(57)【要約】      （修正有）【課題】配向処理した支持基板に塗工することにより、均一なホモジニアス配向が形成可能な重合性液晶組成物を提供する。【解決手段】メソゲンの短軸方向に芳香環を持つトリプチセンを含む骨格および２つの重合性基を有する特定な化合物であるＡ成分およびビスフェノール骨格および２つの重合性基を有する特定な化合物であるＢ成分を必須成分とし、液晶骨格および２つの重合性基を有する化合物の群から選択される特定な化合物であるＣ成分および／または液晶骨格および１つの重合性基を有する化合物の群から選択される特定な化合物であるＤ成分を任意成分とする重合性化合物の混合物と非イオン性界面活性剤の少なくとも１つであるＥ成分とを含有する重合性液晶組成物。Ａ成分は環Ｔなるトリプチセン−１，４−ジイルを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＡ成分および式（２−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＢ成分を必須成分とし、式（３−１）〜式（３−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＣ成分および／または式（４−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＤ成分を任意成分とする重合性化合物の混合物と非イオン性界面活性剤の少なくとも１つであるＥ成分とを含有する重合性液晶組成物：
2010248467.tif 000064
2010248467.tif 000065
2010248467.tif 000066
2010248467.tif 000067
式（１−１）において、環Ｔはトリプチセン−１，４−ジイルであり；Ｚ１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルであり；Ｙ１は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり；そして、ｎ１は独立して２〜１５の整数であり、
式（２−１）において、Ｚ２は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ２は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルであり；Ｙ２は独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−（ＣＨ２）２−であり；そして、ｎ２は独立して２〜１５の整数であり、
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ３は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ３は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルであり；Ｗ３１は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルであり；Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜８のアルキルまたは炭素数１〜８のフルオロアルキルであり；環Ａ３は独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｘ３は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−であり；Ｙ３は独立して単結合、炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；ｒは０または１であり；そして、ｎ３は独立して０〜２０の整数である。但し、ｎ３が０であるとき、Ｙ３は単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、
式（４−１）において、Ｚ４は水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ４は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルであり；Ｘ４は単結合、−Ｏ−、炭素数１〜２０のアルキレン、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；環Ａ４は独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｒ４は水素、フッ素、塩素、シアノ、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数１〜２０のアルコキシであって、このアルキルまたはアルコキシにおける任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；ｎ４は０〜２０の整数であり；そして、ｐおよびｑは独立して０または１である。但し、ｎ４が０であるとき、Ｘ４は単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、
そして、式（２−１）におけるＡ２は、式（Ａ２−１）〜式（Ａ２−１９）のいずれか１つで表される２価の基である。
2010248467.tif 000068
【請求項２】
式（１−１）において、環Ｔがトリプチセン−１、４−ジイルであり；Ｚ１が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｙ１が独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり；ｎ１が独立して２〜１０の整数であり、
式（２−１）において、Ａ２が式（Ａ２−１）〜式（Ａ２−１８）のいずれか１つで表される基であり；Ｚ２が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ２が独立して水素またはフッ素であり；Ｙ２が独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ２）２−であり；ｎ２が独立して２〜１０の整数であり、
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ３が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ３が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ３１が独立して水素、メチルまたはエチルであり；Ｗ３２が独立して水素、メチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはトリフルオロメチルであり；Ａ３が独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり；Ｙ３が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり；ｒが０または１であり；ｎ３が独立して２〜１２の整数であり、
式（４−１）において；Ｚ４が水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ４が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｘ４が単結合または−Ｏ−であり；Ａ４が１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｒ４がシアノ、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり、このアルキルまたはアルコキシにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；ｎ４が２〜１２の整数であり；ｐおよびｑが独立して０または１であり、
非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤であり、
重合性化合物の混合物の全重量を基準として、Ａ成分の割合が１０〜６０重量％であり、Ｂ成分の割合が１〜２０重量％であり、Ｃ成分の割合０〜８９重量％であり、Ｄ成分の割合が０〜８９重量％であり、
そして、この混合物に対するＥ成分の割合が重量比で０．０００１〜０．０３である、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
式（１−１）において、環Ｔがトリプチセン−１、４−ジイルであり；Ｚ１が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｙ１が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｎ１が独立して２〜８の整数であり、
式（２−１）において、Ａ２が式（Ａ２−１）〜式（Ａ２−１８）のいずれか１つで表される基であり；Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｗ２が独立して水素またはフッ素であり；Ｙ２が独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ２）２−であり；ｎ２が独立して２〜８の整数であり、
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ３が独立して水素またはメチルであり；Ｗ３が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ３１が独立して水素またはメチルであり；Ｗ３２が独立して水素、メチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはトリフルオロメチルであり；Ａ３が１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｘ３が独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり；Ｙ３が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；ｒが０または１であり；ｎ３が独立して２〜１２の整数であり、
式（４−１）において、Ｚ４が水素またはメチルであり；Ｗ４が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｘ４が単結合または−Ｏ−であり；Ａ４が１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｒ４がシアノ、フッ素、炭素数１〜８のアルキルまたは炭素数１〜８のアルコキシであり、このアルキルまたはアルコキシにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；ｎ４が２〜１２の整数であり；ｐおよびｑが独立して０または１であり、
非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤であり、
重合性化合物の混合物の全重量を基準として、Ａ成分の割合が１５〜５５重量％であり、Ｂ成分の割合が１〜１７重量％であり、Ｃ成分の割合が０〜８４重量％であり、Ｄ成分の割合が０〜８４重量％であり、
そして、この混合物に対するＥ成分の割合が重量比で０．０００３〜０．０２である、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
式（１−１）において、環Ｔがトリプチセン−１、４−ジイルであり；Ｚ１が水素であり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｙ１が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｎ１が独立して４〜６の整数であり、
式（２−１）において、Ａ２が式（Ａ２−１）、式（Ａ２−４）、式（Ａ２−１０）、式（Ａ２−１１）および式（Ａ２−１６）のいずれか１つで表される２価の基であり；Ｚ２が水素であり；Ｗ２が独立して水素またはフッ素であり；Ｙ２が独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−（ＣＨ２）２−であり；ｎ２が独立して４〜６の整数であり、
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ３が水素であり；Ｗ３が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ３１が独立して水素またはメチルであり；Ｗ３２が独立して水素、メチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはトリフルオロメチルであり；Ａ３が１，４−フェニレンであり；Ｘ３が独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり；Ｙ３が独立して単結合または−Ｏ−であり；ｒが０または１であり；ｎ３が独立して２〜１２の整数であり、
式（４−１）において、Ｚ４が水素であり；Ｗ４が水素であり；Ｘ４が単結合または−Ｏ−であり；Ａ４が１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｒ４がシアノ、フッ素、炭素数１〜８のアルキルまたは炭素数１〜８のアルコキシであり；ｎ４が２〜１０の整数であり；ｐおよびｑが独立して０または１であり、
非イオン性界面活性剤がフッ素系またはシリコーン系の非イオン性界面活性剤であり、
重合性化合物の混合物において、Ａ成分の割合が２０〜５０重量％であり、Ｂ成分の割合が１〜１５重量％であり、Ｃ成分の割合が０〜７９重量％であり、Ｄ成分の割合が０〜７９重量％であり、
そして、この混合物に対するＥ成分の割合が重量比で０．０００５〜０．０２である、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
重合性化合物の混合物において、Ａ成分の割合が２５〜４５重量％であり、Ｂ成分の割合が１〜１３重量％であり、Ｃ成分の割合が０〜７４重量％であり、Ｄ成分の割合が０〜７４重量％であり、
そして、この混合物に対するＥ成分の割合が重量比で０．０００５〜０．０１である、
請求項４に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を配向処理した支持基板上に塗布して得られるホモジニアス配向の重合性液晶層。
【請求項７】
支持基板がガラス基板である、請求項６に記載の重合性液晶層。
【請求項８】
支持基板がプラスチック薄膜で被覆されたガラス基板、またはプラスチックフィルムからなるプラスチック基板である、請求項６に記載の重合性液晶層。
【請求項９】
支持基板がプラスチック薄膜で被覆され更にその表面がラビング処理されたガラス基板、またはその表面がラビング処理されたプラスチックフィルムからなるプラスチック基板である、請求項６に記載の重合性液晶層。
【請求項１０】
支持基板が、プラスチック薄膜で被覆されたガラス基板、またはプラスチックフィルムからなるプラスチック基板であって、その表面がコロナ処理もしくはプラズマ処理され、更にその表面がラビング処理された基板である、請求項６に記載の重合性液晶層。
【請求項１１】
プラスチック薄膜およびプラスチックフィルムの素材であるプラスチックが、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の重合性液晶層。
