(57)【要約】【課題】像の輪郭ボケ、黒締まり、干渉縞の改善、高い暗室コントラスト、弱いカール、そして外観に優れた防眩フィルムを提供する。【解決手段】少なくとも、透明支持体と該透明支持体上に形成された防眩層とを有する防眩フィルムであって、該防眩層は、膜厚が８〜１８μｍであり、平均粒子径Ｒが５μｍ＜Ｒ＜１５μｍの透光性粒子を含む凝集部により表面凹凸形状が形成されており、且つ該透光性粒子の下記式（Ａ）で示される凝集率が１５〜４０％である防眩フィルム。式（Ａ）  粒子凝集率＝（１−（１ｍｍ２辺りの粒子占有面積）／（１ｍｍ２辺りの粒子数×π×（平均粒子径／２）２））×１００【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、透明支持体と該透明支持体上に形成された防眩層とを有する防眩フィルムであって、該防眩層は、膜厚が８〜１８μｍであり、平均粒子径Ｒが５μｍ＜Ｒ＜１５μｍの透光性粒子を含む凝集部により表面凹凸形状が形成されており、且つ該透光性粒子の下記式（Ａ）で示される凝集率が１５〜４０％である防眩フィルム。
式（Ａ）  粒子凝集率＝（１−（１ｍｍ２辺りの粒子占有面積）／（１ｍｍ２辺りの粒子数×π×（平均粒子径／２）２））×１００
【請求項２】
該防眩フィルムの表面ヘイズが２〜７％であり、内部ヘイズが１０〜３０％であり、該透光性粒子と該防眩層を形成する透光性樹脂の屈折率差の絶対値が０．０１〜０．１０である請求項１に記載の防眩フィルム。
【請求項３】
該防眩層上に少なくとも一層の反射防止層を有する請求項１または２に記載の防眩フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の防眩フィルムの製造方法であって、該透明支持体上に固形分比２０〜６０質量％の該防眩層形成用塗布液を塗布した後、該塗布液の固形分比が７５質量％になる半分以上の時間において、該透明支持体を３０〜９０°に傾けた状態で保持又は搬送し、塗布液中の溶媒を乾燥速度０．１〜０．７ｇ／ｍ2・sで蒸発させ、塗布膜を乾燥する工程を含む防眩フィルムの製造方法。
【請求項５】
該防眩層形成用塗布液の２５℃における粘度が２〜２０ｍＰａ・ｓであり、粒子沈降速度が０．１〜５μｍ/sである請求項４に記載の防眩フィルムの製造方法。
【請求項６】
偏光子と該偏光子の両側に保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも１つが、請求項１〜３のいずれかに記載の防眩フィルムである偏光板。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載の防眩フィルム、または請求項６に記載の偏光板を表面に設けた画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防眩フィルム、防眩フィルムの製造方法、偏光板および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＣＲＴ、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）や液晶表示装置（ＬＣＤ）のような画像表示装置は、外光の反射によるディスプレイ表面への像の映り込みを防止することで、明室環境下での表示性能を向上することが可能である。
【０００３】
画像表示装置のディスプレイ表面への像の映り込みを防止する方法として、（１）表面散乱性により映り込む像の輪郭をぼかす性能（防眩性）を付与して、映り込む像を認識しづらくする方法と、（２）ディスプレイ表面の最表面に低屈折率層を設けることで反射光量を少なくする性能（反射防止性）を付与して、映り込む像を認識しづらくする方法とが開示されている（特許文献１および２）。
【０００４】
近年、液晶テレビ等に代表されるような、大画面を有する表示装置を用い、比較的離れた位置から高画質で動画を鑑賞するアプリケーションの市場が急速に拡大している。このようなアプリケーションにおいては、ディスプレイはよりきれいな画像を表示することが求められる。防眩性が強いと、ディスプレイの周辺に置かれているものや蛍光灯、人間などがディスプレイ表面に映り込んだ際に、像の輪郭がボケて、ディスプレイの映像が認識し易くなる（映り込みが低減する）。その一方で、高い防眩性は、ディスプレイ表面の白茶け感が増し（黒締まりが悪化し）、明室下でのコントラスト低下を招く。また、一般的にこれらの性能は相反関係にあるとされていた。その一方で、近年のディスプレイ市場の拡大やパネルの大型化に伴い、像の輪郭ボケと黒締まりの両立が非常に強く求められる様になってきた。また、パネルの大型化や高精細化にともない、表面フィルムに対する要求が高くなっており、パネル内部で発生する干渉縞の軽減、ムラや欠陥の無い外観、暗室下での高いコントラストが要求される様になってきた。
【０００５】
これらの問題に対して、特許文献３では粒子径１．５〜５μｍの粒子を５個以上凝集させることによって、表面の凹凸を制御し、像の輪郭ボケと黒締まりを両立させている。また、特許文献４では粒子径７〜１５μｍの粒子を用い、粒子と樹脂の屈性率差の絶対値を０．０１〜０．０６にすることによって、像の輪郭ボケ、黒締まり、干渉縞の低減を満たしている。
【０００６】
【特許文献１】特許第３５０７７１９号公報
【特許文献２】特開２００３−２７０４０９号公報
【特許文献３】特開２００５−３１６４１３号公報
【特許文献４】特開２００７−３３４０６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献３の様に粒子径が１．５〜５μｍの粒子を用いると、パネル内部で発生する干渉縞の低減効果が十分ではなく、干渉縞を低減するために防眩層の光散乱量を向上させると、暗室下でのコントラストが低下してしまう問題があった。また、特許文献４では、粒子径が７〜１５μｍの粒子を用いたために、上記問題は解決されているものの、従来技術では黒締まりを良くするために膜厚を２０〜３０μｍに設計することが必要であったため、それによるコストの向上やカールが悪化するという新たな問題が発生することがわかった。
【０００８】
そこで本発明の目的は、上記の問題を解決し、像の輪郭ボケ、黒締まり、干渉縞の改善、高い暗室コントラスト、弱いカール、そして外観に優れた防眩フィルムと、その製造方法を提供することにある。また本発明の別の目的は、該防眩フィルムを用いた、偏光板、および画像表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討した結果、下記の構成にすることにより、上記課題を解決した。
【００１０】
１．  少なくとも、透明支持体と該透明支持体上に形成された防眩層とを有する防眩フィルムであって、該防眩層は、膜厚が８〜１８μｍであり、平均粒子径Ｒが５μｍ＜Ｒ＜１５μｍの透光性粒子を含む凝集部により表面凹凸形状が形成されており、且つ該透光性粒子の下記式（Ａ）で示される凝集率が１５〜４０％である防眩フィルム。
式（Ａ）  粒子凝集率＝（１−（１ｍｍ２辺りの粒子占有面積）／（１ｍｍ２辺りの粒子数×π×（平均粒子径／２）２））×１００
２．  該防眩フィルムの表面ヘイズが２〜７％であり、内部ヘイズが１０〜３０％であり、該透光性粒子と該防眩層を形成する透光性樹脂の屈折率差の絶対値が０．０１〜０．１０である上記１に記載の防眩フィルム。
