(57)【要約】【課題】屈折率が１．７以上のエピスルフィド系プラスチック基材と、プライマー層、ハードコート層および反射防止層とを含んで構成され、干渉縞がほとんど生じないとともに耐衝撃性にも優れた光学物品を提供する。【解決手段】光学物品は、エピスルフィド化合物を主成分とする重合性組成物を重合硬化して得られるプラスチック基材からなり、前記プラスチック基材の屈折率が１．７以上であり、前記プラスチック基材の表面には、該基材側より、プライマー層、ハードコート層および反射防止層が形成されており、前記プライマー層が下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含むコーティング組成物から形成されたものである。（Ａ）ポリウレタン樹脂（Ｂ）金属酸化物微粒子（Ｃ）有機ケイ素化合物【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック基材からなる光学物品であって、
前記プラスチック基材の表面には、プライマー層とハードコート層とが形成されており、
前記プライマー層が下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含むコーティング組成物から形成されたものであることを特徴とする光学物品。
（Ａ）ポリウレタン樹脂
（Ｂ）金属酸化物微粒子
（Ｃ）有機ケイ素化合物
【請求項２】
請求項１に記載の光学物品において、
前記プラスチック基材は、エピスルフィド化合物を主成分とする重合性組成物を重合硬化して得られ、屈折率が１．７以上であることを特徴とする光学物品。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の光学物品において、
前記コーティング組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径がともに５〜５０ｎｍであり、
前記（Ｃ）成分の平均粒子径が５ｎｍ以下であることを特徴とする光学物品。
【請求項４】
請求項３に記載の光学物品において、
前記プラスチック基材に接する第１の層であって、屈折率が前記プラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層と、
前記第１の層に接する第２の層であって、屈折率が前記第１の層の表面層の屈折率以下である第２の層と、
前記第２の層に接するハードコート層であって、屈折率が前記プラスチック基材の屈折率よりも小さいハードコート層とを有することを特徴とする光学物品。
【請求項５】
請求項４に記載の光学物品において、
前記第２の層は、ウレタン系、エステル系、エポキシ系、アクリル系またはシリコーン系の有機樹脂と、金属酸化物微粒子とを含む第２の材料により形成されていることを特徴とする光学物品。
【請求項６】
請求項４または請求項５に記載の光学物品において、
前記第１の層を形成する第１の材料、前記第２の層を形成する第２の材料および前記ハードコート層を形成する第３の材料は、それぞれ、金属酸化物微粒子と有機樹脂とを含み、前記第１の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、前記第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きいことを特徴とする光学物品。
【請求項７】
請求項６に記載の光学物品において、
前記第３の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、前記第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きいことを特徴とする光学物品。
【請求項８】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載の光学物品において、
前記プライマー層の屈折率が前記プラスチック基材側から前記ハードコート層側にかけて連続的または段階的に低下していることを特徴とする光学物品。
【請求項９】
請求項１〜請求項８のいずれかに記載の光学物品において、  前記プライマー層の前記プラスチック基材近傍における屈折率と前記プラスチック基材の屈折率との差が０．０１以下であることを特徴とする光学物品。
【請求項１０】
請求項８または請求項９に記載の光学物品において、
前記プライマー層の前記ハードコート層近傍における屈折率と前記ハードコート層の屈折率との差が０．０１以下であることを特徴とする光学物品。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｃ）成分が、エポキシ基を有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする光学物品。
【請求項１２】
請求項１〜請求項１１のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｃ）成分がオルガノアルコキシシラン化合物であり、加水分解を施さない単量体として用いられることを特徴とする光学物品。
【請求項１３】
請求項１〜請求項１２のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｃ）成分の前記（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合が０．１〜１０質量％であることを特徴とする光学物品。
【請求項１４】
請求項１〜請求項１３のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｂ）成分が、アルキル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理された金属酸化物微粒子であることを特徴とする光学物品。
【請求項１５】
請求項１〜請求項１４のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｂ）成分が、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを主成分とする金属酸化物微粒子であることを特徴とする光学物品。
【請求項１６】
請求項１〜請求項１５のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｂ）成分の前記（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合が４０〜８０質量％であることを特徴とする光学物品。
【請求項１７】
請求項１〜請求項１６のいずれかに記載の光学物品がプラスチックレンズであることを特徴とする光学物品。
【請求項１８】
プラスチック基材からなる光学物品の製造方法であって、
重合性組成物を重合硬化してプラスチック基材を製造する基材製造工程と、
前記プラスチック基材の表面に、プライマー層とハードコート層とを形成する表面処理工程とを備え、
前記表面処理工程におけるプライマー層形成工程では、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含むコーティング組成物を用いることを特徴とする光学物品の製造方法。
（Ａ）ポリウレタン樹脂
（Ｂ）金属酸化物微粒子
（Ｃ）有機ケイ素化合物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼鏡やカメラ等のプラスチックレンズとして使用される光学物品および光学物品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べて軽量であり、成形性、加工性、染色性等に優れ、しかも割れにくく安全性も高いため、眼鏡レンズ分野において急速に普及し、その大部分を占めている。また、近年では薄型化、軽量化のさらなる要求に応えるべく、チオウレタン系樹脂やエピスルフィド系樹脂等の高屈折率素材が開発されている。例えば、エピチオ基を有する化合物（エピスルフィド化合物）を硫黄の存在下で重合させることにより非常に屈折率の高いエピスルフィド系樹脂を製造する方法が提案されている（特許文献１、２参照）。このようなエピスルフィド系樹脂は、屈折率が１．７以上の高屈折率を容易に発現でき、眼鏡レンズの薄型化に有効である。
【０００３】
一方、レンズ基材の屈折率を高くした場合、干渉縞の発生を防ぐために、プライマー層やハードコート層についてもレンズ基材と同等の屈折率を持たせる必要がある。例えば、種々の金属酸化物をフィラーとしてハードコート層に含有させ、高屈折率化することが一般的に行われている。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化スズなどの単体もしくは複合微粒子が使われているが、金属酸化物は一般に耐光性が悪く、また着色しやすい傾向があるため、可視光領域での透明性、安定性などの観点から主に酸化チタンが使用されている。しかしながら、酸化チタンは、紫外線を受けて光触媒作用を発現する性質を有しており、ハードコート層にフィラーとして用いた場合に、酸化チタン周囲の有機樹脂から成るバインダー成分を分解して、コート層はがれを生じることが多い。このような課題に対し、酸化チタンとして光触媒作用を生じやすいアナターゼ型ではなく、光触媒作用が相対的に少ないルチル型を採用することも多い（例えば、特許文献３参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−００２７１２号公報
【特許文献２】特開２００５−２８１５２７号公報
【特許文献３】特開２００７−１０２０９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ルチル型酸化チタンにおいても、完全に光触媒作用がないわけではなく、二酸化ケイ素などの絶縁体で表面を被覆して光触媒作用を低下させることも試みられているが十分ではない。従って、耐光性を考慮すると、ルチル型酸化チタンのコーティング層における含有率を向上させる手法により、ハードコート層やプライマー層の屈折率を単純に上げることはできず、レンズ基材が１．７以上の屈折率を有する場合には、干渉縞の発生を完全になくすことはできなかった。また、レンズ基材の薄型化にともない耐衝撃性が低下することも問題となっていた。
そこで本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、プラスチック基材と、プライマー層およびハードコート層を含んで構成され、干渉縞がほとんど生じないとともに耐衝撃性にも優れた光学物品および光学物品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記の課題を解決すべく、本発明は、プラスチック基材からなる光学物品であって、前記プラスチック基材の表面には、プライマー層とハードコート層とが形成されており、前記プライマー層が下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含むコーティング組成物から形成されたものであることを特徴とする。
（Ａ）ポリウレタン樹脂
（Ｂ）金属酸化物微粒子
（Ｃ）有機ケイ素化合物
【０００７】
本発明の光学物品によれば、プライマー層を形成するコーティング組成物として、ポリウレタン樹脂と金属酸化物微粒子だけでなく、有機ケイ素化合物を併用している。それ故、プライマー層中の空隙部分が有機ケイ素化合物（（Ｃ）成分）により充填されてプライマー層全体が高密度化する。従って、酸化チタンを用いずとも、あるいは少量の酸化チタンを含有させるだけでプライマー層の屈折率を向上させることができ、干渉縞の発生を抑えることができる。また、酸化チタンの使用量を低減すれば光活性作用も少なくなり、耐光性も向上する。さらにプライマー層にポリウレタン樹脂が含まれているので、耐衝撃性にも優れている。
ここで、プラスチック基材としては、エピスルフィド化合物を主成分とする重合性組成物を重合硬化して得られ、屈折率が１．７以上のものが好適である。屈折率が１．７以上と高屈折率であるので、光学物品用としての基材の薄型化が容易であり、しかも干渉縞の少ない光学物品を容易に提供できる。
【０００８】
本発明の光学物品では、前記コーティング組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径がともに５〜５０ｎｍであり、前記（Ｃ）成分の平均粒子径が５ｎｍであることが好ましい。
この発明によれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径、および（Ｃ）成分の平均粒子径がいずれも所定の範囲にあるので、プライマー層の屈折率をより向上させることが可能となる。その結果、１．７以上の高屈折率のプラスチック基材を用いた場合でも、干渉縞の発生を効果的に抑制することができる。
この作用機構は以下のように推定される。（Ｃ）成分が存在しないと、（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子の屈折率を上げたり、その割合を増やしてもプライマー層の屈折率はあまり向上しない。それ故、上述した効果を奏するための作用機構としては、上記各粒子の平均粒子径が所定の範囲にあるため、（Ａ）成分からなる粒子と（Ｂ）成分からなる粒子とから形成される間隙（空隙部分）に、（Ｃ）成分が入り込み、結果としてかかる部分が密な層となって屈折率の向上に寄与しているものと思われる。なお、上記した各粒子の平均粒子径は、光散乱法により求められる。
【０００９】
本発明の光学物品では、前記プラスチック基材に接する第１の層であって、屈折率が前記プラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層と、前記第１の層に接する第２の層であって、屈折率が前記第１の層の表面層の屈折率以下である第２の層と、前記第２の層に接するハードコート層であって、屈折率が前記プラスチック基材の屈折率よりも小さいハードコート層とを有することが好ましい。
【００１０】
この発明によれば、基本的に、プラスチック基材と、ハードコート層と、プラスチック基材とハードコート層との間に挟まれた第１および第２の層とを含む。したがって、第１および第２の層により、プライマー層としての機能、すなわち、密着性と、耐衝撃性とを含む機能を果たさせることができる。そして、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層に、屈折率を調整して干渉縞を抑制する機能を持たせることにより、第２の層の高屈折率化の要求を緩和できる。このため、第２の層においては、金属酸化物微粒子の比率を高めようとする要求を緩和できるので、第２の層において、衝撃吸収性を十分に発揮できる。さらに、第２の層の高屈折率化の要求を緩和できるので、ハードコート層への高屈折率化の要求も緩和できる。
【００１１】
