(57)【要約】【課題】  印刷不良を生じずかつ解像度に優れた印刷版を製造できるレーザー彫刻用印刷原版の原料となる樹脂組成物を提供する。【解決手段】支持体上に設けた感光性樹脂層を光照射し、架橋硬化させることによって得られるレーザー彫刻用印刷原版であって、感光性樹脂層が（Ａ）２０％以上の重量平均ゲル化度を有する水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、（Ｂ）光重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含有した感光性樹脂組成物からなり、前記（Ｂ）成分の光重合性化合物の少なくとも一つが、ジエン系重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合してなる光重合性オリゴマーであり、光重合性オリゴマー中のジエン系重合体の数平均分子量が１０００〜２５００であることを特徴とするレーザー彫刻可能なフレキソ印刷用原版。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に設けた感光性樹脂層を光照射し、架橋硬化させることによって得られるレーザー彫刻用印刷原版であって、感光性樹脂層が（Ａ）２０％以上の重量平均ゲル化度を有する水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、（Ｂ）光重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含有した感光性樹脂組成物からなり、前記（Ｂ）成分の光重合性化合物の少なくとも一つが、ジエン系重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合してなる光重合性オリゴマーであり、光重合性オリゴマー中のジエン系重合体の数平均分子量が１０００〜２５００であることを特徴とするレーザー彫刻可能なフレキソ印刷用原版。
【請求項２】
感光性樹脂層中の（Ｂ）成分である光重合性オリゴマーを２５〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１記載のレーザー彫刻可能なフレキソ印刷用原版。
【請求項３】
感光性樹脂層中の（Ｂ）成分である光重合性オリゴマーにおけるエチレン性不飽和基の量が、感光性組成物中に０．０５〜０．２０モル当量／１００ｇであることを特徴とする請求項１又は２に記載のレーザー彫刻可能なフレキソ印刷用原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザー彫刻用印刷原版の原料となる樹脂組成物、及びかかる樹脂組成物から得られるレーザー彫刻用印刷原版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
包装材や建装材などの印刷に使用されるフレキソ印刷用の印刷版は、従来、感光性樹脂からなる印刷原版を像に従って露光して露光部の樹脂を架橋させ、次いで非露光部の未架橋樹脂を洗浄除去することにより製造されていたが、近年、印刷版製造の効率改善のため、レーザーを使って直接印刷原版上にレリーフ画像を形成するレーザー彫刻による印刷版が普及しつつある。レーザー彫刻による印刷版の製造工程では、レーザー光線を像に従って印刷原版に照射して照射部分の像形成材料を分解することにより版表面に凹凸が形成される。この際、レーザー照射部の像形成材料の分解により粘稠性の樹脂カスが生じ、その一部はレーザー非照射部にも飛び散る。これらの樹脂カスは、印刷版に残しておくと問題を生じるため、レーザー照射中にレーザー装置近傍に設けた集塵機で吸引することにより及び／又はレーザー照射後に印刷版を洗浄することにより印刷版から除去される。
【０００３】
レーザー彫刻用の印刷原版としては、従来、合成ゴムや天然ゴムに光重合性化合物及び光重合開始剤を配合した樹脂組成物からなるものが知られている（特許文献１、２参照）。しかしながら、この印刷原版はゴムを主成分とするため原版自身の粘着性が高く、レーザー照射により生じた樹脂カスがレーザー照射中の吸引やレーザー照射後の洗浄でも除去されずに版に付着したまま残りやすい。樹脂カスが印刷版のレーザー非照射部分（凸部分）に付着したまま残ると、この部分は印刷時にインクが付与される部分であるので、印刷不良を招くおそれがある。また、樹脂カスが印刷版のレーザー照射部分（凹部分）の底面に付着したまま残ると、網点の深度が低下し、凹部分の側面に付着したまま残ると網点の再現性が低下し、いずれも解像度の低下を招くおそれがある。
【０００４】
