(57)【要約】【課題】熱に対する寸法安定性に優れ、かつ乾燥状態及び湿潤状態においても各層間の接着性に優れるポリアミド系多層フィルムを提供することを目的とする。【解決手段】スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ１層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ１層）及び脂肪族ポリアミド層（Ａ層）の少なくとも３層をこの順に有するポリアミド系多層フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ１層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ１層）及び脂肪族ポリアミド層（Ａ層）の少なくとも３層をこの順に有するポリアミド系多層フィルム。
【請求項２】
結晶性ポリエステル層（Ｄ１層）、スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ１層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ１層）及び脂肪族ポリアミド層（Ａ層）の少なくとも４層をこの順に有するポリアミド系多層フィルム。
【請求項３】
結晶性ポリエステル層（Ｄ１層）、スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ１層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ１層）、脂肪族ポリアミド層（Ａ層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ２層）及びスルホン基含有ポリエステル層（Ｃ２層）の少なくとも６層をこの順に有するポリアミド系多層フィルム。
【請求項４】
結晶性ポリエステル層（Ｄ１層）、スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ１層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ１層）、脂肪族ポリアミド層（Ａ層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ２層）、スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ２層）及び結晶性ポリエステル層（Ｄ２層）の少なくとも７層をこの順に有するポリアミド系多層フィルム。
【請求項５】
前記ポリアミド系多層フィルムの総厚みが１０〜８０μｍである、請求項１〜４のいずれかに記載のポリアミド系多層フィルム。
【請求項６】
ポリアミド層（（Ａ）層、（Ｂ１層）及び（Ｂ２層））の総厚みが、ポリアミド系多層フィルムの総厚みに対して３０〜９５％である、請求項１〜５のいずれかに記載のポリアミド系多層フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリアミド系多層フィルムを２軸延伸することにより得られるポリアミド系多層フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のポリアミド系多層フィルムの一方の面に、シール層をラミネートしてなる包装用フィルム。
【請求項９】
請求項８に記載の包装用フィルムを袋状にして、シール層面同士をヒートシールして得られる包装用袋。
【請求項１０】
請求項９に記載の包装用袋に内容物を充填してなる包装物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱に対する寸法安定性及び乾燥状態、湿潤状態においても各層間の接着性に優れるポリアミド系多層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からナイロン樹脂を含むポリアミド系多層フィルムは、ガスバリア性、強靭性、耐ピンホール性等を有するフィルムとして各方面で多用されている。
【０００３】
このポリアミド系多層フィルムは、上記の様な優れた特性を有するものの、例えば、食品等の包装フィルムに用いた場合には、内容物の臭いが漏れたり、水との接触により吸湿して包装フィルムの寸法が変化したりする問題を有していた。これでは、内容物の変質や商品価値の低下につながり好ましくない。
【０００４】
そのため、包装フィルムには、高い保香性、吸湿に対する寸法安定性、防湿性等が要求される。特に、より過酷なボイル処理及びレトルト処理用の包装フィルムとして用いる場合には、より高い防湿性、吸湿に対する寸法安定性及び熱に対する寸法安定性が要求される。
【０００５】
このような要求品質を満たすものとして、ポリアミド層とポリエステル層の間にスルホン基含有ポリエステルからなる接着層を設けるポリアミド系多層フィルムが開示されている。
【０００６】
しかし、開示されているポリアミド系多層フィルムは、熱寸法安定性及び吸湿寸法安定性に優れているものの、ボイル処理及びレトルト処理時における水中及び超高湿度下において、接着層とポリアミド層との間で層間強度が低下し、容易にはがれる不具合があった。
