(57)【要約】【課題】熱線遮蔽効果を長時間維持することができる熱線遮蔽フィルムの提供。【解決手段】本発明の熱線遮蔽フィルムは、透明基材層と、熱線遮蔽物質及び樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物からなる熱線遮蔽層と、紫外線吸収物質を含有する紫外線吸収層とを備える熱線遮蔽フィルムであって、前記紫外線吸収層が、前記熱線遮蔽層と同一の層及び前記熱線遮蔽層より入射光側に形成された層のいずれかであることを特徴とする。熱線遮蔽物質は、有機系物質及び無機系物質の少なくともいずれかである態様等が好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材層と、熱線遮蔽物質及び樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物からなる熱線遮蔽層と、紫外線吸収物質を含有する紫外線吸収層とを備える熱線遮蔽フィルムであって、前記紫外線吸収層が、前記熱線遮蔽層と同一の層及び前記熱線遮蔽層より入射光側に形成された層のいずれかであることを特徴とする熱線遮蔽フィルム。
【請求項２】
熱線遮蔽物質は、有機系物質及び無機系物質の少なくともいずれかである請求項１に記載の熱線遮蔽フィルム。
【請求項３】
有機系物質は、光の最大吸収波長が８００ｎｍ以上１，２００ｎｍ以下である請求項２に記載の熱線遮蔽フィルム。
【請求項４】
有機系物質は、下記一般式（１）で表されるジイモニウム塩である請求項３に記載の熱線遮蔽フィルム。
【化１】
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一般式（１）中、Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、アルキル基、分岐アルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、フェニル基、フェニルアルキレン基、及びアルコキシル基のいずれかを示し、Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、フッ素原子及びフッ化アルキル基のいずれかを示す。
【請求項５】
無機系物質は金属酸化物である請求項２に記載の熱線遮蔽フィルム。
【請求項６】
無機系物質は、インジウム含有酸化スズ微粒子、アンチモン含有酸化スズ微粒子、及び酸化亜鉛微粒子からなる群から選択される少なくとも１種である請求項５に記載の熱線遮蔽フィルム。
【請求項７】
紫外線吸収物質は、光の最大吸収波長が３４０ｎｍ以上３９０ｎｍ以下であり、３６０ｎｍ以下の波長の紫外線を９９％以上遮蔽する請求項１から６のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルム。
【請求項８】
紫外線吸収物質は、４００ｎｍ以下の波長の紫外線を９９％以上遮蔽する請求項７に記載の熱線遮蔽フィルム。
【請求項９】
紫外線吸収物質は、下記構造式（１）及び下記構造式（２）の少なくともいずれかである請求項７から８のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルム。
【化２】
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【化３】
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【請求項１０】
熱線遮蔽層は、第１の熱線遮蔽層と第２の熱線遮蔽層とを有し、前記第１の熱線遮蔽層が熱線遮蔽物質として有機系物質を含有し、前記第２の熱線遮蔽層が熱線遮蔽物質として無機系物質を含有する請求項２から９のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルム。
【請求項１１】
第１の熱線遮蔽層と、透明基材層と、第２の熱線遮蔽層と、紫外線吸収層とを、この順に備える請求項１０に記載の熱線遮蔽フィルム。
【請求項１２】
第２の熱線遮蔽層と、透明基材層と、第１の熱線遮蔽層と、紫外線吸収層とを、この順に備える請求項１０に記載の熱線遮蔽フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱線遮蔽フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
地球温暖化対策として省エネルギー化が求められているが、この省エネルギー化は、例えば、建物の窓、乗物の窓、あるいは冷蔵、冷凍ショーケースの窓などに熱線遮蔽フィルムを用いることなどにより達成される。
熱線遮蔽フィルムとしては、例えば、透明フィルム上基体の表面に、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ等の金属薄膜をスパッタリングや蒸着により形成してなるもの、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）、インジウム含有酸化スズ（ＩＴＯ）などの金属酸化物を含有してなるもの（例えば、特許文献１参照）、薄膜を多層積層したものなどが挙げられる。
