(57)【要約】【課題】毛髪の初期弾性率を改善することに適したヘアケア剤を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、ペプチドが配合されたヘアケア剤であって、前記ペプチドが、式−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）で表される基を有する基を、側鎖基として備えることを特徴とするヘアケア剤である。前記側鎖基は、カルボキシメチルジスルフィド基、カルボキシメチルジスルフィド基の塩、カルボキシエチルジスルフィド基及びカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上を有することが好ましい。当該ヘアケア剤は、シャンプー、リンス、トリートメント、又はコンディショナーであってよい。また、前記ペプチドは、毛髪浸透性を有するものであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペプチドが配合されたヘアケア剤であって、
前記ペプチドが、下記式（Ｉ）で表される基を有する基を、側鎖基として備えることを特徴とするヘアケア剤。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【請求項２】
カルボキシメチルジスルフィド基、カルボキシメチルジスルフィド基の塩、カルボキシエチルジスルフィド基及びカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上を、前記側鎖基が有する請求項１に記載のヘアケア剤。
【請求項３】
シャンプー、リンス、トリートメント、又はコンディショナーである請求項１又は請求項２に記載のヘアケア剤。
【請求項４】
前記ペプチドの分子量が、２２０００以下である請求項１、請求項２又は請求項３に記載のヘアケア剤。
【請求項５】
使用時の剤型が、液状、乳液状、クリーム状、軟膏状、ゲル状、固形状、フォーム状、又は霧状である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のヘアケア剤。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のヘアケア剤を使用することを特徴とする毛髪の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャンプー、コンディショナー等に用いられるヘアケア剤、及び当該ヘアケア剤を使用する毛髪の処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ブラッシング、ハンドドライヤー、熱アイロンなどによる物理的処理、及び、ヘアカラー、パーマネントウェーブなどの化学的処理は、毛髪に損傷を与える。損傷した毛髪は、損傷を受ける前に比して、毛髪の感触（例えば、はり、こし、柔らかさ）、外観（例えば、艶、まとまり）、強度（例えば、引張り強度）などの毛髪特性が悪化したものとなる。悪化した毛髪特性を改善させるためには、天然物由来のペプチド、及び／又は、カチオン基、シリル基、アシル基、若しくはエステル基を導入した変性ペプチドをヘアケア剤に配合することが知られている。
【０００３】
特許文献１には変性ペプチドの一種が開示されており、その変性ペプチドは、タンパク質のジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）をカルボキシメチルジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−ＣＨ2ＣＯＯＨ）に変換して得られる水溶性のものである。そして、特許文献１には、その変性ペプチドの具体的利用態様として、変性ペプチドからフィルムを形成することが開示されている。
【０００４】
上述の通り、変性ペプチドをヘアケア剤に配合することは知られたところであり、毛髪特性の改善に適したヘアケア剤の開発を目的として、様々な変性ペプチドの探求が行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１２６２９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、損傷した毛髪の特性改善が求められる事情に鑑み、毛髪のハリに影響を与える一要因である初期弾性率を改善することに適したヘアケア剤、及びこのヘアケア剤を使用する毛髪の処理方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、所定の側鎖基を有するペプチドをヘアケア剤に配合し、このヘアケア剤で損傷した毛髪を処理すれば、毛髪の初期弾性率を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明に係るヘアケア剤は、ペプチドが配合されたヘアケア剤であって、前記ペプチドが、下記式（Ｉ）で表される基を有する基を、側鎖基として備えることを特徴とする。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【０００９】
当該ヘアケア剤は、上記式（Ｉ）の基を有する側鎖基を備えるペプチドが配合されていることによって、毛髪のハリに影響を与える一要因の初期弾性率を向上させ、ヘアカラー、パーマネントウェーブ等によって損傷を受けた毛髪の特性を改善することができる。なお、ここでの「ペプチド」は、２個以上のアミノ酸がペプチド結合により結合して生じる化合物の総称であって、タンパク質を含む概念である。
【００１０】
当該ヘアケア剤に配合されるペプチドの前記側鎖基は、カルボキシメチルジスルフィド基、カルボキシメチルジスルフィド基の塩、カルボキシエチルジスルフィド基、及びカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上を有することが好ましい。これらの側鎖基を有するペプチドが配合されたヘアケア剤によって、毛髪の初期弾性率を効果的に改善することができる。なお、ここでの「塩」を構成するカチオンは、カルボキシ基の水素イオンと置換しうるカチオンであって、上記効果を阻害するものでない限りは、特に限定されない。
【００１１】
当該ヘアケア剤は、シャンプー、リンス、トリートメント、又はコンディショナーとして用いることができる。
【００１２】
当該ヘアケア剤に配合されるペプチドの分子量は、２２０００以下であることが好ましい。このような低分子量のペプチドを用いることによって、大きく損傷を受けた毛髪に対しても、効果的にダメージの回復を図ることが可能となる。
【００１３】
当該ヘアケア剤の使用時の剤型は、液状、乳液状、クリーム状、軟膏状、ゲル状、固形状、フォーム状、又は霧状であってよい。使用者の嗜好や目的に応じて、これらの剤型でヘアケア剤を用いることが可能である。
【００１４】
また、本発明に係る毛髪の処理方法は、上記ヘアケア剤を使用することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る所定のペプチドが配合されたヘアケア剤により毛髪を処理すれば、ヘアカラー、パーマネントウェーブなどで損傷を受けた毛髪の初期弾性率を改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明を実施形態に基づき以下に説明する。
本実施形態に係るヘアケア剤は、上記式（Ｉ）で表される基を有する基を側鎖基に有するペプチド（当該ペプチドを、以下、「ＣＡＤペプチド」と称する。）が配合されたものである。上記式（Ｉ）で表される基は、解離（イオン化）してカルボキシラートアニオンとなった場合には、カルボキシラトアルキルジスルフィド基と称される。
【００１７】
（ＣＡＤペプチド）
ＣＡＤペプチドは、複数のアミノ酸のペプチド結合によって形成された主鎖と、この主鎖に結合する側鎖基を有する。
【００１８】
ＣＡＤペプチドの主鎖は、特に限定されない。この主鎖の例としては、システインを構成アミノ酸の一種としているペプチドの主鎖と同じものが挙げられる。また、システインを構成アミノ酸の一種としているペプチドの例としては、ケラチン、カゼインなどが挙げられる。なお、ケラチンは、天然物由来のペプチドの中でもシステイン比率が高いものとして知られており、かつ、ＣＡＤペプチドが効率よく得られる原料となる。従って、ＣＡＤペプチドの主鎖はケラチンの主鎖と同じものが好適である。
