(57)【要約】      （修正有）【課題】ハロゲン含有ポリマーの熱安定剤であるアルキルスズ化合物の性能を向上させ、低コストでより高性能な熱安定剤を提供する。【解決手段】アルキルスズ安定化剤と、ポリマー系ポリ酸、例えば、ポリマー物質に担持されたポリカルボン酸の少なくとも１種の塩とを含む、とを組み合わせることにより、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）または塩素化ポリ塩化ビニル（ｃＰＶＣ）のようなハロゲン含有ポリマーを熱安定化した組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ハロゲン化ポリマー物質を４０重量％より多く；
ｂ）アルキルスズ安定化剤を０．０１〜５．０ｐｈｒ；並びに
ｃ）安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物を形成するための、ポリマー物質に担持されたポリマー系ポリ酸の塩を０．０１〜２０ｐｈｒ；
含む、安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物。
【請求項２】
ａ）ハロゲン化ポリマー物質を４０重量％より多く；
ｂ）メチルスズ安定化剤またはオクチルスズ安定化剤であるアルキルスズ安定化剤を０．０１〜５．０ｐｈｒ；並びに
ｃ）安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物を形成するための、ポリマー物質に担持されたポリマー系ポリ酸の塩を０．０１〜２０．０ｐｈｒ；
含む、請求項１に記載の安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物。
【請求項３】
ａ）ハロゲン化ポリマー物質を４０重量％より多く；
ｂ）モノアルキルスズ安定化剤がアルキルスズ安定化剤の２５重量％を超える、モノアルキルスズ安定化剤とジアルキルスズ安定化剤との混合物を含むアルキルスズ安定化剤を０．０１〜５．０ｐｈｒ；並びに
ｃ）安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物を形成するための、ポリマー物質に担持されたポリマー系ポリ酸の塩を０．０１〜２０．０ｐｈｒ；
含む、請求項２に記載の安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物。
【請求項４】
モノおよびジメチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジメチルスズ２−エチルヘキシルチオグリコラート、並びにモノおよびジメチルスズメルカプトエチルオレアートおよびメルカプトエチルタラートを含む群から選択されるモノおよびジメチルスズ安定化剤の少なくとも１種をアルキルスズ安定化剤が含む、請求項２に記載の安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物。
【請求項５】
モノアルキルスズ安定化剤がアルキルスズ安定化剤の４０重量％を超える、請求項２に記載の安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物。
【請求項６】
ポリマー系ポリ酸物質の塩がポリアクリル酸、ポリアクリル酸コポリマー、ポリメタクリル酸またはポリメタクリル酸コポリマーのいずれかの塩である、請求項１に記載の安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物。
【請求項７】
安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物が、全組成物の１０〜６０重量％の量の可塑剤をさらに含む、請求項１に記載の安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物。
【請求項８】
ａ）塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデンおよびフッ化ビニリデン、並びに塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレンまたはこれらの混合物を含むハロゲン化ポリマー物質を４０重量％より多く；
ｂ）アルキルスズ安定化剤を０．０１〜５．０ｐｈｒ；並びに
ｃ）ポリマー物質に担持されたポリマー系ポリ酸の塩を０．０１〜２０．０ｐｈｒ；
含む、安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物。
【請求項９】