この問題に対処するため、樹脂組成物にカーボンブラックなどのレーザー吸収性の着色充填剤を配合したり、またはシリカ微粉末などの無色透明の充填剤を配合することにより印刷原版の機械的特性を向上させ、結果として粘着性を低下させる技術が提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、カーボンブラックなどのレーザー吸収性の充填剤を配合する方法は、着色した充填剤を使用するため、樹脂組成物が不透明となり、光照射による光硬化を十分に行うことができなくなるという問題があった。また、シリカ微粉末などの充填剤を配合する方法は、無色透明であるためカーボンブラックの配合の場合のような問題は生じないものの、印刷原版の粘着性を十分に低下させるためには多量の充填剤が必要となり、印刷原版の成型性や版物性を著しく損うという問題があった。このように、充填剤を添加すると、印刷原版の成型性や版物性に悪影響を与えるので、充填剤を添加せずに印刷原版の粘着性を低下させることができる方法の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第２８４６９５４号
【特許文献２】特開平１１−３３８１３９号
【特許文献３】特表２００４−５３３３４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創案されたものであり、その目的は、レーザー彫刻の際に発生する彫刻カスが少なく、高解像度で理想的な形状のドットを形成でき、且つ明瞭な印刷が可能である樹脂組成物を提供すること及び、かかる樹脂組成物から得られるレーザー彫刻用印刷原版を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、（Ａ）２０％以上の重量平均ゲル化度を有する水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、（Ｂ）光重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含有した感光性樹脂組成物からなり、前記（Ｂ）成分の光重合性化合物を特定分子量のジエン系重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合してなる光重合性オリゴマーとすることで、これらの問題を克服することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明によれば、下記のことを特徴とする、レーザー彫刻可能な印刷原版用樹脂組成物が提供される：
（Ａ）２０％以上の重量平均ゲル化度を有する水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、（Ｂ）光重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含有した感光性樹脂組成物からなり、前記（Ｂ）成分の光重合性化合物の少なくとも一つが、ジエン系重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合してなる光重合性オリゴマーであり、光重合性オリゴマー中のジエン系重合体の数平均分子量が１０００〜２５００であることを特徴とする、レーザー彫刻可能な印刷原版用樹脂組成物。
【０００９】
本発明の好ましい態様によれば、感光性樹脂層中の（Ｂ）成分である光重合性オリゴマーにおけるエチレン性不飽和基の量が、感光性組成物中に０．０５〜０．２０モル当量／１００ｇである。
又、感光性樹脂層中の（Ｂ）成分である光重合性オリゴマーを２５〜５０重量％含有するレーザー彫刻可能なフレキソ印刷用原版が好ましい。
本発明によれば、かかる樹脂組成物をシート状又は円筒状に成形し、次いでこの成形物に光を照射して架橋硬化させることによって得られることを特徴とするレーザー彫刻可能な印刷原版も提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のレーザー彫刻可能な印刷原版用樹脂組成物は、２０％以上の重量平均ゲル化度を有する水分散ラッテクスから得られる疎水性重合体及び数平均分子量１０００〜２５００の共役ジエン系重合体を用いた光重合性オリゴマーが必須成分である。光重合性化合物に、特定分子量のオリゴマーを主成分として使用することが本発明の特徴である。特定分子量のオリゴマータイプの光重合性化合物を使用することで、基本性能であるレーザー彫刻性、フレキソ印刷に必須であるゴム弾性をもたせることの両立に成功したものである。このため本発明の樹脂組成物は、レーザー彫刻用のフレキソ印刷原版として極めて好適である。光重合性化合物に高分子量のいわゆるポリマーを使用すれば、樹脂カス付着や網点形状の面でレーザー彫刻性能が低下する。