(57)【要約】【課題】防眩性、耐久性、干渉縞、黒締り、コントラストに優れた光学フィルムを提供する。【解決手段】硬化性組成物を基材上に塗布、乾燥、硬化して得られる光学フィルムであって、該硬化性組成物が（ａ）透光性バインダー、（ｂ）樹脂粒子、（ｃ）溶剤および（ｄ）光重合開始剤を含有し、該（ａ）透光性バインダーの屈折率（ｎｂ）と該（ｂ）樹脂粒子の屈折率（ｎｐ）がｎｂ＞ｎｐの関係にあり、該（ｃ）溶剤は全溶剤量に対してＳＰ値が１２以上の溶剤を２５質量％以上８０質量％以下含有しており、得られた光学フィルムの全ヘイズ（Ｈ）が５％≦（Ｈ）≦３０％であり、かつ全ヘイズ（Ｈ）と内部ヘイズ（Ｈｉ）との差（Ｈ−Ｈｉ）が−５％≦（Ｈ−Ｈｉ）≦０％である、光学フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性組成物を基材上に塗布、乾燥、硬化して得られる光学フィルムであって、
該硬化性組成物が（ａ）透光性バインダー、（ｂ）樹脂粒子、（ｃ）溶剤および（ｄ）光重合開始剤を含有し、
該（ａ）透光性バインダーの屈折率（ｎｂ）と該（ｂ）樹脂粒子の屈折率（ｎｐ）がｎｂ＞ｎｐの関係にあり、
該（ｃ）溶剤は全溶剤量に対してＳＰ値が１２以上の溶剤を２５質量％以上８０質量％以下含有しており、
得られた光学フィルムの全ヘイズ（Ｈ）が５％≦（Ｈ）≦３０％であり、かつ
全ヘイズ（Ｈ）と内部ヘイズ（Ｈｉ）との差（Ｈ−Ｈｉ）が−５％≦（Ｈ−Ｈｉ）≦０％である、光学フィルム。
【請求項２】
前記ＳＰ値が１２以上の溶剤が、メタノールおよびエタノールから選ばれる少なくとも１種の溶剤である請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
ＳＰ値が１２以上の溶剤の蒸発速度が、ＳＰ値１２未満の溶剤の蒸発速度よりも小さい請求項１または２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記（ｂ）樹脂粒子が平均粒子径６〜１５μｍの樹脂粒子である請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項５】
（ａ）透光性バインダー、（ｂ）樹脂粒子、（ｃ）溶剤、（ｄ）光重合開始剤を含有する硬化性組成物を基材上に塗布、乾燥、硬化することにより、全ヘイズ（Ｈ）が５％≦（Ｈ）≦３０％であり、全ヘイズ（Ｈ）と内部ヘイズ（Ｈｉ）との差（Ｈ−Ｈｉ）が−５％≦（Ｈ−Ｈｉ）≦０％である光学フィルムを得る製造方法であって、該（ａ）透光性バインダーの屈折率（ｎｂ）と該（ｂ）樹脂粒子の屈折率（ｎｐ）がｎｂ＞ｎｐの関係にあり、該（ｃ）溶剤は全溶剤量に対してＳＰ値が１２以上の溶剤を２５質量％以上８０質量％以下含有する光学フィルムの製造方法。
【請求項６】
ＳＰ値が１２以上の溶剤が、メタノールおよびエタノールから選ばれる少なくとも１種の溶剤である請求項５に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項７】
ＳＰ値が１２以上の溶剤の蒸発速度が、ＳＰ値１２未満の溶剤の蒸発速度よりも小さい請求項５または６に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項８】
前記（ｂ）樹脂粒子が平均粒子径６〜１５μｍの樹脂粒子である請求項５〜７のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項９】
偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、請求項１〜４のいずれかに記載の光学フィルムである偏光板。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれかに記載の光学フィルム、または請求項９に記載の偏光板を有する画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム、その製造方法、偏光板および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような様々な画像表示装置において、外光の反射や像の映り込みによるコントラスト低下を防止するために、ディスプレイの表面には、防眩フィルムや防眩性反射防止フィルムが使用される。これらの表示装置はオフィスや家庭環境での使用が広がっており、室内の蛍光灯や視聴者の像がディスプレイ表面に映り込むことを防止する防眩性の向上が要求されている。
【０００３】
防眩性はフィルムの表面に凹凸を持たせることで達成できる。防眩性を付与する方法としては、シリカ粒子や樹脂粒子などのフィラーをバインダー中に添加し、表面凹凸を形成する方法が知られている（例えば、特許文献１および２参照）。この場合、膜の厚みよりも粒子径の小さい粒子を用い、バインダー中で粒子を凝集させて表面凹凸を形成する方法が一般的である。
【０００４】
ＬＣＤを始めとした薄型ディスプレイの光学フィルムにおいては、長期間使用しても性能の変化がない、いわゆる耐久性が求められる。樹脂中に粒子を有する表面フィルムは、経時により表面凹凸が変化したり、バインダーの屈折率の僅かな変化等により、ヘイズ値の変化を生じる。このため、耐久性を向上させるには、表面凹凸による表面ヘイズや内部ヘイズの基となる粒子量が少ないことが好ましい。しかしながら、粒子量を少なくすると、パネル内部で発生する干渉縞の悪化を生じる。
【０００５】
一方、表面フィルムの粒子量を減少させた場合、防眩性が下がり、映り込みが悪化する。防眩性を上げるには、粒子とバインダーおよび／または溶剤の相溶性を下げることが必要となる。この手段として、粒子の組成をより疎水的（例えば、ポリメチルメタクリレートからポリスチレン）にする方法がある。ただし、この方法では粒子とバインダーの屈折率差が大きくなることによる、コントラストの低下を招いたり、ヘイズ上昇による黒締り悪化を生じてしまう。
【０００６】
他方、特許文献３には、バインダーに対する良溶媒と貧溶媒を併用することで、防眩性を持たせることが記載されている。しかしながら、この発明では、バインダーと粒子の屈折率差が大きく、前述のコントラストが悪化するだけでなく、樹脂よりも粒子のほうが屈折率が高くて、表面ヘイズも高いために耐久性が劣るという欠点があった。
【０００７】
また、特許文献４には、全ヘイズよりも内部ヘイズが高い防眩性ハードコートフィルムの記載がある。このハードコートフィルムは表面ヘイズが低いが、全ヘイズが４０％以上と高い。そのため、フィルム全体が白っぽくなり黒締りが悪化する他、粒子とバインダーの屈折率を高くしたり、より多くの粒子量を用いる必要があるため、コントラストの低下や耐久性の悪化という欠点があった。
【０００８】
【特許文献１】特開平６−１８７０６号公報
【特許文献２】特開平１０−２０１０３号公報
【特許文献３】特許３５１５４２６号公報
【特許文献４】特開２００７−３３４２９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、防眩性、耐久性、干渉縞、黒締り、コントラストに優れた光学フィルムおよびその製造方法を提供することである。さらに、本発明の目的は、該光学フィルムを具備した偏光板および画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明者らは、以下の各構成により、上記目的を達成したものである。
本発明者らは、鋭意検討の結果、透光性バインダーの屈折率（ｎｂ）と該樹脂粒子の屈折率（ｎｐ）がｎｂ＞ｎｐの関係にあり、全溶剤量に対してＳＰ値が１２以上の溶剤を２５質量％以上８０質量％以下含有した硬化性組成物を塗布、乾燥、硬化させて得られる、全ヘイズ（Ｈ）が５％≦（Ｈ）≦３０％であり、全ヘイズ（Ｈ）と内部ヘイズ（Ｈｉ）との差（Ｈ−Ｈｉ）が−５％≦（Ｈ−Ｈｉ）≦０％である光学フィルムにより、防眩性、耐久性、コントラストをすべて満足させることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち以下の手段により、前記課題を解決した。
【００１１】
１．  硬化性組成物を基材上に塗布、乾燥、硬化して得られる光学フィルムであって、
該硬化性組成物が（ａ）透光性バインダー、（ｂ）樹脂粒子、（ｃ）溶剤および（ｄ）光重合開始剤を含有し、
