(57)【要約】【課題】効果の持続性を維持しながら、低濃度での添加であっても、高い微生物防除性能を有する微生物防除剤、及び、微生物防除方法を提供する。【解決手段】ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び／または、ポリ（２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロライド）と、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、を有効成分として含有する微生物防除剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び／または、ポリ（２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロライド）と、
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、
を有効成分として含有することを特徴とする微生物防除剤。
【請求項２】
ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び／または、ポリ（２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロライド）と、
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、
を有効成分として水系水に添加することを特徴とする微生物防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、開放循環冷却水系などの水系水に対する微生物防除剤、及び、微生物防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
開放循環冷却水系における微生物防除剤、特に細菌防除剤として、イソチアゾロン系化合物、特に５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは、抗菌スペクトルが広く、水溶性で取扱いが容易、かつ、低毒性なことから広く使われてきた（特公昭５８−４６８２号公報（特許文献１））。
【０００３】
しかし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは不安定で分解速度が速いために効果の持続性には難点があり、この点を改善する長期間安定なスライムコントロ−ル剤として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが提案されている（特開２００２−１９３７１２公報（特許文献２））。
【０００４】
この技術によれば、従来の問題点である効果の持続性には格段の改善は見られるものの、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと比較して殺菌力自体が弱いために、効果を発揮させるために多量の薬剤の添加が必要となるという問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭５８−４６８２号公報
【特許文献２】特開２００２−１９３７１２公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、効果の持続性を維持しながら、低濃度での添加であっても、高い微生物防除性能を有する微生物防除剤、及び、微生物防除方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、このような問題点を解決する、すなわち、特定のカチオンポリマ−と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとを併用することにより、効果の持続性を維持しながら低濃度の添加であっても高い殺菌効果を示すことを見出し、本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明の微生物防除剤は、請求項１に記載の通り、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び／または、ポリ（２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロライド）と、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、を有効成分として含有することを特徴とする微生物防除剤である。
【０００９】
また、本発明の微生物防除方法は、請求項２に記載の通り、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び／または、ポリ（２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロライド）と、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、を有効成分として水系水に添加することを特徴とする微生物防除方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び／または、ポリ（２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロライド）を、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと併用することにより、優れた殺菌効果を持続させることができ、これらを組み合わせて微生物防除対象水系水へ添加することにより、効果の持続性を維持しながら低濃度の添加であっても高い殺菌効果を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明において、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び／または、ポリ（２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロライド）と、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、は、重量比で１：１００〜１００：１となるように用いることが高い効果が得られるので好ましい。さらに好ましい範囲は１：１０〜１０：１である。これら薬剤は水に溶解して１剤としても安定している。
【００１２】
ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び／または、ポリ（２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロライド）と、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、は、微生物防除目的の水系水に対して、有効成分の合計添加濃度として２ｍｇ／Ｌ以上１０００ｍｇ／Ｌ以下となるように添加することが好ましい。添加濃度が２ｍｇ／Ｌ未満であると充分な効果が得られないときがあり、また、１０００ｍｇ／Ｌを超えて添加しても、添加量の増加に見合う除菌効果の増加は得られにくい。最適な添加範囲は１０ｍｇ／Ｌ以上１００ｍｇ／Ｌ以下である。
【００１３】
本発明の微生物防除剤では、本発明の効果が妨げられない範囲で、さらにその特性を改良するなどの目的で、例えばアクリル酸系、マレイン酸系、メタクリル酸系、スルホン酸系、イタコン酸系、または、イソブチレン系の各重合体やこれらの共重合体、燐酸系重合体、ホスホン酸、ホスフィン酸、あるいはこれらの水溶性塩、などのスケール防止剤、例えば５-クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン以外のイソチアゾリン系化合物、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド等のアルデヒド系化合物、過酸化水素、ヒドラジン、塩素系殺菌剤（次亜塩素酸ナトリウム等）、臭素系殺菌剤およびヨウ素系殺菌剤、さらにピリチオン系化合物、ジチオール系化合物、メチレンビスチオシアネートなどのチオシアネート系化合物、四級アンモニウム塩系化合物、四級ホスホニウム塩系化合物、ピリジニウム塩系化合物、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］及びポリ（２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロライド）以外のヨーネンポリマー等のカチオン系化合物、などのスライム防止剤、例えばベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール等のアゾール類、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン系化合物、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカルボン酸系化合物、例えばグルコン酸、クエン酸、シュウ酸、ギ酸、酒石酸、フィチン酸、琥珀酸、乳酸等の有機カルボン酸など、各種の水処理剤を添加することができ、その場合も本発明に含まれる。
【実施例】
【００１４】
＜実施例１＞
茨城県内にある工場の冷却水系より採取した冷却水を試験水として使用した。
【００１５】
上記試験水を３０ｍＬずつ５０ｍＬの振盪フラスコに採り、表1に示した薬品（略号も併せて示す）を表２に示す濃度（表中単位はｍｇ／Ｌ。表中、各空欄は「添加なし」を表す）で添加し、その後３０℃、６０ｒｐｍで振盪培養した。培養開始７２時間後に試験水中の一般細菌数をＪＩＳ  Ｋ０１０１  ６３．２に従って測定した。
【００１６】
測定結果を表２に併せて示す（表中”＜１０”は１０個／ｍＬ未満であることを示す）。なお、試験開始時の試験水の一般細菌数は３５００個／ｍＬであった。
【００１７】
【表１】
2010235509.tif 000002
【００１８】
【表２】
2010235509.tif 000003
【００１９】
表２により、Ａ〜Ｅの各種カチオンポリマーのうち、本発明にかかるカチオンポリマーであるＡまたはＢと２−メチル−４−イソチアゾリン−3−オンとの組み合わせからなる微生物防除剤が、他の組み合わせでの使用または単剤での使用と比較して、極めて高い相乗的な微生物防除性能を有していることが判る。
【００２０】
＜実施例２＞
東京都内にあるビルの空調用の冷却水系より採取した冷却水を試験水として使用した。
【００２１】
上記試験水を３０ｍＬずつ５０ｍＬの振盪フラスコに採り、表３に示した薬品（略号も併せて示す）を表４に示す濃度（表中単位はｍｇ／Ｌ。表中、各空欄は「添加なし」を表す）で添加し、その後３０℃、６０ｒｐｍで振盪培養した。培養開始２４、７２及び１６８時間後にそれぞれ試験水中の一般細菌数をＪＩＳ  Ｋ０１０１  ６３．２に従って測定した。
【００２２】
測定結果を表４に併せて示す（表中”＜１０”は１０個／ｍＬ未満であることを示す）。なお、試験開始時の試験水の一般細菌数は７８０００個／ｍＬであった。
【００２３】
【表３】
2010235509.tif 000004
【００２４】
【表４】
2010235509.tif 000005
【００２５】
表４により本発明にかかる微生物防除剤が、極めて高い相乗的な微生物防除性能を有していること、さらに、その高い微生物防除性能が長時間維持されることが判る。一方、従来から汎用されている５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとカチオンポリマーとの併用の場合、殺菌効果に即効性があり、相乗的な作用も認められるものの、効果に持続性がなく、１週間（１６８時間）経過後には細菌数の上昇が認められた。