(57)【要約】      （修正有）【課題】非水電解液二次電池用電極において、合剤未塗布部の皺の発生を抑制する。【解決手段】金属箔からなる集電体６の両面にそれぞれ第１と第２の合剤層７ａ、７ｂが形成された電極３であり、集電体６の長手方向に沿った側縁部６１，６２のうち少なくとも一方において、金属箔が露出して合剤層７ａ、７ｂのいずれも形成されない部分が集電体６の両面に長手方向に連続して形成された合剤非形成部が設けられ、電極３の厚み方向にみた場合、合剤層７ａ、７ｂが、それぞれの合剤非形成部に対して近い方の端縁部の形成位置が、集電体の短手方向に互いにずれた位置にあり、合剤層７ａ、７ｂが、下記（数１）を満たすように形成されていることを特徴とする電極シート。（数１）０．１≦Ｘ／Ｙ≦１．０（Ｘは、合剤非形成部に対して近い方の第１の合剤の端縁部と第２の合剤層の端縁部の間のずれ幅（ｍｍ）、Ｙは、合剤の平均密度（ｇ／ｃｍ３））【選択図】図１
2010277740.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属箔からなる長尺状の集電体の一方面と他方面にそれぞれ第１の電極合剤層と第２の電極合剤層を形成した電極シートであって、
集電体の長手方向に沿った集電体の側縁のうちの少なくとも一方側において、金属箔が露出して第１の電極合剤層と第２の電極合剤層のいずれも形成されない部分を集電体の両面に集電体の長手方向に連続して形成してなる電極合剤層非形成部を設け、
電極シートの厚み方向にみた場合に、第１の電極合剤層と第２の電極合剤層が、それぞれにおける電極合剤層非形成部に対して近い方の端縁部の形成位置を、集電体の短手方向に互いにずれた位置にするように形成されており、
第１の電極合剤層および第２の電極合剤層が、下記（数１）を満たすように形成されている、ことを特徴とする電極シート。
（数１）  ０．１≦Ｘ／Ｙ≦１．０
（ただし、Ｘは、電極合剤層非形成部に対して近い方の第１の電極合剤層の端縁部と電極合剤層非形成部に対して近い方の第２の電極合剤層の端縁部の間のずれ幅（ｍｍ）、Ｙは、集電体の両面に形成された電極合剤層の平均密度（ｇ／ｃｍ３））
【請求項２】
金属箔からなる正極用の集電体の両面に正極用の電極合剤層を形成した正極シートと、金属箔からなる負極用の集電体の両面に負極用の電極合剤層を形成した負極シートとが、セパレータを介して対面されるとともに捲回されてなる捲回電極群であって、
正極シート及び／又は負極シートとして、請求項１に記載の電極シートが用いられる捲回電極群。
【請求項３】
請求項２に記載の捲回電極群を、電池外装体に収容してなる非水電解液二次電池。
【請求項４】
金属箔からなる集電体の一方面と他方面にそれぞれ第１の電極合剤層と第２の電極合剤層を形成した電極シートの製造方法であって、
電極活物質を含む電極合剤層塗工液を、集電体面における、集電体の長手方向に沿った集電体の側縁よりも内側の所定領域に塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜を乾燥させることで電極シート形成体が形成される塗布乾燥工程と、
電極シート形成体のうち所定の部分を、電極シート形成体の厚み方向にプレスするプレス工程と、を備えており、
塗布乾燥工程では、電極合剤層塗工液を塗布することで、集電体の一方面と他方面にそれぞれに塗布膜としての第１の塗布膜および第２の塗布膜を形成するとともに、集電体の長手方向に沿った集電体の側縁のうちの少なくとも一方側において、金属箔が露出して第１の塗布膜と第２の塗布膜のいずれも形成されない部分を集電体の両面に集電体の長手方向に連続して形成してなる非形成部分を形成し、且つ、電極シート形成体の厚み方向にみた場合に、非形成部分に対して近い方の第１の塗布膜の側縁と非形成部分に対して近い方の第２の塗布膜の側縁が、集電体の短手方向に互いにずれた位置に形成され、
プレス工程では、電極シート形成体のうち第１の塗布膜と第２の塗布膜の両層を形成している部分がプレスされて、第１の電極合剤層と第２の電極合剤層が下記（数２）を満たす層として形成される、ことを特徴とする電極シートの製造方法。
（数２）  ０．１≦Ｘ／Ｙ≦１．０
（ただし、Ｘは、集電体の側縁のうち金属箔が露出した領域を形成した方の側縁に対して近い方の第１の電極合剤層の端縁部と第２の電極合剤層の端縁部との間のずれ幅（ｍｍ）、Ｙは、集電体の両面に形成された電極合剤層の平均密度（ｇ／ｃｍ３））
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電極シート、これを用いた捲回電極群および非水電解液二次電池、電極シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気自動車等の電源に用いられる大型の非水電解液二次電池として、高い重量エネルギー密度と体積エネルギー密度を持つ二次電池が要請されている。二次電池として、金属箔からなる集電体の両面に電極合剤層を形成してなる正極シートと負極シートとがセパレータを介して対面されるとともに捲回されてなる捲回電極群を非水電解質の液に浸漬するとともに電極外装体に収容してなる非水電解液二次電池が知られている。非水電解質としては、例えば、二次電池たるリチウムイオン電池では、有機溶媒にリチウムが含まれる支持塩が溶解された電解液などを挙げることができる。
【０００３】
非水電解液二次電池において、正極シートや負極シート（正極シートや負極シートを示す上位概念として電極シートということがある）は、次のように製造される。すなわち、正極シートや負極シートに応じて定められる活物質と結着剤、及び必要に応じて導電材を溶媒中で混練・分散させた電極合剤層塗工液（正極シート、負極シートそれぞれについての塗工液を、正極合剤層塗工液、負極合剤層塗工液）が調製され、正極合剤層塗工液、負極合剤層塗工液をそれぞれ集電体の両面に塗布して塗布膜が形成され、この塗布膜が乾燥されることで、その塗布膜が電極合剤層をなす。
【０００４】
さらに、通常、二次電池の高容量化を促進し重量エネルギー密度を高めるべく、電極合剤層をその厚さ方向にプレスして電極合剤層の密度が高められる。こうして、正極シートや負極シートといった電極シートが得られる。
【０００５】
ところで、大型の非水電解液二次電池に用いられる捲回電極群には、電極リードを取り付けるために、電極シートにおいて、予め、電極合剤層を形成されない集電体の露出領域（すなわち、電極合剤層塗工液の塗布を行わない部分（未塗布部）の領域；電極合剤層の非形成領域）が、捲回電極群の捲回方向の一側縁に沿って形成されている。そして、捲回電極群は、未塗布部に取り付けた電極リードを介して電池外装体の外部端子に電気的に接続される。
