(57)【要約】【課題】  フォトメカニカル効果を示し、有機化合物とは異なる性質を有する全く新規なフォトメカニカル物質及びその製造方法を提供する。【解決手段】  金属ジチオナイト錯体からなる針状単結晶であり、光異性化反応により結晶形状変化を起こす。金属ジチオナイト錯体は、例えば下記式１で示される構造を有する。この構造の金属ジチオナイト錯体において、例えば置換基Ｒはｎ−ブチル基であり、金属原子Ｍはロジウムである。針状単結晶は、金属ジチオナイト錯体を合成した後、ジクロロメタンを含む混合溶媒から再結晶することにより得る。【化１】2010285360.tif 000010【選択図】  図１
2010285360.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属ジチオナイト錯体からなる針状単結晶であり、光異性化反応により結晶形状変化を起こすことを特徴とする針状単結晶。
【請求項２】
前記金属ジチオナイト錯体は、下記式（１）で示される構造を有することを特徴とする請求項１記載の針状単結晶。
【化１】
2010285360.tif 000008
【請求項３】
前記置換基Ｒがｎ−ブチル基であり、前記金属原子Ｍがロジウムであることを特徴とする請求項２記載の針状単結晶。
【請求項４】
金属ジチオナイト錯体を合成した後、ジクロロメタンを含む混合溶媒から再結晶することにより針状単結晶とすることを特徴とする針状単結晶の製造方法。
【請求項５】
前記金属ジチオナイト錯体は、下記式（１）で示される構造を有することを特徴とする請求項４記載の針状単結晶の製造方法。
【化２】
2010285360.tif 000009
【請求項６】
前記金属ジチオナイト錯体の置換基Ｒがｎ−ブチル基、金属原子Ｍがロジウムであり、前記混合溶媒がジクロロメタン・ｎ−ヘキサン混合溶媒であることを特徴とする請求項５記載の針状単結晶の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォトメカニカル効果を有する新規な針状単結晶に関するものであり、さらには、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光によって物質の形状が変化する現象は、フォトメカニカル効果と呼ばれている。この現象を示す物質は、光エネルギーを直接、機械エネルギーに変換する機能を持つことから、いわゆるオプティカルデバイスへの応用という点で注目されている。特に、フォトメカニカル効果を誘起するにあたり、光照射によって分子の構造が可逆的に変化するフォトクロミック化合物の結晶は、オプティカルデバイスに応用する上で、極めて有用であると考えられる。
【０００３】
このような状況から、フォトメカニカル効果を示す物質についての研究が各方面で進められているが、現状では、有機化合物についての報告が僅かに見られるにすぎない。例えば、非特許文献１ではジアリールエテンの単結晶について、また、非特許文献２ではアントラセン誘導体について、それぞれフォトメカニカル効果が報告されているが、他にはほとんど報告がない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】S.Kobatake,S.Takami, H.Muto, T.Ishikawa, M.Irie, Nature, 446, 778(2007)
【非特許文献２】R.O.Al-Kaysi,A.M.Muller, C.J.Bardeen, J.Am.Chem.Soc., 128, 15938(2007)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前述の各非特許文献に記載されているような有機化合物は、分子内の電荷移動に基づく誘電率や分極率といった特性に制約があり、オプティカルデバイスへの応用を考えた場合にも、その用途等に大きな制約が加わるおそれがある。様々なオプティカルデバイスへの応用を考えた場合、様々な特性を有するフォトメカニカル物質の開発が必要である。
【０００６】
また、前述の各非特許文献に記載される有機化合物は、光の照射により変形し、異なる波長の光の照射により形状が戻るという性質を有するが、暗所で使用する場合以外には、自然光や照明光等によって不用意に形状が戻ってしまう可能性もあり、この点に関する改善も望まれる。
