(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性及び耐溶剤性が良好な着色感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】バインダー樹脂（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、青色着色剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）及び式（Ｉ）で表される化合物を含む着色感光性樹脂組成物。2010054912.tif 000015【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、青色着色剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）及び式（Ｉ）で表される化合物を含む着色感光性樹脂組成物。
2010054912.tif 000013
［式（Ｉ）中、Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、単結合、式（Ｉ−１）で表される基又は式（Ｉ−２）で表される基を表す。
2010054912.tif 000014
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ４〜Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜６のアルコキシル基を表す。］
【請求項２】
式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、０．１〜２０質量％である請求項１記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
光重合開始剤（Ｃ）が、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物及びオキシム系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１又は２記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成されるカラーフィルタ。
【請求項５】
請求項４記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置に用いられているカラーフィルタの画素は、着色感光性樹脂組成物を用いて形成される。
各画素の形成においては、詳しくは、基板上に、塗布装置を用いて、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の３色のうち、いずれかの１色を含む着色感光性樹脂組成物を塗布し、揮発成分を加熱等の手段で除去したのち、マスクを介して露光し、次いでネガ型の場合は未露光部分を、ポジ型の場合は露光部分をアルカリ水溶液等の現像液により現像して除去することによりパターンを形成し、得られたパターンを加熱処理（以下、ポストベークと呼ぶことがある。）して、画素を形成する。そして、同様の操作を、ＲＧＢの３色のうち、残る２色の着色感光性樹脂組成物を用いて、それぞれ同様の操作で着色パターンを形成し、最終的にＲＧＢの３色を有するカラーフィルタを形成する。
例えば特許文献１には、青色顔料、バインダー樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及びｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を含有する着色感光性樹脂組成物が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１３１３７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記される従来の着色感光性樹脂組成物では、耐熱性及び耐溶剤性が必ずしも十分ではない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、バインダー樹脂（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、青色着色剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）及び式（Ｉ）で表される化合物を含む着色感光性樹脂組成物である。
【０００６】
2010054912.tif 000002
【０００７】
［式（Ｉ）中、Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、単結合、式（Ｉ−１）で表される基又は式（Ｉ−２）で表される基を表す。
【０００８】
2010054912.tif 000003
【０００９】
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ４〜Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜６のアルコキシル基を表す。］
【００１０】
また本発明は、式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、０．１〜２０質量％である上記着色感光性樹脂組成物である。
【００１１】
また本発明は、光重合開始剤（Ｃ）が、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物及びオキシム系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記着色感光性樹脂組成物である。
【００１２】
また本発明は、上記着色感光性樹脂組成物を用いて形成されるカラーフィルタである。
【００１３】
また本発明は、上記カラーフィルタを含む表示装置である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、耐熱性及び耐溶剤性が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、青色着色剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）及び式（Ｉ）で表される化合物を含有する。該着色感光性樹脂組成物は、必要に応じて、さらにその他の添加剤（Ｆ）を含有してもよい。
【００１６】
バインダー樹脂（Ａ）は、アルカリ可溶性を有するもので、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、前記の不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と共重合可能な単量体との共重合体であることが好ましい。
【００１７】
不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸などが挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。ここで、本明細書中における（メタ）アクリル酸の記載は、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。
【００１８】
