(57)【要約】【課題】芳香族系ポリマーとＰＣとの両方を含むポリマーアロイを提供する。【解決手段】一般式（１）〜（３）で示され，アルコキシ基を１つ以上有することを特徴とする芳香族ポリマー（成分Ａ）と；一般式（４）で示されるビスフェノールＡユニットを８０％以上含むポリカーボネート類（成分Ｂ）とから、それぞれの１種類以上を含むことを特徴とするポリマーアロイ。【選択図】図１
2010209226.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）〜（３）で示され，アルコキシ基を１つ以上有することを特徴とする芳香族ポリマー（成分Ａ）と；下記一般式（４）で示されるビスフェノールＡユニットを８０％以上含むポリカーボネート類（成分Ｂ）とから、それぞれの１種類以上を含むことを特徴とするポリマーアロイ。
（芳香族ポリマーＡ）
【化１】
2010209226.tif 000022
（式中，Ｒ１およびＲ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ５は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい）；
【化２】
2010209226.tif 000023
（式中，Ｒ１およびＲ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ５は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい）；
【化３】
2010209226.tif 000024
（式中，Ｒ１は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｌは１〜４の整数である。Ｒ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｍは０または１〜４の整数である。Ｒ３は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。ｎは１〜３の整数である）；
（ポリカーボネート）
【化４】
2010209226.tif 000025
【請求項２】
前記成分Ａと成分Ｂとが、混和性を有する請求項１に記載のポリマーアロイ。
【請求項３】
前記成分Ｂが、エンジニアリングプラスチックまたは樹脂材料である請求項１または２に記載のポリマーアロイ。
【請求項４】
ＵＶ−可視スペクトルの下記３つの波長領域の１以上において、透過率（transmittance）の値が９０％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族系ポリマー。
（ａ）領域ａ：  ４８４〜４８８ｎｍ
（ｂ）領域ｂ：  ５８８〜５９２ｎｍ
（ｃ）領域ｃ：  ６５４〜６５８ｎｍ
【請求項５】
屈折率が１．５２以上である請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族系ポリマー。
【請求項６】
複屈折が０．００５以下である請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族系ポリマー。
【請求項７】
アッベ数が２５〜４０である請求項１〜６のいずれかに記載の芳香族系ポリマー。
【請求項８】
ジメトキシベンゼンまたはトリメトキシベンゼンに由来する請求項１〜７のいずれかに記載の芳香族系ポリマー。
【請求項９】
下記一般式（１）〜（３）で示され，アルコキシ基を１つ以上有することを特徴とする芳香族ポリマーＡと，
下記一般式（４）で示されるビスフェノールＡユニットを８０％以上含むポリカーボネート類（成分Ｂ）とから、それぞれの１種類以上を組み合わせることを特徴とするポリマーアロイの製造方法。
（芳香族ポリマーＡ）
【化５】
2010209226.tif 000026
（式中，Ｒ１およびＲ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ５は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい）；
【化６】
2010209226.tif 000027
（式中，Ｒ１およびＲ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ５は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい）；
【化７】
2010209226.tif 000028
（式中，Ｒ１は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｌは１〜４の整数である。Ｒ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｍは０または１〜４の整数である。Ｒ３は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。ｎは１〜３の整数である）；
