(57)【要約】【課題】耐曲げ漏光性、耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性、被覆層との密着性などがバランス良く優れ、屋内配線や自動車内配線用等に使用されるプラスチック光ファイバ、およびプラスチック光ファイバコードを提供する。【解決手段】メチルメタクリレートを主成分とする重合体からなるコアと該コアの外周にコアの屈折率より小さい屈折率を有する有機重合体からなる少なくとも１層のクラッドを有するコア／クラッド構造のプラスチック光ファイバにおいて該クラッドはエチレン１０〜３５重量％とテトラフルオロエチレン４５〜７０重量％とヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％と他の共重合可能な成分０〜１０重量％からなる層を有するプラスチック光ファイバ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メチルメタクリレートを主成分とする重合体からなるコアと該コアの外周にコアの屈折率より小さい屈折率を有する有機重合体からなる少なくとも１層のクラッドを有するコア／クラッド構造のプラスチック光ファイバであって、該クラッドは、エチレン１０〜３５重量％とテトラフルオロエチレン４５〜７０重量％とヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％と他の共重合可能な成分０〜１０重量％からなる層を有するプラスチック光ファイバ。
【請求項２】
エチレン１０〜３５重量％とテトラフルオロエチレン４５〜７０重量％とヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％と他の共重合可能な成分０〜１０重量％からなる層が最外層である請求項１に記載のプラスチック光ファイバ。
【請求項３】
クラッドが、エチレン１０〜３５重量％とテトラフルオロエチレン４５〜７０重量％とヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％と他の共重合可能な成分０〜１０重量％からなり、かつ、ポリマー鎖末端または側鎖にカルボニル基含有官能基を有する共重合体からなる請求項１または２に記載のプラスチック光ファイバ。
【請求項４】
コア／第１クラッド／第２クラッドの３層構造である請求項１〜３のいずれかに記載のプラスチック光ファイバ。
【請求項５】
前記第１クラッドが
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２）ｎＲ      
（但し、Ｒはフッ素原子又は水素原子、ｍは１または２、ｎは１から１０の整数を表す。）
で示されるパーフルオロアルキルメタクリレート６０〜９５重量％、およびメチルメタクリレ−ト５〜４０重量％を共重合成分として含有する共重合体からなる請求項４に記載のプラスチック光ファイバ。
【請求項６】
前記第１クラッドが
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）ｎＲ  
（但し、Ｒはフッ素原子又は水素原子、ｎは１から４の整数を表す。）
で示されるパーフルオロアルキルメタクリレート６０〜９５重量％、およびメチルメタクリレ−ト５〜４０重量％を共重合成分として含有する共重合体からなる請求項４に記載のプラスチック光ファイバ。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のプラスチック光ファイバの外周に少なくとも１層以上の被覆層を有し、該被覆層が熱可塑性樹脂からなるプラスチック光ファイバコード。
【請求項８】
前記被覆層が第１被覆層および第２被覆層の２層構造からなる請求項７に記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項９】
前記第１被覆層がポリアミドを主成分とする樹脂である請求項８に記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項１０】
前記ポリアミドを主成分とする樹脂がナイロン１２を主成分とする樹脂である請求項
９に記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項１１】
