(57)【要約】      （修正有）【課題】耐擦過性の向上を考慮したインクと考慮していないインクとで、２次色や多次色の画像記録を行った場合でも、高レベルの耐擦過性を有する画像記録ができるインクジェット記録方法の提供。【解決手段】顔料、変性シリコーンオイル及び樹脂を含有してなる第１のインク１３０７と、該第１のインクとは異なる構成を有する第２のインク１３０８とを使って４パス記録を行うにあたり、１パスから４パス目で付与されるインクをそれぞれ１３０１から１３０４で表す。第１のインクを単位領域に付与する際に、主走査を繰り返した総回数の真ん中よりも前半にあたる回数におけるインクの付与量に対して、主走査の繰り返しの回数の真ん中よりも後半（すなわち３パス以降）にあたる回数におけるインクの付与量が多くなるようにインクの吐出量を制御するため、記録画像はすべり性を発現し耐擦過性の向上が達成できる。【選択図】図１３
2010208073.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録方式で複数のインクを吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法において、
前記複数のインクは、顔料、変性シリコーンオイル及び樹脂を含有してなる第１のインクと、該第１のインクとは異なる構成を有する第２のインクとの組み合わせを有し、
かつ、前記インクジェット記録方式が、記録媒体の単位領域に対して記録ヘッドの主走査を複数回繰り返してインクの付与を行う方式であって、前記第１のインクを単位領域に付与する際に、主走査を繰り返した総回数の真ん中よりも前半にあたる回数におけるインクの付与量に対して、主走査の繰り返しの回数の真ん中よりも後半にあたる回数におけるインクの付与量が多くなるようにインクの吐出量を制御することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記第１のインクを単独で用いて前記記録媒体に記録した基準評価画像の動摩擦係数が、０．５０以下となる請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記第１のインクを単独で用いて前記記録媒体に記録した基準評価画像の動摩擦係数が、０．４０以下となる請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記インクジェット記録方式が、
記録媒体の単位領域に対して記録ヘッドの主走査をｎ（ｎは２以上の整数）回繰り返して記録を行う方式であって、かつ、ｉ回目の走査時における前記第１のインクの付与量Ｖ（ｉ）が、下記式［Ｉ］又は式［II］を満たす請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
2010208073.tif 000032
【請求項５】
前記第２のインクの表面張力が、前記第１のインクの表面張力よりも３ｍＮ／ｍ以上低い請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記第２のインクにおけるインク全質量を基準とした水分量（質量％）が、前記第１のインクにおけるインク全質量を基準とした水分量（質量％）に対して９０％以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
インク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えてなり、インクジェット記録方式で記録を行うインクジェット記録装置であって、
前記インク収容部に、顔料、変性シリコーンオイル、及び樹脂を含有してなる第１のインクと、該第１のインクとは異なる構成を有する第２のインクとを含む複数のインクがそれぞれに収容されており、
かつ、前記インクジェット記録方式を実行する手段が、記録媒体の単位領域に対して記録ヘッドの主走査を複数回繰り返してインクの付与を行う方式であって、前記第１のインクを単位領域に付与する際に、主走査を繰り返した総回数の真ん中よりも前半にあたる回数におけるインクの付与量に対して、主走査の繰り返しの回数の真ん中よりも後半にあたる回数におけるインクの付与量が多くなるようにインクの吐出量を制御する手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色材として顔料を含有するインクを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用のインクでは、色材として顔料を含む顔料インクが、近年、オフィスやホーム用途に用いられる小型プリンタ用としてだけでなく、ポスターや広告を印刷する用途に用いられる大判プリンタ用としても広く適用されている。大判プリンタで印刷する際には、Ａ０サイズやＡ１サイズなどのかなり大きな記録媒体を用いることが多く、画像を記録した記録媒体を持ち運ぶ際には、丸めて筒状にすることが一般的である。このため、大きな記録媒体を用いたインクジェット記録画像の場合には、特に下記のような問題を生じることがある。
【０００３】
すなわち、記録媒体を丸める際に、記録媒体の角などの鋭利な部分で画像を擦るような場合があるが、このとき、顔料インクで記録した画像に傷が付き、色材が削れ落ちるという問題が、かなりの頻度で発生する。また、これと同様の課題は、他の状況においても発生する。例えば、顔料インクで記録した画像をポスターとして屋外に貼る際に、画像が、爪などの鋭利なもので強く引っ掻かれるような場合である。このときも、上記と同様に、色材が削れ落ちるという問題がかなりの頻度で発生する。以上のように、大判プリンタに用いるインクとして顔料インクを選択し、大型画像を形成した場合には解決すべき特有の課題があった。すなわち、大判プリンタによる大型画像の場合には、特に、鋭利なものが画像に触れたとしても画像の色材が削れ落ちることがない、通常の画像に対するよりも格段に高いレベルの耐擦過性を実現することが大きな課題となっている。
【０００４】
これに対して、これまでにも、顔料インクで記録した画像の耐擦過性は課題となっていたため、かかる課題を解決するために様々な方法が提案されている。しかし、その多くが、オフィスやホーム用途として用いられる小型プリンタ用を対象として検討が行われているため、従来の技術を用いるだけでは、指で画像に触れて傷がつかない程度の耐擦過性を得るのが精一杯である。つまり、今もなお、前記した大判プリンタによる大型画像に要求されているような、鋭利なものが画像に触れた場合に生じる高いレベルの耐擦過性についての課題を解決することはできていないのである。
【０００５】
無論、上記のような状況においても、耐擦過性を満足し得る画像の提供を可能とすべく、より高いレベルの画像の耐擦過性を得るための方法に関する提案はいくつかある。例えば、インクジェット用インクで記録した画像の上に特定の化合物を付与することで、画像の滑り性を高め、画像の耐擦過性を向上させることに関する提案がある（特許文献１及び２参照）。また、特定の樹脂及び特定のポリエーテル変性オルガノシロキサンを含有するインクを用いることで、画像の耐擦過性及び耐スクラッチ性を向上させることに関する提案がある（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１０８４９５号公報
【特許文献２】特開２００４−２８４３６２号公報
【特許文献３】特開２００３−１９２９６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、本発明者らの検討の結果、インクジェット用インクのみで画像を記録した場合、上記で挙げたような従来技術のいずれを用いても、記録した画像は、上述の本発明が目的とする格段に高いレベルの耐擦過性を満足するには至らないことがわかった。すなわち、上記で挙げたような従来技術では、爪で軽く触れても画像に傷が付かないレベルの耐擦過性であれば満足できる画像が得られるが、それよりも高いレベルの画像の耐擦過性を実現できてはいない。具体的には、記録媒体の非記録部に傷が付く程の強い圧力を加えて爪などの鋭利なもので画像を引っ掻くと、色材が削れ落ちるという現象が起きる。また、この現象は、記録した画像の中で局所的に顕著に弱い部分がある場合も生じ、この点でも記録画像として十分な耐擦過性のレベルでなかった。
【０００８】
例えば、特許文献１及び２に記載されているように、画像を記録した後に、潤滑物質や滑り化合物を散布又は塗布するなどといった、いわゆる固形物により画像を後から保護する方法を用いて確実に画像を保護できれば、本発明の目的を達成できるかもしれない。また、画像をフィルムなどで覆うラミネート方式などを用いた場合も、特許文献１及び２に記載の発明と同様に、本発明の目的を達成できるかもしれない。しかし、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載されているように、潤滑物質を含有するインクを用いる場合や、潤滑物質を含有する水溶液を画像の上に付与する場合においては、潤滑物質が水性媒体と共に記録媒体の内部へ浸透する。その結果、このような場合においては、これらの液体を画像に付与したことによる耐擦過性向上の効果がほとんど得られていないことがわかった。
【０００９】
また、下記に述べるように、特許文献１及び２と同様に、特許文献３に記載された方法によっても、本発明が目的とする格段に高いレベルの耐擦過性を有する画像を実現することはできない。特許文献３によれば、指で擦る耐擦過性及び爪で擦る耐スクラッチ性を両立するためには、特定のポリエーテル変性オルガノシロキサンを含有するインクを用いることが有効であるとしている。しかし、特許文献３の実施例には、特定のポリエーテル変性オルガノシロキサンを含有する実施例１と、これを含有しない比較例２の耐スクラッチ性が同等である旨の評価結果が記載されている。つまり、このことから、インク中のポリエーテル変性オルガノシロキサンは、インクを記録媒体に付与した後に水性媒体と共に記録媒体の内部へ浸透するため、耐スクラッチ性を向上させる効果には関与し得ないことが示唆されている。すなわち、特許文献３に記載の発明においては、耐スクラッチ性の向上は、樹脂のみに依存することを示唆しているものであると言える。
【００１０】
一方、指で擦る耐擦過性に関しては、ポリエーテル変性オルガノシロキサンによる効果がやや認められる。しかし、画像を記録してから一定の時間が経過した後に急速に耐擦過性が向上することを考慮すると、画像の耐擦過性を向上させる効果も、主として樹脂に依存するものであると言える。そして、本発明者らの検討の結果、インクジェット用インクに用いられている水溶性樹脂の性能のみでは、記録媒体と樹脂と顔料との結着力は、樹脂の強度のみに依存することがわかった。このため、インク中の樹脂の含有量をどんなに増加させても、爪で軽く触れても記録媒体に傷が付かない程度までの耐擦過性しか得ることができないことを認識するに至った。つまり、樹脂の性能のみで耐擦過性を向上させている特許文献３に記載の発明においても、到達できているのは従来の耐擦過性の範疇でのレベルであり、本発明が目的とする耐擦過性の高いレベルには到底達していない。
【００１１】
また、特許文献３に記載されているインクは、下記に述べるように、インクジェット用インクとして用いることにはあまり適していないと言える。特許文献３に記載の発明で用いている酸価が極端に低い樹脂は、水性媒体への溶解性が非常に低い場合があり、インクを調製する際には、かかる樹脂を１００℃以上のかなりの高温で溶解する必要がある。このため、一般的なインクジェット方法に適用するインクとして用いるには非現実的である。また、特許文献３に記載されたインクのように、時間の経過に伴い造膜性が急速に向上するようなインクをインクジェット方法に適用する場合には、インクを一定時間吐出しない状態で放置すると、ノズル内でインクが乾固し、吐出不良が起こることが考えられる。さらに、サーマルタイプのインクジェット方法によりかかるインクを吐出する場合、樹脂の酸価が低すぎるために、安定な吐出特性を維持することが困難である。これらのことを考慮すると、画像の耐擦過性を高いレベルに向上させるために特許文献３に記載されている技術を利用することは、難しいと言える。
【００１２】
さらには、特許文献３に記載されたインクを複数組み合わせて画像を記録したところ、色相や画像濃度の異なる様々な記録箇所において、ある箇所は高い耐擦過性を有していても、極端に耐擦過性が低い箇所も存在するという問題もある。この場合、記録箇所によって耐擦過性に大きな違いが生じることになり、画像全体としての耐擦過性が十分なものとはならない。特に、本発明者らの検討によれば、２次色や多次色の画像を記録した場合には、記録箇所によって耐擦過性の違いが顕著に生じる場合がある。
【００１３】
本発明者らは、記録箇所によって、画像の耐擦過性の違いが顕著に生じることについて詳細な検討を行った結果、下記の知見を得た。まず、２次色や多次色の画像記録では複数のインクが用いられるが、その際に使用するインクは、各インクを構成する顔料や分散剤の特性などから、信頼性（フェイス面の濡れ抑制や吐出安定性）やその他の画像特性を考慮するなど種々の理由で選択されている。このため、上記のような画像の耐擦過性の向上を考慮したインクと、考慮していないインクとを組み合わせた複数のインクをセットとして用い、画像形成を行う場合があることが考えられる。そして、複数のインクの一部に耐擦過性の向上を考慮したインクを用いたとしても、耐擦過性が考慮されていないインクと組み合わせて２次色や多次色の画像を記録した場合には、従来の記録方法では十分な耐擦過性が得られないことがわかった。すなわち、上記の検討を通じて、種々のインクを組み合わせて複数のインクで、２次色や多次色の画像を記録した場合における画像の耐擦過性の低下、という新たな課題が存在することが判明した。
【００１４】