ハロゲン含有ポリマー組成物がモノアルキルスズ安定化剤を０．４ｐｈｒより多く含む、請求項８に記載の安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はハロゲン含有ポリマー組成物の熱安定化に関する。より具体的には、本発明はアルキルスズ安定化剤と、ポリマー基体に担持されたポリマー系ポリ酸物質の少なくとも１種の塩とを含むポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）または塩素化ポリ塩化ビニル（ｃＰＶＣ）組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン含有ポリマーは、通常、熱誘起劣化に対して感受性であり、高温での処理中にそのようなポリマーの物理的特性が劣化し、かつ色の変化が起こることがよく知られている。ポリマーにおける望まれない色の変化は、多くの場合、熱処理の最初の５〜１５分以内および熱処理後の段階中に起こる。このようなポリマーの例は、ハロゲンが炭素原子に直接結合しているビニルおよびビニリデンポリマーである。ポリ（塩化ビニル）、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ビニルのコポリマー、およびポリ（塩化ビニリデン）は、パイプ、窓枠、羽目板、ボトル、壁装材、包装用膜、発泡トリムなどに製造される間にその存続のために安定化を必要とする最もよく知られているポリマーである。
【０００３】
より効果的な熱安定化剤の開発に多くの研究がなされてきており、そして有機スズベースの熱安定化剤が、剛性ＰＶＣのために最も有効でかつ広範囲に使用される安定化剤の１種になっている。しかし、スズ金属の高コストは、スズベースの安定化剤の経済的な魅力をより低くするそのコスト性能バランスに有意な影響を及ぼしていた。米国特許第５，１００，９４６号は、安定化剤、および少なくとも２つのカルボキシル基を有するカルボン酸の少なくとも１種の金属塩を含む安定化ＰＶＣ組成物を提供することにより当該技術分野の問題を解決することを追求している。この文献は安定化ＰＶＣ組成物を提供するために、アジピン酸ジナトリウム塩と組み合わせられたスルフィド架橋を有するアルキルスズメルカプトエステル、並びに／またはジブチルおよびオクチルスズメルカプチドを開示する。欧州特許出願公開第０１０７０６３号は３０ミクロン未満の粒子サイズを有するクエン酸ナトリウム塩の使用が塩化ビニルポリマーを安定化させるために使用されうることを開示する。これらの場合の全てにおいて、アジピン酸ナトリウムおよびクエン酸ナトリウムは、良好な分散性およびこのようにＰＶＣ配合物における良好な性能を得るために、小さい粒子サイズに粉砕されなければならない。３０ミクロン未満に粉砕された粒子でさえ、曇りおよび適合性のような問題が、これらのナトリウム塩が透明なＰＶＣ膜用途において使用されるのを妨げる。さらに、結晶性であってかつ１５０℃を超える温度で溶融するナトリウム塩は、これらの物質の使用が商業的な処理操作におけるプレートアウト（ｐｌａｔｅ  ｏｕｔ）を導きうるというさらなる問題をもたらす。よって、よりコスト効果的でかつ適合性の安定化剤は、ＰＶＣのようなハロゲン含有ポリマーおよびコポリマーの安定化における使用のための著しい価値を有するものであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第５，１００，９４６号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第０１０７０６３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は、ポリマー系加工助剤、ポリマー系耐衝撃性改良剤、ポリ塩化ビニルポリマーのようなポリマーに担持されたポリマー系ポリ酸の塩と、アルキルスズ安定化剤との組み合わせがアルキルスズ安定化剤の性能を向上させ、しかもより低コストでより高性能の熱安定化剤を提供することを見いだした。スズ安定化剤と組み合わせてポリ塩化ビニルおよび塩素化ポリ塩化ビニルを安定化するために、ポリアクリル酸ナトリウム塩のようなポリマー系ポリカルボン酸塩の使用が提案されてきたが、今回、曇り、黄色指数およびプレートアウト耐性のような重要な性能基準が、ポリマー担体上のポリマー系ポリ酸を共単離（ｃｏ−ｉｓｏｌａｔｉｎｇ）することによってのみ得られうることが見いだされた。
望まれる相乗効果性能は、ポリマー系ポリ酸塩がポリマー上に単離され、かつアルキルスズ安定化剤と、最も注目すべきはモノアルキルスズメルカプタン化合物を２５重量％を超えて含むアルキルスズ安定化剤と組み合わせて使用される場合に観察される。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のある形態に従って、
