(57)【要約】      （修正有）【課題】車両、住宅内等の臭気が問題となる閉空間や、揮発性ガスが問題となるような電子機器内部に利用される部材の接着固定に好ましく用いられるアクリル系粘着剤、粘着テープ及びこれを用いてなる車両用エアコンディショナーユニットを提供する。【解決手段】重合開始剤として１０時間半減温度が８０℃以下であるものを用い、かつ、重合条件として１０時間半減温度より高い反応温度に保ち、更に、重合開始剤の１０時間半減温度をｔ１／２、重合終期での重合温度をＴとしたときに下記式（５）の条件を満たす条件で重合したアクリル系ポリマーと、分子量６００以下の粘着付与剤を１３重量％以下含有し、９０℃、３０分間加熱したときに、揮発成分量（μｇ）／加熱前の粘着剤重量（ｇ）により算出される揮発成分濃度が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とするアクリル系粘着剤。2010209347.tif 000016【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合開始剤として１０時間半減温度が８０℃以下であるものを用い、かつ、重合条件として１０時間半減温度より高い反応温度に保ち、更に、重合開始剤の１０時間半減温度をｔ１／２、重合終期での重合温度をＴとしたときに下記式（５）の条件を満たす条件で重合したアクリル系ポリマーと、分子量６００以下の成分の含有量が１３重量％以下である粘着付与剤とを含有し、９０℃、３０分間加熱したときに、下記式（１）により算出される揮発成分濃度Ａが５００ｐｐｍ以下であることを特徴とするアクリル系粘着剤。
【数１】
2010209347.tif 000010
【数２】
2010209347.tif 000011
ただし、式（１）中、揮発成分量Ｘはトルエン換算量を表す。
【請求項２】
重合開始剤として１０時間半減温度が８０℃以下であるものを用い、かつ、重合条件として１０時間半減温度より高い反応温度に保ち、更に、重合開始剤の１０時間半減温度をｔ１／２、重合終期での重合温度をＴとしたときに下記式（５）の条件を満たす条件で重合したアクリル系ポリマーと、分子量６００以下の成分の含有量が１３重量％以下である粘着付与剤とを含有し、１２０℃、３０分間加熱したときに、下記式（２）により算出される揮発成分濃度Ｂが６００ｐｐｍ以下であることを特徴とするアクリル系粘着剤。
【数３】
2010209347.tif 000012
【数４】
2010209347.tif 000013
ただし、式（２）中、揮発成分量Ｙはｎ−ヘキサデカン換算量を表す。
【請求項３】
請求項１又は２記載のアクリル系粘着剤からなる粘着層を有する粘着テープであって、９０℃、３０分間加熱したときに、下記式（３）により算出される揮発成分濃度Ｃが３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする粘着テープ。
【数５】
2010209347.tif 000014
ただし、式（３）中、揮発成分量Ｐはトルエン換算量を表す。
【請求項４】
請求項１又は２記載のアクリル系粘着剤からなる粘着層を有する粘着テープであって、１２０℃、３０分間加熱したときに、下記式（４）により算出される揮発成分濃度Ｄが４００ｐｐｍ以下であることを特徴とする粘着テープ。
【数６】
2010209347.tif 000015
ただし、式（４）中、揮発成分量Ｑはｎ−ヘキサデカン換算量を表す。
【請求項５】
請求項３又は４記載の粘着テープを用いてなることを特徴とする車両用エアコンディショナーユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両、住宅内等の臭気が問題となる閉空間や、揮発性ガスが問題となるような電子機器内部に利用される部材の接着固定に好ましく用いられるアクリル系粘着剤、粘着テープ及びこれを用いてなる車両用エアコンディショナーユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
部材を接着固定するために両面テープは、車両や住宅内、更には電子機器の内部等においても広く用いられている。しかし、近年、これらの粘着テープの使用についていくつかの問題点が挙げられている。例えば、自動車内部のガラスに高沸点揮発性成分に起因する曇りが生じたり、電子機器内部に使用される部材においても、高沸点揮発成分や不純物による電子機器の動作不良が生じたりする等の問題が挙げられている。従って、自動車等の車両や住宅、電子機器内部等の閉空間内で用いられる粘着テープには、低臭性であることとともに、環境負荷物質である揮発性ガス総量の低いことが強く求められている。
