(57)【要約】【課題】転写濃度が高く、高温高湿下での画像保存時に発生するひび割れ耐性が強く、かつプリント搬送時に発生するローラー痕故障の少ない感熱転写受像シートおよび製造方法を提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも２層の断熱層と少なくとも１層の受容層を順次有する感熱転写受像シートであって、該断熱層が中空粒子および水溶性ポリマーをそれぞれ少なくとも１種含有し、支持体から最も近い断熱層における中空粒子と水溶性ポリマーの質量比が（中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量）≦３．５の関係を満たし、該受容層が少なくとも１種のポリマーラテックスと少なくとも１種のポリエーテル変性シリコーンを含有する感熱転写受像シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも２層の断熱層と少なくとも１層の受容層を順次有する感熱転写受像シートであって、該断熱層が中空粒子および水溶性ポリマーをそれぞれ少なくとも１種含有し、支持体から最も近い断熱層における中空粒子と水溶性ポリマーの質量比が（中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量）≦３．５の関係を満たし、該受容層が少なくとも１種のポリマーラテックスと少なくとも１種のポリエーテル変性シリコーンを含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
【請求項２】
前記水溶性ポリマーが、ゼラチンであることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シート。
【請求項３】
前記ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢ値が、５〜９であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の感熱転写受像シート。
【請求項４】
前記ポリエーテル変性シリコーンが、側鎖変性構造を持つことを特徴とする請求項１〜３のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項５】
前記感熱転写受像シートが同時重層塗布により形成されてなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項６】
支持体上に少なくとも２層の断熱層と少なくとも１層の受容層を塗布により形成する感熱転写受像シートの製造方法であって、該断熱層が中空粒子および水溶性ポリマーをそれぞれ少なくとも１種含有し、支持体から最も近い断熱層における中空粒子と水溶性ポリマーの質量比が（中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー質量）≦３．５の関係を満たし、該受容層が少なくとも１種のポリマーラテックスと少なくとも１種のポリエーテル変性シリコーンを含有することを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項７】
前記塗布が同時重層塗布であることを特徴とする請求項６に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写受像シートおよびその製造方法に関するものである。特に、転写濃度、高温高湿下での保存性に優れ、画像欠陥の少ない高画質な感熱転写受像シートおよびその製造方法を提供しようとするものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
【０００３】
この染料拡散転写記録方式では、色素（染料とも称す）を含有する感熱転写シート（以下、単にインクシートとも称す）と感熱転写受像シート（以下、単に受像シートとも称す）を重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによって感熱転写シートを加熱することで感熱転写シート中の色素を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色あるいはこれにブラックを加えた４色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
近年、コンピューターによるデジタル画像処理技術の発達により、記録画像の画質が向上し、染料拡散転写記録方式はその市場を拡大しており、これに伴い、プリントシステムの高速化、高濃度化への要求が高まってきている。
【０００４】
この方式の感熱転写受像シートは、転写された色素を染着するための受容層が支持体上に形成されている。また、支持体上に中空粒子を含有する断熱層を塗設し、中空粒子が持つ空隙による断熱効果により色素の転写効率を向上させることが知られており（特許文献１参照）、中空粒子を含む断熱層を２層以上持たせることにより、更に転写濃度を高濃度化する方法（特許文献２、３参照）が提案されている。
しかしながら、この方法では転写濃度の高濃度化には有効ではあるが、プリント搬送時に支持体裏面から接触するグリップローラーのスパイク痕起因の凹凸が発生し、印画面内に未印画欠陥として発生するという問題が発生した。
【０００５】
一方、感熱転写受像シートをゴムローラーと金属ローラーとで構成されるグリップローラーに挟んで、その回転により往復運動させるプリンターは、構造が単純なので小型化が可能で装置価格も安価となるため、最も広く用いられている（特許文献４参照）。
このようなプリンターの場合、グリップローラーは、用紙の滑りを防止するゴムローラーと、その表面にエッチングで形成された高さ４０〜１００μｍ程度の微細な突起（以下、「スパイク」という）を感熱転写受像シートに食い込ませて精度良く搬送させる金属ローラーとで構成されている。
【０００６】
しかしながら、感熱転写受像シートが強度的に脆い層を含む場合、スパイク痕が大きな問題となり、印画面内に未印画欠陥が発生する問題が生じていた。一方で、バインダー量を制御し、強度の高い層を形成すると、隣接層との収縮率の違いから感熱転写受像シート表面に微小なひび割れが発生し、結果的に、印画後の感熱転写受像シートを高温高湿下で保存すると保護層がひび割れるという問題が新たに分かった。
【０００７】
この高温高湿下での保護層ひび割れは、感熱転写受像シートと保護層の密着性に起因していると推定される。感熱転写受像シート表面に微小なひび割れが形成されている場合、印画時に前記ひび割れ部分と印画された保護層との間で密着不良が発生し、高温高湿下で印画物を保存した場合、密着部と非密着部の収縮差から保護層にひび割れが発生する問題が生じており、高温高湿下での保存性について更なる改良が期待されていた。
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−２５４３８６号公報
【特許文献２】特開２００６−６２１１４号公報
【特許文献３】特開２００６−２６４０９１号公報
【特許文献４】特開平１１−１１５３２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、高画質であり、かつ画像保存性に優れ、高品質な感熱転写受像シートおよびその製造方法を提供することを目的とする。具体的には、転写濃度が高く、高温高湿下での画像保存時に発生するひび割れ耐性が強く、かつプリント搬送時に発生するローラー痕故障の少ない感熱転写受像シートおよび製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記手段で本発明の上記目的が達成できることを見出した。
（１）支持体上に、少なくとも２層の断熱層と少なくとも１層の受容層を順次有する感熱転写受像シートであって、該断熱層が中空粒子および水溶性ポリマーをそれぞれ少なくとも１種含有し、支持体から最も近い断熱層における中空粒子と水溶性ポリマーの質量比が  （中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー質量）≦３．５の関係を満たし、該受容層が少なくとも１種のポリマーラテックスと少なくとも１種のポリエーテル変性シリコーンを含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
（２）前記水溶性ポリマーが、ゼラチンであることを特徴とする（１）に記載の感熱転写受像シート。
（３）前記ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢ値が、５〜９であることを特徴とする（１）または（２）に記載の感熱転写受像シート。
（４）前記ポリエーテル変性シリコーンが、側鎖変性構造を持つことを特徴とする（１）〜（３）のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
