(57)【要約】【課題】残香性及び発香性並びに柔軟性に優れた洗剤組成物。【解決手段】本発明は、（Ａ）成分：アニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：カチオン化ポリマーと、（Ｃ）成分：ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエスエル系樹脂で香料を内包したカプセル化香料とを含有する洗剤組成物である。前記（Ｂ）成分は、カチオン化セルロースであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：アニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：カチオン化ポリマーと、（Ｃ）成分：ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエスエル系樹脂で香料を内包したカプセル化香料とを含有する洗剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分は、カチオン化セルロースである、請求項１に記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料用の洗剤組成物にあっては、近年、洗浄力の強さに加えて、複合的な機能が求められている。
例えば、洗剤組成物に求められる機能の一つとして、香りの持続性が挙げられる。洗剤組成物の香りに対する関心は高く、洗剤組成物自体が好適な香りを持続できることに加え、被洗物に香りを付与することが求められている。
洗剤組成物に香料を添加する方法としては、界面活性剤を含有する界面活性剤含有粒子に対して、香料を噴霧する方法が一般的に知られている。しかし、香料を直接的に界面活性剤含有粒子に噴霧すると、界面活性剤含有粒子中の他の成分と直接接触し、香料の品質に好ましくない影響を与えることがある。加えて、単に界面活性剤含有粒子に香料を噴霧した場合には、香料の香気は早期に放出され、洗剤組成物自体あるいは被洗物における香気の放出が持続しにくいという問題があった。
こうした問題に対し、香料を核物質とし、（メタ）アクリル酸の重合体又はメラミン系樹脂をカプセルシェルとしたマイクロカプセルが提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
また、例えば、洗剤組成物に求められる機能として、被洗物の柔軟性が挙げられる。特に、近年では、省エネルギー・省資源の観点から、少量の水で洗濯を行う「節水洗濯」が主流となってきている。これに伴って、浴比（被洗物に対する洗濯液の質量比）が低下傾向にある。従来、低浴比の下で洗濯を行うと、洗濯中に、被洗物同士の擦れや絡まりが生じやすくなり、被洗物が傷んで風合いが悪くなる問題がある。このため、低浴比の洗濯環境下においても、被洗物に、新品のような外観や柔らかい風合い（柔軟性）を付与できる洗剤組成物が望まれている。
こうした要望に対し、洗剤界面活性剤と、有機又は無機洗浄性ビルダーと、カチオン化セルロース等の変性セルロースエーテル布帛処理剤とを含有する洗濯洗剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００１−５０７３９６号公報
【特許文献２】特表２００３−５２４６８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、洗剤組成物には、洗浄力に加え複数の機能を備えることが求められている。被洗物への香りの付与（残香性）については、被洗物の着用中に被洗物が擦り合わされて香気が放出する（発香性）ことが求められている。加えて、洗剤組成物の被洗物に対する残香性、発香性及び柔軟性のさらなる向上が求められていた。
そこで、本発明は、残香性、発香性及び柔軟性に優れた洗剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、洗剤組成物に特定のポリマーで香料を内包したカプセル化香料と、アニオン界面活性剤と、カチオン化ポリマーとを組み合わせることで、残香性及び発香性並びに柔軟性が相乗的に向上することを見出し、本発明に至った。
【０００７】
即ち、本発明の洗剤組成物は、（Ａ）成分：アニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：カチオン化ポリマーと、（Ｃ）成分：ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエスエル系樹脂で香料を内包したカプセル化香料とを含有することを特徴とする。前記（Ｂ）成分は、カチオン化セルロースであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の洗剤組成物によれば、被洗物の残香性、発香性及び柔軟性の向上が図れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（洗剤組成物）
本発明の洗剤組成物は、（Ａ）成分：アニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：カチオン化ポリマーと、（Ｃ）成分：ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエスエル系樹脂で香料を内包したカプセル化香料とを含有する。
本発明の洗剤組成物の形態は特に限定されず、例えば、粉状、顆粒状等の粒状洗剤組成物であってもよいし、上記成分を水等の溶媒に分散した液状洗剤組成物であってもよい。中でも、カプセル化香料の安定性の面から、粒状洗剤組成物であることが好ましい。
【００１０】
本発明の洗剤組成物を粒状洗剤組成物とする場合、粒子の平均粒子径は、特に限定されないが２００〜１５００μｍであることが好ましく、２５０〜１０００μｍであることがより好ましい。平均粒子径が２００μｍ以上であると、使用時に粉立ちが抑制される。一方、１５００μｍ以下であると、水への溶解性が向上する。かかる粒子の平均粒子径は、日本薬局方に記載された粒度の試験に準じた篩い分けによる粒度分布から算出される値を示す。
【００１１】
平均粒子径の測定は、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、及び１４９μｍの９段の篩と、受け皿とを用いて分級操作を行う。分級操作は、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回のサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（株式会社飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」、また、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」として、下記（Ｉ）式により平均粒径（質量５０％）を求め、試料の平均粒子径とする。
【００１２】
【数１】
2010209293.tif 000002
【００１３】
粒状洗剤組成物の嵩密度は、０．３ｇ／ｍＬ以上であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１．２ｇ／ｍＬ、さらに好ましくは０．６〜１．１ｇ／ｍＬである。嵩密度が０．３ｇ／ｍＬ以上であると、粒状洗剤組成物の保存時に必要なスペース（保存場所）をより少なくでき、有利となる。一方、１．２ｇ／ｍＬ以下であると、長期保存後でも粒状洗剤組成物の水への溶解性が良好となる。
なお、前記嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準じて測定される値を示す。
【００１４】
粒状洗剤組成物の水分量は特に限定されないが、溶解性と保存安定性の観点から、４〜１０質量％が好ましく、５〜９質量％がより好ましく、６〜８質量％がさらに好ましい。なお、本明細書において水分量は、赤外線水分計（ケット社製）により試料表面温度が１６５℃、２０分間で測定した値である。
【００１５】
［（Ａ）成分：アニオン界面活性剤］
本発明における（Ａ）成分は、アニオン界面活性剤である。洗剤組成物は、（Ａ）成分を含有することで、高い洗浄効果が得られると共に、被洗物への柔軟性付与効果が得られる。
【００１６】
（Ａ）成分は、特に限定されず、例えば、以下の（１）〜（１２）に示すものが挙げられる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）アルキレンオキサイドが平均０．５〜１０モル付加された、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸塩又は炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（６）アルキレンオキサイドが平均３〜３０モル付加された、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルフェニルエーテル硫酸塩又は炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルフェニルエーテル硫酸塩；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（７）アルキレンオキサイドが平均０．５〜１０モル付加された、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩又は炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテルカルボン酸塩；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）炭素数８〜２０の飽和もしくは不飽和のα−スルホ脂肪酸又はそのメチル、エチル、プロピルエステル塩。
（１０）長鎖モノアルキルリン酸塩、長鎖ジアルキルリン酸塩又は長鎖セスキアルキルリン酸塩。
（１１）ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルリン酸塩又はポリオキシエチレンセスキアルキルリン酸塩。
（１２）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
【００１７】
（Ａ）成分は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アミン塩、アンモニウム塩等として用いることができる。中でも、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
上記の（Ａ）成分の中でも、洗浄性能や柔軟性能の観点からＬＡＳ又はＡＢＳ、α−スルホ脂肪酸メチルエステル（ＭＥＳ）塩、石鹸が好ましく、ＭＥＳ塩、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（以上、いずれも好ましくは、ナトリウム塩又はカリウム塩）がより好ましい。