不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と共重合可能な単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びアミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸の無置換又は置換アルキルエステル；
シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、シクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキセニル（メタ）アクリレート、シクロヘプテニル（メタ）アクリレート、シクロオクテニル（メタ）アクリレート、メンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ピナニル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、トリシクロデシルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルネニル（メタ）アクリレート、ピネニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸の脂環式基を含むエステルから；
グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル；
オキセタン（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸オキセタンエステル；
オリゴエチレングリコールモノアルキル（メタ）アクリレートなどのグリコール類のモノ飽和カルボン酸エステル；
スチレン、α−メチルスチレン及びビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；
酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；
（メタ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド化合物などが挙げられ、好ましくはメチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、トリシクロデシルオキシエチル（メタ）アクリレート、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが挙げられる。前記の単量体は、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
中でも、好ましく用いられる共重合体としては、下記（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ４）を共重合させて共重合体１を得て、得られた共重合体１と(Ａ３)とを共重合体１の（Ａ４）に由来する部位で反応させて共重合体２を得て、さらに得られた共重合体２と（Ａ５）とを共重合体１の（Ａ４）と（Ａ３）の反応により生成した部位に反応させて得られる共重合体が挙げられる。
（Ａ１）；トリシクロデカン骨格及びジシクロペンタジエン骨格からなる群から選ばれる少なくとも１種の骨格と、不飽和結合とを有する化合物
（Ａ２）；（Ａ１）及び（Ａ４）と共重合可能な不飽和化合物
（Ａ３）；不飽和結合を有するカルボン酸
（Ａ４）；不飽和結合とエポキシ基とを有する化合物
（Ａ５）；酸無水物
ただし、（Ａ１）〜（Ａ５）は、それぞれ、互いに同一ではない。
【００２０】
不飽和結合とトリシクロデカン骨格及びジシクロペンタジエン骨格からなる群から選ばれる少なくとも１種の骨格と、不飽和結合とを有する化合物（Ａ１）としては、具体的には、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。
【００２１】
（Ａ１）及び（Ａ４）と共重合可能な不飽和化合物（Ａ２）としては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びアミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸の無置換又は置換アルキルエステル；
シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、シクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキセニル（メタ）アクリレート、シクロヘプテニル（メタ）アクリレート、シクロオクテニル（メタ）アクリレート、メンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ピナニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルネニル（メタ）アクリレート、ピネニル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸の脂環式基を含むエステル化合物；
オリゴエチレングリコールモノアルキル（メタ）アクリレートなどのグリコール類のモノ飽和カルボン酸エステル化合物；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸の芳香環を含むエステル化合物；
スチレン、α−メチルスチレン、α−フェニルスチレン及びビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；
酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；
（メタ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；
Ｎ−シクロヘキシルマレイミドやＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド化合物などが挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。
【００２２】
不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ３）としては、具体的には、（メタ）アクリル酸が挙げられる。（メタ）アクリル酸は、それぞれ単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。また、これらの（メタ）アクリル酸に加えて、その他の不飽和基を有するカルボン酸を併用することができる。その他の不飽和基を有するカルボン酸としては、具体的に、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸など、他の不飽和基を有するカルボン酸から選ばれる少なくとも１種の不飽和基を有するカルボン酸が挙げられる。また、α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、ヒドロキシ基及びカルボキシル基を含有する不飽和基を有するカルボン酸を併用することもできる。
【００２３】
