(57)【要約】【課題】染毛力の経時的劣化を抑制し、使用時に染毛力を最大限に引き出すことができるばかりでなく、多彩な色調に染毛でき、更に、容貌を急変させることなく徐々に染毛することができる染毛料を提供する。【解決手段】金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第１剤と、金属塩を含有する第２剤と、アルカリ剤を含有する第３剤とからなる染毛料であって、前記第２剤と第３剤は混合して使用されることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第１剤と、金属塩を含有する第２剤と、アルカリ剤を含有する第３剤とからなる染毛料であって、前記第２剤と第３剤は混合して使用されることを特徴とする染毛料。
【請求項２】
第１剤が還元剤を含有することを特徴とする請求項１記載の染毛料。
【請求項３】
第１剤の金属イオンと反応して発色する発色剤が、タンニン酸、没食子酸、それらの誘導体、及び植物抽出物からなる群より選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１又は２記載の染毛料。
【請求項４】
第２剤の金属塩が鉄塩であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の染毛料。
【請求項５】
第２剤がアルミニウム化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の染毛料。
【請求項６】
第２剤がタール色素、ＨＣ染料、塩基性染料及び直接染料からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の染毛料。
【請求項７】
第３剤がタール色素、ＨＣ染料、塩基性染料及び直接染料からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の染毛料。
【請求項８】
第２剤と第３剤の混合物のｐＨが４〜９の範囲であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の染毛料。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の染毛料を用いた染毛方法であって、第１剤を毛髪に塗布した後、該第１剤を毛髪から除去し、次いで、第２剤と第３剤を混合して毛髪に塗布することを特徴とする染毛方法。
【請求項１０】
第２剤と第３剤をｐＨが４〜９の範囲になるように混合することを特徴とする請求項９記載の染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛料及び染毛方法に関し、更に詳しくは、染毛力の経時的劣化を抑制し、使用時に染毛力を最大限に引き出すことができるばかりでなく、多彩な色調に染毛でき、更に、容貌を急変させることなく徐々に染毛することができる染毛料及びこれを用いた染毛方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種の染毛剤としては、パラフェニレンジアミン等の酸化染料と過酸化水素を主成分とした酸化染毛剤と、タール色素等の直接染料を主成分とした酸性染毛料とが一般的に使用されている。
しかしながら、酸化染毛剤では、酸化染料が皮膚アレルギーの症状を引き起こす要因となり、また、過酸化水素はその酸化作用が非常に強力であるがために、毛髪の損傷や頭皮刺激（かぶれ）の問題を生じる。更に、酸化染毛剤は毛髪を一度に強く染めあげるため、容貌が急に変わりすぎて違和感を生じ、特に白髪の染毛に際しては非常に問題となる。
他方、酸性染毛料では、毛髪だけではなく頭皮・手等皮膚にも染着され、また、シャンプーや汗などで色落ち、堅牢性が不十分であるという欠点を有する。
【０００３】
これらの点を解消するため、多価金属塩を利用した金属染毛剤が多数提案されている（例えば、特許文献１〜５参照）。
しかしながら、これらの金属染毛剤においても、酸化染毛剤程度の染毛性を追求すると、酸性染毛料同様、頭皮・手等の皮膚までも染着され、一方、染毛性を少し緩和して数回の使用で徐々に髪色を変化させようとすると染毛性が充分でないなど、使用者の要求を必ずしも満足させるものではない。
更に、金属塩は弱酸性〜中性領域で最も染毛力を発揮できるが、金属塩含有組成物を該領域で調製すると、金属塩の劣化が進行してしまい、時間経過と共に染毛力が低下するという問題がある。このため、金属塩の安定性を優先し、金属塩含有組成物のｐＨを、通常、酸性領域とさせるが、この場合においても、経時的な染毛力の劣化は避けられない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５５−１５４９１２号公報
