(57)【要約】【課題】冷水での分散性に非常に優れる、粉末洗剤用ビルダー顆粒及びそれを含有する洗剤組成物を提供すること。【解決手段】水和結晶を有する及び／又は形成し得る炭酸塩（Ａ成分）、水和結晶を有する及び／又は形成し得る硫酸塩（Ｂ成分）、並びに粘土鉱物（Ｃ成分）を含んでなる粉末洗剤用ビルダー顆粒であって、（Ａ成分＋Ｂ成分）と（Ｃ成分）の重量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）が０．９／１〜７．０／１であり（ただし、Ａ成分及びＢ成分は無水換算である）、且つ（Ａ成分）と（Ｂ成分）の無水換算の重量比（Ａ／Ｂ）が０．２／１〜０．３／１である、粉末洗剤用ビルダー顆粒；並びに当該粉末洗剤用ビルダー顆粒を含む粉末洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水和結晶を有する及び／又は形成し得る炭酸塩（Ａ成分）、水和結晶を有する及び／又は形成し得る硫酸塩（Ｂ成分）、並びに粘土鉱物（Ｃ成分）を含んでなる粉末洗剤用ビルダー顆粒であって、（Ａ成分＋Ｂ成分）と（Ｃ成分）の重量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）が０．９／１〜７．０／１であり（ただし、Ａ成分及びＢ成分は無水換算である）、且つ（Ａ成分）と（Ｂ成分）の無水換算の重量比（Ａ／Ｂ）が０．２／１〜０．３／１である、粉末洗剤用ビルダー顆粒。
【請求項２】
工程１：Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を混合させる工程、並びに
工程２：工程１で得られた混合物に水（Ｄ成分）を添加して造粒する工程、
を含む製造方法によって得られ得る、請求項１に記載の粉末洗剤用ビルダー顆粒。
【請求項３】
工程１が、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を混合させる工程であって、（Ａ成分＋Ｂ成分）と（Ｃ成分）の重量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）を０．９／１〜７．０／１とし（ただし、Ａ成分及びＢ成分は無水換算である）、且つ（Ａ成分）と（Ｂ成分）の無水換算での重量比（Ａ／Ｂ）を０．２／１〜０．３／１として混合する工程である、請求項２に記載の粉末洗剤用ビルダー顆粒。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の粉末洗剤用ビルダー顆粒を含む粉末洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温での溶解性に非常に優れた粉末洗剤用ビルダー顆粒及び当該粉末洗剤用ビルダー顆粒を含有する粉末洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粉末洗剤組成物の製造方法としては、特許文献１及び２記載のように、洗剤の洗浄力強化や環境への負荷低減のため、炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウム等の水溶性無機塩を噴霧乾燥するのではなく、無機塩を他の洗剤粒子にブレンドする製造方法や後添加する製造方法が提案されている。しかし、これら水溶性無機塩は水と接触をすると水和結晶を形成する場合があり、特に５℃以下の冷水に接触した場合、溶解・融着しペースト化したのち、水和結晶の強固なネットワークが形成されて、水に分散しにくくなる。そこで特許文献３及び４記載のように、水溶性無機塩を他成分と造粒する方法や、あらかじめ水和物を形成させる等の処方により、低温での粉末洗剤の分散性を改善する試みがなされている。例えば特許文献４には炭酸塩／硫酸塩のモル比が１〜１０であって、かつ水の含有量が３〜１５質量％である洗剤用ビルダー粒子が開示されているが、分散性改善効果はまだ不十分である。また、特許文献５のように、さらに水不溶性のビルダー（ゼオライト）を添加して無機塩同士の凝集を防止する手法が試みられているが、無機塩粒子表面の被覆が不十分であると、低温での分散性が悪化することもあり、更なる改善が望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−２１０９５６号公報
【特許文献２】特表平７−５０９２６７号公報
【特許文献３】特開２００３−１９３０９１号公報
【特許文献４】特開２００４−２３８５２９号公報
【特許文献５】特開２００５−４７７９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明の課題は、冷水での分散性に非常に優れる、粉末洗剤用ビルダー顆粒及びそれを含有する洗剤組成物を提供することにある。
【０００５】
そこで本発明者らは、粉末洗剤用ビルダー顆粒の種々の要素について検討した結果、低温分散性低下の一要因が水溶性無機塩〔即ち、水和結晶を有する及び／又は形成し得る炭酸塩（Ａ成分）及び水和結晶を有する及び／又は形成し得る硫酸塩（Ｂ成分）〕が低温水中で溶解合一し、合一した無機塩の表面に水和結晶の皮膜が形成されることであると推定した。そして本発明者らは、Ａ成分とＢ成分とを特定の割合で含有させることにより、水和結晶の皮膜形成を抑制できると考えた。さらに検討をすすめた結果、水に不溶であって水中分散性の高い粘土鉱物（Ｃ成分）をさらに配合することによって、低温の水中でのＡ成分とＢ成分との合一を防ぎかつ低温の水中での再分散性を向上できることを見出し、本発明を完成させた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕    水和結晶を有する及び／又は形成し得る炭酸塩（Ａ成分）、水和結晶を有する及び／又は形成し得る硫酸塩（Ｂ成分）、並びに粘土鉱物（Ｃ成分）を含んでなる粉末洗剤用ビルダー顆粒であって、（Ａ成分＋Ｂ成分）と（Ｃ成分）の重量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）が０．９／１〜７．０／１であり（ただし、Ａ成分及びＢ成分は無水換算である）、且つ（Ａ成分）と（Ｂ成分）の無水換算の重量比（Ａ／Ｂ）が０．２／１〜０．３／１である、粉末洗剤用ビルダー顆粒；並びに
