(57)【要約】【課題】本発明は、優れた耐熱性を示す材料として有用なテトラフェニルメタン骨格を複数有する化合物を提供することを目的とする。【解決手段】  下記式（１）で表される化合物。2010024179.tif 000042（式（１）中、Ａは下記式（２−１）〜式（２−６）のいずれかで表される基、または単結合を表す。Ｘ１は、下記式（３）で表される基を表す。ｎは、２〜４までの整数を表す。Ｘ１は、同一であっても、異なっていてもよい。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2010024179.tif 000037
（式（１）中、Ａは下記式（２−１）〜式（２−６）のいずれかで表される基、または単結合を表す。Ｘ１は、下記式（３）で表される基を表す。ｎは、２〜４までの整数を表す。Ｘ１は、同一であっても、異なっていてもよい。）
【化２】
2010024179.tif 000038
【化３】
2010024179.tif 000039
（式（３）中、Ｌ１は、式（４−１）で表される基、式（４−２）で表される基、または単結合を表す。Ｌ２は、式（５−１）で表される基、式（５−２）で表される基、または単結合を表す。Ｙは、水素原子、または式（６−１）〜式（６−４）のいずれかで表される基を表す。ただし、Ｌ１が式（４−２）で表される基または単結合の際に、Ｌ２が単結合であることはない。式（５−１）および式（５−２）中の＊は、Ｙとの結合位置を示す。式（６−１）〜式（６−４）中の＊＊は、Ｌ２との結合位置を示す。）
【化４】
2010024179.tif 000040
【化５】
2010024179.tif 000041
【請求項２】
前記式（３）中のＬ１が、式（４−１）で表される基である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式（３）中のＬ１が式（４−１）で表される基であり、Ｌ２が単結合である請求項１または２記載の化合物。
【請求項４】
前記式（３）中のＬ１が式（４−１）で表される基であり、Ｌ２が式（５−１）で表される基である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項５】
前記式（３）中のＬ１が式（４−１）で表される基であり、Ｌ２が式（５−２）で表される基である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項６】
前記式（３）中のＬ１が単結合であり、Ｌ２が式（５−１）で表される基である請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
前記式（３）中のＬ１が単結合であり、Ｌ２が式（５−２）で表される基である請求項１に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高耐熱性を示すテトラフェニルメタン骨格を複数有する化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、テトラフェニルメタン骨格を有する化合物が、様々な分野において新しい機能材料として注目を集めている。例えば、光学材料への応用として、発光効率が高く、高輝度で色純度がよく、耐久性に優れた発光素子を提供する目的で、テトラフェニルメタン誘導体を発光物質として使用することが提案されている（特許文献１）。また、特許文献２では、低電圧で高輝度な発光、耐久性に優れた有機電界発光素子を実現するため、正孔輸送材料としてテトラフェニルメタン誘導体を使用することが提案されている。
【０００３】
他の分野への応用として、特許文献３では、低誘電率と機械強度の両立した低誘電率材料の提供を目的として、テトラフェニルメタン化合物の三次元架橋反応で得られる高分子化合物が開示されている。このような化合物は、エレクトロニクス分野、特に大規模集積回路（ＬＳＩ）の層間絶縁膜や液晶配向膜などへの使用が提案されている。
【０００４】
一方、このようなエレクトロニクス分野においては近年の加速的な進歩に伴い、電気絶縁材料など使用される各種材料への要求性能が高くなり、より高機能な特性（耐熱性、機械的強度など）を有する材料の開発が望まれている。なかでも、耐熱性のより一層の向上が求められており、例えば、高温下で実施されるＣＶＤ工程などを含む半導体製造プロセスに適用できるような材料が必要とされている。現在までに、特許文献３などの種々の材料が提案されているものの、十分に満足できる結果は得られておらず、さらなる改良が求められていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２０６２７８号公報
【特許文献２】特開２００４−５９５５７号公報
【特許文献３】特開２００５−６０６２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような実情に鑑みて、優れた耐熱性を示す材料として有用なテトラフェニルメタン骨格を複数個有する化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、上記課題が下記の＜１＞〜＜７＞の構成により達成できることを見出した
【０００８】
