(57)【要約】 【課題】  インクジェット法にて製造されるカラーフィルターにおいて、ブラックマトリックスに含まれる撥液剤の画素内への滲みだしを抑制することにより、画素の白抜けを抑制でき、かつブラックマトリックス上面の充分な撥液性を確保することにより、画素の混色を防ぐことを目的とする。【解決手段】  （ａ）黒色顔料、（ｂ）撥液剤、（ｃ）バインダ樹脂及び／またはモノマー、を含み、（ｂ）撥液剤が、主鎖がノボラック系樹脂であり、エチレン性不飽和基を有する側鎖と、フッ素化アルキル基またはその一部に酸素原子を含む基を有する側鎖とを有する重合体である、カラーフィルター用着色組成物、及びその用途。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）黒色顔料、（ｂ）撥液剤、（ｃ）バインダ樹脂及び／またはモノマー、を含み、（ｂ）撥液剤が、主鎖がノボラック系樹脂であり、エチレン性不飽和基を有する側鎖と、フッ素化アルキル基またはその一部に酸素原子を含む基を有する側鎖とを有する重合体である、カラーフィルター用着色組成物。
【請求項２】
エチレン性不飽和基が（メタ）アクリロイル基の一部である、請求項１に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項３】
フッ素化アルキル基またはその一部に酸素原子を含む基における、フッ素原子で置換された炭素の数が１〜２０である、請求項１または２に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項４】
フッ素化アルキル基が、フルオロアルコキシ基またはフルオロアルキルチオ基の一部である、請求項１ないし３のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項５】
（ｂ）撥液剤中のフッ素含有率が、１０〜６０重量％である、請求項１ないし４のいずれか一項に記載のカラーフィルター着色組成物。
【請求項６】
（ｂ）撥液剤の二重結合当量が２００〜５６０ｇ／ｍｏｌである、請求項１ないし５のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項７】
（ｂ）撥液剤が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体である、請求項１ないし６のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【化１】
2010186175.tif 000034
（上記一般式（Ｉ）において、Ｒ５１は
【化２】
2010186175.tif 000035
を示し、Ｒ５２は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ１は酸素原子または水素原子を示し、Ｒ５３は
【化３】
2010186175.tif 000036
を表し、Ｒ５４は
【化４】
2010186175.tif 000037
（但し、ｕは１〜３、ｖ＝４〜１２の整数を表し、Ｒ５５は水素原子またはフッ素原子を表す。）を表す。なお、ｓ及びｔは各繰り返し単位の数を表し、ｓ／ｔ＝０．１〜１０である。）
【請求項８】
（ｂ）撥液剤の分子量が、標準ポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定した重量平均分子量で、７０００〜１６０００である、請求項１ないし７のいずれか一項に記載のカラーフィルター用組成物。
【請求項９】
さらに（ｄ）分散剤を含有する、請求項１ないし８のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１０】
さらに（ｅ）光重合開始剤を含有する、請求項１ないし９のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれか一項に記載されたカラーフィルター用着色組成物を用いて形成されたパターンを有するカラーフィルター。
【請求項１２】
前記パターンがブラックマトリックスであり、該ブラックマトリックスで挟まれた領域、または該ブラックマトリックスで囲まれた領域に、インクジェット法にて画素が形成されてなる、請求項１１に記載のカラーフィルター。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載のカラーフィルターを備えてなる、液晶表示装置。
【請求項１４】
請求項１１または１２に記載のカラーフィルターを備えてなる、有機ＥＬディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用着色組成物、これを用いて形成されたカラーフィルター、液晶表示装置及び有機ＥＬディスプレイに関する。更に詳しくは、特にインクジェット方式によるカラーフィルター製造に適したカラーフィルター用着色組成物、これを用いて形成されたカラーフィルター、及び該カラーフィルターの用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターは、通常、ガラス、プラスチックシート等の透明基板の表面にブラックマトリックスを形成し、続いて、赤、緑、青等の３種以上の異なる着色画素を順次、ストライプ状あるいはモザイク状等の色パターンで形成してなるものである。   
パターンサイズはカラーフィルターの用途並びにそれぞれの色により異なるが通常５〜７００μｍ程度である。また、重ね合わせの位置精度は数μｍ〜数十μｍであり、寸法精度の高い微細加工技術により製造されている。 
【０００３】
カラーフィルターにおいて、ブラックマトリックスは、各色間の混色抑制によるコントラストの向上、あるいは光漏れによる薄膜トランジスタ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ：ＴＦＴ）の誤動作を防ぐ役割を果たしている。このため、ブラックマトリックスには高い遮光性が要求される。 
従来、カラーフィルターのブラックマトリックスはクロムなどの金属薄膜で形成する方法が一般的であった。この手法は、透明基板上にクロム層をエッチング処理するものであるため、薄い膜厚で高い遮光性が高精度で得られる。その反面、製造工程が長く且つ生産性の低い手法であることから高コストであり、また、エッチング処理の廃液などによる環境問題が生じる等の問題を抱えていた。 
【０００４】
このため、近年、遮光性の顔料、染料を分散させた感光性樹脂で低コスト、無公害の樹脂ブラックマトリックスを形成する手法が主流となってきている。 
感光性樹脂を用いたカラーフィルターの代表的な製造方法としては、色材料を含有する着色組成物を、透明基板上に塗布し、露光、現像、必要により硬化を繰り返すことでカラーフィルター画像を形成するフォトリソグラフィー法がある。本法により形成されるカラーフィルターは画素の位置や膜厚等の精度が高く、耐光性・耐熱性等の耐久性に優れ、ピンホール等の欠陥が少ないために広く採用されている。 
【０００５】
しかし、フォトリソグラフィー法は色（Ｒ，Ｇ，Ｂ）毎に塗布、露光、現像を行うため工程数が多くなることや、塗布膜のほとんどを現像工程で洗い流してしまうため、コストや環境面で多くの問題を有している。
さらに近年、パネルの大型化・低価格化が急速に進んでいるため、カラーフィルターの製造プロセスにおいても低コスト化が必須となっている。これらに有効な手法がインクジェット方式によるカラーフィルターの製造である。 
【０００６】
インクジェット方式では、ブラックマトリックスを隔壁として利用し、その中にカラーインク（カラーフィルター用画素形成用着色組成物と同義。以下同様。）を打ち込む方法でカラーフィルターが作製される。この方法では、マスクが不要であり、さらに3色同時
印刷による工程短縮、および使用するカラーインクの削減が可能となるため、高生産性、低コスト化に繋がる。 
【０００７】
インクジェット方式におけるブラックマトリックスは複数色のカラーインクを隔てる隔壁としての役割を担うため、従来のフォトリソグラフィー法にて形成されるカラーフィル
ターにおけるブラックマトリックスよりも厚膜（通常、膜厚１．５μｍ以上）にする必要がある。インクジェット方式によるカラーフィルターの代表的な製造方法は以下の通りである。
【０００８】
まず、光透過性の基板上に略矩形の隔壁（画素バンク）をブラックマトリックスにより形成する。次に、ガラス基板上の親水化と隔壁の撥液化を、化学的処理あるいは物理的処理により施す。その後、隔壁に囲まれた開口部に赤（Ｒ）・緑（Ｇ）・青（Ｂ）のインク３色をインクジェット装置により同時に描画し、乾燥、キュアにて着色層を完全硬化させることで、所定のカラーフィルターを得る。  
【０００９】
インクジェット方式によるカラーフィルターの製造方法においては、描画したインクの色ムラや隣接画素間での混色、および画素バンク周辺部での光漏れ（白抜け）防止のため、ブラックマトリックスの撥液化、およびガラス開口部の親液化のコントロールが非常に重要となっている。
撥液化、および親液化の手法としては、大気圧下でのプラズマ処理が一般的である。
ガラス面の有機物の除去による親液化目的としたＯ２プラズマ処理と、フッ素の化学結合によるブラックマトリックスの撥液化を目的としたＣＦ４プラズマ処理とを組み合わせて、基板表面の接触角をコントロールしている。
【００１０】
但し、大気圧プラズマ処理は、使用するＣＦ４ガスが高価である事と、ブラックマトリックス（隔壁）の側面も撥液化されることによる品質欠陥が問題となることがある。
プラズマ処理に対し、樹脂ブラックレジスト中に予めフッ素系またはシリコン系の撥液剤（非重合型）を含有させた後にパターンを形成することによって、ブラックマトリックス部分のみに選択的に撥液性を付与させる方法も検討されている（特許文献１参照）。しかし、非重合型の撥液剤はブラックマトリックス膜中に固定化されないために現像工程等で容易に脱落し、出来上がったブラックマトリックスパターンの撥液性が不足する、撥液剤が開口部に流出し開口部の基板表面をも撥液化してしまう、等の問題点がある。
【００１１】
上記のような状況を解決するために、撥液剤を非重合型から重合型に変える検討もされている（特許文献２参照）。重合型にすると撥液剤とマトリックス材料が化学結合により固定化されるため、非重合型に比べて撥液性を長期に渡り維持することが可能となる。
しかし、この方法でも、現像後の熱硬化工程（１４０℃〜２５０℃程度）で熱硬化性樹脂がメルトフローする際に、撥液剤がガラス開口部に染み出してしまい、開口部内に描画したインクがはじかれて白抜けし易いという問題がある。
【００１２】
よって、究極的に熱硬化過程での染み出しを抑制しようとすると、撥液剤の高度な構造設計だけでなく、マトリックス材料とのマッチング等も考慮する必要があるが、有用な手法の開発は未だ充分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平１１−２８１８１５号公報
【特許文献２】国際公開パンフレットＷＯ２００４／０４２４７４Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記の課題を解決するために為されたものであり、ブラックマトリックスに含まれる撥液剤の画素内への滲みだしを抑制することにより、画素の白抜けを抑制でき、かつブラックマトリックス上面の充分な撥液性を確保することにより、画素の混色を防ぐことを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の撥液剤を用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下に存する。
［１］  （ａ）黒色顔料、（ｂ）撥液剤、（ｃ）バインダ樹脂及び／またはモノマー、を含み、（ｂ）撥液剤が、主鎖がノボラック系樹脂であり、エチレン性不飽和基を有する側鎖と、フッ素化アルキル基またはその一部に酸素原子を含む基を有する側鎖とを有する重合体である、カラーフィルター用着色組成物。
［２］  エチレン性不飽和基が（メタ）アクリロイル基の一部である、前記［１］に記載のカラーフィルター用着色組成物。
［３］  フッ素化アルキル基またはその一部に酸素原子を含む基における、フッ素原子で置換された炭素の数が１〜２０である、前記［１］または［２］に記載のカラーフィルター用着色組成物。
［４］  フッ素化アルキル基が、フルオロアルコキシ基またはフルオロアルキルチオ基の一部である、前記［１］ないし［３］のいずれか一に記載のカラーフィルター用着色組成物。
［５］  （ｂ）撥液剤中のフッ素含有率が、１０〜６０重量％である、前記［１］ないし［４］のいずれか一に記載のカラーフィルター着色組成物。
［６］  （ｂ）撥液剤の二重結合当量が２００〜５６０ｇ／ｍｏｌである、前記［１］ないし［５］のいずれか一に記載のカラーフィルター用着色組成物。
［７］  （ｂ）撥液剤が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体である、前記［１］ないし［６］のいずれか一に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【００１６】
【化１】
2010186175.tif 000002
【００１７】
（上記一般式（Ｉ）において、Ｒ５１は
【００１８】
【化２】
2010186175.tif 000003
【００１９】
を示し、Ｒ５２は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ１は酸素原子または水素原子を示し、Ｒ５３は
【００２０】
【化３】
2010186175.tif 000004
【００２１】
を表し、Ｒ５４は
【００２２】
【化４】
2010186175.tif 000005
【００２３】
（但し、ｕは１〜３、ｖ＝４〜１２の整数を表し、Ｒ５５は水素原子またはフッ素原子を表す。）を表す。なお、ｓ及びｔは各繰り返し単位の数を表し、ｓ／ｔ＝０．１〜１０である。）
［８］  （ｂ）撥液剤の分子量が、標準ポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定した重量平均分子量で、７０００〜１６０００である、前記［１］ないし［７］のいずれか一に記載のカラーフィルター用組成物。
［９］  さらに（ｄ）分散剤を含有する、前記［１］ないし［８］のいずれか一に記載のカラーフィルター用着色組成物。
［１０］  さらに（ｅ）光重合開始剤を含有する、前記［１］ないし［９］のいずれか一に記載のカラーフィルター用着色組成物。
［１１］  前記［１］ないし［１０］のいずれか一に記載されたカラーフィルター用着色組成物を用いて形成されたパターンを有するカラーフィルター。
［１２］  前記パターンがブラックマトリックスであり、該ブラックマトリックスで挟まれた領域、または該ブラックマトリックスで囲まれた領域に、インクジェット法にて画素が形成されてなる、前記［１１］に記載のカラーフィルター。
［１３］  前記［１１］ないし［１３］に記載のカラーフィルターを備えてなる、液晶表示装置。
［１４］  前記［１１］または［１２］に記載のカラーフィルターを備えてなる、有機ＥＬディスプレイ。
【発明の効果】
【００２４】
前述の通り、ブラックマトリックスのみを選択的に撥液化するために樹脂ブラックレジスト中に、単に非重合型の撥液剤を入れるだけでは、実際の工業的製造プロセスにおいて、撥液性の劣化や開口部への撥液剤の染み出し等による不具合が生じる場合がある。  
本発明によると、主鎖が特定構造からなり、かつエチレン性不飽和基を有する側鎖と、フッ素化アルキル基またはその一部に酸素原子を含む基を有する側鎖、とを有する重合体である（ｂ）撥液剤を使用することにより、上述の課題を容易に解決することができる。
【００２５】
また、本発明の着色組成物を使用することにより、インクジェット法カラーフィルターに適した形状、光学濃度などを有するブラックマトリックスを容易に得ることができ、高性能でコスト面でも優位なカラーフィルター及び画像表示装置を提供することができる。
さらに、このような着色組成物を用いて、カラーフィルター用のブラックマトリックスを形成する際に、現像工程よりも後、且つ該焼成工程よりも前に、露光工程（後露光工程）を実施することで、その後の熱硬化工程での撥液剤の染み出しを抑制でき、より高精度なブラックマトリックスパターンの撥液性・親液性コントロールが可能となる。結果として、本発明の着色組成物を用いて、工業的にインクジェット方式対応の樹脂ブラックマトリックスを作製するに際し、必要ならば後露光工程を組み合わせるだけで、より高精度な撥液性・親液性のコントロールが可能となるため、産業上の効果は著しい。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明のカラーフィルタを備えた有機ＥＬ素子の一例を示す断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施様態の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に限定されるものではない。 
なお、「（メタ）アクリル」等は「アクリル及びメタクリルのうち少なくとも一つ」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリレート及びメタクリレートのうち少なくとも一つ」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及びメタクリル酸のうち少なくとも一つ」を意味するものとする。「（メタ）アクリロイル」も同様である。
