(57)【要約】【課題】出射安定性に優れ、かつ形成した画像の滲み耐性、鮮鋭性、裏面描画性に優れたインクジェット捺染に用いるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下で、２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、かつ２５℃での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下である溶媒Ａを、インク全質量に対し５０質量％以上、９０質量％未満含有し、水の含有量が１０質量％以上、４５質量％未満で、かつ色材として分散染料を含有するインクジェット用インクを、ライン型のインクジェット記録ヘッドから１０ｋＨｚ以上の速度で、２０ｐｌ以上、５０ｐｌ以下のインク液滴量を吐出させて、布帛に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下で、２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、かつ２５℃での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下である溶媒Ａを、インク全質量に対し５０質量％以上、９０質量％未満含有し、水の含有量が１０質量％以上、４５質量％未満で、かつ色材として分散染料を含有するインクジェット用インクを、ライン型のインクジェット記録ヘッドから１０ｋＨｚ以上の速度で、２０ｐｌ以上、５０ｐｌ以下のインク液滴量を吐出させて、布帛に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記インクジェット用インクにおける前記溶媒Ａと水の混合比率は、２５℃で前記溶媒Ａと水とが完全に相溶する条件であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インクジェット用インクは、中空糸膜による脱気処理を施し、溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下とした後、前記ライン型のインクジェット記録ヘッドから吐出することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、布帛に画像記録するインクジェット捺染に用いるインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式による画像の印刷方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより飛翔させ、対象となる記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便、安価で、かつ高精細で高品位な画像を形成できることが利点である。
【０００３】
このインクジェット方式の利点を生かして、布帛への画像印字、いわゆるインクジェット捺染についても開発が進められている。インクジェット捺染は、従来の捺染とは異なり、版を作製する必要がなく、手早く階調性に富んだ画像を形成できる利点を有している。更に、形成画像として必要な量のインクのみを画像形成に使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的な利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
【０００４】
インクジェット捺染においては、布帛を構成する繊維の種類により、使用できる染料の種類が限定され、ポリエステル等の繊維の染色に対しては一般に分散染料が用いられる。
【０００５】
インクジェット記録方式としては、種々のタイプのものがあるが、近年主流であるオンデマンド型の記録方式は、ピエゾ素子を用いるいわゆるピエゾ方式（圧電素子方式）とサーマルジェット方式（バブルジェット（登録商標）方式）に分類される。その中で、ピエゾ方式を用いたインクジェット記録方式は、インク吐出時に多数回加圧、減圧を繰り返す為、キャビテーションにより微小な気泡が発生しやすく、インク吐出時にドット抜け、着弾位置ずれ等の原因となり、粒状性等のプリント画質を劣化させることが知られている。
【０００６】
一般に、キャビテーションとは、ある温度の液体の圧力がその温度によって決まる蒸気圧より低くなると液体が蒸発し、気泡となる物理現象である。その為、用いられるインクジェットインクには、通常、脱気処理を施して、インクジェットインクに含まれる気体量をできる限り少なくして、吐出時の気泡発生を防止している。脱気処理としては、例えば、インクジェットインクを減圧下で脱気する方法、超音波を照射して脱気する方法、特開平１１−２０９６７０号に記載のごとく、脱気用中空糸膜による脱気方法が試みられている。更には、超音波脱気法と中空糸膜脱気法とが連続的に行える装置を組み込んだインクジェットプリンタも提案されている。また、物理的な方法ではないが、特開平１１−２６３９２９号公報には、界面活性剤による気泡発生の防止方法が提案されている。更には、インクジェット捺染に用いるインクジェットインクを製造する際に、カートリッジ充填前に中空糸膜及び超音波による脱気処理を施す方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