【００１９】
ＣＡＤペプチドの側鎖基は下記式（Ｉ）で表される基を有する基であり、この側鎖基において、ジスルフィド基はＣＡＤペプチドの主鎖側に配置する。この側鎖基は、ＣＡＤペプチドに複数存在することが好ましい。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【００２０】
上記側鎖基が有する化学構造として好適なものは、下記式（ＩＡ）で表されるカルボキシメチルジスルフィド基、下記式（ＩＢ）又は（ＩＣ）で表されるカルボキシメチルジスルフィド基の塩、下記式（ＩＩＡ）で表されるカルボキシエチルジスルフィド基、及び下記式（ＩＩＢ）又は（ＩＩＣ）で表されるカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上である。このような化学構造を有する側鎖基を備えたペプチドを配合したヘアケア剤を用いることによって、毛髪の初期弾性率を改善することができる。
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＨ          （ＩＡ）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＲ１        （ＩＢ）
（Ｒ１は、ＮＨ４などのアンモニウムを表す。）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＭ１        （ＩＣ）
（Ｍ１は、Ｎａ、Ｋなどの金属原子を表す。）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ    （ＩＩＡ）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ２  （ＩＩＢ）
（Ｒ２は、ＮＨ４などのアンモニウムを表す。）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ２  （ＩＩＣ）
（Ｍ２は、Ｎａ、Ｋなどの金属原子を表す。）
【００２１】
上記側鎖基として好ましい基は、下記式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、及び（ＩＩｃ）から選択された一種又は二種以上である（下記式におけるＲ１、Ｍ１、Ｒ２、Ｍ２は、上記と同じである。）。
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＨ            （Ｉａ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＲ１          （Ｉｂ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＭ１          （Ｉｃ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ      （ＩＩａ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ２    （ＩＩｂ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ２    （ＩＩｃ）
【００２２】
ＣＡＤペプチドを配合したヘアケア剤で毛髪を処理すれば、ＣＡＤペプチドが毛髪を構成しているチオール基同士を架橋し、その結果、毛髪の初期弾性率が改善されると考えられる。この改善は毛髪にチオール基が存在するから生じるものであり、損傷を受けた毛髪におけるチオール基は増加していることから、ＣＡＤペプチドを配合したヘアケア剤は、毛髪への化学的処理や物理的処理によって損傷した毛髪の処理に適する。
【００２３】
毛髪におけるチオール基同士の架橋機構を、２個の−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＨを側鎖基として有するＣＡＤペプチドを例にして表せば、次の通りである。
【００２４】
【化１】
2010285401.tif 000002
【００２５】
また、毛髪におけるチオール基同士の架橋機構を、２個の−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨを側鎖基として有するＣＡＤペプチドを例にして表せば、次の通りである。
【００２６】
【化２】
2010285401.tif 000003
【００２７】
ＣＡＤペプチドの分子量は、特に限定されないが、６３０００以下（６３ｋＤａ以下）であると良い。ＣＡＤペプチドの分子量が６３０００以下であることの確認は、タカラバイオ社製「Ｐｒｏｔｅｉｎ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｗｅｉｇｈｔ  Ｍａｒｋｅｒ（Ｌｏｗ）」を基準物質とし、Ｓｏｄｉｕｍ  Ｄｏｄｅｃｙｌ  Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ）法により確認することができる。
【００２８】
ＣＡＤペプチドは、毛髪浸透性を有するものが好ましい。毛髪浸透性を有するＣＡＤペプチドの分子量は、例えば１００００以下である。この毛髪浸透性を有するＣＡＤペプチドであれば、毛髪内部のチオール基同士を架橋できると考えられるため、毛髪の内部まで上記改善効果が期待され、損傷した毛髪の特性を改善することができる。なお、ここでの「毛髪浸透性」は、当該ヘアケア剤によって毛髪を処理する際に、ペプチドが毛髪の表面以外の部分にも浸透する性質を意味する。
【００２９】
ヘアケア剤へのＣＡＤペプチド配合量の下限は、特に限定されないが、０．０５質量％が良く、０．１質量％が好ましい。一方のＣＡＤペプチド配合量の上限も、特に限定されないが、多量の配合によるコストの上昇を抑制する観点から、１５質量％が良く、１０質量％が好ましく、５質量％がより好ましく、３質量％が更に好ましい。
【００３０】
（ＣＡＤペプチドの製造方法）
ＣＡＤペプチドを製造するための方法としては、例えば、以下に説明する製造方法（Ａ）〜（Ｃ）が挙げられる。
【００３１】
［製造方法（Ａ）］
製造方法（Ａ）は、タンパク質のジスルフィド基をチオール基にする還元工程；及び、その還元工程でタンパク質分子に生じたチオール基と、メルカプトアルキルカルボン酸のチオール基及び／又はメルカプトアルキルカルボン酸塩のチオール基とで、上記式（Ｉ）で表される基を形成させる変性工程を備える。この製造方法（Ａ）は、分子量が４００００から６３０００（４０ｋＤａから６３ｋＤａ）である高分子量の水溶性ＣＡＤペプチドの製造に適するものである（以下、その「高分子量の水溶性ＣＡＤペプチド」を「ＣＡＤペプチドＡ」と称することがある。）。
【００３２】
還元工程では、タンパク質を含む製造原料、水及び還元剤を混合することにより、タンパク質が有するジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）を２つのチオール基（−ＳＨ  ＨＳ−）に還元する。
【００３３】
製造原料としては、ケラチンを構成タンパク質として含む羊毛（メリノ種羊毛、リンカーン種羊毛等）、人毛、獣毛、羽毛、爪などが挙げられる。中でも、安価かつ安定的に入手するために、羊毛を原料とすることが好ましい。製造原料については、殺菌、脱脂、洗浄、切断、粉砕及び乾燥を適宜に組み合わせて、予め処理すると良い。
【００３４】
水の量は、特に限定されないが、例えば、製造原料１質量部に対して、２０質量部以上２００質量部以下であるとよい。水の量を上記範囲とすることにより、還元反応が良好に行われる。
【００３５】
還元剤は、タンパク質のジスルフィド基をチオール基に変換する作用を有する。かかる還元剤としては、メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩が用いられる。また、還元剤として、メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩に加え、他の任意の化合物を用いてもよい。そのような任意の還元剤の例としては、チオ乳酸及び／又はその塩、ジチオスレイトール、２−メルカプトエタノール、グルタチオン、チオ尿素等が挙げられる。これらの任意の還元剤は、一種又は二種以上のものを使用することができる。