すなわち、この光学物品においては、第１の層により、主に、密着性と、屈折率を調整して干渉縞を抑制する機能とを付与できる。第２の層により、主に、耐衝撃性、すなわち、衝撃吸収性を付与できる。そして、第２の層に重ねて、第１および第２の層よりも硬いハードコート層を設けることにより、耐擦傷性および耐摩耗性を付与できる。さらに、第１の層により第２の層への高屈折率化の要求およびハードコート層への高屈折率化の要求が緩和されるので、第１の層に積層される、第２の層およびハードコート層においては、屈折率をプラスチック基材の屈折率よりも小さくできる。したがって、それらの層の構成、それらの層を形成する組成物の選択枝、設計の自由度が広がる。このように、本発明の一態様によれば、干渉縞の発生を抑制でき、耐衝撃性、耐擦傷性および耐摩耗性などを含めた耐久性能が高く、さらに、高屈折率の光学物品を提供できる。
【００１２】
本発明の光学物品では、前記第２の層は、ウレタン系、エステル系、エポキシ系、アクリル系またはシリコーン系の有機樹脂と、金属酸化物微粒子とを含む第２の材料により形成されていることが好ましい。
この発明によれば、前記第２の層は、ウレタン系、エステル系、エポキシ系、アクリル系、またはシリコーン系の有機樹脂と、金属酸化物微粒子と、を含む第２の材料により形成されている。それ故、密着性がより良好なものとなる。また、これらの有機樹脂の中でも、ウレタン系またはエステル系が好ましい。第２の層は、例えば、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレー法などにより形成することができる。
【００１３】
本発明の光学物品では、前記第１の層を形成する第１の材料、前記第２の層を形成する第２の材料および前記ハードコート層を形成する第３の材料は、それぞれ、金属酸化物微粒子と有機樹脂とを含み、前記第１の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、前記第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きいことが好ましい。
この発明によれば、プラスチック基材近傍の屈折率が高い第１の層が得られるとともに、耐衝撃性の高い第２の層が得られる。また、この場合、第３の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、前記第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きくしてもよい。
【００１４】
本発明の光学物品では、前記プライマー層の屈折率が前記プラスチック基材側から前記ハードコート層側にかけて連続的または段階的に低下していることが好ましい。
この発明によれば、プライマー層の屈折率が前記プラスチック基材側から前記ハードコート層側にかけて連続的または段階的に低下しているので、ハードコート層の屈折率を下げることが可能となる。すなわち、ハードコート層の屈折率が低くてもプライマー層との屈折率差を小さくできるので干渉縞の発生を抑制することができる。
従来、光学レンズ等の光学物品の表面にハードコート層を形成する場合、基材の屈折率が高いと、それに応じてプライマー層およびハードコート層の屈折率を高くする必要があった。この発明によれば、ハードコート層の高屈折率化にこだわる必要がなく、それ故、ハードコート層設計の自由度が向上する。
【００１５】
本発明の光学物品では、前記プライマー層の前記プラスチック基材近傍における屈折率と前記プラスチック基材の屈折率との差が０．０１以下であることが好ましい。
この発明によれば、プライマー層の前記プラスチック基材近傍における屈折率と前記プラスチック基材の屈折率との差が所定値以下であるので、干渉縞の発生を効果的に抑制することができる。
【００１６】
本発明の光学物品では、前記プライマー層の前記ハードコート層近傍における屈折率と前記ハードコート層の屈折率との差が０．０１以下であることが好ましい。
この発明によれば、プライマー層のハードコート層近傍における屈折率とハードコート層の屈折率との差が所定値以下であるので、干渉縞の発生を効果的に抑制することができる。
【００１７】
本発明では、前記（Ｃ）成分が、エポキシ基を有する有機ケイ素化合物であることが好ましい。
この発明によれば、有機ケイ素化合物がエポキシ基を有しているので、プライマー層として、プラスチック基材とハードコート層との密着性に優れている。また、プライマー層の架橋密度が向上し過ぎることがなく、適度に制御される為、光学物品としての耐衝撃性に優れる。
【００１８】
本発明では、前記（Ｃ）成分が、オルガノアルコキシシラン化合物であり、加水分解を施さない単量体として用いられることが好ましい。
この発明によれば、オルガノアルコキシシラン化合物が加水分解を施さない単量体として用いられるので、加水分解を施して高分子量化させた場合に比べて、プライマー層中の空隙部分に充填され易い。従って、プライマー層の屈折率がより向上し、屈折率が１．７以上のエピスルフィド系プラスチック基材を用いているにもかかわらず、干渉縞の発生を抑えることができる。
【００１９】
本発明では、前記（Ｃ）成分の前記（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合が０．１〜１０質量％であることが好ましい。
この発明によれば、（Ｃ）成分である有機ケイ素化合物の割合が０．１質量％以上であるので、プラスチック基材とハードコート層との密着性により優れる。さらに、有機ケイ素化合物の割合が１０質量％以下であるので、屈折率の低下および耐摩耗性の低下をきたすこともない。（Ｃ）成分の上限値は７質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２０】
本発明では、前記（Ｂ）成分が、アルキル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理された金属酸化物微粒子であることが好ましい。
この発明によれば、ポリウレタン樹脂と、メチル基等のアルキル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理された金属酸化物微粒子を用いることにより、プライマー層中で樹脂成分と金属酸化物微粒子成分との相溶性が向上し、結果として均質性が向上することから、干渉縞の発生が抑制され、耐衝撃性も向上する。また、プライマー層の均質性が向上する際、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物により充填される空隙の均質性も同時に向上し、その結果、プライマー層の屈折率がより向上し、干渉縞の発生をより効果的に抑えることができる。
【００２１】
本発明では、前記（Ｂ）成分が、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを主成分とする金属酸化物微粒子であることが好ましい。
この発明によれば、（Ｂ）成分として、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを主成分とする金属酸化物微粒子を用いるので、プライマー層の屈折率が向上するだけでなく、耐光性も向上する。特に、（Ａ）成分として用いられるポリウレタン樹脂が耐光性の向上に大きく寄与する。
【００２２】
本発明では、前記（Ｂ）成分の前記（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合が４０〜８０質量％であることが好ましい。
この発明によれば、（Ｂ）成分である金属酸化物粒子の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合が４０〜８０質量％と所定の範囲にあるので、プライマー層の屈折率を十分高くできるとともに、プライマー層の架橋密度を適度に保つことができ、硬さおよび耐衝撃性を損なうこともない。
【００２３】
本発明の光学物品は、プラスチックレンズであることが好ましい。
この発明によれば、屈折率が１．７以上といわゆる高屈折率の基材を用いて、しかも上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分によりプライマー層を形成しているため、非常に薄型で、耐衝撃性に優れ、かつほとんど干渉縞が発生しないプラスチックレンズを提供することが可能である。それ故、本発明のプラスチックレンズは、眼鏡レンズをはじめ、カメラレンズ、望遠鏡用レンズ、顕微鏡用レンズ、ステッパー用集光レンズなど各種の薄型光学レンズとして幅広く使用することができる。
【００２４】
本発明は、プラスチック基材からなる光学物品の製造方法であって、重合性組成物を重合硬化してプラスチック基材を製造する基材製造工程と、前記プラスチック基材の表面に、プライマー層とハードコート層とを形成する表面処理工程とを備え、前記表面処理工程におけるプライマー層形成工程では、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含むコーティング組成物を用いることを特徴とする。
（Ａ）ポリウレタン樹脂
（Ｂ）金属酸化物微粒子
（Ｃ）有機ケイ素化合物
【００２５】
本発明の光学物品の製造方法によれば、重合性組成物を重合硬化してプラスチック基材を製造するので、種々の屈折率も有する基材を容易に得ることができる。例えば、エピスルフィド化合物を主成分とする重合性組成物を用いれば、１．７以上の高屈折率の基材を得ることも容易となる。また、所定のプライマー層およびハードコート層を形成する表面処理工程を備えているので、干渉縞が少なく耐擦傷性や耐衝撃性に優れた光学物品を容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明の光学物品および光学物品の製造方法について実施形態を詳細に説明する。
〔第１実施形態〕
本実施形態の光学物品は、眼鏡用のプラスチックレンズであって、プラスチックレンズ基材（以下、単に「レンズ基材」ともいう）と、レンズ基材表面に形成されたプライマー層と、このプライマー層の上面に形成されたハードコート層とを有する。また、本実施形態のプラスチックレンズでは、このハードコート層の上面にさらに反射防止層を形成している。以下、レンズ基材、プライマー層、ハードコート層、反射防止層について説明する。
【００２７】
（１．レンズ基材）
レンズ基材としては、プラスチック樹脂であれば特に限定されないが、眼鏡レンズの薄型化の観点、あるいは、レンズ基材表面の上層に形成される反射防止層との屈折率差を得るために、好ましくは１．６５以上、より好ましくは１．７以上、さらに好ましくは１．７４以上、もっとも好ましくは１．７６以上としたものが用いられる。
屈折率が１．６５以上のレンズ素材としては、イソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物と、メルカプト基を持つ化合物を反応させることによって製造されるポリチオウレタン系プラスチック、あるいはエピスルフィド基を持つ化合物を含む原料モノマーを重合硬化して製造される、エピスルフィド系プラスチック等が挙げられる。
【００２８】
ポリチオウレタン系プラスチックの主成分となるイソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物としては、公知の化合物を用いることができる。イソシアネート基を持つ化合物の具体例としては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアナート等が挙げられる。
【００２９】
また、メルカプト基を持つ化合物としても、公知の化合物を用いることができる。例えば、１，２−エタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール等の脂肪族ポリチオール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン等の芳香族ポリチオールが挙げられる。また、プラスチックレンズの高屈折率化のためには、メルカプト基以外にも、硫黄原子を含むポリチオールがより好ましく用いられ、その具体例としては、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（（２−メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパン等が挙げられる。
さらに、エピスルフィド化合物を主成分とする重合性組成物を重合硬化して、屈折率を１．７以上、好ましくは１．７を超えるようにしたものも好適に用いられる。
エピスルフィド化合物の具体例としては、公知のエピスルフィド基を持つ化合物が何ら制限なく使用できる。例えば、既存のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全部の酸素を硫黄で置き換えることによって得られるエピスルフィド化合物が挙げられる。また、レンズ基材の高屈折率化のためには、エピスルフィド基以外にも硫黄原子を含有する化合物を用いることが好ましい。具体例としては、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、ビス−（β−エピチオプロピル）ジスルフィド等が挙げられる。これらのエピスルフィド化合物は単独で用いても混合して用いてもよい。
【００３０】
レンズ基材は、モノマーとして前記したエピスルフィド化合物と所定の触媒を、あるいはさらに硫黄と混合した上で、ガラス製または金属製の鋳型に注入し、いわゆる注型重合を行うことで得られる。硫黄の存在下で重合を行うことにより、屈折率が１．７４以上の高屈折率レンズ基材を得ることが容易となる。硫黄を混合する場合は、エピスルフィド化合物１００質量部に対して０.１〜２５質量部であることが好ましく、１〜２０質量部であることがより好ましい。
【００３１】
重合に用いられる触媒としては、アミン類、フォスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類等を挙げることができる。
これらの中でも好ましい触媒の例としては、アミノエタノール、１−アミノプロパノールのようなアミン類、テトラブチルアンモニウムブロマイドのような第４級アンモニウム塩、テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイドのような第４級ホスホニウム塩類などを挙げることができる。
また、用いられる触媒は、使用するモノマーの種類に応じて選択し、添加量も調整する必要があるが、一般的にはレンズ基材原料の全量を基準にして０．００１〜０．１質量％が好ましい範囲である。
重合温度は、５〜１２０℃程度が好ましく、反応時間は、１〜７２時間程度である。重合後は、レンズ基材の歪みを除去するために５０〜１５０℃で１０分間〜５時間程度アニール処理を行うことが好ましい。
【００３２】
前記した重合性組成物を調製する際に、他のモノマーとして、ポリイソシアナート化合物および／またはポリチオール化合物をさらに混合しておくことも好ましい。
