(57)【要約】【課題】シリコーンを含まずかつ比較的に低コストで製造できる耐熱性粘着テープを提供する。【解決手段】プリント配線板用のキャリア基材と、プリント配線板をキャリア基材に仮固定するための粘着テープを含む積層体の作製方法であって、    （メタ）アクリル酸及びグリシジル（メタ）アクリレートを含むモノマーを共重合することで得られる特定の共重合体を含む第一の粘着剤層を形成すること、    （メタ）アクリル酸及びグリシジル（メタ）アクリレートを含むモノマーを共重合することで得られる特定の共重合体を含む第二の粘着剤層を形成すること、    前記第一の粘着剤層と前記第二の粘着剤層をそれぞれ最外層として含む、粘着テープを形成すること、    前記粘着テープの前記第二の粘着剤層をキャリア基材に貼り合わせ、前記粘着テープの前記第一の粘着剤層を最上層として載置すること、及び、  前記キャリア基材上で、前記第二の粘着剤層と、前記第一の粘着剤層を架橋させることを含み、前記粘着テープは多層粘着テープ又は両面粘着テープである、積層体の作製方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プリント配線板用のキャリア基材と、プリント配線板をキャリア基材に仮固定するための粘着テープを含む積層体の作製方法であって、
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃以上でかつ−３０℃未満である、以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第一の粘着剤層を形成すること、
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以上でかつ０℃以下である以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第二の粘着剤層を形成すること、
前記第一の粘着剤層と前記第二の粘着剤層をそれぞれ最外層として含む、粘着テープを形成すること、
前記粘着テープの前記第二の粘着剤層をキャリア基材に貼り合わせ、前記粘着テープの前記第一の粘着剤層を最上層として載置すること、及び、
前記キャリア基材上で、前記第二の粘着剤層と、前記第一の粘着剤層を架橋させること、を含み、前記粘着テープは多層粘着テープ又は両面粘着テープであり、
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート：９０〜９９質量部、
（ｂ）（メタ）アクリル酸：１〜１０質量部、
（ｃ）グリシジル（メタ）アクリレート：（メタ）アクリル酸（ｂ）１．０モルに対して０．５〜２．５モル、
である積層体の作製方法。
【請求項２】
前記粘着テープは両面粘着テープであり、前記第一の粘着剤層を耐熱性支持層の片面上で形成し、その反対面上で前記第二の粘着剤層を形成し、その後、前記第二の粘着剤層を前記キャリア基材に貼り合わせる、請求項１に記載の粘着テープを含む積層体の作製方法。
【請求項３】
前記粘着テープは多層粘着テープであり、前記第一の粘着剤層を剥離ライナー上で形成し、前記第二の粘着剤層を別の剥離ライナー上で形成し、前記第一の粘着剤層と第二の粘着剤層とを積層して多層粘着テープを形成し、その後、前記第二の粘着剤層を前記キャリア基材に貼り合わせる、請求項１に記載の粘着テープを含む積層体の作製方法。
【請求項４】
プリント配線板用のキャリア基材と、プリント配線板をキャリア基材に仮固定するための粘着テープを含む積層体の作製方法であって、
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以上でかつ０℃以下である以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第二の粘着剤層をキャリア基材上に貼り付けること、次いで、
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃以上でかつ−３０℃未満である、以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第一の粘着剤層を第二の粘着剤層上に貼り付けること、及び、
前記キャリア基材上で、前記第二の粘着剤層と、前記第一の粘着剤層を架橋させること、を含み、
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート：９０〜９９質量部、
（ｂ）（メタ）アクリル酸：１〜１０質量部、
（ｃ）グリシジル（メタ）アクリレート：（メタ）アクリル酸（ｂ）１．０モルに対して０．５〜２．５モル、
である積層体の作製方法。
【請求項５】
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃以上でかつ−３０℃未満である、以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第一の粘着剤層、及び、
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以上でかつ０℃以下である以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第二の粘着剤層、
をそれぞれ最外層として含む、プリント配線板をキャリア基材に仮固定するための粘着テープであって、
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート：９０〜９９質量部、
