(57)【要約】【課題】液晶ディスプレイに使用した場合に十分な光学補償を実現でき、位相差ムラが小さく、かつ、剥ぎ取り性のよいフィルムおよびその製造方法を提供する。【解決手段】狭圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に熱可塑性樹脂を含有する組成物を通過させてフィルム状に連続的に成形する工程を含むフィルムの製造方法において、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面により前記組成物を２０〜１０００ＭＰａの圧力で狭圧し、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させる前記組成物の温度をＴｇ＋５℃以上とし、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の少なくともいずれか一方の表面がＴｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有するように制御することを特徴とするフィルムの製造方法（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
狭圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に熱可塑性樹脂を含有する組成物を通過させてフィルム状に連続的に成形する工程を含むフィルムの製造方法において、
前記第一挟圧面と前記第二挟圧面により前記組成物を２０〜１０００ＭＰａの圧力で狭圧し、
前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させる前記組成物の温度をＴｇ＋５℃以上とし、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の少なくともいずれか一方の表面がＴｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有するように制御することを特徴とするフィルムの製造方法（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
【請求項２】
前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の両方の表面が、Ｔｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有するように制御することを特徴とする請求項１に記載のフィルムの製造方法。
【請求項３】
前記組成物を狭圧する箇所から挟圧面に沿って上方１ｃｍの部分における少なくとも一方の挟圧面の温度Ｔ１が、Ｔｇ以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のフィルムの製造方法（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
【請求項４】
前記第一挟圧面と前記第二挟圧面のうち先にフィルム状組成物から剥離する方の挟圧面において、組成物を狭圧する箇所から挟圧面に沿って下方１ｃｍの部分における温度Ｔ２がＴｇ未満であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のフィルムの製造方法（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
【請求項５】
前記狭圧装置が少なくとも２つのロールであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
【請求項６】
前記狭圧装置が少なくとも１つのロールとベルトであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
【請求項７】
前記Ｔ１がＴｇ＋１５℃以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
【請求項８】
前記Ｔ２がＴｇ−５℃以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
【請求項９】
前記Ｔ１と前記Ｔ２の差が、５〜１００℃であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂含有組成物が前記挟圧装置により挟圧された部分から、挟圧装置から剥ぎ取られる部分までの長さが０．１ｍｍ以上２００ｍｍ未満であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のフィルムの製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法で作成されたことを特徴とするフィルム。
【請求項１２】
第一挟圧面と第二挟圧面を有する狭圧装置を備えたフィルム製造装置であって、
前記第一挟圧面と前記第二挟圧面は、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間に熱可塑性樹脂を含有する組成物を２０〜１０００ＭＰａの圧力で狭圧しながら連続的に通過させることができるように配置されており、
前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の少なくともいずれか一方の表面がＴｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有し、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間に狭圧される組成物の温度をＴｇ＋５℃以上に維持するように前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の表面温度を制御する手段を備えていることを特徴とするフィルム製造装置（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
【請求項１３】
前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の両方の表面が、Ｔｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有することを特徴とする請求項１２に記載のフィルム製造装置。
【請求項１４】
前記挟圧面の表面温度を制御する手段が、少なくとも１つの冷却手段であることを特徴とする請求項１２または１３に記載のフィルム製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はフィルムの製造方法に関する。また、該製造方法で作成されたフィルム、並びにフィルムの製造方法に適したフィルム製造装置にも関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ市場の隆盛に伴い、様々なフィルムが開発され、例えば、特許文献１〜３には、傾斜型位相差フィルムが開示されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、周速度の異なる二つのロール間にフィルムを通すことで、該フィルムにせん断力を付与し、光軸が傾斜したフィルムを作成する方法と、ＴＮ型液晶ディスプレイへの応用が記載されている。しかし、該特許の方法では、フィルムの光学特性のバラツキが大きいこと、フィルム表面に接触傷が付き易い等の問題があった。そこで、特許文献２，３では、溶融物に対して、せん断力を付与することで、上記問題点を解決できることが記載されている。
【０００４】
しかし、液晶ディスプレイに単に光軸が傾斜した光学フィルムを使用しただけでは、光学補償の効果は十分ではない。例えば、特許文献３ではその実施例で光軸が１１．５〜１８．２°傾斜した光学フィルムが開示されているが、光軸傾斜角度と液晶ディスプレイの光学補償との関係については何ら記載されておらず、実際に、透過型のＴＮやＥＣＢ液晶ディスプレイや、半透過型のＥＣＢ液晶ディスプレイの光学補償を行うには、上記フィルム以上に光軸が傾斜し、さらに光学特性の均一性が高い光学フィルムが望まれていた。
【０００５】
一方、近年挟圧装置を用いたフィルムの製造方法において、挟圧装置の温度制御を行うことで得られるフィルムの物性を改良する方法が開示されている。例えば、特許文献４には、キャストロールとタッチベルトからなる挟圧装置を用いて、タッチベルトで搬送する部分の温度がＴｇ−６０〜Ｔｇ＋２０℃、タッチベルトから剥ぎ取る部分の温度がＴｇ−３０〜Ｔｇ℃になるように温度制御することで、位相差の低減と光軸傾斜の低減を行うことができることが開示されている。また、特許文献５には、ダイからでた溶融樹脂が冷却ロールに接触する部分のロール温度と、該樹脂が冷却ロールから引き離される部分のロール温度を制御することが開示されており、結晶性樹脂の結晶化度を制御できることが開示されている。
【特許文献１】特開平６−２２２２１３号公報
【特許文献２】特開２００３−２５４１４号公報
【特許文献３】特開２００７−３８６４６号公報
【特許文献４】特開２００７−２３７４９５号公報
【特許文献５】特開２００６−２５６１５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者は、上記特許文献２および３に記載の製膜方法において、特に、２つのロール間を通過する溶融物に２０ＭＰａ以上の、従来技術よりも高い圧力で製膜すると、大きな位相差と傾斜構造を有するフィルムを作成できることを見出した。しかし、大きな傾斜構造を有するフィルムを作成するためには、成形温度を高くする必要があるが、そのために押出し温度を上げたり、２つのロール温度を上げたりすると、大きな傾斜構造を発現するものの、剥ぎ取りダンが発生しやすいという新規課題を新たに見出すに至った。
【０００７】
本発明は上記の課題を考慮してなされたものであり、本発明の第一の目的は、液晶ディスプレイに使用した場合に十分な光学補償を実現でき、位相差ムラが小さく、かつ、剥ぎ取り性のよいフィルムおよびその製造方法を提供することにある。また、本発明の第二の目的は、該フィルムの製造方法に好適なフィルム製造装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、本発明者がさらに鋭意検討を行った結果、フィルム状の溶融物に高い圧力をかけてせん断変形を加える箇所の温度と、フィルムを挟圧装置の少なくとも一方の挟圧面から剥ぎ取る箇所の該挟圧面の温度をコントロールすることで、上記新規課題を解決できることがわかった。このようにフィルム状の溶融物に高い圧力をかける箇所の温度と、フィルム状の溶融物を挟圧装置から剥ぎ取る箇所の温度を制御することは、前記特許文献５に開示されている内容から示唆されるものでなく、得られる効果も異なる。
【０００９】
さらに、本発明の製造方法のように高圧でフィルムを製膜する場合、特許文献４に開示されている技術的思想とは逆に、得られるフィルムの位相差がさらに向上するという驚くべき効果があることが分かった。
【００１０】
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記製造方法およびその方法で作成されたフィルムが上記課題を解決できることを見出し、以下に記載する本発明を完成するに至った。
【００１１】
［１］  狭圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に熱可塑性樹脂を含有する組成物を通過させてフィルム状に連続的に成形する工程を含むフィルムの製造方法において、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面により前記組成物を２０〜１０００ＭＰａの圧力で狭圧し、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させる前記組成物の温度をＴｇ＋５℃以上とし、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の少なくともいずれか一方の表面がＴｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有するように制御することを特徴とするフィルムの製造方法（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
［２］  前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の両方の表面が、Ｔｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有するように制御することを特徴とする［１］に記載のフィルムの製造方法。
［３］  前記組成物を狭圧する箇所から挟圧面に沿って上方１ｃｍの部分における少なくとも一方の挟圧面の温度Ｔ１が、Ｔｇ以上であることを特徴とする［１］または［２］に記載のフィルムの製造方法（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
［４］  前記第一挟圧面と前記第二挟圧面のうち先にフィルム状組成物から剥離する方の挟圧面において、組成物を狭圧する箇所から挟圧面に沿って下方１ｃｍの部分における温度Ｔ２がＴｇ未満であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載のフィルムの製造方法（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
［５］  前記狭圧装置が少なくとも２つのロールであることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
［６］  前記狭圧装置が少なくとも１つのロールとベルトであることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
［７］  前記Ｔ１がＴｇ+１５℃以上であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
［８］  前記Ｔ２がＴｇ−５℃以下であることを特徴とする［１］〜［７］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
［９］  前記Ｔ１とＴ２の差が、５〜１００℃であることを特徴とする［１］〜［８］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
［１０］  熱可塑性樹脂含有組成物が前記挟圧装置により挟圧された部分から、挟圧装置から剥ぎ取られる部分までの長さが０．１ｍｍ以上２００ｍｍ未満であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれか一項に記載のフィルムの製造方法。
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法で作成されたことを特徴とするフィルム。