【００２８】
又、「全固形分」とは、顔料分散体または画素形成用組成物に含まれる、後記する溶媒成分以外の全成分を意味するものとする。 
本発明において、特に断りの無い限り、重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を指す。「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（ｃ．Ｉ．）を意味する。 
【００２９】
更に、本発明において、「アミン価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの重量で表される値である。尚、測定方法については後述する。一方、「酸価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算の酸価を表し、中和滴定により算出される。
本発明は、（ａ）黒色顔料、（ｂ）撥液剤、（ｃ）バインダ樹脂及び／またはモノマー、を含み、（ｂ）撥液剤が、エチレン性不飽和基を有する側鎖と、フッ素化アルキル基またはその一部に酸素原子を含む基、を有する側鎖とを有するノボラック系重合体である、カラーフィルター用着色組成物に存する。
［着色組成物］ 
以下に本発明の着色組成物の構成材料について説明する。  
（ａ）黒色顔料
本発明に用いる（ａ）黒色顔料としては、単独の黒色顔料、又は赤、緑、青色などの混合による黒色顔料が使用可能である。これらの黒色顔料は、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択することができ、単独使用もしくは複数種混合して使用することができる。 
【００３０】
単独の黒色顔料としては、チタンブラック、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、ペリレンブラック、シアニンブラックなどが挙げられる。これらの中で、特にチタンブラック、カーボンブラックが遮光率、画像特性の観点から好ましい。  
本発明で用いるカーボンブラックの例としては、例えば国際公開パンフレットＷＯ２００８／１５３０００Ａ１に記載されたもの等が挙げられ、またチタンブラックの例としては、例えば特開２００８−２０３８４１号公報に記載されたもの等が挙げられる。  
【００３１】
また、赤色、緑色、青色の三色の有機顔料を混合して黒色顔料として用いることもでき、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等を用いることもできる。 
黒色顔料を調製するために混合使用可能な色材としては、例えば国際公開パンフレットＷＯ２００８／１５３０００Ａ１に記載されたもの等が挙げられる。
【００３２】
これらの内、高い光学濃度（ＯＤ）を有する着色組成物が得られる点からは、カーボンブラックが好ましい。一方、ＵＶ透過性が高いため、露光感度が高い着色組成物が得られる点や、高い表面抵抗値を有するブラックマトリックスが得られる点からはチタンブラックが好ましい。また、高い耐熱性を有する点からは金属酸化物系の黒色顔料が好ましく、低誘電性を有する点からは、黒色以外の有機顔料を複数種併用することにより調製された黒色顔料を用いることが好ましい。
【００３３】
本発明の着色組成物における（ａ）黒色顔料の含有量は、着色組成物の全固形分量に対して通常１〜７０重量％の範囲で選ぶことができる。この範囲の中では、１０〜７０重量％がより好ましく、中でも２０〜６０重量％が特に好ましい。（ａ）黒色顔料の含有量を上記下限値以上とすることにより、高い色濃度を薄膜で実現することが可能となり、液晶セル化の際のギャップ制御に悪影響を及ぼす恐れがなく、また熱硬化時のシワの発生を抑制することができる。また、（ａ）黒色顔料の含有量を上記上限値以下とすることにより、感度が良好で画像形成性が高い組成物を得ることができる。
（ｂ）撥液剤
本発明に用いる（ｂ）撥液剤は、主鎖がノボラック系樹脂であり、エチレン性不飽和基を有する側鎖と、フッ素化アルキル基またはその一部に酸素原子を含む基を有する側鎖（以下「含フッ素系側鎖」と称することがある）とを有する重合体である。
【００３４】
（ｂ）撥液剤は、カラーフィルター用着色組成物の撥水撥油性・防汚性・低屈折率性等の機能を高めるだけでなく、基材に対するレベリング性を付与し、塗布性を向上させるためにも用いられる。また、該撥液剤の構造の一部にエチレン性不飽和基を有することにより、カラーフィルター用着色組成物中に含まれる、後述する（ｃ）バインダ樹脂及び／又はモノマーと化学結合して固定化されるため、現像等により塗膜の表面洗浄を行っても（ｂ）撥液剤の脱落が起こらず、結果として、長期にわたり、塗膜の表面性能を維持することが可能となる。
【００３５】
また（ｂ）撥液剤の主鎖は、本発明の着色組成物中の他の成分との相溶性に寄与している。本発明における（ｂ）撥液剤は主鎖がノボラック系樹脂であるため、後述する（ｃ−１）バインダ樹脂等との親和性、相溶性に優れ、また高い耐熱性を示す。
（ｂ）撥液剤における「その（すなわち、フッ素化アルキル基の）一部に酸素原子を含む基」とは、フッ素化アルキル基のアルキル鎖の途中に、エーテル基が挿入されてなる「少なくとも一部がフッ素原子で置換されたアルコキシアルキル基」を意味する。
【００３６】
「フッ素化アルキル基またはその一部に酸素原子を含む基」中の炭素数としては、表面機能発現の観点からは長鎖であることが好ましいが、一般的に長鎖のフッ素化アルキル基は組成物中の他の成分との相溶性低下、或いはフッ素系界面活性剤を製造する際の合成方法に制約を与えることが少なくない（長鎖のフッ素化アルキル基を有する化合物は一般的に結晶性が高い。）。従って、カラーフィルター用着色組成物の塗布性（レベリング性）を効果的に発現させるためには、「フッ素化アルキル基またはその一部に酸素原子を含む基」における、フッ素原子で置換された炭素の数が通常は１〜２０の範囲であり、好ましくは４〜１２の範囲、特に好ましくは６〜８の範囲である。
【００３７】
「フッ素化アルキル基またはその一部に酸素原子を含む基」のうち、好ましくはフッ素化アルキル基である。また、フッ素化アルキル基はフルオロアルコキシ基またはフルオロアルキルチオ基の一部であることが好ましい。
（ｂ）撥液剤中のフッ素含有率は、浸透・濡れ性、レベリング性等の界面活性効果と、着色組成物の撥水・撥油性を高レベルで兼備できる点から、通常１０〜６０重量％であり、好ましくは１０〜５５重量％であり、更に好ましくは１５〜４０重量％である。フッ素含有率が少なすぎると、目的とする撥液性の効果が十分に得られなくなる場合がある。また、逆にフッ素含有率が多すぎると、組成物の基板上への均一な塗布が困難になる場合がある。
【００３８】
又、（ｂ）撥液剤は１種類で本発明のカラーフィルター用着色組成物に適用してもよく、２種以上を併用しても良い。２種以上を併用する場合には、上述したフッ素含有率は、（ｂ）撥液剤全量に対する重量分率である。なおフッ素含有率は、酸素燃焼管吸収−ＩＣ法にて測定・算出する。具体的には、酸素ガスを流した900〜1000℃の電気管状炉中で試
料を燃焼させ、生成した燃焼ガスをアルカリ水の吸収液にバブリングさせる事で、フッ素イオンとして捕捉した後、イオンクロマトグラフ分析によりフッ素イオンを定量し、撥液剤（固形分）中のフッ素含有率を求める。
【００３９】
またブラックマトリックス形成時に、後述する（ｃ）バインダ樹脂及び／又はモノマーと化学結合して固定化させ、表面洗浄による脱落、および熱硬化時の空気界面への偏析を抑制するために、（ｂ）撥液剤分子中の二重結合当量は２００〜５６０の範囲にあることが好ましく、３４０〜５４０の範囲にあることが特に好ましい。（ｂ）撥液剤分子中の二重結合当量が上記下限値以上とすることにより、（ｃ）バインダ樹脂及び／又はモノマーとの化学結合が十分に生じ、撥液剤の現像等による脱落を防ぐことができる。また、上記上限値以下とすることにより、化学結合の程度を適度に制御でき、必要十分な量の（ｂ）撥液剤を空気界面へ偏析させることができる。なお二重結合当量は、内部標準を用いたＨ−ＮＭＲ法にて求める。
【００４０】
具体的には、撥液剤試料と内部標準物質（ジメチルテレフタレート）を秤量後、混合し重クロロホルムを加え溶解し５００ＭＨｚのＮＭＲ装置にてＨ−ＮＭＲ測定を行う。なお測定は積算繰り返し時間１０秒以上で行う。得られたＨ−ＮＭＲスペクトルの内部標準物質とエチレン性不飽和基のシグナルの面積から、二重結合当量を求める。
（ｂ）撥液剤における「エチレン性不飽和基を有する側鎖」は、後述する主鎖となる重合体に結合しうる基と、エチレン性不飽和基を併せ持つ化合物を、主鎖に反応させ、付加させることにより形成することができる。
【００４１】
エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基が有するエチレン性不飽和基が
好ましく、このような基を有する化合物としては、例えばイソシアネート基含有（メタ）アクリル酸エステルや、（メタ）アクリル酸等の不飽和一塩基酸などが挙げられる。
本発明の（ｂ）撥液剤としては、上述した含フッ素系側鎖と、活性水素を有する基（以下「活性水素基」と称することがある）を併せ持つ、主鎖となる重合体に、イソシアネート基含有（メタ）アクリル酸エステルまたは、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるものが好ましい。
【００４２】
また、主鎖が有する活性水素基は、前述のイソシアネート基含有（メタ）アクリル単量体中のイソシアネート基、または（メタ）アクリル酸中のカルボキシル基と反応することができる基であれば良く、それ以外になんら制限されるものではないが、主鎖となる重合体中への活性水素基の導入の容易さ、イソシアネート基またはカルボキシル基との反応性に優れる点から、ヒドロキシル基であることが好ましい。
【００４３】
（ｂ）撥液剤の合成において、まず主鎖は、フェノール系化合物をアルデヒド類と重縮合させる方法にて得られる。
フェノール系化合物の具体例としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，３−キシレノール、２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ピロガロール、フロログリシノール等が挙げられる。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒドが好ましい。
【００４４】
このようなノボラック樹脂としては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重合樹脂等が挙げられる。
上述した主鎖となる重合体に、エチレン性二重結合を有する側鎖を導入する方法としては、例えば、フェノール性水酸基の一部に、エポキシ基を有する単量体を反応させる方法が挙げられる。また、フェノール性水酸基の一部または全てをエピクロロヒドリンと反応させて、ノボラック樹脂にエポキシ基を導入した後、該エポキシ基に、エチレン性不飽和基とカルボキシル基を有する単量体を反応させる方法が挙げられる。
【００４５】
さらに、この反応で生成した水酸基と酸無水物とを反応させ、分子内にカルボキシル基を導入しても良い。
上記の酸性基およびエチレン性二重結合を含有するノボラック樹脂の市販品としては、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＣＲ−１０６９、Ｋ−４８Ｃ、ＣＣＲ−１１０５、ＣＣＲ−１１１５、ＴＣＲ−１０２５、ＴＣＲ−１０６４、ＴＣＲ−１２８６、ＺＦＲ−１１２２、ＺＦＲ−１１２４、ＺＦＲ−１１８５（以上、日本化薬社製）等が挙げられる。
【００４６】
ノボラック系樹脂を主鎖に持つ（ｂ）撥液剤の中でも、特に好ましいものとして、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体が挙げられる。
【００４７】
【化５】
2010186175.tif 000006
【００４８】
（上記一般式（１）において、Ｒ５１は
【００４９】
【化６】
2010186175.tif 000007
【００５０】
を示し、Ｒ５２は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ１は酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ５３は
【００５１】
【化７】
2010186175.tif 000008
【００５２】
を表し、Ｒ５４は
【００５３】
【化８】
2010186175.tif 000009
【００５４】
（但し、ｕは１〜３、ｖ＝４〜１２の整数を表し、Ｒ５５は水素原子またはフッ素原子を表す。）を表す。なお、ｓ及びｔは各繰り返し単位の数を表し、ｓ／ｔ＝０．１〜１０である。）
上記一般式（１）において、ｕは好ましくは１〜２、ｖは好ましくは６〜８である。また、通常ｓ／ｔ＝０．１〜１０であるが、例えば（ｂ）撥液剤の表面偏析を、後述する後露光工程により高度にコントロールできる点からはエチレン性不飽和基を有する側鎖（す
なわち、上記一般式（１）における−Ｏ−Ｒ５１−Ｒ５２）を多く含む化合物が好ましいため、好ましくはｓ／ｔ＝３〜４である。
【００５５】
前記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体は、例えば常法に従って、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂が有するフェノール性水酸基に、エピクロルヒドリンを反応させてエポキシ基を導入し、該エポキシ基の一部に、イソシアネート基含有（メタ）アクリル酸エステルまたはアクリル酸（ｂ３）を反応させることによりエチレン性不飽和基を導入し、また該エポキシ基の他の一部（或いは残部）に下記一般式
【００５６】
【化９】
2010186175.tif 000010
【００５７】
（上記一般式中、Ｘ１、Ｒ５５、ｕおよびｖは、前記一般式（１）におけると同義である。）で表されるアルコールまたはチオールを反応させることにより得ることができる。
（ｂ）撥液剤の、標準ポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定した重量平均分子量は、通常４，０００〜１００，０００であり、好ましくは５，０００〜６０，０００であり、より好ましくは７０００〜１６０００である。重量平均分子量を上記上限値以下とすることにより、（ｂ）撥液剤の表面への偏析が十分に生じ、また下限値以上とすることにより、後述する熱硬化工程における、（ｂ）撥液剤の画素部（ブラックマトリックスにより囲まれた開口部）への染み出しをより完全に抑制することができる。
【００５８】
（ｂ）撥液剤としては、上述した構造を有する市販品を使用してもよく、例えばＤＩＣ社製メガファックＲＳ−１０２、同ＲＳ−１０１、同ＲＳ−１０５、同ＲＳ−１０７、同ＲＳ−４０１、同ＲＳ−４０２、同ＲＳ−５０１、同ＲＳ−５０２、同ＲＳ−５８５、同ＲＳ−６０１、同ＲＳ−７０１、ＲＳ−７０２、同ＲＳ−７１３、同ＲＳ−７１７などの商品名で市販されている含フッ素有機化合物を使用することができる。
【００５９】
（ｂ）撥液剤の含有量は、本発明の着色組成物における全固形分中、通常は０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは１〜３重量％である。（ｂ）撥液剤の含有量を上記上限値以下とすることにより、着色組成物の表面張力の下がりすぎを防ぐことができ、逆に上記下限値以上とすることにより、ブラックマトリックス表面に十分な撥液性を与えることができる。
（ｃ）バインダ樹脂及び／又はモノマー
（ｃ−１）バインダ樹脂 
本発明の着色組成物に用いられる（ｃ−１）バインダ樹脂としては、カラーフィルターにおける樹脂ブラックマトリックスの製造に使用される樹脂であれば、特に制限無く使用できるが、特に、カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂を用いることが好ましい。 
【００６０】
上記エポキシアクリレート樹脂とは、エポキシ樹脂（またはエポキシ化合物）にα，β−不飽和モノカルボン酸又はエステル部分にカルボキシル基を有するα，β−不飽和モノカルボン酸エステルを付加させ、さらに、多塩基酸またはその無水物を反応させることにより合成される。かかる反応生成物は化学構造上、実質的にエポキシ基を有さず、かつ「アクリレート」に限定されるものではないが、エポキシ樹脂（またはエポキシ化合物）が原料であり、かつ「アクリレート」が代表例であるので、慣用に従いこのように命名したものである。
【００６１】
原料となるエポキシ樹脂としては、（ｏ，ｍ，ｐ−）クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、または以下に述べる一般式（１−ａ）〜（１−ａ’’’）にて表されるエポキシ樹脂（またはエポキシ化合物）などが挙げられる。
【００６２】
本発明における（ｃ−１）バインダ樹脂として特に好ましいものにつき、以下（ｃ−１−１）〜（ｃ−１−４）にて説明する。
（ｃ−１−１）
本発明における（ｃ−１）バインダ樹脂として、特に好ましいものの一つに、下記一般式（１−ａ”）で示されるエポキシ化合物（ａ”）と不飽和基含有カルボン酸（ｂ”）との反応物を、多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ”）と反応させて得られるアルカリ可溶性樹脂（Ａ”）が挙げられる。
【００６３】
【化１０】
2010186175.tif 000011
【００６４】