しかしながら、上述した熱線遮蔽フィルムによっては、太陽光に含まれる熱線において、エネルギー量が最も多い１，０００ｎｍ付近の波長の光を十分に遮蔽できないという問題があった。
この問題の対策として、ジイモニウム塩、銅フタロシアニン、ジチオール錯体などの有機色素を含有する樹脂組成物をコーティングしたフィルムが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、上述した有機色素は、耐光性が悪く、熱線遮蔽効果が長時間維持されずに、消失してしまうという問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２８１８６０号公報
【特許文献２】特開平４−１６００３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、熱線遮蔽効果を長時間維持することができる熱線遮蔽フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  透明基材層と、熱線遮蔽物質及び樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物からなる熱線遮蔽層と、紫外線吸収物質を含有する紫外線吸収層とを備える熱線遮蔽フィルムであって、前記紫外線吸収層が、前記熱線遮蔽層と同一の層及び前記熱線遮蔽層より入射光側に形成された層のいずれかであることを特徴とする熱線遮蔽フィルムである。
＜２＞  熱線遮蔽物質は、無機系物質及び有機系物質の少なくともいずれかである前記＜１＞に記載の熱線遮蔽フィルムである。
＜３＞  有機系物質は、光の最大吸収波長が８００ｎｍ以上１，２００ｎｍ以下である前記＜２＞に記載の熱線遮蔽フィルムである。
＜４＞  有機系物質は、下記一般式（１）で表されるジイモニウム塩である前記＜３＞に記載の熱線遮蔽フィルムである。
【化４】
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一般式（１）中、Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、アルキル基、分岐アルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、フェニル基、フェニルアルキレン基、及びアルコキシル基のいずれかを示し、Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、フッ素原子及びフッ化アルキル基のいずれかを示す。
＜５＞  無機系物質は金属酸化物である前記＜２＞に記載の熱線遮蔽フィルムである。
＜６＞  無機系物質は、インジウム含有酸化スズ微粒子、アンチモン含有酸化スズ微粒子、及び酸化亜鉛微粒子からなる群から選択される少なくとも１種である前記＜５＞に記載の熱線遮蔽フィルムである。
＜７＞  紫外線吸収物質は、光の最大吸収波長が３４０ｎｍ以上３９０ｎｍ以下であり、３６０ｎｍ以下の波長の紫外線を９９％以上遮蔽する前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムである。
＜８＞  紫外線吸収物質は、４００ｎｍ以下の波長の紫外線を９９％以上遮蔽する前記＜７＞に記載の熱線遮蔽フィルムである。
＜９＞  紫外線吸収物質は、下記構造式（１）及び下記構造式（２）の少なくともいずれかである前記＜７＞から＜８＞のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムである。
【化５】
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【化６】
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＜１０＞  熱線遮蔽層は、第１の熱線遮蔽層と第２の熱線遮蔽層とを有し、前記第１の熱線遮蔽層が熱線遮蔽物質として有機系物質を含有し、前記第２の熱線遮蔽層が熱線遮蔽物質として無機系物質を含有する前記＜２＞から＜９＞のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムである。
＜１１＞  第１の熱線遮蔽層と、透明基材層と、第２の熱線遮蔽層と、紫外線吸収層とを、この順に備える前記＜１０＞に記載の熱線遮蔽フィルムである。
＜１２＞  第２の熱線遮蔽層と、透明基材層と、第１の熱線遮蔽層と、紫外線吸収層とを、この順に備える前記＜１０＞に記載の熱線遮蔽フィルムである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
（熱線遮蔽フィルム）
本発明の熱線遮蔽フィルムは、透明基材層と、熱線遮蔽層と、紫外線吸収層とを備えてなり、更に必要に応じて、その他の層を備える。
【０００７】
＜透明基材層＞
前記透明基材層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、フッ素樹脂、エチレン、ビニルアルコール樹脂等のフィルムが挙げられる。中でも、ポリエステルフィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムがより好ましい。