不飽和結合とエポキシ基とを有する化合物（Ａ４）としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−β−メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸−β−エチルグリシジル、（メタ）アクリル酸−β−プロピルグリシジル、α−エチルアクリル酸−β−メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸−３−メチル−３,４−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸−３−エチル−３,４−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸−４−メチル−４,５−エポキシペンチル、（メタ）アクリル酸−５−メチル−５,６−エポキシヘキシル、グリシジルビニルエーテルなどが挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸グリシジルが挙げられる。
【００２４】
酸無水物（Ａ５）は、酸無水物基を１個有する化合物であり、具体的には、マレイン酸無水物、コハク酸無水物、イタコン酸無水物、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、トリメリット酸無水物などが挙げられ、好ましくはテトラヒドロフタル酸無水物が挙げられる。
【００２５】
本発明に使用されるバインダー樹脂（Ａ）は、アルカリ可溶性を有する樹脂であり、好ましくは、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ４）を共重合させて共重合体１を得て、得られた共重合体１と(Ａ３)とを反応させて共重合体２を得て、さらに得られた共重合体２と（Ａ５）とを反応させて得られる共重合体である。
【００２６】
まず、共重合体１を得るために、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ４）を共重合させる。この共重合時は、通常の条件下で行われる。
【００２７】
重合方法は、共重合反応に使用されるモノマー及びラジカル重合開始剤を溶剤に溶解し攪拌しながら昇温して重合反応を行ってもよいし、ラジカル重合開始剤を添加したモノマーを昇温、攪拌した溶剤中に滴下してもよい。また、溶剤中にラジカル重合開始剤を添加し昇温した中にモノマーを滴下してもよい。反応条件は目標とする分子量に応じて自由に変えることができる。
【００２８】
使用される溶剤はラジカル重合に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、通常、用いられる有機溶剤を使用することができる。
その具体例としては、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類等の酢酸エステル類；エチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；トリエチレングリコールジアルキルエーテル類；プロピレングリコールジアルキルエーテル類；ジプロピレングリコールジアルキルエーテル類；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、オクタン、デカン等の炭化水素類；石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。これらの溶剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
溶剤の使用量は共重合体１００重量部に対して、３０〜１０００重量部、好ましくは５０〜８００重量部である。この範囲内では分子量の制御が容易であるため好ましい。
【００３０】
使用されるラジカル重合開始剤は、ラジカル重合を開始できるものであれば特に限定されるものではなく、通常、用いられる有機過酸化物触媒やアゾ化合物を使用することができ、公知のケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるもの、アゾ化合物が挙げられる。
【００３１】
具体例としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１ービス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ー３，３，５ートリメチルシクロヘキサン、２，５ージメチルー２，５ービス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシルー３、３ーイソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５ートリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミドなどが挙げられる。
重合温度に応じて適当な半減期のラジカル重合開始剤を選択することが好ましい。ラジカル重合開始剤の使用量は、共重合反応に使用されるモノマーの合計１００重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【００３２】
それぞれの単量体から導かれる構成成分の比率としては、前記の共重合体１を構成する構成成分の合計モル数に対してモル分率で、以下の範囲にあることが好ましい。
【００３３】
（Ａ１）から導かれる構成単位；２〜４０モル％
（Ａ２）から導かれる構成単位；２〜９５モル％
（Ａ４）から導かれる構成単位；３〜６５モル％
【００３４】
また、前記の構成成分の比率が以下の範囲であると、より好ましい。
【００３５】
（Ａ１）から導かれる構成単位；５〜３５モル％
（Ａ２）から導かれる構成単位；５〜８０モル％
（Ａ４）から導かれる構成単位；１５〜６０モル％
【００３６】
前記の構成比率が、上記の範囲にあると、可とう性及び耐熱性のバランスが良好であり、好ましい幹ポリマーが得られる。
【００３７】
次に、前記の共重合体１に（Ａ３）を付加してバインダー樹脂（Ａ）に光／熱硬化性を付与する。
【００３８】
共重合体１と（Ａ３）との反応は、例えば、特開２００１−８９５３３号公報に記載の条件で行うことができる。具体的には、攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに共重合体１の溶液を仕込み（前記（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ４）を共重合した溶液をそのまま使用してもよい。）、空気雰囲気下、攪拌し１２０℃に昇温する。（Ａ３）、トリスジメチルアミノメチルフェノール及びハイドロキノンを、上記エージングした中に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、光／熱硬化性が付与された共重合体１が得られる。
【００３９】
（Ａ３）の付加量は、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ４）を共重合させて得られた樹脂中のエポキシ基（Ａ４成分に由来）に対して、５〜１００モル％、好ましくは１０〜９５モル％である。
（Ａ４）の組成比が上記範囲内にあると、十分な光硬化性や熱硬化性が得られ、信頼性に優れるので好ましい。
【００４０】
次に、前記共重合体２と（Ａ５）とを反応させてアルカリ溶解性を付与されたバインダー樹脂（Ａ）を製造する。
【００４１】
共重合体２と（Ａ５）との反応は、例えば、特開２００１−８９５３３号公報に記載の条件で行われることができる。具体的には、前記、共重合体２に、（Ａ５）及びトリエチルアミンを加え１２０℃で３．５時間反応させアルカリ現像可能なバインダー樹脂（Ａ）が得られる。
【００４２】
（Ａ５）の付加量は、共重合体２のアルコール性水酸基のモル数（Ａ３成分に由来）に対して、５〜１００モル％、好ましくは１０〜９５モル％である。
【００４３】