（ｂ）（メタ）アクリル酸：１〜１０質量部、
（ｃ）グリシジル（メタ）アクリレート：（メタ）アクリル酸（ｂ）１．０モルに対して０．５〜２．５モル
である架橋可能な粘着テープ。
【請求項６】
前記粘着テープは両面粘着テープであり、前記第一の粘着剤層を耐熱性支持層の片面上に含み、その反対面上に前記第二の粘着剤層を含む、請求項５に記載の架橋可能な粘着テープ。
【請求項７】
前記粘着テープは多層粘着テープであり、前記第一の粘着剤層と第二の粘着剤層とを積層した多層粘着テープである、請求項５に記載の架橋可能な粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は耐熱性の両面粘着テープ又は多層粘着テープを含む粘着テープ及びこのような粘着テープを含む積層体の作製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレキシブルプリント配線板などのプリント配線板を製造する工程、又は、このようなプリント配線板の表面に電子部品などを実装する工程において、配線板を仮固定し、取り扱いを容易にする目的で、表面に部分的に粘着剤などを敷設した保持搬送治具が広く使用されている。このような治具は、通常、半田リフロー工程などの高温処理に付されるため、耐熱性を要求される。
【０００３】
特許文献１（特開２００７−２６６５５８号公報）は、耐熱性基材層と、この基材層の一方の面に積層されて配線板を着脱自在に粘着保持する弱粘着層と、基材層の他方の面に積層される硬化済みの接着剤層とを含み、この弱粘着層がシリコーン樹脂を液状シリコーン樹脂で貼り付け、加熱硬化することで得られる粘着シート、およびその粘着シートを表面に接着固定した配線板用固定治具を記載している。
【０００４】
また、特許文献２（特開２００４−１５８４７７号公報）はプリント配線板などを載置、保持するプレート表面に、フッ素系樹脂層を備えた保持搬送治具を記載している。
【０００５】
さらに、特許文献３（特開２００５−５３９７５号公報）はアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸を含むモノマーから得られる粘着性ポリマーを用いた耐熱テープを記載している。なお、この耐熱テープは耐熱性基材の片面上に上記粘着性ポリマーの層を備えた、リードフレーム用マスキングテープである。
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−２６６５５８号公報
【特許文献２】特開２００４−１５８４７７号公報
【特許文献３】特開２００５−５３９７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
粘着剤としては、一般的に、耐熱性の点からシリコーン系樹脂が使用されている。しかしながら、シリコーン系樹脂は重合後にも低分子量シロキサンが残存し、加熱すると、この低分子量シロキサンが樹脂表面上に露出する性質を有している。従って、樹脂層表面に配線板を載置し、保持した状態で加熱すると、低分子量シロキサンが樹脂表面上に露出し、配線板表面の導電パターンに転写するという現象が生じる。この場合、シロキサンが転写した部分へは電子部品の良好な接合ができず、接合不良を発生するという問題があった。また、ハードディスク関連の部品においては、故障の原因となるため、シロキサンの混入は許容されない。
【０００８】
一方、フッ素系材料はシリコーンによる汚染がなく、耐久性の面で優れているが、材料自体の価格が高く、スクリーン印刷などの手法により所定の形状に精度良く塗工するには手間とコストがかかり、また、使用後に保持搬送治具から除去しにくいため、高価な保持搬送治具が再利用できない問題もある。
【０００９】
このため、プリント配線板の仮固定及び搬送を目的とした、プリント配線板及び保持搬送治具に対する接着／剥離に適した耐熱性両面粘着テープ又は多層粘着テープであって、シリコーンを含まず、かつ比較的に低コストで製造できる耐熱性粘着テープが求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、１つの態様によると、
プリント配線板用のキャリア基材と、プリント配線板をキャリア基材に仮固定するための粘着テープを含む積層体の作製方法であって、
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃以上でかつ−３０℃未満である、以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第一の粘着剤層を形成すること、
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以上でかつ０℃以下である以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第二の粘着剤層を形成すること、
前記第一の粘着剤層と前記第二の粘着剤層をそれぞれ最外層として含む、粘着テープを形成すること、
前記粘着テープの前記第二の粘着剤層をキャリア基材に貼り合わせ、前記粘着テープの前記第一の粘着剤層を最上層として載置すること、及び、
前記キャリア基材上で、前記第二の粘着剤層と、前記第一の粘着剤層を架橋させること、を含み、前記粘着テープは多層粘着テープ又は両面粘着テープであり、
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート：９０〜９９質量部、
（ｂ）（メタ）アクリル酸：１〜１０質量部、
