(57)【要約】【課題】耐候性ポリマーフィルムの提供。【解決手段】アクリル樹脂フィルムまたは塩化ビニルフィルムの第１の外面をＵＶ線硬化性組成物で被覆して、１つ以上の非被覆領域と１つ以上の被覆領域を有するアクリル樹脂フィルムまたは塩化ビニルフィルムフィルムを形成する工程および２３０ｎｍ〜２６５ｎｍの波長を実質的に含まない有効量のＵＶ線に、被覆された前記第１の外面を暴露し、前記ＵＶ線硬化性組成物を硬化させる工程を含む方法によって製造された耐候性被覆アクリル樹脂フィルムまたは塩化ビニルフィルムフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル樹脂フィルムまたは塩化ビニルフィルムの第１の外面をＵＶ線硬化性組成物で被覆して、１つ以上の非被覆領域と１つ以上の被覆領域を有するアクリル樹脂フィルムまたは塩化ビニルフィルムフィルムを形成する工程および
２３０ｎｍ〜２６５ｎｍの波長を実質的に含まない有効量のＵＶ線に、被覆された前記第１の外面を暴露し、前記ＵＶ線硬化性組成物を硬化させる工程
を含む方法によって製造された耐候性被覆アクリル樹脂フィルムまたは塩化ビニルフィルムフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆された耐候性ポリマーフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマーフィルム、特にポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）およびポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）から製造されたポリマーフィルムは、屋外耐久性を有する構造を作るために用いられてきた。こうした構造は、交通標識、建築標識、車両マーキングおよびライセンスプレートなどの様々な用途のために用いられてきた。典型的には、これらのポリマーフィルムは、通常、インキまたは他の塗料で部分的に被覆または印刷される。理想的には、これらの印刷されたポリマーフィルムまたは被覆されたポリマーフィルムは、数ヶ月から１０年あるいはそれ以上でさえある有効寿命を有する。構造の各成分は、日光、雨、風および他の環境要素などの潜在的に損傷を与える要素に耐えることが可能でなければならない。
【０００３】
紫外（ＵＶ）線硬化済みインキおよび塗料は、こうしたフィルム上の被覆または印刷の速い速度および硬化済み塗料または架橋済み塗料が従来の他の塗料またはインキより耐久性であるという信念のゆえに人気が高まりつつある。典型的には、これらの材料は、「貫通硬化」と「表面硬化」の品質を均衡させるように配合される。「貫通硬化」とは、塗料の厚さ全体を通したかなり均一な反応性に関連し、約３２０〜約３８０ｎｍの波長によって最も影響される。「表面硬化」とは、塗料表面または塗料表面近辺での広範な反応に関連し、約２４０〜２７０ｎｍの波長によって最も影響される。両方の硬化タイプの間のバランスは、光開始剤の釣合の取れた混合物を有する配合物を通して、および有効強度でＵＶ線の広いスペクトルを提供するＵＶ線源を用いて達成される。典型的には、有効強度におけるこうした広いＵＶ線スペクトルは、中圧水銀ランプによって提供することが可能である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＵＶ硬化性インキ組成物またはＵＶ硬化性塗料組成物の使用を通して、より耐久性の標識の製造を追求して、本願出願人は、従来のＵＶ硬化プロセス中にＵＶ線にポリマーフィルム基材を暴露すると、暴露されたポリマーフィルムを比較的短期間で劣化させるか、または劣化させる場合があることを発見した。しかし、驚くべきことに、こうしたフィルム劣化の証拠は直ちに明らかではない。ＵＶ硬化プロセス中にＵＶ線に暴露されたポリマーフィルムの非被覆部分は、日光および他の要素にさらされた時に約４年以内に曇った外観を発現する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明による被覆されたポリマーフィルムを製造する新規方法は、約２３０ｎｍ〜約２６５ｎｍの波長を実質的に含まず、ポリマーフィルムの外面の一部上にＵＶ硬化性組成物を硬化させるのに十分であるが、しかしポリマーフィルムの非被覆部分に悪影響を及ぼさない有効量のＵＶ線に、被覆されたポリマーフィルムを暴露することにより従来のポリマーフィルムの上述した問題を除く。得られた被覆されたポリマーフィルムは、従来の方式で調製された被覆されたポリマーフィルムと比べた時に優れた耐候性を有する。
【０００６】
本明細書で用いられる「有効量」は、ＵＶ硬化性組成物を硬化させるのに十分な所定の強度で送出された放射線の全線量に関連する。
【０００７】
「約２３０ｎｍ〜約２６５ｎｍの波長を実質的に含まない」とは、当該波長領域の光子強度が「ＥＩＴウビキュアパワーパック（ＥＩＴ  Ｕｖｉｃｕｒｅ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ）」（バージニア州スターリングのＥＩＴ  Ｉｎｃ．（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ））積算放射計を用いて検出できないことを意味する。
