(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた硬化および滞留特性を維持しつつ、向上したバス・ライフを有する組成物を提供。【解決手段】（Ａ）トリメチルシロキサン末端ポリジメチルシロキサンーポリメチルビニルシロキサンポリマーに代表される少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ少なくとも１つの化合物；（Ｂ）１分子につきケイ素結合水素原子を少なくとも１つ含有する、少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物であって、下記式：2010285628.tif 000050および（Ｃ）白金族金属含有触媒を含む組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ少なくとも１つの化合物；
（Ｂ）１分子につきケイ素結合水素原子を少なくとも１つ含有する、少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物であって、式（ＩＩＩ）：
【化１】
2010285628.tif 000044
により記述され、式中、各Ｒは独立に、水素原子、および脂肪族不飽和部分のない１〜２０炭素原子を含む１価の炭化水素基から選択され、ａは１〜１８の整数であり、ｂは１〜１９の整数であり、ａ＋ｂは３〜２０の整数であり、各Ｘは独立に、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基、または−Ｚ−Ｒ４基から選択された官能基であり、ここで各Ｚは独立に、酸素、および２〜２０炭素原子を含む２価の炭化水素基から選択され、各Ｒ４基は独立に、−ＢＲｕＹ２−ｕ、または式（ＩＶ）：
（Ｙ３−ｎＲｎＳｉＯ１／２）ｃ（Ｙ２−ｏＲｏＳｉＯ２／２）ｄ（Ｙ１−ｐＲｐＳｉＯ３／２）ｅ（ＳｉＯ４／２）ｆ（ＣＲｑＹ１−ｑ）ｇ（ＣＲｒＹ２−ｒ）ｈ（Ｏ（ＣＲｓＹ２−ｓ））ｉ（ＣＲｔＹ３−ｔ）ｊ
により記述される基から選択され、ここでＢはボロンであり、各Ｒは前に定義された通りであり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの合計は少なくとも２であり、ｎは０〜３の整数であり、ｏは０〜２の整数であり、ｐは０〜１の整数であり、ｑは０〜１の整数であり、ｒは０〜２の整数であり、ｓは０〜２の整数であり、ｔは０〜３の整数であり、ｕは０〜２の整数であり、各Ｙは独立に、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基、またはＺ−Ｇ基から選択された官能基であり、ここでＺは前に定義した通りであり、各Ｇは式（Ｖ）：
【化２】
2010285628.tif 000045
により記述されるシクロシロキサンであり、式中、ＲおよびＸは前に記載した通りであり、ｋは０〜１８の整数であり、ｍは０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは２〜２０の整数であり、但し、式（ＩＶ）において、Ｙ基の内の１つは、Ｒ４基に結合しているＺ基により式（ＩＩＩ）のシクロシロキサンへと置き換えられ、更に、式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのＸ基が、−Ｚ−Ｒ４基であり、ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０の場合、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＞０であり；Ｚが２価の炭化水素基である場合、ａ＝１、ｃ＝２、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０、およびｄ＞０であり、その時少なくとも１つのｄ単位（つまり、Ｙ２−ｏＲｏＳｉＯ２／２）が−Ｚ−Ｇ基を含有するか、または、ｃ単位（つまり、Ｙ３−ｎＲｎＳｉＯ１／２）が−Ｚ−Ｇ基を持たないかもしくは少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を持ち；および
（Ｃ）白金族金属含有触媒
を含む組成物。
【請求項２】
ｂが２〜１９の整数であり、ｃが０〜５０の整数であり、ｄが０〜５０００の整数であり、ｅが０〜４８の整数であり、ｆが０〜２４の整数であり、ｇが０〜５０の整数であり、ｈが０〜５０の整数であり、ｉが０〜５０の整数であり、ｊが０〜５０の整数である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ｃが２〜１５の整数であり、ｄが０〜１０００の整数であり、ｅが０〜１３の整数であり、ｆが０〜６の整数であり、ｇが０〜２０の整数であり、ｈが０〜２０の整数であり、ｉが０〜２０の整数であり、ｊが０〜１５の整数である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
各Ｒは独立に、水素原子、１〜８炭素原子を含むアルキル基、または６〜９炭素原子を含むアリール基から選択され、各ＸはＺ−Ｒ４基であるかまたは独立に、クロロ、メトキシ、イソプロポキシ、ならびに、式（ＩＩＩ）または（Ｖ）への前駆体シロキサンからのＳｉＨとの、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエポキシド、およびアリルグリシジルエーテルからのアルケニル基のヒドロシリル化由来の基から選択され、ここでＺは２価の炭化水素基であり、Ｒ４が、−Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｄＳｉＲ２−Ｚ−Ｇ、−Ｒ２ＳｉＯＳｉＲ３、−Ｒ２ＳｉＯＳｉＲ２−Ｙ、−ＲＳｉ（ＯＳｉＲ３）２、から選択され、ここで、ｄは１〜５０の整数であり、Ｚ、ＧおよびＲは以前に記載された通りである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
各Ｒ基が独立に、水素、メチル、α−メチルスチリル、３，３，３−トリフルオロプロピル、およびノナフルオロブチルエチルから選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒがメチルであり、ｄが平均８である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）が、以下の構造式：
【化３】
2010285628.tif 000046
【化４】
2010285628.tif 000047
【化５】
2010285628.tif 000048
から選択され、式中、Ｍｅがメチルであり、ｄ１＋ｄ２＝ｄであり、ｘが１〜１００の範囲であり得る、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
成分（Ｂ）が、以下の構造式：
【化６】
2010285628.tif 000049
により記述され、式中、Ｍｅがメチルであり、ｄが平均８であり、ｘが１〜１５の整数である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
成分（Ｂ）が、前記構造式により記述され、式中、そのＳｉＨ結合の５〜７０％が、炭化水素、オキシ炭化水素、または官能基により置き換えられる、請求項７または８に記載の組成物。
【請求項１０】
成分（Ｂ）が、前記構造式により記述され、式中、そのＳｉＨ結合の５〜５０％が、アリルグリシジルエーテルのヒドロシリル化由来の官能基（プロピルグリシジルエーテル基）またはビニルシクロヘキシルエポキシドのヒドロシリル化由来の官能基、アルキル基、またはアルケニル基により置き換えられる、請求項７または８に記載の組成物。
【請求項１１】
成分（Ｂ）が、前記構造式により記述され、式中、そのＳｉＨ結合の１０〜３０％が、アリルグリシジルエーテルのヒドロシリル化由来の官能基（プロピルグリシジルエーテル基）により置き換えられる、請求項７または８に記載の組成物。
【請求項１２】
前記有機水素ケイ素化合物が、１分子につき少なくとも２つのケイ素結合水素原子を含有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記有機水素ケイ素化合物が、１分子につき少なくとも３つのケイ素結合水素原子を含有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記化合物が、５〜５０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を持つ、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
成分（Ａ）が、トリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサンコポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサンポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサンポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマー、およびヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−モノメチルシルセスキオキサン）ポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ビニルメチルシロキサン−メチルシルセスキオキサン）コポリマー；トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ビニルメチルシロキサン−メチルシルセスキオキサン）ポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−モノメチルシルセスキオキサン）ポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ヘキセニルメチルシロキサン−メチルシルセスキオキサン）コポリマー；トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ヘキセニルメチルシロキサン−メチルシルセスキオキサン）ポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ビニルメチルシロキサン−シリケート）コポリマー、およびトリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ヘキセニルメチルシロキサン−シリケート）コポリマー、ビニルシロキシまたはヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ヒドロカルビルコポリマー）、ビニルシロキシ末端またはヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン）ブロックコポリマー、アルケニルオキシジメチルシロキシ末端ポリイソブチレン、およびアルケニルオキシジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリイソブチレンブロックコポリマーから選択される、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
成分（Ａ）が、少なくとも２つの脂肪族不飽和部分を持つ少なくとも１つの化合物を含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（Ａ）少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ少なくとも１つの化合物；
（Ｂ）１分子につきケイ素結合水素原子を少なくとも１つ含有する、少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物；および
（Ｃ）白金族金属含有触媒
を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロシリル化により硬化する、ケイ素を主体とした組成物は、コーティング剤、エラストマー、接着剤、泡または液体を生産する幅広い種々の適用において有用である。シリコーン解放性コーティングの領域では、シリコーン組成物は、相対的に非接着性の表面が求められる適用において有用である。面が１つのライナー、例えば、感圧接着ラベル用基紙が、該ラベルの接着性に影響を及ぼすことなく、該ラベルを一時的に保持するのに、通常適応される。面が２つのライナー、例えば、面が２つの移行テープ用の介在紙が、面が２つの自己接着テープまたは接着フィルムの保護および望まれる解離特性を確保するのに利用される。基材、例えば、単一の側のライナーは、ケイ素主体の解放性コーティング組成物を該基材上へ適用し、引き続いて該組成物を例えば熱的に開始されるヒドロシリル化により硬化させることによりコーティングされる。
【０００３】
ヒドロシリル化により硬化する、ケイ素を主体とした組成物の基本的な構成は、アルケニル化ポリジ有機シロキサン、典型的には、末端アルケニル基を有する直鎖ポリマー；該アルケニル化ポリジ有機シロキサンを架橋させるように設計されたポリ有機水素シロキサン架橋剤；およびこの架橋反応を触媒する触媒である。しばしば、第４の構成成分である、予め要請される硬化温度を下回っての硬化の開始を防ぐように設計された阻害剤も該組成物に包含される。
【０００４】
これらの３つの必須構成成分および任意に該阻害剤を持つ、ケイ素主体の解放性剥離コーティング組成物は、一般的にはプレミアム解放性コーティング組成物として言及される。剥離コーティングからの剥離力のレベルをコントロールするためには、ケイ素主体の剥離コーティング組成物が、一般的には剥離調節剤として知られる添加剤を含有することが、一般的に行われるようになってきている。該剥離調節剤は通常、プレミアム剥離コーティング組成物において、前記アルケニル化ポリジ有機シロキサンの割合を置き換えるものである。
【０００５】
ヒドロシリル化により硬化する組成物の性能における向上は、例えば、硬化しやすさ、つまり、相対的に低い温度での硬化時間における減少、処方されたバス（bath）の延長された作動時間、つまり、より長い薄膜およびバルクとしてのバス・ライフ、基材へのコーティングの滞留性、および特に、剥離コーティングのような高い触媒コーティング用であり、減少された触媒濃度およびこれ故に減少されたコストでの、これらの領域における優れた性能の維持に関して、間断なく探索され続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の１つの目的は、優れた硬化および滞留特性を維持しつつ、向上したバス・ライフを有する組成物を記載することである。もう１つ別の目的は、低く抑えられた触媒濃度においてさえもこれらの特性を持つ組成物を記載することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（Ａ）少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ少なくとも１つの化合物；
（Ｂ）１分子につきケイ素結合水素原子を少なくとも１つ含有する、少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物；および
（Ｃ）白金族金属含有触媒
を含む組成物に関する。
【０００８】
本発明は、
（Ａ）少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ少なくとも１つの化合物；
（Ｂ）１分子につきケイ素結合水素原子を少なくとも１つ含有する、少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物であって、式（ＩＩＩ）：
【０００９】
【化１】
2010285628.tif 000002
【００１０】
により記述され、式中、各Ｒは独立に、水素原子、および脂肪族不飽和部分のない１〜２０炭素原子を含む１価の炭化水素基から選択され、ａは１〜１８の整数であり、ｂは１〜１９の整数であり、ａ＋ｂは３〜２０の整数であり、各Ｘは独立に、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基、または−Ｚ−Ｒ４基から選択された官能基であり、ここで各Ｚは独立に、酸素および２〜２０炭素原子を含む２価の炭化水素基から選択され、各Ｒ４基は独立に、−ＢＲｕＹ２−ｕ、−ＳｉＲｖＹ３−ｖ、または式（ＩＶ）：
（Ｙ３−ｎＲｎＳｉＯ１／２）ｃ（Ｙ２−ｏＲｏＳｉＯ２／２）ｄ（Ｙ１−ｐＲｐＳｉＯ３／２）ｅ（ＳｉＯ４／２）ｆ（ＣＲｑＹ１−ｑ）ｇ（ＣＲｒＹ２−ｒ）ｈＯ（ＣＲｓＹ２−ｓ）ｉ（ＣＲｔＹ３−ｔ）ｊ
により記述される基から選択され、ここでＢはボロン（ホウ素）であり、各Ｒは前に定義された通りであり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの合計は少なくとも２であり、ｎは０〜３の整数であり、ｏは０〜２の整数であり、ｐは０〜１の整数であり、ｑは０〜１の整数であり、ｒは０〜２の整数であり、ｓは０〜２の整数であり、ｔは０〜３の整数であり、ｕは０〜２の整数であり、ｖは０〜３の整数であり、各Ｙは独立に、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基、またはＺ−Ｇ基から選択された官能基であり、ここでＺは前に定義した通りであり、各Ｇは式（Ｖ）：
【００１１】
【化２】
2010285628.tif 000003
【００１２】