（ｃ）グリシジル（メタ）アクリレート：（メタ）アクリル酸（ｂ）１．０モルに対して０．５〜２．５モル、
である積層体の作製方法を提供する。
【００１１】
本発明は、別の態様によると、
プリント配線板用のキャリア基材と、プリント配線板をキャリア基材に仮固定するための粘着テープを含む積層体の作製方法であって、
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以上でかつ０℃以下である以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第二の粘着剤層をキャリア基材上に貼り付けること、次いで、
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃以上でかつ−３０℃未満である、以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第一の粘着剤層を前記第二の粘着剤層上に貼り付けること、及び、
前記キャリア基材上で、前記第二の粘着剤層と、前記第一の粘着剤層を架橋させること、を含み、
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート：９０〜９９質量部、
（ｂ）（メタ）アクリル酸：１〜１０質量部、
（ｃ）グリシジル（メタ）アクリレート：（メタ）アクリル酸（ｂ）１．０モルに対して０．５〜２．５モル、
である積層体の作製方法を提供する。
【００１２】
本発明は、さらに別の態様によると、
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃以上でかつ−３０℃未満である、以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第一の粘着剤層、及び、
架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以上でかつ０℃以下である以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーの共重合体を含む第二の粘着剤層、
をそれぞれ最外層として含む、プリント配線板をキャリア基材に仮固定するための粘着テープであって、
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート：９０〜９９質量部、
（ｂ）（メタ）アクリル酸：１〜１０質量部、
（ｃ）グリシジル（メタ）アクリレート：（メタ）アクリル酸（ｂ）１．０モルに対して０．５〜２．５モル
である架橋可能な粘着テープを提供する。
【００１３】
なお、本明細書中に使用される用語「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味する。また、用語「粘着テープ」は各面の少なくとも１部に粘着剤を有するフィルム、シート、テープなどを含めた広義に解釈される。
また、「粘着テープ」には、支持層の両面に第一の粘着剤層と第二の粘着剤層を有する両面粘着テープ、及び、支持層を有せず、第一の粘着剤層と第二の粘着剤層を積層してなる多層粘着テープ（「多層転写粘着テープ」とも呼ぶ）がある。
また、本明細書中の「ガラス転移温度（Ｔｇ）」とは、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度と、モノマーの共重合比率に基づくＦＯＸの計算式（T. G. Fox, Bulletin of the American Physical Society (Ser.II), 1(3) 123 (1956)（式１）によって求められる値と定義することができる。
１／Ｔｇ（共重合体）＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋Ｗ3／Ｔｇ3…Ｗi／Ｔｇi…＋Ｗn／Ｔｇn（式１）である。
（式中、Ｔｇ（共重合体）はｎ種のモノマーの共重合体のガラス転移温度（°Ｋ）であり、Ｗiはモノマー(i)の重量分率であり、Ｔｇiはモノマー(i)のホモポリマーのＴｇ（°Ｋ）であり、Ｗ1＋…＋Ｗi…＋Ｗn＝１である）
【発明の効果】
【００１４】
本発明の粘着テープではシリコーンを含まないので低分子量シロキサンによるプリント配線板への汚染が生じない。
粘着剤に耐熱性があり、粘着テープからプリント配線板を、あるいは粘着テープを保持搬送冶具、すなわち、キャリア基材から剥離する際に糊残りが起こらない。
粘着剤がアクリル系粘着剤であり、フッ素系材料と比較して低コストで製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明を好適な実施態様について説明する。
上述のとおり、本発明は、ある実施形態において、プリント配線板用のキャリア基材とプリント配線板をキャリア基材に仮固定するための両面粘着テープを含む積層体の作製方法である。この態様において、粘着テープは、第一の粘着剤層を耐熱性支持層の片面上に含み、その反対面上に前記第二の粘着剤層を含む、架橋可能な両面粘着テープとして形成される。まず、耐熱性支持層を用意し、その両面に、グリシジル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸をモノマー単位として含むアクリル系共重合体を含む第一の粘着剤層及び第二の粘着剤層を形成することで未架橋の両面粘着テープを得る。第二の粘着剤層をキャリア基材に貼り付け、この状態で、第一の粘着剤層及び第二の粘着剤層中を構成する共重合体のグリシジル基とカルボン酸基との間で架橋反応を起こさせる。これにより、第二の粘着剤層のキャリア基材に対する接着力を向上させるとともに、第一の粘着剤層のプリント配線板に対する接着力を安定化させる。
