(57)【要約】【課題】導電性に優れた安全弁付き封口体を備えた密閉型電池を提供する。【解決手段】有底筒状の外装缶２０の開口部に封口体１０をカシメ固定することにより密閉した密閉型電池の製造方法において、前記封口体１０は、電池外方に突出した外部端子部５ａと、前記外部端子部５ａの周縁に位置するフランジ部５ｂと、前記フランジ部５ｂに設けられた、電池外方面側よりも電池内方面側のほうが径が小さい穴５ｃと、を有する端子キャップ５と、電池内方に突出した通電接触部３ａと、前記通電接触部３ａの周縁に位置する周辺部３ｂと、前記周辺部３ｂに設けられたピン状突起３ｃと、を有する安全弁３と、を準備する準備ステップと、前記安全弁のピン状突起３ｃを前記端子キャップの穴５ｃにはめ込み、前記ピン状突起３ｃの先端部を押しつぶして、前記ピン状突起３ｃと前記穴５ｃとをリベット固定するリベット固定ステップと、を備え、前記端子キャップ５の穴５ｃの電池内方面側には、角落し部５ｄが設けられていることを特徴とする。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有底筒状の外装缶（２０）の開口部に封口体（１０）をカシメ固定することにより密閉した密閉型電池の製造方法において、
前記封口体（１０）は、
鉄系材料からなり、電池外方に突出した外部端子部（５ａ）と、前記外部端子部（５ａ）の周縁に位置するフランジ部（５ｂ）と、前記フランジ部（５ｂ）に設けられた、電池外方面側よりも電池内方面側のほうが径が小さい穴（５ｃ）と、を有する端子キャップ（５）と、アルミニウム系材料からなり、電池内方に突出した通電接触部（３ａ）と、前記通電接触部（３ａ）の周縁に位置する周辺部（３ｂ）と、前記周辺部（３ｂ）に設けられたピン状突起（３ｃ）と、を有する安全弁（３）と、を準備する準備ステップと、
前記安全弁のピン状突起（３ｃ）を前記端子キャップの穴（５ｃ）にはめ込み、前記ピン状突起（３ｃ）の先端部を押しつぶして、前記ピン状突起（３ｃ）と前記穴（５ｃ）とをリベット固定するリベット固定ステップと、
を備え、
前記端子キャップ（５）の穴（５ｃ）の電池内方面側には、角落し部（５ｄ）が設けられている、
ことを特徴とする密閉型電池の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の密閉型電池の製造方法において、
前記角落し部（５ｄ）の形状が、テーパ状である、
ことを特徴とする密閉型電池の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の密閉型電池の製造方法において、
前記角落し部（５ｄ）の幅が、前記端子キャップ（５）の厚みの１５〜３０％であり、前記角落し部（５ｄ）の高さが、前記端子キャップ（５）の厚みの１５〜３０％である、
ことを特徴とする密閉型電池の製造方法。
【請求項４】
請求項１、２又は３に記載の密閉型電池の製造方法において、
前記リベット固定ステップの後、前記リベット固定部近傍の前記端子キャップに高エネルギー線を照射し、溶接する溶接ステップをさらに備える、
ことを特徴とする密閉型電池の製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載の密閉型電池の製造方法において、
前記高エネルギー線が、レーザである、
ことを特徴とする密閉型電池の製造方法。
【請求項６】
有底筒状の外装缶（２０）の開口部に封口体（１０）をカシメ固定することにより密閉した密閉型電池において、
鉄系材料からなり、電池外方に突出した外部端子部（５ａ）と、前記外部端子部（５ａ）の周縁に位置するフランジ部（５ｂ）と、前記フランジ部（５ｂ）に設けられた、電池外方面側よりも電池内方面側のほうが径が小さい穴（５ｃ）と、を有する端子キャップ（５）と、アルミニウム系材料からなり、電池内方に突出した通電接触部（３ａ）と、前記通電接触部（３ａ）の周縁に位置する周辺部（３ｂ）と、前記周辺部（３ｂ）に設けられたピン状突起（３ｃ）と、を有する安全弁（３）と、前記安全弁のピン状突起（３ｃ）が前記端子キャップの穴（５ｃ）にはめ込まれ、前記ピン状突起（３ｃ）の先端部が押しつぶされたリベット固定部と、を有し、
