(57)【要約】【課題】脱泡性に優れる液状硬化性フロロシリコーン組成物及びその製造方法を提供する。【解決手段】（Ａ）下記式（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）aＲbＳｉＯ(4-a-b)/2（Ｒは一価炭化水素基で、０．００１モル％以上はアルケニル基。ａ＝０．１〜１．０、ｂ＝２．５〜１．０、ａ＋ｂ＝１．８〜３．０。）で示される２５℃の粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）付加反応触媒、及び（Ｄ）２５℃の粘度が１〜１０，０００ｍＰａ・ｓで、トリフロロプロピル基を含有せず、ジメチルシロキサン単位を含有するジオルガノポリシロキサンを含有する液状硬化性フロロシリコーン組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記平均組成式：
（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）aＲbＳｉＯ(4-a-b)/2
（式中、Ｒは炭素数１〜８の一価炭化水素基であるが、少なくとも０．００１モル％はアルケニル基である。また、ａ＝０．１〜１．０、ｂ＝２．５〜１．０、ａ＋ｂ＝１．８〜３．０である。）
で示される２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｂ）成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個当たり０．５〜１０個となる量、
（Ｃ）付加反応触媒：有効量、及び
（Ｄ）２５℃における粘度が１〜１０，０００ｍＰａ・ｓで、トリフロロプロピル基を含有せず、ジメチルシロキサン単位を含有するジオルガノポリシロキサン：０．００１〜５質量部
を含有することを特徴とする液状硬化性フロロシリコーン組成物。
【請求項２】
（Ｄ）成分が下記式より選ばれる化合物である請求項１記載の液状硬化性フロロシリコーン組成物。
【化１】
2010209270.tif 000009
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基を表す。ｑ、ｒは１以上の整数であり、ｑ、ｑ＋ｒは、２５℃における粘度が１〜１０，０００ｍＰａ・ｓとなる数である。）
【請求項３】
（Ａ）下記平均組成式：
（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）aＲbＳｉＯ(4-a-b)/2
（式中、Ｒは炭素数１〜８の一価炭化水素基であるが、少なくとも０．００１モル％はアルケニル基である。また、ａ＝０．１〜１．０、ｂ＝２．５〜１．０、ａ＋ｂ＝１．８〜３．０である。）
で示される２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｂ）成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個当たり０．５〜１０個となる量、
（Ｃ）付加反応触媒：有効量
を含有する液状硬化性フロロシリコーン組成物を製造するに際し、これら（Ａ）〜（Ｃ）成分と共に、（Ａ）成分１００質量部に対し、脱泡剤として（Ｄ）２５℃における粘度が１〜１０，０００ｍＰａ・ｓで、トリフロロプロピル基を含有せず、ジメチルシロキサン単位を含有するジオルガノポリシロキサンを０．００１〜５質量部混合し、脱泡機にて脱泡処理することを特徴とする液状硬化性フロロシリコーン組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性のフロロシリコーン組成物に関し、更に詳述すれば、脱泡性に優れる液状硬化性フロロシリコーン組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、フロロシリコーンエラストマー組成物は、耐ガソリン性、耐油性に優れることから航空機や車載用ゴム部品等に使用されている。また、自動車の燃料噴射制御のための空気量センサ、ガソリンタンク内のガソリン蒸気圧力センサ、給油システムの水圧やガス圧センサ等の素子の保護材としても使用されている。
【０００３】
このような用途に使用される硬化性フロロシリコーン組成物としては、特公昭５３−３５９８３号公報、特公昭５９−３１５４２号公報、特公昭６０−２７６９１号公報、特開昭５７−１８２３５３号公報、特開昭５９−８０４６４号公報（特許文献１〜５）などに種々提案されている。
【０００４】
しかしながら、フロロシリコーンポリマーは泡抜けが非常に悪い欠点がある。例えば、硬化性フロロシリコーン組成物の中で、２液タイプのものは、使用前に主剤と硬化剤を所定量の混合比で配合後十分に混合し、更に混合時に巻き込んだ気泡を真空脱泡等により完全に脱気する必要がある。また、使用前に混合を必要としない１液タイプは、電気・電子部品基板のポッティング材として使用するような場合、基板上にある隙間に起因する泡が抜けづらくポッティング層中に泡が残ってしまう等の問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭５３−３５９８３号公報
【特許文献２】特公昭５９−３１５４２号公報
【特許文献３】特公昭６０−２７６９１号公報
【特許文献４】特開昭５７−１８２３５３号公報
【特許文献５】特開昭５９−８０４６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、脱泡性に優れる液状硬化性フロロシリコーン組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記平均組成式：
（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）aＲbＳｉＯ(4-a-b)/2
（式中、Ｒは炭素数１〜８の一価炭化水素基であるが、少なくとも０．００１モル％はアルケニル基である。また、ａ＝０．１〜１．０、ｂ＝２．５〜１．０、ａ＋ｂ＝１．８〜３．０である。）
