(57)【要約】【課題】コバルト及びアルカリ土類金属を含む塩化物水溶液から、コバルトを回収する方法において、設備コストの負荷が小さく、しかも薬剤コストが少ないコバルトの回収方法を提供する。【解決手段】コバルト及びアルカリ土類金属を含む塩化物水溶液から、コバルトを回収する方法であって、下記の（１）及び（２）の工程を含むことを特徴とする。（１）前記塩化物水溶液に、中和剤を添加してｐＨを７．５〜９．０に調整し、コバルトを含む沈殿物からなるスラリーを形成する。（２）前記スラリーに、酸化剤を添加して酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）を４５０ｍＶ以上に調整しながら、中和剤を添加してｐＨを６．０〜７．０に調整し、水酸化コバルト（ＩＩＩ）沈殿を回収する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コバルト及びアルカリ土類金属を含む塩化物水溶液から、コバルトを回収する方法であって、
下記の（１）及び（２）の工程を含むことを特徴とする塩化物水溶液からのコバルトの回収方法。
（１）前記塩化物水溶液に、中和剤を添加してｐＨを７．５〜９．０に調整し、コバルトを含む沈殿物からなるスラリーを形成する。
（２）前記スラリーに、酸化剤を添加して酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）を４５０ｍＶ以上に調整しながら、中和剤を添加してｐＨを６．０〜７．０に調整し、水酸化コバルト（ＩＩＩ）沈殿を回収する。
【請求項２】
前記中和剤は、水酸化ナトリウムであることを特徴とする請求項１に記載の塩化物水溶液からのコバルトの回収方法。
【請求項３】
前記酸化剤は、塩素ガスであることを特徴とする請求項１又は２に記載の塩化物水溶液からのコバルトの回収方法。
【請求項４】
前記（１）の工程において、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液を添加し、その際、該水酸化ナトリウム水溶液は、その濃度が２００〜２５０ｇ／Ｌであり、かつその添加速度が、前記塩化物水溶液中のコバルトを水酸化コバルト（ＩＩ）として中和する反応の当量で、０．５〜１２．０当量／分であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の塩化物水溶液からのコバルトの回収方法。
【請求項５】
前記塩化物水溶液の組成は、コバルトが１〜５０ｇ／Ｌ、マグネシウム０．１〜１．０ｇ／Ｌ、カルシウムが０．１〜１．５ｇ／Ｌ、及び塩素が１．５〜６５ｇ／Ｌであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の塩化物水溶液からのコバルトの回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化物水溶液からのコバルトの回収方法に関し、さらに詳しくは、ニッケルとコバルトを有価金属成分として含有する原料の湿式製錬法から産出するコバルト及びアルカリ土類金属を含む塩化物水溶液から、コバルトを回収する方法において、設備コストの負荷が小さく、しかも薬剤コストが少ないコバルトの回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニッケルとコバルトを有価金属成分として含有する原料の湿式製錬法において、ニッケルとコバルトを分離回収する際、塩化物水溶液中で行なう方法が用いられる。このような製錬方法では、コバルトを１〜５０ｇ／Ｌの濃度で含有するとともに、不純物元素として原料中に含有されたマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属を含有する酸性の塩化物水溶液が産出され、この液からコバルトを回収することが求められる。また、これらアルカリ土類金属は、途中の工程で中和剤等として添加されることにより、液中に含有される場合もある。なお、ここで、コバルトの大部分は、２価イオンの形態で含有されている。
【０００３】