前記端子キャップ（５）の穴（５ｃ）の電池内方面側には、角落し部（５ｄ）が設けられている、
ことを特徴とする密閉型電池。
【請求項７】
有底筒状の外装缶（２０）の開口部に封口体（１０）をカシメ固定することにより密閉した密閉型電池において、
前記封口体（１０）は、鉄系材料からなり、電池外方に突出した外部端子部（５ａ）と、前記外部端子部（５ａ）の周縁に位置するフランジ部（５ｂ）と、を有する端子キャップ（５）と、アルミニウム系材料からなり、前記端子キャップ（５）より電池内方に位置し、電池内方に突出した通電接触部（３ａ）と、を有し、
前記通電接触部（３ａ）の周縁に位置する周辺部（３ｂ）と、を有し、前記端子キャップ（５）のフランジ部（５ｂ）と前記安全弁（３）の周辺部（３ｂ）とが溶接され、
前記溶接部（７）は、前記フランジ部（５ｂ）の電池内方面と電池外方面との間に位置し、前記溶接部（７）の中央部には前記安全弁材料が存在し、且つその周縁に前記端子キャップ材料と前記安全弁材料とが渾然一体となった溶融凝固領域（９）を有し、
前記溶接部（７）の電池内方面側に位置する前記端子キャップ（５）には穴（５ｃ）が設けられ、当該穴（５ｃ）に前記安全弁（３）の一部が挿入され、
前記穴（５ｃ）に角落し部（５ｄ）が設けられている、
ことを特徴とする密閉型電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、密閉型電池に関し、より詳しくは安全弁付き封口体を備えた密閉型電池の封口体構造に関する。
【背景技術】
【０００２】
非水電解質二次電池は、高いエネルギー密度を有し、高容量であるため、携帯機器や電動工具等の駆動電源として広く利用されている。
【０００３】
非水電解質二次電池は、可燃性の有機溶媒を用いるため、電池の安全性の確保が求められている。このため、電池を密閉する封口体に、電池内圧が上昇した場合に動作する電流遮断機構を組み込むことが行われている。
【０００４】
図１に、電流遮断機構を組み込んだ封口体を備えた密閉型電池を示す。図１に示すように、封口体１０は、端子キャップ５と、端子キャップの電池内方面に位置する安全弁３と、安全弁の電池内方面に位置する端子板１と、安全弁３と端子板１とを離隔し絶縁する絶縁板２とを有している。ここで、端子キャップ５と安全弁３との導電接触を保つために、端子キャップのフランジ部５ｂに設けられたザグリ穴５ｃに安全弁の周縁部３ｂに設けられたピン状突起３ｃがはめ込まれ、リベット固定により両者が固定されている。さらに、安全弁３の中心付近は電池内方に向かって凸状形状をなし、凸状形状の頂点付近が端子板１に溶接されており（通電接触部３ａ）、端子板１上の通電接触部周囲には、端子板１の厚みを薄くしてなる破砕溝が形成されている。
【０００５】
この密閉型電池の電流遮断機構の動作について説明する。電池内圧が上昇したとき、安全弁３が電池外方に押し上げられ、安全弁３の通電接触部３ａに接続された端子板１の破砕溝が破断して、端子キャップ５への電流供給が遮断される。
【０００６】
このような電流遮断機構においては、安全弁は上記動作をスムースに行える必要があり、その材料には変形しやすいことが求められ、他方、端子キャップは外部環境に面するため、その材料には一定の強度が求められる。このため、安全弁にはアルミニウム系の材料が用いられ、端子キャップには鉄系の材料が用いられている。
【０００７】
ところで、電動工具など大電流で放電する用途に用いる非水電解質二次電池は、放電時に電池温度が８０℃以上の高温となることがある。そして、電池の使用によって繰り返し高温に曝されると、絶縁板２やガスケット３０等の樹脂製部品の弾力性が失われる。樹脂製部品の弾性が失われると、樹脂製部品の周囲に位置する端子キャップ５と安全弁３との接触が緩み、電池の内部抵抗が上昇したり不安定になったりしやすくなる。よって、端子キャップ５と安全弁３と固定をより強固なものとすることが望まれている。
【０００８】
封口体に関する技術としては、下記特許文献１が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特公平5-74904号公報
【００１０】
