(57)【要約】【課題】3乃至5.5の範囲のpHで安定であり、且つ流動体からクリームにまで及ぶ、広範囲のテクスチャーを示す、化粧品エマルションを入手可能にする。【解決手段】それぞれにラメラ液晶被覆を備え、且つ水性相中に分散した、油性小球から形成される水中油型エマルション形態の化粧品組成物であって、少なくとも1つの親油性界面活性剤、少なくとも1つの親水性界面活性剤、及びイオン性である少なくとも1つの両親媒性化合物を、3乃至5.5の範囲のpHにて含む、化粧品用組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれにラメラ液晶被覆を備え、且つ水性相中に分散した、油性小球から形成される水中油型エマルション形態の化粧品または皮膚科用組成物であって、3乃至5.5の範囲のpHを示し、且つ、2乃至5の範囲のHLBを有する少なくとも1つの親油性界面活性剤、8乃至12の範囲のHLBを有する少なくとも1つの親水性界面活性剤、及び3乃至5.5の範囲のpHでイオン性である少なくとも1つの両親媒性化合物を含むことを特徴とする、化粧品または皮膚科用組成物。
【請求項２】
2乃至5の範囲のHLBを示す、前記親油性界面活性剤が、
・ ポリエチレングリコールと、脂肪アルコール、特に、12乃至30の炭素原子を含む、飽和もしくは不飽和のアルコールとのエーテルであって、1乃至50のオキシエチレン（OE）基を含むもの、
・ ポリエチレングリコールと、脂肪酸、特に、12乃至30の炭素原子を含む、飽和もしくは不飽和の脂肪酸とのエステルであって、1乃至50のオキシエチレン（OE）基を含むもの、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート（ポリオキシエチレン2OEモノステアレート）、
・ ポリエチレングリコールと、グリコシル化された脂肪アルコール、特に、12乃至30の炭素原子を含むアルコールとのエーテルであって、前記エーテルは、1乃至10のオキシエチレン（OE）基及び1乃至10のグリコシル基を含むもの、
・ ポリエチレングリコールと、グリコシル化された脂肪酸、特に、12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸とのエステルであって、1乃至5のグリコシル基、好ましくは、1乃至5のオキシエチレン基を含むもの、
・ 12乃至30の炭素原子を含むアルコールと、グリセロールまたはポリグリセロールとのエーテル（前記エーテルは、1乃至5のグリセロール基を有し、例えば、グリセリルモノベヘネートもしくはグリセリルジベヘネートである）、
・ 12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸と、グリセロールまたはポリグリセロールとのエステル（前記エステルは、1乃至10のグリセロール基を含み、例えば、グリセロールとパルミチン酸及びステアリン酸とのエステルであり、ジグリセリルジステアレート、テトラグリセリルトリステアレート、デカグリセリルデカステアレート、ジグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルトリステアレート、デカグリセリルペンタステアレートである）、
・ スクロースと、12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル、例えば、スクロースジステアレート、スクローストリステアレート、
・ ペンタエリスリトールと、12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、
・ ソルビトール及び/またはソルビタンと、12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル、例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、
・ ポリエチレングリコールと、1乃至10のオキシエチレン基を含むコレステロールとのエーテル、並びに
・ これらの混合物
から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
8乃至12の範囲のHLBを示す前記親油性界面活性剤が、スクロースと、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸、例えば、ステアリン酸との、モノ-、ジ-、もしくはトリエステル、例えば、スクローストリステアレート、スクロースジステアレート、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】
2乃至5の範囲のHLBを示す前記親油性界面活性剤が、組成物全質量の0.1乃至15質量％、好ましくは、0.5乃至5質量を占めることを特徴とする、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
8乃至12の範囲のHLBを示す前記親水性界面活性剤が、
・ポリエチレングリコール及び/またはポリプロピレングリコールと、脂肪アルコール、特に12乃至30の炭素原子、好ましくは、14乃至22の炭素原子を含むアルコール、例えば、トリデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、またはラウリルアルコールとのエーテル（前記エーテルは、合計で2乃至30のオキシエチレン（OE）及び/またはオキシプロピレン（OP）基、好ましくは、1乃至20のオキシエチレン基及び/または1乃至10のオキシプロピレン基を含み、例えば、INCI名、ステアレス-10、セテス-10、ラウレス-4、トリデセス-6を有する化合物である）、
・脂肪酸（特に、C12-C30、好ましくはC12-C20の脂肪酸）と、ソルビトール及び/またはソルビタンのオキシエチレン化エーテル（2乃至30のオキシエチレン基を含んでよい）とのエステル、例えば、ステアリン酸とソルビトール及び/またはソルビタンとの、2乃至20のOE基を含むエステル、例えば、ポリソルベート-60（ポリオキシエチレン化20OEソルビタンモノステアレート)、ポリソルベート-61（ポリオキシエチレン化4OEソルビタンモノステアレート）、ソルべス-3イソステアレート、ポリオキシエチレン化20OEソルビタントリステアレート、
・12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸と、グリセロールまたはポリグリセロールとのエステル（前記エステルは、3乃至10のグリセロール基を含み、例えば、ヘキサグリセリルモノステアレートである）、並びに
・これらの混合物
から選択されることを特徴とする、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
8乃至12の範囲のHLBを示す前記親水性界面活性剤が、組成物全質量に対して0.05乃至15質量%、好ましくは0.1乃至10質量%、更に好ましくは0.5乃至5質量%を占めることを特徴とする、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
3乃至5.5の範囲のpHでイオン性である前記両親媒性化合物が、リン酸と、14乃至36の炭素原子、好ましくは16乃至18の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えば、セチルアルコールまたはミリスチルアルコールとのエステルのアルカリ金属塩、特に、モノセチルホスフェートのナトリウム及びカリウムの塩から選択されることを特徴とする、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記イオン性両親媒性化合物が、組成物全質量に対して0.05乃至10質量%、好ましくは、0.5乃至5質量%を占めることを特徴とする、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記油性相が、アミノ酸の親油性誘導体、例えばイソプロピルラウロイルサルコシネート、8乃至29の炭素原子を含む直鎖状もしくは分枝状の脂肪酸と、3乃至15の炭素原子を含む直鎖状もしくは分枝状のアルコール、好ましくは、分枝状アルコールとのエステル、例えばイソプロピルミリステートまたはイソノニルイソノナノエート、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも一つのエステル油を含むことを特徴とする、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記油性相が、アミノ酸の親油性誘導体、例えばイソプロピルラウロイルサルコシネート、8乃至29の炭素原子を含む直鎖状もしくは分枝状の脂肪酸と、3乃至15の炭素原子を含む直鎖状もしくは分枝状のアルコール、好ましくは、分枝状アルコールとのエステル、例えばイソプロピルミリステートまたはイソノニルイソノナノエート、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも一つのエステル油を、少なくとも25質量%含むことを特徴とする、請求項1乃至9のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型エマルションの形態の化粧品または皮膚化用組成物に関する。本発明は、特に、ラメラ液晶被覆を備え、且つ水性相中に分散した、油性小球から形成される水中油型エマルションの形態の組成物に関する。本発明はまた、こうした組成物の調製方法、並びに、皮膚及びケラチン物質の処理におけるその応用に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚用の、エマルション形態の多くの化粧品組成物は、主に製剤安定性のために6より大なるpHを示す。これは、合一に関するエマルションの安定性が、しばしばイオン性界面活性剤を使用して強化されており、前記界面活性剤がイオン化形態であるためには、少なくとも6のpHにて製剤化されねばならないためである。
【０００３】