該（ａ）透光性バインダーの屈折率（ｎｂ）と該（ｂ）樹脂粒子の屈折率（ｎｐ）がｎｂ＞ｎｐの関係にあり、
該（ｃ）溶剤は全溶剤量に対してＳＰ値が１２以上の溶剤を２５質量％以上８０質量％以下含有しており、
得られた光学フィルムの全ヘイズ（Ｈ）が５％≦（Ｈ）≦３０％であり、かつ
全ヘイズ（Ｈ）と内部ヘイズ（Ｈｉ）との差（Ｈ−Ｈｉ）が−５％≦（Ｈ−Ｈｉ）≦０％である、光学フィルム。
２．  前記ＳＰ値が１２以上の溶剤が、メタノールおよびエタノールから選ばれる少なくとも１種の溶剤である上記１に記載の光学フィルム。
３．  ＳＰ値が１２以上の溶剤の蒸発速度が、ＳＰ値１２未満の溶剤の蒸発速度よりも小さい上記１または２に記載の光学フィルム。
４．  前記（ｂ）樹脂粒子が平均粒子径６〜１５μｍの樹脂粒子である上記１〜３のいずれかに記載の光学フィルム。
５．  （ａ）透光性バインダー、（ｂ）樹脂粒子、（ｃ）溶剤、（ｄ）光重合開始剤を含有する硬化性組成物を基材上に塗布、乾燥、硬化することにより、全ヘイズ（Ｈ）が５％≦（Ｈ）≦３０％であり、全ヘイズ（Ｈ）と内部ヘイズ（Ｈｉ）との差（Ｈ−Ｈｉ）が−５％≦（Ｈ−Ｈｉ）≦０％である光学フィルムを得る製造方法であって、該（ａ）透光性バインダーの屈折率（ｎｂ）と該（ｂ）樹脂粒子の屈折率（ｎｐ）がｎｂ＞ｎｐの関係にあり、該（ｃ）溶剤は全溶剤量に対してＳＰ値が１２以上の溶剤を２５質量％以上８０質量％以下含有する光学フィルムの製造方法。
６．  ＳＰ値が１２以上の溶剤が、メタノールおよびエタノールから選ばれる少なくとも１種の溶剤である上記５に記載の光学フィルムの製造方法。
７．  ＳＰ値が１２以上の溶剤の蒸発速度が、ＳＰ値１２未満の溶剤の蒸発速度よりも小さい上記５または６に記載の光学フィルムの製造方法。
８．  前記（ｂ）樹脂粒子が平均粒子径６〜１５μｍの樹脂粒子である上記５〜７のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
９．  偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、上記１〜４のいずれかに記載の光学フィルムである偏光板。
１０．上記１〜４のいずれかに記載の光学フィルム、または上記９に記載の偏光板を有する画像表示装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、防眩性、耐久性、干渉縞、黒締り、コントラストを満足する光学フィルム、その製造方法、偏光板および画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」との記載は、「アクリレート及びメタクリレートの少なくともいずれか」の意味を表す。「（メタ）アクリル酸」等も同様である。
【００１４】
本発明の硬化性組成物を用いて形成される層は種々の層であってよい。以下では防眩層である場合を例として説明する。
【００１５】
まず、本発明の光学フィルムのヘイズについて説明する。
本発明の光学フィルムの光散乱による全ヘイズ（Ｈ）は５％≦（Ｈ）≦３０％である。全ヘイズが５％より小さいと、内部散乱が小さすぎて干渉縞の悪化を生じる。また、全ヘイズが３０％を超えると、黒締りの悪化を生じる。全ヘイズは好ましくは７％以上２５％以下であり、より好ましくは９％以上２０％以下である。
【００１６】
本発明の光学フィルムの光散乱による全ヘイズ（Ｈ）と内部散乱に起因する内部ヘイズとの関係は−５％≦（Ｈ−Ｈｉ）≦０％であり、好ましくは、−３％≦（Ｈ−Ｈｉ）≦−１％である。全ヘイズと内部ヘイズがこの関係にあることは、表面散乱に起因する表面ヘイズ（Ｈｓ）が小さいことを意味し、経時でのヘイズ変化を抑える一因である。表面ヘイズが小さすぎると防眩性が悪化し、大きすぎると黒締りが悪化する。
【００１７】
本発明の光学フィルムの内部ヘイズ（Ｈｉ）は５％〜３５％であることがより好ましく、１０％〜２５％であることが特に好ましい。内部ヘイズが大きすぎると正面コントラストが低下し、白茶け感が増す。小さすぎると使用できる素材の組合せが限定され、防眩性その他の特性値の合わせこみが困難となる。
内部ヘイズは内部散乱によるものであることから、バインダーと粒子の屈折率差及び粒子量に依存する。よって、所望の内部ヘイズを得るためには、バインダーと粒子の屈折率差および粒子量を調整するとよい。バインダーと粒子の屈折率差が大きいほど内部ヘイズは大きくなる。また、粒子量を増やすほど内部ヘイズは大きくなる。
全ヘイズは、内部ヘイズと表面ヘイズの和であり、内部散乱と表面散乱に依存する。表面散乱は表面凹凸に起因する。よって、所望の表面ヘイズを得るためには、表面凹凸の大きさを調整すると良い。一般に、表面凹凸が大きいほど表面ヘイズは大きくなる。ただし、本発明の様に、バインダーの屈折率よりも粒子の屈折率が小さい場合、内部ヘイズよりも全ヘイズが小さくなる場合、すなわち、表面ヘイズがマイナスの値になる場合がある。これは、内部で散乱した光が表面で受光器側に散乱にするためと考えられる。
【００１８】
なお、全ヘイズ、内部ヘイズと表面ヘイズは以下の手順で測定することができる。
（１）ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じてフィルムの全ヘイズ値（Ｈ）を測定する。
（２）フィルムの防眩層側の表面および裏面にシリコーンオイルを数滴添加し、厚さ１ｍｍのガラス板（ミクロスライドガラス品番Ｓ  ９１１１、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ製）を２枚用いて裏表より挟んで、完全に２枚のガラス板とフィルムを光学的に密着させ、表面ヘイズを除去した状態でヘイズを測定し、別途測定したガラス板２枚の間にシリコーンオイルのみを挟みこんで測定したヘイズを引いた値をフィルムの内部ヘイズ（Ｈｉ）として算出する。
（３）上記（１）で測定した全ヘイズ（Ｈ）から上記（２）で算出した内部ヘイズ（Ｈｉ）を引いた値をフィルムの表面ヘイズ（Ｈｓ）として算出する。
【００１９】
次に、本発明の光学フィルムについて説明する。
本発明の光学フィルムに用いられる硬化性組成物は、（ａ）透光性バインダー成分として、反応性基を有する樹脂化合物を用いるのが好ましい。樹脂化合物は、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する、本業界で広範に用いられる高硬度の硬化物を形成するアクリレート系化合物を好適に使用することが可能である。
【００２０】
上記アクリレート系化合物としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００２１】
３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類の具体化合物としては、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、同ＤＰＨＡ−２Ｃ、同ＰＥＴ−３０、同ＴＭＰＴＡ、同ＴＰＡ−３２０、同ＴＰＡ−３３０、同ＲＰ−１０４０、同Ｔ−１４２０、同Ｄ−３１０、同ＤＰＣＡ−２０、同ＤＰＣＡ−３０、同ＤＰＣＡ−６０、同ＧＰＯ−３０３、大阪有機化学工業（株）製Ｖ＃４００、Ｖ＃３６０９５Ｄ等のポリオールと（メタ）アクリル酸のエステル化物を挙げることができる。また紫光ＵＶ−１４００Ｂ、同ＵＶ−１７００Ｂ、同ＵＶ−６３００Ｂ、同ＵＶ−７５５０Ｂ、同ＵＶ−７６００Ｂ、同ＵＶ−７６０５Ｂ、同ＵＶ−７６１０Ｂ、同ＵＶ−７６２０ＥＡ、同ＵＶ−７６３０Ｂ、同ＵＶ−７６４０Ｂ、同ＵＶ−６６３０Ｂ、同ＵＶ−７０００Ｂ、同ＵＶ−７５１０Ｂ、同ＵＶ−７４６１ＴＥ、同ＵＶ−３０００Ｂ、同ＵＶ−３２００Ｂ、同ＵＶ−３２１０ＥＡ、同ＵＶ−３３１０ＥＡ、同ＵＶ−３３１０Ｂ、同ＵＶ−３５００ＢＡ、同ＵＶ−３５２０ＴＬ、同ＵＶ−３７００Ｂ、同ＵＶ−６１００Ｂ、同ＵＶ−６６４０Ｂ、同ＵＶ−２０００Ｂ、同ＵＶ−２０１０Ｂ、同ＵＶ−２２５０ＥＡ、同ＵＶ−２７５０Ｂ（日本合成化学（株）製）、ＵＬ−５０３ＬＮ（共栄社化学（株）製）、ユニディック１７−８０６、同１７−８１３、同Ｖ−４０３０、同Ｖ−４０００ＢＡ（大日本インキ化学工業（株）製）、ＥＢ−１２９０Ｋ、ＥＢ−２２０、ＥＢ−５１２９、ＥＢ−１８３０，ＥＢ−４３５８（ダイセルＵＣＢ（株）製）、ハイコープＡＵ−２０１０、同ＡＵ−２０２０（（株）トクシキ製）、アロニックスＭ−１９６０（東亜合成（株）製）、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ，ＵＮ−３３２０ＨＣ，ＵＮ−３３２０ＨＳ、ＵＮ−９０４，ＨＤＰ−４Ｔなどの３官能以上のウレタンアクリレート化合物、アロニックスＭ−８１００，Ｍ−８０３０，Ｍ−９０５０（東亞合成（株）製、ＫＢＭ−８３０７（ダイセルサイテック（株）製）の３官能以上のポリエステル化合物なども好適に使用することができる。
