(57)【要約】【課題】モジュラスが高く、かつ、圧縮永久歪が良好で、ホースと金具のかしめ部の耐久性に優れるホース用ゴム組成物およびホースの提供。【解決手段】塩素化ポリエチレンの製造工程において、凝集防止剤として配合されるステアリン酸カルシウムが通常の含有量より少ない、好ましくは含有しない塩素化ポリエチレンを含むホース用ゴム組成物、および、ホース。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸金属塩を実質的に含有しない塩素化ポリエチレンを含むモジュラスと耐圧縮永久歪性に優れるホース用ゴム組成物。
【請求項２】
脂肪酸金属塩の含有量が、塩素化ポリエチレン１００質量部に対し０．５質量部以下である請求項１に記載のホース用ゴム組成物。
【請求項３】
脂肪酸金属塩を含有しない塩素化ポリエチレンを含む請求項１に記載のホース用ゴム組成物。
【請求項４】
脂肪酸金属塩がステアリン酸カルシウムである請求項１〜３のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
【請求項５】
塩素化ポリエチレンの塩素含有量が２０〜５０質量％である請求項１〜４のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
【請求項６】
補強剤および／または充填剤を塩素化ポリエチレン１００質量部に対し３０〜１２０質量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
【請求項７】
有機過酸化物を塩素化ポリエチレン１００質量部に対し１〜５質量部含有する請求項１〜６のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
【請求項８】
有機過酸化物を含有するホース用ゴム組成物において、トリアリルイソシアヌレートを塩素化ポリエチレン１００質量部に対し１〜１５質量部を共含有する請求項７に記載のホース用ゴム組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のゴム組成物を用いた耐油性ホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホース、特に耐油性ホースの材料に適する塩素化ポリエチレンを含有するゴム組成物、および、該組成物で構成したホース、特に内管および／または外管を構成した耐油性ホースに関する。
【背景技術】
【０００２】
耐油性ホース用ゴムとして、従来、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、クロロスルフォン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、アクリルゴム等が用いられている。中でも、自動車用パワーステアリング用ホースには、塩素化ポリエチレンが良く使用されている。しかし、市販の塩素化ポリエチレンは、通常、その製造工程で、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩を配合して塩素化ポリエチレンの凝集防止を図るために、脂肪酸金属塩を含有しているのが普通である。一方、塩素化ポリエチレンや塩化ビニル樹脂等のハロゲン含有ポリマーの受酸剤として脂肪酸金属塩を添加することは一般的に良く知られている。
【０００３】
市販の通常の塩素化ポリエチレンを用いてホース用ゴム組成物を製造すると、前述の脂肪酸金属塩が架橋反応を阻害するために、モジュラスが低く、かつ、耐圧縮永久歪性が悪く、結果としてホースと金具のかしめ部の耐久性が劣るために、充分なホース耐久性が得られない問題がある。従来、このモジュラスを上げる方法として、架橋剤である有機過酸化物を多量に配合する方法、共架橋剤を配合ないし多量に配合する方法、または、カーボンブラックを多量に配合する方法等が採られている。
しかし、有機過酸化物や共架橋剤を多量配合する場合は、モジュラスは改善されるが、引張強さ等の強度が低下し、加工性も悪化する。また、カ−ボンブラックを多量配合する場合は、耐圧縮永久歪性が低下する。そこで、モジュラスが高く、耐圧縮永久歪性が良く、加工性良好で、ホースと金具のかしめ部の耐久性の良好な塩素化ポリエチレン系のホース用ゴム組成物が強く望まれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、モジュラスが高く、耐圧縮永久歪性が良好で、かつ、ホースと金具のかしめ部の耐久性に優れたホース用ゴム組成物、および、それを用いたホースを提供することが目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、通常ゴムの製造工程で配合するステアリン酸カルシウムを含有しない塩素化ポリエチレンないしは含有されていても少量である塩素化ポリエチレンを用いたゴム組成物が、意外にも、通常量のステアリン酸カルシウムを含有する塩素化ポリエチレンを用いたゴム組成物に比し、モジュラスが高く、耐圧縮永久歪性が良好で、ひいては、かしめ部の耐久性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
