(57)【要約】【課題】200℃以上の熱にさらされた後でも物性低下の少ない成形体を与えるフルオロシリコーンゴム組成物およびその硬化物を提供する。【解決手段】（Ａ）所定の平均組成式で示される、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であるトリフルオロプロピル基・一価脂肪族不飽和炭化水素基含有オルガノポリシロキサン  １００質量部、（Ｂ）シリカ系充填剤  ２〜１００質量部、（Ｃ）ハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体  ０．１〜２０質量部、並びに（Ｄ）硬化剤  有効量、を含有してなるフルオロシリコーンゴム組成物；上記組成物を硬化させることにより得られる硬化物；上記硬化物からなるフルオロシリコーンゴム成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記平均組成式（１）：
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
（式中、
Ｒ１はトリフルオロプロピル基を示し、
Ｒ２は独立に炭素原子数２〜８の非置換または置換の一価脂肪族不飽和炭化水素基を示し、
Ｒ３は独立に水酸基、非置換の炭素原子数１〜８の一価脂肪族飽和炭化水素基又は非置換もしくは置換の炭素原子数６〜８の一価芳香族炭化水素基を示し、
ａは０．９６〜１．０１の正数であり、ｂは０．０００１〜０．０１の正数であり、ｃは０．９６〜１．０６の正数であり、ａ＋ｂ＋ｃは１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する。）
で示される、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサン  １００質量部、
（Ｂ）シリカ系充填剤  ２〜１００質量部、
（Ｃ）ハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体  ０．１〜２０質量部、ならびに
（Ｄ）硬化剤  有効量
を含有してなることを特徴とするフルオロシリコーンゴム組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物を硬化させることにより得られる硬化物。
【請求項３】
請求項２に記載の硬化物からなるフルオロシリコーンゴム成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形後の耐熱性に優れたフルオロシリコーンゴム組成物、その硬化物および該硬化物からなるフルオロシリコーンゴム成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルオロシリコーンゴムは、耐寒性、耐油性、耐燃料油性、圧縮復元性等に優れており、自動車、航空機等の輸送機部品や石油海運機器部品として広く使用されている。このうち、自動車部品、特にターボエアホースに使用される場合には、150℃以上、時には200℃以上の高温において熱安定性を求められる。しかしながら、フルオロシリコーンゴムは、ジメチルシリコーンゴムに比べて、200℃以上の高温においてはシロキサン単位の分解、酸化劣化を受けやすいことが知られている。本発明者の検討によると、これはトリフルオロプロピル基の酸化劣化プロセス中にフッ酸（ＨＦ）が発生し、このフッ酸によりシリコーンポリマー（Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉ結合）の切断が引き起こされるのが原因と考えられる。
フルオロシリコーンゴムの耐熱性を改善するために種々の添加剤が提案されている（特許文献１〜３）。しかし、これらの添加剤を配合した組成物をもってしても十分な耐熱性を有するフルオロシリコーンゴムは得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭60-173051号公報
【特許文献２】特開平5-186699号公報
【特許文献３】特開平9-286919号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、200℃以上の熱にさらされた後でも物性低下の少ない成形体を与えるフルオロシリコーンゴム組成物、その硬化物および該硬化物からなるフルオロシリコーンゴム成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討を重ねた結果、フルオロシリコーンゴム組成物に所定量のハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体を添加することで、得られる成形体の耐熱性が向上することを見出した。
【０００６】
即ち、本発明は第一に、
（Ａ）下記平均組成式（１）：
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
（式中、
Ｒ１はトリフルオロプロピル基を示し、
Ｒ２は独立に炭素原子数２〜８の非置換または置換の一価脂肪族不飽和炭化水素基を示し、
Ｒ３は独立に水酸基、非置換の炭素原子数１〜８の一価脂肪族飽和炭化水素基又は非置換もしくは置換の炭素原子数６〜８の一価芳香族炭化水素基を示し、
ａは０．９６〜１．０１の正数であり、ｂは０．０００１〜０．０１の正数であり、ｃは０．９６〜１．０６の正数であり、ａ＋ｂ＋ｃは１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する。）
で示される、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサン  １００質量部
（Ｂ）シリカ系充填剤  ２〜１００質量部
（Ｃ）ハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体  ０．１〜２０質量部、ならびに
（Ｄ）硬化剤  有効量
を含有してなることを特徴とするフルオロシリコーンゴム組成物を提供する。