前記第２被覆層がポリアミドおよび／または熱可塑性エラストマーよりなる請求項８〜１０のいずれかに記載のプラスチック光ファイバコード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性、被覆層との密着性などがバランス良く優れ、屋内配線や自動車内配線用等に使用されるプラスチック光ファイバ、並びにそれを用いたプラスチック光ファイバコードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック光ファイバは、加工性、取扱い性、製造コストなどの面でガラス系光ファイバに比べ優れているので、短距離の光通信伝送、光電センサー、ライトガイドなどに使用されている。特に、最近では自動車内情報通信用配線にナイロン（ポリアミド）等の熱可塑性樹脂を被覆したプラスチック光ファイバコードが提案されている。
【０００３】
上記プラスチック光ファイバは、コア、クラッドの２種の重合体により構成されている。コアには、ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと略記する）に代表されるように、透明性に優れ耐候性の良好な重合体が一般に使用される。一方、クラッドには、コア内部に光を閉じ込めておくために、コアよりも低屈折率であることが必要であり、弗素含有重合体が広く使用されている。
【０００４】
屋内配線や自動車内情報通信配線用途において、ＰＯＦは高温多湿の環境下で狭い空間を屈曲した状態で施工される事が多く、耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性、耐曲げ損失特性などが要求される。
【０００５】
更に、プラスチック光ファイバコードは、通常その端部にコネクタを装着して使用するが、被覆層を剥離する際、プラスチック光ファイバ裸線に傷を付けやすいということから、被覆層を残したままコネクタ部品と接続固定する装着方式が行われている。被覆層をコネクタ部品に接続固定する場合、コネクタとプラスチック光ファイバコードとの接続強度を保持する上で、プラスチック光ファイバ裸線と被覆層の密着力が高いことも必要である。
【０００６】
そのため、被覆層の樹脂にクラッド材をポリマーブレンドしたり共重合したり、特殊な高接着性樹脂を使用することが検討されている。
【０００７】
ところで、プラスチック光ファイバの耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性、耐曲げ損失特性などの改善を目的として、クラッドに低屈折率であるフッ化ビニリデン（ビニリデンフロライド）とテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンからなる３元共重合体を用い、曲げ特性を向上させる技術がいくつか提案されている。
【０００８】
例えば、特許文献１に示すようにクラッド材としてフッ化ビニリデン成分３０〜５０重量％、テトラフルオルエチレン成分２５〜５５重量％、ヘキサフルオルプロピレン成分１５〜２５重量％の範囲にある３元共重合体を用いたプラスチック光ファイバが開示されている。
【０００９】
また、特許文献２には、鞘（クラッド）材として、ビニリデンフロライド成分が４５〜５７モル％、テトラフロロエチレン成分が３１〜３５モル％、ヘキサフロロプロペン成分が１２〜２０モル％の範囲にある３元共重合体を用いたプラスチック光ファイバ裸線の外側にビニリデンフロライド系樹脂からなる保護層を被覆したプラスチック光ファイバが開示されている。
【００１０】
また、特許文献３には、第１クラッドが第２クラッドより屈折率の高い樹脂からなり、第２クラッドがビニリデンフロライド成分が３０〜９２モル％、テトラフルオロエチレン成分０〜５５モル％、ヘキサフルオロプロペン成分８〜２５モル％の範囲にある三元共重合体からなるプラスチック光ファイバが開示されている。また、第１クラッドに最適なものとして（メタ）アクリル酸長鎖フルオロアルキルエステル／（メタ）アクリル酸短鎖フルオロアルキルエステル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体が例示されている。
【００１１】
また、特許文献４には、第１クラッドが短鎖パーフルオロアルキルメタクリレート及びメチルメタクリレートを含有する共重合体、第２クラッドがヘキサフルオロプロピレン成分１０〜２５重量％、テトラフルオロエチレン成分３５〜７０重量％、フッ化ビニリデン成分１５〜４５重量％を含有する共重合体からなるプラスチック光ファイバが開示されている。
【００１２】
また、特許文献５には第１クラッドが長鎖フルオロアルキルメタクリレート／短鎖フルオロアルキルメタクリレート／他の共重合可能な単量体を含有する共重合体、第２クラッドがビニリデンフルオライド成分が３７．０１〜９２モル％、テトラフルオロエチレン成分０．０１〜５５モル％、ヘキサフルオロプロピレン成分４．０〜７．９９モル％の範囲にある三元共重合体からなるプラスチック光ファイバが開示されている。
【００１３】
