(57)【要約】【課題】優れた耐久性を有するスピーカーを組み立てる方法および高耐久性のスピーカーの提供。【解決手段】（１）加水分解性珪素官能基を有する重合体と、（２）タッキファイヤーと、（３）硬化触媒と、を含有する湿気硬化性接着剤組成物、およびポリオレフィンを含有する樹脂で構成されている振動板或いはフレームを用いて、フレームとエッジ或いはエッジと振動板或いはフレームとダンパー或いは振動板とボイスコイルボビンとダンパーとを接着することを特徴とするスピーカーの組立方法。（４）充填剤、（５）接着性付与剤、（６）可塑剤をさらに含有してもよい。【選択図】図１
2010021823.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）加水分解性珪素官能基を有する重合体と、（２）タッキファイヤーと、（３）硬化触媒と、を含有する湿気硬化性接着剤組成物、およびポリオレフィンを含有する樹脂で構成されている振動板或いはフレームを用いて、フレームとエッジ或いはエッジと振動板或いはフレームとダンパー或いは振動板とボイスコイルボビンとダンパーとを接着することを特徴とするスピーカーの組立方法。
【請求項２】
（４）充填剤をさらに含有する請求項１に記載の湿気硬化性接着剤組成物を用いることを特徴とするスピーカーの組立方法。
【請求項３】
（５）接着性付与剤をさらに含有する請求項１に記載の湿気硬化性接着剤組成物を用いることを特徴とするスピーカーの組立方法。
【請求項４】
（６）可塑剤をさらに含有する請求項１に記載の湿気硬化性接着剤組成物を用いることを特徴とするスピーカーの組立方法。
【請求項５】
前記（１）成分１００質量部に対して、前記（２）成分を１質量部以上２００質量部以下、前記（３）成分を０．１質量部以上２０質量部以下、を含有する請求項１に記載の湿気硬化性接着剤組成物を用いることを特徴とするスピーカーの組立方法。
【請求項６】
前記（１）成分１００質量部に対して、前記（２）成分を１質量部以上５０質量部以下、前記（３）成分を０．１質量部以上２０質量部以下、を含有する請求項１に記載の湿気硬化性接着剤組成物を用いることを特徴とするスピーカーの組立方法。
【請求項７】
（１）加水分解性珪素官能基を有する重合体と、（２）タッキファイヤーと、（３）硬化触媒と、（４）充填材及び／又は（５）接着性付与剤及び／又は（６）可塑剤と、を含有し、前記（１）成分１００質量部に対して、前記（２）成分を１質量部以上２００質量部以下、前記（３）成分を０．１質量部以上２０質量部以下、前記（４）成分を０質量部以上２００質量部以下、前記（５）成分を０質量部以上１５質量部以下、前記（６）成分を０質量部以上５０質量部以下、を含有する湿気硬化性接着剤組成物、およびポリオレフィンを含有する樹脂で構成されている振動板或いはフレームを用いて、フレームとエッジ或いはエッジと振動板或いはフレームとダンパー或いは振動板とボイスコイルとダンパーとを接着することを特徴とするスピーカーの組立方法。
【請求項８】
前記（１）成分１００質量部に対して、前記（２）成分を１質量部以上５０質量部以下、前記（３）成分を０．１質量部以上２０質量部以下、前記（４）成分を０質量部以上２００質量部以下、前記（５）成分を０質量部以上１５質量部以下、前記（６）成分を０質量部以上５０質量部以下、を含有する請求項７に記載の湿気硬化性接着剤組成物を用いることを特徴とするスピーカーの組立方法。
【請求項９】
前記（１）成分１００質量部に対して、前記（２）成分を１質量部以上５０質量部以下、前記（３）成分を０．１質量部以上２０質量部以下、前記（４）成分を０質量部以上２００質量部以下、前記（５）成分を０質量部以上１５質量部以下、前記（６）成分を０質量部以上５０質量部以下、を含有し、さらに、前記（６）成分の割合の前記（２）成分の配合割合に対する比率が０．０５以上０．７５以下の範囲である請求項７に記載の湿気硬化性接着剤組成物を用いることを特徴とするスピーカーの組立方法。
【請求項１０】
（２）タッキファイヤーが８００〜１３００の範囲にあるスチレン系（共）重合体である請求項１〜９に記載の湿気硬化性接着剤組成物を用いることを特徴とするスピーカーの組立方法。
【請求項１１】
請求項１から１１のいずれかに記載のスピーカー組立方法によって組み立てられることを特徴とするスピーカー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の接着剤組成物を用いたスピーカーの組立方法およびそれによって組み立てられるスピーカーに関する。より詳細には、本発明は、優れた耐久性を有するスピーカーを組み立てる方法および高耐久性のスピーカーに関する。
【背景技術】
【０００２】
音声信号再生に用いられるスピーカーは多くの部品から構成されており、当該構成部品のほとんどは接着剤を用いて接合されている。スピーカー組み立て用の接着剤の一般的な要求特性としては、接着性、耐熱性、耐寒性、耐衝撃性などが挙げられる。構成部品の用途・特性等に応じて、適切な要求特性を有する接着剤が選択される。スピーカーの組み立てに使用される接着剤の代表例としては、溶媒揮散型接着剤（例えば、ゴム系接着剤、エマルジョン系接着剤） 、反応型接着剤（ 例えば、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤） 、Ｕ Ｖ 硬化型接着剤、湿気硬化型接着剤が挙げられる。
【０００３】
ここでスピーカーにおいては、スピーカーエッジはスピーカー振動板が振動変位する際には適切に変形し、また、スピーカー振動板が制止している際には形状を維持してスピーカー振動板を支持するものである。スピーカー振動板、ボイスコイルおよびボイスコイルボビンからなるスピーカー振動系は、スピーカーエッジにより支持され、フレームに固定される。  
【０００４】
スピーカーエッジは、スピーカー振動系の振動変位に従って変形するエッジ可動部と、フレームに固定されるエッジ外周部、スピーカー振動板に固定されるエッジ内周部とからなる。エッジ外周部はフレームに設けられるフレーム平坦部に接着固定されるが、ここの接着固定が不十分であると、スピーカー振動系の自重やスピーカー振動板が振動変位する際の振動によって接着部に負荷がかかり、接着剥がれが生じることがある。
【０００５】
またエッジ内周部はスピーカー振動板の外周部に接着固定されるが、スピーカー振動板が振動変位する際はその振動により、またスピーカー振動板が制止している際にはスピーカー振動板の自重が負荷されるため、やはりこの接着部にもたえず負荷がかかっており、ここの接着固定が不十分であると接着剥がれが生じることがある。
【０００６】
さらにスピーカー振動系を支えるダンパーとフレームの接着固定においても、スピーカー振動系の自重が負荷されるため、ここの接着固定が不十分であると接着剥がれが生じることがある。
【０００７】
