(57)【要約】【課題】  結晶化速度が速く、耐衝撃性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸とポリウレタンからなる樹脂組成物、該樹脂組成物の製造方法および射出成形体を提供する。【解決手段】  ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸１〜９９重量％、と、ポリウレタン９９〜１重量％からなり、好ましくは下記（ａ）及び（ｂ）の特性を満足する樹脂組成物。（ａ）示差走査型熱量計にて、室温から１０℃／分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融点が１３０℃以上１８５℃以下（ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上３００００００以下【選択図】            なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１〜９９重量％、とポリウレタン９９〜１重量％からなる合計量１００重量部に対し、炭酸カルシウム及び／又はタルク４０〜１５０重量部を配合してなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
下記（ａ）及び（ｂ）の特性を満足するものであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
（ａ）示差走査型熱量計にて、室温から１０℃／分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融点が１３０℃以上１８５℃以下。
（ｂ）クロロホルム溶解成分をゲル浸透クロマトグラフィにより測定した際のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上３００００００以下。
【請求項３】
ポリウレタンが三次元網目構造を形成していることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項４】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体に、ポリオール及びイソシアネート化合物、さらに炭酸カルシウム及び／又はタルクを混合し、剪断力下、加熱溶融混合しながらウレタン化反応を行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物を２３０℃以下で射出成形して得られることを特徴とする成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性に優れると共に、高い結晶化速度を示すことを特徴とするポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸とポリウレタンから成る樹脂組成物、および、該樹脂組成物の製造法、さらには、該樹脂組成物よりなる射出成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体とポリ乳酸は、植物を原料として得られることから、環境負荷の少ない材料として近年注目を集めている。しかしながら、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体およびポリ乳酸は、結晶化速度が遅く成形加工性に劣り、かつ、耐衝撃性に劣るという課題があり、射出成形法により成形加工する際には成形サイクルを長くせねばならず、また、押出成形法により成形加工する際には、吐出量を落としたり製造ラインの長い大型の装置を導入する、等のことが必要であった。
【０００３】
これら課題を解決する方法として、ポリカプロラクトンやポリブチレンサクシネート系樹脂を混合する方法が提案されている（例えば特許文献１，２参照。）。
【０００４】
また、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体やポリ乳酸の結晶化速度を向上し、その成形加工性を改良する方法として、可塑剤や結晶核剤をペレットに添加する方法が提案されている。１）脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩などの可塑剤を添加する方法（例えば特許文献３参照。）、２）窒化瑚素を結晶核剤として添加し、結晶成長速度を高める方法（例えば特許文献４参照。）、３）塩化アンモニウムを結晶核剤として添加し、結晶成長速度を高める方法（例えば特許文献５参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−１９４２８１号公報
【特許文献２】特開平１１−３２３１４１号公報
【特許文献３】特開平７−１８８５７３号公報
【特許文献４】ヨーロッパ公開特許０２９１０２４号公報
【特許文献５】国際公開特許９１／１９７５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１、２に提案された該異種ポリマーを混合する方法においては、その耐衝撃性効果は十分なものではなかった。また、特許文献３に提案された可塑剤を添加する方法においては、製品表面への可塑剤のブリードや他製品への可塑剤の移行、特にポリ塩化ビニル系やポリスチレン系の樹脂からなる製品への可塑剤の移行が激しい、冷却ロールなど製造ラインヘの汚染が発生する、等の課題があった。さらに、特許文献４，５に提案された結晶核剤を添加する方法に於いては、結晶核剤は高価であり、樹脂組成物のコストパフォーマンスを損なう等の課題があった。
【０００７】
そこで、本発明は、結晶化速度が速いことから、成形加工性、成形品の生産性に優れると共に耐衝撃性にも優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸とポリウレタンからなる樹脂組成物を提供するものであるとともに、該樹脂組成物を効率よく製造する方法であり、さらに、該樹脂組成物より得られる射出成形体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸とポリウレタンからなる樹脂組成物が優れた成形加工性および耐衝撃性を示すことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸１〜９９重量％、とポリウレタン９９〜１重量％からなることを特徴とする樹脂組成物に関するものである。