エピスルフィド化合物だけでなく、ポリイソシアナート化合物やポリチオール化合物も重合に関与することにより、染色性や耐熱性にさらに優れたレンズ基材を得ることが可能になる。
また、重合性組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、内部離型剤、酸化防止剤、染料、フォトクロミック染料、顔料、帯電防止剤等の公知の各種添加剤を配合してもよい。
【００３３】
（２．プライマー層）
プライマー層は、レンズ基材の最表面に形成され、レンズ基材と後述するハードコート層双方の界面に存在して、基本的にレンズ基材とハードコート層双方への密着性や耐衝撃性を発揮する性質を有する。
本発明におけるプライマー層は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含むコーティング組成物から形成される。
（Ａ）ポリウレタン樹脂
（Ｂ）金属酸化物微粒子
（Ｃ）有機ケイ素化合物
【００３４】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂は、レンズ基材とハードコート層の双方に密着性を発現する。また、他の樹脂、例えばポリエステル樹脂などを用いた場合にくらべて耐光性の向上効果に優れている。
ポリウレタン樹脂としては、特に制限はなく、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応して得られる水溶性または水分散性のポリウレタン樹脂を使用することができる。また、ポリウレタン樹脂は１種あるいは２種以上を用いることができる。ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルエンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変性物など）等が挙げられる。
【００３５】
ジオール化合物としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドやテトラヒドロフラン等の複素環式エーテルを（共）重合させて得られるジオール化合物が挙げられる。かかるジオール化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等のポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。これらの中では、ポリエーテル系、ポリエステル系およびポリカーボネート系のうち１種以上が好ましい。
【００３６】
ポリウレタン樹脂としては、望ましくは、ジオール化合物としてポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオールを用いて得られるポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が挙げられる。ポリウレタン樹脂の形態も特に限定されない。代表的には、エマルジョンタイプ、例えば、自己乳化エマルジョンや、自己安定化タイプが挙げられる。特に、上記の化合物のうちカルボン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有するジオールを用いたり、低分子量のポリヒドロキシ化合物を添加したり、酸性基を導入したウレタン樹脂、中でもカルボキシル基を有するものが望ましい。さらに、架橋処理により、これらカルボキシル基等の官能基を架橋させるのが、光沢向上、耐擦性向上等の点から望ましい。
【００３７】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂は、コーティング組成物中に微粒子として存在するが、この平均粒子径は５〜５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜３０ｎｍである。ポリウレタン樹脂の平均粒子径が１０ｎｍ未満、あるいは５０ｎｍを超えると、後述する（Ｂ）成分や（Ｃ）成分との相乗効果が発揮できず、プライマー層の屈折率を効果的に向上させることが困難となる。ポリウレタン樹脂の粒子径は、ポリウレタン樹脂の製造条件や分子量あるいは、コーティング組成物における攪拌速度などにより制御することができる。
なお、微粒子としてのポリウレタン樹脂の平均粒子径は光散乱法により測定される。例えば、動的光散乱式粒径分布測定装置（（株）堀場製作所製、商品名ＬＢ−５５０）を使用して、粒径分布と平均粒子径を測定することができる。
ポリウレタン樹脂の配合量は、コーティング組成物における（Ａ）〜（Ｃ）成分全体に対して２０〜６０質量％の範囲が好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。
ポリウレタン樹脂の配合量が２０質量％未満であると、最終的に眼鏡レンズを構成したときの耐衝撃性や耐光性が不十分となるおそれがある。また、ポリウレタン樹脂の配合量が６０質量％を超えると、プライマー層の屈折率が低下して干渉縞が発生しやすくなり眼鏡レンズの外観が悪化するおそれがある。
【００３８】
ポリウレタン樹脂の好ましい具体例としては、ＮｅｏＲｅｚＲ−９６０（ゼネカ製）、ハイドランＡＰ−３０（大日本インキ工業（株）製）、スーパーフレックス２１０（第一工業製薬（株）製）、アイゼラックスＳ−１０２０（保土ヶ谷化学（株）製）、ネオタンＵＥ−５０００（東亞合成（株）製）、ＲＵ−４０シリーズ（スタール・ジャパン製）、ＷＦ−４１シリーズ（スタール・ジャパン製）、ＷＰＣ−１０１（日本ウレタン工業（株）製）等が挙げられる。
【００３９】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子は、プライマー層の屈折率向上を図るだけでなく、フィラーとしてプライマー層の架橋密度向上に作用して、耐水性、耐候性や耐光性の向上にも寄与する。
金属酸化物微粒子としては、酸化チタンを含有する微粒子が好ましく、特に耐光性の観点から、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する複合型を用いることがより好ましい。複合型の金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化チタンおよび酸化スズ、または酸化チタン、酸化スズおよび酸化ケイ素からなるルチル型の結晶構造を有し、平均粒径１〜２００ｎｍの微粒子を挙げることができる。
ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する金属酸化物微粒子を使用することで、耐候性や耐光性がより向上し、また屈折率はアナターゼ型の結晶よりもルチル型の結晶の方が高いので、比較的屈折率の高い金属酸化物微粒子（複合微粒子）が得られる。
【００４０】
また、（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子は、メチル基等のアルキル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理されていることが好ましい。アルキル基を有する有機ケイ素化合物としては、後述する（Ｃ）成分として用いられる有機ケイ素化合物のうち、アルキル基を有するものが好適に用いられる。
アルキル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理された金属酸化物微粒子を用いることにより、ポリウレタン樹脂との相溶性が向上し、結果として均質性が向上することから、干渉縞の発生が抑制されるとともに、最終的に眼鏡レンズの耐衝撃性も向上する。また、プライマー層の均質性が向上する際、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物により充填される空隙の均質性も同時に向上し、その結果、プライマー層の屈折率がより向上し、干渉縞の発生をより効果的に抑えることができる。
【００４１】
（Ｂ）成分の種類や配合量は、目的とする屈折率や硬度等により決定される。
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子としては、平均粒子径が５〜５０ｎｍであることが好ましく、１０〜２０ｎｍであることがより好ましい。この平均粒子径が１０ｎｍ未満、あるいは５０ｎｍを超えると、（Ａ）成分や、後述する（Ｃ）成分との相乗効果が発揮できず、プライマー層の屈折率を効果的に向上させることが困難となる。なお、金属酸化物微粒子の平均粒子径は（Ａ）成分と同様の方法で測定できる。
（Ｂ）成分の配合量としては、コーティング組成物において、（Ｂ）成分の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合が４０〜７０質量％であることが好ましく、５０〜６０質量％の範囲であることがより好ましい。配合量が少なすぎると、コーティング層の屈折率および耐摩耗性が不十分となる場合がある。一方、配合量が多すぎると、耐衝撃性が低下したり、コーティング層にクラックが生じるおそれもある。また、染色する際に、染色性が低下するおそれもある。
【００４２】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、プライマー層中の空隙部分を充填することによりプライマー層全体を高密度化し、屈折率の向上に寄与する。このような有機ケイ素化合物としては、下記式（１）で示される化合物を好適に使用することができる。
Ｒ１Ｒ２ｎＳｉＸ１３−ｎ                            （１）
（式中、Ｒ１は、重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ１は加水分解基であり、ｎは０または１である。）
【００４３】
式（１）の有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン等があげられる。これらの有機ケイ素化合物は、２種類以上を混合して用いてもよい。また、テトラメトキシシランやテトラエトキシシランなど、一般式ＳｉＸ４（Ｘ＝アルコキシル基）で示される４官能有機ケイ素化合物を用いても同様の効果を得ることができる。
【００４４】
また、（Ｃ）成分としては、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、（3,4−エポキシシクロヘキシル
）メチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラン、δ−（3,4−エポキシシクロヘキシル
）ブチルトリエトキシシラン等のエポキシ基を有する有機ケイ素化合物を用いることがプラスチック基材とハードコート層との密着性を向上させる点で好ましい。
【００４５】
（Ｃ）成分は、平均粒子径が５ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以下であることがより好ましい。この平均粒子径が５ｎｍを超えると、（Ａ）成分や（Ｂ）成分との相乗効果が発揮できず、プライマー層の屈折率を効果的に向上させることが困難となる。なお、（Ｃ）成分の平均粒子径は（Ａ）成分や（Ｂ）成分と同様の方法により測定できる。
【００４６】
コーティング組成物における（Ｃ）成分の割合は、（Ａ）〜（Ｃ）成分全体に対して０．１〜１０質量％であることが好ましい。（Ｃ）成分である有機ケイ素化合物の割合が０．１質量％未満であると、レンズ基材とハードコート層との密着性が十分に発揮されない、また空隙部分を完全に充填することができず、屈折率が向上しないおそれがある。また、有機ケイ素化合物の割合が１０質量％を超えると、耐摩耗性の低下、また空隙部分に対して過剰量が存在することになり、屈折率の低下をきたすおそれがある。
【００４７】
上述したコーティング組成物（コーティング液）の塗布にあたっては、レンズ基材とプライマー層との密着性の向上を目的として、レンズ基材の表面を予めアルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、無機あるいは有機の微粒子による剥離／研磨処理、プラズマ処理を行うことが効果的である。また、コーティング用組成物の塗布／硬化方法としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法等によりコーティング用組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱／乾燥することにより、プライマー層を形成できる。
また、プライマー層の層厚は、０．０１〜５０μｍ、特に０．１〜３０μｍの範囲が好ましい。プライマー層が薄すぎると耐水性や耐衝撃性などの基本性能が実現できず、逆に厚すぎると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪や白濁、曇りなどの外観欠点を発生する場合がある。
【００４８】
上述したコーティング組成物を用いて、レンズ基材に塗布すると、プライマー層における表面層（以下、「表面層」と書く）の屈折率を、プライマー層の内部層（以下、「内部層」と書く）の屈折率よりも低下させることができる。すなわち、プライマー層の屈折率をレンズ基材側から後述するハードコート層側にかけて連続的または段階的に低下させることができる。
ここで、表面層とは、基材側とは反対側のプライマー層表面、つまり、ハードコート側のプライマー表面を指す。内部層とは、表面層を除くプライマー層を指す。
このような内部層における屈折率傾斜の発現機構は、以下のように推定される。すなわち、コーティング後の乾燥時に、表面層において、（Ａ）成分であるポリウレタン樹脂が相対的に早く硬化し、その後徐々に内部層に向かい、（Ａ）成分と共に（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子が硬化していくことで、表面層に（Ａ）成分が相対的に多く、内部層に（Ｂ）成分が相対的に多い硬化膜が形成される。
なお、干渉縞の抑制の観点より、プライマー層のレンズ基材近傍における屈折率とレンズ基材の屈折率との差は０．０１以下であることが好ましく、また、プライマー層のハードコート層近傍における屈折率と前記ハードコート層の屈折率との差も０．０１以下であることが好ましい。
【００４９】
（３．ハードコート層）
ハードコート層は、例えば、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物とを含んだコーティング組成物により、前記したプライマー層の上に塗布されて形成される。これらの金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物は、前記したプライマー層に用いたものと同様のものを使用することができる。
ここで、有機ケイ素化合物は、ハードコート層におけるバインダー剤としての役割を果たすが、前記した式（１）におけるＲ２としては、良好な密着性を得る目的からは、エポキシ基が好ましく、前記した式（１）におけるＲ２としては、良好な耐擦傷性を得る目的からは、メチル基が好ましい。
