(57)【要約】      （修正有）【課題】粘着特性、特に接着特性に優れ、且つ耐反撥性及び保持性においても良好な特性を両立できる粘着シートを提供する。【解決手段】中空微小球状体を含む粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に、モノマー組成物から形成された粘着剤層（Ｙ）を有する粘着シートであって、該モノマー組成物が、下記（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）を必須のモノマー成分として構成され、全モノマー成分に対する（ｍ１）の含有量が５０〜８５重量％、（ｍ２）の含有量が０．１〜２０重量％、（ｍ３）の含有量が２〜４０重量％であるアクリル系粘着シート。（ｍ１）下記式（１）で表される炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー2010209263.tif 000018（ｍ２）下記式（２）で表される炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー2010209263.tif 000019（ｍ３）骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー（（ｍ２）を除く）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空微小球状体を含む粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に、モノマー組成物から形成された粘着剤層（Ｙ）を有する粘着シートであって、該モノマー組成物が、下記（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）を必須のモノマー成分として構成され、全モノマー成分に対する（ｍ１）の含有量が５０〜８５重量％、（ｍ２）の含有量が０．１〜２０重量％、（ｍ３）の含有量が２〜４０重量％であることを特徴とするアクリル系粘着シート。
（ｍ１）下記式（１）で表される炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
【化１】
2010209263.tif 000013
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
（ｍ２）下記式（２）で表される炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー
【化２】
2010209263.tif 000014
（式（２）中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。）
（ｍ３）骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー（（ｍ２）を除く）
【請求項２】
（ｍ３）骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーが、下記式（３）で表されるＮ−ビニル環状アミド、（メタ）アクリルアミド類から選択される１種又は２種以上のモノマーである請求項１記載のアクリル系粘着シート。
【化３】
2010209263.tif 000015
（式（３）中、Ｒ5は２価の有機基を示す。）
【請求項３】
前記モノマー組成物において、（ｍ１）、（ｍ２）、及び（ｍ３）の合計含有量が、構成する全モノマー成分の８０重量％以上である請求項１又は２に記載のアクリル系粘着シート。
【請求項４】
前記モノマー組成物を構成するモノマー成分を重合させて得られるアクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が、−１０℃以下である請求項１〜３の何れかの項に記載のアクリル系粘着シート。
【請求項５】
下記（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）を必須のモノマー成分として構成され、全モノマー成分に対する（ｍ１）の含有量が５０〜８５重量％、（ｍ２）の含有量が０．１〜２０重量％、（ｍ３）の含有量が２〜４０重量％であるモノマー組成物又はその部分重合組成物、前記モノマー成分１００重量部に対して０．０１〜２重量部の光重合開始剤を少なくとも含有するアクリル系粘着剤組成物を調製する工程（ｉ）、工程（ｉ）で調製されたアクリル系粘着剤組成物を支持体に塗布する工程（ｉｉ）、支持体に塗布したアクリル系粘着剤組成物に活性エネルギー線を照射することにより該アクリル系粘着剤組成物を硬化させて粘着剤層（Ｙ）を形成する工程（ｉｉｉ）を経て、中空微小球状体を含む粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に粘着剤層（Ｙ）を有するアクリル系粘着シートを形成することを特徴とするアクリル系粘着シートの製造方法。
（ｍ１）下記式（１）で表される炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
【化１】
2010209263.tif 000016
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
（ｍ２）下記式（２）で表される炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー
【化２】
2010209263.tif 000017
（式（２）中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。）
（ｍ３）骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー（（ｍ２）を除く）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、曲面や凹凸面に対しても良好な接着性を発現できるとともに、低極性の被着体に対しても、良好な接着性を発揮し且つ耐反撥性及び保持性においても良好な特性を両立できるアクリル系粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車用途や建材用途、家電用途など、種々の局面において、発泡体を基材とした粘着シートが活用されている。これらのような用途に用いられる粘着シートには、自動車塗膜や金属、プラスチックなど、様々な被着体に対して良好な接着性が要求される。かかる粘着シートの代表例としては、アクリル系共重合体をベースポリマーとする粘着剤組成物（アクリル系粘着組成物）を用いて形成された粘着剤層を備えるものが挙げられる。また、かかるアクリル系共重合体として、一般に、アルキル（メタ）アクリレートを主体（主成分）とし、さらに接着性向上の目的から官能基、特にカルボキシル基含有モノマーを含む共重合組成を有するものが用いられている。
【０００３】
昨今、自動車用途において、塗膜表面の酸性雨対策として、メラミン樹脂を使用しない、もしくは使用量を低減させた極性の低い自動車用アクリル塗膜が開発されており、また、建材や家電用途においては極性の低いプラスチックを使用した製品が開発されている。
【０００４】
上記のような極性の低い自動車塗膜やプラスチックに対し、前記した一般のアクリル系粘着剤を適用した場合では、接着性や耐反撥特性に乏しく、信頼性に劣るという問題があった。
【０００５】
そこで、前記の耐酸性雨用の自動車塗膜に対する優れた粘着力を発現する粘着シートとして、アクリルエステル系モノマーとカルボキシル基含有モノマーと重合性酸無水物モノマーとを含有する共重合体からなる粘着剤層を有する粘着シートが提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、上記粘着シートでは、十分な接着性を有しているとは言い難い。
【０００６】
また、自動車用ペイントに強く接着する感圧接着剤が開示されている（特許文献２及び３参照）。この接着剤は、非第３アルコール（そのアルキル基は平均４〜１４個の炭素原子を有する）のアクリル酸エステルの光重合した反応生成物、および合計したモノマーの１５〜５０重量部の範囲内に当たる量のＮ−ビニル−２−ピロリドンから本質的になるとあり、該特許文献によれば、変性共重合性モノマー、例えば、アクリル酸、アクリロニトリル、およびＮ−置換アクリルアミドをこの感圧性接着剤組成物に導入する場合、接着剤の「急速粘着性」または「粘着性」が損失するであろうと記載されている。
【０００７】
また、酸性雨耐性自動車塗膜に対して改良された接着性を有する感圧接着剤を含むフォームテープも開示されている（特許文献４）。しかしながら、このようなアクリルアミド骨格を含有するモノマーからなる粘着剤は、低極性自動車塗膜に対して強接着だが、耐反撥特性は有さないという問題があった。
【０００８】
さらに特許文献２、特許文献３、特許文献４のような組成の粘着剤組成物では、一定応力が長期でかかるような際の剥がれに対する耐久性（耐反撥性や保持性）について、良好なバランスを有した特性を発現しうるような粘着シートを得ることが困難であるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−２００５１３号公報
【特許文献２】米国特許第４３６４９７２号
【特許文献３】特表昭５８−５００１３０号公報
【特許文献４】特開２０００−９６０１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、粘着特性、特に接着特性に優れ、且つ耐反撥性及び保持性においても良好な特性を両立できる粘着シートを提供すること、特に、極性の低い自動車用塗膜、極性の低いプラスチックなどの低極性被着体に対しても、粘着特性、特に接着特性に優れ且つ耐反撥性及び保持性においても良好な特性を両立できる粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、中空微小球状体を含む粘弾性体層の少なくとも片面に、特定のモノマー組成物から形成され、アクリル系共重合体を主成分とする粘着剤層を有する構成のアクリル系粘着シートが、粘着特性及び接着特性に優れ、且つ耐反撥性及び保持性の両特性を両立できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
すなわち、本発明は、中空微小球状体を含む粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に、モノマー組成物から形成された粘着剤層（Ｙ）を有する粘着シートであって、該モノマー組成物が、下記（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）を必須のモノマー成分として構成され、全モノマー成分に対する（ｍ１）の含有量が５０〜８５重量％、（ｍ２）の含有量が０．１〜２０重量％、（ｍ３）の含有量が２〜４０重量％であることを特徴とするアクリル系粘着シートを提供する。
（ｍ１）下記式（１）で表される炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
【化１】
2010209263.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
（ｍ２）下記式（２）で表される炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー
【化２】
2010209263.tif 000003
（式（２）中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。）
（ｍ３）骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー（（ｍ２）を除く）
【００１３】
さらに、本発明は、（ｍ３）骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーが、下記式（３）で表されるＮ−ビニル環状アミド、（メタ）アクリルアミド類から選択される１種又は２種以上のモノマーである前記のアクリル系粘着シートを提供する。
【化３】
2010209263.tif 000004
（式（３）中、Ｒ5は２価の有機基を示す。）
【００１４】
さらに、本発明は、前記モノマー組成物において、（ｍ１）、（ｍ２）、及び（ｍ３）の合計含有量が、構成する全モノマー成分の８０重量％以上である前記のアクリル系粘着シートを提供する。
【００１５】
さらに、本発明は、前記モノマー組成物を構成するモノマー成分を重合させて得られるアクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が、−１０℃以下である前記のアクリル系粘着シートを提供する。
【００１６】
さらに、本発明は、下記（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）を必須のモノマー成分として構成され、全モノマー成分に対する（ｍ１）の含有量が５０〜８５重量％、（ｍ２）の含有量が０．１〜２０重量％、（ｍ３）の含有量が２〜４０重量％であるモノマー組成物又はその部分重合組成物、前記モノマー成分１００重量部に対して０．０１〜２重量部の光重合開始剤を少なくとも含有するアクリル系粘着剤組成物を調製する工程（ｉ）、工程（ｉ）で調製されたアクリル系粘着剤組成物を支持体に塗布する工程（ｉｉ）、支持体に塗布したアクリル系粘着剤組成物に活性エネルギー線を照射することにより該アクリル系粘着剤組成物を硬化させて粘着剤層（Ｙ）を形成する工程（ｉｉｉ）を経て、中空微小球状体を含む粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に粘着剤層（Ｙ）を有するアクリル系粘着シートを形成することを特徴とするアクリル系粘着シートの製造方法を提供する。
（ｍ１）下記式（１）で表される炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
【化１】
2010209263.tif 000005
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
（ｍ２）下記式（２）で表される炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー
【化２】
2010209263.tif 000006
（式（２）中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。）
（ｍ３）骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー（（ｍ２）を除く）
【発明の効果】
【００１７】
本発明のアクリル系粘着シートによれば、前記構成を有しているので、粘着特性、特に接着特性に優れ、且つ耐反撥性及び保持性においても良好な特性を両立できる。特に、極性の低い自動車用塗膜、極性の低いプラスチックなどの低極性被着体に対しても、粘着特性、特に接着特性に優れ且つ耐反撥性及び保特性においても良好な特性を両立できる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のアクリル系粘着シートは、中空微小球状体を含む粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に、モノマー組成物から形成された粘着剤層（Ｙ）を有する粘着シートであって、該モノマー組成物が、下記（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）を必須のモノマー成分として構成され、全モノマー成分に対する（ｍ１）の含有量が５０〜８５重量％、（ｍ２）の含有量が０．１〜２０重量％、（ｍ３）の含有量が２〜４０重量％であることを特徴とする。
【化１】
2010209263.tif 000007