ところで、前記塩化物水溶液からコバルトを分離回収する方法しては、例えば、アルカリ土類金属イオンを含む酸性のコバルト水溶液に、中和剤を添加してｐＨ６．０〜７．０に調整して第１段階の中和を行ない、生成した沈殿物をろ過して分離した後、酸化剤をろ液に添加し、ろ液中に残留するコバルトイオンを３価に酸化しつつ、再び中和剤を添加してｐＨ２．５〜４．５に調整して第２段階の中和を行ない、得られた沈殿物をろ過する方法（例えば、特許文献１参照。）が提案されている。この方法によれば、アルカリ土類金属からコバルトを分離して沈殿物として回収することができるとしている。しかしながら、この方法では、第１段階の中和反応と第２段階の酸化中和反応からなり、両段階の間に、沈殿物をろ過分離するので、全体で２段のろ過設備が必要とされるので、設備コストの負荷が大きいという問題があった。さらに、通常、前記塩化物水溶液が２価のコバルトイオンを含有するので、第１段階の中和反応では、水酸化コバルト（ＩＩ）が得られ、そのため、ろ過性に問題があった。
【０００４】
また、例えば、酸化剤と中和剤とを同時に添加する酸化中和法を用いて、アルカリ土類金属イオンを含む塩化コバルト水溶液のｐＨを８〜９、及び酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）を１０００ｍＶ以上の条件に調整して、コバルトを溶解度が小さくろ過性に優れた水酸化コバルト（ＩＩＩ）沈殿として生成させて分離する方法が行なわれている。
しかしながら、この方法では、１段階の酸化中和反応で行なわれ、全体で１段のろ過設備で行なわれ、設備効率に優れている一方、コバルトの酸化反応と中和反応を同時に行なうため、酸化剤と中和剤の直接反応が生じて薬剤が無駄に消費されること、ｐＨと酸化還元電位を正確に調整することが困難であり、反応の制御性が悪いこと等の問題があった。
【０００５】
以上の状況から、アルカリ土類金属イオンを含む塩化コバルト水溶液から、ろ過設備等による設備コストの負荷が小さく、しかも薬剤コストが少ないコバルトの回収方法が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２６９５６８号公報（第１頁、第２頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点に鑑み、コバルト及びアルカリ土類金属を含む塩化物水溶液から、コバルトを回収する方法において、設備コストの負荷が小さく、しかも薬剤コストが少ないコバルトの回収方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するために、コバルト及びアルカリ土類金属を含む塩化物水溶液から、コバルトを回収する方法について、鋭意研究を重ねた結果、前記塩化物水溶液に、中和剤を添加して特定のｐＨに調整し、コバルトを含む沈殿物からなるスラリーを形成し、次いで前記スラリーに、酸化剤を添加して特定の酸化還元電位に調整しながら、中和剤を添加して特定のｐＨに調整し、水酸化コバルト（ＩＩＩ）沈殿を回収したところ、設備コストの負荷が小さく、しかも薬剤コストが少ないコバルトの回収方法が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、コバルト及びアルカリ土類金属を含む塩化物水溶液から、コバルトを回収する方法であって、
下記の（１）及び（２）の工程を含むことを特徴とする塩化物水溶液からのコバルトの回収方法が提供される。
（１）前記塩化物水溶液に、中和剤を添加してｐＨを７．５〜９．０に調整し、コバルトを含む沈殿物からなるスラリーを形成する。
（２）前記スラリーに、酸化剤を添加して酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）を４５０ｍＶ以上に調整しながら、中和剤を添加してｐＨを６．０〜７．０に調整し、水酸化コバルト（ＩＩＩ）沈殿を回収する。
【００１０】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記中和剤は、水酸化ナトリウムであることを特徴とする塩化物水溶液からのコバルトの回収方法が提供される。
【００１１】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、前記酸化剤は、塩素ガスであることを特徴とする塩化物水溶液からのコバルトの回収方法が提供される。