（ポリマーＢ）
【化８】
2010209226.tif 000029
【請求項１０】
前記芳香族ポリマーＡと、ポリカーボネートＢとの組合せが、成分Ａおよび成分Ｂの良溶媒に溶解させ、次いで、得られたポリマー溶液を、成分Ａおよび成分Ｂの貧溶媒に再沈殿させることによって行われる請求項９に記載のポリマーアロイの製造方法。
【請求項１１】
前記良溶媒がクロロホルムである請求項１０に記載のポリマーアロイの製造方法。
【請求項１２】
前記貧弱溶媒がメタノールである請求項９または１０に記載のポリマーアロイの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリマーを含むポリマーアロイ、およびその製造方法に関する。より詳しくは、本発明は、芳香族ポリマーＡと，ポリカーボネート（成分Ｂ；以下「ＰＣ」と略称する場合がある）とを含むポリマーアロイ、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フェノール樹脂は、フェノールとホルムアルデヒドから容易に合成できる熱硬化性ポリマーであり、ベークランドによって１９００年代初頭に実用化された最初の人工プラスチックである。フェノール樹脂は優れた耐熱性、機械特性、耐薬品性、絶縁性を有しておりかつ安価なため多くの工業製品の材料として使われることになった。
【０００３】
しかしながら、従来の「フェノール樹脂」の用途においては、現在では成形性の勝る汎用プラスチック、高い機能性を狙い設計されてきたエンジニアプラスチックに置き換わってしまった部分も多い。これは、フェノール樹脂のもつ重合制御の難しさや、不溶性や透明性の低さなどの材料としての扱いにくさに原因がある。
【０００４】
本発明者らは、最近、新しい性能を有する芳香族ポリマーを含有する組成物を提案している。例えば、特開２００９−２４１３１号公報に開示されたポリアリーレンメチレン類を含有する組成物や、特開２００９−２４３０２号に開示された、アルコキシ基含有フェニレンアルキレン樹脂をフィラーとして含む組成物が挙げられる。これらの組成物に含まれる、新しい性能を有する芳香族系ポリマーの特徴等に関しては、例えば、総説（小西玄一「デザイン型フェノールの精密重合：フェノール樹脂の新展開」有機合成化学協会誌，６６巻，７０５頁，２００８年）に纏められている。
【０００５】
しかしながら、従来技術においては、芳香族系ポリマーとポリカーボネート（以下、「ＰＣ」と略称することもある）との両方を含む組成物は知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２４１３１号公報
【特許文献２】特開２００９−２４３０２号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】小西玄一「デザイン型フェノールの精密重合：フェノール樹脂の新展開」有機合成化学協会誌，６６巻，７０５頁，２００８年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記した従来技術の欠点を解消することができる、芳香族ポリマーを含むポリマーアロイを提供することにある。
【０００９】
本発明の他の目的は、芳香族系ポリマーとＰＣとの両方を含むポリマーアロイを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は鋭意研究の結果、芳香族系ポリマーとＰＣとの両方を含むポリマーアロイを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
本発明のポリマーアロイは上記知見に基づくものであり、より詳しくは、下記一般式（１）〜（３）で示され，アルコキシ基を１つ以上有することを特徴とする芳香族ポリマー（成分Ａ）と；下記一般式（４）で示されるビスフェノールＡユニットを８０％以上含むポリカーボネート類（成分Ｂ）とから、それぞれの１種類以上を含むことを特徴とするものである。
【００１２】
（芳香族ポリマーＡ）
【００１３】
【化１】
2010209226.tif 000003
【００１４】
（式中，Ｒ１およびＲ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ５は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい）；
【００１５】
【化２】
2010209226.tif 000004
【００１６】
（式中，Ｒ１およびＲ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ５は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい）；
【００１７】
【化３】
2010209226.tif 000005
【００１８】