〔２〕    前記〔１〕に記載の粉末洗剤用ビルダー顆粒を含む粉末洗剤組成物、に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒及びそれを含有する洗剤組成物は、冷水での分散性に非常に優れるという効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、Ａ成分とＢ成分とを特定の割合で均一混合した粉体のペースト強度を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜粉末洗剤用ビルダー顆粒＞
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒は、水和結晶を有する及び／又は形成し得る炭酸塩（Ａ成分）、水和結晶を有する及び／又は形成し得る硫酸塩（Ｂ成分）、並びに粘土鉱物（Ｃ成分）を含有するものである。
【００１０】
炭酸塩（Ａ成分）及び硫酸塩（Ｂ成分）には、現に水和結晶を有している水溶性無機塩だけではなく、吸湿した場合又は水と接触した場合に水和結晶を形成し得る水溶性無機塩が含まれる。本明細書において、水溶性無機塩の「水溶性」とは、２０℃の水への溶解度が５ｇ／１００ｇ以上であることを意味する。具体的には、化学便覧基礎編Ｉ（改訂３版）（日本化学会編、丸善株式会社発行）に記載の無機塩のうち、かかる溶解度を示すものが挙げられる。
【００１１】
好ましい炭酸塩（成分Ａ）としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アンモニウムやそれらの水和物が挙げられる。これらのうち、洗剤ビルダーとして一般的である、炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム１０水塩、炭酸ナトリウム７水塩、炭酸ナトリウム１水塩、セスキ炭酸ナトリウム等がより好ましい。これらの成分については、単独で用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。
【００１２】
好ましい硫酸塩（成分Ｂ）としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムやそれらの水和物が挙げられる。これらのうち、洗剤ビルダーとして多用されている、硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム１０水塩等がより好ましい。これらの成分については、単独で用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。
【００１３】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒中の炭酸塩（Ａ成分）や硫酸塩（Ｂ成分）は、特定の割合で混合して原料として用いる。本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒に、Ａ成分及び／又はＢ成分を水和物として存在させる場合、原料に無機塩の水和物を用いてもよいし、無機塩の無水物を原料に用い、顆粒を製造する過程で水と反応させて水和物を生成させてもよい。Ａ成分又はＢ成分は、顆粒中に無水物として存在してもよく、水和物として存在してもよい。
【００１４】
Ａ成分及びＢ成分の平均粒径は、低温分散性を良好にする観点から、１μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましい。また、顆粒を製造する観点と顆粒の溶解性を良好にする観点から１０００μｍ以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下がさらに好ましい。別に規定のない限り、Ａ成分及びＢ成分の平均粒径は重量平均粒径である。
【００１５】
粉末洗剤用ビルダー顆粒中の炭酸塩（Ａ成分）と硫酸塩（Ｂ成分）の無水換算での重量比（Ａ／Ｂ）は、低温分散性の観点から、０．２／１〜０．３／１であり、０．２２／１〜０．２８／１が好ましく、０．２４／１〜０．２６／１がより好ましい。この範囲内の重量比であれば、水溶性無機塩が５℃以下の冷水に接触してもペースト化しにくいため、これらを配合している粉末洗剤の低温分散性が良好となる。
【００１６】
粉末洗剤用ビルダー顆粒中の水和結晶を有する及び／又は形成し得る無機塩（Ａ成分＋Ｂ成分）の含有量は、洗浄性能の観点から、粉末洗剤用ビルダー顆粒の５０重量％以上が好ましく、６５重量％以上がより好ましい。また、低温分散性を良好にする観点から、８５重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましい。ここで、当該成分の含有量は無水換算である。
【００１７】
