(57)【要約】【課題】熱転写記録媒体の変形や転写ムラを防止し、鮮明な画像を得ることができる熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】基材フィルムの一方の面に、樹脂バインダー、リン酸エステル、及びリン酸エステル塩、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩から選ばれる１又は２以上の陰イオン界面活性剤を含有する耐熱滑性層を設けて、他方の面に、樹脂バインダー及び有機又は無機の微粒子を含有する熱転写層を設ける熱転写記録媒体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に、少なくとも樹脂バインダーと滑剤を含有する耐熱滑性層を設け、他方の面に、少なくとも樹脂バインダーと粒子を含有する熱転写層を設ける熱転写記録媒体において、該滑剤として、少なくともリン酸エステルを含有し、さらに、リン酸エステル塩、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩から選ばれる１又は２以上の陰イオン界面活性剤を含有し、該粒子として、有機又は無機の微粒子を含有することを特徴とする、熱転写記録媒体。
【請求項２】
該リン酸エステルは、耐熱滑性層成分全体に対し２〜１０重量％であり、該陰イオン界面滑性剤は、耐熱滑性層成分全体に対し０．２〜１重量％であり、かつ、該リン酸エステルに対し４〜３５重量％であることを特徴とする、請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
該有機又は無機の微粒子は、球状微粒子であり、かつ、熱転写層成分全体に対し０．１〜２重量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
該有機又は無機の微粒子の平均粒径は、１〜５μｍであることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材フィルムの一方の面に、少なくとも樹脂バインダーと滑剤を含有する耐熱滑性層を設け、他方の面に、少なくとも樹脂バインダーと粒子を含有する熱転写層を設ける熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、文字または画像等を被転写体に形成する方式として、昇華型熱転写方式または溶融型熱転写方式等が採用されている。例えば、昇華型熱転写方式の場合、支持体上に染料やバインダー等を含む染料層等を設けた熱転写記録媒体の染料層表面と、他の支持体上に染料を受容する受容層を設けた被熱転写体の受容層表面とを互いに重ね合わせ、熱転写記録媒体の染料層を設けていない面から文字または画像等の情報により温度制御されたサーマルヘッド等により加熱することで染料層中の染料を昇華させ、受容層へ移行させることで所望の文字または画像等を形成する。一方、溶融型熱転写方式の場合、支持体上に顔料やワックス等を含む熱溶融性の熱転写層を設けた熱転写記録媒体の熱転写層表面と、他の支持体上に受容層を設けた被熱転写体の受容層表面とを互いに重ね合わせ、サーマルヘッド等により加熱することで熱転写層を融着させ、受容層へ移行させることで所望の文字または画像等を形成する。また、文字または画像等を形成した後は、その表面に保護層を転写させることで印画物の耐久性や耐候性などを向上させることができる。上記の方式のうち、昇華型熱転写方式は、文字や図表などのモノクロプリントや、デジタルカメラ画像またはコンピューターグラフィックス画像などのカラープリントに広く採用されている。
【０００３】
ところで、基材フィルムの一方の面に耐熱滑性層を設け、他方の面に染料やバインダー等を含む染料層と、受容層表面に形成した文字や画像等を保護するための転写保護層とを面順次に設けた熱転写記録媒体は、通常、染料層及び転写保護層表面と耐熱滑性層表面とが接触した状態で、巻き軸に巻かれたロール状で保存される。この場合、染料層及び転写保護層表面と耐熱滑性層表面とがブロッキングしてしまい、印画時に熱転写記録媒体が巻き出されたときに、熱転写記録媒体が変形する問題が生じる。また、保存時間や巻き圧の大きさ、あるいは過剰な含有量によっては、耐熱滑性層に含有する滑剤がブリードアウトしたり、染料層に含有する染料が耐熱滑性層表面に移行するいわゆる裏移りが発生したりすることがある。この場合、ブリードアウトした滑剤や裏移りした染料により印画時にサーマルヘッドが汚染される問題が生じる。さらに、ブリードアウトした滑剤や裏移りした染料が複数の巻取工程を経ることで、耐熱滑性層表面から染料層及び転写保護層に移行することがある。ブリードアウトした滑剤が染料層表面に移行した場合、移行した滑剤が染料の転写を阻害し、鮮明な画像を得ることができない。また、転写保護層に移行した場合、印画面に転写されたときの印画面との密着性が低下する。一方、裏移りした染料が染料層表面に移行した場合、各色の転写時に異なる色の染料が転写されるため、鮮明な画像を得ることができない。また、転写保護層に移行した場合、印画面に転写されたときの印画面との密着性が低下したり、移行した染料が転写保護層とともに転写したりする問題が生じる。
【０００４】