【００１０】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明の樹脂組成物は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸１〜９９重量％とポリウレタン９９〜１重量％からなるものである。
【００１２】
本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（以下、ＰＨＢ系重合体と記す。）としては、例えばポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエート共重合体、等が挙げられ、共重合体である場合の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとしては、例えば３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナノエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシウンデカノエート、４−ヒドロキシブチレート、ヒドロキシラウリレートが挙げられ、該共重合体としては、特に成形加工性に優れた樹脂組成物が得られることから、該３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートが２５モル％以下共重合されたものであることが好ましい。そして、特にポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート／４−ヒドロキシブチレート共重合体が容易に入手できるため好ましい。また、ＰＨＢ系重合体としては、成形加工性に優れた樹脂組成物となることからから、微生物体内で生産されたものであることが好ましい。このようなＰＨＢ系重合体は市販品として入手することが可能である。また、その製造方法としては、例えば米国特許４４７７６５４号公報、国際公開特許９４／１１５１９号公報、米国特許５５０２２７３号公報に開示されている方法等により入手することも可能である。また、ポリ乳酸（以下、ＰＬＡと記す。）としては、特に制限なく市販品を用いることが可能であり、例えば（商品名）レイシア（三井化学（株）製）が市販品として販売されている。
【００１３】
本発明の樹脂組成物においては、ＰＨＢ系重合体とＰＬＡの混合物を用いることも可能であり、ＰＨＢ系重合体／ＰＬＡの重量比率で１００／０〜０／１００の範囲で用いればよく、その中でも、成形加工後の物性変化の少ない樹脂組成物が得られることから、ＰＬＡを混合せずにＰＨＢ系重合体のみを用いることが好ましい。
【００１４】
本発明に用いるポリウレタンは、ウレタン結合を有する高分子量化合物であり、一般的に熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三次元網目構造を有する架橋性ポリウレタン等と称されるウレタン系高分子であればよく、その中でも特に耐衝撃性に優れた樹脂組成物となることから、熱可塑性ポリウレタンと、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−又はｐ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、メチレンビスフェニレン−４，４’−ジイソアネート、ｍ−又はｐ−キシレンジイソアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物を混合し用いる方法、又は架橋性ポリウレタンを用いことが好ましい。
【００１５】
そして、架橋性ポリウレタンを用いる際には、その取り扱い性、樹脂組成物の生産効率に優れることから、架橋性ポリウレタンの原料であるポリオールとイソシアネート化合物とを、ＰＨＢ系重合体及び／またはＰＬＡに混合し、剪断力下、加熱溶融混合し、ウレタン化反応を進行し架橋性ポリウレタンを生成し樹脂組成物とすることが好ましい。ここで、ポリオールとしては、例えばポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ひまし油系ポリオール、ケン化ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）から選ばれる１種または２種以上のポリオールが挙げられる。そして、ポリオールの官能基数は２個以上であれば特に限定を受けない。イソシアネート化合物としては、例えば２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−又はｐ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、メチレンビスフェニレン−４，４’−ジイソアネート、ｍ−又はｐ−キシレンジイソアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート、または、それらの３量体、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、４−イソシアネートメチル−１，８−オクタメチルジイソシアネート等のトリイソシアネート類、またはポリフェニルメタンポリイソシアネート等の多官能イソシアネート類が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。この際のイソシアネート化合物におけるイソシアネート基とポリオールにおける水酸基とのモル比は、剛性及び加工性に優れる樹脂組成物となることから０．５〜１．３の範囲とすることが好ましい。
【００１６】
本発明の樹脂組成物におけるＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡとポリウレタンとの混合比率は（ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡ）／ポリウレタンの重量比率で９９／１〜１／９９であり、好ましくは９５／５〜３０／７０であり、さらに好ましくは９０／１０〜５０／５０である。ポリウレタンの重量比率が１％未満である場合、得られる樹脂組成物は耐衝撃性に劣るものとなる。一方、９９％を超える場合、得られる樹脂組成物は成形加工性に劣るものとなる。
