(57)【要約】【課題】電極缶内でのガスの発生を抑制することができる電極缶の製造方法及びその扁平形電池を提供する。【解決手段】開口側の端部を外側に折り返すことにより形成された折り返し部３Ｇを有する負極缶３の収容凹部に、メッキ液を注入して、収容凹部を構成する内側面３Ｆと、折り返し部３Ｇの底部に位置する屈曲部３Ｄの一部とに、被覆層１０を形成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
扁平形電池に用いられる電極缶の製造方法において、
開口側の端部を外側に折り返すことにより形成された折り返し部を有する電極缶の収容凹部に、メッキ液を注入して、前記収容凹部を構成する内側面と、前記折り返し部の底部に位置する屈曲部の一部とに、メッキ被覆層を形成することを特徴とする電極缶の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の電極缶の製造方法において、
前記屈曲部は、円曲状に形成されるとともに、
前記屈曲部の頂点に相当する先端位置まで、前記メッキ被覆層を形成することを特徴とする電極缶の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の電極缶の製造方法において、
平坦状の前記屈曲部の中央位置まで、前記メッキ被覆層を形成することを特徴とする電極缶の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電極缶の製造方法において、
前記メッキ液が、少なくとも錫又はインジウムを含むことを特徴とする電極缶の製造方法。
【請求項５】
開口側の端部を外側に折り返すことにより形成された折り返し部を有する電極缶と、当該電極缶の収容凹部に収容された負極合剤を備える扁平形電池において、
前記電極缶のうち、前記収容凹部を構成する内側面と、前記折り返し部の底部に位置する屈曲部の一部とに、メッキ被覆層が形成されたことを特徴とする扁平形電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電極缶の製造方法及びその扁平形電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
腕時計など小型の電子機器に用いられる扁平形電池は、図６に示すように、有底筒状の正極缶３１と、有蓋筒状の負極缶３２とを有している。負極缶３２は、その開口した端縁に、外周面３２Ａに沿って折り返された折り返し部３２Ｂを備えており、この折り返し部３２Ｂを、ガスケット３３を介して、正極缶３１の内側に嵌合することで電池内が密封される。この負極缶３２は、例えば、ニッケル層３２Ｃ、ステンレススチール層３２Ｄ及び銅からなる集電体層３２Ｅの３層構造を有するクラッド材を、カップ状にプレス加工することにより形成されている。
【０００３】
一方、アルカリボタン電池、酸化銀電池等の扁平形電池の負極合剤３４としては、亜鉛粉末又は亜鉛合金粉末が用いられている。この亜鉛又は亜鉛合金は、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム等のアルカリ電解液に溶融したり、集電体層３２Ｅを構成する銅と、アルカリ電解液を介して接触状態となると、その電位差により水素ガスを発生する。このように電池内で発生した水素ガスが多量となると、容量保存性の低下、電池の内圧の上昇に起因する耐漏液性の低下、電池の膨張等を招来してしまう。
【０００４】
これに対し、亜鉛粉末又は亜鉛合金粉末に水銀をアマルガム化した汞化亜鉛を使用することにより、電池内での水素ガスの発生を抑制することができることが知られている。ところが、近年、環境に対する負荷を軽減するために、扁平形電池においても、水銀の使用が回避される方向にある。
【０００５】
水素ガスの発生を効果的に抑えるために、例えば特許文献１では、集電体層３２Ｅを、銅よりも水素過電圧の高い錫により被覆する方法の提案がなされている。被覆層は、無電解メッキや電解メッキなどで、上述した錫を被着することによって形成される。
