(57)【要約】      （修正有）【課題】白色発光材料として有用な樹脂組成物の提供。【解決手段】ジケトピロロピロール化合物と縮合多環式芳香族化合物とバインダー樹脂とを含む樹脂組成物。ジケトピロロピロール化合物は、下記式（１）で表される化合物である。2010235870.tif 000012（環Ｚ１はベンゼン環等、Ｒ１はＣ４−１２のアルキル基等、Ｒ２は、ハロゲン原子、アルキル基等を示し、ｍは０以上の整数である。）縮合多環式芳香族化合物は、例えばフルオレン化合物等である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジケトピロロピロール化合物と、縮合多環式芳香族化合物と、バインダー樹脂とを含む樹脂組成物。
【請求項２】
ジケトピロロピロール化合物が下記式（１）で表される化合物である請求項１記載の樹脂組成物。
【化１】
2010235870.tif 000011
（式中、環Ｚ１は芳香族炭化水素環を示し、Ｒ１は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒ２は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアルコキシ基を示し、ｍは０以上の整数を示す。）
【請求項３】
環Ｚ１がベンゼン環であり、ｍが０〜３であり、Ｒ１がＣ４−１２アルキル基である請求項２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
縮合多環式芳香族化合物が、縮合多環式芳香族炭化水素化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
縮合多環式芳香族化合物が、フルオレン化合物およびピレン化合物から選択された少なくとも１種を含む請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
縮合多環状芳香族化合物が、少なくともフルオレン化合物を含む請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】
縮合多環式芳香族化合物の割合が、ジケトピロロピロール化合物１モルに対して２０〜５０００モルである請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】
ＣＩＥ色度図においてｘ＝０．２〜０．４およびｙ＝０．２〜０．４の発光色を示す請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物で形成され、厚みが１００μｍ以下である被膜。
【請求項１０】
発光素子の発光膜である請求項９記載の被膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色発光材料として好適に使用できる新規な発光樹脂組成物およびこの樹脂組成物で形成された被膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示素子や照明などの機器に供される白色発光は、光の３原色である、赤、緑、青のそれぞれの発光色を有する化合物を同時発光させる方法や、補色関係にある２色の材料（青色発光材料と橙色発光材料との組み合わせや青緑色発光材料と赤色発光材料との組み合わせなど）を同時発光させる方法などにより得ることができる。例えば、特開２００２−２３７３８６号公報（特許文献１）には、ホスト材料としての特定のピレン誘導体（青色発光材料）と、ゲスト材料としての特定のカルコン型化合物（橙色発光材料）とを組み合わせることにより、白色発光層を形成することが開示されている。
【０００３】
また、特開２００４−２００１６２号公報（特許文献２）には、特定のピロメテン化合物又はその金属錯体を含む白色発光層が開示されている。この文献には、このようなピロメテン化合物又はその金属錯体をドーパント材料とし、このドーパント材料と組み合わせるホスト材料として特定のピロロピロール誘導体などを選択することにより、白色発光層を形成できることが記載されている。また、この文献には、発光層は、（ｉ）上記材料を混合、積層する方法、（ｉｉ）ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートなどの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂などの硬化性樹脂などの高分子結着剤に分散させて用いる方法などで形成できることが記載されている。
【０００４】
しかし、これらの文献に記載の白色発光層では、ホスト材料にゲスト材料をドープする必要があり、発光層を簡便にかつ効率よく形成できない。また、これらの文献に記載の白色発光層では、白色の色純度を制御するのが難しい。さらに、高分子結着剤に分散させる場合でも、結着剤に対する分散性が低く、発光効率が低下しやすい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２３７３８６号公報（特許請求の範囲、段落番号［００２４］および［００２５］）
【特許文献２】特開２００４−２００１６２号公報（特許請求の範囲、段落番号［００７５］）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、白色発光材料として好適な発光樹脂組成物、およびこの発光樹脂組成物で形成された被膜（塗膜又は膜）を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、白色発光材料としての耐久性に優れた発光樹脂組成物、およびこの発光樹脂組成物で形成された被膜を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ジケトピロロピロール骨格を有する化合物と、縮合多環式芳香族骨格（例えば、ピレン骨格、フルオレン骨格などの縮合多環式芳香族炭化水素骨格）を有する化合物とを組み合わせると、容易に白色の色純度を制御でき、白色度を簡便に高くできること、さらにはこれらの化合物をバインダー樹脂に分散させることにより、白色発光可能であり、かつ耐久性に優れた被膜を形成可能な樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の樹脂組成物（発光樹脂組成物）は、ジケトピロロピロール化合物と、縮合多環式芳香族化合物と、バインダー樹脂とを含む樹脂組成物である。このような樹脂組成物において、ジケトピロロピロール化合物は、例えば、下記式（１）で表される化合物であってもよい。
