(57)【要約】      （修正有）【課題】高い生産性と低コストの発光性組成物、該組成物を用いた大量生産が可能な電界発光シート及び製法を提供。【解決手段】電界発光体をガラス転移温度−７０〜５℃の樹脂中に混練分散してなる粘着性を有する発光性組成物。第１基材、第１電極、電界発光層、第２電極及び第２基材がこの順に積層されてなり、上記電界発光層が前記の発光性組成物を用いて形成されてなる電界発光シート。下記（１）又は（２）の工程により第１積層体と第２積層体を接合する電界発光シートの製造方法。（１）第１基材上に少なくとも第１電極及び電界発光層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。（２）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、第２基材上に少なくとも第２電極及び電界発光層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電界発光体をガラス転移温度−７０〜５℃の樹脂中に混練分散してなる粘着性を有する発光性組成物。
【請求項２】
電界発光体の含有量が、樹脂１００質量部に対して、２０〜４００質量部である請求項１に記載の発光性組成物。
【請求項３】
さらに沈降防止剤を、樹脂１００質量部に対して０．１〜５質量部含有する請求項１又は２に記載の発光性組成物。
【請求項４】
少なくとも第１基材、第１電極、電界発光層、第２電極及び第２基材がこの順に積層されてなり、第１基材及び第１電極が透明であり、上記電界発光層が請求項１〜３のいずれかに記載の発光性組成物を用いて形成されてなる電界発光シート。
【請求項５】
誘電体層を第１電極と電界発光層との間及び／又は電界発光層と第２電極との間に有する請求項４に記載の電界発光シート。
【請求項６】
下記（１）又は（２）の工程により第１積層体及び第２積層体を作製し、第１積層体の電界発光層側と第２積層体の第２電極側、又は第１積層体の第１電極側と第２積層体の電界発光層側とを、それぞれ接合することを特徴とする請求項４に記載の電界発光シートの製造方法。
（１）第１基材上に少なくとも第１電極及び電界発光層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（２）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び電界発光層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
【請求項７】
下記（３）〜（１２）のいずれかの工程により第１積層体及び第２積層体を作製し、第１積層体の誘電体層側、電界発光層側又は第１電極側と、第２積層体の第２電極側、電界発光層側又は誘電体層側とを、それぞれ接合する請求項６に記載の電界発光シートの製造方法。
（３）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（４）第１基材上に少なくとも第１電極及び誘電体層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び電界発光層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（５）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、電界発光層及び誘電体層をこの順で形成することで第２積層体を作製する工程。
（６）第１基材上に少なくとも第１電極、電界発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（７）第１基材上に少なくとも第１電極及び電界発光層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び誘電体層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（８）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（９）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層、電界発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（１０）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び誘電体層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（１１）第１基材上に少なくとも第１電極及び誘電体層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（１２）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層、電解発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
ただし、（９）〜（１２）における第１電極側と第２電極側の誘電体層は同一であっても異なってもよい。
【請求項８】
誘電体層が粘着性を有する請求項７に記載の電界発光シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は発光性組成物、それを用いる電界発光シート及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は商業ビルの窓や自動車などへ設置する広告媒体、装飾用媒体、あるいは防犯用シートなどに用いられる電界発光シートを、高い生産性のもとに、低コストで効率よく与えることのできる粘着性を有する発光性組成物、該組成物を用いて形成された大量生産が可能な電界発光シート、及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電気・電子分野、あるいは光学分野における機能素子として、電圧を印加することにより発光する電界発光素子が知られている。この電界発光素子は、一般に発光層に、無機系電界発光材料を用いた無機電界発光素子と、有機系電界発光材料を用いた有機電界発光素子に大別することができる。
特に、電流を通じることによって励起され発光する薄膜材料を用いた有機電界発光素子は、低電圧で高輝度の発光が得られるために、携帯電話ディスプレイ、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、コンピュータディスプレイ、自動車の情報ディスプレイ、ＴＶモニター、あるいは一般照明を含む広い分野で幅広い潜在用途を有している。
【０００３】
一方、無機系電界発光材料は、有機系電界発光材料に比べて、高輝度の発光は得られにくいものの、長期安定性に優れていると共に、高温などの苛酷な条件下でも安定して発光するという利点を有しており、この無機系電界発光材料を発光層に用いた無機電界発光素子は、耐候性、耐熱性、長期安定性などが要求される分野での利用が研究されている。
【０００４】
ところで、電界発光素子の一つとして、電界発光シートが知られている。この電界発光シートの基本構成は、第１基材、第１電極、電界発光層、第２電極及び第２基材が、この順に積層された構成であり、そして、第１基材及び第１電極は透明である。また、電界発光層には、一般に無機系電界発光材料が好ましく用いられている。
このような電界発光シートは、例えば商業ビルの窓や自動車などへ設置する広告媒体、装飾用媒体、あるいは防犯用シートなどのバックライト用等として用いられる。
例えば、特許文献１には、フィルム状発光体の表面に、広告対象を示す画像を配した看板を用いて行う広告方法、及びフィルム状発光体の表面に、広告対象を示す画像を配して構成される広告用の看板が提案されている。そして、前記フィルム状発光体は、一対の電極層と、その電極間に挿入されるとともに、電界を印可することで発光する電界発光層とを備えた電界発光素子であることが開示されており、該電界発光層には、硫化亜鉛、酸化亜鉛などの無機系電界発光材料が用いられている。
【０００５】
無機系電界発光材料を用いて電界発光層を形成する方法としては、一般に、焼結法、レーザアブレーション法、分子エピタキシー（ＭＢＥ）法、又はスパッタリング法や真空蒸着法などの物理的気相蒸着（ＰＶＤ）法、化学的気相蒸着（ＣＶＤ）法などが用いられる（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、これらの方法は操作が煩雑であったり、高価な装置を用いたりするため、得られる電界発光素子はコスト高になるのを免れないという欠点を有している。