【００２２】
さらに、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等もあげられる。
（ａ）透光性バインダー成分の硬化性組成物中の含量は全固形分の１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がさらに好ましい。
【００２３】
他のモノマー（３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物等）を併用する場合、他のモノマーの含有量は、硬化性組成物中の透光性バインダー全量に対して、１０〜７０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がさらに好ましい。
【００２４】
本発明で用いられる硬化性組成物は防眩性と内部散乱性をもたらすために、（ｂ）樹脂粒子を含有する。用いられる（ｂ）樹脂粒子の屈折率は（ａ）透光性バインダーの屈折率よりも低いことが必要である。これにより粒子凝集による表面凹凸を形成して防眩性を付与しても表面ヘイズが抑えられ、耐久性が向上する。屈折率差は０．００５〜０．０２が好適である。（ｂ）樹脂粒子の屈折率は１．４７〜１．５５が好ましく、１．４９〜１．５３がさらに好ましい。（ａ）透光性バインダーの屈折率は１．５０〜１．６５が好ましく、１．５２〜１．６０がさらに好ましい。
【００２５】
本発明における（ｂ）樹脂粒子の具体例としては、例えば架橋ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。屈折率がバインダー樹脂との屈折率より低いこと、及びＳＰ値が１２以上の溶剤を用いた際の凝集のしやすさが必要であるため、なかでも架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子等が好ましい。さらにはこれらの樹脂粒子の表面にフッ素原子、シリコン原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基等を含む化合物を化学結合させた所謂表面修飾した粒子も好ましく挙げられる。
【００２６】
本発明における（ｂ）樹脂粒子の大きさは平均粒子径で６〜１５μｍが好ましく、更に好ましくは７〜１０μｍである。粒子径が６μｍよりも小さいと、コントラストの低下やモアレの悪化を招く傾向があり、粒子径が１５μｍより大きいと必要な表面形状を得るために膜厚が厚くなり、カールの悪化を生じる傾向がある。
【００２７】
（ｂ）樹脂粒子の形状は、真球又は不定形のいずれも使用できる。粒度分布はヘイズ値と拡散性の制御性、塗布面状の均質性から単分散性粒子が好ましい。例えば平均粒子径よりも２０％以上粒子径が大きな粒子を粗大粒子とした場合、この粗大粒子の割合は全粒子数の１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１％以下であり、さらに好ましくは０．０１％以下である。粗大粒子が多すぎると表面のブツブツ感が悪化し、好ましくない。このような粒子径分布を持つ粒子は通常の合成反応後に、分級によって得られ、分級の回数を上げることやその程度を強くすることにより、より好ましい分布の粒子を得ることができる。
【００２８】
粒子の粒度分布はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算する。平均粒径は得られた粒子分布から算出する。
【００２９】
本発明における（ｂ）樹脂粒子の添加量は、硬化性組成物の全固形分中の２〜１５質量％が好ましく、３〜１２質量％であることが更に好ましく、最も好ましくは４〜８質量％である。粒子は粒子径が異なる複数の粒子を用いても良い。
【００３０】
本発明における硬化性組成物には、上記の防眩性をもたらす粒子に加えて、屈折率の調整、膜強度の調整、硬化収縮減少、さらに低屈折率層を設けた場合の反射率低減の目的で、無機フィラーを使用することもできる。例えば、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも１種の金属元素を含有する酸化物からなり、一次粒子の平均粒径が、一般に０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０６μｍ以下１ｎｍ以上である微細な高屈折率無機フィラーを含有することも好ましい。
【００３１】
また逆に、マトリックスの屈折率を低くする必要が生じた場合は、無機フィラーとして、シリカ微粒子、中空シリカ微粒子等の微細な低屈折率無機フィラーを用いることができる。好ましい粒径は前記の微細な高屈折率無機フィラーと同じである。
【００３２】
無機フィラーは表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。
【００３３】
これらの微細無機フィラーの添加量は、硬化性組成物の全固形分の３〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは１０〜２０質量％である。
【００３４】
なお、微細無機フィラーは、粒径が光の波長よりも十分短いために散乱が生じず、バインダーポリマーに該フィラーが分散した分散体は光学的に均一な物質の性質を有する。
【００３５】
本発明における硬化性組成物は、光重合開始剤により硬化される。本発明の光重合開始剤は、電離放射線の照射によりラジカル重合反応を開始可能なラジカルを発生する化合物で、「最新ＵＶ硬化技術」（ｐ．１５９，発行人；高薄一弘，発行所；（株）技術情報協会，１９９１年発行）や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のカタログ、特開２００１−１３９６６３号公報、特開平５−８３５８８号公報、特開平５−８３５８８号公報、特開平１−３０４４５３号公報、米国特許第３，４７９，１８５号明細書、特開平５−２３９０１５号公報、特開平８−１３４４０４号公報、特開平１１−２１７５１８号公報、特開２００２−１１６５３９号公報、特開２００２−１１６５３９号公報等に記載されている公知の各種の光重合開始剤を使用することができる。その中でも、感光波長が３００ｎｍ〜４３０ｎｍにある光開始能の高い光開始剤は、高圧水銀灯やメタルハライドランプ等の光源と感光波長がマッチングして高い感度を示すため、好適に使用される。フィルムの着色の観点から、３００ｎｍ〜３８０ｎｍに感光波長を有するものが更に好ましい。
【００３６】
これら重合開始剤は、重合させる化合物類に対応して用いることが好ましく、重合対象の化合物１００質量部に対して、重合開始剤総量で０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、１〜１０質量部の範囲がより好ましい。
【００３７】
以下に具体的な光重合開始剤を列挙するが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
【化１】
2010054861.tif 000002
【００３９】
【化２】
2010054861.tif 000003
【００４０】
上記化合物の中では、Ｃ−１〜Ｃ−６に記載のトリハロメチル−ｓ−トリアジン系開始剤、Ｃ−１３、Ｃ−１４、Ｃ−１６、Ｃ−１７に記載のアシルホスホン系開始剤、Ｃ−１８、Ｃ−２３、Ｃ−２２、Ｃ−２９のα−解裂型開始剤、Ｃ−２６、Ｃ−２８のケトオキシム系開始剤の感度が高く着色等が少ないため好ましい。
【００４１】
本発明における硬化性組成物は、高分子化合物を含有してもよい。高分子化合物を添加することで、光学フィルムを形成するための塗布液の粘度調整ができるほか、光学フィルムの硬化収縮を小さくすることができる。
【００４２】
