(57)【要約】【課題】アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドを高濃度で配合可能な水中油型乳化組成物を開発する。【解決手段】（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドと（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と（Ｃ）ソルビタン脂肪酸エステルと（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと（Ｅ）ステロール及び／又はポリオキシエチレンステロールと（Ｆ）Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド及び／又はセレブロシドを含有する水中油型乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドと（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と（Ｃ）ソルビタン脂肪酸エステルと（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと（Ｅ）ステロール及び／又はポリオキシエチレンステロールと（Ｆ）Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド及び／又はセレブロシドを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項２】
２５℃で測定したときの粘度が２，０００〜３，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩とアスコルビン酸２−グルコシドの合計含有量が４〜８質量％であることを特徴とする請求項１又は２記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩を３質量％、アスコルビン酸２−グルコシドを２質量％含有することを特徴とする請求項３記載の水中油型乳化組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載された水中油型乳化組成物を含む美白化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
美白効果を有するアスコルビン酸誘導体として、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸２−グルコシドが知られている。
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩含有製剤はアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の有効性と製剤の安定性の兼ね合いから、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の配合濃度を３質量％とするものが一般的であった（特許文献１：特開平３−２２７９０７号公報）。
アスコルビン酸２−グルコシド含有製剤については、アスコルビン酸２−グルコシドの有効性と製剤の安定性の兼ね合いから、アスコルビン酸２−グルコシドの配合濃度を約２質量％とするものが一般的であった（特許文献２：特開平８−３３３２６０号公報）。  
【０００３】
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩とアスコルビン酸２−グルコシドを同時に配合する技術が知られているが（特許文献３：特開２００３−７３２５２号公報）、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩とアスコルビン酸２−グルコシドのような電解質の性質を有する成分を、４〜８質量％の濃度で配合して、安定な低粘度の乳化組成物を得ることは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平３−２２７９０７号公報
【特許文献２】特開平８−３３３２６０号公報
【特許文献３】特開２００３−７３２５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願発明は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドを高濃度で配合可能な水中油型乳化組成物を開発することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）  （Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドと（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と（Ｃ）ソルビタン脂肪酸エステルと（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと（Ｅ）ステロール及び／又はポリオキシエチレンステロールと（Ｆ）Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド及び／又はセレブロシドを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
（２）  ２５℃で測定したときの粘度が２，０００〜３，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする（１）に記載の水中油型乳化組成物。
（３）  （Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩とアスコルビン酸２−グルコシドの合計含有量が４〜８質量％であることを特徴とする（１）又は（２）記載の水中油型乳化組成物。
（４）  （Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩を３質量％、アスコルビン酸２−グルコシドを２質量％含有することを特徴とする（３）記載の水中油型乳化組成物。
（５）  （１）〜（４）のいずれかに記載された水中油型乳化組成物を含む美白化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本願発明は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドを高濃度で配合可能にするために外に５種類の成分と組み合わせることによって、水中油型乳化組成物を実現できた。
特に、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドを４〜８質量％含むことができるので、両成分の特性を十分に発揮することができる美白化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドと（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と（Ｃ）ソルビタン脂肪酸エステルと（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと（Ｅ）ステロール及び／又はポリオキシエチレンステロールと（Ｆ）Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド及び／又はセレブロシドの成分を配合することにより、（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドを高配合することのできる水中油型乳化組成物である。
【０００９】