加えて、通常、ボイスコイルボビン／振動板／ダンパーのいわゆる３ 点接着に用いられる接着剤は、特に注意深く選択される必要がある。当該接合箇所は、スピーカーの唯一の駆動部であるボイスコイルの駆動力を振動板に伝達する箇所であるので、ボイスコイルに入力された微細な信号まで正確に振動板に伝達する必要があり、ボイスコイルの振動が振動板に有効に伝播されずに、反射した振動と干渉して共振して歪を発生させてはならず、歪みの少ない優れた音響特性を有する接着剤を選択する必要がある。更に、スピーカーの連続動作によりボイスコイルの温度が１０ ０ 〜 １ ５ ０ ℃ まで上昇するため、これに耐える必要がある。このような点から、ボイスコイルボビンと振動板とダンパーの３点接着接合に用いられる接着剤は大きな接着力に加えて、スピーカーの連続動作における高温化に抗することのできる耐熱性、および高温時（例えば長時間連続動作時、大入力時、車載用途など）においても歪みの少ない、優れた音響特性が求められる。このようにボイスコイルボビンと振動板とダンパーの３点接着部位に適用される接着剤は過酷な環境下にさらされるために、不適切な接着剤を用いると接着剥がれが起きやすい。
【０００８】
一方、昨今、スピーカーを構成する部品の素材にプラスチックを用いるケースが増えている。例えば、高温下においても使用可能な耐熱型のスピーカーとして、振動板とエッジとダストキャップの中で少なくとも振動板とエッジがフェノール樹脂繊維と芳香族ポリアミド繊維を主成分とした基材にシリカを主成分とした無機質系コーティング剤を含浸して硬化させたものであり、またダンパーがフェノール樹脂繊維を主成分とした基材で形成したものであり、ガスケットが芳香族ポリアミド繊維を主成分とした基材で形成したものであるとともに、ボイスコイルボビンとダンパー間、ボイスコイルボビンと振動板間、エッジとフレーム間、ダンパーとフレーム間、ダストキャップと振動板間をシリコンを主成分とした接着剤で結合した構成としたスピーカー（特許文献１参照）が開示されている。
【０００９】
【特許文献１】特開平８−１１６５８９号公報
【００１０】
しかしながら、フェノール樹脂繊維と芳香族ポリアミド繊維を主成分とした基材をスピーカの構成部品の素材に用いると、比弾性率が高く、音の伝播速度が高いが、内部損失が小さいため、固有振動数で生じる共振ピークを抑えられず、再生周波数特性が平坦化されないという問題、またコストがアップするといった問題がある。
【００１１】
そこで、コスト削減や軽量化、大きな内部損失を持ち、再生周波数特性が平坦化しやすいことから、プラスチック材料として、ポリオレフィンからなる部品を用いてスピーカーが組み立てられる様になってきている。しかしポリオレフィンは従来難接着性材料として知られており、ポリオレフィンで出来た振動板やフレームを使用してスピーカーを組み立てると、前述の接着剥がれが顕著に起きるようになるという問題が生じている。
【００１２】
ここでスピーカーの組み立てにおいては、最近、揮発性有機溶剤を含まず、塗布してから接着力を発揮するまでの時間が短時間であることから、湿気硬化型接着剤による接着固定が行われるようになった。しかし従来の湿気硬化型接着剤は、その多くがポリオレフィンに対する接着性が無いため、ポリオレフィン材料等の難接着性材料に対する接着性を改良した湿気硬化型接着剤が提案されている。
【００１３】
例えば、ポリオレフィン材料等の難接着性材料に対する接着性を改良した湿気硬化型の組成物として、加水分解性の珪素含有官能基を有する重合体に、スチレン系（共）重合体と特定構造のエポキシ樹脂を配合した組成物（特許文献２参照）、或いは粘着付与剤とアクリル系重合体を配合した組成物（特許文献３参照）が開示されている。
【００１４】
【特許文献２】特開２００４−１１５７７９号公報
【特許文献３】特開２００４−１１５７８０号公報
【００１５】
しかしながら、これらの湿気硬化型組成物はポリオレフィンに対する接着性を有するとされるものではあるが、スピーカーのエッジとフレームの接着、振動板とエッジの接着、ダンパーとフレームの接着に適用すると、接着部位が駆動部からの振動を絶えず受ける環境にあるため、接着部位の接着剥がれが抑えられないという問題があった。
【００１６】
さらに特許文献１においてはシリコンを主成分とした接着剤でスピーカーを組み立てることが記載されているが、シリコンを主成分とした接着剤の一例である、シロキサンの繰り返し単位を有するシリコーン系接着剤を用いて、ポリオレフィンからなる振動板やフレームを使用してスピーカーを組み立てても、これらの部品を全く接着できないという問題があった。
【００１７】
またボイスコイルボビン／振動板／ダンパーの３点部の接着に用いられる接着剤としては、従来はアクリル系接着剤、エポキシ系接着剤等の反応型接着剤が多く用いられているが、これらもやはりポリオレフィンに対する接着性は著しく劣るため、ポリオレフィンで出来た振動板を使用したときは３点部を反応型接着剤で接着固定しても、接着剥がれが生じてしまうという問題があった。さらに前述のポリオレフィン材料等の難接着性材料に対する接着性を改良した湿気硬化型の組成物を用いても、やはり接着剥がれが生じてしまうという問題があった。
【００１８】
このように、従来の接着剤組成物では、ポリオレフィン材料等の難接着性材料に対する接着性に関していずれも充分に満足できるものがないため、これらの材料で構成される部品を用いて高耐久性のスピーカーを組み立てるには接着剤の性能の点で問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明は、上記の従来の技術が有する問題を解決するためになされたものであり、その目的は、ポリオレフィンを含有する樹脂で構成されている振動板或いはフレームを用いても、フレームとエッジ或いはエッジと振動板或いはフレームとダンパー或いは振動板とボイスコイルボビンとダンパーとを強固に剥がれることなく接着でき、かつスピーカー動作時に発生する高温に対する耐熱性が高く、不良を生じない高耐久性のスピーカーおよびそれを組み立てる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明によれば、加水分解性珪素官能基を有する重合体と、タッキファイヤーと、硬化触媒と、を含有する湿気硬化性組成物、およびポリオレフィンを含有する樹脂で構成されている振動板或いはフレームを用いて、フレームとエッジ或いはエッジと振動板或いはフレームとダンパー或いは振動板とボイスコイルボビンとダンパーとを接着するスピーカーの組立方法が提供される。
【発明の効果】
【００２１】
上記組成の湿気硬化性組成物を接着剤に用いて、ポリオレフィンを含有する樹脂で構成される振動板やフレームを接着固定することにより、強固に剥がれることなく当該構成部品を接着でき、かつスピーカー動作時に発生する高温に対する耐熱性が高く、不良を生じない高耐久性のスピーカーを得ることが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下に、本発明の実施の形態について説明する。
【００２３】
＜用語の説明＞
本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルの総称である。