したがって、本発明の目的は、耐擦過性の向上を考慮したインクと考慮していないインクを組み合わせて、２次色や多次色の画像記録を行った場合でも、従来にない高いレベルの耐擦過性を有する画像の記録ができるインクジェット記録方法を提供することにある。より具体的には、記録媒体の非記録部に傷が付く程の強い圧力を加えて爪で引っ掻いた場合でも、色材がほとんど削れ落ちることがない高いレベルの耐擦過性を有する画像を得ることができるインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、このような高いレベルの耐擦過性を有する画像を安定して得ることができるインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、上記の課題を解決する手段として、樹脂と変性シリコーンオイルを用いた新たな構成の第１のインクと、これとは異なるインクを含む複数のインクを用いて、第１のインクの付与量を制御して記録することが有効であることを見出した。この結果、色相や画像濃度の異なる様々な２次色や多次色の画像を記録した場合に、所望の色味や濃度を満足しながら、十分な耐擦過性を有する画像を得ることが可能となるとの知見を得、本発明に至った。本発明は、以下の手段によって達成される。
【００１６】
すなわち、本発明は、インクジェット記録方式で複数のインクを吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法において、前記複数のインクは、顔料、変性シリコーンオイル及び樹脂を含有してなる第１のインクと、該第１のインクとは異なる構成を有する第２のインクとの組み合わせを有し、かつ、前記インクジェット記録方式が、記録媒体の単位領域に対して記録ヘッドの主走査を複数回繰り返してインクの付与を行う方式であって、前記第１のインクを単位領域に付与する際に、主走査を繰り返した総回数の真ん中よりも前半にあたる回数におけるインクの付与量に対して、主走査の繰り返しの回数の真ん中よりも後半にあたる回数におけるインクの付与量が多くなるようにインクの吐出量を制御することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１７】
また、本発明の別の実施形態は、インク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えてなり、インクジェット記録方式で記録を行うインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に、顔料、変性シリコーンオイル、及び樹脂を含有してなる第１のインクと、該第１のインクとは異なる構成を有する第２のインクとを含む複数のインクがそれぞれに収容されており、かつ、前記インクジェット記録方式を実行する手段が、記録媒体の単位領域に対して記録ヘッドの主走査を複数回繰り返してインクの付与を行う方式であって、前記第１のインクを単位領域に付与する際に、主走査を繰り返した総回数の真ん中よりも前半にあたる回数におけるインクの付与量に対して、主走査の繰り返しの回数の真ん中よりも後半にあたる回数におけるインクの付与量が多くなるようにインクの吐出量を制御する手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
【００１８】
本発明でいう単位領域とは、１画素や１バンドなどのことであり、必要に応じて種々の領域として単位領域を設定することができる。また、１画素とは、解像度に対応した１画素のことであり、１バンドとは、１回の記録ヘッドの走査で形成される画像の領域のことである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、耐擦過性が不十分なインクを含む複数のインクを用いた場合にも、色相や画像濃度の異なる様々な記録箇所で、顔料インクで記録した画像の耐擦過性が、従来から課題認識されているレベルをはるかに上回ったものとなる記録方法が提供される。すなわち、記録媒体の非記録部に傷が付く程の強い指圧を加えて記録箇所に触れた場合でも、記録箇所の色材が殆ど削り落ちることがない高いレベルの画像の耐擦過性を実現できるインクジェット記録方法が提供される。さらに、本発明によれば、上記した高いレベルの耐擦過性を実現した画像形成ができるとともに、記録ヘッドのフェイス面の濡れ現象の抑制や吐出安定性などの信頼性を満足することができるインクジェット記録装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】耐擦過性試験の概念を示す模式図である。
【図２】本発明におけるヘッドの一例を示す模式図である。
【図３】マルチパス記録方法を説明する模式図である。
【図４】４パスのマルチパス記録を実行する際に利用するマスクパターンの一例を示す図である。
【図５】Ｄインクをできるだけ他のインクより遅い段階で記録媒体に付与するように工夫されたマスクパターンの一例を示した図である。
【図６】Ｄインクをできるだけ他のインクより遅い段階で記録媒体に付与するように工夫されたマスクパターンの別の一例を示した図である。
【図７】本発明におけるヘッドの別の一例を示す模式図である。
【図８】インクジェット記録装置ヘッドの縦断面図である。
【図９】インクジェット記録装置ヘッドの縦横面図である。
【図１０】図９に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図１１】インクジェット記録装置の概念構成を説明するための図である。
【図１２】記録ヘッドの構成の一例を示す図である。
【図１３】本発明の記録方法におけるインクの着弾過程を模式的に示した図である。
【図１４】従来の記録方法におけるインクの着弾過程を模式的に示した図である。
【図１５】本発明の記録方法の好適な実施形態におけるインクの着弾過程を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明の最大のポイントは、下記の２点にある。まず、複数のインクのうちの第１のインクを、樹脂及び変性シリコーンオイルを含有する構成とした点にある。そして、このような構成の第１のインクを記録媒体に付与する場合に、樹脂を含むインク層を形成しながら、そのインク層が、変性シリコーンの作用によって十分な滑り性を持つものとなるように記録方法を特定した点にある。この結果、第１のインクの特性を最大限に生かしながら特定の記録方法によって記録することで、記録画像の耐擦過性を、極めて高いレベルまで向上させることができる。また、この時、第１のインクを単独で用いて記録媒体に記録した基準評価画像の動摩擦係数が０．５０以下となるようにすることが好ましい。さらに好ましくは、上記の動摩擦係数が０．４０以下となるようにする。本発明の技術的特徴は、上記構成の第１のインクと、それ以外の第２のインクとを含む複数のインクを用いるインクジェット記録方式による画像記録において、形成される画像の表面全体を滑りやすくすることで、高レベルの画像の耐擦過性向上を実現した点にある。
【００２２】
すなわち、本発明は、下記の点に着目したこれまでにない新しい発想に基づき、従来の技術では達成し得なかった記録画像の耐擦過性を極めて高いレベルまで向上させたものである。本発明は、滑り性の異なるインクを組み合わせた場合にも、記録時に単にインク同士を混ぜ合わせるだけでなく、本発明で規定する記録方法を適用すれば、記録画像と該画像と接触する物質との間により効果的に滑り性を発現させることができるという発想に基づく。
【００２３】
なお、この効果は、従来の技術や従来の記録方法によっては到底得られないものである。すなわち、本発明の効果は、画像を形成する樹脂の造膜性のみを利用して画像の耐擦過性を向上させる思想によるインクを含む複数のインクを用いて記録を行う従来技術では、到底得ることはできない。また、本発明の効果は、樹脂による膜形成とシリコーンオイルの関係を十分に考慮したものではない、特定のポリエーテル変性シロキサンを含有してなるインクを含む複数のインクを用いた従来の記録方法によっても、到底得られないものである。
【００２４】
本発明で使用する第１のインクによって本発明の目的を達成するには、具体的には、高い耐擦過性を実現するためには、記録画像の十分な滑りやすさを得ることが必要である。ここで、画像と前記画像と接触する物質（例えば、爪）との摩擦力、すなわち、画像表面の滑りやすさは、動摩擦係数を指標として表すことができる。この動摩擦係数は、耐擦過性試験装置を用いて以下のように測定することができる。図１に、耐擦過性試験の方法を説明するための模式図を示し、これを参照して、本発明で用いた動摩擦係数の測定方法について説明する。
【００２５】
まず、本試験においては、爪による引っ掻き傷と近い状態の傷を発生させる摩擦物２−３として、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）ボールを用いる。そして、表面性試験機（商品名：ヘイドン  トライボギア  ＴＹＰＥ１４ＤＲ；新東科学製）を用いて下記のようにして、引っ掻き傷を発生させる。具体的には、図１に示したように、上方から荷重を付加したＰＭＭＡボールを画像面に垂直に接触させて、稼動ステージ２−１上のサンプル２−２を所定のスピードで移動させて引っ掻き傷を発生させる。
【００２６】
摩擦物を固定するための金具の質量は、天秤機構２−５により除去されている。そして、画像面の耐擦過性は、画像面に付与される垂直荷重（分銅２−４）で評価する。また、ステージを移動させた際の摩擦物に働く水平方向力は、固定金具と接続したロードセル２−６を通して計測可能である。移動時の水平方向力と垂直荷重力との比から、摩擦物に対する画像面の動摩擦係数を測定することができる。
【００２７】
本発明者らは、上記で述べたような方法で、種々の画像について耐擦過性試験を行い、詳細な検討を行った。その結果、変性シリコーンオイルを水性顔料インク中に含有させたインク（第１のインク）では、基準評価画像の動摩擦係数が０．５０以下、さらには０．４０以下であれば、高いレベルの耐擦過性を満足できる画像となることがわかった。なお、動摩擦係数の下限は０．００以上である。
【００２８】
本発明者らは、樹脂と変性シリコーンオイルとを含有させたインクの滑り性による耐擦過性を見出した上で、さらなる検討を行った。その結果、本発明者らは、記録に用いる複数のインク中の幾つかのインクが、耐擦過性以外の画像性能や、より高い信頼性を得るために、滑り性を有さないインクが選択されている場合においても、十分な耐擦過性が得られる記録方法を見出した。
【００２９】
そこで、本発明者らは、先に述べた本発明の目的を達成させるために、下記のように、インク自体と記録方法との両面からのアプローチを重ねて検討を行った。すなわち、第１のインクが、より効果的な滑り性能を有するものとなるための検討を行った。また、このようなインクと、滑り性能を有しないインクと組み合わせた場合にも、記録した画像の様々な記録箇所において、滑り性能を有するインクがより効果的に滑り性能を発現する記録方法についての検討を行った。これらの検討した結果について説明する。
【００３０】
先ず、上述した塗膜表面のスリップ性を向上させる効果を有すると従来からいわれている変性シリコーンオイルの数種類を、それぞれに含有させたインクを用いて検討を行った。その結果、上記従来の変性シリコーンオイルを含有させたインクを用いて画像記録した場合、このインク単独でも十分な耐擦過性が得られないことを確認した。さらに、これのみならず、変性シリコーンオイルを含有させたインクを第１のインクとし、変性シリコーンオイルを含有していない第２のインクとで記録を行った際にも、十分な耐擦過性が得られないことを確認した。これらの理由について検討した結果、下記のことがわかった。これは、上記インク自体で記録した基準評価画像の動摩擦係数が十分に低いものではないため、滑り性能を有していないインクと組み合わせて２次色を記録した場合においても、まったく滑り性能が発現できないためであった。すなわち、上記変性シリコーンオイルを含むインクで記録した画像と、該変性シリコーンオイルを含有しないインクで記録したそれぞれの画像、さらに、これら複数のインクにより記録した画像の動摩擦係数を比較しても、動摩擦係数の値に違いがなかった。このように変性シリコーンオイルをインク中に含有させたにもかかわらず、記録された画像の動摩擦係数に変化がない理由を、本発明者らは以下のように推測している。すなわち、インク中に含有されている変性シリコーンオイルが、同じくインク中に含有されている液体成分と共に記録媒体内へ浸透してしまうため、記録媒体の表層部に残らないためであると推測している。なお、基準評価画像についての動摩擦係数の測定法については後述する。
【００３１】
本発明における「基準評価画像」とは、樹脂と変性シリコーンオイルとを共に含有するインクを用いて、以下の条件で記録した画像のことである。すなわち、インク１滴あたりの吐出量：３ｎｇ以上５ｎｇ以下、解像度：１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、８パス双方向記録、記録デューティ：１００％の条件で記録した画像のことである。
【００３２】
そこで、本発明者らは、複数のインクを用いて記録する際に、特に、滑り性の異なるインクの組み合わせにおいても滑り性を発揮する方法について検討を行った。より具体的には、変性シリコーンオイルを含有させた第１のインクを、いかにすれば、その基準評価画像の動摩擦係数が０．５０以下となる、好ましくは０．４０以下となる、より十分な滑り性能を有するインクとできるかの検討を行った。さらに、このような滑り性能を有する第１のインクで画像形成を行った場合に、インク中の変性シリコーンオイルの大半を記録媒体上に残すための方法について検討を行った。先ず、本発明者らは、変性シリコーンオイルの特性と、樹脂の特性との相乗効果を、複数の異なるインクを組み合わせた際にも、いかにすれば利用できるかについて検討を行った。
【００３３】