【００１６】
また、本発明は、別の実施形態によると、プリント配線板用のキャリア基材とプリント配線板をキャリア基材に仮固定するための多層粘着テープを含む積層体の作製方法である。
このような積層体の作製方法の１つの態様において、多層粘着テープはキャリア基材上で形成される。未架橋の第二の粘着剤層を形成し、該第二の粘着剤層をキャリア基材上に貼り付け、未架橋の第一の粘着剤層を形成し、該第一の粘着剤層を第二の粘着剤層の上に載置し、両方の粘着剤層（プリント配線板側の第一の粘着剤層及びキャリア基材側の第二の粘着剤層）を構成する共重合体の架橋反応を行うことで製造される。
【００１７】
また、多層粘着テープはあらかじめ形成してもよく、その場合には、第一の粘着剤層及び第二の粘着剤層を、それぞれ、剥離処理した基材上で形成し、第一の粘着剤層と第二の粘着剤層が接するように積層することで得られる。その後は、第二の粘着剤層をキャリア基材に貼り付け、上記と同様の処理を行うことでキャリア基材上に多層粘着テープを含む積層体を作製することができる。
【００１８】
プリント配線板側の第一の粘着剤層は、以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーを共重合することで得られ、架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃以上でかつ−３０℃未満である共重合体を含む。
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート：９０〜９９質量部、
（ｂ）（メタ）アクリル酸：１〜１０質量部、
（ｃ）グリシジル（メタ）アクリレート：（メタ）アクリル酸（ｂ）１．０モルに対して０．５〜２．５モル。
【００１９】
上述のモノマー組成を用いると、耐熱性と、使用後の剥離性を実現することができる。すなわち、モノマー（ａ）及び（ｂ）１００質量部中、（ｂ）（メタ）アクリル酸が１〜１０質量部であり、（メタ）アクリル酸（ｂ）１．０モルに対して０．５〜２．５モルのグリシジル（メタ）アクリレート（ｃ）が存在すると、粘着剤層中のモノマー（ｂ）のカルボン酸基と、モノマー（ｃ）のグリシジル基との架橋反応により、凝集力を発揮する。
【００２０】
粘着剤層を構成する共重合体が上述のＴｇであると、プリント配線板に対する低接着力と、十分な凝集力をもった粘着剤層とすることができる。Ｔｇが高すぎると、架橋後であっても、プリント配線板への粘着力が強くなりすぎ、Ｔｇが低すぎると、凝集力が低下し、剥離時にプリント配線板上に糊残りを生じることがある。
【００２１】
Ｔｇは、モノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の種類及び量によって以下の条件のもと制御することができる。
すなわち、本明細書中の「ガラス転移温度（Ｔｇ）」とは、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度と、モノマーの共重合比率に基づくＦＯＸの計算式（T. G. Fox, Bulletin of the American Physical Society (Ser.II), 1(3) 123 (1956)）（式１）によって求められる値と定義することができる。ここで、ＦＯＸの計算式とは、共重合体を構成する個々のモノマーについて、そのモノマーの単独重合体(ホモポリマー)のTgに基づいて、共重合体のTgを算出するためのものである。
【００２２】
計算に使用されるモノマーのホモポリマーＴｇは、たとえば、ポリマーハンドブック（John Willey & Sons“Polymer Handbook”4th edition (Editor:J.Brandrup,E.H.Immergut,E.A.Grulke) Wiley-Interscience(1999/2/22)page VI/198-VI/205）に記載されている。代表的なモノマーのホモポリマーＴｇを下記の表１に示す。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
第一の粘着剤層は、第二の粘着剤（これらの粘着剤層の間には支持層がある場合とない場合がある）層を介してプリント配線板をキャリア基材に仮固定することで、たとえば、半田リフロー工程などの続いて行う工程に付す際の搬送を容易にする。この粘着剤層は、たとえば、プリント配線板に対する接着力が０．０５Ｎ／１０ｍｍ以上である。接着力が０．０５Ｎ／１０ｍｍに満たない場合には、プリント配線板を十分に固定することができず、搬送・工程中にプリント配線板がずれたり、剥がれ落ちることがある。また、この粘着剤層は、たとえば、プリント配線板に対する接着力が０．４Ｎ／１０ｍｍ以下である。接着力が０．４Ｎ／１０ｍｍを超えると、工程終了後に剥離する際に、プリント配線板に折れやカールなどの損傷を与えることがある。なお、本明細書中、プリント配線板に対する「接着力」は、２５℃において２ｋｇローラーを一往復することで粘着テープに貼り付けたプリント配線板を２５℃で３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０度の角度で剥離した際の１８０度ピール接着力を意味する。
【００２５】
