(57)【要約】【課題】発色性、吐出安定性および定着性に優れるインク組成物と、耐擦性およびドライクリーニング性に優れる顔料定着液とを有するインクセット、並びに当該インクセットを用いる、発色性、吐出安定性、耐擦性およびドライクリーニング性に優れる印捺物の製造方法および当該方法により得られる印捺物を提供する。【解決手段】顔料を水に分散可能とした分散体と、反応剤とを含んでなるインク組成物と、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子を含んでなる顔料定着液と、を有するインクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料を水に分散可能とした分散体と、反応剤とを含んでなるインク組成物と、
ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子を含んでなる顔料定着液と、
を有することを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記インク組成物が、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子をさらに含んでなることを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記顔料定着液が、反応剤をさらに含んでなることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記反応剤が、ブロックイソシアネート、オキサゾリン含有ポリマー、およびポリカルボジイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、前記高分子微粒子全体に対して７０質量％以上含まれてなることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記分散体の平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記分散体が、分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の自己分散カーボンブラックであることを特徴とする請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記分散体が、有機顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることを特徴とする請求項７に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記インク組成物が、１，２−アルキレングリコールを含んでなることを特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記インク組成物が、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなることを特徴とする請求項１乃至請求項１０のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１２】
前記高分子微粒子の含有量（質量％）が、前記顔料の含有量（質量％）より多いことを特徴とする請求項１乃至請求項１１のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１３】
顔料を水に分散可能とした分散体と、反応剤とを含んでなるインク組成物を布帛にインクジェット印刷する工程と、
当該印刷物を、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子を含んでなる顔料定着液に浸漬する工程と、
当該浸漬された印刷物を、１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とする印捺物の製造方法。
【請求項１４】
顔料を水に分散可能とした分散体と、反応剤とを含んでなるインク組成物を布帛にインクジェット印刷する工程と、
当該印刷物に、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子を含んでなる顔料定着液をインクジェット方法により塗布する工程と、
当該塗布された印刷物を、１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とする印捺物の製造方法。
【請求項１５】
前記インク組成物が、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子をさらに含んでなることを特徴とする請求項１３または請求項１４に記載の印捺物の製造方法。
【請求項１６】
前記顔料定着液が、反応剤をさらに含んでなることを特徴とする請求項１３乃至請求項１５のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法。
【請求項１７】
前記反応剤が、ブロックイソシアネート、オキサゾリン含有ポリマー、およびポリカルボジイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１３乃至請求項１６のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法。
【請求項１８】
前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、前記高分子微粒子全体に対して７０質量％以上含まれてなることを特徴とする請求項１３乃至請求項１７のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法。
【請求項１９】
前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１３乃至請求項１８のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法。
【請求項２０】
前記分散体の平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１３乃至請求項１９のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法。
【請求項２１】
前記分散体が、分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の自己分散カーボンブラックであることを特徴とする請求項２０に記載の印捺物の製造方法。
【請求項２２】
前記分散体が、有機顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることを特徴とする請求項２０に記載の印捺物の製造方法。
【請求項２３】
前記インク組成物が、１，２−アルキレングリコールを含んでなることを特徴とする請求項１３乃至請求項２２のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法。
【請求項２４】
前記インク組成物が、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなることを特徴とする請求項１３乃至請求項２３のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法。
【請求項２５】
前記高分子微粒子の含有量（質量％）が、前記顔料の含有量（質量％）より多いことを特徴とする請求項１３乃至請求項２４のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法。
【請求項２６】
請求項１３乃至請求項２５のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法により得られることを特徴とする印捺物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発色性、吐出安定性および定着性に優れるインク組成物と、耐擦性およびドライクリーニング性に優れる顔料定着液とを有するインクセット、並びに当該インクセットを用いる、発色性、吐出安定性、耐擦性およびドライクリーニング性に優れる印捺物の製造方法および当該方法により得られる印捺物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録に用いられるインクは、被記録体である紙や布帛等への印刷において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、多種多様な被記録体の表面に均一に印刷できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないこと等の特性が要求されている。
【０００３】
かかるインクにおいて、特に色材として顔料を用いたインクの多くは、主に被記録体に対するインクの浸透性を抑えることで、被記録体表面に対するインクのぬれを抑え、被記録体表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。しかしながら、被記録体に対するぬれを抑えるインクでは、被記録体の原材料の違いによりインクのにじみ差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生するという課題があった。また、このようなインクでは、印刷物の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまう（カラーブリードの発生）という課題があった。また、顔料インクを用いた印刷物においては、顔料が被記録体の表面に残るため、印刷物の耐擦性が悪くなるという課題があった。
【０００４】
このような課題を解決するため、インクの被記録体への浸透性を向上させることが試みられており、インクにジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加すること（特許文献１参照）、インクにアセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）を添加すること（特許文献２参照）、またはインクにこれら双方の物質を添加すること（特許文献３参照）等が検討されている。
【０００５】
また、顔料を用いたインクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に困難でそれ故浸透剤の選択の幅が狭いため、従来グリコールエーテルと顔料との組み合わせとしては、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いたもの（特許文献４参照）や、エチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いたもの（特許文献５参照）等が検討されている。
【０００６】
また、テキスタイル用インクとしては、染料を用いたもの（特許文献６参照）や結着剤に関するもの（特許文献７参照）が知られている。
【０００７】
また、画像等を印刷した印刷物を、顔料定着処理する技術に関し、所定の化合物を含んでなる顔料定着液や顔料定着方法等が知られている（特許文献８、９参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第５１５６６７５号明細書
【特許文献２】米国特許第５１８３５０２号明細書
【特許文献３】米国特許第５１９６０５６号明細書
【特許文献４】特開昭５６−１４７８６１号公報
【特許文献５】特開平９−１１１１６５号公報
【特許文献６】特開２００７−５１５５６１号公報
【特許文献７】特開２００７−１２６６３５号公報
【特許文献８】特開２００５−２８１９５２号公報
【特許文献９】特開２００４−１４９９３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来の顔料定着液は、耐擦性およびドライクリーニング性が不十分であった。また、耐擦性およびドライクリーニング性に優れた印捺物を製造するために、かかる印捺物の製造に適した発色性、吐出安定性、定着性に優れたインクジェット記録用インク組成物、さらにこのような特定のインク組成物に最適な顔料定着液の検討はなされていない。また、上記インクジェット記録用インク組成物および上記顔料定着液を用いた耐擦性およびドライクリーニング性に優れる印捺物の製造方法の検討もなされていない。
【００１０】
また、インクジェット記録用インク組成物の観点からみると、従来の水性顔料インクは、テキスタイル用としては定着性が不十分であり、色濃度や発色性も不十分だった。また、従来の顔料分散体は、インク中に界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、分散ポリマーの顔料からの吸脱着が起こりやすくなり、分散性が不安定で、また保存安定性・吐出安定性が劣るという課題があった。一般的に、水性インクは、被記録体に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは、被記録体に対する浸透性が不十分となり、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があり、また均一な印字を行うためには用いることができる被記録体の種類・範囲が制限されるという課題があった。
【００１１】
さらに、従来の顔料分散体に本発明のインクが含んでもよい添加剤（アセチレングリコール系やアセチレンアルコール系の界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル若しくは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると、長期の保存安定性が得られず、インクの再溶解性が悪いため、インクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルの先等で詰まり易くなるという課題を有していた。
【００１２】
そこで本発明は、上述した課題を解決するもので、その目的とするところは、発色性、吐出安定性および定着性に優れるインク組成物と、耐擦性およびドライクリーニング性に優れる顔料定着液とを有するインクセット、並びに当該インクセットを用いる、発色性、吐出安定性、耐擦性およびドライクリーニング性に優れる印捺物の製造方法および当該方法により得られる印捺物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
［適用例１］本発明のインクセットは、
顔料を水に分散可能とした分散体と、反応剤とを含んでなるインク組成物と、
ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子を含んでなる顔料定着液と、
を有することを特徴とする。
【００１４】
［適用例２］本発明のインクセットは、前記インク組成物が、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子をさらに含んでなる、上記［適用例１］に記載のインクセットであることを特徴とする。
【００１５】