【特許文献２】特許第２６５７２４１号公報
【特許文献３】特開平３−１９３７２２号公報
【特許文献４】特開２００１−２７０８１２号公報
【特許文献５】特開２００６−３４８０１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、かかる実情に鑑み、上記従来技術の問題点を解消し、染毛力の経時的劣化を抑制し、使用時に染毛力を最大限に引き出すことができるばかりでなく、多彩な色調に染毛でき、更に、容貌を急変させることなく徐々に染毛することができる染毛料及びこれを用いた染毛方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意研究の結果、金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第１剤と、金属塩を含有する第２剤と、アルカリ剤を含有する第３剤とからなる染毛料が上記課題を解決することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明の請求項１に係る発明は、金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第１剤と、金属塩を含有する第２剤と、アルカリ剤を含有する第３剤とからなる染毛料であって、前記第２剤と第３剤は混合して使用されることを特徴とする染毛料を内容とする。
【０００８】
本発明の請求項２に係る発明は、第１剤が還元剤を含有することを特徴とする請求項１記載の染毛料を内容とする。
【０００９】
本発明の請求項３に係る発明は、第１剤の金属イオンと反応して発色する発色剤が、タンニン酸、没食子酸、それらの誘導体、及び植物抽出物からなる群より選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１又は２記載の染毛料を内容とする。
【００１０】
本発明の請求項４に係る発明は、第２剤の金属塩が鉄塩であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の染毛料を内容とする。
【００１１】
本発明の請求項５に係る発明は、第２剤がアルミニウム化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の染毛料。
【００１２】
本発明の請求項６に係る発明は、第２剤がタール色素、ＨＣ染料、塩基性染料及び直接染料からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の染毛料を内容とする。
【００１３】
本発明の請求項７に係る発明は、第３剤がタール色素、ＨＣ染料、塩基性染料及び直接染料からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の染毛料を内容とする。
【００１４】
本発明の請求項８に係る発明は、第２剤と第３剤の混合物のｐＨが４〜９の範囲であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の染毛料を内容とする。
【００１５】
本発明の請求項９に係る発明は、請求項１〜８のいずれか１項に記載の染毛料を用いた染毛方法であって、第１剤を毛髪に塗布した後、該第１剤を毛髪から除去し、次いで、第２剤と第３剤を混合して毛髪に塗布することを特徴とする染毛方法を内容とする。
【００１６】
本発明の請求項１０に係る発明は、第２剤と第３剤をｐＨが４〜９の範囲になるように混合することを特徴とする請求項９記載の染毛方法を内容とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の染毛料は、金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第１剤と、金属塩を含有する第２剤と、アルカリ剤を含有する第３剤とからなる染毛料であって、前記第２剤と第３剤は混合して使用されることにより、容貌を急変させることなく染毛することができ、例えば、白髪を目立たなくすることができる。
【００１８】
また、第２剤と第３剤とを使用直前に混合して使用することにより、第２剤組成物中に金属塩を安定的に配合することができるとともに、染毛力の経時的な劣化を抑制し、使用時に染毛力を最大限に引き出すことができる。