反対に低分子量のいわゆるモノマーを使用すれば、フレキソ印刷に必要とされるゴム弾性が乏しくなり、印刷が不鮮明になる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の樹脂組成物は、レーザー彫刻用印刷原版の原料として極めて好適なものであり、（Ａ）２０％以上の重量平均ゲル化度を有するラテックス、（Ｂ）光重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含有した感光性樹脂組成物であって、前記（Ｂ）成分である光重合性化合物の少なくとも一つが、末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合してなる光重合性オリゴマーである。好ましい共役ジエン系重合体の数平均分子量としては１０００〜２５００であり、さらに好ましい数平均分子量は１０００〜２０００である。
【００１２】
本発明で使用する（Ａ）ラテックスのゲル化度は、平均２０％以上であることが必要である。（Ａ）ラテックスのゲル化度は好ましくは４５％以上であり、さらに好ましくは６５％以上である。ゲル化度は重量平均ゲル化度であり、単独のラテックスでゲル化度を満足することも可能であるが、ゲル化度０％や異なるゲル化度のラテックスと混合によって目的とする平均ゲル化度を達成することができる。
ラテックスのゲル化度が上記数値未満では、印刷原版への成形時のラテックス微粒子同士の凝集及び一体化を十分阻止することができず、印刷原版の粘着性を低く維持できないおそれがある。一方、ラテックスのゲル化度の上限に制限はなく、ゲル化度が大きいほどラテックス微粒子同士の凝集及び一体化阻止効果が優れる。なお、ラテックスのゲル化度の値はトルエンへの不溶解度によって規定される。具体的には、ラテックスのゲル化度は、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上にラテックス溶液を３ｇ正確に計量し、１００℃で１時間乾燥させた後、２５℃のトルエン溶液に４８時間浸漬し、１１０℃で２時間乾燥させ、不可溶分の重量％を計算することによって測定される。
【００１３】
本発明で使用する（Ａ）ラテックスとしては、従来公知のラテックスの中から一定レベル以上のゲル化度を有するものを適宜選択すればよい、具体的な例としては、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスなどが挙げられるが、その中でもポリブタジエンラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックスが好ましい。また、これらのラテックスは所望により（メタ）アクリルやカルボキシなどで変性されていてもよい。なお、ゲル化されたラテックスは多数の様々な合成又は天然ラテックスが市販されているので、そこから適当なものを選択すればよい。また、ラテックスは単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。２種以上のラテックスを使用する場合、ゲル化度はこれらの重量平均を示すものとする。
【００１４】
本発明の樹脂組成物を構成する（Ｂ）光重合性化合物は、光照射により重合・架橋し、印刷原版に形状維持のための緻密なネットワークを形成する役割を有する。本発明で使用する（Ｂ）光重合性化合物としては、末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合してなる光重合性オリゴマーであり、その共役ジエン系重合体の数平均分子量が１０００〜２５００であることが必須である。
【００１５】
数平均分子量が１０００〜２５００の共役ジエン系重合体を用いたオリゴマータイプの光重合性オリゴマーを使用することが本発明の特徴である。オリゴマータイプの光重合性化合物を使用することで、レーザー彫刻カスの除去を容易にし、且つフレキソ印刷に必須であるゴム弾性をもたせることができる。数平均分子量が２５００を超える高分子量を使用すれば、レーザー彫刻のカスの除去が極めて困難になる。反対に数平均分子量が１０００未満のいわゆるモノマーを使用すれば、フレキソ印刷に必要とされるゴム弾性が乏しく、印刷が不鮮明になると同時に印刷可能枚数も少ない。
【００１６】
光重合性オリゴマーを構成する共役ジエン系重合体は、共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体によって構成される。かかる共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体としては、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、スチレン−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン−スチレン共重合体等が挙げられる。これらのうち、ゴム弾性と光硬化性の点で、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が好ましく、ブタジエン重合体、イソプレン重合体が特に好ましい。
