(57)【要約】【課題】同じ発光層に含まれる２種以上の発光材料によってそれぞれ発光するとともに、安定して製造することができる有機電界発光素子及び発光装置を提供する。【解決手段】一対の電極１４，１６と、該一対の電極間に挟まれた少なくとも一層の発光層３０を有し、前記発光層の少なくとも一層が、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料のうち２種以上の燐光発光材料と、電気的に不活性な材料と、電荷輸送材料とを含むことを特徴とする有機電界発光素子。【選択図】図１
2010161356.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極と、該一対の電極間に挟まれた少なくとも一層の発光層を有し、前記発光層の少なくとも一層が、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料のうち２種以上の燐光発光材料と、電気的に不活性な材料と、電荷輸送材料とを含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項２】
前記電気的に不活性な材料の最低励起三重項エネルギー準位が２．７ｅＶ以上であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記発光層として、前記一対の電極間に第１の発光層と第２の発光層を有し、前記第１の発光層は、前記４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、前記電荷輸送材料を含み、前記第２の発光層は、前記５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、前記５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料と、前記電気的に不活性な材料と、前記電荷輸送材料を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記発光層として、前記一対の電極間に第１の発光層と第２の発光層を有し、前記第１の発光層は、前記４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、前記５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、前記電荷輸送材料と、前記電気的に不活性な材料を含み、前記第２の発光層は、前記５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料と、前記電荷輸送材料を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記発光層として、前記一対の電極間に第１の発光層と第２の発光層を有し、前記第１の発光層は、前記４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、前記５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料と、前記電荷輸送材料と、前記電気的に不活性な材料を含み、前記第２の発光層は、前記５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、前記電荷輸送材料を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記発光層に含まれる燐光発光材料の濃度がそれぞれ０．２質量％以上であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
白色発光することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記電気的に不活性な材料が、下記一般式（１）で表されるアダマンタン系化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化１】
2010161356.tif 000077
（一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン基、炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基、シリル基を表し、該Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基である。Ｘ１〜Ｘ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン基、炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基、シリル基を表す。）
【請求項９】
前記電気的に不活性な材料が、炭素数が７以上のアルキル基を有する炭化水素化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記炭素数が７以上のアルキル基を有する炭化水素化合物が、直鎖飽和炭化水素化合物であることを特徴とする請求項９に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記炭素数が７以上のアルキル基を有する炭化水素化合物が、室温において固体であることを特徴とする請求項９又は請求項１０に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記電気的に不活性な材料が、下記一般式（ｘ）で示される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
一般式（ｘ）  Ｌ−（Ａｒ）ｍ
（一般式（ｘ）中、Ａｒは下記一般式（ｙ）で表される基を表し、Ｌは３価以上のベンゼン骨格を表し、ｍは３以上の整数を表す。）
【化２】
2010161356.tif 000078
（一般式（ｙ）中、Ｒ１は置換基を表し、Ｒ１が複数存在する場合、互いに同じでも異なっていてもよい。ｎ１は０〜９の整数を表す。）
【請求項１３】
前記電気的に不活性な材料が、下記一般式（ｚ）で示される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化３】
2010161356.tif 000079
（一般式（ｚ）中、Ｒ２は置換基を表し、Ｒ２が複数存在する場合、互いに同じでも異なっていてもよい。ｎ２は０〜２０の整数を表す。）
【請求項１４】
請求項１〜請求項１３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を備えていることを特徴とする発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子及び発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）を用いた装置が開発されている。例えば、ガラス等の基板上に、陽極、有機層（例えば、正孔輸送層、発光層、及び電子輸送層）、陰極等が積層され、両極の引出配線（端子）を介して外部の配線と接続する。電極間に電圧を印加することにより電極間に挟まれた領域の発光層において正孔と電子が再結合することで励起子が生成し、励起状態から基底状態に戻るときに余分なエネルギーを光として放出する。
【０００３】
このような有機電界発光素子を用いた装置は、例えば液晶を用いた表示装置に比べて薄型化が可能であり、テレビや携帯電話などのディスプレイのほか、白色に発光させることで液晶用のバックライトや照明などに応用することが可能である。
有機電界発光素子を用いて白色に発光させる場合には、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各色にそれぞれ発光する発光層を三層積層させる方法、一層の発光層中にＲＧＢにそれぞれ対応した発光材料を分散させる方法がある。
【０００４】
例えば、白色光源として発光効率及び発光輝度の向上を図るため、少なくとも１種がオルトメタル化錯体である２種以上の発光材料を含む発光層を有する発光素子が提案されている（特許文献１参照）。
また、白色発光における発光効率と色純度を向上させるため、発光材料とホスト材料を含む発光層を有し、最大発光ピーク波長が５００ｎｍであり、且つ、ホスト材料の最低励起三重項エネルギー準位が発光材料の最低励起三重項エネルギー準位よりも高い発光素子が提案されている（特許文献２参照）。
また、発光効率の向上と長寿命化を図るため、青色発光層と、緑色と赤色の混合発光層を形成し、緑色と赤色の混合発光層には正孔輸送性材料、電子輸送性材料、及び燐光材料を含有させる白色有機発光素子が提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−３１９７８０号公報
【特許文献２】特開２００２−１００４７６号公報
【特許文献３】特開２００７−２７０９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、同じ発光層に含まれる２種以上の発光材料によってそれぞれ発光するとともに、安定して製造することができる有機電界発光素子及び発光装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するため、本発明では以下の有機電界発光素子及び発光装置が提供される。
＜１＞  一対の電極と、該一対の電極間に挟まれた少なくとも一層の発光層を有し、前記発光層の少なくとも一層が、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料のうち２種以上の燐光発光材料と、電気的に不活性な材料と、電荷輸送材料とを含むことを特徴とする有機電界発光素子。
＜２＞  前記電気的に不活性な材料の最低励起三重項エネルギー準位が２．７ｅＶ以上であることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子。
＜３＞  前記発光層として、前記一対の電極間に第１の発光層と第２の発光層を有し、前記第１の発光層は、前記４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、前記電荷輸送材料を含み、前記第２の発光層は、前記５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、前記５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料と、前記電気的に不活性な材料と、前記電荷輸送材料を含むことを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の有機電界発光素子。
＜４＞  前記発光層として、前記一対の電極間に第１の発光層と第２の発光層を有し、前記第１の発光層は、前記４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、前記５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、前記電荷輸送材料と、前記電気的に不活性な材料を含み、前記第２の発光層は、前記５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料と、前記電荷輸送材料を含むことを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の有機電界発光素子。
＜５＞  前記発光層として、前記一対の電極間に第１の発光層と第２の発光層を有し、前記第１の発光層は、前記４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、前記５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料と、前記電荷輸送材料と、前記電気的に不活性な材料を含み、前記第２の発光層は、前記５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、前記電荷輸送材料を含むことを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の有機電界発光素子。
＜６＞  前記発光層に含まれる燐光発光材料の濃度がそれぞれ０．２質量％以上であることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の有機電界発光素子。
＜７＞  白色発光することを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の有機電界発光素子。
＜８＞  前記電気的に不活性な材料が、下記一般式（１）で表されるアダマンタン系化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【化１】
2010161356.tif 000003
（一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン基、炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基、シリル基を表し、該Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基である。Ｘ１〜Ｘ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン基、炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基、シリル基を表す。）
＜９＞  前記電気的に不活性な材料が、炭素数が７以上のアルキル基を有する炭化水素化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の有機電界発光素子。
＜１０＞  前記炭素数が７以上のアルキル基を有する炭化水素化合物が、直鎖飽和炭化水素化合物であることを特徴とする＜９＞に記載の有機電界発光素子。
＜１１＞  前記炭素数が７以上のアルキル基を有する炭化水素化合物が、室温において固体であることを特徴とする＜９＞又は＜１０＞に記載の有機電界発光素子。
＜１２＞  前記電気的に不活性な材料が、下記一般式（ｘ）で示される化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の有機電界発光素子。
一般式（ｘ）  Ｌ−（Ａｒ）ｍ
（一般式（ｘ）中、Ａｒは下記一般式（ｙ）で表される基を表し、Ｌは３価以上のベンゼン骨格を表し、ｍは３以上の整数を表す。）
【化２】
2010161356.tif 000004
（一般式（ｙ）中、Ｒ１は置換基を表し、Ｒ１が複数存在する場合、互いに同じでも異なっていてもよい。ｎ１は０〜９の整数を表す。）
＜１３＞  前記電気的に不活性な材料が、下記一般式（ｚ）で示される化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【化３】
2010161356.tif 000005
（一般式（ｚ）中、Ｒ２は置換基を表し、Ｒ２が複数存在する場合、互いに同じでも異なっていてもよい。ｎ２は０〜２０の整数を表す。）
＜１４＞  ＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の有機電界発光素子を備えていることを特徴とする発光装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、同じ発光層に含まれる２種以上の発光材料によってそれぞれ発光するとともに、安定して製造することができる有機電界発光素子及び発光装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例（第１の実施形態）を示す概略図である。