また、本明細書において、「〜」なる記載は定義される範囲の下限及び上限の数値も含み、下限数値以上であって上限数値以下の範囲を意味する。
【００２４】
＜実施形態の概要＞
＜湿気硬化性組成物＞
本発明の一実施形態に係る湿気硬化性組成物は、（１）加水分解性珪素官能基を有する重合体と、（２）タッキファイヤーと、（３）硬化触媒と、を含有する。上記組成によれば、ポリオレフィン材料等の難接着性材料に対して、実用に供するに十分な接着強度を得られる湿気硬化性組成物を提供することができる。
【００２５】
また、上記湿気硬化性組成物は、（４）充填剤をさらに含有してもよい。かかる配合により、上記湿気硬化性組成物の粘度、剛性、耐熱性等の諸物性をさらに向上させることができる。
【００２６】
また、上記湿気硬化性組成物は、（５）接着性付与剤をさらに含有してよい。かかる配合により、上記湿気硬化性組成物の接着耐久性等の諸物性をさらに向上させることができる。
【００２７】
また、上記湿気硬化性組成物は、（６）可塑剤をさらに含有してもよい。かかる配合により、上記湿気硬化性組成物の塗布性や粘着性等の諸物性をさらに向上させることができる。
【００２８】
また、上記湿気硬化性組成物は、上記（１）成分１００質量部に対して、上記（２）成分を１質量部以上２００質量部以下、上記（３）成分を０．１質量部以上２０質量部以下、を含有してもよい。上記配合によれば、ポリオレフィン材料等の難接着性材料に対する接着強度の向上を図ることができる。
【００２９】
また、上記湿気硬化性組成物は、上記（１）成分１００質量部に対して、上記（２）成分を１質量部以上５０質量部以下、上記（３）成分を０．１質量部以上２０質量部以下、を含有してもよい。上記配合によれば、ポリオレフィン材料等の難接着性材料に対する接着強度をさらに向上させることができる。
【００３０】
また、上記湿気硬化性組成物は、上記（１）成分１００質量部に対して、上記（２）成分を１質量部以上２００質量部以下、上記（３）成分を０．１質量部以上２０質量部以下、上記（４）成分を０質量部以上２００質量部以下、上記（５）成分を０質量部以上１５質量部以下、上記（６）成分を０質量部以上５０質量部以下、を含有してもよい。上記配合によれば、ポリオレフィン材料等の難接着性材料に対する接着強度の向上を図ることができる。
【００３１】
また、上記湿気硬化性組成物は、上記（１）成分１００質量部に対して、上記（２）成分を１質量部以上５０質量部以下、上記（３）成分を０．１質量部以上２０質量部以下、上記（４）成分を０質量部以上２００質量部以下、上記（５）成分を０質量部以上１５質量部以下、上記（６）成分を０質量部以上５０質量部以下、を含有してもよい。上記配合によれば、ポリオレフィン材料等の難接着性材料に対する接着強度の向上を図ることができる。
【００３２】
また、上記湿気硬化性組成物は、上記（１）成分１００質量部に対して、上記（２）成分を１質量部以上５０質量部以下、上記（３）成分を０．１質量部以上２０質量部以下、上記（４）成分を０質量部以上２００質量部以下、上記（５）成分を０質量部以上１５質量部以下、上記（６）成分を０質量部以上５０質量部以下、を含有し、さらに上記（６）成分の割合の上記（２）成分の配合割合に対する比率が０．０５以上０．７５以下の範囲であってよい。上記配合によれば、ポリオレフィン材料等の難接着性材料に対する接着強度の著しい向上を図ることができる。
【００３３】
＜（１）加水分解性珪素官能基を有する重合体＞
上記（１）成分の加水分解性珪素官能基を有する重合体は、シロキサンの繰り返し単位を持たないものであれば、特に限定されず、重合体中に、空気中の水分や組成物中の水分等と反応して加水分解を生じることが可能な珪素含有官能基を有する重合体である。例えば、加水分解性珪素官能基を有するポリエーテル系重合体、加水分解性珪素官能基を有するイソブチレン系重合体、加水分解性珪素官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体などが挙げられる。これらの重合体は単独で使用しても２種以上を併用しても構わない。これにより、湿気硬化性組成物の接着強度等を向上させることができる。
【００３４】
（１）加水分解性珪素官能基を有する重合体中の珪素の含有率は、好ましくは０．１〜３０質量％、なお好ましくは０．３〜１０質量％、さらに好ましくは０．５〜２質量％である。０．１質量％以上であれば湿気硬化性組成物の硬化速度が十分に速くなり、３０質量％以下であれば湿気硬化性組成物の貯蔵時の安定性が良好なものになる。
【００３５】
上記重合体の中でも、加水分解性珪素官能基を有するポリエーテル系重合体や加水分解性珪素官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体などが、固着時間の短さと湿気硬化性のしやすさの点から好ましく用いられる。また、得られる湿気硬化性組成物の接着性や耐熱劣化性の観点から、加水分解性珪素官能基を有するポリエーテル系重合体と加水分解性珪素官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体を併用することが特に好ましい。
【００３６】
上記加水分解性珪素官能基を有するポリエーテル系重合体としては、主鎖が−Ｒ−Ｏ−（式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基である。）で示される繰返し単位からなるものであって、その主鎖の少なくとも一端に一般式（Ａ）で示される官能基を有するポリエーテル系重合体が好ましい。
【００３７】
一般式（Ａ）
【化１】
2010021823.tif 000003
【００３８】
これにより、湿気硬化性組成物の接着強度等を向上させることができる。
【００３９】
上記加水分解性珪素官能基を有するイソブチレン系重合体としては、特に限定されないが、主鎖がイソブチレンの繰返し単位を含有するものであって、その主鎖の少なくとも一端に上記の一般式（Ａ）で示される官能基を有するイソブチレン系重合体が好ましい。このようなイソブチレン系重合体を用いた場合には、とくに、組成物の粘度を高くすることができる。また、これにより、湿気硬化性組成物の接着強度等を向上させることができる。
【００４０】
上記加水分解性珪素官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体としては、主鎖が（メタ）アクリル酸エステル残基の繰返し単位を含有するものであって、その主鎖の少なくとも一端、或いは側鎖に、上記の一般式（Ａ）で示される官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体が好ましい。
【００４１】
