(57)【要約】【課題】インク塗膜の柔軟性を向上する活性エネルギー線硬化型インクを提供する。【解決手段】ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、２〜４官能のウレタンアクリレート、及び着色剤を含有し、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートがインク全量に対し３５質量％以上であり、２〜４官能のウレタンアクリレートがインク全量に対し５質量％〜３５質量％である、活性エネルギー線硬化型インクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、２〜４官能のウレタンアクリレート、及び着色剤を含有し、
前記ポリテトラメチレングリコールジアクリレートがインク全量に対し３５質量％以上であり、
前記２〜４官能のウレタンアクリレートがインク全量に対し５質量％〜３５質量％である、
活性エネルギー線硬化型インク。
【請求項２】
前記２〜４官能のウレタンアクリレートの重量平均分子量が１０００以上である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
ビヒクルとして紫外線などの活性エネルギー線により重合する化合物を用いる活性エネルギー線硬化型インクは、速乾性にすぐれ、熱による乾燥工程が不要であり、また、無溶剤型であるため環境汚染がなく安全性も高いなどの長所を有している。
【０００３】
一方、インクジェット記録方法は、流動性の高い液体インクを微細なノズルから噴射し、紙などの記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法であり、比較的安価な装置で高解像度、高品位の画像を、高速かつ低騒音で印刷可能であるという特徴を有し、最近急速に普及しつつある記録方法である。
【０００４】
このインクジェット記録方法に使用されるインクには、低粘度であること、インクジェットヘッドのノズルから射出される小滴を作るのに充分な表面張力を有すること、低揮発性であること、長期安定性を有することなど、様々な特性が求められる。
【０００５】
また、特に活性エネルギー線硬化型インクを使用する場合は、上記の特性に加えて、強固な塗膜強度とともに塗膜の柔軟性が要求される。
【０００６】
硬化された塗膜の柔軟性が十分でないと、折り曲げや裁断などで塗膜面が変形される際に、塗膜にヒビが形成されたり、塗膜が剥がれ落ちたりすることがある。さらに、塗膜の柔軟性は低温になると低下するため、低温環境ではよりヒビや剥がれが発生しやすいという問題もある。例えば、冷蔵用飲料容器や冷凍食品用包装容器などでは、印刷物が低温環境で折り曲げられることがあり、柔軟性が重要な問題になる。
【０００７】
特許文献１の提案によれば、放射線の照射により硬化可能なインクジェット記録用インクにおいて、特定の重合性化合物の組み合わせを使用することで、滲みがなく、高硬化感度で、記録媒体への画像の密着性が高く、安全性の高いインクを提供することができる。特許文献１には、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートと６官能ウレタンアクリレートとの組み合わせを重合性化合物として使用したものが開示されているが、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートとウレタンアクリレートの添加量やウレタンアクリレートの官能数に関して、塗膜の柔軟性の面から検討はされていない。そのため、あらゆる温度環境において塗膜の柔軟性を向上させるために、十分に適正な重合性化合物の組み合わせが開示されているとはいえない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−１９２９４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的としては、インク塗膜の柔軟性を向上する活性エネルギー線硬化型インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一側面としては、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、２〜４官能のウレタンアクリレート、及び着色剤を含有し、前記ポリテトラメチレングリコールジアクリレートがインク全量に対し３５質量％以上であり、前記２〜４官能のウレタンアクリレートがインク全量に対し５質量％〜３５質量％である、活性エネルギー線硬化型インクである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクによれば、インク塗膜の柔軟性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明に係る実施の形態について説明するが、本実施の形態における例示が本発明を限定することはない。
【００１３】
本発明の活性エネルギー線硬化型インク（以下、単に「インク」と称することがある）としては、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、２〜４官能のウレタンアクリレート、及び着色剤を含有し、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートがインク全量に対し３５質量％以上であり、２〜４官能のウレタンアクリレートがインク全量に対し５質量％〜３５質量％であることを特徴とする。このようなインクによれば、インク塗膜の柔軟性を向上させることができる。
【００１４】
本発明のインクは、普通紙やコート紙などの紙媒体、ＯＨＴシートなどの樹脂製フィルム、布帛、皮革、金属などの各種のあらゆる記録媒体に対して印刷することができ、そのインク塗膜の柔軟性を向上させることができる。また、室温はもちろん、低温環境下でもインク塗膜の柔軟性を十分に得ることができる。
