(57)【要約】【課題】高濃度で色差（色変わり）の発生が抑えられた画像を得ることができるインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】インクジェット記録媒体１３を搬送する駆動ロール１７ａ及び圧接ロール１７ｂ，１７ｃと、搬送されたインクジェット記録媒体１３にインクを吐出するインクジェットヘッド１１と、インクジェットヘッド１１から吐出されたインクを乾燥させる乾燥装置１２とを備えている。【選択図】図１
2010069870.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機微粒子、水溶性樹脂、及び架橋剤を含むインク受容層を支持体上に有するインクジェット記録媒体を搬送する搬送手段と、
染料、水、及び前記インク受容層に６．６ｇ／ｍ２付与した前後でのインク受容層の水銀圧入法により測定される細孔メジアン径の変化率が１３．０％以下である水溶性有機溶剤を含み、該水溶性有機溶剤の全水溶性有機溶剤中における含有比率が４０質量％以上であるインクをインクジェット記録媒体上に吐出するインク吐出手段と、
前記インクジェット記録媒体上の少なくとも前記インクを乾燥する乾燥手段と、
を備えたインクジェット記録装置。
【請求項２】
前記乾燥手段は、赤外線を照射する赤外線照射手段を備え、少なくともインクを赤外線加熱することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録装置。
【請求項３】
前記乾燥手段は、マイクロ波を照射するマイクロ波照射手段を備え、少なくともインクをマイクロ波加熱することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録装置。
【請求項４】
前記インク中の前記水溶性有機溶剤が、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、アルカンジオール、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、及びトリプロピレングリコールジアルキルエーテルから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項５】
前記乾燥手段は、前記インク吐出手段によるインクの吐出の終了から２０秒以内に乾燥を開始することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項６】
前記インク吐出手段は、最大総吐出量を１０〜３６ｍｌ／ｍ２としてインクを吐出することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項７】
前記乾燥手段は、１０２ｍｍ×１５２ｍｍ当たり２ｋＪ以下の熱量を与えることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項８】
無機微粒子、水溶性樹脂、及び架橋剤を含むインク受容層を支持体上に有するインクジェット記録媒体を搬送する搬送工程と、
搬送された前記インクジェット記録媒体に、染料、水、及び前記インク受容層に６．６ｇ／ｍ２付与した前後でのインク受容層の水銀圧入法により測定される細孔メジアン径の変化率が１３．０％以下である水溶性有機溶剤を含み、該水溶性有機溶剤の全水溶性有機溶剤中における含有比率が４０質量％以上であるインクを、インクジェット法により吐出するインク吐出工程と、
前記インクジェット記録媒体上の少なくとも前記インクを乾燥する乾燥工程と、
を備えたインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記乾燥工程は、１０２ｍｍ×１５２ｍｍ当たり２ｋＪ以下の熱量を与えて乾燥を行なうことを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記乾燥工程は、赤外線加熱により乾燥を行なうことを特徴とする請求項８又は請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記乾燥工程は、マイクロ波加熱により乾燥を行なうことを特徴とする請求項８又は請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記乾燥工程は、前記インク吐出工程でのインクの吐出終了から２０秒以内に乾燥を開始することを特徴とする請求項８〜請求項１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記インク吐出工程は、最大総吐出量を１０〜３６ｍｌ／ｍ２としてインクを吐出することを特徴とする請求項８〜請求項１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記インク中の前記水溶性有機溶剤が、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、アルカンジオール、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、及びトリプロピレングリコールジアルキルエーテルから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項８〜請求項１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
前記インクは、着色剤として染料を含有する染料インクであることを特徴とする請求項８〜請求項１４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット法により画像の記録を行なうインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー画像を記録する画像記録方法としては、近年、様々な方法が提案されているが、いずれにおいても画像の品質、風合い、記録後のカールなど、記録物の品位に対する要求は高い。
【０００３】
例えば、インクジェット記録方法は、インクを受容する記録層が多孔質構造に構成されたインクジェット記録媒体を用いた方法が実用化されている。その一例として、無機顔料粒子及び水溶性バインダーを含み、高い空隙率を有する記録層が支持体上に設けられたインクジェット記録媒体があり、多孔質構造を有するためにインクの速乾性に優れ、高い光沢を有する等、写真ライクな画像の記録が可能になってきている。
【０００４】
インクジェット技術は、オフィスプリンタ、ホームプリンタ等の分野に適用されてきたが、近年では、商業印刷分野での応用がなされつつある。例えば、画像を高速に又は一度に多数枚を印画したり、あるいはフォトブックなどの商業用のプリント等として両面に画像を記録する等の用途に対する要求がある。このような用途では、インクを打滴して画像記録するにあたり、高画質で高光沢な画像をより高速で記録できるだけでなく、記録材料としての品質上、記録画像の濃度や色味が安定していることが求められる。
【０００５】
ところが、高品質化ないし高性能化が進む状況では、両面記録、あるいは多数枚処理や高速処理等などを行なう場合において、湿度環境や記録後の乾燥状態が画像品質に与える影響を無視できない傾向にある。
【０００６】
上記に関連する技術として、支持体をインク受理層とした普通紙タイプのシートにカチオン性樹脂を付着させ、補助乾燥装置として高周波加熱乾燥装置やマイクロ波加熱装置などの誘電加熱方式の装置を用いた高速輪転インクジェットプリンティングシステムで記録する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
また、画像を記録した後に、加熱処理を行なうことに関する開示がある（例えば、特許文献２〜４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−２０２０４２号公報
【特許文献２】特開２００４−１８８７０４号公報
【特許文献３】特開２００５−２９７５３５号公報
【特許文献４】特開２００６−１１１０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、例えば、両面記録あるいは多数枚処理や高速処理を行なう等の場合、記録後短時間のうちに積み重ねられて回収されることがあるが、記録後の乾燥が必ずしも充分でないと、紙等が重なった部分と重なっていない部分とで画像に色差（色変わり）が発生しやすい。
【００１０】
無機微粒子を含有して多孔構造に形成されたインク受容層を有するインクジェット記録媒体では、インクの打滴により多孔構造の細孔径が小さくなり、乾燥し難くなる傾向がある。そのため、両面記録等のために記録後直ぐに記録面に積み重ねられたり、高速処理等で乾燥が不充分になりやすい記録条件下で記録する等の場合には、画像中あるいは画像間で色変わりが生じ、色合いの安定した画像が得られない課題がある。
【００１１】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、例えば両面処理あるいは多数枚処理や高速処理などの処理形態に関わらず、高濃度で色差（色変わり）の発生が抑えられた画像を得ることができるインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、記録に用いるインクの、被記録体であるインク受容層と馴染みにくい性状は、記録後の多孔構造の細孔径が小さくなるのを低減し、ひいては記録直後から生じやすい色変わりの抑制に有効であるとの知見を得、かかる知見に基づいて達成されたものである。
【００１３】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
第１の発明に係るインクジェット記録装置は、無機微粒子、水溶性樹脂、及び架橋剤を含むインク受容層を支持体上に有するインクジェット記録媒体を搬送する搬送手段と、染料、水、及び水溶性有機溶剤を含むインクをインクジェット記録媒体上に吐出するインク吐出手段と、インクジェット記録媒体上の少なくとも前記インクを乾燥する乾燥手段と、を備え、インク吐出手段で吐出されるインクジェット記録用のインクとして、染料と、水と、インクジェット記録媒体のインク受容層に６．６ｇ／ｍ２付与した前後でのインク受容層の水銀圧入法により測定される細孔メジアン径の変化率が１３．０％以下である水溶性有機溶剤とを含み、該水溶性有機溶剤の全水溶性有機溶剤中における含有比率が４０質量％以上であるインク（以下、「特定インク」ともいう。）を用いる。
【００１４】
第１の発明に係るインクジェット記録装置は、必要に応じて、インクの吐出・乾燥後に画像が記録されたインクジェット記録媒体を回収する回収手段などの他の手段をさらに備えてもよい。
【００１５】
第１の発明に係るインクジェット記録装置は、被記録体として用いるインクジェット記録媒体のインク受容層と馴染みにくい特定インクを用い、この特定インクで記録された画像に乾燥処理を設けることで、インク着滴時に多孔構造の細孔径が小さくなるのを低減し、同じ熱エネルギーでも従来以上に乾燥させ易くできるので、インク受容層にダメージを与えずに、記録直後から生じやすい画像の色変わりを効果的に抑制することができる。これより、例えば、両面処理あるいは多数枚処理や高速処理などのように、記録後短時間のうちに積み重ねられる等して画像上が覆われる処理系でも、画像色相の安定した高品位の画像が得られる。
【００１６】
第１の発明に係るインクジェット記録装置を構成する乾燥手段は、赤外線を照射する赤外線照射手段、又はマイクロ波を照射するマイクロ波照射手段を設け、少なくともインクジェット記録媒体上に吐出されたインクを赤外線加熱又はマイクロ波加熱する構成とすることができる。
【００１７】
本発明における前記特定インクで記録された画像部分のインク受容層は、多孔構造の細孔径が小さくなるのが抑えられ乾燥させ易い状態にあり、特に画像部、すなわち着滴インクやインク受容層中の液成分を直接、赤外線加熱又はマイクロ波加熱することが可能なことで、省熱エネルギーとしながらもインクの乾燥を容易に行なえる。また、赤外線加熱又はマイクロ波加熱は、温風や熱風のみによる乾燥方式に比べ、インク受容層の記録面が不要に熱せられことがなく、ヘッド近傍にまで送風が影響することもないため、画像の色相などの品位に悪影響を及ぼすこともない。
【００１８】
第１の発明においては、インク中の水溶性有機溶媒として、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、アルカンジオール、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、及びトリプロピレングリコールジアルキルエーテルから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００１９】
これらより選択される水溶性有機溶剤を用いて構成されたインクは、インクジェット記録媒体のインク受容層と馴染みにくく、記録後の多孔構造の細孔径が小さくなるのがより低減され、記録直後から生じやすい色変わりの抑制に特に効果的である。
【００２０】
乾燥手段は、インク吐出手段によるインクの吐出の終了から２０秒以内に乾燥を開始することが好ましい。前記特定インクで記録されるので、乾燥をインクの吐出の終了から２０秒以内に開始でき、しかも吐出終了から２０秒以内に開始することで、記録直後から生じる画像の色変わりをより効果的に防止される。
【００２１】
第１の発明のインク吐出手段は、１０〜３６ｍｌ／ｍ２の最大総吐出量でインクを吐出して画像を記録するのが好ましい。吐出量の比較的多い１０〜３６ｍｌ／ｍ２の範囲としても、記録直後から生じる画像の色変わりの発生を防止でき、例えば、高速処理や多数枚処理あるいは両面処理などの記録後短時間のうちに積み重ねられる等の処理系での安定した画像記録が可能になる。
【００２２】
乾燥手段は、１０２ｍｍ×１５２ｍｍ（ＫＧサイズ）当たり２ｋＪ以下の熱量で乾燥を行なうことができる。第１の発明の前記構成によれば、省熱エネルギーでの加熱乾燥が可能であり、ＫＧサイズ当たり２ｋＪ以下、更には１ｋＪ以下の比較的小さい熱量で安定した画像が得られる。
【００２３】
第２の発明に係るインクジェット記録方法は、無機微粒子、水溶性樹脂、及び架橋剤を含むインク受容層を支持体上に有するインクジェット記録媒体を搬送する搬送工程と、搬送工程で搬送されたインクジェット記録媒体にインクジェット法によりインクを吐出するインク吐出工程と、インクジェット記録媒体上の少なくとも前記インクを乾燥する乾燥工程と、を設けて構成されたものであり、インク吐出工程で吐出するインクジェット用インクとして、第１の発明と同様に、染料、水、及びインクジェット記録媒体のインク受容層に６．６ｇ／ｍ２付与した前後でのインク受容層の水銀圧入法により測定される細孔メジアン径の変化率が１３．０％以下である水溶性有機溶剤を含み、該水溶性有機溶剤の全水溶性有機溶剤中における含有比率が４０質量％以上であるインク（特定インク）を用いる。
【００２４】