【０００７】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、フォトメカニカル効果を示し、有機化合物とは異なる性質を有する全く新規なフォトメカニカル物質を提供することを目的とし、さらにはその製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、自然光や照明光等によって不用意に形状が戻ってしまうことのない新規なフォトメカニカル物質及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、光応答ユニットμ−Ｏ２ＳＳＯ２がＲｈ−Ｒｈ金属結合に、平行にサイドオン配位したジチオナイト錯体を合成し、この錯体が可逆なＴ型の結晶相逆フォトクロミック反応を示すことを見出すとともに、錯体分子の特徴を活かした新規な機能創出やジチオナイト錯体のフォトクロミック分子としての可能性の追求等を目的として、ジチオナイト錯体が示す単結晶フォトクロミック現象の解明とその機能の評価を行ってきた。
【０００９】
その結果、単結晶フォトクロミズムに誘起される様々な新機能を引き出すことに成功し、その一つとして、ある種のジチオナイト錯体の針状結晶が光照射により屈曲（光誘起結晶形状変化）することを見出すに至った。本発明は、このような知見に基づいて完成されたものである。
【００１０】
すなわち、本発明の針状単結晶は、金属ジチオナイト錯体からなる針状単結晶であり、光異性化反応により結晶形状変化を起こすことを特徴とする。また、本発明の針状単結晶の製造方法は、金属ジチオナイト錯体を合成した後、ジクロロメタンを含む混合溶媒から再結晶することにより針状単結晶とすることを特徴とする。
【００１１】
本発明の針状単結晶においては、金属ジチオナイト錯体の光異性化反応に伴って生じたローカルストレスがマクロな形で現れ、結晶が光照射によって大きく屈曲する。前記光異性化反応は、１００％の異性化効率で繰り返し進行し、極めて大きなフォトメカニカル効果が現れる。
【００１２】
また、本発明の針状単結晶は、有機化合物ではなく金属原子を含む錯体によって構成されるので、例えば誘電率や分極率を大きく変化させることができ、有機化合物からなるフォトメカニカル物質とは異なる性質を示す。さらに、本発明の針状単結晶は、光照射によって屈曲し、例えば熱を加えることによって元に戻るので、例えば自然光や照明光等によって不用意に形状が戻ってしまうことはない。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、錯体を構成分子とする新規なフォトメカニカル物質（針状単結晶）を提供することが可能である。本発明の針状単結晶は、極めて大きなフォトメカニカル効果を有するとともに、従来知られた有機化合物からなるフォトメカニカル物質とは異なる性質（特性）を有し、ナノアクチュエータ等、様々なオプティカルデバイスへの応用が可能であり、その応用範囲を大きく広げることができる。また、本発明の針状単結晶は、例えば自然光や照明光等によって不用意に形状が戻ってしまうことがないので、暗所での使用に限られることなく、この点においても応用範囲を広げることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の針状単結晶におけるフォトメカニカル効果を説明する図であり、（ａ）は光照射前の状態を示す模式図、（ｂ）は光照射後の状態を示す模式図である。
【図２】本発明の針状単結晶の光スイッチへの応用例を示すものであり、（ａ）は光スイッチのオフ状態を示す模式図、（ｂ）は光スイッチのオン状態を示す模式図である。
【図３】本発明の針状単結晶のピンセットへの応用例を示すものであり、（ａ）はピンセットの開放状態を示す模式図であり、（ｂ）はピンセットによる挟み込む状態を示す模式図である。
【図４】本発明の針状単結晶の開閉バルブへの応用例を示すものであり、（ａ）はバルブの閉塞状態を示す模式図、（ｂ）はバルブの開放状態を示す模式図である。
【図５】合成したｎ−Ｂｕ錯体（異性化前）［（ＲｈＣｐｎ−Ｂｕ）２（μ−ＣＨ２）２（μ−Ｏ２ＳＳＯ２）］の構造を示す模式図である。
【図６】光照射に伴う固体紫外可視吸収スペクトル変化を示す特性図である。
【図７】光照射に伴う赤外吸収スペクトル変化を示す特性図である。
【図８】実施例で作製した針状単結晶のフォトメカニカル効果を示す写真であり、（ａ）は光照射前の針状単結晶の顕微鏡写真、（ｂ）は光照射後の針状単結晶の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を適用した針状単結晶及びその製造方法について、図面を参照しながら詳細に説明する。
【００１６】
本発明の針状単結晶は、金属ジチオナイト錯体により構成されるものであり、結晶相フォトクロミズムを示し、フォトメカニカル効果を発現することが大きな特徴である。結晶相フォトクロミズムは、化合物が結晶状態を保ったまま光により可逆的に異性化し、色の変わる現象を言い、フォトメカニカル効果は、光によって物質の形状が変化する現象を言う。