（５）前記感熱転写受像シートが同時重層塗布により形成されてなることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
（６）支持体上に少なくとも２層の断熱層と少なくとも１層の受容層を塗布により形成する感熱転写受像シートの製造方法であって、該断熱層が中空粒子および水溶性ポリマーをそれぞれ少なくとも１種含有し、支持体から最も近い断熱層における中空粒子と水溶性ポリマーの質量比が  （中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー質量）≦３．５の関係を満たし、該受容層が少なくとも１種のポリマーラテックスと少なくとも１種のポリエーテル変性シリコーンを含有することを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
（７）前記塗布が同時重層塗布であることを特徴とする請求項６に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、高画質かつ高品質、具体的には、転写濃度が高く、高温高湿下での画像保存時に発生するひび割れ耐性が強く、かつプリント搬送時に発生するローラー痕故障の少ない感熱転写受像シートおよび製造方法が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感熱転写受像シート（以下本発明の受像シートともいう）は、支持体上に少なくとも１層の受容層（染料受容層）を有し、支持体と受容層との間に少なくとも２層の断熱層（多孔質層）を有する。また、支持体と受容層との間に、例えば白地調整、帯電防止、接着性、レベリングなどの各種機能を付与した中間層が形成されていてもよい。また、転写シートと重ね合わせられる面の最外層には、離型層が形成されてもよい。
本発明においては、受容層、断熱層、および中間層の少なくとも１層は水系塗布で塗設される。各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコート等の一般的な方法で行われる。受容層、断熱層、および中間層は、各層それぞれ別々に塗布されてもよく、任意の層を組み合わせて同時重層塗布をしてもよい。本発明においては、少なくとも１層の受容層と少なくとも２層の断熱層とを同時重層塗布することが、本発明の効果を効果的に奏する。
支持体の、受容層を塗設した面の他方の面にはカール調整層、筆記層、帯電調整層を設けてもよい。
【００１３】
＜受容層＞
本発明において、受容層は、少なくとも１種のポリマーラテックスを含有する。このポリマーラテックスは、熱転写シートから転写される染料（色素）を受容する。
ポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよく、分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍの範囲が好ましい。
本発明のポリマーラテックスに用いられる熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトン等が挙げられる。
このうち、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、塩化ビニル系共重合体が好ましく、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体が特に好ましく、塩化ビニル系共重合体が最も好ましい。
【００１４】
塩化ビニル系共重合体とは、重合体を得るためのモノマーとして塩化ビニルを少なくとも使用し、かつ他のモノマーと共重合させたものであり、例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとメタクリレートの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとアクリレートとエチレンの共重合体等が挙げられる。このように２元共重合体でも３元以上の共重合体でもよく、モノマーが不規則に分布していても、ブロック共重合していてもよい。
これらの共重合体にはビニルアルコール誘導体やマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体などの補助的なモノマー成分を添加してもよい。
塩化ビニル系共重合体において、塩化ビニル成分は５０モル％以上含有されていることが好ましく、またマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体等の補助的なモノマー成分は１０モル％以下であることが好ましい。
本発明において、ポリマーラテックスは単独でも混合物として使用しても良い。またポリマーラテックスは、均一構造であってもコア／シェル型であってもよく、このときコアとシェルをそれぞれ形成する樹脂のガラス転移温度が異なっても良い。
【００１５】
（ガラス転移温度）
本発明の受容層で使用するポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜９０℃がより好ましく、２０℃〜９０℃がさらに好ましく、４０℃〜９０℃が特に好ましい。
なお、このガラス転移温度（Ｔｇ）は実測できない場合、下記式で計算することができる。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用できる。
【００１６】
また、本発明に用いられるポリマーラテックスは、ポリマー濃度がラテックス液に対して１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。受容層中の全ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００１７】
ポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類(例えばＳＢＲ樹脂)、ポリウレタン類、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、より好ましくは１００００〜５０００００である。
【００１８】
ポリマーラテックスとしては、ポリエステルラテックス、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスのいずれか1つまたは任意の組み合わせが好ましい。
【００１９】
塩化ビニル系共重合ラテックスとしては、例えば、ビニブラン２４０、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン３７５、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン４３０、ビニブラン４３２、ビニブラン５５０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン６０９、ビニブラン６１９、ビニブラン６８０、ビニブラン６８０Ｓ、ビニブラン６８１Ｎ、ビニブラン６８３、ビニブラン６８５Ｒ、ビニブラン６９０、ビニブラン８６０、ビニブラン８６３、ビニブラン６８５、ビニブラン８６７、ビニブラン９００、ビニブラン９３８、ビニブラン９５０（以上いずれも日信化学工業（株）製）、ＳＥ１３２０、Ｓ−８３０（以上いずれも住友ケムテック（株）製）が挙げられ、これらは本発明において好ましいポリマーラテックスである。
【００２０】
塩化ビニル系共重合ラテックス以外のポリマーラテックスとしては、ポリエステル系ポリマーラテックスを挙げることができ、例えば、バイロナール  ＭＤ１２００、バイロナール  ＭＤ１２２０、バイロナール  ＭＤ１２４５、バイロナール  ＭＤ１２５０、バイロナール  ＭＤ１５００、バイロナール  ＭＤ１９３０、バイロナール  ＭＤ１９８５（以上いずれも東洋紡（株）製）が挙げられる。
これらのなかでも、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスがもっとも好ましい。
【００２１】
（ポリエーテル変性シリコーンオイル）
本発明の受容層には、前記ポリマーラテックスとともにポリエーテル変性シリコーンオイルを使用する。
本発明で使用するポリエーテル変性シリコーンオイルは、画像印画時の感熱転写シートと感熱転写受像シートとの離型性を確保し、さらに本発明の効果を効果的に奏する。具体的には、受容層中のポリマーラテックス粒子同士の融着を防止し、乾燥時のひび割れを防止することが出来る。
本発明のポリエーテル変性シリコーンオイルは、２５℃で液体のものが好ましい。
また、本発明のポリエーテル変性シリコーンオイルは、非反応性のものが好ましく、エポキシ基を含まないものが特に好ましい。
本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンオイルは、下記一般式（１）に示す片末端変性型、下記一般式（２）に示す両末端変性型、下記一般式（３）に示す側鎖変性型、または下記一般式（４）に示す主鎖共重合型が好ましい。
【００２２】
