(57)【要約】【課題】所望のイオン密度の発現が達成される液晶表示素子、この液晶表示素子において所望のイオン密度の発現を達成させる液晶配向膜、及びそれを形成することができる液晶配向剤を提供する。【解決手段】オキサゾール、イミダゾール骨格を含む特定のジアミンとテトラカルボン酸二無水物との反応生成物であるポリアミック酸又はその誘導体を含有する液晶配向剤から液晶配向膜を形成し、液晶表示素子に用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物であるポリアミック酸又はその誘導体を含有する液晶配向剤において、
前記ジアミンは下記一般式（１）〜（８）で表されるジアミンを含む液晶配向剤。
【化１】
2010054872.tif 000075
（一般式（１）〜（８）中、Ｘは酸素原子又はＮＲ6（式中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基又はフェニル基を示す）を表し、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ独立して、単環又は複数の環から構成される芳香族環基又は複素環基を表し、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して、単環又は複数の環から構成される芳香族環基、複素環基又は脂肪族環基、これらの環基にアルキレンが結合した基又はアルキレン基を表す。）
【請求項２】
前記ジアミンが、下記一般式（Ｏ）−１〜（Ｏ）−６で表されるオキサゾールであることを特徴とする請求項１に記載の液晶配向剤。
【化２】
2010054872.tif 000076
（一般式（Ｏ）−１〜（Ｏ）−６中、ｎは独立して０〜８の整数を表し、ｍは１〜８の整数を表す。）
【請求項３】
前記ジアミンが、下記一般式（Ｉ）−１〜（Ｉ）−６で表されるイミダゾールであることを特徴とする請求項１に記載の液晶配向剤。
【化３】
2010054872.tif 000077
（一般式（Ｉ）−１〜（Ｉ）−６中、ｎは独立して０〜８の整数を表し、ｍは１〜８の整数を表す。）
【請求項４】
前記ジアミンが、下記一般式（Ｏ）−２で表される芳香族オキサゾール又は下記一般式（Ｏ）−３で表されるアルキルオキサゾールであることを特徴とする請求項２に記載の液晶配向剤。
【化４】
2010054872.tif 000078
（一般式（Ｏ）−３中、ｍは１〜８の整数を表す。）
【請求項５】
前記ジアミンが、下記一般式（Ｉ）−２で表される芳香族イミダゾール又は下記一般式（Ｉ）−３で表されるアルキルイミダゾールであることを特徴とする請求項３に記載の液晶配向剤。
【化５】
2010054872.tif 000079
（一般式（I）−３中、ｍは１〜８の整数を表す。）
【請求項６】
前記ジアミンは、下記一般式（ＶＩＩＩ）及び（Ｘ）〜（ＸＩＩＩ）で表される側鎖構造を有するジアミンをさらに含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【化６】
2010054872.tif 000080
（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ａ3は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、Ｒ1は、ステロイド骨格を有する基、下記一般式（ＩＸ）で表される基を表し、ベンゼン環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキルをさらに含み、該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキル又はフェニルをさらに含み、該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＦ2−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ3が−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2又は−ＣＦ3で置き換えられていてもよく、該フェニルの水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2又は−ＯＣＦ3と置き換えられていてもよい。）
【化７】
2010054872.tif 000081
(一般式（ＩＸ）中、Ａ4及びＡ5はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は炭素数１〜１２のアルキレンを表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して、−Ｆ又は−ＣＨ3を表し、環Ｓは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル又はアントラセン−９，１０−ジイルを表し、Ｒ4は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2又は−ＯＣＦ3を表し、ａ及びｂはそれぞれ０〜４の整数を表し、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｆ及びｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。）
【化８】
2010054872.tif 000082
（一般式（Ｘ）及び（ＸＩ）中、Ｒ5は独立して−Ｈ又は−ＣＨ3を表し、Ｒ6は−Ｈ、又は炭素数１〜２０のアルキル又はアルケニルを表し、Ａ6は独立して単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−又は−ＣＨ2−を表し、一般式（ＸＩ）中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル又はフェニルを表す。）
【化９】
2010054872.tif 000083
（一般式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）中、Ａ7は独立して−Ｏ−又は炭素数１〜６のアルキレンを表し、一般式（ＸＩＩ）中、Ｒ9は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表し、該アルキルのうち炭素数２〜３０のアルキルの任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、Ａ8は単結合又は炭素数１〜３のアルキレンを表し、環Ｔは１，４−フェニレン又は１，４−シクロヘキシレンを表し、ｈは０又は１を表し、一般式（ＸＩＩＩ）中、Ｒ10は炭素数６〜２２のアルキルを表し、Ｒ11は炭素数１〜２２のアルキルを表す。）
【請求項７】
前記側鎖構造を有するジアミンが、下記一般式（ＶＩＩＩ−２）、（ＶＩＩＩ−４）〜（ＶＩＩＩ−６）、（ＸＩＩ−２）、（ＸＩＩ−４）、及び（ＸＩＩ−６）で表される化合物から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項６に記載の液晶配向剤。
【化１０】
2010054872.tif 000084
（前記一般式中、Ｒ23、Ｒ29及びＲ30は、それぞれ炭素数１〜３０のアルキル、又は炭素数１〜３０のアルコキシを表す。）
【請求項８】
前記ジアミンは、下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）及び（ＸＶ）で表される側鎖構造を有さないジアミンをさらに含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【化１１】
2010054872.tif 000085
（一般式（Ｉ）中、Ｘは、−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（ＩＩＩ）及び（Ｖ）〜（ＶＩＩ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）m−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−又は−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（Ｖ）中、Ｚは単結合又はなしを表し、一般式（ＸＶ）中、Ｒ33及びＲ34はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル又はフェニルを表し、Ａ3は独立してメチレン、フェニレン又はアルキル置換されたフェニレンを表す。ｌは１〜６の整数を表し、ｍは１〜１０の整数を表し、一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）中、シクロヘキサン環又はベンゼン環に結合している水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ又は−ＰＯ3Ｈ2と置き換えられていてもよく、一般式（ＩＶ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。）
【請求項９】
前記側鎖構造を有さないジアミンが、下記構造式（ＩＶ−１）、（ＩＶ−２）、（ＩＶ−１５）〜（ＩＶ−１７）、（Ｖ−１）〜（Ｖ−１３）、（Ｖ−３３）、（Ｖ−３５）〜（Ｖ−３７）、（ＶＩＩ−２）、及び（ＸＶ−１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求項８に記載の液晶配向剤。
【化１２】
2010054872.tif 000086
【化１３】
2010054872.tif 000087
【請求項１０】
前記テトラカルボン酸二無水物は、芳香族テトラカルボン酸二無水物を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【請求項１１】
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が下記構造式（１）、（２）、（５）〜（７）及び（１４）で表される化合物の少なくとも１つであることを特徴とする請求項１０に記載の液晶配向剤。
【化１４】
2010054872.tif 000088
【請求項１２】
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が前記構造式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１１に記載の液晶配向剤。
【請求項１３】
前記テトラカルボン酸二無水物は、脂環式テトラカルボン酸二無水物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物の一方又は両方を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【請求項１４】
前記脂環式テトラカルボン酸二無水物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物が下記構造式（１９）、（２３）、（２５）、（３５）〜（３９）、（４４）及び（４９）で表される化合物の少なくとも１つであることを特徴とする請求項１３に記載の液晶配向剤。
【化１５】
2010054872.tif 000089
【請求項１５】
前記脂環式テトラカルボン酸二無水物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物が前記構造式（１９）で表される化合物であることを特徴とする請求項１４に記載の液晶配向剤。
【請求項１６】
前記ポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢを含有する液晶配向剤であって、
前記ポリアミック酸又はその誘導体Ａは、前記ジアミンに前記側鎖構造を有するジアミンを含み、かつ前記ポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢのジアミンの一方又は両方に一般式（１）〜（８）で表されるジアミンを含むことを特徴とする請求項６〜１５のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【請求項１７】
アルケニル置換ナジイミド化合物、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、オキサジン化合物、オキサゾリン化合物、及びエポキシ化合物から選ばれる一以上をさらに含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される液晶配向膜。
【請求項１９】
一対の基板と、液晶分子を含有し、前記一対の基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する液晶表示素子において、
前記液晶配向膜が請求項１８に記載の液晶配向膜であることを特徴とする液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンゾオキサゾールまたはベンゾイミダゾール骨格を含むジアミンをテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸又はその誘導体を含有する液晶配向剤、該液晶配向剤より得られる液晶配向膜、及び該液晶配向膜を有する液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、ノートパソコンやデスクトップパソコンのモニターをはじめ、ビデオカメラのビューファインダー、投写型のディスプレイ等の様々な液晶表示装置に使われており、最近ではテレビにも用いられている。さらに液晶表示素子は、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等のオプトエレクトロニクス関連素子にも利用されている。
【０００３】
液晶表示素子には種々の素子が知られているが、液晶表示素子の技術の発展は、液晶表示素子の駆動方式や液晶表示素子の構造の改良のみならず、液晶表示素子に使用される構成部材の改良によって達成されている。液晶表示素子は、通常は、液晶層中の液晶組成物を特定の方向に配向させるための液晶配向膜を有する。液晶配向膜は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要素の一つであり、液晶表示素子の高品質化に伴って液晶配向膜の役割が年々重要になってきている。
【０００４】
液晶配向膜は、液晶配向剤より調製される。現在、主として用いられている液晶配向剤とは、ポリアミック酸又は可溶性のポリイミドを有機溶媒に溶解させた溶液である。液晶配向膜は、このような溶液を基板に塗布した後、加熱等の手段により成膜することにより形成される。
【０００５】
液晶表示素子の表示品位を向上させるために液晶配向膜に要求される重要な特性として、イオン密度が挙げられる。イオン密度が高いと、フレーム期間中に液晶にかかる電圧が低下し、結果として輝度が低下して正常な階調表示に支障をきたすことがある。
