(57)【要約】 【解決すべき課題】新規なラミネートの製造方法の提供。【課題を解決する手段】ポリマー物質Ｐ１’とポリマー物質Ｐ２’の緊密ブレンドが形成され、該ブレンドがダイを通して押出され、フローが出口ギャップを有する出口オリフィスを含むダイを通って流れる、熱可塑性ポリマーアロイのフィルムまたはシート形成方法であって、出口オリフィスの上流にそれをブレンドが通過する１以上のグリッドを有するグリッドチャンバーが提供され、１つ又は複数のグリッドはブレンド中のＰ１’またはＰ２’の分散された相の平均サイズを小さくするように選択されたサイズの開口を有し、１つ又は複数のグリッドはチャンバー中の出口ギャップよりも広いギャップを有する位置にあり、グリッドチャンバーはさらにスクリーンとダイ出口の間にギャップが減少する部分を有し、ブレンドが通るギャップが、少なくともダイ出口のギャップへの道の一部で小さくなっている、熱可塑性ポリマーアロイのフィルムまたはシート形成方法。【選択図】  図１
2010253956.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー物質Ｐ１’とポリマー物質Ｐ２’の緊密ブレンドが形成され、該ブレンドがダイを通して押出され、フローが出口ギャップを有する出口オリフィスを含むダイを通って流れる、熱可塑性ポリマーアロイのフィルムまたはシート形成方法であって、
出口オリフィスの上流にそれをブレンドが通過する１以上のグリッドを有するグリッドチャンバーが提供され、１つ又は複数のグリッドはブレンド中のＰ１’またはＰ２’の分散された相の平均サイズを小さくするように選択されたサイズの開口を有し、１つ又は複数のグリッドはチャンバー中の出口ギャップよりも広いギャップを有する位置にあり、グリッドチャンバーはさらにスクリーンとダイ出口の間にギャップが減少する部分を有し、ブレンドが通るギャップが、少なくともダイ出口のギャップへの道の一部で小さくなっている、熱可塑性ポリマーアロイのフィルムまたはシート形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な配向したモルホロジー、およびポリマーアロイ中の特別な種類の配向に関し、直交積層に使用するためのフィルムおよびロープ、縒るかまたはおられたテープ織物の製造に使用されるフィルムに関して特殊な目的が想定される。
【０００２】
１つの目的は、高い温度での機械的な特性を改善することであり、これに関連してヒートシール特性が改善される。
別の目的は、エネルギー吸収特性を犠牲にせずに、クリープ特性を最適化するモルホロジーの形成である。
第３の目的は、微視的または超微視的な薄いリボン状に形成されたフィブリルを含むモルホロジーの形成である。それはバリヤー特性を促進するか、発泡剤の改善された作用を可能にする。
第４の目的は、好適なモルホロジーに基づき、熱可塑性フィルムの横方向の配向を容易にし改善することであり、特には直交積層のイン−ライン製造を合理化することを目的とする。
【０００３】
ロープ、縒るかまたは織られた工業的な製品の製造は、すべて一軸配向のスリットフィルムに基づき、フィルムが良好なヒートシール特性を有する場合には、多くの例において、合理化することができる。さらに、多くの用途において、ポリアミドのような高価格のポリマーの使用を強いることなく、その用途において改良された引っ張りエネルギーの吸収を達成する必要が存在する。最後に、配向したテープにおける細かいセル状の発泡構造の形成は、新たな市場開発の機会をもたらすかもしれない。
【０００４】
配向された熱可塑性ポリマーフィルムからの直交積層は、比較的低価格で、例えばポリエチレンまたはポリプロピレンのような安いポリオレフィンに基づいて、異なるタイプの高強度特性の適当な組み合わせを達成することができるという利点を提供する。原価の低減は、寸法の縮小による消費原料の低減により得られる。しかしこれは配向、延伸および直交積層プロセスのコストと比較検討されなければならない。フィルムごと必要とされる強度特性のプロフィルは異なる。たとえば、極限引張強さ、降伏強度、室温および高温でのクリープ特性、エネルギー吸収、引裂伝播抵抗、穴あき強度、およびヒートシール強度があげられ、最後の４つの特性は、すべてゆっくりとしていると同時に、衝撃下での試験である。いくつかの点で優れた強さを示すフィルムまたはフィルムのラミネートは、他の点については非常に劣った強度を示すことがある。例として、破壊点近くまで延伸することにより一軸方向に配向したフィルムの直交積層は、優れた引張強さ、降伏張力およびクリープ特性を示すが、非常に貧弱なエネルギー吸収、衝撃性の条件下における引裂伝播抵抗、およびヒートシール衝撃強度を示す。異なるタイプの強度特性の適当な折衷は、ポリマー組成の選択、延伸比率および他の延伸条件、一軸配向の代わりに不均衡な二軸配向を使用すること、および／またはラミネートの異なるフィルムにおいて配向の主方向の間の角度を選択することにより達成されていた。
【０００５】
そのような直交積層は、１９６８年以来発明者の古い特許に主として基づいて、大規模な工業的規模で製造されていた。しかし他のフィルム材料および織られたテープ織物との厳しい競争のため、製造原価の低減および／または用途のさらなる拡大をするために、プロセスをさらに合理化し、プロセスパラメータの簡単な変更によって、異なる強度特性あるいは強度特性の組み合わせを最適化することに対する必要があった。
直交積層はバッグ、柔軟な仲介のバルクコンテナ、防水布およびカバーシート、建築物のライナー、ジオテキスタイルの代用品としての池ライナ、および温室フィルムとして使用されてきており、また現在も使用されている。
【０００６】
２つの異なるプロセスシーケンスが産業上使用される。１つは、長さ方向の高い溶融配向を与えつつチューブ状のフィルムを押し出し、さらに平坦な形態の固体化したチューブを比較的小さな延伸比率で一軸延伸し、チューブを螺旋状に切断してバイアスに配向したウエブに変換し、そのような２つのウエブをローラーの間で連続的に積層し、２つのウエブの配向方向が反対にバイアスするようにする。ラミネーションは押出ラミネーション、あるいはフィルムが共押出される場合には、ラミネーション層を使用した加熱によることができる。この製造法と生成物の特許の根拠はＧＢ−Ａ−０，１９２，９７６およびＧＢ−Ａ−０，８１６，６０７、および対応する特許である。
【０００７】
産業上利用される別のプロセスシーケンスでは、選択されたポリマーのブレンドからなる主層、および最終ラミネートにおいてラミネート層として部分的に寄与し、部分的にヒートシール層として寄与するより少ない層を有するチューブ状フィルムを最初に共押出する。押出装置から引っ張り出される間に、チューブ状フィルムには主として押出方向に強い溶融配向が与えられる。それ以上の延伸を行うことなく、チューブは螺旋形にカットされ、連続的にローラー装置中で熱および圧力によって直交積層され、同じ装置内で二軸配向される。この配向の交わるコンポーネントは、数対のインターメッシュ溝が彫られたローラーの間で実行される。この製造法はＧＢ−Ａ−１，５２６，７２２および対応する特許に基づく。これが本発明に関して特に適切であるので、主な方法クレームは以下のように言い換えられる。
【０００８】
本発明はラミネートの製造方法に関し、溶融したポリマーのブレンドの少なくとも２つの層を押し出し、各層は固体化した際に他のポリマーのマトリックス中に１つのポリマーの粒子の分散体を含む程度に非相溶性のポリマーのブレンドを含み、溶融中であって押出の前、間、もしくは後に各層をアテヌエーティングし、各層中の粒子をゆがめ、フィルムに固体化した後にスプリッタビリティーの主方向を有するフィブリル状の粒子構造にし、前述の主方向が互いに交わるように各層を結合し、それらがまだ固体化されていない場合には層を固体化し、本質的に一軸の工程によりそれを配向することにより、得られたラミネートを二軸配向させることを含む。これにより、十分に低い温度で二軸配向が行われ、各フィルムのスプリッタビリティーの主方向が保持され、ラミネートを引き裂いた際にフィルムが部分的にデラミネートするほどに結合は十分に弱い。
【０００９】
好ましい実施態様は、溝が彫られたローラー間での直交方向の延伸を含んでいる。この延伸方法の改良およびポリマーの望ましい選択は、ＵＳ−Ａ−４，６２９，５２５、ＵＳ−Ａ−５，０２８，２８９およびＵＳ−Ａ−５，６２６，９４４に記載されている。
【００１０】
螺旋形の切断を行なう実際的な方法は、ＵＳ−Ａ−５，２４８，３６６に記載されている。この特許公報に見られるように、チューブ状のフィルムの長さ方向のウエブ方向に対して最大３０度の角度を形成するバイアスされた溶融配向は、環状の押出装置（あるいはこの装置の出口）と、この装置からチューブ状のフィルムを引き出す手段の間で相対的な回転をさせ、それによって配向を螺旋形にすることによって生じさせることができる。これは、それぞれが回転する環状のダイを備えた２つの共押出ラインを使用し、それぞれのチューブ状のフィルムを長さ方向に切断し、１つの延伸／ラミネーティングラインで、２つの切断フィルムをその配向方向に基づいて結合し、完全にインラインで直交積層を製造する可能性を提供する。しかしながら、各フィルム中の約３０度の配向の制限は本質的な欠点である。
【００１１】
発明者の知るところでは、現在、直交積層の産業的な製造はすべて、インラインの代わりに個別の工程で行われる。また、これは製造の経済に重要な影響がある。考えられる限りでは、長さ方向に配向したフィルムをテンターフレーム中で横方向に延伸されたフィルムとラミネートすることができる。しかし公知のテンターフレーム法で製造されたものの引っ張り強度は、直交積層のほとんどの用途で不適当なものであることが経験的に知られている。先に記載したとおり、この課題の解決は本発明の目的の一つである。
【００１２】
枕バッグあるいはサイドにひだを有するバッグに通常使用されている、簡単な「ピールタイプ」シールでの直交積層のヒートシールも課題を提供する。この課題の解決策はＵＳ−Ａ−５，２０５，６５０、ＥＰ−Ａ−１，００７，３３１およびＷＯ−Ａ−０１９６１０２に示唆されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、最初２つの発明は、フィルムをヒートシールされた製品（たとえば、バッグ）への変換を行うための会社に特殊装置が必要であるという欠点を有し、したがってフィルムの製造に関して重大なマーケティングの制限がありうる。最後の発明では、その解決策は、直交積層フィルムの組成および製造工程にのみ関係する。しかし、そのようなフィルムのヒートシール特性のさらなる改良は、依然として非常に望ましい。上記のように、これも本発明の目的である。
【００１４】
別の重大問題は、強度特性の改良によって許容される、低いゲージで作られる直交積層のもろさだった。剛性と弾性は、バッグの製造および／または自動ハンドリングにおいて特に重要である。この問題は、上記のＵＳ−Ａ−５，６２６，９４４において部分的に解決される。この特許はリブを有するラミネート構造であって、それぞれのリブが非常に浅いＵのような断面を有し、溝を有するローラー間で横方向の延伸を特別に行うことによって形成される。
【００１５】
より根本的な解決はＷＯ−Ａ−０２／１０２５９２に示され、ラミネートの少なくとも１つのフィルムが約１ｍｍから３ｍｍの間の波長を一般に有する、段ボール板紙の溝のような溝を形成する。
本発明は、前述の公知の直交積層技術の工程に加えて、または補足的に行うことができる。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の第１の態様は、上述のフィブリルグレイン構造に、フィブリルが固体であり、それを取り囲むポリマー物質（これは固体状態では通常少なくとも部分的に結晶質である）が溶融している温度において強い延伸が加えられるというコンセプトに基づいている。最初に固体化し、その後に部分的にフィルムを再溶融し、ついで延伸を行うことも可能であるが、特には、本発明の方法は、部分的に溶融したフィルムが押出装置から引き出されている間に摩擦表面の上で配向することを含む。この熱延伸および主として配向されたフィブリルを有するフィルム組成物の完全な固体化の後、フィルムはより低い、好ましくは非常に低い温度でさらに延伸される。そのような後の冷延伸は、通常フィブリルの長さに沿った微視的な区間でフィブリルもしくはフィブリルネットワークを破壊するだろう。その一方でフィルム材料は概して完全なままであり、この冷延伸にさらされていないフィルムよりも、よい破壊伸びを示す。この状態は、改善された降伏張力、およびクリープ特性を示し、エネルギー吸収および衝撃下でのフィルム挙動、たとえば衝撃引き裂きまたは衝撃孔開けに対して悪影響を与えないことが見いだされた。この発見は以下においてさらに記載される。
【００１７】
より高度に溶融したフィブリルは、周囲のより低度に溶融したポリマー物質よりもより大きな程度の配向をするという現象は、昇温時に改良された強度特性を有するフィルム、特には改良されたヒートシール特性を有するフィルムを提供する。以下に示される本発明の例の収縮試験との関連で、Ｐ１中における強度を生成する配向の本質的な部分は、Ｐ２の融点以上で維持されることが見いだされた。
【００１８】
本発明の第１の態様は、発明者がＷＯ０３／０３３２４１に示した方法および装置のさらなる発展である。この先行するケースでは、制御可能な温度の環状の摩擦装置でのチューブ状のフィルムの押出であって、フロー中の温度がポリマーフローの結晶化範囲内もしくは若干上の温度に維持されるものを開示する。その発明の実施例は、ポリマーフローが少なくとも２つの相溶性の、もしくは相溶化されたポリマーのブレンドを含んでいるという点、および１つが結晶状態に主にあり、他方が溶融状態に主にある状態で、大部分の配向が起こるという点で特徴づけられる。摩擦装置の孔、あるいは微多孔質の金属を介した加圧された空気での空気潤滑、または、あるいは別法として摩擦装置に対するフローの吸収によって、配向をコントロールする摩擦を調節することができる。フローが接触する表面はさらに溝が彫られたパターンを有することができ、溝はダイの軸の囲りで円形であり、制御された減圧にさらされる。摩擦装置の上流に、一般に環状、円筒状または円錐形のショック−冷却パートがあることができ、好ましくは微多孔質の金属もしくは孔を介して空気潤滑によって潤滑することができる。更に、このショック−冷却パートと摩擦装置の間に、温度微調整部分があることができ、好ましくは同様に空気潤滑される。