キャリア基材側の第二の粘着剤層は以下の（ａ）〜（ｃ）を含むモノマーを共重合し、架橋前のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以上でかつ０℃以下である共重合体を含む。
（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート：９０〜９９質量部、
（ｂ）（メタ）アクリル酸：１〜１０質量部、
（ｃ）グリシジル（メタ）アクリレート：（メタ）アクリル酸（ｂ）１．０モルに対して０．５〜２．５モル。
【００２６】
上述のモノマー組成を用いると、耐熱性と、使用後の剥離性を実現することができる。すなわち、モノマー（ａ）及び（ｂ）１００重量部中、（ｂ）（メタ）アクリル酸が１〜１０質量部であり、（メタ）アクリル酸（ｂ）１．０モルに対して０．５〜２．５モルのグリシジル（メタ）アクリレート（ｃ）が存在すると、粘着剤層中のモノマー（ｂ）のカルボン酸基と、モノマー（ｃ）のグリシジル基との架橋反応により、凝集力を発揮する。
【００２７】
粘着剤層を構成する共重合体が上述のＴｇであると、キャリア基材に対する初期接着力と、使用後の剥離性をもった粘着剤層とすることができる。Ｔｇが高すぎると、初期接着力が不足し、貼り付けが困難になり、Ｔｇが低すぎると、キャリア基材に対する接着力が低下しすぎることがある。
なお、共重合体のＴｇは上述のとおりのＦＯＸの計算式（式１）によって求められる。
【００２８】
第二の粘着剤層は、第一の粘着剤層を介してプリント回路板をキャリア基材に固定する。ここで、ハンダリフロー工程などの高温処理において、キャリア基材はアルミニウム、ステンレススチール、ガラス、ガラスエポキシ基板などが用いられる。この第二の粘着剤層は、たとえば、キャリア基材に対する接着力（架橋後）が０．８Ｎ／１０ｍｍ以上である。接着力が０．８Ｎ／１０ｍｍに満たない場合には、粘着テープのキャリア基材に対する接着力が不十分となり、プリント配線板を粘着テープから剥離する際に、粘着テープがキャリア基材から剥離してしまうことがある。
【００２９】
また、この第二の粘着剤層は、たとえば、キャリア基材に対する接着力（架橋後）が２０Ｎ／１０ｍｍ以下である。特に両面テープの場合、接着力が２０Ｎ／１０ｍｍを超えると、テープをキャリア基材から除去する際に、両面テープの支持層が破損することがあり、このため、キャリア基材上に粘着剤層を残存させることがあり、望ましくない。また、両面粘着テープを手の力で剥がすことが容易である。なお、本明細書中、キャリア基材に対する「接着力」は、２５℃において２ｋｇローラーを一往復することで粘着テープを貼り付けたサンプルを、２５℃で剥離速度３００ｍｍ／分で粘着テープをキャリア基材から９０°の角度で剥離した際の９０°ピール接着力（Ｎ／１０ｍｍ）を意味する。
【００３０】
第一の粘着剤層及び第二の粘着剤層の厚さは、たとえば、０．５μｍ以上である。０．５μｍ未満であると、被着体への密着性が不十分となり、使用中に剥がれてしまうことがある。また、第一の粘着剤層及び第二の粘着剤層の厚さは、たとえば、１００μｍ以下である。１００μｍを超えると、粘着剤中に製造時に使用した溶剤が残存し、それが熱処理時に揮発して発泡することがある。
【００３１】
つぎに、耐熱性支持層の両面に架橋前の粘着剤層を有する架橋可能な両面粘着テープの製造方法の一例を説明する。
まず、上述のモノマー混合物の重合を行なう。モノマー混合物は、一般に、アゾ系化合物又は過酸化物をベースとする重合開始剤の下でラジカル重合することができる。重合法には、溶液重合法、エマルジョン重合法、懸濁重合法、塊状重合法又はその他の周知・慣用の重合方法を用いることができる。溶液重合法は、重合後に、ポリマーを含む溶液を耐熱性支持層に塗布し、そして乾燥することで粘着剤層を容易に設けることができる点で好ましい。溶液重合は、通常、窒素雰囲気下で、重合温度及び重合時間、それぞれ３０〜８０℃及び１〜２４時間として行なわれる。上記のように作製したポリマーを有機溶媒に希釈してコーティング溶液を調製する。有機溶媒には、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン又はそれらの混合物を通常、使用することができる。つぎに、耐熱性支持層にコーティング溶液を、ダイコーティング、ナイフコーティング、バーコーティング又はその他周知・慣用の塗布方法により均一に塗布する。コーティング溶液は本質的に上述のポリマーと溶媒のみからなるため、均一な塗布を容易に実現することができる。それから、コーティング溶液は耐熱性支持層と共に乾燥させて溶媒を除去する。
【００３２】
次に、得られた両面粘着テープをキャリア基材上に貼り合わせ、ポリマーを加熱により架橋する。例えば、６０〜２００℃の温度で数十分間から３日間程度、反応を進行させることで、十分な架橋を行うことができる。
【００３３】
支持層を有しない多層粘着テープを製造する場合には、剥離処理された基材上で、それぞれ第一の粘着剤層及び第二の粘着剤層を形成し、それを貼り合わせることで製造できる。得られた多層粘着テープの第二の粘着剤層をキャリア基材上に貼り合わせ、上記条件で加熱することによって、十分な架橋を行うことができる。
あるいは、キャリア基材上に第二の粘着剤層を貼り付け、続けて第一の粘着剤層を貼り合わせ、上記条件で加熱することによって、十分な架橋を行うこともできる。
【００３４】
