(57)【要約】【課題】ウェーブパーマ処理された頭髪に対してウェーブの緩みを抑制し得る処理方法を提供すること。【解決手段】ウェーブパーマ処理された頭髪を、下記の成分（ａ）０．１〜２０質量％及び（ｂ）０．０１〜５質量％を含有する組成物で処理する、頭髪処理方法。  成分（ａ）：下記一般式（１）で表される芳香族スルホン化合物2010248123.tif 000012〔式中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を表すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって形成される、飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を表す。Ｘが酸素原子である場合Ｙは水素原子を表し、Ｘが窒素原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を表す。Ｚ+は１価のカチオンを表す。〕  成分（ｂ）：グリシルグリシン、グリシルグリシルグリシン及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウェーブパーマ処理された頭髪を、下記の成分（ａ）０．１〜２０質量％及び（ｂ）０．０１〜５質量％を含有する組成物で処理する、頭髪処理方法。
成分（ａ）：下記一般式（１）で表される芳香族スルホン化合物
【化１】
2010248123.tif 000010
〔式中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を表すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって形成される、飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を表す。Ｘが酸素原子である場合Ｙは水素原子を表し、Ｘが窒素原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を表す。Ｚ+は１価のカチオンを表す。〕
成分（ｂ）：グリシルグリシン、グリシルグリシルグリシン及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種
【請求項２】
前記成分（ａ）及び（ｂ）の合計含有量が１〜２０質量％である、請求項１記載の頭髪処理方法。
【請求項３】
前記成分（ａ）がパラトルエンスルホン酸、２，４−ジメチルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、サッカリン及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２記載の頭髪処理方法。
【請求項４】
前記組成物が染毛剤である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の頭髪処理方法。
【請求項５】
前記染毛剤が更に酸化剤を含有する、請求項４記載の頭髪処理方法。
【請求項６】
前記頭髪がウェーブパーマ処理直後〜１週間経過したものである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の頭髪処理方法。
【請求項７】
前記組成物のｐＨが２〜１２である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の頭髪処理方法。
【請求項８】
前記組成物を前記頭髪に適用し１〜６０分放置してから洗い流す、請求項１〜７のいずれか１項に記載の頭髪処理方法。
【請求項９】
ウェーブパーマ処理前、ウェーブパーマ処理中及びウェーブパーマ処理後のいずれか１以上において、頭髪に対して、下記の成分（ａ）による処理及び成分（ｂ）による処理を順次又は同時に行う、頭髪処理方法。
成分（ａ）：下記一般式（１）で表される芳香族スルホン化合物
【化２】
2010248123.tif 000011
〔式中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を表すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって形成される、飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を表す。Ｘが酸素原子である場合Ｙは水素原子を表し、Ｘが窒素原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を表す。Ｚ+は１価のカチオンを表す。〕
成分（ｂ）：グリシルグリシン、グリシルグリシルグリシン及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウェーブパーマ処理された頭髪を処理する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
頭髪を数週間〜数ヶ月に亘って所望の形状にセットする手段として、例えば、ウェーブパーマ処理が知られている。通常のウェーブパーマ処理では、チオグリコール酸塩、システイン等の還元性物質を含有する第１剤によって頭髪に内在するシスチン結合を開裂し、頭髪を変形する際に発生する応力を緩和する。次いで、臭素酸塩、過酸化水素等の酸化性物質を含有する第２剤によってシスチン結合を再形成することで応力を回復し、所望の形状に固定する。頭髪への形状賦与は、第１剤の塗布前後で頭髪をロッド等に巻き付けることで行われる。
【０００３】
しかしながら、ウェーブパーマ処理後、数日〜１週間も経過すると、ウェーブパーマ処理により付与された形状は序々に緩んでくる。緩みを元に戻すには再度ウェーブパーマ処理を行うことになるが、ウェーブパーマ処理を頻繁に繰り返すと頭髪への損傷が激しくなってしまうため、処理間隔は１ヶ月前後が目安である。また、次のウェーブパーマ処理まで形状を維持すべく、処理を強く施すと、やはり頭髪への損傷が激しくなってしまうので、処理の強さで対応するのにも限界がある。
【０００４】
頭髪にウェーブパーマと染毛との両方を処理する場合、頭髪への損傷を防止する観点から前後一週間程度の間隔を空けることが一般に推奨されている。このとき、ウェーブパーマ処理を先に、その後染毛処理を行うことが一般的である。これは、染毛処理を先に行うと、その後のウェーブパーマ処理中に、先に頭髪に適用した色が落ちてしまうので、それを防止するためである。