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
（ｍ２）下記式（２）で表される炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー
【化２】
2010209263.tif 000008
（式（２）中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。）
（ｍ３）骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー（（ｍ２）を除く）
なお、本願では、「テープ又はシート」を単に「テープ」あるいは「シート」と称する場合がある。
【００１９】
本発明のアクリル系粘着シートは、粘着剤層（Ｙ）が少なくとも１つの粘着面を提供する形態を有する限り特に制限されず、両面が粘着面となっている両面粘着シートの形態であってもよいし、片面のみが粘着面となっている片面粘着シートの形態であってもよい。
【００２０】
本発明のアクリル系粘着シートは、両面粘着シートの形態である場合、例えば、粘着面が粘弾性体層（Ｘ）の両面に設けられた粘着剤層（Ｙ）により提供される形態、粘弾性体層（Ｘ）を粘着剤層としての必要な粘着力を有するようにすることにより、粘着面が粘弾性体層（Ｘ）及び粘着剤層（Ｙ）により提供される形態、粘弾性体層（Ｘ）の一方の面に粘着剤層（Ｙ）を設け、粘弾性体層（Ｘ）の他方の面に粘着剤層（Ｙ）以外の粘着剤層（例えば、公知・慣用の粘着剤層）を設けることにより、粘着面が粘着剤層（Ｙ）及び粘着剤層（Ｙ）以外の粘着剤層により提供される形態などを有する。
【００２１】
本発明のアクリル系粘着シートは、片面粘着シートの形態である場合、粘着剤層（Ｙ）のみが粘着面を提供する形態を有する。例えば、粘弾性体層（Ｘ）を接着力を有さないようにして支持体としてのシートとすることにより、接着力を有さない粘弾性体層（Ｘ）の片面に粘着剤層（Ｙ）が設けられている形態、粘弾性体層（Ｘ）を粘着剤層としての必要な粘着力を有するようにすることにより、粘弾性体層（Ｘ）の一方の面に粘着剤層（Ｙ）を設け、他方の面に基材が設けられている形態などが挙げられる。
【００２２】
さらに、本発明のアクリル系粘着シートは、ロール状に巻回された形態で形成されていてもよく、シートが積層された形態で形成されていてもよい。すなわち、本発明のアクリル系粘着シートは、シート状、テープ状などの形態を有することができる。
【００２３】
［粘弾性体層（Ｘ）］
本発明において、中空微小球状体を含む粘弾性体層（Ｘ）は、粘弾性体を構成するベースポリマーと、中空微小球状体とを少なくとも含んでいる。本発明において、粘弾性体層（Ｘ）は、段差吸収性及び応力分散性を発揮する。このため、本発明のアクリル系粘着シートは、粘弾性体層（Ｘ）において応力を分散することができるので、優れた耐反撥性及び接着性を発現することができ、また曲面や凹凸面へも良好な接着性を発現できる。
【００２４】
粘弾性体層（Ｘ）を形成する組成物（「粘弾性体組成物」と称する場合がある）には、粘弾性体を構成するベースポリマーに中空微小球状体が配合された組成物、及び粘弾性体を構成するベースポリマーを形成するモノマー混合物又はその部分重合物に中空微小球状体が配合された組成物（「中空微小球状体含有モノマー混合物又はその部分重合物」と称する場合がある）の両方が含まれる。なお、部分重合物とは、完全に重合している組成物ではないことを意味し、例えば単量体成分の一部を重合させることによって得られる、１０重量％程度の重合率を有するシロップ状の組成物等が挙げられる。
【００２５】
ベースポリマーとしては、特に制限されず、公知のベースポリマーから適宜選択して用いることができる。このようなベースポリマーとしては、例えば、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ウレタン系ポリマー、フッ素系ポリマー、エポキシ系ポリマーなどを用いることができる。特に、本発明においては、これらのベースポリマーのうち、粘着剤層（Ｙ）との接着性の良さから、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。すなわち、本発明では、粘弾性体層（Ｘ）はアクリル系粘弾性体層であることが好ましい。また、タック、弾性率、低温・高温接着性など幅広い特性に関しての設計の自由度が高いことからも、アクリル系粘弾性体層が好ましい。
【００２６】
なお、上記の公知のベースポリマーは、公知の感圧性接着剤のベースポリマーとしても用いることが可能であるので、粘弾性体層（Ｘ）はその表面において感圧接着性を発揮する場合がある。
【００２７】
前記アクリル系ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートをモノマー主成分とするポリマーである。このようなアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。このようなアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。中でも、炭素数２〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである。なお、これらのアルキル（メタ）アクリレートは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２８】
また、アルキル（メタ）アクリレートとしては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレートなどの環状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーも挙げられる。
【００２９】
なお、アルキル（メタ）アクリレートは、アクリル系ポリマーのモノマー主成分であることから、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して６０重量％以上であり、好ましくは８０重量％以上であることが重要である。
【００３０】
なお、粘弾性体層（Ｘ）のベースポリマーには、モノマー成分として、主モノマー成分以外に、共重合性モノマーが用いられていてもよい。モノマー成分として、共重合性モノマーを用いることにより、フォーム本来の応力分散性をコントロールでき、強接着の設計が容易となる。なお、共重合性モノマーは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３１】
例えば、粘弾性体層（Ｘ）がアクリル系粘弾性体層である場合、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーでは、モノマー成分として、極性基含有モノマーや多官能性モノマーなどの共重合性モノマーを含んでいてもよい。
【００３２】
前記極性基含有モノマーとして、例えば、カルボキシル基含有モノマー又はその無水物、ヒドロキシル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、シアノアクリレート系モノマー、複素環含有ビニル系モノマーなどが挙げられる。カルボキシル基含有モノマー又はその無水物としては、例えば（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸無水マレイン酸などが挙げられる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレートなどが挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホプロピルアクリレートなどが挙げられる。アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。シアノアクリレート系モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなど挙げられる。複素環含有ビニル系モノマーとしては、例えば、Ｎ−ビニル−２ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾールなどが挙げられる。
【００３３】
極性基含有モノマーとしては、凝集力の点から、カルボキシル基含有モノマー又はその無水物やヒドロキシル基含有モノマーが好ましく、特にアクリル酸やメタクリル酸など好ましい。
【００３４】
極性基含有モノマーの含有量としては、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して３０重量％以下（例えば１〜３０重量％）が好ましい。さらに好ましくは３〜２０重量％である。極性基含有モノマーの含有量が３０重量％を超えると、粘弾性体層（Ｘ）の柔軟性が損なわれ、凹凸のある被着体などに対して、接着性が低下するおそれがある。また、極性基含有モノマーの含有量が１重量％未満であると、粘弾性体層（Ｘ）の凝集力が低下し、粘着シートとしての保持性能が低下したり、シートを切断若しくは打ち抜くなどする際の加工性が低下するおそれがある。
【００３５】
前記多官能性モノマーとしては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば特に制限されないが、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、末端に（メタ）アクリロイル基を複数個有する反応性ハイパーブランチポリマー［例えば、商品名「ＣＮ２３００」「ＣＮ２３０１」「ＣＮ２３２０」（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）など］などが挙げられる。
【００３６】
多官能性モノマーの含有量としては、特に制限されないが、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して２重量％以下（例えば０．０１〜２重量％）であることが好ましく、さらに好ましくは１重量％以下（例えば０．０２〜１重量％）である。多官能性モノマーの含有量が２重量％を超えると、粘弾性体層（Ｘ）の柔軟性が損なわれ、凹凸のある被着体などに対する接着性が低下するおそれがある。また、多官能性モノマーの含有量が０．０１重量％未満であると、粘弾性体層（Ｘ）の凝集力が乏しくなり、粘着シートとしての保持性能が低下したり、シートを切断あるいは打ち抜くなどする際の加工性が低下するおそれがある。
【００３７】
極性基含有モノマーや多官能性モノマー以外の共重合性モノマーとしては、例えばビニルエステル類、芳香族ビニル化合物、オレフィン又はジエン類、ビニルエーテル類、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー、塩化ビニル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、イミド基含有モノマー、フッ素原子含有（メタ）アクリレート、ケイ素原子含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ビニルエステル類としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレンビニルトルエンなどが挙げられる。オレフィン又はジエン類としては、例えばエチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどが挙げられる。ビニルエーテル類としては、例えばビニルアルキエーテルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどが挙げられる。スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、ビニルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどが挙げられる。イミド基含有モノマーとしては、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどが挙げられる。
【００３８】
本発明において、粘弾性体層（Ｘ）のベースポリマー（特にアクリル系ポリマー）は、前記モノマー成分を共重合することによって得られる。重合方法としては、従来公知の溶液重合、乳化重合、塊状重合などの重合方法を用いることができる。本発明においては、作業性、環境に対する負荷が少ないこと、及び厚手のものを得る場合の塗工性の点から、光重合開始剤（光開始剤）を用いて活性エネルギー線による硬化反応を利用することが好ましい。なお、重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３９】
光重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、ケタール系光重合開始剤、α−ヒドロキシケトン系光重合開始剤、α−アミノケトン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。
【００４０】
ケタール系光重合開始剤としては、例えば、２,２−ジメトキシ−１,２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカル社製）などが挙げられる。α−ヒドロキシケトン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカル社製）、２−ヒドロキシ２−メチル１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」チバ・スペシャリティ・ケミカル社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」チバ・スペシャリティ・ケミカル社製）などが挙げられる。α−アミノケトン系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン（商品名「イルガキュア９０７」チバ・スペシャリティ・ケミカル社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名「イルガキュア３６９」チバ・スペシャリティ・ケミカル社製）などが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（商品名「ルシリンＴＰＯ」ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２,２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２,２−ジエトキシアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１,１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えばベンゾインなどが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３,３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２,４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００４１】
これらの光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、粘弾性体層（Ｘ）のベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを用いる場合、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００重量部に対して、０．００１〜０．５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１重量部である。
【００４２】