【化１】
2010149464.tif 000002
【００２３】
一般式（１）〜（４）において、Ｒ１はアルキル基を表し、Ｒ２は−Ｙ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒ４を表し、Ｒ３は、水素原子、ｌ個のアシル部を有するアシル基、ｌ価のアルキル基、ｌ価のシクロアルキル基または、ｌ価のアリール基を表し、Ｒ４は各々独立に、水素原子、アシル基、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。Ｙは単結合または２価の連結基を表し、Ｘは２価の連結基を表す。ｎは正の数を表し、ｎ’は０または正の整数を表し、ｍは０または正の数を表し、ｓは正の数を表す。ａおよびｂは各々独立に０または正の数を表すが、ａとｂが同時に０であることはない。また、ｎ’とｍが同時に０になることはない。
【００２４】
Ｒ１におけるアルキル基は置換基を有してもよい。Ｒ１のアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。また、置換アルキル基よりも無置換アルキル基が好ましい。なかでもメチル基またはエチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。
Ｒ３におけるｌ個のアシル部を有するアシル基は、１個のアシル部を有するアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基が挙げられ、２個のアシル部を有するアシル基としては、例えば、オキザリル基、マロニル基、スクシノイル基、マレオイル基、テレフタロイル基が挙げられ、３個のアシル部を有するアシル基としては、例えば、１，２，３−プロパントリカルボニル基が挙げられる。これらのアシル期としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、炭素数２〜１０のアシル基がより好ましい。
Ｒ３におけるｌ価のアルキル基において、１価のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられ、２価のアルキル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられ、３価のアルキル基としては、例えば、１，２，３−プロパントリイル基が挙げられ、４価のアルキル基としては、例えば、１，２，２，３−プロパンテトライル基が挙げられる。これらのアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
【００２５】
Ｒ３におけるｌ価のシクロアルキル基において、１価のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられ、２価のシクロアルキル基としては、２価のシクロヘキシル基としては、例えば、１，３−シクロペンチレン基、１，４−シクロヘキシレン基が挙げられ、３価のシクロアルキル基としては、例えば、１，３，５−シクロヘキサントリイル基が挙げられる。シクロヘキシル基の炭素数は、５〜１０が好ましい。
Ｒ３におけるｌ価のアリール基において、１価のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、２価のアリール基としては、例えば、フェニレン基が挙げられ、３価のアリール基としては、例えば、ベンゼン−１，３，５−トリイル基が挙げられる。アリール基のアリール部としてはベンゼン環が好ましい。
Ｒ３は、ｌ価のアルキル基が好ましい。
【００２６】
Ｒ４におけるアシル基の炭素数は２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下がさらに好ましく、アセチル基が最も好ましい。
Ｒ４におけるアルキル基は、置換基を有してもよい。Ｒ４のアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。また、置換アルキル基よりも無置換アルキル基が好ましい。なかでもメチル基またはエチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。
Ｒ４におけるシクロアルキル基は、置換基を有してもよく、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましく、無置換のシクロアルキル基がさらに好ましい。
Ｒ４におけるアリール基は、置換基を有してもよく、フェニル基、ナフチル基が挙げられるが、フェニル基が好ましい。置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子が好ましいが、無置換のフェニル基が最も好ましい。
Ｒ４は、水素原子、アシル基、アルキル基またはアリール基が好ましく、水素原子、アシル基またはアルキル基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
【００２７】
Ｘ、Ｙにおける２価の連結基は、アルキレン基、アルキレンオキシ基が好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられ、アルキレンオキシ基としては、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−または−（ＣＨ２）３Ｏ−が挙げられ、これらが好ましい。連結基の炭素数は１〜４が好ましく、２または３がより好ましい。
また、ＸおよびＹは、単結合または上記の好ましい２価の連結基が好ましい。
【００２８】
ａおよびｂは、０または１以上の整数が好ましく、０以上５００以下がより好ましく、０以上２００以下がさらに好ましい。
ｎは１以上１０００以下が好ましく、ｎ’およびｍは０以上１０００以下が好ましい。
ｓは１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。
【００２９】
一般式（１）〜（４）で表されるポリエーテル変性シリコーンオイルのなかでも、一般式（２）〜（４）で表されるポリエーテル変性シリコーンオイルが好ましく、一般式（２）または（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンオイルがより好ましく、一般式（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンオイルが最も好ましい。
【００３０】
本発明のポリエーテル変性シリコーンは、ＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）は、５以上９以下であることが好ましい。より好ましくは５以上７以下が好ましい。ＨＬＢ値が低過ぎると塗工液中で分離・凝集し、面状故障の原因となる。ＨＬＢ値が高いと離型効果およびラテックス粒子表面への配向効果が小さく十分な効果が発揮されない。
本発明において、ＨＬＢ値はグリフィン法に基づき、以下の式で定義された計算式で求める（西一郎、今井怡知朗、笠井正威  共編,「界面活性剤便覧」,産業図書株式会社（１９６０年））。
【００３１】
ＨＬＢ  ＝  ２０  ×  Ｍｗ／Ｍ
【００３２】
ここで、Ｍは分子量であり、Ｍｗは親水性部分の式量（分子量）である。ちなみに、Ｍ＝Ｍｗ  ＋  Ｍｏ  であり、ここで、Ｍｏは新油性部分の式量（分子量）である。
【００３３】
本発明で用いるポリエーテル変性シリコーンオイルの具体例としては、信越化学株式会社製  ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ-３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ-６０１５、ＫＦ-６０１７、Ｘ-２２-４５１５、Ｘ−２２−６１９１、東レ・ダウコーニング株式会社製  ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ８４００、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２８、ＦＺ-２１０１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、ＦＺ-２２０８、ＦＺ−７７、Ｌ-７００１、Ｌ-７００２（いずれも商品名）等が挙げられる。
また、本発明で用いるポリエーテル変性シリコーンオイルは、例えば、特開２００２−１７９７９７号公報、特開２００８−１８９６号公報、特開２００８−１８９７号公報に記載の方法または、これに準じた方法で、容易に合成できる。
【００３４】
本発明のポリエーテル変性シリコーンオイルは単独でも、２種類以上混合して使用することもできる。また、本発明のポリエーテル変性シリコーンオイルに他の離型剤を併用してもよい。併用してもよい離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。