特許文献１は、円筒状部とこの円筒状部の外周に設けられ複数の孔を有するつば部を形成した電池キャップと、電池キャップの板厚よりも大きい突出高さを持つ複数の凸状部を設けた金属板とより構成され、電池キャップの孔部を金属板の凸状部に嵌め合わせ、電池キャップの孔部より突出した金属板の凸状部の端面を圧接して両者を固定した封口体を開示している。しかし、この技術では、電池キャップと金属板との電気的接続が圧接であり、電池内部抵抗が安定しないという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記課題を解決するものであり、導電性に優れた安全弁付き封口体を備えた密閉型電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するための密閉型電池の製造方法に関する本発明は、有底筒状の外装缶２０の開口部に封口体１０をカシメ固定することにより密閉した密閉型電池の製造方法において、前記封口体１０は、鉄系材料からなり、電池外方に突出した外部端子部５ａと、前記外部端子部５ａの周縁に位置するフランジ部５ｂと、前記フランジ部５ｂに設けられた、電池外方面側よりも電池内方面側のほうが径が小さい穴５ｃと、を有する端子キャップ５と、アルミニウム系材料からなり、電池内方に突出した通電接触部３ａと、前記通電接触部３ａの周縁に位置する周辺部３ｂと、前記周辺部３ｂに設けられたピン状突起３ｃと、を有する安全弁３と、を準備する準備ステップと、前記安全弁のピン状突起３ｃを前記端子キャップの穴５ｃにはめ込み、前記ピン状突起３ｃの先端部を押しつぶして、前記ピン状突起３ｃと前記穴５ｃとをリベット固定するリベット固定ステップと、を備え、前記端子キャップ５の穴５ｃの電池内方面側には、角落し部５ｄが設けられていることを特徴とする。
【００１３】
精度の高い（立ち上がりが垂直な）ピン状突起を作製することは難しいので、図６に示すように、ピン状突起３ｃの根元部分にＲ部３ｄが発生する。このため、このようなピン状突起を備える安全弁と端子キャップとをリベット固定するとき、図７（ａ）に示すように、端子キャップの穴５ｃの電池内側端部と、ピン状突起３ｃの根元Ｒ部３ｄとが接触するため、両者間に隙間が生じる。この後、電池カシメを行うと、カシメによる力がこの隙間を生めるように作用して、リベットの頭部分と穴上面との間に隙間ができ、両者間の抵抗が大きくなる。しかし、上記構成では、角落し部５ｄが形成されていることにより、図７（ｂ）に示すように、ピン状突起３ｃの根元Ｒ部３ｄとの接触が防止されるので、両者の間に隙間ができにくい。よって、電池カシメを行っても、両者の接触が良好に保たれる。したがって、高い導電性を有する安全弁付き封口体を備えた密閉型電池が得られる。
【００１４】
なお、ピン状突起を形成後に、根元Ｒ部を削り取っても同様の効果が得られるが、この方法は微細加工を必要とするため、コスト高になる。他方、端子キャップの穴５ｃ側の加工は、プレスや切削等により容易に（低コストで）行うことができる。
【００１５】
角落し部の形状としては、テーパ状とすることが好ましい。
【００１６】
角落し部の幅は、端子キャップの厚みの１５〜３０％であることが好ましく、角落し部の高さは、端子キャップの厚みの１５〜３０％であることが好ましい。
【００１７】
上記構成において、前記リベット固定部近傍の前記端子キャップに高エネルギー線を照射し、溶接する溶接ステップをさらに備える構成とすることができる。
【００１８】
上記方法では、端子キャップ側に高エネルギー線を照射して溶接しているが、この方法によると、高エネルギー線により端子キャップの融点の高い鉄系材料が溶融し、この溶融した鉄系材料が、照射スポットの近傍に位置するリベット固定部に流れ込み、溶融鉄材料の有する熱エネルギーにより、リベット固定部のアルミニウム系材料（安全弁のピン状突起）が溶融する。これにより、両者がさらに強固に固定されるので、導電性がより高まる。
【００１９】
ここで、高エネルギー線を安全弁側に照射した場合、次のような問題が生じる。
（１）融点の低いアルミニウム系材料を溶かす程度のエネルギーを加えた場合、融点の高い鉄系材料がほとんど溶融しないため、良好な溶接が行えない。
（２）融点の高い鉄系材料を溶かす程度のエネルギーを加えた場合、融点の低いアルミニウム系材料が蒸散してしまい、良好な溶接が行えない。