〔上記一般式（１−ａ”）において、Ｘは下記一般式（２ａ）、（２ｂ）又は（３）で表される連結基を示す。但し、分子構造中に１つ以上のアダマンタン構造を含む。ｌは、２又は３の整数を示す。
【００６５】
【化１１】
2010186175.tif 000012
【００６６】
（上記一般式（２ａ）及び（２ｂ）において、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１３〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアダマンチル基、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。 
上記一般式（３）において、Ｒ５〜Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。Ｙは、置換基を有していてもよい、アダマンタン構造を含む２価の連結基を示す。 
【００６７】
上記一般式（２ａ）、（２ｂ）及び（３）において、＊は、一般式（１−ａ”）におけるグリシジルオキシ基との結合部位を示す。）〕
（1）一般式（１−ａ”）で示されるエポキシ化合物（ａ”） 
まず、前記一般式（１−ａ”）で表されるエポキシ化合物（ａ”）（以下、「（ａ”）成分」と称することがある）における基Ｘについて説明する。 
【００６８】
前記基Ｘが前記一般式（２ａ）又は（２ｂ）で表される構造である場合、前記一般式（２ａ）及び（２ｂ）は、いずれもアダマンタン構造を２以上４以下有することが好ましい。アダマンタン構造が１では耐現像液性が低下して解像力に劣る傾向がある。 
前記基Ｘが前記一般式（３）で表される構造である場合、前記一般式（３）におけるＹは、「置換基を有していてもよい、アダマンチル構造を含む２価の連結基」であれば、それ以外に特に制限は無いが、例えば下記一般式（４）又は（５）で表される連結基であることが好ましい。 
【００６９】
【化１２】
2010186175.tif 000013
【００７０】
〔上記一般式（４）及び（５）は、いずれも置換基を有していても良い。＊は前記一般式（３）におけるベンゼン環との結合部位を示す。〕 
特に、前記一般式（１−ａ”）で表されるエポキシ化合物（ａ”）は、下記一般式（６）又は（７）で表されることが好ましい。 
【００７１】
【化１３】
2010186175.tif 000014
【００７２】
〔一般式（６）、（７）に示されるアダマンチル基は置換基を有していても良い。 
一般式（６）において、Ｒ１６〜Ｒ２３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。 
一般式（７）において、Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアダマンチル基、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。〕 
上記一般式（２ａ）、（２ｂ）、（３）、（６）及び（７）におけるＲ１〜Ｒ２５の炭素数１〜１２のアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。 
【００７３】
また、これらのアルキル基が有していても良い置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１０のアルコキシル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、フェニル基、カルボキシル基、スルファニル基、ホスフィノ基、アミノ基、及びニトロ基などが挙げられる。 
また、上記一般式（２ａ）、（２ｂ）、（３）、（６）、（７）におけるＲ１〜Ｒ２５のフェニル基が有していても良い置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１０のアルコキシル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、フェニル基、カルボキシル基、スルファニル基、ホスフィノ基、アミノ基、及びニトロ基などが挙げられる。 
【００７４】
また、上記一般式（２ａ）及び（２ｂ）におけるＲ１〜Ｒ４及びＲ１３〜Ｒ１５のアダマンチル基、一般式（３）のＹに含まれるアダマンタン環、一般式（６）におけるアダマンタン環、一般式（７）におけるアダマンチル基、一般式（７）におけるＲ２４、Ｒ２５のアダマンチル基、並びに一般式（４）及び（５）のアダマンタン環が有していても良い置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１０のアルコキシル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、フェニル基、カルボキシル基、スルファニル基、ホスフィノ基、アミノ基、及びニトロ基などが挙げられる。 
【００７５】
前記一般式（６）において、Ｒ１６〜Ｒ２３は、特に、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、アルケニル基、又はフェニル基であることが好ましい。 
また、前記一般式（７）において、Ｒ２４及びＲ２５は、特に、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、アルケニル基、又はフェニル基であることが好ましい。 
一般式（１−ａ”）に示されるＸの分子量は、２００以上１０００以下であることが好ましい。Ｘの分子量を２００以上とすることにより十分な耐薬品性を確保することができ
、また１０００以下とすることにより、良好な感度を確保することができる。 
【００７６】
また、一般式（１−ａ”）で表されるエポキシ化合物（ａ”）のエポキシ当量は、２１０以上であることが好ましく、２３０以上であることがより好ましい。また、このエポキシ当量は４５０以下であることが好ましく、４００以下であることがより好ましい。エポキシ化合物（ａ”）のエポキシ当量を２１０以上とすることにより十分な耐アルカリ性を確保することが可能となり、４５０以下とすることにより生成する有機結合剤の良好な感度を確保することができる。 
【００７７】
エポキシ化合物（ａ”）は、１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。 
エポキシ化合物（ａ”）は、市販のものを用いても良いし、下記のようなフェノール化合物より公知の方法で合成して用いても良い。 
【００７８】
【化１４】
2010186175.tif 000015
【００７９】
〔上記一般式（９ａ）、（９ｂ）及び（１０）におけるＲ１〜Ｒ１５は、それぞれ一般式（２ａ）、（２ｂ）及び（３）におけると同義である。〕 
例えば、一般式（９ａ）又は（９ｂ）で表される化合物と、過剰のエピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン等のエピハロヒドリンの溶解混合物に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を予め添加し、又は添加しながら２０〜１２０℃の温度で１〜１０時間反応させることにより、一般式（１−ａ”）におけるＸが前記一般式（２ａ）又は（２ｂ）で表される連結基であるエポキシ化合物（ａ”）を得ることができる。 
【００８０】
また、一般式（１０）で表される化合物と、過剰のエピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン等のエピハロヒドリンの溶解混合物に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を予め添加し、又は添加しながら２０〜１２０℃の温度で１〜１０時間反応させることにより、一般式（１−ａ”）におけるＸが前記一般式（３）で表されるエポキシ化合物（ａ”）を得ることができる。 
【００８１】
このエポキシ化合物（ａ”）を得る反応において、アルカリ金属水酸化物として、その水溶液を使用しても良い。その場合、該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続的に反応系内に添加すると共に、減圧下又は常圧下に、連続的に水及びエピハロヒドリンを留出させ、更に分液し、水は除去し、エピハロヒドリンは反応系内に連続的に戻す方法であっても良い。 
【００８２】
また、前記一般式（９ａ）、（９ｂ）、又は（１０）で表される化合物とエピハロヒドリンの溶解混合物にテトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩を触媒として添加し、５０〜１５０℃で１〜５時間反応させて得られる、一般式（９ａ）、（９ｂ）、又は（１０）で表される化合物のハロヒドリンエーテル化物に、アルカリ金属水酸化物の固体又は水溶液を加え、再び２０〜１２０℃の温度で１〜１０時間反応させて脱ハロゲン化水素（閉環）させる方法でも、一般式（１−ａ”）で表されるエポキシ化合物（ａ”）を製造することができる。 
【００８３】
このような反応において使用されるエピハロヒドリンの量は、一般式（９ａ）、（９ｂ）、又は（１０）で表される化合物の水酸基１当量に対し通常１〜２０モル、好ましくは２〜１０モルである。また、アルカリ金属水酸化物の使用量は一般式（９ａ）、（９ｂ）、又は（１０）で表される化合物の水酸基１当量に対し通常０．８〜１５モル、好ましくは０．９〜１１モルである。 
【００８４】
上述の反応において、更に、反応を円滑に進行させるためにメタノール、エタノールなどのアルコール類の他、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒などを添加して反応を行っても良い。アルコール類を使用する場合、その使用量はエピハロヒドリンの量に対し２〜２０重量％、好ましくは４〜１５重量％である。また、非プロトン性極性溶媒を用いる場合、その使用量はエピハロヒドリンの量に対し５〜１００重量％、好ましくは１０〜９０重量％である。 
（2）不飽和基含有カルボン酸（ｂ”） 
不飽和基含有カルボン酸（ｂ”）（以下、「（ｂ”）成分」と称することがある）としては、エチレン性不飽和基を有する不飽和カルボン酸が挙げられ、具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−ビニル安息香酸、ｍ−ビニル安息香酸、ｐ−ビニル安息香酸、ケイヒ酸、α−位がハロアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基で置換された（メタ）アクリル酸などのモノカルボン酸；２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルマレイン酸などの、２塩基酸の（メタ）アクリロイロキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加させたものである単量体；（メタ）アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。 
【００８５】
また、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、グリシジルメタクリレートのアクリル酸付加物、グリシジルメタクリレートのメタクリル酸付加物のような水酸基含有不飽和化合物に無水コハク酸、無水マレイン酸、無水テトラヒドロフタル酸、無
水フタル酸などの酸無水物を付加させた化合物も挙げられる。 
【００８６】
特に好ましいものは、（メタ）アクリル酸である。 
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。 
（ａ”）成分中のエポキシ基と（ｂ”）成分とを反応させる方法としては公知の手法を用いることができる。例えば、上記（ａ”）成分と（ｂ”）成分とを、トリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の３級アミン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ピリジン、トリフェニルホスフィン等を触媒として、有機溶剤中、反応温度５０〜１５０℃で数〜数十時間反応させることにより、エポキシ化合物にカルボン酸を付加することができる。 
【００８７】
該触媒の使用量は、反応原料混合物（（ａ”）成分と（ｂ”）成分との合計）に対して好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．３〜５重量％である。また反応中の重合を防止するために、重合防止剤（例えばメトキノン、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等）を使用することが好ましく、その使用量は、反応原料混合物に対して好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０３〜５重量％である。 
【００８８】
（ａ”）成分のエポキシ基に（ｂ”）成分を付加させる割合は、通常９０〜１００モル％である。エポキシ基の残存は保存安定性に悪影響を与える傾向があるため、（ｂ”）成分は、（ａ”）成分のエポキシ基１当量に対して、通常０．８〜１．５当量、特に０．９〜１．１当量の割合で反応を行うことが好ましい。 
（3）多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ”） 
多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ”）（以下、「（ｃ”）成分」又は「多塩基酸（無水物）」と称することがある）としては、２塩基酸及び／又はその無水物（以下、「２塩基酸（無水物）」と称する）、３塩基酸及び／又はその無水物（以下、「３塩基酸（無水物）」と称する）、４塩基酸及び／又はその無水物（以下、「４塩基酸（無水物）」と称する）等を用いることができる。 
【００８９】
４塩基酸（無水物）（テトラカルボン酸及び／又はその二無水物）としては公知のものが使用でき、例えばピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸等のテトラカルボン酸、又はこれらの二無水物等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。 
【００９０】
４塩基酸（無水物）としては、上記例示化合物の中でも、特にビフェニルテトラカルボン酸、又はその無水物が好ましい。 
（ａ”）成分と（ｂ”）成分との反応物に、（ｃ”）成分として４塩基酸（無水物）を反応させることにより、架橋反応により分子量が増大する。このため、基板への密着性向上、溶解性の調節、感度やアルカリ耐性の向上等の効果があり好ましい。 
【００９１】
２塩基酸（無水物）（ジカルボン酸及び／又はその無水物）としては、例えばマレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、又はこれらの無水物等が挙げられる。中でも、テトラヒドロフタル酸、コハク酸、又はこれらの無水物が好ましい。これらは、１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。 
【００９２】
（ａ”）成分と（ｂ”）成分との反応物に、（ｃ”）成分として２塩基酸（無水物）を
反応させることにより、溶解性の調節が容易となり、また基板への密着性が向上するため好ましい。 
３塩基酸（無水物）（トリカルボン酸及び／又はその無水物）としては、トリメリット酸、ヘキサヒドロトリメリット酸、又はこれらの無水物などが挙げられる。特に無水トリメリット酸、無水ヘキサヒドロトリメリット酸が好ましい。これらは、１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。 
【００９３】
（ｃ”）成分として３塩基酸（無水物）を用いることにより、アルカリ可溶性樹脂（Ａ”）の分子量を増大させ、分子中に分岐を導入することができ、分子量と粘度のバランスをとることができる。また、分子中への酸基の導入量を増やすことができ、感度、密着性等のバランスが取れた樹脂を得ることができる。 
（ｃ”）成分としては、特に４塩基酸（無水物）を用いることが好ましい。この場合、４塩基酸（無水物）の付加率は、（ａ”）成分に（ｂ”）成分を付加させたときに生成される水酸基に対し、通常１０〜１００モル％、好ましくは２０〜１００モル％、より好ましくは３０〜１００モル％である。（ｃ”）成分である４塩基酸（無水物）の付加率を上記下限値以上とすることにより、アルカリ可溶性樹脂（Ａ”）の十分な溶解性と基板への良好な密着性を確保することができる。 
【００９４】
なお、着色組成物の粘度調節や溶解性調節の点から、上述した４塩基酸（無水物）の一部を、２塩基酸（無水物）に置き換えることが好ましい。 
（ｃ”）成分として４塩基酸（無水物）と２塩基酸（無水物）を併用する場合、そのモル比は、２塩基酸（無水物）：４塩基酸（無水物）＝９９：１〜２０：８０であることが好ましく、８０：２０〜３０：７０であることがより好ましい。４塩基酸（無水物）の割合を上記下限値以上とすることにより、得られる塗膜の高い膜物性を得ることが可能となる、また２塩基酸（無水物）を上記下限値以上とすることにより、得られる樹脂溶液の粘度上昇を抑制し、取り扱い性を向上させることができる。 
【００９５】
また、基板への密着性向上、溶解性の容易な調節、感度やアルカリ耐性の向上等の効果に加え、分子量と粘度、感度、密着性等の様々なバランスを取るためには、４塩基酸（無水物）及び／又は２塩基酸（無水物）と、３塩基酸（無水物）とを併用することが好ましい。 
