(57)【要約】【課題】抗菌性と抗カビ性の両特性に優れているほか、耐久性や加工性も良好な抗菌・抗カビ剤を提供する。【解決手段】下式（１）で表されるＺｎ−Ａｇ−Ｚｎ−Ａｇの四核錯体を含有する抗菌・抗カビ剤である。2010235451.tif 000022   式中、  Ｒ1〜Ｒ8は同一または異なって、Ｈまたは炭素数が１〜６のアルキル基であり、  Ａ1〜Ａ4は同一または異なって、炭素数が１〜６のアルキレン基である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（１）で表されるＺｎ−Ａｇ−Ｚｎ−Ａｇの四核錯体。
【化１】
2010235451.tif 000020
式中、
Ｒ1〜Ｒ8は同一または異なって、Ｈまたは炭素数が１〜６のアルキル基であり、
Ａ1〜Ａ4は同一または異なって、炭素数が１〜６のアルキレン基である。
【請求項２】
下式（１）で表されるＺｎ−Ａｇ−Ｚｎ−Ａｇの四核錯体を含有することを特徴とする抗菌・抗カビ剤。
【化２】
2010235451.tif 000021
式中、
Ｒ1〜Ｒ8は同一または異なって、Ｈまたは炭素数が１〜６のアルキル基であり、
Ａ1〜Ａ4は同一または異なって、炭素数が１〜６のアルキレン基である。
【請求項３】
請求項２に記載の抗菌・抗カビ剤および基材を含有する抗菌・抗カビ剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｚｎ−Ａｇ−Ｚｎ−Ａｇの四核錯体からなる新規な銀亜鉛錯体、上記銀亜鉛錯体を含有する抗菌・抗カビ剤、および抗菌・抗カビ剤組成物に関するものである。本発明の抗菌・抗カビ剤は、例えば、紙、繊維、布帛、フィルターなどの紙・繊維製品類；木材、石膏ボードなどの建材製品のほか、フィルム、プラスチックなどの素材などに広く適用可能である。
【背景技術】
【０００２】
抗菌剤は、有機系抗菌剤と無機系抗菌剤に大別される。このうち無機系抗菌剤は、光や熱に弱く、ハロゲンなどにも鋭敏なため、耐久性に劣っている。また、長寿命の無機系抗菌剤として注目されている酸化チタンは、抗菌性発現のために光が必要であり、固体状態でしか加工できないなどの問題がある。このような耐久性や加工性などの問題は、無機系抗菌剤を紙、繊維、布帛などの基材に担持した抗菌製品の開発に大きな支障をもたらしている。また、抗菌製品には、好ましくは抗カビ性も更に有していることが要求され、抗菌性と抗カビ性の両特性を兼ね備えた抗菌・抗カビ剤の開発が望まれている。
【０００３】
銀イオンは、人体に対する毒性が低く、広い抗菌スペクトルを有しているため、種々の工業製品の抗菌処理に利用されている。例えば、特許文献１〜特許文献３には、銀錯体の抗菌剤が提案されている。本発明者らも、非特許文献１に、下式のＣｏ−Ａｇ−Ｃｏ三核錯体が大腸菌Ｙ１０９０（E. coli strain Y1090）に対して優れた抗菌活性を有していることを報告している。この銀コバルト錯体は、モノチオラト−コバルト（III）錯体と銀（Ｉ）イオンとの反応によって得られ、ＡｇとＣｏが硫黄（Ｓ）で架橋されたＳ架橋ヘテロ三核錯体である。
【０００４】
【化１】
2010235451.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２６３７１２号公報
【特許文献２】特開２０００−８６６６８号公報
【特許文献３】特開２００２−２１２４４４号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】“Application of Co-Ag-Co trinuclear thiolato complexes toward eco-friendly type antimicrobial agent”、T.Yonemura、T.Ama、H.Kawaguchi、 Program No.635. 2005 Abstract Viewer、 The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、抗菌性と抗カビ性の両特性に優れているほか、耐久性や加工性も良好な新規な銀亜鉛錯体、および当該銀亜鉛錯体を含有する抗菌・抗カビ剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決することのできた本発明の銀亜鉛錯体は、下式（１）で表されるＺｎ−Ａｇ−Ｚｎ−Ａｇの四核錯体からなるところに要旨を有している。
