(57)【要約】【課題】粒子径が大きく、かつ、高アスペクト比の光輝顔料を含有していても平面性に優れ、意匠性を損なうことなく、外観不良が発生しにくく、二次加工時に発泡しない化粧シートおよびその製造方法を得ることである。【解決手段】本発明は、基材フィルム層の表面に、長さが７５〜３０００μｍの光発色性繊維の短繊維を含有した電子線硬化性樹脂を５０〜２５０μｍの厚さで塗布する電子線硬化性塗膜形成工程と、該電子線硬化性塗膜上から保護フィルムによって被覆する被覆工程と、前記電子線硬化性塗膜に電子線を照射して硬化膜を得る硬化工程とから少なくとも構成されている化粧シートの製造方法および該製造方法によって得られた化粧シートである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム層と、長さが７５〜３０００μｍの光発色性繊維の短繊維を含有する厚さが５０〜２５０μｍの電子線硬化性樹脂の硬化塗膜層を有する化粧シート。
【請求項２】
前記光発色性繊維は、屈折率の異なる二種類の樹脂を交互に積み重ねた光干渉による発色効果を有する多層構造を内部に備えた繊維で、繊維断面の短径が１０〜２０μｍ、長径が４０〜７０μｍの短繊維である請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記基材フィルム層は、印刷模様を有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項４】
基材フィルム層の表面に、長さが７５〜３０００μｍの光発色性繊維の短繊維を含有した電子線硬化性樹脂を５０〜２５０μｍの厚さで塗布して塗膜を得る塗膜形成工程と、
該塗膜上に保護フィルムを被覆する被覆工程と、
前記塗膜に電子線を照射する硬化工程と、
から少なくとも構成されていることを特徴とする化粧シートの製造方法。
【請求項５】
前記光発色性繊維は、屈折率の異なる二種類の樹脂を交互に積み重ねた光干渉による発色効果を有する多層構造を内部に備えた繊維で、繊維断面の短径が１０〜２０μｍ、長径が４０〜７０μｍの短繊維である請求項４に記載の化粧シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、家具、建具、キッチン収納及び壁紙などの建材、エアコン、テレビ及び冷蔵庫などの家電並びに自動車の内部材などの意匠性、特に高級感を高めるため、これらの部材表面に塗料や化粧シートを適用し、金属光沢を付与することが行われている。
【０００３】
塗料を用いる方法は、複雑形状であっても適用しやすい点が優れている。しかし、有機溶剤を使用する場合は、作業環境が悪化し人体への悪影響が及ぶおそれがある。また、水系塗料の場合は、乾燥工程など余計な工程が増えることにより、品質管理が困難であるし、製造コストは増大する。さらに、鏡面のような平面性に優れた表面は得られにくい、という問題もある。
【０００４】
化粧シートとしては、たとえば、熱可塑性樹脂に光輝顔料を添加し、押出機やカレンダー成形機などでシート状に成形し、化粧シートとすることが考えられる。ところが、この方法では、混練、成形中に光輝顔料の粒子を細かく破砕してしまい、所望の意匠性が得られないという問題がある。
【０００５】
また、光輝顔料を含有したインクを用いてフィルムに印刷して化粧シートを得る方法もある。しかし、光輝顔料は一般的な顔料と比較して粒子径が大きく、かつアスペクト比が高いため、印刷版型を流用すると、顔料粒子が版彫刻によって不均一な偏りを生じたり、ドクタースジが発生したりといった外観不良が生じやすく、製品不良率が高くなってしまうという問題点があった。
【０００６】
また、三層からなる化粧シートにおいて、中間層を構成する有機溶剤を使用する２液硬化型などの接着剤に光沢顔料を含有した化粧シートおよびその製造方法が提案されている（特許文献１）。しかし、接着剤を塗工したときに、やはりドクタースジなどの外観不良が発生しやすい。また、真空成形などの二次加工において再加熱した際、接着剤中の残留溶剤が気化して化粧シートが発泡してしまうという問題も生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−１５６２１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の目的は、粒子径が大きく、かつ、高アスペクト比の光輝顔料を含有していても意匠性を損なうことなく、外観不良が発生しにくく、二次加工時に発泡しない化粧シートおよびその製造方法を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の化粧シートは、基材フィルム層と、長さが７５〜３０００μｍの光発色性繊維の短繊維を含有する厚さが５０〜２５０μｍ電子線硬化性樹脂の硬化塗膜層を有する化粧シートである。