（式中，Ｒ１は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｌは１〜４の整数である。Ｒ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｍは０または１〜４の整数である。Ｒ３は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。ｎは１〜３の整数である）；
【００１９】
（ポリカーボネート類）
本発明においては、ポリカーボネート類（成分Ｂ）として、下記一般式（４）で示されるビスフェノールＡユニットを８０％以上含むポリカーボネート類を好適に使用することができる。ここに、「ビスフェノールＡユニットを８０％以上含むポリカーボネート類」は、該ビスフェノールＡユニットと共重合したものでも良く、また「ポリ（ビスフェノールＡカーボネート）」とブレンドしたものであっても良い。本発明において、ポリ（ビスフェノールＡカーボネート）ないしは、「ビスフェノールＡユニットを８０％以上含むポリカーボネート類」の分子量は、数平均分子量で、８，０００以上が好ましく、更に好ましくは１０，０００〜２００，０００（特に好ましくは１０，０００〜１００，０００）である。
【００２０】
【化４】
2010209226.tif 000006
【００２１】
なお、本発明のポリマーアロイが示すことができる「相溶性」（miscibility）は、後述するように、混和性（compatibility）とは明確に区別される特性である。
【００２２】
本発明の芳香族系ポリマーは、上述した特許第４１７７６８５号に開示されたフェノール系ポリマーや、再表２００５−１０３１０５号公報に開示された立体規則性芳香族系ポリマーと比較して、明らかに優れた透明性を有する。換言すれば、本発明の芳香族系ポリマーは、目視による着色性の有無で、上述した従来のフェノール系ポリマーとは明確に区別することができる。
【００２３】
更に付言するならば、フェノール樹脂は、従来より、成形加工の点から、低分子量のノボラックやレゾールを用いて熱硬化させる方法に特化されてきたと言える。高分子量でかつ熱可塑で、光学材料に用いるという発想は、本発明が初めてである。これまでにフェノール樹脂単独でのフィルム化への試みは存在するが、ポリベンゾオキサジンからのフィルムであって、ポリマーの主鎖構造がフェノール樹脂とは異なり、かっ透明光学材料を指向したものではない（竹市力ら、High performance Polybenzoxazines as a Novel Type of Phenolic ReSin，PoJym J．第４０巻、１１２１頁（２００８））。
【００２４】
上述の着色性に加えて、本発明のポリマーアロイを構成する芳香族系ポリマーは、上述したフェノール系ポリマーと比較して、明らかに優れたフィルム形成性を有する。
【００２５】
本発明において、例えば、１，３，５−トリメトキシベンゼンや３、４、５−トリメトキシベンゼン由来のポリマーに代表されるフェノール樹脂をポリマーブレンドに用いることができる理由として、本発明者の知見によれば、（上記した非特許文献１の第５８頁に記載されたような）本来のフェノール樹脂の構造特性とは異なり、ベンゼン環上の立体障害により、高分子鎖が折りたたまれず開いた形態を示すためと推定される。
【００２６】
本発明において、立体規則性とは、隣り合うベンゼン環の位置関係に規則性があるということであり、たとえば１．３，５−トリメトキシベンゼンや３、４、５−トリメトキシベンゼン由来のポリマーの場合、ベンゼン環どうしが直交した位置関係にある。この場合、高分子鎖は折りたたまれにくく、溶液中でもフィルム中でもランダムコイルから棒状の中間の形態をとりやすくなる。ポリカーボネートとの分子レベルでの混和性の要因は、（様々な因子があり得るが）本発明者の知見によれば、この性質も大きな寄与があると推定されている。本発明者の知見によれば、さらにブレンドフィルムが、フェノール系ポリマーの形状やガラス転移点の高さが、ポリカーボネート単独のフィルムに対して大幅な強度や安定性の低下を起こさないことに寄与すると推定される。
【００２７】
これまで、フェノール系高分子で本発明のような立体規則性の高分子がほとんど知られていなかったのは、本発明者らの知見によれば、例えば、レゾルシノール類がアルデヒド類と重合した場合、環状オリゴマー（カリックスアレーン）が生成するかゲル化してしまい、線状高分子を得ることが極めて難しかったからと推定される。
【００２８】
これに対して、本発明においては、線状高分子を優先的に成長させることができる。なお、条件により環状オリゴマー（カリックスレゾルシンアレーン）を製造することも可能である。特に、カリックス［４］レゾルシンアレーン誘導体では合成例の少ないサドル型コンフォメーションを示す場合がある。従来のカリックスとは水酸基の方向性が大きく異なるため、三次元的なネットワーク構造を示す機能材料のビルディングブロックとして期待できる。
【００２９】
