(57)【要約】【課題】簡易な構成で、センサーチップ交換時のセンサーチップの傾き及び高さの変化による測定誤差を補正する。【解決手段】光源２から出射される光ビーム１２の波長において透光性を有するプリズム５と、プリズム５の光ビーム１２の入射側とは反対側の表面上に形成されている金属膜６ａと、第１金属膜６ａ上に形成されている誘電体膜６ｂと、誘電体膜６ｂに形成されている第２金属膜６ｃとを備え、プリズム５を透過した光ビーム１２が、所定範囲の入射角で、プリズム５及び第１金属膜６ａ間、第１金属膜６ａ及び誘電体膜６ｂ間、誘電体膜６ｂ及び第２金属膜６ｃ間、並びに、第２金属膜６ｃと試料１３との間に形成されるすべての界面による多重反射で生じた反射光を検出する光検出器８とを備えており、光検出器８が検出した反射光の反射率に、３つ以上の極小値が存在している。【選択図】図１
2010025857.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板と、
前記誘電体基板の前記光ビームの入射側とは反対側の表面上に形成されている第１金属膜と、
前記第１金属膜上に形成されている誘電体膜と、
前記誘電体膜上に形成されている第２金属膜とを備えた表面プラズモンセンサーにおいて、
前記光源から出射される光ビームのうち前記誘電体基板を透過した光ビームが、所定範囲の入射角で、前記誘電体基板及び前記第１金属膜間、前記第１金属膜及び前記誘電体膜間、前記誘電体膜及び前記第２金属膜間、並びに、前記第２金属膜と検出対象を含む液体又は気体との間に形成されるすべての界面による多重反射で生じた反射光を検出する検出手段とを備えており、
前記検出手段が検出した前記反射光の、前記所定範囲の入射角に対応する反射率に、３つ以上の極小値が存在していることを特徴とする表面プラズモンセンサー。
【請求項２】
前記誘電体膜の膜厚は、前記光ビームの波長より短いことを特徴とする請求項１に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項３】
前記第１金属膜及び第２金属膜の材料は異なる材料で構成されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項４】
前記第２金属膜の材料は、金を主成分とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか1項に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項５】
前記光源の波長は、６００ｎｍ以上、１５５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項４に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項６】
前記第２金属膜における前記検出対象を含む液体又は気体を接触させる接触面上に、特定の物質を吸着する吸着層が設けられていることを特徴とする請求項１から５までのいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項７】
前記誘電体基板は、前記表面プラズモンセンサーから着脱可能であることを特徴とする請求項１から６までのいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項８】
光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板と、
前記誘電体基板の前記光ビームの入射側とは反対側の表面上に形成されている第１金属膜と、
前記第１金属膜上に形成されている誘電体膜と、
前記誘電体膜上に形成されている第２金属膜とを備えた表面プラズモンセンサーにおいて、
前記光源から出射される光ビームのうち前記誘電体基板を透過した光ビームが、所定範囲の入射角で、前記誘電体基板及び前記第１金属膜間、前記第１金属膜及び前記誘電体膜間、前記誘電体膜及び前記第２金属膜間、並びに、前記第２金属膜と検出対象を含む液体又は気体との間に形成されるすべての界面による多重反射で生じた反射光を検出する検出手段とを備えており、
前記誘電体膜の屈折率は、前記誘電体基板の屈折率より小さく、かつ前記第２金属膜に接触させる前記検出対象を含む液体又は気体の屈折率より大きいことを特徴とする表面プラズモンセンサー。
【請求項９】
前記誘電体膜の膜厚は、前記光ビームの波長より短いことを特徴とする請求項８に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項１０】
前記検出手段が検出した前記反射光の、前記所定範囲の入射角に対応する反射率に、３つ以上の極小値が存在していることを特徴とする請求項９に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項１１】
請求項１から７まで及び１０のいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサーから取得した前記３つ以上の極小値のうち、低角側極小値に対応する最小入射角と、高角側極小値に対応する最大入射角とを参照して、前記低角側極小値及び前記高角側極小値間に存在する少なくとも１つの中間極小値に対応する中間入射角を算出する算出手段を備えることを特徴とする入射角算出装置。
【請求項１２】
前記算出手段は、前記最小入射角をθ１、前記中間入射角をθ２、及び前記最大入射角をθ３とし、これらに対応する反射光が検出される前記検出手段の受光面上の位置をそれぞれ位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３とするとき、
（ｘ２-ｘ１）／（ｘ３-ｘ１）＝（θ２-θ１）／（θ３-θ１）
の関係を用いて、前記最小入射角θ１及び前記最大入射角θ３から前記中間入射角θ２を算出することを特徴とする請求項１１に記載の入射角算出装置。
【請求項１３】
前記最小入射角θ１及び前記最大入射角θ３をあらかじめ記録する記録部と、
前記位置ｘ１、前記位置ｘ２、及び前記位置ｘ３を特定する検出位置特定手段とを備えており、
前記算出手段は、前記記録部から前記最小入射角θ１及び前記最大入射角θ３を読み出すと共に、前記検出位置特定手段が特定した前記位置ｘ１、前記位置ｘ２、及び前記位置ｘ３を用いて、前記中間入射角θ２を算出することを特徴とする請求項１２に記載の入射角算出装置。
【請求項１４】
前記算出手段は、前記最小入射角をθ１、前記中間入射角をθ２、及び前記最大入射角をθ３とし、これらに対応する反射光が検出される前記検出手段の受光面上の位置をそれぞれ位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３とし、前記多重反射で生じた反射光のうち、前記検出手段の受光面へ垂直に入射する光ビームの前記受光面上での位置をｘ０とし、前記受光面と前記誘電体基板との間に配置される検出レンズの焦点距離をｆとし、並びに添え字をｉ＝１，２，３とするとき、
ｔａｎ（θｉ）＝（ｘｉ-ｘ０）／ｆ
の関係を用いて、前記最小入射角θ１及び前記最大入射角θ３から前記中間入射角θ２を算出することを特徴とする請求項１１に記載の入射角算出装置。
【請求項１５】
前記最小入射角θ１及び前記最大入射角θ３、並びに前記焦点距離ｆをあらかじめ記録する記録部と、
前記位置ｘ１、前記位置ｘ２、及び前記位置ｘ３、並びに前記位置ｘ０を特定する検出位置特定手段とを備えており、
前記算出手段は、前記記録部から前記最小入射角θ１、前記最大入射角θ３、及び前記焦点距離ｆを読み出すと共に、前記検出位置特定手段が特定した前記位置ｘ１、前記位置ｘ２、及び前記位置ｘ３、並びに、前記位置ｘ０を用いて、前記中間入射角θ２を算出することを特徴とする請求項１４に記載の入射角算出装置。
【請求項１６】
前記誘電体基板の形状及び屈折率を考慮して前記中間入射角θ２の値を補正する補正手段を備えていることを特徴とする請求項１１から１５までのいずれか１項に記載の入射角算出装置。
【請求項１７】
請求項１から７まで及び１０のいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサー及び請求項１１から１６までのいずれか１項に記載の入射角算出装置を含んでいることを特徴とする表面プラズモンセンサーシステム。
【請求項１８】
請求項１１から１６までのいずれか１項に記載の入射角算出装置における各手段としてコンピュータを動作させるための入射角計算プログラム。
【請求項１９】
請求項１８に記載の入射角計算プログラムを記録したコンピュータ読み取り可能な記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面プラズモン共鳴を利用して、検出対象を含む液体又は気体の屈折率を検出するための表面プラズモンセンサー、当該表面プラズモンセンサーと連携して前記屈折率に対応する光ビームの入射角を算出する入射角算出装置、これらを連携させた表面プラズモンセンサーシステム、入射角計算プログラム、及び前記入射角計算プログラムを記録したコンピュータ読み取り可能な記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、表面プラズモン共鳴を利用した表面プラズモンセンサーが多く開発されている。表面プラズモンセンサーは、検出対象を含む液体又は気体（以下、単に「試料」と言い、検出対象を含まない液体又は気体は、「試料」とは呼ばないこととする。）の屈折率を検出するためのものであり、溶液の濃度測定、蛋白質・高分子の検出等に広範に用いられている。また、表面プラズモンセンサーは、検出対象を含む液体又は気体の屈折率の時間変化を追うことにより、通常、金属膜上に設けられる該検出対象を吸着する吸着層への該検出対象の吸着過程や反応の時間変化等も検出することができる。
【０００３】
ここで、従来の溶液の濃度を測定するための表面プラズモンセンサーを例として、表面プラズモンセンサーの具体的な構成について説明する。表面プラズモンセンサーの最もシンプルな構成は、石英やガラスなどの誘電体基板（プリズム）上に金属膜が形成されており、該金属膜の該誘電体基板が形成されている側から、光ビームを照射し、この反射率を測定するものである。
【０００４】
前記表面プラズモンセンサーでは、前記屈折率を検出するために、表面プラズモン共鳴を利用している。表面プラズモン共鳴とは、誘電体基板上の金属膜に適切な偏光方向及び入射角で光ビームを入射させた場合、該光ビームの該金属膜に平行な方向の波数と、表面プラズモンの波数とが一致すると、共鳴を起こす現象のことである。なお、表面プラズモンとは、金属表面の自由電子が、金属表面に平行な方向に振動する粗密波である。
【０００５】
すなわち、前記表面プラズモンセンサーでは、前記光ビームを前記金属膜に照射したとき、該光ビームが適切な入射角及び偏光方向で該金属膜に入射されると、該光ビームは該金属膜上において表面プラズモンに変換される。そのため、前記光ビームの前記金属膜に対する反射率は、表面プラズモンに変換された分だけエネルギーが利用されるために小さくなる。
【０００６】
図７は、前記表面プラズモンセンサーにおける、入射角と反射率との関係を示す図である。図７に示すように、横軸を入射角、縦軸を反射率としたグラフとして表現すると、反射率がある入射角で極小値を持つことが分かる。この極小値の部分を、暗線という。以下の説明においては、前記暗線における反射率の極小値を反射率Ｒｍｉｎとし、このときの入射角を入射角θｍｉｎとする。前記入射角θｍｉｎの検出は、実際には検出器の受光面上の位置から換算される。すなわち、図７に示されるグラフは、検出器の受光面上の光強度分布に対して、位置を角度に換算することにより得られる。
【０００７】
光ビームのエネルギーを表面プラズモンに変換するには、光ビームの偏光方向が、前記誘電体基板と前記金属膜との間に形成された界面の法線と前記光ビームの光軸とを含む面を入射面とし、該入射面に対して平行な偏光方向（ｐ偏光）であることが好ましい。なお、前記光ビームの偏光方向が、前記入射面に対して垂直な偏光方向（ｓ偏光）では、前記表面プラズモン共鳴は起こらない。
【０００８】
前記表面プラズモンセンサーは、表面プラズモン共鳴を利用して入射角θｍｉｎを求めることにより、予め計算された入射角θｍｉｎと前記溶液の屈折率との関係から、該溶液の屈折率を算出することができる。
【０００９】
非特許文献１には、前記金属膜の膜厚及び前記入射角θｍｉｎは、前記金属膜上に接触する媒質の屈折率に依存していると記載されている。したがって、前記入射角θｍｉｎと前記反射率との関係は、前記金属膜上に接触する溶媒又は溶液の屈折率に応じて異なる。そのため、前記表面プラズモンセンサーは、前記分子を含まない溶媒を前記金属膜に接触させた場合と、前記分子を含む溶液を前記金属膜に接触させた場合とにおける屈折率変化を検出することができる。
【００１０】
試料に１種の検出対象しか含まれていない場合は、屈折率から濃度を換算することができるが、試料に複数の検出対象が含まれる場合は、屈折率から特定の検出対象の濃度を求めることはできない。そこで、通常、表面プラズモンセンサーは、金属膜の表面にさらに特定の分子を吸着できる吸着層を設け、試料中の特定の分子を検出する構成としている。そして、前記表面プラズモンセンサーは、前記屈折率変化を用いて、予め計算された屈折率と前記溶液の濃度との関係から、該溶液の濃度を算出することができる。
【００１１】
表面プラズモンセンサーは、種々の工夫や改善が重ねられており、例えば特許文献１では、さらに検出感度を上げるために、プリズムの上に第一の金属薄膜、誘電体、第二の金属薄膜からなる多層膜を形成することで、暗線の幅を狭くし、角度分解能を上げている。
【００１２】
さらに、該多層膜では、ｓ偏光を入射すると、表面プラズモンとは異なる導波光に起因する暗線が現れる。この暗線は、第二の金属薄膜から１μｍ以上離れた位置の屈折率変化にも反応するため、表面プラズモンに起因する暗線の変化量から、導波光に起因する暗線の変化量を差し引くことで、温度変化などのバックグラウンドの変化を除去している。