【０００６】
前記した問題を解決する試みとして、例えば液晶配向膜を形成させるための、物性の異なる二以上のポリアミック酸を組み合わせて含むポリアミック酸組成物が知られている（例えば特許文献１及び２参照）。
【０００７】
これらの先行技術は、さらなる改良が求められている今日の液晶配向膜を形成する液晶配向剤としては、得られる液晶配向膜の電気特性や、所望の電気特性を得るための材料において、さらなる検討の余地が残されている。
【０００８】
一方で、ポリアミック酸としては、ビスベンゾイミダゾールと種々の芳香族酸二無水物を含有するポリアミック酸が知られている（非特許文献１参照）。しかし、液晶配向剤としての使用については、検討はされていない。
【０００９】
さらに、ベンゾアゾ−ル構造を有するジアミンと酸無水物を含有するポリイミド樹脂、ポリイミドワニスが知られている（例えば特許文献３参照）。しかし、同様に液晶配向剤としての使用については、検討はされていない。
【特許文献１】特開平１１−１９３３４５号公報
【特許文献２】特開平１１−１９３３４７号公報
【特許文献３】ＷＯ  ２００８／０４７５９１  パンフレット
【非特許文献１】Journal of Materials Chemistry, 2002, Vol.12, Page 3551-3559
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、所望のイオン密度の発現が達成される液晶表示素子、この液晶表示素子において所望のイオン密度の発現を達成させる液晶配向膜、及びそれを形成することができる液晶配向剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、ベンゾオキサゾール又はベンゾイミダゾール骨格を有する芳香族ジアミンを原料とするポリアミック酸又はその誘導体を含有する組成物を液晶配向剤に用い、それにより形成された液晶配向膜を有する液晶表示素子が良好なイオン密度を付与することができることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
本発明は以下の構成からなる。
【００１３】
［１］  テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物であるポリアミック酸又はその誘導体を含有する液晶配向剤において、
前記ジアミンは下記一般式（１）〜（８）で表されるジアミンを含む液晶配向剤。
【００１４】
【化１】
2010054872.tif 000002
（一般式（１）〜（８）中、Ｘは酸素原子又はＮＲ6（式中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基又はフェニル基を示す）を表し、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ独立して、単環又は複数の環から構成される芳香族環基又は複素環基を表し、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して、単環又は複数の環から構成される芳香族環基、複素環基又は脂肪族環基、これらの環基にアルキレンが結合した基又はアルキレン基を表す。）
【００１５】
［２］  前記ジアミンが、下記一般式（Ｏ）−１〜（Ｏ）−６で表されるオキサゾールであることを特徴とする［１］に記載の液晶配向剤。
【００１６】
【化２】
2010054872.tif 000003
（一般式（Ｏ）−１〜（Ｏ）−６中、ｎは独立して０〜８の整数を表し、ｍは１〜８の整数を表す。）
【００１７】
［３］  前記ジアミンが、下記一般式（Ｉ）−１〜（Ｉ）−６で表されるイミダゾールであることを特徴とする［１］に記載の液晶配向剤。
【００１８】
【化３】
2010054872.tif 000004
（一般式（Ｉ）−１〜（Ｉ）−６中、ｎは独立して０〜８の整数を表し、ｍは１〜８の整数を表す。）
【００１９】
［４］  前記ジアミンが、下記一般式（Ｏ）−２で表される芳香族オキサゾール又は下記一般式（Ｏ）−３で表されるアルキルオキサゾールであることを特徴とする［２］に記載の液晶配向剤。
【００２０】
【化４】
2010054872.tif 000005
（一般式（Ｏ）−３中、ｍは１〜８の整数を表す。）
【００２１】
［５］  前記ジアミンが、下記一般式（Ｉ）−２で表される芳香族イミダゾール又は下記一般式（Ｉ）−３で表されるアルキルイミダゾールであることを特徴とする［３］に記載
の液晶配向剤。
【化５】
2010054872.tif 000006
（一般式（Ｉ）−３中、ｍは１〜８の整数を表す。）
【００２２】
［６］  前記ジアミンは、下記一般式（ＶＩＩＩ）及び（Ｘ）〜（ＸＩＩＩ）で表される側鎖構造を有するジアミンをさらに含むことを特徴とする、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【化６】
2010054872.tif 000007
【００２３】
一般式（ＶＩＩＩ）中、Ａ3は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、Ｒ1は、ステロイド骨格を有する基、下記一般式（ＩＸ）で表される基を表し、ベンゼン環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキルをさらに含み、該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキル又はフェニルをさらに含み、該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＦ2−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ3が−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2又は−ＣＦ3で置き換えられていてもよく、該フェニルの水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2又は−ＯＣＦ3と置き換えられていてもよい。
【００２４】
【化７】
2010054872.tif 000008
【００２５】
一般式（ＩＸ）中、Ａ4及びＡ5はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は炭素数１〜１２のアルキレンを表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して、−Ｆ又は−ＣＨ3を表し、環Ｓは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル又はアントラセン−９，１０−ジイルを表し、Ｒ4は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１
〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2又は−ＯＣＦ3を表し、ａ及びｂはそれぞれ０〜４の整数を表し、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｆ及びｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。
【００２６】
【化８】
2010054872.tif 000009
【００２７】
一般式（Ｘ）及び（ＸＩ）中、Ｒ5は独立して−Ｈ又は−ＣＨ3を表し、Ｒ6は−Ｈ、又は炭素数１〜２０のアルキル又はアルケニルを表し、Ａ6は独立して単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−又は−ＣＨ2−を表し、一般式（ＸＩ）中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル又はフェニルを表す。
【００２８】
【化９】
2010054872.tif 000010
【００２９】
一般式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）中、Ａ7は独立して−Ｏ−又は炭素数１〜６のアルキレンを表し、一般式（ＸＩＩ）中、Ｒ9は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表し、該アルキルのうち炭素数２〜３０のアルキルの任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、Ａ8は単結合又は炭素数１〜３のアルキレンを表し、環Ｔは１，４−フェニレン又は１，４−シクロヘキシレンを
表し、ｈは０又は１を表し、一般式（ＸＩＩＩ）中、Ｒ10は炭素数６〜２２のアルキルを表し、Ｒ11は炭素数１〜２２のアルキルを表す。
【００３０】
［７］  前記側鎖構造を有するジアミンが、下記一般式（ＶＩＩＩ−２）、（ＶＩＩＩ−４）〜（ＶＩＩＩ−６）、（ＸＩＩ−２）、（ＸＩＩ−４）、及び（ＸＩＩ−６）で表される化合物から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする［６］に記載の液晶配向剤。
【００３１】
【化１０】
2010054872.tif 000011
【００３２】
前記一般式中、Ｒ23、Ｒ29及びＲ30は、それぞれ炭素数１〜３０のアルキル、又は炭素数１〜３０のアルコキシを表す。
【００３３】
［８］  前記ジアミンは、下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）及び（ＸＶ）で表される側鎖構造を有さないジアミンをさらに含むことを特徴とする［１］〜［７］のいずれか一項に記
載の液晶配向剤。
【００３４】
【化１１】
2010054872.tif 000012
【００３５】
一般式（Ｉ）中、Ｘは、−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（ＩＩＩ）及び（Ｖ）〜（ＶＩＩ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）m−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−又は−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（Ｖ）中、Ｚは単結合又はなしを表し、一般式（ＸＶ）中、Ｒ33及びＲ34はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル又はフェニルを表し、Ａ3は独立してメチレン、フェニレン又はアルキル置換されたフェニレンを表す。ｌは１〜６の整数を表し、ｍは１〜１０の整数を表し、一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）中、シクロヘキサン環又はベンゼン環に結合している水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ又は−ＰＯ3Ｈ2と置き換えられていてもよく、一般式（ＩＶ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。
【００３６】
［９］  前記側鎖構造を有さないジアミンが、下記構造式（ＩＶ−１）、（ＩＶ−２）、（ＩＶ−１５）〜（ＩＶ−１７）、（Ｖ−１）〜（Ｖ−１３）、（Ｖ−３３）、（Ｖ−３５）〜（Ｖ−３７）、（ＶＩＩ−２）、及び（ＸＶ−１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする［８］に記載の液晶配向剤。
【００３７】
【化１２】
2010054872.tif 000013
【００３８】
【化１３】
2010054872.tif 000014
【００３９】
［１０］  前記テトラカルボン酸二無水物は、芳香族テトラカルボン酸二無水物を含むことを特徴とする［１］〜［９］のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【００４０】
［１１］  前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が下記構造式（１）、（２）、（５）〜（７）及び（１４）で表される化合物の少なくとも１つであることを特徴とする［１０］に記載の液晶配向剤。
【００４１】
【化１４】
2010054872.tif 000015
【００４２】
［１２］  前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が前記構造式（１）で表される化合物であることを特徴とする［１１］に記載の液晶配向剤。
【００４３】
［１３］  前記テトラカルボン酸二無水物は、脂環式テトラカルボン酸二無水物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物の一方又は両方を含むことを特徴とする［１］〜［１２］のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【００４４】
［１４］  前記脂環式テトラカルボン酸二無水物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物のが下記構造式（１９）、（２３）、（２５）、（３５）〜（３９）、（４４）及び（４９）で表される化合物の少なくとも１つであることを特徴とする［１３］に記載の液晶配向剤。
【００４５】
【化１５】
2010054872.tif 000016
【００４６】
［１５］  前記脂環式テトラカルボン酸二無水物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物が前記構造式（１９）で表される化合物であることを特徴とする［１４］に記載の液晶配向剤。
【００４７】
［１６］  前記ポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢを含有する液晶配向剤であって、前記ポリアミック酸又はその誘導体Ａは、前記ジアミンに前記側鎖構造を有するジアミンを含み、かつ前記ポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢのジアミンの一方又は両方に一般式（１）〜（８）で表されるジアミンを含むことを特徴とする［６］〜［１５］のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【００４８】
［１７］  アルケニル置換ナジイミド化合物、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、オキサジン化合物、オキサゾリン化合物、及びエポキシ化合物から選ばれる一以上をさらに含有することを特徴とする［１］〜［１６］のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【００４９】