【図２】本発明に係る有機電界発光素子の構成の他の例（第２の実施形態）を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、添付の図面を参照しながら、本発明に係る有機電界発光素子について説明する。
一般的に、発光層中にＲＧＢの各色に対応した発光材料を含ませて白色発光する有機電界発光素子を製造する場合、最低励起三重項エネルギー準位（Ｔ１）が高い青色発光材料から、Ｔ１が低い緑色発光材料又は赤色発光材料に励起子のエネルギー移動が生じるため、例えば各発光材料のドープ濃度を同程度にすると、青色がほとんど発光せず、白色発光が得られない。そのため、例えば、蒸着によって発光層を形成する場合は、ＲＧＢの各発光材料のドープ濃度が、Ｂ：１５％、Ｇ：０．１３％、Ｒ：０．１３％となるように共蒸着を行う。この場合、青色発光材料に関しては、ドープ濃度が多少変動しても影響は少ないが、緑色と赤色の各発光材料は特に低レートで蒸着する必要があり、蒸着レートの変動によりドープ濃度がアンバランスになると、色バランスが崩れて所望の白色発光が得られない。
【００１１】
このような色バランスの問題は、発光層に２種の発光材料を添加する場合や、４種以上の発光材料を添加する場合も同様である。例えば、青色発光材料と緑色発光材料を含む発光層を形成する場合、ＢとＧが混ざった発光層を形成するには緑色発光材料のドープ濃度を高精度に制御する必要があり、緑色発光材料のドープ濃度がわずかに上昇しただけでもほとんど緑色発光となってしまう場合がある。
【００１２】
そこで、本発明者らは、一層の発光層に２種以上の発光材料を含ませてそれぞれ発光させる場合、発光材料間の励起子のエネルギー移動は、電荷輸送性材料（ホスト材料）を経由すると考えられることから、最低励起三重項エネルギー準位（Ｔ１）が異なる２種以上の燐光発光材料と電荷輸送材料のほかに、励起子のエネルギー移動を抑制する電気的に不活性な材料、好ましくは、電気的に不活性な有機化合物で、最高占有軌道と最低非占有軌道とのエネルギー差（Ｅｇと表記する）が４．０ｅＶ以上、三重項最低励起準位（Ｔ１と表記する）が２．７ｅＶ以上、電子親和力（Ｅａと表記する）が２．３ｅＶ以下、イオン化ポテンシャル（Ｉｐと表記する）が６．１ｅＶ以上であるものを含ませれば、励起子のエネルギー移動が抑制されるので各燐光発光材料に基づく発光が得られることを見出した。すなわち、電気的に不活性な材料を用いるとともに、Ｔ１が最も高い燐光発光材料に対してＴ１の低い他の燐光発光材料のドープ濃度を増加させることで、色バランスが良好な有機電界発光素子を安定して製造することができる。
【００１３】
本発明に係る有機電界発光素子は、一対の電極と、該一対の電極間に挟まれた少なくとも一層の発光層を有し、前記発光層の少なくとも一層が、最低励起三重項エネルギー準位が異なる２種以上の燐光発光材料と、電気的に不活性な材料と、電荷輸送材料とを含み、発光スペクトルが前記２種以上の燐光発光材料にそれぞれ基づくピーク波長を有する。
なお、本発明に係る有機電界発光素子は、必要に応じて他の機能層を有してもよい。例えば以下のような層構成を採用することができるが、これらに限定されず、目的等に応じて適宜決めればよい。
【００１４】
・陽極／発光層／陰極
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極
・陽極／正孔輸送層／ブロック層／発光層／電子輸送層／陰極
・陽極／正孔輸送層／ブロック層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
・陽極／正孔注入層／ブロック層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
・陽極／正孔注入層／ブロック層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
【００１５】
＜第１の実施形態＞
図１は、本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例（第１の実施形態）を概略的に示している。本実施形態に係る有機電界発光素子１０は支持基板１２上に形成されており、対向配置された一対の電極１４，１６と、これらの電極１４，１６に挟まれた有機層（正孔輸送層２０、発光層３０、及び電子輸送層４０）とを有している。以下の説明においては、適宜、支持基板１２上に下部電極１４として陽極を形成する構成について説明するが、支持基板１２上に陰極から逆に形成することも可能である。
【００１６】
−発光層−
まず、本発明に係る発光層３０について説明する。発光層３０は電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。本実施形態に係る有機電界発光素子１０では、発光層３０が、最低励起三重項エネルギー準位が異なる２種以上の燐光発光材料と、電気的に不活性な材料と、電荷輸送材料とを含んでいる。
【００１７】
発光層３０に含まれる最低励起三重項エネルギー準位（Ｔ１）が異なる２種以上の燐光発光材料は、目的、用途等に応じて選択すればよい。
例えば、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ燐光発光材料（適宜「青色燐光発光材料」という）、５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ燐光発光材料（適宜「緑色燐光発光材料」という）、及び５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ燐光発光材料（適宜「赤色燐光発光材料」という）のうち少なくとも２種の燐光発光材料を含ませることが挙げられる。例えば発光色の混色によって白色光を得る場合には、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料を含ませることが好ましい。
【００１８】
通常、混色によって白色光を呈する発光層を形成する場合、Ｔ１が高い青色燐光発光材料から、Ｔ１が低い緑色燐光発光材料及び赤色燐光発光材料に励起子のエネルギー移動が生じるため、青色燐光発光材料に対して、緑色燐光発光材料と赤色燐光発光材料の各ドープ濃度を極端に小さくする必要があるが、これらの発光材料のドープ濃度がアンバランスになると、色バランスの崩れにより白色光にならない。一方、本発明では発光層３０が電気的に不活性な材料を含むことで、Ｔ１が高い燐光発光材料からＴ１が低い燐光発光材料への励起子のエネルギー移動が抑制され、電気的に不活性な材料を含まない場合に比べて、Ｔ１が小さい発光材料を比較的高い濃度でドープすることができる。従って、発光材料のドープ濃度のぶれによる色バランスの影響を小さく抑えることができ、白色発光の有機電界発光素子が安定して得られることになる。
【００１９】
本発明において発光層３０を構成する各材料の濃度（含有量）は、材料の種類等によって異なるが、製造安定性、エネルギー移動の抑制、色バランス等の観点から、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料は５質量％以上３０質量％以下、５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料は０．２質量％以上５質量％以下、５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料は０．２質量％以上５質量％以下、電荷輸送材濃度は５０質量％以上９０質量％以下、電気的に不活性な材料が３質量％以上４０質量％以下でそれぞれ含有することが好ましい。
【００２０】
また、燐光発光材料の他の組み合わせとしては、例えば以下のような組み合わせも挙げられるが、これらに限定されるものではない。
・４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料との組み合わせ。
・５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料との組み合わせ。
【００２１】
発光層３０が、Ｔ１が異なる２種類の燐光発光材料を含む場合も、発光層３０を構成する各材料の濃度（含有量）は、材料の種類、発光色の組み合わせ等によって異なるが、製造安定性、励起子のエネルギー移動の抑制、色バランス等の観点から、短波長側に発光ピークを持つ発光材料は５質量％以上３０質量％以下、長波長側に発光ピークを持つ発光材料は０．２質量％以上５質量％以下、電荷輸送材料は５０質量％以上９０質量％以下、電気的に不活性な材料は３質量％以上４０質量％以下それぞれ含有することが好ましい。
【００２２】
いずれにせよ、有機電界発光素子の発光スペクトルが発光層に含まれる２種以上の燐光発光材料にそれぞれ基づくピーク波長を有するように各材料の含有量を調整すればよいが、各発光材料の発光色を混色させて、良好な色バランスを得る観点から、発光層に含まれる２種以上の燐光発光材料にそれぞれ基づくピーク波長の最小発光強度と最大発光強度との比が５：９５〜５０：５０の範囲にあることが好ましく、２０：８０〜５０：５０の範囲にあることがより好ましく、３０：７０〜５０：５０の範囲にあることが特に好ましい。
【００２３】
ただし、発光層３０に含まれる各燐光発光材料のＴ１の差が大き過ぎると、Ｔ１が高い燐光発光材料からＴ１が低い燐光発光材料への励起子のエネルギー移動がある程度生じて、発光色が偏ってしまう可能性がある。このような発光色の偏りを小さく抑えるため、発光層に含まれる２種以上の燐光発光材料のそれぞれの最低励起三重項エネルギー準位の最大値と最小値の差は、１．５ｅＶ以下であることが好ましく、１．０ｅＶ以下であることがより好ましく、０．８ｅＶ以下であることがさらに好ましい。
一方、本発明では、発光層３０に含まれる各燐光発光材料間のエネルギー移動を抑制してそれぞれの発光色を得るという本発明の効果を十分発揮させるため、発光層３０に含まれる２種以上の燐光発光材料のそれぞれの最低励起三重項エネルギー準位の最大値と最小値の差は、０．２ｅＶ以上であることが好ましく、０．５ｅＶ以上であることがより好ましく、０．７ｅＶ以上であることがさらに好ましい。
次に、発光層３０を構成する各材料等について具体的に説明する。
【００２４】
−燐光発光材料−
発光層に含まれる燐光発光材料としては、例えば、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体が挙げられる。
遷移金属原子としては、特に限定されないが、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、及び白金が挙げられ、より好ましくは、レニウム、イリジウム、及び白金である。
ランタノイド原子としては、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテシウムが挙げられる。これらのランタノイド原子の中でも、ネオジム、ユーロピウム、及びガドリニウムが好ましい。
【００２５】
錯体の配位子としては、例えば、G.Wilkinson等著，Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press社１９８７年発行、H.Yersin著，「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer-Verlag社１９８７年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社１９８２年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）、カルボン酸配位子（例えば、酢酸配位子など）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。
【００２６】
これらの中でも、発光材料の具体例としては、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、特開２００１−２４７８５９、特願２０００−３３５６１、特開２００２−１１７９７８、特開２００２−２２５３５２、特開２００２−２３５０７６、特願２００１−２３９２８１、特開２００２−１７０６８４、ＥＰ  １２１１２５７、特開２００２−２２６４９５、特開２００２−２３４８９４、特開２００１−２４７８５９、特開２００１−２９８４７０、特開２００２−１７３６７４、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９、特開２００４−３５７７９１、特開２００６−２５６９９９、特願２００５−７５３４１等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられる。
【００２７】
本発明に用いられる燐光発光材料は、好ましくは、その電子親和力（Ｅａ）が２．５ｅＶ以上３．５ｅＶ以下であり、イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が５．７ｅＶ以上７．０ｅＶ以下の電子輸送性の燐光発光材料である。
具体的には、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、及びルテシウム錯体が挙げられ、より好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、イリジウム、又は白金錯体であり、最も好ましくはイリジウム、白金錯体である。
【００２８】
本発明に用いられる燐光発光材料として特に好ましくは、３座以上の配位子を有する金属錯体である。本発明における３座以上の配位子を有する金属錯体について説明する。
【００２９】
１）金属イオン
前記３座以上の配位子を有する金属錯体において金属イオンに配位する原子は特に限定されないが、酸素原子、窒素原子、炭素原子、硫黄原子又はリン原子が好ましく、酸素原子、窒素原子又は炭素原子がより好ましく、窒素原子又は炭素原子が更に好ましい。
【００３０】
金属錯体中の金属イオンは、特に限定されないが、発光効率向上、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、遷移金属イオン、希土類金属イオンであることが好ましく、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、オスミウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、銅イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、または希土類金属イオン（例えば、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンなど）が挙げられ、好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、パラジウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンであり、より好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンであり、さらに好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、パラジウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、またはガリウムイオンであり、最も好ましくは白金イオンである。
