(57)【要約】【課題】導電性に優れた安全弁付き封口体を備えた密閉型電池を提供する。【解決手段】有底筒状の外装缶の開口部に封口体がカシメ固定することにより密閉された密閉型電池の製造方法において、鉄系材料からなり、電池外方に突出した外部端子部と、前記外部端子部の周縁に位置するフランジ部と、前記フランジ部に設けられた、テーパ部が設けられたザグリ穴とを有する端子キャップを準備するステップと、アルミニウム系材料からなり、電池内方に突出した通電接触部（３ａ）と、前記通電接触部（３ａ）の周縁に位置する周辺部（３ｂ）と、前記周辺部（３ｂ）に設けられた、平面視でアーチ形状の突起（３ｃ）とを有する安全弁（３）を準備するステップと、前記突起（３ｃ）を前記ザグリ穴にはめ込み、前記突起（３ｃ）の先端部を押しつぶして、前記突起（３ｃ）と前記ザグリ穴とをリベット固定するリベット固定ステップと、を備えることを特徴とする。【選択図】図６
2010277785.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有底筒状の外装缶（２０）の開口部に封口体（１０）がカシメ固定され密閉された密閉型電池の製造方法において、以下の（ａ）〜（ｃ）の工程を備えることを特徴とする密閉型電池の製造方法：
（ａ）電池外方に突出した外部端子部（５ａ）と、
前記外部端子部（５ａ）の周縁に位置するフランジ部（５ｂ）と、
前記フランジ部（５ｂ）に設けられた、電池外方面側の大径部と電池内方面側の小径部とを有するザグリ穴（５ｃ）と、
を有する端子キャップ（５）を準備する端子キャップ準備ステップ；
（ｂ）電池内方に突出した通電接触部（３ａ）と、
前記通電接触部（３ａ）の周縁に位置する周辺部（３ｂ）と、
前記周辺部（３ｂ）に設けられた、平面視でアーチ形状の突起（３ｃ）と、
を有する安全弁（３）を準備する安全弁準備ステップ；及び
（ｃ）前記安全弁の突起（３ｃ）を前記端子キャップのザグリ穴（５ｃ）に嵌め込み、前  記突起（３ｃ）の先端部を押しつぶして、前記突起（３ｃ）と前記ザグリ穴（５ｃ）と  をリベット固定するリベット固定ステップ。
【請求項２】
請求項１に記載の密閉型電池の製造方法において、
ザグリ穴の前記小径部が、電池内面側において開口面積が広く、電池外方に行くにつれて開口面積が狭くなるテーパ部を有する、
ことを特徴とする密閉型電池の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の密閉型電池の製造方法において、
前記突起及び前記ザグリ穴が、それぞれ複数設けられている、
ことを特徴とする密閉型電池の製造方法。
【請求項４】
請求項３に記載の密閉型電池の製造方法において、
前記突起のそれぞれが、同一の円周上に位置する、
ことを特徴とする密閉型電池の製造方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の密閉型電池の製造方法において、
前記リベット固定ステップの後、前記リベット固定部近傍の前記端子キャップに高エネルギー線を照射し、前記端子キャップと前記安全弁とを溶接する溶接ステップが加わる、
ことを特徴とする密閉型電池の製造方法。
【請求項６】
請求項５に記載の密閉型電池の製造方法において、
前記高エネルギー線が、レーザである、
ことを特徴とする密閉型電池の製造方法。
【請求項７】
有底筒状の外装缶（２０）の開口部に封口体（１０）がカシメ固定され密閉された密閉型電池において、
前記封口体（１０）は、
電池外方に突出した外部端子部（５ａ）と、
前記外部端子部（５ａ）の周縁に位置するフランジ部（５ｂ）と、
前記フランジ部（５ｂ）に設けられた、電池外方面側の大径部と電池内方面側の小径    部とを有するザグリ穴（５ｃ）と、
を有する端子キャップ（５）と、
電池内方に突出した通電接触部（３ａ）と、
前記通電接触部（３ａ）の周縁に位置する周辺部（３ｂ）と、
前記周辺部（３ｂ）に設けられた、平面視でアーチ形状の突起（３ｃ）と、
を有する安全弁（３）と、
を備え、
前記安全弁の突起（３ｃ）は前記端子キャップのザグリ穴（５ｃ）に嵌め込まれており、前記突起（３ｃ）の先端部が押しつぶされて、前記突起（３ｃ）と前記ザグリ穴（５ｃ）とがリベット固定されている、
ことを特徴とする密閉型電池。