【００１０】
【化１】
2010235870.tif 000002
【００１１】
（式中、環Ｚ１は芳香族炭化水素環を示し、Ｒ１は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒ２は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアルコキシ基を示し、ｍは０以上の整数を示す。）
上記式（１）において、特に、環Ｚ１はベンゼン環であってもよく、ｍは０〜３であってもよく、Ｒ１は炭素数４以上のアルキル基（例えば、Ｃ４−１２アルキル基）であってもよい。
【００１２】
また、前記樹脂組成物において、縮合多環式芳香族化合物は、特に、縮合多環式芳香族炭化水素化合物であってもよい。特に、縮合多環式芳香族化合物は、フルオレン化合物およびピレン化合物から選択された少なくとも１種（特に、少なくともフルオレン化合物）を含んでいてもよい。
【００１３】
なお、前記フルオレン化合物は、例えば、下記式（２Ａ）で表される化合物であってもよい。
【００１４】
【化２】
2010235870.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ３はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ４は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、ｎ１は０〜４の整数を示す。）
また、前記ピレン化合物は、例えば、下記式（２Ｂ）で表される化合物であってもよい。
【００１６】
【化３】
2010235870.tif 000004
【００１７】
（式中、ｎ２は０〜３の整数、ｎ３は０〜２の整数を示し、Ｒ３は前記と同じ。）
前記樹脂組成物において、縮合多環式芳香族化合物の割合は、例えば、ジケトピロロピロール化合物１モルに対して２０〜５０００モル程度であってもよい。
【００１８】
本発明の樹脂組成物は、ＣＩＥ色度図においてｘ＝０．２〜０．４およびｙ＝０．２〜０．４の発光色を示す樹脂組成物であってもよい。
【００１９】
本発明には、前記樹脂組成物で形成された被膜も含まれる。このような被膜は、特に、厚みが１００μｍ以下である膜（薄膜）であってもよい。特に、このような被膜は、発光素子の発光膜であってもよい。また、本発明には、前記樹脂組成物を発光材料として用いた発光素子も含まれる。このような発光素子は、具体的には、発光層が、前記樹脂組成物で形成された発光素子であってもよい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明では、ジケトピロロピロール骨格を有する化合物と、縮合多環式芳香族骨格を有する化合物とを組み合わせることにより、白色発光材料として好適な樹脂組成物を提供できる。特に、このような樹脂組成物は、これらの化合物が顔料として知られているジケトピロロピロール化合物で構成されているとともに、バインダー樹脂に高い分散性で分散されて擬似高分子体化されているため、白色発光材料としての耐久性に優れている。しかも、本発明では、ジケトピロロピロール化合物と縮合多環式芳香族化合物とを組み合わせることにより、容易に白色の色純度を制御でき、そのため、容易に白色度を高くできる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、実施例１で作製した薄膜の蛍光スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、ジケトピロロピロール化合物（ジケトピロロピロール骨格を有する化合物）と、縮合多環式芳香族化合物（縮合多環式芳香族骨格を有する化合物）と、バインダー樹脂とを含む。
【００２３】
（ジケトピロロピロール化合物）
ジケトピロロピロール化合物は、ジケトピロロピロール骨格｛詳細には、ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン骨格（又は構造））｝を有する化合物であればよく、通常、ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンの３および６位に芳香族炭化水素基が置換した骨格を有する化合物であってもよい。このようなジケトピロロピロール化合物は、上記のような骨格を有している限り、置換基を有していてもよい。代表的なジケトピロロピロール化合物には、下記式（１）で表される化合物｛又はピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンの３および６位に芳香族炭化水素基が置換した骨格を有する化合物｝が含まれる。
【００２４】
【化４】
2010235870.tif 000005
【００２５】
（式中、環Ｚ１は芳香族炭化水素環を示し、Ｒ１は水素原子又は炭化水素基を示し、Ｒ２は置換基を示し、ｍは０以上の整数を示す。）
上記式（１）において、芳香族炭化水素環Ｚ１としては、例えば、ベンゼン環、縮合多環式炭化水素環（ナフタレン環、アントラセン環などの縮合２乃至６環式炭化水素環）などが挙げられる。好ましい環Ｚ１は、ベンゼン環であってもよい。式（１）において、ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンの３および６位に結合した２つの環Ｚ１は、同一又は異なる芳香族炭化水素環であってもよく、通常、同一であってもよい。
【００２６】