【００３１】
２）配位数
前記３座以上の配位子を有する金属錯体としては、発光効率向上、耐久性向上の観点から、３座以上６座以下の配位子を有する金属錯体が好ましく、イリジウムイオンに代表される６配位型錯体を形成しやすい金属イオンの場合には、３座、４座、または６座の配位子を有する金属錯体がより好ましく、白金イオンに代表される４配位型錯体を形成しやすい金属イオンの場合には、３座または４座の配位子を有する金属錯体がより好ましく、４座の配位子を有する金属錯体が更に好ましい。
【００３２】
３）配位子
前記金属錯体の配位子は発光効率向上、耐久性向上の観点から、鎖状、又は、環状であることが好ましく、中心金属（例えば、後述する一般式（Ａ）で表される化合物の場合であればＭ１１を表す。）に窒素で配位する含窒素へテロ環（例えば、ピリジン環、キノリン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、またはトリアゾール環など）を少なくとも一つ有することが好ましい。該含窒素ヘテロ環としては、含窒素６員ヘテロ環、含窒素５員ヘテロ環であることがより好ましい。これらのヘテロ環は他の環と縮合環を形成してもよい。
【００３３】
なお、金属錯体の配位子が鎖状であるとは、金属錯体の配位子が環状構造をとらないことを意味する（例えば、ターピリジル配位子など。）。また、金属錯体の配位子が環状であるとは、金属錯体中の複数の配位子が互いに結合して、閉じた構造形成することを意味する（例えば、フタロシアニン配位子、クラウンエーテル配位子など。）。
【００３４】
４）好ましい金属錯体の構造
本発明において燐光発光材料として用いる金属錯体は、以下に詳述する一般式（Ａ）で表される有機化合物であることが好ましい。
【００３５】
【化４】
2010161356.tif 000006
【００３６】
一般式（Ａ）中、Ｍ１１は金属イオンを表し、Ｌ１１〜Ｌ１５はそれぞれＭ１１に配位する配位子を表す。Ｌ１１とＬ１４との間に原子群がさらに存在して環状配位子を形成してもよい。Ｌ１５はＬ１１及びＬ１４の両方と結合して環状配位子を形成してもよい。
Ｙ１１、Ｙ１２、およびＹ１３はそれぞれ連結基、単結合、または二重結合を表す。また、Ｙ１１、Ｙ１２、又はＹ１３が連結基である場合、Ｌ１１とＹ１２、Ｙ１２とＬ１２、Ｌ１２とＹ１１、Ｙ１１とＬ１３、Ｌ１３とＹ１３、Ｙ１３とＬ１４の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。ｎ１１は０〜４を表す。Ｍ１１とＬ１１〜Ｌ１５との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。
【００３７】
一般式（Ａ）中、Ｍ１１で表される金属イオンは特に限定されないが、２価または３価の金属イオンが好ましい。２価または３価の金属イオンとしては、金イオン、白金イオン、イリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、銅イオン、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、テルビウムイオンが好ましく、白金イオン、イリジウムイオン、またはユーロピウムイオンがより好ましく、白金イオン、イリジウムイオンがさらに好ましく、白金イオンが特に好ましい。
【００３８】
一般式（Ａ）中、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４は、それぞれ独立に、Ｍ１１に配位する配位子を表す。Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４に含まれ、かつ、Ｍ１１に配位する原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、又はリン原子が好ましく、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又は炭素原子がより好ましく、窒素原子、酸素原子、又は炭素原子が更に好ましい。
【００３９】
Ｍ１１とＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４でそれぞれ形成される結合は、それぞれ独立に、共有結合であってもイオン結合であっても配位結合であってもよい。本発明における配位子とは、説明の便宜上、配位結合のみならず他のイオン結合、共有結合により形成された場合においても用いるものとする。
Ｌ１１、Ｙ１２、Ｌ１２、Ｙ１１、Ｌ１３、Ｙ１３、及びＬ１４から成る配位子は、アニオン性配位子（少なくとも一つのアニオンが金属と結合する配位子）であることが好ましい。アニオン性配位子中のアニオンの数は、１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、２がさらに好ましい。
【００４０】
Ｍ１１に炭素原子で配位するＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４としては、特に限定されないが、それぞれ独立にイミノ配位子、芳香族炭素環配位子（例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、またはフェナントラセン配位子など）、ヘテロ環配位子（例えばチオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、及び、それらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など）およびこれらの互変異性体）が挙げられる。
【００４１】
Ｍ１１に窒素原子で配位するＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４としては特に限定されないが、それぞれ独立に、含窒素へテロ環配位子（例えば、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサジアゾール配位子、チアジアゾール配位子、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン配位子、ベンズオキサゾール配位子、ベンズイミダゾール配位子など）、及び、これらの互変異性体（なお、本発明では通常の異性体以外に次のような例も互変異性体と定義する。例えば、後述する化合物（２４）の５員ヘテロ環配位子、化合物（６４）の末端５員ヘテロ環配位子もピロール互変異性体と定義する。）など、アミノ配位子（アルキルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばメチルアミノなどが挙げられる。）、アリールアミノ配位子（例えばフェニルアミノなどが挙げられる。）、アシルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ配位子（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、イミノ配位子など）が挙げられる。これらの配位子はさらに置換されていてもよい。
【００４２】
Ｍ１１に酸素原子で配位するＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４としては特に限定されないが、それぞれ独立に、アルコキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシルオキシ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、シリルオキシ配位子（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、カルボニル配位子（例えばケトン配位子、エステル配位子、アミド配位子など）、エーテル配位子（例えばジアルキルエーテル配位子、ジアリールエーテル配位子、フリル配位子など）などが挙げられる。
【００４３】
Ｍ１１に硫黄原子で配位するＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４としては特に限定されないが、それぞれ独立に、アルキルチオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、チオカルボニル配位子（例えばチオケトン配位子、チオエステル配位子など）、又はチオエーテル配位子（例えばジアルキルチオエーテル配位子、ジアリールチオエーテル配位子、チオフリル配位子など）などが挙げられる。これらの置換配位子は更に置換されてもよい。
【００４４】
Ｍ１１にリン原子で配位するＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４としては特に限定されないが、それぞれ独立に、ジアルキルホスフィノ基、ジアリールホスフィノ基、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、およびホスフィニン基等が挙げられる。これらの基は更に置換されてもよい。
【００４５】
Ｌ１１及びＬ１４は、それぞれ独立に、芳香族炭素環配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、エーテル配位子、アルキルチオ配位子、アリールチオ配位子、アルキルアミノ配位子、アリールアミノ配位子、アシルアミノ配位子、含窒素へテロ環配位子（例えばピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサジアゾール配位子、チアジアゾール配位子、又は、それらを含む縮配位子体（例えば、キノリン配位子、ベンズオキサゾール配位子、ベンズイミダゾール配位子など）、又は、これらの互変異性体など）が好ましく、芳香族炭素環配位子、アリールオキシ配位子、アリールチオ配位子、アリールアミノ配位子、並びにピリジン配位子、ピラジン配位子、イミダゾール配位子、又は、それらを含む縮配位子体（例えば、キノリン配位子、キノキサリン配位子、ベンズイミダゾール配位子など）、又は、これらの互変異性体がより好ましく、芳香族炭素環配位子、アリールオキシ配位子、アリールチオ配位子、又はアリールアミノ配位子がさらに好ましく、芳香族炭素環配位子、又はアリールオキシ配位子が特に好ましい。
【００４６】
Ｌ１２及びＬ１３は、それぞれ独立に、Ｍ１１と配位結合を形成する配位子が好ましく、Ｍ１１と配位結合を形成する配位子としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、トリアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、またはインドレニン環など）及び、これらの互変異性体が好ましく、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、ベンズピロールなど）、及び、これらの互変異性体がより好ましく、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環など）がさらに好ましく、ピリジン環、及び、ピリジン環を含む縮環体（例えば、キノリン環など）が特に好ましい。
【００４７】
一般式（Ａ）中、Ｌ１５はＭ１１に配位する配位子を表す。Ｌ１５は１〜４座の配位子が好ましく、１〜４座のアニオン性配位子がより好ましい。１〜４座のアニオン性配位子としては特に限定されないが、ハロゲン配位子、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性２座配位子（例えば、ピコリン酸配位子、２−（２−ヒドロキシフェニル）−ピリジン配位子など）、Ｌ１１、Ｙ１２、Ｌ１２、Ｙ１１、Ｌ１３、Ｙ１３、Ｌ１４で形成される４座配位子が好ましく、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性２座配位子（例えばピコリン酸配位子、２−（２−ヒドロキシフェニル）−ピリジン配位子など）、Ｌ１１、Ｙ１２、Ｌ１２、Ｙ１１、Ｌ１３、Ｙ１３、Ｌ１４で形成される４座配位子がより好ましく、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性２座配位子（例えば、ピコリン酸配位子、２−（２−ヒドロキシフェニル）−ピリジン配位子など）がさらに好ましく、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）が特に好ましい。配位座の数、及び配位子の数が、金属の配位数を上回ることはない。但し、Ｌ１５はＬ１１及びＬ１４の両方と結合して環状配位子を形成することはない。
【００４８】
一般式（Ａ）中、Ｙ１１、Ｙ１２、及びＹ１３は、それぞれ独立に、連結基、単結合、または二重結合を表す。連結基としては、特に限定されないが、例えば、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びリン原子から選択される原子を含んで構成される連結基が好ましい。このような連結基の具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。
【００４９】
【化５】
2010161356.tif 000007
【００５０】
また、Ｙ１１、Ｙ１２、又はＹ１３が連結基である場合、Ｌ１１とＹ１２、Ｙ１２とＬ１２、Ｌ１２とＹ１１、Ｙ１１とＬ１３、Ｌ１３とＹ１３、Ｙ１３とＬ１４の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。
【００５１】
Ｙ１１、Ｙ１２、及びＹ１３は、それぞれ独立に、単結合、二重結合、カルボニル連結基、アルキレン連結基、またはアルケニレン基が好ましい。Ｙ１１は、単結合、アルキレン基がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。Ｙ１２及びＹ１３は、単結合、アルケニレン基がより好ましく、単結合がさらに好ましい。
【００５２】
Ｙ１２、Ｌ１１、Ｌ１２、及びＭ１１で形成される環、Ｙ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＭ１１で形成される環、Ｙ１３、Ｌ１３、Ｌ１４、及びＭ１１で形成される環は、それぞれ環員数４〜１０が好ましく、環員数５〜７がより好ましく、環員数５又は６がさらに好ましい。
【００５３】
一般式（Ａ）中、ｎ１１は０〜４を表す。Ｍ１１が配位数４の金属の場合、ｎ１１は０であり、Ｍ１１が配位数６の金属の場合、ｎ１１は１、２が好ましく、１がより好ましい。Ｍ１１が配位数６でｎ１１が１の場合Ｌ１５は２座配位子を表し、Ｍ１１が配位数６でｎ１１が２の場合Ｌ１５は単座配位子を表す。Ｍ１１が配位数８の金属の場合、ｎ１１は１〜４が好ましく、１、２がより好ましく、１がより好ましい。Ｍ１１が配位数８でｎ１１が１の場合Ｌ１５は４座配位子を表し、Ｍ１１が配位数８でｎ１１が２の場合Ｌ１５は２座配位子を表す。ｎ１１が複数のときは、複数のＬ１５は同じであっても異なっていてもよい。
以下、本発明で用いることができる燐光発光材料の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
【化６】
2010161356.tif 000008
【００５５】
【化７】
2010161356.tif 000009
【００５６】
【化８】