［適用例３］本発明のインクセットは、前記顔料定着液が反応剤をさらに含んでなる、上記［適用例１］または上記［適用例２］に記載のインクセットであることを特徴とする。
【００１６】
［適用例４］本発明のインクセットは、前記反応剤が、ブロックイソシアネート、オキサゾリン含有ポリマー、およびポリカルボジイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［適用例１］乃至上記［適用例３］のいずれか一項に記載のインクセットであることを特徴とする。
【００１７】
［適用例５］本発明のインクセットは、前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、前記高分子微粒子全体に対して７０質量％以上含まれてなる、上記［適用例１］乃至上記［適用例４］のいずれか一項に記載のインクセットであることを特徴とする。
【００１８】
［適用例６］本発明のインクセットは、前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートである、上記［適用例１］乃至上記［適用例５］のいずれか一項に記載のインクセットであることを特徴とする。
【００１９】
［適用例７］本発明のインクセットは、前記分散体の平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である、上記［適用例１］乃至上記［適用例６］のいずれか一項に記載のインクセットであることを特徴とする。
【００２０】
［適用例８］本発明のインクセットは、前記分散体が、分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の自己分散カーボンブラックである上記［適用例７］に記載のインクセットであることを特徴とする。
【００２１】
［適用例９］本発明のインクセットは、前記分散体が、有機顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下である上記［適用例７］に記載のインクセットであることを特徴とする。
【００２２】
［適用例１０］本発明のインクセットは、前記インク組成物が１，２−アルキレングリコールを含んでなる上記［適用例１］乃至上記［適用例９］のいずれか一項に記載のインクセットであることを特徴とする。
【００２３】
［適用例１１］本発明のインクセットは、前記インク組成物がアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなる上記［適用例１］乃至上記［適用例１０］のいずれか一項に記載のインクセットであることを特徴とする。
【００２４】
［適用例１２］本発明のインクセットは、前記高分子微粒子の含有量（質量％）が前記顔料の含有量（質量％）より多い上記［適用例１］乃至上記［適用例１１］のいずれか一項に記載のインクセットであることを特徴とする。
【００２５】
［適用例１３］本発明の印捺物の製造方法は、
顔料を水に分散可能とした分散体と、反応剤とを含んでなるインク組成物を布帛にインクジェット印刷する工程と、
当該印刷物を、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子を含んでなる顔料定着液に浸漬する工程と、
当該浸漬された印刷物を、１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とする。
【００２６】
［適用例１４］本発明の印捺物の製造方法は、
顔料を水に分散可能とした分散体と、反応剤とを含んでなるインク組成物を布帛にインクジェット印刷する工程と、
当該印刷物に、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子を含んでなる顔料定着液をインクジェット方法により塗布する工程と、
当該塗布された印刷物を、１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とする。
【００２７】
［適用例１５］本発明の印捺物の製造方法は、前記インク組成物が、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子をさらに含んでなる、上記［適用例１３］または［適用例１４］に記載の印捺物の製造方法であることを特徴とする。
【００２８】
［適用例１６］本発明の印捺物の製造方法は、前記顔料定着液が反応剤をさらに含んでなる、上記［適用例１３］乃至［適用例１５］のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法であることを特徴とする。
【００２９】
［適用例１７］本発明の印捺物の製造方法は、前記反応剤が、ブロックイソシアネート、オキサゾリン含有ポリマー、およびポリカルボジイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［適用例１３］乃至［適用例１６］のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法であることを特徴とする。
【００３０】
［適用例１８］本発明の印捺物の製造方法は、前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、前記高分子微粒子全体に対して７０質量％以上含まれてなる、上記［適用例１３］乃至［適用例１７］のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法であることを特徴とする。
【００３１】
［適用例１９］本発明の印捺物の製造方法は、前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートである、上記［適用例１３］乃至［適用例１８］のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法であることを特徴とする。
【００３２】
［適用例２０］本発明の印捺物の製造方法は、前記分散体の平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である、上記［適用例１３］乃至［適用例１９］のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法であることを特徴とする。
【００３３】
［適用例２１］本発明の印捺物の製造方法は、前記分散体が、分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の自己分散カーボンブラックである、上記［適用例２０］に記載の印捺物の製造方法であることを特徴とする。
【００３４】
［適用例２２］本発明の印捺物の製造方法は、前記分散体が、有機顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下である、上記［適用例２０］に記載の印捺物の製造方法であることを特徴とする。
【００３５】
［適用例２３］本発明の印捺物の製造方法は、前記インク組成物が１，２−アルキレングリコールを含んでなる上記［適用例１３］乃至［適用例２２］のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法であることを特徴とする。
【００３６】
［適用例２４］本発明の印捺物の製造方法は、前記インク組成物がアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなる上記［適用例１３］乃至［適用例２３］のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法であることを特徴とする。
【００３７】
［適用例２５］本発明の印捺物の製造方法は、前記高分子微粒子の含有量（質量％）が前記顔料の含有量（質量％）より多い、上記［適用例１３］乃至［適用例２４］のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法であることを特徴とする。
【００３８】
［適用例２６］本発明の印捺物は、上記［適用例１３］乃至［適用例２５］のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法により得られる印捺物であることを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
〔インクセット〕
本発明のインクセットは、
顔料を水に分散可能とした分散体と、反応剤とを含んでなるインク組成物と、
ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子を含んでなる顔料定着液と、
を有することを特徴とする。
【００４０】
以下、インクセットの構成について説明する。
【００４１】
（インク組成物）
顔料分散体
顔料分散体の平均粒径は光散乱法で測定する。顔料分散体の平均粒径が５０ｎｍ未満では印刷物や印捺物の発色性が低下する。また、３００ｎｍを超えると定着性が低下する。より好ましくは７０ｎｍ〜２３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１３０ｎｍである。
【００４２】
顔料分散体としては、分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の自己分散カーボンブラックを含むことが好ましい。この自己分散カーボンブラックを用いることで、印捺物の発色性が向上する。分散剤なしに水に分散可能とする方法は、カーボンブラックの表面をオゾンや次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化する方法などがある。かかる自己分散カーボンブラック分散体の平均粒径は、５０ｎｍ〜１５０ｎｍが好ましい。５０ｎｍ未満では発色性は得られにくい。また、１５０ｎｍを超えると定着性が低下してくる。より好ましい粒径は７０ｎｍ〜１３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１２０ｎｍである。
【００４３】
また、顔料分散体としては、有機顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であるものを含むことが好ましい。これにより、印捺物の顔料の定着性が向上し、顔料インク自体の保存安定性も向上する。すなわち、インク組成物とするときに用いるビヒクルの特性によりポリマーが脱離して悪影響を及ぼしやすい、具体的には、印字品質を向上させるための添加剤であるアセチレングリコール系、アセチレンアルコール系、シリコン系の各界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル若しくは１，２−アルキレングリコールあるいはこれら混合物と脱離したポリマーにより、ヘッドを構成する接着剤などをアタックしやすくなるからである。２０００００を超えるとインクの粘度が上昇しやすくなることと、安定な分散体を得ることが難しくなる。
【００４４】
上記ポリマーは、２重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリル基を有するモノマーやオリゴマー類を用いたポリマーを用いることができる。
【００４５】
上記ポリマーは、親水性を付与するためにカルボキシル基を備えていることが好ましい。カルボキシル基は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸を用いることができる。これらは１種あるいは２種以上を組み合わせて用いることができるが、好ましくは、アクリル酸および／またはメタクリル酸である。
【００４６】
上記ポリマーは、カルボキシル基含有モノマーとアクリレートおよび／またはメタクリレートとを主体とする共重合体であることが好ましい。また、アクリル酸およびメタクリル酸とアクリレートおよびメタクリレートの全モノマー質量に対する比率は８０％以上であることが好ましい。
【００４７】
上記ポリマーは、また、ベンジルアクリレートおよび／またはベンジルメタクリレートを全モノマー質量の４０質量％以上８０質量％（以下単に「％」ということもある。）以下含んでいることが好ましい。ベンジル基を有するアクリル系モノマー及びメタクリル系モノマーの総量が４０％未満では、ＰＰＣ用紙など普通紙の発色性が低下し、８０％を超えると分散安定性を得られにくくなるからである。なお、ベンジル基含有水分散性ポリマーは、ベンジルアクリレートおよびベンジルメタクリレート以外のモノマーは、アクリル酸および／またはメタクリル酸と他のアクリレートおよび／またはメタクリレートであることが好ましい。これらのモノマーのみから共重合されていることが好ましい。なお、（メタ）アクリレートとしては、ブチル（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
【００４８】
上記ポリマーは、アクリレートとアクリル酸との全モノマー質量に対する比率が８０％以上であるモノマー組成物の共重合体であることが好ましい。８０％未満では、専用紙における定着性や光沢性が低下する。アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボロニルアクリレート、ベンジルアクリレート、パラクミルフェノールＥＯ変性アクリレート、２−ヒドロキシエチル−３−フェノキシプロピルアクリレートなど市販のアクリレートを用いることができる。好ましくは、ベンジルアクリレートおよび／またはブチルアクリレートを用いる。さらに好ましくは、ベンジルアクリレートを全モノマー質量の４０％以上８０％以下含有するモノマーの共重合体である。
【００４９】
上記ポリマーは、溶液重合や乳化重合等公知の方法により得ることができる。また、上記ポリマーとは別に、インク中で顔料分散体を安定に分散させるために、分散安定剤として水分散性または水溶解性のポリマーや界面活性剤を添加することもできる。また、上記ポリマーは、その構成成分として少なくとも７０％以上が（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーであることが好ましい。分散安定性が良好だからである。
【００５０】
顔料としては、黒色インク用として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類が特に好ましいが、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を用いることもできる。
【００５１】
また、カラーインク用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できるこのように、色剤としては種々の顔料を用いることができる。
【００５２】
また、上記顔料は、分散機を用いて分散するが、分散機としては市販の種々の分散機を用いることができる。好ましくはコンタミが少ないという観点から、非メディア分散がよい。その具体例としては、湿式ジェットミル（ジーナス社）、ナノマーザー（ナノマーザー社）、ホモジナイザー（ゴーリン社）、アルティマイザー（スギノマシン社）およびマイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社）などが挙げられる。