【請求項１２】
プラスチック薄膜およびプラスチックフィルムの素材であるプラスチックがポリイミド、ポリビニルアルコール、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、請求項１１に記載の重合性液晶層。
【請求項１３】
請求項６〜１２のいずれか１項に記載の重合性液晶層を重合させて得られるホモジニアス配向の液晶フィルム。
【請求項１４】
請求項１３に記載の液晶フィルムを有する光学補償素子。
【請求項１５】
請求項１３に記載の液晶フィルムと偏光板とを有する光学素子。
【請求項１６】
請求項１４に記載の光学補償素子を液晶セルの内面または外面に有する液晶表示装置。
【請求項１７】
請求項１５に記載の光学素子を液晶セルの外面に有する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性トリプチセン誘導体を含有することを特徴とする重合性液晶組成物、この組成物から得られるホモジニアス配向液晶フィルムおよびその用途などに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶相を有する重合性化合物を重合することによって、光学補償（optical compensation）などの機能を有する重合体が得られる。この機能は、液晶分子の配向が重合によって固定されることによって発現される。このような重合体の機能を活用するために、種々の重合性化合物が開発されている。しかし、１つの重合性化合物では充分な機能を満たさないようである。そこで、幾つかの重合性化合物から組成物を調製し、この組成物を重合させるという試みがなされている（特許文献１〜２参照）。
【０００３】
本明細書では、液晶骨格がホモジニアス（水平配向）、チルト（傾斜配向）、ホメオトロピック（垂直配向）、ツイスト（ねじれ配向）等の配向状態を示すことを、「ホモジニアス配向を有する」、「チルト配向を有する」、「ホメオトロピック配向を有する」、「ツイスト配向を有する」などと記すことがある。例えば、ホモジニアス分子配列の液晶フィルム即ちホモジニアスに配向された液晶フィルムを、ホモジニアス配向を有する液晶フィルムまたはホモジニアス配向の液晶フィルムのように記すことがある。
【０００４】
ホモジニアス配向を有する重合体は、例えば、１／２波長板、１／４波長板、または他の光学機能を有するフィルムと組み合わせて使用できる（特許文献３参照）。
【０００５】
上記の用途においては、重合性液晶材料はガラス基板、表面をプラスチック薄膜で被覆したガラス基板（例えば、カラーフィルター上に形成したオーバーコート膜）、カラーフィルター基板（特許文献４参照）、またはプラスチック基板上に積層される場合がある。プラスチック基板として用いられる材料の例は、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）、ポリカーボネート、ＰＥＴ、およびシクロオレフィン系樹脂類の重合体である。
【０００６】
これまでに本発明者らは室温下でも液晶相を安定して維持でき、均一な配向性を示す重合性液晶組成物を見出している（特許文献５参照）。しかし、これらの組成物では光学特性、特に複屈折（Δｎ）の制御が困難な場合があって改良の必要があった。複屈折を制御する方法としては、メソゲンの短軸方向に芳香環を持つ化合物（トリプチセン環を有する化合物）の利用が提案されていたが、この提案ではまだ複屈折の制御は困難であった（特許文献６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−３０７１５０号公報
【特許文献２】特開２００４−２３１６３８号公報
【特許文献３】特開２００２−３７２６２３号公報
【特許文献４】特開２００６−２８５０１４号公報
【特許文献５】特開２００７−１６２１３号公報
【特許文献６】特開２００６−１１１５７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、配向処理した透明プラスチックフィルム、カラーフィルター、ガラスなどの支持基板に塗布することにより、均一なホモジニアス配向が形成可能な重合性液晶組成物を提供することを目的とする。更に本発明は、この重合性液晶組成物からなる配向が制御された液晶層、この重合性液晶組成物を重合して得られる液晶フィルム、およびこのフィルムを用いた光学補償フィルムを提供することをも目的とする。そして、この光学補償フィルムを含む液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどの画像表示装置を提供することも本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは重合性トリプチセン誘導体およびビスフェノール骨格を有する重合性化合物を重合性液晶組成物の成分として用い、さらに非イオン性界面活性剤を合わせ用いるとき、ホモジニアス配向状態が安定し、また複屈折の制御にも有効であることを見いだし、本発明を完成するに至った。この重合性トリプチセン誘導体は、アクリロイルオキシ基を１つ以上有しており、重合性液晶化合物と同様に重合可能である。この重合性液晶組成物から得られる重合体が、ラビング等の機械的な表面処理、または化学的な表面処理を行った支持基板上へ塗布した場合に均一なホモジニアス配向性を示す。本発明の重合性液晶組成物は次の［１］項に示される。
【００１０】
［１］  式（１−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＡ成分および式（２−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＢ成分を必須成分とし、式（３−１）〜式（３−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＣ成分および／または式（４−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＤ成分を任意成分とする重合性化合物の混合物と非イオン性界面活性剤の少なくとも１つであるＥ成分とを含有する重合性液晶組成物：
2010248467.tif 000002
2010248467.tif 000003
2010248467.tif 000004
2010248467.tif 000005
式（１−１）において、環Ｔはトリプチセン−１，４−ジイルであり；Ｚ１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルであり；Ｙ１は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり；そして、ｎ１は独立して２〜１５の整数であり、
式（２−１）において、Ｚ２は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ２は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルであり；Ｙ２は独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−（ＣＨ２）２−であり；そして、ｎ２は独立して２〜１５の整数であり、
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ３は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ３は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルであり；Ｗ３１は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルであり；Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜８のアルキルまたは炭素数１〜８のフルオロアルキルであり；環Ａ３は独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｘ３は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−であり；Ｙ３は独立して単結合、炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；ｒは０または１であり；そして、ｎ３は独立して０〜２０の整数である。但し、ｎ３が０であるとき、Ｙ３は単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、
式（４−１）において、Ｚ４は水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ４は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルであり；Ｘ４は単結合、−Ｏ−、炭素数１〜２０のアルキレン、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；環Ａ４は独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｒ４は水素、フッ素、塩素、シアノ、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数１〜２０のアルコキシであって、このアルキルまたはアルコキシにおける任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；ｎ４は０〜２０の整数であり；そして、ｐおよびｑは独立して０または１である。但し、ｎ４が０であるとき、Ｘ４は単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、
そして、式（２−１）におけるＡ２は、式（Ａ２−１）〜式（Ａ２−１９）のいずれか１つで表される２価の基である。
2010248467.tif 000006
【発明の効果】
【００１１】
重合性トリプチセン誘導体とビスフェノール骨格を有する重合性化合物とを含有する重合性液晶化合物の混合物を用い、これに非イオン性界面活性剤を加えた重合性液晶組成物は、配向処理された基板上で均一なホモジニアス配向状態を示し、複屈折の制御が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１の液晶フィルムのレタデーション測定結果
【発明を実施するための形態】
【００１３】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶化合物は、液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶相はネマチック相、スメクチック相、コレステリック相などであり、多くの場合ネマチック相を意味する。重合性は、光、熱、触媒などの手段により単量体が重合し、重合体を与える能力を意味する。式（１−１）で表わされる化合物を化合物（１−１）と表記することがある。他の式で表される化合物もこれと同様の表記法に従って示すことがある。化学構造式を定義する際に用いる用語「任意の」は、位置だけでなく個数についても自由に設定できることを意味する。（メタ）アクリル酸はアクリル酸およびメタクリル酸の総称である。（メタ）アクリレートはアクリレートおよびメタクリレートの総称である。（メタ）アクリロイルオキシはアクリロイルオキシおよびメタクリロイルオキシの総称である。化学構造式において、文字（例えばＡ）を六角形で囲った基は環構造の基（環Ａ）であることを意味する。
【００１４】
本発明は上記の［１］項と下記の［２］〜［１７］項とで構成される。
［２］  式（１−１）において、環Ｔがトリプチセン−１、４−ジイルであり；Ｚ１が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｙ１が独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり；ｎ１が独立して２〜１０の整数であり、
式（２−１）において、Ａ２が式（Ａ２−１）〜式（Ａ２−１８）のいずれか１つで表される基であり；Ｚ２が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ２が独立して水素またはフッ素であり；Ｙ２が独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ２）２−であり；ｎ２が独立して２〜１０の整数であり、
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ３が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ３が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ３１が独立して水素、メチルまたはエチルであり；Ｗ３２が独立して水素、メチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはトリフルオロメチルであり；Ａ３が独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり；Ｙ３が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり；ｒが０または１であり；ｎ３が独立して２〜１２の整数であり、
式（４−１）において；Ｚ４が水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ４が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｘ４が単結合または−Ｏ−であり；Ａ４が１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｒ４がシアノ、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり、このアルキルまたはアルコキシにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；ｎ４が２〜１２の整数であり；ｐおよびｑが独立して０または１であり、
非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤であり、
重合性化合物の混合物の全重量を基準として、Ａ成分の割合が１０〜６０重量％であり、Ｂ成分の割合が１〜２０重量％であり、Ｃ成分の割合０〜８９重量％であり、Ｄ成分の割合が０〜８９重量％であり、
そして、この混合物に対するＥ成分の割合が重量比で０．０００１〜０．０３である、
［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１５】
［３］  式（１−１）において、環Ｔがトリプチセン−１、４−ジイルであり；Ｚ１が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｙ１が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｎ１が独立して２〜８の整数であり、