【００３６】
前記メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩は、変性工程において上記式（Ｉ）で表される基を形成させる変性剤にもなる。このメルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩としては、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、３−メルカプトプロピオン酸、及び３−メルカプトプロピオン酸塩からなる群より選択される一種又は二種以上が使用される。チオグリコール酸塩としては、例えば、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸カリウム、チオグリコール酸リチウム、チオグリコール酸アンモニウムが挙げられる。中でも、カルボキシラトメチルジスルフィド基の形成を効率良く行える面から、チオグリコール酸ナトリウム及びチオグリコール酸カリウムが好ましく、チオグリコール酸ナトリウムがより好ましい。また、３−メルカプトプロピオン酸塩としては、例えば、３−メルカプトプロピオン酸ナトリウム、３−メルカプトプロピオン酸カリウム、３−メルカプトプロピオン酸リチウム、３−メルカプトプロピオン酸アンモニウムが挙げられる。中でも、カルボキシラトエチルジスルフィド基の形成を効率良く行える面から、３−メルカプトプロピオン酸ナトリウム及び３−メルカプトプロピオン酸カリウムが好ましく、３−メルカプトプロピオン酸ナトリウムがより好ましい。
【００３７】
前記メルカプトアルキルカルボン酸及びその塩の使用量としては、製造原料１ｇを基準として、０．００５０モル以上０．０２モル以下が好ましく、０．００７５モル以上０．０１モル以下が特に好ましい。また、その使用量は、製造原料、水及び還元剤の合計容量を基準として、０．１０ｍｏｌ／Ｌ以上０．４０ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、０．１５ｍｏｌ／Ｌ以上０．２５ｍｏｌ／Ｌ以下が特に好ましい。かかるメルカプトアルキルカルボン酸及びその塩の使用量を上記範囲とすることにより、タンパク質の還元反応の進行が良好になる。
【００３８】
還元工程では、一種又は二種以上のアルカリ性化合物も混合することが好ましい。アルカリ性化合物とは、水に添加することで、その水をアルカリ性にすることができる化合物である。このアルカリ性化合物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア等が挙げられ、その他にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸や、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム等も挙げられる。中でも、タンパク質の還元を効率良く行う観点から、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムが特に好ましい。
【００３９】
前記アルカリ性化合物の混合量は、特に限定はされないが、還元反応系のｐＨを下記範囲に調整するよう配合するとよい。そのｐＨの下限としては、９が好ましく、１０が特に好ましい。一方、ｐＨの上限としては、１３が良く、１２が好ましく、１１が特に好ましい。ｐＨが上記の下限以上となるように調整することで、タンパク質の還元を効率良く行うことができる。一方、ｐＨが上記の上限以下となるように調整することで、タンパク質分子の主鎖切断を抑制することができる。
【００４０】
還元工程における反応系の温度下限としては、２０℃が好ましく、３０℃がより好ましく、４０℃がさらに好ましい。一方、温度上限としては、６０℃が好ましい。上記温度下限より低いと、タンパク質のジスルフィド基をチオール基に変換するための還元の時間が長くなり、十分な還元を実行できない恐れがある。一方、上記温度上限を超えると、タンパク質分子の主鎖が切断されることがある。還元反応系の設定時間は、その温度が低いほど長時間に設定され、同温度が高いほど短時間に設定される。その設定時間としては、例えば、２０分以上１２０分以下である。
【００４１】
変性工程では、還元工程で得られた液に酸化剤及び酸を混合することにより、タンパク質に上記式（Ｉ）で表される基を導入し、ＣＡＤペプチドを生成させる。なお、酸の混合は、酸化剤の混合前及び酸化剤の混合後のいずれであっても良い。
【００４２】
酸化剤は、タンパク質への上記式（Ｉ）で表される基の導入を促進するために使用するものである。一種又は二種以上の酸化剤を使用すると良く、酸化剤の水溶液及び／又はガス状の酸化剤を使用すると良い。
【００４３】
酸化剤としては、例えば、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素等が挙げられる。また、ガス状の酸化剤としては、酸素などが挙げられる。ガス状酸化剤を使用するときには、バブリングによりタンパク質含有液に供給すると良い。
【００４４】
非ガス状の酸化剤の使用量は、特に限定されないが、製造原料１ｇを基準として、０．００１モル以上０．０２モル以下が好ましく、酸化剤が混合される液の容量を基準として、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上１ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましい。酸化剤の使用量が上記上限よりも多いと、副生成物であるシスチンモノオキシド、シスチンジオキシド、システイン酸が生成するおそれがある。一方、酸化剤の使用量が上記下限よりも少ないと、上記式（Ｉ）で表される基の導入が不十分となるおそれがある。非ガス状酸化剤の混合では、液中の酸化剤濃度が局所的に高くなることを避けるため、１ｍｏｌ／Ｌ以上５ｍｏｌ／Ｌ以下程度の酸化剤水溶液を、例えば３０分から６時間かけて徐々に混合すると良い。
【００４５】
酸化剤を混合する際の温度は、特に限定されないが、例えば還元工程での温度以下に設定される。
【００４６】
酸は、変性工程における反応系のｐＨを低下させ、タンパク質に上記式（Ｉ）で表される基を十分に導入させるために使用される。この酸は、一種又は二種以上のものが使用される。
【００４７】
酸としては、例えば、クエン酸、乳酸、コハク酸、酢酸等の有機酸；塩酸等の無機酸が挙げられる。酢酸を用いれば、ＣＡＤペプチドからの特異臭が問題になることがあるが、クエン酸等を用いれば、その特異臭を抑制することができる。
【００４８】
酸の混合量としては、特に限定されないが、変性工程における反応系のｐＨを下記範囲に調整するよう配合するとよい。最終的なｐＨとしては、５以上９以下が好ましく、６以上８以下が特に好ましい。このようにケラチン混合液の最終的なｐＨを前記範囲に調整することで、タンパク質への上記式（Ｉ）で表される基の導入を促進できると同時に、タンパク質のチオール基同士によるジスルフィド基生成を抑制できる。なお、反応系におけるｐＨが局所的に低下すると、タンパク質のチオール基同士がジスルフィド基になるおそれが大きくなるため、反応系に酸を徐々に混合することが好ましい。
【００４９】
酸を混合するときの反応系における温度としては、１０℃以上６０℃以下が好ましく、２０℃以上４０℃以下が特に好ましい。この温度範囲に制御することで、副生成物であるシスチンモノオキシド等の生成を抑制できる。酸の混合が終了した後の放置時間は、例えば１〜４８時間である。この放置時間であれば、上記式（Ｉ）で表される基の導入が十分となる。
【００５０】
変性工程を経ることで、タンパク質に上記式（Ｉ）で表される基が導入される。例えば、製造原料として羊毛を使用し、還元剤としてチオグリコール酸を使用した場合、上記式（Ｉ）で表される基の一種であるカルボキシメチルジスルフィド基がタンパク質分子に導入される機構は、次の通りである。
【００５１】
【化３】
2010285401.tif 000004
【００５２】
