(57)【要約】【課題】酸素に対する耐久性に優れた有機光電変換素子。【解決手段】陽極及び陰極からなる１対の電極間に、下記式（１）で示される金属配位化合物を含有する有機層が挟持された有機電界発光素子。  ＭＬａＸｂ          （１）（式中、Ｍは周期律表第１１族の金属イオンであり、Ｌは下記式（２）で表される配位子であり、Ｘはアニオンであり、ａ、ｂは明細書にて定義の通りである。）    【化１】2010192887.tif 000045（式中、Ａは下記式（３）又は下記式（４）から水素原子を２個除いた２価の基であり、Ｄ１、ｋ１、ｍ１、Ａ、Ｄ１、Ｑ１及びＱ２は明細書にて定義の通りである。）    【化２】2010192887.tif 000046（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ９は明細書にて定義の通りである。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極及び陰極からなる１対の電極間に、下記式（１）で示される金属配位化合物を含有する有機層が挟持された有機電界発光素子。
ＭＬａＸｂ          （１）
（式中、Ｍは周期律表第１１族の金属イオンであり、Ｌは下記式（２）で表される配位子であり、Ｘはアニオンであり、ａは０＜ａ≦６を満たす数であり、ｂは０以上の数である。）
【化１】
2010192887.tif 000036
（式中、Ａは下記式（３）又は下記式（４）から水素原子を２個除いた２価の基であり、Ｄ１は炭素数１〜５０の２価の基である。ｋ１は０以上の数、ｍ１は１以上の数である。Ａ及びＤ１のうちの少なくとも一方が複数個存在するとき、複数個存在するＡ及びＤ１のうちの少なくとも一方は異なっていてもよい。Ｑ１及びＱ２は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。）
【化２】
2010192887.tif 000037
（式中、Ｘ１は窒素原子又は＝Ｃ（Ｒ２）−基であり、Ｘ２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ３）＝基であり、Ｘ３は窒素原子又は＝Ｃ（Ｒ４）−基であり、Ｘ４は窒素原子又は＝Ｃ（Ｒ７）−基であり、Ｘ５は−Ｎ（Ｒ８）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち少なくとも１個は＝Ｃ（Ｒ２）−基、−Ｃ（Ｒ３）＝基又は＝Ｃ（Ｒ４）−基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、Ｒ８は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ただし、Ｒ１及びＲ５のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基であり、Ｒ６及びＲ９のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基である。Ｒ１とＲ２との組み合わせ、Ｒ２とＲ３との組み合わせ、Ｒ３とＲ４との組み合わせ、Ｒ４とＲ５との組み合わせ、Ｒ６とＲ７との組み合わせ、Ｒ７とＲ８との組み合わせ、及びＲ８とＲ９との組み合わせは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。）
【請求項２】
前記式（３）及び（４）において、前記Ｒ１からＲ９が水素原子以外の基である場合には、前記Ｒ１からＲ９が、置換基を有していてもよい炭化水素基である、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記式（２）において、前記Ａが、下記式（５）又は（６）から水素原子を２個除いた２価の基である、請求項１又は２に記載の有機電界発光素子。
【化３】
2010192887.tif 000038
（式中、Ｘ６は−Ｎ（Ｒ１７）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１８は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、Ｒ１７は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ただし、Ｒ１０及びＲ１４のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基であり、Ｒ１５及びＲ１８のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基である。Ｒ１０とＲ１１との組み合わせ、Ｒ１１とＲ１２との組み合わせ、Ｒ１２とＲ１３との組み合わせ、Ｒ１３とＲ１４との組み合わせ、Ｒ１５とＲ１６との組み合わせ、Ｒ１６とＲ１７との組み合わせ、及びＲ１７とＲ１８との組み合わせは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。）
【請求項４】
前記式（２）において、Ａが複数個存在するとき、配位窒素原子同士間を結ぶ最短の共有結合の数がいずれにおいても５以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記式（２）において、ｍ１が２〜１００００の数である請求項１から４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記式（１）で示される金属配位化合物において、Ｌが下記式（７）、（８）又は（９）で表される配位子である、請求項１から５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化４】
2010192887.tif 000039
【化５】
2010192887.tif 000040
【化６】
2010192887.tif 000041
（式中、Ｑ１及びＱ２は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。Ｄ２、Ｄ３及びＤ４は炭素数が１〜５０である２価の基であり、Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は炭素数が１〜５０である３価の基であり、Ｆ１、Ｆ２及びＦ３は直接結合又は炭素数が１〜２０である２価の基である。ｍ２、ｍ３及びｍ４は２以上の数であり、ｋ２、ｋ３及びｋ４は０以上の数である。Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７それぞれが、複数個存在する場合には、これらは異なっていてもよい。Ｘ７は−Ｎ（Ｒ２４）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ２１は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、ｅは０〜２の数である。Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、Ｒ２４は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ただし、Ｒ１９及びＲ２０のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基であり、Ｒ２２及びＲ２３のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基であり、Ｒ２６及びＲ２７のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基である。Ｒ２１が互いに隣接する場合には、Ｒ２１は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。Ｒ１９又はＲ２０と、Ｒ２１とが互いに隣接する場合には、Ｒ１９又はＲ２０と、Ｒ２１とは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。Ｒ２５とＲ２６とは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。）
【請求項７】
前記式（１）の金属配位化合物において、Ｌが下記式（１０）で表される配位子である、請求項１から６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化７】
2010192887.tif 000042
（式中、Ｑ１及びＱ２は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。Ｆ４は直接結合又は炭素数が１〜２０である２価の基である。ｍ５は２以上の数であり、ｋ５は０以上の数である。Ｆ４、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６それぞれが、複数個存在する場合には、これらは異なっていてもよい。Ｒ２８及びＲ２９は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ただし、Ｒ２８及びＲ２９のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基である。Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、アシルアミド基、置換シリル基、水酸基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、或いは、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基である。）
【請求項８】
前記式（１）で示される金属配位化合物において、Ｍが一価の銅イオン又は銀イオンである、請求項１から７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
下記式（１１）で示される配位子。
【化８】
2010192887.tif 000043
（式中、Ｑ１及びＱ２は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ｍ６は２〜１００００の数である。Ｒ３７及びＲ３８は互いに異なっていてもよく、置換基を有していてもよく、かつ炭素数が１〜２０である炭化水素基である。）
【請求項１０】
下記式（１２）で示される金属配位化合物。
ＭＬａＸｂ          （１２）
（式中、Ｍは金属イオンであり、Ｌは下記式（１１）で示される配位子であり、Ｘはアニオンであり、ａは０＜ａ≦６を満たす数であり、ｂは０以上の数である。）
【化９】
2010192887.tif 000044
（式中、Ｑ１及びＱ２は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ｍ６は２〜１００００の数である。Ｒ３７及びＲ３８は互いに異なっていてもよく、置換基を有していてもよく、かつ炭素数が１〜２０である炭化水素基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属配位化合物を発光材料として用いた有機電界発光素子（以下、有機エレクトロルミネッセンス素子又は有機ＥＬ素子という場合がある）に関する。
【背景技術】
【０００２】
三重項励起状態からの発光（燐光）を利用した発光材料である金属配位化合物は、内部量子収率の上限が１００％に達するため、原理的に蛍光を利用した発光材料の４倍の発光効率が達成可能である。有機電界発光素子に用いられる金属配位化合物としては、金属としてイリジウムを代表とする白金族元素を用いた金属配位化合物が多く利用される。
【０００３】
特にイリジウムは、地殻中に資源として存在する量が極めて少ないことから、資源の枯渇が懸念されており、高価である。
そこで、コスト面で有利であるより安価な金属を用いる種々の金属配位化合物が発光材料として検討されている。
【０００４】
このような発光材料としては、無置換のピリジンを用いた銅配位化合物が知られている（非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】K. R. Kyle et al., Journal of the American Chemical Society 113, 2954-2965 (1991).