［１８］  ［１］〜［１７］のいずれか一項に記載の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される液晶配向膜。
【００５０】
［１９］  一対の基板と、液晶分子を含有し、前記一対の基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する液晶表示素子において、前記液晶配向膜が［１８］に記載の液晶配向膜であることを特徴とする液晶表示素子。
【発明の効果】
【００５１】
本発明により、イオン密度が高く、種々の駆動方式に適用できる液晶表示素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５２】
本発明の液晶配向剤は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物であるポリアミック酸又はその誘導体を含有する。前記ポリアミック酸の誘導体とは、溶剤を含有する後述する液晶配向剤としたときに溶剤に溶解する成分であり、その液晶配向剤を後述する液晶配向膜としたときに、ポリイミドを主成分とする液晶配向膜を形成することができる成分である。このようなポリアミック酸の誘導体としては、例えば可溶性ポリイミド、ポリアミック酸エステル、及びポリアミック酸アミド等が挙げられ、より具体的には１）ポリアミック酸の全てのアミノとカルボキシルとが脱水閉環反応したポリイミド、２）部分的に脱水閉環反応した部分ポリイミド、３）ポリアミック酸のカルボキシルがエステルに変換されたポリアミック酸エステル、４）テトラカルボン酸二無水物化合物に含まれる酸二無水物の一部を有機ジカルボン酸に置き換えて反応させて得られたポリアミック酸−ポリアミド共重合体、さらに５）該ポリアミック酸−ポリアミド共重合体の一部もしくは全部を脱水閉環反応させたポリアミドイミドが挙げられる。前記ポリアミック酸又はその誘導体は、一種の化合物であってもよいし、二種以上であってもよい。
【００５３】
前記ジアミンは下記一般式（１）〜（８）で表されるジアミンを含む。本発明で用いられるジアミンは、一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。
【００５４】
【化１６】
2010054872.tif 000017
【００５５】
一般式（１）〜（８）中、Ｘは酸素原子又はＮＲ6（式中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基又はフェニル基を示す）を表し、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ独立して、単環又は複数の環から構成される芳香族環基又は複素環基を表し、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して、単環又は複数の環から構成される芳香族環基、複素環基又は脂肪族環基、これらの環基にアルキレンが結合した基又はアルキレン基を表す。
【００５６】
前記一般式（１）〜（８）中、Ｘが酸素原子の場合にはオキサゾールを表し、前記ジアミンが、下記一般式（Ｏ）−１〜（Ｏ）−６で表されるオキサゾールであることが好ましい。
【化１７】
2010054872.tif 000018
上記一般式（Ｏ）−１〜（Ｏ）−６中、ｎは独立して０〜８の整数を表し、ｍは１〜８の整数を表す。
【００５７】
前記オキサゾールのうち、（Ｏ）−２で表される芳香族オキサゾールまたは（Ｏ）−３で表されるアルキルオキサゾールであることが更に好ましい。
【００５８】
また、一般式（１）〜（８）中、ＸがＮＲ6（式中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基又はフェニル基を示す）の場合にはイミダゾールを表し、前記ジアミンが、下記一般式（Ｉ）−１〜（Ｉ）−６で表されるイミダゾールであることが好ましい。
【化１８】
2010054872.tif 000019
上記一般式（Ｉ）−１〜（Ｉ）−６中、ｎは独立して０〜８の整数を表し、ｍは１〜８の整数を表す。
【００５９】
前記イミダゾールのうち、（Ｉ）−２で表される芳香族イミダゾールまたは（Ｉ）−３で表されるアルキルイミダゾールであることが更に好ましい。
【００６０】
本発明において一般式（１）〜（８）で表されるジアミンとしては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【００６１】
【化１９】
2010054872.tif 000020
【化２０】
2010054872.tif 000021
【化２１】
2010054872.tif 000022
【化２２】
2010054872.tif 000023
【００６２】
上記ジアミンのうち、特に好ましく用いられるものは（ｏ−９）、（ｏ−１０）、（ｏ−２２）、（ｉ−５）〜（ｉ−１０）、（ｉ−２２）で表される化合物である。
【００６３】
前記一般式（１）〜（８）で表されるジアミンは、液晶表示素子において所望のイオン密度を発現させ、またその長期安定性を実現させる観点から、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するジアミンにおいてモル比で２０〜１００％含まれることが好ましく、３５〜１００％含まれることがより好ましい。
【００６４】
前記一般式（１）〜（８）で表されるジアミンは、公知の方法によって製造することが
できる。このような製造方法としては、例えば非特許文献１に記載されているような、１，２−フェニレンジアミンにフタル酸無水物を窒素雰囲気下で反応させ、反応物を濃硫酸に溶解し発煙硝酸と混合させて得られる化合物のニトロ基を、スズ、塩酸等の還元剤を用いる通常の還元条件でアミノ基に還元する方法が挙げられる。
【００６５】
前記ジアミンは、前記一般式（１）〜（８）で表されるジアミンのみを含んでいてもよいし、他のジアミンをさらに含んでいてもよい。他のジアミンとしては、例えば側鎖構造を有するジアミン及び側鎖構造を有さないジアミンが挙げられる。このような他のジアミンは、一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。
【００６６】
前記側鎖構造を有するジアミンとは、二つのアミノ基を結ぶ置換基を主鎖としたときに、主鎖から分岐する、所望のプレチルト角を発現させることができる置換基（側鎖）を有するジアミンを意味する。側鎖構造を有するジアミンにおける側鎖は、要求されるプレチルト角に応じて適宜選択すればよいが、例えば、該側鎖には炭素数３以上の基が挙げられる。前記側鎖構造を有するジアミンには、下記一般式（ＶＩＩＩ）及び（Ｘ）〜（ＸＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００６７】
【化２３】
2010054872.tif 000024
【００６８】
一般式（ＶＩＩＩ）中、Ａ3は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、Ｒ1は、ステロイド骨格を有する基、下記一般式（ＩＸ）で表される基を表し、さらには、ベンゼン環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキルをさらに含み、該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキル又はフェニルをさらに含む。該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＦ2−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ3が−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2又は−ＣＦ3で置き換えられていてもよい。また、該フェニルの水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2又は−ＯＣＦ3と置き換えられていてもよい。
【００６９】
【化２４】
2010054872.tif 000025
【００７０】
一般式（ＩＸ）中、Ａ4及びＡ5はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は炭素数１〜１２のアルキレンを表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して、−Ｆ又は−ＣＨ3を表し、環Ｓは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル又はアントラセン−９，１０−ジイルを表し、Ｒ4は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１
〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2又は−ＯＣＦ3を表し、ａ及びｂはそれぞれ０〜４の整数を表し、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｆ及びｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。
【００７１】
【化２５】
2010054872.tif 000026
【００７２】
一般式（Ｘ）及び（ＸＩ）中、Ｒ5は独立して−Ｈ又は−ＣＨ3を表し、Ｒ6は−Ｈ、又は炭素数１〜２０のアルキル又はアルケニルを表し、Ａ6は独立して単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−又は−ＣＨ2−を表す。また一般式（ＸＩ）中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル又はフェニルを表す。
【００７３】
【化２６】
2010054872.tif 000027
【００７４】
一般式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）中、Ａ7は独立して−Ｏ−又は炭素数１〜６のアルキレンを表す。また一般式（ＸＩＩ）中、Ｒ9は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表し、該アルキルのうち炭素数２〜３０のアルキルの任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、Ａ8は単結合又は炭素数１〜３のアルキレンを表し、環Ｔは１，４−フェニレン又は１，４−シクロヘキシレ
ンを表し、ｈは０又は１を表す。さらに一般式（ＸＩＩＩ）中、Ｒ10は炭素数６〜２２のアルキルを表し、Ｒ11は炭素数１〜２２のアルキルを表す。
【００７５】
一般式（ＶＩＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記一般式（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−３７）及び構造式（ＶＩＩＩ−３８）〜（ＶＩＩＩ−４３）で表されるジアミンが挙げられる。
【００７６】
【化２７】
2010054872.tif 000028
【００７７】
一般式（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−１１）中、Ｒ23は炭素数１〜３０のアルキル又は炭素数１〜３０のアルコキシを表すことが好ましく、炭素数５〜２５のアルキル又は炭素数５〜２５のアルコキシを表すことがさらに好ましい。また、Ｒ24は炭素数１〜３０のアルキル又は炭素数１〜３０のアルコキシを表すことが好ましく、炭素数３〜２５のアルキル又は炭素数３〜２５のアルコキシを表すことがさらに好ましい。
【００７８】
【化２８】
2010054872.tif 000029
【００７９】
一般式（ＶＩＩＩ−１２）〜（ＶＩＩＩ−１５）中、Ｒ25は炭素数４〜３０のアルキルを表すことが好ましく、炭素数６〜２５のアルキルを表すことがさらに好ましい。一般式（ＶＩＩＩ−１６）及び（ＶＩＩＩ−１７）中、Ｒ26は炭素数６〜３０のアルキルを表すことが好ましく、炭素数８〜２５のアルキルを表すことがさらに好ましい。
【００８０】
【化２９】
2010054872.tif 000030
【００８１】
【化３０】
2010054872.tif 000031
【００８２】
一般式（ＶＩＩＩ−１８）〜（ＶＩＩＩ−３７）において、Ｒ27は炭素数１〜３０のアルキル、又は炭素数１〜３０のアルコキシを表すことが好ましく、炭素数３〜２５のアルキル又は炭素数３〜２５のアルコキシを表すことがさらに好ましい。またＲ28は、−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2又は−ＯＣＦ3を表すことが好ましく、炭素数３〜２５のアルキル又は炭素数３〜２５のアルコキシを表すことがさらに好ましい。
【００８３】
【化３１】
2010054872.tif 000032
【００８４】
これらのうち、一般式（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−１１）で表されるジアミンが好ましく、一般式（ＶＩＩＩ−２）及び（ＶＩＩＩ−４）〜（ＶＩＩＩ−６）で表されるジアミンがより好ましい。
【００８５】
前記一般式（Ｘ）で表されるジアミンでは、一般式（Ｘ）において、二つの「ＮＨ2−Ｐｈ−Ａ6−Ｏ−」の一方はステロイド骨格の３位に結合し、もう一方は６位に結合していることが好ましい。また、二つのアミノ基はそれぞれ、フェニル環炭素に結合しており、Ａ6の結合位置に対して、メタ又はパラに結合していることが好ましい。
【００８６】
一般式（Ｘ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（Ｘ−１）〜（Ｘ−４）で表されるジアミンが挙げられる。
【００８７】
【化３２】
2010054872.tif 000033
【００８８】
前記一般式（ＸＩ）で表されるジアミンでは、一般式（ＸＩ）において、二つの「ＮＨ2−（Ｒ6−）Ｐｈ−Ａ6−Ｏ−」は、それぞれフェニル環の炭素に結合しているが、好ましくはステロイド骨格が結合している炭素に対してメタ又はパラの炭素に結合している。また、二つのアミノ基はそれぞれフェニル環炭素に結合しているが、Ａ6に対してメタ又はパラに結合していることが好ましい。
【００８９】
一般式（ＸＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（ＸＩ−１）〜（ＸＩ−８）で表されるジアミンが挙げられる。
【００９０】
【化３３】
2010054872.tif 000034
【００９１】
【化３４】
2010054872.tif 000035
【００９２】
【化３５】
2010054872.tif 000036
【００９３】
前記一般式（ＸＩＩ）で表されるジアミンでは、一般式（ＸＩＩ）において、二つのアミノ基はそれぞれフェニル環の炭素に結合しているが、Ａ7に対してメタ又はパラに結合していることが好ましい。
【００９４】