その結果、滑り性を発現するインク単独での記録のみならず、滑り性の異なる複数のインクの組み合わせによる記録においても、下記のいずれかの構成による作用効果が、本発明の目的を達成するために最適であることがわかった。１つの構成は、記録媒体上に定着し、造膜する特性を有する樹脂をインク中に含有させることが挙げられる。これは、上記構成とすることにより、インク受容層に存在する無数の隙間を目詰まりさせて、変性シリコーンオイルの記録媒体への浸透を防ぐものである。もう１つの構成は、ある程度疎水性が高い変性シリコーンオイルの特性を利用して、顔料又は樹脂に変性シリコーンオイルを吸着させて、樹脂と共に記録媒体上に存在させるものである。
【００３４】
具体的には、本発明の目的を達成させる樹脂として好適なものは、前記第１のインクが記録媒体に着弾した直後に固液分離を起こし、記録媒体上に顔料粒子と共に定着する特性を有するものが挙げられる。すなわち、十分な滑り性を確保し、画像を形成した場合に高い耐擦過性を実現するインクとするためには、変性シリコーンオイルとともに樹脂を含有させることが有効であり、特には、樹脂の特性と変性シリコーンオイルの特性が重要であることがわかった。
【００３５】
ここで、本発明の記録方法によって高い耐擦過性を有する画像が得られる理由は、インク中の樹脂によってある程度強固な膜（インク層）形成をしながら、インク中の変性シリコーンオイルで、その膜に滑り性を発現させることができるためと考えられる。本発明で問題としている画像の高い耐擦過性は、本発明の記録方法以外の別の形態で滑り性を付与する方法によって得られるものではない。すなわち、例えば、ある種のイエロー顔料をインク層の表面に配置した場合には、表面の顔料の結着力が小さいため顔料表面層が僅かに脱離するため、見かけ上は滑り性が発現する。しかしながら、本発明者らの検討によれば、このような方法では、本発明の記録方法で達成されるような高い耐擦過性を得られるものではない。
【００３６】
本発明で使用する第１のインクは、顔料、変性シリコーンオイル及び樹脂を含有してなるが、これらの成分について説明する。先ず、樹脂としては、記録媒体上で定着し、ある程度強度が大きい膜を形成することができる樹脂を用いることが好ましい。特に、以下の特性を有する樹脂Ａ及び樹脂Ｂから選択される少なくとも１種の樹脂が最適である。樹脂Ａとは、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、樹脂を構成するモノマーの溶解度パラメーターより算出される樹脂の水素結合項が１．０ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以上３．７ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以下の樹脂である。樹脂Ｂとは、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、樹脂を構成するモノマーの溶解度パラメーターより算出される樹脂の水素結合項が１．０ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以上１．５ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以下の樹脂である。
【００３７】
本発明で使用する樹脂を規定する上記の「樹脂を構成するモノマーの溶解度パラメーターより算出される樹脂の水素結合項（δｈ）」について説明する。先ず、溶解度パラメーターについて説明する。溶解度パラメーターは、化合物中の官能基の種類によって影響を受ける。そして、溶解度パラメーターは複数の化合物の溶解性、すなわち、それらの化合物同士の親和性の強さを判断する因子の一つとなるものであり、複数の化合物それぞれの溶解度パラメーターが近いと、これらの化合物同士の溶解性が高くなる傾向がある。溶解度パラメーターは、電子分布の一次的な偏りに起因する分散力項（δｄ）、双極子モーメントより発生する引斥力に起因する極性項（δｐ）、活性水素や孤立電子対により発生する水素結合に起因する水素結合項（δｈ）にわけられる。本発明においては、溶解度パラメーターを樹脂に適用するが、樹脂の水素結合項（δｈ）の値が大きい程、樹脂と水との親和性は大きくなる。樹脂の水素結合項（δｈ）は、樹脂を構成するモノマーの溶解度パラメーターから算出することができる。その場合、Ｋｒｅｖｅｌｅｎの提案した、有機分子を原子団として取り扱った原子団総和法を利用して求めることができる。この方法は、以下のようなものである（Ｋｒｅｖｅｌｅｎ、Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１５４（１９７６）参照）。
【００３８】
先ず、有機分子の各原子団の、モルあたりの分散力パラメーターＦｄｉ、モルあたりの極性力パラメーターＦｐｉ、モルあたりの水素結合力パラメーターＦｈｉから、溶解度パラメーターの分散力項（δｄ）、極性項（δｐ）、水素結合項（δｈ）を求める。そして、これらの値を用いることで、下記式のようにして溶解度パラメーター（δ）を求めることができる。本発明では、後述するように、上記の考え方を利用し、樹脂を構成する各モノマーにおける固有の溶解度パラメーターを用いて樹脂の水素結合項（δｈ）を算出した。
2010208073.tif 000003
【００３９】
本発明者らは、インク中に含有させる樹脂について、溶解度パラメーター（δ）に寄与する水素結合項（δｈ）を考慮することで、その樹脂が水性媒体と共に記録媒体の内部に浸透するか、又は記録媒体上に残って定着するか、を判断できるという知見を得た。溶解度パラメーター（δ）に寄与する水素結合項（δｈ）と記録媒体の内部への浸透の度合いの関係は明確には定かではないが、本発明者らは以下のように推測している。すなわち、水素結合項（δｈ）は水素結合に由来するものであり、樹脂の水素結合項が大きくなれば、樹脂と水との親和性が高くなる傾向がある。例えば、インクジェット用のインクのように、水性媒体を主として含有するインクは、樹脂の水素結合項が大きくなるのにしたがい、樹脂が水和し、樹脂同士の凝集性は低下する傾向にある。これに伴い、樹脂は記録媒体上で凝集することなく、記録媒体の内部に浸透しやすくなり、記録媒体上に残る樹脂の割合が低下する傾向があると推測している。なお、以下、「樹脂を構成するモノマーの溶解度パラメーターより算出される樹脂の水素結合項（δｈ）」を、単に樹脂の水素結合項（δｈ）と呼ぶ。
【００４０】
本発明が目的とする高い耐擦過性を実現するためには、上記したような樹脂とともに、変性シリコーンオイルを含有してなるインクを第１のインクとして用いることを要する。変性シリコーンオイルは、特に限定されるものではないが、より効果的に画像の耐擦過性を実現するためには、以下に挙げるような構造の変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。ここで、変性シリコーンオイルとは主鎖にポリシロキサン構造を含むものであり、主鎖とは、高分子材料を構成する高分子化合物の分子のうちで相対的に長い鎖を示し、一方、側鎖とは主鎖に結合する鎖を意味する。本発明で用いるものとしては、下記式（１）で表される変性シリコーンオイル、下記式（２）で表される変性シリコーンオイル、及び下記式（３）で表される変性シリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種が最適である。具体的には、これらの変性シリコーンオイルを樹脂とともに含有させたインクを用い、コート層を有する記録媒体に画像を記録した場合に、先に説明した試験方法で求めた基準評価画像の動摩擦係数は、０．５０以下、さらには０．４０以下となる。すなわち、上記に挙げたような変性シリコーンオイルを用いることにより十分な滑り性が得られ、変性シリコーンオイルが画像の表面に配向し、画像の動摩擦係数を十分に下げることができる。
【００４１】
2010208073.tif 000004
（式（１）で表される変性シリコーンオイルの重量平均分子量は８，０００以上３０，０００以下である。また、式（１）中、Ｒ1は炭素数１以上２０以下のアルキレン基であり、Ｒ2は水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基であり、ｍは１以上２５０以下、ｎは１以上１００以下、ａは１以上１００以下、ｂは０以上１００以下である。）
【００４２】
2010208073.tif 000005
（式（２）で表される変性シリコーンオイルの重量平均分子量は８，０００以上５０，０００未満である。また、式（２）中、Ｒ3はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基であり、Ｒ4は炭素数１以上２０以下のアルキレン基であり、ｐは１以上４５０以下、ｃは１以上２５０以下、ｄは０以上１００以下である。）
【００４３】
2010208073.tif 000006
（式（３）で表される変性シリコーンオイルは、重量平均分子量が８，０００以上５０，０００未満、かつＨＬＢが１以上７未満である。また、式（３）中、Ｒ5はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基であり、Ｒ6は炭素数１以上２０以下のアルキレン基であり、ｑは１以上１００以下、ｒは１以上１００以下、ｅは１以上１００以下、ｆは０以上１００以下である。）
【００４４】
＜インク＞
次に、本発明の記録方法に用いられる複数のインクについて説明する。本発明では、少なくとも上記で説明した構成を有する第１のインクと、これとは構成の異なる第２のインクが組み合わされた２種類以上のインクを使用する。本発明の目的は、複数のインクを用いて記録をした際に、記録媒体の非記録部に傷が付く程の強い圧力を加えて記録箇所に触れた場合でも、記録箇所の色材が殆ど削り落ちることがない高いレベルの耐擦過性を満足し得る画像形成を可能とすることである。すなわち、本発明で問題としているのは、爪で軽く触れても記録媒体に傷が付かない程度の従来の耐擦過性のレベルとは大きく異なる、極めて高いレベルの耐擦過性である。また、本発明の目的は、所望の色相や画像濃度の異なる様々な記録箇所において、大きな耐擦過性の違いを生じさせないことが可能なインクジェット記録技術を提供することにある。
【００４５】
上記の目的を達成させるための手段として、画像記録に用いる複数のインクをすべて、先に説明した、顔料、樹脂及び変性シリコーンオイルを含有してなる構成の第１のインクとすることが挙げられる。しかし、本発明者らの検討の結果、記録方法を工夫することで、必ずしも、使用する複数のインクの構成をすべて、樹脂と変性シリコーンオイルとを含有してなる第１のインクとする必要がないことを見出した。本発明は、記録に用いる少なくとも１種のインクが、樹脂と変性シリコーンオイルとを含有する第１のインクであれば足り、記録方法を工夫することで、併用する他のインクの構成によらず、本発明の目的を達成できるとの知見に基づくものである。すなわち、本発明の技術的特徴は、第１のインクと、該第１のインクと構成の異なる第２のインクとを含む複数のインクで記録を行う場合に、その記録方法を規定することで、本発明の顕著な効果を得た点にある。
【００４６】
本発明では、少なくとも、顔料、変性シリコーンオイル及び樹脂を含有してなる第１のインクと、該第１のインクとは異なる構成の第２のインクとを含む複数のインクを使用して記録を行う。本発明で使用する第２のインクとしては、下記のようなものが使用できる。例えば、変性シリコーンオイルを含有しないインクや、膜形成をして変性シリコーンオイルを表層に配向させるための樹脂を含有しないインク、変性シリコーンオイル及び樹脂を共に含有しないインクなどが挙げられ、いずれのものも用いることができる。すなわち、第２のインクの成分は特に限られるものではなく、どのような構成としてもよい。なお、本発明においては、第１のインクに該当するインクを複数用いても、また、第２のインクに該当するインクを複数用いてもよい。上記したように、第１のインクと併用する第２のインクの構成は特に限定されないが、第１のインクとの兼ね合いにおいて下記のような構成のものであることがより好ましい。第２のインクの表面張力は、第１のインクの表面張力よりも３ｍＮ／ｍ以上低くなるように調整されたものであることが好ましい。また、第２のインクにおけるインク全質量を基準とした水分量（質量％）が、第１のインクにおけるインク全質量を基準とした水分量（質量％）に対して９０％以下に調整されたものであることが好ましい。これらの理由については後述する。
【００４７】
＜インクジェット記録方法＞
本発明の記録方法では、上記した第１のインクと第２のインクとを含む複数のインクを用い、かつ、これらをインクジェット記録方式で記録する場合に、下記のようにしたことで、本発明の目的を達成する。以下、本発明を特徴づける記録方法について詳細に説明する。本発明では、記録媒体の単位領域に対して記録ヘッドの主走査を複数回繰り返してインクの付与を行う方式、すなわち、マルチパス記録方式を採用する。該記録方式では、１回の記録走査で記録可能な画像データを予め用意してあるマスクパターンによって間引き、複数回の記録主走査によって段階的に画像を完成させていくので、インクの付与、すなわち、記録ドットの制御が可能であり、下記の制御が容易である。本発明では、第１のインクを単位領域に付与する際に、以下のようにインクの吐出量を制御する。すなわち、主走査を繰り返した総回数の真ん中よりも前半にあたる回数におけるインクの付与量に対し、主走査の繰り返しの回数の真ん中よりも後半にあたる回数におけるインクの付与量が多くなるようにインクの吐出量を制御する。以下、図面を参照して記録方法について説明する。
【００４８】