【０００９】
【化２】
2010235451.tif 000003
式中、
Ｒ1〜Ｒ8は同一または異なって、Ｈまたは炭素数が１〜６のアルキル基であり、
Ａ1〜Ａ4は同一または異なって、炭素数が１〜６のアルキレン基である。
【００１０】
上記課題を解決することのできた本発明の抗菌・抗カビ剤は、上式で表されるＺｎ−Ａｇ−Ｚｎ−Ａｇの四核錯体を含有するところに要旨を有している。
【００１１】
本発明には、上記の抗菌・抗カビ剤および基材を有する抗菌・抗カビ剤組成物も含まれる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の銀亜鉛錯体は、抗菌・抗カビ剤として有用であり、特に、長時間の光照射後も抗菌・抗カビ作用が維持されるなど耐光性に優れている。よって、上記の銀亜鉛錯体を含有する本発明の抗菌・抗カビ剤は、様々な製品に適用可能であり、例えば、紙類、繊維・布帛、フィルター類のほか、木材などの建材製品、プラスチック類などの素材に利用することができる。また、本発明の銀亜鉛錯体は、前述した非特許文献１に記載の銀コバルト錯体に比べ、安全性の高い亜鉛を原料として合成でき、食品などに繁殖し易いアオカビPenicillium citrinumに対しても良好な抗カビ作用を発揮することから、食品分野への適用も充分可能である。また、酵母類などにも適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１Ａ】図１Ａは、式（２）で表される銀亜鉛錯体の核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルの測定結果を示す図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、式（２）で表される銀亜鉛錯体の核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルの測定結果を示す図である。
【図２】図２は、式（２）で表される銀亜鉛錯体の赤外（ＩＲ）吸収スペクトル測定結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の抗菌・抗カビ剤は、上記式（１）で表される新規な銀亜鉛錯体を含有するところにある。詳細には、上記式（１）で表されるＺｎ−Ａｇ−Ｚｎ−Ａｇの四核錯体からなる銀亜鉛錯体が、（ア）黄色ブドウ球菌、大腸菌、枯草菌、肺炎桿菌などに対する抗菌作用を有しているだけでなく、クロカビやアオカビなどに対する抗カビ性にも優れていること、（イ）溶液・固体のいずれの状態でも紙類・布帛などの基材に適用可能であり加工性に優れていること、（ウ）特に光に対する安定性（耐光性）に優れており、長時間光照射後も良好な抗菌・抗カビ作用が持続されることを見出し、本発明を完成した。
【００１５】
まず、本発明に用いられる新規化合物について説明する。
【００１６】
上式（１）に示すように、本発明に用いられる化合物は、金属イオンとしてＡｇ２個、Ｚｎ２個を含み、配位子としてアミノチオラト配位子を有する銀亜鉛錯体である。詳細には、Ａｇイオンを中心核として持ち、ＡｇとＺｎがＳで架橋されたＺｎ−Ａｇ−Ｚｎ−Ａｇの四核錯体であり、ＳとＺｎは−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２など（ｎ＝１〜６の整数）で結合した構造を有している。後記する実施例に示すように、上記化合物は、抗菌作用だけでなく抗カビ作用も有することが確認された。抗菌剤の多くは抗カビ作用を有していないことは周知であり、上式（１）の銀亜鉛錯体は、広範囲の抗菌作用を発揮するだけでなく、優れた抗カビ作用を有する点で極めて有用である。特に、上記化合物は、アオカビPenicillium citrinumに対して良好な抗カビ作用を有していることから、紙・繊維製品類や建材用品のみならず食品分野への提供も充分に期待される。