一般式（ＸＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記一般式（ＸＩＩ−１）〜（ＸＩＩ−８）で表されるジアミンが挙げられる。
【００９５】
【化３６】
2010054872.tif 000037
【００９６】
【化３７】
2010054872.tif 000038
【００９７】
一般式（ＸＩＩ−１）〜（ＸＩＩ−３）中、Ｒ29は−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル又は炭素数１〜３０のアルコキシを表すことが好ましく、炭素数３〜３０のアルキル又は炭素数３〜３０のアルコキシを表すことがより好ましい。また一般式（ＸＩＩ−４）〜（ＸＩＩ−８）中、Ｒ30は−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル又は炭素数１〜３０のアルコキシを表すことが好ましく、炭素数３〜３０のアルキル又は炭素数３〜３０のアルコキシを表すことがより好ましい。
【００９８】
前記一般式（ＸＩＩＩ）で表されるジアミンでは、一般式（ＸＩＩＩ）において、二つのアミノ基はそれぞれフェニル環の炭素に結合しているが、Ａ7に対してメタ又はパラに結合していることが好ましい。
【００９９】
一般式（ＸＩＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記一般式（ＸＩＩＩ−１）〜（ＸＩＩＩ−３）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１００】
【化３８】
2010054872.tif 000039
【０１０１】
一般式（ＸＩＩＩ−１）〜（ＸＩＩＩ−３）中、Ｒ31は炭素数６〜２２のアルキルを表すことが好ましく、炭素数６〜２０のアルキルを表すことがより好ましい。Ｒ32は−Ｈ、又は炭素数１〜２２のアルキルを表すことが好ましく、炭素数１〜１０のアルキルを表すことがより好ましい。
【０１０２】
前記側鎖構造を有するジアミンは、一般式（ＶＩＩＩ−２）、（ＶＩＩＩ−４）〜（ＶＩＩＩ−６）、（ＸＩＩ−２）、（ＸＩＩ−４）及び（ＸＩＩ−６）で表される化合物から選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
【０１０３】
前記側鎖構造を有するジアミンは、液晶表示素子において所望のプレチルト角を発現させる観点から、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するジアミンにおいてモル比で１〜９０％含まれることが好ましく、５〜７０％含まれることがより好ましい。
【０１０４】
前記側鎖構造を有さないジアミンとは、二つのアミノ基を結ぶ置換基を主鎖としたときに、主鎖から分岐する、所望のプレチルト角を発現させることができる置換基（側鎖）を有さないジアミンを意味する。前記側鎖構造を有さないジアミンには、下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）及び（ＸＶ）で表される化合物が挙げられる。
【０１０５】
【化３９】
2010054872.tif 000040
【０１０６】
一般式（Ｉ）中、Ｘは、−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（ＩＩＩ）及び（Ｖ）〜（ＶＩＩ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）m−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−又は−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（Ｖ）中、Ｚは単結合又はなしを表し、一般式（ＸＶ）中、Ｒ33及びＲ34はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル又はフェニルを表し、Ａ3は独立してメチレン、フェニレン又はアルキル置換されたフェニレンを表す。ｌは１〜６の整数を表し、ｍは１〜１０の整数を表し、一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）中、シクロヘキサン環又はベンゼン環に結合している水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ又は−ＰＯ3Ｈ2と置き換えられていてもよく、一般式（ＩＶ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。
【０１０７】
一般式（Ｉ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１０８】
【化４０】
2010054872.tif 000041
【０１０９】
一般式（ＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（ＩＩ−１）、（ＩＩ
−２）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１１０】
【化４１】
2010054872.tif 000042
【０１１１】
一般式（ＩＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１１２】
【化４２】
2010054872.tif 000043
【０１１３】
一般式（ＩＶ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１７）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１１４】
【化４３】
2010054872.tif 000044
【０１１５】
一般式（Ｖ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（Ｖ−１）〜（Ｖ−３７）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１１６】
【化４４】
2010054872.tif 000045
【０１１７】
【化４５】
2010054872.tif 000046
【０１１８】
【化４６】
2010054872.tif 000047
【０１１９】
一般式（ＶＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−６）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１２０】
【化４７】
2010054872.tif 000048
【０１２１】
一般式（ＶＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１６）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１２２】
【化４８】
2010054872.tif 000049
【０１２３】
一般式（ＸＶ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（ＸＶ−１）で表される化合物が挙げられる。
【０１２４】
【化４９】
2010054872.tif 000050
【０１２５】
これらのうち、前記側鎖構造を有さないジアミンは、構造式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ
−５）、（ＩＶ−１５）〜（ＩＶ−１７）、（Ｖ−１）〜（Ｖ−１３）、（Ｖ−２６）、（Ｖ−２７）、（Ｖ−３１）、（Ｖ−３３）、（Ｖ−３５）〜（Ｖ−３７）、（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩ−６）、（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−５）及び（ＸＶ−１）で
表されるジアミンが好ましく、構造式（ＩＶ−１）、（ＩＶ−２）、（ＩＶ−１５）〜（ＩＶ−１７）、（Ｖ−１）〜（Ｖ−１３）、（Ｖ−３３）、（Ｖ−３５）〜（Ｖ−３７）、（ＶＩＩ−２）及び（ＸＶ−１）で表されるジアミンがより好ましい。
【０１２６】
前記側鎖構造を有さないジアミンは、液晶表示素子においてイオン密度等の所望の電気特性を発現させる観点から、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するジアミンにおいてモル比で１〜９８％含まれることが好ましく、１０〜９５％含まれることがより好ましい。
【０１２７】
本発明におけるジアミンには、前述した一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）及び（Ｘ）〜（ＸＩＩＩ）で表されるジアミン以外の他のジアミンを用いることができる。このようなその他のジアミンとしては、例えば、ナフタレン構造を有するナフタレン系ジアミン、フルオレン構造を有するフルオレン系ジアミン、及び一般式（ＶＩＩＩ）〜（ＸＩＩ）以外の側鎖構造を有するジアミンが挙げられる。
【０１２８】
その他のジアミンとしては、例えば下記一般式（１'）〜（８'）で表される化合物が挙げられる。
【０１２９】
【化５０】
2010054872.tif 000051
【０１３０】
一般式（１'）〜（８'）中、Ｒ35及びＲ36はそれぞれ独立して炭素数３〜３０のアルキル基を表す。
【０１３１】
前記その他のジアミンは、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するジアミンにおいて、本発明の効果が損なわれない程度の範囲で用いることができる。
【０１３２】
前記ジアミンは、各ジアミンにおいて、ジアミンに対するモノアミンの比率が４０モル％以下の範囲で、ジアミンの一部がモノアミンに置き換えられていてもよい。このような
置き換えは、ポリアミック酸を生成する際の重合反応のターミネーションを起こすことができ、それ以上の重合反応の進行を抑えることができる。このため、このような置き換えによって、得られる重合体（ポリアミック酸又はその誘導体）の分子量を容易に制御することができ、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。モノアミンに置き換えられるジアミンは、本発明の効果が損なわれなければ、一種でも二種以上でもよい。前記モノアミンとしては、例えばアニリン、４−ヒドロキシアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、及びｎ−エイコシルアミンが挙げられる。
【０１３３】
本発明で用いられるテトラカルボン酸二無水物は、一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。前記テトラカルボン酸としては、芳香族テトラカルボン酸二無水物、脂環式テトラカルボン酸二無水物、及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【０１３４】
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物は、二つの酸無水物の少なくとも一つが芳香族化合物に結合する二つのカルボキシによる酸無水物である化合物である。前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記構造式（１）〜（１８）で表される化合物が挙げられる。
【０１３５】
【化５１】
2010054872.tif 000052
【０１３６】
【化５２】
2010054872.tif 000053
【０１３７】
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物は、前記構造式（１）、（２）、（５）〜（７）及び（１４）で表される化合物であることが好ましく、前記構造式（１）で表される化合物であることがより好ましい。
【０１３８】
前記脂環式テトラカルボン酸二無水物は、二つの酸無水物の少なくとも一つが脂環式化合物に結合する二つのカルボキシによる酸無水物である化合物である。前記脂環式テトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記構造式（１９）〜（２２）、（２４）〜（４４）及び（４９）〜（６５）で表される化合物が挙げられる。
【０１３９】
【化５３】
2010054872.tif 000054
【０１４０】
【化５４】
2010054872.tif 000055
【０１４１】
【化５５】
2010054872.tif 000056
【０１４２】
前記脂環式テトラカルボン酸二無水物は、前記構造式（１９）、（２５）、（３５）〜（３７）、（３９）、（４４）及び（４９）で表される化合物であることが好ましく、前記構造式（１９）で表される化合物であることがより好ましい。
【０１４３】
前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物は、脂肪族化合物に結合する二つのカルボキシによる酸無水物を二つ有する化合物である。前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記構造式（２３）、（４５）〜（４８）、（６６）、及び（６７）で表される化合物が挙げられる。
【０１４４】
【化５６】
2010054872.tif 000057
【０１４５】
前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物は、前記構造式（２３）で表される化合物であることが好ましい。
【０１４６】
前記テトラカルボン酸二無水物には、構造式（１）〜（６７）で表されるテトラカルボン酸二無水物以外の他のテトラカルボン酸二無水物も用いることができる。その他のテトラカルボン酸二無水物としては、例えば側鎖構造を有するテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。側鎖構造を有するテトラカルボン酸二無水物を用いることによって、液晶表示素子におけるプレチルト角を大きくすることができる。
【０１４７】
側鎖構造を有するテトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記構造式（６８）及び（６９）で表されるステロイド骨格を有する化合物が挙げられる。
【０１４８】
【化５７】
2010054872.tif 000058
【０１４９】
前記テトラカルボン酸二無水物は、本発明の効果が達成される範囲で、その種類や配合量について任意に用いることができる。
【０１５０】