【００１９】
第１剤に還元剤を含有させることにより、第１剤組成物がより安定化される。
第２剤の金属塩としては、鉄塩が好ましく、また、第２剤が更にアルミニウム化合物を含有することにより、染毛性が一層高められるので好ましい。
また、第２剤と第３剤の混合物のｐＨは４〜９の範囲が染毛力を効果的に引き出せる点で好ましい。
【００２０】
第２剤、第３剤又はその両剤に、タール色素、ＨＣ染料、塩基性染料及び直接染料から選ばれる少なくとも１種を含有させると、バリエーションに富んだ多彩な色調に染毛できるので好ましい。
【００２１】
本発明の染毛料を用いて染毛する方法としては、毛髪に第１剤を塗布した後、該第１剤を毛髪から除去し、次いで、第２剤と第３剤を混合して毛髪に塗布する方法が染毛力を最大限に引き出せるので好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の染毛料は、金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第１剤と、金属塩を含有する第２剤と、アルカリ剤を含有する第３剤とからなる染毛料であって、前記第２剤と第３剤は混合して使用されることを特徴とする。
【００２３】
本発明の第１剤に用いられる、金属イオンと反応して発色する発色剤としては、タンニン酸、没食子酸、タンニン酸エチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸オクチル等のタンニン酸や没食子酸の誘導体、植物抽出物が挙げられる。
【００２４】
金属イオンと反応して発色する植物抽出物としては、オウゴン、緑茶、紅茶、ウーロン茶、藤茶、甜茶、エイジツ、インチンコウ、アルニカ、アンマロク果実、コウキ、ザクロ、チョウジ、アセンヤク、ガルナット、ユーカリ、サルビア、センブリ、コーヒー、シャクヤク、オトギリソウ、サンショウ、シモツケソウ、セージ、トルメンチラ、ユキノシタ、カシュー、ルイボス、ローズマリー、ホップ、ヨモギ、メマツヨイグサ、グレープ、メリッサ、レンゲソウ、ハマメリス、ペパーミント、シナモン、ルチン、ボタン、タイム等が挙げられる。これらの植物抽出物の中で、好ましくはオウゴン、茶、アンマロク果実、ガルナット、カシュー、グレープ、ルチン、メマツヨイグサが用いられる。
【００２５】
上記した金属イオンと反応して発色する発色剤は、単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第１剤中における、金属イオンと反応して発色する発色剤の含有量は、０．０５〜５重量％が好ましく、０．１〜３重量％がより好ましい。該発色剤の含有量が０．０５重量％未満では染毛性が不十分となる傾向があり、一方、５重量％を超えると染毛性は余り向上せず、却って組成物の安定性が悪くなる傾向がある。
第１剤のｐＨは、５．５〜８．５程度が好ましい。第１剤のｐＨが５．５未満では染毛性が悪くなる傾向があり、一方、８．５を超えると発色剤の安定性が悪くなる傾向がある。
【００２６】
第１剤には、必要に応じ、安定性を向上させる目的で、還元剤を含有させることができる。このような還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、チオール系化合物が挙げられ、これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第１剤中における還元剤の含有量は、０．０１〜２重量％が好ましい。０．０１重量％未満では安定性の向上効果が不十分となる傾向があり、一方、２重量％を超えると組成物の安定性が悪くなる傾向がある。
【００２７】
本発明の第２剤に用いられる金属塩としては、硫酸（第一、第二）鉄、塩化（第一、第二）鉄、酢酸（第一、第二）鉄、硝酸（第一、第二）鉄等の無機酸鉄や、クエン酸（第一、第二）鉄、クエン酸第二鉄アンモニウム、グルコン酸（第一、第二）鉄、乳酸（第一、第二）鉄等の有機酸鉄等の鉄塩、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、水酸化亜鉛等の亜鉛塩、酢酸鉛、硫酸鉛、塩化鉛等の鉛塩等が挙げられる。これらの中では、染毛性に優れている点で鉄塩が好ましく、より好ましくは、硫酸（第一、第二）鉄、クエン酸（第一、第二）鉄、グルコン酸（第一、第二）鉄が用いられる。
これらの金属塩は単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
【００２８】