［１２］  第一挟圧面と第二挟圧面を有する狭圧装置を備えたフィルム製造装置であって、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面は、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間に熱可塑性樹脂を含有する組成物を２０〜１０００ＭＰａの圧力で狭圧しながら連続的に通過させることができるように配置されており、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の少なくともいずれか一方の表面がＴｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有し、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間に狭圧される組成物の温度をＴｇ＋５℃以上に維持するように前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の表面温度を制御する手段を備えていることを特徴とするフィルム製造装置（但し、Ｔｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。）。
［１３］  前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の両方の表面が、Ｔｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有することを特徴とする［１２］に記載のフィルム製造装置。
［１４］  前記挟圧面の表面温度を制御する手段が、少なくとも１つの冷却手段であることを特徴とする［１２］または［１３］に記載のフィルム製造装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、液晶ディスプレイに使用した場合に十分な光学補償を実現でき、位相差ムラが小さく、かつ、剥ぎ取り性のよいフィルムおよびその製造方法を提供することができる。詳しくは、上記光学特性を有するフィルムは、ＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモードの液晶ディスプレイに使用した場合に、十分な光学補償を実現できる。例えば、ＴＮモードの液晶ディスプレイでは、視野角度が狭いため、通常、光学補償を実現する液晶組成物からなる光学補償層が設けられた光学補償フィルム（例えば、ＷＶフィルム（富士フィルム製））が偏光子に積層されて使用されるが、本発明のフィルムを使用した場合には、液晶組成物からなる光学補償層を利用しなくても、従来の液晶組成物からなる光学補償層を有する光学補償フィルムを利用したものよりも簡便に視野角補償を行うことができる。また、本発明のフィルムの製造方法により、本発明のフィルムを提供することができる。また、本発明のフィルム製造装置により、本発明のフィルムの製造方法を簡便に実施することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本明細書において、「フィルム長手方向」とは、ＭＤ（マシン・ダイレクション）方向を意味する。また、本明細書において、特に制限がない限り、「Ｔｇ」は、「挟圧装置によって挟圧される組成物中に含有される熱可塑性樹脂のガラス転移温度」を表す。
【００１４】
［本発明の製造方法により製造されるフィルム］
（面内方向のレターデーションＲｅ、厚み方向のレターデーションＲｔｈ）
本発明の製造方法により製造されるフィルム（以下、本発明のフィルムとも言う）は、熱可塑性樹脂を含有し、フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［０°］と、＋４０°傾いた方向から測定したレターデーションＲｅ［＋４０°］と、該法線に対して−４０°傾いた方向から測定したレターデーションＲｅ［−４０°］が、下記式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を共に満たすことが好ましい。
４０ｎｍ≦Ｒｅ［０°］≦３００ｎｍ    （ＩＩ）
０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦３００ｎｍ  （ＩＩＩ）
【００１５】
本明細書において、「フィルム法線からθ°傾いた方向」とは、法線方向から傾斜方位にθ°だけフィルム面方向に傾斜させた方向と定義する。即ち、フィルム面の法線方向は、傾斜角度０°の方向であり、フィルム面内の任意の方向は、傾斜角度９０°の方向である。
【００１６】
本発明のフィルムにおいて、｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜は０〜３００ｎｍであることが好ましく、０〜２００ｎｍであることがより好ましく、さらに好ましくは４０〜２００ｎｍである。また、本発明のフィルムは、面内方向のレターデーションＲｅ［０°］が４０〜３００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは４０〜２００ｎｍであり、さらに好ましくは６０〜１８０ｎｍである。
さらに、本発明のフィルムは、厚み方向のレターデーションＲｔｈが４０〜５００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは４０〜３５０ｎｍ、さらに好ましくは４０〜３００ｎｍである。
｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜、Ｒｅ［０°］およびＲｔｈが前記好ましい範囲のフィルムは、後述する本発明の製造方法によって作製することができる。また、上記好ましい光学特性の光学フィルムを、ＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモード等の液晶ディ液晶ディスプレイの光学補償に利用した場合に、視野角特性の改善に寄与し、広視野角化を達成することができる。
【００１７】
本発明のフィルムの膜厚は、１００μｍ以下であることが好ましい。液晶ディスプレイ等に用いる場合は、薄型化の観点からは、８０μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以下であることがより好ましく、４０μｍ以下であることが特に好ましい。本発明のフィルムの製造方法では、このような薄手のフィルムを作成でき、従来技術との差異点の一つである。
【００１８】
Ｒｅ［０°］のバラツキ（以下、ΔＲｅ［０°］とも言う）、Ｒｅ［＋４０°］のバラツキおよびＲｅ［−４０°］のバラツキは、液晶ディスプレイに利用した場合に、表示ムラとなって現れるので、そのバラツキは小さいほど好ましく、具体的には、±５ｎｍ以内であることが好ましく、±４ｎｍ以内であることがより好ましく、±２ｎｍ以内であることがさらに好ましい。また、同様に遅相軸の角度のバラツキも、表示ムラの原因となるので、そのバラツキは小さいほど好ましく、具体的には±１°以内であることが好ましく、±０．５°以内であることがさらに好ましく、±０．２５°以内であることが特に好ましい。
【００１９】
上記光学特性値は、以下の方法により測定することができる。
本発明において、フィルムのＲｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］は、ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）を用い、フィルムの傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、傾斜角度０°での位相差、傾斜角度４０度での位相差および傾斜角度−４０度での位相差を測定したものである。
ここで、傾斜方位は、以下の方法で決定した。
（１）フィルム面内の遅相軸方位を０°、フィルム面内の進相軸方位を９０°とし、０°〜９０°の間で０．１°刻みで仮傾斜方位を設定する。
（２）各仮傾斜方位とフィルム法線を含む面内においてＲｅ［＋４０°］とＲｅ［−４０°］を測定し、｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜を求める。
（３）｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜が最大となる方位を傾斜方位と決定する。
なお、測定波長は５５０ｎｍとする。なお、一般的な熱可塑性樹脂を溶融製膜法で作成したフィルムは、どの方位で測定しても、｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≒０ｎｍとなる。すなわち、傾斜方位で｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜を測定した場合、０ｎｍ以上の位相差を発現することが本発明のフィルムの特徴である。
また、Ｒｅ［０°］のバラツキは、以下の方法により測定することができる。フィルム面の互いに２ｍｍ以上離れた任意の１０点以上の位置でサンプリングを行い、上記方法でＲｅ［０°］を測定し、その最大値と最小値の差を、Ｒｅ［０°］の平均値で割り、百分率で示す値をバラツキとする。本願では、任意の位置でフィルムの幅方向を１１等分した１０点、および、その点からフィルム搬送方向に０．２ｍ間隔で９点ずつサンプリングした計１００点でのバラツキを測定した。
また、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］のバラツキは、以下の方法により測定することができる。フィルム面の互いに２ｍｍ以上離れた任意の１０点以上の位置でサンプリングを行い、上記方法でＲｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］を測定し、その最大値と最小値の差を、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］のバラツキとする。
さらに、遅相軸および後述のＲｔｈのバラツキも同様に測定される。
【００２０】
Ｒｔｈは、屈折率楕円体がβ°一様傾斜したことを仮定し、屈折率楕円体の各方位の屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを数値計算し、下記数式（Ａ）に代入して、求めることができる。
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ        数式（Ａ）
本発明のフィルムでは、ｎｙはフィルム幅方向の屈折率である。ｎｘはフィルムのｘ軸への射影成分がｚ軸への射影成分よりも大きい方位の、ｎｚはｚ軸への射影成分がｘ軸の射影成分よりも大きい方位の屈折率である。
ｎｘ、ｎｙ、ｎｚの求め方については、王子計測機器株式会社の技術資料等（http://www.oji-keisoku.co.jp/products/kobra/kobra.html）に記載されているが、例えば、Ｒｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］の値および平均屈折率ｎaveの値および膜厚値ｄから、以下の数式（Ｂ）を用いて計算することが出来る。
【数１】
2010069703.tif 000002
式中、Ｒｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。また、数式（Ｂ）中のβは、屈折率楕円体が一様傾斜したことを仮定した場合の傾斜角度を表し、傾斜型位相差フィルムの構造を単純に把握するときに使用される。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学補償フィルムのカタログの値を使用することができる。また、平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学補償フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
【００２１】
［本発明の製造方法における使用材料］
（熱可塑性樹脂）
本発明で用いられる熱可塑性樹脂は、上記光学特性を有する限り特に限定されないが、溶融押出し法を利用して作製する場合は、溶融押出し成形性が良好な材料を利用するのが好ましく、その観点では、環状オレフィン系樹脂、セルロースアシレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル類、透明ポリエチレン、透明ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリアリレート類、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、マレイミド系共重合体類、透明ナイロン類、透明フッ素樹脂類、透明フェノキシ類、ポリエーテルイミド類、ポリスチレン類、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂を選択するのが好ましい。１種の当該樹脂を含有していてもよいし、互いに異なる２種以上の当該樹脂を含有していてもよい。本発明のフィルムでは、環状オレフィン系樹脂、セルロースアシレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂およびアクリル系樹脂の少なくとも１種を含むことが好ましい。また、前記環状オレフィン類は、付加重合によって得られた環状オレフィン類であることが好ましい。
【００２２】
特に、正の固有複屈折性を示す、セルロースアシレート系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂は、２つのロールでせん断変形を付加した場合、遅相軸が傾斜方位を向き、｜Ｒｅ［＋４０°］―Ｒｅ［−４０°］｜＞０のフィルムを作成することができ、例えば、２つのロールをダイ出口と平行に配置した場合、傾斜方位はフィルム長手方向と同じである。
また、負の固有複屈折性を示す、アクリル系樹脂およびスチレン系樹脂は、上記加工を行った場合、進相軸が傾斜方位を向き、｜Ｒｅ［＋４０°］―Ｒｅ［−４０°］｜＞０のフィルムを作成することができる。
【００２３】
本発明のフィルムを、視野角補償フィルムとして液晶表示装置に応用する場合には、液晶表示装置の特性や偏光板加工の利便性を考慮にいれて、上記正または負の固有複屈折樹脂を適宜選択して用いることが出来る。
【００２４】
本発明に使用可能な環状オレフィン系樹脂の例には、ノルボルネン系化合物の重合により得られたノルボルネン系樹脂が含まれる。また、開環重合および付加重合のいずれの重合方法によって得られる樹脂であってもよい。
付加重合およびそれにより得られる環状オレフィン系樹脂としては、例えば、特許３５１７４７１号公報、特許３５５９３６０号公報、特許３８６７１７８号公報、特許３８７１７２１号公報、特許３９０７９０８号公報、特許３９４５５９８号公報、特表２００５−５２７６９６号公報、特開２００６−２８９９３号公報、特開２００６−１１３６１公報、国際公開ＷＯ第２００６／００４３７６号公報、国際公開ＷＯ第２００６／０３０７９７号公報パンフレットに記載されているものが挙げられる。中でも、特許３５１７４７１号公報に記載のものが特に好ましい。