しかし、特許文献１に開示されているプラスチック光ファイバは開口数が高く透光性に優れるが、クラッド材が柔軟で巻き取り時に粘着するなどの問題があったり、耐熱性、耐湿熱性などが劣り、実用化が困難であった。
【００１４】
また、特許文献２に開示されているプラスチック光ファイバは、２層クラッド構造とすることにより、上記粘着性は改善されるものの、耐熱性、耐湿熱性や被覆層との密着力などが劣るという問題があった。
【００１５】
また、特許文献３、４、５に開示されているプラスチック光ファイバにおける第２クラッドは耐熱性、耐湿熱性は改善されるものの、被覆層との密着力が不十分であった。
【特許文献１】特許第２８５７４１１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特許第３８５０９６１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平１１−１０１９１５号公報（第３ページ）
【特許文献４】特開２００２−１５６５３３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開２００３−１３９９７３号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、耐曲げ漏光性、耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性、被覆層との密着性などがバランス良く優れ、屋内配線や自動車内配線用等に使用されるプラスチック光ファイバ、並びにそれを用いたプラスチック光ファイバコードを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記目的を達成するため、本発明は次の構成を有する。
【００１８】
すなわち、本発明は、メチルメタクリレートを主成分とする重合体からなるコアと該コアの外周にコアの屈折率より小さい屈折率を有する有機重合体からなる少なくとも１層のクラッドを有するコア／クラッド構造のプラスチック光ファイバであって、該クラッドは、エチレン１０〜３５重量％とテトラフルオロエチレン４５〜７０重量％とヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％と他の共重合可能な成分０〜１０重量％からなる層を有するプラスチック光ファイバである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、透光性、耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性、被覆層との密着性などがバランス良く優れ、屋内配線や自動車内配線用等に使用されるプラスチック光ファイバ、およびプラスチック光ファイバコードを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明のプラスチック光ファイバはメチルメタクリレートを主成分とする重合体からなるコアと該コアの外周にコアの屈折率より小さい屈折率を有する有機重合体からなる少なくとも１層のクラッドを有するコア／クラッド構造のプラスチック光ファイバである。
【００２１】
本発明のプラスチック光ファイバのコア材料は、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略記する）を主成分とする重合体からなる。メチルメタクリレートを主成分とする重合体は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、またはＭＭＡが７０重量％以上である共重合体も含み、例えば（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、（置換）スチレン、（Ｎ−置換）マレイミドなどを共重合するか、あるいはそれらを高分子反応したグルタル酸無水物、グルタルイミドなどの変性重合体などが挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ボルニルメタクリレート、アダマンチルメタクリレートなどが、置換スチレンとしては、メチルスチレン、α−メチルスチレンなどが、Ｎ−置換マレイミドとしては、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミドなどが挙げられる。これら共重合成分は、複数で用いても良く、これら以外の成分を少量使用してもよい。また、耐酸化防止剤などの安定剤が透光性に悪影響しない量だけ含まれていても構わない。これらの重合体の中で、実質的にＰＭＭＡであることが、生産性、透光性、耐環境性などの点から最も好ましい。