第２剤中における金属塩の含有量は、０．０５〜５重量％が好ましく、０．１〜４重量％がより好ましい。金属塩の含有量が０．０５重量％未満では染毛性が不十分となる傾向があり、一方、５重量％を超えても染毛性は余り向上せず、却って組成物の安定性が悪くなる傾向がある。
【００２９】
第２剤には、必要に応じ、濃染効果を目的として、アルミニウム化合物を含有させることができる。
そのようなアルミニウム化合物としては、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム（カリミョウバン）、酢酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム等が挙げられる。これらの中で、好ましくは、硫酸カリウムアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウムが用いられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第２剤中におけるアルミニウム化合物の含有量は、０．０５〜１０重量％が好ましく、０．１〜６重量％がより好ましい。アルミニウム化合物の含有量が０．０５重量％未満では濃染効果が不十分となる傾向があり、一方、１０重量％を超えても濃染効果は余り向上せず、却って組成物の安定性が悪くなる傾向がある。
【００３０】
第２剤のｐＨは４．５以下が好ましい。ｐＨが４．５を超えると金属塩の安定性が悪くなる傾向がある。一方、ｐＨの下限については特に制限されないが、製造上及び取扱上の安全性の観点から１．５程度が好ましい。
【００３１】
本発明の第３剤に用いられるアルカリ剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機アルカリ、Ｌ−アルギニン、モノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の有機アルカリが挙げられ、これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第３剤中におけるアルカリ剤の含有量は、第２剤と第３剤の混合物のｐＨが４〜９の範囲となる量であり、第２剤のｐＨにより変動するので一概には規定できないが、通常、第３剤のｐＨは６．５以上が好ましい。ｐＨが６．５未満では第２剤（金属塩含有組成物）と混合した時の混合時ｐＨが適当な範囲（ｐＨ４〜９）に収まり難くなる傾向がある。一方、ｐＨの上限については特に制限されないが、製造上及び取扱上の安全性の観点から１２．５程度が好ましい。
【００３２】
本発明の第２剤又は第３剤又はこれらの両剤に、必要に応じ、タール色素、ＨＣ染料、塩基性染料及び直接染料からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有させることができる。これらの色素や染料を含有させることにより、バリエーションに富んだ多彩な色調に染毛することが可能である。
このようなタール色素としては、昭和４１年８月３１日公布の厚生省令第３０号「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」によって指定されている色素が挙げられる。また、ＨＣ染料としては、ＨＣ青２、ＨＣ橙１、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青９９、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性赤７６、塩基性黄５７等が挙げられ、直接染料としては、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール等が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
【００３３】
第２剤又は第３剤における色素や染料の含有量は、使用時の両剤の混合割合等によっても変動するので一概には規定し難いが、通常、０．０１〜３重量％が好ましく、０．０５〜２重量％がより好ましい。これらの含有量が０．０１重量％未満では染毛性が不十分となる傾向があり、一方、３重量％を超えると皮膚への染着性が大きくなる傾向がある。
【００３４】
本発明の第１剤、第２剤、第３剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧品や染毛料に常用される各種成分を含有させることができる。
【００３５】