【００１７】
本発明の樹脂組成物は、特に耐熱性、成形加工性に優れる樹脂組成物となることから、示差走査型熱量計（以下、ＤＳＣと記す。）にて、室温から１０℃／分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融点が１３０℃以上１８５℃以下であることが好ましく、特に１４０℃以上１８５℃以下であることが好ましく、さらに１５０℃以上１８５℃以下であることが好ましい。なお、本発明における結晶融点とは、ＤＳＣ（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）、５ｍｇの試料を装填したアルミニウム製のパンを用い、該パンを室温から１０℃／分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融解に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度のことを表す。
【００１８】
さらに、本発明の樹脂組成物は、結晶化速度が速く成形品の生産効率に優れる樹脂組成物となることから、ＤＳＣにて室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持した後、１０℃／分の降温速度で冷却した結晶化温度が１００℃以上１７０℃以下であることが好ましく、特に１１０℃以上１６５℃以下が好ましく、更に１２０℃以上１６０℃以下であることが好ましい。なお、結晶化温度とは、ＤＳＣ（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）、５ｍｇの試料を装填したアルミニウム製のパンを用い、該パンを室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持した後、１０℃／分の降温速度で冷却し、ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡの結晶化に基づいて観測される熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を表す。
【００１９】
本発明の樹脂組成物は、特に成形加工性に優れ、成形品とした際の力学強度にも優れる樹脂組成物となることから、クロロホルム溶解成分をゲル浸透クロマトグラフィ（以下、ＧＰＣと記す。）により測定した際のポリスチレン換算の重量平均分子量（以下、Ｍｗと記す。）が２００００以上３００００００以下であることが好ましく、特に５００００以上１００００００以下であることが好ましい。なお、樹脂組成物のクロロホルム溶解成分のＭｗは、成形物を６０℃のクロロホルムに２時間溶解して得られる溶解分の分子量によって測定することも可能である。また、本発明におけるＭｗの測定は、カラム（東ソー（株）製、商品名ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ）２本を装着したＧＰＣ装置（東ソー（株）製、商品名ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ）を用い、測定溶媒:クロロホルム、測定温度４０℃、サンプル溶解条件:６０℃、２時間で測定濃度:５０ｍｇ/５０ｍＬに調製した試料を注入量:１００μＬにて測定したカラム溶出体積を標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用いて校正し行ったものである。
【００２０】
本発明の樹脂組成物の形状としては、例えばペレット形状、粉状、塊状等を挙げることができ、その中でも製造の際の生産効率に優れ、成形加工の際の取り扱い性にも優れることからペレット形状であることが好ましい。ペレット形状にする方法としては、例えばストランド状の溶融造粒物をストランドカッターで切断するストランドカット法、溶融樹脂を水中でカットするアンダーウォーターカット法、溶融樹脂のそのまま又はミスト等により冷却しカットするホットカット法、シート形状の溶融造粒物をシートペレタイザーによりカットするシートペレタイズ法などが挙げられ、その中でも特に射出成形、押出成形の際に樹脂の噛み込みが良いペレットが得られることからストランドカット法、アンダーウォーターカット法、ホットカット法が好んで用いられる。
【００２１】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡとポリウレタン、又は、ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡとポリオール及びイソシアネート化合物の混合、混練、剪断力下加熱溶融混合が可能であれば如何なる方法、装置を用いてものよく、その中でも特に生産効率が良く、成形加工性に優れる樹脂組成物が得られることから、押出機のダイから吐出する溶融樹脂の温度が１６０℃以上１８５℃以下になるように温度設定した混練機を用いて製造することが好ましい。混練機としては、例えば同方向二軸押出機、コニカル二軸押出機などの異方向二軸押出機；バンバリーミキサーや加圧ニーダーなどのバッチ式混合機、ロール混練機が例示される。
【００２２】
本発明の樹脂組成物を製造する際には、ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡをあらかじめ乾燥しておくことが望ましく、その乾燥条件は任意であり、例えば４０〜９０℃の温度にて３０分〜３日間程度乾燥することが好ましい。また、本発明の樹脂組成物を成形加工する際にも、該樹脂組成物をあらかじめ乾燥しておくことが望ましく、その乾燥条件は任意であり、例えば４０〜９０℃の温度にて３０分〜３日間程度乾燥することが好ましい。
【００２３】
本発明の樹脂組成物の成形方法は任意であり、例えば異形押出、フィルム、シート、ブロー、射出、発泡、押出コーティング、回転成形などが挙げられ、中でも射出成形性に優れる。射出成形を行う場合には、溶融樹脂の温度を２３０℃以下、好ましくは２１０℃以下にすると金型内で結晶化に要する時間が少なく、成形サイクルを短縮することが可能になる。
【００２４】
