(57)【要約】【課題】黒色のポリ（アリーレンエーテル）／ポリスチレン組成物、物品および方法を提供する。【解決手段】黒色のプラスチック組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリスチレン、および、少なくとも２種の有機染料を含む。本組成物は、意外なことに、それに匹敵するカーボンブラック顔料を用いた黒色のプラスチックよりもかなり光に対して安定な高い光沢および深い黒色を有する。本組成物は、自動車の室内装飾および電子機器、例えば消費者の電子機器、および、具体的にはテレビのベゼルなどの製造において有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒色の熱可塑性組成物であって：
ポリ（アリーレンエーテル）；
ポリスチレン；および、
少なくとも２種の有機染料；
を含み、ここで該少なくとも２種の有機染料の合計濃度は、熱可塑性組成物の総重量に基づき、少なくとも０．４重量パーセントであり；
ここで該組成物は、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９０パーセントの６０°の光沢度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、４以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも３０パーセント低い）、
を示す、上記組成物。
【請求項２】
前記組成物が、ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥを示す、請求項１に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項３】
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、２４００〜３７００メガパスカルの弾性率、
のうち少なくとも１つを示す、請求項１または２に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項４】
前記ポリスチレンが、ホモポリスチレン、ゴム改質ポリスチレン、および、それらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項５】
２０〜８０重量パーセントのポリ（アリーレンエーテル）、および、２０〜８０重量パーセントのポリスチレンを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項６】
前記少なくとも２種の有機染料が、アントラキノン類、アントラピリドン類、ペリレン類、アントラセン類、ペリノン類、インダンスロン類、キナクリドン類、キサンテン類、チオキサンテン類、オキサジン類、オキサゾリン類、インジゴイド類、チオインジゴイド類、キノフタロン類、ナフタルイミド類、シアニン類、メチン類、ピラゾロン類、ラクトン類、クマリン類、ビス−ベンズオキサゾリルチオフェン類、ナフタレンテトラカルボン酸類、フタロシアニン類、トリアリールメタン類、アミノケトン類、ビス（スチリル）ビフェニル類、アジン類、ローダミン類、前述のものの誘導体、および、それらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項７】
少なくとも３種の有機染料を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項８】
前記少なくとも２種の有機染料が、赤色の染料と緑色の染料、スミレ色の染料と黄色の
染料；および、オレンジ色の染料と青色の染料からなる群より選択される染料の少なくとも１種の組み合わせを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項９】
前記少なくとも２種の有機染料が、染料の少なくとも２種の組み合わせを含む、請求項８に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも２種の有機染料が、ソルベントレッド染料、および、ソルベントグリーン染料、ソルベントバイオレット染料、および、ソルベントイエロー染料、または、ディスパーズイエロー染料、および、ソルベントオレンジ染料、および、ソルベントブルー染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料の組み合わせを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも２種の有機染料が、染料の少なくとも２種の組み合わせを含む、請求項１０に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項１２】
前記組成物が、０．１重量パーセント未満のカーボンブラックを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、カーボンブラックを含まない、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項１４】
アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロックコポリマーをさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項１５】
難燃剤をさらに含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項１６】
前記組成物が、無機充填剤を含まない、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項１７】
前記組成物が、ポリカーボネートを含まない、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項１８】
前記組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ５４２に従って２３℃で測定した場合、１.５４未満の屈
折率、または、１.６２より大きい屈折率を有するあらゆるポリマーを含まない、請求項
１〜１７のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリスチレン、および、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロックコポリマー以外のあらゆるポリマーを含まない、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項２０】
前記黒色の熱可塑性組成物が、３０〜６５重量パーセントのポリ（アリーレンエーテル）を含み；
ここで該ポリ（アリーレンエーテル）が、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．３５〜０．５デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；
ここで該黒色の熱可塑性組成物が、１５〜７０重量パーセントのポリスチレンを含み；
ここで該ポリスチレンが、ゴム改質ポリスチレンを含み；
ここで該黒色の熱可塑性組成物が、合計で少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも２種の有機染料を含み；
ここで該少なくとも２種の有機染料が、少なくとも４種の有機染料であり；
ここで該少なくとも４種の有機染料が、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含み；
ここで全ての重量パーセントは熱可塑性組成物の総重量に基づき；および、
ここで該組成物は、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、
ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、２以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、２４００〜３７００メガパスカルの弾性率、
を示す、請求項１に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項２１】
前記ポリスチレンが、２５〜４５重量パーセントのホモポリスチレンをさらに含む、請求項２０に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項２２】
前記少なくとも４種の有機染料が、青色の染料、および、オレンジ色の染料をさらに含む、請求項２０または２１に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項２３】
難燃剤をさらに含む、請求項２０〜２２のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項２４】
前記組成物が、−２．２〜０のＣＩＥｂ＊値を示す、請求項２０〜２３のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項２５】
前記組成物が、ＪＩＳ  Ｋ５６−５−４に従って２３℃で測定した場合、ＨＢ〜２Ｈの鉛筆硬度を示す、請求項２０〜２４のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項２６】
前記組成物が、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、９４〜１０５パーセント６０°の光沢度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、０．５〜２のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも５０〜９５パーセント低い）、
ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、０．３〜３のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、８０〜１２０℃の熱変形温度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、２０〜２２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、
を示す、請求項２０〜２５のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項２７】
前記組成物が、
ＵＬ９４垂直燃焼試験に従って試験サンプル厚さ１．５ミリメートルで測定した場合、Ｖ−０の燃焼性評価、
ＵＬ７４６Ａに従って試験サンプル厚さ１．０ミリメートルで測定した場合、７００〜７５０℃のグローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）、
ＵＬ７４６Ａに従って試験サンプル厚さ３．０ミリメートルで測定した場合、７２５〜７７５℃のグローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）、および、
ＵＬ７４６Ａに従って試験サンプル厚さ１．０ミリメートルで測定した場合、９３０〜９９０℃のグローワイヤ燃焼指数（ＧＷＦＩ）、
のうち少なくとも１つを示す、請求項２０〜２６のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項２８】
前記黒色の熱可塑性組成物が、４０〜７０重量パーセントのポリ（アリーレンエーテル）を含み；
前記ポリ（アリーレンエーテル）が、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．２８〜０．３８デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；
前記黒色の熱可塑性組成物が、１５〜４５重量パーセントのポリスチレンを含み；
前記ポリスチレンが、ゴム改質ポリスチレンを含み；および、
前記黒色の熱可塑性組成物が、少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも４種の有機染料を含み、前記少なくとも４種の有機染料は、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含み；
ここで全ての重量パーセントは熱可塑性組成物の総重量に基づき；および、
前記組成物が、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、
ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、２４００〜３７００メガパスカルの弾性率、
を示す、請求項１に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項２９】
前記少なくとも４種の有機染料が、青色の染料、および、オレンジ色の染料をさらに含む、請求項２８に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項３０】
前記ポリスチレンが、１０〜３０重量パーセントのホモポリスチレンをさらに含む、請求項２８または２９に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項３１】
難燃剤をさらに含む、請求項２８〜３０のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項３２】
前記組成物が、−２．２〜０のＣＩＥｂ＊値を示す、請求項２８〜３１のいずれか一項
に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項３３】
前記組成物が、ＪＩＳ  Ｋ５６−５−４に従って２３℃で測定した場合、ＨＢ〜２Ｈの鉛筆硬度を示す、請求項２８〜３２のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項３４】