光重合開始剤の活性化に関しては、活性エネルギー線を照射することが重要である。このような活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線などが挙げられる。特に、紫外線が好適に用いられる。活性エネルギー線の照射エネルギーやその照射時間などは、モノマー成分の反応を阻害しない範囲で特に制限されない。
【００４３】
また、本発明において、粘弾性体層（Ｘ）のベースポリマー（特にアクリル系ポリマー）を前記モノマー成分を共重合することによって得る際には、熱重合性開始剤による硬化反応を用いてもよい。また、上記光重合開始剤による硬化反応と併用してもよい。熱重合性開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤［例えば、２,２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４,４'−アゾビス−４−シアノバレアリン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２,２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２,２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２,２’−アゾビス（Ｎ,Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなど］、レドックス系重合開始剤などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量としては、特に制限されず、重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。
【００４４】
粘弾性体層（Ｘ）は、中空微小球状体を含む。中空微小球状体を用いることにより、粘弾性体層（Ｘ）における剪断接着力を高めることができ、さらに加工性を向上させることができる。中空微小球状体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４５】
中空微小球状体としては、中空の無機系微小球状体であってもよく、中空の有機系微小球状体であってもよい。具体的には、中空微小球状体において中空の無機系微小球状体としては、例えば、中空ガラスバルーン等のガラス製の中空バルーン；中空アルミナバルーン等の金属化合物製の中空バルーン；中空セラミックバルーン等の磁器製中空バルーンなどが挙げられる。また、中空の有機系微小球状体としては、例えば中空アクリルバルーン、中空の塩化ビニリデンバルーン等の樹脂製の中空バルーンなどが挙げられる。
【００４６】
中空微小球状体の粒径（平均粒子径）としては特に制限されないが、例えば１〜５００μｍ（好ましくは５〜２００μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍ）の範囲から選択することができる。
【００４７】
中空微小球状体の密度としては、特に限定されないが、例えば、０．１〜０．８ｇ／ｃｍ3（好ましくは０．１２〜０．５ｇ／ｃｍ3）の範囲から選択することができる。中空微小球状体の密度が０．１ｇ／ｃｍ3未満であると、粘弾性体組成物を調製する際（例えば、中空微小球状体を粘弾性体層（Ｘ）のベースポリマーを形成するモノマー成分の混合物（モノマー混合物）に配合することにより粘弾性体層（Ｘ）に含有させている場合において中空微小球状体含有モノマー混合物又はその部分重合物を調製する際など）に、浮き上がりが大きくなり、均一に分散させること難しくなる。一方、０．８ｇ／ｃｍ3を超えると、高価になり、コストが高くなる。
【００４８】
中空微小球状体の含有量としては、特に限定されないが、粘弾性体層（Ｘ）の全体積に対して５〜５０容積％（体積％）が好ましく、より好ましくは１０〜５０容積％、さらに好ましくは１５〜４０容積％である。中空微小球状体の含有量が粘弾性体層（Ｘ）の全体積に対して５容積％未満となるような含有量であると、中空微小球状体を添加することによる効果を発揮できない場合があり、一方、５０容積％を超えるような含有量であると、粘弾性体層（Ｘ）において、気泡構造の占める割合が多くなりすぎ、本発明のアクリル系粘着シートの接着性が低下するおそれがある。
【００４９】
粘弾性体組成物は、その取り扱い上、塗工に適した粘度（通常、Ｂ型粘度計における粘度測定において、測定温度：２５℃の条件で測定された粘度として、０．３〜４０Ｐａ・ｓ）に、調整されていてもよい。
【００５０】
粘弾性体組成物として、中空微小球状体含有モノマー混合物の部分重合物を用いる場合、上記粘度を得る点から、その重合率は、その部分重合が生じている部分の分子量にもよるが、２〜４０重量％程度であり、好ましくは５〜２０重量％程度である。なお、部分重合は、通常、酸素との接触を避けて活性エネルギー線（特に紫外線）を照射することにより行われる。
【００５１】
部分重合物の重合率は、部分重合物約０．５ｇを精秤し、これを１３０℃で２時間乾燥した後の重量を精秤して重量減少量［揮発分（未反応モノマー重量）］を求め、得られた数値を以下の式に代入して算出する。
部分重合物の重合率（％）＝［１−（重量減少量）／（乾燥前の部分重合物の重量）］×１００
【００５２】
また、粘弾性体組成物は、増粘用ポリマーを適宜に配合することにより、粘度調整されていてもよい。このような増粘用ポリマーとしては、例えば、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルにアクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、アクリロイルモルホリン等を共重合したアクリル系ポリマー；スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）；イソプレンゴム；スチレンブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）；エチレン−酢酸ビニル共重合体；アクリルゴム；ポリウレタン；ポリエステル等が挙げられる。なお、増粘用ポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５３】
粘弾性体層（Ｘ）は、クッション性や密着性の向上の観点から、上記の中空微小球状体の他に、気泡を含有していてもよい。
【００５４】
粘弾性体層（Ｘ）の気泡構造としては、特に制限されず、独立気泡構造、連続気泡構造、独立気泡構造と連続気泡構造が混在している気泡構造（半連続半独立気泡構造）の何れであってもよい。
【００５５】
粘弾性体層（Ｘ）に気泡を含有させる方法としては、特に制限されず、公知乃至慣用の方法を用いることができる。気泡を含有させる方法としては、（１）予め、気泡を形成するガス成分（「気泡形成ガス」と称する場合がある）が混合された粘弾性体組成物を用いて粘弾性体層（Ｘ）を形成する方法、（２）発泡剤を含有する粘弾性体組成物を用いて気粘弾性体層（Ｘ）を形成する方法などが挙げられる。本発明では、粘弾性体層（Ｘ）は、通常、上記（１）の方法で気泡が含有されている。なお、発泡剤としては、特に制限されず、例えば、熱膨張性微小球など公知の発泡剤から適宜選択することができる。
【００５６】
粘弾性体層（Ｘ）において混合可能な気泡量としては、特に制限されず、使用用途などに応じて適宜選択することができる。例えば、粘弾性体層（Ｘ）の全体積に対して３〜３０体積％、好ましくは８〜２６体積％、さらに好ましくは１３〜２２体積％である。混合量が３体積％より少ないと、気泡を混合することによる効果を得られない場合があり、一方、３０体積％より多くなると、粘弾性体層（Ｘ）を貫通する気泡が形成される場合が生じ、粘弾性能や外観が悪くなるおそれがある。
【００５７】
また、このような気泡としては、通常、球状（特に真球状）の形状を有しているが、いびつな形状の球状を有していてもよい。前記気泡において、その平均気泡径（直径）としては、特に制限されず、例えば、１〜１０００μｍ（好ましくは１０〜５００μｍ、さらに好ましくは３０〜３００μｍ）の範囲から選択することができる。
【００５８】
なお、気泡中に含まれる気泡成分（気泡を形成するガス成分；気泡形成ガス）としては、特に制限されず、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性ガスの他、空気などの各種気体成分を用いることができる。気泡形成ガスとしては、気泡形成ガスを混合した後に、重合反応等を行う場合は、その反応を阻害しないものを用いることが重要である。気泡形成ガスとしては、反応を阻害しないことや、コスト的な観点などから、窒素が好適である。
【００５９】
粘弾性体組成物には、微細な気泡を安定して混合するために、界面活性剤が添加されていてもよい。界面活性剤としては、例えば炭化水素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を用いることができる。
【００６０】
フッ素系界面活性剤としては、分子中にオキシＣ2-3アルキレン基及びフッ素化炭化水素基を有するフッ素系界面活性剤が用いられる。オキシＣ2-3アルキレン基は式；−Ｒ−Ｏ−（Ｒは炭素数２または３の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を示す）で表される。フッ素系界面活性剤としては、分子中にオキシＣ2-3アルキレン基及びフッ素化炭化水素基を有していれば特に限定されないが、ベースポリマーに対する分散性の観点から非イオン型界面活性剤が好ましい。また、分子中にオキシエチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）、オキシプロピレン基［−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−］等の何れか１種を有していてもよく、２種以上を有していてもよい。
【００６１】
上記オキシＣ2-3アルキレン基としては、例えば、末端の酸素原子に水素原子が結合したアルコール、他の炭化水素基と結合したエーテル、カルボニル基を介して他の炭化水素基と結合したエステルなどが挙げられるが、何れの形態を有していてもよい。また、環式エーテル類やラクトン類等、環状構造の一部にオキシＣ2-3アルキレン基を有する形態でもよい。
【００６２】
フッ素化炭化水素基としては、特に制限されないが、パーフルオロ基が好適に用いられる。該パーフルオロ基は、１価であってもよく、２価以上の多価であってもよい。また、フッ素化炭化水素基は二重結合や三重結合を有していてもよく、直鎖でも枝分かれ構造や環式構造を有していてもよい。フッ素化炭化水素基の炭素数としては特に制限されず、１又は２以上、好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０の範囲である。
【００６３】
フッ素化界面活性剤の構造としては特に制限されないが、例えば、オキシＣ2-3アルキレン基を有するモノマー及びフッ素化炭化水素基を有するモノマーを、モノマー成分として含む共重合体を好適に用いることができる。このような共重合体としては、ブロック共重合体、グラフト共重合体など、何れも好適に用いられる。
【００６４】
ブロック共重合体（主鎖にオキシＣ2-3アルキレン基及びフッ素化炭化水素基を有する共重合体）としては、例えば、ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル、ポリオキシエチレンパーフルオロアルキレート、ポリオキシプロピレンパーフルオロアルキルエーテル、ポリオキシイソプロピレンパーフルオロアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンパーフルオロアルキレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーパーフルオロアルキレート、ポリオキシエチレングリコールパーフルオロアルキレートなどが挙げられる。
【００６５】
グラフト共重合体（側鎖にオキシＣ2-3アルキレン基及びフッ素化炭化水素基を有する共重合体）としては、モノマー成分として少なくとも、ポリオキシアルキレン基を有するビニル系化合物及びフッ素化炭化水素基を有するビニル系化合物を含む共重合体、特に、アクリル系共重合体が好適に用いられる。
【００６６】
ポリオキシアルキレン基を有するビニル系化合物としては、例えば、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６７】
フッ素化炭化水素基を有するビニル系化合物としては、例えば、パーフルオロブチル（メ）アクリレート、パーフルオロイソブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチル（メタ）アクリレートなどのパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート等、フッ素化炭化水素を含有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００６８】
フッ素系界面活性剤は、分子中に上記構造の他に脂環式炭化水素基や芳香族炭化水素基などの構造を有していてもよく、ベースポリマーへの分散性を阻害しない範囲内でカルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、アミド基、アミノ基等様々な官能基を有していてもよい。例えば、フッ素系界面活性剤がビニル系共重合体である場合は、モノマー成分として、ポリオキシアルキレン基を有するビニル系化合物及びフッ素化炭化水素基を有するビニル系化合物と共重合可能なモノマー成分が用いられてもよい。このようなモノマーは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００６９】
前記共重合可能なモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-20アルキルエステル；シクロペンチル（メタ）アクリレートなどの脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；フェニル（メタ）アクリレートなどの芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好適に用いられる。その他、マレイン酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有単量体；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリルアミドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体；（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有単量体；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体などが挙げられる。さらにまた、ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの多官能性共重合性単量体（多官能モノマー）が用いられてもよい。
【００７０】
フッ素系界面活性剤の分子量は特に制限されないが、重量平均分子量が２００００未満（例えば５００〜２００００）であるとき、粘弾性体組成物中のベースポリマーと中空微小球状体との間で、密着性や摩擦抵抗を低減する効果が高い。さらに、重量平均分子量２００００以上（例えば２００００〜１０００００、好ましくは２２０００〜８００００、さらに好ましくは２４０００〜６００００）のフッ素系界面活性剤を併用すると、気泡の混合性や、混合された気泡の安定性が高まる。
【００７１】
