(57)【要約】      （修正有）【課題】ジャンカが発生することなく、初期材齢に高い強度を発現することができる遠心成形コンクリート用強度向上剤を提供する。【解決手段】（ａ）式（１）で示される単量体（ア）５０〜９８質量％、特定の式で示される単量体（イ）１〜４９質量％、および特定の式で示される単量体（ウ）０．１〜５質量％からなる共重合体と（ｂ）ポリオキシアルキレン誘導体と不飽和カルボン酸系化合物の共重合体を含み、その比率が質量比で（ａ）：（ｂ）＝５０〜８０：２０〜５０｛（ａ）と（ｂ）の質量合計を１００とする｝であることを特徴とする遠心成形コンクリート用強度向上添加剤。2010235384.tif 000015【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式（１）で示される単量体（ア）５０〜９８質量％、式（２）で示される単量体（イ）１〜４９質量％、および式（３）で示される単量体（ウ）０．１〜５質量％からなる共重合体と（ｂ）ポリオキシアルキレン誘導体と不飽和カルボン酸系化合物の共重合体を含み、その比率が質量比で（ａ）：（ｂ）＝５０〜８０：２０〜５０｛（ａ）と（ｂ）の質量合計を１００とする｝であることを特徴とする遠心成形コンクリート用強度向上添加剤。
【化１】
2010235384.tif 000010
（ただし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ａ１Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種または２種以上で、５０モル％以上が炭素数２のオキシアルキレン基で、２種以上の場合はブロック状でもランダム状でも良く、ｐ＝２０〜１００、ｑ＝０〜２である。）
【化２】
2010235384.tif 000011
（ただし、Ｍ１は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウム基を表す。Ｙはエーテル基またはイミノ基を表し、Ａ２Ｏは炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種または２種以上で、５０モル％以上が炭素数２のオキシアルキレン基で、２種以上の場合はブロック状でもランダム状でも良く、Ｘは水素原子または炭素数２〜５のアルケニル基、ｒ＝１〜５０である。）
【化３】
2010235384.tif 000012
（ただし、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に炭素数２〜５のアルケニル基を表し、Ａ３Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種または２種以上で、５０モル％以上が炭素数２のオキシアルキレン基で、２種以上の場合はブロック状でもランダム状でも良く、ｓ＝４０〜２００である。）
【請求項２】
（ｂ）ポリオキシアルキレン誘導体と不飽和カルボン酸系化合物の共重合体が、式（４）で示される単量体（エ）５０〜９９質量％、式（５）で示される単量体または無水マレイン酸（オ）１〜５０質量％からなる共重合体である請求項１記載の遠心成形コンクリート用強度向上添加剤。
【化４】
2010235384.tif 000013
（ただし、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１０は、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ａ４Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種または２種以上で、５０モル％以上が炭素数２のオキシアルキレン基で、２種以上の場合はブロック状でもランダム状でも良く、ｔ＝０〜２、ｕ＝２０〜１００である。）
【化５】
2010235384.tif 000014
（ただし、Ｍ２およびＭ３はそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウム基である。）
【請求項３】
セメント、骨材、混和材、水および請求項１〜２のいずれか一つに記載の遠心成形コンクリート用強度向上剤を含有する遠心成形組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のポリカルボン酸系共重合体を含有する遠心成形コンクリート用強度向上剤およびその強度向上剤を含有する遠心成形組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンクリートパイルやポール、ヒューム管などのコンクリート製品は遠心力によって成形・締め固めして製造されている。遠心成形工程ではコンクリート中の水が絞り出され緻密な組織が生成するが、締め固めが不充分になるとコンクリートの一部に粗骨材が多く集まり空隙が多くできるジャンカと呼ばれる現象が発生するといった弊害がある。
【０００３】