前記式（１）のＲ１において、炭化水素基としては、例えば、飽和脂肪族炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基などのＣ１−１６アルキル基）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ５−１０シクロアルキル基）］、不飽和脂肪族炭化水素基［例えば、アルケニル基（例えば、アリル基などのＣ２−２０アルケニル基）、アルキニル基（エチニル基などのＣ２−１０アルキニル基）、シクロアルケニル基（例えば、シクロヘキセニル基などのＣ５−１０シクロアルケニル基）など］、芳香族炭化水素基［例えば、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基などのＣ６−１０アリール基）、環集合芳香族炭化水素基（例えば、ビフェ二リル基など）など］、芳香脂肪族炭化水素基［例えば、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基などのＣ６−１０アリールＣ１−４アルキル基）など］などが挙げられる。これらの炭化水素基は、さらに置換基［ハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキシ基などのＣ１−４アルコキシ基など）、シアノ基、置換アミノ基（例えば、ジアルキルアミノ基など）、複素環基（例えば、カルバゾリル基などの窒素含有複素環基）など］を有していてもよく、有していなくてもよい。
【００２７】
代表的なＲ１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基である。特に、Ｒ１は、溶媒溶解性や製膜性の観点から、長鎖アルキル基［例えば、炭素数４以上のアルキル基（例えば、ヘキシル基、オクチル基などのＣ４−１６アルキル基、好ましくはＣ４−１４アルキル基、さらに好ましくはＣ４−１２アルキル基、特にＣ６−１２アルキル基）など］などの炭素数が比較的大きな基（疎水性基）であってもよい。なお、式（１）において、ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンの窒素原子に結合した２つの基Ｒ１は、同一又は異なる基であってもよく、通常、同一であってもよい。
【００２８】
また、前記式（１）において、Ｒ２としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、活性水素原子を有する基（例えば、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基など）、酸基（例えば、カルボキシル基、スルホ基など）、シアノ基、置換アミノ基［例えば、ジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ基などジＣ１−４アルキルアミノ基）など］、アシル基［例えば、アルキルカルボニル基（例えば、アセチル基などのＣ１−４アルキルカルボニル基）など］、炭化水素基（前記例示の炭化水素基など）、複素環基（前記例示の複素環基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基などのＣ１−１０アルコキシ基）などが挙げられる。これらの基（例えば、アシル基、炭化水素基など）は、さらに、置換基（ハロゲン原子、活性水素原子を有する基、酸基、シアノ基、置換アミノ基、アシル基、複素環基など）を有していてもよい。
【００２９】
これらのうち、代表的なＲ２には、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアルコキシ基が含まれる。Ｒ２の置換数ｍは、環Ｚ１の種類によるが、例えば、０〜１０、好ましくは０〜６、さらに好ましくは０〜４（例えば、０〜２）であってもよい。特に、Ｚ１がベンゼン環である場合、ｍは０〜４、好ましくは０〜３、さらに好ましくは０〜２、特に０〜１であってもよい。なお、異なる環Ｚ１に置換するＲ２は同一又は異なる基であってもよく、同一の環Ｚ１に置換するＲ２も、ｍの数が複数の場合同一又は異なる基であってもよい。また、異なる環Ｚ１におけるＲ２の置換数ｍは同一又は異なる数であってもよい。
【００３０】
具体的なジケトピロロピロール化合物（又は前記式（１）で表される化合物）には、例えば、２，５−ジヒドロ−２，５−ジアルキル−３，６−ジアリール−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン｛例えば、２，５−ジヒドロ−２，５−ジ−ｎ−ヘキシル−３，６−ジフェニル−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンなどの２，５−ジヒドロ−２，５−ジＣ４−１６アルキル−３，６−ジＣ６−１０アリール−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、好ましくは２，５−ジヒドロ−２，５−ジＣ４−１４アルキル−３，６−ジフェニル−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、さらに好ましくは２，５−ジヒドロ−２，５−ジＣ６−１２アルキル−３，６−ジフェニル−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンなど｝、２，５−ジヒドロ−２，５−ジアルキル−３，６−ジ（ハロアリール）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン｛例えば、２，５−ジヒドロ−２，５−ジ−ｎ−ヘキシル−３，６−ジ（４−ブロモフェニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンなどの２，５−ジヒドロ−２，５−ジＣ４−１６アルキル−３，６−ジ（ハロＣ６−１０アリール）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、好ましくは２，５−ジヒドロ−２，５−ジＣ４−１４アルキル−３，６−ジ（ハロフェニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、さらに好ましくは２，５−ジヒドロ−２，５−ジＣ６−１２アルキル−３，６−ジ（ハロフェニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンなど｝などが含まれる。