（ｃ”）成分として４塩基酸（無水物）及び／又は２塩基酸（無水物）と、３塩基酸（無水物）を併用する場合、３塩基酸（無水物）の使用量は、少なすぎると効果が薄く、アルカリ耐性低下の可能性があるので、３塩基酸（無水物）の使用量は、（ａ”）成分に、（ｂ”）成分を付加させた時に生成される水酸基に対して、通常５〜７０モル％、好ましくは１０〜４０モル％程度である。 
【００９６】
（ｃ”）成分の付加率の合計は、（ａ”）成分に（ｂ”）成分を付加させたときに生成される水酸基に対し、通常１０〜１００モル％、好ましくは２０〜１００モル％、より好ましくは３０〜１００モル％である。（ｃ”）成分の付加率を上記下限値以上とすることにより、アルカリ可溶性樹脂（Ａ”）の溶解性や基板への密着性がより良好となる。 
なお（ｃ”）成分は、（ａ”）成分に（ｂ”）成分を付加させたときに生成される水酸基に対して反応させる以外に、（ａ”）成分に（ｂ”）成分を付加させ、これに後述する多価アルコール（ｄ”）を混合した時に、この混合物中に存在するいずれかの水酸基に対して反応させてもよい。 
【００９７】
（ａ”）成分に（ｂ”）成分を付加させた後、或いはこれに、後述する多価アルコール（ｄ”）を混合した後、（ｃ”）成分を付加させる方法としては、公知の方法を用いることができる。 
その反応温度は通常８０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２５℃である。反応温度が１
３０℃を超えると、（ｂ”）成分における不飽和基の一部の重合が起こり、分子量の急激な増大につながる可能性がある。また、８０℃未満では反応がスムーズに進まず、（ｃ”）成分が残存する可能性がある。 
（4）多価アルコール（ｄ”） 
本発明の着色組成物において、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）と併用する他のバインダー樹脂（Ｆ）は、前述した（ａ”）成分に（ｂ”）成分を付加させてなる反応物に、更に多価アルコール（ｄ”）（以下、「（ｄ”）成分」と称することがある）を混合し、これら混合物中に存在するいずれかの水酸基に対して上述の（ｃ”）成分を付加反応させることにより得られる、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１”）であってもよい。 
【００９８】
（ｄ”）成分としては、例えばトリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、１，２，３−プロパントリオールの中から選ばれる１種又は２種以上の多価アルコールであることが好ましい。 
（ｄ”）成分を用いることにより、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１”）の分子量を増大させ、分子中に分岐を導入することが出来、分子量と粘度のバランスをとることができる。また、分子中への酸基の導入率を増やすことができ、感度や密着性等のバランスのとれた有機結合剤を得ることができる。 
【００９９】
（ｄ”）成分の使用量は、少な過ぎると効果が薄く、多過ぎると増粘やゲル化の可能性があるので、（ａ”）成分と（ｂ”）成分との反応物に対して、通常０．０１〜０．５重量倍程度、好ましくは０．０２〜０．２重量倍程度である。 
（5）アルカリ可溶性樹脂（Ａ”）及び（Ａ１”）の酸価と分子量 
このようにして得られるアルカリ可溶性樹脂（Ａ”）及び（Ａ１”）の酸価は、通常１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。良好な現像性を確保するには、酸価が上記下限値以上であることが好ましく、また着色組成物の十分なアルカリ耐性を確保する（すなわち、アルカリ性現像液による、パターン表面の粗面化や、膜減りを生じさせない）には、酸価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。 
【０１００】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ”）及び（Ａ１”）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(ＧＰＣ)測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Ｍｗ)は、１，５００以上であることが好ましく、２，０００以上であることがより好ましい。また、２０，０００以下であることが好ましく、１０，０００以下であることがより好ましい。重量平均分子量を上記下限値以上とすることにより、感度や塗膜強度、アルカリ耐性等がより良好になる。また上記上限値以下とすることにより、良好な現像性や再溶解性を得ることができる。 
（ｃ−１−２）
また本発明における（ｃ−１）バインダ樹脂として、特に好ましいものの他の例として、下記一般式（１−ａ）で表されるエポキシ樹脂（ａ）と不飽和基含有カルボン酸（ｂ）との反応物を、多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ）と反応させて得られるアルカリ可溶性樹脂（Ａ）が挙げられる。
【０１０１】
【化１５】
2010186175.tif 000016
【０１０２】
〔上記一般式（１−ａ）において、ｎは平均値を示し０〜１０の数を示す。Ｒ４１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基のいずれかを表す。なお、１分子中に存在する複数のＲ４１は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｇはグリシジル基を表す。〕
（1）一般式（１−ａ）で示されるエポキシ樹脂（ａ）
一般式（１−ａ）におけるＲ４１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基のいずれかを表すが、感度及び溶解性の点から、Ｒ４１としては、水素原子又はメチル基が特に好ましい。なお、１分子中に存在する複数のＲ４１は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。 
【０１０３】
前記一般式（１−ａ）で表されるエポキシ樹脂（ａ）は、例えば、下記一般式（１−ａ−１）で表される化合物とエピハロヒドリンとを、アルカリ金属水酸化物の存在下に反応させることにより得ることができる。 
【０１０４】
【化１６】
2010186175.tif 000017
【０１０５】
（式中、ｎ及びＲ４１は、一般式（１−ａ）におけるのと同じ意味を表す。） 
前記一般式（１−ａ−１）で表される化合物は、例えば下記一般式（１−ａ−２）で表される化合物とフェノール系化合物とを酸触媒の存在下で縮合反応させることにより得ることができる。 
【０１０６】
【化１７】
2010186175.tif 000018
【０１０７】
（式中、Ｚはハロゲン原子、水酸基、又は低級アルコキシ基を表す。Ｒ４１は前記一般式（１−ａ）におけるのと同じ意味を表す。） 
上記一般式（１−ａ−２）のＺにおいて、ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子などが、低級アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基などがそれぞれ好ましい基として挙げられる。 
【０１０８】
一方、フェノール系化合物とは、フェノール性水酸基を１分子中に１個有する芳香族化合物であり、その具体例としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ｎ−プロピルフェノール、イソブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、キシレノール、メチルブチルフェノール、ジ−ｔ−ブチルフェノール等を代表例とするアルキルフェノールの各種ｏ−，ｍ−，ｐ−異性体、又はシクロペンチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、シクロヘキシルクレゾール等を代表例とするシクロアルキルフェノール、又はフェニルフェノールなど、前記一般式（１−ａ）におけるＲ４１として挙げた基で置換された置換フェノール系化合物が挙げられる。これらのフェノール系化合物は１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。 
（2）不飽和基含有カルボン酸（ｂ） 
不飽和基含有カルボン酸（ｂ）としては、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられ、具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体などのモノカルボン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルマレイン酸（メタ）、アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加させたものである単量体、或いはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた単量体、（メタ）アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。
【０１０９】
これらの内、感度の点から、特に好ましいものは（メタ）アクリル酸である。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。 
（3）多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ） 
エポキシ樹脂（ａ）と不飽和基含有カルボン酸（ｂ）との反応物の水酸基に付加させる多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ）としては、公知のものが使用でき、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、５
−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸等の二塩基性カルボン酸又はその無水物；トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸等の多塩基性カルボン酸又はその無水物等が挙げられる。中でも好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸又は無水コハク酸が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。 
【０１１０】
多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ）の付加率は、エポキシ樹脂（ａ）に不飽和基含有カルボン酸（ｂ）を付加させたときに生成される水酸基の、通常１０〜１００モル％、好ましくは２０〜１００モル％、より好ましくは３０〜１００モル％である。この付加率を上記上限値以下とすることにより、現像時の残膜率低下を防止することができ、また上記下限値以上とすることにより、良好な溶解性や基板への密着性を有することができる。 
【０１１１】
前記エポキシ樹脂（ａ）に、不飽和基含有カルボン酸（ｂ）を付加させた後、多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ）を付加させる方法としては、公知の方法を用いることができる。 
また、本発明においては、このようにして多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ）を付加後、生成したカルボキシル基の一部にエポキシ基含有化合物（ｄ）を付加させても良い。この場合、エポキシ基含有化合物（ｄ）として、光感度を向上させるために、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートや、重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物などの、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させたり、また、現像性を向上させるために、重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物を付加させることもでき、この両者を併用しても良い。重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物の具体例としてはフェニル基やアルキル基を有するグリシジルエーテル化合物（ナガセ化成工業（株）製、商品名：デナコールＥＸ−１１１、デナコールＥＸ−１２１、デナコールＥＸ−１４１、デナコールＥＸ−１４５、デナコールＥＸ−１４６、デナコールＥＸ−１７１、デナコールＥＸ−１９２）等がある。 
【０１１２】
本発明に係るアルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、前述のエポキシ樹脂（ａ）と不飽和基含有カルボン酸（ｂ）との反応物を、更に多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ）と反応させて得られる樹脂の、カルボキシル基の一部にこのようなエポキシ基含有化合物（ｄ）を付加させて得られる樹脂であっても良い。 
（4）アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の物性等 
本発明で用いるアルカリ可溶性樹脂（Ａ）の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常３，３００以上、好ましくは３，５００以上であり、通常５０，０００以下、好ましくは３０,０
００以下、より好ましくは１０，０００以下である。重量平均分子量を３３００以上とすることにより、得られる着色組成物の露光感度が著しく向上し、また５００００以下とすることにより、現像液に対する高い溶解性が得られる。
【０１１３】
着色組成物の露光感度が著しく向上する。感度向上のメカニズムは、詳細は不明であるが、（１）通常、光重合により高分子量化せしめている部分を、予め（光重合前に）若干高分子量化しておくことにより、光重合の効率を実質的に高めていること、 及び（２）
基本骨格がより高分子量であることから、現像液に対する耐性が高くなること、等によるものと推定される。
【０１１４】
また、本発明で用いるアルカリ可溶性樹脂（Ａ）の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、通常１０以上、好ましくは５０以上であり、通常２００以下、好ましくは１５０以下である。アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の酸価が低すぎると十分な溶解性が得られない場合があり、酸価が高すぎると硬化性が不足し、塗布膜の表面性が悪化する傾向がある。
なお、前記一般式（１−ａ−２）で表される化合物とフェノール系化合物の縮合反応、
該縮合反応により得られる前記一般式（１−ａ−１）で表される化合物とエピハロヒドリンとの反応、不飽和基含有カルボン酸（ｂ）並びに多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ）の付加反応など、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の合成反応は公知の方法にて行うことができ、例えば特開２００５−５５８１４号公報に記載の方法にて行うことができる。
（ｃ−１−３）
また本発明における（ｃ−１）バインダ樹脂として、特に好ましいものの他の例として、下記一般式（１−ａ’）で示されるエポキシ化合物（ａ’）と、不飽和基含有カルボン酸（ｂ’）との反応物を、多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ’）と反応させて得られるアルカリ可溶性樹脂（Ａ’）が挙げられる。
【０１１５】
【化１８】
2010186175.tif 000019
【０１１６】
〔上記一般式（１−ａ’）において、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞれ独立してアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ３３及びＲ３４はそれぞれ独立してアルキレン基を表す。ｘ及びｙはそれぞれ独立して０以上の整数を表す。〕
（1）一般式（１−ａ’）で表されるエポキシ化合物（ａ’） 
まず、前記一般式（１−ａ’）で示されるエポキシ化合物（ａ’）（以下、「（ａ’）成分」と称することがある）について説明する。 
【０１１７】
前記一般式（１−ａ’）において、Ｒ３１及びＲ３２のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、ハロゲン原子としてはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ等が挙げられる。Ｒ３１及びＲ３２としては、それぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ３１及びＲ３２のアルキル基、ハロゲン原子の作用機構の詳細は明らかではないが、分子の３次元構造に影響を与え、現像液に対しての溶解しやすさを制御しているものと推測される。 