【００１７】
光重合性オリゴマーの末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基を導入する方法は特に限定されないが、例えば、（１）過酸化水素を重合開始剤として得られた水酸基末端共役ジエン系重合体の末端の水酸基に（メタ）アクリル酸等のモノエチレン性不飽和カルボン酸を脱水反応によりエステル結合させるか、若しくは、（メタ）アクリル酸メチルや（メタ）アクリル酸エチル等のモノエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステルをエステル交換反応によりエステル結合させる方法、（２）共役ジエン化合物と少なくとも一部に不飽和カルボン酸（エステル）を含むエチレン性不飽和化合物を共重合して得られた共役ジエン系重合体にアリルアルコール、ビニルアルコール等のエチレン性不飽和アルコールを反応させる方法が挙げられる。
【００１８】
光重合性オリゴマーにおけるエチレン性不飽和基の量は、感光性樹脂組成物中に０．０５〜０．２０モル当量／１００ｇであることが好ましく、特に好ましくは０．０５〜０．１５モル当量／１００ｇである。０．２０モル当量／ｇより多いと硬度が高くなりすぎて充分な弾性が得難くなり、印刷時でのベタ部のインキ乗り性が低下する。０．０５モル当量／１００ｇより少ないと、硬度が低くなり過ぎて充分な硬度が得難くなり、印刷でのドットゲインが大きくなり印刷精度が低下する。
【００１９】
光重合性オリゴマーの分子量を調整する方法としては、素原料である共役ジエン系重合体の重合反応における重合条件（開始剤量、連鎖移動剤量、反応時間、温度等）を調整する方法や、共役ジエン系重合体へのエチレン性不飽和基を導入する反応時の反応条件を制御する方法等で調整される。また、任意の反応条件で重合して得られた共役ジエン系重合体の生成物を適当な溶媒に溶解してそのうちの特定の分子量成分を分離採取する方法などを挙げることができる。
【００２０】
光重合性オリゴマーの感光性樹脂組成物中の含有量は１５〜５０重量％であることが好ましい。さらに好ましくは２５〜５０重量％である。１５重量％未満では、樹脂版のゴム弾性が乏しく、鮮明な印刷が不可能であり印刷可能枚数も少ない。反対に５０重量％を超える場合では、硬度が高くなりすぎて充分な弾性が得難くなり、印刷時でのベタ部のインキ乗り性が低下する。
【００２１】
本発明の（Ｂ）光重合性化合物は、上記に例示した光重合性オリゴマーの他に、一般的に用いられる単官能モノマータイプのアクリレートやメタクリレートなどの光重合性化合物を使用することが耐刷性の面から好ましい。好ましい配合比率としては、感光性樹脂組成物中に５〜１５重量％である。５重量％未満では効果は無く、１５重量％を超えると逆に脆くなるので好ましくない、具体的な例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、特に好ましくはラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、トリデシルメタクリレートである。
【００２２】
本発明の樹脂組成物を構成する（Ｃ）光重合開始剤は、（Ｂ）光重合性化合物の光重合・架橋反応の開始剤としての役割を有する。本発明で使用する（Ｃ）光重合開始剤としては、光照射によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであればあらゆるものが使用できるが、特に、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく使用される。具体的には、例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などが使用できる。
【００２３】
本発明の樹脂組成物には、上述の三つの成分（Ａ）〜（Ｃ）以外に親水性重合体、可塑剤、及び／又は重合禁止剤などの任意成分を所望により配合することもできる。
【００２４】
