(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性、透明性、着色性の良好な赤色顔料を使用し、均一に分散した透明な赤色塗料、及び、この赤色塗料をバルブの表面に設けた着色ランプを提供する。【解決手段】酸化鉄系無機顔料と有機顔料とを赤色顔料として含み、さらに分散剤と溶媒とバインダからなる赤色透明塗料。また、酸化鉄系無機顔料と有機顔料とからなる赤色顔料の混合工程、該混合赤色顔料を溶媒へ分散させる工程、該赤色顔料分散液とバインダとを混合する工程からなる赤色透明塗料の製造方法。また、該赤色透明塗料をバルブの表面に設けた着色ランプ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化鉄系無機顔料と有機顔料とを赤色顔料として含み、さらに分散剤と溶媒とバインダからなる赤色透明塗料。
【請求項２】
赤色顔料全体に対する前記酸化鉄系無機顔料の含有量が７５〜９５質量％、前記有機顔料の含有量が２５〜５質量％である請求項１に記載の赤色透明塗料。
【請求項３】
前記バインダが金属アルコキシドであり、前記有機顔料がペリレン骨格を有する請求項１又は２に記載の赤色透明塗料。
【請求項４】
酸化鉄系無機顔料と有機顔料とからなる赤色顔料の混合工程、該混合赤色顔料を溶媒へ分散させる工程、該赤色顔料分散液とバインダとを混合する工程からなる赤色透明塗料の製造方法。
【請求項５】
赤色顔料の混合工程および赤色顔料を溶媒へ分散させる工程を同時に行う請求項４記載の赤色透明塗料の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の赤色透明塗料をガラスバルブに塗布、乾燥してなる赤色ランプ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤色透明塗料及びその製造方法に関し、また、その赤色透明塗料を塗布した車両等に用いられる標識ランプ、警報ランプ及び装飾ランプに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、車両用の着色ランプとしては、白色または薄色のバルブを用い、ランプカバーに黄色、赤色等の規定の着色をなしたものが使用されていた。
一方、近年車体デザインは、機能性とともに優美性を重視した設計が流行しており、車体の多様な彩色への要求も強くなっている。ところが、ランプカバーを着色する場合、車両デザインをランプカバーの色にマッチするよう設計する必要があり、車体に使用する色は限定されていた。
そこで、車体への彩色の多様性を確保する為、ランプカバーを無彩色とし、バルブ又は反射板に規定の彩色を施す方法が主流となっている。
【０００３】
一方、バルブは発光とともに多大な熱を放出する為、着色バルブ又は着色反射板自体には数１００℃の高温でも使用可能な程度の耐熱性、透明性、着色性等が要求される。
【０００４】
赤色ランプに使用される赤色顔料としては、酸化鉄が使用されている（特許文献１及び２参照）が、着色性が不十分である、という問題があった。また、ペリレン、キナクリドン等の骨格を有する有機系顔料は存在するが、透明性、着色性共に満足のいくものではなかった。
【特許文献１】特開２００５−１４９７７６号公報
【特許文献２】特開２００３−３４６５１６号公報
【０００５】
また、着色顔料をバルブ等の基材に被覆する方法としては、ＣＶＤ法、スパッタリング法、溶液法等があるが、ＣＶＤ法は、密閉容器中に原料ガスを満たし、被膜を気相成長させる方法であり、スパッタリング法は真空中でターゲットに荷電粒子をぶつけた衝撃で跳び出した分子を表面に堆積させ被膜を形成する方法である為、いずれも高価な装置が必要である。また、工程が複雑になるため、品質管理が煩雑になるといった弊害もある。
【０００６】
それに対し、溶液法は、高価な装置は不要で、かつ、工程は単純なので、品質管理も簡便であるため、有効な方法といえる。