【００３１】
ジケトピロロピロール化合物は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００３２】
（縮合多環式芳香族化合物）
縮合多環式芳香族化合物は、縮合多環式芳香族骨格を有する化合物であればよく、このような縮合多環式芳香族骨格としては、縮合多環式芳香族複素環骨格であってもよく、縮合多環式芳香族複素環［少なくとも１つの環が複素環（芳香族複素環）である縮合多環式芳香族骨格］であってもよい。特に、縮合多環式芳香族骨格は、縮合多環式芳香族炭化水素骨格であってもよい。なお、縮合多環式芳香族化合物は、上記のような縮合多環式芳香族骨格を有している限り、置換基（前記Ｒ２の項で例示の置換基など）を有していてもよい。
【００３３】
縮合多環式芳香族化合物は、具体的には、下記式（２）で表される化合物であってもよい。
【００３４】
【化５】
2010235870.tif 000006
【００３５】
（式中、環Ｚ２は縮合多環式芳香族炭化水素環又は縮合多環式芳香族複素環を示し、Ｒ３は置換基を示し、ｎは０以上の整数を示す。）
上記式（２）において、縮合多環式芳香族炭化水素環Ｚ２としては、例えば、例えば、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、ピレン環、フルオランテン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、ペリレン環、ペンタセン環などの縮合２乃至６環式炭化水素などが挙げられる。また、縮合多環式芳香族複素環Ｚ２としては、例えば、窒素含有縮合多環式芳香族環（例えば、キノリン環、カルバゾール環、フェナトリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環など）、酸素含有縮合多環式芳香族環（例えば、キサンテン環など）、硫黄含有縮合多環式芳香族環（例えば、チアントレン環など）、複数のヘテロ原子を含む縮合多環式芳香族環（例えば、フェノチアジン環、フェノキサジン環など）などが挙げられる。
【００３６】
前記式（２）において、Ｒ３としては、前記Ｒ２の項で例示の置換基と同様の置換基が挙げられる。代表的なＲ３には、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアルコキシ基が含まれる。特に、溶媒溶解性や製膜性の観点から、長鎖アルキル基［例えば、炭素数４以上のアルキル基（例えば、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基などのＣ４−１６アルキル基、好ましくはＣ４−１４アルキル基、さらに好ましくはＣ４−１２アルキル基、特にＣ６−１２アルキル基）など」などの炭素数が比較的大きな基（特に疎水性基）であるＲ３が少なくとも環Ｚ２に置換していてもよい。Ｒ３は、前記Ｒ２と同様に、置換基（ハロゲン原子、活性水素原子を有する基、酸基、シアノ基、置換アミノ基、アシル基、複素環基など）を有していてもよい。Ｒ３の置換数ｎは、環Ｚ２の種類によるが、例えば、０〜１０、好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜６、特に２〜４程度であってもよい。特に、Ｒ３がフルオレン環又はピレン環である場合、ｎは１〜６、好ましくは１〜４、さらに好ましくは２〜４（例えば、２）であってもよい。なお、環Ｚ２においてＲ３は、ｎの数が複数の場合、同一又は異なっていてもよい。
【００３７】
縮合多環式芳香族化合物は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００３８】
好ましい縮合多環式芳香族化合物には、フルオレン化合物（又はフルオレン骨格を有する化合物、例えば、前記式（２）において環Ｚ２がフルオレン環である化合物）、ピレン化合物（又はピレン骨格を有する化合物、例えば、前記式（２）において環Ｚ２がピレン環である化合物）などの環Ｚ２が縮合多環式芳香族炭化水素環である化合物などが含まれる。
【００３９】
フルオレン化合物は、例えば、下記式（２Ａ）で表される化合物であってもよい。
【００４０】
【化６】
2010235870.tif 000007
【００４１】
（式中、Ｒ４は水素原子又は炭化水素基を示し、ｎ１は０〜４の整数を示し、Ｒ３は前記と同じ。）
上記式（２Ａ）において、炭化水素基Ｒ４としては、前記と同様の基が挙げられ、代表的には、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基が含まれる。特に、Ｒ４は、前記と同様に、長鎖アルキル基［例えば、炭素数４以上のアルキル基（例えば、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基などのＣ４−１６アルキル基、好ましくはＣ４−１４アルキル基、さらに好ましくはＣ４−１２アルキル基、特にＣ６−１２アルキル基）など］、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基などのＣ６−１２アリール基、好ましくはＣ６−１０アリール基）などであるのが好ましい。なお、２つのＲ４は同一又は異なる基であってもよい。なお、Ｒ４は前記Ｒ２や前記Ｒ３の場合と同様、置換基（ハロゲン原子、活性水素原子を有する基、酸基、シアノ基、置換アミノ基、アシル基、複素環基など）を有していてもよい。
【００４２】