【００１３】
ところで、表面プラズモンセンサーは、吸着層により検出できる対象が決まってくるため、検出対象に応じて異なる吸着層を備えた金属膜を誘電体基板ごと取り替えることにより、１つの装置を用いて、多種の試料の検出を行うことが可能となる。（以下、該取替え部分をセンサーチップと呼ぶ。）しかし、センサーチップ交換時に位置（高さ）・傾きを再現させなければ、角度の誤差を生み、表面プラズモンセンサーが本来持つ、高い分解能が実現されないという問題点がある。
【００１４】
そこで、前記問題点の解決方法として、特許文献２では、金属膜の上に誘電体層を設けることで、全反射領域に２本以上の暗線を発生させ、一方でセンサーチップの傾きを検出し、もう一方で本来の検出を行い、センサーチップの傾きを補正している。
【特許文献１】特開平１０−２６７８４１号公報（１９９８年１０月  ９日公開）
【特許文献２】特開２００４−６１４１９号公報（２００４年  ２月２６日公開）
【非特許文献１】Surface Plasmons on smooth and rough surfaces and on gratings, Heinz Raether, Springer-Verlag, 1988 p.118〜p.123
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
しかしながら、前記従来技術には、さらに、以下のような問題点が存在する。
【００１６】
まず、特許文献１では、前記センサーチップ交換時に位置（高さ）・傾きを再現させなければ、角度の誤差を生み、本来持つ高い分解能が実現されないという問題点については触れられていない。
【００１７】
特許文献２では、センサーチップ交換時の誤差が傾きのみであれば、誤差を補正できるが、センサーチップの高さにも誤差があった場合には、正確に補正することができない。すなわち、センサーチップを交換する場合、プリズムとセンサーチップとの間をインデックスマッチング液などで満たす必要があるが、この場合、プリズムとセンサーチップとの間の距離（インデックスマッチング液の厚み）を一定にするのは難しい。この距離がセンサーチップ交換のたびに異なると、光が反射する位置が異なるため、暗線の角度（位置）が見かけ上シフトしてしまうという問題点がある。
【００１８】
また、センサーチップを交換するのではなく、センサーチップとプリズムとからなる測定ユニットが回転台上に複数設けられており、該測定ユニットを回転させて順に測定する場合でも、回転時の振動や各ユニット間のサイズのバラツキなどが、同様の誤差を生む。
【００１９】
本発明は、前記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、簡易な構成で、センサーチップ交換時のセンサーチップの傾き及び高さの変化による測定誤差を補正することができる表面プラズモンセンサーなどを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の表面プラズモンセンサーは、前記課題を解決するために、光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板と、前記誘電体基板の前記光ビームの入射側とは反対側の表面上に形成されている第１金属膜と、前記第１金属膜上に形成されている誘電体膜と、前記誘電体膜上に形成されている第２金属膜とを備えた表面プラズモンセンサーにおいて、前記光源から出射される光ビームのうち前記誘電体基板を透過した光ビームが、所定範囲の入射角で、前記誘電体基板及び前記第１金属膜間、前記第１金属膜及び前記誘電体膜間、前記誘電体膜及び前記第２金属膜間、並びに、前記第２金属膜と検出対象を含む液体又は気体との間に形成されるすべての界面による多重反射で生じた反射光を検出する検出手段とを備えており、前記検出手段が検出した前記反射光の、前記所定範囲の入射角に対応する反射率に、３つ以上の極小値が存在していることを特徴としている。
【００２１】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記課題を解決するために、光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板と、前記誘電体基板の前記光ビームの入射側とは反対側の表面上に形成されている第１金属膜と、前記第１金属膜上に形成されている誘電体膜と、前記誘電体膜上に形成されている第２金属膜とを備えた表面プラズモンセンサーにおいて、前記光源から出射される光ビームのうち前記誘電体基板を透過した光ビームが、所定範囲の入射角で、前記誘電体基板及び前記第１金属膜間、前記第１金属膜及び前記誘電体膜間、前記誘電体膜及び前記第２金属膜間、並びに、前記第２金属膜と検出対象を含む液体又は気体との間に形成されるすべての界面による多重反射で生じた反射光を検出する検出手段とを備えており、前記誘電体膜の屈折率は、前記誘電体基板の屈折率より小さく、かつ前記第２金属膜に接触させる前記検出対象を含む液体又は気体の屈折率より大きいことを特徴としている。
【００２２】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記構成に加えて、前記検出手段が検出した前記反射光の、前記所定範囲の入射角に対応する反射率に、３つ以上の極小値が存在している。
【００２３】
さらに、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記構成に加えて、前記誘電体膜の膜厚は、前記光ビームの波長より短いことが好ましい。
【００２４】
前記構成によれば、本発明の表面プラズモンセンサーは、光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板と、前記誘電体基板の前記光ビームの入射側とは反対側の表面上に形成されている第１金属膜と、前記第１金属膜上に形成されている誘電体膜と、前記誘電体膜上に形成されている第２金属膜とを備えているものである。
【００２５】
すなわち、誘電体基板に近い側から、第１金属膜、誘電体膜及び第２金属膜が、この順に積層された構成である。この積層構造は、簡易な構成であり、各種成膜技術によって簡単に作成することができる。
【００２６】
また、前記構成によれば、前記反射光は、前記光源から出射される光ビームのうち前記誘電体基板を透過した光ビームが、所定範囲の入射角で、前記誘電体基板及び前記第１金属膜間、前記第１金属膜及び前記誘電体膜間、前記誘電体膜及び前記第２金属膜間、並びに、前記第２金属膜と検出対象を含む液体又は気体との間に形成されるすべての界面による多重反射で生じる。
【００２７】
なお、多重反射が生じているか否かは、反射光に３つ以上の極小値が存在するか否かによって調べることが可能である。
【００２８】
ここで、図８（ａ）及び図８（ｂ）に基づき、従来の表面プラズモンセンサーと、本発明の表面プラズモンセンサーとに生じる素励起の違いについて説明する。
【００２９】
図８（ａ）は、前記従来の表面プラズモンセンサーに生じる素励起を示す図であり、図８（ｂ）は、本発明の表面プラズモンセンサーに生じる素励起を示す図である。
【００３０】
図８（ａ）に示すように、特許文献２に記載された従来の表面プラズモンセンサーは、基板（プリズム）、金属膜、及び誘電体膜からなる構成である。このとき、金属膜に光ビームが照射されると、特定の入射角で表面プラズモンが励起されると共に、別の特定の入射角で誘電体膜を導波路とする導波モードが励起される。
【００３１】
ここで、表面プラズモンの励起について説明する。表面プラズモンは、金属膜が１つの場合、その上面・下面の２つの界面で励起され、それらが互いに結合した状態となっている。
【００３２】
一方、金属膜が複数の場合、複数の金属膜の上面・下面の各界面で励起され、それらが互いに結合した状態になっている。
【００３３】
ここで、試料に近い導波モードは、試料の屈折率変化の影響を受けて対応する暗線（極小値）の位置（入射角）が変動する。また、試料から離れた金属膜に生じる表面プラズモンは、試料の屈折率変化の影響を受けても、対応する暗線の位置が、ほとんど変動しない。
【００３４】
ここで、「暗線の位置」としているのは、例えば、入射した光ビームの位置を検出することが可能なエリアセンサなどの「受光面上における位置」が、光ビームの基板と金属膜との界面への入射角に対応するものであり、受光面上における位置を検出することは、前記界面への入射角度を検出することと等しいからである。
【００３５】
一方、本発明の表面プラズモンセンサーは、誘電体基板（プリズム５）、第１金属膜（第１金属膜６ａ）、誘電体膜（誘電体膜６ｂ）及び第２金属膜（第２金属膜６ｃ）を備えており、図８（ｂ）に示すように、誘電体膜内には、導波モードが励起され、第１金属膜及び第２金属膜の上面・下面の各界面にそれぞれ、表面プラズモンが生じる。これらの表面プラズモンは互いに結合し、結合の仕方で互いに異なるモードとなる。
【００３６】
そうすると、各モードの強度分布は異なり、第２金属膜のいずれかの界面で強度分布が強くなる表面プラズモンモードは、試料（試料１３）の屈折率変化の影響を受けやすいと考えられるが、導波モード及び第１金属膜のいずれかの界面で強度分布が強くなる表面プラズモンモードは、試料の屈折率変化の影響を受けにくいものと考えられる。
【００３７】
但し、本発明の表面プラズモンセンサーでは、このような状況の下で、さらに、導波モード及び第１金属膜のいずれかの界面で強度分布が強くなる表面プラズモンモードによる暗線を検出する検出手段とを備えており、この結果、前記検出手段が検出した前記反射光の、前記所定範囲の入射角に対応する反射率に、３つ以上の極小値が存在するように構成されている。
【００３８】
前記３つ以上の極小値を識別可能に生じさせるためには、まず、その前提として第１金属膜及び第２金属膜の両方に表面プラズモンを生じさせる必要がある。また、この２つの表面プラズモンを生じさせるためには、「前記誘電体膜の屈折率は、前記誘電体基板の屈折率より小さく、かつ前記第２金属膜に接触させる検出対象を含む液体又は気体の屈折率より大きい」ことが必要である。
【００３９】
また、前記２つの表面プラズモンは、前記誘電体膜の膜厚がある程度小さくなると、互いに影響を及ぼし合い、結合し、いくつかの表面プラズモンモード（結合モード）となる。この結合モードのそれぞれは、一般的には、エネルギーが低い状態とエネルギーが高い状態とに分離する。
【００４０】
そこで、前記３つ以上の極小値を識別可能に生じさせるには、第１金属膜及び第２金属膜のそれぞれに生じる表面プラズモンを結合させて前記結合モードを生じさせる必要がある。また、この結合モードを生じさせるためには、「前記誘電体膜の膜厚は、前記光ビームの波長より短い」ことが好ましい。
【００４１】
すなわち、「前記所定範囲の入射角に対応する反射率に、３つ以上の極小値が存在している」という条件は、「前記誘電体膜の屈折率は、前記誘電体基板の屈折率より小さく、かつ前記第２金属膜に接触させる検出対象を含む液体又は気体の屈折率より大きい」及び「誘電体膜の膜厚は、前記光ビームの波長より短い」という２つの条件に置き換えることができる。
【００４２】
ただし、「誘電体膜の膜厚は、前記光ビームの波長より短い」については、好ましいという意義での条件であり、誘電体膜の膜厚が前記光ビームの波長よりも多少大きくても、充分近ければ良い。
【００４３】
前記構成によれば、本発明の表面プラズモンセンサーでは、前記３つ以上の極小値のうち、屈折率変化によって位置が変動する少なくとも１つの極小値を屈折率測定に用い、残りの変動しない２つの極小値をセンサーチップ交換による測定誤差の補正に用いることができる。
【００４４】
例えば、センサーチップが交換前の規定位置にある場合に、変動しない２つの暗線が発生する位置を予め記録しておき、センサーチップ交換時に、変動しない２つの暗線が、予め記録されている前記規定位置で発生するように、センサーチップの傾き及び高さを調節することにより、測定誤差を補正することができる。
【００４５】
このとき、２つの暗線の間隔が異なる場合は傾きを、間隔は等しいが位置が異なる場合は、高さを調節すればよい。また、２つの暗線の間隔及び位置が異なる場合には、傾き及び高さの両方を調整することになる。
【００４６】
なお、ここでの補正は、センサーチップの傾き及び高さ自体を調整するものであるが、以下で説明するように、センサーチップの傾き及び高さの変化に応じて測定値（又は入射角の値）自体を算出する方法も考えられる。なお、この測定値（又は入射角の値）自体を算出する方法については、以下で、詳細に説明する。
【００４７】
また、表面プラズモンの結合モードのうち、試料の屈折率変化の影響を受けやすいモードに対応する暗線は、導波光を励起することにより現れる暗線（導波モード）より幅が狭いので、検出に用いる場合には検出分解能を高くすることができ、測定誤差の補正に用いる場合には補正精度を高くすることができる。
【００４８】
以上より、簡易な構成で、センサーチップ交換時のセンサーチップの傾き及び高さの変化による測定誤差を補正することができる表面プラズモンセンサーを提供することができる。
【００４９】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記構成に加えて、前記第１金属膜及び第２金属膜の材料は異なる材料で構成されていても良い。
【００５０】
前記構成によれば、以下で説明する前記低角側極小値、中間極小値、及び高角側極小値（暗線）の半値幅が狭くなり、前記検出分解能及び前記補正精度を高くすることができる。
【００５１】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記構成に加えて、前記第２金属膜の材料は、金を主成分とすることが好ましい。
【００５２】