【特許文献１】特開２００８−１００４９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、熱に対する寸法安定性に優れ、かつ乾燥状態及び湿潤状態においても各層間の接着性に優れるポリアミド系多層フィルムを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記問題に鑑み、鋭意研究を行った結果、スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ１層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ１層）及び脂肪族ポリアミド層（Ａ層）の少なくとも３層をこの順に有することにより、上記課題が解決されたポリアミド系多層フィルムが得られることを見出した。本発明はこのような知見に基づき、完成されたものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下のポリアミド系多層フィルム、包装用袋及び包装物に係る。
【００１０】
項１．スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ１層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ１層）及び脂肪族ポリアミド層（Ａ層）の少なくとも３層をこの順に有するポリアミド系多層フィルム。
【００１１】
項２．結晶性ポリエステル層（Ｄ１層）、スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ１層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ１層）及び脂肪族ポリアミド層（Ａ層）の少なくとも４層をこの順に有するポリアミド系多層フィルム。
【００１２】
項３．結晶性ポリエステル層（Ｄ１層）、スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ１層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ１層）、脂肪族ポリアミド層（Ａ層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ２層）及びスルホン基含有ポリエステル層（Ｃ２層）の少なくとも６層をこの順に有するポリアミド系多層フィルム。
【００１３】
項４．結晶性ポリエステル層（Ｄ１層）、スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ１層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ１層）、脂肪族ポリアミド層（Ａ層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ２層）、スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ２層）及び結晶性ポリエステル層（Ｄ２層）の少なくとも７層をこの順に有するポリアミド系多層フィルム。
【００１４】
項５．前記ポリアミド系多層フィルムの総厚みが１０〜８０μｍである、項１〜４のいずれかに記載のポリアミド系多層フィルム。
【００１５】
項６．ポリアミド層（（Ａ）層、（Ｂ１層）及び（Ｂ２層））の総厚みが、ポリアミド系多層フィルムの総厚みに対して３０〜９５％である、項１〜５のいずれかに記載のポリアミド系多層フィルム。
【００１６】
項７．項１〜６のいずれかに記載のポリアミド系多層フィルムを２軸延伸することにより得られるポリアミド系多層フィルム。
【００１７】
項８．項１〜７のいずれかに記載のポリアミド系多層フィルムの一方の面に、シール層をラミネートしてなる包装用フィルム。
【００１８】
項９．項８に記載の包装用フィルムを袋状にして、シール層面同士をヒートシールして得られる包装用袋。
【００１９】
項１０．項９に記載の包装用袋に内容物を充填してなる包装物。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のポリアミド系多層フィルムは、熱に対する寸法安定性に優れ、かつ、乾燥状態及び湿潤状態における各層間の接着性に優れている。このような優れた特徴を有する本発明のポリアミド系多層フィルムは、包装用フィルムとして好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
１．ポリアミド系多層フィルム
以下、本発明のポリアミド系多層フィルムの各構成について詳述する。なお、以下、ポリアミド系多層フィルムを単に多層フィルムと略記することがある。
【００２２】
本発明のポリアミド系多層フィルムは、スルホン基含有ポリエステル層（Ｃ１層）、ポリアミド系共重合体層（Ｂ１層）及び脂肪族ポリアミド層（Ａ層）の少なくとも３層をこの順に有する。なお、この３層のみを有するのではなく、他の層を有していてもよい。
【００２３】
３層フィルム
＜（Ａ）層＞
（Ａ）層は、本発明の多層延伸フィルムに、熱に対する寸法安定性等の機能を付与するものである。
【００２４】
（Ａ）層は、後述のポリアミド系共重合体を除く脂肪族ポリアミドを主成分として含有する。（Ａ）層において、脂肪族ポリアミドは必須成分であるが、本発明の効果を損なわない範囲内において、他のポリアミド成分（ポリアミド系共重合体、芳香族ポリアミド等）、公知の耐屈曲性改良剤、無機又は有機添加剤等を配合することもできる。
【００２５】
脂肪族ポリアミドとは、脂肪族鎖骨格を主とするポリアミドである。脂肪族ポリアミドの製法としては限定されないが、ジアミンと二塩基酸との重縮合、ラクタムの開環重合、アミノカルボン酸の重縮合等によって得ることができる。脂肪族ポリアミドとしては、具体的には、ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４，６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−１０，８）等を例示できる。これらの脂肪族ポリアミドは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２６】