第２の発明に係るインクジェット記録方法は、必要に応じて、インクの吐出・乾燥後に画像が記録されたインクジェット記録媒体を回収する回収工程などの他の工程をさらに設けて構成することができる。
【００２５】
第２の発明に係るインクジェット記録方法も、前記第１の発明と同様に、被記録体として用いるインクジェット記録媒体のインク受容層と馴染みにくい特定インクを用い、この特定インクで記録された画像に乾燥処理を設けることで、インク着滴時に多孔構造の細孔径が小さくなるのを低減し、同じ熱エネルギーでも従来以上に乾燥させ易くできるので、インク受容層にダメージを与えずに、記録直後から生じやすい画像の色変わりを効果的に抑制することができる。これより、例えば、両面処理あるいは多数枚処理や高速処理などのように、記録後短時間のうちに積み重ねられる等して画像上が覆われる処理系でも、画像色相の安定した高品位の画像が得られる。
【００２６】
第２の発明の乾燥工程は、１０２ｍｍ×１５２ｍｍ（ＫＧサイズ）当たり２ｋＪ（ジュール）以下の熱量で乾燥を行なうことができる。第２の発明の前記構成によれば、省熱エネルギーでの加熱乾燥が可能であり、ＫＧサイズ当たり２ｋＪ以下、更には１ｋＪ以下の比較的小さい熱量で安定した画像が得られる。
【００２７】
また、第２の発明の乾燥工程は、少なくともインクジェット記録媒体上に吐出されたインクを赤外線加熱又はマイクロ波加熱により乾燥させることができる。
本発明における前記特定インクで記録された画像部分のインク受容層は、多孔構造の細孔径が小さくなるのが抑えられ乾燥させ易い状態にあり、特に画像部、すなわち着滴インクやインク受容層中の液成分を直接、赤外線加熱又はマイクロ波加熱することが可能なことで、省熱エネルギーとしながらもインクの乾燥を容易に行なえる。また、赤外線加熱又はマイクロ波加熱は、温風や熱風のみによる乾燥方式に比べ、インク受容層の記録面が不要に熱せられことがなく、ヘッド近傍にまで送風が影響することもないため、画像の色相などの品位に悪影響を及ぼすこともない。
【００２８】
さらに、乾燥工程は、インク吐出手段によるインクの吐出の終了から２０秒以内に乾燥を開始することが好ましい。前記特定インクで記録されるので、乾燥をインクの吐出の終了から２０秒以内に開始でき、しかも吐出終了から２０秒以内に開始することで、記録直後から生じる画像の色変わりをより効果的に防止される。
【００２９】
第２の発明のインク吐出工程は、画像記録時のインクの最大総吐出量を１０〜３６ｍｌ／ｍ２とすることができる。吐出量の比較的多い１０〜３６ｍｌ／ｍ２の範囲としても、記録直後から生じる画像の色変わりの発生を防止でき、例えば、高速処理や多数枚処理あるいは両面処理などの記録後短時間のうちに積み重ねられる等の処理系での安定した画像記録が可能である。
【００３０】
第２の発明においては、インク中の水溶性有機溶媒として、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、アルカンジオール、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、及びトリプロピレングリコールジアルキルエーテルから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
これらより選択される水溶性有機溶剤を使用したインクは、インクジェット記録媒体のインク受容層と馴染みにくく、記録後の多孔構造の細孔径が小さくなるのを低減し、記録直後から生じやすい色変わりの抑制に特に効果的である。
【００３１】
インクは、着色剤として染料を含有する染料インクであることが好ましい。染料インクを用いた場合に、特に記録直後から生じる色変わりの抑制効果が大きい。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、例えば両面処理あるいは多数枚処理や高速処理などの処理形態に関わらず、高濃度で色差（色変わり）の発生が抑えられた画像を得ることができるインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本実施形態のインクジェットプリンタの全体構成を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、図１を参照して、本発明のインクジェット記録装置の実施形態を詳細に説明すると共に、該説明を通じて、本発明のインクジェット記録方法の詳細についても具体的に説明する。
【００３５】
本実施形態のインクジェット記録装置は、図１に示すように、インクジェットインク（以下、単に「インク」ともいう。）を吐出するインクジェットヘッド（インク吐出手段）１１と、インクジェットヘッドから吐出されたインクを乾燥させる乾燥装置１２とを備えている。インクジェットヘッド１１からインクが吐出されると、吐出されたインクはインクジェット記録媒体１３上に着滴して画像が記録され、画像はインクジェット記録媒体が搬送されるに従い、ともに乾燥装置１２に搬送され、乾燥処理が施されるようになっている。
【００３６】
インクジェットヘッド１１は、インクジェット記録媒体（以下、単に「記録媒体」ということがある。）上に記録される画像の最大記録幅の間を、その幅方向（記録媒体搬送面において搬送方向と直交する方向）に短尺のシャトルヘッドを往復走査させながら記録を行なうシリアル型のシャトルヘッドである。インクジェットヘッドには、図示しないが、インクを貯留する貯留タンクが使用する色相数に合わせて接続されており、画像に応じてインクジェットヘッドに供給されるようになっている。
【００３７】
本発明においては、シリアル型での記録、又は比較的高速記録が可能な方式、例えば１回の走査で１ラインを形成するシングルパスで主走査方向に吐出して記録できる方式での記録のいずれを採用してもよい。シャトルヘッドによる他、多数の吐出口（ノズル）が配列されたフルラインヘッドを用いてシングルパスで記録してもよく、この場合は記録媒体に高速に画像記録を行なうことができる。本発明においては、シングルパスによる方式で例えば高速処理や多数枚処理等を行なう場合でも、高濃度で色差（色変わり）の発生が抑えられた高品位の画像が得られる。
【００３８】
インクジェット法には、特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。インクジェット法としては、特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
尚、前記インクジェット法には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【００３９】
インクジェット法で用いるインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。  
尚、前記インクジェット法により記録を行なう際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができる。
【００４０】
また、インクジェットヘッドとしては、本実施形態のように、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを記録媒体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式のほか、記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式を適用することができる。ライン方式では、記録素子の配列方向と直交する方向に記録媒体を走査させることで記録媒体の全面に画像記録を行なうことができる。また、記録媒体だけが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。
【００４１】
インクジェットヘッドから吐出されるインクの液滴量としては、乾燥負荷の軽減効果が大きく、画像の色変わりを効果的に抑制する点で、０．２〜１０ｐｌ（ピコリットル）が好ましく、０．４〜５ｐｌがより好ましい。
【００４２】
また、画像記録時におけるインクの最大総吐出量としては、乾燥負荷の軽減効果が大きく、画像の色変わりを効果的に抑制する点で、１０〜３６ｍｌ／ｍ２の範囲が好ましく、１５〜３０ｍｌ／ｍ２の範囲が好ましい。
【００４３】
ここで、最大総吐出量［ｍｌ／ｍ２］は、使用する装置における単位面積当たりの各インク吐出量の合計の最大量であり、下記式から求められる。
最大総吐出量＝１ドットの最大吐出量［ｍｌ／ｍ２］×インク総量［％］
〔インク総量：各色インク〔例：Y(イエロー)，M(マゼンタ)，C(シアン)，K(ブラック)〕の各々の吐出設定量（Ａ％）のうち各々のインクの実吐出量（ａ％）の合計〕
例えば、前記インク総量は、装置におけるＹＭＣＫ４色のそれぞれの吐出設定量（Ａ％）が１００％である場合（４色での設定値は最大４００％）、例えばグレー像を記録する際の実吐出量（ａ％）が例えばＹ＝Ｍ＝Ｃ＝Ｋ＝３０％であるときには１２０％となり、このときの最大総吐出量は、１ドットの最大吐出量を例えば２０ｍｌ／ｍ２とすると２０×１．２＝２４ｍｌ／ｍ２となる。
【００４４】
インクジェットインクとしては、染料と、水と、インクジェット記録媒体のインク受容層に６．６ｇ／ｍ２付与した前後でのインク受容層の水銀圧入法により測定される細孔メジアン径の変化率が１３．０％以下である水溶性有機溶剤を含み、該水溶性有機溶剤の全水溶性有機溶剤中における含有比率が４０質量％以上であるインクを用いる。
このインクは、多孔構造を有するインク受容層と馴染みにくい性質を有しており、インクの着滴で記録後に多孔構造の細孔径が小さくなるのを低減できる。
【００４５】
〜インクジェットインク〜
ここで、インクジェットインクについて説明する。
インクジェットインク（以下、単に「インク」ともいう。）は、少なくとも、染料と、水と、水溶性有機溶剤とを含み、水溶性有機溶剤として、後述のインク受容層に６．６ｇ／ｍ２付与した前後でのインク受容層の水銀圧入法により測定される細孔メジアン径の変化率が１３．０％以下である溶剤（以下、「特定の水溶性有機溶剤」ともいう。）を、インク中の全水溶性有機溶剤に対して４０質量％以上含有する。また、インクは、好ましくは顔料や染料等の着色剤を含み、必要に応じて、さらに界面活性剤などの他の成分を含んでいてもよい。
【００４６】
インクは、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクからなる群より選択される少なくとも１種であってもよく、これらのインクを組合せたインクセットとして構成されていてもよい。
【００４７】
（水溶性有機溶剤）
インクは、インクジェット記録媒体のインク受容層に６．６ｇ／ｍ２付与した前後でのインク受容層の水銀圧入法により測定される細孔メジアン径の変化率が１３．０％以下である水溶性有機溶剤（特定の水溶性有機溶剤）の少なくとも１種を含有する。
【００４８】
「水銀圧入法」とは、水銀の表面張力が大きいことを利用して粉体の細孔に水銀を浸入させるために圧力を加え、圧力と圧入された水銀量から比表面積や細孔分布を求める方法であり、かける圧力を連続的に増加させながら、水銀液面の表面の変化（つまり、細孔への水銀浸入量）を検出していけば、試料表面の細孔の大きさとその体積を測定することができる。
【００４９】
この水銀圧入法で測定されるインク受容層空隙のメジアン径は、下記式１で表される液体浸透の基本式（Ｌｕｃａｓ−ｗａｓｈｂｕｒｎの式）の毛管直径と同義であり、メジアン径を大きくすれば、インク吸収時間は短くなる。
ｔ＝（２ｈ２×η）／（γ×ｄ×ｃｏｓθ）  ・・・式１
ｔ；浸透時間
ｈ；液体の浸透深さ
η；液体の粘度
γ；液体の表面張力
ｄ；毛管直径
θ；液体の接触角
【００５０】
記録前後の細孔メジアン径の変化率は、記録に用いるインク中の水溶性有機溶剤に影響し、水で希釈した水溶液を用いて変化をみることができる。そのため、記録前後の細孔メジアン径の測定は、水で希釈した水溶性有機溶剤の水溶液をインク受容層に付与したサンプルにて行なう。
【００５１】
水銀圧入法により測定する際、水溶性有機溶剤の付与は、画像濃度や記録直後からの色変わり（色差）の観点から、５〜８ｇ／ｍ２の付与量で行なうことが好ましく、本発明では水溶性有機溶剤の付与量を６．６ｇ／ｍ２とする。水溶性有機溶剤の付与量を上記値とするため、水溶性有機溶剤は１５質量％〜４０質量％に水で希釈して付与を行なうことができる。
また、水銀圧入測定においては、水溶性有機溶剤（水を含む。）をインク受容層に付与した直後は乾燥が不充分なため、水溶性有機溶剤（水を含む。）を付与して温度２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で２４時間放置した後に行なう。放置時間は、２４時間以降であればよい。
【００５２】
水溶性有機溶剤付与前のインク受容層の細孔メジアン径は、インク受容層に水溶性有機溶剤を付与する前のインク受容層の水銀圧入法により測定した細孔径の値であり、水溶性有機溶剤付与後のインク受容層の細孔メジアン径は、インク受容層に水溶性有機溶剤を６．６ｇ／ｍ２付与して２４時間経過後のインク受容層の水銀圧入法により測定した細孔径の値である。
【００５３】
また、記録前におけるインク受容層の細孔メジアン径は、ブロンジングを悪化させることなく、画像濃度が高く、色相変化が防止された画像を得る観点から、５〜４０ｎｍであることが好ましく、８〜３５ｎｍであることがより好ましく、１０〜３０ｎｍであることがさらに好ましい。
【００５４】
本発明におけるインクは、水銀圧入法により測定される付与前後でのインク受容層の細孔メジアン径の変化率が０％以上１３．０％以下である特定の水溶性有機溶剤を用いて構成されたものであり、色変わり防止の点で、細孔メジアン径の変化率は、好ましくは０％以上１０％以下であり、より好ましくは０％以上７％以下であり、さらに好ましくは０％以上５％以下である。
【００５５】
このように、記録前後での細孔メジアン径の変化率を上記範囲とする特定の水溶性有機溶剤を用いることにより、画像濃度が高く、記録直後からの色変わりの小さい画像を得ることができる。
【００５６】
インク受容層の細孔メジアン径の水銀圧入法による測定方法は、具体的には下記の通りである。
特定の水溶性有機溶剤を水で希釈し、塗布機を用いて特定の水溶性有機溶剤の塗布量が６．６ｇ／ｍ２となるように、インクジェット記録媒体のインク受容層に塗布する。そして、塗布後のインクジェット記録媒体と塗布前のインクジェット記録媒体とを２５℃，５０％ＲＨの環境下に２４時間保管し、保管後、島津オートボア社製９２２０を用いて、初気圧約２０ｋＰａにて細孔径分布の測定（塗布前の細孔メジアン径Ｌ２、塗布後の細孔メジアン径Ｌ３）を行なう。また、インク受容層が形成されていない支持体のみについても、同様に細孔径分布の測定（支持体の細孔メジアン径Ｌ１）を行なう。
そして、得られたインク受容層の細孔径分布と支持体の細孔径分布から、下記式によりインク受容層の細孔メジアン径の変化率（％）を求める。
インク受容層の細孔メジアン径の変化率（％）
＝〔（Ｌ３−Ｌ１）／（Ｌ２−Ｌ１）〕×１００−１００
【００５７】
