(57)【要約】【解決手段】弾性コアを複数層の樹脂カバーで被覆し、ボール表面に多数のディンプルを備えたゴルフボールにおいて、上記コアは２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重を加えた時に１．１〜４．０ｍｍ変形する硬さを有し、上記カバーは、コアに近接するカバー内層が特定の樹脂材料にて形成され、そのショアＤ硬度が４５〜７０の範囲にあり、その外側のカバー外層が特定の樹脂材料にて形成され、そのショアＤ硬度が３５〜５５であると共に、ディンプルと交差しない大円が１本も存在しないように多数のディンプルを実質上均等にボール表面に配置してなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。【効果】本発明は、ショートアイアンによる打球について、ドライの状態に対するウエットの状態のスピンの保持率を高めると同時に、ドライバー等の飛距離を稼ぐためのクラブによる打球における飛びの安定性を高めた高性能なマルチピースソリッドゴルフボールである。【選択図】図１
2010179119.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
弾性ソリッドコアを複数層の樹脂カバーで被覆し、ボール表面に多数のディンプルを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアは、その直径が３０〜４０ｍｍであり、２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重を加えた時に１．１ｍｍ以上４．０ｍｍ以下に変形する硬さを有し、上記コアに近接するカバー内層のショアＤ硬度が４５〜７０の範囲にあり、その外側のカバー外層の主材が、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、熱硬化性ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー又はこれらの混合物であり、そのカバー外層のショアＤ硬度が３５〜５５であり、且つカバー外層がカバー内層よりも軟らかく形成されており、カバー内層のショアＤ硬度をＡ、カバー外層のショアＤ硬度をＢとすると、これらＡ，ＢがＡ×Ｂ≧２３００の関係を満たすと共に、ディンプルと交差しない大円が１本も存在しないように多数のディンプルを実質上均等にボール表面に配置してなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
弾性ソリッドコアを複数層の樹脂カバーで被覆し、ボール表面に多数のディンプルを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアは、その直径が３０〜４０ｍｍであり、２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重を加えた時に１．１ｍｍ以上４．０ｍｍ以下に変形する硬さを有し、上記コアに近接するカバー内層の主材が、アイオノマー樹脂に、分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体と、各々の酸基を中和することのできる塩基性無機金属化合物とを加熱混合したものであり、そのカバー内層のショアＤ硬度が４５〜７０の範囲にあり、その外側のカバー外層の主材が、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、熱硬化性ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー又はこれらの混合物であり、そのカバー外層のショアＤ硬度が３５〜５５であり、カバー内層のショアＤ硬度をＡ、カバー外層のショアＤ硬度をＢとすると、これらＡ，ＢがＡ×Ｂ≧２３００の関係を満たすと共に、ディンプルと交差しない大円が１本も存在しないように多数のディンプルを実質上均等にボール表面に配置してなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
カバー外層をカバー内層より軟らかく形成した請求項２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
カバー外層が、芳香族又は脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを主材として形成された請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
カバー外層が、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーと、イソシアネート化合物との反応生成物を主材として形成された請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項６】
カバー内層とカバー外層との間に接着剤層が介在してなる請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記コアの比重が１．０〜１．３であり、カバー内層の比重が０．８〜１．４であり、カバー外層の比重が０．９〜１．３である請求項１〜６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、弾性ソリッドコアを複数層の樹脂カバーで被覆し、ボール表面に多数のディンプルを備えたマルチピースソリッドゴルフボール関し、特に飛びの安定性に優れると共に、ウエットの状態でのショートアイアンによるスピンの低下を抑えたコントロール性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。なお、本発明においてウエットの状態とは雨天時のゴルフコース状態をいい、ドライの状態とは晴天時のゴルフコース状態をいう。
【背景技術】
【０００２】
ソリッドゴルフボールは、ゴム質の弾性コアを耐カット性、耐摩耗性等の外傷防止の面で優れた比較的硬いアイオノマー樹脂製カバーで被覆した構造のものが知られている。そして、カバーの外表面上には多数のディンプルが均等分布を目標に配置されている。