検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体は、第２金属膜に直接接触させる。そのため、第２金属膜は前記液体又は前記気体によって化学反応を起こさない安定した金属から構成されていることが望ましい。
【００５３】
この点、金は、非常に安定した金属であり、錆びないために耐久性が高く、さらに、表面プラズモンを効率よく励起する。
【００５４】
このため、前記構成によれば、本発明の表面プラズモンセンサーの第１金属膜及び第２金属膜のうち、少なくとも第２金属膜の材料として金を用いることにより、前記検出対象を含む液体又は前記検出対象を含む気体によって化学反応を起こさず、該液体又は該気体の屈折率を高い分解能で検出するとともに、第２金属膜の酸化による経時劣化を防ぐことができる。
【００５５】
なお、金には不純物が含まれていてもよいが、一般に不純物濃度が高くなると、前記極小値の半値幅が広くなり、検出分解能を下げることになるため、金の純度は高い方が好ましい。
【００５６】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記構成に加えて、前記光源の波長は、６００ｎｍ以上、１５５０ｎｍ以下であることを特徴としている。
【００５７】
ここで、第２金属膜（又は第１金属膜）上に表面プラズモンを励起させるためには、光源から出射される光ビームの波長が重要である。上述したように、少なくとも第２金属膜は金から構成されていることがもっとも望ましいが、金から構成された第２金属膜上に表面プラズモンを励起するためには、６００ｎｍ〜１５５０ｎｍの波長の光ビームを該第２金属膜に照射することが望ましい。
【００５８】
前記光源から約６００ｎｍ〜約１５５０ｎｍの波長の光ビームを金から構成された前記第２金属膜に照射することにより、表面プラズモンの励起効率が高まり、高い分解能で前記検出対象を含む液体又は前記検出対象を含む気体の屈折率を検出することができる。
【００５９】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記構成に加えて、前記第２金属膜における前記検出対象を含む液体又は気体を接触させる接触面上に、特定の物質を吸着する吸着層が設けられていても良い。
【００６０】
前記構成によれば、第２金属膜表面の屈折率変化は、ほぼ吸着対象の物質に由来すると考えられることから、第２金属膜表面の屈折率変化から、吸着対象の物質の濃度変化を検出することができる。
【００６１】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記構成に加えて、前記誘電体基板は、前記表面プラズモンセンサーから着脱可能であることを特徴としている。
【００６２】
前記構成によれば、検出対象に応じて第１金属膜、誘電体膜、第２金属膜及び吸着層を誘電体基板ごと取り替えることが可能となる。これにより、１つの装置を用いて、多種の検出対象の検出や、感度や測定範囲・測定対象等を適宜変更することができる。例えば、異なる吸着層を用いることにより、異なる吸着対象を検出することができる。また、第１金属膜、誘電体膜、及び第２金属膜が、他の材料や膜厚から構成されており、誘電体基板ごと取り替えることにより、前記表面プラズモンセンサーの感度や測定範囲・測定対象等を適宜変更することができる。
【００６３】
また、本発明の入射角算出装置は、前記構成に加えて、前記表面プラズモンセンサーから取得した前記３つ以上の極小値のうち、低角側極小値に対応する最小入射角と、高角側極小値に対応する最大入射角とを参照して、前記低角側極小値及び前記高角側極小値間に存在する少なくとも１つの中間極小値に対応する中間入射角を算出する算出手段を備えることが好ましい。
【００６４】
前記構成によれば、センサーチップの高さ・傾きが変わっても、試料の屈折率の影響を受けにくい表面プラズモンの結合モードに対応する低角側極小値における最も入射角が小さい最小入射角と、試料の屈折率の影響を受けにくい導波モードに対応する高角側極小値における最も入射角の大きい最大入射角を特定する（又は検出する）ことができる。
【００６５】
なお、最も屈折率差が大きい、誘電体基板と試料との屈折率差に基づく臨界角は、低角側極小値より高角側に存在する。つまり、低角側極小値は、第１界面に対する全反射領域ではない角度に現れている。よって、これは表面プラズモンの結合モードに起因する暗線ではなく、導波光（導波モード）に起因する暗線であると考えられる。
【００６６】
また、これにより、高角側極小値及び中間極小値は、表面プラズモンの結合モードに起因する暗線であることが導かれる。
【００６７】
さらに、高角側極小値は、試料の屈折率変化の影響を受けにくく、中間極小値は、屈折率変化の影響を受けやすい傾向を示す。
【００６８】
よって、この特定された前記最小入射角及び前記最大入射角とを参照して、前記低角側極小値及び前記高角側極小値間に存在する少なくとも１つの中間極小値に対応する中間入射角を算出することができる。なお、この中間入射角自体を算出する具体的方法については、以下で、詳細に説明する。
【００６９】
また、上述したセンサーチップの傾き及び高さ自体を調整する例では、センサーチップが交換前の規定の位置にある場合に、前記最小入射角及び前記最大入射角に対応する変動しない２つの低角側極小値及び高角側極小値が発生する位置を予め記録しておき、センサーチップ交換時に、変動しない２つの低角側極小値及び高角側極小値が、予め記録されている前記規定の位置で発生するように、センサーチップの傾き及び高さを調節するようにすることにより、測定誤差を補正することができる。
【００７０】
このとき、２つの低角側極小値及び高角側極小値の間隔が異なる場合は傾きを、間隔は等しいが位置が異なる場合は、高さを調節すればよい。また、２つの低角側極小値及び高角側極小値暗線の間隔及び位置が異なる場合には、傾き及び高さの両方を調整することになる。
【００７１】
以上により、センサーチップ交換による、センサーチップの高さ及び傾きの変化による誤差を補正して、試料の屈折率や濃度を検出することができる。
【００７２】
また、本発明の入射角算出装置は、前記構成に加えて、前記算出手段は、前記最小入射角をθ１、前記中間入射角をθ２、及び前記最大入射角をθ３とし、これらに対応する反射光が検出される前記検出手段の受光面上の位置をそれぞれ位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３とするとき、
（ｘ２-ｘ１）／（ｘ３-ｘ１）＝（θ２-θ１）／（θ３-θ１）
の関係を用いて、前記最小入射角θ１及び前記最大入射角θ３から前記中間入射角θ２を算出しても良い。
【００７３】
なお、本発明の入射角算出装置は、前記構成に加えて、前記最小入射角θ１及び前記最大入射角θ３をあらかじめ記録する記録部と、前記位置ｘ１、前記位置ｘ２、及び前記位置ｘ３を特定する検出位置特定手段とを備えており、前記算出手段は、前記記録部から前記最小入射角θ１及び前記最大入射角θ３を読み出すと共に、前記検出位置特定手段が特定した前記位置ｘ１、前記位置ｘ２、及び前記位置ｘ３を用いて、前記中間入射角θ２を算出することが好ましい。
【００７４】
前記構成によれば、前記位置ｘ１、前記位置ｘ２、及び前記位置ｘ３のそれぞれの間隔の変化は、センサーチップの高さの変化に対応し、前記位置ｘ１、前記位置ｘ２、及び前記位置ｘ３のそれぞれの間隔が変化しない場合、位置の変化は、センサーチップの傾きの変化に対応する。
【００７５】
また、前記位置ｘ１及び前記位置ｘ３を結ぶ線分の内分点を前記位置ｘ２と考えたときの内分比自体は、センサーチップの高さ及び傾きが変化してもほとんど変化しないと考えることができる。
【００７６】
よって、上記の単純な算出式により、センサーチップ交換による、センサーチップの高さ・傾きの変化による誤差を補正して、前記中間入射角θ２を算出できるので、より正確な試料の屈折率や濃度を検出することができる。
【００７７】
また、本発明の入射角算出装置は、前記構成に加えて、前記算出手段は、前記算出手段は、前記最小入射角をθ１、前記中間入射角をθ２、及び前記最大入射角をθ３とし、これらに対応する反射光が検出される前記検出手段の受光面上の位置をそれぞれ位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３とし、前記多重反射で反射光のうち、前記検出手段の受光面へ垂直に入射する光ビームの前記受光面上での位置をｘ０とし、前記受光面と前記誘電体基板との間に配置される検出レンズの焦点距離をｆとし、並びに添え字をｉ＝１，２，３とするとき、
ｔａｎ（θｉ）＝（ｘｉ-ｘ０）／ｆ
の関係を用いて、前記最小入射角θ１及び前記最大入射角θ３から前記中間入射角θ２を算出しても良い。
【００７８】
なお、本発明の入射角算出装置は、前記構成に加えて、前記最小入射角θ１及び前記最大入射角θ３、並びに前記焦点距離ｆをあらかじめ記録する記録部と、前記位置ｘ１、前記位置ｘ２、及び前記位置ｘ３、並びに前記位置ｘ０を特定する検出位置特定手段とを備えており、前記算出手段は、前記記録部から前記最小入射角θ１、前記最大入射角θ３、及び前記焦点距離ｆを読み出すと共に、前記検出位置特定手段が特定した前記位置ｘ１、前記位置ｘ２、及び前記位置ｘ３、並びに、前記位置ｘ０を用いて、前記中間入射角θ２を算出することが好ましい。
【００７９】
前記構成によれば、センサーチップ交換による、センサーチップの高さ・傾きの変化による誤差を補正して、より正確な試料の屈折率や濃度を検出することができる。
【００８０】
また、本発明の入射角算出装置は、前記構成に加えて、前記誘電体基板の形状及び屈折率を考慮して前記中間入射角θ２の値を補正する補正手段を備えていることが好ましい。
【００８１】
前記構成によれば、例えば、「誘電体基板の形状及び屈折率と中間入射角θ２の補正率との関係を示すテーブル情報」などをあらかじめ計算して所定の記録部などに記憶させておき、このテーブル情報を参照して、「中間入射角θ２×補正率」を計算することで、前記誘電体基板の出射面での屈折（誘電体基板の形状や屈折率の変化）の影響を考慮して中間入射角θ２の値を補正することができる。
【００８２】
ただし、ここでは、「補正後の中間入射角＝中間入射角θ２×補正率」であるとしている。
【００８３】
なお、誘電体基板の形状としては、三角型（三角柱）、台形型（台形柱）、楔形、半円柱型、及び半球型等が例示できる。
【００８４】
以上の入射角算出装置によれば、上述したセンサーチップの傾き及び高さ自体を調整する例のような面倒な作業・動作等を人が行なう又は他の装置に行わせる必要がない。また、センサーチップを交換するのではなく、センサーチップとプリズムとからなる測定ユニットが回転台上に複数設けられており、該測定ユニットを回転させて順に測定する場合でも、好適な測定システムを構成することが可能となる。
【００８５】
よって、センサーチップ交換による、センサーチップの高さ・傾きの誤差、並びに誘電体基板の形状や屈折率の違いによる誤差を補正して、さらに正確に、試料の屈折率や濃度を検出することができる。
【００８６】
また、本発明の表面プラズモンセンサーシステムは、前記表面プラズモンセンサー及び前記入射角算出装置を含んでいることが好ましい。
【００８７】
なお、前記表面プラズモンセンサー、前記入射角算出装置及び前記表面プラズモンセンサーシステムにおける各手段、各機能及び各処理のそれぞれは、コンピュータによって実現してもよく、この場合には、コンピュータを各手段として動作させ、コンピュータに各機能を実現させ、若しくはコンピュータに各処理を実行させることにより前記表面プラズモンセンサー、前記入射角算出装置及び前記表面プラズモンセンサーシステムを、コンピュータにて実現させるプログラム及び入射角計算プログラム、並びにこれらを記録したコンピュータ読み取り可能な記録媒体も、本発明の範疇に入る。
【発明の効果】
【００８８】
本発明の表面プラズモンセンサーは、以上のように、光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板と、前記誘電体基板の前記光ビームの入射側とは反対側の表面上に形成されている第１金属膜と、前記第１金属膜上に形成されている誘電体膜と、前記誘電体膜上に形成されている第２金属膜とを備えた表面プラズモンセンサーにおいて、前記光源から出射される光ビームのうち前記誘電体基板を透過した光ビームが、所定範囲の入射角で、前記誘電体基板及び前記第１金属膜間、前記第１金属膜及び前記誘電体膜間、前記誘電体膜及び前記第２金属膜間、並びに、前記第２金属膜と検出対象を含む液体又は気体との間に形成されるすべての界面による多重反射で生じた反射光を検出する検出手段とを備えており、前記検出手段が検出した前記反射光の、前記所定範囲の入射角に対応する反射率に、３つ以上の極小値が存在しているものである。
【００８９】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、以上のように、光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板と、前記誘電体基板の前記光ビームの入射側とは反対側の表面上に形成されている第１金属膜と、前記第１金属膜上に形成されている誘電体膜と、前記誘電体膜上に形成されている第２金属膜とを備えた表面プラズモンセンサーにおいて、前記光源から出射される光ビームのうち前記誘電体基板を透過した光ビームが、所定範囲の入射角で、前記誘電体基板及び前記第１金属膜間、前記第１金属膜及び前記誘電体膜間、前記誘電体膜及び前記第２金属膜間、並びに、前記第２金属膜と検出対象を含む液体又は気体との間に形成されるすべての界面による多重反射で生じた反射光を検出する検出手段とを備えており、前記誘電体膜の屈折率は、前記誘電体基板の屈折率より小さく、かつ前記第２金属膜に接触させる前記検出対象を含む液体又は気体の屈折率より大きいものである。
【００９０】