そこで、このような欠点を改良する方法として、例えば、硫化亜鉛を銅で活性化してなる無機系電界発光材料及びチタン酸バリウムなどの高誘電体材料を、それぞれ有機バインダー中に分散させてなるコーティング材料を用い、透明フィルム上に形成された透明電極上に、スクリーン印刷法などにより、電界発光層、誘電体層及び背面電極を順に設けてなる電界発光灯が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
しかしながら、この技術においては、前記特許文献２に示す技術に比べて、高価な装置や煩雑な操作を必要としないが、工程数が多く、大量生産には適していないといった欠点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１５５５７号公報
【特許文献２】特開２００５−２９００６８号公報
【特許文献３】特開平４−１９０５８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような状況下になされたものであり、広告媒体や装飾用媒体、あるいは防犯用シートなどに用いられる電界発光シートを、高い生産性のもとに、低コストで効率よく与えることができる発光性組成物、該組成物を用いて形成された大量生産が可能な電界発光シート、及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の知見を得た。
特定のガラス転移温度を有する樹脂中に、電界発光体を混練分散してなる粘着性を有する発光性組成物は、電界発光シートを、高い生産性のもとに、低コストで効率よく与え得ることを見出した。そして、この粘着性を有する発光性組成物を用いて、電界発光層を形成することにより、大量生産が可能な電界発光シートが得られることを見出した。
さらに、それぞれ特定の構成を有する第１積層体と第２積層体を作製し、これらを単に押圧し、接合することにより、目的の電界発光シートが効率よく得られることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、
［１］電界発光体をガラス転移温度−７０〜５℃の樹脂中に混練分散してなる粘着性を有する発光性組成物、
［２］電界発光体の含有量が、樹脂１００質量部に対して、２０〜４００質量部である上記［１］に記載の発光性組成物、
［３］さらに沈降防止剤を、樹脂１００質量部に対して０．１〜５質量部含有する上記［１］又は［２］に記載の発光性組成物、
［４］少なくとも第１基材、第１電極、電界発光層、第２電極及び第２基材がこの順に積層されてなり、第１基材及び第１電極が透明であり、上記電界発光層が上記［１］〜［３］のいずれかに記載の発光性組成物を用いて形成されてなる電界発光シート、
［５］誘電体層を第１電極と電界発光層との間及び／又は電界発光層と第２電極との間に有する上記［４］に記載の電界発光シート、
［６］下記（１）又は（２）の工程により第１積層体及び第２積層体を作製し、第１積層体の電界発光層側と第２積層体の第２電極側、又は第１積層体の第１電極側と第２積層体の電界発光層側とを、それぞれ接合することを特徴とする上記［４］に記載の電界発光シートの製造方法、
（１）第１基材上に少なくとも第１電極及び電界発光層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（２）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び電界発光層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
【００１０】
［７］下記（３）〜（１２）のいずれかの工程により第１積層体及び第２積層体を作製し、第１積層体の誘電体層側、電界発光層側又は第１電極側と、第２積層体の第２電極側、電界発光層側又は誘電体層側とを、それぞれ接合する上記［６］に記載の電界発光シートの製造方法、
（３）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（４）第１基材上に少なくとも第１電極及び誘電体層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び電界発光層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（５）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、電界発光層及び誘電体層をこの順で形成することで第２積層体を作製する工程。
（６）第１基材上に少なくとも第１電極、電界発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（７）第１基材上に少なくとも第１電極及び電界発光層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び誘電体層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（８）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（９）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層、電界発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（１０）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び誘電体層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（１１）第１基材上に少なくとも第１電極及び誘電体層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（１２）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層、電界発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
ただし、（９）〜（１２）における第１電極側と第２電極側の誘電体層は同一であっても異なってもよい。
及び
［８］誘電体層が粘着性を有する上記［７］に記載の電界発光シートの製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、商業ビルの窓や自動車などへ設置する広告媒体、装飾用媒体、あるいは防犯用シートなどに用いられる電界発光シートを、高い生産性のもとに、低コストで効率よく与えることのできる粘着性を有する発光性組成物を提供することができる。
また、前記粘着性を有する発光性組成物を用いて電界発光層を形成することにより、大量生産が可能な電界発光シートを提供することができる。さらに、本発明によれば、該電界発光シートの大量生産が可能な効率的な電界発光シートの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の電界発光シートの構成（ａ）を示す断面模式図である。
【図２】本発明の電界発光シートの構成（ｂ）を示す断面模式図である。
【図３】本発明の電界発光シートの構成（ｃ）を示す断面模式図である。
【図４】本発明の電界発光シートの構成（ｄ）を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
まず、本発明の発光性組成物について説明する。
［発光性組成物］
本発明の発光性組成物は、電界発光体をガラス転移温度−７０〜５℃の樹脂（以下「マトリックス樹脂」という）中に混練分散してなるものであって、粘着性を有することを特徴とする。
（マトリックス樹脂）
本発明の発光性樹脂組成物において用いられるマトリックス樹脂は、常温において粘着性を有し、後で述べる電界発光層と他の層との接合時において、電界発光層と他の層とを対面させて押圧するだけで接合することができ、また、後述する電界発光シートにおいて電界発光層が端部からはみ出すこと（以下、はみ出し性という）を抑制し得る性状を有する樹脂であることが肝要である。当該マトリックス樹脂がこのような性状を有するためには、そのガラス転移温度Ｔｇは−７０〜５℃であることを要し、好ましくは−６０〜−１５℃、より好ましくは−５５〜−２５℃である。Ｔｇが−７０℃よりも低いと十分な凝集力を維持し難くマトリックス樹脂が端部より染み出してしまうおそれがあり、５℃よりも高いと常温で十分な粘着性が得られなく、本発明の効果を発揮できない。
ここで、ガラス転移温度Ｔｇは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠し、入力補償示差走査熱量測定装置［パーキンエルマー社製、装置名「Ｐｙｒｉｓｌ  ＤＳＧ」］を用いて、−８０℃から２５０℃の温度範囲で、捕外ガラス転移開始温度を測定して求めた値である。