【請求項８】
請求項７に記載の密閉型電池において、
ザグリ穴の前記小径部が、電池内面側において開口面積が広く、電池外方に行くにつれて開口面積が狭くなるテーパ部を有する、
ことを特徴とする密閉型電池。
【請求項９】
請求項７又は８に記載の密閉型電池において、
前記突起及び前記ザグリ穴が、それぞれ複数設けられている、
ことを特徴とする密閉型電池。
【請求項１０】
請求項９に記載の密閉型電池において、
前記突起のそれぞれが、同一の円周上に位置する、
ことを特徴とする密閉型電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、密閉型電池およびその製造方法に関し、より詳しくは安全弁付き封口体を備えた密閉型電池の導電性の向上に関する。
【背景技術】
【０００２】
非水電解質二次電池は、高いエネルギー密度を有し、高容量であるため、携帯機器や電動工具等の駆動電源として広く利用されている。
【０００３】
非水電解質二次電池には、電解質として可燃性の有機溶媒が用いられているため、電池の安全性の確保が求められている。このため、電池を密閉する封口体に、電池内圧が上昇した場合に動作する電流遮断機構を組み込むことが行われている。
【０００４】
図８に、電流遮断機構を組み込んだ封口体を備えた従来の密閉型電池を示す。図８に示すように、封口体１０は、端子キャップ５と、端子キャップの電池内方面に位置する安全弁３と、安全弁の電池内方面に位置する端子板１と、安全弁３と端子板１とを離隔し絶縁する絶縁板２とを有している。
【０００５】
この密閉型電池の電流遮断機構の動作について説明する。電池内圧が上昇したとき、安全弁３の電池内側に向かって突出した凹部（通電接触部）が、電池外方に向かって膨らむように変形する。電池内圧の上昇が続くと、安全弁３の通電接触部に接続された端子板１が破断して、端子キャップ５への電流供給が遮断される。
【０００６】
このような電流遮断機構においては、安全弁では上記の動作がスムースに行われる必要があり、その材料には変形しやすい材質が求められる。他方、端子キャップは外部環境に面するため、その材料には一定の強度が求められる。このため、端子キャップには鉄系材料（鉄又は鉄合金）が用いられ、安全弁にはアルミニウム系材料（純アルミニウム及びアルミニウム合金）が用いられている。
【０００７】
ところで、電動工具など大電流で放電する用途に用いる非水電解質二次電池は、放電時に電池温度が８０℃以上の高温となることがある。電池の使用により繰り返し高温に曝されると、やがて絶縁板２やガスケット３０のような樹脂製部品の弾力性が失われる。樹脂製部品の弾性が失われると、それら樹脂部品に挟まれている端子キャップ５と安全弁３との間の押圧力が減少するため、接触が緩み、電池の内部抵抗が上昇したり不安定になったりする。よって、端子キャップ５と安全弁３とを確実に固定する必要がある。
【０００８】
電池の端子キャップ部の固定に関する技術としては、下記の特許文献１が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特公平５−７４９０４号公報
【００１０】
特許文献１は、円筒状部とこの円筒状部の外周に設けられ複数の孔を有するツバ部を形成した電池キャップと、電池キャップの板厚よりも大きい突出高さを持つ複数の凸状部を設けた金属板とより構成され、電池キャップの孔部を金属板の凸状部に嵌め合わせ、電池キャップの孔部より突出した金属板の凸状部の端面を圧接して両者を固定した電池キャップの組立体を開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、封口体を形成する端子キャップと安全弁との固定を確実なものとし、高い導電性を維持できる密閉型電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、上記課題を解決するための密閉型電池およびその製造方法を提供する。