【００２０】
ここで、鉄系材料とは、鉄及び鉄合金を意味し、アルミニウム系材料とは、純アルミニウム及びアルミニウム合金を意味する。
【００２１】
高エネルギー線としては、エネルギーの制御が容易なレーザ光線を用いることが好ましい。
【００２２】
また、溶融鉄材料を効率的にリベット固定部に流し込むために、高エネルギー線を端子キャップ５の穴の壁面に照射することが好ましい。
【００２３】
また、リベット固定の後に端子キャップと安全弁とが回転することを防止するため、端子キャップの穴の数と、安全弁のピン状突起の数とを、それぞれ２以上とすることが好ましい。また、コストと効果の兼ね合いから、上限をそれぞれ４つとすることが好ましい。
【００２４】
ここで、安全弁のピン状突起の直径と端子キャップの穴の電池内方側の径のクリアランスは０．０１〜０．１ｍｍであることが好ましい。安全弁のピン状突起の高さは、端子キャップの電池内方側の穴電池外方側に０．３〜０．７ｍｍ突出することが好ましい。端子キャップの穴の電池外方側の径は、電池内方側の径より０．２〜０．７ｍｍ大きいことが好ましい。
【００２５】
また、端子キャップと安全弁との溶接は、リベット固定部の外周を全て囲うように行ってもよく、１点から数点のスポット溶接であってもよい。
【００２６】
上記密閉型電池の製造方法にかかる本発明により製造される密閉型電池は、以下に示す２つの構成（溶接の有無による２つの構成）となる。
【００２７】
有底筒状の外装缶２０の開口部に封口体１０をカシメ固定することにより密閉した密閉型電池において、鉄系材料からなり、電池外方に突出した外部端子部５ａと、前記外部端子部５ａの周縁に位置するフランジ部５ｂと、前記フランジ部５ｂに設けられた、電池外方面側よりも電池内方面側のほうが径が小さい穴５ｃと、を有する端子キャップ５と、アルミニウム系材料からなり、電池内方に突出した通電接触部３ａと、前記通電接触部３ａの周縁に位置する周辺部３ｂと、前記周辺部３ｂに設けられたピン状突起３ｃと、を有する安全弁３と、前記安全弁のピン状突起３ｃが前記端子キャップの穴５ｃにはめ込まれ、前記ピン状突起３ｃの先端部が押しつぶされたリベット固定部と、を有し、前記端子キャップ５の穴５ｃの電池内方面側には、角落し部５ｄが設けられていることを特徴とする。
【００２８】
有底筒状の外装缶２０の開口部に封口体１０をカシメ固定することにより密閉した密閉型電池において、前記封口体１０は、鉄系材料からなり、電池外方に突出した外部端子部５ａと、前記外部端子部５ａの周縁に位置するフランジ部５ｂと、を有する端子キャップ５と、アルミニウム系材料からなり、前記端子キャップ５より電池内方に位置し、電池内方に突出した通電接触部３ａと、を有し、前記通電接触部３ａの周縁に位置する周辺部３ｂと、を有し、前記端子キャップ５のフランジ部５ｂと前記安全弁３の周辺部３ｂとが溶接され、前記溶接部７は、前記フランジ部５ｂの電池内方面と電池外方面との間に位置し、前記溶接部７の中央部には前記安全弁材料が存在し、且つその周縁に前記端子キャップ材料と前記安全弁材料とが渾然一体となった溶融凝固領域９を有し、前記溶接部７の電池内方面側に位置する前記端子キャップ５には穴５ｃが設けられ、当該穴５ｃに前記安全弁３の一部が挿入され、前記穴５ｃに角落し部５ｄが設けられていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２９】
上記本発明によると、導電性に優れた安全弁付き封口体を得る事ができ、これを用いてなる密閉型電池の電流取り出し効率を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は、本発明にかかる密閉型電池の断面図である。
【図２】図２は、本発明にかかる密閉型電池に用いる封口体の端子キャップと安全弁とを示す図である。
【図３】図３は、本発明にかかる密閉型電池において、端子キャップと安全弁とをリベット固定する工程を説明する図である。
【図４】図４は、本発明にかかる密閉型電池において、端子キャップを作製する工程を説明する図である。
【図５】図５は、本発明にかかる密閉型電池において、安全弁を作製する工程を説明する図である。を説明する図である。