【００１７】
上記の錯イオンは＋２価であり、アニオンとしては、例えば、ＮＯ３、ＣｌＯ４、ＰＦ６、ＢＦ４などが挙げられ、下式で表される。
（ＮＯ３）ｌ（ＣｌＯ４）ｍ（ＰＦ６）ｎ（ＢＦ４）ｏ
式中、ｌ、ｍ、ｎ、およびｏは０〜２の整数であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＝２である。
【００１８】
上記式（１）において、Ｒ1〜Ｒ8は同一または異なって、Ｈまたは炭素数が１〜６のアルキル基であり、Ａ1〜Ａ4は同一または異なって、炭素数が１〜６のアルキレン基である。後記する実施例では、下記式（２）の化合物［上記式（１）において、Ｒ1〜Ｒ8＝Ｈ、Ａ1〜Ａ4＝ＣＨ2ＣＨ2］を用いて実験を行なった。
【００１９】
【化３】
2010235451.tif 000004
【００２０】
本発明に用いられる銀亜鉛錯体は、例えば、以下の方法で製造することができる。
【００２１】
まず、亜鉛錯体を製造する。具体的には、原料物質として、（ア）酢酸亜鉛などのＺｎイオン含有化合物と、（イ）２−アミノエタンチオールなどの含硫黄アミン配位子；Ｄ，Ｌ−システイン、Ｄ，Ｌ−ペニシラミン等の含硫黄アミノ酸配位子などの含硫黄配位子を水溶液中に徐々に加え、混合する。原料物質である上記（ア）と（イ）の比率は、使用するアミン配位子の種類によっても変化するが、おおむね、（ア）：（イ）＝１：２の比率（モル比）に制御することが好ましい。室温で６０〜９０分攪拌したのち、Ｚｎに対するモル比で２〜４倍当量程度の水酸化ナトリウム水溶液を徐々に加えると、亜鉛錯体の結晶が得られる。
【００２２】
次に、このようにして得られた亜鉛錯体にＡｇイオンを反応させる。具体的には、上記の亜鉛錯体を蒸留水に溶かし、硝酸銀などのＡｇイオン含有化合物を、おおむね、Ｚｎ：Ａｇ＝１：１の比率で加えて水溶液中（おおむね、３０〜４０℃）で反応させる。次いで、テトラフルオロホウ酸ナトリウムや過塩素酸ナトリウムなどを、ＡｇおよびＺｎに対するモル比で４倍当量程度加えると、所望の銀亜鉛錯体が得られる。後記する実施例では、含硫黄配位子として、２−アミノエタンチオールを用いた。
【００２３】
なお、後記する実施例では、上式（２）の化合物を製造して実験を行なったので、詳細は実施例を参照すれば良い。
【００２４】
本発明の抗菌・抗カビ剤は、固体状態のままで使用しても良いし、水などの溶媒に溶解した溶液状態で使用しても良い。溶液状態で使用するときの濃度は、所望の抗菌・抗カビ作用が発揮されるように適宜調整すれば良いが、おおむね、０．２〜１．０質量％の濃度に調整して用いることが好ましい。
【００２５】
次に、本発明の抗菌・抗カビ剤組成物について説明する。本発明の抗菌・抗カビ剤組成物は、上記の抗菌・抗カビ剤と基材を含有している。
【００２６】
本発明に用いられる基材は、抗菌・抗カビ剤を担持する抗菌・抗カビ製品に通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば、紙、繊維、布帛、フィルターなどの紙・繊維製品類；木材、石膏ボードなどの建材製品；フィルム、プラスチック、金属、ガラスなどの素材などが挙げられる。
【００２７】
本発明の抗菌・抗カビ剤を基材に担持し、成形物（製品）を得る方法は特に限定されず、基材の種類に応じて、通常用いられる方法を適宜採用すれば良い。例えば、基材を製品に加工した後、抗菌・抗カビ剤の溶液を当該製品の表面に被覆したり、当該製品に浸漬するなどの方法が挙げられる。あるいは、製品に加工する前に、基材と抗菌・抗カビ剤を混合するなどの方法を採用しても良い。
【００２８】