前記透明基材層の厚さは、特に制限はなく、材質や熱線遮蔽フィルムの用途等に応じて適宜選択することができるが、例えば、２５μｍ〜２５０μｍ程度が好ましい。
【０００８】
＜熱線遮蔽層＞
前記熱線遮蔽層としては、熱線遮蔽物質及び樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物からなるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する紫外線吸収物質を含み、後述する紫外線吸収層としての機能をも備えた態様（熱線遮蔽層と紫外線吸収層とが同一の層である態様）、熱線遮蔽物質として有機系物質を含有する第１の熱線遮蔽層と、熱線遮蔽物質として無機系物質を含有する第２の熱線遮蔽層との２層構造である態様などが挙げられる。
【０００９】
＜＜熱線遮蔽物質＞＞
前記熱線遮蔽物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、無機系物質及び有機系物質の少なくともいずれかである。
【００１０】
＜＜＜有機系物質＞＞＞
前記有機系物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯体系化合物、フタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、アントラキノン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモニウム系化合物等が挙げられる。
中でも、可視光透過率（透明性）の点で、光の最大吸収波長が８００ｎｍ以上１，２００ｎｍ以下であるものが好ましく、遮熱効果、長波の吸収、耐光性の点で、ジイモニウム塩、チオールニッケル錯体系化合物等がより好ましく、下記一般式（１）で表されるジイモニウム塩が特に好ましい。
【化７】
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一般式（１）中、Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、アルキル基、分岐アルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、フェニル基、フェニルアルキレン基、及びアルコキシル基のいずれかを示し、Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、フッ素原子及びフッ化アルキル基のいずれかを示す。
なお、光の最大吸収波長は、以下のように測定した。
＜＜＜＜光の最大吸収波長の測定方法＞＞＞＞
まず、有機系物質が可溶な有機溶媒を適宜選定し、０．０１重量％となるように溶解した溶液を作製する。
前記選定した有機溶媒をブランクとして、（株）島津製作所製分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣにて測定した。
【００１１】
＜＜＜無機系物質＞＞＞
前記無機系物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、インジウム含有酸化スズ微粒子、アンチモン含有酸化スズ微粒子、酸化亜鉛微粒子等が挙げられる。
中でも、透明性の点で、金属酸化物が好ましく、インジウム含有酸化スズ微粒子、アンチモン含有酸化スズ微粒子、及び酸化亜鉛微粒子からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましい。
【００１２】
＜＜樹脂＞＞
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリイソシアナート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。
中でも、透明性、耐光性の点で、アクリル樹脂が好ましい。
【００１３】
＜紫外線吸収層＞
前記紫外線吸収層としては、紫外線吸収物質を含有する層であって、熱線遮蔽層と同一の層乃至熱線遮蔽層より入射光側に形成された層である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００１４】
＜＜紫外線吸収物質＞＞
前記紫外線吸収物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸系化合物、シアノアクリレート系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物等が挙げられる。
中でも、紫外線遮光性、透明性、耐久性の点で、光の最大吸収波長が３４０ｎｍ以上３９０ｎｍ以下であり、３６０ｎｍ以下の波長の紫外線を９９％以上遮蔽するものが好ましく、光の最大吸収波長が３４０ｎｍ以上３９０ｎｍ以下であり、４００ｎｍ以下の波長の紫外線を９９％以上遮蔽するものがより好ましく、下記構造式（１）及び下記構造式（２）の少なくともいずれかが特に好ましい。
なお、光の最大吸収波長は、以下のように測定した。
＜＜＜＜光の最大吸収波長の測定方法＞＞＞＞
