(57)【要約】【課題】微細な結晶組織で優れた機械的性質を持つマグネシウム合金素材を得るためのマグネシウム合金素材の製造方法を提供する。【解決手段】マグネシウム合金素材の製造方法は、マグネシウム合金からなり、板状または塊状の出発素材を用意する工程と、出発素材に対して、２５０℃以下の温度で圧下率７０％以上の塑性加工を施し、動的再結晶を生じさせずに歪を導入する工程と、塑性加工後の素材を粉砕して粉体を作製する工程と、粉体を一対の回転ロール間に通して圧縮変形させる工程と、回転ロール間を通過した圧縮変形粉体を引き続いて破砕して顆粒状粉体とする破砕工程とを備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
マグネシウム合金からなり、板状または塊状の出発素材を用意する工程と、
前記出発素材に対して、２５０℃以下の温度で圧下率７０％以上の塑性加工を施し、動的再結晶を生じさせずに歪を導入する工程と、
前記塑性加工後の素材を粉砕して粉体を作製する工程と、
前記粉体を一対の回転ロール間に通して圧縮変形させる工程と、
前記回転ロール間を通過した圧縮変形粉体を引き続いて破砕して顆粒状粉体とする破砕工程とを備えた、マグネシウム合金素材の製造方法。
【請求項２】
前記圧縮変形工程および前記破砕工程を複数回繰り返す、請求項１に記載のマグネシウム合金素材の製造方法。
【請求項３】
前記課粒状粉体を圧縮して固めた粉体ビレットを作製する工程と、
前記粉体ビレットを押出し加工する工程とをさらに備える、請求項１または２に記載のマグネシウム合金素材の製造方法。
【請求項４】
前記塑性加工時の出発素材の温度を５０℃以下にする、請求項１〜３のいずれかに記載のマグネシウム合金素材の製造方法。
【請求項５】
前記塑性加工の圧下率が８０％以上である、請求項１〜４のいずれかに記載のマグネシウム合金素材の製造方法。
【請求項６】
前記塑性加工は、前記出発素材を一対のロール間に通す圧延加工である、請求項１〜５のいずれかに記載のマグネシウム合金素材の製造方法。
【請求項７】
前記塑性加工は、前記出発素材を圧縮変形させる塑性加工である、請求項１〜５のいずれかに記載のマグネシウム合金素材の製造方法。
【請求項８】
押出し加工時の粉体ビレットの温度は１５０〜４００℃である、請求項３に記載のマグネシウム合金素材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、引張強度および耐力に優れるとともに、良好な衝撃エネルギー吸収性能を持つマグネシウム合金素材の製造に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
マグネシウム合金は、低比重による軽量化効果が期待されるので、携帯電話や携帯音響機器の筐体をはじめ、自動車用部品、機械部品、構造用材料等に広く活用されている。更なる軽量化効果の発現には、マグネシウム合金の高強度化と高靭性化が必要である。このような特性向上には、マグネシウム合金の組成・成分の最適化や、素地を構成するマグネシウム結晶粒の微細化が有効である。特に、マグネシウム合金素材の結晶粒微細化に関しては、これまで圧延法、押出加工法、鍛造加工法、引き抜き加工法など、塑性加工プロセスを基調とした方法が用いられている。
【０００３】
特開２００５−２５６１３３号公報は、ローラーコンパクターによって粉体原料の結晶粒径を微細化する方法を開示している。具体的には、出発原料粉末を１対のロール間に通して圧縮変形させ、引き続いて破砕処理を行って顆粒状粉体とする。この圧縮変形および破砕処理を数十回繰り返して行うことによって、微細な結晶粒径を持つ粉体が得られる。
【０００４】
上記の公報に開示された方法では、微細な結晶粒径を持つ粉体を得るために圧縮変形および破砕処理を数十回繰り返して行わなければならないので、製造効率および経済性の点で改善すべき余地がある。
【０００５】
マグネシウム合金板材を圧延することによって結晶組織を微細化することも可能であるが、マグネシウムは最密六方格子（ＨＣＰ結晶構造）を有しており、低温（２００℃以下）での変形機構は主に底面すべりが支配的となる。そのため、上記の低温域でのマグネシウム合金板材の加工度は数パーセントに限られ、一般的に圧延は３００℃以上で行われている。その場合でも、材料の割れや破断を防止するため、２５％以下の圧下率の多パス圧延が行われる。
【０００６】
軽金属学会第１０９回秋期大会講演概要（２００５）の第２７頁〜２８頁に、「高速圧延されたＡＺ３１マグネシウム合金板の組織と集合組織」（左海哲夫ら）と題して、マグネシウム合金板に高速圧延を適用することによって微細な結晶組織を得る方法が提案されている。左海らは、圧延の効率化および組織制御への利用には１パスあたりの圧下率を大きくする必要があること、マグネシウム合金は冷温間域では底面すべりしか活動しないため、大圧下圧延を成功させるためには材料を加熱しなければならないこと、材料の加工発熱を最大限に利用し材料自身の温度を上昇させるためには、加工中の工具および周囲の雰囲気への熱伝達による温度低下を防がなければならないことに着目し、そのためには、高速で加工を行い、工具と材料の接触時間を短くすることが効果的であると考えて、高速圧延を試みた。その結果、圧延速度を高速にすることによりマグネシウム合金の圧延加工性が改善され、１パス大圧下圧延が可能となり、微細粒組織で優れた機械的性質を有する展伸板材が得られることを見出した。