例えば、文献EP0641557には、ラメラ液晶被覆を備えた規定サイズの油性小球から形成され、且つ親油性界面活性剤及び親水性界面活性剤を含む、水中油型エマルションが記載されている。これらのエマルションは、その安定性を向上させるために脂肪酸を含み、この酸は、そのpKaが低いために、イオン化形態であるためには少なくとも6のpHで製剤化されねばならない。文献EP0705593には、ラメラ液晶被覆を備えた規定サイズの油性小球から形成される水中油型エマルションであって、親油性界面活性剤、親水性界面活性剤、及びこのエマルションに5.5乃至7.5の範囲のpHを与えるイオン性両親媒性化合物を含む、水中油型エマルションが記載されている。これらの両親媒性化合物によっても、低いpHでエマルションを得ることは不可能である。
【０００４】
さらにまた、クリーミング及び沈降に関してエマルションの安定性をもたらす多くのゲル化剤は、6未満のpHでは、そのゲル化特性において大幅に制限されることが判明している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】EP0641557
【特許文献２】EP0705593
【特許文献３】WO2007/068371
【特許文献４】JP-A-2-295912
【特許文献５】US6225467
【特許文献６】WO2004/085412
【特許文献７】WO06/035000
【特許文献８】WO06/034982
【特許文献９】WO06/034991
【特許文献１０】WO06/035007
【特許文献１１】WO2006/034992
【特許文献１２】WO2006/034985
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】"Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM Journal, IP.COM INC, WEST HENRIETTA, NY, US (20 September 2004)
【非特許文献２】Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol.105, pp.53-64
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、6未満のpHを有するエマルションを製剤化する試みが、特にこうしたpHが、それ自体は4.5乃至6である皮膚のpHにより近いことから、無害性のために、また、このpH範囲を示す製剤の微生物学的保護が、より低レベルの防腐剤を用いて可能になるために、行われている。
【０００８】
更に、このpH範囲を示す組成物によれば、酸の形態の水溶性活性成分、例えばサリチル酸、またはヒドロキシ酸を、より容易に製剤化することができる。
【０００９】
こうして、3乃至5.5の範囲のpHで安定であり、且つ流動体からクリームにまで及ぶ広範囲のテクスチャーを示す、化粧品エマルションを入手可能とする必要性が明らかである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
出願人は、これらの目的が、特定の界面活性剤系を含むエマルション形態の化粧品組成物を提供することによって達成しうることを見出した。
【００１１】
より詳しくは、本発明の主題は、それぞれにラメラ液晶被覆を備え、且つ水性相中に分散した、油性小球から形成される水中油型エマルション形態の化粧品組成物であって、少なくとも1つの親油性界面活性剤、少なくとも1つの親水性界面活性剤、及びイオン性である少なくとも1つの両親媒性化合物を、3乃至5.5の範囲のpHにて含む、化粧品用組成物である。
【００１２】
本発明による組成物の各油性小球は、親油性界面活性剤から、親水性界面活性剤から、さらにイオン性両親媒性化合物から得られる単一ラメラ層で、また二ラメラ層で、個別に被覆される。
【００１３】
界面活性剤及び特定の両親媒性化合物の組み合わせにより、安定且つ流動性のテクスチャーを持ちながら低いpHを示すエマルションを製造することが可能になる。
【００１４】
本発明は、モノラメラ層と、非常に薄いオリゴラメラ層とで被覆された脂肪相の小滴を含む、特に安定なエマルションを得ることを可能にする。したがって、ゲル化剤の使用は、必要であるとしても、量的に低減される。
【００１５】
オリゴラメラ層は、2乃至5の脂質ラメラを含む相を意味すると解される（脂質ラメラとは、例えば、リポソームの分野で記載されている通り、脂質二層タイプの膜を意味すると解される）。
【００１６】
被覆された油性小球の平均径は、特に1マイクロメートル未満、好ましくは800×10-3ミクロン未満であってよい。
【００１７】
本発明においては、油性小球の平均径とは、例えば、BI-90サイズ分析器（Brookhaven Instruments製）を使用して測定される、小滴の数平均サイズを意味すると解される。
【００１８】
「安定なエマルション」とは、4℃乃至50℃の全温度において2ヶ月間に亘って貯蔵した後に、色、臭い、または粘度においていかなる微視的変化も示さず、pHにおける変化も、微視的外観における変化も、全く示さないエマルションを意味すると解される。
【００１９】
得られる組成物の粘度は、非常に流動性（スプレー）から非常に粘性（クリーム）までの範囲をとりうる。本発明の組成物は、好ましくは、25℃にて0.1Pa・s以上の、例えば、0.1乃至100Pa・s、好ましくは0.1Pa・s乃至10Pa・sの範囲の粘度を示してよく、前記粘度は、組成物の稠度によって選択され、且つ200rev/分の回転速度で回転する、MS-R1、MS-R2、MS-R3、MS-R4、もしくはMS-R5スピンドルを備えた、Rheomat 180 (Lamy)を使用して測定される。
【００２０】
本発明による化粧品組成物は、3乃至5.5の範囲、好ましくは3乃至5、更に好適には4乃至5のpHを示す。
【００２１】
本発明の別の目的は、上述の化粧品組成物が皮膚、髪、及び/または唇に適用されることを特徴とする、皮膚、髪、及び唇の美容処理方法である。
【００２２】
本発明において使用される親油性及び親水性界面活性剤は、非イオン性である。
【００２３】
（親油性界面活性剤）
親油性界面活性剤とは、2乃至5の範囲のHLBパラメーターを有する界面活性剤を意味すると解される。周知の通り、HLB（親水性-親油性バランス）とは、界面活性剤の親水性基の大きさ及び強度と、親油性基の大きさ及び強度との間のバランスを意味する。
GriffinによるHLBバランスは、J. Soc. Cosm. Chem., 1954 (volume 5), pages 249-256に定義されている。
【００２４】
2乃至5の範囲のHLBを有する親油性界面活性剤は、
・ ポリエチレングリコールと、脂肪アルコール、特に、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至26の炭素原子を含む、飽和もしくは不飽和のアルコール、例えば、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、またはべへニルアルコールとのエーテルであって、1乃至50のオキシエチレン（OE）基、好ましくは1乃至20のオキシエチレン基を含むもの、例えば、INCI名で、ステアレス-2、ベヘネス-2、またはオレス-2と呼称されるもの（これらのポリエチレングリコールエーテルは、1乃至10の脂肪鎖を含んでよい）、
・ ポリエチレングリコールと、脂肪酸、特に、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至26の炭素原子を含む、飽和もしくは不飽和の脂肪酸、例えば、オレイン酸またはステアリン酸とのエステルであって、1乃至50のオキシエチレン（OE）基、好ましくは1乃至20のオキシエチレン基を含むもの、例えばポリエチレングリコールモノステアレート（INCI名：PEG-2ステアレート）。これらのポリエチレングリコールエステルは、1乃至10の脂肪鎖を含んでよい。
・ ポリエチレングリコールと、グリコシル化された脂肪アルコール、特に、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至26の炭素原子を含むアルコールとのエーテルであって、前記エーテルは、1乃至10のオキシエチレン（OE）基、好ましくは1乃至5のオキシエチレン基及び1乃至10のグリコシル基を含むもの、
・ ポリエチレングリコールと、グリコシル化された脂肪酸、特に、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至26の炭素原子を含む脂肪酸とのエステルであって、1乃至5のグリコシル基を含むもの（前記エステルは、1乃至5の脂肪鎖、好ましくは、1乃至5のオキシエチレン基を含む）、
・ 12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至22の炭素原子を含むオキシエチレン化アルコールと、グリセロールまたはポリグリセロールとのエーテルであって、1乃至5のグリセロール基を有するもの（前記エーテルは、2乃至10の脂肪鎖及び1乃至10のオキシエチレン基を含んでよい）、
・ 12乃至30の炭素原子、更に好適には14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸（例えばステアリン酸またはベヘン酸）と、グリセロールまたはポリグリセロールとのエステル（前記エステルは、1乃至10のグリセロール基を含み、例えば、ジグリセリルジステアレート、テトラグリセリルトリステアレート、デカグリセリルデカステアレート、ジグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルトリステアレート、デカグリセリルペンタステアレート、グリセロールとパルミチン酸及びステアリン酸とのエステル、及びグリセリルモノ-及びジ-ステアレートである）、