【０００８】
本明細書で用いられる「高分子フィルム」とは、ＵＶ硬化性組成物の従来の硬化に対する有効量の全スペクトルＵＶ線に暴露された後に耐候性試験に供された時に耐候性能の低下を示す高分子フィルムを意味する。
【０００９】
本明細書で用いられる「ＵＶ−Ａ」とは、３７０ｎｍのピークで約３２０ｎｍ〜約４００ｎｍの波長を意味する。「ＵＶ−Ｂ」とは、３０５ｎｍのピークで約２７５ｎｍ〜約３２０ｎｍの波長を意味する。「ＵＶ−Ｃ」とは、２５０ｎｍのピークで約２３０ｎｍ〜約２６５ｎｍの波長を意味する。
【００１０】
従って、本発明は、被覆されたポリマーフィルムを製造する方法であって、ポリマーフィルムの外面の少なくとも一部をＵＶ線硬化性インキ組成物で被覆する工程および前記ポリマーフィルムの被覆された外面を特定の波長のない有効量のＵＶ線に暴露する工程を含む方法に関する。ＵＶ線の線量は、ＵＶ線硬化性組成物を硬化させるのに十分であるが、しかしポリマーフィルムの非被覆部分に悪影響を及ぼさない。
【００１１】
本発明は、上述した方法によって製造された被覆されたポリマーフィルムを含む製造の物品に更に関連する。
【００１２】
本発明のこれらの特徴および利点は、開示された実施形態の以下の詳細な説明および添付した特許請求の範囲の精査後に明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、優れた耐候性を有する被覆された高分子フィルムを製造する方法に関する。得られた被覆された高分子フィルムは、少なくとも約２０００時間にわたる促進耐候試験条件に供された後でさえ望ましい表面外観を保持する。高分子フィルムの成分は、得られたフィルムが望ましい耐候性の特性を有するような方法で選択され、組み合わされ、処理される。
【００１４】
一実施形態において、本発明は、高分子フィルムの第１の外面をＵＶ線硬化性組成物で被覆して、１つ以上の非被覆領域と１つ以上の被覆領域を有する高分子フィルムを形成する工程およびフィルムの非被覆領域の表面特性および耐候性に悪影響を及ぼす波長を実質的に含まない有効量のＵＶ線に第１の外面を暴露し、前記ＵＶ硬化性組成物を硬化させる工程を含む方法を提供する。
【００１５】
高分子フィルムは、１つ以上の被覆工程および被覆方法を用いてＵＶ硬化性組成物で被覆してもよい。適する被覆方法には、ブラシ塗装、噴霧塗装、熱転写塗装、ドローイング、スクリーン塗装、フレキソ印刷、インクジェット印刷、転写被覆、グラビア被覆、スロット被覆、カーテン被覆、平版印刷およびそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。望ましくは、被覆方法は、スクリーン印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷またはそれらの組み合わせを含む１つ以上の印刷工程を含む。
【００１６】
光硬化性組成物を高分子フィルムの表面上に被着させるために、従来のいかなる被覆装置も使用してよい。適する被覆装置には、ペイントブラシ、ペイント噴霧器、筆記用具（すなわち、ペン、マーカーなど）、スクリーンプリンタ、フレキソプリンタ、ピエゾインクジェットプリンタ、熱インクジェットプリンタおよび転写被覆装置が挙げられるが、それらに限定されない。
【００１７】
高分子フィルムの外面の１つ以上の被覆領域に被着されるＵＶ硬化性組成物の量は、特定の被覆方法、被着される特定の塗料組成物および被覆された高分子フィルムの最終用途に限定されないが、それらを含む多くの要素に応じて異なってもよい。典型的には、高分子フィルムの外面の１つ以上の被覆領域に被着される塗料の量は、被覆領域の表面領域を基準にして約０．１グラム／平方メートル（ｇｓｍ）〜約２００ｇｓｍである。しかし、塗料が１つ以上の被覆領域で望ましい被膜を形成する限り、塗料のいかなる量も使用してよい。
【００１８】
一旦高分子フィルムがＵＶ線硬化性組成物で被覆されると、フィルムの被覆面は、フィルムの非被覆領域の耐候性に悪影響を及ぼす波長を実質的に含まない有効量のＵＶ線に暴露され、ＵＶ硬化性組成物を硬化させる。典型的には、ＵＶ線硬化性組成物を硬化させるために必要な有効量の光は約１００ｍＪ／ｃｍ2ＵＶ−Ａ〜約３０００ｍＪ／ｃｍ2ＵＶ−Ａの範囲である。
【００１９】
ＵＶ硬化性組成物を硬化させるために用いられる光の波長は、高分子フィルムのタイプに限定されないが、それを含む多くの要素に応じて異なってもよい。換言すると、所定の高分子フィルムについて、損傷を与える波長の特定の範囲は、優れた耐候性の特性を有する被覆された高分子フィルムを提供するために、線源に存在しないか、または光源から除去されるかのいずれかであってもよい。例えば、例えばアクリル樹脂、例えばメチルメタクリレートのコポリマーを含むフィルムの場合、約２８０ｎｍ未満の波長を有する光を提供しないか、または除去することが望ましい。もう一つの例において、ポリ（塩化ビニル）などの塩化ビニル樹脂を含むフィルムの場合、約２８０ｎｍ未満の波長はＵＶ線中に存在するべきでない。他の高分子フィルムについては、光は、光源に存在しないか、またはさもなくば光源から除去された波長の異なる範囲を有してもよい。
【００２０】