３．  該防眩層上に少なくとも一層の反射防止層を有する上記１または２に記載の防眩フィルム。
４．  上記１〜３のいずれかに記載の防眩フィルムの製造方法であって、該透明支持体上に固形分比２０〜６０質量％の該防眩層形成用塗布液を塗布した後、該塗布液の固形分比が７５質量％になる半分以上の時間において、該透明支持体を３０〜９０°に傾けた状態で保持又は搬送し、塗布液中の溶媒を乾燥速度０．１〜０．７ｇ／ｍ2・sで蒸発させ、塗布膜を乾燥する工程を含む防眩フィルムの製造方法。
５．  該防眩層形成用塗布液の２５℃における粘度が２〜２０ｍＰａ・ｓであり、粒子沈降速度が０．１〜５μｍ/sである上記４に記載の防眩フィルムの製造方法。
６．  偏光子と該偏光子の両側に保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも１つが、上記１〜３のいずれかに記載の防眩フィルムである偏光板。
７．  上記１〜３のいずれかに記載の防眩フィルム、または上記６に記載の偏光板を表面に設けた画像表示装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、防眩層の膜厚、透光性粒子の粒子径、凝集率を制御することにより、像の輪郭ボケ、黒締まり、干渉縞の改善、高い暗室コントラスト、弱いカール、そして外観に優れた防眩フィルムと該防眩フィルムの製造方法を提供することができる。また、該防眩フィルムを用いた偏光板および液晶表示装置は、表示特性が優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について更に詳細に説明する。なお、本明細書において数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。また本明細書において「（メタ）アクリレート」との記載は、「アクリレートおよびメタクリレートの少なくともいずれか」の意味を表す。「（メタ）アクリル酸」等も同様である。
【００１３】
＜防眩フィルムの層構成＞
本発明の防眩フィルムは、少なくとも、透明支持体と該透明支持体上に形成されてなる防眩層とを有する防眩フィルムであって、該防眩層は、膜厚が８〜１８μｍであり、平均粒子径Ｒが５μｍ＜Ｒ＜１５μｍの透光性粒子からなる凝集部により表面凹凸形状が形成されており、該透光性粒子の下記式（Ａ）で示される凝集率が１５〜４０％であることを特徴とする防眩フィルムである。
（Ａ）粒子凝集率＝（１−（１ｍｍ２辺りの粒子占有面積）／（１ｍｍ２辺りの粒子数×π×（平均粒子径／２）２））×１００
ここで、粒子占有面積は透過型の光学顕微鏡によってフィルムを観察した際に、１ｍｍ２辺りに粒子が占有する面積である。
【００１４】
透光性粒子の平均粒子径Ｒは５μｍ＜Ｒ＜１５μｍが好ましい。平均粒子径が１５μｍ以上であると、黒締まりを良化させるために大きい膜厚が必要となり、カールやコストの観点から好ましく無い。また、粒子径が大きくなると、ストークスの式に従って粒子の沈降速度が上昇してしまう。粒子沈降速度が上昇すると、コーターの塗布部や配管部に粒子が沈積し、それによって流速の不均一性が発生し、面状の悪化を招くことがある。また、粒子径が５μｍ以下であると、例えば液晶パネル内部で発生する干渉縞が防眩フィルムによって十分に低減されない。そこで、干渉縞を低減するために、防眩フィルムの内部散乱量を大きくすると、暗室コントラストが悪化してしまう。干渉縞の低減と高い暗室コントラストの両立には、液晶パネル前方側の光散乱量を増大させ、広角側の散乱量を抑えることが重要であり、粒子径が小さいと光の散乱角度が大きくなってしまうために、干渉縞の低減と高い暗室コントラストを両立できないと考えられる。
【００１５】
像の輪郭ボケと黒締まりを両立させるには透光性樹脂中の透光性粒子が、凝集部を形成し、該透光性粒子の下記式（Ａ）で示される凝集率が１５〜４０％が必要である。
式（Ａ）  粒子凝集率＝（１−（１ｍｍ２辺りの粒子占有面積）／（１ｍｍ２辺りの粒子数×π×（平均粒子径／２）２））×１００
これは、透光性粒子の凝集部で像の輪郭をボケさせ、凝集部の存在しない表面が平滑な部分で、黒締まりを向上させたためと考えている。
透光性粒子の凝集率は１５〜４０％であり、２０〜３０％がさらに好ましい。凝集率が１５％よりも小さいと、表面の平滑部が減少し、下述する膜厚下では黒締まりが悪化する。一方、粒子凝集率が４０％よりも大きいと、凹凸が大きくなりすぎて外観が悪化するため好ましく無い。
【００１６】
本発明の防眩層の膜厚は８〜１８μｍが好ましく、１０〜１６μｍがさらに好ましい。膜厚が８μｍよりも小さいと、平均粒子径Ｒが５μｍ＜Ｒ＜１５μｍの粒子を用いた際に、表面の凹凸が大きくなりすぎて、黒締まりが悪化する。一方、膜厚が１８μｍよりも大きいと、コストの上昇やカールの悪化を招くことから好ましく無い。防眩層の膜厚は、フィルムを切削し断面を光学顕微鏡やＳＥＭによって測定する事ができる。
【００１７】
本発明の防眩フィルムの表面ヘイズは、２〜７％が好ましく、３〜５％が更に好ましい。表面ヘイズが２％より小さいと、像の輪郭ボケが十分でなく、７％より大きいと黒締まりが悪化してしまう。
また、内部ヘイズは１０〜３０％が好ましく、１５〜２５％が更に好ましい。内部ヘイズが１０％より小さいと、パネル内部で発生する干渉縞の低減効果が十分でなく、内部ヘイズが３０％より大きいと、暗室コントラストが低下してしまう。
【００１８】
該透光性粒子と防眩層を形成する透光性樹脂の屈折率差の絶対値は０．０１〜０．１０が好ましい。屈折率差の絶対値が０．０１より小さいと、所望の内部ヘイズ値を出すために粒子の添加量が増大し、黒締まりの悪化を招く。また、屈折率差の絶対値が０．１０より大きいと、内部ヘイズの増加や光の散乱角度の増加を招き、暗室コントラストが低下してしまう。
【００１９】
本発明では、防眩層上に少なくとも一層の反射防止層を有することができる。また、該防眩層と低屈折率層以外に、低屈折率層、および、中屈折率層および／または高屈折率層を有することができる。例えば、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層を積層することができるが、支持体上に単一層の防眩層と単一層の低屈折率層をこの順に有する反射防止フィルムの形態が好ましい。
【００２０】
＜防眩フィルムの形成＞
本発明の防眩層の形成は、該透明支持体上に固形分比２０〜６０質量％の該防眩層形成用塗布液を塗布した後、該塗布液の固形分比が７５質量％になる半分以上の時間において、該透明支持体を３０〜９０°に傾けた状態で保持又は搬送し、塗布液中の溶媒を乾燥速度０．１〜０．７ｇ／ｍ2・sで蒸発させ、塗布膜を乾燥する工程を含むことが好ましい。
【００２１】
一般に、粒子サイズが５μｍより大きい粒子を用いた場合、粒子に三次元構造体を形成させ、粒子凝集率を１５％に以上にすることが難しくなる。これは、粒子サイズの増大と共に単位体積中の粒子個数が減り、ブラウン運動による粒子同士の衝突、凝集が減少すること、また、粒子サイズの増大に伴って粒子間の空隙率が増加し、粒子同士の接触面積が低下するために、一度凝集した粒子集合体が解れやすくなるためであると推察している。