【０００３】
これに対して、日本では、住宅分野において、シックハウス対策としてこれまでの個別の室内揮発性有機化合物の低減だけではなく、揮発性有機化合物の総量を低減する指針が、厚生省や労働省より出されている。また、ドイツ自動車工業会（ＶＤＡ）では、自動車内部に用いられる部材の臭いの評価法をＶＤＡ２７０で定めており、揮発性成分の評価法としてＤＶＡ２７７、ＶＤＡ２７８を定めている。更に、ドイツ工業会では、部材より発生する揮発成分によるくもりの挙動を判定するために、ドイツ工業規格第７５２０１号を定めている。このように特定の揮発性物質の低減のみならず、様々な揮発性物質の低減が各分野で求められている。
【０００４】
一般的な粘着テープより発生する揮発性ガスの原因としては、残留溶剤、残存モノマー、残存重合開始剤、粘着物性の改善に用いられる粘着付与剤等が挙げられる。同様に臭気の原因としては、揮発性ガスが挙げられる。
特許文献１には、分子量が大きく、飽和蒸気圧が低いモノマーを重合することにより、残留モノマーの少ない粘着剤を得る方法が開示されている。また、特許文献２には、臭気を低減するために、特定のアクリルモノマーを重合したアクリル系ポリマーを用いた粘着剤が開示されている。一方、特許文献３には、揮発成分低減のために、特定量のアゾ系重合開始剤を用いて、特定の反応温度に設定、溶液重合することにより、残留開始剤や未反応モノマー等の揮発成分が少ない高純度のアクリル系重合体を高い重合率で生成し、これより得られる粘着剤を用いた粘着テープの製造方法が開示されている。特許文献４では、ブロック共重合により得られる低いガス放出レベルの粘着テープが開示されている。更に、特許文献５では、防曇り性粘着テープとして、ホットメルト系の粘着テープの製造方法が開示されている。
【０００５】
しかしながら、これらの粘着テープの場合においても、住宅、車両、電子機器内部等の密閉空間で用いた場合には、単に特定の揮発成分を低減するというだけでは、人が臭気として感知しなくなるレベルには至っていないという問題があった。また、粘着付与剤を加えた場合の高沸点揮発成分についての考慮がなされておらず、粘着付与剤を用いる一般的な粘着剤については、従来技術では充分効果が挙げられてはいなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−１２２８５９号公報
【特許文献２】特開平２−１１５２９１号公報
【特許文献３】特開２００２−６９４１１号公報
【特許文献４】特開平２００２−３０９２１０号公報
【特許文献５】特開平１１−３１５２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑み、車両、住宅内等の臭気が問題となる閉空間や、揮発性ガスが問題となるような電子機器内部に利用される部材の接着固定に好ましく用いられるアクリル系粘着剤、粘着テープ及びこれを用いてなる車両用エアコンディショナーユニットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明１は、重合開始剤として１０時間半減温度が８０℃以下であるものを用い、かつ、重合条件として１０時間半減温度より高い反応温度に保ち、更に、重合開始剤の１０時間半減温度をｔ１／２、重合終期での重合温度をＴとしたときに下記式（５）の条件を満たす条件で重合したアクリル系ポリマーと、分子量６００以下の成分の含有量が１３重量％以下である粘着付与剤とを含有し、９０℃、３０分間加熱したときに、下記式（１）により算出される揮発成分濃度Ａが５００ｐｐｍ以下であるアクリル系粘着剤である。
【０００９】
【数１】
2010209347.tif 000002
【００１０】
【数２】
2010209347.tif 000003
【００１１】
ただし、式（１）中、揮発成分量Ｘはトルエン換算量を表す。
【００１２】