【００５３】
顔料の添加量は、０．５％〜３０％が好ましく、１．０％〜１５％がより好ましい。０．５％以下の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、また３０％以上の添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。
【００５４】
反応剤
反応剤としては、公知の化合物を用いることができ、反応剤の官能基が、熱処理等の適切な処理により、インク中の顔料分散剤（樹脂等）や上述した高分子微粒子、あるいはインクや顔料定着液を吐出する対象である布帛等を構成する材料（たとえばセルロース）と反応するものであれば何ら制限なく用いることができる。また、適切な反応開始剤の存在下で、上記した顔料分散剤、高分子微粒子、布帛等を構成する材料と反応する架橋性化合物を用いることもできる。この反応剤は、単官能化合物または多官能性化合物のいずれであってもよい。
本発明のインクセットには、テキスタイル用インクジェット記録用途に使用可能とするため、反応剤としてブロックイソシアネート、オキサゾリン含有ポリマー、およびポリカルボジイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００５５】
ブロックイソシアネート
ブロックイソシアネートは、イソシアネート基末端前駆体の遊離のイソシアネート基を活性水素基含有化合物（ブロック剤）と反応させて常温では不活性としたものであり、これを加熱するとブロック剤が解離してイソシアネート基が再生されるという性質を持つものである。
上記ブロックイソシアネートは、ポリイソシアネートであって、水性エマルジョンになっているものが好ましい。その例として、例えば新中村化学製ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ、松井色素化学工業所製フィクサーＦＸコンクなどが市販されている。また、特開２００７−４５８６７号公報に記載されている方法により作製することもできる。
【００５６】
オキサゾリン含有ポリマー
上記オキサゾリン含有ポリマーは、水性エマルジョンになっているものまたは水溶性ポリマーになっているものが好ましい。たとえば、新中村化学製ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ、日本触媒工業製エポクロスＫ−２０１０、エポクロスＫ−２０２０、エポクロスＫ−２０３０、エポクロスＷＳ−５００、エポクロスＷＳ−７００などが市販されている。
【００５７】
ポリカルボジイミド
上記ポリカルボジイミドは、水性エマルジョンになっているものまたは水溶性ポリマーになっているものが好ましい。その例として、例えば日清紡のカルボジライトのＳＶ−０２、Ｖ−０２、Ｖ−０２−Ｌ２、Ｖ−０４、Ｅ−０１およびＥ−０２などが市販されている。このポリカルボジイミドのカルボジイミド基のカルボキシル基との反応は酸性または高温で起こりやすいので、保存安定性の観点からインクまたは顔料定着液の状態ではアルカリ性になっている必要がある。インクまたは顔料定着液に添加するアルカリとしてはアンモニアのような揮発性のあるアルカリが好ましいが、トリエタノールアミンやトリイソプロパノールアミンのような有機アミンでもよい。ｐＨは８以上１１以下が好ましい。より好ましくは８．５以上１０以下である。上記ポリカルボジイミドの分子量は３０００以上１０００００以下が好ましい。３０００未満ではインクまたは顔料定着液の保存安定性が低下する。１０００００を越えるとカルボジイミド基のカルボキシル基との反応が進みにくくなる。より好ましくは５０００以上３００００以下である。
【００５８】
１，２−アルキレングリコール
インクは、１，２−アルキレングリコールを含んでなることが好ましい。１，２−アルキレングリコールを用いることで、印刷物や印捺物のにじみが低減し、印刷品質が向上する。１，２−アルキレングリコールの例としては、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオールのように、炭素数５または６の１，２−アルキレングリコールが好ましい。中でも、炭素数６の１，２−ヘキサンジオールおよび４−メチル−１，２−ペンタンジオールが好ましい。また、１，２−アルキレングリコールの添加量は０．３％〜３０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜１０％である。
【００５９】
グリコールエーテル
インクは、グリコールエーテルを含んでなることが好ましい。これにより、印刷物や印捺物のにじみが低減するからである。グリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選択される一種または二種以上を用いることが好ましい。また、グリコールエーテルの添加量は、０．１％〜２０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜１０％である。
【００６０】
アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤
インクは、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることで、さらににじみが低減し、印刷品質が向上する。また、これらの添加により、印字の乾燥性が向上し、高速印刷が可能となる。
【００６１】
アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよび２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールおよび２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上が好ましい。これらは、エアプロダクツ（英国）社のオルフィン１０４シリーズ、オルフィンＥ１０１０などのＥシリーズ、日信化学製サーフィノール４６５あるいはサーフィノール６１などとして入手可能である。
【００６２】
本発明においては、上記１，２−アルキレングリコールと、上記アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、上記グリコールエーテルとからなる群から選択される一種または二種以上を用いることでよりにじみが低減する。
【００６３】
その他の成分
上述したインクは、さらに、後述する顔料定着液が含んでなるガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートをから合成された高分子微粒子を含むこともできる。印捺物の乾摩擦および湿摩擦双方における摩擦堅牢性並びにドライクリーニング性がより向上するからである。
【００６４】
また、インクセットは、インクおよび／または顔料定着液が含んでなる高分子微粒子および／または反応剤の（合計）含有量（質量％）が、インクが含んでなる顔料の含有量（質量％）より多いことが好ましい。特に、インクおよび／または顔料定着液が含んでなる高分子微粒子の（合計）含有量（質量％）が、インクが含んでなる顔料の含有量（質量％）より多いことがより好ましい。これにより、印捺物の顔料の定着性が向上する。
【００６５】
また、インクは、その放置安定性の確保、インクジェットヘッドからの安定吐出のため、目詰まり改善のためあるいはインクの劣化防止のため等の目的で保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート等種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００６６】
また、上述したインクは、インクジェット記録方法に用いられるインクであることが好ましい。
【００６７】
（顔料定着液）
本発明の顔料定着液は、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子を含んでなることを特徴とする。
【００６８】
高分子微粒子
高分子微粒子のガラス転位温度は、−１０℃以下である。これにより印捺物の顔料の定着性が向上する。−１０℃を超えると顔料の定着性が徐々に低下してくる。好ましくは−１５℃以下であり、より好ましくは−２０℃以下である。
【００６９】
高分子微粒子の酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、印捺物の洗濯堅牢性が低下する。好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００７０】
高分子微粒子の分子量は、１０万以上であることが好ましい。より好ましくは２０万以上である。１０万未満では印捺物の洗濯堅牢性が低下する。
【００７１】
高分子微粒子が構成成分として含有するアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数が１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数が３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。その例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレートおよびベヘニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００７２】
また、上記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートは、高分子微粒子全体に対して７０質量％以上含有されてなることが好ましい。印捺物の乾摩擦および湿摩擦双方における摩擦堅牢性並びにドライクリーニング性がより向上するからである。
【００７３】
高分子微粒子は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることが好ましい。この範囲内にあることにより、印捺物の顔料の定着性が向上する。
【００７４】
高分子微粒子の平均粒径は光散乱法で測定する。光散乱法による高分子微粒子の粒径は５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下がより好ましい。５０ｎｍ未満では印捺物の定着性が低下し、５００ｎｍを超えると分散安定が不安定になる。また、顔料定着液をインクジェット印刷する場合は、インクジェットヘッドからの吐出が不安定になりやすい。
【００７５】
その他の成分
顔料定着液は、上記した高分子微粒子の他、インクが含む反応剤をさらに含むことができる。印捺物の乾摩擦および湿摩擦双方における摩擦堅牢性並びにドライクリーニング性がより向上するからである。
【００７６】
また、顔料定着液は、上記した印捺物への顔料の定着性を付与する高分子微粒子や反応剤の他に、上述したインクが含んでなる１，２−アルキレングリコールやグリコールエーテルやアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤等を好適に含むことができる。
【００７７】
〔印捺物の製造方法〕
本発明の印捺物の製造方法は、顔料を水に分散可能とした分散体と、反応剤とを含んでなるインク組成物を布帛にインクジェット印刷する工程と、当該印刷物を、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子を含んでなる顔料定着液に浸漬する工程と、当該浸漬された印刷物を、１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とする。
【００７８】
また、本発明の印捺物の製造方法は、顔料を水に分散可能とした分散体と、反応剤とを含んでなるインク組成物を布帛にインクジェット印刷する工程と、当該印刷物に、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子を含んでなる顔料定着液をインクジェット方法により塗布する工程と、当該塗布された印刷物を、１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とする。
【００７９】
インク組成物および顔料定着液については、上述したとおりである。
【００８０】
本発明の印捺物の製造方法において、熱処理工程での加熱温度が１１０℃未満では印捺物の定着性が向上しない。また、２００℃を超えると布帛や顔料やポリマー等自体が劣化してしまう。加熱温度は、好ましくは１２０℃以上１７０℃以下である。また、加熱時間は１分以上を要する。１分未満では顔料定着液が含んでなるブロックイソシアネート、オキサゾリン含有ポリマー、またはポリカルボジイミド等の各種反応剤の反応が十分に進まない。好ましくは２分以上である。
【００８１】
また、上記インクジェット印刷する工程と、浸漬工程または塗布工程との間に、水または界面活性剤入りの水で印刷物を洗浄する工程を入れることが好ましい。かかる洗浄により、インク中の水溶性成分を印刷物から洗い流すことができ、高分子微粒子の布への定着が強固になり、印捺物の耐擦性をより向上させることができる。
【００８２】
また、インク組成物を布帛に印刷する際は、当該インクが、ピエゾ素子のような、加熱が起こらない電歪素子を用いた方法により吐出されることが好ましい。サーマルヘッドのような加熱が起こる場合は、顔料定着液中の高分子微粒子や、インク中の顔料の分散などに用いるポリマーが変質して吐出が不安定になりやすいからである。印捺物の製造にように、その工程において大量のインクを長時間に亘って吐出させることが要求される場合は、加熱が起こるヘッドは好ましくない。
【００８３】
〔印捺物〕
本発明の印捺物は、上述した印捺物の製造方法により得られるものである。
【実施例】
【００８４】
以下、本発明を実施例等により、さらに具体的に説明する。なお、本発明はかかる実施例に何ら限定されるものではない。また、下記の実施例の各組成における「部」「％」の表記はそれぞれ「質量部」「質量％」である。
【００８５】
（実施例Ａ−１）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ａ１およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。尚、本実施形態Ａにおける本実施例並びにその他の実施例、比較例および参考例のインク中の「イオン交換水（残量）」には、インクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）が０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールが０．０２％、およびインク中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩が０．０４％含まれている。
【００８６】
顔料分散体Ａ１の作製
顔料分散体Ａ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ａ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