【００１９】
この開示の公開は、本発明における優先権を発生する最初の出願と同日に行われたので、本出願に対する先行技術とはならない。ＷＯ０３／０３３２４１の中の開示は、本出願において参照され、本出願の一部とされる。本出願の図面および記載は、本発明の最初の出願にほぼ使用されている。
【００２０】
ＷＯ−Ａ−０３０３３２４１における開示は、ａ）フィルム中のアロイのモルホロジーを取り扱っていない、ｂ）後のストレッチングプロセスに言及せず、ｃ）チューブ状のフィルムの押出および延伸に制限されている。一方本発明は、平坦およびチューブ状のフィルムの押出および関連づけられた延伸に関する。
【００２１】
本発明の第１の態様の方法はより詳細に画定される。それは、以下の工程および選択を含む。
配向フィルムは、少なくとも２つのポリマーＰ１およびＰ２のアロイから作られ、ポリマーをブレンドし、ブレンドを押出、延伸することにより製造される。両方のポリマーは、約１００℃以下において少なくとも部分的に結晶性であり、機械的に決定したＰ１の融点は、機械的に決定したＰ２の融点よりも少なくとも２０℃高い。これらのポリマーは最終のフィルムのアロイ中で別個の相として存在するが、アロイ化剤の使用によって、あるいは機械的に十分混合することによって、実際的な目的のためには十分に相溶性とされる程度に非相溶性である。２０℃で、非配向状態でのＰ２は、Ｐ１の弾性率（Ｅ）よりも少なくとも１５％低い弾性率を示す。レオロジー的条件、成分のパーセント、および混合と延伸の条件を適合させることにより、Ｐ２により取り囲まれた、顕微鏡的に微少なＰ１のフィブリルまたはフィブリルネットワークのディスパージョンであるアロイが生成される。ここでそれぞれのフィブリルは主として１つの方向に伸び、一般に幅と厚さの２つの寸法の平均が５ミクロン程度、またはそれ以下である。延伸は、両方の成分が少なくとも部分的に溶融された状態で、フィルムの押出の後、ドローダウンすることにより部分的に起こり、後の工程により高い配向を示す。
【００２２】
本発明の第１の態様を特徴づけるものは以下のとおりである：
前述のドローダウン（以下においてアテヌエーション（ａｔｔｅｎｕａｔｉｏｎ）またはホットアテヌエーションとも呼ばれる）の後に、Ｐ１が固体状態でＰ２が実質的に溶融した状態で熱延伸され、Ｐ１を選択的に配向させる。２０℃でゆっくりと引っ張ることにより配向方向で少なくとも２５％伸びる程度に配向を制限し、ここで熱延伸はフィルムを摩擦により保持する装置（摩擦装置）により引っ張ることにより行われる。
「選択的に配向」とは、Ｐ２が配向されないことを意味するものではない。常にある程度は配向する。
【００２３】
記述された熱延伸の後、両方の成分が固体の状態で、フィルムは好ましくはさらに延伸される（冷延伸）。２０℃でのゆっくりとした引っ張りにより、すべての方向で、フィルムが少なくとも２５％伸びることができるように、得られた配向は制限される。「ゆっくりとした引っ張り」とは、細い、たとえば、約１５ｍｍ幅の試料を毎分約５０％の伸びに対応する速度で延伸することをいう。この特性は、破断時伸びとも呼ばれる。
【００２４】
ポリマーＰ２がそのエネルギー吸収特性を適切に働かせるために、非配向状態でのこのポリマー物質の弾性率Ｅは、前述のように非配向状態でのＰ１のポリマー物質のＥよりも少なくとも１５％低くなければならない。しかしながら、多くの場合に、Ｐ１に対してさらに小さなＥを有するＰ２、たとえば、Ｐ２のＥよりも２５％低いＥ、または５０％ないしはそれ以上低いＥを有するものを選択することがより好ましい。
よいオーダーのために、ブレンディングの一部が、重合体の生成の間、ポリマーＰ１とＰ２が単離される前、またはその後に、異なった場所で又は異なる工程として、行われてもよい。
【００２５】
好ましくは、ポリマーＰ１およびＰ２は、最終のフィルムが繰り返し屈曲された際に内部にボイドが生じる何らの傾向も示さない程度に相溶性であるか、または相溶化される。
上記のように、この相溶化はアロイ化剤の使用、またはより経済的にフィブリルの断面寸法を十分に小さくすることにより行うことができる。なぜなら、内部にボイドが生じる傾向はこれらの寸法に依存するからである。
本発明で使用されるポリマーの適当な例は次のとおりである：
Ｐ１：プロピレンの結晶性コポリマーを包含するプロピレンポリマー、ポリアミド、またはポリエチレンテレフタレート、および
Ｐ２：プロピレンコポリマー、あるいはエチレンとたとえば、他のアルファオレフィンとの結晶性コポリマーを包含する、エチレンポリマー。
【００２６】
フィルムが直交積層の製造のために作られる場合、好ましくは、それはラミネート中で他の層と向かい合う側の上に、結合を容易にするか又は制御するように選択されたラミネート層を有する共押出されたフィルムである。更に、ラミネートの最も外側の層が、それぞれ、全体のラミネートの表面を形成する共押出された改質された層を有し、ラミネートのヒートシールを容易および／または改良するように選択され、および／またはその摩擦特性または印刷特性を改良するように選択されることが最も効果的である。
【００２７】
上記の配向フィルムは、ＵＳ−Ａ−３，９４９，０４２（Ｕｔｚ）に記述されるプロセスの簡単な改良によって作ることができる。この特許によれば、結晶性ポリマーは押出装置の出口部分を通過する際の冷却により固体化され、出口オリフィスから離れる時に、引っ張り出し手段の引っ張りにより配向される。さらに、この特許によれば、出口チャンネルを通る固体化しているかまたは固体化されたポリマーの通過は、冷却が始まる前に主なポリマーの両側に共押出された、より融点の低いポリマーの少ない層で「潤滑する」ことによって可能になる。この特許はさらに、押し出された、配向フィルムは直交積層を作るために使用することができることを示唆する。したがって、融点の高いポリマーが、本発明で使用されるもののような適当なブレンドで置き換えられた場合には、本発明のフィルムはＵｔｚの方法により製造することができることが理解されるであろう。しかしながら、押出技術に熟練した当業者が容易に理解できるように、ＵＳ−Ａ−３，９４９，０４２により作られたフィルムは、その構造ではあまりに曲がってしまい、実際に使用可能ではない。出口チャンネルを通るその通路の間の長さにわたり、フローのその中心は溶融されたままであるが、その両側の薄い領域では固体化するであろう。「潤滑」にもかかわらず、これは規則的なラミネートフローを不可能にする。なぜなら、固体化された領域がねじれ、そのために層状組織を妨害するからである。得られた生成物は非常に荒い表面および極端な厚さの変化を示すだろう。結晶化可能なポリマーのフローが、フィブリルのディスパージョンのフローによって置き換えられた場合、このカオスの効果は、構造のフィブリル特性の妨害に帰着するだろう。
【００２８】
Ｄｕｔｃｈ  Ｖａｎ  Ｌｅｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓａｔｉｏｎまたはその子会社の一つに対して認められた１９７５年頃からの特許（発明者は本特許の出願時にはそれをさらに同定することはできなかった）は、チューブの内側のマンドレルの上の固体状態の押し出されたチューブの長さ方向の配向に関し、チューブは押出ダイから引き出される。固体のフィルムが引かれる時に生ずる、チューブをしっかりとマンドレルに保持しようと作用する強い収縮力のため、この方法を実行するのは実際上非常に難しい。
最後に、押し出されたチューブの内部のマンドレルがチューブの較正に広く使用されたことが述べられるべきである。例として、ＧＢ−Ａ２１１２７０３およびＥＰ−Ａ−０２８５３６Ｂが参照される。
【００２９】
本発明の説明に戻ると、押出ダイを通過する通路の間、互いに分散されたポリマー−イン−ポリマーブレンドのフロー中に適度に高い張力を維持するか、または適当な手段によりフローがダイから出るすぐ前にディスパージョンの細かさを増大させることにが、所望の細かなフィブリル構造を得るために重要であることが見いだされた。好ましくは、平坦で、厚さが一般に１ミクロン程度またはそれ以下、より好ましくは一般に０．５ミクロン程度またはそれ以下であり、さらに好ましくは一般に０．１ミクロン程度またはそれ以下であり、幅が一般に５ミクロン程度またはそれ以下であるフィブリルを作るように条件が適用される。最も有利には、フィブリルの断面寸法の低減は、押出中に、押出装置の出口オリフィスのすぐ上流に位置するチャンバー内の少なくとも１つのスクリーンまたはグリッドを溶融ブレンドが通過する工程を含み、ここで該チャンバーは出口オリフィスのギャップよりも大きなギャップを有する。そのようなグリッドがそれぞれ数ミリメートル伸びる壁を、フローがグリッドに入るときのフローの方向、好ましくはそのフローに実質的に平行な方向に有する場合、最良の結果が得られる。そのようなグリッド中の主な壁は好ましくは傾斜し、各々がグリッドに入るフローの主な表面と、約１０度から約７０度の間の角度を形成する。最も有利には、グリッドに入るフローの主な表面に対して、反対の方向に傾斜する少なくとも２つのそのようなグリッドが使用される。
【００３０】
好ましくは、前記角度、壁の厚さおよび壁の間の距離が、グリッドに入るときのフローの主な表面に垂直な、装置の長さ方向のセクション内で、少なくとも４つのそのような壁が存在するようにされる。
フィブリルの形成、ポリマーアロイ中の配向されたモルホロジー、上記のような平坦で薄いフィブリル、およびこれに関連して記載された押出ダイの末端のグリッドチャンバーの使用は、本発明の第２の態様として記載される。第１の態様におけるような、結晶したフィブリルの後の延伸に関連した使用とは関係なく、それ自身が進歩性を有すると認められる。高度にアテヌエートされたモルホロジーを有する非常に平坦なフィブリルは、第１の態様の特徴と無関係に、直交積層およびスリットフィルム製品に改善された強度特性を提供することができる。更に、それは直交積層、スリットフィルムおよび他のフィルム製品、たとえば、細かいセル状の発泡した構造を有するフィルムを製造するために使用することができる。直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のフィルム内にアロイにされた、最終的に伸ばされた非常に平坦なポリプロピレンミクロフィブリルは、フィルムを高度に耐油性とし、ＬＬＤＰＥとアロイにされた非常に平坦なポリアミドミクロフィブリルは、同じ性能を与えるとともに、さらに酸素に対して良好なバリア特性を提供する。本発明のこの第２の態様は、より詳細に以下で説明される。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の第１の態様による方法の２つの異なる方法のフローシートである。
【図２】本発明の第１の態様による方法の２つの異なる方法のフローシートである。
【図３】図３ａ−３ｃは、共押出ダイの出口の改良を示す図である。
【図４】フローシート図１に対応する機械ラインを概略的に示す図である。
【図５】図４の摩擦保持装置の拡大図である。
【図６】フローシート図２に対応する機械ラインを概略的に示す図である。
【図７】図７ａは、横方向の「冷延伸」の好ましい方法を示す、テンターフレームのダイヤグラム様の表現である。図７ｂは横方向のプリーツ加工を行なう図７ａ中のユニットを示す。図７ｃは、図７ａの２台の狭いオーブンの断面図を概略的に示す。
【図８】その主な表面と平行な、フィルムの模式的な断面図である。
【図９】実施例のフィルムについての応力歪み曲線を示す図である。
【図１０】実施例のフィルムについての応力歪み曲線を示す図である。
【図１１】実施例のフィルムについての応力歪み曲線を示す図である。
【図１２】実施例で製造されたフィルムの、昇温下での収縮特性を示すグラフである。
【００３２】
発明の第１の態様に戻ると、これは異なるシーケンスの工程で実行することができる。１つのシーケンスでは、フィルムは押出の後、Ｐ１とＰ２の両方が溶融している間に好ましくは熱ドローダウンされ、冷却して両方を固体化し、その後の工程で空気潤滑されたエンゲージメントにおいて制御された温度の加熱体で加熱され、Ｐ１は固体を維持しつつ、Ｐ２を少なくとも部分的に溶融する。その後直ちに、Ｐ２がまだ部分的に溶融して、Ｐ１が固体の間に、フィルムをＰ１の選択的な配向、すなわち冷延伸し、ついでＰ２を固体化する。摩擦装置は、好ましくは、丸い端部を有する１以上のバーを有し、端部の調節可能なアークに追従してその上をフィルムが引きずられ、１つ又は複数のバーはフィルムが１つ又は複数の端部に固着するのを防ぐ温度に維持される。１つ又は複数の端部に接する行程の長さは、Ｐ２の全体が固体化するのを防ぐように適合される。そのような摩擦装置の例であって、平坦な形にフィルムが押し出されるために適合したものが、図５に示される。また、チューブ状のフィルムに適した別の例は、言及されたＷＯ０３／０３３２４１の図６に示される。
【００３３】
少なくとも押出からＰ２の固体化までの工程は、好ましくはインラインで行われる。ラインは、冷却およびそれに引き続く加熱の間に作用するホールドバック装置、たとえば上記の中の１つに類似したものも含み、好ましくはＰ２の固体化に続く工程も、先の工程とインラインで行われる。
好ましくはブレンド工程をさらに含む押出から、Ｐ１とＰ２の両方が固体化されてから行われる引き出し（以下において冷延伸または冷引き出しと呼ばれる）までの工程のシーケンスは、図１のフローシートに示される。図面中の２つの中断するラインは、Ｐ１の最初の固体化の後、および／または両成分の第２の固体化の後、フィルムをスプールすることにより通常中断されてもよいことを示す。しかし好ましくは、すべての工程はインラインで行われる。一軸配向されたテープを形成するためのフィルムの切断も、これが最終生成物である場合、好ましくは即時連続的に行なわれる。同様に、直交積層は冷延伸直後に実行されることができる。これは後にさらに記述される。冷延伸工程（フローチャート図１の中のボックス「冷延伸」によって示される）は、長さ方向、および横方向の延伸を含むことができ、いくつかの工程を含むことができる。