【００１７】
本発明の針状単結晶は、前記の通り金属ジチオナイト錯体により構成されるものであるが、ここで金属ジチオナイト錯体は、シクロペンタジエニルアニオン２個をη５−配位子として有する金属ジチオナイト錯体であり、例えば式１で示される構造を有する。
【００１８】
【化１】
2010285360.tif 000003
【００１９】
前記構造の金属ジチオナイト錯体において、金属原子Ｍは、ロジウム（Ｒｈ）またはイリジウム（Ｉｒ）であり、したがって前記金属ジチオナイト錯体は、ロジウムジチオナイト錯体若しくはイリジウムジチオナイト錯体ということになる。金属Ｍ（Ｒｈ，Ｉｒ）間は、金属結合（式１において、Ｍ−Ｍ間に直線として表されている。）と、２つのメチレン鎖による結合（−ＣＨ２−：式１において、Ｍ−Ｍ間に屈曲した線として表されている。）とによって結合されている。
【００２０】
また、前記の通り、金属ジチオナイト錯体は、２個のシクロペンタジエニルアニオン（ＣｐＲ＝η５−Ｃ５Ｍｅ４Ｒ）（ただし、Ｍｅはメチル基である。）をη５−配位子として有するが、シクロペンタジエニルアニオンに導入される置換基Ｒは、フォトメカニカル効果を発現し得るものであれば如何なるものであってもよく、例えばアルキル基やアリル基等を例示することができる。前記置換基Ｒ（アルキル基やアリル基）は、ＳｉやＧｅを介してシクロペンタジエニル環に結合していてもよく、この場合には、例えば−Ｓｉ（Ｍｅ２）−Ｒ、−Ｇｅ（Ｍｅ２）−Ｒといった形の置換基として導入されることになる。
【００２１】
中でも置換基Ｒをｎ−ブチル基（ｎ−Ｂｕ）とし、金属原子ＭをＲｈとした場合に大きなフォトメカニカル効果が観察され、前記ｎ−ブチル基は好適な置換基と言える（以下、ｎ−ブチル基を置換基として導入したシクロペンタジエニルアニオンを、Ｃｐｎ−Ｂｕと表記する。）。式２に置換基Ｒをｎ−ブチル基（ｎ−Ｂｕ）としたロジウムジチオナイト錯体の構造を示す。
【００２２】
【化２】
2010285360.tif 000004
【００２３】
前記構造の金属ジチオナイト錯体は、光応答ユニットμ−Ｏ２ＳＳＯ２を有しており、この光応答ユニットμ−Ｏ２ＳＳＯ２が前記金属結合に平行にサイドオン配向しているが、例えばロジウムジチオナイト錯体の場合、下記化３に示すように、錯体Ａと錯体Ｂの間で可逆的なＴ−型結晶相フォトクロミック反応（結晶相光異性化反応）を示す。すなわち、光照射により錯体Ａから錯体Ｂに変わり、暗所で熱を加えることにより錯体Ｂから錯体Ａに変わる。この結晶相光異性化反応は、１００％の異性化効率で繰り返し進行する。また、結晶構造を観察すると、この結晶相光異性化反応は、結晶中、隣り合った錯体のＣｐＲ配位子で構成される空間内で進行することがわかった。
【００２４】
【化３】
2010285360.tif 000005
【００２５】
本発明者らは、前述の構造の金属ジチオナイト錯体により構成される針状単結晶において、光照射により屈曲する現象を見出した。この現象は、フォトメカニカル効果を示す錯体結晶の初めての例である。
【００２６】
本発明の針状単結晶の屈曲の様子を図１に模式的に示す。図１（ａ）は光照射前、図１（ｂ）は光照射後である。光照射前は、図１（ａ）に示すように針状単結晶１は錯体Ａ分子２のみによって構成されている。本発明の針状単結晶１に対して、図中右側（矢印方向）から光を照射すると、短時間のうちに、光源とは逆の方向に大きく屈曲する。針状単結晶１が光照射によって屈曲する理由としては、光が当たった側の錯体分子２が化５に示される錯体Ｂに優先的に異性化することによって、錯体分子のパッキングが変わり、体積が増加したことによるものと推測している。すなわち、図１（ｂ）に示すように、光照射によって光が当たった側の分子が錯体Ｂ分子３に変化し、光が当たっていない側の分子は錯体Ａ分子２のままとなるが、この場合、錯体Ｂ分子３において錯体Ａ分子２よりも分子の寸法（体積）が僅かに大きくなれば、これが蓄積されて屈曲に繋がるものと考えられる。
【００２７】
前述の金属ジチオナイト錯体は、例えば文献１（J.Chem.Soc.,Perkin Trans. II 1982, 737-743）に記載される方法に準じて合成した配位子（ＨＣｐＲ）を用いて、例えば文献２（J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1984, 1215-1221）に記載される方法に準じてｔｒａｎｓ−［（ＣｐＲＲｈ）２（μ−ＣＨ２）２Ｃｌ２］Ｒｈ２（μ−ＣＨ２）２Ｃｌ２を合成し、Ｎａ２Ｓ２Ｏ４と反応させることにより合成することが可能である。