【０１１８】
従って上記観点からは、前記一般式（１−ａ’）におけるｐ及びｑはそれぞれ独立して０〜４の整数を表すが、好ましくは１又は２である。 
Ｒ３１及びＲ３２のベンゼン環への結合位置は、特に制限は無いが、 
【０１１９】
【化１９】
2010186175.tif 000020
【０１２０】
又は 
【０１２１】
【化２０】
2010186175.tif 000021
【０１２２】
に対してｏ−位が好ましい。 
なお、Ｒ３１及びＲ３２は同じ基であっても異なる基であっても良いが、製造上のコストの点から、同じ基であることが好ましい。 
Ｒ３３及びＲ３４のアルキレン基としては、炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられ、特にそれぞれ独立してエチレン基又はプロピレン基である場合が好ましい。 
【０１２３】
ｘ及びｙは、それぞれ独立して０以上の整数を表すが、通常０〜６程度であり、好ましくは０〜３程度である。一般にｘ及びｙは大きいほど溶解性が高いが、大きすぎる場合には、感度が低下する可能性がある。 
なお、Ｒ３３及びＲ３４は同じ基であっても異なる基であっても良いが、製造上のコストの点から、同じ基であることが好ましい。 
【０１２４】
これら（ａ’）成分の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）として、通常２００〜２００，０００、好ましくは３００〜１００，０００の範囲である。分子量を下限値以上とすることにより皮膜形成性が良好となり、また上限値以下とすることにより、後述する不飽和基含有カルボン酸（ｂ’）の付加反応時のゲル化が抑制される。 
（2）不飽和基含有カルボン酸（ｂ’） 
不飽和基含有カルボン酸（ｂ’）（以下、「（ｂ’）成分」と称することがある）としては、（ｃ−１−２）の項にて、アルカリ可溶性樹脂（Ａ”）における不飽和基含有カルボン酸（ｂ”）として挙げたものと同様の化合物が使用できる。これらの内、α，β−不飽和カルボン酸の中では（メタ）アクリル酸が好ましく、特にアクリル酸が反応性に富むため好ましい。またエステル部分にカルボキシル基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステルの中では、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、及び２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸が好ましい。
【０１２５】
（ｂ’）成分の使用量は、（ａ’）成分のエポキシ基１当量に対し０．５〜１．２当量の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．７〜１．１当量の範囲である。 
（ｂ’）成分の使用量を下限値以上とすることにより、十分な量の不飽和基を導入することができ、また続く多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ’）との反応も十分となる。また、多量のエポキシ基が残存しない点も好ましい。（ｂ’）成分の使用量を上限値以下とすることにより、未反応物として残存しない点で好ましい。上記範囲を満たすことにより、高い光硬化特性を得ることができる。
（3）多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ’） 
多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ’）としても、（ｃ−１−２）の項にて、アルカリ可溶性樹脂（Ａ”）における多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ”）として挙げたものと同様の化合物が挙げられ、中でもテトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸、及びこれらの無水物が好ましい。
【０１２６】
多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ'）の付加率は、最終的に得られるアルカリ可溶性
樹脂（Ａ'）の酸価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇとなることが好ましく、２０〜１４０
ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。酸価を上記下限値以上とすることにより、アルカリ現像性が良好となり、また上限値以下とすることにより、十分な光硬化性が得られる。 
なお、この（ｃ’）成分の付加反応時に、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの多官能アルコール（ｄ’）を添加し、多分岐構造を導入したものとしてもよい。多価アルコール（ｄ’）としては、例えばアルカリ可溶性樹脂（Ａ”）における多価アルコール（ｄ”）として前述したものと同様の化合物が挙げられ、好ましい化合物及び好ましい使用量も同様である。
【０１２７】
エポキシ化合物（ａ’）に対する不飽和基含有カルボン酸（ｂ’）並びに多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ）の付加反応など、アルカリ可溶性樹脂（Ａ’）の合成反応はいずれも公知の方法にて行うことができ、例えば特開２００５−１２６６８５号公報、特開２００５−３２５３３１号公報、及び特開２００６−２４１２２４号公報などに記載の方法を参照して行うことができる。
【０１２８】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ’）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１，０００以上、好ましくは１，５００以上であり、通常３０，０００以下、好ましくは２０，０００以下、さらに好ましくは１０，０００以下、特に好ましくは８，０００以下である。重量平均分子量を上記上限値以下とすることにより現像性が良好となり、また下限値以上とすることにより耐アルカリ性が良好になる。
（ｃ−１−４）
本発明における（ｃ−１）バインダ樹脂として、特に好ましいものの他の例として、下記一般式（１−ａ’’’）で示されるエポキシ樹脂（ａ’’’）と不飽和基含有カルボン酸（ｂ’’’）との反応物を、多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ’’’）と反応させて得られるアルカリ可溶性樹脂（Ａ’’’）が挙げられる。
【０１２９】
【化２１】
2010186175.tif 000022
【０１３０】
〔上記一般式（１−ａ'''）において、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
を表し、Ｒ２は炭素数５〜１６の２価の多環式炭化水素基を表し、Ｒ３及びＲ４は各々独立に、水素原子またはグリシジル基を表す。ｎは１または２を表す。ｍ及びｘは各繰り返し単位の割合を示し、ｍ≧ｘ≧０．５ｍである。〕
一般式（１−ａ'''）において、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表
すが、中でも光硬化性の観点から、好ましくは水素原子またはメチル基である。またｎは１または２を表すが、好ましくは１である。
【０１３１】
Ｒ２は、炭素数５〜１６の２価の多環式炭化水素基を表す。このような基は、同じ骨格で炭素-炭素二重結合を少なくとも２個有する不飽和多環式炭化水素環化合物（以下、単
に「不飽和多環式炭化水素化合物」と称することがある）を原料とし、後述する反応を行うことにより形成することができる。
原料となる不飽和多環式炭化水素環化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３２】
【化２２】
2010186175.tif 000023
【０１３３】
これらの中でも、架橋炭素環がより好ましく、ジシクロペンタジエンが特に好ましい。
前記一般式（１−ａ’’’）で示されるエポキシ樹脂（ａ’’’）は、上述した不飽和多環式炭化水素化合物と、下記一般式で表されるフェノール系化合物との重付加反応物の、水酸基をグリシジル化することにより得ることができる。
【０１３４】
【化２３】
2010186175.tif 000024
【０１３５】
（上記一般式中、Ｒ１及びｎは前記一般式（１−ａ’’’）におけると同義である。）
本発明の（ｃ−１−４）樹脂におけるエポキシ樹脂（ａ’’’）としては、ジシクロペンタジエンと上記フェノール系化合物との重付加反応物をグリシジル化してなる、下記一般式（１−ａ’’’−１）で表される化合物が特に好ましい。
【０１３６】
【化２４】
2010186175.tif 000025
【０１３７】
（上記一般式（１−ａ’’’−１）において、Ｒ３、Ｒ４、ｍ及びｘは、前記一般式（１−ａ’’’）におけると同義である。
前記一般式（１−ａ’’’）及び一般式（１−ａ’’’−１）におけるグリシジル基の導入割合は、グリシジル化前の前記フェノール樹脂中のフェノール性水酸基のうち５０〜１００ｍｏｌ％、即ち前記一般式（１−ａ’’’）及び一般式（１−ａ’’’−１）におけるｍ及びｘが、ｍ≧ｘ≧０．５ｍの関係を有する必要があり、好ましくは７０〜１００ｍｏｌ％がグリシジル基で置換されるのが好ましい。
【０１３８】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ’’’）は、前記一般式（１−ａ’’’）で示されるエポキシ樹脂（ａ’’’）と不飽和基含有カルボン酸（ｂ’’’）との反応物を、多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ’’’）と反応させて得られる樹脂である。
不飽和基含有カルボン酸（ｂ'''）としては、（ｃ−１−２）の項にて、アルカリ可溶
性樹脂（Ａ”）における不飽和基含有カルボン酸（ｂ”）として挙げたものと同様の化合物が使用でき、好ましい化合物とその理由も前記と同様である。
【０１３９】
エポキシ樹脂（ａ’’’）のエポキシ基に不飽和基含有カルボン酸（ｂ'''）を付加さ
せる割合は、通常９０〜１００モル％である。エポキシ基の残存は保存安定性に悪影響を与えるため、不飽和基含有カルボン酸（ｂ'''）はエポキシ樹脂（ａ'''）のエポキシ基１当量に対して、通常０．８〜１．５当量、特に０．９〜１．１当量の割合で反応を行うことが好ましい。 
【０１４０】
多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ'''）としても、（ｃ−１−２）の項にて、アルカ
リ可溶性樹脂（Ａ”）における多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ”）として挙げたものと同様の化合物が挙げられ、好ましい化合物とその理由も前記と同様である。
多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ'''）の付加率は、エポキシ樹脂（ａ'''）に不飽和基含有カルボン酸（ｂ'''）を付加させたときに生成される水酸基の、通常１５〜１００
モル％、好ましくは２０〜９０モル％であり、最終的に得られるアルカリ可溶性樹脂（Ａ'''）の酸価が４５〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなることが好ましい。この付加率を上記上
限値以下とすることにより、現像時の残膜率低下を防止することができ、また上記下限値以上とすることにより、良好な溶解性や基板への密着性を得ることができる。 
【０１４１】
不飽和多環式炭化水素化合物とフェノール系化合物の反応、及び該反応にて得られたフェノール樹脂における水酸基のグリシジル化反応、不飽和基含有カルボン酸（ｂ'''）及
び多塩基酸及び／又はその無水物（ｃ'''）の付加反応など、アルカリ可溶性樹脂（Ａ'''）の合成反応はいずれも公知の方法にて行うことができ、例えば特開平５−２１４０４８号公報に記載の方法を参照して行うことができる。
【０１４２】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ'''）の重量平均分子量は、通常１３００〜４０００、好まし
くは１５００〜３０００、より好ましくは１６００〜２５００である。重量平均分子量をこの範囲に制御することにより、後述するカラーフィルター製造プロセスに適した、より適度な現像溶解性を有することができる。
本発明の着色組成物における（ｃ−１）バインダ樹脂としては、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）〜（Ａ'''）の内、感度・密着性・画像形成性のバランス及び熱硬化時にメルトフロ
ーしにくい点からアルカリ可溶性樹脂（Ａ”）が好ましい。
【０１４３】
（ｃ−１）バインダ樹脂の含有量は、本発明の着色組成物の全固形分に対して、通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上であり、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下である。（ｃ−１）バインダ樹脂の含有量を上記下限値以上とすることにより、十分な露光感度と、未露光部分の現像液に対する溶解性を確保することができる。またｑ上記上限値以下とすることにより、熱硬化時の過度な収縮によるシワの発生を抑制することができる。
（ｃ−２）モノマー 
本発明の着色組成物に用いられるモノマーは、光重合性で、重合可能な低分子化合物を含むものであれば良く、特に制限はないが、官能基を有する多官能モノマーであるのが好ましく、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す。）が更に好ましい。また、モノマーは酸基を有していても良い。 
【０１４４】
エチレン性化合物とは、本発明の着色組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述の光重合開始剤の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における「モノマー」とは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の「モノマー（単量体）」以外に「二量体」、「三量体」、「オリゴマー」をも包含する概念を意味する。 
【０１４５】
酸基を有するエチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。 
【０１４６】
不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、イロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。 
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。 
【０１４７】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾ
ルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。 
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。 
【０１４８】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。 
【０１４９】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等も有用である。 
本発明において、モノマーは、多官能モノマーであって、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基を有していても良い。従って、エチレン性化合物が、上記のように混合物である場合のように未反応のカルボキシル基を有するものであれば、これをそのまま利用することができるが、必要において、上述のエチレン性化合物のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を導入しても良い。この場合、使用される非芳香族カルボン酸無水物の具体例としては、無水テトラヒドロフタル酸、アルキル化無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、アルキル化無水ヘキサヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸が挙げられる。 
【０１５０】
本発明において、酸価を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。 
【０１５１】
また、前記エポキシアクリレート中に記載のエポキシアクリレート樹脂のうち、カルボキシル基を有していないものもモノマーとして用いることができる。 
これらのモノマーは１種を単独で用いても良いが、製造上、単一の化合物を用いることは難しいことから、２種以上を混合して用いても良い。また、必要に応じてモノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用しても良い。 
【０１５２】