で示される２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）付加反応触媒を含有してなる液状硬化性フロロシリコーン組成物に、（Ｄ）２５℃における粘度が１〜１０，０００ｍＰａ・ｓで、トリフロロプロピル基を含有せず、ジメチルシロキサン単位を含有するジオルガノポリシロキサンを特定量添加・配合した液状硬化性フロロシリコーン組成物が、脱泡性に優れることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記に示す液状硬化性フロロシリコーン組成物及びその製造方法を提供する。
〔請求項１〕
（Ａ）下記平均組成式：
（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）aＲbＳｉＯ(4-a-b)/2
（式中、Ｒは炭素数１〜８の一価炭化水素基であるが、少なくとも０．００１モル％はアルケニル基である。また、ａ＝０．１〜１．０、ｂ＝２．５〜１．０、ａ＋ｂ＝１．８〜３．０である。）
で示される２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｂ）成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個当たり０．５〜１０個となる量、
（Ｃ）付加反応触媒：有効量、及び
（Ｄ）２５℃における粘度が１〜１０，０００ｍＰａ・ｓで、トリフロロプロピル基を含有せず、ジメチルシロキサン単位を含有するジオルガノポリシロキサン：０．００１〜５質量部
を含有することを特徴とする液状硬化性フロロシリコーン組成物。
〔請求項２〕
（Ｄ）成分が下記式より選ばれる化合物である請求項１記載の液状硬化性フロロシリコーン組成物。
【化１】
2010209270.tif 000002
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基を表す。ｑ、ｒは１以上の整数であり、ｑ、ｑ＋ｒは、２５℃における粘度が１〜１０，０００ｍＰａ・ｓとなる数である。）
〔請求項３〕
（Ａ）下記平均組成式：
（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）aＲbＳｉＯ(4-a-b)/2
（式中、Ｒは炭素数１〜８の一価炭化水素基であるが、少なくとも０．００１モル％はアルケニル基である。また、ａ＝０．１〜１．０、ｂ＝２．５〜１．０、ａ＋ｂ＝１．８〜３．０である。）
で示される２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｂ）成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個当たり０．５〜１０個となる量、
（Ｃ）付加反応触媒：有効量
を含有する液状硬化性フロロシリコーン組成物を製造するに際し、これら（Ａ）〜（Ｃ）成分と共に、（Ａ）成分１００質量部に対し、脱泡剤として（Ｄ）２５℃における粘度が１〜１０，０００ｍＰａ・ｓで、トリフロロプロピル基を含有せず、ジメチルシロキサン単位を含有するジオルガノポリシロキサンを０．００１〜５質量部混合し、脱泡機にて脱泡処理することを特徴とする液状硬化性フロロシリコーン組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液状硬化性フロロシリコーン組成物は、フロロシリコーン由来の耐ガソリン性や耐薬品性を従来のものと同等のレベルに維持しつつ、脱泡性が著しく容易である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の液状硬化性フロロシリコーン組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有してなるものである。
【００１１】
−（Ａ）オルガノポリシロキサン−
（Ａ）成分は、本発明の組成物の主剤であり、下記平均組成式で示されるものである。
（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）aＲbＳｉＯ(4-a-b)/2
（式中、Ｒは炭素数１〜８の一価炭化水素基であるが、少なくとも０．００１モル％はアルケニル基である。また、ａ＝０．１〜１．０、ｂ＝２．５〜１．０、ａ＋ｂ＝１．８〜３．０である。）
【００１２】
上記式中、Ｒは炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基などが挙げられる。これらの中で、メチル基、ビニル基が好ましい。
【００１３】
また、ケイ素原子に結合した全有機基、即ちＲ＋（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）のうち少なくとも０．００１モル％、好ましくは０．００１〜１０モル％、より好ましくは０．０１〜５モル％がアルケニル基、好ましくはビニル基であることが必要である。アルケニル基の量が０．００１モル％より少ないと組成物の硬化性が不十分となる。また、アルケニル基の含有量が多すぎると組成物の硬化物が脆くなることがある。なお、このアルケニル基は、分子鎖末端のケイ素原子に結合していても、分子鎖途中のケイ素原子に結合していても、両者に結合していてもよい。
【００１４】
ａは０．１〜１．０、好ましくは０．２〜１．０の正数、ｂは２．５〜１．０、好ましくは２．１〜１．０の正数、ａ＋ｂは１．８〜３．０、好ましくは１．９〜２．３の正数である。ａが０．１より小さいと、組成物の硬化物の耐油性、耐溶剤性が不十分となり、１．０より大きいと工業的な製造が難しくなる。
【００１５】
このオルガノポリシロキサンの分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状等が挙げられるが、基本的には主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましく、組成物の硬化物がゴム弾性を有する範囲で分岐状の構造、環状構造、三次元網状構造のものなどを含んでもよい。
【００１６】
このようなオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖主鎖がメチルトリフロロプロピルシロキシ基を必須とし、任意にジメチルシロキシ基、メチルビニルシロキシ基等を有し、分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルジビニルシリル基、トリビニルシリル基等で封鎖されたものが例示される。具体的には下記式で例示されるものを挙げることができ、また１種又は重合度や分子構造の異なる２種以上を使用することができる。
【００１７】
【化２】
2010209270.tif 000003
（式中、ｘは０以上、ｙ、ｚは少なくとも１であり、ｘ＋ｙ、ｙ＋ｚは２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓとなる整数である。）
【００１８】
このオルガノポリシロキサンの重合度は、２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓとなる範囲である。
（Ａ）成分の２５℃における粘度は、硬化物の物理的特性が良好であり、また組成物の取扱い作業性が良好であることから、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、３００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満であると硬化物の強度が不十分となり、５００，０００ｍＰａ・ｓを超えると取扱い性が低下する。なお、本発明において、粘度は回転粘度計等により測定することができる（以下、同じ）。
【００１９】
また、優れた炭化水素溶剤耐久性を持たせるためには、分子中のＲ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3）ＳｉＯ単位の含有量は、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは３０〜１００モル％である。
また、シリコーンゲル等低硬度のシリコーンゴムを与えるシリコーン組成物を得る場合には、トリフロロプロピル基を含有し、アルケニル基を有しないオルガノポリシロキサンを配合してもよい。具体的には上記式でビニル基をメチル基に変えたもの等が例示される。
【００２０】
−（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン−
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分とヒドロシリル化付加反応し、架橋剤として作用する。（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。（Ｂ）成分の分子構造に特に制限はなく、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状構造（樹脂状）等の、従来製造されている各種のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。
【００２１】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３〜１００個、特に好ましくは３〜５０個のケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ヒドロシリル基（ＳｉＨ基））を有する。（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンが直鎖状構造を有する場合、これらのＳｉＨ基は、分子鎖末端及び分子鎖途中（分子鎖非末端）のどちらか一方にのみ位置していても、その両方に位置していてもよい。
【００２２】
ケイ素原子に結合した水素原子以外のケイ素原子に結合する基としては、非置換もしくは置換の脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価炭化水素基が例示でき、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子等で置換したもの、例えばトリフロロプロピル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、トリフロロプロピル基である。
【００２３】
（Ｂ）成分の１分子中のケイ素原子の数（重合度）は、好ましくは２〜３００個、より好ましくは３〜２００個、更に好ましくは４〜１５０個である。
【００２４】
更に、（Ｂ）成分は室温（２５℃）で液状であり、（Ｂ）成分の２５℃における粘度は０．１〜１，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓである。粘度が低すぎても高すぎても作業性が低下することがある。
【００２５】
（Ｂ）成分としては、例えば、下記に示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン等を挙げることができ、これらの１種又は重合度や分子構造の異なる２種以上を使用することができる。
【００２６】
【化３】
2010209270.tif 000004
（式中、ｋは２以上の整数、ｍ、ｎは０以上の整数で、ｍは好ましくは１以上の整数、ｐは１以上の整数である。）
【００２７】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子の数が０．５〜１０個、好ましくは１〜５個の範囲内となる量である。該配合量が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が０．５個未満となる量であると、得られる組成物は十分に硬化しない。また、該配合量が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１０個を超える量であると、得られるシリコーンゴムの耐熱性が極端に劣ったものとなる。
【００２８】
−（Ｃ）付加反応触媒−
（Ｃ）成分の付加反応触媒は、（Ａ）成分中のアルケニル基と（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子との付加反応を促進するものであればいかなる触媒であってもよい。その具体例としては、白金、パラジウム、ロジウム等や塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の、白金族金属又はそれらの化合物が挙げられるが、特に好ましくは白金系化合物である。