親水性重合体は、製造された印刷版を使用してフレキソ印刷を行う際に印刷版と水性インキとの親和性を改善し、印刷性を向上させる効果を有する。本発明の樹脂組成物で使用することができる親水性重合体は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１価、２価、或いは３価の金属イオンまたは置換または無置換のアンモニウムイオン）、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＯ３Ｈ、リン酸エステル基などの親水基を有するものが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸またはその塩類の重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアクリロニトリルとの共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレアウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸およびこれらの塩類または誘導体が挙げられる。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。本発明の樹脂組成物中の親水性重合体の配合割合は２０重量％以下であることが好ましく、１５重量％以下であることがさらに好ましい。親水性重合体の配合割合が上記上限を超えると、製造される印刷版の耐水性が低下し、水性インキ耐性が低下するおそれがある。
【００２５】
可塑剤は、樹脂組成物の流動性を改善する効果、及び製造される印刷原版の硬度を調節する効果を有する。本発明の樹脂組成物で使用することができる可塑剤は、（Ａ）ラテックスと相溶性が良好なものが好ましく、室温で液状のポリエン化合物やエステル結合を有する化合物であることがより好ましい。室温で液状のポリエン化合物としては、液状のポリブタジエン、ポリイソプレン、さらにそれらの末端基あるいは側鎖を変性したマレイン化物、エポキシ化物などがある。本発明の樹脂組成物中の可塑剤の配合割合は２０重量％以下であることが好ましく、１５重量％以下であることがさらに好ましい。可塑剤の配合割合が上記上限を超えると、印刷版の機械的特性や溶剤耐性が著しく低下してしまい、耐刷性が低下するおそれがある。
【００２６】
重合禁止剤は、樹脂組成物の熱安定性を増大させる効果を有する。本発明の樹脂組成物で使用することができる重合禁止剤は従来公知のものであることができ、例えばフェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類などを挙げることができる。本発明の樹脂組成物中の重合禁止剤の配合割合は０．００１〜３重量％であることが好ましく、０．００１〜２重量％であることがさらに好ましい。
【００２７】
また、これら以外の任意成分として、着色剤、酸化防止剤などを本発明の効果を損わない範囲で添加することもできる。
【００２８】
本発明の樹脂組成物は、上述の三つの必須成分（Ａ）〜（Ｃ）及び所望により任意成分を混合することによって調製される。その際、混合を容易にするために所望によりトルエンなどの有機溶媒を添加してもよい。また、混合を完全にするためには、ニーダーを使用して加熱条件下で十分に混練することが望ましい。加熱条件は５０〜１１０℃程度であることが好ましい。また、混合の際に添加された有機溶媒及び成分中に含まれていた水分は、混練後に減圧除去することが好ましい。
【００２９】
次に、本発明のレーザー彫刻可能な印刷原版について説明する。本発明の印刷原版は、上述のようにして調製された本発明の樹脂組成物をシート状又は円筒状に成形し、次いでこの成型物に光を照射して架橋硬化させることによって得られるものである。
【００３０】
本発明の光硬化とは合成ゴム系感光性樹脂組成物をシート状に成形し、このシート状成形物を表面より高さ５ｃｍの距離から８ｍＷ/ｃｍ２の紫外線露光機（光源：フィリップス社製１０Ｒ）により表裏１０分露光し、架橋硬化させるものである。
【００３１】
本発明の樹脂組成物をシート状又は円筒状に成形する方法としては、従来公知の樹脂成形方法を使用することができ、例えば本発明の樹脂組成物を適当な支持体上に又は印刷機のシリンダー上に塗布してヒートプレス機などで加圧する方法を挙げることができる。支持体としては、可撓性を有しかつ寸法安定性に優れた材料が好ましく用いられ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、或いはポリカーボネートを挙げることができる。支持体の厚みは印刷原版の機械的特性、形状安定性等の点から５０〜２５０μｍ、好ましくは１００〜２００μｍであることが好ましい。また、必要により、支持体と樹脂層との接着を向上させるために、この種の目的で従来から使用されている公知の接着剤を表面に設けてもよい。加圧条件は２０〜２００ｋｇ／ｃｍ２程度であることが好ましく、加圧の際の温度条件は室温〜１５０℃程度であることが好ましい。形成される成形物の厚さは、製造する印刷原版のサイズ、性質などにより適宜決定すれば良く、特に限定されないが、通常は０．１〜１０ｍｍ程度である。
【００３２】