それゆえ、簡易な構成で、センサーチップ交換時のセンサーチップの傾き及び高さの変化による測定誤差を補正することができる表面プラズモンセンサーを提供するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００９１】
本発明における表面プラズモンセンサーシステム（表面プラズモンセンサー）１の一実施形態について図１〜図１２に基づいて説明すれば、以下の通りである。
【００９２】
〔１．表面プラズモンセンサーシステム〕
まず、本実施形態の表面プラズモンセンサーシステム１の全体構成について図１を参照して説明する。図１は、本発明における表面プラズモンセンサーシステム１の一実施形態の全体構成の概略を示す図である。
【００９３】
表面プラズモンセンサーシステム１は、図１に示すように、光源２、コリメートレンズ３、集光レンズ４、プリズム（誘電体基板）５、センサー膜６（以下、第１金属膜６ａ、誘電体膜６ｂ、及び第２金属膜６ｃの総称として用いることがある）、検出レンズ７、光検出器（検出手段）８、光源駆動回路９、算出回路（入射角算出装置）１０、及びモニター付き端末（入射角算出装置）１１を備えている。
【００９４】
なお、前記構成の他、本来、Ａ／Ｄ変換回路（アナログ／デジタル変換回路）、Ｄ／Ａ変換回路（デジタル／アナログ変換回路）など（不図示）が必要であるが、本発明の目的とはあまり関係がないので、以下では、このような回路などに関する説明は省略する。
【００９５】
本実施形態の表面プラズモンセンサーシステム１は、プリズム（誘電体基板）５上に形成されており、かつ、試料（検出対象を含む液体又は気体）１３（以下、簡単のため「試料」と言い、検出対象を含まない液体又は気体は「試料」とは呼ばないことにする）を接触させたセンサー膜６に対し、光源２から出射された光ビーム１２をセンサー膜６の試料１３が接触している面とは反対側の面（第１金属膜６ａの入射側）に照射することにより、試料１３の屈折率を検出するものである。
【００９６】
また、図１に示すように、センシングを行うためのセンサー膜６は、プリズム５に近い側から、第１金属膜６ａ、誘電体膜６ｂ及び第２金属膜６ｃが、この順に積層された構成である。この積層構造は、簡易な構成であり、各種成膜技術によって簡単に作成することができる。よって、従来の表面プラズモンセンサーと比較して、装置の大型化やコストアップはほとんど招かない。
【００９７】
以下、表面プラズモンセンサーシステム１のその他の構成の詳細について説明する。
【００９８】
光源２は、光ビーム１２を出射するものであり、半導体レーザや発光ダイオード等が好適に用いられる。光源２から出射された光ビーム１２は、センサー膜６に照射されることにより、センサー膜６において以下で説明する表面プラズモンや導波光を励起する。
【００９９】
ここで、光ビーム１２が複数の波長を含んでいる場合、各波長によって、表面プラズモンや導波光の励起条件が異なる。よって、光ビーム１２が複数の波長を含んでいると、光ビーム１２がセンサー膜６によって反射された反射光の入射角依存性が異なってしまうため、分析が複雑になってしまう。
【０１００】
したがって、光源２の波長領域は、できるだけ狭いことが望ましく、単一波長であることがより好ましい。なお、発光ダイオードなどの波長範囲が広い光源を使用する場合は、分光するなどの工夫が必要となる。
【０１０１】
また、光源２から出射された光ビーム１２の偏光方向は、プリズム５とセンサー膜６との間に形成された界面の法線と、光ビーム１２の光軸を含む面とを入射面としたとき、該入射面に対して平行な偏光方向、すなわちｐ偏光が望ましい。
【０１０２】
光ビーム１２は、偏光方向をｐ偏光とすることにより、センサー膜６において表面プラズモンを励起することができる。なお、光ビーム１２の偏光方向が前記入射面に対して垂直な偏光方向、すなわちｓ偏光の場合は、光ビーム１２はセンサー膜６において表面プラズモンを励起することができない。
【０１０３】
コリメートレンズ３は、光源２から出射された光ビーム１２を平行光に変換するものである。コリメートレンズ３の焦点距離は、短ければ短いほど、光源２から出射された光ビーム１２の利用効率が上がる。
【０１０４】
集光レンズ４は、光源２から出射された光ビーム１２を、一度に所定の角度範囲の入射角で、センサー膜６上の微小領域に集光するものである。コリメートレンズ３によって光源２から出射された光ビーム１２を平行光に変換しておくことにより、集光レンズ４は効率よく光ビーム１２をセンサー膜６上に集光することができる。
【０１０５】
また、コリメートレンズ３を通った光が発散若しくは集束光であれば、集光レンズ４の位置を調整することにより、様々な入射角で光ビーム１２をセンサー膜６へ入射させることができる。
【０１０６】
集光レンズ４としては、全方位を集光する平凸レンズ等のレンズを用いてもよいし、一方向のみ集光するシリンドリカルレンズ等のレンズを用いてもよい。集光レンズ４として全方位を集光するレンズを用いた場合は、センサー膜６への入射角が複雑となるが、照射面積を小さくすることができる。そのため、全方位を集光するレンズを用いた表面プラズモンセンサーシステム１は、試料１３の局所的な情報を得ることが可能となる。
【０１０７】
また、集光レンズ４として一方向のみ集光するレンズを用いた場合は、集光しない方向は元のビームサイズのままであるため、センサー膜６への入射角は集光した方向にのみ依存する。そのため、一方向のみを集光するレンズを用いた表面プラズモンセンサーシステム１は、試料１３の解析が容易となるが、光ビーム１２の照射面積が大きくなる。
【０１０８】
センサー膜６への入射角の角度範囲は、集光レンズ４の開口数で決まるが、暗線（極小値）が３箇所以上存在する範囲にする。なお、コリメートレンズ３及び集光レンズ４は、それぞれ一度平行光にしてから集光する構成にしているが、有限系のレンズ１つで代用してもよい。
【０１０９】
プリズム５は、誘電体基板であり、光源２から出射された光ビーム１２を通過させることにより、任意の入射角で光ビーム１２をセンサー膜６に照射し、センサー膜６に表面プラズモンを励起するものである。
【０１１０】
また、プリズム５を構成する材料としては、光源２から出射される光ビーム１２の波長に応じて、光ビーム１２を透過させることができる材料とすれば良く、センサー膜６に表面プラズモンを励起できる材料であれば特に限定されないが、石英やガラスやポリメチルメタクリレートなどの樹脂等の紫外、可視、赤外領域の光に対して透明で、しかも試料１３より大きな屈折率を有する材質より成る光学部品が好適に用いられる。
【０１１１】
なお、光源２から出射される光ビーム１２の波長が、赤外であれば、プリズム５を構成る材料としては、シリコンを選択しても良い。
【０１１２】
センサー膜６に表面プラズモンを効率よく励起するためには、光ビーム１２を斜めにセンサー膜６に照射することが望ましい。しかしながら、光ビーム１２をプリズム５ではなく平行基板を介して、斜めにセンサー膜６に入射させると、入射角が大きくなるほど、センサー膜６に到達する光量が非常に小さくなる。そのため、本実施形態の表面プラズモンセンサーシステム１では、プリズム５を用いることにより、センサー膜６に斜めに光ビーム１２を照射している。
【０１１３】
プリズム５としては、図１においては三角プリズムが用いられているが、三角型（三角柱）、台形型（台形柱）、楔形、半円柱型、及び半球型プリズム等も好適に用いられる。
【０１１４】
例えば、プリズム５として半円柱型や半球型プリズムを用いた場合は、半円柱及び半球の中心に向かって光ビーム１２を入射すると、プリズムの入射面への入射角がほぼ直角となるため、この面での反射率が小さくなり、光の利用効率が高くなる。
【０１１５】
また、プリズム５として三角プリズムを用いた場合は、入射面での屈折により、プリズムへの入射角とセンサー膜６への入射角とが異なる角度となってしまうが、半円柱型プリズムに比べ安価であるため、一般的に利用されている。プリズム５は、上述した構成に限られず、センサー膜６に適切な角度で光ビーム１２を入射させることができればよいため、他の形状でもよいし、導波路でもよい。
【０１１６】
センサー膜６は、プリズム５の光ビーム１２の入射側とは反対側の表面上に形成されている第１金属膜６ａと、第１金属膜６ａ上に形成されている誘電体膜６ｂと、誘電体膜６ｂ上に形成されている第２金属膜６ｃとを備えているものである。
【０１１７】
また、センサー膜６は、光源２から照射された光ビーム１２の反射光に、以下で説明する表面プラズモンや導波光に起因する暗線（反射率の極小値）を発生させるものであり、スパッタや蒸着で形成することができる。センサー膜６は、プリズム５の所定の一面上に直接形成されていても良い。プリズム５の所定の一面上とは、プリズム５が図１に示す三角プリズムの場合は三角形の底辺を含む面であり、プリズム５が半円柱型又は半球型プリズムの場合は半円柱又は半球の中心を含む面であり、プリズム５によって光ビーム１２を斜めにセンサー膜６に入射させることが可能な面である。
【０１１８】
また、センサー膜６をプリズム５と同程度の屈折率を有した誘電体基板上に形成し、該誘電体基板のセンサー膜６が形成されている側とは反対側の面を、プリズム５の所定の一面上にインデックスマッチング剤を挟んで載せてもよい。
【０１１９】
該インデックスマッチング剤としては、市販されている液体やジェル等を用いてもよいし、ＵＶ硬化樹脂を用いてもよい。また、前記誘電体基板又はプリズム５との密着性や親和性向上のために、前記誘電体基板又はプリズム５とセンサー膜６との間に下地層を設けてもよい。
【０１２０】
また、センサー膜６の表面（第２金属膜６ｃにおける検出対象を含む液体又は気体を接触させる接触面）上ににさらに特定の分子（物質）を吸着できる吸着層を設け、試料１３中の特定の分子を検出する構成としてもよい。
【０１２１】
これにより、第２金属膜６ｃの表面の屈折率変化は、ほぼ吸着対象の物質に由来すると考えられることから、第２金属膜６ｃの表面の屈折率変化から、吸着対象の物質の濃度変化を検出することができる。
【０１２２】
なお、試料１３には、検出対象以外の物質が混入している場合、表面プラズモンセンサーシステム１によって試料１３の屈折率を検出すると、前記検出対象及び検出対象以外の物質が含まれた屈折率が検出されてしまう。そこで、センサー膜６に前記吸着層を設けることにより、検出対象のみを吸着させることができ、該検出対象のみの屈折率を検出することが可能となる。
【０１２３】
また、センサー膜６が形成された前記誘電体基板をプリズム５に対して着脱可能にしておくことにより、検出対象に応じてセンサー膜６やセンサー膜６表面の吸着層を誘電体基板ごと取り替えることが可能となる。これにより、１つの装置を用いて、多種の試料１３の検出を行うことが可能となる。すなわち、他の材料から構成されており、かつ、他の組み合わせの材料・膜厚・吸着層を有するセンサー膜６が形成された誘電体基板と取り替えることにより、表面プラズモンセンサーシステム１の感度や測定範囲、測定対象等を変えることができる。センサー膜６が、プリズム５の所定の一面上に直接形成されている場合には、プリズム５ごと、センサー膜６を交換すれば、同様に、表面プラズモンセンサーシステム１の感度や測定範囲、測定対象等を変えることができる。
【０１２４】
センサー膜６は、第１金属膜６ａ、誘電体膜６ｂ、及び第２金属膜６ｃの積層構造からなるが、これらのうち、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃを構成する材料としては、表面プラズモンを励起可能な金属又は合金であればよく、例えば、銀、銅、アルミニウム、白金、及び金、並びにクロム、チタン等が好適に用いられる。第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃは、酸化などの経時変化の起こらない、安定した金属から構成されていることが望ましい。
【０１２５】
また、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃの厚みは、紫外、可視、赤外領域の光線を透過できる程度であり、一般的には、約１００ｎｍ以下であれば、これらの光線を透過させることが可能である。第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃは厚さが均一でかつ表面が平坦であり、なおかつ下層との密着性が良いことが望ましい。このような第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃは真空蒸着法、スパッタリング法などで形成されることが多いが、本実施形態では特定の成膜方法に限定されるものではない。
【０１２６】
上述した金属のうち、金は、非常に安定した金属であり、錆びないために耐久性が高く、さらに、表面プラズモンを効率よく励起する。そのため、表面プラズモンセンサーシステム１の金属膜として、金（Ａｕ）は最も好適に用いられる。第１金属膜６ａ及び／又は第２金属膜６ｃとして金を用いることにより、試料１３によって化学反応を起こさず、高い分解能で屈折率を検出することができるとともに、金属膜の酸化による経時劣化を防ぐことができる。
【０１２７】
なお、金には不純物が含まれていてもよいが、一般に不純物濃度が高くなると、前記極小値の半値幅が広くなり、検出分解能を下げることになるため、金の純度は高い方が好ましい。
【０１２８】
また、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃの材料は異なる材料で構成されていても良い。前記構成によれば、以下で説明する低角側極小値、中間極小値、及び高角側極小値（暗線）の半値幅が狭くなり、検出分解能及び補正精度を高くすることができる。
【０１２９】
また、第１金属膜６ａ及び／又は第２金属膜６ｃが金から構成されている場合、第１金属膜６ａ及び／又は第２金属膜６ｃ上に表面プラズモンを励起するためには、光源２から出射される光ビーム１２の波長が重要である。
【０１３０】