2010161356.tif 000010
【００５７】
【化９】
2010161356.tif 000011
【００５８】
【化１０】
2010161356.tif 000012
【００５９】
【化１１】
2010161356.tif 000013
【００６０】
【化１２】
2010161356.tif 000014
【００６１】
【化１３】
2010161356.tif 000015
2010161356.tif 000016
【００６２】
【化１４】
2010161356.tif 000017
【００６３】
【化１５】
2010161356.tif 000018
【００６４】
【化１６】
2010161356.tif 000019
【００６５】
【化１７】
2010161356.tif 000020
【００６６】
【化１８】
2010161356.tif 000021
【００６７】
【化１９】
2010161356.tif 000022
【００６８】
【化２０】
2010161356.tif 000023
【００６９】
【化２１】
2010161356.tif 000024
【００７０】
【化２２】
2010161356.tif 000025
【００７１】
燐光発光材料としてイリジウム錯体の例を以下に例示するが、本発明はこれらに限定されものではない。
【００７２】
【化２３】
2010161356.tif 000026
【００７３】
【化２４】
2010161356.tif 000027
【００７４】
【化２５】
2010161356.tif 000028
【００７５】
−電気的に不活性な材料−
本発明において発光層３０に含まれる電気的に不活性な材料とは、電荷輸送性を有さず、かつ、発光には直接寄与しないが、励起子のエネルギー移動を抑制する材料である。このような電気的に不活性な材料は、バインダー材料とも呼ばれ、好ましくは、最高占有軌道と最低非占有軌道とのエネルギー差（Ｅｇ）が４．０ｅＶ以上である有機化合物である。Ｅｇが４．０ｅＶ以上となる有機化合物は、一般に電気的に不活性で、正孔及び／又は電子のブロッキング効果を発揮することができる。本発明で用いる電気的に不活性な材料（以下、適宜、バインダー材料という。）のＥｇは４．１ｅＶ以上がより好ましく、４．２ｅＶ以上が特に好ましい。
【００７６】
また、バインダー材料の最低励起三重項エネルギー準位（Ｔ１）は、同じ発光層に含まれる燐光発光材料のＴ１より高いことが好ましい。例えば、青色燐光発光材料のＴ１は２．６ｅＶ前後であり、これからの三重項励起子の拡散抑制のためには、バインダー材料のＴ１はそれ以上、すなわち、好ましくは２．７ｅＶ以上であり、より好ましくは２．９ｅＶ以上である。これにより、同じ発光層内に、青色燐光発光材料のほか、Ｔ１がより小さい緑色燐光発光材料又は赤色燐光発光材料が含まれる場合でも、青色燐光発光材料から緑色燐光発光材料又は赤色燐光発光材料への励起子のエネルギー移動がより効果的に抑制され、色バランスの崩れをより確実に抑制することができる。
【００７７】
また、バインダー材料のイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）は６．１ｅＶ以上であることが好ましい。このようなＩｐを有するバインダー材料を含むことにより、発光層の発光材料からの正孔の移動が抑制され、発光効率を一層向上させることができる点で好ましい。さらにバインダー材料のＩｐは６．２ｅＶ以上がより好ましく、６．３ｅＶ以上が特に好ましい。特に、発光材料が青色燐光発光材料の場合、そのイオン化ポテンシャルは５．８〜５．９ｅＶであり、この青色燐光発光材料から電気的に不活性な有機化合物へ正孔を移動させないためには、電気的に不活性な有機化合物のイオン化ポテンシャルはそれ以上、すなわち６．０ｅＶ以上であることが好ましい。これにより、発光層３０が青色燐光発光材料を含む場合でも、青色の発光効率を一層向上させることができる。特に、燐光発光材料を用いる場合、発光層にホスト材料として広く用いられるＮ，Ｎ’−ジカルバゾリル−１，３−ベンゼン（ｍＣＰと略記する）のイオン化ポテンシャルは５．９ｅＶであり、ｍＣＰから発光層の陰極側隣接層への正孔の筒抜けを抑制するためには、バインダー材料のＩｐは、ｍＣＰのＩｐよりも大きいことが好ましく、６．１ｅＶ以上とすることにより、上記のような正孔の筒抜けを抑制することができ、発光効率を一層向上することができる。
【００７８】
また、バインダー材料の電子親和力（Ｅａ）は２．３ｅＶ以下であることが好ましい。このようなＥａを有するバインダー材料であれば、発光層からの電子の筒抜け（主に発光層のホスト材料からの電子の筒抜け）が抑制され、発光効率を一層向上させることができる点で好ましい。発光層にホスト材料として広く用いられるｍＣＰの電子親和力は２．４ｅＶであり、ｍＣＰから発光層の陽極側隣接層への電子の筒抜けを抑制するためには、バインダー材料のＥａは、ｍＣＰのＥａよりも小さいことが好ましく、２．３ｅＶ以下とすることにより、電子筒抜けを抑制することができ発光効率を一層向上することができる。
【００７９】
本発明における発光層を構成するバインダー材料としては、１種類の材料を用いてもよいし、複数種の材料を用いても良い。２種のバインダー材料を混合して用いる場合、その混合比率は好ましくは質量比で１：９９〜５０：５０の範囲であり、より好ましくは、２０：８０〜５０：５０の範囲である。バインダー材料を複数種混合して用いることにより、励起子の移動の抑制のほか、発光効率の向上と駆動耐久性の向上も図ることができる。
【００８０】
以下に、本発明に係るバインダー材料の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００８１】
（アダマンタン系化合物）
本発明に係る有機電界発光素子の発光層を構成する電気的に不活性な材料としては、例えば、下記一般式（１）で表されるアダマンタン系化合物が挙げられる。
【００８２】
【化２６】
2010161356.tif 000029
【００８３】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン基、炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基、シリル基を表し、該Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基である。Ｘ１〜Ｘ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン基、炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基、シリル基を表す。
【００８４】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル（すなわち、２−ブチル）、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
【００８５】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表される炭素数２〜６のアルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル（すなわち、１−（２−プロペニル））、１−（１−プロペニル）、２−プロペニル、１−（１−ブテニル）、１−（２−ブテニル）、１−（３−ブテニル）、１−（１，３−ブタジエニル）、２−（２−ブテニル）、１−（１−ペンテニル）、５−（シクロペンタジエニル）、１−（１−シクロヘキセニル）などが挙げられる。
【００８６】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表される炭素数２〜６のアルキニル基としては、例えば、エチニル、プロパルギル（すなわち、１−（２−プロピニル））、１−（１−プロピニル）、１−ブタジイニル、１−（１，３−ペンタジイニル）などが挙げられる。
【００８７】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表されるアリール基としては、例えば、フェニル、ｏ−トリル（すなわち、１−（２−メチルフェニル））、ｍ−トリル、ｐ−トリル、１−（２，３−ジメチルフェニル）、１−（３，４−ジメチルフェニル）、２−（１，３−ジメチルフェニル）、１−（３，５−ジメチルフェニル）、１−（２，５−ジメチルフェニル）、ｐ−クメニル、メシチル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントラニル、２−アントラニル、９−アントラニル、および、４−ビフェニリル（すなわち、１−（４−フェニル）フェニル）、３−ビフェニリル、２−ビフェニリルなどのビフェニリル類、４−ｐ−テルフェニリル（すなわち、１−４−（４−ビフェニリル）フェニル）、４−ｍ−テルフェニリル（すなわち、１−４−（３−ビフェニリル）フェニル）などのテルフェニリル類などが挙げられる。
【００８８】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表されるヘテロアリール基としては、含まれるヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられ、具体的には、例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピラジル、ピリミジル、トリアジニル、キノリル、イソキノリニル、ピロリル、インドリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニルなどが挙げられる。
【００８９】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表される炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、シクロプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、シクロヘキシロキシ、フェノキシなどが挙げられる。
【００９０】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表されるアシル基としては、例えば、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。
【００９１】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表されるアシロキシ基としては、例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。
【００９２】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表されるアミノ基としては、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルフォリノなどが挙げられる。
【００９３】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表されるエステル基としては、例えば、メチルエステル（すなわち、メトキシカルボニル）、エチルエステル、イソプロピルエステル、フェニルエステル、ベンジルエステルなどが挙げられる。
【００９４】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表されるアミド基としては、例えば、アミドの炭素原子で連結した、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド（すなわち、ジメチルアミノカルボニル）、Ｎ−フェニルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミドや、アミドの窒素原子で連結した、Ｎ−メチルアセトアミド（すなわち、アセチルメチルアミノ）、Ｎ−フェニルアセトアミド、Ｎ−フェニルベンズアミドなどが挙げられる。
【００９５】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表されるハロゲンとしては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００９６】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表される炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、１−パーフルオロプロピル、２−パーフルオロプロピル、パーフルオロペンチルなどが挙げられる。
【００９７】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表される炭素数１〜１８のシリル基としては、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルなどが挙げられる。
【００９８】
上記のＲ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２は、更に他の置換基で置換されていてもよい。例えば、アルキル基にアリール基が置換したものとしては、ベンジル、９−フルオレニル、１−（２−フェニルエチル）、１−（４−フェニル）シクロヘキシルなどが挙げられ、アリール基にヘテロアリール基が置換されたものとしては、１−（４−Ｎーカルバゾリル）フェニル、１−（３，５−ジ（Ｎーカルバゾリル））フェニル、１−（４−（２−ピリジル）フェニル）などが挙げられる。
【００９９】
上記のＲ１〜Ｒ４として好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、エステル基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基であり、特に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。
【０１００】
上記のＸ１〜Ｘ１２として好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、エステル基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、水素原子である。
【０１０１】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表される炭素数１〜６のアルキル基としては好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシルであり、より好ましくは、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシルであり、特に好ましくは、メチル、エチルである。
【０１０２】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表されるアリール基として好ましくは、フェニル、ｏ−トリル、１−（３，４−ジメチルフェニル）、１−（３，５−ジメチルフェニル）、１−ナフチル、２−ナフチル、９−アントラニル、および、ビフェニルリル類、テルフェニリル類であり、より好ましくは、フェニル、ビフェニルリル類、テルフェニリル類であり、より好ましくは、フェニルである。
【０１０３】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２で表される水素原子は、重水素原子であってもよく、重水素原子である方が好ましい。
