(57)【要約】【課題】粉立ちの不具合がなく、熱可塑性ポリマーに光や熱に対する安定性を与える粒剤を提供する。【解決手段】  ３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（Ａ）１〜９５重量％と、式（１）：2010275535.tif 000010〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕で表されるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ））９９〜５重量％とを含有する粒剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（Ａ）１〜９５重量％と、
式（１）：
【化１】
2010275535.tif 000008
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
で表されるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ））９９〜５重量％と
を含有する粒剤。
【請求項２】
３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（Ａ）１〜９５重量％と、
式（１）：
【化２】
2010275535.tif 000009
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
で表されるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ））５０〜５重量％と、
リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、顔料、造核剤および難燃剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤（Ｃ）８０重量％以下の量と、
を含有する粒剤。
【請求項３】
添加剤（Ｃ）は、ヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）の融点より高い融点を有する、請求項２記載の粒剤。
【請求項４】
イオウ系酸化防止剤の含有量が、粒剤の重量を基準に１重量％以下である、請求項１〜３のいずれか記載の粒剤。
【請求項５】
３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（Ａ）と、式（１）で表されるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）とを混合する第１工程と、
第１工程で得られた混合物を押出造粒する第２工程と
を有することを特徴とする、請求項１または４記載の粒剤の製造方法。
【請求項６】
３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（Ａ）と、式（１）で表されるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）と、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、顔料、造核剤および難燃剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤（Ｃ）とを混合する第１工程と、
第１工程で得られた混合物を押出造粒する第２工程と
を有することを特徴とする、請求項２〜４のいずれか記載の粒剤の製造方法。
【請求項７】
第２工程における押出造粒する際の温度が
Ｔｍ−３０（℃）＜Ｔｍ＜Ｔｍ＋１０（℃）
〔式中、Ｔｍはヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）の融点（℃）を表す。〕
であることを特徴とする、請求項５または６記載の粒剤の製造方法。
【請求項８】
熱可塑性ポリマー１００重量部当り、請求項１〜４のいずれか記載の粒剤０．０１〜２重量部を配合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性ポリマーに光や熱に対する安定性を与える安定剤、およびその他の添加剤を含有する粒剤、およびその製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒンダードアミン骨格を有する化合物はヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）として知られ、例えば特許文献１には、このうちヒンダードピペリジン系化合物をフェノール系化合物、イオウ系化合物、リン系化合物などと共にポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性ポリマー中にヘンシェルミキサーを用いて配合することにより、熱可塑性ポリマー材料の使用時の光や熱に対する安定性を付与し得ることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平５−１１８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ヒンダードアミン系光安定剤は常温では粉末状であり、その取り扱い時に粉立ちが生じる不具合が存在するため、熱可塑性ポリマー中へ配合する際には防塵対策が必要であった。