【０００６】
また、負極缶の折り返し部を除き、ガスケットと当接しない部分の内側面に、錫の被覆層を形成する方法の提案もなされている（例えば特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３０７７３９号公報
【特許文献２】特許４１５８３２６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、上記各文献に記載された扁平形電池では、水素ガスの発生を十分に抑制できない虞があった。つまり、通常、負極缶３２は、金属板をプレス工程することによりカップ状に加工されるが、そのプレス加工において、折り返し部３２Ｂには特に大きな加工応力が掛かる。特に、折り返し部３２Ｂの底部に位置する屈曲部３２Ｆは、プレス金型からの不純物が付着しやすく、水素ガスが発生しやすい。また、曲率（曲がり具合）が大きく、亀裂や傷等の荒れが大きいため、最も水素ガスを発生しやすい。
【０００９】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、電極缶内でのガスの発生を抑制することができる電極缶の製造方法及びその扁平形電池を提供することにある
。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記問題点を解決するために、本発明は、扁平形電池に用いられる電極缶の製造方法において、開口側の端部を外側に折り返すことにより形成された折り返し部を有する電極缶の収容凹部に、メッキ液を注入して、前記収容凹部を構成する内側面と、前記折り返し部の底部に位置する屈曲部の一部とに、メッキ被覆層を形成する。
【００１１】
これによれば、メッキ被覆層は、収容凹部の内側面だけでなく、折り返し部の底部に位置する屈曲部の一部に形成される。このため、特に加工応力が掛かり、亀裂等が発生しやすい領域を被覆することができるので、電池内における水素ガスの発生を抑制することができる。また、屈曲部の一部のみに形成することにより、電解液の漏液を抑制することができる。
【００１２】
この電極缶の製造方法において、前記屈曲部は、円曲状に形成されるとともに、前記屈曲部の頂点に相当する先端位置まで、前記メッキ被覆層を形成する。
これによれば、メッキ被覆層は、収容凹部の内側面だけでなく、屈曲部の先端位置まで形成される。このため、特に加工応力が掛かり、亀裂等が発生しやすい領域を被覆することができるので、電池内における水素ガスの発生を抑制することができる。また、屈曲部の一部のみに形成することにより、電解液の漏液を抑制することができる。
【００１３】
この電極缶の製造方法において、平坦状の前記屈曲部の中央位置まで、前記メッキ被覆層を形成する。
これによれば、メッキ被覆層は、収容凹部の内側面だけでなく、屈曲部の先端位置まで形成される。このため、特に加工応力が掛かり、亀裂等が発生しやすい領域を被覆することができるので、電池内における水素ガスの発生を抑制することができる。また、屈曲部の一部のみに形成することにより、電解液の漏液を抑制することができる。
【００１４】
この電極缶の製造方法において、前記メッキ液が、少なくとも錫又はインジウムを含む。
これによれば、少なくとも錫又はインジウムを含むメッキ液を用いるので、緻密且つ均一なメッキ被覆層を形成することができる。
【００１５】
本発明は、開口側の端部を外側に折り返すことにより形成された折り返し部を有する電極缶と、当該電極缶の収容凹部に収容された負極合剤を備える扁平形電池において、前記電極缶のうち、前記収容凹部を構成する内側面と、前記折り返し部の底部に位置する屈曲部の一部とに、メッキ被覆層が形成された。
【００１６】
これによれば、電極缶の収容凹部の内側面だけでなく、折り返し部の底部に位置する屈曲部の一部にメッキ被覆層が形成されている。このため、特に加工応力が掛かり、亀裂等が発生しやすい領域を被覆することができるので、電池内における水素ガスの発生を抑制することができる。また、屈曲部の一部のみに形成することにより、電解液の漏液を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】円曲状の屈曲部を有する扁平形電池の断面図。
