(57)【要約】【課題】洗浄力、起泡力、すすぎ性、及び保存安定性に優れる食品又は食器用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを７〜４０重量％、（ｂ）ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はグリセリン脂肪酸エステルを０．２〜３重量％、並びに（ｃ）ヒドロキシカルボン酸を１〜１０重量％含有し、（ａ）／（ｂ）の重量比が１２．５〜４０である、食品又は食器用液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを７〜４０重量％、（ｂ）ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はグリセリン脂肪酸エステルを０．２〜３重量％、並びに（ｃ）ヒドロキシカルボン酸を１〜１０重量％含有し、（ａ）／（ｂ）の重量比が１２．５〜４０である、食品又は食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（ｃ）／（ｂ）の重量比が３〜１０である請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分のＨＬＢが３〜９．５である請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｂ）成分が、ソルビタン脂肪酸エステルとグリセリン脂肪酸エステルとを含有する、請求項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（ｄ）ポリリジンを含有する、請求項１〜４の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記（ａ）及び（ｂ）以外の界面活性剤を本質的に含有しない請求項１〜５の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６何れか１項記載の洗浄剤組成物を用いることを特徴とする食品又は食器の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤組成物に関し、詳しくは、台所用、特に哺乳びん、野菜等を洗浄するのに好適で、洗浄力、保存安定性等に優れる食品又は食器用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の硬質表面洗浄剤には主界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、アルキル硫酸、アルカンスルホン酸、エトキシ化されたアルキルエーテル硫酸などの陰イオン性界面活性剤が使用されてきた。中でも、アルキルエーテル硫酸ナトリウムは、優れた洗浄能をもつ基剤として広く用いられてきた。
【０００３】
一方、ベビー用液体台所用洗剤（哺乳びん・野菜洗い）は、赤ちゃん用の哺乳びん、食器又は食品を洗浄するために、無着色、無リン、植物性といった安全性に配慮した商品群である。これらのベビー用液体台所用洗剤には、洗浄成分原料にすべて食品用原料成分（食品添加物）を用いているため、洗浄力、起泡力、除菌力、保存安定性を同時に満足させることは非常に困難であった。例えば、食品添加物である洗浄成分として、一般に用いられるショ糖脂肪酸エステルやポリグリセリン脂肪酸エステルは、安全性は高いが、起泡力、保存安定性に劣るといる問題があった。
【０００４】
特許文献１には、食品製造や金属加工等で発生する油汚れの洗浄に、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類１００重量部に対し、エチレンオキサイド付加数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテルもしくはソルビタン脂肪酸エステルが１０〜３００重量部、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムもしくはＨＬＢが１０〜１７のポリオキシエチレンアルキルエーテルが１０〜３００重量部含有されてなることを特徴とする洗浄剤組成物が開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステル及び／又はショ糖脂肪酸エステルとを含有する洗浄剤組成物が、人体および環境に対する安全性に優れ、生鮮食品、食器などの洗浄・除菌に好適で、優れた洗浄力を示すことが開示されている。
【０００６】
また、特許文献３には、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル０．１〜３０重量％と有機酸を含有し、ｐH５．０〜１．０である洗浄剤組成物が、除菌力が高く、長期保存安定性にすぐれることが開示されている。
【特許文献１】特開２００３−２７７７８８号公報