オキシＣ2-3アルキレン基及びフッ素化炭化水素基を有し、且つ重量平均分子量２００００未満であるフッ素系界面活性剤としては、例えば、「フタージェント２５１（株式会社ネオス製）」、「ＦＴＸ−２１８（株式会社ネオス製）」、「メガファックＦ−４７７（ＤＩＣ株式会社製）」、「メガファックＦ−４７０（ＤＩＣ株式会社製）」、「サーフロンＳ−３８１（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）」、「サーフロンＳ−３９３（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）」、「サーフロンＫＨ−２０（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）」、「サーフロンＫＨ−４０（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）」などが挙げられ、何れも好適に用いることができる。
【００７２】
オキシＣ2-3アルキレン基及びフッ素化炭化水素基を有し、且つ重量平均分子量２００００以上であるフッ素系界面活性剤としては、例えば、「エフトップＥＦ−３５２（株式会社ジェムコ製）」、「エフトップＥＦ−８０４１（株式会社ジェムコ製）」、「ユニダインＴＧ−６５６（ダイキン工業株式会社製）」などが挙げられ、何れも好適に用いることができる。
【００７３】
フッ素系界面活性剤の使用量としては、特に制限されないが、例えば、粘弾性体層（Ｘ）のベースポリマーを構成する全モノマー成分［特に（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー主成分とするアクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分］１００重量部に対して、０．０１〜５重量部（好ましくは０．０１〜３重量部、さらに好ましくは０．０３〜１重量部）の範囲で選択することができる。フッ素系界面活性剤の使用量が０．０１重量部未満であると粘弾性能に対する効果が得られず、５重量部を超えると、粘弾性能が低下する。
【００７４】
粘弾性体層（Ｘ）を形成する粘弾性体組成物には、前記成分（フッ素系界面活性剤、ベースポリマー、中空微小球状体、重合開始剤、モノマー混合物又はその部分重合物など）の他に、粘弾性体層（Ｘ）の用途に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。このような添加剤としては、例えば、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など）、粘着付与剤（例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などからなる常温で固体、半固体、あるいは液状のもの）、可塑剤、充填剤、老化防止剤、着色剤（顔料や染料など）などのが挙げられる。例えば、ベースポリマーを形成する際に光重合法を用いる場合、着色のためには、光重合を阻害しない程度の顔料（着色顔料）を使用することができる。粘弾性体層（Ｘ）を黒色とする場合、例えば、カーボンブラックを用いることができる。着色顔料としてのカーボンブラックの使用量としては、着色度合いや光重合反応を阻害しない観点から、例えば、粘弾性体層（Ｘ）のベースポリマーを構成する全モノマー［特に（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー主成分とするアクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分］１００重量部に対して、０．１５重量部以下（例えば０．００１〜０．１５重量部）が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．１重量部である。
【００７５】
本発明では、粘弾性体組成物中に気泡を安定的に混合して存在させるために、気泡は粘弾性体組成物中に最後の成分として配合し混合させることが好ましく、特に、気泡を混合する前の粘弾性体組成物（「気泡含有粘弾性体前駆体」と称する場合がある）の粘度を高くすることが好ましい。気泡含有粘弾性体前駆体の粘度としては、混合された気泡を安定的に保持することが可能な粘度であれば特に限定されないが、例えば、５〜５０Ｐａ・ｓ（ＢＨ粘度計、ローター：Ｎｏ．５ローター、回転数：１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃）が好ましく、より好ましくは１０〜４０Ｐａ・ｓである。粘度が５Ｐａ・ｓ未満では、粘度が低すぎて混合した気泡がすぐに合一して系外に抜けてしまう場合があり、５０Ｐａ・ｓを超えると、粘弾性体層（Ｘ）を形成する際に粘度が高すぎて困難となる場合がある。
【００７６】
なお、気泡含有粘弾性体前駆体の粘度は、例えば、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマー成分を配合する方法、ベースポリマーを形成するためのモノマー成分［例えば、アクリル系ポリマーを形成させるための（メタ）アクリル酸エステルなどのモノマー成分など］を一部重合させる方法などにより、調整することができる。具体的には、例えば、ベースポリマーを形成するためのモノマー成分［例えば、アクリル系ポリマーを形成させるための（メタ）アクリル酸エステルなどのモノマー成分など］と、重合開始剤（例えば、光重合開始剤など）とを混合してモノマー混合物を調製し、該モノマー混合物に対して重合開始剤の種類に応じた重合反応を行って、一部のモノマー成分のみが重合した組成物（シロップ状の組成物、シロップ）（部分重合物）を調製した後、該シロップに中空微小球状体、必要に応じて界面活性剤や各種添加剤を配合して、気泡を安定的に含有することが可能な適度な粘度を有する気泡含有粘弾性体前駆体を調製することができる。さらに、この気泡含有粘弾性体前駆体に、気泡を導入して混合させることにより、気泡を安定的に含有している粘弾性体組成物を得ることができる。なお、前記シロップの調製に際しては、モノマー混合中に予め、界面活性剤や添加剤が適宜配合されていてもよい。
【００７７】
本発明において、気泡含有粘弾性体前駆体に気泡を導入して混合させることにより粘弾性体組成物を得る方法としては特に限定されず、公知の気泡混合方法を利用することができる。例えば、装置の例としては、中央部に貫通孔を持った円盤上に、細かい歯が多数ついたステータと、歯のついているステータを対向しており、円盤上にステータと同様の細かい歯がついているロータとを備えた装置などが挙げられる。この装置におけるステータ上の歯とロータ上の歯との間に気泡含有粘弾性体前駆体を導入し、ロータを高速回転させながら、貫通孔を通して気泡を形成させるためのガス成分（気泡形成ガス）を気泡含有粘弾性体前駆体中に導入させることにより、気泡形成ガスが気泡含有粘弾性体前駆体中に細かく分散され混合された粘弾性体組成物を得ることができる。
【００７８】
なお、気泡の合一を抑制又は防止するためには、気泡の混合から、粘弾性体層（Ｘ）の形成までの工程を一連の工程として連続的に行うことが好ましい。即ち、前述のようにして気泡を混合させて粘弾性体組成物を調整した後、続いて、該粘弾性体組成物を用いて粘弾性体層（Ｘ）を形成することが好ましい。
【００７９】
粘弾性体層（Ｘ）の形成は、特に制限されないが、例えば、剥離フィルムや基材等の適当な支持体上に、粘弾性体組成物を塗布し、塗布層を形成させ、該層を、必要に応じて、硬化（例えば、熱による硬化や、活性エネルギー線による硬化）や乾燥させること等により形成される。なお、活性エネルギー線による硬化（光硬化）を行う際には、光重合反応は空気中の酸素に阻害されるため、該塗布層上に剥離フィルム（セパレータ）等を貼り合わせたり、また、窒素雰囲気下で光硬化を行うこと等により、酸素を遮断することが好ましい。なお、粘弾性体層（Ｘ）の形成の際に用いられる剥離フィルム（セパレータ）等は、本発明のアクリル系粘着シートを作製する際、適宜な時期に剥離されてもよいし、作製後のアクリル系粘着シートを利用する際に剥離されてもよい。
【００８０】
粘弾性体層（Ｘ）の厚みとしては、特に制限されず、例えば、２００〜５０００μｍ（好ましくは３００〜４０００μｍ、さらに好ましくは４００〜３０００μｍ）の範囲から選択することができる。粘弾性体層（Ｘ）の厚みが２００μｍよりも小さいと、クッション性が低下して、曲面や凹凸面に対する接着性が低下し、５０００μｍよりも大きいと、均一な厚みの層又はシートが得られにくくなる。なお、粘弾性体層（Ｘ）は、単層、複層何れの形態を有していてもよい。
【００８１】
粘弾性体層（Ｘ）は、ベースポリマーの種類や量、その他添加剤等の種類や量などを調整することにより、粘弾性体層（Ｘ）自身が粘着シートとしての必要な粘着力を有する粘着シートとすることができる。また、配合を任意に選定することにより、接着力を有さない支持体としてのシートとすることもできる。
【００８２】
［粘着剤層（Ｙ）］
粘着剤層（Ｙ）は、粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に設けられている粘着剤層であって、アクリル系共重合体を主成分とする。アクリル系共重合体は、少なくとも（ｍ１）（ｍ２）及び（ｍ３）を共重合させることにより得られる。粘着剤層（Ｙ）により提供される粘着面は、極性の低い自動車用塗膜、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン等）などの低極性被着体を含む様々な被着体に対して、良好な接着性を発揮する。
【００８３】
粘着剤層（Ｙ）を形成するモノマー組成物は、（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）を必須のモノマー成分として構成され、全モノマー成分に対する（ｍ１）の含有量が５０〜８５重量％、（ｍ２）の含有量が０．１〜２０重量％、（ｍ３）の含有量が２〜４０重量％である。つまり、粘着剤層（Ｙ）を形成するモノマー組成物は、（ｍ１）、（ｍ２）、（ｍ３）又は（ｍ１）、（ｍ２）、（ｍ３）、（ｍ４）からなり、全モノマー成分に対する（ｍ１）の含有量が５０〜８５重量％、（ｍ２）の含有量が０．１〜２０重量％、（ｍ３）の含有量が２〜４０重量％、（ｍ４）の含有量が０〜２０重量％である。なお、本発明において、（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）は必須のモノマー成分であり、（ｍ４）は必要に応じて用いられる任意のモノマー成分である。
【００８４】
粘着剤層（Ｙ）を形成するモノマー組成物は、アクリル系共重合体を形成するモノマーの混合物を意味する。該モノマー組成物は、特に限定されないが、例えば、アクリル系共重合体を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物、モノマー組成物又はその部分重合組成物を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物などのアクリル系粘着剤組成物を形成してから、粘着剤層（Ｙ）を形成する。アクリル系共重合体を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物としては、例えば、いわゆる溶剤型のアクリル系粘着剤組成物が挙げられる。また、アクリル系共重合体を形成するモノマー組成物又はその部分重合組成物を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物としては、例えば、いわゆる活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。また、モノマー組成物には、必要に応じて、架橋剤やその他の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００８５】
本明細書において、「粘着剤組成物」には「粘着剤を形成するための組成物」という意味も含むものとする。また、上記「モノマー組成物」とはアクリル系共重合体を形成するモノマー成分のみからなる混合物を意味する。また、上記「部分重合組成物」とは、上記モノマー組成物のうち１又は２以上の成分が部分的に重合している組成物を意味する。
【００８６】
アクリル系粘着剤組成物がアクリル系共重合体を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物である場合、アクリル系共重合体は、該アクリル系粘着剤組成物の固形成分全量に対して、８０重量％以上であり、好ましくは、９０重量％以上であることが重要である。
【００８７】
また、アクリル系粘着剤組成物がアクリル系共重合体を形成するモノマー組成物又はその部分重合組成物を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物である場合、該モノマー組成物又はその部分組成物は、アクリル系粘着剤組成物の全量に対して、８０重量％以上であり、好ましくは、９０重量％以上であることが重要である。
【００８８】
（ｍ１）炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、式（１）で表される。
【化１】
2010209263.tif 000009
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
なお、Ｒ2の炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基であってもよいし、環状のアルキル基であってもよい。
【００８９】
（ｍ１）式（１）で表される炭素数１〜２０のアルキル基（直鎖又は分岐鎖状のアルキル基）を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも、炭素数２〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、さらに好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーである。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００９０】
（ｍ１）の含有量は、粘着剤層（Ｙ）を形成するモノマー組成物を構成するモノマー成分全量（全モノマー成分）に対して５０〜８５重量％であり、好ましくは５３〜８２重量％、より好ましくは５５〜８０重量％である。含有量が５０重量％未満であると柔軟性が低下する場合があり、また８５重量％を超えると粘着特性（粘着力、タック、耐久性、保持特性、耐反撥特性）の点で不具合を生じる場合がある。
【００９１】
（ｍ２）炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーは、式（２）で表される。
【化２】
2010209263.tif 000010
（式（２）中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。）
【００９２】
（ｍ２）は、粘着剤層（Ｙ）の凝集性及び応力の緩和性を向上させることができ、さらに耐反撥性や耐発泡剥がれ試験のように、長時間一定の力が加わるような現象に対する粘着剤層（Ｙ）の耐久性を向上させることができる。さらに反応性官能基として水酸基を持っているため、イソシアネート基やエポキシ基などを持つ架橋剤と反応させることで架橋構造を形成することが可能になる。従って、粘着剤層（Ｙ）は、耐反撥特性、保持力特性、耐発泡はがれ特性、保持特性に優れる。さらにまた、（ｍ２）は適度な極性の強さを有するので粘着剤層（Ｙ）に適度な極性を付与することができる。
【００９３】
（ｍ２）式（２）で表される炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーとしては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。中でも、適度な凝集力と応力緩和性を付与する点から、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド等が好ましく、特にＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００９４】