（Ａ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１８】
本発明の洗剤組成物における（Ａ）成分の含有割合は、１〜３０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましく、１０〜２０質量％がさらに好ましい。
（Ａ）成分の含有割合が上記下限値以上であると、洗剤組成物の残香性、発香性、柔軟性及び洗浄力がより向上する。上記上限値以下であると、製造時のハンドリング性がより向上し、製造性の面で良好である
（Ａ）成分として、ＬＡＳを配合する場合、洗剤組成物中のＬＡＳの含有割合は３％未満が柔軟性の観点より好ましい。
【００１９】
［（Ｂ）成分：カチオン化ポリマー］
本発明における（Ｂ）成分はカチオン化ポリマーである。
当該（Ｂ）成分を（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と組み合わせて用いることで、残香性及び発香性並びに柔軟性の向上が図れる。
カチオン化ポリマーは、１種又は２種以上のモノマーを重合して得られ、水に溶解した際にカチオン性を有する高分子化合物である。高分子化合物とは、重量平均分子量が１０００〜１０００万のものをいう。なお、重量平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行う方法により測定できる。
【００２０】
（Ｂ）成分としては、特に限定されず、例えば、ＭＥＲＱＵＡＴ１００（Ｎａｌｃｏ社）、アデカカチオエースＰＤ−５０（株式会社ＡＤＥＫＡ）、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（大同化成工業株式会社）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ５５０  ＪＬ５（Ｎａｌｃｏ社）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（Ｎａｌｃｏ社）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードＫＧＰ、レオガードＭＴＹ（ライオン株式会社）等のカチオン化セルロース、ＬＵＶＩＱＵＡＴ−ＦＣ９０５（ＢＡＳＦ社）等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、ＬＵＧＡＬＶＡＮ−Ｇ１５０００（ＢＡＳＦ社）等のポリエチレンイミン、ポバールＣＭ３１８（株式会社クラレ）等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。  カチオン化ポリマーは、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のカチオン化ポリマーの中でも、柔軟性、残香性、発香性向上の観点からカチオン化セルロースが好ましい。
【００２１】
＜カチオン化セルロース＞
カチオン化セルロースは、その重量平均分子量が１０万〜２００万であるものが好ましく、４０万〜１６０万であるものがより好ましい。上記下限値以上であれば、洗剤組成物の柔軟性がより向上する。上記上限値以下であれば、カチオン化セルロース自身又はカチオン化セルロースを含有する洗剤組成物の水への溶解性がより良好となる。
なお、カチオン化セルロースの重量平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行う方法により測定できる。
【００２２】
カチオン化セルロースのカチオン化度は、０．４〜１．２質量％であることが好ましく、０．４〜０．８質量％であることがより好ましい。上記範囲内であれば、特に綿を被洗物とした場合、柔軟性、残香性、発香性がより向上する。
本発明において、「カチオン化度」とは、カチオン化セルロース分子中に占める窒素の含有率（質量％）を意味し、グルコース環単位当たりの窒素原子の割合を示す。該窒素原子はカチオン化剤に由来する。
該カチオン化度は、その値が大きいほどカチオン化セルロースのカチオン性が強まり、水溶性が高くなることを意味する。したがって、カチオン化度は、被洗物である衣類への吸着性と関係する物性である。カチオン化セルロースにおいては、カチオン化度が０．４質量％以上であると、適度な強さのカチオン性が得られ、カチオン化セルロース自体の衣類への吸着性がより良好となるため、これに伴ってカチオン化セルロースの吸着性も良好となり、柔軟性、残香・発香性の効果がより向上すると考えられる。一方、１．２質量％以下であると、カチオン性の強さが適度に抑えられて水溶性が高くなりすぎず、カチオン化セルロース自体の衣類への吸着性が良好に保たれるため、カチオン化セルロースの吸着性も良好となり、柔軟性、残香性、発香性がより向上すると考えられる。
【００２３】
カチオン化セルロースは、例えば、セルロースに酸化エチレンを付加させて得られるヒドロキシエチルセルロースと、カチオン化剤のグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドとを反応させることによって製造することができる。
カチオン化セルロースの好適なものとしては、下記一般式（１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物、（ハロゲン）−Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。
【００２４】
【化１】
2010209293.tif 000003
【００２５】
［式（１）中、ｎ、ｍ、ｌはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｎ１は繰返し単位の繰返し数を表し、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して水素原子又は下記一般式（２）で表される基である。］
【００２６】
【化２】
2010209293.tif 000004
【００２７】
［式（２）中、Ｘはハロゲン原子を示す。］
【００２８】
前記式（２）中、Ｘはハロゲン原子を示し、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
グルコース環単位当たりの前記一般式（２）で表される基の平均個数は０．１〜０．８であることが好ましく、０．３〜０．８であることがさらに好ましい。
前記一般式（１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物において、グルコース環単位当たりのエチレンオキシド（ＥＯ）置換度は、０．３〜３．０であることが好ましく、０．７〜２．５であることがさらに好ましい。
ただし、「ＥＯ置換度」とは、セルロース原料のグルコース環単位当たり、ＥＯで置換された水酸基の平均個数（該グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつにＥＯが付加されたかを示すもので、最大３となる。）を示す。
また、グルコース環単位当たりのＥＯ平均付加モル数は、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１〜５であることが好ましく、特に洗浄力の向上、再汚染（汚れの再付着）を抑制する効果が良好なことから、下限値は１以上が好ましく、上限値は３以下がより好ましい。
カチオン化セルロースの具体的には、ライオンケミカル株式会社から販売されているレオガードＧＰＳ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＧＰ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＧＰ０（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＬＰ（カチオン化度１．０質量％）、レオガードＫＧＰ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＭＧＰ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＭＬＰ（カチオン化度０．６質量％）、レオガードＭＴＹ（カチオン化度０．６質量％）（以上、商品名）；東邦化学工業株式会社から販売されているカチナールＨＣ−１００（カチオン化度１．０〜２．０質量％）、カチナールＨＣ−２００（カチオン化度１．０〜２．０質量％）、カチナールＬＣ−１００（カチオン化度０．５〜１．５質量％）、カチナールＬＣ−２００（カチオン化度０．５〜１．５質量％）（以上、商品名）；ダウケミカル社から販売されているＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ４００（カチオン化度０．８〜１．１質量％）、ＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ３０Ｍ（カチオン化度０．８〜１．１質量％）（以上、商品名）等の市販のものが好適なものとして挙げられる。
なお、上記市販のものにおける商品名の相違は、セルロースの分子量、ＥＯの平均付加モル数又はカチオン化度等が異なることによる。
カチオン化セルロースは、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２９】
本発明の洗剤組成物における（Ｂ）成分の含有割合は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．１〜２質量％であることがより好ましい。
洗剤組成物中の（Ｂ）成分の含有割合が上記下限値以上であると、柔軟性、残香性、発香性がより向上する。上記上限値以下であると、他の成分とのバランスに優れ、高い洗浄力を発揮できる。
【００３０】
（Ｂ）成分としてカチオン化セルロースを用いる場合、洗剤組成物におけるカチオン化セルロースの含有割合は、０．１〜２質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。上記下限値以上であれば、柔軟性、残香性、発香性がより向上する。上記上限値以下であれば、カチオン化セルロース自身又はカチオン化セルロースを含有する界面活性剤含有粒子の溶解性がより良好となる。
【００３１】
［（Ｃ）成分：カプセル化香料］
本発明における（Ｃ）成分は、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂で香料を内包したカプセル化香料である。
（Ｃ）成分の形態は特限定されず、固形の粒子であってもよいし、水中に（Ｃ）成分が水中油型エマルジョンとして分散した状態であってもよい。
このような（Ｃ）成分を（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と組み合わせることで、残香性及び発香性並びに柔軟性の向上が図れる。