式（２−１）において、Ａ２が式（Ａ２−１）〜式（Ａ２−１８）のいずれか１つで表される基であり；Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｗ２が独立して水素またはフッ素であり；Ｙ２が独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ２）２−であり；ｎ２が独立して２〜８の整数であり、
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ３が独立して水素またはメチルであり；Ｗ３が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ３１が独立して水素またはメチルであり；Ｗ３２が独立して水素、メチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはトリフルオロメチルであり；Ａ３が１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｘ３が独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり；Ｙ３が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；ｒが０または１であり；ｎ３が独立して２〜１２の整数であり、
式（４−１）において、Ｚ４が水素またはメチルであり；Ｗ４が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｘ４が単結合または−Ｏ−であり；Ａ４が１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｒ４がシアノ、フッ素、炭素数１〜８のアルキルまたは炭素数１〜８のアルコキシであり、このアルキルまたはアルコキシにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；ｎ４が２〜１２の整数であり；ｐおよびｑが独立して０または１であり、
非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤であり、
重合性化合物の混合物の全重量を基準として、Ａ成分の割合が１５〜５５重量％であり、Ｂ成分の割合が１〜１７重量％であり、Ｃ成分の割合が０〜８４重量％であり、Ｄ成分の割合が０〜８４重量％であり、
そして、この混合物に対するＥ成分の割合が重量比で０．０００３〜０．０２である、
［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１６】
［４］  式（１−１）において、環Ｔがトリプチセン−１、４−ジイルであり；Ｚ１が水素であり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｙ１が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｎ１が独立して４〜６の整数であり、
式（２−１）において、Ａ２が式（Ａ２−１）、式（Ａ２−４）、式（Ａ２−１０）、式（Ａ２−１１）および式（Ａ２−１６）のいずれか１つで表される２価の基であり；Ｚ２が水素であり；Ｗ２が独立して水素またはフッ素であり；Ｙ２が独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−（ＣＨ２）２−であり；ｎ２が独立して４〜６の整数であり、
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ３が水素であり；Ｗ３が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ３１が独立して水素またはメチルであり；Ｗ３２が独立して水素、メチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはトリフルオロメチルであり；Ａ３が１，４−フェニレンであり；Ｘ３が独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり；Ｙ３が独立して単結合または−Ｏ−であり；ｒが０または１であり；ｎ３が独立して２〜１２の整数であり、
式（４−１）において、Ｚ４が水素であり；Ｗ４が水素であり；Ｘ４が単結合または−Ｏ−であり；Ａ４が１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｒ４がシアノ、フッ素、炭素数１〜８のアルキルまたは炭素数１〜８のアルコキシであり；ｎ４が２〜１０の整数であり；ｐおよびｑが独立して０または１であり、
非イオン性界面活性剤がフッ素系またはシリコーン系の非イオン性界面活性剤であり、
重合性化合物の混合物において、Ａ成分の割合が２０〜５０重量％であり、Ｂ成分の割合が１〜１５重量％であり、Ｃ成分の割合が０〜７９重量％であり、Ｄ成分の割合が０〜７９重量％であり、
そして、この混合物に対するＥ成分の割合が重量比で０．０００５〜０．０２である、
［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１７】
［５］  重合性化合物の混合物において、Ａ成分の割合が２５〜４５重量％であり、Ｂ成分の割合が１〜１３重量％であり、Ｃ成分の割合が０〜７４重量％であり、Ｄ成分の割合が０〜７４重量％であり、
そして、この混合物に対するＥ成分の割合が重量比で０．０００５〜０．０１である、
［４］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１８】
［６］  ［１］〜［５］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を配向処理した支持基板上に塗布して得られるホモジニアス配向の重合性液晶層。
【００１９】
［７］  支持基板がガラス基板である、［６］項に記載の重合性液晶層。
【００２０】
［８］  支持基板がプラスチック薄膜で被覆されたガラス基板、またはプラスチックフィルムからなるプラスチック基板である、［６］項に記載の重合性液晶層。
【００２１】
［９］  支持基板がプラスチック薄膜で被覆され更にその表面がラビング処理されたガラス基板、またはその表面がラビング処理されたプラスチックフィルムからなるプラスチック基板である、［６］項に記載の重合性液晶層。
【００２２】
［１０］  支持基板が、プラスチック薄膜で被覆されたガラス基板、またはプラスチックフィルムからなるプラスチック基板であって、その表面がコロナ処理もしくはプラズマ処理され、更にその表面がラビング処理された基板である、［６］項に記載の重合性液晶層。
【００２３】
［１１］  プラスチック薄膜およびプラスチックフィルムの素材であるプラスチックが、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、［８］〜［１０］のいずれか１項に記載の重合性液晶層。
【００２４】
［１２］  プラスチック薄膜およびプラスチックフィルムの素材であるプラスチックがポリイミド、ポリビニルアルコール、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、［１１］項に記載の重合性液晶層。
【００２５】
［１３］  ［６］〜［１２］のいずれか１項に記載の重合性液晶層を重合させて得られるホモジニアス配向の液晶フィルム。
【００２６】
［１４］  ［１３］項に記載の液晶フィルムを有する光学補償素子。
【００２７】
［１５］  ［１３］項に記載の液晶フィルムと偏光板とを有する光学素子。
【００２８】
［１６］  ［１４］項に記載の光学補償素子を液晶セルの内面または外面に有する液晶表示装置。
【００２９】
［１７］  ［１５］項に記載の光学素子を液晶セルの外面に有する液晶表示装置。
【００３０】
本発明の重合性液晶組成物は、Ａ成分およびＢ成分を必須成分とし、Ｃ成分および／またはＤ成分を任意成分とする重合性化合物の混合物を含有する。Ａ成分は式（１−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である。
2010248467.tif 000007
【００３１】
式（１−１）において、環Ｔはトリプチセン−１、４−ジイルである。Ｚ１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはトリフルオロメチルである。Ｚ１の好ましい例は水素、フッ素、メチルおよびトリフルオロメチルであり、最も好ましい例は水素である。Ｗ１は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルである。Ｗ１の好ましい例は水素、フッ素、メチルおよびトリフルオロメチルであり、より好ましい例は水素およびフッ素である。そして、Ｗ１の最も好ましい例は水素である。Ｙ１は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−である。Ｙ１の好ましい例は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、および−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり、より好ましい例は−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−である。ｎ１は独立して２〜１５の整数である。ｎ１の好ましい値は２〜１０の整数であり、より好ましい値は２〜８の整数である。そして、ｎ１の特に好ましい値は４〜６の整数である。
【００３２】
Ｂ成分は式（２−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である。
2010248467.tif 000008
【００３３】
式（２−１）において、Ａ２は式（Ａ２−１）〜式（Ａ２−１９）のいずれか１つで表される２価の基である。
2010248467.tif 000009
【００３４】
Ａ２の好ましい例は式（Ａ２−１）〜式（Ａ２−１８）で表される基であり、より好ましい例は式（Ａ２−１）、式（Ａ２−４）、式（Ａ２−１０）、式（Ａ２−１１）および式（Ａ２−１６）で表される基である。
【００３５】
式（２−１）において、Ｚ２は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルである。Ｚ２の好ましい例は水素およびメチルであり、最も好ましい例は水素である。Ｗ２は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、または炭素数１〜３のフルオロアルキルである。Ｗ２の好ましい例は水素およびフッ素である。Ｙ２は独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ２）２−であり、好ましくは単結合である。ｎ２は独立して２〜１５の整数である。ｎ２の好ましい値は２〜１０の整数であり、より好ましい値は２〜８の整数である。そして、ｎ２の特に好ましい値は４〜６の整数である。
【００３６】
Ｃ成分は式（３−１）〜式（３−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である。
2010248467.tif 000010
【００３７】
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ３は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルである。Ｚ３の好ましい例は水素およびメチルであり、最も好ましい例は水素である。Ｗ３は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、または炭素数１〜３のフルオロアルキルである。Ｗ３の好ましい例は水素、フッ素、メチルおよびトリフルオロメチルであり、より好ましい例は水素、フッ素およびメチルである。Ｗ３１は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、または炭素数１〜３のフルオロアルキルである。Ｗ３１の好ましい例は水素、メチルおよびエチルであり、最も好ましい例はメチルである。Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜８のアルキル、または炭素数１〜８のフルオロアルキルである。Ｗ３２の好ましい例は水素、メチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルおよびトリフルオロメチルである。Ａ３は独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、好ましくは１，４−フェニレンである。Ｘ３は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、または−ＯＣＨ２−である。Ｘ３の好ましい例は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、および−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−であり、より好ましい例は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、および−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−である。Ｙ３は独立して単結合、炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−である。Ｙ３の好ましい例は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−および−ＯＣＯＯ−であり、より好ましい例は単結合および−Ｏ−である。ｒは０または１である。ｎ３は独立して０〜２０の整数である。ｎ３の好ましい値は２〜１２の整数である。
【００３８】
Ｄ成分は式（４−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である。
2010248467.tif 000011
【００３９】
式（４−１）において、Ｚ４は水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルである。Ｚ４の好ましい例は水素およびメチルであり、最も好ましい例は水素である。Ｗ４は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルである。Ｗ４の好ましい例は水素、フッ素、メチルおよびトリフルオロメチルであり、好ましい例は水素またはフッ素である。Ｘ４は単結合、−Ｏ−、炭素数１〜２０のアルキレン、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。Ｘ４の好ましい例は単結合および−Ｏ−である。Ａ４は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンである。Ｒ４は水素、フッ素、塩素、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数１〜２０のアルコキシである。Ｒ４の好ましい例はシアノ、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、および炭素数１〜１０のアルコキシである。Ｒ４のより好ましい例はシアノ、フッ素、炭素数１〜８のアルキルおよび炭素数１〜８のアルコキシである。そして、Ｒ４がアルキルまたはアルコキシであるとき、これらの基における任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。ハロゲンの好ましい例はフッ素である。ｎ４は０〜２０の整数である。ｎ４の好ましい値は２〜１２の整数であり、より好ましい値は２〜１０の整数である。ｐおよびｑは独立して０または１である。