【００２８】
合成した金属ジチオナイト錯体は、再結晶操作を行うことにより針状単結晶とするが、この時、再結晶に用いる溶媒における前記金属ジチオナイト錯体の溶解度を適正にすることで、錯体分子の配列が整い、良好なフォトメカニカル効果を発揮する針状単結晶を得ることができる。前記溶解度を適正にするためには、例えばジクロロメタンと他の溶媒を組み合わせることが好ましく、式２で示されるロジウムジチオナイト錯体（置換基Ｒはｎ−Ｂｕ）の場合、ジクロロメタン・ｎ−ヘキサン混合溶媒を用いて再結晶を行うことで、目的とする針状単結晶を得ることができる。
【００２９】
以上のように、本発明の針状単結晶は、フォトメカニカル効果が大きく、錯体分子で形成されるため誘電率や分極率が大きい等、有機化合物からなるフォトメカニカル物質とは異なる特性を有することから、様々なオプティカルデバイスやナノアクチュエータへの応用が可能である。
【００３０】
例えば、図２は光スイッチへの応用例を示すものである。この光スイッチは、図２（ａ）に示すように、オン・オフのための端子１１，１２と、これら端子１１．１２にそれぞれ接続される導線１３，１４、端子１１，１２が取り付けられる支持体１５，１６とから構成される。ここで、支持体１５，１６の少なくとも一方（ここでは支持体１５）に前述の本発明の針状単結晶を用い、この支持体１５に図中左側から光を照射すれば、図２（ｂ）に示すように支持体１５が屈曲し、オン状態とすることができる。
【００３１】
図３は、ナノサイズのピンセットへの応用例を示すものである。図３（ａ）に示すように、一対のツマミ片２１，２２からなるピンセットの一方のツマミ片（ここではツマミ片２１）を本発明の針状単結晶で形成すれば、ツマミ片２１が図中左側からの光照射によって屈曲し、図３（ｂ）に示すように、これらツマミ片２１，２２によって対象物質２３を挟むことができる。
【００３２】
図４は、開閉バルブへの応用例を示すものである。例えば図４（ａ）に示すように、気体や液体の配管３１の開口端に本発明の針状単結晶からなる蓋体３２を取り付け密閉しておけば、光の照射によって図４（ｂ）に示すように蓋体３２を屈曲させ、これを開放することができる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を適用した具体的な実施例について、実験結果を基に説明する。
【００３４】
ロジウムジチオナイト錯体１の合成
下記化４に示される反応式に従って、ロジウムジチオナイト錯体１の合成を行った。ロジウムジチオナイト錯体１の合成及び単離操作は、可能な限り暗所で行った。すなわち、窒素雰囲気下、ｔｒａｎｓ−［（Ｃｐｎ−ＢｕＲｈ）２（μ−ＣＨ２）２Ｃｌ２］（０．５２０ｇ，０．７８９ｍｍｏｌ）とＮａ２Ｓ２Ｏ４（０．２０９ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）を無水メタノール１００ｍｌに溶解し、６時間攪拌した。反応溶液を減圧下溶媒除去し、ジクロロメタンで抽出した。抽出液を減圧下溶媒除去し、ジエチルエーテルにより洗浄することにより赤橙色の粉末を得た（収量４５８ｍｇ，収率８１％）。ロジウムジチオナイト錯体１の針状結晶は、粉末をジクロロメタンに溶解し、ｎ−ヘキサンを拡散させることによって得た。
【００３５】
【化４】
2010285360.tif 000006
【００３６】
なお、ＨＣｐｎ−Ｂｕ配位子の合成は、文献１（J.Chem.Soc., Perkin Trans. II 1982, 737-743）に記載される方法に準じて行った。ｔｒａｎｓ−［（Ｃｐｎ−ＢｕＲｈ）２（μ−ＣＨ２）２Ｃｌ２］の合成は、文献２（J.Chem.Soc.,Dalton Trans. 1984, 1215-1221）に記載される方法に準じて行った。
【００３７】
得られたロジウムジチオナイト錯体１のＮＭＲデータは、下記の通りである。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．４４（２Ｈ，ｓ，μ−ＣＨ２），８．５６（２Ｈ，ｓ，μ−ＣＨ２）δ２．２２（４Ｈ，ｔ，Ｃ５Ｍｅ４ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１．８６（１２Ｈ，ｓ，Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１．８６（１２Ｈ，ｓ，Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１．４２−１．