ＵＶ線から特定の波長を除去する一方法はフィルタリングによる。有用なフィルタリング媒体は、高分子フィルム材料および光スペクトルから除去されるべき波長に限定されないが、それらを含む多くの要素に応じて異なってもよい。適するフィルタリング媒体には、ニューヨーク州コーニングのコーニング社（Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ｉｎｃ．（Ｃｏｒｎｉｎｇ，ＮＹ））から入手でき約０．１２５インチ（０．３２ｃｍ）の厚さを有し、光源スペクトルからＵＶ−Ｂ（２７５〜３２０ｎｍ、ピーク３０５ｎｍ）帯とＵＶ−Ｃ（２３０〜２６５ｎｍ、ピーク２５０ｎｍ）帯の両方を除去する一枚の二重強度ソーダ石灰窓ガラス、両方ともニューヨーク州コーニングのコーニング社（Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ｉｎｃ．（Ｃｏｒｎｉｎｇ，ＮＹ））から入手でき、ＵＶ−Ｂ帯強度の若干の低下と合わせて光源スペクトルからＵＶ−Ｃ帯光子のみを除去する「パイレックス（登録商標）（ＰＹＲＥＸ（登録商標））」（登録商標）７７４０および「コレックス（ＣＯＲＥＸ）（登録商標）７０５８が挙げられるが、それらに限定されない。
【００２１】
本発明の更なる実施形態において、上述した方法は、高分子フィルムの第１の外面とは反対側である第２の外面に１種以上の基材を付着させることを更に含んでもよい。１種以上の基材は、接着、積層、縫合、およびリベットなどのファスナーに限定されないが、それらを含む従来のいかなる付着方法によっても高分子フィルムに付着させてもよい。望ましくは、１種以上の基材は高分子フィルムに接着で付着される。高分子フィルムに付着させるために適する基材には、高分子フィルムなどのフィルム、金属フォイルまたは金属シート、一切の紙製品、プライウッドおよびファイバボードなどの一切の木材製品、石膏ボード、コンクリートおよび発泡ボードなどの他の建築製品、発泡シート；、織布、不織布およびメリヤス生地を含む一切のタイプの布地、またはそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２２】
高分子材料は、フィルム状をした市販されているいかなるポリマーまたはコポリマーであってもよい。例には、メチルメタクリレートのポリマーおよびコポリマーを含むアクリル樹脂を含むフィルム、ＰＶＣなどの塩化ビニル樹脂を含むフィルムが挙げられる。「アクリル樹脂」は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステルまたはアクリロニトリルの熱可塑性ポリマーまたはコポリマーである。
【００２３】
高分子フィルム層は、フィルム層の重量および／またはコストを下げ、粘度を調節し、および／または追加の強化を提供するか、またはフィルム層の熱伝導性を改良するために、充填剤、紫外線（ＵＶ）安定剤、可塑剤、粘着性付与剤、流動調節剤、補助剤、耐衝撃性改良剤、膨張性微小球、熱伝導性粒子および導電性粒子など、シリカ、ガラス、クレー、タルク、顔料、着色剤、ガラスビーズまたはガラスバブルおよび酸化防止剤などの種々の添加剤を約５０重量％まで、望ましくは約１０％まで含んでもよい。
【００２４】
高分子フィルムは、いずれかのＵＶ線硬化性組成物で少なくとも部分的に被覆してもよい。適するＵＶ線硬化性組成物には、米国特許公開第０２−００８６９１４−Ａ１号（リー（Ｌｅｅ）ら）、米国特許第６，５５８７，５３０９号（イリタロ（Ｙｌｉｔａｌｏ）ら）および同第６，４６７，８９７号（ウー（Ｗｕ）ら）で開示されたＵＶ線硬化性インキ組成物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００２５】
高分子フィルムの１つの外面の少なくとも一部は、ＵＶ線硬化性組成物、望ましくはＵＶ線硬化性インキ組成物で被覆される。被覆された得られた高分子フィルムは、１つ以上の非被覆領域および１つ以上の被覆領域を有する少なくとも１つの外面を有する。被覆された高分子フィルムが１つの外面上に、ＵＶ線硬化性組成物以外の被覆材料で被覆されている１つ以上の被覆領域も有してよいことが注意されるべきである。外面の１つ以上の非被覆領域によって占められる表面積は、被覆された高分子フィルムの最終用途に応じて異なってもよい。望ましくは、１つ以上の非被覆領域は、１つの外面の全表面積の約１〜約９９％を占める。被覆された得られた高分子フィルムは、従来の方法（すなわち、光の全スペクトルに暴露される）によって製造され被覆された高分子フィルムと比べて格段に優れた耐候性を有する。
【００２６】
被覆された高分子フィルムの耐候性を測定する１つの方法は、ＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２などの促進耐候試験プロトコルまたはＡＳＴＭ  Ｇ７などの屋外耐候試験プロトコルにフィルムを供した後にフィルムの非被覆部分の光沢保持を監視することによる。
【００２７】