【０００５】
一方、ウェーブパーマ処理を先に、その後染毛処理を行うと、染毛処理中にウェーブが緩んでしまう。特に頭髪への損傷防止の点から、ウェーブパーマ処理から染毛処理までに一定期間を設けた場合にウェーブの緩みは顕著になる。
【０００６】
このため、ウェーブパーマ処理により損傷した頭髪に対してウェーブパーマの持続性を向上させ、またウェーブパーマ処理後の頭髪に対して染毛処理中のウェーブの緩みを抑制し得る処理方法が望まれていた。
【０００７】
なお、ウェーブの緩みを抑制するための頭髪処理方法に関連する先行技術文献情報は見あたらない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の課題は、ウェーブパーマ処理された頭髪に対してウェーブの緩みを抑制し得る処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ウェーブパーマ処理された頭髪を、下記の成分（ａ）０．１〜２０質量％及び（ｂ）０．０１〜５質量％を含有する組成物で処理する、頭髪処理方法（以下、「第１の頭髪処理方法」という）を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、ウェーブパーマ処理前、ウェーブパーマ処理中及びウェーブパーマ処理後のいずれか１以上において、頭髪に対して、下記の成分（ａ）による処理及び成分（ｂ）による処理を順次又は同時に行う、頭髪処理方法（以下、「第２の頭髪処理方法」という）を提供するものである。
【００１１】
成分（ａ）：下記一般式（１）で表される芳香族スルホン化合物
【００１２】
【化１】
2010248123.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を表すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって形成される、飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を表す。Ｘが酸素原子である場合Ｙは水素原子を表し、Ｘが窒素原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を表す。Ｚ+は１価のカチオンを表す。〕
成分(ｂ)：グリシルグリシン、グリシルグリシルグリシン及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種
【発明の効果】
【００１４】
本発明の頭髪処理方法によれば、ウェーブパーマ処理された頭髪やウェーブパーマ処理後に染毛処理する頭髪のウェーブの緩みが抑制され、ウェーブの持続性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
〔第１の頭髪処理方法〕
本発明の第１の頭髪処理方法は、ウェーブパーマ処理された頭髪を後述する組成物で処理することを特徴とするものである。
ここで、本明細書おいて「頭髪」とは、頭に生えた状態の毛髪のことをいい、かつらやトレスといった頭から切り離された毛髪は含まない概念である。なお、頭髪であれば、人形でも動物であってもよいが、人間の頭髪が好ましい。また、「ウェーブの緩み」とは、ウェーブパーマ処理により頭髪に付与したウェーブ形状のカール周期が伸びたりカール径が広がったりすることをいう。
【００１６】
ウェーブパーマの処理方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、還元性物質を含有する第１剤と、酸化性物質を含有する第２剤を用いる方法が例示される。なお、頭髪への形状付与は、第１剤の塗布前後で頭髪をロッド等に巻き付ければよい。
【００１７】
頭髪への本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物を適用する時期は、ウェーブの緩みをより確実に抑制する点から、ウェーブパーマ処理直後〜１週間、好ましくはウェーブパーマ処理直後〜３日間、更にはウェーブパーマ処理直後〜１日間の間に適用することが好ましい。本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物が染毛剤である場合には、適用する時期は、ウェーブの緩みをより確実に抑制しつつ、髪へのダメージを抑える点から、ウェーブパーマ処理直後〜１週間経過後、更には１時間後〜５日経過後、特に１日後〜４日経過後であることが好ましい。なお、適用する頭髪は、濡れていても、乾いていてもよい。
【００１８】
頭髪への本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物の適用方法としては、頭髪に充分浸透させてウェーブの緩みを抑制する点から、頭髪の毛先や表面側だけでなく、頭髪の根元から全体的に満遍なく均一に適用することが好ましい。第１の頭髪処理方法に供される組成物としては、洗い流すタイプ、洗い流さないタイプのいずれであってもよい。洗い流すタイプの場合、頭髪適用後においては、１〜６０分、特に１０〜４０分間放置後、洗い流すことが好ましい。更には洗い流した後、乾燥する方法が好適に採用される。本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物が染毛剤の場合、頭髪への適用温度は１５〜５５℃、更には２０〜５０℃が好ましい。
頭髪から組成物を洗い流す際には、組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、水で濯げばよい。組成物がカチオン性ポリマー及びシリコーンを含有する場合には、カチオン性ポリマーが適度に流出し、シリコーンが適度に頭髪に残留するために、良好なコンディショニング効果を付与することができる。シャンプーとしては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス−１硫酸ナトリウム、ラウレス−２硫酸ナトリウム、ラウレス−３硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜２０質量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適に使用される。