粉立ちの不具合がなく、熱可塑性ポリマーに光や熱に対する安定性を与える安定剤が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
〔１〕  ３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（Ａ）１〜９５重量％と、
式（１）：
【化１】
2010275535.tif 000002
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
で表されるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ））９９〜５重量％と
を含有する粒剤。
〔２〕  ３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（Ａ）１〜９５重量％と、
式（１）：
【化２】
2010275535.tif 000003
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
で表されるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ））５０〜５重量％と、
リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、顔料、造核剤および難燃剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤（Ｃ）８０重量％以下の量と、
を含有する粒剤。
〔３〕  添加剤（Ｃ）は、ヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）の融点より高い融点を有する、〔２〕記載の粒剤。
〔４〕  イオウ系酸化防止剤の含有量が、粒剤の重量を基準に１重量％以下である、〔１〕〜〔３〕のいずれか記載の粒剤。
〔５〕  ３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（Ａ）と、式（１）で表されるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）とを混合する第１工程と、
第１工程で得られた混合物を押出造粒する第２工程と
を有することを特徴とする、〔１〕または〔４〕記載の粒剤の製造方法。
〔６〕  ３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（Ａ）と、式（１）で表されるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）と、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、顔料、造核剤および難燃剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤（Ｃ）とを混合する第１工程と、
第１工程で得られた混合物を押出造粒する第２工程と
を有することを特徴とする、〔２〕〜〔４〕のいずれか記載の粒剤の製造方法。
〔７〕  第２工程における押出造粒する際の温度が
Ｔｍ−３０（℃）＜Ｔｍ＜Ｔｍ＋１０（℃）
〔式中、Ｔｍはヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）の融点（℃）を表す。〕
であることを特徴とする、〔５〕または〔６〕記載の粒剤の製造方法。
〔８〕  熱可塑性ポリマー１００重量部当り、〔１〕〜〔４〕のいずれか記載の粒剤０．０１〜２重量部を配合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の粒剤は、粉立ちの不具合がなく、熱可塑性ポリマーに光や熱に対する安定性を与える。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例で用いた押出機の概略図
【図２】実施例で用いた射出成形機の概略図
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の粒剤は、３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（Ａ）を含有する。
（Ａ）は、以下の式で表し得る。
【化３】
2010275535.tif 000004
上記化合物は１１１℃の融点を有するフェノール系酸化防止剤として知られ、スミライザー（登録商標）ＧＡ−８０（住友化学株式会社製）の名称で市販されている。
【０００９】
本発明の粒剤は、上記の（Ａ）に加えて、式（１）：
【化４】
2010275535.tif 000005
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
で表されるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）を含有する。このようなヒンダードアミン骨格を有する化合物はヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）として知られており、なかでも、好ましくは７０〜２２０℃、より好ましくは７０〜１８０℃、さらに好ましくは７０〜１３０℃の融点を有する化合物は、本発明において好適に用いられる。融点が高い化合物を用いると、これを熱可塑性ポリマーへ添加した際の分散性が不良となる場合があり、融点が低い化合物を用いると、造粒が困難となって性状の良い造粒物が得られない場合がある。