開環重合およびそれにより得られる環状オレフィン系樹脂としては、国際公開ＷＯ９８第９８／１４４９９号公報パンフレット、特許３０６０５３２号公報、特許３２２０４７８号公報、特許３２７３０４６号公報、特許３４０４０２７号公報、特許３４２８１７６号公報、特許３６８７２３１号公報、特許３８７３９３４号公報、特許３９１２１５９号公報に記載のものが挙げられる。中でも、国際公開ＷＯ第９８／１４４９９号公報パンフレット、特許３０６０５３２号公報に記載のものが特に好ましい。
これらの環状オレフィン系樹脂の中でも付加重合によって得られるものが、複屈折の発現性、溶融粘度の観点から好ましく、例えば、「ＴＯＰＡＳ  ＃６０１３」（Polyplastics社製）を用いることができる。
【００２５】
本発明に使用可能なセルロースアシレート系樹脂の例には、セルロース単位中の３個の水酸基が、少なくとも一部がアシル基で置換されたいずれのセルロースアシレートも含まれる。当該アシル基（好ましくは炭素数３〜２２のアシル基）は、脂肪族アシル基および芳香族アシル基のいずれであってもよい。中でも、脂肪族アシル基を有するセルロースアシレートが好ましく、炭素数３〜７の脂肪族アシル基を有するものがより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族アシル基を有するものがさらに好ましく、炭素数は３〜５の脂肪族アシル基を有するものがよりさらに好ましい。これらのアシル基は複数種が１分子中に存在していてもよい。好ましいアシル基の例には、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基などが含まれる。これらの中でも、さらに好ましいものは、アセチル基、プロピオニル基およびブチリル基から選択される１種または２種以上を有するセルロースアシレートであり、よりさらに好ましいものは、アセチル基およびプロピオニル基の双方を有するセルロースアシレート（ＣＡＰ）である。前記ＣＡＰは、樹脂の合成が容易であること、押し出し成形の安定性が高いこと、の点で好ましい。
【００２６】
本発明の製造方法を含む溶融押出し法によりフィルムを作製する場合は、用いるセルロースアシレートは、以下の式（Ｓ−１）および（Ｓ−２）を満足することが好ましい。以下の式を満足するセルロースアシレートは、融解温度が低く、融解性が改善されているので、溶融押出し製膜性に優れる。
式（Ｓ−１）  ２．０≦Ｘ＋Ｙ≦３．０
式（Ｓ−２）  ０．２５≦Ｙ≦３．０
前記式（Ｓ−１）および（Ｓ−２）中、Ｘはセルロースの水酸基に対するアセチル基の置換度を表し、Ｙはセルロースの水酸基に対するアシル基の置換度の総和を表す。本明細書でいう「置換度」とは、セルロースの２位、３位および６位のぞれぞれの水酸基の水素原子が置換されている割合の合計を意味する。２位、３位および６位全ての水酸基の水素がアシル基で置換された場合は置換度が３となる。
さらに、下記式（Ｓ−３）および（Ｓ−４）を満足するセルロースアシレートを用いるのがより好ましい。
式（Ｓ−３）２．３≦Ｘ＋Ｙ≦２．９５
式（Ｓ−４）１．０≦Ｙ≦２．９５
下記式（Ｓ−５）および（Ｓ−６）を満足するセルロースアシレートを用いるのがさらに好ましい。
式（Ｓ−５）２．７≦Ｘ＋Ｙ≦２．９５
式（Ｓ−６）２．０≦Ｙ≦２．９
【００２７】
セルロースアシレート系樹脂の質量平均重合度および数平均分子量については特に制限はない。一般的には、質量平均重合度が３５０〜８００程度、および数平均分子量が７００００〜２３００００程度である。前記セルロースアシレート系樹脂は、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。工業的に最も一般的な合成方法では、綿花リンタや木材パルプなどから得たセルロースをアセチル基および他のアシル基に対応する有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸）またはそれらの酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）を含む混合有機酸成分でエステル化してセルロースエステルを合成する。前記式（Ｓ−１）および（Ｓ−２）を満足するセルロースアシレートの合成方法としては、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）７〜１２頁の記載や、特開２００６−４５５００号公報、特開２００６−２４１４３３号公報、特開２００７−１３８１４１号公報、特開２００１−１８８１２８号公報、特開２００６−１４２８００号公報、特開２００７−９８９１７号公報記載の方法を参照することができる。
【００２８】
本発明に使用可能なポリカーボネート系樹脂として、ビスフェノールＡ骨格を有するポリカーボネート樹脂が挙げられ、ジヒドロキシ成分とカーボネート前駆体とを界面重合法または溶融重合法で反応させて得られるものであり、例えば、特開２００６−２７７９１４号公報、特開２００６−１０６３８６号公報、特開２００６−２８４７０３号公報記載のものが好ましく用いることができる。例えば、市販品として、「タフロンＭＤ１５００」（出光興産社製）を用いることができる。
【００２９】
本発明に使用可能なスチレン系樹脂とは、主成分としてスチレン及びそれらの誘導体を重合して得られる樹脂及び、その他の樹脂の共重合体を指し、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、公知のスチレン系熱可塑性樹脂等を用いることができ、特に複屈折、フィルム強度、耐熱性を改良できる、共重合体樹脂が好ましい。
共重合体樹脂としては、例えば、スチレン−アクリロニトリル系樹脂、スチレン-アクリル系樹脂、スチレン−無水マレイン酸系樹脂、あるいはこれらの多元（二元、三元等）共重合ポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、スチレン−アクリル系樹脂やスチレン−無水マレイン酸系樹脂が耐熱性・フィルム強度の観点から好ましい。
前記スチレン−無水マレイン酸系樹脂は、スチレンと無水マレイン酸との質量組成比が、スチレン：無水マレイン酸＝９５：５〜５０：５０であることが好ましく、スチレン：無水マレイン酸＝９０：１０〜７０：３０であることがより好ましい。また、固有複屈折を調整するため、スチレン系樹脂の水素添加を行うことも好ましく利用できる。
前記スチレン−無水マレイン酸系樹脂としては、例えば、ノバケミカル社製の「 Ｄａｙｌａｒｋ  Ｄ３３２」などが挙げられる。
また、スチレン-アクリル系樹脂としては、後述する、旭化成ケミカル社製の「デルペット９８０Ｎ」などを用いることができる。
【００３０】
本発明に使用可能なアクリル系樹脂とは、主成分として、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体を重合して得られる樹脂、およびさらにその誘導体のことをいい、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、公知のメタクリル酸系熱可塑性樹脂等を用いることできる。
アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体を重合して得られる樹脂としては、例えば、下記一般式（１）で表される構造のものを挙げることができる。
【００３１】
【化１】
2010069703.tif 000003
前記一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を示す。有機残基とは、具体的には、炭素数１〜２０の直鎖状、分枝鎖状、もしくは環状のアルキル基を示す。
【００３２】
前記アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体を重合して得られる樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸tert-ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシエキシルおよび（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルが好ましく、熱安定性に優れる点で（メタ）アクリル酸メチル（以下ＭＭＡともいう）がより好ましい。これらのうち一種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらのうち一種の単重合体であっても、２種以上の共重合体であっても、その他の樹脂の共重合体であってもよいが、ガラス転移温度を高める観点からその他の樹脂との共重合体であることが特に好ましい。
前記アクリル系共重合体樹脂の中でも、樹脂を構成する全モノマー中、ＭＭＡ単位（モノマー）を３０モル％以上含むものが好ましく、ＭＭＡ以外に、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、グルタル酸無水物単位の少なくとも１種の単位を含むことがより好ましく、例えば下記のものを使用できる。
【００３３】
（１）ラクトン環単位を含むアクリル樹脂
特開２００７−２９７６１５号、特開２００７−６３５４１号、特開２００７−７０６０７号、特開２００７−１０００４４号、特開２００７−２５４７２６号、特開２００７−２５４７２７号、特開２００７−２６１２６５号、特開２００７−２９３２７２号、特開２００７−２９７６１９号、特開２００７−３１６３６６号、特開２００８−９３７８号、特開２００８−７６７６４号の各公報に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが特開２００８−９３７８号公報に記載の樹脂である。
（２）無水マレイン酸単位を含むアクリル樹脂
特開２００７−１１３１０９号、特開２００３−２９２７１４号、特開平６−２７９５４６号、特開２００７−５１２３３号（ここに記載の酸変性ビニル）、特開２００１−２７０９０５号、特開２００２−１６７６９４号、特開２０００−３０２９８８号、特開２００７−１１３１１０号、特開２００７−１１５６５号各公報に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが、特開２００７−１１３１０９号公報に記載のものである。また市販のマレイン酸変性ＭＡＳ樹脂（例えば旭化成ケミカルズ(株)製デルペット９８０Ｎ）も好ましく使用できる。
（３）グルタル酸無水物単位を含むアクリル樹脂
特開２００６−２４１２６３号、特開２００４−７０２９０号、特開２００４−７０２９６号、特開２００４−１２６５４６号、特開２００４−１６３９２４号、特開２００４−２９１３０２号、特開２００４−２９２８１２号、特開２００５−３１４５３４号、特開２００５−３２６６１３号、特開２００５−３３１７２８号、特開２００６−１３１８９８号、特開２００６−１３４８７２号、特開２００６−２０６８８１号、特開２００６−２４１１９７号、特開２００６−２８３０１３号、特開２００７−１１８２６６号、特開２００７−１７６９８２号、特開２００７−１７８５０４号、特開２００７−１９７７０３号、特開２００８−７４９１８号、国際公開ＷＯ２００５／１０５９１８等各公報に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが特開２００８−７４９１８号公報に記載のものである。
これらの樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０６℃〜１７０℃が好ましく、より好ましくは１１０℃〜１６０℃、さらに好ましくは１１５℃〜１５０℃である。
【００３４】
これらの中でも、前記熱可塑性樹脂としては、環状オレフィン系樹脂であることが好ましく、高透明性、複屈折発現性および耐熱性の観点からノルボルネン系樹脂であることがより好ましく、付加重合系のノルボルネン系樹脂であることが特に好ましい。
また、前記熱可塑性樹脂が共重合体である場合は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもかまわない。
【００３５】
（添加剤）
本発明のフィルムは、上記熱可塑性樹脂以外の材料を含有していてもよいが、上記熱可塑性樹脂の１種または２種以上を主成分（組成物中の全材料中、最も含有割合の高い材料を意味し、当該樹脂を２種以上含有する態様では、それらの合計の含有割合が、他の材料それぞれの含有割合より高いことを意味する）として含有しているのが好ましい。上記熱可塑性樹脂以外の材料としては、種々の添加剤が挙げられ、その例には、安定化剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、可塑剤、微粒子、および光学調整剤が含まれる。
【００３６】
安定化剤：
本発明のフィルムは、安定化剤の少なくとも一種を含有していてもよい。安定化剤は、前記熱可塑性樹脂を加熱溶融する前にまたは加熱溶融時に添加することが好ましい。安定化剤は、フィルム構成材料の酸化防止、分解して発生した酸の捕捉、光または熱によるラジカル種基因の分解反応を抑制または禁止する等の作用がある。安定化剤は、解明されていない分解反応などを含む種々の分解反応によって、着色や分子量低下等の変質および揮発成分の生成等が引き起こされるのを抑制するのに有用である。樹脂を製膜するための溶融温度においても安定化剤自身が分解せずに機能することが求められる。安定化剤の代表的な例には、フェノール系安定化剤、亜リン酸系安定化剤（フォスファイト系）、チオエーテル系安定化剤、アミン系安定化剤、エポキシ系安定化剤、ラクトン系安定化剤、アミン系安定化剤、金属不活性化剤（スズ系安定化剤）などが含まれる。これらは、特開平３−１９９２０１号公報、特開平５−１９０７０７３号公報、特開平５−１９４７８９号公報、特開平５−２７１４７１号公報、特開平６−１０７８５４号公報などに記載があり、本発明ではフェノール系や亜リン酸系安定化剤の少なくとも一方以上を用いることが好ましい。フェノール系安定化剤の中でも、特に分子量５００以上のフェノール系安定化剤を添加することが好ましい。好ましいフェノール系安定化剤としては、ヒンダードフェノール系安定化剤が挙げられる。
【００３７】
これらの素材は、市販品として容易に入手可能であり、下記のメーカーから販売されている。チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１１３、Ｉｒｇａｎｏｘ  ２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ  １１３５、Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０、Ｉｒｇａｎｏｘ  ２５９、Ｉｒｇａｎｏｘ  ５６５、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０９８、Ｉｒｇａｎｏｘ  １４２５ＷＬ、として入手することができる。また、旭電化工業株式会社から、アデカスタブ  ＡＯ−５０、アデカスタブ  ＡＯ−６０、アデカスタブ  ＡＯ−２０、アデカスタブ  ＡＯ−７０、アデカスタブ  ＡＯ−８０として入手できる。さらに、住友化学株式会社から、スミライザーＢＰ−７６、スミライザーＢＰ−１０１、スミライザーＧＡ−８０、として入手できる。また、シプロ化成株式会社からシーノックス３２６Ｍ、シーノックス３３６Ｂ、としても入手することが可能である。