また、前記式（２Ａ）においてＲ３は、前記と同様であるが、代表的には、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子など）、シアノ基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基などのＣ１−１０アルキル基、好ましくはＣ１−６アルキル基）などであってもよい。なお、前記式（２Ａ）において、Ｒ３の置換数ｎ１は、０〜２が好ましく、特に０〜１であってもよい。また、前記式（２Ａ）において、２つのｎ１は同一又は異なっていてもよい。
【００４３】
具体的なフルオレン化合物（又は前記式（２Ａ）で表される化合物）には、例えば、フルオレン、アルキルフルオレン［例えば、９，９−ジアルキルフルオレン（例えば、９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン、２，７−ジメチル−９，９−ジｎ−オクチルフルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレンなどの９，９−ジＣ４−１６アルキルフルオレン、好ましくは９，９−ジＣ４−１４アルキルフルオレン、さらに好ましくは９，９−ジＣ６−１２アルキルフルオレン）、モノ又はジアルキルフルオレン（例えば、２−メチルフルオレン、２，３−ジメチルフルオレン、２，７−ジメチルフルオレン、２，７−ジエチルフルオレンなどのモノ又はジＣ１−１０アルキルフルオレン、好ましくはモノ又はジＣ１−６アルキルフルオレン、さらに好ましくはモノ又はジＣ１−４アルキルフルオレン）など］、アリールフルオレン、ハロフルオレン［例えば、モノ又はジハロフルオレン（例えば、２−クロロフルオレン、３−ブロモフルオレン、２，３−ジクロロフルオレン、２，７−ジブロモフルオレンなど）など］などが含まれる。
【００４４】
アリールフルオレンには、例えば、９，９−ビスアリールフルオレン（例えば、９，９−ビスフェニルフルオレンなどの９，９−ビスＣ６−１０アリールフルオレン）、９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン｛例えば、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニルフルオレン（ビスフェノールフルオレン）など］、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルフルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニルフルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ１−４アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン］、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニルフルオレンなどの９，９−ビス（Ｃ６−１０アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン］などの９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類；９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）フルオレンなど］などの９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類；９，９−ビス（ポリヒドロキシアリール）フルオレン類［例えば、９，９−ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）フルオレンなど］など｝、９，９−ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール］フルオレン｛例えば、９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）フェニルフルオレン［例えば、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス｛４−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］フェニル｝フルオレンなどの９，９−ビス［（ヒドロキシ（ポリ）Ｃ２−４アルコキシ）フェニル］フルオレンなど］、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）フェニルフルオレン［例えば、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス｛４−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］−３−メチルフェニル｝フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ１−４アルキル−ヒドロキシ（ポリ）Ｃ２−４アルコキシ）フェニル］フルオレンなど］、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）フェニルフルオレン［例えば、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル］フルオレンなどの９，９−ビス（Ｃ６−１０アリール−ヒドロキシ（ポリ）Ｃ２−４アルコキシ）フェニル］フルオレンなど］などの９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル）フルオレン類；９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル）フルオレン［例えば、９，９−ビス［６−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ナフチル］フルオレンなど］などの９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル）フルオレン類｝、９，９−ビス（ポリヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン類［例えば、９，９−ビス［３，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９−ビス（ジ又はトリヒドロキシ（ポリ）Ｃ２−４アルコキシフェニル）フルオレンなど］、これらの化合物に対応し、ヒドロキシ基が、メルカプト基、カルボキシ基、アミノ基などに置換したフルオレン化合物などの９，９−ビスアリールフルオレン類などが含まれる。