本発明は第二に、上記組成物を硬化させることにより得られる硬化物を提供する。
本発明は第三に、上記硬化物からなるフルオロシリコーンゴム成形体を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のフルオロシリコーンゴム組成物は、所定量のハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体を含有することで、200℃以上、特には、225℃以上の高温環境下でも耐熱性に優れたフルオロシリコーンゴム成形体（硬化したフルオロシリコーンゴム弾性体）を与える。該成形体は、200℃以上、特には、225℃以上の熱にさらされかつ耐油性が求められる部品、例えば、ターボエアホースなどの自動車部品に用いるのに適している。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、粘度の値は回転粘度計を用いて測定した値である。
【０００９】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは上記平均組成式（１）で示される、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサンである。（Ａ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１０】
上記Ｒ１で示されるトリフルオロプロピル基において、フッ素原子は１位〜３位のどの炭素原子に結合していてもよいが、Ｒ１として典型的には３，３，３−トリフルオロプロピル基が用いられる。
【００１１】
上記Ｒ２は独立に炭素原子数２〜８、好ましくは２〜４の非置換または置換の、一価脂肪族不飽和炭化水素基、特に、脂肪族不飽和二重結合を有する一価炭化水素基を示し、その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基；これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等で置換したアルケニル基またはシクロアルケニル基が挙げられる。
【００１２】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、Ｒ２の一価脂肪族不飽和炭化水素基を１分子中に少なくとも２個（通常、２〜５０個、好ましくは２〜２０個程度）有することが好ましい。Ｒ２の一価脂肪族不飽和炭化水素基は、分子鎖の末端に存在するもの（即ち、分子鎖末端のケイ素原子に結合するもの）であっても、分子側鎖に存在するもの（即ち、分子鎖非末端部分のケイ素原子に結合するもの）であっても、該末端と該側鎖の両方に存在するものであってもよい。
【００１３】
上記Ｒ３は独立に水酸基、非置換の炭素原子数１〜８、好ましくは１〜４の一価脂肪族飽和炭化水素基又は非置換もしくは置換の炭素原子数６〜８、好ましくは６もしくは７の一価芳香族炭化水素基である。Ｒ３が上記一価脂肪族飽和炭化水素基である場合、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。Ｒ３が上記一価芳香族炭化水素基である場合、その具体例としては、フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基；これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子（具体例は上記のとおり）等で置換したアリール基またはアラルキル基が挙げられる。なお、（Ａ）成分はＲ３として水酸基を含んでも含まなくてもよく、水酸基であるＲ３の量は全Ｒ３の、通常、０．００１〜１０モル％、好ましくは０．０２〜２モル％である。
【００１４】
ａは０．９６〜１．０１、好ましくは０．９８〜１．０１の正数である。ｂは０．０００１〜０．０１、好ましくは０．０００５〜０．００５の正数である。ｃは０．９６〜１．０６、好ましくは０．９８〜１．０１の正数である。ａ＋ｂ＋ｃは１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２、好ましくは１．９９≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０１を満足する。
【００１５】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは１００，０００〜１００，０００，０００ｍＰａ・ｓである。該粘度の下限については、（Ａ）成分が室温（25℃）において自己流動性のない、いわゆる生ゴム状となるように、１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上、とりわけ１０，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上であることが特に好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分の重合度（即ち、主鎖を構成するシロキサン単位の数）は、重量平均重合度として、５００以上であることが好ましく、より好ましくは１,０００以上である。重合度の上限は、特に制限されないが、重量平均重合度として、例えば、１００，０００以下、特には１０，０００程度以下であればよい。なお、重量平均重合度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」という。）分析により（Ａ）成分のポリスチレン換算の重量平均分子量を測定し、式：
重量平均重合度＝重量平均分子量／（Ａ）成分中のシロキサン単位の分子量
により計算して求めることができる。（Ａ）成分中に複数種のシロキサン単位が含まれる場合、上記式中の「（Ａ）成分中のシロキサン単位の分子量」はこれら複数種のシロキサン単位の数平均分子量であり、（Ａ）成分を製造するための原料に含まれる各シロキサン単位の分子量を各シロキサン単位のモル数に応じて平均することで求めることができる。