また、製造原料として羊毛を使用し、還元剤として３−メルカプトプロピオン酸を使用した場合、上記式（Ｉ）で表される基の一種であるカルボキシエチルジスルフィド基がタンパク質分子に導入される機構は、次の通りである。
【００５３】
【化４】
2010285401.tif 000005
【００５４】
変性工程での処理により上記式（Ｉ）で表される基が導入されたタンパク質は、水に溶解するタンパク質と水に不溶のタンパク質とを含む。前者の水溶性タンパク質がＣＡＤペプチドＡであり、後者の不溶性タンパク質を除去する必要がある場合には、濾過、遠心分離、圧搾分離、沈降分離、浮上分離等の公知の固液分離手段を採用することができる。ＣＡＤペプチドＡ水溶液については、必要に応じてイオン交換や電気透析等による脱塩等を行うと良い。また、固形状のＣＡＤペプチドＡを得たい場合には、（１）ＣＡＤペプチドＡ溶液の凍結乾燥、（２）ＣＡＤペプチドＡ溶液の噴霧乾燥、（３）塩酸等の酸をＣＡＤペプチドＡ溶液に添加して、この溶液のｐＨを２．５から４．０程度に低下させることにより生じたＣＡＤペプチドＡ沈殿物の回収などの方法を採用することができる。回収した固形状のＣＡＤペプチドＡについては、水や酸性水溶液による洗浄、乾燥等を、必要に応じて行うと良い。
【００５５】
［製造方法（Ｂ）］
製造方法（Ｂ）は、還元工程、変性工程、及び加水分解工程を備える。製造方法（Ｂ）における還元工程及び変性工程は、製造方法（Ａ）における還元工程及び変性工程と同じである。加水分解工程を備える製造方法（Ｂ）は、分子量が４００００以下（４０ｋＤａ以下）の水溶性ＣＡＤペプチドの製造に適するものである（以下、「分子量４００００以下の水溶性ＣＡＤペプチド」を「ＣＡＤペプチドＢ」と称することがある。）。
【００５６】
加水分解工程では、変性工程での処理で得られた上記式（Ｉ）で表される基が導入されたタンパク質を、加水分解する。公知の加水分解方法としては、（ｂ１）酵素による加水分解、（ｂ２）酸による加水分解及び（ｂ３）アルカリによる加水分解が挙げられる。加水分解方法（ｂ３）では、タンパク質に導入した上記式（Ｉ）で表される基のβ脱離反応が進行する恐れがあるので、加水分解方法（ｂ１）〜（ｂ３）のうち、酵素又は酸による加水分解が特に好ましい。
【００５７】
（ｂ１）酵素による加水分解
酵素としては、例えば、ペプシン、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢなどの酸性タンパク質分解酵素；パパイン、プロメライン、サーモライシン、プロナーゼ、トリプシン、キモトリプシンなどの中性タンパク質分解酵素等が挙げられる。また、市販されているタンパク質分解酵素としては、大和化学工業社製の「プロテライザーＡ」が酵素による加水分解において好適に使用される。加水分解時のｐＨは、酸性タンパク質分解酵素の場合には１以上３以下に調整すると良く、中性タンパク質分解酵素の場合には５以上９以下に調整するすると良い。加水分解時の反応温度は３０℃以上６０℃以下が良く、反応時間は１０分以上２４時間以内が良い。加水分解を停止させるには、温度を７０℃以上にして酵素を失活させると良い。
【００５８】
（ｂ２）酸による加水分解
塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭化水素酸等の無機酸；及び蟻酸、シュウ酸等の有機酸から適宜選択した酸を使用して、加水分解を行う。この加水分解の条件は、例えば、ｐＨ４以下、反応温度４０℃以上１００℃以下、反応時間２時間以上２４時間以内である。
【００５９】
（ｂ３）アルカリによる加水分解
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム等のアルカリを使用して、加水分解を行う。この加水分解の条件は、例えば、反応系の全質量に対して、アルカリ１質量％以上２０質量％以下、反応温度１５℃以上１００℃以下、反応時間３０分以上２４時間以内である。
【００６０】
加水分解工程での処理後、水溶性のタンパク質であるＣＡＤペプチドＢと水に不溶のタンパク質を分離する必要があるときは、公知の固液分離手段で分離すると良い。また、固形状のＣＡＤペプチドＢを得たい場合には、（１）ＣＡＤペプチドＢ溶液の凍結乾燥、（２）ＣＡＤペプチドＢ溶液の噴霧乾燥などの方法を採用することができる。回収した固形状のＣＡＤペプチドＢについては、水や酸性水溶液による洗浄、乾燥等を、必要に応じて行うと良い。
【００６１】
［製造方法（Ｃ）］
製造方法（Ｃ）は、製造方法（Ａ）と同様の還元工程及び変性工程で得られた水に不溶のタンパク質を、加水分解工程で処理する方法である。製造方法（Ｃ）における加水分解工程は、製造方法（Ｂ）における加水分解工程と同じである。また、固形状のＣＡＤペプチドを得る手段は、製造方法（Ｂ）の手段を採用すると良い。
【００６２】
製造方法（Ｃ）は、分子量が２２０００以下（２２ｋＤａ以下）の水溶性ＣＡＤペプチドの製造に適するものである（以下、「分子量２２０００以下の水溶性ＣＡＤペプチド」を「ＣＡＤペプチドＣ」と称することがある。）。つまり、羊毛の構成タンパク質であるケラチンは、分子量４５０００から６３０００のミクロフィブリル及び分子量１００００から２２０００のマトリックスを含んでおり、製造方法（Ｃ）における加水分解工程の主たる加水分解対象はミクロフィブリルよりも硫黄含量が多いマトリックス由来のタンパク質であるから、製造方法（Ｃ）は硫黄含量が多いＣＡＤペプチドＣの製造に適する。
【００６３】
（ヘアケア剤）
本実施形態における「ヘアケア剤」とは、毛髪の手入れや手当てを行うための処理剤である。例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント（例えば、洗い流さないトリートメント、洗い流すトリートメント、整髪兼用トリートメント、多剤式トリートメントの一構成剤、パーマの前処理のためのトリートメント、パーマの後処理のためのトリートメント、カラーリングの前処理のためのトリートメント、カラーリングの後処理のためのトリートメント、ブリーチの前処理のためのトリートメント、ブリーチの後処理のためのトリートメント）が、かかるヘアケア剤に該当する。
【００６４】
ヘアケア剤の使用時の剤型は、特に限定されず、例えば、液状、乳液状、クリーム状、軟膏状、ゲル状、固形状、フォーム状（泡状）、霧状が挙げられる。
【００６５】
ヘアケア剤の一成分としてＣＡＤペプチドが配合されている限り、本実施形態のヘアケア剤に該当する。例えば、公知のヘアケア剤の追加配合成分としてＣＡＤペプチドを配合したヘアケア剤、公知のヘアケア剤の配合成分の代替成分としてＣＡＤペプチドを配合したヘアケア剤は、本実施形態のヘアケア剤に該当する。
【００６６】
適宜に選定した公知のヘアケア剤原料を、ＣＡＤペプチドの他に配合される本実施形態に係るヘアケア剤原料として採用することができる。その公知のヘアケア剤原料は、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、アルコール、多価アルコール、糖類、油脂、エステル油、脂肪酸、エーテル、炭化水素、ロウ、シリコーン、合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物、タンパク、アミノ酸、動植物抽出物、微生物由来物、無機化合物、香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、色素などである。
【００６７】
前記アニオン界面活性剤の例としては、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸等の脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アミン塩等の脂肪酸石鹸；
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１３）エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１３）エーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１３）エーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸塩；