ところが、溶液法による被膜の形成においては、塗布する塗料中の顔料が均一に分散していないと、基材に均一に塗布できない等の問題が生じる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の目的は、耐熱性、透明性、着色性の良好な赤色顔料を使用し、均一に分散した透明な赤色塗料を提供することにあり、さらに、この赤色塗料をバルブの表面に設けた着色ランプを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、上記の課題を解決するために考えられたものであり、酸化鉄系無機顔料と有機顔料とを赤色顔料として含み、さらに分散剤と溶媒とバインダからなる赤色透明塗料に存する。
【０００９】
また、赤色顔料全体に対する前記酸化鉄系無機顔料の含有量が７５〜９５質量％、前記有機顔料の含有量が２５〜５質量％である。
【００１０】
また、前記バインダが金属アルコキシドであり、前記有機顔料がペリレン骨格を有すると良い。
【００１１】
また、本発明は、酸化鉄系無機顔料と有機顔料とからなる赤色顔料の混合工程、該混合赤色顔料を溶媒へ分散させる工程、該赤色顔料分散液とバインダとを混合する工程からなる赤色透明塗料の製造方法に存する。
【００１２】
また、本発明は、前記赤色顔料の混合工程および前記赤色顔料を溶媒へ分散させる工程を同時に行う赤色透明塗料の製造方法に存する。
【００１３】
また、本発明は、前記赤色透明塗料をガラスバルブに塗布、乾燥してなる赤色ランプに存する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の赤色塗料は、酸化鉄系無機顔料と有機顔料とを赤色顔料として含み、さらに分散剤と溶媒とバインダからなる赤色透明塗料であって、均一に分散しているので、赤色顔料の良好な耐熱性、着色性を損なうことなく、かつ優れた透明性を有する。さらに、この赤色塗料をバルブ表面に設けた着色ランプとすることにより、耐熱性、透明性、着色性の良好な着色ランプを得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
本発明に使用される赤色顔料は、酸化鉄系無機顔料と有機顔料とを併用することを特徴としている。
【００１７】
酸化鉄系無機顔料は、赤色顔料として使用される酸化鉄の粉末であって、球状、針状、薄片状等、形状は問わない。その平均粒径は、０．０２〜０．１μｍであることが好ましい。平均粒径が０．０２μｍより大きければ発色性や分散性が良好で、０．１μｍより小さければ、透明性が申し分ない。また、顔料の表面をカップリング剤などで改質処理したものでも構わない。
【００１８】
また、酸化鉄系無機顔料の配合量は、赤色顔料全体に対して７５〜９５質量％とすると良い。酸化鉄系無機顔料が７５質量％以上であれば透明性及び白色度が良く、９５質量％以下であれば色度において黄色味が薄れ赤色が強くなるので申し分ない。
【００１９】
有機系顔料は、赤色顔料として使用されるもの、例えばペリレン、キナクリドン等の骨格を有するものが用いられる。中でもペリレン骨格を有する顔料は上記酸化鉄系無機顔料と併用することにより、透明性が向上するうえ、酸化鉄系無機顔料の赤みが改善されるため、最も好ましい。
【００２０】
また、有機系顔料の配合量は、赤色顔料全体に対して２５〜５質量％とすると良い。酸化鉄系無機顔料が５質量％以上であれば赤色が強くなるので申し分ない。９５質量％以下であれば透明性及び白色度が良好となる。
【００２１】
有機系顔料の平均粒径は、０．２〜１．０μｍのものが用いられる。平均粒径が０．２より大きければ発色性や分散性が良好で、１．０より小さければ、透明性が申し分ない。なお、有機系顔料は製造工程において粒子が磨滅し、配合時より小さくなることがあり、塗料中の有機系顔料の平均粒径は、０．０２〜１．０μｍとなっている。
【００２２】
本発明において分散剤は、例えば界面活性剤が用いられ、特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、アルキルリン酸エステル等のアニオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル、ソルビタン高級カルボン酸エステル等のノニオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルアミンカルボン酸エステル、アルキルアミン、アルキルアンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤；高級アルキルベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００２３】