により記述されるシクロシロキサンであり、式中、ＲおよびＸは前に記載した通りであり、ｋは０〜１８の整数であり、ｍは０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは２〜２０の整数であり、但し、式（ＩＶ）において、Ｙ基の内の１つは、Ｒ４基に結合しているＺ基により式（ＩＩＩ）のシクロシロキサンへと置き換えられ、更にｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０の場合、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＞０である；および
（Ｃ）白金族金属含有触媒
を含む組成物に関する。
【００１３】
本発明のもう１つ別の実施形態は、
（Ａ）少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ少なくとも１つの化合物；
（Ｂ）１分子につきケイ素結合水素原子を少なくとも１つ含有する、少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物であって、式（ＩＩＩ）：
【００１４】
【化３】
2010285628.tif 000004
【００１５】
により記述され、式中、各Ｒは独立に、水素原子、および脂肪族不飽和部分のない１〜２０炭素原子を含む１価の炭化水素基から選択され、ａは１〜１８の整数であり、ｂは２〜１９の整数であり、ａ＋ｂは３〜２０の整数であり、各Ｘは独立に、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基、または−Ｚ−Ｒ４基から選択された官能基であり、ここで各Ｚは独立に、酸素および２〜２０炭素原子を含む２価の炭化水素基から選択され、各Ｒ４基は独立に、−ＢＲｕＹ２−ｕ、−ＳｉＲｖＹ３−ｖ、または式（ＩＶ）：
（Ｙ３−ｎＲｎＳｉＯ１／２）ｃ（Ｙ２−ｏＲｏＳｉＯ２／２）ｄ（Ｙ１−ｐＲｐＳｉＯ３／２）ｅ（ＳｉＯ４／２）ｆ（ＣＲｑＹ１−ｑ）ｇ（ＣＲｒＹ２−ｒ）ｈＯ（ＣＲｓＹ２−ｓ）ｉ（ＣＲｔＹ３−ｔ）ｊ
により記述される基から選択され、ここでＢはボロン（ホウ素）であり、各Ｒは前に定義された通りであり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの合計は少なくとも２であり、ｎは０〜３の整数であり、ｏは０〜２の整数であり、ｐは０〜１の整数であり、ｑは０〜１の整数であり、ｒは０〜２の整数であり、ｓは０〜２の整数であり、ｔは０〜３の整数であり、ｕは０〜２の整数であり、ｖは０〜３の整数であり、各Ｙは独立に、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基、またはＺ−Ｇ基から選択された官能基であり、ここでＺは前に定義した通りであり、各Ｇは式（Ｖ）：
【００１６】
【化４】
2010285628.tif 000005
【００１７】
により記述されるシクロシロキサンであり、式中、ＲおよびＸは前に記載した通りであり、ｋは０〜１８の整数であり、ｍは０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは２〜２０の整数であり、但し、式（ＩＶ）において、Ｙ基の内の１つは、Ｒ４基に結合しているＺ基により式（ＩＩＩ）のシクロシロキサンへと置き換えられ、更にｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０の場合、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＞０である；および
（Ｃ）白金族金属含有触媒
を含む組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本明細書中で使用される場合、用語「脂肪族不飽和部分」とは、炭素−炭素多重結合に関するものである。更に、本明細書中で使用される場合、用語「化合物」とは、他に示唆されなければ、特定の分子の同定を持つ化学物質であるか、またはこのような物質、例えばポリマー物質の混合物から出来ている。用語「ヒドロシリル化」は、ケイ素結合水素を含有する有機ケイ素化合物の、脂肪族不飽和部分を含有する化合物への付加を意味し、本願において記載されるヒドロシリル化のプロセスにおいては、それは、白金族含有触媒が、ケイ素結合水素原子を持つ有機ケイ素化合物の、オレフィン性またはアセチレン性不飽和部分を持つ脂肪族不飽和化合物への付加に効果を与えるのに使用されるプロセスに関する。
【００１９】
成分（Ａ）は、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ少なくとも１つの化合物を含む。成分（Ａ）の化合物は、直鎖、分岐、樹脂性、または環状であることができ、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分があれば、モノマー（単量体）またはポリマー（コポリマー、ターポリマー等を包含する）であり得る。本発明において有用な脂肪族不飽和部分を含有する化合物は、アルケニル（オレフィン性としても記載される）不飽和基またはアルキニル（アセチレン性としても記載される）不飽和基を持つ。これらの化合物はヒドロシリル化の当業界においてよく知られ、米国特許第３，１５９，６６２号（Ashby）、米国特許第３，２２０，９７２号（Lamoreaux）、および米国特許第３，４１０，８８６号（Joy）のような特許において開示され、これらの化合物の開示が、本明細書中で援用される。これらの不飽和化合物が、炭素および水素以外の元素を含有する場合では、これらの元素が、酸素、窒素、ケイ素、ハロゲン、またはこれらの組み合わせであることが好ましい。
【００２０】
成分（Ａ）の脂肪族不飽和化合物は、１つ以上の炭素−炭素多重結合を含有することが出来る。用いられ得るこれらの脂肪族不飽和炭化水素の代表例は、モノオレフィン、例えば、エテン（エチレン）、プロペン、および１−ペンテン、ジオレフィン、例えば、ジビニルベンゼン、ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、および１−ブテン−３−イン、シクロオレフィン、例えば、シクロヘキセンおよびシクロヘプテン、ならびにモノアルキン、例えば、アセチレン、プロピン、および１−ヘキシンを包含する。
【００２１】
酸素含有脂肪族不飽和化合物もまた、成分（Ａ）用に使用されることができ、特に、この不飽和部分が、ビニルシクロヘキシルエポキシド、アリルグリシジルエーテル、メチルビニルエーテル、ジビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、エチレングリコールのモノアリルエーテル、アリルアルデヒド、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、アリルアクリレート、メチルメタクリレート、アリルメタクリレート、ビニル酢酸（vinylacetic acid）、ビニルアセテート（vinyl acetate）、およびリノレン酸のようなエチレン性である場合である。
【００２２】
ジヒドロフランおよびジヒドロピランのような、環中に脂肪族不飽和部分を含有するヘテロ環状化合物は、本発明用の成分（Ａ）として適してもいる。
【００２３】
前記脂肪族不飽和化合物のハロゲン化された誘導体が、成分（Ａ）として用いられることができ、アシルクロリド同様、カルボニル性炭素原子以外の炭素原子上にハロゲン置換基を含有する化合物をも包含する。このようなハロゲン含有化合物は、例えば、塩化ビニルおよびビニルクロロフェニルエステルを包含する。
【００２４】
アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、シアン化アルキル、ニトロエチレン等のような窒素置換基を含有する不飽和化合物は、本発明の実施において有用でもある。
【００２５】
本発明の実施において成分（Ａ）として有用な他の化合物は、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分があれば、前記の種々の化合物のポリマー（コポリマー、ターポリマー等を包含する）を包含する。例は、２〜２０炭素原子を持つオレフィン性モノマーおよび４〜２０炭素原子を持つジエン由来のポリマー；２〜２０炭素原子を持つモノオレフィン、４〜２０炭素原子を持つイソモノオレフィン、ならびにスチレン、パラ−アルキルスチレン、パラ−メチルスチレンを包含するビニル芳香族モノマーのような、モノオレフィン、イソモノオレフィン、およびビニル芳香族モノマーのポリマーを包含する。これらの化合物もまた、ポリ（ジエン）および誘導体であり得る。ジエン由来の殆どのポリマーは通常、主鎖または側鎖上に、不飽和エチレン性単位を含有する。代表例は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブテニレン、アルキルが１〜２０炭素原子を持つアルキル基を包含するポリ（アルキルブテニレン）、ポリ（フェニルブテニレン）、ポリペンテニレン、天然ゴム（ポリイソプレンの１形態）；およびブチル化ゴム（イソブチレンおよびイソプレンのコポリマー）を包含する。
【００２６】
成分（Ａ）の化合物もまた、脂肪族不飽和部分を持つハロゲン化オレフィンポリマーであり得る。脂肪族不飽和部分を持つハロゲン化オレフィンポリマーの代表例は、パラ−メチルスチレンとのイソモノオレフィンのコポリマーのベンジル位にハロゲンを導入する臭素化から結果得られるポリマー（米国特許第５，１６２，４４５号）、ハロゲン化ポリブタジエン、ハロゲン化ポリイソブチレン、ポリ（２−クロロ−１，３−ブタジエン）、ポリクロロプレン（８５％トランス）、ポリ（１−クロロ−１−ブテニレン）（ネオプレン（商標））、およびクロロスルホン化ポリエチレンを包含する。
【００２７】
脂肪族不飽和部分を持つ成分（Ａ）の化合物もまた、ビニルエーテル基、アクリレート基、メタクリレート基、およびエポキシ官能基のような、前記の他の化合物を含有するポリマーを包含し得る。
【００２８】
本発明において、成分（Ａ）として用いられ得る特に有用なタイプの化合物は、有機ケイ素化合物およびケイ素修飾有機化合物としてよく言及される化合物のような、ケイ素を含有するものである。これらの有用な有機ケイ素化合物は、１分子につき、ケイ素に結合した少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ。このような脂肪族不飽和有機ケイ素化合物は、シラン、ポリシラン、シロキサン、シラザン同様、アルキレン若しくはポリアルキレン基若しくはアリーレン基のような炭化水素基と共に結合されたケイ素原子を含有するモノマーもしくはポリマー材料をも包含する。本発明において有用なケイ素修飾有機化合物は、シランもしくはシロキサンセグメントとして結合された少なくとも１つのケイ素原子を持つ、前記のような有機モノマーもしくはポリマーを包含する。これらのケイ素含有単位は脂肪族不飽和部分を含有し得、該有機ポリマー鎖上の末端および／またはペンダント（pendant）位に、またはコポリマーとして結合され得る。
【００２９】
本発明において有用なシランは、式（Ｉ）：
Ｑ４−ｗＲ１ｗＳｉ
により記述され得、式中、各Ｒ１は、脂肪族不飽和部分のない１〜２０炭素原子を含む１価の独立に選択された炭化水素ラジカルであり、各Ｑは独立に、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ２〜２０炭素原子を含む１価の炭化水素基、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ２〜２０炭素原子を含む１価のオキシ炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、またはアシル基から選択され、但し、少なくとも１つのＱ基は、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ。
【００３０】
シランの例は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ジビニルジメチルシラン、ジアリルジメチルシラン、ヘキセニルジメチルクロロシラン、ヘキセニルメチルジクロロシラン、およびビニルトリアセトキシシランを包含する。
【００３１】
シラン修飾有機ポリマーの例は、オレフィン、イソモノオレフィン、ジエン、エチレンもしくはプロピレンオキシド、ならびに米国特許第６，１７７，５１９号および米国特許第５，４２６，１６７号において議論されたような、イソモノオレフィンおよびビニル芳香族モノマーのシラングラフトコポリマーのような、２〜２０炭素原子を持つビニル芳香族モノマー由来のシリル化ポリマーである。他の代表的なケイ素修飾有機ポリマーは、ビニルシロキシ−、アリルシロキシ−、およびヘキセニルシロキシ−有機ポリマーのようなアルケニルシロキシ官能性ポリマー、ならびにシロキサン−有機ブロックコポリマーにより例示されるが、これらに限定されない。
【００３２】
好ましい有機ケイ素ポリマーおよびケイ素修飾有機ポリマーは、式（ＩＩ）：
（Ｑ３−ｎ'Ｒ１ｎ'ＳｉＯ１／２）ｃ'（Ｑ２−ｏ'Ｒ１ｏ'ＳｉＯ２／２）ｄ'（Ｑ１−ｐ'Ｒ１ｐ'ＳｉＯ３／２）ｅ'（ＳｉＯ４／２）ｆ'（ＣＲ２ｑ'Ｑ１−ｑ'）ｇ'（ＣＲ２ｒ'Ｑ２−ｒ'）ｈ'Ｏ（ＣＲ２ｓ'Ｑ２−ｓ'）ｉ'（ＣＲ２ｔ'Ｑ３−ｔ'）ｊ'
により記述されることができ、ここで各Ｒ１およびＱ基は前に定義された通りであり、各Ｒ２は独立に、ハロゲン原子、または１〜２０の炭素原子を含む脂肪族不飽和部分のない１価の炭化水素基から選択され、ｃ’＋ｄ’＋ｅ’＋ｆ’＋ｇ’＋ｈ’＋ｉ’＋ｊ’の合計は少なくとも２であり、ｎ’は０〜３の整数であり、ｏ’は０〜２の整数であり、ｐ’は０〜１の整数であり、ｑ’は０〜１の整数であり、ｒ’は０〜２の整数であり、ｓ’は０〜２の整数であり、ｔ’は０〜３の整数であり、但しｇ’＋ｈ’＋ｉ’＋ｊ’＞０の場合、ｃ’＋ｄ’＋ｅ’＋ｆ’＞０である。
【００３３】
式（Ｉ）および（ＩＩ）において、各Ｒ１基は、脂肪族不飽和部分のない、１〜２０炭素原子を含む、独立に選択された１価の炭化水素基である。各Ｒ１基は、直鎖、分岐、または環状であり得る。Ｒ１は非置換、またはハロゲン原子により置換され得る。Ｒ１の１価の炭化水素基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、クロロメチルおよびデシルのようなアルキル基、シクロヘキシルのような環状脂肪族（脂環式）基、フェニル、トリル、キシリルおよびクロロフェニルのようなアリール基、ベンジル、スチリルおよびα−メチルスチリルのようなアラルキル基により例示され得る。各Ｒ１基は、独立に選択された１〜８炭素原子を含むアルキル基または６〜９炭素原子を含むアリール基であることが好ましい。各Ｒ１基が、メチル、α−メチルスチリル、３，３，３−トリフルオロプロピル、およびノナフルオロブチルエチルから独立に選択されることが、最も好ましい。各Ｒ１基は、望まれるように、同一または異なり得る。
【００３４】
式（ＩＩ）において、各Ｒ２は、独立に選択された、水素原子、または１〜２０炭素原子を含み脂肪族不飽和部分のない１価の炭化水素基である。Ｒ２の各１価の炭化水素基は、直鎖、分岐、または環状であり得る。Ｒ２の各１価の炭化水素基は、非置換、またはハロゲン原子により置換され得る。Ｒ２の１価の炭化水素基は、Ｒ１の１価の前記炭化水素基に関して上述したように例示され得る。各Ｒ２基は、独立に選択された、水素原子、１〜８炭素原子を含むアルキル基、または６〜９炭素原子を含むアリール基であることが好ましい。各Ｒ２が水素であることが最も好ましい。各Ｒ２は、望まれるように同一または異なり得る。
【００３５】
式（Ｉ）および（ＩＩ）において、各Ｑは独立に、２〜２０炭素原子を含み少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ１価の炭化水素基、２〜２０炭素原子を含み少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ１価のオキシ炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、またはアシル基から選択されるが、但し、少なくとも１つのＱ基が、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持っている。
【００３６】
Ｑの脂肪族不飽和部分は、炭化水素鎖に対するペンダント位に、該炭化水素鎖の末端に、またはこれら両方に見出されることができ、末端の位置が好ましい。各１価の炭化水素基およびオキシ炭化水素基は、直鎖、分岐、または環状であり得る。
【００３７】
少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ２〜２０炭素原子を含むＱの１価の炭化水素基の例は、ビニル、アリル、３−ブテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル、シクロヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル、８−ノネニル、９−デセニル、１０−ウンデセニルのようなアルケニル基、ならびに４〜２０炭素原子を含む、４，７−オクタジエニル、５，８−ノナジエニル、５，９−デカジエニル、６，１１−ドデカジエニル、４，８−ノナジエニルおよび７，１３−テトラデカジエニルのようなジエン基を包含する。
【００３８】