【００３２】
本発明の（Ｃ）成分の粒子径は、特に限定されず、例えば、単芯型構造の場合、平均粒子径が０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは０．５〜３０μｍとすることが望ましい。平均粒子径が小さすぎると（Ｃ）成分の強度が低くなり、早期にカプセル壁が崩壊し、香気が持続しにくい傾向にある。平均粒子径が大きすぎると、（Ｃ）成分が繊維に吸着してもカプセル壁が崩壊しにくく、香気の放出が不十分となる傾向にある。（Ｃ）成分の平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−３００Ｖ、株式会社島津製作所製）により測定される値である。単芯型構造とは、芯物質である香料の塊が、（Ｃ）成分中に一つだけ存在する構造をいう。
【００３３】
（Ｃ）成分のカプセル壁の厚み（壁厚）は特に限定されないが、例えば、０．０１〜５μｍが好ましく、０．０５〜３μｍがより好ましい。壁厚が薄すぎると（Ｃ）の強度が低くなり、早期にカプセル壁が崩壊し、香気が持続しにくい傾向にある。壁厚が厚すぎると、（Ｃ）成分が繊維に吸着してもカプセル壁が崩壊しにくく、香気の放出が不十分となる傾向にある。なお、（Ｃ）成分のカプセル壁の厚みは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察、測定することができる。
【００３４】
本発明の洗剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、洗剤組成物に求める香気の強さ等を勘案して決定することができ、例えば、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．１〜１質量％がさらに好ましい。上記範囲内であれば、良好な残香性、発香性が発揮されるためである。
【００３５】
＜香料＞
（Ｃ）成分に用いる香料は、香質等を勘案して決定することができ、例えば、香料成分又は香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物（香料組成物）が挙げられる。香料は、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂との反応性及び水溶性が低いものを選択することが好ましい。
香料組成物は、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、洗剤や繊維用仕上げ剤等に一般的に使用される香料成分を１種類以上含む香料組成物等が挙げられる。
【００３６】
前記香料成分の具体例としては、例えば、アルデヒド類、フェノール類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、天然香料、動物性香料等が挙げられる。
【００３７】
前記アルデヒド類としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウンデシレンアルデヒド、ラウリルアルデヒド、アルデヒドＣ−１２ＭＮＡ、ミラックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、エチルバニリン、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、リグストラール、リリアール、リラール、トリプラール、バニリン、ヘリオナール等が挙げられる。
【００３８】
前記フェノール類としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オイゲノール、イソオイゲノール等が挙げられる。
前記アルコール類としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バクダノール、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、ジハイドロリナロール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、サンダロール、サンタレックス、ターピネオール、テトラハイドロリナロール、フェニルエチルアルコール等が挙げられる。
【００３９】
前記エーテル類としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セドランバー、グリサルバ、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール等が挙げられる。
【００４０】
前記エステル類としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シス−３−ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルプロピオネート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ｐ−クレジルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アミルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、アミルサリシレート、ベンジルサリシレート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアセテート、セドリルアセテート、シトロネリルアセテート、デカハイドロ−β−ナフチルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エリカプロピオネート、エチルアセトアセテート、エリカアセテート、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ヘディオン、リナリルアセテート、β−フェニルエチルアセテート、ヘキシルサリシレート、スチラリルアセテート、ターピニルアセテート、ベチベリルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、マンザネート、アリルヘプタノエート等が挙げられる。
【００４１】
前記ハイドロカーボン類としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｄ−リモネン、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン等が挙げられる。
前記ケトン類としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−イオノン、β−イオノン、メチル−β−ナフチルケトン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、シス−ジャスモン、メチルイオノン、アリルイオノン、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコン等が挙げられる。
【００４２】
前記ラクトン類としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ドデカラクトン、クマリン、アンブロキサン等が挙げられる。
前記ムスク類としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロペンタデカノライド、エチレンブラシレート、ガラキソライド、ムスクケトン、トナリッド、ニトロムスク類等が挙げられる。
【００４３】
前記天然香料としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オレンジ油、レモン油、ライム油、プチグレン油、ユズ油、ネロリ油、ベルガモット油、ラベンダー油、ラバンジン油、アビエス油、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、イランイラン油、シトロネラ油、ゼラニウム油、ペパーミント油、ハッカ油、スペアミント油、ユーカリ油、レモングラス油、パチュリ油、ジャスミン油、ローズ油、シダー油、ベチバー油、ガルバナム油、オークモス油、パイン油、樟脳油、白檀油、芳樟油、テレピン油、クローブ油、クローブリーフ油、カシア油、ナツメッグ油、カナンガ油、タイム油等の精油が挙げられる。
【００４４】
前記動物性香料としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、じゃ香、霊猫香、海狸香、竜涎香等が挙げられる。
このような香料成分は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４５】
本発明の香料は、香気のフレッシュ感と嗜好性の点から、常温における沸点が好ましくは２６０℃未満であり、より好ましくは１５０℃以上、２６０℃未満である。
香料成分の沸点は、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  」Ｖｏｌ．Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「合成香料  化学と商品知識」，印藤元一著，化学工業日報社（１９９６）、「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｏｆ  Ｎａｔｕｒａｌ  Ｏｒｉｇｉｎ  」，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「香りの百科」，日本香料協会編，朝倉書店（１９８９）及び「香料と調香の基礎知識」，産業図書（１９９５）に記載されており、本明細書ではそれらの文献から引用する。
【００４６】
本発明の香料には、ＣｌｏｇＰ値が好ましくは１．０〜８．０、より好ましくは３．０〜８．０である香料成分が含有されることが好ましい。
ＣｌｏｇＰ値とは、化学物質について、１−オクタノール中及び水中の平衡濃度の比を表す１−オクタノール／水分配係数＝Ｐを、底１０に対する対数ｌｏｇＰの形態で表した値である。前記ＣｌｏｇＰ値は、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により、化合物の化学構造をその構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数ｆ値を積算して求めることができる（例えば、Ｃｌｏｇ  ３  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｎｕａｌ  ＤａｙｌｉｇｈｔＳｏｆｔｗａｒｅ  ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ  Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ  Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ，  Ｖｅｒｓｉｏｎ  １，Ｍａｒｃｈ  １９９４  参照）。