前記特定の水溶性有機溶剤としては、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶剤（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が挙げられる。
なお、前記水溶性有機溶剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
２種以上を併用する場合、混合した溶液として６．６ｇ／ｍ２塗布したときの細孔メジアン径の変化率を１３．０％以下とする。
【００５８】
前記特定の水溶性有機溶剤としては、中でも、アルカンジオール、（モノ又はジ）エチレングリコールモノアルキルエーテル、（モノ又はジ）プロピレングリコールモノアルキルエーテル、（モノ、ジ、又はトリ）エチレングリコールジアルキルエーテル、及び（モノ、ジ、又はトリ）プロピレングリコールジアルキルエーテルから選択される１種又は２種以上が好ましい。インクとしては、これらの水溶性有機溶剤を全水溶性有機溶剤中４０質量％以上含有するものが、画像濃度、色差（色変わり）の防止の点で好ましい。
【００５９】
インクは、前記特定の水溶性有機溶剤を、インク中に含まれる水溶性有機溶剤の全質量に対する割合が４０質量％以上となるように含有する。特定の水溶性有機溶剤の含有割合が４０質量未満であると、インク着滴によって多孔構造の細孔径が小さくなり易く、記録直後からの画像の色変わりを抑制できない。そのため、例えば両面処理あるいは多数枚処理や高速処理などの処理形態で記録する場合に高品位の画像を得ることができない。
特定の水溶性有機溶剤の水溶性有機溶剤の全質量に対する割合としては、６０質量％以上１００質量％以下の範囲が好ましく、７０質量％以上１００質量％以下の範囲がより好ましく、特には８５質量％以上１００質量％以下の範囲が好ましい。
【００６０】
前記アルカンジオールとしては、アルキレン部位の炭素数が２〜６のものが好ましく、画像濃度の点で、炭素数２〜３のものが更に好ましい。具体的な例としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオールが挙げられる。
前記（モノ又はジ）エチレングリコールモノアルキルエーテル及び（モノ又はジ）プロピレングリコールモノアルキルエーテルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜５のものがより好ましく、画像濃度の点で、炭素数１〜４のものが更に好ましい。
前記（モノ、ジ、又はトリ）エチレングリコールジアルキルエーテル及び前記（モノ、ジ、又はトリ）プロピレングリコールジアルキルエーテルとしては、インク中での溶解性を損なわずに高い画像濃度が得られる点で、アルキル部位の炭素数が１〜３のものが好ましく、炭素数１のものが更に好ましい。
【００６１】
前記特定の水溶性有機溶剤の中でも、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、（モノ、ジ、又はトリ）エチレングリコールジメチルエーテル、（モノ、ジ、又はトリ）プロピレングリコールジメチルエーテルが特に好ましい。
【００６２】
水溶性有機溶剤のインク中における総含有量としては、色相変化抑制及び鮮明で高濃度の画像を得る観点から、３〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、５〜３０質量％が更に好ましく、７〜２５質量％が特に好ましい。
【００６３】
（着色剤）
インクは、着色成分として、顔料や染料などの着色剤の少なくとも１種を含有することができる。
顔料の例としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも用いることができる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン及び酸化鉄などの金属酸化物等に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを挙げることができる。また、有機顔料としては、例えば、アゾ染料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジコ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等を挙げることができる。
【００６４】
本発明においては、印画部光沢ムラの点で、染料を含有する染料インクが好ましい。
染料としては、インクジェット記録用に使用可能な一般的な染料を用いることができる。その例としては、カラーインデックスにおいて、酸性染料、直接染料、反応染料、建染染料、硫化染料、又は食品用色素に分類されている染料、油溶染料、塩基性染料などに分類される染料を用いることができる。
【００６５】
染料としては、例えば、アゾ染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料などを挙げることができる。
また、前記染料としては、インクの増粘抑制と鮮明な画像を形成する観点から、水溶性染料であることが好ましい。なお、水溶性染料とは、水溶媒（２５℃）１００ｍｌに対して０．２ｇ以上溶解する染料をいう。
【００６６】
染料の具体的化合物を以下に示す。但し、染料は、これら例示した化合物に限定されるものではない。
［Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー］
１，３，１１，１７，１８，１９，２３，２５，３６，３８，４０，４２，４４，４９，５９，６１，６５，６７，７２，７３，７９，９９，１０４，１１０，１１４，１１６，１１８，１２１，１２７，１２９，１３５，１３７，１４１，１４３，１５１，１５５，１５８，１５９，１６９，１７６，１８４，１９３，２００，２０４，２０７，２１５，２１９，２２０，２３０，２３２，２３５，２４１，２４２，２４６
［Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ］
３，７，８，１０，１９，２４，５１，５６，６７，７４，８０，８６，８７，８８，８９，９４，９５，１０７，１０８，１１６，１２２，１２７，１４０，１４２，１４４，１４９，１５２，１５６，１６２，１６６，１６８
【００６７】
［Ｃ．Ｉ．アシッドレッド］
１，６，８，９，１３，１８，２７，３５，３７，５２，５４，５７，７３，８８，９７，１０６，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１３１，１３８，１４３，１４５，１５１，１８３，１９５，１９８，２１１，２１５，２１７，２２５，２２６，２４９，２５１，２５４，２５６，２５７，２６０，２６１，２６５，２６６，２７４，２７６，２７７，２８９，２９６，２９９，３１５，３１８，３３６，３３７，３５７，３５９，３６１，３６２，３６４，３６６，３９９，４０７，４１５
［Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット］
１７，１９，２１，４２，４３，４７，４８，４９，５４，６６，７８，９０，９７，１０２，１０９，１２６
［Ｃ．Ｉ．アシッドブルー］
１，７，９，１５，２３，２５，４０，６２，７２，７４，８０，８３，９０，９２，１０３，１０４，１１２，１１３，１１４，１２０，１２７，１２８，１２９，１３８，１４０，１４２，１５６，１５８，１７１，１８２，１８５，１９３，１９９，２０１，２０３，２０４，２０５，２０７，２０９，２２０，２２１，２２４，２２５，２２９，２３０，２３９，２４９，２５８，２６０，２６４，２７８，２７９，２８０，２８４，２９０，２９６，２９８，３００，３１７，３２４，３３３，３３５，３３８，３４２，３５０
【００６８】
［Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン］
９，１２，１６，１９，２０，２５，２７，２８，４０，４３，５６，７３，８１，８４，１０４，１０８，１０９
［Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン］
２，４，１３，１４，１９，２８，４４，１２３，２２４，２２６，２２７，２４８，２８２，２８３，２８９，２９４，２９７，２９８，３０１，３５５，３５７，４１３
［Ｃ．Ｉ．アシッドブラック］
１，２，３，２４，２６，３１，５０，５２，５８，６０，６３，１０７，１０９，１１２，１１９，１３２，１４０，１５５，１７２，１８７，１８８，１９４，２０７，２２２
【００６９】
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー］
８，９，１０，１１，１２，２２，２７，２８，３９，４４，５０，５８，７９，８６，８７，９８，１０５，１０６，１３０，１３２，１３７，１４２，１４７，１５３
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ］
６，２６，２７，３４，３９，４０，４６，１０２，１０５，１０７，１１８
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド］
２，４，９，２３，２４，３１，５４，６２，６９，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９５，２１２，２２４，２２５，２２６，２２７，２３９，２４２，２４３，２５４
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット］
９，３５，５１，６６，９４，９５
【００７０】
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー］
１，１５，７１，７６，７７，７８，８０，８６，８７，９０，９８，１０６，１０８，１６０，１６８，１８９，１９２，１９３，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２１８，２２５，２２９，２３７，２４４，２４８，２５１，２７０，２７３，２７４，２９０，２９１
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン］
２６，２８，５９，８０，８５
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン］
４４，１０６，１１５，１９５，２０９，２１０，２２２，２２３
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック］
１７，１９，２２，３２，５１，６２，１０８，１１２，１１３，１１７，１１８，１３２，１４６，１５４，１５９，１６９
【００７１】
［Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー］
１，２，１１，１３，１５，１９，２１，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，５１，６３，６７，７０，７３，９１
［Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ］
２，２１，２２
［Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド］
１，２，１２，１３，１４，１５，１８，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３９，４６，５１，５２，６９，７０，７３，８２，１０９
［Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット］
１，３，７，１０，１１，１５，１６，２１，２７，３９
［Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー］
１，３，７，９，２１，２２，２６，４１，４５，４７，５２，５４，６５，６９，７５，７７，９２，１００，１０５，１１７，１２４，１２９，１４７，１５１
［Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン］
１，４
［Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン］
１
【００７２】
［Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー］
２，３，７，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２５，２７，３７，３９，４２，５７，６９，７６，８１，８４，８５，８６，８７，９２，９５，１０２，１０５，１１１，１２５，１３５，１３６，１３７，１４２，１４３，１４５，１５１，１６０，１６１，１６５，１６７，１６８，１７５，１７６
［Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ］
１，４，５，７，１１，１２，１３，１５，１６，２０，３０，３５，５６，６４，６７，６９，７０，７２，７４，８２，８４，８６，８７，９１，９２，９３，９５，１０７
［Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド］
２，３，５，８，１１，２１，２２，２３，２４，２８，２９，３１，３３，３５，４３，４５，４９，５５，５６，５８，６５，６６，７８，８３，８４，１０６，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１２０，１２３，１２４，１２８，１３０，１３６，１４１，１４７，１５８，１５９，１７１，１７４，１８０，１８３，１８４，１８７，１９０，１９３，１９４，１９５，１９８，２１８，２２０，２２２，２２３，２２８，２３５
【００７３】
［Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット］
１，２，４，５，６，２２，２３，３３，３６，３８
［Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー］
２，３，４，５，７，１３，１４，１５，１９，２１，２５，２７，２８，２９，３８，３９，４１，４９，５０，５２，６３，６９，７１，７２，７７，７９，８９，１０４，１０９，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２０，１２２，１３７，１４０，１４３，１４７，１６０，１６１，１６２，１６３，１６８，１７１，１７６，１８２，１８４，１９１，１９４，１９５，１９８，２０３，２０４，２０７，２０９，２１１，２１４，２２０，２２１，２２２，２３１，２３５，２３６
［Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン］
８，１２，１５，１９，２１
［Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン］
２，７，９，１０，１１，１７，１８，１９，２１，２３，３１，３７，４３，４６
［Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック］
５，８，１３，１４，３１，３４，３９
［Ｃ．Ｉ．フードブラック］
１，２
【００７４】
また、マゼンタ染料、シアン染料、ブラック染料、イエロー染料としては、下記染料も好適である。すなわち、
マゼンタ染料としては、例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
マゼンタ染料としては、複素環アゾ染料が好ましく、国際公開特許２００２／８３７９５号明細書（３５〜５５頁）、同２００２−８３６６２号明細書（２７〜４２頁）、特開２００４−１４９５６０号公報（段落番号［００４６］〜［００５９］）、同２００４−１４９５６１号公報（段落番号［００４７］〜［００６０］）に記載のものが、耐オゾン性の点でより好ましい。
【００７５】
シアン染料としては、例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
会合性のフタロシアニン染料としては、国際出願公開２００２／６０９９４号明細書、同２００３／８１１号明細書、同２００３／６２３２４号明細書、特開２００３−２１３１６７号公報、同２００４−７５９８６号公報、同２００４−３２３６０５号公報、同２００４−３１５７５８号公報、同２００４−３１５８０７号公報、同２００５−１７９４６９号公報に記載のものが、耐オゾン性の点で好ましい。
【００７６】
ブラック染料としては、ジスアゾ染料、トリスアゾ染料、テトラアゾ染料が挙げられる。これらのブラック染料は、カーボンブラックの分散体等の顔料と併用してもよい。ブラック染料として、耐オゾン性に優れた好ましい例は、特開２００５−３０７１７７号公報に詳しく記載されている。
【００７７】
イエロー染料としては、国際特許公開ＷＯ２００５／０７５５７３号明細書、特開２００４−８３９０３号公報（段落番号〔００２４〕〜〔００６２〕）、同２００３−２７７６６１号公報（段落番号〔００２１〕〜〔００５０〕）、同２００３−２７７２６２号公報（段落番号〔００４２〕〜〔００４７〕）、同２００３−１２８９５３号公報（段落番号〔００２５〕〜〔００７６〕）、同２００３−４１１６０号公報（段落番号〔００２８〕〜〔００６４〕）、米国出願公開ＵＳ２００３／０２１３４０５号明細書（段落番号〔０１０８〕）に記載のもの、及びＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８，９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５０，５３，５９，６８，８６，８７，９３，９５，９６，９８，１００，１０６，１０８，１０９，１１０，１３０，１３２，１４２，１４４，１６１，１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，１９，２３，２５，３９，４０，４２，４４，４９，５０，６１，６４，７６，７９，１１０，１２７，１３５，１４３，１５１，１５９，１６９，１７４，１９０，１９５，１９６，１９７，１９９，２１８，２１９，２２２，２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３，１４，１５，１７，１８，２３，２４，２５，２６，２７，２９，３５，３７，４１，４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，４，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，３９，４０、等が挙げられる。また、特開２００７−１９１６５０号公報の段落番号［００１３］〜［０１１２］、［０１１４］〜［０１２１］に記載のイエロー染料も耐オゾン性の点で好ましい。
【００７８】
染料のインク中における含有量としては、インクの全質量に対して、０．５〜３０質量％が好ましく、１．０〜１５質量％がより好ましい。０．５質量％以上の含有率とすることで、画像濃度が良好になる。また、３０質量％以下の含有率とすることで、インクの粘度上昇や粘度特性に構造粘性が生じるのを抑制でき、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が良好になる。
【００７９】
インクは、上記の成分に加えて、必要に応じて更にその他の成分を適宜用いることができる。その他の成分としては、一般的なインクに含有可能な成分を本発明の効果を妨げない範囲で挙げることができる。
【００８０】
本発明においては、前記インクとしては、特定の水溶性有機溶剤がエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、（モノ、ジ、又はトリ）エチレングリコールジメチルエーテル、及び（モノ、ジ、又はトリ）プロピレングリコールジメチルエーテルから選択される１種又は２種以上であって、特定の水溶性有機溶剤の含有率（％）が全水溶性有機溶剤に対して８５質量％以上１００質量％以下である場合がより好ましい。
【００８１】
図１に示すように、本実施形態のインクジェット記録装置は、インクジェットヘッド１１の吐出ノズルのインク吐出方向に、不図示の吸引機構を備えたステージ１４が配設されている。このステージ１４とインクジェットヘッド１１との間は、インクジェット記録媒体１３が移動できるようになっている。
【００８２】
吸引機構は、例えばステージ内部を真空引きする等によりステージ表面を吸引し、ステージに供給されたインクジェット記録媒体をステージ上に一時的に固定化することができる。ステージは、搬送されたインクジェット記録媒体を一旦吸引吸着して固定し、水平方向に所望の速度、例えば１０ｍｍ／秒以上の高速で移動可能であり、移動によりインクジェットヘッドから吐出されるインク滴の着滴位置を選択することができるようになっている。
【００８３】
インクジェット記録媒体１３が走行する走行方向Ａにおけるステージ１４の下流側には、駆動可能なローラ対１５が複数配列されており、画像が記録されたインクジェット記録媒体１３は、記録後ステージ１４から乾燥装置１２に向かって搬送される。
【００８４】
インクジェット記録媒体の走行方向Ａにおけるステージ１４の下流側に配設された複数のローラ対の間には、インクジェット記録媒体であるインクジェット記録紙をカットするカッター１８と、乾燥装置１２とが走行方向Ａに向かって順次配設されている。
【００８５】
カッター１８は、インクジェットヘッドから吐出されたインクで画像が記録された後のインクジェット記録紙をシート状に裁断する。このインクジェット記録媒体の走行路を挟んでカッター１８の反対側には、図１に示すように、インクジェット記録媒体を裁断した際の紙片や紙くず等を回収するためのカット紙片回収箱２１が取り付けられている。
【００８６】
乾燥装置１２は、赤外線やマイクロ波をインクジェット記録媒体１３上に画像様に着滴したインクに照射し、インクを直接加熱して乾燥させるようになっている。
【００８７】
赤外線やマイクロ波などの電磁波を照射する方法は、温風や熱風を供給するあるいは発熱体で加熱する等、画像面や媒体表面から熱を与える方法に比べ、画像部中ないし記録媒体中の液成分を直接的に加熱することができ、例えばインクジェットヘッド近傍にまで熱がまわって記録品質に悪影響を及ぼすのを防止し、乾燥に要する熱量を抑えることができる点で好ましい。中でも、赤外線加熱又はマイクロ波加熱等の誘電加熱が好ましい。
【００８８】
誘電加熱は、数ＭＨｚ〜数１００ＭＨｚの高周波交流電界中に被加熱物（ここでは、例えばインク画像、インク受容層又はインクジェット記録媒体）をおき、高周波（電磁波）の作用による被加熱物の発熱により昇温させて液成分を蒸発させる加熱方式をいい、高周波誘電加熱装置などを使用して行なえる。誘電加熱には、例えば、マイクロ波加熱、高周波誘電加熱などが含まれる。
マイクロ波加熱は、マイクロ波と被加熱物の相互作用により被加熱物の内部から熱を生じさせて液成分を蒸発させることをいい、例えばマイクロ波発生器を使用して行なえる。具体な例として、特許第２９７９３９３号に記載のマイクロ波乾燥手段や、特許第３３０２１７７号に記載の、マグネトロンで発生させたマイクロ波を照射するマイクロ波照射手段、等を挙げることができる。
【００８９】
前記赤外線加熱は、被加熱物に共振吸収されたエネルギーが分子の運動（振動）を誘発し、その摩擦により熱を生じさせて液成分を蒸発させることをいい、例えば、ハロゲンランプ、セラミック遠赤外ヒーター、超遠赤外線ヒーター、赤外線ランプなどを使用して行なえる。
【００９０】
乾燥装置１２には、図示しないが、加熱器及び乾燥ファンが取り付けられており、赤外線加熱やマイクロ波加熱等の誘電加熱を行なうと共に、必要に応じて温風や熱風を画像に供給できるようになっている。
【００９１】
本実施形態では、赤外線やマイクロ波を照射し、あるいはこれらの照射と温風や熱風の供給とを組み合わせて乾燥を行なう形態としたが、加熱送風乾燥機による温風や熱風のみで加熱する形態、加熱ロールを通して加熱する形態、などの方法であってもよい。
【００９２】
また、乾燥装置は、インクジェット記録装置にインラインあるいはオフラインで装備される。
【００９３】
乾燥は、１０２ｍｍ×１５２ｍｍ（ＫＧサイズ）当たり２ｋＪ（ジュール）以下の熱量で行なうことが好ましい。本発明は、前記特定の水溶性有機溶剤を含む特定インクを用いるものであり、上記の誘電加熱又は赤外線加熱などの利用により、従来と比較して乾燥工程での乾燥熱量を維持ないし軽減したエネルギーで乾燥が行なえる。乾燥は、省熱エネルギーの点から、１０２ｍｍ×１５２ｍｍ（ＫＧサイズ）当たり１ｋＪ以下の熱量で行なわれるのが好ましく、マイクロ波加熱又は赤外線加熱でＫＧサイズ当たり０．５ｋＪ以下の熱量で乾燥させるのが好ましい。
【００９４】
乾燥は、インクの吐出終了から２０秒以内に開始、すなわちヒータオン、あるいは赤外線やマイクロ波の照射、温風や熱風の供給を開始することが好ましい。乾燥の開始は、色変わりの防止効果の点では、インクの吐出終了から１０秒以内がより好ましい。
ここで、「インクの吐出終了」とは、インクジェットヘッドのノズルから噴出したインク滴が最後にインク受容層に着滴したときをいう。
【００９５】
前記加熱器としては、例えば、ニクロム線ヒーター等の発熱体を使用することができる。
【００９６】
乾燥装置では、過剰加熱により例えばカールといった問題を招来せず、画像濃度が高く、記録直後からの色相変化（色変わり）を抑えた記録を可能にする点で、記録直後６００秒以内で乾燥処理を終了することが好ましい。更には、乾燥処理は、記録媒体表面の温度を２５〜６０℃の範囲として１秒〜３００秒間行なう態様が好ましく、記録媒体表面の温度を２５〜４０℃として１秒〜６０秒間行なう態様がより好ましい。
【００９７】
図１に示すように、記録媒体が走行する走行方向Ａにおけるステージ１４の上流側には、ロール状に巻き取られたインクジェット記録媒体のロール体１９が装着されている。インクジェット記録媒体は、このロール体から連続的にステージに供給されるようになっている。インクジェット記録媒体の詳細については後述する。
【００９８】
ロール体１９とステージ１４との間には、ロール体１９から繰り出されたインクジェット記録媒体１３を搬送してステージ１４に供給するための搬送手段として駆動ロール１７ａと圧接ロール１７ｂ，１７ｃとが取り付けられている。インクジェット記録媒体１３は、大径の駆動ロール１７ａとこれに圧接する圧接ロール１７ｂとのニップ部に入り込むと、駆動ロール１７ａにより圧接ロール１７ｃを介してステージ１４に搬送される。
【００９９】
インクジェット記録媒体１３が搬送される走行方向Ａにおけるローラ対１５のさらに下流側には、いくつかの搬送用ロールを介してシート回収部２０が設けられている。乾燥装置１２で乾燥された後、記録済みのインクジェット記録媒体１３は、シート回収部２０に搬送され、順次積み重ねられて回収される。
【０１００】
このようにして記録・乾燥後、短時間のうちに画像上を覆うように次々に記録媒体を積み重ねて回収されるが、既述のように、「インク受容層に６．６ｇ／ｍ２付与した前後でのインク受容層の水銀圧入法により測定される細孔メジアン径の変化率が１３．０％以下である水溶性有機溶剤を含み、該水溶性有機溶剤の全水溶性有機溶剤中における含有比率が４０質量％以上であるインク」を用い、かかるインクに対して乾燥（好ましくは赤外線加熱又はマイクロ波加熱による乾燥）処理を付す構成とするので、例えば高速処理や多数枚処理等、あるいは両面処理など処理形態のいずれに関わらず、高濃度で色差（色変わり）の発生を抑えることができる。
【０１０１】
〜インクジェット記録媒体〜
本発明においては、無機微粒子、水溶性樹脂、及び架橋剤を含むインク受容層を支持体上に有するインクジェット記録媒体を用い、インクジェット法により画像を記録する。
以下、インクジェット記録媒体について詳細に説明する。
【０１０２】
インクジェット記録媒体は、少なくとも１層のインク受容層を支持体上に有し、このインク受容層は、無機微粒子、水溶性樹脂、及び架橋剤を少なくとも用いて構成される。インクジェット記録媒体は、必要に応じて、更にその他の層を有してもよい。
【０１０３】
（水溶性樹脂）
インク受容層は、水溶性樹脂の少なくとも１種を含有する。なお、水溶性樹脂とは、常温（２５℃）下で水に対する溶解度が１０ｇ／１００ｇ以上である樹脂をいう。
【０１０４】
水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる
上記の中でも、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、特にポリビニルアルコールが好ましい。
【０１０５】
水溶性樹脂のインク受容層中における含有量としては、含有量の過少による、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、かつ含有量の過多によって、該空隙が樹脂により塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、インク受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
なお、インク受容層を主に構成する水溶性樹脂と後述する無機微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数素材の混合系であってもよい。
【０１０６】
ポリビニルアルコール系樹脂は、ひび割れ防止の観点から、数平均重合度が１８００以上が好ましく、２０００以上がより好ましい。また、シリカ微粒子と組み合わせる場合には、透明性の観点から水溶性樹脂の種類が重要となる。特に無水シリカを用いる場合、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール系樹脂を用いるのが好ましく、中でも鹸化度７０〜９９％のポリビニルアルコール系樹脂がより好ましい。