【００１４】
このような性状を有する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられ、アクリル系樹脂を好ましく挙げることができる。
【００１５】
＜アクリル系樹脂＞
粘着性を有するアクリル系樹脂としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルと、所望により用いられるカルボキシル基などの官能基を有する単量体及び他の単量体との共重合体、すなわち（メタ）アクリル酸エステル共重合体を好ましく挙げることができる。本発明において、「（メタ）アクリル酸・・・」とは「アクリル酸・・・」及び「メタアクリル酸・・・」の両方を意味する。ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
所望により用いられる官能基を有する単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノアルキルなどが挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
また、所望により用いられる他の単量体の例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
本発明においては、マトリックス樹脂として、前記のアクリル系樹脂を用いる場合、そのガラス転移温度Ｔｇが−７０〜５℃の範囲になるように、（メタ）アクリル酸エステルを主体とし、官能基を有する他の単量体及びそれ以外の単量体の中から少なくとも１種を適宜選択して重合させるのがよい。共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量は、重量平均分子量で３０万以上が好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００１９】
前記アクリル系樹脂の常温における粘着性を保持し、かつ電界発光層と他の層との接合時におけるはみ出し性を抑制するために、該アクリル系樹脂中の活性水素をもつ官能基（例えばヒドロキシル基、カルボキシル基など）に、ポリイソシアナート化合物などの架橋剤を反応させてもよく、あるいは重合時に多官能アクリレート系モノマーなどの内部架橋剤を共重合させてもよい。なお、架橋後のアクリル系樹脂のガラス転移温度Ｔｇは−７０〜５℃の範囲にあることを要する。
本発明におけるマトリックス樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
（電界発光体）
本発明の発光性組成物において、前述したマトリックス樹脂に混練分散させる電界発光体としては、無機系電界発光材料及び有機系電界発光材料のいずれも用いることができるが、本発明の電界発光シートの用途の観点から、長期安定性に優れる無機系電界発光材料が好ましい。
【００２１】
＜無機系電界発光材料＞
本発明で用いる無機系電界発光材料に特に制限はなく、従来公知の無機系電界発光材料の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。この無機系電界発光材料としては、例えば硫化亜鉛（ＺｎＳ）を母材とし、発光中心材料として銅、マンガン、フッ化テルビウム、フッ化サマリウム、フッ化ツリウムを各々添加したＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｍｎ、ＺｎＳ：ＴｂＦ3、ＺｎＳ：ＳｍＦ3、ＺｎＳ：ＴｍＦ3；硫化カルシウム（ＣａＳ）を母材とし、発光中心材料としてユーロピウムを添加したＣａＳ：Ｅｕ；硫化ストロンチウム（ＳｒＳ）を母材とし、発光中心材料としてセリウムを添加したＳｒＳ：Ｃｅ；あるいはＣａＣａ2Ｓ4、ＳｒＣａ2Ｓ4のようなアルカリ土類カルシウム硫化物などを母材とし、発光中心材料としてマンガンなどの遷移金属や、ユーロピウム、セリウム、テルビウムなどの希土類元素を添加したものなどを好ましく挙げることができる。
なかでも、緑色に発光するものとしてＺｎＳ：ＣｕやＺｎＳ：ＴｂＦ3が、黄橙色に発光するものとしてＺｎＳ：Ｍｎが、赤色に発光するものとしてＺｎＳ：ＳｍＦ3、及びＣａＳ：Ｅｕが、青色に発光するものとしてＺｎＳ：ＴｍＦ3、ＳｒＳ：Ｃｅが好ましい。
【００２２】
さらには、Ｓｃ以外の希土類元素、例えばＹ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、ＬｕなどをドープしたＳｃ2Ｏ3からなる酸化物発光材料も挙げることができる。ドープする希土類元素としては、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍが好ましい。ドープする希土類元素の種類により、黄色、黄色より長波長側の赤色、黄色より短波長側の緑色や青色に発光する。
本発明においては、これらの無機系電界発光材料は１種を単独で用いてもよく、必要に応じ２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
＜有機系電界発光材料＞
本発明における有機系電界発光材料に特に制限はなく、低分子型及び高分子型のいずれも使用することができ、また蛍光発光材料及び燐光発光材料のいずれも使用することができる。
低分子型有機系電界発光材料の中で、蛍光発光材料としては、例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体などが好ましく挙げられる。
【００２４】
また、燐光発光材料としては、オルトメタル化金属錯体［例えば山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」１５０頁〜２３２頁、裳華房社（１９８２年発行）やＨ．Ｙｅｒｓｉｎ著「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、７１頁〜７７頁、１３５頁〜１４６頁、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社（１９８７年発行）等に記載されている化合物群の総称］、又はポリフィリン金属錯体などを挙げることができる。
【００２５】
一方、高分子型有機系電界発光材料としては、蛍光発光材料であるポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを好ましく挙げることができる。
本発明においては、有機系電界発光材料として、前記の低分子型及び高分子型の中から、１種を選び用いてもよく、２種以上を選び組み合わせて用いてもよい。
なお、後述の電界発光層が、このような有機系電界発光材料からなる層である場合、該電界発光層の陽極側に、正孔注入・輸送層を、陰極側に電子注入・輸送層を積層することが好ましい。
【００２６】
本発明の発光性組成物においては、前記電界発光体が粒子である場合には、樹脂中への均一分散性の観点から、平均粒径が１〜１００μｍであることが好ましく、１０〜６０μｍであることがより好ましく、２０〜５０μｍであることがさらに好ましい。
本発明の発光性組成物においては、前記電界発光体の含有量は、無機系、有機系で異なるが、無機系の場合、発光性、粘着性及び経済性のバランスなどの観点から、マトリックス樹脂１００質量部に対して、通常２０〜４００質量部程度、好ましくは１００〜３００質量部、より好ましくは１５０〜２５０質量部である。
【００２７】
（沈降防止剤）
本発明の発光性組成物には、電界発光体が、特に無機系電界発光材料である場合、分散性を向上させ、電界発光体の沈降を防止するために、沈降防止剤を含有させることができる。この沈降防止剤としては、例えば酸化ポリエチレン系、水素添加ひまし油、高級脂肪酸アミド等が挙げられ、好ましい沈降防止剤はオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、カプロン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド類及び高級脂肪酸アミドとワックスとの複合物等である。当該沈降防止剤の含有量は、沈降防止効果と経済性のバランスなどの観点からマトリックス樹脂１００質量部に対して、固形分として通常０．１〜５質量部程度、好ましくは０．２〜４質量部である。これらの沈降防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
（蛍光体及び顔料）
本発明の発光性組成物には、発光色を調整する目的で、蛍光体及び顔料から選ばれる少なくとも一種を好ましく含有させることができる。