【０００６】
したがって、電極合剤層の密度を高めた電極シートを得ようとすれば、電極合剤層と集電体とがプレスされることになる。
【０００７】
このように、電極合剤層と集電体とがプレスされる工程、すなわちプレス工程、が行われると、集電体は電極合剤層の形成領域では電極合剤層とともに加圧されて引き伸ばされる。しかしながら、集電体は電極合剤層未塗布部の領域では加圧されず引き伸ばされない。このため、プレス後に最終的に得られる電極シートの表面に、波打ちや湾曲や歪みが生じ、さらには電極合剤層塗工液の未塗布部に皺が生じることがあった。このような皺を生じた電極シートが、捲回電極群を形成する際に正極シートや負極シートとして用いられると、電極シートに破断が生じてしまうという問題が生じる。
【０００８】
そこで、電極シートを製造するにあたり、未塗布部を短冊状に加工する工程を追加して、電極シートの皺発生を抑制することが提案されている（特許文献１）。また、集電体の流れ方向の両端の位置にその流れ方向に対して垂直な方向（幅方向）に伸びる未塗布部を形成することに加え、集電体の流れ方向の両端間の所定位置に、幅方向に伸びる中間未塗布部を更に追加して、電極シートの歪み発生を抑制することが提案されている（特許文献２）。さらに、電極合剤層と未塗布部を有する集電体をプレスする前に未塗布部を局所的に加熱することで、電極シートの皺の発生を抑制することが提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平９−９２３３９号公報
【特許文献２】特開２００５−３３９９２６号公報
【特許文献３】特開２００７−２７３３９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１，３の技術では、工程が追加され、工程数が増加されるため、電極シートの製造コストが押し上げられてしまうという問題がある。また、特許文献２の技術では、捲回電極群を形成するにあたって、セパレータを介して正極シートと負極シートを対面して捲回する際、正極シートと負極シートのそれぞれの中間未塗布部の位置を合わせる必要が新たに生じてしまい、正極シートと負極シートの設計が複雑になってしまう。
【００１１】
本発明は、工程の追加を伴うことなく、未塗布部の皺の発生を抑制可能な電極シート、この電極シートを用いて形成されて電極シートの破断を防止することが可能な捲回電極群、および、その捲回電極群を用いた非水電解液二次電池、そのような電極シートの製造方法を提供すること、を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、（１）金属箔からなる長尺状の集電体の一方面と他方面にそれぞれ第１の電極合剤層と第２の電極合剤層を形成した電極シートであって、
集電体の長手方向に沿った集電体の側縁のうちの少なくとも一方側において、金属箔が露出して第１の電極合剤層と第２の電極合剤層のいずれも形成されない部分を集電体の両面に集電体の長手方向に連続して形成してなる電極合剤層非形成部を設け、
電極シートの厚み方向にみた場合に、第１の電極合剤層と第２の電極合剤層が、それぞれにおける電極合剤層非形成部に対して近い方の端縁部の形成位置を、集電体の短手方向に互いにずれた位置にするように形成されており、
第１の電極合剤層および第２の電極合剤層が、下記（数１）を満たすように形成されている、ことを特徴とする電極シート、
（数１）  ０．１≦Ｘ／Ｙ≦１．０
（ただし、Ｘは、電極合剤層非形成部に対して近い方の第１の電極合剤層の端縁部と電極合剤層非形成部に対して近い方の第２の電極合剤層の端縁部の間のずれ幅（ｍｍ）、Ｙは、集電体の両面に形成された電極合剤層の平均密度（ｇ／ｃｍ３））
（２）金属箔からなる正極用の集電体の両面に正極用の電極合剤層を形成した正極シートと、金属箔からなる負極用の集電体の両面に負極用の電極合剤層を形成した負極シートとが、セパレータを介して対面されるとともに捲回されてなる捲回電極群であって、
正極シート及び／又は負極シートとして、上記（１）に記載の電極シートが用いられる捲回電極群、
（３）上記（２）に記載の捲回電極群を、電池外装体に収容してなる非水電解液二次電池、
（４）金属箔からなる集電体の一方面と他方面にそれぞれ第１の電極合剤層と第２の電極合剤層を形成した電極シートの製造方法であって、
電極活物質を含む電極合剤層塗工液を、集電体面における、集電体の長手方向に沿った集電体の側縁よりも内側の所定領域に塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜を乾燥させることで電極シート形成体が形成される塗布乾燥工程と、
電極シート形成体のうち所定の部分を、電極シート形成体の厚み方向にプレスするプレス工程と、を備えており、
塗布乾燥工程では、電極合剤層塗工液を塗布することで、集電体の一方面と他方面にそれぞれに塗布膜としての第１の塗布膜および第２の塗布膜を形成するとともに、集電体の長手方向に沿った集電体の側縁のうちの少なくとも一方側において、金属箔が露出して第１の塗布膜と第２の塗布膜のいずれも形成されない部分を集電体の両面に集電体の長手方向に連続して形成してなる非形成部分を形成し、且つ、電極シート形成体の厚み方向にみた場合に、非形成部分に対して近い方の第１の塗布膜の側縁と非形成部分に対して近い方の第２の塗布膜の側縁が、集電体の短手方向に互いにずれた位置に形成され、
プレス工程では、電極シート形成体のうち第１の塗布膜と第２の塗布膜の両層を形成している部分がプレスされて、第１の電極合剤層と第２の電極合剤層が下記（数２）を満たす層として形成される、ことを特徴とする電極シートの製造方法、
（数２）  ０．１≦Ｘ／Ｙ≦１．０
（ただし、Ｘは、集電体の側縁のうち金属箔が露出した領域を形成した方の側縁に対して近い方の第１の電極合剤層の端縁部と第２の電極合剤層の端縁部との間のずれ幅（ｍｍ）、Ｙは、集電体の両面に形成された電極合剤層の平均密度（ｇ／ｃｍ３））
、を要旨とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、新たな製造工程の追加を伴うことなく、電極合剤層未塗布部の皺の発生を抑制し、電極シートの破断を防止することが可能となる。特に、「電極活物質を含む電極合剤層塗工液を集電体の両面に塗布して塗布膜を形成し、さらに塗布膜を形成した集電体をその厚さ方向にプレスすることにより電極シートを形成し、その電極シートを捲回して捲回電極群を形成する」という捲回電極群を形成するまでの一連の工程がプレス工程を経由する形態で実施される際において、電極シートの破断を防止することが可能となる。