【０１０４】
一般式（１）で表される化合物に含まれる水素原子は、その一部、もしくは、すべてが重水素原子で置換されていても良い。
【０１０５】
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基であるが、二重結合としては、例えば、Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ，Ｃ＝Ｎ、Ｎ＝Ｎ、Ｓ＝Ｏ、Ｐ＝Ｏなどが挙げられ、好ましくはＣ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ、Ｓ＝Ｏ、Ｐ＝Ｏであり、より好ましくはＣ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎであり、特に好ましくはＣ＝Ｃである。三重結合としては、Ｃ≡Ｃ、Ｃ≡Ｎが挙げられ、好ましくはＣ≡Ｃである。
【０１０６】
Ｒ１〜Ｒ４の二重結合あるいは三重結合を有する基としては、アリール基が好ましく、なかでも、下記で表されるフェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【０１０７】
【化２７】
2010161356.tif 000030
【０１０８】
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基であるが、Ｒ１〜Ｒ４で二重結合、あるいは三重結合を有するものの数は２〜４が好ましく、３〜４がより好ましく、４が特に好ましい。
【０１０９】
Ｒ１〜Ｒ４で二重結合、あるいは三重結合を有するものの数が１〜３の場合、残りの単結合のみからなるＲ１〜Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シリル基が好ましく、水素原子、アルキル基、シリル基が好ましく、水素原子、アルキル基が特に好ましい。
【０１１０】
Ｒ１〜Ｒ４、および、Ｘ１〜Ｘ１２は互いに連結して環構造を形成していても良い。たとえば、下記のように、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ９が互いに連結して、ジアマンタン構造を形成していてもよく、さらに、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ１２が互いに連結して、トリアマンタン構造を形成していてもよい。これらのジアマンタン構造、トリアマンタン構造は、更に置換基で置換されていてもよい。
【０１１１】
【化２８】
2010161356.tif 000031
【０１１２】
本発明に於いては、一般式（１）で表される化合物は、好ましくは複数混合して含有される。好ましくは、二重結合を有する基が互いに異なる化合物、もしくはその置換数が互いに異なる化合物を混合して用いることができる。例えば、二重結合を有する基として上記のフェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基が挙げられ、それらの置換数が１〜４の化合物が挙げられる。例えば、これらの二重結合を有する基の置換数が１のモノ置換体と置換数が４のテトラ置換体を混合して用いることができる。
【０１１３】
以下に本発明に用いられる一般式（１）で表されるアダマンタン系化合物の具体例を挙げるが、本発明の化合物がこれらに限定されるものではない。
【０１１４】
【化２９】
2010161356.tif 000032
【０１１５】
【化３０】
2010161356.tif 000033
【０１１６】
【化３１】
2010161356.tif 000034
【０１１７】
【化３２】
2010161356.tif 000035
【０１１８】
【化３３】
2010161356.tif 000036
【０１１９】
一般式（１）で表されるアダマンタン系化合物は、Ｅｇ及びＩｐが大きく、かつ、Ｅａは小さいといった特性を有し、電子輸送、正孔輸送、励起子クエンチ、及び励起子散逸に寄与しないため、ホスト材料経由の発光材料間のエネルギー移動を抑制する効果を示すと考えられる。
【０１２０】
（アルキル構造を有する炭化水素化合物）
発光層３０に含まれる電気的に不活性な材料として炭素数が７以上のアルキル基を有する炭化水素化合物（アルキル構造を有する炭化水素化合物）を使用することもできる。このようなアルキル構造を有する炭化水素化合物としては、蒸着によって比較的低温で成膜できる観点から、二重結合を含まず、エチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）構造を含む飽和炭化水素化合物であることが好ましく、直鎖飽和炭化水素化合物であることがより好ましい。また、成膜後、有機層（発光層）を構成する観点から、室温（２５℃）において固体であることが好ましい。
具体的には、以下の構造式１−１〜７−５で示されるものが好ましい。
【０１２１】
【化３４】
2010161356.tif 000037
【０１２２】
【化３５】
2010161356.tif 000038
【０１２３】
【化３６】
2010161356.tif 000039
【０１２４】
【化３７】
2010161356.tif 000040
【０１２５】
【化３８】
2010161356.tif 000041
【０１２６】
【化３９】
2010161356.tif 000042
【０１２７】
発光層に含まれる電気的に不活性な材料は、下記一般式（ｘ）または一般式（ｚ）で表される芳香族炭化水素も好ましく、例えば以下のような化合物も使用することができる。
一般式（ｘ）  Ｌ−（Ａｒ）ｍ
一般式（ｘ）中、Ａｒは下記一般式（ｙ）で表される基を表し、Ｌは３価以上のベンゼン骨格を表し、ｍは３以上の整数を表す。
【０１２８】
【化４０】
2010161356.tif 000043
【０１２９】
一般式（ｙ）中、Ｒ１は置換基を表し、Ｒ１が複数存在する場合、互いに同じでも異なっていてもよい。ｎ１は０〜９の整数を表す。
【０１３０】
【化４１】
2010161356.tif 000044
【０１３１】
一般式（ｚ）中、Ｒ２は置換基を表し、Ｒ２が複数存在する場合、互いに同じでも異なっていてもよい。ｎ２は０〜２０の整数を表す。
【０１３２】
まず、一般式（ｘ）について詳細に説明する。
一般式（ｘ）に含まれるＬは３価以上のベンゼン骨格を表す。Ａｒは一般式（ｙ）で表される基を表し、ｍは３以上の整数を表す。ｍは好ましくは３以上６以下であり、さらに好ましくは３または４である。
【０１３３】
次に、一般式（ｙ）で表される基について説明する。
一般式（ｙ）に含まれるＲ１は置換基を表す。ここで置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる）、
【０１３４】
アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる）、ヘテロアリールオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる）、
【０１３５】
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる）、
【０１３６】
スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる）、ヘテロアリールチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチ
アゾリルチオなどが挙げられる）、
【０１３７】
スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる）、
【０１３８】
ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子として、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子などを有し、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる）などが挙げられる。
【０１３９】
Ｒ１は、複数存在する場合、互いに同じでも異なっていてもよく、これらは互いに結合
して環を形成してもよい。また、Ｒ１は更に置換されてもよい。
【０１４０】
ｎ１は０から９の整数を表す。ｎ１として好ましくは０から６の整数であり、さらに好ましくは０から３である。
【０１４１】
続いて、一般式（ｚ）について説明する。
一般式（ｚ）におけるＲ２は置換基を表す。置換基Ｒ２は、前記置換基Ｒ１と好ましい態様を含めて同義である。
ｎ２は０から２０の整数を表す。ｎ２の好ましい範囲は０から１０であり、さらに好ましくは０から５である。
【０１４２】
以下に、一般式（ｘ）または一般式（ｚ）の化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１４３】
【化４２】
2010161356.tif 000045
【０１４４】
【化４３】
2010161356.tif 000046
【０１４５】
【化４４】
2010161356.tif 000047
【０１４６】
【化４５】
2010161356.tif 000048
【０１４７】
【化４６】
2010161356.tif 000049
【０１４８】
【化４７】
2010161356.tif 000050
【０１４９】
【化４８】
2010161356.tif 000051
【０１５０】
【化４９】
2010161356.tif 000052
【０１５１】
【化５０】
2010161356.tif 000053
【０１５２】
【化５１】
2010161356.tif 000054
【０１５３】
【化５２】
2010161356.tif 000055
【０１５４】
【化５３】
2010161356.tif 000056
【０１５５】
−電荷輸送材料−
発光層３０に含まれる電荷輸送材料は、好ましくはホール輸送性電荷輸送材料である。本発明の発光層に用いられるホール輸送性電荷輸送材料としては、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、イオン化ポテンシャルＩｐが５．１ｅＶ以上６．４ｅＶ以下であることが好ましく、５．４ｅＶ以上６．２ｅＶ以下であることがより好ましく、５．６ｅＶ以上６．０ｅＶ以下であることが更に好ましい。また、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、電子親和力Ｅａが１．２ｅＶ以上３．１ｅＶ以下であることが好ましく、１．４ｅＶ以上３．０ｅＶ以下であることがより好ましく、１．８ｅＶ以上２．８ｅＶ以下であることが更に好ましい。
【０１５６】
このようなホール輸送性電荷輸送材料としては、具体的には、例えば、ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、ピラゾール、イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマチオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、及びそれらの誘導体等が挙げられる。
中でも、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、アザインドール誘導体、アザカルバゾール誘導体、芳香族第三級アミン化合物、チオフェン誘導体が好ましく、特に分子内にインドール骨格、カルバゾール骨格、アザインドール骨格、アザカルバゾール骨格および芳香族第三級アミン骨格の少なくとも一方を複数個有するものが好ましい。
このようなホール輸送性電荷輸送材料の具体的化合物としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１５７】
【化５４】
2010161356.tif 000057
【０１５８】
【化５５】
2010161356.tif 000058
【０１５９】
【化５６】
2010161356.tif 000059
【０１６０】
【化５７】
2010161356.tif 000060
【０１６１】
【化５８】
2010161356.tif 000061
【０１６２】
【化５９】
2010161356.tif 000062
上記Ｈ−２８において、Ｄは重水素を表す。
【０１６３】
【化６０】
2010161356.tif 000063
【０１６４】
発光層３０の形成方法は特に限定されず、蒸着法やスパッタ法等の乾式成膜法のほか、転写法、印刷法、塗布法、インクジェット法、スプレー法等の公知の方法によって形成することができる。
例えば、混色により発光させる色に応じて、最低励起三重項エネルギー準位（Ｔ１）が異なる２種以上の燐光発光材料と、バインダー材料と、電荷輸送材料を選択し、それぞれ所定のレートで共蒸着を行うことで発光層を形成する。このように発光層を形成すれば、バインダー材料が燐光発光材料間のエネルギー移動を抑制するため、例えばＲＧＢの各燐光発光材料を用いても、バインダー材料を含まない場合に比べて、Ｔ１が小さいＧＲの各燐光発光材料のドープ濃度を増加させることができる。特に製造安定性の観点から、発光層３０に含まれる各燐光発光材料のドープ濃度は、それぞれ０．２質量％以上とすることが好ましく、１質量％以上とすることがより好ましく、２質量％以上とすることが特に好まし。これにより、各発光材料に基づくピーク波長を有し、色バランスが良好な発光層を安定して形成することができる。
【０１６５】
発光層３０の厚みは特に限定されるものではないが、発光効率の向上、駆動電圧の低下などの観点から、１ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであることが更に好ましい。
【０１６６】
本発明の有機電界発光素子１０は、電極１４，１６と発光層３０との間に他の有機層を設けることができ、例えば正孔輸送層２０と発光層３０との間、又は、発光層３０と電子輸送層４０との間に、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極１４と正孔輸送層２０との間に正孔注入層を有してもよく、陰極１６と電子輸送層４０との間には電子注入層を有してもよい。また、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
発光層３０以外の有機層、電極、支持基板等については後述する。
【０１６７】
＜第２の実施形態＞
図２は、本発明に係る有機電界発光素子の構成の他の例（第２の実施形態）を概略的に示している。本実施形態に係る有機電界発光素子１１は、発光層３０として、隣接して積層した二層の発光層（第１の発光層３２と第２の発光層３４）を有している。このような二層の発光層３２，３４を有する場合、少なくとも一層の発光層が、最低励起三重項エネルギー準位が異なる２種以上の燐光発光材料と、バインダー材料と、電荷輸送材料とを含み、発光スペクトルが前記２種以上の燐光発光材料にそれぞれ基づくピーク波長を有するように構成すればよい。
【０１６８】
各発光層３２，３４にそれぞれ含まれる燐光発光材料は用途等に応じて選択すればよいが、例えば、ＲＧＢの各発光色の混色によって白色発光させる場合は、第１の発光層は、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、電荷輸送材料を含み、第２の発光層は、５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料と、バインダー材料と、電荷輸送材料を含むことが好ましい。なお、第１の発光層３２と第２の発光層３４は、位置を逆にするか、材料構成を逆にしてもよい。