コンクリート製品は早期強度発現が必要なため、高性能減水剤を多量に添加したり、高強度材やけい砂、シリカフュ−ムあるいは石こう類などを多量に添加したり、あるいは蒸気養生後さらに高温高圧蒸気養生（１８０℃、１ＭＰａ）したりすることにより、これに対応している。高性能減水剤を多量に添加する方法では、コンクリートの凝結遅延や硬化不良を起こし、高強度材やけい砂、シリカフュ−ムあるいは石こう類などを多量に添加する方法では、所望の強度は得られるが、コンクリートの粘性が高くなり作業性が低下し、また締め固めが不充分になり、ジャンカが生じる。また、高温高圧蒸気養生だけでは必要とされる強度に対応できないばかりか、設備費やランニングコストが非常に高くなる。
【０００４】
上記のジャンカの発生を防ぐために、単糖類及び二糖類を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、この方法では必要とされる強度を発現することができず、さらには、糖類を添加したことによって凝結遅延を起こすという課題があった。
【０００５】
早期強度発現には、セメントの減水性を高めるナフタレン系分散剤が一般に使用される。しかしながら、近年のコンクリートパイルは更なる高強度が求められており、ナフタレン系分散剤では近年求められている強度を発現することは難しい。そこで、近年求められている早期強度発現を可能にするために、ポリオキシアルキレン化合物を側鎖に有するポリカルボン酸系共重合体を用いたセメント分散剤を使用することが提案されている（例えば、特許文献２）。
【０００６】
しかしながら、前記のポリカルボン酸系セメント分散剤を使用することにより高強度体を得ることはできるが、ジャンカが発生する場合があり、従来のポリカルボン酸系セメント分散剤では成形不良品が発生する等の問題があった。
【０００７】
このような背景から、現在、早期強度発現が可能であり、かつジャンカが発生しない遠心成形用添加剤の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５７−６７０５７号公報
【特許文献２】特開２００５−２１９４０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、ジャンカが発生することなく、初期材齢に高い強度を発現することができる遠心成形コンクリート用強度向上剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち本発明は、
［１］（ａ）式（１）で示される単量体（ア）５０〜９８質量％、式（２）で示される単量体（イ）１〜４９質量％、および式（３）で示される単量体（ウ）０．１〜５質量％からなる共重合体と（ｂ）ポリオキシアルキレン誘導体と不飽和カルボン酸系化合物の共重合体を含み、その比率が質量比で（ａ）：（ｂ）＝５０〜８０：２０〜５０｛（ａ）と（ｂ）の質量合計を１００とする｝であることを特徴とする遠心成形コンクリート用強度向上添加剤である。
【００１１】
【化６】
2010235384.tif 000002
【００１２】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ａ１Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種または２種以上で、５０モル％以上が炭素数２のオキシアルキレン基で、２種以上の場合はブロック状でもランダム状でも良く、ｐ＝２０〜１００、ｑ＝０〜２である。）
【００１３】
【化７】
2010235384.tif 000003
【００１４】
（ただし、Ｍ１は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウム基を表す。Ｙはエーテル基またはイミノ基を表し、Ａ２Ｏは炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種または２種以上で、５０モル％以上が炭素数２のオキシアルキレン基で、２種以上の場合はブロック状でもランダム状でも良く、Ｘは水素原子、または炭素数２〜５のアルケニル基、ｒ＝１〜５０である。）
【００１５】
【化８】
2010235384.tif 000004
【００１６】
（ただし、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に炭素数２〜５のアルケニル基を表し、Ａ３Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種または２種以上で、５０モル％以上が炭素数２のオキシアルキレン基で、２種以上の場合はブロック状でもランダム状でも良く、ｓ＝４０〜２００である。）
[２]（ｂ）ポリオキシアルキレン誘導体と不飽和カルボン酸系化合物の共重合体が、式（４）で示される単量体（エ）５０〜９９質量％、式（５）で示される単量体または無水マレイン酸（オ）１〜５０質量％からなる共重合体である[１]記載の遠心成形コンクリート用強度向上添加剤である。
【００１７】
【化９】
2010235384.tif 000005
【００１８】
（ただし、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１０は、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ａ４Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種または２種以上で、５０モル％以上が炭素数２のオキシアルキレン基で、２種以上の場合はブロック状でもランダム状でも良く、ｔ＝０〜２、ｕ＝２０〜１００である。）