ａ）ハロゲン化ポリマー物質を４０重量％より多く；
ｂ）モノアルキルスズ安定化剤がアルキルスズ安定化剤の２５重量％を超える、モノアルキルスズ安定化剤とジアルキルスズ安定化剤との混合物を含むアルキルスズ安定化剤を０．０１〜５．０ｐｈｒ；並びに
ｃ）ポリマー上に単離されたポリマー系ポリ酸物質の塩を０．０１〜２０ｐｈｒ；
含む、安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物が提供される。
本発明の第２の形態に従って、
ａ）塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデンおよびフッ化ビニリデンのポリマーおよびコポリマー、並びに塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレンまたはこれらの混合物を含むハロゲン化ポリマー物質を４０重量％より多く；
ｂ）モノアルキルスズ安定化剤を０．２ｐｈｒより多く；並びに
ｃ）ポリマー物質に担持されたポリマー系ポリ酸の塩を０．０１〜２０ｐｈｒ；
含む、安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書において使用される場合、「ポリマー系ポリ酸」は２以上の酸性基を含有し、１０００より大きなＭＷを有するポリマー物質を意味する。
本明細書において使用される場合、「アルキル」は炭化水素鎖を意味する。
本明細書において使用される場合、「ｐｈｒ」はハロゲン化ポリマー、すなわちＰＶＣの１００部あたりの部を意味する。
本明細書において使用される場合、「ＰＶＣ組成物」はポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）または塩素化ポリ塩化ビニル（ｃＰＶＣ）組成物を意味する。本明細書において、用語「ＰＶＣ」および「ハロゲン含有ポリマー混合物」などは交換可能に使用される。
本明細書において使用される場合、「ヒドロカルビル」は炭素および水素を含有する炭化水素基を意味する。
他に示されない限りは、全てのパーセンテージは重量パーセンテージであり、全ての温度は℃単位である。モノアルキルスズ安定化剤およびジアルキルスズ安定化剤のパーセンテージは、使用されるアルキルスズ安定化剤化合物の重量パーセンテージとして表される。
【０００８】
本明細書において使用される場合、「アルキルスズ安定化剤」は次の式で表されうるモノおよびジアルキルスズメルカプタンの混合物を意味する：
【０００９】
【化１】
2010248507.tif 000002
【００１０】
式中、Ｒ＊はメチル、ブチル、オクチルもしくはフェニルヒドロカルビル基であり、Ｒは置換もしくは非置換のヒドロカルビル基、Ｒ１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２、Ｒ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ３であり、Ｒ１はＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基であり、Ｒ２は置換もしくは非置換のヒドロカルビル基であり、Ｒ３は置換もしくは非置換のヒドロカルビル基、または水素である。
【００１１】
本発明は、安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物に関する。安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物はポリマー物質を含み、このポリマー物質はハロゲン含有ポリマー組成物、少なくとも１種のアルキルスズ安定化剤および少なくとも１種のポリマー系ポリ酸の塩を含み、このポリ酸は少なくとも２つの酸性基を有するカルボン酸、スルホン酸、リン酸またはホスホン酸である。
【００１２】
ポリマー物質は剛性ポリマー物質または非塩素化可塑剤で可塑化された柔軟性ポリマー物質であることができる。剛性とはポリマーが実質的に可塑剤を含まないことを意味する。柔軟性とはポリマーが可塑剤を含むことを意味する。好適な可塑剤には、これに限定されないが、フタル酸エステル、並びにアジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、リン酸エステルおよびエポキシド化油が挙げられる。一般的に使用される可塑剤はフタル酸ジ（２−エチルへキシル）（ＤＯＰ）である。他の有用な可塑剤には、リン酸トリクレシル、フタル酸ジブチル、セバシン酸ジブチル、リン酸トリブチル、エポキシド化エステル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリオクチル、セバシン酸ジオクチルおよびアジピン酸ジオクチルが挙げられ、並びに様々な低分子量ポリマー、例えば、ポリ（プロピレングリコール）エステルがビニルのための可塑剤として現在広く利用されている。可塑剤の含有量は物質の最終用途に応じて広く変動するが、典型的には１０〜６０重量パーセントである。