本発明においては、汎用高分子であるノボラックの製造と同様のフェノール／ホルムアルデヒド縮合（付加縮合）を使用することが極めて容易であり、反応条件も穏和な場合が多いため工業的に実施しやすく、原料も比較的安価に得られるものが多い。また本発明のポリマーアロイは、置換基の種類により優れた有機溶媒または水への溶解性を示すことができ、またフィルム形成能などの優れた加工性を有している。各種機能材料の出発原料としても有用である。
【発明の効果】
【００３０】
上述したように本発明によれば、芳香族系ポリマーとＰＣとの両方を含むポリマーアロイが提供される。
【００３１】
一般的に、ＰＣは硬いが、表面がキズ付きやすいという欠点を有する。しかしながら、本発明の芳香族系ポリマーとＰＣとの両方を含むポリマーアロイは、このＰＣの欠点を解消するか、ないしは著しく低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（ポリマーＡ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（ポリマーＡ）のＩＲスペクトルである。
【図３】本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の熱分析（ＤＳＣ）チャートである。
【図４】本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の熱分析（ＴＧＡ）チャートである。
【図５】本発明で得られるポリマーブレンドの一例の熱分析（ＤＳＣ）チャートである。
【図６】本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図７】本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図８】本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の１Ｈ−ＮＭＲスペクト
【図９】本発明で得られるポリマーブレンドの数例の熱分析（ＤＳＣ）チャートである。
【図１０】本発明で得られるポリマーブレンドの屈折率を示すグラフチャートである。
【図１１】本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（Ｂｒ含有）のＩＲスペクトルである。
【図１２】本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（Ｂｒ含有）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１３】本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（Ｂｒ含有）のＩＲスペクトルである。
【図１４】本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（Ｂｒ含有）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ本発明を更に具体的に説明する。以下の記載において量比を表す「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準とする。
【００３４】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
【００３５】
（ポリマーアロイ）
本発明のポリマーアロイは上記知見に基づくものであり、より詳しくは、アルコキシ基を１つ以上有する芳香族ポリマー（成分Ａ）と；ポリカーボネートＢとから、それぞれの１種類以上を含むものである。
【００３６】
（芳香族ポリマーＡ）
芳香族ポリマーＡは、下記一般式（１）〜（３）で示され，アルコキシ基を１つ以上有することを特徴とする芳香族ポリマーである。
【００３７】
【化５】
2010209226.tif 000007
【００３８】
（式中，Ｒ１およびＲ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ５は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい）；
【００３９】
【化６】
2010209226.tif 000008
【００４０】
（式中，Ｒ１およびＲ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ５は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい）；
【００４１】
【化７】
2010209226.tif 000009
【００４２】
（式中，Ｒ１は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｌは１〜４の整数である。Ｒ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｍは０または１〜４の整数である。Ｒ３は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。ｎは１〜３の整数である）。
【００４３】