【００１９】
【化１０】
2010235384.tif 000006
【００２０】
（ただし、Ｍ２およびＭ３はそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウム基である。）
［３］セメント、骨材、水および［１］〜［２］のいずれか一つに記載の遠心成形コンクリート用強度向上剤を含有する遠心成形組成物。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の遠心成形コンクリート用強度向上添加剤は、コンクリートの作業性に優れ、遠心成形後のジャンカの発生を防ぎ、併せて早期の強度発現にも優れた効果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明は（ａ）式（１）で示される単量体（ア）５０〜９８質量％、式（２）で示される単量体（イ）１〜４９質量％、および式（３）で示される単量体（ウ）０．１〜５質量％からなる共重合体と（ｂ）ポリオキシアルキレン誘導体と不飽和カルボン酸系化合物の共重合体を含む遠心成形コンクリート用強度向上添加剤である。
【００２３】
共重合体（ａ）は、式（１）で示される単量体（ア）６９〜９８質量％ 、式（２）で示される単量体（イ）１〜３０質量％、式（３）で示される単量体（ウ）０．１〜３質量％から構成される共重合体を用いることが好ましい。
【００２４】
式（１）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、好ましくはＲ１、Ｒ２およびＲ３の合計炭素数が０または１である。Ｒ４は水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基であり、炭素数１〜８の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の脂肪族飽和炭化水素基；アリル基等の脂肪族不飽和炭化水素基；シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基等の脂環式飽和炭化水素基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の脂環式不飽和炭化水素基；フェニル基、ベンジル基、クレジル基等の芳香族炭化水素基または置換芳香族炭化水素基；等があり、これらの１種または２種以上を混合して用いてもよい。好ましくは、Ｒ４が水素原子または炭素数１〜４の脂肪族飽和炭化水素基である。炭素数が８を超えると、得られる共重合体（ａ）の親水性が十分でなくなり、また起泡しやすくなるので好ましくない。式（１）において、Ａ１Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が挙げられ、５０モル％以上がオキシエチレン基であり、好ましくは８０モル％以上がオキシエチレン基である。５０モル％以上がオキシエチレン基である場合は、得られる共重合体（ａ）の親水性が十分であるため、好ましい。
【００２５】
ｐは炭素数２〜３のオキシアルキレン基の付加モル数であり、２０〜１００であり、好ましくは２５〜７０であり、より好ましくは３０〜５０である。ｐの値が１００を超えると得られる共重合体（ａ）が高粘度になるため製造が困難になるので好ましくない。ｑはメチレン基の数であり、０〜２である。好ましくは１である。ｑの値が２を超えると共重合体（ａ）の製造が困難なため好ましくない。
【００２６】
式（２）のＭ１、式（５）のＭ２及びＭ３は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウム基である。
【００２７】
アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム等が挙げられる。
【００２８】
アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウムが挙げられる。
【００２９】
有機アンモニウム基は、有機アミン由来のアンモニウム基であり、有機アミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられ、好ましくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミンである。
【００３０】
式（２）において、Ｙはエーテル基またはイミノ基であり、エーテル基は−Ｏ−を表し、イミノ基は−ＮＨ−を表す。Ａ２Ｏは炭素数２〜３のオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が挙げられ、好ましくは５０モル％以上がオキシエチレン基であり、より好ましくは８０モル％以上がオキシエチレン基である。
【００３１】
ｒは炭素数２〜３のオキシアルキレン基の付加モル数であり、１〜５０であり、好ましくは３〜１５である。
【００３２】
Ｘは水素原子、または炭素数２〜５のアルケニル基である。