これらのなかでも、ナイロン−６、ナイロン−６，６等が好ましく、ナイロン−６がより好ましい。
【００２７】
また、他のポリアミド成分であるポリアミド系共重合体は、ナイロン−６等の脂肪族ナイロンと他の成分との共重合体等が挙げられる。好ましくは、ナイロン−６と他のナイロン成分との共重合体である、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，６）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１０）等である。具体例としては、ＵＢＥナイロン５０２３Ｂ（宇部興産（株）製）、ＵＢＥＴＥＲＰＡＬＥＸ６４３４Ｂ（宇部興産（株）製）等が挙げられる。
【００２８】
脂肪族ポリアミドとポリアミド系共重合体とを組み合わせる場合、（Ａ）層は脂肪族ポリアミド（特にナイロン−６又はナイロン−６，６、なかでもナイロン−６）を主成分として含有するが、（Ａ）層中には脂肪族ポリアミドが６０〜１００重量％程度、好ましくは７０〜１００重量％程度、より好ましくは８０〜１００重量％程度含有している。また、（Ａ）層中にはポリアミド系共重合体が０〜４０重量％程度、好ましくは０〜３０重量％程度、より好ましくは０〜２０重量％程度含有している。
【００２９】
また、他のポリアミド成分である芳香族ポリアミドとしては、例えば、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン等の芳香族ジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる結晶性芳香族ポリアミドが挙げられる。好ましくは、ポリメタキシレンアジパミド（ＭＸＤ−ナイロン）等の結晶性芳香族ポリアミドである。具体例としては、Ｓ−６００７、Ｓ−６０１１（いずれも三菱ガス化学（株）製）が例示される。
【００３０】
或いは、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる非晶性芳香族ポリアミド（アモルファスナイロン）が挙げられる。好ましくはヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体等である。具体例としてはシーラーＰＡ３４２６（三井・デュポンポリケミカル（株）製）、ノバミッドＸ２１（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）等が例示される。
【００３１】
好ましい脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドの組み合わせとしては、ナイロン−６とＭＸＤ−ナイロンの組み合わせ、ナイロン−６と非晶性芳香族ポリアミド（アモルファスナイロン）の組み合わせが挙げられる。
【００３２】
脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドとを組み合わせる場合、（Ａ）層は脂肪族ポリアミド（特にナイロン−６又はナイロン−６，６、なかでもナイロン−６）を主成分として含有するが、（Ａ）層中には脂肪族ポリアミドが７５〜１００重量％程度、好ましくは８０〜１００重量％程度、より好ましくは８５〜１００重量％程度含有している。また、（Ａ）層中には芳香族ポリアミドが０〜２５重量％程度、好ましくは０〜２０重量％程度、より好ましくは０〜１５重量％程度含有している。
【００３３】
＜（Ｂ１）層＞
（Ｂ１）層は、本発明の多層延伸フィルムに、後述する（Ｃ１）層との接着性等の機能を付与するものである。
【００３４】
（Ｂ１）層は、ポリアミド系共重合体を主成分として含有する。（Ｂ１）層において、ポリアミド系共重合体は必須成分であるが、本発明の効果を損なわない範囲内において、他のポリアミド成分、公知の耐屈曲性改良剤、無機又は有機添加剤等を配合することもできる。
【００３５】
ポリアミド系共重合体としては、ナイロン−６等の脂肪族ナイロンと他の成分との共重合体等が挙げられる。好ましくは、ナイロン−６と他のナイロン成分との共重合体である、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，６）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１０）等である。具体例としては、ＵＢＥナイロン５０２３Ｂ（宇部興産（株）製）、ＵＢＥＴＥＲＰＡＬＥＸ６４３４Ｂ（宇部興産（株）製）等が挙げられる。これらのポリアミド系共重合体は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３６】
また、他のポリアミド成分としては、上記の＜（Ａ）層＞で説明したナイロン−６、ナイロン−６，６等が使用できる。
【００３７】
（Ｂ１）層は、ポリアミド系共重合体（特にナイロン−６と他のナイロン成分との共重合体、なかでもナイロン−６／６，６）を主成分として含有するが、（Ｂ１）層中には、ポリアミド系共重合体が８０〜１００重量％程度、好ましくは９０〜１００重量％程度含有していることが好ましい。
【００３８】
＜（Ｃ１）層＞
（Ｃ１）層は、スルホン基含有ポリエステルを主成分として含有する。スルホン基含有ポリエステルを用いることにより、熱に対する寸法安定性及び（Ｂ１）層との接着性が飛躍的に向上する。
【００３９】
スルホン基含有ポリエステルとは、例えば、ポリエステルを重縮合する時に、スルホン基を含有しないジカルボン酸及びジオールに加えて、スルホン基を含有するジカルボン酸及び／又はスルホン基を含有するジオールとを重縮合させることにより得られるものが挙げられる。