粘土鉱物（Ｃ成分）としては、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、膨潤性雲母、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等が挙げられる。中でも、本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒の水中での分散性を向上させる観点から、タルク、スメクタイト、膨潤性雲母、バーミキュライト、クリソタイル、カオリン鉱物等が好ましく、スメクタイトがより好ましく、モンモリロナイトが更に好ましい。モンモリロナイトとしては、ベントナイトが好適に使用できる。これらは単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。かかるＣ成分は、その機能を発揮する限り、水分を含んでいてもよく、Ｃ成分が含む水分の量は粉末洗剤用ビルダー顆粒中の水分の量に含まれない。
【００１８】
即ち、ベントナイトは、下記式（Ｉ）：
［ＭｇaＡｌb（Ｓｉ2Ｏ5）4（ＯＨ）4］X-・ＭｅX+  （Ｉ）
（式中、ａ、ｂ及びｘは、それぞれ０＜ａ≦６、０＜ｂ≦４、ｘ＝１２−（２ａ＋３ｂ）であり、ＭｅX+は、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ及びＮＨ4から選ばれる少なくとも１種の金属又はアンモニウムの電荷平衡カチオンである。ＭｅX+は、同形のイオン置換の結果として導入され、同形イオン置換度はベントナイトの膨潤における重要な因子である層電荷の大きさを決定する。）で表されるものであり、式（Ｉ）で表される粘土鉱物がＣ成分全体の好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上、さらに好ましくは９８重量％以上であるものをいう。式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、中心８面体層の２個のＡｌ3+イオンを３個のＭｇ2+イオンで置換してもよいし、部分的に１個のＭｇ2+イオンを１個のＡｌ3+イオンで置換し、構造中に過剰の負電荷が残留していてもよい。負電荷の過剰残留は、４面体層のＳｉ4+イオンをＡｌ3+イオンで置換する場合にも生じ得る。
【００１９】
また、溶解性の観点から、前記カチオンのうち、アルカリ金属イオン（Ｎａイオン、Ｋイオン、Ｌｉイオンの合計）とアルカリ土類金属イオン（Ｃａイオン、Ｍｇイオンの合計）とのモル比〔（Ｎａイオン＋Ｋイオン＋Ｌｉイオン）／（Ｃａイオン＋Ｍｇイオン）〕として、１．０／１以上が好ましく、１．５／１以上がより好ましく、２．０／１以上がさらに好ましい。アルカリ金属イオンの比率が高い粘土鉱物を得るには、天然品であれば産地を選択すればよいし、粘土造粒物を製造する場合は、アルカリ金属塩を添加して調製することが可能であり、合成品であれば公知の方法により任意に調製が可能である。
【００２０】
粘土鉱物の粒径は、粉末原料混合時の分散性の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上である。また、水への分散性と造粒の観点から、５０ｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。かかる粘土鉱物の粒径の測定方法は、Ｍｉｅ散乱理論を利用したレーザー散乱法、例えばＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）により測定することができる。
【００２１】
粉末洗剤用ビルダー顆粒中のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の関係としては、粉末洗剤用ビルダー顆粒の低温分散性の観点から、（Ａ成分＋Ｂ成分）と（Ｃ成分）の重量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）として０．９／１〜７．０／１であり（ただし、Ａ成分及びＢ成分は無水換算である）、０．９／１〜４．５／１が好ましい。この範囲内の重量比であれば、水溶性無機塩が５℃以下の冷水に接触してもペースト化しにくいため、粉末洗剤用ビルダー顆粒の低温分散性が良好となる。なお、上記の重量比に関して、Ｃ成分が水分を含む場合、Ｃ成分の重量はその水分を含めた重量とし、Ｃ成分が含む水分の量は粉末洗剤用ビルダー顆粒中の水分の量に含まれない。
【００２２】
粉末洗剤用ビルダー顆粒中のＣ成分の含有量は、低温分散性の観点から、１５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましい。また、洗浄性能の観点から、５０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましい。Ｃ成分をさらに配合することによって、Ａ成分とＢ成分の粒子間に介在する形で顆粒中にＣ成分が存在する状態となったことが考えられ、その結果、粉末洗剤用ビルダー顆粒及び粉末洗剤組成物の低温分散性が向上するものと考えられる。なお、上記の含有量に関して、Ｃ成分が水分を含む場合、Ｃ成分の重量はその水分を含めた重量とし、Ｃ成分が含む水分の量は粉末洗剤用ビルダー顆粒中の水分の量に含まれない。
【００２３】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒には、顆粒強度を高める目的で、低温分散性を阻害しない範囲でバインダーを任意に加えても良い。バインダーとしては公知の親水性バインダーを用いることができる。親水性バインダーとしては、澱粉、デキストリン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、カゼイン、カゼインナトリウム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、リグニンスルホン酸カルシウム、カルボキシメチルスターチ（ＣＭＳ）、ヒドロキシエチルスターチ、リン酸エステルナトリウム、ケイ酸ナトリウム（水ガラス）、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリビニールアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルメチルエーテル（ＰＶＭ）、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が例示される。そのうち、顆粒強度向上と分散性を両立させる観点から、ポリアクリル酸ナトリウム、水ガラス、ポリエチレングリコールを用いることが好ましい。これらの成分については、単独で用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。