【００８７】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＡＡ）を用い、表３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。尚、本実施形態Ａにおける本顔料定着液並びにその他の実施例、比較例および参考例の顔料定着液中の「イオン交換水（残量）」には、インクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）が０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールが０．０２％、およびインク中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩が０．０４％含まれている。
【００８８】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡＡ（ＥＭ−ＡＡ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８９】
（３）印捺物の製造方法
上記インクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿布にベタ印字した印刷物を作成した。その後、この印刷物に上記顔料定着液を同プリンターを用いてベタ印字し、１５０℃で５分間加熱処理して、サンプルの印捺物を得た。
【００９０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）を、テスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重３００ｇで２００回擦る摩擦堅牢性を行った。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【００９１】
（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、上記インク組成物を、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判に、マイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１に示す。
【００９２】
（実施例Ａ−２）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ａ２およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表Ａ２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【００９３】
顔料分散体Ａ２の作製
顔料分散体Ａ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【００９４】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ａ２とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【００９５】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＡＢ）を用い、表３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【００９６】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡＢ（ＥＭ−ＡＢ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ａ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００９７】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ａ−２のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ａ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【００９８】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ａ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表１に示す。
【００９９】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−２のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１００】
（実施例Ａ−３）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ａ３およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１０１】
顔料分散体Ａ３の作製
顔料分散体Ａ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作製した。また、実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【０１０２】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ａ−２で作製したエマルジョンＡＢを用い、表３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１０３】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ａ−３のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ａ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０１０４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ａ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表１に示す。
【０１０５】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−３のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１０６】
（実施例Ａ−４）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ａ４およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１０７】
顔料分散体Ａ４の作製
顔料分散体Ａ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作製した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０１０８】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ａ−２で作製したエマルジョンＡＢを用い、表３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１０９】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ａ−４のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ａ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０１１０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ａ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表１に示す。
【０１１１】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−４のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１１２】
（比較例Ａ−１）
比較例Ａ−１は、実施例Ａ−１の顔料定着液において、エチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様の調整により合成したガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様に顔料定着液を調整した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＡＣ（ＥＭ−ＡＣ）とした。顔料定着液組成は表３に示す。また、インクの調製は、実施例Ａ−１で作成した顔料分散体Ａ１およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行った。結果を表１に示す。
【０１１３】
（比較例Ａ−２）
比較例Ａ−２は、実施例Ａ−２の顔料定着液において、エチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様の調整により合成したガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は、実施例Ａ−２と同様に顔料定着液を調製した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＡＤ（ＥＭ−ＡＤ）とした。顔料定着液組成は表３に示す。また、インクの調製は、実施例Ａ−２で作成した顔料分散体Ａ２およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行った。結果を表１に示す。
【０１１４】
（参考例Ａ−３）
参考例Ａ−３は、実施例Ａ−３のインクにおいて、粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの顔料分散体を作製した以外は実施例Ａ−３と同様にインクを調製した。粒径は実施例Ａ−１と同じ方法で測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ａ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ａ３Ｂとした。インク組成を表２に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ａ−３で作製したエマルジョンＡＣを用い、表３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行った。結果を表１に示す。
【０１１５】
（比較例Ａ−４）
比較例Ａ−４は、実施例Ａ−４の顔料定着液において、高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ａ−４と同様に顔料定着液を調製した。酸価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＡＥ（ＥＭ−ＡＥ）とし、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＡＦ（ＥＭ−ＡＦ）とした。顔料定着液組成を表３に示す。また、インクの調製は、実施例Ａ−４で作成した顔料分散体Ａ４およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行った。結果を表１に示す。
【０１１６】
（比較例Ａ−５）
比較例Ａ−５は、実施例Ａ−２のインクにおいて、ブロックイソシアネート（新中村化学製ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用いない以外は実施例Ａ−２と同様にしてインクを調製した。インク組成を表２に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ａ−２で作製したエマルジョンＡＢを用い、表３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行った。結果を表１に示す。
【０１１７】
（比較例Ａ−６）
比較例Ａ−６は、実施例Ａ−３のインクにおいて、ブロックイソシアネート（新中村化学製ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用いない以外は実施例Ａ−３と同様にしてインクを調製した。インク組成を表２に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ａ−３で作製したエマルジョンＡＢを用い、表３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行った。結果を表１に示す。
【０１１８】
【表１】
2010155959.tif 000002
【０１１９】
【表２】
2010155959.tif 000003
【０１２０】
【表３】
2010155959.tif 000004
【０１２１】
（実施例Ａ−５）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ａ５およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表５に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１２２】
顔料分散体Ａ５の作製
顔料分散体Ａ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ａ５とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【０１２３】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＡＩ）を用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１２４】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡＩ（ＥＭ−ＡＩ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ａ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２５】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ａ−５のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ａ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０１２６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ａ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表４に示す。