【００１０】
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（融点８１〜８５℃）、α−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸  ４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン  オリゴマ−（融点：９５〜１２５℃）、ポリ［（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］（融点：１１０〜１３０℃）、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアゾスピロ（４，５）デカン−２，４−ジオン（融点：７２〜７８℃）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−サクシネート（融点：１１６〜１１９℃）の重合体などが用いられ、特にビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、α−アルケン（Ｃ２０−Ｃ２４）無水マレイン酸  ４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン  オリゴマ−、ポリ［（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］が好適である。
【００１１】
本発明の粒剤は、上記の（Ａ）、ヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）に加えて、粒剤の性状に悪影響を与えない範囲内で、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、顔料、造核剤および難燃剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤（Ｃ）を含有することができる。なかでも、無機系添加物または融点７０℃以上の有機系添加物は、顆粒特性に影響を与えにくいため、好適に使用し得る。添加剤（Ｃ）は、ヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）の融点より高い融点を有することが、安定的な造粒の点で好ましい。一方、添加剤（Ｃ）以外の添加剤、例えばイオウ系酸化防止剤については、含有してもよいが、粒剤の重量に対して１重量％以下が好ましい。このようなイオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート（融点４０〜４２℃）、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート（融点４９〜５４℃）、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート（融点６５〜６７℃）、テトラキス（３−ドデシルチオプロピオン酸）ペンタエリスリチルエステル（融点約４６℃）などが挙げられる。イオウ系酸化防止剤の含有量は、粒剤の重量を基準に１重量％以下であることが好ましい。
【００１２】
上記の添加剤（Ｃ）としては、以下の化合物等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（融点１８３〜１８７℃）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン  ジホスフォナイト（融点７５〜９０℃）、ビス[２，４−ジ−ｔ−ブチル，（６−メチル）フェニル]エチル  ホスファイト（融点８９〜９２℃）などが挙げられる。
【００１３】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチロキシ  ベンゾフェノン（融点４５℃以上）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチル  フェノール（融点７７℃以上）、２−[４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル−]−５−（オクチロキシ）フェノール（融点８７〜８９℃）などが挙げられる。
【００１４】
中和剤としては、例えば、合成ハイドロタルサイト、天然ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、カルシウムステアレート、マグネシウムステアレート、ナトリウムステアレート、カリウムステアレート、カルシウムラウレート、マグネシウムラウレート、ナトリウムラウレート、カリウムラウレート、カルシウムパルミテート、マグネシウムパルミテート、ナトリウムパルミテート、カリウムパルミテート、カルシウムミリスチレート、マグネシウムミリスチレート、ナトリウムミリスチレート、カリウムミリスチレートのような脂肪酸金属塩などが挙げられる。
【００１５】
滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド（融点  約７２〜７７℃）、エルカ酸アミド（融点７９〜８１℃）、プロピレングリコール モノステアレート（融点４２〜４８℃）、ステアリルステアレート（融点５３〜５９℃）、ソルビタンステアレート（融点５２〜５８℃）などが挙げられる。
【００１６】
アンチブロッキング剤としては、例えば、アルミニウムシリケート、合成シリカ、天然シリカ、ゼオライト、カオリンや珪藻土等の無機または有機アンチブロッキング剤などが挙げられる。