高分子化合物は、塗布液に添加する時点で既に重合体を形成しており、該高分子化合物としては、例えばセルロースエステル類（例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースナイトレート等）、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸共重合体、ポリメタクリル酸メチル等）、ポリスチレン等の樹脂が好ましく用いられる。
【００４３】
高分子化合物は、粘度増加効果や光学フィルムでの硬化収縮への効果の観点から、（ａ）透光性バインダーに対して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％の範囲で含有することが好ましい。また、高分子化合物の分子量は質量平均で０．３万〜４０万が好ましく、０．５万〜３０万がより好ましく、０．５万〜２０万がさらに好ましい。
【００４４】
本発明における硬化性組成物には、特に塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状均一性を確保するために、フッ素系、シリコーン系の何れかの界面活性剤、あるいはその両者を含有することが好ましい。特にフッ素系の界面活性剤は、より少ない添加量において、本発明の光学フィルムの塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状故障を改良する効果が現れるため、好ましく用いられる。
【００４５】
フッ素系の界面活性剤の好ましい例としては、例えば特開２００７−１８８０７０号公報の段落番号００４９〜００７４に記載の化合物が挙げられる。
【００４６】
本発明における硬化性組成物に用いられる界面活性剤（フッ素系ポリマー等）の好ましい添加量は、硬化性組成物に対して０．００１〜５質量％の範囲であり、好ましくは０．００５〜３質量％の範囲であり、更に好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。フッ素系ポリマーの添加量が０．００１質量％以上で効果が十分であり、また５質量％以下とすることで、塗膜の乾燥が十分に行われ、塗膜としての良好な性能（例えば反射率、耐擦傷性）が得られる。
【００４７】
本発明における硬化性組成物は、ＳＰ値が１２以上の溶剤を全溶剤に対し２５質量％以上８０質量％以下含有する。ＳＰ値が１２以上の溶剤を用いることで、（ｂ）樹脂粒子との相溶性が下がり、ポリメチルメタクリレート粒子のような凝集が起こり難い粒子でも凝集が促進される。ＳＰ値が１２以上の溶剤としては、水（ＳＰ値：２３．４）、エチレングリコール（同：１４．６）、メタノール（同：１４．５）、エタノール（同：１２．７）などが挙げられるが、メタノール、エタノールが好ましい。ＳＰ値は１２．５〜１５．０が好ましい。
ＳＰ値が１２以上の溶剤は全溶剤に対し２５質量％以上含有することで、粒子凝集が顕著に起こり、防眩性をもたらす。一方、８０質量％を超えて含有させると、硬化性組成物中で粒子が凝集してしまい、塗布面状が悪化する。ＳＰ値が１２以上の溶剤の量は全溶剤に対し３０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
本発明における硬化性組成物において、固形分は、３０〜６５質量％が好ましい。
【００４８】
ＳＰ値が１２以上の溶剤と併せて、ＳＰ値が１２未満の溶剤も用いることができる。有機溶媒としては、例えばアルコール系では、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール等、ケトン系では、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等、エステル系では、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル等、エーテルおよびアセタール系では、テトラヒドロフラン等、炭化水素系では、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン等、ハロゲン炭化水素系では、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン等、脂肪酸系では、酢酸等、が挙げられる。
【００４９】
ＳＰ値が１２以上の溶剤は、ＳＰ値が１２未満の溶剤よりも蒸発速度が小さいことが好ましい。これにより、乾燥中の粒子凝集が促進される。主な溶剤の蒸発速度は、酢酸ブチルを１００とした時に、メタノール＝２５０、エタノール＝１９０、イソプロパノール＝１５０、メチルエチルケトン＝５７２、メチルイソブチルケトン＝１６５、トルエン＝２４０、アセトン＝１１５６、イソブチルアルコール＝７０である。
【００５０】
本発明における硬化性組成物は、基材上に塗布されて、例えば防眩層を有する光学フィルムを形成する。防眩層は、本発明の硬化性組成物を基材上に塗布後、光照射、電子線ビーム照射、加熱処理などを実施して、架橋又は重合反応させて形成することが好ましい。紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。紫外線による硬化は、窒素パージ等で酸素濃度が４体積％以下、更に好ましくは２体積％以下、最も好ましくは０．５体積％以下の雰囲気下で硬化することが好ましい。
【００５１】
以下に、本発明の光学フィルム（防眩層等）について説明する。本発明の光学フィルムでは、本発明の光学フィルムを作成する硬化組成物を基材（透明支持体）上に塗布して防眩層を形成する。本発明の光学フィルムの防眩層は、１層でもよいし、複数層（２層乃至４層）で構成されていてもよい。
【００５２】
本発明の光学フィルムの好ましい層構成の例を下記に示す。下記構成において基材フィルムは、フィルムで構成された支持体を指している。
・基材フィルム／防眩層
・基材フィルム／帯電防止層／防眩層
・基材フィルム／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／帯電防止層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／帯電防止層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／帯電防止層／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／帯電防止層／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／高屈折率層／低屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
【００５３】
本発明の光学フィルムでは、防眩層以外の層が塗設されていてもよく、これらの層としては、例えばハ−ドコート層、帯電防止層、低屈折率層、防汚層等が挙げられる。防眩層がハ−ドコート層、帯電防止層、防汚層等の機能を同時に有することがより好ましい。
【００５４】
本発明では、低反射化の点から、中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層を含む構成の反射防止膜が好ましく、例えば、特開平８−１２２５０４号公報、同８−１１０４０１号公報、同１０−３００９０２号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２０００−１１１７０６号公報等に記載の構成が挙げられる。製造が単純で生産性の高いという点では、本発明で最も好ましい形態は、支持体上に単一層の防眩層を有する光学フィルム、および、支持体上に単一層の防眩層と単一層の低屈折率層をこの順に有する反射防止フィルムである。
【００５５】
本発明の光学フィルムの防眩層の厚さは５μｍ〜２０μｍが好ましく、好ましくは６μｍ〜１５μｍであり、最も好ましくは８μｍ〜１２μｍである。５μｍ未満の場合には、本発明の構成成分である粒子を用いた場合に表面凹凸が大きくなりすぎ黒締りが悪化し、２０μｍを超えるとコスト、生産性、カール、脆性、ディスプレイの薄型化の観点から好ましくない。また、防眩層の厚みと粒子の平均粒子径の比である厚み／粒径比は０．９〜２．５が好ましく、より好ましくは１．０５〜２．０である。厚み／粒径比がこれ以下であると、表面凹凸が大きくなりすぎ黒締りが悪化し、これ以上であると、所望の防眩効果を得ることが難しくなる。