【００１３】
ハロゲン含有ポリマー物質がポリ（塩化ビニル）ホモポリマーを含むことが意図される。
安定化されるハロゲン含有ポリマーには、これらに限定されないが、ポリ（塩化ビニル）、塩素化ポリ（塩化ビニル）およびポリ塩化ビニリデンが挙げられ、ポリ（塩化ビニル）ホモポリマーが好ましい。ハロゲン含有ポリマーには、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、メタクリラート、アクリラート、スチレン、フマル酸ジアルキル、マレイン酸ジアルキル、または他のモノオレフィン酸アルキルエステル、並びに他の熱可塑性樹脂とのブレンドおよびアロイが挙げられうる。ハロゲン含有ポリマーには、ポリハロゲン化ビニルポリマー、例えば、ポリ（塩化ビニル）を挙げることができるが、臭化物もしくはフッ化物のような他のものが使用されてよい。塩素化ポリエチレンのようなハロゲン化ポリオレフィンも有用である。
【００１４】
概して、ハロゲン含有ポリマーは、ハロゲン化ビニルモノマーのホモポリマー、ハロゲン化ビニルモノマーと他のモノマーとのブロックおよびグラフトコポリマーをはじめとするコポリマー、並びにハロゲン化ビニルポリマーと他のポリマーとのアロイ、ブレンドおよび混合物、をはじめとするハロゲン化ビニルポリマー組成物である。
【００１５】
本発明の組成物において有用なポリマーには、塩化ビニルと共重合性エチレン性不飽和モノマー、例えば、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、他のフマル酸アルキルおよびマレイン酸アルキル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルおよび他のアクリル酸アルキル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチルおよび他のメタクリル酸アルキル、アルファクロロアクリル酸メチル、スチレン、ビニルエーテル、例えば、ビニルエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルケトン、例えば、ビニルメチルケトン、ビニルフェニルケトン、トリクロロエチレン、１−フルオロ−１−クロロ−エチレン、アクリロニトリル、クロロ−アクリロニトリル、二酢酸アリリデン、二酢酸クロロアリリデン、並びにエチレンおよびプロピレンとのコポリマーが挙げられる。
【００１６】
本発明において有用なポリマーブレンドには、ポリ（塩化ビニル）とポリ（エチレン）とのブレンド、ポリ（塩化ビニル）とポリ（メタクリル酸メチル）とのブレンド、ポリ（塩化ビニル）とポリ（メタクリル酸ブチル）とのブレンド、ポリ（塩化ビニル）とポリスチレンとのブレンド、ポリ（塩化ビニル）とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーとのブレンド、並びにポリ（塩化ビニル）とポリ（アクリル酸メチル）とのブレンドが挙げられる。
【００１７】
本発明の実施に有用なポリマーブレンドは、一方のポリマーがハロゲン含有ポリマーのマトリックスもしくは連続相を構成する、少なくとも２種の異なるポリマーの物理的なブレンドを含むことができる。本発明の組成物は、ハロゲン含有ポリマー物質がポリマーブレンドの１００パーセントである実施形態を含むことが意図される。ポリマーブレンド中にハロゲン非含有ポリマー物質は、ハロゲン含有ポリマー組成物の４０％、あるいは２５％、あるいは１０％を構成することができる。
【００１８】
本発明は４０〜９９．９重量％の１種以上のハロゲン化ポリマーおよび０．１〜５重量％のアルキルスズ安定化剤を含む配合物である。アルキルスズ安定化剤の場合においては、配合物は、モノアルキルスズメルカプタン含有量が２５重量％を超えるモノおよびジアルキル安定化剤の混合物を含む。別の安定化剤組成物は３０重量％を超える、４０重量％を超える、５０重量％を超える、７０重量％を超える、８０重量％を超えるまたは９０重量％を超えるモノアルキルスズメルカプタンを含む。
【００１９】