例えば、界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ステアリン酸ソルビタン等のノニオン性界面活性剤；セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ワセリン、パラフィン、流動パラフィン、パルミチン酸セチル、パルミチン酸オクチル等の油剤；キサンタンガム、サクシノグルカン、ヒドロキシプロピルグァーガム、カチオン化グァーガム等のグァーガム類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース類等の増粘剤；１，３−ＢＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、グリセリン等の保湿剤；ＥＤＴＡ、ＥＤＴＡ−２Ｎａ、ＥＤＴＡ−４Ｎａ、ヒドロキシエタンジホスホン酸等のキレート剤：パラベン、メチルイソチアゾリノン等の防腐剤；香料等で、これらは必要に応じ、任意に組み合わせて適宜配合することができる。
【００３６】
本発明の第１剤、第２剤、第３剤は、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、泡状等、任意の剤型とすることができる。
【００３７】
本発明の染毛料は、第２剤及び第３剤は使用時に混合して使用される。
第２剤と第３剤の混合物は、ｐＨが４〜９の範囲になるように混合される。この第２剤と第３剤の混合物中における金属塩の含有量、アルミニウム化合物の含有量、及び色素や染料の含有量は、上記の如く、第２剤と第３剤とが、ｐＨ４〜９の範囲になるように混合されることにより自ら決定される。敢えて例示をするならば、金属塩の含有量は０．０２〜３重量％が好ましく、０．０５〜２重量％がより好ましく、また、アルミニウム化合物の含有量は、０．０２〜５重量％が好ましく、０．０５〜３重量％がより好ましく、更に、色素や染料の含有量は、０．０１〜２重量％が好ましく、０．０５〜１重量％がより好ましい。
【００３８】
本発明の染毛料を用いた染毛方法としては、第１剤を毛髪に塗布した後、該第１剤を毛髪から除去し、次いで、第２剤と第３剤を混合して該混合剤を毛髪に塗布する方法が好ましい。
【００３９】
具体的には、例えば、第１剤を毛髪に塗布し、３０℃程度で１０分間程度放置した後水洗し、次いで、第２剤と第３剤との混合剤を塗布し、３０℃程度で５分間放置した後水洗する。この方法を数回、好ましくは２〜５回程度繰り返すことにより、染毛力の経時的劣化を抑制し、使用時に染毛力を最大限に引き出すことができるとともに、頭皮や手、あるいは周囲を汚すことなく、また、容貌を急変させることなく、徐々に染毛することができる。例えば、白髪を黒く染める場合は、周囲に違和感を与えることなく、極く自然に白髪を周囲の黒髪と馴染ませることができる。上記染毛方法において、第１剤を水洗する代わりに、コーミングしてもよい。
【００４０】
以上、第２剤が金属塩を含有し、第３剤がアルカリ剤を含有するものとして説明したが、本発明においては第２剤と第３剤は混合して使用されるものであり、従って、これらは単に２種の剤を区別するために便宜上第２剤、第３剤と称しているにすぎない。よって、第２剤がアルカリ剤を含有し、第３剤が金属塩を含有してもよいことは勿論である。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されないことは云うまでもない。尚、以下の記載において、％は重量％を意味する。
【００４２】
「第１剤の調製」
表１に示すように、金属イオンと反応して発色する発色剤として、タンニン酸、没食子酸プロピル、オウゴン抽出物、緑茶抽出物、アンマロク果実抽出物、ガルナット抽出物、カシュー抽出物、メマツヨイグサ抽出物を用い、表１に示した配合でクリーム状の第１剤１−１〜１−８を調製した。
【００４３】
【表１】
2010248103.tif 000002
【００４４】
「第２剤の調製」
表２に示すように、金属塩として、グルコン酸第一鉄を用い、また、アルミニウム化合物として、クロルヒドロキシアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウムを用い、更に、染料として、塩基性茶１６、ＨＣ  ＲＥＤ３を用い、表２に示した配合で、クリーム状の第２剤２−１〜２−６を調製した。