【００１５】
本発明のインクには、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート及び２〜４官能のウレタンアクリレートが含有され、これらは重合性化合物として作用する。ポリテトラメチレングリコールジアクリレートは反応性希釈剤成分として用いることができ、２〜４官能のウレタンアクリレートはオリゴマー成分として用いることができる。
【００１６】
本発明のインクには、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートがインク全量に対し３５質量％以上含まれる。
【００１７】
ポリテトラメチレングリコールジアクリレートは、以下の一般式で表される化合物である。
【００１８】
【化１】
2010209274.tif 000002
【００１９】
ここで、ｎの平均値は２〜６が好ましく、より好ましくは２〜４であり、さらに好ましくは２．５〜３．５である。ｎの平均値が上記値未満では皮膚刺激性、可とう性が劣り、上記値を越えると希釈性、硬化性が劣り好ましくない。
【００２０】
また、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートの重量平均分子量は、上記ｎの平均値を満たす範囲であればよく、２７０〜４２０であることが好ましく、さらに３００〜４００であることがより好ましい。
【００２１】
このようなポリテトラメチレングリコールジアクリレートとしては、日油株式会社製ＡＤＴ２５０を好ましく使用することができる。
【００２２】
ポリテトラメチレングリコールジアクリレートは、インク全量に対し、３５質量％以上であり、さらに、４５質量％以上がより好ましい。３５質量％以上であることで、インク塗膜の柔軟性を十分に得ることができ、特に低温環境での柔軟性に優れる。さらに、４５質量％以上であることで、インク塗膜の柔軟性をより十分に得ることができるようになり、特にコート紙などのインクが浸透しにくい記録媒体に対して低温環境で印刷する際に耐折り曲げ性をさらに向上させることができる。
【００２３】
本発明のインクには、２〜４官能のウレタンアクリレートがインク全量に対し５質量％〜３５質量％含まれる。
【００２４】
ウレタンアクリレートが２官能以上であることで、硬化性に優れたインク塗膜が得られる。また、ウレタンアクリレートが４官能以下であることで、架橋密度を低くすることができ、インク塗膜の柔軟性を高めることができる。
【００２５】
２〜４官能のウレタンアクリレートの重量平均分子量は、１０００以上であることが好ましく、さらに１５００以上であることがより好ましい。重量平均分子量が１０００以上であることで、インク塗膜の柔軟性を十分に得ることができるうえに、低温環境での耐断裁性をより向上させることができる。なお、重量平均分子量が１０００未満、例えば４００〜６００程度であっても、インク塗膜の柔軟性は十分に得ることができる。
【００２６】
このような２〜４官能のウレタンアクリレートとしては、２官能ウレタンアクリレートの例として、東亞合成株式会社製Ｍ−１２００、ダイセル・サイテック株式会社製ＥＢ８４０２、ＥＢ２７０、日本合成化学工業株式会社製ＵＶ−３０００Ｂなど、４官能ウレタンアクリレートの例として、ダイセル・ユーシービー株式会社製ＥＢ８４０５、ＥＢ８２１０などを好ましく使用することができる。
【００２７】
２〜４官能のウレタンアクリレートは、インク全量に対し、５質量％〜３５質量％であり、さらに、１０質量％〜２６質量％がより好ましく、１０質量％〜２０質量％が一層好ましい。５質量％以上であることで、インク塗膜の柔軟性を高めることができる。３５質量％以下であることで、インクの高粘度化を抑制し、インクジェットヘッドによる吐出に適したインク粘度にすることができる。
【００２８】
なお、本発明のインクには、本発明の効果を阻害しない範囲内で、上記のポリテトラメチレングリコールジアクリレート及び２〜３官能のウレタンアクリレートの他に、その他の重合性化合物を含有させてもよい。
【００２９】
このようなその他の重合性化合物としては、例えば、ウレタン系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリオール系などの各種化合物の（メタ）アクリル酸変性誘導体のオリゴマー、モノマーなどの他、不飽和ポリエステル化合物や芳香族ビニル化合物のオリゴマー、モノマーなどが挙げられる。
【００３０】
上記オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート、エポキシ油化アクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ビニルアクリレート、単官能又は５官能以上のウレタンアクリレートなどが挙げられる。上記モノマーとしては、単官能アクリレートおよび多官能アクリレートが含まれる。単官能アクリレートとしては、例えば、ジシクロペンテニルエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性アクリレートなどが挙げられる。多官能アクリレートとしては、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。これらのモノマー及びオリゴマーは、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３１】
本発明のインクに含有される着色剤としては、特に限定されず、顔料若しくは染料又はこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