【００１０】
前記光発色性繊維は、屈折率の異なる二種類の樹脂を交互に積み重ねた光干渉による発色効果を有する多層構造を内部に備えた繊維で、繊維断面の短径が１０〜２０μｍ、長径が４０〜７０μｍであることが好ましい。
【００１１】
また、基材フィルム層の表面に、長さが７５〜３０００μｍの光発色性繊維の短繊維を含有した電子線硬化性樹脂を５０〜２５０μｍの厚さで塗布する電子線硬化性塗膜形成工程と、該電子線硬化性塗膜上から保護フィルムによって被覆する被覆工程と、前記電子線硬化性塗膜に電子線を照射して硬化膜を得る硬化工程とから少なくとも構成されている化粧シートの製造方法である。
【００１２】
化粧シートの製造方法に用いられる前記光発色性繊維は、屈折率の異なる二種類の樹脂を交互に積み重ねた光干渉による発色効果を有する多層構造を内部に備えた繊維で、繊維断面の短径が１０〜２０μｍ、長径が４０〜７０μｍの短繊維であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の化粧シートは、長さが７５〜３０００μｍの光発色性繊維の短繊維を光輝顔料として使用しているが、厚さが５０〜２５０μｍ電子線硬化性樹脂の硬化塗膜層を使用しているため、意匠性を損なうことなく、外観不良が発生しにくく、二次加工時に発泡しない化粧シートが得られる。
【００１４】
また、本発明の化粧シートに用いる光発色性繊維は、従来の光輝顔料に比べて意匠性に優れ、柔軟性であるので、化粧シートを各種基材にメンブレン成形などの三次元成形法によって積層する際、加工性が優れている。
【００１５】
また、本発明の化粧シートの製造方法によれば以上のような化粧シートを製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明の化粧シートに用いられる基材フィルム層は、本発明の化粧シートを家電製品や建材等の部材の表面に貼り付ける際、貼り付ける側となる層である。
【００１８】
基材フィルム層は、熱可塑性樹脂からなり、着色されていても無着色でも、また透明・半透明・不透明いずれでも良い。着色した場合、硬化塗膜層に含まれる光発色性繊維に由来する金属光沢との相乗効果で高い意匠性を得ることができる。また、硬化塗膜層も基材シートも透明である場合、化粧シート全体が透けて見えるため、貼り付ける部材の表情および特性を生かしたデザインとすることができる。
【００１９】
また、基材フィルム層は表面に印刷模様を有していてもよい。印刷模様は、ウレタンアクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等をバインダ成分とした各種インクが用いられ、グラビア印刷、凸版印刷、インクジェット印刷、リバースロールコート法等の方法を用いて基材シート層の表面に印刷する。
【００２０】
具体的に基材フィルム層に用いられる熱可塑性樹脂等としては、ＰＥＴ、ＡＰＥＴ、ＰＥＴＧなどのポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂が挙げられる。なかでも、後加工性に優れることから、非晶質であるＰＥＴＧを用いたフィルムを用いることが好ましい。また、ＰＥＴＧからなる２層の間に、非晶質ポリエチレンテレフタレート層（ＡＰＥＴ層）を積層させたフィルム（ＧＡＧフィルム）等を用いても良い。
【００２１】
基材フィルム層の厚さは、４０〜５００μｍである。好ましくは５０〜４００μｍ、８０〜３００μｍであると特に好ましい。基材フィルム層の厚さが４０μｍ以上であれば、後加工に十分耐えうる強度を有する。一方、５００μｍを超えると、二次加工時に余計に加熱時間を必要とするため、化粧シート自体がダメージを受けやすく、また価格面で不利である。
【００２２】
本発明の化粧シートの表面を覆う保護フィルムは、表面が平滑で、硬化後の塗膜層との剥離性を有するものであれば何でも良い。
【００２３】