前記組成物が、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、９４〜１０５パーセント６０°の光沢度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、０．５〜２のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも５０〜９５パーセント低い）、
ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、０．３〜３のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、８０〜１００℃の熱変形温度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、２０〜１００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、
を示す、請求項２８〜３３のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項３５】
前記組成物が、
ＵＬ９４垂直燃焼試験に従って試験サンプル厚さ１．５ミリメートルで測定した場合、Ｖ−０の燃焼性評価、
ＵＬ７４６Ａに従って試験サンプル厚さ１．０ミリメートルで測定した場合、７００〜７５０℃のグローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）、
ＵＬ７４６Ａに従って試験サンプル厚さ３．０ミリメートルで測定した場合、７２５〜７７５℃のグローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）、および、
ＵＬ７４６Ａに従って試験サンプル厚さ１．０ミリメートルで測定した場合、９３０〜９９０℃のグローワイヤ燃焼指数（ＧＷＦＩ）、
のうち少なくとも１つを示す、請求項２８〜３４のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項３６】
黒色の熱可塑性組成物の製造方法であって：
ポリ（アリーレンエーテル）、
ポリスチレン、および、
少なくとも２種の有機染料、
を含む組成物を溶融混練して、黒色の熱可塑性組成物を形成することを含み；
ここで該少なくとも２種の有機染料の合計濃度は、黒色の熱可塑性組成物の総重量に基づき、少なくとも０．４重量パーセントであり；および、
ここで該黒色の熱可塑性組成物は、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９０パーセントの６０°の光沢度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、４以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも３０パーセント低い）、
を示す、上記方法。
【請求項３７】
前記組成物が、３０〜５０重量パーセントのポリ（アリーレンエーテル）を含み；
前記ポリ（アリーレンエーテル）が、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．３５〜０．５デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）を含み；
前記組成物が、１５〜７０重量パーセントのポリスチレンを含み；
前記ポリスチレンが、ゴム改質ポリスチレンを含み；
前記組成物が、合計で少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも２種の有機染料を含み；
前記少なくとも２種の有機染料が、少なくとも４種の有機染料であり；
前記少なくとも４種の有機染料が、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含み；
ここで全ての重量パーセントは、黒色の熱可塑性組成物の総重量に基づき；および、
前記黒色の熱可塑性組成物が、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、等しい重量のカーボンブラックが上記少なくとも２種の有機染料で置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、
ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、２４００〜３７００メガパスカルの弾性率、
を示す、請求項３６に記載の黒色の熱可塑性組成物の製造方法。
【請求項３８】
前記組成物が、４０〜６０重量パーセントのポリ（アリーレンエーテル）を含み；
前記ポリ（アリーレンエーテル）が、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．２８〜０．３８デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；
前記組成物が、１５〜４５重量パーセントのポリスチレンを含み；
前記ポリスチレンが、ゴム改質ポリスチレンを含み；
前記組成物が、少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも２種の有機染料を含み；
前記少なくとも２種の有機染料が、少なくとも４種の有機染料であり；
前記少なくとも４種の有機染料が、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含み；
ここで全ての重量パーセントは、黒色の熱可塑性組成物の総重量に基づき；および、
前記黒色の熱可塑性組成物が、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、
ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、２４００〜３７００メガパスカルの弾性率、
を示す、請求項３６に記載の黒色の熱可塑性組成物の製造方法。
【請求項３９】
請求項１〜３５のいずれか一項に記載の組成物を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黒色のポリ（アリーレンエーテル）／ポリスチレン組成物、物品および方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
［０００１］
ポリ（アリーレンエーテル）樹脂は、その優れた耐水性、寸法安定性、および、固有の難燃性で知られる一種のプラスチックである。強度、剛性、耐薬品性および耐熱性のような特性は、例えば衛生器具、配電盤、自動車部品、および、消費者の電子機器のための部品のような多種多様の製品の必要条件を満たすように、様々なその他のプラスチックとブレンドすることによって調整が可能である。
【０００３】
［０００２］
多くの消費者製品の製造元は、それらの製品のプラスチック成分に新しい色を用いることによって、それらの製品の美学および示差性を改善しようと努めている。例えばテレビのディスプレイ分野において、近年、高い光沢、および、深い青みがかった黒い（「漆黒の」）色を有するプラスチック配合物が求められている。ポリ（アリーレンエーテル）／ポリスチレンブレンドの物理的、熱的および電気特性のために、このようなブレンドはこれらの用途に関して優れた候補となる可能性があり、カーボンブラックのような顔料を用いた配合によって、黒色のポリ（アリーレンエーテル）／ポリスチレンブレンドの配合物が得られている。しかしながら、これらのブレンドは、望ましい深い青みがかった黒色の初期色を示さなかっただけでなく、さらに十分な光安定性も示さなかった。それゆえに、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリスチレンブレンドの望ましい物理的、熱的および電気特性を示し、さらに優れた光安定性と共に深い青みがかった黒い色を示す熱可塑性物質の配合物が必要である。
【発明の概要】
【０００４】
発明の概略
［０００３］
上述のおよびその他の欠点は、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリスチレン、および、少なくとも２種の有機染料を含み；ここで該少なくとも２種の有機染料の合計濃度は、熱可塑性組成物の総重量に基づき、少なくとも０．４重量パーセントであり；ここで該組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９０パーセントの６０°の光沢度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、４以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも３０パーセント低い）を示す黒色の熱可塑性組成物によって軽減される。
【０００５】
［０００４］
その他の実施態様は、黒色の熱可塑性組成物であって、約３０〜約６５重量パーセントの、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．３５〜０．５デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）；約１５〜約７０重量パーセントのゴム改質ポリスチレン；および、合計で少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも４種の有機染料を含み：ここで該少なくとも４種の有機染料は、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含み；ここで全ての重量パーセントは熱可塑性組成物の総重量に基づくものであり；および、ここで該組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで
該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、ＳＡＥ
Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、２以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、約２４００〜約３７００メガパスカルの弾性率を示す、黒色の熱可塑性組成物である。
【０００６】
［０００５］
その他の実施態様は、黒色の熱可塑性組成物であって、約４０〜約７０重量パーセントの、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．２８〜０．３８デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）；約１５〜約４５重量パーセントのゴム改質ポリスチレン；および、少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも４種の有機染料を含み：ここで該少なくとも４種の有機染料は、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含み；ここで全ての重量パーセントは熱可塑性組成物の総重量に基づくものであり；および、ここで該組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、約２４００〜約３７００メガパスカルの弾性率を示す、黒色の熱可塑性組成物である。
【０００７】
［０００６］
その他の実施態様は、黒色の熱可塑性組成物の製造方法であり、本方法は、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリスチレン、および、少なくとも２種の有機染料を含む組成物を溶融混練して、黒色の熱可塑性組成物を形成することを含み；ここで該少なくとも２種の有機染料の合計濃度は、黒色の熱可塑性組成物の総重量に基づき、少なくとも０．４重量パーセントであり；および、ここで該黒色の熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９０パーセントの６０°の光沢度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、４以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも３０パーセント低い）を示す。
【０００８】
［０００７］
その他の実施態様は、黒色の熱可塑性組成物の製造方法であり、本方法は、約３０〜約５０重量パーセントの、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．３５〜０．５デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、約１５〜約７０重量パーセントのゴム改質ポリスチレン、および、合計で少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも４種の有機染料（ここで該少なくとも４種の有機染料は、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含む）を含む
組成物を溶融混練して、黒色の熱可塑性組成物を形成することを含み；ここで全ての重量パーセントは、黒色の熱可塑性組成物の総重量に基づくものであり；および、ここで該黒色の熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、約２４００〜約３７００メガパスカルの弾性率を示す。
【０００９】
［０００８］
その他の実施態様は、黒色の熱可塑性組成物の製造方法であり、本方法は：約４０〜約６０重量パーセントの、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．２８〜０．３８デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、約１５〜約４５重量パーセントのゴム改質ポリスチレン、および、少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも４種の有機染料（ここで該少なくとも４種の有機染料は、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含む）を含む組成物を溶融混練して、黒色の熱可塑性組成物を形成することを含み；ここで全ての重量パーセントは、黒色の熱可塑性組成物の総重量に基づくものであり；および、ここで該黒色の熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、約２４００〜約３７００メガパスカルの弾性率を示す。