【００４０】
この時用いられるジカルボン酸としては、例えば、ｏ−フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、デカメチレンカルボン酸、これらの無水物及び低級アルキルエステル、５−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジアルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スルホイソフタル酸ジアルキル、これらのナトリウム塩及びカリウム塩等のスルホン基含有ジカルボン酸等が挙げられる。
【００４１】
ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール）、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２、４−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール類；２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロへキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロへキシル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール類；１，３−ジヒドロキシブタンスルホン酸、１，４−ジヒドロキシブタンスルホン酸等のスルホン基含有ジオール等が挙げられる。
【００４２】
スルホン基含有ポリエステルの具体例としては、ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（９９．５〜９０モル％）及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸（０．５〜１０モル％）で、ジオールに由来する成分がエチレングリコールであるスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。スルホン基含有ポリエステルにおける、スルホン基を含有するジカルボン酸及び／又はジオールの共重合比率は、全ジカルボン酸及び／又はジオール成分に対して０．５〜２０モル％、好ましくは１〜１０モル％である。また、その極限粘度は、０．２〜０．９ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３〜０．８ｄｌ／ｇである。なお、スルホン基含有ポリエステルは市販されているものを用いてもよいし、当業者が容易に製造することもできる。
【００４３】
なお、（Ｃ１）層には、本発明の効果に悪影響を与えない範囲で、必要に応じ上記のスルホン基含有ポリエステルと相溶性のある他の樹脂を含有していても良い。スルホン基含有ポリエステルと相溶性のある樹脂としては、例えば、スルホン基を含有しないポリエステル樹脂等が挙げられる。この場合、他の樹脂の含有量は、（Ｃ１）層の重量に対し５０重量％未満が好ましい。また、スルホン基含有ポリエステルの含有量は、（Ｃ１）層の重量に対し５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。
【００４４】
４層フィルム
本発明のポリアミド系多層フィルムは、上記の（Ｃ１）層、（Ｂ１）層及び（Ａ）層の３層のみからなる構成としてもよいが、さらに他の層を有していてもよい。
【００４５】
例えば、（Ｃ１）層の外側に結晶性ポリエステル層（Ｄ１層）を設け、（Ｄ１）層／（Ｃ１）層／（Ｂ１）層／（Ａ）層からなる４層フィルムとしてもよい。なお、この４層のみを有するのではなく、他の層を有していてもよい。このように、（Ｄ１）層を設けることで、熱に対する寸法安定性、湿潤状態における各層間の接着性をさらに向上させることができる。
【００４６】
＜（Ｄ１）層＞
（Ｄ１）層は、結晶性ポリエステルを主成分として含有する。
【００４７】
（Ｄ１）層を構成する結晶性ポリエステルとは、例えば、スルホン基を含有しないジカルボン酸とスルホン基を含有しないジオールとを重縮合させることにより得られるもの等が挙げられる。
【００４８】
スルホン基を含有しないジカルボン酸としては、例えば、ｏ−フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、デカメチレンカルボン酸、これらの無水物及び低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００４９】
スルホン基を含有しないジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール）、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２、４−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール類；２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロへキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロへキシル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール類等が挙げられる。
【００５０】
これらの中でもジカルボン酸としてテレフタル酸、ジオールとしてエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
【００５１】