前記テトラカルボン酸二無水物は、その一部をカルボン酸一無水物に置き換えてもよい。このような置き換えは、ポリアミック酸を生成する際の重合反応のターミネーションを起こすことができ、それ以上の重合反応の進行を抑えることができる。このため、このような置き換えによって、得られる重合体（ポリアミック酸又はその誘導体）の分子量を容易に制御することができ、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。テトラカルボン酸二無水物に対するカルボン酸無水物の比率は、本発明の効果を損なわない範囲にすればよいが、目安として全テトラカルボン酸二無水物量の１０モル％以下にすることが好ましい。カルボン酸無水物に置き換えられるテトラカルボン酸二無水物は、本発明の効果が損なわれなければ、一種でも二種以上でもよい。前記カルボン酸一無水物としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デシルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサクシニック酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸無水物、ｎ−ヘキサデシルサクシニック酸無水物、及びシクロヘキサン酸無水物が挙げられる。
【０１５１】
前記テトラカルボン酸二無水物は、テトラカルボン酸二無水物に対するジカルボン酸の比率が１０モル％以下の範囲で、テトラカルボン酸二無水物の一部がジカルボン酸に置き換えられていてもよい。ジカルボン酸に置き換えられるテトラカルボン酸二無水物は、本発明の効果が損なわれなければ、一種でも二種以上でもよい。
【０１５２】
前記ポリアミック酸又はその誘導体は、そのモノマーにモノイソシアネート化合物をさらに含んでいてもよい。モノイソシアネート化合物をモノマーに含むことによって、得られるポリアミック酸又はその誘導体の末端が修飾され、分子量が調節される。この末端修飾型のポリアミック酸又はその誘導体を用いることにより、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。モノマー中のモノイソシアネート化合物の含有量は、モノマー中のジアミン及びテトラカルボン酸二無水物の総量に対して１〜１０モル％であることが、前記の観点から好ましい。前記モノイソシアネート化合
物としては、例えばフェニルイソシアネート、及びナフチルイソシアネートが挙げられる。
【０１５３】
前記ポリアミック酸又はその誘導体は、一般式（１）〜（８）で表されるジアミンを用いる以外は、ポリイミドの膜の形成に用いられる公知のポリアミック酸又はその誘導体と同様に製造することができる。テトラカルボン酸二無水物の総仕込み量は、ジアミンの総モル数とほぼ等モル（モル比０．９〜１．１程度）とすることが好ましい。
【０１５４】
前記ポリアミック酸又はその誘導体の分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、１０，０００〜５００，０００であることが好ましく、２０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。前記ポリアミック酸又はその誘導体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による測定から求めることができる。
【０１５５】
前記ポリアミック酸又はその誘導体は、多量の貧溶剤で沈殿させて得られる固形分をＩＲ、ＮＭＲで分析することによりその存在を確認することができる。またＫＯＨやＮａＯＨ等の強アルカリの水溶液による前記ポリアミック酸又はその誘導体の分解物の有機溶剤による抽出物をＧＣ、ＨＰＬＣもしくはＧＣ−ＭＳで分析することにより、使用されているモノマーを確認することができる。
【０１５６】
本発明の液晶配向剤は、前記ポリアミック酸又はその誘導体以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分は、一種であっても二種以上であってもよい。
【０１５７】
例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、アルケニル置換ナジイミド化合物をさらに含有していてもよい。前記アルケニル置換ナジイミド化合物は一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。前記アルケニル置換ナジイミド化合物の含有量は、上記の観点から、液晶配向剤中のポリアミック酸又はその誘導体に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。
【０１５８】
前記アルケニル置換ナジイミド化合物は、本発明で用いられるポリアミック酸又はその誘導体を溶解する溶剤に溶解させることができる化合物であることが好ましい。このようなアルケニル置換ナジイミド化合物の例は、下記一般式（Ina）で表される化合物が挙げられる。
【０１５９】
【化５８】
2010054872.tif 000059
【０１６０】
一般式（Ina）中、Ｌ1及びＬ2は、それぞれ独立して水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、アリール又はベンジルを表し、ｎは１又は２を表す。
【０１６１】
ｎ＝１のとき、Ｗは炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、ベンジル、−Ｚ1−（Ｏ）q−（Ｚ2Ｏ）r−Ｚ3−Ｈ（Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は独立して炭素数２〜６のアルキレンを表し、ｑは０又は１を表し、そしてｒは１〜３０の整数を表す。）で表される基、−（Ｚ4）s−Ｂ−Ｚ5−Ｈ（Ｚ4及びＺ5は独立して炭素数１〜４のアルキレン又は炭素数５〜８のシクロアルキレンを表し、Ｂはフェニレンを表し、そしてｓは０又は１を表す。）で表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−Ｈ（Ｂはフェニレンを表し、そしてＴは−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−又はＳＯ2−を表す。）で表される基、又はこれらの基の１〜３個の水素が水酸基で置換された基を表す。
【０１６２】
このとき、好ましいＷは、炭素数１〜８のアルキル、炭素数３〜４のアルケニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、炭素数４〜１０のポリ（エチレンオキシ）エチル、フェニルオキシフェニル、フェニルメチルフェニル、フェニルイソプロピリデンフェニル、及びこれらの基の１個又は２個の水素が水酸基で置き換えられた基である。
【０１６３】
一般式（Ina）においてｎ＝２のとき、Ｗは炭素数２〜２０のアルキレン、炭素数５〜８のシクロアルキレン、炭素数６〜１２のアリーレン、−Ｚ1−Ｏ−（Ｚ2Ｏ）r−Ｚ3−（Ｚ1〜Ｚ3、及びｒの意味は前記の通りである。）で表される基、−Ｚ4−Ｂ−Ｚ5−（Ｚ4、Ｚ5及びＢの意味は前記の通りである。）で表される基、−Ｂ−（Ｏ−Ｂ）s−Ｔ−（Ｂ−Ｏ）s−Ｂ−（Ｂはフェニレンを表し、Ｔは炭素数１〜３のアルキレン、−Ｏ−又は−ＳＯ2−を表し、ｓは０又は１を表す。）で表される基、又はこれらの基の１〜３個の水素が水酸基で置き換えられた基を表す。
【０１６４】
このとき、好ましいＷは炭素数２〜１２のアルキレン、シクロヘキシレン、フェニレン、トリレン、キシリレン、−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−（Ｚ2−Ｏ）r−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−（Ｚ2は炭素数２〜６のアルキレンを表し、ｒは１又は２で表される。）で表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−（Ｂはフェニレンを表し、そしてＴは−ＣＨ2−、−Ｏ−又は−ＳＯ2−を表す。）で表される基、−Ｂ−Ｏ−Ｂ−Ｃ3Ｈ6−Ｂ−Ｏ−Ｂ−（Ｂはフェニレンを表す。）で表される基、及びこれらの基の１個又は２個の水素が水酸基で置き換えられた基である。
【０１６５】
このようなアルケニル置換ナジイミド化合物は、例えば特許第２７２９５６５号公報に記載されているように、アルケニル置換ナジック酸無水物誘導体とジアミンとを８０〜２２０℃の温度で０．５〜２０時間保持することにより合成して得られる化合物や市販されている化合物を用いることができる。アルケニル置換ナジイミド化合物の具体例として、以下に示す化合物が挙げられる。
【０１６６】
Ｎ−メチル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１６７】
Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１６８】
Ｎ−フェニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１６９】
Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ−１−プロペニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１７０】
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンジル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１７１】
Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、及びこれらのオリゴマー、
【０１７２】
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１７３】
１，２−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、ビス〔２’−｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、ビス〔２’−｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、１，４−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、１，４−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、
【０１７４】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１７５】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、
【０１７６】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、
【０１７７】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、１，６−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３−ヒドロキシ−ヘキサン、１，１２−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３，６−ジヒドロキシ−ドデカン、１，３−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−シクロヘキサン、１，５−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝−３−ヒドロキシ−ペンタン、１，４−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−ベンゼン、
【０１７８】
１，４−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２，５−ジヒドロキシ−ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルメチルシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２，３−ジヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１７９】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェニル｝メタン、ビス｛３−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−４−ヒドロキシ−フェニル｝エーテル、ビス｛３−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−フェニル｝スルホン、１，１，１−トリ｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）｝フェノ
キシメチルプロパン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリ（エチレンメタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）イソシアヌレート、及びこれらのオリゴマー等。
【０１８０】
さらに、本発明に用いられるアルケニル置換ナジイミド化合物は、非対称なアルキレン・フェニレン基を含む下記構造式で表される化合物でもよい。
【０１８１】
【化５９】
2010054872.tif 000060
【０１８２】
前記アルケニル置換ナジイミド化合物のうち、好ましい化合物を次に示す。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１８３】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、
【０１８４】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン。
【０１８５】
更に好ましいアルケニル置換ナジイミド化合物を次に示す。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１８６】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１８７】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン。
【０１８８】
そして、特に好ましいアルケニル置換ナジイミド化合物として、次に示す構造式（Ｉna−１）で示されるビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、構造式（Ｉna−２）で示されるＮ，Ｎ’−ｍ−キシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、及び構造式（Ｉna−３）で示されるＮ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）が挙げられる。
【０１８９】
【化６０】
2010054872.tif 000061