図２は、４種のインク（Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤインク）を用いる際の記録ヘッドの一例を示し、図３は、マルチパス記録方法を簡単に説明するための模式図である。ここでは、記録ヘッド２０１を用い、４パスのマルチパス記録によって、記録媒体３０１に画像を記録する状態を示している。各記録主走査の間には、記録ヘッド２０１の記録幅の１／４に相当する量（図中にｄで表示）だけ記録媒体３０１が副走査方向に搬送される。このような記録方法では、記録媒体３０１の単位領域は、記録ヘッド２０１の４つの領域１〜４に対応する４回の記録主走査によって画像が完成される。この結果、記録媒体上の主走査方向に配列する複数のドットは４つの異なるノズルによって記録されるので、ノズル単位のばらつきが緩和され、画像全体が滑らかになる。また、双方向記録を行った場合でも、記録媒体３０１の全ての画像領域は往路走査と復路走査の両方によってインクが付与されるので、記録媒体に対するインクの付与順序が単位領域毎に異なることもなく、画像全体の色むらがある程度抑制される。
【００４９】
図４は、図３のような４パスのマルチパス記録を実行する際に利用するマスクパターンの一例を示した図である。ここでは簡略的に、インク１種分のノズル列４０１とそれに対応するマスクパターン４０２ａ〜４０２ｄを示している。ノズル列４０１内のノズルは４つの領域に分割され、それぞれの領域に含まれるノズルは、各領域に対応するマスクパターン４０２ａ〜４０２ｄにしたがったドット配置によりインクを付与して記録する。個々のマスクパターン４０２ａ〜４０２ｄは、ドット配置による記録・非記録を定めた複数の画素領域によって構成されている。図中、黒く示した領域がドット配置による記録を許容する画素、白く示した領域がドット配置による記録を許容しない画素、をそれぞれ示している。４種類のマスクパターン４０２ａ〜４０２ｄは互いに補完の関係を保っており、各記録走査でこれらマスクパターンと画像データとの論理積をとることによって、実際に各記録主走査で記録するドット配置によるインクの付与が決定される。ここでは簡単のため、４画素×３画素の領域を有するマスクパターンを示しているが、実際のマスクパターンは主走査方向にも副走査方向にさらに大きな領域を有している。
【００５０】
このようなマルチパス記録方法を採用すれば、横並び構成の記録ヘッドを用いた場合であっても、マスクパターンの各領域の記録率をインクの種類ごとに異ならせることができる。そして、縦並び構成の記録ヘッドのように記録媒体に対するインクの付与順序をある程度制御することが可能となり本発明における好適な画像記録を行うための記録方法が可能となる。
【００５１】
本発明の効果を最大限に得るためにはマルチパスを利用して第１のインクをできるだけ遅い段階に付与する方法が適している。このように記録することにより、第１のインクに含まれる樹脂及び変性シリコーンオイルが記録された記録画像の表層部分、さらには最表層に近い部分に残りやすいために、より一層本発明の効果を得やすい。
【００５２】
図５は、例えば４種のうちのＤインクのみを、できるだけ他のインクより遅い段階で記録媒体に付与するように工夫されたマスクパターンの一例を示した図である。５０１は、Ａインク、Ｂインク又はＣインクのノズル列を示し、これらは、マスクパターン５０３ａ〜５０３ｄにしたがって画像を記録する。一方、Ｄインクのノズル列５０２は、マスクパターン５０４ａ〜５０４ｄにしたがって画像を記録する。このようなマスクパターンを予め用意しておくことにより、Ａインク、Ｂインク、Ｃインクについては３３．３％ずつの３回の記録主走査で画像が記録され、最後の４回目でＤインクの１００％の記録が行われる。この結果、Ｄインクは、他のＡ、Ｂ、Ｃのインクが付与された後に付与される割合が高くなる。
【００５３】
しかし、上記のマスクパターンではＤのインクが４回目だけで付与されるため、領域４に含まれるノズルによってしか記録されず、ノズル全体のばらつきを緩和し、画像全体を滑らかにするというマルチパス記録の本来の利点を生かしきれない可能性もある。また、第２のインクもできるだけ多くの走査で記録した方が滑らかになる。例えば、第２のインクを４回目まで付与したとしても、第１のインクが後半のみで付与されるのであれば、第１のインクは表層部分に残る割合は高くなるので、本発明の目的を達成し得る。そこで、図６に、このような構成のマスクパターンの一例を示した。Ａインク、Ｂインク又はＣインクは、マスクパターン６０３ａ〜６０３ｄ、Ｄインクは、マスクパターン５０４ａ〜５０４ｄにしたがって画像を記録する。このようなマスクパターンを用いることにより、Ａインク、Ｂインク、Ｃインクについては２５％ずつの４回の記録主走査で画像が記録され、後半の２回目でＤインクの５０％ずつの記録が同時に行われる。この結果、図５のマスクパターンを用いた場合と同じように、Ｄインクは、他のＡ、Ｂ、Ｃのインクが付与された後に付与される割合が高くなる。
【００５４】
このように、マルチパス記録時に用いるマスクパターンを様々な用途に応じて予め用意しておくことにより、横並び構成の記録ヘッドを用いたインクジェット記録装置であっても、記録媒体へのインク付与順序を適切に制御することが可能となっている。また、このようなことは、マスクパターンやマルチパスのパス回数（記録主走査）などによって、６パス、８パス、１２パスなど多数回の記録主査での画像の記録にも対応可能である。
【００５５】
本発明の記録方法における最大のポイントは、マルチパス記録において、例えば、上述したように構成することで、単位領域に対する第１のインクの付与量を、他のインクの付与量との兼ね合いで下記のように制御したことにある。すなわち、主走査を繰り返した総回数の真ん中よりも前半にあたる回数におけるインクの付与量に対して、主走査の繰り返しの回数の真ん中よりも後半にあたる回数におけるインクの付与量が多くなるように第１のインクの吐出量を制御する。さらに、下記のようにインクの付与量を制御すれば、本発明の目的をより確実に達成することができるので、より好ましい。
【００５６】
本発明では、記録媒体の単位領域に対して記録ヘッドの主走査をｎ（ｎは２以上の整数）回繰り返して記録を行い、かつ、ｉ回目の走査時における第１のインクの付与量Ｖ（ｉ）が、下記式［Ｉ］又は式［II］を満たす記録方式を採用することが好ましい。
ｎが２以上の偶数である場合、Ｒは以下のように定義される。
2010208073.tif 000007
ｎが３以上の奇数である場合、Ｒは以下のように定義される。
2010208073.tif 000008
【００５７】
上記に示す式［Ｉ］、［II］によって、Ｒの値の範囲を規定する。ここで規定するＲの値は、単位領域に対して複数回の記録走査をする方式で第１のインクを付与する際における、全体のインクの付与量に対する、後半に付与するインクの付与量の割合を意味する。すなわち、第１のインクをｎ回の記録走査で記録して画像を形成する時に、下記のように制御する。インクの付与量を制御する具体的な方法としては、先に挙げたような適宜なマスクパターンを使用すればよい。まず、第１のインクを単位領域に付与する際に、以下のような制御を行う。すなわち、主走査を繰り返した総回数の真ん中よりも前半にあたる回数におけるインクの付与量に対して、主走査の繰り返し回数の真ん中よりも後半にあたる回数におけるインクの付与量が多くなるようにインクの吐出量を制御する。つまり、本発明では、１〜ｎ回目の記録走査で付与される全インクのドット数に対して、第１のインクが後半で付与されるドットの配置によるインク付与量が５割よりも多い（Ｒ＞０．５０）ことが必要である。そして、特に、前記式［Ｉ］、［II］に示したように、６割以上である（Ｒ≧０．６０）ことが好適である。このように後半に集中して第１のインクを付与することで、全パス均等に付与したときよりも、第１のインクの樹脂及び変性シリコーンオイルが表層部分に残りやすくなる。より好ましい形態としては、７割以上（Ｒ≧０．７０）であり、さらに８割以上（Ｒ≧０．８０）であれば本発明の効果がより得られる。
【００５８】
図１３に、この時の第１のインクと第２のインクにより記録される画像において着弾過程において、記録順にどのように配置され形成されるかの模式図を示した。図中、黒丸は第１のインクを示し、白丸は第２のインクを示している。図１３（ａ）において、１３００は記録媒体である光沢紙を示し、１３０１は１パス目に付与されるインク、１３０２は２パス目に付与されるインク、１３０３は３パス目に付与されるインク、１３０４は４パス目に付与されるインクである。図１３（ｂ）に示した１３０５は、着弾してインク層として形成される前のインク層全体の様子を模式的に示したものである。図１３において、１３０７は第１のインクを、１３０８は第２のインクを示す。例えば、４パス記録を行った時に上記式のＲの値が１になることの意味は、図１３に示したように、パス回数全体におけるパス回数の中心に対して、後半回数（すなわち３パス以降）のパスで第１のインクが全て付与されることを示している。上記したようにしてインクが付与される本発明の記録方法では、パスの後半で第１のインクが着弾され、その後に定着形成される記録画像の表層部分に局在して配置され、この結果、本発明の目的である滑り性を発現することによる耐擦過性の向上が達成できる。
【００５９】
図１４に、比較のため、パスごとに均等に第１のインクと第２のインクを付与して記録する従来の記録方法で画像を形成した場合、インクの着弾過程において、形成順にインクがどのように配置され形成されるかの模式図を示した。図１４（ａ）において、１４００は記録媒体である光沢紙、１４０１は１パス目に付与されるインク、１４０２は２パス目に付与されるインク、１４０３は３パス目に付与されるインク、１３０４は４パス目に付与されるインクである。図１４（ｂ）に示した１４０５は、着弾してインク層として形成される前のインク層全体の様子を模式的に示したものである。図１４において、１４０７は第１のインクを、１４０８は第２のインクを示す。図示した通り、従来の記録方法では、第１のインクは、本発明のように表層部分に局在して配置されることはない。
【００６０】
ここまで、第１のインクに含まれる特に変性シリコーンオイルが、形成された記録画像の表層部分に残るようにすることで、本発明の効果をより高いレベルで得ることを可能とする本発明を特徴づける記録方法の形態を挙げた。本発明者らの検討によれば、本発明で適用する上記で説明した記録方法による効果をより高いレベルで発現させるためには、インクの基本物性を以下の設定することが有効である。以下、これらについて詳細に説明する。インクは、その表面張力が低いほど記録媒体への浸透が早くなり、インクが記録媒体に定着される時間も早くなる。よって、本発明の目的をより良好に達成するためには、第２のインクの表面張力を第１のインクの表面張力より３ｍＮ／ｍ以上低くすることが有効である。図１５に示したように、このようにすれば、第１のインク１５０１ａ・１５０１ｂと、第２のインク１５０２が同時に付与されたとしても、第２のインクがより早く記録媒体である光沢紙１５０３に浸透・定着し、第１のインクがその後ゆっくり浸透していく。このため、第１のインク中の変性シリコーンオイルは、記録画像の表層部分に残ることとなる。また、本発明で使用するインクの表面張力は、吐出特性などの観点から、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ未満であることが好ましい。さらに好ましい形態としては、２５ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ未満である。
【００６１】
もう一つの形態として、インクの水分量の調整がある。水分量が少ない程、記録媒体に付与されてから定着するまでの時間が短くなる。例えば、第２のインクの水分量を第１のインクの水分量よりも１０％以上低くすると、同じく図１５に示したように、第２のインクの定着が第１のインクより早くなり、第１のインクが後からゆっくり定着する。したがって、この場合も、変性シリコーンオイルが記録画像の表層部分に残る。
【００６２】
図７は、４種のインク（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄインク）を用いる際における記録ヘッドの別の一例を示す。ここでは、記録ヘッド７０１上に、ノズル列Ａ、ノズル列Ｂ、ノズル列Ｃ及びノズル列Ｄが、互いにオーバーラップしないように副走査方向に１列に配置している。このような縦並び構成では、記録ヘッドの１回の記録主走査において、記録媒体の異なる領域に各インクが付与される。この結果、記録ヘッド７０１が、往路方向及び復路方向のどちらで記録主走査を行っても、記録媒体にインクが付与される順番は、Ｄ→Ｃ→Ｂ→Ａの順になる。例えば、ＢとＣの混合によって表現される２次色の画像は、常にＣ→Ｂの順でインクが付与される。このような記録ヘッド構成によっても、特に困難な制御を行うことなく、上述したようなインクの付与の順番を考慮したインクの付与を行うことができる。すなわち、上述したようなインクの付与の順番を考慮したい場合には、遅れて付与したいインクを吐出するためのノズル列を副走査方向に対し最も下流側に配備すれば、特に困難な制御を行わなくても目的のインク付与順序で画像を記録することができる。
【００６３】
＜インクジェット記録装置＞
次に、本発明のインクジェット記録装置について説明する。本発明のインクジェット記録装置は、インク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えてなり、下記のような構成を有する。まず、インク収容部に、顔料、変性シリコーンオイル、及び樹脂を含有してなる第１のインクと、該第１のインクと異なる構成を有する第２のインクとを含む複数のインクがそれぞれに収容されている。そして、インクジェット記録方式を実行する手段が、記録媒体の単位領域に対して記録ヘッドの主走査を複数回繰り返してインクの付与を行う方式であり、かつ、下記のように第１のインクの吐出量を制御してインクの付与を行う手段を有することを特徴とする。すなわち、主走査を繰り返した総回数の真ん中よりも前半にあたる回数におけるインクの付与量に対して、主走査の繰り返しの回数の真ん中よりも後半にあたる回数におけるインクの付与量が多くなるように第１のインクの吐出量を制御する。
【００６４】