なお、（Ｄ１）層には、本発明の効果に悪影響を与えない範囲で、必要に応じ上記の結晶性ポリエステルと相溶性のある他の樹脂を含有していても良い。結晶性ポリエステルと相溶性のある樹脂としては、例えば、非晶性ポリエステル等が例示できる。非晶性ポリエステルとは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づく示差走査熱量測定において、融解熱量が観察されないポリエステル等である。このような特性を有するポリエステルであれば特に限定されないが、具体例としては、ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸、ジオールに由来する成分がエチレングリコール（２０〜８０モル％）及びシクロヘキサンジメタノール（８０〜２０モル％）であるポリエステル；ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（２０〜８０モル％）及びイソフタル酸（８０〜２０モル％）、ジオールに由来する成分がエチレングリコールであるポリエステル等が好適である。この場合、他の樹脂の含有量は、（Ｄ１）層の重量に対し５０重量％未満が好ましい。また、上記結晶性ポリエステル（特にＰＥＴ）の含有量は、（Ｄ１）層の重量に対し５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。
【００５２】
（Ｄ１）層は通常最外層となるため、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、公知の無機または有機添加剤等を適宜配合することができる。無機または有機添加剤としては、アンチブロッキング剤、核剤、撥水剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、染料等を適宜配合することができる。
【００５３】
６層フィルム
上記の４層フィルムにおいて、（Ａ）層の外側に、さらに、ポリアミド系共重合体層（Ｂ２層）及びスルホン基含有ポリエステル層（Ｃ２層）をこの順に設け、（Ｄ１）層／（Ｃ１）層／（Ｂ１）層／（Ａ）層／（Ｂ２）層／（Ｃ２）層からなる６層フィルムとしてもよい。なお、この６層のみを有するのではなく、他の層を有していてもよい。このように、（Ｂ２）層及び（Ｃ２）層を設けることで、カールしにくい構造とすることができる。
【００５４】
なお、（Ｂ２）層を構成する具体例や配合量等は（Ｂ１）層と同様のものとすることができ、（Ｃ２）層を構成する具体例や配合量等は（Ｃ１）層と同様のものとすることができる。また、（Ｂ１）層と（Ｂ２）層、（Ｃ１）層と（Ｃ２）層の樹脂の種類や配合量等は、同じであっても違っていてもよい。通常、多層フィルム製造の簡便さの点から、Ｂ１）層と（Ｂ２）層、（Ｃ１）層と（Ｃ２）層では、同一種類及び同一割合の樹脂を用いることが好ましい。
【００５５】
７層フィルム
上記の６層フィルムにおいて、（Ｃ２）層の外側に、さらに、結晶性ポリエステル層（Ｄ２層）を設け、（Ｄ１）層／（Ｃ１）層／（Ｂ１）層／（Ａ）層／（Ｂ２）層／（Ｃ２）層／（Ｄ２）層からなる７層フィルムとしてもよい。なお、この７層のみを有するのではなく、他の層を有していてもよい。このように、（Ｄ２）層を設けることで、熱に対する寸法安定性、湿潤に対する寸法安定性をさらに改善できるだけでなく、フィルム構成を対称とすることで、よりカールしにくい構造とすることができる。また、両表面が結晶性ポリエステルとなることから、耐熱性の点から好ましい。
【００５６】
層構成
本発明のポリアミド系多層フィルムの総厚みは、１０〜８０μｍ程度、好ましくは、１２〜６０μｍ程度である。かかる範囲では、フィルムの生産性、販売単価が良好となる点で好ましい。
【００５７】
３層フィルムにおいて、各層の厚みは、（Ｃ１）層（１〜２０μｍ）／（Ｂ１）層（０．５〜１０μｍ）／（Ａ）層（８．５〜７５ｍ）とすることが好ましい。
【００５８】
４層フィルムにおいて、各層の厚みは、（Ｄ１）層（１〜２０μｍ）／（Ｃ１）層（０．５〜１０μｍ）／（Ｂ１）層（０．５〜１０μｍ）／（Ａ）層（８〜７５μｍ）とすることが好ましい。
【００５９】
６層フィルムにおいて、各層の厚みは、（Ｄ１）層（１〜２０μｍ）／（Ｃ１）層（０．５〜１０μｍ）／（Ｂ１）層（０．５〜１０μｍ）／（Ａ）層（６．５〜７５μｍ）／（Ｂ２）層（０．５〜１０μｍ）／（Ｃ２）層（１〜１０μｍ）とすることが好ましい。
【００６０】
７層フィルムにおいて、各層の厚みは、（Ｄ１）層（１〜２０μｍ）／（Ｃ１）層（０．５〜１０μｍ）／（Ｂ１）層（０．５〜１０μｍ）／（Ａ）層（６〜７５μｍ）／（Ｂ２）層（０．５〜１０μｍ）／（Ｃ２）層（０．５〜１０μｍ）／（Ｄ２）層（１〜２０μｍ）とすることが好ましい。
【００６１】
３層フィルム、４層フィルム、６層フィルム及び７層フィルムのいずれにおいても、ポリアミド層（（Ａ）層、（Ｂ１）層及び（Ｂ２）層）の総厚みが、ポリアミド系多層フィルムの総厚みに対して３０〜９５％程度、好ましくは４０〜９０％程度である。
【００６２】
本発明の多層延伸フィルムでは、各層の厚みを上記の範囲にすることにより、熱に対する寸法安定性並びに乾燥状態及び湿潤状態における各層間の接着性において優れたフィルムを得ることができる。
【００６３】
２．ポリアミド系多層フィルムの製造方法
本発明のポリアミド系多層フィルムの製造方法は特に指定されないが、例えば、各層の原料を１８０〜２９０℃のシリンダー温度に設定された押出機で溶融混錬し、各層の順になるようにＴダイより冷却水が循環するチルロール上に共押出せしめ、フラット状の多層フィルムを得る。
【００６４】
得られたフィルムは、一軸延伸又は二軸延伸（同時二軸延伸、逐次二軸延伸）しても良い。延伸倍率は例えば、縦延伸（ＭＤ）２．５〜４．５倍、横延伸（ＴＤ）２．５〜５．０倍である。