【００４５】
好ましいフルオレン化合物には、アルキルフルオレン、アリールフルオレンなどが含まれ、特に、９，９−ジアルキルフルオレン類（例えば、９，９−ジＣ４−１６アルキルフルオレンなど）、９，９−ビスアリールフルオレン類［例えば、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（モノ又はジＣ１−４アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（Ｃ６−１０アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）Ｃ２−４アルコキシフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（Ｃ６−１０アリール）フルオレン類］が好ましい。
【００４６】
フルオレン化合物は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００４７】
また、ピレン化合物は、例えば、下記式（２Ｂ）で表される化合物であってもよい。
【００４８】
【化７】
2010235870.tif 000008
【００４９】
（式中、ｎ２は０〜３の整数、ｎ３は０〜２の整数を示し、Ｒ３は前記と同じ。）
また、上記式（２Ｂ）において、Ｒ３は、前記と同様であるが、代表的には、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのＣ１−１６アルキル基、好ましくはＣ１−１２アルキル基、さらに好ましくはＣ２−１０アルキル基、特にＣ３−６アルキル基）などであってもよい。なお、前記式（２Ｂ）において、Ｒ３の置換数ｎ２は、０〜２が好ましく、特に１であってもよい。また、置換数ｎ３は、０〜１が好ましく、特に０であってもよい。前記式（２Ｂ）において、２つのｎ２および２つのｎ３はそれぞれ同一又は異なっていてもよい。
【００５０】
具体的なピレン化合物（又は前記式（２Ｂ）で表される化合物）には、ピレン、アルキルピレン［例えば、ジ乃至テトラアルキルピレン（例えば、２，７−ジブチルピレン（２，７−ジｎ−ブチルピレン、２，７−ジｔ−ブチルピレンなど）、１，３，６，８−テトラメチルピレン、１，３，６，８−テトラプロピルピレン、４，９−ジブロモ−２，７−ジブチルピレンなどのジ乃至テトラＣ１−１６アルキルピレン、好ましくはジ乃至テトラＣ１−１２アルキルピレン、さらに好ましくはジ乃至テトラＣ２−１０アルキルピレン、特にジ乃至テトラＣ３−６アルキルピレン）など］、ハロピレン［例えば、ジ乃至テトラハロピレン（例えば、１，６−ジブロモピレン、１，３，６，８−テトラブロモピレンなど）など］などが含まれる。
【００５１】
好ましいピレン化合物にはアルキルピレンが含まれ、特に、ジ乃至テトラアルキルピレン（例えば、ジ乃至テトラＣ１−１２アルキルピレン、好ましくはジ乃至テトラＣ１−１０アルキルピレン、さらに好ましくはジ乃至テトラＣ２−８アルキルピレン、特にジ乃至テトラＣ３−６アルキルピレンなど）などが好ましい。
【００５２】
ピレン化合物は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００５３】
縮合多環式芳香族化合物は、フルオレン化合物（例えば、前記式（２Ａ）で表される化合物）及びピレン化合物（例えば、前記式（２Ｂ）で表される化合物）から選択された少なくとも１種の化合物を含んでいるのが好ましく、特に、フルオレン化合物を少なくとも含むのが好ましい。このような化合物（フルオレン化合物など）を含む樹脂組成物は、キャリヤ輸送能が高い。また、発光に寄与するエネルギー準位の点で、有機ＥＬ用などの発光材料において好適である。このような化合物（フルオレン化合物及び／又はピレン化合物）の縮合多環式芳香族化合物全体に対する割合は、例えば、３０モル％以上、好ましくは４０モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上、特に６０モル％以上であってもよい。
【００５４】
特に、フルオレン化合物と他の縮合多環式芳香族化合物（例えば、ピレン化合物）とを組み合わせる場合、これらの割合は、前者／後者（モル比）＝９５／５〜５／９５、好ましくは９０／１０〜１０／９０（例えば、９０／１０〜２０／８０）、さらに好ましくは８５／１５〜４０／６０（例えば、８０／２０〜５０／５０）程度であってもよい。
【００５５】
また、縮合多環式芳香族化合物（又は縮合多環式芳香族骨格）の割合は、その種類にもよるが、ジケトピロロピロール化合物（又はジケトピロロピロール骨格）１モルに対して、例えば、１〜１００００モル、好ましくは２０〜５０００モル、さらに好ましくは３０〜３０００モル程度であってもよく、通常５０〜２０００モル（例えば、６０〜１５００モル、好ましくは７０〜１０００モル、さらに好ましは８０〜７００モル）程度であってもよい。