近年、インクジェット捺染分野においても、印字速度の高速化の要望がされており、その要望に対し様々な検討がなされてはいるが、インクジェットヘッドとしてラインヘッド方式を用いたインクジェットプリンタにおいては、出射安定性と画質（特に、滲み耐性、鮮鋭性）の両立を果たすことが大きな課題となっている。水系インクジェットインクにおいて、インク浸透能の高い普通紙に印字を行う際に、普通紙へのインクの浸透速度を制御し、出射安定性及び滲み耐性を改良する観点から、特定の表面張力値、粘度及び蒸気圧を備えた溶媒を５０〜９０質量％と、水を４５質量％未満含有する高溶媒濃度の水性インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献２、３参照。）。しかしながら、この高溶媒濃度の水性インクジェットインクをインクジェット捺染用インクとして適用したところ、印字速度を高めるため、インクジェットヘッドを構成する圧電素子を高周波数で印加し、微小液滴で吐出を行うと、インク中での気泡発生等に起因する出射不良を生じ、逆に、低周波数で印字を行うと、出射安定性は改善されるものの、印字速度及び生産性が低下し、それを補う為に、大液滴化すると、滲みが増大し、鮮鋭性の低下やまだら状の画像ムラを引き起こし、出射安定性と画像品質の両立を図ることが難しいことが判明した。
【特許文献１】特開２００５−２８１５２３号公報
【特許文献２】特開２００５−２２０２９６号公報
【特許文献３】特開２００５−２２０２９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、出射安定性に優れ、かつ形成した画像の滲み耐性、鮮鋭性、裏面描画性に優れたインクジェット捺染に用いるインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１０】
１．２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下で、２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、かつ２５℃での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下である溶媒Ａを、インク全質量に対し５０質量％以上、９０質量％未満含有し、水の含有量が１０質量％以上、４５質量％未満で、かつ色材として分散染料を含有するインクジェット用インクを、ライン型のインクジェット記録ヘッドから１０ｋＨｚ以上の速度で、２０ｐｌ以上、５０ｐｌ以下のインク液滴量を吐出させて、布帛に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１１】
２．前記インクジェット用インクにおける前記溶媒Ａと水の混合比率は、２５℃で前記溶媒Ａと水とが完全に相溶する条件であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録方法。
【００１２】
３．前記インクジェット用インクは、中空糸膜による脱気処理を施し、溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下とした後、前記ライン型のインクジェット記録ヘッドから吐出することを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、出射安定性に優れ、かつ形成した画像の滲み耐性、鮮鋭性、裏面描画性に優れたインクジェット捺染に用いるインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１５】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下で、２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、かつ２５℃での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下である溶媒Ａを、インク全質量に対し５０質量％以上、９０質量％未満含有し、水の含有量が１０質量％以上、４５質量％未満で、かつ色材として分散染料を含有するインクジェット用インクを、ライン型のインクジェット記録ヘッドから１０ｋＨｚ以上の速度で、２０ｐｌ以上、５０ｐｌ以下のインク液滴量を吐出させて、布帛に記録することを特徴とするインクジェット記録方法により、出射安定性に優れ、かつ形成した画像の滲み耐性、鮮鋭性、裏面描画性に優れたインクジェット捺染に用いるインクジェット記録方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１６】
以下、本発明のインクジェット記録方法を構成する各要素の詳細について説明する。
【００１７】
《インクジェット用インク》
本発明に係るインクジェット用インクは、本発明で規定する溶媒Ａを５０質量を以上という高濃度で含有させることにより、布帛に印字した際に、過度の滲みを抑制することにより、形成した画像の鮮鋭性を高めることができると共に、布帛のような記録媒体に対する適切な浸透性（インク裏抜け性）を備えることにより、インクジェット捺染特有の表裏面で画像観察を行う場合でも、満足のいく画像を裏面にも描写する、裏面描画性に優れた効果を得ることができる。
