(57)【要約】【課題】輝度とコントラストとを両立したカラーフィルター用赤色組成物及びそれを有するカラーフィルターを提供する。【解決手段】ＰＲ２５４、ＰＲ１７７及びオレンジ色顔料を含有するカラーフィルター用赤色組成物及びそれを有するカラーフィルターである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７及びオレンジ色顔料を含有するカラーフィルター用赤色組成物。
【請求項２】
顔料合計１００質量部の中で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が１０〜６０質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が２０〜８０質量部、オレンジ色顔料が１０〜４９質量部であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルター用赤色組成物。
【請求項３】
オレンジ色顔料の分散平均粒子径が２０〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のカラーフィルター用赤色組成物。
【請求項４】
オレンジ色顔料が、ナフトール構造、ＤＰＰ構造又は縮合アゾ構造を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色組成物。
【請求項５】
オレンジ色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色組成物。
【請求項６】
少なくとも顔料、分散剤、バインダー樹脂、感放射線性化合物、光重合開始剤及び溶剤を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色組成物を有するカラーフィルター。
【請求項８】
Ｃ光源及び２°視野の条件において、ＸＹＺ表色系色度図における色度座標（ｘ，ｙ）が以下の範囲にある請求項７に記載のカラーフィルター。
０．６３０≦ｘ≦０．６８０
０．３１０≦ｙ≦０．３５０
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルターに有用な赤色組成物及びそれを有するカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パソコン用のディスプレイ、携帯用端末やテレビジョン用途にカラー液晶表示装置が多く使用され、需要が拡大している。このような液晶表示装置のカラーフィルターは、一般的に透明基板と、透明基板上に形成され、赤、緑、青の三原色の着色層と各着色パターンを区画するように透明基板上に形成された遮光部とを有している。このような着色層の形成法としては、印刷法、インキジェット法、フォトリソグラフィーを応用した顔料分散法などが知られている。
主にテレビジョン用途のカラーフィルター用レッド顔料（赤色顔料）としては輝度の点からＤＰＰ：ジケトピロロピロール系のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（以下、「ＰＲ２５４」という）の色相が好ましい。そこで従来は、ＰＲ２５４単独もしくはアントラキノン系のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（以下、「ＰＲ１７７」という）を併用し調色した赤色が一般的であった。
しかし液晶テレビジョンはコントラストの点で劣っており、着色組成物の高コントラスト化の要請が高まっていた。
これに対し、ＰＲ２５４顔料自体の改善の他、コントラストが高いＰＲ１７７の比率増量により赤色感材として改善することが行われて来た。この方法では青味の強いＰＲ１７７を増やす代わりにイエロー顔料で調色することとなるが、輝度の低減が大きいという問題があった。
【０００３】
現在はＰＲ２５４／ＰＲ１７７／イエロー顔料の系が多く採用されており、イエロー顔料のコントラスト及び輝度が重要となってきている。例えば、特許文献１では、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（以下、「ＰＹ１３９」という）を用いる、ＰＲ２５４／ＰＲ１７７／ＰＹ１３９の系が開示されている。この系では、輝度の低減は改善されているが、コントラストが不十分であった。
また、特許文献２では、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（以下、「ＰＹ１５０」という）の使用が提案されている。このＰＲ２５４／ＰＲ１７７／ＰＹ１５０の系においては、非常にコントラストが高いものの輝度の低下が著しく、輝度とコントラストの両立は困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１３１５１７号公報
【特許文献２】特開２００７−１３３１３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような状況下で、輝度とコントラストとを両立したカラーフィルター用赤色組成物及びそれを有するカラーフィルターを提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、前記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＰＲ２５４及びＰＲ１７７に、さらにオレンジ色顔料を組み合わせることにより上記課題を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
［１］Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７及びオレンジ色顔料を含有するカラーフィルター用赤色組成物、