（ｍ２）の含有量は、粘着剤層（Ｙ）を形成するモノマー組成物を構成するモノマー成分全量（全モノマー成分）に対して、０．１〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１８重量％、より好ましくは１〜１５重量％である。含有量が０．１重量％未満であると、適度な凝集力と応力緩和性が発現されない場合があり、一方含有量が２０重量％を超えると、十分なタックや粘着力が得られない場合がある。
【００９５】
（ｍ３）骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーは、分子中に（分子骨格中に）、炭素炭素二重結合を少なくとも一つ以上有し、且つ窒素原子を有するモノマーである。なお、（ｍ３）には、（ｍ２）炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーは含まれない。本明細書において、「骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー」を「窒素含有ビニル系モノマー」と称する場合がある。
【００９６】
本発明のアクリル系粘着シートでは、アクリル系粘着剤層の主成分であるアクリル系共重合体を構成するモノマー成分として、（ｍ３）窒素含有ビニル系モノマーが用いられているので、粘着力、凝集力等を向上させることができる。また、前記（ｍ２）成分は（ｍ１）との相溶性が乏しいが、（ｍ３）成分を加えることで相溶性を高める効果もある。さらには、低極性被着体や自動車用耐酸性雨塗膜などへの接着信頼性を向上させることができる。
【００９７】
（ｍ３）窒素含有ビニル系モノマーとしては、より具体的には、例えば式（３）で表されるＮ−ビニル環状アミド、（メタ）アクリルアミド類から選択される１種又は２種以上のモノマーが挙げられる。
【化３】
2010209263.tif 000011
（式（３）中、Ｒ5は２価の有機基を示す。）
【００９８】
なお、式（３）において、Ｒ5は、好ましくは飽和又は不飽和の炭化水素基であり、より好ましくは飽和炭化水素基（例えば、炭素数３〜５のアルキレン基等）である。
【００９９】
式（３）で表されるＮ−ビニル環状アミドとしては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール等が挙げられる。中でも、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムが特に好ましい。
【０１００】
また、（メタ）アクリルアミド類としては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えばＮ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド等が挙げられる。さらに、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドのようなアミノ基含有（メタ）アクリルアミドなども挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。中でも、粘着シートの接着信頼性と柔軟性とのバランスの取りやすさの点から、炭素数が１〜４（より好ましくは１又は２）のＮ−アルキル基を一個または二個有する（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド）の使用が好ましい。
【０１０１】
またＮ−ビニル環状アミド、（メタ）アクリルアミド類以外の窒素含有ビニル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルロイルモルフォリン、（メタ）アクリロイルピロリドン、（メタ）アクリロイルピロリジン等のＮ−アクリロイル基を有する環状（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有するモノマー、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド骨格を有するモノマー、Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー等が挙げられる。
【０１０２】
なお、（ｍ３）窒素含有ビニル系モノマーとして、上記式（２）で表されるＮ−ビニル環状アミドと上記（メタ）アクリルアミド類とを併用すると、粘着力と凝集力、粘着シートの柔軟性、加工性の特性バランスを取りやすい点で有用である。
【０１０３】
（ｍ３）窒素含有ビニル系モノマーの含有量は、粘着剤層（Ｙ）を形成するモノマー組成物を構成するモノマー成分全量に対して、２〜４０重量％であり、好ましくは２．５〜３５重量％、より好ましくは３〜３０重量％である。含有量が２重量％未満であると、シート加工性が悪くなる、接着信頼性が発揮しにくくなるなどの点で不具合を生じる場合があり、一方含有量が４０重量％を超えると、シートの柔軟性が低下する、タックが低下するなどの点で不具合を生じる場合がある。
【０１０４】
（ｍ２）は、上記（ｍ３）と、分子骨格中に、炭素炭素二重結合を有し、且つ窒素原子を有する点で共通するものの、上記（ｍ３）から除かれている。なお、（ｍ３）は、単独で又は２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【０１０５】
また、本発明では、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分として、前記（ｍ１）〜（ｍ３）と共に、（ｍ４）（ｍ１）（ｍ２）、及び（ｍ３）と共重合可能なモノマー（単に「共重合性モノマー」と称する場合がある）が用いられていてもよい。共重合性モノマーが用いられていると、粘着特性のバランスをより取りやすくなる。なお、（ｍ４）は１種または２種以上を用いることができる。
【０１０６】
粘着特性のバランスとは、粘着力、タック、耐久性、保持特性、耐反撥特性の各特性のバランスを意味する。
【０１０７】
このような（ｍ４）共重合性モノマーとしては、粘着特性のバランスが得られるようなモノマーや、架橋点などの機能付与できるモノマーが好ましく、例えば、エチレン性不飽和モノカルボン酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレートなど）、エチレン性不飽和ジカルボン酸（例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸など）、エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物（例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸など）等のカルボキシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレート等のヒドロキシル基含有モノマー；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホプロピルアクリレート等のスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー；酢酸ビニル、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フッ素（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。
【０１０８】
中でも、共重合性モノマーとしては、（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）の親和性をより高めることができる点から、ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アクリル酸エステル系モノマーが好ましく、特に、ヒドロキシル基含有モノマーとしてはヒドロキシル基含有モノマーが好ましく、カルボキシル基含有モノマーとしてはアクリル酸が好ましく、アクリル酸エステル系モノマーとしては２−メトキシエチルアクリレートが好ましい。
【０１０９】
また、（ｍ４）共重合性モノマーとしては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレートなどの環状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーも挙げられる。
【０１１０】
モノマー成分として任意の成分である（ｍ４）が用いられている場合、必須の成分である（ｍ１）、（ｍ２）、及び（ｍ３）の合計の含有量は、モノマー組成物を構成する全モノマー成分に対して８０重量％以上（例えば８０〜９９重量％）が好ましく、好ましくは８５重量％以上（例えば８５〜９９重量％）、より好ましくは９０重量％以上（例えば９０〜９９重量％）であることが重要である。（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）の合計量が８０重量％未満であると、被着体に対する接着信頼性の点で不具合を生じる場合があるからである。
【０１１１】
つまり、モノマー成分として（ｍ４）が用いられている場合において、（ｍ４）は、粘着剤層（Ｙ）を形成するモノマー組成物を構成するモノマー成分全量（全モノマー成分）に対して２０重量％以下（例えば１〜２０重量％）が好ましく、好ましくは１５重量％以下（例えば１〜１５重量％）、より好ましくは１０重量％以下（例えば１〜１０重量％以下）である。２０重量％を超えると、上述のように、接着信頼性と柔軟性のバランスの点で不具合を生じる場合がある。
【０１１２】
本発明において、アクリル系共重合体は、公知乃至慣用の重合方法（例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、光重合開始剤を用いた光重合法など）を用いて形成される。中でも、本発明は、より品質安定性に優れた粘着剤層を得る点から、溶液重合法や光重合法が好ましい。
【０１１３】
溶液重合法は、相溶性の悪いモノマー同士を共重合する場合に有利である。このような場合にはモノマー単独での共重合（モノマー成分のみでの共重合）が困難となることもあるが、溶剤を介して重合するとこのようなことが生じず、容易に共重合体が得られるためである。
【０１１４】
溶液重合法では、各種の一般的な溶剤を用いることができる。このような溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。溶剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【０１１５】
また、溶液重合法では、熱重合開始剤を用いた熱による硬化反応が利用されることが好ましい。このような熱重合開始剤としては、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどのアゾ系熱重合開始剤；ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエートなどの過酸化物系熱重合開始剤；レドックス系熱重合開始剤などが挙げられる。なお、熱重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【０１１６】
熱重合開始剤の使用量としては、特に制限されず、従来、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。例えば、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分１００重量部に対して、０．０１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜３重量部である。０．０１重量部未満であると、反応の進行が遅く、プロセス面で問題が生じる場合があり、一方５重量部を超えると、得られる重合物の分子量が低くなり、粘着特性が低下する場合がある。
【０１１７】
また、光重合法を用いると、特に作業性、厚手塗工性、環境に対する負荷が少ない点で有利である。
【０１１８】
光重合法では、光重合開始剤を用いた活性エネルギー線による硬化反応が利用されることが好ましい。このような活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線などが挙げられる。特に、紫外線が好適に用いられる。活性エネルギー線の照射エネルギーやその照射時間などは、モノマー成分の反応を阻害しない範囲で特に制限されない。
【０１１９】
光重合開始剤としては、特に制限されず、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などを用いることができる。なお、光重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【０１２０】
具体的には、ケタール系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）などが挙げられる。α−ヒドロキシケトン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン （商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）などが挙げられる。α−アミノケトン系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン（商品名「イルガキュア９０７」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名「イルガキュア３６９」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）などが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（商品名「ルシリン ＴＰＯ」ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。ケタール系光重合開始剤には、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキ��ントンなどが挙げられる。
【０１２１】
光重合開始剤の使用量としては、特に制限されず、例えば、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分１００重量部に対して、０．００１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．００２〜３重量部である。０．００１重量部未満であると、反応速度が遅くなり、重合が完結するまでの時間が長くなる場合があり、一方、５重量部を超えると得られる重合物の分子量が低くなり、粘着特性が低下する場合がある。
【０１２２】
アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃以下（例えば、−７０〜−１０℃）が好ましく、より好ましくは、−２０℃以下（例えば、−７０〜−２０℃）である。粘着剤層（Ｙ）の主成分であるアクリル系共重合体のＴｇが上記範囲内となるようなモノマー組成物を用いて粘着剤層（Ｙ）が形成されていると、粘着剤層（Ｙ）は、常温（５〜３５℃程度、特に２０〜２５℃）において良好な粘着性能（タック等）を発揮する。
【０１２３】
なお、上記アクリル系共重合体のＴｇは、下記式で表されるガラス転移温度（理論値）である。
１／Ｔｇ  ＝  （Ｗ1／Ｔｇ1）＋（Ｗ2／Ｔｇ2）＋・・・＋（Ｗn／Ｔｇn）
上記式中、Ｔｇはアクリル系ポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｔｇiはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗiはモノマーｉの全モノマー成分中の重量分率を表す（ｉ＝１、２、・・・、ｎ）。なお、上記は、アクリル系ポリマーが、モノマー１、モノマー２、・・・・、モノマーｎのｎ種類のモノマー成分から構成される場合の計算式である。