したがって、本発明は、下記する塩素化ポリエチレンを含むホース用ゴム組成物であり、該組成物を用いたホースである。
（１）脂肪酸金属塩を実質的に含有しない塩素化ポリエチレンを含むモジュラスと耐圧縮永久歪性に優れるホース用ゴム組成物。
（２）脂肪酸金属塩の含有量が、塩素化ポリエチレン１００質量部に対し０．５質量部以下である上記（１）に記載のホース用ゴム組成物。
（３）脂肪酸金属塩を含有しない塩素化ポリエチレンを含む上記（１）に記載のホース用ゴム組成物。
（４）脂肪酸金属塩がステアリン酸カルシウムである上記（１）〜（３）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（５）塩素化ポリエチレンの塩素含有量が２０〜５０質量％である上記（１）〜（４）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
【０００７】
（６）補強剤および／または充填剤を塩素化ポリエチレン１００質量部に対し３０〜１２０質量部含有する上記（１）〜（５）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（７）有機過酸化物を塩素化ポリエチレン１００質量部に対し１〜５質量部含有する上記（１）〜（６）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（８）有機過酸化物を含有するホース用ゴム組成物において、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を塩素化ポリエチレン１００質量部に対し１〜１５質量部を共含有する上記（７）に記載のホース用ゴム組成物。
（９）有機過酸化物を含有するホース用ゴム組成物において、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、１，２−ポリブタジエンおよびＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミドからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を塩素化ポリエチレン１００質量部に対し１〜１５質量部を含有する上記（７）または（８）に記載のホース用ゴム組成物。
【０００８】
（１０）補強剤および／または充填剤がシリカ、タルクおよびクレーからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である上記（６）に記載のホース用ゴム組成物。
（１１）さらに、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート（Ｃ−８）、イソノニルトリメリテート（Ｃ−９Ｎ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）およびトリクレジルホスフェートからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を塩素化ポリエチレン１００質量部に対し２〜５０質量部含有する上記（１）〜（１０）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（１２）さらに、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウムおよびエポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の受酸剤を塩素化ポリエチレン１００質量部に対し３〜２０質量部含有する上記（１）〜（１１）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（１３）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のゴム組成物を用いたホース。
（１４）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のゴム組成物を用いた耐油性ホース。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の塩素化ポリエチレンを含むホース用ゴム組成物は、従来の塩素化ポリエチレンを含むホース用ゴム組成物に比べ、モジュラスが高く、耐圧縮永久歪性に優れるために、ホース耐久性、特にホースと金具のかしめ部の耐久性に優れた耐油性ホースを提供することができる。また、架橋剤や補強剤を多量配合する必要がないので、コスト、該ゴム組成物の混合加工性、押出加工性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に使用される塩素化ポリエチレンは、塩素含有量が、塩素化ポリエチレン１００質量％のうちの２０〜５０質量％、好ましくは２５〜４０質量％である。塩素含有量が２０質量％未満であると耐油性が劣る。また、５０質量％超であるとゴム弾性が低下する。特に低温特性が悪化し、低温でゴム弾性がなくなる。