少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ２〜２０炭素原子を含むＱの１価のオキシ炭化水素基の例は、オキシブチルビニルエーテルのようなアルケニルオキシ基、プロパルギルオキシまたはヘキシニルオキシのようなアルキニルオキシ基を包含する。
【００３９】
Ｑのハロゲン原子の例は、塩素、フッ素および臭素原子を包含する。Ｑのアルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシおよびイソプロポキシを包含する。Ｑのアシル基の例は、アセトキシである。
【００４０】
好ましくは、各Ｑは、独立に選択された１価の炭化水素基であり、これは、２〜２０炭素原子を含み、これは、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ。より好ましくは、各Ｑは、独立に選択されるアルケニル基であり、これは、２〜２０炭素原子を含み、２〜８炭素原子を含むアルケニル基が、Ｑには最も好ましい。
【００４１】
式（ＩＩ）中、ｃ’＋ｄ’＋ｅ’＋ｆ’＋ｇ’＋ｈ’＋ｉ’＋ｊ’の和は少なくとも２であり、好ましくは２〜５３００であり、最も好ましくは２〜１０００である。好ましくは、ｃ’は０〜５０の整数であり、２〜２０であることがより好ましく、２〜１０であることが最も好ましい。好ましくは、ｄ’は０〜５０００の整数であり、０〜５００であることがより好ましく、１〜３００であることが最も好ましい。好ましくは、ｅ’は０〜４８の整数であり、０〜３０であることがより好ましく、０〜１５であることが最も好ましい。好ましくは、ｆ’は０〜２４の整数であり、０〜１０であることがより好ましく、０〜６であることが最も好ましい。好ましくは、ｇ’は０〜５０の整数であり、０〜２０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。好ましくは、ｈ’は０〜１５０の整数であり、０〜８０であることがより好ましく、０〜６０であることが最も好ましい。好ましくは、ｉ’は０〜５０の整数であり、０〜２０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。好ましくは、ｊ’は０〜５０の整数であり、０〜１５であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。
【００４２】
式（ＩＩ）中、ｎ’は０〜３の整数であり、好ましくは２〜３であり；ｏ’は０〜２の整数であり、好ましくは１〜２であり；ｐ’は０〜１の整数であり、好ましくは１であり；ｑ’は０〜１の整数であり、好ましくは１であり；ｒ’は０〜２の整数であり、好ましくは１〜２であり；ｓ’は０〜２の整数であり、好ましくは１〜２であり；および、ｔ’は０〜３の整数であり、好ましくは２〜３である。
【００４３】
式（ＩＩ）により記述される有機ケイ素ポリマーおよびケイ素修飾有機ポリマーの例は、トリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサンコポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサンポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサンポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマー、およびヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−モノメチルシルセスキオキサン）ポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ビニルメチルシロキサン−メチルシルセスキオキサン）コポリマー；トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ビニルメチルシロキサン−メチルシルセスキオキサン）ポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−モノメチルシルセスキオキサン）ポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ヘキセニルメチルシロキサン−メチルシルセスキオキサン）コポリマー；トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ヘキセニルメチルシロキサン−メチルシルセスキオキサン）ポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ビニルメチルシロキサン−シリケート）コポリマー、およびトリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ヘキセニルメチルシロキサン−シリケート）コポリマー、ビニルシロキシまたはヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ヒドロカルビルコポリマー）、ビニルシロキシ末端またはヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン）ブロックコポリマー、アルケニルオキシジメチルシロキシ末端ポリイソブチレン、およびアルケニルオキシジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリイソブチレンブロックコポリマーを包含する。
【００４４】
好ましい成分（Ａ）化合物の例は、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマー、ビニルまたはヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマー、およびビニルまたはヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ヒドロカルビル）コポリマーを包含し、これらは、２５〜５００の重合度（Ｄｐ）および２５℃にて５０〜３，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）の粘度を持っている。
【００４５】
成分（Ａ）は、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマーから選択される化合物であることが好ましく、各々５０〜３００のＤｐおよび２５℃にて８０〜１，０００ｍＰａ．ｓの粘度を持っている。
【００４６】
成分（Ａ）は、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ少なくとも１つの化合物を含む。このことは、成分（Ａ）が、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ化合物、または異なる化合物の混合物であってもよいことを意味する。成分（Ａ）は、１つ以上の脂肪族不飽和部分を持つことも出来る。好ましい実施形態では、成分（Ａ）は、少なくとも２つの脂肪族不飽和部分を持つ少なくとも１つの化合物を含む。最も好ましいのは、成分（Ａ）が、少なくとも２つの脂肪族不飽和部分を持つ１つの化合物を含む場合である。
【００４７】
一般的には、固形分（全非溶媒成分）の合計重量％に基づいて、０〜９９重量部の成分（Ａ）が、本組成物において使用される。同じものに基づいて、１５〜９９重量部の成分（Ａ）を添加することが好ましい。成分（Ａ）化合物は、当業界において既知の方法により調製されてもよく、または市販品である。
【００４８】
成分（Ｂ）は、少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物を含み、これは、１分子につき少なくとも１つのケイ素結合水素原子を含有し、式（ＩＩＩ）により記述され、
【００４９】
【化５】
2010285628.tif 000006
【００５０】
式中、各Ｒは、水素原子、および１〜２０炭素原子を含み脂肪族不飽和部分のない１価の炭化水素基から独立に選択され、ａは１〜１８の整数であり、ｂは１〜１９の整数であり；好ましくは２〜１９であり、ａ＋ｂは３〜２０の整数であり、各Ｘは、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基、または−Ｚ−Ｒ４基から選択される、独立に選択される官能基であり、ここで各Ｚは、酸素、および２〜２０炭素原子を含む２価の炭化水素基から独立に選択され、各Ｒ４基は、−ＢＲｕＹ２−ｕ、−ＳｉＲｖＹ３−ｖ、または式（ＩＶ）：
（Ｙ３−ｎＲｎＳｉＯ１／２）ｃ（Ｙ３−ｏＲｏＳｉＯ２／２）ｄ（Ｙ１−ｐＲｐＳｉＯ３／２）ｅ（ＳｉＯ４／２）ｆ（ＣＲｑＹ１−ｑ）ｇ（ＣＲｒＹ２−ｒ）ｈＯ（ＣＲｓＹ２−ｓ）ｉ（ＣＲｔＹ３−ｔ）ｊ
により記述される基から独立に選択され、式中、Ｂはボロンであり、各Ｒは以前に記載した通りであり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの和は少なくとも２であり、ｎは０〜３の整数であり、ｏは０〜２の整数であり、ｐは０〜１の整数であり、ｑは０〜１の整数であり、ｒは０〜２の整数であり、ｓは０〜２の整数であり、ｔは０〜３の整数であり、ｕは０〜２の整数であり、ｖは０〜３の整数であり、各Ｙは、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基、またはＺ−Ｇ基から選択される、独立に選択される官能基であり、ここでＺは前に定義した通りであり、各Ｇは式（Ｖ）：
【００５１】
【化６】
2010285628.tif 000007
【００５２】
により記述されるシクロシロキサンであり、式中、ＲおよびＸは以前に記載した通りであり、ｋは０〜１８の整数であり、ｍは０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは２〜２０の整数であり、但し、式（ＩＶ）において、Ｙ基の内の１つは、Ｒ４基に結合しているＺ基により式（ＩＩＩ）のシクロシロキサンへと置き換えられ、更にｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０の場合、ｃ＋ｄ＋e＋ｆ＞０である。
【００５３】
式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）において、各Ｒ基は、独立に選択される水素原子、または１〜２０炭素原子を含み脂肪族不飽和部分のない１価の炭化水素基である。Ｒの各１価の炭化水素基は、直鎖、分岐、または環状であり得る。Ｒの各１価の炭化水素基は、非置換であるか、またはハロゲン原子により置換されていることが可能である。Ｒのこの１価の炭化水素基の例は、Ｒ１に関して以前に記載された通りである。各Ｒ基が、水素原子、１〜８炭素原子を含むアルキル基、６〜９炭素原子を含むアリール基から、独立に選択されることが好ましい。各Ｒ基が、水素原子、メチル、α−メチルスチリル、３，３，３−トリフルオロプロピル、およびノナフルオロブチルエチルから独立に選択されることが最も好ましい。各Ｒは、所望により、同一または異なり得る。
【００５４】
式（ＩＩＩ）および（Ｖ）において、各Ｘは、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基、または−Ｚ−Ｒ４基から選択される、独立に選択される官能基である。
【００５５】
Ｘにより表される官能基は、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基である。有用な官能基の例は、クロロ、フルオロ、ブロモ、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、およびオキシブチルビニルエーテルを包含する。他の有用な官能基は、アルケニル基のヒドロシリル化により、メチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、ビニルアセテート（酢酸ビニル）、ビニルベンゾエート（安息香酸ビニル）、ビニルアクリレート（アクリル酸ビニル）、ビニルステアレート（ステアリン酸ビニル）、ビニルデカノエート、ビニルメタクリレート（メタクリル酸ビニル）、ビニルシクロヘキシルエポキシド、アリルグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキシルエポキシドトリメトキシシラン、トリメチルビニルシラン、トリエチルビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルピリジン、フェニルビニルエーテル、フェニルビニルケトン、および式（ＩＩＩ）または（Ｖ）への前駆体シロキサンからのＳｉＨを有するアリルアルデヒドに由来し、ここで用語該前駆体シロキサンは、その後更に反応され得る初期の式（ＩＩＩ）または（Ｖ）の材料および如何なる初期の式（ＩＩＩ）の材料を調製するにも使用されるシロキサン材料を包含する。
【００５６】
Ｘが官能基である場合、各Ｘが、クロロ、メトキシ、イソプロポキシ、ならびに、式（ＩＩＩ）または（Ｖ）への前駆体シロキサンからのＳｉＨとの、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエポキシド、およびアリルグリシジルエーテルからのアルケニル基のヒドロシリル化由来の基から独立に選択されているのが好まれており、ここで用語該前駆体シロキサンは、その後更に反応され得る初期の式（ＩＩＩ）または（Ｖ）の材料および如何なる初期の式（ＩＩＩ）の材料を調製するにも使用されるシロキサン材料を包含する。Ｘが官能基である場合、それが、式（ＩＩＩ）への前駆体シロキサンからのＳｉＨとの、アリルグリシジルエーテルからのアルケニル基のヒドロシリル化由来であることがより好ましい（つまり、プロピルグリシジルエーテル）。
【００５７】
式（ＩＩＩ）および（Ｖ）の各Ｘは、Ｚ−Ｒ４基をも含んでもよい。ＸがＺ−Ｒ４基であることが好ましい。Ｘが、−Ｚ−Ｒ４基と、アリルグリシジルエーテルのヒドロシリル化により由来する官能基（つまり、プロピルグリシジルエーテル）またはビニルシクロヘキシルエポキシドのヒドロシリル化により由来する官能基との両方を包含することが、より好ましい。該官能基が、アリルグリシジルエーテルのヒドロシリル化により由来する（つまり、プロピルグリシジルエーテルである）ことが、最も好ましい。
【００５８】
各Ｚは、酸素、および２〜２０炭素原子を含む２価の炭化水素基から、独立に選択される。Ｚにより表される２〜２０炭素原子を含む２価の炭化水素基の例は、メチレン、エチレン、メチルメチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、およびオクタデシレンのようなアルキレンラジカル；ビニレン、アリレン、ブテニレン、およびヘキセニレンのようなアルケニレンラジカル；フェニレンおよびキシリレンのようなアリーレンラジカル；ベンジレンのようなアラルキレンラジカル；ならびにトリーレンのようなアルカリーレンラジカルを包含する。好ましくは、Ｚは、２〜１８炭素原子を含む２価の炭化水素基である。Ｚがアルキレン基であることがより好ましく、２〜８炭素原子を含むアルキレン基であることが最も好ましい。
【００５９】
各Ｒ４基は、−ＢＲｕＹ２−ｕ、−ＳｉＲｖＹ３−ｖ、または式（ＩＩＩ）：（Ｙ３−ｎＲｎＳｉＯ１／２）ｃ（Ｙ３−ｏＲｏＳｉＯ２／２）ｄ（Ｙ１−ｐＲｐＳｉＯ３／２）ｅ（ＳｉＯ４／２）ｆ（ＣＲｑＹ１−ｑ）ｇ（ＣＲｒＹ２−ｒ）ｈＯ（ＣＲｓＹ２−ｓ）ｉ（ＣＲｔＹ３−ｔ）ｊにより記述される基から選択され、式中、Ｒ、Ｙ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖは以前に記載した通りであり、但し、式（ＩＩＩ）において、これらのＹ基の内の１つが、Ｒ４基に結合しているＺ基により式（ＩＩＩ）のシクロシロキサンへと置き換えられる。
【００６０】
式（ＩＩＩ）において、ａは１〜１８の整数であり、ｂは１〜１９の整数であり、好ましくは２〜１９であり、および、ａ＋ｂは３〜２０の整数である。
【００６１】
式（ＩＶ）において、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊの和は少なくとも２であり、好ましくは２〜５３００であり、より好ましくは２〜１０００である。好ましくは、ｃは０〜５０の整数であり、２〜１５であることがより好ましく、２〜１０であることが最も好ましい。好ましくは、ｄは０〜５０００の整数であり、０〜１０００であることがより好ましく、１〜５０であることが最も好ましい。好ましくは、ｅは０〜４８の整数であり、０〜１３であることがより好ましく、０〜８であることが最も好ましい。好ましくは、ｆは０〜２４の整数であり、０〜６であることがより好ましく、０〜４であることが最も好ましい。好ましくは、ｇは０〜５０の整数であり、０〜２０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。好ましくは、ｈは０〜５０の整数であり、０〜２０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。好ましくは、ｉは０〜５０の整数であり、０〜２０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。好ましくは、ｊは０〜５０の整数であり、０〜１５であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。
【００６２】