【０１２４】
本発明では、粘着剤層（Ｙ）を架橋構造化させて耐久性を向上させる点から、モノマー組成物には架橋剤（架橋成分）が添加されていることが好ましい。
【０１２５】
架橋剤としては、特に制限されないが、例えば、ポリイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物、メラミン系化合物が好ましく用いられる。また、多官能（メタ）アクリレートを架橋剤として利用することもできる。中でも、粘着特性のバランスの取りやすさと作業性の点から、ポリイソシアネート系化合物や多官能モノマーが好適である。なお、架橋剤は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【０１２６】
ポリイソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの二重体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートなどが挙げられる。
【０１２７】
多官能（メタ）アクリレートとしては、少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、特に制限なく用いることができるが、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、末端に（メタ）アクリロイル基を複数個有する反応性ハイパーブランチポリマー［例えば、商品名「ＣＮ２３００」「ＣＮ２３０１」「ＣＮ２３２０」（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）など］などが挙げられる。
【０１２８】
架橋剤の添加量は、所望のゲル分率を得ることができる限り特に制限されない。例えばアクリル系粘着剤組成物がアクリル系共重合体を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物である場合、アクリル系共重合体１００重量部に対して、０．００１〜５重量部が好ましく、好ましくは０．００２〜４重量部、さらに好ましくは０．００２〜３重量部である。０．００１重量部未満であると、粘着剤層（Ｙ）の凝集力が低下するおそれがあり  、一方、５重量部を超えると、粘着剤層（Ｙ）の柔軟性やタックが低下するおそれがある。
【０１２９】
また、アクリル系粘着剤組成物がモノマー組成物又はその部分重合組成物を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物である場合、架橋剤の添加量は、前述の「アクリル系共重合体１００重量部」の基準を「アクリル系共重合体を構成するモノマー成分全量１００重量部」に置き換えることで表される。すなわち、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分全量１００重量部に対して、０．００１〜５重量部が好ましく、好ましくは０．００２〜４重量部、さらに好ましくは０．００２〜３重量部である。
【０１３０】
その他の添加剤としては、例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などの粘着付与剤；可塑剤；充填剤；老化防止剤；界面活性剤などが挙げられる。また、架橋促進剤が用いられていてもよい。このような添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で使用される。
【０１３１】
モノマー組成物からアクリル系粘着剤組成物を形成する方法としては、特に制限されないが、例えば、モノマー組成物からアクリル系共重合体を得て、該アクリル系共重合体に必要に応じて添加される添加剤を均一に混合する方法や、モノマー組成物の一部を重合させることによって得られる部分重合組成物に、必要に応じて添加される添加剤を均一に混合する方法などが挙げられる。
【０１３２】
例えば、アクリル系共重合体を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物は、アクリル系共重合体が溶液重合で形成される場合、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分からなるモノマー組成物、有機溶剤、必要に応じて添加される熱重合開始剤などの添加剤を含む組成物を加熱することによりアクリル系共重合体を含む組成物を得て、該組成物に必要に応じて添加剤を添加することにより形成される。また、アクリル系共重合体が光重合で形成される場合、アクリル系共重合体を形成するモノマー組成物又はその部分重合組成物を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物は、アクリル系モノマー共重合体を形成するモノマー成分からなるモノマー組成物に、光重合開始剤を加えて、活性エネルギー線を照射して、一部が重合している部分重合組成物を得て、該部分重合組成物に必要に応じて添加剤を添加することにより形成される。
【０１３３】
粘着剤層（Ｙ）は、このようなアクリル系粘着剤組成物を適当な支持体に塗布して、塗布層を形成してから、該塗布層を必要に応じて、加熱、乾燥、活性エネルギー線の照射等を行うことにより形成される。
【０１３４】
また、塗布する際に用いられる塗工方法は、特に制限されず、通常の方法を採用することができる。このような塗工方法は、例えば、スロットダイ法、リバースグラビアコート法、マイクログラビア法、ディップ法、スピンコート法、刷毛塗り法、ロールコート法、フレキソ印刷法などが挙げられる。また、塗布時に使用する塗布具としては、一般的に用いられている塗布具を特に制限することなく使用することができる。このような塗布具としては、例えば、リバースコーター、グラビアコーターなどのロールコーター；カーテンコーター；リップコーター；ダイコーター；ナイフコーターなどが挙げられる。
【０１３５】
粘着剤層（Ｙ）では、粘着特性（粘着力、タック、耐久性、保持特性）のバランスの点から、ゲル分率（溶剤不溶分）は、２０〜８０重量％であることが好ましく、より好ましくは２５〜７５重量％である。２０重量％未満であると、凝集力が不足し、接着信頼性や加工性が低下したりする場合があり、一方８０重量％を超えると、タックが不足したり、接着信頼性が低下したりするおそれがある。
【０１３６】
粘着剤層（Ｙ）のゲル分率は、以下のようにして求められる。まず、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（商品名「ニトフロン（登録商標）ＮＴＦ−１１２２」日東電工株式会社製、厚さ：８５μｍ）を１００ｍｍ×１００ｍｍに切り取り、またタコ糸（太さ：１．５ｍｍ）を、１００ｍｍ程度に切断し、これらの重量を測定する（多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量を「重量（Ａ）」とする）。次に、所定量（約１ｇ程度）の粘着剤層（Ｙ）を前記多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜に包み、包んだ口をタコ糸を用いて縛り、粘着剤層（Ｙ）が包まれた包み（「粘着剤層含有包み」と称する場合がある）を作製する。この粘着剤層含有包みの重量を測定し、粘着剤層含有包みの重量から、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量（Ａ）を差し引いて、粘着剤層（Ｙ）の重量を求める。なお、粘着剤層（Ｙ）の重量を重量（Ｂ）とする。次に、粘着剤層含有包みを、室温（例えば２３℃）で酢酸エチル４５ｍＬ中に７日間浸漬させ、粘着剤層（Ｙ）中のゾル成分のみを、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜外へ溶出させる。そして、浸漬後、酢酸エチル中に７日間浸漬させた粘着剤層含有包みを取り出し、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜についた酢酸エチルを拭き取り、乾燥機にて、１３０℃で２時間乾燥させる。乾燥後、粘着剤層含有包みの重量を測定した。この粘着剤層含有包みの重量を重量（Ｃ）とする。
そして、粘着剤層（Ｙ）のゲル分率（重量％）を、次式により算出する。
ゲル分率（重量％）＝［（Ｃ−Ａ）／Ｂ×１００］
【０１３７】
粘着剤層（Ｙ）の厚さは、特に制限されないが、良好な接着性能（例えば粘着強度）を実現する観点から、１０〜４００μｍが好ましく、より好ましくは２０〜２００μｍ、さらにより好ましくは３０〜１００μｍである。なお、粘着剤層（Ｙ）は、単層の形態を有していてもよいし、積層の形態を有していてもよい。
【０１３８】
（剥離ライナー）
本発明のアクリル系粘着シートの粘着剤層（Ｙ）表面（粘着面）は、使用時まで剥離ライナー（セパレータ、剥離フィルム）により保護されていてもよい。また、粘弾性体層（Ｘ）表面も剥離ライナーにより保護されていてもよい。なお、粘弾性体層（Ｘ）表面が粘着性を有する場合や粘弾性体層（Ｘ）の粘着剤層（Ｙ）が設けられている面と反対側の面に公知の粘着剤層を設けられている場合等にはアクリル系粘着シートは両面粘着シートとして作用する場合があるが、該両面粘着シートとして作用する場合の粘着面は、２枚の剥離ライナーによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっている１枚の剥離ライナーにより、ロール状に巻回される形態で保護されていてもよい。剥離ライナーは、粘着剤層（Ｙ）の保護材として用いられており、被着体に貼付する際に剥がされる。なお、本発明のアクリル系粘着シートの使用時（貼付時）に剥離される剥離ライナーは下記に示す「基材」には含まない。
【０１３９】
このような剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素系ポリマーからなる低接着性基材、無極性ポリマーからなる低接着性基材などを用いることができる。フッ素系ポリマーからなる低接着性基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。フッ素系ポリマーからなる低接着性基材のフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。無極性ポリマーからなる低接着性基材の無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）等が挙げられる。なお、剥離ライナーは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、剥離ライナーの厚さ等も特に制限されない。
【０１４０】
（他の層）
本発明のアクリル系粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層（例えば、中間層、下塗り層など）を有していてもよい。より具体的には、例えば、剥離性の付与を目的とした剥離剤のコーティング層、密着力の向上を目的とした下塗り剤のコーティング層、良好な変形性の付与を目的とした層、被着体への接着面積の増大を目的とした層、被着体への接着力の向上を目的とした層、被着体への表面形状に良好も追従させることを目的とした層、加熱による接着力低減の処理性の向上を目的とした層、加熱後の剥離性向上を目的とした層などが挙げられる。また、上記粘着剤層（Ｙ）以外の公知・慣用の感圧接着剤層を有していてもよい。
【０１４１】
（基材）
本発明のアクリル系粘着シートが基材を有している場合、該基材としては、特に制限されず、例えば、紙などの紙系基材；布、不織布、ネットなどの繊維系基材；金属箔、金属板などの金属系基材；各種樹脂（オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）など）によるフィルムやシートなどのプラスチック系基材；ゴムシートなどのゴム系基材；発泡シートなどの発泡体や、これらの積層体（特に、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム（又はシート）同士の積層体など）等の適宜な薄葉体を用いることができる。
【０１４２】
上記基材の厚みとしては、特に制限されず、例えば、１０〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１２〜２００μｍ、さらに好ましくは１５〜１００μｍである。なお、基材は単層の形態を有していてもよく、また、複層の形態を有していてもよい。また、基材には、必要に応じて、背面処理、帯電防止処理、下塗り処理などの各種処理が施されていてもよい。
【０１４３】
（アクリル系粘着シートの製造方法）
本発明において、アクリル系粘着シートは、粘着剤層（Ｙ）を形成するモノマー組成物からアクリル系粘着剤組成物を調製する工程、該工程で調製されたアクリル系粘着剤組成物により、中空微小球状体を含む粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に粘着剤層（Ｙ）を形成する工程を経て作製される。
【０１４４】
中空微小球状体を含む粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に粘着剤層（Ｙ）を形成する工程では、例えば、粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面にアクリル系粘着剤組成物を塗布し塗布層を形成してから、必要に応じて加熱、乾燥、活性エネルギー線の照射等を行い、粘弾性体層（Ｘ）上に粘着剤層（Ｙ）を形成することや、適当な支持体（例えば、上記剥離ライナーなど）にアクリル系粘着剤組成物を塗布し塗布層を形成してから、必要に応じて加熱、乾燥、活性エネルギー線の照射等を行い、適当な支持体上に粘着剤層（Ｙ）を形成し、該支持体上の粘着剤層（Ｙ）を粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に転写して粘弾性体層（Ｘ）上に粘着剤層（Ｙ）を形成することなどにより、粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に粘着剤層（Ｙ）が形成される。
【０１４５】
また、アクリル系共重合体を光重合法で得る場合、例えば、下記の工程（ｉ）〜（ｉｉｉ）を経て、中空微小球状体を含む粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に粘着剤層（Ｙ）を有するアクリル系粘着シートを形成する方法を用いることができる。このような方法を用いると、作業性の点で有利である。例えば、粘弾性体層（Ｘ）を支持体とし、活性エネルギー線による硬化反応を利用して粘弾性体層（Ｘ）を作製する場合には、粘弾性体層（Ｘ）を形成する粘弾性体組成物と粘着剤層（Ｙ）を形成するアクリル系粘着剤組成物を同時に塗工し、粘弾性体層（Ｘ）を作製しながら粘着剤層（Ｙ）を同時に作製することができ、粘弾性体層（Ｘ）と粘着剤層（Ｙ）とをそれぞれ作製して、これらを貼り合わせる作製方法と比較して、貼り合わせ工程を省略できる点で有利である。
工程（ｉ）：（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）を必須のモノマー成分として構成され、全モノマー成分に対する（ｍ１）の含有量が５０〜８５重量％、（ｍ２）の含有量が０．１〜２０重量％、（ｍ３）の含有量が２〜４０重量％であるモノマー組成物又はその部分重合組成物、及び前記モノマー組成物又はその部分重合物を構成するモノマー成分１００重量部に対して０．０１〜２重量部の光重合開始剤を少なくとも含有するアクリル系粘着剤組成物を調製する工程
工程（ｉｉ）：工程（ｉ）で調製されたアクリル系粘着剤組成物を支持体に塗布する工程