炭素数２〜５のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、メタリル基、３−メチル−３−ブテニル基などが挙げられる。好ましくはアリル基である。
【００３３】
式（３）において、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に炭素数２〜５のアルケニル基を表し、炭素数２〜５のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、メタリル基、３−メチル−３−ブテニル基などが挙げられる。好ましくはＲ５、Ｒ６ともにアリル基である。
【００３４】
Ａ３Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基であり、オキシアルキレン基、オキシプロピレン基が挙げられ、５０モル％以上が炭素数２のオキシアルキレン基であり、好ましくは８０モル％以上がオキシアルキレン基である。５０モル％以上がオキシエチレン基である場合は、得られる共重合体（ａ）の親水性が十分であるため、好ましい。
【００３５】
ｓは炭素数２〜３のオキシアルキレン基の付加モル数であり、４０〜２００であり、好ましくは６０〜１００である。
【００３６】
共重合体（ａ）中の単量体（ウ）の量が５質量％をこえると、得られる共重合体（ａ）の粘度が高くなり製造が困難となるので好ましくない。
【００３７】
本発明の遠心成形コンクリート用強度向上剤は、（ａ）の共重合体に加えて（ｂ）ポリオキシアルキレン誘導体と不飽和カルボン酸系化合物の共重合体も必須とする。
【００３８】
ポリオキシアルキレン誘導体と不飽和カルボン酸系化合物の共重合体としては、マレイン酸−スチレンスルホン酸塩の共重合体またはその塩とポリオキシアルキレン化合物のエステル化物、無水マレイン酸−スチレン共重合体、その加水分解物またはその塩とポリオキシアルキレン化合物のエステル化物、無水マレイン酸−オレフィン共重合体、その加水分解物またはその塩とポリオキシアルキレン化合物のエステル化物、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸共重合体またはその塩、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アリルエーテル−マレイン酸共重合体またはその塩、ポリオキシアルキレンモノアルキルモノ（メタ）アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体、その加水分解物またはその塩等が挙げられる。好ましくは、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アリルエーテル−マレイン酸共重合体またはその塩、ポリオキシアルキレンモノアルキルモノ（メタ）アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体、その加水分解物またはその塩である。
【００３９】
ポリオキシアルキレン誘導体と不飽和カルボン酸系化合物の共重合体の中でも、式（４）で示される単量体（エ）５０〜９９質量％と、式（５）で示される単量体または無水マレイン酸（オ）１〜５０質量％を重合して得られる共重合体を用いることが好ましく、式（４）で示される単量体（エ）８０〜９９質量％、式（５）で示される単量体または無水マレイン酸（オ）１〜２０質量％を用いることがさらに好ましい。
【００４０】
式（４）において、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、好ましくはＲ７、Ｒ８およびＲ９の合計炭素数が０〜１である。Ｒ１０は水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基であり、炭素数１〜８の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の脂肪族飽和炭化水素基；アリル基等の脂肪族不飽和炭化水素基；シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基等の脂環式飽和炭化水素基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の脂環式不飽和炭化水素基；フェニル基、ベンジル基、クレジル基等の芳香族炭化水素基または置換芳香族炭化水素基；等があり、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。好ましくは、Ｒ１０が水素原子または炭素数１〜４の脂肪族飽和炭化水素基である。炭素数が８を超えると、得られる共重合体（ｂ）の親水性が十分でなくなり、また起泡しやすくなるので好ましくない。
【００４１】
式（４）において、Ａ４Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が挙げられ、５０モル％以上がオキシエチレン基であり、好ましくは８０モル％以上がオキシエチレン基である。オキシエチレン基が５０モル％に満たない場合は、得られる共重合体（ｂ）の親水性が十分でなくなるため、好ましくない。
【００４２】