金から構成された第１金属膜６ａ及び／又は第２金属膜６ｃ上に表面プラズモンを励起するためには、約６００ｎｍ以上の波長の光ビーム１２を第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃに照射することが望ましい。
【０１３１】
光源２から約６００ｎｍ以上の波長の光ビーム１２を金から構成された第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃに照射することにより、表面プラズモンの励起効率が高まり、高い分解能で試料１３の屈折率を検出することができる。なお、第１金属膜６ａ、及び／又は第２金属膜６ｃが金以外の酸化しやすい材料から構成されている場合、上に誘電体による保護膜を設けることで、酸化を防いでもよい。第１金属膜６ａ、及び第２金属膜６ｃの膜厚は、通常、１０ｎｍ〜９０ｎｍ程度である。
【０１３２】
誘電体膜６ｂの材料は、屈折率が、プリズム５より小さく、試料１３より大きければよい。具体的には、ＳｉＯ２やＭｇＦ２などの紫外、可視、赤外領域の光線に対して透明な材質より成る無機物質の薄膜が挙げられる。この膜厚は、紫外、可視、赤外領域の光線の波長の半分から数倍程度であり、通常は約１００ｎｍから数１０００ｎｍであるが、本実施形態の表面プラズモンセンサーシステム１では、１００ｎｍ〜９００ｎｍ程度が好ましい。
【０１３３】
誘電体薄膜６ｂは厚さが均一でかつ表面が平坦であり、なおかつ下層との密着性が良いことが望ましい。このような誘電体薄膜６ｂは真空蒸着法、スパッタリング法、化学蒸着法、ゾルゲル法などで形成できる。なお、本実施形態では特定の成膜方法に限定されるものではない。
【０１３４】
前記構成によれば、光源２から出射される光ビーム１２を、センサー膜６に入射させることによって、生じる反射光は、光源２から出射される光ビームのうちプリズム５を透過した光ビーム１２が、所定範囲の入射角で、プリズム５及び第１金属膜６ａ間、第１金属膜６ａ及び誘電体膜６ｂ間、誘電体膜６ｂ及び第２金属膜６ｃ間、並びに、第２金属膜６ｃと試料１３との間に形成されるすべての界面による多重反射で生じる。
【０１３５】
なお、多重反射が生じているか否かは、以下で説明するように、反射光に３つ以上の極小値が存在するか否かによって調べることが可能である。
【０１３６】
ここで、図８（ａ）及び図８（ｂ）に基づき、従来の表面プラズモンセンサーと、本実施形態の表面プラズモンセンサーシステム１とに生じる素励起の違いについて説明する。
【０１３７】
図８（ａ）は、前記従来の表面プラズモンセンサーに生じる素励起を示す図であり、図８（ｂ）は、表面プラズモンセンサーシステム１に生じる素励起を示す図である。
【０１３８】
図８（ａ）に示すように、特許文献２に記載された従来の表面プラズモンセンサーは、基板（プリズム）、金属膜、及び誘電体膜からなる構成である。このとき、金属膜に光ビームが照射されると、特定の入射角で表面プラズモンが励起されると共に、別の特定の入射角で誘電体膜を導波路とする導波モードが励起される。
【０１３９】
ここで、表面プラズモンの励起について説明する。表面プラズモンは、金属膜が１つの場合、その上面・下面の２つの界面で励起され、それらが互いに結合した状態となっている。
【０１４０】
一方、金属膜が複数の場合、複数の金属膜の上面・下面の各界面で励起され、それらが互いに結合した状態になっている。
【０１４１】
ここで、試料に近い導波モードは、試料の屈折率変化の影響を受けて対応する暗線（極小値）の位置（入射角）が変動する。また、試料から離れた金属膜に生じる表面プラズモンは、試料の屈折率変化の影響を受けても、対応する暗線の位置が、ほとんど変動しない。
【０１４２】
ここで、「暗線の位置」としているのは、例えば、入射した光ビームの位置を検出することが可能なエリアセンサ（例えば、光検出器）などの「受光面上における位置」が、光ビームの基板と金属膜との界面への入射角に対応するものであり、受光面上における位置を検出することは、界面への入射角度を検出することと等しいからである。
【０１４３】
一方、表面プラズモンセンサーシステム１は、プリズム５、第１金属膜６ａ（図では、金属膜６ａと省略）、誘電体膜６ｂ及び第２金属膜６ｃ（図では、金属膜６ｃと省略）を備えており、図８（ｂ）に示すように、誘電体膜６ｂ内には、導波モードが励起され、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃの上面・下面の各界面にそれぞれ、表面プラズモンが生じる。これらの表面プラズモンは互いに結合し、結合の仕方で互いに異なるモードとなる。
【０１４４】
そうすると、各モードの強度分布は異なり、第２金属膜６ｃのいずれかの界面で強度分布が強くなる表面プラズモンモードは、試料（試料１３）の屈折率変化の影響を受けやすいと考えられるが、導波モード及び第１金属膜６ａのいずれかの界面で強度分布が強くなる表面プラズモンモードは、試料の屈折率変化の影響を受けにくいものと考えられる。
【０１４５】
但し、本発明の表面プラズモンセンサーでは、このような状況の下で、さらに、導波モード及び第１金属膜６ａのいずれかの界面で強度分布が強くなる表面プラズモンモードによる暗線を検出する検出器８とを備えており、この結果、検出器８が検出した前記反射光の、前記所定範囲の入射角に対応する反射率に、３つ以上の極小値が存在するように構成されている。
【０１４６】
前記３つ以上の極小値を識別可能に生じさせるためには、まず、その前提として第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃの両方に表面プラズモンを生じさせる必要がある。また、この２つの表面プラズモンを生じさせるためには、「誘電体膜６ｂの屈折率は、プリズム５の屈折率より小さく、かつ第２金属膜６ｃに接触させる試料１３の屈折率より大きい」ことが必要である。
【０１４７】
また、前記２つの表面プラズモンは、誘電体膜６ｂの膜厚がある程度小さくなると、互いに影響を及ぼし合い、結合し、いくつかの表面プラズモンモード（結合モード）となる。この結合モードのそれぞれは、一般的には、エネルギーが低い状態とエネルギーが高い状態とに分離する。
【０１４８】
そこで、前記３つ以上の極小値を識別可能に生じさせるには、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃのそれぞれに生じる表面プラズモンを結合させて前記結合モードを生じさせる必要がある。また、この結合モードを生じさせるためには、「誘電体膜６ｂの膜厚は、光ビーム１２の波長より短い」ことが好ましい。
【０１４９】
すなわち、「前記所定範囲の入射角に対応する反射率に、３つ以上の極小値が存在している」という条件は、「誘電体膜６ｂの屈折率は、プリズム５の屈折率より小さく、かつ第２金属膜６ｃに接触させる試料１３の屈折率より大きい」及び「誘電体膜６ｂの膜厚は、光ビーム１２の波長より短い」という２つの条件に置き換えることができる。
【０１５０】
ただし、「誘電体膜６ｂの膜厚は、光ビーム１２の波長より短い」については、好ましいという意義での条件であり、誘電体膜６ｂの膜厚が光ビーム１２の波長よりも多少大きくても、充分近ければ良い。
【０１５１】
一方、表面プラズモンの結合モードのうち、試料１３の屈折率変化の影響を受けやすいモードは、試料１３の屈折率変化の影響を受けて対応する暗線の位置が変動する。
【０１５２】
前記構成によれば、表面プラズモンセンサーシステム１では、前記３つ以上の極小値のうち、屈折率変化によって位置が変動する少なくとも１つの極小値を屈折率測定に用い、残りの変動しない２つの極小値をセンサーチップ交換による測定誤差の補正に用いることができる。
【０１５３】
例えば、センサーチップが交換前の規定位置にある場合に、変動しない２つの暗線が発生する位置を予め記録しておき、センサーチップ交換時に、変動しない２つの暗線が、予め記録されている前記規定位置で発生するように、センサーチップの傾き及び高さを調節することにより、測定誤差を補正することができる。
【０１５４】
このとき、２つの暗線の間隔が異なる場合は傾きを、間隔は等しいが位置が異なる場合は、高さを調節すればよい。また、２つの暗線の間隔及び位置が異なる場合には、傾き及び高さの両方を調整することになる。
【０１５５】
なお、ここでの補正は、センサーチップの傾き及び高さ自体を調整するものであるが、以下で説明するように、センサーチップの傾き及び高さの変化に応じて測定値（又は入射角の値）自体を算出する方法も考えられる。なお、この測定値（又は入射角の値）自体を算出する方法については、以下で、詳細に説明する。
【０１５６】
また、表面プラズモンの結合モードのうち、試料１３の屈折率変化の影響を受けやすいモードに対応する暗線は、導波光を励起することにより現れる暗線（導波モード）より幅が狭いので、検出に用いる場合には検出分解能を高くすることができ、測定誤差の補正に用いる場合には補正精度を高くすることができる。
【０１５７】
検出レンズ７は、センサー膜６から反射した光ビーム１２を、光検出器８へ平行化して入射させるためのものである。検出レンズ７は、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃからの反射光を平行光にしてから光検出器８に入射する構成であるが、本実施形態の表面プラズモンセンサーシステム１ではこれに限られず、さらにこれを集光して光検出器８に入射してもかまわない。
【０１５８】
光検出器８は、センサー膜６から反射した反射光の強度を検出するものである。光検出器８としては、ＣＣＤ（charge-coupled device）若しくはＣＭＯＳ（complementary metal-oxide semiconductor）イメージや、又はアレイ状検出器を用いることにより、反射光を一度に取り込むことが好ましい。特に、光検出器８としてＣＣＤ又はＣＭＯＳを用いれば、光ビーム１２を撮像した画像領域のうち、どの領域を測定に用いるかを選択することができる。
【０１５９】
光源駆動回路９は、光源２を駆動するものであり、図示しない電源から電圧の供給を受けて光源２に電流を流すことにより、光源２を駆動する。なお、光源２の破壊を防ぐために、光源駆動回路９には光源２に流す電流値に上限値を設けておくことが好ましい。
【０１６０】
算出回路１０は、３箇所以上の暗線から、センサーチップの位置（高さ）や傾きの誤差を補正するとともに、試料１３の屈折率や濃度を算出するための回路であり、ＬＳＩ（large-scale integration）やＩＣ（integrated circuit）などの半導体チップ、又は、これらを複合化したコンピュータなどを用いればよい。具体的な算出方法は、後で述べる。
【０１６１】
モニター付き端末１１は、測定された反射率等の種々の結果を表示するものである。モニター付き端末１１のモニターとしては、例えば、ＣＲＴ（cathode-ray tube）や液晶ディスプレイ等が好適に用いられる。
【０１６２】
表面プラズモンセンサーシステム１のセンサー膜６に対する試料１３の接触方法を、図２及び図３を用いて説明する。本実施形態の表面プラズモンセンサーシステム１は、試料１３の屈折率の検出を行うために、試料１３をセンサー膜６の表面に接触させる。例えば、試料１３として液体を用いた場合には、図２に示すように、センサー膜６のプリズム５が設けられている側とは反対側の面に液滴として接触させる。
【０１６３】
また、例えば、試料１３として液体又は気体を用いた場合には、図３に示すように、センサー膜６表面に設けられたマイクロ流路１４に液体又は気体を流して接触させる。試料１３をセンサー膜６表面に接触させる方法としては、上述した方法に限られず、試料１３がセンサー膜６表面に接触可能な構成であれば構わない。
【０１６４】
以上より、簡易な構成で、センサーチップ交換時のセンサーチップの傾き及び高さの変化による測定誤差を補正することができる表面プラズモンセンサーシステム１などを提供することができる。
【０１６５】
〔２．表面プラズモンセンサーシステムの測定誤差を補正する原理〕
次に、図１、図４から図６までに基づき、３箇所以上の暗線を発生する表面プラズモンセンサーシステム１において、センサーチップ交換による測定誤差を補正する原理について、２つの実施例を用いて説明する。
【０１６６】
なお、〔２．表面プラズモンセンサーシステムの測定誤差を補正する原理〕において説明すること以外の構成は、〔１．表面プラズモンセンサーシステム〕と同じである。また、説明の便宜上、〔１．表面プラズモンセンサーシステム〕の図面に示した部材と同一の機能を有する部材については、同一の符号を付し、その説明を省略する。
【０１６７】
（第１実施例）
まず、第１実施例として、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃの材料が同じである場合について、図４を参照して説明する。
【０１６８】
図４は、表面プラズモンセンサーシステム１で、いくつかの試料１３の屈折率に対する、（プリズム５からセンサー膜６への）入射角と反射率との関係を示す図（グラフ）である。ここで、光源２の波長として７８０ｎｍを、プリズム５の屈折率として２．０を、第１金属膜６ａ、第２金属膜６ｃの材料をＡｕ、誘電体膜６ｂの材料をＳｉＯ２としている。
【０１６９】
なお、プリズム５は、図１に示す三角柱プリズムを使用しており、三角形の断面の頂角は、９０度である。
【０１７０】
第１金属膜６ａは３０ｎｍ、誘電体膜６ｂは２５０ｎｍ、第２金属膜６ｃは４０ｎｍの膜厚とした。
【０１７１】
図４より明らかなように、本実施例の場合、暗線が３箇所発生しており、これらの暗線のうち、試料１３の屈折率変化に反応しているのは、中央の暗線（中間極小値）のみであり、最低角（２６．２°）の暗線（最小角極小値）と最高角（５６°）の暗線（最大角極小値）は、ほとんどシフトしていない。つまり、これらの試料１３の屈折率に影響を受けない暗線から、測定している光の正確な角度を知ることができる。したがって、センサーチップ交換によるセンサーチップの傾きやプリズムとの距離が変わっても、屈折率に影響を受けない暗線の位置（角度）を基に、中央の暗線が発生している角度がわかり、これより試料１３の屈折率や濃度がわかる。
