(57)【要約】【課題】微細構造体、および、この微細構造体を用いて白色系の発光出力を向上させた発光素子の提供。【解決手段】バルブ金属を陽極酸化して得られる陽極酸化皮膜を用いた微細構造体であって、前記陽極酸化皮膜が、有機蛍光体を含有する微細構造体。【選択図】図１
2010285640.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バルブ金属を陽極酸化して得られる陽極酸化皮膜を用いた微細構造体であって、
前記陽極酸化皮膜が、有機蛍光体を含有する微細構造体。
【請求項２】
前記陽極酸化皮膜が、平均密度が１×１０6〜１×１０10個／ｍｍ2のマイクロポアを有する請求項１に記載の微細構造体。
【請求項３】
前記マイクロポアの平均孔径が５〜１０００ｎｍである請求項２に記載の微細構造体。
【請求項４】
前記マイクロポアが深さ方向に対して略直管形状である請求項２または３に記載の微細構造体。
【請求項５】
前記マイクロポアについて下記式（ｉ）により定義される規則化度が５０％以上である請求項２〜４のいずれかに記載の微細構造体。
規則化度（％）＝Ｂ／Ａ×１００    （ｉ）
前記式（ｉ）中、Ａは、測定範囲におけるマイクロポアの全数を表す。Ｂは、一のマイクロポアの重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円を描いた場合に、その円の内部に前記一のマイクロポア以外のマイクロポアの重心を６個含むことになる前記一のマイクロポアの測定範囲における数を表す。
【請求項６】
前記陽極酸化皮膜における前記有機蛍光体の含有量が５〜５０質量％である請求項１〜５のいずれかに記載の微細構造体。
【請求項７】
前記バルブ金属が、アルミニウム、タンタル、ニオブ、チタン、ハフニウム、ジルコニウム、亜鉛、タングステン、ビスマスおよびアンチモンからなる群から選択される少なくとも１種の金属である請求項１〜６のいずれかに記載の微細構造体。
【請求項８】
前記バルブ金属が、アルミニウムである請求項７に記載の微細構造体。
【請求項９】
可視光領域における透過率が３０％以上である請求項１〜８のいずれかに記載の微細構造体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の微細構造体と、前記有機蛍光体を励起しうる波長を有する光源と、を具備する発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細構造体および発光素子に関するものであり、詳しくは発光ダイオード（以下、「ＬＥＤ」という。）と蛍光体とを用いた蛍光体混色型の白色系ＬＥＤ発光素子の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、白色系ＬＥＤ発光素子として、ＲＧＢのカラーフイルタを用いてカラー表示を行う表示装置を照明するＬＥＤ発光素子が一般的に知られており、なかでも、多色混合型のＬＥＤ発光素子が用いられている。
この多色混合型のＬＥＤ発光素子は、ＲＧＢの３色のＬＥＤを同時に発光させることによって白色光を発光させ、この白色光と表示装置のカラーフイルタによってカラー表示を行うものである。
【０００３】
しかし、この多色混合型のＬＥＤ発光素子は、ＲＧＢの各ＬＥＤが発光しているため、各色純度が高く演色性にも優れているが、反面、白色光を得るためにＬＥＤの数を多く必要とし、価格が高くなるという問題があった。
【０００４】
この問題を解決するＬＥＤ発光素子として、例えば、特許文献１、特許文献２等に開示されている蛍光体混色型のＬＥＤ発光素子が知られている。
ここで、図６は、特許文献１，２に開示される蛍光体混色型の白色系ＬＥＤ発光素子の一構成例を示した模式図である。図６に示すように、白色系ＬＥＤ発光素子１００は、青色ＬＥＤ１１０がＹＡＧ系の蛍光粒子１５０を混入した透明樹脂１６０でモールドされ、ＹＡＧ系の蛍光粒子１５０によって励起された光と青色ＬＥＤ１１０の残光とにより、白色系光が発光されるものである。なお、青色ＬＥＤ１１０は、外部接続用の電極１２０，１３０を有する基板１４０にフェースダウンボンディングされている。
【０００５】
また、このような従来公知の蛍光体混色型のＬＥＤ発光素子では、白色系の発光出力を高めるに、蛍光粒子が混入された透明樹脂の厚みを厚くしたり、透明樹脂の蛍光粒子含有量を増やしたりする等の手法が検討されている。
しかしながら、これらの手法を採用した場合、透明樹脂の厚みや透明樹脂の蛍光粒子含有量によっては、青色ＬＥＤからの青色光の透過性が弱くなり、かえって白色系の発光出力が低下する場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２９９８６９６号明細書
【特許文献２】特開平１１−８７７８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、微細構造体、および、この微細構造体を用いて白色系の発光出力を向上させた発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、バルブ金属を陽極酸化して得られる陽極酸化皮膜に有機蛍光体を含有させた微細構造体を蛍光体混色型の白色系ＬＥＤ発光素子の蛍光発光ユニットとして用いることで、光源からの光の透過性を確保しつつ蛍光体の含有量を増加させることが可能となり、白色系の発光出力が向上することを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（１０）を提供する。