【特許文献２】特開２００４−９９７７３号公報
【特許文献３】特開２００６−１４３７７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１記載の洗浄剤は、起泡性、すすぎ性に劣り、一般的な家庭で日常的に使用する洗浄剤に適しているとは言い難い。また、特許文献２の洗浄剤組成物では、泡立ちの改良はみられるものの、除菌性や保存安定性、特に低温安定性という点では、満足できるものではない。また、特許文献３の洗浄剤組成物では、除菌力の向上はみられるものの、ｐＨが５〜１と低く、一般の家庭で使用される中性洗剤（原液pH６．０〜８．０）とはなりえず、また保存安定性、洗浄力、すすぎ性という点でも満足できるものではない。
【０００８】
従って、本発明は、洗浄力、起泡性、すすぎ性、保存安定性に優れ、特に哺乳びんなどの乳幼児用食器、野菜・果物などの食品の洗浄に最適な洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
斯かる実情に鑑み、本発明者は鋭意研究を行ったところ、下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を特定の重量比で含有する洗浄剤組成物が、洗浄力、起泡性、すすぎ性、保存安定性に優れ、特に哺乳びんなどの乳幼児用食器、野菜・果物などの食品の洗浄に最適な洗浄剤組成物であることを見出し本発明を完成した。
【００１０】
すなわち本発明は、（ａ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを７〜４０重量％、（ｂ）ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はグリセリン脂肪酸エステルを０．２〜３重量％、並びに（ｃ）ヒドロキシカルボン酸を１〜１０重量％含有し、（ａ）／（ｂ）の重量比が１２．５〜４０である、食品又は食器用液体洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、この洗浄剤組成物を用いることを特徴とする食品又は食器の洗浄方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の食品又は食器用液体洗浄剤組成物は、洗浄力、起泡性に優れると共に、すすぎ性に優れるため、すすぎの終了時が分かり易く、更に保存安定性に優れる。
本発明の食品又は食器用液体洗浄剤組成物は、安全性に優れ、哺乳びんなどの乳幼児用食器及び野菜・果物などの食品の洗浄に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明で用いる（ａ）成分のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキサイド平均付加モル数は、好ましくは４〜３０、更に好ましくは６〜２５、より更に好ましくは１６〜２４である。なお、本発明の効果を損なわない限り、更にプロピレンオキサイドなどが付加されていてもよい。
（ａ）成分のＨＬＢ〔（デービス（Davies））で表されるものである「新版・界面活性剤ハンドブック」工学図書株式会社，平成３年１月２０日発行〕は、洗浄力と起泡性の観点から、１０〜２０が好ましく、１３〜２０がより好ましく、１５〜２０が更に好ましい。
該ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル等の混合物であってもよいが、洗浄力と起泡性の観点から、モノエステルを主成分とするものが好ましく、６０重量％以上含有することが好ましい。
【００１４】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの脂肪酸部分としては、洗浄力と起泡性の観点から、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２２の脂肪酸が好ましく、より好ましくは炭素数１０〜１８、更に好ましくは炭素数１２〜１４の脂肪酸である。
具体的には、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝６〜２０）、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート（エチレンオキシド平均付加モル数＝６〜２０）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝６〜２０）、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝６〜２０）、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝６〜２０）、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝６〜２０）等が例示できる。