【００１９】
［組成物］
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物としては、成分（ａ）及び（ｂ）をそれぞれ所定量含有するものであればその種類は特に限定されないが、例えば、染毛剤、染毛前処理剤、染毛後処理剤、ウェーブパーマ後処理剤、頭髪洗浄剤、ヘアコンディショニング剤、ミスト剤が例示される。
【００２０】
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物のｐＨは組成物の種類により適宜決定することが可能であるが、ウェーブの緩み抑制効果と皮膚刺激低減の点から、ｐＨは２〜１２が好ましく、３〜１１がより好ましい。なお、本明細書において「組成物のｐＨ」とは、単独の剤のまま用いる組成物の場合には２５℃におけるｐＨをいう。また、複数の剤を混合して用いる組成物の場合には、２５℃に保持した各剤を混合し組成物を調製後１分経過したときのｐＨをいう（混合により発熱反応や吸熱反応が起こり、温度変化があっても無視する）。なお、ｐＨを上記範囲内に調整するために、公知のｐＨ調整剤を配合することができる。
【００２１】
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物の剤型は組成物の種類により適宜選択することが可能であるが、例えば、溶液、乳液、クリーム、ムース、ジェル、ポンプスプレー、トリガースプレー、エアゾールスプレー、ポンプフォーム、エアゾールフォームが例示される。
【００２２】
（染毛剤）
本明細書において「染毛剤」とは、染料を含む頭髪染色剤に加え、染料を含まない頭髪脱色剤をも包含する概念である。ここで、「染色する」とは、染料を含む染毛剤では単に頭髪を染めることに加え、頭髪を脱色すると共に染めることも含み、また染料を含まない脱色剤では頭髪を脱色することをいう。
また、「染毛剤」は、「１剤型」及び「多剤型」のいずれをも包含する概念である。ここで「１剤型」とは、当該組成物が単一の剤から構成されることを意味する。その剤型としては、例えば、
１）直接染料と必要により酸化剤を含有する１剤型染毛剤、及び
２）染料を含有せず、酸化剤を含有する１剤型染毛剤
が例示される。
一方、「多剤型」とは、当該組成物が２以上の剤から構成されることを意味し、その剤型としては、例えば、
３）アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる２剤型染毛剤、及び
４）アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤と、酸化助剤を含有する第３剤とからなる３剤型染毛剤
が例示される。
【００２３】
なお、本発明においては、上記したいずれかの剤型に、更に独立した剤（以下「ブースター剤」という）を組み合わせることができるが、各剤が頭髪適用時に混合される場合には当該剤型に包含されるものとする。すなわち、１剤型染毛剤に、更にブースター剤を組み合わせ、各剤を頭髪適用時に混合する染毛剤は１剤型染毛剤である。また、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤に、更にブースター剤を組み合わせ、各剤を頭髪適用時に混合する染毛剤は２剤型染毛剤である。更に、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤と、酸化助剤を含有する第３剤に、更にブースター剤を組み合わせ、各剤を頭髪適用時に混合する染毛剤は３剤型染毛剤である。
【００２４】
このようなブースター剤としては、例えば、下記の形態が例示される。
ｉ）１剤型染毛剤組成物、又は第１剤及び第２剤、必要により第３剤の混合液を頭髪に適用する前に、あらかじめ頭髪に塗布されることにより、頭髪上で１剤型染毛剤又は当該混合液と混合される洗い流さない処理剤、
ii）１剤型染毛剤組成物、又は第１剤及び第２剤、必要により第３剤の混合液を頭髪に適用した後、洗い流さずに更に頭髪に適用されることにより、頭髪上で１剤型染毛剤又は当該混合液と混合される処理剤、
iii）１剤型染毛剤組成物、又は第１剤及び第２剤、必要により第３剤の混合液の調製時に更に追加して混合される添加剤。
このように、頭髪適用時において１剤型染毛剤又は上記混合液と混合される剤は「ブースター剤」に包含され、頭髪適用時において１剤型染毛剤又は上記混合液と混合されない剤は「ブースター剤」に包含されない。
【００２５】
（ウェーブパーマ後処理剤、染毛前処理剤、染毛後処理剤）
本明細書において「ウェーブパーマ後処理剤」、「染毛前処理剤」、「染毛後処理剤」とは、頭髪適用時において上記染毛剤と混合されない独立した剤をいい、具体的には、下記の形態が例示される。
１）ウェーブパーマ処理後の頭髪に適用されるウェーブパーマ後処理剤（適用後に洗い流すか否かは問わないが、ウェーブパーマ後処理剤適用後に染毛処理を行う場合には、当該ウェーブパーマ後処理剤は適用後に洗い流す。洗い流さない場合は、染毛剤と頭髪上で混合されるので、上記「ブースター剤」として扱う）
２）染毛処理前の頭髪に適用され、適用後に洗い流す染毛前処理剤、
３）染毛処理後、かつ染毛剤を洗い流した後の頭髪に適用される染毛後処理剤（適用後に洗い流すか否かは問わない）
ウェーブパーマ後処理剤によれば、ウェーブパーマの持続性を向上させることができる。また、染毛前処理剤によれば、染毛処理中及び染毛処理後のウェーブの緩みを抑制することができる。染毛後処理剤によれば、染毛処理後のウェーブの緩みを抑制することができる。
【００２６】
（頭髪洗浄剤、ヘアコンディショニング剤、ミスト剤）
本明細書において「頭髪洗浄剤」とは頭皮頭髪の洗浄を目的に適用されるものをいい、一般にシャンプーと称されるものである。また、「ヘアコンディショニング剤」とは頭髪の感触改良を目的に適用されるものをいい、例えば、シャンプー濯ぎ後に、濡れた状態の頭髪に処理し、その後濯ぐもの（洗い流し用リンス、コンディショナー、トリートメント）、シャンプー後のタオルドライ又は乾いた状態の頭髪に処理し、その後洗い流さないもの（洗い流さないトリートメント）が例示される。更に、「ミスト剤」とは当該組成物を、霧状にして噴霧可能な剤型にしたものをいう。
これら剤の使用を通してウェーブパーマ処理後又は染毛処理前後におけるウェーブの緩みを抑制し、ウェーブパーマの持続性を向上させることができる。