まず、有機系物質が可溶な有機溶媒を適宜選定し、０．０１重量％となるように溶解した溶液を作製する。
前記選定した有機溶媒をブランクとして、（株）島津製作所製分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣにて測定した。
【００１５】
【化８】
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【００１６】
【化９】
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【００１７】
＜その他の層＞
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘着層、ハードコート層、防汚層等が挙げられる。
【００１８】
＜熱線遮蔽フィルムの構成の好ましい態様＞
本発明の熱線遮蔽フィルムは、図１に示すような、熱線遮蔽物質として有機系物質を含有する第１の熱線遮蔽層１と、透明基材層２と、熱線遮蔽物質として無機系物質を含有する第２の熱線遮蔽層３と、紫外線吸収層４とを、この順に備える態様が好ましい。この態様では、紫外線吸収層４側から光が入射されるように熱線遮蔽フィルムを配置することにより、熱線遮蔽効果を長時間維持することができる。
また、本発明の熱線遮蔽フィルムは、図２に示すような、熱線遮蔽物質として無機系物質を含有する第２の熱線遮蔽層３と、透明基材層２と、熱線遮蔽物質として有機系物質を含有する第１の熱線遮蔽層１と、紫外線吸収層４とを、この順に備える態様も好ましい。この態様では、紫外線吸収層４側から光が入射されるように熱線遮蔽フィルムを配置することにより、熱線遮蔽効果を長時間維持することができる。
【００１９】
＜熱線遮蔽フィルムの製造方法＞
前記熱線遮蔽フィルムの製造方法は、熱線遮蔽層形成工程と、紫外線吸収層形成工程とを含んでなり、更に必要に応じて、その他の工程を備える。
【００２０】
＜＜熱線遮蔽層形成工程＞＞
前記熱線遮蔽層形成工程は、熱線遮蔽層を形成する工程である。熱線遮蔽層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、透明基材層上に樹脂組成物を塗布し、塗布された樹脂組成物を加熱乾燥する方法などが挙げられる。
【００２１】
＜＜紫外線吸収層形成工程＞＞
前記紫外線吸収層形成工程は、紫外線吸収層を形成する工程である。紫外線吸収層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱線遮蔽層上に紫外線吸収層組成物を塗布し、塗布された紫外線吸収層組成物を加熱乾燥する方法などが挙げられる。
【００２２】
＜＜その他の工程＞＞
前記その他の工程は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００２４】
（実施例１）
＜熱線遮蔽物質として有機系物質が含まれた第１の熱線遮蔽層の形成＞
透明基材層としての１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「ＰＥＴフィルム」）（富士フィルム株式会社製、商品名：フジペット）の一方の面に、下記の組成比の樹脂組成物１を、自動バー塗工装置（ＴＥＣＨＮＯ  ＳＵＰＰＬＹ製、商品名：Ｇ−７型塗工装置）を用いて、厚さ２．５μｍとなるようにバー塗布し、その後１００℃で３分間乾燥して、熱線遮蔽物質として有機系物質が含まれた第１の熱線遮蔽層を形成した。
【００２５】
＜＜樹脂組成物１＞＞
メチルエチルケトン                                        ２０質量部
トルエン                                                  ２０質量部
アクリル樹脂（綜研化学株式会社製、ＬＰ−４５Ｍ）          ５０質量部
ジイモニウム−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸塩（日本カーリット株式会社製、ＣＩＲ−ＲＬ）（有機系物質）                ５質量部
ベンゾトリアゾール（ケミプロ化成株式会社製、ケミソーブ７９）（紫外線吸収剤）                                                          ５質量部
【００２６】
＜熱線遮蔽物質として無機系物質が含まれた第２の熱線遮蔽層の形成＞
さらに、ＰＥＴフィルムの他方の面（第１の熱線遮蔽層が形成されていない面）に、下記の組成比の樹脂組成物２を、自動バー塗工装置（ＴＥＣＨＮＯ  ＳＵＰＰＬＹ製、商品名：Ｇ−７型塗工装置）を用いて、厚さ４．０μｍとなるようにバー塗布し、その後１２０℃で３分間乾燥して、熱線遮蔽物質として無機系物質が含まれた第２の熱線遮蔽層を形成した。
【００２７】
＜＜樹脂組成物２＞＞
メチルエチルケトン                                      ７０質量部
メトキシプロピルアセテート                              ３０質量部
ＩＴＯ微粒子（ＥＶＯＮＩＫ社製、ＩＴＯ−ＩＲ５−ＤＭＥＫ）（無機系物質）