本発明において有用なアルキルスズ安定化剤の例には、これに限定されないが、モノおよびジメチルスズメルカプタン、例えば、モノおよびジメチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジオクチルスズメルカプタン、例えば、モノおよびジオクチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジブチルスズメルカプタン、例えば、モノおよびジブチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジメチルスズメルカプトエステル、例えば、モノおよびジメチルスズ２−エチルヘキシルチオグリコラート、並びにリバース（ｒｅｖｅｒｓｅ）メルカプトエステル、例えば、モノおよびジメチルスズメルカプトエチルオレアートおよびメルカプトエチルタラート（ｍｅｒｃａｐｔｏｅｔｈｙｌｔａｌｌａｔｅ）が挙げられる。スズ金属中心間にスルフィド架橋を含まないメチルおよびオクチルスズ安定化剤が好ましい。
【００２０】
ポリマー系ポリ酸の塩は、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびリチウムのような金属塩であることができ、またはアミンであることができる。
【００２１】
このようなポリマー系ポリ酸の塩の例には、これに限定されないが、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、リンゴ酸およびメタクリル酸の中和ホモポリマー、並びにアクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、リンゴ酸およびメタクリル酸と、スチレンおよび（メタ）アクリルエステルモノマーとの中和コポリマーが挙げられる。コポリマー、例えば、ポリメチルメタクリラートコポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリブチルアクリラートコポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリブチルメタクリラートコポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリマレイン酸コポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリスチレンコポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム塩も有用である。ホスホエチルメタクリラート、ビニルホスホン酸および２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸のポリマーおよびコポリマーの塩も有用である。
【００２２】
ポリマー系ポリ酸の塩の平均分子量を決定するために、屈折率およびマトリックスアシストレーザー脱離／イオン化質量分析法を用いる標準的なサイズ排除クロマトグラフィーを用いて決定される分子量は１，０００ダルトン〜１００，０００ダルトンであるのが好ましい。ポリ酸の塩の別の分子量は１，０００〜１０，０００ダルトンである。
【００２３】
ポリマー系ポリ酸の塩がポリマー担体、例えば、ポリマー系加工助剤、ポリマー系耐衝撃性改良剤またはポリ塩化ビニルに担持されるのが有利でありかつ好ましいことが見いだされた。例えば、ポリマー系ポリ酸の塩は水に溶解されることができ、次いで耐衝撃性改良剤、加工助剤またはポリ塩化ビニルの水性エマルションに添加され、次いで噴霧乾燥されまたは一緒に単離されて、ポリマー担体とポリマー系ポリ酸の塩とが密着した粉体を形成しうる。あるいは、ポリマー系ポリ酸の塩の水溶液はポリマー担体とブレンドされることができ、乾燥プロセスで水が除去されうる。このようなプロセスは、単独で噴霧乾燥されたポリ酸塩を使用するよりも、ポリマー系ポリ酸が混合物中でより良好に分散され、より活性であるのを可能にすると考えられる。
【００２４】
アルキルスズ安定化剤とポリマー系ポリ酸の塩の量は、具体的な処理条件および使用されるハロゲンポリマーに必要とされる安定性を達成するように変化しうる。上記ポリマー系ポリ酸塩の使用は、より少ない量のスズベースの安定剤の使用であっても、ＰＶＣコンパウンドが等しい熱安定性を達成するのを可能にする。等しいまたはより良好な安定化および色保持を保ちつつ、アルキルスズ安定化剤の量は５０重量パーセント以下まで低減されうる。典型的には、組成物は、ハロゲン化ポリマー１００部あたり、０．０１〜５．０、あるいは０．１〜３．０、あるいは０．１〜２．０、あるいは０．３〜１．５（１００部あたりの部）のアルキルスズ安定化剤を含む。
【００２５】
典型的には、組成物は、１００部のハロゲン化ポリマーあたり、０．０１〜５．０、あるいは０．１〜３．０、あるいは０．１〜２．０、あるいは０．２〜１．５（１００部あたりの部）の、ポリマー系ポリ酸を含む。