【００３８】
また、上記の亜リン酸系安定化剤としては、特開２００４−１８２９７９号公報の［００２３］〜［００３９］に記載の化合物をより好ましく用いることができる。亜リン酸エステル系安定化剤の具体例としては、特開昭５１−７０３１６号公報、特開平１０−３０６１７５号公報、特開昭５７−７８４３１号公報、特開昭５４−１５７１５９号公報、特開昭５５−１３７６５号公報に記載の化合物を挙げることができる。さらに、その他の安定化剤としては、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）１７頁〜２２頁に詳細に記載されている素材を好ましく用いることができる。
【００３９】
上記亜リン酸エステル系安定化剤は、高温での安定性を保つために高分子量であることが有用であり、分子量５００以上であり、より好ましくは分子量５５０以上であり、特には分子量６００以上が好ましい。さらに、少なくとも一置換基は芳香族性エステル基であることが好ましい。また、亜リン酸エステル系安定化剤は、トリエステルであることが好ましく、リン酸、モノエステルやジエステルの不純物の混入がないことが望ましい。これらの不純物が存在する場合は、その含有量が５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３質量％以下であり、特には２質量％以下である。これらは、特開２００４−１８２９７９号公報の［００２３］〜［００３９］に記載の化合物などを挙げることが、さらに特開昭５１−７０３１６号公報、特開平１０−３０６１７５号公報、特開昭５７−７８４３１号公報、特開昭５４−１５７１５９号公報、特開昭５５−１３７６５号公報に記載の化合物も挙げることができる。亜リン酸エステル系安定化剤の好ましい具体例として下記の化合物を挙げることができるが、本発明で用いることができる亜リン酸エステル系安定化剤はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
これらは、旭電化工業株式会社からアデカスタブ１１７８、同２１１２、同ＰＥＰ−８、同ＰＥＰ−２４Ｇ、ＰＥＰ−３６Ｇ、同ＨＰ−１０として、またクラリアント社からＳａｎｄｏｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱとして市販されており、入手可能である。さらに、フェノールと亜リン酸エステルを同一分子内に有する安定化剤も好ましく用いられる。これらの化合物については、さらに特開平１０−２７３４９４号公報に詳細に記載されており、その化合物例は、前記安定化剤の例に含まれるが、これらに限定されるものではない。代表的な市販品として、住友化学株式会社から、スミライザーＧＰがある。これらは、住友化学株式会社から、スミライザーＴＰＬ、同ＴＰＭ、同ＴＰＳ、同ＴＤＰとして市販されている。旭電化工業株式会社から、アデカスタブＡＯ-４１２Ｓとしても入手可能である。
【００４１】
前記安定化剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。好ましくは、熱可塑性樹脂の質量に対して、安定化剤の添加量は０．００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜３質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．８質量％である。
【００４２】
紫外線吸収剤：
本発明のフィルムは、１種または２種以上の紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤は、劣化防止の観点から、波長３８０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ、透明性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。特に好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物やベンゾフェノン系化合物である。中でも、ベンゾトリアゾール系化合物は、セルロース混合エステルに対する不要な着色が少ないことから好ましい。これらは、特開昭６０−２３５８５２号、特開平３−１９９２０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号、同６−１１８２３３号、同６−１４８４３０号、同７−１１０５６号、同７−１１０５５号、同７−１１０５６号、同８−２９６１９号、同８−２３９５０９号、特開２０００−２０４１７３号の各公報に記載がある。
紫外線吸収剤の添加量は、熱可塑性樹脂の０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０１〜１．５質量％であることがさらに好ましい。
【００４３】
光安定化剤：
本発明のフィルムは、１種または２種以上の光安定化剤を含有していてもよい。光安定化剤としては、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）化合物が挙げられ、より具体的には、米国特許第４，６１９，９５６号明細書の第５〜１１欄および米国特許第４，８３９，４０５号明細書の第３〜５欄に記載されているように、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン化合物、またはそれらの酸付加塩もしくはそれらと金属化合物との錯体が含まれる。これらは、旭電化からアデカスタブＬＡ−５７、同ＬＡ−５２、同ＬＡ−６７、同ＬＡ−６２、同ＬＡ−７７として、またチバ・スペシャリティーケミカルズ社からＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、同１４４として市販されている。
【００４４】
これらのヒンダードアミン系光安定化剤は、それぞれ単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらヒンダードアミン系光安定化剤は、勿論、可塑剤、安定化剤、紫外線吸収剤等の添加剤と併用してもよいし、これら添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。その配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で決定され、一般的には、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部程度であり、好ましくは０．０２〜１５質量部程度、特に好ましくは０．０５〜１０質量部程度である。光安定か剤は、熱可塑性樹脂組成物の溶融物を調製するいずれの段階で添加してもよく、例えば、溶融物調製工程の最後に添加してもよい。
【００４５】
可塑剤：
本発明のフィルムは、可塑剤を含有していてもよい。可塑剤の添加は、機械的性質向上、柔軟性を付与、耐吸水性付与、水分透過率低減等のフィルム改質の観点において好ましい。また、本発明のフィルムを溶融製膜法で製造する場合は、用いる熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも、可塑剤の添加によりフィルム構成材料の溶融温度を低下させることを目的として、または無添加の熱可塑性樹脂よりも同じ加熱温度において粘度を低下させることを目的として、添加されるであろう。本発明のフィルムには、例えばリン酸エステル誘導体、カルボン酸エステル誘導体から選択される可塑剤が好ましく用いられる。また、特開２００３−１２８５９号に記載の重量平均分子量が５００〜１００００であるエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマー、芳香環を側鎖に有するアクリル系ポリマーまたはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系ポリマーなども好ましく用いられる。
【００４６】
微粒子：
本発明のフィルムは、微粒子を含有していてもよい。微粒子としては、無機化合物の微粒子や有機化合物の微粒子が挙げられ、いずれでもよい。本発明における熱可塑性樹脂に含まれる微粒子の平均一次粒子サイズは、ヘイズを低く抑えるという観点から５ｎｍ〜３μｍであることが好ましく、５ｎｍ〜２．５μｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜２．０μｍであることがさらに好ましい。ここで、微粒子の平均一次粒子サイズは、熱可塑性樹脂を透過型電子顕微鏡（倍率５０万〜１００万倍）で観察し、粒子１００個の一次粒子サイズの平均値を求めることにより決定する。微粒子の添加量は、熱可塑性樹脂に対して０．００５〜１．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．８質量％であり、さらに好ましくは０．０２〜０．４質量％である。
【００４７】
光学調整剤：
本発明のフィルムは、光学調整剤を含有していてもよい。光学調整剤としてはレターデーション調整剤を挙げることができ、例えば、特開２００１−１６６１４４号、特開２００３−３４４６５５号、特開２００３−２４８１１７号、特開２００３−６６２３０号各公報記載のものを使用することができる。光学調整剤を添加することによって、面内のレターデーション（Ｒｅ）、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）を制御することができる。好ましい添加量は０〜１０質量％であり、より好ましくは０〜８質量％、さらに好ましくは０〜６質量％である。
【００４８】
［フィルムの製造方法］
本発明のフィルムの製造方法は、狭圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に熱可塑性樹脂を含有する組成物を通過させてフィルム状に連続的に成形する工程を含むフィルムの製造方法において、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面により前記組成物を２０〜１０００ＭＰａの圧力で狭圧し、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させる前記組成物の温度をＴｇ＋５℃以上とし、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の少なくともいずれか一方の表面がＴｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有するように制御することを特徴とする。このような大きな圧力をかけることが、従来の方法と異なる本発明の特徴である。
前記第一挟圧面と第二挟圧面とを有する挟圧装置としては、例えば２つのロールの組合せや、特開２０００−２１９７５２号公報に記載のロールとタッチベルトの組合せ（片面ベルト方式）や、ベルトとベルトの組合せ（両面ベルト方式）等が挙げられる。この中でも、２０〜１０００ＭＰａの高圧を均一にかけられることから、２つのロールであることが好ましい。ロール圧力は、圧力測定フィルム（富士フィルム社製  中圧用プレスケール等）を２つのロールに通すことで測定することが出来る。等）を２つのロールに通すことで測定することが出来る。前記狭圧装置を通過させる組成物は、溶融状態であっても、適当な溶媒中における溶液状態であってもよいが、溶融状態であることが好ましく、溶融押出しされた状態であることがより好ましい。
また、前記狭圧装置の前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させる前記組成物の温度をＴｇ＋５℃以上とし、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の少なくともいずれか一方の表面がＴｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有するように制御することも本発明の特徴の一つであり、このような挟圧装置を用いて、熱可塑性樹脂を含有する組成物に２０〜１０００ＭＰａの高い圧力をかけることは従来検討されてこなかった。
なお、本明細書において、溶融押出しされた熱可塑性樹脂を含有する組成物のことをメルトともいう。
以下、本発明のフィルムの製造方法（以下、本発明の製造方法ともいう）について詳細に説明する。
【００４９】
＜溶融押出し＞
本発明の製造方法では、まず、熱可塑性樹脂を含有する組成物（「熱可塑性樹脂組成物」という場合がある）を溶融押出しする。溶融押出しをする前に、熱可塑性樹脂組成物をペレット化するのが好ましい。市販品の熱可塑性樹脂（例えば、ＴＯＰＡＳ＃６０１３、タフロンＭＤ１５００、デルペット９８０Ｎ、ＤａｙＬａｒｋ  Ｄ３３２等）は、ペレット化されている場合もあるが、ペレット化されていない場合は以下の方法を用いることができる。
前記熱可塑性樹脂組成物を乾燥した後、２軸混練押出機を用い１５０℃〜３００℃で溶融後、ヌードル状に押出したものを空気中あるいは水中で固化し裁断することにより作製できる。また、押出機による溶融後、水中に口金より直接押出しながらカットするアンダーウオーターカット法等によりペレット化することもできる。ペレット化に利用される押出機としては、単軸スクリュー押出機、非かみ合い型異方向回転二軸スクリュー押出機、かみ合い型異方向回転二軸スクリュー押出機、かみ合い型同方向回転二軸スクリュー押出機などを用いることができる。押出機の回転数は１０ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍが好ましく、より好ましくは２０ｒｐｍ〜７００ｒｐｍである。押出滞留時間は１０秒〜１０分、より好ましくは２０秒〜５分である。
ペレットの大きさについては特に制限はないが、一般的には１０ｍｍ3〜１０００ｍｍ3程度であり、より好ましくは３０ｍｍ3〜５００ｍｍ3程度である。
【００５０】
溶融押出し前に、ペレット中の水分を減少させることが好ましい。好ましい乾燥温度は４０〜２００℃、さらに好ましくは６０〜１５０℃である。これにより含水率を１．０質量％以下にすることが好ましく、０．１質量％以下にすることがさらに好ましい。乾燥は空気中で行ってもよく、窒素中で行ってもよく、真空中で行ってもよい。
【００５１】
次に、乾燥したペレットを、押出機の供給口を介してシリンダー内に供給し、混練および溶融させる。シリンダー内は、例えば、供給口側から順に、供給部、圧縮部、計量部とで構成される。押出機のスクリュー圧縮比は１．５〜４．５が好ましく、シリンダー内径に対するシリンダー長さの比（Ｌ／Ｄ）は２０〜７０が好ましく、シリンダー内径は３０ｍｍ〜１５０ｍｍが好ましい。ダイの押出し温度（以下、吐出温度とも言う）は、熱可塑性樹脂の溶融温度に応じて決定されるが、一般的には、１９０〜３００℃程度が好ましい。さらに残存酸素による溶融樹脂の酸化を防止するため、押出機内を不活性（窒素等）気流中、あるいはベント付き押出機を用い真空排気しながら実施するのも好ましい。
