(57)【要約】      （修正有）【課題】柔軟で、優れた画質を得ることができる、電子写真機器の無端ベルト用樹脂組成物を提供する。【解決手段】下記の（Ａ）および（Ｂ）成分を含有する電子写真機器の無端ベルト用樹脂組成物である。（Ａ）ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル。（Ｂ）光カチオン重合開始剤。上記（Ｂ）成分の配合割合が、上記（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の範囲である。上記（Ｂ）成分の光カチオン重合開始剤が、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ホスホニウム塩およびフェロセンからなる群から選ばれた少なくとも一つである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）および（Ｂ）成分を含有することを特徴とする電子写真機器の無端ベルト用樹脂組成物。
（Ａ）ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル。
（Ｂ）光カチオン重合開始剤。
【請求項２】
上記（Ｂ）成分の配合割合が、上記（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の範囲である請求項１記載の電子写真機器の無端ベルト用樹脂組成物。
【請求項３】
上記（Ｂ）成分の光カチオン重合開始剤が、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ホスホニウム塩およびフェロセンからなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項１または２記載の電子写真機器の無端ベルト用樹脂組成物。
【請求項４】
基層の外周に、直接または他の層を介して表層が形成された電子写真機器用無端ベルトであって、上記基層を除く少なくとも一層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）成分を含有する樹脂組成物の紫外線硬化体からなることを特徴とする電子写真機器用無端ベルト。
（Ａ）ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル。
（Ｂ）光カチオン重合開始剤。
【請求項５】
基層と、基層の外周面に形成される中間層と、中間層の外周面に形成される表層とを備え、上記中間層および表層の少なくとも一方が、上記（Ａ）および（Ｂ）成分を含有する樹脂組成物の紫外線硬化体からなる請求項４記載の電子写真機器用無端ベルト。
【請求項６】
上記（Ｂ）成分の配合割合が、上記（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の範囲である請求項４または５記載の電子写真機器用無端ベルト。
【請求項７】
上記（Ｂ）成分の光カチオン重合開始剤が、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ホスホニウム塩およびフェロセンからなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項４〜６のいずれか一項に記載の電子写真機器用無端ベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真機器の無端ベルト用樹脂組成物およびそれを用いた電子写真機器用無端ベルトに関するものであり、詳しくは、電子写真複写機，プリンター，ファクシミリ等の電子写真機器の中間転写ベルト，搬送用ベルト等の層形成材料として用いられる樹脂組成物およびそれを用いた電子写真機器用無端ベルトに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、フルカラーＬＢＰ（レーザービームプリンター）やフルカラーＰＰＣ（プレーンペーパーコピア）等の電子写真技術を採用した電子写真機器において、トナー像の転写用，紙転写搬送用，感光体基体用等の用途に、無端ベルト（シームレスベルト）が多用されている。このような無端ベルトとしては、例えば、ポリアミドイミド樹脂に導電性カーボンブラックを含有させてなる半導電性ポリアミドイミドフィルムを、中間転写ベルトに用いたものが提案されている（例えば、特許文献１，２参照）。
【特許文献１】特許第３２１８１９９号公報
【特許文献２】特開２００１−３５４８５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記特許文献１，２に記載のポリアミドイミド樹脂を用いてなる中間転写ベルトは、剛直な分子構造で構成されており、剛性が高く、柔軟性に劣るため、中間転写ベルトが紙の表面に沿って変形しにくい。そのため、中間転写ベルト上のトナーが、紙の表面の凹凸に追従しにくくなり、トナーの紙への転写効率が悪く、画質が劣るという難点がある。特に、粗悪な紙（再生紙等）ほど、紙の表面の凹凸が大きく、画質が劣る傾向が顕著となる。
【０００４】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、柔軟で、優れた画質を得ることができる、電子写真機器の無端ベルト用樹脂組成物およびそれを用いた電子写真機器用無端ベルトの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するために、本発明は、下記の（Ａ）および（Ｂ）成分を含有する電子写真機器の無端ベルト用樹脂組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル。
（Ｂ）光カチオン重合開始剤。
【０００６】
また、本発明は、基層の外周に、直接または他の層を介して表層が形成された電子写真機器用無端ベルトであって、上記基層を除く少なくとも一層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）成分を含有する樹脂組成物の紫外線硬化体からなる電子写真機器用無端ベルトを第２の要旨とする。