【００２９】
＜蛍光体＞
本発明の発光性組成物に用いられる蛍光体は、発光色をどのように調整するかにより、公知の蛍光体のなかから適宜選択して使用することができる。例えば、発光体から発する青色ないし青緑色領域の光を吸収して、緑色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチルキノリジン（９，９ａ，１−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）、３−（２′−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン６）、３−（２′−ベンゾイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン７）、３−（２′−Ｎ−メチルベンゾイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン３０）などのクマリン系色素、ソルベントイエロー１１、ソルベントイエロー１１６などのナフタルイミド系色素などが好ましく挙げられる。
【００３０】
発光体から発する青色ないし青緑色領域の光を吸収して、赤色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、例えば４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）などのシアニン系色素、１−エチル−２−〔４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル）−ピリジウム−パークロレート（ピリジン１）などのピリジン系色素、ローダミンＢ，ローダミン６Ｇ，ローダミン３Ｂ，ローダミン１０１，ローダミン１１０，スルホローダミン，ベーシックバイオレット１１，ベーシックレッド２などのローダミン系色素、あるいはオキサジン系色素などが好ましく挙げられる。また、蛍光色素は、ポリメタクリル酸エステル，ポリ塩化ビニル，塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂，アルキッド樹脂，芳香族スルホンアミド樹脂，ユリア樹脂，メラミン樹脂，ベンゾグアナミン樹脂及びこれらの樹脂混合物などに予め練り込んで顔料化して蛍光顔料としたものであってもよい。
蛍光体の含有量は、電界発光体１００質量部に対して１〜５０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましい。これらの蛍光色素や蛍光顔料は単独で用いてもよく、必要に応じ二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
＜顔料＞
本発明の発光性組成物に用いられる顔料は、発光色をどのように調整するかにより、公知の顔料のなかから適宜選択して使用することができる。例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛などの無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブリーＲＳなどの有機顔料などが好ましく挙げられる。
顔料の含有量は、電界発光体１００質量部に対して１〜５０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましい。
【００３２】
（紫外線吸収剤及び赤外線吸収剤）
本発明の発光性組成物には、発光性組成物の耐候性の向上を目的として、紫外線吸収剤及び赤外線吸収剤から選ばれる少なくとも一種を好ましく含有させることができる。
【００３３】
＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤は、公知の紫外線吸収剤のなかから適宜選択して使用することができる。例えば、紫外線吸収剤としては、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−アミル−５'−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−イソブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−イソブチル−５'−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどの２'−ヒドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどの２'−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどの２，２'−ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなどの２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、サリチル酸フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル−サリシレートなどのサリチル酸エステル系紫外線吸収剤類、２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系紫外線吸収剤類などが好ましく挙げられる。その他、ベンゾトリアゾール骨格にアクリロイル基又はメタクリロイル基を導入した反応型紫外線吸収剤なども好ましく挙げられる。
紫外線吸収剤の含有量は、マトリックス樹脂１００質量部に対して０．５〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。
【００３４】
＜赤外線吸収剤＞
赤外線吸収剤は、有機赤外線吸収剤や無機赤外線吸収剤などの公知の赤外線吸収剤のなかから適宜選択して使用することができる。
有機赤外線吸収剤としては、フタロシアニン、ナフタロシアニン、アントラキノン、シアニン化合物、スクワリリウム化合物、チオールニッケル錯体化合物、トリアリルメタン、ナフトキノン、アントラキノン、及びＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムパークロレート、フェニレンジアミニウムクロラート、フェニレンジアミニウムヘキサフルオロアンチモンネート、フェニレンジアミニウムフルオロボレート、フェニレンジアミニウムフルオレートなどのアミン化合物などが挙げられる。
【００３５】
無機赤外線吸収剤としては、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｎｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ及びＭｏなどの金属の酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、硫化物が好ましく挙げられる。なかでも、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、ＡＴＯ（アンチモンスズ酸化物）、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＺｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ａ１2Ｏ3、ＦｅＯ、Ｃｒ2Ｏ3、Ｃｏ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＮｉＯ、ＭｎＯ、及びＣｕＯが好ましく挙げられる。
赤外線吸収剤の含有量は、マトリックス樹脂１００質量部に対して０．５〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。
【００３６】
また、本発明の発光性組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、前記した以外の各種添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤などを、必要に応じて含有させることができる。
【００３７】
（発光性組成物の調製）
本発明の発光性組成物の調製方法については、粘着性を有するマトリックス樹脂中に、前記の電界発光体及び必要に応じて用いられる沈降防止剤をはじめ、その他各種添加剤が均質に分散又は溶解される方法であればよく、特に制限はない。
このようにして、本発明の粘着性を有する発光性組成物が得られる。
この発光性組成物は、商業ビルの窓や自動車などへ設置する広告媒体、装飾用媒体あるいは防犯用シートなどのバックライト等として用いられる後述の電界発光シートにおける電界発光層などに用いることができ、上記電界発光シートを高い生産性のもとに、低コストで効率よく与えることができる。