（ポリカーボネートＢ）
ポリカーボネートＢは、下記一般式（４）で示されるビスフェノールＡユニットを８０％以上含むポリカーボネート類である。
【化８】
2010209226.tif 000010
【００４４】
（芳香族系ポリマーＡおよびポリカーボネートを与えるべきモノマー）
本発明の芳香族系ポリマーを与えるべきモノマーは特に制限されない。例えば、ベンゼン環１つにつき，アルコキシ基を１〜４個有するモノマーを出発原料として好適に使用可能である。更に、立体規則性を有し、低複屈折の実現の点からは、下記（４）で示されるビスフェノールＡユニットを８０％以上含むポリカーボネート類を与えるモノマーから選ばれる１以上のモノマーが特に好適に使用可能である。
【００４５】
【化９】
2010209226.tif 000011
【００４６】
（透明度）
本発明のアロイを構成する芳香族系ポリマーＡは、光学樹脂として使用可能なレベルの透明度を有する。この透明度は、透過率で好適に表すことができる。本発明のアロイを構成する芳香族系ポリマーＡは、ＵＶ−可視スペクトルの下記３つの波長領域の１以上において、透過率（transmittance）の値が９０％以上（（ａ）〜（ｃ）のいずれか１つの領域において、更には９４％以上、特に９６％以上、とりわけ９８％以上）であることが好ましい。この透過率は、下記（ａ）〜（ｃ）の領域の２以上（特に３領域の全て）において、透過率の値が好適な値（例えば、９０％以上）であることが好ましい。
【００４７】
（ａ）領域ａ：  ４８４〜４８８ｎｍ
（ｂ）領域ｂ：  ５８８〜５９２ｎｍ
（ｃ）領域ｃ：  ６５４〜６５８ｎｍ
【００４８】
このようなＵＶ−可視スペクトルは、後述の「実施例」に示す方法で好適に測定することができる。
【００４９】
（屈折率）
本発明のアロイを構成する芳香族系ポリマーＡは、光学樹脂として使用可能なレベルの屈折率を有する。本発明のアロイを構成する芳香族系ポリマーＡは、１．５２以上、更には１．５５以上（特に１．５７以上）の屈折率を有することが好ましい。この屈折率は、後述の「実施例」に示す方法で好適に測定することができる。
【００５０】
（複屈折）
本発明のアロイを構成する芳香族系ポリマーＡは、光学樹脂として使用可能なレベルの複屈折を有する。本発明のアロイを構成する芳香族系ポリマーＡは、０．００５以下、更には０．００２以下（特に０．００１以下）の複屈折を有することが好ましい。この複屈折は、後述の「実施例」に示す方法で好適に測定することができる。
【００５１】
（アッベ数）
本発明のアロイを構成する芳香族系ポリマーＡは、光学樹脂として使用可能なレベルのアッベ数を有する。本発明のアロイを構成する芳香族系ポリマーＡは、２５以上、更には２８以上（特に３０以上）のアッベ数を有することが好ましい。また、本発明の芳香族系ポリマーは、５０以下、更には４０以下（特に３５以下）のアッベ数を有することが好ましい。このアッベ数は、後述の「実施例」に示す方法で好適に測定することができる。
【００５２】
（分子量）
本発明のアロイを構成する芳香族系ポリマーＡは、１０００以上、更には５，０００〜２０，０００程度（特に８，０００〜２０，０００程度）の数平均分子量を有することが好ましい。この分子量は、後述の「実施例」に示す方法で好適に測定することができる。
［ポリマーの合成方法］
本発明のアロイを構成する芳香族系ポリマーＡの合成方法は、特に制限されない。安価で着色が少ないポリマーを簡便に合成可能な点からは、該合成は，ホルムアルデヒドに代表されるアルデヒド類を酸または塩基触媒を用いて縮合することが好ましい（このような合成方法の詳細に関しては、必要に応じて、例えば、ＷＯ  ２００５／１０３１０５号を参照することができる）
【００５３】
［光学フィルムの作製について］
本発明のアロイを構成する芳香族系ポリマーＡを使用するフィルム作製方法は、特に制限されない。簡便な操作の点からは、下記の方法のいずれかを使用することが好ましい（このようなフィルム作製方法の詳細に関しては、必要に応じて、例えば、野瀬卓平ほか「有機・高分子測定ラボガイド」講談社サイエンティフィク（２００６年）を参照することができる）。
【００５４】
（１）ポリマーを適切な有機溶媒に溶解し，キャストする方法
（２）ポリマーを適切な有機溶媒に溶解し，スピンコーティングする方法
（３）ポリマーを融解しプレスする方法
【００５５】
（ポリマー合成例Ａ）
後述する実施例１と同様な方法により、下記反応式に従って、合成を行った。
【００５６】
【化１０】
2010209226.tif 000012
【００５７】
上記により、下記表に示す分子量および熱的データが得られた。
【００５８】
【表１】
2010209226.tif 000013
【００５９】
（ポリマー合成例Ｂ）
後述する実施例１と同様な方法により、下記反応式に従って、合成を行った。
【００６０】
【化１１】
2010209226.tif 000014
【００６１】
上記により、下記表に示す分子量および熱的データが得られた。
【００６２】
【表２】