uは炭素数２〜３のオキシアルキレン基の付加モル数であり、２０〜１００であり、好ましくは２５〜７０であり、より好ましくは３０〜５０である。uの値が１００を超えると得られる共重合体（ｂ）が高粘度になるため製造が困難になるので好ましくない。ｔはメチレン基の数であり、０〜２である。好ましくは１である。ｔの値が２を超えると共重合体（ｂ）の製造が困難なため好ましくない。
【００４３】
（オ）として、無水マレイン酸を使用した場合、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニア水等で開環させるか、あるいは水により開環させて使用することができる。
（ａ）と（ｂ）の比率は質量比で（ａ）：（ｂ）＝５０〜８０：２０〜５０｛（ａ）と（ｂ）の質量合計を１００とする｝である。
【００４４】
本発明の遠心成形コンクリート用強度向上剤は、共重合体（ａ）の重量平均分子量は、５００〜１００，０００であり、好ましくは５，０００〜５０，０００であり、より好ましくは１５，０００〜４０，０００である。共重合体（ｂ）の重量平均分子量は、５００〜１００，０００であり、好ましくは５，０００〜５０，０００であり、より好ましくは１０，０００〜３５，０００である。重量平均分子量が１００，０００を超える共重合体は高粘度のため製造が困難になるので好ましくない。
【００４５】
本発明の遠心成形コンクリート用強度向上剤において、（ａ）及び（ｂ）の共重合体は、公知の方法により、重合開始剤を用いて重合することができる。（ａ）の共重合体については、上記単量体（ア）、（イ）及び（ウ）を重合しても良く、上記単量体（ア）、（ウ）及びマレイン酸または無水マレイン酸を重合した後、マレイン酸または無水マレイン酸部位とポリオキシアルキレン誘導体をエステル化反応しても良い。重合の方法については、塊状重合でも溶液重合でも良い。溶液重合で水を溶剤として用いる場合は、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩や、過酸化水素、水溶性のアゾ系開始剤を用いることができ、その際に亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロキシルアミン塩酸塩、チオ尿素、次亜リン酸ナトリウムなどの促進剤を併用することもできる。また、溶液重合でメタノール、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、ｎ−ヘキサン、２−エチルヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の有機溶剤を用いた重合の場合や塊状重合の際には、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレートなどの有機過酸化物やアゾイソブチロニトリルなどのアゾ系化合物を用いることができる。また、その際にはチオグリコール酸、メルカプトエタノールなどの連鎖移動剤を用いることもできる。
【００４６】
本発明の遠心成形コンクリート用強度向上剤は、そのままの形態で用いることもできるが、必要に応じて水で希釈して用いることも可能である。
【００４７】
本発明の遠心成形コンクリート用強度向上剤に使用される共重合体（ａ）は、実質的に上記単量体（ア）、（イ）及び（ウ）のみからなる共重合体であってよい。あるいは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記単量体（ア）、（イ）及び（ウ）の他に、共重合可能な単量体（カ）を共重合させてもよい。併用可能な単量体（カ）の例としては、無水マレイン酸、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４８】
本発明の遠心成形コンクリート用強度向上剤に使用される共重合体（ｂ）は、実質的に上記単量体（エ）及び（オ）のみからなる共重合体であってよい。あるいは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記単量体（エ）及び（オ）の他に、共重合可能な単量体（キ）を共重合させてもよい。併用可能な単量体（キ）の例としては、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４９】
本発明に係る遠心成形組成物とは、セメント、骨材、混和材、水および本発明記載の遠心成形コンクリート用強度向上添加剤を必須とする。
【００５０】
本発明に係る遠心成形組成物に使用されるセメントとしては、普通、早強、超早強のポルトランドセメント、シリカフュームセメント、フライアッシュセメント、アルミナセメントあるいは高炉セメントを用いることができ、１種または２種以上を用いることができる。２種以上の場合の組み合わせについては特に制限は無い。
【００５１】
本発明に係る遠心成形組成物に使用される混和材としては、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフューム、石灰石等の鉱物系粉体などを用いることができ、これらの１種または２種以上を使用してもよい。
【００５２】
本発明の遠心成形組成物に使用される骨材としては、産地に限定はなく、山砂、川砂、海砂、砕砂、珪砂、砕石、川砂利、軽量骨材、コンクリート再生骨材などを用いることができこれらの１種または２種以上を使用してもよい。