【００１１】
本発明に使用される塩素化ポリエチレンは、脂肪酸金属塩を実質的に含有しない。ここで、実質的に含有しないとは、脂肪酸金属塩の含有量が、塩素化ポリエチレン１００質量部に対し０．５質量部以下、好ましくは０．４質量部以下、より好ましくは０質量部、すなわち、脂肪族金属塩を含有しない場合である。該含有量が０．５質量部を超えるとモジュラスの低下があり、耐圧縮永久歪性が劣化する。
【００１２】
脂肪酸金属塩は炭素数１４〜１８の直鎖状または分岐状の脂肪酸単位と、周期律２族のマグネシウム、カルシウム、バリウム、１族のカリウム、１２族の亜鉛、１４族の鉛等の金属単位とから構成される化合物であり、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等の直鎖脂肪酸、またはネオデカン酸等の分岐脂肪酸のカルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、カリウム塩等である。
【００１３】
本発明の塩素化ポリエチレンを含むホース用ゴム組成物は、脂肪酸金属塩以外に、他の配合剤を含有することができる。他の配合剤としては、架橋剤、共架橋剤、受酸剤、補強剤、充填剤、可塑剤、軟化剤等が挙げられる。配合剤の具体例と各配合剤の塩素化ポリエチレン１００質量部に対する配合量を下記する。
【００１４】
架橋剤としては有機過酸化物が好ましい。有機過酸化物は、ジ第三ブチルヒドロキシペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルオキシ）ヘキサン、ベンゾイルペルオキシド、１，３−ビス（第三ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等であるが、好ましいのは１，３−ビス（第三ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンである。
有機過酸化物の配合量は、有機過酸化物の正味量として１．０〜５．０質量部、好ましくは１．５〜３．０質量部である。
【００１５】
共架橋剤としてはトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、１，２−ポリブタジエン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等が好ましいが、ＴＡＩＣが特に好ましい。共架橋剤の配合量は１〜１５質量部、好ましくは３〜１０質量部である。
【００１６】
塩素化ポリエチレンから発生する塩酸を捕捉する受酸剤として、 酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム等の非脂肪酸金属塩やエポキシ樹脂を挙げることができる。受酸剤の配合量は３〜２０質量部、好ましくは５〜１０質量部である。
【００１７】
補強剤としてはカーボンブラックおよびシリカが好ましい。両者を併用することもできる。また、他の補強剤を配合することもできる。
カ−ボンブラックはファーネスブラックであれば、グレードを限定されないが、ソフト級のＧＰＦ、ＳＲＦ、ＦＴＦが特に好ましい。カーボンブラックの配合量は３０〜１２０質量部、好ましくは５０〜９０質量部である。
シリカは湿式シリカが好ましく、シリカの配合量は５〜８０質量部、好ましくは１０〜
４０質量部である。
【００１８】
充填剤としては炭酸カルシウム、クレー、タルク、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等の無機化合物が挙げられる。充填剤を併用しても良い。また、充填剤はカーボンブラックやシリカ等の補強剤と併用しても良い。充填剤の配合量は５〜１５０質量部、好ましくは２０〜１００質量部である。もちろん、充填剤は補強剤として作用する場合もある。
【００１９】
可塑剤としてはトリメリット酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤が挙げられるが、具体的には、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート（Ｃ−８）、イソノニルトリメリテート（Ｃ−９Ｎ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）等が挙げられる。可塑剤の配合量は２〜５０質量部、好ましくは５〜３０質量部である。