平坦なフィルムがこの工程のシーケンスで押し出される場合、冷却および引き続く加熱の間の制御されたホールドバックが、ローラー配置により好ましく確立され、これは冷却を提供することもできる。これは図４の中で例証される。
【００３４】
しかしながら、上述のように、少なくとも押出から少なくとも最終のＰ２の固体化まで、フィルムはチューブの形態で形成され、取り扱われることができる。さらにこの場合にも、冷却およびそれに引き続く加熱の間に制御されたホールドバックが、丸い端部を有する１以上の環状のバーを有するように設けられ、端部の丸い調節可能なアークに追従してその上をフィルムが引きずられ、１つ又は複数のバーはフィルムが１つ又は複数の端部に固着するのを防ぐ温度に維持される。この装置も、ＷＯ０３／０３３２４１の図６に示されるようにして作ることができる。
【００３５】
これはＷＯ０３／０３３２４１の図３を参照して、示された線（数字１１８を参照）の末端だけでなく、ショック冷却部分（１１６）と温度ライン調節部分（１１７）の間に摩擦装置が存在する。各々は、どちらも国際公開公報の、前述の摩擦装置（１１８）のように、または図６に示されるようにして構築することができる。
【００３６】
加熱は、フィルムのそれぞれの側にある２つの加熱体を有する、空気潤滑されたエンゲージメント中のフィルムに好ましくは行われる。前述の加熱体の間の空間は好ましくは調整可能である。これは本出願の図４においても例示される。異なる工程のシークエンスでは、押出直後のフィルムの冷却は、Ｐ１の固体化に限定され、Ｐ２は少なくとも部分的に溶融したままに維持される。その後直ちに、摩擦によって保留する装置上のＰ１の選択的な配向が、結晶状態のＰ１、および少なくとも部分的に溶融したＰ２について実行される。工程のこのシーケンスは図２のフローシートに示される。さらにこの場合も、摩擦により保持する装置は、丸い端部を有する１以上のバーを有し、端部の調節可能なアークに追従してその上をフィルムが引きずられ、１つ又は複数のバーの温度、および１つ又は複数の端部と接触する行程の長さは、Ｐ２が全体的に固体化するのを防止するようにされる。
【００３７】
Ｐ１は固体になるが、その一方でＰ２は少なくとも部分的に溶融したままである状態への冷却は、制御された温度の冷却体とフィルムの、空気潤滑されたエンゲージメントにより好ましくは行われる。さらにこの場合、好ましくは、フィルムは、フィルムの両方の側にある２つの温度制御体と空気潤滑されたエンゲージメントにある。前述の加熱体間のスペーシングは好ましくは調整可能である。
【００３８】
両方の成分の完全な固体化の後の配向に関しては、その前のフィルムの熱延伸と同じ長さ方向で、少なくとも１つの冷延伸の第１工程が好ましくは行われる。異なる延伸プロセスのための条件の適当な選択によって、および任意に押し出されたブレンドへの細かく分散された破砕を促進する物質の追加によって、長さ方向の冷延伸はＰ１フィブリルの破壊箇所、およびそのような破壊に関連して該箇所およびその周辺のＰ２の追加の配向を生むために好ましくは適応される。これによって、該箇所は配向の方向に対して角度を有して一般に線形の広がりを有するであろう。これは図８に例証される。
【００３９】
この特徴はフィルム、このフィルムから作られたテープまたは直交積層に、エネルギー吸収特性を犠牲にすることなく、改善されたクリープ特性および降伏点を与える役目をする。これは以下において、比較の応力／歪みのグラフにより示される。実験の事実は、Ｐ１の配向されたフィブリルがＰ２の配向の発展に対して及ぼす影響を制御することにより説明される。
クリープ／降伏抵抗および良好なエネルギー吸収特性の組み合わせを最適化するために、長さ方向の冷延伸が好ましくは約５０℃、またはより低温、たとえば３０℃またはそれ以下で行われることが見いだされた。
アニーリングのための熱処理を続いて行うことができる。
【００４０】
長さ方向の冷延伸の後、横方向の冷延伸を行うことができ、好ましくは、同時に長さ方向の収縮が許容される。長さ方向の収縮は、横方向の延伸の前にフィルム中に横方向のプリーツを形成することにより達成され、これはテンターフレーム手段により行うことができる。しかしながら、横方向の冷延伸は、長さ方向の冷延伸を先に行うことなく行うことができ、好ましくはフィルムが縦方向で縮むことが許容される。さらにこの場合、その収縮は、横方向の延伸に先立ち、フィルム中に横方向のプリーツを形成することにより達成することができる。また、これはテンターフレーム手段によって実行することができる。
【００４１】
公知のテンターフレーム技術および公知のフィルム組成物を使用することでは、通常の用途に有用な直交積層中の層として適した横方向配向フィルム製造することは可能ではなかった。その理由は適当な降伏／クリープ抵抗および良好なエネルギー吸収特性の適当な組み合わせを達成することが不可能だったからである。これは今、本発明の使用によって解決される。したがって、直交積層の製造が、長さ方向に延伸されたチューブ状のフィルムを螺旋状に切断し、長さ方向に配向したフィルムと横方向に配向したフィルムとし、その後２つをラミネートし、すべてが１つのインライン製造工程で行われる、イントロダクションで言及された既存の製造方法と比較して合理化されることができる。横方向の配向を行うことについてのさらに詳しい情報は、図７ａ、ｂおよびｃに記載される。
【００４２】
本発明の第１の態様では、より高温で溶融するポリマーＰ１がフィブリルあるいはフィブリルネットワーク（閉じこめられた相または分散された相）を形成し、より低温で溶融するポリマーＰ２（マトリックス）がそれを取り囲む。これに関連して、次のガイドラインを与えることができる。
Ｐ１の濃度が低いほど、それが閉じこめられた相となる可能性が高くなる（他のものが変化しない場合）。
【００４３】
溶融アテヌエーションの所定の条件において、Ｐ２と比較してＰ１の溶融粘度が高いほど、それが閉じこめられた相となる可能性が高くなる（他の特徴が変化しない場合）。Ｐ１が固体化する点の近くにおいてその溶融粘度は増大し、ゆっくりとした冷却はＰ２−イン−Ｐ１の分散体をＰ１−イン−Ｐ２の分散体に変換する場合のあることを示すいくつかの証拠を発明者は見いだした。さらに、そのような変換がＰ１の結晶化中に起こる場合のあることは真実のように思われる。好ましくは、混合中のＰ１の重量割合は、７５％未満、より好ましくは５から６０％、たとえば、１０から６０％、最も好ましくは２０から５０％である。
【００４４】
しかしながら、それが実現可能な場合、適切に高い溶融粘度（たとえば少なくとも０．１，好ましくは約０．５のメルトフローインデックスを与える）を与えるように、Ｐ１のポリマーに比較的高い分子量のものを使用することによってＰ１−イン−Ｐ２の閉じこめを得ることが望ましい。または、この成分の比較的低濃度を使用し、次いで早い冷却（ショック−冷却およびそのための装置としてさらに記載される）により両成分を固体化し、溶融アテヌエーションされた構造が、固定されるようにすることにより、Ｐ１−イン−Ｐ２の閉じこめを得ることが望ましい。なぜなら、ゆっくりとした冷却はより不規則な形の、低い強度のフィブリルを形成するように思われるからである。
【００４５】
よりよいオーダーのために、本発明が直交積層を生産するために使用される場合、ラミネーションが冷延伸に先立って実行されることができることが述べられるべきである。また、押し出され熱延伸されたフィルムがチューブ状の場合、それが通常行われるように螺旋状の切断が使用されてもよい（イントロダクションを参照）。
【００４６】
本発明による方法の第２の態様は、以下により正確に記述される。それは、ポリマー材料Ｐ１’およびポリマー材料Ｐ２’の緊密混合物を含む熱可塑性ポリマー材料を、ダイを通して押出およびアテヌエーションしてアロイのフィルムまたはシートを形成する方法に関する。ダイを通るフロー通路は、出口ギャップを有する出口オリフィスを含み、該方法は出口オリフィスの上流に、ブレンドが通過する１以上のグリッドを含むグリッドチャンバーが提供される点に特徴を有する。１つ又は複数のグリッドは、ブレンド中のＰ１’またはＰ２’の分散相の平均サイズを縮小するように選択されたサイズの口径を有する。１つ又は複数のグリッドは、出口ギャップよりも広いギャップを有するチャンバー内の場所に位置する。グリッドチャンバーはさらにスクリーンとダイ出口の間にギャップ減少部分を有し、ここではその間をブレンドが流れるギャップが、少なくともダイ出口のギャップへの道の一部で減少される。
このダイの好ましい態様はすでに本発明の第１の態様に関して明確に記述された。
【００４７】
フィルム製品のほとんどの用途については、少なくともブレンドフローの１つの側に、表層が好ましくは共押出される。これはフローが１つ又は複数のグリッドと出会う前に最良に行われる。なぜなら、その後に主層と表層のブレンドの相溶化を助けることができるからである。本発明の第１の態様とは独立して、この第２の態様はアロイ化された配向フィルムの強度特性を改善するために使用することができる。この方法は次の態様によって特徴づけられる：
Ｐ１’およびＰ２’は、それらが最終フィルム中で別個の相として存在するが、アロイ化剤の使用または十分な混合およびアテヌエーションによる機械的方法により、実際的な目的のためには十分なように相溶化される程度に非相溶性であり、Ｐ２’は２０℃での非配向状態において、Ｐ１’の弾性率よりも少なくとも１５％低い弾性率を示す。好ましくは、しかし必須ではないが、Ｐ１’の機械的に決定した融点はＰ２’よりも少なくとも約２０℃高い。レオロジー的条件、成分のパーセント、および混合およびアテヌエーションの条件の適合により、アロイはＰ２’により取り囲まれた顕微鏡的に細かなＰ１’のフィブリルまたはフィブリルネットワークの分散体として本質的に形成され、それぞれのフィブリルは１つの方向に主として伸び、一般に約５ミクロンまたはそれ以下、好ましくは約１ミクロンまたはそれ以下、さらにより好ましくは約０．１ミクロンまたはそれ以下の厚さと、少なくとも厚さの５倍の幅を有する。更に、少なくともＰ１’が固体化した後、フィルムは延伸される。
【００４８】
実際にはブレンドが常に行われているランダムブレンド手法により、マトリックスとしての他のポリマー中に閉じこめられた１つのポリマーの顕微鏡的または超顕微鏡的に細かいフィブリルを形成するために、それらの幅に沿った一様な断面を有するフィブリルを与えることは常に不可能であろう。なぜなら、それらのマトリックス中の濃度が非常に小さい場合を除いて、フィブリルは互いに規則的になることを防止するからである。非常に細かなフィブリルの結晶によって引き起こされたこの不規則性は、得られるフィルムの強度に対してマイナスの影響を与える。しかしながら、非常に平坦なフィブリルにおいては、これらの結果はある程度均等にされ、特にアロイが急速に冷却された時にそうであり、したがって、本発明の第２の態様は、生成されたフィルム、およびこのフィルムから作られたテープまたは直交積層の強度に関して利益を本質的に与える。
【００４９】
発明の第２の態様の使用では、固体化の後の延伸工程はフィブリルの方向に対して横方向であることができる。その後、好ましくは、フィルムは、この延伸中にフィブリルの方向に収縮することが許される。フィルムに細かな横方向のプリーツを与えることにより、収縮の可能性を確立することができる。フィブリルの方向に対して横方向の延伸工程の前に、フィブリル方向の延伸を行うことができ、後の工程は固体である。
【００５０】
本発明の第２の態様の強度促進用ポリマーの選択については、Ｐ１’は、例えばプロピレンの結晶化コポリマーまたはプロピレンホモポリマーを包含するプロピレンポリマー、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートからなることができ、Ｐ２’は、たとえば、プロピレンコポリマー、エチレンのコポリマーを包含するエチレンポリマー、好ましくは他のアルファー−オレフィンとのコポリマーから主としてなり、Ｐ２’は好ましくは直鎖状低密度ポリエチレンである。
上述の、本発明の第２の態様の別の実施態様においては、Ｐ１’は望ましいバリヤー特性を示すように選ばれる。
【００５１】
この使用は、次の特徴によってさらに特徴づけられる：
Ｐ１’およびＰ２’は、それらが最終フィルム中で別個の相として存在するが、アロイ化剤の使用または十分な混合およびアテヌエーションによる機械的方法により、実際的な目的のためには十分なように相溶化される程度に非相溶性である。レオロジー的条件、成分のパーセント、および混合およびアテヌエーションの条件の適合により、アロイはＰ２’により取り囲まれた顕微鏡的に細かなＰ１’のフィブリルまたはフィブリルネットワークの分散体として本質的に形成され、それぞれのフィブリルは１つの方向に主として伸び、一般に約５ミクロンまたはそれ以下、好ましくは約１ミクロンまたはそれ以下の厚さと、少なくとも厚さの５倍の幅を有する。
【００５２】
フレーク形状の粒子状物質、例えばマイカ粉末はバリヤー効果を発揮することは公知である。なぜなら、それは迷路の中でのように、ガス分子、芳香物質あるいは有害液体が浸透し、拡散することを強いるからである。しかしながら、そのようなフレーク形状の粒子状物質は、その濃度、したがってそれらの影響が低くなければ、通常、フィルムの強度に悪影響を与える。したがって、通常は、バリヤー特性は、フィルムの主な層と一緒に、結合層の共押出を任意に含む共押出によって達成される。２つのヒートシール層が必要な場合、ダイは通常６層以上で構成されなければならず、２つのバリア層が必要な場合、９層が必要である。そのようなダイは商業的に利用可能であるが高価である。本発明の第２の態様の使用の際、１，２またはそれ以上のバリヤーを形成するポリマー、Ｐ１’ａ、Ｐ１’ｂ等を、高価なタイポリマーを使用することなく、主ポリマーＰ２’とともにアロイにすることができる。ヒートシールのための特別の表層が必要でない場合、上述のグリッドチャンバーが追加で設けられた場合には、これは単純な１要素ダイで十分であることを意味する。ヒートシールのための表層が必要な場合、３層の共押出ダイが必要である。しかし、どんな場合も、投資の節約は非常に重要である。もちろん、バリヤー結果は高価なダイで達成されるようには高くない。しかし多くの用途には十分なものである。