具体的に保護フィルムとしては、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「二軸延伸ＰＥＴフィルム」とする。）、易成型ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「易成型ＰＥＴフィルム」とする。）、ポリプロピレンフィルム（以下「ＰＰフィルム」とする。）が挙げられる。中でも、硬化塗膜層の表面状態をより平滑にすることができる二軸延伸ＰＥＴフィルムを使用すると好ましい。
【００２４】
なお、易成型ポリエチレンテレフタレートとは、ポリエチレンテレフタレートの一種で、ポリエチレンテレフタレートのジカルボン酸成分がテレフタル酸であるのに対し、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸の他、イソフタル酸及び／又はフタル酸が含まれているものである。
【００２５】
保護フィルムは、その平滑面を電子線硬化性樹脂の硬化塗膜を形成させるために用いられるが、平滑面を有するもののみならず、エンボスあるいは凹凸印刷により、全面や部分的に微細な凹凸を形成したものを用いても良い。表面の艶を消したマット調の意匠が得られるマット調二軸延伸ＰＥＴフィルムや、凹凸のあるエンボス調の意匠が得られるエンボス調二軸延伸ＰＥＴフィルム、又は易成型ＰＥＴフィルム等を使用すると良い。
【００２６】
保護フィルムの厚さは、１２〜２００μｍであると好ましく、２５〜１００μｍであるとより好ましく、２５〜５０μｍであると特に好ましい。保護フィルムの厚さが１２μｍ以上であれば、剥離後の表面平滑性を与えることが可能であり、２００μｍ以下であれば、取り扱いが容易であり、また価格の面で有利である。
【００２７】
保護フィルムは、化粧シート製造後すぐに剥離してもよいが、剥離せずに保管・運搬・二次加工すれば、化粧シートの表面を不測の傷から保護することができる。
【００２８】
硬化塗膜層は、電子線硬化性樹脂と光発色性繊維の短繊維を含有する電子線硬化性組成物を硬化させてなる層である。
【００２９】
電子線硬化性樹脂としては、二次加工時に残留溶剤に由来する発泡を防止する効果があり、硬化塗膜層を形成する際の塗工性に優れることから、溶剤を実質的に含まず、重合性オリゴマー及び重合性モノマーを含有するものを用いると好ましい。
【００３０】
重合性オリゴマーとしては、たとえば、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、アクリル樹脂アクリレート等のアクリル系オリゴマー；アリルエーテル系オリゴマー、ビニルエーテル系オリゴマー、アリルウレタン系オリゴマー、ポリエーテルアクリレートオリゴマー、ポリオールアクリレートオリゴマー、メラミンアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
【００３１】
これら重合性オリゴマーの中でも、柔軟性を付与しやすく、取扱が容易であることから、ウレタンアクリレートオリゴマーを用いると好ましい。
【００３２】
重合性モノマーとしては、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソオクチルアクリレート等の単官能アクリレート；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の２官能アクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能アクリレート；ポリチオール化合物などが挙げられる。
【００３３】
これら重合性モノマーの中でも、安価で入手しやすいことから、トリメチロールプロパントリアクリレートを用いると好ましい。
【００３４】
電子線硬化性組成物における電子線硬化性樹脂の含有量は、９０〜９９．９９９質量％であると好ましく、９５〜９９．９５質量％であるとより好ましく、９８〜９９．９質量％であると特に好ましい。
【００３５】
電子線硬化性樹脂は、５〜２０Ｐａ・ｓ（２５℃、以下同じ）の粘度を有することが好ましい。粘度が５Ｐａ・ｓ以上であれば光発色性繊維の短繊維と均一に混練・押出が可能で、塗工ムラを生じにくい。また、粘度が２０Ｐａ・ｓ以下であれば、塗工厚み５０〜２５０μｍ程度での均一塗工が可能である。
【００３６】
前記光発色性繊維は、長さが７５〜３０００μｍであり、１５０〜２５００μｍの短繊維を用いることが好ましい。長さは短繊維の長さが７５μｍより短いと意匠性に乏しく、３０００μｍより長いと繊維同士が絡みやすくなり、かつ、塗工中に詰まり易くなるため好ましくない。
【００３７】
