(57)【要約】【解決手段】本発明は、（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ80）が４未満のポリブタジエン６０質量％以上と、応力緩和時間（Ｔ80）が４以上のポリブタジエン４０質量％以下とからなるポリブタジエン混合物を主成分として含む基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物からなる構成要素（Ｉ）と、特定の高中和の樹脂組成物からなる構成要素（ＩＩ）とを含有するゴルフボールを提供する。【効果】本発明のゴルフボールは、上記構成を有することにより、ボール全体の反発性に優れ、また、軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図ることができ、更には、高い生産性を有するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の構成要素からなり、その構成要素として、
（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ80）が４未満のポリブタジエン６０質量％以上と、応力緩和時間（Ｔ80）が４以上のポリブタジエン４０質量％以下とからなるポリブタジエン混合物を主成分として含む基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物からなる構成要素（Ｉ）と、
（Ａ−Ｉ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩、及び／又は、（Ａ−ＩＩ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩を主成分とするベース樹脂１００質量部に対して、
（Ｂ）分子量２８０〜１，５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１７０質量部、
（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部を混合した樹脂組成物を主材として形成してなる構成要素（ＩＩ）とが含まれることを特徴とするゴルフボール。
［応力緩和時間（Ｔ80）］
ＭＬ1+4（１００℃）値（ＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ1+4の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
【請求項２】
前記ゴム組成物が（ｄ）有機硫黄化合物を含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
応力緩和時間（Ｔ80）が４未満の前記ポリブタジエン、及び応力緩和時間（Ｔ80）が４以上の前記ポリブタジエンが共に、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンである請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
応力緩和時間（Ｔ80）が４未満の前記ポリブタジエン、及び応力緩和時間（Ｔ80）が４以上の前記ポリブタジエンのうち少なくとも一方が、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンである請求項１、２又は３記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記ポリブタジエンのうち少なくとも一方が、希土類元素系触媒を用いた重合の後に末端変性されて形成されたポリブタジエンである請求項４記載のゴルフボール。
【請求項６】
（Ａ−Ｉ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１００，０００以上２００，０００以下であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比が、３以上７．０以下である請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項７】
（Ａ−ＩＩ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５０，０００以上２００，０００以下であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比が、３以上７．０以下である請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記樹脂組成物のメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定））が、１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である請求項１〜７のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項９】
（Ａ−Ｉ）成分の共重合体がベース樹脂全体に占める割合が１００〜３０質量％であり、（Ａ−ＩＩ）成分の共重合体がベース樹脂全体に占める割合が０〜７０質量％である請求項１〜８のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項１０】
コアと内層カバーと外層カバーとを具備したゴルフボールであって、コアとして上記構成要素（Ｉ）を、内層カバーとして上記構成要素（ＩＩ）を用いてなる請求項１〜９のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記内層カバーのショアＤ硬度が５０〜８０であり、上記外層カバーのショアＤ硬度が３５〜６０であり、上記外層カバーのショアＤ硬度が上記内層カバーのショアＤ硬度より低い請求項１０記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反発性に優れると共に高い生産性を有するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴルフボールに優れた反発性を付与するために、基材ゴムとして使用されるポリブタジエンのムーニー値、重合触媒、溶液粘度、分子量分布、その他の指標の１種又は２種以上に焦点を当てて最適化することが行なわれている（例えば、特許文献１：特開２００４−２９２６６７号公報、特許文献２：米国特許第６８１８７０５号明細書、特許文献３：特開２００２−３５５３３６号公報、特許文献４：特開２００２−３５５３３７号公報、特許文献５：特開２００２−３５５３３８号公報、特許文献６：特開２００２−３５５３３９号公報、特許文献７：特開２００２−３５５３４０号公報、特許文献８：特開２００２−３５６５８１号公報）。
【０００３】
例えば、特許文献１：特開２００４−２９２６６７号公報には、ムーニー粘度３０〜４２で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５〜３．８のポリブタジエンが、また、特許文献２：米国特許第６８１８７０５号明細書には分子量が２０万以上、レジリエンスインデックスが４０以上のポリブタジエンが、ゴルフボール用の基材ゴムとして記載されている。
【０００４】
しかし、より飛距離の出るゴルフボールを求めるユーザーは多く、更に反発性に優れるゴルフボールの開発が求められていた。
【０００５】
また、これまで高反発のゴルフボールを得ようとすると、作業性の悪い高ムーニー粘度のゴムを使用する必要があり、必然的に生産性が低下してしまう。このため、生産性が低下せず、高反発のゴルフボールの開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２９２６６７号公報
【特許文献２】米国特許第６８１８７０５号明細書
【特許文献３】特開２００２−３５５３３６号公報
【特許文献４】特開２００２−３５５３３７号公報
【特許文献５】特開２００２−３５５３３８号公報
【特許文献６】特開２００２−３５５３３９号公報
【特許文献７】特開２００２−３５５３４０号公報
