(57)【要約】      （修正有）【課題】水溶性のマゼンタ色素及びそれを含有する保存安定性の良いインク組成物を提供する。【解決手段】式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩2010116489.tif 000034（式中、Ｒ1はアルキル基等、Ｒ2はヒドロキシ基、アニリノ基、置換アラルキルアミノ基、置換アルキルアミノ基等表す。）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、
【化１】
2010116489.tif 000032
（式中、
Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基又はシアノアルキル基を表し、
Ｒ2はヒドロキシ基；アルコキシ基；アミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基、又は非置換アニリノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基で置換されたアラルキルアミノ基、又は非置換アラルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、置換又は非置換アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノ又はジアルキルアミノ基、又は非置換モノ又はジアルキルアミノ基；を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は非置換カルバモイル基；置換又は非置換スルファモイル基；置換又は非置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基；を表す。
）。
【請求項２】
Ｒ1が水素原子又はメチル基である、請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｒ1が水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ3又はＲ4のいずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は置換又は非置換のカルバモイル基；で表される請求項１又は２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項４】
下記式（２）で表される請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
【化２】
2010116489.tif 000033
［式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は式（１）におけるのと同じ意味を表す］。
【請求項５】
Ｒ3又はＲ4のいずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は、置換又は非置換のカルバモイル基；である請求項４に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項６】
Ｒ2がヒドロキシ基；アミノ基；非置換アニリノ基；又はカルボキシ基で置換されたアラルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキル置換又は非置換アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノアルキルアミノ基；である請求項５に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項７】
Ｒ2がヒドロキシ基；アミノ基；非置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基；であり、
Ｒ3又はＲ4の一方がカルボキシ基であり、他方が水素原子又はハロゲン原子である請求項４乃至６のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項８】
Ｒ2がヒドロキシ基；アミノ基；非置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１１アルキルアミノ基である請求項４乃至７のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項９】
Ｒ2がヒドロキシ基；非置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１１アルキルアミノ基である請求項４乃至８のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を色素として含有し、さらに水を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項１１】
水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項１０に記載のインク組成物。
【請求項１２】
インクジェット記録用である請求項１１に記載のインク組成物。
【請求項１３】
色素として含有する請求項１乃至９のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の総質量中における無機不純物の含有量が、該化合物の総質量に対して１質量％以下である請求項１０乃至１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１４】
色素として含有する請求項１乃至９のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の含有量が、インク組成物の総質量に対して０．１〜２０質量％の範囲である請求項１０乃至１３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１５】
請求項１０乃至１４のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項１６】
被記録材が情報伝達用シートである請求項１５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１７】
情報伝達用シートが、普通紙又は多孔性白色無機物を含有するインク受像層を有するシートである請求項１６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】
請求項１０乃至１４のいずれか１項に記載のインク組成物により着色された着色体。
【請求項１９】
着色がインクジェットプリンターによりなされた請求項１８に記載の着色体。
【請求項２０】
請求項１０乃至１４のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水溶性のアントラピリドン化合物又はその塩、これを含有するインク組成物及びこれにより着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンターによる記録方法、すなわちインクジェット記録は、インクの吐出方式が各種開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材、例えば、紙、フィルム、布帛等に付着させ記録を行うものである。この記録方法は、プリンターヘッドと被記録材とが直接接触しない為、音の発生がなく静かであり、また小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長を有する為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用のインクとしては、色素として水溶性の染料を水性媒体に溶解したインクが使用されている。また、これらのインクにおいては、ペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性の有機溶剤が添加されている。これらのインクには、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また、形成される記録画像には、耐水性、耐湿性、耐光性、耐ガス性等の堅牢度が求められている。
インクジェットプリンターのノズル詰まりは、ノズル付近でインク中の水分が他の溶剤や添加剤よりも先に蒸発し、水分が少なく溶剤や添加剤が多いという組成状態になったときに色素が固化し析出することに由来するものが多い。よって、インクを蒸発乾燥させた場合においても固体が析出しにくいということが非常に重要な要求性能の一つである。また、この理由により、溶剤や添加剤に対する高い溶解性も色素に求められる性質の一つである。
【０００３】
ところで、コンピューターのカラーディスプレー上の画像又は文字情報をインクジェットプリンターによりカラーで記録するには、一般にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色が用いられ、これにより記録画像がカラーで表現される。ＣＲＴ（ブラウン管）ディスプレー等におけるレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を、減法混色画像で出来るだけ忠実に再現するには、インクに使用される各色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのそれぞれが、標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。また、インクは長期の保存に対して安定であり、また上記のように記録画像の濃度が高く、しかも記録画像の堅牢度に優れていることが求められる。
【０００４】