本発明では、透明支持体上に固形分比２０〜６０質量％の該防眩層形成用塗布液を塗布した後、該塗布液の固形分比が７５質量％になる半分以上の時間において、該透明支持体を３０〜９０°に傾けた状態で保持又は搬送し、塗布液中の溶媒を乾燥速度０．１〜０．７ｇ／ｍ2・sで蒸発させ、塗布膜を乾燥する工程によって防眩層を形成することにより、平均粒子径Ｒが５μｍ＜Ｒ＜１５μｍの粒子を用いた場合でも、粒子凝集率を１５〜４０％に制御できることを見出した。
【００２２】
防眩層中での粒子の凝集性を１５〜４０％に制御する方法は、上述した方法以外にも、、塗布液への粒子凝集剤添加や、使用溶媒の選択によって、塗布液中で予め粒子を凝集させておくことも可能であり、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、もしくはイソプロパノール等の溶媒を塗布液中の溶媒の５〜３０質量％用いる事で粒子凝集性を１５〜４０％にする事が可能である。しかしながら、この様な方法によって塗布液中で粒子を予め凝集させておくと粒子の沈降速度が上昇し、下記の理由から塗布膜の面状悪化を招いてしまう。また、粒子沈降速度を低下させるためには、塗布液粘度を上げる方法が考えられるが、塗布液粘度を２０ｍＰａ・ｓより大きくすると、レベリング性が低下して逆に面状が悪化してしまう問題が発生してしまう。
【００２３】
防眩層は、固形分比（固形分濃度）が２０〜６０質量％の防眩層形成用塗布液を用いて塗布により形成するのが好ましい。固形分濃度が２０質量％よりも低いと粘度が低下し、面状が悪化する。６０質量％よりも大きいと粘度が高くなり、レベリング性が低下して面状が悪化する。乾燥工程では、塗布後の固形分比が７５質量％以上になる半分以上の時間において、透明支持体を３０〜９０°に傾けた状態で保持又は搬送し、且つ、乾燥速度０．１〜０．７ｇ／ ｍ 2・sで溶媒を蒸発させ、塗布膜を乾燥させることが好ましい。透明支持体を水平方向から３０〜９０°傾けて乾燥することにより、粒子を乾燥過程で凝集させることが可能となる。この際、透明支持体に対する塗布膜の位置は上下どちらでも構わない。また、透明支持体の角度は連続的に変化させても良い。透明支持体の角度を３０〜９０°に傾けて乾燥させることにより、乾燥過程での粒子沈降によって、凝集が進み、透明支持体の角度が３０°より小さいと、粒子の凝集率が１５％以上にならず、低い映り込みと明室コントラストが両立できない。また、粒子を凝集させるために、塗布膜の乾燥速度は０．１〜０．７ｇ／ｍ 2 ・sが好ましい。乾燥速度の調整は、乾燥風速、乾燥温度、露点、溶媒の沸点を調整することによって、制御することができる。乾燥速度が０．１ｇ／ ｍ 2 ・sより遅いと、溶媒の透明支持体への染込みが大きくなり、乾燥ムラ等の外観が悪化する。乾燥速度が０．７ｇ／ｍ 2 ・sより大きいと、粒子凝集率が１５％より小さくなるため、像の輪郭ボケと黒締まりが両立できない。
【００２４】
防眩層形成用塗布液は、２５℃における粘度が２〜２０ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。粘度が２ｍＰａ・ｓより小さいと、塗布性や面状が悪化するため好ましく無い。また、粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えると、レベリング性の低下に伴って面状が悪化するため好ましく無い。塗布液中の粒子沈降速度は０．１〜５μｍ/sが好ましい。粒子沈降速度が０．１μｍ/s未満であると、乾燥過程で粒子凝集が進まず、凝集率を１５％より大きくできないため、好ましく無い。一方、粒子沈降速度が５μｍ/sより大きいとスジ等が発生して面状が悪化する。これは、コーターの塗布部や配管部に粒子が沈積し、それによる流速の不均一性がスジを発生させたと推定している。また、粒子沈降速度を低下させるためには、塗布液粘度を上げる方法が考えられるが、上述した理由から粘度は２０ｍＰａ・ｓより大きくすると好ましく無い。
【００２５】
本発明の防眩フィルムは以下の方法で形成することができるが、上述した乾燥速度、乾燥時の透明支持体の保持または搬送角度を満たしていれば、下記の方法に制限されない。まず、各層を形成するための成分を含有した塗布液が調製される。次に、諸機能層を形成するための塗布液をディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法により透明支持体上に塗布し、加熱・乾燥するが、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法（米国特許２６８１２９４号明細書、特開２００６−１２２８８９号公報参照）がより好ましく、ダイコート法が特に好ましい。
【００２６】
塗布した防眩層は乾燥後、光照射あるいは加熱して、モノマーを重合して硬化する。これにより防眩層が形成される。ここで必要であれば、防眩層を複数層とすることができる。
【００２７】
次に、必要に応じて低屈折率層を形成するための塗布液を防眩層上に塗布し、光照射あるいは加熱し（紫外線など電離放射線を照射、好ましくは加熱下で電離放射線を照射することにより硬化させ、）低屈折率層が形成される。このようにして本発明の防眩フィルムが得られる。
【００２８】
＜防眩層の透光性粒子＞
透光性粒子の平均粒子径Ｒは５μｍ＜Ｒ＜１５μｍが好ましく、５μｍ＜Ｒ＜１０μｍがさらに好ましい。平均粒子径が１５μｍ以上であると、黒締まりを良化させるために大きい膜厚が必要となり、カールやコストの観点から好ましく無い。また、平均粒子径が５μｍ以下だと光の散乱角度が大きくなってしまうために、干渉縞の低減と高い暗室コントラストを両立できないため好ましく無い。
透光性粒子の形状は、真球又は不定形のいずれも使用できる。粒度分布はヘイズ値と拡散性の制御性、塗布面状の均質性から単分散性粒子が好ましい。例えば平均粒子径よりも３３％以上粒子径が大きな粒子を粗大粒子とした場合、この粗大粒子の割合は全粒子数の１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．８％以下であり、さらに好ましくは、０．４％以下である。このような粒子径分布を持つ粒子は通常の合成反応後に、分級によって得られ、分級の回数を上げることやその程度を強くすることにより、より好ましい分布の粒子を得ることができる。
【００２９】
また、例えば平均粒子径よりも１６％以上粒子径が小さな粒子を微小粒子とした場合、この微小粒子の割合は全粒子数の１０％以下であることが好ましく、より好ましくは６％以下であり、さらに好ましくは、４％以下である。このような粒子径分布を持つ粒子は通常の合成反応後に、分級によって得られ、分級の回数を上げることやその程度を強くすることにより、より好ましい分布の粒子を得ることができる。
【００３０】
粒子の粒度分布はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算する。平均粒子径は得られた粒子分布から算出する。透光性粒子の平均粒子径は、塗膜中で２つ以上の粒子が隣接して存在している場合も、独立して存在している場合も、平均粒子径は一次粒径を指す。但し、一次粒子径が０．１μｍ程度の凝集性の無機粒子が二次粒子として、本発明の粒子サイズを満たす大きさで塗布液中に分散され、その後塗布されている場合には二次粒子の大きさとする。
【００３１】