【００２７】
次に、本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物の構成成分について説明する。
＜成分（ａ）＞
成分（ａ）の芳香族スルホン化合物は、一般式（１）で表される化合物である。
【００２８】
【化２】
2010248123.tif 000003
【００２９】
一般式（１）中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を表すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって形成される飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を表す。
一価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基が例示される。中でも、炭素数１〜８（好ましくは１〜４）のアルキル基、炭素数６〜１０（好ましくは６〜８）のアリール基又はアラルキル基が好ましい。好適な一価の炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、ベンジル基が例示される。
隣接する２つのＲが一緒になって形成される飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、アルキリデン基が例示される。中でも、炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基又はアルキリデン基が好ましい。具体的には、エチレン基、エチリデン基、ビニレン基、トリメチレン基、イソプロピリデン基、１−プロペニレン基、テトラメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−プロペニレン基、２−ブテニレン基、ブタ−１，３−ジエン−１，４−ジイルが例示される。
隣接する２つのＲが一緒になってブタ−１，３−ジエン−１，４−ジイル、テトラメチレン基、１−プロペニレン基、２−プロペニレン基又はトリメチレン基を形成する場合、芳香族スルホンはそれぞれナフタレンスルホン、テトラヒドロナフタレンスルホン、インデンスルホン又はインダンスルホンとなるが、中でもナフタレンスルホンが好ましい。
【００３０】
Ｘが酸素原子である場合には、Ｙは水素原子を表すが、Ｒはアルキル基であるか、又は隣接する２つのＲが一緒になって形成されるアルキリデン基であることが好ましい。
また、Ｘが窒素原子である場合には、ＹはＸに結合するカルボニル基を表すが、Ｒは水素原子であることが好ましい。
【００３１】
また、成分（ａ）の芳香族スルホン化合物は、カウンターカチオンＺ+として任意の１価カチオンをとりうるが、Ｚとしては水素原子、アルカリ金属（例えば、ナトリウム原子、カリウム原子）、アンモニウムであることが好ましい。
【００３２】
成分（ａ）の芳香族スルホン化合物の好適な例として、例えば、ベンゼンスルホン酸及び／又はその塩、パラトルエンスルホン酸及び／又はその塩、２，４−ジメチルベンゼンスルホン酸及び／又はその塩、２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸及び／又はその塩、ナフタレンスルホン酸及び／又はその塩、サッカリン及び／又はその塩等がある。中でも、パラトルエンスルホン酸及び／又はその塩、２，４−ジメチルベンゼンスルホン酸及び／又はその塩、ナフタレンスルホン酸及び／又はその塩、サッカリン及び／又はその塩がより好ましい。これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３３】
成分（ａ）は、本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物に含まれていれば、いずれの剤に含まれていてもよい。例えば、本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物が染毛剤である場合には、第１剤、第２剤及び第３剤のうちのいずれか１以上の剤に配合しても、ブースター剤に配合してもよい。
【００３４】
成分（ａ）の含有量は全組成物中の０．１〜２０質量％であるが、ウェーブの緩みをより確実に抑制する点から、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましい。ここで、本明細書において「全組成物」とは、当該組成物が染毛剤である場合には、当該剤を構成する各剤を混合した後の混合物、あるいは当該混合物とブースター剤とを組み合わせた混合物を意味し、また当該組成物が頭髪洗浄剤やヘアコンディショニング剤の場合には当該剤を構成する組成物全体をいう。
【００３５】
＜成分（ｂ）＞
成分（ｂ）はグリシルグリシン、グリシルグリシルグリシン及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種である。これらは遊離構造でも、Zwitterイオン構造でもよい。塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩等の無機酸塩；乳酸塩等の有機酸塩；アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩等のアンモニウム塩；ナトリウム塩等のアルカリ金属塩が例示される。
【００３６】
成分（ｂ）は、本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物に含まれていれば、いずれの剤に含まれていてもよい。本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物が染毛剤である場合には、第１剤、第２剤及び第３剤のうちのいずれか１以上の剤に配合しても、ブースター剤に配合してもよい。
【００３７】
成分（ｂ）の含有量は全組成物中の０．０１〜５質量％であるが、ウェーブの緩みをより確実に抑制する点から、０．０５〜３質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましい。
【００３８】