【０１７２】
（第２実施例）
次に、第２実施例として、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃの材料が異なる場合について、図５を参照して説明する。
【０１７３】
図５は、別の表面プラズモンセンサーシステム１で、いくつかの試料１３の屈折率に対する、（プリズム５からセンサー膜６への）入射角と反射率との関係を示す図（グラフ）である。ここで、光源２の波長として７８０ｎｍを、プリズム５の屈折率として２．０を、第１金属膜６ａの材料をＡｇ、第２金属膜６ｃの材料をＡｕ、誘電体膜６ｂの材料をＳｉＯ２としている。第１金属膜６ａは３０ｎｍ、誘電体膜６ｂは２５０ｎｍ、第２金属膜６ｃは４０ｎｍの膜厚とした。なお、プリズム５は、第１実施例と同じのものである。
【０１７４】
図５より明らかなように、本実施例の場合、暗線が３箇所発生しており、これらの暗線のうち、試料１３の屈折率変化に反応しているのは、中央の暗線（中間極小値）のみであり、最低角（２５．８°）の暗線（最小角極小値）と最高角（５５．８°）の暗線（最大角極小値）は、ほとんどシフトしていない。つまり、これらの試料１３の屈折率に影響を受けない暗線から、測定している光の正確な角度を知ることができる。したがって、センサーチップ交換によるセンサーチップの傾きやプリズムとの距離が変わっても、屈折率に影響を受けない暗線の位置（角度）を基に、中央の暗線が発生している角度がわかり、これより試料１３の屈折率や濃度がわかる。
【０１７５】
図５の結果より、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃの金属材料は、異なる材料からなってもよく、表面プラズモンを励起すれば、他の組み合わせでもよい。第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃの金属材料を異なる材料にすることにより、暗線の幅を狭くすることができていることがわかる。
【０１７６】
図４及び図５では、試料１３の屈折率変化を気体である１．０から液体である１．４と広い範囲での結果を示している。実際には、１つのセンサーチップでは、気体又は液体のいずれかを測定するため、試料１３の屈折率変化が１．０〜１．２、もしくは１．３〜１．４のみに適切な動作をすればよい。
【０１７７】
試料１３が液体であれば、図４及び図５いずれの場合でも、誘電体膜６ｂの膜厚を３００ｎｍにすることにより、最高角にあらわれている暗線の試料１３の屈折率変化による影響を、より小さくすることができる。
【０１７８】
また、図４及び図５では、センサー膜６の表面にさらに特定の分子を吸着できる吸着層を設けた構成とはしていないが、通常、吸着層は数オングストロームと非常に薄いため、これらの計算結果に影響は与えない。
【０１７９】
図６は、従来の表面プラズモンセンサーで、いくつかの試料１３の屈折率に対する、入射角と反射率との関係を示す図（グラフ）である。ここで、光源２の波長として７８０ｎｍを、プリズム５の屈折率として２．０を、金属膜の材料をＡｕ（５０ｎｍ）とした。これより、本実施形態の表面プラズモンセンサーシステム１は、感度（屈折率変化に対するθｍｉｎの変化率）や、分解能（暗線の半値幅）は、従来の表面プラズモンセンサーと同等であることがわかる。
【０１８０】
次に、３箇所以上の暗線を適切に発生させるためのセンサー膜６の構成について説明する。
【０１８１】
センサー膜６の誘電体膜６ｂの屈折率が、プリズム５より小さく、かつ試料より大きければ、第１金属膜６ａと第２金属膜６ｃに表面プラズモンが励起される。誘電体膜６ｂは、これらを結合する層となっている。すなわち、誘電体膜６ｂの膜厚が波長より十分長ければ、第１金属膜６ａの表面プラズモンと第２金属膜６ｃの表面プラズモンは独立に存在するが、誘電体膜６ｂの膜厚が波長に近くなると、両者は互いに影響を及ぼし合い、結合した表面プラズモンとなる。この結合した表面プラズモンにはいくつかのモードが存在するため、複数の暗線が現れる。
【０１８２】
ただし、プリズム５と試料１３との屈折率差による臨界角は、真ん中の暗線より低角側に、存在している。つまり、最も低角側の暗線（最小角極小値）は、全反射領域ではない角度に現れている。よって、これは表面プラズモンに起因する暗線ではなく、導波光に起因する暗線である。
【０１８３】
これらの３箇所の暗線に起因するモードは、それぞれセンサー膜６及び試料１３内部における強度分布が異なるため、試料１３の屈折率の影響が異なるのである。
【０１８４】
これらの３箇所の暗線は、それぞれが十分細くかつ反射率ができるだけ０に近い方が、表面プラズモンセンサーシステム１の分解能が高くなる。
【０１８５】
また、発生する角度が互いに重ならないことも重要である。これらは、第１金属膜６ａ、誘電体膜６ｂ、第２金属膜６ｃの膜厚により調整することができ、第１金属膜６ａ、第２金属膜６ｃは１０ｎｍ〜９０ｎｍ、誘電体膜６ｂは１００ｎｍ〜９００ｎｍにするのが好ましい。
〔３．入射角算出装置〕
次に、図１、図９から図１２までに基づき、本発明の入射角算出装置の一実施形態について説明する。
【０１８６】
なお、〔３．入射角算出装置〕において説明すること以外の構成は、〔１．表面プラズモンセンサーシステム〕及び〔２．表面プラズモンセンサーシステムの測定誤差を補正する原理〕と同じである。また、説明の便宜上、〔１．表面プラズモンセンサーシステム〕及び〔２．表面プラズモンセンサーシステムの測定誤差を補正する原理〕の図面に示した部材と同一の機能を有する部材については、同一の符号を付し、その説明を省略する。
【０１８７】
本実施形態の入射角算出装置は、検出レンズ（入射角算出装置）７、光検出器（入射角算出装置）８、算出回路（入射角算出装置）１０及びモニター付き端末（入射角算出装置）１１からなる構成である。なお、検出レンズ７及び／又は光検出器８は、表面プラズモンセンサーの一部品であっても良い。
【０１８８】
検出レンズ７は、センサー膜６から反射した光ビーム１２を、光検出器８へ平行化して入射させるためのものである。検出レンズ７は、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｃからの反射光を平行光にしてから光検出器８に入射する構成であるが、本実施形態ではこれに限られず、さらにこれを集光して光検出器８に入射してもかまわない。
【０１８９】
光検出器８は、センサー膜６から反射した反射光の強度を検出するものである。光検出器８としては、ＣＣＤ（charge-coupled device）若しくはＣＭＯＳ（complementary metal-oxide semiconductor）イメージや、又はアレイ状検出器を用いることにより、反射光を一度に取り込むことが好ましい。特に、光検出器８としてＣＣＤ又はＣＭＯＳを用いれば、光ビーム１２を撮像した画像領域のうち、どの領域を測定に用いるかを選択することができる。
【０１９０】
次に、図９に基づき、算出回路１０の各構成の詳細について説明する。
【０１９１】
図９に示すように、算出回路１０は、インターフェイス部１５、検出位置特定部１６、、入射角算出部１７、及び入射角補正部１８からなる構成である。
【０１９２】
また、モニター付き端末１１は、入力装置１１Ａ及び記録部１１Ｂ、並びに、図示しないＣＰＵ（central processing unit）を備えている。
【０１９３】
なお、図１では、算出回路１０及びモニター付き端末１１は、別の装置としているが、これらを単一の装置としても良い。
【０１９４】
なお、以下では、簡単のため、算出回路１０、モニター付き端末１１、及び入力装置１１Ａは、単一の装置であるとして説明する（すなわち、算出回路１０の処理は、モニター付き端末１１の内部処理であるとして説明する）。また、厳密には、モニター付き端末１１の制御部が、算出回路１０の各構成の動作を制御しているが、煩雑となるので、算出回路１０の各構成と、モニター付き端末１１の制御部のやり取りについては、説明を省略する。
【０１９５】
入力装置１１Ａは、インターフェイス部１５を介して、ユーザが、集光レンズ４の開口数等に基づいて設定した入射角（最小入射角）θ１、入射角（最大入射角）θ３、検出レンズ７の焦点距離ｆ、並びにプリズム５のタイプ（形状）及び屈折率等の各種データなどを記録部１１Ｂに一時記録させるためのものである。
【０１９６】
なお、本実施形態では、ユーザが、入射角θ１、入射角θ３などの設定データを予め入力する形態について説明しているが、このような形態に限られず、光源２、コリメートレンズ３、集光レンズ４、プリズム（誘電体基板）５、検出レンズ７、光検出器（検出手段）８等の状態を検出する検出装置を別に設け、この検出装置の検出結果に基づいて、入射角θ１、入射角θ３などの設定データが自動的に記録部１１Ｂに一時記録される構成としても良い。
【０１９７】
記録部１１Ｂは、ユーザが設定した入射角（最小入射角）θ１、入射角（最大入射角）θ３、や検出位置特定部１６が算出した、位置ｘ０、位置ｘ１、位置ｘ２、位置ｘ３、並びに、プリズム５のタイプ（形状）及び屈折率が一時記録されたり、あらかじめ「プリズム５のタイプ及び屈折率と補正率との関係を示す対応関係情報」が記録されたりするメモリである。なお、記録部１１Ｂは、ＲＯＭ（read only memory）及び／又はＲＡＭ（random access memory）で構成することができる。
【０１９８】
検出位置特定部１６は、光検出器８からの受光信号を受け取り、以下で説明する位置ｘ０、位置ｘ１、位置ｘ２、位置ｘ３を特定し、デジタルデータに変換して、記録部１１Ｂに一時記録させるものである。
【０１９９】
入射角算出部１７は、検出位置特定部１６が特定した位置ｘ０、位置ｘ１、位置ｘ２、位置ｘ３を読み出すと共に、記録部１１Ｂに予め記録されている焦点距離ｆを読み出し、
以下で説明するように、所定の計算式に従って、入射角θ１及び入射角θ３から入射角（中間入射角）θ２を算出するようになっている。
【０２００】
入射角補正部１８は、記録部１１Ｂに一時記録されたプリズム５のタイプ（形状）及び屈折率を読み出し、「プリズム５のタイプ及び屈折率と補正率との対応関係情報（以下、単に、「テーブル情報」という）」を参照して、補正率を決定し、入射角算出部１７が算出した入射角θ２を補正して入射角θ２’を算出するものである。
【０２０１】
なお、検出対象の屈折率・濃度は、この入射角θ２又は入射角θ２’の値から求める。
【０２０２】
算出回路１０は、表面プラズモンセンサーから取得した３つ以上の極小値のうち、低角側極小値に対応する最小入射角（入射角θ１）と、高角側極小値に対応する最大入射角（入射角θ３）とを参照して、前記低角側極小値及び前記高角側極小値間に存在する少なくとも１つの中間極小値に対応する中間入射角（入射角θ２）を算出するものである。
【０２０３】
なお、ここでは、センサーチップの交換による測定誤差の補正を、センサーチップ自体の高さ・傾きを調整するのではなく、算出回路１０によって、センサーチップの高さ・傾きの変化に応じて、数値計算で、測定誤差の補正を実行する場合を想定している。
【０２０４】
以上によれば、光検出器８によって、センサーチップの高さ・傾きが変わっても、試料１３の屈折率の影響を受けにくい表面プラズモンの結合モードに対応する低角側極小値における最も入射角が小さい最小入射角（入射角θ１）と、試料１３の屈折率の影響を受けにくい導波モードに対応する高角側極小値における最も入射角の大きい最大入射角（入射角θ３）を特定する（又は検出する）ことができる。
【０２０５】
なお、最も屈折率差が大きい、プリズム５と試料１３との屈折率差に基づく臨界角は、入射角θ１より高角側に、存在する。つまり、低角側極小値は、第１界面に対する全反射領域ではない角度に現れている。よって、これは表面プラズモンの結合モードに起因する暗線ではなく、導波光（導波モード）に起因する暗線であると考えられる。
【０２０６】
また、これにより、高角側極小値及び中間極小値は、表面プラズモンの結合モードに起因する暗線であることが導かれる。
【０２０７】
さらに、高角側極小値は、試料の屈折率変化の影響を受けにくく、中間極小値は、屈折率変化の影響を受けやすい傾向を示す。
【０２０８】
よって、この特定された入射角θ１及び入射角θ３とを参照して、前記低角側極小値及び前記高角側極小値間に存在する少なくとも１つの中間極小値に対応する入射角θ２を算出することができる。なお、この入射角θ２自体を算出する具体的方法については、以下で、詳細に説明する。
【０２０９】
また、上述したセンサーチップの傾き及び高さ自体を調整する例では、センサーチップが交換前の規定の位置にある場合に、入射角θ１及び入射角θ３に対応する変動しない２つの低角側極小値及び高角側極小値が発生する位置を予め記録しておき、センサーチップ交換時に、変動しない２つの低角側極小値及び高角側極小値が、予め記録されている前記規定の位置で発生するように、センサーチップの傾き及び高さを調節するようにすることにより、測定誤差を補正することができる。
【０２１０】
このとき、２つの低角側極小値及び高角側極小値の間隔が異なる場合は傾きを、間隔は等しいが位置が異なる場合は、高さを調節すればよい。また、２つの低角側極小値及び高角側極小値暗線の間隔及び位置が異なる場合には、傾き及び高さの両方を調整することになる。
【０２１１】
以上により、センサーチップ交換による、センサーチップの高さ及び傾きの変化による誤差を補正して、試料１３の屈折率や濃度を検出することができる。
【０２１２】
次に、図１０から図１２までのフローチャートに基づき、算出回路１０による、補正方法及び試料１３の屈折率や濃度の具体的な算出方法について説明する。
【０２１３】
（第１計算例）
最も簡単な計算の例としては、最低角の暗線（低角側極小値）と最高角の暗線（高角側極小値）が発生している間の光検出器８の受光面上の位置を、均等に角度に換算すればよい。