【００１０】
［０００９］
以下で、本組成物を含む物品などのその他の実施態様を詳細に説明する。
図面の簡単な説明
［００１０］
図１は、色相環の反対側にある色に対応する染料の選択を説明することを目的とした色相環である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、色相環の反対側にある色に対応する染料の選択を説明することを目的とした色相環である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
発明の詳細な説明
［００１１］
本発明者等は、ブレンドの優れた物理的、熱的および電気特性を保持し、さらに優れた光安定性と共に深い青みがかった黒い色を示すポリ（アリーレンエーテル）／ポリスチレンブレンドを見出すために研究を行った。初期の実験から、このような特性の組み合わせは、カーボンブラックのような顔料を用いると得られないことが確認された。例えば、カーボンブラックを含むブレンドの初期色は、十分に暗くなく、さらに光安定性も昼光に晒
されるような場所での用途に使用するには不十分であった。また一般的には、染料ベースの黒色配合物は、光安定性が顔料ベースの黒色配合物よりも低くなる可能性があるということも言われている。例えば、Ｄａｍｎｊａｎｏｖｉｃ等の米国特許第６，８３３，１８４号（Ｂ２）は、カーボンブラックで着色された窓用フィルムの「優れた光安定性」について言及しており、さらに、「有機染料は日光が照射された後に劣化する傾向がある」ために、染料ベースのフィルムは「比較的短い寿命」しか示さないことも述べている。従って、本発明者等は、有機染料で着色されたポリ（アリーレンエーテル）／ポリスチレン組成物が、望ましい高度な光沢を提供するだけでなく、それに相当するカーボンブラックで着色された組成物と比較して実質的に濃い黒色と著しく改善された光安定性を示すことを発見したことに、非常に驚いた。
【００１３】
［００１２］
従って、一実施態様は、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリスチレン、および、少なくとも２種の有機染料を含む黒色の熱可塑性組成物であって；ここで該少なくとも２種の有機染料の合計濃度は、熱可塑性組成物の総重量に基づき、少なくとも０．４重量パーセントであり；ここで該組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９０パーセントの６０°の光沢度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、４以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも３０パーセント低い）を示す。
【００１４】
［００１３］
本黒色の熱可塑性組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）を含む。適切なポリ（アリーレンエーテル）としては、以下の式：
【００１５】
【化１】
2010001491.tif 000002
【００１６】
で示される反復構造単位を含むものが挙げられ、ここで式中、各構造単位に関して、各Ｚ１はそれぞれ独立して、ハロゲン、非置換または置換されたＣ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（ただし該ヒドロカルビル基は第３級ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ（すなわち、（Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル）Ｓ−）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、または、Ｃ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここで少なくとも２個の炭素原子によって、ハロゲン原子と酸素原子とが分離される）であり；および、各Ｚ２はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、非置換または置換されたＣ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（ただし該ヒドロカルビル基は第３級ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、または、Ｃ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここで少なくとも２個の炭素原子によって、ハロゲン原子と酸素原子とが分離される）である。本明細書で用いられる用語「ヒドロカルビル」は、そのものとして用いられる場合も、または、その他の用語の接頭辞、接尾辞もしくは断片として用いら
れ場合も、炭素および水素だけを含む残基を意味する。このような残基は、脂肪族または芳香族、直鎖状、環状、二環式、分岐状、飽和または不飽和の形態であり得る。また、脂肪族、芳香族、直鎖状、環状、二環式、分岐状、飽和および不飽和炭化水素成分の組み合わせを含んでいてもよい。
【００１７】
［００１４］
いくつかの実施態様において、上記ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、または、それらの組み合わせを含む。上記ポリ（アリーレンエーテル）は、一般的にはヒドロキシ基のオルト位に位置する、アミノアルキルを含む末端基を有する分子を含む。また、一般的には副産物のテトラメチルジフェノキノンが含まれる２，６−ジメチルフェノールを含む反応混合物から生じたテトラメチルジフェノキノン（ＴＭＤＱ）末端基が存在することも多い。上記ポリ（アリーレンエーテル）は、ホモポリマー、コポリマー、グラフトコポリマー、イオノマーもしくはブロックコポリマーの形態であってもよいし、加えて、前述のもののうち少なくとも１種を含む組み合わせの形態であってもよい。
【００１８】
［００１５］
上記ポリ（アリーレンエーテル）は、単分散ポリスチレン標準、スチレンジビニルベンゼンゲル（４０℃で）、および、クロロホルム１ミリリットルあたり１ミリグラムの濃度を有するサンプルを用いたゲル透過クロマトグラフィーによって決定した場合、約３，０００〜約４０，０００原子質量単位（ＡＭＵ）の数平均分子量、および、約５，０００〜約８０，０００ＡＭＵの重量平均分子量を有するものでもよい。上記ポリ（アリーレンエーテル）は、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、約０．０５〜約１．０デシリットル／グラム（ｄＬ／ｇ）の固有粘度を有するものでもよいし、具体的には約０．１〜約０．８ｄＬ／ｇ、より具体的には約０．２〜約０．６ｄＬ／ｇの固有粘度を有するものでもよい。いくつかの実施態様において、上記ポリ（アリーレンエーテル）は、約０．２８〜０．３８ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。いくつかの実施態様において、上記ポリ（アリーレンエーテル）は、約０．３５〜約０．４５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。当業者であれば、ポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度は、溶融混練の際に３０％まで増加させることができると理解するであろう。上記の固有粘度の範囲である０．０５〜約１．０デシリットル／グラムは、溶融混練して組成物を形成した前と後の両方における固有粘度を包含することとする。異なる固有粘度を有するポリ（アリーレンエーテル）樹脂のブレンドを用いてもよい。
【００１９】
［００１６］
本黒色の熱可塑性組成物における上記ポリ（アリーレンエーテル）の含量は、本組成物の望ましい特性に応じて広範に様々であってよい。いくつかの実施態様において、上記ポリ（アリーレンエーテル）の含量は、組成物の総重量に基づき、約１０〜約９０重量パーセントであり、具体的には約２０〜約８０重量パーセント、より具体的には約２５〜約７５重量パーセント、さらにより具体的には約３０〜約７０重量パーセント、さらにより具体的には約３５〜約６５重量パーセント、その上さらに具体的には約４０〜約６０重量パーセントである。
【００２０】
［００１７］
上記ポリ（アリーレンエーテル）に加えて、本黒色の熱可塑性組成物は、ポリスチレンを含む。適切なポリスチレンとしては、ホモポリスチレン類（例えば、アタクチック、シンジオタクチック、および、アイソタクチックポリスチレンなど）、および、ゴム改質ポリスチレン類（また、「耐衝撃性ポリスチレン」または「ＨＩＰＳ」としても知られている）が挙げられる。いくつかの実施態様において、上記ポリスチレンは、約３０，０００
〜約１００，０００原子質量単位の数平均分子量を有するホモポリスチレン、具体的には約４０，０００〜約６０，０００原子質量単位を有するホモポリスチレンを含む。適切なホモポリスチレン類は、例えば、シェブロン（Ｃｈｅｖｒｏｎ）からＥＢ３３００として市販されている。いくつかの実施態様において、上記ポリスチレンは、約８８〜約９４重量パーセントのポリスチレン、および、約６〜約１２重量パーセントのポリブタジエンを含むゴム改質ポリスチレン（ここで、有効なゲル含量は約１０％〜約３５％である）を含む。適切なゴム改質ポリスチレン類は、例えば、ＧＥプラスチックス（ＧＥ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）からＧＥＨ  １８９７として、および、シェブロンからＤ７０２２．２７として市販されている。いくつかの実施態様において、上記ポリスチレンは、ホモポリスチレン、および、ゴム改質ポリスチレンを含む。
【００２１】
［００１８］
本黒色の熱可塑性組成物における上記ポリスチレンの含量は、組成物の望ましい特性に応じて広範に様々であってよい。いくつかの実施態様において、上記ポリスチレンの含量は、組成物の総重量に基づき、約１０〜約９０重量パーセントであり、具体的には約１５〜約８０重量パーセント、より具体的には約２０〜約７０重量パーセント、さらにより具体的には約２５〜約６０重量パーセント、さらにより具体的には約３０〜約５０重量パーセント、その上さらに具体的には約３５〜約４５重量パーセントである。
【００２２】
［００１９］
いくつかの実施態様において、本黒色の熱可塑性組成物は、約２０〜約８０重量パーセントのポリ（アリーレンエーテル）、および、約２０〜約８０重量パーセントのポリスチレン、具体的には約３０〜約７０重量パーセントのポリ（アリーレンエーテル）、および、約３０〜約７０重量パーセントのポリスチレン、より具体的には約３５〜約６５重量パーセントのポリ（アリーレンエーテル）、および、約３５〜約６５重量パーセントのポリスチレンを含む。
【００２３】
［００２０］
上記ポリ（アリーレンエーテル）およびポリスチレンに加えて、本黒色の熱可塑性組成物は、少なくとも２種の有機染料を含む。少なくとも２種の有機染料は、望ましい黒い色が提供されるように選択される。少なくとも２種の有機染料を選択することができる適切な染料の種類としては、アントラキノン類、アントラピリドン類、ペリレン類、アントラセン類、ペリノン類、インダンスロン類、キナクリドン類、キサンテン類、チオキサンテン類、オキサジン類、オキサゾリン類、インジゴイド類、チオインジゴイド類、キノフタロン類、ナフタルイミド類、シアニン類、メチン類、ピラゾロン類、ラクトン類、クマリン類、ビス−ベンズオキサゾリルチオフェン類、ナフタレンテトラカルボン酸類、フタロシアニン類、トリアリールメタン類、アミノケトン類、ビス（スチリル）ビフェニル類、アジン類、ローダミン類、前述のものの誘導体、および、それらの混合物が挙げられる。
【００２４】
［００２１］
少なくとも２種の有機染料のなかで特に使用に適した具体的な有機染料としては、ディスパーズイエロー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ）２０１、ソルベントグリーン（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ）３、ソルベントレッド（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ）５２、ソルベントレッド１３５、ソルベントバイオレット（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ）１３、ディスパーズオレンジ（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ）４７、ソルベントオレンジ（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ）６０、および、ソルベントブルー（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ）１０４が挙げられる。
【００２５】
［００２２］
具体的には、２種の染料が図１で説明されている色相環のそれぞれ反対側にある染料で
ある場合、わずか２種の染料を用いただけでも黒い色を生産することが可能である。例えば、少なくとも２種の有機染料は、赤色の染料と緑色の染料、または、スミレ色の染料と黄色の染料、または、オレンジ（橙）色の染料と青色の染料を含んでいてもよい。しかしながら、いくつかの実施態様において、少なくとも３種の有機染料を使用することが望ましい。例えば、少なくとも３種の染料の使用は、黒色の組成物の製造工程中に必要に応じて、色を調節するためのより多くの機会を提供する。いくつかの実施態様において、このような２種または３種の染料の組み合わせが使用できる。従って、本組成物は、赤色の染料と緑色の染料、スミレ色の染料と黄色の染料、および、オレンジ（橙）色の染料と青色の染料から選択される少なくとも２種の染料の組み合わせを含んでいてもよい。