基材に担持する抗菌・抗カビ剤の配合量は、使用する基材の種類や用途などに応じ、適宜適切に制御すればよい。例えば、紙類や布帛類などの基材に本発明の抗菌・抗カビ剤を用いる場合、基材全体に対し、おおむね、０．１〜０．５質量％を配合することが好ましい。
【００２９】
本発明の抗菌・抗カビ剤は、後記するように、優れた抗菌・抗カビ作用を有している。適用可能な細菌類としては、例えば、黄色ブドウ球菌Staphylococus aureus、大腸菌Escherichia coli、枯草菌Bacillus subtilis、肺炎桿菌Klebsiella pneumoniae subsp. Pneumoniaeなどの汎用菌が挙げられる。また、カビ類としては、食品などに繁殖し易いアオカビPenicillium citrinumなどのほか、風呂などの衛生加工品などに繁殖し易いクロコウジカビAspergillus niger、ススカビAlternaria alternate、クロカビCladosporium cladosporioidesなどが挙げられる。また、酵母類などにも適用可能である。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらは何れも本発明の技術的範囲に含まれる。
【００３１】
以下の実施例１〜３では、上式（２）の銀亜鉛錯体を試料として用い、（ア）抗菌性（実施例１）、（イ）布帛に適用したときの抗菌性（実施例２）、および（ウ）布帛に適用して耐光試験を行った後の抗菌・抗カビ性（実施例３）を調べた。
【００３２】
実施例１〜３に用いた式（２）の銀亜鉛錯体は、以下の方法で製造した。
【００３３】
まず、２−アミノエタンチオール（「ａｅｔ」と略記）塩酸塩４０ｍｍｏｌの水溶液２０ｍＬにＺｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ２０ｍｍｏｌの水溶液２０ｍＬを加えた。室温で１時間撹拌した後、水酸化ナトリウム８０ｍｍｏｌの水溶液１０ｍＬを徐々に加えると白色結晶が析出した。更に室温で１時間撹拌した後、結晶をろ過し、水５ｍＬとメタノール３０ｍＬで充分洗浄してから、エタノールで乾燥して白色結晶の亜鉛錯体［Ｚｎ（ａｅｔ）２］を得た。
【００３４】
次に、生成した［Ｚｎ（ａｅｔ）２］８．８ｍｍｏｌの水溶液１７０ｍＬに、硝酸銀８．８ｍｍｏｌの水溶液３ｍＬを撹拌しながら加え、４０℃で４時間撹拌した後、全量が３５ｍＬになるまで濃縮した。この濃縮液をろ過し、不溶物を除いた後、テトラフルオロホウ酸ナトリウム（ＮａＢＦ４）３５．２ｍｍｏｌの水溶液５ｍＬを加え、冷蔵庫で一晩放置した。ろ過した白色の粉末を少量の水で洗浄し、真空デシケーター中で乾燥して所望とする銀亜鉛錯体を得た。
【００３５】
得られた化合物の立体構造を明らかにするため、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルの測定を行なった。図１Ａに１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの結果を、図１Ｂに１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの結果を、それぞれ示す。また、赤外（ＩＲ）吸収スペクトルの測定を行い、分光学的特性を調べた。その結果を図２に示す。
【００３６】
また、誘導プラズマ発光分析（ＩＣＰ）および元素分析の結果は以下のとおりである。
Ｚｎ：Ａｇ＝１：１
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ：１１．５３，Ｈ：２．８４，Ｎ：６．６４％
Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ［Ａｇ２｛Ｚｎ（ａｅｔ）２｝２］（ＢＦ４）２
＝Ｃ８Ｈ２４Ｎ４Ｓ４Ｚｎ２Ａｇ２（ＢＦ４）２
Ｃ：１１．６５，Ｈ：２．９３，Ｎ：６．７９％
【００３７】
実施例１  式（２）の銀亜鉛錯体の抗菌試験
本実施例では、上記の方法で得られた式（２）の銀亜鉛錯体を用い、以下のようにして抗菌試験を行なった。