【００６５】
例えば、逐次二軸延伸の場合、５０〜８０℃のロール延伸機により２．５〜４．５倍に縦延伸し、更に５０〜１５０℃の雰囲気のテンター延伸機により２．５〜５．０倍に横延伸せしめ、引き続いて同テンターにより１００〜２４０℃雰囲気中で熱処理して得ることができる。本発明の多層延伸フィルムは、同時二軸延伸、逐次二軸延しても良く、得られた多層延伸フィルムは、必要ならばその両表面又は片表面にコロナ放電処理を施すこともできる。
【００６６】
３．ポリアミド系多層フィルムの特徴
上記のようにして製造される本発明のポリアミド系多層フィルムは、優れた熱に対する寸法安定性並びに乾燥状態及び湿潤状態における各層間の優れた接着性を有している。そのため、包装用フィルムとして好適に用いられる。
【００６７】
本発明のポリアミド系多層フィルムは、乾燥状態及び湿潤状態における各層間の優れた接着性を有している。幅１０ｍｍでフィルムを切り出し、乾燥下は２３℃×６５％ＲＨの条件下で保管後、湿潤下は２３℃の水中にて２４時間保管後に切り出したフィルムが濡れた状態にて、（Ｂ１）層と（Ｃ１）層との界面及び（Ｂ２）層と（Ｃ２）層との界面（ポリアミド系共重合体層とスルホン基含有ポリエステル層との界面）で、２３℃×６５％ＲＨの条件下にて、速度２００ｍｍ／分でＴ字剥離試験を行う。この場合の剥離強度（Ｎ／ｃｍ）は、１．０Ｎ／ｃｍ以上、好ましくは１．５Ｎ／ｃｍ以上である。
【００６８】
また、本発明のポリアミド系多層フィルムは優れた熱寸法安定性を有する。ＭＤ×ＴＤ＝１００ｍｍ×１００ｍｍの本発明のポリアミド系多層フィルムを、沸騰水に浸漬してボイル処理した後の熱収縮率が、ＭＤ方向で２．０％未満、さらに１．６％未満であり、ＴＤ方向で２．０％未満、さらに１．６％未満であるという特徴を有する。
【００６９】
本発明のポリアミド系多層フィルムは、上記の特徴を有しているため、包装用フィルムとして好適に用いられる。ポリアミド系多層フィルムの一方の面に、シール層をラミネートして、包装用フィルムを製造する。これを、シール層を内側に向けて袋状にして、シール層面同士をヒートシールして袋状に加工して包装用袋を製造する。
【００７０】
ここで、シール層としては、ヒートシール性を有する樹脂フィルムであればよく、例えば、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）等のポリオレフィンが挙げられる。ポリアミド系多層フィルムとシール層とをラミネートする方法は、公知の方法を採用することができる。また、ヒートシールする方法も公知の方法を採用することができる。
【００７１】
得られた包装用袋に内容物を充填して包装物を得る。包装する内容物は特に限定は無いが、特に、スープ、蒟蒻、漬物等の水物系の食品や、餅、ウィンナー、調味料等の重量のある食品、詰め替え用のシャンプー、リンス、ボディソープ、洗剤等の重量のある液体を包装する場合に、本発明の効果が顕著に発揮される。
【００７２】
包装用袋の形態としては、例えば、３方シール形、封筒形、カゼット形、平底形等の袋状形態、スパウトパウチ、詰替えパウチ等が例示される。
【００７３】
さらに、本発明の多層フィルムは、高い透明性を有しているため、包装物としたとき内容物の目視が容易である。
【実施例】
【００７４】
次に本発明を、以下の実施例及び比較例によって更に詳述するが、これに限定されるものではない。
【００７５】
実施例１
（Ａ）層として脂肪族ポリアミドであるナイロン−６「ＵＢＥナイロン−１０２２ＦＤＸ２３」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｂ１）層としてポリアミド系共重合体であるナイロン６／６，６「ＵＢＥナイロン−５０２３Ｂ」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｃ１）層としてスルホン基含有ポリエステルであるスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート「ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（９５モル％）及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸（５モル％）、ジオールに由来する成分がエチレングリコールであるポリエステル（極限粘度：０．５０ｄｌ／ｇ）」を用い、（Ｄ１）層として結晶性ポリエステルであるポリエチレンテレフタレート「ベルペットＥＦＧ６Ｃ」（（株）ベルポリエステルプロダクツ製）を用いた。
【００７６】
各層を構成する樹脂を、（Ａ）層及び（Ｂ１）層を基材層、（Ｃ１）層及び（Ｄ１）層を表面層とし、（Ｄ１）層／（Ｃ１）層／（Ｂ１）層／（Ａ）層の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の４層フィルムを得た。この４層フィルムを、６５℃のロール延伸機により２．７倍に縦延伸し、次いで１１０℃の雰囲気のテンター延伸機により４．０倍に横延伸し、さらに同テンターにより２１０℃の雰囲気中で熱処理して厚さ１５μｍの４層フィルムを得た。各層の厚さは表１に記載した通りである。
【００７７】
実施例２