【００１７】
帯電防止剤としては、例えば、グリセリンモノステアレート（融点６５〜７０℃）、グリセリン モノカプレート（融点４６℃）、グリセリン モノラウレート（融点５７℃）、クエン酸脂肪酸 モノグリセライド（融点５９℃）などが挙げられる。
【００１８】
顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレンまたはペリニン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロ−ピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料やベンズイミダゾロン系顔料などが挙げられる。
【００１９】
造核剤としては、例えば、α−ナフタレンスルホン酸のＮａ塩、α−ナフタレンスルホン酸のＭｇ塩、α−ナフタレンスルホン酸のＣａ塩、α−ナフタレンスルホン酸のＡｌ塩、８−アミノナフタレンスルホン酸のＮａ塩、ベンゼンスルホン酸のＮａ塩、ベンゼンスルホン酸のＭｇ塩、ベンゼンスルホン酸のＣａ塩、ベンゼンスルホン酸のＡｌ塩、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸のＣａ塩、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸のＭｇ塩、ｍ−キシレンスルホン酸のＣａ塩、ｍ−キシレンスルホン酸のＭｇ塩、安息香酸（融点１２２℃）、ｐ−イソプロピル安息香酸、ｏ−ｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、モノフェニル酢酸（融点７７℃）、ジフェニル酢酸、ジフェニル酢酸のＬｉ塩、ジフェニル酢酸のＮａ塩、ジフェニル酢酸のＭｇ塩、ジフェニル酢酸のＣａ塩、ジフェニル酢酸のＢａ塩、ジフェニル酢酸のＡｌ塩、フェニルジメチル酢酸、フェニルジメチル酢酸のＬｉ塩、フェニルジメチル酢酸のＮａ塩、フェニルジメチル酢酸のＭｇ塩、フェニルジメチル酢酸のＣａ塩、フェニルジメチル酢酸のＢａ塩、フタル酸のＭｇ塩、琥珀酸（融点１８５℃）、琥珀酸のＬｉ塩、琥珀酸のＮａ塩、琥珀酸のＭｇ塩、琥珀酸のＣａ塩、琥珀酸のＢａ塩、グルタール酸（融点９５〜９９℃）、グルタール酸のＬｉ塩、グルタール酸のＮａ塩、グルタール酸のＭｇ塩、グルタール酸のＣａ塩、グルタール酸のＢａ塩、アジピン酸（融点１５１〜１５３℃）、スベリン酸、スベリン酸のＬｉ塩、スベリン酸のＮａ塩、スベリン酸のＭｇ塩、スベリン酸のＣａ塩、スベリン酸のＢａ塩、セバシン酸、セバシン酸のＬｉ塩、セバシン酸のＮａ塩、セバシン酸のＭｇ塩、セバシン酸のＣａ塩、セバシン酸のＡｌ塩、ジフェニルホスフィン酸（融点１９３〜１９６℃）、ジフェニルホスフィン酸のＬｉ塩、ジフェニルホスフィン酸のＮａ塩、ジフェニルホスフィン酸のＫ塩、ジフェニルホスフィン酸のＣａ塩、ジフェニルホスフィン酸のＭｇ塩、ジフェニルホスフィン酸のＡｌ塩、４，４’−ジクロロジフェニルホスフィン酸のＬｉ塩、４，４’−ジメチルジフェニルホスフィン酸のＮａ塩、ジナフチルホスフィン酸、ジナフチルホスフィン酸のＬｉ塩、ジナフチルホスフィン酸のＮａ塩、ジナフチルホスフィン酸のＭｇ塩、ジナフチルホスフィン酸のＣａ塩、ジナフチルホスフィン酸のＡｌ塩などが挙げられる。
【００２０】
難燃剤としては、例えば、デカブロモビフェニル、三酸化アンチモン、リン系難燃剤、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
【００２１】
本発明の粒剤は、前記の各成分を、粒剤の重量を基準に、フェノール系酸化防止剤（Ａ）１〜９５重量％、好ましくは１〜９４重量％、より好ましくは２〜９０重量％、ヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）５０〜５重量％、好ましくは５０〜１０重量％、より好ましくは３０〜１０重量％の量で含有する。さらに、添加剤（Ｃ）を８０〜０重量％の量、好ましくは８０〜１重量％の量で含有することが好ましい。
また、本発明の粒剤には、本発明の前記課題の達成を阻害するものでない範囲内で、粒剤の重量を基準に１０重量％以下の量でポリオレフィン等の合成樹脂などの成分が含まれていてよい。上記（Ａ）（Ｂ）の合計、または上記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の合計が９０〜１００重量％であることが好ましく、１００重量％であることがより好ましい。
添加剤（Ｃ）は、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、顔料、造核剤および難燃剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤であることが好ましい。本発明の粒剤は、添加剤（Ｃ）として、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤および中和剤からなる群から選択される少なくとも１種以上の添加剤を含有することが、より好ましい。
【００２２】
本発明の粒剤は、高温雰囲気下での形態保存安定性に優れる。また、本発明の粒剤は着色しにくい、すなわち耐着色性に優れる。更には、本発明の粒剤を配合することによって熱可塑性ポリマーに光や熱に対する安定化を与えることができる。本発明の粒剤を含む熱可塑性ポリマー組成物の安定性は、上記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を個別に粉末状で熱可塑性ポリマーに混合させて得られる熱可塑性ポリマー組成物の安定性と同等程度である。