また、成分（ａ）と成分（ｂ）の混合比率［（ａ）／（ｂ）］は、成分（ａ）と成分（ｂ）との相互作用によりウェーブの緩みをより確実に抑制する点から、質量比で０．５〜２０が好ましく、０．６〜１０がより好ましく、０．７〜５が更に好ましい。
また、成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計含有量は、上記と同様の観点から、１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１３質量％が更に好ましい。
【００３９】
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物には、当該組成物の種類に応じて次の成分を適宜選択して含有させることができる。
＜アルカリ剤＞
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物が染毛剤である場合には、アルカリ剤を含有することができる。また、多剤型染毛剤においては、アルカリ剤を第１剤に含有することができる。
アルカリ剤としては、例えば、アンモニア及びその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩；１，３−プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩が例示される。中でも、アンモニア、アルカノールアミン及びそれらの塩がより好ましい。
【００４０】
これらのアルカリ剤は、２種以上を併用してもよい。また、アルカリ剤の含有量は、十分な染色・脱色効果、及び頭髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の０．０５〜１５質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．２〜５質量％が更に好ましい。
【００４１】
＜酸化剤＞
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物が染毛剤である場合には、酸化剤を含有することができる。また、多剤型染毛剤組成物においては、酸化剤を第２剤に含有することができる。
酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化水素又は酸素の発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウムが例示される。中でも、過酸化水素が好ましい。
【００４２】
酸化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化剤の含有量は、十分な染毛・脱色効果、及び頭髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の０．１〜１２質量％が好ましく、０．５〜９質量％がより好ましく、１〜６質量％が更に好ましい。
【００４３】
＜酸化助剤＞
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物が多剤型染毛剤である場合には、第３剤に酸化助剤を含有することができる。
酸化助剤としては、上記した酸化剤以外の酸化剤を使用することができ、例えば、過硫酸塩が例示される。過硫酸塩として、具体的には、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムが例示され、これらは造粒物のような粉末の形態が好ましい。
【００４４】
酸化助剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化助剤の含有量は、十分な脱色効果及び頭髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成中の０．１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、３〜２５質量％が更に好ましい。
【００４５】
＜染料＞
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物が染毛剤である場合には、直接染料を含有することができる。多剤型染毛剤においては、第１剤に直接染料及び／又は酸化染料中間体を含有することができる。
【００４６】
直接染料としては、例えば、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、特開2003-342139号公報記載の直接染料が例示される。
酸性染料としては、例えば、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３が例示される。
ニトロ染料としては、例えば、２−ニトロパラフェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ＨＣ青２、ＨＣ橙１、ＨＣ赤１、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４、ＨＣ黄５、ＨＣ赤３、Ｎ，Ｎ−ビス−(２−ヒドロキシエチル)−２−ニトロパラフェニレンジアミンが例示される。
分散染料としては、例えば、分散紫１、分散青１、分散黒９が例示される。
塩基性染料としては、例えば、塩基性青９９、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性赤７６、塩基性赤５１、塩基性黄５７、塩基性黄８７、塩基性橙３１が例示される。
【００４７】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。直接染料の含有量は、全組成物中の０．００１〜５質量％が好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましい。
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。
プレカーサーとしては、例えば、パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、オルトクロルパラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、４−アミノメタクレゾール、オルトアミノフェノール及びこれらの塩が例示される。