【００４７】
一般に、香料はＣｌｏｇＰ値が大きいほど疎水的であることから、ＣｌｏｇＰ値が小さい香料成分を多く含んで構成された香料は、ＣｌｏｇＰ値が大きい香料成分を多く含んで構成された香料よりも親水的な香料であるといえる。
従って、前記ＣｌｏｇＰ値が、前記範囲内であると、親水性の香料成分と疎水性の香料成分とがバランス良く組み合わされているために、より香気バランスに優れ嗜好性が高い香料となる点で有利である。
このようなＣｌｏｇＰ値の香料成分は、香料から溶剤を除いた量に対して３０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、含有されることが望ましい。
【００４８】
香料には、香料組成物として通常用いる溶剤（香料用溶剤）を配合してもよい。香料用溶剤として水溶性溶剤を用いる場合には、（ａ１）成分の皮膜形成を考慮して香料用溶剤を決定することができる。
香料用溶剤としては、例えば、アセチン（トリアセチン）、ＭＭＢアセテート（３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート）、スクロースジアセテートヘキサイソブチレート、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ（イソプロピルミリステート）、メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ＴＥＧ（トリエチレングリコール）、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン（ジメチルフタレート）、デルチルプライム（イソプロピルパルミテート）、ジプロピレングリコールＤＰＧ−ＦＣ（ジプロピレングリコール）、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン（グリセリルトリブタノエート）、ヒドロライト−５（１，２−ペンタンジオール）、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート（ヘキサデシルアセテート）、エチルアビエテート、アバリン（メチルアビエテート）、シトロフレックスＡ−２（アセチルトリエチルシトレート）、シトロフレックスＡ−４（トリブチルアセチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．２（トリエチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．４（トリブチルシトレート）、ドゥラフィックス（メチルジヒドロアビエテート）、ＭＩＴＤ（イソトリデシルミリステート）、ポリリモネン（リモネンポリマー）、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。これら香料中の香料用溶剤の含有量は、例えば、香料中に０．１〜５０質量％の範囲が好ましく、１〜３０質量％の範囲がより好ましい。
【００４９】
本発明の香料には、上記成分以外に、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて酸化防止剤、防腐剤等の添加剤を配合することができる。
【００５０】
香料の含有量は、香料の種類等を勘案して決定でき、（Ｃ）成分中、１５〜８０質量％の範囲で決定することが好ましく、１５〜６０質量％の範囲で決定することがより好ましい。香料の含有量が上記下限値未満では、洗剤組成物中のカプセル化香料の含有量が多くなることから他成分とのバランスがとりにくくなる。上記上限値以上ではカプセル化香料の形成が困難となり、カプセル壁の強度が不十分となり、残香性や発香性が低下する場合がある。
【００５１】
＜ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂＞
本発明における（Ｃ）成分のカプセル壁は、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂を用いる。香料を安定的にマイクロカプセル化することができる点、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と組み合わせて使用することで高い柔軟性を発現する点から、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂は（メタ）アクリル酸と低級アルキルエステルとをモノマーとして、香料の種類等に応じてモノマー比を変化させて香料をカプセル化することができる。
カプセル壁の形成に用いられるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００５２】
なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸の総称である。本発明において、低級アルキルエステルは、炭素数４以下の直鎖又は分岐鎖を有するアルキルエステルをいう。
【００５３】
ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂の含有量は、その種類等により適宜決定でき、（Ｃ）成分中、３０〜８０質量％の範囲で決定することが好ましく、３０〜６０質量％の範囲で決定することがより好ましい。上記下限値未満であるとカプセル壁の形成が困難となる場合があり、上記上限値を超えると相対的に香料の含有量が低下するためである。
【００５４】
＜（Ｃ）成分中のその他の成分＞
（Ｃ）成分には、芯物質である香料及びカプセル壁であるポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂以外に、カプセル壁の形成を容易にするために、本発明の効果を妨げない範囲で乳化剤、溶解促進剤、重合開始剤等を配合できる。
乳化剤としては、例えば、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩、フェノールスルホン酸縮合物、ポリビニルピロリドン、界面活性剤等が挙げられる。
香料の溶解促進剤としては、例えば、高級アルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、パラフィン油等が挙げられる。
重合開始剤は特に限定されず、カプセル壁の成分に応じて決定でき、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、ハロゲン化アルキル等が挙げられる。
【００５５】
＜（Ｃ）成分の製造方法＞
（Ｃ）成分は、本発明の効果を妨げない限り公知の方法により製造でき、具体的には乳化重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法等が挙げられる。
これらの中でも、カプセル壁を核物質である香料側から形成させるｉｎ−ｓｉｔｕ重合法が好適である。ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法は、例えば、予めアクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のモノマーと、重合開始剤と、香料とを水に分散し、攪拌機で攪拌し、香料を任意の粒子径に調整した混合分散液を得る。該混合分散液に窒素ガスを導入しながら、任意の温度条件下で前記モノマーを重合させカプセル壁を形成する。こうして、（Ｃ）成分が水に分散した香料分散液を得ることができる。
【００５６】
混合分散液中の香料の濃度は特に限定されず、例えば、５〜４０質量％の範囲で決定することが好ましい。
混合分散液におけるモノマーの濃度は特に限定されず、例えば、香料に対して５０〜５００質量％の範囲で決定することが好ましい。
混合分散液における重合開始剤の濃度は、前記モノマーに対して０．１〜５質量％の範囲で決定することが好ましい。
【００５７】
（Ｃ）成分の粒子径を調整する際の温度条件は特に限定されず、例えば、２０〜７０℃の範囲で決定することが好ましい。（Ｃ）成分の重合条件は特に限定されないが、例えば、重合温度を６０〜８０℃の範囲で決定することが好ましい。（Ｃ）成分の重合時間は特に限定されないが、１〜８時間の範囲で決定することが好ましい。
【００５８】
香料分散液における（Ｃ）成分の含有量は特に限定されないが、２０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、良好な香気を被洗物に付与できるためである。
【００５９】
本発明の洗剤組成物における（Ａ）〜（Ｃ）成分の含有比は特に限定されず、（Ａ）〜（Ｃ）成分の種類に応じて決定することができる。例えば、（Ａ）成分／（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比は、１〜３０／０．１〜２／０．１〜１０の範囲が好ましく、１０〜２０／０．１〜１／０．１〜１の範囲がより好ましい。上記範囲内であれば、各成分の相乗効果により、残香性、発香性及び柔軟性の向上が図れるためである。
【００６０】
［洗剤組成物の任意成分］
本発明の洗剤組成物には、任意成分として上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を適宜、配合することができる。任意成分としては、（Ａ）成分以外の界面活性剤（ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤）、洗浄性ビルダー、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、ポリマー類、ケーキング防止剤、消泡剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等が挙げられる。
【００６１】
＜ノニオン界面活性剤＞
ノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式（３）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート
【００６２】
Ｒ４ＣＯ（ＯＡ）ｐＯＲ５    ・・・（３）
【００６３】
［式（３）中、Ｒ４ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し、ＯＡは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、ｐはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ５は炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級（炭素数１〜４）アルキル基を示す。］
【００６４】