次いで、成形した樹脂組成物に光を照射して樹脂組成物中の（Ｂ）光重合性化合物を重合架橋させ、これにより成形物を硬化させて印刷原版とする。硬化に用いられる光源としては高圧水銀灯、超高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ等が挙げられ、その他公知の方法で硬化を行うことができる。硬化に用いる光源は、１種類でも構わないが、波長の異なる２種類以上の光源を用いて硬化させることにより、樹脂の硬化性が向上することがあるので、２種類以上の光源を用いることも差し支えない。
【００３３】
かくして得られた印刷原版は、レーザー彫刻装置の版装着ドラムの表面に取付けられ、像に従ったレーザー照射により照射部分の原版が分解されて凹部分を形成し、印刷版が製造される。本発明の樹脂組成物から得られる印刷原版は、ラッテクスから得られる疎水性重合体と特定分子量のオリゴマータイプの光重合性化合物からなるため、レーザー照射により生ずる樹脂カスが版面に付着しにくく、樹脂カスの付着による印刷不良や解像度の低下が効果的に防止される。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明を具体的に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
特性は以下の方法により測定した。
（１）ラテックスの架橋度
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上にラッテクス溶液を３ｇ正確に計算し、１００℃で１時間乾燥させた後、２５℃のトルエン溶液に４８時間浸漬し、１１０℃で２時間乾燥させ、不可溶分の重量％を計算することによって測定した。
（２）光重合性オリゴマーの数平均分子量測定
サイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により行った。測定装置はＳＹＳＴＥＭ−２１（Shodex）、カラムはＧＭＨＸＬ−ＧＭＨＸＬ−Ｇ２０００ＨＸＬ（ＴＯＳＯＨ製）を用いた。試料を約０．５％（Ｗ／Ｖ）の濃度でクロロホルムに溶解したものを測定溶液とし、注入量２００μｌ、流速０．７ｍｌ、カラム温度４０℃の条件で測定を行った。平均分子量の算出は標準ポリスチレン（ＴＯＳＨＯ製）を用いてポリスチレン換算で求めた。
【００３６】
〔光重合性オリゴマーの合成〕
（合成例１）：光重合性オリゴマー（Ｉ)
水酸基含有ポリブタジエン（分子量：数平均分子量１２００、水酸基含有量：１．８３ｍ当量／Ｋｇ）９００重量部とアクリル酸１３１重量部とを、シクロヘキサン９００重量部、トルエンスルホン酸１０重量部の存在下、７０℃で５時間反応させた後、シクロヘキサンを留去して光重合性オリゴマーＩを得た。得られた光重合性オリゴマーの数平均分子量は、１３００であった。
（合成例３）：光重合性オリゴマー（ＩＩ）
水酸基含有ポリイソプレン（分子量：数平均分子量２０００、水酸基含有量：１．３０ｍ当量／Ｋｇ）９００重量部とアクリル酸９３重量部とを、シクロヘキサン９００重量部、トルエンスルホン酸１０重量部の存在下、７０℃で５時間反応させた後、シクロヘキサンを留去して光重合性オリゴマー（ＩＩ）であった。得られた光重合性オリゴマーの数平均分子量は、２１００であった。
（比較合成例１）：光重合性オリゴマー（ＩＩＩ）
水酸基含有ポリブタジエン（分子量：数平均分子量３００、水酸基含有量：５．０ｍ当量／Ｋｇ）９００重量部とアクリル酸重量３５７部とを、シクロヘキサン９００重量部、トルエンスルホン酸１０重量部の存在下、７０℃で２時間反応させた後、シクロヘキサンを留去して光重合性オリゴマー（ＩＩＩ）を得た。得られた光重合性オリゴマーの数平均分子量は、４００であった。
（比較合成例２）：光重合性オリゴマー（ＩＶ）  
水酸基含有ポリブタジエン（分子量：数平均分子量２８００、水酸基含有量：０．８３ｍ当量／Ｋｇ）９００重量部とアクリル酸６０重量部とを、シクロヘキサン９００重量部、トルエンスルホン酸１０重量部の存在下、７０℃で５時間反応させた後、シクロヘキサンを留去して光重合性オリゴマー（ＩＶ）を得た。得られた光重合性オリゴマーの数平均分子量は、２９００であった。
【００３７】
〔実施例１〕
（Ａ）成分ラテックスをＢＲラテックス（日本ゼオン製、ＬＸ１１１ＮＦ:ゲル化度８
６％、不揮発分：不揮発分５５％）８０重量部(固形分として４４重量部)、ＮＢＲラテックス（日本ゼオン製、ＳＸ１５０３Ａ：ゲル化度０％、不揮発分不揮発分４２％）１４重量部（固形分として６重量部）、（Ｂ）光重合性化合物として、光重合性オリゴマー（Ｉ)３０重量部、ラウリルメタクリレート９重量部、（Ｃ）光重合開始剤としてベンジルジ