透光性粒子の種類は、ポリ（（メタ）アクリレート）粒子、架橋ポリ（（メタ）アクリレート）粒子、ポリスチレン粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリ（アクリル−スチレン）粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。
【００３２】
＜防眩層のマトリックス形成用バインダー＞
防眩層のマトリックスを形成するバインダーポリマーとしては、電離放射線等による硬化後に飽和炭化水素鎖、又はポリエーテル鎖を主鎖として有する透光性樹脂であることが好ましい。また、硬化後の主たるバインダーポリマーは架橋構造を有することが好ましい。また、平滑な表面を作製するためには、上述の粒子をバインダー内に添加した際に、粒子の分散性が良好になる様にバインダー種を選択する必要がある。
【００３３】
硬化後に飽和炭化水素鎖を主鎖として有するバインダーポリマーとしては、下記に述べる第一群の化合物より選ばれるエチレン性不飽和モノマーおよびこれらの重合体が好ましい。また、ポリエーテル鎖を主鎖として有するポリマーとしては、下記に述べる第二群の化合物より選ばれるエポキシ系モノマーおよびこれらの開環による重合体が好ましい。さらにこれらのモノマー類の混合物の重合体も好ましい。
【００３４】
本発明では、第一群の化合物として、飽和炭化水素鎖を主鎖として有し、且つ架橋構造を有するバインダーポリマーとしては、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの（共）重合体が好ましい。高屈折率にするには、このモノマーの構造中に芳香族環や、フッ素以外のハロゲン原子、硫黄原子、リン原子、および窒素原子から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００３５】
防眩層を形成するためのバインダーポリマーに用いられる、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート｝、ビニルベンゼンおよびその誘導体（例えば、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例えば、ジビニルスルホン）、（メタ）アクリルアミド（例えば、メチレンビスアクリルアミド）等が挙げられる。
【００３６】
さらに、２個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂および多価アルコール等の、多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等もあげられる。これらのモノマーは２種以上併用してもよく、また、２個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂はバインダー全量に対して１０〜１００質量％含有することが好ましい。
【００３７】
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤の存在下、電離放射線の照射又は加熱により行うことができる。従って、エチレン性不飽和基を有するモノマー、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤、および透光性粒子、必要に応じて無機フィラー、塗布助剤、その他の添加剤、有機溶媒等を含有する塗布液を調製し、該塗布液を透明支持体上に塗布後、電離放射線又は熱による重合反応により硬化して防眩層を形成する。電離放射線硬化と熱硬化を合わせて行うことも好ましい。光および熱重合開始剤としては市販の化合物を利用することができ、それらは、「最新ＵＶ硬化技術」（ｐ．１５９，発行人；高薄一弘，発行所；（株）技術情報協会，１９９１年発行）や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のカタログに記載されている。
【００３８】
本発明では、前記第二群の化合物として、硬化膜の硬化収縮低減のためには、以下で述べるエポキシ系化合物を用いることが好ましい。これらのエポキシ基を有するモノマー類としては、１分子中にエポキシ基を２基以上有するモノマーが好ましく、これらの例としては特開２００４−２６４５６３号、同２００４−２６４５６４号、同２００５−３７７３７号、同２００５−３７７３８号、同２００５−１４０８６２号、同２００５−１４０８６２号、同２００５−１４０８６３号、同２００２−３２２４３０号等に記載されているエポキシ系モノマー類が挙げられる。
【００３９】
エポキシ基を有するモノマー類は層を構成する全バインダーに対して２０〜１００質量％含有することが硬化収縮低減のために好ましく、３５〜１００質量％含有することがより好ましく、５０〜１００質量％含有することがさらに好ましい。
【００４０】
エポキシ系モノマー、化合物類を重合させるための、光の作用によってカチオンを発生させる光酸発生剤としては、トリアリールスルホニウム塩やジアリールヨードニウム塩などのイオン性の化合物やスルホン酸のニトロベンジルエステルなどの非イオン性の化合物等が挙げられ、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」ぶんしん出版社刊（１９９７）などに記載されている化合物等種々の公知の光酸発生剤が使用できる。この中で特に好ましくはスルホニウム塩もしくはヨードニウム塩であり、対イオンとしてはＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−などが好ましい。
【００４１】
重合開始剤は、上記第一群又は第二群の化合物１００質量部に対して、重合開始剤総量で０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、１〜１０質量部の範囲がより好ましい。
【００４２】
＜防眩層の高分子化合物＞
本発明の防眩層は、高分子化合物を含有してもよい。高分子化合物を添加することで、硬化収縮を小さくしたり、塗布液の粘度調整を行うことができる。
【００４３】
高分子化合物は、塗布液に添加する時点で既に重合体を形成しており、該高分子化合物としては、例えばセルロースエステル類（例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースナイトレート等）、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸共重合体、ポリメタクリル酸メチル等）、ポリスチレン等の樹脂が好ましく用いられる。
【００４４】
高分子化合物は、硬化収縮への効果や塗布液の粘度増加効果の観点から、高分子化合物を含有する層に含む全バインダーに対して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％の範囲で含有することが好ましい。また、高分子化合物の分子量は質量平均で０．３万〜４０万が好ましく、０．５万〜３０万がより好ましく、０．５万〜２０万がさらに好ましい。
【００４５】
＜防眩層の無機フィラー＞