【００５０】
そして、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物とを含んだコーティング組成物（ハードコート液）を調製する際には、金属酸化物微粒子が分散したゾルと、有機ケイ素化合物とを混合することが好ましい。金属酸化物微粒子の配合量は、ハードコート層の硬度や、屈折率等により決定されるものであるが、ハードコート液中の固形分の５〜８０質量％、特に１０〜６０質量％であることが好ましい。配合量が少なすぎると、ハードコート層の耐磨耗性や屈折率が不十分となり、配合量が多すぎると、ハードコート層にクラックが生じることがある。また、ハードコート層を染色する場合には、染色性が低下する場合もある。
【００５１】
なお、ハードコート層は、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物だけでなく、多官能性エポキシ化合物を含有することが非常に有用である。多官能性エポキシ化合物は、プライマー層に対するハードコート層の密着性を向上させるとともに、ハードコート層の耐水性およびプラスチックレンズとしての耐衝撃性を向上させることができる。多官能性エポキシ化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。
【００５２】
さらに、ハードコート層に硬化触媒を添加してもよい。硬化触媒としては、例えば、過塩素酸、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸マグネシウム等の過塩素酸類、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ｂｅ（II）、Ｃｅ（III）、Ｔａ（III）、Ｔｉ（III）、Ｍｎ（III）、Ｌａ（III）、Ｃｒ（III）、Ｖ（III）、Ｃｏ（III）、Ｆｅ（III）、Ａｌ（III）、Ｃｅ（IV）、Ｚｒ（IV）、Ｖ（IV）等を中心金属原子とするアセチルアセトナート、アミン、グリシン等のアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩等が挙げられる。
【００５３】
このようにして得られるハードコート層形成用のコーティング組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。また、ハードコート層形成用のコーティング用組成物は、必要に応じて、少量の金属キレート化合物、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加し、コーティング液の塗布性、硬化速度および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００５４】
また、コーティング用組成物の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法によりコーティング用組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、ハードコート被膜を形成する。なお、ハードコート層の層厚は、０．０５〜３０μｍであることが好ましい。層厚が０．０５μｍ未満では、基本性能が実現できない。また、層厚が３０μｍを越えると表面の平滑性が損なわれたり、光学歪みが発生してしまう場合がある。
【００５５】
（４．反射防止層）
反射防止層は、必要に応じてハードコート層上に形成される薄層である。反射防止層は、例えば、屈折率が１．３〜１．５である低屈折率層と、屈折率が１．８〜２．３である高屈折率層とを交互に積層して形成することができる。層数としては、５層あるいは７層程度が好ましい。
反射防止層を構成する各層に使用される無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、ＴａＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＮｂＯ、Ｎｂ２Ｏ３、ＮｂＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は単独で用いるかもしくは２種以上を混合して用いる。例えば、低屈折率層をＳｉＯ２の層とし、高屈折率層をＺｒＯ２の層としてもよい。
このような反射防止層を形成する方法としては、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等が挙げられる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
【００５６】
なお、反射防止層は、湿式法を用いて形成してもよい。例えば、内部空洞を有するシリカ系微粒子（以下、「中空シリカ系微粒子」ともいう）と、有機ケイ素化合物とを含んだコーティング組成物を、前記したプライマー層やハードコート層と同様の方法でコーティングして形成することもできる。ここで、中空シリカ系微粒子を用いるのは、内部空洞内にシリカよりも屈折率が低い気体または溶媒が包含されることによって、空洞のないシリカ系微粒子に比べてより屈折率が低減し、結果的に、優れた反射防止効果を付与できるからである。中空シリカ系微粒子は、特開２００１−２３３６１１号公報に記載されている方法等で製造することができるが、平均粒径が１〜１５０ｎｍの範囲にあり、かつ屈折率が１．１６〜１．３９の範囲にあるものを使用することが望ましい。また、有機ケイ素化合物としては、前記した式（１）の化合物を好適に用いることができる。反射防止層の層厚は５０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。この範囲より厚すぎたり薄すぎると十分な反射防止効果が得られないおそれがある。
【００５７】
さらに、レンズ表面の撥水撥油性能を向上させる目的で、反射防止層の上にフッ素を含有する有機ケイ素化合物からなる防汚層を形成してもよい。フッ素を含有する有機ケイ素化合物としては、例えば、特開２００５−３０１２０８号公報や特開２００６−１２６７８２号公報に記載されている含フッ素シラン化合物を好適に使用することができる。
含フッ素シラン化合物は、有機溶剤に溶解し、所定濃度に調整した撥水処理液を用いて有機系反射防止層上に塗布する方法を採用することができる。塗布方法としては、ディッピング法、スピンコート法等を用いることができる。なお、撥水処理液を金属ペレットに充填した後、真空蒸着法などの乾式法を用いて防汚層を形成することも可能である。
防汚層の層厚は、特に限定されないが、０．００１〜０．５μｍが好ましい。より好ましくは０．００１〜０．０３μｍである。防汚層の層厚が薄すぎると撥水撥油効果が乏しくなり、厚すぎると表面がべたつくので好ましくない。また、防汚層の厚さが０．０３μｍより厚くなると反射防止効果が低下するため好ましくない。
【００５８】
本実施形態によれば、屈折率が１．７以上の高屈折率の基材を用い、表面処理工程において、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分によりプライマー層を形成しているため、非常に薄型で、耐衝撃性に優れ、かつ干渉縞の少ない眼鏡用プラスチックレンズを提供することが可能となる。
また、（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子がアルキル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理されていると、ポリウレタン樹脂との相溶性が向上し、結果として均質性が向上することから、干渉縞の発生が抑制されるとともに、最終的に眼鏡レンズの耐衝撃性もより向上する。さらに、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物がエポキシ基を有すると、プラスチック基材とハードコート層との密着性がより向上し、耐擦傷性および耐衝撃性がさらに向上する。
【００５９】
なお、一般にプライマー層の屈折率をレンズ基材の屈折率に合わせて高屈折率にした場合、ハードコート層の高屈折率化が困難なため、プライマー層の屈折率とハードコート層との屈折率差が大きくなる。その結果、干渉縞が発生しやすくなる。しかし、本発明のプライマー層においては、干渉縞が生じにくい。その理由は、本発明におけるプライマー層の屈折率は、内部層から表面層にかけて小さくなるように傾斜しており、プライマー層最表面の屈折率とハードコート層の屈折率差が小さくなっているためと推定される。特に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径がともに５〜５０ｎｍであり、（Ｃ）成分の平均粒子径が５ｎｍ以下である場合に顕著である。それ故、ハードコート層の屈折率を無理に上げる必要がなく、ハードコート層の設計自由度が向上する。
【００６０】
〔第２実施形態〕
本実施形態では、プライマー層の構成だけが第１実施形態と異なる。
（プライマー層の構成）
図１は、本発明の一実施形態にかかる光学物品を模式的に示している。本実施形態のプラスチックレンズ１は、プラスチックレンズ基材１０と、プラスチックレンズ基材１０の表面に形成された、プラスチックレンズ基材１０に接する第１の層１１と、第１の層１１の表面に形成された、第１の層１１に接する第２の層１２と、第２の層１２の表面に形成された、第２の層１２に接するハードコート層１３を有している。また、本実施形態のプラスチックレンズ１は、眼鏡レンズであるため、ハードコート層１３の表面に形成された、ハードコート層１３に接する反射防止層１４をさらに有している。反射防止層１４の表面に、さらに、防汚層を設けてもよい。
【００６１】
第１の層１１は、屈折率がプラスチック基材１０から離れる方向に減少する層であり、第１の層１１の典型的なものは、（Ａ）ポリウレタン樹脂と、（Ｂ）金属酸化物微粒子と、（Ｃ）有機ケイ素化合物と、を含む第１の材料により形成されたものである。第１の材料により形成された第１の層１１における屈折率傾斜の発現機構は、以下のように推量される。すなわち、第１の材料のコーティング後の乾燥時には、その表面層において、（Ａ）成分であるポリウレタン樹脂が、（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子よりも相対的に早く硬化する。そして、その後、徐々に、その内部層に向かい、（Ａ）成分とともに（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子が硬化していく。これにより、表面層に（Ａ）成分が相対的に多く、内部層に（Ｂ）成分が相対的に多い層が形成される。すなわち、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する層が形成される。
【００６２】
また、第１の材料は、（Ａ）成分であるポリウレタン樹脂と（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子とを含むだけでなく、（Ｃ）成分として有機ケイ素化合物を含んでいる。このため、第１の層における空隙部分に有機ケイ素化合物（（Ｃ）成分）が充填されて、第１の層の内部層が高密度化する。（Ｂ）成分として酸化チタンを用いてもよいが、酸化チタンを用いずとも、あるいは少量の酸化チタンを含有させるだけで、第１の層１１の屈折率を向上させることができ、干渉縞の発生を抑えることができる。また、酸化チタンの使用量を低減すれば光活性作用も少なくなり、耐光性も向上する。さらに、第１の材料は、ポリウレタン樹脂（（Ａ）成分）を含んでいるため、第１の材料により形成された第１の層１１は耐衝撃性の向上にも寄与する。第１の層１１は、例えば、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレー法などにより形成できる。
【００６３】
なお、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層の他の例は、インクジェット法により形成されたものである。すなわち、屈折率が異なる複数（２種以上）の物質を微小液滴とし、吐出比率をコントロールしながらプラスチック基材にこれら物質を塗布することにより、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に連続的または段階的に減少する第１の層を形成することができる。
【００６４】
また、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層のさらに他の例は、ＣＶＤ法により形成されたものである。すなわち、屈折率が異なる複数（２種以上）の物質を、これらの物質の堆積割合が厚さ方向で変化するようにプラスチック基材に堆積させることにより、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に連続的または段階的に減少する第１の層を形成することができる。
【００６５】
屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層のさらに他の例は、イオンプレーティング法により形成されたものである。すなわち、成膜時に、反応性ガスを、その導入量を制御しながら導入することにより、成膜される層の屈折率を厚さ方向で変化させる。これにより、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に連続的または段階的に減少する第１の層を形成することができる。
【００６６】
図１に示すように、第１の層１１および第２の層１２は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間に設けられており、全体として、密着性と耐衝撃性とを備えたプライマー層としての機能を果たす。第１の層１１は、主に、密着性とともに、屈折率を調整することを目的とするプライマー層（屈折率調整層）として機能する。第１の層１１を第１のプライマー層と記載する。第１のプライマー層１１は、その屈折率がプラスチックレンズ基材１０から離れる方向に減少している。第１のプライマー層１１のプラスチックレンズ基材１０近傍あるいは境界（界面、基層）における屈折率と、プラスチックレンズ基材１０の屈折率との差は、０．０１以下であることが好ましい。本実施形態では、第１のプライマー層１１の内部層（プラスチックレンズ基材１０側の部分）１１ａの屈折率は、例えば、プラスチックレンズ基材１０の屈折率と同程度である。
【００６７】
第２の層１２は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性とともに、主に、衝撃を吸収することを目的とするプライマー層（衝撃吸収層）として機能する。以下、第２の層１２を第２のプライマー層と記載する。第２のプライマー層１２は、その屈折率が第１のプライマー層１１の表面層１１ｂの屈折率以下である。本実施形態では、第２のプライマー層１２の屈折率は、例えば、第１のプライマー層１１の表面層１１ｂの屈折率と同程度である。
