０質量％であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料によれば、上記構成を有することにより、上記微粒子による紫外線遮断効果を得ながらも、優れた乳化安定性を示し、肌に塗布したときには白くなりにくく、しかも伸ばしやすく、べたつきが少ない優れた使用性を得ることができる。
【００１２】
なお、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンの含有量が化粧料全量基準で１．５質量％未満であると、肌に塗布したときに白くなる問題を十分防止することが困難になり、１０質量％を超えると、化粧料がべたつきやすくなる。また、イソステアリン酸の含有量が化粧料全量基準で０．１質量％未満であると、化粧料の乳化安定性を十分確保することが困難になり、１０質量％を超えると、化粧料が伸ばしにくく、べたつきやすくなる。
【００１３】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料において、透明性及び紫外線遮断効果の点で、上記微粒子酸化亜鉛及び上記微粒子酸化チタンの表面が、シリコーン油又は金属石鹸によって疎水化処理されていることが好ましい。
【００１４】
また、透明性及び紫外線遮断効果の点で、上記微粒子酸化亜鉛及び上記微粒子酸化チタンの平均一次粒径が１〜５０ｎｍであることが好ましい。
【００１５】
また、本発明の油中水型日焼け止め化粧料において、上記シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンのＨＬＢが２〜５であることが好ましい。係るシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンを配合することにより、より一層優れた乳化安定性を得ることができる。
【００１６】
また、本発明の油中水型日焼け止め化粧料は、有機紫外線吸収剤を含まないものとすることができる。この場合、乳化安定性及び使用性に優れ、且つ、皮膚により優しい油中水型日焼け止め化粧料が有効に実現可能となる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、優れた乳化安定性を有し、肌に塗布したときには白くなりにくく、しかも伸ばしやすく、べたつきが十分少ない優れた使用性を有する油中水型日焼け止め化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の油中水型日焼け止め化粧料について詳細に説明する。
【００１９】
本発明で用いる微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンとは、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下のものをいう。本発明では、係る微粒子を基材として表面が疎水化処理されているものが使用される。疎水化処理方法としては、シリコーン処理、金属石鹸処理、フッ素処理、アミノ酸処理、脂肪酸処理、アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。これらの中でも、シリコーン処理又は金属石鹸処理されたものが好ましい。シリコーン処理に用いられるシリコーンとしては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン重合体等が挙げられる。金属石鹸処理に用いられる金属石鹸としては、ステアリン酸アルミニウムやステアリン酸亜鉛などの脂肪酸の金属塩が挙げられる。
【００２０】
また、透明性及び紫外線遮断効果の点で、上記微粒子酸化亜鉛及び上記微粒子酸化チタンの平均一次粒径は、１〜１００ｎｍが好ましく、１〜５０ｎｍがより好ましい。
【００２１】
上記の平均一次粒径を有する微粒子酸化亜鉛としては、「ＭＺ−３０３Ｓ」（テイカ社製商品名、メチコン処理、平均一次粒径３０〜４０ｎｍ）、「ＭＺ−３０３Ｍ」（テイカ社製商品名、ジメチコン処理、平均一次粒径３０〜４０ｎｍ）、「ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２」（堺化学社製商品名、（ジメチコン／メチコン）コポリマー処理、平均一次粒径２０ｎｍ）などが商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【００２２】
また、上記の平均一次粒径を有する微粒子酸化チタンとしては、「ＴＴＯ−Ｖ−４」（石原産業社製商品名、水酸化アルミニウム、ステアリン酸処理、平均一次粒径１０ｎｍ）、「ＳＴ−４５５」（チタン工業社製商品名、水酸化アルミニウム、ステアリン酸処理、平均一次粒径２０ｎｍ）、「ＴＴＯ−５５（Ｓ）」（石原産業社製商品名、水酸化アルミニウム、オルガノシロキサン処理、平均一次粒径４０ｎｍ）などが商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【００２３】
上記微粒子酸化亜鉛及び上記微粒子酸化チタンのうちの一方のみが本発明の化粧料に配合される場合、上記微粒子酸化亜鉛の含有量は化粧料全量基準で７〜２５質量％であることが好ましく、上記微粒子酸化チタンの含有量は化粧料全量基準で５〜２０質量％であることが好ましい。
【００２４】
また、上記微粒子酸化亜鉛及び上記微粒子酸化チタンの両方が本発明の化粧料に配合されることがより好ましく、それらの含有量の合計が化粧料全量基準で１０〜３０質量％であることが好ましい。上記微粒子酸化亜鉛及び上記微粒子酸化チタンの配合割合は、質量比で１：１〜４：１が好ましい。
【００２５】