【０００３】
しかしながら、カバー成形にあたって使用される金型は通常２分割タイプのものが使用され、そのパーティング面が球状成形キャビティの赤道と一致する位置に存在するため、金型製造の都合上パーティング面と交わる位置にディンプルを配置することを避け（より正確には、パーティング面と交わる位置にディンプル型付用突起を設けることを避け）た金型が通常使用されている。そのため、赤道を中心とする両半球域においてはディンプルの均等配置が達成されたとしても、赤道の近傍を含めた全体で見るとディンプル配置の均一性がくずれてしまっている。
【０００４】
このようなディンプルの不均等配置又は不均等分散に起因して、打球がボールの中心を通り赤道面と平行な軸を中心に回転する場合と、赤道面と直交しボールの両極を通る軸を中心に回転する場合とでは、ディンプルの及ぼす効果が異なるため、特にドライバーのような距離を稼ぐためのクラブによる打球の方向及び飛距離にばらつきが生じ、飛びの安定性を欠くという問題がある。
【０００５】
一方、ゴルフボールは、そのカバーの材料面及び物性に関連し、ドライな状態（晴天時）ではドライバーでの打球の飛距離が十分であり、コントロール性が要求されるアイアンによる打球に必要なスピンがかかり、問題視されることはないが、雨天時におけるウエットな状態ではスピンのかかりが低下し、アイアンクラブによる打球のコントロール性が低下するという問題がある。特に８番アイアン以上のロフトを有するショートアイアンによる打球のスピンのかかり具合が悪化し、その結果、打球が予想に反して伸びたり、グリーン上で止まり難いという問題がある。
【０００６】
以上の点から、従来のゴルフボールは、プロゴルファー等の技術の上級者において十分満足できるものではなく、その改善が強く求められていた。
【０００７】
なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記の文献がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−１３７７２５号公報
【特許文献２】特開２０００−３２５４９９号公報
【特許文献３】特開２０００−３２５５００号公報
【特許文献４】特開平１１−１７８９４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、弾性ソリッドコアを複数層の樹脂カバーで被覆し、ボール表面に多数のディンプルを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、ショートアイアンによる打球について、ドライの状態に対するウエットの状態のスピンの保持率を高めると同時に、ドライバー等の飛距離を稼ぐためのクラブによる打球における飛びの安定性を高めた高性能なマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記目的を達成するため、下記〔Ｉ〕及び〔ＩＩ〕のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
【００１１】
〔Ｉ〕  弾性ソリッドコアを複数層の樹脂カバーで被覆し、ボール表面に多数のディンプルを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアは、その直径が３０〜４０ｍｍであり、２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重を加えた時に１．１ｍｍ以上４．０ｍｍ以下に変形する硬さを有し、上記コアに近接するカバー内層のショアＤ硬度が４５〜７０の範囲にあり、その外側のカバー外層の主材が、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、熱硬化性ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー又はこれらの混合物であり、そのカバー外層のショアＤ硬度が３５〜５５であり、且つカバー外層がカバー内層よりも軟らかく形成されており、カバー内層のショアＤ硬度をＡ、カバー外層のショアＤ硬度をＢとすると、これらＡ，ＢがＡ×Ｂ≧２３００の関係を満たすと共に、ディンプルと交差しない大円が１本も存在しないように多数のディンプルを実質上均等にボール表面に配置してなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
〔ＩＩ〕  弾性ソリッドコアを複数層の樹脂カバーで被覆し、ボール表面に多数のディンプルを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアは、その直径が３０〜４０ｍｍであり、２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重を加えた時に１．１ｍｍ以上４．０ｍｍ以下に変形する硬さを有し、上記コアに近接するカバー内層の主材が、アイオノマー樹脂に、分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体と、各々の酸基を中和することのできる塩基性無機金属化合物とを加熱混合したものであり、そのカバー内層のショアＤ硬度が４５〜７０の範囲にあり、その外側のカバー外層の主材が、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、熱硬化性ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー又はこれらの混合物であり、そのカバー外層のショアＤ硬度が３５〜５５であり、カバー内層のショアＤ硬度をＡ、カバー外層のショアＤ硬度をＢとすると、これらＡ，ＢがＡ×Ｂ≧２３００の関係を満たすと共に、ディンプルと交差しない大円が１本も存在しないように多数のディンプルを実質上均等にボール表面に配置してなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【００１２】