【００２３】
次に、本発明の粒剤の製造方法について説明する。
本発明の粒剤の製造方法については、特に限定されないが、（Ａ）、ヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）、および所望により添加剤（Ｃ）を混合して、得られた混合物を押出機により造粒する方法などが好適に採用される。各成分の混合は、逐次または同時のいずれで行ってもよい。また、混合方法としては、ヘンシェルミキサーのような混合機を用いてドライブレンドする方法、またはニーダー、バンバリー、ロールミルおよび押出機のごとき混合機を用いて溶融混練する方法が挙げられる。混合する際に、より均一な混合物を得るために、予め各成分をドライブレンドし、得られた混合物をさらに溶融混練することが好ましい。そこで、本発明の粒剤の製造方法としては、フェノール系酸化防止剤（Ａ）と、前記式（１）で表されるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）と、所望により、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、顔料、造核剤および難燃剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤（Ｃ）とを含有する混合物を混合する第１工程と、第１工程で得られた混合物を押出造粒する第２工程とを有する方法を採用することが好ましい。
【００２４】
押出機により造粒する温度は、混合物中に含まれるヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）の融点に近い温度とすることが好ましい。より具体的には、第２工程における押出造粒する際の温度が
Ｔｍ−３０（℃）＜Ｔｍ＜Ｔｍ＋１０（℃）
〔式中、Ｔｍはヒンダードアミン骨格を有する化合物（Ｂ）の融点（℃）を表す。〕
であることが好ましい。造粒温度の設定方法としては、押出機中の混合物を押出しする際に、剪断力に起因する発熱を利用して設定する方法、押出機のジャケット等に熱媒を通して昇温する方法、および、これらの方法を組み合せる方法などが例示される。
【００２５】
押出機としては、例えば、ディスクペレッター等の乾式押出機、単軸押出機、二軸押出機またはこれらを組み合せた押出機（例えば、単軸／二軸押出機など）等の溶融押出機が挙げられる。
かくして得られた粒剤は、例えばペレット状、円盤状、球状などの形状が挙げられ、好ましくは直径１〜４ｍｍ程度、長さが１〜５ｍｍ程度のペレット状であることが熱可塑性ポリマーへの混合性の観点から好ましい。
【００２６】
本発明の粒剤は、熱や光により劣化を受けやすい熱可塑性ポリマー用の安定化剤として適している。熱可塑性ポリマーとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂（高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）など）、メチルペンテンポリマー、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン類（ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）などのポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、特殊アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体など）、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、メタクリル樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、フッ素樹脂、ポリアセタール、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリエステル樹脂、ジアリルフタレートプリポリマー、シリコーン樹脂、１，２−ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体などの熱可塑性樹脂が挙げられる。特に、成形加工性の良さから、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン類およびポリスチレン類が好ましく、とりわけ、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。なかでも、メルトインデックス（ＭＩ）が、０．０１〜１００程度の範囲のポリオレフィンが好ましい。また、０．１〜１０ｍｍ程度のメディアン径を有する熱可塑性ポリマーが好ましい。
【００２７】
ここで、ポリプロピレン系樹脂とは、プロピレンに由来する構造単位を含有するポリオレフィンを意味し、具体的には、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【００２８】
本発明において安定化すべき熱可塑性ポリマーとしてポリプロピレン系樹脂を用いる場合、１種類のポリプロピレン系樹脂を使用してもよく、または２種以上のポリプロピレン系樹脂をブレンドして使用してもよい。