本発明で用いるシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、例えば、特開２００４−１６９０１５号公報に記載のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンや、市販品である「ＫＦ−６１００」（信越化学工業社製商品名、化粧品表示名称：ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン）、「ＫＦ−６１０４」（信越化学工業社製商品名、化粧品表示名称：ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）、「ＫＦ−６１０５」（信越化学工業社製商品名、化粧品表示名称：ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）などのシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンが挙げられる。
【００２６】
なお、特開２００４−１６９０１５号公報に記載のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンは、下記一般式（１）で表されるシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンである。
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      …（１）
［式中、Ｒ１は、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基あるいは下記一般式（２）で示される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、
−ＣｄＨ２ｄ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆＲ４      …（２）
Ｒ２は下記一般式（３）及び／又は（４）で示されるポリグリセリン誘導体であり、
【化１】
2010159229.tif 000002
【化２】
2010159229.tif 000003
（式中、Ｒ４は、水素基あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。Ｑはエーテル結合又はエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、ｓは２〜２０の整数、ｔは１〜２０の整数である。）
Ｒ３は下記一般式（５）で示されるケイ素含有基である。
【化３】
2010159229.tif 000004
（式中、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５であり、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０≦ｄ≦１５、０≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０の整数であり、ｇは１≦ｇ≦５の整数であり、ｈは０≦ｈ≦５００の整数である。）］
【００２７】
より一層優れた乳化安定性を得る観点から、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンは、ＨＬＢが２〜５であるものが好ましい。
【００２８】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料におけるシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンの含有量は、化粧料全量基準で１．５〜１０質量％であるが、白浮きやべたつきを低減する観点から、２．５〜５質量％であることが好ましい。
【００２９】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料は、イソステアリン酸を化粧料全量基準で０．１〜１０質量％含有する。乳化安定性及びべたつき低減の観点から、イソステアリン酸の含有量は、化粧料全量基準で０．２〜５質量％が好ましい。
【００３０】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料は、上記必須成分以外の成分として、油剤を含有することができる。このような油剤としては、例えば、シリコーン油、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプシュワックス、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素系類、カルナウバロウ、ミツロウ、キャンデリラ等の天然ロウ類、メトキシケイ皮酸オクチル、トリベヘン酸グリセリル、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、マカデミアンナッツ油脂肪酸フィトステリル等のエステル類、ステアリン酸、ベヘニン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、オリーブ油、ヒマシ油、モクロウ等の油脂類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類等が挙げられる。これらは、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
上記シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合度メチルフェニルポリシロキサン、部分架橋型オルガノポリシロキサン、ポリオキシ変性オルガノポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、ステアリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ベヘニル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等が挙げられる。
【００３２】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料における油剤の含有量は、化粧料全量基準で２０〜６０質量％であることが好ましく、３０〜６０質量％であることがより好ましい。