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、前述した従来の金属配位化合物には、酸素に対する耐久性が不十分であるため、大気（酸素）曝露による分解といった劣化がみられる。よって従来の金属配位化合物には、有機ＥＬ素子製造時に混入し、完成した有機ＥＬ素子中に残存してしまった酸素により分解するなどして、有機ＥＬ素子の発光材料として用いた場合に発光しなかったり、又は発光寿命が短くなってしまったりするという問題があった。
【０００７】
本発明の目的は、前述した課題を解決するために、例えばイリジウムよりも埋蔵量及び産出量が多いため、より安価な周期律表第１１族の金属を用い、かつ、酸素に対する耐久性に優れた発光性の金属配位化合物を発光材料として用いた有機電界発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前述した課題を解決するために、本発明者らは様々な金属配位化合物について鋭意研究を進めたところ、周期律表第１１族の安価な金属と特定の配位子からなる金属配位化合物を発光材料として用いれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は下記の〔１〕から〔１０〕を提供するものである。
〔１〕  陽極及び陰極からなる１対の電極間に、下記式（１）で示される金属配位化合物を含有する有機層が挟持された有機電界発光素子。
ＭＬａＸｂ          （１）
（式中、Ｍは周期律表第１１族の金属イオンであり、Ｌは下記式（２）で表される配位子であり、Ｘはアニオンであり、ａは０＜ａ≦６を満たす数であり、ｂは０以上の数である。）
【化１】
2010192887.tif 000002
（式中、Ａは下記式（３）又は下記式（４）から水素原子を２個除いた２価の基であり、Ｄ１は炭素数１〜５０の２価の基である。ｋ１は０以上の数、ｍ１は１以上の数である。Ａ及びＤ１のうちの少なくとも一方が複数個存在するとき、複数個存在するＡ及びＤ１のうちの少なくとも一方は異なっていてもよい。Ｑ１及びＱ２は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。）
【化２】
2010192887.tif 000003
（式中、Ｘ１は窒素原子又は＝Ｃ（Ｒ２）−基であり、Ｘ２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ３）＝基であり、Ｘ３は窒素原子又は＝Ｃ（Ｒ４）−基であり、Ｘ４は窒素原子又は＝Ｃ（Ｒ７）−基であり、Ｘ５は−Ｎ（Ｒ８）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち少なくとも１個は＝Ｃ（Ｒ２）−基、−Ｃ（Ｒ３）＝基又は＝Ｃ（Ｒ４）−基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、Ｒ８は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ただし、Ｒ１及びＲ５のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基であり、Ｒ６及びＲ９のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基である。Ｒ１とＲ２との組み合わせ、Ｒ２とＲ３との組み合わせ、Ｒ３とＲ４との組み合わせ、Ｒ４とＲ５との組み合わせ、Ｒ６とＲ７との組み合わせ、Ｒ７とＲ８との組み合わせ、及びＲ８とＲ９との組み合わせは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。）
〔２〕  前記式（３）及び（４）において、前記Ｒ１からＲ９が水素原子以外の基である場合には、前記Ｒ１からＲ９が、置換基を有していてもよい炭化水素基である、〔１〕に記載の有機電界発光素子。
〔３〕  前記式（２）において、前記Ａが、下記式（５）又は（６）から水素原子を２個除いた２価の基である、〔１〕又は〔２〕に記載の有機電界発光素子。
【化３】
2010192887.tif 000004
（式中、Ｘ６は−Ｎ（Ｒ１７）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１８は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、Ｒ１７は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ただし、Ｒ１０及びＲ１４のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基であり、Ｒ１５及びＲ１８のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基である。Ｒ１０とＲ１１との組み合わせ、Ｒ１１とＲ１２との組み合わせ、Ｒ１２とＲ１３との組み合わせ、Ｒ１３とＲ１４との組み合わせ、Ｒ１５とＲ１６との組み合わせ、Ｒ１６とＲ１７との組み合わせ、及びＲ１７とＲ１８との組み合わせは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。）
〔４〕  前記式（２）において、Ａが複数個存在するとき、配位窒素原子同士間を結ぶ最短の共有結合の数がいずれにおいても５以上である、〔１〕から〔３〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
〔５〕  前記式（２）において、ｍ１が２〜１００００の数である〔１〕から〔４〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
〔６〕  前記式（１）で示される金属配位化合物において、Ｌが下記式（７）、（８）又は（９）で表される配位子である、〔１〕から〔５〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化４】
2010192887.tif 000005
【化５】
2010192887.tif 000006
【化６】
2010192887.tif 000007
（式中、Ｑ１及びＱ２は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。Ｄ２、Ｄ３及びＤ４は炭素数が１〜５０である２価の基であり、Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は炭素数が１〜５０である３価の基であり、Ｆ１、Ｆ２及びＦ３は直接結合又は炭素数が１〜２０である２価の基である。ｍ２、ｍ３及びｍ４は２以上の数であり、ｋ２、ｋ３及びｋ４は０以上の数である。Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７それぞれが、複数個存在する場合には、これらは異なっていてもよい。Ｘ７は−Ｎ（Ｒ２４）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ２１は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、ｅは０〜２の数である。Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、Ｒ２４は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ただし、Ｒ１９及びＲ２０のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基であり、Ｒ２２及びＲ２３のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基であり、Ｒ２６及びＲ２７のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基である。Ｒ２１が互いに隣接する場合には、Ｒ２１は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。Ｒ１９又はＲ２０と、Ｒ２１とが互いに隣接する場合には、Ｒ１９又はＲ２０と、Ｒ２１とは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。Ｒ２５とＲ２６とは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。）
〔７〕  前記式（１）の金属配位化合物において、Ｌが下記式（１０）で表される配位子である、〔１〕から〔６〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化７】
2010192887.tif 000008
（式中、Ｑ１及びＱ２は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。Ｆ４は直接結合又は炭素数が１〜２０である２価の基である。ｍ５は２以上の数であり、ｋ５は０以上の数である。Ｆ４、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６それぞれが、複数個存在する場合には、これらは異なっていてもよい。Ｒ２８及びＲ２９は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ただし、Ｒ２８及びＲ２９のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基である。Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、アシルアミド基、置換シリル基、水酸基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、或いは、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基である。）
〔８〕  前記式（１）で示される金属配位化合物において、Ｍが一価の銅イオン又は銀イオンである、〔１〕から〔７〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
〔９〕  下記式（１１）で示される配位子。
【化８】
2010192887.tif 000009
（式中、Ｑ１及びＱ２は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ｍ６は２〜１００００の数である。Ｒ３７及びＲ３８は互いに異なっていてもよく、置換基を有していてもよく、かつ炭素数が１〜２０である炭化水素基である。）
〔１０〕  下記式（１２）で示される金属配位化合物。
ＭＬａＸｂ          （１２）
（式中、Ｍは金属イオンであり、Ｌは下記式（１１）で示される配位子であり、Ｘはアニオンであり、ａは０＜ａ≦６を満たす数であり、ｂは０以上の数である。）
【化９】
2010192887.tif 000010
（式中、Ｑ１及びＱ２は互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ｍ６は２〜１００００の数である。Ｒ３７及びＲ３８は互いに異なっていてもよく、置換基を有していてもよく、かつ炭素数が１〜２０である炭化水素基である。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の有機電界発光素子によれば、大気中の特に酸素に対する耐久性が優れた有機電界発光素子を、より安価に提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明の有機電界発光素子について詳細に説明する。
本発明の有機電界発光素子に好適に適用できる発光材料は、下記式（１）で表される金属配位化合物である。
【００１２】
ＭＬａＸｂ          （１）
【００１３】