2010209226.tif 000015
【００６３】
（ポリマー合成例Ｃ）
後述する実施例１と同様な方法により、下記反応式に従って、合成を行った。
【００６４】
【化１２】
2010209226.tif 000016
【００６５】
上記により、得られた直鎖状フェノール樹脂はポリマーにもかかわらずモノマーに匹敵するほどシャープな１ＨＮＭＲスペクトル（図１に示す）を示した。
【００６６】
上記により、下記表に示す６３３ｎｍ屈折率、複屈折率およびアッベ数のデータが得られた。屈折率の値はλ＝６３３ｎｍの値であり、複屈折率はスピンコートで製膜したフィルムのものを測定した値である。
【００６７】
【表３】
2010209226.tif 000017
【００６８】
上記により、図１０に示す透過率のデータが得られた。すなわち、ポリカーボネートと同様の屈折率を持ち、複屈折も低いポリマーが得られた。
【００６９】
（成分ＡとＢの量比）
ポリマーアロイを形成可能である限り、該ポリマーアロイを構成する成分Ａと成分Ｂとの量比は、特に制限されない。ガラス代替用光学樹脂としての好適な利用の点からは、成分Ａの１００質量部に対して、成分Ｂが２００質量部以上、更には２００〜５０００質量部（特には１０００〜５０００質量部）であることが好ましい。
【００７０】
（混和性）
見た目が「透明」（光の波長による）であるのが、混和性（compatible）である。このcompatibleの状態では、ＤＳＣでＴｇ（ガラス転位点）を測定すると「２山」を有するグラフを示す。
【００７１】
（相溶性）
他方、分子レベルで実際に相溶するのが、相溶性（miscible）である。このmiscibleの状態では、ＤＳＣでＴｇを測定すると「１山」を有するグラフを示す。液体に喩えれば、エタノール／水系と同様の状態である。
【００７２】
（ポリマーアロイの形成方法）
上記した好適な特性を満たすポリマーアロイが得られる限り、本発明のアロイの形成方法は特に制限されない。すなわち、それ自体は公知のポリマーアロイの形成方法から適宜選択して利用することができる。実用的な観点からは、下記方法が好適に使用可能である（なお、ポリマーアロイの形成方法の詳細に関しては、例えば文献：「ポリマーアロイとポリマーブレンド」、レセツク・Ａ・ウトラツキ著、西敏夫訳、東京化学同人（１９９１年）を参照することができる）。
【００７３】
（ポリマーアロイの好適な形成方法）
ポリマーＡと、ポリカーボネートＢとを、所望の混合比で、成分Ａおよび成分Ｂの良溶媒（例えば、クロロホルム）に溶解させる。その後、得られたポリマー溶液を、成分Ａおよび成分Ｂの貧溶媒（例えば、メタノール）に再沈殿させ、真空乾燥することにより、ポリマーアロイ（ブレンドポリマー）を得る。
【００７４】
（ポリマーＡとＰＣとの相溶性／混和性の例）
後述する実施例２と同様の条件下で、ＰＣとの相溶性／混和性を調べた例を、図５および図９のグラフ（混合物から得られたＤＳＣチャート）に示す。
【００７５】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
【実施例】
【００７６】
［使用実験機器］
【００７７】
［使用実験機器］
（１）１Ｈ  ＮＭＲ、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルはＪＥＯＬ社製のＬＮＭ−ＥＸ４００を用い、ＴＭＳを基準物質とし測定した。
【００７８】
（２）ＦＴ−ＩＲスペクトルはＪＡＳＣＯ社製のＦＴ−ＩＲ  ４６０  ｐｌｕｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用い測定した。
【００７９】
（３）ＵＶ−ＶｉｓスペクトルはＢＥＣＫＭＡＮ  ＣＯＵＬＴＥＲ社製ＤＵ  ８００  ＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＥＲを用い測定した。
【００８０】
（４）ＧＰＣにはＪＡＳＣＯ社製ＵＶ−２０７０検出器とＲＩ−２０３１検出器、ＴＯＳＯＨ社製ＴＳＫ−ｇｅｌ  ＧＭＨ−ＨＲカラムを用い、ＴＨＦを展開溶媒にして行った。検量線作成は標準ポリスチレンを用いた。
【００８１】
（５）熱重量分析にはＳＩＩ社製ＴＧ／ＤＴＡ  ６２００を用い、窒素下で昇温速度は１０  ｏＣ／ｍｉｎで行った。
【００８２】
（６）示差走査熱量測定にはＳＩＩ社製ＤＳＣ  ６２２０を用い、窒素下で昇温速度は１０ｏＣ／ＭＩＮで行った。
ポリマーのフィルムの作成はＭＩＫＡＳＡ社製Ｓｐｉｎｃｏａｔｅｒ  １Ｈ−ＤＴを用い行った。
【００８３】
実施例１
［ポリマーＡ合成：１，３，５−トリメトキシベンゼンとパラホルムの付加縮合］
５０ｍＬナスフラスコに、１，３，５−トリメトキシベンゼン（３．３６ｇ，２０ｍｍｏｌ）とパラホルム（０．６３ｇ，２０ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ（２０ｍＬ）を加え攪拌した。この溶液に濃塩酸（４ｍＬ）を氷冷下においてゆっくり滴下し、室温で３時間半攪拌させた。攪拌停止後、この溶液をメタノールにゆっくり注ぎ沈殿させ目的の白色固体（２．８９ｇ）を得た。