両面テープを用いる態様において、耐熱性支持層としては、半田リフロー工程などの工程で遭遇する温度（たとえば、１３０℃〜２６０℃）に耐えられるものが選択される。耐熱性支持層としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルホン、ポリエチレンナフタレート又はポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド又はポリイミドのフィルムである。特に、入手の容易さ及び化学的安定性を考慮すると、ＰＥＴ、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド及びポリイミドは高い汎用性を有し望ましい。また、取り扱い及び入手のし易さを考慮すると、耐熱性支持層は好適には１〜２５０μｍの厚さを有する。
【００３５】
また、両面テープの耐熱性支持層と粘着剤層との接着性（投錨性）が悪い場合には、両面粘着テープを被着体から剥離する際に、耐熱性支持層と粘着剤層の間で剥離してしまうことがある。そのような場合、耐熱性支持層に、周知・慣用の技法で易接着のための表面処理を施してもよい。このような表面処理の好適な一例はコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理又は紫外線照射処理等の物理的処理法やウエットケミカル処理法である。特に、コロナ処理はより好ましい。コロナ処理を施された耐熱性支持層は市販され容易に入手可能である。
【００３６】
さらに、本発明の目的や効果を損なわない限り、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤（例えば無機フィラー、顔料等）、ワックス等の滑剤、粘着付与剤(例えばタッキファイヤーレジンや他のポリマー等)、可塑剤、硬化促進剤、蛍光色素等の添加剤が粘着剤層に含まれてもよい。
【００３７】
本発明の両面粘着テープ又は多層粘着テープ及びそれを含む積層体はプリント配線板の仮固定・搬送に使用される。本発明の両面粘着テープ又は多層粘着テープは、特に、プリント配線板の半田リフロー工程に好適に使用される。
図１は本発明の両面粘着テープを用いた半田リフロー工程の概略図を示す。
まず、キャリア基材１上に、未架橋の第一の粘着剤層３及び未架橋の第二の粘着剤層４を両面に有する支持層２を有する両面粘着テープ１０を配置し（工程１）、両面粘着テープ１０をキャリア基材１上で熱により粘着剤層を架橋させることで硬化させ保持搬送冶具１００を構成し（工程２）、次に、第一の粘着剤層３の上にプリント配線板５を貼り付ける（工程３）。これをリフロー工程に付す（工程４）。リフロー工程は、通常、２６０℃程度の最大温度の高温に１〜数分、たとえば、３から４分程度通すことで行われる。本発明の両面粘着テープを用いると、リフロー工程後においても、接着力が上昇せず、本質的に一定に保持される。このため、プリント配線板５を両面粘着テープ１０から剥離し（工程５）、工程３に戻して、両面粘着テープの第一の粘着剤層３の上にプリント配線板５を貼り付けることができる（工程６）。このように、リフロー工程を１０回〜数十回にわたって行うことができる。最終的に、両面粘着テープ１０をキャリア基材１から剥離し（工程７）、キャリア基材を工程１において再度使用することができる（工程８）。本発明の両面粘着テープは高い凝集力及び耐熱性を有するので、使用後にキャリア基材からきれいに剥がすことができる。
【００３８】
図２は多層粘着テープを用いた半田リフロー工程の概略図を示す。
まず、キャリア基材１上に、未架橋の第一の粘着剤層３及び未架橋の第二の粘着剤層４を積層してなる多層粘着テープ１０を配置する（工程１）。この多層粘着テープは、剥離ライナー上で未架橋の第一の粘着剤層を形成し、そして別の剥離ライナー上で未架橋の第二の粘着剤層を形成し、それらを積層することで製造できる。または、キャリア基材上に未架橋の第二の粘着剤層を貼り合わせ、そしてさらに未架橋の第一の粘着剤層を貼り合わせることで工程１を行なうこともできる。多層粘着テープ１０をキャリア基材１上で熱により粘着剤層を架橋させることで硬化させ保持搬送冶具１００を構成し（工程２）、次に、第一の粘着剤層３の上にプリント配線板５を貼り付ける（工程３）。これをリフロー工程に付す（工程４）。リフロー工程は、通常、２６０℃程度の最大温度の高温に１〜数分、たとえば、３から４分程度通すことで行われる。本発明の多層粘着テープを用いると、リフロー工程後においても、接着力が上昇せず、本質的に一定に保持される。このため、プリント配線板５を多層粘着テープ１０から剥離し（工程５）、工程３に戻して、多層粘着テープの第一の粘着剤層３の上にプリント配線板５を貼り付けることができる（工程６）。このように、リフロー工程を１０回〜数十回にわたって行うことができる。最終的に、多層粘着テープ１０をキャリア基材１から剥離し（工程７）、キャリア基材を工程１において再度使用することができる（工程８）。本発明の多層粘着テープは高い凝集力及び耐熱性を有するので、使用後にキャリア基材からきれいに剥がすことができる。
【実施例】
【００３９】
以下において、実施例に基づき、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は示された実施例に限定されない。
＜アクリル系共重合体の合成＞
まず、アクリル共重合体を製造した。表２に用いたモノマーを示す。
【００４０】
【表２】
2010161167.tif 000003
【００４１】