【００３３】
耐水性やべたつき抑制の観点から、本発明の油中水型日焼け止め化粧料はシリコーン油を含有することが好ましい。この場合、シリコーン油の含有量は、化粧料全量基準で２５〜７５質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。本発明によれば、油中水型日焼け止め化粧料がシリコーン油を上記範囲で含む場合であっても、上記本発明に係る微粒子による紫外線遮断効果を得ながらも、優れた乳化安定性を示し、肌に塗布したときには白くなりにくく、しかも伸ばしやすく、べたつきが更に軽減され、より一層優れた使用性を有する油中水型日焼け止め化粧料が実現可能となる。
【００３４】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料には、上記微粒子酸化亜鉛及び上記微粒子酸化チタン以外の粉体成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜任意に配合することができる。このような粉体成分としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定はされないが、具体的には、マイカ、合成雲母、セリサイト、雲母チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、窒化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、板状アルミナ、タルク、カオリン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸等の無機体質顔料、酸化チタン、酸化セリウム等の無機白色顔料、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、カーボンブラック等の無機着色顔料、タール系色素、天然色素等の有機着色顔料、ナイロンパウダー、シリコーン樹脂パウダー、シルクパウダー、ポリスチレン、ポリエチレンパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体等が挙げられる。これらの粉体成分は、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施したもの、或いは未処理のものを用いることができる。また、これらは、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３５】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料には、水性成分を配合することができる。水性成分としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定はされないが、具体的には、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、ショ糖、でんぷん糖、ラクチトール等の糖類、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アルキル化カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸等の酸またはそれらの塩、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム等の塩類等が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３６】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料には、上記の任意成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲において、乳化剤、香料、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、殺菌剤、美容成分等の通常化粧料に配合される成分の配合が可能である。
【００３７】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料における水分含有量は、化粧料全量基準で５〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。
【００３８】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料は、例えば、以下の手順により製造することができる。まず、本発明に係る微粒子酸化チタンと、本発明に係るシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンと、油剤とを均一に混合した混合物（Ａ）を得る。他方で、本発明に係る微粒子酸化亜鉛と、イソステアリン酸と、油剤と、乳化剤とを均一に混合した混合物（Ｂ）を得る。本発明に係るシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン及びイソステアリン酸の配合量は、最終的に得られる化粧料において上述した範囲内となるように設定される。
【００３９】
上記の混合は、例えば、３本ローラー、ボールミル、ビーズミルなどを用いて行うことができる。
【００４０】
次に、混合物（Ａ）と、混合物（Ｂ）とを均一に混合して、油相混合物を得る。このときの混合は、例えば、ディスパー、ホモミキサーなどを用いて行うことができる。
【００４１】
次に、油相混合物に、水及び水性成分を含む水相混合物を添加しながら乳化することにより、油中水型日焼け止め化粧料を得る。乳化は、ホモミキサー、ディスパー等を用いて行うことができる。
【００４２】
なお、本発明の油中水型日焼け止め化粧料の製造方法は、上記のものに限定されない。