近年のインクジェット記録技術の発達により、印刷スピードの向上がめざましく、オフィス環境での主用途である普通紙へのドキュメントの印刷に、電子トナーを用いたレーザープリンターと同じ様に、インクジェットプリンターを用いる動きが出ている。インクジェットプリンターは、記録紙の種類を選ばない、機械の価格が比較的安い、という利点があり、特にＳＯＨＯ等の小〜中規模オフィス環境で普及が進んでいる。このように普通紙への印刷にインクジェットプリンターを使用する場合、印刷物に求められる各種の品質の中でも、色相や耐水性がより重視される傾向がある。従来、これらの性能、特に耐水性を満たすべく、色素として染料を使用した染料インクの代わりに、色素として顔料を使用した顔料インクを用いるという方法が提案されている。しかし、顔料インクは染料インクと異なり、溶液ではなく分散液になるため、保存安定性が不良であるという問題や、プリンターヘッドのノズルが詰まるという問題等が比較的起こりやすい。また、顔料インクを使用した場合、耐擦性にも問題が出ることが多く、色相も染料インクより劣る場合が多い。これに対して染料インクの場合、このような顔料インクを用いた場合の問題は比較的起こりにくいとされる。その反面、染料インクは特に耐水性が顔料インクと比較して著しく劣り、それに対する改良が強く望まれている。
【０００５】
普通紙上での耐水性向上という問題に対しては古くから多くの提案がなされている。耐水性に優れ、色相や耐光性などの改良を行ったインクジェット用のマゼンタ色素としては、例えば特許文献１乃至１２に開示されたアントラピリドン系又はアゾ系マゼンタ色素が知られている。
例えば、特許文献１には耐水性及び／又は耐湿性に優れたマゼンタ色素が開示されているが、耐水性、特に普通紙に記録した場合の記録画像の耐水性について市場の要求を十分に満たしているとはいえない。従って、より多くの種類の普通紙上で一様に優れた耐水性をもち、更には耐光性や色相、色濃度にも優れたマゼンタ色素が求められていた。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１０９４６４号公報
【特許文献２】特開平１０−３０６２２１号公報
【特許文献３】特開２０００−１９１６６０号公報
【特許文献４】特開２０００−１６９７７６号公報
【特許文献５】特開２００１−７２８８４号公報
【特許文献６】特開２００１−１３９８３６号公報
【特許文献７】特開２００２−３３２４１８号公報
【特許文献８】特開２００５−８８６８号公報
【特許文献９】特開２００５−３１４５１４号公報
【特許文献１０】特開２００６−１８８７０６号公報
【特許文献１１】特許３７６７８７９号
【特許文献１２】特許３３９６９９７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は水又は水溶性有機溶剤に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、印字濃度が高く、且つ記録物の耐光性、耐ガス性（例えば耐オゾンガス性）、耐湿性、及び特に普通紙に記録した場合における耐水性などの堅牢性に優れた水溶性のマゼンタ色素及びそれを含有する保存安定性の良いインク組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は前記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の下記式（１）で表される水溶性アントラピリドン化合物及びそれを色素として含有するインク組成物が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち、本発明は、
１）
下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、
【０００９】
【化１】
2010116489.tif 000002
【００１０】
（式中、
Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基又はシアノアルキル基を表し、
Ｒ2はヒドロキシ基；アルコキシ基；アミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基、又は非置換アニリノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基で置換されたアラルキルアミノ基、又は非置換アラルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、置換又は非置換アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノ又はジアルキルアミノ基、又は非置換モノ又はジアルキルアミノ基；を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は非置換カルバモイル基；置換又は非置換スルファモイル基；置換又は非置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基；を表す。）、
２）
Ｒ1が水素原子又はメチル基である、上記１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
３）
Ｒ1が水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ3又はＲ4のいずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は置換又は非置換のカルバモイル基；で表される上記１）又は２）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
４）
下記式（２）で表される上記１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
【００１１】
【化２】
2010116489.tif 000003
【００１２】
［式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は式（１）におけるのと同じ意味を表す］、
【００１３】
５）
Ｒ3又はＲ4のいずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は、置換又は非置換のカルバモイル基；である上記４）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
６）
Ｒ2がヒドロキシ基；アミノ基；非置換アニリノ基；又はカルボキシ基で置換されたアラルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキル置換又は非置換アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノアルキルアミノ基；である請求項５に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
７）
Ｒ2がヒドロキシ基；アミノ基；非置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基；であり、
Ｒ3又はＲ4の一方がカルボキシ基であり、他方が水素原子又はハロゲン原子である上記４）乃至６）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
８）
Ｒ2がヒドロキシ基；アミノ基；非置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１１アルキルアミノ基である上記４）乃至７）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
９）
Ｒ2がヒドロキシ基；非置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１１アルキルアミノ基である上記４）乃至８）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
１０）
上記１）乃至９）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を色素として含有し、さらに水を含有することを特徴とするインク組成物、
１１）
水溶性有機溶剤をさらに含有する上記１０）に記載のインク組成物、
１２）
インクジェット記録用である上記１１）に記載のインク組成物、
１３）
色素として含有する請求項１乃至９のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の総質量中における無機不純物の含有量が、該化合物の総質量に対して１質量％以下である上記１０）乃至１２）のいずれか一項に記載のインク組成物、
１４）
色素として含有する上記１）乃至９）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の含有量が、インク組成物の総質量に対して０．１〜２０質量％の範囲である上記１０）乃至１３）のいずれか一項に記載のインク組成物、
１５）
上記１０）乃至１４）のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法、
１６）
被記録材が情報伝達用シートである上記１５）に記載のインクジェット記録方法、
１７）
情報伝達用シートが、普通紙又は多孔性白色無機物を含有するインク受像層を有するシートである上記１６）に記載のインクジェット記録方法、
１８）
上記１０）乃至１４）のいずれか１項に記載のインク組成物により着色された着色体、
１９）
着色がインクジェットプリンターによりなされた上記１８）に記載の着色体、
２０）
上記１０）乃至１４）のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンター、
に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の上記式（１）で表される水溶性アントラピリドン化合物又はその塩はマゼンタ色を有する色素であり、これを含有するインク組成物は各種インク、特にマゼンタ色のインクジェット記録用インクとして好適に用いることができる。該化合物又はその塩は、水や水溶性有機溶剤に対する溶解性に優れる。またインク組成物を製造する過程での、例えばメンブランフィルターに対するろ過性が良好という特徴を有し、インクジェット記録紙上で非常に鮮明で、明度の高いマゼンタ色の色相を与える。又、この化合物を色素として含有する本発明のインク組成物は長期間保存後の固体析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。そして本発明のインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用した印刷物は被記録材（例えば紙、フィルム等）を選択することなくマゼンタ色の色相として理想的な色相であり、写真調のカラー画像を紙の上に忠実に再現させることも可能である。