（Ａ）ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル。
（Ｂ）光カチオン重合開始剤。
【０００７】
すなわち、本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ね、その研究の過程で、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、および光カチオン重合開始剤を含有する樹脂組成物を、電子写真機器用無端ベルトの用途に用いることを想起した。上記ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテルは、主鎖にポリオキシテトラメチレン構造をとるエポキシ化合物であり、ゴムのような高弾性を発現する。そのため、上記樹脂組成物を、電子写真機器用無端ベルトの中間層（弾性層）や表層のような、基層以外の層形成材料として用いると、柔軟性に優れるようになる。その結果、紙の表面の凹凸に沿って、中間転写ベルト等の無端ベルトが変形して沿うようになるため、トナーの紙への転写効率が向上し、優れた画質を得ることができることを見いだし、本発明に到達した。
【発明の効果】
【０００８】
このように、本発明の電子写真機器の無端ベルト用樹脂組成物は、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、および光カチオン重合開始剤を含有するものである。上記ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテルは、主鎖にポリオキシテトラメチレン構造をとるエポキシ化合物であり、ゴムのような高弾性を発現する。そのため、上記樹脂組成物を、電子写真機器用無端ベルトの中間層（弾性層）や表層のような、基層以外の層形成材料として用いると、柔軟性に優れるようになる。そして、紙の表面の凹凸に沿って、中間転写ベルトが変形して沿うようになるため、トナーの紙への転写効率が向上し、優れた画質を得ることができる。したがって、紙の表面の凹凸が大きい粗悪な紙を用いた場合でも、優れた画質を得ることが可能となる。また、紫外線照射により、上述の樹脂組成物が硬化するため、樹脂組成物を塗布した後の乾燥工程が不要となり、短時間で、架橋率の高い構成層（中間層，表層）を備えた無端ベルトを製造することができるようになる。さらに、乾燥工程が不要となるため、乾燥条件のばらつきに起因するベルト性能への悪影響も解消することができる。
【０００９】
また、上記光カチオン重合開始剤の配合割合が、上記ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の範囲であると、紫外線照射による架橋が充分になされる。
【００１０】
さらに、上記光カチオン重合開始剤が、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ホスホニウム塩およびフェロセンからなる群から選ばれた少なくとも一つであると、紫外線照射によりカチオンが発生しやすく、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテルの末端エチレンオキシドを開環し重合が良好に行われるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１２】
本発明の電子写真機器の無端ベルト用樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」と略す）は、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（Ａ成分）と、光カチオン重合開始剤（Ｂ成分）とを用いて得ることができる。
【００１３】
上記樹脂組成物に用いられるポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（Ａ成分）は、数平均分子量（Ｍｎ）が１３０〜６０００の範囲が好ましく、特に好ましくは、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜３０００の範囲である。すなわち、Ａ成分の数平均分子量（Ｍｎ）が小さすぎると、硬度が低下し難く、無端ベルトの柔軟性が得にくくなり、逆にＡ成分の数平均分子量（Ｍｎ）が大きすぎると、常温で高粘度もしくはワックス状態になるため、加工性が悪くなるおそれがあるからである。
【００１４】
つぎに、上記ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（Ａ成分）とともに用いられる光カチオン重合開始剤（Ｂ成分）としては、紫外線照射によりカチオンを発生し、上記ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（Ａ成分）の重合を開始させる作用を有するものが用いられ、例えば、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ホスホニウム塩、フェロセン等が好ましい。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００１５】
上記芳香族ヨードニウム塩としては、例えば、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００１６】
上記芳香族スルホニウム塩としては、例えば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００１７】
上記芳香族ホスホニウム塩としては、例えば、テトラフェニルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラフェニルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート、テトラフェニルホスホニウムテトラフルオロボレート等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００１８】