ポリエーテル変性シリコーンオイルの添加量としては、受容層中の全ポリマーラテックスに対して１質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００３５】
（水溶性ポリマー）
本発明の感熱転写受像シートにおいては、受容層や後述する断熱層は水溶性ポリマーを含有することも好ましい態様の一つである。
ここで、水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。水溶性ポリマーとしては、天然高分子、半合成高分子および合成高分子のいずれも好ましく用いられる。
【００３６】
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、ペクチンなど、微生物系多糖類としては、キサンタンガム、デキストリンなど、動物系天然高分子としては、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。セルロース系としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。
本発明に用いることのできる天然高分子、半合成高分子のうちゼラチンが好ましい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０,０００から１,０００,０００までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ-、ＳＯ４２-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ２+、Ｃａ２+、Ｍｇ２+、Ｓｎ２+、Ｚｎ２+などの陽イオンを含んでいても良い。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００３７】
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子については、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステルなどである。
【００３８】
本発明に用いることのできる合成高分子のうちポリビニルアルコール類が好ましい。
ポリビニルアルコールについては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等、各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。
【００３９】
ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行，１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。
【００４０】
ポリビニルアルコールの具体例としては、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３が挙げられる。
【００４１】
本発明において、水溶性ポリマーは、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好ましく、ゼラチンがより好ましい。
【００４２】
受容層には、紫外線吸収剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、造膜助剤、硬膜剤を含有させてもよい。
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。
【００４３】
（断熱層）
本発明の感熱転写受像シートに塗設される断熱層は少なくとも２層の断熱層を有し、２層以上でも良い。少なくとも２層以上の断熱層は、受容層と支持体の間に設けられる。
【００４４】
本発明において、断熱層は中空ポリマー粒子を含有する。
本発明における中空ポリマー粒子（以下、中空粒子ともいう）とは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空粒子としたマイクロバルーンなどが挙げられる。
【００４５】
これらの中でも、上記１）の非発泡型の中空粒子が好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。具体例としてはロームアンドハース社製  ローペイク  ＨＰ−１０５５、ＪＳＲ社製  ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製  Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００４６】
本発明において２層以上有する断熱層のうち支持体から最も遠い側の断熱層における中空粒子の平均粒子径は、０．３μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以上２．０μｍ以下であることがより好ましい。また、支持体から最も近い側の断熱層における中空粒子の平均粒子径は、０．１μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましく、０．３〜０．８μｍ以下であることがより好ましい。
また、本発明に用いられる中空粒子は、空隙率が２０〜８０％程度のものが好ましく、３０〜７０％程度のものがより好ましい。
【００４７】
本発明に用いられる中空粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。
中空粒子の空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合から求める。
【００４８】
中空粒子の樹脂特性として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上２００℃以下であることが好ましく、９０℃以上１８０℃以下である中空粒子がさらに好ましい。中空粒子としては、中空粒子ラテックスが特に好ましい。
【００４９】
本発明において中空粒子を含む断熱層中には、中空粒子以外にバインダーとして水溶性ポリマーを含有する。例としては、受容層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ゼラチン、ポリビニルアルコール類が好ましく、特にゼラチンが好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。
【００５０】
本発明においては、少なくとも２層の断熱層が中空粒子および水溶性ポリマーをそれぞれ少なくとも１種含有し、支持体から最も近い断熱層における中空粒子と水溶性ポリマーの質量比が、（中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量）≦３．５の関係を満たすものである。更に好ましくは１．０以上３．２以下であり、１．５以上３．２以下がより好ましい。
支持体から最も近い側の断熱層における水溶性ポリマーの比率が少なすぎると、膜中結合力が不足するため支持体裏面から接触する搬送グリップローラーのスパイク痕起因の凹凸が発生し、印画面内に未印画欠陥が発生する。
【００５１】
ここで、本発明において前記の支持体から最も遠い側の断熱層における、中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量比は、３．０以上２０以下であることが好ましく、３．２以上１５以下であることが好ましい。前記の支持体から最も遠い側の断熱層における水溶性ポリマーの比率が多すぎると十分な断熱性を得ることができないことがあり、水溶性ポリマーの比率が少なすぎると膜中の結着力が低下し、処理中に粉落ち、または膜はがれなどの問題を生じることがある。
【００５２】
前記の最も遠い側の断熱層の塗布量は、１．０〜１５ｇ／ｍ2であることが好ましく、２．５〜１０ｇ／ｍ2であることがより好ましい。また、支持体から最も近い側の断熱層の塗布量は、２．０〜２０ｇ／ｍ2であることが好ましく、３．０〜１５ｇ／ｍ2であることがより好ましい。
【００５３】
＜中間層＞
受容層と支持体との間には断熱層以外に中間層が形成されていてもよく、中間層の機能としては白地調整、帯電防止、接着性付与、平滑性付与などが挙げられるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間層を付与することができる。
【００５４】
（紫外線吸収剤）
本発明の感熱転写受像シートには、紫外線吸収剤を含有させてもよい。その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等が挙げられる。
【００５５】
（界面活性剤）
また、本発明の感熱転写受像シートは、前記の任意の層に界面活性剤を含有させることが出来る。その中でも、受容層及び中間層中に含有させることが好ましい。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％であることが特に好ましい。