本発明によれば、上記解決手段を備えることにより、ボール表面にディンプルと交差しない大円が１本も存在しないようにディンプルを実質上均等にボール表面に配置してなるシームレスゴルフボールが得られ、ドライバー及びアイアンでの飛距離の安定性が得られると共に、ドライな状態（晴天時）は勿論、雨天時のウエットな状態においても、８番アイアン以上のロフトを有するショートアイアンによるボールのスピンのかかりが低下することなく、予想したとおりの打球の伸びと、グリーン上で止まり易く、コントロール性に優れ、ドライバーからグリーン周りまでのすべての条件において、安定した打撃条件、飛び性能、及びスピン性能を有し、プロゴルファー及びアマチュア上級者の使用に適した高性能なマルチピースソリッドゴルフボールが得られるものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ドライバー等の飛距離を稼ぐクラブにおいて飛びの安定性に優れると共に、ウエットの状態でのショートアイアンによるスピンの低下を抑え、コントロール性に優れたドライバーからグリーン周りまでのすべての条件において、安定した打撃条件、飛び性能、及びスピン性能を有する高品質なマルチピースソリッドゴルフボールを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施例に係るマルチピースソリッドゴルフボールの概略断面図である。
【図２】実施例１，３のゴルフボールのディンプル配列パターンを示す側面図である。
【図３】実施例２のゴルフボールのディンプル配列パターンを示す側面図である。
【図４】実施例４のゴルフボールのディンプル配列パターンを示す側面図である。
【図５】比較例１〜３のゴルフボールのディンプル配列パターンを示す側面図である。
【図６】比較例４のゴルフボールのディンプル配列パターンを示す側面図である。
【図７】比較例５のゴルフボールのディンプル配列パターンを示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールＧは、例えば図１に示したように、ソリッドコア１と、このコア１を被覆するカバー内層２と、このカバー内層２を被覆するカバー外層３とを備えたものであり、カバー内層２は図示の例以外の他、複数層であっても構わない。なお、図１中、Ｄはディンプルを示す。
【００１６】
ここで、上記ソリッドコア１は、ゴム組成物にて形成したものが好ましい。ゴム組成物としては、基材としてポリブタジエンを使用したものが好ましい。このポリブタジエンとしては、シス構造を少なくとも４０％以上有する１，４−シスポリブタジエンが好適に挙げられる。また、この基材ゴム中には、所望により該ポリブタジエンに天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴムなどを適宜配合することができる。ゴム成分を多くすることにより、ゴルフボールの反発性を向上させることができる。
【００１７】
また、上記ゴム組成物には、架橋剤としてメタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩やトリメチルプロパンメタクリレート等のエステル化合物を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。これら架橋剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、１０質量部以上５０質量部以下、特に２０質量部以上４５質量部以下とすることが好ましい。
【００１８】
上記ゴム組成物中には、通常、加硫剤が配合されているが、この加硫剤中には、１分間で半減期を迎える温度を１５５℃以下とするパーオキサイドが含まれていることが推奨され、その含有量は加硫剤全体の３０質量％以上、特に４０質量％以上であり、その上限は特に制限されないが、７０質量％以下であることが好ましい。このようなパーオキサイドとしては、市販品を用いることができ、例えばパーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）などが挙げられる。加硫剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対し、０．６質量部以上２質量部以下とすることができる。
【００１９】
更に必要に応じて、老化防止剤や比重調整用の充填剤として酸化亜鉛や硫酸バリウム等を配合することができる。
【００２０】
上記成分を配合して得られるソリッドコア組成物は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサーやロール等を用いて混練し、コア用金型に圧縮又は射出成形し、成形体を架橋剤及び共架橋剤が作用するのに十分な温度、例えば加硫剤としてジクミルパーオキサイドを用い、架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には、約１３０〜１７０℃、特に１５０〜１６０℃で１０〜４０分、特に１２〜２０分加熱硬化してソリッドコアを調製する。
【００２１】
上記ゴム組成物は、公知の方法で加硫・硬化させてソリッドコアを製造することができるが、その直径は３０ｍｍ以上、より好ましくは３３ｍｍ以上、更に好ましくは３５ｍｍ以上であり、また４０ｍｍ以下、より好ましくは３９ｍｍ以下、更に好ましくは３８ｍｍ以下とすることが好ましい。
【００２２】
また、このソリッドコアは、２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重を負荷した場合における変形量が１．１ｍｍ以上であることが必要であり、好ましくは１．２ｍｍ以上、より好ましくは１．４ｍｍ以上、更に好ましくは１．５ｍｍ以上であり、また４．０ｍｍ以下、好ましくは３．５ｍｍ以下、より好ましくは３．０ｍｍ以下、更に好ましくは２．５ｍｍ以下、最も好ましくは２．３ｍｍ以下である。上記２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重負荷時の変形量が上記値より小さいと、フィーリングが硬くなり、好ましくない。一方、上記変形量が大きすぎると、反発性及び耐久性が低下するおそれがある。なお、コア断面の硬度分布（ＪＩＳ−Ｃ硬度）は、中心〜表面間で平坦であっても、中心〜表面間で傾斜をもたせても、或いは部分的に硬度差を設けても構わない。