オレフィンスルホン酸塩；
ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸塩；
ドデシルベンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸ナトリウム（ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸酢酸ナトリウム等）等のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩；
ジアルキルスルホコハク酸、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１３）スルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１４）スルホコハク酸二ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミド二ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩；
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩；
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸タウリンナトリウム、ラウリン酸タウリンナトリウム、アシルメチルタウリン等のタウリン塩；
ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンカリウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン等のサルコシン塩；
ラウリルリン酸、オレイルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１５）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、トリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドリン酸塩等のナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン等の塩であるリン酸塩；
Ｎ−アシル−Ｌ−アスパラギン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸塩、Ｎ−オレオイルグルタミン酸塩等）、Ｎ−アシルメチルアラニン塩（Ｎ−ヤシ油脂肪酸メチルアラニン塩、Ｎ−ラウロイルメチルアラニン塩、Ｎ−ミリストイルメチルアラニン塩）、Ｎ−アシルサルコシン酸塩（Ｎ−ヤシ油脂肪酸サルコシン塩、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩、Ｎ−ミリストイルサルコシン塩、Ｎ−オレオイルサルコシン塩等）、Ｎ−アシルシルクアミノ酸塩（Ｎ−ラウロイルシルクアミノ酸塩等）等のアミノ酸誘導体の塩；が挙げられる。
【００６８】
前記カチオン界面活性剤の例としては、アンモニウム塩が挙げられ、当該アンモニウム塩としては、例えば、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のトリメチルアンモニウム塩；
塩化ジメチルジステアリルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等のジメチルアンモニウム塩；が挙げられる。また、前記カチオン界面活性剤の他の例としては、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイドが挙げられる。
【００６９】
前記両性界面活性剤の例としては、
２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；
イミダゾリニウムベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤；
アシルメチルタウリン等が挙げられる。
【００７０】
ノニオン界面活性剤の例としては、
ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；
モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸；
グリセリンモノステアレート、グリセリンモノイソステアレート、グリセリントリイソステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；
モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル；
硬化ヒマシ油誘導体；
グリセリンアルキルエーテル；
ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル；
ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル；
ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等のＰＯＥ脂肪酸エステル；
ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル；
ＰＯＥノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル；
プルロニック型；
ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル；
テトロニック型；
ＰＯＥヒマシ油、及びＰＯＥヒマシ油誘導体；
ＰＯＥ硬化ヒマシ油、及びＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体；
その他、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、デシルグルコシド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット等が挙げられる。なお、上記化合物中、「ＰＯＥ」とは「ポリオキシエチレン」を意味し、「ＰＯＰ」とは「ポリオキシプロピレン」を意味する。
【００７１】
前記アルコールの例としては、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数６以下の低級一価アルコール；
セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール等の高級一価アルコールが挙げられる。
【００７２】
前記多価アルコールの例としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。
【００７３】
前記糖類の例としては、
ソルビトール、トレハロース、ブドウ糖、ショ糖、キシリトール、マルチトール等が挙げられる。また、前記油脂の例としては、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、硬化ヤシ油、硬化油、硬化ヒマシ油、シア脂等が挙げられる。
【００７４】
前記エステル油の例としては、
エイコセン酸カプリリル、エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸アルキル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、トリオレイン酸ＰＥＧ−３グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−３グリセリル、ミリスチン酸ＰＰＧ−３ベンジル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、トリオレイン酸ＰＥＧ−５グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル、コハク酸ジオクチル、ラノリン脂肪酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル等を挙げることができる。