また、カップラーとしては、例えば、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン及びこれらの塩が例示される。
【００４８】
プレカーサーとカップラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量はそれぞれ全組成物中の０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜４質量％がより好ましい。
【００４９】
＜界面活性剤＞
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物は、界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及びアニオン界面活性剤のいずれも使用することができる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、セトリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ステアラルコニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリドが例示される。中でも、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリドがより好ましい。
非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイドが例示される。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜14)エーテルがより好ましい。
【００５０】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドスルホベタインが例示される。
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が例示される。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を例示することができる。
【００５１】
界面活性剤の含有量は、乳化性能の点で、全組成物中の０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましい。
【００５２】
＜カチオン性ポリマー＞
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物は、カチオン性ポリマーを含有することができる。
本明細書において「カチオン性ポリマー」とは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶性のものが例示される。具体的には、カチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドンが例示される。これらのうち、シャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果、並びに剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロースが好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロースがより好ましい。
【００５３】
これらカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよい。カチオン性ポリマーの含有量は、感触向上効果と組成物の安定性の点から、全組成物中の０．００１〜２０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましく、０．０５〜５質量％が更に好ましい。
【００５４】
＜シリコーン＞
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物は、優れた使用感を付与するために、シリコーンを含有することが好ましい。
シリコーンとしては、例えば、ポリシロキサン、変性シリコーン（例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）、環状ポリシロキサンが例示される。中でも、ポリシロキサン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
【００５５】
上記シリコーンの含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、全組成物中の０．０２〜４０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましく、０．２〜１５質量％が更に好ましい。
【００５６】
＜高級アルコール＞
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物は、頭髪の感触改善、組成物の保存安定性の点から、高級アルコールを含有することができる。これにより、界面活性剤と構造体を形成して染毛剤組成物の分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善することができる。
高級アルコールの炭素数は、８〜２２が好ましく、１６〜２２がより好ましい。具体的には、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が例示される。
高級アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。
【００５７】
＜媒体＞
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物は、媒体として、水及び必要により有機溶剤を使用することができる。
有機溶剤としては、エタノール、２−プロパノール等の低級アルカノール；ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール；プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ；エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトールが挙げられる。