【００１８】
〔溶媒Ａ〕
本発明に係るインクジェット用インク（以下、単にインクともいう）は、２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下で、２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、かつ２５℃での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下である溶媒Ａを、インク全質量に対し５０質量％以上、９０質量％未満含有することを特徴とする。
【００１９】
本発明に係る溶媒Ａ（水系溶媒）は、１つの要件として２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下であることが特徴であるが、好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上、３２ｍＮ／ｍ以下である。また、２５℃での粘度としては、１ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが特徴の１つであるが、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ以下である。また、２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下であることが特徴の１つであるが、好ましくは１〜６７Ｐａである。
【００２０】
本発明で用いることのできる溶媒Ａ（水系溶媒）としては、上記で規定する３つの液特性をすべて満たすものであれば特に制限はないが、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート等を挙げることができる。
【００２１】
本発明で規定した水系溶媒の各特性値は、例えば、「新版  溶剤ポケットブック」有機合成化学協会編、オーム社（１９９４年）に記載の各データや、あるいは公知の測定方法に従って求めることができる。
【００２２】
本発明のインクにおいては、上記水系溶媒と共に、水をインク全質量に対し１０質量％以上、４５質量％未満含有せしめることが特徴の１つであり、好ましくは１０質量％以上、３０質量％未満である。インク中の水含有量を、本発明で規定した範囲とすることにより、画像の滲み耐性、鮮鋭性に優れたインクジェット捺染を実現することができる。
【００２３】
本発明に係るインクジェット用インクにおいては、溶媒Ａと水の混合比率は、２５℃で溶媒Ａと水とが完全に相溶する条件であることが好ましい。
【００２４】
〔分散染料〕
本発明に係るインクには、上記説明した各溶媒と共に、色材として分散染料を含有することを特徴とする。
【００２５】
本発明に係る分散染料は、スルホン酸、カルボキシ基などのイオン性の水溶性基をもたない非イオン性染料で、水への溶解度が小さいため微粉状とし、通常分散剤によって水に分散して合成繊維の染色に用いる。顔料と異なり、アセトンやジメチルホルムアミドなどの有機溶媒に可溶である。また、合成繊維中に分子状で拡散し着色することが可能である。
【００２６】
本発明に好ましい分散染料の具体的化合物を以下に示す。但し、これらに例示した化合物に限定されるものではない。
【００２７】
（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ）
３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２
（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ）
１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２
（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ）
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８
（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）
１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７
（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ）
９
（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ）
１、２、４、９、１３、１９
（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）
３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３
（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ）
１、３、１０、２４
等が挙げられる。
【００２８】
分散染料を用いたインクジェット捺染において、高温処理で発色させる場合、機械や布地の白場に染料が昇華することで汚染の原因とならないために、昇華堅牢度のよい分散染料を選定することが好ましい。