以下に、本発明のインクジェット記録装置の一例の基本構成について説明する。先ず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッドの構成の一例を図８及び図９に示す。図８は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図９は図８のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有するガラス、セラミック、シリコン又はプラスチック板などと発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱素子基板１５は、保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金などで形成される電極１７−１及び１７−２、発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウムなどの放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなる。上記保護層１６は、酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコンなどで形成され、上記蓄熱層１９は、ＨｆＢ2、ＴａＮ、ＴａＡｌなどの高融点材料から形成される。そして、画像形成に際し、下記のようにしてインクの吐出が行われる。
【００６５】
上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生する。そして、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク滴２４となり、記録媒体２５に向かって飛翔する。
【００６６】
図１０には、図８に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図７に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００６７】
図１１に、本実施形態で使用するインクジェット記録装置の概観構成を説明するための図を示した。インクジェット記録ヘッドや複数色分のインクタンクを搭載するキャリッジ１１１１は、キャリッジモーター１１１２を駆動源として主走査方向に往復移動する。キャリッジ１１１１の往復走査に追従するように取り付けられているフレキシブルケーブル１１１３は、不図示の制御部とキャリッジ１１１１に搭載された記録ヘッドとの間での電気信号の送受信を行う。キャリッジ１１１１の移動位置は、主走査方向に延在して取り付けられているエンコーダー１１１６を、キャリッジ備えられたエンコーダーセンサが光学式に読みとることによって検出できるようになっている。
【００６８】
外部に接続されたホスト装置より記録動作コマンドが入力されると、給紙トレイ１１１５に積層されている記録媒体の１枚が、キャリッジ１１１１に搭載された記録ヘッドによって記録可能な位置まで給紙される。その後、記録信号に伴ってインクを吐出しながらの記録ヘッドの記録主走査と、記録媒体の所定量の搬送動作を交互に繰り返すことにより、記録媒体に順次画像を記録していく。
【００６９】
キャリッジ１１１１が移動する領域の端部には、記録ヘッドのメンテナンス処理を実行するための回復手段１１１４が備えられている。回復手段１１１４には、吸引及び放置時に記録ヘッドの吐出口面を保護するためのキャップ１１１９、吐出回復時のコート液を受容する吐出受け１１１７、吐出回復時の吐出したインクを受容する吐出受けなどが備えられている。ワイパーブレード１１２０は、矢印の方向に移動しながら記録ヘッドの吐出口面をワイピングする。
【００７０】
次に、本発明のインクジェット記録装置の別の一例である、力学的エネルギーを利用した記録装置の基本構成について説明する。該装置では、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備える。そして、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを有する。図１２に、その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を示した。該記録ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、オリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、基板８４とから構成されている。該基板８４は、オリフィスプレート８１、振動板８２などを支持固定するためのものである。インク流路８０は、感光性樹脂などで形成される。オリフィスプレート８１は、所望の体積のインク滴を吐出するためのものであり、ステンレス、ニッケルなどの金属に、電鋳やプレス加工による穴あけなどを行うことにより吐出口８５が形成されている。振動板８２は、ステンレス、ニッケル、チタンなどの金属フィルム及び高弾性樹脂フィルムなどで形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴなどの誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、下記のように動作して記録を行う。まず、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行う。このような記録ヘッドは、図１１に示したものと同様なインクジェット記録装置に組み込んで使用される。インクジェット記録装置の細部の動作は、先述と同様に行うもので差しつかえない。
【００７１】
次に、本発明の目的である耐擦過性を実現することを可能とする第１のインクを構成する成分について詳細に説明する。
【００７２】
＜変性シリコーンオイル＞
第１のインクに用いる変性シリコーンオイルとしては、例えば、下記のものを用いることができる。すなわち、下記式（１）で表される変性シリコーンオイル、下記式（２）で表される変性シリコーンオイル、及び下記式（３）で表される変性シリコーンオイルからなる群から選ばれるものが好ましい。
【００７３】
下記の、式（１）、式（２）、及び式（３）で表される変性シリコーンオイル中において、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）はエチレンオキサイドユニット、（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はプロピレンオキサイドユニットをそれぞれ示す。各変性シリコーンオイル中においては、エチレンオキサイドユニットとプロピレンオキサイドユニットとがその構造中に存在する状態は、ランダムの形態やブロックの形態など、どのような状態で存在していてもよい。本発明において特に好適なものは、これらがランダムの形態又はブロックの形態で存在しているものである。ここで、各ユニットがランダムの状態で存在することとは、エチレンオキサイドユニットとプロピレンオキサイドユニットとが不規則に配列していることを意味している。また、各ユニットがブロックの状態で存在することとは、各ブロックがそれぞれいくつかの上記ユニットを単位として構成され、このように構成されたブロックが規則的に配列していることを意味している。
【００７４】
［式（１）の化合物］
2010208073.tif 000009
（式（１）で表される変性シリコーンオイルの重量平均分子量は８，０００以上３０，０００以下である。式（１）中、Ｒ1は炭素数１以上２０以下のアルキレン基であり、Ｒ2は水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基であり、ｍは１以上２５０以下、ｎは１以上１００以下、ａは１以上１００以下、ｂは０以上１００以下である。）
【００７５】
Ｒ1は炭素数１以上１０以下のアルキレン基であることが好ましく、さらには、エチレン基、プロピレン基、及びブチレン基などが特に好ましい。Ｒ2は炭素数１以上１０以下のアルキル基であることが好ましく、さらには、エチル基、又はプロピル基が好ましい。ｍは１以上２５０以下、さらには１以上１００以下、特には１以上５０以下であることが好ましい。ｎは１以上１００以下、さらには１以上５０以下であることが好ましい。ａは１以上１００以下、さらには１以上５０以下であることが好ましい。ｂは０以上１００以下、さらには１以上５０以下であることが好ましい。
【００７６】
本発明に好適な上記式（１）で表される化合物は、下記式で表されるような２種の化合物の付加反応で得られる。すなわち、ｎ個のＳｉに結合したｎ個の水素原子を有するポリシロキサンと、末端に１のアルケン基と、エチレンオキサイドユニット及び／又はプロピレンオキサイドユニットとをもつ構造の化合物との付加反応で得られる。具体的には、ポリシロキサンの水素原子に、アルケン基が付加することで得られる。これらの式中のｍは１以上２５０以下、ｎは１以上１００以下、ａは１以上１００以下、ｂは０以上１００以下である。Ｒは、炭素数１以上２０以下のアルケン基である。
【００７７】
2010208073.tif 000010
2010208073.tif 000011
【００７８】
［式（２）の化合物］
2010208073.tif 000012
（式（２）で表される変性シリコーンオイルの重量平均分子量は８，０００以上５０，０００未満である。式（２）中、Ｒ3はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基であり、Ｒ4は炭素数１以上２０以下のアルキレン基であり、ｐは１以上４５０以下、ｃは１以上２５０以下、ｄは０以上１００以下である。）
【００７９】
Ｒ3は水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基であることが好ましく、さらには、水素原子、エチル基、又はプロピル基が好ましい。また、Ｒ4は、炭素数１以上１０以下のアルキレン基であることが好ましく、さらには、エチレン基、プロピレン基、及びブチレン基などが特に好ましい。ｐは１以上４５０以下、さらには１以上１００以下、特には１以上５０以下であることが好ましい。
【００８０】
本発明に好適な上記式（２）で表される化合物は、下記式で表されるような２種の化合物の付加反応で得られる。すなわち、両末端のＳｉに水素原子を有するポリシロキサンと、末端に１のアルケン基と、エチレンオキサイドユニット及び／又はプロピレンオキサイドユニットとをもつ構造の化合物との付加反応で得られる。具体的には、ポリシロキサンの水素原子に、アルケン基が付加することで得られる。これらの式中のｐは１以上４５０以下、ｃは１以上２５０以下、ｄは０以上１００以下である。Ｒは、炭素数１以上２０以下のアルケン基である。
【００８１】
2010208073.tif 000013
2010208073.tif 000014
【００８２】
［式（３）の化合物］
2010208073.tif 000015
（式（３）で表される変性シリコーンオイルは、重量平均分子量が８，０００以上５０，０００未満、かつＨＬＢが１以上７未満である。式（３）中、Ｒ5はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基であり、Ｒ6は炭素数１以上２０以下のアルキレン基であり、ｑは１以上１００以下、ｒは１以上１００以下、ｅは１以上１００以下、ｆは０以上１００以下である。）
【００８３】
Ｒ5は水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基であることが好ましく、さらには、水素原子、エチル基、又はプロピル基が好ましい。また、Ｒ6は、炭素数１以上１０以下のアルキレン基であることが好ましく、さらには、エチレン基、プロピレン基、及びブチレン基などが特に好ましい。ｅは１以上１００以下、さらには１以上５０以下であることが好ましい。ｆは１以上１００以下、さらには１以上５０以下であることが好ましい。
【００８４】
本発明に好適な上記式（３）で表される化合物は、下記式で表されるような２種の化合物の付加反応で得られる。すなわち、両末端のＳｉに水素原子を有するポリシロキサンと、両末端のアルケン基と、エチレンオキサイドユニット及び／又はプロピレンオキサイドユニットとをもつ構造の化合物との付加反応で得られる。具体的には、ポリシロキサンの水素原子に、アルケン基が付加することで得られる。これらの式中のｑは１以上１００以下、ｅは１以上１００以下、ｆは０以上１００以下である。Ｒは、炭素数１以上２０以下のアルケン基である。
【００８５】
2010208073.tif 000016
2010208073.tif 000017
【００８６】
本発明の目的である、複数のインク用いて高いレベルの耐擦過性を有する画像を得るためには、上記の、式（１）、式（２）、及び式（３）で表される変性シリコーンオイルから選ばれる少なくとも１種の変性シリコーンオイルのいずれかを用いるとよい。本発明者らの検討によれば、これらの中でも特に、以下の重量平均分子量を有する変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。具体的には、式（１）で表される変性シリコーンオイルの場合、その重量平均分子量（ＭＷ）が８，０００以上３０，０００以下、さらには８，５００以上３０，０００以下のものが好ましい。式（２）又は式（３）で表される変性シリコーンオイルの場合は、これらの重量平均分子量（ＭＷ）が８，０００以上５０，０００未満、さらには８，５００以上３０，０００以下であるものが好ましい。なお、前記重量平均分子量（ＭＷ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布における、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。なお、本発明で使用する変性シリコーンオイルは、それぞれ前記したようにして得られるが、原料として使用するポリシロキサンやアルケン基を有する化合物は、種々の分子量をもつものの混合物であるため、その分子量は、平均分子量として求められる。