【００４０】
本発明の重合性液晶組成物は、上記のＡ成分およびＢ成分を必須成分とし、Ｃ成分および／またはＤ成分を任意成分とする重合性化合物の混合物と非イオン性界面活性剤の少なくとも１つであるＥ成分とを含有する。非イオン性界面活性剤はフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤であることが好ましい。非イオン性界面活性剤のより好ましい例はフッ素系の非イオン性界面活性剤およびシリコーン系の非イオン性界面活性剤である。
【００４１】
本発明の重合性液晶組成物は室温でネマチック相を有する。そして、プラスチック基板、プラスチックの薄膜で表面が被覆された支持基板、カラーフィルターまたはガラス基板であって、これらの表面がラビング等で配向処理されているとき、これらの基板上でホモジニアスに配向する。
【００４２】
本発明の重合性液晶組成物に用いる化合物の特徴について説明する。
化合物（１−１）はメソゲンの短軸方向に芳香環を持つトリプチセンを含む骨格および２つの重合性基を有する。この化合物は液晶性を示しても示さなくてもよい。この重合性化合物の重合体は三次元構造になりうるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体を与える。この化合物は、他の液晶性化合物と相溶性がよく、多量に用いても液晶性を維持でき、複屈折を小さくする効果がある。
【００４３】
化合物（２−１）はビスフェノール骨格および２つの重合性基を有する。この重合性化合物の重合体は三次元構造になりうるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体になる。この化合物は液晶性を示しても示さなくてもよい。この化合物は重合性液晶組成物の融点を下げる効果を有する。また、この化合物を他の重合性液晶化合物と併用すると複屈折の低下を促進させる効果がある。
【００４４】
化合物（３−１）〜化合物（３−３）は液晶骨格および２つの重合性基を有する。この重合性化合物の重合体は三次元構造になりうるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体になる。この化合物は、支持基板、添加物などの条件に依存するが、ホモジニアスに配向しやすい。また、広い温度範囲で液晶相を示す。以下の説明では、化合物（３−１）〜化合物（３−３）の総称として化合物（３）を用いることがある。
【００４５】
化合物（４−１）は液晶骨格および１つの重合性基を有する。この化合物は混合物の融点、複屈折および液晶分子のチルト角を調整する作用がある。
【００４６】
非イオン性界面活性剤は重合性液晶組成物のチルト角を制御し、塗布性を向上させる効果がある。
【００４７】
次に、本発明の組成物に使用する重合性化合物の混合物における各成分の割合について説明する。
Ａ成分の好ましい割合は１０〜６０重量％である。より好ましい割合は１５〜５５重量％である。さらに好ましい割合は２０〜５０重量％である。特に好ましい範囲は２５〜４５重量％である。
【００４８】
Ｂ成分の好ましい割合は１〜２０重量％である。より好ましい割合は１〜１７重量％である。さらに好ましい割合は１〜１５重量％である。特に好ましい割合は１〜１３重量％である。
【００４９】
Ｃ成分の好ましい割合は０〜８９重量％である。より好ましい割合は０〜８４重量％である。さらに好ましい割合は０〜７９重量％である。特に好ましい割合は０〜７４重量％である。
【００５０】
Ｄ成分の好ましい割合は０〜８９重量％である。より好ましい割合は０〜８４重量％である。更に好ましい割合は０〜７９重量％である。特に好ましい割合は０〜７４重量％である。
【００５１】
本発明の重合性液晶組成物は、このようなＡ成分〜Ｄ成分の混合物と非イオン性界面活性剤であるＥ成分とを含有する。このＥ成分の好ましい割合は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計量に対する重量比で０．０００１〜０．０３である。より好ましい重量比の範囲は０．０００３〜０．０２である。さらに好ましい重量比の範囲は０．０００５〜０．０２である。特に好ましい重量比の範囲は０．０００５〜０．０１である。
【００５２】
本発明の重合性液晶組成物における成分について、それぞれの好ましい態様を上記のように説明した。前記の［２］〜［５］項はこれらの成分の好ましい態様での組み合わせの例である。
【００５３】
本発明の重合性液晶組成物は、化合物（１−１）、化合物（２−１）、化合物（３−１）〜化合物（３−３）および化合物（４−１）とは異なるその他の重合性化合物を含有してもよい。この組成物は、重合反応に適した重合開始剤、光増感剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は、重合体の特性を向上させるために紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は基板との密着性を向上させるためにカップリング剤を含有してもよい。しかしながら、カップリング剤を添加するときには、その種類や添加量について、ホモジニアス配向性を阻害しないように配慮しなければならない。例えば、添加量については、Ａ成分〜Ｄ成分の合計量に対する重量比で０．０１を超えないようにすることが好ましい。この組成物は、均一な厚さの塗膜（paint film）を生成させるために、有機溶剤に溶解させて用いることができる。
【００５４】
前記のその他の重合性化合物の好ましい添加量は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計量に対する重量比で０〜０．２０であり、好ましくは０〜０．１０である。重合開始剤、カップリング剤などのような添加物を用いるとき、その使用量は目的を達する最小量でよい。
【００５５】
次に、化合物の合成法を説明する。本発明に用いられる化合物は、フーベン・ヴァイル（Houben Wyle, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、オーガニック・シンセセーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載された、有機化学における合成方法を適切に組み合わせることにより合成できる。
【００５６】
化合物（１−１）の合成方法は、特開２００６−１１１５７１号公報に記載されている。式（１−１）における環Ｔは下記のトリプチセン環であり、これは例えばP. D. Bartlett, et al., J. Am. Chem. Soc., 1942, 64, 2649に記載の方法で製造できる。
2010248467.tif 000012
【００５７】
化合物（２−１）の合成方法は、特開２００７−１６２１３号公報および特開２００８−１３３３４４号公報に記載されている。
【００５８】
化合物（３−１）の合成方法は、特開２００３−２３８４９１号公報およびＷＯ２００８／１３６２６５号パンフレットに記載されている。化合物（３−２）の合成方法は、Makromol. Chem., 190, 2255-2268、ＷＯ９７／００６００号パンフレットなどに記載されている。α−フルオロアクリロイルオキシ（ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−）の導入法には、α−フルオロアクリル酸、α−フルオロアクリル酸クロリドを用いることもできるが、α−フルオロアクリル酸フルオリド（ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＦ）を作用させる方法が有用である。J. Org. Chem., 1989, 54, 5640、特開昭６０−１５８１３７号公報、特開昭６１−８５３４５号公報などにα−フルオロアクリル酸フルオリドの合成法が記載されており、それらの方法に準じて合成が可能である。これらの化合物を出発物質として利用することにより、化合物（３−１）および化合物（３−２）を合成することができる。化合物（３−３）の合成方法は特開２００４−１３７２８１号公報、特開平０１−２７１４０２号公報、ＷＯ２００８／６１６０６号パンフレット等に記載されている。
【００５９】
化合物（４−１）の合成方法は、Macromolecules, 26, 6132-6134 (1993)、Makromol.Chem. 183, 2311-2321 (1982)、特開２００５−１８７６１８号公報、特開平０７−５３９６１号公報、ＷＯ９７／３４８６２号パンフレット、ＥＰ１６２６０７９、特開２００５−１７９５５７号公報等に記載されている。
【００６０】
次に、成分化合物を例示する。化合物（１−１）の好ましい例を次に示す。
2010248467.tif 000013
【００６１】
式（１−１−Ａ）〜式（１−１−Ｃ）において、Ｚ１は水素、フッ素、塩素、メチル、またはトリフルオロメチルであり、Ｗ１は水素またはフッ素であり、ｎ１は２〜１５の整数である。
【００６２】
化合物（２−１）の好ましい例を次に示す。
2010248467.tif 000014
【００６３】
2010248467.tif 000015
【００６４】
2010248467.tif 000016
【００６５】
式（２−１−Ａ）〜式（２−１−Ｉ）において、Ｚ２は水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、Ｗ２は水素またはフッ素であり、そしてｎ２は２〜１５の整数である。
【００６６】
化合物（３−１）の好ましい例を次に示す。
2010248467.tif 000017
【００６７】
化合物（３−２）の好ましい例を次に示す。
2010248467.tif 000018
2010248467.tif 000019
【００６８】
化合物（３−３）の好ましい例を次に示す。
2010248467.tif 000020
2010248467.tif 000021
【００６９】
式（３−１−Ａ）〜式（３−１−Ｆ）、式（３−２−Ａ）〜式（３−２−Ｄ）、および式（３−３−Ａ）〜式（３−３−Ｉ）において、Ｚ３は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、そしてｎ３は２〜１２の整数である。
【００７０】
化合物（４−１）の好ましい例を次に示す。
2010248467.tif 000022
【００７１】
2010248467.tif 000023
【００７２】
2010248467.tif 000024
【００７３】
式（４−１−Ａ）〜式（４−１−Ｖ）において、Ｚ４は水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、Ｗ４は水素またはフッ素であり、Ｒ４は炭素数１〜２０のアルキルまたは−ＣＦ３であり、そしてｎ４は２〜２０の整数である。
【００７４】
化合物（１−１）、化合物（２−１）、化合物（３−１）〜化合物（３−３）および化合物（４−１）の具体例を次に示す。
2010248467.tif 000025
【００７５】
2010248467.tif 000026
【００７６】
2010248467.tif 000027
【００７７】
2010248467.tif 000028
【００７８】
2010248467.tif 000029
【００７９】
2010248467.tif 000030
【００８０】
2010248467.tif 000031
【００８１】
2010248467.tif 000032
【００８２】
2010248467.tif 000033
【００８３】
2010248467.tif 000034
【００８４】
2010248467.tif 000035
【００８５】
2010248467.tif 000036
【００８６】
2010248467.tif 000037
【００８７】
2010248467.tif 000038
【００８８】
2010248467.tif 000039
【００８９】
2010248467.tif 000040
【００９０】
2010248467.tif 000041
【００９１】
2010248467.tif 000042
【００９２】
2010248467.tif 000043
【００９３】
2010248467.tif 000044
【００９４】
2010248467.tif 000045
【００９５】
2010248467.tif 000046
【００９６】
2010248467.tif 000047
【００９７】
2010248467.tif 000048
【００９８】
2010248467.tif 000049
【００９９】
2010248467.tif 000050
【０１００】
2010248467.tif 000051
【０１０１】
2010248467.tif 000052
【０１０２】
2010248467.tif 000053
【０１０３】
2010248467.tif 000054
【０１０４】
2010248467.tif 000055
【０１０５】
2010248467.tif 000056
【０１０６】
2010248467.tif 000057
【０１０７】
2010248467.tif 000058
【０１０８】
2010248467.tif 000059
【０１０９】
式（４−１−Ａ１）〜式（４−１−Ｖ２）において、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキルまたは−ＣＦ３である。
【０１１０】
本発明の重合性液晶組成物におけるＥ成分は次に説明する非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１つである。非イオン性界面活性剤の好ましい例は、シリコーン系、フッ素系、および炭化水素系の非イオン性界面活性剤である。このうち、シリコーン系の非イオン性界面活性剤の例は、変性シリコーンを主成分とした共栄社化学（株）製のポリフローＡＴＦ―２、グラノール１００、グラノール１１５、グラノール４００、グラノール４１０、グラノール４３５、グラノール４４０、グラノール４５０、グラノールＢ−１４８４、ポリフローＫＬ−２５０、ポリフローＫＬ−２６０、ポリフローＫＬ−２７０、ポリフローＫＬ−２８０、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３５００、ＢＹＫ−３５１０、およびＢＹＫ−３５７０である。
【０１１１】
フッ素系の非イオン性界面活性剤の例は、ＢＹＫ−３４０、フタージェント２５１、フタージェント２２１ＭＨ、フタージェント２５０、ＦＴＸ−２１５Ｍ、ＦＴＸ−２１８Ｍ、ＦＴＸ−２３３Ｍ、ＦＴＸ−２４５Ｍ、ＦＴＸ−２９０Ｍ、ＦＴＸ−２０９Ｆ、ＦＴＸ−２１３Ｆ、フタージェント２２２Ｆ、ＦＴＸ−２３３Ｆ、ＦＴＸ−２４５Ｆ、ＦＴＸ−２０８Ｇ、ＦＴＸ−２１８Ｇ、ＦＴＸ−２４０Ｇ、ＦＴＸ−２０６Ｄ、フタージェント２１２Ｄ、ＦＴＸ−２１８、ＦＴＸ−２２０Ｄ、ＦＴＸ−２３０Ｄ、ＦＴＸ−２４０Ｄ、ＦＴＸ−７２０Ｃ、ＦＴＸ−７４０Ｃ、ＦＴＸ−２０７Ｓ、ＦＴＸ−２１１Ｓ、ＦＴＸ−２２０Ｓ、ＦＴＸ−２３０Ｓ、ＫＢ−Ｌ８２、ＫＢ−Ｌ８５、ＫＢ−Ｌ９７、ＫＢ−Ｌ１０９、ＫＢ−Ｌ１１０、ＫＢ−Ｆ２Ｌ、ＫＢ−Ｆ２Ｍ、ＫＢ−Ｆ２Ｓ、ＫＢ−Ｆ３ＭおよびＫＢ−ＦａＭである。