本発明２は、重合開始剤として１０時間半減温度が８０℃以下であるものを用い、かつ、重合条件として１０時間半減温度より高い反応温度に保ち、更に、重合開始剤の１０時間半減温度をｔ１／２、重合終期での重合温度をＴとしたときに下記式（５）の条件を満たす条件で重合したアクリル系ポリマーと、分子量６００以下の成分の含有量が１３重量％以下である粘着付与剤とを含有し、１２０℃、３０分間加熱したときに、下記式（２）により算出される揮発成分濃度Ｂが６００ｐｐｍ以下であるアクリル系粘着剤である。
【００１３】
【数３】
2010209347.tif 000004
【００１４】
【数４】
2010209347.tif 000005
【００１５】
ただし、式（２）中、揮発成分量Ｙはｎ−ヘキサデカン換算量を表す。
【００１６】
本発明３は、本発明１又は本発明２のアクリル系粘着剤からなる粘着層を有する粘着テープであって、９０℃、３０分間加熱したときに、下記式（３）により算出される揮発成分濃度Ｃが３００ｐｐｍ以下である粘着テープである。
【００１７】
【数５】
2010209347.tif 000006
【００１８】
ただし、式（３）中、揮発成分量Ｐはトルエン換算量を表す。
【００１９】
本発明４は、本発明１又は本発明２のアクリル系粘着剤からなる粘着層を有する粘着テープであって、１２０℃、３０分間加熱したときに、下記式（４）により算出される揮発成分濃度Ｄが４００ｐｐｍ以下である粘着テープである。
【００２０】
【数６】
2010209347.tif 000007
【００２１】
ただし、式（４）中、揮発成分量Ｑはｎ−ヘキサデカン換算量を表す。
以下に本発明を詳述する。
【００２２】
本発明１は、９０℃、３０分間加熱したときに、上記式（１）により算出される揮発成分濃度Ａが５００ｐｐｍ以下であるアクリル系粘着剤である。
この条件下において得られる揮発成分濃度Ａが５００ｐｐｍ以下であると、車両や住宅内等の閉空間において用いられても臭気等が問題になることがない。
【００２３】
上記揮発成分量Ｘは、例えば、熱脱着装置（例えば、パーキンエルマー社製「ＡＴＤ−４００」等）を用い、秤量したアクリル系粘着剤を９０℃で３０分間加熱した際に放出された揮発成分量を、ＧＣ−ＭＳ装置（例えば、日本電子社製「Ａｕｔｏｍａｓｓ  ＩＩ−１５」等）を用いることにより測定することができる。即ち、例えば、サンプルチューブ（内径約５ｍｍ、長さ約１０ｃｍ）に約２０ｍｇの精秤したアクリル系粘着剤を入れて、９０℃に加熱保持しながらヘリウムガスを１．５ｍＬ／ｍｉｎで３０分間流して得られた揮発成分を熱脱着装置に内蔵されたトラップチューブに捕集して濃縮した後、トラップチューブを２８０℃で１０分間加熱し、ＧＣ−ＭＳに導入する。ＧＣ−ＭＳ測定には無極性のキャピラリーカラム（アジレントテクノロジー社製、ＨＰ−１；０．３２ｍｍ×６０ｍ×０．２５μｍ）を使用し、カラムの温度は４０℃で４分維持した後、毎分５℃の昇温速度で１００℃まで昇温し、しかる後、毎分１０℃の昇温速度で３２０℃まで昇温した後、３２０℃の状態で３分保持する。ＭＳ測定範囲は３０〜４００ａｍｕ、Ｈｅ流量は１．５ｍｌ／ｍｉｎ、イオン化電圧は７０ｅＶ、イオン源は２３０℃、インターフェイスは２５０℃、トランスファーラインは２２５℃とする。揮発成分量は得られたピーク面積を、トルエンにより作成した絶対検量線に基づいて重量換算することにより算出することができる。
【００２４】
本発明１のアクリル系粘着剤においては、上記測定条件により検出される残存重合開始剤総量が３０ｐｐｍ以下であり、総残留アクリル系モノマー量が５０ｐｐｍ以下であり、保持時間３０分以上の揮発成分量が５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。このような場合には、臭気が更に低減する。
【００２５】
本発明２は、１２０℃、３０分間加熱したときに、上記式（２）により算出される揮発成分濃度Ｂが６００ｐｐｍ以下であるアクリル系粘着剤である。
この条件下において検出される揮発成分濃度Ｂが６００ｐｐｍ以下であると、臭気の問題がないのはもちろんのこと、高沸点の揮発成分総量が少ないことから、くもりの問題がなく、また電子機器内部において使用されても問題になることがない。
【００２６】
上記揮発成分量Ｙは、例えば、本発明１のアクリル系粘着剤の場合と同様の方法により測定することができる。ただし、ＧＣ−ＭＳ測定において、カラムの温度を５０℃で２分維持した後、毎分２５℃で１６０℃まで昇温した後、毎分１０℃の昇温速度で３００℃まで昇温し２０分保持し、得られたピーク面積を、ｎ−ヘキサデカンにより作成した絶対検量線に基づいて重量換算して算出する。
【００２７】