【００１４】
本発明によれば、電極合剤層の相互のずれ幅と平均密度の関係が上記（数１）を満たすように、電極合剤層が形成されている。本発明によれば、ずれ幅Ｘが上記（数１）をみたすことで、より効果的に電極シートの破断を防止することができる。
【００１５】
また、この電極シートを用いて捲回電極群が形成されることで、電極シートの破断を防止することが可能となる。および、その捲回電極群を用いることで、電極シートの破断を抑制された非水電解液二次電池を効率的に提供することが可能となる。
【００１６】
本発明の製造方法によれば、電極合剤層未塗布部の皺の発生を抑制された電極シートを得ることができ、捲回電極群を形成するまでの一連の工程において集電体の破断が発生することを防止可能な電極シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】（ａ）本発明の捲回電極群の正極シートもしくは負極シートとして用いられる電極シートを形成するための電極シート形成体の実施例の１つを説明するための断面模式図である。（ｂ）電極シート形成体のスリット加工位置を説明するための断面模式図である。（ｃ）本発明の捲回電極群の正極シートもしくは負極シートとして用いられる電極シートの他の実施例を説明するための断面模式図である。（ｄ）本発明の捲回電極群の正極シートもしくは負極シートとして用いられる電極シートの他の実施例を説明するための断面模式図である。
【図２】本発明の捲回電極群の正極シートもしくは負極シートとして用いられる電極シートの実施例の１つを説明するための部分平面図である。
【図３】（ａ）本発明の捲回電極群の１つを説明するための断面図である。（ｂ）発明の捲回電極群の一部を拡大した状態を模式的に示す拡大断面模式図である。
【図４】（ａ）本発明の捲回電極群を形成する際における、正極シートと負極シートとセパレータが重なり合う状態を模式的に説明するための断面模式図である。（ｂ）本発明の捲回電極群を製造する方法を説明する模式図である。
【図５】本発明の捲回電極群を用いた非水電界液二次電池の実施例の１つを示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、図３（ａ）（ｂ）に示すような捲回電極群１の正極シート２、負極シート５に使用可能な電極シート３である。ここで、捲回電極群１は、正極シート２と負極シート５を、セパレータ４を対面させ捲回させて形成されるものである。
【００１９】
なお、本明細書において、正極シート２と負極シート５を、セパレータ４を介して捲回させる際、その捲回を行う方向（捲回方向）は、捲回前の正極シート２と負極シート５から見た場合、後述する長尺状の集電体６における長手方向に沿った方向である。また、捲回方向は、捲回電極群１から見た場合、図３の例では、矢印Ｔ方向となっている。さらに、電極シート３面内方向のうち捲回方向を垂直に横切る方向は、長尺状の集電体６における短手方向となっている。
【００２０】
正極シート２と負極シート５について、正極シート２は、正極用の集電体１６の両面に、正極用の電極合剤層１７を形成してなり、負極シート５は、負極用の集電体２６の両面に、負極用の電極合剤層２７を形成してなる（図３（ａ）（ｂ））。
【００２１】
正極シート２と負極シート５の少なくとも一方として、次のように形成される電極シート形成体３０（図１（ａ）、図２）からなる電極シート３を用いることができる（図１（ｃ）、（ｄ））。なお、図２は、電極シート形成体３０の実施例の１つを説明するための部分平面図であり、図２のＩ−Ｉ線断面図が、図１（ａ）に対応する。
【００２２】
［電極シート３の構成］
電極シート３は、図１（ｃ）（ｄ）に示すように、集電体６の両面の電極合剤層７（第１の電極合剤層７ａ、第２の電極合剤層７ｂ）を形成してなる。このとき、電極シート３の厚み方向にみた場合に、集電体６の両面の電極合剤層７（第１の電極合剤層７ａ、第２の電極合剤層７ｂ）は、捲回電極群１の捲回方向に伸びる集電体６の側縁６１，６２のうちの少なくとも一方よりも内側に電極合剤層７の端縁部８（８ａ、８ｂ）を形成するとともに、その端縁部８ａ、８ｂを、集電体６の両面の電極合剤層７ａ，７ｂ（第１の電極合剤層７ａ、第２の電極合剤層７ｂ）相互の間で捲回電極群１の捲回方向を横切る方向にずれた位置に形成している（図１（ｃ）（ｄ））。
【００２３】
なお、「端縁部８ａ、８ｂがずれた位置に形成される」状態とは、集電体６の一方端縁から近い位置にある「端縁部（８ａ１、８ｂ１）の組み合わせ及び／又は端縁部（８ａ２、８ｂ２）の組み合わせ」について、電極シート３の厚み方向に端縁部８の位置を見た場合に、端縁部８ａ１、８ｂ１が重なり合わず、且つ／又は、端縁部８ａ２、８ｂ２が重なり合わない状態を示す。
【００２４】
電極シート３において、集電体６には、電極合剤層７の非形成領域（図１中、符号Ｋで示す領域）が形成されている。その非形成領域は、集電体６をなす金属箔を露出させた領域をなしている。この電極シート３は、集電体６の一方面と他方面にそれぞれ第１の電極合剤層７ａと第２の電極合剤層７ｂを形成した部分（両面に電極合剤層７を形成した部分）である電極合剤層両面形成部と、それを除く電極合剤層非両面形成部とからなり、電極合剤層非両面形成部は、集電体６の一方面にのみ電極合剤層７を形成した部分である電極合剤層片面形成部と、集電体６に第１の電極合剤層と第２の電極合剤層のいずれも形成されない部分（集電体６の両面ともに電極合剤層７を形成されない部分）である電極合剤層非形成部とで構成される。
【００２５】
電極シート３において、電極合剤層７の非形成領域Ｋが集電体６の側縁の両方に形成される場合、集電体６の側縁の一方（図１（ｃ）では側縁６１）に形成される非形成領域Ｋ（Ｋ１）は、集電体６の側縁の他方（図１（ｃ）では側縁６２）に形成される非形成領域Ｋ（Ｋ２）よりも大きい。そして、電極シート３を用いた捲回電極群を非水電解液二次電池に組みこむ場合に、大きいほうの非形成領域Ｋ（Ｋ１）は、電極リードの取り付け部の役割を果たす。
【００２６】