３２（８Ｈ，ｍ，Ｃ５Ｍｅ４ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），０．９２（６Ｈ，ｔ，Ｃ５Ｍｅ４ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）．１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７３．５（μ−ＣＨ２），１０７．３（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１０４．４（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１０３．９（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），３１．７（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），２４．４（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），２２．７（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１３．９（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），９．６（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），９．５（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ）．
【００３８】
また、得られたロジウムジチオナイト錯体１の構造を図５に示す。Ｘ線回折により得られた結晶学データは下記の通りである。
Ｖ＝３１３５．０（８）Å３
ａ＝８．９８６５（１３）Å
ｂ＝１３．５６９（２）Å
ｃ＝２５．７１１（４）Å
Orthorhombic
Ｐ２１２１２１
【００３９】
ロジウムスルフィニルスルホネイト錯体２の合成
ロジウムスルフィニルスルホネイト錯体２は、下記化５に示すロジウムジチオナイト錯体１の光異性化反応によって合成した。スライドガラス上にロジウムジチオナイト錯体１の赤橙色結晶をのせて、キセノン光源（３００Ｗ，３８５−７４０ｎｍ）を用いて３時間光照射した。単結晶は赤橙色から黄橙色へと変化し、ロジウムスルフィニルスルホネイト錯体２が定量的に得られた。
【００４０】
【化５】
2010285360.tif 000007
【００４１】
得られたロジウムスルフィニルスルホネイト錯体２のＮＭＲデータは、下記の通りである。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．４９（１Ｈ，ｓ，μ−ＣＨ２），９．０３（１Ｈ，ｓ，μ−ＣＨ２），８．６０（１Ｈ，ｓ，μ−ＣＨ２），８．１２（１Ｈ，ｓ，μ−ＣＨ２），２．２８−２．１８（２Ｈ，ｍ，Ｃ５Ｍｅ４ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２．１４−２．０５（２Ｈ，ｍ，Ｃ５Ｍｅ４ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１．８３（１２Ｈ，ｓ，Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１．７８−１．７４（１２Ｈ，ｓ，Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１．４４−１．２８（８Ｈ，ｍ，Ｃ５Ｍｅ４ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），０．９２（６Ｈ，ｔ，Ｃ５Ｍｅ４ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）．１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７８．１（μ−ＣＨ２），１６７．８（μ−ＣＨ２），１０８．２（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１０８．１（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１０５．２（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１０５．１（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１０５．