本発明の製造方法は、有底筒状の外装缶の開口部に封口体がカシメ固定され密閉された密閉型電池の製造方法において、鉄系材料からなり、電池外方に突出した外部端子部と、前記外部端子部の周縁に位置するフランジ部と、前記フランジ部に設けられた、電池外方面側の大径部と電池内方面側の小径部とを有するザグリ穴と、を有する端子キャップを準備する端子キャップ準備ステップと、アルミニウム系材料からなり、電池内方に突出した通電接触部と、前記通電接触部の周縁に位置する周辺部と、前記周辺部に設けられた、平面視でアーチ形状の突起と、を有する安全弁を準備する安全弁準備ステップと、前記安全弁の突起を前記端子キャップのザグリ穴に嵌め込み、前記突起の先端部を押しつぶして、前記突起と前記ザグリ穴とをリベット固定するリベット固定ステップと、を備えることを特徴とする。また、本発明の密閉型電池は、有底筒状の外装缶（２０）の開口部に封口体（１０）がカシメ固定され密閉された密閉型電池において、前記封口体（１０）は、電池外方に突出した外部端子部（５ａ）と、前記外部端子部（５ａ）の周縁に位置するフランジ部（５ｂ）と、前記フランジ部（５ｂ）に設けられた、電池外方面側の大径部と電池内方面側の小径部とを有するザグリ穴（５ｃ）と、を有する端子キャップ（５）、電池内方に突出した通電接触部（３ａ）と、前記通電接触部（３ａ）の周縁に位置する周辺部（３ｂ）と、前記周辺部（３ｂ）に設けられた、平面視でアーチ形状の突起（３ｃ）と、を有する安全弁（３）を備え、前記安全弁の突起（３ｃ）は前記端子キャップのザグリ穴（５ｃ）に嵌め込まれており、前記突起（３ｃ）の先端部が押しつぶされて、前記突起（３ｃ）と前記ザグリ穴（５ｃ）とがリベット固定されていることを特徴とする。
【００１３】
本明細書における「アーチ形状」とは、図６（ａ）に示すように、半径の違う２つの同心円に挟まれた円環の一部を切り取った平面形状をいう。また本明細書における「アーチ形状突起」は、平面視でアーチ形状を有する突起をいう。
【００１４】
かかる形状であれば、従来のピン状突起の場合よりカシメ部の面積が大きくなり、安定したリベット固定が得られ好適である。
【００１５】
前記突起の大きさは、安全弁の半径に対して０．１〜０．２倍の幅を持つことが好ましく、アーチの元になる仮想円周に対して１５°〜５０°の長さのアーチであることが好ましい。この範囲より小さい突起では本願の作用効果が小さくなり、大きい突起では製造に不都合が生じるおそれがある。
【００１６】
本発明の第２の態様は、ザグリ穴の前記小径部が、電池内面側において開口面積が広く、電池外方に行くにつれて開口面積が狭くなるテーパ部（図３の５ｄ参照）を有することを特徴とする。
【００１７】
ここで、ザグリ穴とは、図２（ａ）の５ｃに示すように、大径部と小径部とを有する段差のある穴を意味する。この構成によると、ザグリ穴の段差部分を利用して都合よくリベット固定を行うことができる。
【００１８】
前記突起の側面の根元部には、製造上、図４（ａ）に示すようなＲ部が発生する。通常のザグリ穴にこの突起が嵌合される場合、この突起のＲ部とザグリ穴の下端とが接触するため、かかる部分で隙間（ｇ）ができる（図４（ａ）参照）。このため、電池カシメ時の圧縮の際、この隙間を埋める力がリベットカシメ部に作用し、安全弁と端子キャップとの接触圧が低減され、電気抵抗が大きくなるため好ましくない。
【００１９】
しかし、ザグリ穴にテーパ部を設けることで上記の隙間は生じず、この部分における電池の抵抗の上昇も防ぐことができる（図４（ｂ）参照）。
【００２０】
リベットカシメ固定は、図５に示すように、前記突起をザグリ穴に入れ、前記突起の先端部を押圧することで、カシメ固定が行われる。
【００２１】
本発明の第３の態様は、前記突起及び前記ザグリ穴が、それぞれ複数設けられていることを特徴とする。
【００２２】
前記突起及び前記ザグリ穴を、それぞれ複数設けることで、リベット固定の後に端子キャップと安全弁とが回転することを防止することができる。また、前記突起及び前記ザグリ穴によるカシメ固定を複数とすると、固定効果が一層高まる。しかし突起の数が多すぎるとカシメ工程や溶接工程が煩雑になるので、２〜４個にするのが好ましい。複数のアーチ形状突起は、安全弁上に均一に分散して設けると、端子キャップと安全弁の固定が安定するので好ましい。
【００２３】
本発明の第４の態様は、前記突起が複数設けられた場合に、前記突起のそれぞれが、同一の円周上に位置することを特徴とする（図６（ａ）参照）。
【００２４】
