(57)【要約】【課題】耐貫通性、耐湿性、及び、遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供する。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供する。【解決手段】ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜であって、前記可塑剤は、下記一般式（１）で表され、かつ、前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量が５５〜８５重量部である合わせガラス用中間膜。［化１］2010042982.tif 000007Ｒは炭素数が７〜９の脂肪族アルキル基を表し、ｎは８〜１０である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜であって、
前記可塑剤は、下記一般式（１）で表され、かつ、前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量が５５〜８５重量部である
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【化１】
2010042982.tif 000006
Ｒは炭素数が７〜９の脂肪族アルキル基を表し、ｎは８〜１０である。
【請求項２】
Ｒは分岐構造を有する脂肪族アルキル基であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
Ｒは２−エチルヘキシル基であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が２５〜３５モル％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が０．１〜３モル％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であり、かつ、前記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度が６３〜７３モル％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５又は６記載の合わせガラス用中間膜を用いてなることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐貫通性、耐湿性、及び、遮音性に優れる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全である。そのため、合わせガラスは、自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。例えば、合わせガラスとして、一対のガラス間に、ポリビニルブチラール樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラスが挙げられる。
【０００３】
近年、エンジンの駆動音や、風きり音等を効果的に遮蔽できる合わせガラスが要求されている。遮音性に優れた合わせガラスとして、例えば、特許文献１には、可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜が２層以上積層された合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスが開示されている。
【０００４】
しかしながら、可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜が２層以上積層された合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、光学歪みが生じるという問題があった。また、時間の経過に伴って樹脂膜間において、可塑剤の移行が起こることがあった。その結果、合わせガラスの遮音性能が低下するという問題もあった。そのため、単層構造であっても充分な遮音性能を有する合わせガラス用中間膜が求められていた。
【０００５】
遮音性に優れた合わせガラス用中間膜を製造する方法として、例えば、水酸基量が少ないポリビニルブチラール樹脂を用いる方法や、ポリビニルブチラール樹脂に対する可塑剤の含有量を多くする方法や、分子量が低い可塑剤を使用する方法等が考えられる。
【０００６】
しかしながら、水酸基量が少ないポリビニルブチラール樹脂を使用する方法を用いると、合わせガラスの耐湿性が低下するという問題があった。また、水酸基量が少ないポリビニルブチラール樹脂を含有する合わせガラス用中間膜は、充分な強度が得られないため、合わせガラスの耐貫通性が低下するという問題もあった。
【０００７】
また、ポリビニルブチラール樹脂に対する可塑剤の含有量を多くする方法や、分子量が低い可塑剤を使用する方法を用いると、可塑剤がブリードアウトすることにより、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力の制御が困難になるという問題があった。また、可塑剤の含有量が増加すると、合わせガラスの耐貫通性が大きく低下するという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平３−１２４４４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、耐貫通性、耐湿性、及び、遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜であって、前記可塑剤は、下記一般式（１）で表され、かつ、前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量が２５〜８５重量部である合わせガラス用中間膜である。
【００１１】
【化１】
2010042982.tif 000002
Ｒは炭素数が７〜９の脂肪族アルキル基を表し、ｎは８〜１０である。
以下に本発明を詳述する。
【００１２】
本発明者らは、水酸基を有する可塑剤を含有する合わせガラス用中間膜は、優れた遮音性を有し、かつ、ブリードアウトが抑制できることを見出した。しかしながら、水酸基を有する可塑剤を含有する合わせガラス用中間膜は、ガラス転移温度が低くなるために、合わせガラスの耐貫通性が低下することがあった。特に、２５℃を超える高温領域において、合わせガラスの耐貫通性が著しく低下するという問題があった。更に、合わせガラスの耐湿性が低下するという問題もあった。
そこで、本発明者らは、ポリビニルアセタール樹脂、及び、水酸基を有し、所定の構造で表される可塑剤を所定量含有させることにより、遮音性、耐湿性を有し、かつ、２５℃を超える高温領域において優れた耐貫通性を有する合わせガラス用中間膜が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は特に限定されないが、好ましい下限は２５モル％、好ましい上限は３５モル％である。上記水酸基の含有率が２５モル％未満であると、合わせガラス用中間膜の耐湿性が低下することがある。また、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。上記水酸基の含有率が３５モル％を超えると、合わせガラス用中間膜が硬くなりすぎるため、合わせガラスの遮音性が低下することがある。上記水酸基の含有率のより好ましい下限は２８モル％、より好ましい上限は３２モル％である。
なお、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率である。水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」を用いて原料となるポリビニルアルコールの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