【００５２】
熱可塑性樹脂組成物中の異物濾過のためブレーカープレート式の濾過やリーフ型ディスクフィルターを組み込んだ濾過装置を設けることが好ましい。濾過は１段で行ってもよく、多段濾過で行ってもよい。濾過精度は１５μｍ〜３μｍが好ましく、さらに好ましくは１０μｍ〜３μｍである。濾材としてはステンレス鋼を用いることが望ましい。濾材の構成は、線材を編んだもの、金属繊維もしくは金属粉末を焼結したもの（焼結濾材）が使用でき、中でも焼結濾材が好ましい。
【００５３】
吐出量の変動を減少させ厚み精度を向上させるために、押出機とダイの間にギアポンプを設けることが好ましい。これによりダイ内の樹脂圧力変動巾を±１％以内にすることができる。ギアポンプによる定量供給性能を向上させるために、スクリューの回転数を変化させて、ギアポンプ前の圧力を一定に制御する方法も用いることができる。
【００５４】
前記の如く構成された押出機によって溶融され、必要に応じ濾過機、ギアポンプを経由して溶融樹脂がダイに連続的に送られる。前記ダイはＴダイ、フィッシュテールダイ、ハンガーコートダイの何れのタイプでも構わない。またダイの直前に樹脂温度の均一性アップのためスタティックミキサーを入れることも好ましい。
【００５５】
ダイ出口部分のクリアランスは一般的にフィルム厚みの１．０〜３０倍がよく、好ましくは５．０〜２０倍である。
本発明の製造方法において、ダイリップの先端の曲率半径は特に制限はなく、公知のダイを用いることができる。
【００５６】
前記ダイは５〜５０ｍｍ間隔で厚み調整可能であることが好ましい。また下流のフィルム厚み、厚み偏差を計算し、その結果をダイの厚み調整にフィードバックさせる自動厚み調整ダイも有効である。
単層製膜装置以外にも、多層製膜装置を用いて製造も可能である。
このようにして、樹脂が供給口から押出機に入ってからダイから出るまでの滞留時間は３分〜４０分が好ましく、さらに好ましくは４分〜３０分である。
【００５７】
＜キャスト＞
次に、熱可塑性樹脂の溶融物をダイからフィルム状に押し出し、溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧し、冷却固化して、フィルムを得る。この際、第一挟圧面と第二挟圧面のうち、いずれか一方の面と溶融物が先に剥離し、その後もう一方の面と溶融物が剥離することが生産性の安定化の観点から好ましい。本発明の製造方法において第一挟圧面の移動速度と前記第二挟圧面の移動速度の関係に特に制限はないが、第一挟圧面の移動速度が前記第二挟圧面の移動速度よりも速くすることで、せん断応力をかけることができフィルムに傾斜構造を有する位相差フィルムを作成できるため好ましい。その際、先に剥離する側の面は、第一挟圧面であっても第二挟圧面であってもよいが、剥離ダンを抑制する観点から、先に剥離する側の面は、第一挟圧面（移動速度が速い挟圧面）であることが好ましい。
【００５８】
本発明の製造方法では、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させる前記組成物の温度をＴｇ＋５℃以上とし、狭圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に通過させてフィルム状に成形する。このように、熱可塑性樹脂のＴｇ＋５℃以上の温度の状態で挟圧装置を通過させることで、大きな傾斜構造を有するフィルムを作成できるため、好ましい。
前記前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させる際の組成物の温度とは、該組成物の２つの狭圧面の間を通過する直前における温度のことをいう。
【００５９】
本発明の製造方法では、溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する従来の方法に加え、挟圧装置間に圧力を２０〜１０００ＭＰａかけることで、本発明の光学特性を有するフィルムを作製している。好ましいロール圧力は２０〜５００ＭＰａであり、より好ましい圧力は２５〜３００ＭＰａであり、さらに好ましくは２５〜２００ＭＰａであり、特に好ましくは３０〜１５０ＭＰａである。
【００６０】
本発明の製造方法では、下記式（Ｉ）で定義される前記挟圧装置の第一挟圧面と第二挟圧面の移動速度比を０．６０〜０．９９に調製し、溶融樹脂が挟圧装置を通過する際にせん断応力を付与し、本発明のフィルムを製造することが好ましい。挟圧装置の移動速度比は、０．６０〜０．９９とすることが好ましく、０．７５〜０．９８とすることがより好ましい。
移動速度比＝第二挟圧面の速度／第一挟圧面の速度    （Ｉ）
【００６１】
（吐出温度）
本発明の製造方法では、吐出温度（ダイ出口の樹脂温度）は、樹脂の成形性向上と劣化抑制の観点から、Ｔｇ＋５０〜Ｔｇ＋２００℃であることが好ましく、Ｔｇ＋７０〜Ｔｇ＋１８０℃であることがより好ましく、Ｔｇ＋９０〜Ｔｇ＋１５０℃であることが特に好ましい。すなわち、Ｔｇ＋５０℃以上であれば、樹脂の粘度が十分低くなるため成形性が良好となり、Ｔｇ＋２００℃以下であれば、樹脂が劣化しにくい。
【００６２】
（エアーギャップ）
本発明の製造方法では、エアーギャップ（ダイ出口から挟圧装置の溶融物着地点までの距離）は、ダイと挟圧装置間におけるメルトの保温の観点から、可能な限り近接することが好ましく、具体的には１０〜３００ｍｍであることが好ましく、より好ましくは、２０〜２５０ｍｍ、特に好ましくは、３０〜２００ｍｍである。
【００６３】
（ライン速度）
本発明の製造方法では、エアーギャップでのメルトの保温の観点から、ライン速度（製膜速度）が２ｍ／分以上であることが好ましく、５ｍ／分以上であることがより好ましく、１０ｍ／分以上であることが特に好ましい。ライン速度が速くなると、エアーギャップ中でのメルトの冷却を抑制でき、メルトの温度が高い状態で、挟圧装置によって、より均一なせん断変形を付与できる。なお、前記ライン速度とは、挟圧装置間を溶融物が通過する速度、および搬送装置におけるフィルム搬送速度を表す。
【００６４】
本発明の製造方法では、フィルム状の溶融物の幅は特に制限はなく、例えば２００〜２０００ｍｍとすることができる。
【００６５】
（挟圧装置の温度）
本発明の製造方法では、前記狭圧装置の前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の少なくともいずれか一方の表面がＴｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有するように制御する。このような構成を可能にする挟圧装置としては特に制限はないが、後述する本発明のフィルム製造装置を用いることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の両方の表面が、Ｔｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有するように制御することが、フィルム厚み方向の傾斜構造の制御の観点からより好ましい。
【００６６】
本発明の製造方法では、前記熱可塑性樹脂含有組成物を狭圧する箇所から挟圧面に沿って上方１ｃｍの部分における少なくとも一方の挟圧面の温度Ｔ１（もしくはＣ１）がＴｇ以上であることが、レターデーション、とくに前記Ｒｅ［０°］を大きく発現させる観点から好ましい。また、前記｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜が大きい位相差傾斜構造を発現させる観点からも好ましい。ここで、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面のうち先にフィルム状組成物から剥離する方の挟圧面における前記組成物を狭圧する箇所から挟圧面に沿って上方１ｃｍの部分における温度をＴ１と言い、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面のうち後でフィルム状組成物から剥離する方の挟圧面における前記組成物を狭圧する箇所から挟圧面に沿って上方１ｃｍの部分における温度をＣ１と言う。また、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面のうち先にフィルム状組成物から剥離する方の挟圧面において、組成物を狭圧する箇所から挟圧面に沿って下方１ｃｍの部分における温度がＴ２である。さらに、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面のうち後でフィルム状組成物から剥離する方の挟圧面の剥離点における温度がＣ２である。また、本明細書中、「熱可塑性樹脂含有組成物を狭圧する箇所から挟圧面に沿って上方１ｃｍの部分」とは、前記「熱可塑性樹脂含有組成物が挟圧される区間の挟圧開始部から挟圧面に沿って上方１ｃｍの部分」を表す。同様に、「熱可塑性樹脂含有組成物を狭圧する箇所から挟圧面に沿って下方１ｃｍの部分」とは、前記「熱可塑性樹脂含有組成物が挟圧される区間の挟圧終了部から挟圧面に沿って下方１ｃｍの部分」を表す。
本発明の製造方法では、前記Ｔ１および前記Ｃ１は、Ｔｇ＋１５℃以上であることが大きな傾斜構造を有するフィルムを作成できるため、好ましい。さらに、前記Ｔ１および前記Ｃ１は、Ｔｇ＋２０℃以上であることが特に好ましい。
また、前記Ｔ１および前記Ｃ１は、Ｔｇ＋１３０℃以下であることが好ましく、Ｔｇ＋１００℃以下であることがより好ましく、Ｔｇ＋７０℃以下であることがより好ましい。
また、前記Ｔ１と前記Ｃ１は同じ温度であっても、異なってもよい。前記Ｔ１と前記Ｃ１との差は、大きな傾斜構造の発現と面状の均一化の観点から０〜５０℃であることが好ましく、５〜３０℃であることがより好ましく、１０〜３０℃であることが特に好ましい。
【００６７】
本発明の製造方法では、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面のうち先にフィルム状組成物から剥離する方の挟圧面において、組成物を狭圧する箇所から挟圧面に沿って下方１ｃｍの部分における温度Ｔ２がＴｇ未満であることが剥離ダンの抑制と傾斜構造ムラの抑制の観点から好ましく、Ｔｇ−５℃以下であることがさらに好ましい。さらに、前記Ｔ２は、Ｔｇ−１０℃以下であることが特に好ましい。また、室温まで冷却されていることも好ましい。
また、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面のうち後でフィルム状組成物から剥離する方の挟圧面の剥離点における温度Ｃ２がＴｇ−１００℃以上Ｔｇ未満であることが剥離ダンの抑制の観点から好ましい。前記Ｃ２は、Ｔｇ−５０℃〜Ｔｇー５℃であることがより好ましく、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｇ−１０℃であることが特に好ましい。室温まで冷却されていることも好ましい。
【００６８】
本発明の製造方法では、前記Ｔ１と前記Ｔ２の差もしくは前記Ｃ１と前記Ｃ２の差が、５〜１００℃であることが大きな傾斜構造を発現しつつ、剥離ダンを抑制できることから好ましい。前記Ｔ１と前記Ｔ２の差は、１０〜８０℃であることがより好ましく、２０〜６０℃であることが特に好ましい。
【００６９】
本発明の製造方法では、搬送速度にもよるが、熱可塑性樹脂含有組成物が前記挟圧装置により挟圧された部分から、挟圧装置から剥ぎ取られる部分までの長さ（熱可塑性樹脂含有組成物が挟圧される区間の距離）が、０．１ｍｍ以上２００ｍｍ未満であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍであることがより好ましく、１〜１０ｍｍであることが特に好ましい。このように熱可塑性樹脂含有組成物が挟圧される区間の距離を短くし、フィルムを急冷することで、一度発現した位相差および傾斜位相差構造が緩和されることなく、前記好ましい範囲の光学特性を有するフィルムを製膜することができる。
【００７０】
なお、前記Ｔ１と前記Ｔ２の温度が本発明の好ましい範囲である限り、前記熱可塑性樹脂含有組成物が挟圧される区間において、挟圧面の温度がＴ１からＴ２へと連続的になだらかに温度変化してもよく、該区間の途中で温度がＴ１から上昇または下降することを繰り返すなど変動しながらＴ２へと温度変化してもよく、該区間の途中に局所的な温度変化部分があってもよく、時にはＴ１を超えたりＴ２を下回ったりする部分があってもよい。これは前記Ｃ１と前記Ｃ２においても同様である。
【００７１】
（２つのロールを用いたキャスト）
前記溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する方法の中でも、２つのロール（例えば、タッチロール（第１ロール）およびチルロール（第２ロール））間を通過させることが好ましい。なお、本明細書では、前記溶融物を搬送するキャスティングロールを複数有している場合、最上流のダイに最も近いキャスティングロールのことをチルロールともいう。以下、２つのロールを用いた本発明の製造方法の好ましい態様を説明する。
【００７２】
２つのロールを用いたキャストにおいてタッチロールとチルロールを用いる場合、タッチロールが熱可塑性樹脂組成物から先に剥離することとなる。したがって、樹脂組成物を狭圧する箇所からタッチロールに沿って上方１ｃｍの部分のロール表面温度がＴ１となり、樹脂組成物を狭圧する箇所からチルロールに沿って上方１ｃｍの部分のロール表面温度がＣ１となり、樹脂組成物を狭圧する箇所からタッチロールに沿って下方１ｃｍの部分のロール表面温度がＴ２となり、樹脂組成物をチルロールから剥離する点でのロール表面温度がＣ２となる。
【００７３】
本発明のフィルムの製造方法では、前記ダイから押し出された溶融物の着地点に特に制限はなく、該ダイから押出されたメルトの着地点と、該タッチロールと該キャストロールとが最も接近する部分における隙間の中点を通る鉛直線との距離がゼロであっても、ずれていてもよい。前記メルトの着地点とは、ダイから押し出されたメルトが初めてタッチロールあるいはチルロールに接触（着地）する地点を指す。また前記タッチロールとキャストロールの隙間の中点とは、タッチロールとキャストロールの隙間が最も狭くなった所のタッチロール表面とキャストロール表面の中点を指す。
【００７４】
前記２つのロール（例えば、タッチロールやキャスティングロール）の表面は、算術平均高さＲａが１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは２５ｎｍ以下である。
【００７５】
本発明の製造方法では、前記２つのロールのそれぞれの横幅は特に制限はなく、フィルム状の溶融物の幅に対応して、自由に変更して採用することができる。
【００７６】