【００２６】
［００２３］
いくつかの実施態様において、少なくとも２種の有機染料は、ソルベントレッド染料とソルベントグリーン染料、ソルベントバイオレット染料と、ソルベントイエロー染料またはディスパーズイエロー染料、および、ソルベントオレンジ染料とソルベントブルー染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料の組み合わせを含む。少なくとも２種の有機染料は、少なくとも２種の染料の組み合わせを含んでいてもよいし、または、このような少なくとも３種との染料の組み合わせを含んでいてもよい。
【００２７】
［００２４］
少なくとも２種の有機染料の合計濃度は、熱可塑性組成物の総重量に基づき、少なくとも０．４重量パーセントである。当業者であれば、特定の染料の相対量を選択することができる。例えば、少なくとも２種の有機染料が色相環の反対側にある２種の染料を含む場合、これら２種の染料の重量比は、約０．５〜２、具体的には約０．７〜約１．５であり得る。
【００２８】
［００２５］
本組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９０パーセントの６０°の光沢度を示す。６０°光沢度は、少なくとも９４パーセント、具体的には少なくとも９７パーセント、より具体的には少なくとも１００パーセントであり得る。いくつかの実施態様において、６０°光沢度は、９０〜約１０５パーセントである。
【００２９】
［００２６］
本組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、４以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す。具体的には、Ｌ＊値は、３以下でもよいし、より具体的には１．５以下、さらにより具体的には１以下でもよい。いくつかの実施態様において、Ｌ＊値は、約０．５〜４である。本明細書においてＣＩＥパラメーターについて言及する場合はいずれも、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊（ＣＩＥＬＡＢ）色空間の方程式に基づく。
【００３０】
［００２７］
本組成物のＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも３０パーセント低い。いくつかの実施態様において、ＣＩＥ明度値の減少は、少なくとも４０パーセント、より具体的には少なくとも５０パーセント、さらにより具体的には少なくとも６０パーセント、さらにより具体的には少なくとも７０パーセント、その上さらに具体的には少なくとも８０パーセントである。いくつかの実施態様において、ＣＩＥ明度値の減少は、３０〜約９５パーセントである。比較組成物に使用するのに適したカーボンブラックは、ＡＳＴＭ  Ｄ２４１４に従って測定した場合、６０および８０ミリリットル／１００グラムのフタル酸ジブチル吸収、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７に従って測定した場合、約１９０〜約２２０平方メートル／グラムの窒素表面積、および、ＡＳＴＭ  Ｄ３２６５に従って測定した場
合、約１３６〜約１６０の色強度（ｔｉｎｔ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を有するものであり得る。これらの基準を満たす２種の市販のカーボンブラックは、キャボット（Ｃａｂｏｔ）製のキャボット・モナーク（Ｍｏｎａｒｃｈ）８００、および、コロンビアン（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ）製のレーベン（Ｒａｖｅｎ）２０００である。
【００３１】
［００２８］
有機染料の使用は、カーボンブラックの使用と比べて利点を提供するが、少量のカーボンブラックが本組成物に含まれることが排除されるとは必ずしも限らない。いくつかの実施態様において、本組成物は、０．１重量パーセント以下のカーボンブラックを含み、具体的には０．０５重量パーセント以下のカーボンブラック、より具体的には０．０１重量パーセント以下のカーボンブラックを含む。いくつかの実施態様において、本組成物は、カーボンブラックを含まない。
【００３２】
［００２９］
上記ポリ（アリーレンエーテル）、上記ポリスチレンに加えて、本黒色の熱可塑性組成物は、任意に、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロックコポリマーをさらに含んでいてもよい。本明細書においてこの成分は、略して「ブロックコポリマー」と称される。ブロックコポリマーは、水素化されていなくてもよいし、または、水素化されていてもよい。ブロックコポリマーは、約１５〜約８０重量パーセントのポリ（アルケニル芳香族）含量、および、約２０〜約８５重量パーセントの非水素化または水素化ポリ（共役ジエン）含量を含んでもよい。いくつかの実施態様において、ポリ（アルケニル芳香族）の含量は、約２０〜４０重量パーセントである。その他の実施態様において、ポリ（アルケニル芳香族）の含量は、４０重量パーセントより多く、約９０重量パーセント以下であり、具体的には約５５〜約８０重量パーセントである。
【００３３】
［００３０］
いくつかの実施態様において、ブロックコポリマーは、約４０，０００〜約４００，０００原子質量単位の重量平均分子量を有する。数平均分子量および重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィーによって、さらに、ポリスチレン標準との比較に基づいて決定することができる。いくつかの実施態様において、ブロックコポリマーは、２００，０００〜約４００，０００原子質量単位の重量平均分子量、具体的には約２２０，０００〜約３５０，０００原子質量単位の重量平均分子量を有する。その他の実施態様において、ブロックコポリマーは、約４０，０００から２００，０００未満の原子質量単位、具体的には約４０，０００〜約１８０，０００原子質量単位、より具体的には約４０，０００〜約１５０，０００原子質量単位の重量平均分子量を有する。
【００３４】
［００３１］
ブロックコポリマーを製造するのに用いられるアルケニル芳香族単量体は、以下の構造：
【００３５】
【化２】
2010001491.tif 000003
【００３６】
を有するものでもよく、式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、または、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基を示す；Ｒ３およびＲ７はそれぞれ独立して水素原子、または、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基を示す；および、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、または、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基を示すか、または、Ｒ３およびＲ４は、中央の芳香環と一緒になってナフチル基を形成するか、または、Ｒ４およびＲ５は、中央の芳香環と一緒になってナフチル基を形成する。具体的なアルケニル芳香族単量体としては、例えば、スチレン、および、メチルスチレン類、例えばアルファ−メチルスチレン、および、ｐ−メチルスチレンが挙げられる。いくつかの実施態様において、アルケニル芳香族単量体は、スチレンである。
【００３７】
［００３２］
ブロックコポリマーを製造するのに用いられる共役ジエンは、Ｃ４〜Ｃ２０共役ジエンであってもよい。適切な共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなど、および、それらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施態様において、共役ジエンは、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、または、それらの組み合わせである。いくつかの実施態様において、共役ジエンは、１，３−ブタジエンからなる。
【００３８】
［００３３］
ブロックコポリマーは、（Ａ）アルケニル芳香族化合物から誘導された少なくとも１個のブロック、および、（Ｂ）共役ジエンから誘導された少なくとも１個のブロックを含むコポリマーである。ブロックコポリマーが水素化されたブロックコポリマーである場合、ブロック（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の含量は、少なくとも部分的に、水素添加によって減少する。いくつかの実施態様において、（Ｂ）ブロック中の脂肪族不飽和は、少なくとも５０パーセント減少し、具体的には少なくとも７０パーセント減少する。ブロック（Ａ）および（Ｂ）の配置には、直鎖状の構造、グラフト化された構造、および、分岐鎖を含むかまたはそれらを含まない放射状のテレブロック（ｔｅｌｅｂｌｏｃｋ）構造が含まれる。直鎖状のブロックコポリマーには、テーパ型（先細り）の直鎖状の構造、および、先細りではない直鎖状の構造が含まれる。いくつかの実施態様において、ブロックコポリマーは、テーパ型の直鎖状の構造を有する。いくつかの実施態様において、ブロックコポリマーは、先細りではない直鎖状の構造を有する。いくつかの実施態様において、ブロックコポリマーには、アルケニル芳香族の単量体のランダムな取り込みを含むＢブロックが含まれる。直鎖状のブロックコポリマー構造には、ジブロック（Ａ−Ｂブロック）、トリブロック（Ａ−Ｂ−Ａブロック、または、Ｂ−Ａ−Ｂブロック）、テトラブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）、および、ペンタブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａブロック、または、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）構造が含まれ、加えて、ＡおよびＢの合計で６個またはそれより多くのブロックを含む直鎖状の構造も含まれ、ここで各Ａブロックの分子量は、他の
Ａブロックの分子量と同じでもよいし、または異なっていてもよく、各Ｂブロックの分子量は、他のＢブロックの分子量と同じでもよいし、または異なっていてもよい。いくつかの実施態様において、ブロックコポリマーは、ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、または、それらの組み合わせである。いくつかの実施態様において、ブロックコポリマーは、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）-ポリスチレントリブロックコ
ポリマー（すなわち、水素化されたポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレントリブロックコポリマー）である。
【００３９】
［００３４］
いくつかの実施態様において、ブロックコポリマーは、アルケニル芳香族化合物、および、共役ジエン以外の単量体の残基を含まない。これらの実施態様において、ブロックコポリマーは、アルケニル芳香族化合物および共役ジエンから誘導されたブロックからなっており、これらの、またはその他のあらゆる単量体から形成されたグラフトを含まない；このようなブロックコポリマーはまた、炭素原子および水素原子からなっており、従ってヘテロ原子を含まない。
【００４０】
［００３５］
いくつかの実施態様において、ブロックコポリマーは、無水マレイン酸のような１種またはそれ以上の酸官能基化剤の残基を含む。
【００４１】
［００３６］
ブロックコポリマーの製造方法は当業界で既知であり、多くの水素化されたブロックコポリマーが市販されている。市販の非水素化ブロックコポリマーの実例としては、クラトンポリマー（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ）から、クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｄ１１０１Ｋ、Ｄ１１０２Ｋ、Ｄ１１１８Ｋ、Ｄ１１３３Ｋ、Ｄ１１３４Ｋ、Ｄ１１５３ＥＳ、Ｄ１１５５ＥＳ、および、Ｄ１１９２ＥＳとして入手可能なポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレントリブロックコポリマー類；クラトンポリマーから、Ｄ１１１６Ｋとして入手可能な放射状トリブロックコポリマー；クラトンポリマーから、Ｄ１１８４Ｋとして入手可能な分岐状トリブロックコポリマー；および、トータル・ペトロケミカルズ（Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から、ＦＩＮＡＣＬＥＡＲ（商標）５２０、および、５４０として入手可能なテーパ型のブロックコポリマー類が挙げられる。市販の水素化されたブロックコポリマーの実例としては、クラトンポリマーから、クラトンＧ１７０１、および、Ｇ１７０２として入手可能なポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）ジブロックコポリマー；クラトンポリマーから、クラトンＧ１６４１、Ｇ１６５０、Ｇ１６５１、Ｇ１６５４、Ｇ１６５７、Ｇ１７２６、Ｇ４６０９、Ｇ４６１０、ＧＲＰ−６５９８、ＲＰ−６９２４、ＭＤ−６９３２Ｍ、ＭＤ−６９３３、および、ＭＤ−６９３９として入手可能なポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；クラトンポリマーから、クラトンＲＰ−６９３５、および、ＲＰ−６９３６として入手可能なポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレン（Ｓ−ＥＢ／Ｓ−Ｓ）トリブロックコポリマー類、クラトンポリマーから、クラトンＧ１７３０として入手可能なポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；クラトンポリマーから、クラトンＧ１９０１、Ｇ１９２４、および、ＭＤ−６６８４として入手可能な無水マレイン酸でグラフト化されたポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；クラトンポリマーから、クラトンＭＤ−６６７０として入手可能な無水マレイン酸でグラフト化されたポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；旭化成エラストマー（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）から、ＴＵＦＴＥＣ  Ｈ１０４３として入手可能な、６７重量パーセントのポリスチレンを含むポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；旭化成エラストマーから、ＴＵＦＴＥＣ  Ｈ１０５１として入手可能な、４２重量パーセントの