【００４３】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料は、紫外線防御機能を付与できる化粧料であり、例えば、サンスクリーン剤、ファンデーション、化粧料下地等として利用することができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４５】
（実施例１〜７及び比較例１〜１０）
下記製造方法により、表１〜２に示す組成の油中水型日焼け止め化粧料をそれぞれ調製した。得られた油中水型日焼け止め化粧料について、「乳化安定性」、「のび」、「べたつきのなさ」、「白浮き」の各項目について、以下に示す試験方法及び判定基準により評価判定した。これらの結果を表１〜２に示す。なお、表中の各成分の単位は、特にことわりがない限り、化粧料全量基準での質量％である。
【００４６】
【表１】
2010159229.tif 000005
【００４７】
【表２】
2010159229.tif 000006
【００４８】
＜油中水型日焼け止め化粧料の製造方法＞
（１）成分２、３、６〜１０を、表１〜２に示す割合で、３本ローラーにて均一に混合し、混合物Ａを得た。（２）他方で、成分１、４、５、１１〜１４（固形状脂肪酸については加熱溶解した）を、表１〜２に示す割合で、ホモミキサーにて均一に混合し、混合物Ｂを得た。（３）上記で得られた混合物Ａ及び混合物Ｂを、ホモミキサーにて均一に混合し、油相混合物Ｃを得た。（４）他方で、成分１５〜１７を、ホモミキサーにて混合し、水相混合物Ｄを得た。（５）上記で得られた油相混合物Ｃに、上記で得られた水相混合物Ｄを添加し、ホモミキサーで混合することにより乳化を行った後、脱気し、これを容器に充填し、油中水型日焼け止め化粧料を得た。
【００４９】
なお、表１〜２に示される各成分は、下記に示すものを使用した。
デカメチルシクロペンタシロキサン：「ＴＳＦ−４０５」（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）。
ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（ジメチコン）：信越化学工業社製、商品名。
微粒子酸化チタン：「ＴＴＯ−Ｖ−４」（石原産業社製、水酸化アルミニウム、ステアリン酸処理、平均一次粒径１０ｎｍ）。
微粒子酸化亜鉛：「ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２（堺化学社製、（ジメチコン／メチコン）コポリマー処理、平均一次粒径２０ｎｍ）。
リンゴ酸ジイソステアリル：「コスモール２２２（ｓ）」（日清オイリオグループ社製）。
シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン＊１：ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン、商品名「ＫＦ６１００」（信越化学工業社製）（ＨＬＢ：７）。
シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン＊２：ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、商品名「ＫＦ６１０４」（信越化学工業社製）（ＨＬＢ：４．５）。
シリコーン分岐型アルキル・ポリグリセリン変性シリコーン＊３：ラウリルポリグリセルー３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、商品名「ＫＦ６１０５」（信越化学工業社製）（ＨＬＢ：４．５）。
ポリエーテル変性シリコーン＊４：ＰＥＧ１０ジメチコン、商品名「ＫＦ６０１７」（信越化学工業社製）。
架橋型アルキル・ポリグリセリン変性シリコーン＊５：ポリグリセリル−３／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコンクロスポリマー３０％＋シクロペンタシロキサン７０％、商品名「ＫＳＧ８５０Ｚ」（信越化学工業社製）。
イソステアリン酸：商品名「イソステアリン酸」（日産化学工業社製）。
ステアリン酸：「精製ステアリン酸７００Ｖ」（花王社製）。
パルミチン酸：「ＥＤＥＮＯＲ  Ｃ１６−９８ＡＹ」（コグニス・オレオケミカルズ・ジャパン社製）。
ベヘン酸：「ＥＤＥＮＯＲ  Ｃ２２−８５ＪＰＧＷ」（コグニス・オレオケミカルズ・ジャパン社製）。
１，３−ＢＧ：「１，３−ブチレングリコール」（ダイセル化学工業社製）。
グリセリン：「化粧料用濃グリセリン」（花王社製）。
【００５０】
＜油中水型日焼け止め化粧料の評価方法＞
［乳化安定性］
実施例１〜７及び比較例１〜１０の油中水型日焼け止め化粧料を５０ｍｌガラス瓶に充填し、４０℃で２ヶ月経過後の状態について肉眼で観察し、以下の評価基準に基づいて乳化安定性を評価した。
◎：分離が見られない。
○：ガラス瓶の壁面に水滴がわずかに見られる。
△：ガラス瓶の壁面に水滴が明らかに見られる。
×：化粧料が２層に分離している。
【００５１】
［のび、べたつきのなさ及び白浮き］
化粧品評価専用パネル１０名に適量の化粧料を上腕部に塗布してもらい、「のび」、「べたつきのなさ」及び「白浮き」の各項目について各自で以下の評価基準に基づいて評点を付してもらった。得られた各パネルの評点を平均し、この平均点と以下の判定基準とに基づいて各項目をそれぞれ４段階で判定した。
【００５２】
［評価基準］
評点：表面状態
４：非常に良好
３：良好
２：どちらともいえない
１：悪い
０：非常に悪い
【００５３】
［判定基準］
◎：平均点が３．５点以上。
○：平均点が３．０点以上３．５未満。
△：平均点が２．５点以上３．０未満。
×：平均点が２．５未満。
【００５４】
表１に示す結果から、実施例１〜７の油中水型日焼け止め化粧料は、「乳化安定性」、「のび」、「べたつきのなさ」、「白浮き」のすべての項目について平均点が３．０点以上であることが確認された。
【００５５】
以下、さらに本発明の油中水型日焼け止め化粧料の実施例を示す。なお、実施例８〜１０に示される各成分は、下記に示すものを使用した。
メチルトリメチコン：「ＴＭＦ−１．５」（信越化学工業社製）。