【００１７】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰返しからなり、分子鎖両末端がシラノール基（即ち、ヒドロキシジオルガノシロキシ基中の水酸基）又はトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが一般的である。（Ａ）成分の具体例としては、
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖メチルトリフルオロプロピルポリシロキサン、
両末端シラノール基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
片末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖・片末端シラノール基封鎖メチルトリフルオロプロピルポリシロキサン、
片末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖・片末端シラノール基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
片末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖・片末端シラノール基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
片末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖・片末端シラノール基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
両末端シラノール基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、
両末端シラノール基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
片末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖・片末端シラノール基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、
片末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖・片末端シラノール基封鎖メチルトリフルオロプロピルシロキサン・メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体
等が挙げられる。
【００１８】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、公知の方法によって製造することができる。例えば、特開昭62-174260号公報に記載されている方法に準じて、下記式（２）：
【００１９】
【化１】
2010116542.tif 000002
（式中、Ｒは独立に水酸基、非置換の炭素原子数１〜８の一価脂肪族飽和炭化水素基、非置換もしくは置換の炭素原子数６〜８の一価芳香族炭化水素基又は炭素原子数２〜８の非置換もしくは置換の一価脂肪族不飽和炭化水素基、即ち、Ｒ２又はＲ３を示し、ｍは０〜３０の整数である。）
で示されるシロキサンオリゴマーを開始剤として、式：（Ｒ１ＲＳｉＯ）３（式中、Ｒ１およびＲは前記のとおり）で示されるトリフルオロプロピル基含有シクロトリシロキサンを開環重合することにより製造することができる。
【００２０】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のシリカ系充填剤は、機械的強度の優れたシリコーンゴムを得るために補強性充填剤として、本発明の組成物に添加される。この目的のためには、（Ｂ）成分の比表面積は好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００〜４００ｍ２／ｇである。比表面積は、例えば、窒素ガス吸着法、特にＢＥＴ法により測定することができる。（Ｂ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２１】
（Ｂ）成分のシリカ系充填剤（補強性充填剤）としては煙霧質シリカ（乾式シリカ）、焼成シリカ、沈殿シリカ（湿式シリカ）が例示される。また、これらの表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等のケイ素化合物で疎水化処理してもよい。よって、（Ｂ）成分は、表面に上記の疎水化処理が施されていないシリカ系充填剤および表面に上記の疎水化処理が施されたシリカ系充填剤の両方を包含する。
【００２２】
（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、通常、２〜１００質量部、好ましくは５〜６０質量部である。該添加量が２質量部未満では少なすぎて、（Ｂ）成分による十分な補強効果が得られない。該添加量が１００質量部を超えると、得られる組成物の加工性が悪くなりやすく、また、得られるフルオロシリコーンゴムの物理的特性が低下しやすい。
【００２３】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分のハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体は、ハイドロタルサイト類からなる無機陰イオン交換体であり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）成分と組み合わせて本発明組成物に添加することにより、得られるフルオロシリコーンゴムの耐熱性を効果的に向上させることができる。（Ｃ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２４】