また、上記フェロセンとしては、例えば、η5 −シクロペンタジエニル−η5 −クメニル−鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート、η5 −シクロペンタジエニル−η5 −クメニル−鉄(II)ヘキサフルオロアンチモネート、η5 −シクロペンタジエニル−η5 −クメニル−鉄(II)テトラフルオロボレート等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００１９】
上記光カチオン重合開始剤（Ｂ成分）の配合割合は、上記ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（Ａ成分）１００重量部（以下、「部」と略す）に対して、０．０１〜１０部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．１〜５部の範囲である。すなわち、Ｂ成分の配合割合が少なすぎると、紫外線照射による架橋が充分になされないからであり、逆に、Ｂ成分の配合割合が多すぎると、Ｂ成分がブリードするおそれがあるからである。
【００２０】
なお、本発明の樹脂組成物には、上記ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（Ａ成分）および光カチオン重合開始剤（Ｂ成分）に加えて、カーボンブラック，グラファイト，チタン酸カリウム，酸化鉄，イオン導電剤（第四級アンモニウム塩，ホウ酸塩，界面活性剤等）等の導電剤や、充填剤、着色剤、硬化剤、硬化促進剤等を、必要に応じて適宜に添加しても差し支えない。そして、本発明の樹脂組成物は、例えば、上記各成分を、攪拌羽根を有する攪拌機等により混合することにより、調製することができる。
【００２１】
このようにして得られる本発明の樹脂組成物は、電子写真複写機，プリンター，ファクシミリ等の電子写真機器の中間転写ベルト，搬送用ベルト等の無端ベルト（シームレスベルト）の層形成材料として用いることができる。本発明の樹脂組成物は、電子写真機器用無端ベルトの基層以外の層、例えば、中間層用材料、表層用材料として好適に用いられる。すなわち、無端ベルトの基層は、ある程度の剛性が要求されるが、本発明の樹脂組成物を用いて基層を形成した場合には、柔軟ゆえ、無端ベルトに必要な剛性を得ることができない。したがって、本発明の樹脂組成物は、電子写真機器用無端ベルトの基層用材料として用いることはできない。
【００２２】
本発明の電子写真機器用無端ベルト（以下、「無端ベルト」と略す）としては、例えば、図１に示すように、基層（ベース層）１の外周面に中間層２が形成され、さらにその外周面に表層３が形成された３層構造のものがあげられる。そして、本発明においては、上記基層１以外の層（中間層２，表層３）が、前述の、Ａ成分およびＢ成分を含有する樹脂組成物の紫外線硬化体からなることが最大の特徴である。
【００２３】
本発明の無端ベルトの基層１の形成材料（基層用材料）の主要成分としては、例えば、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）樹脂、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）樹脂、フッ素系樹脂、ポリイミド樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、耐屈曲性と、均一な電気抵抗を発現する点で、ＰＡＩ樹脂が好ましい。
【００２４】
上記ＰＡＩ樹脂は、例えば、酸クロリド法、イソシアネート法等によって製造することができる。
【００２５】
上記ＰＡＩ樹脂の製造に用いる酸成分としては、例えば、トリメリット酸およびその無水物または酸塩化物の他、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸（ピロメリト酸），ビフェニルテトラカルボン酸，ビフェニルスルホンテトラカルボン酸，ベンゾフェノンテトラカルボン酸，ビフェニルエーテルテトラカルボン酸，エチレングリコールビストリメリテート，プロピレングリコールビストリメリテート等のテトラカルボン酸およびこれらの無水物、シュウ酸，アジピン酸，マロン酸，セバチン酸，アゼライン酸，ドデカンジカルボン酸，ジカルボキシポリブタジエン，ジカルボキシポリ（アクリロニトリル−ブタジエン），ジカルボキシポリ（スチレン−ブタジエン）等の脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸，１，３−シクロヘキサンジカルボン酸，４，４′−ジシクロヘキシルメタンジカルボン酸，ダイマー酸等の脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸，イソフタル酸，ジフェニルスルホンジカルボン酸，ジフェニルエーテルジカルボン酸，ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、反応性、耐熱性、溶解性等の点から、トリメリット酸無水物が好適に用いられる。
【００２６】
また、上記ＰＡＩ樹脂の製造に用いるジアミンまたはジイソシアネートとしては、例えば、エチレンジアミン，プロピレンジアミン，ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミンおよびこれらのジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジアミン，１，３−シクロヘキサンジアミン，イソホロンジアミン，４，４′−ジシクロヘキシルメタンジアミン等の脂環族ジアミンおよびこれらのジイソシアネート、ｍ−フェニレンジアミン，ｐ−フェニレンジアミン，４，４′−ジアミノジフェニルメタン，４，４−ジアミノジフェニルエーテル，４，４′−ジアミノジフェニルスルホン，ベンジジン，ｏ−トリジン，２，４−トリレンジアミン，２，６−トリレンジアミン，キシリレンジアミン等の芳香族ジアミンおよびこれらのジイソシアネートがあげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、耐熱性、機械的特性，溶解性等の点から、４，４′−ジアミノジフェニルメタンおよびそのジイソシアネート、２，４−トリレンジアミンおよびそのジイソシアネート、ｏ−トリジンおよびそのジイソシアネート、イソホロンジアミンおよびそのジイソシアネートが好適に用いられる。