２つのロール間のロール圧力は２０〜１０００ＭＰａであり、好ましいロール圧力は２０〜５００ＭＰａであり、好ましいロール圧力は、２５〜３００ＭＰａであり、さらに好ましくは、２５〜２００ＭＰａであり、特に好ましくは３０〜１５０ＭＰａである。
【００７７】
本発明の製造方法では、前記範囲のロール圧力を加圧するために、シリンダー設定値を適宜変更することとなる。前記シリンダー設定値は、用いる樹脂材料や２つのロールの材質によっても異なるが、例えば、フィルム状の溶融物の実効幅が２００ｍｍの場合、３〜１００ＫＮであることが好ましく、３〜５０ＫＮであることがより好ましく、３〜２５ＫＮであることが特に好ましい。
【００７８】
本発明の製造方法では、前記範囲のロール圧力を加圧するために、ロールのショア硬さが４５ＨＳ以上のロールを使用することが好ましい。好ましい前記２つのロールのショア硬さは５０ＨＳ以上であり、さらに好ましくは６０〜９０ＨＳである。
ショア硬さは、ＪＩＳ Ｚ ２２４６の方法を用いて、ロール幅方向に５点および周方向に５点測定した値の平均値から求めることができる。
【００７９】
前記２つのロールの材質は、金属であることが前記ショア硬さを達成する観点から好ましく、より好ましくはステンレスであり、表面をメッキ処理されたロールも好ましい。また、２つのロールの材質は金属であれば、表面の凹凸が小さく、フィルムの表面に傷が付きにくいため、好ましい。一方、ゴムロールやゴムでライニングした金属ロールは、前記ロール圧力を達成できれば特に制限なく用いることができる。
前記タッチロールについては、例えば特開平１１−３１４２６３号公報、特開２００２−３６３３２号公報、特開平１１−２３５７４７号公報、国際公開第９７／２８９５０号パンフレット、特開２００４−２１６７１７号公報、特開２００３−１４５６０９号公報記載のものを利用できる。
【００８０】
さらに、本発明の製造方法では、フィルム状の溶融物を通過させる２つのロールの周速比を調整することで、溶融樹脂が２つのロールを通過する際にせん断応力を付与し、本発明のフィルムを製造することが好ましい。２つのロールの周速比は、０．６０〜０．９９とすることが好ましく、０．７５〜０．９８とすることがより好ましい。ここで、２つのロールの周速比とは、遅いロールの周速度／速いロールの周速度を意味する。
２つのロールの周速比が０．６０以上であれば、得られるフィルムのＲｅ［＋４０°］とＲｅ［−４０°］の差の絶対値は大きくなり、前記式（ＩＩＩ）を満たすことができ好ましい。周速比が０．６０以上であれば、得られるフィルムの表面に傷が付きにくく好ましい。前記２つのロールの周速比を０．６０〜０．９９にすると、フィルム表面に傷が付き難く、平滑性が良好なフィルムを安定的に製造することができるため好ましい。
本発明のフィルムを得るためには、前記２つのロールの速度はどちらが速くても構わないが、タッチロールが遅い場合、タッチロール側にバンク（溶融物の余剰分がロール上へ滞留し、形成された滞留物）が形成される。タッチロールは、溶融物が接触している時間が短いため、タッチロール側に形成されたバンクは、十分に冷却することができず、剥離ダンが発生し、面状故障の原因となり易い。よって、遅いロールがチルロール（第２ロール）であり、速いロールがタッチロール（第１ロール）であることが好ましい。
【００８１】
さらに、本発明の製造方法では、前記２つのロールとして、それぞれ直径の大きなロールを用いるのが好ましく、具体的には、直径が３５０〜６００ｎｍ、より好ましくは３５０〜５００ｎｍの２つのロールを使用するのが好ましい。直径の大きなロールを用いると、フィルム状の溶融物とロールの接触面積が広くなり、せん断がかかる時間がより長くなるため、Ｒｅ［＋４０°］とＲｅ［−４０°］の差が大きなフィルムを、しかもＲｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］のバラツキを抑制しつつ製造することができる。なお、本発明の製造方法では、前記２つのロールの直径は等しくても、異なっていてもよい。
【００８２】
本発明の製造方法では、前記２つのロールが、等速で駆動されても互いに異なる周速で駆動されてもよいが、互いに異なる周速で駆動されることが好ましい。前記２つのロールは、連れ周り駆動でも独立駆動でもよいが、Ｒｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］のバラツキを抑制するためには、独立駆動であることが好ましい。
【００８３】
さらにＲｅ［４０°］とＲｅ［−４０°］の差を大きくするために、２つのロールの表面温度に差をつけてもよい。好ましい温度差は５℃〜８０℃であり、より好ましくは２０℃〜８０℃、さらに好ましくは２０℃〜６０℃である。その際、２つのロール自体の設定温度は、樹脂のガラス転移温度Ｔｇを用いて、好ましくはＴｇ−７０℃〜Ｔｇ＋２０℃、より好ましくはＴｇ−５０℃〜Ｔｇ＋１０℃、さらに好ましくはＴｇ−４０℃〜Ｔｇ＋５℃に設定する。このような温度制御は、タッチロール内部に温調した液体、気体を通すことで達成することができる。本発明では、２つのロールの表面温度は、前記挟圧装置の温度で記載した挟圧装置の第一挟圧面および第二挟圧面の表面温度と同様であり、好ましい範囲も同様である。さらに、そのような２つのロールの表面温度は、後述のフィルム製造装置によって、達成することができる。
なお、熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、走査型示差熱量計（ＤＳＣ）を用いて、測定パンに樹脂をいれ、これを窒素気流中で、１０℃／分で３０℃から３００℃まで昇温した後（１st-run）、３０℃まで−１０℃／分で冷却し、再度１０℃／分で３０℃から３００℃まで昇温した（２nd-run）。２nd-runでベースラインが低温側から偏奇し始める温度をガラス転移温度（Ｔｇ）として、求めることができる。
【００８４】
また、本発明の製造方法では、ダイから溶融押出しされ２つのロールの少なくとも一方に接触する直前まで、溶融物を保温し、幅方向の温度分布を軽減するのが好ましく、具体的には、幅方向の温度分布を５℃以内にするのが好ましい。温度分布を軽減するためには、溶融物のダイと２つのロールとの間の通路の少なくとも一部に、断熱機能または熱反射機能のある部材を配置し、該溶融物を外気から遮蔽するのが好ましい。この様に、断熱部材を通路に配置して、外気から遮蔽することで、外部環境、例えば風、の影響を抑えることができ、フィルムの幅方向の温度分布を抑制することができる。フィルム状溶融物の幅方向の温度分布は、±３℃以内がより好ましく、±１℃以内がよりさらに好ましい。
さらに、前記遮蔽部材を用いると、フィルム状溶融物の温度が高い状態、すなわち、溶融粘度が低い状態で、ロール間を通過させることができるため、本発明のフィルムを作成しやすい効果もある。
なお、フィルム状の溶融物の温度分布は、接触式温度計や非接触式温度計によって測定することができる。
【００８５】
前記遮蔽部材は、例えば、２つのロールの両端部よりも内側で、且つダイの幅方向側面と隙間を介して設けられる。遮蔽板は、ダイの側面に直接固定されてもよいし、支持部材によって支持固定されてもよい。遮蔽部材の幅は、ダイの放熱による上昇気流を効率的に遮断できるように、例えば、ダイ側面の幅と同等かそれ以上であるのが好ましい。
遮蔽部材とフィルム状の溶融物の幅方向端部との隙間は、ロールの表面に沿って流れ込む上昇気流を効率よく遮蔽する上で狭く形成されることが好ましく、フィルム状溶融物の幅方向端部から５０ｍｍ程度であることがより好ましい。なお、ダイの側面と遮蔽部材との隙間は、必ずしも設ける必要はないが、遮蔽部材に囲まれた空間内の気流を排出できる程度、例えば１０ｍｍ以下に形成されることが好ましい。
また、断熱機能および／または熱反射機能を持つ材料として、遮風性や保温性に優れたものが好ましく、例えば、ステンレス等の金属板が好ましく使用できる。
【００８６】
よりＲｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］のバラツキをなくす方法として、フィルム状の溶融物がキャスティングロールに接触する際の密着性を上げる方法がある。具体的には、静電印加法、エアナイフ法、エアーチャンバー法、バキュームノズル法などの方法を組み合わせて、密着性を向上させることができる。このような密着向上法は、フィルム状の溶融物の全面に実施してもよく、一部に実施してもよい。
【００８７】
（ロールとベルトを用いたキャスト）
前記溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する方法の中でも、少なくとも１つのロールとベルト（例えば、タッチベルトおよびチルロール）間を通過させることも好ましい。以下、少なくとも１つのロールとベルトを用いた本発明の製造方法の好ましい態様を説明するが、該ロールの好ましい範囲については、前記２つのロールを用いたキャストの場合におけるロールの好ましい範囲と同様である。なお、ロールとベルトを用いたキャストにおいてタッチベルトとチルロールを用いる場合、タッチベルトが熱可塑性樹脂組成物から先に剥離することとなる。したがって、樹脂組成物を狭圧する箇所からタッチベルトに沿って上方１ｃｍの部分のベルト表面温度がＴ１となり、樹脂組成物を狭圧する箇所からチルロールに沿って上方１ｃｍの部分のロール表面温度がＣ１となり、樹脂組成物を狭圧する箇所からタッチベルトに沿って下方１ｃｍの部分のベルト表面温度がＴ２となり、樹脂組成物をチルロールから剥離する点でのロール表面温度がＣ２となる。
【００８８】
前記ベルト（例えば、タッチベルト）の表面は、算術平均高さＲａが１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは２５ｎｍ以下である。
【００８９】
本発明の製造方法では、前記ベルトのそれぞれの横幅は特に制限はなく、フィルム状の溶融物の幅に対応して、自由に変更して採用することができる。
【００９０】
ロールとベルト間の圧力は２０〜１０００ＭＰａであり、好ましい圧力は２０〜５００ＭＰａであり、より好ましい圧力は２５〜３００ＭＰａであり、さらに好ましくは、２５〜２００ＭＰａであり、特に好ましくは３０〜１５０ＭＰａである。
【００９１】
前記ベルトの材質は、金属であることが好ましく、より好ましくは硬質クロムやニッケルである。また、前記ベルトの材質は金属であれば、表面の凹凸が小さく、フィルムの表面に傷が付きにくいため、好ましい。一方、ゴムロールやゴムでライニングしたベルトは、前記ロールとベルト間の圧力を達成できれば特に制限なく用いることができる。また、継ぎ目を有しないベルトを用いることでフィルムの表面に傷がつきにくい。
前記ベルトについては、例えば特開平２００７−２３７４９５号公報記載のものを利用できる。
【００９２】
さらに、本発明の製造方法では、フィルム状の溶融物を通過させるロールとベルトの周速比を調整することで、溶融樹脂がロールとベルトを通過する際にせん断応力を付与し、本発明のフィルムを製造することが好ましい。ロールとベルトの周速差の好ましい範囲は、前記２つのロールの場合と同様である。
【００９３】
本発明の製造方法では、前記ベルトの駆動方式に特に制限はないが、例えば２つの保持ロールによって保持されたベルトを、保持ロールを回転させて駆動されることが好ましい。また、キャストロールと独立駆動であることが、ベルトとロールに周速差をつける観点から好ましい。
【００９４】
さらにＲｅ［４０°］とＲｅ［−４０°］の差を大きくするために、ロールの表面温度とベルトの表面温度に差をつけてもよい。好ましい温度差は５℃〜８０℃であり、より好ましくは２０℃〜８０℃、さらに好ましくは２０℃〜６０℃である。その際、ロールとベルトの温度は、樹脂のガラス転移温度Ｔｇを用いて、はＴｇ−７０℃〜Ｔｇ＋２０℃、より好ましくはＴｇ−５０℃〜Ｔｇ＋１０℃、さらに好ましくはＴｇ−４０℃〜Ｔｇ＋５℃に設定する。また、本発明では、ロールの表面温度とベルトの表面温度は、前記挟圧装置の温度で記載した挟圧装置の第一挟圧面および第二挟圧面の表面温度と同様であり、好ましい範囲も同様である。さらに、そのようなロールとベルトの表面温度は、後述のフィルム製造装置によって、達成することができる。
【００９５】
このようにして製膜した後、フィルム状の溶融物を通過させる２つのロール（例えばキャスティングロールとタッチロール）以外に、キャスティングロールを１本以上使用して、フィルムを冷却するのが好ましい。タッチロールは、通常は最上流側（ダイに近い方）の最初のキャスティングロールにタッチさせるように配置する。一般的には３本の冷却ロールを用いることが比較的よく行われているが、この限りではない。複数本あるキャスティングロールの間隔は、面間で０．３ｍｍ〜３００ｍｍが好ましく、より好ましくは、１ｍｍ〜１００ｍｍ、さらに好ましくは３ｍｍ〜３０ｍｍである。
【００９６】
さらに加工したフィルムの両端をトリミングすることが好ましい。トリミングで切り落とした部分は破砕し、再度原料として使用してもよい。また片端あるいは両端に厚みだし加工（ナーリング処理）を行うことも好ましい。厚みだし加工による凹凸の高さは１μｍ〜５０μｍが好ましく、より好ましくは３μｍ〜２０μｍである。厚みだし加工は両面に凸になるようにしても、片面に凸になるようにしても構わない。厚みだし加工の幅は１ｍｍ〜５０ｍｍが好ましく、より好ましくは３ｍｍ〜３０ｍｍである。押出し加工は室温〜３００℃で実施できる。
【００９７】
巻き取る前に、片面もしくは両面に、ラミフィルムを付けることも好ましい。ラミフィルムの厚みは５μｍ〜１００μｍが好ましく、１０μｍ〜５０μｍがより好ましい。材質はポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン等、特に限定されない。
【００９８】
巻き取り張力は、好ましくは２ｋｇ／ｍ幅〜５０ｋｇ／幅であり、より好ましくは５ｋｇ／ｍ幅〜３０ｋｇ／幅である。
【００９９】
本発明の製造方法で得られるフィルムの未延伸時の膜厚は、１００μｍ以下であることが好ましい。液晶ディスプレイ等に用いる場合は、薄型化の観点からは、８０μｍ以下であることがより好ましく、６０μｍ以下であることが特に好ましく、４０μｍ以下であることがより特に好ましい。
【０１００】
＜延伸、緩和処理＞
さらに、上記方法により製膜した後、延伸および／または緩和処理を行ってもよい。例えば、以下の（ａ）〜（ｇ）の組合せで各工程を実施することができる。
（ａ）  横延伸
（ｂ）  横延伸→緩和処理
（ｃ）  縦延伸
（ｄ）  縦延伸→緩和処理
（ｅ）  縦（横）延伸→横（縦）延伸
（ｆ）  縦（横）延伸→横（縦）延伸→緩和処理
（ｇ）  横延伸→緩和処理→縦延伸→緩和処理
これらの中で特に好ましいのは、（ａ）〜（ｄ）の工程である。
【０１０１】
横延伸はテンターを用い実施することができる。即ちフィルムの幅方向の両端部をクリップで把持し、横方向に拡幅することで延伸する。この時、テンター内に所望の温度の風を送ることで延伸温度を制御できる。延伸温度は、Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ＋６０℃が好ましく、Ｔｇ−５℃〜Ｔｇ＋４５℃がより好ましく、Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ＋２０℃以下がさらに好ましい。また、好ましい横延伸倍率は１．２〜３．０倍、より好ましく１．２〜２．５倍、さらに好ましくは１．２〜２．０倍である。