式（１）において、Ｍは周期律表第１１族の金属イオン、すなわち、銅イオン、銀イオン、金イオンであり、好ましくは銅イオン、銀イオンであり、より好ましくは銅イオンである。これら金属イオンの価数は、１価又は２価であり、好ましくは１価である。Ｌは下記式（２）で表される配位子である（詳細は後述する）。
【００１４】
式（１）において、Ｘは、アニオンであり、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、酢酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロアンチモンイオン、ヘキサフルオロヒ素イオン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、これらのイオンの構造を有する、任意好適な繰り返し単位を含む高分子化合物などが挙げられ、好ましくは、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオンであり、さらに好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンである。Ｌがマイナスに帯電しているイオン性配位子の場合には、金属配位化合物はアニオンを有しなくともよい。ただし、Ｘはこれらのうち１種であるか、又は２種以上を１分子中に混在させてもよい。
【００１５】
式（１）において、ａ及びｂは、配位子の配位原子数や合成時の仕込み比によって決まる。ａは０＜ａ≦６を満たす数であり、好ましくは０＜ａ≦３を満たす数であり、より好ましくは０＜ａ≦２を満たす数であり、さらに好ましくは０＜ａ≦１を満たす数である。
ｂは０以上の数であり、好ましくは０≦ｂ≦２を満たす数であり、より好ましくは０＜ａ≦１を満たす数である。
【００１６】
式（１）において、Ｌは下記式（２）で表される配位子である。
【００１７】
【化１０】
2010192887.tif 000011
【００１８】
式（２）において、Ａは下記式（３）又は（４）で定義される化合物から水素原子を２個除いた２価の基である。
【００１９】
【化１１】
2010192887.tif 000012
【００２０】
式（３）及び（４）において、Ｘ１は窒素原子又は＝Ｃ（Ｒ２）−基であり、Ｘ２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ３）＝基であり、Ｘ３は窒素原子又は＝Ｃ（Ｒ４）−基であり、Ｘ４は窒素原子又は＝Ｃ（Ｒ７）−基であり、Ｘ５は−Ｎ（Ｒ８）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうちの少なくとも１個は＝Ｃ（Ｒ２）−基、−Ｃ（Ｒ３）＝基又は＝Ｃ（Ｒ４）−基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９は、互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基であり、炭素原子を含む基である場合には炭素数が１〜４０であって、置換基を有していてもよいアシルオキシ基（ＲＣＯＯ−基：Ｒは炭化水素基である）、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基（ＲＯＣＯ−基：Ｒは炭化水素基である）、カルボキシレート基、アシルアミド基（ＲＣＯＮＨ−基：Ｒは炭化水素基である）、イミノ基（＝ＮＨ基）、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基（ＲＯ−基：Ｒは炭化水素基である）、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基（ＲＳ−基：Ｒは炭化水素基である）、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、Ｒ８は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が炭素原子を含む基である場合には、炭素数が好ましくは１〜３０であり、より好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１０であり、特に好ましくは１〜６である。特にＲ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が芳香環を含む基である場合には、炭素数が好ましくは５〜３０であり、より好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１０である。
ただし、Ｒ１及びＲ５のうちの少なくとも１個は水素原子以外の基であり、Ｒ６及びＲ９のうちの少なくとも１個は水素原子以外の基である。Ｒ１とＲ２との組み合わせ、Ｒ２とＲ３との組み合わせ、Ｒ３とＲ４との組み合わせ、Ｒ４とＲ５との組み合わせ、Ｒ６とＲ７との組み合わせ、Ｒ７とＲ８との組み合わせ、及びＲ８とＲ９との組み合わせは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。
【００２１】
Ｒ１からＲ９の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ノルボルニル基、アンモニウムエチル基、ベンジル基、α，α―ジメチルベンジル基、１−フェネチル基、２−フェネチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、オレイル基、エイコサペンタエニル基、ドコサヘキサエニル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２，２−トリフェニルビニル基、２−フェニル−２−プロペニル基、フェニル基、２−トリル基、４−トリル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−シアノフェニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ターフェニリル基、３，５−ジフェニルフェニル基、３，４−ジフェニルフェニル基、ペンタフェニルフェニル基、４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル基、４−（１，２，２−トリフェニルビニル）フェニル基、フルオレニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アントリル基、２−アントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、コロニル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ベンジル基、α，α―ジメチルベンジル基、１−フェネチル基、２−フェネチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、オレイル基、エイコサペンタエニル基、ドコサヘキサエニル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２，２−トリフェニルビニル基、２−フェニル−２−プロペニル基、フェニル基、２−トリル基、４−トリル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−シアノフェニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ターフェニリル基、３，５−ジフェニルフェニル基、３，４−ジフェニルフェニル基、ペンタフェニルフェニル基、４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル基、４−（１，２，２−トリフェニルビニル）フェニル基、フルオレニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アントリル基、２−アントリル基、９−フェナントリル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ベンジル基、フェニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ターフェニリル基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基である。
【００２２】
ここでいう複素環基とは、複素環式化合物から水素原子を１個除いた残りの原子団（残基）をいい、その例としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリジル基などが挙げられ、好ましくは、フリル基、チエニル基、ピロリル基である。
【００２３】
上記のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子である。
【００２４】
上記のアシルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナフチルカルボニルオキシ基、２−エチルヘキシルカルボニルオキシ基などが挙げられ、好ましくはアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基である。
【００２５】
上記の炭化水素オキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ベンゾキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、２−エチルヘキソキシカルボニル基などが挙げられ、好ましくはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基である。
【００２６】
上記のカルボキシレート基としては、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で表される基であり、対イオンとしてカチオンを有していてもよく、カチオンとしては、具体的には、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋が挙げられ、好ましくはＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋であり、より好ましくはＮａ＋、Ｋ＋である。
【００２７】
上記のアシルアミド基としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基などが挙げられ、好ましくは、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基である。
【００２８】
上記のイミノ基としては、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基、ベンゾフェノンイミド基が挙げられ、好ましくはＮ−フタルイミド基である。
【００２９】
上記の置換シリル基は、アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基からなる群から選ばれる１個、２個又は３個の基で置換されたシリル基をいい、これらアルキル基、アリール基及びアリールアルキル基はさらに置換基を有していてもよい。置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−ｉ−プロピルシリル基、ジメチル−ｉ−プロピリシリル基、ジエチル−ｉ−プロピルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基などが例示され、好ましくはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基であり、さらに好ましくはトリメチルシリル基である。
【００３０】