【００５３】
適用可能なバリヤーポリマーの例：
ポリプロピレンまたはポリプロピレンテレフタレートは、ポリエチレンに主として基づく直交積層を、油による破壊から保護することができる。ナイロン６あるいは６６は同じ作用をし、さらに酸素に対するバリアを形成することができる。また、ＥＶＯＨは、非常に効率的に酸素と油およびほとんどの芳香物質に対するバリアを形成することができる。
最後に、上述のように、本発明の第２の態様は細かなセル状の発泡された構造を有するフィルムを作るために使用することができ、特にテープまたは直交積層のために使用されるという利点を有する。
【００５４】
この使用は次の特徴によって特徴づけられる：
Ｐ１’およびＰ２’は、それらが最終フィルム中で別個の相として存在するが、アロイ化剤の使用または十分な混合およびアテヌエーションによる機械的方法により、実際的な目的のためには十分なように相溶化される程度に非相溶性である。 レオロジー的条件、成分のパーセント、および混合およびアテヌエーションの条件の適合により、アロイはＰ２’により取り囲まれた顕微鏡的に細かなＰ１’のフィブリルまたはフィブリルネットワークの分散体として本質的に形成され、それぞれのフィブリルは１つの方向に主として伸び、一般に約５ミクロンまたはそれ以下、好ましくは約１ミクロンまたはそれ以下の厚さと、少なくとも厚さの５倍の幅を有する。押出の前または押出の間に発泡剤が添加される。発泡剤はＰ２’に可溶であるが、一般にＰ１’には不溶性である。発泡は押出工程の後に行われる。
【００５５】
発泡剤がＰ１’に一般に可溶ではないので、フィブリルは発泡剤に対するバリアの役割をし、そのためそれらは効率的で細かな発泡を強く促進する。フィルム（あるいはフィルムを裂くことにより作られたテープ）は、発泡の前、間、後にさらに強く配向されることができ、それらはスプリットファイバーネットワークに、たとえばスプリットファイバー（フィブリル化フィルム）を作る技術において公知のようなラビング操作により変換することができる。
【００５６】
上記よりすでに明らかなように、記載された新規な方法は以下の新規な製品Ａ、ＢおよびＣを製造するために使用することができる。３つのすべては直交積層のための使用が特に想定され、ＡおよびＣは特にロープ、縒った製品および織物タイプの製品が想定され、製品Ｃはさらにスプリットファイバー（フィルムからのファイバー）製品が想定される。
【００５７】
以下の記載において、本発明の第１の態様に関連する記述について、ポリマーＰ１およびＰ２について参照される。
しかしながら、記述はＰ１’とＰ２’のブレンド、第２の態様によってそこから生産された製品にも等しく関係する。
【００５８】
製品Ａ：
既知の特徴は以下のとおりである：
少なくとも２つのポリマーＰ１およびＰ２のアロイから作られた押出フィルムであり、Ｐ１およびＰ２の両者は１００℃において少なくとも部分的に結晶性であり、フィルム中では別個の相として存在するが、相溶化剤の使用または十分な混合により機械的に、実際上の目的のためには十分に相溶性である程度に、非相溶性である。２０℃での非配向状態において、Ｐ２はＰ１の弾性率（Ｅ）よりも少なくとも１５％小さいＥを示す。アロイは、Ｐ２に囲まれたＰ１の微視的な細かいフィブリルまたはフィブリルネットワークの分散体として本質的に形成される。このモルホロジーでは、フィブリルはそれぞれ主として１つの方角に伸びて、平均で約５ミクロンまたはそれ以下の幅および厚さを一般に有する。
【００５９】
特徴は次の選択肢であり、組み合わせることができる：
ａ）  Ｐ１フィブリルは平坦で、一般にフィルムの主表面と並行で、一般に約１ミクロンまたはそれ以下の厚さと、厚さの少なくとも５倍の幅を有する。
ｂ）  配向フィルムはＰ１フィブリルの破壊の位置を示し、その位置は一般に線形に伸び、配向の方向に対して角をなしてしている。
【００６０】
重要な例として、Ｐ１は、プロピレンの結晶性コポリマーを包含するポリプロピレン、ポリアミドのコポリマーまたはポリエチレンテレフタレートからなることができ、Ｐ２は主としてプロピレンコポリマー、あるいはエチレンの結晶性コポリマーを包含するポリエチレンからなることができ、好ましくは直鎖状低密度ポリエチレンである。
結合特性および／または摩擦特性を向上させるために、アロイ層の少なくとも１つの側の上に、少量の共押出された表面層を有するべきである。
【００６１】
発泡製品である製品Ｂは、以下の特徴を示す：
それは少なくとも２つのポリマーＰ１とＰ２のアロイから作られた押出フィルムであり、両者は約１００℃以下で少なくとも部分的に結晶性であり、最終フィルム中では別個の相として存在するが、相溶化剤の使用または十分な混合およびアテヌエーションにより機械的に、実際上の目的のためには十分に相溶性である程度に、非相溶性である。アロイは、アロイは、Ｐ２に囲まれたＰ１の微視的な細かいフィブリルまたはフィブリルネットワークの分散体として本質的に形成され、それぞれのフィブリルは主として１つの方向に伸びる。
【００６２】
特徴的なものは以下のとおりである：
Ｐ１のフィブリルは平坦で、一般にフィルムの主表面と並行で、一般に約１ミクロンまたはそれ以下の厚さと、厚さの少なくとも５倍の幅を有する。さらにＰ１は望ましいバリア特性を示すように選択される。
バリヤー成形ポリマーＰ１は、たとえば、ＥＶＯＨ、またはビニリデンクロライドのコポリマーを包含するポリビニリデンクロライド、またはポリアミドから成ることができる。
結合特性の向上および／または摩擦特性の改良のために、アロイ層の少なくとも１つの側の上に、少量の共押出された表面層を有するべきである。
製品Ｃはセル状の発泡フィルムであり、発泡剤を使用して押出することができる。
【００６３】
それは次の新規な機能を含む：
発泡されたフィルムは、少なくとも２つのポリマーＰ１とＰ２から作られ、両者は約１００℃以下で少なくとも部分的に結晶性であり、最終フィルム中では別個の相として存在するが、相溶化剤の使用または十分な混合により機械的に、実際上の目的のためには十分に相溶性である程度に、非相溶性である。アロイは、Ｐ２に囲まれたＰ１の微視的な細かいフィブリルまたはフィブリルネットワークの分散体として本質的に形成され、それぞれのフィブリルは主として１つの方向に伸び、平坦で、一般に約１ミクロンまたはそれ以下の厚さと、厚さの少なくとも５倍の幅を有する。
【００６４】
本発明は、図面を参照して一層詳細に説明される。
図１および２は、本発明の第１の態様による方法の２つの異なる方法のフローシートである。
図３ａは、共押出ダイの出口の改良を示す。ダイの出口は平坦または環状であることができ、フィブリル分散体をより細かくし、フィブリルを明確に平坦にするために２つのグリッド形状のスクリーンが提供される。
スケッチは図７ｂのａ−ａ線に沿った断面を表す。
図３ｂは図７ａの線ｂ−ｂに沿った断面を示す。また、同様に、図７ｃは図７ａの線ｃ−ｃに沿った断面を示す。
環状ダイの場合には、これらの図は開かれた環状断面を示す。
図４は、フローシート図１に対応する機械ラインを非常に概略的に示す。
図５は図４の摩擦保持装置の拡大図で、実物の概略半分のスケールで示される。
図６もフローシート図２に対応する機械ラインを非常に概略的に示す。
図７ａは、横方向の「冷延伸」の好ましい方法を示す、テンターフレームのダイヤグラム様の表現である。
図７ｂは横方向のプリーツ加工を行なう図７ａ中のユニットを示す。
図７ｃは、図７ａの２台の狭いオーブンの断面図を概略的に示す。
図８は、その主な表面と平行な、フィルムの模式的な断面図であり、破壊されたＰ１フィブリルの直線領域で、Ｐ２が追加の配向を有する、請求項に記載された微構造を表わす。
図９から１１は実施例のフィルムについての応力歪み曲線を示す。
図１２ａからｄは、実施例で製造されたフィルムの、昇温下での収縮特性を示すグラフである。
上述されたように、ＷＯ０３／０３３２４１のすべての図および図に関する記述は、本発明に属することと見なされる。
【００６５】
フローシート図１および対応する機械ラインの図４において、工程１は通常融点の高いポリマーＰ１および融点の低いポリマーＰ２のドライブレンドを含み、ついで押出機中でブレンドされ、引き続いて押出ダイ中でフィルム（シート）の形成をし、該ダイはその出口オリフィスのすぐ上流に図３ａ、ｂおよびｃに記載されたグリッドチャンバーを有している。その押出は通常フィルムに適当な表層を供給するために適応された共押出である。
そうすることができるので、グリッドチャンバーが省略された時には、フィルム押出に先立った溶融状態での成分の別途のブレンドが通常必要であろう。
さらに、Ｐ１とＰ２の製造の一部として、重合に関連してブレンディングを行なうことは可能である。
【００６６】
請求項において言及されているように、Ｐ１／Ｐ２の分散体が微視的または超顕微鏡的な断面寸法に到達し、Ｐ１中にＰ２が取り込まれるのではなく、Ｐ２中に取り込まれたフィブリルまたはフィブリルネットワークの形体のＰ１を得ることが必要である。
これに関連する条件は、本発明の一般的な記述で議論されており、後で簡潔に繰り返される。
【００６７】
フローシート図１は平坦に押出されるフィルム、およびチューブ状の形体で押し出されるフィルムについて適用可能であるが、図４の中で示されるラインは平坦なダイ（２０５）から平坦な形体で押出されるフィルムについてのみ適合される。
チューブ状の形体で押し出されるフィルムに対応するプロセスは、ＷＯ０３／０３３２４１の図面に示されている。
【００６８】
本発明の平坦なままの切断、工程２：
溶融アテヌエーションおよび工程３：
Ｐ１およびＰ２の固体化は、両方とも引っ張り冷却ロール手段、（２０６）、（２０７）および（２０８）によって実行される。これらは同じ周縁速度で運転され、循環水あるいは循環する油で冷却される。ゴムでコーティングされたニップローラー（２０９）は、最後の冷却ローラー（２０８）とともにニップを形成する。経済的な理由のために、プロセスを中断せずにＰ２が再び溶融される場合（工程３ａ）、冷却は必要以上に強くすべきではない。
【００６９】
押し出され、溶解アテヌエーションされたフィルム（２１１）に対して、空気潤滑を介してバー（２１０）が押しつけられる。空気潤滑は細孔質の金属によって実行される。それは、ローラーに隣接しているバーの一部を形成する。空気潤滑バーは２つの機能を有する。１つはフィルムおよびローラー（２０６）の間の大気のエントレインメントを防ぐことであり、他方はアテヌエートされているフィルムの横方向の収縮への傾向を制限するためである。この段階の空気のエントレインメントは、フィルムの膜厚の均一性を損なう。バー（２１０）の構造の詳細は示されていないが、これは空気潤滑に熟練している人にとって明白である。このバーおよび潤滑空気を加熱する必要も冷却する必要もない。
【００７０】
両側の矢（２１２）は、バーの位置がローラーに対して調整可能であることを示す。好ましくは、ローラーの方へバーを押すスプリングがある。その一方で潤滑する空気の圧力は反対方向に働いている。また、これらのスプリングの張力、および空気圧がスペーシングを決定する。ローラー（２０６）およびバー（２１０）の間のこのスペーシングは、好ましくは１ｍｍ未満であるべきである。しかしながら、フィルムの端は、常に横方向の収縮により多少厚くなり、工程３ａの前に１ｃｍあるいは数ｃｍ、トリムすることが必要なことがある。
【００７１】
Ｐ１ではなくＰ２を溶融する工程３ａは、２つのオーブン部分（２１３）および（２１４）から成る特別のオーブンの中で行われる。フィルム（２１１）は、両方と空気潤滑されたエンゲージメントにある。各オーブン部分のフィルムに隣接するセクションは、細孔金属からなり、残部は空気を分配するための１つのチャンネルシステムを備えた固体金属であり、循環する熱い油で加熱される。チャンネルシステムはここに示されない。しかし、同様のチャンネルシステムはＷＯ０３／０３３２４１の図１−５に示される。フィルム（２１１）に隣接しているそれぞれのオーブン部分の表面の温度は、正確にコントロールされる。油を循環させることによる加熱は電気的な加熱によって代用されることができる。空気はあらかじめ熱せられることができる。しかし、通常は、その温度は、予熱なしで、細孔金属を通ることにより正確に調節される。
【００７２】
両側の矢（２１５）は、２つのオーブン部分間のスペーシングは相互に調整可能であり、加熱および空気潤滑の影響を最適化する。さらにこの場合、調節は、好ましくは調整可能な張力を有するスプリングを介して起こる。１つ（２１３）だけの部分を使用する代わりに、２つのオーブン部分（２１３）および（２１４）を使用するのには２つの理由がある。１つは、最も効率的な加熱を達成することであり、他方は幾分かの長さ方向の延伸の結果、フィルムに長さ方向のプリーツが形成されることを防止することである。これはフィルムが最も暖かい部分（２１３）の下流端に生じる。別のオーブン部分（２１４）なしでは、この延伸には横方向の収縮が伴うだろう。それは、部分（２１３）の上流端にいくらかのプリーツをつけるだろう。それほど効率的ではないが、プリーツが生じることを防ぐ方法としては、フィルムとエンゲージする１つ又は複数の細孔表面を若干丸く、たとえば曲率半径１−２ｍｍとすることである。これは図４にも示される。
【００７３】