【特許文献８】特開２００２−３５６５８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、反発性に優れ、また、軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され飛距離の増大を図ることができると共に、高い生産性を有するゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、基材ゴムと不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と有機過酸化物とを含むゴム組成物の加熱成形物を構成要素（Ｉ）とするゴルフボールを形成するに際し、基材ゴムに特定のＴ80値を有する２種のポリブタジエンを特定範囲で配合すると共に、特定の高中和の樹脂組成物を構成要素（ＩＩ）とすることにより、ボール反発性を良好に維持すること、軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図ることができ、更には、高い生産性を有することを知見し、本発明を完成したものである。
【０００９】
従って、本発明は、以下のゴルフボールを提供する。
〔１〕複数の構成要素からなり、その構成要素として、
（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ80）が４未満のポリブタジエン６０質量％以上と、応力緩和時間（Ｔ80）が４以上のポリブタジエン４０質量％以下とからなるポリブタジエン混合物を主成分として含む基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物からなる構成要素（Ｉ）と、
（Ａ−Ｉ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩、及び／又は、（Ａ−ＩＩ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩を主成分とするベース樹脂１００質量部に対して、
（Ｂ）分子量２８０〜１，５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１７０質量部、
（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部を混合した樹脂組成物を主材として形成してなる構成要素（ＩＩ）とが含まれることを特徴とするゴルフボール。
［応力緩和時間（Ｔ80）］
ＭＬ1+4（１００℃）値（ＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ1+4の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
〔２〕前記ゴム組成物が（ｄ）有機硫黄化合物を含む〔１〕記載のゴルフボール。
〔３〕応力緩和時間（Ｔ80）が４未満の前記ポリブタジエン、及び応力緩和時間（Ｔ80）が４以上の前記ポリブタジエンが共に、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンである〔１〕又は〔２〕記載のゴルフボール。
〔４〕応力緩和時間（Ｔ80）が４未満の前記ポリブタジエン、及び応力緩和時間（Ｔ80）が４以上の前記ポリブタジエンのうち少なくとも一方が、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンである〔１〕、〔２〕又は〔３〕記載のゴルフボール。
〔５〕前記ポリブタジエンのうち少なくとも一方が、希土類元素系触媒を用いた重合の後に末端変性されて形成されたポリブタジエンである〔４〕記載のゴルフボール。
〔６〕（Ａ−Ｉ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１００，０００以上２００，０００以下であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比が、３以上７．０以下である〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔７〕（Ａ−ＩＩ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５０，０００以上２００，０００以下であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比が、３以上７．０以下である〔１〕〜〔６〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔８〕上記樹脂組成物のメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定））が、１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である〔１〕〜〔７〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔９〕（Ａ−Ｉ）成分の共重合体がベース樹脂全体に占める割合が１００〜３０質量％であり、（Ａ−ＩＩ）成分の共重合体がベース樹脂全体に占める割合が０〜７０質量％である〔１〕〜〔８〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔１０〕コアと内層カバーと外層カバーとを具備したゴルフボールであって、コアとして上記構成要素（Ｉ）を、内層カバーとして上記構成要素（ＩＩ）を用いてなる〔１〕〜〔９〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔１１〕上記内層カバーのショアＤ硬度が５０〜８０であり、上記外層カバーのショアＤ硬度が３５〜６０であり、上記外層カバーのショアＤ硬度が上記内層カバーのショアＤ硬度より低い〔１０〕記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のゴルフボールは、ボール全体の反発性に優れ、また、軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図ることができ、更には、高い生産性を有するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を更に詳しく説明する。本発明のゴルフボールは、次の（ａ）〜（ｃ）成分、
（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ80）が４未満のポリブタジエン（以下、「ＢＲ１」と略記することがある。）６０質量％以上と、応力緩和時間（Ｔ80）が４以上のポリブタジエン（以下、「ＢＲ２」と略記することがある。）４０質量％以下とからなるポリブタジエン混合物を主成分として含む基材ゴム、
（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ｃ）有機過酸化物
を配合したゴム組成物の加熱成形物を第１の構成要素（以下、「構成要素（Ｉ）」という。）とし、これと、第２の構成要素として、
（Ａ−Ｉ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩、及び／又は、（Ａ−ＩＩ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩を主成分とするベース樹脂１００質量部に対して、
（Ｂ）分子量２８０〜１，５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１７０質量部、
（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を混合した樹脂組成物を主材として形成してなる構成要素（以下、「構成要素（ＩＩ）という。」が含まれるものである。
【００１２】
［応力緩和時間（Ｔ80）］
ＭＬ1+4（１００℃）値（ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ1+4の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）。
なお、上記応力緩和時間（Ｔ80）の指標については、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６−９６の第１３．１．３．１欄の記載にも準ずるものである。
【００１３】
先ず、上記構成要素（Ｉ）について説明する。