・ スクロースと、12乃至30の炭素原子、特に14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル（前記エステルは、2乃至5の脂肪鎖を含んでよく、例えば、スクロースジステアレートまたはスクローストリステアレートである）、
・ ペンタエリスリトールと、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、
・ ソルビトール及び/またはソルビタンと、12乃至30の炭素原子、好ましくは12乃至20の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸とのエステル、例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、
・ ポリエチレングリコールと、1乃至10のオキシエチレン基を含むコレステロールとのエーテル、例えば、コレス-3、並びに
・ これらの混合物
から選択される。
エステルは、モノ-またはポリ-エステルを意味すると解される。
【００２５】
親油性界面活性剤は、ステアレス-2、ベヘネス-2、オレス-2、スクロースジステアレート、スクローストリステアレート、ジグリセリルジステアレート、テトラグリセリルトリステアレート、デカグリセリルデカステアレート、ジグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルトリステアレート、デカグリセリルペンタステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ジエチレングリコールモノステアレート、グリセロールとパルミチン酸及びステアリン酸とのエステル、ポリオキシエチレン2OEモノステアレート、グリセリルモノ-及びジ-ベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、及びこれらの混合物から有利に選択される。
【００２６】
好ましくは、親油性界面活性剤は、スクロースと、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸、例えば、ステアリン酸との、モノ-、ジ-、もしくはトリエステル、例えば、スクローストリステアレート、スクロースジステアレート、及びこれらの混合物から選択される。
【００２７】
親油性界面活性剤は、組成物全質量に対して0.1乃至15質量％、好ましくは、0.5乃至5質量の含量で存在してよい。
【００２８】
（親水性界面活性剤）
親水性界面活性剤は、8乃至12の範囲のHLBを示す。
8乃至12の範囲のHLBを示す親水性界面活性剤は、
・ポリエチレングリコール及び/またはポリプロピレングリコールと、脂肪アルコール、特に12乃至30の炭素原子、好ましくは、14乃至22の炭素原子を含むアルコール、例えば、トリデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、またはラウリルアルコールとのエーテル（前記エーテルは、合計で2乃至30のオキシエチレン（OE）及び/またはオキシプロピレン（OP）基、好ましくは、1乃至20のオキシエチレン基及び/または1乃至10のオキシプロピレン（OP）基、を含み、例えば、INCI名で、ステアレス-8、ステアレス-10、ステアレス-16、ステアレス-20、セテス-10、ラウレス-4、ラウレス-3（例えば、Ceca S.A.製、Remcopal 121）、トリデセス-6（例えば、ICI Surfactants製、Renex 36）、セテアレス-5（例えば、Croda製、Volpo CS 5）、オレス-10（例えば、Croda製、Volpo N10）、べネス-10（Nikkol製、Nikkol BB-10）、オレイルアルコールと4.5OE基を含むポリエチレングリコールとのエーテル（例えば、Ceca S.A.製、Remcopal 220）、セチルアルコールのポリオキシプロピレン化（4OP）/ポリオキシエチレン化（1OE）エーテル（Nikkol製、Nikkol PBC-31）、セチルアルコールのポリオキシプロピレン化（4OP）/ポリオキシエチレン化（10OE）エーテル（Nikkol製、Nikkol PBC-33）、
・ポリエチレングリコール及び/またはポリプロピレングリコールと脂肪酸、特に12乃至30の炭素原子、好ましくは、14乃至26の炭素原子を含む脂肪酸、特にオレイン酸またはステアリン酸とのエステルであって、1乃至50のオキシエチレン（OE）基、好ましくは4乃至12のオキシエチレン基を含むもの、例えばポリエチレングリコール-8モノステアレート（もしくはポリオキシエチレン化8OEモノステアレート）、ポリエチレングリコール-10モノステアレート（もしくはポリオキシエチレン化10OEモノステアレート）、またはポリエチレングリコール-12ジステアレート（もしくはポリオキシエチレン化12OE ジステアレート）、
・a)ポリエチレングリコールと、b)脂肪酸（特にC12-30、好ましくは、C14-26の酸）とオキシエチレン化されたグルコース（1乃至50のオキシエチレン基、好ましくは4乃至10のオキシエチレン基、及び1乃至10のグリコシル基を含んでよい）との反応から生じるエーテルであって、例えば、ポリエチレングリコールと、ステアリン酸とグルコースとのエステルとのエーテル、例えばポリオキシエチレン化（20OE）メチルグルコースジステアレート、
・12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至22の炭素原子を含むアルコールと、グリセロールまたはポリグリセロールとのエーテル（前記エーテルは、3乃至10のグリセロール基を含むもの、例えばポリグリセリル-3セチルエーテル、例えばChimax製のChimexane NLである）、
・12乃至30の炭素原子、更に好適には14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸と、グリセロールまたはポリグリセロールとのエステル（前記エステルは、3乃至10のグリセロールを含むもの、例えばヘキサグリセリルモノステアレート。これらのグリセロールもしくはポリグリセロールエステルは、1乃至10の脂肪鎖を含んでよい）、
・スクロースまたはグルコースと、12乃至30の炭素原子、特に14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル（例えば、Croda社より品番Crodesta F110として市販の、ステアリン酸とスクロースとのエステル混合物（モノ-及びポリ-エステル））、
・12乃至30の炭素原子、特に14乃至20の炭素原子を含む脂肪アルコールとスクロースまたはグルコースとのエーテル、特に、12乃至20の炭素原子を含む脂肪アルコールとグルコースとのエーテルであって、特に1.2乃至3のグルコシド単位を含むもの、例えばINCI名でC12-18アルキルグルコシド、C12-20アルキルグルコシドを有する化合物（例えばSeppic製のMontanov L）、セテアリルグルコシド（例えばSeppicより品番Montanov 68の下でセテアリルアルコールとの混合物として市販のもの）、ミリスチルグルコシド（例えばSeppicより品番Montanov 14の下でミリスチルアルコールとの混合物として市販のもの）、またはセテアリルグルコシド（例えばEvonik Goldschmidt製、Tegocare CG90）、
・ソルビトール及びソルビタンとの、12乃至30の炭素原子、好ましくは12乃至20の炭素原子を含む脂肪酸、例えばラウリン酸とのエステル（例えばソルビタンラウレート、例えばUniqema製のSpan 20を挙げてよい）、
・ソルビトール及び/またはソルビタンのエーテル、例えば蜜蝋と5乃至25のOE基を含むエトキシル化ソルビタンとのエーテル、例えばGBW-125 Nikko Chemical製のソルべス-8蜜蝋またはソルべス-20蜜蝋、
・脂肪酸（特に、C12-C30、好ましくはC12-C20の脂肪酸）と、ソルビトール及び/またはソルビタンのオキシエチレン化エーテル（2乃至30のオキシエチレン基を含んでよい）とのエステル、例えば、ステアリン酸とソルビトール及び/またはソルビタンとの、2乃至20のOE基を含むエステル、例えば、ポリソルベート-60、ポリソルベート-61、ソルべス-3イソステアレート、ポリオキシエチレン化4OEソルビタンモノステアレート、またはポリオキシエチレン化20OEソルビタントリステアレート、
・ポリエチレングリコールと5乃至40のオキシエチレン基を含むコレステロールとのエーテル、例えば、コレス-10（例えば、Nihon Emulsion Company製、Emalex CS-10）、コレス-15（例えば、Nihon Emulsion Company製、Emalex CS-15）、またはコレス-20（例えば、Nihon Emulsion Company製、Emalex CS-20）、並びに
・これらの混合物
から選択される。
【００２９】
好ましくは、親水性界面活性剤は、
・１ポリエチレングリコール及び/またはポリプロピレングリコールと、脂肪アルコール、特に12乃至30の炭素原子、好ましくは、14乃至22の炭素原子を含むアルコール、例えば、トリデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、またはラウリルアルコールとのエーテル（前記エーテルは、合計で2乃至30のオキシエチレン（OE）及び/またはオキシプロピレン（OP）基、好ましくは、1乃至20のオキシエチレン基及び/または1乃至10のオキシプロピレン（OP）基、を含み、例えば、INCI名で、ステアレス-10、セテス-10、ラウレス-4、トリデセス-6、
・脂肪酸（特に、C12-C30、好ましくはC12-C20の脂肪酸）と、ソルビトール及び/またはソルビタンのオキシエチレン化エーテル（2乃至30のオキシエチレン基を含んでよい）とのエステル、例えば、ステアリン酸とソルビトール及び/またはソルビタンとの、2乃至20のOE基を含むエステル、例えば、ポリソルベート-60（ポリオキシエチレン化20OEソルビタンモノステアレート）、ポリソルベート-61（ポリオキシエチレン化4OEソルビタンモノステアレート）、ソルべス-3イソステアレート、またはポリオキシエチレン化20OEソルビタントリステアレート、