＜１＞  下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2010024179.tif 000002
（式（１）中、Ａは下記式（２−１）〜式（２−６）のいずれかで表される基、または単結合を表す。Ｘ１は、下記式（３）で表される基を表す。ｎは、２〜４までの整数を表す。Ｘ１は、同一であっても、異なっていてもよい。）
【化２】
2010024179.tif 000003
【化３】
2010024179.tif 000004
（式（３）中、Ｌ１は式（４−１）で表される基、式（４−２）で表される基、または単結合を表す。Ｌ２は、式（５−１）で表される基、式（５−２）で表される基、または単結合を表す。Ｙは、水素原子、または式（６−１）〜式（６−４）のいずれかで表される基を表す。ただし、Ｌ１が式（４−２）で表される基または単結合の際に、Ｌ２が単結合であることはない。式（５−１）および式（５−２）中の＊は、Ｙとの結合位置を示す。式（６−１）〜式（６−４）中の＊＊は、Ｌ２との結合位置を示す。）
【化４】
2010024179.tif 000005
【化５】
2010024179.tif 000006
＜２＞  前記式（３）中のＬ１が、式（４−１）で表される基である＜１＞に記載の化合物。
＜３＞  前記式（３）中のＬ１が式（４−１）で表される基であり、Ｌ２が単結合である＜１＞または＜２＞に記載の化合物。
＜４＞  前記式（３）中のＬ１が式（４−１）で表される基であり、Ｌ２が式（５−１）で表される基である＜１＞または＜２＞に記載の化合物。
＜５＞  前記式（３）中のＬ１が式（４−１）で表される基であり、Ｌ２が式（５−２）で表される基である＜１＞または＜２＞に記載の化合物。
＜６＞  前記式（３）中のＬ１が単結合であり、Ｌ２が式（５−１）で表される基である＜１＞に記載の化合物。
＜７＞  前記式（３）中のＬ１が単結合であり、Ｌ２が式（５−２）で表される基である＜１＞に記載の化合物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、優れた耐熱性を示す材料として有用なテトラフェニルメタン骨格を複数個有する化合物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に、本発明に係る式（１）で表される化合物について詳細に説明する。
【００１１】
＜式（１）で表される化合物＞
本発明のテトラフェニルメタン系化合物は、下記式（１）で表される。
【００１２】
【化６】
2010024179.tif 000007
（式（１）中、Ａは下記式（２−１）〜式（２−６）のいずれかで表される基、または単結合を表す。Ｘ１は、下記式（３）で表される基を表す。ｎは、２〜４までの整数を表す。Ｘ１は、同一であっても、異なっていてもよい。）
【化７】
2010024179.tif 000008
【化８】
2010024179.tif 000009
（式（３）中、Ｌ１は式（４−１）で表される基、式（４−２）で表される基、または単結合を表す。Ｌ２は、式（５−１）で表される基、式（５−２）で表される基、または単結合を表す。Ｙは、水素原子、または式（６−１）〜式（６−４）のいずれかで表される基を表す。ただし、Ｌ１が式（４−２）で表される基または単結合の際に、Ｌ２が単結合であることはない。式（５−１）および式（５−２）中の＊は、Ｙとの結合位置を示す。式（６−１）〜式（６−４）中の＊＊は、Ｌ２との結合位置を示す。）
【化９】
2010024179.tif 000010
【化１０】
2010024179.tif 000011
【００１３】
式（１）中、Ａは式（２−１）〜式（２−６）のいずれかで表される基、または単結合を表す。なかでも、合成が簡便であるという点から、式（２−１）で表される基、式（２−２）で表される基、式（２−５）で表される基、式（２−６）で表される基、または単結合が好ましく、さらに好ましくは式（２−１）で表される基、式（２−２）で表される基、式（２−６）で表される基である。
【００１４】
式（１）中、Ｘ１は、式（３）で表される基を表す。式（１）中、Ｘ１は同一であっても、異なっていてもよい。
【００１５】
【化１１】
2010024179.tif 000012
（式（３）中、Ｌ１は式（４−１）で表される基、式（４−２）で表される基、または単結合を表す。Ｌ２は、式（５−１）で表される基、式（５−２）で表される基、または単結合を表す。Ｙは、水素原子、または式（６−１）〜式（６−４）のいずれかで表される基を表す。ただし、Ｌ１が式（４−２）で表される基または単結合の際に、Ｌ２が単結合であることはない。式（５−１）および式（５−２）中の＊は、Ｙとの結合位置を示す。式（６−１）〜式（６−４）中の＊＊は、Ｌ２との結合位置を示す。）
【００１６】
式（３）中、Ｌ１は式（４−１）で表される基、式（４−２）で表される基、または単結合を表す。なかでも、合成が簡便であるという点から、式（４−１）で表される基、または単結合が好ましい。
【００１７】
式（３）中、Ｌ２は、式（５−１）で表される基、式（５−２）で表される基、または単結合を表す。なかでも、式（５−１）で表される基、式（５−２）で表される基が好ましい。式（５−１）で表される基において、Ｌ１基とＹを含む基とのベンゼン環上の結合配置は特に制限されず、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよく、メタ位、パラ位がより好ましい。式（５−２）で表される基において、Ｌ１基とＹを含む基とのベンゼン環上の結合配置は、特に制限されない。