以下の表３に示すモノマー組成比のモノマー混合物を酢酸エチル溶媒中でモノマー濃度４０ｗｔ％として作製した。この溶液に、重合開始剤として２,２’アゾビス（２,４−ジメチルバレロ二トリル (2.2’-Azobis(2.4-dimethylvaleronitrile)（Ｖ−６５）を、モノマーの合計質量に対して０．２ｗｔ％添加した。溶液を窒素パージした後、温度を５５℃に上げ、その温度で２４時間にわたって重合を行い、アクリル共重合体の溶液を得た。架橋前の共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を各モノマーのホモポリマーガラス転移温度及びモノマーの質量分率に基づいて、上述のとおりのＦＯＸの式で計算した。例えば、ＰＳＡ１のＴｇとしては、Ｔｇ＝［１／（（０．９０８／２１９）＋（０．０１９／３７９）＋（０．０７３／３３６））］＝２２６（Ｋ）（−４６℃）が得られた。その結果を表３に合わせて示す。
【００４２】
【表３】
2010161167.tif 000004
【００４３】
実施例１〜４及び比較例１〜３
＜両面粘着テープの作製＞
上記のとおりに得られたアクリル共重合体の溶液に、トルエンを添加し、固形分約２０ｗｔ％に調整した。さらに、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社、Irganox 1330）をアクリル共重合体に対して２ｗｔ％添加した。厚さ５０μｍの非シリコーン系剥離処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（３Ｍ製  JTP8800）上に粘着剤層をコーティングし、６５℃のオーブンに３分間、次いで、１２０℃のオーブンに４分間入れて乾燥させ、厚さ５０μｍのフッ素系剥離処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（３Ｍ製  ＃５９３２）でラミネートし、単層転写テープを得た。粘着剤層の厚みは６０μｍであった。
【００４４】
上記で得られた単層転写テープのフッ素系剥離処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（３Ｍ製  ＃５９３２）を剥がし、フィルム厚２５μｍのポリイミドフィルム（東レ・デュポン株式会社製、カプトン１００Ｈ）の片面に貼り合わせ、さらにポリイミドフィルムの他方の面に、同一もしくは他の粘着剤層からなる単層転写テープを同様に貼り合わせ、両面粘着テープとした。作製した両面テープの粘着剤層の組み合わせを表４に示す。
【００４５】
＜両面粘着テープをキャリア基材上に有する保持搬送治具の作製＞
上記で得られた両面粘着テープを１５ｍｍ幅にスリットし、片側の粘着剤層（第二の粘着剤層）をアルミニウム板（１．５ｍｍ厚、表面アルマイト処理）に２ｋｇローラーで１往復圧着し、簡易的な保持搬送治具とした。圧着した両面テープ付きアルミニウム板を１９０℃のオーブンに３０分入れ、テープを加熱架橋処理した。
【００４６】
実施例５及び比較例４
＜多層粘着テープの作製＞
上記のとおりに得られたアクリル共重合体の溶液に、トルエンを添加し、固形分約２０ｗｔ％に調整した。さらに、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社、Irganox 1330）をアクリル共重合体に対して２ｗｔ％添加した。厚さ５０μｍの非シリコーン系剥離処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（３Ｍ製  JTP8800もしくはJTP8790）上に粘着剤層をコーティングし、６５℃のオーブンに３分間、次いで、１２０℃のオーブンに４分間入れて乾燥させ、フッ素系剥離処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（３Ｍ製  ＃５９３２）でラミネートし、単層転写テープを得た。粘着剤層の厚みは６０μｍであった。異なる2種の非シリコーン系剥離処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（３Ｍ製  JTP8800、JTP8790）上に形成した異なる粘着剤からなる単層転写テープの組み合わせを用意し、各単層転写テープのフッ素系剥離処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（３Ｍ製  ＃５９３２）を剥離し、粘着剤層面同士を貼り合わせ、多層粘着テープを得た。
【００４７】
＜多層粘着テープをキャリア基材上に有する保持搬送治具の作製１＞
上記で得られた多層粘着テープを１５ｍｍ幅にスリットし、非シリコーン系剥離処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（３Ｍ製  JTP8800）を剥離し、露出した粘着剤層（第二の粘着剤層）をアルミニウム板（１．５ｍｍ厚、表面アルマイト処理）に２ｋｇローラーで１往復圧着し、非シリコーン系剥離処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（３Ｍ製  JTP8790）を剥離し、簡易的な保持搬送治具とした。圧着した多層粘着テープ付きアルミニウム板を１８０℃のオーブンに５０分入れ、テープを加熱架橋処理した。
【００４８】
実施例６及び比較例５
＜多層粘着テープをキャリア基材上に有する保持搬送治具の作製２＞
上記で得られた単層転写テープを１５ｍｍ幅にスリットし、フッ素系剥離処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（３Ｍ製  ＃５９３２）を剥離し、粘着剤層（第二の粘着剤層）をアルミニウム板（１．５ｍｍ厚、表面アルマイト処理）に２ｋｇローラーで１往復圧着後、非シリコーン系剥離処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（３Ｍ製  JTP8790）を剥がした。この第二の粘着剤層上に他の粘着剤層からなる単層転写テープを同様に貼り合わせ、簡易的な保持搬送治具とした。圧着した多層粘着テープ付きアルミニウム板を１８０℃のオーブンに５０分入れ、テープを加熱架橋処理した。