図１（ｃ）の例では、捲回電極群１の捲回方向に伸びる集電体６の側縁６１，６２の両方について、その側縁６１，６２よりも内側に電極合剤層７ａ、７ｂの端縁部８ａ、８ｂが形成されている。そして、端縁部８ａ、８ｂのうち側縁６１に近い方の端縁部８ａ１と端縁部８ｂ１の位置は、捲回電極群１の捲回方向を垂直に横切る方向（Ｅ−Ｆ方向；集電体６の短手方向）に、ずれ幅Ｘ１にて互いにずれた位置となっている。また、端縁部８ａ、８ｂのうち側縁６２に近い方の端縁部８ａ２と端縁部８ｂ２の位置は、Ｅ−Ｆ方向に、ずれ幅Ｘ２にて互いにずれた位置となっている。そして、この例では、電極シート３には、集電体６の側縁６１，６２から電極合剤層７ａ、７ｂの端縁部８ａ、８ｂに向かう部分の領域および側縁６２から電極合剤層７ａ、７ｂの端縁部８ａ、８ｂに向かう部分の領域に、電極合剤層７の非形成領域Ｋ（Ｋ１、Ｋ２）が形成されている。このとき、集電体６の厚み方向に見た場合において、側縁６１側の電極合剤層非形成部に近い方の端縁部８ａ１と端縁部８ｂ１の相対的な位置、側縁６２側の電極合剤層非形成部に近い方の端縁部８ａ２と端縁部８ｂ２の相対的な位置、のいずれについても互いにずれた位置となっている。
【００２７】
電極シート３においては、集電体６の両面の電極合剤層７は、第１の電極合剤層７ａと第２の電極合剤層７ｂ相互間でそれぞれの端縁部８ａ、８ｂの位置にずれを生じるように形成されていればよい。
【００２８】
電極合剤層７ａ、７ｂは、その平面視上、（１）Ｅ−Ｆ方向に、電極合剤層７ａ、７ｂの端縁部８ａ１、８ｂ１、８ａ２、８ｂ２が交互に並ぶように形成されてもよいが、（１）以外にも、（２）端縁部８ａ１と８ａ２の間に端縁部８ｂ１、８ｂ２が位置するように形成される、もしくは（３）端縁部８ａ１と８ａ２の外側に端縁部８ｂ１、８ｂ２が位置するように形成されることが好ましい。この（２）、（３）の場合、電極合剤層７ａと電極合剤層７ｂは、その平面視上、いずれか一方の層の内側に他方の層が形成される（図１（ａ））。図１（ａ）では、電極合剤層７ａの内側に電極合剤層７ｂが形成されている。この場合、電極合剤層７ａの形成の後、電極合剤層７ｂを、電極合剤層塗工液の塗布にてなる塗布膜より形成するにあたり、電極合剤層７ｂの端縁部８の位置で塗布膜の形状に崩れを生じることが防止される。
【００２９】
（集電体６）
集電体６は、長尺状に形成されている。ここに、集電体６は、所定方向に長いものであればよく、その長手方向の長さを特に限定されるものではない。集電体６の材料としては、薄厚なシート状の金属体、すなわち金属箔が用いられる。正極シート２用の集電体１６（６）としては、アルミニウム、又はニッケルなどが用いられ、負極シート５用の集電体２６（６）としては、銅、ニッケル、又はステンレスなどが用いられる。正極シート２用の集電体１６はアルミニウム箔、負極シート５用の集電体２６は銅箔が好ましく用いられる。これら金属箔の厚さは、通常、５〜３０μｍ程度、好ましくは５〜２０μｍである。このような金属箔は、通常、長尺帯状のシートを捲回してなるロールの状態で準備される。
【００３０】
（電極合剤層７）
電極合剤層７は、活物質と結着剤とを少なくとも含有し、必要に応じて導電材を含有する。電極活物質には、正極シート２用の正極活物質と、負極シート５用の負極活物質がある。
【００３１】
正極シート２用の正極活物質としては、従来から非水電解液二次電池の正極活物質として用いられている材料を用いることができる。例えばＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２もしくはＬｉＭｎ２Ｏ４等のリチウム遷移金属複合酸化物、またはＴｉＳ２、ＭｎＯ２、ＭｏＯ３もしくはＶ２Ｏ５等のカルコゲン化合物を例示することができる。
【００３２】
正極活物質は、電極合剤層７中に均一に分散させるために、平均粒径が０．１〜１００μｍの粉体であることが好ましい。これらの正極活物質は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
負極シート５用の負極活物質としては、従来から非水電解液二次電池の負極活物質として用いられている材料を用いることができる。例えば、天然グラファイト、人造グラファイト、アモルファス炭素、カーボンブラック、または、これらの成分に異種元素を添加した炭素複合体等の炭素質材料が好んで用いられる。また、金属リチウム及びその合金、スズ、シリコン、及びそれらの合金等のリチウムイオンを吸蔵放出可能な材料が一般的に使用可能である。
【００３４】
負極活物質の粒子形状は特に限定されない。例えば、鱗片状、塊状、繊維状、球状のものが使用可能である。負極活物質は、電極合剤層７中に均一に分散させるために、平均粒径が０．１〜１００μｍの粉体であることが好ましい。これらの負極用活物質は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
電極合剤層７の正極活物質又は負極活物質の含有率は、電極合剤層７の形成に用いられる塗工液から溶剤を除く配合成分の合計量を基準（固形分基準）とし、７０〜９８重量％、より好ましくは８０〜９８重量％である。
【００３６】
結着剤としては、正極シート２、負極シート５いずれの場合についても、例えば、従来から用いられているもの、熱可塑性樹脂、より具体的にはポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、フッ素系樹脂またはポリイミド樹脂等を使用することができる。好ましくは、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース樹脂、スチレン−ブタジエンゴムなどのゴム系、フッ素系樹脂の結着剤である。フッ素系樹脂は結着剤として好ましく用いられ、その中でもポリフッ化ビニリデンは特に好ましい。また、必要に応じて、他の樹脂や添加物を添加してもよい。電極合剤層７中の結着剤の含有率は、固形分基準で１〜２０重量％、より好ましくは２〜１５重量％である。
【００３７】
導電材としては、天然及び人造のグラファイト、カーボンブラック、炭素繊維等の炭素質材料を用いることができる。ここで、カーボンブラックには、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等が含まれる。より好ましくは、アセチレンブラックである。さらに、必要に応じてグラファイトや炭素繊維を添加することもできる。ここで、炭素繊維には気相成長炭素繊維を用いることが好ましい。
【００３８】
導電材の粒子形状、大きさ等は特に限定されないが、電極シート３を用いた捲回電極群１を組み込んだ電池において当該電池内の電解液に含まれるイオンと、電極合剤層７に含まれる活物質とによって電池反応が起きるため、電解液が電極活物質層７に染み込み可能な空隙（導電材等が存在しない空間）が、電極合剤層７中に確保できる範囲内で、例えば、粒子状、繊維状、ポーラスシート状などのものが好ましく使用可能である。導電材が粒子状の場合、平均粒径は０．０１〜２０μｍ、好ましくは０．０３〜５μｍである。電極合剤層７中の導電材の含有率は、固形分基準で、１．５〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％である。