【００２３】
上記ソリッドコアの比重は１．０以上、より好ましくは１．０５以上、更に好ましくは１．１以上であり、上限としては１．３以下、より好ましくは１．２５以下、更に好ましくは１．２以下である。
【００２４】
なお、コアは一種類の材料からなる単層構造としても、異種の材料からなる層を積層した二層以上からなる多層構造としても構わない。
【００２５】
次に、本発明においては、上記ソリッドコア１の周囲に複数層の樹脂カバー、特に図１に示したようなカバー内層２とカバー外層３を被覆形成し、カバー内層のショアＤ硬度が４５〜７０、その外側のカバー外層のショアＤ硬度が３５〜５５であり、カバー外層をカバー内層よりも軟らかく形成することが好ましい。
【００２６】
上記カバー内層２は、アイオノマー樹脂、又はアイオノマー樹脂とオレフィン系エラストマーとからなる樹脂成分を主材としたものにて形成することができる。また、アイオノマー樹脂にポリエステル系エラストマーをブレンドしたもの、アイオノマー樹脂の中和度を上げた樹脂材料、及び酸含有量の高いアイオノマー樹脂を用いることができる。上記カバー内層２の材料としては、下記（ａ），（ｂ）のいずれか一方を主材とすることが好適である。
（ａ）アイオノマー樹脂にオレフィン系エラストマー及び／又はポリエステル系エラストマーをブレンドしたもの
（ｂ）アイオノマー樹脂に、分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体と、各々の酸基を中和することのできる塩基性無機金属化合物とを加熱混合したもの
【００２７】
アイオノマー樹脂に更にオレフィン系エラストマーを混合することにより、各々を単独で使用したときに達し得ない特性（例えば打感や反発性）を得ることができる。オレフィン系エラストマーとしては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ゴム強化オレフィンポリマー、フレキソマー、プラストマー、酸変性物を含む熱可塑性エラストマー（スチレン系ブロックコポリマー、水素添加ポリブタジエンエチレンプロピレンゴム）、動的に加硫されたエラストマー、エチレンアクリレート、エチレンビニルアセテート等が挙げられる。具体的には、三井・デュポンポリケミカル社製「ＨＰＲ」，日本合成ゴム社製「ダイナロン」等の市販品が用いられる。
【００２８】
アイオノマー樹脂とオレフィン系エラストマーとの混合割合は、質量比で４０：６０〜９５〜５、好ましくは４５：５５〜９０：１０、更に好ましくは４８：５２〜８８：１２、特に５５：４５〜８５：１５であることが望ましい。オレフィン系エラストマーが少なすぎると打感が硬くなりやすい場合がある。一方、これが多すぎると反発性が低下するおそれがある。
【００２９】
なお、上記アイオノマー樹脂は、Ｚｎ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｌｉ等のイオン中和タイプを用いることができる。この場合、比較的軟らかく、反発性の高いＺｎ又はＭｇイオン中和タイプアイオノマー樹脂を５〜１００質量％、より好ましくは１０〜８０質量％、更に好ましくは１５〜７０質量％含むものであることが好ましい。このアイオノマー樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他のポリマーを配合しても差し支えない。
【００３０】
また、上記カバー内層は、アイオノマー樹脂にポリエステル系エラストマーもブレンドすることができ、その混合割合は質量比で４０：６０〜９５：５、好ましくは４５：５５〜９０：１０、より好ましくは４８：５２〜８８：１２、更に好ましくは５５：４５〜８５：１５であることが好ましい。ポリエステル系エラストマーが少なすぎると打感が硬くなり易い場合がある。一方、多すぎると反発性が低下する場合がある。
【００３１】
また、上記カバー内層はアイオノマー樹脂に分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体と、各々の酸基を中和することのできる塩基性無機金属化合物を加熱混合してアイオノマー樹脂の酸基の中和度を向上させた材料を用いることができる。更に、カバー内層としては、アイオノマー樹脂の酸含量を向上させたアイオノマー樹脂〔例えばハイミランＡＭ７３１７、同ＡＭ７３１８（三井・デュポンポリケミカル社製）など〕を用いることができる。
【００３２】
なお、カバー内層には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等の無機充填剤を３０質量％程度、特に１〜２０質量％含有することが好ましい。
【００３３】
カバー内層のショアＤ硬度は４５以上、好ましくは５０以上、より好ましくは５３以上、更に好ましくは５５以上であり、また、７０以下、好ましくは６８以下、より好ましくは６６以下、更に好ましくは６４以下、より更に好ましくは６２以下、最も好ましくは５６以下である。カバー内層のショアＤ硬度が低すぎるとボールの反発性が低下し、一方、高すぎると打感が硬くなってしまう。
【００３４】
更に、カバー内層の比重は０．８以上、より好ましくは０．９以上、更に好ましくは０．９２以上、最も好ましくは０．９３以上であり、また１．４以下、より好ましくは１．１６以下、更に好ましくは１．１以下、最も好ましくは１．０５以下であることが好ましい。
【００３５】
なお、上記カバー内層の厚さは０．５ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上、より好ましくは０．９ｍｍ以上、更に好ましくは１．１ｍｍ以上であり、また３．０ｍｍ以下、より好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下である。