【００１８】
式（３）中、Ｙは水素原子、または式（６−１）〜式（６−４）のいずれかで表される基を表す。なかでも、化合物の耐熱性がより優れるという点から、水素原子、式（６−１）で表される基、式（６−３）で表される基が好ましく、さらに好ましくは水素原子、式（６−１）で表される基である。
なお、Ｙが式（６−１）〜式（６−４）のいずれかで表される基の場合、溶媒に対する溶解性が向上し、さらに化合物の保存安定性も向上する。
【００１９】
式（３）で表される基の具体例を以下に示すが、本願はこれらに限定されない。
【００２０】
【化１２】
2010024179.tif 000013
【００２１】
式（３）で表される基の好ましい態様としては、以下の基が挙げられる。
【００２２】
【化１３】
2010024179.tif 000014
【００２３】
式（３）で表される基のより好ましい態様としては、以下の基が挙げられる。
【００２４】
【化１４】
2010024179.tif 000015
【００２５】
式（３）で表される基の特に好ましい態様としては、以下の基が挙げられる。
【００２６】
【化１５】
2010024179.tif 000016
【００２７】
式（１）で表される化合物は、置換基を有していてもよい。置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１〜１０の直鎖、分岐、または環状のアルキル基（メチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数２〜１０のアルケニル基（ビニル基、プロペニル基等）、炭素数２〜１０のアルキニル基（エチニル基、フェニルエチニル基、トリメチルシリルエチニル基、ｔ−ブチルエチニル基等）、炭素数６〜２０のアリール基（フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等）などが挙げられる。
【００２８】
式（１）中、ｎは、２〜４の整数を表し、好ましくは２または３である。
【００２９】
以下に、式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００３０】
【化１６】
2010024179.tif 000017
【００３１】
【化１７】
2010024179.tif 000018
【００３２】
【化１８】
2010024179.tif 000019
【００３３】
【化１９】
2010024179.tif 000020
【００３４】
【化２０】
2010024179.tif 000021
【００３５】
【化２１】
2010024179.tif 000022
【００３６】
＜式（１）で表される化合物の製造方法＞
本発明の式（１）で表される化合物の製造は、特にその製造ルートは限定されず、どの様な製造方法でも採用することが可能である。例えば、Tetrahedron Letters, 38, 1485 (1997)、 Organic Letters, 4, 3631 (2002)などを参照して、これらに記載される具体的条件を必要に応じ、調整することにより所望の化合物を合成することができる。
【００３７】
本発明の式（１）で表される化合物の合成方法について、下記反応スキームＡ、反応スキームＢ、および反応スキームＣを参照して詳述する。なお、後述する反応スキームの中間体を市販品として購入してもよい。
【００３８】
【化２２】
2010024179.tif 000023
【００３９】
反応スキームＡは、所望のＸ１を有するテトラフェニルメタン部分構造の合成例である。出発物質である４−トリチルアニリンと、所定量の臭化水素酸および臭化銅（Ｉ）を、室温（−５〜１０℃）下、溶媒中で反応させることのより、所望のブロモ化された化合物（ａ）を得ることができる。溶媒としては、反応促進を阻害しない溶媒ならどのような溶媒でもかまないが、反応原料に対する溶解度が高いものが好ましい。例えば、アセトンが挙げられる。反応雰囲気は、特に限定されず、空気下、不活性ガス（窒素ガス、アルゴンガス）下などが挙げられる。
【００４０】
化合物（ａ）と、所定量の［ビス（トリアセトキシ）ヨード］ベンゼンおよびヨウ素を溶媒中に加え、所定時間（１２〜７２時間）還流することにより所望の化合物（ｂ）を得ることができる。
【００４１】
さらに、化合物（ｂ）と、化合物（Ｘ）、パラジウム触媒、ヨウ化銅、およびアミン化合物とを溶媒中に加え、所定の温度下（１０〜４０℃）で、所定時間（１〜５時間）反応させることにより所望の化合物（ｃ）を得ることができる。パラジウム触媒としては、例えば、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(０)などが挙げられる。アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミンなどが挙げられる。化合物（ｂ）と反応する化合物（Ｘ）を適宜選択することにより、所望のＸ１で表される基を有するテトラフェニルメタン部分構造体を得ることができる。なお、そのような部分構造体は、上記以外の公知の出発物質および公知の合成方法を組み合わせて合成してもよい。