【００２０】
軟化剤（プロセスオイル）と称される、アロマ系オイル、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル等も配合することができる。また、流動パラフィン、塩素化パラフィンを配合することもできる。軟化剤の配合量は２〜３０質量部、好ましくは５〜１０質量部である。軟化剤は可塑剤と併用することができる。
【００２１】
本発明の塩素化ポリエチレンを含むホース用ゴム組成物は、塩素化ポリエチレンの通常の混練方法により製造される。
【００２２】
本発明のホース用ゴム組成物を用いたホースは、少なくとも、内管と、該内管の外周側に隣接して配置される補強繊維を含む補強層と、該補強層の外周側に隣接して配置される外管とを有するホースである。該ホースの該内管および該外管の少なくとも一方、好ましくは両方が、本発明のホース用ゴム組成物で構成されているホースである。
【００２３】
本発明のホースの好適な実施態様の一例を図１を用いて説明する。図１は、ホースの各層を切り欠いて示す斜視図である。
図１に示すように、ホース１は、内管２と、内管２の外周側に隣接して配置される補強層３と、補強層３の外周側に隣接して配置される外管４とを有する。
【００２４】
内管２および外管４は、補強層３と隣接して設けられる。本発明は、内管２および外管４のいずれか一方に、好ましくは両方に本発明のホース用ゴム組成物を用いて形成する。また、本発明のホース用ゴム組成物を用いると、補強層３の繊維の劣化が少なく、また、接着も良好であることから、ホースの耐久性が向上する。
本発明のホースは、３層構造のもの以外に、例えば、前記補強層を２層設けて、これらの補強層の間に層間ゴム層を設けた５層構造のものでもよい。
【００２５】
ホースは単体で使用されることはなく、必ず両端に金具を装着して使用される。この装着（かしめ）部の耐久性がホースの寿命を決定するので非常に重要な特性である。かしめ部の耐久性を向上させるために、一般的に内管２および外管４に使用されるゴム組成物のモジュラスを金具のモジュラスに近づけると有効である。そのために、内管２に使用されるゴム組成物のモジュラスを高くする必要がある。また、ホースのへたり性の指標である、該ゴム組成物の圧縮永久歪を小さくする必要がある。本発明のホース用ゴム組成物は、モジュラスが高く、かつ、耐圧縮永久歪が小さいので、ホースの内管２および外管４の材料として用いた場合、かしめ部の耐久性が向上し、ホースの耐久性を一段と向上させることができる。
【００２６】
内管２の厚みは、０．２〜４．０ｍｍであることが好ましく、０．５〜２．０ｍｍであることがより好ましい。
外管４の厚みは、０．２〜４．０ｍｍであることが好ましく、０．５〜２．０ｍｍであることがより好ましい。
【００２７】
補強層３は、ブレード状に形成されたものでもスパイラル状に形成されたものでもよい。該補強層３を構成する繊維としては、ポリアミド繊維、特に６６−ナイロンが好適である。
【００２８】
本発明のホースの製造方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。
具体的には、マンドレル上に、内管、補強層および外管をこの順に積層させた後に、それらの層を１４０〜１９０℃、３０〜１８０分の条件で、プレス加硫、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）または温水加硫することにより加硫接着させて製造する方法等が好適に例示される。
【００２９】
本発明のホースは、本発明のホース用ゴム組成物を用いているので、耐熱性に優れ、モジュラスおよび圧縮永久歪性にも優れ、かしめ部の耐久性が一段と優れる。
【実施例】
【００３０】
次に実施例を示して、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例１〜４、比較例１〜７）
表１に示す塩素化ポリエチレン１００質量部に、表１に示す配合剤を表１に示す割合(質量部)で、Ｂ型バンバリーミキサーを用いて混合し、ゴム組成物を製造した。得られた各ゴム組成物について、下記の方法で、加硫前のゴム組成物のムーニー粘度、最小トルク（ＭＬ）、最大トルク（ＭＨ）、および、加硫後のゴム組成物の破断強度（Ｔｂ）、破断伸び（Ｅｂ）、５０％モジュラス（Ｍ５０）、１００％モジュラス（Ｍ１００）、硬さ（ＨＳ）および圧縮永久歪（ＰＳ）を測定した。また、一般的にかしめ部の耐久性は、ゴム硬度が高くてＰＳが小さい方が好ましいので、（ＰＳ／ＨＳ）×１００で表する数値が小さいほど優れることになる。具体的には、塩素化ポリエチレンの塩素含有量が３３質量％未満では３９％以下、塩素化ポリエチレンの塩素含有量が３３質量％以上では４７％以下であることが好ましい。測定結果および計算結果を表１に示した。
表１中の塩素化ポリエチレンおよび配合剤の詳細は下記のとおりである。
【００３１】
（塩素化ポリエチレン）