このような諸問題を解決するために、多くの方法が提案されている。例えば、特許文献１では、染料層のバインダー樹脂にスチレン骨格含有のポリオール樹脂及びインドアニリン系の特定構造のシアン染料を用いることで、巻取り状態で保存中に、染料層と対向する耐熱滑性層への染料の移行が抑制できることを提案している。特許文献２では、染料層のバインダー樹脂にスチレン含有ポリオール樹脂を含有させることで、耐熱滑性層への染料移行を抑制し、また、スチレン含有ポリオール樹脂のガラス転移温度を４０℃以上１１０℃以下にすることで、耐熱滑性層との間のブロッキングを防止することを提案している。特許文献３では、染料層を構成するバインダー樹脂の６０℃における損失弾性率が１０７Ｐａ以上であり、１００℃における損失弾性率が１０６Ｐａ以上であり、かつ１５０℃における損失弾性率が１０４Ｐａ〜１０５Ｐａの範囲の場合、巻取り状態で保存中に、ブロッキングを生じることなく、巻取り状態で染料層と対向する背面層への染料の移行が抑制できるとしている。特許文献４では、耐熱滑性層に特定の２種の化合物の共重合体が含有させることで、染料の裏写りや再転写、ブロッキングが防止されるため、良好な状態で保存することができ、優れた保存性が得られ、高品位な印画物を形成することができるとしている。特許文献５では、耐熱滑性層が、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂と、アクリル系樹脂及びポリビニルアセタール樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、滑剤とを含み、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂は、ブチリル基の含有率が５０％以上であり、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂及び他の樹脂の合計重量の６０〜９０重量％であることにより、耐熱滑性層への染料の移行や該移行した染料の再転移が生じにくい熱転写シートを提供している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２１８７３８号公報
【特許文献２】特開２００５−３１３６１９号公報
【特許文献３】特開２００６−６９１９６号公報
【特許文献４】特開２００７−９０６５８号公報
【特許文献５】特開２００８−１０５３７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜５に提案されている方法では、染料の裏移りやブロッキングと同時に発生する滑剤のブリードアウトや滑剤の熱転写層への移行を防止するは困難であった。また、上記方法は、熱転写層又は耐熱滑性層それぞれ単体の成分または物性を特定しているだけであり、必ずしも、接触する耐熱滑性層表面と熱転写層表面との相互作用である裏移りやブロッキング等の問題を完全に解決することはできなかった。
【０００７】
本発明は上記の問題点に鑑み、長期保存等によるブロッキングや、保存時の滑剤のブリードアウト及び染料の裏移りを防止し、ブリードアウトした滑剤や裏移りした染料の熱転写層表面への移行を抑制することで、熱転写記録媒体の変形やサーマルヘッドの汚染を防止し、かつ、転写ムラのない鮮明な画像を得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、熱転写記録媒体を構成する耐熱滑性層と熱転写層の表面組成を特定することで、長期保存によるブロッキングや、保存時の滑剤のブリードアウト及び染料の裏移りを防止し、ブリードアウトした滑剤や裏移りした染料の熱転写層表面への移行を抑制することで、熱転写記録媒体の変形やサーマルヘッドの汚染を防止し、かつ、転写ムラのない鮮明な画像を得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、請求項１に記載の発明は、基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に、少なくとも樹脂バインダーと滑剤を含有する耐熱滑性層を設け、他方の面に、少なくとも樹脂バインダーと粒子を含有する熱転写層を設ける熱転写記録媒体において、該滑剤として、少なくともリン酸エステルを含有し、さらに、リン酸エステル塩、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩から選ばれる１又は２以上の陰イオン界面活性剤を含有し、該粒子として、有機又は無機の微粒子を含有することを特徴とする熱転写記録媒体である。
【００１０】
請求項２に記載の発明は、該リン酸エステルは、耐熱滑性層成分全体に対し２〜１０重量％であり、該陰イオン界面滑性剤は、耐熱滑性層成分全体に対し０．２〜１重量％であり、かつ、該リン酸エステルに対し４〜３５重量％であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録媒体である。
【００１１】
請求項３に記載の発明は、該有機又は無機の微粒子は、球状微粒子であり、かつ、熱転写層成分全体に対し０．１〜２重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写記録媒体である。
【００１２】
請求項４に記載の発明は、該有機又は無機の微粒子の平均粒径は、１〜５μｍであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体である。
【発明の効果】
【００１３】
請求項１に記載の発明は、滑剤として好適な成分を選択することで、バルクへの保持性及び耐熱滑性層の離型性を向上させるだけでなく、酸と塩が共存することによる緩衝作用により酸性度を抑制できるので、酸性下による染料の裏移りを防止しつつ、耐熱滑性層の一定の離型性を保持する効果を奏した。さらに、耐熱滑性層表面にブリードアウトした滑剤や裏移りした染料が存在したとしても、熱転写層に含有する微粒子により、熱転写層への移行を防止する効果を奏した。請求項２に記載の発明は、滑剤の含有量を特定することで、緩衝作用によるリン酸エステルの酸性度の増加を抑制し、染料の裏移りを防止すると同時に、リン酸エステルの含有量の許容範囲を広げることができるので、滑剤による耐熱滑性層の硬化阻害やブリードアウトを防止しつつ、保存時の熱転写層とのブロッキングによる熱転写記録媒体の変形をより一層防止する効果を奏した。請求項３に記載の発明は、上記の効果に加え、粒子が存在することによる染料や転写保護層の転写ムラを防止する効果を奏した。請求項４に記載の発明は、上記の効果に加え、特に接触面の局所部分に生じるブロッキングを防止する効果を奏した。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の熱転写記録媒体の一実施形態の断面模式図である。