本発明洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、洗浄力、起泡性の観点から、７〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％である。
【００１５】
（ｂ）成分のソルビタン脂肪酸エステル及び／又はモノグリセリン脂肪酸エステルは、起泡性、洗浄力、保存安定性、すすぎ性の観点から用いられる。
（ｂ）成分は、ＨＬＢが、３〜９．５のものが好ましく、３〜９がより好ましく、４〜９のものがより更に好ましい。
該ソルビタン脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル等の混合物であってもよいが、保存安定性と起泡性の観点から、モノエステルを主成分とするものが好ましく、６０重量％以上含有することが好ましい。
ソルビタン脂肪酸エステルの脂肪酸部分としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２２の脂肪酸が好ましく、より好ましくは炭素数１０〜１８、更に好ましくは炭素数１２〜１４の脂肪酸である。
このようなソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ＝８．５）、ソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ＝５．７）、ソルビタンモノパルミテート（ＨＬＢ＝６．６）等を挙げることができ、ソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ＝８．５）が好ましい。
【００１６】
グリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸部分としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８の脂肪酸が好ましく、より好ましくは炭素数８〜１４、更に好ましくは炭素数８〜１０の脂肪酸である。
グリセリン脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、等の混合物であってもよいが、保存安定性と起泡性の観点から、モノエステルを主成分とするものが好ましく、６０重量％以上含有することが好ましい。
このようなグリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、グリセリンモノカプリル酸エステル（ＨＬＢ＝８．５）、グリセリンモノカプリン酸エステル（ＨＬＢ＝７．５）、グリセリンモノラウリル酸エステル（ＨＬＢ＝６．５）等を挙げることができ、グリセリンモノカプリル酸エステルが好ましい。
本発明洗浄剤組成物中の（ｂ）成分含有量は、洗浄力、起泡性、保存安定性、すすぎ性の観点から、０．２〜３重量％、好ましくは０．２５〜２．４重量％、より好ましくは０．５〜２重量％である。
（ｂ）成分としては、ソルビタン脂肪酸エステルとグリセリン脂肪酸エステルとを含有することが起泡性の観点から好ましく、その重量比（ソルビタン脂肪酸エステル／グリセリン脂肪酸エステル）は、１／５〜５／１が好ましく、１／３〜３／１が好ましい。
【００１７】
本発明では、（ａ）／（ｂ）の重量比が、洗浄力、起泡性、保存安定性、すすぎ性、除菌性能の観点から、１２．５〜４０であり、１５〜３０が好ましく、１５〜２０が更に好ましい。
尚、（ｂ）の重量は、ソルビタン脂肪酸エステルとモノグリセリン脂肪酸エステルとの合計量を意味する（以下、同じ）。
（ａ）／（ｂ）の重量比が、４０を超えると、洗浄力、起泡性が低下し、１２．５未満では、すすぎ性、保存安定性、洗浄力、起泡性、除菌性能が低下する。また、（ａ）＋（ｂ）の合計含有量は、低温安定性、洗浄力、起泡性、除菌性能の観点から、５〜３０重量％が好ましく、１０〜２５重量％が更に好ましい。
【００１８】
本発明で用いる(ｃ) 成分のヒドロキシカルボン酸としては、好ましくは炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数３〜６のヒドロキシカルボン酸である。例えばクエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、ヘプトン酸、乳酸、酒石酸、及びヒドロキシ酢酸（グリコール酸）からなる群から選ばれる１種以上が好ましいものとして挙げられる。これらは、塩であってもよく、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、脂肪族アミン塩等が挙げられる。(ｃ) 成分のヒドロキシカルボン酸として、好ましくは、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸及び酒石酸であり、より好ましくはクエン酸である。