更に本発明のインク組成物は、従来の染料インクと比較して特に普通紙上での耐水性が極めて向上している。また、写真画質用インクジェット専用紙やフィルムのような多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録しても各種堅牢性、すなわち耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性等の耐ガス性、及び耐光性が良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性にも優れている。このため、記録メディアを選ばないことが特徴の一つであるインクジェット記録に非常に適している。このように、上記式（１）の水溶性アントラピリドン化合物はインク用、特にインクジェット記録用インクに含有するマゼンタ色素として極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明を詳細に説明する。尚、本明細書においては特に断りがない限り、スルホン酸基及びカルボキシ基などの酸性官能基は遊離酸の形で表す。また、本発明のアントラピリドン化合物又はその塩は、マゼンタインク組成物又はマゼンタインク用の色素である。以下、便宜上、「本発明のアントラピリドン化合物又はその塩」を含めて、単に「本発明のアントラピリドン化合物」と簡略して記載する。
【００１６】
本発明のアントラピリドン化合物は、前記式（１）で表される。式（１）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基又はシアノアルキル基を表す。
【００１７】
Ｒ1におけるアルキル基としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３の直鎖又は分岐鎖アルキル基が挙げられ、直鎖がより好ましい。その具体例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、２−メチルブチル、ｔ−ペンチル、イソヘキシル等の分岐鎖のものが挙げられる。
【００１８】
Ｒ1におけるヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシＣ１−Ｃ８アルキル基、好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、該アルキル部分は直鎖が好ましい。具体例としては、例えばヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル等が挙げられる。
【００１９】
Ｒ1におけるモノ又はジアルキルアミノアルキル基としては、通常モノ又はジＣ１−Ｃ８アルキルアミノＣ１−Ｃ８アルキル基、好ましくはモノ又はジＣ１−Ｃ６アルキルアミノＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはモノ又はジＣ１−Ｃ４アルキルアミノＣ１−Ｃ４アルキル基、更に好ましくはモノ又はジＣ１−Ｃ３アルキルアミノＣ１−Ｃ３アルキル基が挙げられる。該アルキル部分は直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、例えばメチルアミノプロピル、エチルアミノプロピル等があげられ、ジアルキルアミノアルキル基としては、例えばジメチルアミノプロピル、ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ1におけるシアノアルキル基としては、通常シアノＣ１−Ｃ８アルキル基、好ましくはシアノＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはシアノＣ１−Ｃ４アルキル基、更に好ましくはシアノＣ１−Ｃ３アルキル基が挙げられる。該アルキル部分は直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。具体例としては、シアノエチル、シアノプロピル、シアノブチル、シアノペンチル、シアノヘキシル、シアノヘプチル、シアノオクチル等が挙げられる。
【００２１】
上記Ｒ1としては水素原子又はアルキル基が好ましく挙げられ、水素原子又はメチルがより好ましく、メチルが更に好ましい。
【００２２】
上記式（１）中、Ｒ2はヒドロキシ基；アルコキシ基；アミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基、又は非置換アニリノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基で置換されたアラルキルアミノ基、又は非置換アラルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、置換又は非置換アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノ又はジアルキルアミノ基、又は非置換モノ又はジアルキルアミノ基；を表す。
【００２３】
Ｒ2におけるアルコキシ基としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が挙げられ、直鎖が好ましい。具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペンチロキシ、ｎ−ヘキシロキシ等の直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、イソアミロキシ、イソヘキシロキシ等の分岐鎖のものが挙げられる。
【００２４】
Ｒ2におけるスルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基としては、置換基の数が通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１のものが挙げられる。該置換基の種類としては、通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは1又は２である。
具体例としては、例えば２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ等のスルホ置換のもの；２−カルボキシアニリノ、３−カルボキシアニリノ、４−カルボキシアニリノ、３，５−ジカルボキシアニリノ等のカルボキシ置換のもの；４−メトキシアニリノ等のアルコキシ置換のもの；２−カルバモイルアニリノ、３−カルバモイルアニリノ等のカルバモイル置換のもの；４−シアノアニリノ等のシアノ置換のもの；４−ブチルアニリノ等のアルキル置換のもの；４−アニリノ−３−スルホアニリノ等のアニリノ及びスルホ置換のもの；４−フェノキシアニリノ等のフェノキシ置換のもの；４−アミノアニリノ等のアミノ置換のもの；２−ヒドロキシアニリノ、３−ヒドロキシアニリノ等のヒドロキシ置換のもの；４−メチルメルカプトアニリノ等のメルカプト置換のもの；等が挙げられる。
Ｒ2におけるアニリノ基としては、スルホ置換、カルボキシ置換、又は非置換が好ましく、カルボキシ置換又は非置換がより好ましく、非置換がさらに好ましい。
【００２５】
Ｒ2におけるスルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基及びフェニル基よりなる群から選択される基で置換されたアラルキルアミノ基としては、置換基の数が通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１のものが挙げられる。該置換基の種類としては、通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは1又は２である。
該アラルキルアミノ基のアリール部分は通常Ｃ６−Ｃ１０、好ましくはＣ６の単環又は縮合環の芳香族基であり、具体例としてはフェニル又はナフチルが挙げられる。又、アルキル部分は通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３の直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖がより好ましい。該アラルキルアミノ基としては、フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基が好ましい。上記の置換基はアラルキルアミノ基のいずれの部分に置換しても良い。また非置換のものも挙げられる。
具体例としては、４−スルホベンジルアミノ等のスルホ置換のもの；２−フェニル−１−カルボキシエチルアミノ等のカルボキシ置換のもの；３−メトキシベンジルアミノ等のアルコキシ置換のもの；２−フェニル−２−オキソエチルアミノ等のオキソ置換のもの；２−フェニル−１−カルバモイルエチルアミノ等のカルバモイル置換のもの；４−シアノベンジルアミノ等のシアノ置換のもの；４−ヒドロキシフェネチルアミノ等のヒドロキシ置換のもの；ベンジルアミノ、２−フェネチルアミノ、フェニルプロピルアミノ等のアルキル部分が直鎖かつ非置換のもの；１−フェネチルアミノ等のアルキル部分が分岐鎖かつ非置換のもの；等が挙げられる。
Ｒ2におけるアラルキルアミノ基としては、カルボキシ置換のものが好ましく、アルキル部分に置換したものがより好ましく、カルボキシ基がアルキル部分に置換したフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基がさらに好ましい。
【００２６】
Ｒ2におけるスルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノ又はジアルキルアミノ基、又は非置換モノ又はジアルキルアミノ基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のモノ又はジＣ１−Ｃ１２、好ましくはモノ又はジＣ１−Ｃ１１アルキルアミノ基が挙げられる。該アルキル部分は直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖がより好ましい。
置換基の数に制限は無いが、通常１乃至４、好ましくは１乃至３、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。該置換基の種類としては、通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１又は２、更に好ましくは１である。