前記のバインダー樹脂（Ａ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜３０，０００である。バインダー樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、前記の範囲にあると、塗布性が良好であり、また現像時に膜減りが生じにくく、さらに現像時に非画素部分の抜け性が良好である傾向にあり、好ましい。
【００４４】
バインダー樹脂（Ａ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．５〜６．０であり、より好ましくは１．８〜４．０である。分子量分布が、前記の範囲にあると、現像性に優れるので好ましい。
【００４５】
本発明の着色感光性樹脂組成物に用いられるバインダー樹脂（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して質量分率で、好ましくは５〜９０質量％、より好ましくは１０〜７０質量％である。バインダー樹脂（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、現像液への溶解性が十分であり、非画素部分の基板上に現像残渣が発生しにくく、また現像時に露光部の画素部分の膜減りが生じにくく、非画素部分の抜け性が良好な傾向にあり、好ましい。固形分とは、着色感光性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。
【００４６】
なお、バインダー樹脂（Ａ）としてはカルボキシル基を有するバインダー樹脂とエポキシ基及び（メタ）アクリル基とを含有する化合物を反応させて得られた樹脂などのバインダー樹脂の側鎖に（メタ）アクリル基を導入したバインダー樹脂なども使用することができる。
【００４７】
本発明の着色感光性樹脂組成物に含まれる光重合性化合物（Ｂ）としては、単官能モノマー、２官能モノマー、多官能モノマーが挙げられる。
単官能モノマーの具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。
２官能モノマーの具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
多官能モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物などが挙げられる。
中でも、２官能以上の２官能モノマー及び多官能モノマーが好ましく用いられる。
これらの市販品としては、例えばアロニックスＭ−３０９、同Ｍ−４００、同Ｍ−４０２、同Ｍ−４０５、同Ｍ−４５０、同Ｍ−７１００、同Ｍ−８０３０、同Ｍ−８０６０、同Ｍ−１３１０、同Ｍ−１６００、同Ｍ−１９６０、同Ｍ−８１００、同Ｍ−８５３０、同Ｍ−８５６０、同Ｍ−９０５０（東亜合成（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、同ＤＰＨＡ、同ＤＰＣＡ−２０、同ＤＰＣＡ−３０、同ＤＰＣＡ−６０、同ＤＰＣＡ−１２０（日本化薬（株）製）、ビスコート２９５、同３００、同３６０、同ＧＰＴ、同３ＰＡ、同４００（大阪有機化学工業（株）製）などが挙げられる。
光重合性化合物（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中のバインダー樹脂（Ａ）及び光重合性化合物（Ｂ）の合計に対して質量分率で、好ましくは１〜７０質量％、より好ましくは５〜６０質量％である。光重合性化合物（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、画素部の強度や平滑性、信頼性が良好になる傾向があり、好ましい。
【００４８】
本発明の着色感光性樹脂組成物に含まれる光重合開始剤（Ｃ）としては、アセトフェノン系、ビイミダゾール系、オキシム系、トリアジン系化合物が好ましく用いられる。
【００４９】
前記のアセトフェノン系化合物としては、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（２−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（３−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−エチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−プロピルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−ブチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２、３−ジメチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２、４−ジメチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−クロロベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−ブロモベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（３−クロロベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（４−クロロベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（３−ブロモベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（４−ブロモベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−メトキシベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（３−メトキシベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（４−メトキシベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−メチル−４−メトキシベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−メチル−４−ブロモベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−（２−ブロモ−４−メトキシベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられる。
【００５０】
前記のビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報など参照）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報など参照）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報など参照。）などが挙げられ、好ましくは２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールが挙げられる。
【００５１】
前記のオキシム化合物としては、Ｏ−エトキシカルボニル−α−オキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、式（ａ）で表される化合物、式（ｂ）で表される化合物などが挙げられる。