デカメチルシクロペンタシロキサン：「ＴＳＦ−４０５」（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）。
フェニルトリメチコン：「ＫＦ−５６Ａ」（信越化学工業社製）。
微粒子酸化チタン：「ＴＴＯ−Ｖ−４」（石原産業社製、水酸化アルミニウム、ステアリン酸処理、平均一次粒径１０ｎｍ）。
微粒子酸化亜鉛：「ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２（堺化学社製、（ジメチコン／メチコン）コポリマー処理、平均一次粒径２０ｎｍ）。
リンゴ酸ジイソステアリル：「コスモール２２２（ｓ）」（日清オイリオグループ社製）。
トリオクタノイン：「ＭＹＲＩＴＯＬ  ＧＴＥＨ」（コグニス・オレオケミカルズ・ジャパン社製）。
シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン＊２：ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、商品名「ＫＦ６１０４」（信越化学工業社製）（ＨＬＢ：４．５）。
シリコーン分岐型アルキル・ポリグリセリン変性シリコーン＊３：ラウリルポリグリセルー３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、商品名「ＫＦ６１０５」（信越化学工業社製）（ＨＬＢ：４．５）。
ポリエーテル変性シリコーン＊４：ＰＥＧ１０ジメチコン、商品名「ＫＦ６０１７」（信越化学工業社製）。
架橋型アルキル・ポリグリセリン変性シリコーン＊５：ポリグリセリル−３／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコンクロスポリマー３０％＋シクロペンタシロキサン７０％、商品名「ＫＳＧ８５０Ｚ」（信越化学工業社製）。
イソステアリン酸：商品名「イソステアリン酸」（日産化学工業社製）。
ポリメタクリル酸メチル：「マツモトマイクロスフェア−Ｍ−１００」（松本油脂社製）。
ＫＳＧ−１６：架橋型メチルポリシロキサン２５％＋ジメチコン７５％（信越化学工業社製、商品名）。
ＫＰ−５４５：（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー３０％＋シクロペンタシロキサン７０％（信越化学工業社製、商品名）。
ＫＳＰ−１０１：（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（信越化学工業社製、商品名）。
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル：「ノムコートＴＡＢ−Ｒ」（日清オイリオグループ社製）。
メチルパラベン：「メチルパラベン」（みどり化学社製）。
タルク：「タルクＪＡ−１３Ｒ」（浅田製粉社製）。
マイカ：「エクセルマイカＪＰ−２」（三好化成社製）。
１，３−ＢＧ：「１，３−ブチレングリコール」（ダイセル化学工業社製）。
グリセリン：「化粧料用濃グリセリン」（花王社製）。
ＤＰＧ：「ＤＰＧ−ＲＦ」（ＡＤＥＫＡ社製）。
【００５６】
（実施例８）日焼け止めクリーム
（成分）                                （配合割合（質量％））
１．  メチルトリメチコン                                      ２０．０
２．  微粒子酸化チタン                                        １０．０
３．  微粒子酸化亜鉛                                          １２．０
４．  リンゴ酸ジイソステアリル                                  ２．０
５．  シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン＊２          ３．０
６．  イソステアリン酸                                          ０．５
７．  ポリメタクリル酸メチル                                    ５．０
８．  ＫＳＧ−１６                                              ９．０
９．  ＫＰ−５４５                                              ７．０
１０．  水                                                      ２５．３
１１．  グリセリン                                                ５．０
１２．  １，３−ＢＧ                                              １．０
１３．  メチルパラベン                                            ０．２
【００５７】
＜製法＞
（１）成分１〜３を、３本ローラーにて均一に混合し、混合物Ａを得た。（２）他方で、成分４〜９を、ホモミキサーにて均一に混合し、混合物Ｂを得た。（３）上記で得られた混合物Ａ及び混合物Ｂを、ホモミキサーにて均一に混合し、油相混合物Ｃを得た。（４）他方で、成分１２に成分１３を加温溶解し、ここに成分１０及び１１を加え、ホモミキサーにて混合し、水相混合物Ｄを得た。（５）上記で得られた油相混合物Ｃに、上記で得られた水相混合物Ｄを添加し、ホモミキサーで混合することにより乳化を行った後、脱気し、これを容器に充填し、油中水型日焼け止めクリームを得た。
【００５８】
＜評価＞
得られた日焼け止めクリームについて、上記と同様の評価を行ったところ、乳化安定性は「◎」、のびは「○」、べたつきのなさは「◎」、白浮きは「◎」であった。
【００５９】
（実施例９）（化粧下地）
（成分）                                （配合割合（質量％））