分散剤の配合量は、配合する分散剤の種類にもよるが、１〜１５質量％が好ましい。多すぎても、また、少なすぎても分散性が悪くなり、透明性を損なう、経時的に赤色顔料が沈降する等の不具合を生じてしまう。
【００２４】
本発明において溶媒は、低級のアルコール、エーテル又はエステルを用いる。例えばアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−メチルプロパノール、ペンタノール、２−メチルブタノール、２−エチルプロパノール、３−メチルブタノール等が挙げられる。
【００２５】
エーテルとしては、ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノ（又はジ）メチルエーテル、エチレングリコールモノ（又はジ）エチルエーテル、エチレングリコールモノ（又はジ）ブチルエーテル、メトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール等が挙げられる。
【００２６】
エステルとしては、メチルアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテートエチレングリコールモノ（又はジ）アセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００２７】
中でもノルマルブタノールを主成分として用いると、作業性に申し分なく、かつ、塗料の透明性向上の効果が得られるので、さらに好ましい。ノルマルブタノールには、エタノール、イソプロパノール等を添加してもよい。
【００２８】
本発明の赤色透明塗料における溶媒の量は、赤色顔料の配合量により、７０〜９５質量％が好ましい。
【００２９】
本発明においてバインダは、例えば金属アルコキシドが使用される。
【００３０】
金属アルコキシドとしては、テトラメトキシオルソシラン、テトラエトキシオルソシラン、テトラプロポキシオルソシラン、テトラブトキシオルソシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、が挙げられる。
【００３１】
本発明における赤色透明塗料は、酸化鉄系無機顔料と有機顔料とからなる赤色顔料の混合工程、該混合赤色顔料を溶媒へ分散させる工程、該赤色顔料分散液とバインダとを混合する工程により製造される。
【００３２】
赤色顔料の混合工程は、例えば次のように行う。酸化鉄系無機顔料と有機顔料に溶媒及び分散剤を加えて攪拌する。
【００３３】
該混合赤色顔料を溶媒へ分散させる工程は、例えば前工程に続いて、溶媒をさらに必要量追加し、攪拌することにより行われる。攪拌時間は、通常前工程よりも長時間必要とする。また、赤色顔料の混合工程と溶媒へ分散させる工程は同時に行っても良い。
【００３４】
本発明における混合・分散工程は、公知の方法、例えばビーズミル、超音波ホモジナイザ等にて行うことができる。攪拌は、製造の都合により連続的に行っても良いし、間欠的に行っても差し支えない。
【００３５】
本発明において分散液とバインダとの混合は、公知の方法にて行うことができる。例えば、分散液とバインダを合わせ、スクリュー式攪拌機等による攪拌により製造することができる。
【００３６】
本発明の赤色透明塗料には、透明性、色調等に悪影響を及ぼさない程度に、他の溶媒、他の顔料等を添加することができる。
【実施例】
【００３７】
次に、本発明の内容を実施例によって、さらに詳細に説明する。
【００３８】
（粒度分布測定）
赤色顔料の粒度分布は、日機装株式会社製ナノトラック超微粒子粒度分布計ＵＰＡを使用して測定した。
【００３９】
（ヘイズ・全光線透過率測定）
各実施例・比較例で調製した塗料を９０ｍｍ×９０ｍｍのガラス板に２ｍｌ滴下し、４００ｒｐｍ×４秒次いで１１００ｒｐｍ×１０秒でスピンコートし、１１０℃のオーブンで３０分乾燥させ、測定サンプルを作成した。ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠して外部ヘイズを、また、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に準拠して全光線透過率を測定した。