【００４２】
上記反応条件（温度、反応時間、反応雰囲気など）は、使用される化合物によって適宜最適な条件が選択される。
【００４３】
【化２３】
2010024179.tif 000024
【００４４】
反応スキームＢでは、反応スキームＡで得られた化合物（ｃ）を用いて、所望の式（１）で表される化合物が得られる。化合物（ｃ）と、トリメチルシリルアセチレン、パラジウム触媒、ヨウ化銅、およびアミン化合物とを溶媒中に加え、所定の温度下（５０〜９０℃）で、所定時間（２〜１０時間）反応させることにより所望の化合物（ｄ）を得ることができる。パラジウム触媒としては、例えば、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(０)などが挙げられる。アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミンなどが挙げられる。
【００４５】
化合物（ｄ）と、アルカリ金属炭酸塩を溶媒中に加え、所定の温度下（０〜４０℃）で、所定時間（０．１〜５時間）反応させることにより所望の化合物（ｅ）を得ることができる。アルカリ金属炭酸塩としては、例えば、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
【００４６】
化合物（ｅ）と銅触媒とを塩基溶媒中に加え、所定の温度下（０〜１２０℃）で、所定時間（０．５〜１２時間）反応させることにより所望の式（１）で表される化合物である化合物（Ａ）を得ることができる。銅触媒としては、例えば、酢酸銅(II)が挙げられる。塩基溶媒としては、例えば、ピリジンが挙げられる。
【００４７】
化合物（Ａ）と、塩基とを溶媒中に加え、所定時間（１〜１２時間）還流させることにより化合物（Ｂ）を得ることができる。塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水素化カルシウムなどが挙げられる。
【００４８】
化合物（ｅ）と、テトラキス（４−ヨードフェニル）メタン、パラジウム触媒、ヨウ化銅、およびアミン化合物とを溶媒中に加え、所定の温度下（５０〜９０℃）で、所定時間（１〜２４時間）反応させることにより所望の化合物（Ｅ）を得ることができる。パラジウム触媒としては、例えば、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(０)などが挙げられる。アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミンなどが挙げられる。
【００４９】
化合物（Ｅ）と、塩基とを溶媒中に加え、所定時間（１〜１２時間）還流させることにより化合物（Ｆ）を得ることができる。塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水素化カルシウムなどが挙げられる。
【００５０】
上述のように反応スキームＡで得られるテトラフェニルメタン部分構造を、公知の方法で適宜最適な化合物とカップリング反応させることにより所望の式（１）で表される化合物を得ることができる。反応条件（温度、反応時間、反応雰囲気など）は、使用される化合物によって適宜最適な条件が選択される。
【００５１】
【化２４】
2010024179.tif 000025
【００５２】
出発物質であるパラローズアニリン塩酸塩と、濃硫酸およびヨウ化カリウムとを溶媒中に加え、所定の温度下（−５〜８０℃）で、所定時間（６〜１２時間）反応させることにより化合物（ｉ）を得ることができる。
【００５３】
化合物（ｉ）と、フェノールおよび酸触媒とを溶媒中に加え、所定の温度下（８０〜９０℃）で、所定時間（４〜１２時間）反応させることにより化合物（ｊ）を得ることができる。酸触媒としては、例えば、濃硫酸が挙げられる。
【００５４】
化合物（ｊ）と、化合物（Ｘ）、パラジウム触媒、ヨウ化銅、およびアミン化合物とを溶媒中に加え、所定の温度下（１０〜４０℃）で、所定時間（１〜５時間）反応させることにより所望の化合物（ｋ）を得ることができる。パラジウム触媒としては、例えば、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(０)などが挙げられる。アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミンなどが挙げられる。化合物（ｊ）と反応する化合物（Ｘ）を適宜選択することにより、所望のＸ１で表される基を有するテトラフェニルメタン部分構造体を得ることができる。なお、そのような部分構造体は、上記以外の公知の出発物質および公知の合成方法を組み合わせて合成してもよい。
【００５５】
化合物（ｋ）と、トリメソイルクロリドおよび塩基とを溶媒中に加え、所定の温度下（０〜３０℃）で、所定時間（０．５〜３時間）反応させることにより所望の化合物（Ｇ）を得ることができる。塩基としては、例えば、トリエチルアミンが挙げられる。トリメソイルクロリドの代わりに化合物（ｋ）と反応する化合物を適宜選択することにより、所望の式（１）で表される化合物を得ることができる。
【００５６】