１．  デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２３．０
２．  フェニルトリメチコン                                      ４．０
３．  微粒子酸化チタン                                          ２．０
４．  微粒子酸化亜鉛                                          １０．０
５．  トリオクタノイン                                          ７．０
６．  シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン＊３          ２．０
７．  ポリエーテル変性シリコーン＊４                            １．５
８．  イソステアリン酸                                          ０．５
９．  ポリメタクリル酸メチル                                    ６．０
１０．  ＫＳＧ−１６                                              ６．０
１１．  メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                            ６．０
１２．  タルク                                                    １．０
１３．  マイカ                                                    １．０
１４．  水                                                      ２１．８
１５．  グリセリン                                                ２．０
１６．  ＤＰＧ                                                    ４．０
１７．  １，３−ＢＧ                                              ２．０
１８．  メチルパラベン                                            ０．２
【００６０】
＜製法＞
（１）成分２〜５を、３本ローラーにて均一に混合し、混合物Ａを得た。（２）他方で、成分１、６〜１３を、ホモミキサーにて均一に混合し、混合物Ｂを得た。（３）上記で得られた混合物Ａ及び混合物Ｂを、ホモミキサーにて均一に混合し、油相混合物Ｃを得た。（４）他方で、成分１７に成分１８を加温溶解し、ここに成分１４〜１６を加え、ホモミキサーにて混合し、水相混合物Ｄを得た。（５）上記で得られた油相混合物Ｃに、上記で得られた水相混合物Ｄを添加し、ホモミキサーで混合することにより乳化を行った後、脱気し、これを容器に充填し、油中水型化粧下地を得た。
【００６１】
＜評価＞
得られた化粧下地について、上記と同様の評価を行ったところ、乳化安定性は「◎」、のびは「○」、べたつきのなさは「○」、白浮きは「◎」であった。
【００６２】
（実施例１０）（化粧下地）
（成分）                                （配合割合（質量％））
１．  デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２７．８
２．  微粒子酸化亜鉛                                          １８
３．  シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン＊２          ３．５
４．  イソステアリン酸                                          ０．５
５．  ＫＳＰ−１０１                                            ３
６．  架橋型アルキル・ポリグリセリン変性シリコーン＊５          ２
７．  タルク                                                    １
８．  マイカ                                                    ３
９．  水                                                      ３７
１０．  ＤＰＧ                                                    ２
１１．  １，３−ＢＧ                                              ２
１２．  メチルパラベン                                            ０．２
【００６３】
＜製法＞
（１）成分２〜５を、３本ローラーにて均一に混合し、混合物Ａを得た。（２）他方で、成分１、６〜８を、ホモミキサーにて均一に混合し、混合物Ｂを得た。（３）上記で得られた混合物Ａ及び混合物Ｂを、ホモミキサーにて均一に混合し、油相混合物Ｃを得た。（４）他方で、成分１１に成分１２を加温溶解し、ここに成分９及び１０を加え、ホモミキサーにて混合し、水相混合物Ｄを得た。（５）上記で得られた油相混合物Ｃに、上記で得られた水相混合物Ｄを添加し、ホモミキサーで混合することにより乳化を行った後、脱気し、これを容器に充填し、油中水型化粧下地を得た。
【００６４】
＜評価＞
得られた化粧下地について、上記と同様の評価を行ったところ、乳化安定性は「◎」、のびは「◎」、べたつきのなさは「◎」、白浮きは「◎」であった。