部分（２１３）および（２１４）から成る特別のオーブンは、ＷＯ０３／０３３２４１のチューブ状のフィルムのホットドローイングに関する図３−５における温度微調整部分（１１７）に相当する。しかしながら、フローシートの中で示されるプロセスを行なうために、本出願の図１、およびＷＯ０３／０３３２４１の図３−５は、ショック冷却部分（１１６）と温度微調整部分（１１７）との間の適当な「ホールドバック」装置により補足されなければならない。この「ホールドバック」装置は、溶融アテヌエーション（工程２）と熱延伸（工程５）の間の割合の調節に寄与するために、制御された摩擦抵抗を働かせなければならない。本発明のチューブ状の実施のための各々の「ホールドバック」装置は、両方ともＷ００３／０３３２４１の部分（１１８）または図６の中で示されたように構成することができる。
【００７４】
さらに、本発明のチューブ状の押出に関して、この場合には、フィルムが細孔部分の上を移動する間に、フィルムのプリーツを形成する傾向がない。なぜなら、チューブ状の形状がこれを防ぐからである。しかし効率的な温度調節のため、フィルムの両面に温度調節された金属部分からの、および両側への空気潤滑を介して加熱／冷却をすることは依然として利益がある。これらの部分の表面が円錐形である場合（例えばＷＯ０３／０３３２４１の図４の温度微調整部分１１７）、オーブン部分のうちの１つの軸の移動により、オーブン中のスペーシングの調節を確立することができる。
【００７５】
延伸プロセスの重要な部分は、すなわちＰ１が固体で結晶状態にあり、Ｐ２が少なくとも部分的に溶融している間に、Ａ４で図５においてほぼ原寸大として示される延伸バー（２１６）および（２１７）に作用される摩擦保持力により熱延伸を行うことである。フィルムは単にそれぞれのバーの末端領域（２１８）および（２１９）にのみ触れる。また、これらの末端領域は数ｍｍの曲率半径で丸くされる。２つの矢印（２２０）および（２２１）によって示されるように、バーは相互に調整可能である。
【００７６】
バーは、フィルムが非常に強く粘着してバーの上のスムーズな通過が妨げられることがなく温度で、できるだけ高温に維持される。これは、バーの温度がフィルムの表面の物質の融点より低くなければならないことをしばしば意味する。他方では、フィルムの主なボディ中のＰ２は少なくとも部分的に溶融したままで維持されなくてはならず、好ましくは、フィルムがバー（２１９）を去った時に、再度これらの領域のＰ２を溶融するために、固体化された表面領域を十分に再加熱することができる。スタートアップ時を除く冷却からなるバーの温度制御は、水あるいは油の循環（手段は示されない）によって起こる。
【００７７】
熱延伸は、駆動されるプルローラー（２２２および２２３）によって行われる。ゴムコーティングされたニップローラー（２２４）は、第２のプルローラー（２２３）とニップを形成する。ローラー（２２２および２２３）はＰ２を固体化する（工程６）水冷の鉄製ローラーである。工程７、冷延伸、すなわちＰ１とＰ２の両方が固体の間に行われる配向は、長さ方向、横方向またはこれらの組み合わせであることができる。図４は長さ方向の冷延伸を示す。好ましくは、フィルムはローラー（２２４）を離れる時に幾分高い温度、たとえば約５０℃で維持される。それは、冷やされ駆動されたローラー（２２５および２２６）によって引かれる。ゴムコーティングされたニップローラー（２２７）は、第２の駆動されるローラー（２２６）をとニップを形成する。フィルムが延伸バー（２２８）を通過し去る時に、配向が起こる。これは鋭い端に準ずる端部を有し、たとえば、約０．５ｍｍの曲率半径で丸くされ、フィルムはその上を引かれる。中心軸（それは図面の中で示される）のまわりのバーの回転によって、摩擦は変えることができる。
【００７８】
フローシート図２および対応する図６の機械ライン図面は、本発明の第１の態様の実施のための異なるルートを示す。ここでは最初に両方の成分を固体化した後に、ついでＰ２を再溶融せず、工程２の溶融アテヌエーションから、工程２ａの制御された保持、工程３ａと進み、ここでＰ１は固体化され、Ｐ２は溶融されたままである。
【００７９】
図６の中で示されるように、平坦なフィルムの場合、制御された溶融アテヌエーションを行う工程２ａの制御された保持は、冷却ローラー（２０６）の手段により都合よく行うことができる。ここではフィルムが接着することを防止するために冷却されるが、フィルムの実質的な部分が固体化するほど強くてはならない。したがって、フィルムは、ローラーの非常に短かい距離（例えば１−２ｃｍ）の上を通る。それは、図４のバー（２１０）に一般に類似する空気潤滑バー（２１０）手段によってローラー（２０６）に対して押される。しかし、フィルムに面する表面の幅が約５−１０ｍｍ以下であるように構成することが重要である。この装置はこの工程の間にフィルムの過度の冷却を回避するために熱されることができる。
【００８０】
図２の工程３ａは、Ｐ２を少なくとも部分的に溶融しつつＰ１を固体化することに関し、図１の工程３ａはＰ１を固体に保持しつつＰ２を溶融することに関する。好ましくは両方の工程は本質的な同じ装置、すなわち記載されたオーブン装置（２１３）および（２１４）で行われる。すべての後の工程も同じであることができる。
【００８１】
図１に表わされるルートは、急速冷却のため通常Ｐ１の最も規則的なフィブリルを生産するが、Ｐ１の溶融粘度がＰ２のそれと比較して十分に高い場合および／またはＰ１の濃度が十分に低い場合に限り、適用可能である。そうでなければ、図２に表わされるルートは、Ｐ２中のフィブリルＰ１の所望のモルホロジーを達成する、よりよい可能性を与える。なぜなら、上述のように、ゆっくりとした冷却はＰ２−イン−Ｐ１構造のＰ１−イン−Ｐ２構造への変換をもたらすことがあるからである。
【００８２】
図３ａ、ｂおよびｃにおいて、ダイ中のＰ１−イン−Ｐ２分散体を含む主なフローは、たとえば約２．５ｍｍの厚さから約２０ｍｍの厚さに発泡し、ついで、たとえば結合、ヒートシール特性および／または摩擦特性の改良のために選択された２つの少量の表面層とともに共押出される。
２０ｍｍの深さのグリッドチャンバー中の３つの層の複合フローは、２つのグリッド状のスクリーン（３０１）および（３０２）を通る。各々の厚さ数ｍｍ（たとえば５−１０ｍｍ）の部分は、それぞれ図３ｂおよび３ｃに示される。各々はラメラ（ｌａｍｅｌｌａｅ）（３０３）および（３０４）のアレイを含み、それぞれは、たとえば、約１ｍｍの厚さであり、たとえば、互いに約１ｍｍの間隔をおいている。それが通過する時に最も効率的にフローに剪断力が与えられるように、スクリーン（３０１）および（３０２）は互いの鏡像である。
【００８３】
スクリーン（３０２）の直後にフローは、共押出ダイからの出口に都合のよい厚さ、たとえば２．５ｍｍに圧縮される。これによって、ポリマーディスパージョン中のポリマーはさらにアテヌエートされ、各フィブリルの所望の最終の断面寸法を形成し、同時にラメラ（３０３）および（３０４）により形成されたダイ−ラインが平坦になり、一般にフィルムの主表面に対して約１０から１５度の角度を形成する。引き続く延伸プロセスは、通常角度を約１度またはそれ以下に小さくする。これらのダイ−ラインは、しばしば最終フィルム中で検知することができ、例えば、Ｐ１を溶解しないがＰ２を溶解する溶剤でフィルムの断面を処理することによってできる。例として、Ｐ１がポリプロピレンで、Ｐ２がＬＬＤＰＥならば、９０℃で３０分のキシレンでの処理はダイラインを発現させるだろう。
【００８４】
そのような処理の後、走査電子顕微鏡の使用により、平面フィブリルの断面の寸法も研究することができる。図１に示されるすべてのプロセスを通過した最終フィルムを参照すると、０．１ミクロン以下の平均厚さを有するフィブリルを容易に得ることができることが見いだされる。これはもちろんランダム分布であり、一般に幅は厚さの１０倍以上である。
【００８５】
Ｐ１がホモポリプロピレンでありＰ２がＬＬＤＰＥである実施態様において、調べられた試料の、主表面の近くの非常に薄い領域および少量の表面からより深い領域以外のＬＬＤＰＥを溶解することが事実上不可能であることが見いだされた。これはフィブリルの顕著な平坦性によって説明される。それは、ＬＬＤＰＥ分子が主表面に至り、抽出されるまでに、迷路を通って拡散することをＬＬＤＰＥ分子に強いる。同様の理由で、これらのグリッドを含んでいるグリッドチャンバーが利用される場合、フィルムはかなり良好なバリヤー特性を示すことができる。
【００８６】
これとは対照的に、グリッドチャンバーが押出ダイから撤去された時には、ポリプロピレンフィブリルを残したまま、ＬＬＤＰＥをほとんどすべて容易に溶解できることが見いだされた。顕微鏡による観察は、フィブリルの著しくはない平坦性を示した。
１つ又は複数のグリッドは図面の中で示されるもの以外の形に作ることができる。つまり、フローの方向と平行ではない角度にラメラをすることができる。しかし、例証された形は、ダイラインが生産されたフィルムの主表面とほとんど平行になるという長所を持つ。また、更に、１つ又は複数のグリッドを洗浄するのが比較的簡単である。
【００８７】
図３ｂおよびｃに示されるグリッド形状を保ちつつフィブリルの達成された平坦度は、フローの主表面に垂直な長さ方向の断面、たとえばこれらの図面のａ−ａ線において数えることができる壁の数に依存する。好ましくは、この数は４未満であるべきでない；図面では、それは６である。
【００８８】
図７ａ、ｂおよびｃは、Ｐ１およびＰ２の固体化の後の横方向の延伸の好ましい方法および装置を示す。任意に、先行してＰ１およびＰ２が同じ状態で長さ方向の延伸を行うことができ、両方のプロセスは冷延伸と呼ばれる。その目的は、主として長さ方向に一軸に延伸されたフィルムとラミネーションされる、主として横方向に一軸に配向されたフィルムの製造である。比較的高い延伸温度を必要とし、延伸の量を制限するのが難しいので、通常のテンターフレームプロセスはそれに関してはあまり適当ではない。直交積層において完全に満足できるエネルギー吸収、強度特性を得るために、延伸温度は好ましくは低く、例えば約５０℃であるべきであり、配向の程度は究極限界から遠くあるべきである。
【００８９】
横方向の配向をほぼ一軸にするために、フィルムには最初細かなプリーツが提供される。それは横方向の延伸の間にその長さ方向の収縮を可能にする。この工程段階は「ゴムベルト間に押し込む」とラベルされ（図７ａのボックス参照）、図７ｂに示される。フィルム（２１１）は、２つのローラー（２２９および２３０）の間のニップに導かれ、２つの無限ゴムベルト（２３１および２３２）に支持される。それは、２つのローラー（２３３および２３４）間のニップからプリーツがつけられた形状で供給される。第１の対のベルトローラー（２２９および２３０）は、第２の対のベルトローラー（２３３および２３４）より著しく速い、たとえば、約２倍の円周速度で運転される。２つの速度間の比率は調整可能である。このようにして、２つのゴムベルトは、それらが、第２の対のベルトローラー（２３３および２３４）間のニップを去る時には伸び、第１の対のベルトローラー（２２９および２３０）間のニップを去るときにはほとんど延伸されていない状態に戻る。ベルトがフィルムを運ぶので、フィルムはベルト（２３１および２３２）間に押し込まれ、横方向にプリーツがつけられる。それが横方向の延伸の間の長さ方向の収縮の傾向に対応するように、プリーツをつける程度は通常調節されるべきである。
【００９０】
押し込みプロセスに先立って、フィルムは１対のインターメッシングギアローラーを通過することができる。それは、漸増的に長さ方向に延伸し、それにより横方向に伸びた薄いラインを形成する。そのようなラインの間の距離は、例えば約０．５−３ｍｍであることができる。少しの程度の漸増的な長さ方向の延伸でさえ、均一なプリーツの形成に役立ち、さらに長さ方向の延伸ゾーンが横方向の延伸のイニシエーターの役割をすることが見いだされた。
プリーツがつけられたフィルムが押し込み装置を去る時に、その端は、公知のテンターフレーム構造であることができる、エンドレスのテンタ−チェインのクランプにより保持され、グリップされる（図７ａの模式図を参照）。
【００９１】
オーブン構造は新規である。既知のテンターフレームでは、熱風によってフィルムを熱するオーブンが、テンタリングプロセス全体の間、実質上フィルム表面全体の上に伸びる。テンターフレーム用の１つ又は複数のオーブンの新規な概念は、図７ａに模式的に示され、その断面図は、図７ｂに詳細に示される。２つの部分（２３５／２３６と２３７）から成るオーブンは、それぞれ細孔金属から作られ、焼結金属から作られた支持部分（２３９および２４０）を有する。構成要素（２３５）および部分（２３７）は、電気発熱体（２４１）手段によって、適切なコントロールされた延伸温度（例えば５０℃）に加熱される。加圧された空気は、一方が部分２３５／２３６と２３７の間にあり、他方が支持部分（２３９と２４０）にある複数のチャンネル（２４２）を通って分配される。構成要素（２３６）は熱されない。またこれを通る空気潤滑は冷却を提供し、一方、隣接した部分（２３５）および（２３７）を通るチャンネルを通る空気潤滑は加熱を提供する。
加熱した要素（２３５）は、焼結物質の断熱壁（２４６）手段によって、冷却要素（２３６）から断熱される。冷却要素（２３６）は、その最も近いテンターチェーンに面するそれぞれのオーブンの側にある。
【００９２】
両側の矢印（２４３）によって示されるように、要素（２３５）と（２３７）の間のスペーシングは調整可能である。この調節は距離の簡単なセッティングであることができ、あるいは調整可能な張力を有するばねを介することができる。（２３５）と（２３７）の間の望ましいスペーシングは約０．５〜２ｍｍの間である。図７ｃは、右手側でひだがつけられた形状（２４４）でオーブンに入り、左手側からテンターされ、プリーツが延伸された状態（２４５）でオーブンから出てゆく。
【００９３】
公知のテンターフレームオーブンでは、フィルムは、その幅全体で同時に延伸される。そしてこれを均一に引き出すのにはかなり高い温度が必要であり、これは一般に直交積層の製造において適切ではない。本発明の構成では、パラメータが互いに適切に調節される場合、テンタリングは非常に狭いゾーンである、ネッキングゾーンで起こり、これは数ｍｍまたはそれ以下の幅しか無く、図示された２つの狭いオーブンのそれぞれの冷却要素（２３６）上に位置する。空気潤滑により、フィルムは摩擦によりオーブンを通って移動する。ネッキングゾーンは、保持クランプを有するチェーンのそれぞれに近い位置から徐々にフィルムの中央の方向へ展開している。したがって、狭いオーブンと最も近いチェーンの間のフィルムはすべて設定された延伸比率まで完全に横方向に延伸され、一方、２つの狭く長いオーブンの間のフィルムは全く横方向に延伸されていない。２つの狭い長いオーブン下流端で、フィルムはすべてほぼ均等に延伸される。