【００２２】
本発明のプラスチック光ファイバにおけるクラッドは、コアの屈折率より小さい屈折率を有する有機重合体からなり、その共重合体が下記の成分を  
エチレン                  ：１０〜３５重量％
テトラフルオロエチレン    ：４５〜７０重量％
ヘキサフルオロプロピレン  ：２０〜４５重量％
他の共重合可能な成分      ：０〜１０重量％
含有することが必要である。
【００２３】
他の共重合可能な成分としては、好ましくは、ヘキサフルオロアセトン、ヘキサフルオロイソブテン、弗化ビニル、弗化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル類、フルオロビニル化合物類、パーフルオロビニル化合物類、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート類、αフルオロパーフルオロアルキルアクリレート類などが挙げられる。
【００２４】
クラッドが、エチレン１０〜３５重量％とテトラフルオロエチレン４５〜７０重量％とヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％と他の共重合可能な成分０〜１０重量％からなる層を有しない場合は、低屈折率化、低結晶化（低透光性）が達成できなかったり、コアのＭＭＡ主体の（共）重合体への密着性が劣ったり、耐屈曲性などの機械特性が大幅に低下したり、低結晶化（無色透明化）が達成できなかったり、耐屈曲性などの機械特性が大幅に低下したり、また粘着性があったり、耐熱性が不十分であったりなどの問題を有する。
【００２５】
本発明のプラスチック光ファイバにおけるクラッドは、コアの外周に少なくとも１層で形成される。クラッドが２層以上で形成される場合、エチレン１０〜３５重量％とテトラフルオロエチレン４５〜７０重量％とヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％と他の共重合可能な成分０〜１０重量％からなる層を有するクラッドを最外層に含むとプラスチック光ファイバの外周に更に被覆層を形成する場合にプラスチック光ファイバと被覆層との密着力が向上するため特に好ましい。
【００２６】
本発明のプラスチック光ファイバは、好ましくは、コア／第１クラッド／第２クラッドの３層構造である。
【００２７】
また、本発明のプラスチック光ファイバにおけるクラッドは、エチレン１０〜３５重量％とテトラフルオロエチレン４５〜７０重量％とヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％と他の共重合可能な成分０〜１０重量％からなり、かつ、ポリマー鎖末端または側鎖にカルボニル基含有官能基を有する共重合体を含有すると更にプラスチック光ファイバと被覆層との密着力が更に向上するため特に好ましい。
【００２８】
カルボニル基含有官能基とは、一般に−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−の結合を有するカーボネート基や−ＣＯＹ［Ｙはハロゲン元素］の構造を有するカルボン酸ハライド基であるが、本発明では、カルボニル基含有官能基が、カーボネート基の場合、プラスチック光ファイバと被覆層との密着力の安定性の面で好ましい。
【００２９】
ポリマー分子末端にカルボニル基含有官能基を有する含フッ素エチレン性重合体を得るためには、種々の方法を採用することができるが、パーオキシカーボネート系のパーオキサイドを重合開始剤として用いる方法が、経済性の面、耐熱性、耐薬品性など品質面で好ましい。
【００３０】
末端カルボニル基含有官能基を導入するために用いられるパーオキシカーボネートとしては、例えばジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートなどが好ましく使用できる。
【００３１】
また、本発明のプラスチック光ファイバにおけるクラッドのメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記する。）値が、１０〜１００ｇ／１０分（条件：２６５℃、荷重５ｋｇ、オリフィス径２ｍｍ、長さ８ｍｍ）の範囲内であることが好ましい。特に好ましい範囲は２０〜６０ｇ／１０分である。
【００３２】
また、本発明のプラスチック光ファイバにおいて、エチレン１０〜３５重量％とテトラフルオロエチレン４５〜７０重量％とヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％と他の共重合可能な成分０〜１０重量％からなる共重合体を第２クラッドとした２層クラッド構造のプラスチック光ファイバとした場合、第１クラッドとして