【００５６】
本発明のフィルムの反射率を低減するため、低屈折率層を用いることが好ましい。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．４６であることが好ましく、１．２５〜１．４６であることがより好ましく、１．３０〜１．４０であることが特に好ましい。
【００５７】
低屈折率層の厚さは、５０〜２００ｎｍであることが好ましく、７０〜１００ｎｍであることがさらに好ましい。低屈折率層のヘイズは、３％以下であることが好ましく、２％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。
【００５８】
低屈折率層を形成するための好ましい硬化性組成物の態様としては、
（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物を含有する組成物、
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物、
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物、
が挙げられる。
【００５９】
（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物を含有する組成物
架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物としては、含フッ素モノマーと架橋性または重合性の官能基を有するモノマーの共重合体を挙げることができる。これら含フッ素ポリマーの具体例は、特開２００３−２２２７０２号公報、特開２００３−１８３３２２号公報等に記載されている。
【００６０】
上記のポリマーに対しては特開２０００−１７０２８号公報に記載のごとく適宜重合性不飽和基を有する硬化剤を併用してもよい。また、特開２００２−１４５９５２号に記載のごとく含フッ素の多官能の重合性不飽和基を有する化合物との併用も好ましい。多官能の重合性不飽和基を有する化合物の例としては、上記の２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。また、特開２００４−１７０９０１号公報に記載のオルガノランの加水分解縮合物も好ましく、特に（メタ）アクリロイル基を含有するオルガノシランの加水分解縮合物が好ましい。
これら化合物は、特にポリマー本体に重合性不飽和基を有する化合物を用いた場合に耐擦傷性改良に対する併用効果が大きく好ましい。
【００６１】
ポリマー自身が単独で十分な硬化性を有しない場合には、架橋性化合物を配合することにより、必要な硬化性を付与することができる。例えばポリマー本体に水酸基を含有する場合には、各種アミノ化合物を硬化剤として用いることが好ましい。架橋性化合物として用いられるアミノ化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルアミノ基及びアルコキシアルキルアミノ基のいずれか一方又は両方を合計で２個以上含有する化合物であり、具体的には、例えば、メラミン系化合物、尿素系化合物、ベンゾグアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物等を挙げることができる。これら化合物の硬化には、有機酸又はその塩を用いるのが好ましい。
【００６２】
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物
含フッ素のオルガノシラン化合物の加水分解縮合物を主成分とする組成物も屈折率が低く、塗膜表面の硬度が高く好ましい。フッ素化アルキル基に対して片末端又は両末端に加水分解性のシラノールを含有する化合物とテトラアルコキシシランの縮合物が好ましい。具体的組成物は、特開２００２−２６５８６６号公報、３１７１５２号公報に記載されている。
【００６３】
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物
更に別の好ましい態様として、低屈折率の粒子とバインダーからなる低屈折率層が挙げられる。低屈折率粒子としては、有機でも無機でも良いが、内部に空孔を有する粒子が好ましい。中空粒子の具体例は、特開２００２−７９６１６号公報に記載のシリカ系粒子に記載されている。粒子屈折率は１．１５〜１．４０が好ましく、１．２０〜１．３０が更に好ましい。バインダーとしては、上記防眩層の頁で述べた二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。
【００６４】
本発明における低屈折率層には、上記の防眩層の頁で述べた重合開始剤を添加することが好ましい。ラジカル重合性化合物を含有する場合には、該化合物に対して１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部の重合開始剤を使用できる。
【００６５】
本発明における低屈折率層には、無機粒子を併用することができる。耐擦傷性を付与するために、低屈折率層の厚みの１５％〜１５０％、好ましくは３０％〜１００％、更に好ましくは４５％〜６０％の粒径を有する微粒子を使用することができる。
【００６６】
本発明における低屈折率層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のポリシロキサン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することができる。
【００６７】
本発明において、低屈折率層等を設けた反射防止性防眩フィルムの好ましい積分反射率は、３．０％以下が好ましく、更に好ましくは２．０％以下であり、最も好ましくは１．５％以下０．３％以上である。積分反射率を下げることで防眩フィルムの表面での光散乱を小さくしても十分な防眩性が得られるため、黒締まりに優れた防眩性反射防止フィルムが得られる。
【００６８】
本発明の光学フィルムの透明支持体としては、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースアシレート（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士フイルム社製ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ，ＴＤ８０ＵＦなど）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂（アートン：商品名、ＪＳＲ社製）、非晶質ポリオレフィン（ゼオネックス：商品名、日本ゼオン社製）、（メタ）アクリル系樹脂（アクリペットＶＲＬ２０Ａ：商品名、三菱レイヨン社製、特開２００４−７０２９６号公報や特開２００６−１７１４６４号公報記載の環構造含有アクリル系樹脂）などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
【００６９】
本発明の光学フィルムを液晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置する。また、本発明の光学フィルムと偏光板を組み合わせてもよい。該透明支持体がトリアセチルセルロースの場合は偏光板の偏光層を保護する保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが用いられるため、本発明の光学フィルムをそのまま保護フィルムに用いることがコストの上では好ましい。
【００７０】
本発明の光学フィルムは、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させるためには透明支持体上に最外層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に該フィルムを適切な時間浸漬して実施される。アルカリ液に浸漬した後は、該フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。鹸化処理することにより、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面が親水化される。
【００７１】
〔表面形態〕