(ｃ) 成分の含有量は、洗浄剤組成物中、洗浄力、すすぎ性、−５℃での保存安定性、除菌性能の観点から１〜１０重量％であり、好ましくは２〜８重量％、より好ましくは３〜８重量％である。尚、(ｃ) 成分の含有量は、酸として計算する（以下同じ）。
【００１９】
本発明洗浄剤組成物において、（ｃ）／（ｂ）の重量比は、洗浄力、すすぎ性、保存安定性及び除菌性能の観点から３〜１０とすることが好ましく、３〜７がより好ましく、４〜６が更により好ましい。
【００２０】
本発明の洗浄剤組成物は、前記（ａ）及び（ｂ）以外の他の界面活性剤を、本質的に含有しないことが、食品又は食器の洗浄用として好ましい。本質的に含有しないとは、１重量％以下の含有量である。従って、他の界面活性剤の含有量は、１重量％以下が好ましく、０．１重量％以下がより好ましい。他の界面活性剤とは、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、前記（ａ）及び（ｂ）以外のノニオン性界面活性剤である。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物には、さらに(ｄ)ポリリジンを含有させることが、除菌性を向上させる点で好ましい。(ｄ)ポリリジンは、配合される洗浄剤組成物の組成により、配合した組成物の保存安定性が著しく低下したり、除菌性能が著しく低下することがあるが、本発明の洗浄剤組成物には、好適に用いることができる。(ｄ) 成分としては、α−ポリリジン及びε−ポリリジンのいずれも使用することができるが、本発明では安全性の面からε−ポリリジンを好ましく使用することが好ましい。上記ポリリジンはストレプトマイセス（Streptomyces） 属の微生物を培養することによって得られ、人体にとって必須アミノ酸であるリジンが縮合してできたポリペプチドである。このポリリジンは体内の酵素等で加水分解されると元の構成成分であるＬ−リジンになるため安全性が非常に高い。このようなポリリジンとしては遊離状のもの及び無機酸もしくは有機酸の塩の形態のもののいずれも使用することができ、また、取り扱いを容易にするために賦形剤や増量剤で加工されたものを使用することもできる。上記ポリリジンの含有量は、除菌性と保存安定性の観点から、本発明の洗浄剤組成物中、好ましくは0.0001〜１重量％、更に好ましくは0.0005〜0.5重量％であり、より更に好ましくは0.001〜0.2重量％である。
【００２２】
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記成分以外に、目的の性能を損なわない範囲で種々の成分を配合することが出来る。例えばエタノール等のアルコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、その他の殺菌剤、防腐剤、防カビ剤、香料（フレーバー）、色素、増粘剤、水等を含有させることができる。
本発明の液体洗浄剤組成物中、水の含有量は、５５〜９０重量％が好ましく、７０〜８５重量％がより好ましい。
【００２３】
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、食品に用いるために６．０〜８．０であることが好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は、食品又は食器用液体洗浄剤組成物として、取り扱い易さの観点から、３〜３００mPa・s  が好ましく、さらに５〜１００ｍPa・ｓ（３０℃）がより好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、低温安定性に優れており、好ましくは−５℃以上、より好ましくは−５〜４０℃で目視で透明である。
【００２４】
（食品又は食器の洗浄方法）
本発明の液体洗浄剤組成物の使用方法は、洗浄対象物によって適宜選択できるが、使用時に水道水などで希釈することが好ましく、使用時の洗浄剤組成物の界面活性剤濃度（前記（ａ）＋（ｂ）成分の合計濃度）は、通常０．０５〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜３重量％が望ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、低温安定性にも優れるため、洗浄温度は、−５℃以上であればよく、例えば生鮮野菜のように洗浄温度が高くなると外観が劣化するので、好ましくは−５℃〜３０℃、より好ましくは０〜２５℃、更により好ましくは０〜２０℃である。又、本発明に用いられる洗浄液は繰り返し使用ができる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」である。
【００２６】
実施例１〜８、比較例１〜８