【００７５】
前記脂肪酸の例としては、
オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ウンデシレン酸などの高級脂肪酸等が挙げられる。
【００７６】
前記エーテルの例としては、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【００７７】
前記炭化水素の例としては、
流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００７８】
前記ロウの例としては、
ミツロウ、モクロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、水素添加還元ラノリン、ホホバロウ等が挙げられる。
【００７９】
前記シリコーンの例としては、
ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルトリシロキサン、メチルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、高重合ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、アミノ変性シリコーン（アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体等）、トリメチルシロキシケイ酸、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。
【００８０】
前記合成高分子化合物の例としては、
カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体等を挙げることができる。
前記半合成高分子化合物の例としては、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、可溶性デンプン等が挙げられる。
また、前記天然高分子の例としては、
アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、硅酸アルミニウム、マルメロ種子抽出物、トラガントガム、デンプン等が挙げられる。
【００８１】
前記タンパクの例としては、
加水分解ダイズタンパク、（ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）ヒドロキシプロピル加水分解ダイズタンパク、（ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）ヒドロキシプロピル加水分解ゴマタンパク、加水分解ライスタンパク等が挙げられる。
【００８２】
前記アミノ酸類の例としては、
グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン及びその誘導体等を挙げることができる。
【００８３】
前記動植物抽出物及び微生物由来物の例としては、
アスコルビン酸及びそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、Ｌ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル及びその塩、Ｌ−アスコルビン酸グルコシド等のアスコルビン酸誘導体；
アルコキシサリチル酸及びその塩；
ハイドロキノン配糖体及びその誘導体；
コウジ酸及びその誘導体；
その他、エラグ酸、カミツレエキス、アルテアエキス、カンゾウエキス、ソウハクヒエキス、ラズベリーエキス、リンゴフラボノイド、フスマエキス、ビタミンＥ及びその誘導体、ヒノキチオール、プラセンタエキス、ルシノール、カモミラＥＴ、グルタチオン、チョウジエキス、茶抽出物、アスタキサンチン、牛胎盤エキス、トラネキサム酸及びその誘導体、レゾルシンの誘導体、アズレン、γ−ヒドロキシ酪酸、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、油溶性甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、蜂蜜等が挙げられる。
【００８４】
前記無機化合物の例としては、
酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物；
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム等の硫酸金属塩；
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸金属塩；
ケイ酸、及び、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム等のケイ酸誘導体；
その他、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００８５】
前記防腐剤の例としては、
安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンゼン、フェノキシエタノール、ヒノキチオール等が挙げられる。
【００８６】
前記金属イオン封鎖剤の例としては、
アラニン（前記アミノ酸類にも分類）、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸等が挙げられる。
【００８７】
本発明のヘアケア剤を用いた毛髪の処理方法は、典型的には、当該ヘアケア剤を毛髪に塗布する工程、及びこのヘアケア剤を塗布した毛髪に対して水洗処理を行う工程を含む。また、このような毛髪処理の前後において、公知の前処理及び後処理を毛髪に対して行ってもよい。
【実施例】
【００８８】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱することがない限り、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８９】
［実施例１］
ＣＡＤペプチドＡの３質量％水溶液を、実施例１のヘアケア剤として調製した。
【００９０】
実施例１で使用したＣＡＤペプチドＡは、以下の還元工程及び変性工程に従って製造したＣＡＤペプチドＡ水溶液から回収したものである。
【００９１】
（還元工程）
中性洗剤で洗浄、乾燥させたメリノ種羊毛を、約５ｍｍに切断した。この羊毛５ｇ、３０質量％チオグリコール酸ナトリウム水溶液１５．４ｇ及び６ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液８．５ｇを混合し、さらにイオン交換水を混合して全量１５０ｍｌ、ｐＨ１１の混合液を調製した。この混合液を、４５℃、１時間の条件で攪拌した。次いで、さらに水を混合して全量を２００ｍｌとし、４５℃、２時間の条件で放置し、その後、液温が常温になるまで自然冷却した。
【００９２】
（変性工程）
還元工程後の混合液を攪拌しながら、当該混合液に、臭素酸ナトリウムを２．０５ｇ配合した水溶液２５ｇを約６０分かけて混合した。その後、混合液の攪拌を終始継続し、この混合液に、クエン酸を７．０８ｇ配合した水溶液１００ｇを約８５分かけて混合し、ＣＡＤペプチドＡ水溶液を得た。クエン酸混合後のｐＨは７であった。
【００９３】
変性工程での処理によって得られたＣＡＤペプチドＡ水溶液から、固体部をろ過分離した。その後、３６質量％塩酸水溶液を添加してＣＡＤペプチドＡ水溶液のｐＨを３．８にすることにより、ＣＡＤペプチドＡの沈殿を生じさせた。この沈殿を回収、水洗し、固形状のＣＡＤペプチドＡを得た。
【００９４】
ＣＡＤペプチドＡの分子量を、タカラバイオ社製「Ｐｒｏｔｅｉｎ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｗｅｉｇｈｔ  Ｍａｒｋｅｒ（Ｌｏｗ）」を基準物質とし、Ｓｏｄｉｕｍ  Ｄｏｄｅｃｙｌ  Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ）法により確認した。その結果、ＣＡＤペプチドＡの分子量は、４００００から６３０００（４０ｋＤａから６３ｋＤａ）の範囲内のものであると確認された。
【００９５】
［実施例２］
ＣＡＤペプチドＣの３質量％水溶液を、実施例２のヘアケア剤として調製した。