尚、第２剤２−６は比較のためのもので、アルカリ剤（Ｌ−アルギニン）を含有する点で本発明の第２剤２−１〜２−５と異なる。尚、２−６において、グルコン酸第一鉄の量が２−１〜２−５に比べて半分の０．５０％とされている理由は、２−１〜２−５が第３剤と１／１（重量比）で混合して使用される（即ち、グルコン酸第一鉄の量は半分の０．５０％となる）ことを前提としているため、毛髪塗布時におけるグルコン酸第一鉄の量を一致させるためである。
【００４５】
【表２】
2010248103.tif 000003
【００４６】
「第３剤の調製」
表３に示すように、アルカリ剤としてＬ−アルギニンを用い、染料として、塩基性茶１６、塩基性青９９、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣ  ＲＥＤ３を用い、表３に示した配合で、ジェル状の第３剤３−１〜３−６を調製した。
【００４７】
【表３】
2010248103.tif 000004
【００４８】
実施例１〜８
表４に示すように、第１剤として、前記表１の１−１〜１−８を用い、第２剤としては、前記表２の２−１（グルコン酸第一鉄、クロルヒドロキシアルミニウム含有）を用い、第３剤として、前記表３の３−１（染料の含有なし）を用い、第２剤と第３剤を混合比（重量）１／１で混合したものを用い、下記の染色方法で染毛力テストを行った。
【００４９】
「染色方法」
第１剤にヤク毛を浸漬し、３０℃で１０分間放置した後水洗し、次いで、第２剤と第３剤の混合剤に浸漬し、３０℃で５分間放置した後水洗した。これを３回繰り返し、染毛力を下記の評価方法で評価した。
表４の結果から、染毛を３回繰り返すことにより、白髪（ヤク毛）を周囲の黒髪に馴染ませるのに充分な濃さに染色できることがわかる。
【００５０】
「評価方法」
色差計（ミノルタ株式会社製、ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−２６００ｄ）を用い、ΔＬ（染毛前のヤク毛の明度Ｌ1 −染色後のヤク毛の明度Ｌ2 ）により染毛力を評価した。ΔＬの値が大きい程、染毛力が大きいことを踏まえ、下記の基準により染毛力を評価した。
◎：４０＜ΔＬ
○：３５＜ΔＬ≦４０
△：３０＜ΔＬ≦３５
×：ΔＬ≦３０
「色調評価」
ＪＩＳ色名帳（第２版）に準拠して、色調を評価した。
【００５１】
【表４】
2010248103.tif 000005
【００５２】
実施例９〜１４、比較例１〜５
表５に示すように、第１剤として１−４（緑茶抽出物含有）を使用し、第２剤として２−１（グルコン酸第一鉄、クロルヒドロキシアルミニウム含有）を用い、第３剤として３−１（染料の含有なし）、３−２（塩基性茶１６含有）、３−３（塩基性茶１６、塩基性青９９含有）、３−４（塩基性青９９含有）、３−５（２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール含有）、３−６（ＨＣ  ＲＥＤ  ３含有）を用いて、実施例１〜８と同様の方法でヤク毛の染毛を行った。
表５に示すように、第３剤として、染料を含有しない３−１を用いた実施例９では、青紫みの灰色であるのに対し、染料を含有する３−２〜３−６を用いた実施例１０〜１４では、ブラウン系、ナチュラル系、ブルー系、イエロー系、レッド系とバリエーションに富んだ多彩な色調に染色された。
【００５３】
次に、比較のために、同じ染料を使用したカラートリートメントを調製し、ヤク毛の染色を行った（比較例１〜５）。即ち、これらカラートリートメントにヤク毛を浸漬し、３０℃で１５分間放置後、水洗した。これを３回繰り返して染色処理した（尚、実施例１０〜１４においても、１回の染色処理は合計１５分であり、温度も３０℃で共通で、かつ、各３回繰り返す点も共通である）。
尚、対比させる、実施例１０と比較例１、実施例１１と比較例２、実施例１２と比較例３、実施例１３と比較例４、実施例１４と比較例５のそれぞれにおいて、実施例においては、表中に記載した如く、染料を含有する第３剤は第２剤（染料を含有しない）と１／１（重量比）で混合されるので、毛髪塗布時の染料の濃度は半分となる。例えば、実施例１０を例にとれば、塩基性茶１６の０．３０％は半分の０．１５％となり、対比される比較例１の濃度０．１５％と同じ濃度となる。
【００５４】
次いで、実施例９〜１４及び比較例１〜５で得られた染色したヤク毛の染色堅牢性（耐シャンプー性）を下記の方法で評価した。
【００５５】
「耐シャンプー性試験」
４０℃の１０％シャンプー水溶液に、染色したヤク毛を浸漬し、振とう機にて５分間振とうした。これを３回繰り返した。
「評価方法」
上記した色差計を用い、褪色の程度をΔＬ、ΔＥとして示す。
ΔＬ：３回のシャンプー処理により、染色毛がどの程度色落ちするかを明度変化として評価。ΔＬ値が大きい程、色落ちが大きいことを示す。