すべての突起が同一の円周上にあると、接合部をリベット固定した状態で、レーザ発射部を固定して端子キャップ及び安全弁をターンテーブルで回転させながらレーザ等の溶接ができるため、製造効率の向上を図ることができる。なお、複数のアーチ形状突起は、それぞれ異なった半径のアーチの一部分でもよく、またすべてのアーチ形状突起が同一円周上に存在しなくても本願の作用効果を発揮できる。
【００２５】
本発明の第５の態様は、前記リベット固定ステップの後、前記リベット固定部近傍の前記端子キャップに高エネルギー線を照射し、溶接する溶接ステップを行うことを特徴とする。溶接を行うことで、より確実な固定が可能となる。
【００２６】
図７に示すように、溶接部では、端子キャップの材料である鉄と安全弁の材料であるアルミニウムとが渾然一体となった溶融凝固領域９を有している。なお、図７では、図中左側のみがレーザ照射された状態を示している。
【００２７】
本発明の第６の態様は、前記高エネルギー線がレーザであることを特徴とする。レーザを用いれば、エネルギーの制御が容易であり、正確な溶接を行うことができるので好ましい。
【００２８】
ここで、上記溶接ステップにおいては、鉄系材料の端子キャップとアルミニウム系材料の安全弁とを溶接することになるが、両者は融点や電気特性が大きく異なるので、これらを強固に溶接することが難しい。よって、融点の高い鉄系材料からなる端子キャップ側に高エネルギー線を照射して溶接するのが好ましい。この方法によると、高エネルギー線により端子キャップの融点の高い鉄系材料が溶融し、この溶融した鉄系材料が、照射スポットの近傍に位置するリベット固定部に流れ込み、溶融鉄材料の有する熱エネルギーにより、リベット固定部のアルミニウム系材料（安全弁の突起）が溶融し、この結果として、安全弁と端子キャップとが良好に且つ強固に溶接される。
【００２９】
さらに、端子キャップと安全弁との溶接は、リベット固定部の外周を全て囲うように行ってもよく、１点から数点のスポット溶接であってもよい。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によると、端子キャップと安全弁とを安定的にリベット固定できるので、導電性に優れた安全弁付き封口体を得ることができ、これにより密閉型電池の電流取り出し効率を高めることができるという顕著な効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の密閉型電池の部分断面図である。
【図２】本発明にかかる密閉型電池に用いる封口体の端子キャップと安全弁とを示す断面図である。
【図３】本発明の端子キャップのザグリ穴に設けられたテーパ部を説明する部分断面図である。
【図４】本発明にかかる端子キャップと安全弁とのカシメ時における、端子キャップのザグリ穴と安全弁の突起との位置関係を説明する部分断面図である。
【図５】本発明にかかる密閉型電池において、端子キャップと安全弁とをカシメ固定する工程を説明する断面図である。
【図６】（ａ）本発明にかかる密閉型電池における安全弁の１つを例示する平面図である。（ｂ）本発明にかかる密閉型電池における安全弁の１つを例示する斜視図である。
【図７】本発明にかかる密閉型電池において、端子キャップと安全弁との溶接を説明する部分断面図である。
【図８】従来の密閉型電池の部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明を実施するための形態を、図面及び実施例を用いて詳細に説明する。図１は、本実施の形態にかかる密閉型電池の要部拡大断面図である。なお、本発明は、下記の実施形態及び実施例に限定されるものではない。その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することができる。
【００３３】
〔実施形態〕
本実施の形態にかかる密閉型電池に用いる封口体１０は、図１に示すように、電極タブ８を介して正極又は負極と電気的に接続される端子板１と、電池外方に突出した外部端子部を有する端子キャップ５と、端子板１と端子キャップ５との間に介在し、電池内部圧力が上昇した際に変形して、端子板１と端子キャップ５との電気的接続を遮断する安全弁３と、安全弁３が電流を遮断する際、安全弁３と端子板１との電気的接触を防止する絶縁部材２と、を備えている。そして、電極体４０の一方の電極と端子板１とが、電極タブ８を介して接続されている。