化合物の精製方法としては、公知の技術を利用可能である。具体的には、抽出（懸濁洗浄、煮沸洗浄、超音波洗浄、酸塩基洗浄を含む）、吸着、吸蔵、融解、晶析（溶媒からの再結晶、再沈殿を含む）、蒸留（常圧蒸留、減圧蒸留）、蒸発、昇華（常圧昇華、減圧昇華）、イオン交換、透析、濾過、限外濾過、逆浸透、圧浸透、帯域溶解、電気泳動、遠心分離、浮上分離、沈降分離、磁気分離、各種クロマトグラフィー（形状分類：カラム、ペーパー、薄層、キャピラリー、移動相分類：ガス、液体、ミセル、超臨界流体。分離機構：吸着、分配、イオン交換、分子ふるい、キレート、ゲル濾過、排除、アフィニティー）などが挙げられる。
【００５７】
生成物の確認や純度の分析方法としては、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）、高速アミノ酸分析計（有機化合物）、キャピラリー電気泳動測定（ＣＥ）、サイズ排除クロマトグラフ（ＳＥＣ）、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）、交差分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）、質量分析（ＭＳ、ＬＣ／ＭＳ，ＧＣ／ＭＳ，ＭＳ／ＭＳ）、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ（１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ））、フーリエ変換赤外分光高度計（ＦＴ−ＩＲ）、紫外可視近赤外分光高度計（ＵＶ．ＶＩＳ，ＮＩＲ）、電子スピン共鳴装置（ＥＳＲ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ−ＥＤＸ）電子線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）、金属元素分析（イオンクロマトグラフ、誘導結合プラズマ−発光分光（ＩＣＰ−ＡＥＳ）原子吸光分析（ＡＡＳ）、蛍光Ｘ線分析装置（ＸＲＦ））、非金属元素分析、微量成分分析（ＩＣＰ−ＭＳ、ＧＦ−ＡＡＳ、ＧＤ−ＭＳ）などを必要に応じ、適用可能である。
【００５８】
＜用途＞
本発明に係る式（１）で表される化合物は優れた耐熱性を示し、耐熱性が必要な様々な用途に用いることができる。具体的には、電子材料、繊維、プリント回路、粘着テープ、磁気記録媒体、電線、耐熱絶縁紙、塗料、注型材料、プリント配線板、成型材料などである。また、自由体積を多く含むテトラフェニルメタン構造を複数個有しているため、低密度な膜の形成にも適している。例えば、半導体集積回路などに使用される低誘電率層間絶縁膜などの絶縁膜や低屈折率膜などにも用いることが可能であり、ＣＶＤ工程などを含む既存の半導体製造プロセスなどへの親和性も高い。
【実施例】
【００５９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により制約されるものではない。
【００６０】
＜実施例１：化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合成＞
【００６１】
【化２５】
2010024179.tif 000026
【００６２】
以下の反応スキームに従って、化合物（Ａ）および（Ｂ）を合成した。
【００６３】
【化２６】
2010024179.tif 000027
【００６４】
＜合成例１：化合物（ａ）の合成＞
４−トリチルアニリン２５重量部、アセトン４００重量部および臭化水素酸１６２重量部を反応容器に入れて撹拌した。その容器を氷浴下で冷却しながら、水１００重量部に亜硝酸ナトリウム７重量部を溶解させた溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了後、氷浴下で３０分撹拌した。その溶液に、氷浴下で臭化水素酸３１．５重量部に臭化銅（Ｉ）１７．４重量部を溶解させた溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で２時間撹拌した。反応後、反応液中に析出した沈殿をろ取することにより、４−トリチルブロモベンゼン（化合物（ａ））２５．８重量部（収率：８６％）を得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ = 7.00(ｄ, 2H), 7.10-7.30(m, 15H), 7.38(d, 2H)）
【００６５】
＜合成例２：化合物（ｂ）の合成＞
４-トリチルブロモベンゼン（化合物（ａ））４０重量部、[ビス(トリアセトキシ)ヨード]ベンゼン９０．３重量部およびヨウ素５８．４重量部、クロロホルム８００重量部を反応容器に入れて６時間還流した。さらに、その反応溶液に[ビス(トリアセトキシ)ヨード]ベンゼン９０．３重量部加えて１２時間還流した。反応後、反応液中に析出した沈殿をろ取することにより、４-ブロモフェニル-トリス(４−ヨードフェニル)メタン（化合物（ｂ））６５重量部（収率：８５％）を得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ = 6.88(d, 6H), 7.01(d, 2H), 7.38(d, 6H), 7.58(d, 2H)）
【００６６】
＜合成例３：化合物（ｃ）の合成＞