上記加水分解性珪素官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体に用いられる（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ベンジル、グリシジルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ベンジル、グリシジルメタクリレート、エトキシ化フェノールアクリレート、エトキシ化パラクミルフェノールアクリレート、エトキシ化ノニルフェノールアクリレート、プロポキシ化ノニルフェノールアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、イソボルニルアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−フェノキシアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなどが挙げられる。また、これらの中の１種類または２種類以上を併用してもよい。
【００４２】
これらの中でも、エステル部分の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルが好ましく用いられる。エステル部分の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルとしては具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシルおよび（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルおよび（メタ）アクリル酸アダマンチル等の（メタ）アクリル酸脂環式アルキル；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルおよび（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン付加反応物等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチルおよび（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等のヘテロ原子含有（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸エステルの中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が特に好ましい。
【００４３】
＜（２）タッキファイヤー＞
上記（２）タッキファイヤーは、粘着付与性を有する化合物であり、特に限定されないが、分子量数百〜数千のオリゴマー領域の樹脂を含む。また数平均分子量が５００〜１５００の範囲にあるタッキファイヤーであると、加水分解性珪素官能基を有する重合体への相溶性がよく、湿気硬化性接着剤組成物の粘性や接着性、硬化物の剛性などの物性バランスが良好になりやすく、好ましい。
【００４４】
上記（２）成分のタッキファイヤーとしては、例えば、スチレンやα-メチルスチレン等のスチレン系モノマー、必要に応じてテルペン等の脂肪族系モノマー等と、を（共）重合して得られるスチレン系（共）重合体；クマロン−インデン樹脂；ｔ−ブチルフェノール系樹脂、フェノールホルムアルデヒド系樹脂、キシレン−フェノール樹脂などのフェノール系樹脂；キシレン樹脂；テルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂（α-ピネン系、β-ピネン系、ジペンテン系）、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン系樹脂などのテルペン系樹脂；芳香族系（Ｃ９系）石油樹脂、脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂、共重合系（Ｃ５/Ｃ９系）石油樹脂、脂環族系石油樹脂、水素添加系石油樹脂などの石油系炭化水素樹脂；ロジンやロジンのペンタエリスリトールエステル、ロジンのグリセロールエステル、水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなどのロジン系樹脂；その他の調合品などがあげられるが、それらに限定されるものではない。
【００４５】
これらの中ではスチレン系（共）重合体やテルペン系樹脂などが特に好ましく、ポリオレフィン材料への接着性を付与できる効果が特に高いという点で、スチレン系（共）重合体がなお好ましい。なかでも数平均分子量が８００〜１３００の範囲にあるスチレン系（共）重合体は、湿気硬化性接着剤組成物の粘性、接着性、硬化速度、硬化物の剛性などの物性バランスが特に良好になり好ましい。これらのタッキファイヤーは単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００４６】
上記のスチレン系（共）重合体としては、従来公知のものを広く使用でき、特に限定されないが、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体の１種以上を（共）重合して得られる（共）重合体が挙げられる。スチレン系重合体としては、具体的には、三井化学工業社製の「ＦＴＲ−８１００」、「ＦＴＲ−８１２０」等を用いることができる。また、スチレン系共重合体として、スチレン系単量体の１種以上と、これと共重合可能な他の単量体の１種以上とを共重合させて得られる共重合体を用いることも可能である。共重合可能な単量体としては、例えば、α-ピネン、β-ピネン、ジペンテン等のオレフィン類や非共役ジエン類などの不飽和化合物が挙げられる。スチレン系共重合体としては、具体的には、スチレン／脂肪族系モノマー共重合体である三井化学工業社製の「ＦＴＲ−６１００」、「ＦＴＲ−６１２５」、スチレン／α−メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体である「ＦＴＲ−７１２５」等を用いることができる。上記スチレン系（共）重合体は、単独で用いても良く、２種以上併用しても良い。
【００４７】
また、上記のテルペン系樹脂としては、例えば、テルペン−フェノール樹脂としては、具体的には、ヤスハラケミカル社製の「Ｕ−１１５」、「Ｔ−１１５」等を用いることができ、芳香族変性テルペン樹脂としては、具体的には、ヤスハラケミカル社製の「ＴＲ１０５」等を用いることができる。
【００４８】
上記（２）タッキファイヤーの配合割合は、上記（１）成分の加水分解性珪素官能基を有する重合体１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上２００質量部以下、さらに好ましくは５質量部以上１００質量部以下、とくに好ましくは１０質量部以上５０質量部以下である。上記配合割合が１質量部以上又５質量部以上又は１０質量部以上の場合、湿気硬化性組成物のポリオレフィン材料に対する接着性を充分に発現させることができ、２００質量部以下又は１００質量部以下又は５０質量部以下の場合、湿気硬化性組成物の粘度が上昇しすぎず、適度になり、作業性が良好になる。
【００４９】
＜（３）硬化触媒＞