本発明の一実施形態において、被覆されたアクリル樹脂フィルムの１つ以上の非被覆領域は、促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２に約２０００時間にわたって供された後に初期６０度光沢値の少なくとも９０％の保持された６０度光沢値を有する。望ましくは、被覆されたアクリル樹脂フィルムの１つ以上の非被覆領域は、促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２に約２０００時間にわたって供された後に初期６０度光沢値の少なくとも９５、９６、９７、９８または９９％の保持された６０度光沢値を有する。
【００２８】
本発明の一実施形態において、被覆されたＰＶＣフィルムの１つ以上の非被覆領域は、促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２に約２５００時間にわたって供された後に初期６０度光沢値の少なくとも８０％の保持された６０度光沢値を有する。望ましくは、被覆されたＰＶＣフィルムの１つ以上の非被覆領域は、促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２に約２５００時間にわたって供された後に初期６０度光沢値の少なくとも８５、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８または９９％の保持された６０度光沢値を有する。
【００２９】
本発明の更なる実施形態において、被覆されたアクリル樹脂フィルムの１つ以上の非被覆領域は、屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に約３６５日にわたって供された後に初期６０度光沢値の少なくとも９０％の保持された６０度光沢値を有する。望ましくは、被覆されたアクリル樹脂フィルムの１つ以上の非被覆領域は、屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に約３６５日にわたって供された後に初期６０度光沢値の少なくとも９５、９６、９７、９８または９９％の保持された６０度光沢値を有する。
【００３０】
再帰反射物品の暴露された表面である被覆されたポリマーフィルムの耐候性を測定するもう一つの方法は、ＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２などの促進耐候試験プロトコルまたはＡＳＴＭ  Ｇ７などの屋外耐候試験プロトコルに物品を供した後に物品の非被覆部分の再帰反射率保持を監視することによる。
【００３１】
本発明の更なる実施形態において、再帰反射構造の被覆されたアクリル樹脂フィルムの１つ以上の非被覆領域は、促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４、サイクル２に約２０００時間にわたって供された後に初期再帰反射率値の少なくとも９５％の再帰反射率値を有する。望ましくは、被覆されたアクリル樹脂フィルムの１つ以上の非被覆領域は、促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２に約２０００時間にわたって供された後に初期再帰反射率値の少なくとも９６、９７、９８または９９％の再帰反射率値を有する。
【００３２】
本発明の更なる実施形態において、再帰反射構造の被覆されたＰＶＣフィルムの１つ以上の非被覆領域は、促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４、サイクル２に約２５００時間にわたって供された後に初期再帰率反射値の少なくとも８０％の再帰反射率値を有する。望ましくは、被覆されたＰＶＣフィルムの１つ以上の非被覆領域は、促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２に約２５００時間にわたって供された後に初期再帰反射率値の少なくとも８５、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８または９９％の再帰反射率値を有する。
【００３３】
本発明の更なる実施形態において、被覆されたＰＶＣフィルムの１つ以上の非被覆領域は、屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に約３６５日にわたって供された後に初期６０度光沢値の少なくとも８０％の％保持された６０度光沢値を有する。望ましくは、被覆されたＰＶＣフィルムの１つ以上の非被覆領域は、屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に約３６５日にわたって供された後に初期％保持された６０度光沢値の少なくとも、８５、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８または９９％の再帰反射率値を有する。
【００３４】
本発明の更なる実施形態において、再帰反射構造の被覆されたアクリル樹脂フィルムの１つ以上の非被覆領域は、屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に約３６５日にわたって供された後に初期再帰反射率値の少なくとも９０％の再帰反射率値を有する。望ましくは、被覆されたアクリル樹脂フィルムの１つ以上の非被覆領域は、屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に約３６５日にわたって供された後に初期再帰反射率値の少なくとも９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８または９９％の再帰反射率値を有する。