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（８）グリセリン脂肪酸エステル
【００６５】
上記のノニオン界面活性剤の中でも、上述した（１）のノニオン界面活性剤が好ましく、特に、炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好ましい。融点が５０℃以下でＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。また、これらのノニオン界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、本発明におけるノニオン界面活性剤のＨＬＢとは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。
本発明における融点とは、ＪＩＳＫ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。
【００６６】
＜カチオン界面活性剤＞
カチオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
ただし、上記の「長鎖アルキル」は炭素数１２〜２６、好ましくは１４〜１８のアルキル基を示す。
「短鎖アルキル」は、フェニル基、ベンジル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基等の置換基を包含し、炭素間にエーテル結合を有していてもよい。なかでも、炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基；ベンジル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のヒドロキシアルキル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のポリオキシアルキレン基が好適なものとして挙げられる。
【００６７】
＜両性界面活性剤＞
両性界面活性剤としては、例えばイミダゾリン系の両性界面活性、アミドベタイン系の両性界面活性剤等を挙げることができる。具体的には、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好適なものとして挙げられる。
【００６８】
＜洗浄性ビルダー＞
洗浄性ビルダーとしては、無機ビルダー及び有機ビルダーが挙げられる。
無機ビルダーとしては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩；結晶性層状珪酸ナトリウム（例えば、クラリアントジャパン社製の商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２）等の結晶性アルカリ金属珪酸塩）、非晶質アルカリ金属珪酸塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；結晶性アルミノ珪酸塩、無定形アルミノ珪酸塩、炭酸ナトリウムと非晶質アルカリ金属珪酸塩の複合体（例えば、ローディア社製のＮＡＢＩＯＮ１５（商品名））等が挙げられる。
【００６９】
上記無機ビルダーの中でも、炭酸ナトリウム、アルミノ珪酸塩又は溶解性向上の効果を併せ持つものとしてカリウム塩（炭酸カリウム、硫酸カリウム等）もしくはアルカリ金属塩化物（塩化カリウム、塩化ナトリウム等）が好ましい。
【００７０】
アルミノ珪酸塩としては、結晶性、非晶質（無定形）のいずれのものも用いることができ、カチオン交換能の点から結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
【００７１】
結晶性アルミノ珪酸塩としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型ゼオライト等が好適に配合でき、質量平均粒子径は０．１〜１０μｍが好ましい。洗剤組成物中の結晶性アルミノ珪酸塩の含有量は、１０〜４０質量％が好ましく、洗浄性能及び流動性等の粉体物性の点から２〜３０質量％が特に好ましい。
【００７２】
炭酸カリウムを配合する場合、その含有量は、溶解性向上の効果の点から、洗剤組成物中に、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１２質量％、さらに好ましくは５〜１２質量％である。
【００７３】
アルカリ金属塩化物を配合する場合、その含有量は、溶解性向上の効果の点から、洗剤組成物中に、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％、さらに好ましくは３〜７質量％である。
【００７４】
結晶性アルカリ金属珪酸塩を配合する場合、その含有量は、洗浄性能の点から、洗剤組成物中に、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜２５質量％、さらに好ましくは３〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％である。
【００７５】
有機ビルダーとしては、例えばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸塩、アクリル酸−アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩；ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体又は共重合体の塩；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体又は共重合体の塩；デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等の多糖類誘導体等が挙げられる。
【００７６】
上記有機ビルダーの中でも、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩が好ましい。特に、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、重量平均分子量が１０００〜８００００のアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩、重量平均分子量が１０００〜８００００のアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩、重量平均分子量が８００〜１００００００（好ましくは５０００〜２０００００）のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩（例えば、特開昭５４−５２１９６号公報に記載のもの）、多糖類誘導体が好適である。
上記洗浄性ビルダーは、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００７７】
洗剤組成物中の洗浄性ビルダーの含有量は、充分な洗浄性能を付与する点から、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０〜８０質量％である。
なお、市販品で入手可能な洗浄性ビルダーには様々なグレードがあるが、該グレードは本発明の利用を制限するものでなく、例えばその市販品の製造の際に混入する不純物や、品質安定化のために添加される保存安定剤や酸化防止剤を含んでいてもよい。
【００７８】
＜蛍光増白剤＞
蛍光増白剤としては、例えば４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、４，４’−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４’−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス−（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体等が挙げられる。上記蛍光増白剤は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
洗剤組成物中の蛍光増白剤の含有量は、０．００１〜１質量％が好ましい。
【００７９】
蛍光増白剤の市販品としては、住友化学株式会社製のホワイテックスＳＡ、ホワイテックスＳＫＣ（以上、商品名）；チバ・ジャパン株式会社製のチノパールＡＭＳ−ＧＸ、チノパールＤＢＳ−Ｘ、チノパールＣＢＳ−Ｘ（以上、商品名）；Ｋｈｙａｔｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＬｅｍｏｎｉｔｅＣＢＵＳ−３Ｂ（商品名）等が好適なものとして挙げられる。中でも、チノパールＣＢＳ−Ｘ、チノパールＡＭＳ−ＧＸがより好ましい。
【００８０】
＜酵素＞
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられる。
中でも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ等が好ましい。
【００８１】
プロテアーゼとしては、例えば、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ又はＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ又はＢ等が挙げられる。
市販品としては、サビナーゼ、アルカラーゼ、カンナーゼ、エバラーゼ、デオザイム（以上、商品名；ノボザイムズ社製）；ＡＰＩ２１（商品名、昭和電工株式会社製）；マクサカル、マクサペム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；プロテアーゼＫ−１４又はＫ−１６（特開平５−２５４９２号公報に記載のプロテアーゼ）等が挙げられる。
【００８２】
エステラーゼとしては、例えば、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホターゼ類等が挙げられる。
リパーゼとしては、例えば、リポラーゼ、ライペックス（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、リポサム（商品名、昭和電工株式会社製）等の市販のリパーゼ等を挙げることができる。
セルラーゼとしては、例えば、市販品のセルザイム（商品名、ノボザイムズ社製）；アルカリセルラーゼＫ、アルカリセルラーゼＫ−３４４、アルカリセルラーゼＫ−５３４、アルカリセルラーゼＫ−５３９、アルカリセルラーゼＫ−５７７、アルカリセルラーゼＫ−４２５、アルカリセルラーゼＫ−５２１、アルカリセルラーゼＫ−５８０、アルカリセルラーゼＫ−５８８、アルカリセルラーゼＫ−５９７、アルカリセルラーゼＫ−５２２、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアーゼＩＩ、アルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、及びアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ（以上、特開昭６３−２６４６９９号公報に記載のセルラーゼ）等が挙げられる。