ハイドロタルサイト類としては、例えば、マグネシウムイオン、他の金属イオン（例えば、アルミニウムイオン）、水酸化物イオン、炭酸イオンおよび結晶水を含む層状構造の化合物が挙げられる。例えば、その結晶構造中の炭酸イオンは、200℃以上の高温においてトリフルオロプロピル基の酸化劣化プロセス中に発生すると考えられるフッ酸（ＨＦ）由来のフッ素イオンと容易に置換され、フッ素イオンは該結晶構造の中に組み込まれる。即ち、（Ｃ）成分は、（Ａ）成分におけるシロキサン単位の分解、酸化劣化の原因と考えられるフッ素イオンを効果的にトラップすることができる。特には200℃以上の高温環境下でフルオロシリコーンゴムから発生するフッ素イオンが（Ｃ）成分にトラップされ、該フッ素イオンによるシリコーン主鎖の切断が抑制されることで、結果的にフルオロシリコーンゴムの耐熱性が効果的に改善される。
【００２５】
（Ｃ）成分としては、例えば、マグネシウム・アルミニウム系ハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体が挙げられる。上記のマグネシウム・アルミニウム系ハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体の好適な例としては、下記式：
MgxAly(OH)z(CO3)w・kH2O
（式中、xは3≦x≦10を満足する正の数であり、yは1≦y≦3を満足する正の数であり、zは０または正の数であって、zが正の数のときは0＜z≦30を満足し、wは０または正の数であって、wが正の数のときは0＜w≦20を満足し、zとwは同時に0ではなく、kは０または正の数であって、kが正の数のときは0＜k≦10を満足し、ただし、x、y、zおよびwはx≧yおよび2x+3y=z+2wを満足する）
で示される化合物が挙げられる。マグネシウム・アルミニウム系ハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体の具体例としては、IXE-700F（商品名、東亞合成(株)製）、DHT-4A（商品名、協和化学工業(株)製）などの市販のハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体が挙げられる。
【００２６】
（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、通常、0.1〜20質量部、好ましくは0.5〜10質量部、より好ましくは１〜５質量部である。該添加量が0.1質量部未満であると、（Ｃ）成分はフッ素イオンを十分にトラップすることができず、得られるフルオロシリコーンゴムの耐熱性は改善されにくい。該添加量が20質量部を超えると、得られるフルオロシリコーンゴムの物理的特性、特に引張り強さや切断時伸びが低下しやすい。
【００２７】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の硬化剤を本発明のフルオロシリコーンゴム組成物に添加して常法により該組成物を加硫硬化させることで硬化物を得ることができる。（Ｄ）成分としては、従来公知の硬化剤、例えば、有機過酸化物（ラジカル反応硬化剤）、白金族金属系触媒とオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの組み合わせ（付加反応硬化剤）を用いることができ、有機過酸化物が好ましい。（Ｄ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、（Ｄ）成分として付加反応硬化剤が用いられるとき、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、Ｒ２の一価脂肪族不飽和炭化水素基を１分子中に少なくとも２個有するものが用いられる。
【００２８】
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)へキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)へキシン等が挙げられる。これらは１種単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。有機過酸化物の配合量は、本発明のフルオロシリコーンゴム組成物を硬化させるための有効量でよく、該組成物１００質量部において０．１〜５質量部とすることが好ましい。
【００２９】
白金族金属系触媒としては、例えば、白金（白金黒を含む）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属ならびに塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン又はビニルシロキサンとの錯体等の白金化合物及びそのアルコール溶液などが挙げられる。白金族金属系触媒の配合量は、ヒドロシリル化反応触媒としての有効量でよく、（Ａ）成分に対して白金族金属として質量基準で1〜2,000ppmとすることが好ましい。
【００３０】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、ケイ素原子に直結した水素原子（以下、ＳｉＨ基という）を２個以上（通常、２〜３００個）、好ましくは３個以上（例えば３〜２００個程度）有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが用いられる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、分岐鎖状、環状又は三次元網状構造のいずれであってもよく、またこのオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中のケイ素原子数（又は重合度）が２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のものであればよい。オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサンコポリマー、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサンコポリマー、１,３,５,７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３−ジハイドロジェン−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンなどが挙げられる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、本発明組成物が硬化することができる量である限り特に限定されず、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン中のアルケニル基等の一価脂肪族不飽和炭化水素基１個に対して、該オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基を０．５〜５個供給できる量とすることが好ましい。
