(57)【要約】      （修正有）【課題】結晶方位に関し反対向きの構造を取る異なる極性Ａ、Ｂを混在させた結晶において少なくとも表面において極性Ａの単結晶としてデバイスをその上に製造するに適した単結晶基板およびその製造方法を提供する。【解決手段】結晶方位に関し反対向きの構造を取る異なる極性Ａ、Ｂを持つ部分が混在する結晶において、一方の極性Ｂの部分をエッチングして表面部分を除去し、あるいは除去せずそのままに極性Ｂの上を異種物質(マスク）Ｍで被覆し、さらに同じ結晶の成長を行い極性Ａの結晶によって表面を覆うようにする。【選択図】図２３
2010208935.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面と裏面を持ち、表面・裏面に対して反転対称性のない結晶系を持ち結晶方位が平行で表裏面に貫通する極性Ａの単結晶領域と、結晶方位が極性Ａと反平行である極性Ｂの単結晶領域を有する窒化物半導体であって、基板内部と裏面に極性Ｂ領域が存在し、基板表面での極性Ｂの単結晶領域の密度が基板内部の横断面での極性Ｂの単結晶領域の密度より少ないか同一であることを特徴とする窒化物半導体基板。
【請求項２】
表面と裏面を持ち、表面・裏面に対して反転対称性のない結晶系を持ち結晶方位が平行で表裏面に貫通する極性Ａの単結晶領域と、結晶方位が極性Ａと反平行である極性Ｂの５０μｍ以下の直径Ｄを持つ単結晶領域を有する窒化物半導体であって、基板内部と裏面に極性Ｂ領域が存在し、基板表面での極性Ｂの単結晶領域の密度が基板表面から２Ｄ以上の深さの横断面での極性Ｂの単結晶領域の密度より少ないことを特徴とする窒化物半導体基板。
【請求項３】
ＨＶＰＥ法で成長させたことを特徴とする請求項１又は２に記載の窒化物半導体基板。
【請求項４】
極性Ｂの単結晶領域と極性Ａの単結晶領域の境界に異物が介在しないことを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の窒化物半導体基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、二つの極性が混在する基板上に、結晶成長を行う製造方法、並びにその製造方法で得られた結晶に関する。ここで極性というのは電気的な双極子や磁気的な南北の極というのではない。この明細書だけに使われる特別の用語である。ある平面に関し反平行に異なる結晶構造の方向という意味で使っている。表面に対して結晶方位が平行な部分と反平行な部分が共存する結晶のことを極性が共存する結晶という。だから当然に単結晶の場合に、その表面に関して反転対称性がある結晶にはそのようなものは存在しない。その表面に関して反転対称性（Ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ  Ｓｙｍｍｅｔｒｙ）がない結晶の場合だけそのような状態がありうる。この用語と語義自体が新規であり、わかりにくいので極性と極性が共存する結晶について初めに説明する。
【背景技術】
【０００２】
結晶には単結晶と多結晶がある。極性が混在する結晶というのは単結晶でない。
しかし、かといって多結晶といってしまうのは問題がある。いずれでもない中間的な結晶といえるであろう。そのような概念はこれまで存在しなかった。そのような実体がこれまで存在しなかったからである。
【０００３】
単結晶というのはいたるところ同じ結晶方位をもち並進対称性、回転対称性を全体としてもっている結晶である。単結晶の種結晶を使いチョクラルスキー法やブリッジマン法で結晶を成長させると種結晶と同じ方位の単結晶が成長する。その他の方法でも単結晶の種を使うと、それに倣った方位の単結晶ができる。単結晶の種を使った結晶成長の場合は、極性が共存するような結晶はできない。
【０００４】
多結晶は結晶方位がランダムであり並進対称性も回転対称性もないような規則性のない結晶である。しかし短い距離では同じ結晶方位をもつので単結晶の粒子の集まりということもできる。
【０００５】
多結晶の場合は方位がランダムだから、それをどのようにしても極性が共存するような結晶を得る事はできない。両極性が共存する結晶というのはそのように従来の結晶製造方法ではできないものなのである。特別な結晶の製造をしたときだけに出現する新規な結晶形態である。
【０００６】
しかも極性共存結晶はそれ自体に価値があるのではない。そうではなくて単結晶を作りたいのであるが極性共存結晶がやむをえずできてしまう、という事情がある。
【０００７】
本発明は極性共存結晶から単結晶を作る方法を提案するのである。初めから単結晶ができればもとより問題がない。ある種の結晶製造方法によると極性共存型の結晶ができてしまう。それを一様な極性の単結晶にしたいというのが本発明の意図である。
【０００８】
それではどうして極性の共存する結晶ができるのか？ということを述べる。窒化ガリウム（ＧａＮ）はバンドギャップが広いので青色発光素子として有用である。大型のＧａＮ単結晶が製造できないので現在はサファイヤ単結晶を基板としてＩｎＧａＮ系のＬＥＤが作られている。サファイヤ基板は三方晶系であり正六角形の格子構造をもっている。ｃ軸まわりに三回対称性や三回反転対称性はない。サファイヤと窒化ガリウムは格子定数も大きく異なり格子不整合でありサファイヤ基板の上にエピタキシャル成長させたＧａＮやＩｎＧａＮは欠陥を大量に含む。
【０００９】
しかし、それにも拘らずサファイヤ基板上のＧａＮ、ＩｎＧａＮ、ＡｌＧａＮなどの窒化物は安定でありｐｎ接合を作り順方向に電流を流すことによって発光させることができる。だからＧａＮ系の薄膜は専らサファイヤ基板の上に形成される。現在でも、ＩｎＧａＮ発光素子として実績のあるのはサファイヤ基板上に作ったものだけである。
【００１０】
ところがサファイヤ基板には劈開がない。素子分離には機械的にダイシングするしかない。それは手間がかかり歩留まりの悪い方法である。それにレーザとする場合は自然劈開面を共振器面として利用できないので研磨によって平行な平滑面を仕上げたいものであるがサファイヤではそれができない。さらにまたサファイヤは絶縁体であるから底面からｎ電極を取るというようなことはできない。ｎ電極もｐ電極も上面から取る必要がある。それは有効な面積を減らすことになるからチップ面積を余分に必要とするということである。
【００１１】
そのような難点はあるが依然としてサファイヤ基板のＩｎＧａＮ系発光素子が青色発光素子として大量に製造されており使用されている。サファイヤ基板は製造容易であるし、その上に作ったＧａＮ系薄膜は安定し発光素子としての性能も優れているからである。
【００１２】