【００９４】
延伸条件が適切にセットされる時、上記のネッキングゾーンは冷却部分の上に位置するであろう。これは延伸比率が良好に制御されるという効果がある。これは最終生産物上のインパクトアクション（衝撃）下でのさらなる延伸を許容する目的のために、直交積層の生産で一般に望ましい。
【００９５】
理解されるように、記述されたテンターフレームプロセスは請求項で定義された発明における使用に限定されないが、直交積層の製造に本発明を利用することは発明者の知る最良の方法である。本発明のさらなる態様として、上述のオーブン配置を利用してプリーツを付けたフィルムの横方向の延伸方法、およびそのための装置が提供される。
【００９６】
本発明により達成されるモルホロジー、すなわち一般に非配向の、または単に冷延伸されたＰ２マトリックス中の配向したＰ１フィブリルが、テンターフレームプロセスで安定して作用することが銘記される。請求項に記載された、横方向に延伸された領域でのＰ１フィブリルの内部破壊と、その領域におけるＰ２の対応する追加の延伸を原理的に示す、図８に示された構造は、フィブリルの平坦性が顕著でない場合にはＰ２の溶剤による除去の後に直接観察することができる。しかし、上記のように、グリッドチャンバーの使用により得られるような顕著な平坦性を有する場合には、Ｐ２の除去を事実上不可能にする。この場合、構造に関する研究は困難であるが、フィブリルの配向と平行に、フィルムの主表面と垂直にミクロトームによって連続的に切断し、多くの部分を分析することによって行なうことができる。
【００９７】
本発明は、さらに新規な方法の実行のための装置に関する。１つの態様は熱可塑性物質の押出のための新規な装置に関し、溶融物質がそれを通って流れる出口オリフィス、および押出された後に少なくとも２つの工程により物質を延伸する延伸手段を含み、その最初の工程では物質は第１の延伸手段により長さ方向に高温で延伸され、第二の工程では第２の延伸手段により長さ方向に低温で延伸され、さらに２つの延伸手段の間に押出された物質を冷却する手段を有し、該冷却する手段が、押出された物質と接触するように配置された摩擦デバイスを含み、さらに前記の第２の延伸手段の下流に延伸手段を含み、該第２の延伸手段と前記のさらなる延伸手段との間に追加の冷却する手段を有することを特徴とする装置に関する。
【００９８】
異なる態様は、熱可塑性物質の押出のための新規な装置に関し、溶融物質がそれを通って流れる出口オリフィスを有するダイ、および押出された後に少なくとも２つの工程により物質を延伸する延伸手段を含み、その最初の工程では物質は第１の延伸手段により長さ方向に高温で延伸され、第二の工程では第２の延伸手段により長さ方向に低温で延伸され、さらに２つの延伸手段の間に押出された物質を冷却する手段を有し、
該冷却する手段が、押出された物質と接触するように配置された摩擦デバイスを含み、該出口オリフィスの上流にグリッドチャンバーが設けられ、該グリッドチャンバーはその中を押出された物質が通る１以上のグリッドを含み、１つ又は複数のグリッドは、ギャップが該出口オリフィスギャップよりも広いチャンバー内の場所に位置し、該グリッドチャンバーはさらに１つ又は複数のグリッドとダイ出口との間にギャップ減少部分を含み、そこではギャップが出口オリフィスのギャップへの道の少なくとも一部において減少することを特徴とする装置に関する。
【００９９】
新規な装置の好ましい機能は、上記の記述から知られる。
以下の実施例は、本発明により形成された特定のフィルムおよびその分析を例証する。
実施例
目的：
ポリプロピレン（Ｐ１）およびＬＬＤＰＥ（Ｐ２）のブレンドを使用し、下記に関する発明の影響を実証することを目的とする：
ａ）フィルムをＰ２とＰ１の融点の間の温度に加熱したとき、顕著な分子配向が維持されること、
ｂ）エネルギー吸収と関係のある強度特性を犠牲にすることなく、降伏点とクリープ特性における著しい改良が達成されること、
ｃ）Ｐ１の非常に平坦なフィブリルを含む請求項に記載されたモルホロジーが、記述されたグリッドチャンバー（図３ａ、ｂおよびｃ）の使用により達成されること、
ｄ）図８にスケッチとして示された破壊されたフィブリルのモルホロジーを達成することができること。
これはｂ）で言及された改良の基礎であると考えられる。
【０１００】
ポリマーブレンドの調査：
Ｐ１は機械的な融点が１６０℃であり、ＰＰに通常使用される条件で測定されたメルトフローインデックスが０．５であるポリプロピレン（ＰＰ）のコポリマーである。
Ｐ２はｄ＝０．９２であり、ＬＬＤＰＥに通常使用される条件で測定されたメルトフローインデックスが１．００であるＬＬＤＰＥである。
次のブレンドが試験された：
２０％のＰＰ＋８０％のＬＬＤＰＥ、
３３％のＰＰ＋６７％のＬＬＤＰＥ、
５０％のＰＰ＋５０％のＬＬＤＰＥ。
【０１０１】
実験生成物の生産工程の概略：
これは、遅い実験室規模あるいは小さなパイロット規模プロセスとして実行される。熱電対によってフィルム上での直接の温度測定可能にし、かつ調節をより簡単にするために遅い。
【０１０２】
乾式混合の後、２つのポリマーは溶融混合され、実験の目的のために構築された小さな遊星型多軸スクリュー押出機によって押し出された。プロセスは、末端が幅２．５ｍｍ、長さ３００ｍｍの出口オリフィスである平坦なダイ中で行われた。このダイは共押出用のものではなく、単一押出用のものであり、一般に図３ａ、ｂおよびｃの中で示されるような２つのラメラが形成されたグリッドを有するグリッドチャンバーが供給される。グリッドの直前および直後に、およびそれらの間の狭いスペースにおいて、チャンバーは高さ２０ｍｍである。グリッド中のラメラはフローの主な表面に６０度の角度で置かれ、それらは各々厚さ１．０ｍｍである。また、隣接したラメラ間のスペーシングは１．０ｍｍである。
【０１０３】
以下に述べられる例外を除いて、そのプロセスは、図１および図４の中で示されるルートに従う。ルートは図１に示されるように中断される。また、フィルムは各中断の後にスプールに巻かれる。最初の中断に続き、スプールに巻かれたフィルムが再びローラー（２０６）、（２０７）、（２０８）および（２０９）を通り、その後、それは引く代わりに、ホールドバックするために使用される。
【０１０４】
熱電対でフィルム温度を直接測定できるようにするために、上部（２１９）は除かれるが、オーブンを通過する際のフィルムの過剰のプリーツは、半径２５００ｍｍ（しかし２つ端では１０００ｍｍ）に丸められた表面（２１３）を有することにより回避される。摩擦によって保持する装置は、０．２ｍｍの半径を有する、図５に示される形状を持っている。
【０１０５】
冷引っ張り（冷延伸）は引っ張り試験のために構築された実験室用の装置で、２０℃で約１５ｃｍの長さの試験片を引っ張ることにより行われる。
プロセスに関するデータ：
すべての温度は℃で示される。
押出機の下流端の温度：２４０−２５０℃
ダイの入口の溶融温度：２１５−２２０℃
ダイ温度：２２０℃
押出の後に使用された時のローラー（２０６）、（２０７）および（２０８）の温度：１０℃
溶融ドローダウン（アテヌエーション）の後の膜厚：０．３−０．３５ｍｍ
溶融ドローダウンの後のフィルム速度：１．６ｍ／分
熱延伸の入口のフィルム速度：０．７８５ｍ／分
熱延伸の前にホールドバックのために使用された時のローラー（２０６）、（２０７）および（２０８）の温度：１１５−１２０℃
熱延伸比率：３．００：１
速度セッティングによって調節された：
緩和の後、数％だけ収縮。
【０１０６】
熱延伸温度：
各組成物のために、２つの試験が行なわれる。
１つの試験は「１３０℃熱引っ張り試験」と呼ばれ、延伸バー（２１６）の直前の温度が１３０−１４０℃であり、延伸バー（２１７）の直後の温度が１２８−１３５℃である。
別の試験は「１１５℃熱引っ張り試験」と呼ばれ、延伸バー（２１６）の直前の温度が１１８−１２３℃であり、延伸バー（２１７）の直後の温度が１１０−１２０℃である。
２つのシリーズの冷延伸試験：両方のシリーズで温度は２０℃である。
１つのシリーズでは延伸比１．５０：１で、他方では２．００：１である。
両者の比率は緩和された状態で測定された。
【０１０７】
走査電子顕微鏡でのモルホロジーの調査
２つの異なるサンプルからの試験片が調査される。１つは、３３％のＰＰおよび６７％のＬＬＤＰＥからなり、他方は両方のポリマーの５０％から成る。各ケースでは、フィルムは比率３．００：１で熱延伸され、２．００：１で冷延伸される。
【０１０８】
実質的にすべてのＬＬＤＰＥを溶出することを目的として、いくつかの試験片を約５時間９０℃のキシレンで処理した。この間、試験片のそれぞれの面に細かい金属スクリーンを置いて保持した。しかしながら、平坦なＰＰフィブリルのバリヤー効果のため、ほとんどＬＬＤＰＥは溶出されなかった。５００−１０，０００倍での主表面のひとつの観察により、平坦なフィブリルは一般に約０．０５−０．１ミクロンの厚さと、その厚さより約１０−２０倍の幅を有することが知られた。
【０１０９】
横断面と縦断面に関する研究が、続いて行われた。試験片が、調べられる部分をクランプ表面と水平にして、クランプに取り付けた。取り付けた試験片を９０℃の暖かいキシレンの中で３０分間処理した。この後、モルホロジーがＳＥＭで調べられ、前述の寸法が確認された。縦断面の顕微鏡写真は、さらにＰＰフィブリルが壊れている領域の断面を示す（図８でスケッチされた表現を参照）。これらの領域は、顕微鏡写真にホールとして現われる。それらは、平均で数ミクロンの幅と平均で約１ミクロンの厚さを有していた。
【０１１０】
応力／歪み試験
これらのテストは以下のそれぞれの組成物のサンプルについて行なわれる：
２０％のＰＰ、３３％のＰＰおよび５０％のＰＰ。応力／歪みのグラフは、図９ａ−ｃ、１０ａ−ｃおよび１１ａ−ｃとして記録される。各組成物について、応力／歪みグラフが、以下の表に示される条件で延伸されたサンプルについて得られた。
【０１１１】
「押出された」は、溶融アテヌエーションの後で熱延伸の前にリールに巻き取られたことを意味し、「１３０℃」はＬＬＤＰＥが明瞭に溶解した時に、ほぼ１３０℃で３．００：１で熱延伸されたことを意味する：「１１５℃」はＬＬＤＰＥが半固体の時に、ほぼ１１５℃で１．５０：１で熱延伸されたことを意味する：「１：１」は冷延伸をしなかったことを意味する。「１．５：１」は２０℃で１．５０：１で延伸したことを意味する。「２：１」は２０℃で２．００：１で延伸したことを意味する。左欄に示された条件の組み合わせにおいて、１つの試験片のみがテストされる。
延伸速度は非常にゆっくりと、すなわち５０％伸び／分に設定された。
【０１１２】
フィルムが最初にほぼ１３０℃またはほぼ１１５℃で「熱引っ張り」され、ついで１．５：または２：１で「冷引っ張り」された場合には、降伏現象は非常に異常であり、特に低い速度の場合にそうである。グラフに示されるとおり、広い弾性範囲、すなわた２２−３０％までが存在し、その範囲内ではフィルムはフックの法則にほぼ従う。弾性限界の上では、張力は滑らかに上昇し、またサンプルが破壊するまでに広範囲の伸びがまだ存在する。発明者の知識では、プラスチックフィルムの同様の挙動は知られていない。通常、鋭敏でなく非常に速度依存性の変化が弾性変形から永久変形の間に存在する。またはフィルムが高度に配向されていれば、テストは弾性伸びから直接破壊する。
表に記録された弾性限界と降伏値は、簡単な幾何学的な内挿法によってグラフから得られ、これは図に示された。
【０１１３】
表に「弾性限界」として示された値が本当かどうかを直接確かめるために、高い値を示したそれぞれのサンプルを、グラフから決定された値から２％下まで伸ばし、その伸びにおいて約３０秒保持し、再度緩和した。それはその元の長さに戻った。
【０１１４】
発明者は、応力／歪みグラフのこの形状が図８の中で示される微構造の結果であると信じる。この構造では、ＰＰフィブリルが破壊されている領域内に高度に過延伸されたＬＬＤＰＥが存在し、これらの領域外ではＬＬＤＰＥはＰＰよりも非常に少なく延伸されている。弾性変形から永久変形への変化は、ＰＰフィブリルの破壊が伝播し始めることを意味する。弾性変形から永久変形への非常に鋭い変化は高いクリープ抵抗を示すだろう。
【０１１５】
収縮試験
応力／歪み試験をされたサンプルは、「押し出されたまま」のサンプルとは別に、若干高い温度から１８０℃まで徐々に加熱して、フリー収縮についても試験をした。読みは９０℃から開始した。
熱引っ張りしていないが２０℃で３．００：１の比率で冷引っ張りをした３つのサンプル（２０％のＰＰ、３３％のＰＰおよび５０％のＰＰ）が試験された。試験結果は図１２ａ−ｄに記録される。
【０１１６】
試験は、融点の測定に使用されたタイプの熱した金属板上で実行された。温度は熱電対で板面上で測定された。試験片は対物レンズ（顕微鏡用）によってプレートに対して保持された。プレート、試験片および対物レンズは、注意深くタルクで潤滑された。同じサンプルからの２つの試験片が常に同時にテストされた。また、グラフに示される収縮の値は２つの試験片からの読みの平均である。
【０１１７】
図１２ｂ−ｄの中のグラフはすべて、２つの異なるサンプルの収縮を示す。１つは約１３０℃で、すなわちＬＬＤＰＥが明瞭に溶けている状態で熱引っ張りされ、他方は１１５℃、すなわちＬＬＤＰＥが半固体の状態で熱引っ張りされた。「冷引っ張り１：１」は全く冷延伸されなかったことを示す。すべてのグラフは３つの異なる領域を示す。１つはＬＬＤＰＥの融点より下、第２はこの融点とＰＰの融点との間、第３はＰＰの融点以上である。
【０１１８】
