(57)【要約】【課題】耐光変色性に優れた難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）で合計１００重量％となる組成物（Ｘ）を主成分とする難燃性ポリアミド樹脂組成物。（Ａ）ポリアミド樹脂  ９９．５〜１５重量％（Ｂ）下記一般式（１）で示されるハロゲン化ビスイミド化合物  ０．５〜２５重量％（Ｃ）無機充填剤  ０〜６０重量％2010001365.tif 000006（一般式（１）中、Ｒ1は２価の有機基を示し、Ｒ2およびＲ3は少なくともその一方が１つ以上のハロゲン原子を有する２価の有機基を示す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）で合計１００重量％となる組成物（Ｘ）を主成分とする難燃性ポリアミド樹脂組成物。
（Ａ）ポリアミド樹脂  ９９．５〜１５重量％
（Ｂ）下記一般式（１）で示されるハロゲン化ビスイミド化合物  ０．５〜２５重量％
（Ｃ）無機充填剤  ０〜６０重量％
【化１】
2010001365.tif 000005
（一般式（１）中、Ｒ1は２価の有機基を示し、Ｒ2およびＲ3は少なくともその一方が１つ以上のハロゲン原子を有する２価の有機基を示す。）
【請求項２】
さらに、（Ｄ）非黒色着色剤を、組成物（Ｘ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部の割合で含むことを特徴とする、請求項１に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｄ）の非黒色着色剤が、白色無機顔料を５０重量％以上含有した着色剤であることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）の非黒色着色剤が、酸化チタンである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載された難燃性ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品。
【請求項６】
前記成形品が電気電子部品用成形品であることを特徴とする請求項５に記載の成形品。
【請求項７】
前記成形品の色調が淡色であることを特徴とする請求項５または６に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性ポリアミド樹脂組成物に関するものであり、特に、耐光変色性の優れた難燃性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。また、これらの樹脂組成物を用いた成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にポリアミド樹脂は、成形性、機械的特性、電気的特性、耐薬品性に優れていることから、難燃剤を配合したポリアミド樹脂組成物は自動車電装、電気・電子機器などの用途に使用されている。同様の分野にポリブチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル系樹脂も使用されているが、ポリアミド樹脂は、一般的にトラッキング性などが、ポリエステル系樹脂より優れる利点がある。このため、特に１００ボルト以上の電流が流れる端子などを有する電気電子部品、例えば、ノーヒューズブレーカー、ランプソケットなどに使用されてきた。
【０００３】
しかし、ポリアミド樹脂は耐光変色を起こしやすく、特に、ハロゲン系難燃剤を配合した難燃性ポリアミド樹脂組成物は耐光変色性がさらに悪化する。このため、ハロゲン系難燃剤を配合した難燃性ポリアミド樹脂組成物は、事実上黒色の着色に限定されていた。しかし、最近の電気電子部品の誤認による操作ミスなどの予防対策の一環として、また、部品の性能による識別などのため、黒色以外の色調への着色が求められるようになってきた。さらに、ポリアミド樹脂は、淡色系の色調が変色において目立ちやすいので、特に、淡色系における耐光変色を起こさない難燃性ポリアミド樹脂組成物が求められている。
【０００４】
ハロゲン化難燃剤としてのハロゲン化ビスイミドは、特許文献１および特許文献２に開示されている。この両特許文献ともポリエステル樹脂に対して、ハロゲン化ビスイミドを配合している。加えて、特許文献１は、成形サイクルを短縮でき、ハイサイクル成形が可能で金属汚染問題を生じない難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）組成物に関するもので、耐光変色性についての記述はない。また、特許文献２は、インサート成形品に適用した場合に通常の温度変化で割れることない十分な耐熱衝撃性を持つ難燃性のポリアルキレンナフタレート樹脂に関するもので耐光変色性についての記述は認められない。
【０００５】
以上のように、ハロゲン化難燃剤としてのハロゲン化ビスイミドは、実質的には、ポリエステル樹脂に対してのみ用いられていた。当然に、ポリアミド樹脂で起こりやすい耐光変色については、全く検討されていなかった。
【０００６】
【特許文献１】特公平７−２１１０３号公報