上記のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基などが挙げられ、好ましくはアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基である。
【００３１】
上記の炭化水素オキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、１−プロピルオキシ基、２−プロピルオキシ基、１−ブチルオキシ基、２−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、アンモニウムエチトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ベンジロキシ基、α,α-ジメチルベンジロキシ基、２−フェネチルオキシ基、１−フェネチルオキシ基、フェノキシ基、アルコキシフェノキシ基、アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、１−プロピルオキシ基、２−プロピルオキシ基、１−ブチルオキシ基、２−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基であり、さらに好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。
【００３２】
上記の炭化水素チオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、１−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、１−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、シクロプロピルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、１−アダマンチルチオ基、２−アダマンチルチオ基、ノルボルニルチオ基、アンモニウムエチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、ベンジルチオ基、α,α-ジメチルベンジルチオ基、２−フェネチルチオ基、１−フェネチルチオ基、フェニルチオ基、アルコキシフェニルチオ基、アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２―ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基などが挙げられ、好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基、１−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、１−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基であり、さらに好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基である。
【００３３】
本明細書でいう「置換基」とは、その「置換基」が炭素原子に結合する場合には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、水酸基、アシル基、炭化水素基、炭化水素オキシ基、炭化水素チオ基、複素環基を表し、それぞれの具体例及び好ましい例は、式（３）及び（４）で定義される化合物の前述の説明において対応する基と同様である。
これら炭素原子に結合する「置換基」のうち、アシルオキシ基、炭化水素オキシカルボニル基、炭化水素基、炭化水素オキシ基、炭化水素チオ基は、これらの基に含まれる水素原子がハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、水酸基、アシル基、炭化水素基、炭化水素オキシ基、炭化水素チオ基、複素環基により、さらに置換されていてもよい。
炭素原子に結合する「置換基」の好ましい例は、ハロゲン原子、シアノ基、アシルオキシ基、炭化水素オキシカルボニル基、アシルアミド基、アシル基、炭化水素基、炭化水素オキシ基、炭化水素チオ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、炭化水素オキシカルボニル基、アシルアミド基、アシル基、炭化水素基、炭化水素オキシ基であり、さらに好ましくは、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基であり、特に好ましくは炭化水素基である。
【００３４】
本明細書でいう「置換基」とは、その「置換基」が窒素原子に結合する場合には、炭化水素オキシカルボニル基、アシル基、炭化水素基を表し、それぞれの具体例及びそれぞれの好ましい例は、式（３）及び（４）で定義される化合物の前述の説明において対応する基と同様である。
これら窒素原子に結合する「置換基」のうち、炭化水素オキシカルボニル基、炭化水素基は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、水酸基、アシル基、炭化水素基、炭化水素オキシ基、炭化水素チオ基、複素環基により、さらに置換されていてもよい。窒素原子に結合する「置換基」の好ましい例は、炭化水素基である。
【００３５】
上記炭素原子に結合する「置換基」及び窒素原子に結合する「置換基」がさらに有し得る置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基が好ましく、炭化水素基がより好ましい。
【００３６】
前記式（３）及び（４）において、Ｘ１は好ましくは＝Ｃ（Ｒ２）−基であり、Ｘ２は好ましくは−Ｃ（Ｒ３）＝基であり、Ｘ３は好ましくは＝Ｃ（Ｒ４）−基であり、Ｘ４は好ましくは＝Ｃ（Ｒ７）−基であり、より好ましくはこれらのＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ７が水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基であるものであり、さらに好ましくはこれらのＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ７が水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基であるものである。
【００３７】
前記式（４）において、Ｘ５は好ましくは−Ｎ（Ｒ８）−基、硫黄原子又は酸素原子であり、より好ましくは−Ｎ（Ｒ８）−基であり、さらに好ましくは、Ｒ８が水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基であるものである。
【００３８】
前記式（３）において、Ｒ１及びＲ５のうちの少なくとも１個が水素原子以外の基であり、好ましくは双方が水素原子以外の基である。前記式（４）において、Ｒ６及びＲ９のうちの少なくとも１個が水素原子以外の基であり、好ましくは双方が水素以外の基である。前記式（３）及び（４）において、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ９は、好ましくは置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭化水素基である。
【００３９】
前述の式（２）の配位子において、Ａが下記式（５）又は（６）から水素原子を２個除いた２価の基であることが好ましい。
【００４０】
【化１２】
2010192887.tif 000013
【００４１】
式中、Ｘ６は−Ｎ（Ｒ１７）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子である。ここで、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１８は、互いに異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基であり、炭素原子を有する場合には、炭素数が１〜４０であって、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、Ｒ１７は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ただし、Ｒ１０及びＲ１４のうちの少なくとも１個は水素原子以外の基であり、Ｒ１５及びＲ１８のうちの少なくとも１個は水素原子以外の基である。Ｒ１０とＲ１１との組み合わせ、Ｒ１１とＲ１２との組み合わせ、Ｒ１２とＲ１３との組み合わせ、Ｒ１３とＲ１４との組み合わせ、Ｒ１５とＲ１６との組み合わせ、Ｒ１６とＲ１７との組み合わせ、及びＲ１７とＲ１８との組み合わせは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。
【００４２】
Ａとしては、以下に示すＡ１からＡ５２までの化合物から水素原子を２個除いた２価の基が挙げられる。なお、Ｐｈはフェニル基を表し、ｔＢｕはtert−ブチル基を表し、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｉＰｒはイソプロピル基を表す。
【００４３】
【化１３】
2010192887.tif 000014
【００４４】
【化１４】
2010192887.tif 000015
【００４５】
【化１５】
2010192887.tif 000016
【００４６】
【化１６】
2010192887.tif 000017
【００４７】
【化１７】
2010192887.tif 000018
【００４８】
【化１８】
2010192887.tif 000019
【００４９】
前記式（２）において、Ｄ１は炭素数が１〜５０である２価の基であり、置換基を有していてもよいアルカンジイル基、置換基を有していてもよいアルケンジイル基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、及び下記式（１）’〜（１０）’で表される基である。Ｄ１は、炭素数が好ましくは１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、さらに好ましくは１〜２０であり、特に好ましくは１〜１０である。特にＤ１が芳香環を含む基である場合には、炭素数が好ましくは５〜４０であり、より好ましくは５〜３０であり、さらに好ましくは６〜２０であり、特に好ましくは６〜１０である。
【００５０】
【化１９】
2010192887.tif 000020
【００５１】
上記アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、ノニレン基、ドデシレン基、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基が挙げられ、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基であり、より好ましくはエチレン基である。
【００５２】
上記アルケンジイル基としては、エテニレン基、プロペニレン基、３−ブテニレン基、２−ペンテニレン基、２−ヘキセニレン基、２−ノネニレン基、２−ドデセニレンエテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基が挙げられ、好ましくはエテニレン基、プロペニレン基であり、より好ましくはエテニレン基である。
【００５３】
２価の芳香族基としては、例えば、以下のＡｒ−１からＡｒ−４６で示される環から水素原子２個を除いたものが挙げられる。
【００５４】
【化２０】
2010192887.tif 000021
【００５５】
【化２１】
2010192887.tif 000022
【００５６】
【化２２】
2010192887.tif 000023
【００５７】