【００３６】
上記カバー外層３は、限定されるものではないが、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、熱硬化性ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー又はこれらの混合物を主材としたものにて形成することが好ましい。また、ポリアミド系エラストマー、アイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー／アイオノマー樹脂＝１００／０〜６０／４０（質量比）でブレンドしたもの、芳香族又は脂肪族イソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを主材としたもの、上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を主成分としたものなども好適に用いることができる。
【００３７】
ここで、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、その分子構造が、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する単分子鎖延長剤とジイソシアネートとを含むものが好適である。
【００３８】
高分子ポリオール化合物としては、特に制限されるものではないが、例えばポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール又はポリカーボネート系ポリオールなどが挙げられる。ポリエステル系ポリオールとしては、例えばポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン−１，４−アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコールなどが挙げられ、コポリエステル系ポリオールとしては、ポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコールなどが挙げられ、ポリカーボネート系ポリオールとしては、（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）グリコールなどが挙げられ、ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。これらポリオール化合物の数平均分子量は約６００〜５０００、好ましくは１０００〜３０００である。
【００３９】
単分子鎖延長剤としては、通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）などが挙げられる。
【００４０】
ジイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネート及び芳香族ジイソシアネートを好適に用いることができる。具体的には、脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
これらの中でも、特にカバーの耐黄変性の点から脂肪族ジイソシアネートが好ましく、中でもＨＤＩが他の樹脂とブレンドする際の相溶性の点から好ましい。
【００４１】
上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、粘弾性測定によるｔａｎδピーク温度が−１５℃以下、特に−１６℃以下、下限として−５０℃以上であるものが軟らかさ、反発性の点から好ましい。
【００４２】
このような熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスＴ７２９８（−２０℃），同Ｔ７２９５（−２６℃），同Ｔ７８９０（−３０℃）（ＤＩＣ・バイエルポリマー社製）などのジイソシアネートが脂肪族であるものが挙げられる。なお、括弧内の数字はいずれもｔａｎδピーク温度を示す。
【００４３】
本発明のカバー外層材としては、上述した熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を用いることもでき、これによりアイアン打撃時の表面耐久性を更に向上させることができる。
【００４４】
イソシアネート化合物としては、通常のポリウレタンに使用されているイソシアネート化合物であれば特に制限なく用いることができ、例えば芳香族イソシアネート化合物としては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート又はこれら両者の混合物、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネートなどが挙げられ、これら芳香族イソシアネート化合物の水添物、例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどを用いることもできる。また、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。更に、末端に２個以上のイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基と活性水素を有する化合物とを反応させたブロックイソシアネート化合物や、イソシアネートの二量化によるウレチジオン体などが挙げられる。
【００４５】
上記イソシアネート化合物の配合量は、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー１００質量部に対して、通常０．１質量部以上、好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上、また１０質量部以下、好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下であることが好ましい。少なすぎると十分な架橋反応が得られず、物性の向上が認められない場合がある。一方、多すぎると経時、熱、紫外線による変色が大きくなる、熱可塑性を失ってしまったり、反発の低下等の問題が生じる場合がある。