サファイヤにはそのような実績の積み重ねがあるのであるが、なおそれでも窒化ガリウム単結晶を基板として採用したいという根強い要望がある。大面積で高品質の窒化ガリウム単結晶を製造することは依然としてできないのであるが、もしも窒化ガリウムの単結晶基板を使用できるならば、サファイヤ基板の欠点を全て克服できるわけである。
【００１３】
それはつまり自然劈開があるからウエハを素子分離するのに便利であるしレーザの場合の共振器を劈開で容易に作製できるということである。さらにまたドーピングによって窒化ガリウムを低抵抗率のものにできるからｎ電極を底面に設け電流を縦に流すことができ面積を節減できる、という利点もある。そういうわけで実績あるＩｎＧａＮ／サファイヤ基板の青色発光素子の流れとは別に、大型ＧａＮ単結晶を製造するという試みが続いている。
【００１４】
ＧａＮは加熱しただけでは溶融しないから融液を作製できない。だから液体原料から固体を作り出して単結晶を作るという通常のチョクラルスキー法、ブリッジマン法などを使って単結晶を製造することはできない。
【００１５】
サファイヤ基板の上に薄いＧａＮ、ＩｎＧａＮ、ＡｌＧａＮなどの薄膜を製造するのは有機金属ＣＶＤ（ＭＯＣＶＤ）法が専ら使われている。それはトリメチルガリウムのようなガリウムの有機原料、トリメチルインジウムのようなインジウム原料と窒素原料のアンモニアを水素などのキャリヤガスにまぜ気体にしてコールドウオールの反応炉に送給し加熱したサファイヤ基板の上にＧａＮ、ＩｎＧａＮなどの薄膜を成長させるものである。成長速度が遅いが、ごく薄い薄膜を作製するのだから遅くても差し支えない。
【００１６】
ＧａＮ薄膜を生成するために用いられるもう一つの手法はＨＶＰＥ法（Ｈｙｄｒｉｄｅ  Ｖａｐｏｒ  Ｐｈａｓｅ  Ｅｐｉｔａｘｙ）である。それは有機原料を使わずガリウム金属を使うホットウオール型の反応炉の上方にＧａボートを置いて加熱してＧａの融液としＨＣｌを吹き付けてＧａＣｌとする。ＧａＣｌガスが下方に落下してゆくのでアンモニアガスを与えるとＧａＣｌとアンモニアが反応してＧａＮができ、それがサファイヤ基板の上に堆積するというものである。
【００１７】
ＧａＮ薄膜を作る第３の方法はＭＯＣ法（Ｍｅｔａｌｌｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｌｏｒｉｄｅ  Ｍｅｔｈｏｄ）といわれるものである。トリメチルガリウムを原料とするがＨＣｌガスと一旦反応させてＧａＣｌとし、それをアンモニアと反応させてＧａＮとする。有機金属を材料として直接にアンモニアと反応させると炭素が混入しやすく、それがＧａＮの電気的特性を劣化させるので一旦ＧａＣｌを作り炭素が入りにくくしている。
【００１８】
そのように気相反応によってＧａＮ薄膜をサファイヤ基板の上に生成してＩｎＧａＮ系の発光素子を製造するということが行われている。実際にはサファイヤとＧａＮでは格子定数が違いすぎるし応力が大きくなるのでＧａＮ薄膜を作るにも特別の工夫が必要である。
【００１９】
気相成長法によってＧａＮの厚い膜を作るには内部応力を減らす工夫が必要である。その問題を解決したのがエピタキシャルラテラルオーバーグロース法（ＥＬＯ；Ｅｐｉｔａｘｉａｌ  Ｌａｔｅｒａｌ  Ｏｖｅｒｇｒｏｗｔｈ）である。それはサファイヤ基板を薄いＳｉＯ２膜で覆い六回対称性を有するように１μｍ〜２μｍ直径の小さい窓を規則正しく開けて基板が窓から露呈するようにし、その上からＭＯＣＶＤ法、ＭＯＣ法、ＨＶＰＥ法などでＧａＮの薄膜を成長させる。図８にＥＬＯマスクで下地基板を被覆した状態の平面図を示す。図９はその縦断面図である。図１０〜図１２はＥＬＯ成長を説明するためのものである。
【００２０】
下地基板２（例えばサファイヤ）を覆ってＥＬＯマスク３がある。それはＳｉＯ２、ＳｉＮなどである。窓４には下地基板２が露呈している。その上に窒化ガリウムを気相成長させると下地基板２の上にはＧａＮ核ができるがＳｉＯ２マスク（ＥＬＯマスク）の上にはＧａＮ核ができないので初めは窓４の内部にＧａＮ結晶核が生成しそれが成長する（図１０）。マスクの厚みを超えるとＧａＮ結晶５はＥＬＯマスク３の上を横方向に成長し始める（図１１）。横方向なのでlateralというのである。横方向に延びる傾斜面は低面指数のファセット６となっている。台形結晶の上面はＣ面８である。隣接する窓４から横方向へ延びた結晶面（ファセット）６が２等分線上で接触するとＧａＮ結晶５は以後縦方向に結晶成長するようになる。縦方向の成長が続くと表面（Ｃ面８）が平坦になり、平坦なＣ面８を保持しながら成長が続くようになる（図１２）。
【００２１】
ＧａＮ結晶は多くの転位７を含む。転位７は成長とともに成長方向へ延びてゆく。初めは縦に転位７が延びる。ＥＬＯを用いるとマスク３の縁を越える時と隣接窓４、４から進出した結晶５が接触した時と２度成長方向が変わる。
【００２２】
それとともに転位７の延びる方向も変化し転位が不連続になり減少する。そのために転位密度が１０９ｃｍ−２〜１０８ｃｍ−２程度に減る。
【００２３】
ＥＬＯについては数多くの論文が書かれ様々の改良案が提案されている。例えば特許文献１、非特許文献１である。
【００２４】
ＥＬＯはサファイヤ基板の上にＧａＮ、ＩｎＧａＮの低転位薄膜を成長させるためにも用いることができる。
【００２５】
堅牢で頑健なサファイヤ基板の場合はサファイヤ基板を剥したり研磨で除去したりすることができないので、たとえ厚くＧａＮを成長させても単独のＧａＮ結晶を作ることはできない。あくまでサファイヤ基板が付いたままとなる。
【００２６】
ＥＬＯ法によってＧａＡｓ基板にＧａＮ薄膜を成長させる手法は本出願人によってなされている。ＧａＡｓ基板は除去することができる。
【００２７】
もしも厚いＧａＮ結晶をＧａＡｓ基板の上に成長させることができればＧａＡｓ基板を除去してＧａＮの自立した膜を製作できる可能性がある。
【００２８】
本出願人になる特許文献１、２は基板をＧａＡｓ（１１１）単結晶として、その上に六回対称性をもつ蜂の巣状に分布した窓をもつＳｉＯ２、ＳｉＮマスクを付けて窓からＧａＮ結晶を成長させ初期転位を減少させ厚くＧａＮ結晶を作りＧａＡｓ基板を除去してＧａＮの自立結晶を作製する手法を提案した。
【００２９】
ＥＬＯはＧａＮ系薄膜成長について開発された方法である。ＥＬＯは成長の初期だけに関する工夫であり薄膜の低転位化には有用である。
【００３０】
しかしＥＬＯだけでは充分に低転位にならずＧａＮを厚く成長させて得られたＧａＮ結晶は転位が多すぎ歪みも大きく使いものにはならない。そこで本出願人が次に創案したのは平坦なＣ面を保つ成長法ではなくてわざとたくさんのファセットを作ってそれを消滅させないように維持しながら結晶成長させるという巧妙な手法である。ＧａＮは六方晶系の結晶であり、よく似た結晶系の他種単結晶基板のＣ面の上にｃ軸方向にヘテロエピタキシャル成長させることができる。対称性が合致しないので、それ以外の面（非Ｃ面）の上にＧａＮを成長させることはできない。