また光発色性繊維は、屈折率の異なる二種類の樹脂を交互に積み重ねた光干渉による発色効果を有する多層構造を内部に備えた繊維で、繊維断面の短径が１０〜２０μｍ、長径が４０〜７０μｍのものが好ましい。多層構造およびアスペクト比が大きいため、光沢に変化が生じ、高い意匠性を付与することができる。
【００３８】
電子線硬化性樹脂組成物における光発色性繊維の短繊維の含有量は、０．０１〜８質量％であると好ましく、０．０３〜５質量％であるとより好ましく、０．０５〜３質量％であると特に好ましい。含有量が０．０１質量％以上であれば、化粧シートに特定の意匠効果を付与することができる。また、８質量％以下であれば、塗工ムラやドクタースジなどの外観不良が生じにくい。
【００３９】
また、電子線硬化性組成物には、必要に応じてその他の添加剤として、光安定剤（たとえばヒンダードアミン系光安定剤）、酸化防止剤、老化防止剤、レベリング剤、帯電防止剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、無機系充填剤、有機系充填剤、紫外線吸収能や近赤外線吸収能を有する酸化チタン、酸化亜鉛、ＩＴＯなどの金属（複合）酸化物微粒子、着色顔料、紫外線吸収剤等を添加することもできる。
【００４０】
電子線硬化性樹脂の塗布厚さの下限は、前記短繊維の短径の３倍、好ましくは４倍より厚くすることが好ましい。薄すぎると塗工表面にスジや凹凸が発生しやすくなる。また、電子線硬化性樹脂の塗布厚さの上限は、化粧性を付与できる厚さであれば良く、コストが高くなるので２５０μｍ以下、好ましくは２００μｍ以下で十分である。
【００４１】
本発明の化粧シートは、上記硬化塗膜層上に、透明の電子線硬化性樹脂からなる第２の硬化塗膜層を有していてもよい。第２の硬化塗膜層とは、透明の電子線硬化性樹脂を含有する第２の電子線硬化性組成物を硬化させてなる層である。ここで、透明の電子線硬化性樹脂としては、前記硬化塗膜層と同様の電子線硬化性樹脂を用いることができる。第２の電子線硬化性組成物は、該電子線硬化性樹脂のみからなるものであっても、該電子線硬化性樹脂に異なる長さの光発色性繊維の短繊維、光輝顔料、着色顔料及び他の添加物を加えたものであってもよい。
【００４２】
以下に本発明の化粧シートの形成方法の一例を示す。
【００４３】
本発明の化粧シートを形成するには、基材フィルム層の表面に、電子線硬化性樹脂中に光発色性繊維の短繊維を攪拌機で均一に分散させた電子線硬化性組成物を連続的に塗布し、塗膜を形成する。次いで、塗膜上を保護フィルムにより連続的に被覆し、この保護フィルム上から、窒素ガス雰囲気下で適切な条件の電子線を照射し、塗膜を硬化させて硬化塗膜層を形成し、本発明の化粧シートとする。
【００４４】
なお、電子線硬化性組成物の塗布方法としては、キャスト塗工法、ロールナイフコート法、ダイコート法、リバースロールコート法、ロールコート法、グラビアコート法などが挙げられ、中でもキャスト塗工法、ダイコート法などによって、電子線硬化性組成物を塗布すると好ましい。
【００４５】
本発明の化粧シートは、光発色性繊維の短繊維を含有させた電子線硬化性樹脂を用い、キャスト工法等によって基材フィルムに塗布されるため、望ましい意匠性を本発明の化粧シートに与えることができる。
【００４６】
さらに、本発明の化粧シートに用いる電子線硬化性組成物は、電子線硬化性樹脂と光発色性繊維の短繊維とからなる無溶剤の組成物であり、加工性の優れたものである。
【実施例１】
【００４７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、各実施例で得られた各化粧シートは以下の方法で評価を行った。
【００４８】
［ドクタースジの有無］
各実施例で得られた化粧シートを目視観察し、以下の基準で評価した。
○：スジは認められない。
△：スジは認められるが、実用上問題がない。
×：スジは大きく認められ、実用上の問題が大きい。
【００４９】
［分散性］
各実施例で得られた化粧シートを目視観察し、以下の基準で評価した。
○：光発色性繊維の短繊維の分散性良好。
△：光発色性繊維の短繊維の分散性は幅方向にややむらがある。
×：光発色性繊維の短繊維は、絡みやむらが大きい。
まず、基材フィルム層として、厚さ３００μｍの黒色ＰＥＴＧフィルム（シーアイ化成製「ＧＳＲ」）を用い、これにウレタン系インク（ＤＩＣ製「ＸＳ」）をグラビア印刷法にて塗工して、印刷模様を形成した。