・12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸と、グリセロールまたはポリグリセロールとのエステル（前記エステルは、3乃至10のグリセロール基を含み、例えば、ヘキサグリセリルモノステアレートである）、並びに
・４これらの混合物
から選択される。
【００３０】
好ましくは、親水性界面活性剤は、ポリオキシエチレン化20OEソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン化4OEソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン化20OEソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン化（20OE）メチルグルコースジステアレート、ポリオキシエチレン化8OEモノステアレート、ポリオキシエチレン化10OEモノステアレート、ポリオキシエチレン化12OEジステアレート、ヘキサグリセリルモノステアレート、及びこれらの混合物から選択され、更に好ましくは、ポリオキシエチレン化20OEソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン化4OEソルビタンモノステアレート、またはこれらの混合物から選択される。
【００３１】
親水性界面活性剤は、組成物全質量に対して0.05乃至15質量%、好ましくは0.1乃至10質量%、更に好ましくは0.5乃至5質量%の範囲の含量で存在してよい。
【００３２】
（3乃至3.5の範囲のpHでイオン性である両親媒性化合物）
3乃至3.5の範囲のpHでイオン性である、両親媒性化合物とは、親油性部分と親水性部分とを含み、イオン性であり、その電荷がこのpH範囲中に非中和状態で存在する化合物を意味すると解される。より詳しくは、この相は、その少なくとも80%のイオン性基が3乃至5.5の範囲のpHでイオン形態である化合物を意味すると解される。
【００３３】
好ましくは、3乃至5、好ましくは4乃至5の範囲のpHでイオン性である、両親媒性化合物が使用される。
【００３４】
こうしたイオン性両親媒性化合物は、
・リン酸と、14乃至36の炭素原子、好ましくは16乃至18の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えば、セチルアルコールまたはミリスチルアルコールとのエステルのアルカリ金属塩、特に、
・モノセチルホスフェートのナトリウム及びカリウムの塩、例えば、DSMにより品番Amphisol Kの下で市販の化合物、
・ジセチルホスフェートのアルカリ金属塩、特にナトリウム及びカリウムの塩、
・ジミリスチルホスフェートのアルカリ金属塩、特にナトリウム及びカリウムの塩、
・コレステロールスルフェートのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、あるいは、コレステロールホスフェートのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、
・化式：
【化１】
2010143903.tif 000002
[式中、Rは、混合物としてまたは個別的に選ばれるC16H33及びC18H37基を表し、Mはアルカリ金属、好ましくはナトリウムである]
のアルキルスルホン酸誘導体、
から選択することができる。
【００３５】
好ましくは、イオン性両親媒性化合物は、リン酸と、14乃至36の炭素原子、好ましくは16乃至18の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えば、セチルアルコールまたはミリスチルアルコールとのエステルのアルカリ金属塩、特に、モノセチルホスフェートのナトリウム及びカリウムの塩から選択される。
【００３６】
イオン性両親媒性化合物は、組成物全質量に対して0.05乃至10質量%、好ましくは、0.5乃至5質量%の範囲の含量で存在してよい。
【００３７】
油性小球の、本発明による被覆には、好ましくは、親水性界面活性剤と親油性界面活性剤とイオン性両親媒性化合物とを、合計量で、組成物全質量の2乃至6質量%、好ましくは3乃至5質量％使用することを要する。  
【００３８】
親水性界面活性剤と親油性界面活性剤とイオン性両親媒性化合物との相対量は、好ましくは、親水性界面活性剤と親油性界面活性剤とイオン性両親媒性化合物とを合わせた全質量に対して、それぞれ35乃至55質量%、25乃至40質量%、15乃至35質量％の範囲である。
【００３９】
一実施態様によれば、本発明による組成物は、
・スクロースと、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸との、モノ-、ジ-、またはトリ-エステルから選択される、少なくとも一つの親水性界面活性剤、特にスクローストリステアレート、スクロースジステアレート、及びこれらの混合物、
・脂肪酸（特にC12-30、好ましくは、C12-20の酸）と、ソルビトール及び/またはソルビタンのオキシエチレン化エーテル（2乃至30のオキシエチレン基を含んでよい）とのエステル、例えば、ステアリン酸とソルビトール及び/またはソルビタンとの、2乃至20のOE基を含むエステル、例えば、ポリソルベート-60、ポリソルベート-61、ソルべス-3イソステアレート、ポリオキシエチレン化4OEソルビタンモノステアレート、またはポリオキシエチレン化20OEソルビタントリステアレートから選択される、少なくとも一つの親油性界面活性剤、
・リン酸と、14乃至36の炭素原子、好ましくは16乃至18の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えば、セチルアルコールまたはミリスチルアルコールとのエステルのアルカリ金属塩、特に、モノセチルホスフェートのナトリウム及びカリウムの塩から選択される、3乃至3.5の範囲のpHでイオン性である少なくとも一つの両親媒性化合物、
を含む。
【００４０】
一実施態様によれば、本発明の組成物は、5.5を超えるpHにてイオン性である両親媒性化合物、すなわち、中和されることなく水中に分散された場合に、このpHにてイオン形態で存在する化合物、を含まない。
【００４１】
一実施態様によれば、本発明による組成物は、脂肪酸、特にステアリン酸を含まない。
【００４２】
（水性相）
本発明による組成物の水性相は、水及び、任意に、1つまたは複数の、水混和性もしくは少なくとも部分的に水混和性である化合物、例えばポリオールまたは低級C2乃至C8モノアルコール、例えばエタノール及びイソプロパノールを含む。「常温」とは、常圧（760mmHg）におけるおよそ25℃の温度を意味すると解されるべきである。
【００４３】
「ポリオール」とは、少なくとも二つの遊離のヒドロキシル基を含むあらゆる有機分子を意味すると解されるべきである。ポリオールとしては、例えば、グリコール類、例えばブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセロール、及びポリエチレングリコール類、例えばPEG-8、ソルビトール、または糖類、例えばグルコースを挙げてよい。
【００４４】
水性相は、以下に記載の水溶性または水分散性のあらゆる標準的添加物を更に含んでよい。
【００４５】
水性相は、組成物全質量に対して60乃至98質量%、好ましくは65乃至95質量%、更に好適には70乃至90質量%、更に一層好適には70乃至85質量%を占めてよい。
水性相のこの量は、疎水性のゲル化剤または界面活性剤の量を含まない。
【００４６】
（ゲル化剤）
上記の通り、本発明の組成物の粘度は、エマルションの連続相中に存在する疎水性ゲル化剤を使用して調整することができる。親水性ゲル化剤の例は以下の通りである。
・変性もしくは未変性のカルボキシビニルポリマー、例えば、Goodrichより、Carbopol（INCI名：カーボマー）及びPemulen（INCI名：アクリレート/C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー）として市販の製品、
・任意に架橋及び/または中和された2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のポリマー及びコポリマーのポリアクリルアミド、例えば、Clariantにより、「Hostacerin AMPS」（INCI名：アンモニウムポリアクリロイルジメチルタウレート）の名の下で市販のポリ（2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸）、またはエマルションの形態で提供される、AMPSのアクリルアミドの架橋アニオン性コポリマー、例えば、SEPPICにより、Sepigel 305（CTFA名：ポリアクリルアミド/C13-14イソパラフィン/ラウレス-7)、Simulgel 600（CTFA名：アクリルアミド/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80）の名の下で市販のもの、またはSimulgel EG（CTFA名：ナトリウムアクリレート/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー及びイソヘキサデカン及びポリソルベート80）、
・アクリレート/アクリロニトリルコポリマー、例えば、Kingstonにより市販のHypan SS201、
・多糖類生体高分子、例えば、キサンタンガム、グアーガム、アルギネート、または変性もしくは未変性のセルロース、
・無機化合物、例えば、スメクタイト、または、変性もしくは未変性のヘクトライト、例えば、Rheoxにより市販のBentone製品、Southern Clay Productsにより市販のLaponite製品、またはR. T. Vanderbiltにより市販のVeegum HS製品、及び
・これらの混合物。
【００４７】