本発明のアクリル系粘着剤は、アクリル系ポリマーを主成分とする。上記アクリル系ポリマーとしては特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステルモノマーの単独重合体、又は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーとこれと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体であることが好ましい。
【００２８】
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、アルキル基の炭素数が４〜１２の１級又は２級アルコールと、アクリル酸又はメタクリル酸とのエステルが好適に用いられる。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーと共重合可能な他のビニルモノマーは、アクリル系ポリマーを改質して凝集力を高めるために用いられるものであり、例えば、それ自体のガラス転移点（Ｔｇ）が高く得られるポリマーのＴｇを上昇させるもの、分子内に含有する官能基と外部架橋剤との架橋反応によりポリマー同士の網目形成に寄与するもの等が用いられる。
【００２９】
得られるポリマーのＴｇを上昇させる上記ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。また、分子内に含有する官能基と外部架橋剤との架橋反応によりポリマー同士の網目形成に寄与するビニルモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ｎ−メチロールアクリルアミド等の水酸基含有モノマー；グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー等が挙げられる。
【００３０】
上記アクリル系ポリマーが（メタ）アクリル酸エステルモノマーとこれと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体である場合には、（メタ）アクリル酸エステルモノマーの含有量は、モノマー組成中の７０重量％以上を占めることが好ましい。また、ビニルモノマーが得られるポリマーのＴｇを上昇させるものである場合には、このようなビニルモノマーの含有量は３０重量％以下であることが好ましい。また、ビニルモノマーが分子内に含有する官能基と外部架橋剤との架橋反応によりポリマー同士の網目形成に寄与するものである場合には、このようなビニルモノマーの含有量は官能機含有モノマーの量は０．１〜１０重量％であることが好ましく、０．０５〜５重量％であることがより好ましい。
【００３１】
上記アクリル系ポリマーは、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーを重合する方法、又は、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとこれと共重合可能なビニルモノマーとの混合物を共重合することにより得られる。重合方法としては特に限定されず、例えば、溶液重合（沸点重合、沸点未満重合）、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、リビング重合等の公知の重合方法を用いることができる。なかでも、界面活性剤や分散剤等を使用しない溶液重合が好ましい。
【００３２】
上記アクリル系ポリマーを重合する際に用いる重合開始剤としては特に限定されず、例えば、パーオキサイド系重合開始剤、アゾ系重合開始剤等が挙げられる。上記重合開始剤としては、得られるアクリル系ポリマー中に重合開始剤やその残渣が揮発成分残存しないように、１０時間半減期が８０℃以下であるものが好ましい。これらの重合開始剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
上記パーオキサイド系重合開始剤としては特に限定されず、例えば、パーオキシカーボネート、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド（ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド）、パーオキシエステル等の有機過酸化物が挙げられる。なかでも、パーオキシエステルの酸残基の炭素数が８以上、アルコール残基の炭素数が６以下のパーオキシエステルが、得られるアクリル系ポリマーの臭気低減の点で好適である。このようなパーオキシエステルとしては、例えば、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。