【００１４】
なお、本発明にいうムーニー粘度とは、回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標であり、単位記号としてＭＬ1+4（１００℃）を用いる。Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ローター（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間を示し、１００℃の条件下にて測定した値であることを意味する。
【００１５】
本発明において、前記（ａ）成分に含まれるポリブタジエンには応力緩和時間（Ｔ80）が４未満のポリブタジエン（ＢＲ１）が含まれるが、当該ポリブタジエンのＴ80値としては、好ましくは３．５以下、より好ましくは３以下であり、下限としては、好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上である。
【００１６】
一方、前記（ａ）成分に含まれるポリブタジエンには応力緩和時間（Ｔ80）が４以上のポリブタジエン（ＢＲ２）が含まれるが、当該ポリブタジエンのＴ80値としては、好ましくは４．５以上、より好ましくは５以上であり、上限としては、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。
【００１７】
前記ＢＲ１のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））としては２０以上、好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上、最も好ましくは５０以上、上限として８０以下、好ましくは７０以下、更に好ましくは６５以下、最も好ましくは６０以下である。ムーニー粘度が大き過ぎると作業性が悪化する場合があり、小さすぎると反発性が低下する場合がある。
【００１８】
一方、前記ＢＲ２のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））としては２０以上、好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上、上限として７０以下、好ましくは６０以下である。ムーニー粘度が大き過ぎると作業性が悪化する場合があり、小さすぎると反発性が低下する場合がある。
【００１９】
また、前記ＢＲ１及びＢＲ２のシス１，４結合含有率としては、６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上であり、１，２ビニル結合含有率としては３％以下、好ましくは２％以下、更に好ましくは１．５％以下、最も好ましくは１．３％以下である。シス１，４結合含有率や１，２ビニル結合含有率が前記範囲を逸脱すると、反発性が低下する場合がある。
【００２０】
本発明におけるポリブタジエン混合物は、前記ＢＲ１と前記ＢＲ２とからなる混合物である。このような混合物を採用することにより、反発性を維持しつつ効率の良い生産が可能となり、本発明のゴルフボールは非常に反発性に優れたものとなる。
【００２１】
前記ＢＲ２が、前記ポリブタジエン混合物中に占める割合としては４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。当該割合が大きすぎると反発性が低下する場合がある。
【００２２】
また、本発明において前記ポリブタジエン混合物は基材ゴム中に主成分として含まれるが、前記ポリブタジエン混合物が、前記基材ゴム中に占める割合としては５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。当該割合が小さすぎると反発性が低下する場合がある。
【００２３】
なお、前記ＢＲ１、ＢＲ２以外に前記基材ゴム中に配合してもよいゴム化合物としては、特に限定されるものではないが、例えばスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
【００２４】
ここで、このような配合用ゴムのムーニー粘度としては通常５５以下、好ましくは５０以下、更に好ましくは４７以下、最も好ましくは４５以下、下限として通常１０以上、好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以上、最も好ましくは３０以上である。配合用ゴムのムーニー粘度が上記範囲を逸脱すると、前記ゴム組成物の押出し作業性に劣る場合や、その加熱成形物の反発性に劣る場合がある。
【００２５】
本発明における前記ＢＲ１及びＢＲ２については、少なくとも一方が、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンであることが、高反発性の観点から好適であり、より好ましくはＢＲ１及びＢＲ２の両方が希土類元素系触媒を用いることである。
【００２６】
ここで、希土類元素系触媒としては公知のものを使用することができ、例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる触媒を使用することができる。
【００２７】
前記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【００２８】
前記有機アルミニウム化合物としては、例えば、ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いることができる。
【００２９】
前記アルモキサンとしては、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル，２３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示されるアルモキサンの会合体を用いてもよい。
【００３０】
【化１】
2010253208.tif 000002
（式中、Ｒ4は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、ｎは２以上の整数である。）
【００３１】
前記ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸnＲ3-n（ここで、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ3ＳｒＣｌ、Ｍｅ2ＳｒＣｌ2、ＭｅＳｒＨＣｌ2、ＭｅＳｒＣｌ3などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられる。
【００３２】
前記ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコール等を挙げることができる。
【００３３】
なお、本発明においては特にランタン系列希土類元素化合物の使用、中でもネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得る観点から好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例としては、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００３４】
ここで、希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合には溶媒を使用してもよいし、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよい。重合温度は通常−３０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とすることができる。
【００３５】
また、本発明における前記ＢＲ１及びＢＲ２については、そのうちの少なくとも一方が、前記の希土類元素系触媒による重合に引き続いてポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させて、末端変性ポリブタジエンとして得られるものであることが、安定した品質のゴルフボールを製造する観点から好適である。
【００３６】
末端変性剤としては公知のものを使用することができるが、例えば、下記（１）〜（６）に記載した化合物等を使用することができる。
【００３７】