【００２９】
分散染料の含有量としては０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１３質量％がより好ましい。分散染料は市販品のまま使用してもよいが、精製処理を行うことが好ましい。精製方法としては公知の再結晶方法、洗浄等を用いることができる。精製方法及び精製処理に用いる有機溶媒は、分散染料の種類に応じて、適宜選択することが好ましい。
【００３０】
〔その他の添加剤〕
インクの粘度や分散染料を安定に保つため、あるいは発色を良くするために、インク中に無機塩を添加しても構わない。無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が挙げられる。
【００３１】
インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加しても構わない。防腐剤、防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）などが挙げられる。
【００３２】
本発明で使用するインクは、水不溶性の分散染料を分散する方法として、分散染料、分散剤、湿潤剤、媒体及び任意の添加剤を混合し分散機を用いて分散することができる。分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００３３】
分散染料の粒径としては、平均粒径として３００ｎｍ以下、最大粒径として９００ｎｍ以下が好ましい。平均粒径、最大粒径が大きいと、微細なノズルよりインクを吐出させるインクジェット捺染方法において、目詰まりが発生しやすくなり、安定吐出できなくなるためである。ノズル径は、通常、３０μｍ以下であり、液滴体積が小さくなりすぎると気流の影響を受けるため１０μｍ以上が好ましい。平均粒子径は光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機により求めることができる。具体的粒径測定装置としては、例えば、マルバーン社製ゼーターサイザー１０００等を挙げることができる。
【００３４】
本発明に用いられる高分子分散剤は、例えば、リグニンスルホン酸塩（例えば、バニレックスＲＮ）、α−オレフィンと無水マレイン酸の共重合物（例えば、フローレンＧ−７００）等が挙げられる。高分子分散剤の使用量は、分散染料に対して２０〜２００質量％が好ましい。分散剤が少ないと微粒子化や分散安定性が劣り、分散剤が多いと微粒子化や分散安定性が劣り、粘度が高くなり好ましくない。これらの分散剤は単独で使用してもよいが、併用してもよい。
【００３５】
高温蒸熱法で染色する際に用いる布帛には、染着助剤が含まれていることが好ましい。染着助剤は捺染布を蒸熱する際に布状に凝縮した水と共融混合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。更にこの共融混合物は繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する作用がある。染着助剤としては尿素が挙げられる。
【００３６】
《脱気処理》
本発明のインクジェット記録方法においては、インクジェット用インクを、中空糸膜による脱気処理を施し、溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下とした後、ライン型のインクジェット記録ヘッドから吐出することが好ましい。
【００３７】
本発明において、超音波による脱気処理と中空糸膜による脱気処理の順序は、特に制限はないが、下記の理由から、はじめに中空糸膜による脱気処理を行った後、超音波による脱気処理を施すことが、本発明の効果をより奏する点で好ましい。
【００３８】
本発明に係る脱気処理に関する作用、機構等については、現段階では全て明確にはなっていないが、以下のように推定される。
【００３９】
第１段階で中空糸膜による脱気処理を行うことにより、インク中に溶解している気体や溶媒中に存在する微小気泡（気泡核と呼ばれている）を除去することができる。しかしながら、インク中の色材表面は完全に分散剤で覆われている訳ではなく、微小な気泡（気泡核）が付着している状態である。
【００４０】
この様な状態において、第２段階で超音波による脱気処理を行うことにより、色材に超音波振動が付与されることにより、色材表面に付着している気泡核が、合一及び離脱して、気液界面に浮上、あるいは溶媒中に溶解して、気泡が消滅すると推定している。
【００４１】
本発明に係るインクにおいて、中空糸膜モジュールを用いた脱気処理フローとしては、例えば、モジュール端部のインク供給口より中空糸膜の内側にインクを供給しモジュール側壁のガス脱気口より吸引して中空糸膜の外側を１０ｋＰａ以下の減圧にすると共に膜を透過したインク中の溶存ガスを排出し、脱気されたインクはモジュールの他方の端部のインク出口より出る。この中空糸膜モジュールを用いての脱気処理は、中空糸膜の外側にインクを供給し内側を減圧するようにすることもできる。本発明に使用される中空糸膜の脱気モジュールとしては、市販のものが利用可能であり、例えば、三菱レイヨン（株）ＭＨＦシリーズ、大日本インキ化学工業（株）ＳＥＰＡＲＥＬシリーズ等が挙げられる。
【００４２】