【００３１】
サファイヤ単結晶が最も頻用される。サファイヤはＡｌ：Ｏ＝２：３でＡｌの位置が偏っており六方晶系でない。三方晶系でありＣ面の上にＧａＮをＣ面成長させることができる。
【００３２】
従来は鏡面（Ｃ面）を保持しながら成長させていたが本発明者はそれをやめてファセットを維持しながらＧａＮを成長させるようにした。ここでファセットというのは、この場合Ｃ面以外の低指数の結晶面を指している。｛１１−２２｝とか｛１０−１１｝とかいう低指数面がファセット面である。ＧａＮは３回対称性があってファセットは６つ集まって６角錐の穴となるか、１２個集まって１２角錐の穴となる。
【００３３】
ｃ軸方向に関しての反転対称性（Ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ  Ｓｙｍｍｅｔｒｙ）はＧａＮにはない。反転対称性がないということが極性の発生にとって重要である。極性という概念は本発明者が説明のためにここで作ったものである。誘電体の分極や、磁性体の極性など物性物理学一般で使われる概念ではない。混同してはならない。反転対称性がある結晶には極性という概念はなく常に無極性である。極性が問題になるのはその結晶に反転対称性がないからである。
【００３４】
本出願人は新たにファセット成長法という巧妙な手法によって結晶成長の全期間にわたって転位を減らすことができるようになった。
【００３５】
それは特許文献３に詳しく記載しておいた。 
【００３６】
図１３〜１５にそのファセット成長法を説明する。図１３はＧａＮ結晶の表面のファセットを囲む一部の斜視図である。６角錐または１２角錐のピット（穴）が結晶表面にランダムに発生するのであるが、それはファセット９の集合体のピット２２でありファセット９はその面の法線の方向に向けて成長するのでファセット９面に存在する転位はファセットの境界稜線２３へと押しやられる（矢印２５）。ここでは下向きに矢印を描いているがピットは成長とともに上に動くから実際には横向きの動きとなる。
【００３７】
稜線２３に集まった転位は稜線２３をたどって下方へ（矢印２６）推移するので６角錐、１２角錐穴のピット底２４に集まる。線状に延びてきた転位が稜線２３へ、稜線２３からピット底２４へと移っていき底部に集結する。つまりファセット角錐２２の底部２４中心に転位が集められるので、その他の部位の転位が大幅に減少する。転位の総数は変わらないとしても転位を角錐穴の底２４へ局在させているので、その他の部分の転位を減らす。他の部分だけを見れば低転位化できたということになる。
【００３８】
ファセット成長を維持するというのが、その発明の重要な着想であるがそのために成長温度を少し低くするとかガス濃度を高めるとかいうようにＣ面成長とは異なる条件によっている。
【００３９】
ファセット成長法によって転位を１０００個とか１００００個のオーダーでファセットピットの底へ集結させることができ、その他の部分の転位密度は１０７ｃｍ−２〜１０６ｃｍ−２程度に減らすことができる。優れた着想に基づく発明である。しかしこの発明はファセットピットが出現するのはランダムで確率的であって位置が決まらない、という欠点がある。ＧａＮ結晶を厚く作って下地基板を取り除きＧａＮの自立膜としてＧａＮ系発光素子の基板とするのが目的である。
【００４０】
その場合発光素子の活性層など重要な部位に転位の集結点が掛からないようにしなければならない。転位集結点（角錐の底２４）がランダム分布するとウエハ上にどのようにチップを配置させてもチップの活性層に転位集結点が掛かってしまう。それは歩留まりを致命的に押し下げる。
【００４１】
ファセットピットのできる場所を予め定めることができれば好都合である。そのために本出願人はＥＬＯマスクの他に、より周期の大きい被覆部をもつマスク（ＳｉＯ２、ＳｉＮ）を下地基板の上に形成して、その上にＧａＮを気相成長させるという手法を新たに編み出した。
【００４２】
特許文献４は下地基板の上にある大きい二次元周期でＳｉＯ２、ＳｉＮのマスク被覆部を（ＥＬＯマスクの他に）ドット状に形成しておき、その上にＧａＮをファセット成長させるものである。図１６〜図１８によってそれを説明する。ＥＬＯマスクは被覆部がより広く小さい窓が開いているようなネガ型のマスクであるが、このファセット用マスク３０は被覆部が狭く露呈部が広いポジ型のマスクである。
【００４３】
周期はＥＬＯの周期の数十倍〜数百倍である。下地基板２の上に数十μｍ〜数百μｍの直径をもつ被覆部３０を周期的にもつファセット用マスクを形成する。広い開口部３２が描いてあるが実際にはそこには細かいＥＬＯマスクが設けられる。つまり二重マスク構造となっている。複雑になるのでここではＥＬＯマスクのことは述べない。被覆部３０の上にはＧａＮが成長しにくいので、その部分が角錐状にくぼんで成長することになる。その窪みがファセットピット２２になる。つまりマスク被覆部３０の上が全てファセット９として成長し続ける。
【００４４】
角錐ピット２２の底部２４、つまり被覆部３０の中心鉛直線上に転位が集結（欠陥集合領域Ｈ）することになる。集結転位は粒界Ｋによって囲まれる（図１７）。粒界Ｋによって包摂されるので底に集結した転位が再び解けるということはない。ファセット用マスクの被覆部３０にファセットピット２２ができ、そこに転位集結部（欠陥集合領域Ｈ）ができ、その他の部分は低転位になる。低転位部分も２種類に分けられ欠陥集合領域Ｈの周りでファセット直下にできた単結晶低転位随伴領域Ｚと、隣接ファセットの中間にできる単結晶低転位余領域Ｙとが区別される。そのようなファセット結晶を厚く成長させ下地基板を取り除き表面に平行に薄く切り出すと平面のウエハとなる（図１８）。
【００４５】
大量の転位が狭い領域に高密度に押し込められるから、より使いやすいＧａＮ基板を製造できる可能性がある。この発明はドット状に被覆部を有するファセット用マスク３０を付けて結晶成長させる。転位集結部Ｈは予め形成した被覆部３０を中心に合致しドット状に二次元分布する。レーザ素子を作製する場合は、活性層など重要な部位が転位集結部Ｈに重ならないようにすれば歩留まりが高揚するはずである。転位集結部のことを本出願人は閉鎖欠陥集合領域Ｈと名付けている。数多くの転位が集結しておりそれが粒界によって閉鎖され再び広がらないからそのように命名したのである。これは欠陥集合領域Ｈの位置を予め指定できるという長所がある。それを避けて発光素子チップの設計をすれば良いということである。