【００１４】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は特に限定されないが、好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３モル％である。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が０．１モル％未満であると、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３モル％を超えると、合わせガラス用中間膜の耐湿性が低下することがある。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度のより好ましい下限は０．５モル％、より好ましい上限は１．５モル％である。
なお、アセチル化度とは、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率である。
【００１５】
上記ポリビニルアセタール樹脂は特に限定されないが、ガラスに対する接着力が優れるため、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
上記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度は特に限定されないが、好ましい下限は６３モル％、好ましい上限は７３モル％である。上記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度が６３モル％未満であると、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度が７３モル％を超えると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。上記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。
なお、ブチラール化度とは、ブチラール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率である。ブチラール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」を用いて測定できる。
【００１６】
上記ポリビニルブチラール樹脂は、通常、ポリビニルアルコールをブチラール化することにより製造できる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。
上記ポリビニルアルコールの重合度は特に限定されないが、好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が２００未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。上記ポリビニルアルコールの重合度が５０００を超えると、得られたポリビニルアセタール樹脂の剛性が大きくなり過ぎるため、合わせガラス用中間膜の成形が困難になることがある。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
【００１７】
本発明の合わせガラス用中間膜は、下記一般式（１）で表される可塑剤を含有する。下記一般式（１）で表される可塑剤は水酸基を有するため、含有量が少なくても遮音性に優れる合わせガラス用中間膜が得られる。この理由は、ポリビニルアセタール樹脂の分子内の水素結合や、ポリビニルアセタール樹脂の分子間の水素結合が弱まることが原因であると考えられる。
【００１８】
【化２】
2010042982.tif 000003
Ｒは炭素数が７〜９の脂肪族アルキル基を表し、ｎは８〜１０である。
【００１９】
上記脂肪族アルキル基の炭素数の下限は７、上限は９である。上記脂肪族アルキル基の炭素数が７〜９の範囲内であると、耐湿性に優れた合わせガラス用中間膜が得られる。上記脂肪族アルキル基は直鎖構造を有する脂肪族アルキル基であってもよいし、分岐構造を有する脂肪族アルキル基であってもよいが、分岐構造を有する脂肪族アルキル基であることが好ましい。特に、上記脂肪族アルキル基が炭素数８の２−エチルヘキシル基であることが好ましい。
【００２０】
また、上記一般式（１）におけるｎは８〜１０の範囲内の数である。上記ｎが８未満であると、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が低下したり、耐湿性が低下したりする。上記ｎが１０を超えると、合わせガラス用中間膜の耐湿性が低下したり、遮音性が低下したりする。なお、上記一般式（１）におけるｎは平均付加モル数を示す。平均付加モル数ｎの値は、ガスクロマトグラフィー分析により、各々の付加モル数に対応するピーク面積の比を算出することにより決定できる。
【００２１】
本発明の合わせガラス用中間膜が押出機を用いて成形される場合、一般的には、１４０℃以上の温度で合わせガラス用中間膜が押出成形される。そのため、上記一般式（１）で表される可塑剤の引火点は、押出成形時の温度よりも高いことが好ましい。
【００２２】
上記可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して下限が５５重量部、上限が８５重量部である。上記可塑剤の含有量が５５重量部未満であると、合わせガラス用中間膜の遮音性が低下する。上記可塑剤の含有量が８５重量部を超えると、可塑剤がブリードアウトするため、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力の制御が困難となる。上記可塑剤の含有量の好ましい下限は６０重量部、好ましい上限は８０重量部である。
【００２３】
本発明の合わせガラス用中間膜は、ガラスに対する接着力を調整するために、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等の金属塩を含有してもよい。上記金属塩は特に限定されず、例えば、２−エチル酪酸マグネシウムや酢酸マグネシウム等が挙げられる。また、上記金属塩の含有量は特に限定されないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が０．０００２重量部、好ましい上限が０．０２重量部である。
【００２４】
更に、本発明の合わせガラス用中間膜は、ガラスに対する接着力を調整するために、シリコンオイルを含有してもよい。上記シリコンオイルの含有量は特に限定されないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が１重量部である。
【００２５】
本発明の合わせガラス用中間膜は、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、顔料、染料、赤外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
【００２６】
本発明の合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は０．５ｍｍ、好ましい上限は１．５ｍｍである。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが０．５ｍｍ未満であると、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が低下することがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが１．５ｍｍを超えると、合わせガラスに適した厚みを超えてしまうことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さのより好ましい下限は０．７ｍｍ、より好ましい上限は１．４５ｍｍである。
【００２７】