【０１９０】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物をさらに含有していてもよい。前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。なお、前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物には前記アルケニル置換ナジイミド化合物は含まれない。前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の含有量は、上記の観点から、ポリアミック酸又はその誘導体に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。
【０１９１】
なお、アルケニル置換ナジイミド化合物に対するラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の比率は、液晶表示素子のイオン密度を低減し、イオン密度の経時的な増加を抑制し、さらに残像を抑制する観点から、重量比で０．１〜１０であること好ましく、０．５〜５であることがより好ましい。
【０１９２】
前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸誘導体、及びビスマレイミドが挙げられる。前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は、ラジカル重合性不飽和二重結合を２つ以上有する（メタ）アクリル酸誘導体であることがより好ましい。
【０１９３】
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル。（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、及び（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルが挙げられる。
【０１９４】
２官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えばエチレンビスアクリレート、東亜合成化学工業（株）の製品であるアロニックスＭ−２１０、アロニックスＭ−２４０及びアロニックスＭ−６２００、日本化薬（株）の製品であるＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＤＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６０４及びＫＡＹＡＲＡＤ
Ｒ−６８４、大阪有機化学工業（株）の製品であるＶ２６０、Ｖ３１２及びＶ３３５ＨＰ、並びに共栄社油脂化学工業（株）の製品であるライトアクリレートＢＡ−４ＥＡ、ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡ及びライトアクリレートＢＰ−２ＰＡが挙げられる。
【０１９５】
３官能以上の多官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば４，４’−メチレンビス（Ｎ,Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）、アロニックスＭ−４００、アロニックスＭ−４０５、アロニックスＭ−４５０、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニックスＭ−８０６０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−３０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−１２０、及び大阪有機化学工業（株）の製品であるＶＧＰＴが挙げられる。
【０１９６】
（メタ）アクリル酸アミド誘導体の具体例としては、例えばＮ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルアクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリディン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ,Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビスアクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−（ｉｓｏ−ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）―２−メタクリルアミド、Ｎ−ベンジル−２−メタクリルアミド、及びＮ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミドが挙げられる。
【０１９７】
上記の（メタ）アクリル酸誘導体のうち、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレン−ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリレート、及び４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）が特に好ましい。
【０１９８】
ビスマレイミドとしては、例えばケイ・アイ化成（株）製のＢＭＩ−７０及びＢＭＩ−８０、並びに大和化成工業（株）製のＢＭＩ−１０００、ＢＭＩ−３０００、ＢＭＩ−４０００、ＢＭＩ−５０００及びＢＭＩ−７０００が挙げられる。
【０１９９】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサジン化合物をさらに含有していてもよい。前記オキサジン化合物は一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。前記オキサジン化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸又はその誘導体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。
【０２００】
前記オキサジン化合物は、ポリアミック酸又はその誘導体を溶解させる溶媒に可溶であり、加えて、開環重合性を有するオキサジン化合物が好ましい。
【０２０１】
また前記オキサジン化合物におけるオキサジン構造の数は、特に限定されない。
【０２０２】
オキサジンの構造には種々の構造が知られている。本発明では、オキサジンの構造は特に限定されないが、前記オキサジン化合物におけるオキサジン構造には、ベンゾオキサジンやナフトオキサジン等の、縮合多環芳香族基を含む芳香族基を有するオキサジンの構造が挙げられる。
【０２０３】
前記オキサジン化合物としては、例えば下記一般式（ａ）〜（ｆ）に示す化合物が挙げられる。なお下記一般式において、環の中心に向けて表示されている結合は、環を構成しかつ置換基の結合が可能ないずれかの炭素に結合していることを示す。
【０２０４】
【化６１】
2010054872.tif 000062
【０２０５】
前記一般式（ａ）〜（ｃ）中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜３０の有機基を表す。また前記一般式（ａ）〜（ｆ）中、Ｒ3からＲ6は水素又は炭素数１〜６の炭化水素基を表す。また前記一般式（ｃ）、（ｄ）及び（ｆ）中、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−を表す。ここでｍは１〜６の整数である。また前記一般式（ｅ）及び（ｆ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−又は炭素数１〜３のアルキレンを表す。前記Ｙにおけるベンゼン環、ナフタレン環に結合している水素は、独立して−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2と置き換えられていてもよい。
【０２０６】
また、前記オキサジン化合物には、オキサジン構造を側鎖に有するオリゴマーやポリマー、オキサジン構造を主鎖中に有するオリゴマーやポリマーが含まれる。
【０２０７】
一般式（ａ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
【０２０８】
【化６２】
2010054872.tif 000063
【０２０９】
式中、Ｒ1は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０２１０】
一般式（ｂ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
【０２１１】
【化６３】
2010054872.tif 000064
【０２１２】
式中、Ｒ1は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０２１３】
一般式（ｃ）で表されるオキサジン化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表されるオキサジン化合物が挙げられる。
【０２１４】
【化６４】
2010054872.tif 000065
【０２１５】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜３０の有機基、Ｒ3からＲ6は水素又は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘは単結合、−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−又は−Ｃ（ＣＦ3）2−を表す。前記一般式（Ｉ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
【０２１６】
【化６５】
2010054872.tif 000066
【０２１７】
【化６６】
2010054872.tif 000067
【０２１８】
式中、Ｒ1は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０２１９】
一般式（ｄ）で表されるオキサジン化合物しては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
【０２２０】
【化６７】
2010054872.tif 000068
【０２２１】
一般式（ｅ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
【０２２２】
【化６８】
2010054872.tif 000069
【０２２３】
一般式（ｆ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
【０２２４】
【化６９】
2010054872.tif 000070
【０２２５】
【化７０】
2010054872.tif 000071
【０２２６】
これらのうち、より好ましくは、式（ｂ−１）、式（ｃ−１）、式（ｃ−３）、式（ｃ−５）、式（ｃ−７）、式（ｃ−９）、式（ｄ−１）〜式（ｄ−６）、式（ｅ−３）、式
（ｅ−４）、式（ｆ−２）〜式（ｆ−４）で表されるオキサジン化合物が挙げられる。
【０２２７】
前記オキサジン化合物は、国際公開２００４／００９７０８号パンフレット、特開平１１−１２２５８号公報、特開２００４−３５２６７０号公報に記載の方法と同様の方法で製造することができる。
【０２２８】
例えば一般式（ａ）で表されるオキサジン化合物は、フェノール化合物と１級アミンとアルデヒドとを反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレット参照）。
【０２２９】
また一般式（ｂ）で表されるオキサジン化合物は、１級アミンをホルムアルデヒドへ徐々に加える方法により反応させたのち、ナフトール系水酸基を有する化合物を加えて反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレット参照）。
【０２３０】
また一般式（ｃ）で表されるオキサジン化合物は、有機溶媒中でフェノール化合物１モル、そのフェノール性水酸基１個に対し少なくとも２モル以上のアルデヒド、及び１モルの一級アミンを、２級脂肪族アミン、３級脂肪族アミン又は塩基性含窒素複素環化合物の存在下で反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレット及び特開平１１−１２２５８号公報参照）。
【０２３１】
また一般式（ｄ）〜（ｆ）で表されるオキサジン化合物は、４，４’−ジアミノジフェニルメタン等の、複数のベンゼン環とそれらを結合する有機基とを有するジアミン、ホルマリン等のアルデヒド、及びフェノールを、ｎ−ブタノール中、９０℃以上の温度で脱水縮合反応させることにより得られる（特開２００４−３５２６７０号公報参照）。
【０２３２】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサゾリン化合物をさらに含有していてもよい。前記オキサゾリン化合物はオキサゾリン構造を有する化合物である。前記オキサゾリン化合物は一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。前記オキサゾリン化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸又はその誘導体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることが好ましい。又は、前記オキサゾリン化合物の含有量は、オキサゾリン化合物中のオキサゾリン構造をオキサゾリンに換算したときに、前記ポリアミック酸又はその誘導体に対して０．１〜４０重量％であることが、上記の観点から好ましい。
【０２３３】
前記オキサゾリン化合物は、一つの化合物中にオキサゾリン構造を一種だけ有していてもよいし、二種以上有していてもよい。また前記オキサゾリン化合物は、一つの化合物中に前記オキサゾリン構造を一個有していれば良いが、二個以上有することが好ましい。またヘオキサゾリン化合物は、オキサゾリン環構造を側鎖に有する重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーの単独重合体であってもよいし、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する共重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有する二種以上のモノマーの共重合体であってもよいし、オキサゾリン構造を側鎖に有する二種以上のモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。
【０２３４】
前記オキサゾリン構造は、オキサゾリン構造中の酸素及び窒素の一方又は両方とポリアミック酸のカルボニル基とが反応し得るようにオキサゾリン化合物中に存在する構造であることが好ましい。