【００２４】
バインダーの量としては、所定の効果を発揮できる量であれば特に限定されないが、例えば、本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒の３．０〜１５．０重量％の範囲が好ましい。
【００２５】
バインダーは水溶液として添加することが好ましい。バインダー水溶液の好ましい濃度は、噴霧等のハンドリングの観点から１〜５０重量％が好ましく、２０〜４０重量％がさらに好ましい。また、バインダー水溶液の粘度は１〜８００ｃｐｓ程度が好ましい。粘度の測定は、Ｂ型粘度計（２５℃）によって行われる。
【００２６】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒の平均粒径は、流動性の観点から、実施例に記載の測定方法で２００μｍ以上が好ましく、２５０μｍ以上がより好ましく、３００μｍ以上がさらに好ましい。また、溶解性の観点から、１０００μｍ以下が好ましく、８００μｍ以下がより好ましく、６００μｍ以下がさらに好ましい。
【００２７】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒の嵩密度は、洗剤のコンパクト性の観点から、実施例に記載の測定方法で５００ｇ／Ｌ以上が好ましく、６５０ｇ／Ｌ以上がより好ましく、８００ｇ／Ｌ以上がさらに好ましい。また、溶解性の観点から、１５００ｇ／Ｌ以下が好ましく、１３００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、１２００ｇ／Ｌ以下がさらに好ましい。
【００２８】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒中の水分減少率は、造粒性の観点からより低いことが好ましい。具体的には、顆粒を２００℃に加熱した際の水分減少率として、実施例に記載の測定法で測定した場合、２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下がより好ましい。なお、本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒の水分減少率を調節するために、必要に応じて当該顆粒を乾燥させてもよく、又は吸湿させてもよい。
【００２９】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒の低温分散性は、実施例に記載の測定方法で、５℃、５分でＩとＩＩが良好と判定する評価基準で評価される。
【００３０】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒の用途は、特に限定されるわけではないが、衣料用洗剤、食器用洗剤、住居用洗剤、自動車用洗剤、身体用洗剤、歯ミガキ、金属用洗剤への添加剤として利用することができ、特に衣料用洗剤に用いることが好ましい。
【００３１】
＜粉末洗剤用ビルダー顆粒の製造方法＞
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒の製造方法としては、攪拌造粒法が好ましい。Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の重量比を本発明において特定された所定の範囲内とする限り、噴霧乾燥造粒法でも同様の効果を示す粉末洗剤用ビルダー顆粒を製造することができる。
【００３２】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒の攪拌造粒法による製造に用いる攪拌造粒機としては、公知の造粒装置が用いられる。例えば深江パウテック株式会社のハイスピードミキサー、ハイフレックスグラル、ヘンシェルミキサー、株式会社パウレック製のバーチカルグラニュレーター、太平洋機工株式会社製のアペックスグラニュレーター、プロシェアミキサー、株式会社徳寿工作所製のジュリアミキサー、株式会社マツボー製のレディゲミキサー、日本アイリッヒ株式会社製のアイリッヒミキサー、不二パウダル株式会社製のマルメライザー、ペレッターダブル、株式会社ダルトン製のツインドームグラン、ファインディスクペレッター、フロイント産業株式会社製のローラーコンパクター、ターボ工業株式会社製のローラーコンパクター、新東工業株式会社製のブリケッタ、ホソカワミクロン株式会社製のブリケッティングマシン等が挙げられる。これらのうち、粉末洗剤用ビルダー顆粒の溶解性を維持する観点から、ハイスピードミキサー、レディゲミキサー、アイリッヒミキサーが好ましく、アイリッヒミキサーがより好ましい。
【００３３】
上記製造法により、本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒が得られる。より具体的な製造方法としては、例えば次の方法が挙げられる。
工程１：Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を混合させる工程、並びに