窒素気流下、三口フラスコに化合物（ｂ）５．１重量部、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）０．６重量部、ヨウ化銅０．３重量部、テトラヒドロフラン５３．３重量部、トリエチルアミン４３．６重量部を加え均一になるまで撹拌し、１０分間窒素バブリングを行った。それに、化合物（ｍ）４．０重量部をテトラヒドロフラン８．９重量部に溶解させた溶液を加えた。室温で３時間撹拌後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー(ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１)により精製することにより、化合物（ｃ）３．２重量部（収率：５２％）を得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ =1.61(s, 18H),7.08(d, 2H), 7.17(d, 6H), 7.25-7.49(m, 17H), 7.58(s, 3H)）
【００６７】
＜合成例４：化合物（ｄ）の合成＞
窒素気流下、三口フラスコに化合物（ｃ）５．０重量部、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）０．４重量部、ヨウ化銅０．２重量部、テトラヒドロフラン２６．７重量部、ジイソプロピルアミン１４．４重量部を加え均一になるまで撹拌した。それに、トリメチルシリルアセチレン５．２重量部を加え、１時間還流した。その後、再度ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）０．４重量部、ヨウ化銅０．２重量部、テトラヒドロフラン８．９重量部、ジイソプロピルアミン７．２重量部を加え２時間還流し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー(ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１)により精製することにより、化合物（ｄ）４．６重量部（収率：９０％）を得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ = 0.24(s, 9H), 1.61(s, 18H), 7.12-7.18(m, 8H), 7.25-7.45(m, 17H), 7.58(s, 3H)）
【００６８】
＜合成例５：化合物（ｅ）の合成＞
化合物（ｄ）２．０重量部をテトラヒドロフラン８．９重量部に溶解させ、それに炭酸カリウムの飽和メタノール溶液を３．０重量部加えて、室温で２時間撹拌した。反応溶液に酢酸エチルを加え、蒸留水で洗浄した。溶媒を減圧留去することにより、化合物（ｅ）１．７重量部（収率：９２％）を得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ = 1.62(s, 18H), 3.08(s, 1H), 7.17-7.20(m, 8H), 7.28-7.44(m, 17H), 7.59(s, 3H)）
【００６９】
＜合成例６：化合物（Ａ）の合成＞
化合物（ｅ）１．２重量部をピリジン３９重量部に溶解させ、それに酢酸銅（ＩＩ）０．２重量部を加え、室温で２時間撹拌した。反応溶液に蒸留水５００重量部を加え、２時間室温で撹拌した。析出した固体をろ取することにより、化合物（Ａ）１．１重量部（収率：９２％）を得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ = 1.61(s, 36H), 7.15-7.21(m, 16H), 7.25-7.45(m, 34H), 7.58(s, 6H)）
【００７０】
＜合成例７：化合物（Ｂ）の合成＞
窒素気流下、化合物（Ａ）０．８重量部をトルエン２６重量部に溶解させた。それに、水酸化ナトリウム０．２重量部を加え、５時間還流した。不溶物をろ別後、溶媒を減圧留去した。得られた固体を蒸留水により洗浄することにより、化合物（Ｂ）０．５重量部（収率：７８％）を得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ =3.09(s, 6H),  7.18-7.21(m, 16H), 7.24-7.50(m, 34H), 7.64(s, 6H)）
【００７１】
＜実施例２：化合物（Ｃ）および化合物（Ｄ）の合成＞
【００７２】
【化２７】
2010024179.tif 000028
【００７３】
以下の反応スキームに従って、化合物（Ｃ）および（Ｄ）を合成した。
【００７４】
【化２８】
2010024179.tif 000029
【００７５】
＜合成例８：化合物（ｆ）の合成＞
化合物（ｍ）を化合物（ｎ）に変更した以外は、上記合成例３と同様の方法を用いて、化合物（ｆ）を合成した。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ =1.62(s, 18H),7.10(d, 2H), 7.19(d, 6H), 7.38-7.55(m, 26H), 7.67(s, 3H) , 7.74(s, 3H)）
【００７６】
＜合成例９：化合物（ｇ）の合成＞