上記（３）成分の硬化触媒は、特に限定されず、上記加水分解性珪素官能基を有する重合体の縮合反応を促進する化合物である。上記（３）成分の硬化触媒としては、シラノール化合物の縮合触媒であれば制限なく用いられるが、例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステル類；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の有機錫化合物：オクチル酸鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン系化合物またはこれらとカルボン酸等との塩；過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物等の公知のシラノール縮合触媒が挙げられる。これらの中で、反応促進性の観点から有機錫化合物が好ましく用いられる。
【００５０】
上記（３）成分としてシラノール縮合触媒を用いる場合、シラノール縮合触媒の配合割合は、上記（１）成分１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下で用いることが好ましく、０．５質量部以上５質量部以下の範囲が特に好ましい。０．１質量部以上又は０．５質量部以上で有効な縮合触媒として作用するために湿気硬化性組成物は速硬化であり、２０質量部以下又は５質量部以下で十分な速硬化性が達成される。これらの硬化触媒は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
＜（４）充填剤＞
上記（４）充填剤は、特に限定されず、上記湿気硬化性組成物の粘性等の諸物性を調節可能な化合物を含む。上記（４）充填剤には、例えば、炭酸カルシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、酸化チタン、生石灰、カオリン、ゼオライト、珪藻土、ガラスバルーン等が挙げられ、単独または混合して使用できる。これらのなかでも充填剤としては、本発明の湿気硬化性組成物の粘性および硬化物にしたときの剛性、耐熱老化性などの諸特性のバランスが良好なものが得られやすい点から、炭酸カルシウムが好ましく用いられる。なお、上記（２）と上記(４）充填剤を併用すると、タッキファイヤー単独添加あるいは充填剤単独添加で得られるときのポリオレフィン材料への接着力に対して相乗的に高い接着性を示すようになるため、充填剤を添加することは接着性を向上させる点でも好ましい。
【００５２】
上記（４）充填剤の配合割合は、上記（１）成分の加水分解性珪素官能基を有する重合体１００質量部に対して、好ましくは０質量部以上２００質量部以下、さらに好ましくは５質量部以上１００質量部以下、特に好ましくは１０質量部以上５０重量部以下、である。配合割合が２００質量部以下又は１００質量部以下又は５０質量部以下であれば低粘度で安定した塗布作業ができる湿気硬化性組成物が確保できる。
【００５３】
＜（５）接着性付与剤＞
上記（５）接着性付与剤は、上記湿気硬化性組成物又は被着体と反応して、これらの接着強度等の諸物性を調節可能な化合物を含む。上記（５）接着性付与剤としてはシランカップリング剤等、が挙げられる。
【００５４】
上記接着性付与剤としてのシランカップリング剤には、一般式（Ｂ）に示されるオルガノシランを使用できる。
【００５５】
一般式（Ｂ）
【化２】
2010021823.tif 000004
【００５６】
上記一般式（Ｂ）で示されるオルガノシランとしては、たとえばジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、アミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）メチルトリブトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、｛〔Ｎ−β（アミノエチル）〕Ｎ−β（アミノエチル）｝γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３、４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。これらのオルガノシランは１種を用いてもよいし、２種以上を併用することも可能である。
【００５７】
これらのうち、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどが接着性の付与効果が高く、更に速硬化であることから好ましく選択される。
【００５８】
上記（５）接着性付与剤の配合割合は、上記（１）成分の加水分解性珪素官能基を有する重合体１００質量部に対して、好ましくは０質量部以上１５質量部以下、特に好ましくは１質量部以上１０質量部以下である。接着性付与剤の０質量部以上又は１質量部以上の添加は、架橋剤としても有効に作用して湿気硬化性組成物が速硬化になりやすい効果が得られる。１５質量部以下又は１０質量部以下で接着性の付与効果も大きく、かつ更に速硬化になりやすい。
【００５９】
＜（６）可塑剤＞
上記（６）可塑剤は、特に限定されず、上記湿気硬化性組成物の塗布性や粘着性等の諸物性を調節可能な化合物を含む。上記（６）可塑剤としては、プロセスオイルや各種アルカンなどの炭化水素類をはじめとしてフタル酸エステル類、ポリアルキレングリコールのエステル類、リン酸エステル類などのようなポリマーと相溶するものであれば各種の可塑剤が使用可能であり、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジイソノニルフタレート等のフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の非芳香族２塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート等のポリアルキレングリコールのエステル類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル類；アクリル系重合体；塩化パラフィン類；アルキルジフェニル；部分水添ターフェニル等の炭化水素油；プロセスオイル類；アルキルベンゼン類等が挙げられる。
【００６０】
また、芳香族エーテル化合物、炭素数６〜８のアルコールなども可塑剤として好適である。芳香族エーテル化合物としては、ジベンジルエーテル、ジフェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル等が挙げられ、このうちジベンジルエーテル、ブチルフェニルエーテルが湿気硬化性組成物の粘度をより低下させ、本発明の湿気硬化性組成物を接着剤として使用するときの塗布性が改良されるため好ましい。また炭素数６〜８のアルコールとしては、１−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、２−オクタノール、２−へプチルアルコール等が挙げられ、このうち２−エチルヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノールが、湿気硬化性組成物の粘度をより低下させ、本発明の湿気硬化性組成物を接着剤として使用するときの塗布性が改良されるため、好ましい。