【００３８】
（１）試験に用いた試料溶液の調製
上記の銀亜鉛錯体を水に溶解して１０００ｐｐｍ濃度の試料溶液を得た。この溶液を２倍系列で希釈し、５００ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、１２５ｐｐｍ、６３ｐｐｍ、３２ｐｐｍ、１６ｐｐｍ、８ｐｐｍ、４ｐｐｍ、２ｐｐｍの各濃度に調製した。
【００３９】
(２)試験菌液の調製
試験細菌として、黄色ブドウ球菌Staphylococus aureus、大腸菌Escherichia coli、枯草菌Bacillus subtilis、肺炎桿菌Klebsiella pneumoniae subsp. Pneumoniaeを用いた。
【００４０】
上記の各細菌を普通寒天培地（ＮＡ、ニッスイ）に接種し、３５℃で２４時間培養した後、生理食塩水を用いて細菌の菌数が１０８個／ｍＬになるように調製したものを試験菌液とした。
【００４１】
(３)試験方法
上記のようにして得た各濃度の試料溶液に試験菌液を０．１ｍＬずつ接種し、３５℃で２４時間培養した。培養後、細菌の発育の有無を肉眼で観察し、最小発育阻止濃度（Minimum Inhibition Concentration、ＭＩＣ、ｐｐｍ）を判定した。
【００４２】
これらの結果を表１〜表４に示す。ＭＩＣが小さい程、抗菌性に優れていることを意味する。本発明によれば、いずれの菌に対しても、おおむね、良好な抗菌作用が認められた。
【００４３】
【表１】
2010235451.tif 000005
【００４４】
【表２】
2010235451.tif 000006
【００４５】
【表３】
2010235451.tif 000007
【００４６】
【表４】
2010235451.tif 000008
【００４７】
実施例２  銀亜鉛錯体を布帛に塗布したときの抗菌試験
【００４８】
本実施例では、上記のようにして得られた銀亜鉛錯体を布帛（基材）に塗布（塗工）した後の抗菌性を以下のようにして調べた。
【００４９】
（１）試験菌液の調製
試験細菌として、黄色ブドウ球菌Staphylococus aureus、大腸菌Escherichia coli、枯草菌Bacillus subtilis、肺炎桿菌Klebsiella pneumoniae subsp. Pneumoniaeを用いた。
【００５０】
上記の試験細菌を普通寒天培地（ＮＡ、ニッスイ）に接種し、３５℃で２４時間培養した。これを２０倍に希釈した普通ブイヨンを用い、菌数が１０５／ｍＬのオーダーになるように調製したものを試験菌液とした。
【００５１】
（２）基材
本実施例では、スパンレース不織布（三昭紙業株式会社製のＫＰ９３８０）を用いた。
【００５２】
（３）試験検体の調製
まず、上記のようにして得られた銀亜鉛錯体に水を添加し、濃度が６０００ｐｐｍになるように調製した。次いで、この溶液を基材に塗布し、銀亜鉛錯体含浸基材を得た。塗布には霧吹き器を用い、基材への塗布濃度は、塗布前後の重量変化から当該濃度が５０００ｐｐｍになるように調製した。
【００５３】
次いで、上記の銀亜鉛錯体含浸基材を無菌的に細かく切り、滅菌アンプル瓶に１ｇ入れたものを試験検体とした。
【００５４】
（４）布帛塗布後の抗菌性
このようにして得られた試験検体に上記の試験菌液を６ｍＬ接種し、３５℃で２４時間培養した。培養後、滅菌水１０ｍＬで洗浄したものを試験液とし、水で希釈し、１０倍希釈液を用意した。
【００５５】
この希釈液をＳＣＤＬＰ（不活化剤含有一般生菌数測定用培地（Soybean Casein Digest Agar with Lecithin, Polysobate 80）寒天培地に接種し、３５℃で４８時間培養した。培養後、形成された集落をカウントし、生菌数（個／ｍＬ）を計測し、抗菌性を評価した。
【００５６】
比較のため、基材のみ（銀亜鉛錯体の塗布なし、コントロール）について上記と同様の実験を行った。
【００５７】
これらの結果を表５〜８（基材への塗布濃度５０００ｐｐｍ）に示す。
