(57)【要約】【課題】初期接着性、耐熱接着性および湿熱接着性の全ての接着性をバランスよく向上する。【解決手段】ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、無機ホウ酸金属塩およびホウ酸エステルのうち少なくとも１種をホウ素元素として０．０１〜１．５０重量部含有するとともに、フェノール類化合物又はフェノール類化合物をホルムアルデヒドで縮合したフェノール系樹脂と、そのメチレン供与体としてのヘキサメチレンテトラミン又はメラミン誘導体とを含有するスチールコード被覆用ゴム組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、無機ホウ酸金属塩およびホウ酸エステルのうち少なくとも１種をホウ素元素として０．０１〜１．５０重量部含有するとともに、フェノール類化合物又はフェノール類化合物をホルムアルデヒドで縮合したフェノール系樹脂と、そのメチレン供与体としてのヘキサメチレンテトラミン又はメラミン誘導体とを含有する、スチールコード被覆用ゴム組成物。
【請求項２】
前記無機ホウ酸金属塩が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛塩およびアルミニウム塩から選択される少なくとも１種である、請求項１記載のスチールコード被覆用ゴム組成物。
【請求項３】
前記無機ホウ酸金属塩が、マグネシウム塩、バリウム塩および亜鉛塩から選択される少なくとも１種である、請求項１記載のスチールコード被覆用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、前記フェノール類化合物又はフェノール系樹脂を０．１〜１０重量部と、前記ヘキサメチレンテトラミン又はメラミン誘導体を０．２〜２０重量部含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のスチールコード被覆用ゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のスチールコード被覆用ゴム組成物を、タイヤのベルト層、カーカス層、及びチェーハー層の少なくとも１つを補強するスチールコードの被覆ゴムに用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチールコード被覆用ゴム組成物に関し、特に、空気入りタイヤのベルト、カーカス、チェーハー等のスチールコードを被覆するために好適に用いられるゴム組成物、及び、該ゴム組成物をスチールコードの被覆に用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤ、特にラジアルタイヤでは、乗用車タイヤのベルト層、トラック・バス用など大型タイヤのベルト、カーカス、チェーハー層などの補強材としてスチールコードが多用されており、タイヤの使用期間が長期化する中、その補強効果を高め、耐久性を長期にわたり維持することが重要視されており、スチールコードを被覆するゴム組成物にはスチールコードとの優れた接着性が要求されている。
【０００３】
ゴム組成物とスチールコードとの接着性を向上させる手法としては、ゴム組成物に有機酸金属塩を配合したり、レゾルシン誘導体などのメチレン受容体とメラミン誘導体などのメチレン供与体を配合したりすることが知られている（例えば、下記特許文献１、２参照）。
【０００４】
しかしながら、いずれの従来技術においても、個々の接着性は良好であるが、初期接着性、耐熱接着性および湿熱接着性の全ての接着性にバランスがとれ、同時に満足させるのは困難である。
【０００５】
ところで、下記特許文献３，４には、シリカを含有するゴム組成物において、シランカップリング剤とともに、ホウ酸亜鉛やホウ酸を配合したものが開示されている。しかしながら、これらはホウ酸化合物をシランカップリング剤の反応効率向上のために配合したものであり、スチールコードとゴムの接着性向上を目的としたものではない。
【０００６】
下記特許文献５，６には、スチールコード被覆用ゴム組成物において、シリカおよびシランカップリング剤とともに、ホウ酸亜鉛やホウ酸カリウムを配合したものが開示されている。しかしながら、これらの文献も、シリカのシラノール基とシランカップリング剤のエトキシ基との加水分解反応の促進を目的としてホウ酸化合物を添加するものであり、また、メチレン受容体およびメチレン供与体との併用による優れた接着性向上効果については開示されていない。
【０００７】