【００５３】
本発明の遠心成形コンクリート用強度向上剤は、セメント１００重量部に対する（ａ）と（ｂ）の合計添加量が０．３〜０．７重量部が好ましい。
【実施例】
【００５４】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に説明する。なお、式（１）〜（５）で示される化合物の構造式、その共重合組成および重量平均分子量を表１に示す。
【００５５】
【表１】
2010235384.tif 000007
【００５６】
（製造例１）
かき混ぜ機、温度計、窒素ガス導入管、滴下ロート、還流冷却器を装着した５リットルフラスコに、ポリオキシエチレン(ｎ＝４５)モノアリルモノメチルエーテル２０５６ｇ（１モル）、無水マレイン酸９８ｇ（１モル）、ポリオキシエチレン（ｎ＝９０）ジアリルエーテルを２０．３ｇ（０．００５モル）秤取った。窒素ガス雰囲気下、６０℃以下で、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８．２０ｇ（０．０５モル）を添加し、８５±２℃に昇温し、８時間反応を行い、共重合体を得た。ここに、ポリオキシエチレン（ｎ＝９）モノアリルエーテル４５５ｇ（１モル）、水酸化カリウム４．５８ｇ（０．０８モル）を加え、１００±２℃に昇温し、無水マレイン酸部位のエステル化反応を２時間行い、目的物を得た。得られた共重合体の動粘度を測定したところ、１００℃で４５９ｍｍ２／ｓであった。その後、イオン交換水１７５６ｇを加え、３０分攪拌、混合後、目的とする共重合体の６０質量％ 水溶液を得た。
【００５７】
（製造例２）
かき混ぜ機、温度計、窒素ガス導入管、滴下ロート、還流冷却器を装着した５リットルフラスコに、ポリオキシエチレン(ｎ＝３４)モノアリルモノメチルエーテル１５７１ｇ（１モル） 、無水マレイン酸９８ｇ（１モル）を秤取った。窒素ガス雰囲気下、６０℃以下で、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル６．５６ｇ（０．０４モル）を添加し、８５±２℃に昇温し、８時間反応させた。得られた共重合体の動粘度を測定したところ、１００℃で２５２ｍｍ２／ｓであった。その後、イオン交換水２８２８ｇを加え、３０分攪拌、混合後、ジエタノールアミン２１０ｇ（２モル）を加えさらに３０分攪拌、混合後、目的とする共重合体の４０質量％水溶液を得た。
（比較製造例１）
かき混ぜ機、温度計、窒素ガス導入管、滴下ロート、還流冷却器を装着した５リットルフラスコに、ポリオキシエチレン(ｎ＝４５)モノアリルモノメチルエーテル２０５６ｇ（１モル） 、無水マレイン酸９８ｇ（１モル）を秤取った。窒素ガス雰囲気下、６０℃以下で、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８．２０ｇ（０ ．０５モル）を添加し、８５±２℃に昇温し、８時間反応を行い、共重合体を得た。ここに、ポリオキシエチレン（ｎ＝９）モノアリルエーテル４５５ｇ（１モル）、水酸化カリウム４．５８ｇ（０．０８モル）を加え、１００±２℃に昇温し、無水マレイン酸部位のエステル化反応を２時間行い、目的物を得た。得られた共重合体の動粘度を測定したところ、１００℃で４０７ｍｍ２／ｓであった。その後、イオン交換水１７４５ｇを加え、３０分攪拌、混合後、目的とする共重合体の６０質量％ 水溶液を得た。
（実施例１〜２及び比較例１〜４）
表２に示す配合条件で試験を行った。水（Ｗ）として水道水（比重1.00）、骨材は、セメント（Ｃ）として早強セメント（比重3.13、住友大阪セメント株式会社製）、混和材（Ｐ）としてシリカフューム（マイクロシリカ９４０U、比重２．２０、エルケム社製）、細骨材（Ｓ）として大井川産川砂（比重2.58）、粗骨材（Ｇ）として青梅市成木産砕石（比重2.64）を使用した。これら材料を９０秒間練り混ぜて調整したコンクリートを、所定の型枠に投入して遠心成形し、脱型して、その後常温常圧養生を行った。遠心成形条件は遠心力１．５Ｇで３分、１０Ｇで１分、３０Ｇで４分とした。養生条件は前置き時間を３時間、昇温勾配を一時間当たり１５〜２０℃、最高温度を８０℃、保持時間を３時間とした。試験結果を表３に示す。
【００５８】
【表２】
2010235384.tif 000008
【００５９】
【表３】
2010235384.tif 000009
【００６０】
実施例１〜２と比較例１〜４の比較により、本発明の遠心成形コンクリート用強度向上添加剤を加えたものは、コンクリートの作業性に優れ、遠心成形後のジャンカの発生を防ぎ、併せて早期の強度発現にも優れた効果を示すことが分かる。
実施例１〜２と比較例１の比較から、本発明は二種類の共重合体を添加することにより、ジャンカの発生を防ぎ、より高強度が得られていることが分かる。
実施例１〜２と比較例２〜３の比較から、本発明は二種類の共重合体を添加することにより、混練が可能になり、ジャンカの発生もなく、高強度が得られていることが分かる。
実施例１〜２と比較例４の比較から、二種類の共重合体を添加した系においても、本発明はジアルケニル化合物からなる共重合体を使用することで、ジャンカの発生を防ぎ、より高強度が得られていることが分かる。