【０１６９】
−第１の発光層−
第１の発光層３２は、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下に発光ピークを持つ燐光発光材料（青色燐光発光材料）と、電荷輸送材料を含み、青色光を発する。このようなピーク波長を持つ青色燐光発光材料としては、例えば以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１７０】
【化６１】
2010161356.tif 000064
【０１７１】
第１の発光層３２は、電荷輸送材料（ホスト材料）に青色燐光発光材料をドープすることによって形成することが好ましい。なお、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ燐光発光材料であれば、２種以上併用しても良い。
また、電荷輸送材料は、第１の実施形態で挙げた材料と同様であり、１種でも２種以上併用しても良い。また、第１の実施形態で挙げた電気的に不活性な材料（バインダー材料）を含んでもよい。
【０１７２】
青色燐光発光材料は、第１の発光層３２に５〜３０質量％含有されることが好ましく、５〜２０質量％含有されることがより好ましい。第１の発光層３２中における青色燐光発光材料の濃度が５質量％以上であれば、青色光を確実に発することができるとともに、成膜の際にドープ量の調整も容易である。一方、第１の発光層３２中における青色燐光発光材料の濃度が３０質量％以下、特に２０質量％以下であれば、第２の発光層３４による発光色（緑及び赤）に比べて青色が強くなり過ぎることが抑制され、混色によってより確実に白色光を発する有機電界発光素子となる。
【０１７３】
第１の発光層３２の厚みは特に限定されるものではないが、発光効率の向上、駆動電圧の低下などの観点から、１ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜７０ｎｍであることが更に好ましい。
【０１７４】
−第２の発光層−
第２の発光層３４は、５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ燐光発光材料（緑色燐光発光材料）と、５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ燐光発光材料（赤色燐光発光材料）と、電気的に不活性な材料と、電荷輸送材料を含み、緑色光と赤色光とが混ざった光を発する。
【０１７５】
５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料としては、例えば以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１７６】
【化６２】
2010161356.tif 000065
【０１７７】
第２の発光層３４における緑色燐光発光材料の濃度は、０．２〜５質量％であることが好ましく、０．２〜２質量％であることがより好ましい。第２の発光層３４における緑色燐光発光材料の濃度が０．２質量％以上であれば、緑色光を確実に発することができるとともに、成膜の際にドープ量の調整が容易となり、安定して成膜することができる。一方、第２の発光層３４中における緑色燐光発光材料の濃度が２質量％以下であれば、他の色（青及び赤）に比べて緑色が強くなり過ぎることが抑制され、混色によってより確実に白色光を発する有機電界発光素子となる。
【０１７８】
５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料としては、例えば以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１７９】
【化６３】
2010161356.tif 000066
【０１８０】
第２の発光層３４における赤色燐光発光材料の濃度は、０．２〜５質量％であることが好ましく、０．２〜２質量％であることがより好ましい。第２の発光層３４における赤色燐光発光材料の濃度が０．２質量％以上であれば、赤色光を確実に発することができるとともに、成膜の際にドープ量の調整が容易であり、安定して成膜することができる。一方、第２の発光層３４中における赤色燐光発光材料の濃度が２質量％以下であれば、他の色（青及び緑）に比べて赤色が強くなり過ぎることが抑制され、混色によって白色光を発する有機電界発光素子をより確実に製造することができる。
【０１８１】
第２の発光層３４に含まれる電気的に不活性な材料と電荷輸送材料としては、それぞれ第１の実施形態で挙げた材料と同様であり、それらの含有量についても第１の実施形態における発光層と同様である。そして、第２の発光層３４に、電気的に不活性な材料が含まれていることで、緑色燐光発光材料と赤色燐光発光材料との間での励起子の移動のほか、隣接する第１の発光層３２からの励起子の移動も抑制される効果が得られる。
【０１８２】
第２の発光層３４の厚みは特に限定されるものではないが、発光効率の向上、駆動電圧の低下などの観点から、１ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜７０ｎｍであることが更に好ましい。
【０１８３】
また、第１の発光層３２と第２の発光層３４を合わせた発光層３０全体として総厚は、発光効率の向上、駆動電圧の低下などの観点から、好ましくは１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、より好ましくは５ｎｍ以上２００ｎｍ以下、更に好ましくは、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。特に、発光層３０全体の総厚が２５ｎｍ以上であれば、発光効率及び耐久性の向上を図ることができ、３５ｎｍ以下であれば駆動電圧の上昇を抑制することができる。
また、第１の発光層３２の厚み（Ｘ）と第２の発光層３４の厚み（Ｙ）の比は、好ましくは、Ｘ／Ｙ＝１〜８、より好ましくは、２〜５である。Ｘ／Ｙが２以上５以下の範囲であれば耐久性、色度の点で好ましい。
なお、発光層３０全体の発光スペクトルにおけるピーク強度比、すなわち、各発光層３２，３４に含まれる燐光発光材料にそれぞれ基づくピーク波長の最小発光強度と最大発光強度との比は、第１の実施形態に係る有機電界発光素子１０の場合と同様の範囲が好ましい。
各発光層３２，３４は、蒸着法やスパッタ法等の乾式成膜法のほか、転写法、印刷法、塗布法、インクジェット法、スプレー法等の公知の方法によって形成することができる。
【０１８４】
各発光層３２，３４を構成する各材料の濃度（含有量）は、有機電界発光素子１１の用途等に応じて選択すればよいが、例えば、ＲＧＢの各燐光発光材料による発光色の混色によって白色発光させる場合は、第１の発光層３２が、４２０ｎｍ以上４７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ燐光発光材料を５質量％以上２０質量％以下、電荷輸送材料を５０質量％以上９５質量％以下でそれぞれ含有し、第２の発光層３４が、５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ燐光発光材料を０．２質量％以上５質量％以下、５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ燐光発光材料を０．２質量％以上５質量％以下、電気的に不活性な材料を３質量％以上４０質量％以下、電荷輸送材料を５０質量％以上９５質量％以下でそれぞれ含有することが好ましい。上記のような含有量であれば、第１の発光層３２は青色発光し、第２の発光層３４は、電気的に不活性な材料によって励起子のエネルギー移動が抑制され、緑色発光と赤色発光が生じ、有機電界発光素子全体としてはＲＧＢの色バランスが取れた白色発光となる。
【０１８５】
なお、本実施形態に係る有機電界発光素子１１のように複数の発光層３２，３４を含む場合も、電極１４，１６と発光層３０との間などに他の有機層を設けることができる。例えば正孔輸送層２０と第１の発光層３２との間、又は、第２の発光層３４と電子輸送層４０との間に、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極１４と正孔輸送層２０との間に正孔注入層を有してもよく、陰極１６と電子輸送層４０との間には電子注入層を有してもよい。また、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
【０１８６】
また、第１の発光層３２と第２の発光層３４に含まれる材料の組み合わせは上記の形態に限定されず、例えば、以下のような組み合わせとすることもできる。
例えば、第１の発光層３２は、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、電荷輸送材料と、電気的に不活性な材料を含み、第２の発光層３４は、５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料と、電荷輸送材料を含んでもよい。
【０１８７】
また、第１の発光層３２は、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料と、５７０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料と、電荷輸送材料と、電気的に不活性な材料を含み、第２の発光層３４は、５００ｎｍ以上５７０ｎｍ未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、電荷輸送材料を含でもよい。
【０１８８】
次に、本発明に係る有機電界発光素子１０，１１における発光層３０以外の有機層、電極、支持基板等について説明する。
【０１８９】
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、フェニルアゾールやフェニルアジンを配位子に有するＩｒ錯体に代表される各種金属錯体等を含有する層であることが好ましい。
【０１９０】
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜２００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１９１】
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
【０１９２】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１９３】
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層３０に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。発光層３０と陰極側で隣接する有機化合物層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、ＢＡｌｑ等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、ＢＣＰ等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１９４】
上記のような発光層３０以外の有機層も、発光層３０と同様、蒸着法やスパッタ法等の乾式成膜法のほか、転写法、印刷法、塗布法、インクジェット法、スプレー法等の公知の方法によって形成することができる。
【０１９５】
−陽極−
発光層３０で生じた光が透過するように、一対の電極１４，１６のうち少なくとも一方は透明の電極とする。通常は、支持基板１２側の電極（下部電極）１４を陽極とし、封止基板（不図示）側の電極（上部電極）１６を陰極とするが、下部電極１４を陰極、上部電極１６を陽極とすることもできる。
【０１９６】
陽極は、有機ＥＬ層に正孔を供給する電極としての機能を有するものであれば、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的等に応じて公知の電極材料から適宜選択することができる。
陽極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。具体例として、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。
【０１９７】
陽極を形成する方法としては、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式が挙げられ、陽極を構成する材料との適性等を考慮して適宜選択すればよい。例えば、陽極材料としてＩＴＯを用いる場合には、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って陽極を形成することができる。
陽極を形成する位置は、有機電界発光素子１０，１１の用途、目的等に応じて適宜選択することができ、支持基板１２の全体に形成してもよいし、一部に形成してもよい。
【０１９８】
陽極を形成する際のパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよい。また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等を行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０１９９】
陽極の厚みは、陽極を構成する材料等に応じて適宜選択すればよいが、通常は１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
また、陽極の抵抗値は、有機ＥＬ層に確実に正孔を供給するために、１０３Ω／□以下が好ましく、１０２Ω／□以下がより好ましい。
【０２００】
陽極側から光を取り出す場合は、その光透過率は６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載されている事項を本発明でも適用することができる。例えば、耐熱性の低いプラスチック製の支持基板を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
【０２０１】
−陰極−
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有し、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的等に応じて公知の電極材料の中から適宜選択することができる。陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点から、２種以上を好適に併用することができる。
【０２０２】
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点でアルミニウムを主体とする材料が好ましい。アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。なお、陰極の材料については、例えば、特開平２−１５５９５号公報及び特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの公報に記載の材料は本発明においても適用することができる。
【０２０３】
陰極の形成方法については特に制限はなく、公知の方法に従って形成することができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時に又は順次、スパッタ法等に従って陰極を形成することができる。