【００６８】
ハードコート層１３は、耐擦傷性、耐摩耗性を付与することを目的とする層である。ハードコート層１３は、第１のプライマー層１１および第２のプライマー層１２よりも硬い層となるように形成されている。ハードコート層１３は、その屈折率がプラスチックレンズ基材１０の屈折率よりも小さい。本実施形態では、ハードコート層１３の屈折率は、例えば、第２のプライマー層１２の屈折率と同程度である。
【００６９】
したがって、この実施形態の眼鏡レンズ１は、耐衝撃性、密着性などを付与することを目的とするコート層であるプライマー層（第１のプライマー層、第２のプライマー層）と、耐擦傷性、耐摩耗性を付与することを目的とするコート層であるハードコート層とを含む。プライマー層（第１のプライマー層、第２のプライマー層）は、密着性を確保するためにハードコート層よりもレンズ基材側に設けられている層と定義しても良い。ハードコート層は、耐擦傷性、耐摩耗性を確保するために、プライマー層よりも表側（レンズ基材とは反対側）に設けられている層と定義しても良い。また、ハードコート層は、プライマー層（第１のプライマー層、第２のプライマー層）よりも硬い層と定義しても良い。
【００７０】
（プライマー層の形成）
第１のプライマー層１１は、例えば、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む第１の材料（第１のコーティング組成物、第１のプライマー組成物、第１の塗膜組成物）から形成される。（Ａ）ポリウレタン樹脂
（Ｂ）金属酸化物微粒子（金属酸化物ゾル）
（Ｃ）有機ケイ素化合物
【００７１】
（Ｂ）成分のみならず、（Ａ）成分および（Ｃ）成分も、コーティング組成物中に微粒子として存在する。この場合、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の平均粒子径（平均粒径）はともに５〜５０ｎｍ程度であることが好ましく、（Ｃ）成分の平均粒子径（平均粒径）は５ｎｍ程度以下であることが好ましい。このようにすることにより、第１のプライマー層１１のプラスチックレンズ基材１０近傍における屈折率をより高くすることが可能である。その結果、１．７以上の高屈折率のプラスチックレンズ基材１０を用いた場合でも、干渉縞の発生を効果的に抑制することができる。
【００７２】
この作用機構は、以下のようなものであると推量される。まず、（Ｃ）成分である有機ケイ素化合物が存在しないと、（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子の屈折率を上げたり、そのプライマー層における充填割合を増やしても、第１のプライマー層１１の屈折率は、あまり向上しない。それに対し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の平均粒子径を上述のようにすることにより、（Ａ）成分からなる粒子と（Ｂ）成分からなる粒子とから形成される間隙（空隙部分）に、（Ｃ）成分が入り込む。結果として、第１のプライマー層１１は、より密な層となって、屈折率が向上する。すなわち、（Ｃ）成分は、屈折率の向上に寄与しているものと考えられる。
【００７３】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂は、有機樹脂成分であり、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間において、良好な密着性を発現する。また、他の樹脂、例えばポリエステル樹脂などを用いた場合と比べて、耐光性や耐衝撃性の向上効果に優れている。（Ａ）成分のポリウレタン樹脂としては、特に制限はなく、第１実施形態における（Ａ）成分と同様である。
【００７４】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂は、第１の材料（第１のコーティング組成物）中に微粒子として存在するが、この平均粒子径は、上述したように、５〜５０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、２０〜３０ｎｍである。ポリウレタン樹脂の平均粒子径が５ｎｍ未満、あるいは５０ｎｍを超えると、後述する（Ｂ）成分や（Ｃ）成分との相乗効果が発揮できず、第１のプライマー層１１の屈折率を効果的に向上させることが困難となる。（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の粒子径は、ポリウレタン樹脂の製造条件や分子量あるいは、第１の材料（第１のコーティング組成物）における攪拌速度などにより制御することができる。なお、微粒子としての（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の平均粒子径は、上述したように、光散乱法により測定できる。
【００７５】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の配合量（第１の材料（第１のコーティング組成物）における（Ａ）成分の割合、（Ａ）成分の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合）は、２０〜６０質量％の範囲が好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。本実施形態のように、光学物品１が眼鏡レンズである場合、（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の配合量が２０質量％未満であると、最終的に光学物品１を構成したときの耐衝撃性や耐光性が不十分となるおそれがある。また、（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の配合量が６０質量％を超えると、第１のプライマー層１１の屈折率が低下して、干渉縞が発生しやすくなる。また、光学物品１が眼鏡レンズである場合、眼鏡レンズ１の外観が悪化するおそれがある。
【００７６】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の好ましい具体例としては、ＮｅｏＲｅｚＲ−９６０（ゼネカ製）、ハイドランＡＰ−３０（大日本インキ工業（株）製）、スーパーフレックス２１０（第一工業製薬（株）製）、アイゼラックスＳ−１０２０（保土ヶ谷化学（株）製）、ネオタンＵＥ−５０００（東亞合成（株）製）、ＲＵ−４０シリーズ（スタール・ジャパン製）、ＷＦ−４１シリーズ（スタール・ジャパン製）、ＷＰＣ−１０１（日本ウレタン工業（株）製）などが挙げられる。
【００７７】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子は、第１のプライマー層１１の屈折率に寄与するとともに、フィラーとして第１のプライマー層１１の架橋密度向上に作用して、耐水性、耐候性や耐光性の向上にも寄与する。
本実施形態における（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子として好ましいものは、第１実施形態における（Ｂ）成分と同様である。
【００７８】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子の配合量（第１の材料（第１のコーティング組成物）における（Ｂ）成分の割合、（Ｂ）成分の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合）は、４０〜８０質量％であることが好ましく、５０〜６０質量％の範囲であることがより好ましい。配合量が少なすぎると、第１のプライマー層１１の屈折率および耐摩耗性が不十分となる場合がある。一方、配合量が多すぎると、耐衝撃性が低下したり、第１のプライマー層１１にクラックが生じるおそれもある。また、染色する場合には、染色性が低下するおそれもある。（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合を４０〜８０質量％とすることにより、第１のプライマー層１１の屈折率を十分高くできるとともに、第１のプライマー層１１の架橋密度を適度に保つことができ、硬さおよび耐衝撃性を損なうこともない。
【００７９】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、第１のプライマー層１１中の空隙部分を充填することにより、第１のプライマー層１１全体を高密度化し、屈折率の向上に寄与する。（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、第１実施形態の式（１）で示された化合物を好適に使用することができる。
【００８０】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物の配合量（第１の材料（第１のコーティング組成物）における（Ｃ）成分の割合、（Ｃ）成分の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合）は、０．１〜１０質量％であることが好ましい。（Ｃ）成分である有機ケイ素化合物の割合が０．１質量％未満であると、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性が十分に発揮されない。また、空隙部分を完全に充填することができず、屈折率が向上しないおそれがある。また、（Ｃ）成分である有機ケイ素化合物が１０質量％を超えると、耐摩耗性が低下するおそれがある。また、空隙部分に対して過剰量が存在することになり、屈折率の低下をきたすおそれがある。
【００８１】
上述した第１の材料（第１のコーティング組成物、第１のプライマー組成物）をプラスチックレンズ基材１０に塗布するにあたっては、プラスチックレンズ基材１０と第１のプライマー層１１との密着性の向上を目的として、プラスチックレンズ基材１０の表面を、予め、アルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、無機あるいは有機の微粒子による剥離／研磨処理、プラズマ処理しておくことが効果的である。
【００８２】
また、上述した第１の材料の塗布方法および硬化方法の一例としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法などにより第１の材料を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱・乾燥する方法が挙げられる。このようにすることにより、第１の材料により、第１のプライマー層１１を形成できる。
【００８３】
第１のプライマー層１１を形成する第１の材料（第１のコーティング組成物、第１のプライマー組成物）は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。第１の材料は、上記成分の他に、必要に応じて、少量の金属キレート化合物、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加し、第１の材料（コーティング液）の塗布性、硬化速度および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００８４】
また、第１のプライマー層１１の層厚は、０．０５〜１μｍの範囲が好ましい。さらには、０．０５〜０．１μｍの範囲が好ましい。第１のプライマー層１１の層厚が薄すぎると、耐水性や耐衝撃性などが低下するおそれがあり、逆に厚すぎると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪や白濁、曇りなどの外観欠点を発生させる場合がある。
【００８５】
上述した第１の材料をプラスチックレンズ基材１０に塗布することにより、屈折率がプラスチックレンズ基材１０から離れる方向に減少する第１のプライマー層１１を形成することができる。なお、干渉縞の抑制の観点より、第１のプライマー層１１のプラスチックレンズ基材１０近傍における屈折率とプラスチックレンズ基材１０の屈折率との差は、０．０１以下であることが好ましい。また、第１のプライマー層１１の表面層（第２のプライマー層近傍）における屈折率と第２のプライマー層の屈折率との差も、０．０１以下であることが好ましい。
【００８６】
第２のプライマー層１２は、第１のプライマー層１１の表面に形成され、耐衝撃性を発揮する性質を有する。また、第２のプライマー層１２は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性を発揮する性質を有する。
【００８７】
第２のプライマー層１２は、例えば、下記（Ｄ）および（Ｅ）成分を含む第２の材料（第２のコーティング組成物、第２のプライマー組成物）から形成される。
（Ｄ）ウレタン系、エステル系、エポキシ系、アクリル系、またはシリコーン系の有機樹脂
（Ｅ）金属酸化物微粒子（金属酸化物ゾル）
【００８８】
（Ｄ）成分の有機樹脂（有機樹脂成分）は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間において、良好な密着性を発現する。（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子は、第２のプライマー層１２の屈折率に寄与するとともに、フィラーとして第２のプライマー層１２の架橋密度向上に作用して、耐水性、耐候性や耐光性の向上にも寄与する。
【００８９】
ウレタン結合を含むウレタン系の有機樹脂やエステル結合を含むエステル系の有機樹脂などは、極性基を主鎖骨格に有している。また、エポキシ基を含むエポキシ系の有機樹脂などは、主鎖骨格から枝分かれした部分に極性基が導入されている。第２の材料が（Ｄ）成分として極性基を有する有機樹脂を含む場合、極性基とプラスチックレンズ基材１０の表面のチオウレタン結合やエピスルフィド基、およびハードコート層１３の表面のエポキシ基やシラノール基に相互作用が生じ、優れた密着性を発現する。さらに良好な密着性を得るためには、（Ｄ）成分の有機樹脂は、ウレタン系またはエステル系の有機樹脂であることが好ましい。
【００９０】
（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子としては、（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子と同様のものを用いることができる。（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子として、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する複合酸化物微粒子を用いることにより、耐候性や耐光性に優れる第２のプライマー層１２を形成できる。また、ルチル型はアナターゼ型に比べて屈折率が高いため、第２のプライマー層１２における（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子の含有量を減らすことができ、耐衝撃性や密着性に寄与する（Ｄ）成分（有機樹脂）を増量することができる。