具体例としては、２−スルホエチルアミノ等のスルホ置換のもの；カルボキシメチルアミノ、１−カルボキシエチルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、１，２−ジカルボキシエチルアミノ、１，３−ジカルボキシプロピルアミノ、３−カルボキシプロピルアミノ、４−カルボキシブチルアミノ、５−カルボキシペンチルアミノ、６−カルボキシヘキシルアミノ、７−カルボキシヘプチルアミノ、８−カルボキシオクチルアミノ、９−カルボキシノニルアミノ、１０−カルボキシデシルアミノ、１１−カルボキシウンデシルアミノ、１２−カルボキシドデシルアミノ等のカルボキシ置換の直鎖のもの；１−カルボキシ−２，２−ジメチルエチルアミノ、１−カルボキシ−３，３−ジメチルプロピルアミノ等のカルボキシ置換の分岐鎖のもの；２−カルボキシ−シクロペンチルアミノ等のカルボキシ置換の環状のもの；３−エトキシプロピルアミノ等のアルコキシ置換のもの；３−オキソブチルアミノ等のオキソ置換のもの；２−アミノカルボニルエチルアミノ等のカルバモイル置換のもの；３−シアノプロピルアミノ等のシアノ置換のもの；２−フェニルアミノエチルアミノ等のアニリノ置換のもの；２−フェノキシエチルアミノ等のフェノキシ置換のもの；Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノエチルアミノ等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ置換のもの；ジエチルアミノエチルアミノ等のジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ置換のもの；アミノエチルアミノ等の非置換アミノが置換したもの；２−ヒドロキシエチルアミノ等のヒドロキシ基が置換したもの；２−チオエチルアミノ等のメルカプト基が置換したもの；メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ヘプチルアミノ、オクチルアミノ、ノニルアミノ、デシルアミノ、ウンデシル、ドデシル等の非置換直鎖のもの；２−エチルヘキシルアミノ等の非置換分岐鎖のもの；シクロヘキシルアミノ等の非置換環状のもの；等が挙げられる。
Ｒ2におけるモノアルキルアミノ基としては、スルホ置換、カルボキシ置換又は非置換のものが好ましく、モノ（カルボキシＣ１−Ｃ１１アルキル）アミノがより好ましい。
Ｒ2におけるジアルキルアミノ基としては、例えば上記の基から独立に選択される基で置換されたものでよいが、好ましくはジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ等の非置換直鎖のもの；ビス（カルボキシメチル）アミノ等のカルボキシ置換のもの；ビス（２−ヒドロキエチル）アミノ等のヒドロキシ置換のもの；等が挙げられ、ビス（ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル）アミノが好ましく、ビス（ヒドロキシＣ１−Ｃ３アルキル）アミノがより好ましい。
【００２７】
上記式（１）において、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は非置換カルバモイル基；置換又は非置換スルファモイル基；置換又は非置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基；を表す。
【００２８】
Ｒ3及びＲ4におけるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００２９】
Ｒ3及びＲ4におけるアルコキシカルボニル基としては、直鎖又は分岐鎖の通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルコキシカルボニル基が挙げられ、直鎖がより好ましい。具体例としては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル等の直鎖のもの；イソプロポキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ3及びＲ4における置換又は非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状の通常Ｃ１−Ｃ１２、好ましくはＣ１−Ｃ６、より好ましくはＣ１−Ｃ４のものが挙げられ、直鎖がより好ましい。置換基としては、アルキル基を除くＲ2乃至Ｒ4及びその置換基として挙げたもののいずれでもよく、置換基の数としては通常１乃至４、好ましくは１乃至２、より好ましくは１である。該置換基の種類としては、通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは1又は２、更に好ましくは１である。
該アルキル基としては非置換のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル等の直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、イソヘキシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状のもの；等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ3及びＲ4における置換又は非置換のカルバモイル基としては、非置換カルバモイル；Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル等のＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルバモイル基；フェニルカルバモイル等のＮ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基；等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ3及びＲ4における置換又は非置換のスルファモイル基としては、非置換スルファモイル；Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル等のＮ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルファモイル基又はＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルファモイル基；ｐ−カルボキシフェニルスルファモイル等のＮ−カルボキシ置換アリールスルファモイル基；等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ3及びＲ4における置換又は非置換のアミノ基としては、非置換アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ等のモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；カルバモイルアミノ基；アセチルアミノ等の非置換Ｃ１−Ｃ４アシルアミノ基；等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ3及びＲ4におけるＣ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基としては、該アルキル部分が、好ましいものも含めて上記「Ｒ3及びＲ4における置換又は非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基」がスルホニル基に置換したものがよい。具体例としてはエチルスルホニル等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ3及びＲ4におけるＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、上記「Ｒ2におけるアルコキシ基」のうち、好ましいものも含めてＣ１−Ｃ４に相当するものでよい。
【００３６】
好ましいＲ3及びＲ4としては、いずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は置換又は非置換のカルバモイル基のものである。
【００３７】
上記式（１）で表される化合物のうち、好ましいものが上記式（２）で表される化合物である。
上記式（２）中、Ｒ2乃至Ｒ4は、上記式（１）におけるのと同じ意味を表す。
【００３８】
上記式（２）中、好ましいＲ2としては、ヒドロキシ基；アミノ基；非置換アニリノ基；カルボキシ基で置換されたアラルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アシル基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノアルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノアルキルアミノ基が挙げられる。より好ましくはヒドロキシ基；アミノ基；非置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基であり、さらに好ましくはＲ2がヒドロキシ基；アミノ基；非置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１１アルキルアミノ基であり、特に好ましくはＲ2がヒドロキシ基；非置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１１アルキルアミノ基である。具体例としては、上記式（１）におけるＲ2の中から相当するものと、好ましいもの等を含めて同じでよい。
【００３９】
式（２）中、好ましいＲ3及びＲ4としては、いずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は、置換又は非置換のカルバモイル基のものである。より好ましくは、いずれか一方が上記のものであり、他方が水素原子又はハロゲン原子のものであり、さらに好ましくは一方がカルボキシ基、他方が水素原子又はハロゲン原子のものである。Ｒ3及びＲ4の置換位置は特に限定されないが、好ましくはアゾ基の置換位置を１位とした場合に、一方が２位又は３位、他方が５位に；より好ましくは一方が２位、他方が５位に置換したものである。