【０１１２】
炭化水素系の非イオン性界面活性剤の例は、アクリル系ポリマーを主成分としたポリフローＮｏ．３、ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ、ポリフローＮｏ．５４Ｎ、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．７７、ポリフローＮｏ．８５ＨＦ、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５、ＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５８Ｎ、ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−３８０Ｎ、ＢＹＫ−３８１、ＢＹＫ−３９２、およびＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００である。
なお、上記のポリフローおよびグラノールはどちらも共栄社化学（株）から販売されている商品の名称である。ＢＹＫはビックケミー・ジャパン（株）から販売されている商品の名称である。フタージェント、ＦＴＸおよびＫＢは（株）ネオスから販売されている商品の名称である。
【０１１３】
次に、その他の重合性化合物、添加物および有機溶剤を例示する。これらの化合物は市販品でもよい。その他の重合性化合物は、前記のように化合物（１−１）、化合物（２−１）、化合物（３−１）〜化合物（３−３）および化合物（４−１）とは異なる重合性化合物であり、その例は重合性基を１つ有する化合物、重合性基を２つ有する化合物および重合性基を３つ以上有する多官能化合物である。
【０１１４】
重合性基を１つ有する化合物の例は、スチレン、核置換スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、脂肪酸ビニル（例：酢酸ビニル）、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸（例：アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など）、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（アルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル（ヒドロキシアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル（アミノアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のエーテル酸素含有アルキルエステル（エーテル酸素含有アルキルの炭素数３〜１８、例：メトキシエチルエステル、エトキシエチルエステル、メトキシプロピルエステル、メチルカルビルエステル、エチルカルビルエステル、およびブチルカルビルエステル）、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、重合度１〜１００のポリアルキレレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステルもしくはジ（メタ）アクリル酸エステル、および末端が炭素原子数１〜６のアルキル基によってキャップされた重合度１〜１００のポリアルキレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステルである。なお、ポリアルキレングリコールの例は、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等である。
【０１１５】
重合性基を２つ有する化合物の例は、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート（ビスコート  Ｖ＃７００）、ポリエチレングリコールジアクリレート、およびこれらの化合物のメタクリレート化合物、下記の式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−６）に示されるカルド構造を有する重合性ビスフェノールフルオレン誘導体などである。これらの化合物は、重合体の被膜形成能をさらに高めるのに適している。
【０１１６】
2010248467.tif 000060
【０１１７】
多官能化合物は１分子内に３〜７０個の重合性基を有する非液晶性の重合性化合物である。これらの化合物は市販品でもよい。多官能化合物の好ましい例は、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスコートＶ＃８０２（官能基数＝８）、ビスコートＶ＃１０００（官能基数＝平均１４）である。「ビスコート」は大阪有機化学株式会社の商品名である。官能基が１６以上のものはPerstorp Specialty Chemicalsが販売しているＢｏｌｔｏｒｎ  Ｈ２０（１６官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ  Ｈ３０（３２官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ  Ｈ４０（６４官能）を原料にそれらをアクリル化することで得られる。
【０１１８】
重合性液晶組成物の重合速度を最適化するために、公知の光重合開始剤を用いてもよい。光重合開始剤の好ましい添加量は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計量に対する重量比で０．０００１〜０．２０である。この重量比のより好ましい範囲は０．００１〜０．１５である。さらに好ましい範囲は０．０１〜０．１５である。光重合開始剤の例は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュアー１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュアー１８４）、イルガキュアー１２７、イルガキュアー５００（イルガキュアー１８４とベンゾフェノンの混合物）、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー７５４、イルガキュアー１３００、イルガキュアー８１９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー１８７０、ダロキュアー４２６５、ダロキュアーＭＢＦ、ダロキュアーＴＰＯ、イルガキュアー７８４、イルガキュアー７５４、イルガキュアーＯＸＥ０１、およびイルガキュアーＯＸＥ０２である。上記のダロキュアーおよびイルガキュアーはどちらもチバ・ジャパン（株）から販売されている商品の名称である。これらに公知の増感剤（イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチル−４ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＤＢ）、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＨＡ）など）を添加してもよい。
【０１１９】
光ラジカル重合開始剤のその他の例は、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などである。
【０１２０】
１種または２種以上の連鎖移動剤を重合性液晶組成物に加えて、重合体の機械特性を制御することが可能である。連鎖移動剤を用いることによりポリマー鎖の長さまたはポリマーフィルムにおける２つの架橋ポリマー鎖の長さを制御することができる。これらの長さを同時に制御することもできる。連鎖移動剤の量を増大させると、ポリマー鎖の長さは減少する。好ましい連鎖移動剤は、チオール化合物である。単官能性チオールの例はドデカンチオール、２−エチルへキシル−（３−メルカプトプロピオネートである。多官能性チオールの例は、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（カレンズＭＴ  ＢＤ１）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（カレンズＭＴ  ＰＥ１）、および１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（カレンズＭＴ  ＮＲ１）である。「カレンズ」は昭和電工株式会社の商品名である。
【０１２１】
重合性液晶組成物には、保存時の重合開始を防止するために重合防止剤を添加することができる。公知の重合防止剤を使用できるが、その好ましい例は、２，５−ジ（ｔ−ブチル）ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ハイドロキノン、メチルブルー、ジフェニルピクリン酸ヒドラジド（ＤＰＰＨ）、ベンゾチアジン、４−ニトロソジメチルアニリン（ＮＩＤＩ）、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノンなどである。
【０１２２】
重合性液晶組成物の保存性を向上させるために、酸素阻害剤を添加することもできる。組成物内で発生するラジカルは雰囲気中の酸素と反応しパーオキサイドラジカルを与え、重合性化合物との好ましくない反応が促進される。これを防ぐ目的で酸素阻害剤を添加することが好ましい。酸素阻害剤の例はリン酸エステル類である。
【０１２３】
重合性液晶組成物の耐候性を更に向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤（ラジカル捕捉剤）および酸化防止剤等を添加してもよい。紫外線吸収剤の例は、チヌビンＰＳ、チヌビンＰ、チヌビン９９−２、チヌビン１０９、チヌビン２１３、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２８、チヌビン３２９、チヌビン３８４−２、チヌビン５７１、チヌビン９００、チヌビン９２８、チヌビン１１３０、チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４６０、チヌビン４７９、チヌビン５２３６、アデカスタブＬＡ−３２、アデカスタブＬＡ−３４、アデカスタブＬＡ−３６、アデカスタブＬＡ−３１、アデカスタブ１４１３、およびアデカスタブＬＡ−５１である。「チヌビン」はチバ・ジャパン（株）の商品名であり、「アデカスタブ」は旭電化（株）の商品名である。
【０１２４】
光安定剤の例は、チヌビン１１１ＦＤＬ、チヌビン１２３、チヌビン１４４、チヌビン１５２、チヌビン２９２、チヌビン６２２、チヌビン７７０、チヌビン７６５、チヌビン７８０、チヌビン９０５、チヌビン５１００、チヌビン５０５０、５０６０、チヌビン５１５１、キマソーブ１１９ＦＬ、キマソーブ９４４ＦＬ、キマソーブ９４４ＬＤ、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、アデカスタブＬＡ−７７、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７、サイテック社製のサイアソーブＵＶ−３３４６、およびグッドリッチ社のグッドライトＵＶ−３０３４である。「キマソーブ」はチバ・ジャパン（株）の商品名である。
【０１２５】
酸化防止剤の例は、旭電化社製のアデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、住友化学（株）から販売されているスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ−ＳおよびスミライザーＧＡ−８０、並びにチバ・ジャパン（株）から販売されているＩｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４およびＩｒｇａｎｏｘ２４５である。これらの市販品を用いてもよい。
【０１２６】
重合性液晶組成物には基板との密着性を制御するために、シランカップリング剤をさらに添加しても良い。具体的には、ビニルトリアルコキシシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、３−クロロトリアルコキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランなどである。別の例は、これらの化合物において、アルコキシ基（３つ）のうちの１つをメチルに置き換えられたジアルコキシメチルシランである。
【０１２７】
重合性液晶組成物はそのまま基板面に塗布することもある。しかしながら、通常は塗布を容易にするために、溶剤を用いて重合性液晶組成物を希釈するか、または溶剤に重合性液晶組成物の各成分を溶解して、重合性液晶組成物と溶剤とからなる重合性液晶組成物の溶液が調製され、この溶液が用いられる。この溶剤は単独でも使用できるし、２つ以上を混合して使用してもよい。溶剤の例はエステル系溶剤、アミド系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤および脂環式炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、およびアセテート系溶剤である。
【０１２８】
エステル系溶剤の好ましい例は、酢酸アルキル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチルおよび酢酸イソペンチル）、トリフルオロ酢酸エチル、プロピオン酸アルキル（例：プロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピルおよびプロピオン酸ブチル）、酪酸アルキル（例：酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチルおよび酪酸プロピル）、マロン酸ジアルキル（例：マロン酸ジエチル）、グリコール酸アルキル（例：グリコール酸メチルおよびグリコール酸エチル）、乳酸アルキル（例：乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、乳酸n-プロピル、乳酸ブチルおよび乳酸エチルヘキシル）、モノアセチン、γ−ブチロラクトンおよびγ−バレロラクトンである。
【０１２９】
アミド系溶剤の好ましい例は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ−メチルカプロラクタムおよびジメチルイミダゾリジノンである。
【０１３０】
アルコール系溶剤の好ましい例は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、１−ドデカノール、エチルヘキサノール、３、５、５−トリメチルヘキサノール、ｎ−アミルアルコール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノールおよびメチルシクロヘキサノールである。
【０１３１】
エーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビス（２−プロピル）エーテル、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ターピニルメチルエーテル、ジヒドロターピニルメチルエーテル、１，８−シネオール、１，４−シネオールおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。