【図２】負極缶のメッキ工程の模式図。
【図３】負極缶の断面図。
【図４】平坦な屈曲部を有する扁平形電池の断面図。
【図５】実施例及び比較例の検討結果を示す表。
【図６】従来の扁平形電池の断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
（第１実施形態）
以下、本発明を、扁平形電池１に具体化した第１実施形態を図１〜図３に従って説明する。図１は、扁平形電池の断面図を示している。扁平形電池１は、有底筒状の正極缶２及び有蓋筒状の負極缶３をガスケット４を介してかしめることで密封されている。
【００１９】
正極缶２は、ステンレススチール板にニッケルメッキが施され、正極端子を兼ねた構成とされる。この正極缶２内には、コイン状もしくはボタン状に成形された正極合剤５が配置されている。本実施形態で用いる正極活物質は、酸化銀、二酸化マンガン、ニッケルと銀の複合酸化物、オキシ水酸化ニッケルなどを用いることができるが、これに限定されない。
【００２０】
正極合剤５の上には、セパレータ６が配置されている。このセパレータ６は、例えば、ポリエチレンをグラフト重合した微多孔膜６Ａ、セロファン膜６Ｂ及び不織布６Ｃを積層した３層構造からなる。このセパレータ６には、アルカリ電解液が含浸されている。アルカリ電解液としては、例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、或いはそれらの混合水溶液を用いることができる。
【００２１】
正極缶２の開口端縁２Ａの内周面には、リング状のガスケット４が配置されている。また、セパレータ６上には、ジェル状の負極合剤７が載置されている。この負極合剤７は、非含有水銀、即ち水銀を含まない亜鉛粉末又は亜鉛合金粉末と、アルカリ電解液、増粘剤等とを混合して形成されている。
【００２２】
負極合剤７には、負極缶３が、負極合剤７をその内側に収容するように載置されている。負極缶３は、ニッケル層３Ａと、ステンレススチール層３Ｂと、銅よりなる集電体層３Ｃの３層構造を有するクラッド材を、集電体層３Ｃを内側にして、カップ状にプレス加工することにより形成されている。
【００２３】
カップ状に加工されたクラッド材の端部は、負極缶３の外周面３Ｊに沿って折り曲げられている。本実施形態では、負極缶３の端部（図１では下端）が円曲形状になるようにプレス加工されている。これにより、負極缶３の端部には、外周面３Ｊに沿って折り曲げられた折り返し片３Ｅと、折り返し片３Ｅに連続する円曲形状の屈曲部３Ｄとからなる、断面略Ｕ字状の折り返し部３Ｇとが形成されている。折り返し片３Ｅは、図中、垂直な部分に相当し、屈曲部３Ｄは、折り返し部３Ｇのうち、最も曲率（曲がり具合）が大きい箇所であって、図中円弧状の部分（半円部分）に相当する。
【００２４】
また、折り返し部３Ｇが形成された負極缶３には、その集電体層３Ｃの上に、錫又はインジウムからなる被覆層１０が形成されている。図１に示す構造の電池では、被覆層１０は、負極缶３の内側面３Ｆから、上記屈曲部３Ｄの一部まで形成されている。より好ましくは、負極缶３の内側面３Ｆから上記屈曲部３Ｄの先端位置Ｐ１までの領域である。先端位置Ｐ１は、円曲状の屈曲部３Ｄの頂点であって、図中、最下端の位置である。また、内側面とは、負極缶３の収容凹部１１（図３参照）を構成する側面であって、折り返し部３Ｇの内側（収容凹部１１側）の領域である。
【００２５】
このように、屈曲部３Ｄの一部を被覆層１０によって被覆すると、水素ガスの発生を効果的に抑制することができる。即ち、屈曲部３Ｄは、負極缶３の製造工程において、クラッド材がプレス加工される際に最も加工応力が加わる箇所であり、亀裂や傷等の荒れが生じやすい。また、プレス金型からの不純物が付着しやすい箇所でもある。さらに、後述す