【００５８】
【表５】
2010235451.tif 000009
【００５９】
【表６】
2010235451.tif 000010
【００６０】
【表７】
2010235451.tif 000011
【００６１】
【表８】
2010235451.tif 000012
【００６２】
これらの表より、いずれの菌についても、銀亜鉛錯体を塗布しないコントロール群は、初発菌数に比べて４８時間後の生菌数が著しく増加したのに対し、銀亜鉛錯体を塗布した実験群（各表の加工スパンレース不織布）では、４８時間後の生菌数が有意に減少した。よって、本発明の銀亜鉛錯体は、広範囲の抗菌作用を有することが確認された。特に黄色ブドウ球菌（表５）に対しては、４８時間後の生菌数が１０３個／ｍＬのオーダーまで減少し、極めて強い抗菌作用が確認された。
【００６３】
実施例３  式（２）の銀亜鉛錯体を布帛に塗布した後の光照射後における抗菌・抗カビ試験
本実施例では、上記のようにして得られた式（２）の銀亜鉛錯体を布帛（基材）に塗布し、耐光性試験を行なった後の抗菌・抗カビ性を調べた。
【００６４】
（１）試験菌液の調製
本実施例では、試験細菌として、黄色ブドウ球菌Staphylococus aureus、大腸菌Escherichia coli、枯草菌Bacillus subtilis、肺炎桿菌Klebsiella pneumoniae subsp. Pneumoniaeを用いた。
【００６５】
上記の試験細菌を普通寒天培地（ＮＡ、ニッスイ）に接種し、３５℃で２４時間培養した。これを２０倍に希釈した普通ブイヨンを用い、菌数が１０５／ｍＬのオーダーになるように調製したものを試験菌液とした。
【００６６】
（２）試験胞子液の調製
本実施例では、試験カビとして、クロコウジカビAspergillus niger、クロカビCladosporium cladosporioides、アオカビPenicillium citrinumを用いた。
【００６７】
上記の各カビをポテトデキストロース寒天培地に接種し、２５℃で７日間培養した後、２０倍に希釈したブドウ糖ペプトン培地（Glucose Peptone Broth）を用いて胞子の個数が１０５／ｍＬのオーダーになるように調製したものを試験胞子液とした。
【００６８】
（３）基材
本実施例では、スパンレース不織布（三昭紙業株式会社製のＫＰ９３８０）を用いた。
【００６９】
（４）試験検体の調製
まず、上記のようにして得られた銀亜鉛錯体に水を添加し、濃度が６０００ｐｐｍになるように調製した。次いで、この溶液を基材に塗布し、銀亜鉛錯体含浸基材を得た。塗布には霧吹き器を用いた。また、基材への塗布濃度は、塗布前後の重量変化から当該濃度が５０００ｐｐｍになるように調製した。
【００７０】
このようにして得られた銀亜鉛錯体含浸基材に対し、２８℃で照射照度５５０Ｗ／ｍ２で１００時間照射（これは、直射日光下で約１年間照射に相当する。）を行った。照射後の基材を無菌的に細かく切り、滅菌アンプル瓶に１ｇ入れたものを試験検体とした。
【００７１】
（５）耐光試験後の抗菌性
このようにして得られた試験検体に上記の試験菌液を６ｍＬずつ接種し、３５℃で２４時間培養した。培養後、滅菌水１０ｍＬで洗浄したものを試験液とし、水で希釈し、１０倍希釈液を用意した。
【００７２】
この希釈液をＳＣＤＬＰ（不活化剤含有一般生菌数測定用培地Soybean Casein Digest Agar with Lecithin, Polysobate 80）寒天培地に接種し、３５℃で４８時間培養した。培養後、形成された集落をカウントし、生菌数（個／ｍＬ）を計測し、抗菌性を評価した。これにより、長時間光照射を行なった環境下での本発明例の抗菌作用を確認できる。
【００７３】
比較のため、耐光試験前の銀亜鉛錯体含浸基材（コントロール）について上記と同様の実験を行った。これにより、光照射を行なわない通常環境下での本発明例の抗菌作用を確認できる。
【００７４】
（６）耐光試験後の抗カビ性