【特許文献２】特許公開２００１−１８１４９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記課題を解決することを目的としたものであって、難燃性ポリアミド樹脂組成物、特に、耐光変色性に優れた難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供することである。さらには、淡色成形品においても変色が少なく、実用上有効性な難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述の課題を解決するため、鋭意検討を行ったところ、意外なことにポリアミド樹脂に対してハロゲン化ビスイミドを配合することにより、難燃性と同時に優れた耐光変色性を有するポリアミド樹脂組成物を得られることを見出し、本発明に到達したものである。具体的には、以下の手段により、上記課題を解決しうることを見出した。
【０００９】
（１）下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）で合計１００重量％となる組成物（Ｘ）を主成分とする難燃性ポリアミド樹脂組成物。
（Ａ）ポリアミド樹脂  ９９．５〜１５重量％
（Ｂ）下記一般式（１）で示されるハロゲン化ビスイミド化合物  ０．５〜２５重量％
（Ｃ）無機充填剤  ０〜６０重量％
【化１】
2010001365.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ1は２価の有機基を示し、Ｒ2およびＲ3は少なくともその一方が１つ以上のハロゲン原子を有する２価の有機基を示す。）
（２）さらに、（Ｄ）非黒色着色剤を、組成物（Ｘ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部の割合で含むことを特徴とする、（１）に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
（３）前記（Ｄ）の非黒色着色剤が、白色無機顔料を５０重量％以上含有した着色剤であることを特徴とする（１）または（２）に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
（４）前記（Ｄ）の非黒色着色剤が、酸化チタンである、（１）〜（３）のいずれか１項に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
（５）（１）〜（４）のいずれか１項に記載された難燃性ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品。
（６）前記成形品が電気電子部品用成形品であることを特徴とする（５）に記載の成形品。
（７）前記成形品の色調が淡色であることを特徴とする（５）または（６）に記載の成形品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、難燃性と同時に優れた耐光変色性を有するポリアミド樹脂組成物を得ることが可能になった。そのため、黒色以外の有色の成形品を得ることができ、電気電子部品の操作性の安全性を向上することが可能になった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。本明細書において、アルキル基等の「基」は、特に述べない限り、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。さらに、炭素数が限定されている基の場合、該炭素数は、置換基が有する炭素数を含めた数を意味している。
【００１２】
本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）一般式（１）で表されるハロゲン化ビスイミド化合物および（Ｃ）無機充填剤の合計で１００重量％となる組成物（Ｘ）を主成分とするものである。ここで、主成分とするとは、該成分が本発明の難燃性樹脂組成物のうち、最も含量が多い成分をいい、通常は、８０重量％以上が該成分であることをいう。
【００１３】
（Ａ）ポリアミド樹脂
本発明のポリアミド樹脂としては、重合可能なω−アミノ酸類もしくはそのラクタム類、好ましくは３員環以上のラクタム、または二塩基酸類とジアミン類などを原料とし、これらの重縮合によって得られるポリアミド樹脂である。
【００１４】
上記ω−アミノ酸類もしくはそのラクタム類としては、ε−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸が挙げられる。ラクタム類としては、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンが挙げられる。
【００１５】
また、上記二塩基酸類の具体例としては、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、キシリレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸が挙げられる。
【００１６】
次に、アミン類としては、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−（４，４'−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミンが挙げられる。
【００１７】