【００３９】
（電極シート３の作製）
金属箔からなる集電体の一方面と他方面にそれぞれ第１の電極合剤層７ａと第２の電極合剤層７ｂを形成した電極シート３の製造方法について述べる。電極シート３の作製方法は、電極活物質を含む電極合剤層塗工液を、集電体６面における、集電体６の長手方向に沿った集電体６の側縁よりも内側の所定領域に塗布して塗布膜を形成する塗布工程と、該塗布膜を乾燥させることで溶剤を除去して電極シート形成体３０を得る乾燥工程とからなる塗布乾燥工程と、電極シート形成体３０のうち所定の部分を、電極シート形成体の厚み方向にプレス（圧延）するプレス工程と、を備えており、必要に応じて、電極シート形成体３０を所望の電極幅にスリット加工する工程とを有する。
【００４０】
正極合剤層及び負極合剤層を形成するための電極合剤層塗工液を調製する溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン或いはこれらの混合物、又はイオン交換水のような、結着剤を溶解及び分散可能な溶剤を用いることができる。塗工液中の溶剤の割合は、３０〜６０重量％、好ましくは４５〜５５重量％とし、塗工液をスラリー状に調製する。適宜選択した正極又は負極活物質、結着剤及び導電材を適切な溶剤中に加え、ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、ロールミルまたはプラネタリーミキサー等の分散機により混合分散して、スラリー状に調製できる。なお、必要に応じて、増粘剤、分散剤等を添加することもできる。
【００４１】
塗布方法は、特に限定されないが、例えば、ダイコート、コンマコート等を用いることができる。塗工液の粘度が低い場合には、グラビアコート、スプレーコート、ディップコート等によって塗布することもできる。電極合剤層は、複数回塗工膜の形成と塗工膜の乾燥を繰り返すことにより形成してもよく、３層以上を塗工した後、その３層以上を一度に乾燥させてもよい。なお、電極合剤層塗工液の塗工量（電極合剤層の形成重量）は、１０〜３００ｇ／ｍ２（集電体の片面あたり）、好ましくは２０〜２５０ｇ／ｍ２（集電体の片面あたり）である。
【００４２】
塗工後、塗膜中の溶剤を除去するために、電極合剤層を乾燥する。溶剤の除去方法は特に限定されないが、温風乾燥、遠赤外線乾燥、接触乾燥、減圧乾燥、フリーズドライ乾燥などの一般的な手法の中から適宜選択し又はこれらのいくつかを組み合わせて用いることができる。
【００４３】
具体的に図１（ａ）の電極シート形成体３０の形成についてみると、まず、電極シート３が正極シート２と負極シート５のいずれであるかに応じて、長尺帯状の金属箔でなる集電体６を準備するとともに、電極合剤層７を構成する活物質と結着剤と、必要に応じて導電材とを含む電極合剤層塗工液を調製する。調製された電極合剤層塗工液を集電体６の一方の面に、集電体６の長手方向に沿って塗布して塗布膜を作成する。そして、その塗布膜を乾燥させ固化させ、硬化した塗布膜（第１の塗布膜）を形成する。次に、調製された電極合剤層塗工液を集電体６の他方の面に、集電体６の長手方向に沿って塗布して塗布膜を作成する。そして、その塗布膜を乾燥させ固化させ、硬化した塗布膜（第２の塗布膜）を形成する。このとき、電極シート形成体３０が得られる。この電極シート形成体３０では、集電体６の長手方向に沿った集電体の側縁のうちの少なくとも一方側において、金属箔が露出して第１の塗布膜と第２の塗布膜のいずれも形成されない部分を集電体の両面に集電体の長手方向に連続して形成してなる非形成部分が形成される。さらに、電極シート形成体３０の厚み方向にみた場合に、非形成部分に対して近い方の第１の塗布膜の側縁と非形成部分に対して近い方の第２の塗布膜の側縁が、集電体の短手方向に互いにずれた位置に形成される。
【００４４】
このように形成された電極シート形成体３０をプレス（圧延）加工する。プレス工程では、電極シート形成体のうち第１の塗布膜と第２の塗布膜の両層を形成している部分がプレスされて、下記（数３）を満たす層として第１の電極合剤層と第２の電極合剤層が形成されるプレスは、例えば、金属ロール、弾性ロール、加熱ロール等を用いて行う。ロールプレスは、長尺帯状の電極シート形成体３０を連続的にプレス加工することができる。ロールプレスを行う場合には定位プレス、定圧プレスのいずれを行ってもよい。ロールプレスの圧力を線圧で管理する場合、加圧ロールの直径に応じて調節するが、線圧を４．９Ｎ／ｃｍ〜９８００Ｎ／ｃｍとすることができる。
【００４５】
スリット加工では、電極シート形成体３０が、集電体６の長手方向に沿って切断され、所定幅に整えられる。電極シート形成体３０の切断位置は、例えば、図１（ｂ）に示すように、位置Ｇ１からＧ５の位置が適宜選択される。電極シート形成体３０が、図１（ｂ）の位置Ｇ１から位置Ｇ４の範囲でスリット加工が施されると（位置Ｇ１、Ｇ４の２箇所で切断されると）、図１（ｃ）に示す電極シート３の外形となる。電極シート形成体３０が、図１（ｂ）の位置Ｇ１から位置Ｇ３の範囲でスリット加工が施されると、図１（ｄ）に示す電極シート３の外形となる。また、電極シート形成体３０が、図１（ｂ）の位置Ｇ１、Ｇ２、Ｇ５の３箇所で切断されることで、スリット加工が施されると、集電体６の一方側縁側にのみ非形成領域を形成する電極シートが、位置Ｇ２から位置Ｇ１までの部分と、位置Ｇ２から位置Ｇ５までの部分にて、それぞれ形成される。
【００４６】
なお、プレス加工とスリット加工は、いずれが先に実施されてもよい。ただし、電極シート３として集電体の両側縁６１，６２側に側端部８が形成されるもの（図１（ｃ）に示す電極シート３）を得ようとする場合には、スリット加工を行った後にプレス加工を施すことが好ましく、電極シート３として集電体の一方側縁に側端部８が形成されるもの（図１（ｄ）に示す電極シート３）を得ようとする場合には、プレス加工を行った後にスリット加工を施すことが好ましい。
【００４７】
こうして、集電体６の両面に、電極合剤層７（７ａ、７ｂ）を形成する電極シート３が
得られる。
【００４８】