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、「機能性界面活性剤監修／角田光雄、発行／２０００年８月、第６章」で紹介されているもの等を用いることができるが、その中でもアニオン系のフッ素含有界面活性剤が好ましい。
【００５６】
（防腐剤）
本発明の感熱転写受像シートには、防腐剤を添加してもよい。本発明の感熱転写受像シートに含有される防腐剤としては、特に限定されないが、防腐防黴ハンドブック、技報堂出版（１９８６）、堀口博著、防菌防黴の化学、三共出版（１９８６）、防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会発行（１９８６）等に記載されているものを用いることができる。具体的には、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピロジン，キノリン，グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドまたはその塩等が挙げられる。これらの中でも、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オンが好ましい。
【００５７】
（造膜助剤）
本発明の感熱転写受像シートには、高沸点溶剤を添加することが好ましい。高沸点溶剤は造膜助剤または可塑剤として機能し、ポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば室井宗一著，「合成ラテックスの化学」，高分子刊行会発行（１９７０年）に記載されている。高沸点溶剤（造膜助剤）の例として以下のものが挙げられる。
Ｚ−１：ベンジルアルコール類
Ｚ−２：２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブチレート類
Ｚ−３：２−ジメチルアミノエタノール類
Ｚ−４：ジエチレングリコール類
これらの高沸点溶剤を添加すると、画像のにじみが見られ、実用上好ましくない場合があるが、塗布膜中の上記溶剤類の含有量が固形分で１％以下であれば、性能上問題がない。
【００５８】
（硬膜剤）
本発明においては、硬膜剤を使用してもよい。感熱転写受像シートの塗設層（例えば、受容層、断熱層、下塗層など）中に添加することができる。
本発明で用いることができる硬膜剤としては、特開平１−２１４８４５号公報１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号明細書のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表される化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号公報８頁右下の式（６）で表される化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号明細書のクレーム１に記載の化合物などが好ましく用いられる。硬膜剤の例としては米国特許第４，６７８，７３９号明細書の第４１欄、同第４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、特開平４−２１８０４４号の公報または明細書等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号公報などに記載の化合物）が挙げられる。
好ましくはビニルスルホン系硬膜剤やクロロトリアジン類が挙げられる。
【００５９】
（マット剤）
本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。
【００６０】
マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であっても良いし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機／無機複合微粒子であっても良い。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。
【００６１】
＜支持体＞
本発明の感熱転写受像シートに用いる支持体は、従来公知の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。
【００６２】
＜カール調整層＞  
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００６３】
＜筆記層・帯電調整層＞  
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００６４】
以下、本発明の感熱転写受像シートの製造方法について説明する。
本発明の感熱転写受像シートでは受容層の少なくとも１層を水系の塗布液で塗布する。複数の受容層を有する場合、これらの全ての受容層を水系の塗布液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコート等の一般的な方法で行われる。受容層、中間層は、各層それぞれ別々に塗布されてもよく、任意の層を組み合わせて同時重層塗布をしてもよく、本発明において好ましい。
【００６５】
＜画像形成方法＞
本発明の画像形成方法では、感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの染料層（熱転写層）とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。
【００６６】
上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下が好ましく、１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることがより好ましく、更に好ましくは０．７３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であり、最も好ましくは０．６５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃以上４５０℃以下が好ましく、更に好ましくは２００℃以上４５０℃以下である。更には３５０℃以上４５０℃以下が好ましい。
【００６７】
本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００６９】
（熱転写シートの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ２となるように背面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に前記塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８ｇ／ｍ２とした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。
【００７０】
背面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂                                ２６．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛                                        ０．４３質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル                                          １．２７質量部
（プライサーフＡ２１７、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液）                              ８．０質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ６４質量部
【００７１】
イエロー染料層塗工液
染料化合物（Ｙ−１）                                      ３．９質量部
染料化合物（Ｙ−２）                                      ３．９質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                  ６．１質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                  ２．１質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ８４質量部
【００７２】
【化２】
2010149464.tif 000003
【００７３】
マゼンタ染料層塗工液
染料化合物（Ｍ−１）                                      ０．１質量部