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２）ｎＲ    
（但し、Ｒはフッ素原子又は水素原子、ｍは１または２、ｎは１から１０の整数を表す。）
で示されるパーフルオロアルキルメタクリレート６０〜９５重量％、およびメチルメタクリレ−ト５〜４０重量％を共重合成分として含有する共重合体を用いることが、透明性や耐熱性の点から好ましい。
【００３３】
更に好ましくは、本発明のプラスチック光ファイバにおいて、第１クラッドが
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）ｎＲ  
（但し、Ｒはフッ素原子又は水素原子、ｎは１から４の整数を表す。）
で示されるパーフルオロアルキルメタクリレート６０〜９５重量％、およびメチルメタクリレ−ト５〜４０重量％を共重合成分として含有する共重合体である。
【００３４】
上記式（１）、又は（２）で示されるパーフルオロアルキルメタクリレートは、共重合体が白濁、黄変することがなく、機械特性がよく、プラスチック光ファイバとすると透光性、耐熱性、耐屈曲性などがよい。
【００３５】
本発明で好ましく使用するパーフルオロアルキルメタクリレートは、さらにＭＭＡ以外の（メタ）アクリル酸エステル類、脂環式炭化水素をエステルに有するメタクリル酸、（メタ）アクリル酸、（置換）スチレン、（Ｎ−置換）マレイミドなどを１０重量％程度以内で共重合しても良い。
【００３６】
本発明のプラスチック光ファイバは、好ましくは第１クラッドの屈折率はコアより低く、第２クラッドより高い樹脂からなる。
【００３７】
第２クラッドが第１クラッドより低屈折率であれば、ＰＯＦが曲げられたり、第１クラッドの不整部分から漏れだした光を反射して回収する働きをするので好ましい。
【００３８】
また、本発明のプラスチック光ファイバのコアと第１クラッドとの屈折率から計算される理論開口数はＮＡ＝０．４５〜０．５２が好ましい。なお、理論開口数は次式のように、
開口数＝（（コアの屈折率）２  −（第１クラッドの屈折率）２  ）１／２
コア、第１クラッドの屈折率差にて表わされる。
【００３９】
開口数を０．４５〜０．５２とすることにより、従来１層で用いていた物性バランスのとれたクラッドをそのまま本発明の第１クラッドとして使用することが可能である。
【００４０】
本発明のプラスチック光ファイバは常法により製造することができる。例えば、同心円状複合用の複合口金から吐出してコア／クラッドの２層芯鞘構造やコア／第１クラッド／第２クラッドの３層芯鞘構造を形成させる複合紡糸法が好ましく用いられる。
【００４１】
クラッド層の厚みはコア／クラッドの２層芯鞘構造の場合は２〜２０μｍが好ましく、５〜１５μｍが特に好ましい。また、コア／第１クラッド／第２クラッドの３層芯鞘構造の場合は、第１および第２クラッド厚みはそれぞれ２〜１０μｍであることが好ましい。更に、特性上問題にならない程度に細くするのが好ましく、第１及び第２クラッド合計の厚みで５〜１５μｍであることが特に更に好ましい。
【００４２】
続いて、機械特性を向上させる目的で１．２〜３倍程度の延伸処理が一般的に行なわれプラスチック光ファイバとなる。このプラスチック光ファイバの外径は、通常、０．１〜３ｍｍ程度であり、目的に応じて適宜選択すればよいが、取扱性などの面から、０．５〜１．５ｍｍのものが好ましい。
【００４３】
本発明のプラスチック光ファイバは、その外周に更に、１層以上の被覆層を被覆してプラスチック光ファイバコードとすることが好ましい。
【００４４】
被覆層は熱可塑性樹脂からなることが好ましく、例えばポリエチレン、ポリプロピレンあるいはそれらの共重合体、ブレンド品、有機シラン基を含有するオレフィン系ポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ナイロン１２などのポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ナイロンエラストマー、ポリエステルエラストマーあるいはウレタン樹脂、弗素樹脂が好ましく用いられる。
【００４５】
被覆層が、特にポリアミド樹脂を主成分とする樹脂やポリプロピレンを主成分とする樹脂を用いると、耐油性、耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性などに優れ、自動車内配線用として優れているので特に好ましく用いられる。
【００４６】