【００４６】
特許文献５はマスク被覆部を孤立し、規則正しく分布するドット状でなく一定間隔で平行に設けた線状の被覆部を下地基板へ形成するものである。線状の欠陥集合領域Ｈが平行に生成される。レーザチップをＧａＮ基板の上に作る場合は、ある方位（劈開）にチップ端面がくるようにすると自然劈開によってチップ切り出し、共振器形成を行うことができて便利である。それで被覆部を平行線状に設けたマスクを使ったファセット成長法を提案している。それはレーザチップ、ＬＥＤチップを切り出す場合に便利である。欠陥集合領域Ｈを素子の重要でない部分に当てるか切断部に該当させることができる。
【００４７】
特許文献３、４、５はいずれもファセット成長法によってファセットピットの底へ転位を高密度に局在させることによって、その他の部位の転位を減少させるものである。局在した欠陥集合領域Ｈがいったい何か？ということについて本出願人は様々に探求した。ある欠陥集合領域Ｈは多結晶であるようである。また、ある欠陥集合領域Ｈは単結晶であるが周囲の単結晶とは方位が少しずれているということもある。あるいは単結晶で周囲の単結晶とは方位が逆転している場合もある。そのように欠陥集合領域Ｈの正体については様々のものがあって一概にこれこれとは断定できなかった。
【００４８】
下地基板を除いたＧａＮの自立膜は透明であって一様な光学的特性をもち肉眼では欠陥集合領域Ｈとその他の区別がつかない。カソードルミネセンス（ＣＬ）によって欠陥集合領域Ｈと周囲の単結晶部分を区別できることがわかった。ＣＬ観察によれば周囲の単結晶部分も一様なのでなく、電気抵抗が大きい部分と電気抵抗の小さい部分が明白に区別できた。それは逆角錐状のピットの斜壁の直下に続いて成長した部分が抵抗の低い部分となり、ピットの外の隣接ピット間でＣ面成長した部分が抵抗の高い部分となる、ということもわかってきた。ファセットピットに続いて成長した部分を単結晶低転位随伴領域Ｚと呼ぶ。ピット間のＣ面成長部分を単結晶低転位余領域Ｙと呼ぶ。両者はＣＬによって明白に区別することができる。
【００４９】
円状（詳しくは６角、１２角）のピットの中心には欠陥集合領域Ｈが、それと同心に単結晶低転位随伴領域Ｚがあり、隣接する単結晶低転位随伴領域Ｚの間に星型の単結晶低転位余領域Ｙができる。
【００５０】
単結晶低転位随伴領域Ｚも単結晶低転位余領域Ｙも単結晶であり方位は連続している。その部分を発光素子の活性層を含む領域として利用すればよい。
【００５１】
ところがＺの中心にあるＨの正体がようやく、結晶方位の反転した単結晶であるということがわかってきた。つまりＺとＹは上向きにｃ軸をもつＣ面結晶であるとして、Ｈは下向きにｃ軸をもつ−Ｃ面結晶であったのである。
【００５２】
そのように結晶成長させたＧａＮから下地基板を除去しＧａＮの自立膜としてウエハとし、それを下地基板としてＧａＮを再び気相成長させると、ＺとＹの上には上向きにｃ軸をもつＣ面結晶が成長するが、Ｈの上には下向きにｃ軸をもつ−Ｃ面結晶が成長する。つまり基板が種となってＧａＮを成長させる場合一様なＣ面結晶が得られず、一部に−Ｃ面の結晶ができる。つまり極性の異なる領域を含む基板を用いて薄膜結晶を成長させると種と同じ方位の結晶を生成するからやはり極性の異なる領域を同じ比率で含むようなものしかできない。 
【００５３】
Ｚ、Ｙを含むＣ面結晶は面積も広く主要部をなし有用な部分である。Ｈを含む−Ｃ面結晶は面積は狭くて発光素子を製造するには無用の部分であり邪魔といってもよい。そのように２種類の区別できる領域が共存するものであることがわかった。
【００５４】
そこにいたるまでに長い道のりがある。そのあらましをここに説明した。だから初めに述べた極性というのはＧａＮの場合簡単にいえばｃ軸方向ということである。ＧａＮは３回対称性をもちＭ面｛−１１００｝とＡ面｛２−１−１０｝がＣ面と直交する重要な面である。しかしこれらの法線方向に関して２回反転対称性があるからＭ面を表面とするＧａＮには極性Ａ、極性Ｂの区別はない。同様にＡ面を表面とするＧａＮには極性Ａ、極性Ｂの区別はないのである。
【００５５】
極性というのは結晶系対称性だけで決まるのではなくて表面が何かということにもよる。ＧａＮの場合はＣ面を表面とする場合だけ極性Ａ、極性Ｂの区別が発生する。それはＣ面に関してそのままの反転対称性も２回反転対称性も３回、４回、６回反転対称性も何もないからである。
【００５６】
つまり下地基板にファセット用マスクを付けてＧａＮをファセット成長させたときに初めて極性の反対である二つの区別可能な部分ができる。それはだから単結晶でないし、多結晶ともいえない。双晶（Ｔｗｉｎ）ともいえない。新たな固体物性の状態という他はない。
【００５７】
自立したＧａＮ単結晶基板を製造したとして、その上にＩｎＧａＮ系のＬＥＤ、ＬＤを多数製作するわけであるが、一様な単結晶基板と比べて欠陥集合領域Ｈが大量に存在するということはいかにも不便である。欠陥集合領域ＨをさけてＬＥＤ、ＬＤを作製するといっても欠陥集合領域Ｈが一部でもＬＤ、ＬＥＤチップの重要部分にかかったりすると、そのＬＤ、ＬＥＤは不良品となってしまう。
【００５８】
だから欠陥集合領域Ｈが存在しないような一様な窒化ガリウム単結晶が望まれる。これまでの説明において繰り返し述べているように下地基板上に成長させたＧａＮは歪みが大きくて転位も多く剥離してしまうのでＥＬＯとかファセット成長という手法によらなければ低転位の厚い膜ができない。となると欠陥集合領域Ｈの存在は不可避ということになってしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００５９】
【特許文献１】特願平９−２９８３００号公報
【特許文献２】特願平１０−９００８号公報
【特許文献３】特願平１１−２７３８８２号（ファセット成長法）
【特許文献４】特願２００１−２８４３２３号（ドット状の閉鎖欠陥集合領域Ｈ）
【特許文献５】特願２００１−３１１０１８号（ストライプ状の欠陥集合領域Ｈ）
【特許文献６】特願２００２−２１９０５９号（骸骨基板）
【非特許文献】
【００６０】
【非特許文献１】碓井彰「ハイドライドＶＰＥによる厚膜ＧａＮ結晶の成長」電子情報通信学会論文誌Ｃ−ＩＩ、ｖｏｌ．Ｊ８１，Ｎｏ．１，ｐ５８−６４（１９９８年１月）
【非特許文献２】酒井朗、碓井彰「ＧａＮ選択横方向成長による転位密度の低減」応用物理第６８巻第７号、ｐ７７４−７７９、１９９９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００６１】