好ましくは、親水性ゲル化剤として、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸の、任意に架橋されたポリマー及びコポリマーが使用される。
【００４８】
親水性ゲル化剤は、当該組成物中に、組成物全質量に対して0.05乃至5質量%、好ましくは0.1乃至3質量%、更に好適には0.3乃至2質量%の範囲の含量（乾燥物質として）で存在してよい。
特段の実施態様によれば、親水性ゲル化剤は、当該組成物中に、組成物全質量に対して2質量%未満の含量（乾燥物質として）で、好ましくは1質量%未満で、存在する。
【００４９】
この濃度は、Rheomat 180粘度計を25℃にて200rpmの回転速度で使用して測定される、組成物の粘度が、0.10Pa・s超の有利な値になるように調整される。
【００５０】
（油性相）
油性相は、植物、鉱物、または合成由来の、常温（20乃至25℃）で液体である脂肪性物質または、揮発性であっても不揮発性であってもよい油、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも一つの脂肪性物質を含む脂肪性相である。これらの油は、生理学的に許容されるものである。
【００５１】
これは、特に、別の脂肪性物質、例えば、ワックス、ペースト状化合物、脂肪アルコール、または脂肪酸を含んでよい。油性相は、少なくとも一つの油、特に少なくとも1つの美容油を含む。「油」は、常温（25℃）で液体である脂肪性物質を意味すると解される。
【００５２】
本発明の組成物に使用可能な油としては、例えば、以下のものを挙げてよい。
・鉱物または合成由来の、直鎖状または分枝状の炭化水素類、例えば、揮発性または不揮発性の流動パラフィン及びこれらの誘導体、流動ワセリン、ポリデセン類、イソヘキサデカン、イソドデカン、または水添ポリイソブテン、例えばParleam（登録商標）油、
・揮発性の直鎖状アルカン類、有利には植物由来の、7乃至17の炭素原子、特に9乃至15の炭素原子、特に11乃至13の炭素原子を含むもの、
本発明に適した揮発性の直鎖状アルカン類の例としては、Cognisによる、特許出願WO2007/068371に記載のものを挙げてよい。
本発明に適した揮発性の直鎖状アルカン類の例としては、n-ノナン（C9）、n-デカン（C10）、n-ウンデカン（C11）、n-ドデカン（C12）、n-トリデカン（C13）、n-テトラデカン（C14）、n-ペンタデカン（C15）、n-ヘキサデカン（C16）、及びn-ヘプタデカン（C17）、並びにこれらの混合物を挙げてよい。特に好ましい形態によれば、ウンデカン（C11）とトリデカン（C13）との混合物混合物、例えばCognisによりCetiol UTの品番で市販の製品が使用される。
・植物由来の炭化水素系油、例えば、4乃至10の炭素原子を含む脂肪酸の液状トリグリセリド、例えば、ヘプタン酸またはオクタン酸のトリグリセリド、あるいは、例えば、ヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、パンプキンシード油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、杏仁油、マカダミア油、アララ油、コリアンダー油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル/カプリン酸トリグリセリド、例えば、Stearineries Dubois社から市販のもの、または、Dynamit Nobel社からMiglyol 810、812および818の名称で市販のもの、ホホバ油およびシアバター油、
・合成エステルおよびエーテル、特に脂肪酸のもの、例えば、式R1COOR2およびR1OR2の油（式中、R1は8乃至29の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪アルコールの残基を表し、R2は3乃至30の炭素原子を含む分枝状または非分枝状の炭化水素系鎖を表す)、例えば、パーセリン油、2-オクチルドデシルステアレート、2-オクチルドデシルエルケート、またはイソステアリルイソステアレート、ヒドロキシル化エステル類、例えばイソステアリルラクテート、オクチルヒドロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステアリルマレート、トリイソセチルシトレート、または脂肪アルコールのヘプタノエート類、オクタノエート類、もしくはデカノエート類、ポリオールエステル類、例えば、プロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、及びジエチレングリコールジイソノナノエート、及びペンタエリスリトールエステル類、例えば、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、あるいはアミノ酸の親油性誘導体、例えば、AjinomotoよりEldew SL 205の名称で市販のイソプロピルラウロイルサルコシネート（INCI名）、
・炭化水素及び/またはシリコーンを部分的に含むフッ化油、例えばJP-A-2-295912に記載のもの、
・シリコーン油、例えば、常温で液体またはペースト状である、直鎖状または環状のシリコーン鎖を含む揮発性または不揮発性のポリメチルシロキサン（PDMS）類、特に揮発性シリコーン油、とりわけ、シクロポリジメチルシロキサン類（シクロメチコーン類）、例えば、シクロヘキサジメチルシロキサン及びシクロペンタジメチルシロキサン；ペンダントアルキル、アルコキシ、もしくはフェニル基、またはシリコーン鎖の末端にアルキル、アルコキシ、もしくはフェニル基を含み、前記基が2乃至24の炭素原子を含む、ポリジメチルシロキサン類；あるいはフェニル化シリコーン類、例えば、フェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニル（トリメチルシロキシ）ジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニル（メチルジフェニル）トリシロキサン類、（2-フェニルエチル）トリメチルシロキシシリケート類、及びポリメチルフェニルシロキサン類；
・これらの混合物。
【００５３】
一実施態様によれば、本発明の組成物は、シリコーン油、直鎖状または分枝状の炭化水素類、合成のエーテル類及びエステル類、並びにこれらの混合物から、特に、揮発性シリコーン油及び分枝状炭化水素類、例えばParleam（登録商標）油、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つの油を含む。
【００５４】
本発明の組成物中の油性相の量は、組成物全質量に対して、2乃至50質量%、5乃至30質量%、更に好適には7乃至25質量%の範囲をとってよい。
油性相のこの量は、界面活性剤の量を含まない。
【００５５】
特に、本発明による組成物は、組成物全質量に対して2乃至50質量%の油、好ましくは、組成物全質量に対して5乃至30質量%、更に好適には7乃至25質量%の油を含む。
【００５６】
特段の実施態様によれば、本発明による組成物の油性相は、アミノ酸の親油性誘導体、例えば、イソプロピルラウロイルサルコシネート、8乃至29の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の脂肪酸と、直鎖状または分枝状のアルコール、好ましくは、3乃至15の炭素原子を含む、分枝状アルコールとのエステル、例えばイソプロピルミリステートまたはイソノニルイソノナノエート、及びこれらの混合物から選択される少なくとも一つのエステル油を含む。こうした油により、組成物の安定性が改善される。
【００５７】
特段の実施態様によれば、本発明による組成物の油性相は、アミノ酸の親油性誘導体、例えばイソプロピルラウロイルサルコシネート、8乃至29の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の脂肪酸と、直鎖状または分枝状のアルコール、好ましくは、3乃至15の炭素原子を含む、分枝状アルコールとのエステル、例えばイソプロピルミリステートまたはイソノニルノナノエート、及びこれらの混合物から選択される少なくとも一つのエステル油を、油性相全質量に対して少なくとも25質量%含む。
更に詳しくは、上述のエステル油は、当該組成物の油全質量に対して、25質量%を占める。
【００５８】
（添加剤）
既知の方法で、本発明の局所適用向け組成物は、化粧品または皮膚科の分野で通常の、1つまたは複数の補助剤を更に含んでよい。補助剤としては、例えば、活性成分、防腐剤、抗酸化剤、香料、溶媒、塩、充填剤、サンスクリーン（＝UVスクリーン剤）、着色物質、更に脂質小胞、あるいは別のあらゆるタイプのベクター（例えばマイクロカプセル）、及びこれらの混合物を挙げてよい。これらの補助剤は、化粧品分野において通常の割合、例えば、組成物全質量の0.01乃至30％の割合で使用され、その性質によって、この組成物の水性相に、または油性相に、あるいは小胞に、または別のあらゆるタイプのベクターに、導入される。これらの補助剤及びその濃度は、本発明のエマルションに望まれる特性、特にこの組成物のpHを変化させないようなものでなければならない。
【００５９】