【００２７】
上記ＰＡＩ樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が１０，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、特には好ましくはＭｎが１５，０００〜４０，０００の範囲である。すなわち、ＰＡＩ樹脂のＭｎが小さすぎると、引き裂き強度が低くなり耐久性が悪化し、逆にＰＡＩ樹脂のＭｎが大きすぎると、溶液粘度が高くなり加工性が悪化する傾向がみられるからである。
【００２８】
なお、上記基層用材料としては、上記ＰＡＩ樹脂等の主要成分とともに、導電性充填剤を用いても差し支えない。
【００２９】
上記導電性充填剤としては、例えば、カーボンブラック，グラファイト等の導電性粉末、アルミニウム粉末，ステンレス粉末等の金属粉末、導電性酸化亜鉛（ｃ−ＺｎＯ），導電性酸化チタン（ｃ−ＴｉＯ2 ），導電性酸化鉄（ｃ−Ｆｅ3 Ｏ4 ），導電性酸化錫（ｃ−ＳｎＯ2 ）等の導電性金属酸化物、第四級アンモニウム塩，リン酸エステル，スルホン酸塩，脂肪族多価アルコール，脂肪族アルコールサルフェート塩等のイオン性導電剤等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００３０】
また、上記基層用材料には、上記各成分とともに、ＤＭＦ，ＤＭＡＣ，トルエン，アセトン，ＮＭＰ等の有機溶剤や、充填剤を、必要に応じて含有させることも可能である。
【００３１】
上記基層用材料は、例えば、ＰＡＩ樹脂と、導電性充填剤と、有機溶剤と、充填剤とを必要に応じて適宜に配合し、攪拌羽根で混合した後、リングミル，ボールミル，サンドミル等を用いて分散させることにより調製することができる。
【００３２】
つぎに、上記基層１の外周面に形成される中間層２の形成材料（中間層用材料）について説明する。上記中間層２が、前述のＡ成分およびＢ成分を含有する樹脂組成物の紫外線硬化体からなる場合は、前述の本発明の樹脂組成物が中間層用材料として用いられる。なお、上記樹脂組成物以外の中間層用材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、ゴム弾性層用材料等があげられる。
【００３３】
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ），テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ），エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等のフッ素系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂、ポリアミド系樹脂、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）系樹脂、ＥＥＡ（エチレン−アクリル酸エチル共重合体）系樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、難燃性に優れる点で、ＰＶＤＦ等のフッ素系樹脂を用いることが好ましい。
【００３４】
また、上記ゴム弾性層用材料としては、例えば、ゴム材および加硫剤とともに、必要に応じて、加硫促進剤、溶剤、加工助剤、老化防止剤等を用いることができる。なお、このゴム弾性層用材料中にも、先に述べたような、導電性充填剤を配合しても差し支えない。
【００３５】
上記ゴム材としては、例えば、難燃性の観点から、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が用いられる。これらのなかで、各中間転写ベルトに要求される電気特性、弾力性、耐久性に合わせて最適材料が選定される。
【００３６】
つぎに、上記中間層２の外周面に形成される表層３の形成材料（表層用材料）について説明する。上記表層３が、前述のＡ成分およびＢ成分を含有する樹脂組成物の紫外線硬化体からなる場合は、前述の本発明の樹脂組成物に、表面改質剤を添加したものが表層用材料として用いられる。
【００３７】
上記表面改質剤としては、例えば、フッ素系化合物、シリコーンオイル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００３８】
上記表面改質剤の配合割合は、前記ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（Ａ成分）１００部に対して、０．１〜２０部の範囲が好ましく、特に好ましくは、０．５〜１０部の範囲である。
【００３９】
また、上記樹脂組成物以外の表層用材料としては、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、通常作業性を考慮して、液状または溶剤可溶タイプが好適に用いられる。また、汚れ防止、塗膜強度、あるいは密着性を向上させる目的で、前記樹脂材料を変性したものを用いてもよく、例えば、変性アクリル系樹脂があげられる。この変性アクリル系樹脂としては、アクリル樹脂の分子構造を母体とし、他の樹脂ないし樹脂成分で変性されたものが好ましく、例えば、シリコーン変性アクリル系樹脂が好適に用いられる。
【００４０】
上記シリコーン変性アクリル系樹脂としては、例えば、シリコーングラフトアクリル系樹脂があげられる。このシリコーングラフトアクリル系樹脂としては、アクリル系樹脂（主鎖）にシリコーン系樹脂がグラフト重合したものが好ましい。上記シリコーングラフトアクリル系樹脂の具体例としては、東亞合成社製のサイマックＵＳ−３５０等があげられる。
【００４１】
なお、上記表層用材料としては、前記樹脂材料に対して、イソシアネート樹脂，アミノ樹脂，フェノール樹脂，キシレン樹脂等の樹脂架橋剤を用いて、樹脂架橋を施した材料や、感光性モノマーまたはポリマーに光重合開始剤を混合した紫外線硬化型材料を用いても差し支えない。