本発明の防眩層には、上記の透光性粒子に加えて、屈折率の調整、膜強度の調整、硬化収縮減少、さらに低屈折率層を設けた場合の反射率低減の目的に応じて、無機フィラー使用することもできる。例えば、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも１種の金属元素を含有する酸化物からなり、一次粒子の平均粒子径が、一般に０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０６μｍ以下１ｎｍ以上である微細な高屈折率無機フィラーを含有することも好ましい。
【００４６】
透光性粒子との屈折率差を調整するために、マトリックスの屈折率を低くする必要が生じた場合は、無機フィラーとして、シリカ微粒子、中空シリカ微粒子等の微細な低屈折率無機フィラーを用いることができる。好ましい粒径は、前記の微細な高屈折率無機フィラーと同じである。
【００４７】
無機フィラーは、表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。
【００４８】
無機フィラーの添加量は、防眩層の全質量の１０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜８０質量％であり、特に好ましくは３０〜７５質量％である。
【００４９】
なお、無機フィラーは、粒径が光の波長よりも十分短いために散乱が生じず、バインダーポリマーに該フィラーが分散した分散体は光学的に均一な物質の性質を有する。
【００５０】
＜防眩層の界面活性剤＞
本発明の防眩層では、特に塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状均一性を確保するために、フッ素系、シリコーン系の何れかの界面活性剤、あるいはその両者を防眩層用の塗布組成物中に含有することが好ましい。特に、フッ素系の界面活性剤は、より少ない添加量において、本発明の反射防止フィルムの塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状故障を改良する効果が現れるため、好ましく用いられる。面状均一性を高めつつ、高速塗布適性を持たせることにより生産性を高めることが目的である。フッ素系の界面活性剤の好ましい例としては、例えば、特開２００７−１８８０７０号公報の段落番号００４９〜００７４に記載の化合物が挙げられる。
【００５１】
本発明の防眩層で用いられる界面活性剤（特に、フッ素系ポリマー）の好ましい添加量は、塗布液に対して０．００１〜５質量％の範囲であり、好ましくは０．００５〜３質量％の範囲であり、更に好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。界面活性剤の添加量が０．００１質量％以上で効果が十分であり、また５質量％以下とすることで、塗膜の乾燥が十分に行われ、塗膜としての良好な性能（例えば反射率、耐擦傷性）が得られる。
【００５２】
＜防眩層用塗布液の有機溶媒＞
防眩層を形成する防眩層形成用塗布液には、有機溶媒を添加することができる。
有機溶媒としては、例えばアルコール系では、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、イソアミルアルコール、１−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルアルコール等、ケトン系では、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等、エステル系では、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酢酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル等、エーテル、アセタール系では、１，４ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メチルフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルアセタール等、炭化水素系では、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、ジビニルベンゼン等、ハロゲン炭化水素系では、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、１，１，１−トリクロルエタン、１，１，２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、１，１，１，２−テトラクロルエタン等、多価アルコールおよびその誘導体系では、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリコール、１，５−ペンタンジオール、グリセリンモノアセテート、グリセリンエーテル類、１，２，６−ヘキサントリオール等、脂肪酸系では、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、絡酸、イソ絡酸、イソ吉草酸、乳酸等、窒素化合物系では、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、アセトニトリル等、イオウ化合物系では、ジメチルスルホキシド等、が挙げられる。
【００５３】
＜防眩層の硬化＞
防眩層は、防眩層形成用塗布液を透明支持体に塗布後、光照射、電子線ビーム照射、加熱処理などを実施して、架橋又は重合反応させて形成できる。紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。紫外線による硬化は、窒素パージ等で酸素濃度が４体積％以下、更に好ましくは２体積％以下、最も好ましくは０．５体積％以下の雰囲気下で硬化することが好ましい。
【００５４】
＜低屈折率層＞
本発明の防眩フィルムでは、反射率を低減するため、低屈折率層を有することが好ましい。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．４６であることが好ましく、１．２５〜１．４６であることがより好ましく、１．３０〜１．４０であることが特に好ましい。低屈折率層の厚さは、５０〜２００ｎｍであることが好ましく、７０〜１００ｎｍであることがさらに好ましい。低屈折率層のヘイズは、３％以下であることが好ましく、２％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。
【００５５】
好ましい硬化物組成の態様としては、
（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素ポリマーを含有する組成物、
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物、
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物、が挙げられる。
【００５６】
（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物
架橋性または重合性の官能基を有する含フッ素化合物としては、含フッ素モノマーと架橋性または重合性の官能基を有するモノマーの共重合体を挙げることができる。これら含フッ素ポリマーの具体例は、特開２００３−２２２７０２号公報、特開２００３−１８３３２２号公報等に記載されている。
【００５７】