【００５６】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、ジケトピロロピロール化合物および縮合多環式芳香族化合物を分散できる限り特に限定されず、用途に応じて適宜選択できる。バインダー樹脂としては、例えば、例えば、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、非晶質ポリオレフィンなど）、（メタ）アクリル系樹脂［例えば、メタクリレートの単独又は共重合体（例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレートなどのＣ１−６アルキルメタクリレートの単独又は共重合体）、メタクリレート（メタクリル酸メチルなどのＣ１−６アルキルメタクリレート）と他の共重合性単量体（例えば、アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸などのメタクリレート以外の（メタ）アクリル系単量体；スチレン系単量体；（無水）マレイン酸などの（無水）不飽和ポリカルボン酸など）との共重合体（例えば、メタクリル酸メチル−アルキル（メタ）クリレート−（メタ）アクリル酸共重合体など）など］、塩化ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニルなど）、スチレン系樹脂（例えば、ポリスチレン、ＭＳ樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体など）、ポリカーボネート系樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなどの芳香族ポリカーボネート系樹脂）、ポリエステル系樹脂（共重合ポリエステルなど）、ポリアミド系樹脂（ポリアミド６６などの脂肪族ポリアミド、ポリアミドＭＸＤなど）、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、複素環を有する樹脂（例えば、ポリビニルカルバゾールなどの窒素含有複素環樹脂）などの熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、フラン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ビニルエステル樹脂などの熱又は光硬化性樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５７】
本発明の樹脂組成物において、ジケトピロロピロール化合物および縮合多環式芳香族化合物の総量の割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して、例えば、１〜３００重量部、好ましくは３〜２００重量部、さらに好ましくは５〜１００重量部程度であってもよい。
【００５８】
なお、本発明の樹脂組成物は、溶媒を含む組成物（コーティング組成物）であってもよい。溶媒としては、例えば、炭化水素類（ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類など）、アルコール類［例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルカノール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールなどの（ポリ）アルキレングリコール；グリセリンなどのポリオール）、エーテル類（例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル；ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環状エーテルなど）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどのジアルキルケトン；シクロヘキサノンなどの環状ケトンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステルなど）、グリコールエーテル類（例えば、セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなど）、グリコールエーテルエステル類（セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなど）などが挙げられる。これらの溶媒は、単独で又は二種以上組み合わせて用いてもよい。このような溶媒を含む樹脂組成物は、後述するように塗膜を形成するためのコーティング組成物として有用である。
【００５９】
前記樹脂組成物には、必要に応じて、分散剤、安定剤、可塑剤、軟化剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。
【００６０】
なお、本発明の樹脂組成物は、ジケトピロロピロール化合物と、縮合多環式化合物と、バインダー樹脂と（必要に応じて他の成分、例えば、溶媒など）を混合することにより調製することができる。混合は溶融混合であってもよい。
【００６１】
［樹脂組成物の特性および用途］
本発明の樹脂組成物は、ジケトピロロピロール化合物および縮合多環式芳香族化合物がそれぞれ発光可能であるため、発光材料として好適に用いることができる。特に、これらの化合物の組み合わせにより、互いに補色関係にある発光を生じさせることができ、前記樹脂組成物は、白色発光を示す場合が多い。そのため、本発明の樹脂組成物は、白色発光材料として好適である。なお、置換基の種類にもよるが、ジケトピロロピロール骨格は黄色系（又は橙色系）の発光に寄与し、縮合多環式芳香族骨格は青色系の発光に寄与する場合が多く、これらの組合せにより白色発光を呈する。
【００６２】
このような白色材料としての本発明の樹脂組成物は、ＣＩＥ（国際照明委員会）色度図（ｘｙ色度図）において、ｘ＝０．２〜０．４５（例えば、０．２５〜０．４２、好ましくは０．３〜０．４、通常０．２〜０．４）およびｙ＝０．２〜０．４５（例えば、０．２５〜０．４２、好ましくは０．３〜０．４、通常０．２〜０．４）の発光色を示す。なお、ＣＩＥ色度図において、このようなｘ値およびｙ値を示す材料は、白色発光を示す。なお、発光は、ジケトピロロピロール化合物および縮合多環式芳香族化合物を励起（例えば、電気又は光エネルギーなどにより励起）して放出される蛍光として得ることができる。
【００６３】