【００８４】
Ｍｎ＝７，２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１２，４００（ＧＰＣ，ｅｌｕｅｎｔ：ＴＨＦ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｓｔａｎｄａｒｄｓ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４７（νＯ−Ｈ−ＣＨ２ＯＨ），２９３８，２８３０（νＣ−Ｈ−ＣＨ３），１５９５，１４５５（νｃ−ｃＰｈ），１１９７，１１０６，１０２７（νＣ−Ｏ−ＣＡｒ−Ｏ−Ｃ）；１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ，ｐｐｍ）：３．４０−３．８７（ｓ，９Ｈ，Ａｒ−ＯＣＨ３），３．７５−３．８７（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ２−Ａｒ）６．０５−６．１２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ１），
【００８５】
実施例２
［ポリマーのブレンド］
ポリマーＡ（１ｇ）とポリカーボネート（１ｇ）（注１）をクロロホルム（１ｍＬ）に溶解させる。その後、メタノールに再沈殿させ、真空乾燥してブレンドポリマーを得た。
同様に質量混合比、１：９、２：８、４：６、６：４、８：２、９：１のブレンドポリマーも作成した。
注１：ポリカーボネートは、ＡＬＤＬＩＣＨ社製  製品番号１８１６２５−２５０Ｇを使用した。
【００８６】
実施例３
［ブレンドポリマーのＤＳＣ測定］
ＤＳＣ測定により得られた結果を表４にまとめた。
【００８７】
【表４】
2010209226.tif 000018
【００８８】
実施例４
［ポリマーＡ合成：３，４，５−トリメトキシベンゼンとパラホルムの付加縮合］
１００  ｍＬナスフラスコに、３，４，５−トリメトキシベンゼン（９．１０  ｇ，  ５０  ｍｍｏｌ）とパラホルム（１．５７５  ｇ，  ５０  ｍｍｏｌ）、酢酸（２０  ｍＬ）を入れ攪拌した。この溶液に濃硫酸（３  ｍＬ）を氷冷下においてゆっくり滴下した。この溶液を室温において攪拌していくと、ゲル状の不溶な物質が浮かんでくる。これにクロロホルム（２０  ｍＬ）をさらに加え、室温で５時間攪拌した。攪拌停止後、この溶液をメタノールにゆっくり注ぎ沈殿させ目的の白色固体（７．６０  ｇ）を得た。
【００８９】
Ｍｎ＝  １２，６００，Ｍｗ／Ｍｎ＝  １．７  （ＧＰＣ，  ｅｌｕｅｎｔ：  ＴＨＦ，polystyrene standards）；ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３４４８  （νＯ−Ｈ  −ＣＨ２ＯＨ），  ２９３５，２８２８  （νＣ−Ｈ  −ＣＨ３），  １５７０，１４６１  （νｃ−ｃ  Ｐｈ），  １１９７，１０９９，１０４６  （νＣ−Ｏ−Ｃ  Ａｒ−Ｏ−Ｃ）；  １Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３，  δ，  ｐｐｍ）：  １．９７（３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３  ），  ３．４７（６Ｈ，  Ａｒ−ＯＣＨ３−３，５），  ３．７７（６Ｈ，  Ａｒ−ＯＣＨ３−４），  ３．９４（２Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ２−Ａｒ）
【００９０】
実施例５
［ポリマーＡのフィルムの作成］
ポリマー（０．５ｇ）をジクロロエタン（１ｍＬ）に溶解させ、更に１時間攪拌を続けた。得られた溶液を、ろ過しスピンコーターを用い合成石英製の基板上に製膜した（条件は，１０００ｒｐｍ，１５ｓｅｃ，および２０００ｒｐｍ，１０ｓｅｃ）。得られた薄膜を真空下で乾燥した。
【００９１】
実施例６
［ポリマーＡの屈折率の測定］
プリズムカップラー法により屈折率を測定した。平均の屈折率ｎａｖはｎａｖ＝［（２ｎＴＥ２＋ｎＴＭ２）／３］１／２から求め、複屈折はｎＴＥとｎＴＭの差より求めた。測定した波長は６３３ｎｍ、８４５ｎｍ、１５５８ｎｍであり、これらの波長の屈折率をＣａｕｃｈｙの式（ｎλ＝ｎ∞＋Ｄ／λ２）にフィッティングし屈折率分散係数Ｄと絶対屈折率ｎλを求めた。アッベ数は求めたＤとｎλを用いＣａｕｃｈｙの式より、４８６．１ｎｍ、５８９．２ｎｍ、６５６．３ｎｍの屈折率を計算で求め、アッベ数の定義（νｄ＝（ｎｄ−１）／（ｎＦ−ｎＣ））より算出した。
【００９２】
［屈折率の測定結果］
下記のテーブルに示す。
【００９３】
【表５】
2010209226.tif 000019
【００９４】
上記表中、屈折率は６３３ｎｍの波長で測定した値である
【００９５】