【００３８】
次に、本発明の電界発光シートについて説明する。
［電界発光シート］
本発明の電界発光シートは、少なくとも第１基材、第１電極、電界発光層、第２電極及び第２基材がこの順に積層されてなり、第１基材及び第１電極が透明であり、上記電界発光層が、前述した本発明の粘着性を有する発光性組成物を用いて形成されてなることを特徴とする。
【００３９】
（第１基材及び第２基材）
本発明の電界発光シートにおいては、第１基材はシート発光面を形成し、第２基材はその反対面となる。第１基材及び第２基材として、プラスチックフィルムが用いられる。このプラスチックフィルムは、第１基材及び第２基材共に、水分を透過させないフィルム又は水分透過率の極めて低いフィルムが好ましく、また第１基材は、さらに透明性を有することが肝要である。このようなフィルム材料としては、コストや汎用性の点からポリエステル、ポリアミドなどが好ましく、ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレートなどが挙げられる。またポリアミドとしては、全芳香族ポリアミド：ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン共重合体などが挙げられる。用いる基材フィルムの厚さとしては特に制約はなく、通常１〜１０００μｍ、好ましくは５〜５００μｍ、実用性の面から５０〜２００μｍである。
なお、第２基材は特に透明である必要はなく、上記基材の他にポリスチレン、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、及び上記のプラスチックフィルムに顔料を混ぜたもの、更にはアルミ箔、銅箔等の金属箔等も用いることができる。
【００４０】
第１基材は無色透明であってもよいし、有色透明であってもよいが、後述の電界発光層から発せられる光を散乱あるいは減衰等させることがない点で、無色透明であるのが好ましい。
また、第１基材及び第２基材は、その表面又は裏面に、必要により透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。前記透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。該透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
【００４１】
（第１電極）
本発明の電界発光シートにおける第１電極（陽極）としては、陽極としての機能を有し、透明電極であればよく、特に制限されず、電界発光シートの用途に応じて、公知の陽極の中から適宜選択することができる。その材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、有機導電性化合物、またはこれらの混合物を好適に挙げられ、仕事関数が４．０ｅＶ以上の材料が好ましい。具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の半導性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。特に好ましい第１電極はＩＴＯである。
【００４２】
第１電極は、例えば印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式、などの中から前記材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って前記第１基材上に形成することができる。例えば、第１電極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、該第１電極の形成は、直流あるいは高周波スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。また第１電極の材料として有機導電性化合物を選択する場合には湿式製膜法に従って行うことができる。
【００４３】
第１電極の厚さとしては、前記材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０〜１０００ｎｍであり、２０〜５００ｎｍが好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。
第１電極の抵抗値としては、１０3Ω／□以下が好ましく、１０2Ω／□以下がより好ましい。
第１電極は、無色透明であっても、有色透明であってもよくいが、無色透明が好ましい。また、該第１電極側から発光を取り出すためには、第１基材と第１電極の積層体の透過率が、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。この透過率は、分光光度計を用いた公知の方法に従って測定することができる。
【００４４】
（第２電極）
本発明の電界発光シートにおける第２電極（陰極）としては、陰極としての機能を有していればよく、特に制限されず、電界発光シートの用途に応じて、公知の陰極の中から適宜選択することができる。
その材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、および電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられ、仕事関数が４．５ｅＶ以下のものが好ましい。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＣｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、およびイッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの中で、保全安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、又はアルミニウムと０．０１〜１０質量％程度のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属との合金若しくは混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
【００４５】
第２電極の形成方法に特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式、などの中から前記材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って前記第２基材上に形成することができる。例えば、第２電極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
第２電極の厚さとしては、前記材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０〜１０００ｎｍであり、２０〜５００ｎｍが好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。なお、この第２電極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。
【００４６】
（電界発光層）
本発明の電界発光シートにおいては、電界発光層は、前記の第１電極又は第２電極上に、あるいは後述の誘電体層上に、前述した本発明の粘着性を有する発光性組成物を塗工することにより、形成することができる。
前記発光性組成物の塗工方法に特に制限はなく、従来公知の方法、例えばナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを採用することができる。
【００４７】
このようにして得られた電界発光層の厚さは、他層との接合性及びはみ出し抑制性などの観点から、通常０．１〜１００μｍ程度、好ましくは５〜９０μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍである。
なお、前述したように、電界発光層が有機系電界発光材料から構成されている場合、該電界発光層の第１電極側に正孔注入・輸送層を、第２電極側に電子注入・輸送層を設け、一体化させて発光層とすることが好ましい。
【００４８】
（誘電体層）
本発明の電界発光シートにおいては、発光効率を高めるために、第１電極と電界発光層との間及び／又は電界発光層と第２電極との間に誘電体材料を含む誘電体層を設けることができる。