【図６】図６は、安全弁のピン状突起近傍を示す拡大断面図である。
【図７】図７は、ザグリ穴にピン状突起が挿入された状態を示す拡大断面図であって、図７（ａ）は従来電池、図７（ｂ）は本発明電池を示す。
【図８】図８は、本発明にかかる密閉型電池において、リベット固定後の溶接工程
【発明を実施するための形態】
【００３１】
（実施の形態１）
本発明を実施するための最良の形態を、図面を用いて詳細に説明する。図１は、本実施の形態にかかる密閉型電池の要部拡大断面図である。
【００３２】
図１に示すように、本実施の形態にかかる密閉型電池は、外装缶２０内に電極体４０及び電解液が収容され、絶縁ガスケット３０を介して封口体１０がカシメ固定されて密閉される。
【００３３】
また、本実施の形態にかかる密閉型電池に用いる封口体１０は、電極タブ８を介して正極または負極と電気的に接続される端子板１と、電池外方に突出した外部端子部を有する端子キャップ５と、端子板１と端子キャップ５との間に介在し、電池内部圧力が上昇した際に変形して、端子板１と端子キャップ５との電気的接続を遮断する安全弁３と、安全弁３が電流を遮断する際、安全弁３と端子板１との電気的接触を防止する絶縁部材２と、を備えている。そして、電極体４０の一方の電極と端子板１とが、電極タブ８を介して接続されている。
【００３４】
図２に、本発明に用いる端子キャップ５及び安全弁３を示す。端子キャップ５は、図２（ａ）に示すように、電池外方に突出した外部端子部５ａと、外部端子部５ａの周縁に位置するフランジ部５ｂと、フランジ部５ｂに設けられたザグリ穴５ｃと、ザグリ穴の電池内方面側に設けられた角落し部５ｄと、を有する。安全弁３は、図２（ｂ）に示すように、電池内方に突出した通電接触部３ａと、通電接触部３ａの周縁に位置する周辺部３ｂと、周辺部３ｂに設けられたピン状突起３ｃと、を有する。図３（ｃ）に示すように、ピン状突起３ｃがザグリ穴５ｃにはめ込まれ、ピン状突起３ｃの先端が押しつぶされ、リベット固定により両者が固定されている。このため、ザグリ穴５ｃの径は、電池外側＞テーパ部の電池内側端部＞小径部となっている。
【００３５】
ここで、ザグリ穴５ｃとは、図２（ａ）に示すような、大径部と小径部とを備える穴を意味する。ザグリ穴であると、大径部と小径部との境界の段差部分を用いて良好にリベット固定を行うことができる。しかし、このような形状以外の穴であっても、穴の径が電池外側＞電池内側であれば、この径の差を用いてリベット固定を行うことができる。
【００３６】
このような端子キャップ５と、安全弁３とは、次のようにして固定される。
安全弁３の上面に、端子キャップ５を配置し、端子キャップ５のザグリ穴５ｃに安全弁３のピン状突起３ｃをはめ込む（図３（ａ）参照）。
この後、リベット固定具５１ａ，ｂを用いて上下方向から押圧し、ピン状突起３ｃの先端部をつぶして、リベット固定部を形成する（図３（ｂ）、（ｃ）参照）。
【００３７】
リベット固定後に、安全弁３の周辺部３ｂと端子キャップ５のフランジ部５ｂとを、高エネルギー線（例えば、レーザ）を用いて溶接してもよい。この溶接方法を図８に示す。
【００３８】
図８（ａ）に示すように、リベット固定部近傍の端子キャップに高エネルギー線（例えばレーザ）を照射する。これにより、融点の高い端子キャップ材料が溶融し、溶融した端子キャップ材料がリベット固定部に流れ込み、リベット固定部の融点の低い安全弁材料が溶融する。冷却後には、図８（ｂ）に示すように、端子キャップ５と安全弁３との溶接部７は、端子キャップ５のフランジ部５ｂの電池内方面と電池外方面との間に位置し、溶接部７の中央部には安全弁３の材料であるアルミニウムが存在し、且つその周縁に端子キャップ５の材料である鉄と安全弁３の材料であるアルミニウムとが渾然一体となった溶融凝固領域９が形成される。なお、同図では、図中左側のみがレーザ照射された状態を示している。
【００３９】
上記構造のリチウムイオン二次電池の作製方法について説明する。
【００４０】
＜正極の作製＞
コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）からなる正極活物質と、アセチレンブラックまたはグラファイト等の炭素系導電剤と、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）からなる結着剤とを、質量比９０：５：５の割合で量り採り、これらをＮ−メチル−２−ピロリドンからなる有機溶剤等に溶解させた後、混合し、正極活物質スラリーを調製する。
【００４１】
次に、ダイコーターまたはドクターブレード等を用いて、アルミニウム箔（厚み：２０μｍ）からなる正極芯体の両面に、この正極活物質スラリーを均一な厚みで塗布する。
【００４２】
この極板を乾燥機内に通して上記有機溶剤を除去し、乾燥極板を作製する。この乾燥極板を、ロールプレス機を用いて圧延し、裁断して、正極板を作製する。
【００４３】
本実施の形態にかかるリチウムイオン二次電池で用いる正極活物質としては、上記コバルト酸リチウム以外にも、例えばニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ2Ｏ4）、リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ4）、マンガンニッケルコバルト酸リチウム（ＬｉＭｎxＮｉyＣｏzＯ2、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、またはこれらの酸化物に含まれる遷移金属の一部を他の元素で置換した酸化物等のリチウム含有遷移金属複合酸化物を単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００４４】
＜負極の作製＞
人造黒鉛からなる負極活物質と、スチレンブタジエンゴムからなる結着剤と、カルボキシメチルセルロースからなる増粘剤とを、質量比９８：１：１の割合で量り採り、これらを適量の水と混合し、負極活物質スラリーを調製する。
【００４５】
次に、ダイコーターまたはドクターブレード等を用いて、銅箔（厚み：１５μｍ）からなる負極芯体の両面に、この負極活物質スラリーを均一な厚さで塗布する。
【００４６】
この極板を乾燥機内に通して水分を除去し、乾燥極板を作製する。その後、この乾燥極板を、ロールプレス機により圧延し、裁断して、負極板を作製する。
【００４７】
ここで、本実施の形態にかかるリチウムイオン二次電池で用いる負極材料としては、例えば天然黒鉛、カーボンブラック、コークス、ガラス状炭素、炭素繊維、あるいはこれらの焼成体等の炭素質物、または前記炭素質物と、リチウム、リチウム合金、およびリチウムを吸蔵・放出できる金属酸化物からなる群から選ばれる１種以上との混合物を用いることができる。
【００４８】
＜電極体の作製＞
上記正極と負極とポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータとを、巻き取り機により捲回し、絶縁性の巻き止めテープを設け、巻回電極体を完成させる。
【００４９】
〈封口体の作製〉（準備ステップ）
ニッケルメッキされた鉄板の中心部を、プレス金型６１を用いてプレスして外部端子部５ａ（凸部）を形成する（図４（ａ）参照）。
【００５０】
この後、フランジ部５ｂ（凸部の外周部分）に打ち抜き穴を開ける（図４（ｂ）参照）。
【００５１】
この後、穴を上方向からプレス金型６２を用いてプレスして、穴の直径を部分的に広げる（図４（ｃ）参照）。このとき、プレスされた反対面側は、穴の径が図４（ｂ）に示す状態よりも小さくなる。
【００５２】
この後、再度穴を打ち抜くことによりプレスにより狭まった穴を拡大する（図４（ｄ）参照）。
【００５３】
この後、プレス金型６３でプレスすることにより、穴の電池内側部分の角を落として角落し部５ｄを形成する（図４（ｅ）参照）。
【００５４】
この後、円盤状に打ち抜いて、ザグリ穴５ｃを備える端子キャップ５を作製する（図４（ｆ）参照）。
【００５５】
アルミニウム板の中心部をプレス金型７１を用いてプレスし、通電接触部（凹部３ａ）を形成する（図５（ａ）参照）。
【００５６】
この後、周辺部３ｂ（凸部の外周部分）を下面からプレス金型７２ａ，ｂ，ｃを用いて押圧してピン状突起３ｃを形成する（図５（ｂ）参照）。
その後円盤状に打ち抜いて、安全弁３を作製する（図５（ｃ）参照）。
【００５７】