下記特許文献７には、スチールコード被覆用ゴム組成物において、ホウ酸やホウ酸エステルを配合することで、耐水接着性を向上する点が開示され、下記特許文献８には、ホウ酸やホウ酸金属塩を配合することで、接着安定性を維持する点が開示されている。しかしながら、これらの文献にも、ホウ酸化合物と、メチレン受容体およびメチレン供与体との併用による優れた接着性向上効果については開示されていない。
【０００８】
なお、下記特許文献１は、特定の有機酸金属塩成分をスチールコード被覆用ゴム組成物に配合する点を特徴とするものであり、該有機酸金属塩成分に加えて、ホウ酸などのホウ素を含む化合物を配合してもよい点が記載されている（段落００２０）。しかしながら、本発明者が新たに見い出したところによれば、ホウ酸は、メチレン受容体およびメチレン供与体とともに併用することで、接着性の向上効果は得られるものの、未加硫ゴム粘度が高く、また耐スコーチ性に劣るなど、ゴムの加工性に劣るといった問題がある。
【０００９】
また、下記特許文献２には、スチールコード被覆用ゴム組成物に、メチレン受容体およびメチレン供与体とともに、ホウ素を含有する有機酸コバルト（即ち、有機酸コバルトのホウ酸塩）を配合する点が開示されている。しかしながら、このような有機酸コバルトのホウ酸塩を用いる場合、初期加硫速度が早く、また所定量のホウ素を含有させるためにコバルトの配合量が過剰となってしまい、耐熱接着性や湿熱接着性が損なわれるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−１９３７９３号公報
【特許文献２】特開２００５−２５５７０９号公報
【特許文献３】特開２００７−０８４７５６号公報
【特許文献４】特開２００７−０７７３２２号公報
【特許文献５】特開２００８−１５６４４８号公報
【特許文献６】特開２００８−１７４７２１号公報
【特許文献７】特開平０９−００３２０６号公報
【特許文献８】特開昭５８−２２２１２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、初期接着性、耐熱接着性および湿熱接着性の全ての接着性をバランスよく向上させることができるスチールコード被覆用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、上記の点に鑑み種々検討した結果、無機ホウ酸金属塩又はホウ酸エステルを、フェノール樹脂等のメチレン受容体およびメラミン等のメチレン供与体と組み合わせて用いることにより、各々単独では得られた優れた接着性が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明に係るスチールコード被覆用ゴム組成物は、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、無機ホウ酸金属塩およびホウ酸エステルのうち少なくとも１種をホウ素元素として０．０１〜１．５０重量部含有するとともに、フェノール類化合物又はフェノール類化合物をホルムアルデヒドで縮合したフェノール系樹脂と、そのメチレン供与体としてのヘキサメチレンテトラミン又はメラミン誘導体とを含有するものである。
【００１４】
また、本発明に係る空気入りタイヤは、上記スチールコード被覆用ゴム組成物を、タイヤのベルト層、カーカス層、及びチェーハー層の少なくとも１つを補強するスチールコードの被覆ゴムに用いたものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ジエン系ゴム成分に、無機ホウ酸金属塩又はホウ酸エステルを、上記フェノール系の接着樹脂とともに配合することにより、初期接着性、耐熱接着性および湿熱接着性の全ての接着性をバランスよく向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１７】
本発明に係るゴム組成物においては、ゴム成分としてジエン系ゴムが用いられる。ジエン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、及び／又はジエン系合成ゴムが用いられる。ジエン系合成ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。これらジエン系ゴムは、いずれか一種単独で、又は２種以上ブレンドして用いることができる。この中でも、伸長結晶化しやすく破壊特性に優れるＮＲを主成分とすることが好ましく、即ち、ＮＲ単独、又は、ＮＲ６０重量％以上とジエン系合成ゴム４０重量％以下とのブレンドを用いることが好ましい。