【０００９】
（１）バルブ金属を陽極酸化して得られる陽極酸化皮膜を用いた微細構造体であって、
上記陽極酸化皮膜が、有機蛍光体を含有する微細構造体。
【００１０】
（２）上記陽極酸化皮膜が、平均密度が１×１０6〜１×１０10個／ｍｍ2のマイクロポアを有する上記（１）に記載の微細構造体。
【００１１】
（３）上記マイクロポアの平均孔径が５〜１０００ｎｍである上記（２）に記載の微細構造体。
【００１２】
（４）上記マイクロポアが深さ方向に対して略直管形状である上記（２）または（３）に記載の微細構造体。
【００１３】
（５）上記マイクロポアについて下記式（ｉ）により定義される規則化度が５０％以上である上記（２）〜（４）のいずれかに記載の微細構造体。
規則化度（％）＝Ｂ／Ａ×１００    （ｉ）
上記式（ｉ）中、Ａは、測定範囲におけるマイクロポアの全数を表す。Ｂは、一のマイクロポアの重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円を描いた場合に、その円の内部に上記一のマイクロポア以外のマイクロポアの重心を６個含むことになる上記一のマイクロポアの測定範囲における数を表す。
【００１４】
（６）上記陽極酸化皮膜における上記有機蛍光体の含有量が５〜５０質量％である上記（１）〜（５）のいずれかに記載の微細構造体。
【００１５】
（７）上記バルブ金属が、アルミニウム、タンタル、ニオブ、チタン、ハフニウム、ジルコニウム、亜鉛、タングステン、ビスマスおよびアンチモンからなる群から選択される少なくとも１種の金属である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の微細構造体。
【００１６】
（８）上記バルブ金属が、アルミニウムである上記（７）に記載の微細構造体。
【００１７】
（９）可視光領域における透過率が３０％以上である上記（１）〜（８）のいずれかに記載の微細構造体。
【００１８】
（１０）上記（１）〜（９）のいずれかに記載の微細構造体と、上記有機蛍光体を励起しうる波長を有する光源と、を具備する発光素子。
【発明の効果】
【００１９】
以下に説明するように、本発明によれば、微細構造体、および、この微細構造体を用いて白色系の発光出力を向上させた発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明の発光素子の好適な実施態様の一例を示す模式的な断面図である。
【図２】図２は、図１において蛍光発光ユニットとして配置される本発明の微細構造体の一態様を示す模式的な断面図である。
【図３】図３は、図１において蛍光発光ユニットとして配置される本発明の微細構造体の一態様を示す模式的な断面図である。
【図４】図４は、図１において蛍光発光ユニットとして配置される本発明の微細構造体の一態様を示す模式的な断面図である。
【図５】図５は、マイクロポアの規則化度を算出する方法の説明図である。
【図６】図６は、従来の蛍光体混色型の白色系ＬＥＤ発光素子の一構成例を示した模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に、本発明の微細構造体および発光素子について詳細に説明する。
本発明の微細構造体は、バルブ金属を陽極酸化して得られる陽極酸化皮膜を用いた微細構造体であって、上記陽極酸化皮膜が有機蛍光体を含有する微細構造体である。
また、本発明の発光素子は、本発明の微細構造体と、有機蛍光体を励起しうる波長を有する光源とを具備する発光素子である。
次に、本発明の微細構造体および本発明の発光素子の構成を図面を用いて説明する。
【００２２】
図１は、本発明の発光素子の好適な実施態様の一例を示す模式的な断面図である。
ここで、図１に示す発光素子１０は、蛍光体混色型の白色系ＬＥＤ発光素子として構成されており、青色ＬＥＤ１１が外部接続用の電極１２，１３を有する基板１４にフェースダウンボンディングされ、青色ＬＥＤ１１の上方に本発明の微細構造体１６が蛍光発光ユニットとして配置されている。
また、図１に示す発光素子１０は、蛍光発光ユニットとして配置される本発明の微細構造体１６以外の構成要素については、従来の蛍光体混色型の白色系ＬＥＤ発光素子と同様である。
なお、本発明における発光素子は、蛍光発光ユニットとして配置される本発明の微細構造体を有するものである限り、図１に示す構成に限定されず、公知の蛍光体混色型の白色系ＬＥＤ発光素子の構成から幅広く選択することができる。例えば、図１に示す発光素子１０において、青色ＬＥＤ１１を設置する基板１４に光反射基板を用いることで発光素子の輝度向上を図ることもできる。
【００２３】
一方、図２〜４は、それぞれ、図１において蛍光発光ユニットとして配置される本発明の微細構造体の一態様を示す模式的な断面図であり、部分拡大図として示している。