誘電体材料としては、例えばＳｉＯ2、ＢａＴｉＯ3、ＳｉＯＮ、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＡｌＯＮ、Ｙ2Ｏ3、Ｓｍ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、ＢａＴａ2Ｏ3、ＰｂＮｂ2Ｏ3、Ｓｒ（Ｚｒ，Ｔｉ）Ｏ3、ＳｒＴｉＯ3、ＰｂＴｉＯ3、ＨｆＯ3などを挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。誘電体層が第１電極側にある場合には、誘電体層は透明である必要があるため、上記のなかでＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｉ3Ｎ4、Ｙ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、ＢａＴａ2Ｏ3、ＳｒＴｉＯ3、ＰｂＴｉＯ3等の無機材料が好ましく、他に有機材料として硬化性樹脂単体、熱可塑性樹脂単体等も挙げられる。誘電体層が第２電極側にある場合には、特に透明である必要はなく、前記の材料に必要に応じて顔料を加えることもできる。
【００４９】
誘電体層は、例えば適当なバインダー樹脂中に、前記誘電体材料を均質分散させたものを、従来公知の塗工法、例えばスプレー法やナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより塗工する方法、あるいは押出し機を用いて形成することができる。なお、有機材料の場合には、バインダー樹脂を用いずそのまま塗工することも可能である。
【００５０】
誘電体層は、本発明の電界発光シートを交流で駆動させる場合において、電界発光層の電気伝導度が高すぎて電界発光層に十分な電圧を印加しにくい場合、あるいは過大電流により絶縁破壊が起こるおそれがある場合等において、それらを制御する効果を発揮する。当該誘電体層の厚さは、上記効果を良好に発揮させる観点から、通常０．１〜１００μｍ程度、好ましくは１０〜５０μｍである。
【００５１】
なお、誘電体層は、後述の電界発光シートの製造方法において詳しく説明するが、それが設けられる位置によっては、粘着性を有することが、電界発光シートの製造の簡便さなどから、有利である。
この場合、バインダーとして、前述の発光性組成物のマトリックス樹脂として説明した粘着性を有する樹脂を用いることができる。
【００５２】
次に、前述した本発明の電界発光シートを製造する方法について説明する。
［電界発光シートの製造方法］
本発明の製造方法によれば、下記（１）又は（２）の工程により第１積層体及び第２積層体を作製し、第１積層体の電界発光層側と第２積層体の第２電極側、又は第１積層体の第１電極側と第２積層体の電界発光層側とを、それぞれ接合することにより、図１に示す構成の本発明の電界発光シートが得られる。
（１）第１基材上に少なくとも第１電極及び電界発光層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（２）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び電界発光層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
【００５３】
本発明の製造方法においては、第１積層体及び第２積層体の構成を、それぞれ下記のように記号で表す。
すなわち、第１基材を「１」、第２基材を「２」で表し、第１電極を「Ｅ1」、第２電極を「Ｅ2」で表し、電界発光層を「Ｌ」で表す。また、後述の誘電体層は「Ｄ」で表す。
【００５４】
上記（１）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｌの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2の構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＬとＥ2を対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｌ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ａ）が得られる。
【００５５】
また、上記（２）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1の構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｌの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、Ｅ1とＬを対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｌ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ａ）が得られる。
上記電界発光シート（ａ）の構成を示す断面模式図を図１に示す。また、上記（１）、（２）の工程における第１積層体の構成、第２積層体の構成及び得られた電界発光シートの構成を表１に示す。
【００５６】
本発明の製造方法においては、下記（３）〜（１２）のいずれかの工程で第１積層体及び第２積層体を作製し、第１積層体の誘電体層側、電界発光層側又は第１電極側と、第２積層体の第２電極側、電界発光層側又は誘電体層側とを、それぞれ接合することにより、図２、図３又は図４に示す構成の本発明の電界発光シートを得ることができる。
【００５７】
（３）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（４）第１基材上に少なくとも第１電極及び誘電体層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び電界発光層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（５）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、電界発光層及び誘電体層をこの順で形成することで第２積層体を作製する工程。
（６）第１基材上に少なくとも第１電極、電界発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（７）第１基材上に少なくとも第１電極及び電界発光層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び誘電体層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（８）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（９）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層、電界発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（１０）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び誘電体層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（１１）第１基材上に少なくとも第１電極及び誘電体層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層及び電界発光層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（１２）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層、電界発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
ここで、（９）〜（１２）における第１電極側と第２電極側の誘電体層は同一であっても異なってもよい。
【００５８】
上記（３）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2の構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＬとＥ2を対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｂ）が得られる。
上記（４）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｄの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｌの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＤとＬを対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｂ）が得られる。