式（ＩＶ）において、ｎは０〜３の整数であり、好ましくは２〜３であり；ｏは０〜２の整数であり、好ましくは１〜２であり；ｐは０〜１の整数であり、好ましくは１であり；ｑは０〜１の整数であり、好ましくは１であり；ｒは０〜２の整数であり、好ましくは１〜２であり；ｓは０〜２の整数であり、好ましくは１〜２であり；およびｔは０〜３の整数であり、好ましくは２〜３である。上記に関わらず、式（ＩＶ）により記述されるＲ４基は、Ｚ基を介して、式（ＩＩＩ）により記述されるシクロシロキサンに接続されるので、式（ＩＶ）により記述されるＲ４基中に存在するＹ基の内の１つは、Ｚ基により置き換えられるであろう。
【００６３】
式（ＩＶ）により記述される基に加えて、各Ｒ４基は、−ＢＲｕＹ２−ｕ、および−ＳｉＲｖＹ３−ｖから独立に選択され、ここでＢはボロン（ホウ素）であり、ｕは０〜２の整数であり、好ましくは１〜２であり、ｖは０〜３の整数であり、好ましくは２〜３である。これらのＲ４基の例は、例えば、トリビニルボラン、ジアリルジメチルシラン、ジビニルジメチルシラン、およびビニルトリメチルシランのようなボランまたはシランに由来する。
【００６４】
Ｒ４の各Ｙは、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、またはシリル基、または−Ｚ−Ｇ基から選択される、独立に選択された官能基である。これらの官能基は、Ｘに関して以前に記載されたように例示される。Ｚ基もまた、以前に記載された通りである。
【００６５】
各Ｇは、式（Ｖ）：
【００６６】
【化７】
2010285628.tif 000008
【００６７】
により記述されるシクロシロキサンであり、式中、ＲおよびＸは、以前に記載した通りであり、ｋは０〜１８の整数であり、ｍは０〜１８の整数であり、ｋ＋ｍは２〜２０の整数である。
【００６８】
式（Ｖ）において、各ｋは０〜１８の整数であり、好ましくは１〜３である。
【００６９】
式（Ｖ）において、各ｍは０〜１８の整数であり、好ましくは１〜１０であり、最も好ましくは２〜４である。
【００７０】
ｋ＋ｍの和は２〜２０の整数であり、好ましくは２〜６であり、最も好ましくは２〜５である。
【００７１】
式（ＩＶ）のＹ基は、好ましくは−Ｚ−Ｇ基である。全ての−Ｚ−Ｇ基が本発明の有機水素ケイ素化合物中に存在することは要求されないが、平均して、該有機水素ケイ素化合物が、少なくとも１つの−Ｚ−Ｇ基を含有することが好ましく、少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を有することがより好ましい。
【００７２】
式（ＩＶ）により記述されるＲ４基は、直鎖、環状、分岐、または樹脂状であり得る。式（ＩＶ）により記述されるＲ４基は、シロキサン材料であることができ、ここでそのポリマー鎖単位は、シロキサン単位のみを含有し、あるいはそれは、シロキサン単位の、炭化水素単位またはオキシ炭化水素単位との混合物であることができ、ここでオキシ炭化水素とは、少なくとも１つの酸素原子をも含有する炭化水素基のことを言う。Ｒ４基がシロキサン材料であることが好ましく、より好ましくは、Ｒ４基は直鎖シロキサン材料である。
【００７３】
本発明において有用な、式（ＩＶ）により記述される好ましいＲ４基の例は、−Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｄＳｉＲ２−Ｚ−Ｇ、−Ｒ２ＳｉＯＳｉＲ３、−Ｒ２ＳｉＯＳｉＲ２−Ｙ、−ＲＳｉ（ＯＳｉＲ３）２、を包含し、ここで、ｄは１〜５０の整数であり、Ｚ、ＧおよびＲは以前に記載された通りである。より好ましいＲ４基は以前に記載された通りであり、ここでＲはメチルであり、ｄは平均８である。
【００７４】
本発明において有用な有機水素ケイ素化合物に関しては、ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＞０の時ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＞０であることが好ましい。
（ａ）式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのＸ基が、−Ｚ−Ｒ４基であり；
（ｂ）Ｚが２価の炭化水素基である場合、ａ＝１、ｃ＝２、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０、およびｄ＞０であり、その時少なくとも１つのｄ単位（つまり、Ｙ２−ｏＲｏＳｉＯ２／２）がＺ−Ｇ基を含有するか、または、ｃ単位（つまり、Ｙ３−ｎＲｎＳｉＯ１／２）が−Ｚ−Ｇ基を持たないかもしくは少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を持ち；
（ｃ）Ｚが２価の炭化水素基である場合、ａ＝１、ｃ＝２、ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝０であり、その時ｃ単位（つまり、Ｙ３−ｎＲｎＳｉＯ１／２）が−Ｚ−Ｇ基を持たないかもしくは少なくとも２つの−Ｚ−Ｇ基を持つ
ことがより好ましい。
【００７５】
本発明において有用な有機水素ケイ素化合物が、５〜５０，０００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは１０〜１０，０００ｍＰａ．ｓ、最も好ましくは２５〜２，０００ｍＰａ．ｓの粘度を持つことも好ましい。
【００７６】
該有機水素ケイ素化合物が、１分子につき少なくとも１つのケイ素結合水素原子を含有する。好ましくは、該有機水素ケイ素化合物が、１分子につき少なくとも２つのケイ素結合水素原子を含有する。最も好ましくは、該有機水素ケイ素化合物が、１分子につき少なくとも３つのケイ素結合水素原子を含有する。
【００７７】
本組成物において有用な、式（ＩＩＩ）により記述される有機水素ケイ素化合物のタイプの例は以下の通りであり、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｄ（ｄ１＋ｄ２に等しい）は以前に記載された通りであり、ｘは１〜１００の範囲であり得、好ましくは１〜２０である。
【００７８】
【化８】
2010285628.tif 000009
【００７９】
【化９】
2010285628.tif 000010
【００８０】
【化１０】
2010285628.tif 000011
【００８１】
【化１１】
2010285628.tif 000012
【００８２】
【化１２】
2010285628.tif 000013
【００８３】
【化１３】
2010285628.tif 000014
【００８４】
【化１４】
2010285628.tif 000015
【００８５】
【化１５】
2010285628.tif 000016
【００８６】
【化１６】
2010285628.tif 000017
【００８７】
【化１７】
2010285628.tif 000018
【００８８】
他の例は、ある所定のＳｉＨ結合が、炭化水素、オキシ炭化水素、または官能基により置き換えられた、以前に記載された化合物を包含する。これらのＳｉＨ結合が、前記した基により置き換えられる場合、５〜７０％、より好ましくは５〜５０％、最も好ましくは１０〜３０％のＳｉＨ結合が、このような他の基により置き換えられることが好ましい。
【００８９】
前記の炭化水素、オキシ炭化水素、または官能基の例は、基Ａに関して本明細書中で以降記載されるタイプの基を包含する。好ましい基は、アリルグリシジルエーテルのヒドロシリル化物（つまり、プロピルグリシジルエーテル）またはビニルシクロヘキシルエポキシドのヒドロシリル化により由来する官能基、１−ヘキシル、１−オクチルのようなアルキル基、エチルシクロヘキセン、５−ヘキセニルのようなアルケニル基に由来する官能基を包含する。最も好ましいのは、そのＳｉＨ結合が、アリルグリシジルエーテルのヒドロシリル化に由来する官能基により置き換えられることである。
【００９０】
式（ＩＩＩ）により記述される最も好ましい有機水素ケイ素化合物は、以下に記載される化合物を包含し、ここで、Ｍｅとはメチルであり、ｄは平均８であり、ｘは１〜１５の整数であり、以下に記載される化合物は、その１０〜３０％のＳｉＨ結合が、アリルグリシジルエーテルのヒドロシリル化により由来する官能基により置き換えられる。
【００９１】
【化１８】
2010285628.tif 000019
【００９２】
本組成物を調製するのに使用される成分（Ａ）および成分（Ｂ）の量は、個々の成分、および脂肪族不飽和部分の割合に対して所望されるＳｉＨに依存するであろう。本発明の組成物を調製するのに有用な、成分（Ｂ）中のＳｉＨと成分（Ａ）からの脂肪族不飽和部分との割合は、０．５：１〜４：１であり得る。好ましくは、１：１〜３．５：１のＳｉＨ：脂肪族不飽和部分の割合が使用され、最も好ましくは、１．５：１〜３：１の割合である。成分（Ａ）および（Ｂ）が本組成物において、脂肪族不飽和部分およびＳｉＨ結合基を含有する唯一の材料ではない場合、その時は、以上の割合は、これらの成分のみというよりもむしろ、本組成物中に存在するこのような基の合計量に関するものである。
【００９３】
成分（Ｃ）は、ヒドロシリル化反応に典型的に用いられる如何なる触媒をも含む。白金族金属含有触媒を使用することが好ましい。「白金族」により、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金ならびにこれらの錯体が意味される。本発明の組成物を調製するのに有用な白金族金属含有触媒は、Ｗｉｌｌｉｎｇ、米国特許第３，４１９，５９３号、Ｂｒｏｗｎら、米国特許第５，１７５，３２５号により記述されたように調製された白金錯体であり、これらの各々が本明細書中で援用され、このような錯体およびこれらの調製を示す。有用な白金族金属含有錯体の他の例は、Ｌｅｅら、米国特許第３，９８９，６６８号；Ｃｈａｎｇら、米国特許第５，０３６，１１７号；Ａｓｈｂｙ、米国特許第３，１５９，６０１号；Ｌａｍｏｒｅａｕｘ、米国特許第３，２２０，９７２号；Ｃｈａｌｋら、米国特許第３，２９６，２９１号；Ｍｏｄｉｃ、米国特許第３，５１６，９４６号；Ｋａｒｓｔｅｄｔ、米国特許第３，８１４，７３０号；および、Ｃｈａｎｄｒａら、米国特許第３，９２８，６２９号中に見出され、これらの全てが、本明細書中で援用され、有用な白金族金属含有触媒およびこれらの調製方法を示す。白金含有触媒は、金属白金、シリカゲルまたは粉末チャコールのようなキャリア上に載せられた金属白金、あるいは、白金族金属の化合物または錯体であり得る。好ましい白金含有錯体は、６水和物の形態もしくは無水の形態の塩化白金酸、および／または、塩化白金酸を、ジビニルテトラメチルジシロキサンのような脂肪族不飽和有機ケイ素化合物と反応させることを含む方法により得られる白金含有触媒、あるいは、２００１年１２月７日に出願された米国特許出願第１０／０１７２２９号中に記載されたような、（ＣＯＤ）Ｐｔ（ＳｉＭｅＣｌ２）２のようなアルケン白金シリル錯体を包含し、ここで、ＣＯＤとは１，５−シクロオクタジエンであり、Ｍｅとはメチルである。これらのアルケン白金シリル錯体は、例えば０．０１５モルの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を、０．０４５モルのＣＯＤおよび０．０６１２モルのＨＭｅＳｉＣｌ２と混合することにより調製されてもよい。
【００９４】
該触媒の適切な量は、使用される特定の触媒に依存するであろう。該白金触媒は、本組成物中の全固形分（全ての非溶媒成分）の重量％に基づいて、少なくとも２ｐｐｍ、好ましくは５〜２００ｐｐｍの白金を与えるに充分な量で存在するべきである。該白金が、同じ基準にて、５〜１５０重量ｐｐｍの白金を与えるに充分な量で存在することが、非常に好ましい。該触媒は、単一の化学種として、または２以上の異なる化学種の混合物として、添加されてもよい。単一の化学種として該触媒を添加することが好ましい。
【００９５】
本発明の組成物が、阻害剤（Ｄ）も含んでよい。この任意の成分（Ｄ）は、白金族金属含有触媒の触媒活性を阻害するのに使用される、または使用され得ることが知られている、如何なる材料でもあり得る。本明細書中で使用される場合は、この用語「阻害剤」は、室温では触媒活性を遅らせるが、昇温された温度にて該触媒の特性を妨害しない材料を意味する。適切な阻害剤の例は、エチレン性もしくは芳香族性不飽和アミド、アセチレン化合物、シリル化されたアセチレン化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン性シロキサン、不飽和炭化水素のモノエステルおよびジエステル、共役エン−イン、過酸化水素、ニトリル、ならびにジアジリジンを包含する。
【００９６】
好ましい阻害剤は、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール、２−エチニル−イソプロパノール、２−エチニル−ブタン−２−オール、および３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールにより例示されるアセチレン性アルコール、トリメチル（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）シラン、ジメチル−ビス−（３−メチル−１−ブチン−オキシ）シラン、メチルビニルビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シラン、および（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシランにより例示されるシリル化されたアセチレン性アルコール、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジアリル、およびマレイン酸ビス−２−メトキシ−１−メチルエチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノイソオクチル、マレイン酸モノアリル、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノアリル、およびマレイン酸２−メトキシ−１−メチルエチルにより例示される不飽和カルボン酸エステル；２−イソブチル−１−ブテン−３−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３−メチル−３−ヘキセン−１−イン、１−エチニルシクロヘキセン、３−エチル−３−ブテン−１−イン、および３−フェニル−３−ブテン−１−インにより例示される共役エン−イン；１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンのようなビニルシクロシロキサン；ならびに前記のような共役エン−インおよび前記のようなビニルシクロシロキサンの混合物を包含する。
【００９７】
最も好ましい阻害剤は、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ビス−２−メトキシ−１−メチルエチル、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、および３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールである。
【００９８】
使用時には、本組成物中の全固形分の重量％（全ての非溶媒成分）に基づいて、０．０３〜１０重量部の阻害剤が使用されることが好ましい。最も好ましくは、０．０３〜２重量部の阻害剤が、同じ基準に基づいて使用される。
【００９９】
成分（Ｂ）の使用は組成物のバス・ライフを向上させるが、更により長い期間の時間、該バス・ライフを延長させることが望ましいことが時折ある。本明細書中で使用される場合、「バス・ライフ」とは、４０℃にて粘度を倍増させるに充分処方されたコーティング組成物を得るに要する時間を意味する。これ故に、本組成物の更なる任意成分は、バス・ライフ延長剤（Ｅ）であり、これは、室温にて硬化反応を更に遅らせるに充分な合計量にて加えられてもよい。適切なバス・ライフ延長剤の例は、１つ以上の第１級または第２級アルコール基を含有する化合物、カルボン酸（室温にて水にさらされた時にカルボン酸を与える化合物を包含する）、環状エーテル、および水を包含する。この基には、これらの第１級または第２級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセリンのような、ジオールおよびトリオール；２−メトキシエタノール、２−メトキシプロパノール、および２−メトキシイソプロパノールのような、ジオールおよびトリオールの部分エーテル；テトラヒドロフラン；水、ならびに、鉱酸、アルカリおよび塩の水溶液が包含される。第１級または第２級アルコールは、好ましくは１０より少ない炭素原子を持つが、本発明の組成物にとっては最も好ましい。例は、メタノール、１−ブタノール、２−ブタノール、テトラデカノール、ならびに、エタノール、ノルマル−およびイソ−プロパノール、イソ−ブタノール、ノルマル−、第２級−、およびイソ−ペンタノール、−ヘキサノール、−ヘプタノール、および−オクタノールのような他のアルカノール；ベンジルアルコール、フェノール、および、メチルフェニルカルビノール、および２−フェネチルアルコールのような他の芳香族アルコール；アリルアルコール、およびシクロヘキサノールを包含する。該バス・ライフ延長剤は、ベンジルアルコールまたは水であることが非常に好ましい。
【０１００】
本組成物中に包含される場合、本組成物中の全固形分の重量％（全ての非溶媒成分）に基づいて、０．００５〜１０重量部のバス・ライフ延長剤（Ｅ）が使用されることが好ましい。より好ましくは、使用されるバス・ライフ延長剤の量は、同じ基準に基づいて、０．００５〜５部の範囲内にあり、最も好ましくは、本組成物中の全固形分の重量％（全ての非溶媒成分）に基づいて、０．００５〜１重量部の範囲内にある。
【０１０１】