ここで、図２および３に示す微細構造体１６は、深さ方向に対して略直管形状であるマイクロポア１８を有する陽極酸化皮膜２０であり、陽極酸化皮膜２０が有機蛍光体（図示せず）を含有するものである。なお、図２に示す微細構造体１６は、図面上側の端部がマイクロポア１８により開口しており、図３に示す微細構造体１６は、図面下側の端部がマイクロポア１８により開口している。
また、図４に示す微細構造体１６は、両端が開口したマイクロポア貫通孔１９を有する陽極酸化皮膜２０であり、陽極酸化皮膜２０が有機蛍光体（図示せず）を含有するものである。
以下、本明細書においては、マイクロポアとは、特に断りのない限り、図２および３に示すような一端が開口したマイクロポア以外に図４に示すような両端が開口したマイクロポア貫通孔も含むものとする。
【００２４】
図１および図２〜４に示すような構成をとることにより、微細構造体１６の陽極酸化皮膜２０に含有する有機蛍光体が青色ＬＥＤ１１からの青色光を吸収して蛍光（黄色系蛍光）を生じ、この蛍光と青色ＬＥＤ１１の残光とにより、発光素子１０から白色系光が発光される。
以下に、微細構造体および発光素子のそれぞれについて、材料、寸法、形成方法等について詳述する。
【００２５】
[微細構造体]
本発明の微細構造体は、バルブ金属を陽極酸化して得られる陽極酸化皮膜に有機蛍光体を含有させた微細構造体であれば、バルブ金属の種類、陽極酸化皮膜が有するマイクロポアの形状・寸法、陽極酸化皮膜が含有する有機蛍光体の種類等は特に限定されない。
【００２６】
〔バルブ金属〕
上記バルブ金属とは、陽極酸化により金属表面がその金属の酸化物の皮膜で覆われる特性を有し、更にその酸化皮膜が、電流を一方方向にのみ流して逆方向には非常に流しにくい特性を有する金属のことであり、その具体例としては、アルミニウム、タンタル、ニオブ、チタン、ハフニウム、ジルコニウム、亜鉛、タングステン、ビスマス、アンチモン等が挙げられる。
これらのうち、上記陽極酸化皮膜が有するマイクロポアの配列（ポア配列）の規則性が向上し、その結果、本発明の発光素子における光源の透過性が良好となり、白色系の発光出力がより向上する理由から、アルミニウムであるのが好ましい。
【００２７】
〔マイクロポア〕
上記陽極酸化皮膜は、発光素子における光源の透過性が良好となり、白色系の発光出力がより向上する理由から、平均密度（平均ポア密度）が１×１０6〜１×１０10個／ｍｍ2のマイクロポアを有しているのが好ましい。また、平均ポア密度は、５×１０6〜５×１０9個／ｍｍ2であるのがより好ましく、１×１０7〜１×１０9個／ｍｍ2であるのが更に好ましい。
【００２８】
また、上記と同様の理由から、マイクロポアの平均孔径（平均開孔径）が５〜１０００ｎｍであるのが好ましく、１０〜８００ｎｍであるのがより好ましく、１５〜５００ｎｍであるのが更に好ましい。
【００２９】
更に、上記と同様の理由から、マイクロポアは、図２〜４に示す微細構造体１６のように、深さ方向に略直管形状であるのが好ましい。
【００３０】
更にまた、上記と同様の理由から、マイクロポアについて、下記式（ｉ）により定義される規則化度が５０％以上であるのが好ましく、６０％以上であるのがより好ましく、７０％以上であるのが更に好ましい。
ここで、規則化度が５０％以上である状態とは、ポア配列の規則性が高いことはもとより、マイクロポアが互いに独立（離隔）して存在することを示す指標でもある。
規則化度（％）＝Ｂ／Ａ×１００    （ｉ）
上記式（ｉ）中、Ａは、測定範囲におけるマイクロポアの全数を表す。Ｂは、一のマイクロポアの重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円を描いた場合に、その円の内部に上記一のマイクロポア以外のマイクロポアの重心を６個含むことになる一のマイクロポアの測定範囲における数を表す。
【００３１】
ここで、図５は、マイクロポアの規則化度を算出する方法の説明図である。図５を用いて、上記式（ｉ）をより具体的に説明する。
図５（Ａ）に示されるマイクロポア２０１は、マイクロポア２０１の重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円２０３（マイクロポア２０２に内接している。）を描いた場合に、円２０３の内部にマイクロポア２０１以外のマイクロポアの重心を６個含んでいる。したがって、マイクロポア２０１は、Ｂに算入される。
図５（Ｂ）に示されるマイクロポア２０４は、マイクロポア２０４の重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円２０６（マイクロポア２０５に内接している。）を描いた場合に、円２０６の内部にマイクロポア２０４以外のマイクロポアの重心を５個含んでいる。したがって、マイクロポア２０４は、Ｂに算入されない。
また、図５（Ｂ）に示されるマイクロポア２０７は、マイクロポア２０７の重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円２０９（マイクロポア２０８に内接している。）を描いた場合に、円２０９の内部にマイクロポア２０７以外のマイクロポアの重心を７個含んでいる。したがって、マイクロポア２０７は、Ｂに算入されない。