上記（５）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1の構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｌ−Ｄの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、Ｅ1とＤを対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｂ）が得られる。この場合、誘電体層Ｄは第１電極Ｅ1と接合するため、粘着性を有することが好ましい。
上記（６）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｌ−Ｄの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2の構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＤとＥ2を対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｌ−Ｄ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｃ）が得られる。この場合、誘電体Ｄは第２電極と接合するため、粘着性を有することが好ましい。
【００５９】
上記（７）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｌの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｄの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＬとＤを対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｌ−Ｄ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｃ）が得られる。
上記（８）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1の構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｄ−Ｌの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、Ｅ1とＬを対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｌ−Ｄ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｃ）が得られる。
上記（９）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｄ’の構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2の構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、Ｄ’とＥ2を対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｄ’−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｄ）が得られる。この場合、誘電体層Ｄと誘電体層Ｄ’は、同一でも異なっていてもよく、また誘電体層Ｄ’は第２電極Ｅ2と接合するため、粘着性を有することが好ましい。
【００６０】
上記（１０）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｄ’の構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＬとＤ’を対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｄ’−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｄ）が得られる。この場合、誘電体層Ｄと誘電体層Ｄ’は、同一でも異なっていてもよい。
上記（１１）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｄの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｄ’−Ｌの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＤとＬを対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｄ’−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｄ）が得られる。この場合、誘電体層Ｄ及び誘電体層Ｄ’は同一でも異なっていてもよい。
上記（１２）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1の構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｄ’−Ｌ−Ｄの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、Ｅ1とＤを対面させて押圧し、接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｄ’−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｄ）が得られる。この場合、誘電体層Ｄと誘電体層Ｄ’は同一でも異なっていてもよく、また誘電体層Ｄは第１電極Ｅ1と接合するため、粘着性を有することが好ましい。
【００６１】
上記電界発光シート（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の構成を示す断面模式図を、それぞれ図２、図３及び図４に示す。
また、上記（３）〜（１２）の工程を経る方法における第１積層体の構成、第２積層体の構成及び得られる電界発光シートの構成を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2010003672.tif 000003
【００６３】
本発明の電界発光シートの製造方法は前記のように各層を第１積層体と第２積層体に２分割することのみに制限されず、前記の製造方法を利用して、３分割〜５分割によっても電界発光シートを製造することも可能である。
このような本発明の製造方法によれば、電界発光層を粘着性を有する発光性組成物を用いて形成することにより、さらに必要に応じて、誘電体層を粘着性を有するものにすることにより、所望の構成の電界発光シートを、極めて簡便に、生産性よく、製造することができる。したがって、本発明の製造方法は、電界発光シートの大量生産に適している。
本発明の電界発光シートは、大量生産が可能であり、例えば商業ビルの窓や自動車などへ設置する広告媒体、装飾用媒体、あるいは防犯用シートなどのバックライト等として好適に用いられる。
【実施例】
【００６４】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、実施例で得られたアクリル系樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、下記のようにして測定した。
＜ガラス転移温度Ｔｇの測定＞
アクリル系樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠し、入力補償示差走査熱量測定装置［パーキンエルマー社製、装置名「Ｐｙｒｉｓｌ  ＤＳＧ」］を用いて、−８０℃から２５０℃の温度範囲で、捕外ガラス転移開始温度を測定し、ガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。
また、各実施例における輝度は下記のようにして測定した。
＜輝度の測定＞
輝度測定装置（コニカミノルタ社製「ＬＳ−１００」）を用いて、電界発光シートを２００Ｖ、２０００Ｈｚの条件で駆動させた時の発光輝度を測定した。
【００６５】
製造例１  基材付き第１電極の作製
巾３５０ｍｍ、厚さ１００μｍの透明なポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム（帝人デュポン製：Ｑ６５ＦＡ）に、巻き取り式スパッタ装置を用いて、ライン速度０．２ｍ／分、アルゴン・酸素雰囲気下におけるチャンバー内圧力２．０×１０-1Ｐａ、ＩＴＯターゲットに１５００Ｗの電力を印加し、膜厚５０ｎｍのＩＴＯ透明導電膜を形成し、基材付き第１電極を作製した。なお、巻き取り式スパッタ装置は、ロック技研工業（株）製マグネトロン型スパッタ装置を用いた。