工程２：工程１で得られた混合物に水（Ｄ成分）を添加して造粒する工程、を含む製造方法。
【００３４】
工程１では、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を混合させる。工程１での混合温度は特に限定されないが、例えば１０〜６０℃の範囲が好ましい。さらに、工程１での混合時間は特に限定されないが、例えば１〜１０分間の範囲が好ましい。さらに工程１においては、各成分の配合量を次のように特定して混合することが、得られる粉末洗剤用ビルダー顆粒及び粉末洗剤組成物の低温分散性を向上させる観点から、好ましい。（Ａ成分＋Ｂ成分）と（Ｃ成分）の重量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）を０．９／１〜７．０／１とし（ただし、Ａ成分及びＢ成分は無水換算である）、且つ（Ａ成分）と（Ｂ成分）の無水換算での重量比（Ａ／Ｂ）を０．２／１〜０．３／１として混合することがより好ましい。なお、これらの重量比の数値範囲は、＜粉末洗剤用ビルダー顆粒＞の説明における重量比の数値範囲と同じである。
【００３５】
工程２では、工程１で得られた混合物に水（Ｄ成分）を添加して造粒する。Ｄ成分の添加量としては、造粒に支障を来たさない限り特に限定されないが、例えば、粉末洗剤用ビルダー顆粒の２．０〜１０．０重量％が好ましく、３．０〜９．０重量％がより好ましい。Ｄ成分の添加形態としては、Ｄ成分単独で混合物に添加してもよく、その他の成分の水溶液（例えばバインダー水溶液）として添加してもよい。工程２での混合温度は特に限定されないが、例えば１０〜６０℃の範囲が好ましい。さらに、工程２での混合時間は特に限定されないが、例えば１〜１０分間の範囲が好ましい。
【００３６】
工程１及び工程２で用いることができる混合装置としては、上記の攪拌造粒機が好ましい装置として挙げられる。工程１及び工程２で用いられる攪拌造粒機は同一のものであっても、異なっていてもよい。作業効率の観点から、同一の装置で工程１及び工程２を続けて実施することが好ましい。このような工程１及び工程２を実施することによって、本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒を得ることができる。
【００３７】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒のブロッキングを抑制する観点から、得られた粉末洗剤用ビルダー顆粒に対してゼオライト等で表面改質を行うことが好ましい。ゼオライトの配合量は、ブロッキング性の観点から、粉末洗剤用ビルダー顆粒１００重量部に対して０．５重量部以上が好ましく、１重量％以上がより好ましい。また、顆粒の流動性の観点から、１０重量部以下が好ましく、６重量部以下がより好ましい。顆粒を表面改質するための方法としては、公知の方法を利用することができる。
【００３８】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒は、噴霧乾燥法によって製造することもできる。かかる方法としては、先ず、ポンプでの送液が可能な、各成分を含む非硬化性のスラリーを調製する。各成分の添加方法、順序についても状況に応じて適宜選択することができる。スラリーには必要に応じてその他の成分を含むことができる。スラリーを調製する方法としては、例えば、最初に水の全て又は殆ど全てと各成分とを混合槽に加えて混合し、好ましくは水温が操作温度にほぼ到達した後に、他の成分を逐次又は同時に添加する方法が挙げられる。スラリー中に全成分を添加した後に、好ましくは１０分以上、さらに好ましくは３０分以上混合して均質なスラリーを得る。
【００３９】
スラリー中のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の含有量としては、（Ａ成分＋Ｂ成分）と（Ｃ成分）の重量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）が０．９／１〜７．０／１であって（ただし、Ａ成分及びＢ成分は無水換算である）、且つ（Ａ成分）と（Ｂ成分）の無水換算での重量比（Ａ／Ｂ）が０．２／１〜０．３／１であることを満たすことが好ましい。なお、これらの重量比の数値範囲は、＜粉末洗剤用ビルダー顆粒＞の説明における重量比の数値範囲と同じである。
【００４０】
上記のスラリーを噴霧乾燥して本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒を製造する。乾燥条件の制御については、噴霧された液滴を速く乾燥させる条件、即ち噴霧した直後の液滴周辺の温度を１００℃以上とすることが望ましい。但し、乾燥液滴の燃焼防止の観点から、送風温度は、好ましくは４００℃以下、より好ましくは３５０℃以下、更に好ましくは３２５℃以下、中でも好ましくは３００℃以下、より好ましくは２７５℃以下に制御することが望ましい。
【００４１】
噴霧乾燥して得られた粉末洗剤用ビルダー顆粒についても、上記と同様にゼオライト等で表面改質を行ってもよい。
【００４２】
＜粉末洗剤組成物＞
本発明の粉末洗剤組成物は、本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒を含有してなるものである。本発明の洗剤組成物は、本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒以外に、通常、衣料用洗剤等に配合される界面活性剤、ビルダー、酵素、漂白剤、再汚染防止剤、柔軟剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料等が配合されたものである。