本発明に用いる（Ａ）成分であるアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩は、酵素、熱に不安定なＬ−アスコルビン酸をリン酸エステル化して安定化したアスコルビン酸誘導体であり、市販品（昭和電工製アスコルビン酸PM、日本サーファクタント工業製NIKKOL VC-PMG等）を使用することができる。本発明に用いるアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の配合量は４〜８質量％である。配合量が４質量％未満ではアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の美白効果が従来の３質量％配合品とあまり変わらず、４質量％を超えることにより、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の効力が従来品と比べて顕著に発揮される。アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の配合量が８質量％を超えると安定な低粘度の水中油型乳化組成物を得ることが困難になる。
【００１０】
本発明に用いる（Ａ）成分であるアスコルビン酸２−グルコシドは、アスコルビン酸の２位のＯＨ基にグルコースがα型でエーテル結合したものである。アスコルビン酸２−グルコシドは市販品（林原製アスコルビン酸２−グルコシド等）を用いることができる。本発明に用いるアスコルビン酸２−グルコシドの配合量は４〜８質量％である。配合量が４質量％未満ではアスコルビン酸２−グルコシドの美白効果が従来の２質量％配合品とあまり変わらず、４質量％を超えることにより、アスコルビン酸２−グルコシドの効力が従来品と比べて顕著に発揮される。アスコルビン酸２−グルコシドの配合量が８質量％を超えると安定な水中油型乳化組成物を得ることが困難になる。
本発明の水中油型乳化組成物には、（Ａ）成分のアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドを４〜８質量％配合させることが可能である。（Ａ）成分のアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩は表皮及び真皮内でホスファターゼによって速やかに分解され、アスコルビン酸が生成し、美白効果を発揮する。（Ａ）成分のアスコルビン酸２−グルコシドは表皮及び真皮内でα−グルコシダーゼによって徐々にアスコルビン酸とグルコースに分解され、美白効果を発揮する。アスコルビン酸２−グルコシドの分解速度は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の分解速度よりも遅いことが知られている（フレグランスジャーナル，２５（３），６２〜７０（１９９７））。従って、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸２−グルコシドを同時に配合することにより、美白効果が長時間にわたって発揮される。
【００１１】
本発明に用いる（Ｂ）成分であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、ヒマシ油の二重結合に水素添加した硬化ヒマシ油に酸化エチレンを付加重合した界面活性剤である。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は市販品（日光サーファクタント工業製ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油（NIKKOL HCO-100）、日本エマルジョン製ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油（EMALEX HC-100）、日光サーファクタント工業製ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（NIKKOL HCO-80）等）を用いることができる。
【００１２】
本発明に用いる（Ｃ）成分であるソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビトールを分子内脱水して環状構造としたソルビタンに脂肪酸をエステル結合したものである。ソルビタン脂肪酸エステルは市販品（日本エマルジョン製ソルビタンステアリン酸エステル（EMALEX SPE-100S）、日本サーファクタント工業製ソルビタンステアリン酸エステル（NIKKOL SS-10V）、日清オイリオグループ製ソルビタンセスキオレイン酸エステル（コスモール82）等）を用いることができる。
【００１３】
本発明に用いる（Ｄ）成分であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルはソルビタン脂肪酸エステルにポリオキシエチレン基がエーテル結合した構造を有する。ポリオキシエチレン脂肪酸エステルは市販品（日本サーファクタント工業製ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル（NIKKOL TS-10V）、花王製ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル（レオト゛ール TW-S120）、日油製ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル（ノニオン ST-221）、東邦化学工業製ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル（ソルホ゛ン T-60）等）を用いることができる。
【００１４】
本発明に用いる（Ｅ）成分であるステロールは、ステロイドで３位にヒドロキシ基をもち、炭素数２７〜３０のものをいう。広く生物界に分布し、動物が産生するステロールとしては、コレステロールが中心であり、植物が産生するステロール（フィトステロール）としては、スチグマステロールやβ−シトステロール等が挙げられる。微生物が産生するステロールとしては、エルゴステロール等が挙げられる。ステロールは市販品（タマ生化学製フィトステロール（フィトステロール−Ｓ）、理研ビタミン製コレステロール（理研コレステロール）等）を用いることができる。
【００１５】
本発明に用いる（Ｅ）成分であるポリオキシエチレンステロールは、ステロールのヒドロキシ基にポリオキシエチレン基がエーテル結合した化学構造をとる。ポリオキシエチレンステロールは市販品（日本サーファクタント工業製ＰＯＥ（５）フィトステロール（NIKKOL BPS-5）、ＰＯＥ（１０）フィトステロール（NIKKOL BPS-10）、ＰＯＥ（２０）フィトステロール（NIKKOL BPS-20）、ＰＯＥ（３０）フィトステロール（NIKKOL BPS-30）、ＰＯＥ（２５）フィトスタノール（NIKKOL BPSH-25）、ＰＯＥ（３０）コレスタノール（NIKKOL DHC-30）等）を用いることができる。
【００１６】
本発明に用いる（Ｆ）成分である  Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドは、セラミド類似物質である。本化合物は市販品（花王製  ソフケアセラミドＳＬ−Ｅ）を用いることができる。
Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチル
ヘキサデカナミドの配合量は０．０１〜１質量％が好ましい。
【００１７】
本発明に用いる（Ｆ）成分であるセレブロシドは糖セラミドとも呼ばれるスフィンゴ脂質の１種である。セレブロシドはセラミドの１−ヒドロキシ残基に単糖が結合した構造を持つ。グルコースが結合したものをグルコセレブロシド、ガラクトースが結合したものをガラクトセレブロシドと呼ぶ。セレブロシドは市販品（山川貿易製ガラクトセレブロシド（ビオセラミドCH）等）を用いることができる。セレブロシドの配合量は０．０１〜１質量％が好ましい。
【００１８】