【図２】本発明の熱転写記録媒体の一実施形態の上面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。図１は熱転写記録媒体１の断面図である。熱転写記録媒体１は、基材フィルム２、耐熱滑性層３及び熱転写層４からなる。基材フィルム２は、従来から熱転写記録媒体の支持体として使用されているものと同等なものを使用することができ、機械的強度、柔軟性、耐熱性などを有することが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド等の合成樹脂フィルム等が挙げられる。特に、物性や加工性で適しているポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。これらの基材フィルムは単独で使用することも、又は組み合わされた複合体として使用することも可能である。基材フィルムの厚さは、操作性、加工性を考慮し、２〜５０μｍの範囲のものが使用できるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２〜１０μｍ程度のものが好ましい。
【００１６】
基材フィルム２と耐熱滑性層３または熱転写層４との間の密着性を向上させるために、基材フィルム２の一方又は両方の面に易接着層を設けてもよい。易接着層に用いられる材料としては、基材と耐熱滑性層又は染料層の両方と親和性があるものが適当であり、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。易接着層の厚みはサーマルヘッドからの熱転写層への熱の移動を妨げない程度の厚みがよく、０．０１〜１μｍ、より好ましくは０．０５〜０．５μｍである。
【００１７】
易接着層は基材フィルム上に公知の塗布方法で塗液を塗布することで形成することができる。また、プラスチックフィルムの場合、プラスチックフィルムを成膜する過程で同時に形成してもよい。また、易接着層を設けないで、基材の一方又は両方の面の表面粗さを調整することで密着性を向上させてもよい。
【００１８】
耐熱滑性層３はサーマルヘッドの熱による基材フィルム２の熱収縮やサーマルヘッドとの摩擦による基材フィルム２の破断を防止するために、基材フィルム２の熱転写層３を設けた面の反対側の面に設けられる。本発明の耐熱滑性層３に用いられる樹脂バインダーとしては、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アセタール系樹脂等が挙げられる。
【００１９】
樹脂バインダーのＴｇは４０℃以上が好ましい。Ｔｇが４０℃以上の場合、印画時のリボン強度がさらに強くなり、リボンの両サイドの非印画部が熱収縮に負けて切れたり、印画部終点が切れたりするような印画不良が起こりにくくなる。
【００２０】
耐熱性を向上させる目的で架橋剤を併用してもよい。架橋剤を含有させることで耐熱滑性層の耐熱性が向上し、サーマルヘッドとの摩擦による基材フィルムの変形を防止できる。架橋剤としてはポリイソシアネートが挙げられ、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系のポリオール樹脂やセルロース系樹脂、アセタール樹脂等の組合せで用いられる。
【００２１】
本発明の耐熱滑性層３は滑性を含有し、滑剤として、少なくともリン酸エステルを含有し、さらに、リン酸エステル塩、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩から選ばれる１又は２以上の陰イオン界面活性剤を含有する。これらの滑剤を選択することで、バルクへの保持性及び耐熱滑性層の離型性を向上させることができる。また、酸と塩が共存することによる緩衝作用により、酸性度を抑制できるので、酸性下による染料の裏移りを防止しつつ、耐熱滑性層の一定の離型性を保持することが可能である。
【００２２】
本発明のリン酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステルのいずれも使用でき、アルキルリン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、アルケニルリン酸エステル、アルケニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルケニルリン酸エステル等が挙げられる。
【００２３】
リン酸エステル塩としては、上記リン酸エステルの金属塩が挙げられる。カルボン酸塩としては、炭素数が１０から１８の高級飽和脂肪酸又は高級不飽和脂肪酸のアルキルカルボン酸、アルキルエーテルカルボン酸、アルケニルカルボン酸、アルケニルエーテルカルボン酸等の金属塩が挙げられる。硫酸エステル塩としては、炭素数が１０から１８の高級飽和脂肪酸、高級不飽和脂肪酸、高級脂肪酸エステル、飽和高級アルコール、不飽和高級アルコール、多価アルコール脂肪酸部分エステル等を疎水基にもつ金属塩が挙げられる。スルホン酸塩としては、炭素数が１０から１８の高級飽和脂肪酸、高級不飽和脂肪酸等を疎水基にもつ金属塩が挙げられる。
【００２４】