【００３２】
〔有機蛍光体〕
本発明の発光素子は、有機蛍光体からの蛍光（黄色系蛍光）と光源からの残光とによって白色系光を生じることから、本発明の微細構造体の陽極酸化皮膜に含有する有機蛍光体は、青色ＬＥＤからの青色光を吸収して黄色系蛍光を発するもの（例えば、ピレン誘導体、クマリン誘導体等）が挙げられる。
【００３３】
上記有機蛍光体としては、具体的には、例えば、下記構造式で表されるピレン誘導体が好適に挙げられる。
【００３４】
【化１】
2010285640.tif 000003
【００３５】
上記構造式中、Ｒは、水素原子、ケイ素基、ハロゲン基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状、分枝状または環状構造の炭化水素基等の官能基を表す。
【００３６】
また、上記有機蛍光色素としては、上記以外にも、紫外光を吸収し可視光領域に蛍光を発する、ＡＭＣＡ、Ａｌｅｘａ Ｆｌｕｏｒ、Ｍａｒｉｎａ Ｂｌｕｅ、Ｃａｓｃａｄｅ Ｂｌｕｅ、Ｃａｓｃａｄｅ Ｙｅｌｌｏｗ、Ｐａｃｉｆｉｃ Ｂｌｕｅ、Ｈｏｅｃｈｓｔ、ＤＡＰＩ、Ｉｎｄｏ−１、ｍＣｌＢ、ＥＢＦＰ等も好適に用いることができる。
【００３７】
こちらのうち、上記陽極酸化皮膜に含有させることが容易である理由から、イオン性であるもの（例えば、上記構造式中のＲがカルボキシル基であるもの等）が好ましい。
【００３８】
本発明においては、上記有機蛍光体の含有量は、白色系の発光出力がより向上し、蛍光体同士の再吸収を抑制する理由から、上記陽極酸化皮膜における上記有機蛍光体の含有量が５〜５０質量％であるのが好ましく、２０〜４０質量％であるのがより好ましい。
ここで、上記陽極酸化皮膜における上記有機蛍光体の含有量は、蛍光Ｘ線を利用した定量分析により測定した値である。具体的には、有機蛍光体を含有する陽極酸化皮膜（試料）に１次Ｘ線を照射した際に発生する各元素の蛍光Ｘ線を測定し、その強度からファンダメンタル・パラメータ法により算出した値である。
【００３９】
一方、本発明の微細構造体は、有機蛍光体からの蛍光（黄色系蛍光）と光源からの残光をロスなく透過させ、白色系の発光出力をより向上させる理由から、可視光領域における透過率が３０％以上であるのが好ましく、４０％以上であるのがより好ましい。
また、本発明の微細構造体は、同様の理由から、厚みが０．０５μｍ〜１５０μｍであるのが好ましく、０．１０〜１００μｍであるのがより好ましく、０．２０〜５０μｍであるのが特に好ましい。
【００４０】
以下に、蛍光発光ユニットとして配置される本発明の微細構造体の形成方法について、バルブ金属として好適なアルミニウム（基板）を用いた場合を例に挙げて説明する。
【００４１】
〔アルミニウム基板〕
アルミニウム基板は、特に限定されず、その具体例としては、純アルミニウム板；アルミニウムを主成分とし微量の異元素を含む合金板；低純度のアルミニウム（例えば、リサイクル材料）に高純度アルミニウムを蒸着させた基板；シリコンウエハー、石英、ガラス等の表面に蒸着、スパッタ等の方法により高純度アルミニウムを被覆させた基板；アルミニウムをラミネートした樹脂基板；等が挙げられる。
【００４２】
本発明においては、アルミニウム基板のうち、後述する陽極酸化処理を施す表面は、アルミニウム純度が、９９．５質量％以上であるのが好ましく、９９．９質量％以上であるのがより好ましく、９９．９９質量％以上であるのが更に好ましい。アルミニウム純度が上記範囲であると、ポア配列の規則性およびマイクロポアの独立性が十分となり、本発明の発光素子における光源の透過性が良好となり、白色系の発光出力がより向上する。
【００４３】
また、本発明においては、アルミニウム基板のうち、後述する陽極酸化処理を施す表面は、あらかじめ脱脂処理および鏡面仕上げ処理が施されるのが好ましく、特に、ポア配列の規則性およびマイクロポアの独立性を向上させる観点から、熱処理が施されるのが好ましい。
【００４４】
＜熱処理＞
熱処理を施す場合は、２００〜３５０℃で３０秒〜２分程度施すのが好ましい。具体的には、例えば、アルミニウム基板を加熱オーブンに入れる方法等が挙げられる。
また、熱処理後のアルミニウム基板は、急速に冷却するのが好ましい。冷却する方法としては、例えば、水等に直接投入する方法等が挙げられる。
【００４５】
＜脱脂処理＞
脱脂処理は、酸、アルカリ、有機溶剤等を用いて、アルミニウム基板表面に付着した、ほこり、脂、樹脂等の有機成分等を溶解させて除去し、有機成分を原因とする後述の各処理における欠陥の発生を防止することを目的として行われる。
【００４６】