本発明の樹脂組成物には、例えば炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスファイバー、石英、石英ガラス、モンモリロナイトなどの無機充填剤；澱粉、セルロース繊維やケナフなどの各種植物繊維；木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性品などの有機充填材を混合してもよい。特に、炭酸カルシウム、タルクは結晶化速度を速める働きもあるため、添加することが望ましい。充填材を添加する場合は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れた樹脂組成物となることから、本発明の樹脂組成物１００重量部に対して１５０重量部以下で用いることが望ましい。
【００２５】
さらに、本発明の樹脂組成物には、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩などの可塑剤を添加することも可能である。
【００２６】
また、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて結晶核剤を含んでいてもよく、これにより結晶成長速度はさらに速くなる。該結晶核剤としては、例えば窒化棚素、雲母、タルク、アルミナ、カルシウムヒドロキシアパタイト、塩化アルミニウムなどが挙げられ、このうち、タルクや窒化瑚素が好適である。また、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩などの可塑剤を含んでいても良く、これにより結晶成長速度はさらに速くなる。
【００２７】
さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に応じカルボジイミドに代表される加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、耐光安定剤、耐候性安定剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤等を含んでいても良い。さらに、他の熱可塑性樹脂やゴム、特に生分解性樹脂と称される熱可塑性樹脂がブレンドされていてもよい。
【００２８】
本発明の樹脂組成物は、電気製品の筐体や構造体部分；バンパー、ロッカーモール、サイドモール、オーバーフェンダーをはじめとする自動車外装部品；カーペット、ヘッドライナー、ドアトリム、サンバイザー等の自動車内装部品などに好適に用いられる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の樹脂組成物は、結晶化速度が速いことから、成形加工性、成形品の生産性に優れ、かつ、耐衝撃性に優れる。
【実施例】
【００３０】
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、これらは例示的なものであって、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３１】
実施例及び比較例中の各種測定を以下に示す。
【００３２】
〜結晶化温度の測定〜
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）を用いて、結晶成長速度の測定を行った。５ｍｇの試料をペレットから切り出し、アルミニウム製のパンに装填する。該パンを室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持する。その後、１０℃／分の速度で冷却し、結晶化に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を結晶化温度とし測定した。
【００３３】
〜結晶融点の測定〜
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）を用いて、結晶融点の測定を行った。５ｍｇの試料をペレットから切り出し、アルミニウム製のパンに装填する。該パンを室温から１０℃／分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融解に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を結晶融点とし測定した。
【００３４】
〜重量平均分子量の測定〜
造粒して得られたペレットを６０℃のクロロホルムに２時間溶解して得られた溶解成分のみを用いて、ゲル浸透クロマトグラフィによる分子量測定を行った。なお、標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用いて校正を行い、ポリスチレン換算で重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。測定条件を以下に示す。
機種:商品名ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
溶媒:クロロホルム
サンプル溶解条件:６０℃、２時間
温度:４０℃
測定濃度:５０ｍｇ／５０ｍＬ
注入量:１００μＬ
カラム:商品名ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（東ソー（株）製）２本
〜射出成形における固化時間の測定〜
射出成形機(東芝機械製、商品名ＩＳ１００Ｅ)を用いて射出成形を行い、固化時間の測定を行った。設定温度は、ＮＨ;１８０℃、Ｈ１;１７５℃、Ｈ２;１６０℃、Ｈ３;１４０℃とし、金型温度;６０℃、射出圧力;６．８ＭＰａ、射出時間と補圧時間の合計１０秒の条件で射出成形し、補圧工程終了後、１秒おきに冷却時間を増加してイジェクターピンにて成形物の取り出しを試みた。イジェクターピンによる突き出しで製品を取り出せる最低の冷却時間を最低固化時間として測定した。なお、本条件で成形を実施する際の溶融樹脂の温度は１８３℃となる。
【００３５】
〜Ｉｚｏｄ衝撃強度の測定〜
射出成形で得られたノッチ付きＩｚｏｄ試験片を用いて２３℃におけるＩｚｏｄ衝撃強度を測定した。
【００３６】
実施例１
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸を縮合重合して得られるポリエステルポリオール（（株）クラレ製、商品名クラポールＰ２０１０、数平均分子量２０００）１００重量部とイソシアネート化合物としてヘキサメチレンジイシシアネートのイソシアヌレート変性体（多官能型イソシアネート化合物、平均官能基数３．６個／１分子）（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨＸ）１２．９重量部（ＮＣＯ／ＯＨ（イソシアネートインデックス）＝０．６５）、さらには触媒としてＤＢＴＤＬ（ジブチル錫ジラウレート）２６．７ＰＰＭを混ぜ合わせ１２０℃のオーブン中、２時間放置してポリウレタンを作成した。得られたポリウレタンをロール混練機にてリボン状として複合体の材料とした。