【００４２】
上記表層用材料は、例えば、変性アクリル系樹脂と、ＤＭＦ，トルエン，アセトン等の有機溶剤とを適宜に配合し、攪拌羽根で混合することにより調製することができる。なお、各層を精度良く形成するためには、隣接する層の形成材料に用いる有機溶剤は、互いに異なった種類のものを使用することが好ましい。すなわち、表層用材料に用いる有機溶剤と、中間層用材料に用いる有機溶剤とは、互いに異なった種類のものを使用することが好ましい。
【００４３】
なお、本発明の無端ベルトは、前記図１に示した３層構造に限定されるものではなく、例えば、基層１の表面に直接表層３を形成してなる２層構造であってもよく、また、基層１と表層３との間の中間層２は、１層に限定されず、２層以上であっても差し支えない。ただし、上記基層１を除く少なくとも一層が、Ａ成分およびＢ成分を含有する樹脂組成物の紫外線硬化体からなることが必要である。
【００４４】
つぎに、本発明の無端ベルトの製法について具体的に説明する。
【００４５】
(1) 基層１の外周面に中間層２が形成され、その外周面に表層３が形成されてなる３層構造の無端ベルト（図１参照）であって、中間層２のみが、本発明の樹脂組成物を用いて形成されている無端ベルトの製法。
【００４６】
（基層用材料の調製）
攪拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた反応容器を準備し、ＭＤＩと、無水トリメリット酸等の酸成分とを所定量配合し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ），Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ），Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ），γ−ブチロラクトン等の極性溶剤を仕込み、窒素気流下、攪拌しながら所定時間（好ましくは１時間）かけて所定温度（好ましくは１３０℃）まで昇温し、所定温度（好ましくは１３０℃）で所定時間（好ましくは約５時間）反応させた後反応を停止することにより、ＰＡＩ樹脂の溶剤を調製する。つぎに、このＰＡＩ樹脂の溶剤に、カーボンブラック等の導電性充填剤と、ＮＭＰ等の有機溶剤と、充填剤とを必要に応じて適宜に配合し、攪拌羽根で混合した後、リングミル，ボールミル，サンドミル等を用いて分散させることにより、基層用材料を調製する。
【００４７】
（中間層用材料の調製）
前述の、本発明の樹脂組成物の製法に準じて調製することができる。すなわち、前記ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（Ａ成分）および光カチオン重合開始剤（Ｂ成分）とともに、カーボンブラック等の導電剤や、充填剤、着色剤、硬化剤、硬化促進剤等を、必要に応じて適宜に添加し、これら各成分を、攪拌羽根を有する攪拌機等により混合することにより、中間層用材料を調製する。
【００４８】
（表層用材料の調製）
変性アクリル系樹脂と、ＤＭＦ等の有機溶剤とを適宜に配合し、攪拌羽根で混合することにより、表層用材料を調製する。
【００４９】
（無端ベルトの作製）
まず、金型（円筒形基体）を準備し、この表面に上記基層用材料をスプレーコーティングして、上記金型の表面に基層１を形成する。これを常温（２５℃）から２５０℃になるまで所定時間（好ましくは２時間）かけて昇温加熱処理をする。つぎに、この基層１の表面に、上記中間層用材料をスプレーコーティングし、金型を所定の回転数（好ましくは１００ｒｐｍ）で回転させながら、紫外線照射機（例えば、アイグラフィック社製のＵＢ０３１−２Ａ／ＢＭ）等を用いて、コーティング液（中間層用材料）を紫外線照射して、コーティング液（中間層用材料）の紫外線硬化体からなる中間層２を形成する。この際、上記紫外線照射機の紫外線ランプ（例えば、水銀ランプ形式）と、中間層２との距離は、通常、１００〜３００ｍｍ、好ましくは２００ｍｍで、紫外線の照射時間は、通常、３０秒〜３０分間、好ましくは１分間程度である。続いて、上記中間層２の表面に、上記表層用材料をスプレーコーティングし、これを１００〜３００℃で０．５〜６時間乾燥処理する。その後、基層１と金型（円筒形基体）との間にエアーを吹き付ける等により、円筒形基体を抜き取り、基層１の表面に中間層（弾性層）２が形成され、さらにその外周面に表層３が形成されてなる３層構造の無端ベルト（図１参照）を作製する。なお、上記表層３の形成方法は、上記スプレーコーティング法に限定されるものではなく、例えば、ディッピング法等により形成しても差し支えない。
【００５０】
(2) 基層１の外周面に中間層２が形成され、その外周面に表層３が形成されてなる３層構造の無端ベルト（図１参照）であって、表層３のみが、本発明の樹脂組成物を用いて形成されている無端ベルトの製法。
【００５１】
（基層用材料の調製）
上記(1) の無端ベルトの製法に準じて、基層用材料を調製する。
【００５２】
（中間層用材料の調製）
クロロプレンゴム（ＣＲ）等のゴム材および加硫剤とともに、必要に応じて、加硫促進剤、溶剤、加工助剤、老化防止剤、導電剤等を配合し、これらをバンバリミキサー等を用いて混練することにより、中間層用材料を調製する。
【００５３】
（表層用材料の調製）
前述の、本発明の樹脂組成物の製法に準じて調製することができる。すなわち、上記ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（Ａ成分）および光カチオン重合開始剤（Ｂ成分）とともに、フッ素系化合物，シリコーンオイル等の表面改質剤を配合し、さらに必要に応じて、カーボンブラック等の導電剤や、充填剤、着色剤、硬化剤、硬化促進剤等を適宜に添加し、これら各成分を、攪拌羽根を有する攪拌機等により混合することにより、表層用材料（コーティング液）を調製する。
【００５４】
（無端ベルトの作製）
