(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性を備え、柔軟性に優れたエポキシ樹脂組成物及びこのエポキシ樹脂組成物製のシートを提供する。【解決手段】エポキシ樹脂、硬化剤で形成されるエポキシ樹脂組成物。エポキシ樹脂が、（１）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、（２）ビスフェノールF型エポキシ樹脂、（３）水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、（４）主鎖がポリエーテル骨格を有し直鎖状であるエポキシ樹脂、（５）シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体であり、シリコーンの割合が３５〜６５質量％であり、かつビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が共重合体の末端に配置されたエポキシ樹脂、の（１）から（５）のいずれかを1つ以上を含む。硬化剤は、分子内にエーテル結合を含むアミン又は分子内にエーテル結合を含む酸無水物のいずれか又は双方である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂、硬化剤で形成されるエポキシ樹脂組成物であって、
エポキシ樹脂が、
（１）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
（２）ビスフェノールF型エポキシ樹脂、
（３）水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
（４）主鎖がポリエーテル骨格を有し直鎖状であるエポキシ樹脂、
（５）シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体であり、シリコーンの割合が３５〜６５質量％であり、かつビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が共重合体の末端に配置されたエポキシ樹脂、
の（１）から（５）のいずれかを1つ以上を含み、
硬化剤が、分子内にエーテル結合を含むアミン又は分子内にエーテル結合を含む酸無水物のいずれか又は双方であるエポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載のエポキシ樹脂組成物をシート状に形成したシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性を備え、柔軟性に優れたエポキシ樹脂組成物及びこのエポキシ樹脂組成物製のシートである。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂は、硬化剤と反応させると不融不溶の三次元架橋硬化物となり、高機械的強度、高耐熱性、高絶縁性、耐薬品性が高いなどのの特長を備えた高性能、多機能樹脂として広汎な用途に利用されている。
【０００３】
エポキシ樹脂をシート状にした技術しては特許文献１がある。
【特許文献１】特開２００８−１４４０５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、透明性を備え、シート状やフィルム状に成形しても柔軟性を有するエポキシ樹脂組成物及びそのシートである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、エポキシ樹脂、硬化剤で形成されるエポキシ樹脂組成物であって、エポキシ樹脂が、（１）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、（２）ビスフェノールF型エポキシ樹脂、（３）水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、（４）主鎖がポリエーテル骨格を有し直鎖状であるエポキシ樹脂、（５）シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体であり、シリコーンの割合が３５〜６５質量％であり、かつビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が共重合体の末端に配置されたエポキシ樹脂、の（１）から（５）のいずれかを1つ以上を含み、硬化剤が、分子内にエーテル結合を含むアミン又は分子内にエーテル結合を含む酸無水物のいずれか又は双方であるエポキシ樹脂組成物である。
他の発明は、本発明にかかるエポキシ樹脂組成物をシート状にしたものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、上記構成により、透明性を有し、シート状やフィルム状に成形しても柔軟性を有するという効果を有する。
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する
【０００８】
本発明は、エポキシ樹脂、硬化剤で形成されるエポキシ樹脂組成物であって、
エポキシ樹脂が、
（１）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
（２）ビスフェノールF型エポキシ樹脂、
（３）水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