・「Ｔｙｒｉｎ  ＣＭ７３０」：  Dow Chemical Co. Ltd. 製
ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１２１℃）６５
塩素含有量３０質量％、  ステアリン酸カルシウム含有量  ０質量％
・「Ｔｙｒｉｎ  ＣＭ０１３６」：  Dow Chemical Co. Ltd. 製
ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１２１℃）８８
塩素含有量３６質量％、  ステアリン酸カルシウム含有量  ０質量％
・「エラスレン  ３０１」：  昭和電工（株）製
ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１２１℃）８５
塩素含有量  ３２質量％、  ステアリン酸カルシウム含有量  ０．６質量％
・「ダイソラック  Ｃ−１２３」：  ダイソー（株）製
ムーニー粘度（ＭＳ1+4、１００℃）４１
塩素含有量３０質量％、  ステアリン酸カルシウム含有量  ０．９質量％
・「ダイソラック  Ｈ−１３５」：  ダイソー（株）製
ムーニー粘度（ＭＳ1+4、１００℃）４５．５
塩素含有量３５質量％、  ステアリン酸カルシウム含有量  ２．７質量％
【００３２】
（配合剤）
・１，３−ビス（第三ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン
化薬アクゾ（株）製：  「パーカドックス１４／４０」（過酸化物の正味量
４０質量％）
・トリアリルイソシアネート（ＴＡＩＣ）：  アクゾケミカルズ（株）製、「パーカ
リンク  301-70DPD」
・エポキシ樹脂：  住友化学工業（株）製、「スミエポキシ  ELA-115」
・ＳＲＦカーボンブラック：  旭カーボン（株）製、「アサヒ  ５０」
・トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート（Ｃ−８）：  大日本インキ化学工業
（株）製、「モノサイザー  W-700」
・ステアリン酸カルシウム：  正同化学（株）製、試薬１級
【００３３】
(ムーニー粘度)
ＪＩＳ  Ｋ６３００−１に準拠して、塩素化ポリエチレンについて、Ｌ形ローターまたはＳ形ローターを使用し、Ｌ形（ラージタイプ）ローターでは温度を１２１℃で測定し、Ｓ形（スモールタイプ）ローターでは１００℃で測定した。ここで、ＭＬ1+4はＬ形ローターで測定したこと、ＭＳ1+4はＳ形ローターで測定したことを意味する。
【００３４】
(ＭＬ、ＭＨ)
ＪＩＳ  Ｋ６３００−２に準拠して、未加硫のゴム組成物の加硫を加硫試験機により行い、レオメータ曲線から最小トルク（ＭＬ）と最大トルク（ＭＨ）を検出した。
【００３５】
(破断強度、破断伸び、５０％モジュラス、１００％モジュラス)
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、各組成物を１５３℃で６０分間加硫させた加硫ゴムを厚さ２ｍｍのダンベル状（３号形）に切り出し試験片とし、試験温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、破断強度、破断伸び、５０％モジュラス（Ｍ５０）および１００％モジュラス（Ｍ１００）を測定した。破断強度は１８ＭＰａ以上であることが好ましく、破断伸びはモジュラスとのバランスによるが、１５０％以上であることが好ましい。また、Ｍ５０は、塩素化ポリエチレンの塩素含有量が３３質量％未満では４．０ＭＰａ以上、塩素化ポリエチレンの塩素含有量が３３質量％以上では３．６ＭＰａ以上であることが好ましく、Ｍ１００は、塩素化ポリエチレンの塩素含有量が３３質量％未満では１１．０ＭＰａ以上、塩素化ポリエチレンの塩素含有量が３３質量％以上では１０．０ＭＰａ以上であることが好ましい。
【００３６】
(硬さＨＳ)
ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠して、各組成物を１５３℃で６０分間加硫させて厚さ６ｍｍの試験片を作製し、デュロメータ（タイプＡ）を用いて測定した。ＨＳは７５以上であることが好ましい。
【００３７】
(圧縮永久歪ＰＳ)
ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠して、各組成物を１５３℃で６０分間加硫させて直径１３．０ｍｍ、厚さ６．３ｍｍの試験片を作製した。次に、得られた試験片を１５０℃で７２時間、２５％の圧縮歪で圧縮した。圧縮をやめて３０分間放置した後の試験片の厚みを測定し、ＰＳを算出した。ＰＳは、塩素化ポリエチレンの塩素含有量が３３質量％未満では３０％以下、塩素化ポリエチレンの塩素含有量が３３質量％以上では３５％以下であることが好ましい。なお、実施例６と比較例９については、各試験片を１２０℃で７２時間、２５％の圧縮歪で圧縮した。