出発物質である化合物（ｃ）を化合物（ｆ）に変更した以外は、上記合成例４と同様の方法を用いて、化合物（ｇ）を合成した。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ =0.23(s, 9H), 1.62(s, 18H), 7.15-7.21 (m, 8H), 7.39-7.55(m, 26H), 7.67(s, 3H) , 7.72(s, 3H)）
【００７７】
＜合成例１０：化合物（ｈ）の合成＞
出発物質である化合物（ｄ）を化合物（ｇ）に変更した以外は、上記合成例５と同様の方法を用いて、化合物（ｈ）を合成した。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ =1.62(s, 18H), 3.06(s, 1H),  7.17-7.20 (m, 8H), 7.39-7.55(m, 26H), 7.68(s, 3H) , 7.73(s, 3H)）
【００７８】
＜合成例１１：化合物（Ｃ）の合成＞
出発物質である化合物（ｅ）を化合物（ｈ）に変更した以外は、上記合成例６と同様の方法を用いて、化合物（Ｃ）を合成した。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ =1.62(s, 36H), 7.18 -7.22 (m, 16H), 7.39-7.55(m, 52H), 7.67(s, 6H) , 7.73(s, 6H)）
【００７９】
＜合成例１２：化合物（Ｄ）の合成＞
出発物資である化合物（Ａ）を化合物（Ｃ）に変更した以外は、上記合成例７と同様の方法を用いて、化合物（Ｄ）を合成した。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ =3.09(s, 6H),7.20-7.22 (m, 16H), 7.44-7.60(m, 52H), 7.73(s, 6H) , 7.79(s, 6H)）
【００８０】
＜実施例３：化合物（Ｅ）および化合物（Ｆ）の合成＞
【００８１】
【化２９】
2010024179.tif 000030
【００８２】
以下の反応スキームに従って、化合物（Ｅ）および（Ｆ）を合成した。
【００８３】
【化３０】
2010024179.tif 000031
【００８４】
＜合成例１３：化合物（Ｅ）の合成＞
窒素気流下、三口フラスコにテトラキス（４-ヨードフェニル）メタン０．１５重量部、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）０．０２５重量部、ヨウ化銅０．０１４重量部、テトラヒドロフラン８．９重量部、トリエチルアミン７．３重量部を加え、１０分間窒素バブリングを行った。そこに、化合物（ｅ）０．８重量部を加え、室温で３時間撹拌後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー(ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１)により精製することにより、化合物（Ｅ）０．４重量部（収率：５７％）を得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ =1.61(s, 18H),7.15-7.21(m, 40H), 7.25-7.45(m, 76H), 7.58(s, 12H)）
【００８５】
＜合成例１４：化合物（Ｆ）の合成＞
窒素気流下、化合物（Ｅ）０．５重量部とトルエン２６重量部を混合し、還流して均一溶液とした。それに、水酸化ナトリウム０．５重量部を加え、５時間還流した。不溶物をろ別後、溶媒を減圧留去した。得られた固体を蒸留水により洗浄することにより、化合物（Ｆ）０．１８重量部（収率：４５％）を得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ =3.09(s, 12H),7.18-7.21(m, 40H), 7.24-7.50(m, 76H), 7.64(s, 12H)）
【００８６】
＜実施例４：化合物（Ｇ）の合成＞
【００８７】
【化３１】
2010024179.tif 000032
【００８８】
以下の反応スキームに従って、化合物（Ｇ）を合成した。
【００８９】
【化３２】
2010024179.tif 000033
【００９０】
＜合成例１５：化合物（ｉ）の合成＞
パラローズアニリン塩酸塩１０重量部、濃硫酸３５．４重量部および水５６重量部を反応溶液に入れて撹拌した。その容器を氷浴下で冷却しながら、水２３重量部に溶解させた亜硝酸ナトリウム７重量部を溶解させた溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了後、氷浴下で３０分撹拌した。その溶液に、水３１．５重量部にヨウ化カリウム５６重量部を溶解させた溶液を氷浴下でゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で５時間撹拌、８０℃で３０分加熱撹拌した。反応後、反応液中に析出した沈殿をろ取することにより、トリス（４-ヨードフェニル）メタノール（化合物（ｉ））１３．７重量部（収率：７０％）を得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ = 6.7(d, 6H), 7.7(d, 6H)）
【００９１】
＜合成例１６：化合物（ｊ）の合成＞