【００９１】
また、本実施形態の第２のプライマー層１２は、第１のプライマー層１１により高屈折率化の条件は緩和されている。このため、第２のプライマー層１２においては、（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子の含有量を抑えることができる。光活性作用が酸化チタンよりも少ない酸化スズを含む金属酸化物微粒子を用いる場合であっても、その含有量を抑制でき、耐光性に加え、耐久性および衝撃吸収性を向上できる。
【００９２】
上述した第２の材料の塗布方法および硬化方法の一例としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法などにより第２の材料を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱・乾燥する方法が挙げられる。このようにすることにより、第２の材料により、第２のプライマー層１２を形成できる。
【００９３】
第２のプライマー層１２を形成する第２の材料（第２のコーティング組成物、第２のプライマー組成物）は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。第２の材料は、上記成分の他に、必要に応じて、少量の金属キレート化合物、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加し、第２の材料（コーティング液）の塗布性、硬化速度および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００９４】
また、第２のプライマー層１２の層厚は、０．０５〜５．０μｍの範囲が好ましい。第２のプライマー層１２の層厚は、２．０〜３．０μｍの範囲であることがさらに好ましい。第２のプライマー層１２の層厚が薄すぎると、耐水性や耐衝撃性などが低下するおそれがあり、逆に厚すぎると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪や白濁、曇りなどの外観欠点を発生させる場合がある。第２のプライマー層１２の層厚を上記の範囲内とすることにより、良好な耐衝撃性が得られる。なお、干渉縞の抑制の観点より、第２のプライマー層１２の屈折率とハードコート層１３との屈折率との差は、０．０１以下であることが好ましい。
【００９５】
本実施形態によれば、屈折率が１．７以上の高屈折率のプラスチック基材１０を用いることができ、しかも、このプラスチック基材１０上に、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、およびハードコート層１３を形成しているため、非常に薄型で、耐衝撃性に優れ、かつ干渉縞の少ない光学物品（眼鏡用プラスチックレンズ）１を提供することができる。
【００９６】
一般に、プライマー層の屈折率をプラスチックレンズ基材の屈折率に合わせて高屈折率にした場合、プライマー層の屈折率とハードコート層との屈折率差が大きくなり、干渉縞が発生しやすくなる。これは、ハードコート層の高屈折率化が困難なためである。これに対し、本実施形態によれば、干渉縞が生じにくい。これは、本実施形態における第１のプライマー層１１の屈折率は、内部層１１ａから表面層１１ｂにかけて小さくなるように傾斜しており、第１のプライマー層１１の最表面の屈折率とハードコート層１３の屈折率差が小さくなっているためと推定される。特に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径がともに５〜５０ｎｍであり、（Ｃ）成分の平均粒子径が５ｎｍ以下である場合に、この効果は顕著である。したがって、ハードコート層１３の屈折率を無理に上げる必要がなく、ハードコート層１３の設計自由度が向上する。
【実施例】
【００９７】
次に、本発明の実施形態に基づく実施例および比較例を説明する。具体的には、以下に示す方法で眼鏡用のプラスチックレンズを製造して、干渉縞、耐擦傷性など各種の評価を行った。ここで、実施例１〜７は、第１実施形態に対応し、実施例８〜１１は、第２実施形態に対応する。実施例１〜４の結果を表１に、実施例５〜７の結果を表２に、実施例８〜１１の結果を表３、４に示す。
【００９８】
（実施例１）
（１）プラスチックレンズ基材の作製
窒素雰囲気下、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド９０質量部、硫黄１０質量部を１００℃で１時間、混合攪拌した。冷却後、触媒としてテトラブチルアンモニウムブロマイド０．０５質量部を混合後均一液とした。ついでこれを０．５μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し１．２ｍｍ厚のレンズ成型用ガラスモールドに注入し、オーブン中で１０℃から２２時間かけて１２０℃に昇温し重合硬化させ、レンズ基材を製造した。得られたレンズの屈折率は１．７６、アッベ数は３３であり、かつ透明で表面状態は良好であった。
【００９９】
（２）プライマー組成物の調製
ステンレス製容器内に、メチルアルコール６２６８質量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液１００質量部を投入し、十分に攪拌した後、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名オプトレイク）２７００質量部を加え攪拌混合した。次いでポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度35質量％、第一工業製薬（株）製、商品名スーパーフレックス２１０  ４２４質量部、水分散、全固形分濃度３８質量％、第一工業製薬（株）製、商品名スーパーフレックス４６０  ３９１質量部）８１５質量部、フェニルトリメトキシシラン（商品名ＫＢＭ−１０３、信越化学工業（株）製）９７質量部（プライマー層中での質量％：７％）を加えて攪拌混合した後、更にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名Ｌ−７６０４）２質量部を加えて一昼夜攪拌を続けた後、２μｍのフィルターで濾過を行い、プライマー組成物を得た。
なお、本実施例および後述の実施例２〜１１、比較例１において、組成物中のポリウレタン樹脂（（Ａ）成分）の平均粒径は２５ｎｍであり、金属酸化物微粒子（（Ｂ）成分）の平均粒径は２０ｎｍであり、有機ケイ素化合物から形成された微粒子（（Ｃ）成分）の平均粒径は１ｎｍ以下であった。これらの平均粒径は、各成分を各々、実施例と同一条件で溶媒中に分散させた後、動的光散乱式粒径分布測定装置（（株）堀場製作所製、商品名ＬＢ−５５０）により測定し、粒子径基準を個数として算出したものである。
また、プライマー層の膜厚および屈折率分布は反射分光膜厚計（（株）大塚電子製、ＦＥ−３０００）を使用し、プラスチックレンズ基材上のプライマー層およびハードコート層について、反射スペクトルを測定することにより求めた。具体的には、得られた反射スペクトルデータに対し、最小二乗法によるカーブフィッティングを行い、プライマー層の厚さ方向の屈折率分布および膜厚を求めた。
【０１００】
（３）ハードコート組成物の調製
ステンレス製容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０００質量部を投入し、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２００質量部を加えて十分攪拌した後、０．１モル／リットル塩酸水溶液３００質量部を添加して一昼夜攪拌を続け、シラン加水分解物を得た。このシラン加水分解物中にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名ＦＺ−２１６４）３０質量部を加えて１時間攪拌した後、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ−グリシドキシプロピルトリメトキシラン、触媒化成工業（株）製、商品名オプトレイク）７３００質量部を加えて２時間攪拌混合した。次いでエポキシ樹脂（ナガセ化成（株）製、商品名ＥＸ−３１３）２５０質量部を加えて２時間攪拌した後、鉄（III）アセチルアセトナート２０質量部を加えて１時間攪拌し、２μｍのフィルターで濾過を行い、ハードコート組成物を得た。
【０１０１】
（４）プライマー層、ハードコート層の形成
前記（１）で得られたプラスチックレンズ基材に対してまず、アルカリ処理を行った。具体的には、５０℃に保たれた２モル／リットルの水酸化カリウム水溶液に５分間浸漬した後、純水で洗浄し、次いで２５℃に保たれた１．０モル／リットル硫酸に１分間浸漬して中和処理を行った。次いで、純水洗浄および乾燥、放冷を行った。
次に、前記（２）で調製したプライマー組成物中にレンズ基材を浸漬し、引き上げ速度４００ｍｍ／分でディップコートして７０℃で２０分焼成し、基材表面に乾燥後の層厚が７００ｎｍとなる様にプライマー層を形成した。次いで、プライマー層が形成されたレンズ基材を（３）で調製したハードコート組成物中に浸漬し、引き上げ速度４００ｍｍ／分でディップコートした後、８０℃で３０分乾燥・焼成を行い、層厚が２１００ｎｍとなる様にハードコート層を形成した。その後、１２５℃に保たれたオーブン内で３時間加熱して、プライマー層とハードコート層が形成されたプラスチックレンズを得た。このプライマー層の屈折率は、内部層が１．７３６、表面層が１．４８であった。
【０１０２】
（５）反射防止層の形成
プライマー層およびハードコート層が形成されたプラスチックレンズを、プラズマ処理（アルゴンプラズマ４００Ｗ×６０秒）を行い、基板から大気に向かって順に、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２の５層で構成される多層反射防止層を真空蒸着機（（株）シンクロン製）にて形成した。各層の光学的層厚は、最初のＳｉＯ２層、次のＺｒＯ２とＳｉＯ２の等価膜層および次のＺｒＯ２層、最上層のＳｉＯ２層について、設計波長λを５２０ｎｍとしてそれぞれλ／４となる様に形成した。
【０１０３】
（実施例２）
下記プライマー組成物の調製以外は、実施例１と同様にしてプラスチックレンズを作製した。このプライマー層の屈折率は、内部層が１．７４１、表面層が１．４８であった。
ステンレス製容器内に、メチルアルコール６２４８質量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液１００質量部を投入し、十分に攪拌した後、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名オプトレイク）２７００質量部を加え攪拌混合した。次いでポリウレタン樹脂を８１５質量部（水分散、全固形分濃度３５質量％、第一工業製薬（株）製、商品名スーパーフレックス２１０  ４２４質量部、水分散、全固形分濃度３８質量％、第一工業製薬（株）製、商品名スーパーフレックス４６０  ３９１質量部）、フェニルトリエトキシシラン（商品名KBE-103、信越化学工業（株）製）１１７質量部（プライマー膜中での質量％：７％）を加えて攪拌混合した後、更にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名L-7604）２質量部を加えて一昼夜攪拌を続けた後、２μｍのフィルターで濾過を行い、プライマー組成物を得た。
【０１０４】
（実施例３）
下記プライマー組成物の調製以外は、実施例１と同様にしてプラスチックレンズを作製した。このプライマー層の屈折率は、内部層が１．７４２、表面層が１．４８であった。
ステンレス製容器内に、メチルアルコール６２８７質量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液１００質量部を投入し、十分に攪拌した後、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名オプトレイク）２７００質量部を加え攪拌混合した。次いでポリウレタン樹脂を８１５質量部（水分散、全固形分濃度３５質量％、第一工業製薬（株）製、商品名スーパーフレックス２１０  ４２４質量部、水分散、全固形分濃度３８質量％、第一工業製薬（株）製、商品名スーパーフレックス４６０  ３９１質量部）、ジフェニルジメトキシシラン（商品名KBM-202SS、信越化学工業（株）製）７７質量部（プライマー膜中での質量％：７％）を加えて攪拌混合した後、更にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名L-7604）２質量部を加えて一昼夜攪拌を続けた後、２μmのフィルターで濾過を行い、プライマー組成物を得た。
【０１０５】
（実施例４）
下記プライマー組成物の調製以外は、実施例１と同様にしてプラスチックレンズを作製した。このプライマー層の屈折率は、内部層が１．７６０、表面層が１．４８であった。
ステンレス製容器内に、メチルアルコール６２４２質量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液１００質量部を投入し、十分に攪拌した後、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名オプトレイク）２７００質量部を加え攪拌混合した。次いでポリウレタン樹脂を７１６質量部（水分散、全固形分濃度３５質量％、第一工業製薬（株）製、商品名スーパーフレックス２１０  ３７２質量部、水分散、全固形分濃度３８質量％、第一工業製薬（株）製、商品名スーパーフレックス４６０  ３４３質量部）、ジフェニルジメトキシシラン（商品名KBM-202SS、信越化学工業（株）製）７７質量部（プライマー層中での質量％：１１％）を加えて攪拌混合した後、更にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名L-7604）２質量部を加えて一昼夜攪拌を続けた後、２μｍのフィルターで濾過を行い、プライマー組成物を得た。
【０１０６】
（実施例５）
下記プライマー組成物の調製以外は、実施例１と同様にしてプラスチックレンズを作製した。