このような延伸の前に予熱、延伸の後に熱固定を行うことで延伸後のＲｅ、Ｒｔｈ分布を小さくし、ボーイングに伴う配向角のばらつきを小さくできる。予熱、熱固定はどちらか一方であってもよいが、両方行うのがより好ましい。これらの予熱、熱固定はクリップで把持して行うのが好ましく、即ち延伸と連続して行うのが好ましい。
予熱は延伸温度より１℃〜５０℃程度高い温度で行うことができ、好ましく２℃〜４０℃以下、さらに好ましくは３℃〜３０℃高くすることが好ましい。好ましい予熱時間は１秒〜１０分であり、より好ましくは５秒〜４分、さらに好ましくは１０秒〜２分である。予熱の際、テンターの幅はほぼ一定に保つことが好ましい。ここで「ほぼ」とは未延伸フィルムの幅の±１０％を指す。
熱固定は延伸温度より１℃〜５０℃低い温度で行うことができ、より好ましく２℃〜４０℃、さらに好ましくは３℃〜３０℃低くすることが好ましい。さらに好ましくは延伸温度以下でかつＴｇ以下にするのが好ましい。好ましい予熱時間は１秒〜１０分であり、より好ましくは５秒〜４分、さらに好ましくは１０秒〜２分である。熱固定の際、テンターの幅はほぼ一定に保つことが好ましい。ここで「ほぼ」とは延伸終了後のテンター幅の０％（延伸後のテンター幅と同じ幅）〜−１０％（延伸後のテンター幅より１０％縮める＝縮幅）を指す。延伸幅以上に拡幅すると、フィルム中に残留歪が発生しやすく好ましくない。
【０１０２】
縦延伸は、２対のロール間を加熱しながら出口側の周速を入口側の周速より速くすることで達成できる。この際、間の間隔（Ｌ）と延伸前のフイルム幅（Ｗ）を変えることで厚み方向のレターデーションの発現性を変えることができる。Ｌ／Ｗ（縦横比と称する）が２〜５０以下（長スパン延伸）ではＲｔｈを小さいフィルムを作成し易く、Ｌ／Ｗが０．０１〜０．３（短スパン）ではＲｔｈが大きいフィルムを作成できる。本実施の形態では長スパン延伸、短スパン延伸、これらの間の領域（中間延伸＝Ｌ／Ｗが０．３を超え２以下）のどれを使用してもよいが、配向角を小さくできる長スパン延伸、短スパン延伸が好ましい。さらに高Ｒｔｈを狙う場合は短スパン延伸、低Ｒｔｈを狙う場合は長スパン延伸と区別して使用することがより好ましい。
延伸温度は、Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ＋６０℃が好ましく、Ｔｇ−５℃〜Ｔｇ＋４５℃がより好ましく、Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ＋２０℃以下がさらに好ましい。また、好ましい縦延伸倍率は１．２〜３．０倍、より好ましく１．２〜２．５倍、さらに好ましくは１．２〜２．０倍である。
【０１０３】
さらに、これらの延伸の後に緩和処理を行うことで寸法安定性を改良できる。熱緩和は製膜後、縦延伸後、横延伸後のいずれか、あるいは両方で行うことが好ましい。緩和処理は延伸後に連続してオンラインで行ってもよく、延伸後巻き取った後、オフラインで行ってもよい。
熱緩和は（Ｔｇ−３０）℃〜（Ｔｇ＋３０）℃、より好ましく（Ｔｇ−３０）℃〜（Ｔｇ＋２０）℃、さらに好ましくは（Ｔｇ−１５）℃〜（Ｔｇ＋１０）℃で、１秒〜１０分、より好ましくは５秒〜４分、さらに好ましくは１０秒〜２分、０．１ｋｇ／ｍ〜２０ｋｇ／ｍ、より好ましく１ｋｇ／ｍ〜１６ｋｇ／ｍ、さらに好ましくは２ｋｇ／ｍ〜１２ｋｇ／ｍの張力で搬送しながら実施するのが好ましい。
【０１０４】
［フィルム製造装置］
本発明のフィルム製造装置は、第一挟圧面と第二挟圧面を有する狭圧装置を備えたフィルム製造装置であって、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面は、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間に熱可塑性樹脂を含有する組成物を２０〜１０００ＭＰａの圧力で狭圧しながら連続的に通過させることができるように配置されており、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の少なくともいずれか一方の表面がＴｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有し、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間に狭圧される組成物の温度をＴｇ＋５℃以上に維持するように前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の表面温度を制御する手段を備えていることを特徴とする。ここで、前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の両方の表面が、Ｔｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有することが、フィルム厚み方向の傾斜構造の制御の観点から好ましい。
前記挟圧装置の好ましい態様としては、前記本発明の製造方法で説明した挟圧装置を用いることができ、温度調整手段や圧力調整する手段も前記本発明の製造方法で説明した挟圧装置における各手段と同様である。その中でも、本発明の製造装置は、挟圧面の温度調節手段として、少なくとも１つの冷却手段を有していることが、第一挟圧面と第二挟圧面のうち先にフィルム状組成物から剥離する方の剥離点における温度を前記好ましい範囲に調節する観点から好ましい。
本発明のフィルム製造装置として、前記第一挟圧面の表面がＴｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有し、前記第二挟圧面の表面がＴｇ以上の温度領域部分とＴｇ未満の温度領域部分とを少なくとも１つずつ有するような装置としては、例えば、従来公知の挟圧装置に加熱手段（装置）と冷却手段（装置）を好適な位置にさらに設置したフィルム製造装置や、特開２００６−２５６１５９号公報に記載のロールを挙げることができる。
以下において本発明のフィルム製造装置の好ましい態様を例示するが、本発明はこれらの具体例によって制限されるものではない。
【０１０５】
前記従来公知の挟圧装置に加熱装置と冷却装置を好適な位置にさらに設置したフィルム製造装置としては、例えば、図１に示す態様のフィルム製造装置が挙げられる。図１中、チルロール２の上方に加熱装置４ａを有しており、タッチロール３ａの上方に加熱装置４ｂを有している。該加熱装置４ａおよび加熱装置４ｂによって、挟圧部（タッチロールとキャストロールがメルトを挟圧する点）からロールに沿って上方約０．１〜１０ｃｍの部分におけるチルロール２の上部表面温度と、挟圧部からロールに沿って上方約０．１〜１０ｃｍの部分におけるタッチロール３ａの上部表面温度をそれぞれ溶融樹脂１のＴｇ以上の温度とすることができる。チルロール２およびタッチロール３ａの下部には冷却装置５ｂを有しており、該冷却装置５ｂによって、挟圧部からロールに沿って下方約０．１〜１０の部分におけるタッチロール３ａの下部表面温度を溶融樹脂１のＴｇ未満の温度とすることができる。すなわち、本発明の制御装置によれば、樹脂組成物を狭圧する箇所からタッチロールに沿って上方１ｃｍの部分のロール表面温度Ｔ１と、樹脂組成物を狭圧する箇所からチルロールに沿って上方１ｃｍの部分のロール表面温度Ｃ１と、樹脂組成物を狭圧する箇所からタッチロールに沿って下方１ｃｍの部分のロール表面温度Ｔ２とを制御することができる。
また、加熱装置４ａ、加熱装置４ｂ、冷却装置５ｂの設定温度を変更することで、本発明のより好ましいロール温度分布を得ることができる。さらに、冷却装置５ａを設け、フィルムがチルロール２から剥離する点でのチルロール下部表面温度Ｃ２を前記好ましい範囲に設定することで、さらに剥ぎ取り性を向上させることができる。
前記Ｔ１、Ｔ２、Ｃ１およびＣ２は、上記特定の範囲における温度であるが、さらにロールの広範囲において前記本発明の製造方法における好ましい温度に制御してもよい。例えば、前記Ｔ１であれば、挟圧部（タッチロールとキャストロールがメルトを挟圧する部分）からロールに沿って上方約０．１〜１０ｃｍの部分が前記Ｔ１の好ましい範囲であっても、タッチロール３ａの上部全体が前記Ｔ１の好ましい温度範囲であってもよい。また、同様にタッチロール３ａの下部全体がＴ２を満たしてもよく、チルロール２の上部全体がＣ１を満たしてもよく、チルロール下部全体がＣ２を満たしてもよい。
【０１０６】
前記冷却装置５ａは、チルロール２とフィルム状のメルトの剥離部分から鉛直下方向に設置することが、チルロールとフィルムを剥離する際の剥離ダンを抑制する観点から好ましく、該部分から鉛直下方向１〜２０ｃｍに設置することがより好ましい。前記冷却装置５ｂは、タッチロールとキャストロールが最も接近する部分から鉛直下方向に設置することが、タッチロールとチルロールの下部の雰囲気に乱流が発生しにくいため好ましく、該部分から鉛直下方向３〜１０ｃｍに設置することがより好ましい。
なお、当然挟圧装置の態様に制限はなく、例えばチルロールとタッチロールの組合せの挟圧装置についても前記加熱装置および冷却装置を設けることで本発明のフィルム製造装置とすることができる。
【０１０７】
前記特開２００６−２５６１５９号公報に記載のロールは、詳しくは、非回転的に配設された内円筒と、前記内円筒と同心的に配設された回転可能な外円筒と、前記内円筒の外周面と前記外円筒の内周面との間隙によって形成された環状の媒体流通路と、それぞれが前記内円筒の軸方向に延びて前記環状の媒体流通路を周方向に遮断し、前記媒体流通路を複数の小媒体流通路に分割している複数の仕切り部材と、それぞれが前記各小媒体流通路につながるように、前記内円筒の円周方向において異なる位置で前記内円筒の軸に沿って前記内円筒の肉部に穿設された複数のスリット状の媒体流入口と、それぞれが前記各小媒体流通路につながるように、前記内円筒の円周方向において異なる位置で前記内円筒の軸に沿って前記内円筒の肉部に穿設された複数のスリット状の媒体流出口と、を有することを特徴とする加熱、冷却ロールである。このような構成をとることで、ロールの表面温度分布を位置に応じて制御することが可能となっており、本発明の製造方法に用いる挟圧装置として用いることができる。
【０１０８】
前記特開２００６−２５６１５９号公報に記載のロールを用いた実施態様の第一の例としては、図２に示す特開２００６−２５６１５９号公報に記載のロールであるチルロール２と、タッチベルト３ｂを用いて、溶融樹脂１を挟圧する態様が挙げられる。前記タッチベルト３ｂは、タッチベルトを構成する第一の保持ロール１１ａと第二の保持ロール１１ｂのそれぞれの表面温度全体を公知の方法、例えばタッチロール内部に温調した液体、気体を通して加熱または冷却することでタッチベルト３ｂの表面温度分布を本発明の範囲に制御することが可能となっている。なお、タッチベルトの温度制御は、前記のような保持ロールの温度制御以外に、加熱装置または冷却装置をベルトの内部または外部近傍に設置することで達成することもできる。
前記特開２００６−２５６１５９号公報に記載のロールを用いた実施態様の第二の例としては、図３に示す特開２００６−２５６１５９号公報に記載のロールであるチルロール２と、特開２００６−２５６１５９号公報に記載のロールであるタッチロール３ａを用いて、溶融樹脂１を挟圧する態様が挙げられる。このように両方のロールを特開２００６−２５６１５９号公報に記載のロールとすることで、ロール表面温度分布を本発明の範囲に制御することが可能となっている。
【０１０９】
前記各種の加熱装置や冷却装置としては、特に制限はなく、公知の加熱手段および冷却手段をそれぞれ用いることができる。また、前記加熱装置や冷却装置の幅に特に制限はないが、用いるキャストロールの幅とあわせることが好ましい。
【０１１０】
（偏光板）
本発明のフィルムに、少なくとも偏光子（以下、偏光膜ともいう）を積層することで、偏光板を得ることができる。以下において、前記偏光板を説明する。前記偏光板の例は、偏光膜の一面に、保護フィルムと視野角補償の２つの機能を目的として作成されたものや、ＴＡＣなどの保護フィルムの上に積層された複合型偏光板が挙げられる。
【０１１１】
前記偏光板は、本発明のフィルムと偏光子を用いたものであれば、特に構成に制限はない。例えば、前記偏光板が、偏光子とその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルム（透明ポリマーフィルム）からなる場合において、本発明のフィルムを少なくとも一方の偏光板保護フィルムとして用いることができる。また、前記偏光板は、その少なくとも一方の面に、他の部材との貼着のための粘着剤層を有してもよい。また、前記偏光板において、本発明のフィルムの表面が凹凸構造であれば、アンチグレア性（防眩性）の機能を有することになる。さらに、前記偏光板には、本発明のフィルムの表面にさらに反射防止層（低屈折率層）を積層した反射防止フィルムや、本発明のフィルムの表面にさらに光学異方性層を積層した光学補償フィルムを用いることも好ましい。
【０１１２】
一般に液晶表示装置は二枚の偏光板の間に液晶セルが設けられるため、４枚の偏光板保護フィルムを有する。本発明のフィルムは、４枚の偏光板保護フィルムのいずれに用いてもよいが、本発明のフィルムは、液晶表示装置における液晶セルと偏光板との間に配置される保護フィルムとして、特に有利に用いることができる。
【０１１３】
前記偏光板は、セルロースアシレートフィルム、偏光子および本発明のフィルムがこの順に積層している構成であることがより好ましい。また、セルロースアシレートフィルム、偏光子、本発明のフィルムおよび粘着剤層がこの順に積層している構成もより好ましい。
【０１１４】
（光学フィルム）
前記偏光板の光学フィルムには、本発明のフィルムが用いられる。また、前記フィルムには表面処理をしておくこともできる。表面処理方法としては、例えば、コロナ放電、グロー放電、ＵＶ照射、火炎処理等の方法が挙げられる。
【０１１５】
（セルロースアシレートフィルム）
前記偏光板のセルロースアシレートフィルムには、公知の偏光板用のセルロースアシレートフィルムが用いられる。例えば、公知のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（例えば、富士フィルム（株）製フジタックＴ−６０）などを好ましく用いることができる。また、前記ルロースアシレートフィルムには表面処理をしておくこともできる。表面処理方法としては、例えば、けん化処理などが挙げられる。
【０１１６】
（偏光子）
前記偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。
【０１１７】