本発明の合わせガラス用中間膜は、単層の合わせガラス用中間膜であってもよいし、２層以上の樹脂膜が積層された合わせガラス用中間膜であってもよい。なかでも、本発明の合わせガラス用中間膜は、光学歪みが防止できることから、単層の合わせガラス用中間膜であることが好ましい。
【００２８】
本発明の合わせガラス用中間膜を製造する方法は特に限定されず、例えば、可塑剤と、任意成分である添加剤と、ポリビニルアセタール樹脂とを混練した後、合わせガラス用中間膜を成形する方法等が挙げられる。上記混練の方法は特に限定されず、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いる方法等が挙げられる。
【００２９】
本発明の合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスもまた、本発明の１つである。
【００３０】
本発明の合わせガラスに用いられるガラス板は特に限定されず、一般に使用されている透明板ガラスが挙げられる。上記透明板ガラスは特に限定されず、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ポリカーボネートやポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
【００３１】
本発明の合わせガラスの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
【００３２】
本発明の合わせガラスは、自動車用ガラスとして使用する場合は、フロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラスとして用いることができる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、耐貫通性、耐湿性、及び、遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。
【００３５】
（実施例１）
（１）合わせガラス用中間膜の作製
可塑剤として、上記一般式（１）におけるＲが２−エチルヘキシル基であり、平均付加モル数ｎが８である可塑剤６０重量部と、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）０．２重量部と、紫外線吸収剤（共同薬品社製「バイオソーブ５５」）０．２重量部との混合物を８０℃で攪拌し、可塑剤溶液を作製した。
次いで、ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化度６８．５モル％、アセチル化度０．９モル％、水酸基３０．６モル％）１００重量部と、可塑剤溶液６０．４重量部とを充分に混合し、押出機を用いて合わせガラス用中間膜を作製した。合わせガラス用中間膜の膜厚は８５０μｍであった。
【００３６】
（２）合わせガラスの作製
得られた合わせガラス用中間膜を２枚の透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．３ｍｍ）で挟み込み積層体とした。得られた積層体を、２３０℃の加熱ロールを用いて仮圧着させた。仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスを作製した。
【００３７】
（実施例２〜１２、比較例１〜８）
上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表１及び表２に示す数値に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００３８】
（比較例９〜１３）
上記一般式（１）におけるＲをメチル基に変更し、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表２に示す数値に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００３９】
（比較例１４〜１５）
上記一般式（１）におけるＲをｎ−ブチル基に変更し、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表２に示す数値に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００４０】
（比較例１６〜２０）
上記一般式（１）におけるＲをｎ−ヘキシル基に変更し、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表２に示す数値に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００４１】
（比較例２１〜２６）
上記一般式（１）におけるＲをベンジル基に変更し、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表２に示す数値に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００４２】
（比較例２７〜３０）
上記一般式（１）におけるＲをｎ−デシル基に変更し、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表２に示す数値に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００４３】
＜評価＞
実施例１〜１２、及び、比較例１〜３０で得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて以下の評価を行った。結果を表１、２に示した。
【００４４】
（１）合わせガラスの遮音性評価
得られた合わせガラスを縦４ｃｍ×横４ｃｍの大きさに切断し、遮音性評価用合わせガラスを作製した。遮音性評価用合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機（振研社製「加振機Ｇ２１−００５Ｄ」）を用いて振動させた。遮音性評価用合わせガラスの振動特性を機械インピーダンスアンプ（リオン社製「ＸＧ−８１」）にて増幅し、振動スペクトルをＦＦＴスペクトラムアナライザー（横河ヒューレットパッカード社製「ＦＦＴアナライザー  ＨＰ３５８２Ａ」）により解析し、損失係数を算出した。
得られた損失係数と、ガラスの共振周波数との比から、２０℃における音周波数（Ｈｚ）と音響透過損失（ｄＢ）との関係を示すグラフを作成し、音周波数２０００Ｈｚ付近の極小の音響透過損失（ＴＬ値）を求めた。ＴＬ値が３０ｄＢ以上の遮音性評価用合わせガラスを合格とした。
【００４５】
（２）合わせガラスの耐貫通性評価
得られた合わせガラスの表面温度が３０℃となるように加熱した。次いで、得られた合わせガラスを、ＪＩＳ  Ｒ  ３２１２に準拠して、質量２２６０±２０ｇ、直径８２ｍｍの剛球を、４ｍの高さから合わせガラスの中心部分に落下させた。剛球が貫通しなかった合わせガラスを○、剛球が貫通した合わせガラスを×とした。
【００４６】
（３）合わせガラスの耐湿性評価
得られた合わせガラスを、ＪＩＳ  Ｒ  ３２１２に準拠して、５０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽に２週間保管した。保管後の合わせガラスの周辺部の白化距離を測定した。白化距離が５ｍｍ以下であった合わせガラスを○、白化距離が５ｍｍを超え、１０ｍｍ以下であった合わせガラスを△、白化距離が１０ｍｍを超えた合わせガラスを×とした。
【００４７】
【表１】
2010042982.tif 000004
【００４８】
【表２】
2010042982.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明によれば、耐貫通性、耐湿性、及び、遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。