染料化合物（Ｍ−２）                                      ０．７質量部
染料化合物（Ｍ−３）                                      ６．６質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                  ８．０質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                  ０．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ８４質量部
【００７４】
【化３】
2010149464.tif 000004
【００７５】
シアン染料塗工液
染料化合物（Ｃ−１）                                      １．２質量部
染料化合物（Ｃ−２）                                      ６．６質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                  ７．４質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                  ０．８質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ８４質量部
【００７６】
【化４】
2010149464.tif 000005
【００７７】
（転写性保護層積層体）
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層，保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層０．３ｇ／ｍ２、保護層０．５ｇ／ｍ２、接着層２．２ｇ／ｍ２とした。
【００７８】
離型層塗工液
変性セルロース樹脂                                        ５．０質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン                                      ９５．０質量部
保護層塗工液
アクリル樹脂                                                ３０質量部
（ダイアナールＢＲ−１００、商品名、三菱レイヨン（株）製）
イソプロパノール                                            ７０質量部
接着層塗工液
アクリル樹脂                                                ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１                                      １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２                                      ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３                                      １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４                                      １質量部
シリコーン樹脂微粒子                                    ０．０５質量部
（トパール１２０、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ７０質量部
【００７９】
【化５】
2010149464.tif 000006
【００８０】
（感熱転写受像シート１の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の断熱層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。
【００８１】
受容層塗布液１
特開平２００８−２５４３８６号公報に記載の実施例１の受容層形成用塗工液１を調製して用いた。
エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体エマルジョン        １５．０質量部
（Ｓｕｍｉｋａｆｌｅｘ、商品名、住化ケムテックス社製）
離型成分：ポリエーテル変性シリコーン                          １．５質量部
（ＫＦ−６１５Ａ、商品名、信越化学工業社製、側鎖変性型、ＨＬＢ値＝１０）
ゼラチン（ＧＢＬ−２００  新田ゼラチン社製）                      ３質量部
界面活性剤（サーフィノール４６５、商品名、日信化学工業社製）０．１２質量部
【００８２】
断熱層塗布液１
特開平２００８−２５４３８６号公報に記載の実施例１の多孔質層形成用塗工液１を調製して用いた。
中空粒子                                                  １２．８３質量部
（ＨＰ−９１、商品名、ローム・アンド・ハース社製）
ゼラチン（ＧＢＬ−２００  新田ゼラチン社製）                  ５．５質量部
界面活性剤（サーフィノール４６５、商品名、日信化学工業社製）０．０１質量部
水                                                        ８１．６６質量部
中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量  ＝  ２．３
【００８３】
それぞれの乾燥後の膜厚は、断熱層：２５μｍ、受容層：４μｍとなるように塗布を行った。
【００８４】
（感熱転写受像シート２の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の断熱下層、断熱上層、受容層を支持体側からこの順に、グラビアコートで、それぞれ乾燥後の塗布量が、断熱下層：５．０ｇ／ｍ２、断熱上層：１．０ｇ／ｍ２、及び受容層：４．０ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。この場合、支持体から最も近い断熱層は断熱下層であり、支持体から最も遠い断熱層は断熱上層である。
【００８５】
受容層塗布液２
特開平２００６−２６４０９１号公報に記載の実施例１の受容層用塗工液（Ｉ）を調製して用いた。
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体エマルジョン                    １００質量部
（ビニブラン６０１、固形分濃度４３％、商品名、日信化学工業社製）
離型剤：ポリエーテル変性シリコーン                            ２．５質量部
（ＳＨ−３７７１、商品名、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製、
側鎖変性型、ＨＬＢ値＝１３）
硬化剤（スミレーズレジン６１３、硬化剤、住友化学社製）        ０．５質量部
触媒Ａ（スミレーズレジン６１３用、住友化学社製）              ０．１質量部
水                                                              １０質量部
【００８６】
断熱上層塗布液１
特開平２００６−２６４０９１号公報に記載の実施例１の多孔質Ｂ用塗工液を調製して用いた。
高架橋スチレン−アクリル系中空粒子                            １００質量部
（ＡＥ−８６６、商品名、高架橋タイプ、固形分２０％、中空率３０％、
体積平均粒径０．３μｍ、ＪＳＲ社製）
ポリエステル樹脂                                                １１質量部
（ＡＰ−４０、商品名、固形分２０％、大日本インキ化学社製）    
水                                                                ５質量部
イソプロピルアルコール[ＩＰＡ]                                  １０質量部
【００８７】
断熱下層塗布液１
特開平２００６−２６４０９１号公報に記載の実施例１の多孔質Ａ用塗工液を調製して用いた。
アクリル系中空粒子                                            １００質量部
（ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、平均粒径１．０μｍ、固形分２６．５％、
中空率５５％、中空粒子径１．０μｍ、ロームアンドハース社製）
ポリビニルアルコール溶液                                    ２９．４質量部
（ＫＭ−１１、商品名、固形分１０％、日本合成化学社製）
水                                                                ５質量部
イソプロピルアルコール[ＩＰＡ]                                  １０質量部
中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量  ＝  ９．０
【００８８】
（感熱転写受像シート３の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱下層、断熱上層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。この場合、支持体から最も近い断熱層は断熱下層であり、支持体から最も遠い断熱層は断熱上層である。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．４ｇ／ｍ２、断熱下層：２５ｇ／ｍ２、断熱上層：２．０ｇ／ｍ２、受容層：２．５ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。
【００８９】
受容層塗布液３
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％）
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ７．０質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１                                １．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１（５％水溶液）                            １．５質量部
下記界面活性剤Ｆ−２（５％水溶液）                            ５．０質量部
【００９０】
断熱上層塗布液２
特開平２００６−６２１１４号公報の実施例に記載の熱転写受像シート８の断熱層上層塗布液２を調製して用いた。
アクリルスチレン系中空粒子                                        ２質量部
（Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、商品名、平均粒径０．５μｍ、固形分３０％、
日本ゼオン（株）製）
アルカリ処理ゼラチン                                          ４．２質量部
水                                                        １０４．４質量部
中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量  ＝  ０．１４
断熱下層塗布液２
特開平２００６−６２１１４号公報の実施例に記載の熱転写受像シート８の断熱層下層塗布液２を調製して用いた。
アクリルスチレン系中空粒子                                    １００質量部
（Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、商品名、平均粒径０．５μｍ、固形分３０％、
日本ゼオン（株）製）
アルカリ処理ゼラチン                                          ７．５質量部
水                                                            １２８質量部
中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量  ＝  ４．０
下引き層塗布液１
ポリビニルアルコール                                          ５．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス                            ６１．７質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイアンドエル（株）製、固形分４８％）
【００９１】
【化６】
2010149464.tif 000007
【００９２】
（感熱転写受像シート４の作製）
感熱転写受像シート３の作製において、断熱上層の塗布液として下記の断熱上層塗布液３を用い、断熱下層の塗布液として下記の断熱下層塗布液３を用い、それぞれの乾燥時の塗布量が断熱下層：８．０ｇ／ｍ２、断熱上層：６．０ｇ／ｍ２とした以外は同様にして感熱転写受像シート４を作成した。
断熱上層塗布液３
アクリルスチレン系中空粒子                                        ５４質量部
（Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、商品名、平均粒径０．５μｍ、固形分３０％、
日本ゼオン（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                          ２５質量部
水                                                                １０質量部
中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量  ＝  ６．５
断熱下層塗布液３
アクリルスチレン系中空粒子                                        ３３質量部
（Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、商品名、平均粒径０．５μｍ、固形分３０％、
日本ゼオン（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                          ５０質量部
中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量  ＝  ２．０
【００９３】
（感熱転写受像シート５の作製）
感熱転写受像シート４の作製において、断熱下層の塗布液として下記の断熱下層塗布液４を用い、受容層の塗布液として下記の受容層塗布液４を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート５を作成した。
【００９４】
受容層塗布液４
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％）
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ７．０質量部
ポリエーテル変性シリコーンオイル                              １．０質量部
（ＫＦ−３５２Ａ、商品名、信越化学工業（株）製、側鎖変性型、ＨＬＢ値＝７）
前記界面活性剤Ｆ−１（５％水溶液）                            １．５質量部
前記界面活性剤Ｆ−２（５％水溶液）                            ５．０質量部
【００９５】
断熱下層塗布液４
アクリルスチレン系中空粒子                                        ４０質量部
（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、平均粒径０．５μｍ、固形分３０％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                          ３０質量部
中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量  ＝  ４．０
【００９６】
（感熱転写受像シート６の作製）
感熱転写受像シート５の作製において、断熱下層の塗布液として下記の断熱下層塗布液５を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート６を作成した。
【００９７】
断熱下層塗布液５
アクリルスチレン系中空粒子                                        ６０質量部