複屈折はスピンコーター（１０００ｒｐｍ，１５ｓｅｃ，２０００ｒｐｍ，１０ｓｅｃ）を用いて製膜したフィルムのものを測定した値
【００９６】
実施例７
［従来のフィルムとの透過率の違い］
下図に示すとおりポリマーＡのフィルムでのＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを計測し、可視光領域の４８６．１ｎｍ、５８９．２ｎｍ、６５６．３ｎｍの光線における透過率を比較した。
【００９７】
比較したものはポリマーＡと従来の特許公報（ＷＯ  ２００５／１０３１０５）で合成されたＡ’のフィルムであり、膜厚は各々が５１マイクロメートル、４９マイクロメートルのものを使用した。
【００９８】
【表６】
2010209226.tif 000020
【００９９】
実施例８
［モノマー合成：４−ブロモ−１，３，５−トリメトキシベンゼン］
２００ｍＬナスフラスコに、１，３，５−トリメトキシベンゼン（２．０ｇ，  １２  ｍｍｏｌ）とエンカメチレン（８０  ｍＬ）、メタノール（２０  ｍＬ）を加え攪拌した。この溶液にテトラブチルアンモニウムトリブロミド塩（６．３６  ｇ，  １３．２ｍｍｏｌ）をゆっくり加え、室温で１０分攪拌させた。攪拌停止後、エバポレーターにより溶媒を飛ばし、残留物に水（２０  ｍＬ）を加え、ジエチルエーテル（４０  ｍＬ，  三回）により抽出した。エバポレーター溶媒を飛ばした後、へキサンにより再結晶を行い目的の化合物を白色の結晶にて得た。（８５．６％）
【０１００】
ｍｐ  ８４−８６  ｏＣ  ＩＲ  （ＫＢｒ）：２９４４，  ２８３９，  １５８９，  １５７４，  １４６２，  １３７７，  １３４６，  １１５５，  １０２７，  １１２８  ｃｍ−１，１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３，  δ，  ｐｐｍ）：  ３．８２（ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＯＣＨ３−１），  ３．８８（ｓ，  ６Ｈ，  Ａｒ−ＯＣＨ３−３，５），  ６．１８（ｓ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ  ），  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３，  δ，  ｐｐｍ）：  ５５．３，  ５６．１，  ９１．４，  ９１．６，  １５７．２，  １６０．３
【０１０１】
実施例９
［ポリマーＡ合成：４−ブロモ−１，３，５−トリメトキシベンゼンとパラホルムの付加縮合］
【０１０２】
５  ｍＬナスフラスコに、４−ブロモ−１，３，５−トリメトキシベンゼン（０．７５ｇ，  ３  ｍｍｏｌ）とパラホルム（０．０９  ｇ，３  ｍｍｏｌ）を入れ、酢酸（１．２  ｍＬ）とクロロホルム（０．５  ｍＬ）を加え攪拌した。この溶液に濃塩酸（０．２  ｍＬ）を氷冷下においてゆっくり滴下し、室温で６時間半攪拌させた。攪拌停止後、この溶液をメタノールにゆっくり注ぎ沈殿させ目的の白色固体（０．４３  ｇ）を得た。
【０１０３】
Ｍｎ＝  ５，９００，  Ｍｗ／Ｍｎ＝  ２．１（ＧＰＣ，  ｅｌｕｅｎｔ：  ＴＨＦ，  polystyrene standards）；  ＩＲ  （ＫＢｒ）；  ２９３８．  １５７７，  １４５７，  １４０１，  １１０９，  １０１０，  １Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３，  δ，  ｐｐｍ）：  ３．１−３．６（９Ｈ，  Ａｒ−ＯＣＨ３），  ３．７−４．３（２Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ２−Ａｒ）
【０１０４】
（屈折率の測定結果）
下記の表に示す。
【０１０５】
【表７】
2010209226.tif 000021
【０１０６】
上記表中の屈折率は、６３３ｎｍの波長で測定した値である。
複屈折は、スピンコーター（１０００ ｒｐｍ， １５ ｓｅｃ ，２０００ ｒｐｍ， １０ ｓｅｃ）を用いて製膜したフィルムのものを測定した値である。
【図１】
2010209226.tif 000030
【図２】
2010209226.tif 000031
【図３】
2010209226.tif 000032
【図４】
2010209226.tif 000033
【図５】
2010209226.tif 000034
【図６】
2010209226.tif 000035
【図７】
2010209226.tif 000036
【図８】
2010209226.tif 000037
【図９】
2010209226.tif 000038
【図１０】
2010209226.tif 000039
【図１１】
2010209226.tif 000040
【図１２】
2010209226.tif 000041
【図１３】
2010209226.tif 000042
【図１４】
2010209226.tif 000043