リン酸エステルは、耐熱滑性層成分全体に対し２〜１０重量％であり、陰イオン界面滑性剤は、耐熱滑性層成分全体に対し０．２〜１重量％であり、かつ、リン酸エステルに対し４〜３５重量％であることが好ましい。ここでいう耐熱滑性層成分全体の重量とは、耐熱滑性層用塗液に含まれる溶剤以外の全成分の総和（固形分量）である。
【００２５】
リン酸エステルの含有量を耐熱滑性層成分全体に対し２〜１０重量％の範囲にすることで一定の離型性を有するので、滑剤による耐熱滑性層の硬化阻害を防止しつつ、保存時の熱転写層とのブロッキングによる熱転写記録媒体の変形等を防止することができる。また、上記範囲ではリン酸エステルによる酸性度は小さいので、染料等の裏移りを抑制することができ、かつ、ブリードアウトも防止することができる。
【００２６】
陰イオン界面活性剤の含有量を耐熱滑性層成分全体に対し０．２〜１重量％の範囲にすることで、耐熱滑性層の硬化阻害を防止しつつ、保存時の熱転写層とのブロッキングによる熱転写記録媒体の変形等を防止することができる。また、陰イオン界面活性剤の耐熱滑性層表面へのブリードアウトも防止することができる。
【００２７】
陰イオン界面活性剤の含有量をリン酸エステルに対し４〜３５重量％の範囲にすることで、緩衝作用によるリン酸エステルの酸性度の増加を抑制し、染料の裏移りを防止すると同時に、リン酸エステルの含有量の許容範囲を広げることができる。これにより、保存時の熱転写層とのブロッキングによる熱転写記録媒体の変形をより一層防止することができる。
【００２８】
耐熱滑性層３は粒子を含有してもよい。粒子を含有させることで耐熱滑性層の表面に凹凸が形成されサーマルヘッドとの接触面積が小さくなるので、印画時のサーマルヘッドに対する離型性が向上する。
【００２９】
耐熱滑性層３に含有する粒子は有機系粒子又は無機系粒子どちらでもよいが、サーマルヘッドからの熱により変形しないものが好ましい。具体的には、シリカ粒子、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、ポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子などを挙げることができる。また、該粒子は１種類でも２種以上を混ぜ合わせて使用してもよい。
【００３０】
耐熱滑性層３に含有する粒子は耐熱滑性層成分全体に対して、１〜５重量％であることが好ましい。重量％が１より小さい場合、サーマルヘッドとの接触面積が大きくなり、印画時の離型性が低下する。一方、重量％が５より大きい場合、サーマルヘッドの磨耗や無機粒子の脱落による印画、画像形成不良が生じるという問題が生じる。
【００３１】
耐熱滑性層３の厚みは０．１〜２．５μｍが好ましく、さらに０．５〜１．５μｍがより好ましい。耐熱滑性層３の厚みが０．１μｍより小さい場合、サーマルヘッドからの耐熱性が劣り、印画時に基材フィルムの熱収縮が生じやすくなる。一方、２．５μｍより大きい場合、サーマルヘッドからの熱が染料層に十分伝わらず、所望の濃度の印画物を得ることができない。
【００３２】
本発明の熱転写層４は、耐熱滑性層側からサーマルヘッドにより加熱することで、被転写体に熱転写層に含有される染料を転写したり、熱転写層自体を被転写体に転写したりする機能を持つ。本発明の熱転写層は、特に染料層と転写保護層のことを指す。
【００３３】
本発明の染料層は、少なくとも、イエロー、マゼンタ、シアンの各色を構成し、少なくとも染料、バインダー、粒子を含有する。染料としては、従来公知のものを用いることができる。具体的には、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメタン系、キサンチン系、アクリジン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、アゾ系、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンダクタム系、アントラキノン系等の染料が使用できる。
【００３４】
染料との組み合わせで染料層に用いるバインダーとしては、従来公知のものが使用でき、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等のビニル系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸プロピオン酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合樹脂、ポリカーボネート等の耐熱性、染料移行性等に優れた樹脂が使用できる。
【００３５】
染料層に含まれる昇華性染料とバインダーとの重量比（昇華性染料／バインダー）は、０．３〜１．８が好ましく、０．５〜１．５がより好ましい。０．５より小さい場合、染料の濃度が小さくなるため、所望の高濃度で鮮明な画像を得ることができない。一方、１．５より大きい場合、染料の濃度が大きくなるため保存時に染料層と接する面へ転写する、いわゆる裏移りが生じるため好ましくない。
【００３６】
本発明の染料層は粒子を含有する。粒子を含有させることで染料層の表面に凹凸が形成され、耐熱滑性層や受容層との接触面積が小さくなるので、保存時の貼り付きによるブロッキングや裏移りを防止し、印画時の受容層からの離型性を向上させることができる。
【００３７】
本発明の染料層に含有する粒子は、有機系粒子又は無機系粒子どちらでもよいが、サーマルヘッドからの熱により収縮しないものが好ましい。具体的には、シリカ粒子、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、ポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子などを挙げることができる。また、該粒子は１種類でも２種以上を混ぜ合わせて使用してもよい。