【００１２】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３いずれかの発明において、前記（１）の工程において、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液を添加し、その際、該水酸化ナトリウム水溶液は、その濃度が２００〜２５０ｇ／Ｌであり、かつその添加速度が、前記塩化物水溶液中のコバルトを水酸化コバルト（ＩＩ）として中和する反応の当量で、０．５〜１２．０当量／分であることを特徴とする塩化物水溶液からのコバルトの回収方法が提供される。
【００１３】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４いずれかの発明において、前記塩化物水溶液の組成は、コバルトが１〜５０ｇ／Ｌ、マグネシウム０．１〜１．０ｇ／Ｌ、カルシウムが０．１〜１．５ｇ／Ｌ、及び塩素が１．５〜６５ｇ／Ｌであることを特徴とする塩化物水溶液からのコバルトの回収方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の塩化物水溶液からのコバルトの回収方法は、コバルト及びアルカリ土類金属を含む塩化物水溶液から、コバルトを沈殿させて回収する際、全体で１段のろ過設備で行なわれ設備コストの負荷が小さく、しかも酸化剤が効果的に反応に使われるので薬剤コストが少なく、かつろ過性に優れた水酸化コバルト（ＩＩＩ）が得られ、しかも反応が安定して進み、制御性が良好であるので、その工業的価値は極めて大きい。さらに、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液を添加し、その濃度及び添加速度を所定値に制御すれば、沈殿物のろ過性が改善されるので、より有利である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の塩化物水溶液からのコバルトの回収方法を詳細に説明する。
本発明の塩化物水溶液からのコバルトの回収方法は、コバルト及びアルカリ土類金属を含む塩化物水溶液から、コバルトを回収する方法であって、下記の（１）及び（２）の工程を含むことを特徴とする。
（１）前記塩化物水溶液に、中和剤を添加してｐＨを７．５〜９．０に調整し、コバルトを含む沈殿物からなるスラリーを形成する。
（２）前記スラリーに、酸化剤を添加して酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）を４５０ｍＶ以上に調整しながら、中和剤を添加してｐＨを６．０〜７．０に調整し、水酸化コバルト（ＩＩＩ）沈殿を回収する。
【００１６】
本発明において、前記塩化物水溶液のｐＨを７．５〜９．０に調整し、コバルトを含む沈殿物からなるスラリーを形成する中和反応を行なった後、そのスラリーの酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）を４５０ｍＶ以上に調整しながら、ｐＨを６．０〜７．０に調整し、水酸化コバルト（ＩＩＩ）沈殿を生成する酸化反応を行なうことが重要である。すなわち、まず、第１段目の比較的高ｐＨの条件下での中和反応により、液中のマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の大部分とともに、液中のコバルトの全量を水酸化物として含む沈殿物を形成させる。次いで、第２段目の低ｐＨの条件下での酸化反応により、前記沈殿物中の水酸化コバルトを溶解度が低く、ろ過性に優れた水酸化コバルト（ＩＩＩ）の形態に酸化するとともに、沈殿物中のマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物を酸化反応により生成する塩酸で溶解する。これにより、アルカリ土類金属とコバルトとの分離を行なう。
【００１７】
上記方法に用いる塩化物水溶液としては、特に限定されるものではないが、非鉄金属製錬において、特にニッケルとコバルトを有価金属成分として含有する原料の湿式製錬法において産出される酸性水溶液であり、ニッケルとコバルトを分離回収する際に得られるニッケルを分離した後の液、或いはニッケル液を精製する際に産出するコバルトを含む鉄沈殿物の塩酸による溶解液から鉄等を除去した後の液が用いられる。
その組成としては、例えば、コバルトが１〜５０ｇ／Ｌ、マグネシウム０．１〜１．０ｇ／Ｌ、カルシウムが０．１〜１．５ｇ／Ｌ、及び塩素が１．５〜６５ｇ／Ｌである。
【００１８】
上記方法の（１）の工程は、上記塩化物水溶液に、中和剤を添加してｐＨを７．５〜９．０に調整し、コバルトを含む沈殿物からなるスラリーを形成する工程である。