ポリアミド樹脂としては、好ましくは、ε−カプロラクタムまたはε−アミノカプロン酸を主原料とする６ナイロン樹脂、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩を主原料とする６６ナイロン樹脂、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩とε−カプロラクタムまたはε−アミノカプロン酸とを主原料とした６／６６共重合ナイロンメタキシリレンジアミンとアジピン酸とを主原料とするＭＸＤ６ナイロンが挙げられ、これらのナイロンをブレンドして用いてもよく、より好ましくは、６ナイロンが挙げられる。
【００１８】
ポリアミド樹脂は、ＩＳＯ３０７（ＪＩＳ  Ｋ６９３３）に準拠して温度２３℃、９６重量％濃硫酸中、ポリアミド樹脂濃度１重量％で測定した粘度数が７０〜１９０の範囲のものが好ましい。粘度数が７０未満であると剛性、寸法安定性、耐衝撃性、外観が劣り、１９０を超えると成形性が劣り外観が悪化するので、いずれも好ましくない。また、末端基の濃度としては、末端カルボキシル基含量が１００μｅｑ／ｇ以下のものが好ましく、１００より高いとビスイミド化合物との反応性が進み、変色する傾向にあり好ましくない。
【００１９】
本発明における組成物（Ｘ）中に、ポリアミド樹脂は、９９．５〜１５重量％の割合で含まれ、９９．５〜２０重量％の割合で含まれることがより好ましい。
【００２０】
（Ｂ）ハロゲン化ビスイミド
本発明における組成物（Ｘ）中に含まれる、ハロゲン化ビスイミドは下記の一般式（１）で示される化合物である。
【化２】
2010001365.tif 000003
（一般式（１）中、Ｒ1は２価の有機基を示し、Ｒ2およびＲ3は少なくともその一方が１つ以上のハロゲン原子を有する２価の有機基を示す。）
【００２１】
Ｒ1は、好ましくは、アルキレン基またはアリーレン基であり、より好ましくは低級アルキレン基（例えば、炭素数１〜６のアルキレン基）である。具体的には、メチレン基、エチレン基、１，４−ブチレン基、１，６−ヘキサメチレン基、フェニレン基、４，４′−メチレンジフェニレン基、４，４′−オキシジフェニレン基、キシリレン基、テトラクロロキシリレン基、テトラブロモキシリレン基等が挙げられ、中でもエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基であることが好ましい。
Ｒ2およびＲ3は、好ましくは両方が１つ以上のハロゲン原子を有する２価の有機基である。１つ以上のハロゲン原子を有する２価の有機基は、好ましくはハロゲン化芳香族の２価の基であり、より好ましくはハロゲン原子を有するフェニレン基である。ハロゲン原子は、１〜４個であることが好ましい。ハロゲン原子は塩素原子または臭素原子であることが好ましく、臭素原子であることがより好ましい。Ｒ2およびＲ3は、特に好ましくはテトラブロモフェニレン基である。
【００２２】
一般式（１）で示されるハロゲン化ビスイミド化合物としては、Ｎ，Ｎ′−（ｐおよびｍ−フェニレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラ−クロロフタルイミド〕、Ｎ，Ｎ′−（ｐおよびｍ−フェニレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラ−ブロモフタルイミド〕、Ｎ，Ｎ′−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラクロロフタルイミド〕、Ｎ，Ｎ′−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ビス〔３・４・５・６−テトラブロモフタルイミド〕、Ｎ，Ｎ′−（オキシ−ジ−ｐ−フェニレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラクロロフタルイミド〕、Ｎ，Ｎ′−（オキシ−ジ−ｐ−フェニレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラブロモフタルイミド〕、Ｎ，Ｎ′−（ｐおよびｍ−フェニレン）−ビスクロロエンドイミド、Ｎ，Ｎ′−（ｐおよびｍ−テトラハロキシリレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラクロロフタルイミド〕、Ｎ，Ｎ′−（ｐおよびｍ−テトラハロキシリレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラブロモフタルイミド〕、Ｎ，Ｎ′−（ｐおよびｍ−テトラハロキシリレン）−ビスクロロエンドイミド、Ｎ，Ｎ′−（１・２−エチレン）−ビスクロロエンドイミド、Ｎ，Ｎ′−（１・２−エチレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラブロモフタルイミド〕、Ｎ，Ｎ′−ビス（１・２・３・４・５−ペンタブロモベンジル）−ピロメリットイミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（２・４・６−トリブロモフェニル）ピロメリットイミドが挙げられる。上記における、「テトラハロキシリレン」は１・２・４・５−テトラハロキシリレンまたは１・３・４・５−テトラハロキシリレンである。ここでのハロゲン原子は、塩素原子または臭素原子であることが好ましく、臭素原子であることがより好ましい。
一般式（１）で表される化合物の中でも、低級（通常、炭素数１〜６）アルキレンビステトラブロモフタルイミドが好ましく、Ｎ，Ｎ′エチレンビステトラブロモフタルイミドがより好ましい。
【００２３】