【００３４】
また、アシル基の炭素数が８以上の脂肪族であるジアシルパーオキサイドも、得られるアクリル系ポリマーの臭気低減の点で好適である。このようなジアシルパーオキサイドとしては、例えば、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００３５】
上記アゾ系重合開始剤としては特に限定されず、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル等のアゾ化合物等が挙げられる。
【００３６】
上記アクリル系ポリマーを重合する場合には、特に、重合開始剤やその残渣が揮発成分として反応溶液中に残存しないように、重合開始剤として１０時間半減温度が８０℃以下であるものを選択し、かつ、重合条件として１０時間半減温度より高い反応温度に保ち、できる限り長時間反応を行うことが好ましい。更に、重合後の残存重合開始剤を低減し、かつ、反応を速やかに完全に進行させるために、重合終期での重合温度Ｔを下記式（５）の条件の範囲にし、この重合温度を長時間保つことが好ましい。
【００３７】
【数７】
2010209347.tif 000008
【００３８】
上記アクリル系ポリマーとしては、重合後の反応液中に残存している未反応モノマー、未反応重合開始剤又は他の不純物が少ないほど好ましく、重合時又は重合終了後、必要に応じて未反応モノマー、未反応重合開始剤、他の不純物を除去する操作を施すことが好ましい。
【００３９】
上記重合段階で残存モノマーを低減する具体的な手段としては、例えば、重合終期に、還流溶媒中の残存モノマーを分離・除去する方法；アクリル系モノマーや改質ビニルモノマーと反応し揮発除去され易い低沸点のスキャベンジャーモノマーを重合終期に添加する方法が挙げられる。
【００４０】
上記重合系から残存モノマーを除去する方法としては、例えば、重合溶媒の還流液を新鮮な溶媒で置換する方法；重合率が９５％以上、好ましくは９８％以上になった時点で、酢酸ビニル、ビニルブチルエーテル、アクリル酸メチル、スチレン等の比較的低沸点のスキャベンジャーモノマーを添加し、スキャベンジャーと共に除去する方法；重合終了時に、アクリル系ポリマーに対する貧溶媒、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン等の低沸点溶媒を用いてアクリル系ポリマーを洗浄する方法等が挙げられる。これらの方法は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
本発明のアクリル系粘着剤は、粘着物性の改善を目的として粘着付与剤を含有してもよい。この場合、上記粘着付与剤は、分子量６００以下の成分の含有量が１３重量％以下であることが好ましい。このような粘着付与剤を用いれば、粘着物性を損なうことなく粘着付与剤より発生する揮発成分を低く抑え、粘着物性を改善し、かつ、臭気を低くしたアクリル系粘着剤を得ることができる。また、得られるアクリル系粘着剤を１２０℃、３０分間加熱したときに放出される揮発成分のｎ−ヘキサデカン換算量が６００ｐｐｍ以下に抑えることができ、乾燥で除去が困難な高沸点成分である保持時間３０分以上の揮発成分量を５０ｐｐｍ以下にすることが可能となる。なお、上記粘着付与剤の分子量及びその含有量はＧＰＣにより測定し、ポリスチレン換算値及び面積比により算出できる。
【００４２】
上記粘着付与剤としては、例えば、ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、不均化ロジンエステル樹脂類、重合ロジンエステル、水添ロジン樹脂、水添ロジンエステル樹脂類、テルペンフェノール樹脂類、クマロンインデン樹脂、アルキルフェノール樹脂、石油樹脂類等が挙げられる。なかでも、ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、石油樹脂類に位置する脂環族飽和炭化水素樹脂等は、低分子量成分を除去可能であることから好適である。
【００４３】