【０１２７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−５のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表４に示す。
【０１２８】
（実施例Ａ−６）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ａ６およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表５に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１２９】
顔料分散体Ａ６の製造
顔料分散体Ａ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【０１３０】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメントブルー１５：３）が２０％である分散体Ａ６とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。分子量を測定したところ２１００００であった。
【０１３１】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＡＪ）を用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１３２】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡＪ（ＥＭ−ＡＪ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３３】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ａ−６のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ａ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０１３４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ａ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表４に示す。
【０１３５】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−６のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表４に示す。
【０１３６】
（実施例Ａ−７）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ａ７およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表５に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１３７】
顔料分散体Ａ７の製造
顔料分散体Ａ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ６と同様に作製した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０１３８】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ａ−６で作製したエマルジョンＡＪを用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１３９】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ａ−７のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ａ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０１４０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ａ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表４に示す。
【０１４１】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−７のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表４に示す。
【０１４２】
（実施例Ａ−８）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ａ８およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表５に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１４３】
顔料分散体Ａ８の作製
顔料分散体Ａ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ６と同様に作成した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【０１４４】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ａ−６で作製したエマルジョンＡＪを用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１４５】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ａ−８のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ａ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０１４６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ａ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表４に示す。
【０１４７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−８のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表４に示す。
【０１４８】
（参考例Ａ−７）
参考例Ａ−７は、実施例Ａ−５において、顔料定着液中の高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００に変更した以外は実施例Ａ−５と同様に顔料定着液を調製した。分子量が９００００のエマルジョンをエマルジョンＡＫ（ＥＭ−ＡＫ）、分子量が１１０００００のエマルジョンをエマルジョンＡＬ（ＥＭ−ＡＬ）とした。顔料定着液組成を表６に示す。また、インクの調製は、実施例Ａ−５で作成した顔料分散体Ａ５およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表５に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行った。結果を表４に示す。
【０１４９】
（参考例Ａ−８）
参考例Ａ−８は、実施例Ａ−６のインクにおいて１，２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ａ−６と同様にインクを調製した。インク組成を表５に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ａ−６で作製したエマルジョンＡＪを用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行った。結果を表４に示す。
【０１５０】
（参考例Ａ−９）
参考例Ａ−９は、実施例Ａ−７のインクにおいて、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ａ−７と同様にインクを調製した。インク組成を表５に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ａ−７で作製したエマルジョンＡＪを用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行った。結果を表４に示す。
【０１５１】
（参考例Ａ−１０）
参考例Ａ−１０は、実施例Ａ−８において、顔料定着液中の高分子微粒子の量を対顔料比で８０％、５０％にした以外は実施例Ａ−８と同様に顔料定着液を調製した。また、インクの調製は、実施例Ａ−８で作成した顔料分散体Ａ８およびブロックイソシアネート（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用い、表５に示すビヒクル成分と混合することによって行った。顔料定着液組成を表５に示す。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行った。結果を表４に示す。
【０１５２】
（参考例Ａ−１１〜１５）
参考例Ａ−１１〜１５は、実施例Ａ−６の印捺物の製造方法において、綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する条件を、種々変えて処理した以外は実施例Ａ−６と同様にして耐擦性を評価した。実施例Ａ−６と比較するために、種々条件を変えたものを参考例Ａ−１１〜１５として結果を表７に示す。
【０１５３】
【表４】
2010155959.tif 000005
【０１５４】
【表５】
2010155959.tif 000006
【０１５５】
【表６】
2010155959.tif 000007
【０１５６】
【表７】
2010155959.tif 000008
【０１５７】
（実施例Ｂ−１）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｂ１およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。尚、本実施形態Ｂにおける本実施例並びにその他の実施例、比較例および参考例のインク中の「イオン交換水（残量）」には、インクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）が０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールが０．０２％、およびインク中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩が０．０４％含まれている。
【０１５８】
顔料分散体Ｂ１の作製
顔料分散体Ｂ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｂ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
【０１５９】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＢＡ）を用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。尚、本実施形態Ｂにおける本顔料定着液並びにその他の実施例、比較例および参考例の顔料定着液中の「イオン交換水（残量）」には、インクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）が０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールが０．０２％、およびインク中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩が０．０４％含まれている。
【０１６０】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＢＡ（ＥＭ−ＢＡ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６１】
（３）印捺物の製造方法
上記インクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿布にベタ印字した印刷物を作成した。その後、この印刷物に上記顔料定着液を同プリンターを用いてベタ印字し、１５０℃で５分間加熱処理して、サンプルの印捺物を得た。
【０１６２】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）を、テスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重３００ｇで２００回擦る摩擦堅牢性を行った。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表８に示す。
【０１６３】
（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、上記インク組成物を、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判に、マイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表８に示す。
【０１６４】
（実施例Ｂ−２）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｂ２およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１６５】
顔料分散体Ｂ２の作製
顔料分散体Ｂ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【０１６６】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｂ２とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０１６７】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＢＢ）を用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１６８】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢＢ（ＥＭ−ＢＢ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ｂ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６９】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｂ−２のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｂ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０１７０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｂ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表８に示す。