【００３５】
本発明の更なる実施形態において、再帰反射構造の被覆されたＰＶＣフィルムの１つ以上の非被覆領域は、屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に約３６５日にわたって供された後に初期再帰反射率値の少なくとも８０％の再帰反射率値を有する。望ましくは、被覆されたＰＶＣフィルムの１つ以上の非被覆領域は、屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に３６５日にわたって供された後に初期再帰反射率値の少なくとも８５、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８または９９％の再帰反射率値を有する。
【００３６】
本発明の被覆された高分子フィルムは、様々な物品を形成するために１種以上の追加の層と組み合わせてもよい。適する追加の層は上で記載されており、フィルム、金属フォイルまたは金属シート、紙製品、木材製品、石膏ボード、コンクリート、発泡ボード、発泡シート、布地の一切のタイプおよびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００３７】
本発明は上で記載されており、実施例を用いて以下で更に例示する。実施例は本発明の範囲に限定を課すと決して解釈されるべきではない。それに反して、本明細書の説明を読んだ後に、本発明の精神および／または添付した特許請求の範囲から逸脱せずに当業者に対して示唆することができる種々の他の実施形態、修正およびそれらの均等物に訴えることができることは明確に理解されるべきである。
【００３８】
試験方法
ＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２
蛍光ＵＶ線および試験方法において記載された水装置を用いてサンプルパネルをＡＳＴＭ試験法Ｇ１５４−００ａ、サイクル２に供した。
【００３９】
暴露の前に、初期６０度光沢を各パネル上で測定した。光沢測定はＡＳＴＭ  Ｄ５２３に準拠して行った。パネルごとの初期６０度光沢値は光沢保持を計算するための初期光沢として用いた。後続の６０度光沢値を各暴露増加後に各パネル上で測定した。
【００４０】
さらに、暴露の前に、再帰反射率値をＡＳＴＭ  Ｅ８１０に準拠して各パネル上で測定した。各パネルの再帰反射率を測定するために用いられた幾何学的配置を以下で示す。
入口角度：−４度
観察角度：０．２度
配向角度：０度
【００４１】
パネルごとの初期再帰反射率値は再帰反射保持を計算するための初期再帰反射率として用いた。後続の再帰反射率値を各暴露増加後に各パネル上で測定した。
【００４２】
ＡＳＴＭ  Ｇ７
暴露の前に、初期６０度光沢値および再帰反射率値を上述したように各パネル上で測定した。屋外耐候試験の継続期間は３６５日であった。「スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）（商標）３８７０および３９７０再帰反射性パネル（以下で説明する）の屋外耐候試験を、サンプルパネルをプライウッド裏地に取り付け、水平から５度傾けて北緯２６度のフロリダ州マイアミで行ったのに対して、「スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）（商標）６９０−１０Ｕパネル（以下で説明する）の屋外耐候試験を、サンプルパネルをプライウッド裏地に取り付け、水平から４５度傾けて北緯３４度のアリゾナ州フェニックスで行った。３６５日後に、屋外耐候試験を打ち切り、比較サンプルパネルの再帰反射率および６０度光沢を上述したように評価した。
【００４３】
ＵＶ線量測定
バージニア州スターリングのＥＩＴ社（ＥＩＴ  Ｉｎｃ．，Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）から入手できる「ＥＩＴウビキュアパワーパック（ＥＩＴ  Ｕｖｉｃｕｒｅ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ）」積算放射計でＵＶ線強度および線量を測定した。ＥＩＴスペクトル応答曲線によって報告されたようにＵＶ−Ａ（３２０〜４００ｎｍ、ピーク３７０ｎｍ）帯、ＵＶ−Ｂ（２７５〜３２０ｎｍ、ピーク３０５ｎｍ）帯、ＵＶ−Ｃ（２３０〜２６５ｎｍ、ピーク２５０ｎｍ）帯およびＵＶ−Ｖ（３７５〜４５０ｎｍ、ピーク４１５）帯においてピーク強度と積算線量の両方を追跡した。報告した線量および強度は、暴露プロトコルを通した少なくとも５回の測定の平均である。
【００４４】
ＵＶ硬化プロトコル
２個の中圧水電球が装着されたイリノイ州プレインフィールドのＲＰＣインダストリーズ（ＲＰＣ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＩＬ））から入手できるＲＰＣ  ＵＶプロセッサーを用いてＵＶ線にサンプルを暴露した。出力設定を「高」出力に設定し、暴露を空気の雰囲気内で行った。