本発明の組成物に使用可能な充填剤としては、例えば、顔料、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、または酸化鉄、及び有機顔料；カオリン；シリカ；タルク；窒化ホウ素；球状有機粉末；繊維；及びこれらの混合物を挙げてよい。球状有機粉末としては、例えば、ポリアミド粉末、特に、ナイロン（登録商標）、例えば、ナイロン-1またはポリアミド12；AtochemによりOrgasolの名で市販の粉末；ポリエチレン粉末；テフロン（登録商標）；アクリルコポリマーに基づく微小球、例えばDow CorningによりPolytrapの名で市販のエチレングリコールジメタクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマー；膨潤粉末、例えば中空微小球、特にKemanord PlastによりExpancelの名で、またはMatsumotoによりMicropearl F 80 EDの名で市販の、微小球；シリコーン樹脂マイクロビーズ、例えば、Toshiba SiliconeによりTospearlの名で市販のもの；ポリメチルメタクリレート微小球、Matsumoto社によりMicrosphere M-100の名で、またはWackherrによりCovabead LH85の名で市販のもの；エチレン/アクリレートコポリマー粉末、例えば、Sumitomo Seika ChemicalsによりFlobeadsの名で市販のもの；あるいは、天然有機物質から形成される粉末、例えば、澱粉粉末、特に、架橋もしくは非架橋の、トウモロコシ、小麦、または米の澱粉、例えば、National StarchによりDry-Floの名で市販のオクテニルスクシン酸無水物で架橋させた澱粉から形成される粉末を挙げてよい。繊維としては、例えば、ポリアミド繊維、例えば、特に、ナイロン6（もしくはポリアミド6）（INCI名：ナイロン6）またはナイロン6,6（もしくはポリアミド66）（INCI名：ナイロン66）から形成される繊維、あるいは、例えば、ポリ（p-フェニレンテレフタルアミド）から形成される繊維；並びにこれらの混合物を挙げてよい。これらの充填剤は、組成物の全質量に対して、0乃至20質量％、好ましくは0.5乃至10質量％の範囲の量で存在しうる。
【００６０】
本発明の組成物に使用可能な活性成分としては、例えば、モイスチャライジング剤、例えば、タンパク質加水分解物；ヒアルロン酸ナトリウム；ポリオール類、例えばグリセロール類、グリコール類、例えばポリエチレングリコール、及び糖誘導体；抗炎症剤；プロシアニドールオリゴマー；ビタミン類、例えばビタミンＡ（レチノール）、ビタミンE（トコフェロール）、ビタミンK、ビタミンC（アスコルビン酸）、ビタミンB5（パンテノール）、ビタミンB3、もしくはPP（ナイアシンアミド）、これらビタミンの誘導体（特にエステル類）、並びにこれらの混合物；角質溶解及び/または落屑剤、例えば、サリチル酸及びその誘導体、α-ヒドロキシ酸、例えば、乳酸及びグリコール酸、及びこれらの誘導体、並びにアスコルビン酸及びその誘導体；尿素；カフェイン；脱色剤、例えばコウジ酸、ヒドロキノン、及びカフェー酸；サリチル酸及びその誘導体；レチノイド類、例えばカロテノイド類及びビタミンA誘導体；ヒドロコルチゾン；メラトニン；藻類、菌類、植物、酵母、または微生物の抽出物；ステロイド類；抗菌活性成分、例えば、2,4,4’-トリクロロ-2’-ヒドロキシジフェニルエーテル（もしくはトリクロサン）、3,4,4’-トリクロロカルバニリド（もしくはトリクロカルバン）、及び上述の酸、特にサリチル酸及びその誘導体；酵素類；フラボノイド類；引き締め剤、例えば合成ポリマー、植物性タンパク質、マイクロゲルの形態であるか否かによらない植物由来の多糖類、澱粉、ワックス分散物、混合シリケート、及び無機充填剤のコロイド粒子；セラミド類；抗炎症剤；緩和剤；マット化剤；髪の喪失への対抗及び/または髪の再生のための作用剤；抗皺剤；精油；及びこれらの混合物；並びにこの組成物の最終的な目的に適当なあらゆる活性成分を挙げてよい。
【００６１】
UVスクリーン剤は、有機または無機（または物理的なUVスクリーン剤）であってよい。これらは、組成物全質量に対して、活性物質として、0.01乃至20質量％、好ましくは0.1乃至15質量％、更に好適には0.2乃至10質量％の範囲の量で存在しうる。
【００６２】
有機スクリーン剤または光保護剤の例として、そのINCI名で下記のものを挙げてよい。
ジベンゾイルメタン誘導体：
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、DSM Nutritional Products Inc.により、商品名“Parsol MCX”の下に市販のもの、
桂皮酸誘導体：
エチルヘキシルメトキシシンナメート、DSM Nutritional Products Inc.により、商品名"Parsol MCX"の下に市販のもの、
イソプロピルメトキシシンナメート、
イソアミルメトキシシンナメート、Symriseにより、商品名"Neo Heliopan E 1000"の下に市販のもの、
DEAメトキシシンナメート、
ジイソプロピルメチルシンナメート、
グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート、
パラ-アミノ安息香酸誘導体：
PABA、
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
エチルヘキシルジメチルPABA、特に、ISPにより、商品名“Escalol 507”の下に市販のもの、
グリセリルPABA、
PEG-25 PABA、BASFにより、“Uvinul P25”の名で市販のもの、
サリチル酸誘導体：
ホモサレート、Rona/EM Industriesにより、“Eusolex HMS”の名で市販のもの、
エチルヘキシルサリチレート、Symriseにより、“Neo Heliopan OS”の名で市販のもの、
ジプロピレングリコールサリチレート、Scherにより、“Dipsal”の名で市販のもの、
TEAサリチレート、Symriseにより、“Neo Heliopan TS”の名で市販のもの、
β,β-ジフェニルアクリレート誘導体：
オクトクリレン、特に、BASFにより、“Uvinul N539”の商品名で市販のもの、
エトクリレン、特に、BASFにより、“Uvinul N35”の商品名の下で市販のもの、
ベンゾフェノン誘導体：
ベンゾフェノン-1、BASFにより、商品名“Uvinul 400”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-2、BASFにより、商品名“Uvinul D50”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン、BASFにより、商品名“Uvinul M40”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-4、BASFにより、商品名“Uvinul MS40”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-5、
ベンゾフェノン-6、Norquayにより、商品名“Helisorb 11”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-8、American Cyanamidにより、商品名“Spectra-Sorb UV-24”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-9、BASFにより、商品名“Uvinul DS-49”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-12、
n-ヘキシル 2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、BASFにより、商品名“Uvinul A+”の下に市販のもの、
ベンジリデンカンファ誘導体：
3-ベンジリデンカンファ、Chimexにより、“Mexoryl SD”の名の下で製造のもの、
4-メチルベンジリデンカンファ、Merckにより、“Eusolex 6300”の名で市販のもの、
ベンジリデンカンファスルホン酸、Chimexにより、“Mexoryl SL”の名で製造のもの、
カンファベンズアルコニウムメトサルフェート、Chimexにより、“Mexoryl SO”の名で製造のもの、
テレフタリリデンジカンファスルホン酸、Chimexにより、“Mexoryl SX”の名で製造のもの、
ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファ、Chimexにより、“Mexoryl SW”の名で製造のもの、
フェニルベンズミダゾール誘導体：
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、特に、Merckにより、商品名“Eusolex 232”の下に市販のもの、
二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート、Symriseにより、商品名“Neo Heliopan AP”の下に市販のもの、
フェニルベンゾトリアゾール誘導体：
ドロメトリゾールトリシロキサン、Rhodia Chimieにより、“Silatrizole”の名で市販のもの、
メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、Fairmount Chemicalにより、商品名“Mixxim BB/100”の下に固体形態で市販のもの、またはCiba Specialty Chemicalsにより、商品名“Tinosorb M”の下に水性分散物中の微小化形態で市販のもの、
トリアジン誘導体：
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、Ciba-Geigyにより、商品名“Tinosorb S”の下に市販のもの、
エチルヘキシルトリアゾン、BASFにより、商品名“Uvinul T150”の下に市販のもの、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、Sigma 3Vにより、商品名“Uvasorb HEB”の下に市販のもの、
2,4,6-トリス(ジネオペンチル 4’-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ジイソブチル 4’-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(n-ブチル 4’-アミノベンゾエート)-6-(アミノプロピルトリシロキサン)-s-トリアジン、