（Ｃ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２９】
（Ｃ）成分の配合量は、触媒としての有効量でよいが、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量に対して、触媒金属元素に換算して質量基準で１〜５００ｐｐｍの範囲であることが好ましく、１０〜１００ｐｐｍの範囲であることがより好ましい。かかる範囲を満たすと、付加反応の反応速度が適切なものとなり、かつ硬化物の耐熱性が良好なものとなる。
【００３０】
−（Ｄ）ジオルガノポリシロキサン−
（Ｄ）成分は、２５℃における粘度が１〜１０，０００ｍＰａ・ｓで、トリフロロプロピル基を含有せず、ジメチルシロキサン単位を含有するジオルガノポリシロキサンであり、泡抜けを容易にさせる成分である。（Ｄ）成分としては、主鎖がジメチルシロキサン単位を必須とし、任意にメチルビニルシロキサン単位等のジオルガノシロキサン単位からなり、分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基等のトリオルガノシリル基、ジオルガノヒドロキシシリル基で封鎖されたものである。ここでメチル基以外の有機基としては、上述したＲからメチル基を除いたものが挙げられる。具体的には、下記に示されるジオルガノポリシロキサン等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００３１】
【化４】
2010209270.tif 000005
（式中、ｑ、ｒは１以上で、ｑ、ｑ＋ｒは２５℃における粘度が１〜１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲となる整数である。）
【００３２】
（Ｄ）成分の２５℃における粘度は、１〜１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、５〜１００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。２５℃における粘度が１ｍＰａ・ｓ未満でも、１０，０００ｍＰａ・ｓより高くても脱泡性向上効果が不十分となる。
【００３３】
（Ｄ）成分のジメチルオルガノポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．００１〜５質量部であり、好ましくは０．００１〜１質量部である。配合量が５質量部を超えても脱泡性がよりよくなることはない。０．００１質量部未満になると脱泡性が十分でなくなる。
【００３４】
本発明の組成物には、補強性を向上させるために（Ｅ）微粉末シリカを配合することが好ましい。即ち、微粉末シリカは本組成物の硬化物に高引裂き強度を付与するものであって、これを補強剤として使用することにより、十分な引裂き強度を有する硬化物を形成することができる。
この微粉末シリカは、比表面積（ＢＥＴ法）が５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは５０〜４００ｍ2／ｇ、特に好ましくは１００〜３００ｍ2／ｇである。比表面積が５０ｍ2／ｇ未満の場合には、硬化物に十分な引裂き強度を付与することができないことがある。
【００３５】
本発明において、このような微粉末シリカとしては、比表面積が上記範囲内（５０ｍ2／ｇ以上）であれば、従来からシリコーンゴムの補強性充填剤として使用されている公知のものでよく、例えば、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈降シリカ（湿式シリカ）等が挙げられる。
【００３６】
微粉末シリカはそのまま使用してもよいが、組成物に良好な流動性を付与するため、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のメチルクロロシラン類、ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ジメチルテトラビニルジシラザン等のヘキサオルガノジシラザン等の有機ケイ素化合物で処理したものを使用することが好ましい。
（Ｅ）成分は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００３７】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して５０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは１〜５０質量部、特に好ましくは５〜４０質量部である。配合量が少なすぎると、十分な引裂き強度が得られないことがあり、配合量が多すぎると、組成物の流動性が低下して作業性が悪くなることがある。
【００３８】
−その他の成分−
本発明の組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、上記成分の他に付加反応硬化型シリコーン組成物用としての公知の成分を添加してもよい。例えば、（Ｃ）成分の付加反応触媒に対して硬化抑制効果を持つ化合物とされている従来公知の反応抑制剤をすべて使用することができる。この反応抑制剤としては、トリフェニルホスフィン等のリン含有化合物；トリブチルアミンやテトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール等の窒素含有化合物；硫黄含有化合物；アセチレン系化合物；ハイドロパーオキシ化合物；マレイン酸誘導体等が例示される。
反応抑制剤による硬化抑制効果の度合いは、反応抑制剤の化学構造によって大きく異なるため、反応抑制剤の配合量は、使用する反応抑制剤ごとに最適な量に調整することが好ましい。配合量が少なすぎると室温での組成物の長期貯蔵安定性が得られないことがあり、逆に多すぎると組成物の硬化がかえって阻害されるおそれがあるが、通常は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．００１〜５質量部である。
【００３９】