【００４３】
粉末洗剤組成物中の粉末洗剤用ビルダー顆粒の含有量は、洗剤組成物の低温分散性を改善させる観点から、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましい。また、洗浄性能の観点から、７０重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましい。また、粉末洗剤用ビルダー顆粒以外の成分の含有量としては、３０〜９５重量％が好ましく、４０〜９０重量％がより好ましい。
【００４４】
＜粉末洗剤組成物の製造方法＞
本発明の粉末洗剤組成物は、予め粉末洗剤用ビルダー顆粒を調製し、洗剤に混合することで調製することができる。本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒を洗剤と混合し、粉末洗剤組成物を調製するために使用する混合機としては、本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒と洗剤顆粒とを均一に混合することができるものであれば種類を問わないが、例えば、水平円筒型、Ｖ型等の混合機、攪拌造粒機又は転動造粒機を用いることができる。
【実施例】
【００４５】
各成分及び本発明のビルダー顆粒、洗剤組成物等を、別に規定のない限り、以下の方法に従って評価した。
【００４６】
１．粉末洗剤用ビルダー顆粒の平均粒径
目開き１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの９段の篩と受け皿とを準備した。受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの表１の粉末洗剤用ビルダー顆粒を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（HEIKO製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させた。次いで、それぞれの篩及び受け皿上に残留した顆粒の重量を測定し、各篩上の顆粒の重量割合（％）を算出した。受け皿から順に目開きの小さな篩上の顆粒の重量割合を積算していき、合計が５０％となる粒径を平均粒径とした。
【００４７】
２．嵩密度
表１の粉末洗剤用ビルダー顆粒及び表２の洗剤の嵩密度は、JIS K 3362（みかけ密度）により測定した。
【００４８】
３．水分減少率（水分量）
表１の粉末洗剤用ビルダー顆粒２.５〜３．０ｇを赤外線水分計（ケット科学研究所製FD-240）により２００℃に加熱し、重量が３０秒間一定になるまでのトータルの重量減少率を水分減少率とした。
【００４９】
４．低温分散性
松下電器産業製社洗濯機「愛妻号ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」のパルセータの６分割された扇状の窪みの１つの外周の近くに表１の粉末洗剤用ビルダー顆粒、表２の洗剤、又は表２の洗剤及び表１の粉末洗剤用ビルダー顆粒を含む洗剤組成物の１７．５ｇを集合状態で置き、これを崩さずに衣料１．５ｋｇを洗濯槽に投入した。粉末洗剤用ビルダー顆粒等に直接水が当らないように１０Ｌ／ｍｉｎの流量で５℃の水道水２１Ｌを注水し、注水終了後に静置した。注水開始から５分後、弱水流（手洗いモード）で攪拌を開始し、３分間攪拌した後に排水し、衣料及び洗濯槽に残留する粉末洗剤用ビルダー顆粒等の状態を下記の評価基準によって目視判定した。なお、本評価における洗濯機の攪拌力は標準よりも極めて弱く、５℃、５分でＩ〜ＩＩを良好と判定する評価基準とした。また、下記の「凝集物」とは、粉末洗剤用ビルダー顆粒等が凝集した直径３ｍｍ以上の塊をいう。
【００５０】
〔評価基準〕
I：凝集物がない。
II：凝集物が殆どない（直径３ｍｍ程度の塊が１〜５個認められる）。
III：凝集物が少量残留している（直径６ｍｍ程度の塊が認められ、直径３〜１０ｍｍの塊が１０個以下認められる）。
IV：凝集物が多量に残留している（直径６ｍｍを越える塊が多数認められる）。
【００５１】
以下の実施例等で用いた原料を、次に示す。
・ソーダ灰：平均粒径２１３μｍの粒状ソーダ灰（セントラル硝子製）
・芒硝：平均粒径１５４μｍの粒状芒硝（江蘇省南風化工製）
・ベントナイト：平均粒径１０．９μｍ、含水率８．８２重量％のベントナイト（浙江省華特実業集団製）
・ポリアクリル酸ソーダ：（花王（株）社製、分子量１万、４０重量％水溶液の粘度（Ｂ型粘度計（２５℃））：３５０ｃｐｓ）
【００５２】
実施例１
アイリッヒミキサー（アイリッヒ製R02-VAC）に、ソーダ灰を１５重量部、芒硝を６０重量部、ベントナイトを１８．８重量部添加し、ローター回転数１４２０ｒｐｍ、パン回転数４５ｒｐｍで１分間混合した。次に４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を６．３重量部、１分間で添加した。その後、造粒を行うため、同条件で１０分間攪拌し、粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００５３】
実施例２
アイリッヒミキサー（アイリッヒ製R02-VAC）に、ソーダ灰を８．５重量部、芒硝を３４重量部、ベントナイトを４４重量部添加し、ローター回転数１４２０ｒｐｍ、パン回転数４５ｒｐｍで１分間混合した。次に４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液１３．５重量部を１分間で添加した。その後、造粒を行うため、同条件で１０分間攪拌し、粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００５４】