【００３４】
さらに、図１に示すように、電極体４０と非水電解質とを収容した外装缶１０の開口部に、絶縁ガスケット３０を介して、この封口体１０がカシメ固定されている。カシメ固定は、安全弁３の突起３ｃによるリベット締めにてなされる。
【００３５】
上記のリチウムイオン二次電池の作製方法について説明する。
【００３６】
＜正極の作製＞
コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）からなる正極活物質と、アセチレンブラック又はグラファイト等の炭素系導電剤と、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）からなる結着剤とを、質量比９０：５：５の割合で量り採り、これらをＮ−メチル−２−ピロリドンからなる有機溶媒等に溶解させた後、混合し、正極活物質スラリーを調製した。
【００３７】
次に、ダイコーター又はドクターブレード等を用いて、アルミニウム箔（厚み：２０μｍ）からなる正極芯体の両面に、この正極活物質スラリーを均一な厚みで塗布した。
【００３８】
この極板を乾燥機内に通して上記有機溶媒を除去し、乾燥極板を作製した。この乾燥極板を、ロールプレス機を用いて圧延し、裁断して、正極板を作製した。
【００３９】
＜負極の作製＞
人造黒鉛からなる負極活物質と、スチレンブタジエンゴムからなる結着剤と、カルボキシメチルセルロースからなる増粘剤とを、質量比９８：１：１の割合で量り採り、これらを適量の水と混合し、負極活物質スラリーを調製した。
【００４０】
次に、ダイコーター又はドクターブレード等を用いて、銅箔（厚み：１５μｍ）からなる負極芯体の両面に、この負極活物質スラリーを均一な厚さで塗布した。
【００４１】
この極板を乾燥機内に通して水分を除去し、乾燥極板を作製した。その後、この乾燥極板を、ロールプレス機により圧延し、裁断して、負極板を作製した。
【００４２】
＜電極体の作製＞
上記正極と負極とポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータとを、巻き取り機により捲回し、絶縁性の巻き止めテープを設け、巻回電極体を完成させた。
【００４３】
＜封口体の作製＞
まず、端子キャップ５を作製した。ニッケルメッキされた厚さ０．５ｍｍの鉄板の中心部を、プレス器具を用いてプレスして外部端子部５ａ（凸部）を形成した、次に、フランジ部５ｂ（凸部の外周部分）に治具を用いてアーチ形状の打ち抜き穴を開けた。次いで、穴を上方向からプレス器具を用いてプレスして、さらに一回りサイズの大きいアーチ形状の治具を用いて再び穴を打ち抜くことでプレスにより狭まった穴を拡大後、打ち抜いた逆側の穴のエッジ部をテーパ状とした。この後、直径１６．５ｍｍの円盤状に打ち抜いて、テーパ部を有するザグリ穴を備えた端子キャップ５を得た。
【００４４】
次に、安全弁３を作製した。プレス器具を用いて厚さ０．４ｍｍのアルミニウム板の中心部をプレスし、通電接触部（凹部３ａ）を形成した。続いて、周辺部３ｂ（凸部の外周部分）を下面からプレス器具を用いて押圧し、本発明の突起として平面視がアーチ形状の突起３ｃを形成した（幅１．２ｍｍ×長さ５．０ｍｍ×高さ０．５５ｍｍ）。この後、直径１６．５ｍｍの円盤状に打ち抜いて、安全弁３を得た。
【００４５】
上記で作製した安全弁３の上面に、上記の端子キャップ５を配置し、端子キャップ５のザグリ穴５ｃに安全弁３の突起３ｃを嵌合した（図５（ａ）参照）。次いで、リベット固定具５１ａ及び５１ｂを用いて上下方向から押圧し（図５（ｂ）参照）、突起３ｃの先端部をつぶして、リベット固定部を形成してリベット固定した（図５（ｃ）参照）。
【００４６】
さらに、リベット固定部近傍の端子キャップのザグリ穴の壁面にレーザを照射し（図７（a）参照）、リベット固定部を溶接した（図７（ｂ）参照）。
【００４７】
最後に、この安全弁３の下面に、ポリプロピレン製の絶縁板２を介してアルミニウム製の端子板１を溶接し、封口体１０を作製した。
【００４８】
＜電解液の作製＞
エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを体積比１：１：８の割合（１気圧、２５℃と換算した場合における）で混合した非水溶媒に、電解質塩としてのＬｉＰＦ6を１．０Ｍ（モル／リットル）の割合で溶解したものを電解液とした。
【００４９】
＜電池の組み立て＞
上記電極体の負極集電体と円筒形外装缶の缶底とを溶接し、上記電解液を外装缶内に注液し、封口体の端子板と正極集電体とを電極タブを介して電気的に接続した。次いで、外装缶の開口部を、ガスケットを介して封口体１０を用いてカシメ加工して封止し、本実施形態にかかる円筒形電池（直径１８ｍｍ×高さ６５ｍｍ）を組み立てた。
【００５０】
（実施例１）
上記の実施形態に従って、実施例１に係る電池を作製した。
【００５１】
（実施例２）
リベット固定部にレーザ照射しなかった（リベット固定までを行った）こと以外は、上記の実施形態と同様にして、実施例２に係る電池を作製した。
【００５２】
（実施例３）
リベット固定部にレーザ照射しなかった（リベット固定までを行った）ことと、端子キャップのザグリ穴にテーパ部を設けなかったこと以外は、上記の実施形態と同様にして、実施例３に係る電池を作製した。
【００５３】
（比較例１）
安全弁のアーチ形状突起をピン形状突起（φ０．９５）にしたこと以外は、上記の実施形態と同様にして、比較例１に係る電池を作製した。
【００５４】
（比較例２）
安全弁のアーチ形状突起をピン形状突起にしたことと、リベット固定部にレーザ照射しなかった（リベット固定までを行った）こと以外は、上記の実施形態と同様にして、比較例２に係る電池を作製した。
【００５５】
（比較例３）
安全弁のアーチ形状突起をピン形状突起にしたことと、リベット固定部にレーザ照射しなかった（リベット固定までを行った）ことと、端子キャップのザグリ穴にテーパ部を設けなかったこと以外は、上記の実施形態と同様にして、比較例４に係る電池を作製した。
【００５６】
上記の各実施例及び各比較例の条件設定を表１に示す。
【表１】
2010277785.tif 000003
【００５７】
〔抵抗の測定〕
上記の実施例及び比較例で作製された各電池をそれぞれ３０個ずつ作製した。このとき、リベット固定後、レーザ溶接後、最終的に電池缶の開口部を封止した後（以下、この時点を「電池カシメ後」とする。）の各工程段階の封口体、及び定電流１２５０ｍＡ（１Ｉｔ）で電圧が４．２Ｖとなるまで充電し、その後定電圧４．２Ｖで電流が６２．５ｍＡ（０．０５Ｉｔ）となるまで充電後、７５℃、湿度９０％の恒温槽に１０日間保存した後の電池の封口体の電気抵抗を測定した。この結果を下記表２に示す。示した抵抗値は、それぞれ３０個の電池の抵抗値の平均及びバラツキである。
【００５８】
【表２】
2010277785.tif 000004
（＊）一番左の欄にある記号は、以下を表す。
A：アーチ形状突起  P:ピン形状突起  T：ザグリ穴のテーパ  L：レーザ溶接
【００５９】
実施例と比較例との比較を行い、以下のような考察を得た。
【００６０】
＜実施例１と比較例１との比較＞
共にザグリ穴がテーパ部を有し、リベット固定後にレーザ溶接を行なった。ピン形状突起を有する比較例１で抵抗値が上がった。特に、レーザ溶接前のリベットカシメのみで固定した時点では、比較例１は、実施例１の抵抗値の３倍以上であり、また抵抗値のバラツキも大きかった。また、レーザ溶接後においても比較例１の方で抵抗値が高かった。これらのことから、アーチ形状突起を有することで、リベットカシメ固定の時点から、端子キャップと安全弁との固定が十分なものとなることがわかった。
【００６１】
＜実施例２と比較例２との比較＞
共にザグリ穴にテーパを施しているが、レーザ溶接を行わなかった。アーチ形状突起を有する実施例２は、電池カシメ後及び保存後においても、抵抗値の上昇は見られなかった。一方、ピン形状突起の比較例２は、リベットカシメ後、電池カシメ後、そして保存後となるにつれて抵抗が上昇した。これは、アーチ形状突起を用いず、さらにレーザ溶接もしない場合には、経時的に固定が不十分となり、抵抗値が上がったと考えられる。
【００６２】
＜実施例３と比較例３との比較＞
共にザグリ穴にテーパを施さず、レーザ溶接も行わなかった。この比較においても、アーチ形状突起を有した実施例３の方が抵抗値が低いことが確認された。
【００６３】
＜実施例１と実施例２との比較＞