アミラーゼとしては、例えば、市販品のターマミル、デュラミル（ノボザイムズ社製）等を挙げることができる。
【００８３】
上記酵素は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用することが好ましい。
【００８４】
＜酵素安定剤＞
酵素安定剤としては、例えばカルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、ホウ素化合物等を配合することができる。中でも、四ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム等が好ましい。
酵素安定剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
洗剤組成物中の酵素安定剤の含有量は、０．０５〜２質量％が好ましい。
【００８５】
＜ポリマー類＞
本発明の洗剤組成物には、（Ｂ）成分以外のポリマー類を配合することができる。ポリマー類は、界面活性剤含有粒子を高密度化する場合に使用されるバインダーもしくは粉体物性調整剤として、又は疎水性微粒子（汚れ）に対する再汚染防止効果を付与するため、重量平均分子量が２００〜２０００００のポリエチレングリコール、重量平均分子量１０００〜１０００００のアクリル酸及び／又はマレイン酸ポリマーの塩、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）等のセルロース誘導体等を配合することができる。
また、汚れ放出剤としてテレフタル酸に由来する繰返し単位と、エチレングリコール及び／又はプロピレングリコールに由来する繰返し単位とのコポリマー、もしくはターポリマー等を配合することができる。
また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニルピロリドン等を配合することができる。
【００８６】
上記ポリマー類の中でも、被洗物への柔軟性付与効果、再汚染防止の観点から、ＨＰＭＣが好ましく、重量平均分子量２万以上のＨＰＭＣがより好ましい。
かかるポリマー類は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
洗剤組成物中の上記ポリマー類の含有量は、０．０５〜５質量％が好ましい。
【００８７】
＜ケーキング防止剤＞
ケーキング防止剤としては、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等を配合することができる。
【００８８】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、例えば、シリコーン／シリカ系のものを挙げることができる。また、かかる消泡剤は、下記消泡剤造粒物として用いてもよい。
まず、マルトデキストリン（商品名、日澱化学株式会社製；酵素変性デキストリン）１００ｇに、消泡剤成分としてシリコーン（コンパウンド型、商品名：ＰＳアンチフォーム、ダウコーニング社製）２０ｇを添加し混合して均質混合物を得る。次に、得られた均質混合物５０質量％、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−６０００，融点５８℃）２５質量％、及び硫酸ナトリウム２５質量％を７０〜８０℃で混合した後、押出し造粒機（型式ＥＸＫＳ−１、不二パウダル株式会社製）により造粒し、消泡剤造粒物を得る（特開平３−１８６３０７号公報参照）。
【００８９】
＜還元剤＞
還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
【００９０】
＜金属イオン捕捉剤＞
金属イオン捕捉剤は、水道水中の微量金属イオン等を捕捉し、金属イオンの繊維（被洗物）への吸着を抑制する効果を有する。
金属イオン捕捉剤としては、前記洗浄性ビルダーに包含されるものの他に、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン六酢酸等のアミノポリ酢酸類；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ−Ｈ）、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体又はその塩；ジグリコール酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類又はその塩等が挙げられる。
上記金属イオン捕捉剤は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００９１】
洗剤組成物中の金属イオン捕捉剤の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％である。上記範囲内であれば、水道水中の金属イオンを捕捉する効果が向上する。
【００９２】
＜ｐＨ調整剤＞
本発明の洗剤組成物は、そのｐＨが特に制限されるものではないが、洗浄性能の点から、洗剤組成物の１質量％水溶液におけるｐＨが８以上であることが好ましく、該１質量％水溶液におけるｐＨが９〜１１であることがより好ましい。前記ｐＨが８以上であることにより、洗浄効果が発揮されやすくなる。
【００９３】
洗剤組成物のｐＨを制御するための技術としては、通常アルカリ剤によってｐＨ調整が行われており、前記洗浄性ビルダーに記載のアルカリ剤の他、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。例えば、水への溶解性及びアルカリ度の点から、炭酸ナトリウムと珪酸ナトリウムと水との割合が５５／２９／１６（質量比）の混合物であるＮＡＢＩＯＮ１５（商品名、ローディア社製）を用いるのが好ましい。
また、洗剤組成物のｐＨが高くなりすぎることを防止するために、酸等を用いて上記ｐＨの範囲に調整することもできる。
かかる酸としては、前記金属イオン捕捉剤、リン酸２水素カリウム等のアルカリ金属リン酸２水素塩、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸、又はそれらのポリカルボン酸、クエン酸、炭酸水素ナトリウム、硫酸、塩酸等を使用することができる。
また、洗浄時に繊維の汚れに由来する酸成分によるｐＨの低下を防止するための緩衝剤の使用も可能である。
上記ｐＨ調整剤は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００９４】
＜色素＞
洗剤組成物の外観を良好にするために、染料、顔料等の各種色素を用いることができる。中でも、保存安定性の点から顔料が好ましく、耐酸化性を有するものが特に好ましい。
かかる色素としては、例えば酸化物等が挙げられ、好ましくは、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。
【００９５】
＜香料＞
本発明の洗剤組成物には、（Ｃ）成分以外に、さらに香料を添加することができる。本香料は、（Ｃ）成分が含有する香料と同様である。
【００９６】
（洗剤組成物の製造方法）
本発明の洗剤組成物の製造方法は、特に限定されず、従来公知の洗剤組成物の製造方法を用いることができる。
洗剤組成物の形態が粒状である場合、例えば、（Ｃ）成分を除き、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び任意成分を含有する界面活性剤含有粒子を製造し、該界面活性剤含有粒子に（Ｃ）成分を添加する方法が挙げられる。
界面活性剤含有粒子の製造方法は特に限定されず、例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び任意成分を水に分散・溶解し噴霧乾燥したり、捏和・押出、撹拌造粒、転動造粒等の装置に供して、捏和や造粒、圧縮成形等を施し、さらに必要に応じて粉砕等する方法が挙げられる。
【００９７】
（Ｃ）成分の界面活性剤含有粒子への添加方法は特に限定されず、例えば、界面活性剤含有粒子を流動させながら、（Ｃ）成分を噴霧する方法が挙げられる。また、例えば、（Ｃ）成分を予め、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ゼオライト、ベントナイト等、好ましくは硫酸ナトリウムと共に造粒して香料造粒物を得、得られた香料造粒物と界面活性剤含有粒子とを粉体混合する方法が挙げられる。中でも、残香性、発香性をより向上させる観点から、（Ｃ）成分は、香料造粒物とし洗剤組成物に配合することが好ましい。
【００９８】
水中油型エマルジョン（香料分散液）の（Ｃ）成分を界面活性剤含有粒子に噴霧する場合、洗剤組成物中の香料分散液の配合量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜３質量％、さらに好ましくは０．５〜３質量％である。上記下限値未満であると残香性、発香性が不十分となり、上記上限値を超えると他成分とのバランスがとりにくく、かつ、ハンドリング性の点からも好ましくない。
【００９９】
［使用方法］
本発明の洗剤組成物の使用方法は、特に限定されるものではない。粒状洗剤組成物の場合、例えば、洗濯機に、好ましくは０．０２〜０．５質量％の溶液となるように粒状洗剤組成物を投入し、被洗物を洗浄する方法；被洗物を好ましくは粒状洗剤組成物の０．０２〜２質量％溶液に浸け置く方法等が好適である。特に洗濯機に投入して５〜２０分間の洗濯を行う方法に好適に使用することができる。本発明の洗剤組成物が洗浄対象とする被洗物は、特に限定されるものではなく、例えば衣類、布巾、シーツ、カーテン等の繊維製品等、通常の洗剤組成物が洗浄対象とする被洗物と同じものが挙げられる。
【０１００】
また、例えば液状洗剤組成物の場合には、好ましくは０．０２〜０．５質量％の溶液となるように液状洗剤組成物を投入し、被洗物を洗浄する方法；被洗物を好ましくは液状洗剤組成物の０．０２〜２質量％溶液に浸け置く方法等が好適である。あるいは、液状洗剤組成物を被洗物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗浄を行う方法も好ましい。
【０１０１】
上述のとおり、本発明の洗剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有することで、被洗物を柔軟に仕上げることができる。加えて、洗剤組成物は、香料をポリ（メタ）アクリル酸アルキルエスエル系樹脂で内包したカプセル化香料として含有している。このため、香料成分が他の洗剤成分（特に界面活性剤）と直接接触せず、香料成分が変質して、香気が劣化することを防止できる。さらに、（Ｃ）成分のカプセル壁は水不溶であるため、カプセル構造が維持されたまま被洗物に付着する。被洗物に付着した（Ｃ）成分は、その後の被洗物の保管あるいは着用中に徐々に壊れることで、長期間にわたって香気を放出できる。