【００４９】
＜リフロー前後のポリイミドフィルムの剥離性評価＞
上記で得られた両面粘着テープもしくは多層粘着テープ付きアルミニウム板（保持搬送治具）の露出した側の粘着剤層（第一の粘着剤層）に、プリント配線板と同等の被着体として２０ｍｍ幅のポリイミドフィルム（ユーピレックス２５Ｓ）を２ｋｇローラーで１往復圧着した。サンプルを２５℃で２０分間に放置し、２５℃雰囲気中、剥離速度３００ｍｍ／分でポリイミドフィルムからの１８０°ピール接着力（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。これを初期接着力とし、また、剥離したポリイミドフィルムの状態を肉眼で観察した。カールや折れなどの不具合がない場合を「良好」、不具合がある場合には不具合の内容を記載した。ポリイミドフィルムの剥離性の結果を表４に示す。
【００５０】
初期接着力の測定後、別の２０ｍｍ幅のポリイミドフィルムを、テープの露出した第一の粘着剤層に２ｋｇローラーで１往復圧着した。このサンプルを、プレヒート１５０℃〜２００℃で６０〜７０秒、本加熱２３０℃以上で３０〜４０秒、ピーク温度２６０℃に設定したリフローオーブン（Baby Reflow、朝日エレクトロニクス製）に通し、室温に戻った後に、上記の方法を用いて接着力を測定した。リフローオーブンに通すたびごとに２０ｍｍ幅のポリイミドフィルムを交換しながら同様の操作を繰り返し、リフロー処理１０回後の接着力を測定し、表４に示した。なお、初期接着力評価の際に「浮き」、「剥がれ」や「カール」のサンプルについては、リフロー処理後の評価の対象としなかった。
【００５１】
＜耐熱性評価＞
上記のリフロー処理を１０回繰り返した後に、保持搬送治具上の粘着テープの状態を肉眼で観察した。熱収縮や焼けなどの熱による損傷がない場合を「良好」と判断した。結果を表４に示す。
【００５２】
＜リフロー後の両面粘着テープのアルミニウム板からの剥離性評価＞
上記のリフロー処理を１０回繰り返した後に、２５℃雰囲気中、剥離速度３００ｍｍ／分で各両面粘着テープをアルミニウム板から９０°の角度で剥離し、９０°ピール接着力（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。剥離した後のアルミニウム板の状態を肉眼で観察した。糊残りなどの不具合がない場合を「良好」と判断した。
【００５３】
＜リフロー後の多層粘着テープのアルミニウム板からの剥離性評価＞
上記リフロー処理を１０回繰り返した後に、多層粘着テープ上へ１５mm幅にスリットした片面テープ（３M製  ＃８９８）を２ｋｇローラーを用い１往復以上十分に圧着した。圧着した片面テープを剥離することにより、アルミニウム板より多層粘着テープを剥離した。剥離した後のアルミニウム板の状態を肉眼で観察した。糊残り等の不具合がない場合を「良好」と判断した。
【００５４】
【表４】
2010161167.tif 000005
【００５５】
実施例１〜６では、第一の粘着剤層は１０回のリフロー処理の繰り返しによって、接着力が上昇することはなく、安定であった。このため、ポリイミドフィルムの繰り返しの仮固定が可能である。リフロー処理１０回後の両面テープには収縮や焼けなどの熱損傷は観測されず、耐熱性に優れている。また、第二の粘着剤層はアルミニウム板に対する接着力が十分であり、ポリイミドフィルムの剥離の際にも、アルミニウム板からの粘着テープの意図せぬ剥離を生じることはなかった。一方、使用後には、アルミニウム板から糊残りなく剥離することができた。
【００５６】
比較例１では、第二の粘着剤層のアルミニウム板に対する接着力が十分でなく、ポリイミドフィルムを両面テープから剥離する際に、テープの端部が少し捲れ、アルミニウム板から浮いてしまう部分があるのが観測された。
また、比較例２、比較例４、比較例５では、リフロー前のポリイミドの剥離時に、アルミニウム板からテープが完全に剥離されてしまい、リフロー処理後の評価を行うことができなかった。
さらに、比較例３では、ポリイミドフィルムを両面テープから剥離することはできたが、剥離したフィルムに損傷（著しいカール）が観測された。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の粘着テープは、プリント配線板などの製造及び表面実装工程において、仮固定テープとして良好に使用できる。低分子量シロキサンの混入がなく、プリント配線板に対する接着力と、キャリア基材に対する接着力とのバランス、ならびに、プリント配線板及びキャリア基材からの粘着テープの剥離性に優れ、繰り返しの使用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の両面粘着テープを用いた半田リフロー工程の概略図を示す。
【図２】本発明の多層粘着テープを用いた半田リフロー工程の概略図を示す。
【符号の説明】
【００５９】
１    キャリア基材
２    支持層
３    第一の粘着剤層
４    第二の粘着剤層
５    プリント配線板
１０    両面粘着テープ、多層粘着テープ
１００    保持搬送治具
【図１】
2010161167.tif 000006
【図２】
2010161167.tif 000007