トリス（４-ヨードフェニル）メタノール（化合物（ｉ））１０重量部、フェノール４．４重量部および濃硫酸２重量部を反応容器に入れ、８０℃で４時間加熱撹拌した。冷却後、反応溶液に１０パーセントの水酸化ナトリウム溶液を加え、２時間撹拌した。析出した沈殿をろ取することにより、トリス（４-ヨードフェニル）-４-メチルフェノール（化合物（ｊ））８．５重量部（収率：７６％）を得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ = 6.71(d, 2H), 6.88(d, 6H), 6.96(d, 2H), 7.57(d, 6H)）
【００９２】
＜合成例１７：化合物（ｋ）の合成＞
出発物質である化合物（ｂ）を化合物（ｊ）に変更した以外は、上記合成例３と同様の方法を用いて、化合物（ｋ）を合成した。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR(CDCl3) δ = 1.62(s, 18H), 6.77(d, 2H), 7.04(d, 2H), 7.19(d, 6H), 7.28-7.45(m, 15H), 7.58(s, 3H)）
【００９３】
＜合成例１８：化合物（Ｇ）の合成＞
窒素気流下、三つ口フラスコに化合物（ｋ）１．８重量部、乾燥テトラヒドロフラン４．４重量部およびトリエチルアミン０．２７重量部を反応容器に入れ、均一になるまで攪拌した。その容器を氷浴下で冷却しながら、トリメソイルクロリド０．１８重量部を滴下した。滴下後、室温で１時間撹拌した。反応後、反応液に酢酸エチルを加え、１Ｎ ＨＮＯ３水溶液および水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去することにより、化合物（Ｇ）１．６重量部（収率：８６％）得た。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR((CD3)2CO) δ = 1.55(s, 54H), 7.20-7.58 (m, 84H), 9.14(s, 3H)）
【００９４】
＜実施例５：化合物（Ｈ）および化合物（Ｉ）の合成＞
【００９５】
【化３３】
2010024179.tif 000034
【００９６】
以下の反応スキームに従って、化合物（Ｈ）および化合物（Ｉ）を合成した。
【００９７】
【化３４】
2010024179.tif 000035
【００９８】
＜合成例１９：化合物（ｌ）の合成＞
出発物資である化合物（ｂ）の代わりに化合物（ｊ）を、化合物（ｍ）の代わりに化合物（ｐ）を用いた以外は、上記合成例３と同様の方法を用いて、化合物（ｌ）を合成した。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR((CD3)2CO) δ = 1.61(s, 18H), 6.75(d, 2H), 6.92(d, 2H), 7.15(d, 6H), 7.32(d, 6H), 8.39(s, 1H)）
【００９９】
＜合成例２０：化合物（ｏ）の合成＞
出発物質である化合物（Ａ）を化合物（ｌ）に変更した以外は、上記合成例７と同様の方法を用いて、化合物（ｏ）を合成した。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR((CD3)2CO) δ = 3.65(s, 3H), 6.79(d, 2H), 6.99(d, 2H), 7.21(d, 6H), 7.44(d, 6H), 8.42(s, 1H)）
【０１００】
＜合成例２１：化合物（Ｈ）の合成＞
出発物質である化合物（ｋ）を化合物（ｌ）に変更した以外は、上記合成例１８と同様の方法を用いて、化合物（Ｈ）を合成した。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR((CD3)2CO) δ = 1.53(d, 54H), 7.20(d, 18H), 7.30-7.38(d, 30H), 9.14(s, 3H)）
【０１０１】
＜合成例２２：化合物（Ｉ）の合成＞
出発物質である化合物（ｋ）を化合物（ｏ）に変更した以外は、上記合成例１８と同様の方法を用いて、化合物（Ｉ）を合成した。なお、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりその構造を同定した。（1H-NMR((CD3)2CO) δ = 3.67(s, 9H), 7.27(d, 18H), 7.34-7.37(m, 12H), 7.49(d, 18H), 9.14(s, 3H)）
【０１０２】
＜実施例６：耐熱性の評価＞
合成例１-２２で得た化合物（Ａ）-（Ｉ）について、TA Instruments社のSDT Q600(N2 100 ml/min, 20℃/min)にて耐熱性の評価を行い、５％重量減少温度を測定した。表１には、それぞれの化合物の５％重量減少温度を示した。ただし、化合物（Ａ）、化合物（Ｃ）、化合物（Ｅ）、化合物（Ｇ）、化合物（Ｈ）の場合は、保護基（水酸基）がほぼ消失する３５０℃からの５％重量減少温度を示した。
【０１０３】
【表１】
2010024179.tif 000036
【０１０４】
いずれの化合物も５％重量減少温度が５００℃以上であり、非常に高耐熱であることが明らかとなった。特に、化合物（Ｂ）、化合物（Ｄ）、化合物（Ｅ）、化合物（Ｆ）の場合は、６００℃を超える５％重量減少温度を示した。