実施例３
４０重量％ポリアクリル酸水溶液の代わりに水を用い、さらに原料の配合割合を表１に示す値に変更した以外は、実施例１と同様の手法で粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００５５】
実施例４
アイリッヒミキサー（アイリッヒ製R02-VAC）に、ソーダ灰を１６重量部、芒硝を６５重量部、ベントナイトを１２重量部添加し、ローター回転数１４２０ｒｐｍ、パン回転数４５ｒｐｍで１分間混合した。次に４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液７重量部を１分間で添加した。その後、造粒を行うため、同条件で１０分間攪拌し、粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００５６】
実施例５
実施例１で得られた粉末洗剤用ビルダー顆粒を水分減少率が表１に示される値になるまで、９０℃の流動層乾燥機（大河原製作所製スリットフロー）でさらに乾燥（３分間）させた。水分減少率は前記の通り水分計で測定したが、本実施例では、９０℃の流動層乾燥機に水分量が約５重量％の顆粒を仕込んで、適当な時間にサンプリングして、水分計で水分減少率をチェックするという手法で所望の水分減少率の顆粒が得られる乾燥時間を決定し、その乾燥時間で実施例１の粉末洗剤用ビルダー顆粒を乾燥して得られた粉末洗剤用ビルダー顆粒を本実施例の粉末洗剤用ビルダー顆粒とした。以下、実施例６及び比較例９〜１１における乾燥操作も同様に行った。
【００５７】
実施例６
実施例２で得られた粉末洗剤用ビルダー顆粒を、水分減少率が表１に示される値になるまでさらに乾燥させた。
【００５８】
実施例７
アイリッヒミキサー（アイリッヒ製R02-VAC）に、ソーダ灰を１２．５重量部、芒硝を６２．５重量部、ベントナイトを１８．７重量部添加し、ローター回転数１４２０ｒｐｍ、パン回転数４５ｒｐｍで１分間混合した。次に４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液６．３重量部を１分間で添加した。その後、造粒を行うため、同条件で１０分間攪拌し、粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００５９】
実施例８
アイリッヒミキサー（アイリッヒ製R02-VAC）に、ソーダ灰を１７重量部、芒硝を５８重量部、ベントナイトを１８．７重量部添加し、ローター回転数１４２０ｒｐｍ、パン回転数４５ｒｐｍで１分間混合した。次に４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液６．３重量部を１分間で添加した。その後、造粒を行うため、同条件で１０分間攪拌し、粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００６０】
比較例１
ソーダ灰を７４重量部、ベントナイトを１８重量部、４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を８重量部とした以外は実施例１と同様の手法で粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００６１】
比較例２
ソーダ灰を５９重量部、芒硝を１５重量部、ベントナイトを１９重量部、４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を７重量部とした以外は実施例１と同様の手法で粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００６２】
比較例３
ソーダ灰を３７重量部、芒硝を３７重量部、ベントナイトを１９重量部、４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を７重量部とした以外は実施例１と同様の手法で粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００６３】
比較例４
芒硝を７５重量部、ベントナイトを１９重量部、４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を６重量部とした以外は実施例１と同様の手法で粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００６４】
比較例５
ソーダ灰を１１重量部、芒硝を６３重量部、ベントナイトを１９重量部、４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を７重量部とした以外は実施例１と同様の手法で粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００６５】
比較例６
ソーダ灰を１８重量部、芒硝を５６重量部、ベントナイトを１９重量部、４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を７重量部とした以外は実施例１と同様の手法で粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００６６】
比較例７
ソーダ灰１９重量部、芒硝７６重量部、４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を５重量部とした以外は実施例１と同様の手法で粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００６７】
比較例８