るように、この屈曲部３Ｄは、エッチング等により付着物や傷等の除去がし難い箇所である。このため、この屈曲部３Ｄの一部であって、電解液や負極合剤７と接触しやすい内側の部分に被覆層１０を形成することにより、水素ガスの発生を抑制することができる。
【００２６】
また、屈曲部３Ｄ全体に被覆層１０を形成するのではなく、その一部に被覆層１０を形成することにより、良好な耐漏液性を確保することができる。即ち、屈曲部全体に被覆層１０を形成すると、クリープ現象により、電池内の電解液が這い上がるが、本実施形態では、屈曲部３Ｄのうち、被覆層１０が形成された領域は一部であるので、電解液が電池外へ漏れ出しにくい。
【００２７】
この折り返し部３Ｇと、正極缶２の内側面２Ｂとの間にガスケット４を挟持させ、正極缶２の開口端縁をかしめることにより、電池内が密封される。
次に、負極缶３の製造方法について詳述する。まず、上記した３層構造のクラッド材を、集電体層３Ｃを内側にして、カップ状にプレス加工する。プレス加工後、硫酸及び過酸化水素水を含むエッチング液により化学研磨する（エッチング工程）。エッチング工程には、エッチング液注入、除去及び乾燥が含まれる。このエッチング工程を行うことにより、負極缶内の傷等を予め除去することができ、均一な被覆層１０を集電体層上に形成することができる。一方、エッチング液は、表面張力が比較的小さいため、負極缶３の内側面３Ｆのみがエッチングされ、屈曲部３Ｄまではエッチングできない。このため、屈曲部３Ｄに付着した不純物、表面に形成された傷は、エッチング工程では除去しきれない。
【００２８】
また、エッチング工程後、ポリアミン等の表面改質液により、集電体層３Ｃの表面にランダムに存在する２価の銅イオンを１価の銅イオンに揃える表面改質処理を行う（表面改質工程）。表面改質工程には、表面改質液の注入、除去及び乾燥が含まれる。
【００２９】
続いて、被覆層１０を形成するためのメッキ処理工程を行う。具体的には、図２に示すように、負極缶３の開口を上方に向けて開放し、負極缶内に、メッキ液２０をディスペンサー等の注入装置により滴下する。メッキ液の滴下量は、屈曲部３Ｄの一部、より好ましくは先端位置Ｐ１までメッキ液２０が付着する程度の量である。この滴下量は予め実験を行うことで求めることができる。
【００３０】
滴下量分のメッキ液２０を負極缶内に滴下すると、メッキ液２０の大きな表面張力により、その液面が、先端位置Ｐ１よりも上方に盛り上がるが、表面張力によってメッキ液２０は負極缶３から溢れない。このため、簡略な工程で、メッキ液２０を溢れさせずに、屈曲部３Ｄの一部までメッキ液２０を付着させることができる。その結果、メッキ液中の錫又はインジウムが、集電体層３Ｃ上に、均一且つ緻密な被覆層１０の前駆体を形成する。
【００３１】
また、上記したように、屈曲部３Ｄの先端位置Ｐ１付近から、折り返し片３Ｅまでは、メッキ処理を行わない。このため、クリープ現象による電解液の這い上がりを抑止し、耐漏液性を高めることができる。
【００３２】
メッキ液は、少なくとも、錫又はインジウムを含むメッキ液であることが好ましい。錫およびインジウムは、銅面上に均一で緻密なメッキ被覆層を形成しやすく、且つ負極活物質である亜鉛粉末が、負極缶の集電体と接することにより発生する水素ガスの抑制効果(
水素過電圧)が高いためである。
【００３３】
特に、メッキ液は、表面張力が大きい分散媒（溶媒）を含有するものが好ましい。例えば、チオ尿素：１０〜１５％（ｗ／ｖ）、クエン酸：２０−２５％（ｗ／ｖ）、硫酸錫（２価）３−５％（ｗ／ｖ）、硫酸１〜３％（ｗ／ｖ）を含むＣＳＮ７００４（商品名、ＯＲＭＥＣＯＮ製）等を用いることができる。
【００３４】
メッキ処理工程を行うと、負極缶内のメッキ液２０を、吸引装置によって回収する。そして、負極管内に、純水からなる洗浄液をディスペンサー等の注入装置によって注入する（洗浄工程）。
【００３５】
洗浄工程を行うと、負極缶内の洗浄液を吸引装置によって除去する（水切り工程）。水切りが完了すると、送風装置により、負極缶内に空気を吹き付け、負極缶３を乾燥させる（乾燥工程）。