顔料としてはアゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系の有機顔料（カーミン６Ｂ、レーキレッド、ジスアゾイエロー、フタロシアニンブルー、アニリンブラック、アルカリブルー、キナクリドンなど）の他、コバルト、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケルなどの金属類、金属酸化物および硫化物、ならびに、黄土、群青、紺青などの無機顔料、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛などを好適に使用することができる。
【００３３】
染料としては、アゾ系、アントラキノン系、アジン系などの油溶性染料を使用できる。顔料、染料のいずれかを着色剤としても良いが、顔料を用いた場合は耐光性に優れたインクにすることができる。
【００３４】
着色剤の含有量は、インク全量に対して０．１質量％〜５０質量％が好ましく、さらに、１質量％〜３０質量％がより好ましい。
【００３５】
顔料を分散させるために顔料分散剤を用いてもよい。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテートなどを用いることができる。
【００３６】
顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイドリン酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイドリン酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ（高分子量不飽和酸エステル）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【００３７】
また、ＥｆｋａＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローレンＤＯＰＡ−１５Ｂ（アクリルオリゴマー）」、「フローレンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」「ＤＡ−７０３−５０（ポリエステル酸アマイドアミン塩）」が挙げられる。
【００３８】
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ．Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、２２０００、２４０００、２８０００、３２０００」、などが挙げられる。
【００３９】
顔料分散剤は、質量比で、顔料１に対し、０．０５〜１の割合で、添加することが好ましい。
【００４０】
また、顔料分散剤を顔料に吸着させる作用を促進させるために、シナジスト（顔料誘導体）を添加してもよい。シナジストとしては、例えば、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）などを使用することができる。シナジストは、一般的に、質量比で、顔料１に対し、０．０００５〜０．１の割合で添加される。
【００４１】
本発明のインクには、重合開始剤を含有させることができる。重合開始剤としては、特に制限はなく、通常のものを使用することができ、例えば、イルガキュアー８１９、イルガキュアー１８４、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９（以上チバ・ジャパン社製）、カヤキュアーＤＥＴＸ、カヤキュアーＩＴＸ（以上日本化薬社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）、ベンゾフェノン、アセトフェノン、４−４´ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテルなどの光重合開始剤が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。光重合開始剤は、一般的にインク全量に対して１質量％〜２０質量％添加される。
【００４２】
本発明のインクには、必要に応じて、増感剤を添加してもよい。増感剤としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの脂肪族アミン、芳香族アミン、２，４−ジエチルチオキサントンなどが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。市販品としては、日本化薬株式会社製ＤＥＴＸ−Ｓ、ＥＰＡなどを使用することができる。増感剤は、一般的にインク全量に対して０．１質量％〜１０質量％添加される。
【００４３】
さらに、貯蔵時のゲル化防止の目的でハイドロキノンモノメチルエーテル、アルミニウム−Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンなどの重合禁止剤を添加してもよい。これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。市販品としては、和光純薬工業株式会社製Ｑ−１３０１などを使用することができる。重合禁止剤は、一般的にインク全量に対して０．０１質量％〜０．５質量％添加される。
【００４４】
更に、本発明の樹脂組成物には、上記以外の成分として、抗菌剤、防腐剤、防かび剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、抗菌剤、ノズルの目詰まり防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などの添加剤成分を適宜含有させることができる。
【００４５】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１、２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などがあげられる。
【００４６】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【００４７】