Ｒ3及びＲ4における一方がカルボキシ基、他方が水素原子又はハロゲン原子である場合、「他方がハロゲン原子」である化合物の方が耐水性により優れる傾向にあるが、反面、印字濃度においては「他方が水素原子」である化合物の方が優れる傾向にある。従って、いずれの化合物を色素として用いるかは、その用途等を考慮して選択するのが良い。
【００４０】
上記の式（１）及び（２）におけるＲ1又はＲ2乃至Ｒ4、それらの置換基、及び置換位置に関して、好ましいもの同士を組合せた化合物はより好ましい化合物であり、より好ましいもの同士を組合せた化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士を組合せたもの等についても同様である。
【００４１】
本発明の前記式（１）で表されるアントラピリドン化合物の具体例を下記表１に示す。
【００４２】
【表１】
2010116489.tif 000004
【００４３】
上記式（１）で表される化合物は遊離酸、あるいはその塩の形としても存在する。上記式（１）で表される化合物の塩としては、無機又は有機の陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンの塩の具体例としてはアンモニウム塩やアルカリ金属塩、例えばリチウム、ナトリウム、カリウムなどの塩が挙げられる。また、有機の陽イオンとしては、たとえば下記式（３）で表される４級アンモニウム塩が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００４４】
【化３】
2010116489.tif 000005
【００４５】
上記式（３）中、Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基又はヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基を表わす。このうち、Ｚ1〜Ｚ4の全てが水素原子である組み合わせはアンモニウム塩である。
【００４６】
ここで、Ｚ1〜Ｚ4がアルキル基の例としてはメチル、エチル等があげられ；同じくヒドロキシアルキル基の例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等があげられ；更にヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−（ヒドロキシエトキシ）プロピル、３−（ヒドロキシエトキシ）ブチル、２−（ヒドロキシエトキシ）ブチル等が挙げられる。
【００４７】
前記塩のうち好ましいものは、ナトリウム、カリウム、リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンの塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、リチウム、ナトリウム、カリウム及びアンモニウム塩である。
【００４８】
当業者においては明らかなように、上記式（１）で表される化合物の塩は以下の方法などにより容易に得ることができる。
例えば、該化合物の合成反応における最終工程後の反応液、あるいは該化合物を含むウェットケーキ又は該化合物の乾燥品などを溶解した水溶液に食塩を加えて塩析し、析出固体を濾過分離することにより、該化合物のナトリウム塩をウェットケーキとして得ることができる。
又、得られたナトリウム塩のウェットケーキを水に溶解後、塩酸などの酸を加えてそのｐＨを適宜調整し、析出した固体を濾過分離することにより、該化合物の遊離酸を、あるいは該化合物の一部がナトリウム塩である遊離酸とナトリウム塩の混合物を得ることもできる。
更に、該化合物の遊離酸のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水又は式（３）で表される４級アンモニウム塩の水酸化物等を加えてアルカリ性にすれば、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、又は４級アンモニウム塩を得ることもできる。
遊離酸のモル数に対して、加える上記の塩のモル数を制限することにより、例えばリチウムとナトリウムの混塩など、さらにはリチウム、ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムの混塩なども調製することが可能である。
該化合物の塩は、その塩の種類により溶解性などの物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能、特に堅牢性に関する性能が変化する場合もある。このため目的とするインク性能などに応じて塩の種類を選択することも好ましく行われる。
【００４９】
以下に本発明の化合物の製造方法を記載する。なお下記式（４）〜（１１）中に記載のＲ1乃至Ｒ4は、上記式（１）におけるのと同じ意味を表す。
即ち、下記式（４）で表されるアントラキノン化合物１モルにベンゾイル酢酸エチルエステル１．１から３モルをキシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０〜１８０℃、５〜１５時間反応を行い、下記式（５）で表される化合物を得る。
【００５０】
【化４】
2010116489.tif 000006
【００５１】
【化５】
2010116489.tif 000007
【００５２】
得られた上記式（５）で表される化合物１モルにメタアミノアセトアニリド１〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１１０〜１５０℃、２〜６時間ウルマン反応をおこなって縮合し、下記式（６）で表される化合物を得る。
【００５３】
【化６】
2010116489.tif 000008
【００５４】
得られた上記式（６）で表される化合物を８〜１５％発煙硫酸中で、５０〜１２０℃でスルホ化すると同時に、アセチルアミノ基を加水分解する事により、下記式（７）で表される化合物を得る。
【００５５】
【化７】
2010116489.tif 000009
【００５６】
一方、１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸（Ｈ酸）を水中に溶解させ、２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）１〜１．２モルを水中で懸濁した液に、上記Ｈ酸の水溶液を５℃以下で滴下し下記式（８）で表される化合物を得る。下記式（８）で表される化合物を含む反応液に、常法によって得られたジアゾ化化合物を加ええ、カップリングさせることにより下記式（９）で表される化合物を得る。
【００５７】
【化８】
2010116489.tif 000010
【００５８】
【化９】
2010116489.tif 000011
【００５９】
得られた、前記式（９）で表される化合物を含む反応液に、前記のようにして得られる式（７）で表される化合物を加ええ、２０〜８０℃、ｐＨ２〜８、１〜２４時間反応させることにより下記式（１０）で表される化合物を得る。
【００６０】
【化１０】
2010116489.tif 000012
【００６１】
次いで、前記式（１０）で表される化合物１モルに、Ｒ2に対応する基を導入するために、例えば「Ｒ2−Ｈ」で表される化合物１〜４モルを、ｐＨ２〜１０、７０〜１００℃、０．５〜５時間反応させることにより、本発明の上記式（１）で表される化合物が得られる。
【００６２】
本発明の上記式（１）で表される化合物は、反応後、塩酸などの鉱酸の添加により固体の遊離酸として単離する事ができ、得られた遊離酸の固体を水又は例えば塩酸水などの酸性水で洗浄することなどにより、不純物として含有する無機塩、例えば塩化ナトリウム等の金属陽イオンの塩化物や、硫酸ナトリウム等の硫酸陽イオンのアルカリ金属塩等、すなわち、本明細書でいうところの「無機不純物」を除去することができる。
これらの無機不純物は、上記式（１）で表される化合物を色素として含有するインク組成物及び／又はインクを調製する場合に、該インク等の保存安定性や、該インクを使用してインクジェット記録等を行う際の吐出安定性等に悪影響を与えることが多い。このため、上記式（１）で表されるアントラピリドン化合物の総質量中における、該無機不純物の含有量は少なくとも１質量％以下にすることが好ましく、下限は０質量％、すなわち分析機器における検出限界以下で良い。
無機不純物の少ない化合物を製造するには、例えば逆浸透膜による方法が知られている。その他の方法として、上記式（１）で表される化合物の乾燥品あるいはウェットケーキを、メタノールなどのＣ１−Ｃ４アルコール及び水の混合溶媒中に懸濁させて撹拌した後、固体を濾過分離し、乾燥することによっても無機不純物の除去が可能である。
【００６３】
上記式（１）で表される化合物は、天然及び合成繊維材料又は混紡品の染色、さらには筆記用インク及び、特にインクジェット記録用インクの製造に適している。
上記式（１）で表される化合物を含む反応液は、本発明のインク組成物の製造に直接使用する事も出来る。しかし、反応液から該化合物を単離、例えばスプレー乾燥等の方法により反応液等を乾燥して単離した後、得られた化合物をインク組成物に加工することもできる。本発明のインク組成物は、上記式（１）で表される化合物を、色素としてインク組成物の総質量に対して通常０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％含有する。
【００６４】
本発明のインク組成物は水を媒体として調製され、必要に応じて、水溶性有機溶剤及びインク調製剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しても良い。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等として使用される。その他のインク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、及び分散安定剤等の公知の添加剤が挙げられる。
水溶性有機溶剤の含有量はインクの総質量に対して０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％であり、インク調製剤は同様に０〜２０質量％、好ましくは０〜１５質量％用いるのが良い。上記以外の残部は水である。
【００６５】