（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、平均粒径０．５μｍ、固形分３０％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                          ５１質量部
中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量  ＝  ３．５
【００９８】
（感熱転写受像シート７の作製）
感熱転写受像シート５の作製において、断熱下層の塗布液として下記の断熱下層塗布液６を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート７を作成した。
【００９９】
断熱下層塗布液６
アクリルスチレン系中空粒子                                        ３３質量部
（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、平均粒径０．５μｍ、固形分３０％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                          ５０質量部
中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量  ＝  ２．０
【０１００】
（感熱転写受像シート８の作製）
感熱転写受像シート５の作製において、断熱下層の塗布液として下記の断熱下層塗布液７を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート８を作成した。
【０１０１】
断熱下層塗布液７
アクリルスチレン系中空粒子                                        ２０質量部
（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、平均粒径０．５μｍ、固形分３０％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                          ４０質量部
中空粒子固形分質量／水溶性ポリマー固形分質量  ＝  １．５
【０１０２】
（感熱転写受像シート９の作製）
感熱転写受像シート７の作製において、受容層の塗布液として下記の受容層塗布液５を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート９を作成した。
受容層塗布液５
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％）
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ７．０質量部
ポリエーテル変性シリコーンオイル                              １．０質量部
（Ｌ−７００１、商品名、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製、
側鎖変性型、ＨＬＢ値＝５）
前記界面活性剤Ｆ−１（５％水溶液）                            １．５質量部
前記界面活性剤Ｆ−２（５％水溶液）                            ５．０質量部
【０１０３】
（感熱転写受像シート１０の作製）
感熱転写受像シート７の作製において、受容層の塗布液として下記の受容層塗布液６を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート１０を作成した。
受容層塗布液６
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％）
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ７．０質量部
ポリエーテル変性シリコーンオイル                              １．０質量部
（ＫＦ−６１５Ａ、商品名、信越化学工業（株）製、側鎖変性型、
ＨＬＢ値＝１０）
前記界面活性剤Ｆ−１（５％水溶液）                            １．５質量部
前記界面活性剤Ｆ−２（５％水溶液）                            ５．０質量部
【０１０４】
（感熱転写受像シート１１の作製）
感熱転写受像シート７の作製において、受容層の塗布液として下記の受容層塗布液７を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート１１を作成した。
受容層塗布液７
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％）
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ７．０質量部
ポリエーテル変性シリコーンオイル                              １．０質量部
（ＫＦ−６４０、商品名、信越化学工業（株）製、側鎖変性型、
ＨＬＢ値＝１４）
前記界面活性剤Ｆ−１（５％水溶液）                            １．５質量部
前記界面活性剤Ｆ−２（５％水溶液）                            ５．０質量部
【０１０５】
（感熱転写受像シート１２の作製）
感熱転写受像シート７の作製において、受容層の塗布液として下記の受容層塗布液８を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート１２を作成した。
受容層塗布液８
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％）
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ７．０質量部
ポリエーテル変性シリコーンオイル                              １．０質量部
（ＦＺ−２２０８、商品名、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製、
主鎖共重合型、ＨＬＢ値＝７）
前記界面活性剤Ｆ−１（５％水溶液）                            １．５質量部
前記界面活性剤Ｆ−２（５％水溶液）                            ５．０質量部
【０１０６】
（画像形成）
画像形成のためのプリンターには  富士フイルム（株）製  フジフイルムサーマルフォトプリンター  ＡＳＫ−２０００Ｌ（商品名）を用いた。上記熱転写シートと上記感熱転写受像シートを装填可能なように加工し、最高濃度の黒ベタ画像、および濃度０．４のグレーベタ画像、および白から〜最高濃度の黒ベタまでの階調画像の出力を行った。
【０１０７】
（画像評価）
（転写濃度）
上記の画像形成で得られた最高濃度の黒ベタ画像において、Ｖ濃度をＸｒｉｔｅ３１０（Ｘｒｉｔｅ社製、商品名）で測定した。感熱転写受像シート１のこの濃度値を１００として相対値を下記判断で評価した。
５：  １１０よりも大きい
４：  １０５よりも大きく、１１０以下
３：  １００よりも大きく、１０５以下
２：  ９０よりも大きく、１００以下
１：  ９０以下
【０１０８】
（画像欠陥）
上記の画像形成で得られた濃度０．４のグレーベタ画像において、印画面内に発生する搬送ローラーのスパイク痕起因の画像欠陥を評価した。
５：  画像中に、画像欠陥が全く認められない
４：  画像中に、ほぼ画像欠陥が認められない
３：  画像中に、画像欠陥が散発しているが、実用上許容の範囲にある
２：  画像中に、画像欠陥が見られており、実用上問題となる品質である
１：  画像中に、強い画像欠陥が多数見られており、実用上問題となる品質である
【０１０９】
（高温高湿下での画像保存性）
上記の画像形成で得られた階調画像サンプルを４０℃９０％で３日間保管した後、加温前と比較し、画像の保護層のひび割れ度合いを評価した。
５：  加温前と比較して、保護層のひび割れが全く認められない
４：  加温前と比較して、保護層のひび割れがほぼ認められない
３：  加温前と比較して、保護層のひび割れが弱く見られているが実用上許容範囲にある
２：  加温前と比較して、保護層のひび割れが見られており実用上問題となる品質である
１：  加温前と比較して、保護層のひび割れが大きく、実用上問題となる品質である
以上により得られた各結果を下記表１に示す。
【０１１０】
【表１】
2010149464.tif 000008
【０１１１】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の感熱転写受像シート６〜１２は、転写濃度も高く、高温高湿での画像保存時に保護層のひび割れが少なく、かつプリント搬送時に発生するローラー痕起因の画像欠陥の少ない高品位の画像が得られることが分かった。