またＤ１としては、上記アルカンジイル基、アルケンジイル基、２価の芳香族基、及び上記式（１）’〜（１０）’の組み合わせからなる基でもよく、例えば以下に示されるＤ−１からＤ−８のような構造が挙げられる。
【００５８】
【化２３】
2010192887.tif 000024
【００５９】
前記式（２）において、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基であり、炭素原子を含有する場合には炭素数が１〜４０である基であって、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、好ましくは水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基であり、より好ましくは水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、さらに好ましくは水素原子である。それぞれの具体例及びそれぞれの好ましい例は、式（３）及び式（４）で定義される化合物の前述の説明において対応する基と同様である。
Ｑ１及びＱ２が炭素原子を含む基である場合には、炭素数が好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１０であり、さらに好ましくは１〜６である。特にＱ１及びＱ２が芳香環を含む基である場合には、炭素数が好ましくは５〜２０であり、より好ましくは６〜１０である。
【００６０】
前記式（２）において、ｋ１は０以上の数であり、好ましくは０〜１０００であり、より好ましくは０〜１００であり、さらに好ましくは０〜２０であり、特に好ましくは０〜１０である。
【００６１】
前記式（２）において、ｍ１は１又は２以上の数であり、ｍ１が２以上のとき、好ましくは２〜１００００の数であり、より好ましくは２〜１０００の数であり、さらに好ましくは５〜５００の数であり、特に好ましくは、１０〜５００の数である。ｍ１が分布を有する場合には、ｍ１は平均値を表す。
【００６２】
Ａ又はＤ１が複数個存在する場合には、それぞれ互いに異なっていてもよい。
【００６３】
発光効率の観点からは、Ａが複数個存在する場合には、前述のＭが配位する配位窒素原子同士間を結ぶ共有結合の数（即ち、２個の配位窒素原子同士の間に存在する原子を最短でつなぐ共有結合の数を意味する。）は５以上が好ましく、より好ましくは５以上１００以下であり、さらに好ましくは５以上３０以下であり、特に好ましくは５以上１０以下である。
前記式（２）の配位子において、３個以上の配位窒素原子が存在する場合には、配位窒素原子同士間を結ぶ最短の共有結合の数がいずれにおいても５以上である。
【００６４】
前記式（１）のＬは、下記式（７）、（８）又は（９）で表される構造であることが好ましい。
【００６５】
【化２４】
2010192887.tif 000025
【００６６】
【化２５】
2010192887.tif 000026
【００６７】
【化２６】
2010192887.tif 000027
【００６８】
式（７）におけるＤ２、式（８）におけるＤ３及び式（９）におけるＤ４それぞれは、前記式（２）において定義されたＤ１と同様であり、Ｄ２、Ｄ３及びＤ４の具体例及び好ましい例についても式（２）において定義されたＤ１と同様である。
【００６９】
式（７）におけるＥ１、式（８）におけるＥ２及び式（９）におけるＥ３それぞれは、炭素数が１〜５０である３価の基である。炭素数が１〜５０である３価の基としては、置換基を有していてもよいアルカントリイル基、置換基を有していてもよいアルケントリイル基、置換基を有していてもよい３価の芳香族基が挙げられる。炭素数は、好ましくは１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、さらに好ましくは１〜２０であり、特に好ましくは１〜１０である。
【００７０】
上記アルカントリイル基としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン、ドデカン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンから水素原子３つを除いたものが挙げられ、好ましくはメタン、エタン、プロパンから水素原子３つを除いたものであり、より好ましくはエタンから水素原子３つを除いたものである。
【００７１】
上記アルケントリイル基としては、エテン、プロぺン、３−ブテン、２−ペンテン、２−ヘキサン、２−ノネンから水素原子３つを除いたものが挙げられ、好ましくはエテン、プロぺンから水素原子３つを除いたものであり、より好ましくはエテンから水素原子３つを除いたものである。
【００７２】
上記３価の芳香族基としては、前述のＡｒ―１からＡｒ−４６で示された環から水素原子３つ除いたものが挙げられる。
【００７３】
式（７）におけるＦ１、式（８）におけるＦ２及び式（９）におけるＦ３は直接結合であるか、又は炭素数が１〜２０である２価の基であり、２価の基としては、置換基を有していてもよいアルカンジイル基、置換基を有していてもよいアルケンジイル基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、及び上記式（１）’〜（１０）’で表される基である。
【００７４】
上記アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、ノニレン基、ドデシレン基、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基が挙げられ、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基であり、より好ましくはエチレン基である。
【００７５】
上記アルケンジイル基としては、エテニレン基、プロペニレン基、３−ブテニレン基、２−ペンテニレン基、２−ヘキセニレン基、２−ノネニレン基、２−ドデセニレンエテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基が挙げられ、好ましくはエテニレン基、プロペニレン基であり、より好ましくはエテニレン基である。
【００７６】
２価の芳香族基としては、例えば、以下のＡｒ−４７からＡｒ−５９で示される環から水素原子２個を除いたものが挙げられる。
【００７７】
【化２７】
2010192887.tif 000028
【００７８】
式（７）におけるＦ１、式（８）におけるＦ２及び式（９）におけるＦ３それぞれとしては、上記アルカンジイル基、アルケンジイル基、２価の芳香族基、及び上記式（１）’〜（１０）’の組み合わせからなる基でもよく、例えば以下に示されるＦ−１からＦ−５のような構造が挙げられる。
【００７９】
【化２８】
2010192887.tif 000029
【００８０】
式（７）におけるｍ２、式（８）におけるｍ３及び式（９）におけるｍ４それぞれは、２以上の数であり、好ましくは２〜１００００であり、より好ましくは２〜１０００であり、さらに好ましくは５〜５００である。
【００８１】
式（７）におけるｋ２、式（８）におけるｋ３及び式（９）におけるｋ４は０以上の数であり、好ましくは０〜１０００であり、より好ましくは０〜１００であり、さらに好ましくは０〜２０であり、特に好ましくは０〜１０である。
【００８２】
Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６又はＲ２７が複数個存在する場合には、それぞれ異なっていてもよい。
【００８３】
式（８）において、Ｘ７は−Ｎ（Ｒ２４）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子であり、式（７）において、Ｒ２１は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、式（７）において、ｅは０〜２の数である。式（７）におけるＲ１９及びＲ２０、式（８）におけるＲ２２及びＲ２３、式（９）におけるＲ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、互いに異なっていてもよい、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基であり、炭素原子を含む基である場合には炭素数が１〜４０である基であり、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、カルボキシレート基、アシルアミド基、イミノ基、置換シリル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基であり、上記Ｒ２４は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、或いは、置換基を有していてもよい複素環基である。ただし、上記Ｒ１９及びＲ２０のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基であり、上記Ｒ２２及びＲ２３のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基であり、Ｒ２６及びＲ２７のうちの少なくとも一方は水素原子以外の基である。式（７）において、複数個のＲ２１が互いに隣接する場合には、Ｒ２１同士は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。Ｒ１９又はＲ２０と、Ｒ２１とが互いに隣接する場合には、Ｒ１９又はＲ２０と、Ｒ２１とは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。式（９）において、Ｒ２５とＲ２６とは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。
【００８４】
Ｒ２１は、式（３）におけるＲ２の定義と同様であり、具体例及び好ましい例も同様である。Ｒ２５は、式（４）におけるＲ７の定義と同様であり、具体例及び好ましい例も同様である。
【００８５】
式（８）におけるＸ７は、式（４）におけるＸ５の定義と同様であり、具体例及び好ましい例も同様である。
【００８６】
式（７）におけるＲ１９は式（３）のＲ１の定義と同様であり、及び式（７）におけるＲ２０は式（３）のＲ５の定義と同様であり、それぞれの具体例及びそれぞれの好ましい例も同じである。式（８）におけるＲ２２は式（４）のＲ６の定義と同様であり、及び式（８）におけるＲ２３は式（４）のＲ９の定義と同様であり、それぞれの具体例及びそれぞれの好ましい例も同じである。式（９）におけるＲ２６は式（４）のＲ６の定義と同様であり、及び式（９）におけるＲ２７は式（４）のＲ９の定義と同様であり、それぞれの具体例及びそれぞれの好ましい例も同じである。
【００８７】
前記式（１）のＬは、下記式（１０）で表される構造であることがより好ましい。
【００８８】
【化２９】
2010192887.tif 000030
【００８９】
Ｆ４は式（７）のＦ１の定義と同様であり、具体例及び好ましい例も同じである。Ｒ２８は式（３）のＲ１の定義と同様であり、及びＲ２９は式（３）のＲ５の定義と同様であり、それぞれの具体例及びそれぞれの好ましい例も同様である。
【００９０】
複数個存在するＦ４、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６それぞれは、互いに異なっていてもよい。
【００９１】
Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２は、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子を含有する場合には炭素数が１〜４０である基であって、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基であり、より好ましくは水素原子、シアノ基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基であり、さらに好ましくは水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、特に好ましくは水素原子である。Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２それぞれの具体例及びＲ３０、Ｒ３１及びＲ３２それぞれの好ましい例は、式（３）及び（４）で定義される化合物の前述の説明において対応する基と同様である。