上記(1) の無端ベルトの製法に準じて、基層１を形成する。すなわち、まず、金型（円筒形基体）を準備し、この表面に上記基層用材料をスプレーコーティングして、上記金型の表面に基層１を形成する。これを常温（２５℃）から２５０℃になるまで所定時間（好ましくは２時間）かけて昇温加熱処理をする。つぎに、この基層１の表面に、上記中間層用材料をスプレーコーティングし、これを１００〜３００℃で０．５〜６時間乾燥処理する。つぎに、上記中間層２の表面に、上記表層用材料をスプレーコーティングし、金型を所定の回転数（好ましくは１００ｒｐｍ）で回転させながら、紫外線照射機（例えば、アイグラフィック社製のＵＢ０３１−２Ａ／ＢＭ）等を用いて、表層用材料（コーティング液）を紫外線照射して、コーティング液（表層用材料）の紫外線硬化体からなる表層３を形成する。この際、上記紫外線照射機の紫外線ランプ（例えば、水銀ランプ形式）と、表層３との距離は、通常、１００〜３００ｍｍ、好ましくは２００ｍｍで、紫外線の照射時間は、通常、３０秒〜３０分間、好ましくは１分間程度である。その後、基層１と金型（円筒形基体）との間にエアーを吹き付ける等により、円筒形基体を抜き取り、基層１の表面に中間層（弾性層）２が形成され、さらにその外周面に表層３が形成されてなる３層構造の無端ベルト（図１参照）を作製する。
【００５５】
(3) 基層１の外周面に中間層２が形成され、その外周面に表層３が形成されてなる３層構造の無端ベルト（図１参照）であって、中間層２および表層３の双方が、本発明の樹脂組成物を用いて形成されている無端ベルトの製法。
【００５６】
（基層用材料の調製）
上記(1) の無端ベルトの製法に準じて、基層用材料を調製する。
【００５７】
（中間層用材料の調製）
上記(1) の無端ベルトの製法に準じて、中間層用材料（樹脂組成物）を調製する。
【００５８】
（表層用材料の調製）
上記(2) の無端ベルトの製法に準じて、表層用材料（樹脂組成物）を調製する。
【００５９】
（無端ベルトの作製）
上記(1) の無端ベルトの製法に準じて、基層１および中間層２を形成する。つぎに、上記中間層２の表面に、上記表層用材料をスプレーコーティングし、金型を所定の回転数（好ましくは１００ｒｐｍ）で回転させながら、紫外線照射機（例えば、アイグラフィック社製のＵＢ０３１−２Ａ／ＢＭ）等を用いて、コーティング液（表層用材料）を紫外線照射して、コーティング液（表層用材料）の紫外線硬化体からなる表層３を形成する。この際、上記紫外線照射機の紫外線ランプ（例えば、水銀ランプ形式）と、表層３との距離は、通常、１００〜３００ｍｍ、好ましくは２００ｍｍで、紫外線の照射時間は、通常、３０秒〜３０分間、好ましくは１分間程度である。その後、基層１と金型（円筒形基体）との間にエアーを吹き付ける等により、円筒形基体を抜き取り、基層１の表面に中間層（弾性層）２が形成され、さらにその外周面に表層３が形成されてなる３層構造の無端ベルト（図１参照）を作製する。
【００６０】
(4) 基層１の外周面に直接表層３が形成されてなる２層構造の無端ベルトであって、表層３が本発明の樹脂組成物を用いて形成されている無端ベルトの製法。
【００６１】
（基層用材料の調製）
上記(1) の無端ベルトの製法に準じて、基層用材料を調製する。
【００６２】
（表層用材料の調製）
上記(2) の無端ベルトの製法に準じて、表層用材料（樹脂組成物）を調製する。
【００６３】
（無端ベルトの作製）
上記(1) の無端ベルトの製法に準じて、基層１を形成する。つぎに、上記基層１の表面に、上記表層用材料をスプレーコーティングし、金型を所定の回転数（好ましくは１００ｒｐｍ）で回転させながら、紫外線照射機（例えば、アイグラフィック社製のＵＢ０３１−２Ａ／ＢＭ）等を用いて、コーティング液（表層用材料）を紫外線照射して、コーティング液（表層用材料）の紫外線硬化体からなる表層３を形成する。この際、上記紫外線照射機の紫外線ランプ（例えば、水銀ランプ形式）と、表層３との距離は、通常、１００〜３００ｍｍ、好ましくは２００ｍｍで、紫外線の照射時間は、通常、３０秒〜３０分間、好ましくは１分間程度である。その後、基層１と金型（円筒形基体）との間にエアーを吹き付ける等により、円筒形基体を抜き取り、基層１の表面に表層３が形成されてなる２層構造の無端ベルトを作製する。
【００６４】
このように、本発明の樹脂組成物を、無端ベルトの中間層２や表層３のような、基層１以外の層形成材料として用いると、中間層２や表層３を形成する際に、従来のような乾燥処理や加熱処理等が不要となるため、短時間で無端ベルトを作製することができるという利点がある。
【００６５】
本発明の無端ベルトの中間層２や表層３が、本発明の樹脂組成物の硬化体からなるか否かは、例えば、13Ｃ−ＮＭＲ、 1Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、ガスクロマトグラフィー等の分析機器を用いて分析することにより確認することができる。
【００６６】
本発明の無端ベルトの各層の厚みは、ベルトの用途に応じて適宜に設定されるが、基層１の厚みは、通常、３０〜３００μｍの範囲であり、好ましくは５０〜２００μｍの範囲である。上記中間層２の厚みは、３０〜５０００μｍの範囲が好ましく、特に好ましくは５０〜２００μｍの範囲である。上記表層３の厚みは、０．１〜３０μｍの範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜２０μｍの範囲である。本発明の無端ベルトは、内周長が５００〜２５００ｍｍで、幅が１５０〜６００ｍｍ程度のものが好ましい。すなわち、上記寸法の範囲内に設定すると、電子写真複写機等に組み込んで使用するのに適当な大きさとなるからである。
【００６７】
また、本発明の無端ベルトにおいて、上記基層１の弾性率は、耐久性の点から、１０００〜１００００ＭＰａの範囲が好ましく、特に好ましくは３０００〜８０００ＭＰａの範囲である。
【実施例】
【００６８】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６９】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
【００７０】
〔エポキシ化合物Ａ（Ａ成分）〕
ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（数平均分子量：９５０）（四日市合成社製、エポゴーセーＰＴ）
