(57)【要約】【課題】高温環境下における良好な充電保存特性を得る。【解決手段】溶媒としてフッ素化環状炭酸エステルを含み、電解質としてリチウム塩を含む二次電池用非水電解液であって、リチウム塩として構造式（Ｆ−Ｏ２Ｓ−Ｎ−ＳＯ２−Ｆ）Ｌｉで表わされるリチウムビスフルオロスルフォニルイミドを含有することを特徴とする二次電池用非水電解液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒としてフッ素化環状炭酸エステルを含み、電解質としてリチウム塩を含む二次電池用非水電解液であって、
前記リチウム塩として構造式（Ｆ−Ｏ２Ｓ−Ｎ−ＳＯ２−Ｆ）Ｌｉで表わされるリチウムビスフルオロスルフォニルイミドを含有することを特徴とする二次電池用非水電解液。
【請求項２】
前記フッ素化環状炭酸エステルが、４−フルオロエチレンカーボネート及び／またはその誘導体であることを特徴とする請求項１に記載の二次電池用非水電解液。
【請求項３】
前記４−フルオロエチレンカーボネート及びその誘導体を、溶媒全体に対して５〜３０体積％含むことを特徴とする請求項２に記載の二次電池用非水電解液。
【請求項４】
前記リチウムビスフルオロスルフォニルイミドが、非水電解液中に０．０１〜０．５モル／リットル含有されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の二次電池用非水電解液。
【請求項５】
正極活物質を含む正極と、負極活物質を含む負極と、非水電解液とを備える非水電解液二次電池であって、
前記非水電解液が請求項１〜４のいずれか１項に記載の非水電解液であることを特徴とする非水電解液二次電池。
【請求項６】
満充電時の前記正極の電位が、金属リチウム基準で４．２５Ｖ以上であることを特徴とする請求項５に記載の非水電解液二次電池。
【請求項７】
満充電時の前記正極の電位が、金属リチウム基準で４．４０Ｖ以上であることを特徴とする請求項５に記載の非水電解液二次電池。
【請求項８】
Ａｌ及び／またはＭｇが固溶されており、かつ表面にＺｒを含む化合物が付着したコバルト酸リチウムを、前記正極活物質として用いることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の非水電解液二次電池。
【請求項９】
前記負極活物質が、黒鉛であることを特徴とする請求項５〜８のいずれか１項に記載の非水電解液二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次電池用非水電解液及びそれを用いた非水電解液二次電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話、ノートパソコン、ＰＤＡ等の移動情報端末の小型化・軽量化が急速に進展しており、駆動用電源として用いられる二次電池には、さらなる高容量化が望まれている。この要求に応える二次電池としては、電池電圧が高く、高エネルギー密度を有する非水電解液二次電池が注目されている。特に、正極活物質にリチウム含有遷移金属酸化物を用い、負極活物質に黒鉛系の炭素材料を用いたリチウムイオン二次電池が一般的に使用されている。しかしながら、現在のリチウムイオン二次電池は、昨今の移動情報端末の長時間駆動の要求を完全に満たしているとは言い難く、さらなる高容量化が求められている。
【０００３】
この要望に応える１つの手段として、コバルト酸リチウムやニッケルマンガンコバルト複合酸化物等を正極活物質として用いたリチウムイオン二次電池において、充電の際の正極電位を高め、充電電圧を上昇させる方法がある。しかしながら、この方法は、正極表面での電解液の酸化反応を増加させ、サイクル特性や充電保存における電池特性の低下を引き起こす。
【０００４】
現在、リチウムイオン二次電池に用いられている電解液は、エチレンカーボネート（ＥＣ）等の環状炭酸エステルと、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）等の鎖状炭酸エステルを混合した溶媒に、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４等のリチウム塩を溶解した電解液が一般的である。これらの電解液は、電池電圧４．２Ｖ（負極に黒鉛を用いた場合、金属リチウム基準で正極電位４．３Ｖ程度）の場合には、良好な充放電特性を引き出すことに成功している。
【０００５】
しかしながら、これらの非水電解液は、充電電圧が高くなると、電極と電解液の副反応により、電解液の分解が促進され、電池容量の低下等の問題が起こる。この問題は、二次電池の耐久性を加速評価するために、充電状態で電池を高温放置する充電保存試験を行った場合、顕著に現れる。
【０００６】
このような現状から、高電圧充電時において優れた高温耐久性を有する非水電解液二次電池の開発が望まれている。
【０００７】
上述のように、従来の電解液では、充電状態で高温環境下に保存した場合、電極と電解液との副反応により電池が劣化するという問題があった。特に、正極電位が金属リチウム基準で４．４０Ｖ以上に充電された場合に、顕著に劣化する。
【０００８】
特許文献１においては、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）を電解液として用いることにより、電池の熱安定性を向上させている。このように、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）は、電池の安全性向上のために必要な物質である。しかしながら、負極活物質に黒鉛系活物質を用いると、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）が負極上で還元分解され、充電保存時の残存・復帰容量が低下するという問題が生じる。