【００９２】
Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６は、炭素原子を含有する場合には炭素数が１〜４０である基であり、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６のうちの少なくとも１個が水素原子以外の基であることが好ましい。Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニル基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基であり、より好ましくは水素原子、シアノ基、アシル基、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基であり、さらに好ましくは水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基である。それぞれの具体例及びそれぞれの好ましい例は、式（３）及び（４）で定義される化合物の前述の説明において対応する基と同様である。
Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６が炭素原子を含む基である場合には、炭素数が好ましくは１〜３０であり、より好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１０であり、特に好ましくは１〜６である。特にＲ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６が芳香環を含む基である場合には、炭素数が好ましくは５〜３０であり、より好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１０である。
【００９３】
次に前記式（２）で示される配位子Ｌの例をＬ１からＬ１５として示す。なお、既に説明したＡの例であるＡ１からＡ５２は、式（２）において、ｍ１＝１かつｋ１＝０、かつＱ１及びＱ２が水素原子である場合の配位子Ｌの例にも相当している。ｐ１〜ｐ８は０〜１０の数を表し、ｑ１〜ｑ７は０〜５００の数を表す。
【００９４】
【化３０】
2010192887.tif 000031
【００９５】
【化３１】
2010192887.tif 000032
【００９６】
本発明は下記式（１１）で示される配位子に関する。
【００９７】
【化３２】
2010192887.tif 000033
【００９８】
式中、ｍ６は２〜１００００の数であり、好ましくは１０〜１０００の数であり、より好ましくは２０〜５００の数であり、さらに好ましくは２０〜２００の数である。Ｒ３７及びＲ３８は、互いに異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭素数が１〜２０である炭化水素基を表し、好ましくは炭素数が１〜１０であり、より好ましくは炭素数が１〜６であり、さらに好ましくは炭素数が１〜４である。置換基を有していてもよい炭化水素基としては、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、１−プロピル基、１−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基であり、さらに好ましくはメチル基である。
【００９９】
本発明は、下記式（１２）のＬが前記式（１１）の配位子である、下記式（１２）で表される金属配位化合物に関する。
【０１００】
ＭＬａＸｂ          （１２）
【０１０１】
式（１２）において、Ｍは金属イオンであり、Ｌは前記式（１１）で示される配位子であり、Ｘはアニオンであり、ａは０＜ａ≦６を満たす数であり、ｂは０以上の数である。
【０１０２】
Ｍで表される金属イオンの金属種は、遷移金属及び希土類金属から選択され、金、銀、銅、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、カドミウム、インジウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、水銀、タリウム、鉛、ビスマスなどを例示することができる。好ましくは、金、銀、銅、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、亜鉛、サマリウム、ユウロピウム、テルビウム、タングステン、レニウムであり、より好ましくは金、銀、銅であり、さらに好ましくは銀、銅であり、特に好ましくは銅である。
【０１０３】
本発明の有機電界発光素子に好適に適用できる金属配位化合物は、例えば、V. H. D. Ahna et al., Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie 387, 61-71 (1972).が開示する製造方法により製造することができ、具体的には、対応する金属塩を、配位子とともに溶液中で反応させることにより合成できる。
【０１０４】
反応に際し、原料を均一に溶解させるため、又は反応粘度が高く、撹拌を容易にするために有機溶媒を用いてもよい。用いる有機溶媒としては、反応原料及び得られる生成物の溶解度、反応条件に適した沸点、反応の経済性などの理由により、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンなどの塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテートなどのエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオールなどの多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒が例示される。これらの有機溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１０５】
式（２）においてｍ１が２以上である場合には、発光効率向上のため、金属配位化合物は、トリアルキルホスフィン、トリアルキルアミンなどを添加剤として含んでいてもよい。
【０１０６】
次に、本発明の有機電界発光素子について説明する。本発明の有機電界発光素子は、陽極及び陰極からなる１対の電極間に、下記式（１）で示される金属配位化合物を含有する有機層が挟持された有機電界発光素子である。１対の電極間に挟持される層は、有機化合物を含有する有機層を少なくとも１層有していればよく、有機層のうちの少なくとも１層は、通常、発光層である。
【０１０７】
本発明の有機電界発光素子としては、発光層が単層型の有機電界発光素子（陽極／発光層／陰極）、多層型の有機電界発光素子が挙げられる。単層型の有機電界発光素子の場合には、発光層が既に説明した金属配位化合物を含有する。また、多層型の有機電界発光素子の層構成としては、
（ａ）陽極／正孔注入層／（正孔輸送層）／発光層／陰極
（ｂ）陽極／発光層／電子注入層／（電子輸送層）／陰極
（ｃ）陽極／正孔注入層（正孔輸送層）／発光層／電子注入層／（電子輸送層）／陰極
などが挙げられる。
【０１０８】
上記（ａ）から（ｃ）において、（正孔輸送層）、（電子輸送層）は、その位置にこれらの層がそれぞれ存在していなくてもよいことを表す。
【０１０９】
本発明の有機電界発光素子の陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、陽極の材料が４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。陽極の材料には、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物及びこれらの混合物などを用いることができる。例えば、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの導電性金属酸化物、並びに、金、銀、クロム、ニッケルなどの金属、さらにこれらの導電性金属酸化物と金属との混合物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン類、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェンなどのポリチオフェン類、ポリピロールなどの有機導電性材料及びこれらとＩＴＯとを併用したものなどが挙げられる。
【０１１０】
本発明の有機電界発光素子の陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものである。陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を用いることができる。陰極の材料としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなどのアルカリ金属並びにそのフッ化物及び酸化物、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金属並びにそのフッ化物及び酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、これらの合金及びナトリウム−カリウム合金、ナトリウム−カリウム混合金属、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金及びマグネシウム−銀混合金属などの混合金属類、イッテルビウムなどの希土類金属、インジウムなどが挙げられる。
【０１１１】
本発明の有機電界発光素子の正孔注入層は陽極から正孔を注入する機能を有していればよく、正孔輸送層は陽極から注入された正孔を輸送する機能、又は、陰極から注入された電子を障壁する機能を有していればよい。正孔注入層及び正孔輸送層の材料としては、公知の材料を適宜選択して使用できるが、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、有機シラン誘導体、前述の構成を有する金属配位化合物など、及びこれらを含む重合体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェンなどの導電性高分子オリゴマーが挙げられる。これらの材料は単成分であっても複数の成分からなる組成物であってもよい。また、正孔注入層及び正孔輸送層は、これらの材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１１２】
本発明の有機電界発光素子の電子注入層は、陰極から電子を注入する機能を有していればよく、電子輸送層は、陰極から注入された電子を輸送する機能、又は陽極から注入された正孔を障壁する機能を有していればよい。電子注入層及び電子輸送層の材料としては、公知の材料を適宜選択して使用できるが、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレンなどの芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属配位化合物やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属配位化合物に代表される各種金属配位化合物、有機シラン誘導体、前述の構成を有する金属配位化合物などが挙げられる。また、電子注入層及び電子輸送層は、これらの材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１１３】