ところで、正極シート２と負極シート５の少なくとも一方をなす電極シート３において、集電体６の両面の電極合剤層７には、その端縁部８の位置にずれ（図１中、ずれ幅Ｘ（Ｘ１、Ｘ２））が存在する。したがって、電極合剤層塗工液からなる塗布膜を形成するにあたり、このずれ幅にあわせて、集電体６の表裏各面に対して電極合剤層塗工液を塗布する領域が、適宜決定される。このとき、図１（ａ）（ｃ）（ｄ）に示すように、集電体６には、集電体６の両面に塗布膜を形成した部分（金属箔の露出した領域が存在しない部分）（部分Ｄ）と、集電体６の両面には塗布膜の形成されていない部分（金属箔の露出した領域が存在する部分（電極合剤層の非形成領域Ｋの存在部分））（部分Ｎ）が形成される。ところで、集電体６のプレス加工直前の状態は、スリット加工を施す前にプレス加工を施される場合では、図１（ａ）に示すようになっており、また、スリット加工を施した後にプレス加工を施される場合では、集電体６のプレス加工直前の状態は、図１（ｂ）に示すようになっている。いずれの状態の集電体６についても、プレス時においては、部分Ｄがプレスされて集電体６に伸びを生じ、部分Ｎはプレスされず集電体６に伸びを殆ど生じない。ここで、集電体６の両面の電極合剤層７には、その端縁部８の位置にずれ（ずれ幅Ｘ））が存在するので、部分Ｎには、部分Ｄとの境界付近に「集電体６の片面にのみ塗布膜を形成した部分」（部分Ｓ）が形成される。この部分Ｓが、部分Ｎの強度を補強し、電極シート３の破断発生を抑制する。なお、部分Ｄが、プレス後に電極合剤層両面形成部となる部分にあたり、部分Ｎが、プレス後に電極合剤層非両面形成ぶとなる部分にあたり、部分Ｓがプレス後に電極合剤層片面形成部となる部分にあたり、部分Ｎから部分Ｓを除いた部分が、プレス後に電極合剤層非形成部になる部分にあたる。
【００４９】
電極シート３において、集電体６の両面の集電合剤層７は、下記（数３）を満たすようなずれ幅（Ｘ）にて形成される。
【００５０】
（数３）  ０．１≦Ｘ／Ｙ≦１．０
【００５１】
ただし、Ｘは、電極合剤層非形成部に対して近い方の第１の電極合剤層の端縁部と電極合剤層非形成部に対して近い方の第２の電極合剤層の端縁部の間のずれ幅（ｍｍ）、Ｙは、集電体６の両面に形成された電極合剤層における平均密度（ｇ／ｃｍ３）である。したがって、図１の例では、Ｘは、Ｘ１，Ｘ２を示し、集電体６の両面に形成された電極合剤層７ａ、７ｂ相互の端縁部８ａ、８ｂのずれ幅（ｍｍ）を示す。なお、本明細書において、「Ｙ」で示される「平均密度」は、電極シート３における電極合剤層の平均密度を示す。したがって、電極シート形成体３０がプレス工程を経て電極シート３をなす場合、電極シート形成体３０がプレスされた後における、電極合剤層の平均密度、すなわち「プレス後平均密度」を示す。
【００５２】
電極シート３がＸ／Ｙ＜０．１となっている場合、部分Ｓの大きさが小さくなり、集電体６の強度が十分に補強されなくなる虞がある。
【００５３】
電極シート３がＸ／Ｙ＞１．０である場合、電極シート３を用いて捲回電極群を形成する際の捲回工程において電極シート３の破断は抑制されるものの、電極合剤層の部分が小さくなり、電極シート３の電池容量が減少して、捲回電極群として大容量のものを得るという当初の目的を達成することが困難になる虞がある。
【００５４】
なお、電極シート３において、図１（ａ）図２等に示すように、ずれ幅Ｘに、Ｘ１、Ｘ２といった複数種類が存在する場合、そのいずれについても、上記（数３）が満たされていることが好ましい。
【００５５】
捲回電極群１においては、少なくとも正極シート２又は負極シート５のいずれかのシートとして電極シート３が用いられるが、正極シート２と負極シート５の両方のシートとして、上記電極シート３が用いられることが好ましく、いずれも上記（数３）を満たす電極シート３が用いられることがより好ましい。
【００５６】
［捲回電極群の製造］
本発明の捲回電極群１は、従前より周知な方向を適宜用いて製造することができ、例えば次のように製造される。ここでは、捲回電極群１が、正極シート２と負極シート５の両方ともに上記電極シート３を用いられる場合を例とする。
【００５７】
まず、正極シート２、負極シート５として、上記したような長尺状で帯状の電極シート３を得る（図１、２）。長尺状の正極シート２と負極シート５とセパレータ４をロール状に巻き取った状態で準備する。ロール状の正極シート２、セパレータ４（４ａ、４ｂ）、負極シート５は、次のように巻き取り部８１の捲回電極群巻き取り軸８０に向かって矢印Ｌ方向に送り出される（図４（ｂ））。まず、捲回電極群巻き取り軸８０がＴ方向に回動し、捲回電極群巻き取り軸８０に対して、最も内側にセパレータ４ａ、次に負極シート２、さらにセパレータ４ｂが配置されるようにこれらが巻き付けられる（図４（ｂ））。この場合、セパレータ４ｂの外周面とセパレータ４ａとが対面することになるが、そのセパレータ４ｂの外周面とセパレータ４ａとの間に向けて、正極シート２が送り出される。そうして、捲回物の半径方向（内外方向）に、正極シート２、セパレータ４ａ、負極シート５、セパレータ４ｂの順で互いに重なった状態で、これらが捲回電極群巻き取り軸８０に対して巻きつけられる状態が形成される。そして、捲回電極群巻き取り軸８０に対して、正極シート２、セパレータ４ａ、負極シート２、セパレータ４ｂの順で繰り返しつつこれらが互いに重なった状態でさらに巻きつけられ、やがて正極シート２が捲回電極群巻き取り軸８０に対して所定回数巻きつけられると、正極シート２が切断される。そして、セパレータ４ａ、４ｂと負極シート５は、正極シート２よりも外周位置に配置されるまでさらに捲回電極群巻き取り軸８０に巻きつけられる。そして、負極シート５が、切断され、さらに、セパレータ４ａ、４ｂが切断される。こうして、電池を構成する捲回物、すなわち、捲回電極群１が得られる。なお、捲回電極群１における正極シート２と負極シート５との間には、セパレータ４ａもしくはセパレータ４ｂが介装される。
【００５８】
ここに、セパレータ４は、正極シート２と負極シート５を絶縁可能であるとともに所定の電解液に浸した場合に所定のイオンを通過可能なものであれば、特に限定されるものではなく、具体的に、織布、不織布のほか、合成樹脂製の微細多孔膜等が挙げられる。セパレータ４は、特に、合成樹脂製の微細多孔膜が好適に用いられるが、その中でもポリオレフィン系の微細多孔膜が、厚さ、膜自体の強度、膜抵抗等について、他の合成樹脂製の微細多孔膜よりも優れることから好適に用いられる。ポリオレフィン系の微細多孔膜としては、具体的には、ポリエチレン及びポリプロピレン製の微細多孔膜、またはこれらを複合した微細多孔膜が用いられる。
【００５９】
捲回電極群１の形状は、図３（ａ）（ｂ）に示すような断面が渦巻状で外観が円筒形状である場合に限定されず、扁平形状等でもよい。
【００６０】
［非水電解液二次電池の構成］
本発明の捲回電極群１は、非水電解液二次電池に組み込まれて用いられることができる。次に、捲回電極群１を組み込んだ非水電解液二次電池の例について説明する。