【００５８】
＜その他の成分＞
本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分の配合目的としては、浸透促進、パール化、防腐、金属封鎖、安定化、酸化防止、紫外線吸収、保湿、着色、付香等を挙げることができる。その他成分として、より具体的には、炭化水素、動植物油脂、高級脂肪酸、天然又は合成の高分子エーテル、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、有機酸又はその塩、薬効成分等が例示される。かかる成分の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲内で適宜選択することができる。
【００５９】
また、本発明の第１の頭髪処理方法に供される組成物が染毛剤である場合には、それを構成する各剤を混合し頭髪に塗布したときに液だれし難い粘度であることが望ましく、例えば、２５℃においてＢ型回転粘度計（TVB-10M形粘度計、東機産業社）で測定した全組成物の粘度が２０００〜１０万ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。ここで、粘度は、３００ｍＬのトールビーカー（胴外径６７φmm、高さ１３５mm）に該当染毛剤を３００ｍＬ投入し、５分静置後下記条件で測定した値である。そして２０００〜８０００ｍＰａ・ｓの場合はローターＭ２を用い、３ｒｐｍ、１分間回転させた後の値である。８０００〜３万ｍＰａ・ｓの場合はローターＭ３を用い、３ｒｐｍ、１分間回転させた後の値である。３万〜１０万ｍＰａ・ｓの場合はローターＭ４を用い、３ｒｐｍ、１分間回転させた後の値である。ローターをＭ２、Ｍ３、Ｍ４の順番に行い、表示が振り切れることなく測定できた時点で測定を完了し、以降の測定は行わないものとする。
【００６０】
〔第２の頭髪処理方法〕
本発明の第２の頭髪処理方法は、ウェーブパーマ処理前、ウェーブパーマ処理中及びウェーブパーマ処理後のいずれか１以上において、頭髪に対して、成分（ａ）による処理及び成分（ｂ）による処理を順次又は同時に行うことを特徴とするものである。これにより、ウェーブパーマ処理後のウェーブの緩みを抑制することができる。
成分（ａ）による処理及び成分（ｂ）による処理は、ウェーブパーマ処理前、ウェーブパーマ処理中及びウェーブパーマ処理後に適用されるいずれか１以上の処理が終了するまでに行われればよく、各処理後において洗い流すか否かは問わない。また、成分（ａ）による処理と成分（ｂ）による処理の順序は、いずれを先に行ってもよい。更に、成分（ａ）及び（ｂ）は頭髪に適用される前に混合されるか、あるいは頭髪上で混合されるかを問わない。
成分（ａ）による処理及び成分（ｂ）による処理は、例えば、ウェーブパーマ前処理剤、ウェーブパーマ中間処理剤、ウェーブパーマ後処理剤、ウェーブパーマ処理剤、頭髪洗浄剤、ヘアコンディショニング剤、ミスト剤、染毛前処理剤、染毛剤、染毛後処理剤を用いた処理として行うことが可能であり、当該剤を適用後に洗い流すか否かは問わない。
【００６１】
ここで、「ウェーブパーマ前処理剤」とは、ウェーブパーマ処理前に頭髪に適用される独立した剤をいう。また、「ウェーブパーマ中間処理剤」とは、還元性物質を含有する第１剤を適用した後、酸化性物質を含有する第２剤の適用前に頭髪に適用される独立した剤をいう。なお、「ウェーブパーマ後処理剤」とは、上記において説明したとおりである。
また、「ウェーブパーマ処理剤」を用いた処理としては、例えば、下記の形態の剤を用いることができる。
ア）ウェーブパーマ前処理剤、還元性物質を含有する第１剤、ウェーブパーマ中間処理剤、酸化性物質を含有する第２剤、及びウェーブパーマ後処理剤から選択される１以上の剤が成分（ａ）及び成分（ｂ）を含有するもの。
イ）ウェーブパーマ前処理剤、還元性物質を含有する第１剤、ウェーブパーマ中間処理剤、酸化性物質を含有する第２剤、及びウェーブパーマ後処理剤から選択される１以上の剤と頭髪に適用される前に混合される、あるいは頭髪上で混合される独立した剤であって、成分（ａ）及び成分（ｂ）を含有するもの。
ウ）成分（ａ）及び成分（ｂ）のいずれか一方を含有するウェーブパーマ前処理剤、還元性物質を含有する第１剤、ウェーブパーマ中間処理剤、酸化性物質を含有する第２剤、及びウェーブパーマ後処理剤から選択される１以上の剤と、頭髪に適用される前に混合されるか、あるいは頭髪上で混合される独立した剤であって、成分（ａ）及び成分（ｂ）のいずれか他方を含有する剤と含み、混合された時点で成分（ａ）及び成分（ｂ）を含有することになるもの。
エ）ウェーブパーマ前処理剤、還元性物質を含有する第１剤、ウェーブパーマ中間処理剤、酸化性物質を含有する第２剤、及びウェーブパーマ後処理剤から選択される１以上の剤が成分（ａ）を含有し、かつ残りの剤から選択される１以上の剤が成分（ｂ）を含有するもの。
オ）ウェーブパーマ前処理剤、還元性物質を含有する第１剤、ウェーブパーマ中間処理剤、酸化性物質を含有する第２剤、及びウェーブパーマ後処理剤から選択される１以上の剤と頭髪に適用される前に混合されるか、あるいは頭髪上で混合される独立した剤であって、成分（ａ）及び成分（ｂ）を個別に含有するもの。
【００６２】
これら剤には、通常化粧品原料として用いられる上記成分を含有させてもよく、かかる成分の含有量は本発明の目的を阻害しない範囲内で適宜選択することができる。なお、成分（ａ）及び（ｂ）の詳細については、上記において説明したとおりである。また、頭髪に対して成分（ａ）による処理及び成分（ｂ）による処理を行った後は、第１の頭髪処理方法と同様の方法を採用することができる。
【実施例】
【００６３】
実施例１
表１に示す処方のブースター剤と、市販のアルカリ性２剤型染毛剤（ゴールドウェルジャパン社製、品名TOPCHIC、色番８Ｎ）とを表２に示す割合で混合して染毛剤を調製した。その後、この染毛剤を用いて、以下の手順に従い、ウェーブパーマ処理された頭髪のウェーブパーマの緩みについて評価試験を行った。その結果を表２に併せて示す。
【００６４】
（評価試験）
１．前処理
中国人毛（レジーナ社製ウイッグ、型番クイーンカット７７５Ｓ）、欧米人毛（Kerling International社製ウイッグ、品名Cindy）を用意した。これらウイッグを予め前髪を９ｃｍ、その他の部位をすべて２０ｃｍの長さにカットして頭髪の長さを揃えた。なお、実施例１及び４、比較例１及び４においては中国人毛をそれぞれ８０ｇ使用し、実施例２及び３、比較例２及び３においては欧米人毛をそれぞれ１００ｇ使用した。