本発明に係るインクにおいては、インク中の溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下とすることが好ましい。本発明でいう溶存空気濃度は、インク中の溶存酸素濃度を測定し、空気中の酸素割合を基に求めることができる。
【００４３】
溶存酸素濃度を測定する方法としては、例えば、オストワルド法（実験化学講座１基本操作［Ｉ］、２４１頁、１９７５年、丸善  参照）や、マススペクトル法で測定する方法や、ガルバニ電池型やポーラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法を用いて測定することができる。また、溶存酸素濃度は市販の溶存酸素濃度計（東亜電波工業（株）製ＤＯ−３０Ａ型）を用いても、簡便に測定することができる。
【００４４】
本発明において、インク中の溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下であることが好ましい態様の１つであるが、より好ましくは０〜２ｐｐｍ、特に好ましくは０〜１ｐｐｍである。インク中の溶存酸素濃度が２ｐｐｍを超えると、インク吐出時にキャビテーションが発生し易くなるため好ましくない。
【００４５】
本発明に係るインクにおいて、本発明で規定する溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下とする方法に関しては特に制限はないが、上記説明した中空糸膜による脱気処理過程での減圧度、あるいはインク液の処理速度（ｍｌ／ｍｉｎ）を適宜選択することにより達成することができる。
【００４６】
本発明に係るインクにおいて、超音波による脱気処理で用いることのできる超音波処理装置としては、特に限定されないが、例えば、（株）日本精機製作所製の循環式ＲＵＳ−６００Ｔ（周波数２０ｋＨｚ、最大出力６００Ｗ）、（株）ブランソン製の連続式モデル９００型（周波数２０ｋＨｚ、最大出力９００Ｗ）等が使用可能である。
【００４７】
本発明において、超音波の強度を制御する処理条件、例えば、周波数、振幅、照射エネルギー等の条件を、前述のごとく色材に超音波振動が付与されることにより、色材表面に付着している気泡核が、合一及び離脱して、気液界面に浮上、あるいは溶媒中に溶解する最適条件に設定し、かつ色材粒子が分散、解膠、凝集等により粒径変化を起こさない条件とする必要がある。
【００４８】
従って、周波数としては、好ましくは３０ｋＨｚ以下であり、より好ましくは１０〜３０ｋＨｚの範囲である。周波数が３０ｋＨｚを超えると、色材粒子に対する凝集作用が強くなり、分散性が劣化するため好ましくない。
【００４９】
また、振幅についても、大きいほどキャビテーション圧が高いため、一般的な振幅範囲としては２０〜６０μｍであることが好ましい。
【００５０】
また、照射エネルギーとしては、１×１０４〜１×１０５Ｊであることが好ましく、更には２×１０４〜８×１０４Ｊであることが好ましい。照射エネルギーが１×１０４Ｊ未満であると気泡核を除去する能力が不十分であり、逆に１×１０５Ｊを超えると温度上昇が起こり凝集を引き起こすため好ましくない。
【００５１】
《インクジェットプリンタ》
本発明のインクジェット記録方法においては、ライン型のインクジェット記録ヘッドを備えたインクジェットプリンタにより、１０ｋＨｚ以上の速度、２０ｐｌ以上、５０ｐｌ以下のインク液滴量の条件で、本発明に係るインクジェット用インクを布帛上に吐出して画像形成を行うことを特徴とする。
【００５２】
本発明のインクジェット記録方法で使用するインクジェット記録ヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又、吐出方式としては、電気−機械変換方式（シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（スパークジェット型等）等を具体的な例として挙げることができるが、何れの吐出方式を用いても構わない。
【００５３】
又、印字方式としては、ラインヘッド方式を用いることを特徴とする。
【００５４】
インクジェットプリンタの記録方式としては、主にシリアルヘッド方式とラインヘッド方式が知られているが、近年、記録速度の向上が求められており、高速印字適性を有するインクジェットプリンタが望まれている。一般に、シリアルヘッド方式を用いたプリンタでは、ヘッドを往復させる必要があるため、記録速度の向上に限界がある。これに対し、記録媒体幅の長さを有するラインヘッド方式であれば、ヘッドを固定できるため、印字速度は飛躍的に向上できる。
【００５５】
ラインヘッド方式とは、固定したインクジェット記録ヘッドと布帛を副走査方向（移動方向）へ相対的に移動させることにより印画を行う方法である。すなわち、布帛に画像記録するインクジェット捺染に用いるインクジェットプリンタは、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドを、布帛の全幅をカバーするようにして、吐出するインクの種類に応じて複数個、固定配置されている。
【００５６】
この様なラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドより、本発明に係るインクジェット用インクを吐出する条件としては、高精細な画像を得るため、ノズル径が１０〜５０μｍのインクジェット記録ヘッドを用いて記録することが好ましい。粒状性を高めるためにはより小さい方が好ましいが、液滴体積が小さくなりすぎて気流の影響を受けるため、１０〜４０μｍの範囲であることが特に好ましい。