【０１３２】
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノアルキルエーテル（例：エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：プロピレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）、およびジエチレングリコールメチルエチルエーテルである。
【０１３３】
芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、アニソール、ｐ−サイメン、リモネン、ターピノーレンおよびテトラリンである。ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例はクロロベンゼンである。脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ヘキサンおよびヘプタンである。ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレンおよびテトラクロロエチレンである。脂環式炭化水素系溶剤の好ましい例は、シクロヘキサンおよびデカリンである。
【０１３４】
ケトン系溶剤の好ましい例は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジヒドロカルボン、メントン、ピペリテノンおよびメチルプロピルケトンである。
【０１３５】
アセテート系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、α-タ−ピニルアセテート、ペリリルアセテート、３−オクチルアセテート、２−オクチルアセテート、ミルテニルアセテート、イソボニルアセテート、ジヒドロターピニルアセテート、ジヒドロカルビルアセテート、カルビルアセテートおよび１−メトキシ−２−プロピルアセテートである。
【０１３６】
重合性液晶化合物の溶解性の観点からは、アミド系溶剤、芳香族炭化水素系、ケトン系溶剤の使用が好ましく、溶剤の沸点を考慮すると、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の併用も好ましい。溶剤の選択に関して特に制限はないが、支持基材として プラスチック基板を用いる場合は、基板の変形を防ぐために乾燥温度を低くすること、および溶剤が基板を侵食しないようにする必要がある。このような場合に好ましく用いられる溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、アセテート系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤である。
【０１３７】
重合性液晶組成物の溶液における溶剤の割合は、この溶液の全重量を基準として５０〜９５％である。この範囲の下限は重合性液晶化合物の溶解性およびこの溶液を塗布する際のその最適粘度を考慮した数値である。そしてその上限は、溶剤コストおよび溶剤を蒸発させる際の時間や熱量といった経済的観点を考慮した数値である。この割合の好ましい範囲は６０〜９０％であり、より好ましい範囲は７０〜８５％である。
【０１３８】
以下の説明では、重合性液晶組成物から得られる本発明の液晶フィルムを単に液晶フィルムと称することがある。液晶フィルムは、次のようにして形成させることができる。まず、重合性液晶組成物の溶液を支持基板上に塗布し、これを乾燥させて塗膜を形成させる。つぎに、その塗膜に光照射して重合性液晶組成物を重合させ、塗膜中の組成物が液晶状態で形成するネマチック配向を固定化する。使用できる支持基板は、ガラスおよびプラスチックフィルムである。プラスチックフィルムの例は、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロースおよびその部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびシクロオレフィン系樹脂などのフィルムである。
【０１３９】
シクロオレフィン系樹脂としてノルボルネン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。これらの中で、不飽和結合を有さないか、または不飽和結合が水素添加されたものが好適に用いられる。例えば、１種または２種以上のノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体の水素添加物、１種または２種以上のノルボルネン系モノマーの付加（共）重合体、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマー（エチレン、α−オレフィン等）との付加共重合体、ノルボルネン系モノマーとシクロオレフィン系モノマー（シクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン等）との付加共重合体、及び、これらの変性物等が挙げられ、具体的には、ＺＥＯＮＥＸ、ＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ社製）、ＴＯＰＡＳ（チコナ社製）、ＡＰＥＬ（三井化学社製）、エスシーナ（積水化学工業社製）、ＯＰＴＯＲＥＺ（日立化成社製）等が挙げられる。
【０１４０】
これらのプラスチックフィルムは、一軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムであってもよい。これらのプラスチックフィルムは、例えば、コロナ処理やプラズマ処理などの親水化処理、あるいは疎水化処理などの表面処理を施したものであってもよい。親水化処理の方法は特に制限はないが、コロナ処理あるいはプラズマ処理が好ましく、特に好ましい方法はプラズマ処理である。プラズマ処理は、特開２００２−２２６６１６号公報、特開２００２−１２１６４８号公報などに記載されている方法を用いても良い。また、液晶フィルムとプラスチックフィルムとの密着性を改良するためにアンカーコート層を形成させてもよい。このようなアンカーコート層は液晶フィルムとプラスチックフィルムの密着性を高めるものであれば、無機系、有機系のいずれの材料であっても何ら問題はない。また、プラスチックフィルムは積層フィルムであってもよい。プラスチックフィルムに代えて、表面にスリット状の溝をつけたアルミニウム、鉄、銅などの金属基板や、表面をスリット状にエッチング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基板などを用いることもできる。
【０１４１】
これらのガラス、プラスチックフィルム等の支持基板には、重合性液晶組成物の塗膜形成に先立って、ラビング等による物理的、機械的な表面処理が行われる。ラビング処理には、通常はレーヨン、綿、ポリアミドなどの素材からなるラビング布を金属ロールなどに捲き付け、支持基板または重合体被膜に接した状態でロールを回転させながら移動させる方法、ロールを固定したまま支持基板側を移動させる方法などが採用される。どのような方法を選んでもよい。ラビング処理は支持基板に直接施されていてもよく、または支持基板上に予め重合体被膜を設け、その重合体被膜にラビング処理を施してもよい。なお、支持基板の種類によっては、その表面を事前にコロナ処理やプラズマ処理を行い、塗れ性を向上させる場合がある。その際には、ラビング処理前に行うとよい。
【０１４２】
重合性液晶組成物またはその溶液を塗工する際、均一な膜厚を得るための塗布方法の例は、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法およびダイコート法である。特に、塗布時に液晶組成物にせん断応力がかかるワイヤーバーコート法等を、ラビング等による基板の表面処理を行わないで液晶組成物の配向を制御する場合に用いてもよい。
【０１４３】
重合性液晶組成物の溶液を調製する際には、非イオン性界面活性剤は予め溶剤で希釈してから用いられてもよい。このような溶剤は重合性液晶化合物と十分な相溶性を有し、更に本発明の目的である重合性液晶組成物のホモジニアス配向状態の均一性を損なわない溶剤から選択される。このような溶剤の例は、重合性液晶組成物の溶液を調製する際に用いられる前記の溶剤である。そして、その使用量も重合性液晶組成物の安定性を損なわない範囲内で設定される。
【０１４４】
本発明の重合性液晶組成物の溶液を塗工するときには、塗布後に溶剤を除去して、支持基板上に膜厚の均一な重合性液晶層、即ち重合性液晶組成物の層を形成させる。溶剤除去の条件は特に限定されない。溶剤がおおむね除去され、重合性液晶組成物の塗膜の流動性がなくなるまで乾燥すればよい。室温での風乾、ホットプレートでの乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱風の吹き付けなどを利用して溶剤を除去することができる。重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比によっては、塗膜を乾燥する過程で、塗膜中の重合性液晶組成物のネマチック配向が完了していることがある。従って、乾燥工程を経た塗膜は、後述する熱処理工程を経由することなく、重合工程に供することができる。
【０１４５】
塗膜を熱処理する際の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、光源から照射する光の量などは、重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比、光重合開始剤の添加の有無やその添加量などによって、好ましい範囲が異なる。従って、以下に説明する塗膜の熱処理の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、および光源から照射する光の量についての条件は、あくまでもおよその範囲を示すものである。
【０１４６】
塗膜の熱処理は、溶剤が除去され重合性液晶の均一配向性が得られる条件で行うことが好ましい。重合性液晶組成物の液晶相転移点以上で行ってもよい。熱処理方法の一例は、前記重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度まで塗膜を加温して、塗膜中の重合性液晶組成物にネマチック配向を形成させる方法である。重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度範囲内で、塗膜の温度を変化させることによってネマチック配向を形成させてもよい。この方法は、上記温度範囲の高温域まで塗膜を加温することによって塗膜中にネマチック配向を概ね完成させ、次いで温度を下げることによってさらに秩序だった配向にする方法である。上記のどちらの熱処理方法を採用する場合でも、熱処理温度は室温〜１２０℃である。この温度の好ましい範囲は室温〜１００℃であり、より好ましい範囲は室温〜９０℃、さらに好ましい範囲は室温〜８５℃である。熱処理時間は５秒〜２時間である。この時間の好ましい範囲は１０秒〜４０分であり、より好ましい範囲は２０秒〜２０分である。重合性液晶組成物からなる層の温度を所定の温度まで上昇させるためには、熱処理時間を５秒以上にすることが好ましい。生産性を低下させないためには、熱処理時間を２時間以内にすることが好ましい。このようにして本発明の重合性液晶層が得られる。
【０１４７】
重合性液晶層中に形成された重合性液晶化合物のネマチック配向状態は、この重合性液晶化合物を光照射により重合することによって固定化される。光照射に用いられる光の波長は特に限定されない。電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）などを利用することができる。通常は、紫外線または可視光線を用いればよい。波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、より好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源の例は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などである。光源の好ましい例は、メタルハライドランプやキセノンランプ、超高圧水銀ランプおよび高圧水銀ランプである。光源と重合性液晶層との間にフィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。光源から照射する光量は、２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。光量の好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。光照射時の温度条件は、上記の熱処理温度と同様に設定されることが好ましい。また、重合環境の雰囲気は窒素雰囲気、不活性ガス雰囲気、空気雰囲気のいずれでも良いが、窒素雰囲気あるいは不活性ガス雰囲気が硬化性を向上させる観点から好ましい。
【０１４８】
本発明の重合性液晶層、およびこれを光や熱などにより重合させた液晶フィルムを様々な光学素子に用いる場合、または液晶表示装置に用いる光学補償素子として適用する場合には、厚み方向におけるチルト角の分布の制御が極めて重要となる。
【０１４９】
ホモジニアス配向状態においては、チルト角が基板界面から自由界面にかけて一様に０°に近く、特に０°〜５°に分布している。この配向状態は、化合物（１−１）の少なくとも１つであるＡ成分、化合物（２−１）の少なくとも１つであるＢ成分および非イオン性界面活性剤の少なくとも１つであるＥ成分を必須成分とした本発明の重合性液晶組成物を用い、その塗膜を支持基板表面に形成させることによって得られる。本発明において均一なホモジニアス配向状態を得るためには、重合性化合物の混合物におけるＡ成分の割合を前記のように１０〜６０重量％にすることが好ましい。化合物（１−１）の特に好ましい例は、化合物（１−１−Ａ１）および化合物（１−１−Ａ２）である。Ｂ成分の好ましい割合である前記の１〜２０重量％も同じ理由による。化合物（２−１）の特に好ましい例は、化合物（２−１−Ａ１）、化合物（２−１−Ａ２）、化合物（２−１−Ｄ１）、化合物（２−１−Ｄ２）、化合物（２−１−Ｇ１）および化合物（２−１−Ｇ２）である。そして、Ｅ成分の好ましい割合は、前記のように重合性化合物の混合物に対する重量比で０．０００１〜０．０３である。非イオン性界面活性剤の好ましい例は、フッ素系、シリコーン系、および炭化水素系の非イオン性界面活性剤である。
【０１５０】
重合性液晶化合物の種類または重合性液晶組成物の組成に左右されてチルト配向性が強くなり、均一なホモジニアス配向状態を形成しにくい場合には、Ｃ成分を用いてこれを増量する、Ｅ成分を増量するなどの最適化により、均一なホモジニアス配向状態が得られる。
【０１５１】
複屈折を制御するにはＡ成分およびＢ成分の使用割合を調整する。この割合を多くすると低い複屈折値を有する重合性液晶層が得られやすく、この割合を少なくすると高い複屈折値を有する重合性液晶層が得られやすくなる。
【０１５２】