上記粘着付与剤から分子量６００以下の成分を除去する方法としては、例えば、粘着付与剤を軟化点以上に加熱溶融する方法、水蒸気を吹き込む方法等が挙げられる。粘着付与剤を加熱溶融する場合には、空気中の酸素との酸化反応を防ぐために、窒素、ヘリウム等の不活性ガス中で加熱することが好ましい。また、加熱時間は、加熱による粘着付与剤の分解を避けるために１〜５時間程度が好ましい。水蒸気を吹き込む場合には、粘着付与剤を加熱溶融後に１〜５０ｋＰａ程度に減圧してから水蒸気を吹き込むと、揮発性成分の低減、臭気の低減が達成される。水蒸気を吹き込む時間としては、１〜５時間程度が好ましい。１時間未満であると、大きな揮発性ガスの低減と、それに伴う臭気の低減効果が少なく、５時間以上処理しても処理効果はあまり変わらない。
【００４４】
上記粘着付与剤の含有量としては特に限定されないが、アクリル系ポリマーに対し０．１〜３５重量％であることが好ましい。
【００４５】
本発明のアクリル系粘着剤は、架橋剤を含有してもよい。架橋剤を含有することにより、アクリル系ポリマー又は粘着付与剤中に導入された官能基と反応し、ポリマー同士、又は、ポリマーと粘着付与剤の架橋構造が形成され凝集力が高められる。上記架橋剤としては特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。
【００４６】
本発明のアクリル系粘着剤は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤を含有してもよい。これらも同様に適宜揮発成分を可能な限り除去していることが好ましい。
【００４７】
本発明のアクリル系粘着剤は、粘着テープの粘着層として好適である。本発明のアクリル系粘着剤からなる粘着層を有する粘着テープは、車両、住宅内等の臭気が問題となる閉空間や、揮発性ガスが問題となるような電子機器内部に利用される部材の接着固定に好ましく用いることができる。
本発明３は、本発明１又は本発明２のアクリル系粘着剤からなる粘着層を有する粘着テープであって、９０℃、３０分間加熱したときに、上記式（３）により算出される揮発成分濃度Ｃが３００ｐｐｍ以下である粘着テープである。
【００４８】
本発明４は、本発明１又は本発明２のアクリル系粘着剤からなる粘着層を有する粘着テープであって、１２０℃、３０分間加熱したときに、上記式（４）により算出される揮発成分濃度Ｄが４００ｐｐｍ以下である粘着テープのである。
【００４９】
上記揮発成分量Ｐ又は揮発成分量Ｑは、例えば、本発明１又は本発明２のアクリル系粘着剤の場合と同様の方法により測定することができる。
【００５０】
本発明の粘着テープは、本発明のアクリル系粘着剤からなる粘着層のみから構成されていてもよいし、基材の片面又は両面に上記粘着剤層が積層されているものであってもよい。
上記基材としては特に限定されず、例えば、紙、不織布やポリエステル、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリクロロプレン、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等からなるシート状成形体が挙げられる。また、上記基材としては、発泡処理を行ったものを用いてもよい。これらの基材も、低臭性を果たすために、予め精製された材料により構成され、又は、揮発成分の除去をされていることが好ましい。
【００５１】
本発明の粘着テープの製造方法としては特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、基材上に直接粘着剤層を形成する方法；離型処理された工程紙上にいったん粘着剤層を形成し、工程紙上の粘着剤を基材に転写する方法等が挙げられる。
【００５２】
上記粘着剤層を形成する方法としては、例えば、本発明のアクリル系粘着剤を基材又は工程紙上に所定の厚さで塗布した後に、溶剤を乾燥させる方法が挙げられる。溶剤を乾燥させる際には、基材や工程紙が発泡しない範囲内においてできるだけ乾燥温度を高める方法、乾燥炉内における滞留時間を長くする方法、乾燥炉内を負圧に設定する方法、乾燥風量を大きくする方法等を行うことにより、本発明の粘着テープに残留する揮発成分量を更に低減することができる。これらの方法は、適宜選択して用いられ、組み合わせて用いられてもよい。また、本発明の粘着テープを養生保管する際においても、養生温度の調節、養生雰囲気の減圧等により、揮発成分を減少させ、発生する揮発成分量及びその臭気を低減することができる。