（１）Ｒ5nＭ’Ｘ4-n、Ｍ’Ｘ4、Ｍ’Ｘ3、Ｒ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＯＲ7）4-n又はＲ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＲ7）4-n（式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ7は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、Ｍ’はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物又は有機金属化合物
【００３８】
（２）分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロクムレン化合物
【００３９】
（３）分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物
【００４０】
【化２】
2010253208.tif 000003
（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）
【００４１】
（４）ハロゲン化イソシアノ化合物
【００４２】
（５）Ｒ8−（ＣＯＯＨ）m、Ｒ9（ＣＯＸ）m、Ｒ10−（ＣＯＯ−Ｒ11）、Ｒ12−ＯＣＯＯ−Ｒ13、Ｒ14−（ＣＯＯＣＯ−Ｒ15）m、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物
【００４３】
【化３】
2010253208.tif 000004
（式中、Ｒ8〜Ｒ16は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す。）
【００４４】
（６）Ｒ17lＭ”（ＯＣＯＲ18）4-l、Ｒ19lＭ”（ＯＣＯ−Ｒ20−ＣＯＯＲ21）4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩
【００４５】
【化４】
2010253208.tif 000005
（式中、Ｒ17〜Ｒ23は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ”はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３の整数を示す。）
【００４６】
以上の（１）〜（６）に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法については、例えば特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
【００４７】
なお、本発明において、前記ＢＲ２については、ＶＩＩＩ族触媒で合成されたものであってもよい。ＶＩＩＩ族触媒として具体的には、下記のニッケル系触媒、コバルト系触媒を挙げることができる。
【００４８】
即ち、ニッケル系触媒としては、例えば、ニッケルケイソウ土のような１成分系、ラネーニッケル／四塩化チタンのような２成分系、ニッケル化合物／有機金属／三フッ化ホウ素エーテラートのような３成分系のもの等を挙げることができる。なお、ニッケル化合物としては、担体付還元ニッケル、ラネーニッケル、酸化ニッケル、カルボン酸ニッケル、有機ニッケル錯塩などが用いられる。また、有機金属としては、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、１，４−ジリチウムブタン等のアルキルリチウム、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等のジアルキル亜鉛等を挙げることができる。
【００４９】
また、コバルト系触媒としては、コバルト及びその化合物として、ラネーコバルト、塩化コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コバルト、酸化コバルト、硫酸コバルト、炭酸コバルト、リン酸コバルト、フタル酸コバルト、コバルトカルボニル、コバルトアセチルアセトネート、コバルトジエチルジチオカルバメート、コバルトアニリニウムナイトライト、コバルトジニトロシルクロリド等を挙げることができ、特にこれらの化合物とジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロリド、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルミニウムアルキルセスキクロリド、塩化アルミニウム等との組み合わせを好適に挙げることができる。
【００５０】
前記ＶＩＩＩ族系触媒、特にニッケル系触媒又はコバルト系触媒を用いて重合する場合は、通常、溶剤、ブタジエンモノマーと併せて連続的に反応機にチャージさせ、例えば、反応温度を５〜６０℃、反応圧力を大気圧から７０数気圧の範囲で適宜選択して、上記ムーニー粘度のものが得られるように操作する方法を挙げることができる。
【００５１】
前記（ｂ）成分として、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸を好適に用いることができる。また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を挙げることができ、特にアクリル酸亜鉛を好適に用いることができる。
【００５２】
前記（ｂ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、上限として６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下である。（ｂ）成分の配合量が多すぎるとゴム組成物の加熱成形物が硬くなって耐え難い打感となる場合があり、少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００５３】
前記（ｃ）成分としては、市販品を用いることができ、例えばパークミルＤ（日本油脂社製）、パーヘキサＣ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を使用可能である。必要に応じて２種以上の異なる有機過酸化物を混合して用いてもよい。
【００５４】
前記（ｃ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、上限として、５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下である。配合量が多すぎたり少なすぎたりすると、好適な硬度分布、すなわち打感、耐久性及び反発性に劣る場合がある。
【００５５】
本発明におけるゴム組成物には、更に反発性を向上させる観点から、次の（ｄ）成分、
（ｄ）有機硫黄化合物
を配合することが好適である。
【００５６】
このような有機硫黄化合物としては、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類、又はそれらの金属塩等を挙げることができ、更に具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。中でも、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、及び／又はジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。
【００５７】
前記（ｄ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上、好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、上限として５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。配合量が多すぎるとゴム組成物の加熱成形物の硬さが軟らかくなりすぎてしまう場合があり、一方、少なすぎると反発性の向上が見込めない場合がある。
【００５８】