次に、電子線硬化性樹脂Ａ（根上工業社製「アートレジンＵＮ−３３２０ＨＢ」）６０質量部と電子線硬化性樹脂Ｂ（新中村化学社製「ＮＫエステルＡ−ＨＤ」）４０質量部を混合し、約１０Ｐａ・ｓ（２５℃）に調整し、これに光発色性繊維の短繊維（繊維の短径１７μｍ、長径７０μｍ、長さ１０００μｍ、帝人ファイバー社製「Ｍｏｒｐｈｏｔｏｎｅ」）２質量部とを混合し、攪拌機で均一分散させ、電子線硬化性組成物を得た。
前記印刷模様上に、得られた電子線硬化性組成物をダイコーターで厚さ７５μｍになるように塗工し、塗膜を形成した。
次に、該塗膜上に保護フィルムとして厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ製「ＳＡ７５」）を連続的に被覆した。
さらに、保護フィルムの上から、窒素ガス雰囲気下で、加速電圧３００ｅＫＶ、線量７０ＫＧｙの条件で電子線照射を行い、電子線硬化性組成物を硬化させて硬化塗膜層とし、化粧シートを形成し、得られた化粧シートについて、各評価を行った。「ドクタースジの有無」および「分散性」の評価は、どちらも○であった。
【実施例２】
【００５０】
まず、基材フィルム層として、厚さ３００μｍの黒色ＰＥＴＧフィルム（シーアイ化成製「ＧＳＲ」）を用いた。
次に、電子線硬化性樹脂（東亜合成社製「アロニックスＭ−７１００」）に、光発色性繊維の短繊維（繊維の短径１７μｍ、長径７０μｍ、長さ２０００μｍ、帝人ファイバー社製「Ｍｏｒｐｈｏｔｏｎｅ」）２質量部を混合し、攪拌機で均一分散させ、粘度約９Ｐａ・ｓ（２５℃）に調整した電子線硬化性組成物を得た。
前記基材フィルム層上に、得られた電子線硬化性組成物をダイコーターで厚さ１００μｍになるように塗工し、塗膜を形成した。
次に、塗膜上を、保護フィルムである厚さ７５μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルム（ユニチカ製「ＳＡ７５」）にて連続的に被覆した。
さらに、保護フィルム層の上から、窒素ガス雰囲気下で、加速電圧２５０ｅＫｖ、線量７０ＫＧｙ、速度１０ｍ／ｍｉｎの条件で電子線照射を行い、電子線硬化性組成物を硬化させて硬化塗膜層として化粧シートを形成し、保護フィルムを剥離して得られた化粧シートについて、各評価を行った。「ドクタースジの有無」および「分散性」の評価は、どちらも○であった。
【実施例３】
【００５１】
まず、基材フィルム層として、厚さ１５０μｍの白色ＰＥＴＧフィルム（シーアイ化成製、ＧＳＲ）を用い、これにウレタン系インク（ＤＩＣ製、ＸＳ）をグラビア印刷法にて塗工して、印刷模様を形成した。
次に、電子線硬化性樹脂（東亜合成社製「アロニックスＭ−７１００」）に、光発色性繊維の短繊維（繊維の短径１７μｍ、長径７０μｍ、長さ２０００μｍ、帝人ファイバー社製、「Ｍｏｒｐｈｏｔｏｎｅ」）２質量部を混合し、攪拌機で均一分散させ、粘度約９Ｐａ・ｓ（２５℃）の電子線硬化性組成物を得た。
前記印刷模様上に、得られた電子線硬化性組成物をダイコーターで厚さ１００μｍになるように塗工し、塗膜を形成した。
次に、該塗膜上に保護フィルムである厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ製「Ｓ７５」）にて連続的に被覆した。
さらに、保護フィルム層の上から、窒素ガス雰囲気下で、加速電圧３００ｅＫＶ、線量７０ＫＧｙの条件で電子線照射を行い、電子線硬化性組成物を硬化させて硬化塗膜層とし、化粧シートを形成し、得られた化粧シートについて、各評価を行った。「ドクタースジの有無」および「分散性」の評価は、どちらも○であった。
【００５２】
［比較例１］
実施例１において、光発色性繊維の短繊維（繊維の短径１７μｍ、長径７０μｍ、長さ４０００μｍ、帝人ファイバー社製、「Ｍｏｒｐｈｏｔｏｎｅ」）を変更したこと以外は実施例１と同様にして化粧シートを形成した。得られた化粧シートの評価は、「ドクタースジの有無」が△、「分散性」の評価は、×であった。
【００５３】
［比較例２］
実施例２において、電子線硬化性組成物をダイコーターで厚さ３０μｍになるように塗工したこと以外は、実施例２と同様にして化粧シートを形成した。得られた化粧シートの評価は、「ドクタースジの有無」および「分散性」の評価は、どちらも×であった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の化粧シートは、意匠性に優れており、たとえば、キッチン収納庫用扉、家電製品等に用いることができる。
【００５５】
また、本発明の化粧シートは硬化塗膜層に、特定の長さの光発色性繊維の短繊維を含有しているので、分散性および意匠性に優れている。