【０１０７】
ポリビニルアルコール系樹脂としては、前記具体例の誘導体も含まれ、ポリビニルアルコール系樹脂は１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０８】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成し易くする。この様な三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造のインク受容層を形成し得ると考えられる。
インクジェット記録用媒体において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好なドットを形成することができる。
【０１０９】
（無機微粒子）
インク受容層は、無機微粒子（以下、「微粒子」ともいう。）の少なくとも１種を含有する。
無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、アルミナ微粒子、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。中でも、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましく、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【０１１０】
シリカ微粒子は、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性及び保持の効率が高く、また屈折率が低いので、適切な微小粒子径まで分散を行なえばインク受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという利点がある。この様にインク受容層が透明であるということは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用媒体に適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性及び光沢度を得る観点より重要である。
【０１１１】
無機微粒子の粒子径は、得られたインクジェット記録媒体のインク受容層を電子顕微鏡により観察して測定される際の粒径をいう。
インク受容層を電子顕微鏡により観察して測定される無機微粒子の粒子径としては、５ｎｍ以上４５ｎｍ以下が好ましく、５ｎｍ以上３５ｎｍ以下がより好ましく、特に１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下が好ましい。該粒子径が５ｎｍ以上４５ｎｍ以下であると、ブロンジングや光沢といった性能を悪化させることなく、高濃度な記録画像を得ることができ、さらに印画直後からの色相変化を高度に抑制することができる。
【０１１２】
無機微粒子の平均一次粒子径としては、２０ｎｍ以下が好ましく、１５ｎｍ以下がより好ましく、特に１０ｎｍ以下が好ましい。該平均一次粒子径が２０ｎｍ以下であると、インク吸収特性を効果的に向上させることができ、また同時にインク受容層表面の光沢性をも高めることができる。
特にシリカ微粒子は、その表面にシラノール基を有し、該シラノール基の水素結合により粒子同士が付着し易いため、また該シラノール基と水溶性樹脂を介した粒子同士の付着効果のため、上記の様に平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の場合にはインク受容層の空隙率が大きく、透明性の高い構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【０１１３】
一般にシリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流である。
【０１１４】
気相法シリカ（気相法によって得られた無水シリカ微粒子）は、上記含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ２と多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ２と少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
本発明においては、上記乾式法で得られる気相法シリカ微粒子（無水シリカ）が好ましく、更に微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ２であるシリカ微粒子が好ましい。
【０１１５】
≪無機微粒子と水溶性樹脂との含有比（ＰＢ比）≫
無機微粒子（好ましくはシリカ微粒子；ｘ）と水溶性樹脂（ｙ）との含有比〔ＰＢ比（ｘ／ｙ）＝水溶性樹脂１質量部に対する無機微粒子の質量〕は、インク受容層の膜構造にも大きな影響を与える。すなわち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率や細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。
具体的には、インクジェット記録媒体は、インクジェットプリンタの搬送系を通過する際応力が加わることがあり、インク受容層は充分な膜強度を有していることが必要である。さらに、シート状に裁断加工する場合、インク受容層の割れ及び剥がれ等を防止する上でも、インク受容層には充分な膜強度が必要である。そのため、ＰＢ比（ｘ／ｙ）としては、インク受容層の硬度を高くする観点から４．５以下であることが好ましい。また更には、４．３以下であることがより好ましく、４．１５以下であることが特に好ましい。
また、特に限定されるものではないが、空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、ＰＢ比は１．５以上であることが好ましく、更に、インクジェットプリンタで高速インク吸収性をも確保する観点からは２以上であることが好ましい。
【０１１６】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比（ｘ／ｙ）が２〜４．５で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ２／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【０１１７】
（架橋剤）
インク受容層は、水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤の少なくとも１種を含有する。この架橋剤を含むことにより、前記水溶性樹脂が架橋され、硬化された多孔質層が得られる。
【０１１８】
上記のように、インクは、インク受容層に６．６ｇ／ｍ２付与した前後でのインク受容層の水銀圧入法により測定される細孔メジアン径の変化率が１３．０％以下である特定の水溶性有機溶剤を含み、架橋剤で架橋されたインク受容層にインクが着滴した時の細孔径の小径化を抑制する。この点から、架橋剤のインク受容層中における含有割合としては、前記水溶性樹脂に対して、５〜５０質量％の範囲とするのが好ましく、８〜３０質量％の範囲とするのがより好ましい。
架橋剤の含有割合が前記範囲内であると、インク着滴時に多孔構造の細孔径が小さくなるのが抑制され、記録直後から生じ得る色変わりを防止し、例えば高速処理や多数枚処理等あるいは両面処理などで記録後短時間のうちに積み重ねられる等の処理系においても、高濃度で色差（色変わり）の発生が抑えられた画像が得られる。また、ひび割れ等を防止すると共に、優れた耐傷性も得られる。
架橋剤は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい
【０１１９】
架橋剤としては、インク受容層に含まれる水溶性樹脂との関係で好適なものを適宜選択すればよい。中でも、架橋反応が迅速である点で硼素化合物が好ましく、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。また、これを水溶性樹脂であるポリビニルアルコールと組合わせて使用することが最も好ましい。
【０１２０】
ポリビニルアルコール系樹脂の架橋剤としては、前記硼素化合物のほか、下記化合物も好適なものとして挙げることができる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。
【０１２１】
更に、水溶性樹脂の架橋剤としては、下記に列挙する多価金属化合物も好ましい。多価金属化合物を用いることにより、架橋剤として働くだけでなく、耐オゾン、画像滲み、及び光沢性を一層向上させことができる。
多価金属化合物としては、水溶性のものが好ましく、例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニルアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニル、ヒドロキシ塩化ジルコニル、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。
【０１２２】
上記の中でも、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物等のアルミニウム含有化合物（水溶性アルミニウム化合物）；ジルコニルアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニル、ヒドロキシ塩化ジルコニル等のジルコニル含有化合物（水溶性ジルコニル化合物）；及び四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン等のチタン含有化合物；が好ましく、特にポリ塩化アルミニウム、酢酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、オキシ塩化ジルコニルが好ましい。
【０１２３】
架橋剤としては、上記に列挙したものの中でも、硼素化合物及びジルコニル化合物が特に好ましい。
【０１２４】
好適な架橋剤として働くと共に、耐オゾン、耐画像滲み、及び光沢性をより一層向上させる観点から、前記多価金属化合物（特に好ましくはジルコニル化合物）を少なくとも、前記水溶性樹脂に対し、０．１質量％以上含有することが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることが特に好ましい。また、特に限定されるものではないが、多価金属化合物の含有量の上限は、画像濃度、インク吸収性、記録媒体のカールの抑制などの観点から、５０質量％であることが好ましい。
【０１２５】
架橋剤は、インク受容層を形成する際に、インク受容層用塗布液中及び／又はインク受容層の隣接層を形成するための塗布液中に添加してもよく、あるいは予め架橋剤を含む塗布液を塗布した支持体上に、上記インク受容層用塗布液を塗布する、又は架橋剤非含有のインク受容層用塗布液を塗布し乾燥後に架橋剤溶液をオーバーコートする等してインク受容層に架橋剤を供給することができる。好ましくは、製造効率の観点から、インク受容層用塗布液又はこの隣接層形成用の塗布液中に架橋剤を添加し、インク受容層の形成と同時に架橋剤を供給するのが好ましい。特に、画像の印画濃度及び光沢感の向上の観点より、インク受容層用塗布液に含有するのが好ましい。また、インク受容層用塗布液中の架橋剤の濃度としては、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましい。
【０１２６】
例えば、以下のようにして好適に架橋剤を付与することができる。ここでは、硼素化合物を例に説明する。すなわち、
インク受容層がインク受容層用塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、該架橋硬化は、（１）塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、（２）塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかの時に、ｐＨが７．１以上の塩基性溶液を前記塗布層に付与することにより行なわれる。架橋剤である硼素化合物は、上記の塗布液及び塩基性溶液の少なくとも一方に含有させればよい。
【０１２７】
（炭酸アンモニウム）
インク受容層には、更に炭酸アンモニウムを含有することが好ましい。インク受容層に炭酸アンモニウムを含有させることで、硬度の高いインク受容層を得ることができる。
【０１２８】
炭酸アンモニウムのインク受容層中における含有量としては、前記水溶性樹脂に対して、８質量％以上が好ましく、９質量％以上がより好ましく、１１質量％以上が特に好ましい。また、その上限は、特に制限はないが、画像濃度、インク吸収性、記録媒体のカールの抑制などの観点から、２０質量％が望ましい。
【０１２９】
（水分散性カチオン性樹脂）
インク受容層は、水分散性カチオン性樹脂を含有することができる。水分散性カチオン性樹脂としては、カチオン変性された自己乳化性高分子が挙げられる。中でも、ウレタン樹脂が好ましい。また、ガラス転移温度は、５０℃未満が好ましい。
【０１３０】
「カチオン変性された自己乳化性高分子」とは、乳化剤もしくは界面活性剤を用いることなく、あるいは用いるとしても極少量の添加で水系分散媒体中に自然に安定した乳化分散物となり得る高分子化合物を意味する。定量的には、「カチオン変性された自己乳化性高分子」とは、室温２５℃で水系分散媒体に対して０．５質量％以上の濃度で安定して乳化分散性を有する高分子物質を表し、該濃度としては１質量％以上であることが好ましく、特に３質量％以上であることがより好ましい。
【０１３１】
前記「カチオン変性された自己乳化性高分子」としては、例えば、１〜３級アミノ基、４級アンモニウム基等のカチオン性の基を有する重付加系もしくは重縮合系の高分子化合物が挙げられる。
【０１３２】
前記高分子化合物として、例えばビニル重合系ポリマーが挙げられる。ビニル重合系ポリマーとしては、例えば、以下のビニルモノマーを重合して得られるポリマーが挙げられる。すなわち、
アクリル酸エステル類やメタクリル酸エステル類（エステル基は置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−クロロエチル基、シアノエチル基、２−アセトキシエチル基、テトラヒドロフルフリル基、５−ヒドロキシペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシエチル基、３−メトキシブチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２，２，２−テトラフルオロエチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル基、フェニル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基等）；
【０１３３】