これによって、中和剤として水酸化ナトリウムを使用した場合、下記の反応式（ａ）にしたがって、前記塩化物水溶液中に含有されるコバルトの全量を水酸化物として含む沈殿物からなるスラリーが形成される。このとき、前記塩化物水溶液中のマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の大部分も同時に、水酸化物を生成して前記沈殿物中に含有される。なお、通常の場合、前記塩化物水溶液中のコバルトは、２価イオンであるので、水酸化コバルト（ＩＩ）が生成する。
【００１９】
反応式（ａ）：Ｃｏ２＋＋２ＮａＯＨ→Ｃｏ（ＯＨ）２↓＋２Ｎａ＋
【００２０】
上記（１）の工程で用いるｐＨとしては、７．５〜９．０である。すなわち、ｐＨが７．５未満では、コバルトの水酸化物生成が不十分となり、反応終液中にコバルトが残留し、損失となる。一方、ｐＨが９．０を超えると、それ以上の効果は得られず薬剤の無駄となる。なお、ｐＨが８．０以上であれば、コバルトは実質的に全量が沈殿する。
【００２１】
上記（１）の工程で用いる中和剤としては、特に限定されるものではなく、アルカリが用いられるが、その中で、特に水酸化ナトリウムが好ましい。さらに、アルカリの過剰添加の際には、微粒子が生成しやすいことが知られていることから、生成される沈殿物のろ過性を改善するためには、水酸化ナトリウム水溶液を使用し、しかもその濃度と添加速度を適切に調整することが好ましい。
【００２２】
上記（１）の工程において、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液を添加し、その際、該水酸化ナトリウム水溶液は、その濃度が２００〜２５０ｇ／Ｌであり、かつその添加速度が、前記塩化物水溶液中のコバルトを水酸化コバルト（ＩＩ）として中和する反応の当量で、０．５〜１２．０当量／分であることが好ましい。すなわち、水酸化ナトリウム水溶液の濃度が２００ｇ／Ｌ未満では、中和に必要となる水酸化ナトリウム水溶液の量が増加するため好ましくなく、一方、該濃度が２５０ｇ／Ｌを超えると、水酸化ナトリウム水溶液添加の際に局所的にｐＨの高い領域が発生し生成澱物の微粒子化が起こるためである。また、水酸化ナトリウム水溶液の添加速度が、塩化物水溶液中のコバルトを水酸化コバルト（ＩＩ）として中和する反応（上記反応式（ａ））の当量で、０．５当量／分未満では、上記（１）の工程での中和にかかる所要時間が増加し、前記塩化物水溶液の処理量が低下し工業的に不利となり、一方、該添加速度が、１２．０当量／分を超えると、水酸化ナトリウム水溶液添加の際に局所的にｐＨの高い領域が発生し生成澱物の微粒子化が起こるためである。
これにより、アルカリの過剰添加をより確実に抑制することができるので、後続の（２）の工程で水酸化コバルト（ＩＩＩ）沈殿を回収するとき、沈殿物のろ過性を改善し、ろ過時間を短縮する効果がある。例えば、水酸化ナトリウムを単に添加する場合と比べて、前記条件を満たす水酸化ナトリウム水溶液を用いるときには、沈殿物の平均粒径が２倍程度大きくなっていることが確認された。
【００２３】
上記方法の（２）の工程は、（１）の工程で得られたスラリーに、酸化剤を添加して酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）を４５０ｍＶ以上に調整しながら、中和剤を添加してｐＨを６．０〜７．０に調整し、水酸化コバルト（ＩＩＩ）沈殿を回収する工程である。言い換えれば、酸化還元電位を調整して酸化反応を進めた際に、酸化反応に伴って変動するｐＨを調整するものである。ここで、溶解度が低くろ過性に優れた水酸化コバルト（ＩＩＩ）沈殿が得られる。
これによって、中和剤として水酸化ナトリウムを、酸化剤として塩素ガスを使用した場合、下記の反応式（ｂ）と（ｃ）にしたがって、水酸化コバルト（ＩＩ）の酸化による水酸化コバルト（ＩＩＩ）の生成と、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の再溶解が行なわれる。
【００２４】
反応式（ｂ）：２Ｃｏ（ＯＨ）２＋Ｃｌ２＋２Ｈ２Ｏ→２Ｃｏ（ＯＨ）３＋２ＨＣｌ
【００２５】
反応式（ｃ）：Ｍ（ＯＨ）２＋２Ｈ＋→Ｍ２＋＋２Ｈ２Ｏ
（式中のＭは、アルカリ土類金属元素を表す。）
【００２６】