脱脂処理としては、具体的には、例えば、各種アルコール（例えば、メタノール等）、各種ケトン（例えば、メチルエチルケトン等）、ベンジン、揮発油等の有機溶剤を常温でアルミニウム基板表面に接触させる方法（有機溶剤法）；石けん、中性洗剤等の界面活性剤を含有する液を常温から８０℃までの温度でアルミニウム基板表面に接触させ、その後、水洗する方法（界面活性剤法）；濃度１０〜２００ｇ／Ｌの硫酸水溶液を常温から７０℃までの温度でアルミニウム基板表面に３０〜８０秒間接触させ、その後、水洗する方法；濃度５〜２０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を常温でアルミニウム基板表面に３０秒間程度接触させつつ、アルミニウム基板表面を陰極にして電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ2の直流電流を流して電解し、その後、濃度１００〜５００ｇ／Ｌの硝酸水溶液を接触させて中和する方法；各種公知の陽極酸化処理用電解液を常温でアルミニウム基板表面に接触させつつ、アルミニウム基板表面を陰極にして電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ2の直流電流を流して、または、交流電流を流して電解する方法；濃度１０〜２００ｇ／Ｌのアルカリ水溶液を４０〜５０℃でアルミニウム基板表面に１５〜６０秒間接触させ、その後、濃度１００〜５００ｇ／Ｌの硝酸水溶液を接触させて中和する方法；軽油、灯油等に界面活性剤、水等を混合させた乳化液を常温から５０℃までの温度でアルミニウム基板表面に接触させ、その後、水洗する方法（乳化脱脂法）；炭酸ナトリウム、リン酸塩類、界面活性剤等の混合液を常温から５０℃までの温度でアルミニウム基板表面に３０〜１８０秒間接触させ、その後、水洗する方法（リン酸塩法）；等が挙げられる。
【００４７】
これらのうち、アルミニウム表面の脂分を除去しうる一方で、アルミニウムの溶解がほとんど起こらない観点から、有機溶剤法、界面活性剤法、乳化脱脂法、リン酸塩法が好ましい。
【００４８】
また、脱脂処理には、従来公知の脱脂剤を用いることができる。具体的には、例えば、市販されている各種脱脂剤を所定の方法で用いることにより行うことができる。
【００４９】
＜鏡面仕上げ処理＞
鏡面仕上げ処理は、アルミニウム基板の表面の凹凸、例えば、アルミニウム基板の圧延時に発生した圧延筋等をなくすために行われる。
本発明において、鏡面仕上げ処理は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、機械研磨、化学研磨、電解研磨が挙げられる。
【００５０】
機械研磨としては、例えば、各種市販の研磨布で研磨する方法、市販の各種研磨剤（例えば、ダイヤ、アルミナ）とバフとを組み合わせた方法等が挙げられる。具体的には、研磨剤を用いる場合、使用する研磨剤を粗い粒子から細かい粒子へと経時的に変更して行う方法が好適に例示される。この場合、最終的に用いる研磨剤としては、＃１５００のものが好ましい。これにより、光沢度を５０％以上（圧延アルミニウムである場合、その圧延方向および幅方向ともに５０％以上）とすることができる。
【００５１】
化学研磨としては、例えば、「アルミニウムハンドブック」，第６版，（社）日本アルミニウム協会編，２００１年，ｐ．１６４−１６５に記載されている各種の方法等が挙げられる。
また、リン酸−硝酸法、Ａｌｕｐｏｌ  Ｉ法、Ａｌｕｐｏｌ  Ｖ法、Ａｌｃｏａ  Ｒ５法、Ｈ3ＰＯ4−ＣＨ3ＣＯＯＨ−Ｃｕ法、Ｈ3ＰＯ4−ＨＮＯ3−ＣＨ3ＣＯＯＨ法が好適に挙げられる。中でも、リン酸−硝酸法、Ｈ3ＰＯ4−ＣＨ3ＣＯＯＨ−Ｃｕ法、Ｈ3ＰＯ4−ＨＮＯ3−ＣＨ3ＣＯＯＨ法が好ましい。
化学研磨により、光沢度を７０％以上（圧延アルミニウムである場合、その圧延方向および幅方向ともに７０％以上）とすることができる。
【００５２】
電解研磨としては、例えば、「アルミニウムハンドブック」，第６版，（社）日本アルミニウム協会編，２００１年，ｐ．１６４−１６５に記載されている各種の方法；米国特許第２７０８６５５号明細書に記載されている方法；「実務表面技術」，ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．３，１９８６年，ｐ．３２−３８に記載されている方法；等が好適に挙げられる。
電解研磨により、光沢度を７０％以上（圧延アルミニウムである場合、その圧延方向および幅方向ともに７０％以上）とすることができる。
【００５３】
これらの方法は、適宜組み合わせて用いることができる。具体的には、例えば、研磨剤を粗い粒子から細かい粒子へと経時的に変更する機械研磨を施し、その後、電解研磨を施す方法が好適に挙げられる。
【００５４】
鏡面仕上げ処理により、例えば、平均表面粗さＲa０．１μｍ以下、光沢度５０％以上の表面を得ることができる。平均表面粗さＲaは、０．０３μｍ以下であるのが好ましく、０．０２μｍ以下であるのがより好ましい。また、光沢度は７０％以上であるのが好ましく、８０％以上であるのがより好ましい。
なお、光沢度は、圧延方向に垂直な方向において、ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７の「方法３  ６０度鏡面光沢」の規定に準じて求められる正反射率である。具体的には、変角光沢度計（例えば、ＶＧ−１Ｄ、日本電色工業社製）を用いて、正反射率７０％以下の場合には入反射角度６０度で、正反射率７０％を超える場合には入反射角度２０度で、測定する。
【００５５】
〔陽極酸化処理〕
陽極酸化処理は、アルミニウム基板を陽極酸化することにより、該アルミニウム基板表面にマイクロポアを有する陽極酸化皮膜を形成する処理である。