上記の水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルカノール（アルコール）；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はチオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；γ−ブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００６６】
上記の水溶性有機溶剤として好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びブチルカルビトールであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びブチルカルビトールである。これらの水溶性有機溶剤は、単独又は混合して用いられる。なお、インク組成物を調製する上で、水溶性有機溶剤は含有する方が好ましい。
【００６７】
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、及び無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ、酢酸ソーダ及び安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
防腐防黴剤の他の具体例としては、例えば、アベシア社製  商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）及びプロクセルＸＬ−２（Ｓ）等が好ましく挙げられる。
【００６８】
ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
【００６９】
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００７０】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどが挙げられる。
【００７１】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又はベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００７２】
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【００７３】
染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。尿素を使用するのが好ましい。
【００７４】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、及び亜鉛錯体などがある。
【００７５】
表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤などが挙げられる。
【００７６】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。
【００７７】
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。
【００７８】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体などがある。
【００７９】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール（アルコール）系；他の具体例として、例えば、日信化学社製  商品名サーフィノール１０４、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等が挙げられる。
【００８０】
消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物が必要に応じて用いられる。
【００８１】
これらのインク調製剤は、単独又は混合して用いられる。なお、本発明のインク組成物を含有するインクの表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。同様に、インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。
【００８２】
本発明のインク組成物を製造するにあたり、添加剤などの各成分を溶解させる順序には特に制限はない。インク組成物を調製するにあたり、用いる水はイオン交換水又は蒸留水など不純物が少ない物が好ましい。
さらに、必要に応じメンブランフィルターなどを用いて精密濾過を行って夾雑物を除いてもよく、インクジェットプリンター用のインクとして使用する場合は精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１ミクロン〜０．１ミクロン、好ましくは、０．８ミクロン〜０．１ミクロンである。
【００８３】
本発明のアントラピリドン化合物を色素として含有するインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録（印刷）、特にインクジェット記録における使用に適する。また本発明のインク組成物は、インクジェットプリンターのノズル付近における乾燥に対しても固体の析出は起こりにくく、この理由によりヘッドの閉塞もまた起こりにくい。さらに本発明のインク組成物をインクジェット記録に用いた場合、水、光、オゾン等の酸化性ガス、及び摩擦に対する良好な耐性を有する高品質のマゼンタ色の印捺物が得られ、特に普通紙に記録した画像の印字濃度と耐水性が極めて良好である。
【００８４】
インクジェットプリンターにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、高濃度のインクと低濃度のインクの２種類のインクが１台のプリンタに装填されたものもある。その場合、色素として本発明の化合物を高濃度に含有するインクと、低濃度に含有するインクとをそれぞれ調製し、それらをインクセットとして使用してもよい。またどちらか一方だけに該化合物を含有させてもよい。
また本発明の化合物が有する耐水性等の効果を阻害しない範囲で、公知のマゼンタ色素を併用してもよい。
また他の色、例えばブラックインクの調色用、あるいはイエロー色素やシアン色素と混合して、レッドインクやブルー（又はバイオレット）インクを調製する目的で、本発明の化合物を色素として用いることもできる。
【００８５】
本発明の着色体とは、本発明の化合物で着色された物質のことである。着色体の材質には特に制限はなく、例えば紙、フィルムなどの情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等、着色されるものであればなんでも良く、これらに限定されないが、情報伝達用シートが好ましい。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンターによる方法等が挙げられるが、インクジェットプリンターによる方法が好ましい。
【００８６】
上記の情報伝達用シートとしては、特に制限はなく、普通紙はもちろん、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものなども用いることができる。ここでインク受容層とは、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工する方法；又は多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックスなどのインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工する方法；などにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、又は光沢フィルム等と呼ばれる。
普通紙とは、特にインク受容層を設けていない紙のことを意味し、用途によってさまざまなものが数多く市販されている。市販されている普通紙の一例を挙げると、インクジェット用としては、セイコーエプソン社製  両面上質普通紙；キヤノン社製  カラー普通紙；Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製  Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ、Ａｌｌ−ｉｎ−ｏｎｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ；などがある。この他、特に用途をインクジェット印刷に限定しないＰＰＣ用紙なども普通紙である。
本発明のインク組成物は、上記のような普通紙に記録した画像の耐水性が特に優れているが、その他の光、オゾン、湿度や摩擦などに対する堅牢性も有する。従って、上記のインクジェット専用紙にも使用することが可能である。
【００８７】
本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば上記のインク組成物が充填された容器をインクジェットプリンターの所定位置にセットし、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物と共に、イエロー、シアン、必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）、レッド、及びブラック等の各インクを併用しうる。この場合、各色のインクは、それぞれの容器に注入され、それらの容器を、インクジェットプリンターの所定位置に装填して使用する。
インクジェットプリンターには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；及び加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものがある。本発明のインクジェット記録方法は、いかなる方式であっても使用が可能である。
【００８８】
本発明のインク組成物は、鮮明なマゼンタ色であり、インクジェット専用紙等の被記録材、特に普通紙に記録した場合であっても画像の鮮明度が高く、インクジェット記録方法に適した色相を有する。また、その記録画像の堅牢度、特に普通紙における耐水性が非常に高いことを特徴とする。さらに、インクジェット専用紙に記録した場合であっても十分な各種の堅牢性、即ち耐光性や耐オゾン性等をも有する。従って、一般家庭であっても、小〜中規模のオフィスであっても、普通紙とインクジェット専用紙とを必要に応じて使い分けたい場合に、これらの記録用途として非常にバランスに優れたインク組成物である。