本発明における組成物（Ｘ）中に、一般式（１）で示されるハロゲン化ビスイミド化合物は、０．５〜２５重量％の割合で含まれ、１〜２０重量％の割合で含まれることがより好ましく、５〜２０重量％の割合で含まれることがさらに好ましい。２５重量％以下とすることにより、機械的強度、物理的性質、熱安定性、流動性等が向上する傾向にあり好ましい。また、０．５重量％以上とすることにより、難燃性が向上する傾向にあり、耐光変色性に充分な効果が発揮されやすくなる。
【００２４】
また、本発明において（Ｂ）成分とともに、難燃助剤を用いることが好ましい。本発明で用いられる難燃助剤としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、ハロゲン化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属酸化物や水酸化物等が好ましい例として挙げられる。難燃助剤の添加量は、本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物に対し、好ましくは０〜１５重量％であり、より好ましくは１〜１０重量％である。
【００２５】
また、本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、燃焼時の滴下防止剤として作用するフッ素樹脂を配合してもよい。滴下防止剤として使用されるフッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体、フッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素化ポリオレフィンが好ましく、中でもポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体がより好ましく、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体がさらに好ましい。
【００２６】
フッ素樹脂は組成物の加工性、分散性その他の物性等目的に応じて任意の重合度（粘度）のものを選択することができ、例えば３５０℃における溶融粘度が、１．０×１０2〜１．０×１０15（Ｐａ・ｓ）のものが好ましく、１．０×１０3〜１．０×１０14（Ｐａ・ｓ）のものがより好ましく、１．０×１０10〜１．０×１０12（Ｐａ・ｓ）のものがさらに好ましい。溶融粘度を１．０×１０2（Ｐａ・ｓ）以上とすることにより燃焼時の滴下防止能が向上する傾向にあり、１．０×１０15（Ｐａ・ｓ）以下とすることにより、組成物の流動性が向上する傾向にあり好ましい。
【００２７】
フッ素樹脂の粒径は、０．０５μｍから数ｍｍ（例えば、１ｍｍ）まで広範囲に調整可能であり、形状も粉粒状から繊維状まで任意の形状のものが使用可能である。形状および粒径は、本発明の樹脂組成物の加工性や目的とする性状、効果等を考慮して、好適な形状、大きさのものを選定することができる。滴下防止剤の配合量は本発明の樹脂組成物全量中、好ましくは０．０５〜５重量％であり、より好ましくは０．１〜３重量％である。フッ素樹脂成分が過少の場合は他成分とも関連して、難燃性を不充分にし、特にＵＬ−９４に準拠した燃焼試験におけるドリップ性の改良が充分でなく、また、過多の場合は分散不良等による物性の低下を招き好ましくない。
【００２８】
（Ｃ）無機充填剤
本発明の樹脂組成物は、（Ｃ）無機充填剤を含有することが好ましい。無機充填剤としては、繊維状充填剤（ガラス繊維、カーボン繊維、玄武岩繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素チタン酸カリウム繊維等）、粉粒状充填剤（カオリン、タルク、ワラストナイト等のケイ酸塩等）、板状充填剤（マイカ、ガラスフレーク、各種金属箔等）等が例示できる。これらの充填剤のうち、高い強度・剛性を有する点で、繊維状充填剤、特にガラス繊維（チョップドストランドなど）が好ましい。これらの充填剤は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。
【００２９】
これらの充填剤は、収束剤または表面処理剤と組み合わせて使用してもよい。このような収束剤または表面処理剤としては、官能性化合物が含まれる。前記官能性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等が挙げられる。無機充填剤の量は、組成物（Ｘ）中、０〜６０重量％であり、好ましくは５〜６０重量％である。
【００３０】
（Ｄ）非黒色着色剤
本発明は、基本的には黒色あるいは非黒色など色調の如何にとらわれず、効果は発揮されているものであるが、非黒色さらには淡色系の色調の成形品において著しい効果が発揮される。前記淡色系とは、測色色差計を用い、Ｃ光源にて測色した際の明度（Ｌ値）が５０以上を示すものをいう。
【００３１】
本発明において、一般的な着色剤を樹脂に配合することができる。本発明において使用される黒色顔料として、例えば、カーボンブラック（アセチレンブラック、ランプブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック、ガスブラック、オイルブラックなど）、グラファイト、チタンブラック、黒色酸化鉄などが例示できる。これらのうち、分散性、発色性、コストの面からカーボンブラックが特に望ましい。黒色顔料は単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。