【００６１】
非水電解液二次電池５０は、図５に示すように、捲回電極群１を、電池外装体５１に対して次のように収容して形成されている。
【００６２】
電池外装体５１は、電気的に接続された内板５３ａと外板５３ｂとを備える電池蓋５３と、電池缶５２とを有している。捲回電極群１は、捲回電極群１の上下（捲回方向を垂直に横切る方向を上下方向とする）に絶縁体５４，５５を配置するとともに、電池缶５２内に収納されている。捲回電極群１の上端には、正極用の電極リード７０が、正極シート２に対して電気的に通電可能に接続されて上方に向かって伸びており、正極用の電極リード７０の先端が、電池蓋５３の内板５３ａに電気的に通電可能に接続されて、その電池蓋５３の外板５３ｂを正極端子となしている。また、捲回電極群１の下端には、負極用の電極リード７１が、負極シート５に対して電気的に通電可能に接続されて下方に向かって伸び、負極用の電極リード７１の先端が、電池缶５２の底面５７に接続されて、電池缶５２の底面５７を負極端子となしている。
【００６３】
電池缶５２内には、所定の電解質液７２が流し込まれ、捲回電極群１は電解質液７２に浸される。電解質液７２は、支持塩を溶媒に溶解させたものが挙げられる。非水電解液二次電池５０がリチウムイオン電池である場合、電解質液７２には、溶質であるリチウム塩を有機溶媒に溶かした非水電解液が用いられる。
【００６４】
リチウム塩としては、例えば、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ等の無機リチウム塩、やＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３、ＬｉＯＳＯ２ＣＦ３、ＬｉＯＳＯ２Ｃ２Ｆ５、ＬｉＯＳＯ２Ｃ３Ｆ７、ＬｉＯＳＯ２Ｃ４Ｆ９、ＬｉＯＳＯ２Ｃ５Ｆ１１、ＬｉＯＳＯ２Ｃ６Ｆ１３、ＬｉＯＳＯ２Ｃ７Ｆ１５等の有機リチウム塩等が用いられる。
【００６５】
リチウム塩を溶解するための有機溶媒としては、環状エステル類、鎖状エステル類、環状エーテル類、鎖状エーテル類等を例示できる。より具体的には、環状エステル類としては、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ビニレンカーボネート、２−メチル−γ−ブチロラクトン、アセチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等を挙げることができる。鎖状エステル系溶媒としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、メチルエチルカーボネート、メチルブチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、エチルブチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、ブチルプロピルカーボネート、プロピオン酸アルキルエステル、マロン酸ジアルキルエステル、酢酸アルキルエステル等を例示できる。また、環状エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン、アルキルテトラヒドロフラン、ジアルキルテトラヒドロフラン、アルコキシテトラヒドロフラン、ジアルコキシテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、アルキル−１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキソラン等を例示できる。さらに、鎖状エーテル系溶媒としては、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジエチルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル等を例示できる。
【００６６】
図５の例に示す非水電解液二次電池５０では、安全装置として、電流遮断用のＰＴＣ素子７３のほか、ガス抜き孔７４、防爆用の弁体７５が電池蓋５３に設けられる。そして電池蓋５３が、電池缶５２に対してガスケット５６を介して取付けられ、電池缶５２内を密閉する。こうして、非水電解液二次電池５０が形成される。
【００６７】
なお、本発明の捲回電極群１を組み込み可能な電池であれば、図５の例に示す非水電解液二次電池５０に限定されるものではない。
【００６８】
実施例を用いて本発明をより詳細に示す。
【実施例】
【００６９】
まず、次に示すように各種（正極、負極）の電極シートを作製した。
【００７０】
実施例１
電極合剤層塗工液として正極合剤層塗工液を次のように調製した。コバルト酸リチウム粉末（日本化学工業社製、商品名；セルシードＣ−１０）９２重量部と、アセチレンブラック（電気化学工業社製、商品名；デンカブラック）１．５重量部と、グラファイト（ＴＩＭＣＡＬ社製、商品名；ＴＩＭＣＡＬ−ＫＳ−１５）１．５重量部と、ポリフッ化ビニリデンの１２％Ｎ−メチルピロリドン溶液（呉羽化学工業社製、ＫＦポリマーＬ＃１１２０）４１．７重量部（固形分７重量部に相当）とを、プラネタリーミキサーで混練し、さらに粘度調整用にＮ−メチルピロリドンを加えて分散し、この分散液として正極合剤層塗工液が調製された。
【００７１】
集電体として、長尺なアルミニウム箔（厚さ１５μｍ）を用意し、正極合剤層塗工液をアルミニウム箔の一方の面に塗布して塗布膜を形成して、その塗布膜を乾燥した。さらにアルミニウム箔の他方の面にも正極合剤層塗工液を塗布して塗布膜を形成して、その塗布膜を乾燥した。このとき、正極合剤層塗工液は、集電体片面当たりの塗工量が乾燥後の塗布膜について２５０ｇ／ｍ２となるように、塗布量を調整された。正極合剤層塗工液は、アルミニウム箔の両面について、アルミニウム箔の幅方向両側縁よりも内側に塗布膜の端縁部が位置するように、アルミニウム箔に塗布された。さらに、正極合剤層塗工液がアルミニウム箔に塗布される位置は、最終的にアルミニウム箔の表裏に形成される正極用の電極合剤層の間で相対的に定まる「ずれ幅」Ｘが、アルミニウム箔の幅方向両側縁いずれ側についても、Ｘ＝０．３５（ｍｍ）となるように、調整された。
【００７２】
両面に塗布膜を形成したアルミニウム箔をロールプレス機にてプレス（圧延）する（プレス加工）し、さらにスリット加工することにより、長尺な電極シートが得られた。この電極シートは、アルミニウム箔の両面に正極合剤層を形成した正極シートである。
【００７３】