上記の試験検体に各試験胞子液を６ｍＬずつ接種し、２５℃で２４時間培養した。培養後、滅菌水１０ｍＬで洗浄し、水で希釈して１０倍希釈液を得た。
【００７５】
このようにして得られた希釈液をＧＰＬＰ（不活化剤含有真菌数測定用培地、Glucose Peptone Broth with Lecithin,Polysorbate 80）寒天培地に接種し、２５℃で５日間培養した。培養後、形成された集落をカウントし、生菌数（個／ｍＬ）を計測し、耐光試験後の抗カビ性を評価した。これにより、長時間光照射を行なった環境下での本発明例の抗カビ作用を確認できる。
【００７６】
比較のため、耐光試験前の銀亜鉛錯体含浸基材（コントロール）について上記と同様の実験を行った。これにより、光照射を行なわない通常環境下での本発明例の抗カビ作用を確認できる。
【００７７】
これらの結果を表９〜表１５（基材への塗布濃度５０００ｐｐｍ）に示す。
【００７８】
【表９】
2010235451.tif 000013
【００７９】
【表１０】
2010235451.tif 000014
【００８０】
【表１１】
2010235451.tif 000015
【００８１】
【表１２】
2010235451.tif 000016
【００８２】
【表１３】
2010235451.tif 000017
【００８３】
【表１４】
2010235451.tif 000018
【００８４】
【表１５】
2010235451.tif 000019
【００８５】
はじめに、抗菌性（表９〜１２を参照）について考察する。
【００８６】
まず、各表の「耐光試験前スパンレース不織布」の結果を参照する。初発菌数に比べて４８時間後の生菌数が減少した場合、本発明例の銀亜鉛錯体は、光照射を行なわない通常環境下で抗菌作用を有しているといえる。表９〜１２を参照すると、いずれの菌についても、初発菌数に比べて４８時間後の生菌数は減少しており、布帛加工後も本発明例が広範囲の抗菌作用を有することが確認された。
【００８７】
次いで、各表の「耐光試験後スパンレース不織布」の結果を参照する。初発菌数に比べて４８時間後の生菌数が減少した場合、本発明例の銀亜鉛錯体は、長時間光照射を行なった環境下（直射日光下で約１年間照射に相当する環境下）で抗菌作用を有しているといえる。表９〜１２を参照すると、いずれの菌についても、初発菌数に比べて４８時間後の生菌数は減少し、本発明例が、耐光試験後も広範囲の抗菌作用を持続していることが確認された。特に、黄色ブドウ球菌（表９）に対しては、４８時間後の生菌数が１０３個／ｍＬのオーダーまで減少し、極めて強い抗菌作用が確認された。
【００８８】
次に、抗カビ性（表１３〜１５を参照）について考察する。本実施例の抗カビ試験は、使用したカビの胞子が胞子→菌糸→胞子と順次増殖していく胞子数（各表では「生菌数」と記載）を測定するものであり、慣用のＪＩＳ  Ｚ２９１１に記載のカビ抵抗性試験（カビの胞子から菌糸の発育だけを評価する定性試験）に比べ、抗カビ性を定量的に評価する試験である。この抗カビ試験によれば、初発菌数（初発胞子数）に比べて５日後の生菌数が有意に超えていなければ、「抗カビ性あり」と評価できる。
【００８９】
まず、各表の「耐光試験前スパンレース不織布」の結果を参照する。表１３〜１５に示すように、いずれのカビに対しても５日後の生菌数の有意な増加は認められず、抗カビ作用が確認された。
【００９０】
次いで、各表の「耐光試験後スパンレース不織布」の結果を参照する。上記と同様の傾向は、長時間光照射を行なった環境下でも見られ、いずれのカビに対しても５日後の生菌数の有意な増加は認められず、耐光試験後も抗カビ作用が確認された。
【００９１】
上記の実験結果より、本発明の銀亜鉛錯体は、良好な抗菌・抗かび作用を有しており、上記作用は、耐光試験後も維持されていることが確認された。
【図２】
2010235451.tif 000023
【図１Ａ】
2010235451.tif 000024
【図１Ｂ】
2010235451.tif 000025