上記のポリマーに対しては特開２０００−１７０２８号公報に記載のごとく適宜重合性不飽和基を有する硬化剤を併用してもよい。また、特開２００２−１４５９５２号に記載のごとく含フッ素の多官能の重合性不飽和基を有する化合物との併用も好ましい。多官能の重合性不飽和基を有する化合物の例としては、上記の２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。また、特開２００４−１７０９０１号公報に記載のオルガノランの加水分解縮合物も好ましく、特に（メタ）アクリロイル基を含有するオルガノシランの加水分解縮合物が好ましい。これら化合物は、特にポリマー本体に重合性不飽和基を有する化合物を用いた場合に耐擦傷性改良に対する併用効果が大きく好ましい。
【００５８】
ポリマー自身が単独で十分な硬化性を有しない場合には、架橋性化合物を配合することにより、必要な硬化性を付与することができる。例えばポリマー本体に水酸基含有する場合には、各種アミノ化合物を硬化剤として用いることが好ましい。架橋性化合物として用いられるアミノ化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルアミノ基およびアルコキシアルキルアミノ基のいずれか一方又は両方を合計で２個以上含有する化合物であり、具体的には、例えば、メラミン系化合物、尿素系化合物、ベンゾグアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物等を挙げることができる。これら化合物の硬化には、有機酸又はその塩を用いるのが好ましい。
【００５９】
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物
含フッ素のオルガノシラン化合物の加水分解縮合物を主成分とする組成物も屈折率が低く、塗膜表面の硬度が高く好ましい。フッ素化アルキル基に対して片末端又は両末端に加水分解性のシラノールを含有する化合物とテトラアルコキシシランの縮合物が好ましい。具体的組成物は、特開２００２−２６５８６６号公報、特開２００２−３１７１５２号公報に記載されている。
【００６０】
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物
更に別の好ましい態様として、低屈折率の粒子とバインダーからなる低屈折率層が挙げられる。低屈折率粒子としては、有機でも無機でも良いが、内部に空孔を有する粒子が好ましい。中空粒子の具体例は、特開２００２−７９６１６号公報に記載のシリカ系粒子に記載されている。粒子屈折率は１．１５〜１．４０が好ましく、１．２０〜１．３０が更に好ましい。バインダーとしては、上記防眩層の頁で述べた二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。
【００６１】
本発明の低屈折率層には、上記の防眩層の頁で述べた重合開始剤を添加することが好ましい。ラジカル重合性化合物を含有する場合には、該化合物１００質量部に対して１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部の重合開始剤を使用できる。
【００６２】
本発明の低屈折層には、無機粒子を併用することができる。耐擦傷性を付与するために、低屈折率層の厚みの１５％〜１５０％、好ましくは３０％〜１００％、更に好ましくは４５％〜６０％の粒径を有する微粒子を使用することができる。
【００６３】
本発明の低屈折率層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のポリシロキサン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することができる。
【００６４】
本発明において、低屈折率層等を設けた反射防止性防眩フィルムの好ましい積分反射率は、３．０％以下が好ましく、更に好ましくは２．０％以下であり、最も好ましくは１．５％以下０．３％以上である。積分反射率を下げることで防眩フィルムの表面での光散乱を小さくしても十分な防眩性が得られるため、黒締まりに優れた防眩性反射防止フィルムが得られる。
【００６５】
＜透明支持体＞
本発明の防眩フィルムの透明支持体としては、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースアシレート（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士フイルム社製ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ，ＴＤ８０ＵＦなど）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂（アートン：商品名、ＪＳＲ社製）、非晶質ポリオレフィン（ゼオネックス：商品名、日本ゼオン社製）、（メタ）アクリル系樹脂（アクリペットＶＲＬ２０Ａ：商品名、三菱レイヨン社製、特開２００４−７０２９６号公報や特開２００６−１７１４６４号公報記載の環構造含有アクリル系樹脂）などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
【００６６】
本発明の防眩フィルムを液晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置する。また、本発明の防眩フィルムと偏光板を組み合わせてもよい。該透明支持体がトリアセチルセルロースの場合は偏光板の偏光層を保護する保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが用いられるため、本発明の防眩フィルムをそのまま保護フィルムに用いることがコストの上では好ましい。
【００６７】
本発明の防眩フィルムは、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させるためには透明支持体上に最外層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に該フィルムを適切な時間浸漬して実施される。アルカリ液に浸漬した後は、該フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。
鹸化処理することにより、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面が親水化される。
【００６８】
＜偏光板＞
偏光板は、偏光子の表側および裏側の両面を保護する２枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の防眩フィルムは、偏光子を両面から挟む２枚の保護フィルムのうち少なくとも１枚に用いることが好ましい。本発明の防眩フィルムが保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、本発明の防眩フィルムを最表層に使用することにより、外光の映り込み等が防止され、耐傷性、防汚性等も優れた偏光板とすることができる。
【００６９】