上記（２）の工程で用いる酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）としては、４５０ｍＶ以上、好ましくは５００〜６００ｍＶである。すなわち、酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が４５０ｍＶ未満では、コバルトの３価の形態への酸化が不十分となり、コバルトの溶解度が増加してろ過性が悪化する。一方、酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が６００ｍＶを超えると、酸化剤等の薬剤の消費量においても無駄が多くなり、さらにアルカリ土類金属の再溶解が不十分なため水酸化コバルト（ＩＩＩ）沈殿へのアルカリ土類金属の分配が増加して、上記した従来法よりも除去率が悪化したりすることがある。
【００２７】
上記（２）の工程で用いるｐＨとしては、６．０〜７．０である。すなわち、ｐＨが低いほどアルカリ土類金属水酸化物が再溶解されるが、６．０未満では、水酸化コバルト（ＩＩＩ）も溶解する可能性がある。一方、ｐＨが７．０を超えると、アルカリ土類金属水酸化物の溶解量が小さくなり、コバルトとの分離性が悪化する。
【００２８】
上記（２）の工程で用いる中和剤としては、特に限定されるものではなく、アルカリが用いられるが、その中で、特に水酸化ナトリウムが好ましい。
また、上記（２）の工程で用いる酸化剤としては、特に限定されるものではなく、塩素ガス、次亜塩素酸、オゾン等が用いられるが、この中で、特に塩素ガスが好ましい。
【実施例】
【００２９】
以下に、本発明の実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた金属の分析は、ＩＣＰ発光分析法で行なった。また、実施例及び比較例で用いた分配率という用語は、反応始液に含まれる金属の生成沈殿への沈殿率を表し、コバルト分配率が高く、かつ、その他の金属元素の分配率が低ければ、より効率のよい分離回収が行なわれたことを意味する。また、使用した薬剤の原単位とは、コバルト１トンを沈殿させるために必要とする薬剤量で表すものである。
【００３０】
（実施例１）
反応始液として、その組成が、コバルトが２１ｇ／Ｌ、カルシウムが０．３１ｇ／Ｌ、マグネシウムが０．１５ｇ／Ｌ、及び塩素が２６ｇ／Ｌである塩化物水溶液を使用した。なお、この塩化物水溶液のｐＨとしては、３．０であった。
（１）の工程
前記反応始液に、水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨを８．０に調整し、コバルトを含む沈殿物からなるスラリーを形成した。
（２）の工程
前記スラリーに、塩素ガスを吹き込むことにより、酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）を５００ｍＶに調整し、同時に、水酸化ナトリウムを添加することにより、ｐＨを６．５に調整し、生成した沈殿物を回収した。ここで、塩素ガスの吹込み量は、酸化還元電位の設定値による自動制御で、水酸化ナトリウム水溶液の添加量は、ｐＨの設定値による自動制御で、実施した。この間、所定の酸化還元電位で安定するまでの間に、一度も過剰の添加を起こすことなく、ｐＨ及び酸化還元電位の調整がともに容易であったことから、反応が安定して進み、制御性が良好であることが分かる。
その後、薬剤の原単位及び得られた沈殿物のコバルト、カルシウム、及びマグネシウムの分配率を求めた。結果を表１に示す。
【００３１】
（実施例２、３）
上記（２）の工程の酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）を７００ｍＶ（実施例２）、９００ｍＶ（実施例３）に調整したこと以外は実施例１と同様に行ない、その後、薬剤の原単位及び得られた沈殿物のコバルト、カルシウム、及びマグネシウムの分配率を求めた。結果を表１に示す。
【００３２】
（比較例１）
反応始液として、その組成が、コバルトが１０ｇ／Ｌ、カルシウムが０．８６ｇ／Ｌ、マグネシウムが０．１１ｇ／Ｌ、及び塩素が１４ｇ／Ｌである塩化物水溶液（ｐＨ：３．０）を使用した。
反応始液中に、水酸化ナトリウム水溶液の添加と塩素ガスの吹込みを同時に行なうことにより、ｐＨを８．５、及び酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）を１０１０ｍＶに調整し、生成した沈殿物を回収した。ここで、反応時のｐＨ及び酸化還元電位の調整は、実施例１と同じ方法で塩素ガスの吹込み量と水酸化ナトリウム水溶液の添加量を設定値による自動制御で行なったが、ｐＨは安定せず、たびたび過剰添加を起こし、反応が不安定に進行し、制御性が悪かった。