液晶フィルムの厚さは、目的とする素子に応じたレタデーションや液晶フィルムの複屈折率によって適当な厚さが異なる。従って、その範囲を厳密に決定することはできないが、好ましい液晶フィルムの厚さは、およそ０．０５〜５０μｍである。より好ましい範囲は０．１〜２０μｍであり、さらに好ましい範囲は０．５〜１０μｍである。液晶フィルムの好ましいヘイズ値は１．５％以下であり、好ましい透過率は８０％以上である。より好ましいヘイズ値は１．０％以下であり、より好ましい透過率は９５％以上である。透過率については、可視光領域でこれらの条件を満たすことが好ましい。
【０１５３】
液晶フィルムは、液晶表示素子（特に、アクティブマトリックス型およびパッシブマトリックス型の液晶表示素子）に適用する光学補償素子として有効である。この液晶フィルムを光学補償膜として使用するのに適している液晶表示素子の型の例は、ＩＰＳ型（イン・プレーン・スイッチング）、光学的にアイソトロピックな相における切換を有するディスプレイ（例えばＷＯ０２／９３２４４に記載）、ＴＮ型（ツィステッド・ネマティック）、ＳＴＮ型（スーパー・ツィステッド・ネマティック）、ＥＣＢ型（電気的に制御された複屈折）、ＤＡＰ型（整列相の変形効果）、ＣＳＨ型（カラー・スーパー・ホメオトロピック）、ＶＡ（垂直配向）、ＶＡＮ／ＶＡＣ型（垂直配向したネマチック／コレステリック）、ＭＶＡ（多ドメイン垂直配向）もしくはＰＶＡ（パターン化された垂直配向）、ＯＣＢ型（光学的に補償された複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（反射性ＯＣＢ）、ＨＡＮ（複合配向ネマティック）、ＯＭＩ型（光学モード干渉）、ＳＢＥ型（超複屈折効果）などである。さらにゲスト−ホスト型、強誘電性型、反強誘電性型などの表示素子用の位相レターダーとして、この液晶フィルムを使用することもできる。これらの例のうちで好ましいのは、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＶＡ型およびＩＰＳ型ディスプレイ、特にアクティブマトリックス型のディスプレイである。なお、液晶フィルムに求められるチルト角の厚み方向の分布や厚みなどのパラメーターの最適値は、補償すべき液晶表示素子の種類とその光学パラメーターに強く依存するので、素子の種類によって異なる。
（「異方性ポリマー」はここでのみ記載されている用語であり、液晶フィルムとの関連が説明されていません。）
【０１５４】
液晶フィルムは、偏光板などと一体化した光学素子としても使用することができ、この場合は液晶セルの外側に配置させられる。一方、光学補償素子としての液晶フィルムは、セルに充填された液晶への不純物の溶出がないかまたは少ないので、液晶セルの内部に配置させることも可能である。例えば、特開２００６−２８５０１４号公報に開示されている方法を応用すれば、カラーフィルター上に本発明の重合性液晶層を形成することでカラーフィルターの機能を更に向上させることが可能となる。
【０１５５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例における評価法を次に示す。なお、実施例における重合性液晶組成物は前述の重合性液晶組成物の溶液を意味する。
＜重合条件＞
窒素雰囲気下または空気雰囲気下において、室温で２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて３０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射。
＜ラビング処理済み配向膜付きガラス基板の作成＞
厚さ１．１ｍｍのガラス基板に、低プレチルト角（水平配向モード）用配向剤（チッソ（株）製、商品名：リクソンアライナー  ＰＩＡ−５３１０またはＰＩＡ−５３７０）をスピンコートし、溶媒を乾燥後、２３０℃で３０分間焼成したものをラビング処理した。
＜液晶配向状態の確認＞
液晶フィルム付基板を偏光顕微鏡観察し、配向欠陥の有無を確認した。
＜偏光解析装置による測定＞
シンテック（株）製のＯＰＴＩＰＲＯ偏光解析装置を用い、液晶フィルム付基板に波長が５５０ｎｍの光を照射した。この光の入射角度をフィルム面に対して９０度から減少させながらレタデーションを測定した。レタデーション（retardation；位相遅れ）はΔｎ×ｄで表される。記号Δｎは光学異方性であり、記号ｄは重合体フィルムの厚さである。
＜膜厚測定＞
液晶フィルム付きガラス基板の液晶フィルムの層を削りだして、その段差を微細形状測定装置（ＫＬＡ  ＴＥＮＣＯＲ（株）製  アルファステップＩＱ）を用いて測定した。
＜複屈折値（Δｎ）の評価＞
ホモジニアス配向を有する液晶フィルムについて求めたレタデーションと膜厚値から、レタデーション／膜厚として算出した。
【０１５６】
実施例で使用した化合物を以下に示す。
2010248467.tif 000061
（環Ｔはトリプチセン−１，４−ジイルである。）
【０１５７】
2010248467.tif 000062
【０１５８】
2010248467.tif 000063
【０１５９】
化合物（１−１−Ａ２）は特開２００６−１１１５７１号公報に記載の方法で合成した。
化合物（２−１−Ａ２）および化合物（２−１−Ｄ２）は特開２００７−１６２１３号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−１−Ｇ２）は特開２００８−１３３３４４号公報に記載の方法で合成した。
化合物（３−１−Ａ１）および化合物（３−１−Ａ３）は特開２００３−２３８４９１号公報に記載の方法で合成した。
化合物（３−１−Ｆ１）はＷＯ２００８／１３６２６５号パンフレットに記載の方法で合成した。
化合物（３−２−Ｃ２）および（３−２−Ｃ１４）はMakromol. Chem., 190, 2255-2268 (1989) に記載の方法で合成した。
化合物（３−２−Ｄ１）はＷＯ９７／００６００号パンフレットに記載の方法と同様にして合成した。
化合物（４−１−Ａ２）はMacromolecules, 26, 6132-6134 (1993) に記載の方法と同様にして合成した。
化合物（４−１−Ｅ１）はMacromol. Chem., 179, 273-276 (1978) に記載の方法と同様にして合成した。
化合物（４−１−Ｋ２）、化合物（４−１−Ｍ２−１）および化合物（４−１−Ｍ２−２）はＷＯ９７／３４８６２号パンフレットに記載の方法で合成した。
なお、実施例および比較例で用いた重合開始剤イルガキュアー９０７およびイルガキュアー３６９は、前述のようにいずれもチバ・ジャパン（株）の商品である。
【実施例１】
【０１６０】
＜重合性液晶組成物（１）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｄ２）：化合物（３−１−Ａ３）：化合物（４−１−Ａ２）＝４０：１０：２５：２５の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１とする。このＭＩＸ１に対して、重量比０．００２の非イオン性のフッ素系界面活性剤（ネオス（株）製、商品名フタージェント  ＦＴＸ−２１８）、および重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７を添加した。この組成物にシクロペンタノンを加えて、溶剤の割合が８０重量％である重合性液晶組成物（１）とした。
【０１６１】
ガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）上に低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３１０  チッソ（株）製）を塗布し、８０℃で３分間乾燥後２１０℃で３０分間焼成してから、ラビング処理した。次に、重合性液晶組成物（１）を、ラビング処理済ポリアミック酸付きガラス基板上にスピンコート法により塗布した。この基板を８０℃で３分間加熱、室温で３分間冷却し、溶剤が除去された塗膜を紫外線により窒素気流下で重合させて、液晶フィルムを得た。この液晶フィルムを偏光顕微鏡観察したところ、配向欠陥はなく均一な配向を有する液晶フィルムであった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１のような結果であり、ホモジニアス配向であることが分かった。フィルム面に対して９０度のレタデーション測定値は１１７ｎｍであり、膜厚は９７５ｎｍであったことから、Δｎは０．１２と算出された。
【実施例２】
【０１６２】
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ａ２）：化合物（３−１−Ａ３）：化合物（３−１−Ａ１）＝３５：５：３０：３０の重量比で、これらの化合物を混合し、ＭＩＸ２としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１５であった。
【実施例３】
【０１６３】
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｄ２）：化合物（３−１−Ａ３）＝４０：５：５５の重量比で、これらの化合物を混合し、ＭＩＸ３としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（３）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１４であった。
【実施例４】
【０１６４】
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ａ２）：化合物（３−２−Ｃ２）：化合物（３−２−Ｄ１）＝３５：５：３０：３０の重量比で、これらの化合物を混合し、ＭＩＸ４としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（４）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１１であった。
【実施例５】
【０１６５】
実施例２に記載のＭＩＸ２を用い、ＭＩＸ２に対して重量比０．００２の非イオン性のシリコン系界面活性剤（ビックケミー・ジャパン（株）製、商品名  ＢＹＫ３１５）を添加した以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（５）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１５であった。
【実施例６】
【０１６６】
実施例２に記載のＭＩＸ２を用い、ＭＩＸ２に対して重量比０．００４の非イオン性炭化水素系界面活性剤（共栄社化学（株）製、商品名  ポリフロー  Ｎｏ．７５）を添加した以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（５）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１５であった。
【実施例７】
【０１６７】
＜重合性液晶組成物（７）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｄ２）：化合物（３−１−Ａ３）：化合物（３−１−Ｆ１）＝３５：２：２８：３５の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ７とする。このＭＩＸ７に対して、重量比０．００２の非イオン性のフッ素系界面活性剤（ネオス（株）製、商品名フタージェント  ＦＴＸ−２１８）、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７および重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９を添加した。この組成物にシクロペンタノン／ＰＧＭＥＡ＝１／１（重量比）を加えて、溶剤の割合が８０重量％である重合性液晶組成物（７）とした。
【０１６８】
ガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）上に低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３７０、チッソ（株）製）を塗布し、８０℃で３分間乾燥後、２１０℃で３０分間焼成し、ラビング処理した。次に、重合性液晶組成物（７）を、ラビング処理済ポリアミック酸付きガラス基板上にスピンコートにより塗布した。この基板を８０℃で３分間加熱、室温で３分間冷却し、溶剤が除去された塗膜を紫外線により空気雰囲気下で重合させて、液晶フィルムを得た。この液晶フィルムを偏光顕微鏡観察したところ、配向欠陥はなく均一な配向を有する液晶フィルムであった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また液晶フィルムのΔｎは０．１３であった。
【実施例８】
【０１６９】
＜重合性液晶組成物（８）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｄ２）：化合物（３−１−Ａ３）＝４０：１０：５０の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ８としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（８）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１２であった。
【実施例９】
【０１７０】
＜重合性液晶組成物（９）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｄ２）：化合物（３−１−Ａ３）：化合物（３−１−Ｆ１）＝４０：２：２８：３０の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ９としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（９）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１２であった。
【実施例１０】
【０１７１】
＜重合性液晶組成物（１０）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ａ２）：化合物（３−１−Ａ３）＝４０：１０：５０の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ１０としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（１０）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１３であった。
【実施例１１】
【０１７２】
＜重合性液晶組成物（１１）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ａ２）：化合物（３−２−Ｃ２）＝３５：５：６０の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ１１としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（１１）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１２であった。
【実施例１２】
【０１７３】
＜重合性液晶組成物（１２）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ａ２）：化合物（３−２−Ｄ１）＝３５：５：６０の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ１２としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（１２）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１０であった。