ステンレス製容器内に、メチルアルコール２９００質量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液５０質量部を投入し、十分に攪拌した後、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名オプトレイク）１５００質量部を加え攪拌混合した。次いでポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５質量％、平均粒子径60ｎｍ）５８０質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３５質量部を加えて攪拌混合した後、更にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名Ｌ−７６０４）２質量部を加えて一昼夜攪拌を続けた後、２μｍのフィルターで濾過を行い、プライマー組成物を得た。
このプライマー組成物を用いたプライマー層を有するプラスチックレンズの干渉縞は良好なレベルであったが、目視評価において、白濁（クモリ）の発生が見られた。
【０１０７】
（実施例６）
下記プライマー組成物の調製以外は、実施例１と同様にしてプラスチックレンズを作製した。
ステンレス製容器内に、メチルアルコール２９００質量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液５０質量部を投入し、十分に攪拌した後、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、平均粒子径５５ｎｍ）１５００質量部を加え攪拌混合した。次いでポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５質量％、第一工業製薬（株）性、商品名スーパーフレックス２１０）５８０質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３５質量部を加えて攪拌混合した後、更にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名Ｌ−７６０４）２質量部を加えて一昼夜攪拌を続けた後、２μｍのフィルターで濾過を行い、プライマー組成物を得た。
このプライマー組成物を用いたプライマー層を有するプラスチックレンズの干渉縞は良好なレベルであったが、目視評価において、白濁（クモリ）の発生が見られた。
【０１０８】
（実施例７）
下記プライマー組成物の調製以外は、実施例１と同様にしてプラスチックレンズを作製した。
ステンレス製容器内に、メチルアルコール２９００質量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液５０質量部を投入し、十分に攪拌した後、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名オプトレイク）１５００質量部を加え攪拌混合した。次いでポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５質量％、第一工業製薬（株）性、商品名スーパーフレックス２１０）５８０質量部、予めアルカリ触媒により加水分解縮合を促進したγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（平均粒子径７ｎｍ）３５質量部を加えて攪拌混合した後、更にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名Ｌ−７６０４）２質量部を加えて一昼夜攪拌を続けた後、２μｍのフィルターで濾過を行い、プライマー組成物を得た。
このプライマー組成物を用いたプライマー層を有するプラスチックレンズの干渉縞はやや良好なレベルであり、目視評価において、白濁（クモリ）の発生が見られた。
【０１０９】
（実施例８）
工程（１）プラスチックレンズ基材１０の作製
窒素雰囲気下において、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド９０質量部、硫黄１０質量部を、１００℃で１時間、混合攪拌した。冷却後、触媒としてテトラブチルアンモニウムブロマイド０．０５質量部を混合後、均一液とした。次いで、これを０．５μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し、１．２ｍｍ厚のレンズ成型用ガラスモールドに注入し、オーブン中で１０℃から２２時間かけて１２０℃に昇温し重合硬化させ、プラスチックレンズ基材１０を製造した。得られたプラスチックレンズ基材１０は、屈折率が１．７４、アッベ数が３３であった。また、得られたプラスチックレンズ基材１０は、透明で表面状態は良好であった。
【０１１０】
工程（２）第１のプライマー組成物（第１の材料）の調整
ステンレス製容器内に、メチルアルコール２９００質量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液５０質量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｂ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）１５００質量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ａ）成分として、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５質量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス２１０）５８０質量部、（Ｃ）成分として、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３５質量部を加えて攪拌混合した後、さら
にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２質量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第１のプライマー組成物（第１のコーティング組成物、第１の材料）を得た。
【０１１１】
工程（３）第２のプライマー組成物（第２の材料）の調整
ステンレス製容器内に、メチルアルコール３７００質量部、純水２５０質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０００質量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｅ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）２８００質量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ｄ）成分として、ポリエステル樹脂（水分散、全固形分濃度３８質量％）２２００質量部を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２質量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第２のプライマー組成物（第２のコーティング組成物、第２の材料）を得た。
【０１１２】
工程（４）ハードコート組成物（第３の材料）の調整
ステンレス製容器に、ブチルセロソルブ１０００質量部を投入し、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２００質量部を加えて十分攪拌した後、０．１モル／リットル塩酸水溶液３００質量部を添加して、一昼夜攪拌を続け、シラン加水分解物を得た。このシラン加水分解物中にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７００１）３０質量部を加えて１時間攪拌した後、（Ｇ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）７３００質量部を加えて２時間攪拌混合した。次いで、（Ｉ）成分として、エポキシ樹脂（ナガセ化成（株）製、商品名：ＥＸ−３１３）２５０質量部を加えて２時間攪拌した後、鉄（III）アセチルアセトナート２０質量部を加えて１時間攪拌した。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、ハードコート組成物（第３のコーティング組成物、第３の材料）を得た。
【０１１３】
工程（５）第１のプライマー層、第２のプライマー層、ハードコート層、反射防止層の形成  上記（１）で得られた直径８０ｍｍのプラスチックレンズ基材１０をアルカリ処理（５０℃に保たれた２モル／リットルの水酸化カリウム水溶液に５分間浸漬した後、純水で洗浄し、次いで２５℃に保たれた１．０モル／リットル硫酸に１分間浸漬して中和処理を行う）し、純水洗浄および乾燥、放冷を行った。
アルカリ処理したプラスチックレンズ基材１０を、上記（２）で調整した第１のプライマー組成物中に浸漬し、引き上げ速度１５０ｍｍ／分でディップコートした。その後、８０℃で２０分焼成し、プラスチックレンズ基材１０の表面に第１のプライマー層１１を形成した。
次に、第１のプライマー層１１を形成したプラスチックレンズ基材１０を、上記（３）で調整した第２のプライマー組成物中に浸漬し、引き上げ速度２２０ｍｍ／分でディップコートした。その後、８０℃で２０分焼成し、第１のプライマー層１１の表面に第２のプライマー層１２を形成した。
さらに、第１および第２のプライマー層１１および１２を形成したプラスチックレンズ基材１０を、上記（４）で調整したハードコート組成物中に浸漬し、引き上げ速度４００ｍｍ／分でディップコートした。その後、８０℃で３０分焼成し、第２のプライマー層１２の表面にハードコート層１３を形成した。
【０１１４】
その後、１２５℃に保たれたオーブン内で３時間加熱して、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、およびハードコート層１３が形成されたプラスチックレンズ（ワーク）を得た。
【０１１５】
次いで、表面処理層（第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、およびハードコート層１３）が形成されたワークに、プラズマ処理（アルゴンプラズマ４００Ｗ×６０秒）を行い、ハードコート層１３から大気に向かって順に、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２の５層で構成される多層反射防止層１４を、真空蒸着機（（株）シンクロン製）にて形成した。各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ２層、次のＺｒＯ２とＳｉＯ２の等価膜層および次のＺｒＯ２層、最上層のＳｉＯ２層について、設計波長λを５２０ｎｍとしてそれぞれλ／４となる様に形成した。これにより、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１６】
（実施例９）
実施例８の工程（２）の第１のプライマー組成物の調整において、（Ｂ）成分である、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）を、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）に変更した。これ以外は、実施例８と同様にプラスチックレンズ１を製造した。したがって、実施例９においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１７】
（実施例１０）
実施例８の工程（３）の第２のプライマー組成物の調整において、（Ｅ）成分である、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）を、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）に変更した。これ以外は、実施例８と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例１０においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１８】
（実施例１１）
実施例８の工程（３）の第２のプライマー組成物の調整において、（Ｄ）成分である、ポリエステル樹脂（水分散、全固形分濃度３８質量％）を、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３８質量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス４６０）に変更した。これ以外は、実施例８と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例１１においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１９】
表３に、実施例８〜１１で形成されたプラスチックレンズについて、プラスチックレンズ基材１０の屈折率と、各層１１〜１３の組成比、膜厚、屈折率を纏めて示す。
実施例８〜１１で形成されたプラスチックレンズ１は、いずれも、プラスチックレンズ基材１０の屈折率が１．７４であった。
【０１２０】
第１のプライマー層１１の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比（（Ｂ）成分と（Ａ）成分との組成比）は６０：４０に調整されており、第１のプライマー層１１の膜厚（層厚）が１００ｎｍ、第１のプライマー層１１の内部層１１ａの屈折率が１．７４、第１のプライマー層１１の表面層１１ｂの屈折率が１．６５であった。
【０１２１】
第２のプライマー層１２の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比（（Ｅ）成分と（Ｄ）成分との組成比）は４０：６０に調整されており、第２のプライマー層１２の膜厚（層厚）が８００ｎｍ、第２のプライマー層１２の屈折率が１．６５であった。
【０１２２】
ハードコート層１３の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比は６０：４０に調整されており、ハードコート層１３の膜厚（層厚）が２５００ｎｍ、ハードコート層１３の屈折率が１．６５であった。なお、実施例１１で形成されたプラスチックレンズ１は、第２のプライマー層１２の屈折率が１．６４であった。
【０１２３】
（比較例１）
実施例２において、（２）のプライマー組成物の調製において、フェニルトリエトキシシランを使用せずにプライマー層を形成した以外は実施例１と同様にプライマー層、ハードコート層、反射防止層を形成した。
【０１２４】
（比較例２）
実施例２において、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５質量％、第一工業製薬（株）性、商品名スーパーフレックス２１０）５８０質量部に変えて、ポリエステル樹脂（水分散、全固形分濃度３５質量％）５８０質量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてプライマー組成物を調製し、これを用いてプラスチックレンズを得た。