本発明の組成物は、（Ｆ）解放性添加剤も任意に含んでもよい。当業界においてよく知られた解放性添加剤のいずれもが用いられてよい。一般的に、該解放性添加剤はシリコーン樹脂を含み、以下の成分から選択される少なくとも１つの追加成分を包含してもよい：（ｉ）アルケニル化ポリジ有機シロキサン、（ｉｉ）１４〜３０炭素原子を含有する１つ以上の第１級アルケン、および（ｉｉｉ）少なくとも１０炭素原子を含有する１つ以上の分岐アルケン。
【０１０２】
該シロキサン樹脂は本質的に、Ｒ２３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位としても知られる）およびＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位としても知られる）からなり、ここで各Ｒ２は、水素、１〜２０炭素原子を含む脂肪族不飽和部分のない１価の炭化水素基、または２〜２０炭素原子を含む脂肪族不飽和部分を持つ１価の炭化水素基から独立に選択される。
【０１０３】
脂肪族不飽和部分のない１価の炭化水素基のＲ２の例は、このようなＲ基に関して以前に記載したようなものである。少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ１価の炭化水素基のＲ２の例は、このようなＡ基に関して明細書中以降記載されるようなものである。好ましくは、各Ｒ２は、１〜２０炭素原子を含む脂肪族不飽和部分のない１価の炭化水素基、または２〜２０炭素原子を含む脂肪族不飽和部分を持つ１価の炭化水素基から独立に選択される。Ｒ２３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２とのモル比は、０．６：１〜４：１であり、好ましくは０．６：１〜１．９：１であり、最も好ましくは０．７：１〜１．６：１である。
【０１０４】
該解放性添加剤は、１つ以上の（ｉ）アルケニル化ポリジ有機シロキサン、（ｉｉ）１４〜３０炭素原子を含有する１つ以上の第１級アルケン、または（ｉｉｉ）少なくとも１０炭素原子を含有する１つ以上の分岐アルケンをも含んでよい。
【０１０５】
好ましいアルケニル化ポリジ有機シロキサン（ｉ）は、成分（Ａ)に関して本明細書中以降記載されるものを包含する。使用される各第１級アルケン（ｉｉ）は、例えばテトラデセンおよびオクタデセンのような、１０〜３０炭素原子を含有する如何なる第１級アルケンであってもよい。使用される各分岐アルケン（ｉｉｉ）は、炭素の合計数が少なくとも１０であり、好ましくは少なくとも２０である、如何なる１つ以上の適切な分岐アルケンであってもよい。
【０１０６】
該解放性修飾剤は一般的に、該シロキサン樹脂の５〜８５重量％、好ましくは２５〜８５重量％含まれ、残りは１つ以上の成分（ｉ）、（ｉｉ）、または（ｉｉｉ）から調製される。
【０１０７】
任意ではあるが、コーティング組成物において使用される場合、該組成物における全固形分の重量％（全非溶媒成分）に基づいて、５〜９９重量部の該解放性修飾剤が添加されることが好ましい。
【０１０８】
本発明の組成物は更に、強化充填剤および拡張充填剤、噴霧抑制添加剤、アンカー添加剤、炭化水素溶媒およびハロ炭化水素溶媒、着色剤、安定剤、ならびに官能基を持たない液体またはガムのような接着−解放修飾剤のような、白金族金属により触媒される有機ケイ素組成物において汎用される他の任意成分を含み得る。
【０１０９】
本発明の組成物は、９９重量部までの溶媒を含有してもよいが、該溶媒がもし用いられる場合には、７０〜９０重量部であることが好ましく、この重量は、該組成物における全固形分の重量％（全非溶媒成分）に基づいている。
【０１１０】
本発明の好ましい実施形態は、硬化可能なコーティング組成物である。これらの組成物は、溶媒無しで、または水中油型エマルションとして適用されてもよい。
【０１１１】
成分（Ａ）、（Ｃ）、および任意成分（Ｄ）〜（Ｆ）は、市販されているか、または当業界において既知の方法により調製され得る。式（ＩＩＩ）により記述される有機水素ケイ素化合物（成分（Ｂ））は、例えば、脂肪族不飽和部分、ヒドロキシ官能基、または両方の混合物を含有する反応剤との、メチル水素シクロシロキサンの、白金により触媒されるカップリングにより、直線的に調製され得る。この所望の生成物は、該反応剤のみのではなく、その反応化学量論量の機能でもある。この反応は、該反応剤をプレミックスすることにより行われ得、触媒、または該反応剤の内の１つを制御剤として使用することを伴う。一旦初期の有機水素ケイ素化合物が調製されると、引き続いてのヒドロシリル化または縮合も行われてよく、残りのＳｉＨ結合の幾つかを他のタイプの基へと置き換えるか変換する。この所望の有機水素ケイ素化合物が調製された後、阻害剤を使用して該触媒を不活性化することが好ましい。
【０１１２】
一般的に、ＳｉＨと脂肪族不飽和部分との比、またはＳｉＨと本組成物の（Ｂ）成分の該有機水素ケイ素化合物を調製するのに有用なヒドロキシ官能基との比は、少なくとも２．５：１である。ＳｉＨと脂肪族不飽和部分との比、またはＳｉＨとヒドロキシ官能基との比は、２０：１〜２．５：１を使用することが好ましく、４：１〜３：１の比が最も好ましい。以上にもかかわらず、もし、例えば、残りのＳｉＨ基の内の幾つかを変換または置き換え、式（ＩＩＩ）により記述される他の有機水素ケイ素化合物を形成させるために、以上の比を使用して調製され式（ＩＩＩ）により記述される有機水素ケイ素化合物がその後更にヒドロシリル化または縮合される場合、ＳｉＨと脂肪族不飽和部分との比、または、これらの引き続いての反応のために使用されるべきＳｉＨとヒドロキシ官能基との比は、以上の好ましい範囲に従う必要はないが、むしろ、このような最終的な有機水素ケイ素化合物に関して望まれるＳｉＨの量によってのみ限定される。
【０１１３】
１つの方法では、少なくとも１つのケイ素結合水素を持つ有機水素ケイ素化合物は、
（１）１分子につき少なくとも２つのＳｉＨ結合を含み、式：
【０１１４】
【化１９】
2010285628.tif 000020
【０１１５】
を持つ少なくとも１つの有機水素シクロシロキサン（Ａ１）を、ＢＲｕＡ３−ｕ、ＳｉＲｖＡ４−ｖにより記述される、１分子につき少なくとも１つの脂肪族不飽和部分または少なくとも１つのヒドロキシ基、または式（Ａ３−ｎＲｎＳｉＯ１／２）ｃ（Ａ２−ｏＲｏＳｉＯ２／２）ｄ（Ａ１−ｐＳｉＯ３／２）ｅ（ＳｉＯ４／２）ｆ（ＣＲｑＡ１−ｑ）ｇ（ＣＲｒＡ２−ｒ）ｈＯ（ＣＲｓＡ２−ｓ）ｉ（ＣＲｔＡ３−ｔ）ｊにより記述される基を含む少なくとも１つの化合物（Ｂ１）と、成分（Ａ１）中のＳｉＨ結合と成分（Ｂ１）の脂肪族不飽和部分または水酸基との比が少なくとも２．５：１であるように混合すること；
（２）１分子につき少なくとも１つのＳｉＨ結合を持つ有機水素ケイ素化合物を含む反応混合物を形成させる触媒（Ｃ１）の存在下に、成分（Ａ１）および（Ｂ１）間の反応を有効にさせること；
（３）任意に、阻害剤を該反応混合物へと加えること；ならびに
（４）任意に、該有機水素ケイ素化合物を単離すること
により調製され、ここでＢはボロン（ホウ素）であり、Ｘ、Ｒ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖは以前に定義された通りであり、各Ａは、水酸基、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分および２〜約２０炭素原子を含む１価の炭化水素基、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分および２〜約２０炭素原子を含む１価のオキシ炭化水素基、または、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基もしくはシリル基から選択される官能基から独立に選択され、但し、少なくとも１つのＡ基が、脂肪族不飽和部分または水酸基を持つ。
【０１１６】
もう１つの方法では、少なくとも１つのケイ素結合水素を持つ該有機水素ケイ素化合物は、
（１’）１分子につき少なくとも２つのＳｉＨ結合を含み、式：
【０１１７】
【化２０】
2010285628.tif 000021
【０１１８】
を持つ少なくとも１つの有機水素シクロシロキサン（Ａ１）を、ＳｉＨプレミックスを形成させる触媒（Ｃ１）と混合すること；
（２’）該ＳｉＨプレミックスに、ＢＲｕＡ３−ｕ、ＳｉＲｖＡ４−ｖにより記述される、１分子につき少なくとも１つの脂肪族不飽和部分または少なくとも１つの水酸基、または式（Ａ３−ｎＲｎＳｉＯ１／２）ｃ（Ａ２−ｏＲｏＳｉＯ２／２）ｄ（Ａ１−ｐＳｉＯ３／２）ｅ（ＳｉＯ４／２）ｆ（ＣＲｑＡ１−ｑ）ｇ（ＣＲｒＡ２−ｒ）ｈＯ（ＣＲｓＡ２−ｓ）ｉ（ＣＲｔＡ３−ｔ）ｊにより記述される基を含む少なくとも１つの化合物（Ｂ１）を、成分（Ａ１）中のＳｉＨ結合と成分（Ｂ１）の脂肪族不飽和部分または水酸基との比が少なくとも２．５：１であり、１分子につき少なくとも１つのＳｉＨ結合を持つ有機水素ケイ素化合物を含む反応混合物を形成するように加えることにより、反応を有効にさせること；
（３’）任意に、阻害剤を該反応混合物へと加えること；ならびに
（４’）任意に、該有機水素ケイ素化合物を単離すること
により調製され、ここでＢはボロン（ホウ素）であり、Ａ、Ｘ、Ｒ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖは以前に定義された通りである。
【０１１９】
もう１つ別の方法では、少なくとも１つのケイ素結合水素を持つ該有機水素ケイ素化合物は、
（１”）ＢＲｕＡ３−ｕ、ＳｉＲｖＡ４−ｖにより記述される、１分子につき少なくとも１つの脂肪族不飽和部分または少なくとも１つの水酸基、または式（Ａ３−ｎＲｎＳｉＯ１／２）ｃ（Ａ２−ｏＲｏＳｉＯ２／２）ｄ（Ａ１−ｐＳｉＯ３／２）ｅ（ＳｉＯ４／２）ｆ（ＣＲｑＡ１−ｑ）ｇ（ＣＲｒＡ２−ｒ）ｈＯ（ＣＲｓＡ２−ｓ）ｉ（ＣＲｔＡ３−ｔ）ｊにより記述される基を含む少なくとも１つの化合物（（Ｂ１）を、脂肪族不飽和性プレミックスまたはヒドロキシプレミックスをそれぞれ形成させる触媒（Ｃ１）と混合すること；
（２”）該脂肪族不飽和性プレミックスまたは該ヒドロキシプレミックスを、１分子につき少なくとも２つのＳｉＨ結合を含み、式：
【０１２０】
【化２１】
2010285628.tif 000022
【０１２１】
を持つ少なくとも１つの有機水素シクロシロキサン（Ａ１）に、成分（Ａ１）中のＳｉＨ結合と成分（Ｂ１）の脂肪族不飽和部分または水酸基との比が少なくとも２．５：１であり、１分子につき少なくとも１つのＳｉＨ結合を持つ有機水素ケイ素化合物を含む反応混合物を形成するように加えることにより、反応を有効にさせること；
（３”）任意に、阻害剤を該反応混合物へと加えること；ならびに
（４”）任意に、該有機水素ケイ素化合物を単離すること
により調製され、ここでＢはボロン（ホウ素）であり、Ａ、Ｘ、Ｒ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖは以前に定義された通りである。
【０１２２】
各Ａ基は、ハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基またはシリル基から独立に選択されてもよい。Ａにより表されるこのような官能基の例は、Ｘに関して以前に記載した通りである。
【０１２３】
各Ａ基はまた、水酸基、脂肪族不飽和部分を持つ２〜２０炭素原子を含む１価の炭化水素基、脂肪族不飽和部分を持つ２〜２０炭素原子を含む１価のオキシ炭化水素基から、独立に選択されてもよい。Ａの該脂肪族不飽和部分は、この炭化水素鎖に対してペンダント位において、該炭化水素鎖の末端において、または両方において見出されることができ、該末端位が好ましい。Ａの各１価の炭化水素基および各１価のオキシ炭化水素基は、直鎖、分岐または環状であり得、非置換またはハロゲン原子により置換されていてもよい。脂肪族不飽和部分を持つ２〜２０炭素原子を含む１価の炭化水素基の例は、ビニル、アリル、３−ブテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル、シクロヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル、８−ノネニル、９−デセニル、１０−ウンデセニルのようなアルケニル基；４，７−オクタジエニル、５，８−ノナジエニル、５，９−デカジエニル、６，１１−ドデカジエニル、４，８−ノナジエニルおよび７，１３−テトラデカジエニルのような、４〜２０炭素原子を含むジエン基を包含する。２〜２０炭素原子を含む１価のオキシ炭化水素基の例は、オキシブチルビニルエーテルのようなアルケニルオキシ基、およびプロパルギルオキシまたはヘキシニルオキシのようなアルキニルオキシ基を包含する。
【０１２４】
好ましくは、各Ａは、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を持つ２〜２０炭素原子を含む１価の炭化水素基、水酸基、またはエポキシ基から独立に選択される。各Ａが、２〜２０炭素原子を含む独立に選択されたアルケニル基であることがより好ましく、２〜８炭素原子を含むアルケニル基であることが最も好ましい。
【０１２５】
１分子につき少なくとも１つのＳｉＨ基を持つ有機水素ケイ素化合物を調製するための前記方法は、幾つかの好ましい方法の例であり、このような材料を調製する種々の方法全てを記載することは意図されない。使用される出発材料（原料）および望まれる有機水素ケイ素化合物に依って、形成される初期の有機水素ケイ素化合物が、少なくとも１つの炭化水素、オキシ炭化水素、または少なくとも１つの脂肪族部分もしくは水酸基を持つ官能基性化合物を利用して、式（ＩＩＩ）により記述されるような、１分子につき少なくとも１つのＳｉＨ基を持つ所望の有機水素ケイ素化合物を形成する、引き続いてのヒドロシリル化および／または縮合に付されてもよい。
【０１２６】
前記方法は、好ましくは更に、ステップ（２ａ）、（２’ａ）または（２”ａ）を含み、少なくとも１つの炭化水素、オキシ炭化水素、または少なくとも１つの脂肪族部分もしくは水酸基を持つ官能基性化合物を、ステップ（２ａ）、（２’ａ）もしくは（２”ａ）においてそれぞれ形成される、１分子につき少なくとも１つのＳｉＨ結合を持つ有機水素ケイ素化合物を含む反応混合物に加え、１分子につき少なくとも１つのＳｉＨ結合を持つ有機水素ケイ素化合物を含む第２の反応混合物を形成し、ここでは、あるパーセンテージのＳｉＨ基が、炭化水素、オキシ炭化水素、または官能基へと変換されている。
【０１２７】
これらの引き続いての反応に有用な、少なくとも１つの脂肪族不飽和部分または水酸基を持つ炭化水素、オキシ炭化水素、および官能基性化合物の例は、Ａに関して以前に記載したタイプの基もまた脂肪族不飽和部分または水酸基を包含する限り、Ａに関して以前に記載したタイプの基を含有する化合物を包含する。好ましい化合物は、アリルグリシジルエーテルおよびビニルシクロヘキシルエポキシドのような官能基性化合物；１−ヘキセン、１−オクテンおよびビニルシクロヘキサンのようなアルケン；ならびに、１，５−ヘキサジエンのようなジエンを包含する。
【０１２８】
これらの引き続いての反応が利用される場合、５〜７０％のＳｉＨ基が、炭化水素、オキシ炭化水素または官能基へと置き換えられるか変換されることが好ましく、より好ましくは５〜５０％、最も好ましくは１０〜３０％である。
【０１２９】
少なくとも１つの脂肪族不飽和部分または水酸基を含有する化合物（成分（Ｂ１））、および有機水素ケイ素化合物（成分（Ｂ））を調製するのに使用される有機水素環状シロキサン（成分（Ａ１））は、既知の方法により調製されてもよく、または市販品である。前記反応において使用される該有機水素環状シロキサンが、相対的に純粋であり、実質的にオリゴマーの直鎖がないことが好ましい。
【０１３０】
該有機水素ケイ素化合物を調製するのに有用な触媒（成分（Ｃ１））は、ヒドロシリル化および／または縮合反応に典型的に用いられるものである。白金族金属含有触媒を使用することが好ましい。白金族とは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金、ならびにこれらの混合物のことである。本発明の組成物を調製する場合、これらの触媒の例および有用な量は、成分（Ｃ）に関して以前に記載されたものと同じである。
【０１３１】
少なくとも１つのＳｉＨ結合を持つ所望の有機水素ケイ素化合物が調製された後の、追加の好ましいステップは、阻害剤を使用して該触媒を不活性化することである。このことに有用な該阻害剤は、当業界においてよく知られたものであり、本発明の成分（Ｄ）に関して以前に記載されたものである。不活性化に使用される阻害剤の最適レベルは、各阻害剤について変動する。一般的に、全固形分（全ての非溶媒成分）の重量％に基づき、０．２〜１重量部のレベルが望ましい。
【０１３２】
該反応の温度は、厳密には特定されないが、一般的には約２０℃〜１５０℃の範囲に収まる。反応時間の長さもまた、厳密ではなく、一般的には制御剤の添加速度により決定される。
【０１３３】
任意に、該反応は、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、およびヘプタンのような汎用溶媒を使用して行われ得る。
【０１３４】
一旦該白金触媒が不活性化されてしまうと、ルーティーンの揮発除去手順が使用され得、未反応のポリ有機水素環状シロキサンや使用されたかも知れない如何なる溶媒をも除去する。
【０１３５】