工程（ｉｉｉ）：支持体に塗布したアクリル系粘着剤組成物に活性エネルギー線を照射することにより該アクリル系粘着剤組成物を硬化させて粘着剤層（Ｙ）を形成する工程
【０１４６】
（アクリル系粘着シート）
本発明のアクリル系粘着シートは、粘弾性体層（Ｘ）の少なくとも片面に粘着剤層（Ｙ）が設けられた構成を有しており、粘着剤層（Ｙ）が提供する粘着面において、塗膜、金属、プラスチックなどの様々な被着体に対して良好な接着性を発揮する。これは、粘着剤層（Ｙ）を形成する粘着剤組成物の主成分であるアクリル系共重合体の構成モノマー成分として、適度な極性の強さを有する（ｍ２）が用いられていることにより、粘着剤層（Ｙ）が適度な極性を有し、且つ適度な凝集力と応力緩和性を有することによる。
【０１４７】
前記被着体の塗膜としては、例えば、耐酸性雨塗膜、表面調整剤がブリードしている塗膜などの自動車用塗膜が挙げられる。耐酸性雨塗膜としては、例えば、ポリエステル・メラミン系、アルキド・メラミン系、アクリル・メラミン系、アクリル・ウレタン系、アクリル・多酸硬化剤系などの各種塗膜が挙げられる。また、表面調整剤がブリードしている塗膜としては、例えば、アクリル系、ビニル系、シリコーン系、フッ素系などの各種表面調整剤がブリードしている塗膜が挙げられる。
【０１４８】
本発明のアクリル系粘着シートは、上述にように、粘着剤層（Ｙ）が適度な極性を有し、且つ適度な凝集力と応力緩和性を有することから、前記塗膜の中でも、メラミン含有量の少ない塗膜、あるいはメラミンを含有していない塗膜、極性の低い表面調整剤（例えば、ブチルアクリレート系などのアクリル系表面調整剤など）がブリードしている塗膜などの低極性の塗膜に対しても良好な接着性を発揮する。
【０１４９】
本発明のアクリル系粘着シートは、特に、ＦＴ−ＩＲを用いたＡＴＲ測定法により得られる、エステルの伸縮振動（１７３０ｃｍ-1付近）のピーク（エステルピーク；エステル吸収強度；エステル強度）とメラミンの伸縮振動（８１４ｃｍ-1付近）のピーク（メラミンピーク；メラミン吸収強度；メラミン強度）との比［メラミン／エステルピーク比（メラミン／エステル強度比）］が、０．４以下（例えば、０〜０．４）［好ましくは０．３以下（例えば、０〜０．３）、さらに好ましくは０．２以下（例えば、０〜０．２）］である塗膜に対してより好適に用いられる。なお、アクリル・メラミン系塗膜は、メラミン架橋されているので、メラミン／エステルピーク比は大きい。また、耐酸性雨塗膜は、メラミン架橋されていないので、メラミン／エステルピーク比は小さい。
【０１５０】
メラミン／エステルピーク比は、具体的には、ＦＴ−ＩＲを用いたＡＴＲ測定法により、メラミンピークを、７２５ｃｍ-1の点及び８２５ｃｍ-1の点を通る直線をベースラインとし、８１４ｃｍ-1のピークのベースラインからピークトップまでの高さとし、一方、エステルピークを、１６６０ｃｍ-1の点及び１７８０ｃｍ-1の点を通る直線をベースラインとし、１７３０ｃｍ-1のピークのベースラインからピークトップまでの高さとし、そして、得られたメラミンピークの値及びエステルピークの値から、下記式を用いて算出する。
（メラミン／エステルのピーク比）＝（メラミンのピーク）／（エステルピーク）
【０１５１】
また、本発明のアクリル系粘着シートは、上記と同様のことにより、ポリエチレンやポリプロピレンなどの低極性のポリオレフィン系樹脂に対しても良好な接着性を発揮する。
【０１５２】
さらに、本発明のアクリル系粘着シートは、適度な凝集力と応力緩和性を有する粘着剤層（Ｙ）を有しており、且つ良好な段差吸収性及び良好な応力分散性を発揮するフォーム層としての粘弾性体層（Ｘ）を有していることから、耐反撥性に優れる。
【０１５３】
このように、本発明のアクリル系粘着シートは、被着体の有する極性に関わらず、低極性被着体に対しても、高極性被着体に対しても、粘着特性、特に接着特性に優れ、且つ耐反撥性及び保持性においても良好な特性を両立できる。よって、本発明のアクリル系粘着シートは、自動車用塗膜への貼付用途、自動車用塗膜表面保護用途、家電への貼り付け用途（例えば、ポリプロピレン材質とＡＢＳ材質との貼り合わせなど）、住宅設備機器への貼り付け用途などに好適に用いられる。
【実施例】
【０１５４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【０１５５】
（実施例１）
［粘弾性体層の作製］
モノマー成分として、２−エチルヘキシルアクリレート９０重量部及びアクリル酸（ＡＡ）１０重量部が混合されたモノマー混合物に、光重合開始剤として、２,２−ジメトキシ−１,２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカル社製）０．０５重量部、及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカル社製）０．０５重量部を混合した後、粘度（ＢＨ粘度系Ｎｏ.５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃にて測定）が約１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射し、一部が重合した部分重合物（シロップＡ）を作製した。
このシロップＡ１００重量部に、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．１重量部を添加し、さらに、中空ガラスバルーン（商品名「セルスターＺ−２７」東海工業株式会社製）をシロップの全容積に対して３０容積％の割合で添加した。さらに、フッ素系界面活性剤（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製；側鎖にポリオキシエチレン基及びフッ素化炭化水素基を有するアクリル系共重合体、Ｍｗ＝８３００）１．０重量部添加して後、これらを均一に混合し、感圧性接着剤前駆体を作製した。なお、感圧性接着剤前駆体における中空ガラスバルーンの体積は、該感圧性接着剤前駆体の全体積に対して約２３容積％となっている。
前記感圧性接着剤前駆体に窒素を導入し、気泡を混合した。窒素の導入には、中央部に貫通孔を持った円盤上に、細かい歯が多数ついたステータと歯のついているステータとを対向しており、円盤上にステータと同様の細かい歯がついているロータとを備えた装置を用いた。気泡の混合量は吐出した液全体積に対して、約１５容積％となるように導入し、気泡混合感圧性接着剤組成物を得た。
前記気泡混合感圧性接着剤組成物を、チューブ（径：１９ｍｍ、長さ：約１．５ｍ）にてウエットラミロールコーターへ導き、剥離力の異なる２枚の剥離ライナー［商品名「ＭＲＦ３８」三菱化学ポリエステルフィルム社製（片面に剥離処理が施されているポリエチレンテレフタレート製剥離ライナー、厚さ：３８μｍ）、及び商品名「ＭＲＮ３８」三菱化学ポリエステルフィルム社製（片面に剥離処理が施されているポリエチレンテレフタレート製剥離ライナー、厚さ：３８μｍ）］の剥離処理面の間に、乾燥及び硬化後の厚さが１．０ｍｍとなるように塗布した。つまり剥離ライナーの間に気泡混合感圧性接着剤組成物層を挟み込んでいる。次いで、照度約５ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を両面から３分間照射し、気泡混合感圧性接着剤組成物層を硬化させて、剥離ライナー／気泡混合感圧性接着剤からなる粘弾性体層／剥離ライナーの粘弾性体層シートを作製した。
【０１５６】
［粘着剤層の作製］
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、ホモポリマーのＴｇ：−７０℃）７０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ、ホモポリマーのＴｇ：５４℃）２６重量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ、ホモポリマーのＴｇ：９８℃）４重量部からなるモノマー組成物１００重量部に、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部、及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率約１１重量％の部分重合組成物（モノマーシロップ、シロップ状の組成物）を得た。
【０１５７】
前記部分重合組成物に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．０１重量部、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）０．０５重量部、及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）０．０５重量部を添加することにより得られた組成物を、剥離ライナー（一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム（商品名「ＭＲＮ３８」三菱化学ポリエステルフィルム社製）の剥離処理面に、最終的な厚みが５０μｍとなるように塗布して、塗布層を形成した。
次に、該塗布層上に、一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム（商品名「ＭＲＮ３８」三菱化学ポリエステルフィルム社製）を、剥離処理面が塗布層と接する形態で貼り合わせ、照度：４ｍＷ／ｃｍ2、光量：７２０ｍＪ／ｃｍ2となる条件にて紫外線照射を行い、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを得た。
該粘着剤層のゲル分率は、６３．２重量％であった。
【０１５８】
粘弾性体層シートの一方の剥離ライナーを剥がして粘弾性体層を露出させ、さらに粘着剤層シートの一方の剥離ライナーを剥がして粘着剤層を露出させてから、粘弾性体層シートと粘着剤層シートとを粘弾性体層と粘着剤層とが接する形態で貼り合わせることにより、アクリル系粘着シートを作製した。
【０１５９】
（実施例２）
［粘着剤層の作製］
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、ホモポリマーのＴｇ：−７０℃）７０重量部、Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ、ホモポリマーのＴｇ：８１℃）２６重量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ、ホモポリマーのＴｇ：９８℃）４重量部からなるモノマー組成物１００重量部に、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部、及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率約１１重量％の部分重合組成物（モノマーシロップ、シロップ状の組成物）を得たこと、及び前記部分重合組成物に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．０５重量部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを得た。
なお、粘着剤層のゲル分率は、４１．８重量％であった。
【０１６０】
そして、該剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系粘着シートを作製した。
【０１６１】
（実施例３）
［粘着剤層の作製］
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗及び攪拌翼を備えた反応容器に、重合開始剤としての２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部、モノマー成分としての２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、ホモポリマーのＴｇ：−７０℃）７０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ、ホモポリマーのＴｇ：５４℃）２６重量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ、ホモポリマーのＴｇ：９８℃）４重量部、及び溶媒としての酢酸エチル１２２．５重量部を入れ、室温において窒素ガス雰囲気下で１時間撹拌した。その後、反応容器の内容物（モノマー成分全量を含む溶液）を６０℃に加熱して窒素ガス流中において、５．５時間重合し、その後７０℃に昇温し、さらに２時間重合した。かかる一括仕込み方式の溶液重合によってアクリル系ポリマーの溶液を得た。
得られたアクリル系ポリマーの溶液に、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、商品名「コロネートＬ」日本ポリウレタン工業株式会社、Ｃ／Ｌ）０．２重量部（固形分基準）を添加して、粘着剤組成物を得た。
前記粘着剤組成物を、剥離ライナー［片面に剥離処理が施されているポリエチレンテレフタレート製基材（商品名「ＭＲＦ３８」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚さ３８μｍ）］の剥離面（剥離処理された面）に、アプリケータで塗布し、１００℃で２分間乾燥して、前記剥離ライナー上に厚さ５０μｍの粘着剤層を形成した。そして、該粘着剤層上に、別途の前記剥離ライナーを、剥離面と粘着剤層とが接する形態で貼り合わせて、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを作製した。
なお、粘着剤層のゲル分率は、５０．２重量％であった。
【０１６２】
そして、該剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系粘着シートを作製した。
【０１６３】
（実施例４）
［粘着剤層の作製］
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、ホモポリマーのＴｇ：−７０℃）７０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ、ホモポリマーのＴｇ：５４℃）２６重量部、Ｎ−メチロールアクリルアミド（Ｎ−ＭＡＭ、ホモポリマーのＴｇ：１６５℃）４重量部からなるモノマー組成物１００重量部に、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部、及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率約１１重量％の部分重合組成物（モノマーシロップ、シロップ状の組成物）を得たこと、及び前記部分重合組成物に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．０３重量部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを得た。
なお、粘着剤層のゲル分率は、６９．０重量％であった。
【０１６４】
そして、該剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系粘着シートを作製した。
【０１６５】
（実施例５）
［粘着剤層の作製］
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、ホモポリマーのＴｇ：−７０℃）７０重量部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ、ホモポリマーのＴｇ：８１℃）１１重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ、ホモポリマーのＴｇ：５４℃）１５重量部、Ｎ−メチロールアクリルアミド（Ｎ−ＭＡＭ、ホモポリマーのＴｇ：１６５℃）５重量部からなるモノマー組成物１００重量部に、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部、及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率約１１重量％の部分重合組成物（モノマーシロップ、シロップ状の組成物）を得たこと、及び前記部分重合組成物に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．０３重量部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを得た。