【００３８】
本発明の染料層に含有する粒子は、球状粒子であることが好ましい。非球状粒子である場合、染料層の表面形状が不均一になるため、染料の受容層への転写が不均一になり、鮮明な画像を得ることができない。
【００３９】
本発明の染料層に含有する粒子量は染料層成分全体に対して、０．１〜２重量％が好ましい。ここでいう染料層成分全体の重量とは、染料層用塗液に含まれる溶剤以外の全成分の総和（固形分量）である。
【００４０】
染料層に含有する粒子量を０．１〜２重量％の範囲にすることで、染料層表面の凹凸により耐熱滑性層表面との接触面積が小さくなり、保存時の貼り付きによるブロッキングやブリードアウトした滑剤の移行や染料の裏移りを防止することができる。さらに、粒子が存在することによる染料層中の染料の昇華の阻害を防止することができる。
【００４１】
染料層に含有する粒子の平均粒径は１〜５μｍであることが好ましい。平均粒径を１〜５μｍの範囲にすることで、染料層表面の凹凸により耐熱滑性層表面との接触面積が小さくなり、保存時の貼り付きによるブロッキングやブリードアウトした滑剤の移行や染料の裏移りを防止することができる。特に、接触面全体に生じるブロッキングのみならず、局所部分に生じるブロッキングを防止することができる。
【００４２】
本発明の転写保護層８は、図２のように、染料層であるイエロー層５、マゼンタ層６、シアン層７を基材フィルム上に順次設けた後に設けることができる。転写保護層は、被熱転写体上に形成した文字や画像を保護する層であり、熱転写記録媒体の耐熱滑性層を設けた面からサーマルヘッドにより加熱されることで文字や画像が形成された被転写体上に転写される。転写保護層は一層で構成される場合のほか、被熱転写体表面との密着性を向上させるために表面に接着層を設けて二層で構成されてもよい。また、転写保護層が基材フィルムから容易に転写できるように、転写保護層と基材フィルムとの間に離型層を設けてもよい。
【００４３】
転写保護層に使用される樹脂としては、セルロース誘導体、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩ビ・酢ビ共重合体、エチレン・酢ビ共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、石油樹脂、塩化ゴム、塩素化ポリオレフィン樹脂の１種又は２種以上を用いる。通常厚みは、０．５μｍ〜３μｍである。
【００４４】
接着層に使用される樹脂としては、セルロース誘導体、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩ビ・酢ビ共重合体、エチレン・酢ビ共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、石油樹脂、塩化ゴム、塩素化ポリオレフィン樹脂の１種又は２種以上を用いる。通常厚みは、０．１μｍ〜２μｍである。
【００４５】
離型層に使用される樹脂としては、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂の１種または２種以上を混合し、硬化させたものを使用する。通常厚みは、０．１μｍ〜２μｍである。
【００４６】
本発明の転写保護層は粒子を含有する。粒子を含有させることで転写保護層の表面に凹凸が形成され、耐熱滑性層との接触面積が小さくなるので、保存時の貼り付きによるブロッキングや耐熱滑性層に含有する添加剤の裏移りを防止することができる。
【００４７】
本発明の転写保護層に含有する粒子は、有機系粒子又は無機系粒子どちらでもよいが、サーマルヘッドからの熱により収縮しないものが好ましい。具体的には、シリカ粒子、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、ポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子などを挙げることができる。また、該粒子は１種類でも２種以上を混ぜ合わせて使用してもよい。
【００４８】
本発明の転写保護層に含有する粒子は、球状粒子であることが好ましい。非球状粒子である場合、転写保護層の表面形状が不均一になるため、印画面への転写が不均一になり密着性が低下する。
【００４９】
本発明の転写保護層に含有する粒子量は転写保護層成分全体に対して、０．１〜２重量％が好ましい。ここでいう転写保護層成分全体の重量とは、転写保護層用塗液に含まれる溶剤以外の全成分の総和（固形分量）である。
【００５０】
転写保護層に含有する粒子量を０．１〜２重量％の範囲にすることで、染料層表面の凹凸により耐熱滑性層表面との接触面積が小さくなり、保存時の貼り付きによるブロッキングやブリードアウトした滑剤の移行や染料の裏移りを防止することができる。さらに、粒子が存在することによる転写保護層の転写阻害を防止することができる。
【００５１】
転写保護層に含有する粒子の平均粒径は１〜５μｍであることが好ましい。平均粒径を１〜５μｍの範囲にすることで、染料層表面の凹凸により耐熱滑性層表面との接触面積が小さくなり、保存時の貼り付きによるブロッキングやブリードアウトした滑剤の移行や染料の裏移りを防止することができる。特に、接触面全体に生じるブロッキングのみならず、局所部分に生じるブロッキングを防止することができる。
【００５２】
転写保護層は紫外線吸収剤を含有してもよい。転写保護層とともに被熱転写体に転写することで、印画物の耐候性が向上する。必要に応じて、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤等を添加してもよく、これらの機能を有した層を積層してもよい。
【００５３】