陽極酸化処理としては、従来公知の方法を用いることができるが、マイクロポアの独立性の観点から、例えば、特許第３，７１４，５０７号、特開２００２−２８５３８２号公報、特開２００６−１２４８２７号公報、特開２００７−２３１３３９号公報、特開２００７−２３１４０５公報、特開２００７−２３１３４０号公報、特開２００７−２３１３４０号公報、特開２００７−２３８９８８号公報等に記載されている、自己規則化陽極酸化処理が好ましい。
また、特開２００８−０６３６４３号公報、特開２００８−１５６７０５号公報、等に記載の方法が、深さ方向に対して略直管形状をしたマイクロポアを形成するうえで好ましい。
これらの処理は、各特許および公報の処理条件にて記載されている処理が好ましい。
【００５６】
また、アルミニウム基板の表面にマイクロポアを形成するその他の方法としては、例えば、インプリント法（突起を有する基板またはロールをアルミニウム基板に圧接し、凹部を形成する、転写法、プレスパターニング法）を用いる方法が挙げられる。具体的には、複数の突起を表面に有する基板をアルミニウム基板の表面に押し付けて窪みを形成させる方法が挙げられる。例えば、特開平１０−１２１２９２号公報に記載されている方法を用いることができる。
また、アルミニウム基板の表面にポリスチレン球を稠密状態で配列させ、その上からＳｉＯ2を蒸着した後、ポリスチレン球を除去し、蒸着されたＳｉＯ2をマスクとして基板をエッチングして窪みを形成させる方法も挙げられる。
【００５７】
また、その他の方法として粒子線法が挙げられる。粒子線法は、アルミニウム基板の表面に粒子線を照射して窪みを形成させる方法である。粒子線法は、窪みの位置を自由に制御することができるという利点を有する。
粒子線としては、例えば、荷電粒子ビーム、集束イオンビーム（ＦＩＢ：Ｆｏｃｕｓｅｄ Ｉｏｎ Ｂｅａｍ）、電子ビームが挙げられる。
粒子線法としては、例えば、特開２００１−１０５４００号公報に記載されている方法を用いることもできる。
【００５８】
そのほか、ブロックコポリマー法も挙げられる。ブロックコポリマー法は、アルミニウム基板の表面にブロックコポリマー層を形成させ、熱アニールによりブロックコポリマー層に海島構造を形成させた後、島部分を除去して窪みを形成させる方法である。
ブロックコポリマー法としては、例えば、特開２００３−１２９２８８号公報に記載されている方法を用いることができる。
【００５９】
そのほか、レジストパターン・露光・エッチング法も挙げられる。レジストパターン・露光・エッチング法は、フォトリソグラフィあるいは電子ビームリソグラフィ法によりアルミニウム基板の表面のレジストに露光および現像を施し、レジストパターンを形成した後これをエッチングする。レジストを設け、エッチングしてアルミニウム基板の表面まで貫通した窪みを形成させる方法である。
【００６０】
このような、インプリント法、粒子線法、ブロックコポリマー法、レジストパターン・露光・エッチング法を使用する場合には、これらの処理でアルミニウム基板の表面に電解起点を与えた後に陽極酸化処理することにより、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜をもつアルミニウム部材を形成することができる。
このような、インプリント法、粒子線法、ブロックコポリマー法、レジストパターン・露光・エッチング法を使用する場合には、特開２００８−１５６７１６号公報に記載の方法が深さ方向に対して略直管形状をしたマイクロポアを形成するうえで好ましい。
【００６１】
〔有機蛍光体導入処理〕
有機蛍光体導入処理は、陽極酸化皮膜に有機蛍光体を含有させる処理である。
本発明においては、有機蛍光体を含有させた電解液を用いた陽極酸化処理により、形成される陽極酸化皮膜に有機蛍光体を含有させることができる。
そのため、有機蛍光体導入処理は、上述した陽極酸化処理で用いる電解液に上述した有機蛍光体配合することで、上記陽極酸化処理と同時に施すのが好ましい。なお、後述する実施例に示すように、マイクロポアの規則化度向上の観点から陽極酸化処理を複数回繰り返す場合は、最後の陽極酸化処理を施す際の電解液に有機蛍光体を含有させればよい。
【００６２】
〔アルミニウム（基板）分離処理〕
本発明においては、可視光領域における透過率を担保する観点から、上述した手順で得たマイクロポアを有する陽極酸化皮膜をアルミニウム基板から分離する必要がある。すなわち、上記陽極酸化処理後にアルミニウム基板を除去し、陽極酸化皮膜をアルミニウム基板から分離する処理である。
したがって、アルミニウム除去処理には、陽極酸化皮膜（アルミナ）は溶解せず、アルミニウムを溶解する処理液を用いる。
【００６３】
処理液としては、アルミナは溶解せず、アルミニウムを溶解する液であれば特に限定されないが、例えば、塩化水銀、臭素／メタノール混合物、臭素／エタノール混合物、王水、塩酸／塩化銅混合物等の水溶液等が挙げられる。
濃度としては、０．０１〜１０ｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．０５〜５ｍｏｌ／Ｌがより好ましい。
処理温度としては、−１０℃〜８０℃が好ましく、０℃〜６０℃が好ましい。