【０００９】
特許文献２においては、フッ素化環状エステルとリチウムビストリフルオロメチルスルフォニルイミド（ＬｉＴＦＳＩ）を二次電池用非水電解液に使用し、高温サイクル特性を改善することが提案されている。後述するように、本発明は、溶媒としてフッ素化環状炭酸エステルを含み、電解質としてリチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を用いることにより、高温環境下における充電保存特性を改善させるものであるが、特許文献２においては、充電保存特性や、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）の使用に関し、何ら開示されていない。
【００１０】
特許文献３においては、γ−ブチロラクトン系電解液にリチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を溶解した電解液を使用することにより、充電保存後の残存・復帰容量が向上することが記載されている。しかしながら、フッ素化環状エステルを溶媒として使用することについては何ら記載されていない。また、特許文献３においては、電池電圧４．２Ｖ（金属リチウム基準で正極電位４．３Ｖ程度）における保存特性が評価されており、電池電圧４．４Ｖ（金属リチウム基準で正極電位４．５Ｖ程度）の保存特性については何ら開示されていない。
【００１１】
特許文献４においては、フッ素化環状エステルを二次電池用非水電解液に使用し、高電圧充電特性を改善することについて記載されている。しかしながら、充放電サイクルの維持率の向上についての記載のみであり、高温保存時の残存・復帰容量の向上については何ら記載されていない。また、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）についても何ら開示されていない。
【特許文献１】特表２００７−５０４６２８号公報
【特許文献２】特開２００６−２９４３７５号公報
【特許文献３】特開２００４−１６５１５１号公報
【特許文献４】特開２００８−１０８６８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、高温環境下における良好な充放電保存特性を得ることができるリチウム二次電池用非水電解液及びそれを用いた非水電解液二次電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の二次電池用非水電解液は、溶媒としてフッ素化環状炭酸エステルを含み、電解質としてリチウム塩を含む二次電池用非水電解液であって、リチウム塩として構造式（Ｆ−Ｏ２Ｓ−Ｎ−ＳＯ２−Ｆ）Ｌｉで表わされるリチウムビスフルオロスルフォニルイミドを含有することを特徴としている。
【００１４】
本発明に従い、リチウム塩として、構造式（Ｆ−Ｏ２Ｓ−Ｎ−ＳＯ２−Ｆ）Ｌｉで表わされるリチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を用い、かつ溶媒としてフッ素化環状炭酸エステルを用いることにより、高温環境下における優れた充電保存特性を得ることができる。
【００１５】
特に、満充電時の正極の電位を、金属リチウム基準で４．２５Ｖ以上、さらに好ましくは４．４０Ｖ以上とした場合において、良好な充電保存特性を得ることができる。満充電時の正極電位の上限値は特に限定されるものではないが、一般には、４．８０Ｖ以下である。
【００１６】
フッ素化環状炭酸エステルとしては、例えば、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）及びその誘導体が挙げられる。
【００１７】
４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）などのフッ素化環状炭酸エステルを溶媒として含む電解液中に、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を添加することにより、高温環境下での充電保存特性が改善する理由の詳細は不明であるが、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）が、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）などのフッ素化環状炭酸エステルと負極との反応を抑制するためであると考えられる。このため、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）などのフッ素化環状炭酸エステルと、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を共存させた電解液を用いることにより、特異的に、残存容量及び復帰容量の低下を抑制することができる。このような現象は、エチレンカーボネート（ＥＣ）と、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を共存させた場合には確認できない。
【００１８】
本発明において、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）などのフッ素化環状炭酸エステルの、溶媒全体に対する含有量は、５〜３０体積％の範囲内であることが好ましい。５体積％未満であると、良好な充電保存特性が得られるという本発明の効果が十分に得られない場合がある。また、３０体積％を越えると、電解液中においてガスが多量に発生するおそれがあり、またコスト面でも不利となる。