図１２ａの中の収縮２０％のＰＰサンプルを研究すると、第２の領域では収縮がなかったことが示されている。これは９０℃から１２０℃でＬＬＤＰＥ分子により加えられた収縮力が本質的にＰＰ分子の配向により消されたことを示す。３３％のＰＰと５０％のＰＰの対応するサンプルでは、結果は全くではないがほぼ同様であった。したがって、本質的に強度に寄与するすべての分子配向は、ＬＬＤＰＥの融点以上では失われる。幾分かの溶融配向がＰＰ中に残されるが、これはＰＰの融点以上において本質的な収縮を起こす。しかし、これは単なる溶融配向なので、これは強度に顕著に寄与することができない。
【０１１９】
図１２ｂ−ｄに示される９枚の２つのグラフの各々では、ＬＬＤＰＥの融点のわずかに上の温度で熱引っ張りされたフィルムの収縮が、この融点よりわずかに下の温度で熱引っ張りされた類似のフィルムのものと直接比較することができる。
【０１２０】
１２５℃から１６０℃で加熱することによる１２５℃での長さに対する収縮は、ＬＬＤＰＥがそのすべての配向を失ったときにどの程度の配向がＰＰ中に残るかを示す。すべてのケースにおいて、ＬＬＤＰＥの融点より上の温度で熱引っ張りされたサンプルは、その融点より下の温度で熱引っ張りされたサンプルより優れていることは明らかである。
【０１２１】
【表１】
2010253956.tif 000003
【０１２２】
本発明のその実施態様として以下のものを含む。
第１項：  少なくとも２つのポリマーＰ１およびＰ２のブレンドを形成し、ここで両方のポリマーは１００℃以下において少なくとも部分的に結晶性であり、Ｐ１の融点は、Ｐ２の融点よりも少なくとも２０℃高く、
ブレンドを伸張してフィルムを形成し、該フィルムを延伸し、
ここで、ポリマーは延伸されたフィルム中において別個の相として存在し、２０℃において非配向状態でのＰ２は、Ｐ１の弾性率（Ｅ）よりも少なくとも１５％低い弾性率を示し、  
配向したフィルムはＰ２により取り囲まれたＰ１のフィブリルの分散体であるポリマーのアロイを含み、
ここでそれぞれのフィブリルは主として１つの方向に伸び、幅と厚さの２つの寸法の平均が５ミクロン以下であるような幅と厚さを有し、
フィルムの押出の後にドローダウンによりフィルムのさらなる延伸が行われ、この時両方の成分は少なくとも部分的に溶融され、幾分かは後の工程で行われ、
ここで、ドローダウンの後にフィルムが熱延伸され、この時Ｐ１は固体状態であり、Ｐ２は少なくとも部分的に溶融しており、Ｐ１が選択的に配向され、２０℃においてゆっくりと引っ張りを行ったときの該熱延伸の方向における破壊伸びが少なくとも２５％であるように延伸が行われ、該熱延伸は摩擦的保持装置の上をフィルムを引っ張ることにより行うことを特徴とする、
配向フィルムの製造方法。
第２項：  熱延伸の後に、両方の成分Ｐ１とＰ２が固体の状態でフィルムがさらに延伸され、生成されたフィルムが２０℃で破壊伸びがすべての方向において少なくとも２５％であるように延伸される、第１項記載の方法。
第３項：  フィブリルが平坦であり、平均厚さが１ミクロンまたはそれ以下であり、平均幅が５ミクロンまたはそれ以下である、第１または２項記載の方法。
第４項：  フィブリルの断面寸法を減少させるために、押出中の溶融ブレンドが、押出装置の出口オリフィスのすぐ上流のチャンバー内に位置する少なくとも１つのスクリーンまたはグリッドを通過し、該チャンバーは出口オリフィスのギャップよりも高いギャップを有する、第１項記載の方法。
第５項：  グリッドのそれぞれが溶融ブレンドのフローの方向に伸びる壁を有する、第４項記載の方法。
第６項：  グリッドのそれぞれの主な壁が傾き、それぞれがグリッドに入るフローの主な表面に対して１０から７０度の間の角度を形成する、第５項記載の方法。
第７項：  傾き、壁の厚さおよび壁の間の距離が、グリッドに入るときのフローの主な表面に垂直な、装置の長さ方向のセクション内で、少なくとも４つのそのような壁が存在するようにされる、第６項記載の方法。
第８項：  少なくとも２つのグリッドを有し、１つのグリッドの壁が、他のグリッドの壁と反対方向に傾いている、第６項記載の方法。
第９項：  押出とＰ１とＰ２が溶融された状態でのブレンドのアテヌエーションに引き続き、フィルムが最初に冷却されＰ１とＰ２を固体化し、その後フィルムを空気潤滑エンゲージメントにおいて、制御された温度の加熱体で加熱し、Ｐ１を固体に維持しつつ少なくとも部分的にＰ２を溶融し、その直後に、Ｐ１が固体で、Ｐ２を溶融または少なくとも部分的に溶融したままで、フィルムをＰ１の選択的な配向に供し、続いてＰ２を固体化する、第１項記載の方法。
第１０項：  摩擦的保持装置が、バー端部の調節可能なアークを追随しつつその上をフィルムが引っ張られる丸くされた端部を有する１以上のバーを有し、該１つ又は複数のバーはフィルムが１つ又は複数の端部に固着するのを防ぐ温度に維持され、１つ又は複数の端部と接触しつつ移動する距離がＰ２が完全に固体化するのを防止するように適合されている、第１項記載の方法。
第１１項：  少なくとも押出からＰ２の固体化までの工程がインラインで行われ、ラインが冷却および引き続く加熱工程の間で作動するホールドバック装置を有し、Ｐ２の固体化に続く工程も、その前の工程とともにインラインで行われる、第９項記載の方法。
第１２項：  フィルムが平坦なフィルムとして押出され、冷却および引き続く加熱工程の間の制御されたホールドバックが、冷却を提供することもできるローラー配置により確立される、第１１項記載の方法。
第１３項：  フィルムが押出から少なくともＰ２の最終の固体化までチューブ状の形体で形成され、処理され、冷却および引き続く加熱工程の間の制御されたホールドバックが、丸くされた端部の調節可能なアークを追随しつつその上をフィルムが引っ張られる丸くされた端部を有する１以上の円形リングにより確立され、該１つ又は複数のリングはフィルムが１つ又は複数の端部に固着するのを防ぐ温度に維持される、第１１項記載の方法。
第１４項：  フィルムの加熱が空気潤滑エンゲージメントにおいて２つの加熱体で行われ、該加熱体はフィルムのそれぞれの側に１つずつ提供され、該加熱体の間の距離は調製可能である、第１１項記載の方法。
第１５項：  押出直後のフィルムが冷却されＰ１を固体化し、Ｐ２は溶融または半溶融状態にあり、さらにすぐに引き続いて、摩擦的保持装置の上でのＰ１の選択的な配向が、ポリマーのそのような状態で行われる、第１項記載の方法。
第１６項：  摩擦的保持装置が、端部の調節可能なアークの長さ部分を追随しつつその上をフィルムが引っ張られる１以上の丸くされた端部を有するバーを有し、１つ又は複数のバーと１つ又は複数の端部と接触しつつ移動する距離がＰ２が完全に固体化するのを防止するように適合されている、第１５項記載の方法。
第１７項：  前記状態への冷却がフィルムの空気潤滑エンゲージメントにおいて、制御された温度の冷却体により行われる、第１５項記載の方法。
第１８項：  フィルムの冷却が空気潤滑エンゲージメントにおいて２つの加熱体で行われ、該加熱体はフィルムのそれぞれの側に１つずつ提供され、該加熱体の間の距離は調製可能である、第１７項記載の方法。
第１９項：  前記のさらなる延伸が、フィルムの熱延伸と同じく長さ方向において行われる、第２項記載の方法。
第２０項：  異なる延伸プロセスのための条件の適当な選択により、および任意に押出されたブレンドへの細かく分散された破壊促進物質の添加により、完全な固体化の後の長さ方向の配向が、Ｐ１フィブリルの裂け目位置を作るように適合され、該位置またはその周辺でのＰ２の過剰な配向の裂け目に関連して、該位置は配向の方向と角度を有して直線的に伸びる、第１９項記載の方法。
第２１項：  前記のさらなる延伸が５０℃またはより低い温度で行われる、第１９項記載の方法。
第２２項：  前記のさらなる延伸に引き続き、Ｐ１およびＰ２が固体の状態で横方向の延伸が長さ方向の同時の収縮を許容しつつ行われる、第１９項記載の方法。
第２３項：  長さ方向の収縮が、横方向の延伸の前にフィルム中に横方向のプリーツを形成することにより達成され、後者はテンターフレーム手段により行われる、第２２項記載の方法。
第２４項：  前記のさらなる延伸が先のフィルムの長さ方向の配向と横方向において行われ、フィルムの該長さ方向における収縮が許容される、第２項記載の方法。
第２５項：  横方向の延伸の前にフィルムに横方向のプリーツを形成することにより収縮が達成され、後者はテンターフレーム手段により行われる、第２４項記載の方法。
第２６項：  少量の表面層がブレンドの少なくとも１つの面の上に共押出され、結合特性を向上させ、および／またはフィルムの摩擦特性を改良する、第１項記載の方法。
第２７項：  Ｐ１がポリプロピレン、ポリアミドまたはポリエチレンテレフタレートからなり、Ｐ２が主としてプロピレンコポリマーまたはポリエチレンからなる、第１項記載の方法。
第２８項：  Ｐ１のためのポリプロピレンが、プロピレンの結晶性コポリマーである、第２７項記載の方法。
第２９項：  ポリエチレンがエチレンの結晶性コポリマーである、第２７または２８項記載の方法。
第３０項：  上記の工程の後に、一軸または不均衡な配向を示すフィルムが、一軸または不均衡な二軸配向の同様に若しくは異なって製造された１以上のフィルムとラミネートされ、フィルムの主配向方向が互いに直交するように配置される、第１項記載の方法。
第３１項：  上記の工程に加え、フィルムが長さ方向に配向した狭いテープに切断される、第１項記載の方法。
第３２項：  ポリマー物質Ｐ１’とポリマー物質Ｐ２’の緊密ブレンドが形成され、該ブレンドがダイを通して押出され、押出されたフィルムが押出後に延伸され、フローが出口ギャップを有する出口オリフィスを含むダイを通って流れる、熱可塑性ポリマーアロイのフィルムまたはシート形成方法であって、
出口オリフィスの上流にそれをブレンドが通過する１以上のグリッドを有するグリッドチャンバーが提供され、１つ又は複数のグリッドは、フローの主表面に垂直な長さ方向のセクションにおいてフローの方向に伸びた複数の壁を有する少なくとも４つの近接して離隔したラメラを有し、該ラメラの間にブレンド中のＰ１’またはＰ２’の分散された相の平均サイズを小さくするように選択されたサイズの開口を有し、１つ又は複数のグリッドはチャンバー中の出口ギャップよりも広いギャップを有する位置にあり、グリッドチャンバーはさらにスクリーンとダイ出口の間にギャップが減少する部分を有し、ブレンドが通るギャップが、少なくともダイ出口のギャップへの道の一部で小さくなっている、熱可塑性ポリマーアロイのフィルムまたはシート形成方法。
第３３項：  それぞれのグリッド中のラメラが、グリッドに入るブレンドフローの主表面に対して１０から７０度の間の角度を形成するように傾いている、第３２項記載の方法。
第３４項：  それぞれのグリッド中のラメラが実質的に水平である、第３３項記載の方法。
第３５項：  ラメラがグリッドに入るときのフローに平行である、第３３項記載の方法。
第３６項：  少なくとも２つのグリッドを有し、グリッドに入るときのブレンドフローの方向に対して、それらは互いに反対方向に傾いている、第３４項記載の方法。
第３７項：  ブレンドフローの少なくとも１つの側に共押出された表面層があり、該フローが１つ又は複数のグリッドに出会う前にある、第３２項記載の方法。
第３８項：  Ｐ１’とＰ２’は最終のフィルム中で別個の相として存在するが、アロイ化剤の使用によって、あるいは機械的に十分な混合およびアテヌエーションをすることによって相溶化されることができ、２０℃で、非配向状態でのＰ２’は、Ｐ１’の弾性率（Ｅ）よりも少なくとも１５％低い弾性率を示し、Ｐ１’の融点は、Ｐ２’の融点よりも少なくとも２０℃高く、
レオロジー的条件、成分のパーセント、および混合と押出の条件を適合させることにより、Ｐ２’により取り囲まれた、顕微鏡的に微少なＰ１’のフィブリルまたはフィブリルネットワークのディスパージョンがアロイ中に形成され、ここでそれぞれのフィブリルは主として１つの方向に伸び、５ミクロンまたはそれ以下の厚さと、厚さの少なくとも５倍の幅を有し、さらに少なくともＰ１’が固体化された後にフィルムが延伸される、第３２項記載の方法。
第３９項：  前記延伸がフィブリルの方向の横方向であり、フィルムは該延伸の間にフィブリルの方向での収縮が許容される、第３８項記載の方法。
第４０項：  フィルムの横方向に細かなプリーツを付けることにより、収縮の可能性が導入される、第３８項記載の方法。
第４１項：  フィブリルの方向に延伸した後に、フィブリルの方向の横方向に延伸する工程が行われ、後者は固体の状態で行われる、第４０項記載の方法。
第４２項：  Ｐ１’がポリプロピレン、ポリアミドまたはポリエチレンテレフタレートからなり、Ｐ２’が主としてプロピレンコポリマーまたはポリエチレンからなる、第３８項記載の方法。
第４３項：  Ｐ１のためのポリプロピレンがプロピレンの結晶性コポリマーである、第４２項記載の方法。
第４４項：  ポリエチレンがエチレンのコポリマーである、第４２または４３項記載の方法。
第４５項：  フィルムに強い一軸または不均衡な二軸配向が与えられ、引き続いて一軸または不均衡な二軸配向の、同様に又は異なるように製造された１以上のフィルムがラミネートされ、フィルムの主配向方向が互いに直交するように配置される、第３８項記載の方法。
第４６項：  引き続いてフィルムが狭い長さ方向に配向したテープに切断される、第３８項記載の方法。
第４７項：  Ｐ１’が望ましいバリア特性を有するように選択され、Ｐ１’とＰ２’は最終のフィルム中で別個の相として存在するが、アロイ化剤の使用によって、あるいは機械的に十分な混合とエクステンションによって相溶化されることができ、Ｐ１’の融点は、Ｐ２’の融点よりも少なくとも２０℃高く、
レオロジー的条件、成分のパーセント、および混合とアテヌエーションの条件を適合させることによりＰ２’により取り囲まれた、顕微鏡的に微少なＰ１’のフィブリルまたはフィブリルネットワークのディスパージョンがアロイ中に形成され、ここでそれぞれのフィブリルは主として１つの方向に伸び、５ミクロン以下の厚さと、厚さの少なくとも５倍の幅を有する、第３２項記載の方法。