単結晶ウエハというものは極性の異なる部位を含むことなく一様な極性であることが切実に望まれる。本発明はそのような目的を追求したものである。そのような目的に沿うものとして、本出願人はすでに特許文献６を提案している。これは塩化水素ガスによってドライエッチングすると、欠陥集合領域Ｈの部分だけが選択的に除去されるという新規な発見によるものである。Ｚ、Ｙ、Ｈが共存するＧａＮ自立膜を作った時に、Ｚ＋ＹとＨは結晶の方位が違うということが分かった。その当時には欠陥集合領域Ｈが結晶方位の反転した部分だということが明確にわかっていなかった。しかし、それでも塩化水素によるドライエッチングに対するふるまいが異なるという重要なことが分かった。それで塩化水素エッチングによって欠陥集合領域Ｈを除去してしまう。同一方位を有する単結晶であるＹとＺだけの結晶基板となる。縦方向の穴がたくさん空いているからそれを骸骨基板と呼ぶ。骸骨基板に再び気相成長法によってＧａＮを成長させると、それは初めから欠陥集合領域Ｈを含まないから同じ方位の単結晶膜が成長する。それによって一様な構造をもつＧａＮの単結晶が得られる。
【００６２】
本発明はそのような発明の延長線上にあるものである。欠陥集合領域Ｈを選択除去できれば良いのである。本発明は欠陥集合領域Ｈが存在する基板から一様な方位、特性をもつ基板を製造することを目的とする。極性を区別するために、一方の結晶方位（Ｙ、Ｚ）を極性Ａと呼び、他方の反転している結晶方位（Ｈ）を極性Ｂと呼ぶことにする。図１はそのように極性Ａと極性Ｂが共存している結晶の一部を示している。そのようなものは通常の単結晶成長方法ではできない。これまで述べたマスクを使った複雑な方法でやっとできるものである。図１の結晶において、極性Ｂの部分のない極性Ａの部分だけを含む単結晶を製造することが本発明の目的だということができる。
【課題を解決するための手段】
【００６３】
本発明では、二つの異なる極性Ａ、Ｂを持つ部分が混在する結晶において、極性の異なる部位の化学的特性が異なるので、一方の極性Ｂの部分をエッチングして全部あるいは一部を除去し、その上に再び結晶を成長させて極性Ａの結晶によって表面を覆うか全体を極性Ａの単結晶にする。
【００６４】
または極性Ｂの一部を除去しあるいは除去せず、その上を異種物質で被覆しさらに同じ結晶の成長を行う。そして極性Ａの結晶によって表面を覆うようにする。
【００６５】
極性Ａと極性Ｂはある種のエッチングに対する化学的な性質が異なりある物質を用いるドライエッチングや、あるエチャントを用いるウエットエッチングによって何れかの極性のものだけを選択的にエッチングできるということがわかった。本発明はそのような発見に基づき、極性が混在する基板の片方の極性領域のみを一部あるいは全部を除去して空洞部を作り、もう一度結晶成長して空洞部を埋め込み全体あるいは少なくとも表面は全て同一の極性をもつ単結晶とする。
【００６６】
もう一つの方法は極性Ｂをマスクしてしまい、その上から結晶成長させて極性Ｂの部分を埋めてしまい極性Ａだけにする手法である。
それら全体が単結晶であるか、少なくとも表面については単結晶であるから、その上にデバイスを形成するためのウエハとして利用することができる。表面に極性が異なる領域が混在しないので半導体レーザ、発光ダイオードをその上に作製したときに活性層やストライプの位置配分について考慮する必要がない。
【発明の効果】
【００６７】
転位を減らすために特別な方法で結晶成長させると結晶方位が表面に関して反転対称性がない場合、極性の異なる二つの領域が共存する場合がある。二つの極性の異なる領域が共存する場合において、本発明は選択エッチングによって一方の極性の全部を除去し空洞として骸骨基板に、あるいは一方の極性の一部分を除去し穴とした骨格基板に、または一方の極性の部分をマスクによって覆って被覆基板とする。骸骨基板、骨格基板、被覆基板を種結晶として再び結晶成長させると、少なくとも表面だけに関しては一つの極性だけの単結晶が得られる。それはデバイスを作製するための基板ウエハとして用いることができる。デバイスチップと極性の関係を気にしなくて良いのでデバイスの設計がより容易になる。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】図１は結晶構造が互いに反対方向を向いている極性Ａと極性Ｂが共存するような結晶（出発基板）の一部分の斜視図。
【図２】図２は同じく極性Ａと極性Ｂが共存する出発基板の一つの極性Ｂを含む一部だけの縦断面図。
【図３】図３は出発基板を選択エッチングして極性Ｂの部分を除き、極性Ｂのあった部分に空洞Ｖを形成し、残りは全部極性Ａになった骸骨基板の一つの空洞を含む一部だけの縦断面図。
【図４】図４は骸骨基板の上に同じ材料によって気相成長して空洞Ｖを極性Ａで埋め込む過程を示す成長途上の基板の一つの空洞を含む一部だけの縦断面図。
【図５】図５は骸骨基板の上に気相成長によって同じ極性Ａの結晶を成長させ空洞を埋め一様な極性Ａの単結晶とした埋め込み基板の一つの埋め込み部だけを含む縦断面図。
【図６】図６は極性Ａと極性Ｂが共存する出発基板の極性Ｂの上を被覆するマスクＭを形成したものの一つの極性Ｂを含む一部だけの縦断面図。
【図７】図７は極性ＢをマスクＭで覆ったものに再度結晶成長させて少なくとも表面は極性Ａだけとしたものの縦断面図。
【図８】図８は下地基板の上に６回対称性をもつように孤立した窓を有するＥＬＯマスクを設けたものの一部の平面図。
【図９】図９は下地基板の上に６回対称性をもつように孤立した窓を有するＥＬＯマスクを設けたものの一部の縦断面図。
【図１０】図１０は６回対称性をもつように窓を有するＥＬＯマスクを設けた下地基板の上にＧａＮを気相成長させ窓の上にＧａＮ結晶が孤立して角錐状に成長した状態を示す一部の縦断面図。
【図１１】図１１は６回対称性をもつように窓を有するＥＬＯマスクを設けた下地基板の上にＧａＮを気相成長させ窓の上にＧａＮ結晶が孤立して角錐状に成長した後マスクの上に横方向に成長している状態を示す一部の縦断面図。
【図１２】図１２は６回対称性をもつように窓を有するＥＬＯマスクを設けた下地基板の上にＧａＮを気相成長させ窓の上にＧａＮ結晶が孤立して角錐状に成長した後マスクの上に横方向に成長し接触すると縦方向に成長していく状態を示す一部の縦断面図。
【図１３】図１３はＣ面を表面とするＧａＮの成長において表面にファセットからなる角錐状のファセットピットを作り出しファセット成長を維持して転位をピットの底へ集めることによって他の部分を低転位にする手法を示すためのＧａＮ結晶の表面近傍一部の斜視図。
【図１４】図１４はＣ面を表面とするＧａＮの成長において表面にファセットからなる角錐状のファセットピットを作り出しファセット成長を維持して転位をピットの底へ集めることによって他の部分を低転位にする手法を示すためのＧａＮ結晶の表面近傍ピットの平面図。