ポリスチレンを含むポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；旭化成エラストマーから、ＴＵＦＴＥＣ  Ｐ１０００およびＰ２０００として入手可能なポリスチレン−ポリ（ブタジエン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；旭化成エラストマーから、Ｓ．Ｏ．Ｅ．−ＳＳＬ６０１として入手可能なポリスチレン−ポリブタジエン−ポリ（スチレンブタジエン）−ポリブタジエンブロックコポリマー；シェブロン・フィリップス・ケミカル社（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から、Ｋ−レジン（Ｒｅｓｉｎ）ＫＫ３８、ＫＲ０１、ＫＲ０３、および、ＫＲ０５として入手可能な水素化された放射状（ラジアル）ブロックコポリマー；クラレ（Ｋｕｒａｒａｙ）から、セプトン（ＳＥＰＴＯＮ）Ｓ８１０４として入手可能な、約６０重量％のポリスチレンを含むポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；クラレから、セプトンＳ４０４４、Ｓ４０５５、Ｓ４０７７、および、Ｓ４０９９として入手可能なポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；および、クラレから、セプトンＳ２１０４として入手可能な、約６５重量パーセントのポリスチレンを含むポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーが挙げられる。２種またはそれより多くのブロックコポリマーの混合物を用いてもよく、このような混合物としては、例えば、少なくとも２種の水素化されたブロックコポリマーの混合物、および、少なくとも１種の非水素化ブロックコポリマーと、少なくとも１種の水素化されたブロックコポリマーとの混合物が挙げられる。
【００４２】
［００３７］
ブロックコポリマーが存在する場合、ブロックコポリマーは、組成物の総重量に基づき、約０．５〜約２０重量パーセント、具体的には約１〜約１０重量パーセント、より具体的には約１〜約５重量パーセントの量で用いてもよい。
【００４３】
［００３８］
本組成物は、任意に難燃剤をさらに含んでいてもよい。適切な難燃剤としては、例えば、リン酸エステル（例えば、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル、レソルシノールビス（リン酸ジフェニル）、および、ビスフェノールＡビス（リン酸ジフェニル））、ホスフィン酸化物（例えば、トリフェニルホスフィン酸化物）、アルキルホスホン酸エステル、（例えば、エタンホスホン酸ジエチルエステル）、金属ジアルキルホスフィン酸塩（例えば、アルミニウムトリス（ジエチルホスフィン酸））、メラミンタイプの難燃剤（例えば、メラミン、シアヌル酸メラミン、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、および、ポリリン酸メラミン）、ホウ酸亜鉛、リン酸ホウ素、赤リンなどが挙げられる。さらなる難燃剤は、例えば、Ｘｕ等の米国特許出願公報番号ＵＳ２００６／０１３１０５９Ａ１；および、Ｐ．Ｆ．Ｒａｎｋｉｎ  ｉｎ  Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ，ｅｄ．，“プラスチック添加剤ハンドブック第５版”，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ：Ｈａｎｓｅｒ（２００１），６８１〜６９８頁で説明されている。
【００４４】
［００３９］
本組成物は、任意に、熱可塑性物質分野において知られている１種またはそれ以上のその他の添加剤をさらに含んでいてもよい。有用な添加剤としては、例えば、安定剤、離型剤、加工助剤、ドリップ防止剤、核剤、染料、顔料、抗酸化剤、静電気防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、アンチブロッキング剤、ナノクレイ、芳香剤（例えば、芳香剤がカプセル封入されたポリマー）など、および、それらの組み合わせが挙げられる。添加剤は、組成物の望ましい性能および物理特性を容認し難い程に損なわない量で添加することができる。このような量は、余計な実験を行うことなく当業者によって決定することができる。
【００４５】
［００４０］
いくつかの実施態様において、本組成物は、無機充填剤、および、補強剤を含まない。
［００４１］
その他の実施態様において、本組成物は、１種またはそれ以上の無機充填剤を含む。適切な充填剤および補強剤としては、例えば、ケイ酸塩およびシリカ粉末、例えばケイ酸アルミニウム（ムライト）、合成ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、石英ガラス、結晶シリカグラファイト、天然ケイ砂、または同種のもの；ホウ素の粉末、例えば窒化ホウ素の粉末、ケイ酸ホウ素の粉末、または同種のもの；酸化物、例えばＴｉＯ２、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、または同種のもの；硫酸カルシウム（例えばその無水物、二水和物または三水和物）；炭酸カルシウム、例えばチョーク、石灰石、大理石、合成沈降炭酸カルシウム、または同種のもの；タルク、例えば繊維状、モジュラー型、針状、層状のタルク、または同種のもの；ケイ灰石；表面処理済みのケイ灰石；ガラス球体、例えば中空で固形のガラス球体、ケイ酸塩の球体、セノスフェア、アルミノケイ酸塩（アルモスフェア（ａｒｍｏｓｐｈｅｒｅ））、または同種のもの；カオリン、例えば硬質カオリン、軟質カオリン、焼成カオリン、ポリマーマトリックス樹脂との適合性を促進するための当業界既知の様々なコーティングを含むカオリン、または同種のもの；単結晶繊維または「ウィスカー」、例えば炭化ケイ素、アルミナ、炭化ホウ素、鉄、ニッケル、銅、または同種のもの；繊維（例えば、長繊維および短繊維）、例えば炭素繊維、ガラス繊維、例えばＥ、Ａ、Ｃ、ＥＣＲ、Ｒ、Ｓ、ＤまたはＮＥガラス、または同種のもの；硫化物、例えば硫化モリブデン、硫化亜鉛、または同種のもの；バリウム化合物、例えばチタン酸バリウム、バリウムフェライト、硫酸バリウム、重晶石、または同種のもの；金属および金属酸化物、例えば微粒子、または、繊維状アルミニウム、青銅、亜鉛、銅、および、ニッケル、または同種のもの；フレーク状の充填剤、例えばガラスフレーク、フレーク状の炭化ケイ素、二ホウ化アルミニウム、アルミニウムフレーク、鋼フレーク、または同種のもの；繊維状フィラー、例えば短い無機繊維、例えば、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、および、硫酸カルシウム半水化物のうち少なくとも１種を含むブレンドから誘導されたもの、または同種のもの；および、それらの混合物が挙げられる。
【００４６】
［００４２］
いくつかの実施態様において、本組成物は、上記ポリ（アリーレンエーテル）、ポリスチレン、および、任意のブロックコポリマー以外のどのようなポリマーも含まない。例えば、いくつかの実施態様において、本組成物は、ポリカーボネートを含まない。
【００４７】
［００４３］
いくつかの実施態様において、本組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５４２に従って２３℃で測定した場合、１．５４未満の屈折率、または、１．６２より大きい屈折率を有するあらゆるポリマーを含まず、具体的には１．５６未満の屈折率、または、１．６０より大きい屈折率を有するあらゆるポリマーを含まない。
【００４８】
［００４４］
いくつかの実施態様において、本組成物は、ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥを示す。具体的には、ΔＥ値は、２以下でもよく、より具体的には１以下であり、さらにより具体的には０．５以下である。いくつかの実施態様において、ΔＥ値は、約０．３〜３である。
【００４９】
［００４５］
非常に望ましい初期色および色安定性に加えて、本黒色の熱可塑性組成物は、優れた熱的および物理特性を提示することができる。例えば、本組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度を示すことができる。具体的には、本組成物は、少なくとも９０℃の熱変形温度、より具体
的には少なくとも１００℃、さらにより具体的には少なくとも１１０℃の熱変形温度を示すことができる。いくつかの実施態様において、熱変形温度は、８０〜約１２５℃である。本組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートル（Ｊ／ｍ）のノッチ付きアイゾッド衝撃強度を示すことができる。具体的には、ノッチ付きアイゾッド衝撃強度は、少なくとも５０Ｊ／ｍであってもよく、より具体的には少なくとも１００Ｊ／ｍ、さらにより具体的には少なくとも１５０Ｊ／ｍ、その上さらに具体的には少なくとも２００Ｊ／ｍであってもよい。いくつかの実施態様において、ノッチ付きアイゾッド衝撃強度は、２０〜約２２０Ｊ／ｍである。本組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、約２４００〜約３７００メガパスカルの弾性率を示すことができる。
【００５０】
［００４６］
いくつかの実施態様において、本組成物は、ＵＬ９４垂直燃焼試験に従って試験サンプル厚さ１．５ミリメートルで測定した場合、Ｖ−０の燃焼性評価、ＵＬ７４６Ａに従って試験サンプル厚さ１．０ミリメートルで測定した場合、約７００〜約７５０℃のグローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）、ＵＬ７４６Ａに従って試験サンプル厚さ３．０ミリメートルで測定した場合、約７２５〜約７７５℃のグローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）、および、ＵＬ７４６Ａに従って試験サンプル厚さ１．０ミリメートルで測定した場合、約９３０〜約９９０℃のグローワイヤ燃焼指数（ＧＷＦＩ）、のうち少なくとも１つを示す。ＵＬ９９４のＶ−０評価に関する必要条件には、１０秒より長い個々の燃焼時間が含まれないため、各バーの第一および第二の燃焼時間の合計は１０秒以下であり、燃焼する粒子またはドリップによって綿のインジケーターが発火することもない。グローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）は、それに続く３回の試験中に所定厚さの試験片の発火を引き起こさないグローワイヤの先端（チップ）の最大温度よりも２５Ｋ高い温度として示される。グローワイヤ燃焼指数（ＧＷＦＩ）は、それに続く３回の所定厚さの試験片に関する試験中の最高の試験温度として示され、この最高の試験温度は、以下の条件：（ａ）試験片の火炎または赤熱が、グローワイヤを除去して後３０秒以内に消え、さらに試験片の下に置いた包装用のティッシューが発火していないこと；（ｂ）試験片が発火していないこと、のうち少なくとも１つを満たすものである。
【００５１】
［００４７］
一実施態様は、約３０〜約６５重量パーセントの、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．３５〜０．５デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）；約１５〜約７０重量パーセントのゴム改質ポリスチレン；および、合計で少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも４種の有機染料（ここで該少なくとも４種の有機染料は、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含む）を含む黒色の熱可塑性組成物であって；ここで全ての重量パーセントは熱可塑性組成物の総重量に基づくものであり；および、ここで該組成物は、ＡＳＴＭ
Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、２以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、約２４００〜約３７００メガパスカルの弾性率、を示す。いくつかの実施態様において、本黒色の熱可塑性組成物は、約２５〜約４５重量パーセントのホモポリスチレンをさら
に含む。いくつかの実施態様において、少なくとも４種の有機染料は、青色の染料、および、オレンジ色の染料をさらに含む。いくつかの実施態様において、本組成物は、難燃剤をさらに含む。いくつかの実施態様において、本組成物は、約−２．２〜約０のＣＩＥ  ｂ＊値を示す。
【００５２】
［００４８］