本発明におけるゴム組成物には、更に無機充填剤や老化防止剤といった添加剤を配合することができる。無機充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、その配合量は、前記基材ゴム１００質量部に対し５質量部以上、好ましくは７質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、最も好ましくは１３質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下である。配合量が多すぎたり少なすぎたりすると、適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００５９】
なお、反発性を上げるという点から無機充填剤中に酸化亜鉛が５０質量％以上含有されているものが好ましく、更に好ましくは７５質量％以上含有されているもの、特に１００質量％（無機充填剤として酸化亜鉛が１００％）であるものが好ましい。
【００６０】
また、酸化亜鉛の平均粒径（空気透過法による）は、好ましくは０．０１μｍ以上、更に好ましくは０．０５μｍ以上、特に０．１μｍ以上、上限として好ましくは２μｍ以下、更に１μｍ以下が好ましく用いられる。
【００６１】
また、老化防止剤としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（市販品「ノクラックＮＳ−６」大内新興化学工業社製）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（市販品「ノクラックＮＳ−５」（大内新興化学工業社製）等が挙げられる。その配合量は、前記基材ゴム１００質量部に対し０質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、最も好ましくは０．２質量部以上、上限として３質量部以下、好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とすることが、好適な反発性、耐久性を得る観点から推奨される。
【００６２】
本発明におけるゴム組成物の加熱成形物は、上述したゴム組成物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件としては、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施する条件が挙げられる。
【００６３】
なお、本発明におけるゴム組成物の加熱成形物について、加熱成形物表面のＪＩＳ−Ｃ硬度から加熱成形物中心のＪＩＳ−Ｃ硬度を引いた硬度差としては、通常１５以上、好ましくは１６以上、より好ましくは１７以上、更に好ましくは１８以上であり、上限として通常５０以下、好ましくは４０以下である。このように硬度を調整することが、軟らかい打感と良好な反発性と耐久性とを兼ね備えたゴルフボールを実現する観点から好適である。
【００６４】
また、本発明におけるゴム組成物の加熱成形物をコアに用いた場合、後述するいずれのゴルフボールに適用される場合であっても、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷した時のたわみ量が、通常２．０ｍｍ以上、好ましくは２．５ｍｍ以上、更に好ましくは２．８ｍｍ以上、上限としては６．０ｍｍ以下、好ましくは５．５ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以下、最も好ましくは４．５ｍｍ以下であることが推奨される。変形量が少なすぎると打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなる場合があり、一方、軟らかすぎると打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００６５】
本発明において、前記加熱成形物（構成要素（Ｉ））をソリッドコアとする場合、ソリッドコアの直径としては３０．０ｍｍ以上、好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３５．０ｍｍ以上、最も好ましくは３７．０ｍｍ以上、上限として４１．０ｍｍ以下、好ましくは４０．５ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下、最も好ましくは３９．５ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００６６】
特に、ツーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの直径としては３７．０ｍｍ以上、好ましくは３７．５ｍｍ以上、更に好ましくは３８．０ｍｍ以上、最も好ましくは３８．５ｍｍ以上、上限として４１．０ｍｍ以下、好ましくは４０．５ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下である。
【００６７】
また、マルチピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの直径としては３０．０ｍｍ以上、好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３４．０ｍｍ以上、最も好ましくは３５．０ｍｍ以上、上限として４０．０ｍｍ以下、好ましくは３９．５ｍｍ以下、更に好ましくは３９．０ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００６８】
前記ソリッドコアの比重としては通常０．９以上、好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以上、上限として通常１．４以下、好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．２以下であることが推奨される。
【００６９】
次に、本発明のゴルフボールは、上記ゴム組成物の加硫成形物を構成要素（Ｉ）と、以下に述べる構成要素（ＩＩ）とを含むものである。
この構成要素（ＩＩ）としては、
（Ａ−Ｉ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩、及び／又は（Ａ−ＩＩ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体を主成分とするベース樹脂１００質量部に対して、
（Ｂ）分子量２８０〜１，５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１７０質量部、
（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を混合した樹脂組成物を主材として形成されるものである。以下、この樹脂組成物について説明する。
【００７０】
（Ａ−Ｉ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）については、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは１１０，０００以上、更に好ましくは１２０，０００以上であり、上限として、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１９０，０００以下、更に好ましくは１７０，０００以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比は、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、上限値として、好ましくは７．０以下、より好ましくは６．５以下である。
【００７１】
この場合、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミェションクロマトグラフィー）におけるポリスチレン換算にて算出されるものである。ＧＰＣ分子量測定に関して述べると、２元共重合体及び３元共重合体は、分子中の不飽和カルボン酸基により、その分子がＧＰＣのカラムに吸着されるため、そのままではＧＰＣ測定ができない。通常、不飽和カルボン酸基をエステル化後にＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算した平均分子量Ｍｗ及びＭｎを算出する。
【００７２】
上記（Ａ−Ｉ）成分及び（Ａ−ＩＩ）成分はオレフィンを含む共重合体であり、これらのオレフィンとして、例えば、炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものを挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００７３】