ビニルエステル類、具体的には、置換基を有していてもよい脂肪族カルボン酸ビニルエステル（例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート等）、置換基を有していてもよい芳香族カルボン酸ビニルエステル（例えば、安息香酸ビニル、４−メチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等）；
【０１３４】
アクリルアミド類、具体的には、アクリルアミド、Ｎ−モノ置換アクリルアミド、Ｎ−ジ置換アクリルアミド（置換基は置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、シリル基であり、例えば、メチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、フェニル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシリル基等）；
【０１３５】
メタクリルアミド類、具体的には、メタクリルアミド、Ｎ−モノ置換メタクリルアミド、Ｎ−ジ置換メタクリルアミド（置換基は置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、シリル基であり、例えば、メチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、フェニル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシリル基等）；
【０１３６】
オレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン等）、スチレン類（例えば、スチレン、メチルスチレン、イソプロピルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン等）、ビニルエーテル類（例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル等）；等が挙げられる。
【０１３７】
その他のビニルモノマーとして、クロトン酸エステル、イタコン酸エステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、メチレンマロンニトリル、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジオクチル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
【０１３８】
カチオン性の基を付与するためのカチオン性基含有モノマーとしては、例えば、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ジアルキルアミノエチルアクリレート等の３級アミノ基を有するモノマー等が挙げられる。
【０１３９】
前記ウレタン樹脂としては、例えば、以下に挙げるジオール化合物とジイソシアネート化合物とを種々組み合わせて、重付加反応により合成されたポリウレタンが挙げられる。
ジオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量＝２００，３００，４００，６００，１０００，１５００，４０００）、ポリプロピレングリコール（平均分子量＝２００，４００，１０００）、ポリエステルポリオール、４，４’―ジヒドロキシ−ジフェニル−２，２−プロパン、４，４’―ジヒドロキシフェニルスルホン等が挙げられる。
【０１４０】
ジイソシアネート化合物としては、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート，１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート，ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’―ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等が挙げられる。
【０１４１】
ポリウレタンに含まれるカチオン性基としては、１級〜３級アミン、４級アンモニウム塩等のカチオン性基が挙げられる。水分散物に用いる自己乳化性高分子としては、３級アミン及び４級アンモニウム塩等のカチオン性基を有するウレタン樹脂が好ましい。このカチオン性基を有するウレタン樹脂は、例えば、ポリウレタンの合成の際、前記ジオールにカチオン性基を導入したものを用いることによって得ることができる。また、４級アンモニウム塩の場合は、３級アミノ基を含有するポリウレタンを四級化剤で四級化してもよい。
【０１４２】
ウレタン樹脂の合成に使用可能なジオール化合物、ジイソシアネート化合物は、各々１種を単独で使用してもよいし、種々の目的（例えば、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の調整や溶解性の向上、バインダーとの相溶性付与、分散物の安定性改善等）に応じて、各々２種以上を任意の割合で使用することもできる。
【０１４３】
（媒染剤）
インク受容層は、媒染剤の少なくとも１種を含有することが好ましく、画像の経時滲み及び耐水性をより向上させることができる。
媒染剤としては、カチオン性ポリマー（カチオン性媒染剤）等の有機媒染剤、及び水溶性金属化合物等の無機媒染剤が好ましい。カチオン性媒染剤としては、カチオン性の官能基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
【０１４４】
前記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染剤モノマー）の単独重合体や、該媒染剤モノマーと他の単量体（非媒染剤モノマー）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【０１４５】
前記媒染剤モノマーとしては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【０１４６】
具体的な化合物としては、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの重合単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【０１４７】
前記非媒染剤モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さい単量体をいう。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【０１４８】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的には例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。前記非媒染剤モノマーも、一種単独で又は二種以上を組合せて使用できる。
【０１４９】
更に、前記ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド−ＳＯ２共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物等も好ましいものとして挙げることができる。
【０１５０】
前記ポリマー媒染剤として、具体的には、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号、特開平１−１６１２３６号、同１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号の各公報に記載のもの等が挙げられる。
【０１５１】
前記無機媒染剤としては、前記以外の多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
【０１５２】
具体例としては、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミナ、アルミナミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミナ、亜硫酸アルミナ、チオ硫酸アルミナ、ポリ塩化アルミナ、硝酸アルミナ九水和物、塩化アルミナ六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリン酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリン酸ｎ水和物、硝酸カリウム、酢酸マンガン、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。中でも、アルミナ含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩又は錯体）が好ましい。
【０１５３】
また、前記（架橋剤）の項において列挙した「多価金属化合物」も、媒染剤として好適に用いることができる。
上記の媒染剤をインク受容層に添加する場合の添加量としては、０．０１〜５ｇ／ｍ２が好ましい。
【０１５４】
（他の成分）
インク受容層は、必要に応じて、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色性防止剤を含んでいてもよい。これらを含有することにより、インクの劣化を抑制することができる。
【０１５５】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも２位又は６位のうち、１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
【０１５６】
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同第３，７０７，３７５号明細書、同第３，７５４，９１９号明細書、同第４，２２０，７１１号明細書等に記載されている。
【０１５７】
蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３２４号公報等に記載されている。
【０１５８】
前記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同第３０９４０１号公報、同第３０９４０２号公報、同第３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報；同６３−１６３３５１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、同２−２６２６５４号公報、同２−７１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４２６２号明細書、同第４９８０２７５号明細書等に記載のものが挙げられる。
【０１５９】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。
【０１６０】
これら褪色性防止剤は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。褪色性防止剤は、水溶性化、分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。褪色性防止剤の添加量としては、インク受容層用塗布液の０．０１〜１０質量％が好ましい。
【０１６１】
インク受容層は、カール防止用に高沸点有機溶剤を含有することが好ましい。
前記高沸点有機溶剤としては、水溶性のものが好ましい。水溶性の高沸点有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール（重量平均分子量が４００以下）等のアルコール類が挙げられる。好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）である。
【０１６２】
高沸点有機溶剤のインク受容層（又はインク受容層形成用の塗布液）中における含有量としては、０．０５〜１質量％が好ましく、特に好ましくは０．１〜０．６質量％である。
【０１６３】
また、インク受容層は、無機微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。さらに、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
【０１６４】
インク受容層には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。ポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。なお、ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物をインク受容層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物を必要に応じて支持体のインク受容層非形成面側に設けられるバック層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１６５】
インク受容層の層厚としては、インクジェット記録する場合の液滴を全て吸収するだけの吸収容量を持つ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量８ｎＬ／ｍｍ２として空隙率が６０％である場合は、層厚は約１５μｍ以上であることが好ましい。この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、インク受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
なお、インク受容層の空隙率は、（株）島津製作所製の水銀ポロシメーター「ボアサイザー９３２０−ＰＣ２」を用いて測定することができる。
【０１６６】
インク受容層は、透明性が高いことが好ましく、その目安としてはインク受容層を透明フィルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。なお、ヘイズ値は、スガ試験機（株）製のヘイズメーター「ＨＧＭ−２ＤＰ」を用いて測定することができる。
【０１６７】
（支持体）
支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれも使用できる。中でも、例えば紙等の不透明材料のインク受容層が設けられる側の最表層として、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を含む樹脂層（以下、「熱可塑性樹脂含有層」ということがある。）を有する樹脂被覆紙が好ましい。この熱可塑性樹脂含有層は、目的等に応じて、紙等の両側に設けることもできる。
【０１６８】