【００５７】
インクジェットヘッド駆動装置の駆動周波数は、高速印字特性を実現する観点から、１５ｋＨｚ以上であることを特徴とするが、２０ｋＨｚ以上が好ましく、３０ｋＨｚ以上、１００ｋＨｚ以下であることが、インクの目詰まりを防止する上で更に好ましい。同様な理由からインク吐出速度は６ｍ／ｓ以上が好ましく、８ｍ／ｓ以上、５０ｍ／ｓ以下であることが更に好ましい。
【００５８】
本発明のインクジェット記録方法において、インク飛翔時の液滴体積としては、滲み耐性及び鮮鋭性の向上に観点より、１０ｐｌ以上、５０ｐｌ以下とすることを特徴とする。
【００５９】
《インクジェット捺染》
本発明のインクジェット記録方法を適用するインクジェット捺染において、用いることのできる布帛は、特に限定されるものではなく、綿、絹、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン、アクリル系繊維等種々の繊維素材が挙げられ、又、これらの混紡、交織物、不織布等のものであってもよい。
【００６０】
本発明に係るインクジェット捺染においては、均一な染色物を得るために布帛に付着した不純物や汚れの除去を行うことが好ましい（精練工程）。
【００６１】
また、にじみ防止効果のため、前処理剤をパッド法、コーティング法、スプレー法などで付与せしめるのが好ましい（前処理工程）。その後、分散染料で染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、先に述べた構成のインクを用いてインクジェット記録方式で画像を形成した後（インク付与工程）、インクが付与されている布帛を熱処理し（発色工程）、更に熱処理された布帛を洗浄すること（洗浄工程）によって布帛への捺染が完了し、捺染物が得られる。
【００６２】
本発明に係るインクジェット捺染の場合、精練工程として、布帛繊維に付着した天然不純物（油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素等）、布帛製造過程で用いた薬剤の残留分（のり剤等）、よごれなどを洗浄しておくことが望ましい。洗浄に用いられる洗浄剤としては水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムといったアルカリ、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤といった界面活性剤、酵素等が用いられる。
【００６３】
前処理としては、水溶性高分子類を布帛に前処理するなどの公知の方法から繊維素材やインクに適した方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。例えば、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、水溶性高分子、界面活性剤及び撥水剤からなる群から選ばれる少なくとも１つの物質が０．２〜５０質量％付与された布帛に対して使用すれば、高度なにじみ防止が可能であり、高精細な画像を布帛にプリントすることができ好ましい。
【００６４】
前処理剤は蒸熱により酸を発生するｐＨ調整剤を含むことができる。ｐＨ調整剤の好ましい例としては、酸アンモニウム塩、例えば硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、または第二リン酸ソーダが挙げられる。これらのｐＨ調整剤を添加することで、色相の安定化と染着性とを向上させることが出来るとの利点が得られる。これらの添加量は染料種等を考慮して適宜決定されてよいが、０．２〜５質量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％程度である。
【００６５】
発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、加熱蒸気によるＨＴスチーマー、加圧蒸気によるＨＰスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００６６】
加熱処理後は洗浄工程が必要である。なぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。
【００６７】
また、布帛に施した前処理物を除去することも必要であり、そのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色する。
【００６８】
そのため除去対象物や目的に応じた洗浄が必須である。その方法は、プリントする素材、インクにより選択され、例えばポリエステルの場合一般的には、苛性ソーダ、界面活性剤、ハイドロサルファイトの混合液により処理するものである。その方法は、通常オープンソーパーなどの連続型や液流染色機などによるバッチ型で実施されるもので、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００６９】
洗浄後は乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００７１】