ΔＥ：３回のシャンプー処理により、染色毛がどの程度色調変化するかを色差変化として評価。ΔＥ値が大きい程、色落ちが大きいことを示す。
「総合評価」
実施例１０と比較例１、実施例１１と比較例２、実施例１２と比較例３、実施例１３と比較例４、実施例１４と比較例５との間における、上記明度変化及び色差変化から、染色堅牢性（耐シャンプー性）を下記の基準により総合評価した。
○：褪色が小さい。
△：やや褪色がある。
×：褪色が大きい。
【００５６】
【表５】
2010248103.tif 000006
【００５７】
表５の評価結果から明らかなように、本発明の染毛料で染色された多彩な色調は、直接染料主体のカラートリートメント（比較例）により得られた色調よりも高い染色堅牢性を有する。
【００５８】
実施例１５、比較例６
表６に示すように、第１剤として１−４（緑茶抽出物含有）、第２剤として２−１（グルコン酸第一鉄、クロルヒドロキシアルミニウム含有）、第３剤として３−１（染料の含有なし）を調製した後、実施例１〜８と同様の方法でヤク毛を染色（１回と３回）した。
一方、比較のために、上記第１剤と、第２剤として比較のための２−６（アルカリ剤含有）を用い、ヤク毛を染色（１回と３回）した（比較例６）。
更に、上記したそれぞれの薬剤を４０℃で１カ月間保存した後、同様の方法でヤク毛を染色（１回と３回）した。
【００５９】
各薬剤を調製直後に染色したヤク毛のΔＬ（初期（ａ））と、４０℃で１カ月保存した後に染色したヤク毛のΔＬ（４０℃×１カ月後（ｂ））及び染毛力の経時変化（［（ｂ）／（ａ）］×１００％）を表６に示す。
表６の結果から明らかなように、第１剤、第２剤及び第３剤を用いた実施例１５、第１剤及び比較のための第２剤（金属塩とともにアルカリ剤含有）を用いた比較例６は、いずれも調製直後は良好な染毛力を示すが、４０℃で１カ月間保存した後の染毛力は、比較例６では実施例１５に比べて１５％程度低下していることがわかる。このことから、第２剤に金属塩とともにアルカリ剤が含有されている場合は、染毛力が経時的に劣化することがわかる。
【００６０】
【表６】
2010248103.tif 000007
【００６１】
実施例１６〜１８
表７に示すように、第１剤として１−４（緑茶抽出物含有）、第３剤として３−１（染料の含有なし）を用い、第２剤として２−１（グルコン酸第一鉄、クロルヒドロキシアルミニウム含有）、２−２（グルコン酸第一鉄、硫酸カリウムアルミニウム含有）、２−５（グルコン酸第一鉄含有、アルミニウム化合物含有なし）をそれぞれ用い、ヤク毛を染色（１回、３回）した。
表７から明らかなように、第２剤中にアルミニウム化合物を含有する２−１、２−２を用いた実施例１６、１７は、アルミニウム化合物を含有しない第２剤２−５を用いた実施例１８に比べて一層濃染効果に優れていることがわかる。
【００６２】
【表７】
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【００６３】
実施例１９、２０
表８に示すように、第１剤として１−２（没食子酸プロピル含有）、第２剤として２−１（グルコン酸第一鉄、クロルヒドロキシアルミニウム含有）、第３剤として３−１（染料含有なし）を用い、下記の２種の染色方法Ａ、Ｂによりヤク毛を染色し、染毛力を評価した。
「染色方法」
Ａ：第１剤にヤク毛を浸漬し、３０℃で１０分間放置した後、水洗し、次いで、第２剤と第３剤の混合剤に浸漬し、３０℃で５分間放置後水洗する。
Ｂ：第１剤にヤク毛を浸漬し、３０℃で１０分間放置した後、コーミングし、次いで、第２剤と第３剤の混合剤に浸漬し、３０℃で５分間放置した後水洗する。
【００６４】
表８の結果から明らかなように、Ａ、Ｂの染色方法はいずれも良好な染毛力を示し、特にＡの染色方法が一層良好な染毛力を示すことがわかる。
これは、第１剤が多量にヤク毛の表面に付着していると、第２剤と第３剤の混合剤が、主として、この表面に付着している第１剤と反応し、ヤク毛の中に浸透している第１剤との反応が弱くなることに因るものと考えられる。
【００６５】
【表８】
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【産業上の利用可能性】
【００６６】
叙上のとおり、本発明の染毛料及び染毛方法によれば、染毛力の経時的劣化を抑制し、使用時に染毛力を最大限に引き出すことができるばかりでなく、多彩な色調に染毛でき、更に、容貌を急変させることなく徐々に染毛することができ、その有用性は極めて大である。