（Ａ）層として脂肪族ポリアミドであるナイロン−６「ＵＢＥナイロン−１０２２ＦＤＸ２３」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｂ１）層としてポリアミド系共重合体であるナイロン６／６，６「ＵＢＥナイロン−５０２３Ｂ」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｃ１）層としてスルホン基含有ポリエステルであるスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート「ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（９５モル％）及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸（５モル％）、ジオールに由来する成分がエチレングリコールであるポリエステル（極限粘度：０．５０ｄｌ／ｇ）」を用いた。
【００７８】
各層を構成する樹脂を、（Ａ）層及び（Ｂ１）層を基材層、（Ｃ１）層を表面層とし、（Ｃ１）層／（Ｂ１）層／（Ａ）層の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の３層フィルムを得た。この３層フィルムを、６５℃のロール延伸機により２．７倍に縦延伸し、次いで１１０℃の雰囲気のテンター延伸機により４．２倍に横延伸し、さらに同テンターにより２１０℃の雰囲気中で熱処理して厚さ１５μｍの３層フィルムを得た。各層の厚さは表１に記載した通りである。
【００７９】
実施例３
（Ａ）層として脂肪族ポリアミドであるナイロン−６「ＵＢＥナイロン−１０２２ＦＤＸ２３」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｂ１）層及び（Ｂ２）層としてポリアミド系共重合体であるナイロン６／６，６「ＵＢＥナイロン−５０２３Ｂ」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｃ１）層及び（Ｃ２）層としてスルホン基含有ポリエステルであるスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート「ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（９５モル％）及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸（５モル％）、ジオールに由来する成分がエチレングリコールであるポリエステル（極限粘度：０．５０ｄｌ／ｇ）」を用い、（Ｄ１）層及び（Ｄ２）層として結晶性ポリエステルであるポリエチレンテレフタレート「ベルペットＥＦＧ６Ｃ」（（株）ベルポリエステルプロダクツ製）を用いた。
【００８０】
各層を構成する樹脂を、（Ａ）層、（Ｂ１）層及び（Ｂ２）層を基材層、（Ｃ１）層及び（Ｄ１）層を表面層、（Ｃ２）層及び（Ｄ２）層を裏面層とし、（Ｄ１）層／（Ｃ１）層／（Ｂ１）層／（Ａ）層／（Ｂ２）層／（Ｃ２）層／（Ｄ２）層の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の７層フィルムを得た。この７層フィルムを、６５℃のロール延伸機により２．７倍に縦延伸し、次いで１１０℃の雰囲気のテンター延伸機により４．０倍に横延伸し、さらに同テンターにより２１０℃の雰囲気中で熱処理して厚さ１５μｍの７層フィルムを得た。各層の厚さは表１に記載した通りである。
【００８１】
実施例４
（Ａ）層として脂肪族ポリアミドであるナイロン−６「ＵＢＥナイロン−１０２２ＦＤＸ２３」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｂ１）層及び（Ｂ２）層としてポリアミド系共重合体であるナイロン６／６，６「ＵＢＥナイロン−５０２３Ｂ」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｃ１）層及び（Ｃ２）層としてスルホン基含有ポリエステルであるスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート「ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（９５モル％）及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸（５モル％）、ジオールに由来する成分がエチレングリコールであるポリエステル（極限粘度：０．５０ｄｌ／ｇ）」を用い、（Ｄ１）層として結晶性ポリエステルであるポリエチレンテレフタレート「ベルペットＥＦＧ６Ｃ」（（株）ベルポリエステルプロダクツ製）を用いた。
【００８２】
各層を構成する樹脂を、（Ａ）層、（Ｂ１）層及び（Ｂ２）層を基材層、（Ｃ１）層及び（Ｄ１）層を表面層、（Ｃ２）層を裏面層とし、（Ｄ１）層／（Ｃ１）層／（Ｂ１）層／（Ａ）層／（Ｂ２）層／（Ｃ２）層の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の６層フィルムを得た。この６層フィルムを、６５℃のロール延伸機により２．７倍に縦延伸し、次いで１１０℃の雰囲気のテンター延伸機により４．０倍に横延伸し、さらに同テンターにより２１０℃の雰囲気中で熱処理して厚さ１５μｍの６層フィルムを得た。各層の厚さは表１に記載した通りである。
【００８３】
実施例５
各層の厚みを表１に記載した通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして４層フィルムを製造した。
【００８４】
実施例６
各層の厚みを表１に記載した通りに変更したこと以外は、実施例３と同様にして７層フィルムを製造した。
【００８５】
比較例１