本発明の組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、ならびに如何なる任意の成分をも均一に、如何なる順序においても混合することにより調製されることができ、スパーテル、ドラムローラー、メカニカルスターラー、３ロールミル、シグマブレードミキサー、パン粉用ミキサー、および２ロールミルのような、如何なる適切な混合手段をも使用する。本組成物は、多成分〜単一成分パッケージを包含する、如何なる所望のパッケージの組み合わせにおいても、供給され得る。成分（Ｃ）、つまり白金族金属含有触媒が、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、および如何なる他の任意成分の存在下にも、一緒とされることが好ましい。
【０１３６】
他の好ましい実施形態では、本発明は、硬化コーティングの調製方法および該硬化コーティングに関し、該方法は、
（Ｉ）（Ａ）少なくとも２つの脂肪族不飽和部分を持つ少なくとも１つの化合物；
（Ｂ）１分子につき少なくとも３つのケイ素結合水素原子を含有する少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物；および
（Ｃ）この反応を触媒するに充分な量で存在する白金族金属含有触媒
を混合し；
（ＩＩ）（Ｉ）からのこの混合物を、基材の表面上にコーティングし；ならびに
（ＩＩＩ）該コーティングおよび該基材を、該コーティングを硬化させるに充分な量の（ｉ）熱および（ｉｉ）照射から選択されるエネルギー源にさらす
ステップを含む。この方法は更に、ステップ（ＩＩＩ）の後に、感圧接着剤を該コーティング上に適用することを含み得る。成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、以前に記載した通りであり、それらの好ましい実施形態および量を包含する。
【０１３７】
「照射」により、紫外光；電子ビーム照射；ならびにα−、β−、γ−およびＸ線が意図される。「熱」により、赤外照射、熱風、マイクロ波照射等が意図される。勿論、照射は熱をよく伴うものであり、これら２つの組み合わせの使用は、本方法の範囲および意図するところに収まる。更なる好ましい方法では、この硬化プロセスは、拡大、ブラッシング、押し出し、噴霧、グラビア、キスロールおよびエアーナイフのような、当業界において既知の如何なる適切な方式によっても達成され得る。
【０１３８】
本方法の好ましい実施形態では、この固体の基材は、紙、ポリオレフィンフィルム、およびポリオレフィンによりコーティングされた紙もしくは箔のような、フレキシブルなシート材料である。本発明のプロセスによりコーティングされ得る他の適切な固体の基材は、木、カードボードおよび綿のような他のセルロース材料；アルミニウム、銅、鋼および銀のような金属材料；ガラスおよび石のようなケイ素材料；ならびに、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリアクリレートのような合成ポリマー材料を包含する。形成するために、この固体の基材は、感圧接着剤用の剥離可能なライナーのような実質的にシート状；布もしくは箔；または、実質的に３次元形態であり得る。
【０１３９】
このシリコーンコーティング組成物が基材上へとコーティングされた後、本明細書中で述べられるように、それは照射により加熱および／または照射され、この液体コーティングを硬化させ、それを該基材に接着させる。
【０１４０】
本発明のコーティング方法の好ましい実施形態では、紙、ポリオレフィンフィルム、およびポリオレフィンによりコーティングされた紙もしくは箔のような、フレキシブルなシート材料は、該シリコーンコーティング組成物の薄いコーティングによりコーティングされ、好ましくは連続方式により、こうしてコーティングされた材料はそれから、加熱および／または照射され、該コーティングを急速に硬化させ、それの少なくとも１つの表面上に、接着解放性コーティングを保持するシート状材料を提供する。該接着解放性コーティングは引き続いて、好ましくはイン・ライナー方式にて、感圧接着剤と触れるようにされ、剥離可能な、つまり解放可能な、接着剤／コーティング界面を持つ物品を形成する。このような物品の例は、剥離可能なバック（背面）を持つ接着ラベル、ロール形態の接着テープ、取り外し可能な容器中にパッケージされた接着剤を包含する。該感圧接着剤は、よく知られるアクリルもしくはラバータイプのようなケイ素主体でないもの、または過酸化物もしくは白金により硬化可能なポリジ有機シロキサン主体の接着剤のようなケイ素主体のものであり得る。
【０１４１】
この方法は、感圧接着剤以外の接着材料にも適用可能である。該接着材料の例は、食品、グラファイト複合物、アスファルトおよびガムポリマーを包含する。
【０１４２】
コーティングを調製するのに有用であることに加えて、本組成物は、エラストマー、接着剤、泡または液体を調製するのにも有用である。
【実施例】
【０１４３】
以下の実施例は、本発明を更に教示するために開示されるが、本発明を限定するものではなく、添付の請求項により適切に叙述される。
［テスト方法］
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）−ＧＣデータが、ＦＩＤ、０．２５ミクロンの膜厚の０．２５ｍｍ ｉ．ｄ．ＤＢ−１カラムによるＪ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ３０ｍを備えたＨＰ５８９０Ａにおいて収集された。
【０１４４】
ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）−ＧＰＣデータが、Ｗａｔｅｒｓ５１５ポンプ、Ｗａｔｅｒｓ７１７オートサンプラー、およびＷａｔｅｒｓ２４１０差屈折計を使用して、収集された。この分離は、２つの（３００ｍｍ×７．５ｍｍ）Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｐｌｇｅｌ ５μｍＭｉｘｅｄ−Ｃカラムを用いてなされ、これは、Ｐｌｇｅｌ５μｍ保護カラムにより前処理された。ＨＰＬＣ級のトルエン溶出液が、１．０ｍＬ／分の流速にて使用され、カラムおよび検出器は４５℃に加温された。５０μＬの１ショットの注入量が使用され、このサンプルは、０．４５μｍのＰＴＦＥシリンジフィルターを通して前濾過された。分子量平均は、１，３００〜８５０，０００の分子量の範囲をカバーするポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準を使用して編み出された較正曲線（第４オーダー）に比較して決定された。
【０１４５】
ケイ素２９核磁気分光（２９ＳｉＮＭＲ）の２９ＳｉＮＭＲデータが、クロロホルムＤ溶媒を使用して、Ｖａｒｉａｎ Ｍｅｒｃｕｒｙ３００により収集された。この実験は、ゲート化されたデカップル化パルスシークエンスを用いる６０秒の緩和時間（遅延）を用いて行われ、５ｍｍのスイッチ可能なＰＦＧプローブが使用された。あるいは、このサンプルは、０．０３ＭのＣｒ（ａｃａｃ）３を緩和試薬として用い、ゲート化されたデカップリングを用いる、Ｎａｌｏｒａｃ１６ｍｍ無ケイ素Ｐｕｌｓｅｔｕｎｅ（登録商標）を使用して、Ｍｅｒｃｕｒｙ４００を用いて行われ、定量的な条件を確保した（条件を一定に保った）。９０°のパルス幅、および１２秒の緩和時間（遅延）両方が、該４００にて使用された。
【０１４６】
ＳｉＨ測定−材料は、１２５ｍＬエーレンマイヤーフラスコ中（推定ＳｉＨ含量により）０．０１ｇの桁まで算出され、サンプルの重量が記録された。これに、２０ｍＬの調製された酢酸水銀溶液（４％酢酸水銀粉末、９６％（１：１混合物）メタノール／クロロホルム）が加えられ、該フラスコはその次に封をされ、混合するために攪拌された。ブランクのサンプル（ＳｉＨ含有材料が全く加えられていない）も、比較用に調製された。サンプルが３０分置かれた後、サンプルは２０ｍＬの調製された塩化カルシウム溶液（２５％塩化カルシウム、７５％メタノール）を用いてクエンチされた（反応を止められた）。その次に、小さなピペットから、１０滴の調製されたフェノールフタレイン溶液（エタノール中の１％フェノールフタレイン）が加えられた。これらのサンプルはその次に、０．１Ｎメタノール性水酸化カリウムを用いて滴定され、測定が行われた。
【０１４７】
バス・ライフ測定−粘度が、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ−ＩＩ＋スピンドル粘度計、またはＤＶ−ＩＩ円錐およびプレート粘度計を用いて測定され、測定される処方の粘度範囲に関して適切なスピンドルおよびスピンドルスピードが使用された。バス・ライフは、充分に処方されたコーティング組成物の粘度が、４０℃にて倍増するのに要する時間として定義される。
【０１４８】
硬化の測定−抽出可能なシリコーンのパーセンテージに基づいて硬化を測定するために、シリコーンによりコーティングされた基材のサンプルが、円盤の形態で採取された。Ｏｘｆｏｒｄ Ｌａｂ−Ｘ３０００ＢｅｎｃｈｔｏｐＸＲＦ分析器により、Ｘ線蛍光（ＸＲＦ）により、該サンプルに関する初期のコーティング重量の測定値を得た後、それは、攪拌しながら、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）に３０分間漬けられた。ＭＩＢＫ抽出後、該サンプルはＭＩＢＫ溶媒から取り出され、風乾され、２番目のコーティング重量の測定値が得られた。この抽出可能なシリコーンのパーセンテージは、シリコーンコーティング重量における損失％として定義される。
【０１４９】
［有機水素ケイ素化合物の調製］
＜実施例１＞反応容器に、約４．４（４９．１モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ２９４７ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、約８（１４．４モルのビニル）の平均Ｄｐを持つ５０５３ｇのジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーとが加えられ、３．４：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられて、約１２ｐｐｍの白金含量を与えた。発熱反応が開始され、１０分間の期間に亘り、該容器の内容物の温度が、２５℃から１３７℃へと上昇した。２時間の冷却後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（８０ｇ、１重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは分離されずに、ＧＣにより、約４％の未反応ＭｅＨ環状物残存含量を持っていることが示された。単離された生成物は、７８ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．４２重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＧＰＣ数分子量（Ｍｎ）＝２８１０および重量分子量（Ｍｗ）＝８１１５を持っていた。該生成物の２９Ｓｉ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖直鎖シロキサンポリマーに一致することを実証したが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｘはＭｗに関して平均６．５であり、Ｍｎに関して平均１．５であり、ｄは平均約８である。
【０１５０】
【化２２】
2010285628.tif 000023
【０１５１】
＜実施例２＞反応容器に、約４．４（８６．７モルのＳｉＨ）の平均重合度（Ｄｐ）を持つ５２１１ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、約８（９．６モルのビニル）の平均Ｄｐを持つ３３４０ｇのジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンとが加えられ、９：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられて、約１２ｐｐｍの白金含量を与えた。発熱反応が開始され、１０分間の期間に亘り、該容器の内容物の温度が、２３℃から１００℃へと上昇した。３０分の冷却後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（６０ｇ、０．７重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ５０℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、未反応のポリ（メチル水素）環状シロキサンを除去した。単離された生成物は、２３ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．５８重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＰＤＭＳ標準に対してＧＰＣＭｎ＝１３９６およびＭｗ＝２７５３を持っていた。該架橋生成物の２９Ｓｉ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた分子構造が、メチル水素環状シロキサン封鎖直鎖シロキサンポリマーに一致することを実証したが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｘはＭｗに関して平均１．５であり、Ｍｎに関して平均０であり、ｄは平均約８である。
【０１５２】
【化２３】
2010285628.tif 000024
【０１５３】
＜実施例３＞反応容器に、約４．４の平均Ｄｐを持つ１１．１ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサンと、約２５の平均Ｄｐを持つ５０ｇのジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーとが加えられ、３．５：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈されたＰｔ触媒が加えられて、約１０ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。典型的かつ予期された発熱反応が観測された。この結果得られた生成物は分離されずに、該Ｐｔが不活性化されることなしに、性能評価用に直ちに使用された。滴定は、該生成物が０．２０重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っていることを示した。該生成物の２９Ｓｉ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖直鎖シロキサンポリマーに一致することを実証するであろうが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｘはＭｗに関して平均６．５であり、Ｍｎに関して平均１．５であり、ｄは平均約８である。
【０１５４】
【化２４】
2010285628.tif 000025
【０１５５】
＜実施例４＞反応容器に、約４．４（５．２モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ３１２ｇのポリ（メチル水素）シクロシロキサンと、約６０（１．５モルのＶｉ）の平均Ｄｐを持つ３０００ｇのジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーとが加えられ、３．５：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈されたＰｔ触媒が加えられて、約１０ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。典型的かつ予期された発熱反応が観測された。３時間の冷却後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（９．９ｇ、０．３重量％）が加えられ、該Ｐｔを不活性化させた。この結果得られたポリマーは分離せずとも単離され、０．０９重量％のＳｉＨ含量（ＨとしてのＳｉＨ）を有する１３５０ｃＰのポリマーを与えた。該生成物の２９Ｓｉ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖直鎖シロキサンポリマーに一致することを実証するであろうが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｘはＭｗに関して平均６．５であり、Ｍｎに関して平均１．５であり、ｄは平均約８である。
【０１５６】
【化２５】
2010285628.tif 000026
【０１５７】
＜実施例５＞反応容器に、約４．４（０．３モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ２０．１ｇのポリ（メチル水素）シクロシロキサンと、約６０（０．０２モルのＶｉ）の平均Ｄｐを持つ５０ｇのジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーとが加えられ、１５：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈されたＰｔ触媒が加えられて、約１０ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。典型的かつ予期された発熱反応が観測された。この結果得られたポリマーは、ロータリー・エバポレーターにより分離され、揮発分を除去し、該Ｐｔが不活性化されることなく、性能評価用に直ちに使用された。滴定は、該生成物が０．１４重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っていることを示した。該生成物の２９ＳｉＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた分子構造が、メチル水素環状シロキサン封鎖直鎖シロキサンポリマーに一致することを実証するであろうが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｘはＭｗに関して平均１．５であり、Ｍｎに関して平均０であり、ｄは平均約８である。