【００５２】
2010054912.tif 000004
【００５３】
前記のトリアジン系化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００５４】
また、本発明の効果を損なわない程度であれば、この分野で通常用いられている光重合開始剤等をさらに併用することができ、該光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、アントラセン系化合物などが挙げられる。
より具体的には以下のような化合物を挙げることができ、これらをそれぞれ単独で又は２種以上組合せて用いることができる。
【００５５】
前記のベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【００５６】
前記のベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００５７】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【００５８】
前記のアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。
【００５９】
その他にも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などの光重合開始剤を使用することができる。
【００６０】
また、連鎖移動を起こしうる基を有する光重合開始剤として、特表２００２−５４４２０５号公報に記載されているものを使用することができる。
前記の連鎖移動を起こしうる基を有する光重合開始剤としては、例えば、下記式（２）〜（７）のものが挙げられる。
【００６１】
2010054912.tif 000005
【００６２】
前記の連鎖移動を起こしうる基を有する光重合開始剤は、共重合体１の構成成分（Ａ２）として使用することができる。そして、（Ａ２）を用いて得られるバインダー樹脂（Ａ）は、本発明のバインダー樹脂に併用することができる。
【００６３】
また、光重合開始剤に光重合開始助剤（Ｃ−１）を組合せてもよい。光重合開始助剤としては、アミン化合物及び下記のカルボン酸化合物が好ましく、アミン化合物としては芳香族アミン化合物がより好ましい。
光重合開始助剤（Ｃ−１）の具体例としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物；
４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称；ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンのような芳香族アミン化合物；
フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸などの芳香族ヘテロ酢酸類が挙げられる。
【００６４】
光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、バインダー樹脂（Ａ）及び光重合性化合物（Ｂ）の合計に対して質量分率で、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％である。
また、光重合開始助剤（Ｃ−１）を用いる場合、その含有量は、前記の基準で、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．１〜４０質量％である。
光重合開始剤（Ｃ）の含有量が前記の範囲にあると、着色感光性樹脂組成物が高感度となり、前記の着色感光性樹脂組成物を用いて形成した画素部の強度や、前記の画素の表面における平滑性が良好になる傾向があり、好ましい。前記に加えて、光重合開始助剤（Ｃ−１）の量が前記の範囲にあると、得られる着色感光性樹脂組成物の感度がさらに高くなり、前記の着色感光性樹脂組成物を用いて形成するパターン基板の生産性が向上する傾向にあり、好ましい。
【００６５】
本発明の着色感光性樹脂組成物に含まれる青色着色剤（Ｄ）は、有機顔料であってもよく、無機顔料であってもよく、染料であってもよく、また、顔料と染料の混合物でもよい。中でも、耐熱性、発色性に優れていることから、有機顔料が好ましく用いられる。また、本発明の青色着色剤は混合後に青色を呈していればよく、カラーフィルターの青色画素として用いることができるものを意味する。例えば特許文献１の実施例１にはバイオレット色を呈する顔料を含む青色着色剤の記載がある。青色と他の色相の着色剤を含有する場合、予め、着色剤同士を混合しておいてもよく、青色と他の色相を有する着色剤を最後に混合してもよく、混合の順序はいずれでも可能である。
【００６６】
有機顔料及び無機顔料としては、具体的には、カラーインデックス（The  Society  of  Dyers  and  Colourists出版）でピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。
具体的には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；などが挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含有していることが好ましい。
また、紫色顔料として例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３を含有してもよい。
【００６７】
また、染料としては、カラーインデックス（The  Society  of  Dyers  and  Colourists出版）で酸性染料、直接染料、塩基性染料、分散染料、油溶染料に分類されている化合物が挙げられる。例えば、
ａｃｉｄ  ａｌｉｚａｒｉｎ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｎ；
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，９６，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４：１，３３５，３４０；
ａｃｉｄ  ｃｈｒｏｍｅ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｋ；
ａｃｉｄ  Ｆｕｃｈｓｉｎ；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４７，５２，５４，５９，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ５７，７７，８０，８１，８４，８５，８６，９０，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１４９，１５０，１５３，１５５，１５６，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７２，１７３，１８８，１８９，１９０，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５，２９３；
又は、これら染料の誘導体が挙げられる。
これらの青色着色剤（Ｄ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
前記の顔料のうち有機顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法などによる除去処理などが施されていてもよい。