【実施例】
【００４５】
ポリマー構造
【００４６】
「スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）」（商標）３８７０は、メチルメタクリレートのコポリマーを含むＰＭＭＡタイプのポリマーフィルムの上層を含む再帰反射構造を指し、ミネソタ州セントポールのスリーエム（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））から市販されている。
【００４７】
「スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）」（商標）３９７０は、メチルメタクリレートのコポリマーを含むＰＭＭＡタイプのポリマーフィルムの上層を含む再帰反射構造を指し、ミネソタ州セントポールのスリーエム（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））から市販されている。
【００４８】
「スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）」（商標）６９０−１０Ｕは、ＰＶＣを含むポリマーフィルムの上層を含む再帰反射構造を指し、ミネソタ州セントポールのスリーエム（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））から市販されている。
【００４９】
フィルタリング媒体
「コレックス（ＣＯＲＥＸ）」（登録商標）７０５８」は、ニューヨーク州コーニングのコーニング・ガラス・ワークス（Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｇｌａｓｓ  Ｗｏｒｋｓ（Ｃｏｒｎｉｎｇ，ＮＹ））から入手できるガラスを指す。
【００５０】
比較例１〜６
「スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）」（商標）３８７０、３９７０および６９０−１０Ｕの比較サンプルパネルの第１の組を２個の中圧水銀電球が装着されたＲＰＣ  ＵＶプロセッサーを用いてＵＶ線に暴露した。出力を「高」に設定し、暴露を空気の雰囲気下で行った。比較サンプルパネルを１００ｆｔ／分（３０．５ｍ／分）の速度でＲＰＣ  ＵＶプロセッサーを通してウェブ上に反復して８回通した。ＵＶ線の線量および強度を「ＥＩＴウビキュアパワーパック（ＥＩＴ  Ｕｖｉｃｕｒｅ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ）」積算放射計で測定した。比較サンプルパネル暴露ごとに、ＵＶ−Ａ線の線量は、７９６ｍＷ／ｃｍ2／パスの強度で２９５ｍＪ／ｃｍ2／パスであった。ＵＶ−Ｃ線の対応する線量は、５４ｍＷ／ｃｍ2／パスの強度で２３．７ｍＪ／ｃｍ2／パスであった。従って、各パネルが受けた累積線量は２３６０ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ−Ａおよび１８９．６ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ−Ｃであった。
【００５１】
各パネルの初期再帰反射率をＡＳＴＭ  Ｅ８１０の試験法に準拠して測定した。各パネルの初期６０度光沢をＡＳＴＭ  Ｄ５２３の試験法に準拠して測定した。初期再帰反射率および６０度光沢は、それぞれ表１および２の比較例１〜３および４〜６について０時間（ＨＲＳ）で保持された値の１００％として定義される。その後、比較サンプルパネルをＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２の方法に準拠して促進ＵＶ線耐候試験に供した。周期的に促進耐候試験を中断し、比較サンプルパネルの再帰反射率および６０度光沢を上述したように評価した。表１および表２は、比較例１〜６に関する保持された再帰反射率および保持された６０度光沢をそれぞれ示している。
【００５２】
【表１】
2010116569.tif 000002
【００５３】
【表２】
2010116569.tif 000003
【００５４】
比較例７〜１２
「スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）」（商標）３８７０、３９７０および６９０−１０Ｕの比較サンプルパネルの第２の組を比較サンプルパネルの第１の組のために用いられた方法と同じ方式でＵＶ線に暴露した。これらの比較サンプルパネルの各々の初期再帰反射率および６０度光沢を上述したように測定した。初期再帰反射率および６０度光沢は、それぞれ表３および４の比較例７〜９および１０〜１２について０日での保持された値の１００％として定義される。その後、これらの比較サンプルパネルをＡＳＴＭ  Ｇ７の方法に準拠して屋外耐候試験に供した。表３および表４は、保持された再帰反射率および保持された６０度光沢をそれぞれ示している。表３および４において、屋外暴露場所の名称は、フロリダ州マイアミ位置について「ＦＬ」およびアリゾナ州フェニックス位置について「ＡＺ」である。
【００５５】
【表３】
2010116569.tif 000004
【００５６】
【表４】
2010116569.tif 000005