［２］顔料合計１００質量部の中で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が１０〜６０質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が２０〜８０質量部、オレンジ色顔料が１０〜４９質量部であることを特徴とする上記［１］に記載のカラーフィルター用赤色組成物、
［３］オレンジ色顔料の分散平均粒子径が２０〜８０ｎｍであることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載のカラーフィルター用赤色組成物、
［４］オレンジ色顔料が、ナフトール構造、ＤＰＰ構造又は縮合アゾ構造を有することを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色組成物、
［５］オレンジ色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２であることを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色組成物、
［６］少なくとも顔料、分散剤、バインダー樹脂、感放射線性化合物、光重合開始剤及び溶剤を含むことを特徴とする上記［１］〜［５］のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色組成物、
［７］上記［１］〜［６］のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色組成物を有するカラーフィルター、及び
［８］Ｃ光源及び２°視野の条件において、ＸＹＺ表色系色度図における色度座標（ｘ，ｙ）が以下の範囲にある上記［７］に記載のカラーフィルターである。
０．６３０≦ｘ≦０．６８０
０．３１０≦ｙ≦０．３５０
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、輝度とコントラストとを両立したカラーフィルター用赤色組成物及びそれを有するカラーフィルターを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】コントラストの測定方法を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のカラーフィルター用赤色組成物は、ＰＲ２５４、ＰＲ１７７及びオレンジ色顔料を含有することを特徴とする。
本発明のカラーフィルター用赤色組成物は、印刷法、インキジェット法、顔料分散法等の既知のカラーフィルター製造法に適用できるが、精度良く画素を作成できるため顔料分散法が好ましく用いられる。特に、ネガ型感光性赤色組成物を使用する方法が好ましく用いられる。
本発明のカラーフィルター用赤色組成物において、顔料合計１００質量部の中で、ＰＲ２５４が１０〜６０質量部、ＰＲ１７７が２０〜８０質量部、オレンジ色顔料が１０〜４９質量部の範囲内であることが好ましい。この範囲であれば、高輝度と高コントラストとを両立することができるので好ましい。
【００１０】
本発明に用いられるオレンジ色顔料としては、特に制限されず、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２等が挙げられる。
これらのオレンジ色顔料の内、ナフトール構造、ＤＰＰ構造又は縮合アゾ構造を有するオレンジ色顔料が好ましい。ナフトール構造を有するオレンジ色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（以下、「ＰＯ３８」という）が好ましく、ＤＰＰ構造を有するオレンジ色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１（以下、「ＰＯ７１」という）が好ましい。縮合アゾ構造を有するオレンジ色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（以下、「ＰＲ２４２」という）が好ましい。
ＰＯ３８、ＰＯ７１及び／又はＰＲ２４２を、ＰＲ２５４及びＰＲ１７７と併用すると、輝度が高く、かつコントラストが高い赤色組成物が得られるので特に好ましい。
【００１１】
本発明の赤色組成物の固形分中の上記顔料の合計量は好ましくは１０〜５０質量％、特に好ましくは２０〜４０質量％である。１０質量％以上であれば色再現性が高く、５０質量％以下であれば、現像性に優れ、十分に感度の高い組成分が得られるからである。
【００１２】
本発明において使用される顔料は、ソルトミリング法、アシッドペースト法、アシッドスラリー法等の公知の方法を用いて、より微細化したものが好ましく用いられる。よりコントラストの高い赤色組成物が得られるからである。
オレンジ色顔料の分散平均粒子径は２０〜８０ｎｍであることが好ましい。分散平均粒子径が２０ｎｍ以上であれば、赤色組成物中での分散安定性が向上するので好ましく、分散平均粒子径が８０ｎｍ以下であれば、輝度やコントラストが向上するので好ましい。なお、分散平均粒子径は、レーザー光散乱法を利用したマイクロトラックＵＰＡ粒度分布計｛日機装（株）製｝で測定した。
【００１３】
以上説明した顔料は、顔料分散剤と共に溶剤中に分散され、顔料分散液となる。顔料分散液を得るための混合分散は、例えば、ビーズミル、ボールミル、ディゾルバー、ペイントシェーカー、ニーダー等の混合分散機を使用して行われる。
顔料は、それぞれ単独に上記混合分散を行っても良いし、２つ以上の顔料を組み合わせて上記混合分散を行っても良い。