本発明のインクの調整方法は、特に制限されず、例えば、上記成分をビーズミル、ディスパーミキサー、ホモミキサー、コロイドミル、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機を用いて混合することにより製造することができる。また、顔料、反応性希釈剤の一部、適宜顔料分散剤、重合禁止剤を含む顔料分散体を調整し、この顔料分散体に、残りの反応性希釈剤、オリゴマー、適宜重合開始剤、増感剤を混合してインクを調整してもよい。
【００４８】
本発明のインクの粘度は、適宜調節することができるが、たとえばインクジェットヘッドにおける吐出性の観点から、５〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。この粘度は、２５℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおけるインク粘度である。
【００４９】
本発明のインクは、インクジェットプリンタでの印刷に適している。印刷を行うインクジェットプリンタは、サーマル方式、ピエゾ方式、静電方式などいずれの方式のものであってもよく、デジタル信号に基づいてインクジェットのノズルから本発明のインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を用紙などの被印刷体に付着させるようにする。その後、印刷面に活性エネルギー線を照射することで、インク塗膜が硬化される。このようにして得られる印刷物は、インク塗膜の柔軟性が高いため、塗膜面のヒビや剥がれ落ちを防止することができる。
【００５０】
硬化のための活性エネルギー線としては、特に制限されず、紫外線、Ｘ線、γ線などの電磁波が挙げられる。なかでも、重合開始剤の波長吸収性、使用する樹脂や照射装置の汎用性などの観点から、紫外線硬化型のインクとすることが好ましく、その場合は、光源として、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどを好ましく用いることができる。また、インクジェットプリンタを用いて活性エネルギー線を照射する場合は、ウシオ電機製オプティカルモデュレックスなどの光ファイバー型光源を用いて、ファイバーをインクジェットヘッドの横に設置し、ヘッドの動きに連動可能にすれば、印字直後に紫外線を照射することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
＜インクの作製＞
表１に示す各成分を混合し、ビーズミルで分散し、顔料分散体を得た。次に、この顔料分散体と、表２に示す各成分とを混合し、高速攪拌機で充分に混合して、各実施例及び比較例のインクを得た。得られたインクの最終的な処方を表３に示す。表中の成分を表４に示す。
【００５３】
＜評価＞
各実施例及び比較例のインクについて以下の評価を行った。評価結果を表３に併せて示す。
【００５４】
＜印刷物作製方法＞
各実施例及び比較例のインクをインクジェット記録装置「ＨＣ５０００」（理想科学工業株式会社製）に装填し、普通紙（理想用紙薄口（理想科学工業株式会社製））及びコート紙（オーロラコート紙（日本製紙社製））に印字後、メタルハライドランプ（フージョンＵＶシステムズ社製・最高照度３６５ｎｍ）を用いて印字画像に紫外線を照射し、印刷物を得た。
【００５５】
＜耐折り曲げ性評価＞
耐折り曲げ性は、各実施例及び比較例のインクを印字した普通紙及びコート紙を用いて、−１０℃の温度で評価した。耐折り曲げ性は、印刷物を１８０°に折り曲げた際の塗膜の表面状態を目視で観察し、次の基準で評価した。
Ａ：塗膜面にクラックが発生しなかった。
Ｂ：塗膜面にわずかなクラックが発生した（用いる用途により支障のない範囲）。
Ｃ：塗膜面にクラック発生した。
【００５６】
＜耐断裁性評価＞
耐断裁性は、各実施例及び比較例のインクを印字したコート紙を用いて、−１０℃の温度で評価した。耐断裁性は、ＰＬＵＳ社製ＰＫ−０１３を用いて印刷物の印刷面を断裁し、断裁面を目視で観察し、次の基準で評価した。
Ａ：断裁面にクラックが発生しなかった。
Ｂ：断裁面の一部からわずかなクラックが発生した。（用いる用途により支障のない範囲）。
Ｃ：断裁面から著しいクラックが発生した。
【００５７】
＜インク粘度評価＞
粘度は、２５℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける粘度であり、ハーケ社製応力制御式レオメータＲＳ７５（コーン角度１°、直径６０ｍｍ）で測定した。
【００５８】
【表１】
2010209274.tif 000003
【００５９】
【表２】
2010209274.tif 000004
【００６０】
【表３】
2010209274.tif 000005
【００６１】
【表４】
2010209274.tif 000006
【００６２】
表３に示すとおり、各実施例の印刷物は、耐折り曲げ性及び耐断裁性が良好であり、インク塗膜の柔軟性を十分に得ることができた。また、低温環境での評価が良好であったことから、常温環境での柔軟性も十分であることはいうまでもない。また、各実施例のインクは、低粘度であり、インクジェット用インクに適していた。
【００６３】
これに対し、各比較例のインクは、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート及び２〜４官能のウレタンアクリレートの含有量が規定から外れ、各比較例の印刷物では耐折り曲げ性及び耐断裁性で良好な結果を得ることができなかった。
【００６４】
特に、比較例４はポリテトラメチレングリコールジアクリレートの含有量が少ないものであり、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートの含有量が３５質量％以上であるものと比べて、印刷物の柔軟性を十分に得ることができなかった。比較例５はウレタンアクリレートを含有しないものであり、比較例６は６官能のウレタンアクリレートのみを含有したものであり、２〜４官能のウレタンアクリレートを含有した場合と比べて、印刷物の柔軟性を十分に得ることができなかった。