【００２９】
α−オレフィンとしては、通常、炭素原子数４〜１２のα−オレフィンであり、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられ、さらに好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００３０】
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体などが挙げられる。
【００３１】
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体などが挙げられる。
【００３２】
プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体における主にプロピレンからなる共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分などが挙げられる。プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分などが挙げられる。なお、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分におけるエチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、通常、０．０１〜２０重量％である。
【００３３】
また、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレンブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体などが挙げられる。
【００３４】
本発明の粒剤は、通常、熱可塑性ポリマー１００重量部に対して２重量部以下配合させればよく、具体的には、０．０１重量部以上、２重量部以下が好ましく、より好ましくは０．０１重量部以上、１重量部以下配合させればよい。２重量部以下であると熱可塑性ポリマー組成物表面に安定剤が現れる、いわゆる、ブリード現象が抑制される傾向があることから好ましい。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例および参考例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００３６】
実施例、参考例で使用する添加剤を下表に示す。
2010275535.tif 000006
【００３７】
実施例１（熱可塑性ポリマー用粒剤ａの製造）
５００ｇの化合物（Ｐ−１）、５００ｇの化合物（Ｐ−４）をヘンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の回転数９５０ｒｐｍで３０秒間撹拌した。得られた混合物を図１に示された二軸押出機（ナカタニ社製、３０ｍｍφ）のホッパー部に投入し、シリンダー部のヒーター温度を、それぞれ、Ｃ１：４３℃、Ｃ２：５６℃、Ｃ３：６０℃、Ｃ４：６２℃、Ａ：７５℃、Ｄ：７３℃に設定し（それぞれの位置は図１に示した）、スクリュウ回転４０ｒｐｍにて押出しを行った。得られたストランドを室温で冷却後、カッティングし、ペレット状の粒剤ａ（ペレット径：３．０ｍｍ、ペレット長：１．０〜５．０ｍｍ）１０００ｇを得た。押出造粒時の品温をシリンダーのＡ部において測定したところ、７３℃であった。高温雰囲気として、例えば船舶等での輸送における際を想定して温度５０℃および湿度８０％ＲＨ条件の恒温恒湿槽を設定し、得られた粒剤の各試料５０ｇを２００ｍｌのビーカー内に入れ、その上に６０ｍｍφの円柱状で鉄製の重り２ｋｇの荷重を負荷して４週間放置し、目視による外観の着色ないし変色、および粒剤同士の固着（ブロッキング）の有無を確認した。試料外観について固着および着色（変色）等が少ない程優れていることを意味する。この高温高湿度下での形態保存安定性を測定した結果を表１に示す。
【００３８】
実施例２
実施例１において、９００ｇの化合物（Ｐ−１）、１００ｇの化合物（Ｐ−４）の混合物を投入し、温度条件をそれぞれＣ１：５４℃、Ｃ２：７１℃、Ｃ３：８３℃、Ｃ４：８０℃、Ａ：８０℃、Ｄ：８０℃に設定したこと以外は実施例１と同様にして、ペレット状の粒剤ｂを得た。押出造粒時の品温は、８５℃であった。結果を表１に示した。
【００３９】
実施例３
実施例１において、７７０ｇの化合物（Ｐ−１）、２３０ｇの化合物（Ｐ−４）の混合物を投入し、温度条件をそれぞれＣ１：４２℃、Ｃ２：５４℃、Ｃ３：６５℃、Ｃ４：６２℃、Ａ：７１℃、Ｄ：７１℃に設定したこと以外は実施例１と同様にして、ペレット状の粒剤ｃを得た。押出造粒時の品温は、７１℃であった。結果を表１に示した。
【００４０】
実施例４
実施例１において、６７０ｇの化合物（Ｐ−１）、３３０ｇの化合物（Ｐ−４）の混合物を投入し、温度条件をそれぞれＣ１：４３℃、Ｃ２：５５℃、Ｃ３：６１℃、Ｃ４：６２℃、Ａ：７５℃、Ｄ：７５℃に設定したこと以外は実施例１と同様にして、ペレット状の粒剤ｄを得た。押出造粒時の品温は、７３℃であった。結果を表１に示した。
【００４１】
実施例５
実施例１において、２０ｇの化合物（Ｐ−１）、２００ｇの化合物（Ｐ−２）、２００ｇの化合物（Ｐ−４）、２００ｇの化合物（Ｐ−６）、３８０ｇの化合物（Ｐ−７）の混合物を投入し、温度条件をそれぞれＣ１：６９℃、Ｃ２：７４℃、Ｃ３：７９℃、Ｃ４：８５℃、Ａ：９８℃、Ｄ：９８℃に設定したこと以外は実施例１と同様にして、ペレット状の粒剤eを得た。押出造粒時の品温は、９４℃であった。結果を表１に示した。