顔料分散剤としては、公知の高分子分散剤や低分子分散剤を使用することができ、具体的には、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、変性ポリエステル、変性ポリアミド等の高分子分散剤、リン酸エステル、アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の界面活性剤や顔料誘導体を挙げることができる。本発明においては、これらの中でも、高分子分散剤が好ましく、具体的な商品名としては、ＥＦＫＡ−４０４６、ＥＦＫＡ−４０４７、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡ４３００、ＥＦＫＡ４３３０（以上、チバスペシャルティケミカルズ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ２００１（以上、ビックケミー社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２８０００（以上、ルーブリゾール社製）、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２（味の素ファインテクノ（株）製）等を挙げることができる。
本発明の赤色組成物の固形分中の分散剤量は、好ましくは０．５〜３０質量％、特に好ましくは１〜２０質量％である。上記範囲内であれば分散安定性及び塗膜物性の良好な赤色組成物を得ることができるからである。
【００１４】
また、溶剤としては、一般的にカラーフィルター用赤色組成物に使用されているものであれば特に限定されるものではない。具体的には、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等の（モノあるいはポリ）アルキレングリコール（モノあるいはポリ）アルキルエーテル類；３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテート等のアセテート類；プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート等のジアセテート類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン等のケトン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、３−ヒドロキシプロピオン酸エチル、酢酸エチル、ｎ−ブチルアセテート、ｉ−ブチルアセテート、酪酸ｉ−ブチル、酪酸ｎ−ブチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル等のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等を挙げることができる。これらの溶剤のうち、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が溶解性、顔料分散性、塗布性の観点から好ましい。なお、上記溶剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１５】
本発明の赤色組成物は、少なくとも顔料、分散剤、バインダー樹脂、感放射線性化合物、光重合開始剤及び溶剤を含むことが好ましい。
顔料分散法によって、カラーフィルターを製造する場合には、例えばネガ型の感光性赤色組成物が用いられる。この場合、感光性赤色組成物は、上記の顔料分散液と、上記溶剤に溶解したバインダー樹脂と、感放射線性化合物と、光重合開始剤と、所望により添加される添加剤とを上記の混合分散機にて混合分散して得られる。
【００１６】
本発明の赤色組成物に用いられるバインダー樹脂は、特に限定されるものではないが、カラーフィルターの製造に用いられることから、耐熱性、及び製造工程において使用される有機溶剤への耐性を有する樹脂であることが好ましい。具体的には、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ゼラチン等の感光性又は非感光性の樹脂を挙げることができる。
【００１７】
上述した中でも、特に好ましいバインダー樹脂としては、カルボキシル基等の酸性官能基を有するアルカリ可溶性樹脂を挙げることができる。カルボキシル基を有するアルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基含有不飽和単量体と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体の共重合体が好ましく、さらに分子内にエポキシ基とエチレン性不飽和基とを併せ持つ化合物、例えばグリシジル（メタ）アクリレート等を付加させ、側鎖にエチレン性不飽和基を導入したものも好ましい。
【００１８】
カルボキシル基含有不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、フタル酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が好ましく、（メタ）アクリル酸が特に好ましい。なお、カルボキシル基含有不飽和単量体は、単独もしくは数種類を組み合わせることができる。
【００１９】
エチレン性不飽和単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシル（メタ）エチルアクリレート等、及び、これらのマクロモノマー類；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド等のＮ置換マレイミド類等を挙げることができる。なお、エチレン性不飽和単量体は、単独もしくは数種類を組み合わせることができる。
【００２０】
また、バインダー樹脂として用いるエポキシ樹脂として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジル（メタ）アクリレート、脂環式エポキシ（メタ）アクリレート等を樹脂骨格に含むアクリル共重合体等を挙げることができ、これらの樹脂は単独又はアクリル樹脂系等と組み合わせることができる。