親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光子との接着性を改良するのに特に有効である。また、親水化された表面は、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏光子と接着させる際に偏光膜と反射防止フィルムの間に塵埃が入りにくく、塵埃による点欠陥を防止するのに有効である。鹸化処理は、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面の水に対する接触角が４０゜以下になるように実施することが好ましい。更に好ましくは３０゜以下、特に好ましくは２０゜以下である。
【００７０】
＜画像表示装置＞
本発明の防眩フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）のような画像表示装置に適用することができる。特に好ましくは液晶表示装置（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）に用いられる。本発明の防眩フィルムは透明支持体を有しているので、透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着して用いられる。
【００７１】
本発明の防眩フィルムは、偏光子の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等のモードの透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。
【実施例】
【００７２】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特別の断りの無い限り、「部」および「％」は質量基準である。
【００７３】
＜防眩フィルムの作製＞
〔各層用塗布液の作製〕
［防眩層形成用塗布液］
実施例１〜９用の塗布液Ａ１〜Ａ９と比較例１〜９用の塗布液Ｂ１〜Ｂ９を表１に示す様に作製した。
【００７４】
【表１】
2010054737.tif 000002
【００７５】
上記防眩層形成用塗布液各々について孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液を調製した。
【００７６】
透光性粒子を除く防眩層の膜の屈折率はアッベ屈折計で直接測定した。また、透光性粒子の屈折率は、ヨウ化メチレン、１，２−ジブロモプロパン、ｎ―ヘキサンから選ばれる任意の屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に透光性粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定した。
【００７７】
硬化後の樹脂の屈折率は下記の通りであった。
ＰＥＴ−３０                          １．５３０
ビスコート３６０                      １．５００
【００７８】
［低屈折率層用塗布液］
低屈折率層用塗布液（Ｌ−１）の組成
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー（Ａ−１）  ３．９ｇ
シリカ分散液Ａ（２２％）                        ２５．０ｇ
イルガキュア１２７                                ０．２ｇ
ＤＰＨＡ                                          ０．４ｇ
ＭＥＫ                                        １００．０ｇ
ＭＩＢＫ                                        ４５．５ｇ
【００７９】
上記で使用した化合物を以下に示す。
【００８０】
ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］；
ビスコート３６０：トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート［大阪有機化学工業（株）社製］；
透光性粒子：所望の平均粒子径、屈折率を有する透光性粒子［いずれも積水化学（株）製］をポリトロン分散機にて１００００ｒｐｍで２０分間分散したＭＩＢＫ分散液
イルガキュア１２７：重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製］；
ＣＡＢ：イーストマンケミカル社製  セルロースアセテートブチレート  ＣＡＢ−５３１−１
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー（Ａ−１）：特開２００５−８９５３６号公報製造例３に記載のフッ素ポリマー（Ａ−１）；
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、日本化薬（株）製
ＳＰ−１３：下記のフッ素系の界面活性剤（ＭＥＫの５質量％溶液として溶解した後に使用した。）
【００８１】
【化１】
2010054737.tif 000003
【００８２】
上記低屈折率層用塗布液（Ｌ−１）は孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液を調製した。上記塗布液を塗布硬化してなる低屈折率層の硬化後の屈折率は１．３６０であった。
【００８３】
（シリカ分散液Ａ）
中空シリカ微粒子ゾル（イソプロピルアルコールシリカゾル、平均粒子径６０ｎｍ、シェル厚み１０ｎｍ、シリカ濃度２０質量％、シリカ粒子の屈折率１．３１、特開２００２−７９６１６号公報の調製例４に準じサイズを変更して作成）５００ｇに、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製）１０ｇ、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．０ｇ加え混合した後に、イオン交換水を３ｇを加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．０ｇを添加した。この分散液５００ｇにほぼシリカの含量一定となるようにシクロヘキサノンを添加しながら、減圧蒸留による溶媒置換を行った。分散液に異物の発生はなく、固形分濃度をシクロヘキサノンで調整し２２質量％にしたときの粘度は２５℃で５ｍＰａ・ｓであった。得られた分散液Ａのイソプロピルアルコールの残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ、１．０質量％であった。
【００８４】
（塗布液の沈降速度）
各塗布液を１００ｍｌのビーカーに３０ｍｌずつ入れ、十分に攪拌した後に静置し、静置時間に対する沈降高さ（全体の塗布液高さ−上澄み液高さ）から算出した。
【００８５】
［実施例１〜９、比較例１〜９］
実施例１〜９および比較例１〜９の防眩フィルムの作製
【００８６】
（１）防眩層の塗設
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）をロール形態で巻き出して、表１に示す防眩層形成用塗布液を使用し特開２００６−１２２８８９号公報実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度２０ｍ／分の条件で塗布し、乾燥速度が表２に示す値になる様に風条件、乾燥温度を設定して塗布膜の固形分比が７５質量％以上になるまで乾燥し、その後６０℃で１５０秒乾燥の後、さらに窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取った。各防眩層の膜厚は表２の値になるように塗布量を調整した。ここで、乾燥時の支持体の角度と塗布膜の乾燥速度は表２に示す様に設定した。ここで塗布膜の乾燥速度は、塗布膜の固形分比が７５質量％になるまでの時間を測定し、そこから１ｍ２辺りの塗布液の重量変化を算出して、乾燥速度（ｇ/ｍ２・ｓ）を求めた。