いくつかの実施態様において、本組成物は、ＪＩＳ  Ｋ５６−５−４に従って、２３℃で、７５０グラムの負荷をかけて測定した場合、以下のような約ＨＢ〜約２Ｈの鉛筆硬度を示す。幅５．１センチメートル（２インチ）および長さ７．６センチメートル（３インチ）の成形されたカラープラークは、２３℃、および、５０％相対湿度で少なくとも１６時間コンディショニング（調整）される。試験部品の中心（ゲートおよびエッジ領域を避ける）において、特定の硬度レベルを有する鉛筆の平坦な先端を、均一で滑らかな表面に、０．５〜１ミリメートル／秒の速度で少なくとも７ミリメートルの距離を通過させる。この動作を、それぞれ回に特定の鉛筆硬度レベルごとに新しい滑らかな位置で、各動作の後にエッジが鋭くなるように再度調整した鉛筆の先端のエッジを用いて３回行う。スクラッチは、周辺光の条件下で人間の目で検出可能な長さが少なくとも３ミリメートルの変形と定義される。この試験で用いられる鉛筆の硬度は、特定の硬度レベルでの３回の動作のうち２回でスクラッチが生じるまで１工程ごとに一度に高くする。表に記載のそれに続く鉛筆硬度データは、各組成物ごとの、３回の動作で１個より多くのスクラッチが生じない硬度試験レベルにおける２種の別個の試験パートの試験結果を示しており、ここでスクラッチが生じなかった動作は、その特定の試験レベルの硬度値が示され、スクラッチが生じた動作は、その前の試験に用いられたより柔らかい鉛筆の硬度値が示される。
【００５３】
［００４９］
いくつかの実施態様において、本組成物は、９４〜１０５パーセント６０°の光沢度、０．５〜２のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも５０〜９５パーセント低い）、０．３〜３のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、８０〜１２０℃の熱変形温度、および、２０〜２２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、を示す。
【００５４】
［００５０］
一実施態様は、約４０〜約７０重量パーセントの、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．２８〜０．３８デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）；約１５〜約４５重量パーセントのゴム改質ポリスチレン；および、少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも４種の有機染料（ここで該少なくとも４種の有機染料は、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含む）を含む黒色の熱可塑性組成物であって；ここで全ての重量パーセントは熱可塑性組成物の総重量に基づくものであり；および、ここで該組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、約２４００〜約３７００メガパスカルの弾性率、を示す。いくつかの実施態様において、少
なくとも４種の有機染料は、青色の染料、および、オレンジ色の染料をさらに含む。いくつかの実施態様において、本組成物は、約１０〜約３０重量パーセントのホモポリスチレンをさらに含む。いくつかの実施態様において、本組成物は、難燃剤をさらに含む。いくつかの実施態様において、ここで該組成物は、約−２．２〜約０のＣＩＥ  ｂ＊値を示す。いくつかの実施態様において、本組成物は、ＪＩＳ  Ｋ５６−５−４に従って２３℃で測定した場合、約ＨＢ〜約２Ｈの鉛筆硬度を示す。いくつかの実施態様において、本組成物は、９４〜１０５パーセント６０°の光沢度、０．５〜２のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも５０〜９５パーセント低い）、０．３〜３のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、８０〜１００℃の熱変形温度、および、２０〜１００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度を示す。
【００５５】
［００５１］
一実施態様は、黒色の熱可塑性組成物の製造方法であり、本方法は、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリスチレン、および、少なくとも２種の有機染料を含む組成物を溶融混練して、黒色の熱可塑性組成物を形成することを含み；ここで該少なくとも２種の有機染料の合計濃度は、黒色の熱可塑性組成物の総重量に基づき、少なくとも０．４重量パーセントであり；および、ここで該黒色の熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９０パーセントの６０°光沢度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、４以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも３０パーセント低い）、を示す。少なくとも２種の有機染料の導入方法には特に限定されない。いくつかの実施態様において、少なくとも２種の有機染料は、溶融混練の前にその他の成分と乾式混合（乾式ブレンド）される。その他の実施態様において、少なくとも２種の有機染料は、ポリ（アリーレンエーテル）、および／または、ポリスチレン、および／または、ブロックコポリマー、および／または、その他のポリマーをさらに含むマスターバッチに組み込まれる。
【００５６】
［００５２］
一実施態様は、黒色の熱可塑性組成物の製造方法であり、本方法は、約３０〜約５０重量パーセントの、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．３５〜０．５デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、約１５〜約７０重量パーセントのゴム改質ポリスチレン、および、合計で少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも４種の有機染料（ここで該少なくとも４種の有機染料は、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含む）を含む組成物を溶融混練して、黒色の熱可塑性組成物を形成することを含み；ここで全ての重量パーセントは、黒色の熱可塑性組成物の総重量に基づくものであり；および、ここで該黒色の熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°光沢度、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、約２４００〜約３７００メガパスカルの弾性率を示す。
【００５７】
［００５３］
一実施態様は、黒色の熱可塑性組成物の製造方法であり、本方法は、約４０〜約６０重量パーセントの、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．２８〜０．３８デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、約１５〜約４５重量パーセントのゴム改質ポリスチレン、および、少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも４種の有機染料（ここで該少なくとも４種の有機染料は、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含む）を含む組成物を溶融混練して、黒色の熱可塑性組成物を形成することを含み；ここで全ての重量パーセントは、黒色の熱可塑性組成物の総重量に基づくものであり；および、ここで該黒色の熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、約２４００〜約３７００メガパスカルの弾性率、を示す。
【００５８】
［００５４］
その他の実施態様は、上述の黒色の熱可塑性組成物のいずれかを含む物品を含む。本組成物が特に適切な物品としては、自動車の室内装飾および電子機器、例えば消費者の電子機器、および、具体的にはテレビのベゼルなどが挙げられる。
【００５９】
［００５５］
以下の非限定的な実施例で、本発明をさらに説明する。
【実施例】
【００６０】
実施例１〜５、比較例１〜１０
［００５６］
これらの実施例で、着色剤のタイプ（染料対カーボンブラック）、および、離型性のタイプ（テトラステアリン酸ペンタエリトリトール対直鎖状低密度ポリエチレン対ポリジメチルシロキサン）の、物理特性および光学特性に対する効果を例証する。これらの組成物はいずれも、難燃剤を含まない。
【００６１】
［００５７］
表１に組成物を要約したが、ここで成分の量は重量部で示した。比較例１および２は複製であり、比較例４および５、ならびに比較例９および１０も同様である。本明細書で用いられる用語「複製」は、組成物を別々に乾式混合して、押出し、成形することを意味する。２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．４０デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を、ＧＥプラスチックスからＰＰＯ６４０（表１における「ＰＰＥ，  ０．４ｄＬ／ｇ」）として得た。抗酸化剤の亜リン酸トリデシルを、ドーバー・ケミカル社（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）からドーバーフォス（Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ）６（表１における「ＴＤＰ」）として得た。ここで離型剤として用いられるテトラステアリン酸ペンタエリトリトールを、ロンザ（Ｌｏｎｚａ）からグリコルーブ（ＧｌｙｃｏＬｕｂｅ）（表１における「ＰＥＴＳ」）として得た。ここで離型剤として用いられる直鎖状低密度ポリエチレンを、エクソン・モービル（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ）からＬＬ５１００．０９（表１における「ＬＬＤＰＥ」）として得た。ここで離型剤として用いられる約１０，０００原子質量単位の数平均分子量を有するポリジメチルシロキサンを、モメンティブ・パフォーマンス・マ
テリアルズ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）からビスカシル（Ｖｉｓｃａｓｉｌ）１０Ｍ（表１における「ＰＤＭＳＯ」）として得た。９１．８重量パーセントのポリスチレン含量、および、８．２重量パーセントのポリブタジエン含量を有する高光沢のゴム改質ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン）を、シェブロンからＤ７０２２．２７（「ＨＩＰＳ」）として得た。約５２，０００原子質量単位の数平均分子量を有するホモポリスチレンを、シェブロンからＥＢ３３００（表１における「ホモポリスチレン」）として得た。２種の機能的に同等なカーボンブラックを、コロンビアンから、２００平方メートル／グラムの表面積を有するレーベン２０００として、および、キャボットから、２１０平方メートル／グラムの表面積を有するモナーク８００として得た（表１における「カーボンブラック」）。黄色の染料ディスパーズイエロー２０１を、ランクセス（Ｌａｎｘｅｓｓ）からマクロレックス・イエロー６Ｇ（ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ）（表１における「ディスパーズイエロー２０１」）として得た。緑色の染料ソルベントグリーン３を、ランクセスからマクロレックス・グリーン５Ｂ（表１における「ソルベントグリーン３」）として得た。赤色の染料ソルベントレッド１３５を、ランクセスからマクロレックス・レッドＥＧ（表１における「ソルベントレッド１３５」）として得た。スミレ色の染料ソルベントバイオレット１３を、ランクセスからマクロレックス・バイオレットＢ（表１における「ソルベントバイオレット１３」）として得た。
【００６２】
［００５８］
以下の一般的な方法に従って、全ての組成物を乾式混合し、混合し、成形し、試験した。全ての固形成分をマスターブレンドと合わせて、目視検査で色および内容物が均一になるまで高強度のブレンド装置を用いて混合する。マスターブレンドを、長さと直径との比率が３２：１の３０ミリメートルのツインスクリュー押出機の供給口に供給する。任意に、ペレット形態のポリスチレンベースの成分を、別個のフィーダーを介して供給口に供給してもよい。ここで説明されている難燃剤を含まない組成物に関して、スクリューの回転速度は３００回転／分（ｒｐｍ）であり、押出機の供給口からダイへのゾーンの温度プロファイルは、３１０〜３２５℃範囲の溶融温度が生じるように２２０−２７０−２９０−３００−３００−３００℃に設定される。ペレット化した押出し物を６０〜７０℃で２時間予備乾燥させる。成形装置のバレルおよび金型温度は、それぞれ３００℃および９０℃に設定される。成形されたカラーチップは、５．０８センチメートル×７．６２センチメートル×０．２５４センチメートル（２インチ×３インチ×０．１００インチ）の寸法を有していた。
【００６３】
［００５９］
表１に、特性の結果を要約する。鉛筆硬度を、ＪＩＳ  Ｋ５６−５−４（ＩＳＯ／ＤＩＳ  １５１８４）に従って上述した試験の詳細を用いて２３℃で測定した（表１における「鉛筆硬度」）。６０°の光沢を、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３−８９（１９９９）に従って、グレタグマクベス（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ）のカラー−アイ（ＣＯＬＯＲ−ＥＹＥ）７４０ゴニオス（ｇｏｎｉｏｓ）分光光度計を用いて測定した。４５°におけるＣＩＥ明度を、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４−０２の「装置によって測定された色座標から色の許容差および色差を計算する標準的な技法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｆｏｒ  Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｌｏｒ  Ｔｏｌｅｒａｎｃｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ  ｆｒｏｍ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌｌｙ  Ｍｅａｓｕｒｅｄ
Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｓ）」に従って、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した（表１における「４５°におけるＬ＊」）。いくつかの本発明の実施例に関して、カーボンブラックを含む比較例に対するＬ＊の改善（減少）は、以下の方程式に従ってパーセンテージとして計算される；
改善（パーセント）＝１００×（Ｌ＊ＣＢ−Ｌ＊染料）／Ｌ＊ＣＢ

式中、Ｌ＊ＣＢは、カーボンブラックを含む組成物に関して測定された４５°におけるＣＩＥ明度であり、Ｌ＊染料は、染料を含む組成物に関して測定された４５°におけるＣＩＥ明度である（表１において「４５°におけるＬ＊，％改善」）。熱変形温度を、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−０６の方法Ｂに従って、０．４５５メガパスカルの負荷、および、幅３．２０ミリメートル、および、深さ１２．８０ミリメートルを有する射出成形された試料を用いて測定した（表１における「ＨＤＴ（℃）」）。ノッチ付きアイゾッド衝撃強度を、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６−０６の方法Ａに従って、２３℃で、０．９０７キログラム（２．００ポンド）のハンマー、および、ノッチ下に元の１．２７センチメートル（０．５インチ）の深さのうち少なくとも１．０２センチメートル（０．４インチ）が残るようなノッチを有する試料を用いて測定した（表１において「衝撃強度（Ｊ／ｍ）」）。弾性率を、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０８に従って、２３℃で、Ｉ型の引張り試験片、および、５０ミリメートル／分の試験速度を用いて測定した（表１における「弾性率（ＭＰａ）」）。
【００６４】
［００６０］
表１の第一の部分は、ポリスチレンがホモポリスチレンである組成物の使用を特徴とする。実施例１ならびに比較例１および２（これらは複製である）に関する結果の比較によれば、実施例１の染料を含む組成物は、比較例１および２のカーボンブラックを含む組成物と比較して劇的に低い４５°におけるＬ＊値を示すことが示される。具体的に言えば、染料を含む組成物の４５°におけるＬ＊値は、カーボンブラックを含む組成物に比べて約７７％減少している。さらに実施例１は、改善された６０°光沢および弾性率も示す。比較例３はシリコーンオイル離型剤を使用しているが、別の観点で比較例１および２に類似している。ここで留意すべきは、比較例３のＬ＊、光沢および弾性率の値は、実施例１のそれらに比べていずれも劣っていることである。実施例２ならびに比較例４および５（これらは複製である）はいずれもテトラステアリン酸ペンタエリトリトール離型剤を使用しているが、実施例２は染料を使用しており、一方で比較例４および５はカーボンブラックを使用している。実施例２は、比較例４および５に比べて劇的に減少した（６４％減少した）Ｌ＊値を示す。さらに実施例２は、改善された６０°光沢および弾性率も示す。
【００６５】
［００６１］
表１の続きの部分は、ポリスチレンがゴム改質ポリスチレンであるか、または、ホモポリスチレンおよびゴム改質ポリスチレンの混合物である組成物の使用を特徴とする。実施例３ならびに比較例６および７（これらは複製である）は、テトラステアリン酸ペンタエリトリトール離型剤を用いた組成物における着色剤のタイプの作用を説明する。染料を含む組成物である実施例３は、比較例６および７のカーボンブラックを含む組成物と比較して、大きいＬ＊の減少（４８％）、光沢の改善、弾性率の改善、および、衝撃強度の改善を示す。ここで留意すべきは、ＨＩＰＳを含む組成物のＬ＊値は、一般的に、ホモポリスチレンを含む組成物のＬ＊値よりも高いことである（例えば、実施例３対実施例１）。しかしながら、カーボンブラックではなく染料ベースの着色剤を用いる利点は保持される。ＨＩＰＳに対するホモポリスチレンのＬ＊の利点は、また、実施例４（ＨＩＰＳおよびホモポリスチレンのブレンドを含み、実施例３よりも低いＬ＊値を示す）によって説明される。
【００６６】
［００６２］
比較例８は、離型剤が、テトラステアリン酸ペンタエリトリトールではなくポリジメチルシロキサンであることを除いて比較例６および７と同一である。ここで留意すべきは、比較例８のＬ＊値は、染料を含む実施例３のＬ＊値よりも劣っていることである。
【００６７】
［００６３］
実施例５、ならびに比較例９および１０（これらは複製である）は、直鎖状低密度ポリ
エチレン離型剤を含む組成物における着色剤のタイプの作用を説明する。実施例５の染料を含む組成物は、より低いＬ＊値を示す（約４９％低い）。
【００６８】
［００６４］
比較例１１および１２は、離型剤としてホモポリスチレン／ＨＩＰＳブレンド、および、テトラステアリン酸ペンタエリトリトールを含む組成物における２種より多くのカーボンブラックレベルを説明する。比較例１２における０．４９重量部もの低いカーボンブラックレベルでも、Ｌ＊値はそれでもなお対応する染料を含む実施例４の組成物の値よりも実質的に劣っている（高い）。
【００６９】
【表１】
2010001491.tif 000004
【００７０】
【表２】
2010001491.tif 000005
【００７１】
実施例６〜１０、比較例１３〜２０
［００６５］
これらの実施例は、難燃剤を含む組成物における着色剤のタイプ、ポリスチレンのタイプおよび離型剤のタイプの効果を例証する。
【００７２】
［００６６］
実施例１〜５に関して列挙した成分に加えて、これらの組成物は、スチレン−アクリロニトリルコポリマー中にカプセル封入されたポリテトラフルオロエチレン（表２における「ＴＳＡＮ」）、および、スプレスタ（Ｓｕｐｒｅｓｔａ）からフィロルフレックＲＤＰ（Ｆｙｒｏｌｆｌｅｘ  ＲＤＰ）として得た難燃剤のレソルシノールビス（ジフェニルリン酸）（表２における「ＲＤＰ」）を含む。
【００７３】
［００６７］
以下のことを除いて、実施例１〜５の調合手順を用いた：調合工程において、ブレンドに液状の難燃剤を上流のサイドフィーダーを介して導入し；供給口からダイへのゾーンの押出機の温度プロファイルは、２００−２５０−２７０−２８０−２８０−２８０℃であり；スクリューの回転速度は３００ｒｐｍであり、生産速度は２３キログラム／時間（５０ポンド／時間）、および、ベントポートの真空度は２０〜２５センチメートル（８〜１０インチ）水銀であり；および、難燃性の材料を、２６０℃に設定されたバレル温度、５．０８センチメートル／秒（２インチ／秒）の速度、１００ｒｐｍの回転速度、および、５．５〜６．９メガパスカル（８００〜１０００ポンド／平方インチ）の範囲の保持圧力で射出成形した。
【００７４】
［００６８］
表２に、組成物および特性を要約する。ホモポリスチレン、および、テトラステアリン酸ペンタエリトリトールを含む組成物における着色剤のタイプの作用は、染料を含む実施例６を、カーボンブラックを含む比較例１３および１４（これらは複製である）と比較すれば明らかである。実施例６に関して、Ｌ＊値は、比較例１３および１４のＬ＊値よりも（約７８％）低く、６０°光沢度は、比較例１３および１４の光沢度よりも高い。
【００７５】
［００６９］
テトラステアリン酸ペンタエリトリトール離型剤の代わりにポリジメチルシロキサン離型剤を用いたことを除いて、比較例１５は比較例１３および１４と同一であった。実施例６と比較したところ、比較例１５は、劣った（高い）Ｌ＊値、および、劣った（低い）６０°光沢度を示す。
【００７６】
［００７０］
ホモポリスチレン、および、直鎖状低密度ポリエチレン離型剤を含む組成物における着色剤のタイプの効果は、染料を含む実施例７を、カーボンブラックを含む比較例１６および１７（これらは複製である）と比較すれば明らかである。実施例７に関して、Ｌ＊値は、比較例１６および１７のＬ＊値よりも低く（約７６％）、６０°光沢度は、それらの光沢度よりも高い。また実施例７は、改善された衝撃強度も示す。
【００７７】
［００７１］
ＨＥＰＳ、および、直鎖状低密度ポリエチレン離型剤を含む組成物における着色剤のタイプの効果は、染料を含む実施例８を、カーボンブラックを含む比較例１８と比較すれば明らかである。実施例８に関して、Ｌ＊値は、比較例１８のＬ＊値よりも低く（約４７％）、６０°光沢度は、比較例１８の光沢度よりも高い。
【００７８】
［００７２］
直鎖状低密度ポリエチレン離型剤の代わりにポリジメチルシロキサン離型剤を用いたことを除いて、比較例１９は比較例１８と同一であった。実施例８と比較したところ、比較例１９は、劣った（高い）Ｌ＊値、および、劣った（低い）６０°光沢度を示す。
【００７９】
［００７３］
ＨＩＰＳ、および、テトラステアリン酸ペンタエリトリトール離型剤を含む組成物における着色剤のタイプの効果は、染料を含む実施例９を、カーボンブラックを含む比較例２０と比較すれば明らかである。実施例９に関して、Ｌ＊値は、比較例２０のＬ＊値よりも低く（約４１％）、６０°光沢度は、比較例２０の光沢度よりも高い。
【００８０】
［００７４］
ＨＩＰＳに対するホモポリスチレンのＬ＊の利点は、実施例６（全てホモポリスチレン）、実施例１０（ホモポリスチレン／ＨＩＰＳブレンド）、および、実施例９（全てＨＩＰＳ）を比較すれば明らかである。
【００８１】
【表３】
2010001491.tif 000006
【００８２】
【表４】
2010001491.tif 000007
【００８３】
実施例１１〜２３、比較例２１〜２４
［００７５］
これらの実施例は、初期色および色安定性に対する着色剤のタイプの効果を例証する。全ての組成物は、ホモポリスチレンおよびＨＩＰＳのブレンド、加えて離型剤としてテトラステアリン酸ペンタエリトリトールを含む。オレンジ色の染料、ディスパーズオレンジ４７を、ランクセスからマクロレックス・オレンジＲ（表３における「ディスパーズオレンジ４７」）として得た。青色の染料、ソルベントブルー１０４を、クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）からサンドプラスト・ブルー（Ｓａｎｄｏｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ）２Ｂとして得た（表３における「ソルベントブルー１０４」）。
【００８４】
［００７６］
２４ミリメートルのスクリュー直径を有するプリズム（Ｐｒｉｓｍ）共回転式ツインスクリュー押出機を用いて調合を行った。成形のためのバレル設定値は２９９℃（５７０°Ｆ）であり、金型温度は８８℃（１９０°Ｆ）であった。表３に、組成を詳細に述べる。
【００８５】
［００７７］
色安定性を試験するために、成形されたカラーチップを、ＳＡＥ  Ｊ１８８５（２００５年３月改訂）の「放射度が制御された水冷却されたキセノン−アーク装置を用いた自動車の室内品部品の促進暴露（Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ  Ｅｘｐｏｓｕｒｅ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｔｒｉｍ  Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  ａ
Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｉｒｒａｄｉａｎｃｅ  Ｗａｔｅｒ  Ｃｏｏｌｅｄ  Ｘｅｎｏｎ−Ａｒｃ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ）」の条件に晒した。この試験は、日光への暴露を模擬する方法として、キセノンアークバルブからの光を使用している。色安定性の試験は、放射度が制御された装置であるアトラスＡＴＬＡＳ  ＣＩ  ５０００シリウス（ＡＴＬＡＳ
ＣＩ５０００  Ｓｉｒｉｕｓ）上で行われた。３４０ナノメートルの中心波長で測定した場合に、０．５５ワット／平方メートルの放射線照射に相当するキセノンアーク放射線に、サンプルを合計６００時間晒した。以下の明（光）サイクル設定を用いた：黒色パネルの温度＝８９℃、チャンバー温度＝６２℃、相対湿度＝５０％。以下の暗サイクル設定を用いた：チャンバー温度＝３８℃、相対湿度＝９５％。キセノンランプの内部フィルターは石英であり、外部フィルターは「Ｓ」型のホウケイ酸ガラスであった。ＣＩＥＬＡＢ色差パラメーターΔＥを計算することによって、６００時間の放射線照射後の各組成物の色安定性を決定した。以下に示すＣＩＥＬＡＢの色差に関する式に従って色差（ΔＥ）値を計算した：
【００８６】
【数１】
2010001491.tif 000008
【００８７】
さらに式中Ｌ１＊、ａ１＊およびｂ１＊はそれぞれ、試験に晒す前の明度、赤色−緑色の座標、および、黄色−青色の座標であり、Ｌ２＊、ａ２＊、および、ｂ２＊はそれぞれ、試験に晒した後の明度、赤色−緑色の座標、および、黄色−青色の座標である。
【００８８】
［００７８］
表３において、「４５°におけるＬ＊」および「４５°におけるｂ＊」は、初期の（光の照射前の）値を意味する。
【００８９】
［００７９］
表３の第一の部分において、染料およびカーボンブラックの両方を含む比較例２１と、染料のみを含む実施例１１とを比較したところ、染料のみの組成物は、極めて優れた初期の暗さ（初期の４５°におけるかなり低いＬ＊）、および、光安定性（かなり低い６００時間におけるΔＥ）を示すことが示された。このような優れた光安定性は、特に、Ｄａｍｎｊａｎｏｖｉｃ等の米国特許第６，８３３，１８４号（Ｂ２）の第３欄、第５９〜６１行における「顔料は染料よりも光に対して安定であるため、顔料で着色された窓用フィルムは、実質的に、染色された窓用フィルムよりも光に対して安定である」という従来技術の教示を考慮すると全く予想外であった。また、染料およびカーボンブラックの別の混合物を含む比較例２２、およびカーボンブラックのみを含む比較例２３に比較して、染料のみを含む実施例１１の組成物の初期の色および色安定性は極めて優れていた。