【００４０】
（色度測定）
色度分光測色計を用いて三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを求め、光の明るさ（Ｙ）、紫色−赤色（ｘ）、赤色−黄色（ｙ）においてそれぞれ以下のとおり評価した。
◎：Ｙ＞２０、ｘ＞０．６０、ｙ＜０．３７
○：２０≧Ｙ＞１５、０．６≧ｘ＞０．５０、０．３７≦ｙ＜０．４１
×：Ｙ≦１５、ｘ≦０．５０、ｙ≧０．４１
【００４１】
［実施例１］
酸化鉄系赤色顔料（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１、平均粒径０．０５μｍ）１００質量部に対し、ペリレン系赤色有機顔料（平均粒径０．５μｍ）２０質量部を加え、さらに分散剤（ポリオキシエチレン高級アルコールエステル）０．５質量部と溶媒（ノルマルブタノール）２０質量部と共にヘンシェルミキサで約５分間混合し、混合赤色顔料を得た。
該混合赤色顔料３０質量部に分散剤（同上）３質量部と溶剤（同上）６３．５質量部とを加え、ビーズミルで約１時間攪拌し、赤色顔料分散液を得た。
該赤色顔料分散液を顔料成分として１０質量％に希釈して調整液とし、該調整液１００質量部と、バインダ（テトラエトキシシラン）３質量部とをスクリュー式攪拌機で１分攪拌し赤色透明塗料を得た。
得られた赤色透明塗料のヘイズ、全光線透過率、色度は、表１に示した。
【００４２】
【表１】
2010155912.tif 000002
【００４３】
［実施例２］
酸化鉄系赤色顔料（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１、平均粒径０．０５μｍ）１００質量部に対し、ペリレン系赤色有機顔料（平均粒径０．５μｍ）２０質量部を加え、さらに分散剤（ポリオキシエチレン高級アルコールエステル）１０質量部と溶媒（ノルマルブタノール）２１０質量部と共にビーズミルで約２時間攪拌し、赤色顔料の混合・分散を行い、赤色顔料の分散液を得た。
該赤色顔料分散液を顔料成分として１０質量％に希釈して調整液とし、該調整液１００質量部と、バインダ（テトラエトキシシラン）３質量部とをスクリュー式攪拌機で１分攪拌し赤色透明塗料を得た。
得られた赤色透明塗料のヘイズ、全光線透過率、色度は、表１に示した。
【００４４】
［実施例３〜５］
ペリレン系赤色有機顔料の配合量をそれぞれ１３、１１、７質量部とした以外は実施例２において記載した同じ方法で赤色透明塗料を得た。
得られた各赤色透明塗料のヘイズ、全光線透過率、色度は、表１に示した。
【００４５】
［比較例１］
酸化鉄系赤色顔料（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１、平均粒径０．０５μｍ）１００質量部に対し、分散剤（ポリオキシエチレン高級アルコールエステル）１０質量部と溶媒（ノルマルブタノール）２１０質量部と共にビーズミルで約２時間攪拌し、赤色顔料の分散液を得た。
該赤色顔料分散液を顔料成分として１０質量％に希釈して調整液とし、該調整液１００質量部と、バインダ（テトラエトキシシラン）３質量部とをスクリュー式攪拌機で１分攪拌し赤色透明塗料を得た。
得られた赤色透明塗料のヘイズ、全光線透過率、色度は、表１に示した。
【００４６】
［比較例２］
ペリレン系赤色有機顔料（平均粒径０．５μｍ）３０質量部に分散剤（ポリオキシエチレン高級アルコールエステル）３質量部と溶媒（ノルマルブタノール）６３．５質量部と共にビーズミルで約２時間攪拌し、赤色顔料の分散液を得た。
該赤色顔料分散液を顔料成分として１０質量％に希釈して調整液とし、該調整液１００質量部と、バインダ（テトラエトキシシラン）３質量部とをスクリュー式攪拌機で１分攪拌し赤色塗料を得た。
得られた赤色塗料のヘイズ、全光線透過率、色度は、表１に示した。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の赤色透明塗料は、バルブに塗布することにより、車両等に用いられる標識ランプ、警報ランプ及び装飾ランプに好適に用いられる。また、透明感のある耐熱性赤色塗料としても用いられ、例えば板ガラス、タイル、パネル等に塗布することも可能である。