【００３１】
［その他の成分］
本発明のフルオロシリコーンゴム組成物には、必要に応じて、非補強性シリカ（例えば、粉砕石英（結晶性シリカ）、珪藻土等）、炭酸カルシウム等の非補強性充填剤；着色剤、難燃性向上剤、熱伝導向上剤等の添加剤；離型剤；アルコキシシラン、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショナルシラン、両末端シラノール基封鎖低分子シロキサン等の分散剤などを添加してもよい。特に、本発明組成物の耐熱性を向上せしめる目的で、既に公知である耐熱性向上剤として酸化セリウム、酸化鉄、カーボン類、酸化チタンなどを併用できることはいうまでもない。
【００３２】
［組成物の調製］
本発明のフルオロシリコーンゴム組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分および必要に応じてその他の成分を２本ロールミル、バンバリーミキサー、ドューミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に混合することにより得ることができる。これらの成分は同時に混合してもよいし、時間的にずらして混合してもよい。
【００３３】
［成形硬化方法］
本発明のフルオロシリコーンゴム組成物の成形硬化方法には特に制限はなく、圧縮成形、移送成形、射出成形、押出成形、カレンダー成形等の一般のゴム成形法に準じて本発明組成物を所望の形状に成形し、室温で、または、８０〜１８０℃程度の加熱下で硬化させて、成形体、例えば、ターボエアホース、Ｏ−リング、ダイヤフラム、パッキン、ガスケット等のゴム成形品を得ることができる。特にターボエアホースを得るには、本発明組成物を押出成形またはカレンダー成形により成形し、スチーム加硫、常圧熱気加硫のような加硫方法で硬化させることが適している。また、得られた成形体に対して、必要に応じ、１８０〜２５０℃で１〜１０時間程度二次加硫してもよい。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、例中、重合度は上記のとおりＧＰＣ分析に基づいて求めた重量平均重合度を意味する。
【００３５】
（実施例１および２、比較例１〜３）
・ベースコンパウンドＡの調製
まず、ベースコンパウンドＡを下記方法で調製した。即ち、下記式（3）で示される室温（25℃）において生ゴム状のオルガノポリシロキサン１００質量部、乾式シリカＡ（日本アエロジル(株)製、商品名：アエロジル（登録商標）２００）２０質量部、及び分散剤としてジフェニルシランジオール４質量部を均一に混練りし、１５０℃で４時間熱処理した後、２本ロールミルで素練り、可塑化を行い、ベースコンパウンドＡを得た。
【００３６】
【化２】
2010116542.tif 000003
（式中、p+q（即ち、重合度）は約４０００であり、q/(p+q)（即ち、全シロキサン単位に対するビニル基含有シロキサン単位の割合）は０．１５±０．０５モル％である。）
【００３７】
・組成物の調製
次に、上記ベースコンパウンドＡに、平均粒径1μmの酸化セリウム粉末、およびハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体としてIXE-700F（商品名、東亞合成(株)製）を表１に示す量で添加し、二本ロールミルで均一に混合した。得られたコンパウンド１００質量部に２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へキサン８０質量％含有ペースト０．８質量部を添加し、２本ロールミルで均一に混合してフルオロシリコーンゴム組成物を得た。
得られた組成物について、初期物性及び耐熱性試験後の物性を下記方法で測定した。
【００３８】
・初期物性測定
物性（硬さ、引張り強さおよび切断時伸び）の測定方法はＪＩＳ  Ｋ６２４９に準じる。得られた組成物を１６５℃で１０分間、加圧成形し硬化させた後、２００℃で４時間ポストキュアーして、硬さの測定用には２ｍｍ厚のシート状試験片を作製し、引張り強さおよび切断時伸びの測定用には上記ＪＩＳに規定のダンベル状試験片を作製した。これらの試験片を用いて上記物性を測定した。結果を表１に示す。
【００３９】
・耐熱性試験後の物性測定
初期物性測定用の試験片を250℃に設定した乾燥機に入れて72時間放置して耐熱性試験を行った。試験終了後、試験片を室温にて12時間空冷して上記物性を測定した。結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2010116542.tif 000004
※硬さ変化は、耐熱性試験後の硬さ−初期の硬さで計算し、引っ張り強さおよび切断時伸びの変化率は、（耐熱性試験後の測定値−初期の測定値）／初期の測定値×１００で計算した。
【００４１】
表１より、ハイドロタルサイト系無機陰イオン交換体の含有量が所定の範囲内であるフルオロシリコーンゴム組成物（実施例）は、該含有量が所定の範囲よりも少ないフルオロシリコーンゴム組成物（比較例１および２）と比較して、耐熱性に優れたフルオロシリコーンゴム成形体を与え、また、該含有量が所定の範囲を超えるフルオロシリコーンゴム組成物（比較例３）と比較して、硬さ、引張り強さおよび切断時伸びに優れたフルオロシリコーンゴム成形体を与えることがわかる。