【００３８】
実施例１と比較例４との対比から、ステアリン酸カルシウムの含有量が０質量％の塩素化ポリエチレン（塩素含有量３０質量％）と、ステアリン酸カルシウムの含有量が０．９質量％の塩素化ポリエチレン（塩素含有量３０質量％）との間には、Ｍ５０については４．４対２．９の違い、Ｍ１００については１２．１対９．９の違い、ＨＳについて７９対７２の違いがある。さらに、（ＰＳ／ＨＳ）×１００を比較すると、３５．６対４０．０の違いがある。すなわち、ステアリン酸カルシウムの含有量の僅かの違いが、モジュラス、ＨＳとかしめ部の耐久性に予想外の差をもたらすことが明らかである。
【００３９】
また、実施例３と比較例７との対比から、ステアリン酸カルシウムの含有量が０質量％の塩素化ポリエチレン（塩素含有量３６質量％）と、ステアリン酸カルシウムの含有量が２．７質量％の塩素化ポリエチレン（塩素含有量３５質量％）との間には、Ｍ５０については３．７対２．９の違い、Ｍ１００については１０．５対９．２の違い、ＨＳについては７５対７２の違い、ＰＳについては３４．０対３５．７の違いがある。さらに、（ＰＳ／ＨＳ）×１００を比較すると、４５．３対４９．６の違いがある。すなわち、ステアリン酸カルシウムの含有量の僅かの違いが、硬さ、モジュラス、ＰＳとかしめ部の耐久性に予想外の差をもたらすことが明らかである。
【００４０】
【表１】
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【００４１】
(実施例５〜６、比較例８〜９）
表２に示す塩素化ポリエチレン１００質量部に、表２に示す配合剤を表２に示す割合(質量部)で、Ｂ型バンバリーミキサーを用いて混合し、ゴム組成物を製造した。得られた各ゴム組成物について、実施例１と同様な方法で、加硫前のゴム組成物のＭＬおよびＭＨ、ならびに、加硫後のゴム組成物のＨＳおよびＰＳを測定した。測定結果を表２に示した。
表２中の配合剤の詳細は下記のとおりである。塩素化ポリエチレンおよびその他の配合剤の詳細は、実施例１に記載した通りである。
【００４２】
（配合剤）
・酸化マグネシウム：  協和化学（株）製、  「キョーワマグ  １５０」
・イソノニルトリメリテート（Ｃ−９Ｎ）：  （株）ＡＤＥＫＡ製、「アデカサイ
ザーＣ−９Ｎ」
【００４３】
実施例６と比較例９との対比から、ステアリン酸カルシウムの含有量が０質量％の塩素化ポリエチレン（塩素含有量３６質量％）に、ステアリン酸カルシウムを後配合しない実施例６と、ステアリン酸カルシウムの含有量が０質量％の塩素化ポリエチレン（塩素含有量３６質量％）にステアリン酸カルシウムを２質量％後配合した比較例９との間には、ＭＬについては２５．７対１５．８の違い、ＭＨについては１４６．５対１１１．８の違い、ＰＳについては８．２対１１．１の違いがある。すなわち、ステアリン酸カルシウムの後配合量が多量であるとＰＳに予想外の差をもたらすことが明らかである。
【００４４】
【表２】
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【００４５】
(実施例７、比較例１０）
実施例１のゴム組成物を内管に用い、実施例３のゴム組成物を外管に用いて、下記の方法で実施例７のホースを製造した。
予め離型剤を塗布したマンドレル上に、実施例１のゴム組成物を押出し、厚さ２ｍｍの内管を形成した。この内管の上に、６６−ポリアミド繊維［旭化成（株)製、「レオナ６６」］をブレード編みし、補強層を形成した。さらに、その補強層の外側に、実施例３のゴム組成物を押出して、厚さ１．５ｍｍの外管を形成した。次に、１５４℃で９０分間加熱して加硫させた後、マンドレルを引き抜いて、パワーステアリング用ホースを製造した。該ホースに所定の金具を装着して、以下の試験を行った。
同様に、比較例４のゴム組成物を内管に用い、比較例５のゴム組成物を外管に用いて、同様に比較例１０のホースを製造し、以下の試験を行った。
【００４６】
(熱老化後のかしめ部からの油漏れ試験)
得られたパワーステアリング用ホース内に油［出光興産（株）製、「タフニーハイドロスーパー」］を封入して１５０℃で２４０時間オーブン内に放置した後、常温まで冷却し、室温で３ＭＰａの圧力を掛けたときのかしめ部からの油漏れを目視観察した。実施例７のホースは、油漏れがなく、外観の異常がなかった。比較例１０のホースは、若干の油の滲みがあり、かしめ部が膨張した。要するに、本発明のステアリン酸カルシウムを含有しない塩素化ポリエチレンを用いたゴム組成物を外管材と内管材に用いたパワーステアリング用ホースは、優れたかしめ部の耐久性を示した。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明のホースの一例の各層を切り欠いた斜視図。
【符号の説明】
【００４８】
１    ホース
２    内管
３    補強層
４    外管
【図１】
2010077302.tif 000005