【００３２】
また、（Ｄ）非黒色着色剤としては、上記黒色顔料以外のものであり、後述の無機顔料や有機顔料が挙げられる。これらの非黒色着色剤は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。非黒色顔料としては、例えば、白色顔料（例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛など）、黄色顔料（例えば、カドミイエロー、黄鉛、チタンイエロー、ジンククロメート、黄土、黄色酸化鉄など）、赤色顔料（例えば、赤口顔料、アンバー、赤色酸化鉄、カドミウムレッドなど）、青色顔料（例えば、紺青、群青、コバルトブルーなど）、緑色顔料（例えば、クロムグリーンなど）などが挙げられる。
【００３３】
また、有機顔料として、アゾ系、アゾメチン系、メチン系、インダスロン系、アントラキノン系、ピランスロン系、フラバンスロン系、ベンゼンスロン系、フタロシアニン系、キノフタロン系、ペリレン系、ペリノン系、ジオキサジン系、チオインジゴ系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ピルールピロール系、キナクリドン系などの有機顔料を使用できる。
【００３４】
本発明の特に著しい効果を発揮する淡色系の樹脂組成物および成形品においては、非黒色着色剤の中でも酸化チタンや、硫化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸カルシウムなどの白色無機顔料を含有するものが好ましく、その含有率が５０重量％以上のものが好ましく、その含有率が７０重量％以上のものがさらに好ましい。特に遮蔽効果が大きい酸化チタンを含有するものが好ましい。
【００３５】
本発明に好ましく用いられる酸化チタンを含有する非黒色着色剤としては、酸化チタンを８０重量％以上含有した白色顔料として一般に市販されているものが使用される。製造条件により、ルチル型およびアナターゼ型の２種の結晶型のものが得られるが、いずれも使用できる。酸化チタンを８０重量％以上含有するものが、白色度と隠蔽性の点から好ましい。また、該酸化チタンを含有する着色剤を、高濃度でポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレンなどに配合して得られるマスターバッチタイプのものを使用してもよい。その他、例えば、分散性を改良するために、着色剤に表面処理を施したものであっても良い。
【００３６】
非黒色着色剤の配合量は、組成物（Ｘ）１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部であり、より好ましくは０．３〜１８重量部であり、さらに好ましくは０．５〜１５重量部である。配合量を０．１重量部以上とすることにより、隠蔽効果が充分となり、ベース樹脂の色調や耐光性、耐候性が向上し、２０重量部以下とすることにより、機械的強度や難燃性が向上する。
【００３７】
本発明の特徴とする良好な耐候変色性は、（Ａ）ポリアミド樹脂および（Ｂ）ハロゲン化ビスイミド化合物の２成分の併用による相乗的効果によるものであり、ポリアミド樹脂の代わりに、熱可塑性ポリエステル樹脂を用いても発揮されない。また、ハロゲン化ビスイミド化合物の代わりに他のハロゲン系難燃剤を配合しても本発明の如き効果は得られない。
また、本発明の（Ｃ）無機充填剤は、機械的物性の向上と同時に（Ｂ）ハロゲン化ビスイミド化合物の含有量を抑えても（例えば、１０〜４０重量％）、本発明の効果が発揮される点で、コスト面からも好ましい。
【００３８】
その他の成分
本発明に係るポリアミド樹脂組成物には、少なくとも、組成物（Ｘ）を配合するが、これら成分のほかに、本発明の効果を損なわない種類と量で、他の各種樹脂添加剤を配合することができる。各種樹脂添加剤としては、例えば、銅系、リン系などの熱安定剤、ヒンダードフェノール系などの酸化防止剤、離型剤、耐侯性改良剤、造核剤、発泡剤、耐衝撃改良剤、滑剤、可塑剤、流動性改良剤、有機充填剤、分散剤、などが挙げられる。またポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂などを添加することもできる。
【００３９】
ポリアミド樹脂組成物の製造方法
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上記成分および比率で構成されるが、優れた特性を発揮するには、溶融・混練法によるのが好ましい。溶融・混練の代表的な方法として、熱可塑性樹脂について一般に実用化されている溶融・混練機を使用する方法が挙げられ、溶融・混練機としては、例えば、一軸または多軸押出機、ロール、バンバリーミキサーなどが挙げられる。
特に、２軸押出機を用いた製造が、難燃剤の分散等が良好で好ましく、（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）ハロゲン化ビスイミド化合物および（Ｃ）無機充填剤を秤量し、ミキサー等で均一にブレンド後、二軸押出機のホッパーに投入し、シリンダー温度２３０〜２８０℃で減圧下溶融混練し、ペレット化するという一般的な方法で製造することが可能である。ただ、無機充填剤は、二軸押出機のシリンダー途中サイドフィーダーから添加するのが、押出機の損傷の防止、充填剤の破砕の防止などの点から好ましい。