【００３６】
これらの工程を行うことにより、図３に示すように、集電体層３Ｃの上に、被覆層１０を形成することができる。上記したように、被覆層１０は、負極缶３の内側面３Ｆだけでなく、屈曲部３Ｄの一部にも形成されている。従って、最も水素ガスを発生しやすい活性領域である屈曲部３Ｄのうち一部が、銅よりも水素過電圧の高い金属で被覆されるので、その活性領域から集中的に水素ガスが発生することを抑制することができる。また、屈曲部３Ｄは、先端位置Ｐ１よりも内側の部分のみが被覆されるので、クリープ現象により、電解液が外部へ漏液しにくい。このため、水素ガスの発生に起因する耐漏液性の低下、容量保存性の低下、電池の膨張等を抑制し、水銀を使用することなく、性能が良好なアルカリ電池を得ることができる。
【００３７】
第１実施形態によれば、以下のような効果を得ることができる。
（１）第１実施形態では、開口側の端部を外側に折り返すことにより形成された折り返し部３Ｇを有する負極缶３の収容凹部１１に、メッキ液２０を注入して、内側面３Ｆと、屈曲部３Ｄの一部とに、被覆層１０を形成した。このため、特に加工応力が掛かり、亀裂等が発生しやすいとともに、不純物が付着しやすい活性領域を被覆することができるので、電池内における水素ガスの発生を抑制することができる。また、屈曲部３Ｄの一部のみに形成することにより、クリープ現象により、電解液が這い上がり難くすることができる。このため、漏液性の低下を抑制することができる。また、メッキ液２０の大きな表面張力を利用してメッキするので、簡略な工程で、先端位置Ｐ１まで容易にメッキ液２０を付着させることができる。
【００３８】
（２）第１実施形態では、円曲状の屈曲部３Ｄの一部に被覆層１０を形成した。このため、特に加工応力が掛かり、亀裂等が発生しやすいとともに、不純物が付着しやすい活性領域を被覆することができるので、電池内における水素ガスの発生を抑制することができる。また、屈曲部３Ｄを円曲状にすることにより、メッキ液２０を、表面張力を利用して、屈曲部３Ｄの先端位置に付着させやすい。
【００３９】
（３）第１実施形態では、少なくとも錫又はインジウムを含むメッキ液２０を用いてメッキ処理工程を行った。このため、緻密且つ均一な被覆層１０を形成することができる。
（第２実施形態）
次に、本発明を具体化した第２実施形態を図４に従って説明する。なお、第２実施形態は、第１実施形態の負極缶３の形状を変更したのみの構成であるため、同様の部分についてはその詳細な説明を省略する。
【００４０】
第２実施形態では、負極缶３の折り返し部３Ｇの底部（図１では下端）が、平坦になるように加工されている。具体的には、外周面３Ｊに沿って折り曲げられた折り返し片３Ｅと、折り返し部３Ｇに連続する平坦な屈曲部３Ｈとからなる折り返し部３Ｇが形成されている。折り返し片３Ｅは、図中、垂直な部分に相当し、屈曲部３Ｈは、折り返し片３Ｅと負極缶内の内側面３Ｆとの間に配置された部分に相当する。
【００４１】
また、折り返し部３Ｇが形成された負極缶３には、その集電体層３Ｃの上に、錫又はイ
ンジウムからなる被覆層１０が形成されている。図４に示す構造の電池では、被覆層１０は、負極缶３の内側面３Ｆから、上記屈曲部３Ｄの一部まで形成されている。より好ましくは、負極缶３の内側面３Ｆから上記屈曲部３Ｄの中央位置Ｐ２までの領域である。中央位置Ｐ２は、平坦な屈曲部３Ｄのうち、負極缶３の厚み方向において略中央に位置し、図中、最下端の位置である。
【００４２】
この場合にも、メッキ液２０の表面張力により、負極缶３からメッキ液２０を溢れさせずに、屈曲部３Ｄの中央位置Ｐ２までメッキ液２０を付着させることができる。
このように、屈曲部３Ｄの一部を被覆層１０によって被覆すると、水素ガスの発生を効果的に抑制することができる。即ち、屈曲部３Ｈは、負極缶３の製造工程において、クラッド材がプレス加工される際に最も加工応力が加わる箇所であり、亀裂や傷等の荒れが生じやすい。また、プレス金型からの不純物が付着しやすい箇所でもある。さらに、この屈曲部３Ｈは、エッチング等により付着物や傷等の除去がし難い箇所である。このため、この屈曲部３Ｈの一部であって、電解液や負極合剤７と接触しやすい内側の部分に被覆層１０を形成することにより、水素ガスの発生を抑制することができる。