【００４６】
本発明におけるカバー外層は、熱硬化性ポリウレタンとしては、ポリイソシアネート、例えば２，４−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチレンビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＨＭＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、又は３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）と、ポリアミン、例えばメチレンジアニリン（ＭＤＡ）で硬化するポリオール、３価グリコール、例えばトリメチロールプロパン、又は４価グリコール、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンから得られる。
【００４７】
好適なポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、又はポリブタジエングリコールである。
好適なポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、又はポリブチレンアジペートグリコールである。好適なポリラクトンポリオールとしては、ジエチレングリコール開始カプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始カプロラクトン、トリメチロールプロパン開始カプロラクトン、又はネオペンチルグリコール開始カプロラクトンである。
これらの中でも好ましいポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、又はジエチレングリコール開始カプロラクトンである。
【００４８】
好適な硬化剤としては、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン、トリメチレン−グリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、２価グリコール及びこれらの混合物からなる遅反応性ポリアミン群から選ばれる。
【００４９】
３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及び３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミンは異性体であり、エチルコーポレーションから、ＥＴＨＡＣＵＲＥ（登録商標）３００の商品名で販売されている。トリメチレン−グリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエートはＰＯＬＡＣＵＲＥ  ７４０Ｍの商品名で、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートはＰＯＬＡＭＩＮＥＳの商品名で、ポラロイド社から販売されている。Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタンはＵＯＰからＵＮＩＬＩＮＫ（登録商標）の商品名で販売されている。
【００５０】
好ましいグリコールとしてはＰＴＭＥＧ、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールである。
【００５１】
好適な２価グリコールとしては、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、又はエチレングリコールである。２価グリコールは本来的に遅反応性である。
【００５２】
このように熱硬化性ポリウレタンは、多数の商業的に入手可能な芳香族、脂肪族、及び脂環族ジイソシアネートとポリイソシアネートから製造することができる。
【００５３】
熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）とから合成される。ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）部分をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）部分をソフトセグメントとするポリエーテルエステル系のマルチブロックコポリマーをいい、具体的には、ハイトレル３０７８、同４０４７、同Ｇ３５４８Ｗ、同４７６７、同５５７７（東レ・デュポン製）などが挙げられる。
【００５４】
ポリアミド系エラストマーとしては、ナイロンオリゴマーであるナイロン６，１１，１２をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）をソフトセグメントとするポリアミド系のマルチブロックコポリマーをいい、具体的にはペバックス２５３３，３５３３，４０３３（エルフ−アトケム社製）などが挙げられる。
【００５５】
アイオノマー樹脂としては、ソリッドゴルフボールのカバー材として通常使用されているものを使用することができる。具体的には市販品を用いることができ、ハイミラン１８５５（三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン８１２０、同８３２０、同６３２０（米国デュポン社製）などを挙げることができ、２種以上のアイオノマー樹脂を組合わせて用いることもできる。
【００５６】
これらカバー材は単独又は混合して用いることができ、また各々の樹脂とアイオノマー樹脂とを混合することもできる。なお、必要に応じて、カバー材に顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等の公知の添加剤を配合することも可能である。
【００５７】