【００５７】
実施例１〜６
ニューヨーク州コーニングのコーニング・ガラス・ワークス（Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｇｌａｓｓ  Ｗｏｒｋｓ（Ｃｏｒｎｉｎｇ，ＮＹ））から入手できる厚さ２ｍｍの「コレックス（Ｃｏｒｅｘ）」（商標）７０５８ガラスフィルタを通して光を最初に通したことを除き、「スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）」（商標）３８７０、３９７０および６９０−１０Ｕの例証的サンプルパネルの第１の組を比較サンプルパネルの第１の組のために用いられた方法と似た方式でＵＶ線に暴露した。これらの例証的サンプルパネル暴露の各々ごとに、ＵＶ−Ａ線の線量／パス、強度／パスおよび累積線量は対応する比較サンプル暴露のものと同じであった。ＵＶ−Ｃ線の線量および強度は両方とも零であった。すなわち、「コレックス（Ｃｏｒｅｘ）」（商標）７０５８ガラスを通過した光は、「ＥＩＴウビキュアパワーパック（ＥＩＴ  Ｕｖｉｃｕｒｅ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ）」で測定して測定可能な量のＵＶ−Ｃ線を含んでいなかった。上述したように測定された初期再帰反射率および６０度光沢は、０ＨＲＳでの保持された値の１００％として定義され、それぞれ表７および８に示されている。その後、これらの例証的サンプルパネルをＡＳＴＭ  Ｇ−１５４−００ａ、サイクル２の方法に準拠してＵＶ線耐候試験に供した。周期的に耐候試験を中断し、比較サンプルパネルの保持された再帰反射率および６０度光沢を上述したように評価した。表５および表６は、実施例１〜６に関する保持された再帰反射率および保持された６０度光沢をそれぞれ示している。
【００５８】
【表５】
2010116569.tif 000006
【００５９】
【表６】
2010116569.tif 000007
【００６０】
実施例７〜１２
ニューヨーク州コーニングのコーニング・ガラス・ワークス（ＣｏｒｎｉｎｇＧｌａｓｓ  Ｗｏｒｋｓ（Ｃｏｒｎｉｎｇ，ＮＹ））から入手できる厚さ２ｍｍの「コレックス（Ｃｏｒｅｘ）（商標）７０５８ガラスフィルタを通して光を最初に通したことを除き、「スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ）」（商標）３８７０、３９７０および６９０−１０Ｕの例証的サンプルパネルの第２の組を比較サンプルパネルの第２の組のために用いられた方法と似た方式でＵＶ線に暴露した。これらの例証的サンプルパネル暴露の各々ごとに、ＵＶ−Ａ線の線量／パス、強度／パスおよび累積線量は対応する比較サンプル暴露のものと同じであった。ＵＶ−Ｃ線の線量および強度は両方とも零であった。すなわち、「コレックス（Ｃｏｒｅｘ）（商標）７０５８ガラスを通過した光は、「ＥＩＴウビキュアパワーパック（ＥＩＴ  Ｕｖｉｃｕｒｅ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ）」で測定して測定可能な量のＵＶ−Ｃ線を含んでいなかった。上述したように測定された初期再帰反射率および６０度光沢は、０日での保持された値の１００％として定義され、実施例７〜９および１０〜１２に関してそれぞれ表７および８に示されている。その後、これらの例証的サンプルパネルを対応する比較サンプルパネルのそれと同じ方式および場所でＡＳＴＭ  Ｇ７の方法に準拠して屋外耐候試験に供した。３６５日後に、屋外耐候試験を打ち切り、比較サンプルパネルの保持された再帰反射率および６０度光沢を上述したように評価した。表７および表８は、それぞれ保持された再帰反射率および保持された６０度光沢に関する結果を示している。表７および８において、屋外暴露場所の名称は、フロリダ州マイアミ位置について「ＦＬ」およびアリゾナ州フェニックス位置について「ＡＺ」である。
【００６１】
【表７】
2010116569.tif 000008
【００６２】
【表８】
2010116569.tif 000009
【００６３】
本明細書が特定の実施形態に関して詳細に記載してきた一方で、前述した内容の理解を達成すると、当業者が、これらの実施形態の変更、変形および均等物を容易に思いつくことができることが認められるであろう。従って、本発明の範囲は、添付した特許請求の範囲および特許請求の範囲の一切の均等物の範囲として決定されるべきである。
本願発明に関連する発明の実施形態を以下に列挙する。
実施形態１
耐候性被覆高分子フィルムを製造する方法であって、
高分子フィルムの第１の外面をＵＶ線硬化性組成物で被覆して、１つ以上の非被覆領域と１つ以上の被覆領域を有する高分子フィルムを形成する工程および
約２３０ｎｍ〜約２６５ｎｍの波長を実質的に含まない有効量のＵＶ線に、被覆された前記第１の外面を暴露し、前記ＵＶ線硬化性組成物を硬化させる工程
を含む方法。
実施形態２
前記ＵＶ線はフィルタによって提供される、実施形態１に記載の方法。
実施形態３
前記ＵＶ線はＵＶ線源から前記波長を実質的に含まずに提供される、実施形態１に記載の方法。
実施形態４
前記ポリマーフィルムはアクリル樹脂を含む、実施形態１に記載の方法。
実施形態５