【００５３】
本発明の粘着テープを用いれば、粘着テープに起因する電子機器に影響を及ぼす揮発性ガスの発生が生じにくく、また、粘着テープに起因する臭気の発生もまた生じにくい接着構造物を得ることができる。なかでも、狭い空間で臭気が問題となる自動車内装関係の用途には好適であり、特に本発明の粘着テープを用いてなる車両用エアコンディショナーユニットは、従来の粘着テープを用いてなるものと比較して、著しく臭気が低減されている。
本発明３又は本発明４の粘着テープを用いてなる車両用エアコンディショナーユニットもまた、本発明の１つである。
【発明の効果】
【００５４】
本発明によれば、車両、住宅内等の臭気が問題となる閉空間や、揮発性ガスが問題となるような電子機器内部に利用される部材の接着固定に好ましく用いられるアクリル系粘着剤、粘着テープ及びこれを用いてなる車両用エアコンディショナーユニットを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００５６】
（参考例１）
温度計、攪拌機、冷却管、滴下漏斗及び窒素ガス導入官を備えた反応器にて、ｎ−ブチルアクリレート７０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２７ｇ、アクリル酸３ｇ、及び、２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．５ｇからなるモノマー混合物を酢酸エチル８３ｇに溶解し、還流点において、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド（１０時間半減期：６２℃）４ｍｍｏｌを重合開始時〜４時間に適宜加え、アクリルモノマーを重合させた。４時間後、更に重合開始剤２ｍｍｏｌを４〜６時間に適宜を加え残留モノマーを低減した後、更なる残留モノマー低減、及び残留開始剤低減の為、１０時間反応させた（重合終期）。得られた溶液を冷却し、アクリル系ポリマー溶液を得た。
【００５７】
得られたアクリル系ポリマー溶液１００ｇに対し、官能性イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製（コロネートＬ（有効成分５５％））１．５ｇを均一に混合して、アクリル系粘着剤を得た。
得られたアクリル系粘着剤を厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータの片面に、乾燥後の厚みが６０μｍになるように塗布し、１２０℃で５分溶剤を完全に乾燥除去し、粘着テープを作製した。
【００５８】
（参考例２）
重合開始剤を、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１０時間半減期：７０℃）としたこと以外は参考例１と同様の方法により、アクリル系粘着剤及び粘着テープを作製した。
【００５９】
（参考例３）
重合開始剤を、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートとしたこと以外は参考例１と同様の方法により、アクリル系粘着剤及び粘着テープを作製した。
【００６０】
（参考例４）
反応１０時間後に、酢酸ビニルモノマーを５ｇ投入したこと以外は、参考例３と同様の方法により、アクリル系粘着剤及び粘着テープを作製した。
【００６１】
（比較例１）
重合開始剤を、ベンゾイルパーオキサイド（１０時間半減期７４℃）としたこと以外は参考例１と同様の方法により、アクリル系粘着剤及び粘着テープを作製した。
【００６２】
（実施例５）
参考例４と同様の方法により得られたアクリル系ポリマー１００ｇに、分子量６００以下の成分量が９．４重量％である粘着付与剤を２５ｇ加え、均一になるように攪拌した後、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ」、有効成分５５％）１．５部を加え均一になるよう再度攪拌してアクリル系粘着剤を得た。
得られたアクリル系粘着剤を厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータの片面に、乾燥後の厚みが６０μｍになるように塗布し、１２０℃で５分乾燥し、粘着テープを作製した。
【００６３】
（比較例２）