また、（Ａ−Ｉ）成分及び（Ａ−ＩＩ）成分中の不飽和カルボン酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００７４】
更に、（Ａ−Ｉ）成分中の不飽和カルボン酸エステルとして、例えば、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル等が挙げられ、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）が好ましい。
【００７５】
（Ａ−Ｉ）成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、通常２質量％以上、好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、上限としては２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと材料の加工性が低下する可能性がある。
【００７６】
（Ａ−Ｉ）成分の共重合体がベース樹脂全体に占める割合は１００〜３０質量％であり、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、上限値として、好ましくは９２質量％以下、より好ましくは８９質量％以下、更に好ましくは８６質量％以下である。
【００７７】
（Ａ−Ｉ），（Ａ−ＩＩ）成分の共重合体の金属塩は、上述した（Ａ−Ｉ），（Ａ−ＩＩ）成分のランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。
【００７８】
ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられるが、好ましくはＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++、Ｃａ++等が好適に用いられ、更に好ましくはＺｎ++、Ｍｇ++であることが推奨される。
【００７９】
また、（Ａ−Ｉ），（Ａ−ＩＩ）成分において金属中和物を使用する場合、即ち、アイオノマーを使用する場合には、その金属中和物の種類や中和度については特に制限はない。その一例として具体的には、６０モル％Ｚｎ（亜鉛中和度）のエチレン−アクリル酸共重合体、４０モル％Ｍｇ（マグネシウム中和度）のエチレン−アクリル酸共重合体、及び４０モル％Ｍｇ（マグネシウム中和度）のエチレン−メタクリル酸−イソブチレンアクリレート三元共重合体、６０モル％Ｚｎ（亜鉛中和度）のエチレン−メタクリル酸−イソブチレンアクリレート三元共重合体等が挙げられる。
【００８０】
（Ａ−Ｉ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体として具体的には、商品名「ニュクレルＡＮ４３１８」、「同ＡＮ４３１９」、「同ＡＮ４３１１」「同Ｎ０３５Ｃ」、「同Ｎ０２００Ｈ」（三井・デュポンポリケミカル社製）などが挙げられる。また、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属塩として具体的には、商品名「ハイミランＡＭ７３１６」、「同ＡＭ７３３１」、「同１８５５」、「同１８５６」（三井・デュポンポリケミカル社製）や商品名「サーリン６３２０」、「同８１２０」（米国デュポン社製）などが挙げられる。
【００８１】
また、（Ａ−ＩＩ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）については、好ましくは１５０，０００以上、より好ましくは１６０，０００以上、更に好ましくは１７０，０００以上であり、上限値としては、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１９０，０００以下、更に好ましくは１８０，０００以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比は、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、であり、上限値として、好ましくは７．０以下、より好ましくは６．５以下である。
【００８２】
（Ａ−ＩＩ）成分の共重合体がベース樹脂全体に占める割合は、好ましくは０〜７０質量％であり、より好ましくは８質量％以上であり、更に好ましくは１１質量％以上、最も好ましくは１４質量％以上であり、上限値として、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００８３】
（Ａ−ＩＩ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の具体例としては、商品名「ニュクレルＮ１５６０」、「同Ｎ１５２５」、「同Ｎ１０３５」など（三井・デュポンポリケミカル社製）が挙げられる。オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属塩として、具体的には、商品名「ハイミラン１６０５」、「同１６０１」、「同１５５７」、「同１７０５」、「同１７０６」（三井・デュポンポリケミカル社製）や商品名「サーリン７９３０」、「同７９２０」（米国デュポン社製）、更には、商品名「エスコール５１００」、「エスコール５２００」（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）などが挙げられる。
【００８４】
更に、良好な反発性を得るために、上記（Ａ−Ｉ），（Ａ−ＩＩ）成分に以下の（Ｂ），（Ｃ）成分を加熱混合することで中和度を向上させた高中和アイオノマーを使用することができる。
【００８５】
本発明では、上記の高中和なアイオノマー樹脂組成物において、（Ａ−Ｉ）及び（Ａ−ＩＩ）成分を主成分とする上記ベース樹脂１００質量部に対して、
（Ｂ）分子量２８０〜１，５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１７０質量部、
（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を混合する。
【００８６】
（Ｂ）成分は、分子量２８０以上１，５００以下の脂肪酸又はその誘導体であり、加熱混合物の流動性の向上に寄与する成分で、上記（Ａ）成分と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度の著しい低下に寄与するものである。また、（Ｂ）成分中の脂肪酸（誘導体）は、分子量が２８０以上１，５００以下で高含量の酸基（誘導体）を含むため、添加による反発性の損失が少ないものである。
【００８７】
（Ｂ）成分の脂肪酸又はその誘導体は、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）であっても、アルキル基中の結合が単結合のみにより構成される飽和脂肪酸（誘導体）であってもよいが、１分子中の炭素数は、通常１８以上、上限として８０以下、特に４０以下であることが推奨される。炭素数が少ないと、耐熱性が劣り、酸基の含量が多すぎてベース樹脂中に含まれる酸基との相互作用により所望の流動性が得られなくなり、炭素数が多い場合には、分子量が大きくなるため流動性が低下する場合があり、材料として使用困難になるおそれがある。
【００８８】
（Ｂ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、オレイン酸を好適に用いることができる。
【００８９】
また、（Ｂ）成分の脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんが例示できる。金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００９０】
（Ｂ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。
【００９１】