【０２１４】
これは、位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３のそれぞれの間隔の変化は、センサーチップの高さの変化に対応し、位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３のそれぞれの間隔が変化しない場合、位置の変化は、センサーチップの傾きの変化に対応することに基づいている。
【０２１５】
すなわち、位置ｘ１及び位置ｘ３を結ぶ線分の内分点を位置ｘ２と考えたときの内分比自体は、センサーチップの高さ及び傾きが変化してもほとんど変化しないと考えることができる点を利用する算出方法である。
【０２１６】
第１計算例では、算出回路１０は、最小入射角をθ１、中間入射角をθ２、及び最大入射角をθ３とし、これらに対応する反射光が検出される光検出器８の受光面上の位置をそれぞれ位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３とするとき、
（ｘ２-ｘ１）／（ｘ３-ｘ１）＝（θ２-θ１）／（θ３-θ１）・・・数式（１）
の関係を用いて、入射角θ１及び入射角θ３から入射角θ２を算出する。
【０２１７】
具体的には、図１０のステップＳ１（以下、単に「Ｓ１」などと記載する）で、ユーザーが入力装置１１Ａを使用して入射角θ１及び入射角θ３を入力すると、インターフェイス部１５が入射角θ１及び入射角θ３をデジタルデータに変換して記録部１１Ｂに一時記録させる。また、インターフェイス部１５は、前記一時記録が終了すると、検出位置特定部１６に「動作命令」を発してＳ２に進む。
【０２１８】
Ｓ２では、検出位置特定部１６が、インターフェイス部１５から「動作命令」を受けて、光検出器８の検出結果（すべての暗線の位置）を取得してＳ３に進む。
【０２１９】
Ｓ３では、検出位置特定部１６が、入射角θ１に対応する暗線（低角側極小値）、屈折率測定用の暗線（中間極小値）、入射角θ３に対応する暗線（高角側極小値）を特定して、位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３を得ると共に、取得した、位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３をデジタルデータに変換し、記録部１１Ｂに一時記録させる。
【０２２０】
また、検出位置特定部１６は、記録部１１Ｂに一時記録が終了すると、入射角算出部１７に「動作命令」を発してＳ４に進む。
【０２２１】
Ｓ４では、入射角算出部１７が、検出位置特定部１６からの「動作命令」を受けると、記録部１１Ｂから、入射角θ１及び入射角θ３、並びに、位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３を読み出して、数式（１）に基づき、入射角θ２を算出し、Ｓ５に進む。
【０２２２】
Ｓ５では、図示しない屈折率・濃度換算部が、予め記録部１１Ｂに記録した「入射角と屈折率・濃度との対応関係を示す換算テーブル（又は換算式、換算表など）」を参照して、入射角θ２から、試料１３の屈折率・濃度を算出して「ＥＮＤ」となる。
【０２２３】
よって、上記の単純な算出式により、センサーチップ交換による、センサーチップの高さ・傾きの変化による誤差を補正して、入射角θ２を算出できるので、より正確な試料１３の屈折率や濃度を検出することができる。
【０２２４】
（第２計算例）
次に、図１１のフローチャートに基づき、より正確な計算例について説明する。
【０２２５】
第２計算例では、算出回路１０は、最小入射角をθ１、中間入射角をθ２、及び最大入射角をθ３とし、これらに対応する反射光が検出される光検出器８の受光面上の位置をそれぞれ位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３とし、第１界面及び前記第２界面から生じた反射光のうち、光検出器８の受光面へ垂直に入射する光ビームの受光面上での位置をｘ０とし、受光面とプリズム５との間に配置される検出レンズ７の焦点距離をｆとし、並びに添え字をｉ＝１，２，３とするとき、
ｔａｎ（θｉ）＝（ｘｉ-ｘ０）／ｆ・・・数式（２）
の関係を用いて、入射角θ１及び入射角θ３から入射角θ２を算出する。
【０２２６】
具体的には、図１１のステップＳ１１（以下、単に「Ｓ１１」などと記載する）で、ユーザーが入力装置１１Ａを使用して、光検出器８の受光面へ垂直に入射する光ビームの受光面上での位置をｘ０、検出レンズ７の焦点距離をｆを入力すると、インターフェイス部１５がこれらをデジタルデータに変換して記録部１１Ｂに一時記録させて、Ｓ１２に進む。
【０２２７】
Ｓ１２では、引き続きユーザーが入力装置１１Ａを使用して、入射角θ１及び入射角θ３を入力すると、インターフェイス部１５が入射角θ１及び入射角θ３をデジタルデータに変換して記録部１１Ｂに一時記録させる。また、インターフェイス部１５は、前記一時記録が終了すると、検出位置特定部１６に「動作命令」を発してＳ１３に進む。
【０２２８】
Ｓ１３では、検出位置特定部１６が、インターフェイス部１５から「動作命令」を受けて、光検出器８の検出結果（すべての暗線の位置）を取得してＳ１４に進む。
【０２２９】
Ｓ１４では、検出位置特定部１６が、入射角θ１に対応する暗線（低角側極小値）、屈折率測定用の暗線（中間極小値）、入射角θ３に対応する暗線（高角側極小値）を特定して、位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３を得ると共に、取得した、位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３をデジタルデータに変換し、記録部１１Ｂに一時記録させる。
【０２３０】
また、検出位置特定部１６は、記録部１１Ｂに一時記録が終了すると、入射角算出部１７に「動作命令」を発してＳ１５に進む。
【０２３１】
Ｓ１５では、入射角算出部１７が、検出位置特定部１６からの「動作命令」を受けると、記録部１１Ｂから、入射角θ１及び入射角θ３、位置ｘ０、位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３並びに焦点距離ｆを読み出して、数式（２）に基づき、入射角θ２を算出し、Ｓ１６に進む。
【０２３２】
Ｓ１６では、図示しない屈折率・濃度換算部が、予め記録部１１Ｂに記録した「入射角と屈折率・濃度との対応関係を示す換算テーブル（又は換算式、換算表など）」を参照して、入射角θ２から、試料１３の屈折率・濃度を算出して「ＥＮＤ」となる。
【０２３３】
前記構成によれば、センサーチップ交換による、センサーチップの高さ・傾きの変化による誤差を補正して、より正確な試料の屈折率や濃度を検出することができる。
【０２３４】
（第３計算例）
次に、図１２の基づき、プリズム５のタイプ（形状）及び屈折率の違いによる「誘電体基板の出射面での屈折」の違いを考慮した、さらに正確な計算例について説明する。
【０２３５】
すなわち第２計算例では、算出回路１０は、図９に示すように、プリズム５のタイプ及び屈折率を考慮して入射角θ２の値を補正する入射角補正部１８を備えている。
【０２３６】
例えば、「プリズム５のタイプ（形状）及び屈折率と入射角θ２の補正率との対応関係を示すテーブル情報」などをあらかじめ計算して記録部１１Ｂに記憶させておき、このテーブル情報を参照して、「入射角θ２×補正率」を計算することで、プリズム５の出射面での屈折の違い（プリズム５の形状や屈折率の変化）の影響を考慮して入射角θ２の値を補正することができる。
【０２３７】
ただし、ここでは、「補正後の入射角θ２’＝入射角θ２×補正率」であるとしている。
【０２３８】
なお、プリズム５のタイプ（形状）としては、三角型（三角柱）、台形型（台形柱）、楔形、半円柱型、及び半球型等が例示できる。
【０２３９】
具体的には、図１２のステップＳ２１（以下、単に「Ｓ２１」などと記載する）で、ユーザーが入力装置１１Ａを使用して、光検出器８の受光面へ垂直に入射する光ビームの受光面上での位置をｘ０、検出レンズ７の焦点距離をｆ、及びプリズム５のタイプ及び屈折率を入力すると、インターフェイス部１５がこれらをデジタルデータに変換して記録部１１Ｂに一時記録させて、Ｓ２２に進む。
【０２４０】
Ｓ２２では、引き続きユーザーが入力装置１１Ａを使用して、入射角θ１及び入射角θ３を入力すると、インターフェイス部１５が入射角θ１及び入射角θ３をデジタルデータに変換して記録部１１Ｂに一時記録させる。また、インターフェイス部１５は、前記一時記録が終了すると、検出位置特定部１６に「動作命令」を発してＳ２３に進む。
【０２４１】
Ｓ２３では、検出位置特定部１６が、インターフェイス部１５から「動作命令」を受けて、光検出器８の検出結果（すべての暗線の位置）を取得してＳ２４に進む。
【０２４２】
Ｓ２４では、検出位置特定部１６が、入射角θ１に対応する暗線（低角側極小値）、屈折率測定用の暗線（中間極小値）、入射角θ３に対応する暗線（高角側極小値）を特定して、位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３を得ると共に、取得した、位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３をデジタルデータに変換し、記録部１１Ｂに一時記録させる。
【０２４３】
また、検出位置特定部１６は、記録部１１Ｂに一時記録が終了すると、入射角算出部１７に「動作命令」を発してＳ２５に進む。
【０２４４】
Ｓ２５では、入射角算出部１７が、検出位置特定部１６からの「動作命令」を受けると、記録部１１Ｂから、入射角θ１及び入射角θ３、位置ｘ０、位置ｘ１、位置ｘ２、及び位置ｘ３並びに焦点距離ｆを読み出して、数式（２）に基づき、入射角θ２を算出し、Ｓ２６に進む。
【０２４５】
なお、ここでは、図１１に基づく数式（２）を利用するフローに基づいて説明したが、図１０に基づく数式（１）を利用するフローを用いても良い。
【０２４６】
Ｓ２６では、入射角補正部１８が、入射角算出部１７から入射角θ２を受けて、記録部１１Ｂに予め記録されている「プリズム５のタイプ及び屈折率と入射角θ２の補正率との対応関係を示すテーブル情報」を参照して、「入射角θ２×補正率」を計算して、補正後の入射角θ２’を算出し、Ｓ２７に進む。
【０２４７】
Ｓ２７では、図示しない屈折率・濃度換算部が、予め記録部１１Ｂに記録した「入射角と屈折率・濃度との対応関係を示す換算テーブル（又は換算式、換算表など）」を参照して、入射角θ２’から、試料１３の屈折率・濃度を算出して「ＥＮＤ」となる。
【０２４８】
前記構成によれば、センサーチップ交換による、センサーチップの高さ・傾きの誤差、並びにプリズム５のタイプや屈折率の違いによる誤差を補正して、さらに正確に、試料の屈折率や濃度を検出することができる。
【０２４９】
以上より、簡易な構成で、センサーチップ交換時のセンサーチップの傾き及び高さの変化による測定誤差を補正することができる表面プラズモンセンサーシステム（表面プラズモンセンサー）１、入射角算出装置などを提供することができる。
【０２５０】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【０２５１】
最後に、表面プラズモンセンサーシステム（表面プラズモンセンサー）１及び入射角算出装置の各ブロック、特に算出回路１０及びその制御部は、ハードウェアロジックによって構成してもよいし、次のようにＣＰＵを用いてソフトウェアによって実現してもよい。
【０２５２】
すなわち、表面プラズモンセンサーシステム１及び入射角算出装置は、各機能を実現する制御プログラムの命令を実行するＣＰＵ（central processing unit）、前記プログラムを格納したＲＯＭ（read only memory）、前記プログラムを展開するＲＡＭ（random access memory）、前記プログラム及び各種データを格納するメモリ等の記憶装置（記録媒体）などを備えている。そして、本発明の目的は、上述した機能を実現するソフトウェアである表面プラズモンセンサーシステム１及び入射角算出装置の制御プログラム、並びに、入射角計算プログラムのプログラムコード（実行形式プログラム、中間コードプログラム、ソースプログラム）をコンピュータで読み取り可能に記録した記録媒体を、表面プラズモンセンサーシステム１及び入射角算出装置に供給し、そのコンピュータ（又はＣＰＵやＭＰＵ）が記録媒体に記録されているプログラムコードを読み出し実行することによっても、達成可能である。
【０２５３】
前記記録媒体としては、例えば、磁気テープやカセットテープ等のテープ系、フロッピー（登録商標）ディスク／ハードディスク等の磁気ディスクやコンパクトディスク−ＲＯＭ／ＭＯ／ＭＤ／デジタルビデオデイスク／コンパクトディスク−Ｒ等の光ディスクを含むディスク系、ＩＣカード（メモリカードを含む）／光カード等のカード系、あるいはマスクＲＯＭ／ＥＰＲＯＭ／ＥＥＰＲＯＭ／フラッシュＲＯＭ等の半導体メモリ系などを用いることができる。
【０２５４】
また、表面プラズモンセンサーシステム１及び入射角算出装置を通信ネットワークと接続可能に構成し、前記プログラムコードを通信ネットワークを介して供給してもよい。この通信ネットワークとしては、特に限定されず、例えば、インターネット、イントラネット、エキストラネット、ＬＡＮ、ＩＳＤＮ、ＶＡＮ、ＣＡＴＶ通信網、仮想専用網（virtual private network）、電話回線網、移動体通信網、衛星通信網等が利用可能である。また、通信ネットワークを構成する伝送媒体としては、特に限定されず、例えば、ＩＥＥＥ１３９４、ＵＳＢ、電力線搬送、ケーブルＴＶ回線、電話線、ＡＤＳＬ回線等の有線でも、ＩｒＤＡやリモコンのような赤外線、Ｂｌｕｅｔｏｏｔｈ（登録商標）、８０２．１１無線、ＨＤＲ、携帯電話網、衛星回線、地上波デジタル網等の無線でも利用可能である。なお、本発明は、前記プログラムコードが電子的な伝送で具現化された、搬送波に埋め込まれたコンピュータデータ信号の形態でも実現され得る。