【００８７】
（２）低屈折率層の塗設
上記防眩層を塗設したトリアセチルセルロースフィルムを再び巻き出して、上記低屈折率層用塗布液を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、９０℃で７５秒乾燥の後、窒素パージ下酸素濃度０．０１〜０．１％で２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量２４０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、厚さ１００ｎｍの低屈折率層を形成し、巻き取り、実施例１〜９および比較例１〜９の防眩フィルムを作製した。
【００８８】
（防眩フィルムの鹸化処理）
塗設後、前記試料について、以下の処理を行った。
１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を調製し、５５℃に保温した。０．０１ｍｏｌ／Ｌの希硫酸水溶液を調製し、３５℃に保温した。作製した防眩フィルムを上記の水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬した後、水に浸漬し水酸化ナトリウム水溶液を十分に洗い流した。次いで、上記の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。このようにして、鹸化処理済み防眩フィルムを作製した。
【００８９】
（防眩フィルムの評価）
（１）へイズ
［１］ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じて、得られた防眩フィルムの全ヘイズ値（Ｈ）を測定した。
［２］防眩フィルムの表面および裏面にシリコーンオイルを数滴添加し、厚さ１ｍｍのガラス板（ミクロスライドガラス品番Ｓ９１１１、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ製）を２枚用いて裏表より挟んで、完全に２枚のガラス板と得られた防眩フィルムを密着し、表面ヘイズを除去した状態でヘイズを測定し、別途測定したガラス板２枚の間にシリコーンオイルのみを挟みこんで測定したヘイズを引いた値をフィルムの内部ヘイズ（Ｈｉ）として算出した。
［３］上記［１］で測定した全ヘイズ（Ｈ）から上記［２］で算出した内部ヘイズ（Ｈｉ）を引いた値をフィルムの表面ヘイズ（Ｈｓ）として算出した。
【００９０】
（２）カール度
防眩フィルム試料を２０ｃｍ×２０ｃｍのサイズに切り取り、４隅が浮き上がっている面を上向きにして、２５℃、６０％ＲＨの環境下で水平な机上に置いた。２４時間経過後に各４隅の机面からの浮き上がり距離を定規で測定し、４隅の平均をとった。平均値を以下の基準でクラス分けして評価した。
◎：５ｍｍ未満。
○：５〜２０ｍｍ未満。
×：２０ｍｍ以上。
【００９１】
（３）粒子凝集率
粒子凝集率の測定は、透過型の光学顕微鏡によって１ｍｍ２フィルムを観察し、粒子凝集率＝（１−（１ｍｍ２辺りの粒子占有面積）／（１ｍｍ２辺りの粒子数×π（平均粒子径／２）２））×１００  で算出した。また、粒子占有面積とは透過型の光学顕微鏡によってフィルムを塗布表面側から観察した際に、フィルム１ｍｍ２辺りを粒子が占有する面積である。
（４）面状
◎：スジや欠陥が全く認識されない。
○：スジや欠陥はうっすらと認識可能だが、気にならない。
×：スジや欠陥が目立つ。
【００９２】
［実施例１０〜１８、比較例１０〜１８］
（偏光板の作製）
１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）と、実施例１〜９および比較例１〜９における試料（鹸化処理済み）の各々のフィルムに、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光子の両面を接着、保護して偏光板を作製した。
【００９３】
（液晶表示装置の作製）
ＶＡ型液晶表示装置（ＬＣ−３７ＧＳ１０、シャープ（株）製）に設けられている偏光板および位相差膜を剥がし、代わりに上記で作製した偏光板を透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けて、実施例１０〜１８、および比較例１０〜１８の液晶表示装置を作製した。なお、防眩フィルムが視認側になるように貼り付けた。
【００９４】
（液晶表示装置での評価）
（１）黒締まり
視認側表面に防眩フィルムを貼った偏光板を配置した液晶表示装置について黒しまり感を官能評価した。評価法はディスプレイを複数台並列に並べて同時に相対比較する方法で行い、真正面から電源ｏｆｆ時の黒味、電源ｏｎ時の黒味（黒い画像）をそれぞれのフィルムで比較し、以下の基準で評価した。黒味の強いほど画面のしまり感も強いという基準で表した。
◎：黒味が強く、画面が非常に強くしまって見える。
○：黒味が強く、画面が強くしまって見える。
△：黒いがグレー味があって、画面のしまり感が弱い。
×：かなりグレー味が強く、画面のしまり感がない。
【００９５】
（２）像の輪郭ボケ
視認側表面に防眩フィルムを貼った偏光板を配置した液晶表示装置について黒しまり感を官能評価した。評価法はディスプレイを複数台並列に並べて同時に相対比較する方法で行い、電源ｏｆｆ時に防眩フィルム表面に蛍光灯を見込み角１０°で写り込ませ、移りこんだ蛍光灯の像の輪郭ボケを下記基準で表した。
◎：輪郭が強くボケている。
○：輪郭がボケている。
△：輪郭のボケが弱い。
×：輪郭が全くボケていない。
【００９６】
（３）暗室での正面コントラスト
上記で作製した液晶表示装置を用いて、暗室にて正面コントラストを測定した。ここで、正面コントラストの値は、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）を用いた際のコントラスト値を１００％として、液晶表示装置のコントラストを算出した。
◎：９０％〜１００％
○：８０％〜８９％
△：７０％〜７９％
×：６９％以下
【００９７】
（４）画像表示装置の干渉縞
上記で作製した表示装置を中間調で表示し、様々な角度からパネルを観察し、干渉縞の様子を観察した。
◎：干渉縞は全く見えない。
○：干渉縞は弱く見えるが、実用上問題ないレベルである。
△：干渉縞が確認でき、実用上問題がある。
×：干渉縞が非常にはっきりと出ていて、容易に確認でき、問題がある。
【００９８】
各試料の評価結果を表２に示す。
【００９９】
【表２】
2010054737.tif 000004
【０１００】
表２に示される結果より、本発明の防眩フィルムはカールが小さく、面状が良好で、該防眩フィルムを適用した画像表示装置は、像の輪郭ボケが良くボケ、黒締まりが良く、暗室下正面コントラストが高く、また、画像表示装置に起因する干渉縞等が見え難く高品位の画像表示装置であることがわかる。