【００６６】
製造例２  基材付き第２電極の作製
巾３５０ｍｍ、厚さ１００μｍのＰＥＮフィルム（帝人デュポン製：Ｑ６５ＦＡ）に、巻き取り式スパッタ装置を用いて、ライン速度０．２ｍ／分、アルゴン雰囲気下におけるチャンバー内圧力２．０×１０-1Ｐａ、Ａｌターゲットに２５００Ｗの電力を印加し、膜厚５０ｎｍのＡｌ薄膜を形成し、基材付き第２電極を作製した。
【００６７】
実施例１
アクリル系樹脂（ｎ−ブチルアクリレート/アクリル酸＝８０/２０の共重合体、重量平均分子量７０万、Ｔｇ＝−３４℃）の固形分１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、ＧＧＳ４２ Ｇｒｅｅｎ、平均粒径２５μｍ）２００質量部を加え、均質に分散させて粘着性を有する発光性組成物を調製した。
次いで、製造例２で得た基材付き第２電極上に、上記発光性組成物をナイフコーターにより塗工し、１１０℃、２分間乾燥し、厚さ５０μｍの電界発光層を形成して第２積層体を作製した。次に、この第２積層体の電界発光層面を、製造例１で得た基材付き第１電極に押圧により接合して電界発光シートを作製した。
得られた電界発光シートの輝度の測定を行ったところ、輝度は９８ｃｄ／ｍ2であった。
【００６８】
実施例２
アクリル系樹脂（ｎ‐ブチルアクリレート/アクリル酸＝９０/１０の共重合体、重量平均分子量７０万、Ｔｇ＝−４５℃）の固形分１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、ＧＧＳ４２ Ｇｒｅｅｎ、平均粒径２５μｍ）２００質量部を加え、均質に分散させて粘着性を有する発光性組成物を調製した。
次いで、製造例２で得た基材付き第２電極上に、上記発光性組成物をナイフコーターにより塗工し、１１０℃、２分間乾燥し、厚さ５０μｍの電界発光層を形成して第２積層体を作製した。次に、この第２積層体の電界発光層面を、製造例１で得た基材付き第１電極に押圧により接合して電界発光シートを作製した。
得られた電界発光シートの輝度の測定を行ったところ、輝度は１４０ｃｄ／ｍ2であった。
【００６９】
実施例３
アクリル系樹脂（ｎ‐ブチルアクリレート/２−ヒドロキシエチルアクリレート＝９５/５の共重合体、重量平均分子量７１万、Ｔｇ＝−５２℃）の固形分１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、ＧＧＳ４２ Ｇｒｅｅｎ、平均粒径２５μｍ）２００質量部を加え、均質に分散させて粘着性を有する発光性組成物を調製した。
次いで、製造例２で得た基材付き第２電極上に、上記発光性組成物をナイフコーターにより塗工し、１１０℃、２分間乾燥し、厚さ５０μｍの電界発光層を形成して第２積層体を作製した。次に、この第２積層体の電界発光層面を、製造例１で得た基材付き第１電極に押圧により接合して電界発光シートを作製した。
得られた電界発光シートの輝度の測定を行ったところ、輝度は１２０ｃｄ／ｍ2であった。
【００７０】
実施例４
アクリル系樹脂（２−エチルヘキシルアクリレート/エチルアクリレート/酢酸ビニル/アクリルアミド＝５６/２７/１７/２の共重合体、平均分子量７０万、Ｔｇ＝−５６℃）の固形分１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、ＧＧＳ４２ Ｇｒｅｅｎ、平均粒径２５μｍ）２００質量部を加え、均質に分散させて粘着性を有する発光性組成物を調製した。
次いで、製造例２で得た基材付き第２電極上に、上記発光性組成物をナイフコーターにより塗工し、１１０℃、２分間乾燥し、厚さ５０μｍの電界発光層を形成して第２積層体を作製した。次に、この第２積層体の電界発光層面を、製造例１で得た基材付き第１電極に押圧により接合して電界発光シートを作製した。
得られた電界発光シートの輝度の測定を行ったところ、輝度は９０ｃｄ／ｍ2であった。
【００７１】
実施例５
アクリル系樹脂（ｎ‐ブチルアクリレート/アクリル酸＝９０/１０の共重合体、重量平均分子量７０万、Ｔｇ＝−４５℃）の固形分１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、ＧＧＳ４２ Ｇｒｅｅｎ、平均粒径２５μｍ）２００質量部を加え、均質に分散させて粘着性を有する発光性組成物を調製した。
次いで、製造例２で得た基材付き第２電極上に、上記発光性組成物をナイフコーターにより塗工し、１１０℃、２分間乾燥し、厚さ５０μｍの電界発光層を形成して第２積層体を作製した。続いて、誘電体層（藤倉化成株式会社製、ドータイトＦＥＬ−６１５）を、製造例１で得た基材付き第１電極上に１０μｍの厚さに塗工後、その誘電体層側を、第２積層体の電界発光層面に押圧により接合して電界発光シートを作製した。
得られた電界発光シートの輝度の測定を行ったところ、輝度は１１５ｃｄ／ｍ2であった。
【００７２】
実施例６
アクリル系樹脂（ｎ‐ブチルアクリレート/アクリル酸＝９０/１０の共重合体、重量平均分子量７０万、Ｔｇ＝−４５℃）の固形分１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、ＧＧＳ４２ Ｇｒｅｅｎ、平均粒径２５μｍ）２００質量部を加え、均質に分散させて粘着性を有する発光性組成物を調製した。
次いで、剥離フィルム上に上記発光性組成物をナイフコーターにより塗工し、１１０℃、２分間乾燥してノンキャリアの厚さ５０μｍの電界発光層を得た。その後、第２電極とラミネートし第２積層体を得た後、剥離フィルムを取り除いた後、製造例１で得た基材付き第１電極と押圧により接合して電界発光シートを作製した。
得られた電界発光シートの輝度の測定を行ったところ、輝度は１３６ｃｄ／ｍ2であった。
【００７３】
実施例７
アクリル系樹脂（ｎ‐ブチルアクリレート/アクリル酸＝９０/１０の共重合体、重量平均分子量７０万、Ｔｇ＝−４５℃）樹脂１００質量部に対して、高級脂肪酸アミドとワックスの複合体からなる沈降防止剤（楠本化成株式会社製、ディスパロン６９００−２０X、アマイドワックス、固形分濃度２０％）１．５質量部を加え撹拌した後、固形分１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、ＧＧＳ４２ Ｇｒｅｅｎ、平均粒径２５μｍ）２００質量部を加え、均質に分散させて粘着性を有する発光性組成物を調製した。
次いで、製造例２で得た基材付き第２電極上に、上記発光性組成物をナイフコーターにより塗工し、１１０℃、２分間乾燥し、厚さ５０μｍの電界発光層を形成して第２積層体を得た。次に、この第２積層体の電界発光層面を、製造例１で得た基材付き第１電極に押圧により接合して電界発光シートを作製した。
得られた電界発光シートの輝度の測定を行ったところ、輝度は１３８ｃｄ／ｍ2であった。
【００７４】
比較例１
ポリエステルを主成分とする有機バインダー（藤倉化成製、ドータイトＸＢ−９０１０）の固形分１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、ＧＧＳ４２ Ｇｒｅｅｎ、平均粒径２５μｍ）２００質量部を加え、均質に分散させて発光性組成物を調製した。
次いで、製造例１で得た基材付き第１電極上に、上記発光性組成物をスクリーン印刷により塗工し、１１０℃、１０分間乾燥した。塗工から乾燥までの工程を５回繰り返し、厚さ５０μｍの電界発光層を形成して第１積層体を得た。次に、この第１積層体の電界発光層面上に、第２電極（藤倉化成製、ドータイトＦＥＣ−１９８、カーボンペースト）をスクリーン印刷により塗工し、１１０℃、１０分間乾燥し、膜厚８μｍの第２電極を形成した。続いて、誘電体層（藤倉化成製、ドータイトＸＢ−１０１Ｇ）をスクリーン印刷により塗工し、１１０℃、１０分間乾燥して、膜厚８μｍの誘電体層を形成し、電界発光シートを作製した。
得られた電界発光シートの輝度の測定を行ったところ、輝度は１４５ｃｄ／ｍ2であった。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の粘着性を有する発光性組成物は、商業ビルの窓や自動車などへ設置する広告媒体、装飾用媒体あるいは防犯用シートなどのバックライト等として用いられる電界発光シートにおける電界発光層などに用いることができ、上記電界発光シートを高い生産性のもとに、低コストで効率よく与えることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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