分子量６００以下の成分量が１５．６重量％である粘着付与剤を２５ｇ加えた以外は、実施例５と同様の方法により、アクリル系粘着剤及び粘着テープを作製した。
【００６４】
（参考例６）
重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１０時間半減期７０℃）４ｍｍｏｌを重合開始時〜４時間の間に適宜加え、４時間後に更に３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド２ｍｍｏｌを適宜加え、残留モノマーを低減したこと以外は参考例４と同様の方法により、アクリル系粘着剤及び粘着テープを作製した。
【００６５】
（実施例７）
アクリル系ポリマーとして参考例６で調製したものを用いた以外は実施例５と同様の方法により、アクリル系粘着剤及び粘着テープを作製した。
【００６６】
実施例５、７、参考例１〜４、６及び比較例１、２で作製したアクリル系粘着剤及び粘着テープについて、以下の方法により臭気性、くもり、揮発成分濃度及び物性を評価した。
結果を表１に示した。
【００６７】
（臭気性の評価）
ＶＤＡ２７０に準じて評価を行った。評価は１Ｌのガラス瓶中に５０ｃｍ２の粘着テープを封入し、４０℃の雰囲気下で２４時間経時後、取り出してすぐにその臭気性を下記の６点法で評価した。なお、官能評価に際しては３人以上のパネラが、それぞれ粘着テープを下記５点法で評価、その平均値を求めた。
１：知覚出来ない
２：知覚出来るが、不快ではない
３：はっきりと知覚出来るが、それほど不快ではない
４：不快
５：とても不快
６：我慢出来ない
【００６８】
（くもりの評価）
内容量１００ｍｌのガラス瓶中に約２０ｇの粘着テープを入れ、ガラス板で蓋をし、１２０℃で２４時間加熱し、ガラス板の変化を目視により評価した。なお、評価の判断基準は以下の通りである。
○：変化無し。
△：微量の曇りがある。
×：はっきりと確認出来る曇りがある。
【００６９】
（揮発成分濃度の測定）
熱脱着装置（パーキンエルマー社製「ＡＴＤ−４００」）を用い、秤量した粘着テープを９０℃で３０分間加熱したとき、及び、１２０℃で３０分間加熱したときに放出された揮発成分量を、ＧＣ−ＭＳ装置（日本電子社製「Ａｕｔｏｍａｓｓ  ＩＩ−１５」）を用いることにより揮発成分量を測定し、上記式（３）又は（４）により揮発成分濃度を算出した。また、粘着剤の揮発成分濃度は、予め粘着テープにおける基材ＰＥＴの重量の割合を求め、粘着テープ重量より基材重量を差し引くことにより求めた粘着剤重量（粘着剤重量＝粘着テープ重量−基材ＰＥＴ重量）を用い、上記式（１）又は（２）により算出した。なお、ＰＥＴ基材については、測定に際し予め揮発成分がでないことを確認して行った。
ＧＣ−ＭＳ測定には無極性のキャピラリーカラム（アジレントテクノロジー社製「ＨＰ−１」；０．３２ｍｍ×６０ｍ×０．２５μｍ）を使用し、９０℃で３０分間加熱したときは、カラムの温度は４０℃で４分維持した後、毎分５℃の昇温速度で１００℃まで昇温し、毎分１０℃の昇温速度で３２０℃まで昇温した後、３２０℃の状態で３分保持した。また、１２０℃で３０分間加熱したときは、カラムの温度を５０℃で２分維持した後、毎分２５℃で１６０℃まで昇温した後、毎分１０℃の昇温速度で３００℃まで昇温し２０分保持した。
【００７０】
ＭＳ測定範囲は３０〜４００ａｍｕ、Ｈｅ流量は１．５ｍｌ／ｍｉｎ、イオン化電圧は７０ｅＶ、イオン源は２３０℃、インターフェイスは２５０℃、トランスファーラインは２２５℃とした。揮発成分量は得られたピーク面積を、トルエン又はｎ−ヘキサデカンにより作成した絶対検量線に基づいて重量換算することにより算出した。
なお、同様の方法により、９０℃で３０分間加熱後の残存重合開始剤総量、総残留アクリル系モノマー量、保持時間３０分以上の揮発成分量についても測定を行った。
【００７１】
（物性の評価）
得られた粘着テープの粘着力をＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて測定した。
【００７２】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明によれば、車両、住宅内等の臭気が問題となる閉空間や、揮発性ガスが問題となるような電子機器内部に利用される部材の接着固定に好ましく用いられるアクリル系粘着剤、粘着テープ及びこれを用いてなる車両用エアコンディショナーユニットを提供することができる。