本発明の光学フィルムでは、良好な防眩性と黒締りを両立することが好ましい。防眩性に関しては、実用上では、様々な光源が様々な角度から映りこむ場合で良好な防眩性を示す必要がある。このような多様な映り込みは本発明者らが鋭意努力した結果、光源の映り込む場合の見こみ角を変えることで簡易的に評価できることが判り、大きなサイズの光源（例えば蛍光灯）と細い光源（例えば蛍光灯をカバーで覆って模擬的に作った線光源）の両方で良好な映り込みを示す必要がある。また、黒締りに関しても、明室環境下でディスプレイの垂直方向から視認した場合と４５°程度の角度をつけて視認した場合の両方で良好な黒締りを達成する必要がある。本発明の光学フィルムの好ましい表面形態（表面凹凸）を下記に記す。
【００７２】
本発明の光学フィルムは、その表面凹凸形状として、中心線平均粗さＲａが０．０５〜０．３０μｍが好ましく、０．１０〜０．２５μｍが更に好ましい。Ｒａが大きすぎると黒締り、明室コントラストが悪化し、Ｒａが小さすぎると防眩性が悪化する。１０点平均粗さＲｚがＲａの１０倍以下であることが特に好ましい。
【００７３】
防眩性と黒締まりの両立に適した表面形態を得るためには、平均山谷距離Ｓｍも重要である。Ｓｍは６０〜１３０μｍが好ましく、６０〜１００μｍがより好ましく、７０〜９０μｍが特に好ましい。Ｓｍが大きすぎると面荒れが強く外観が良くないとともに、大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなる。Ｓｍが小さすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源（線光源）のエッジボケが弱くなり、好ましくない。
【００７４】
明室コントラストを良化するためには、平均傾斜角度も同時に特定の範囲に制御する必要がある。平均傾斜角度は好ましくは０．５度〜３．０度、より好ましくは０．７度〜２．０度である。平均傾斜角度が大きすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源（線光源）のエッジボケがエッジボケが弱くなり好ましくない。平均傾斜角度が小さすぎると大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなり好ましくない。
【００７５】
本発明の目的の優れた防眩性と黒締まりを達成するためには、傾斜角度分布の最大値（θｐ）も非常に重要である。θｐが０．０５°〜０．５０°が好ましく、０．０５°〜０．３０°がより好ましい。θｐが小さすぎると大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなり好ましくなく、大きすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源（線光源）のエッジボケが弱くなり好ましくない。
【００７６】
本発明の光学フィルムの平均傾斜角度は以下の方法で決定される。すなわち、面積が０．５乃至２平方マイクロメートルである三角形の頂点を透明フィルム基材面に仮定し、その点から鉛直上向きに伸ばした３つの垂線がフィルム表面と交わる３点によって形成される三角形の面の法線が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線となす角を表面の傾斜角度とし、基材上で２５００００平方マイクロメートル（０．２５平方ミリメートル）以上の面積を該三角形に分割して測定した時の全測定点の平均値を平均傾斜角度として算出する。
【００７７】
傾斜角度を測定する方法をさらに詳細に述べる。図１（ａ）のように面積が０．５〜２平方マイクロメートルとなるようなメッシュにフィルムを分割する。図１（ｂ）は分割したメッシュのうちの３点を抽出した図である。この支持体上の３点から鉛直上向きに垂線を伸ばし、その３点が表面と交わった点をＡ、Ｂ、Ｃとする。三角形ＡＢＣ面の法線ＤＤ’が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線ＯＯ’と為す角度θを傾斜角度とする。図１（ｃ）は点Ｏ’ＤＤ’を含む平面Ｐで切ったときのフィルムの断面図である。線分ＥＦは三角形ＡＢＣと平面Ｐとの交線である。測定面積は支持体上で２５００００平方マイクロメートル（０．２５平方ミリメートル）以上が好ましく、この面を支持体上で三角形に分割して測定し、傾斜角度を求める。測定する装置はいくつかあるが、一例を述べる。装置はマイクロマップ社（米国）製ＳＸＭ５２０−ＡＳ１５０型を用いた場合を説明する。例えば対物レンズが１０倍の時、傾斜角度の測定単位は０．８平方マイクロメートルであり、測定範囲は５０００００平方マイクロメートル（０．５平方ミリメートル）である。対物レンズの倍率を大きくすれば、それに合わせて測定単位と測定範囲は小さくなる。測定データはＭＡＴ−ＬＡＢ等のソフトを用いて解析し、傾斜角度分布を算出することができ、そのデータをもとに平均傾斜角度を算出することができる。
【００７８】
本発明の光学フィルムは、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じた像鮮明性が、光学くし幅０．５ｍｍで測定した時に、好ましくは３０％〜９９％、より好ましくは４０％〜９５％、更に好ましくは５０％〜９０％、更に好ましくは６０％〜８０％である。像鮮明性が低いと明室コントラストが悪化し、高いと防眩性が悪化する。
【００７９】
〔塗布方式〕
本発明の光学フィルムは以下の方法で形成することができるが、この方法に制限されない。
まず、各層を形成するための成分を含有した塗布液が調製される。次に、諸機能層を形成するための塗布液をディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法により透明支持体上に塗布し、加熱・乾燥するが、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法（米国特許２６８１２９４号明細書、特開２００６−１２２８８９号明細書参照）がより好ましく、ダイコート法が特に好ましい。
その後、光照射あるいは加熱して、機能層を形成するモノマーを重合して硬化する。これにより機能層が形成される。ここで必要であれば、機能層を複数層とすることができる。
次に、同様にして低屈折率層を形成するための塗布液を機能層上に塗布し、光照射あるいは加熱し（紫外線など電離放射線を照射、好ましくは加熱下で電離放射線を照射することにより硬化させ、）低屈折率層が形成される。このようにして本発明の光学フィルムが得られる。
【００８０】
偏光板は、偏光膜の表側および裏側の両面を保護する２枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の光学フィルムは、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムのうち少なくとも１枚に用いることが好ましい。本発明の光学フィルムが保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、本発明の光学フィルムを最表層に使用することにより、外光の映り込み等が防止され、耐傷性、防汚性等も優れた偏光板とすることができる。
【００８１】
本発明の光学フィルムは表面を親水化処理した後に、ポリビニルアルコールを接着剤にして偏光膜と貼りあわせ、偏光板となる。親水化処理としては、特にケン化処理が好ましい。親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光膜との接着性を改良するのに特に有効である。また、親水化された表面は、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏光膜と接着させる際に偏光膜と光学フィルムの間に塵埃が入りにくく、塵埃による点欠陥を防止するのに有効である。
鹸化処理は、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面の水に対する接触角が４０゜以下になるように実施することが好ましい。更に好ましくは３０゜以下、特に好ましくは２０゜以下である。
【００８２】
〔画像表示装置〕