【００４３】
また、屈曲部３Ｈ全体に被覆層１０を形成するのではなく、その一部に被覆層１０を形成することにより、良好な耐漏液性を確保することができる。即ち、屈曲部全体に被覆層１０を形成すると、クリープ現象により、電池内の電解液が這い上がるが、本実施形態では、屈曲部３Ｈのうち、被覆層１０が形成された領域は一部であるので、電解液が電池外へ漏れ出しにくい。
【００４４】
この折り返し部３Ｇと、正極缶２の内側面２Ｂとの間にガスケット４を挟持させ、正極缶２の開口端縁をかしめることにより、電池内が密封される。
第２実施形態によれば、以下のような効果を得ることができる。
【００４５】
（４）第２実施形態では、平坦状の屈曲部３Ｈの一部に被覆層１０を形成した。このため、特に加工応力が掛かり、亀裂等が発生しやすいとともに、不純物が付着しやすい活性領域を被覆することができるので、電池内における水素ガスの発生を抑制することができる。
【００４６】
次に、実施例および比較例を挙げて上記各実施形態をさらに具体的に説明する。
（実施例１）
実施例１では、第２実施形態の屈曲部３Ｈが平坦形状であるＳＲ６２６ＳＷ電池を作製した。負極缶３は、ニッケル層３Ａと、ＳＵＳ３０４によるステンレススチール層３Ｂと、銅による集電体層３Ｃからなる、厚さ０．２ｍｍの３層クラッド材をプレス加工することによって形成した。
【００４７】
この負極缶３に、開口を上側に向けて配置して、負極缶内側に無電解錫メッキ液を所定量滴下して、屈曲部３Ｄの中央位置Ｐ２付近まで被覆層１０を形成した。
一方、濃度３０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液のアルカリ電解液を注入し、次に正極合剤５をディスク状に成形したペレットを、正極缶２内に挿入して、正極合剤５にアルカリ電解液を吸収させた。
【００４８】
この正極合剤５によるペレット上に、不織布、セロファン、ポリエチレンからなる円形状のセパレータ６を装填し、このセパレータ６に、濃度３０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液であるアルカリ電解液を滴下して含浸させた。
【００４９】
また、このセパレータ６上に、アルミニウム、インジウム、ビスマスを含み、水銀を含まない亜鉛合金粉、酸化亜鉛、増粘剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水から成
るジェル状の負極合剤７を載置した。そして、負極缶３を、この負極合剤７を収容するように負極缶３を載置した。さらに、正極缶２の開口端縁内に、ポリアミド６６にポリアミド系シーラントを塗布して成るポリアミド製リング状のガスケット４を挿入し、正極缶２の開口端縁をかしめることで密封して扁平形電池１を作製した。
（実施例２）
実施例２においては、第１実施形態の円曲状の屈曲部３Ｄを有する負極缶３を使用した。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（実施例３）
実施例３においては、無電解メッキの種類として、インジウムメッキとした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（実施例４）
実施例４においては、第１実施形態の円曲状の屈曲部３Ｄを有する負極缶３を使用し、無電解メッキの種類としてはインジウムメッキとした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例１）
比較例１においては、第２実施形態の屈曲部３Ｈが平坦である負極缶３を使用した。また、錫メッキによる被覆層１０の位置を、内側面３Ｆ及び屈曲部全体とした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例２）