なお、この作製方法では、ピン状突起３ｃの反対面に、押圧による変形によって凹形状の部分が形成されるが（図５（ｃ）参照）、この凹形状の部分は本発明の必須の構成要素ではない。
【００５８】
本実施の形態では、各部のサイズは以下のとおりとする。端子キャップ５の直径Ｌ１は１６．５ｍｍ、厚みは０．５ｍｍ、ザグリ穴５ｄの外径Ｌ３は１．４ｍｍ、ザグリ穴５ｄの内径Ｌ４は１．０ｍｍ、内径部の高さＬ２は０．２ｍｍ、角落し部５ｄの幅Ｌ１０は０．１ｍｍ（端子キャップの厚みの２０％）、角落し部５ｄの高さＬ１１は０．１ｍｍ（端子キャップの厚みの２０％）である。また、安全弁３の直径は１６．５ｍｍ、厚みは０．４ｍｍ、ピン状突起３ｅの高さＬ７は０．５ｍｍ、直径Ｌ８は０．９ｍｍである。また、安全弁のピン状突起３ｅ及び端子キャップのザグリ穴５ｄの数は、それぞれ３とする。
【００５９】
（リベット固定ステップ）
この後、上記安全弁３の上面に、上記端子キャップ５を配置し、端子キャップ５のザグリ穴５ｃに安全弁３のピン状突起３ｃをはめ込む（図３（ａ）参照）。
この後、リベット固定具５１ａ，ｂを用いて上下方向から押圧し、ピン状突起３ｃの先端部をつぶして、リベット固定部を形成する（図３（ｂ）、（ｃ）参照）。
【００６０】
（溶接ステップ）
リベット固定部近傍の端子キャップの穴の壁面にレーザ光線を照射し（図８（ａ）参照）、リベット固定部を溶接する（図８（ｂ）参照）。
【００６１】
この後、この安全弁３の下面に、ポリプロピレン製の絶縁板２を介してアルミニウム製の端子板１を溶接し、封口体１０を作製する。
【００６２】
＜電解液の作製＞
エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを体積比１：１：８の割合（１気圧、２５℃と換算した場合における）で混合した非水溶媒に、電解質塩としてのＬｉＰＦ6を１．０Ｍ（モル／リットル）の割合で溶解したものを電解液とする。
【００６３】
ここで、本実施の形態にかかるリチウムイオン二次電池で用いる非水溶媒としては、上記の組み合わせに限定されるものではなく、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン等のリチウム塩の溶解度が高い高誘電率溶媒と、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、アニソール、１，４−ジオキサン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ジメチルホルムアミド、スルホラン、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸エチル等の低粘性溶媒とを混合させて用いることができる。さらに、前記高誘電率溶媒や低粘性溶媒をそれぞれ二種以上の混合溶媒とすることもできる。また、電解質塩としては、上記ＬｉＰＦ6以外にも、例えばＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣｌＯ4またはＬｉＢＦ4等を単独で、あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００６４】
＜電池の組み立て＞
上記電極体の正極集電体と角形外装缶の缶底とを溶接し、上記電解液と外装缶内に注液し、封口体の端子板と負極集電体と電極タブ８を介して電気的に接続した後、外装缶の開口部を、ポリプロピレン製ガスケットを介してカシメ加工して封止し、直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの、本実施の形態にかかる電池を組み立てる。
【００６５】
（実施例１）
溶接ステップを行わなかったこと以外は、上記実施の形態と同様にして、実施例１に係る電池を作製した。なお、安全弁のピン状突起及び端子キャップの穴の数は、それぞれ３とした。
【００６６】
（実施例２）
上記実施の形態と同様にして、実施例２に係る電池を作製した。なお、安全弁のピン状突起及び端子キャップの穴の数は、それぞれ３とした。
【００６７】
（比較例１）
端子キャップの穴に角落し部を設けなかったこと以外は、上記実施例１と同様にして、比較例１に係る電池を作製した（図６参照）。なお、安全弁のピン状突起及び端子キャップの穴の数は、それぞれ３とした。