本発明の耐熱滑性層３と熱転写層４は、耐熱滑性層３に滑剤を含有し、かつ、熱転写層４に粒子を含有することが好ましい。耐熱滑性層３には、サーマルヘッドとの間の動摩擦係数を下げるために滑剤を用いることが必要であるため、滑剤のブリードアウトは少なからず生じる。しかし、滑剤と相互作用の少ない粒子を熱転写層に含有することで、ブリードアウトした滑剤の熱転写層への移行を防止することができる。熱転写層に粒子ではなく滑剤等を含有した場合、耐熱滑性層表面にブリードアウトした滑剤との親和性が強く、ブリードアウトした滑剤が熱転写層へ移行しやすくなるので好ましくない。
【００５４】
熱転写記録媒体を構成する各層は、各層を形成する塗液をバーコート、ブレードコート、エアナイフコート、グラビアコート、ロールコート等のウェットコーティング法によって基材フィルム上に塗布し、乾燥して形成することができる。
【００５５】
被熱転写体は、支持体及び受容層とからなる。この支持体は、熱転写記録媒体の基材として使用されているものと同等なものを使用することができ、機械的強度、柔軟性、耐熱性などを有することが好ましい。具体的には、ポリエチレンテフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルや、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリサルファン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミドフィルムなどのプラスチックフィルム、上質紙、コート紙、合成紙などの紙基材等が挙げられる。支持体の厚みには特に限定はないが、一般的には２５〜２５０μｍ、さらには７５〜２００μｍが好ましい。
【００５６】
また、受容層としては、例えば、染着性を有するブチラール樹脂、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリビニルアセタール、エポキシ、ケトン、或いはこれらの変性樹脂やブレンド品などの熱可塑性樹脂や、これらの架橋生成物、等を使用することができる。これらは単独でも２種以上を混合してもよい。受像層の膜厚は、薄すぎると画像の反射濃度が低下し、十分な画像を形成することが困難になる。一方、厚すぎると色のにじみ等の画像品位の低下が生じる。従って、一般的には１〜３０μｍ、好ましくは３〜１０μｍとする。この場合の受像層には、画像形成時の熱転写記体への熱融着を防止する目的で、種々の離型剤を含有させることが好ましい。このような離型剤としては、公知の離型剤を適宜選択して使用することができる。例えば、シリコーン系、フッ素系、リン酸エステル系、といった各種オイルや、界面活性剤や、金属酸化物、シリカ、等の各種フィラー等が使用でき、中でも、シリコーンオイルを使用することが好ましい。また、その添加量は、受像層の構成条件により異なるが、一般的には、１〜３０重量％で配合することが好ましい。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明の実施例について説明する。なお、下記組成の量はすべて重量部である。
＜実施例１＞
下記組成の耐熱滑性層用塗液を調製し、基材フィルムである厚み４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラーＦ５７、東レ社製）の一方の面に塗布、乾燥させた後、５０℃で２４時間加熱することで硬化処理を行い、膜厚１．０μｍの耐熱滑性層を形成した。
［耐熱滑性層用塗液］
・ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）        １５部
・ポリイソシアネート（バーノックＤ―８００、ＤＩＣ社製）        ５部
・リン酸エステル（フォスレックスＡ−８  、堺化学工業社製）      １部
・リン酸エステル亜鉛塩（ＬＢＴ−１８３０、堺化学工業社製）      ０．１部
・トルエン                                                      ４０部
・メチルエチルケトン                                            ４０部
【００５８】
また、下記組成の染料層用塗液を調製し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの耐熱滑性層を形成した面と反対の面に、イエロー層、マゼンタ層、シアン層の順に塗布後、乾燥させ、膜厚２．０μｍの３色の染料層を形成した。
［熱転写層用塗液］
［イエロー層］
・Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー２０１                            ５部
・シリコーン微粒子
（トスパール１４５、真球状、４．５μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）                                                        ０．１部
・ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）        ５部
・メチルエチルケトン                                            ４５部
・トルエン                                                      ４５部
［マゼンタ層］
・Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド６０                                ５部
・シリコーン微粒子