【００９６】
実施例２で使用したＣＡＤペプチドＣは、実施例１で使用したＣＡＤペプチドＡの水溶液からろ過分離した固体部を加水分解したものである。その加水分解の手順は、次の通り行った。ろ過分離した固体部１００質量部、タンパク質分解酵素（大和化学社製「プロテライザーＡ」）１質量部、ｐＨが８．０〜８．５となるように適量の炭酸水素ナトリウム及び水を混合し、５０℃の水中で加水分解反応を２０分間進行させた。その後、８０℃、５分の条件でタンパク質分解酵素を失活させた。その失活後、ろ過によりＣＡＤペプチドＣの水溶液を得た。上記同様のＳＤＳ−ＰＡＧＥ法により実施例２のＣＡＤペプチドの分子量を確認したところ、分子量が２２０００を超えるＣＡＤペプチドを確認することができなかった。つまり、実施例２のＣＡＤペプチドの分子量は、２２０００以下（２２ｋＤａ以下）の範囲内のものであることが確認された。
【００９７】
［参考例１］
加水分解ケラチンを１７質量％含有するミルボン社製「ノワロードプロ・ハイケラチン」を、参考例１のヘアケア剤として用意した。
【００９８】
［試験例１］
実施例１、実施例２又は参考例１のヘアケア剤を使用し、下記に従って毛髪処理を行った。
【００９９】
緩波状の黒髪を、シャンプー（ミルボン社製「ディーセス・アウフェ・ベースアクアＡ」）で洗浄し、温風乾燥させた後、温度２５℃、湿度５０％の雰囲気中に一晩放置した。この黒髪を毛髪試料とし、実施例１、実施例２又は参考例１のヘアケア剤に毛髪試料を５分間浸漬し、水洗後、温風乾燥させた。
【０１００】
上記処理済みの毛髪試料について、単位断面積当たりの初期弾性率と破断強度を測定した。この試験例では、３本の毛髪試料に関する測定値の平均値を初期弾性率、破断強度とした。測定機はオリエンテック社製「ＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＵＴＭ−ＩＩ−２０」を使用した。測定条件は、測定前に毛髪試料を水に２４時間浸漬、測定時に毛髪試料を水中浸漬、温度２５℃、引張り速度２ｍｍ／分、毛髪試料の引張り間隔２０ｍｍとした。
【０１０１】
試験例１の結果を表１に示す。表１における「未処理」とは、ヘアケア剤で処理されていない緩波状の黒髪について、初期弾性率及び破断強度を測定した例を示す。表１に示す通り、実施例１及び実施例２の初期弾性率及び破断強度の値は、参考例及び未処理の値より高いことを確認できる。
【０１０２】
【表１】
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【０１０３】
［試験例２］
後記の損傷を大きく受けた毛髪を毛髪試料とし、実施例１又は実施例２のヘアケア剤に毛髪試料を１０分間浸漬し、水洗後、温風乾燥させた。その後、毛髪試料各５本の初期弾性率及び破断強度を試験例１と同様に測定し、平均値を求めた。また、同じく損傷を大きく受けた毛髪を毛髪試料とし、ヘアケア剤による処理を行わずに、初期弾性率及び破断強度を測定した（上記試験例１と同様に「未処理」と称する）。
【０１０４】
試験例２での毛髪試料は、直毛黒髪を次の通り処理したものである。直毛黒髪を、ブリーチ処理、パーマ処理、カラー処理、洗髪処理、カラー処理、洗髪処理、パーマ処理、カラー処理、洗髪処理、カラー処理、洗髪処理、乾燥処理の手順で処理した。
【０１０５】
上記ブリーチ処理では、ミルボン社製「プロマティス  フレーブ−アド」の第１剤と第２剤を１質量部：２質量部程度の割合で混合し、これを毛髪に塗布した。塗布量は、毛髪質量の２倍とした。塗布後の毛髪をフィルムで覆い、１５分経過後にシャンプーで洗い、温風で乾燥させた。
【０１０６】
上記パーマ処理では、直径１２ｍｍのパーマ用ロッドに巻き付けた毛髪を、ミルボン社製「プレジュームＣ／Ｔ」の第１剤に１０分間浸漬し、水洗後、「プレジュームＣ／Ｔ」の第２剤に１０分間浸漬し、水洗した。その後、毛髪を温風で乾燥させた。
【０１０７】
上記カラー処理では、ミルボン社製「オルディーブ」の第１剤と第２剤を１質量部：１質量部程度の割合で混合し、これを毛髪に塗布した。塗布量は、毛髪質量の１０倍とし、塗布後、１０分間放置した。
【０１０８】
上記洗髪処理では、毛髪のシャンプー、トリートメント及び温風乾燥を１サイクルとし、この６０サイクルを行った。シャンプーでは、試料毛髪質量の５倍量のシャンプー（ユニリーバ社製「ラックス・スーパーリッチシャイン」）を毛髪に塗布し、３分間放置した後に水洗した。トリートメントでは、試料毛髪質量の５倍量のトリートメント（ユニリーバ社製「ラックス・スーパーリッチシャイン」）を毛髪に塗布し、３分間放置した後に水洗した。
【０１０９】
試験例２の結果を表２に示す。表２に示す通り、未処理の場合と比較して、実施例１及び実施例２共に初期弾性率が向上していることを確認できる。また、実施例１の破断強度は、未処理よりも低下しているが、実施例２の破断強度は、未処理よりも向上していたことを確認できる。つまり、分子量２２０００以下のＣＡＤペプチドＣを配合した実施例２のヘアケア剤によれば、大きく損傷した毛髪特性にも対応し得る。
【０１１０】
【表２】
2010285401.tif 000007
【０１１１】
［実施例３〜４、比較例１及び参考例２〜３］
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．８質量％、イソプロパノール０．２質量％、セタノール３質量％、ベヘニルアルコール０．８質量％、プロピレングリコール０．０２質量％、ジプロピレングリコール２質量％、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル０．４質量％、シア脂２質量％、ヒドロキシエチルセルロース０．０６質量％、タマリンドシードガム０．２質量％、ジメチコノール１質量％、デカメチルシクロペンタシロキサン１６質量％、メチルポリシロキサン２質量％、架橋型メチルポリシロキサン０．２質量％、アミノ変性シリコーン２質量％、高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体０．１質量％、コカミドプロピルジメチルアンモニオヒドロキシプロピルオキシプロピルシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体酢酸塩０．５質量％、アクリルアミド・２−（アクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド共重合物０．０３質量％、酸化防止剤０．０５質量％、防腐剤０．２質量％及び香料０．２質量％を水に配合することによって調製した未洗トリートメント（洗い流さないタイプのトリートメント）用のクリーム１を用意した（比較例１）。また、アルギニンを用いてｐＨを８．７２に調整したＣＡＤペプチドＡの４質量％水溶液を、上記のクリーム１に、各々５質量％及び１質量％の割合で配合することによって、ＣＡＤペプチドＡの割合が０．２質量％であるクリーム２（実施例３）、及び同割合が０．０４質量％であるクリーム３（実施例４）を調製した。一方、ケラチン５質量％水溶液（クローダジャパン株式会社製の「ケラテックＩＦＰ−ＨＭＷ」）を、クリーム１に、各々４質量％及び０．８質量％の割合で配合することによって、ケラチンの割合が０．２質量％であるクリーム４（参考例２）、及び同割合が０．０４質量％であるクリーム５（参考例３）を調製した。
【０１１２】
［試験例３］
上記のクリーム１〜５（実施例３〜４、比較例１及び参考例２〜３）の各々を人頭毛髪に塗布した後、厚み感の順位についての官能評価を実施した（厚み感が最も良かったものを１位、最も劣っていたものを５位とした）。また、ウィッグの毛髪にも塗布し、同様の評価を行った。
【０１１３】
ここでの「厚み感」とは、毛髪の表面に何らかの物質がコーティングされているような感触を意味する。各クリームによる処理後の厚み感の官能評価の結果を表３に示す。表３の結果から、ＣＡＤペプチドＡもケラチンも配合しなかった比較例１のクリームや、ケラチンを配合した参考例１及び２のクリームと比べて、ＣＡＤペプチドＡを配合した実施例３及び実施例４のクリームは、厚み感が大きくなることが分かった。
【０１１４】
【表３】
2010285401.tif 000008
【０１１５】
［実施例５及び参考例４］