【００６８】
（比較例２）
端子キャップの穴に角落し部を設けなかったこと以外は、上記実施例２と同様にして、比較例２に係る電池を作製した（図６参照）。なお、安全弁のピン状突起及び端子キャップの穴の数は、それぞれ３とした。
【００６９】
〔抵抗の測定〕
上記の実施例及び比較例で作製された各電池をそれぞれ３０個ずつ作製した。このとき、リベットカシメ後、レーザ溶接後、最終的に電池缶の開口部を封止した後（以下、この時点を「電池カシメ後」と称する。）の各工程段階の封口体、及び定電流１２５０ｍＡ（１Ｉｔ）で電圧が４．２Ｖとなるまで充電し、その後定電圧４．２Ｖで電流が６２．５ｍＡ（０．０５Ｉｔ）となるまで充電後、７５℃、湿度９０％の恒温槽に１０日間保存した後の電池の封口体の電気抵抗を測定した。この結果を下記表１に示す。
【００７０】
【表１】
2010277784.tif 000003
【００７１】
上記表１において、括弧外数値は平均値、括弧外数値はバラツキを示す。
【００７２】
上記表１から、端子キャップの穴に角落し部を形成した実施例１は、電池カシメ後の抵抗が０．７１ｍΩ、保存後の抵抗が０．７８ｍΩであるのに対し、端子キャップの穴にテーパを形成していない比較例１は、電池カシメ後が１２．９９ｍΩ、保存後が１６．７３ｍΩと、きわめて大きいことがわかる。
【００７３】
このことは、次のように考えられる。実施例１、比較例１ともに、安全弁と端子キャップのリベット固定部での接触のみである。また、上記製造方法では、ピン状突起の根本部分にＲ部が生じてしまう。ここで、端子キャップのザグリ穴５ｃに角落し部を形成していない比較例１では、図７（ａ）に示すように、端子キャップの穴５ｃの電池内側端部と、ピン状突起３ｃの根元Ｒ部３ｄとが接触するため、両者間に隙間が生じる。この後、電池カシメを行うと、カシメによる力がこの隙間を生めるように作用して、リベットの頭部分と穴上面との間に隙間ができ、両者間の抵抗が大きくなる。また、保存によるガスケットの弾性の低下によって、両者の固定が弱まり、保存後の導電性がさらに低下する。
【００７４】
他方、実施例１では、ザグリ穴５ｃに角落し部５ｄが形成されているため、図７（ｂ）に示すように、ピン状突起３ｃの根元Ｒ部３ｄとの接触が防止されるので、両者の間に隙間ができにくい。よって、電池カシメを行っても、両者の接触が良好に保たれる。これにより、高い導電性が維持される。
【００７５】
また、上記表１から、端子キャップの穴にテーパを形成した実施例２は、電池カシメ後の抵抗が０．１１ｍΩ、保存後の抵抗が０．１２ｍΩであるのに対し、端子キャップの穴にテーパを形成していない比較例２は、電池カシメ後が０．１３ｍΩ、保存後が０．１４ｍΩと、１７〜１８％大きいことがわかる。
【００７６】
このことは、次のように考えられる。実施例２、比較例２ともに、レーザ溶接を行っているので、実施例１、比較例１よりも導電性は高い。しかし、リベット固定時に生じる隙間の影響が、レーザ溶接により強固に固定した後のカシメ固定時にも現れるので、比較例２の導電性が実施例２よりも低くなる。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
以上説明したように、本発明によると、導電性に優れた安全弁付き封口体を実現でき、これを備えた密閉型電池の電流の取り出し効率を向上できる。よって、産業上の意義は大きい。
【符号の説明】
【００７８】
１  端子板
２  絶縁板
３  安全弁
３ａ  通電接触部
３ｂ  周辺部
３ｃ  ピン状突起
３ｄ  根本Ｒ部
５  端子キャップ
５ａ  外部端子部
５ｂ  フランジ部
５ｃ  ザグリ穴
５ｄ  角落し部
７  溶接部
８  電極タブ
９  溶融凝固領域
１０  封口体
２０  外装缶
３０  絶縁ガスケット
４０  電極体
５１  リベット固定具
６１  プレス金型
６２  プレス金型
６３  プレス金型
７１  プレス金型
７２  プレス金型
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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