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）のような画像表示装置に適用することができる。特に好ましくは液晶表示装置（ＬＣＤ）に用いられる。本発明の光学フィルムは透明支持体のような基材を有しているので、透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着して用いられる。また、液晶表示装置に用いる場合は、上記偏光板形態に加工した後、液晶セルの表面に、本発明の光学フィルムが最表面になるように設けて使用することができる。
【００８３】
本発明の光学フィルムは、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等のモードの透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。
【実施例】
【００８４】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特別の断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００８５】
〔実施例１〕
（防眩層用塗布液Ａ−１の調製）
下記組成からなる硬化性組成物である防眩層塗布液（Ａ−１）を調製した。
防眩層用塗布液（Ａ−１）の組成
ＰＥＴ−３０                                              ６６．０ｇ
ＤＰＨＡ                                                  ２２．０ｇ
イルガキュア１２７（ＩＲＧ−１２７）                        ３．０ｇ
８μｍ架橋ＰＭＭＡ粒子分散液（３０％）                    １６．５ｇ
ＳＰ−１３                                                  ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                                  ３６．５ｇ
ＭＥＫ                                                    ４８．１ｇ
なお、粒子分散液は攪拌しているＭＩＢＫ溶液中に粒子を分散液の固形分濃度が３０質量％になるまで徐々に加え、３０分攪拌して調製した。調製後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液とした。
【００８６】
（防眩層用塗布液Ａ−２〜Ａ−４４の調製）
塗布液組成を表１に示す様に変えた以外は、塗布液Ａ−１と同様にして塗布液Ａ−２〜Ａ−４４を調製した。粒子とバインダーの屈折率差は、粒子の組成を変えることで変更した。粒子の組成に関しては、ＰＭＭＡからＰＭＭＡ−スチレン共重合体とし、ＰＭＭＡとスチレンの重合比率を変えることで変化させた。なお、表１中の量は、溶剤は全溶剤量に対する質量％を、その他は塗布液中の全固形分に対する質量％を意味する。
【００８７】
【表１】
2010054861.tif 000004
【００８８】
イルガキュア１２７：重合開始剤｛チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製｝
８μｍ架橋ＰＭＭＡ粒子：屈折率ｎ＝１．５０｛積水化成品工業（株）製｝
ＳＰ−１３：下記構造のフッ素系の界面活性剤（ＭＥＫ溶媒に固形分濃度４０質量％で溶解しているものを用いた。）
ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
【００８９】
【化３】
2010054861.tif 000005
【００９０】
（低屈折率層用塗布液Ｌ−１の調製）
下記組成からなる低屈折率層用塗布液Ｌ−１を調製した。
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー（Ａ−１）    ３．９ｇ
下記シリカ分散液Ａ（２２％）                      ２５．０ｇ  
イルガキュア１２７                                  ０．２ｇ
ＤＰＨＡ                                            ０．４ｇ
ＭＥＫ                                          １００．０ｇ
ＭＩＢＫ                                          ４５．５ｇ
【００９１】
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
イルガキュア１２７：重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製]
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー（Ａ−１）：特開２００５−８９５３６公報製造例３に記載のフッ素ポリマー（Ａ−１）
【００９２】
（シリカ分散液Ａ）
中空シリカ微粒子ゾル（イソプロピルアルコールシリカゾル、平均粒子径６０ｎｍ、シェル厚み１０ｎｍ、シリカ濃度２０質量％、シリカ粒子の屈折率１．３１、特開２００２−７９６１６の調製例４に準じサイズを変更して調製）５００ｇに、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製）１０ｇ、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．０ｇ加え混合した後に、イオン交換水を３ｇを加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．０ｇを添加した。この分散液５００ｇにほぼシリカの含量一定となるようにシクロヘキサノンを添加しながら、減圧蒸留による溶媒置換を行った。分散液に異物の発生はなく、固形分濃度をシクロヘキサノンで調整し２２質量％にしたときの粘度は２５℃で５ｍＰａ・ｓであった。得られた分散液Ａのイソプロピルアルコールの残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ、１．０％であった。
【００９３】
（光学フィルム試料１０１〜１４４の作製）
（防眩層の塗設）
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）をロール形態で巻き出して、表１に示す防眩層用塗布液を使用し特開２００６−１２２８８９号明細書実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、さらに窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量１００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取った。なお、各防眩層の膜厚は粒子の平均粒子径との比である厚み／粒径比が１．２５になるように塗布量を調整した。
【００９４】
（低屈折率層の塗設）
上記防眩層を塗設したトリアセチルセルロースフィルムを再び巻き出して、上記低屈折率層用塗布液を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、９０℃で７５秒乾燥の後、窒素パージ下酸素濃度０．０１〜０．１％で２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量２４０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、厚さ１００ｎｍの低屈折率層を形成し、巻き取り、防眩性反射防止フィルムを作製した。
【００９５】
（光学フィルムの鹸化処理）
塗設後、前記試料について、以下の処理を行った。１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を調製し、５５℃に保温した。０．０１ｍｏｌ／Ｌの希硫酸水溶液を調製し、３５℃に保温した。 作製した光学フィルムを上記の水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬した後、水に浸漬し水酸化ナトリウム水溶液を十分に洗い流した。次いで、上記の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。 最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。このようにして、防眩層用塗布液Ａ−１〜Ａ−４４にぞれぞれ対応する鹸化処理済み光学フィルム試料１０１〜１４４を作製した。