本発明のインク組成物は貯蔵中に色素成分等が沈澱、分離することがない。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用した場合、ノズル付近におけるインク組成物の乾燥による固体の析出は非常に起こりにくく、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。本発明のインク組成物は連続式インクジェットプリンターを用い、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する場合においても、又はオンデマンド式インクジェットプリンターによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。実施例中の反応及び晶析等の操作については、特に断りのない限りいずれも攪拌下に行った。また、実施例に記載した本発明のアントラピリドン化合物の最大吸収波長の測定において、ピークが１つのみ観測されたものについては、そのピークを最大吸収波長（λｍａｘ）として記載した。また複数のピークが観測されたものについては、その複数のピークの内、最大のものをλｍａｘとし、他のものをλ（極大吸収）として記載した。この測定は、水溶液中で行った。
なお、実施例中、１回の合成で必要な化合物の量を得ることができなかった場合には、合成を繰り返し行うことにより必要量を得た。
【００９０】
実施例１
（１）キシレン３６０部中に、攪拌しながら、下記式（１１）で表される化合物９４．８部、炭酸ナトリウム３．０部、ベンゾイル酢酸エチルエステル１４４．０部を順次加えて昇温し、１４０〜１５０℃の温度で８時間反応を行った。その間、反応で生成するエタノールと水をキシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。次いで、冷却し、３０℃にてメタノール２４０部を加えて３０分攪拌後、析出固体を濾取した。得られた固体をメタノール３６０部で洗浄後、乾燥して、下記式（１２）で表される化合物１２４．８部を淡黄色針状結晶として得た。
【００９１】
【化１１】
2010116489.tif 000013
【００９２】
【化１２】
2010116489.tif 000014
【００９３】
（２）攪拌下、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド３００．０部中に、上記式（１２）で表される化合物８８．８部、メタアミノアセトアニリド７５．０部、酢酸銅１水和物２４．０部及び炭酸ナトリウム１２．８部を順次加えて１２０〜１３０℃に昇温し、３時間反応を行った。反応液を約５０℃に冷却し、メタノール１２０部を加えて３０分攪拌した。析出固体を濾取し、メタノール５００部、次いで８０℃の温水で洗浄した後、乾燥することにより下記式（１３）で表される化合物７９．２部を青味赤色固体として得た。
【００９４】
【化１３】
2010116489.tif 000015
【００９５】
（３）９８％硫酸１３０部に、攪拌下、水冷しながら２８％発煙硫酸１７０部を加えて、１２％発煙硫酸３００部を調製した。水冷下、上記式（１３）で表される化合物５１．３部を５０℃以下で加えた後、８５〜９０℃へ昇温し、４時間反応を行った。氷水６００部中に反応液を加え、その間氷を加えながら発熱による液温の上昇を４０℃以下に保持した。さらに水を加えて液量を１０００部とした後、濾過して、不溶解物を除去した。得られた母液に温水を加えて１５００部とし、液温を６０〜６５℃に保ちながら、塩化ナトリウム３００部を加えて２時間攪拌し、析出した固体を濾過分離した。２０％塩化ナトリウム水溶液３００部で洗浄し、よく水分を絞って下記式（１４）で表される化合物５９．２部を含むウェットケーキ１２９．０部を赤色固体として得た。
【００９６】
【化１４】
2010116489.tif 000016
【００９７】
（４）１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸（Ｈ酸）１９．８部を水７５部中に加え、次いで２５％水酸化ナトリウムを加えｐＨ９〜９．５にし、溶解させた。一方、氷水７５部に商品名リパールＯＨ（アニオン界面活性剤、ライオン株式会社製）０．４部を加え、シアヌルクロライド１０．０部を加え、３０分攪拌した後、上記で得られたＨ酸の水溶液を、０〜５℃を維持しながら１時間かけて滴下した。さらに２時間０〜５℃で反応させ下記式（１５）で表される化合物を含有する反応液を得た。
【００９８】
【化１５】
2010116489.tif 000017
【００９９】
（５）２−アミノ安息香酸６．６部を常法によりジアゾ化し、その反応液を上記（１５）で表される化合物を含有する反応液に加え、０〜５℃を維持しながら更に２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ７に調整することにより反応させ、下記式（１６）で表される化合物を含有する反応液を得た。
【０１００】
【化１６】
2010116489.tif 000018
【０１０１】
（６）実施例１（５）で得られた上記式（１６）で表される化合物を含有する反応液に、実施例１（３）で得られた上記式（１４）で表される化合物を含むウェットケーキ８４．３部に水１００部を加え、次いで２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ８〜９に調整し、溶解させた溶液を加えた。温度を５０度になるように加熱し、ｐＨ７に調節しながら３時間反応させることにより、下記式（１７）で表される化合物を含有する反応液を得た。
【０１０２】
【化１７】
2010116489.tif 000019
【０１０３】
（７）実施例１（６）で得られた式（１７）で表される化合物を含む反応液を５０℃、ｐＨ７、液量６００部に調整し、３０部の塩化ナトリウムを加えた。５０℃で１時間攪拌後析出した固体を濾過分離し、上記式（１７）で表される化合物のウェットケーキ５４．１部を得た。
【０１０４】
（８）実施例１（７）で得られた式（１７）で表される化合物のウェットケーキ６５部を水１５０部に加え、２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨ１０．８〜１１．２に保ちながら、９０〜９５℃の温度で、２時間反応させた。反応後、反応液を５００部、５０度、ｐＨ７．０に調整した後、塩化ナトリウム７５部を加え、1時間攪拌後、析出した固体を濾過分離し下記式（１８）で表される化合物のナトリウム塩の赤色ウェットケーキ３８．２部を得た。
【０１０５】
【化１８】
2010116489.tif 000020
【０１０６】
（９）実施例１（８）で得られたウェットケーキをメタノール２００部中に加え５０℃に調整後、３０分攪拌した。固体を濾過分離し、エタノール４０部で洗浄後乾燥して上記式（１８）で表される化合物のナトリウム塩の精製品を赤色固体として１０．７部得た。
λｍａｘ：５１７ｎｍ、λ：５４８ｎｍ
【０１０７】
実施例２
（１）実施例１（１）乃至（９）で得られた上記式（１８）で表される化合物５部を水５０部に加え、５０℃に調節後アンモニウム水を加え溶解確認後、塩酸でｐＨ５に調整し、塩化アンモニウム１０部を加え５０℃で３０分攪拌後、析出した固体を濾過分離して塩交換を行うことにより、上記式（１８）で表される化合物のアンモニウム塩のウェットケーキ１７．８部を得た。さらにこのウェットケーキをメタノール５０部中に加え５０℃に調整後、３０分攪拌した。固体を濾過分離し、エタノール２０部で洗浄後乾燥して上記式（１８）で表される化合物のアンモニウム塩を赤色固体として４．５部得た。
λｍａｘ：５１８ｎｍ、λ：５４９ｎｍ
【０１０８】
実施例３
（１）実施例１（７）で得られた式（１７）で表される化合物のウェットケーキ６５部を水１５０部に加え、６０℃、ｐＨ６に調整後、アニリン７．０部を加え７０℃で１時間攪拌した。液量を２５０部に、ｐＨ７に調整後１２．５部の塩化ナトリウムを加え１時間攪拌した。析出した固体を濾過分離後、１０％塩化ナトリウム水溶液５０部で洗浄し下記式（１９）で表される化合物のウェットケーキ１７．０部を得た。このウェットケーキを１００部のメタノールと１０部の水の混合液に加え５０℃に昇温後３０分攪拌した。固体を濾過分離し、メタノール２０部で洗浄後乾燥して下記式（１９）で表される化合物のナトリウム塩を赤色固体として３．４部得た。
【０１０９】
【化１９】
2010116489.tif 000021
【０１１０】
実施例４
（１）実施例３で得られた式（１９）で表される化合物３．４部を水５０部に加え、５０℃に調整後、アンモニウム水を加え溶解確認後、塩酸でｐＨ５に調整し、塩化アンモニウム１０部を加え５０℃で３０分攪拌後、析出した固体を濾過分離し上記式（１９）で表される化合物のアンモニウム塩のウェットケーキ1２.５部を得た。さらにこのウェットケーキをメタノール５０部中に加え５０℃に調整後、３０分攪拌した。固体を濾過分離し、エタノール２０部で洗浄後乾燥して上記式（１９）で表される化合物のアンモニウム塩を赤色固体として２．９部得た。
λｍａｘ：５４６ｎｍ、λ：５２１ｎｍ
【０１１１】
実施例５
（１）実施例１（７）で得られた式（１７）で表される化合物のウェットケーキ２７部を水７５部に加え、６０℃に昇温後、ｐＨ９に調整し溶解させた。その溶液にグリシン５．６部を加え８０℃、ｐＨ９で１時間攪拌した。反応液を２５０部、ｐＨ７に調整し２５部の塩化アンモニウムを加えた。1時間攪拌後、析出した固体を濾過分離し下記式（２０）で表される化合物の赤色ウェットケーキ１６．２部を得た。このウェットケーキをメタノール５０部中に加え５０℃に調整後、３０分攪拌した。固体を濾過分離し、メタノール２０部で洗浄後乾燥して上記式（２０）で表される化合物のアンモニウム塩を赤色固体として４．６部得た。
λｍａｘ：５１８ｎｍ、λ：５４６ｎｍ
【０１１２】
【化２０】
2010116489.tif 000022
【０１１３】
実施例６
（１）実施例１（５）で用いた２−アミノ安息香酸の変わりに２−アミノ−５−クロロ安息香酸８．２部を用いた以外は実施例１（１）乃至（６）と同様にして、下記式（２１）で表される化合物を含有する反応液を得た。