【００７１】
〔エポキシ化合物ａ〕
ポリブタジエンエポキシド（ダイセル化学工業社製、エポリードＰＢ３６００）
〔エポキシ化合物ｂ〕
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製、ＥＸ−９３１）
〔エポキシ化合物ｃ〕
（３，４−エポキシシクロヘキセニル）メチル−３′，４′−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（ダイセル化学工業社製、セロキサイド２０２１Ｐ）
〔エポキシ化合物ｄ〕
εカプロラクトン変性−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル化学工業社製、セロキサイド２０８１）
【００７２】
〔光カチオン重合開始剤Ａ（Ｂ成分）〕
芳香族スルホニウム塩（サンアプロ社製、ＣＰＩ−１００Ｐ）
〔光カチオン重合開始剤Ｂ（Ｂ成分）〕
芳香族ヨードニウム塩（チバ・ジャパン社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０）
【００７３】
〔表面改質剤〕
エポキシ変性シリコーンオイル（チッソ社製、ＦＭ−０５２１，Ｍｎ：５０００、片末端型）
【００７４】
つぎに、上記各材料を用いて、以下のようにして樹脂組成物を調製した。
【００７５】
〔樹脂組成物Ａ〜Ｃ，ａ〜ｄの調製〕
下記の表１に示す各成分を同表に示す割合で配合し、これらを攪拌羽根を有する攪拌機により混合して、樹脂組成物を調製した。
【００７６】
【表１】
2010066305.tif 000002
【００７７】
このようにして得られた樹脂組成物Ａ〜Ｃ，ａ〜ｄを用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。これらの結果を、上記表１に併せて示した。
【００７８】
〔硬度（マルテンス硬度）〕
各樹脂組成物（無端ベルトのコーティング層に用いる）を、離型ポリエステルシート上に膜厚が一定になるようにバーコートし、紫外線照射機（アイグラフィック社製、ＵＢ０３１−２Ａ／ＢＭ）を用いて紫外線照射することで、無端ベルトのコーティング層と同一形態の樹脂シート（厚み３０μｍ）を得た。なお、シートと紫外線照射機との距離は２００ｍｍ、照射時間は１分間（積算光量：１２０ｍＷ／ｃｍ2 ）とした。得られたシートの表面のマルテンス硬度（Ｎ／ｍｍ2 ）を、フィッシャースコープＨ１００（Fischer 社製）を用いて測定した。なお、上記測定時における押し込み条件は、５秒間かけて２ｍＮまで加重をかけて押し込み、その後、５秒間かけて０ｍＮまで加重を解除することとした。
【００７９】
〔反発弾性率〕
直経２８ｍｍ×高さ１２ｍｍの円筒形状のガラス製成形型に、各樹脂組成物を注型し、上記成形型の外側から紫外線を照射することにより、樹脂組成物を硬化させ、その後、脱型し、測定試料（サンプル）を得た。上記紫外線照射の際、紫外線照射機（アイグラフィック社製、ＵＢ０３１−２Ａ／ＢＭ）の紫外線ランプ（水銀ランプ形式）と、成形型内の樹脂組成物との距離は２００ｍｍとし、３分間の照射（紫外線の積算光量３６０ｍＷ／ｃｍ2 ）とした。そして、上記サンプルについて、ＪＩＳ−Ｋ−６２５５に準じて、反発弾性率（％）を測定した。反発弾性率の値が、６０％以上であれば、弾性に優れていることを示す。
【００８０】
上記表１の結果から、樹脂組成物Ａ〜Ｃは、低硬度で、高反発弾性率であった。なお、樹脂組成物Ａ〜Ｃにおいて、光カチオン重合開始剤の配合割合を０．０１部および１０部に変更した場合も、樹脂組成物Ａ〜Ｃと同様の優れた効果が得られた。
【００８１】
これに対し、樹脂組成物ａ〜ｄは、高硬度で、低反発弾性率であるため、中間転写ベルトの中間層や表層に使用しても、トナーの紙への転写効率が悪くなり、良好な画質を得ることができない。
【００８２】
つぎに、上記樹脂組成物を用いて、無端ベルトを作製した。
【００８３】
〔実施例１〕
（基層用材料の調製）
攪拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた反応容器に、ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製、ミリオネートＭＴ、Ｍｎ：２５０．０６）５０部と、無水トリメリット酸３８部と、ＮＭＰ溶剤１６４部とを仕込み、窒素気流下、攪拌しながら１時間かけて１３０℃まで昇温し、１３０℃で約５時間反応させた後反応を停止し、ＰＡＩ−ＮＭＰ溶液（ＰＡＩ：３０重量％）を調製した。つぎに、このＰＡＩ−ＮＭＰ溶液に、カーボンブラック（キャボットジャパン社製、ショウブラックＮ２２０）３部を配合し、攪拌羽根で混合した後、ボールミルで分散させて基層用材料を調製した。
【００８４】
（中間層用材料の準備）
先に調製した樹脂組成物Ａ（表１参照）を用いた。
【００８５】
（表層用材料の調製）
シリコーングラフトアクリル系樹脂（東亞合成社製、サイマックＵＳ−３５０）１００部と、トルエン溶剤５００部とを配合し、攪拌羽根で混合して、表層用材料を調製した。
【００８６】
（無端ベルトの作製）
まず、金型（円筒形基体）を準備し、この表面に上記基層用材料をスプレーコーティングして、上記金型の表面に基層を形成した。これを常温（２５℃）から２５０℃になるまで２時間かけて昇温加熱処理した。つぎに、この基層の表面に、上記中間層用材料をスプレーコーティングし、金型を１００ｒｐｍで回転させながら、紫外線照射機（アイグラフィック社製のＵＢ０３１−２Ａ／ＢＭ）を用いて、コーティング液（中間層用材料）を紫外線照射して、コーティング液（中間層用材料）の紫外線硬化体からなる中間層を形成した。この際、上記紫外線照射機の紫外線ランプ（水銀ランプ形式）と、中間層との距離は２００ｍｍ、紫外線の照射時間は１分間（積算光量１２０ｍＷ／ｃｍ2 ）とした。続いて、上記中間層の表面に、上記表層用材料をスプレーコーティングし、これを１２０℃で１時間乾燥処理した。その後、基層と金型（円筒形基体）との間にエアーを吹き付けることにより、円筒形基体を抜き取り、基層（厚み：１００μｍ）の表面に中間層（弾性層）（厚み：１００μｍ）が形成され、さらにその外周面に表層（厚み：５μｍ）が形成されてなる３層構造の無端ベルト（図１参照）を作製した。