安全弁のアーチ形状突起及びザグリ穴のテーパを備えるものは、レーザ溶接の有無にかかわらず、共に低い抵抗値を示した。ただし、レーザ溶接した実施例１の方が若干抵抗値が低く、好ましいことがわかった。
【００６４】
まとめれば、他の条件を同一とした場合には、アーチ形状突起を備える実施例の抵抗値の方が、ピン形状突起を備える比較例に比べ、いずれも低かった。これは、安全弁の突起をピン形状からアーチ形状にすることで、端子キャップと安全弁との固定が改良されることを実証している。また、この固定においても、リベットカシメのリベット固定の後にレーザ溶接することで、さらに向上することも見出された。
（追加事項）
【００６５】
本発明の非水電解質二次電池で用いる正極活物質としては、実施例で用いたコバルト酸リチウム以外にも、例えば、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ2Ｏ4）リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ4）、マンガンニッケルコバルト酸リチウム（ＬｉＭｎxＮｉyＣｏzＯ2、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、又はこれらの酸化物に含まれる遷移金属の一部を他の元素で置換した酸化物等のリチウム含有遷移金属複合酸化物を単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００６６】
本発明の非水電解質二次電池で用いる負極材料としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、カーボンブラック、コークス、ガラス状炭素、炭素繊維、あるいはこれらの焼成体等の炭素質物、又は前記炭素質物と、リチウム、リチウム合金、およびリチウムを吸蔵及び放出できる金属酸化物からなる群から選ばれる材料を１種以上との混合物を用いることができる。
【００６７】
本発明の非水電解質二次電池で用いる非水溶媒としては、実施例の組み合わせに限定されるものではなく、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン等のリチウム塩の溶解度が高い高誘電率溶媒と、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、アニソール、１，４−ジオキサン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ジメチルホルムアミド、スルホラン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸エチル等の低粘性溶媒とを混合させて用いることができる。さらに、前記の高誘電率溶媒又は低粘性溶媒をそれぞれ二種以上の混合溶媒とすることもできる。
【００６８】
本発明の非水電解質二次電池で用いる電解質塩としては、実施例で用いた上記ＬｉＰＦ6以外にも、例えばＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＢＦ4等を単独で、あるいは２種以上混合して用いることができる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
以上説明したように、本発明によると、導電性に優れた安全弁付き封口体を実現でき、これを備えた密閉型電池の電流の取り出し効率を向上できる。よって、産業上の意義は大きい。
【符号の説明】
【００７０】
１    端子板
２    絶縁板
３    安全弁
３ａ  通電接触部
３ｂ  周辺部
３ｃ  突起（アーチ形状突起）
５    端子キャップ
５ａ  外部端子部
５ｂ  フランジ部
５ｃ  ザグリ穴
５ｄ  ザグリ穴のテーパ部
７    溶接部
８    電極タブ
９    溶融凝固領域
１０    封口体
２０    外装缶
３０    絶縁ガスケット
４０    電極体
５１    リベット固定具
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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