【０２３５】
前記オキサゾリン化合物としては、例えば２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、１，２，４−トリス−（２−オキサゾリニル−２）−ベンゼン、４−フラン−２−イルメチレン−２−フェニル−４Ｈ−オキサゾール−５−オン、１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、２，３−ビス（４−イソプロペニル−２−オキサゾリン−２−イル）ブタン、２，２’−ビス−４−ベンジル−２−オキサゾリン、２，６−ビス（イソプロピル−２−オキサゾリン−２−イル）ピリジン、２，２’−イソプロピリデンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２’−イソプロピリデンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、及び２，２’−メチレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）が挙げられる。これらの他、エポクロス（商品名、株式会社日本触媒製）のようなオキサゾリルを有するポリマーやオリゴマーも挙げられる。
【０２３６】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、エポキシ化合物をさらに含有していてもよい。前記エポキシ化合物は一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。前記エポキシ化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸又はその誘導体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。
【０２３７】
エポキシ化合物としては、分子内にエポキシ環を一又は二以上有する種々の化合物が挙げられる。分子内にエポキシ環を１つ有する化合物としては、例えばフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、３，３，３−トリフルオロメチルプロピレンオキシド、スチレンオキシド、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、Ｎ−グリシジルフタルイミド、（ノナフルオロ−Ｎ−ブチル）エポキシド、パーフルオロエチルグリシジルエーテル、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、及び３−［２−（パーフルオロヘキシル）エトキシ］−１，２−エポキシプロパンが挙げられる。
【０２３８】
分子内にエポキシ環を２つ有する化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート及び３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【０２３９】
分子内にエポキシ環を３つ有する化合物としては、例えば２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（［２，３−エポキシプロポキシ］フェニル）］エチル］フェニル］プロパン（商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」、（三井化学）社製）が挙げられる。
【０２４０】
分子内にエポキシ環を４つ有する化合物としては、例えば１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、及び３−（Ｎ−アリル−Ｎ−グリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【０２４１】
上記の他、分子内にエポキシ環を有する化合物の例として、エポキシ環を有するオリゴ
マーや重合体も挙げられる。エポキシ環を有するモノマーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びメチルグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０２４２】
エポキシ環を有するモノマーと共重合を行う他のモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及びＮ−フェニルマレイミドが挙げられる。
【０２４３】
エポキシ環を有するモノマーの重合体の好ましい具体例としては、ポリグリシジルメタクリレート等が挙げられる。また、エポキシ環を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体の好ましい具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体及びスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体が挙げられる。
【０２４４】
これら例の中でも、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート及びＮ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体が特に好ましい。
【０２４５】
また例えば、本発明の液晶配向剤は各種添加剤をさらに含有していてもよい。各種添加剤としては、例えばポリアミック酸及びその誘導体以外の高分子化合物、及び低分子化合物が挙げられ、それぞれの目的に応じて選択して使用することができる。
【０２４６】
例えば、前記高分子化合物としては、有機溶媒に可溶性の高分子化合物が挙げられる。このような高分子化合物を本発明の液晶配向剤に添加することは、形成される液晶配向膜の電気特性や配向性を制御する観点から好ましい。該高分子化合物としては、例えばポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエポキサイド、ポリエステルポリオール、シリコーン変性ポリウレタン、及びシリコーン変性ポリエステルが挙げられる。
【０２４７】
また、前記低分子化合物としては、例えば１）塗布性の向上を望むときにはかかる目的に沿った界面活性剤、２）帯電防止の向上を必要とするときは帯電防止剤、３）基板との密着性や耐ラビング性の向上を望むときにはシランカップリング剤やチタン系のカップリング剤、また、４）低温でイミド化を進行させる場合はイミド化触媒、が挙げられる。
【０２４８】
前記シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフ
ェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロピルアミン、及びＮ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンが挙げられる。
【０２４９】
前記イミド化触媒としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、メチル置換アニリン、ヒドロキシ置換アニリン等の芳香族アミン類；ピリジン、メチル置換ピリジン、ヒドロキシ置換ピリジン、キノリン、メチル置換キノリン、ヒドロキシ置換キノリン、イソキノリン、メチル置換イソキノリン、ヒドロキシ置換イソキノリン、イミダゾール、メチル置換イミダゾール、ヒドロキシ置換イミダゾール等の環式アミン類が挙げられる。前記イミド化触媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−，
ｍ−，  ｐ−ヒドロキシアニリン、ｏ−，  ｍ−，  ｐ−ヒドロキシピリジン、及びイソキノリンから選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。
【０２５０】
シランカップリング剤の添加量は、通常、ポリアミック酸又はその誘導体の総重量の０〜１０重量％であり、０．１〜３重量％であることが好ましい。
【０２５１】
イミド化触媒の添加量は、通常、ポリアミック酸又はその誘導体のカルボニル基に対して０．０１〜５等量であり、０．０５〜３等量であることが好ましい。
【０２５２】
その他の添加剤の添加量は、その用途に応じて異なるが、通常、ポリアミック酸又はその誘導体の総重量の０〜３０重量％であり、０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【０２５３】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、本発明の効果が損なわれない範囲（好ましくは前記ポリアミック酸又はその誘導体の２０重量％以内の量）で、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー、及び、テトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸又はその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドイミド等の他のポリマー成分をさらに含有していてもよい。
【０２５４】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶配向剤の塗布性や前記ポリアミック酸又はその誘導体の濃度の調整の観点から、溶剤をさらに含有していてもよい。前記溶剤は、高分子成分を溶解する能力を持った溶剤であれば格別制限なく適用可能である。前記溶剤は、ポリアミック酸、可溶性ポリイミド等の高分子成分の製造工程や用途面で通常使用されている溶剤を広く含み、使用目的に応じて、適宜選択できる。前記溶剤は一種でも二種以上の混合溶剤であってもよい。
【０２５５】
前記溶剤としては、前記ポリアミック酸又はその誘導体の親溶剤や、塗布性改善を目的とした他の溶剤が挙げられる。
【０２５６】
前記ポリアミック酸又はその誘導体に対し親溶剤である非プロトン性極性有機溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン等のラクトンが挙げられる。
【０２５７】
前記塗布性改善等を目的とした他の溶剤の例としては、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキル又はフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチル等のマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、これらアセテート類等のエステル化合物が挙げられる。
【０２５８】
これらの中で、前記溶剤は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
【０２５９】
本発明において液晶配向剤中の前記ポリアミック酸又はその誘導体を含む高分子成分の濃度は、特に限定されないが、０．１〜４０重量％が好ましい。該液晶配向剤を基板に塗布するときには、膜厚調整のため含有されている高分子成分を予め溶剤により希釈する操作が必要とされることがある。このとき液晶配向剤に対して溶剤を容易に混合するのに適した粘度に液晶配向剤の粘度を調整する観点から、前記高分子成分の濃度は４０重量％以下であることが好ましい。
【０２６０】
また液晶配向剤中における前記高分子成分の濃度は、液晶配向剤の塗布方法に応じて調整される場合もある。液晶配向剤の塗布方法がスピンナー法や印刷法のときには、膜厚を良好に保つために、前記高分子成分の濃度を通常１０重量％以下とすることが多い。その他の塗布方法、例えばディッピング法やインクジェット法では更に濃度を低くすることもあり得る。一方、前記高分子成分の濃度が０．１重量％以上であると、得られる液晶配向膜の膜厚が最適となり易い。したがって前記高分子成分の濃度は、通常のスピンナー法や印刷法等では０．１重量％以上、好ましくは０．５〜１０重量％である。しかしながら、液晶配向剤の塗布方法によっては、更に低い濃度で使用してもよい。
【０２６１】
なお、液晶配向膜の作製に用いる場合において、本発明の液晶配向剤の粘度は、この液晶配向剤の膜を形成する手段や方法に応じて決めることができる。例えば、印刷機を用いて液晶配向剤の膜を形成する場合は、十分な膜厚を得る観点から５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、また印刷ムラを抑制する観点から１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０ｍＰａ・ｓである。スピンコートによって液晶配向剤を塗布して液晶配向剤の膜を形成する場合は、同様の観点から、５〜２００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓである。液晶配向剤の粘度は、溶剤による希釈や攪拌を伴う養生によって小さくすることができる。
【０２６２】
本発明の液晶配向剤は、一種類のポリアミック酸又はその誘導体を含有している形態でもよいし、二種以上のポリアミック酸又はその誘導体が混合されている、いわゆるポリマーブレンドの形態であってもよい。ポリマーブレンドの形態の液晶配向剤には、ポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢを含有する液晶配向剤であって、ポリアミック酸又はその誘導体Ａは、ジアミンに前記側鎖構造を有するジアミンを含み、かつポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢのジアミンの一方又は両方に前記一般式（１）〜（８）で表されるジアミンを含む液晶配向剤が挙げられる。
【０２６３】
ポリアミック酸又はその誘導体Ａは、前記側鎖構造を有するジアミンが含まれるポリアミック酸又はその誘導体である。ポリアミック酸又はその誘導体Ｂは、側鎖構造を有する
ジアミンを除くジアミンが含まれるポリアミック酸又はその誘導体である。前記一般式（１）〜（８）で表されるジアミンは、ポリマーブレンドで混合される少なくとも一種類のポリアミック酸又はその誘導体に含まれていればよく、ポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢの両方に含まれていてもよく、ポリマーブレンドで混合される全てのポリアミック酸又はその誘導体に含まれていてもよい。
【０２６４】
本発明の液晶配向膜は、前述した本発明の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される膜である。本発明の液晶配向膜は、液晶配向剤から液晶配向膜を作製する通常の方法によって得ることができ、例えば本発明の液晶配向膜は、本発明の液晶配向剤の塗膜を形成する工程と、これを加熱して焼成する工程とによって得ることができる。本発明の液晶配向膜については、必要に応じて、前記焼成工程で得られる膜をラビング処理してもよい。
【０２６５】