また、本発明の有機電界発光素子において、電子注入層、電子輸送層の材料として、絶縁体又は半導体の無機化合物も使用することもできる。電子注入層、電子輸送層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも１種の金属化合物を使用できる。好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、電子注入層、電子輸送層を構成する半導体として、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎからなる群から選択される少なくとも１種の元素を含む酸化物、窒化物、酸化窒化物などの１種単独又は２種以上の組み合わせが挙げられる。
【０１１４】
また、本発明においては、陰極と接する層との界面領域に還元性ドーパントが添加されていてもよい。好ましい還元性ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属配位化合物、アルカリ土類金属配位化合物、希土類金属配位化合物である。
【０１１５】
本発明の有機電界発光素子の発光層は、電界印加時に陽極側の隣接する層より正孔を注入することができ、陰極側の隣接する層より電子を注入することができる機能、注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有するものである。本発明の有機電界発光素子の発光層は、上記金属配位化合物を含有することが好ましく、この金属配位化合物をゲスト材料とするホスト材料を含有していてもよい。
【０１１６】
ホスト材料としては、フルオレン骨格を有する化合物、カルバゾール骨格を有する化合物、ジアリールアミン骨格を有する化合物、ピリジン骨格を有する化合物、ピラジン骨格を有する化合物、トリアジン骨格を有する化合物及びアリールシラン骨格を有する化合物などが挙げられる。ホスト材料のＴ１（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、ゲスト材料のＴ１より大きいことが好ましく、その差が０．２ｅＶよりも大きいことがさらに好ましい。ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。また、ホスト材料と金属配位化合物などの発光材料とを混合して塗布する、あるいは共蒸着などすることによって、発光材料がホスト材料にドープされた発光層を形成することができる。
【０１１７】
金属配位化合物を含有する層中の金属配位化合物の含有量は、当該層全体に対し、通常０．０１〜１００重量％であり、０．１〜５０重量％が好ましく、１〜３０重量％がより好ましい。
【０１１８】
なお、本発明の有機電界発光素子に用いられる前述した金属配位化合物は、発光層に用いることができるだけでなく、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層にも用いることができる。
【０１１９】
本発明の有機電界発光素子では、各層の形成方法として、公知の方法を使用できる。形成方法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法などの真空蒸着法、スパッタリング法、ＬＢ法、分子積層法、キャスティング法、スピンコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット法などの塗布法などが挙げられ、製造プロセスを簡略化できる点で、塗布法が好ましい。
塗布法の場合には、上記金属配位化合物を溶媒と混合して塗布液を調製し、塗布液を所望の層（又は電極）上に、塗布及び乾燥することによって層形成することができる。塗布液中にはホスト材料及び／又はバインダーとして樹脂を含有させてもよく、樹脂は溶媒に溶解状態とすることも、分散状態とすることもできる。樹脂としては、ポリビニルカルバゾールなどの非共役系高分子、ポリオレフィン系高分子などの共役系高分子を使用することができる。
【０１２０】
また、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂なども使用することができる。溶液には、酸化防止剤、粘度調整剤などを含有させてもよい。
【０１２１】
溶液の溶媒は、層の成分を均一に溶解させるか、又は分散させる安定な公知の溶媒から適宜選択して使用できる。この溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンといった有機塩素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ノルマルヘキサン、シクロヘキサンといった脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類などが挙げられる。溶媒は単成分であっても複数の成分の混合物であってもよい。
【０１２２】
インクジェット法においては、例えばノズルからの蒸発を抑えるためにアニソール、ビシクロヘキシルベンゼンなどの高沸点の溶媒を成分に用いることができる。また、成分を選択して２５℃における溶液の粘度を１〜１００ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。
【０１２３】
本発明の有機電界発光素子において、有機層の好ましい膜厚は、材料の種類や層構成によって異なるが、一般的には膜厚が薄すぎるとピンホールなどの欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
【０１２４】
本発明の有機電界発光素子は、照明用光源、サイン用光源、バックライト用光源、ディスプレイ装置、プリンターヘッドなどに用いることができる。ディスプレイ装置としては、公知の駆動回路などの駆動技術を用い、セグメント型、ドットマトリクス型などの構成を選択することができる。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を詳細に説明するために実施例を示す。
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）（東ソー株式会社製：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて測定し、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量として求めた。また、測定する試料は、約０．５ｗｔ％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに５０μＬを注入した。更に、ＧＰＣの移動相としてはテトラヒドロフランを用い、０．５ｍＬ／ｍｉｎの流速で流した。発光スペクトル及び発光寿命は、励起波長に３５０ｎｍを用い、蛍光分光光度計（ＪＯＢＩＮＹＶＯＮ−ＳＰＥＸ社製、商品名：Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ−Ｔａｕ３）を用いて測定した。励起寿命は発光ピークの波長にて測定した。
【０１２６】
＜実施例１＞
＜金属配位化合物の合成例＞
アルゴン雰囲気下、塩化銅（Ｉ）（５００ｍｇ、５．１ｍｍｏｌ）を、２，６−ジメチルピリジン（５ｍＬ）に加え、１００℃で加熱し撹拌しながら均一溶液にした。この溶液を室温まで放冷したところ無色結晶が析出した。この結晶を濾取し、アセトンにて洗浄後、５０℃で５時間真空乾燥することで、金属配位化合物（（Ｃｕ＋）１（２，６−ジメチルピリジン）１（Ｃｌ−）１）を得た（７０２ｍｇ、収率６８％）。
元素分析  Ｆｏｕｎｄ（％）Ｃ：４０．６９、Ｈ：４．３０、Ｎ：６．８９、Ｃｌ：１６．５０、Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ７Ｈ９ＮＣｕＣｌ（％）  Ｃ：４０．７８、Ｈ：４．４０、Ｎ：６．７９、Ｃｌ：１７．２０
粉末サンプルでの発光ピーク波長（励起寿命）は、４４６ｎｍ（４．７μｓ）であった。
【０１２７】
＜有機電界発光素子の作製例＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を形成したガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（バイエル社、商品名：Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ）を用いてスピンコート法により６５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上、２００℃で１０分間乾燥した。
次に、下記繰り返し単位Ｆ５及びＦ８をモル比でＦ８：Ｆ５＝８：２の割合で有するポリマーに、前述の合成例により合成した金属配位化合物を、ポリマー８に対し、２の重量比相当分として混合し、スピンコート法により成膜した。膜厚は約６０ｎｍであった。成膜された膜を窒素ガス雰囲気下、１３０℃で１０分間乾燥した後、バリウムを約４ｎｍ、次いでアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。
得られた有機電界発光素子を大気曝露した後に電圧を印加したところ、５００ｎｍ付近にピークを有する電界発光が得られた。
【０１２８】
【化３３】
2010192887.tif 000034
【０１２９】
有機電界発光素子中での金属配位化合物の発光ピーク波長は５００ｎｍ付近であり、粉体での発光ピークよりも長波長側に観測されている。このような発光ピークの長波長化現象は、前述の非特許文献１に記載されているように、ピリジンを配位させた金属配位化合物において、粉末サンプルを溶媒に溶解させた際にも観測されている。
【０１３０】
＜実施例２＞
＜ポリ（４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン）の合成例＞
ポリ（４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン）の合成は以下のスキームに従って行った。
【０１３１】
【化３４】
2010192887.tif 000035
【０１３２】
窒素置換した容量５００ｍＬの４口フラスコに、４−ブロモ−２，６−ジメチルピリジン（ＦＯＣＵＳ社、９．８０ｇ、５２．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６．０９ｇ、５．２７ｍｍｏｌ）、脱水トルエン（２６０ｍＬ）を入れ、１５分間窒素バブリングを行った後、トリブチルビニルすず（２０．０４ｇ、６３．２１ｍｍｏｌ）を加え、還流温度（１０５〜１０７℃）まで昇温した。窒素雰囲気下、１７時間保温した後、冷却し、エバポレータによる濃縮を行い、３０．２９ｇの黒色液体を得た。
得られた液体に石油エーテル（１００ｍＬ）を加え、セライトろ過を行った後、溶媒をエバポレートした。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）にて精製し、４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン３．０ｇ（４３％）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ６．９５（ｓ、２Ｈ）、６．６０（ｍ、１Ｈ）、５．９２（ｄ、Ｊ＝１７．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．４２（ｄ、Ｊ＝１０．８Ｈｚ、１Ｈ）、２．５２（ｓ、６Ｈ）．
【０１３３】