構成要素（ＩＩ）の（Ｂ）成分は、上記ベース樹脂１００質量部に対して、５質量部以上、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは８０質量部以上であり、上限として１７０質量部以下、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１３０質量部以下、更に好ましくは１１０質量部以下である。
【００９２】
なお、上述した（Ａ）成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー（米国特許第５３１２８５７号明細書，米国特許第５３０６７６０号明細書，国際公開第９８／４６６７１号パンフレット等）を使用することもできる。
【００９３】
（Ｃ）成分は、上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物である。従来例でも挙げたように、（Ａ），（Ｂ）成分のみ、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマーに含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。（Ｃ）成分は、このような問題を解決するために配合する。
【００９４】
【化５】
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【００９５】
構成要素（ＩＩ）の加熱混合物は、上述したように（Ｃ）成分として、上記（Ａ），（Ｂ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。（Ｃ）成分の配合で、上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、加熱混合物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボールとしての反発性に寄与する。
【００９６】
構成要素（ＩＩ）の（Ｃ）成分は、上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であり、好ましくは一酸化物又は水酸化物であることが推奨され、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、加熱混合物の中和度を上げることができるものである。
【００９７】
ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ+、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、上述したように一酸化物又は水酸化物が好適であり、好ましくはアイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウムや水酸化カルシウムを好適に使用できる。
【００９８】
上記（Ｃ）塩基性無機金属化合物は、上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和するための成分であり、その配合量を上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基に対して、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、最も好ましくは７０モル％以上であり、上限値としては、好ましくは１３０モル％以下、より好ましくは１１０モル％以下、更に好ましくは１００モル％以下、特に好ましくは９０モル％以下、最も好ましくは８５モル％以下である。この場合、（Ｃ）成分である塩基性無機金属化合物については、所望の中和度を得るためにその配合量を適宜選定することができる。また、本発明の（Ｃ）成分の配合量は、質量ベースで表現すれば、上記ベース樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．８質量部以上、最も好ましくは１質量部以上であり、上限として、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは４質量部以下である。
【００９９】
上記樹脂組成物のメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定））については、好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは２ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは３ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、上限値して、好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、最も好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。この樹脂混合物のメルトインデックスが少ないと加工性が著しく低下してしまう。
【０１００】
上記の樹脂混合物の製造方法としては、特に制限はないが、（Ａ−Ｉ），（Ａ−ＩＩ）成分中としてのアイオノマー又は未中和のポリマーと（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを一緒にホッパーに投入し、所望の条件で押出す方法を採用することができ、また、（Ｂ）については、別のフィーダーから投入しても良い。この場合、上記の（Ｃ）成分である金属カチオン源による（Ａ−Ｉ），（Ａ−ＩＩ）及び（Ｂ）成分中のカルボン酸への中和反応を各種の押出機によって行うことができる。その押出機としては、単軸押出機、２軸押出機のどちらでも良く、２軸押出機がより好ましい。また、これら押出機の連結型でも良く、例えば、単軸押出機−２軸押出機、２軸押出機−２軸押出機等の連結タイプが挙げられる。これらの装置の構成は特別なものではなく、既存の押出機で十分である。
【０１０１】
本発明のゴルフボールは、上記加熱成形物（構成要素（Ｉ））と、上記樹脂組成物（構成要素（ＩＩ））とを含むものであり、その態様は、特に制限されるものではなく、例えば、下記の（１）〜（４）の態様が挙げることができる。
（１）構成要素（Ｉ）をコアとし、構成要素（ＩＩ）をカバーとするツーピースソリッドゴルフボール。
（２）構成要素（Ｉ）をコアとし、構成要素（ＩＩ）を内層カバー、更に１層以上の外層カバーを被覆したマルチピースソリッドゴルフボール。
（３）構成要素（Ｉ）をコアとし、構成要素（ＩＩ）を外層カバーとし、その間に１層以上の内層カバーを被覆したマルチピースソリッドゴルフボール。
（４）構成要素（ＩＩ）をコアとし、構成要素（Ｉ）を内層カバーとし、更に１層以上の外層カバーを被覆したマルチピースソリッドゴルフボール。
【０１０２】
なお、上記の各種態様における外層カバー材料及び内層カバー材料としては、公知の外層カバー材、内層カバー材を使用することができ、これら外層カバー材乃至内層カバー材として、具体的には、例えば熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混合物等を挙げることができる。特に、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、アイオノマー樹脂を好適に使用することができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用しても良い。
【０１０３】
上記（１）〜（４）の態様の中では、特に（２）の態様が好適に採用し得る。この場合、コア及び内層カバーを被覆する１層以上の外層カバーの材料については、特に制限はないが、公知の材料を使用して製造することができ、主材として、具体的には、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー樹脂、比較的中和度を高くしたアイオノマー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混合物等を挙げることができる。これらは、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができ、特に、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、アイオノマー樹脂、比較的中和度を高くしたアイオノマー樹脂を好適に挙げることができる。
【０１０４】