2,4-ビス(ジネオペンチル 4’-アミノベンザルマロネート)-6-(n-ブチル 4’-アミノベンゾエート)-s-トリアジン、
特許US6225467、特許出願WO2004/085412（化合物6及び9参照）または文献"Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM Journal, IP.COM INC, WEST HENRIETTA, NY, US (20 September 2004)に記載の対称性トリアジンスクリーン剤、特に、2,4,6-トリス(ビフェニル)-1,3,5-トリアジン(特に、2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル)-1,3,5-トリアジン)及び2,4,6-トリス(テルフェニル)-1,3,5-トリアジンであって、これは以下の特許出願、WO 06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992、及びWO2006/034985においても取り上げられている。
アントラニル酸誘導体：
メンチルアントラニレート、Symriseにより、商品名“Neo Heliopan MA”の下に市販のもの、
イミダゾリン誘導体：
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート、
ベンザルマロネート誘導体：
ベンザルマロネート官能基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、Polysilicone-15、DSM Nutritional Products Inc.により、商品名“Parsol SLX”の下に市販のもの、
4,4-ジアリールブタジエン誘導体：
1,1-ジカルボキシ(2,2’-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、
ベンズオキサゾール誘導体：
2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンズオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、Sigma 3Vにより、Uvasorb K2Aの名の下で市販のもの、
メロシアニン誘導体：
オクチル 5-(N,N-ジエチルアミノ)-2-フェニルスルホニル-2,4-ペンタジエノエート、並びにこれらの混合物。
【００６３】
好ましい有機スクリーン剤は、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
エチルヘキシルメトキシシンナメート、
エチルヘキシルサリチレート、
ホモサレート、
オクトクリレン、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-3、
n-ヘキシル 2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、
テレフタリリデンジカンファスルホン酸、
メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(ジネオペンチル 4’-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ジイソブチル 4’-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(n-ブチル 4’-アミノベンゾエート)-6-(アミノプロピルトリシロキサン)-s-トリアジン、
2,4-ビス(ジネオペンチル 4’-アミノベンザルマロネート)-6-(n-ブチル 4’-アミノベンゾエート)-s-トリアジン、
オクチル 5-(N,N-ジエチルアミノ)-2-フェニルスルホニル-2,4-ペンタジエノエート、及び
これらの混合物から選択される。
【００６４】
無機スクリーン剤は、被覆の有無によらない金属酸化物から成る顔料であって、その主要粒子の平均径が、好ましくは、5×10-3μm乃至100×10-3μm（好ましくは、10×10-3μm乃至50×10-3μm）であるもの、例えば、いずれもそれ自体が周知のUV光保護剤である、酸化チタン（ルチル及び/またはアナターゼ型のアモルファスまたは結晶）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、または酸化セリウム、あるいはこれらの混合物から成る顔料から選択することができる。
顔料は、被覆されていてもされていなくてもよい。
【００６５】
被覆顔料は、例えば、Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, pp.53-64に記載のものなどの化合物、例えば、アミノ酸、蜜蝋、脂肪酸、脂肪アルコール、アニオン性界面活性剤、レシチン類、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄、またはアルミニウムの塩、金属アルコキシド類（チタンまたはアルミニウムのアルコキシド類）、ポリエチレン、シリコーン類、タンパク質（コラーゲン、エラスチン）、アルカノールアミン、酸化ケイ素、金属酸化物、またはナトリウムヘキサメタホスフェートを用いる、化学的、電気的、機械化学的、及び/または機械的な性質の、1つ以上の表面処理に処された顔料である。
【００６６】
被覆された顔料は、さらに詳細には：
・シリカで被覆された酸化チタン、例えば、Ikeda製の製品「Sunveil」、またはMerck製の製品「Eusolex T-AVO」
・シリカおよび酸化鉄で被覆された酸化チタン、例えば、Ikeda製の製品「Sunveil F」、
・シリカおよびアルミナで被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA」および「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA」、Tioxide製の「TIOVEIL」、並びにRhodia製の「MIRASUN TiW 60」、
・アルミナで被覆された酸化チタン、例えば、ISHIHARA製の製品「TIPAQUE TTO-55 (B)」および「TIPAQUE TTO-55 (A)」、並びにKEMIRA製の製品「UVT 14/4」、
・アルミナおよびステアリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV」、「MT 100 TX」、「MT 100 Z」、または「MT-01」、並びに、UNIQEMA製の製品「Solaveil CT-10 W」、「Solaveil CT 100」、及び「Solaveil CT 200」、
・シリカ、アルミナ、およびアルギン酸で被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MT-100 AQ」、
・アルミナおよびラウリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S」、
・酸化鉄およびステアリン酸鉄で被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F」、
・酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛で被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「BR351」、
・アルミナおよびシリカで被膜され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS」、「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS」、または「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS」、
・シリカ、アルミナ、およびステアリン酸アルミニウムで被膜され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、TITAN KOGYO製の製品「STT-30-DS」、
・シリカで被膜され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、KEMIRA製の製品「UV-TITAN X 195」またはTayca製の「SMT-100 WRS」、
・アルミナで被膜され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、ISHIHARA製の製品「TIPAQUE TTO-55 (S)」KEMIRA製の製品「UV TITAN M 262」、
・トリエタノールアミンで被覆された酸化チタン、例えば、TITAN KOGYO製の製品「STT-65-S」、
・ステアリン酸で被覆された酸化チタン、例えば、ISHIHARA製の製品「TIPAQUE TTO-55 (C)」、
・ヘキサメタリン酸ナトリウムで被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W」、
である。
【００６７】
シリコーンで処理された別の酸化チタン顔料は、好ましくは、オクチルトリメチルシランで処理されたTiO2であって、その個別の粒子の平均径が25×10-3乃至40×10-3μmであるもの、例えば、Degussa Silicesより、商品名”T 805”の下に市販のもの、ポリジメチルシロキサンで処理されたTiO2であって、その個別の粒子の平均径が21×10-3μmであるもの、例えば、Cardreより、商品名”70250 Cardre UF TiO2Sl3”の名の下で市販のもの、ポリジメチルヒドロゲノシロキサンで処理されたアナターゼ／ルチルTiO2であって、その個別の平均径が25×10-3μmであるもの、例えば、Color Techniquesにより、商品名"Microtitanium Dioxyde USP Grade Hydrophobic"の下に市販のものである。
【００６８】