また、プレス加工は、最終的に得られる電極シートにおいて、「集電体の両面に電極合剤層が形成される部分」の電極合剤層の密度（アルミニウム箔の両面の電極合剤層の平均密度）ＹがＹ＝３．５ｇ／ｃｍ３となるように、調整されて実施された。
【００７４】
スリット加工は、最終的に得られる電極シートにおいて、電極シート全体の幅が２００ｍｍ、集電体の両面のいずれにも電極合剤層が形成されない部分（電極合剤層塗工液の未塗布領域の存在する部分；アルミニウム箔の露出がある部分）の幅方向の長さが１５ｍｍ、集電体の両面に形成された電極合剤層のうち幅方向に長い方の長さが１８５ｍｍとなるように、調整されて実施された。
【００７５】
なお、プレス加工では、プレス前後において、ずれ幅には変化がみられなかった。
【００７６】
実施例２
正極合剤層のずれ幅をＸ＝１．７５（ｍｍ）とした以外は実施例１と同様の方法と材料を用いて電極シートを作製した。
【００７７】
実施例３
正極合剤層のずれ幅をＸ＝３．５０（ｍｍ）とした以外は実施例１と同様の方法と材料を用いて電極シートを作製した。
【００７８】
比較例１
正極合剤層のずれ幅をＸ＝０．００（ｍｍ）とした以外は実施例１と同様の方法と材料を用いて電極シートを作製した。
【００７９】
実施例４
電極合剤層塗工液として負極合剤層塗工液を次のように調製した。負極活物質（大阪ガスケミカル社製、商品名；ＭＣＭＢ−６−２８）９３重量部と、ポリフッ化ビニリデンの１２％Ｎ−メチルピロリドン溶液（呉羽化学工業社製、ＫＦポリマーＬ＃１１２０）５８．３重量部（固形分７重量部に相当）とを、プラネタリーミキサーで混練し、さらに粘度調整用にＮ−メチルピロリドンを加えて分散し、この分散液として負極合剤層塗工液が調整された。
【００８０】
集電体として、長尺な銅箔（厚さが１０μｍ）を用意し、負極合剤層塗工液を銅箔の一方の面に塗布して塗布膜を形成して、その塗布膜を乾燥した。さらに銅箔の他方の面にも負極合剤層塗工液を塗布して塗布膜を形成して、その塗布膜を乾燥した。このとき、負極用の合剤層塗工液は、集電体片面当たりの塗布量が乾燥後の塗布膜について１１０ｇ／ｍ２となるように、塗布量を調整された。負極合剤層塗工液は、銅箔の両面について、銅箔の幅方向両側縁よりも内側に塗布膜の端縁部が位置するように、銅箔に塗布された。さらに、負極合剤層塗工液が銅箔に塗布される位置は、最終的に銅箔の表裏に形成される負極合剤層の間で相対的に定まる「ずれ幅」Ｘが、銅箔の幅方向両側縁いずれ側についても、Ｘ＝０．１５（ｍｍ）となるように、調整された。
【００８１】
両面に塗布膜を形成した銅箔をロールプレス機にてプレス（圧延）する（プレス加工）し、スリット加工することにより、長尺な電極シートが得られた。この電極シートは、銅箔の両面に負極合剤層を形成した負極シートである。
【００８２】
プレス加工は、最終的に得られる電極シートにおいて、「集電体の両面に電極合剤層が形成される部分」の電極合剤層の密度（銅箔の両面の電極合剤層の平均密度）ＹがＹ＝１．５ｇ／ｃｍ３となるように、調整されて実施された。
【００８３】
スリット加工は、最終的に得られる電極シートにおいて、電極シート全体の幅が２００ｍｍ、集電体の両面のいずれにも電極合剤層が形成されない部分（電極合剤層塗工液の未塗布領域の存在する部分；銅箔の露出がある部分）の幅方向の長さが１０ｍｍ、集電体の両面に形成された電極合剤層のうち幅方向に長い方の長さが１９０ｍｍとなるように、調整されて実施された。
【００８４】
実施例５
負極合剤層のずれ幅をＸ＝０．７５（ｍｍ）とした以外は実施例４と同様の方法と材料を用いて電極シートを作製した。
【００８５】
実施例６
負極合剤層のずれ幅をＸ＝１．５０（ｍｍ）とした以外は実施例４と同様の方法と材料を用いて電極シートを作製した。
【００８６】
比較例２
負極合剤層のずれ幅をＸ＝０．００（ｍｍ）とした以外は実施例４と同様の方法と材料を用いて電極シートを作製した。
【００８７】
上記で得られた各電極シートを用いて捲回電極群を作製し、その捲回電極群の状態について評価を行った。
【００８８】
（捲回電極群の作製）
実施例１から３、比較例１の正極シートに対してセパレータを介して対向させる負極シート（負極ダミー電極シート）、および、実施例４から６、比較例２の負極シートに対してセパレータを介して対向させる正極シート（正極ダミー電極シート）が、次のように作製された。
【００８９】
負極用の電極合剤層を銅箔の両面且つ銅箔の幅方向全体に形成した（電極シートの幅；２００ｍｍ）とした以外は実施例４と同様の方法と材料を用いて電極シートを作製し、この電極シートを負極ダミー電極シートとして使用した。
【００９０】
正極用の電極合剤層をアルミニウム箔の両面且つアルミニウム箔の幅方向全体に形成した（電極シートの幅；２００ｍｍ）とした以外は実施例１と同様の方法と材料を用いて電極シートを作製し、この電極シートを正極ダミー電極シートとして使用した。
【００９１】
負極ダミー電極シート、正極ダミー電極シートには実質的に歪みは発生していなかった。
【００９２】
実施例１から３、比較例１のそれぞれの正極シートに対して上記した負極ダミー電極シートを、セパレータを介して対面させるとともに捲回して捲回電極群が作製された。実施例４から６、比較例２のそれぞれの負極シートに対して上記した正極ダミー電極シートを、セパレータを介して対面させるとともに捲回して捲回電極群が作製された。また、捲回工程は、実施例１から６、比較例１、２のいずれの電極シートについても、各電極シートが長手方向に２．５ｍ使用されるまで捲回が行われることによって実施された。
【００９３】
（捲回電極群の評価）
評価は、捲回工程における電極シートの破断の有無およびその回数により行った。実施例１から６、比較例１，２の電極シートを用いた捲回電極群を作製する工程を１００回実施し、捲回工程を１００回実施した。評価は、その１００回の捲回工程において電極シートに破断を生じた回数を積算することによって行われた。結果を表１に示す。
【００９４】
【表１】
2010277740.tif 000003
【符号の説明】
【００９５】
１  捲回電極群
２  正極シート
３  電極シート
４  セパレータ
５  負極シート
６  集電体
７  電極合剤層
８  端縁部
１６  正極用の集電体
１７  正極用の電極合剤層
２６  負極用の集電体
２７  負極用の電極合剤層
３０  電極シート形成体
【図１】
2010277740.tif 000004
【図２】
2010277740.tif 000005
【図３】
2010277740.tif 000006
【図４】
2010277740.tif 000007
【図５】
2010277740.tif 000008