【００８７】
〔実施例２、比較例１〜４〕
中間層用材料として、実施例１の樹脂組成物Ａに代えて、下記の表２に示す樹脂組成物をそれぞれ用いた。そして、この中間層用材料を用いる以外は、実施例１と同様にして、無端ベルトを作製した。
【００８８】
【表２】
2010066305.tif 000003
【００８９】
〔実施例３〕
（基層用材料の調製）
実施例１の基層用材料と同様にして、基層用材料を調製した。
【００９０】
（中間層用材料の調製）
クロロプレンゴム（電気化学工業社製、デンカクロロプレンＡ−３０）１００部と、加硫剤（三新化学工業社製、サンセラー２２Ｃ）１．５部と、カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンＥＣ）２部とを混練りした後、ＭＥＫ溶剤に溶解し、中間層用材料を調製した。
【００９１】
（表層用材料の準備）
先に調製した樹脂組成物Ｃ（表１参照）を用いた。
【００９２】
（無端ベルトの作製）
まず、金型（円筒形基体）を準備し、この表面に上記基層用材料をスプレーコーティングして、上記金型の表面に基層を形成した。これを常温（２５℃）から２５０℃になるまで２時間かけて昇温加熱処理した。つぎに、この基層の表面に、上記中間層用材料をスプレーコーティングし、これを１２０℃で１時間乾燥処理した。つぎに、上記中間層の表面に、上記表層用材料をスプレーコーティングし、金型を１００ｒｐｍで回転させながら、紫外線照射機（アイグラフィック社製のＵＢ０３１−２Ａ／ＢＭ）を用いて、コーティング液（表層用材料）を紫外線照射して、コーティング液（表層用材料）の紫外線硬化体からなる表層を形成した。この際、上記紫外線照射機の紫外線ランプ（水銀ランプ形式）と、表層との距離は、２００ｍｍで、紫外線の照射時間は、１分間（積算光量１２０ｍＷ／ｃｍ2 ）とした。その後、基層と金型（円筒形基体）との間にエアーを吹き付けることにより、円筒形基体を抜き取り、基層（厚み：１００μｍ）の表面に中間層（弾性層）（厚み：１００μｍ）が形成され、さらにその外周面に表層（厚み：５μｍ）が形成されてなる３層構造の無端ベルト（図１参照）を作製した。
【００９３】
〔実施例４〕
（基層用材料の調製）
実施例１の基層用材料と同様にして、基層用材料を調製した。
【００９４】
（表層用材料の準備）
先に調製した樹脂組成物Ｃ（表１参照）を用いた。
【００９５】
（無端ベルトの作製）
まず、金型（円筒形基体）を準備し、この表面に上記基層用材料をスプレーコーティングして、上記金型の表面に基層を形成した。これを常温（２５℃）から２５０℃になるまで２時間かけて昇温加熱処理した。つぎに、この基層の表面に、上記表層用材料をスプレーコーティングし、金型を１００ｒｐｍで回転させながら、紫外線照射機（アイグラフィック社製のＵＢ０３１−２Ａ／ＢＭ）を用いて、コーティング液（表層用材料）を紫外線照射して、コーティング液（表層用材料）の紫外線硬化体からなる表層を形成した。この際、上記紫外線照射機の紫外線ランプ（水銀ランプ形式）と、表層との距離は、２００ｍｍで、紫外線の照射時間は、１分間（積算光量１２０ｍＷ／ｃｍ2 ）とした。その後、基層と金型（円筒形基体）との間にエアーを吹き付けることにより、円筒形基体を抜き取り、基層（厚み：１００μｍ）の表面に表層（厚み：２０μｍ）が形成されてなる２層構造の無端ベルトを作製した。
【００９６】
このようにして得られた実施例および比較例の無端ベルトを用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。これらの結果を、上記表２に併せて示した。
【００９７】
〔ベンチ耐久試験〕
直径１３ｍｍの金属製ローラーを２本準備し、２本の金属製ローラー間に無端ベルト（幅１５０ｍｍ）を張架した状態で、一方の金属製ローラーをテーブル上に固定した。つぎに、テーブルに固定していない他方の金属製ローラーがテーブルの端部になるように配置し、金属製ローラーの両端にオモリを２ｋｇずつ吊り下げ（総荷重４ｋｇ）、ラボ環境（２５℃×４０％）下で、無端ベルトを回転させた。そして、無端ベルトに亀裂が確認できるまでの累積回転数を測定した。
【００９８】
〔電気抵抗の均一性〕
周方向に等分した無端ベルトの内周側８箇所の体積電気抵抗率を、ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準じて測定し、その最大値と最小値のばらつきを桁で表示した。印加電圧は１０Ｖであった。評価は、ばらつきが０．５桁以下のものを○、ばらつきが０．５桁を超えて１桁以下のものを△、ばらつきが１桁を超えるものを×とした。
【００９９】
〔実機画像評価〕
各無端ベルトをフルカラーＰＰＣに装着して、１０００枚の画出し評価を行い、無端ベルトへのクリーニング不良や転写不良等の画像不良の有無を評価した。評価は、画像不良のないものを○、画像不良があるものを×とした。
【０１００】
上記表２の結果から、いずれの実施例品も、耐久性、電気抵抗の均一性に優れ、画像不良がないことから画質も向上した。なお、前述のように、樹脂組成物Ａ〜Ｃにおいて、光カチオン重合開始剤の配合割合を０．０１部および１０部に変更した樹脂組成物を用いた場合も、実施例品と同様の優れた効果が得られた。
【０１０１】
これに対し、比較例１〜４品は、耐久性が著しく劣り、電気抵抗の均一性も劣るとともに、画質も劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の樹脂組成物は、中間転写ベルト，搬送用ベルト等の電子写真機器用無端ベルトにおける、中間層や表層のような、基層以外の層形成材料として用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】本発明の電子写真機器用無端ベルトの一例を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【０１０４】
１  基層
２  中間層
３  表層
【図１】
2010066305.tif 000004