【０２０４】
陰極の厚みは、陰極を構成する材料や光の取り出し方向に応じて適宜選択すればよく、通常は１ｎｍ〜５μｍ程度である。陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。例えば、透明な陰極とする場合は、陰極の材料を１ｎｍ〜１０ｎｍ程度の厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
【０２０５】
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよい。また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等によって行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
陰極の形成位置は特に制限はなく、有機層上の全体に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
【０２０６】
陰極と有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで形成してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と解することもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
【０２０７】
−支持基板−
支持基板１２は、有機電界発光素子全体を支持することができる耐熱性、強度、光透過性等を有するものであれば特に限定されず、公知のものを使用することができる。例えば、ジルコニア安定化イットリウム（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
【０２０８】
支持基板１２としてガラスを用いる場合、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。
【０２０９】
有機材料からなる支持基板１２を用いる場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。特にプラスチック製の支持基板を用いる場合には、水分や酸素の透過を抑制するため、支持基板１２の片面又は両面に透湿防止層又はガスバリア層を設けることが好ましい。透湿防止層又はガスバリア層の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物を好適に用いることができる。透湿防止層又はガスバリア層は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
また、熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
【０２１０】
支持基板１２の形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、有機電界発光素子１０の用途、目的等に応じて適宜選択すればよい。一般的には、支持基板１２の形状としては、取り扱い性、有機電界発光素子の形成容易性等の観点から、板状であることが好ましい。支持基板１２の構造は、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。また、支持基板１２は、単一部材で構成されていてもよいし、２つ以上の部材で構成されていてもよい。
【０２１１】
なお、支持基板１２とは反対側から光を取り出す、いわゆるトップエミッションタイプとする場合には、基板１２側から発光を取り出す必要がないため、例えば、ステンレス、Ｆｅ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕやこれらの合金等の金属基板やシリコン基板を用いることもできる。金属製の支持基板であれば、厚みが薄くても、強度が高く、大気中の水分や酸素に対して高いガスバリア性を有するものとなる。金属基板を用いる場合には、基板１２と下部電極１４との間に電気絶縁性を確保するための絶縁膜を設ければよい。
【０２１２】
−保護層−
本発明の有機電界発光素子１０，１１は、保護層によって保護されていてもよい。保護層を構成する材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、またはＮｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、またはＴｉＯ２等の金属酸化物、ＳｉＮｘ、ＳｉＮｘＯｙ等の金属窒化物、ＭｇＦ２、ＬｉＦ、ＡｌＦ３、またはＣａＦ２等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
【０２１３】
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、または転写法を適用できる。
【０２１４】
−封止−
支持基板１２上の有機電界発光素子１０，１１は、封止容器などの封止部材によって封止されてもよい。また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。
水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
【０２１５】
本発明の有機電界発光素子１０，１１を発光させる場合は、各電極１４，１６にそれぞれ制御配線、信号配線等の外部配線を接続する。これにより、本発明の有機電界発光素子を備えた発光装置を製造することができる。なお、本発明に係る有機電界発光素子を備えた発光装置の駆動方式は限定されず、パッシブマトリクス方式及びアクティブマトリクス方式のいずれも採用することができる。
【０２１６】
本発明の有機電界発光素子１０，１１は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
【０２１７】
本発明の有機電界発光素子１０，１１の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０２１８】
−用途−
本発明の有機電界発光素子１０，１１の用途は限定されるものではないが、例えば、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用することができる。
【実施例】
【０２１９】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０２２０】
実施例では、ガラス基板上に下記の標準構成を有する有機電界発光素子を形成した。なお、各有機層は真空蒸着装置（１×１０−６ｔｏｒｒ）を用いて形成した。
【０２２１】
−有機ＥＬ素子の標準構成−
ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１．０％Ｆ４−ＴＣＮＱ（１６０ｎｍ）／ＮＰＤ（１０ｎｍ）／発光層／ＢＡｌｑ（３９ｎｍ）／ＢＣＰ（１ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）
ＩＴＯが陽極、Ａｌが陰極である。また、「％」は各層における濃度（質量％）を表し、括弧内は厚みを表している。各層は概ね以下のようにして形成した。
【０２２２】
１）陽極の形成
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板上に酸化インジウム錫（以後、ＩＴＯと略記）を１００ｎｍの厚さで蒸着し成膜したもの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。この透明支持基板のＩＴＯ膜をエッチングによりパターニングした後、洗浄した。
【０２２３】
２）正孔注入・輸送層の形成
正孔注入層：４，４’，４”−トリス（２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡと略記する）および２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱと略記する）を、２−ＴＮＡＴＡに対してＦ４−ＴＣＮＱが１．０質量％となるように共蒸着した。厚みは１６０ｎｍとした。
正孔輸送層：Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（α−ＮＰＤと略記する）により形成した。厚みは１０ｎｍとした。
【０２２４】
３）発光層の形成
発光層：正孔輸送層上に、発光層を共蒸着によって成膜した。
【０２２５】
４）電子輸送・注入層の形成
続いて、発光層の上に、下記の電子輸送層、および電子注入層を設けた。
電子輸送層：Ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌａｔｏ）−４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する）を厚みが３９ｎｍとなるように蒸着した。
電子注入層：バソクプロイン（ＢＣＰと略記する）を厚みが１ｎｍとなるように蒸着した。
【０２２６】
５）陰極等の形成
さらに、ＬｉＦを厚み１ｎｍに蒸着後、シャドウマスクによりパターニングして陰極として厚み１００ｎｍのＡｌを設けた。各層はいずれも抵抗加熱真空蒸着により設けた。
【０２２７】
作製した積層体を、窒素ガスで置換したグロ−ブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶および紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ社製）を用いて封止した。
【０２２８】
前記標準構成において、発光層の構成を種々変更して有機電界発光素子を作製した。下記実施例及び比較例における発光層に用いた材料の構造式、Ｔ１等を以下に示す。
【０２２９】
【化６４】
2010161356.tif 000067
【０２３０】
【化６５】
2010161356.tif 000068
【０２３１】
【化６６】
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【０２３２】
【化６７】
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【０２３３】
【化６８】
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【０２３４】
【化６９】
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【０２３５】
【化７０】
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【０２３６】
【化７１】
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【０２３７】
【化７２】
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【０２３８】
【化７３】
2010161356.tif 000076
【０２３９】
＜実施例１＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−４＋２５％Ａ−１＋１５％Ｂ−１＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（３０ｎｍ）
【０２４０】
東陽テクニカ（株）製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電圧を素子に印加して発光させ、測定した。また、その輝度をトプコン社製輝度計ＢＭ−８を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長及び色度は、浜松ホトニクス（株）製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。
色度はＣＩＥ１９３１色度座標において、（ｘ，ｙ）＝（０．３１、０．３６）であった。また、４５６ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．７２：１：０．７９であり、全体としては白色光であった。
【０２４１】
＜実施例２＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−４＋１５％Ｂ−１（２０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−４＋２５％Ａ−１＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（１０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３２、０．３６）であった。また、４５６ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．７：１：０．８であり、全体としては白色光であった。
【０２４２】
＜実施例３＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−２７＋２５％Ａ−２＋１５％Ｂ−２＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（３０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３２、０．３６）であった。また、４６６．８ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．６８：１：０．７５であり、全体としては白光であった。
【０２４３】
＜実施例４＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−２７＋１５％Ｂ−２（２０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−２７＋２５％Ａ−２＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（１０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３１、０．３６）であった。また、４６６．８ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．９２：１：０．６であり、全体としては白色光であった。
【０２４４】
＜実施例５＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−４＋１５％Ｂ−１（２０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−４＋２５％Ａ−３＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（１０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３１、０．３６）であった。また、４５６ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．７：１：０．８であり、全体としては白色光であった。
【０２４５】