【００１９】
本発明において、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）は、非水電解液中に０．０１〜０．５モル／リットルの範囲で含有されていることが好ましい。０．０１モル／リットル未満であると、充電保存特性の向上の効果が十分に得られない場合がある。また、０．５モル／リットルを越えると、コストの面において不利となる。
【００２０】
本発明の非水電解液に含まれるその他のリチウム塩としては、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４、ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３、ＬｉＢ（Ｃ２Ｏ４）２及びそれらの混合物などが挙げられる。この中でも特にＬｉＰＦ６を使用することが望ましい。
【００２１】
また、本発明において非水電解液に用いる他の溶媒としてはエチレンカーボネート（ＥＣ）などの環状炭酸エステル、２−メチル−１−ピロリドンなどのラクタム、３−メチル−２−オキサゾリジノンなどの環状カルバミン酸エステル、テトラメチレンスルホンなどの環状スルホン、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、あるいはメチルプロピルカーボネートなどの鎖状炭酸エステル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、イソ酪酸メチル、あるいはトリメチル酢酸メチルなどの鎖状カルボン酸エステル、ピナコリンなどのケトン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、あるいは１，４−ジオキサンなどのエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの鎖状アミド、または、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバミン酸メチルなどの鎖状カルバミン酸エステルなどが挙げられる。この中でも特に鎖状炭酸エステルを用いることが望ましい。
【００２２】
また、本発明において、正極及び負極に皮膜を形成するようなビニレンカーボネート（ＶＣ）、ビニルエチレンカーボネート（ＶＥＣ）、プロパンサルトン（ＰＳ）などの添加剤を含んでもよい。
【００２３】
本発明の非水電解液二次電池は、正極活物質を含む正極と、負極活物質を含む負極と、非水電解液とを備える非水電解液二次電池であって、非水電解液が、上記本発明の非水電解液であることを特徴としている。
【００２４】
本発明の非水電解液二次電池においては、上記本発明の非水電解液を用いているので、高温環境下における充電保存特性を向上させることができる。また、本発明の非水電解液二次電池においては、満充電時の正極の電位が、金属リチウム基準で４．２５Ｖ以上であることが好ましく、さらに好ましくは４．４０Ｖ以上である。満充電時の正極の電位を、金属リチウム基準で４．２５Ｖ以上、より好ましくは４．４０Ｖ以上とすることにより、二次電池の充放電容量を高めることができ、充放電容量が高く、かつ高温環境下における充電保存特性に優れた二次電池とすることができる。
【００２５】
本発明に用いることができる正極活物質としては、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、及びニッケルマンガンコバルト酸リチウムなどのリチウム含有遷移金属複合酸化物を挙げることができる。さらに、これらのリチウム含有遷移金属複合酸化物に、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、Ｎｂ等の異種元素を添加した材料を用いることができる。異種元素の添加量としては、リチウム含有遷移金属複合酸化物中の遷移金属に対し、０．０１〜５モル％程度であることが好ましい。特に、Ａｌ及び／またはＭｇが固溶されており、かつ表面にＺｒを含む化合物が付着したコバルト酸リチウムが好ましく用いられる。本発明においては、２種類以上の正極活物質を混合して用いてもよい。
【００２６】
また、本発明において用いることができる負極活物質は、特に限定されるものではないが、黒鉛などの炭素材料からなる活物質を好ましく用いることができる。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）などのフッ素化環状炭酸エステルと、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を組み合わせて用いることにより、非水電解液二次電池の充電保存後の残存容量及び復帰容量を向上させることができる。従って、本発明によれば、高温環境下における良好な充電保存特性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて適宜設計の変更及び改良等が加えられることが理解されるべきである。
【００２９】
（実施例１）
〔正極の作製〕
正極活物質として、Ａｌ及びＭｇがそれぞれ１．０モル％固溶されており、かつＺｒが０．０５モル％となるようにＺｒを含む化合物が表面に付着しているコバルト酸リチウムを作製した。具体的には所定のモル比になるように、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｏ３Ｏ４、ＺｒＯ２、ＭｇＯ、Ａｌ（ＯＨ）３を混合後、空気雰囲気中で熱処理し、粉砕することにより作製した。