ソーダ灰４６重量部、芒硝４６重量部、４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を８重量部とした以外は実施例１と同様の手法で粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。
【００６８】
比較例９
ソーダ灰を１６重量部、芒硝を６８重量部、ベントナイトを８重量部、４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を８重量部とした以外は実施例１と同様の手法で粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。得られた粉末洗剤用ビルダー顆粒を水分減少率が表１に示される値になるまで乾燥させた。
【００６９】
比較例１０
比較例３で得られた粉末洗剤用ビルダー顆粒を水分減少率が表１に示される値になるまでさらに乾燥させた。
【００７０】
比較例１１
ソーダ灰を２０重量部、芒硝を６８重量部、ベントナイトを５重量部、４０重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を７重量部とした以外は実施例１と同様の手法で粉末洗剤用ビルダー顆粒を得た。得られた粉末洗剤用ビルダー顆粒を水分減少率が表１に示される値になるまで、さらに乾燥させた。
【００７１】
試験例１
上記の実施例及び比較例における全ての粉末洗剤用ビルダー顆粒に対して、５℃、５分での低温分散性を試験した。その結果を表１に示す。さらに、粉末洗剤用ビルダー顆粒の原料の配合割合、当該顆粒の物性等も表１に示す。なお、表１のＡ／Ｂ及び（Ａ＋Ｂ）／Ｃの表記については、分母を省略して記載した。
【００７２】
その結果、実施例１〜８の粉末洗剤用ビルダー顆粒は、比較例１〜１１のものに比べて、５℃、５分で良好な低温分散性を示すことが分かった。さらに詳細に検討してみれば、（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が０．９／１〜４．５／１の範囲内の例（実施例１〜３、５及び６）は、当該範囲を外れる例（実施例４）よりも、低温分散性がさらに良好であることが分かった。さらに、実施例７及び８と比較例５及び６とを比較したところ、Ａ／Ｂの値が０．２／１〜０．３／１の範囲内の例では、低温分散性が良好であることが分かった。さらに、Ａ／Ｂの値が０．２４／１〜０．２６／１の範囲内の例（実施例１〜３、５及び６）は、当該範囲を外れる例（実施例７及び８）よりも、低温分散性がさらに良好であることが分かった。
【００７３】
【表１】
2010248433.tif 000002
【００７４】
試験例２
表２に示す組成の洗剤７０重量部に、実施例５、６及び比較例１１で得られた粉末洗剤用ビルダー顆粒３０重量部を混合した。洗剤のみの低温分散性と粉末洗剤用ビルダー顆粒を混合したものの低温分散性を表３に示す。なお、表２中の洗剤１〜３は、公知の噴霧乾燥法によって製造された顆粒状の洗剤であった。
【００７５】
【表２】
2010248433.tif 000003
【００７６】
【表３】
2010248433.tif 000004
【００７７】
表３に示されるように、洗剤及び５℃、５分で良好な低温分散性を示した粉末洗剤用ビルダー顆粒を含む洗剤組成物は、洗剤のみや洗剤及び５℃、５分で良好な低温分散性を示さなかった粉末洗剤用ビルダー顆粒を含む洗剤組成物と比較して、良好な低温分散性を示すことが分かった。
【００７８】
試験例３
Ａ成分とＢ成分との配合比率を変えて、ペースト強度を測定した。これより、Ａ／Ｂ＝０．２４／１〜０．２６／１がもっとも低いペースト強度を示し、水和結晶の皮膜形成を最も抑制できる事がわかる。
【００７９】
なお、ペースト強度は次のようにして測定した。
先ず、内径５．５ｃｍ、高さ１．５ｃｍの底の一部を開口される事ができる円筒状のセルに、Ａ成分とＢ成分とを特定の割合で均一混合した粉体を２０ｇ入れ、表面を平らにした。次に、縦１７．５ｃｍ、横２２．５ｃｍ、高さ４．５ｃｍのバットを用意し、そのバットに３℃のイオン交換水を１Ｌ注いだ。これにセルをゆっくり入れ、セルを２分間水中内で静置した。２分後、セルを取り出し、セル底の一部を開口し、開口した部分の粉体層の硬さをFUDOHレオメーター（株式会社レオテック社製：Ｄ型）にてペースト強度として測定した。Ｄ型レオメーターでの測定可能なペースト強度は２０００ｇｆであり、それ以上は一律に２５００ｇｆと表記した。測定結果を表４と図１に示す。
【００８０】
【表４】
2010248433.tif 000005
【００８１】
このように、表４及び図１より、Ａ成分とＢ成分の無水換算での重量比（Ａ／Ｂ）が特定の値、具体的には０．２／１〜０．３／１の範囲とすることにより、ペースト強度の顕著な低下が認められた。さらに言えば重量比が０．２４／１〜０．２６／１の時に、最も低いペースト強度を示す事が認められた。このように、Ａ成分とＢ成分との重量比を特定の範囲に限定することによって、ペースト強度の顕著な低下が認められたことから、Ａ成分とＢ成分とをかかる重量比とすることにより、粉末洗剤用ビルダー顆粒や当該顆粒を含む粉末洗剤組成物の低温での分散性が向上することが支持される。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の粉末洗剤用ビルダー顆粒は、衣料用洗剤、食器用洗剤、住居用洗剤、自動車用洗剤、身体用洗剤、歯ミガキ、金属用洗剤への添加剤として利用することができる。さらに本発明の粉末洗剤組成物は、衣料用洗剤、食器用洗剤、住居用洗剤、自動車用洗剤、身体用洗剤、歯ミガキ、金属用洗剤として利用することができる。
【図１】
2010248433.tif 000006