表１に示す組成の液体洗浄剤組成物は、適量の水に（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分を添加し、攪拌した後、水で１００重量％に調整し、透明液体洗浄剤を得た。必要なら、ｐＨを水酸化ナトリウムで７．３（２０℃）に調整した。これらの評価を併せて表１に記載する。
表中の数値は、純分の重量％であり、評価方法は、下記方法に従う。
【００２７】
粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製）を用い、標準ローター（Ｍ２−２１）を使用し、測定温度３０℃、測定時間３０秒、回転数２０〜１００ｒｐｍのうち、装置が許容する最高回転数の条件で測定したところ、本発明の実施品の粘度は、いずれも５〜１０mPa・sの範囲内であった。
【００２８】
（１）起泡性評価
洗浄剤組成物を水道水で５％に希釈し（２０倍希釈）試験洗浄液を用意する。１５ｍLの試験管に４ｍLの試験洗浄液をいれる。スピード８で３０秒間、振とう機（「HANDLESS SHAKER COCKTAIL  SHK-COCK」IWAKI  （ASAHI TECHNO GLASS）（製））で試験管を振とうし、直後の泡量を測定する。
上記試験を３回繰り返し、ｎ＝３の平均を以下の基準で評価した。
１：泡量  ２．５ｍＬ以上
２：泡量  １．５以上２．５ｍＬ未満
３：泡量  ０．５以上１．５ｍＬ未満
４：泡量  ０．５ｍＬ未満
【００２９】
（２）洗浄性評価
丸皿一枚あたりモデル油汚れ０．１ｇをはけで片面に塗布し、２４時間乾燥させる。スポンジに水道水１０ｇを含ませ、試験洗浄剤５ｇを滴下し、さらに２０ｇの水道水を加える（水道水温度約２０℃）。スポンジを１０回もみ泡立たせる。スポンジで皿を円を描くようにこすりあげる。次々と皿を洗い、泡が少なくなり、皿が洗えなくなる前の枚数を評点とする。
使用器具
丸皿（磁器）    ：直径１９ｃｍ、深さ２.5cm
モデル油汚れ    ：牛脂：ナタネ油＝１：１、スダンIII０．１％
スポンジ        ：キクロンA（キクロン（株）製）
上記試験を２回繰り返し、その平均枚数を以下の基準で評価した。
1：５枚以上
2：３〜４枚
3：１〜２枚
4：１枚以下
【００３０】
（３）保存安定性試験
表１に示す各組成物についてガラス製のサンプルビン（100mL）に90ｇのサンプルを入れフタをしめて−５℃と40℃で３週間貯蔵し、白濁・分離・沈殿の有無を20℃での目視にて確認した。評価基準は以下の通りである。
○：白濁・分離・沈殿のいずれも生じない透明溶液
△：白濁・分離・沈殿のいずれも生じないが、わずかに濁った不透明溶液
×：白濁・分離・沈殿のいずれか生じる
【００３１】
（４）除菌試験
「スポンジに対する台所用合成洗剤及び石けんの除菌活性試験」（洗剤・石けん公正取引協議会が定める方法）に準じて行った。
試験条件
汚れの種類       ニュートリエントブロス培地
不活性化剤       SCDLPブイヨン培地
試験菌種    Escherichia Coli NBRC3972（大腸菌）
Staphylococcus aureus subsp. aureus NBRC12732（黄色ぶどう球菌）
上記試験において、除菌活性値（（初発菌数の常用対数値）−（試料に18時間試料に接触後の菌数の常用対数値））を基に下記の基準で評価した。
○：大腸菌、黄色ぶどう球菌ともに除菌活性値が２以上
×：大腸菌、黄色ぶどう球菌ともにあるいはどちらかの除菌活性値が２未満
【００３２】
（５）すすぎ性評価
スポンジに水道水１０ｇを含ませ、試験洗浄剤５ｇを滴下し、さらに２０ｇの水道水を加える（水道水温度約２０℃）。スポンジをもみ（１０回）泡立たせる。泡立たせたスポンジで皿を円を描くように５回擦る。泡が残存する皿を水道水（流水：３L／min）ですすぎ、泡がなくなった後、指でヌルツキがなくなるまでの時間を確認する。
使用器具
丸皿（磁器）          ：直径１９ｃｍ、深さ２.5cm
スポンジ              ：キクロンA（キクロン（株）製）
上記試験を２回繰り返し、その平均秒数を以下の基準で評価した。
1：５秒未満
2：５秒以上10秒未満
3：10秒以上
【００３３】
【表１】
2010116494.tif 000002
【００３４】
表１から、本発明品の実施例１〜８は、洗浄力、起泡力、すすぎ性、保存安定性及び除菌性に優れることが判る。また、比較例２〜６の結果から、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を含有していても、（ａ）／（ｂ）が１２．５未満では起泡性、洗浄力、すすぎ性、保存安定性が悪く、４０を超えると起泡性及び洗浄力が低下することが判る。また、（ｃ）成分を含有しない場合には洗浄力、すすぎ性、保存安定性、除菌性が低下することが判る（比較例７）。グリセリンエステルの替わりに、ポリグリセリンエステルを用いた場合、洗浄力、保存安定性に劣ることがわかる（比較例８）。