【００１８】
本発明に係るゴム組成物には、無機ホウ酸金属塩およびホウ酸エステルのうちの少なくとも１種のホウ素化合物が配合される。なお、ホウ素含有化合物としては、上記従来技術のように、ホウ酸を配合することも知られているが、ホウ酸を用いた場合、ゴムの加工性が悪化する。また、有機酸コバルトのホウ酸塩などの有機ホウ酸コバルトを配合することも知られているが、有機ホウ酸コバルトを用いた場合、初期加硫速度が早く、また所定のホウ素含有量を得るためにコバルトの配合量が過剰となって、耐熱接着性や湿熱接着性が損なわれる。これに対し、無機ホウ酸金属塩又はホウ酸エステルを、後述するフェノール系の接着樹脂とともに配合することで、ゴムの加工性を損なうことなく、初期接着性、耐熱接着性および湿熱接着性の全ての接着性を向上させることができる。
【００１９】
無機ホウ酸金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金属塩、亜鉛塩、アルミニウム塩などが好ましいものとして挙げられる。より好ましくは、マグネシウム塩、バリウム塩、亜鉛塩である。これらはいずれか単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。但し、コバルト塩ではないことが好ましい。コバルトについては、ステアリン酸コバルトが通常配合されるので、トータルのコバルト量が多くなって耐熱接着性や湿熱接着性が損なわれるためである。
【００２０】
無機ホウ酸金属塩の具体例としては、メタホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯ２・４Ｈ２Ｏ）、二ホウ酸ナトリウム（Ｎａ４Ｂ２Ｏ５・Ｈ２Ｏ）、四ホウ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７、例えばホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ））、五ホウ酸ナトリウム（ＮａＢ５Ｏ８・５Ｈ２Ｏ）、六ホウ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｂ６Ｏ１０）、八ホウ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｂ８Ｏ１３）などのホウ酸ナトリウム；メタホウ酸カリウム（ＫＢＯ２）、四ホウ酸カリウム（Ｋ２Ｂ４Ｏ７）、五ホウ酸カリウム（ＫＢ５Ｏ８）、六ホウ酸カリウム（Ｋ２Ｂ６Ｏ１０）、八ホウ酸カリウム（Ｋ２Ｂ８Ｏ１３）などのホウ酸カリウム；メタホウ酸バリウム（ｎ（ＢａＯ・Ｂ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ））などのホウ酸バリウム；四ホウ酸亜鉛（ＺｎＢ４Ｏ７）、メタホウ酸亜鉛（Ｚｎ（ＢＯ２）２）、塩基性ホウ酸亜鉛（ＺｎＢ４Ｏ７・２ＺｎＯ）、三ホウ酸二亜鉛３．５水和物（２ＺｎＯ・３Ｂ２Ｏ３・３．５Ｈ２Ｏ）などのホウ酸亜鉛；ホウ酸アルミニウム（９Ａｌ２Ｏ３・２Ｂ２Ｏ３）；ホウ酸マグネシウム（２ＭｇＯ・３Ｂ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）などが挙げられる。
【００２１】
ホウ酸エステルは、ホウ酸とアルコール（１価アルコール又は２価以上の多価アルコール）とが反応してなるエステルであり、例えば、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリプロピル、グリセリンボレートなどが挙げられる。該アルコールは、ホウ酸エステル中に占めるホウ素元素の含有率を高める点から、炭素数が１〜５のものを用いることが好ましい。
【００２２】
上記無機ホウ酸金属塩およびホウ酸エステルの配合量は、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、ホウ素元素換算で０．０１〜１．５０重量部であり、好ましくは下限が０．１０重量部以上、更に好ましくは０．１５重量部以上であり、また、好ましい上限は０．６０重量部以下、更に好ましくは０．３０重量部以下である。この配合量が少なすぎたり、多すぎると、接着性の改良効果が不十分となる。
【００２３】
本発明に係るゴム組成物には、メチレン受容体とメチレン供与体が配合される。メチレン受容体の水酸基とメチレン供与体のメチレン基とが硬化反応することで、上記ホウ素含有化合物との併用による相乗効果によってゴムとスチールコードの接着性を飛躍的に向上することができる。