【００６４】
分離処理は、上述した処理液に接触させることにより行う。接触させる方法は、特に限定されず、例えば、浸せき法、スプレー法が挙げられる。中でも、浸せき法が好ましい。このときの接触時間としては、１０秒〜５時間が好ましく、１分〜３時間がより好ましい。
【００６５】
分離処理後の陽極酸化皮膜の膜厚は、１〜１０００μｍであるのが好ましく、１０〜５００μｍであるのが更に好ましい。
【００６６】
分離処理後、後述する貫通化処理を行う前に、陽極酸化皮膜を水洗処理するのが好ましい。水和によるマイクロポアのポア径の変化を抑制するため、水洗処理は３０℃以下で実施することが好ましい。
【００６７】
〔貫通化処理〕
本発明の微細構造体は、上述したように、マイクロポア貫通孔を有するものであってもよいため、上記分離処理により分離された陽極酸化皮膜のマイクロポアを貫通させる処理を施してもよい。
貫通化処理では、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜を、酸水溶液またはアルカリ水溶液に浸せきさせることにより、陽極酸化皮膜を部分的に溶解させる。これにより、マイクロポア底部の陽極酸化皮膜が除去され、マイクロポアが貫通する（マイクロポア貫通孔が形成される）。
貫通化処理により、陽極酸化皮膜に存在するマイクロポアのうち７０％以上が貫通することが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが更に好ましい。
【００６８】
貫通化処理に酸水溶液を用いる場合は、硫酸、リン酸、硝酸、塩酸等の無機酸またはこれらの混合物の水溶液を用いることが好ましい。酸水溶液の濃度は１〜１０質量％であるのが好ましい。酸水溶液の温度は、２５〜４０℃であるのが好ましい。
貫通化処理にアルカリ水溶液を用いる場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルカリの水溶液を用いることが好ましい。アルカリ水溶液の濃度は０．１〜５質量％であるのが好ましい。アルカリ水溶液の温度は、２０〜３５℃であるのが好ましい。
具体的には、例えば、５０ｇ／Ｌ、４０℃のリン酸水溶液、０．５ｇ／Ｌ、３０℃の水酸化ナトリウム水溶液または０．５ｇ／Ｌ、３０℃の水酸化カリウム水溶液が好適に用いられる。
酸水溶液またはアルカリ水溶液への浸せき時間は、８〜１２０分であるのが好ましく、１０〜９０分であるのがより好ましく、１５〜６０分であるのが更に好ましい。
【００６９】
貫通化処理後の陽極酸化皮膜の膜厚は、１〜１０００μｍであるのが好ましく、１０〜５００μｍであるのが更に好ましい。
【００７０】
貫通化処理後、陽極酸化皮膜を水洗処理する。水和によるマイクロポア貫通孔のポア径の変化を抑制するため、水洗処理は３０℃以下で実施することが好ましい。
【００７１】
本発明においては、上述した分離処理および貫通化処理は、これらの処理を同時に施す方法であってもよい。
具体的には、陽極酸化皮膜の下方、即ち、陽極酸化皮膜におけるアルミニウム基板側の部分を、レーザー等による切削処理や種々の研磨処理等を用いて物理的に除去し、マイクロポア貫通孔を有する陽極酸化皮膜とする方法が好適に例示される。
【００７２】
[発光素子]
本発明の発光素子は、上述した本発明の微細構造体と、有機蛍光体を励起しうる波長を有する光源とを具備する発光素子である。
ここで、本発明の発光素子における本発明の微細構造体は、上述したように、蛍光体混色型の白色系ＬＥＤ発光素子の蛍光発光ユニット、すなわち、光源からの光を吸収して蛍光を生じる部材として用いられるものである。
また、本発明の発光素子における光源は、本発明の微細構造体の陽極酸化皮膜に含有する有機蛍光体を励起しうる波長を有する光源であり、発光素子として白色系光が発光されるように、光源からの光を吸収して蛍光を発する有機蛍光体の特性に応じて、種々の光源（例えば、青色ＬＥＤ、緑色ＬＥＤ、紫外ＬＥＤ等）が用いられる。
【実施例】
【００７３】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
【００７４】
［実施例１］
（１）金属基板の前処理工程（電解研磨処理）
高純度アルミニウム基板（純度：９９．９９質量％、厚さ：０．４ｍｍ、住友軽金属社製）を、１０ｃｍ四方の面積で陽極酸化処理できるようカットした後、以下組成の電解研磨液を用いて、電圧２５Ｖ、液温度６５℃、液流速３．０ｍ／ｍｉｎの条件で電解研磨処理を施した。
陰極はカーボン電極とし、電源は、ＧＰ０１１０−３０Ｒ（高砂製作所社製）を用いた。また、電解液の流速は渦式フローモニターＦＬＭ２２−１０ＰＣＷ（ＡＳ  ＯＮＥ製）を用いて計測した。
【００７５】
＜電解研磨液組成＞
・８５質量％リン酸（和光純薬社製試薬）    ６６０ｍＬ
・純水    １６０ｍＬ
・硫酸    １５０ｍＬ
・エチレングリコール    ３０ｍＬ
【００７６】
（２）蛍光体を含有させた陽極酸化皮膜の形成工程（陽極酸化処理）
上記で得られた電解研磨処理後の金属基板に、０．５０ｍｏｌ／Ｌシュウ酸の電解液で、電圧４０Ｖ、液温度１５℃、液流速３．０ｍ／ｍｉｎの条件で１時間陽極酸化処理を施した。更に陽極酸化処理後のサンプルに、０．５ｍｏｌ／Ｌリン酸の混合水溶液を用いて４０℃の条件で２５分間浸漬して脱膜処理を施した。