【０１７１】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−２のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表８に示す。
【０１７２】
（実施例Ｂ−３）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｂ３およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１７３】
顔料分散体Ｂ３の作製
顔料分散体Ｂ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ２と同様に作製した。また、実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【０１７４】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ｂ−２で作製したエマルジョンＢＢを用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１７５】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｂ−３のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｂ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０１７６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｂ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表８に示す。
【０１７７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−３のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表８に示す。
【０１７８】
（実施例Ｂ−４）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｂ４およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１７９】
顔料分散体Ｂ４の作製
顔料分散体Ｂ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ２と同様に作製した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０１８０】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ｂ−２で作製したエマルジョンＢＢを用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１８１】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｂ−４のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｂ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０１８２】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｂ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表８に示す。
【０１８３】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−４のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表８に示す。
【０１８４】
（比較例Ｂ−１）
比較例Ｂ−１は、実施例Ｂ−１の顔料定着液において、エチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様の調整により合成したガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様に顔料定着液を調整した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢＣ（ＥＭ−ＢＣ）とした。顔料定着液組成は表１０に示す。また、インクの調製は、実施例Ｂ−１で作成した顔料分散体Ｂ１およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行った。結果を表８に示す。
【０１８５】
（比較例Ｂ−２）
比較例Ｂ−２は、実施例Ｂ−２の顔料定着液において、エチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様の調整により合成したガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は、実施例Ｂ−２と同様に顔料定着液を調製した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢＤ（ＥＭ−ＢＤ）とした。顔料定着液組成は表１０に示す。また、インクの調製は、実施例Ｂ−２で作成した顔料分散体Ｂ２およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行った。結果を表８に示す。
【０１８６】
（参考例Ｂ−３）
参考例Ｂ−３は、実施例Ｂ−３のインクにおいて、粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの顔料分散体を作製した以外は実施例Ｂ−３と同様にインクを調製した。粒径は実施例Ｂ−１と同じ方法で測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｂ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ｂ３Ｂとした。インク組成を表９に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ｂ−３で作製したエマルジョンＢＣを用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行った。結果を表８に示す。
【０１８７】
（比較例Ｂ−４）
比較例Ｂ−４は、実施例Ｂ−４の顔料定着液において、高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ｂ−４と同様に顔料定着液を調製した。酸価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢＥ（ＥＭ−ＢＥ）とし、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢＦ（ＥＭ−ＢＦ）とした。顔料定着液組成を表１０に示す。また、インクの調製は、実施例Ｂ−４で作成した顔料分散体Ｂ４およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行った。結果を表８に示す。
【０１８８】
（比較例Ｂ−５）
比較例Ｂ−５は、実施例Ｂ−２のインクにおいて、オキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用いない以外は実施例Ｂ−２と同様にしてインクを調製した。インク組成を表９に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ｂ−２で作製したエマルジョンＢＢを用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行った。結果を表８に示す。
【０１８９】
（比較例Ｂ−６）
比較例Ｂ−６は、実施例Ｂ−３のインクにおいて、オキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用いない以外は実施例Ｂ−３と同様にしてインクを調製した。インク組成を表９に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ｂ−３で作製したエマルジョンＢＢを用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行った。結果を表８に示す。
【０１９０】
【表８】
2010155959.tif 000009
【０１９１】
【表９】
2010155959.tif 000010
【０１９２】
【表１０】
2010155959.tif 000011
【０１９３】
（実施例Ｂ−５）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｂ５およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１９４】
顔料分散体Ｂ５の作製
顔料分散体Ｂ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｂ５とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【０１９５】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＢＩ）を用い、表１３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０１９６】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢＩ（ＥＭ−ＢＩ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ｂ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１９７】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｂ−５のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｂ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０１９８】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｂ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表１１に示す。
【０１９９】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−５のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０２００】
（実施例Ｂ−６）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｂ６およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２０１】
顔料分散体Ｂ６の製造
顔料分散体Ｂ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【０２０２】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメントブルー１５：３）が２０％である分散体Ｂ６とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。分子量を測定したところ２１００００であった。
【０２０３】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＢＪ）を用い、表１３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２０４】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢＪ（ＥＭ−ＢＪ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２０５】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｂ−６のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｂ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０２０６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｂ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表１１に示す。
【０２０７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−６のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０２０８】
（実施例Ｂ−７）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｂ７およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２０９】
顔料分散体Ｂ７の製造
顔料分散体Ｂ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ６と同様に作製した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０２１０】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ｂ−６で作製したエマルジョンＢＪを用い、表１３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２１１】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｂ−７のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｂ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０２１２】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｂ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表１１に示す。
【０２１３】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−７のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０２１４】