【００９０】
［００８０］
実施例１１と同様に、実施例１２〜２１および２３はいずれも、着色剤として染料しか含まず、さらに、６００時間の光の照射後に、低い初期Ｌ＊値、および、低いカラーシフトを示す。表３において本発明の実施例および比較例は、集合的に、カーボンブラックの存在は、容認し難い程に高いカラーシフトに関連するが、一方で、染料の使用は、容認できる程度の低いカラーシフトに関連することを示す。実施例２３ば、優れた初期色および色安定性は、低い染料のレベルで達成できることを示す。
【００９１】
［００８１］
実施例２２は、着色剤として染料のみを含むが、比較的大量のスミレ色の染料を含み、
黄色の染料は含まないものであるが、これは、低い初期Ｌ＊値を示すが、比較的高いｂ＊およびΔＥ値を示す。これは、色相環において対立する側にある染料同士は比較的等量であるほうが好ましいことを説明している。
【００９２】
［００８２］
比較例２４は、着色剤として染料のみを含むが、合計の染料量は０．３重量パーセントである（またこれは、実施例２３から黄色の染料を除去したものに相当する）。これは比較的高いｂ＊値を示し、このサンプルは実際には紺青色に見える。これは、合計で少なくとも０．４重量パーセントの染料を有する重要性を説明しており、さらに、色相環において対立する側にある染料同士は比較的等量であるほうが好ましいことをを説明している。
【００９３】
【表５】
2010001491.tif 000009
【００９４】
【表６】
2010001491.tif 000010
【００９５】
実施例２４〜２９、比較例２５〜３０
［００８３］
これらの実施例は、着色剤のタイプおよび量、ポリスチレンのタイプおよび量、および、水素化されたアルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーの存在または非存在を様々に変化させた種々の難燃性組成物を例証する。
【００９６】
［００８４］
これらの組成物全てに関して、ポリ（アリーレンエーテル）は、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．３３デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）であり、ＧＥプラスチックスからＰＰＯ６３０として得た。衝撃改質剤は、３３重量パーセントのポリスチレン含量を有するポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーであり、クラトンポリマーからクラトンＧ１６５１として得た。
【００９７】
［００８５］
染料を含む各実施例は、それに引き続く対応するカーボンブラックを含む比較例よりもかなり低いＬ＊、および、より有意に高い光沢度を示す。
【００９８】
［００８６］
ブロックコポリマーを含む、および、含まない実施例は、ブロックコポリマーのタイプおよび量、ポリスチレンのタイプおよび量、および、ポリ（アリーレンエーテル）の分子量および量の選択によって外観、耐熱性および耐衝撃性のバランスをとることが可能であることを実証する。
【００９９】
［００８７］
前述の実施例のいずれも、Ｌ＊値が、カーボンブラックを含む比較と比較して少なくとも４０％減少しており、少なくとも９０の６０°光沢度、少なくとも８０℃の熱変形温度、および、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度を示す染料を含む組成物を調合することが可能であることを実証する。
【０１００】
【表７】
2010001491.tif 000011
【０１０１】
［００８８］
最良の形態を含む本発明を開示して、さらにあらゆる当業者が本発明を作製し使用することができるように、本明細書に記載された説明では実施例を使用した。本発明の特許性を有する範囲は請求項によって定義され、当業者が想定したその他の実施例も含み得る。このようなその他の実施例は、それらが、請求項に記載の文字通りの言葉と異ならない構成的な要素を含む場合、または、それらが、請求項に記載の文字通りの言葉とわずかな違いがあるが等価な構成的な要素を含む場合に、請求項の範囲内であるとする。
【０１０２】
［００８９］
引用された全ての特許、特許出願およびその他の参考文献は、この参照によりそれらの全体が開示に含まれる。しかしながら、本願に記載された用語が包含される参考文献に記載の用語と矛盾したり、または、対立したりする場合、その本願に記載された用語が、対立する包含される参考文献に記載の用語よりも優位である。
【０１０３】
［００９０］
本明細書において開示された全ての範囲は両端の値を含んでおり、その両端の値は、独立して互いに組み合わせることができる。
【０１０４】
［００９１］
本発明の説明の文脈における（特に以下の請求項の文脈における）用語「ａ」および「ａｎ」および「ｔｈｅ」および類似の指示対象の使用は、そこで特に他の指定がない限り、または、明らかに文脈と矛盾していない限り、単数形と複数形の両方を包含するように解釈されることとする。さらに当然ながら、本明細書における用語「第一の」、「第二の」などはいかなる順番、量または重要性を意味することはなく、一方の構成要素を他方の構成要素と区別するために用いられる。量に関して用いられる修飾句の「約」は、表示された値を含み、かつ状況に応じて決定される意味を有する（例えば、特定の量の測定に伴うある程度の誤差を含む）。
【図１】
2010001491.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成21年10月8日(2009.10.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒色の熱可塑性組成物であって：
ポリ（アリーレンエーテル）；
ポリスチレン；および、
少なくとも２種の有機染料；
を含み、ここで該少なくとも２種の有機染料の合計濃度は、熱可塑性組成物の総重量に基づき、少なくとも０．４重量パーセントであり；
ここで該組成物は、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９０パーセントの６０°の光沢度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、４以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも３０パーセント低い）、
を示す、上記組成物。
【請求項２】
前記組成物が、ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥを示す、請求項１に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項３】
少なくとも３種の有機染料を含む、請求項１または２に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項４】
前記少なくとも２種の有機染料が、赤色の染料と緑色の染料、スミレ色の染料と黄色の
染料；および、オレンジ色の染料と青色の染料からなる群より選択される染料の少なくとも１種の組み合わせを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項５】
前記少なくとも２種の有機染料が、染料の少なくとも２種の組み合わせを含む、請求項４に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項６】
前記組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ５４２に従って２３℃で測定した場合、１.５４未満の屈
折率、または、１.６２より大きい屈折率を有するあらゆるポリマーを含まない、請求項
１〜５のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項７】
約３０〜約６５重量パーセントのポリ（アリーレンエーテル）を含み；  ここで該ポリ（アリーレンエーテル）は、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．３５〜０．５デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；
約１５〜約７０重量パーセントのポリスチレンを含み；  ここで該ポリスチレンは、ゴム改質ポリスチレンを含み；および、
合計で少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも４種の有機染料を含み；  ここで該少なくとも４種の有機染料は、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含み；
ここで全ての重量パーセントは熱可塑性組成物の総重量に基づくものであり；および、
ここで該組成物は、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、
ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、２以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、約２４００〜約３７００メガパスカルの弾性率、
を示す、請求項１〜６のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項８】
約４０〜約７０重量パーセントのポリ（アリーレンエーテル）を含み；ここで該ポリ（アリーレンエーテル）は、２５℃でクロロホルム中で測定した場合、０．２８〜０．３８デシリットル／グラムの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；
約１５〜約４５重量パーセントのポリスチレンを含み；ここで該ポリスチレンは、ゴム改質ポリスチレンを含み；
少なくとも０．４重量パーセントの少なくとも４種の有機染料を含み；ここで前記少なくとも４種の有機染料は、赤色の染料、緑色の染料、黄色の染料、および、スミレ色の染料を含み；
ここで全ての重量パーセントは熱可塑性組成物の総重量に基づくものであり；および、
前記組成物が、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９４パーセントの６０°の光沢度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、２以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも５０パーセント低い）、
ＳＡＥ  Ｊ１８８５に従ってキセノンアークを６００時間照射した後に、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って測定した場合、３以下のＣＩＥＬＡＢカラーシフトΔＥ、
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って０．４５５メガパスカルの負荷で測定した場合、少なくとも８０℃の熱変形温度、
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って２３℃で測定した場合、少なくとも２０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾッド衝撃強度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って２３℃で測定した場合、約２４００〜約３７００メガパスカルの弾性率、
を示す、請求項１〜７のいずれか一項に記載の黒色の熱可塑性組成物。
【請求項９】
黒色の熱可塑性組成物の製造方法であって：
ポリ（アリーレンエーテル）、
ポリスチレン、および、
少なくとも２種の有機染料、
を含む組成物を溶融混練して、黒色の熱可塑性組成物を形成することを含み；
ここで該少なくとも２種の有機染料の合計濃度は、黒色の熱可塑性組成物の総重量に基づき、少なくとも０．４重量パーセントであり；および、
ここで該黒色の熱可塑性組成物は、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９０パーセントの６０°の光沢度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、４以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも３０パーセント低い）、
を示す、上記方法。
【請求項１０】
黒色の熱可塑性組成物を含む物品であって、該組成物は：
ポリ（アリーレンエーテル）；
ポリスチレン；および、
少なくとも２種の有機染料、
を含み、ここで該少なくとも２種の有機染料の合計濃度は、黒色の熱可塑性組成物の総重量に基づき、少なくとも０．４重量パーセントであり；
ここで該組成物は、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って測定した場合、少なくとも９０パーセントの６０°の光沢度、および、
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４に従って、４５°の角度で、光の鏡面反射成分を排除して、さらにＣＩＥの昼光標準光源Ｄ６５を用いて測定した場合、４以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊（ここで該ＣＩＥ明度値は、上記少なくとも２種の有機染料が等しい重量のカーボンブラックで置換された対応する組成物のＣＩＥ明度値よりも少なくとも３０パーセント低い）、
を示す、上記物品。
【外国語明細書】
2010001491000001.pdf