【００２４】
メチレン受容体としては、フェノール類化合物、又はフェノール類化合物をホルムアルデヒドで縮合したフェノール系樹脂が用いられる。該フェノール類化合物としては、フェノール、レゾルシンまたはこれらのアルキル誘導体が含まれる。アルキル誘導体には、クレゾール、キシレノールといったメチル基誘導体の他、ノニルフェノール、オクチルフェノールといった比較的長鎖のアルキル基による誘導体が含まれる。フェノール類化合物は、アセチル基等のアシル基を置換基に含むものであってもよい。
【００２５】
また、フェノール類化合物をホルムアルデヒドで縮合したフェノール系樹脂には、レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂（即ち、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂）、クレゾール樹脂（即ち、クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂）等の他、複数のフェノール類化合物からなるホルムアルデヒド樹脂が含まれる。これらは、未硬化の樹脂であって、液状又は熱流動性を有するものが用いられる。
【００２６】
これらの中でも、ゴム成分や他の成分との相溶性、硬化後の樹脂の緻密さ及び信頼性の見地から、メチレン受容体としてはレゾルシン又はレゾルシン誘導体が好ましく、特には、レゾルシン、又はレゾルシン−アルキルフェノール共縮合ホルマリン樹脂が好ましく用いられる。
【００２７】
これらフェノール類化合物又はフェノール系樹脂の配合量としては、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜４重量部である。
【００２８】
上記メチレン供与体としては、ヘキサメチレンテトラミン又はメラミン誘導体が用いられる。該メラミン誘導体としては、例えば、メチロールメラミン、メチロールメラミンの部分エーテル化物、メラミンとホルムアルデヒドとメタノールの縮合物等が用いられ、その中でもヘキサメトキシメチルメラミンが特に好ましい。
【００２９】
ヘキサメチレンテトラミン又はメラミン誘導体の配合量としては、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して０．２〜２０重量部であることが好ましく、より好ましくは１〜８重量部である。
【００３０】
本発明に係るゴム組成物には、補強剤としてカーボンブラック、シリカなどのフィラーを配合することができる。
【００３１】
前記カーボンブラックとしては、特に制限されることはなく、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ級のカーボンブラックが使用でき、それらの２種以上をブレンド使用してもよい。カーボンブラックの配合量は、特に限定されないが、ジエン系ゴム成分１００重量部に対し１〜１５０重量部であり、好ましくは２０〜１００重量部、更に好ましくは４０〜８０重量部である。
【００３２】
前記シリカとしては、例えば湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、表面処理シリカなどが挙げられる。シリカを配合する場合、その配合量は、特に限定しないが、ジエン系ゴム成分１００重量部に対し４０重量部未満であることが好ましく、より好ましくは２０重量部以下である。
【００３３】
カーボンブラックとシリカは両者の合計量が、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して２０〜１５０重量部であることが好ましく、より好ましくは３０〜１００重量部である。
【００３４】
本発明に係るゴム組成物には、加硫剤としての硫黄が通常配合される。硫黄の配合量は、ジエン系ゴム成分１００重量部に対し、１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは２〜８重量部である。硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、オイル処理硫黄などが挙げられ、特に限定されない。
【００３５】
本発明に係るゴム組成物には、上記各成分の他、スチールコード被覆用ゴム組成物に一般に配合される各種配合剤を任意に配合することができる。そのような配合剤としては、例えば、有機酸金属塩、亜鉛華、老化防止剤、加硫促進剤、加工助剤などが挙げられ、本発明の目的に反しない範囲で適宜配合することができる。