＜比較例１＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−４＋１５％Ｂ−１＋０．１３％Ｇ−１＋０．１３％Ｒ−１（３０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３１、０．３５）であった。また、４５６ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．７：１：０．８であり、全体としては白色発光であった。
【０２４６】
＜比較例２＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−４＋１５％Ｂ−１＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（３０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．５９、０．３９）であった。また、４５６ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．２：０．１５：１であり、全体としては赤色の発光であった。
【０２４７】
＜比較例３＞
前記標準構成において、第１及び第２の発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−４＋１５％Ｂ−１（２０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−４＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（１０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．５５、０．３９）であった。また、４５６ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．３：０．２：１であり、全体としては赤色発光であった。
【０２４８】
＜比較例４＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−２７＋１５％Ｂ−２＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（３０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．５８、０．４２）であった。また、４６６．８ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．２：０．２：１であり、全体としては赤色の発光であった。
【０２４９】
＜比較例５＞
前記標準構成において、第１及び第２の発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−２７＋１５％Ｂ−２（２０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−２７＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（１０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．５７、０．４１）であった。また、４６６．８ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．１７：０．２：１であり、全体としては赤色発光であった。
【０２５０】
＜実施例６＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−２８＋２５％Ａ−２＋１５％Ｂ−２＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（３０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３１、０．３５）であった。また、４６６．８ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．７：１：０．７６であり、全体としては白光であった。
【０２５１】
＜実施例７＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−２８＋１５％Ｂ−２（２０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−２８＋２５％Ａ−２＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（１０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３１、０．３５）であった。また、４６６．８ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．９：１：０．６３であり、全体としては白色光であった。
【０２５２】
＜比較例６＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−２８＋１５％Ｂ−２＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（３０ｎｍ）
【０２５３】
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．６１、０．３９）であった。また、４６６．８ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．２０：０．１８：１であり、全体としては赤色の発光であった。
【０２５４】
＜比較例７＞
前記標準構成において、第１及び第２の発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−２８＋１５％Ｂ−２（２０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−２８＋５％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（１０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．５９、０．４０）であった。また、４６６．８ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．１９：０．２１：１であり、全体としては赤色発光であった。
【０２５５】
＜実施例９＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−４＋２５％Ａ−４＋１５％Ｂ−１＋２％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（３０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３２、０．３６）であった。また、４５６ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．７：１：０．７３であり、全体としては白色発光であった。
【０２５６】
＜比較例９＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−４＋１５％Ｂ−１＋２％Ｇ−１＋１％Ｒ−１（３０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．６１、０．３９）であった。また、４５６ｎｍ／５０３ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．０５：０．１５：１であり、全体としては赤色の発光であった。
【０２５７】
＜実施例１０＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−４＋２５％Ａ−５＋１５％Ｂ−３＋２％Ｇ−２＋１％Ｒ−２（３０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３４、０．３７）であった。また、４６３ｎｍ／５１７ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．６：１：０．８３であり、全体としては白色発光であった。
【０２５８】
＜比較例１０＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−４＋１５％Ｂ−３＋２％Ｇ−２＋１％Ｒ−２（３０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．６０、０．４２）であった。また、４６３ｎｍ／５１７ｎｍ／６２０ｎｍにおける発光強度比は、０．１：０．２０：１であり、全体としては赤色の発光であった。
【０２５９】
＜実施例１１＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−４＋２５％Ａ−５＋１５％Ｂ−４＋２％Ｇ−３＋１％Ｒ−３（３０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３４、０．３７）であった。また、４６５ｎｍ／５２２ｎｍ／６３５ｎｍにおける発光強度比は、０．７：１：０．８であり、全体としては白色発光であった。
【０２６０】
＜比較例１１＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
発光層：Ｈ−４＋１５％Ｂ−４＋２％Ｇ−３＋１％Ｒ−３（３０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．６２、０．３２）であった。また、４６５ｎｍ／５２２ｎｍ／６３５ｎｍにおける発光強度比は、０．０５：０．１０：１であり、全体としては赤色の発光であった。
【０２６１】
＜実施例１２＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−２９＋２５％Ａ−５＋２％Ｇ−３＋１％Ｒ−３（１０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−４＋１５％Ｂ−４（２０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３１、０．３４）であった。また、４６５ｎｍ／５２２ｎｍ／６３５ｎｍにおける発光強度比は、０．９：１：０．７５であり、全体としては白色発光であった。
【０２６２】
＜比較例１２＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−２９＋２％Ｇ−３＋１％Ｒ−３（１０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−４＋１５％Ｂ−４（２０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．５６、０．３３）であった。また、４６５ｎｍ／５２２ｎｍ／６３５ｎｍにおける発光強度比は、０．２０：０．０５：１であり、全体としては赤色の発光であった。
【０２６３】
＜実施例１３＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−２９＋２％Ｒ−３（１０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−４＋２５％Ａ−５＋１０％Ｂ−４＋１％Ｇ−３（２０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３１、０．４０）であった。また、４６５ｎｍ／５２２ｎｍ／６３５ｎｍにおける発光強度比は、０．７：１：０．７５であり、全体としては白色発光であった。
【０２６４】
＜比較例１３＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−２９＋２％Ｒ−３（１０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−４＋１０％Ｂ−４＋１％Ｇ−３（２０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．４０、０．４３）であった。また、４６５ｎｍ／５２２ｎｍ／６３５ｎｍにおける発光強度比は、０．２０：０．６：１であり、全体としては黄色の発光であった。
【０２６５】
＜実施例１４＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−２９＋２％Ｇ−３（１０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−４＋２５％Ａ−５＋１０％Ｂ−４＋１％Ｒ−３（２０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．３５、０．３８）であった。また、４６５ｎｍ／５２２ｎｍ／６３５ｎｍにおける発光強度比は、０．６：１：０．８５であり、全体としては白色発光であった。
【０２６６】
＜比較例１４＞
前記標準構成において、発光層を以下の構成として有機電界発光素子を作製した。
第１の発光層：Ｈ−２９＋２％Ｇ−３（１０ｎｍ）
第２の発光層：Ｈ−４＋１０％Ｂ−４＋１％Ｒ−３（２０ｎｍ）
実施例１と同様にして素子に直流電圧を印加し発光させたところ、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．４３、０．４６）であった。また、４６５ｎｍ／５２２ｎｍ／６３５ｎｍにおける発光強度比は、０．１０：０．７：１であり、全体としては黄色の発光であった。
【０２６７】
−製造安定性の評価−
＜比較例８＞
比較例１の素子構成を有する有機電界発光素子を３回製造した。各々の素子の色度はそれぞれ以下の通りである。
１回目：（ｘ，ｙ）＝（０．３１、０．３２）
２回目：（ｘ，ｙ）＝（０．２４、０．３２）
３回目：（ｘ，ｙ）＝（０．３３、０．３７）
【０２６８】
発光層の形成において、特に緑色及び赤色の各燐光発光材料に関する狙いのドープ濃度（Ｇ−１：０．１３％、Ｒ−１：０．１３％）での共蒸着が厳しく、素子ごとに発光材料の濃度比がずれた結果、色度も大きくずれたと考えられる。
【０２６９】
＜実施例８＞
実施例１の素子構成において、発光層におけるアダマンタン化合物（Ａ−１）の濃度は２５％に固定し、緑色燐光発光材料（Ｇ−１）及び赤色燐光発光材料（Ｒ−１）のドープ濃度をそれぞれ０．２６％に狙って発光層を形成した。同様のドープ濃度で素子を３回作製した。また、発光層におけるＧ−１とＲ−１の狙いのドープ濃度をそれぞれ０．５％、１％、１．５％、２％に変更し、各ドープ濃度での素子を３回ずつ作製した。
各有機電界発光素子について色度を測定したところ、Ｇ−１とＲ−１の狙いのドープ濃度をそれぞれ０．２６％、０．５％、又は１％とした素子では、いずれも色度のずれがｘ、ｙ共に０．０３以内であり、白色発光が得られた。
一方、Ｇ−１とＲ−１の狙いのドープ濃度をそれぞれ１．５％又は２％とした素子では素子間の色度のずれはｘ、ｙ共に０．０１以内であり、ばらつきは小さかった。
【０２７０】
以上、本発明について説明したが、本発明は上記実施形態及び実施例に限定されるものではない。例えば、本発明の有機電界発光素子は、トップエミッションタイプでもよいし、両面から発光するタイプとしてもよい。また、発光層を三層以上形成してもよい。
【符号の説明】
【０２７１】
１０，１１ 有機電界発光素子
１２ 支持基板
１４ 下部電極
１６ 上部電極
２０ 正孔輸送層
２４ 電子輸送層
３０ 発光層
３２ 第１の発光層
３４ 第２の発光層
４０ 電子輸送層
【図１】
2010161356.tif 000080
【図２】
2010161356.tif 000081