【０１０２】
洗剤組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有することで、柔軟性、残香性及び発香性が相乗的に向上する。柔軟性、残香性、発香性が相乗的に向上する理由は明確ではないが、以下のように推測する。
洗濯液中において、（Ａ）成分は、（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分と複合体を形成することで、衣類のセルロース構造に対し効率的に吸着することができ、衣類等の被洗物の表面に柔軟性を付与する。加えて、洗濯中の被洗物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分との複合体が吸着することにより、わずかに疎水性に変化する。このため、残りの（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とにより形成された複合体は、疎水的な結合により容易に洗濯中の被洗物に吸着する。この結果、洗浄後の被洗物への（Ｃ）成分の吸着量が増大し、残香性及び発香性が向上する。さらに、被洗物には、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との複合体として付着しているため、（Ｃ）成分単独では発現できなかった柔軟性を示すようになったと考えられる。
【実施例】
【０１０３】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例の組成割合において、特に断りがない限り、「％」は質量％を表す。
【０１０４】
（使用原料）
実施例及び比較例に使用した原料は次のとおりである。
＜（Ａ）成分：アニオン活性剤＞
・Ａ−１：ＭＥＳナトリウム塩（ＭＥＳ塩）−１・・・炭素数１４／炭素数１６＝１８／８２のＭＥＳのナトリウム塩（ライオン株式会社製、ＡＩ（純分）＝７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）
・Ａ−２：ＭＥＳナトリウム塩（ＭＥＳ塩）−２・・・炭素数１６／炭素数１８＝８０／２０のＭＥＳのナトリウム塩（ライオン株式会社製、ＡＩ（純分）＝７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）
・Ａ−３：石鹸・・・炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン株式会社製、純分：６７％、タイター：４０〜４５℃、脂肪酸組成：Ｃ１２；１１．７％、Ｃ１４；０．４％、Ｃ１６；２９．２％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）；０．７％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）；５６．８％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）；１．２％、分子量：２８９）
・Ａ−４：ＬＡＳ塩・・・直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライオン株式会社製ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ、純分９６％））を調製時に４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和した化合物（ＬＡＳ−Ｎａ）と、水酸化ナトリウムの代わりに４８％水酸化カリウム水溶液で中和した化合物（ＬＡＳ−Ｋ）を質量比２：１で混合したもの。表中の組成割合は、これらの混合物としての値（質量％）を示す
【０１０５】
＜（Ｂ）成分：カチオン化ポリマー＞
・Ｂ−１：カチオン化セルロース−１・・・レオガードＭＴＹ（ライオンケミカル株式会社製、カチオン化度０．６、分子量：約９０万）
・Ｂ−２：カチオン化セルロース−２：レオガードＬＰ（ライオンケミカル株式会社製、カチオン化度１．０、分子量約９０万
・Ｂ−３：カチオン化セルロース−３・・・下記方法にてカチオン化セルロースＣを合成した。
【０１０６】
≪カチオン化セルロース−３の製造方法≫
ヒドロキシエチルセルロース（住友精化株式会社製：ＡＸ−１５、２％水溶液粘度（２５℃）：１，２００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を３００ｇ（１，０００質量部）、２５％水酸化ナトリウム水溶液を４．５ｇ（１５質量部）加えて混合した。その後、３０分攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを１５０ｇ（５００質量部）抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業株式会社製：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効分：７３％水溶液）を２．７ｇ（９質量部）加えて、３時間反応させた。
その後、１０％塩酸−イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液を加えて、ｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロース−３（分子量：約１６０万、カチオン化度０．４）を得た。
【０１０７】
・Ｂ−４：ポリ塩化ジメチルアリルアンモニウム・・・ＭＥＲＱＵＡＴ１００（Ｎａｌｃｏ社製）
【０１０８】
＜（Ｂ’）成分：（Ｂ）成分の比較品＞
・Ｂ’−１：カルボキシメチルセルロース・・・カルボキシルメチルセルロース（商品名：ＣＭＣダイセル１１９０、分子量：８２万、エーテル化度：０．７、ダイセル工業株式会社製）
・Ｂ’−２：粉末セルロース・・・ＡＲＢＯＣＥＬ  ＦＤ６００／３０（商品名、レッテンマイヤー社製、平均繊維長：４０μｍ、平均繊維径：２５μｍ）
【０１０９】
＜その他＞
・ノニオン界面活性剤・・・ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体
・ゼオライト：アルミノケイ酸塩Ａ型ゼオライト・・・ＶＡＬＦＯＲ  １００  ゼオライトＮａＡ（平均粒子径：４μｍ、ＰＱケミカル社製）
・硫酸ナトリウム：中性無水芒硝・・・中性無水芒硝Ａ０Ｂ（平均粒子径：１５０μｍ、四国化成株式会社製）
・亜硫酸ナトリウム：無水硫酸曹達（神州化学株式会社製）
・炭酸ナトリウム：重質炭酸ナトリウム・・・ソーダ灰（旭硝子株式会社製）
・炭酸カリウム：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子株式会社製、平均粒子径：４９０μｍ、嵩密度：１．３０ｇ／ｃｍ３）
・蛍光増白剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・酵素：エバラーゼ８Ｔ（ノボザイムズ社製）／ＬＩＰＥＸ５０Ｔ（ノボザイムズ社製）／ターマミル６０Ｔ（ノボザイムズ社製）／セルザイム０．７Ｔ（ノボザイムズ社製）＝５／２／１／２（質量比）の混合物
・ＭＡ剤：アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩・・・ソカランＣＰ７（ＢＡＳＦ社製）
【０１１０】
（製造例１）Ｃ−１：香料分散液−１の調製
乳化剤としてフェノールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（ベルコタンＮ、日本精密化学株式会社製）６ｇ、Ｋ値９０のポリビニルピロリドン（試薬、東京化成工業株式会社）８ｇ、パラフィン油（試薬、純正化学株式会社）２３６ｇ、表１に示す香料組成物（ｃ−１）１６０ｇ、メチルメタクリレート（試薬、東京化成工業株式会社）４５．３ｇ、ジエチルアミノエチルメタクリレート（試薬、東京化成工業株式会社）３９．７ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（試薬、東京化成工業株式会社）０．６３ｇ、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（試薬、東京化成工業株式会社）０．９２ｇからの混合物を水５１２ｇに、室高速歯付きディスクミルを用い、室温、４５００ｒｐｍで２０分間分散させ、水中油型エマルジョンである混合分散液を得た。この混合分散液をレーザ回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−３００Ｖ、株式会社島津製作所製）で測定した結果、混合分散液中の香料組成物ｃ−１の粒子径が２〜１５μｍの安定な水中油型エマルジョンであった。この混合分散液を攪拌しながら馬蹄形攪拌機で６０℃に加熱し、この温度で１．５時間攪拌する。次に、この混合分散液の温度を２０分間で６５℃に高め、この温度で４時間攪拌した。その後、混合分散液を攪拌しながら室温まで冷却し、カプセル化香料が分散した香料分散液−１を得た。香料分散液−１中のカプセル化香料の粒子径をレーザ回析式粒度分布測定装置で測定した結果、平均粒子径は４μｍであった。また、香料分散液−１中のカプセル化香料の含有率は約２４％、香料分散液−１中の香料組成物ｃ−１の含有率は約１６％であった。
【０１１１】
【表１】
2010209293.tif 000005
【０１１２】
（製造例２）Ｃ−２：香料分散液−２の調製
香料組成物ｃ−１を表２に示す香料組成物ｃ−２に換えた以外は、製造例１と同様にして香料分散液−２を得た。香料分散液−２中のカプセル化香料の粒子径をレーザ回析式粒度分布測定装置で測定した結果、平均粒子径は４μｍであった。また、香料分散液−２中のカプセル化香料の含有率は約２０％、香料分散液−２中の香料組成物ｃ−２の含有率は約１６％であった。
【０１１３】
【表２】
2010209293.tif 000006
【０１１４】
（製造例３）Ｃ−３：香料造粒物−１の製造
卓上型粉砕機（型式：ＳＫ−Ｍ、協立理工株式会社製）に硫酸ナトリウム６０ｇを投入し、硫酸ナトリウムを攪拌しながら、２０ｇの香料分散液−１（製造例１で調製）を５分間かけて添加した。その後、さらに３分間攪拌し、香料造粒物−１を得た
【０１１５】
（製造例４）Ｃ−４：香料造粒物−２の製造
香料分散液−１を製造例２で調製した香料分散液−２に換えた以外は、製造例３と同様にして香料造粒物−２を得た。
【０１１６】
（実施例１、２）
表３の組成に従い、下記に示す方法により洗剤組成物を製造した。