未被覆の酸化チタン顔料は、例えば、TAYCAにより商品名「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B」または「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 B」の下に市販のもの、DEGUSSAにより商品名「P 25」の下に市販のもの、WACKERにより商品名「Oxyde de titane transparent PW」の下に市販のもの、MIYOSHI KASEIにより商品名「UFTR」の下に市販のもの、TOMENにより商品名「ITS」の下に市販のもの、及び、Tioxideにより商品名「TIOVEIL AQ」の下に市販のものである。
【００６９】
未被覆の酸化亜鉛の顔料は、例えば、
・SUNSMARTにより「Z-cote HP1」の名の下で市販のもの（ジメチコーンで被覆されたZnO）；
・ Toshibaにより「Oxide zinc CS-5」の名の下で市販のもの（ポリメチルヒドロシロキサンで被覆されたZnO）；
・ Daitoにより「Daitopersion Zn-30」及び「Daitopersion Zn-50」の名の下で市販のもの（シリカ及びポリメチルヒドロシロキサンで被覆された酸化亜鉛を30％または50％含む、オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン/シクロポリメチルシロキサン中の分散物）；
・ Daikinにより「NFD Ultrafine ZnO」の名の下で市販のもの（シクロペンタシロキサン中の分散物としての、ペルフルオロアルキルのホスフェートとペルフルオロアルキルエチルに基づくコポリマーで被覆されたZnO）；
・ Shin-Etsuにより「SPD-Z1」の名の下で市販のもの（シクロジメチルシロキサン中に分散したシリコーングラフト化アクリルポリマーで被覆されたZnO）；
・ ISPにより「Escalol Z100」の名の下で市販のもの（エチルヘキシルメトキシシンナメート/PVP-ヘキサデセンコポリマー/メチコーン混合物中に分散した、アルミナ処理されたZnO）；
・ Fuji Pigmentにより「Fuji ZnO-SMS-10」の名の下で市販のもの（シリカ及びポリメチルシルセスキオキサンで被覆されたZnO）；
である。
【００７０】
未被覆の酸化セリウム顔料は、例えば、Rhone-Poulencにより「Colloidal Cerium Oxide」の名の下で市販されている。
10-3ミクロンのオーダーのサイズを有する、未被覆の酸化鉄顔料は、例えば、Arnaudにより、またはMitsubishiにより「TY-220」の名の下で市販されている。
【００７１】
被覆された酸化鉄顔料は、例えば、Arnaudにより、またはBASFにより「Oxyde de fer transparent」の名の下で市販されている。
【００７２】
金属酸化物の混合物、特に二酸化チタンと二酸化セリウムとの混合物を挙げてよく、Ikedaより「Sunveil A」の名の下で市販の、シリカで被覆された二酸化チタンとシリカで被覆された二酸化セリウムとの等量混合物、更に、アルミナで、シリカで、更にシリコーンで被覆された二酸化亜鉛と二酸化チタンとの混合物、例えばKemiraより市販の製品「M 261」、またはアルミナで、シリカで、更にグリセロールで被覆された二酸化亜鉛と二酸化チタンとの混合物、例えばKemiraより市販の製品「M 211」が含まれる。
【００７３】
本発明による組成物中の有機UVスクリーン剤の総量は、例えば、この組成物全質量に対して0.1乃至20質量、好ましくはこの組成物全質量に対して0.2乃至10質量％の範囲をとり得る。
【００７４】
本発明の組成物に添加可能な物理的スクリーン剤としては、例えば、被覆の有無によらない、金属酸化物、特に、チタン、鉄、ジルコニウム、亜鉛、またはセリウムの酸化物、及びこれらの混合物で形成される顔料を挙げてよく、これらの酸化物は、ミクロンサイズの、または10-3のオーダーのサイズの、任意に被覆された粒子の形態であってよい。
【００７５】
この組成物は、スプレー、乳剤、クリーム、またはゲルの形態でもっとも頻繁に提供されるが、別の提示様式が排除されるものではない。これらは、粒子のサイズが80×10-3μm未満である場合は、透明または半透明である。
【００７６】
本発明による組成物は、親油性界面活性剤、親水性界面活性剤、イオン性両親媒性化合物、及び、存在する場合は活性成分を含む脂肪相を、撹拌により混合する第一工程、及び、油性相に水性相を導入し、その後得られる混合物を、タービンミキサーを備えた容器中で撹拌し続ける第二工程を利用する方法によって、調製することができる。
【００７７】
ここに、本発明を、その主題及びその特徴について、以下の実施例を用いてより詳細に説明する。
【実施例】
【００７８】
以下の実施例においては、油滴（もしくは油性小球）のサイズ及び粘度は、上述の方法に従って測定される。
（実施例１：身体用乳剤及び顔用流動体）
【表１】
2010143903.tif 000003
【００７９】
（調製方法）
水性相は、75℃にて、水中に防腐剤及びグリセロールを溶解させることによって調製される。水添ポリイソブテン及びイソプロピルラウロイルサルコシネートを、75℃にて、均一な溶液が得られるまで混合する。その後、界面活性剤を、この溶液に、撹拌しつつ導入する。その後、水性相（70℃）を、4000rpmの速度のMaxi Lab (Olsa)タイプのミキサー（タービンミキサー）を使用して撹拌しつつ、油性相に迅速に添加する。タービンミキサーを4000rpmの速度で使用して、75℃で15分間に亘って同一の回転速度にて乳化を維持した後、温度を20分間かけて25℃に低下させる。
水中油型エマルションが得られる。
【００８０】
アンモニウムポリアクリロイルジメチルタウレートゲル化剤を、Rayneriタイプの凝集防止装置（deflocculator）（500rpm）を用いて水性相の一部で膨潤させ、製剤化の最後に、常温にて、撹拌しつつ（Maxi Lab、2000rpmの速度のタービンミキサー）導入する。その後、4000rpmの速度での撹拌を、30分間に亘り維持する。
【００８１】
本発明の組成物1及び2のエマルションは、4℃乃至45℃にて二ヶ月後にも安定な乳剤及び流動体である。
【００８２】
（実施例３乃至５：顔用流動体）
下記の通り調製する。
・ 本発明によるエマルション、pH3乃至5.5でイオン性である両親媒性化合物を含むもの（実施例３）、
・ 本発明の範囲外のエマルション、pH3乃至5.5でイオン性ではない両親媒性化合物を含むもの（実施例４）、及び
・ 本発明の範囲外のエマルション、ステアリン酸を含むもの（実施例５）。
【００８３】
【表２】
2010143903.tif 000004
【００８４】
（調製方法）
水性相を、75℃にて、水中に防腐剤及びグリセロールを溶解させることによって調製する。水添ポリイソブテン及びイソプロピルラウロイルサルコシネートを、75℃にて、均一な溶液が得られるまで混合する。その後、界面活性剤を、この溶液に、撹拌しつつ導入する。その後、水性相（70℃）を、4000rpmの速度のMaxi Lab (Olsa)タイプのミキサー（タービンミキサー）を使用して撹拌しつつ、油性相に迅速に添加する。タービンミキサーを4000rpmの速度で使用して、75℃で15分間に亘って同一の回転速度にて乳化を維持した後、温度を20分間かけて25℃に低下させる。
水中油型エマルションが得られる。
【００８５】
アンモニウムポリアクリロイルジメチルタウレートゲル化剤を、Rayneriタイプの凝集防止装置（500rpm）を用いて水性相の一部で膨潤させ、製剤化の最後に、常温にて、撹拌しつつ（Maxi Lab、2000rpmの速度のタービンミキサー）導入する。その後、4000rpmの速度での撹拌を、30分間に亘り維持する。
【００８６】
（エマルションの特性）
本発明の組成物3のエマルションは、4℃乃至45℃にて二ヶ月後にも安定な流動体である。
組成物4及び5のエマルション（本発明の範囲外）は、3乃至5.5のpH範囲で非イオン性である両親媒性化合物（ナトリウムステアリロイルグルタメートまたはステアリン酸）を含み、25℃にて1ヶ月の後にはクリーミング現象（組成物の表面に油小球が現れる）を呈する。
これらの実施例は、エマルションの安定性にとっての、前記イオン性両親媒性化合物の性質の重要性を示す。
【００８７】
（本発明による実施例６：顔用ケアクリーム）
【表３】
2010143903.tif 000005
【００８８】
（調製方法）
水性相を、75℃にて、水中に防腐剤及びグリセロールを溶解させることによって調製する。水添ポリイソブテン、イソプロピルミリステート、及びイソノニルイソノナノエートを、75℃にて、均一な溶液が得られるまで混合する。その後、界面活性剤を、この溶液に、撹拌しつつ導入する。その後、水性相（70℃）を、4000rpmの速度のMaxi Lab (Olsa)タイプのミキサー（タービンミキサー）を使用して撹拌しつつ、油性相に迅速に添加する。タービンミキサーを4000rpmの速度で使用して、75℃で15分間に亘って同一の回転速度にて乳化を維持した後、温度を20分間かけて25℃に低下させる。
水中油型エマルションが得られる。
【００８９】
アンモニウムポリアクリロイルジメチルタウレートゲル化剤を、Rayneriタイプの凝集防止装置（500rpm）を用いて水性相の一部で膨潤させ、製剤化の最後に、常温にて、撹拌しつつ（Maxi Lab、2000rpmの速度のタービンミキサー）導入する。その後、4000rpmの速度での撹拌を、30分間に亘り維持する。
【００９０】
（エマルションの特性）
本発明の組成物6のエマルションは、4℃乃至45℃にて二ヶ月後にも安定な流動体である。
【外国語明細書】
2010143903.tif 000006
2010143903.tif 000007
2010143903.tif 000008
2010143903.tif 000009
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