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。多官能モノマーの酸価を前記下限値以上とすることにより、より良好な現像液への溶解性を得ることができ、また上記上限値以下とすることにより、製造や取扱い性が良好となり、十分な光重合性を確保することができ、得られる塗膜の表面平滑性等の硬化性も良好になる。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが好ましい。 
【０１５３】
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、東亞合成（株）製ＴＯ１３８２として市販されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーは他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。 
【０１５４】
これらの（ｃ−２）モノマーの含有割合は、本発明の着色組成物の全固形分中、通常１〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量％であり、（ａ）黒色顔料に対する比率として５〜２００重量％、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは１５〜８０重量％である。（ｃ−２）モノマーの含有割合は、着色組成物の（ａ）黒色顔料の種類や用いるモノマーの酸価に応じて適宜調整される。（ｃ−２）モノマーの含有割合を上記下限値以上とすることにより、十分な露光感度が確保されるため良好な解像性を得ることができる。また上記上限値以下とすることにより、より適度な露光感度を有することができ、カケの発生やパターニング特性の低下を防ぐことができる。
（ｄ）分散剤 
本発明の着色組成物は、前記（ａ）黒色顔料を微細に分散させ、且つ、その分散状態を安定化させることが品質安定上重要なため、分散剤を含有することが好ましい。
【０１５５】
分散剤としては、ノニオン、カチオン、アニオン等の界面活性剤、高分子分散剤等が挙げられるが、なかでも、高分子分散剤が好ましく、特に１級、２級、若しくは３級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素ヘテロ環等の塩基性官能基を有する高分子分散剤（本発明において、このような塩基性官能基を有する高分子分散剤を「塩基性高分子分散剤」と称す。）が有利に使用される。
【０１５６】
塩基性高分子分散剤としては、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリアリルアミン系分散剤、アクリル系分散剤などが挙げられるが、ウレタン系分散剤が好ましく、例えば、ポリイソシアネート化合物と、同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物と、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物とを反応させることによって得られる高分子分散剤等が挙げられる。 
【０１５７】
上記のポリイソシアネート化合物の例としては、例えば国際公開パンフレットＷＯ２００８／１５３０００Ａ１に記載の各化合物が挙げられる。中でも好ましくは、有機ジイソシアネートの三量体で、最も好ましいのはトリレンジイソシアネートの三量体とイソホロンジイソシアネートの三量体である。これらのポリイソシアネート化合物は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１５８】
ポリイソシアネートの三量体の製造方法としては、適当な三量化触媒、例えば第３級アミン類、ホスフィン類、アルコキシド類、金属酸化物、カルボン酸塩類等を用いて上記ポリイソシアネート類のイソシアネート基の部分的な三量化を行い、触媒毒の添加により三量化を停止させた後、未反応のポリイソシアネートを溶剤抽出、薄膜蒸留により除去して目的のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートを得る方法が挙げられる。
【０１５９】
同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物としては、ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポリカーボネートグリコール、ポリオレフィングリコール等、及びこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化されたもの、及びこれら２種類以上の混合物が挙げられる。これらの具体例としては、例えば国際公開パンフレットＷＯ２００８／１５３０００Ａ１に記載の各化合物が挙げられる。中でも、ポリエーテルグリコールとして最も好ましいのはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール又はこれらの化合物の片末端
水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化された化合物であり、ポリエステルグリコールとして最も好ましいのはポリカプロラクトングリコール又は炭素数１〜２５のアルコールを開始剤としたポリカプロラクトンである。  
【０１６０】
同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物の数平均分子量は通常３００〜１０，０００、好ましくは５００〜６，０００、さらに好ましくは１，０００〜４，０００である。 
同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物において、活性水素、即ち、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子に直接結合している水素原子としては、水酸基、アミノ基、チオール基等の官能基中の水素原子が挙げられ、中でもアミノ基、特に１級アミノ基の水素原子が好ましい。３級アミノ基は特に限定されない。また、３級アミノ基としては、炭素数１〜４のアルキル基を有するアミノ基、又はヘテロ環構造、より具体的には、イミダゾール環又はトリアゾール環が挙げられる。 
【０１６１】
同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物についても、例えば国際公開パンフレットＷＯ２００８／１５３０００Ａ１に記載の各化合物が挙げられ、中でも好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾールなどが挙げられる。
【０１６２】
ウレタン系分散剤原料の好ましい含有比率はポリイソシアネート化合物１００重量部に対し、同一分子内に水酸基を１個又は２個有する数平均分子量３００〜１０，０００の化合物が１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１９０重量部、さらに好ましくは３０〜１８０重量部、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物が０．２〜２５重量部、好ましくは０．３〜２４重量部である。 
【０１６３】
ウレタン系分散剤の合成反応は、ポリウレタン樹脂製造の公知の方法に従って行われ、例えば国際公開パンフレットＷＯ２００８／１５３０００Ａ１に記載の方法に準じて行うことができる。
なお、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物の導入量は、反応後のアミン価で１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に制御するのが好ましい。このアミン価は、より好ましくは５〜９５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。ここで、アミン価は、塩基性アミノ基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表した値である。このアミン価が上記範囲未満であると分散能力が低下する傾向があり、また、上記範囲を超えると現像性が低下しやすくなる。
【０１６４】
なお、以上の反応で作られる高分子分散剤にイソシアネート基が残存する場合にはさらに、アルコールやアミノ化合物で残存イソシアネート基を変性すると生成物の経時安定性が高くなるので好ましい。 
このような高分子分散剤の重量平均分子量は通常１，０００〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲である。重量平均分子量を上記下限値以上とすることにより、顔料分散性及び分散安定性がより良好となり、また上記上限値以下とすることにより、より良好な溶解性と分散性を確保することができ、また反応の制御も容易になる。 
【０１６５】
上述した高分子分散剤としては、市販のものを利用することもでき、例えば、商品名で、ビックケミー社製Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、同１６２、同１６３、同１６４、同１６６、同１８２、ＥＦＫＡ社製４０４６、ル−ブリゾ−ル社製Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３８５００、同２００００、同２４０００、同２７０００、同２８０００等を挙げることができる。 
【０１６６】
これらの分散剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。 
本発明の着色組成物中の全固形分量に対するこれらの（ｄ）分散剤の割合は、通常０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上、更に好ましくは５重量％以上であり、通常５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２５重量％以下である。（ｄ）分散剤の含有割合を上記下限値以上とすることにより、分散安定性がより良好になり、再凝集や増粘等を抑制することができる。また上記上限値以下とすることにより、組成物が十分な量の顔料を含有することができ、高い着色力や感度を得ることができる。
（ｅ）光重合開始剤 
（ｅ）光重合開始剤は、通常、加速剤との混合物（光重合開始剤系）として用いられ、必要に応じて添加される増感色素等が併用される。
【０１６７】
光重合開始剤系は、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。 
光重合開始剤系成分を構成する（ｅ）光重合開始剤としては、例えば、国際公開パンフレットＷＯ２００８／１５３０００Ａ１などに記載の各種化合物を使用することができる。
【０１６８】
本発明の着色組成物に使用される（ｅ）光重合開始剤として特に好ましくは、重合活性ラジカルの発生効率が良好な点からオキシムエステル系化合物が挙げられ、中でも以下に例示する化合物を好ましく用いることができる。 
【０１６９】
【化２５】
2010186175.tif 000026
【０１７０】
【化２６】
2010186175.tif 000027
【０１７１】
光重合開始剤系成分を構成する加速剤および増感色素の例としても、例えば国際公開パンフレットＷＯ２００８／１５３０００Ａ１などに記載の各種化合物が挙げられ，好ましい化合物も該パンフレットに記載された化合物と同様である。
光重合開始剤系成分（（ｅ）光重合開始剤と加速剤の混合物）の含有割合は、本発明の着色組成物中の全固形分中、通常０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％である。この含有割合が著しく低いと露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させることがある。 
【０１７２】
本発明の着色組成物中に占める増感色素の含有割合は着色組成物中の全固形分中、通常０〜２０重量％、好ましくは０〜１５重量％、更に好ましくは０〜１０重量％である。 
（ｆ）界面活性剤
本発明の着色組成物は、必要に応じて、エチレン性不飽和基を有する側鎖を有さない界面活性剤（以下「（ｆ）界面活性剤」と称する。）を含有していても良い。
【０１７３】
（ｆ）界面活性剤としてはアニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものの１種又は２種以上を用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。 
（ｆ）界面活性剤の添加量は、本発明の着色組成物中の全固形分に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％である。（ｆ）界面活性剤の添加量が上記範囲よりも少ないと塗布膜の平滑性、均一性が発現できず、多いと塗布膜の平滑性、均一性が発現できない他、他の特性が悪化する場合がある。 
（ｇ）溶剤 
本発明の着色組成物は、一般に上述の固形分を（ｇ）溶剤に溶解ないし分散させて調製される。 
【０１７４】
（ｇ）溶剤は、本発明の着色組成物において、（ａ）黒色顔料、（ｂ）撥液剤、（ｃ）バインダ樹脂及び／又はモノマー等を溶解又は分散させ、粘度を調節する機能を有する。
（ｇ）溶剤としては、沸点が１００〜３００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜２８０℃の沸点をもつ溶剤である。 
【０１７５】
このような溶剤としては、例えば国際公開パンフレットＷＯ２００８／１５３０００Ａ１などに記載の各種溶剤が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
フォトリソグラフィー法にてブラックマトリックスを形成する場合、（ｇ）溶剤としては沸点が１００〜２００℃（圧力１０１３．２５［ｈＰａ］条件下。以下、沸点に関しては全て同様。）の範囲のものを選択するのがより好ましい。特に好ましくは１２０〜１７０℃の沸点を持つものである。 
【０１７６】
上記国際公開パンフレットに記載された溶剤のうち、塗布性、表面張力などのバランスが良く、組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、グリコールアルキルエーテルアセテート類が好ましい。 
また、グリコールアルキルエーテルアセテート類は、単独で使用してもよいが、他の溶剤を併用してもよい。併用する溶剤として、特に好ましいのはグリコールモノアルキルエーテル類である。中でも、特に組成物中の構成成分の溶解性からプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。なお、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、添加量が多すぎると顔料が凝集しやすく、後に得られる着色組成物の粘度が上がっていくなどの保存安定性が低下する傾向があるので、溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５重量％〜３０重量％が好ましく、５重量％〜２０重量％がより好ましい。 
【０１７７】
また、１５０℃以上の沸点をもつ溶剤（以下「高沸点溶剤」と称す場合がある。）を併用することも好ましい。このような高沸点溶剤を併用することにより、着色組成物は乾きにくくなるが、組成物中における顔料の均一な分散状態が、急激な乾燥により破壊されることを防止する効果がある。すなわち、例えばスリットノズル先端における、色材などの析出・固化による異物欠陥の発生を防止する効果がある。このような効果が高い点から、上述の国際公開パンフレットに記載された各種溶剤の中でも、特にジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが好ましい。 
【０１７８】
（ｇ）溶剤中の高沸点溶剤の含有割合は、３重量％〜５０重量％が好ましく、５重量％〜４０重量％がより好ましく、５重量％〜３０重量％が特に好ましい。高沸点溶剤の量を上記下限値以上とすることにより、例えばスリットノズル先端における（ａ）黒色顔料などの析出・固化による異物欠陥発生を防止することができ、また上記上限値以下とすることにより、後述するカラーフィルター製造工程において、減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を惹き起こさないよう、組成物の乾燥速度を適度に保つことが可能となる 
なお沸点１５０℃以上の高沸点溶剤が、グリコールアルキルエーテルアセテート類であってもよく、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の高沸点溶剤を別途含有させなくてもかまわない。 
【０１７９】
好ましい高沸点溶剤として、例えば前述の各種溶剤の中ではジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサノールジアセテート、トリアセチンなどが挙げられる。
本発明の着色組成物全体に占める（ｇ）溶剤の含有量は特に制限はないが、通常９９重量％以下であり、通常５０重量％以上、好ましくは５５重量％以上、更に好ましくは６０重量％以上である。（ｇ）溶剤の割合を上記上限値以下とすることにより、着色組成物中に（ａ）黒色顔料、（ｂ）撥液剤、（ｃ）バインダ樹脂及び／又はモノマー等の固形分を必要十分な量含有することができる。また上記下限値以上とすることにより、増粘を抑制し、良好な塗布性と塗布膜の膜厚均一性を得ることができる。 