（実施例Ｂ−８）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｂ８およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２１５】
顔料分散体Ｂ８の作製
顔料分散体Ｂ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ６と同様に作成した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【０２１６】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ｂ−６で作製したエマルジョンＢＪを用い、表１３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２１７】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｂ−８のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｂ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０２１８】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｂ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。結果を表１１に示す。
【０２１９】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−８のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０２２０】
（参考例Ｂ−７）
参考例Ｂ−７は、実施例Ｂ−５において、顔料定着液中の高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００に変更した以外は実施例Ｂ−５と同様に顔料定着液を調製した。分子量が９００００のエマルジョンをエマルジョンＢＫ（ＥＭ−ＢＫ）、分子量が１１０００００のエマルジョンをエマルジョンＢＬ（ＥＭ−ＢＬ）とした。顔料定着液組成を表１３に示す。また、インクの調製は、実施例Ｂ−５で作成した顔料分散体Ｂ５およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行った。結果を表１１に示す。
【０２２１】
（参考例Ｂ−８）
参考例Ｂ−８は、実施例Ｂ−６のインクにおいて１，２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ｂ−６と同様にインクを調製した。インク組成を表１２に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ｂ−６で作製したエマルジョンＢＪを用い、表１３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行った。結果を表１１に示す。
【０２２２】
（参考例Ｂ−９）
参考例Ｂ−９は、実施例Ｂ−７のインクにおいて、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ｂ−７と同様にインクを調製した。インク組成を表１２に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ｂ−７で作製したエマルジョンＢＪを用い、表１３に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行った。結果を表１１に示す。
【０２２３】
（参考例Ｂ−１０）
参考例Ｂ−１０は、実施例Ｂ−８において、顔料定着液中の高分子微粒子の量を対顔料比で８０％、５０％にした以外は実施例Ｂ−８と同様に顔料定着液を調製した。顔料定着液組成を表１２に示す。また、インクの調製は、実施例Ｂ−８で作成した顔料分散体Ｂ８およびオキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製  ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行った。結果を表１１に示す。
【０２２４】
（参考例Ｂ−１１〜１５）
参考例Ｂ−１１〜１５は、実施例Ｂ−６の印捺物の製造方法において、綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する条件を、種々変えて処理した以外は実施例Ｂ−６と同様にして耐擦性を評価した。実施例Ｂ−６と比較するために、種々条件を変えたものを参考例Ｂ−１１〜１５として結果を表１４に示す。
【０２２５】
【表１１】
2010155959.tif 000012
【０２２６】
【表１２】
2010155959.tif 000013
【０２２７】
【表１３】
2010155959.tif 000014
【０２２８】
【表１４】
2010155959.tif 000015
【０２２９】
（実施例Ｃ−１）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｃ１およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。尚、本実施形態Ｃにおける本実施例並びにその他の実施例、比較例および参考例のインク中の「イオン交換水（残量）」には、インクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）が０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールが０．０２％、およびインク中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩が０．０４％含まれている。
【０２３０】
顔料分散体Ｃ１の作製
顔料分散体Ｃ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｃ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
【０２３１】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＣＡ）を用い、表１７に示すビヒクル成分と混合することによって行った。尚、本実施形態Ｃにおける本顔料定着液並びにその他の実施例、比較例および参考例の顔料定着液中の「イオン交換水（残量）」には、インクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）が０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールが０．０２％、およびインク中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩が０．０４％含まれている。
【０２３２】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＣＡ（ＥＭ−ＣＡ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２３３】
（３）印捺物の製造方法
上記インクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿布にベタ印字した印刷物を作成した。その後、この印刷物に上記顔料定着液を同プリンターを用いてベタ印字し、１５０℃で５分間加熱処理して、サンプルの印捺物を得た。
【０２３４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）を、テスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重３００ｇで２００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１５に示す。
【０２３５】
（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、上記インク組成物を、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判に、マイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１５に示す。
【０２３６】
（実施例Ｃ−２）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｃ２およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２３７】
顔料分散体Ｃ２の作製
顔料分散体Ｃ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【０２３８】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｃ２とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０２３９】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＣＢ）を用い、表１７に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２４０】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＣＢ（ＥＭ−ＣＢ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ｃ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２４１】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｃ−２のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｃ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０２４２】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｃ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。結果を表１５に示す。
【０２４３】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−２のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１５に示す。
【０２４４】
（実施例Ｃ−３）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｃ３およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２４５】
顔料分散体Ｃ３の作製
顔料分散体Ｃ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作製した。また、実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【０２４６】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ｃ−２で作製したエマルジョンＣＢを用い、表１７に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２４７】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｃ−３のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｃ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０２４８】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｃ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。結果を表１５に示す。
【０２４９】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−３のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１５に示す。
【０２５０】
（実施例Ｃ−４）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｃ４およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２５１】
顔料分散体Ｃ４の作製
顔料分散体Ｃ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作製した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０２５２】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ｃ−２で作製したエマルジョンＣＢを用い、表１７に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２５３】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｃ−４のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｃ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０２５４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｃ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。結果を表１５に示す。
【０２５５】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−４のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１５に示す。
【０２５６】
（比較例Ｃ−１）
比較例Ｃ−１は、実施例Ｃ−１の顔料定着液において、エチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様の調整により合成したガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は、実施例Ｃ−１と同様に顔料定着液を調整した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣＣ（ＥＭ−ＣＣ）とした。顔料定着液組成は表１７に示す。また、インクの調製は、実施例Ｃ−１で作成した顔料分散体Ｃ１およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行った。結果を表１５に示す。