【００３６】
上記有機酸金属塩としては、例えば、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、オレイン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、ロジン酸コバルト、マレイン酸コバルトなどの有機酸コバルト塩の他に、有機酸ニッケル塩、有機酸モリブデン塩などが挙げられ、この中でも加工性の点からナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルトが特に好ましい。有機酸金属塩の配合量としては、ジエン系ゴム成分１００重量部に対し、金属分換算で０．０３〜０．４０重量部であることが好ましい。
【００３７】
本発明に係るゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダなどの混合機を用いて混練し作製することができ、各種スチールコードを被覆するためのゴム組成物として用いることができる。特には、空気入りタイヤのベルト層、カーカス層、チェーハー層などの補強材として使用されるスチールコードの被覆（トッピング）ゴムとして好ましく用いられ、常法に従いスチールカレンダーなどのトッピング装置によりスチールコードトッピング反を製造し、これをタイヤ補強部材として用いて、常法に従い成形加硫することにより空気入りラジアルタイヤを製造することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
下記表１，２に記載の配合に従って、実施例及び比較例の各ゴム組成物を、密閉式バンバリーミキサーを用いて、常法に従い混練し調製した。表１，２の各成分の詳細は以下の通りである。
【００４０】
・ホウ砂：Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ、ボラックス社製「ボラックス」、
・ホウ酸亜鉛：２ＺｎＯ・３Ｂ２Ｏ３・３．５Ｈ２Ｏ、ボラックス社製「ファイヤーブレイクＺＢ  ＥＦ」、
・メタホウ酸バリウム：ｎ（ＢａＯ・Ｂ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、堺化学工業（株）製「ＢＵＳＡＮ  １１−Ｍ１」、
・ホウ酸アルミニウム：９Ａｌ２Ｏ３・２Ｂ２Ｏ３、四国化成工業（株）製「アルボライト  ＰＦ０３」、
・ホウ酸マグネシウム：２ＭｇＯ・３Ｂ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ、富田製薬（株）製「ホウ酸マグネシウム」、
・ホウ酸エステル：グリセリンボレート、東邦化学工業（株）製「エマルボンＳ−２０」、
・ホウ素含有有機酸Ｃｏ：ホウ酸三ネオデカン酸コバルト（II）、大日本インキ化学工業（株）製「ＤＩＣＮＡＴＥ  ＮＢＣ−２」。
【００４１】
・天然ゴム：ＲＳＳ＃３、
・カーボンブラック：ＨＡＦ、東海カーボン（株）製「シースト３００」、
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華３号」、
・老化防止剤：フレキシス社製「サントフレックス６ＰＰＤ」、
・レゾルシン：住友化学工業（株）製「レゾルシン」、
・メラミン誘導体：ヘキサメトキシメチルメラミン、三井サイテック（株）製「サイレッツ９６３Ｌ」、
・ステアリン酸コバルト：（株）ジャパンエナジー製「ステアリン酸コバルト」（Ｃｏ含有率９．５重量％）、
・不溶性硫黄：フレキシス社製「ミュークロンＨＳ  ＯＴ−２０」、
・加硫促進剤ＤＺ：Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤＺ−Ｇ」。
【００４２】
得られた各ゴム組成物について、初期接着性、耐熱接着性、湿熱接着性を評価した。評価方法は、以下の通りである。
【００４３】
・初期接着性：黄銅メッキスチールコードを１７本／２５ｍｍ間隔で並べ、シーティングした評価ゴム（厚み＝１ｍｍ）で挟み込んだコード部材を作成し、該コード部材を２枚重ねて、１５０℃×３０分の条件で加硫して、２５ｍｍ幅の評価用の試験片を作製した。得られた試験片を島津製作所（株）製オートグラフ「ＤＣＳ５００」を用いて２層のスチールコード間の剥離試験を行い、剥離後のスチールコードのゴム被覆率を目視にて観察し、０〜１００％で評価した。数値が大きいほど初期接着性が良好である。
【００４４】