【００３０】
上記のコバルト酸リチウムと、導電材としての炭素と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）を９５：２．５：２．５の重量比となるように混合した後、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液中に添加して混練し、正極スラリーを作製した。作製したスラリーを所定の塗布量となるように、集電体としてのアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥後、所定の充填密度となるように圧延して正極を作製した。
【００３１】
〔負極の作製〕
負極活物質としての黒鉛と、結着剤としてのスチレンブタジエン（ＳＢＲ）ゴムと、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を、９８：１：１の重量比となるように混合した後、水溶液中で混練して負極スラリーを作製した。作製した負極スラリーを、所定の塗布量となるように集電体としての銅箔の両面上に塗布し、乾燥後、所定の充填密度となるように圧延して負極を作製した。
【００３２】
〔非水電解液の作製〕
溶媒として、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）を、体積比で２０：８０となるように混合し、この混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６を１モル／リットル、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を０．１モル／リットルとなるように溶解させて、非水電解液を作製した。
【００３３】
〔電池の作製〕
作製した正極及び負極を、ポリエチレン製のセパレータを介して対向するように巻き取って巻き取り体を作製した。この巻き取り体を、ポリエチレンテレフタレート、アルミニウムなどを積層することにより作製したラミネート材からなる外装体内に挿入し、端部からそれぞれの電極タブが突き出るような状態とした。
【００３４】
次に、不活性ガス雰囲気下のグローブボックス中にて、上記非水電解液を外装体内の巻き取り体に含浸させるように注入し、注入後、開口部を封入して非水電解液二次電池を作製した。
【００３５】
なお、充電終止電圧が４．２Ｖ（金属リチウム基準で正極電位４．３Ｖ程度）となるように正極容量及び負極容量の比率を調整して、非水電解液二次電池Ｔ１を作製した。
【００３６】
（実施例２）
充電終止電圧が４．４Ｖ（金属リチウム基準で正極電位４．５Ｖ程度）となるように正極容量及び負極容量の比率を調整して電池を作製する以外は、実施例１と同様にして、本発明電池Ｔ２を作製した。
【００３７】
（比較例１）
溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）を、体積比で２０：８０となるように混合し、この混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６を１モル／リットルとなるように添加し、非水電解液を作製した。この非水電解液を用いる以外は、実施例１と同様にして、比較電池Ｒ１を作製した。
【００３８】
（比較例２）
比較例１と同様にして、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）の混合溶媒を調製し、この混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を１モル／リットル、リチウムビストリフルオロメチルスルフォニルイミド（ＬｉＴＦＳＩ）を０．１モル／リットルとなるように添加して、非水電解液を作製した。この非水電解液を用いる以外は、比較例１と同様にして、比較電池Ｒ２を作製した。
【００３９】
（比較例３）
比較例１と同様にして、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）の混合溶媒を調製し、この混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を１モル／リットル、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を０．１モル／リットルとなるように添加して、非水電解液を作製した。この非水電解液を用いる以外は、比較例１と同様にして、比較電池Ｒ３を作製した。
【００４０】
（比較例４）
混合溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）の混合溶媒に代えて、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）を体積比で２０：８０となるように混合した混合溶媒を用いる以外は、比較例１と同様にして比較電池Ｒ４を作製した。
【００４１】
（比較例５）
比較例４で用いた混合溶媒を用い、この混合溶媒にＬｉＰＦ６を１モル／リットル、リチウムビストリフルオロメチルスルフォニルイミド（ＬｉＴＦＳＩ）を０．１モル／リットルとなるように添加して調製した非水電解液を用いる以外は、比較例４と同様にして、比較電池Ｒ５を作製した。
【００４２】
（比較例６）
充電終止電圧が４．４Ｖ（金属リチウム基準で正極電位４．５Ｖ程度）となるように正極容量及び負極容量の比率を調整した以外は、比較例３と同様にして、比較電池Ｒ６を作製した。
【００４３】
（比較例７）
充電終止電圧が４．４Ｖ（金属リチウム基準で正極電位４．５Ｖ程度）となるように正極容量及び負極容量の比率を調整した以外は、比較例４と同様にして、比較電池Ｒ７を作製した。