０（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１０４．９（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１０４．７（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１０４．６（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１０４．５（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１０４．４（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），３１．５（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），２４．４（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），２２．８（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），１３．９（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），９．７（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），９．６（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），９．４（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），９．３（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ），９．２（Ｃ５Ｍｅ４ｎ−Ｂｕ）．
【００４２】
結晶相光異性化反応
ロジウムジチオナイト錯体１は、結晶相光異性化反応を示し、ロジウムスルフィニルスルホネイト錯体２に定量的に変化した。この光異性化反応の進行は、１ＨＮＭＲスペクトルにおいて、ロジウムジチオナイト錯体１の立体構造を反映したμ−ＣＨ２の２本のシグナル（９．４４，８．５６ｐｐｍ）が消失し、ロジウムスルフィニルスルホネイト錯体２のμ−ＣＨ２の４本のシグナル（９．４９，９．０３，８．６０，８．１２）が現れること、赤外吸収スペクトルにおいてロジウムジチオナイト錯体１の吸収バンド４７１ｃｍ−１，５０７ｃｍ−１（δ（ＯＳＯ））、１０７８ｃｍ−１，１２１９ｃｍ−１（ν（ＳＯ））が消失し、ロジウムスルフィニルスルホネイト錯体２の吸収バンド６９２ｃｍ−１（δ（ＯＳＯ））、１１０５ｃｍ−１，１２４６ｃｍ−１（ν（ＳＯ））が現れることによって確認した。
【００４３】
図６に光照射に伴う固体紫外可視吸収スペクトル変化（微結晶サンプル）を、図７に光照射に伴う赤外吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）変化を示す。ＩＲスペクトルは、ＫＢr法により測定した。
【００４４】
次に、ロジウムジチオナイト錯体１の針状単結晶（約６００μｍ×１０μｍ×１０μｍ）をスライドガラスに乗せ、接着剤で一方の端部を固定した。光照射前の状態が図８（ａ）である。ハイパワーキセノン光源（商品名ＭＡＸ−３０１）（３００Ｗ，３８５−７４０ｎｍ）を用いて、針状単結晶の側面から（図中右側から）光照射したところ、図８（ｂ）に示すように、光源とは逆の方向へ大きく屈曲した。このような現象が起こる原因としては、光が当たった側面の分子が異性化することによりロジウムスルフィニルスルホネイト錯体２になり、体積がロジウムジチオナイト錯体１に比べて増加したことが考えられる。
【符号の説明】
【００４５】
１  針状単結晶、２  錯体Ａ分子、３  錯体Ｂ分子、１１，１２  端子、１３，１４  導線、１５，１６  支持体、２１，２２  ツマミ片、２３  対象物質、３１  配管、３２  蓋体
【図１】
2010285360.tif 000011
【図２】
2010285360.tif 000012
【図３】
2010285360.tif 000013
【図４】
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【図５】
2010285360.tif 000015
【図６】
2010285360.tif 000016
【図７】
2010285360.tif 000017
【図８】
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