本発明の水中油型乳化組成物を調製する際に、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸２−グルコシド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ステロール、ポリオキシエチレンステロール、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、セレブロシド以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で通常の皮膚外用剤の原料を用いることができる。例えば、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、油剤、保湿剤、水溶性高分子、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、防腐剤、抗菌剤、着色剤、香料等を配合することができる。また、トコフェロール、レチノール誘導体等のビタミン類や植物抽出液等の美容成分を配合することができる。
【００１９】
本発明の水中油型乳化組成物は乳液状の化粧料、医薬部外品、医薬品として使用することができる。特に、美白化粧料と有用である。
【００２０】
[試験例１]
表１の組成にて、実施例１〜４の水中油型乳化組成物を調製した。表２の組成にて、比較例１〜９の水中油型乳化組成物を調製した。
【００２１】
製法
事前に表１の１、２、２６、２７を室温にて混合、溶解させアスコルビン酸誘導体水溶液を調製する。３〜１９の油相成分を混合し、８５℃で均一溶解させる。別に２０〜２５の水相成分を混合し、８５℃で均一溶解させ、油相成分に添加し、６０００ｒｐｍ、１０分間ホモミキサー（プライミクス製ＴＫホモミキサーＭＡＲＫII）で乳化を行う。調製した乳化物を４０℃まで冷却し、事前に調製したアスコルビン酸誘導体水溶液を乳化物に４０００ｒｐｍ、５分間ホモミキサーで攪拌を行いながら添加する。
【００２２】
尚、表１，２中の成分Ａ〜Ｆは以下の原料を用いた。
Ａ成分
１．  アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩（昭和電工製アスコルビン        酸PM）
２．  アスコルビン酸２−グルコシド（林原製アスコルビン酸２−グルコシド）
Ｂ成分
３．  ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油（日本サーファクタント工業製NIKKOL HCO-100）
４．  ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（日本サーファクタント工業製NIKKOL HCO-80）
Ｃ成分
５．  ソルビタン脂肪酸エステル（日本サーファクタント工業製NIKKOL SS-10）
Ｄ成分
６．  ポリオキシエチレンソルビタンステアリンエステル（日本サーファクタント工業        製NIKKOL TS-10V）
Ｅ成分
７．  ステロール（タマ生化学製フィトステロールズ  フィトステロールS）
８．  ポリオキシエチレンステロール（日本サーファクタント工業製ＰＯＥ（５）ダイ        ズステロールNIKKOL BPS-5T）
Ｆ成分
９．  Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシ        エチルヘキサデカナミド（花王製ソフケアセラミドＳＬ−Ｅ）
１０．セレブロシド（山川貿易製ガラクトセレブロシド  ビオセラミドＣＨ）
【００２３】
得られた水中油型乳化組成物の５０℃１ヶ月保管後の経時安定性を以下の基準により評価した。
○：分離せず
×：分離した
【００２４】
また、製造翌日の粘度をＢ型粘度計で測定した。粘度の測定条件は次の通りである。
ローター：Ｎｏ．４、回転速度：１２ｒｐｍ、回転保持時間：３０秒、測定温度：２５℃
経時安定性と粘度測定結果を表１，２に示した。
【００２５】
【表１】
2010248128.tif 000002
【００２６】
【表２】
2010248128.tif 000003
【００２７】
[処方例１]
美白化粧料
成分                                           配合量（質量％）
１．アスコルビン酸-２-リン酸エステルMg塩           ２．０
２．アスコルビン酸２−グルコシド                   ２．０
３．ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油                   ０．５
４．ソルビタンセスキオレイン酸エステル             ０．１
５．POE(２０)ソルビタンモノステアリン酸エステル    ０．８
６．フィトステロール                               ０．０５
７．セレブロシド                                   ０．０５
８．ジメチコン                                     ２．０
９．スクワラン                                     ５．０
10．オリーブ油                                     ２．０
11．ベヘニルアルコール                             １．０
12．精製水                                         残余
13．１，２−ペンタンジオール                       ３．０
14．１，３−ブチレングルコール                   １０．０
15．キサンタンガム                                 ０．２
16．クエン酸緩衝液                                 ５．０
17．水酸化カリウム                                 適量
処方例１の美白化粧料は、乳液状であり、安定性に優れている。
【００２８】
[処方例２]
美白化粧料
成分                                            配合量（質量％）
１．アスコルビン酸-２-リン酸エステルMg塩            ４．０
２．アスコルビン酸２−グルコシド                    ４．０
３．ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油                    ０．８
４．ソルビタンモノステアリン酸エステル              ０．２
５．POE(20)ソルビタンモノステアリン酸エステル       １．２
６．POE(10)フィトステロール                         ０．１
７．Ｎ-(２-ヒドロキシ-３-ヘキサデシロキシプロピル)  ０．１
-Ｎ-２-ヒドロキシエチルヘキサデカナミド
８．ジメチコン                                      ２．０
９．スクワラン                                      ４．０
10．オリーブ油                                      ２．０
11．ベヘニルアルコール                              １．０
12．精製水                                          残余
13．１，２−ペンタンジオール                        ３．０
14．１，３−ブチレングルコール                      ５．０
15．キサンタンガム                                  ０．４
16．クエン酸緩衝液                                  ５．０
17．水酸化カリウム                                  適量
本美白化粧料は、乳液状であり、安定性に優れている。