カバー外層のショアＤ硬度は３５以上、好ましくは３８以上、より好ましくは４１以上、更に好ましくは４４以上、最も好ましくは４７以上であり、また５５以下、好ましくは５３以下、より好ましくは５１以下、更に好ましくは５０以下、最も好ましくは４９以下であり、カバー内層のショアＤ硬度より低いことが好ましい。カバー外層のショアＤ硬度が低すぎるとスピンが多くかかり過ぎる傾向があり、飛距離が低下する。一方、高すぎるとスピンのかかりが少なくなりすぎ、コントロール性が低下する上、ドライの状態及びウエットの状態での打撃時のスピン安定性が低下してしまう。
【００５８】
上記カバー外層の比重は０．９以上、好ましくは０．９５以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．０５以上であり、上限は１．３以下、好ましくは１．２５以下、より好ましくは１．２２以下、更に好ましくは１．１９以下である。カバー外層の厚みは０．５ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上、より好ましくは０．９ｍｍ以上、更に好ましくは１．１ｍｍ以上であり、上限は２．５ｍｍ以下、好ましくは２．３ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下である。
【００５９】
また、本発明においては、カバー内層のショアＤ硬度をＡ、カバー外層のショアＤ硬度をＢとすると、これらＡ，ＢがＡ×Ｂ≧２３００の関係を満たすものであり、好ましくはＡ×Ｂ≧２５００、更に好ましくはＡ×Ｂ≧２８００であることが好ましい。Ａ×Ｂ≧２３００の関係を外れるとスピンが多くかかりすぎ、飛距離が低下する場合がある。
【００６０】
なお、カバー内外層を形成する方法としては、特に制限はなく、通常のインジェクション成形又はコンプレッション成形を採用することができる。
【００６１】
本発明においては、カバー内層とカバー外層との間には、打撃時の耐久性を向上させる目的のために、接着剤層を設けることが好ましい。接着剤としては、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤などを用いることもできるが、特にウレタン樹脂系接着剤、塩素化ポリオレフィン系接着剤を用いることが好ましい。
【００６２】
この場合、接着剤層の形成をディスパージョン塗装にて行うことができるが、ディスパージョン塗装に用いるエマルジョンの種類に限定はない。エマルジョン調製用の樹脂粉末としては、熱可塑性樹脂粉末でも熱硬化性樹脂粉末でも用いることができ、例えば酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂）、アクリル酸エステル（共）重合樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等を使用することができる。これらの中で、特に好ましいのはエポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリル酸エステル（共）重合樹脂であり、中でも熱可塑性ウレタン樹脂が好適である。
【００６３】
なお、接着剤層の厚さは好ましくは０．１〜３０μｍ、より好ましくは０．２〜２５μｍ、更に好ましくは０．３〜２０μｍである。
【００６４】
このようにして得られる本発明のソリッドゴルフボールは、８番アイアン以上のロフトを有するショートアイアンを用いてドライの状態でボールを打撃した時に発生するスピンＳ１（ｒｐｍ）に対するウエットの状態でボールを打撃した時に発生するスピンＳ２（ｒｐｍ）の比率〔（Ｓ２／Ｓ１）×１００〕が４７％以上、好ましくは４８％以上、より好ましくは４９％以上、更に好ましくは５０％以上、最も好ましくは５１％以上である。比率〔（Ｓ２／Ｓ１）×１００〕が４７％未満ではドライ状態とウエット状態でのスピンコントロール性の開きが大きすぎて改善効果が認め難く、また飛距離のばらつきが大きくなり、本発明の目的及び作用効果を達成することができない。
【００６５】
ここで、ドライの状態とは通常の又は晴天時の状態をいう。また、ウエットの状態とは雨天時のゴルフコース状態又は芝生が露に濡れたゴルフコースの状態をいい、具体的にはゴルフボール表面が水に濡れた状態をいう。
【００６６】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、図２〜４に示したように、ディンプルと交差しない大円が１本も存在しないように多数のディンプルを実質上均等にボール表面に配置してなるシームレスゴルフボールである。このようなシームレスゴルフボールとすることにより、ドライバーのような距離を稼ぐためのクラブによる打球の方向及び飛距離にばらつきがなく、安定性が得られるものである。
【００６７】
この場合、ディンプル配列方法としては、公知の方法を採用し得、上記ディンプルが均等に配置していれば特に制限されないが、８面体配列、２０面体配列、半球を２〜６に等分割するなどの球面分割法を採用し得、その分割領域内にディンプルを配置する方法とすることができる。なお、これらの方法に微修正を施す方法もとることができる。
【００６８】
ディンプル総数は、３６０個以上５４０個以下、より好ましくは３８０個以上、更に好ましくは３９０個以上であり、またより好ましくは４５０個以下、更に好ましくは４００個以下である。
【００６９】
本発明において、ディンプル形状は、通常平面円形であり、その直径は１．８ｍｍ以上、より好ましくは２．４ｍｍ以上、更に好ましくは３．０ｍｍ以上であり、また４．６ｍｍ以下、より好ましくは４．４ｍｍ以下、更に好ましくは４．２ｍｍ以下であることが好ましい。深さは０．０８ｍｍ以上、より好ましくは０．１ｍｍ以上、更に好ましくは０．１２ｍｍ以上であり、また０．２２ｍｍ以下、より好ましくは０．２ｍｍ以下、更に好ましくは０．１９ｍｍ以下であることが好ましい。この場合、ディンプルは、その直径が互いに異なる２種以上、より好ましくは３種以上、更に好ましくは４種以上であり、また直径が互いに異なる６種以下、特に５種以下の組み合わせである多種ディンプルであることが好ましい。なお、深さが互いに相違してもよい。
【００７０】
本発明のゴルフボールのディンプル配列は、具体的には、図２に示したように、正２０面体配列で、直径が異なる４種類のディンプルＤ１〜Ｄ４を合計４２０個有し、これらディンプルが交差しない大円が１本もなく均等に配置したものである（大円の一つである赤道Ｅに交差するディンプルを斜線で示した）。