《インクの調製》
〔インク１の調製〕
（分散液１の調製）
下記各添加剤を混合した後、サンドグラインダーを用いて分散した。分散は平均粒径が１７０ｎｍに到達したところで停止して、分散液１を調製した。
【００７２】
分散染料：ＤＹ１４９（Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  イエロー  １４９）        ３０部
ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル                １０部
イオン交換水                                                          ４５部
リグニンスルホン酸ナトリウム（バニレックスＲＮ  日本製紙（株）製）    １５部
（インクの調製）
下記の各成分を混合した後、０．３μｍのメンブランフェイルターでろ過して分散系のインク原液Ａを調製した。
【００７３】
分散液１                                                              １０部
ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル                ６９部
プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア社製）                            ０．０１部
イオン交換水                                                          ２１部
（脱気処理）
上記調製したインク１を、中空糸膜モジュール（大日本インキ化学工業製  ＳＥＰＡＲＥＬ  ＰＦ−００４Ｄ）を用いて、８ｋＰａの圧力下で、インク原液の流量１Ｌ／ｍｉｎで脱気処理を行った。次いで、（株）日本精機製作所製の超音波ホモジナイザー  循環式ＲＵＳ−６００Ｔ（周波数２０ｋＨｚ、出力６００Ｗ）を用いて、照射エネルギー３．６×１０４Ｊ、流量１Ｌ／ｍｉｎで１パス処理した。上記処理を行った後、インク１をインクカートリッジに充填した。
【００７４】
〔インク２〜１１の調製〕
上記インク１の調製において、分散液及びインクの調製に用いた溶媒Ａであるジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＧｍＭＥ）に代えて、表１に記載の同量の各溶媒Ａを用いた以外は同様にして、インク２〜１１を調製した。
【００７５】
〔インク１２〜１７の調製〕
上記インク１の調製において、溶媒Ａであるジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＧｍＭＥ）と水の添加量を、表１に記載のように変更した以外は同様にして、インク１２〜１７を調製した。
【００７６】
〔インク１８の調製〕
上記インク１の調製において、インク調製後の脱気処理を行わなかった以外は同様にして、インク１８を調製した。
【００７７】
〔インク１９〜２１の調製〕
上記インク１の調製において、分散染料として、ＤＹ１４９（Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  イエロー  １４９）に代えて、それぞれＤＲ３０２（Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  レッド  ３０２）、ＤＢ６０（Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  ブルー  ６０）、ＤＶ５７（Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  バイオレット  ５７）に変更し、各分散染料の添加量及び溶媒Ａであるジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＧｍＭＥ）と水の添加量を、表１に記載のように変更した以外は同様にして、インク１９〜２１を調製した。
【００７８】
〔インク２２〜２４の調製〕
上記インク１９〜２１の調製において、インク調製後の脱気処理を行わなかった以外は同様にして、インク２２〜２４を調製した。
【００７９】
【表１】
2010023361.tif 000002
【００８０】
なお、表１に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【００８１】
〈分散染料〉
ＤＹ１４９：Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  イエロー  １４９
ＤＲ３０２：Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  レッド  ３０２
ＤＢ６０：Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  ブルー  ６０
ＤＶ５７：Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  バイオレット  ５７
〈溶媒〉
ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