【０１２５】
（評価方法）
得られた各プラスチックレンズについて、下記の各方法により評価した。結果を表１に示す。
（ａ）干渉縞：
暗箱内において、三波長型蛍光灯（松下電器産業製、商品名：ナショナルパルック）下でプラスチックレンズの干渉縞を観察し、次の段階に分けて評価した。  ○：干渉縞がほとんど見えず、良好な水準。
×：干渉縞が激しく、見苦しい水準。
【０１２６】
（ｂ）耐擦傷性：
ボンスター＃００００スチールウール（日本スチールウール（株）製）で９．８Ｎ（１ｋｇｆ）の荷重をかけた状態で１０往復表面を摩擦し、１ｃｍ×３ｃｍの範囲内に傷ついた程度を目視で次の段階に分けて評価した。
Ａ：全く傷がつかない。
Ｂ：１〜１０本の傷がつく。
Ｃ：１１〜１００本の傷がつく。
Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残っている。
Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が残っていない。
【０１２７】
（ｃ）初期密着性：
レンズ基材とプライマー層、ハードコート層および反射防止層の各層界面の密着性は、ＪＩＳＫ５４００ ８．５．１〜２碁盤目法・碁盤目テープ法に準じてクロスカットテープ試験によって行った。即ち、カッターナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成させる。次に、その上へセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製商品名「セロテープ（登録商標）」）を強く押し付けた後、表面から９０度方向へ急に引っ張り、剥離した後のコート被膜の残存マス目数を以下の通り分類した。
Ａ：被膜剥がれなし（残存マス目数１００）
Ｂ：ほとんど剥がれなし（残存マス目数９９〜９５）
Ｃ：やや剥がれ有り（残存マス目数９４〜８０）
Ｄ：剥がれ有り（残存マス目数７９〜３０）
Ｅ：ほぼ全面剥がれ（残存マス目数２９〜０）
【０１２８】
（ｄ）耐光性：
カーボンアークによるサンシャインウェザーメーターに２００時間暴露した後、前記（ｃ）に記載のクロスカットテープ試験を行い、コート被膜の残存マス目数を耐久性指標とした。
（ｅ）耐湿性：
温度６０℃、相対湿度９８％に保たれた恒温恒湿槽中に１０日間放置した後、前記（ｃ）記載のクロスカットテープ試験を行い、コート被膜の残存マス目数を耐久性指標とした。
【０１２９】
（ｆ）耐温水性：
温度９０℃に保たれた温浴中に９０分放置した後、前記（ｃ）記載のクロスカットテープ試験を行い、コート被膜の残存マス目数を耐久性指標とした。
（ｇ）耐衝撃性：
米国ＦＤＡ規格による落球試験を行った。即ち、凸面を上にしたレンズの鉛直上方から、質量１６．３ｇの鋼球を、高さ６７ｃｍから落下させた。ここで破壊が生じなかったものは２０ｃｍずつ高さを上げて再度鋼球を落下させ、破壊した時点の高さを測定した。なお、試験時にはプラスチックレンズ基材の中心厚を１．１ｍｍとした。
【０１３０】
【表１】
2010066740.tif 000002
【０１３１】
【表２】
2010066740.tif 000003
【０１３２】
【表３】
2010066740.tif 000004
【０１３３】
【表４】
2010066740.tif 000005
【０１３４】
（結果）
表１、２の結果から、本発明のプライマー層を備えている実施例１〜７の眼鏡レンズでは、干渉縞がほとんど見えないことがわかる。また、実施例１〜４の眼鏡レンズは、耐光性や耐衝撃性等の性能にも優れることがわかる。特に、実施例２〜４では、メチル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理された金属酸化物微粒子がプライマー層に配合されているため、極めて耐衝撃性に優れる。また、実施例３は、プライマー層の内部層に比べて、ハードコート層に面した表面層部分の屈折率が低い。なお、プライマー表面層部分は、ハードコート層がない状態で屈折率１．４８であるが、ハードコート層が形成されることによって、干渉縞がほとんど見られていない。この理由は明らかではないが、プライマー表面層部分が表面積の大きい海島構造になっており、プライマー層の屈折率算出時には、その海島構造部の空気層が影響して、非常に低い値が出ていると考えられる。しかしながら、ハードコート層が形成されると干渉縞は発生していないことから、プライマー表面層部は１．６５程度となっていると考えられる。
一方、比較例１は、プライマー層を形成するコーティング組成物に有機ケイ素化合物を含んでいないため、プライマー層の屈折率を高くできず、干渉縞が激しい。また、耐光性や耐衝撃性にも劣っている。比較例２は、プライマー層にポリウレタン樹脂ではなくポリエステル樹脂を配合した例であるが、干渉縞が激しく、耐光性や耐衝撃性にも劣っている。
【０１３５】
また、実施例８〜１１で製造されたプラスチックレンズ１では、干渉縞が発生しなかった。この結果は、第１のプライマー層１１において屈折率が調整されたためであると考えられる。すなわち、実施例８〜１１で製造されたプラスチックレンズ１は、第１のプライマー層１１が設けられており、それにより、プラスチックレンズ基材１０からハードコート層１３まで、屈折率が大きなギャップがなく、ほとんど連続して変化している。このため、プラスチックレンズ基材１０と第１のプライマー層１１との界面、第１のプライマー層１１と第２のプライマー層１２の界面、第２のプライマー層１２とハードコート層１３の界面における干渉縞の発生を抑制できているためであると考えられる。
【０１３６】
また、実施例８〜１１で製造されたプラスチックレンズ１では、良好な耐衝撃性が得られた。実施例８〜１１で製造されたプラスチックレンズ１は、第２のプライマー層１２を備えており、それにより衝撃が吸収できたためであると考えられる。さらに、実施例８〜１１で製造されたプラスチックレンズ１では、密着性も良好であった。
【産業上の利用可能性】
【０１３７】
本発明の光学物品は、プラスチックレンズとして好適に使用することができる。例えば、眼鏡レンズ、カメラレンズ、望遠鏡用レンズ、顕微鏡用レンズ、ステッパー用集光レンズ等の光学レンズを挙げることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３８】
【図１】本発明の第２実施形態に係る光学物品としてのプラスチックレンズを模式的に示す図。
【符号の説明】
【０１３９】
１…プラスチックレンズ（光学物品）、１０…プラスチックレンズ基材、１１…第１のプライマー層（屈折率調整層）、１１a…プライマー層１１の内部層、１１ｂ…プライマー
層１１の表面層、１２…第２のプライマー層（衝撃吸収層）、１３…ハードコート層、１４…反射防止層
【図１】
2010066740.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成21年7月22日(2009.7.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック基材からなる光学物品であって、
前記プラスチック基材の表面には、プライマー層とハードコート層とが形成されており、
前記プライマー層が下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含むコーティング組成物から形成されたものであって、
（Ａ）ポリウレタン樹脂
（Ｂ）金属酸化物微粒子
（Ｃ）有機ケイ素化合物
前記プラスチック基材は、エピスルフィド化合物を主成分とする重合性組成物を重合硬化して得られ、屈折率が１．７以上であり、
前記コーティング組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径がともに５〜５０ｎｍであり、
前記（Ｃ）成分の平均粒子径が５ｎｍ以下であることを特徴とする光学物品。
【請求項２】
請求項１に記載の光学物品において、
前記プラスチック基材に接する第１の層であって、屈折率が前記プラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層と、
前記第１の層に接する第２の層であって、屈折率が前記第１の層の表面層の屈折率以下である第２の層と、
前記第２の層に接するハードコート層であって、屈折率が前記プラスチック基材の屈折率よりも小さいハードコート層とを有することを特徴とする光学物品。
【請求項３】
請求項２に記載の光学物品において、
前記第２の層は、ウレタン系、エステル系、エポキシ系、アクリル系またはシリコーン系の有機樹脂と、金属酸化物微粒子とを含む第２の材料により形成されていることを特徴とする光学物品。
【請求項４】
請求項２または請求項３に記載の光学物品において、
前記第１の層を形成する第１の材料、前記第２の層を形成する第２の材料および前記ハードコート層を形成する第３の材料は、それぞれ、金属酸化物微粒子と有機樹脂とを含み、前記第１の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、前記第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きいことを特徴とする光学物品。
【請求項５】
請求項４に記載の光学物品において、
前記第３の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、前記第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きいことを特徴とする光学物品。
【請求項６】
請求項１に記載の光学物品において、
前記プライマー層の屈折率が前記プラスチック基材側から前記ハードコート層側にかけて連続的または段階的に低下していることを特徴とする光学物品。
【請求項７】
請求項１または請求項６に記載の光学物品において、
前記プライマー層の前記プラスチック基材近傍における屈折率と前記プラスチック基材の屈折率との差が０．０１以下であることを特徴とする光学物品。
【請求項８】
請求項１、請求項６および請求項７のいずれかに記載の光学物品において、
前記プライマー層の前記ハードコート層近傍における屈折率と前記ハードコート層の屈折率との差が０．０１以下であることを特徴とする光学物品。
【請求項９】
請求項１、請求項６〜請求項８のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｃ）成分が、エポキシ基を有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする光学物品。
【請求項１０】
請求項１、請求項６〜請求項９のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｃ）成分がオルガノアルコキシシラン化合物であり、加水分解を施さない単量体として用いられることを特徴とする光学物品。
【請求項１１】
請求項１、請求項６〜請求項１０のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｃ）成分の前記（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合が０．１〜１０質量％であることを特徴とする光学物品。
【請求項１２】
請求項１、請求項６〜請求項１１のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｂ）成分が、アルキル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理された金属酸化物微粒子であることを特徴とする光学物品。
【請求項１３】
請求項１、請求項６〜請求項１２のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｂ）成分が、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを主成分とする金属酸化物微粒子であることを特徴とする光学物品。
【請求項１４】
請求項１、請求項６〜請求項１３のいずれかに記載の光学物品において、
前記（Ｂ）成分の前記（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合が４０〜８０質量％であることを特徴とする光学物品。
【請求項１５】
請求項１、請求項６〜請求項１４のいずれかに記載の光学物品がプラスチックレンズであることを特徴とする光学物品。
【請求項１６】
プラスチック基材からなる光学物品の製造方法であって、
重合性組成物を重合硬化してプラスチック基材を製造する基材製造工程と、
前記プラスチック基材の表面に、プライマー層とハードコート層とを形成する表面処理工程とを備え、
前記表面処理工程におけるプライマー層形成工程では、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含むコーティング組成物を用い、
（Ａ）ポリウレタン樹脂
（Ｂ）金属酸化物微粒子
（Ｃ）有機ケイ素化合物
前記プラスチック基材は、エピスルフィド化合物を主成分とする重合性組成物を重合硬化して得られ、屈折率が１．７以上であり、
前記コーティング組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径がともに５〜５０ｎｍであり、
前記（Ｃ）成分の平均粒子径が５ｎｍ以下であることを特徴とする光学物品の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明の光学物品では、前記コーティング組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径がともに５〜５０ｎｍであり、前記（Ｃ）成分の平均粒子径が５ｎｍ以下であることが好ましい。
この発明によれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径、および（Ｃ）成分の平均粒子径がいずれも所定の範囲にあるので、プライマー層の屈折率をより向上させることが可能となる。その結果、１．７以上の高屈折率のプラスチック基材を用いた場合でも、干渉縞の発生を効果的に抑制することができる。
この作用機構は以下のように推定される。（Ｃ）成分が存在しないと、（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子の屈折率を上げたり、その割合を増やしてもプライマー層の屈折率はあまり向上しない。それ故、上述した効果を奏するための作用機構としては、上記各粒子の平均粒子径が所定の範囲にあるため、（Ａ）成分からなる粒子と（Ｂ）成分からなる粒子とから形成される間隙（空隙部分）に、（Ｃ）成分が入り込み、結果としてかかる部分が密な層となって屈折率の向上に寄与しているものと思われる。なお、上記した各粒子の平均粒子径は、光散乱法により求められる。