【００３７】
あらかじめオーブン中８０℃、４時間予備乾燥を行ったポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）と得られたポリウレタンを７０：３０（ＰＨＢ系重合体：ポリウレタン）の重量比率で円形ダイを装着した異方向二軸押出機（東洋精機製作所製、商品名ラボブラストミル；樹脂温度１８１℃、回転数６０ｒｐｍ）にて溶融押出混合を行い、押出ストランドを６０℃に設定した温浴槽で固化し、ストランドカッターにてペレタイズすることによりペレットを得た。
【００３８】
得られたペレットの結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量、さらに射出成形における固化時間、Ｉｚｏｄ衝撃強度を表１に示す。
【００３９】
実施例２
内容積１０リットルのヘンシェルミキサーにあらかじめオーブン中８０℃、４時間予備乾燥を行ったポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）１００重量部、さらに炭酸カルシウムとして表面を脂肪酸処理した沈降炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名白艶化ＣＣＲ、平均粒度０．１２μｍ）５０重量部を仕込み９５０ｒｐｍの回転速度で２分間撹拌した。また、これとは別に、１，４−ブタンジオール、エチレングリコールとアジピン酸を縮合重合して得られるポリエステルポリオール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４０４２、数平均分子量２０００）２０重量部混合し、これにヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨＸ）３．８重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基比＝０．８５）、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０１５重量部を仕込み室温下で混合した。
【００４０】
内容積１７００ｃｃ、ケーシング温度１６０℃のバンバリーミキサーにヘンシェルミキサーで混合した紛体成分を投入し、一定回転速度で撹拌した。またこれとは別に、室温下で混合した液状成分を投入し、３分間混合した。混合直後の樹脂温度は１８０℃であった。混練終了後、直ちに得られた複合体をロール成形機にかけシートにし冷却固化させた。その後、シートペレタイザーでペレット形状にした。
【００４１】
得られたペレットの結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量、さらに射出成形における固化時間、Ｉｚｏｄ衝撃強度を表１に示す。
【００４２】
実施例３
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）１００重量部、ポリ乳酸（三井化学社製、商品名レイシアＨ４４０）１０重量部、熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしてポリエステル系ポリウレタン（日本ミラクトラン（株）社製、商品名ミラクトランＰ４８５）２０重量部、タルク（富士タルク社製、商品名ＬＳＭ＃３００）５０重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名ＨＤＩ）３重量部を３０ｍｍ二軸押出機（日本製鋼所製、商品名ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝４２）により混合した。樹脂温度は１８３℃であった。押出ストランドを６０℃に設定した温浴槽で固化し、ストランドカッターにてペレタイズすることによりペレットを得た。
【００４３】
得られたペレットの結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量、さらに射出成形における固化時間、Ｉｚｏｄ衝撃強度を表１に示す。
【００４４】
比較例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）のみで押出を行った以外は、実施例１と全く同じ方法でペレットを得た。
【００４５】
得られたペレットの結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量、さらに射出成形における固化時間、Ｉｚｏｄ衝撃強度を表１に示す。
【００４６】
得られた樹脂はＩｚｏｄ衝撃強度に劣るものであった。
【００４７】
比較例２
熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしてポリエステル系ポリウレタン（日本ミラクトラン（株）社製、商品名ミラクトランＰ４８５）２０重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名ＨＤＩ）３重量部を用いない以外は、実施例３と同様の方法でペレットを得た。
【００４８】
得られたペレットの結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量、さらに射出成形における固化時間、Ｉｚｏｄ衝撃強度を表１に示す。
【００４９】
得られた樹脂はＩｚｏｄ衝撃強度に劣る。
【００５０】
比較例３
実施例１により得られたポリウレタンのみで押出を行う以外は、実施例１と全く同じ方法でペレットを得ようとしたが、押出物はストランド形状にならず造粒することができなかった。
【００５１】
【表１】
2010209361.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の樹脂組成物は、結晶化速度が速いことから、成形加工性、成形品の生産性に優れると共に耐衝撃性にも優れるものであり、各種射出成形品として展開が期待されるものである。