【０１５８】
【化２６】
2010285628.tif 000027
【０１５９】
＜実施例６＞反応容器に、約４．４（５．０モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ２９７．１ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、約２５（０．１５モルのビニル）の平均Ｄｐを持つ１５５．３ｇのビニル末端封鎖ポリマーとが加えられ、３３：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約１２ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応の結果、小〜中程度の温度上昇となった。このサンプルを数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．４ｇ、１重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ５０℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、如何なる未反応のＭｅＨ環状物をも除去した。この単離された生成物は、４９ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．２８重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより測定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝２５１８およびＭｗ＝３３５５０の分子量を持っていた。該生成物の２９Ｓｉおよび１３Ｃ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖直鎖シロキサンポリマーに一致することを実証したが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｘはＭｗに関して１０に対応し、Ｍｎに関して０に対応し、ｄは平均約２５である。
【０１６０】
【化２７】
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【０１６１】
＜実施例７＞反応容器に、約４．４（４．７モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ２７９．０ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、１７５．０ｇの３０ｄｐのＯＨ−末端封鎖ポリマー（０．１６モルのＯＨ）とが加えられ、３０：１のＳｉＨ／ＳｉＯＨ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約１２ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応の結果、小〜中程度の温度上昇となった。このサンプルを数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．４０ｇ、１重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ５０℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、如何なる未反応のポリ（メチル水素）環状シロキサンをも除去した。この単離された生成物は、４２２ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．２２重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより決定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝５５１０およびＭｗ＝６５２６０の分子量を持っていた。該生成物の２９Ｓｉおよび１３Ｃ ＮＭＲ解析は、全てのＯＨ官能基が消費されており、ＳｉＯ３／２構造単位（Ｔ）を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖直鎖シロキサンポリマーに一致することを実証したが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｘはＭｗに関して平均１８であり、Ｍｎに関して平均１．５であり、ｄは平均約３０である。
【０１６２】
【化２８】
2010285628.tif 000029
【０１６３】
＜実施例８＞反応容器に、約４．４（４．５モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ２７２．６ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、１００の平均Ｄｐを持つ１７５．０ｇのビニルジメチルシロキシ末端封鎖ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマー（０．０９３モルのビニル）とが加えられ、４９：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約１２ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応の結果、小〜中程度の温度上昇となった。このサンプルを数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．３９ｇ、１重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ５０℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、如何なる未反応のＭｅＨ環状物をも除去した。この単離された生成物は、２６３ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．１５重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより決定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝５６１５およびＭｗ＝３００３０の分子量を持っていた。該生成物の２９Ｓｉおよび１３Ｃ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた名目上のＭｎ分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖シロキサンポリマーに一致することを実証したが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｄは約２５である。この構造のオリゴマーは勿論、如何なる、つまり全ての腕からでも成長可能である。
【０１６４】
【化２９】
2010285628.tif 000030
【０１６５】
＜実施例９＞反応容器に、約４．４（４．０モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ２３８．２ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、１７５．０ｇのビニル末端封鎖およびビニルペンダントポリジメチルシロキサンコポリマー（０．０８モルのビニル）とが加えられ、５０：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約１２ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応の結果、小〜中程度の温度上昇となった。このサンプルを数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．３９ｇ、１重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ５０℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、如何なる未反応のＭｅＨ環状物をも除去した。この単離された生成物は、２９５ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．１５重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより測定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝６８７２およびＭｗ＝２１９６０の分子量を持っていた。該生成物の２９Ｓｉおよび１３Ｃ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた名目上のＭｎ分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖ペンダント末端封鎖ＰＤＭＳシロキサンポリマーに一致することを実証するものであるが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｄ１は約９７であり、ｄ２は約１．３である。この構造のオリゴマーは、末端封鎖またはペンダントの腕から成長可能である。
【０１６６】
【化３０】
2010285628.tif 000031
【０１６７】
＜実施例１０＞反応容器に、約４．４（３．９モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ２３６．１ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、１７５．０ｇの末端封鎖およびヘキセニルペンダントポリジメチルシロキサンコポリマー（０．０７６モルのビニル）とが加えられ、５２：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約１２ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応の結果、小〜中程度の温度上昇となった。このサンプルを数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．３９ｇ、１重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ５０℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、如何なる未反応のポリ（メチル水素）環状シロキサンをも除去した。この単離された生成物は、２８４ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．１７重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより決定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝４２８２およびＭｗ＝１７２９０の分子量を持っていた。該生成物の２９Ｓｉおよび１３Ｃ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた名目上のＭｎ分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖、末端封鎖およびペンダントシロキサンポリマーに一致することを実証したが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｄ１は約９７であり、ｄ２は約１．３である。
【０１６８】
【化３１】
2010285628.tif 000032
【０１６９】
＜実施例１１＞反応容器に、約４．４（４．８モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ２８９．７ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、約１６５（０．０８９モルのビニル）の平均Ｄｐを持つ１７５．０ｇのトリメチルシロキシ末端封鎖、ビニルペンダントポリジメチルシロキサンコポリマーとが加えられ、５４：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約１２ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応の結果、小〜中程度の温度上昇となった。このサンプルを数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．４０ｇ、１重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ５０℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、如何なる未反応のポリ（メチル水素）環状物をも除去した。この単離された生成物は、１０２０ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．１９重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより決定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝８９０２およびＭｗ＝６０３７０の分子量を持っていた。該生成物の２９Ｓｉおよび１３Ｃ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた名目上のＭｎ分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖ビニルペンダントシロキサンポリマーに一致することを実証するものであるが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｄ１は約１５７であり、ｄ２は約６である。
【０１７０】
【化３２】
2010285628.tif 000033
【０１７１】
＜実施例１２＞反応容器に、約４．４（３．９モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ２３３．９ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、１７５．０ｇのトリメチルシロキシ末端封鎖、ヘキセニルペンダントポリジメチルシロキサンコポリマー（０．０７６モルのビニル）とが加えられ、５１：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約１２ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応の結果、小〜中程度の温度上昇となった。このサンプルを数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．３９ｇ、１重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ５０℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、如何なる未反応のポリ（メチル水素）環状物をも除去した。この単離された生成物は、５８５ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．１５重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより決定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝７９３０およびＭｗ＝５０１００の分子量を持っていた。該生成物の２９Ｓｉおよび１３Ｃ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた名目上のＭｎ分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖ペンダントシロキサンポリマーに一致することを実証したが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｄ１は約１４３であり、ｄ２は約５である。
【０１７２】
【化３３】
2010285628.tif 000034
【０１７３】