アルギニンを用いてｐＨを８．７２に調整したＣＡＤペプチドＡの４質量％水溶液を、水で希釈して１質量％水溶液とした（実施例５；この水溶液を「ミスト１」と称する）。また、ケラチン５質量％水溶液（クローダジャパン株式会社製の「ケラテックＩＦＰ−ＨＭＷ」）を、水で希釈して１質量％水溶液とした（参考例４；この水溶液を「ミスト２」と称する）。
【０１１６】
［試験例４］
上記のミスト１及び２（実施例５及び参考例４）の各々を人頭毛髪に噴霧した後、ハリ・コシ感の程度を官能評価した。
【０１１７】
各ミストによる処理後のハリ・コシ感の官能評価の結果を、表４に示す。表４の結果から、ケラチンを配合した参考例４のミストと比べて、ＣＡＤペプチドＡを配合した実施例５のミストにおいては、ハリ・コシ感が大きくなることが分かった。
【０１１８】
【表４】
2010285401.tif 000009
【０１１９】
［実施例６、７及び参考例５］
トリートメント用クリーム６（実施例６）を、ＣＡＤペプチドＡ２質量％、臭化セチルトリメチルアンモニウム２質量％、エタノール１質量％、セタノール３質量％及びステアリルアルコール２質量％を水に配合することによって調製した。また、トリートメント用クリーム７（参考例５）を、臭化セチルトリメチルアンモニウム２質量％、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．０５質量％、塩化ジココイルジメチルアンモニウム０．０８質量％、ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）０．０１質量％、エタノール１質量％、セタノール６質量％、高重合ジメチルシロキサン２質量％、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体１質量％、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（２）０．０１質量％、アミノ酸０．２質量％、防腐剤０．３質量％及び香料０．３質量％を水に配合することによって調製した。さらに、前記クリーム６を第１剤とし、前記クリーム７を第２剤とする２剤式トリートメントを用意した（実施例７）。
【０１２０】
［試験例５］
実施例６の上記クリーム６については、クリーム６を評価用毛束に塗布し、毛束全体に馴染ませた後、水洗し温風乾燥させた。一方、参考例５の上記クリーム７については、クリーム７を評価用毛束に塗布し、毛束全体に馴染ませた後、水洗し温風乾燥させた。また、実施例７の上記クリーム６及び７からなる２剤式トリートメントについては、クリーム６（第１剤）とクリーム７（第２剤）とを、この順で評価用毛束に塗布し、毛束全体に馴染ませた後、水洗し温風乾燥させた。そして、これらの処理後の毛束の厚みの程度について、官能評価した。
【０１２１】
各トリートメントによる処理後の厚み感の官能評価の結果を、表５に示す。表５の通り、実施例６及び７においては、強い厚み感が得られた。
【０１２２】
【表５】
2010285401.tif 000010
【０１２３】
［実施例８〜１３、比較例２〜３及び参考例６〜１１］
シャンプーＡ（比較例２）及びシャンプー１〜６（実施例８〜１０及び参考例６〜８）を、次の通り調製した。シャンプーＡ（比較例２）の調製は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム５質量％、ラウリル硫酸トリエタノールアミン４質量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム２質量％、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム０．９質量％、ラウリン酸アミドプロピルベタイン４質量％、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド３質量％、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド０．１質量％、１，３−ブチレングリコール０．２質量％、塩化ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース０．４質量％、キレート剤０．３質量％、防腐剤０．３質量％、酸化防止剤０．１質量％及び香料０．２質量％を水に配合することにより行った。ＣＡＤペプチドＡの割合が０．２質量％であるシャンプー１（実施例８）の調製、同割合が０．１２質量％であるシャンプー２（実施例９）の調製、及び同割合が０．０４質量％であるシャンプー３（実施例１０）の調製は、シャンプーＡ（比較例２）の配合原料に加えて上記ＣＡＤペプチドＡ４質量％水溶液を水に配合することにより行った。また、ケラチンの割合が０．２質量％であるシャンプー４（参考例６）の調製、同割合が０．１２質量％であるシャンプー５（参考例７）の調製、及び同割合が０．０４質量％であるシャンプー６（参考例８）の調製は、シャンプーＡ（比較例２）の配合原料にケラチン５質量％含有水溶液（クローダジャパン株式会社製の「ケラテックＩＦＰ−ＨＭＷ」）を加えて水に配合することにより行った。
【０１２４】
トリートメントＡ（比較例３）及びトリートメント１〜６（実施例１１〜１３及び参考例９〜１１）を、次の通り調製した。トリートメントＡ（比較例３）の調製は、臭化セチルトリメチルアンモニウム２質量％、塩化アルキルトリメチルアンモニウム３質量％、エタノール０．８質量％、イソプロパノール０．７質量％、セタノール５質量％、ステアリルアルコール２質量％、濃グリセリン４質量％、ポリオキシエチレンステアリルエーテル０．５質量％、２−エチルヘキサン酸セチル１質量％、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル０．８質量％、スクワラン０．３質量％、高重合メチルポリシロキサン０．３質量％、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体０．２質量％、防腐剤０．２質量％及び香料０．３質量％を水に配合することにより行った。ＣＡＤペプチドＡの割合が０．２質量％であるトリートメント１（実施例１１）の調製、同割合が０．１２質量％であるトリートメント２（実施例１２）の調製、及び同割合が０．０４質量％であるトリートメント３（実施例１３）の調製は、トリートメントＡ（比較例３）の配合原料に加えて上記ＣＡＤペプチドＡ４質量％水溶液を水に配合することにより行った。また、ケラチンの割合が０．２質量％であるトリートメント４（参考例９）の調製、同割合が０．１２質量％であるトリートメント５（参考例１０）の調製、及び同割合が０．０４質量％であるトリートメント６（参考例１１）の調製は、トリートメントＡ（比較例３）の配合原料に加えてケラチン５質量％含有水溶液（クローダジャパン株式会社製の「ケラテックＩＦＰ−ＨＭＷ」）を加えて水に配合することにより行った。
【０１２５】
［試験例６］
ブリーチ処理した毛髪３ｇを纏めて１つの毛束としたものを複数用意し、これを評価用毛束とした。以下の表６（ａ）に示すシャンプー（実施例８〜１０、参考例６〜８及び比較例２）及びトリートメントＡ（比較例３）の組み合わせ、並びに、シャンプーＡ（比較例２）及び以下の表６（ｂ）に示すトリートメント（実施例１１〜１３、参考例９〜１１及び比較例３）の組み合わせを用いて、各毛束に対して、シャンプーの塗布及び水洗、並びにトリートメントの塗布及び水洗を行った後、温風乾燥させた。そして、これらの処理後の毛束の厚み感、なめらかさ及び柔らかさの程度について、比較例２又は比較例３を基準として官能評価した。
【０１２６】
各シャンプー及びトリートメントによる処理後の厚み感、なめらかさ及び柔らかさの官能評価の結果を、表６（ａ）及び（ｂ）に示す（表中の評価「−」は、評価をしなかったことを示す。）。
【０１２７】
【表６（ａ）】
2010285401.tif 000011
【０１２８】
【表６（ｂ）】
2010285401.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
以上のように、本発明のヘアケア剤は、損傷を受けた毛髪の初期弾性率を効果的に向上させることができるため、業務用又は家庭用の毛髪処理に好適に使用される。