【００２１】
本発明の赤色組成物の固形分中のバインダー樹脂の量は、好ましくは５〜６０質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％である。上記範囲内であれば塗布性、現像性の優れたものとなるからである。
【００２２】
また、感放射線性化合物は、放射線に対して反応性を有する化合物を意味し、例えば、光反応性化合物（紫外線反応性化合物、可視光反応性化合物等）、電子線反応性化合物等を挙げることができる。より具体的には、不飽和二重結合を有する単官能モノマーや多官能モノマーが挙げられる。単官能モノマーとしては、アリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチレングリコールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリセロールアクリレート、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソデキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、及び上記のアクリレートをメタクリレートに変えたもの等が挙げられる。
【００２３】
上記の多官能モノマーとしては、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート等の二官能モノマー；グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジアクリレート、ジアリルフマレート、１，１０−デカンジオールジメチルアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カルボン酸変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の三官能以上のモノマー、及び上記のアクリレートをメタクリレートに変えたもの、並びにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１−ビニル−２−ピロリドン等が挙げられる。本発明では、上記の単官能モノマー及び多官能モノマーを１種又は２種以上の混合物として、あるいは、その他の化合物との混合物として使用することができる。
【００２４】
本発明の赤色組成物の固形分中の上記の感放射線性化合物の量は、好ましくは５〜６０質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％である。上記範囲内であれば感度、現像性、塗膜硬度等の優れたものとなるからである。
【００２５】
また、本発明のカラーフィルター用赤色組成物には、添加剤として、光重合開始剤、増感剤、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤等が必要に応じて用いられる。
光重合開始剤としては、具体的にベンゾフェノン、ミヒラーケトン（４，４'−ビスジメチルアミノベンゾフェノン）、４，４'−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４'−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、フェナントレン等の芳香族ケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メチルフェニル）イミダゾール２量体、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチルチアゾール化合物、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−Ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン等のハロメチル−Ｓ−トリアジン系化合物、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパノン、１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ベンジル、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４´−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノベンゾエート、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−ｎ−ブチキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−クロロチオキサントン、２，４ジエチルチオキサントン、２，４ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、スピードキュアーＢＭＳ（ラムソン社製）、イルガキュアー１８４（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアー３６９（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアー３７９（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアー６５１（チバスペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアー８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアー９０７（チバ・スペシャルティケミカルズ社製���、イルガキュアーＯＸＥ０１（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）等の光重合開始剤が挙げられる。本発明では、これらの光重合開始剤を単独で、又は、２種以上を混合して使用することができる。