【００６９】
青色着色剤（Ｄ）に顔料を使用する場合、粒径が均一であることが好ましい。青色顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系などの界面活性剤などが挙げられ、単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、青色顔料１質量部あたり、好ましくは１質量部以下であり、より好ましくは０．０５〜０．５質量部である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料が得られる傾向があるため好ましい。
【００７０】
青色着色剤（Ｄ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固型分に対して質量分率で、好ましくは１０質量〜６０質量％であり、より好ましくは１５〜５０質量％である。
青色着色剤（Ｄ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中にバインダー樹脂を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができることから好ましい。
【００７１】
本発明の着色感光性樹脂組成物は溶剤（Ｅ）を含む。前記の溶剤（Ｅ）としては、着色感光性樹脂組成物の分野で用いられている各種の有機溶剤を用いることができる。その具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル及びエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル及びジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類；
メチルセロソルブアセテート及びエチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート及びメトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；
ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンのような芳香族炭化水素類；
メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンなどのケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール及びグリセリンなどのアルコール類；
３−エトキシプロピオン酸エチル及び３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類；
γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、好ましくは上記溶剤の中で沸点が１００〜２００℃の有機溶剤が挙げられ、より好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチル及び３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類が挙げられ、とりわけ好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル及び３−メトキシプロピオン酸メチルが挙げられる。
これらの溶剤（Ｅ）は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
本発明の着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して質量分率で、好ましくは６０〜９０質量％、より好ましくは７０〜８５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が、前記の範囲にあると、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター（ダイコーター、カーテンフローコーターとも呼ばれることがある）、インクジェットなどの塗布装置で塗布したときに塗布性が良好になる傾向があり、好ましい。
【００７２】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、式（Ｉ）で表される化合物を含む。式（Ｉ）で表される化合物を含有することにより、耐熱性及び耐溶剤性が良好になる。
【００７３】
2010054912.tif 000006
【００７４】
［式（Ｉ）中、Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、単結合、式（Ｉ−１）で表される基又は式（Ｉ−２）で表される基を表す。
【００７５】
2010054912.tif 000007
【００７６】
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ４〜Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜６のアルコキシル基を表す。］
【００７７】
Ｘ、Ｙ及びＺとしては、好ましくは単結合又は式（Ｉ−２）で表される基が挙げられる。
【００７８】
Ｒ１〜Ｒ３としては、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００７９】
Ｒ４〜Ｒ１７としては、好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。
【００８０】
式（Ｉ）で表される化合物としては、好ましくはＸ、Ｙ及びＺのうち少なくとも二つが単結合であり、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４〜Ｒ１７が水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基である化合物が挙げられ、より好ましくはＸ、Ｙ及びＺのうち、二つが単結合であり残りの一つが式（Ｉ−２）で表される基であり、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４〜Ｒ１７が水素原子である化合物が挙げられる。
【００８１】
式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、下記式（Ｉ−ｂ）で表される、テクモア（登録商標）ＶＧ３１０１Ｌ（三井化学（株）製）として入手できる、２−［４−（２、３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１、１−ビス［４−（［２、３−エポキシプロポキシ］フェニル）］エチル］フェニル］プロパン（式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ１７が水素原子を表し、Ｘ及びＹが単結合を表し、Ｚが式（Ｉ−２）を表す。）などが挙げられる。
【００８２】
2010054912.tif 000008
【００８３】
式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して質量分率で、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．２〜１５質量％である。式（Ｉ）で表される化合物の含有量が前記の範囲にあると、前記の着色感光性樹脂組成物を用いて形成した画素部や塗膜の耐薬品性も良好になる傾向があり、さらに耐熱性が良好となり好ましい。