メチルケタール１．０重量部、その他、親水性重合体として共栄社化学製のＰＦＴ−３（ウレタンウレア構造を有する分子量約２０，０００の化合物、不揮発分２５％）２０重量部（固形分として５重量部）、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．１重量部、可塑剤として液状ブタジエンゴム（分子量約２，０００）５重量部をトルエン５重量部とともに容器中で混合してから、加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去して感光性樹脂組成物を得た。
【００３８】
〔実施例２〜１２〕
表１の組成比率に基づき、実施例１の製造方法と同様にして感光性樹脂組成物（合計１００重量部）を作成した。なお、（Ａ）成分及び親水性重合体については不揮発分より固形物の重量比率を合わせるように計算して配合した。
【００３９】
〔比較例１〜７〕
表１の組成比率に基づき、実施例１の製造方法と同様にして感光性樹脂組成物（合計１００重量部）を作成した。なお、（Ａ）成分及び親水性重合体については不揮発分より固形物の重量比率を合わせるように計算して配合した。
【００４０】
次に、実施例１〜１２及び比較例１〜７で作製した印刷原版をレーザー彫刻装置の版装着ドラムに両面テープで巻き付け、下記の条件でレーザー彫刻を行った。レーザー彫刻開始と同時に、レーザーガン近傍に設置されている集塵機を作動させ、連続的に彫刻した樹脂カスを装置外に排出させた。レーザー彫刻後、装着ドラムから取り外した版を水現像版専用洗出し機（東洋紡績製ＣＲＳ６００で現像液は１％洗濯石鹸水溶液、水温は４０℃）で３分間水洗いして、版表面に付着した少量の樹脂カスを除去し、乾燥して印刷版を得た。
【００４１】
レーザー彫刻装置はＬｕｅｓｃｈｅｒ  Ｆｌｅｘｏ社製の３００Ｗ炭酸ガスレーザーを搭載したＦｌｅｘＰｏｓｅ  !  ｄｉｒｅｃｔを用いた。本装置の仕様はレーザー波長１
０．６μｍ、ビーム直径３０μｍ、版装着ドラム直径は３００ｍｍ、加工速度は１．５時間／０．５ｍ２であった。レーザー彫刻の条件は、以下のとおりである。なお、（１）〜（３）は装置固有の条件である。（４）〜（７）は任意に条件設定が可能であり、それぞれの条件は本装置の標準条件を採用した。
（１）解像度：２５４０ｄｐｉ
（２）レーザーピッチ：１０μｍ
（３）ドラム回転数：９８２ｃｍ／秒
（４）トップパワー：９％
（５）ボトムパワー：１００％
（６）ショルダー幅：０．３０ｍｍ
（７）レリーフ深度：０．６０ｍｍ
（８）評価画像：１７５ｌｐｉ、１〜１００％まで１％刻みの網点
【００４２】
得られた印刷版について以下の評価項目を調査した。
（１）樹脂カスの付着具合
１０倍の拡大ルーペを使用して、印刷版表面への樹脂カスの付着具合を目視により検査し、以下の４段階で示した。
◎：ほとんど付着なし ○：少し付着あり  △：かなり付着あり  ×：付着激しい
（２）網点の形状
１００倍の顕微鏡を用いて網点（１５０ｌｐｉで面積率１０％）の形状を顕微鏡で観察した。網点の形状は、円錐状のものが印刷適正、印刷耐性に優れる。
○：円錐状    △：一部不鮮明  ×：不鮮明
（３）反発弾性率
直径１０ｍｍ（重さ4.16g）の鋼鉄製ボールを20cm地の高さより落下させ、跳ね戻る高
さ（ａ）を読みとり、（ａ／２０）×１００の計算方法で％表示とした。判定は
以下の基準で行った。
○：５５％以上  △：５４〜４５％  ×：４５％未満
（４）印刷性評価
フレキソ印刷機を用いて印刷物のインキのり性を目視により観察した。また、得られた印刷物の微小画像再現性（１５０ｌｐｉ、１〜５％網点）を１００倍の顕微鏡を使用して目視により確認した。耐刷性については１００万部の印刷を実施し、その後の印刷版の表面にクラックが発生状況を３０倍のルーペで確認した。
インキのり性  ；  ○：良好  △：色ムラ少しあり  ×：全体に色ムラあり
微小画像印刷性；  ○：良好  △：網点のムラ少しあり×：網点のムラ大        
耐刷性        ；  ○：クラックなし  △：一部にあり  ×：全面にあり
【００４３】
【表１】
2010023492.tif 000002
【表２】
2010023492.tif 000003
【００４４】
表１の評価結果から２０％以上、特に４５％以上の重量平均ゲル化度を有する水分散ラッテクスから得られる疎水性重合体と数平均分子量１０００〜２５００の共役ジエン系重合体を用いた光重合性オリゴマーとの組合せによって、基本性能であるレーザー彫刻性、フレキソ印刷に必須であるゴム弾性をもたせることの両立に成功したことは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の樹脂組成物は、基本性能であるレーザー彫刻性とフレキソ印刷に必須であるゴム弾性をもたせることの両立し、印刷版作製の際のレーザー照射により生ずる樹脂カスが版表面に付着したまま残ることがほとんどないので、特にフレキソ印刷の分野においてレーザー彫刻用の印刷原版を製造するために好適に使用されることができる。