【００９６】
（偏光板の作製）
ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光子の片面に、１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）貼り付け、他の面に前記光学フィルム試料（鹸化処理済み）の各々を貼り付けて、偏光子の両面を保護して偏光板を作製した。
【００９７】
（光学フィルムおよび偏光板の評価）
得られたこれらの光学フィルム試料について、以下の項目の評価を行った。結果は表２に示した。
【００９８】
（１）防眩性
得られたフィルムの塗設面の裏側全体を黒マジックインキで塗りつぶし、ルーバーなしのむき出し蛍光灯（８０００ｃｄ／ｍ2）を４５度の角度から映し、−４５度の方向から観察した場合の反射像のボケの程度を以下の基準で評価した。
◎  ：  蛍光灯の輪郭がほとんどわからない
○  ：  蛍光灯の輪郭が少し明瞭にわかる
△  ：  蛍光灯の輪郭が比較的明瞭にわかる。
×  ：  蛍光灯の輪郭がハッキリ見えるか、眩しい。
【００９９】
（２）ヘイズ
得られたフィルム試料をＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じて全ヘイズ値（Ｈ）を測定した。続いて、フィルムの低屈折率領域側の表面および裏面にシリコーンオイルを数滴添加し、厚さ１ｍｍのガラス板（ミクロスライドガラス品番Ｓ  ９１１１、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ製）を２枚用いて裏表より挟んで、完全に２枚のガラス板とフィルムを光学的に密着させ、表面ヘイズを除去した状態でヘイズを測定し、別途測定したガラス板２枚の間にシリコーンオイルのみを挟みこんで測定したヘイズを引いた値をフィルムの内部ヘイズ（Ｈｉ）とした。
（３）耐久性
得られたフィルム試料を、６０℃９０％ＲＨのもとで５日間保存し、保存前後でのヘイズ値の変化を測定した。ヘイズ値変化が小さいほど性能が変わらずに好ましい。へイズ値はＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じて、光学フィルム試料の全ヘイズ値（Ｈ）を測定した。
【０１００】
（４）黒締り
視認側表面に光学フィルムを貼った偏光板を配置した液晶表示装置について黒締りを官能評価した。評価法はディスプレイを複数台並列に並べて同時に相対比較する方法で行い、真正面から電源ｏｆｆ時の黒味、電源ｏｎ時の黒味（黒い画像）をそれぞれのフィルムで比較し、以下の基準で評価した。黒味の強いほど画面のしまり感も強いという基準で表した。評価は明室環境下でディスプレイ表面に対して垂直の方向を０°とし、５°方向と４５°方向の２方向から行った。
◎  ：  黒味が強く、画面が非常に強くしまって見える。
○  ：  黒味が強く、画面が強くしまって見える。
△  ：  黒いがグレー味があって、画面のしまり感が弱い。
×  ：  かなりグレー味が強く、画面のしまり感がない。
（５）干渉縞
得られたフィルム試料を、液晶テレビ（シャープ（株）製ＬＣ−３２ＤＳ３）に実装し、中間調を表示して、様々な角度からパネルを観察し、干渉縞の様子を観察した。実装は、液晶テレビの表面フィルムを剥がした後、得られたフィルム試料を貼ることで行った。
◎：干渉縞は全く見えない。
○：干渉縞は弱く見えるが、実用上問題ないレベルである。
△：干渉縞が確認でき、実用上問題がある。
×：干渉縞が非常にはっきりと出ていて、容易に確認でき、問題がある。
【０１０１】
（６）コントラスト
得られたフィルム試料を、液晶テレビ（シャープ（株）製ＬＣ−３２ＤＳ３）に実装し、暗室にて正面コントラストを測定した。表面側（視認側）の偏光板を、表面の平滑な２枚のトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）を保護フィルムとして用いた偏光板に貼り替えたものの正面コントラストと比較して、以下の基準で評価した。
◎：コントラストの低下が１％未満
○：コントラストの低下が１％以上３％未満
△：コントラストの低下が３％以上６％未満
×：コントラストの低下が６％以上
【０１０２】
【表２】
2010054861.tif 000006
【０１０３】
表２から明らかなように、本発明における硬化性組成物を用いて防眩層を形成した光学フィルムは防眩性、耐久性、黒締りに優れ、干渉縞が少なく、コントラストが高い。
【０１０４】
〔実施例２〕
実施例１に記載の防眩性反射防止フィルムに低屈折率層を設けない以外は実施例１と同じ方法で防眩フィルムを作製した。この防眩フィルムは実施例１の防眩性反射防止フィルムと比較し、全体的に映り込みが強くなったものの、比較例の防眩フィルムと比べ、黒締まり、防眩性に優れる結果が得られた。
【０１０５】
〔実施例３〕
ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光子の片面に、１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）を貼り付け、他の面に実施例１および２におけるフィルム試料（鹸化処理済み）の各々のフィルムを貼り付けて、偏光子の両面を保護して偏光板を作製した。
このようにして作製した偏光板を、防眩層あるいは低屈折率層が最表面となるように透過型ＴＮ液晶表示装置搭載のノートパソコンの液晶表示装置（偏光選択層を有する偏光分離フィルムである住友３Ｍ（株）製のＤ−ＢＥＦをバックライトと液晶セルとの間に有する）の視認側の偏光板と貼り代えたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
【０１０６】
〔実施例４〕
実施例１および２における本発明試料の各々のフィルムを貼りつけた透過型ＴＮ液晶セルの視認側の偏光板の液晶セル側の保護フィルム、およびバックライト側の偏光板の液晶セル側の保護フィルムとして、光学補償フィルム（ワイドビューフィルムエース、富士フイルム（株）製）を用いたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れ、且つ上下左右の視野角が非常に広く、極めて視認性に優れ、表示品位の高い液晶表示装置が得られた。
【０１０７】
〔実施例５〕
ＶＡ型液晶表示装置（ＬＣ−２６ＧＤ３  シャープ製）に設けられている偏光板を位相差膜を残したまま剥がし、代わりに本発明の偏光板を偏光板の透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
また、本発明の偏光版を用いたディスプレイは、ギラツキ防止効果が高く、斜め方向のコントラストに優れる非常に良好な表示性能を示すことも確認できた。
【０１０８】
〔実施例６〕
ＩＰＳ型液晶表示装置（Ｔｈ−２６ＬＸ３００  松下製）に設けられている偏光板を剥がし、代わりに本発明の偏光板を偏光板の透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
【０１０９】
〔実施例７〕
実施例１および２における本発明試料の各々のフィルムを、有機ＥＬ表示装置の表面のガラス板に粘着剤を介して貼り合わせたところ、ガラス表面での反射が抑えられ、視認性の高い表示装置が得られた。
【０１１０】
〔実施例８〕
実施例１および２における本発明試料の各々のフィルムを用いて、片面に本発明の光学フィルムを有する偏光板を作製し、偏光板の本発明の光学フィルムを有している側の反対面にλ／４板を張り合わせ、本発明の光学フィルム側が最表面になるように、有機ＥＬ表示装置の表面のガラス板に貼り付けたところ、表面反射および、表面ガラスの内部からの反射がカットされ、極めて視認性の高い表示が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明の光学フィルムの平均傾斜角度を測定する方法を説明する図である。
【図１】
2010054861.tif 000007