第４８項：  Ｐ１’とＰ２’は最終のフィルム中で別個の相として存在するが、アロイ化剤の使用によって、あるいは機械的に十分な混合と押出によって相溶化されることができ、Ｐ１’の融点は、Ｐ２’の融点よりも少なくとも２０℃高く、
レオロジー的条件、成分のパーセント、および混合とアテヌエーションの条件を適合させることにより、Ｐ２’により取り囲まれた、顕微鏡的に微少なＰ１’のフィブリルまたはフィブリルネットワークのディスパージョンがアロイ中に形成され、ここでそれぞれのフィブリルは主として１つの方向に伸び、５ミクロン以下の厚さと、厚さの少なくとも５倍の幅を有し、
押出の前または押出の間に揮発性の発泡剤が加えられ、該発泡剤がＰ２’に可溶であるがＰ１’には不溶性であり、押出の後に発泡が行われる、第３２項記載の方法。
第４９項：  配向の主方向が互いに直交するように、他の配向フィルムと積層された直交積層の形体の押出された配向フィルムであって、
該フィルムは少なくとも２つのポリマーＰ１およびＰ２のアロイの層を含み、
両方のポリマーは１００℃以下において少なくとも部分的に結晶性であり、２０℃において非配向状態でのＰ２は、Ｐ１の弾性率（Ｅ）よりも少なくとも１５％低い弾性率を示し、アロイはＰ２により取り囲まれたＰ１の顕微鏡的に細かなフィブリルもしくはフィブリルのネットワークの分散体を含み、
それぞれのフィブリルは主として１つの方向に伸び、幅と厚さの２つの寸法の平均が５ミクロン以下であり、
配向フィルムはＰ１フィブリルの破壊の位置を示し、その位置は線形に伸び、配向の方向に対して角度をなしてしている、
配向フィルム。
第５０項：  少量の表面層がアロイ層の少なくとも１つの面の上に共押出され、結合特性を向上させ、および／またはフィルムの摩擦特性を改良する、第４９項記載のフィルム。
第５１項：  Ｐ１がポリプロピレン、ポリアミドまたはポリエチレンテレフタレートからなり、Ｐ２が主としてプロピレンコポリマーまたはポリエチレンからなる、第４９項記載のフィルム。
第５２項：  ポリプロピレンが、プロピレンの結晶性コポリマーである、第５１項記載のフィルム。
第５３項：  ポリエチレンがエチレンの結晶性コポリマーである、第５１項記載のフィルム。
第５４項：  直交積層である、第４９項記載の押出されたフィルム。
第５５項：  ロープ、縒るか又は織られたテープ製品の形体である、第４９項記載のフィルム。
第５６項：  少なくとも２つのポリマーＰ１およびＰ２のアロイの層を含む押出された配向フィルムであって、
両方のポリマーは１００℃以下において少なくとも部分的に結晶性であり、最終のフィルム中で別個の相として存在するが、実用的な目的のためには十分に相溶化されることができ、Ｐ２により取り囲まれたＰ１の顕微鏡的に細かなフィブリルもしくはフィブリルのネットワークの分散体を含み、それぞれのフィブリルは主として１つの方向に伸び、
Ｐ１フィブリルは平坦で、フィルムの主表面と並行で、１ミクロンまたはそれ以下の厚さと、厚さの少なくとも５倍の幅を有し、さらにＰ１が望ましいバリア特性を有するように選択され、さらにフィルムの主表面に垂直な長さ方向の断面に少なくとも４つのダイラインを有する、押出された配向フィルム。
第５７項：  少量の表面層がアロイ層の少なくとも１つの面の上に共押出され、結合特性を向上させ、および／またはフィルムの摩擦特性を改良する、第５６項記載のフィルム。
第５８項：  Ｐ１がＥＶＯＨ、塩化ビニリデンコポリマー、またはポリアミドからなる、第５項記載のフィルム。
第５９項：  一軸または不均衡二軸配向され、他の配向フィルムとラミネートされ、主な配向方向が互いに直交する、第５６項記載の押出されたフィルム。
第６０項：  発泡剤の存在下で押出することにより作られるセル状に発泡したフィルムであって、フィルムは少なくとも２つのポリマーＰ１およびＰ２のアロイから作られ、
両方のポリマーは１００℃以下において少なくとも部分的に結晶性であり、アロイはＰ２により取り囲まれたＰ１の顕微鏡的に細かなフィブリルもしくはフィブリルのネットワークの分散体を含み、それぞれのフィブリルは主として１つの方向に伸び、
Ｐ１フィブリルは平坦で、１ミクロンまたはそれ以下の厚さと、厚さの少なくとも５倍の幅を有する、セル状に発泡したフィルム。
第６１項：  一軸または二軸配向され、他のフィルムとラミネートされ、主な配向方向が互いに直交する、第６０項記載のフィルム。
第６２項：  ロープ、縒るか又は織られたテープ製品の形体である、第６０項記載のフィルム。
第６３項：  スプリットファイバー製品である、第６０項記載のフィルム。
第６４項：  ２０℃において非配向状態でのＰ２は、Ｐ１の弾性率（Ｅ）よりも少なくとも１５％低い弾性率を示す、第６０から６３のいずれか１項項記載のフィルム。
第６５項：  Ｐ２がプロピレンまたはポリエチレンのコポリマーである、第５６から６５のいずれか１項項記載のフィルム。
第６６項：  アロイ中において、Ｐ１の重量割合が５から７５％の範囲である、第５６から６６のいずれか１項項記載のフィルム。
第６７項：  熱可塑性物質の押出のための装置であって、
溶融物質がそれを通って流れる出口オリフィスを有するダイ、および押出された後に少なくとも２つの工程により物質を延伸する延伸手段を含み、その最初の工程では物質は第１の延伸手段により長さ方向に高温で延伸され、第二の工程では第２の延伸手段により長さ方向に低温で延伸され、さらに２つの延伸手段の間に押出された物質を冷却する手段を有し、
該冷却する手段が、押出された物質と接触するように配置された摩擦デバイスを含み、さらに前記の第２の延伸手段の下流に延伸手段を含み、該第２の延伸手段と前記のさらなる延伸手段との間に追加の冷却する手段を有する装置。
第６８項：  前記の摩擦デバイスに孔が提供されるか、または微多孔質の金属で作られ、空気を内部又は外部へ通過させ、それにより潤滑空気を提供し、デバイスと物質との間の摩擦を制御する、第６７項記載の装置。
第６９項：  押出されたフローが通過する摩擦デバイスの上流にショック冷却部分を有し、その内部を通る冷却媒体の流れにより冷却される、第６７または６８項記載の装置。
第７０項：  ショック冷却部分と摩擦デバイスとの間に加熱手段を、物質の制御された加熱のために有する、第６９項記載の装置。
第７１項：  加熱手段が、押出された物質の相対する２つの面の上に一対の固定された加熱ブロックを有する、第７０項記載の装置。
第７２項：  ダイが出口オリフィスの上流にそれを押出物が通過する１以上のグリッドを有するグリッドチャンバーを有し、１つ又は複数のグリッドはチャンバー中の出口オリフィスギャップよりも広いギャップを有する位置にあり、グリッドチャンバーはさらに１つ又は複数のグリッドと出口オリフィスとの間にギャップが減少する部分を有し、ギャップが、少なくとも出口オリフィスのギャップへの道の一部で小さくなっている、第６７から７１のいずれか１項項記載の装置。
第７３項：  熱可塑性物質の押出のための装置であって、
溶融物質がそれを通って流れる出口オリフィスを有するダイ、および押出された後に少なくとも２つの工程により物質を延伸する延伸手段を含み、その最初の工程では物質は第１の延伸手段により長さ方向に高温で延伸され、第二の工程では第２の延伸手段により長さ方向に低温で延伸され、さらに２つの延伸手段の間に押出された物質を冷却する手段を有し、該冷却する手段が、押出された物質と接触するように配置された摩擦デバイスを含み、出口オリフィスの上流にそれを押出物が通過する１以上のグリッドを有するグリッドチャンバーが提供され、１つ又は複数のグリッドはチャンバー中の出口オリフィスギャップよりも広いギャップを有する位置にあり、グリッドチャンバーはさらに１つ又は複数のグリッドとダイ出口の間にギャップが減少する部分を有し、ギャップが、少なくとも１つ又は複数のグリッドと出口オリフィスのギャップへの道の一部で小さくなっている、装置。
第７４項：  グリッドのそれぞれがフローの方向に伸びる壁を有する、第７２または７３項記載の装置。
第７５項：  グリッドのそれぞれの主な壁が平坦であり、傾き、それぞれがグリッドに入る押出物のフローの主な表面に対して１０から７０度の間の角度を形成する、第７３または７４項記載の方法。
第７６項：  傾き、壁の厚さおよび壁の間の距離が、グリッドに入るときの押出物のフローの主な表面に垂直な、ダイの長さ方向のセクション内で、少なくとも４つのそのような壁が存在するようにされる、第７５項記載の装置。
第７７項：  少なくとも２つのグリッドを有し、互いに反対方向に傾いている、第７５または７６項記載の装置。
第７８項：  押出物の少なくとも１つの側に表面層を共押出する手段を有する、第６７から７７のいずれか１項項記載の装置。
第７９項：  第２の延伸手段の下流で、押出されたフィルムを横方向に延伸する手段を有する、第６７から７８のいずれか１項項記載の装置。
第８０項：  横方向に延伸する手段の上流に、長さ方法にプリーツを付ける手段を有し、その間を押出された物質が通過する一対のゴムベルトを有する、第７９項記載の装置。
第８１項：  横方向に延伸する手段が、オーブンを有するテンターフレームを有する、第７９または８０項記載の装置。
第８２項：  前記オーブンが物質の相対する２つの面の上に配置された固定された加熱ブロックを有し、加熱手段を有する、第８１項記載の装置。
第８３項：  加熱ブロックの下流において、物質の少なくとも１つの側に冷却ブロックを有し、該冷却ブロックには冷却空気が通過するためのチャンネルが提供され、冷却ブロックは微多孔質の金属で作られ、そのため該チャンネルは押出された物質の面するブロックの表面と流体連絡を有する、第８２項記載の装置。
第８４項：  加熱ブロックは微多孔質の金属で作られ、加熱された空気が通過するためのチャンネルと流体連絡を有し、それにより加熱された空気が、それらの間を通過する物質に向いた表面からブロックから出てゆき、それらの間の物質の通過を潤滑する、第８２または８３項記載の装置。
第８５項：  さらなる延伸手段が長さ方向の延伸手段であり、装置が長さ方向の延伸の前に物質中に横方向のプリーツを付けるプリーティング手段を含む、第６７から７２のいずれか１項項記載の装置。
第８６項：  ラミネーションステーションを有し、この中で第２のシート物質が押出物とラミネートされ、該ラミネーションステーションは好ましくは長さ方向の冷延伸手段の上流に存在する、第８５項記載の装置。
第８７項：  物質をチューブ状に押出ための押出ダイが環状であり、さらに該第２の延伸ステーションの下流でラミネーションステーションの上流に螺旋切断手段を有し、ここで物質のチューブは螺旋状に切断され、押出された物質の２層が、配向の主方向が互いに角度を有するように互いにラミネートされる、第８６項記載の装置。
第８８項：  押出ダイが平坦なダイである、第６７から８６のいずれか１項項記載の装置。
第８９項：  熱可塑性物質の押出のための装置であって、
溶融物質がそれを通って流れる出口オリフィスを有するダイ、および押出された後に物質を延伸する延伸手段を含み、
ダイが出口オリフィスの上流にそれを押出物が通過する１以上のグリッドを有するグリッドチャンバーを有し、１つ又は複数のグリッドはチャンバー中の出口オリフィスギャップよりも広いギャップを有する位置にあり、グリッドチャンバーはさらに１つ又は複数のグリッドと出口オリフィスの間にギャップが減少する部分を有し、ここではギャップが出口オリフィスのギャップへの道の一部で小さくなっており、またそれぞれのグリッドは、フローの主表面に垂直な長さ方向のセクションにおいて、溶融物質のフローの方向に伸びた複数の壁を有する少なくとも４つの近接して離隔したラメラを有し、開口を有するラメラの間を溶融物質が流れることができる、装置。
第９０項：  それぞれのグリッド内のラメラが傾き、グリッドに入る押出物フローの主表面に対して１０から７０度の間の角度を形成する、第８９項記載の装置。
第９１項：  ラメラが平坦であり、グリッドに入るときのフローに実質的に平行である、第９０項記載の装置。
第９２項：  互いに反対の方向に傾いている少なくとも２つのグリッドを有する、第９０または９１項記載の装置。
第９３項：  押出物の少なくとも１つの側で、表面層を共押出する手段を有する、第８９から９２のいずれか１項項記載の装置。  
第９４項：  押出ダイが環状ダイであり、物質のチューブが押出される、第８９から９３のいずれか１項項記載の装置。
第９５項：  押出ダイが平坦なダイである、第８９から９３のいずれか１項項記載の装置。
第９６項：  フィブリルの幅が厚さの少なくとも１０倍である、第４９、５６または６０項記載のフィルム。
第９７項：  フィルムの主表面に垂直な長さ方向の断面が、少なくとも４つのダイラインを有する、第４９項記載のフィルム。
【図１】
2010253956.tif 000004
【図２】
2010253956.tif 000005
【図３ａ】
2010253956.tif 000006
【図３ｂ】
2010253956.tif 000007
【図３ｃ】
2010253956.tif 000008
【図４】
2010253956.tif 000009
【図５】
2010253956.tif 000010
【図６】
2010253956.tif 000011
【図７】
2010253956.tif 000012
【図８】
2010253956.tif 000013
【図９ａ】
2010253956.tif 000014
【図９ｂ】
2010253956.tif 000015
【図９ｃ】
2010253956.tif 000016
【図１０ａ】
2010253956.tif 000017
【図１０ｂ】
2010253956.tif 000018
【図１０ｃ】
2010253956.tif 000019
【図１１ａ】
2010253956.tif 000020
【図１１ｂ】
2010253956.tif 000021
【図１１ｃ】
2010253956.tif 000022
【図１２ａ】
2010253956.tif 000023
【図１２ｂ】
2010253956.tif 000024
【図１２ｃ】
2010253956.tif 000025
【図１２ｄ】
2010253956.tif 000026