その後、薬剤の原単位及び得られた沈殿物のコバルト、カルシウム、及びマグネシウムの分配率を求めた。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2010001564.tif 000002
【００３４】
表１より、実施例１〜３では、塩化物水溶液に、中和剤を添加して所定のｐＨに調整し、コバルトを含む沈殿物からなるスラリーを形成する（１）の工程と、前記スラリーに、酸化剤を添加して所定の酸化還元電位に調整しながら、中和剤を添加して所定のｐＨに調整し、沈殿を回収する（２）の工程により、本発明の方法に従って行なわれたので、従来の酸化中和法（比較例１）の場合と比べて、塩素ガスと水酸化ナトリウムの原単位が大幅に低減することが分かる。また、実施例２、３では、実施例１に比べて、（２）の工程の酸化還元電位が高いため、カルシウム及びマグネシウムの分配率がやや高くなることが分かる。
これに対して、比較例１では、処理工程がこれらの条件に合わないので、塩素ガスと水酸化ナトリウムの原単位において満足すべき結果が得られないことが分かる。
【００３５】
（実施例４、５）
反応始液として、その組成が、コバルトが１．５ｇ／Ｌ、カルシウムが１．４ｇ／Ｌ、マグネシウムが０．５０ｇ／Ｌ、及び塩素が２９ｇ／Ｌである塩化物水溶液を使用した。なお、この塩化物水溶液のｐＨとしては、０．５であった。
（１）の工程
前記反応始液に、水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨを８．０に調整し、コバルトを含む沈殿物からなるスラリーを形成した。なお、反応時間は１１２分とした。
（２）の工程
前記スラリーに、塩素ガスを吹き込むことにより、酸化還元電位（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）を６００ｍＶに調整し、同時に、水酸化ナトリウムを添加することにより、ｐＨを６．０に調整し、生成した沈殿物を回収した。ここで、塩素ガスの吹込み量は、酸化還元電位の設定値による自動制御で、水酸化ナトリウム水溶液の添加量は、ｐＨの設定値による自動制御で、実施した。
ここで、水酸化ナトリウム水溶液の濃度が２２０ｇ／Ｌで、その添加速度が２．２当量／分とした場合（実施例４）、及び水酸化ナトリウム水溶液の濃度が２２０ｇ／Ｌで、その添加速度が２２．９当量／分とした場合（実施例５）について、結果を表２に示す。ここで、薬剤の原単位、得られた沈殿物のコバルト、カルシウム、及びマグネシウムの分配率は、いずれも実施例１の結果とほぼ同様であったので省略する。
なお、ろ過時間の測定は、ヌッチェ（ブフナー漏斗）及びろ紙（直径１１０ｍｍの５Ｃ）によって減圧ろ過（Ｐ＝４．０×１０３  Ｐａ）し、そのとき１Ｌの反応液をろ過するのに要した時間を求めた。
【００３６】
【表２】
2010001564.tif 000003
【００３７】
以上の結果より、実施例４、５では、塩化物水溶液に、水酸化ナトリウム水溶液を添加して所定のｐＨに調整し、コバルトを含む沈殿物からなるスラリーを形成する（１）の工程と、前記スラリーに、酸化剤を添加して所定の酸化還元電位に調整しながら、中和剤を添加して所定のｐＨに調整し、沈殿を回収する（２）の工程により、本発明の方法に従って行われたので、従来の酸化中和法（比較例１）の場合と比べて、塩素ガスと水酸化ナトリウムの原単位が大幅に低減することが分かった。さらに、表２より、実施例４では、水酸化ナトリウム水溶液は、その濃度が２００〜２５０ｇ／Ｌであり、かつその添加速度が、塩化物水溶液中のコバルトを水酸化コバルト（ＩＩ）として中和する反応の当量で、０．５〜１２．０当量／分の条件であったので、濃度又は添加速度が前記条件から外れる実施例５よりも、ろ過時間が一段と短縮されることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
以上より明らかなように、本発明の塩化物水溶液からのコバルトの回収方法は、非鉄金属製錬において、特にニッケルとコバルトを有価金属成分として含有する原料の湿式製錬法において産出されるコバルトとアルカリ土類金属を含有する酸性水溶液から、コバルトを分離回収する方法として好適であるので、その産業上の利用可能性は非常に大きい。