【００４２】
実施例６
実施例１において、２０ｇの化合物（Ｐ−１）、２００ｇの化合物（Ｐ−２）、２００ｇの化合物（Ｐ−４）、２０ｇの化合物（Ｐ−５）、２００ｇの化合物（Ｐ−６）、３６０ｇの化合物（Ｐ−７）の混合物を投入し、温度条件をそれぞれＣ１：４５℃、Ｃ２：５３℃、Ｃ３：６５℃、Ｃ４：６７℃、Ａ：７６℃、Ｄ：７８℃に設定したこと以外は実施例１と同様にして、ペレット状の粒剤ｆを得た。押出造粒時の品温は、７６℃であった。結果を表１に示した。
【００４３】
実施例１〜６でそれぞれ得られた粒剤ａ〜ｆは、粉立ちの不具合を生じなかった。
【００４４】
【表１】
2010275535.tif 000007
【００４５】
形態保存安定性の判断：
○：軽く揺するとほぐれる。
△：軽度の固着、強く突くとほぐれる。
×：溶融または重度の固着、衝撃を与えても崩れない。
【００４６】
実施例７（粒剤ａ添加後の成形体ｉの製造）
図２に示された射出成形機（ＦＡＮＵＣ社製、３０ｍｍφ）のホッパー中へ、予めヘンシェルミキサーで混合したポリプロピレン樹脂（１００重量部）および上記粒剤ａ（０．０５重量部）を投入した。各部のヒーター温度を、それぞれ、ホッパー（Ｈ）：５０℃、バレル３（Ｂ−３）：２２０℃、バレル２（Ｂ−２）：２３０℃、バレル１（Ｂ−１）：２３０℃、ノズル（Ａ）：２３０℃、金型（Ｄ）：４０℃に設定（それぞれの位置は図２に示した）に設定して射出成形を行い、厚さ１ｍｍの成形体ｉを得た。耐候性試験として、アトラス社製キセノンウェザーオーメーターｃｉ３５Ａを用いて６３℃、水噴霧無し条件下で３００時間まで曝露させ、成形体表面を顕微鏡にて観察し、亀裂の有無は認められなかった。
【００４７】
実施例８（粒剤ｃ添加後の成形体ｊの製造）
実施例７において、上記粒剤ｃを０．０５重量部投入したこと以外は実施例７と同様にして射出成形を行い、成形体ｊを得た。耐候性試験として、成形体ｊを用いることと２００時間暴露すること以外は実施例７と同様に行い、亀裂の有無は認められなかった。
【００４８】
実施例９（粒剤ｄ添加後の成形体ｌの製造）
実施例７において、上記粒剤ｄを０．０５重量部投入する以外は実施例７と同様にして射出成形を行い、成形体ｌを得た。耐候性試験として、成形体ｌを用いること以外は実施例８と同様に行い、亀裂の有無は認められなかった。
【００４９】
実施例１０（粒剤ｅ添加後の成形体ｍの製造）
実施例７において、上記粒剤ｅを０．０５重量部投入したこと以外は実施例７と同様にして射出成形を行い、成形体ｍを得た。耐候性試験として、成形体ｍを用いること以外は実施例７と同様に行い、亀裂の有無は認められなかった。
【００５０】
実施例１１（粒剤ｆ添加後の成形体ｎの製造）
実施例７において、上記粒剤ｆを０．０５重量部投入したこと以外は実施例７と同様にして射出成形を行い、成形体ｎを得た。耐候性試験として、成形体ｎを用いることと４００時間まで暴露すること以外は実施例７と同様に行い、亀裂の有無は認められなかった。
【００５１】
実施例１２（粒剤ａ添加後の成形体ｏの製造）
実施例７において、上記粒剤ａを０．２０重量部投入したこと以外は実施例７と同様にして射出成形を行い、成形体ｏを得た。耐候性試験として、成形体ｏを用いることと７００時間まで暴露すること以外は実施例７と同様に行い、亀裂の有無は認められなかった。
【００５２】
実施例１３（粒剤ｄ添加後の成形体ｐの製造）
実施例７において、上記粒剤ｄを０．２０重量部投入したこと以外は実施例７と同様にして射出成形を行い、成形体ｐを得た。耐候性試験として、成形体ｐを用いることと６００時間まで暴露すること以外は実施例７と同様に行い、亀裂の有無は認められなかった。
【００５３】
実施例１４（粒剤ｅ添加後の成形体ｒの製造）
実施例７において、上記粒剤ｅを０．２０重量部投入したこと以外は実施例７と同様にして射出成形を行い、成形体ｒを得た。耐候性試験として、成形体ｒを用いることと７００時間まで暴露すること以外は実施例７と同様に行い、亀裂の有無は認められなかった。
【００５４】
実施例１５（粒剤ｆ添加後の成形体ｓの製造）
実施例７において、上記粒剤ｆを０．２０重量部投入したこと以外は実施例７と同様にして射出成形を行い、成形体ｓを得た。耐候性試験として、成形体ｓを用いることと７００時間まで暴露すること以外は実施例７と同様に行い、亀裂の有無は認められなかった。
【００５５】
参考例２（粒剤ｇ添加後の成形体ｑの製造）
実施例７において、上記粒剤ｇを０．０５重量部投入したこと以外は実施例７と同様にして射出成形を行い、成形体ｑを得た。耐候性試験として、成形体ｑを用いることと３００時間まで暴露すること以外は実施例７と同様に行った。暴露２００時間で亀裂が入り、３００時間で半分以上の亀裂が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の粒剤は、粉立ちの不具合がなく、熱可塑性ポリマーに光や熱に対する安定性を与える。
【符号の説明】
【００５７】
〔図１〕
Ａ  アダプター部の混合物最高温度測定位置
Ｂ  吐出孔
Ｃ  シリンダー部
Ｃ−１〜Ｃ−４  加熱混合部の設定温度位置
Ｄ  ダイス部の設定温度位置
Ｅ  スクリュウ部
Ｈ  ホッパー部
〔図２〕
(Ａ)  ノズル
(Ｂ−１)〜(Ｂ−３)  バレル１〜３
(Ｃ)  ホッパー
(Ｄ)  金型
(Ｈ)  原料投入部
【図１】
2010275535.tif 000011
【図２】
2010275535.tif 000012