これらの処理をこの順に４回繰り返した後、０．５０ｍｏｌ／Ｌシュウ酸と０．５０ｍｏｌ／Ｌ１ピレン酪酸とを１：１で混合した電解液を用い、電圧４０Ｖ、液温度１５℃、液流速３．０ｍ／ｍｉｎの条件で４時間陽極酸化処理を施し、更に、０．５ｍｏｌ／Ｌリン酸の混合水溶液を用いて４０℃の条件で２５分間浸漬させて脱膜処理を施すことにより、アルミニウム基板表面に、深さ方向に対して略直管形状で且つハニカム状に配列されたマイクロポアを有し、有機蛍光体としてピレン誘導体を含有する陽極酸化皮膜を形成させた。
【００７７】
なお、陽極酸化処理および再陽極酸化処理ともに、陰極はステンレス電極とし、電源は、ＧＰ０１１０−３０Ｒ（高砂製作所社製）を用いた。また、冷却装置としては、ＮｅｏＣｏｏｌ ＢＤ３６（ヤマト科学社製）を用い、かくはん加温装置として、ペアスターラー ＰＳ−１００（ＥＹＥＬＡ社製）を用いた。電解液の流速は渦式フローモニターＦＬＭ２２−１０ＰＣＷ（ＡＳ  ＯＮＥ製）を用いて計測した。
【００７８】
（３）アルミニウム基板除去工程
上記で得られたアルミニウム陽極酸化皮膜を、微細構造膜として用いるために、アルミニウム基板の除去処理を行った。具体的には、２０質量％塩化水銀水溶液を用いて、２０℃、３時間浸漬させ、アルミニウム基板を溶解して除去することで、実施例１の微細構造体を得た。
【００７９】
＜アルミニウム陽極酸化皮膜の物性評価＞
（１）得られた微細構造体の表面写真（倍率２００００倍）をＦＥ−ＳＥＭにより撮影し、１μｍ×１μｍの視野に存在するマイクロポアについて、平均開孔径およびポア径の分散を下記式により求め、分散／平均径を求めた。
・平均径：μx＝（１／ｎ）ΣＸｉ
・分散：σ2＝（１／ｎ）（ΣＸｉ2）−μx2
・分散／平均径＝σ／μx≦０．０３
ここで、Ｘｉは、１μｍ2の範囲で測定された１個のマイクロポアのポア径である。
（２）ＦＥ−ＳＥＭによる表面写真（倍率２００００倍）の１μｍ×１μｍの視野で任意のマイクロポア３００個を用いて、下記式により平均ポア密度を計算した。ここで、下記式中、Ｐｐは周期を表す。
平均ポア密度（個/μｍ2）＝
（１/２個）／｛Ｐp（μｍ）×Ｐp（μｍ）×√３×（１/２）｝
（３）ＦＥ−ＳＥＭによる表面写真（倍率２００００倍）の１μｍ×１μｍの視野で任意のマイクロポア３００個を用いて、上記式（ｉ）で定義される規則化度を求めた。
（４）また、得られた微細構造体について、ＵＶ−ＶＩＳ（紫外−可視）透過スペクトルにて、３８０〜７５０ｎｍの全範囲における光透過率を求めた。
（５）同様に、得られた微細構造体について、蛍光Ｘ線を利用した定量分析により、微細構造体（陽極酸化皮膜）中に存在する有機蛍光体の濃度を測定した。
（６）同様に、得られた微細構造体の断面写真（倍率２００００倍）をＦＥ−ＳＥＭにより撮影し、微細構造体（陽極酸化皮膜）の膜厚を測定した。
【００８０】
これらの結果を以下に示す。
・平均開孔径：６０ｎｍ
・分散：２．８ｎｍ
・分散／平均径：０．０４７
・平均ポア密度：１．１×１０8個/ｍｍ2
・規則化度：９０％
・透過率：３８％以上
・有機蛍光体濃度：３８質量％
・膜厚：４０μｍ
【００８１】
［比較例１］
ガラスエポキシ樹脂内にピレン（関東化学製）を含有させて、比較例１の蛍光発光ユニットを得た。なお、ガラスエポキシ樹脂の厚さは３０μｍ、蛍光体の含有濃度は１５質量％であった。
【００８２】
[輝度評価]
上記のようにして得られた実施例１の微細構造体（蛍光発光ユニット）と、比較例１の蛍光発光ユニットを用いて、以下のようにして、蛍光体混色型の白色系ＬＥＤ発光素子の輝度評価を行なった。
すなわち、各蛍光発光ユニットを図１に示す発光素子１０の青色ＬＥＤ１１に接する形で設け、青色ＬＥＤ１１を６Ｖで駆動させた際の輝度を比較した。
その結果、実施例１の微細構造体を蛍光発光ユニットとして用いた発光素子は、比較例１の蛍光発光ユニットを用いた発光素子と比較して、１．３倍の輝度が得られた。
【符号の説明】
【００８３】
１０            発光素子
１１            青色ＬＥＤ
１２，１３      電極
１４            基板
１６            微細構造体
１８            マイクロポア
１９            マイクロポア貫通孔
２０            有機蛍光体が含有する陽極酸化皮膜
１００          発光素子
１１０          青色ＬＥＤ
１２０，１３０  電極
１４０          基板
１５０          蛍光粒子
１６０          透明樹脂
２０１、２０２、２０４、２０５、２０７、２０８  マイクロポア
２０３、２０６、２０９  円
【図１】
2010285640.tif 000004
【図２】
2010285640.tif 000005
【図３】
2010285640.tif 000006
【図４】
2010285640.tif 000007
【図５】
2010285640.tif 000008
【図６】
2010285640.tif 000009