比較例２においては、第２実施形態の屈曲部３Ｈが平坦である負極缶３を使用した。また、錫メッキによる被覆層１０は、負極缶３の内側面３Ｆのみとした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例３）
比較例３においては、第１実施形態の円曲状の屈曲部３Ｄを有する負極缶３を使用した。また、錫メッキによる被覆層１０は、負極缶３の内側面３Ｆのみとした。その他の条件は、実施例１と同様とした。
（比較例４）
比較例４においては、第１実施形態の円曲状の屈曲部３Ｄを有する負極缶３を使用した。また、被覆層１０は、負極缶３の内側面３Ｆのみとした。さらに、無電解メッキの種類としてはニッケルメッキとし、その他の条件は実施例１と同様とした。
＜検証＞
上述した実施例１〜４及び比較例１〜４の電池を、それぞれ２００個ずつ作製し、各実施例及び比較例の電池１００個を、温度４５℃、相対湿度９３％の過酷環境下で保存し、１００日後の漏液発生率を調べた。その評価結果を図５の表に示した。
【００５０】
また、各実施例及び比較例の電池１００個を、温度６０℃、相対湿度０％の環境で１００日間保存し、３０ｋΩで定抵抗放電させ、１．２Ｖを終止電圧とした時の放電容量〔ｍＡｈ〕を調べた。その結果を、図５の表に示す。尚、このいずれの電池も初期放電容量は２８ｍＡｈ前後であった。
【００５１】
図５に示す表より、実施例１〜４と比較例１を比較すると、被覆層１０を、屈曲部３Ｄの一部に形成することにより、耐漏液性を向上できることがわかる。即ち、屈曲部全体に被覆層１０を形成した比較例１では、漏液がみられた。これに対し、実施例１〜４では、屈曲部３Ｄの途中であって、収容凹部１１側のみに被覆層１０を形成しているため、クリープ現象により電解液が這い上がることを抑制できる。
【００５２】
また、実施例１〜４と比較例２〜３とを比較すると、屈曲部３Ｄの一部を被覆層１０で被覆することにより、耐漏液性及び容量保存性を向上できることがわかる。これは、最も水素ガスを発生しやすい活性領域を、銅よりも水素過電圧の高い金属である錫等で被覆することで、その活性領域から集中的に水素が発生することを防止して耐漏液性及び容量保
存性が低下するのを防止できるためである。
【００５３】
さらに、実施例１〜４および比較例１〜３と比較例４を比較すると、無電解メッキ液を錫かインジウムを含むメッキ液とすることにより、耐漏特性と容量保存性を向上できることがわかる。これは、錫およびインジウムは、銅面上に均一で緻密なメッキ被覆層を形成しやすく、且つ、負極活物質である亜鉛と負極缶３の集電体層３Ｃとの間接的な接触により発生する水素ガスの抑制効果(水素過電圧)が高いためである。
【００５４】
尚、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
・上記実施形態では、エッチング工程、表面改質工程を行うようにしたが、これを省略してもよい。
【００５５】
・上記実施形態では、負極缶３に被覆層１０を形成したが、これに限定されず、折り返し部を有する正極缶に形成してもよい。
【符号の説明】
【００５６】
１…扁平形電池、３…電極缶としての負極缶、３Ｄ，３Ｈ…屈曲部、３Ｇ…折り返し部、３Ｆ…内側面、７…負極合剤、１０…メッキ被覆層としての被覆層、１１…収容凹部、２０…メッキ液、Ｐ１…先端位置、Ｐ２…中央位置。
【図１】
2010170808.tif 000003
【図２】
2010170808.tif 000004
【図３】
2010170808.tif 000005
【図４】
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【図５】
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【図６】
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