前記ポリマーフィルムは塩化ビニル樹脂を含む、実施形態１に記載の方法。
実施形態６
前記１つ以上の非被覆領域は促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２に約２０００時間にわたって供された後に少なくとも９０％の保持された６０度光沢値を有する、実施形態４に記載の方法。
実施形態７
前記１つ以上の非被覆領域は促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２に約２０００時間にわたって供された後に少なくとも８０％の保持された６０度光沢値を有する、実施形態５に記載の方法。
実施形態８
前記１つ以上の非被覆領域は屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に約３６５日にわたって供された後に少なくとも９０％の保持された６０度光沢値を有する、実施形態４に記載の方法。
実施形態９
前記１つ以上の非被覆領域は屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に約３６５日にわたって供された後に少なくとも８０％の保持された６０度光沢値を有する、実施形態５に記載の方法。
実施形態１０
前記ＵＶ線硬化性組成物はインクジェットプリンタによって被覆される、実施形態１に記載の方法。
実施形態１１
前記ＵＶ線硬化性組成物は、スクリーン印刷、フレキソ印刷、噴霧、転写被覆、グラビア被覆、スロット被覆、カーテン被覆、平版印刷およびそれらの組み合わせからなる群から選択された手段によって被覆される、実施形態１に記載の方法。
実施形態１２
前記フィルタはガラスを含む、実施形態２に記載の方法。
実施形態１３
高分子フィルムの第１の外面をＵＶ線硬化性組成物で被覆して、１つ以上の非被覆領域と１つ以上の被覆領域を有する高分子フィルムを形成する工程および
約２３０ｎｍ〜約２６５ｎｍの波長を実質的に含まない有効量のＵＶ線に、被覆された前記第１の外面を暴露し、前記ＵＶ線硬化性組成物を硬化させる工程
を含む方法によって製造された耐候性被覆高分子フィルム。
実施形態１４
暴露されたポリマーフィルムを有する耐候性再帰反射物品を製造する方法であって、
前記再帰反射物品の第１の外面をＵＶ線硬化性組成物で被覆して、１つ以上の非被覆領域と１つ以上の被覆領域を有する再帰反射物品を形成する工程および
約２３０ｎｍ〜約２６５ｎｍの波長を実質的に含まない有効量のＵＶ線に、被覆された前記第１の外面を暴露して、前記ＵＶ線硬化性組成物を硬化させる工程
を含む方法。
実施形態１５
前記ＵＶ線はフィルタによって提供される、実施形態１４に記載の方法。
実施形態１６
前記ＵＶ線はＵＶ線源から前記波長を実質的に含まずに提供される、実施形態１４に記載の方法。
実施形態１７
前記ポリマーフィルムはアクリル樹脂を含む、実施形態１４に記載の方法。
実施形態１８
前記ポリマーフィルムは塩化ビニル樹脂を含む、実施形態１４に記載の方法。
実施形態１９
前記１つ以上の非被覆領域は促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２に約２０００時間にわたって供された後に少なくとも９５％の保持された再帰反射率値を有する、実施形態１７に記載の方法。
実施形態２０
前記１つ以上の非被覆領域は促進耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００ａ、サイクル２に約２０００時間にわたって供された後に少なくとも８０％の保持された再帰反射率値を有する、実施形態１８に記載の方法。
実施形態２１
前記１つ以上の非被覆領域は屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に約３６５日にわたって供された後に少なくとも９０％の保持された再帰反射率値を有する、実施形態１７に記載の方法。
実施形態２２
前記１つ以上の非被覆領域は屋外耐候試験プロトコルＡＳＴＭ  Ｇ７に約３６５日にわたって供された後に少なくとも８０％の保持された再帰反射率値を有する、実施形態１８に記載の方法。
実施形態２３
前記ＵＶ線硬化性組成物はインクジェットプリンタによって被覆される、実施形態１４に記載の方法。
実施形態２４
前記ＵＶ線硬化性組成物は、スクリーン印刷、フレキソ印刷、噴霧、転写被覆、グラビア被覆、スロット被覆、カーテン被覆、平版印刷およびそれらの組み合わせからなる群から選択された手段によって被覆される、実施形態１４に記載の方法。
実施形態２５
前記フィルタはガラスを含む、実施形態１５に記載の方法。
実施形態２６
暴露されたポリマーフィルムを有する耐候性再帰反射物品であって、
前記再帰反射物品の第１の外面をＵＶ線硬化性組成物で被覆して、１つ以上の非被覆領域と１つ以上の被覆領域を有する再帰反射物品を形成する工程および
約２３０ｎｍ〜約２６５ｎｍの波長を実質的に含まない有効量のＵＶ線に、被覆された前記第１の外面を暴露して、前記ＵＶ線硬化性組成物を硬化させる工程
を含む方法によって製造された物品。
実施形態２７
前記ＵＶ線硬化性組成物は光硬化性インキ組成物である、実施形態１に記載の方法。
実施形態２８
前記ＵＶ線硬化性組成物は光硬化性インキ組成物である、実施形態１４に記載の方法。