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、ポリオレフィン樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体またはこれらの混合物）など、公知の熱可塑性樹脂の微粒子化したものやそのラテックスから適宜選択して用いることができる。中でも、上記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂（特には、ポリエチレン樹脂）が好ましい。
【０１６９】
前記ポリオレフィン樹脂の分子量は、押出しコーティングが可能な範囲においては特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができる。通常は、分子量が２０，０００〜２００，０００の範囲のポリオレフィン樹脂が用いられる。
【０１７０】
前記ポリエチレン樹脂としては、特に制限はなく、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）等が挙げられる。
【０１７１】
熱可塑性樹脂含有層中には、白色顔料、着色顔料、あるいは蛍光増白剤、フェノール、ビスフェノール、チオビスフェノール、アミン類、ベンゾフェノン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール及び有機金属化合物といった安定化剤を添加することが好ましい。
【０１７２】
熱可塑性樹脂含有層の形成は、溶融押し出し、ウェットラミネーション、ドライラミネーション等の方法により行なえるが、溶融押し出しによるのが好ましい。溶融押し出しにより熱可塑性樹脂含有層を形成する際は、熱可塑性樹脂含有層とその下地（例えば下層を有するときには該下層（以下、塗工層ともいう。））との間の接着を強固にする目的で、塗工層表面に前処理を施しておくことが好ましい。前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネート等のアンカーコート処理等が挙げられ、適宜選択して行うことができるが、特に簡便さの点からはコロナ放電処理が好ましい。コロナ放電処理の場合、水との接触角が７０°以下になるように処理する必要がある。
【０１７３】
支持体には、不透明支持体である紙基材を用いることができる。
紙基材としては、通常の天然パルプを主成分とする天然パルプ紙、天然パルプと合成繊維とからなる混抄紙、合成繊維を主成分とする合成繊維紙、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの合成樹脂フィルムを擬紙化した、いわゆる合成紙のいずれでもよいが、天然パルプ紙（以下、単に「原紙」という）が特に好ましい。原紙は、中性紙（ｐＨ５〜９）、酸性紙とも用いることができるが、中性紙がより好ましい。
【０１７４】
原紙は、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、でんぷん、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものを用いることができる。また、界面活性剤等の柔軟剤を添加してもよい。更に、上記天然パルプに代えて合成パルプを使用した合成紙を使用してもよく、天然パルプと合成パルプとを任意の比率に混合したものを使用してもよい。中でも、短繊維で平滑性が高くなる広葉樹パルプを用いるのが好ましい。使用するパルプ材の水度は、２００〜５００ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ）の範囲であることが好ましく、３００〜４００ｍｌの範囲であることが更に好ましい。
【０１７５】
紙基材には、サイズ剤、柔軟化剤、紙力剤、定着剤等の他の成分を含有していてもよい。上記サイズ剤としては、ロジン、パラフインワックス、高級脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、スチレン無水マレイン酸共重合物、アルキルケテンダイマー、エポキシ化脂肪酸アミド等が挙げられ、上記柔軟化剤としては、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられ、上記紙力剤としては、ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビニルアルコール、メラミンホルムアルデヒド縮合物、ゼラチン等が挙げられ、また、上記定着剤としては、硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等が挙げられる。その他、染料、螢光染料、帯電防止剤等を必要に応じて添加することができる。
【０１７６】
紙基材には、既述の熱可塑性樹脂含有層の形成前に予め、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理を施すことが好ましい。
【０１７７】
支持体には、カレンダー処理を施すことができる。紙基材上に熱可塑性樹脂含有層を設けた後に、特定の条件でカレンダー処理を施すことによって、上記熱可塑性樹脂含有層の平面性を得ることができ、更に該熱可塑性樹脂含有層を介して形成されるインク受容層の表面の高光沢性、高平面性、および高画質画像形成性を確保することができる。
【０１７８】
カレンダー処理は、ロール対の少なくとも一方が金属ロールで構成された（好ましくは金属ロールと樹脂ロールとで構成された）ソフトカレンダーまたはスーパーカレンダー、或いはその両方を用いて、その金属ロールの表面温度を既述の熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上とすると共に、ロール対におけるロールニップ間のニップ圧を５０〜４００ｋｇ／ｃｍとして行なわれることが好ましい。
【０１７９】
以下、金属ロールと樹脂ロールとを有するソフトカレンダー、スーパーカレンダーについて詳述する。金属ロールとしては、表面の平滑な円筒状または円柱状のロールであって、その内部に加熱手段を有するものであればその素材等に制限されることなく、公知の金属ロールから適宜選択して用いることができる。また、上記金属ロールは、カレンダー処理時において支持体の両側の面のうち記録面側、すなわちインク受容層が形成される側の面と接触するため、表面粗さは平滑なほど好ましい。上記表面粗さとしては、具体的には、ＪＩＳ  Ｂ０６０１で規定される表面粗さで０．３ｓ以下が好ましく、更には０．２ｓ以下が好適である。
【０１８０】
また、上記金属ロールの処理時における表面温度は、紙基材に処理を施す場合には一般に７０〜２５０℃が好ましい。これに対し、既述の熱可塑性樹脂含有層が設けられた紙基材に処理を施す場合には、該熱可塑性樹脂含有層中に含有された熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上であるのが好ましく、上記Ｔｇ以上であって且つ＋４０℃以下であることが更に好ましい。
【０１８１】
樹脂ロールとしては、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等からなる合成樹脂ロールから適宜選択でき、そのジョアＤ硬度が６０〜９０であるものが適切である。また、金属ロールを有するロール対のニップ圧としては５０〜４００ｋｇ／ｃｍが適切であり、好ましくは１００〜３００ｋｇ／ｃｍである。上記のように構成されるロール対を一対配したソフトカレンダーおよび／またはスーパーカレンダーによる処理の場合、１〜２回程度行なわれるのが望ましい。
【０１８２】
なお、インクジェット記録媒体の支持体として、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体を用いてもよい。透明支持体に使用可能な材料としては、透明性でＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。このような材料として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
また、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ等の読み出し専用光ディスク、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の追記型光ディスク、更には書き換え型光ディスクを支持体として用い、レーベル面側にインク受容層を付与してもよい。
【０１８３】
本発明においては、前記インクにおいて、前記特定の水溶性有機溶剤がエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、（モノ、ジ、又はトリ）エチレングリコールジメチルエーテル、及び（モノ、ジ、又はトリ）プロピレングリコールジメチルエーテルから選択される１種又は２種以上であり、特定の水溶性有機溶剤の含有量（％）がインク中の全水溶性有機溶剤に対して８５質量％以上１００質量％以下であって、かつインクジェット記録媒体において、インク受容層の水溶性樹脂がポリビニルアルコール系樹脂であり、無機微粒子がシリカ微粒子である組み合わせ態様が特に好ましい。更にこれに加えて、ポリビニルアルコール系樹脂（p）と架橋剤（好ましくは硼素化合物；b）との含有割合（p：b）が１００：１〜２：１（好ましくは２０：１〜  ２．５：１）である場合が好ましい。
【０１８４】
本実施形態のインクジェット記録装置を用い、インクジェット記録媒体が走行する走行方向Ａのステージ１４上流側に、ロール状に巻き取られたインクジェット記録媒体のロール体１９を装着して起動すると、インクジェット記録媒体１３はステージ１４に供給、固定される。インクジェット記録媒体１３は、記録ヘッド１１がシャトル移動する方向（主走査方向）と直行する副走査方向にステージ１４が定速移動することにより移動する。インクジェット記録媒体１３を移動させながら、このインクジェット記録媒体１３上に記録ヘッド１１から所定の吐出条件にてインクをシャトルスキャン方式で吐出することにより画像が記録される。吐出終了後、画像が記録されたインクジェット記録媒体１３は直ぐにシート状にカットすると共に乾燥装置１２に搬送され、吐出終了から所定時間内にマイクロ波が照射されてインクの乾燥が行なわれる。乾燥終了後、さらに搬送されたインクジェット記録媒体１３は、シート回収部２０で回収される。
【実施例】
【０１８５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１８６】
（実施例１）
≪インクジェット記録媒体の作製≫
（支持体の作製）
アカシアからなるＬＢＫＰ５０部及びアスペンからなるＬＢＫＰ５０部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌに叩解しパルプスラリーを調製した。次いで、得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン変性でんぷん（日本ＮＳＣ製のＣＡＴ０３０４Ｌ）１．３％、アニオン性ポリアクリルアミド（星光ＰＭＣ製のＤＡ４１０４）０．１５％、アルキルケテンダイマー（荒川化学（株）製のサイズパインＫ）０．２９％、エポキシ化ベヘン酸アミド０．２９％、及びポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（荒川化学（株）製のアラフィックス１００）０．３２％を加えた後、消泡剤０．１２％を加えた。
【０１８７】
上記のようにして得られたパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェッブのフェルト面をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを介して押し当てて乾燥する工程において、ドライヤーカンバスの引張り力を１．６ｋｇ／ｃｍに設定して乾燥を行なった後、サイズプレスにて原紙の両面にポリビニルアルコール（（株）クラレ製：ＫＬ−１１８）を１ｇ／ｍ２塗布して乾燥し、カレンダー処理を行なった。なお、原紙の坪量は、１６６ｇ／ｍ２で抄造し、厚さ１６０μｍの原紙（基紙）を得た。
【０１８８】
得られた基紙のワイヤー面（ウラ面）側にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ２５ｇ／ｍ２となるようにコーティングし、マット面からなる熱可塑性樹脂層を形成した。この裏面側の熱可塑性樹脂層に、更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（日産化学工業（株）製の「アルミナジル１００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業（株）製の「スノーテックスＯ」）とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布した。続いて、前記ウラ面の反対側のオモテ面にコロナ放電処理を施し、１０％の酸化チタンを有する密度０．９３ｇ／ｍ２のポリエチレンを２４ｇ／ｍ２になるように溶融押出機を用いてコーティングした。
【０１８９】
（インク受容層用塗布液Ａ（第１液）の調製）
下記組成中の（１）気相法シリカ微粒子と（２）イオン交換水と（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」と（４）「ＺＡ−３０」とを混合しビーズミル（ＫＤ−Ｐ、（株）ジンマルエンタープライゼス製）を用いて分散させた後、分散液を４５℃に加熱し２０時間保持した。その後、これに下記（５）ホウ酸水溶液と（６）ジメチルアミン・エピクロルヒドリン・ポリアルキレンポリアミン重縮合物と（７）ポリビニルアルコール溶解液と（８）「スーパーフレックス６５０」と（９）エタノール水とを３０℃で加え、インク受容層用塗布液Ａ（第１液）を調製した。
【０１９０】
<組成>
（１）気相法シリカ微粒子・・・１００部
（ＡＥＲＯＳｌＬ３００ＳＦ７５、日本アエロジル（株）製）
（２）イオン交換水・・・５５５部
（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」・・・８．７部
（分散剤、第一工業製薬（株）製、５１．５％水溶液）
（４）酢酸ジルコニル（５０％水溶液）・・・２．７部
（ＺＡ−３０、第一稀元素化学工業（株）製）
（５）ホウ酸（架橋剤）の７．５％水溶液・・・５０部
（６）ジメチルアミン・エピクロルヒドリン・ポリアルキレンポリアミン重縮合物（５０％水溶液）・・・０．７７部
（ＳＣ−５０５、ハイモ（株）製）
（７）下記組成のポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液・・・２９０部
<ポリビニルアルコール溶解液の組成>
・ポリビニルアルコール・・・２０．３部
（ＰＶＡ−２２４（ケン化度８８％、重合度２４００）、（株）クラレ製）
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル・・・６．０部
（ブチセノール２０Ｐ、協和発酵（株）製）
・イオン交換水・・・２６３．７部