【００６１】
これらの中で炭化水素類、芳香族エーテル化合物、炭素数６〜８のアルコールが好ましく用いられるが、なかでも芳香族エーテル化合物、特にジベンジルエーテルが、湿気硬化性組成物の粘度を効率よく低下させ、接着作業性、接着特性、接着耐久特性、接着剤硬化物の剛性、硬化速度等の諸特性のバランスを取るのに好適であるため、一層好ましい。
【００６２】
上記（６）可塑剤の配合割合は、上記（１）成分の加水分解性珪素官能基を有する重合体１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上５０質量部以下、さらに好ましくは５質量部以上３０質量部以下である。上記配合割合が１．０質量部以上又は５質量部以上であれば湿気硬化性組成物の粘度が充分に低下し、塗布作業性が向上するし、５０質量部以下又は３０質量部以下であると、高温暴露時の接着耐久性がさらに良好な湿気硬化性組成物が得られるようになる。
【００６３】
また、上記（６）可塑剤の配合割合が、上記（２）タッキファイヤーの配合割合に対する比率で０以上２以下の範囲にあると、ポリオレフィン材料への接着性が特に優れるため好ましいが、なかでも、当該比率が０．０５以上０．７５以下の範囲にあるときは、ポリオレフィン材料への接着性が特異的に向上するようになるため、なお一層好ましい。
【００６４】
＜その他成分＞
本発明の湿気硬化性組成物には、上記の成分に加えて粘度、物性等を調整するために必要に応じて、安定剤、ワックス、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、揺変剤、着色剤等の各種添加剤をさらに配合することができる。安定剤としてはヒンダードフェノール系化合物やトリアゾール系化合物等が好ましく使用できる。着色剤としては、チタンホワイト、カーボンブラック、ベンガラ等が好ましく挙げられる。
【００６５】
上記湿気硬化性組成物は、必要に応じて１液型とすることもできるし、２液型とすることもできる。
【００６６】
本発明において用いられるスピーカー振動板或いはフレームは、ポリオレフィンを含有する樹脂で構成されている。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のような、エチレンやプロピレン等の炭化水素系ビニルモノマーの重合体であれば特に制限はない。オクテン等のようなα−オレフィンを共重合して分岐構造を導入した共重合体でも構わないし、低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンなど、重合機構や重合方法についてもポリオレフィンが製造できるものであれば制限はない。
またポリオレフィンを含有する樹脂としては、ポリオレフィンにエチレンプロピレンラバー等のようなエラストマー成分を配合して補強した樹脂や、ポリアミドやポリスチレン等のような熱可塑性樹脂とポリオレフィンとのポリマーアロイ等、ポリオレフィンを含有しているのであれば、制限はなく用いられる。
【００６７】
なお本発明ではスピーカー振動板或いはフレームは、両者のいずれかがポリオレフィンを含有する樹脂で構成されていればよい。フレームがポリオレフィンを含有する樹脂で構成されているときは、振動板はポリオレフィンを含有する樹脂で構成されていてもよいし、それ以外の材料で構成されていてもよい。振動板を構成するポリオレフィン以外の材料としては、具体的には以下のようなものが例示される。例えば、熱可塑性樹脂としてはポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルイミド、液晶ポリマー等、熱硬化性樹脂としてはエポキシ樹脂、フェノール樹脂、炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）、アラミド繊維強化プラスチック（ＡＦＲＰ）等、金属としてはジュラルミン、アルミニウム、チタニウム、ベリリウム、マグネシウム合金等、セラミックとしてはアルミナ等、さらに紙等が挙げられる。
【００６８】
一方、振動板がポリオレフィンを含有する樹脂で構成されているときは、フレームはポリオレフィンを含有する樹脂で構成されていてもよいし、それ以外の材料で構成されていてもよい。フレームを構成するポリオレフィン以外の材料としては、具体的には以下のようなものが例示される。例えば、金属としては冷熱圧延鋼板等の鉄材やステンレス、ジュラルミン、アルミニウム、チタニウム、ベリリウム、マグネシウム合金等、熱可塑性樹脂としてはポリアミド、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルイミド、液晶ポリマー等、熱硬化性樹脂としてはエポキシ樹脂、フェノール樹脂、炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）、アラミド繊維強化プラスチック（ＡＦＲＰ）等が挙げられる。
【００６９】
さらに、本発明で用いられるエッジ、ダンパー、ボビンをそれぞれ構成する材料は、スピーカーで汎用的に用いられているものであれば特に制限はない。例えば、エッジを構成する材料としては、革、ウレタンフォーム、布に目止めコーティングしたもの、天然ゴム、ブタジエン−スチレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴムおよびこれらの変性ゴムなどが挙げられる。またダンパーを構成する材料としては、綿等の織布にフェノール樹脂やメラミン樹脂等が含浸され加熱成型された材料など、繊維状及び多孔質の材料が用いられる。さらにボビンを構成する材料としては、ポリイミドフィルム、芳香族ポリアミド不織布、ガラス布基材ポリイミド含浸積層シート、アルミニウムや黄銅などの金属薄板等が用いられる。
【００７０】
本発明のスピーカーの組立方法は、接着剤の塗布方法に特別の限定はなく、手、ヘラ、ロールコート、スプレー等の公知の手段を用いればよい。硬化を促進するために、必要に応じて、湿度を高めたり、加熱を行うことができる。
【００７１】
次に、本発明のスピーカーについて説明する。図１は、本発明の好ましい実施形態によるスピーカーの構成を説明する概略断面図である。このスピーカー３０は、振動板６と、該振動板６を駆動するボイスコイル１１と、該ボイスコイル１１と交差する磁界を形成するマグネット２と、該ボイスコイル１１を支持するダンパー９とを備える。
【００７２】
フレームがポリオレフィンを含有する樹脂で構成されている場合に、当該フレームとエッジの接着部分に上記接着剤組成物を用いることにより、連続動作や長期間の使用に際しても当該接着部分から剥がれが生ずることなく耐久性の高いスピーカーが得られる。
【００７３】
また振動板がポリオレフィンを含有する樹脂で構成されている場合に、当該振動板とエッジの接着部分に上記接着剤組成物を用いることにより、連続動作や長期間の使用に際しても当該接着部分から剥がれが生ずることなく耐久性の高いスピーカーが得られる。