典型的には、組成物は、１００部のハロゲン化ポリマーあたり、０．１〜２０．０、あるいは０．２〜１５．０（１００部あたりの部）の、ポリマー物質に担持されたポリマー系ポリ酸の塩を含む。
【００２６】
本発明において有用なスズベースの安定化剤は、メルカプチドおよびメルカプトエステルベースのスズ安定化剤をはじめとする有機スズ安定化剤を含むことができる。本発明において有用なアルキルスズ安定化剤の好適な例には、これに限定されないが、モノおよびジアルキルスズメルカプタン、例えば、モノおよびジアルキルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジアルキルスズメルカプトエステル、例えば、モノおよびジアルキルスズ２−エチルヘキシルチオグリコラート、並びにリバースメルカプトエステル、例えば、モノおよびジアルキルスズメルカプトエチルオレアートおよびメルカプトエチルタラートが挙げられる。
【００２７】
本発明において有用なアルキルスズ安定化剤の例には、メチルスズ安定化剤およびオクチルスズ安定化剤が挙げられる。好適なスズ安定化剤の例には、これに限定されないが、モノおよびジメチルスズメルカプタン並びにモノおよびジオクチルスズメルカプタンが挙げられる。好適なメチルスズ安定化剤には、これに限定されないが、モノおよびジメチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジメチルスズモノメルカプトエステル、例えば、モノおよびジメチルスズ２−エチルヘキシルチオグリコラート、並びにリバースメルカプトエステル、例えば、モノおよびジメチルスズメルカプトエチルオレアートおよびメルカプトエチルタラートが挙げられる。好適なオクチルスズ安定化剤の例には、これに限定されないが、モノおよびジオクチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジオクチルスズメルカプトエステル、例えば、モノおよびジオクチルスズ２−エチルヘキシルチオグリコラート、およびリバースメルカプトエステル、例えば、モノおよびジオクチルスズメルカプトエチルオレアートおよびメルカプトエチルタラートが挙げられる。
【００２８】
本発明の安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物は、押出、射出成形、ブロー成形およびカレンダリングのためにコンパウンドされることができ、繊維、ワイヤおよびケーブル、羽目板、窓枠、発泡シート、パイプ、エルボウ（ｅｌｂｏｗ）および他のパイプ継ぎ手、膜、シートおよびボトルのような最終物品に形作られうる。安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物は他の成分、例えば、染料、顔料、防炎剤、内部滑剤、外部滑剤、耐衝撃性改良剤、加工助剤、発泡剤、充填剤、および加熱、老化、光への曝露もしくは風化によって引き起こされる変色もしくは劣化を抑制、低減もしくはマスクする他の添加剤と混合されうる。
【００２９】
次の実施例は本発明を例示する。実施例は本発明を限定するものとして構成されていない。他に示されない限りは、「部」は樹脂の１００部あたりの部（ｐｈｒ）である。
【実施例】
【００３０】
組成物の動的安定性はＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（登録商標）ＰＬＡＳＴＩＣＯＲＤ（ブラベンダープラスチコード）レオメーターのようなレオメーターを用いて、またはＣｏｌｌｉｎ（登録商標）Ｍｉｌｌ（コリンミル）のようなツーロールミルで測定されうる。様々な安定化剤添加組成物の性能は分単位の安定時間で示される。安定時間は時間の経過によるサンプルの黄色指数に基づいて特定されうる。サンプルをトルクレオメーターのサンプルチャンバーに入れ、ローターを回転しつつ加熱する。最初に、溶融時間が決定される。溶融時間は粉体が溶融される時間である。溶融トルクはメートルグラム単位の溶融時間での仕事の測定値である。サンプルが溶融すると、粘性が下がり、トルクが低下する。サンプルは平衡時間（分）で平衡トルクに到達し、これは実質的に一定のままであるかまたはわずかに減少し続ける。組成物は、平衡トルク値で示されるように、溶融状態のままである。組成物が架橋し始めるときに、トルクの増加が観察される。用語「安定時間」は、平衡トルク値を超えてトルクが増加することにより示されるような、組成物が分解または架橋し始める時間から溶融時間を引いた時間である。