（トスパール１４５、真球状、４．５μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）                                                        ０．１部
・ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）        ５部
・メチルエチルケトン                                            ４５部
・トルエン                                                      ４５部
［シアン層］
・Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                                  ５部
・シリコーン微粒子
（トスパール１４５、真球状、４．５μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）                                                        ０．１部
・ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）        ５部
・メチルエチルケトン                                            ４５部
・トルエン                                                      ４５部
【００５９】
さらに、下記組成の転写保護層用塗液を調製し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの耐熱滑性層を形成した面と反対の面のシアン層とイエロー層との間に塗布後、乾燥させ、膜厚２．０μｍの転写保護層を形成した。
［転写保護層］
・アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−８３、三菱レイヨン社製）      １０部
・シリコーン微粒子
（トスパール１４５、真球状、４．５μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）                                                        ０．１部
・メチルエチルケトン                                            ４５部
・トルエン                                                      ４５部
【００６０】
次に、基材シートとして、発泡ポリプロピレンフィルム（厚み：５０μｍ）／接着樹脂層／コート紙（塗布量：１０８ｇ／ｍ２  ）／接着樹脂層／発泡ポリプロピレンフィルム（厚み：５０μｍ）を用い、この片方の面に下記の受容層用塗液を乾燥後の膜厚が４μｍとなるように塗布、乾燥を行い、その後４５℃で１週間エージングを行い、受容層付きの被熱転写体を得た。
［受容層用塗液］
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（ソルバインＣ、日信化学工業社製）
５０部
・シリコーンオイル（ＫＦ―３９３、信越化学工業社製）            ２．０部
・メチルエチルケトン                                            ２５部
・トルエン                                                      ２５部
【００６１】
＜実施例２＞
耐熱滑性層中のリン酸エステルの重量を１部から２部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００６２】
＜実施例３＞
耐熱滑性層中のリン酸エステルの重量を１部から０．５部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００６３】
＜実施例４＞
耐熱滑性層中のリン酸エステル亜鉛塩の重量を０．１部から０．２部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００６４】
＜実施例５＞
耐熱滑性層中のリン酸エステル亜鉛塩の重量を０．１部から０．０５部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００６５】
＜実施例６＞
耐熱滑性層中のリン酸エステルの重量を１部から２部に変更し、かつ、リン酸エステル亜鉛塩の重量を０．１部から０．２部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００６６】
＜実施例７＞
耐熱滑性層中のリン酸エステルの重量を１部から０．５部に変更し、かつ、リン酸エステル亜鉛塩の重量を０．１部から０．０５部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００６７】
＜比較例１＞
耐熱滑性層中のリン酸エステルの重量を１部から３部に変更し、かつ、リン酸エステル亜鉛塩の重量を０．１部から０．２部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００６８】
＜比較例２＞
耐熱滑性層中のリン酸エステルの重量を１部から０．２部に変更し、かつ、リン酸エステル亜鉛塩の重量を０．１部から０．０５部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００６９】