本発明においてポリアミド樹脂を主成分とする樹脂とは、ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン１０，ナイロン１１，ナイロン１２などのホモポリマーあるいはこれらの単量体を５０重量％以上含有する共重合体、ポリマーブレンドなどをさし、可塑剤、難燃剤の他、耐酸化防止剤、耐老化剤、ＵＶ安定剤などの安定剤、あるいは着色のためのカーボンブラック、顔料、染料などを含んでも良い。
【００４７】
本発明においてポリプロピレンを主成分とする樹脂とはポリプロピレン、あるいはポリエチレンなどとの架橋を含めた共重合体、あるいはそれらの混合物などをさし、難燃剤の他、耐酸化防止剤、耐老化剤、ＵＶ安定剤などの安定剤、あるいは着色のための顔料などを含んでも良く、また、引張降伏強度２０〜３５ＭＰａ（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、曲げ弾性率１．１〜１．７ＧＰａ（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）、ロックウエル硬度（Ｒ）８０〜１１０（ＪＩＳ−Ｋ７２０２）、荷重たわみ温度１０５〜１３０℃（ＪＩＳ−Ｋ７２０７、０．４５ＭＰａ）などの特性の一般市販品を利用できる。
【００４８】
本発明のプラスチック光ファイバコードにおいて、プラスチック光ファイバとその外周に接する被覆層との密着力が１５Ｎ以上であることが好ましい。更に好ましい密着力は
２０Ｎ以上である。
【００４９】
本発明のプラスチック光ファイバコードにおいては被覆層の外周に、さらに第２被覆層を被せた第１被覆層と第２被覆層の２層被覆構造とすることが好ましい。
【００５０】
第１被覆層としてポリアミド樹脂を主成分とする樹脂を用いると、耐油性、耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性などに優れ、自動車内配線用として優れているので好ましく用いられる。
【００５１】
更に好ましくは、第１被覆層は、ナイロン１２を主成分とする樹脂が用いられる。本発明においてナイロン１２を主成分とする樹脂とは、ナイロン１２ホモポリマーあるいはこれらの単量体を５０重量％以上含有する共重合体、ポリマーブレンドなどをさし、可塑剤、難燃剤の他、耐酸化防止剤、耐老化剤、ＵＶ安定剤などの安定剤、あるいは着色のためのカーボンブラック、顔料、染料などを含んでも良く、また、曲げ弾性率が１．０〜２．０ＧＰａ、引張降伏点強度が３０〜５５ＭＰａ、荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ）が１３５〜１５０℃などの特性の一般市販品を利用できる。
【００５２】
第２被覆層としては（第１）被覆層よりも柔軟であることが好ましく、ナイロン１２に可塑剤含有したものやナイロン６などその他のナイロンとの共重合体、ポリエーテル、ポリエステルなどとのブロック共重合であるポリアミド系エラストマーなどが好ましく使用でき、その他、各種エラストマー、例えばポリエステル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー等の熱可塑性エラストマーや、ポリ塩化ビニル、アクリレート系または酢酸ビニルとのエチレン共重合体などが挙げられる。更に、第２被覆層は、ポリアミドおよび／または熱可塑性エラストマーよりなることが好ましい。第２被覆層には、難燃剤の他、耐酸化防止剤、耐老化剤、ＵＶ安定剤などの安定剤、着色のためのカーボンブラック、顔料、染料などを含んでも良く、更に第１被覆層との間にケブラーなどのテンションメンバーを入れても良い。
【００５３】
なお、被覆層はクロスヘッダダイを使用した溶融押し出し成形法等の常法によって形成することができる。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。なお、評価は以下の方法で行った。
【００５５】
透光性：ハロゲン平行光（波長６５０ｎｍ、入射ＮＡ＝０．２５）を使用して３０／２ｍカットバック法により測定した。
【００５６】
耐熱性：高温オーブン（タバイエスペック社製ＰＨＨ−２００）内に試長１８ｍのプラスチック光ファイバコード（両末端各１ｍはオーブン外）を１０５℃、５００時間投入し、試験前後の光量を測定してその変化量を指標とした（ｎ＝３の平均値。マイナスは光量ダウンを示す）。
【００５７】
耐湿熱性：同様にして温度８５℃、湿度９０％にて評価した。
【００５８】
曲げ損失：６６０ｎｍＬＥＤを使用し、金属製半径１０ｍｍの棒に３６０度巻き付けた時の光量を測定してその前後での減少量を指標とした（ｎ＝３の平均値）。
【００５９】
密着力：１次被覆コード９０ｍｍから第１被覆層を６０ｍｍ剥離してファイバを露出し、ファイバ径＋０．１ｍｍの径の穴をあけた金属板にファイバを通し、一般市販の引張試験機にて引張速度５０ｍｍ／分でファイバを引き抜き、ｎ＝２０の降伏点強力の最低値を密着力として示した。尚、２層被覆構造の場合は第２被覆層を除去した後、上記方法にて測定を実施した。