【０１８０】
なお、上記事情を勘案し、本発明の着色組成物は（ｇ）溶剤を使用して、その固形分濃度が通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％となるように、調液される。
（ｈ）分散助剤
（ａ）黒色顔料の分散性の向上、分散安定性の向上のために（ｈ）分散助剤として顔料誘導体等を添加しても良い。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。
【０１８１】
顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接またはアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。
【０１８２】
またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、イソインドリ
ン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。 
【０１８３】
（ｈ）分散助剤の添加量は、（ａ）黒色顔料に対して通常０．１重量％以上、また、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。添加量を上記下限値以上とすることにより、その効果を有効に発揮することができ、また上記上限値以下とすることにより、より良好な顔料分散性や分散安定性を確保することができる。
（ｉ）有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物 
本発明の着色組成物は、上記成分以外に、更に（ｉ）有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物を含んでいても良い。
【０１８４】
これらの具体例としては、例えば特開２００８−２０３８４１号公報などに記載の各化合物が挙げられる。
有機カルボン酸の中では、モノカルボン酸、ジカルボン酸が好ましく、中でもマロン酸、グルタル酸、グリコール酸が更に好ましく、マロン酸が特に好ましい。 
上記有機カルボン酸の分子量は、通常１０００以下であり、通常５０以上である。上記有機カルボン酸の分子量を１０００以下とすることにより、より高い地汚れ改善効果を奏することができる。また５０以上とすることにより、昇華、揮発などによる添加量の減少やプロセス汚染を防ぐことができる。
【０１８５】
有機カルボン酸無水物の中では、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸が好ましく、無水マレイン酸が更に好ましい。 
上記有機カルボン酸無水物の分子量は、通常８００以下、好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下であり、通常５０以上である。上記有機カルボン酸無水物の分子量を８００以下とすることにより、より高い地汚れ改善効果を奏することができる。また５０以上とすることにより、昇華、揮発などにより添加量の減少やプロセス汚染を防ぐことができる。 
【０１８６】
これらの有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物は、それぞれ１種を単独で用
いても良く、２種以上を混合して用いても良い。 
これらの有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物の添加量は、本発明の着色組成物の全固形分中、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．０３重量％以上、更に好ましくは０．０５重量％以上であり、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％以下である。この添加量を上記下限値以上とすることにより、より確実に、十分な添加効果を得ることができ、また上記上限値以下とすることにより、より良好な表面平滑性や感度を確保し、また未溶解剥離片の発生を防ぐことができる。 
（ｊ）その他の固形分 
本発明の着色組成物は、更に、必要に応じ上記成分以外の固形分を含有していても良い。このような成分としては、熱重合防止剤、可塑剤、染料、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等が挙げられる。これらの具体例としては、例えば特開２００８−２０３８４１号公報などに記載の各化合物が挙げられる。
【０１８７】
これらの成分の含有量は、本発明の着色組成物の全固形分に対し合計で２０重量％以下であることが好ましい。 
［着色組成物の調製方法］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は常法に従って調製される。以下に、例を挙げて具体的に説明するが、本発明におけるカラーフィルター用着色組成物の調製方法は、当該方法に限定される訳ではない。
【０１８８】
なお、（ｂ）撥液剤は着色組成物の調製プロセスにおけるどの段階で含有させてもよく、例えば後述する黒色顔料分散液に含有させてもよいし、該分散液に他の成分を混合する時に共に混合してもよい。また黒色顔料分散液を調製せず、全ての成分を一度に、または複数回に分けて配合し混合する場合には、そのいずれかの段階で配合すればよい。
黒色顔料分散液の分散安定性確保の点から、本発明の着色組成物は、以下に述べるように、予め黒色顔料分散液を調製し、これにその他の成分を混合する調製方法が好ましく、その場合（ｂ）撥液剤についても黒色顔料分散液の分散安定性確保の理由から、その他の成分とともに、黒色顔料分散液に混合することが好ましい。
［１］黒色顔料分散液の製造方法 
（ａ）黒色顔料と、通常は（ｇ）溶剤と、必要に応じて（ｄ）分散剤を各々所定量秤量し、分散処理工程において、（ａ）黒色顔料を分散させて液状の黒色顔料分散液とする。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー（ペイントシェーカー）、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理を行うことによって黒色顔料が微粒子化されるため、このようにして調製された黒色顔料分散液を用いた着色組成物は塗布特性が向上し、製品のカラーフィルター基板の遮光能力が向上する。
【０１８９】
サンドグラインダーやペイントシェイカーを用いて分散処理を行う場合は、０．１〜８ｍｍ径のガラスビーズ、またはジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度は通常、０℃〜１００℃の範囲、好ましくは室温〜８０℃の範囲に設定する。なお、分散時間は、黒色顔料分散液の組成（黒色顔料、溶剤、分散剤等）、および装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。 
【０１９０】
この場合、ＪＩＳ  Ｚ８７４１における２０度鏡面光沢度が１００〜２００の範囲となるように黒色顔料分散液の光沢を制御するのが分散の目安である。黒色顔料分散液の光沢が低い場合には分散処理が十分でなく荒い黒色顔料粒子が残っていることが多く、現像性、密着性、解像性等の点で不十分となる場合がある。また、光沢値が上記範囲を越えるまで分散処理すると超微粒子が多数生じるために却って分散安定性が損なわれることになりやすい。 
【０１９１】
（ａ）黒色顔料を分散処理する際には、前記の（ｃ−１）バインダ樹脂、または（ｈ）分散助剤などを適宜併用してもよい。（ｃ−１）バインダ樹脂を含むことにより、黒色顔料分散液を製造する際の分散安定性を高めることができる。
この場合、（ｃ−１）バインダ樹脂の添加量は、黒色顔料分散液中の（ａ）黒色顔料に対して、通常５〜１００重量％、好ましくは１０〜５０重量％とすることが好ましい。バインダ樹脂の添加量を上記下限値以上とすることにより、より高い分散安定性を有することができ、また上記上限値以下とすることにより、十分高い（ａ）黒色顔料濃度を確保でき、より高い遮光性が得られるため好ましい。 
【０１９２】
なお、黒色顔料分散液の固形分濃度は、通常１０〜４０重量％程度である。 
ここで、「全固形分」とは、溶剤以外の黒色顔料分散液の全成分を指す。 
［２］着色組成物の製造方法 
本発明の着色組成物は、上記工程により得られた黒色顔料分散液に、着色組成物が含有する他の成分を添加し、混合して均一な溶液とすることにより調製される。なお、着色組成物として配合する全成分を同時に混合した液での分散処理は、分散時に生じる発熱のため高反応性の成分が変性するおそれがある。また、製造工程においては微細なゴミが液中に混じることが多いため、得られた着色組成物はフィルター等により濾過処理するのが望ましい。 
［３］カラーフィルターの製造
次に、本発明のカラーフィルターの製造方法の具体例について説明する。 
【０１９３】
本発明におけるカラーフィルターは、透明基板上に、上述した本発明の着色組成物を用いてブラックマトリックスを設けた後、通常、赤色、緑色、青色の各色の画素を順次形成することにより製造される。 
本発明の着色組成物は、特に、インクジェット法カラーフィルターのブラックマトリックス形成用塗布液として使用される。 
【０１９４】
［３−１］透明基板（支持体） 
カラーフィルターの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンなどの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、または各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラス、耐熱性樹脂が好ましい。 
【０１９５】
透明基板およびブラックマトリックス形成基板には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、ＵＶオゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行っても良い。 
透明基板の厚さは、通常０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜７ｍｍの範囲とされる。また各種樹脂の薄膜形成処理を行う場合、その膜厚は、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍの範囲である。 
【０１９６】
［３−２］ブラックマトリックスの形成 
本発明のカラーフィルターが具備するブラックマトリックスは、上述した本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて形成される
以下、各工程を詳細に説明する。
［３−２−１］塗布膜の形成 
着色組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法などによって行うことができる。中でも、ダイコート法は、塗布液使用量が大幅に削減されるだけでなく、大型透明基材に対する膜厚均一性に優れるため、現在主流となっている。
【０１９７】
［３−２−２］塗布膜の乾燥 
透明基板に着色組成物を塗布して形成した塗布膜は、まず減圧チャンバー内で乾燥を行う減圧乾燥法により、溶剤を揮発させ流動性のない塗布膜にし、その後、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した加熱乾燥法により、透明基板に対する塗布膜の密着性を向上させる方法が一般的である。加熱乾燥の条件は、着色組成物中の溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥時間は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて、通常は４０〜１５０℃の温度で１５秒〜５分間の範囲で選ばれ、好ましくは６０〜１２０℃の温度で３０秒〜３分間の範囲で選ばれる。 乾燥温度は、高いほど透明基板に対する塗布膜の接着性が向上する
が、高すぎるとバインダ樹脂が分解し、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。
【０１９８】
［３−２−３］露光工程 
露光は、乾燥させた着色組成物の塗布膜上に、ネガパターンの石英マスクを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線または可視光線の光源を照射して行う。この際、必要に応じ、酸素による塗布膜の感度の低下を防ぐため、塗布膜上にポリビニルアルコール層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行っても良い。 
【０１９９】
露光に使用される光源は、特に限定されるものではなく、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。 
【０２００】
［３−２−４］現像工程 
現像は、上記露光後、溶剤、或いは、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いて行うことができる。この水溶液には、さらに溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料または黒色顔料を含ませることができる。 
これら現像液に含有される各成分関しては、例えば国際公開パンフレットＷＯ２００８／１５３０００Ａ１に記載の各化合物が挙げられる。
【０２０１】
現像処理の条件は特に制限はなく、通常、現像温度は１０〜５０℃の範囲、中でも１５〜４５℃、特に好ましくは２０〜４０℃で、現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などのいずれかの方法によることができる。 
［３−２−５］熱硬化処理（ポストベーク） 
現像後のカラーフィルター基板には、熱硬化処理（ポストベーク）を施すのが好ましい。 
【０２０２】
ポストベークは、オーブンなどを用いて行われ、温度は１００〜２８０℃の範囲、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲で選ばれ、時間は５〜６０分間の範囲で選ばれる。 
［３−２−６］ブラックマトリックスの膜厚について 
本発明の着色組成物を用いて形成されるブラックマトリックスは、インクジェット法にて形成されるカラーフィルターに好適である。インクジェット法カラーフィルターに適用する場合、該ブラックマトリックスの膜厚は１．４μｍ以上が好ましく、１．６μｍ以上がより好ましく、１．８μｍ以上が特に好ましい。膜厚が１．４μｍ未満の場合、画素形成用の着色樹脂組成物（インク）画素バンク（ブラックマトリックスで囲まれた略矩形の凹部）内に噴きつけ、乾燥させたときに、得られる膜厚が不均一になるという問題が生じるおそれがある。なお、均一な膜厚を得るという観点から、膜厚は通常３μｍ以下である。 
【０２０３】
このような膜厚を得るためには、前述した各種塗布方法により、乾燥後の膜厚が、目標とするブラックマトリックスの膜厚となるように、組成物中の固形分濃度、及び前述したポストベーク工程での熱収縮率を考慮して、塗布時の膜厚を設定すればよい。 
［３−２−７］ブラックマトリックスの形成方法 
上述したように、本発明のブラックマトリックスは、着色組成物の基板上への塗布・乾燥・露光・現像・ポストベーク・工程を経て得ることが出来る。が、現像工程とポストベーク工程との間に後露光工程を実施することで、ブラックマトリックスの側面を十分に硬化させることができ、ポストベーク工程での流動化、すなわち撥液剤の表面偏析を起こりにくくするなるため好ましい。
【０２０４】
具体的には、本発明のブラックマトリックスの製造工程として、 
透明基板上に、本発明の着色組成物を塗布する工程、 
塗布された前記組成物を乾燥させ、乾燥塗布膜を形成する工程、 
前記乾燥塗布膜を、フォトマスクを介して露光する工程、 
露光後の前記乾燥塗布膜について、未露光部分を現像により除去し、画像を形成する工程、 
現像後の前記透明基板に対し、画像形成面または逆の面のうち少なくとも一方の面から露光する後露光工程 、
後露光工程を経た前記透明基板を加熱するポストベーク工程を含むブラックマトリックス製造方法が、特に好ましい。 
【０２０５】
ポストベーク工程における好ましい処理条件は、前述したとおりである。
また後露光に使用される光源は、特に限定されるものではないが、高輝度・省電力・長寿命の観点からメタルハライドランプが好ましい。後露光工程では、画像形成面（つまりマスク露光工程と同じ面）または逆の面のうち少なくとも一方の面から露光を行うが、より高精度なブラックマトリックスパターンの撥液性・親液性コントロールが可能となる点からその両面に対して露光を行うことが、より好ましい。
【０２０６】
後露光工程での露光エネルギーは通常５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２程度、好ましくは１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２程度、より好ましくは３００〜８００ｍＪ／ｃｍ２程度である。 
なお、本発明における後露光工程の露光エネルギーは、例えば、測定装置としてＧＳ−ＹＵＡＳＡ社製の「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ＵＶ  Ｃｈｅｃｋｅｒ  ＵＶ−３５０Ｎ」を用いて測定することができる。
【０２０７】
［３−３］画素の形成方法 