【００８４】
本発明の着色感光性樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、バインダー樹脂以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集剤、連鎖移動剤などの添加剤（Ｆ）を併用することもできる。
充填剤としては、ガラス、シリカ、アルミナなどが例示される。
バインダー樹脂以外の高分子化合物としては、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂やポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂などが例示される。
界面活性剤としては、市販の界面活性剤を用いることができ、例えば、シリコーン系、フッ素系、エステル系、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性などの界面活性剤などが挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を組合せて用いられる。前記の界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類等のほか、商品名でKP（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄化学（株）製）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製）、メガファック（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロン（以上、旭硝子（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、ＰＢ８２１（味の素（株）製）などが挙げられる。
密着促進剤として具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
酸化防止剤として具体的には、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。
紫外線吸収剤として具体的には、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
また凝集剤として具体的には、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
連鎖移動剤としては、ドデシルメルカプタン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
【００８５】
着色感光性樹脂組成物は、例えば、以下のようにして基材上に塗布し、光硬化及び現像を行って、パターンを形成することができる。まず、この組成物をガラスなどの基板又は先に形成された着色感光性樹脂組成物の固形分からなる層などの基材上に塗布する。塗布は、スピンコーター、スリットコーター、スリットアンドスピンコーター、カーテンフローコーター、バーコーターなど、公知の装置を用いて行い、着色感光性樹脂組成物層を形成する。
塗布により形成された着色感光性樹脂組成物層は、プリベークすることにより溶剤などの揮発成分が除去されて、平滑な塗膜となる。このときの塗膜の厚さは、通常、１〜６μｍ程度である。このようにして得られた塗膜に、目的のパターンを形成するためのマスクを介して、紫外線が照射（パターニング露光）されるが、この際、露光される部分全体に均一平行光線が照射され、かつマスクと基材との位置が正確に合わされるよう、マスクアライナーやステッパーなどの装置を使用するのが好ましい。
さらにこの後、露光が終了した塗膜をアルカリ水溶液に接触させて非露光部を溶解させ、現像することにより、目的とするパターン形状が得られる。現像方法は、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等のいずれでも良い。さらに現像時に基材を任意の角度に傾けても良い。現像後、水洗を行い、さらに必要に応じて１５０〜２３０℃で１０〜６０分のポストベークを施すこともできる。ポストベークにより硬化反応がさらに進行し、表示装置としたときの信頼性を付与することができる。
【００８６】
パターニング露光後の現像に使用する現像液は、通常、アルカリ性化合物と界面活性剤とを含む水溶液である。
アルカリ性化合物は、無機及び有機のアルカリ性化合物のいずれでもよい。無機アルカリ性化合物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、燐酸水素二ナトリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素二アンモニウム、燐酸二水素アンモニウム、燐酸二水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、アンモニアなどが挙げられる。
また、有機アルカリ性化合物の具体例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミンなどが挙げられる。これらの無機及び有機アルカリ性化合物は、それぞれ単独で又は２種以上組合せて用いることができる。アルカリ現像液中のアルカリ性化合物の濃度は、溶液全体に対して質量分率で、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。
【００８７】
またアルカリ現像液中の界面活性剤は、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤又はカチオン系界面活性剤のいずれでもよい。
ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、その他のポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン／オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。
アニオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウムやオレイルアルコール硫酸エステルナトリウムのような高級アルコール硫酸エステル塩類、ラウリル硫酸ナトリウムやラウリル硫酸アンモニウムのようなアルキル硫酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウムのようなアルキルアリールスルホン酸塩類などが挙げられる。
カチオン系界面活性剤の具体例としては、ステアリルアミン塩酸塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライドのようなアミン塩又は第四級アンモニウム塩などが挙げられる。
これらの界面活性剤は、それぞれ単独で又は２種以上を組合せて用いることもできる。
アルカリ現像液中の界面活性剤の濃度は、溶現像液全体に対して質量分率で、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜８質量％、とりわけ好ましくは０．１〜５質量％である。
【００８８】
以上のような感光性樹脂液の塗布、乾燥、得られる乾燥塗膜へのパターニング露光、そして現像という各操作を経て、基板上あるいはカラーフィルタ基板上に着色画素パターンを形成することができる。上記の各工程を異なる色相の着色感光性樹脂組成物を用いて繰り返し、カラーフィルタを得ることができる。