【００４４】
〔電池電圧４．２Ｖ（金属リチウム基準４．３Ｖ）での充電保存特性の評価〕
本発明電池Ｔ１及び比較電池Ｒ１〜Ｒ５について、充電保存特性を評価した。まず２５℃にて、定電流（１Ｃ）−定電圧（０．０２Ｃ  ｃｕｔ）で、電池電圧４．２Ｖまで充電し、定電流（１Ｃ）で電池電圧２．７５Ｖまで放電することにより、保存前の放電容量Ｄ１を測定した。
【００４５】
次に、定電流（１Ｃ）−定電圧（０．０２Ｃ  ｃｕｔ）で電池電圧４．２Ｖまで充電した後、各電池を６０℃で１０日間恒温槽内で保存した。保存試験後の電池を、定電流（１Ｃ）で電池電圧２．７５Ｖまで放電することにより、保存後の残存容量Ｄ２を求めた。
【００４６】
保存前の放電容量Ｄ１及び保存後の残存容量Ｄ２から、以下の式により、保存後の容量残存率（％）を求めた。
【００４７】
保存後の容量残存率（％）＝（保存後の残存容量Ｄ２／保存前の放電容量Ｄ１）×１００
測定結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2010129449.tif 000002
【００４９】
表１に示すように、溶媒としてエチレンカーボネート（ＥＣ）を用いた電解液の場合、リチウム塩としてＬｉＰＦ６のみを含む比較電池Ｒ１、リチウムビストリフルオロメチルスルフォニルイミド（ＬｉＴＦＳＩ）とＬｉＰＦ６を含む比較電池Ｒ２、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）とＬｉＰＦ６を含む比較電池Ｒ３は、いずれも保存後の容量残存率において大きな差はなかった。
【００５０】
これに対し、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）を含む電解液の場合、リチウムビストリフルオロメチルスルフォニルイミド（ＬｉＴＦＳＩ）とＬｉＰＦ６を含む比較電池Ｒ５は、ＬｉＰＦ６のみを含む比較電池Ｒ４よりも保存後の容量残存率が悪くなっていた。これに対し、本発明に従い、リチウム塩として、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を、ＬｉＰＦ６とともに含む本発明電池Ｔ１は、比較電池Ｒ４に比べて、約１％程度保存後の容量残存率が向上している。
【００５１】
以上の結果から、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）を溶媒として含む電解液を使用する場合、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）をリチウム塩として用いることにより、金属リチウム基準で正極電位が４．２５Ｖ以上に充電される充電保存特性試験において、優れた充電保存特性を示すことが確認された。
【００５２】
〔電池電圧４．４Ｖ（金属リチウム基準４．５Ｖ）での充電保存特性の評価〕
本発明電池Ｔ２及び比較電池Ｒ６〜Ｒ７について充電保存特性を評価した。まず２５℃にて、定電流（１Ｃ）−定電圧（０．０２Ｃ  ｃｕｔ）で、電池電圧４．４Ｖまで充電し、定電流（１Ｃ）で電池電圧２．７５Ｖまで放電することにより、保存前の放電容量Ｄ１を測定した。
【００５３】
次に、定電流（１Ｃ）−定電圧（０．０２Ｃ  ｃｕｔ）で電池電圧４．４Ｖまで充電した後、各電池を６０℃で１０日間恒温槽内で保存した。保存試験後の電池を、定電流（１Ｃ）で電池電圧２．７５Ｖまで放電することにより、保存後の残存容量Ｄ２を求めた。
【００５４】
保存前の放電容量Ｄ１及び保存後の残存容量Ｄ２から、以下の式により、保存後の容量残存率（％）を求めた。
【００５５】
保存後の容量残存率（％）＝（保存後の残存容量Ｄ２／保存前の放電容量Ｄ１）×１００
測定結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】
2010129449.tif 000003
【００５７】
表２に示すように、エチレンカーボネート（ＥＣ）を含む電解液を用いた場合には、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を含有させた比較電池Ｒ７の容量残存率は高い値が得られていない。また、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）を含む電解液であっても、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を含有していない比較電池Ｒ７においても高い容量残存率が得られていない。
【００５８】
しかしながら、本発明に従い、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）と、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）とを組み合わせて用いた本発明電池Ｔ２においては、比較電池Ｒ７に比べ、約１０％程度高い保存後の容量残存率が得られている。
【００５９】
以上の結果から、本発明に従い、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）を含む電解液を使用する場合、リチウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＬｉＦＳＩ）を添加することにより、保存後の容量残存率を向上させることができる。また、表１に示す結果との比較から明らかなように、金属リチウム基準で正極電位４．４０Ｖ以上に充電することにより、さらに優れた充電保存特性が得られることがわかる。