上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスＴ７２９８，同Ｔ７２９５，同Ｔ７８９０、同ＴＲ３０８０、同Ｔ８２９０、同Ｔ８２９５、同Ｔ１１８８（ＤＩＣ・バイエルポリマー社製）などのジイソシアネートが脂肪族又は芳香族であるもの等が挙げられる。また、アイオノマー樹脂の市販品としては、サーリン６３２０、同８９４５、同９９４５、同８１２０（米国デュポン社製）、ハイミラン１７０６、同１６０５、同１８５５、同１５５７、同１６０１、同ＡＭ７３１６（三井・デュポンポリケミカル社製）等を例示できる。
【０１０５】
更に、上記外層カバーの主材に対しては、任意成分として、上記以外の熱可塑性エラストマー等のポリマーを配合することができる。任意成分のポリマーとして、具体的には、ポリアミド系エラストマー、スチレン系ブロックエラストマー、水添ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体等を配合し得る。
【０１０６】
なお、本発明のゴルフボールは、公知の方法で製造することができ、特に制限されるものではないが、上記ソリッドコアを所定の成形用金型内に配備し、上記内層カバー、外層カバー材の順に所定の方法に従って射出したり、これら外層カバー材で一対のハーフカップを作り、上記ソリッドコアを被包して加圧圧縮する方法等を好適に採用できる。
【０１０７】
本発明のゴルフボールは、上記（２）の態様の場合、上記外層カバーの硬度が、内層カバーのショアＤ硬度より低いことが好適であるが、この硬度関係には制限されない。
【０１０８】
ここで、内層カバーのショアＤ硬度としては、好ましくは５０以上、より好ましくは５１以上、更に好ましくは５２以上、最も好ましくは５３以上、上限として、好ましくは８０以下、より好ましくは７５以下、更に好ましくは７０以下、最も好ましくは６５以下であることが推奨される。
【０１０９】
また、外層カバーのショアＤ硬度は、３５以上、好ましくは４０以上、更に好ましくは４５以上、最も好ましくは４８以上、上限として６０以下、好ましくは５８以下、更に好ましくは５６以下、最も好ましくは５４以下であることが推奨される。
【０１１０】
上記（２）の態様において、上記外層カバー及び内層カバーのショアＤ硬度は、外層カバーが内層カバーのショアＤ硬度より低いことが好ましく、外層カバーの硬度と内層カバーの硬度のショアＤ硬度差は、好ましくは２以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは７以上、特に好ましくは９以上、上限として、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２０以下であることが推奨される。
【０１１１】
なお、上記（２）の態様において、外層カバー及び内層カバーの厚さは、それぞれ好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．７ｍｍ以上、上限として、好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは３．０ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下、最も好ましくは１．８ｍｍ以下であることが推奨される。
【０１１２】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重さ４５．９３ｇ以下に形成することができる。直径の上限として好ましくは４４．０ｍｍ以下、更に好ましくは４３．５ｍｍ以下、最も好ましくは４３．０ｍｍ以下、重さの下限として好ましくは４４．５ｇ以上、特に好ましくは４５．０ｇ以上、更に好ましくは４５．１ｇ以上、最も好ましくは４５．２ｇ以上であることが推奨される。
【実施例】
【０１１３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【０１１４】
〔実施例１〜３、比較例１〜６〕
下表１に示す配合にて各原料をニーダーにて混練してゴム組成物を調製し、球状金型内で１６０℃×２０分間の加硫を行なうことにより、直径３６．４ｍｍ、重さ２９ｇのコア（球状成形物）を作成した。
【０１１５】
【表１】
2010253208.tif 000007
【０１１６】
上記の配合についての詳細は下記のとおりである。
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＥＣ１４０」（ファイアストンポリマー社製）Ｎｄ系触媒により重合／ムーニー粘度「４３」／Ｔ80値：２．３
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ５１」（ＪＳＲ社製）Ｎｄ系触媒により重合／ムーニー粘度「３９」／Ｔ80値：５．０
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ１１」（ＪＳＲ社製）Ｎｉ系触媒により重合／ムーニー粘度「４４」／Ｔ80値：４．９
・有機過酸化物：ジクミルパーオキサイド  商品名「パークミルＤ」（日本油脂社製）
・酸化亜鉛：商品名「三種酸化亜鉛」（堺化学社製）、平均粒径０．６μｍ（空気透過法）
・老化防止剤：商品名「ノクラックＮＳ−３０」（大内新興化学工業社製）
・アクリル酸亜鉛：商品名「ＺＮ−ＤＡ８５Ｓ」（日本触媒社製）
【０１１７】
押出作業性
同一の押出し条件下でゴムを押出し、スラブを作成した。以下の基準に従って評価した。
◎：スラブゴム肌が滑らかで質量が安定。
○：スラブゴム肌がラフになり、質量が不安定。
×：一定形状のスラブを得るのは困難。
【０１１８】
得られたコアに対し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷した時のたわみ量を調べた。結果を表３に示す。
【０１１９】
次に、得られたコアを所定の金型内に配備し、表２で示す樹脂（Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｘ，Ｙ，Ｚ）を射出成形し、直径約３９．７ｍｍの内層カバーを被覆したコアを製造した後、所定の金型に移して表２で示す樹脂（Ｄ，Ｅ，Ｆ）を射出成形し、直径約４２．７ｍｍ、重量約４５．３ｇのスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。なお、主な商品名は以下の通りである。
【０１２０】
ハイミラン：三井・デュポンポリケミカル株式会社製、アイオノマー樹脂
サーリン：デュポン社製、アイオノマー樹脂
ダイナロン：ＪＳＲ社製、ブロックコポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体水素添加物
パンデックス：ＤＩＣ・バイエルポリマー社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
ニュクレル：三井・デュポンポリケミカル株式会社製、エチレン−メタクリル酸共重合体
【０１２１】
【表２】
2010253208.tif 000008
【０１２２】
得られたゴルフボールに対して、性能を下記の通り調べた。結果を表３に示す。
【０１２３】
材料物性
内層、外層カバーのショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０試験法により硬度計測した材料表面硬度を示す。
【０１２４】
ゴルフボール物性
打撃マシンにて、ドライバー（Ｗ＃１）にて、ヘッドスピード５０ｍ／ｓで打撃したときのキャリー、トータルを測定した。
【０１２５】
フィーリング
プロ、トップアマ各５人のゴルファーによる１番ウッド（ドライバー）及びパターでの実打テストにより、「硬すぎる／良好／軟らか過ぎる」の３段階で評価し、最も多かった評価を各ボールの評価とした。
【０１２６】
アプローチスピン
スイングロボットを用い、ゴルフボールをサンドウエッジ（ＳＷ）によりヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓで打撃した場合におけるスピン量を測定した。
【０１２７】
【表３】
2010253208.tif 000009
【０１２８】
表３に示されるように、比較例１〜７のゴルフボールは、実施例と比較して十分な飛距離が得られず、また打感やゴム押出し作業性が劣ることが分かる。