なお、粘着剤層のゲル分率は、６３．０重量％であった。
【０１６６】
そして、該剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系粘着シートを作製した。
【０１６７】
（実施例６）
［粘着剤層の作製］
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗及び攪拌翼を備えた反応容器に、重合開始剤としての２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部、モノマー成分としての２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、ホモポリマーのＴｇ：−７０℃）７０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ、ホモポリマーのＴｇ：５４℃）２６重量部、Ｎ−メチロールアクリルアミド（Ｎ−ＭＡＭ、ホモポリマーのＴｇ：１６５℃）４重量部、及び溶媒としての酢酸エチル１２２．５重量部を入れ、室温において窒素ガス雰囲気下で１時間撹拌した。その後、反応容器の内容物（モノマー成分全量を含む溶液）を６０℃に加熱して窒素ガス流中において、５．５時間重合し、その後７０℃に昇温し、さらに２時間重合した。かかる一括仕込み方式の溶液重合によってアクリル系ポリマーの溶液を得た。
得られたアクリル系ポリマーの溶液に、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、商品名「コロネートＬ」日本ポリウレタン工業株式会社、Ｃ／Ｌ）０．４重量部（固形分基準）を添加して、粘着剤組成物を得た。
前記粘着剤組成物を、剥離ライナー［片面に剥離処理が施されているポリエチレンテレフタレート製基材（商品名「ＭＲＦ３８」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚さ３８μｍ）］の剥離面（剥離処理された面）に、アプリケータで塗布し、１００℃で２分間乾燥して、前記剥離ライナー上に厚さ５０μｍの粘着剤層を形成した。そして、該粘着剤層上に、別途の前記剥離ライナーを、剥離面と粘着剤層とが接する形態で貼り合わせて、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを作製した。
なお、粘着剤層のゲル分率は、４８．２重量％であった。
【０１６８】
そして、該剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系粘着シートを作製した。
【０１６９】
（実施例７）
［粘着剤層の作製］
ブチルアクリレート（ＢＡ、ホモポリマーのＴｇ：−５５℃）７８重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ、ホモポリマーのＴｇ：５４℃）１３重量部、Ｎ−メチロールアクリルアミド（Ｎ−ＭＡＭ、ホモポリマーのＴｇ：１６５℃）９重量部からなるモノマー組成物１００重量部に、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部、及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率約１１重量％の部分重合組成物（モノマーシロップ、シロップ状の組成物）を得たこと以外は、実施例１と同様にして、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを得た。
なお、粘着剤層のゲル分率は、２８．７重量％であった。
【０１７０】
そして、該剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系粘着シートを作製した。
【０１７１】
（比較例１）
［粘着剤層の作製］
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、ホモポリマーのＴｇ：−７０℃）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ、ホモポリマーのＴｇ：１０６℃）１０重量部からなるモノマー組成物１００重量部に、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部、及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率約８重量％の部分重合組成物（モノマーシロップ、シロップ状の組成物）を得たこと、及び前記部分重合組成物に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．０４重量部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを得た。
なお、粘着剤層のゲル分率は、６０．６重量％であった。
【０１７２】
そして、該剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系粘着シートを作製した。
【０１７３】
（比較例２）
［粘着剤層の作製］
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、ホモポリマーのＴｇ：−７０℃）７０重量部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ、ホモポリマーのＴｇ：８１℃）３０重量部からなるモノマー組成物１００重量部に、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部、及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率約１１重量％の部分重合組成物（モノマーシロップ、シロップ状の組成物）を得たこと、及び前記部分重合組成物に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．０８重量部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを得た。
なお、粘着剤層のゲル分率は、４９．０重量％であった。
【０１７４】
そして、該剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系粘着シートを作製した。
【０１７５】
（比較例３）
［粘着剤層の作製］
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、ホモポリマーのＴｇ：−７０℃）７０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ、ホモポリマーのＴｇ：１１９℃）３０重量部からなるモノマー組成物１００重量部に、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部、及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率約１１重量％の部分重合組成物（モノマーシロップ、シロップ状の組成物）を得たこと、及び前記部分重合組成物に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．０８重量部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを得た。
なお、粘着剤層のゲル分率は、７９．２重量％であった。
【０１７６】
そして、該剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系粘着シートを作製した。
【０１７７】
（比較例４）
［粘着剤層の作製］
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗及び攪拌翼を備えた反応容器に、重合開始剤としての２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部、モノマー成分としての２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、ホモポリマーのＴｇ：−７０℃）７０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ、ホモポリマーのＴｇ：５４℃）３０重量部、アクリル酸ヒドロキシブチル（ＨＢＡ）１重量部及び溶媒としての酢酸エチル１２３．５重量部を入れ、室温において窒素ガス雰囲気下で１時間撹拌した。その後、反応容器の内容物（モノマー成分全量を含む溶液）を６０℃に加熱して窒素ガス流中において、５．５時間重合し、その後７０℃に昇温し、さらに２時間重合した。かかる一括仕込み方式の溶液重合によってアクリル系ポリマーの溶液を得た。
得られたアクリル系ポリマーの溶液に、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、商品名「コロネートＬ」日本ポリウレタン工業株式会社、Ｃ／Ｌ）０．５重量部（固形分基準）を添加して、粘着剤組成物を得た。
次に、実施例３と同様にして、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを得た。
なお、粘着剤層のゲル分率は、６２．６重量％であった。
【０１７８】
そして、該剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの粘着剤層シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系粘着シートを作製した。
【０１７９】
（評価）
実施例及び比較例について、接着力、耐反撥性、保持性を測定又は評価した。その結果を表１に示した。
【０１８０】
（接着力）
実施例、比較例で得られたアクリル系粘着シートの、粘弾性体層側の剥離フィルムを剥がし、粘弾性体層面に剥離処理をしていない厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、測定幅が２５ｍｍになるようにカットすることにより、測定サンプルを得た。粘着剤層面についている剥離フィルムを剥がし、その粘着剤層面を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウエスにて１０往復擦り洗浄した清浄な被着体に、５ｋｇローラーで片道圧着させた。これを４０℃で２日間保存した後、２３℃×５０％ＲＨの環境下で３０分放置してから、引張試験機（装置名「ＴＣＭ−１ｋＮＢ」ミネベア社製）を用いて、引張速度５０ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で剥離強度［Ｎ／２５ｍｍ］を測定した。測定では、測定値が山谷状の接着力曲線を描いたため、山部の平均値を測定値とした。
被着体としては、ＡＢＳ板（「コウベシート  ＡＢＳ板」新神戸電機社製）、ＰＰ板（ポリプロピレン板）（「コウベシート  ポリプロピレン板」新神戸電機社製）、ＰＣ板（ポリカーボネート板）、自動車用の耐酸性雨塗膜が設けられている板（「自動車用の耐酸性雨板」関西ペイント社製、メラミン／エステルピーク比＝０．０３）を用いた。
【０１８１】
（耐反撥性）
実施例、比較例で得られたアクリル系粘着シートを、幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍのサイズにカットして、粘弾性体層（Ｘ）側の剥離フィルムを剥がし、粘弾性体層面に同サイズのアルミニウム板（厚み０．５ｍｍ）を貼り合わせて試験片を作製した。この試験片を、粘着剤層側を外側、アルミニウム板側を内側として長手方向をφ５０ｍｍの丸棒に沿わせることで（すなわちＲ５０の曲率で）湾曲させた。次いで、粘着剤層側の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層面を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウエスにて１０往復擦り洗浄した清浄な被着体に、ラミネーターを用いて浮きのないように圧着した。これを室温で２４時間放置後、試験片の長手方向の端部が被着体表面から浮き上がった高さ（浮き高さ）を測定し、下記の評価基準で評価した。
測定は、試験の両端について行い、これらの両端における浮き高さの合計値を耐反撥性の値とした。
被着体としては、ＰＰ板（ポリプロピレン板）（「コウベシート  ポリプロピレン板」新神戸電機社製）を用いた。
評価基準
非常に良好（◎）：耐反撥性の値（両端における浮き高さの合計値）が５ｍｍ以下
良好（○）：耐反撥性の値（両端における浮き高さの合計値）が５ｍｍを超えて１０ｍｍ以下の範囲内
不良（×）：耐反撥性の値（両端における浮き高さの合計値）が１０ｍｍを超える
なお、上記耐反撥性の値が、１０ｍｍを超えると、アクリル系粘着シートにおいて、耐反撥性を発揮することはできない。
【０１８２】
（保持性）
実施例、比較例で得られたアクリル系粘着シートの、粘弾性体層側の剥離フィルムを剥がし、粘弾性体層面に剥離処理をしていない厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして、試験片を作製した。次いで、粘着剤層側の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層面を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウエスにて１０往復擦り洗浄した清浄なベークライト板（幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍ）の表面に、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの接着面積が得られ、試験片の一部がはみ出す形態で、２ｋｇローラー１往復の条件で貼り合わせた。これを６０℃で３０分保存した後、ベークライト板を６０℃の環境下で垂下し、上記試験片の自由端（ベークライト板からはみ出した部分）に５００ｇの荷重を付与した状態で、試験片の垂直方向へのズレ距離によって特性を判断した。荷重を付与してから２時間経過する前に試験片がベークライト板から落下した場合を不良（×）と評価し、２時間経過後も試験片がベークライト板に保持されていた場合を良好（○）と評価した。
【０１８３】
【表１】
2010209263.tif 000012
【０１８４】
表１において、「※」は測定時に凝集破壊を生じたことを示す。表１において「ＡＢＳ」は「ＡＢＳ板」を示し、「ＰＰ」は「ポリプロピレン板」を示し、「ＰＣ」は「ポリカーボネート板」を示す。
【０１８５】
実施例１及び２は、接着力（ピール）、耐反撥性（反撥特性）、保持特性のバランスが良好であった。また、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）の配合によって、保持特性が向上した。
比較例１は、アクリル酸を用いているのでカルボキシル基を有し、反撥特性が低く、さらにＰＰ板、ＡＢＳ板、自動車用の耐酸性雨板などの低極性の被着体に対するピールが低かった。また比較例２及び３は、ピールは高かったが、反撥特性が悪かった。
実施例３は、ピール特性、反撥特性、保持特性に優れており、比較例４と比較して耐反撥性が良好であった。
すなわち、溶液系、光重合系のそれぞれの実施例は、接着力、耐反撥性との両立が可能であった。しかし、比較例は、両立することはなかった。