図３に示したように、正８面体配列で、直径が異なる３種類のディンプルＤ１〜Ｄ３を合計３９２個有し、これらディンプルが交差しない大円が１本もなく均等に配置したものである（大円の一つである赤道Ｅに交差するディンプルを斜線で示した）。
図４に示したように、正２０面体配列で、直径が異なる４種類のディンプルＤ１〜Ｄ４を合計４３２個有し、これらディンプルが交差しない大円が１本もなく均等に配置したものである（大円の一つである赤道Ｅに交差するディンプルを斜線で示した）。
【００７１】
これに対し、図５に示したように、疑似２０面体配列で、直径が異なる３種類のディンプルＤ１〜Ｄ３を合計４２０個配置し、大円の一つである赤道Ｅにはディンプルが交差しておらず、陸部が連続している。
図６に示したように、疑似２０面体配列で、直径が異なる３種類のディンプルＤ１〜Ｄ３を合計４３２個配置し、大円の一つである赤道Ｅにはディンプルが交差しておらず、陸部が連続している。
図７に示したゴルフボールは、市販の糸巻きゴルフボールに適用されていたディンプル配列であり、これも赤道にはディンプルが交差しておらず、陸部が連続している。
これら図５〜７のディンプル配列のゴルフボールは、ディンプルが交差しない大円が存在し、ディンプルが均等配置されておらず、ドライバーのような距離を稼ぐためのクラブによる打球の方向及び飛距離にばらつきが生じ、飛びの安定性を欠くものである。
【００７２】
本発明のゴルフボールの直径及び重さは、ゴルフ規則に従うものであるが、直径４２．６７ｍｍ以上で、４４ｍｍ以下、より好ましくは４３．５ｍｍ以下、更に好ましくは４３ｍｍ以下の範囲に形成することが好ましい。また、重さは４５．９２ｇ以下で、４４．５ｇ以上、より好ましくは４４．８ｇ以上、更に好ましくは４５ｇ以上、最も好ましくは４５．１ｇ以上の範囲が好ましい。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００７４】
〔実施例，比較例〕
常法に従い、表１に示すソリッドコア上に、表２，３に示すカバー内層及びカバー外層を順次形成すると共に、ディンプルを均一に形成し、表４，５に示すツーピースソリッドゴルフボール又はスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００７５】
【表１】
2010179119.tif 000003
＊ポリブタジエン：ＪＳＲ  ＢＲ１１（日本合成ゴム社製）
＊ジクミルパーオキサイド：パークミルＤ（日本油脂社製）
＊老化防止剤：ノクラックＮＳ６（大内新興化学社製）
【００７６】
【表２】
2010179119.tif 000004
＊表中、添加剤の数値は樹脂成分の合計（１００）に対する値を示す。
【００７７】
【表３】
2010179119.tif 000005
＊表中、添加剤の数値は樹脂成分の合計（１００）に対する値を示す。
＊パンデックス：ＤＩＣ・バイエルポリマー社製、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー
＊ニュクレル：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体及びエチレン−メタクリル酸共重合体
＊ハイミラン：三井・デュポンポリケミカル社製、アイオノマー樹脂
＊ダイナロン：ＪＳＲ社製、ポリブタジエン水素添加物
＊サーリン：米国デュポン社製、アイオノマー樹脂
＊ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート：住友バイエルウレタン工業社製
＊ハイトレル：東レ・デュポン社製、熱可塑性ポリエステルエラストマー
【００７８】
得られた各ゴルフボールについて、下記方法で飛び試験を行い、また、ドライ及びウェットの条件において９番アイアン（＃Ｉ９）でのスピン、飛距離を計測し、スピン保持率（％）、飛距離差（ｍ）を算出した。更に、サンドウェッジ（＃ＳＷ）を用いてアプローチショット時のスピン性能、グリーン上の止まりを評価した。結果を表４，５に示す。
【００７９】
飛び試験
ミヤマエ社製スイングロボットを用い、ドライバー（＃Ｗ１）でヘッドスピード（ＨＳ）５０ｍ／ｓで各ボールを２０発ずつ打撃し、キャリー、トータル飛距離を測定した。
＜使用クラブ＞
ヘッド：  ブリヂストンスポーツ社製，Ｊ’ｓ−ＭＥＴＡＬ，
ロフト角７．５°，ライ角５７°，ＳＵＳ６３０ステンレス，
ロストワックス製法
シャフト：ハーモテックプロ，ＨＭ−７０，ＬＫ（先調子），硬さＸ
スピン
９番アイアン（＃Ｉ９）を用いてヘッドスピード（ＨＳ）３４ｍ／ｓでドライの状態（湿度４０％）と、ウエットの状態（クラブフェース及びボールを水で濡らした状態）でそれぞれインパクト直後のボールの挙動を写真撮影し、写真解像により算出した。
アプローチ試験
前記スイングロボットを用い、サンドウエッジ（＃ＳＷ）〔クラシカルエディション；ブリヂストンスポーツ株式会社製〕でヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓで各ボールを１０発ずつ打撃してインパクト直後のボール挙動を写真撮影し、写真解像によりスピンを算出した。また、ボールをグリーン上に落下させて止まるまでの距離を計測した。
【００８０】
【表４】
2010179119.tif 000006
【００８１】
【表５】
2010179119.tif 000007
【符号の説明】
【００８２】
１  ソリッドコア
２  カバー内層
３  カバー外層
Ｇ  ゴルフボール
Ｄ  ディンプル
Ｅ  赤道
【図１】
2010179119.tif 000008
【図２】
2010179119.tif 000009
【図３】
2010179119.tif 000010
【図４】
2010179119.tif 000011
【図５】
2010179119.tif 000012
【図６】
2010179119.tif 000013
【図７】
2010179119.tif 000014