分子量測定は、平均分子量を決定するための、屈折率およびマトリックスアシストレーザー脱離／イオン化質量分析法を用いた標準的なサイズ排除クロマトグラフィーを用いて、水溶液について行われた。ＳＥＣ分離は、バリアン（Ｖａｒｉａｎ）（英国、チャーチストレトン（Ｃｈｕｒｃｈ  Ｓｔｒｅｔｔｏｎ））の部門であるポリマーラボラトリーズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）から購入した親水性ゲル（孔サイズ３０Ａ；粒子サイズ８μｍ）を充填した２本のＰＬａｑｕａｇｅｌ−ＯＨカラム（３００×７．５ｍｍ  ＩＤ）からなるＳＥＣカラムセットを用いて、１ｍＬ／分で、２０ｍＭのＮａＨ２ＰＯ４で行われた。１００μＬのサンプルがＳＥＣ分離にかけられた。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦマススペクトルは、窒素レーザー（λ＝３３７ｎｍ）を備え付けたブルカーダルトニクスウルトラフレックス（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄａｌｔｏｎｉｃｓ  Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ）装置で得られた。ＭＡＬＤＩ装置において、ＭＡＬＤＩマトリックスとして、〜２０ｍｇのＩＡＡが１ｍＬのＡＣＮ／Ｈ２Ｏ（１：１）に溶解された。各ＳＥＣ画分は１：２０の比率でマトリックス溶液とあらかじめ混合された。その混合物の１μＬが、次いで、サンプルターゲットプレート上に配置され、ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析のために乾燥させられた。
【００３１】
非ポリマー系ポリ酸
１００ミクロン未満に粉砕されたアジピン酸二ナトリウム
【００３２】
ポリマー系ポリ酸
ポリマー系ポリ酸Ａ＝アキュマー（Ａｃｕｍｅｒ商標）１０１０はロームアンドハースカンパニーから市販されている。これはポリアクリル酸のナトリウム塩の４４％水溶液である。平均Ｍｗ＝２，１００ダルトンでＭｎ＝１，５００。ｐＨ＝７．４。
【００３３】
ポリマー系ポリ酸Ｂ＝８２％ポリアクリル酸と１８％ポリアクリル酸ブチルとのコポリマー。凝縮器、窒素、熱電対および攪拌装置を備えた１０００ｍＬのフラスコに５００グラムのイソプロパノールを入れる。この反応器を７８℃に加熱し、３０グラムのイソプロパノール、９０グラムのアクリル酸、２０グラムのアクリル酸ブチル、および２グラムの開始剤（ｔ−アミルペルオキシピバラート）が２ｍＬ／分の速度で、９０分間にわたって供給される。この供給の完了後、反応物は７８℃で６０分間加熱された。６０分後、１グラムのｔ−アミルペルオキシピバラートが添加され、反応物はさらに６時間加熱された。反応が完了した後、減圧下でイソプロパノールが除去され、次いで、生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和してｐＨ７．２にした。このポリアクリル酸コポリブチルアクリラートナトリウム塩コポリマーの５４％固形分の水溶液は２，９７６ダルトンのＭｗおよび１，５２１のＭｎを有していた。
【００３４】
ポリマー系ポリ酸Ｃ＝噴霧乾燥されたポリマー系ポリ酸Ａ
【００３５】
ポリマー担持ポリマー系ポリ酸
５２．５％固形分のパラロイド（Ｐａｒａｌｏｉｄ商標）Ｋ−１７５の水性アクリルラテックス１部に、２６％固形分のアキュマー（Ａｃｕｍｅｒ商標）１０１０ポリアクリル酸ナトリウム塩の水溶液０．６７部を添加した。この混合物を噴霧乾燥ユニットに供給し、２５％のアキュマー１０１０を含むパラロイドＫ−１７５の乾燥粉体を生じさせた。この粉体はＫ−１７５Ａと称される。
５０．０％固形分のパラロイドＫ−４４５の水性アクリルラテックス１部に、２６％固形分のアキュマー１０１０ポリアクリル酸ナトリウム塩の水溶液０．１７部を添加した。この混合物を噴霧乾燥ユニットに供給し、８％のアキュマー１０１０を含むパラロイドＫ−４４５の乾燥粉体を生じさせた。この粉体はＫ−４４５Ａと称される。
１部の乾燥パラロイドＢＴＡ７０７に、水中４４％固形分のアキュマー１０１０ポリアクリル酸ナトリウム塩０．０２３部を添加した。この混合物を一緒にブレンドし、空気乾燥させて、１．０％のアキュマー１０１０ポリアクリル酸ナトリウム塩を含むパラロイドＢＴＡ−７０７の乾燥粉体を生じさせた。この粉体はＢＴＡ−７０７Ａと称される。
１部の乾燥ポリ塩化ビニルポリマーに、４４％固形分のアキュマー１０１０ポリアクリル酸ナトリウム塩の溶液０．５０部を添加した。この混合物を一緒にブレンドし、空気乾燥させて、１８％のアキュマー１０１０ポリアクリル酸ナトリウム塩を含むＰＶＣの乾燥粉体を生じさせた。
【００３６】
スズ安定化剤
次のものは、実施例において使用された錫ベースの安定化剤のリストである：