前記偏光子は、本発明の目的を達成し得るものであれば、任意の適切なものが選択され得る。前記偏光子としては、例えば、親水性高分子フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。前記親水性高分子フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等が挙げられる。本発明において、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させた偏光子が好ましい。
【０１１８】
前記偏光子は、好ましくは、さらにカリウムおよびホウ素の少なくとも一方を含有する。前記偏光子が、カリウムおよびホウ素を含有することによって、好ましい範囲の複合弾性率（Ｅｒ）を有し、且つ、偏光度が高い偏光子（偏光板）を得ることができる。カリウムおよびホウ素の少なくとも一方を含む偏光子の製造は、例えば、偏光子の形成材料であるフィルムを、カリウムおよびホウ素の少なくとも一方の溶液に浸漬すればよい。前記溶液は、ヨウ素を含む溶液を兼ねてもよい。
【０１１９】
前記ポリビニルアルコール系フィルムを得る方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。前記成形加工法としては、従来公知の方法が適用できる。また、前記ポリビニルアルコール系フィルムには、市販のフィルムをそのまま用いることもできる。市販のポリビニルアルコール系フィルムとしては、例えば、（株）クラレ製の商品名「クラレビニロンフィルム」、東セロ（株）製の商品名「トーセロビニロンフィルム」、日本合成化学工業（株）製の商品名「日合ビニロンフィルム」等が挙げられる。
【０１２０】
偏光子の製造方法の一例について、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルム（原反フィルム）は、純水を含む膨潤浴、およびヨウ素水溶液を含む染色浴に浸漬され、速比の異なるロールでフィルム長手方向に張力を付与されながら、膨潤処理および染色処理が施される。つぎに、膨潤処理および染色処理されたフィルムは、ヨウ化カリウムを含む架橋浴中に浸漬され、速比の異なるロールでフィルムの長手方向に張力を付与されながら、架橋処理および最終的な延伸処理が施される。架橋処理されたフィルムは、ロールによって、純水を含む水洗浴中に浸漬され、水洗処理が施される。水洗処理されたフィルムは、乾燥して水分率を調節した後で巻き取られる。このように、偏光子は、原反フィルムを、例えば、元の長さの５倍〜７倍に延伸することで得ることができる。
【０１２１】
前記偏光子は、接着剤との密着性を向上させるために、任意の表面改質処理が施されていてもよい。前記表面改質処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、グロー放電処理、火炎処理、オゾン処理、ＵＶオゾン処理、紫外線処理等が挙げられる。これらの処理は、単独で、または２つ以上を組み合せて用いてもよい。
【０１２２】
（粘着剤層）
前記偏光板は、最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有していても良い（このような偏光板を粘着型偏光板と称することがある）。特に好ましい形態として、前記光学フィルムの偏光子が接着されていない側に、他の光学フィルムや液晶セル等の他部材と接着するための粘着剤層を設けることができる。
【０１２３】
（偏光板の製造方法）
前記偏光板の製造方法を説明する。
前記偏光板は、接着剤を用いて前記偏光子の少なくとも片面に本発明のフィルムの片面（表面処理をしてある場合は表面処理面）を貼り合わせることで製造できる。また、セルロースアシレートフィルム、偏光子および本発明のフィルムの順に貼り合わせる場合は、前記偏光板は偏光子の両面に接着剤を用いて偏光子とその他のフィルムを張り合わせることで製造できる。
前記偏光板の製造方法においては、本発明のフィルムが偏光子と直接貼合されていることが好ましい。
【０１２４】
前記接着剤としては、公知の偏光板製造用接着剤を用いることができる。また、前記偏光子と各フィルムの間に接着剤層を有する態様も好ましい。前記接着剤の具体例としては、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアセタール（例、ポリビニルブチラール）の水溶液や、ビニル系ポリマー（例、ポリブチルアクリレート）のラテックスを用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。前記ポリビニルアルコール系接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤を含有することが好ましい。
【０１２５】
前記偏光板の製造方法は、上記の方法に限定されず、他の方法を用いることもできる。例えば、特開２０００−１７１６３５号、特開２００３−２１５５６３号、特開２００４−７０２９６号、特開２００５−１８９４３７号、特開２００６−１９９７８８号、特開２００６−２１５４６３号、特開２００６−２２７０９０号、特開２００６−２４３２１６号、特開２００６−２４３６８１号、特開２００６−２５９３１３号、特開２００６−２７６５７４号、特開２００６−３１６１８１号、特開２００７−１０７５６号、特開２００７−１２８０２５号、特開２００７−１４００９２号、特開２００７−１７１９４３号、特開２００７−１９７７０３号、特開２００７−３１６３６６号、特開２００７−３３４３０７号、特開２００８−２０８９１号各公報などに記載の方法を使用できる。これらの中でもより好ましくは特開２００７−３１６３６６号、特開２００８−２０８９１号公報に記載の方法である。
【０１２６】
偏光膜の他方の表面にも保護フィルムが貼り付けられているのが好ましく、かかる保護フィルムは、本発明のフィルムであってもよい。また、セルロースアシレートフィルム、環状ポリオレフィン系ポリマーフィルム等、従来偏光板の保護フィルムとして用いられている種々のフィルムを利用することができる。
【０１２７】
このようにして得た前記偏光板は、液晶表示装置内で使用するのが好ましく、液晶セルの視認側、バックライト側のどちらか片側に設けても、両側に設けてもよく、限定されない。前記偏光板が適用可能な画像表示装置の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）のような自発光型表示装置が挙げられる。液晶表示装置は透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置等に適用される。
【０１２８】
（液晶表示装置）
本発明のフィルムは、種々のモードの液晶表示装置に用いることができる。好ましくは、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）モードの液晶表示装置、中でも、より好ましくは、ＴＮ、ＥＣＢモード液晶表示に用いることができる。
【０１２９】
本発明のフィルムは、光学用途用フィルムとして好ましく用いることができ、光学補償フィルムとして特に好ましく用いることができる。
【０１３０】
本発明のフィルムにさらに他の層を付与することで積層フィルムとすることもできる。
【実施例】
【０１３１】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【０１３２】
［製造例１］  環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）のペレットの準備
環状オレフィン共重合体として、Polyplastics社製の「ＴＯＰＡＳ＃６０１３」のペレットを用いた。なお、「ＴＯＰＡＳ＃６０１３」は、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移温度は１３６℃であった。
【０１３３】
［製造例２］  セルロースアシレート・プロピオネート（ＣＡＰ）のペレットの準備
セルロース・アセテート・プロピオネートを特開２００６−３４８１２３号公報の実施例１に記載の方法に従って製造し、これを常法に従ってペレット化した。なお使用したＣＡＰの組成は、アセチル化度０．１５、プロピオニル化度２．６０、全アシル置換度２．７５、数平均重合度ＤＰｎ＝１１８で、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移温度は１３７℃であった。
【０１３４】
［製造例３］  ポリカーボネート（ＰＣ）のペレットの準備
ポリカーボネートとして、出光興産社製の「タフロンＭＤ１５００」のペレットを用いた。なお、「タフロンＭＤ１５００」は、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移温度は１４２℃であった。
【０１３５】
［製造例４］  スチレン系共重合体（ＳＭＡ）のペレットの準備
スチレン−無水マレイン酸系樹脂として、ノバケミカル社製の「 Ｄａｙｌａｒｋ  Ｄ３３２」のペレットを用いた。なお、「Ｄａｙｌａｒｋ  Ｄ３３２」は、負の固有複屈折性を示す。当該樹脂のガラス転移温度は１３０℃であった。
【０１３６】
［実施例１］
（フィルムの作製）
環状オレフィン共重合体ＴＯＰＡＳ＃６０１３のペレットを用いて、１００℃において２時間以上乾燥し、２６０℃で溶融し、１軸混練押出し機を用い混練し押出した。このとき押し出し機とダイの間にスクリーンフィルター、ギアポンプ、リーフディスクフィルターをこの順に配置し、これらをメルト配管で連結した。これを押出し温度（吐出温度）２６０℃で幅４５０ｍｍのダイから押出した。
この後、図１のフィルム製造装置を用いて、キャストロール上にメルト（溶融樹脂）を押出した。溶融樹脂の温度は、ダイ吐出点において２６０℃であった。この時、最上流側の幅１８００ｍｍのキャストロール（チルロール２）に下記表１に記載のタッチ圧力（中央圧力）となるようにシリンダーを設定し、幅３００ｍｍのタッチロール３ａを接触させた。これらのロールを用い、タッチロールおよびチルロール速度の周速比を下記表１に記載の条件に設定して製膜した。なお、タッチロール、チルロールの表面温度は外部の加熱装置、冷却装置を使用しない時に、Ｔｇ−５℃となるように設定し、ダイとメルト着地点の距離を２００ｍｍと設定した。次に、幅１８００ｍｍの赤外線ヒーター４ａおよび４ｂを各ロールの上部２０ｃｍの部分に設置し、タッチロール上部の挟圧部（タッチロールとチルロールがメルトを挟圧する点）からロールに沿って上方１ｃｍの部分における表面温度Ｔ１と、チルロール上部の挟圧部からロールに沿って上方１ｃｍの部分における表面温度Ｃ１が表１記載の温度になるようにヒーター温度を設定した。また、チルロールの下部に幅１８００ｍｍの冷風装置５ａをチルロールとフィルム状のメルトの剥離部分から鉛直下方向の下部１０ｃｍの部分に設置し、幅１８００ｍｍの冷風装置５ｂをタッチロールとチルロールが最も接近する部分から鉛直下方向に１０ｃｍの位置に設置し、タッチロール下部の挟圧部からロールに沿って下方１ｃｍの部分における表面温度Ｔ２、チルロール下部のチルロールとフィルム状のメルトとの剥離点における表面温度Ｃ２が下記表１記載の温度になるように、冷却風温度を設定した。また、製膜の雰囲気は湿度６０％であった。
この後、巻き取り直前に両端（全幅の各５ｃｍ）をトリミングした後、両端に幅１０ｍｍ、高さ２０μｍの厚みだし加工（ナーリング）をつけた。また製膜幅は２００ｍｍとし、製膜速度５ｍ／分（チルロール速度）で４５０ｍ巻き取った。製膜後のフィルムの厚みは６０μｍとし、実施例１のフィルムを作製した。
【０１３７】
（フィルムの光学特性）
得られた実施例１のフィルムの光学特性も表１にあわせて記載した。なお、本発明のフィルムのＲｅ［＋４０°］とＲｅ［−４０°］を測定した傾斜方位は、いずれも、フィルムの長手方向である。
【０１３８】
（フィルムの剥ぎ取り性）
得られた実施例１のフィルムの剥ぎ取り性を下記の評価方法にしたがって評価し、その結果を表１にあわせて記載した。
○：タッチロールからフィルムを良好に剥離でき、剥ぎ取りダンは確認できなかった。
×：タッチロールからフィルムを剥離する際に、剥ぎ取り音が発生し、剥ぎ取りダンを確認できた。
なお、剥ぎ取りダンは、干渉膜厚計（レーザー干渉計Ｆ６０１  フジノン株式会社）を用いて、フィルムの厚みムラの測定から評価した。
また、剥ぎ取り音は、騒音計（精密騒音計 NA-28 リオン株式会社）を用いて評価した。
【０１３９】
［実施例２〜１３、比較例１および２］
用いた樹脂と製膜条件を下記表１に記載したように変更した以外は実施例１と同様にして、各実施例および比較例の光学フィルムを得た。各実施例および比較例の光学フィルムの光学特性を下記表１に示す。
【０１４０】
【表１】
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【０１４１】
表１から、実施例１〜１３ではいずれもＲｅ［０°］が大きく発現しており、剥ぎ取り性も良好であることが判明した。一方、比較例１は、Ｔ２温度を本発明の製造方法の範囲外としたものであり、得られたフィルムのＲｅ［０°］は小さく、位相差ムラも大きいため位相差フィルムとして不十分な性能であった上、剥ぎ取り性も悪かった。比較例２は、Ｔ１温度を本発明の製造方法の範囲外としたものであり、得られたフィルムの位相差の傾斜構造は小さく位相差フィルムとして不十分な性能であった。
以上より、本発明の製造方法によれば、タッチ圧を本発明の範囲としてＴ１温度およびＴ２温度を本発明の範囲内に制御することで、液晶ディスプレイに使用した場合に十分な光学補償を実現でき、位相差ムラが小さく、かつ、剥ぎ取り性のよいフィルムを製造できることがわかった。
さらに、実施例５〜７および９〜１２では２つのロールに周速差をつけることにより、位相差傾斜構造の大きいフィルムを作成することができることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０１４２】
【図１】本発明の実施例で用いたフィルム製造装置の概略図である。
【図２】タッチベルトと特開２００６−２５６１５９号公報記載のキャストロールとを用いた本発明の実施例の一態様である。
【図３】特開２００６−２５６１５９号公報記載のタッチロールと特開２００６−２５６１５９号公報記載のキャストロールとを用いた本発明の実施例の一態様である。
【符号の説明】
【０１４３】
１      溶融樹脂
２      チルロール
３ａ    タッチロール
３ｂ    タッチベルト
４ａ    加熱装置
４ｂ    加熱装置
５ａ    冷却装置
５ｂ    冷却装置
１１ａ  第一の保持ロール
１１ｂ  第二の保持ロール
Ｃ１    挟圧部分におけるキャストロール表面温度
Ｃ２    タッチロール（ベルト）と溶融樹脂の剥離部分におけるキャストロール表面温度
Ｔ１    挟圧部分におけるタッチロール（ベルト）表面温度
Ｔ２    タッチロール（ベルト）と溶融樹脂の剥離部分におけるタッチロール（ベルト）表面温度
【図１】
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【図２】
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【図３】
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