【００４０】
本発明の樹脂組成物から成形品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、樹脂組成物について一般に採用されている成形法、すなわち射出成形法、中空成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などを採用することができるが、射出成形法が好ましい。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に記載した例に制限されるものではない。
【００４２】
[使用した各成分の略号、物性など]
ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂
（Ａ−１）ポリアミド６：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ノバミッド１０１３Ｊ
（Ａ−２）ＰＢＴ樹脂：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ノバデュラン５００８
難燃剤
（Ｂ−１）エチレンビステトラブロモフタルイミド：アルベマール日本社製、ＳａｙｔｅｘＢＴ９３Ｗ
（Ｂ−２）エチレンビスペンタブロモフェニル：アルベマール日本社製、Ｓａｙｔｅｘ８０１０
（Ｂ−３）臭素化ポリスチレン：アルベマール日本社製、ａｙｔｅｘＨＰ７０１０
（Ｂ−４）アンチモン化合物：三酸化アンチモン、森六社製、ＭＩＣ−３
無機充填剤
（Ｃ）ガラス繊維：日本電気硝子社製、Ｔ２４３Ｈ
非黒色着色剤
（Ｄ−１）酸化チタン：石原産業社製、タイペークＣＲ９０
（Ｄ−２）硫化亜鉛：サクトリス社製、サクトリスＨＤ
（Ｄ−３）酸化亜鉛：堺化学社製、酸化亜鉛
【００４３】
[実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例５]
＜樹脂組成物の調製＞
上記のいずれかの熱可塑性樹脂と、上記に記載のガラス繊維以外の各種添加剤を表１に示す配合量となるよう、タンブラーミキサーで混合し、混合物を得た。得られた混合物を、二軸押出機（日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ３０ＨＣＴ、３０ｍｍφ）のホッパーに供給し、ガラス繊維はサイドフィーダーを通じて供給し、シリンダー温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／時間の条件下で溶融・混練して難燃性ポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。尚、表１中、（Ｂ−４）三酸化アンチモンの含量は、難燃性ポリアミド樹脂組成物に対する含量（重量％）で示している。また、非黒色着色剤（Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３）は熱可塑性樹脂、難燃剤および無機充填剤の合計１００重量部に対する量で示している。
【００４４】
＜試験片の作成＞
上記樹脂組成物に対して、下記試験項目に応じた試験片を、射出成形機（日本製鋼所製、型式：Ｊ７５ＥＤ）を用いて樹脂温度２５５℃、金型温度９０℃にて射出成形法で作製した。後述の試験にて評価の結果を表１に示す。
【００４５】
[各種物性の評価方法]
（１）難燃性評価試験：ＵＬ−９４規格に準拠し、大きさが１２７ｍｍ×１２．７ｍｍで、厚さが０．８ｍｍの試験片について測定した。この試験による難燃性は、Ｖ−０が良好で、Ｖ−２はＶ−０より劣るが自消性の優れた難燃性の範囲である。
（２）耐光性試験
１０ｃｍ角×厚み３ｃｍの平板試験片から必要なサイズに切り出した試験片を用いて、キセノンアークウエザ−試験機（１２００ＫＪ／ｍ2、波長３４０ｎｍ）にて、ブラックパネル温度６３℃、雨なしで５００時間の照射を行った。その試験片の前後の色差を後述の色差計にて測定した。
（３）色差評価
変色性については、分光測色色差計（コニカミノルタ製：ＣＭ−３６００ｄ）を使用し、耐候性試験前と試験後の次式の色差（ΔＥ）で評価した。淡色性評価のための明度（Ｌ値）も同じ試験機にて測定した。
ΔＥ＝（（ΔＬ＊）2＋（Δａ＊）2＋（Δｂ＊）2）1/2
色差（ΔＥ）が小さいほど変色性が小さく、明度（Ｌ値）が大きいほど明るい色彩で、淡色系と判断される。
【００４６】
【表１】
2010001365.tif 000004
【００４７】
表１から明らかなとおり、次のことが確認された。
１）（Ａ−１）ポリアミド樹脂に（Ｂ−１）エチレンビステトラブロモフタルイミドを配合した実施例１〜４は、（Ｂ−１）以外のハロゲン系難燃剤（Ｂ−２、Ｂ−３）を配合した比較例１〜３に比べ耐候変色性が良好である。
２）白色顔料の酸化チタンを配合した実施例２は、配合量が少ないにもかかわらず他の白色顔料を配合した実施例３および４に比べ耐候変色がより優れている。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明により、難燃性と同時に優れた耐光変色性を有するポリアミド樹脂組成物を得ることができるので、黒色以外の有色の成形品を得ることができ、電気電子部品の操作性の安全性を向上させることができる。具体的な電気電子部品としては、ノーフューズブレーカー、ランプソケット、プラグ、コンセント、コネクターなどである。