前記塗膜は、通常の液晶配向膜の作製と同様に、液晶表示素子における基板に本発明の液晶配向剤を塗布することによって形成することができる。前記基板には、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ＴｉｎＯｘｉｄｅ）電極等の電極やカラーフィルタ等が設けられていてもよいガラス製の基板が挙げられる。
【０２６６】
液晶配向剤を基板に塗布する方法としてはスピンナー法、印刷法、ディッピング法、滴下法、インクジェット法等が一般に知られている。これらの方法は本発明においても同様に適用可能である。
【０２６７】
前記塗膜の焼成は、前記ポリアミック酸又はその誘導体が脱水・閉環反応を呈するのに必要な条件で行うことができる。前記塗膜の焼成は、オーブン又は赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も本発明において同様に適用可能である。一般に１５０〜３００℃程度の温度で１分間〜３時間行うことが好ましい。
【０２６８】
前記ラビング処理は、通常の液晶配向膜の配向処理のためのラビング処理と同様に行うことができ、本発明の液晶配向膜において十分なリタデーションが得られる条件であればよい。特に好ましい条件は、毛足押し込み量０．２〜０．８ｍｍ、ステージ移動速度５〜２５０ｍｍ／ｓｅｃ、ローラー回転速度５００〜２，０００ｒｐｍである。液晶配向膜の配向処理方法としては、ラビング法の他に、光配向法や転写法等が一般に知られている。本発明の効果が得られる範囲において、これらの他の配向処理方法を前記ラビング処理において併用してもよい。
【０２６９】
本発明の液晶配向膜は、前述した工程以外の他の工程をさらに含む方法によって好適に得られる。このような他の工程としては、前記塗膜を乾燥させる工程や、ラビング処理前後の膜を洗浄液で洗浄する工程等が挙げられる。
【０２７０】
前記乾燥工程は、前記焼成工程と同様に、オーブン又は赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も前記乾燥工程に同様に適用可能である。乾燥工程は溶剤の蒸発が可能な範囲内の温度で実施することが好ましく、前記焼成工程における温度に対して比較的低い温度で実施することがより好ましい。
【０２７１】
配向処理の前後における液晶配向膜の洗浄液による洗浄方法としては、ブラッシング、ジェットスプレー、蒸気洗浄又は超音波洗浄等が挙げられる。これらの方法は単独で行ってもよいし、併用してもよい。洗浄液としては純水又は、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン等のハロゲン系溶剤、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類を用いることができるが、これらに限定されるものではない。もちろん、これらの洗浄液は十分に精製された不純物の少ないものが用いられる。このような洗浄方法は、本発明の液晶配向膜の形成における前記洗浄工程にも適用することができる。
【０２７２】
本発明の液晶配向膜の膜厚は、特に限定されないが、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。本発明の液晶配向膜の膜厚は、段差計やエリプソメータ等の公知の膜厚測定装置によって測定することができる。
【０２７３】
本発明の液晶表示素子は、一対の基板と、液晶分子を含有し、前記一対の基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する。前記液晶配向膜には前述の本発明の液晶配向膜が用いられる。
【０２７４】
前記基板には、本発明の液晶配向膜で前述したガラス製の基板を用いることができ、前記電極には、本発明の液晶配向膜で前述したようにガラス製の基板に形成されるＩＴＯ電極を用いることができる。
【０２７５】
前記液晶層は、前記一対の基板の一方の基板における液晶配向膜が形成されている面が他方の基板に向かうように対向する一対の基板間の隙間に密封される液晶組成物によって形成される。
【０２７６】
前記液晶組成物には、特に制限はなく、誘電率異方性が正又は負の各種の液晶組成物を用いることができる。誘電率異方性が正の好ましい液晶組成物には、特許第３０８６２２８号公報、特許第２６３５４３５号公報、特表平５−５０１７３５号公報、特開平８−１５７８２６号公報、特開平８−２３１９６０号公報、特開平９−２４１６４４号公報（ＥＰ８８５２７２Ａ１明細書）、特開平９−３０２３４６号公報（ＥＰ８０６４６６Ａ１明細書）、特開平８−１９９１６８号公報（ＥＰ７２２９９８Ａ１明細書）、特開平９−２３５５５２号公報、特開平９−２５５９５６号公報、特開平９−２４１６４３号公報（ＥＰ８８５２７１Ａ１明細書）、特開平１０−２０４０１６号公報（ＥＰ８４４２２９Ａ１明細書）、特開平１０−２０４４３６号公報、特開平１０−２３１４８２号公報、特開２０００−０８７０４０公報、特開２００１−４８８２２公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。
【０２７７】
誘電率異方性が負の好ましい液晶組成物には、特開昭５７−１１４５３２号公報、特開平２−４７２５号公報、特開平４−２２４８８５号公報、特開平８−４０９５３号公報、特開平８−１０４８６９号公報、特開平１０−１６８０７６号公報、特開平１０−１６８４５３号公報、特開平１０−２３６９８９号公報、特開平１０−２３６９９０号公報、特開平１０−２３６９９２号公報、特開平１０−２３６９９３号公報、特開平１０−２３６９９４号公報、特開平１０−２３７０００号公報、特開平１０−２３７００４号公報、特開平１０−２３７０２４号公報、特開平１０−２３７０３５号公報、特開平１０−２３７０７５号公報、特開平１０−２３７０７６号公報、特開平１０−２３７４４８号公報（ＥＰ９６７２６１Ａ１明細書）、特開平１０−２８７８７４号公報、特開平１０−２８７８７５号公報、特開平１０−２９１９４５号公報、特開平１１−０２９５８１号公報、特開平１１−０８００４９号公報、特開２０００−２５６３０７公報、特開２００１−０１９９６５公報、特開２００１−０７２６２６公報、特開２００１−１９２６５７公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。
【０２７８】
前記誘電率異方性が正又は負の液晶組成物に一種以上の光学活性化合物を添加して使用することも何ら差し支えない。
【０２７９】
本発明の液晶表示素子は、一対の基板の少なくとも一方に本発明の液晶配向膜を形成し、得られた一対の基板を、液晶配向膜を内向きにスペーサーを介して対向させ、基板間に形成された隙間に液晶組成物を封入して液晶層を形成することによって得られる。本発明の液晶表示素子における製造には、必要に応じて基板に偏光フィルムを貼り付ける等のさらなる工程が含まれていてもよい。
【０２８０】
本発明の液晶表示素子は、種々の電界方式用の液晶表示素子を形成することができる。このような電界方式用の液晶表示素子には、前記基板の表面に対して水平方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する横電界方式用の液晶表示素子や、前記基板の表面に対して垂直方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する縦電界方式用の液晶表示素子が挙げられる。
【０２８１】
横電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角を発現しなくてもよいことから、側鎖構造を有するジアミンを含まないジアミンから得られるポリアミック酸又はその誘導体のような、側鎖構造を有さないポリアミック酸又はその誘導体を含有する本発明の液晶配向剤から形成される液晶配向膜が、横電界方式用の液晶表示素子には好適に用いられる。
【０２８２】
縦電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角の発現を要することから、側鎖構造を有するジアミンを含むジアミンから得られるポリアミック酸又はその誘導体のような、側鎖構造を有するポリアミック酸又はその誘導体を含有する本発明の液晶配向剤から形成される液晶配向膜が、縦電界方式用の液晶表示素子には好適に用いられる。
【０２８３】
このように、本発明の液晶配向剤を原料として作製される液晶配向膜は、その原料であるポリマーを適宜選択することにより、種々の表示駆動方式の液晶表示素子に適用させることができる。
【０２８４】
本発明の液晶表示素子は、前述した構成要素以外の要素をさらに有していてもよい。このような他の構成要素として、本発明の液晶表示素子には、偏光板（偏光フィルム）、波長板、光散乱フィルム、駆動回路等の、液晶表示素子に通常使用される構成要素が実装されてもよい。
【実施例】
【０２８５】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例において用いる化合物は次の通りである。
【０２８６】
＜テトラカルボン酸二無水物＞
化合物（１）：ピロメリット酸二無水物：ＰＭＤＡ
化合物（１９）：シクロブタンテトラカルボン酸二無水物：ＣＢＤＡ
【０２８７】
＜ジアミン＞
化合物：１，２−ビス（５−アミノベンゾオキサゾール）エタン：ＡＢＯ（ｎ＝２）
化合物：１，２−ビス（５−アミノベンゾオキサゾール）オクタン：ＡＢＯ（ｎ＝８）
化合物：ｏ−ビス（５−アミノベンゾオキサゾール）ベンゼン：ｏ−ＢＯ
化合物：ｍ−ビス（５−アミノベンゾオキサゾール）ベンゼン：ｍ−ＢＯ
化合物：ｐ−ビス（５−アミノベンゾイミダゾール）ベンゼン：ｐ−ＢＩ
化合物：ｏ−ビス（５−アミノベンゾイミダゾール）ベンゼン：ｏ−ＢＩ
化合物：ｍ−ビス（５−アミノベンゾイミダゾール）ベンゼン：ｍ−ＢＩ
化合物：４，４'−ジアミノジフェニルメタン：ＤＤＭ
化合物：４，４'−ジアミノジフェニルエーテル：ＯＤＡ
【０２８８】
＜溶剤＞
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＢＣ  ：ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）
【０２８９】
＜１．ポリアミック酸の合成＞
[合成例１]
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口及び窒素ガス導入口を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに化合物ＡＢＯ（ｎ＝２）を１．７２３ｇ、及び脱水ＮＭＰ  ２０.０ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。次いで化合物（１）：ＰＭＤＡを１．２７７ｇと脱水ＮＭＰ  ２０．０ｇを入れ、室温環境下で２４時間反応させた。反応中に反応温度が上昇する場合は、反応温度を４０℃以下に抑えて反応させた。得られた溶液に、ＢＣ  ７．０ｇを加えて、濃度が６．０重量％のポリアミック酸溶液を得た。このポリアミック酸をＰＡ１とする。ＰＡ１の重量平均分子量は２７，５００であった。
【０２９０】
ポリアミック酸の重量平均分子量は、得られたポリアミック酸をリン酸−ＤＭＦ混合溶液（リン酸／ＤＭＦ＝０．６／１００：重量比）でポリアミック酸濃度が約１重量％になるように希釈し、２６９５セパレーションモジュール・２４１４示差屈折計（Ｗａｔｅｒｓ製）を用いて、上記混合溶液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。なお、カラムはＨＳＰｇｅｌ  ＲＴ  ＭＢ−Ｍ（Ｗａｔｅｒｓ製）を使用し、カラム温度４０℃、流速０．３５ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定した。
【０２９１】
［合成例２〜１４］
表１に示したようにテトラカルボン酸二無水物及びジアミンを変更した以外は、合成例１に準拠してポリアミック酸溶液（ＰＡ２）〜（ＰＡ１４）を調製した。合成例１を含めて、結果を表１にまとめた。
【０２９２】
【表１】
2010054872.tif 000072
【０２９３】
＜２．液晶表示素子の作製＞
［実施例１］
合成例１で合成した濃度６．０重量％のポリアミック酸溶液を、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて全体を４．５重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、下記の通り液晶表示素子を作製した。
【０２９４】
＜液晶表示素子の作製方法＞
液晶配向剤を、二枚のＩＴＯ電極付きガラス基板にスピンナーにて塗布し、膜厚７０ｎｍの膜を形成した。塗膜後８０℃にて約５分間加熱乾燥した後、２１０℃にて２０分間加熱処理を行い、液晶配向膜を形成した。次いで、液晶配向膜が形成された基板の表面をラビング装置にてラビング処理して配向処理を行った。その後、液晶配向膜を超純水中で５分間超音波洗浄してからオーブン中１２０℃で３０分間乾燥した。
【０２９５】
一方のガラス基板に７μｍのギャップ材を散布し、液晶配向膜を形成した面を内側にしてラビング方向が逆平行になるように対向配置させた後、エポキシ硬化剤でシールし、ギャップ７μｍのアンチパラレルセルを作製した。該セルに、下記に示す液晶組成物を注入し、注入口を光硬化剤で封止した。次いで、１１０℃で３０分間加熱処理を行い、液晶表示素子を作製した。
【０２９６】
【化６５】
2010054872.tif 000073
【０２９７】
［実施例２〜１２］
合成例２〜１２で合成した濃度６．０重量％のポリアミック酸溶液を、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて全体を４．５〜５．０重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１と同様に液晶表示素子を作製した。
【０２９８】
［比較例１〜２］
合成例１３〜１４で合成した濃度６．０重量％のポリアミック酸溶液を、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて全体を４．５重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１と同様に液晶表示素子を作製した。
【０２９９】
＜３．電気特性の評価＞
実施例１〜１２、比較例１〜２で作製した液晶表示素子について、イオン密度の測定を以下のようにして行った。
【０３００】
１）イオン密度の測定
東陽テクニカ製液晶物性評価装置６２５４型を用いてイオン密度の測定を行った。測定条件は、波形：三角波、周波数：０．０１Ｈｚ、電圧：±１０Ｖであり、測定温度は６０℃とした。この値が小さいほど電気特性は良好であると言える。結果を表２に示す。
【０３０１】
【表２】
2010054872.tif 000074
【０３０２】
表２に示されたように、モノマーにＡＢＯ、ＡＢＩ、ＢＯまたはＢＩを含むポリアミック酸を含有する液晶配向剤から得られる液晶配向膜を使用した液晶表示素子では、イオン密度が極めて低いという効果を奏する。