【００８７】
上記のものに対し、式（１）で表される変性シリコーンオイルの重量平均分子量が３０，０００を超える場合、立体障害などの影響から、樹脂と変性シリコーンオイルとの吸着が起きにくくなる場合があると考えられるので好ましくない。また、式（２）や式（３）で表される変性シリコーンオイルの重量平均分子量が５０，０００以上である場合も、立体障害などの影響から樹脂と変性シリコーンオイルとの吸着が起きにくくなる場合があると考えられるので好ましくない。すなわち、これらの理由から、このような変性シリコーンオイルは記録媒体の内部に浸透してしまい、画像の動摩擦係数を下げることができない場合があると推測される。一方、式（１）、式（２）、及び式（３）で表される変性シリコーンオイルの重量平均分子量が８，０００未満である場合も好ましくない。これは、このような変性シリコーンオイルは、画像の表面に配向する変性シリコーンオイルが少なくなるため、画像の動摩擦係数を下げられない場合があると推測される。また、重量平均分子量が８，０００未満である場合には、変性シリコーンオイルそのものが記録媒体の内部に浸透するため、画像の動摩擦係数を下げられないことが生じると推測される。
【００８８】
本発明者らの検討によれば、式（１）で表される変性シリコーンオイルの中でも、特定のＨＬＢ（グリフィン法により算出された値）を有する変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。具体的には、式（１）で表される変性シリコーンオイルは、そのＨＬＢが１以上１１以下、さらには５以上１１以下であることが好ましい。
【００８９】
第１のインクに式（１）で表される変性シリコーンオイルを用いる場合に、その重量平均分子量を、さらにはＨＬＢを上記範囲とすると、インクが記録媒体に付与された際に、記録媒体の内部に浸透する変性シリコーンオイルがより減少する。この結果、式（１）で表される変性シリコーンオイルが記録媒体上に残りやすくなる。そのため、インク中の式（１）で表される変性シリコーンオイルの含有量が少ない場合であっても、画像の動摩擦係数を効果的に下げることができる。前記条件を満たし、本発明において特に好ましく用いることができる式（１）で表される変性シリコーンオイルとしては、下記のものが挙げられる。例えば、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１９１（以上、東レ・ダウコーニング製）、ＫＦ−６１５Ａ（信越化学製）、ＴＳＦ４４５２（ＧＥ東芝シリコーン製）などである。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。
【００９０】
第１のインクに式（２）で表される変性シリコーンオイルを用いる場合に、その重量平均分子量を上記範囲とすると、インクが記録媒体に付与された際に、記録媒体の内部に浸透する変性シリコーンオイルがより減少する。この結果、式（２）で表される変性シリコーンオイルは、記録媒体上に残りやすくなる。そのため、インク中の式（２）で表される変性シリコーンオイルの含有量が少ない場合であっても、画像の動摩擦係数を効果的に下げることができる。前記条件を満たし、本発明において特に好ましく用いることができる式（２）で表される変性シリコーンオイルとしては、例えば、ＢＹＫ３３３（ビックケミー製）などが挙げられる。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。
【００９１】
本発明者らの検討によれば、式（３）で表される変性シリコーンオイルの中でも、特定のＨＬＢ（グリフィン法により算出された値）を有する変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。具体的には、上記式（３）で表される変性シリコーンオイルは、そのＨＬＢが１以上７未満であるものを使用する。
【００９２】
第１のインクに式（３）で表される変性シリコーンオイルを用いる場合に、その重量平均分子量を、さらにはＨＬＢを上記範囲とすると、インクが記録媒体に付与された際に、記録媒体の内部に浸透する変性シリコーンオイルがより減少する。この結果、式（３）で表される変性シリコーンオイルが記録媒体上に残りやすくなる。そのため、インク中の式（３）で表される変性シリコーンオイルの含有量が少ない場合であっても、画像の動摩擦係数を効果的に下げることができる。前記条件を満たし、本発明において特に好ましく用いることができる上記式（３）で表される変性シリコーンオイルとしては、下記のものが挙げられる。例えば、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３１（以上、東レ・ダウコーニング製）などである。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。
【００９３】
変性シリコーンオイルの重量平均分子量（ＭＷ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を移動相としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。本発明で使用した測定方法は、以下の通りである。なお、本発明における、フィルター、カラム、標準ポリスチレン試料及びその分子量などの測定条件は、下記に限られるものではない。
【００９４】
先ず、測定対象の試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に入れて数時間静置して溶解し、溶液を調製する。その後、ポアサイズ０．４５μｍの耐溶剤性メンブランフィルター（例えば、商品名：ＴＩＴＡＮ２  Ｓｙｒｉｎｇｅ  Ｆｉｌｔｅｒ、ＰＴＦＥ、０．４５μｍ；ＳＵＮ−ＳＲｉ製）で前記溶液をろ過して試料溶液とする。なお、試料溶液中の試料の濃度は、変性シリコーンオイルの含有量が０．１質量％以上０．５質量％以下になるように調整する。
【００９５】
ＧＰＣには、ＲＩ検出器（Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）を用いる。また、１０3以上２×１０6以下の分子量の範囲を正確に測定するために、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせることが好ましい。例えば、Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−８０６Ｍ（昭和電工製）を４本組み合わせて用いることや、これに相当するものを用いることができる。４０．０℃のヒートチャンバー中で安定化したカラムに移動相としてＴＨＦを流速１ｍＬ／ｍｉｎで流し、上記の試料溶液を約０．１ｍＬ注入する。
【００９６】
試料の重量平均分子量は、標準ポリスチレン試料で作成した分子量検量線を用いて決定する。標準ポリスチレン試料は、分子量が１０2以上１０7以下程度のもの（例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）を用い、また、少なくとも１０種程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適切である。
【００９７】
インク中の変性シリコーンオイルの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．２質量％以上５．０質量％以下、さらには０．５質量％以上３．０質量％未満であることが好ましい。中でも、上記式（２）で表される変性シリコーンオイルを用いる場合、インク中の前記変性シリコーンオイルの含有量（質量％）は、１．０質量％以上３．０質量％未満であることが特に好ましい。変性シリコーンオイルの含有量が０．５質量％以上であると、変性シリコーンオイルを記録媒体上に十分残すことができ、画像の耐擦過性が特に優れたものとなる。一方、変性シリコーンオイルの含有量が３．０質量％未満であると、例えばコゲーションなどの影響による吐出不良がほとんど発生することがないため、特に好ましい。
【００９８】
＜樹脂＞
第１のインクに用いる樹脂は、先に述べたように、インクを記録媒体に付与した後に記録媒体上に残り、ある程度の強度を有する膜を形成することができる樹脂であることが好ましい。また、第１のインクを構成する樹脂は、１種類に限らず、２種類以上を含有させることもできる。本発明者らの検討によれば、インクジェット用とした場合に特に問題となる、樹脂に起因するフェイス面の濡れ現象を抑制でき、また、インクを長期間保存する際にも樹脂が析出しないようにすることが好ましい。このためには、後述する樹脂Ａ及び樹脂Ｂの少なくとも１種を用いることが最適である。
【００９９】
例えば、下記に挙げるような特性の樹脂は、本発明で用いるものとしてはあまり好ましくない。先ず、第１のインクを構成する樹脂は、その酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇを下回ると、樹脂をアルカリで溶解できない場合や、インクを長期間保存する際に、樹脂が析出する場合があるので好ましくない。さらに、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇを下回る場合に、本発明が目的とする耐擦過性を得るのに充分な含有量の樹脂をインクに含有させ、かかるインクをサーマルタイプのインクジェット方式で吐出すると、安定な吐出性を維持するのが困難となる場合がある。したがって、樹脂の酸価は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のものであることが好ましい。一方、樹脂の酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、樹脂がインク中の水性媒体と共に記録媒体の内部に浸透しやすくなり、本発明が目的とする高いレベルの耐擦過性が得られない場合がある。したがって、樹脂の酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、樹脂の水素結合項（δｈ）を１．５ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以下とするとよい。本発明者らの検討によれば、樹脂の酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを上回ると、樹脂の水素結合項（δｈ）をどのように規定しても、本発明が目的とする高いレベルの耐擦過性を得るのに十分な量の樹脂を記録媒体上へ残すことができない場合がある。したがって、本発明で使用する樹脂は、その酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものが好ましい。
【０１００】
さらに、樹脂の水素結合項（δｈ）が１．０ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5を下回ると、樹脂に起因するフェイス面の濡れ現象が顕著となり、インク滴の飛行曲がりが起こるなど、吐出性が低下する場合がある。このため、樹脂の水素結合項（δｈ）は１．０ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以上のものが好ましい。一方、樹脂の水素結合項が３．７ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5を上回ると、樹脂の酸価をどのように規定しても、樹脂がインク中の水性媒体と共に記録媒体の内部に浸透しやすくなる場合があり、結果として良好な耐擦過性が得られない恐れがある。なお、上記樹脂の水素結合項（δｈ）は、下記のようにして求めた値である。先ず、対象とする樹脂を構成する各モノマーについて、モノマー固有の溶解度パラメーターより、樹脂を構成する各モノマーの水素結合項（δｈ）を算出する。次に、上記で得られた樹脂を構成する各モノマーの水素結合項（δｈ）に、樹脂を構成する各モノマーの組成（質量）比（合計を１とした組成比）をかけた値をそれぞれ求め、得られた値を足し合わせることによって樹脂の水素結合項（δｈ）を求める。
【０１０１】
以上で説明したことをまとめると、第１のインクを構成する最適な樹脂としては、以下に挙げる酸価及び樹脂の水素結合項（δｈ）を組み合わせた特性を有する樹脂Ａ或いは樹脂Ｂが挙げられる。先ず、その酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものであって、樹脂の水素結合項（δｈ）が１．０ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以上３．７ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以下の範囲内の樹脂Ａが挙げられる。中でも好適な樹脂Ａは、樹脂の水素結合項（δｈ）が１．０ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以上３．２ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以下のものである。特には、樹脂の水素結合項（δｈ）が１．２ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以上１．８ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以下のものであることが好ましい。また、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものであって、樹脂の水素結合項（δｈ）が１．０ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以上１．５ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以下の範囲内であるという特性を有する樹脂Ｂが挙げられる。中でも好適な樹脂Ｂは、樹脂の水素結合項（δｈ）が１．２ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以上１．５ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5以下のものである。