２０質量部
アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、ダイヤナールＢＲ−７７）
８質量部
イソシアネート（住友バイエルウレタン株式会社製、スミジュールＬ−７５）
１質量部
【００２８】
＜紫外線吸収層の形成＞
さらに、形成された第２の熱線遮蔽層の上に、下記の組成比の紫外線吸収層組成物を、自動バー塗工装置（ＴＥＣＨＮＯ  ＳＵＰＰＬＹ製、商品名：Ｇ−７型塗工装置）を用いて、厚さ３０．０μｍとなるようにバー塗布し、その後１２０℃で７分間乾燥し、紫外線吸収層を形成して、熱線遮蔽フィルムを得た。
【００２９】
＜＜紫外線吸収層組成物＞＞
メチルエチルケトン                                  ４０質量部
メトキシプロピルアセテート                          ２０質量部
下記構造式（２）の紫外線吸収剤（富士フィルム株式会社製）
５質量部
アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、ダイヤナールＢＲ−８０）
２０質量部
【化１０】
2010069826.tif 000009
【００３０】
＜熱線遮蔽フィルムの評価＞
まず、得られた熱線遮蔽フィルムの波長３６０ｎｍ、４００ｎｍの紫外線（熱線遮蔽フィルムの紫外線吸収フィルム側（第２の熱線遮蔽層側）から照射した光）の透過率を分光光度計（（株）島津製作所製、商品名：ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて測定した。透過率の測定結果を表１に示す。
さらに、得られた熱線遮蔽フィルムの紫外線吸収フィルム側（第２の熱線遮蔽層側）から、キセノンランプ（スガ試験機株式会社製、商品名：低温キセノンウェザーメーターＸＬ７５）を用いて１７０，０００Ｌｕｘの光を６００時間照射し、初期（０時間後）、１６８時間後、６００時間後の波長１，０００ｎｍの光（熱線遮蔽フィルムの紫外線吸収フィルム側（第２の熱線遮蔽層側）から照射した光）の透過率を分光光度計（（株）島津製作所製、商品名：ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて測定した。透過率の測定結果を表１に示す。
【００３１】
（実施例２）
実施例１において、紫外線吸収層組成物における上記構造式（２）の紫外線吸収剤を下記構造式（１）のシアノアクリレート系紫外線吸収層（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｕｖｉｎｕｌ３０３９）に代えた以外は実施例１と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製し、波長３６０ｎｍ、４００ｎｍ、１，０００ｎｍの光の透過率を測定した。透過率の測定結果を表１に示す。
【化１１】
2010069826.tif 000010
【００３２】
（実施例３）
実施例１において、紫外線吸収層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製し、波長３６０ｎｍ、４００ｎｍ、１，０００ｎｍの光の透過率を測定した。透過率の測定結果を表１に示す。
【００３３】
（比較例１）
実施例１において、樹脂組成物１の組成を下記のように変更し、紫外線吸収層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製し、波長３６０ｎｍ、４００ｎｍ、１，０００ｎｍの光の透過率を測定した。
【００３４】
＜＜樹脂組成物１＞＞
メチルエチルケトン                                        ２０質量部
トルエン                                                  ２０質量部
アクリル樹脂（綜研化学株式会社製、ＬＰ−４５Ｍ）          ５０質量部
ジイモニウム塩系化合物（日本化薬製、ＩＲＧ−０６８）        ５質量部
【００３５】
【表１】
2010069826.tif 000011
【００３６】
表１より、紫外線吸収層を入射光側に設けた実施例１及び２は、最も熱線遮蔽効果が長時間（６００時間）維持されており、紫外線吸収層を設けなかったものの熱線遮蔽層が紫外線機能を有する実施例３は、実施例１及び２の次に熱線遮蔽効果が長時間維持されており、比較例１と比較して顕著な効果が得られていることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】図１は、本発明の熱線遮蔽フィルムの第１の実施形態を示す図である。
【図２】図２は、本発明の熱線遮蔽フィルムの第２の実施形態を示す図である。
【符号の説明】
【００３８】
１    第１の熱線遮蔽層
２    透明基材層
３    第２の熱線遮蔽層
４    紫外線吸収層
【図１】
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【図２】
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