【図１５】図１５はＣ面を表面とするＧａＮの成長において表面にファセットからなる角錐状のファセットピットを作り出しファセット成長を維持して転位をピットの底へ集め底に欠陥集合領域Ｈを作り出すことによって他の部分を低転位にする手法を示すためのＧａＮ結晶の表面近傍一部の斜視図。
【図１６】図１６は下地基板の上に孤立した被覆部を周期的に含むマスクを形成したファセット成長法の初期の基板の縦断面図。
【図１７】図１７はマスクを付けた下地基板の上にＧａＮを気相成長させたときにマスクの上にファセットピットができてファセット面を保持しながら成長するのでピット底部には欠陥集合領域Ｈができピットの側面の下には単結晶低転位随伴領域Ｚができ、隣接ピットの間には単結晶低転位余領域Ｙができ、それが縦方向に成長することを示すための縦断面図。
【図１８】図１８は下地基板を除去して成長方向に垂直な面で切ってＧａＮウエハとしたものの縦断面図。
【図１９】図１９は極性Ａと極性Ｂが共存する出発基板を選択エッチングして極性Ｂの上方部分を除き、極性Ｂの下半を残して空洞を形成して骨格基板とした一つの空洞を含む一部だけの縦断面図。空洞の直径をＤ、深さをＨとする。
【図２０】図２０はアスペクト比（Ｈ／Ｄ）が大きい空洞を設けた骨格基板にＧａＮを気相成長させると、空洞の底よりも側壁から結晶成長がおこるので極性Ａの方位を受け継いだ部分Ａ’が成長してゆく有り様を示すための縦断面図。
【図２１】図２１はアスペクト比が大きい空洞を有する骨格基板にＧａＮを気相成長させると側壁の結晶方位を受け継いだ結晶成長がおこり表面は極性Ａだけになった結晶が成長することを示すための縦断面図。
【図２２】図２２は極性Ａと極性Ｂが共存する出発基板を選択エッチングして極性Ｂの上方部分を除き、極性Ｂの下半を残して空洞を形成して骨格基板とし空洞の底にマスクを設けたものの一つの空洞を含む一部だけの縦断面図。
【図２３】図２３は図２２の骨格基板の上にＧａＮを気相成長させ極性Ａだけからなる結晶Ａ’を成長させたことを示すための縦断面図。
【発明を実施するための形態】
【００６９】
本発明を実施するための出発基板の模式図を図１に示す。これは例えば規則正しく被覆部が並ぶドット型のマスクを使ってファセット成長したことによって得られた結晶である。Ａと記した部分が極性Ａの部分である。Ｂと記した部分が極性Ｂの部分である。本発明の出発基板はそのように規則正しく極性Ｂの部分が並んでいるということは必須でない。ランダムに並んでいても良い。ドット状である必要もなく線状に極性Ａと極性Ｂの部分が混在していてもよい。それはどのような形状であってもよい。
【００７０】
しかし、その比率は半々というのではあまり良くない。何れかの極性の領域が５０％を大きく超えているということが望ましい。本発明は不要な方の極性の領域を除去し空洞Ｖを作り必要な極性の結晶を再度成長させて空洞Ｖを埋め込むのであるから空洞部分の比率が小さい方が良い。
【００７１】
だから不要な方の極性が３０％以下が望ましい。２０％以下ならさらによい。特に１０％以下ならより好都合である。しかし基板を反転すれば極性Ａ、極性Ｂが入れ替わるのであるから不要、必要な方の極性といってもそれは相対的なものであり、いずれかの極性の領域が３０％以下または２０％以下、好ましくは１０％以下にするということである。
【００７２】
［１．出発基板］ 
極性Ａ、極性Ｂが混在する出発基板はこれまでに述べたように特殊な成長方法を採用したためにできたものであり自然界には存在しない。融液から単結晶成長するチョクラルスキー法、ブリッジマン法ではそのような基板はできない。様々の手段によって転位を押さえつつ気相成長させたものであって初めて極性混在という現象が現れる。
【００７３】
だから極性混在という現象は窒化ガリウム（ＧａＮ）の結晶の場合に初めて出現したものである。だから窒化ガリウムの場合に最も重要である。
【００７４】
しかしながら極性が混在すれば本発明が適用できる。だから極性がある結晶であれば本発明は全て適用できるということである。反転対称性がある結晶なら極性はないから極性混在という状態はありえない。例えばシリコン（Ｓｉ）やダイヤモンド（Ｃ）は立方晶系であり４回反転対称性、３回対称性、鏡影対称性がある。単一の元素からなるので、どの面で切っても反転対称があるから極性という概念はない。
【００７５】
ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＩｎＰなどの３−５族はシリコンと同じ結晶構造をもち４回反転対称性、３回対称性、鏡影対称性（−４３ｍと記す）がある。−４というのは４回反転対称ということである。４回反転対称性があるから４回軸方向には極性はない。だから（１００）面基板には極性が存在しない。
【００７６】
しかし異なる２元素を含み３回軸まわりの反転対称性がないから、３回軸＜１１１＞に関して極性の区別が発生する。つまり＜１１１＞方向と＜−１−１−１＞方向は違う。（１１１）面と（−１−１−１）面は等価でない。ここで＜ｋｌｍ＞方向に直交する面方位を（ｋｌｍ）と表現する。つまり結晶面とそれに直交する結晶方位は同じ面指数を用いる。ＧａＡｓの場合は（１１１）Ｇａ面とか（１１１）Ａｓ面とかいって区別する。前者は表面にＧａ原子が露呈しているという意味、後者はＡｓ原子が露呈しているという意味である。表面が（１１１）Ｇａ面の単結晶ＧａＡｓはその裏面が必ず（１１１）Ａｓ面となる。
【００７７】
そのような事情は閃亜鉛鉱（ＺｎＳ；Ｚｉｎｃｂｌｅｎｄｅ）構造をもつ３−５族ＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＧａＰに共通のことである。ＩｎＰの場合は３回対称軸に直交する面で切った結晶は（１１１）Ｉｎ面と（１１１）Ｐ面の区別がある。ＧａＰでも同様である。これらの場合は、Ｐ、Ａｓの出ている面がエッチングしやすい。だから極性Ｂが（１１１）Ｐ、Ａｓ面であり、極性Ａが（１１１）Ｇａ、Ｉｎ面である。
【００７８】
ＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＧａＰなどの閃亜鉛鉱型の３−５族は高圧、高温で融液とすることができる。液体封止チョクラルスキー（ＬＥＣ；Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ  Ｃｚｏｃｈｒａｌｓｋｉ）法、ブリッジマン法（水平ブリッジマンＨＢ、垂直ブリッジマンＶＢ）によって種結晶を使って融液から液相成長できるから単結晶が比較的簡単に製造できる。これまで述べたような両極性が混在するような結晶は通常は発生しない。しかし、もしもそのような極性混在のものができれば本発明が適用できる、ということである。