【００６５】
２．ウェーブパーマ処理
ウェーブパーマ用ロッド（米正社製、品名ニューエバーＦ-17、長さ８９ｍｍ、直径１７ｍｍ）を、ウイッグ１つ当たり中国人毛の場合３６本、欧米人毛の場合５０本用意した。
ロッドを縦にした状態で、ロッド１本に対して頭皮面積３ｃｍ×４ｃｍの頭髪を３回巻きつけて固定した。次いで、ウェーブパーマ剤（ゴールドウェルジャパン社製、品名ケアウェーブN-TG）の第１剤を浴比１：１で処理して２０分間放置した。その後、流水で充分に第１剤を洗い流した。次いで、ウェーブパーマ剤（ゴールドウェルジャパン社製、品名ケアウェーブN-TG）の第２剤を浴比１：１で処理して１５分間放置した。ロッドを外した後、流水で充分に第２剤を洗い流した。次いで、リンス（花王社製、品名メリット（メリットは登録商標。以下同じ））で処理して流水で充分に洗い流した。タオルドライの後、ウイッグを室温２５℃にて２４時間自然乾燥させた後に写真撮影を行った。
【００６６】
３．染毛処理
前述の写真撮影後、室温にて２日間静置したウイッグの左側に実施例処方の染毛剤を、右側に比較例処方の染毛剤を、それぞれ塗布した。塗布方法は、頭髪の根元から毛先まで染毛剤を浴比１：１で均一に塗布した後、室温（２５℃）で３０分間放置した。放置後、流水で充分に染毛剤を洗い流した。その後、（１）シャンプー（花王社製、メリット）で洗浄して流水で洗い流し、次いで（２）リンス（花王社製、メリット）で処理して流水で洗い流し、次いで（３）タオルドライし、そして（４）ウイッグを室温にて２４時間自然乾燥という一連の工程を１０回行った後に写真撮影を行った。
【００６７】
４．評価
１２人の専門パネラーに対して、ウェーブパーマ処理後の写真と、染毛処理後の写真の両方を見せて、以下の基準により採点を行い、各専門パネラーの評点の平均値を求めた。
【００６８】
評価基準
５点    ：実施例の方がウェーブの緩みが非常に少ない。
４．５点：実施例の方がウェーブの緩みがかなり少ない。
４点    ：実施例の方がウェーブの緩みが少ない。
３．５点：実施例の方がウェーブの緩みがやや少ない。
３点    ：ウェーブの緩みは実施例・比較例同等である。
２．５点：比較例の方がウェーブの緩みがやや少ない。
２点    ：比較例の方がウェーブの緩みが少ない。
１．５点：比較例の方がウェーブの緩みがかなり少ない。
１点    ：比較例の方がウェーブの緩みが非常に少ない。
【００６９】
比較例１
ブースター剤の代わりに精製水を添加したこと以外は、実施例１と同様の方法により染毛剤を調製し、評価試験を行った。その結果を表２に示す。
【００７０】
【表１】
2010248123.tif 000004
【００７１】
【表２】
2010248123.tif 000005
【００７２】
実施例２
表３に示す処方の染毛剤を使用し、ウイッグとして欧米人毛を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により染毛剤を調製し、評価試験を行った。その結果を表３に示す。
【００７３】
比較例２
ブースター剤の代わりに精製水を添加したこと以外は、実施例２と同様の方法により染毛剤を調製し、評価試験を行った。その結果を表３に示す。
【００７４】
【表３】
2010248123.tif 000006
【００７５】
実施例３
市販の中性２剤型染毛剤（ゴールドウェルジャパン社製、品名Colorance、色番８Ｋ）を含む染毛剤用い、ウイッグとして欧米人毛を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により染毛剤を調製し、評価試験を行った。その結果を表４に示す。
【００７６】
比較例３
ブースター剤の代わりに精製水を添加したこと以外は、実施例３と同様の方法により染毛剤を調製し、評価試験を行った。その結果を表４に示す。
【００７７】
【表４】
2010248123.tif 000007
【００７８】
実施例４
市販の酸性１剤型染毛剤（Kao professional salon services社製、品名Elumen、色番ＢＫ＠６。なお、このような製品は、日本の薬事法上、「染毛料」と表示するものであるが、本明細書においては「染毛剤」と「染毛料」とは区別せず、一律に「染毛剤」と表記するものとする）を含む染毛剤を用いたこと、染毛剤を頭髪に塗布後、頭髪をラップで被いウオーマー(ラップ内温度４５℃)で２０分加温し、その後ラップを外して室温（２５℃）で１０分放置したこと以外は、実施例１と同様の方法により染毛剤を調製し、評価試験を行った。その結果を表５に示す。
【００７９】
比較例４
ブースター剤の代わりに精製水を添加したこと以外は、実施例４と同様の方法により染毛剤を調製し、評価試験を行った。その結果を表５に示す。
【００８０】
【表５】
2010248123.tif 000008
【００８１】
表２〜５の結果より、本発明に係る実施例はいずれも比較例に比してウェーブの緩みが少なく、ウェーブの持続性が向上することが確認された。
【００８２】
実施例５、比較例５
実施例１、比較例１で用いた中国人毛のウイッグを、同様の方法により前処理をした後、ウェーブパーマ処理を行った。次いで、表６に示すミスト剤（実施例５、比較例５）を用いて以下の処理を行った。
【００８３】
【表６】
2010248123.tif 000009
【００８４】
実施例５、比較例５のミスト剤をトリガータイプのミスト容器（吉野工業社製、ＰＴ−２００）にそれぞれ充填し、前述のウェーブパーマ処理を行ったウイッグの頭髪に対して、実施例５の処方を左側に、比較例５の処方を右側に適用した。適用量は実施例及び比較例ともに１３．５ｇであった。適用の際には、適宜髪を持ち上げながら髪の内側にもミスト剤が適用されるようにした。適用後、左右別々の髪全体にミスト剤が行き渡るように、かつ髪のスタイルを整えるべく、軽く手ぐしをかけた。その後、ウイッグを室温２５℃にて７時間放置して自然乾燥させて、写真撮影を行った。
１２人の専門パネラーに対して、ウェーブパーマ処理後の写真と、ミスト剤処理後の写真の両方を見せたところ、どの専門パネラーも、実施例５の方がウェーブの緩みが少ないという評価であった。