安定化剤Ａ＝９０％モノメチルスズトリ２−エチルヘキシルチオグリコラート、１０％ジメチルスズビス２−エチルヘキシルチオグリコラート；
安定化剤Ｂ＝６０％モノメチルスズトリ２−エチルヘキシルチオグリコラート、４０％ジメチルスズビス２−エチルヘキシルチオグリコラート；
安定化剤Ｃ＝４５％モノメチルスズトリ２−エチルヘキシルチオグリコラート、５５％ジメチルスズビス２−エチルヘキシルチオグリコラート；
安定化剤Ｄ＝２７％モノメチルスズトリ２−エチルヘキシルチオグリコラート、７３％ジメチルスズビス２−エチルヘキシルチオグリコラート；
安定化剤Ｅ＝２５％モノオクチルスズトリエチルヘキシルチオグリコラート、７５％ジオクチルスズビスエチルヘキシルチオグリコラート；
安定化剤Ｆ＝５３％モノオクチルスズトリエチルヘキシルチオグリコラート、４７％ジオクチルスズビスエチルヘキシルチオグリコラート；
【００３７】
実施例１：不透明ＰＶＣ膜
【表１】
2010248507.tif 000003
【００３８】
安定化剤を含む上記混合物２２６．９グラムを、加熱した１９５℃のローラー間に入れた。フロントローラーのローラー速度は２６ＲＰＭであり、リアローラーは２０ＲＰＭであった。加熱ＰＶＣサンプルは示された時間でローラーから取り出され、黄色度（熱安定性の指標）をＡＳＴＭ法Ｄ−１９２５を用いてＬａｂｓｃａｎ（ラボスキャン）で測定した。結果が表２に示される。
【００３９】
【表２】
2010248507.tif 000004
【００４０】
実施例２：透明ＰＶＣ膜
【表３】
2010248507.tif 000005
【００４１】
安定化剤を含む上記混合物２２６．９グラムを、加熱した１９５℃のローラー間に入れた。フロントローラーのローラー速度は２６ＲＰＭであり、リアローラーは２０ＲＰＭであった。加熱ＰＶＣサンプルは示された時間でローラーから取り出され、黄色度（熱安定性の指標）をＡＳＴＭ法Ｄ−１９２５を用いてラボスキャンで測定した。曇り（ｈａｚｅ）測定は、ＤＰ−９０００を備えたハンターラボカラークエストスフェア（ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  Ｃｏｌｏｒ  ＱＵＥＳＴ  Ｓｐｈｅｒｅ）で行われた。その測定は、２度の角度の光源／観察者を用いて透過モードでなされた。この装置はハンターラボ標準化手順に従って標準化された。結果が表４に示される。
【００４２】
【表４】
2010248507.tif 000006
【００４３】
実施例３：透明ＰＶＣ膜
【表５】
2010248507.tif 000007
【００４４】
安定化剤を含む上記混合物２２０グラムを、加熱した１９５℃のローラー間に入れた。フロントローラーのローラー速度は２６ＲＰＭであり、リアローラーは２０ＲＰＭであった。加熱ＰＶＣサンプルは４分で取り出され、黄色度および曇りを測定した。黄色度（熱安定性の指標）はＡＳＴＭ法Ｄ−１９２５を用いてラボスキャンで測定された。曇り測定は、ＤＰ−９０００を備えたＨｕｎｔｅｒＬａｂ  Ｃｏｌｏｒ  ＱＵＥＳＴ  Ｓｐｈｅｒｅで行われた。その測定は、２度の角度の光源／観察者を用いて透過モードでなされた。この装置はハンターラボ標準化手順に従って標準化された。結果が表６に示される。
【００４５】
【表６】
2010248507.tif 000008
【００４６】
実施例４：透明ＰＶＣ
【表７】
2010248507.tif 000009
【００４７】
安定化剤を含む上記混合物２２６．９グラムを、加熱した１９５℃のローラー間に入れた。フロントローラーのローラー速度は２６ＲＰＭであり、リアローラーは２０ＲＰＭであった。加熱ＰＶＣサンプルは示された時間でローラーから取り出され、黄色度（熱安定性の指標）をＡＳＴＭ法Ｄ−１９２５を用いてラボスキャンで測定した。結果が表８に示される。
【００４８】
【表８】
2010248507.tif 000010
【００４９】
実施例５：ＰＶＣ配合物
【表９】
2010248507.tif 000011
【００５０】
１９０℃に加熱したＢｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ブラベンダーレオメーター）に６５グラムのＰＶＣ配合物を入れた。６０ｒｐｍで混合し、１９０℃で加熱しつつ、示された時間に加熱ＰＶＣサンプルはこの混合ボウルから取り出され、黄色度（熱安定性の指標）をＡＳＴＭ法Ｄ−１９２５を用いてラボスキャンで測定した。結果が表１０に示される。
【００５１】
【表１０】
2010248507.tif 000012
【外国語明細書】
2010248507000001.pdf
2010248507000002.pdf
2010248507000003.pdf