【００７９】
これまで専ら説明してきたＧａＮの場合は３−５族であるが閃亜鉛鉱型でないから事情は異なる。ＧａＮやあるＡｌＮはウルツ鉱型（ＺｎＳ；Ｗｕｒｔｚｉｔｅ）の結晶構造を持つ。それは六方晶系であって３回対称性があるが３回軸（ｃ軸）に関して反転対称性がない。だから（０００１）面（Ｃ面）と（０００−１）面（−Ｃ面）とは異なる。その場合も表面にＧａだけが出る面とＮだけが出る面ができる。前者を（０００１）Ｇａ面、後者を（０００１）Ｎ面と書いて区別する。後者は（０００−１）面であるが、代わりにＮを付けて（０００１）Ｎ面というように書くのである。その場合も窒素が露出している面がエッチング容易面であり、これまで述べてきた極性Ｂにあたる。Ｇａが出ている面が極性Ａとなる。
【００８０】
［２．エッチングの手段］ 
極性Ａ、極性Ｂに対して選択性をもつドライエッチング法として本発明者は、塩化水素（ＨＣｌ）あるいは塩素（Ｃｌ２）を用いるドライエッチングを発見した。それはＧａＮやＧａＡｓの極性の違いによってエッチング速度が著しく違う。そのためにいずれかの極性領域だけを選択エッチングできる。その他にも極性選択性をもつドライエッチングの材料が存在するかもしれないが、今のところ本発明者にわかっているのはそれだけである。
【００８１】
極性Ａ、極性Ｂに対しウエットエッチング法でも極性選択性のあるエッチャントを見出した。それは燐酸＋硫酸（Ｈ３ＰＯ４＋Ｈ２ＳＯ４）または水酸化カリウム（ＫＯＨ）からなるエッチャントである。出発基板において表面、裏面で極性は反転しているのだからウエットエッチングの場合は注意を要する。表面の一部だけ除去する場合は表面だけにエッチャントを付けてエッチングするという工夫が必要である。
【００８２】
［３．骸骨基板］ 
図２は出発基板の一部の断面図である。極性Ｂを一つ含む狭い部分だけを示す。マスクを使って気相成長させたものだから極性Ｂの部分は表面に垂直方向に一様に存在する。それをエッチングすると図３のような基板となる。それは極性Ａのみが残留し極性Ｂが全て除去され空洞Ｖとなったものである。極性Ｂが完全にないのでそれを出発基板と区別するために「骸骨基板」と名付ける。
【００８３】
［４．骨格基板］ 
極性Ｂを全部除去するのでなくて、一部が残留しているもの、つまり極性Ａと一部の極性Ｂを含む基板は「骨格基板」と呼ぶ。図１９、図２２は骨格基板である。
【００８４】
［５．エッチングの程度］ 
図３のように極性Ｂを底まで全部除去するということは有用である（骸骨基板）。その上に気相成長すると骸骨基板の結晶方位をなぞって極性Ａだけが成長し、極性Ａの単結晶となる。
【００８５】
しかし上方だけの一部を除去するのでも良い（骨格基板）。空洞Ｖが狭いと空洞壁から横向きに極性Ａが成長するようになるからである。その場合表面は全部極性Ａとなる。表面だけを見れば極性Ａの単結晶である。
【００８６】
横向き成長するためには空洞の直径Ｄが５０μｍ以下（Ｄ≦５０μｍ）でありアスペクト比（高さ／直径＝Ｈ／Ｄ）が２以上というような条件が必要である。
【００８７】
［６．埋め込み基板］ 
骸骨基板、骨格基板、あるいは出発基板の上に、同じ材料を再成長させて（少なくとも表面は）空洞のない単結晶を作る。本発明の目的であるその結晶を埋め込み基板と呼ぶことにする。
【００８８】
マスクを使う場合は僅かに窪みになる程度に極性Ｂをエッチング除去するようにしてもよい。マスクを使う場合は全くエッチングしないでも良い場合もある。以下の７〜１０は可能な成長の手順を列挙したものである。
【００８９】
［７．骸骨基板の上に再成長（図３、４、５）］ 
図３のように極性Ｂを全て除去した骸骨基板の上に同じ物質を結晶成長させる。図４のように空洞Ｖの内壁が種となり種から極性Ａの結晶が横向きに成長する。表面からは極性Ａの結晶Ａ’が上向きに成長する。やがて図５のように空洞が極性Ａで埋め込まれる。表面にはさらに極性Ａの結晶Ａ’が堆積する。図５のように全てが極性Ａの結晶方位のものとなる。その後は所望の厚みになるまで成長を持続して層を積み上げれば良い。
【００９０】
［８．骨格基板の上に再成長（図１９、２０、２１）］
極性Ｂの全部でなく一部だけを選択エッチングによって除去するとエッチングに要する時間、薬剤、費用を削減できる。コストを下げることができて好都合である。その場合極性Ｂを除去した後に空いた穴の直径が５０μｍ以下で、穴のアスペクト比（高さＨ／直径Ｄ）が２より大きければ壁の側面から壁の極性Ａを引き継いで横方向に結晶成長する。だから図２０、２１に示すように極性Ａが成長してゆく。
【００９１】
［９．骨格基板の上にマスクを付けて再成長（図２２、２３）］
極性Ｂの全部でなくて一部だけを選択エッチングした骨格基板上に結晶成長するときには上記のような穴の直径、高さに対する制限が邪魔だということもある。そのような場合には極性Ｂを除いた後の穴にＳｉＮ、ＳｉＯ２などのマスクＭを付ける。マスクによって極性Ｂを塞ぐようにする。そうすると穴の側壁や表面は極性Ａなのであるから極性Ａの結晶が成長してゆく。マスクの上を極性Ａが覆い、やがて全体を極性Ａの結晶が覆うようになる。
【００９２】
［１０．出発基板の上にマスクを付けて再成長（図６、７）］
極性Ｂを全くエッチング除去せず出発基板に初めからマスクＭを付けて極性Ｂを覆うという手法を用いることができる。マスクの上に極性Ａが成長するのか、極性Ｂが成長するのか？問題のあるところである。ファセット成長によって欠陥集合領域Ｈを作り出したのは、まさにそのようなマスクなのだから同じようなマスクを付けておいて再成長すると極性Ｂが成長する可能性があるようにも思われる。
【００９３】
しかしファセット成長の下地基板は異種の材料を使っており同種材料のような種結晶としての力が弱い。しかし本発明の場合は同じ材料からなる出発基板の上に再成長させるのでマスクの上にも所望の極性Ａが成長する。内部には極性Ｂの部分も一部残留するが表面については極性Ａの単結晶であるものができる。マスクを付けたものを被覆基板と呼ぶ。図６は被覆基板を示す。
【実施例１】
【００９４】
［実施例１（ＧａＮ；ＫＯＨ）］
極性が異なる領域が混在する、ＧａＮ結晶基板を準備した。これは先述のようにＧａＡｓ（１１１）下地基板上にＥＬＯマスク＋ファセット成長マスクを形成しておきＨＶＰＥ法でＧａＮ結晶をｃ軸方向に厚く成長させ、ＧａＡｓ下地基板を除去したものである。ＧａＮの単独自立膜であり（０００１）面をもつ結晶である。単結晶ではなくて図１のように極性Ａの中に極性Ｂが点在して存在する。