アルゴン置換した容量５０ｍＬの２口フラスコに、４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン（５００ｍｇ、３．７５ｍｍｏｌ）と脱水エタノール（２ｍＬ）とを加え、凍結脱気により酸素を除いた後、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）（３ｍｇ、０．０１８ｍｍｏｌ、ＴＣＩ社）を加え、６０℃にて２４時間撹拌した。更にＡＩＢＮ（３０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を加え、６０℃にて１５時間撹拌した後、反応溶液をヘキサンに注ぎ、得られた沈殿を回収して、目的化合物４６０ｍｇ（９２％）を得た。得られたポリ（４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン）の数平均分子量（Ｍｎ）は１２０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３１０００であり、分散（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．６であった。使用したポリ（４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン）の数平均分子量は１２０００であり、繰り返し単位の分子量が１３３．２であることから、平均９０．１量体のポリマーが得られたことが分かった。
【０１３４】
＜金属配位化合物の合成例＞
アルゴン雰囲気下、塩化銅（Ｉ）（７．５ｍｇ、０．０７５ｍｍｏｌ）とポリ（４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン）（１００ｍｇ、繰り返し単位：０．７５ｍｍｏｌ）とを脱水アセトニトリル（３０ｍＬ）に溶解させ、常温にて撹拌した。溶媒を減圧下エバポレートした。金属配位化合物（（Ｃｕ＋）１（ポリ（４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン））０．１１（Ｃｌ−）１）を得た。
粉末サンプルでの発光ピーク波長（励起寿命）は、４８０ｎｍ（１．０μｓ）であった。
【０１３５】
＜有機電界発光素子の作製例＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を形成したガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸との溶液（バイエル社、商品名：Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ）を用いてスピンコート法により６５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上、２００℃で１０分間乾燥した。次に、正孔輸送層形成用組成物をスピンコート法により２０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上、１９０℃で２０分間乾燥して正孔輸送層を形成した。
【０１３６】
正孔輸送層形成用組成物は、下記の方法で合成した。
還流冷却器及びオーバーヘッドスターラを装備した容量１リットルの３口丸底フラスコに、２，７−ビス（１，３，２−ジオキシボロール）−９，９−ジ（１−オクチル）フルオレン（３．８６３ｇ、７．２８３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−ブロモフェニル）−Ｎ−（４−（ブタン−２−イル）フェニル）アミン（３．１７７ｇ、６．９１９ｍｍｏｌ）及びジ（４−ブロモフェニル）ベンゾシクロブタンアミン（１５６．３ｍｇ、０．３６４ｍｍｏｌ）を加えた。
【０１３７】
次いで、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（アルドリッチ製、商品名Ａｌｉｑｕａｔ３３６（登録商標））（２．２９ｇ）、続いてトルエン５０ｍＬを添加した。ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２触媒（４．９ｍｇ）を添加した後、混合物を１０５℃の油浴中で１５分間撹拌した。炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１４ｍＬ）を添加し、得られた混合物を１０５℃の油浴中で１６．５時間撹拌した。
【０１３８】
次いで、フェニルボロン酸（０．５ｇ）を添加し、得られた混合物を７時間撹拌した。水相を除去し、有機相を水５０ｍＬで洗浄した。
【０１３９】
有機相を反応フラスコに戻し、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム０．７５ｇ及び水５０ｍＬを添加した。得られた混合物を８５℃の油浴中で１６時間撹拌した。水相を除去し、有機相を１００ｍＬの水で３回洗浄し、次いでシリカゲル及び塩基性アルミナのカラムに通した。
【０１４０】
次いで、回収した溶液をメタノールに注いでポリマーを沈殿させ、得られたポリマーを６０℃で真空乾燥して正孔輸送層形成用組成物４．２ｇを得た。正孔輸送層形成用組成物のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）１２４０００であり、分散（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．８であった。
【０１４１】
正孔輸送層が形成された基板の上に、Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾリル−１，３−ベンゼンに、前述の実施例２で合成した金属配位化合物を３０重量％混合し、スピンコート法により成膜した。膜厚は約４０ｎｍであった。成膜された膜を窒素ガス雰囲気下、６０℃で２０分間乾燥して発光層を得た。
【０１４２】
次いで、フッ化リチウムを約１ｎｍ、さらにアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。
【０１４３】
得られた有機電界発光素子を大気曝露した後に電圧を印加したところ、５１５ｎｍにピークを有する電界発光が得られた。
【０１４４】
＜実施例３＞
＜金属配位化合物の合成例＞
アルゴン雰囲気下、ヨウ化銅（Ｉ）（４００ｍｇ、２．１ｍｍｏｌ）と、１，２，４，５−テトラメチルイミダゾール（１ｇ、８．１ｍｍｏｌ）とを脱水アセトン（１０ｍＬ）中にて、５０℃で加熱撹拌しながら均一溶液にした。溶液を常温まで放冷したところ無色結晶が析出した。この結晶を濾取し、アセトンにて洗浄後、５０℃で５時間真空乾燥することで金属配位化合物（（Ｃｕ＋）１（１，２，４，５−テトラメチルイミダゾール）２（Ｉ−）１）を得た（６７４ｍｇ、収率７３％）。
元素分析  Ｆｏｕｎｄ（％）Ｃ：３８．５４、Ｈ：５．４４、Ｎ：１２．８４、Ｉ：２８．１７、Ｃｕ：１３．３、Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１４Ｈ１２Ｎ２ＣｕＩ（％）  Ｃ：３８．３２、Ｈ：５．５１、Ｎ：１２．７７、Ｉ：２８．９２、Ｃｕ：１４．５
粉末サンプルでの発光ピーク波長は４２５ｎｍであった。
【０１４５】
＜有機電界発光素子の作製例＞
実施例１の有機電界発光素子の作製例と同様に有機電界発光素子を作製し、得られた有機電界発光素子を大気曝露した後に電圧を印加することにより、電界発光が得られる。
【０１４６】
＜実施例４＞
＜金属配位化合物の合成例＞
テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（０．４ｍｇ、０．００２ｍｍｏｌ）とポリ（４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン）（１．９ｍｇ、繰り返し単位：０．０１４ｍｍｏｌ）とを脱水ジクロロメタン（１ｍＬ）に溶解させ、常温にて撹拌した。溶媒を減圧下エバポレートした。金属配位化合物（（Ａｇ＋）１（ポリ（４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン））０．０８（ＢＦ４−）１）を得た。
粉末サンプルでの発光ピーク波長（励起寿命）は、３９０ｎｍであった。
【０１４７】
＜有機電界発光素子の作製例＞
実施例１の有機電界発光素子の作製例と同様に有機電界発光素子を作製し、得られた有機電界発光素子を大気曝露した後に電圧を印加することにより、電界発光が得られる。
【０１４８】
＜比較例１＞
＜金属配位化合物の合成例＞
アルゴン雰囲気下、ヨウ化銅（Ｉ）（４００ｍｇ、２．１ｍｍｏｌ）に、ピリジン（５ｍＬ）と脱水アセトン（１０ｍＬ）とを加え、常温にて撹拌しながら均一溶液にした。溶液を−１８℃まで冷却したところ無色結晶が析出した。この結晶を濾取し、５０℃で５時間真空乾燥することで（Ｃｕ＋）１（ピリジン）１（Ｉ−）１を得た（３１２ｍｇ、収率４４％）。
元素分析  Ｆｏｕｎｄ（％）Ｃ：２０．８９、Ｈ：１．７６、Ｎ：４．８２、Ｉ：４４．１５、Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ５Ｈ５ＮＣｕＩ（％）  Ｃ：２２．２８、Ｈ：１．８７、Ｎ：５．２０、Ｉ：４７．０８
粉末サンプルでの発光ピーク波長（励起寿命）５６０ｎｍ（６．３μｓ）
【０１４９】
＜比較有機電界発光素子の作製例＞
金属配位化合物として、（Ｃｕ）１（ピリジン）１（Ｉ）１を用いる他は、実施例１の有機電界発光素子の作製例と同様に有機電界発光素子（比較有機電界発光素子）を作製した。得られた比較有機電界発光素子を大気曝露した後に電圧を印加したところ、電界発光は全く観測されなかった。
【０１５０】
＜比較例２＞
実施例２の金属配位化合物合成例において、ポリ（４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン）の代わりにポリ（４−ビニルピリジン）（アルドリッチ社、average Ｍｗ 〜６００００）を用いる他は、実施例２の金属配位化合物合成例と同様な操作を行い、比較化合物を得た。得られた比較化合物は、大気曝露により速やかに黒色に変化し、分解した。分解に伴い、紫外光励起（励起波長：３６５ｎｍ）による発光も消光した。そのため、実施例２の有機電界発光素子の作製例と同様の操作にて素子を作成し、得られた有機電界発光素子を大気曝露すると、電圧を印加しても電界発光は観測されない。
【０１５１】
＜比較例３＞
実施例３の金属配位化合物合成例において、１，２，４，５−テトラメチルイミダゾールの代わりにイミダゾールを用いる他は、金属配位化合物合成例２と同様な操作を行い、比較化合物３を得た。得られた比較化合物３は、大気曝露により速やかに黒色に変化し、分解した。分解に伴い、紫外光励起（励起波長：３６５ｎｍ）による発光も消光した。そのため、実施例１の有機電界発光素子の作製例と同様の操作にて素子を作成し、得られた有機電界発光素子を大気曝露すると、電圧を印加しても電界発光は観測されない。
【０１５２】
前述の実施例から明らかなように、２，６−ジメチルピリジン、ポリ（４−ビニル−２，６−ジメチルピリジン）、１，２，４，５−テトラメチルイミダゾールを配位子とする金属配位化合物を含有する本発明の有機電界発光素子は、大気曝露した後でも電界発光する機能を有することがわかる。よって、本発明の有機電界発光素子は、大気中の特に酸素に対する十分な耐久性を備えていると認められる。
【０１５３】
比較例１により得られたピリジンを配位子とする金属配位化合物、比較例２により得られたポリ（４−ビニルピリジン）を配位子とする金属配位化合物、及び比較例３により得られたイミダゾールを配位子とする金属配位化合物では、速やかな大気曝露による変色と紫外光励起発光の消光を伴う速やかな分解が認められ、これらの金属配位化合物では素子作成時又はその後の大気暴露により容易に分解し、電界発光する素子を得ることができない。比較例２に示したように、ピリジンを配位子とする金属配位化合物を含む有機電界発光素子を大気曝露した場合には、電界発光が観測されなかった。従って、前述の比較例の有機電界発光素子は、酸素に対する耐久性が十分ではないと認められる。