＜比較例３＞
耐熱滑性層中のリン酸エステル亜鉛塩の重量を０．１部から０．３部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００７０】
＜比較例４＞
耐熱滑性層中のリン酸エステルの重量を１部から０．５部に変更し、かつ、リン酸エステル亜鉛塩の重量を０．１部から０．０２部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００７１】
＜比較例５＞
耐熱滑性層中のリン酸エステルの重量を１部から０．５部に変更し、かつ、リン酸エステル亜鉛塩の重量を０．１部から０．２部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００７２】
＜比較例６＞
耐熱滑性層中のリン酸エステルの重量を１部から２部に変更し、かつ、リン酸エステル亜鉛塩の重量を０．１部から０．０５部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００７３】
＜比較例７＞
染料層に含有したシリコーン微粒子をフッ素系界面活性剤（Ｆ−４７０、ＤＩＣ社製）に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００７４】
＜比較例８＞
転写保護層に含有したシリコーン微粒子をフッ素系界面活性剤（Ｆ−４７０、ＤＩＣ社製）に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００７５】
＜比較例９＞
転写保護層に含有した真球状シリコーン微粒子を不定形シリコーン微粒子（トスパール２４０、４．０μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００７６】
＜比較例１０＞
転写保護層に含有したシリコーン微粒子量を０．３重量部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００７７】
＜比較例１１＞
転写保護層に含有したシリコーン微粒子量を０．００５重量部に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００７８】
＜比較例１２＞
転写保護層に含有したシリコーン微粒子を粒子径の大きいシリコーン微粒子（トスパール２０００Ｂ、６．０μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００７９】
＜比較例１３＞
転写保護層に含有したシリコーン微粒子を粒子径の小さいシリコーン微粒子（ＸＣ９９−Ａ８８０８、０．７μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）に変更したほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００８０】
＜比較例１４＞
転写保護層に微粒子を含有しないほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００８１】
＜比較例１５＞
耐熱滑性層にリン酸エステル及びリン酸エステル亜鉛塩を含有しないほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００８２】
＜比較例１６＞
耐熱滑性層にリン酸エステル亜鉛塩を含有しないほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００８３】
＜比較例１７＞
耐熱滑性層にリン酸エステルを含有しないほかは、実施例１と同様にして本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００８４】
得られた熱転写記録媒体の熱転写層面と被転写体の受容層面とを重ね、サーマルヘッドを用いて染料を転写させ、画像形成を行った。
【００８５】
熱転写記録媒体及び得られた画像に対して以下の評価を行った。結果を表１に示す。
［評価項目］
ブロッキング：常温で２００時間ロール状に保存した熱転写記録媒体を巻き出したときに発生する剥離音を確認し、剥離音がない場合は○、剥離音ある場合は×、多少確認できる場合は△で評価した。
ブリードアウト及び裏移り：１００ｍｍ×１００ｍｍに切り出した熱転写記録媒体の染料層表面と耐熱滑性層表面とを対向させ、１ｋｇの荷重をかけながら常温で２００時間放置し、その後の滑剤の耐熱滑性層表面へのブリードアウト、及び染料の耐熱滑性層への裏移りの有無を確認した。裏移りがない場合は○、ある場合は×、多少ある場合は△で評価した。
転写ムラ：常温で２００時間ロール状に保存した熱転写記録媒体で印画した画像を目視で確認し、染料及び転写保護層の転写の結果、裏移りした染料やブリードアウトした滑剤が転写を阻害することによって生じる転写ムラがない場合は○、ある場合は×、多少ある場合は△で評価した。
【００８６】
【表１】
2010158781.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００８７】
以上の結果の通り、本発明によると、耐熱滑性層に含有するリン酸エステル及び陰イオン界面活性剤の量を調整することで、ブロッキングを防止し、かつ滑剤及び染料の熱転写層への移行による転写ムラを防止することができる。さらに、熱転写層に粒子を含有することで、滑剤及び染料の熱転写層への移行を抑制することができる。
【符号の説明】
【００８８】
１…熱転写記録媒体
２…基材フィルム
３…耐熱滑性層
４…熱転写層
５…イエロー層
６…マゼンタ層
７…シアン層
８…転写保護層
【図１】
2010158781.tif 000004
【図２】
2010158781.tif 000005