【００９５】
ＧａＮ出発基板を７００℃まで昇温し、ＨＣｌガス雰囲気中に４時間放置し片方の極性領域のみエッチングを行った。図３のように極性Ｂが完全に除去された骸骨基板となる。
【００９６】
その後ＨＶＰＥ法を使用して、ＧａＮ骸骨基板上にＧａＮ結晶の再成長を行った。空洞が埋め込まれた埋め込み基板が得られた。
【００９７】
得られた基板をＫＯＨ０．０２Ｍ溶液中にて１時間エッチングを行った。水酸化カリウムは極性Ｂ、極性Ａでエッチングレートが異なる。だから両方の極性の部分が混在すると極性Ｂの部分が窪みになるから混在しているかどうかということがわかる。この実験では局所的な窪みなどは観察できなかった。すなわち基板表面は均一の極性からなる基板であることがわかった。
【実施例２】
【００９８】
［実施例２（ＧａＮ；燐酸：硫酸＝１：１）］
極性Ａ、極性Ｂが共存するＧａＮ結晶基板を準備した。実施例１におけるＨＣｌガスによるエッチングの代わりに、燐酸と硫酸の１：１の混合溶液によって、２５０℃、５時間エッチングを行った。極性Ｂが全部除かれた骸骨基板が得られた。骸骨基板の上に、実施例１と同様にＨＶＰＥ法によって、ＧａＮ結晶成長を行った。得られたＧａＮ埋め込み基板は、実施例１と同様、一つの極性のみからなる基板であった。
【実施例３】
【００９９】
［実施例３（ＧａＮ；水酸化カリウム（ＫＯＨ）］
実施例１におけるＨＣｌガスによるエッチングの代わりに、水酸化カリウム溶液を使用して１０時間エッチングを行った。ＫＯＨに極性Ａ、極性Ｂに対して選択性のあることは実施例１で述べた。今度はそれを骸骨基板を作るために用いている。
その後、実施例１と同様に、ＨＶＰＥ法によって、ＧａＮ結晶成長を行った。得られた基板は実施例と同様、一つの極性のみからなる基板であった。
【実施例４】
【０１００】
［実施例４（ＳｉＯ２マスク）］ 
極性が異なる領域が混在するＧａＮ結晶基板を準備した。今度はエッチングを全く行わない。図６、図７に示すようなマスク被覆による手法である。極性Ｂの部分の上だけにＳｉＯ２膜を成膜した。極性Ａの部分は被覆されないで残っている。全体をＳｉＯ２で被覆し、フォトリソグラフィによって極性Ａの上のマスクを除去した。極性Ａのみが外部に露出しているような状態とした（図６）。
【０１０１】
その後ＨＶＰＥ法を使用してＧａＮ結晶成長を行った。得られた基板（図７）は実施例１と同様、一つの極性のみからなる基板であった。
【実施例５】
【０１０２】
［実施例５］ 
実施例１〜４で得られたＧａＮ基板の転位密度をカソードルミネセンスを使用して評価した。ＣＬによると転位は黒く細い線として見えるので表面に出ている転位の数を数えることができる。その結果、基板全面にわたって転位密度は１０６ｃｍ−２以下であった。それは出発基板の極性Ａにおける転位密度とほぼ同じ程度である。
【実施例６】
【０１０３】
［実施例６］
実施例１〜４で使用したＧａＮ基板の代わりにジンクセレン（ＺｎＳｅ）を使用した。ＺｎＳｅは３−５族ではなくて２−６族である。バンドギャップが広いから青色発光素子の基板として利用できる。立方晶系であり閃亜鉛鉱（ＺｎＳ；Ｚｉｎｃ  Ｂｌｅｎｄｅ型；−４３ｍ）である。それは４回反転対称性があり４回軸廻りには極性Ａ、極性Ｂの別はない。３回軸に関して反転対称でないから極性Ａ、極性Ｂの区別が発生する。ＺｎＳｅも高温に加熱しても融液にならないからチョクラルスキー法、ブリッジマン法で単結晶を製造することができない。ヨウ素輸送法や昇華法によって単結晶が得られるが、あまり大きいものはできない。
【０１０４】
ここでは２インチ径のＺｎＳｅ基板を用いた。ヨウ素輸送法、昇華法は種結晶を使い気相でＺｎＳｅの材料を輸送して種の上に付ける手法だから種に極性Ａと極性Ｂが共存するものを使えば両極性の存在するようなＺｎＳｅ基板（出発基板）を作ることができる。そのような種結晶はＧａＡｓ（１１１）基板を下地基板としてマスクを付け分子線エピタキシャル成長法（ＭＢＥ）か有機金属ＣＶＤ法（ＭＯＣＶＤ）によってファセット成長させることによって製造できる。
【０１０５】
極性Ａと極性Ｂの共存するＺｎＳｅ基板を出発原料として塩化水素ガスで選択エッチングすると前例と同じように極性Ｂだけを除去できた。そうしてできた骸骨基板に再びヨウ素輸送法によって再成長させると極性ＡだけのＺｎＳｅ単結晶が得られた。
【実施例７】
【０１０６】
［実施例７］ 
実施例１〜４で使用したＧａＮ基板の代わりにＧａＡｓを使用した。ＧａＡｓは立方晶系であり閃亜鉛鉱型である。だから（１１１）Ｇａ面と、（１１１）Ａｓ面は化学的性質が異なり、塩化水素ドライエッチングによるエッチング速度も違う。ＧａＡｓはＬＥＣ法、ＶＢ法、ＨＢ法によって大型の単結晶インゴットを容易に製造でき、それを薄く切って単結晶ウエハにすることができる。だから極性Ａ、極性Ｂが共存する結晶というものは普通にはできない。しかし、そのようなものを製造することはできる。
【０１０７】
極性Ａと極性Ｂの共存するＧａＡｓ基板を出発原料として塩化水素ガスで選択エッチングすると前例と同じように極性Ｂだけを除去できた。そうしてできた骸骨基板に分子線エピタキシャル成長法（ＭＢＥ）または有機金属ＣＶＤ法（ＭＯＣＶＤ）によって再成長すると極性ＡだけのＺｎＳｅ単結晶が得られた。
【実施例８】
【０１０８】
［実施例８］
実施例１〜４で使用したＧａＮ基板の代わりにＡｌＮを使用した。ＡｌＮもウルツ鉱型でありＡｌＮ融液ができないので大型のものはできない。１５ｍｍφ、１ｍｍ厚み程度のものしかできない。これも異なる極性が共存するということは普通にはないが工夫すれば作ることができる。そして塩化水素ガスで選択エッチングして極性Ａだけからなる骸骨基板を作ることができる。その上に気相成長によってＡｌＮを再成長させると極性Ａだけの結晶が得られた。
【符号の説明】
【０１０９】
２  下地基板 
３  ＥＬＯマスク 
４  窓 
５  ＧａＮ結晶 
６  ファセット 
７  転位 
８  Ｃ面 
９  ファセット 
２２  ファセットピット 
２３  稜線 
２４  ピット底 
２５  ファセットにおいて転位の進む方向 
２６  稜線において転位の進む方向 
２８  ピット底部に続く欠陥集合領域 
３０  ファセット成長用マスク 
３２  開口部
Ｈ  欠陥集合領域 
Ｚ  単結晶低転位随伴領域 
Ｙ  単結晶低転位余領域 
Ａ  極性Ａ 
Ｂ  極性Ｂ 
Ｋ  粒界
Ｖ  空洞
Ｍ  マスク
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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