【００８９】
次に、表示装置を製造するには、下記の方法が例示される。
たとえば、上記で得られるカラーフィルタの上に、ＩＴＯ、配向膜、ラビング工程を経た基板とＴＦＴ基板とをスペーサーを介して張り合わせ、液晶を注入することにより、液晶表示装置を製造することができる。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。実施例中、数値は、特にことわりのない限り、質量基準で表す。
【００９１】
合成例１
実施例１及び比較例１に使用したバインダー樹脂Ａaの構成単位を、式（Ｘ）に示す。
【００９２】
2010054912.tif 000009
【００９３】
構成単位の説明
ａ：共重合体１における（Ａ１）から導かれる構成単位に相当。
ｂ：共重合体１における（Ａ２）から導かれる構成単位に相当。
ｃ：共重合体１における（Ａ４）から導かれる構成単位に、（Ａ３）を反応させて導かれる構成単位に相当。
ｄ：共重合体２における（Ａ３）に由来する部位に（Ａ５）を反応させて導かれる構成単位に相当。
【００９４】
樹脂Ａａ中における構成単位ａ〜ｄのモル比率、ｃ及びｄにおけるＲ、得られた樹脂Ａａのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１に示す。
【００９５】
【表１】
2010054912.tif 000010
【００９６】
前記のバインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
【００９７】
装置；ＨＬＣ-８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ４０００ＨＸＬ（商品名）＋ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ（商品名）（直列接続）
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量；５０μＬ
検出器；ＲＩ
測定試料濃度；０．６質量％（溶媒；ＴＨＦ）
校正用標準物質；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（いずれも商品名）（東ソー（株）製）
上記の測定方法で得られたポリスチレン換算重量平均分子量及び数平均分子量の比を分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【００９８】
実施例１
［着色感光性樹脂組成物１の調製］
前記で得た樹脂Ａａ２０部（固形分換算）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）２９．１部、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（商品名）；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）４．４部、４，４’−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン（ＥＡＢ−Ｆ（商品名）；保土谷化学工業（株）製）１．５部及びテクモアＶＧ−３１０１Ｌ（商品名）（三井化学（株）製；（２−［４−（２、３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１、１−ビス［４−（［２、３−エポキシプロポキシ］フェニル）］エチル］フェニル］プロパン））３．６部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０．２部及び３−エトキシエチルプロピオネート１１．２部に溶解した。予め、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を５．５部及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を０．１部及びアジスパーＰＢ８２１を２．８部（味の素（株）製分散剤）をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３．６部に分散した分散液を加え、着色感光性樹脂組成物１を得た。組成を表２に示す。
【００９９】
［青色硬化樹脂膜の形成］
２インチ角のガラス基板（＃１７３７；コーニング社製）を、中性洗剤、水及びアルコールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、着色感光性樹脂組成物１を、スピンコーターを用いて塗布し、塗布後ホットプレート上に該ガラス基板を静置して１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色感光性樹脂組成物を塗布した基板と石英ガラス製フォトマスク（線幅が５０μｍであるストライプパターンを有する。）との間隔を１００μｍとし、超高圧水銀ランプ（ＵＳＨ−２５０Ｄ；ウシオ電機（株）製）を用いて大気雰囲気下、１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。その後、２３℃の現像液（非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０５質量％とを含む水溶液）に前記の着色感光性樹脂組成物を塗布した基板を８０秒間浸漬して現像し、水洗後、２２０℃で３０分間ポストベークを行って、青色画素を得た。評価結果を表３に示す。
【０１００】
赤色画素及び緑色画素は特開平１１−４４９５５号公報に記載の方法で作成することができ、これら青色画素、赤色画素及び緑色画素を用いて、カラーフィルターを得ることができる。
【０１０１】
［耐熱性］
得られた青色硬化樹脂膜を、さらに２３０℃のオーブンに２時間入れた前後の色差を測定した。色差は顕微分光測光装置（ＯＳＰ−ＳＰ２００；ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて、前後のL*、a*、b*を計測し、前後のL*、a*、b*それぞれの差を二乗したものの和の平方根から求めた。測定結果を表３に示す。色差が小さいと、耐熱性が良好である。特に色差ΔE*abが３以下であると特に変化が小さく良好である。
【０１０２】
［耐溶剤性（耐ＮＭＰ性）］
耐ＮＭＰ性；得られた青色硬化樹脂膜をＮ−メチルピロリドン（３０℃×３０分）に浸漬し、浸漬前後のL*、a*、b*を測定し、浸漬前後での色差を上記と同様に算出した。結果を表３に示す。色差が小さいと耐溶剤性が良好である。
【０１０３】
比較例１
表２に示す組成で、着色感光性樹脂組成物２を得て、実施例１と同様にして、その評価を行った。結果を表３に示す。
【０１０４】
【表２】
2010054912.tif 000011
【０１０５】
＊１；エポキシ当量２１０ｇ／ｅｑ
＊２；ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂  エポキシ当量１９５ｇ／ｅｑ
【０１０６】
【表３】
2010054912.tif 000012
【０１０７】
本発明の式（Ｉ）で表される化合物を含む実施例１の着色感光性樹脂組成物では、耐熱性及び耐溶剤性（耐ＮＭＰ性）が同時に優れることがわかるが、式（１）で表される化合物を含まない比較例１の着色感光性樹脂組成物では、耐熱性に劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、耐熱性及び耐溶剤性が良好である。