（４）主鎖がポリエーテル骨格を有し直鎖状であるエポキシ樹脂、
（５）シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体であり、シリコーンの割合が３５〜６５質量％であり、かつビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が共重合体の末端に配置されたエポキシ樹脂、
の（１）から（５）のいずれかを1つ以上を含み、
硬化剤が、分子内にエーテル結合を含むアミン又は分子内にエーテル結合を含む酸無水物のいずれか又は双方であるエポキシ樹脂組成物である。
【０００９】
本発明の特徴は、分子内にエーテル結合を含むアミン又は分子内にエーテル結合を含む酸無水物を硬化剤として用いたことにある。硬化剤にエーテル結合を含むことによって、エポキシ樹脂組成物全体の分子骨格を柔軟にし、エポキシ樹脂組成物全体のガラス転移温度を下げ、これによりエポキシ樹脂組成物をシート状に柔軟性を持たせることができた。
【００１０】
エポキシ樹脂を柔軟にできたのは、エーテル結合が他の結合より回転しやすいことに着目したことにある。エーテル結合を有する硬化剤としては、アミンと酸無水物がある。
【００１１】
エーテル結合を有するアミンとしては、プロピレンオキシド、エチレンオキシドなどを繰り返し単位としてもつポリエーテル骨格の末端に1級アミノ基をもつ化合物が挙げられ、好ましくは末端の官能基がジアミン及びトリアミンであるポリオキシアルキレンアミンである。
【００１２】
エーテル結合を有する酸無水物としては、プロピレンオキシド、エチレンオキシドなどを繰り返し単位としてもつポリエーテル骨格の末端に酸無水物を反応させた化合物があげられ、好ましくはプロピレンオキシド骨格を有する酸無水物である。
【００１３】
硬化剤の添加量は、少ないとエポキシ樹脂硬化が発揮されない傾向にあり、多いと反応しない硬化剤が内に残ってしまう傾向にある。そのため、エポキシ樹脂１００質量部に対する硬化剤の添加量の下限は、好ましくは４質量部以上、より好ましくは７質量部以上であり、上限は好ましくは２５０質量部以下、より好ましくは１６０質量部以下である。
【００１４】
本発明におけるエポキシ樹脂として５種類採用したのは、エポキシ樹脂のなかでもガラス転移温度の低いものを選択したものである。
【００１５】
また、上述のエポキシ樹脂組成物をシート状に形成することにより、柔軟なエポキシ樹脂組成物製シートを得ることができた。ここで、シートと説明しているが、厚さが数μｍのフィルムも含まれる。
【００１６】
シート状への形成は、剥離フィルムに塗工する方法、押出成形、射出成形、ラミネート成形がある。
【００１７】
上述のエポキシ樹脂組成物には、組成に影響を与えない範囲で、硬化促進剤、変色防止剤、界面活性剤を適宜配合することができる。
【実施例】
【００１８】
（実施例１）
〈エポキシ樹脂組成物の作製〉
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製ｅｐ８２８）と前記エポキシ樹脂１００質量部に対して酸無水物硬化剤（新日本理化社製リカシッドＨＦ−０８（登録商標））を１６０質量部添加した。この配合部材１００質量部に対して硬化促進剤としてリン化合物（北興化学社製ＴＢＰ−DＡ）を０．２質量部、添加剤としてレベリング剤（ビックケミー社製ＢＹＫ３００）を１質量部添加し、これらによってエポキシ樹脂組成物を作製した。
【００１９】
〈エポキシ樹脂組成物シートの作製〉
この基材層の樹脂組成物を、厚さ０．０５ｍｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）製のフィルム上に、硬化後の厚さが０．０５ｍｍになるように塗布し、１３０℃９０分加熱乾燥させ、これにより基材層を作製した。
【００２０】
実施例１のシートについて、以下に示す方法で（１）ガラス転移温度（２）光透過率を測定、評価した。
【００２１】
ガラス転移温度
シートのガラス転移温度はＴＡインスツルメント社製の動的粘弾性測定装置ＲＳＡ  IIIを使用し（測定周波数１０Ｈｚ、試験モード：引張）、ｔａｎδピーク温度をガラス転移温度とした。４０度以下が好ましい。
【００２２】
光透過率
保護シートの透過率は、島津製作所社製のUV−２４００を使用し、波長４００ｎｍ〜７００nmにおける光透過率を測定した。これらの結果を表１に示す。７０％以上が好ましい。
【００２３】
【表１】
2010116515.tif 000002
【００２４】
表１に示すように、実施例１は、ガラス転移温度、光透過率のいずれも良好で柔軟なシートを得ることができた。
【００２５】
（実施例２）
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製ＥＸＡ７０１５）と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してアミン硬化剤 （三井ファインケミカル社製ジェファーミンD４００（登録商標））を４３質量部添加した他は実施例１と同様に試験した。結果を表１に示す。実施例２も、ガラス転移温度、光透過率のいずれも良好で柔軟なシートを得ることができた。
【００２６】
（実施例３）
シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体であるエポキシ樹脂（ｎａｎｏ ｒｅｓｉｎｓ社製Ａｌｂｉｆｌｅｘ３４８（登録商標））と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してアミン硬化剤（三井ファインケミカル社製ジェファーミンD２３０（登録商標））を４質量部添加した他は実施例１と同様に試験した。結果を表１に示す。実施例３も、ガラス転移温度、光透過率のいずれも良好で柔軟なシートを得ることができた。
【００２７】
（実施例４）
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製ＥＸＡ７０１５）１００質量部、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製４００７ｐ）を３３質量部、アミン硬化剤（三井ファインケミカル社製ジェファーミンD４００（登録商標））を３２質量部添加した他は実施例１と同様に試験した。結果を表１に示す。実施例４も、ガラス転移温度、光透過率のいずれも良好で柔軟なシートを得ることができた。
【００２８】
（実施例５）
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製ＥＸＡ７０１５）と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製４００４ｐ）を８７質量部、主鎖がポリエーテル骨格を有し直鎖状であるエポキシ樹脂（阪本薬品工業社製ＳＲ−ＰＴＭＧ）を６３質量部、アミン硬化剤（三井ファインケミカル社製ジェファーミンD４００（登録商標））を５９質量部添加した他は実施例１と同様に試験した。結果を表１に示す。実施例５も、ガラス転移温度、光透過率のいずれも良好で柔軟なシートを得ることができた。
【００２９】
（実施例６）
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製ＥＸＡ７０１５）と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製４００４ｐ）を８７質量部、主鎖がポリエーテル骨格を有し直鎖状であるエポキシ樹脂（阪本薬品工業社製ＳＲ−ＰＴＭＧ）を３８質量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製ｅｐ８２８）を２５質量部、アミン硬化剤（三井ファインケミカル社製ジェファーミンD４００（登録商標））を６６質量部添加した他は実施例１と同様に試験した。結果を表１に示す。実施例６も、ガラス転移温度、光透過率のいずれも良好で柔軟なシートを得ることができた。
【００３０】
（実施例７）
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製ＥＸＡ７０１５）と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製４００４ｐ）を９４質量部、主鎖がポリエーテル骨格を有し直鎖状であるエポキシ樹脂（阪本薬品工業社製ＳＲ−ＰＴＭＧ）を３８質量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製ｅｐ８２８）を２５質量部、シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体であるエポキシ樹脂（ｎａｎｏ ｒｅｓｉｎｓ社製ａｌｂｉｆｌｅｘ３４８（登録商標））を３８質量部、アミン硬化剤（三井ファインケミカル社製ジェファーミンD４００（登録商標））を７３質量部添加した他は実施例１と同様に試験した。結果を表１に示す。実施例７も、ガラス転移温度、光透過率のいずれも良好で柔軟なシートを得ることができた。
【００３１】
（比較例１）
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製ｅｐ８２８）と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してノボラック硬化剤（ＤＩＣ社製ＴＤ−２１３１）を４５質量部添加した他は実施例１と同様に試験した。結果を表１に示す。比較例１は、ガラス転移温度が高いままであり、シートとしての柔軟性に欠けていた。
【００３２】
（比較例２）
トリアジン骨格を含むエポキシ樹脂（日産化学工業社製ＴＥＰＩＣ−ＰＡＳ２６）と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してアミン硬化剤（三井ファインケミカル社製ジェファーミンD４００（登録商標））を６２質量部添加した他は実施例１と同様に試験した。結果を表１に示す。トリアジン骨格を含むエポキシ樹脂は、ガラス転移温度を上げる作用を有するものであり、そのため、比較例２のエポキシ樹脂組成物及びそのシートは、比較例１と同様なシートに高いガラス転移温度を示した。
【００３３】
（比較例３）
シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体であるエポキシ樹脂（ｎａｎｏ ｒｅｓｉｎｓ社製ａｌｂｉｆｌｅｘ３４８（登録商標））と前記エポキシ樹脂１００質量部に対して酸無水物硬化剤（新日本理化社製リカシッドＨＦ−０８（登録商標））を２６質量部添加した他は実施例１と同様に試験した。結果を表１に示す。比較例３は、光透過率が低く透明性に欠けていた。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のエポキシ樹脂組成物は上述の構成により、柔軟性を有し、光透過性に優れたものである。