（Ａ）層として脂肪族ポリアミドであるナイロン−６「ＵＢＥナイロン−１０２２ＦＤＸ２３」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｃ１）層としてスルホン基含有ポリエステルであるスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート「ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（９５モル％）及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸（５モル％）、ジオールに由来する成分がエチレングリコールであるポリエステル（極限粘度：０．５０ｄｌ／ｇ）」を用い、（Ｄ１）層として結晶性ポリエステルであるポリエチレンテレフタレート「ベルペットＥＦＧ６Ｃ」（（株）ベルポリエステルプロダクツ製）を用いた。
【００８６】
各層を構成する樹脂を、（Ａ）層を基材層、（Ｃ１）層及び（Ｄ１）層を表面層とし、（Ｄ１）層／（Ｃ１）層／（Ａ）層の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の３層フィルムを得た。この３層フィルムを、６５℃のロール延伸機により２．７倍に縦延伸し、次いで１１０℃の雰囲気のテンター延伸機により４．０倍に横延伸し、さらに同テンターにより２１０℃の雰囲気中で熱処理して厚さ１５μｍの３層フィルムを得た。各層の厚さは表１に記載した通りである。
【００８７】
比較例２
（Ａ）層として脂肪族ポリアミドであるナイロン−６「ＵＢＥナイロン−１０２２ＦＤＸ２３」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｂ１）層としてポリアミド系共重合体であるナイロン６／６，６「ＵＢＥナイロン−５０２３Ｂ」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｄ１）層として結晶性ポリエステルであるポリエチレンテレフタレート「ベルペットＥＦＧ６Ｃ」（（株）ベルポリエステルプロダクツ製）を用いた。
【００８８】
各層を構成する樹脂を、（Ａ）層及び（Ｂ１）層を基材層、（Ｄ１）層を表面層とし、（Ｄ１）層／（Ｂ１）層／（Ａ）層の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の３層フィルムを得た。この３層フィルムを、６５℃のロール延伸機により２．７倍に縦延伸し、次いで１１０℃の雰囲気のテンター延伸機により４．０倍に横延伸し、さらに同テンターにより２１０℃の雰囲気中で熱処理して厚さ１５μｍの３層フィルムを得た。各層の厚さは表１に記載した通りである。
【００８９】
比較例３
（Ｂ１）層としてポリアミド系共重合体であるナイロン６／６，６「ＵＢＥナイロン−５０２３Ｂ」（宇部興産（株）製）を用い、（Ｃ１）層及び（Ｃ２）層としてスルホン基含有ポリエステルであるスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート「ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（９５モル％）及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸（５モル％）、ジオールに由来する成分がエチレングリコールであるポリエステル（極限粘度：０．５０ｄｌ／ｇ）」を用い、（Ｄ１）層及び（Ｄ２）層として結晶性ポリエステルであるポリエチレンテレフタレート「ベルペットＥＦＧ６Ｃ」（（株）ベルポリエステルプロダクツ製）を用いた。
【００９０】
各層を構成する樹脂を、（Ｂ１）層を基材層、（Ｃ１）層及び（Ｄ１）層を表面層、（Ｃ２）層及び（Ｄ２）層を裏面層とし、（Ｄ１）層／（Ｃ１）層／（Ｂ１）層／（Ｃ２）層／（Ｄ２）層の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の５層フィルムを得た。この５層フィルムを、６５℃のロール延伸機により２．７倍に縦延伸し、次いで１１０℃の雰囲気のテンター延伸機により４．２倍に横延伸し、さらに同テンターにより２１０℃の雰囲気中で熱処理して厚さ１８μｍの５層フィルムを得た。各層の厚さは表１に記載した通りである。
【００９１】
【表１】
2010149380.tif 000002
【００９２】
試験例
実施例１〜６及び比較例１〜３で得られたポリアミド系多層フィルムについて、以下に示す試験項目について測定を行った。その結果を表２に示す。
【００９３】
［層間強度試験］
表面層と基材層との界面、基材層と裏面層との界面で剥離し、幅１０ｍｍでフィルムを切り出した。乾燥下（２３℃×６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間保管後）及び湿潤下（２３℃の水中にて２４時間保管後）の条件にて、速度２００ｍｍ／分でＴ字剥離試験を行った結果を表２に示す。
【００９４】
［熱寸法安定性試験］
ＭＤ×ＴＤ＝１００ｍｍ×１００ｍｍのサンプルを熱処理し、９８℃×６０分にてボイル処理後の収縮率（％）を測定した。結果を表２に示す。
【００９５】
【表２】
2010149380.tif 000003
【００９６】
実施例１〜６のポリアミド系多層フィルムは、乾燥下及び湿潤下のいずれにおいても、層間強度が優れていることがわかる。一方、（Ｂ１）層を有さない比較例１の多層延伸フィルムでは、湿潤下において層間強度が充分ではなかった。また、（Ｃ１）層を有さない比較例２の多層延伸フィルムでは、乾燥下及び湿潤下ともに、層間強度が充分ではなかった。
【００９７】
また、実施例１〜６のポリアミド系多層フィルムは、熱収縮率が小さく、熱に対する寸法安定性に優れることがわかる。一方、（Ａ）層を有さない比較例３は、熱収縮率が大きく、好ましくなかった。なお、（Ｃ１）層を有さない比較例２の多層延伸フィルムは、ボイル処理中に層間剥離してしまったために熱収縮率を測定できなかった。