【０２５７】
（比較例Ｃ−２）
比較例Ｃ−２は、実施例Ｃ−２の顔料定着液において、エチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様の調整により合成したガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は、実施例Ｃ−２と同様に顔料定着液を調製した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣＤ（ＥＭ−ＣＤ）とした。顔料定着液組成は表１７に示す。また、インクの調製は、実施例Ｃ−２で作成した顔料分散体Ｃ２およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行った。結果を表１５に示す。
【０２５８】
（参考例Ｃ−３）
参考例Ｃ−３は、実施例Ｃ−３のインクにおいて、粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの顔料分散体を作製した以外は実施例Ｃ−３と同様にインクを調製した。粒径は実施例Ｃ−１と同じ方法で測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｃ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ｃ３Ｂとした。インク組成を表１６に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ｃ−３で作製したエマルジョンＣＣを用い、表１７に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行った。結果を表１５に示す。
【０２５９】
（比較例Ｃ−４）
比較例Ｃ−４は、実施例Ｃ−４の顔料定着液において、高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ｃ−４と同様に顔料定着液を調製した。酸価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣＥ（ＥＭ−ＣＥ）とし、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣＦ（ＥＭ−ＣＦ）とした。顔料定着液組成を表１７に示す。また、インクの調製は、実施例Ｃ−４で作成した顔料分散体Ｃ４およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行った。結果を表１５に示す。
【０２６０】
（比較例Ｃ−５）
比較例Ｃ−５は、実施例Ｃ−２のインクにおいて、ポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用いない以外は実施例Ｃ−２と同様にしてインクを調製した。インク組成を表１６に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ｃ−２で作製したエマルジョンＣＢを用い、表１７に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行った。結果を表１５に示す。
【０２６１】
（比較例Ｃ−６）
比較例Ｃ−６は、実施例Ｃ−３のインクにおいて、ポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用いない以外は実施例Ｃ−３と同様にしてインクを調製した。インク組成を表１６に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ｃ−３で作製したエマルジョンＣＢを用い、表１７に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行った。結果を表１５に示す。
【０２６２】
【表１５】
2010155959.tif 000016
【０２６３】
【表１６】
2010155959.tif 000017
【０２６４】
【表１７】
2010155959.tif 000018
【０２６５】
（実施例Ｃ−５）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｃ５およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２６６】
顔料分散体Ｃ５の作製
顔料分散体Ｃ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｃ５とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【０２６７】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＣＩ）を用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２６８】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＣＩ（ＥＭ−ＣＩ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ｃ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２６９】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｃ−５のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｃ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０２７０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｃ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。結果を表１８に示す。
【０２７１】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−５のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１８に示す。
【０２７２】
（実施例Ｃ−６）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｃ６およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２７３】
顔料分散体Ｃ６の製造
顔料分散体Ｃ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【０２７４】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメントブルー１５：３）が２０％である分散体Ｃ６とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。分子量を測定したところ２１００００であった。
【０２７５】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、下記の方法で作製した高分子微粒子水分散液（エマルジョンＣＪ）を用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２７６】
高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＣＪ（ＥＭ−ＣＪ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２７７】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｃ−６のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｃ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０２７８】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｃ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。結果を表１８に示す。
【０２７９】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−６のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１８に示す。
【０２８０】
（実施例Ｃ−７）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｃ７およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２８１】
顔料分散体Ｃ７の製造
顔料分散体Ｃ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ６と同様に作製した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０２８２】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ｃ−６で作製したエマルジョンＣＪを用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２８３】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｃ−７のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｃ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０２８４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｃ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。結果を表１８に示す。
【０２８５】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−７のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０２８６】
（実施例Ｃ−８）
（１）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの調製は、下記の方法で作製した顔料分散体Ｃ８およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２８７】
顔料分散体Ｃ８の作製
顔料分散体Ｃ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ６と同様に作成した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【０２８８】
（２）顔料定着液の調製
顔料定着液の調製は、実施例Ｃ−６で作製したエマルジョンＣＪを用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。
【０２８９】
（３）印捺物の製造方法
実施例Ｃ−８のインクおよび顔料定着液を用い、実施例Ｃ−１と同様の方法でサンプルの印捺物を得た。
【０２９０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
上記サンプル（印捺物）について、実施例Ｃ−１と同様に耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。結果を表１８に示す。
【０２９１】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−８のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１８に示す。
【０２９２】
（参考例Ｃ−７）
参考例Ｃ−７は、実施例Ｃ−５において、顔料定着液中の高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００に変更した以外は実施例Ｃ−５と同様に顔料定着液を調製した。分子量が９００００のエマルジョンをエマルジョンＣＫ（ＥＭ−ＣＫ）、分子量が１１０００００のエマルジョンをエマルジョンＣＬ（ＥＭ−ＣＬ）とした。顔料定着液組成を表２０に示す。また、インクの調製は、実施例Ｃ−５で作成した顔料分散体Ｃ５およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行った。結果を表１８に示す。
【０２９３】
（参考例Ｃ−８）
参考例Ｃ−８は、実施例Ｃ−６のインクにおいて１，２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ｃ−６と同様にインクを調製した。インク組成を表１９に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ｃ−６で作製したエマルジョンＣＪを用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行った。結果を表１８に示す。
【０２９４】
（参考例Ｃ−９）
参考例Ｃ−９は、実施例Ｃ−７のインクにおいて、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ｃ−７と同様にインクを調製した。インク組成を表１９に示す。また、顔料定着液の調製は、実施例Ｃ−７で作製したエマルジョンＣＪを用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行った。結果を表１８に示す。
【０２９５】
（参考例Ｃ−１０）
参考例Ｃ−１０は、実施例Ｃ−８において、顔料定着液中の高分子微粒子の量を対顔料比で８０％、５０％にした以外は実施例Ｃ−８と同様に顔料定着液を調製した。顔料定着液組成を表１９に示す。また、インクの調製は、実施例Ｃ−８で作成した顔料分散体Ｃ８およびポリカルボジイミド（日清紡製のカルボジライト  Ｖ−０２）を用い、表１９に示すビヒクル成分と混合することによって行った。印捺物サンプルの調整、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行った。結果を表１８に示す。
【０２９６】
（参考例Ｃ−１１〜１５）
参考例Ｃ−１１〜１５は、実施例Ｃ−６の印捺物の製造方法において、綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する条件を、種々変えて処理した以外は実施例Ｃ−６と同様にして耐擦性を評価した。実施例Ｃ−６と比較するために、種々条件を変えたものを参考例Ｃ−１１〜１５として結果を表２１に示す。
【０２９７】
【表１８】
2010155959.tif 000019
【０２９８】
【表１９】
2010155959.tif 000020
【０２９９】
【表２０】
2010155959.tif 000021
【０３００】
【表２１】
2010155959.tif 000022