【００７４】
さらには、フレームがポリオレフィンを含有する樹脂で構成されている場合に、当該フレームとダンパーの接着部分に上記接着剤組成物を用いることにより、連続動作や長期間の使用に際しても当該接着部分から剥がれが生ずることなく耐久性の高いスピーカーが得られる。
【００７５】
そして振動板がポリオレフィンを含有する樹脂で構成されている場合に、振動板６ とボイスコイルボビン８ とダンパー９のいわゆる３ 点接着部分に上記接着剤組成物を用いることにより、ボイスコイルの駆動により発生する熱に対して十分な耐性が付与され、連続動作や長期間の使用に際しても当初の振動伝播特性が保持され、さらに、高温時（例えば、大入力時、車載用途） においても歪みの少ない音響特性を有するスピーカーが得られる。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、各使用材料の使用量の単位は質量部で示す。また、各使用材料については、次のような略号を使用する。
【００７７】
（使用材料）
ポリエーテル重合体１：メチルジメトキシシリル基末端ポリプロピレンオキシド（珪素含有率０．６質量％、鐘渕化学工業社製、「サイリルＳＡＴ０３０」）
ポリエーテル重合体２：メチルジメトキシシリル基末端ポリプロピレンオキシドと加水分解性硅素官能基を有するメタクリル酸エステル系共重合体の混合物（珪素含有率１．４    質量％、鐘渕化学社製、「サイリルＭＡ４４０」）
イソブチレン重合体１：メチルジメトキシシリル基末端ポリイソブチレン（プロセスオイル２３％含有）（プロセスオイルを除いたポリイソブチレン中の珪素含有率１．９質量％、鐘渕化学工業社製、「エピオンＥＰ３０３Ｓ」）
メタクリル酸エステル系重合体１：トリメトキシシリル基含有ポリメチルメタクリレート（珪素含有率２７質量％、総研化学社製、「アクトフローＡＳ３００」）
タッキファイヤー１：三井化学工業社製、「ＦＴＲ−８１２０」（スチレン重合体、軟化点１２０℃、ガラス転移温度６０℃、ブルックフィールド型粘度計による２００℃での溶融粘度３４０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量９２０）
タッキファイヤー２：三井化学工業社製、「ＦＴＲ−７１２５」（スチレン／α−メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体、軟化点１２５℃、ガラス転移温度６０℃、ブルックフィールド型粘度計による２００℃での溶融粘度６６０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１２９０）
タッキファイヤー３：三井化学工業社製、「ＦＴＲ−６１２５」（スチレン／脂肪族系モノマー共重合体、軟化点１２５℃、ガラス転移温度６５℃、ブルックフィールド型粘度計による２００℃での溶融粘度６５０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１１５０）
タッキファイヤー４：三井化学工業社製、「ＦＴＲ−６１００」（スチレン／脂肪族系モノマー共重合体、軟化点９５℃、ガラス転移温度３０℃、ブルックフィールド型粘度計による２００℃での溶融粘度６０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量８６０）
タッキファイヤー５：ヤスハラケミカル社製、「ＹＳポリスターＴ−１１５」（テルペンフェノール共重合体、軟化点１１５℃、ガラス転移温度５７℃、数平均分子量６００）
タッキファイヤー６：ヤスハラケミカル社製、「ＹＳポリスターＵ−１１５」（テルペンフェノール共重合体、軟化点１１５℃、ガラス転移温度５７℃、数平均分子量６７０）
タッキファイヤー７：ヤスハラケミカル社製、「ＹＳレジンＴＲ１０５」（芳香族変性テルペン重合体、軟化点１０５℃、ガラス転移温度５０℃、数平均分子量６００）
なお軟化点はＪＩＳＫ２２０７に準拠し測定した。ガラス転移温度は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により行った。数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算値として測定した。
芳香族エーテル化合物：ジベンジルエーテル（市販品  引火点１３５℃）
炭素数６〜８のアルコール：２−エチルヘキサノール（市販品  引火点７９℃）
炭化水素：ｎ-ヘキサン
オルガノシラン：ビニルトリメトキシシラン（信越化学工業社製「ＫＭＢ１００３」）、Ｎ-β（アミノエチル）γ-アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、「ＫＭＢ６０３」）及びγ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製、「ＫＢＭ４０３」）
充填剤：脂肪酸処理炭酸カルシウム（白石工業社製、「白艶化ＣＣＲ」）
シラノール化合物の縮合触媒：ジブチル錫ジラウレート（市販品）
ポリプロピレン（ＰＰ）： ガラス繊維強化ポリプロピレン（市販品）
【００７８】
物性については、次のようにして測定した。
【００７９】
［ＰＰ／キャンバス剥離強度］
ＪＩＳ Ｋ  ６８５４に従い、ＰＰ試験片（１００ｍｍ×２５ｍｍ×２．０ｍｍ、ｎ−ヘキサン拭き処理）に接着剤を塗布して、直ちにもう片方のキャンバス試験片（ＪＩＳＬ−３１０２並綿帆布１２０９番の９号：１００ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍ、無処理）を、重ねしろ７０ｍｍで重ね合わせて貼り合わせた後、温度２３℃、湿度５０％の環境下において７日間養生したものを試料とした。試料の剥離強度（１８０°剥離強度、単位：ｋｇｆ／２５ｍｍ）は、温度２３℃、湿度５０％の環境下において、引っ張り速度５０ｍｍ／分で測定した。
【００８０】
［接着耐久性］
ＪＩＳ Ｋ  ６８５４−２に従い、ＰＰ試験片（１００ｍｍ×２５ｍｍ×２．０ｍｍ、ｎ−ヘキサン拭き処理）に接着剤を塗布して、直ちにもう片方のキャンバス試験片（ＪＩＳＬ−３１０２並綿帆布１２０９番の９号：１００ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍ、無処理）を、重ねしろ７０ｍｍで重ね合わせて貼り合わせた後、温度２３℃、湿度５０％の環境下において７日間養生したものを試料とした。これを１２５℃の恒温槽に３００時間放置し、その後取り出して室温まで冷却した試料の剥離強度（１８０°剥離強度、単位：ｋｇｆ／２５ｍｍ）を測定し、１２５℃で３００時間の加熱処理をしていない試料の剥離強度に対する強度保持率を％で表した。なお試料の剥離強度（１８０°剥離強度、単位：ｋｇｆ／２５ｍｍ）は、温度２３℃、湿度５０％の環境下において、引っ張り速度５０ｍｍ／分で測定した。
【００８１】
［粘度］
ＪＩＳ Ｋ  ７１１７―１に従い、接着剤を５００ｍｌずつ取り、２５℃の恒温槽に２４時間放置したものを試料とした。粘度の測定は、２５℃で単一円筒型回転粘度計を用いて回転数１０ｒｐｍで２分間連続して測定した。