【０１０２】
第１のインクに用いる樹脂を構成するモノマーは、樹脂の酸価及び樹脂の水素結合項（δｈ）の値が、上述のような特性を有する樹脂とすることができるものであれば、いずれのものも好適に用いることができる。具体的には、以下に挙げるモノマーなどを用いることができる。
スチレン、α−メチルスチレンなど。エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなど。アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸などのカルボキシル基を有するモノマーなど。スチレンスルホン酸、スルホン酸−２−プロピルアクリルアミド、アクリル酸−２−スルホン酸エチル、メタクリル酸−２−スルホン酸エチル、ブチルアクリルアミドスルホン酸などのスルホン酸基を有するモノマーなど。メタクリル酸−２−ホスホン酸エチル、アクリル酸−２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基を有するモノマーなど。
【０１０３】
前記樹脂Ａは、上記で挙げたモノマーの中でも、スチレン、ｎ−ブチルアクリレート、及びベンジルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含んで合成されたものであることが好ましい。さらには、スチレン及びｎ−ブチルアクリレートを共に有することがより好ましい。このとき、スチレンを基準としたｎ−ブチルアクリレートの質量比率（ｎ−ブチルアクリレート／スチレン）が、０．２を超えて０．３５未満であることが特に好ましい。また、前記樹脂Ｂは、上記で挙げたモノマーの中でも、スチレン、及びα−メチルスチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含んで合成されたものであることが好ましい。さらには、スチレン及びα−メチルスチレンを共に有することがより好ましい。このとき、スチレンを基準としたα−メチルスチレンの質量比率（α−メチルスチレン／スチレン）が、０．９０以下であることが特に好ましい。なお、エチレンオキサイドなどのノニオン性基を有するモノマーを含んで合成された樹脂は、記録媒体上で形成した膜の強度が小さくなる場合があるため、第１のインクに用いる樹脂としてはあまり好ましくない。
【０１０４】
上記に挙げたような樹脂の重量平均分子量は、５，０００以上１５，０００以下、さらには６，０００以上９，０００以下であることが好ましい。重量平均分子量が上記範囲である樹脂は、インクを記録媒体に付与した後に記録媒体上に残りやすく、さらに立体障害の影響を受けにくい。このような理由からか、このような樹脂は、インク中に併存する変性シリコーンオイルと吸着しやすく、画像の動摩擦係数を特に効果的に下げることができる。
【０１０５】
インク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５質量％以上５．０質量％以下、さらには２．５質量％以上４．０質量％以下であることが好ましい。すなわち、樹脂の含有量が上記範囲であると、画像形成に用いた場合に、耐擦過性を十分に得ることができる量の樹脂を記録媒体上に残すことができる。さらに、樹脂の含有量が上記範囲であると、樹脂に起因するフェイス面の濡れ現象を抑制することができ、インク滴の飛行曲がりなどの、吐出性の低下が起こりにくい。
【０１０６】
コート層を有する記録媒体に、本発明で用いる第１のインクを付与すると、インク中の顔料は記録媒体の内部に浸透することなく、記録媒体上で凝集物を形成した状態で存在する。このときに、該凝集物を包含するのに充分な量の樹脂を記録媒体上に残すことができれば、変性シリコーンオイルの作用により十分な滑り性が発現し、画像の耐擦過性を効果的に向上させることが期待できる。本発明者らの検討によれば、このためには、インク中の樹脂の含有量（質量％）を、顔料の含有量（質量％）を基準として（樹脂／顔料）１．２倍以上とすることが好ましい。特に、インク中の顔料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として０．１質量％以上、さらには０．３質量％以上、また１．２質量％未満である場合、樹脂の含有量が顔料の含有量を基準として３．０倍以上であることが特に好ましい。なお、インク中の樹脂の含有量（質量％）は、顔料の含有量（質量％）を基準として（樹脂／顔料）１０．０倍以下であることが好ましい。
【０１０７】
上記に挙げた樹脂は、顔料の分散剤（樹脂分散剤）としても用いることができる。本発明においては、分散剤として用いる樹脂は、上記で挙げたもの以外の樹脂を用いることがより好ましい。このとき、分散剤は、一般的なインクジェット記録用のインクに適用可能なものであればいずれのものも用いることができる。分散剤を調製する際のモノマーとしては、具体的には、以下のものが挙げられ、これらのうち少なくとも２つのモノマーを用いて合成した樹脂が挙げられる。このとき、少なくとも１つは親水性のモノマーであることが好ましい。スチレン、ビニルナフタレン、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、又はこれらの誘導体など。また、樹脂の形態は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩などが挙げられる。さらに、ロジン、シェラック、デンプンなどの天然樹脂を用いてもよい。これらの樹脂は、塩基を溶解した水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。
【０１０８】
＜顔料＞
本発明で使用するインクには、分散剤を用いて顔料を分散する樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散型顔料）や、顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散型顔料）を用いることができる。また、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた顔料（樹脂結合型自己分散顔料）、顔料の分散性を高めて分散剤などを用いることなく分散可能としたマイクロカプセル型顔料なども用いることができる。勿論、これらの分散方法の異なる顔料を組み合わせて用いてもよい。インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、さらには１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。顔料の種類は特に限定されず、無機顔料や有機顔料をいずれも用いることができる。
【０１０９】
＜水性媒体＞
本発明で使用するインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１１０】
水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。
【０１１１】
＜その他の成分＞
第１のインクには、上記成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの保湿性固形分を含有してもよい。インク中の保湿性固形分の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下、さらには３．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１１２】
さらに、必要に応じて所望の物性値を有するインクとするために、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤などの種々の添加剤を含有してもよい。特に、インクを調製する際に、第２のインクの表面張力が、第１のインクの表面張力よりも３ｍＮ／ｍ以上低くなるように調整さすることが好ましい。また、第２のインクにおけるインク全質量を基準とした水分量（質量％）が、第１のインクにおけるインク全質量を基準とした水分量（質量％）に対して９０％以下に調整することが好ましい。
【実施例】
【０１１３】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【０１１４】
＜樹脂の合成＞
撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコ中で、表１に記載した組成で各モノマーを共重合させることで、樹脂Ａ−１〜Ａ−３、及び、樹脂Ｂ−１の４種類の樹脂を合成した。なお、表中のモノマーは略記したが、それぞれ下記のものを示す。
Ｓｔ：スチレン
α−ＭＳｔ：α−メチルスチレン
ＢＺＭＡ：ベンジルメタクリレート
ｎＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＡＡ：アクリル酸
【０１１５】
2010208073.tif 000018
【０１１６】
＜樹脂の水素結合項（δｈ）＞
樹脂の水素結合項（δｈ）は、下記のようにして求めた。先ず、対象とする樹脂を構成する各モノマーについて、モノマー固有の溶解度パラメーターより、樹脂を構成する各モノマーの水素結合項（δｈ）を算出する。次に、上記で得られた樹脂を構成する各モノマーの水素結合項（δｈ）に、樹脂を構成する各モノマーの組成（質量）比（合計を１とした組成比）をかけた値を求める。次に、これらの値を足し合わせることにより、樹脂の水素結合項を求めることができる。表２に、上記で説明したようにして得られた各樹脂と、後述する樹脂Ａ−４について、樹脂を構成するモノマー固有の溶解度パラメーターより算出された各モノマーの水素結合項（δｈ）の値を示した。
【０１１７】
以下に、先に調製した樹脂Ａ−１を例に挙げて、樹脂の水素結合項（δｈ）の求め方を具体的に説明する。表１に示した通り、樹脂Ａ−１は、スチレン−メチルメタクリレート−アクリル酸（組成（質量）比＝２８：５８：１４）の共重合体である。表２より、樹脂Ａ−１を構成するモノマーである、スチレン、メチルメタクリレート、及びアクリル酸の溶解度パラメーターより算出される各モノマーの水素結合項（単位はｃａｌ0.5／ｃｍ1.5）は、それぞれ、０．００、３．９３、及び５．８１である。したがって、樹脂Ａ−１を構成するモノマーの溶解度パラメーターより算出される樹脂Ａ−１の水素結合項（δｈ）は、これらの値と組成比から下記式のように求められる。
2010208073.tif 000019
【０１１８】
2010208073.tif 000020
【０１１９】
表３に、先に合成した各樹脂について、上記の方法で算出して得た樹脂の水素結合項（δｈ）の値を示した。また、表３には、樹脂の、酸価及び重量平均分子量の各値をあわせて示した。さらに、表３には、モノマーとしてスチレン及びｎ−ブチルアクリレート、又はスチレン及びα−メチルスチレンを有する樹脂における、スチレンを基準とした、ｎ−ブチルアクリレート又はα−メチルスチレンの質量比率の値も、あわせて示した。
【０１２０】
2010208073.tif 000021
【０１２１】
＜変性シリコーンオイルの合成＞
下記の合成例にしたがって、変性シリコーンオイルである化合物１〜３をそれぞれ合成した。
【０１２２】
（化合物１）
温度計及び撹拌手段を備えたガラス製の容器を用いて、下記のようにして化合物１を合成した。この容器中で、下記式（Ａ）で表されるポリシロキサン化合物及び下記式（Ｂ）で表されるポリオキシエチレン化合物を主原料として、白金触媒の存在下で付加反応して、化合物１を合成した。得られた化合物１は前記式（１）で表される変性シリコーンオイルに該当し、重量平均分子量１４，５００、ＨＬＢ６（理論値）、水に対する溶解度が１％以下であった。化合物１は、前記式（１）中の、ｍ＝１２０、ｎ＝９、Ｒ1＝プロピレン基、ａ＝１１、ｂ＝０、Ｒ2＝水素原子である構造をもつ。
【０１２３】
2010208073.tif 000022
【０１２４】
（化合物２）
温度計及び撹拌手段を備えたガラス製の容器を用いて、下記のようにして化合物２を合成した。この容器中で、下記式（Ｃ）で表されるポリシロキサン化合物及び下記式（Ｄ）で表されるポリオキシエチレン化合物を主原料として、白金触媒の存在下で付加反応して、化合物２を合成した。得られた化合物２は前記式（２）で表される変性シリコーンオイルに該当し、重量平均分子量９，５００、ＨＬＢ１０（理論値）、水に対する溶解度が１％以下であった。化合物２は、前記式（２）中の、ｐ＝５４、Ｒ3＝水素原子、Ｒ4＝プロピレン基、ｃ＝６０、ｄ＝０である構造をもつ。
【０１２５】
2010208073.tif 000023
【０１２６】
（化合物３）
温度計及び撹拌手段を備えたガラス製の容器を用いて、下記のようにして化合物３を合成した。この容器中で、下記式（Ｅ）で表されるポリシロキサン化合物及び下記式（Ｆ）で表されるポリオキシエチレン化合物を主原料として、白金触媒の存在下で付加反応して、化合物３を合成した。得られた化合物３は前記式（３）で表される変性シリコーンオイルに該当し、重量平均分子量２９，０００、ＨＬＢ３（理論値）、水に対する溶解度が１％以下であった。化合物３は、前記式（３）中の、ｑ＝２７、Ｒ5＝プロピレン基、Ｒ6＝プロピレン基、ｅ＝９、ｆ＝０、ｒ＝１１である構造をもつ。
【０１２７】
2010208073.tif 000024
【０１２８】