（８）スーパーフレックス６５０（第一工業製薬（株）製；含窒素有機カチオンポリマーエマルション（カチオン性ポリウレタン樹脂微粒子））・・・２５部
（９）エタノール水（エタノール含有量５９％）・・・７５部
【０１９１】
（塩基性溶液Ｂ（第２液）の調製）
下記組成の成分を混合、攪拌し、塩基性溶液Ｂを調製した。
<組成>
（１）ホウ酸・・・０．６５部
（２）炭酸ジルコニルアンモニウム・・・２．５部
（ジルコソールＡＣ−７（１３％水溶液）、第一稀元素化学工業（株）製）
（３）炭酸アンモニウム（一級：関東化学（株）製）・・・４．０部
（４）イオン交換水・・・９２．８５部
（５）ポリオキシエチレンイソデシルエーテル・・・０．６部
（ノイゲンＳＤ−７０、第一工業製薬（株）製）
【０１９２】
（インラインブレンド用の多価金属塩水溶液Ｃの調製）
下記組成の成分を混合、攪拌し、インラインブレンド用の多価金属塩水溶液Ｃを調製した。
<組成>
（１）アルファイン８３（大明化学工業（株）製；ポリ塩化アルミニウム）・・・２０．０部
（２）ノイゲンＳＤ−６０・・・４．４部
（第一工業製薬（株）製；ポリオキシエチレンイソデシルエーテル）
（３）イオン交換水・・・７５．６部
【０１９３】
（インクジェット記録紙の作製）
前記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、１７３ｍｌ／ｍ２の塗布量となるように流したインク受容層用塗布液Ａ（第１液）に、インラインブレンド用の多価金属塩水溶液Ｃを１０．８ｍｌ／ｍ２の速度でインラインミキシングしてインク受容層用塗布液を調製し、オモテ面に塗布した。その後、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布膜の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。塗布層は、この期間は恒率乾燥を示した。その後、減率乾燥を示す前に、前記塩基性溶液Ｂ（第２液）に３秒浸漬して前記塗布膜上にその１３ｇ／ｍ２を付着させ、更に８０℃下で１０分間乾燥させた。
【０１９４】
以上のようにして、支持体上に乾燥膜厚３２μｍのインク受容層が設けられたロール状のインクジェット記録紙を得た。このロール状のインクジェット記録紙を１５２ｍｍ幅×１００ｍ巻にスリット加工して、評価用ロールサンプルとして用いた。
また、以下に示す方法により測定したインク受容層の無機微粒子の粒子径は２０ｎｍであった。
【０１９５】
≪インクの調製≫
下記組成に脱イオン水を加えて１リットルとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間攪拌した。その後、ＫＯＨ１０ｍｏｌ／ｌにてｐＨ＝９に調整し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過して、マゼンタインクＭ−１０１を調製した。
【０１９６】
<インク組成１>
・下記化合物Ｍ−１（染料）・・・３５．０ｇ
・１，５−ペンタンジオール・・・５０．０ｇ
・２−ピロリドン・・・５０．０ｇ
・エチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＧＭＭＥ）・・・７２．４ｇ
・尿素・・・１９．０ｇ
・ＰＲＯＸＥＬ ＸＬ２（アベシア（株）製）・・・１．１ｇ
【０１９７】
【化１】
2010069870.tif 000003
【０１９８】
≪画像記録及び評価≫
上記より得たインクジェット記録用シートについて、前記マゼンタインクＭ−１０１を用いて以下のように画像を記録すると共に評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。
【０１９９】
−１．画像記録−
インクジェットプリンタとして、図１に示す装置を準備した。このインクジェットプリンタは、記録用ヘッド（インクジェットヘッド）１１として、１２００ｄｐｉヘッド（ＦＵＪＩＦＩＬＭ Ｄｉｍａｔｉｘ，Ｉｎｃ．製）を備えており、これに繋がる貯留タンクを上記で得たマゼンタインクＭ−１０１に詰め替えた。記録用ヘッド１１は、水平面上において図１の記録紙の走行方向Ａ（矢印方向Ａ）と直交する方向（図１の前後方向）に反復移動してインクを吐出するシャトルスキャン方式により画像を記録できるようになっている。
記録用ヘッド１１のインク吐出口の吐出方向には、吸引機能を有するステージ１４が設けられており、記録ヘッド１１とステージ１４との間をインクジェット記録紙１３が移動できるようになっている。ステージ１４は、搬送されたインクジェット記録紙１３を一時的に吸引吸着して固定し、水平方向に１０ｍｍ／秒で直線的に移動可能なようになっており、ステージの移動により記録ヘッド１１から吐出されるインク滴の着滴位置を選択することができる。記録紙が走行する走行方向Ａにおけるステージ１４の上流側には、図１に示すようにインクジェット記録紙のロール体１９が装着されており、このロール体より長尺状のインクジェット記録紙が所定速度でステージに供給される。記録紙の走行方向Ａにおけるステージ１４の下流側には、その走行路に駆動可能なローラ対１５が複数配列されており、そのローラ対間には、インクジェット記録紙をカットするカッター１８と、ＥＳＧ−２４５０Ｓ−２Ａ（島田理化工業社製のマイクロ波発生装置）及び乾燥ファン（風量：３ｍ３／分、風温：２５℃）を備えた乾燥装置１２が配設されている。インクジェット記録紙に画像を記録した後、直ぐに所望サイズにカットされて乾燥装置１２に搬送されると、乾燥装置において画像面にマイクロ波をあてると共に送風される構成になっている。乾燥後、画像が記録されたシート状のインクジェット記録紙は、さらに下流側に配設されたシート回収部２０まで搬送され、シート回収部２０で積み重ねられて回収される。
なお、インクジェット記録紙の走行路を挟んで乾燥装置と対向する位置には、図１に示すように、インクジェット記録紙のインク受容層が設けられていない裏面に印字（裏印字）するための記録手段（例えばインクジェットヘッドなど）を設け、同時に裏面記録を行なってもよい。
【０２００】
このインクジェットプリンタを用い、ロール状に作製したインクジェット記録紙のロール体を装着して起動すると、インクジェット記録紙１３がステージ１４に供給、固定される。固定された状態でインクジェット記録紙１３を副走査方向に定速移動させながら、記録用ヘッドからインク液滴量２ｐＬ、最大総吐出量２０ｍｌ／ｍ２、吐出周波数３０ｋＨｚ、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉの吐出条件にて、マゼンタインクＭ−１０１をシャトルスキャン方式で吐出してマゼンタ色のベタ画像を記録した。このときのヘッド移動速度は、６３５ｍｍ／秒である。また、グレタグ スペクトロリノ ＳＰＭ−５０（グレタグマクベス社製；視野角２°、光源Ｄ５０、フィルターなし）で測定されたマゼンタ濃度が１．５になるように、画像データの階調を調整した。
吐出終了後、直ぐにシート状にカットすると共に乾燥装置１２に搬送され、吐出終了から５秒後にマイクロ波（発振周波数：２４５０ＭＨｚ、出力：１００Ｗ）を３．６秒間照射（紙の搬送速度２８ｍｍ／秒）し、乾燥させた。このとき、温度２５℃の乾燥風も供給した。乾燥時におけるインク受容層上の単位面積あたりの熱量は３６０Ｊ／ＫＧサイズ（102mm×152mm）であった。乾燥終了後、さらに搬送してベタ画像が記録されたインクジェット記録紙をシート回収部２０に回収した。
このようにして、インクジェット記録紙上にマゼンタ画像を得た。
【０２０１】
−２．インク受容層の細孔メジアン径の測定−
水溶性有機溶剤（下記表１参照）を水で希釈した水溶液を、水溶性有機溶剤の塗布量が６．６ｇ／ｍ２となるようにバーコーターを用いてインクジェット記録紙のインク受容層の表面に塗布した。
塗布後のインクジェット記録紙と塗布前のインクジェット記録紙とを、それぞれ２０×１００ｍｍのサイズに裁断してサンプルとし、２５℃，５０％ＲＨの環境下に２４時間保管した。保管後、島津オートボア社製の９２２０を用いて初気圧約２０ｋＰａにて細孔径分布（塗布前の細孔メジアン径Ｌ２、塗布後の細孔メジアン径Ｌ３）を測定した。また、インク受容層を形成していない支持体について、同様に細孔径分布（支持体の細孔メジアン径Ｌ１）を測定した。これらの測定値を用い、下記式より、インクジェット記録紙の細孔径分布から支持体の細孔径分布を差し引き、インク受容層の細孔メジアン径の変化率（％）を求めた。結果は下記表１に示す。
インク受容層の細孔メジアン径の変化率（％）
＝〔（Ｌ３−Ｌ１）／（Ｌ２−Ｌ１）〕×１００−１００
【０２０２】
−３．インク受容層無機微粒子の粒子径測定−
インク受容層の表面を電子顕微鏡（日立高分解能電界放出形走査電子顕微鏡Ｓ−４７００、（株）日立ハイテクノロジーズ製）にて加速電圧１０ｋＶで観察し、表面の任意の位置にある１００個の無機微粒子についてそれぞれその投影面積を求め、その面積に等しい円として仮定したときの直径を個々の粒子の粒径とし、１００個の無機微粒子の粒径の単純平均として無機微粒子の粒子径を求めた。
【０２０３】
−４．色調変化（色変わり）の評価−
回収直後（乾燥終了後３分以内）と回収後２４時間経過後とにそれぞれ、マゼンタのベタ画像について、分光光度計スペクトロリノ（グレタグマクベス社製）を用いて視野角２°、光源Ｆ８、フィルターなしの条件でＬ＊ａ＊ｂ＊を計測し、それぞれの計測値から色差（ΔＥ）を求め、色調変化を評価する指標とした。評価は、得られた色差の値から、下記の評価基準にしたがって行なった。なお、評価は、予め２５℃、５０％ＲＨの環境下で１日保管したインクジェット記録紙を用い、そのインク受容層上に同環境下にてマゼンタのベタ画像を記録して行なった。評価結果は下記表１に示す。
<評価基準>
◎：ΔＥ＜２    ；色調変化はほとんど認識できなかった。
○：２≦ΔＥ＜４；色調変化がわかるがあまり目立たない程度であった。
△：４≦ΔＥ＜７；色調の変化がかなり目立った。
×：ΔＥ≧７    ；色調変化が顕著であった。
【０２０４】
−５．画像濃度の評価−
上記で得られたインクジェット記録紙を２５℃、５０％ＲＨの環境下に１日保管した後、そのインク受容層上に同環境下にて、カラー調整を色補正なしの設定としたこと以外は上記同様にしてマゼンタのベタ画像を印画し、同環境下に２４時間保管した。保管後、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にてマゼンタ濃度を測定し、下記の評価基準にしたがって評価した。評価結果は下記表１に示す。
<評価基準>
◎：濃度２．６以上
○：濃度２．５以上２．６未満
△：濃度２．４以上２．５未満
×：濃度２．４未満
【０２０５】
−６．連続記録性の評価−
前記「１．画像記録」と同様のＫＧサイズ印画を連続して行ない、連続処理のベタ画像を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
◎：２０万枚連続印画してもドット抜けの発生はなく、良好な画像が得られた。
○：１０万枚連続印画してもドット抜けの発生はなく、良好な画像が得られた。
△：１万枚連続印画して、ドット抜けが発生しはじめた。
×：５０００枚連続印画してドット抜けが発生しはじめ、実用上は許容できない程度であった。
【０２０６】
−７．生産性の評価−
ＫＧサイズ印画を連続して行ない、下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
○：５００枚／時間以上の印画が可能であった。
×：５００枚／時間未満しか印画できなかった。
【０２０７】
（実施例２）
実施例１において、ＥＳＧ−２４５０Ｓ−２Ａ（島田理化工業社製；マイクロ波発生装置）を、Ｈ７Ｇ−２１２００（日本ガイシ社製の赤外線照射装置、２００Ｗ、照射時間２．４秒）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録紙を得ると共に、画像記録及び評価を行なった。
【０２０８】
（実施例３〜９，比較例１）
実施例１において、マゼンタインクＭ−１０１のインク組成１中のエチレングリコールモノメチルエーテルを下記表１に示す水溶性有機溶剤にそれぞれ代えたこと以外は、実施例１と同様にして、画像記録及び評価を行なった。
【０２０９】
（実施例１０）
実施例１において、ＥＳＧ−２４５０Ｓ−２Ａ（島田理化工業社製；マイクロ波発生装置）を、ニクロム線温風ヒーター（４００Ｗ、加熱時間２秒）に代え、乾燥ファン（風量：３ｍ３／分）で６０℃の温風を送風するようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録紙を得ると共に、画像記録及び評価を行なった。
【０２１０】
（比較例２）
比較例１において、ＥＳＧ−２４５０Ｓ−２Ａ（島田理化工業社製；マイクロ波発生装置）を、ニクロム線温風ヒーター（４００Ｗ、加熱時間２秒）に代え、乾燥ファン（風量：３ｍ３／分）で６０℃の温風を送風するようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録紙を得ると共に、画像記録及び評価を行なった。
【０２１１】
（比較例３）
比較例２において、吐出終了からマイクロ波照射までの時間を５秒から１０秒に変更したこと以外、比較例２と同様にして、インクジェット記録紙を得ると共に、画像記録及び評価を行なった。
【０２１２】
（比較例４）
実施例８において、マゼンタインクＭ−１０１中の水溶性有機溶剤の含有割合を４２質量％から２９質量％に変更したこと以外、実施例８と同様にして、インクジェット記録紙を得ると共に、画像記録及び評価を行なった。
【０２１３】
【表１】
2010069870.tif 000004
【０２１４】
ここで、前記表１中の水溶性有機溶剤の欄の略称は以下の通りである。
・ＥＧＤＭＥ：エチレングリコールジメチルエーテル
・ＤＥＧＤＭＥ：ジエチレングリコールジメチルエーテル
・ＴＥＧＤＭＥ：トリエチレングリコールジメチルエーテル
・ＰＧＤＭＥ：プロピレングリコールジメチルエーテル
・ＤＰＧＤＭＥ：ジプロピレングリコールジメチルエーテル
・ＤＥＧＭＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・ＰＤ：１，２−プロパンジオール
・ＴＥＧＭＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
【０２１５】
前記表１に示すように、実施例では、記録後の色変わりを抑制することができ、連続記録も良好に行なえ、生産性を高く維持できた。これに対し、比較例では、色変わりを抑制できなかった。また、吐出終了から加熱までの時間を長くして乾燥させ易くすると、色変わりは良くなるが、連続記録性が劣り、生産性も悪化した。
【符号の説明】
【０２１６】
１１・・・インクジェットヘッド
１２・・・乾燥装置
１３・・・インクジェット記録媒体
１５・・・ローラ対
１７ａ・・・駆動ロール
１７ｂ，１７ｃ・・・圧接ロール
１８・・・カッター
【図１】
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