本発明の感光性赤色組成物固形成分中の、上記の光重合開始剤の使用量としては、３質量％〜４０質量％、特に１０質量％〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。この範囲であれば、感度が良く、精細なパターンの得られる感光性赤色組成物を得ることができるからである。
【００２６】
また、光重合開始剤と併用し、水素供与体として、脂肪族あるいは芳香族の単、多官能チオール化合物や芳香族アミン系化合物を用いることができる。本発明の感光性赤色組成物固形成分中の、上記の水素供与体の使用量としては、０．５質量％〜３０質量％の範囲内、特に２質量％〜２０質量％の範囲内であることが感度の点で好ましい。
【００２７】
その他、添加剤として、界面活性剤、消泡剤、シランカップリング剤、連鎖移動剤等を添加することができる。用いることができる界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類等を挙げることができる。
【００２８】
上記のように調製された本発明の感光性赤色組成物は、例えば、これを用いて、遮光層がパターン形成されたカラーフィルター用のガラス基板に回転塗布（スピンコート）、流延塗布、浸漬塗布、ロール塗布、特にダイコート法等の公知の塗布方法により塗布し、真空度が０．１〜１．０ｔｏｒｒ程度、例えば０．２ｔｏｒｒに到達するまで真空ベイクを行って０．５〜４μｍ程度（乾燥膜厚）の塗布膜を得る。得られた塗布膜に目的の画素を形成するためのネガ型のフォトマスクを介して高圧水銀灯や超高圧水銀灯等により１０〜５００ｍJ／ｃｍ2 程度の光量の紫外線を照射し露光する。露光後、光硬化した塗膜を公知のアルカリ現像液を使用してスプレイ法や浸漬法にて現像し、未露光部を溶解して目的とする色に相当する画素を得る。必要に応じて、現像後、２００〜２５０℃程度の温度で１０〜６０分程度、後硬化処理（ポストベイク）することができる。上記の画素を得る工程を、カラーフィルターに必要とされる色の数だけ繰り返すことによって目的とするカラーフィルターが得られる。上記のカラーフィルターは、赤の画素のみを有する赤色カラーフィルターとして製造しても良いが、通常、本発明の感光性赤色組成物を用いて形成する赤の画素のほか、緑及び青の各画素を遮光層がパターン形成されたカラーフィルター用のガラス基板上に配置したものが製造される。
【００２９】
以上のように製造したカラーフィルターは、Ｃ光源及び２°視野の条件において、ＸＹＺ表色系色度図における色度座標（ｘ，ｙ）が以下の範囲にあることが好ましい。
０．６３０≦ｘ≦０．６８０
０．３１０≦ｙ≦０．３５０
この範囲に色度座標（ｘ，ｙ）があれば、バックライトと組み合わせた場合に高い色再現性と透過率を両立し、ＧＲＥＥＮ（緑色）及びＢＬＵＥ（青色）と組み合わせた場合にテレビ表示に適した色度となるので好ましい。
【実施例】
【００３０】
本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、感光性赤色組成物の色度ｘ、色度ｙ、輝度Ｙ及びコントラストは、下記の方法に従って評価した。
＜色度ｘ、色度ｙ及び輝度Ｙ＞
オリンパス（株）製  ＯＳＰ−ＳＰ２００顕微分光測光装置を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７０１に定める色度ｘ、色度ｙ及びＸＹＺ表色系における三刺激値のＹ（明るさＹ）値を輝度Ｙとして測定した。測定条件は、光源がＣ光源、照明倍率２０倍、ピンボールＮｏ．７（５０μｍ）である。
＜コントラスト＞
レジストを用いて作製した塗膜のコントラスト比を以下のように測定した。
図１は、コントラストの測定方法を示す模式図である。図１において、液晶ディスプレー用バックライトユニット１から出た光２は、第１の偏光板３を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の硬化塗膜４を通過し、第２の偏光板５に到達する。第１の偏光板３と第２の偏光板５の偏光板が平行であれば、光は第２の偏光板５を透過するが、偏光板３と５とが直交している場合には光は第２の偏光板５により遮断される。しかし、第１の偏光板３によって偏光された光が着色組成物の硬化塗膜４を通過するときに顔料粒子による散乱等が起こり偏光された光に一部にずれを生じると、偏光板３と５とが平行のときは第２の偏光板５を通過する光量が減り、偏光板３と５とが直交のときは第２の偏光板５を一部光が通過する。この透過光の輝度を輝度計６で測定し、偏光板３と５とが平行のときの輝度と、直交のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
コントラスト比＝｛平行輝度（ｃｄ／ｍ2）｝／｛直交輝度（ｃｄ／ｍ2）｝
輝度測定には、輝度計（ミノルタ製、商品名「ＬＳ−１００」）、偏光板としては偏光板（日東電工（株）製、商品名「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵ」）、バックライト（（株）東芝製、商品名「メロウ５ＤＦＬ１０ＥＸ−Ｄ−Ｈ」、色温度６５００Ｋ）を使用して測定した。
【００３１】
製造例１    バインダー樹脂：ベンジルメタクリレート共重合樹脂の合成