【００６０】
屈折率：測定装置としてアッベ屈折率計を使用して、室温２５℃雰囲気にて測定した。
【００６１】
連続屈曲回数：１次被覆コードの一端に５００ｇの荷重をかけ、直径３０ｍｍφのマンドレルで支持し、その支持点を中心にファイバの他端を角度９０°で連続的に屈曲させて、コードが切断するまでの回数を測定した。（ｎ＝５の平均値）
【００６２】
メルトフローレート（ＭＦＲ）：日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて、２６５℃、荷重５．０ｋｇ、ノズル径２ｍｍ、長さ８ｍｍの条件下で、ノズルから１０分間に吐出される量を測定した。
【００６３】
［実施例１］
クラッド材として表１に示す組成のエチレン（Ｅｔ）／テトラフルオロエチレン（４Ｆ）／ヘキサフルオロプロピレン（６Ｆ）共重合体（屈折率１．３９）を複合紡糸機に供給した。さらに、連続魂状重合によって製造したＰＭＭＡ（（屈折率１．４９２）をコア材として複合紡糸機に供給して、２３５℃にてコア、クラッドを芯鞘複合溶融紡糸し、ファイバ径１０００μｍ（コア径９８０μｍ、クラッド厚１０．０μｍ）のプラスチック光ファイバを得た。
【００６４】
さらに、引張降伏点強度４１ＭＰａ、曲げ弾性率１．３ＧＰａ、荷重たわみ温度１４５℃のナイロン１２樹脂（ダイセルエボニック社製；ダイアミドＬ１６４０）にカーボンブラックを０．２５重量％入れ、電線被覆方式で２００℃にて被覆して外径１．５ｍｍのプラスチック光ファイバコードとした。
【００６５】
こうして得られたプラスチック光ファイバコードを前記の評価方法により評価し、その結果を表２に示した。表２からわかるように、密着力、透光性、繰り返し屈曲性、耐熱性、耐湿熱性、曲げ損失がいずれも優れていた。
【００６６】
［実施例２〜５および比較例１〜３］
第１クラッドを表１のとおりに変更した（ただし、ファイバ径をすべて１０００μｍに統一）以外は実施例１と同様にしてプラスチック光ファイバコードを得た。これらのプラスチック光ファイバコードを使用して実施例１と同じ評価を行い、その結果を表２に示した。
【００６７】
本発明の実施例２〜５は、透光性や密着力、耐屈曲性、耐熱性、耐湿熱性、耐曲げ特性がいずれも優れていた。一方、クラッド組成等が異なる比較例１〜３については、透光性や密着力、耐屈曲性、耐熱性、その他の物性バランスが悪かった。
【００６８】
［実施例６、７および比較例４］
第１クラッド／第２クラッドを表１のとおりに変更した（ただし、ファイバ径をすべて１０００μｍに統一）以外は実施例１と同様にしてプラスチック光ファイバコードを得た。前記第１被覆を行った後、さらに、第２被覆材として引張降伏点強度１５ＭＰａ、ショアＤ硬度５６、荷重たわみ温度７５℃のポリエーテルを柔軟成分としたナイロン１２系エラストマーを、電線被覆方式で２００℃にて被覆して外径２．３ｍｍの２層被覆コードとした。これらのプラスチック光ファイバコードを使用して実施例１と同じ評価を行い、その結果を表２に示した。
【００６９】
本発明の実施例６、７は透光性や密着力、耐屈曲性、耐熱性、耐湿熱性、耐曲げ特性がいずれも優れていた。一方、クラッド組成等が異なる比較例４については、透光性や密着力、耐屈曲性、耐熱性、その他の物性バランスが悪かった。
【００７０】
【表１】
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【００７１】
ＰＭＭＡ  ：ポリメチルメタクリレ−ト
ＭＭＡ    ：メタクリル酸メチル
Ｅｔ      ：エチレン
３ＦＭ    ：２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレ−ト
４ＦＭ    ：２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレ−ト
５ＦＭ    ：２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピリメタクリレ−ト
１７ＦＭ  ：１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロデシルメタクリレ−ト
２Ｆ      ：フッ化ビニリデン
４Ｆ      ：テトラフルオロエチレン
６Ｆ      ：ヘキサフルオロプロピレン
ＦＶＥ    ：ヘプタフルオロプロピルビニルエーテル  
【００７２】
【表２】
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