・耐熱接着性（耐熱老化後の接着性）：上記試験片を１００℃のオーブン中で９６時間、老化させた後、上記初期接着性と同様の剥離試験を行い、剥離後のスチールコードのゴム被覆率を目視にて観察し、０〜１００％で評価した。数値が大きいほど耐熱接着性が良好である。
【００４５】
・湿熱接着性（湿熱老化後の接着性）：上記試験片を１０５℃の飽和蒸気内で９６時間放置した後、上記初期接着性と同様の剥離試験を行い、剥離後のスチールコードのゴム被覆率を目視にて観察し、０〜１００％で評価した。数値が大きいほど湿熱接着性が良好である。
【００４６】
【表１】
2010235674.tif 000002
【００４７】
【表２】
2010235674.tif 000003
【００４８】
結果は表１，２に示す通りであり、ホウ酸化合物と接着樹脂をともに未配合の比較例１では、初期接着性、耐熱接着性及び湿熱接着性の全てに劣っており、硫黄を増量した比較例２でも、接着性の向上効果は不十分であった。比較例３のように接着樹脂を配合することにより、接着性の向上は認められたが、不十分であり、比較例４のように接着樹脂を増量しても同様であった。また、比較例２のものにホウ酸化合物を添加した比較例５では、初期接着性と湿熱接着性は向上したが未だ不十分であり、耐熱接着性は改善されなかった。ホウ酸化合物と接着樹脂を併用するも、ホウ酸化合物の配合量が少なすぎる比較例６や、ホウ酸化合物の配合量が多すぎる比較例７では、接着性の向上効果が不十分であった。比較例８では、接着樹脂とともに有機ホウ酸コバルトを配合したが、この場合、初期加硫速度が早く、またコバルト量が多いことから、耐熱接着性と湿熱接着性の向上効果は見られず、初期接着性の改善も不十分であった。
【００４９】
これに対し、無機ホウ酸金属塩やホウ酸エステルを、フェノール系の接着樹脂とともに所定量配合した実施例１〜１２では、初期接着性、耐熱接着性及び湿熱接着性がいずれもバランスよく向上しており、これら全ての接着性を同時に満足させるものであった。
【００５０】
［加工性評価試験］
下記表３に記載の配合に従って、比較例９、１０のゴム組成物を、密閉式バンバリーミキサーを用いて、常法に従い混練し調製した。表３の各成分の詳細は、表１に記載のものを除き以下の通りである。
【００５１】
・ホウ酸：Ｈ３ＢＯ３、ボラックス社製「オプティボー」、
・無水ホウ酸：Ｂ２Ｏ３、ボラックス社製「無水ホウ酸」。
【００５２】
得られたゴム組成物について、上記実施例と同様、初期接着性、耐熱接着性、湿熱接着性を評価した。また、上記実施例３，６，８，１０及び比較例３とともに、未加硫時のムーニー粘度とムーニースコーチを以下の方法により測定し評価した。結果を表３に示す。なお、表３中の実施例３，６，８，１０及び比較例３の接着性評価は表１，２に記載のものと同じである。
【００５３】
・ムーニー粘度：ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して、１００℃での未加硫ゴム組成物のムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を測定し、比較例３の値を１００とした指数で表示した。数値が小さいほど、粘度が低く加工性に優れることを示す。
【００５４】
・ムーニースコーチ：ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠したムーニースコーチ試験を、レオメーター（Ｌ形ロータ）を用いて行い、予熱１分、温度１２５℃で測定時のｔ５値を求め、比較例３の値を１００とした指数で表示した。数値が大きいほど、スコーチタイムが長く耐スコーチ性に優れ、従って加工性に優れることを示す。
【００５５】
【表３】
2010235674.tif 000004
【００５６】
結果は表３に示す通りであり、ホウ酸を用いた比較例９や、無水ホウ酸を用いた比較例１０では、接着性については全て良好であったが、粘度とスコーチにおいてゴムの加工性が悪化していた。これに対し、実施例３，６，８，１０であると、加工性を悪化させることなく、接着性を改良することができた。特に、ホウ酸亜鉛、ホウ酸バリウム及びホウ酸マグネシウムが加工性の点において良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明のスチールコード被覆用ゴム組成物は、空気入りタイヤの補強材であるスチールコード被覆用ゴムとして有用であり、このゴム組成物を用いたゴム−スチールコード複合体は、乗用車用タイヤのベルト層、トラック・バス用などの大型タイヤのベルト、カーカス、チェーハー層などに使用することができる。