＜実施例１３＞反応容器に、約４．４（６．９モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ６５４．０ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、１１０．０ｇのヘキセニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー（０．２５モルのビニル）とが加えられ、４４：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約１２ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応の結果、小〜中程度の温度上昇となった。このサンプルを数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．３９ｇ、１重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ５０℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、如何なる未反応のポリ（メチル水素）環状シロキサンをも除去した。この単離された生成物は、２９ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．５０重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより測定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝１６４８およびＭｗ＝１６０６０の分子量を持っていた。該生成物の２９Ｓｉおよび１３Ｃ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖直鎖シロキサンポリマーに一致することを実証したが、ここで、Ｍｅはメチルであり、ｘはＭｗに関して８に対応し、Ｍｎに関して０に対応し、ｄは平均約１０である。
【０１７４】
【化３４】
2010285628.tif 000035
【０１７５】
＜実施例１４＞反応容器に、約４．４（１４．０モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ８３７．０ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、６５．０ｇのテトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シラン（０．６０モルのビニル）とが加えられ、２３：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約１２ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応の結果、小〜中程度の温度上昇となった。このサンプルを数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．４０ｇ、１重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ５０℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、如何なる未反応のポリ（メチル水素）環状シロキサンをも除去した。この単離された生成物は、８１ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．９０重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより決定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝１４６０およびＭｗ＝１８６００の分子量を持っていた。該生成物の２９Ｓｉおよび１３Ｃ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られたＭｎに関して名目上の分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖シロキサンポリマーに一致することを実証したが、ここで、Ｍｅはメチルである。より高度なオリゴマーが、これらの分岐のいずれからでも成長し得る。
【０１７６】
【化３５】
2010285628.tif 000036
【０１７７】
＜実施例１５＞反応容器に、約４．４（１２．２モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ７２９．７ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、８５．０ｇのテトラキス（ヘキセニルジメチルシロキシ）シラン（０．５２モルのビニル）とが加えられ、２４：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約１２ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応の結果、小〜中程度の温度上昇となった。このサンプルを数時間冷却させた後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．４０ｇ、１重量％）が加えられ、更なる反応性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ５０℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、如何なる未反応のポリ（メチル水素）環状物をも除去した。この単離された生成物は、３２ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．７０重量％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより決定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝１４５３およびＭｗ＝２７６９０の分子量を持っていた。該生成物の２９Ｓｉおよび１３Ｃ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られたＭｎに関して名目上の分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖シロキサンポリマーに一致することを実証したが、ここで、Ｍｅはメチルである。より高度なオリゴマーが、これらの分岐のいずれからでも成長し得る。
【０１７８】
【化３６】
2010285628.tif 000037
【０１７９】
＜実施例１６＞反応容器に、約４．４（６．３モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ３８１．１ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、約７（０．２９モルのビニル）の平均Ｄｐを持つ８０．０ｇのジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーとが加えられ、２２：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーが全て混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約４ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応が開始され、１０分間の期間に亘り、該容器の内容物の温度が、室温を上回るまで上昇した。２時間の冷却後、この結果得られたポリマーは、１ｍｍＨｇ９５℃にてロータリー・エバポレーターにより分離され、如何なる未反応のポリ（メチル水素）環状シロキサンをも除去した。この材料はその後、室温へと冷却された。冷却後、１５０ｇの上記生成物が、もう１つ別の反応容器へと加えられた。その後、２４．３ｇ（０．２９モルのビニル）の１−ヘキセンがゆっくりと、該反応容器へ加えられた。少量の添加の度に、発熱反応が開始された。２時間の冷却後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．８７ｇ、０．５重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この結果得られたポリマーはその後、１ｍｍＨｇ９５℃にてロータリー・エバポレーターにより２回目の分離をされ、如何なる未反応の１−ヘキセンをも除去した。室温への冷却後、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（０．８７ｇ、０．５重量％）が加えられ、更なる活性から該Ｐｔを安定化させた。この材料はその後、室温へと冷却された。この単離された生成物は、６２ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．３２％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより決定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝１７２３およびＭｗ＝１５６４０の分子量を持っていた。該生成物の２９Ｓｉ ＮＭＲ解析は、全てのビニル官能基が消費されており、シレチレン架橋を与え、開環は起こっておらず、この結果得られた分子構造が、以下に記述されるようなメチル水素環状シロキサン封鎖直鎖シロキサンポリマーに一致することを実証するものであるが、ここで、ｘはＭｎに関して約１であり、Ｍｗに関して約９であり、ｄは平均約７である。
【０１８０】
【化３７】
2010285628.tif 000038
【０１８１】
＜実施例１７＞反応容器に、約４．４（１２．２モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ７３７ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、約８の平均Ｄｐを持つ１２６３ｇのジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー（３．６モルのビニル）とが加えられ、３．４：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーがよく混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約４ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応が開始され、１０分間に亘り、該反応の内容物の温度が、２５℃から１３７℃へと上昇した。この反応混合物を２５℃へと冷却した後、９１．１ｇ（０．８０モル）のアリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）が加えられた。この反応はその後、５０℃へとマントル・ヒーターにより加熱され、この温度にて、この加熱は止められた。該反応混合物は、５分間に亘り６６℃まで発熱し続け、更に５分間６６℃のままであった。この時点でのガスクロマトグラフィーによる分析は、痕跡量のＡＧＥ出発原料をも全く示さなかった。この温度が下降し始めた時、加熱が再び開始され、該反応混合物は、２時間８０℃にて維持された。該反応はその後、２５℃へと冷却された。この結果得られた生成物を安定化させるため、４．２ｇ（０．２重量％）のマレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）が、その後加えられた。この単離された生成物は、９３ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．３６％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより決定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝２６２６およびＭｗ＝６４０５の分子量を持っていた。その構造が以下に記述され、ここで、そのＳｉＨ官能基の１０％が、プロピルグリシジルエーテル基により置き換えられており、ｘは１〜５であり、ｄは約８である。
【０１８２】
【化３８】
2010285628.tif 000039
【０１８３】
＜実施例１８＞反応容器に、約４．４（１２．２モルのＳｉＨ）の平均Ｄｐを持つ７３７．０ｇのポリ（メチル水素）環状シロキサン（ＭｅＨ環状物）と、約８の平均Ｄｐを持つ１２６３．０ｇのジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー（３．６モルのビニル）とが加えられ、３．４：１のＳｉＨ／ＳｉＶｉ比を与えた。これらのポリマーがよく混合され、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）触媒が加えられ、約４ｐｐｍのＰｔ含量を与えた。発熱反応が開始され、１０分間に亘り、該反応の内容物の温度が、２５℃から１３７℃へと上昇した。この反応混合物を２５℃へと冷却した後、２２７．９ｇ（２．０モル）のＡＧＥが加えられた。この反応はその後、５０℃へとマントル・ヒーターにより加熱され、この温度にて、この加熱は止められた。該反応混合物は、１０分間に亘り９１℃まで発熱し続けた。この時点でのガスクロマトグラフィーによる分析は、痕跡量のＡＧＥ出発原料をも全く示さなかった。該反応の温度が８０℃へと下降して戻ってしまった時、加熱が再び開始され、該反応混合物は、２時間８０℃に維持された。該反応はその後、２５℃へと冷却された。この結果得られた生成物を安定化させるため、４．２ｇ（０．２重量％）のマレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）が、その後加えられた。この単離された生成物は、８５ｍＰａ．ｓの粘度を持っており、滴定により決定されたところでは０．３０％のＳｉＨ濃度（ＨとしてのＳｉＨ）を持っており、ＧＰＣにより決定されたところでは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）標準に対してＭｎ＝２８６７およびＭｗ＝７５６１の分子量を持っていた。その構造が以下に記述され、ここで、そのＳｉＨ官能基の２５％が、プロピルグリシジルエーテル基により置き換えられており、ｘは１〜５であり、ｄは約８である。
【０１８４】
【化３９】
2010285628.tif 000040
【０１８５】
［コーティングの調製］
コーティングが、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）（触媒）、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（阻害剤）、１３０の平均重合度を有するジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）ポリマー（Ｐ−１）、ならびに、実施例１〜１８により調製された有機水素ケイ素化合物架橋剤か、または約４０の全平均重合度およびそのシロキサン鎖上に約７０モル％のメチル水素部分を持つトリメチルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン−メチル水素シロキサンコポリマー（Ｃ−１）から選択される比較例の架橋剤か、または約２０の全平均重合度を持つトリメチルシロキシ末端封鎖ポリ（メチル水素）シロキサンポリマー（Ｃ−１）から選択される比較例の架橋剤を使用して、１．６：１のＳｉＨ：Ｖｉ比にて処方された。これらの処方物は、このジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）ポリマー、このＳｉＨ含有材料、および該阻害剤を容器中で混合し、その後、混合して各コーティング処方物を形成させながら該白金触媒加えることにより、調製された。各処方物はその後、Ｏｘｆｏｒｄ Ｌａｂ−Ｘ３０００ベンチトップＸＲＦ分析器によりＸ線蛍光（ＸＲＦ）により測定されたところでは約１．５ミクロンの厚さにて、紙上へとコーティングされ、６秒間華氏３００度にて、動いているウェブ上にて硬化された。使用された触媒および阻害剤の量ならびにバス・ライフ測定値が表１に提供され、硬化比較測定値が表２に見出される。
【０１８６】
【表１】
2010285628.tif 000041
【０１８７】
【表２】
2010285628.tif 000042
【０１８８】
接着テスト：高温高湿下の接着に関してテストするために、ビニルシロキサンにより稀釈された白金（Ｐｔ）（触媒）、マレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）（阻害剤）、１３０の平均重合度を有するジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）ポリマー（Ｐ−１）もしくは１６０の平均Ｄｐを有するジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマー（Ｐ−１）、ならびに、実施例１８により調製された有機水素ケイ素化合物もしくは約２０の全平均重合度を持つトリメチルシロキシ末端封鎖ポリ（メチル水素）シロキサンポリマーである比較例の架橋剤（Ｃ−２）を使用して、１．６：１のＳｉＨ：Ｖｉ比にて、コーティングが処方された。これらの処方物は、適切なポリマー、ＳｉＨ含有材料、および該阻害剤を容器中で混合し、その後、混合して各コーティング処方物を形成させながら該白金触媒加えることにより、調製された。これらのコーティングはその後、約１．５ミクロンの厚さにて紙上へとコーティングされ、抽出可能なシリコーンが５％未満になるまで、動いているウェブ上にて硬化された。これらの硬化されたコーティングはその後、アクリルエマルション接着剤を用いて積層され、華氏１５０度相対湿度８５％に維持された環境条件制御チャンバー中で経時変化された。その基材へのこれらの解放性コーティングの接着は、指により引き剥がすテストにより、定期的に測定された。もし引き剥がされれば「Ｙ」の印が書き込まれ、接着が乏しいことを示し、もし引き剥がされなければ「Ｎ」の印が書き込まれ、接着が良いことを示す。これらの結果に関しては、表３を参照のこと。
【０１８９】
【表３】
2010285628.tif 000043