【００８２】
［接着剤硬化物の弾性率］
ＰＥＴシート上に厚み２５０μmに接着剤を塗布し、２３℃、湿度５０％の環境下において７日間養生することで、厚み１ｍｍのシート状の接着剤硬化物サンプルを調製した。このシートから短冊状試験片（長さ７０ｍｍ、幅５ｍｍ）を打ち抜き、チャック間距離４０mmで引張試験（引っ張り速度５ｍｍ／分）により弾性率を測定した。
【００８３】
［固着時間］
冷延圧延鋼板の試験片（１００ｍｍ×２５ｍｍ×２．０ｍｍ、サンドブラスト処理後アセトン脱脂処理済み）に接着剤を塗布して、直ちにもう片方のキャンバス試験片（ＪＩＳＬ−３１０２並綿帆布１２０９番の９号：１００ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍ、無処理）を、重ねしろ１２．５ｍｍで重ね合わせて貼り合わせた後、温度２３℃、湿度５０％の環境下において養生して、試料の引張剪断接着強さを測定し、１２．５ｍｍ×２５ｍｍの接着面積に対して４ｋｇｆの引張剪断接着強度が発現するときの養生時間を固着時間（分）とした。
【００８４】
［スピーカランニング試験１］
表１に記載の接着剤組成物約０ ．８ｇを、図１記載のスピーカーのアルミニウム製ボイスコイルボビン８／ ポリプロピレン製振動板６／フェノール樹脂含浸綿織布製ダンパー９の３ 点部に塗布して、これらの部品を接合した。一方、ポリプロピレン製フレーム５とウレタンフォーム製エッジ７を表１に記載の接着剤組成物約１．２ｇを用いて接合するとともに、さらにポリプロピレン製フレーム４とフェノール樹脂含浸綿織布製ダンパー９を表１に記載の接着剤組成物約１．２ｇを用いて接合した。さらにポリプロピレン製振動板６とウレタンフォーム製エッジ１４を表１に記載の接着剤組成物約１．０ｇを用いて接合し、口径１６ｃｍ のコーン型スピーカーを作製した。なお接着方法は、各接合部に接着剤を塗布し、温度２３℃、湿度５０％の環境下において７日間養生して、接着させる方法を用いた。スピーカーの定格２０Ｗに対して２４Ｗでホワイトノイズを入力し、９６時間および１９２時間継続するランニング試験を行った。ランニング試験後の異常（破壊） の有無を観察した。結果を上記表１に併せて示す。表１において○は異常がない場合を示し、×は各接着部位で接着剥がれが起こっていることを示す。
【００８５】
［スピーカランニング試験２］
表１に記載の接着剤組成物約０ ．８ｇを、図１記載のスピーカーのアルミニウム製ボイスコイルボビン８／フェノール繊維とアラミド繊維を主成分とし、これにクラフトパルプを混抄して所望の形状に形成し、さらにシリカを主成分とするコーティング剤として、テトラメトキシシランの加水分解物を加熱重合反応させて生成したポリメトキシポリシロキサンが含浸された振動板６／フェノール樹脂含浸綿織布製ダンパー９の３点部に塗布してこれらの部品を接合した。一方、芳香族ポリアミド製フレーム５とウレタンフォーム製エッジ７を表１に記載の接着剤組成物約１．２ｇを用いて接合するとともに、さらに芳香族ポリアミド製フレーム４とフェノール樹脂含浸綿織布製ダンパー９を表１に記載の接着剤組成物約１．２ｇを用いて接合した。さらに前記フェノール繊維とアラミド繊維を主成分とし、ポリメトキシポリシロキサンが含浸された振動板６とウレタンフォーム製エッジ１４を表１に記載の接着剤組成物約１．０ｇを用いて接合し、口径１６ｃｍのコーン型スピーカーを作製した。なお接着方法は、各接合部に接着剤を塗布し、温度２３℃、湿度５０％の環境下において７日間養生して、接着させる方法を用いた。スピーカーの定格２０Ｗに対して２４Ｗでホワイトノイズを入力し、９６時間継続するランニング試験を行った。ランニング試験後の異常（破壊） の有無を観察した。結果を上記表１に併せて示す。表１において○ は異常がない場合を示し、× は各接着部位で接着剥がれが起こっていることを示す。
【００８６】
＜実施例１〜３２、比較例１〜１０＞
表１〜４の組成で各使用材料を混合して、湿気硬化性組成物を調製し、測定結果を表５〜８に併記した。
【００８７】
【表１】
2010021823.tif 000005
【００８８】
【表２】
2010021823.tif 000006
【００８９】
【表３】
2010021823.tif 000007
【００９０】
【表４】
2010021823.tif 000008
【００９１】
【表５】
2010021823.tif 000009
【００９２】
【表６】
2010021823.tif 000010
【００９３】
【表７】
2010021823.tif 000011
【００９４】
【表８】
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【００９５】
＜実験の考察＞
表１から分かるように、本発明に係る湿気硬化性組成物（実施例１〜３２）は、タッキファイヤーを含まない比較組成物（比較例１〜１０）と比べて、接着強度・接着耐久性（保持率）に優れるものである。
【００９６】
また、上湿気硬化性組成物において、上記（１）成分１００質量部に対して、上記（２）成分を１質量部以上５０質量部以下である場合には、接着強度・接着耐久性にさらに優れるとともに、固着時間も短縮でき、また粘度も取扱が容易なレベルまで低下するので、接着性・接着耐久性・硬化速度・粘性のバランスが一層良好になる。
【００９７】
また、上記（６）可塑剤の割合が上記（２）タッキファイヤーの配合割合に対する比率が０．０５以上０．７５以下の範囲である場合（実施例２９〜３２）には、接着強度が著しく向上されるとともに、硬化速度の短縮と硬化物の剛性の向上が図られ、諸特性のバランスの優れた湿気硬化性組成物が得られる。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の湿気硬化性組成物、及び接着剤は、ポリオレフィン材料等の難接着性材料に対して実用に供するに十分な接着強度を得ることが可能であるし、さらに金属、ガラス、塗装面等の多種の材料に対しても良好な接着性を示す。本発明の湿気硬化性組成物、及び接着剤は、ポリオレフィンを含有する樹脂で構成されている振動板或いはフレームを用いて、フレームとエッジ或いはエッジと振動板或いはフレームとダンパー或いは振動板とボイスコイルボビンとダンパーとを接着して、スピーカーの組み立てるときに実用的に使用可能であり、産業上極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】本発明の好ましい実施形態によるスピーカーの構成を説明する概略断面図である。
【符号の説明】
【０１００】
１  ボトムプレート
２  マグネット
３  トッププレート
４  フレーム
５  フレームの周縁部
６  振動板（コーン）
７  エッジの周縁部
８  ボイスコイルボビン
９  ダンパー
１０  ダストキャップ
１１  ボイスコイル
１３  接合部
１４  エッジ
３０  スピーカー
【図１】
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