【０２５５】
なお、本発明の表面プラズモンセンサーは、光源と、前記光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板と、前記誘電体基板上に形成される第１金属膜と、前記第１金属膜上に形成される誘電体膜と、前記誘電体膜上に形成される第２金属膜と、前記光源から出射された光ビームを、前記誘電体基板を通して前記第１金属膜及び第２金属膜及び誘電体膜に照射し、前記光ビームの各入射角に対する前記第１金属膜及び第２金属膜及び誘電体膜からの反射光を検出する検出手段とを備える表面プラズモンセンサーにおいて、前記反射光に３箇所以上の反射率の極小値が存在しても良い。
【０２５６】
前記構成によれば、本発明の表面プラズモンセンサーは、第１金属膜、誘電体膜、第２金属膜が、誘電体基板上に順に積層された構成であることにより、前記反射光に３箇所以上の反射率の極小値が存在し、前記反射光に３箇所以上の極小値は、１箇所を従来の屈折率測定に用い、残りの２箇所をセンサーチップ交換による測定誤差の補正に用いることができる。
【０２５７】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、光源と、前記光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板と、前記誘電体基板上に形成される第１金属膜と、前記第１金属膜上に形成される誘電体膜と、前記誘電体膜上に形成される第２金属膜と、前記光源から出射された光ビームを、前記誘電体基板を通して前記第１金属膜及び第２金属膜及び誘電体膜に照射し、前記光ビームの各入射角に対する前記第１金属膜及び第２金属膜及び誘電体膜からの反射光を検出する検出手段とを備える表面プラズモンセンサーにおいて、前記誘電体膜は、屈折率が誘電体基板より小さく、かつ検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体より大きくても良い。
【０２５８】
前記構成によれば、第１金属膜、誘電体膜、第２金属膜が、誘電体基板上に順に積層された構成であることにより、前記反射光に３箇所以上の反射率の極小値が存在し、前記反射光に３箇所以上の極小値は、１箇所を従来の屈折率測定に用い、残りの２箇所をセンサーチップ交換による測定誤差の補正に用いることができる。
【０２５９】
また、金属膜で表面プラズモンを励起することによる、反射光の極小値（暗線）が現れ、導波光を励起することにより現れる暗線より幅が狭い分、検出に用いる場合は検出分解能が、補正に用いる場合は測定誤差の補正精度が高くなる。
【０２６０】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、光源と、前記光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板と、前記誘電体基板上に形成される第１金属膜と、前記第１金属膜上に形成される誘電体膜と、前記誘電体膜上に形成される第２金属膜と、前記光源から出射された光ビームを、前記誘電体基板を通して前記第１金属膜及び第２金属膜及び誘電体膜に照射し、前記光ビームの各入射角に対する前記第１金属膜及び第２金属膜及び誘電体膜からの反射光を検出する検出手段とを備える表面プラズモンセンサーにおいて、前記誘電体膜の膜厚は、光源の波長より短くても良い。
【０２６１】
前記構成によれば、第１金属膜、誘電体膜、第２金属膜が、誘電体基板上に順に積層された構成であることにより、前記反射光に３箇所以上の反射率の極小値が存在し、前記反射光に３箇所以上の極小値は、１箇所を従来の屈折率測定に用い、残りの２箇所をセンサーチップ交換による測定誤差の補正に用いることができる。
【０２６２】
前記誘電体膜に接する２つの金属膜に励起される表面プラズモンが、互いに影響を及ぼし合い、結合し、いくつかの表面プラズモンモードとなる。これらのモードを励起することによる、反射光の極小値（暗線）は、導波光を励起することにより現れる暗線より幅が狭い分、検出に用いる場合は検出分解能が、補正に用いる場合は測定誤差の補正精度が高くなる。
【０２６３】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記３箇所以上の反射率の極小値のうち、最も入射角の小さい極小値と、最も入射角の大きい極小値を参照して、他の極小値のうち、少なくとも１つの極小値が発生している角度を決定する算出手段を備えても良い。
【０２６４】
前記構成によれば、センサーチップの位置・傾きが変わっても、発生する入射角が試料の屈折率の影響を受けにくい、最も入射角の小さい極小値と、最も入射角の大きい極小値から、角度がわかるため、これを基に、他の極小値のうち、少なくとも１つの極小値が発生している角度を決定することができる。すなわち、センサーチップ交換による、センサーチップの位置・高さ誤差を補正して、試料の屈折率や濃度を検出することができる。
【０２６５】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記第１金属膜及び第２金属膜の材料は異なる材料からなっても良い。
【０２６６】
前記構成によれば、反射率極小値（暗線）の幅が狭くなり、検出分解能を高くすることができる。
【０２６７】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、少なくとも前記第２金属膜の材料は、金を主成分としても良い。
【０２６８】
検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体は、第２金属膜に直接接触させる。そのため、第２金属膜は前記液体又は前記気体によって化学反応を起こさない安定した金属から構成されていることが望ましい。
【０２６９】
この点、金は、非常に安定した金属であり、錆びないために耐久性が高く、さらに、表面プラズモンを効率よく励起する。
【０２７０】
このため、前記構成によれば、本発明の表面プラズモンセンサーの少なくとも第２金属膜の材料として金を用いることにより、前記検出対象を含む液体又は前記検出対象を含む気体によって化学反応を起こさず、該液体又は該気体の屈折率を高い分解能で検出するとともに、第２金属膜の酸化による経時劣化を防ぐことができる。
【０２７１】
なお、金には不純物が含まれていてもよいが、一般に不純物濃度が高くなると、反射率の極小値が広くなり、検出分解能を下げることになるため、金の純度は高い方が好ましい。
【０２７２】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記光源の波長は、６００ｎｍ以上、１５５０ｎｍ以下であっても良い。
【０２７３】
ここで、金属膜上に表面プラズモンを励起させるためには、光源から出射される光ビームの波長が重要である。上述したように、少なくとも第２金属膜は金から構成されていることがもっとも望ましいが、金から構成された第２金属膜上に表面プラズモンを励起するためには、６００ｎｍ〜１５５０ｎｍの波長の光ビームを該第２金属膜照射することが望ましい。
【０２７４】
前記光源から約６００ｎｍ〜約１５５０ｎｍの波長の光ビームを金から構成された前記第２金属膜に照射することにより、表面プラズモンの励起効率が高まり、高い分解能で前記検出対象を含む液体又は前記検出対象を含む気体の屈折率を検出することができる。
【０２７５】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記第２金属膜表面に、特定の物質を吸着する吸着層が設けられていても良い。
【０２７６】
前記構成によれば、第２金属膜表面の屈折率変化は、ほぼ吸着対象の物質であると考えられることから、第２金属膜表面の屈折率変化から、吸着対象の物質の濃度変化を検出することができる。
【０２７７】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記誘電体基板は、前記表面プラズモンセンサーから着脱可能であっても良い。
【０２７８】
前記構成によれば、検出対象に応じて第１金属膜、誘電体膜、第２金属膜及び吸着層を誘電体基板ごと取り替えることが可能となる。これにより、１つの装置を用いて、多種の検出対象の検出や、感度や測定範囲・測定対象等を適宜変更することができる。すなわち、異なる吸着層を用いることにより、異なる吸着対象を検出することになる。また、第１金属膜、誘電体膜、第２金属膜が、他の材料や膜厚から構成されており、誘電体基板ごと取り替えることにより、前記表面プラズモンセンサーの感度や測定範囲・測定対象等を適宜変更することができる。
【０２７９】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記算出手段は、極小値が発生する（プリズム５からセンサー膜６への）入射角のうち、最も小さい角度をθ１、最も大きい角度をθ３、他の極小値のうち、少なくとも１つの極小値が発生している角度をθ２とし、これらの光検出器８上の位置を、ｘ１、ｘ２、ｘ３としたとき、
（ｘ２-ｘ１）／（ｘ３-ｘ１）＝（θ２-θ１）／（θ３-θ１）
の関係を用いて、θ１、θ３からθ２を算出しても良い。
【０２８０】
前記構成によれば、単純な算出式により、センサーチップ交換による、センサーチップの位置・高さ誤差を補正して、試料の屈折率や濃度を検出することができる。
【０２８１】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記算出手段は、反射光のうち、光検出器８へ垂直に入射する光線の、光検出器８上での位置をｘ０、検出レンズ７の焦点距離をｆとしたとき、
ｔａｎ（θｉ）＝（ｘｉ-ｘ０）／ｆ    ｉ＝１，２，３
の関係を用いて、θ１、θ３からθ２を算出しても良い。
【０２８２】
前記構成によれば、より正確に、センサーチップ交換による、センサーチップの位置・高さ誤差を補正して、試料の屈折率や濃度を検出することができる。
【０２８３】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、前記算出手段は、誘電体基板の出射面での屈折を考慮して補正しても良い。
【０２８４】
前記構成によれば、さらに正確に、センサーチップ交換による、センサーチップの位置・高さ誤差を補正して、試料の屈折率や濃度を検出することができる。
【産業上の利用可能性】
【０２８５】
本発明は、検出対象を含む液体又は気体の屈折率を検出するものであり、前記液体又は前記気体の濃度測定、蛋白質や高分子等の検出等に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０２８６】
【図１】本発明における表面プラズモンセンサーの一実施形態の全体構成の概略を示す概略図である。
【図２】前記表面プラズモンセンサーにおける金属膜に対する試料の接触方法の一例を示す概略図である。
【図３】前記表面プラズモンセンサーにおける金属膜に対する試料の接触方法の他の例を示す概略図である。
【図４】前記表面プラズモンセンサーに関し、複数の試料の屈折率に対する、入射角と反射率との関係を示す図（グラフ）である。
【図５】前記表面プラズモンセンサーに関し、複数の試料の屈折率に対する、入射角と反射率との関係を示す図（グラフ）である。
【図６】従来の表面プラズモンセンサーに関し、複数の試料の屈折率に対する、入射角と反射率との関係を示す図（グラフ）である。
【図７】前記従来の表面プラズモンセンサーにおける、入射角と反射率との関係を示す図である。
【図８】（ａ）は、前記従来の表面プラズモンセンサーに生じる素励起を示す図であり、（ｂ）は、本発明における一実施形態の表面プラズモンセンサーに生じる素励起を示す図である。
【図９】本発明における一実施形態の表面プラズモンセンサーに関し、算出回路の具体的構成を示す図である。
【図１０】前記算出回路の動作の一例を説明するためのフローチャートである。
【図１１】前記算出部の動作の他の例を説明するためのフローチャートである。
【図１２】前記算出回路の動作のさらに他の例を説明するためのフローチャートである。
【符号の説明】
【０２８７】
１    表面プラズモンシステム（表面プラズモンセンサー）
２    光源
３    コリメートレンズ
４    集光レンズ
５    プリズム（誘電体基板）
６    センサー膜
６ａ  第１金属膜
６ｂ  誘電体膜
６ｃ  第２金属膜
７    検出レンズ（入射角算出装置）
８    光検出器（検出手段，入射角算出装置）
９    光源駆動回路
１０  算出回路（入射角算出装置）
１１  モニター付き端末（入射角算出装置）
１１Ａ  入力装置（入射角算出装置）
１１Ｂ  記録部
１２  光ビーム
１３  試料（検出対象を含む液体又は気体）
１４  マイクロ流路
１５  インターフェイス部
１６  検出位置特定部（検出位置特定手段）
１７  入射角算出部（算出手段）
１８  入射角補正部（補正手段）
θ１  入射角（最小入射角）
θ２  入射角（中間入射角）
θ２’  入射角（補正後の中間入射角）
θ３  入射角（最大入射角）
ｆ    焦点距離
ｘ０〜ｘ３  位置
【図１】
2010025857.tif 000003
【図２】
2010025857.tif 000004
【図３】
2010025857.tif 000005
【図４】
2010025857.tif 000006
【図５】
2010025857.tif 000007
【図６】
2010025857.tif 000008
【図７】
2010025857.tif 000009
【図８】
2010025857.tif 000010
【図９】
2010025857.tif 000011
【図１０】
2010025857.tif 000012
【図１１】
2010025857.tif 000013
【図１２】
2010025857.tif 000014