【実施例１３】
【０１７４】
＜重合性液晶組成物（１３）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｄ２）：化合物（３−２−Ｃ２）＝４０：２：５８の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ１３としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（１３）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１３であった。
【実施例１４】
【０１７５】
＜重合性液晶組成物（１４）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｄ２）：化合物（３−１−Ａ１）：化合物（３−２−Ｃ２）＝４０：２：１０：４８の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ１４としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（１４）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１２であった。
【実施例１５】
【０１７６】
＜重合性液晶組成物（１５）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｇ２）：化合物（４−１−Ｅ１）：化合物（４−１−Ｋ２）＝３０：２：３４：３４の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ１５としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（１５）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１３であった。
【実施例１６】
【０１７７】
＜重合性液晶組成物（１６）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｄ２）：化合物（３−２−Ｃ２）：化合物（４−１−Ｍ２−１）：化合物（４−１−Ｍ２−２）＝３０：２：１０：２９：２９の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ１６とし、溶媒をシクロヘキサノン／ＰＧＭＥＡ＝９／１（重量比）としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（１６）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、この液晶フィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１２であった。
【実施例１７】
【０１７８】
＜重合性液晶組成物（１７）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｄ２）：化合物（３−２−Ｃ２）：化合物（３−２−Ｃ１４）：化合物（４−１−Ｍ２−２）＝３０：２：２０：２３：２５の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ１７とし、溶媒をシクロヘキサノン／ＰＧＭＥＡ＝９／１（重量比）としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（１７）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１２であった。
【実施例１８】
【０１７９】
＜重合性液晶組成物（１８）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｄ２）：化合物（３−２−Ｃ２）：化合物（３−２−Ｃ１４）：化合物（４−１−Ｍ２−２）＝４０：２：２８：３０の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ１８とし、溶媒をシクロヘキサノン／ＰＧＭＥＡ＝９／１（重量比）としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（１８）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１２であった。
【実施例１９】
【０１８０】
＜重合性液晶組成物（１９）の調製＞
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−１−Ｄ２）：化合物（３−２−Ｃ２）：化合物（４−１−Ｍ２−２）＝３２：１０：２８：３０の重量比でこれらの化合物を混合し、この組成物をＭＩＸ１９とし、溶媒をシクロヘキサノン／ＰＧＭＥＡ＝９／１（重量比）としたこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（１９）を調製した。この重合性液晶組成物から実施例７と同様にして液晶フィルムを得たところ、このフィルムの配向状態は配向欠陥のない均一なホモジニアス配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な傾向のホモジニアス配向であることが分かった。また、液晶フィルムのΔｎは０．１０であった。
【０１８１】
［比較例１］
＜重合性液晶組成物（Ａ）の調製＞
実施例１記載のＭＩＸ１に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７のみを添加したこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（Ａ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ａ）を利用して、実施例１と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１８２】
［比較例２］
＜重合性液晶組成物（Ｂ）の調製＞
実施例２に記載のＭＩＸ２に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７のみを添加したこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（Ｂ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｂ）を利用して、実施例１と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１８３】
［比較例３］
＜重合性液晶組成物（Ｃ）の調製＞
実施例３に記載のＭＩＸ３に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７のみを添加したこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（Ｃ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｃ）を利用して、実施例１と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１８４】
［比較例４］
＜重合性液晶組成物（Ｄ）の調製＞
実施例４に記載のＭＩＸ４に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７のみを添加したこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（Ｄ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｄ）を利用して、実施例１と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１８５】
［比較例５］
＜重合性液晶組成物（Ｅ）の調製＞
実施例７に記載のＭＩＸ７に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物（Ｅ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｅ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１８６】
［比較例６］
＜重合性液晶組成物（Ｆ）の調製＞
実施例８に記載のＭＩＸ８に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例８と同様にして重合性液晶組成物（Ｆ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｆ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１８７】
［比較例７］
＜重合性液晶組成物（Ｇ）の調製＞
実施例９に記載のＭＩＸ９に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例９と同様にして重合性液晶組成物（Ｇ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｇ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１８８】
［比較例８］
＜重合性液晶組成物（Ｈ）の調製＞
実施例１０に記載のＭＩＸ１０に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例１０と同様にして重合性液晶組成物（Ｈ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｈ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１８９】
［比較例９］
＜重合性液晶組成物（Ｉ）の調製＞
実施例１１に記載のＭＩＸ１１に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例１１と同様にして重合性液晶組成物（Ｉ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｉ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、液晶フィルムの外観が白濁していた。
【０１９０】
［比較例１０］
＜重合性液晶組成物（Ｊ）の調製＞
実施例１２に記載のＭＩＸ１２に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例１２と同様にして重合性液晶組成物（Ｊ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｊ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１９１】
［比較例１１］
＜重合性液晶組成物（Ｋ）の調製＞
実施例１３に記載のＭＩＸ１３に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例１３と同様にして重合性液晶組成物（Ｋ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｋ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１９２】
［比較例１２］
＜重合性液晶組成物（Ｌ）の調製＞
実施例１４に記載のＭＩＸ１４に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例１４と同様にして重合性液晶組成物（Ｌ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｌ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１９３】
［比較例１３］
＜重合性液晶組成物（Ｍ）の調製＞
実施例１５に記載のＭＩＸ１５に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例１５と同様にして重合性液晶組成物（Ｍ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｍ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１９４】
［比較例１４］
＜重合性液晶組成物（Ｎ）の調製＞
実施例１６に記載のＭＩＸ１６に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例１６と同様にして重合性液晶組成物（Ｎ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｎ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１９５】
［比較例１５］
＜重合性液晶組成物（Ｏ）の調製＞
実施例１７に記載のＭＩＸ１７に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例１７と同様にして重合性液晶組成物（Ｏ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｏ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１９６】
［比較例１６］
＜重合性液晶組成物（Ｐ）の調製＞
実施例１８に記載のＭＩＸ１８に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例１８と同様にして重合性液晶組成物（Ｐ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｐ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１９７】
［比較例１７］
＜重合性液晶組成物（Ｑ）の調製＞
実施例１９に記載のＭＩＸ１９に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー３６９のみを添加したこと以外は実施例１９と同様にして重合性液晶組成物（Ｑ）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（Ｑ）を利用して、実施例７と同様にして液晶フィルムを作成したところ、このフィルムには不均一なチルト配向由来の欠陥が確認され、その外観が白濁していた。
【０１９８】
上記の実施例および比較例の結果から、本発明の重合性液晶組成物から得られる液晶フィルムは均一なホモジニアス配向性を示すことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１９９】
本発明により、重合性トリプチセン誘導体、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物および非イオン性界面活性剤を組み合わせて含有する重合性液晶組成物から均一なホモジニアス配向性を示す液晶フィルムを得ることができ、さらに複屈折の制御が可能となる。
【図１】
2010248467.tif 000069