次に、赤色、青色、緑色などの各色顔料を含む樹脂組成物（インク）を用いた、インクジェット法によるカラーフィルター用画素の製造方法について説明する。 
インクジェット法では、まず基板上に設けたブラックマトリックス（隔壁）内に画素形成用のインクをインクジェット装置にてダイレクトに付与し、カラーフィルターを作製する。インクの微小液滴を所望の位置に描画できるため、カラーフィルターの高生産性、低コスト化が達成できる。 
【０２０８】
インクジェット法によるカラーフィルターのブラックマトリックスは、従来必要とされている遮光機能のみならず、画素バンク内に打ち込まれたＲＧＢインクが混色しないための隔壁としての機能も果たしているため、従来のフォトリソグラフィー法によるカラーフィルターの場合に比べ、前述したように膜厚が厚いという特徴がある。また、ＲＧＢインクの混色を防ぐことが求められるため、本発明の着色組成物を用いて前述のように形成されたブラックマトリックスが好ましい。 
【０２０９】
画素形成用インクの塗膜の乾燥には、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブン等の加熱乾燥を用いることができ、好ましい乾燥条件は４０〜１５０℃、乾燥時間は１０秒〜６０分の範囲である。また減圧(真空)乾燥を用いることもでき、好ましい乾燥条件は０．１〜１Ｔｏｒｒ、乾燥時間は１０秒〜６０分の範囲である。さらに両者を併用することもでき、順次または同時に行うこともできる。 
【０２１０】
また、画素形成用インクを光硬化により硬化させる場合、露光に用いる光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の照射光の波長のみを使用する場合には光学フィルターを利用することもできる。 
【０２１１】
［３−４］透明電極の形成 
本発明に係るカラーフィルターは、このままの状態で画素およびブラックマトリックスの上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品
の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。 
【０２１２】
また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
なお、前記トップコート層を設ける際、ブラックマトリックス表面の撥液性によって、トップコートの塗布性が低下する可能性がある。その場合は、トップコート層の塗布工程の直前に、必要に応じてＵＶオゾンや大気圧Ｏ２プラズマなどで画像上を洗浄してやることで、ブラックマトリックス表面の撥液性を失わせ、トップコート層の塗布性を向上させることができる。
【０２１３】
洗浄方法としては、ＵＶオゾンのような光洗浄や大気圧Ｏ２プラズマのアッシングのような乾式洗浄や、純水やアルカリ系洗剤などでの湿式洗浄が挙げられるが、乾燥工程が不要であることから、乾式洗浄であることが望ましい。
［４］液晶表示装置（パネル） 
次に、本発明の液晶表示装置（パネル）の製造法の具体例について説明する。 
【０２１４】
本発明の液晶表示装置は、上述した本発明のカラーフィルターを具備してなる。通常、上記本発明のカラーフィルター上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサーを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して作製される。 
配向膜としては、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法および／またはフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは通常数１０ｎｍとされる。配向膜は熱焼成によって硬化処理された後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理され、液晶の傾きを調整し得る表面状態に加工される。 
【０２１５】
スペーサーは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルター基板上に、フォトリソグラフィー法によって透明樹脂膜のフォトスペーサー（ＰＳ）を形成し、これをスペーサーの代わりに活用することもできる。 
対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。 
【０２１６】
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によって異なるが、通常２〜８μｍの範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、紫外線（ＵＶ）照射および／または加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。 
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常、１×１０−２〜１×１０−７Ｐａであるが、好ましくは１×１０−３〜１×１０−６Ｐａである。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０〜１００℃であり、より好ましくは５０〜９０℃である。減圧時の加温保持は、通常１０〜６０分間の範囲とされ、その後液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口をＵＶ硬化樹脂で硬化・封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。 
【０２１７】
液晶の種類には特に制限はなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶が用いられ、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等のいずれでも良い。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶およびコレステリック液晶等が知られているが、いずれであっても良い。
［有機ＥＬディスプレイ］ 
本発明の有機ＥＬディスプレイは、本発明のカラーフィルターを具備してなるものである。
【０２１８】
本発明のカラーフィルターを用いて有機ＥＬディスプレイを作成する場合、例えば図１に示すように、まず透明支持基板１０上に、着色樹脂組成物により形成されたパターン（すなわち、画素２０、及び隣接する画素２０の間に設けられた樹脂ブラックマトリックス（図示せず）が形成されてなるカラーフィルターを作製し、該カラーフィルター上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって、有機ＥＬ素子１００を作製することができる。なお、樹脂ブラックマトリックスは本発明の着色組成物を用いて作製されたものである。有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルター上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００を用い、例えば「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社，２００４年８月２０日発行，時任静士、安達千波矢、村田英幸著）に記載された方法等にて、有機ＥＬディスプレイを作製することができる。 
【０２１９】
なお、本発明のカラーフィルターは、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。 
【実施例】
【０２２０】
以下、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
［合成例］
＜合成例１：インキ（顔料分散液）の調製＞
カラー用カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ−８」、平均粒子径２４μｍ、ＤＢＰ吸油量５８ｍｌ／１００ｇ）５０重量部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）及びウレタン系高分子分散剤である「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２」（ビックケミー社製）を、該分散剤が固形分として１０重量部の割合で、かつ固形分濃度が３０重量％となるように加えた。これらの全重量は１８１ｇであった。 
【０２２１】
これを攪拌機によりよく攪拌し、プレミキシングを行った。次に、ペイントシェーカーにより２５〜４５℃の範囲で６時間分散処理を行った。ビーズとしては、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズを用い、分散液と同じ重量を加えた。分散終了後（ＪＩＳ  Ｚ８７４１における２０度鏡面光沢度は１７０であった）、フィルターによりビーズと分散液を分離して、インキを調製した。
＜合成例２：アルカリ可溶性樹脂の合成＞
【０２２２】
【化２７】
2010186175.tif 000028
【０２２３】
上記構造のエポキシ化合物（エポキシ当量２６４）５０重量部、アクリル酸１３．６５重量部、メトキシブチルアセテート６０．５重量部、トリフェニルホスフィン０．９３６重量部、及びパラメトキシフェノール０．０３２重量部を、温度計、攪拌機、冷却管を取り付けたフラスコに入れ、攪拌しながら９０℃で酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応させた。反応には１２時間を要し、エポキシアクリレート溶液を得た。 
【０２２４】
上記エポキシアクリレート溶液２５重量部及び、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）０．７６重量部、ビフェニルテトラカルボン酸２無水物（ＢＰＤＡ）３．３重量部、テトラヒドロフタル酸無水物（ＴＨＰＡ）３．５重量部を、温度計、攪拌機、冷却管を取り付けたフラスコに入れ、攪拌しながら１０５℃までゆっくり昇温し反応させた。 
樹脂溶液が透明になったところでメトキシブチルアセテートで希釈し、固形分５０重量％となるよう調製し、酸価１３１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）２６００のアルカリ可溶性樹脂を得た。
＜合成例３：光重合開始剤の合成＞
特開２００８−１７９６１１号公報に記載の合成例７に従って、以下の構造式に示す光重合開始剤を合成して用いた。
【０２２５】
【化２８】
2010186175.tif 000029
【０２２６】
［実施例１〜８及び比較例１〜４］
（１）ＢＭレジスト（感光性着色組成物）の調整 
合成例１で調製したインキを用いて、下記の配合割合（但し、溶剤以外の成分は、いずれも固形分換算）となるように各成分を加え、スターラーにより攪拌、溶解させて、ＢＭレジスト（本発明のカラーフィルター用着色組成物。ブラックマトリックス形成用。）を
調製した。 
〈配合割合〉 
実施例１〜８及び比較例１〜４において使用するＢＭレジストの配合量は下記表−１の通りである。
【０２２７】
【表１】
2010186175.tif 000030
上記表−１中、「メガファックＲＳ−１０１」、「メガファックＲＳ−１０２」及び「メガファックＦ−４７５」に関する詳細は以下の通りである。なお重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）であり、フッ素含有率及び二重結合当量は後述の方法にて測定した。
「メガファックＲＳ−１０１」：下記繰り返し単位を有する重合体であり、重量平均分子量：１４０００、フッ素含有率：１９重量％、二重結合当量：５２０ｇ／モル、ｓ／ｔ＝３〜４である。
【０２２８】
【化２９】
2010186175.tif 000031
【０２２９】
「メガファックＲＳ−１０２」：下記繰り返し単位を有する重合体であり、重量平均分子量：８８３０、フッ素含有率：２３重量％、二重結合当量：３５０ｇ／モル、ｓ／ｔ＝３〜４である。
【０２３０】
【化３０】
2010186175.tif 000032
【０２３１】
「メガファックＦ−４７５」：エチレン性不飽和基を有さないフッ素系界面活性剤。
＜フッ素含有率＞
酸素燃焼管吸収−ＩＣ法にて測定・算出した。具体的には、まず酸素ガスを流した900
〜1000℃の電気管状炉中で試料（（ｂ）撥液剤）を燃焼させ、生成した燃焼ガスをアルカリ水の吸収液にバブリングさせる事で、フッ素イオンとして捕捉した後、イオンクロマトグラフ分析によりフッ素イオンを定量し、撥液剤（固形分）中のフッ素含有率を求めた。＜二重結合当量＞
内部標準を用いたＨ−ＮＭＲ法にて求めた。具体的には、試料（（ｂ）撥液剤）と内部標準物質（ジメチルテレフタレート）を秤量後、混合し、重クロロホルムを加えて溶解し、５００ＭＨｚのＮＭＲ装置にてＨ−ＮＭＲ測定を行った。なお測定は、積算繰り返し時間１０秒以上で行った。得られたＨ−ＮＭＲスペクトルの内部標準物質とエチレン性不飽和基のシグナルの面積から、二重結合当量を求めた。
（２）ＣＦ向けインクジェット用緑色（Ｇ）インクの調整
特開２００８−１９９７１７号公報の［実施例１］に従って、インクジェット用緑色（Ｇ）インキを調整した。
（３）レジストの評価 
（１）で調製したＢＭレジストをスピンコーターにてガラス基板（ＡＧＣ社製「ＡＮ１００」）に塗布し、ホットプレートで８０℃にて３分間乾燥した。乾燥後のレジストの膜厚を触針式膜厚計（テンコール社製「α−ステップ」）で測定したところ、２．４μｍであった。次に、このサンプルをフォトマスクを通して高圧水銀灯で像露光した。その後、温度２３℃で、濃度０．０２５重量％の水酸化カリウム水溶液を用い、圧力０．１ＭＰａにてスプレー現像することにより、レジストパターンを得た。この後、必要に応じて、サンプル（レジストパターンを形成したガラス基板）の両面からメタルハライドランプで後露光を実施した。得られたレジストパターンをオーブンで高温乾燥（２３０℃、３０分）させて、膜厚２．２μｍのブラックマトリックスを形成した。なお、後露光工程における露光エネルギーの測定は、測定装置としてＧＳ−ＹＵＡＳＡ社製の「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ＵＶ  Ｃｈｅｃｋｅｒ  ＵＶ−３５０Ｎ」を用いて実施した。
【０２３２】
形成されたブラックマトリックスについて、接触角、白抜け及び決壊を下記の基準で測定・評価し、結果を表−２に示した。
１．接触角
接触角計（協和界面科学社製「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ  ＤＭ５００」）でブラックマトリックス上におけるジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧＢＥＡ）の接触角を測定した。この値が高いほど、ブラックマトリックス上の撥液性が高いことを示す。
２．白抜け
形成されたブラックマトリックスの２２５画素（開口部サイズ：１５０μｍ×４２０μｍ、隔壁の幅：３０μｍ、縦×横＝１５画素×１５画素）に対して、（２）で調整した緑色（Ｇ）インクを使用し、１０ｐＬ、１００ｄｐｉヘッドを搭載したインクジェット印刷装置で１０ピコリットルの液滴を６０滴ずつ画素内に印字し、印字後の画素を光学顕微鏡を用いて５倍で観察した。
【０２３３】
全画素全て埋まっている、かつ印字したインクの乾燥後の平坦性良好  ：◎ 
全画素全て埋まっている                                          ：○
数（１〜１０）画素で白抜けが見られる                            ：○△
１０〜３０画素で白抜けが見られる                                ：△
３０〜２２５（全て）画素で白抜けが見られる                      ：×
３．決壊
形成されたブラックマトリックスの２２５画素（縦×横＝１５画素×１５画素）に対して、（２）で調整した緑色（Ｇ）インクを使用し、１０ｐＬ、１００ｄｐｉヘッドを搭載したインクジェット印刷装置で１０ピコリットルの液滴を１８０滴ずつ画素内に印字し、印字後の画素を光学顕微鏡を用いて５倍で観察した。
【０２３４】
隣接画素間でのインクの混色が全く見られない                       ：◎
数（１〜５）箇所でインクの混色が見られる                         ：○△
一部（５〜５０）の箇所でインクの混色が見られる                   ：△
ほとんど（５０〜）の箇所でインクの混色が見られる                 ：×
【０２３５】
【表２】
2010186175.tif 000033
上記実施例および比較例より、特定の重合型撥液剤、つまり本発明における（ｂ）撥液剤を用いることにより、高い撥液性を有するカラーフィルター用着色組成物が提供でき、さらに後露光工程を組み合わせることで白抜け、決壊の特性をより高精度にコントロールすることが可能となる事が分かる。
【符号の説明】
【０２３６】
１０  透明支持基板 
２０  画素 
３０  有機保護層
４０  無機酸化膜
５０  透明陽極 
５１  正孔注入層
５２  正孔輸送層
５３  発光層 
５４  電子注入層
５５  陰極 
１００  有機ＥＬ素子  
５００  有機発光体 
【図１】
2010186175.tif 000038