その他の任意の成分としては、例えば、結晶性シリカ、中空フィラー、シルセスキオキサン、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機質充填剤、及びこれらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤等；シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー等が挙げられる。
【００４０】
更に、本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、可塑剤、耐熱添加剤、チクソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤等を配合することができる。
【００４１】
本発明の組成物は、上記各成分を公知の方法により混合することで得ることができる。なお、得られた組成物は液状であり、該組成物の２５℃における粘度は、１〜１０，０００Ｐａ・ｓ、特に５〜５，０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００４２】
また、本発明の組成物は脱泡性に優れるものであり、脱泡機、特に真空脱泡機にて脱気した場合、（Ｄ）成分が入らない組成物に比べて効率よく、高精度に脱泡することができ、本組成物の硬化物から得られる成型品（シリコーンゴム、シリコーンゲル等）の不良率を著しく低減することができる。
【００４３】
本発明の組成物の硬化方法、条件は、公知の硬化方法、条件を採用することができ、通常、１００〜１８０℃において１〜６０分とすることができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に何ら制限されるものではない。なお、下記例で部は質量部を示し、粘度は回転粘度計による２５℃での測定値である。また、下記式において、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基である。
【００４５】
［実施例１］
下記平均組成式（１）で示される平均で末端の８０モル％がビニルジメチルシリル基及び２０モル％がトリメチルシリル基により封鎖された、粘度が７００ｍＰａ・ｓのフロロシリコーン１００部、塩化白金酸／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するトルエン溶液０．０５部、エチニルシクロヘキサノール０．１部、下記式（２）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１７部、下記式（３）で示されるジメチルオルガノポリシロキサン０．０１部を混合した後、混合中に巻き込んだ気泡を真空脱泡機にて脱気した。完全に脱気するのに１０秒を要した。脱気された組成物を１５０℃，３０時間硬化させたところ、針入度（ＡＳＴＭ、１／４スケール）６５の硬化物を得た。
【００４６】
【化５】
2010209270.tif 000006
【００４７】
［実施例２］
下記平均組成式（４）で示される平均で末端の５５モル％がビニルジメチルシリル基及び４５モル％がトリメチルシリル基により封鎖された、粘度が２，５００ｍＰａ・ｓのフロロシリコーン１００部、塩化白金酸／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するトルエン溶液０．０５部、エチニルシクロヘキサノール０．０６部、下記式（５）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン６部、下記式（６）で示されるジメチルオルガノポリシロキサン０．０１部を混合した後、混合中に巻き込んだ気泡を真空脱泡機にて脱気した。完全に脱気するのに１０秒を要した。脱気された組成物を１２５℃，３０時間硬化させたところ、針入度（ＡＳＴＭ、１／４スケール）６５の硬化物を得た。
【００４８】
【化６】
2010209270.tif 000007
【００４９】
［実施例３］
下記式（７）で示される分子末端がビニルジメチルシリル基で封鎖された、粘度が５，０００ｍＰａ・ｓのフロロシリコーン１００部に、トリメチルシリル基で表面処理された比表面積が１８０ｍ2／ｇの乾式微粉シリカ３０部を加え、ニーダー混練機で混練して均一化し、混合物（Ａ）を得た。この混合物にテトラメチルテトラビニルシクロシロキサン０．５部、酸化鉄０．５部、酸化セリウム０．３部を添加混合した後、３本ロールで均一化した。その後、塩化白金酸／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するトルエン溶液０．２部、実施例１で使用した式（２）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン３部、実施例２で使用した式（６）のジメチルオルガノポリシロキサン２部を混合した後、混合中に巻き込んだ気泡を真空脱泡機にて脱気した。完全に脱気するのに６０秒を要した。脱気された組成物を１５０℃，１時間硬化させたところ、硬度（デュロメータ  Ａ）４０の硬化物を得た。
【００５０】
【化７】
2010209270.tif 000008
【００５１】
［比較例１］
ジメチルオルガノポリシロキサン０．０１部を使用しなかった以外は実施例１に従って混合物を調製し、混合中に巻き込んだ気泡を真空脱泡機にて脱気した。完全に脱気するのに６０秒を要した。脱気された組成物を１５０℃，３０時間硬化させたところ、針入度（ＡＳＴＭ、１／４スケール）６５の硬化物を得た。
【００５２】
［比較例２］
ジメチルオルガノポリシロキサン０．０１部を使用しなかった以外は実施例２に従って混合物を調製し、混合中に巻き込んだ気泡を真空脱泡機にて脱気した。完全に脱気するのに６０秒を要した。脱気された組成物を１２５℃，３０時間硬化させたところ、針入度（ＡＳＴＭ、１／４スケール）６５の硬化物を得た。
【００５３】
［比較例３］
ジメチルオルガノポリシロキサン２部を使用しなかった以外は実施例３に従って混合物を調製し、混合中に巻き込んだ気泡を真空脱泡機にて脱気した。完全に脱気するのに２４０秒を要した。脱気された組成物を１５０℃，１時間硬化させたところ、硬度（デュロメータ  Ａ）４０の硬化物を得た。