ＤＰＧｍＥＥ：ジプロピレングリコールモノエチルエーテル
ＴＰＧｍＭＥ：トリプロピレンプリコールモノメチルエーテル
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
２，４−ＰＤＯ：２−メチル−２，４−ペンタンジオール
ＥＧｍＢＥ：エチレングリコールモノブチルエーテル
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
１，５−ＰＤＯ：１，５−ペンタンジオール
２−ＰＤＮ：２−ピロリドン
ＥｔＯＨ：エタノール
〈分散剤〉
リグニンスルホン酸ナトリウム：バニレックスＲＮ  日本製紙（株）製
〈防ばい剤〉
プロキセルＧＸＬ（Ｄ）：アビシア社製
また、表１に記載の溶媒Ａの２５℃における各特性値（蒸気圧、表面張力値、粘度）は、「新版  溶剤ポケットブック」有機合成化学協会編、オーム社（１９９４年）に記載の各データ値より引用した。
【００８２】
《インクジェット画像記録》
〔記録方法１〕
上記調製したインク１を装填したコニカミノルタＩＪ株式会社製のラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッド（２５６ノズル）を、下記布帛の搬送方向に対し直角に固定して配置し、駆動周波数２０ｋＨｚ、液滴速度が７ｍ／ｓ、液滴量３５ｐｌとなる駆動条件で、下記布帛に３ｃｍ角の各ベタ画像及び６ポイントＭＳ明朝体文を印字した。次いで、布帛を１８０℃で１０分間加熱処理を行い、水洗、乾燥した。
【００８３】
布帛は、住江織物株式会社製の前処理済布であるスミノエファブリックスＧＢ３９５１（ポリエステル、デシン）を用いた。
【００８４】
〔記録方法２〜２４〕
上記記録方法１において、充填するインク１を、それぞれインク２〜２４に変更した以外は同様にして、布帛上に印字を行い、これを記録方法２〜２４とした。
【００８５】
〔記録方法２５〜３０〕
上記記録方法１において、インクジェット記録ヘッドの印字条件（駆動周波数、液滴量）を表２に記載のように変更した以外は同様にして印字を行い、これを記録方法２５〜３０とした。
【００８６】
〔記録方法３１〜３６〕
上記記録方法９において、インクジェット記録ヘッドの印字条件（駆動周波数、液滴量）を表２に記載のように変更した以外は同様にして印字を行い、これを記録方法３１〜３６とした。
【００８７】
《各評価》
〔出射安定性の評価〕
２５℃、相対湿度５０％の環境下で、上記各条件（インク種、駆動周波数、液滴量）で連続１０時間の出射を行った後、各ノズルの出射状態を目視観察し、下記の基準に従って出射安定性を評価した。
【００８８】
◎：全ノズルが、安定して出射した
○：１〜３のノズルで曲がり、欠射が認められた
△：４〜７のノズルで曲がり、欠射が認められた
×：８〜１２のノズルで曲がり、欠射が認められた
××：１３以上のノズルで曲がり、欠射が認められた
〔滲み耐性の評価〕
上記作成した各ベタ画像と白地（未印字部）の領域をルーペで観察し、下記の基準に従って滲み耐性を評価した。
【００８９】
◎：画像境界領域で、滲みの発生が全く認められない
○：画像境界領域で、ほぼ滲みの発生が認められない
△：画像境界領域で、弱い滲みの発生が認められるが、実用上許容される品質である
×：画像境界領域で、明らかな滲みの発生が認められる
××：画像境界領域で、強い滲みの発生が認めら、実用に耐えない品質である
〔鮮鋭性の評価〕
上記印字した６ポイントＭＳ明朝体文を目視観察し、下記の基準に従って滲み耐性を評価した。
【００９０】
◎：６ポイントＭＳ明朝体文を明瞭に認識できる
○：６ポイントＭＳ明朝体文を容易に認識できる
△：６ポイントＭＳ明朝体文をほぼ認識できる
×：６ポイントＭＳ明朝体文が判別しにくい
××：６ポイントＭＳ明朝体文の判別が困難である
〔裏面描画性の評価〕
上記作成した各ベタ画像の表面（印字面側）の反射濃度と、裏面側反射濃度を、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製９３８分光濃度計）で測定し、表面側濃度を１００％としたときの裏面濃度率を求め、下記の基準に従って裏面描画性を評価した。
【００９１】
裏面濃度率（％）＝裏面反射濃度／表面反射濃度×１００
◎：裏面濃度率が６０％以上である
○：裏面濃度率が、５０％以上、６０％未満である
△：裏面濃度率が、４０％以上、５０％未満である
×：裏面濃度率が、３０％以上、４０％未満である
××：裏面濃度率が、３０％未満である
以上により得られた結果を、表２に示す。
【００９２】
【表２】
2010023361.tif 000003
【００９３】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクを用い、本発明で規定する印字条件で画像形成を行った本発明の記録方法は、比較例に対し、出射安定性に優れ、かつ形成した画像の滲み耐性、鮮鋭性、裏面描画性に優れていることが分かる。その中でも、特に、インクに脱気処理を施すことにより、安定した印字が実現できていることが分かる。
【００９４】
また、記録方法２５、２６は、出射安定性、画像の滲み耐性、鮮鋭性、裏面描画性には良好な結果を示したが、インクジェット捺染法としての生産性が極めて低く、実用上問題が生じた。