ベンジルメタクリレート３０ｇ（０．１６モル）、メタクリル酸メチル３８ｇ（０．３８モル）、メタクリル酸１８ｇ（０．２１モル）及びｔ−ブチル−オキシ−２−エチルヘキサノエート（商品名「パーブチルＯ」、日本油脂社製）１０ｇの混合液を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０ｇを入れた重合槽中に、窒素気流下１００℃で、３時間かけて滴下した。
滴下終了後、さらに３時間加熱することにより重合体溶液を得た。この重合体溶液の重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン換算で８，０００であった。
次に、得られた重合体溶液に、グリシジルメタクリレート１４ｇ（０．１０モル）、トリエチルアミン０．２ｇ及びｐ−メトキシフェノール０．０５ｇを添加し、１１０℃で１０時間加熱することにより主鎖メタクリル酸のカルボン酸基とグリシジルメタクリレートのエポキシ基との反応を行なった。反応中は、グリシジルメタクリレートの重合を防ぐため、反応溶液内に空気をバブリングさせた。反応は、溶液の酸価測定により追跡した。得られた反応溶液は固形分（ＮＶ）４０質量％、酸価（ＡＶ）７５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン換算で１０，０００であった。
【００３２】
製造例２    クリアレジスト液の調製
製造例１で得られたバインダー樹脂４０ｇ、感放射線性化合物（光重合性モノマー）であるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）１６ｇ、光重合開始剤２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（商品名「イルガキュアー３６９」、チバ・スペシャルティケミカルズ社製）８ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）３６ｇを配合し、ディゾルバーを用いて１時間撹拌し、クリアレジスト液を調製した。
【００３３】
製造例３〜９    顔料分散液Ｎｌ〜Ｎ７の調製
分散剤としてアジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製）を７．２ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を８０．８ｇ配合してディゾルバーを用いて均一に溶解し、次いでＰＲ２５４を１２ｇ添加し、１時間撹拌して予備分散液を作製した。次に、この予備分散液を、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーで３時間分散させ、顔料分散液Ｎｌを調製した。
上記のＰＲ２５４以外の各顔料についても、同様に分散して、顔料分散液Ｎ２〜Ｎ７を調製した。なお、顔料分散液Ｎｌ〜Ｎ７中の各顔料の分散平均粒子径をマイクロトラックＵＰＡ粒度分布計｛日機装（株）製｝で測定したところ、Ｎ１は６０ｎｍ、Ｎ２は４５ｎｍ、Ｎ３は２５ｎｍ、Ｎ４は２５ｎｍ、Ｎ５は２０ｎｍ、Ｎ６は２５ｎｍ、Ｎ７は２０ｎｍであった。
Ｎｌ：ＰＲ２５４、Ｎ２：ＰＲ１７７、Ｎ３：ＰＹ１３９、Ｎ４：ＰＹ１５０、Ｎ５：ＰＯ３８、Ｎ６：ＰＯ７１、Ｎ７：ＰＲ２４２
【００３４】
実施例１〜３及び比較例１〜２
製造例３〜９で得られた顔料分散液Ｎｌ〜Ｎ７を１００ｇ（表１の顔料比率になるように調整）、製造例２で得られたクリアレジスト液を４２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を３８ｇ配合し、撹拌し、実施例１〜３及び比較例１〜２のネガ型感光性赤色組成物を作製した。
次に、カラーフィルター用透明ガラス基版上に上記の実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた各感光性赤色組成物をスピンコーターで塗布し、その後、７０℃中ホットプレートにて、３分間加熱処理（プレベイク）することにより、感光性赤色組成物塗膜を得た。なお、感光性赤色組成物の塗布は、スピンコーター回転数を調整して、パターンの色度がＣ光源でｘ＝０．６４８になるようにした。次に超高圧水銀灯を備えた露光機にてｉ線換算６０ｍｊの光量で塗膜全面を露光し、次に、０．０５％の水酸化カリウム水溶液（任意で界面活性剤添加有り）でアルカリ現像を行ない、続いて純水洗浄を行なうことにより、パターニング基板を得た。得られたパターニング基板を熱風オーブン中２３０℃で、３０分問保持することにより、アクリル系樹脂の硬化を行なった。以上より、赤色硬化塗膜を形成した基板を作製した。
上記の基板を使用し、色度ｘ、色度ｙ、輝度Ｙ及びコントラストに関して上記の測定方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
2010223987.tif 000002
【００３６】
表１から明らかなように、ＰＲ２５４、ＰＲ１７７及びオレンジ色顔料を含有する実施例１〜３の感光性赤色組成物は、輝度とコントラストとの双方に優れていた。一方、比較例１の感光性赤色組成物はコントラストが高いものの輝度は低く、比較例２の感光性赤色組成物は比較例１と比較して輝度が改善されているもののコントラストが低かった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の感光性赤色組成物は、カラーフィルターに好適に用いられ、それを有するカラーフィルターは、テレビジョン等に用いられる高精細なカラーフィルター、特に、大型テレビジョン等の液晶表示装置の大型ガラス基板を有するカラーフィルターとして好適に用いられる。
【符号の説明】
【００３８】
１    液晶ディスプレー用バックライトユニット
２    光
３    第１の偏光板
４    硬化塗膜
５    第２の偏光板
６    輝度計
【図１】
2010223987.tif 000003