このような本発明の樹脂組成物は、発光材料（特に白色発光材料）などとして種々の用途に用いることができる。特に、本発明の樹脂組成物は、そのまま膜（発光膜）を形成できる。そのため、本発明には、前記樹脂組成物で形成された膜（塗膜又は被膜）も含まれる。このような膜（薄膜）の厚みは、用途に応じて適宜選択できるが、例えば、１〜２００μｍ、好ましくは３〜１５０μｍ、さらに好ましくは５〜１００μｍ程度であってもよく、通常１００μｍ以下（例えば、１〜８０μｍ、好ましくは３〜６０μｍ、さらに好ましくは５〜５０μｍ程度）であってもよい。本発明では、このような薄い厚みであっても、耐久性に優れ、かつ十分な発光特性を有する発光膜を得ることができる。なお、前記のように、このような膜（発光膜）は、通常、白色発光膜であってもよい。
【００６４】
なお、このような膜は、例えば、前記樹脂組成物（又はコーティング組成物、通常溶媒を含む前記樹脂組成物）を、慣用の方法（スピンコーティング法、スプレーコーティング法、キャスト法、バーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、ディッピング法などのコーティング法、インクジェット法など）により、基板に塗布することにより形成できる。なお、塗膜は、リソグラフィー技術などを利用して微細加工してもよい。
【００６５】
このような塗膜は、発光膜、例えば、発光素子（ディスプレイなど）の発光膜（又は発光層、特に白色発光層）を形成してもよい。なお、発光素子は、通常、基板（ガラス、プラスチックなど）、発光膜、電極（陽極および陰極）、電子輸送層、正孔輸送層、電子注入層、正孔輸送層などで構成できる。このような発光素子（発光膜）は、ディスプレイ用、照明用などの他、バックライト用などとしても、好適である。発光素子において、これらの積層順序は、特に限定されないが、例えば、基板／陽極／発光膜／電子輸送層／陰極の順序であってもよく、基板／陽極／正孔輸送層／発光膜／陰極の順序であってもよい。このようなサンドイッチ型の構造（ヘテロ構造）により、効率よく反応を生じさせることができる。なお、これらの各層の厚みは、１〜５０ｎｍ、好ましくは３〜３００ｎｍ程度であってもよい。また、用途にもよるが、発光素子全体（有機ＥＬ用発光素子など）の厚みは、例えば、３００ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５００ｎｍ〜３μｍ程度であってもよい。なお、本発明の発光膜（発光素子）の発光の量子効率は、例えば、０．１〜１、好ましくは０．２〜０．９５、さらに好ましくは０．３〜０．９程度であってもよい。
【実施例】
【００６６】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００６７】
（実施例１）
２，５−ジヒドロー２，５−ジ−ｎ−ヘキシル−３，６−ビス（４−ブロモフェニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン（下記式（ａ）で表される化合物）を含むテトラヒドロフラン溶液（濃度１．５×１０−５ｍｏｌ・ｄｍ−３）および２，７−ジｔ−ブチルピレン（下記式（ｂ）で表される化合物）を含むテトラヒドロフラン溶液（濃度１．３×１０−３ｍｏｌ・ｄｍ−３）をそれぞれ調合し、さらに、ポリメチルメタクリレート濃度が５重量％となるようにそれぞれの溶液にポリメチルメタクリレートを加えてポリマー溶液を調製した。そして得られた２つのポリマー溶液を混合し、擬似ポリマー溶液を得た。調製した擬似ポリマー溶液を２５ｍｍ角の石英基板に１０００回転／２０秒で回転塗布した。塗布後、８０℃で１０分乾燥させて無色の擬似ポリマー薄膜サンプル（１．５μｍ）を得た。
【００６８】
【化８】
2010235870.tif 000009
【００６９】
得られたポリマー薄膜を３３９ｎｍで励起したときの蛍光スペクトルを分光蛍光光度計（島津製作所製）により測定したところ、３５０〜４５０ｎｍにピレン環に由来の発光と、５００〜６００ｎｍにジケトピロロピロール環由来の発光とを有する白色の蛍光を示した。この蛍光のＣＩＥ色度はｘ＝０．３２、ｙ＝０．３０であった。図１に蛍光スペクトルを示す。
【００７０】
（実施例２）
２，５−ジヒドロー２，５−ジ−ｎ−ヘキシル−３，６−ビス（４−ブロモフェニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン（前記式（ａ）で表される化合物  濃度１．５×１０−５ｍｏｌ・ｄｍ−３）および９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（下記式（ｃ）で表される化合物  濃度１．３×１０−３ｍｏｌ・ｄｍ−３）を含むテトラヒドロフラン溶液を調合し、さらに、ポリメチルメタクリレート濃度が５重量％となるようにそれぞれの溶液にポリメチルメタクリレートを加えてポリマー溶液を調製した。そして得られた２つのポリマー溶液を混合し、ポリマー溶液を得た。そして得られた２つのポリマー溶液を混合し、擬似ポリマー溶液を得た。調製した擬似ポリマー溶液を２５ｍｍ角の石英基板に１０００回転／２０秒で回転塗布した。塗布後、８０℃で１０分乾燥させて無色の擬似ポリマー薄膜サンプル（１．５μｍ）を得た。
【００７１】
【化９】
2010235870.tif 000010
【００７２】
そして、実施例１と同様にして、得られたポリマー薄膜を３００ｎｍで励起したとき、３４０ｎｍから４５０ｎｍのフルオレン環に由来の発光と、５００ｎｍから６００ｎｍｎのピロロピロール環由来の発光とを持った白色の蛍光を示した。この蛍光のＣＩＥ色度はｘ＝０．３５、ｙ＝０．３１であった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の樹脂組成物は、種々の用途、特に、ディスプレイ、照明、発光塗料（例えば、インジケータ用、センサー用など）などに用いる発光材料（特に白色発光材料）として好適に使用できる。このような本発明の樹脂組成物（又はこの樹脂組成物で形成された膜）は、具体的には、発光素子（ディスプレイなど）の発光膜（又は発光層、特に白色発光層）を形成してもよい。
【図１】
2010235870.tif 000013