なお、上記で得られた各化合物の重量平均分子量は、下記のようにして測定した。測定対象の変性シリコーンオイルをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に入れて数時間静置して溶解し、試料の濃度が０．１質量％になるようにして、溶液を調製した。その後、ポアサイズ０．４５μｍの耐溶剤性メンブランフィルター（商品名：ＴＩＴＡＮ２  Ｓｙｒｉｎｇｅ  Ｆｉｌｔｅｒ、ＰＴＦＥ、０．４５μｍ；ＳＵＮ−ＳＲｉ製）で前記溶液をろ過して試料溶液とした。この試料溶液を用いて、下記の条件で重量平均分子量の測定を行った。
・装置：Ａｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣ  ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ製）
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−８０６Ｍの４連カラム（昭和電工製）
・移動相：テトラヒドロフラン（特級）
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・オーブン温度：４０．０℃
・試料溶液の注入量：０．１ｍＬ
・検出器：ＲＩ（屈折率）
・ポリスチレン標準試料：ＰＳ−１及びＰＳ−２（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）
（分子量：７５０００００、２５６００００、８４１７００、３７７４００、３２００００、２１０５００、１４８０００、９６０００、５９５００、５０４００、２８５００、２０６５０、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０の１７種。）
【０１２９】
＜顔料分散液＞
（顔料分散液１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２：１０部、グリセリン：６部、樹脂Ａ−４（分散剤）：１０部、及び水：７４部を、０．６ｍｍ径のジルコニアビーズの充填率を７０％としたサンドミル（金田理化工業製）に仕込み、１，５００ｒｐｍで５時間分散した。樹脂Ａ−４としては、スチレン、メチルアクリレート、及びアクリル酸の共重合比（質量比）が５３：２９：１８、重量平均分子量８，０００、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水素結合項（δｈ）２．３５ｃａｌ0.5／ｃｍ1.5のランダム共重合体を用いた。なお、該樹脂は予め、上記の酸価と当量の水酸化カリウムと水を加えて温度８０℃で撹拌し、水溶液としたものを用いた。その後、５，０００ｒｐｍにて１０分間遠心分離を行って凝集成分を除去し、顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が６．０％となるように調整して、顔料分散液１を得た。
【０１３０】
（顔料分散液２の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９を用いた以外は顔料分散液１の調製と同様の方法で、顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が６．０％である顔料分散液３を得た。
【０１３１】
（顔料分散液３の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いた以外は顔料分散液１の調製と同様の方法で、顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が６．０％である顔料分散液３を得た。
【０１３２】
（顔料分散液４の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いた以外は顔料分散液１の調製と同様の方法で、顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が６．０％である顔料分散液４を得た。
【０１３３】
＜インクの調製＞
上記で得られた樹脂、変性シリコーンオイル、及び顔料分散液を含む表４の上段に示す各成分を用いて各インクを調製した。具体的には、表４の上段に示す各成分を各表に示した組成で混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ１．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行って各インクを調製した。なお、表４の下段には、各インク中における、水の含有量、顔料の含有量、樹脂の含有量、樹脂の含有量と顔料の含有量の質量比率（樹脂／顔料）、及び各インクの表面張力の値をそれぞれ示した。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学製）を用いて、室温（２５℃）で行った。
【０１３４】
2010208073.tif 000025
【０１３５】
2010208073.tif 000026
【０１３６】
＜評価＞
（基準評価画像の作製）
上記で得られた各インク１〜１５をそれぞれインクカートリッジに充填し、このインクカートリッジを図９に示した構成を有するインクジェット記録装置に搭載した。そして、光沢を有する記録媒体であるスーパーフォトペーパーＳＰ−１０１（キヤノン製）に、解像度１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、８パス双方向記録で、各記録パスで付与するインク量を等配分として、画像（基準評価画像）を記録した。その際、形成した画像の記録デューティが１００％となり、また、各記録パスの記録デューティが１２．５％となる（各記録パスで付与するインク量を等配分となる）ようにして記録を行った。各インクを単独で用い、上記のようにして基準評価画像をそれぞれ作製した。得られた記録物を室温で１日放置した。
【０１３７】
（基準評価画像における動摩擦係数の測定）
上記で得られた各記録物（基準評価画像：吐出量４．５ｎｇ、解像度１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、８パス双方向記録で、記録デューティが１００％である画像）の画像領域における動摩擦係数を、下記のようにして測定した。具体的には、この基準評価画像の画像領域における、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の樹脂ボールに対する動摩擦係数を、表面性試験機（製品名：ヘイドン  トライボギア  ＴＹＰＥ１４ＤＲ；新東科学製）を用いて測定した。ＰＭＭＡ樹脂ボールに付加する垂直荷重を５０ｇ、移動速度を２ｍｍ／ｓｅｃとし、移動時にＰＭＭＡ樹脂ボールの移動方向へ作用する水平力をロードセルにより計測し、垂直荷重力に対する水平力の比率を動摩擦係数として算出した。得られた動摩擦係数の値を表４中に示した。
【０１３８】
（多次色画像の作製）
上記で得られた各インク１〜１５をそれぞれインクカートリッジに充填した。そして、このインクカートリッジを、図９に示した構成を有するインクジェット記録装置に搭載した。その際、表５に示したインクの組み合わせで、図２のＡ〜Ｃの位置から各インクが吐出されるようにした。なお、各インクは、第１のインクに分類されるものを吐出位置Ａ及びＣから吐出し、第２のインクに分類されるものを吐出位置Ｂから吐出させた。そして、光沢を有する記録媒体であるスーパーフォトペーパーＳＰ−１０１（キヤノン製）に、解像度１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、８パス双方向記録で画像を形成した。その際、表５に示すインクの組み合わせで、表５に示したＲ値となるようなマスクパターンを用いた記録方法で、２次色の画像Ｉ及び画像IIをそれぞれ記録した。このようにして得られた多次色画像である画像Ｉ及び画像IIにおける記録デューティは、画像Ｉでは各インクの合計の記録デューティが１００％であり、画像IIでは各インクの合計の記録デューティが５０％であった。得られた記録物を室温で１日放置した。
【０１３９】
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【０１４０】
2010208073.tif 000028
【０１４１】
2010208073.tif 000029
【０１４２】
（多次色画像の耐擦過性の評価）
上記のようにして記録して得た画像Ｉ及び画像IIの２次色画像の部分を、記録媒体の非記録部に傷が付く程の強い圧力を加えて爪で引っ掻いた。この記録物を目視で確認して、耐擦過性の評価を行った。耐擦過性の評価基準は下記の通りである。結果を表６に示した。なお、表６−１中に、画像Ｉ及び画像IIの作成に用いた、吐出位置Ａ〜Ｃから吐出させた各インクの組み合わせと、使用した各インクで形成した基準評価画像における動摩擦係数と、それぞれの記録方法を示した。
【０１４３】
〔耐擦過性の評価基準〕
本発明においては、下記の評価基準でＡ、Ｂ、及びＣである場合を、画像の耐擦過性として十分なレベルであるとした。
Ａ：画像の表面に爪跡が残らなかった。
Ｂ：画像の表面に爪跡が残るが、記録媒体から色材が削れ落ちなかった。
Ｃ：画像の表面に爪跡が残り、かつ、記録媒体から色材がわずかに削れ落ちた。
Ｄ：記録媒体の表面が露出することはないが、色材が明らかに削れ落ちた。
Ｅ：画像を軽く触れる程度では問題がないレベルであるが、記録媒体の非記録部に傷が付くほどの強い圧力で引っ掻くと、記録媒体の表面が見える程度に色材が削れ落ちた。
【０１４４】
（インクの保存安定性の評価）
上記で得られた各インクをテフロン（登録商標）製の容器に入れ、温度６０℃で１ヶ月保存した。保存前後のインク中の顔料の粒径を、レーザーゼータ電位計（商品名：ＥＬＳ８０００；大塚電子製）でそれぞれ測定し、保存安定性の評価を行った。保存安定性の評価基準は下記の通りである。表６中に、画像形成に使用したインクのそれぞれについて、インクの保存安定性の評価結果を示した。なお、吐出位置Ａ〜Ｃから吐出させたインクのそれぞれについて、結果を記載した。
【０１４５】
〔保存安定性の評価基準〕
Ａ：保存後の顔料の粒径が、保存前の顔料の粒径の１．１倍未満であった。
Ｂ：保存後に顔料の凝集物は発生していなかったが、保存後の顔料の粒径が、保存前の顔料の粒径の１．１倍以上であった。
Ｃ：保存後に、容器内に顔料の凝集物が発生した。
【０１４６】
（インクの吐出特性の評価：フェイス面の状態、吐出安定性）
上記で得られた各インク１〜１５を、インクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ８５０ｉ；キヤノン製）用のインクカートリッジに充填し、前記インクジェット記録装置を改造したもののシアンインクの位置にセットした。そして、オフィスプランナー（キヤノン製）に、記録デューティが５０％で、１８ｃｍ×２４ｃｍの画像を、デフォルトモードで３枚記録した。この際、１枚記録するごとに１回の割合で、ＰＩＸＵＳ８５０ｉのワイパーブレードを用いて、記録ヘッド表面のクリーニング操作を行った。その後、ＰＩＸＵＳ８５０ｉのノズルチェックパターンを記録した。この時の記録ヘッド表面の状態を目視で確認して、フェイス面の状態の評価を行った。フェイス面の状態の評価基準は下記の通りである。結果を表６に示した。また、上記で得られたノズルチェックパターンを目視で確認して、吐出安定性の評価を行った。吐出安定性の評価基準は下記の通りである。表６中に、画像形成に使用したインクのそれぞれについて、フェイス面の状態の評価結果と、吐出安定性の評価結果を示した。なお、吐出位置Ａ〜Ｃから吐出させたインクのそれぞれについて、結果を記載した。
【０１４７】
〔フェイス面の状態の評価基準〕
Ａ：吐出口の周辺にインクがほとんど存在しなかった。
Ｂ：吐出口の周辺にインク滴が多少存在していた。
Ｃ：吐出口の周辺に帯状にインクの液膜が存在していた。
【０１４８】
〔吐出安定性の評価基準〕
Ａ：ノズルチェックパターンに乱れがなく正常に記録できた。
Ｂ：ノズルチェックパターンに若干の乱れがあったが、不吐出はなかった。
Ｃ：ノズルチェックパターンにはっきりとした不吐出や乱れがあり、正常に記録できなかった。
【０１４９】
2010208073.tif 000030
【０１５０】
2010208073.tif 000031
【符号の説明】
【０１５１】
２０１：記録ヘッド
３０１：記録媒体
４０２：ノズル列
４０２ａ、４０２ｂ、４０２ｃ、４０２ｄ：マスクパターン
５０１、５０２：ノズル列
５０２ａ、５０２ｂ、５０２ｃ、５０２ｄ：マスクパターン
６０１、６０２：ノズル列
６０３ａ、６０３ｂ、６０３ｃ、６０３ｄ：マスクパターン
１３００、１４００、１５０３：記録媒体
１３０１、１４０１：１パス目に付与されるインク
１３０２、１４０２：２パス目に付与されるインク
１３０３、１４０３：３パス目に付与されるインク
１３０４、１４０４：４パス目に付与されるインク
１３０５、１４０５：着弾してインク層として形成される前のインク層全体
１３０６、１４０６、１５０１ａ、１５０１ｂ：第１のインク
１３０７、１４０７、１５０２：第２のインク
【図１】
2010208073.tif 000033
【図２】
2010208073.tif 000034
【図３】
2010208073.tif 000035
【図４】
2010208073.tif 000036
【図５】
2010208073.tif 000037
【図６】
2010208073.tif 000038
【図７】
2010208073.tif 000039
【図８】
2010208073.tif 000040
【図９】
2010208073.tif 000041
【図１０】
2010208073.tif 000042
【図１１】
2010208073.tif 000043
【図１２】
2010208073.tif 000044
【図１３】
2010208073.tif 000045
【図１４】
2010208073.tif 000046
【図１５】
2010208073.tif 000047