工程（Ａ）：撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これにＭＥＳ塩及びノニオン界面活性剤を除く界面活性剤を添加し、１０分間撹拌した。続いてＭＡ剤（アクリル酸／マレイン酸コポリマーナトリウム塩）を添加した。さらに１０分間撹拌した後、ゼオライトの一部（表３に記載する添加量より１．０％相当量の捏和時添加用、５．０％相当量の粉砕助剤用、１．５％相当量の表面改質用のゼオライトを除いた量）、炭酸ナトリウムを添加した。さらに２０分間撹拌して水分３８％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径（質量５０％）；３２０μｍ、嵩密度；０．３０ｇ／ｃｍ３、水分；５％の噴霧乾燥粒子を得た。
【０１１７】
工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得た噴霧乾燥粒子、ＭＥＳ塩、１．０％相当量のゼオライト、噴霧添加用のノニオン界面活性剤０．５％相当量を除く残りのノニオン界面活性剤、（Ｂ）成分及び水を連続ニーダー（ＫＲＣ−Ｓ４型、株式会社栗本鐵工所製）に投入し、捏和能力；１２０ｋｇ／ｈｒ、温度；６０℃の条件で捏和し、界面活性剤を含有する水分６％の混合物を得た。
【０１１８】
工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で得た混合物を穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（ＥＸＤＦＪＳ−１００型、不二パウダル株式会社製）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速；５ｍ／ｓ）長さ５〜３０ｍｍ程度のペレットを得た。次いで、得られたペレットに粉砕助剤としてのゼオライトを５．０％相当量を添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したフィッツミル（ＤＫＡ−３、ホソカワミクロン株式会社製）を用いて粉砕（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）し、界面活性剤含有粒子を得た。
【０１１９】
工程（Ｄ）：工程（Ｃ）で得られた界面活性剤含有粒子を、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、１．５％相当量の表面改質用のゼオライトを加え、０．５％相当量のノニオン界面活性剤噴霧しつつ、１分間転動し表面改質した粒子を得た。
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、上記で得られた粒子と酵素を添加し、５分間混合しベース組成物を得た。
【０１２０】
工程（Ｅ）：工程（Ｄ）で得られたベース組成物６０ｇを容量２５０ｍＬのガラス瓶（高さ１１０ｍｍ、直径６０ｍｍ）に投入し、ボールミルにて攪拌しながら香料分散液を５分間かけて徐々に添加した。その後さらに３分間攪拌を継続して洗剤組成物を得た。
得られた洗剤組成物を直ちにポリビニル製袋に入れ、室温で２４時間保管した後、残香性、発香性、柔軟性について評価し、その結果を表３に示す。
【０１２１】
（実施例３〜９、実施例１１〜１５）
表３、４の組成に従い、実施例１と同様の工程（Ａ）〜（Ｄ）によりベース組成物を得た。得られたベース組成物６０ｇ及び所定量の香料造粒物を容量２５０ｍｌのガラス瓶（高さ１１０ｍｍ、直径６０ｍｍ）に投入し、ボールミルにて３分間混合し、洗剤組成物を得た。
得られた洗剤組成物を直ちにポリビニル製袋に入れ、室温で２４時間保管した後、残香性、発香性、柔軟性について評価し、その結果を表３、４に示す。なお、実施例１５においては、蛍光増白剤を上記（Ｂ）工程で添加した。
【０１２２】
（実施例１０）
表３の組成に従い、実施例１５と同様の工程（Ａ）〜（Ｄ）によりベース組成物を得た。得られたベース組成物６０ｇ及び所定量の香料造粒物を容量２５０ｍｌのガラス瓶（高さ１１０ｍｍ、直径６０ｍｍ）に投入し、ボールミルにて３分間混合した。その後、攪拌しながら香料組成物Ａを５分間かけて徐々に添加し、洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物を直ちにポリビニル製袋に入れ、室温で２４時間保管した後、残香性、発香性、柔軟性について評価し、その結果を表３に示す。
【０１２３】
（比較例１）
（Ｂ）成分を配合しない以外は、実施例と同様にして洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物を直ちにポリビニル製袋に入れ、室温で２４時間保管した後、残香性、発香性、柔軟性について評価し、その結果を表４に示す。
【０１２４】
（比較例２）
工程（Ｅ）で、香料分散液に換えて香料組成物ｃ−１をベース組成物に添加した以外は、実施例１と同様にして洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物を直ちにポリビニル製袋に入れ、室温で２４時間保管した後、残香性、発香性、柔軟性について評価し、その結果を表４に示す。
【０１２５】
（比較例３）
工程（Ｂ）で、（Ｂ）成分に加えて（Ｂ’−２）成分：粉末セルロースを用い、工程（Ｅ）で、香料分散液に換えて香料組成物ｃ−１をベース組成物に添加した以外は、実施例１と同様にして洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物を直ちにポリビニル製袋に入れ、室温で２４時間保管した後、残香性、発香性、柔軟性について評価し、その結果を表４に示す。
【０１２６】
（比較例４）
工程（Ｂ）で、（Ｂ）成分に換えて（Ｂ’−１）成分：カルボキシメチルセルロースを添加した以外は、実施例３と同様にして洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物を直ちにポリビニル製袋に入れ、室温で２４時間保管した後、残香性、発香性、柔軟性について評価し、その結果を表４に示す。
【０１２７】
（比較例５）
（Ａ）成分：アニオン界面活性剤に換えてノニオン界面活性剤を用いた他は、実施例３と同様にして洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物を直ちにポリビニル製袋に入れ、室温で２４時間保管した後、残香性、発香性、柔軟性について評価し、その結果を表４に示す。
【０１２８】
【表３】
2010209293.tif 000007
【０１２９】
【表４】
2010209293.tif 000008
【０１３０】
（評価試験）
［試験方法］
＜前処理＞
二槽式洗濯機（製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１形、三菱電機株式会社製）に５０℃の水道水を貯め、市販の洗剤トップ（ライオン株式会社製）を標準使用濃度（水道水３０Ｌに対して洗剤トップ２０ｇ、即ち６６７ｍｇ／Ｌ）で水に添加した。綿タオル（２２０匁ボーダーソフトＦＴ、株式会社東進社製）１ｋｇを洗濯機に入れ、浴比３０倍で「１５分間洗浄後、５分間脱水」の洗浄・脱水の操作を２度繰り返した後、「１５分間流水濯ぎ後、５分間脱水」の濯ぎ・脱水の操作を５回繰り返した。その後、室温で２日間吊り干しすることによって、綿タオルに前処理を施した。
Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ（丸首半袖Ｔシャツ、品番Ｇ０１３４ＴＳ）１ｋｇにおいても同様の前処理を施した。
【０１３１】
＜洗浄処理＞
洗濯機として全自動電気洗濯機（製品名：ＪＷ−Ｚ２３Ａ、Ｈａｉｅｒ社製）を使用し、該全自動電気洗濯機の普通コースにより、水温２０℃の水道水を用い、前処理した綿タオル２枚（７１ｇ／枚）、前処理したＢ．Ｖ．Ｄ肌シャツ３枚（１４０ｇ／枚）（合計５６２ｇ、以下、これらをまとめて「布類」という。）に対して、浴比２１倍（低水位：１２Ｌ）及び各例の粒状洗剤組成物の濃度８３３ｍｇ／Ｌ（水道水１２Ｌに対して粒状洗剤組成物１０ｇ）で、前記布類を同浴にて処理することによって洗浄処理を施した。その後、室温で１日間吊り干しして乾燥させた。
【０１３２】
［残香性の評価］
残香性は、上記各例の基準サンプルの粒状洗剤組成物で洗浄処理した綿タオルについて、専門パネラー２名によって下記６段階臭気強度法（０．５点刻み）にて官能検査を行い、２名の平均を表３、４に示す。
５点：強烈な臭い
４点：強い臭い
３点：楽に感知できる臭い
２点：何の臭いか判る弱い臭い
１点：やっと感知できる臭い
０点：無臭
【０１３３】
［発香性の評価］
発香性は、上記各例の洗剤組成物により洗浄処理を施した綿タオル１枚を１０×１０ｃｍに切断し、専門パネラーが切断したタオルを３回擦り合わせてから下記６段階臭気強度法（０．５点刻み）にて官能検査を行った。表中には２名の平均値を記載した。
【０１３４】
＜評価基準＞
５点：強烈な臭い
４点：強い臭い
３点：楽に感知できる臭い
２点：何の臭いか判る弱い臭い
１点：やっと感知できる臭い
０点：無臭
【０１３５】
［柔軟性の評価］
洗浄性の評価は、比較例１の洗剤組成物により洗浄処理を施した綿タオル（基準）と、各例の洗剤組成物により洗浄処理を施した綿タオルとの一対比較により行った。評価は専門パネラー１０人により行った。
評価は、比較する一対の綿タオル間の柔軟性にはっきりと差がある場合、柔軟性が高い方の綿タオルに＋２点、低い方の綿タオルに−２点を与え；やや差がある場合、柔軟性がやや高い方の綿タオルに＋１点、やや低い方の綿タオルに−１点を与え；全く差がなければ両者に０点を与えた。そして、１０人の合計点を求め、下記基準に基づいて柔軟性付与
効果を評価した。その結果を表１に示した。
【０１３６】
＜評価基準＞
◎：１６〜２０点
○：１１〜１５点
△：６〜１０点
×：５点以下
【０１３７】
表３、４に示すとおり、本発明の洗剤組成物を用いた実施例１〜１５の結果は、いずれも残香性が２以上、発香性が２．５以上であり、被洗物への香りの付与が良好であった。加えて、実施例１〜１５は柔軟性の評価がいずれも○又は◎であった。実施例３と、（Ｂ）成分を含有しない比較例１との比較において、（Ｂ）成分を含有することで、洗剤組成物は、柔軟性が向上することに加え、残香性、発香性が向上することが判った。また、実施例３と、（Ｃ）成分を含有しない比較例２との比較において、（Ｃ）成分を含有することで、洗剤組成物は、残香性及び発香性が向上することに加え、柔軟性が向上することが判った。さらに、実施例３と、（Ａ）成分を配合しなかった比較例５との比較において、（Ａ）成分を含有することで、洗剤組成物は、柔軟性、残香性及び発香性が向上することが判った。これらの結果から、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する洗剤組成物は、柔軟性、残香性及び発香性が相乗的に向上することが判った。
加えて、実施例１と実施例３との比較、又は、実施例２と実施例４との比較において、（Ｃ）成分は香料造粒物として配合することで、洗剤組成物の被洗物に対する残香性及び発香性をより向上できることが判った。