【０１１４】
【化２１】
2010116489.tif 000023
【０１１５】
（２）実施例（６）の化合物（２１）を実施例１（６）と同様にして、下記式（２２）で表される化合物のウェットケーキ７８．７部を得た。水で洗浄後乾燥して下記式（２２）で表される化合物のナトリウム塩を赤色固体として１０．５部得た。
【０１１６】
【化２２】
2010116489.tif 000024
【０１１７】
（３）実施例６（２）で得られた式（２２）で表される化合物２．２部を水５０部に加え、２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨ１０．８〜１１．２に保ちながら、９０〜９５℃の温度で、２時間反応させた。反応後、反応液をｐＨ３．０に調整した後、析出した固体を濾過分離した。得られた固体に水５０部を加えアンモニア水を加え溶解後、イソプロピルアルコールを滴下し析出した固体を濾過分離し、その固体を乾燥し、下記式（２３）で表される化合物のアンモニウム塩を赤色固体として１．５部得た。
λｍａｘ：５１７ｎｍ
【化２３】
2010116489.tif 000025
【０１１８】
実施例７
（１）実施例６（２）で得られた式（２２）で表される化合物４．０部、ＤＬ−フェニルアラニン５．０部を水１００部に加え、２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨ９．０〜９．５に保ちながら、６０〜６５℃の温度で、１時間反応させた。反応後、反応液を１００部、ｐＨ２．５に調整した後、塩化アンモニウム２．０部を加え、５０℃で１時間攪拌した。析出した固体を濾過分離した。得られた固体に水５０部を加え攪拌後濾過分離し、得られた固体を乾燥し、下記式（２４）で表される化合物のアンモニウム塩を赤色固体として３．５部得た。
λｍａｘ：５１７ｎｍ
【化２４】
2010116489.tif 000026
【０１１９】
実施例８
（１）実施例６（２）で得られた式（２２）で表される化合物３．０部、アミノドデカン酸４．０部を水８０部に加え、２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨ９．０〜９．５に保ちながら、６０〜６５℃の温度で、１時間反応させた。反応後、反応液を１００部、ｐＨ７．０に調整した後、塩化アンモニウム７．５部を加え、５０℃で１時間攪拌した。析出した固体を濾過分離した。得られた固体に水１０部を加え溶解後、イソプロピルアルコール１５０部を滴下し析出した固体を濾過分離した。得られた固体を乾燥し、下記式（２５）で表される化合物のアンモニウム塩を赤色固体として２．０部得た。
λｍａｘ：５１９ｎｍ、λ：５４１ｎｍ
【０１２０】
【化２５】
2010116489.tif 000027
【０１２１】
実施例９
（１）実施例６（２）で得られた式（２２）で表される化合物１０．０部、ジエタノールアミン３．２を水１００部に加え、２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨ９．０〜９．５に保ちながら、６０〜６５℃の温度で、３０分反応させた。反応後、反応液を１５０部、ｐＨ１．０に調整した後、塩化アンモニウム１５部を加え、５０℃で１時間攪拌した。析出した固体を濾過分離した。得られた固体にメタノール５０部を加え５０℃で３０分攪拌後固体を濾過分離した。得られた固体を乾燥し、下記式（２６）で表される化合物のアンモニウム塩を赤色固体として２．６部得た。
λｍａｘ：５１５ｎｍ
【０１２２】
【化２６】
2010116489.tif 000028
【０１２３】
（Ａ）インクの調製
上記実施例２で得られた上記式（１８）で表される化合物、及びその他のインク調製剤等を、下記表２に示した組成比で混合して本発明のインク組成物を得た。得られたインク組成物を０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事により夾雑物を除き、評価用のインクを得た。尚、水はイオン交換水を使用し、インク組成物のｐＨがおよそ９．０となるようにアンモニア水で調整後、総量が１００部になるように水を加えた。このインクの調製を実施例１０とする。同様に実施例２で得られた化合物の代わりに、実施例４で得られた化合物を用いる以外は実施例１０と同様にして得たインクの調製を実施例１１、同様に、実施例５乃至９のそれぞれで得られた化合物を用いたインクの調製を実施例１２乃至１６とする。
【０１２４】
表２（インク組成物の組成比）
実施例２で得られた式（１８）で表される化合物              ４．０部
グリセリン                                                ５．０部
尿素                                                      ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                                ４．０部
イソプロピルアルコール                                    ３．０部
ブチルカルビトール                                        ２．０部
商品名サーフィノール１０４ＰＧ５０（注）                  ０．１部
２５％ＮａＯＨ＋水                                      ７６．９部
計                                              １００．０部
（注）アセチレングリコ−ル系ノニオン界面活性剤、日信化学社製
【０１２５】
比較例１
実施例２で得られた上記式（１８）で表される化合物のかわりに、国際公開２００４１０４１０８号の実施例４（３）で得られたＮｏ．１３の比較用の色素を用いる以外は実施例１０と同様にして、比較用のインク組成物を調製した。このインクの調製を比較例１とする。用いた化合物の構造式を下記式（２７）に示す。尚、下記式（２７）で表される化合物はアンモニウム塩として合成し、これを用いた。
【０１２６】
【化２７】
2010116489.tif 000029
【０１２７】
（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンター（キヤノン社製  商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉｐ４１００）を用いて、下記表３に示す５種類の普通紙にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、印字濃度が数段階の階調が得られるように画像パターンを作成し、マゼンタ色のグラデーションを有する記録物を得て、これを試験片として用いた。
耐水性試験における反射濃度の測定は測色システム（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製、商品名ＳｅｃｔｒｏＥｙｅ）を用いて行った。測色システムを用いて反射濃度を測定するときの設定は内蔵フィルター：Ｎｏ、白色基準：Ａｂｓ、濃度基準：ＤＩＮである。
記録画像の各種試験方法および試験結果の評価方法を以下に記載する。
【０１２８】
表３
普通紙１  
キヤノン社製
商品名ＬＢＰ  ＰＡＰＥＲ  ＬＳ−５００
普通紙２
Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製
商品名Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ
普通紙３
Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製
商品名Ａｌｌ−ｉｎ−Ｏｎｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ
普通紙４
キヤノン社製
商品名オフィスプランナーマルチグレード
普通紙５
キヤノン社製
商品名ＰＢ  ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００
【０１２９】
（Ｃ）記録物の反射濃度の測定
プリントしたグラデーションを有する印字物中で、最も濃度の高い部分について、上記測色システムを用いて反射濃度（Ｄ値）を測定した。Ｄ値は大きいほど、印字濃度が高いことを示し、優れる。
実施例１０乃至１６、及び比較例１の結果を下記表４に記す。
【０１３０】
【表４】
2010116489.tif 000030
【０１３１】
表４より明らかなように、実施例１０〜１５反射濃度は、普通紙１〜５すべてにおいて、比較例１よりも高い。従って、本発明のアントラピリドン化合物は、同じ色素濃度に調整したインクで普通紙に印字したとき、インクジェット用マゼンタ色素としてより高濃度な発色を有すると言える。また実施例１６は、比較例１とほぼ同等の印字濃度だった。
【０１３２】
（Ｄ）耐水性試験（ふき取り試験）
記録後２４時間乾燥を行った試験片対してイオン交換水を一滴落とし、１分後にふき取る。乾燥後、反射濃度を前記の測色システムを用いて測色した。各試験片における反射濃度は、試験前の記録物のＤ値が１に最も近い部分について測定した。測定後、色素残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算して求めた値を表５に示す。なお色素残存率は、数値の大きい方が良好な結果を示す。
【０１３３】
【表５】
2010116489.tif 000031
【０１３４】
表５の結果より明らかなように、耐水性試験（ふき取り試験）では、普通紙１〜５の全てにおいて、実施例１０から１６の残存率は、比較例１の残存率より高く、耐水性が良好である結果が得られた。すなわち、比較例１に対して実施例１０〜１６の記録画像は、測色結果からみても極めて優れた耐水性を示し、本発明の色素及びこれを含有するインクの有用性が明らかとなった。
【０１３５】
以上の結果から、本発明の水溶性アントラピリドン化合物はインクジェット記録用のインク組成物を調製するのに適しており、各種の堅牢性、特に耐水性に極めて優れ、また水溶解性が高く、良好で鮮明な色相を持つ。これらの特徴から、本発明のアントラピリドン化合物は各種の記録用インク色素、特にインクジェットインク用のマゼンタ色の色素として非常に有用な化合物であることが明らかである。