【特許文献１】特開２００５−２５６１３３号公報
【非特許文献１】軽金属学会第１０９回秋期大会講演概要（２００５）、２７頁〜２８頁、「高速圧延されたＡＺ３１マグネシウム合金板の組織と集合組織」（左海哲夫ら）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
左海らの実験結果によると、圧延速度が２０００ｍ／ｍｉｎの高速圧延では、３５０℃のみならず２００℃の温度でも１パスで圧下率６１％の圧延が可能であったことが報告されている。圧延温度１００℃以下ではせん断帯が発生するが、圧下率が高くなるとせん断帯に微細な再結晶粒が現れ、より高圧下率では再結晶粒が板全体に広がることも報告している。
【０００８】
左海らは、圧延速度の上昇とともに１パスあたりの限界圧下率が上昇することを予測しているが、実験で確認した最大圧下率は６２％であり、それ以上の圧下率の実現可能性については不明である。また、左海らの方法では、マグネシウム合金板の高速圧延時の動的再結晶を利用して結晶粒を微細化するものである。このようにして得られた微細結晶組織のマグネシウム合金材料を利用して押出用ビレットを作製し、所定の温度で押出加工した場合、押出加工時に微細な結晶粒が粗大化するため、最終的に得られるマグネシウム合金押出材の結晶組織は粗大化してしまう。
【０００９】
この発明の目的は、微細な結晶組織で優れた機械的性質を持つマグネシウム合金素材を得るためのマグネシウム合金素材の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に従ったマグネシウム合金素材の製造方法は、マグネシウム合金からなり、板状または塊状の出発素材を用意する工程と、出発素材に対して、２５０℃以下の温度で圧下率７０％以上の塑性加工を施し、動的再結晶を生じさせずに歪を導入する工程と、塑性加工後の素材を粉砕して粉体を作製する工程と、粉体を一対の回転ロール間に通して圧縮変形させる工程と、回転ロール間を通過した圧縮変形粉体を引き続いて破砕して顆粒状粉体とする破砕工程とを備える。
【００１１】
本願発明者らは、板状または塊状のマグネシウム合金の出発素材を塑性加工する条件として、温度および圧下率を変えて実験を行った。その結果、圧下率が７０％以上であれば、室温での塑性加工でも破断が無く、均一に加工できること、および動的再結晶を生じさせずに大きな歪を導入できることを見出した。温度の上限を２５０℃にしたのは、動的再結晶の発生を避けるためである。
【００１２】
圧下率７０％以上の塑性加工後の素材を粉砕して粉体を作った後、この粉体を一対の回転ロール間に通して圧縮変形させ、引き続いて破砕処理を行なって顆粒状粉体とすることにより、微細な結晶粒を持つマグネシウム合金素材が得られる。再結晶することなく大きな歪を導入している顆粒状粉体を圧縮して固めた押出用ビレットであれば、押出加工時に動的再結晶を生じ、最終的に微細な結晶粒を持ち、さらに良好な衝撃エネルギー吸収能を持つマグネシウム合金素材を得ることができる。
【００１３】
結晶粒をより微細化するために、圧縮変形工程および破砕工程を複数回繰り返しても良い。
【００１４】
押出加工後のマグネシウム合金素材がより微細な結晶組織を持つようにするには、塑性加工時により大きな歪を導入することが必要である。そのためには、圧下率を８０％以上にするのが望ましい。また、経済性の観点および動的再結晶の発生を確実に防ぐという観点から、好ましくは、塑性加工時の出発素材の温度を５０℃以下にする。
【００１５】
大きな歪を導入する塑性加工は、一つの実施形態では、出発素材を１対のロール間に通す圧延加工であり、他の実施形態では、出発素材を圧縮変形させるプレス加工である。
【００１６】
好ましくは、押出加工時の粉体ビレットの温度は、１５０〜４００℃である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
図１は、板状または塊状のマグネシウム合金出発素材を加工して高強度で高耐衝撃性のマグネシウム合金素材を得るまでの工程を図解的に示している。
【００１８】
出発素材は、板状または塊状のマグネシウム合金である。出発素材の一例として、板厚が３〜１０ｍｍの板材を使用している。後の塑性加工で出発素材に歪を導入することになるが、歪導入サイトが多いという観点から出発素材として鋳造材を使用するのが好ましい。
【００１９】
出発素材の温度を室温〜２５０℃にし、この出発素材に対して圧下率７０％以上の塑性加工を施し、動的再結晶を生じさせずに大量の歪を導入する。図示した実施形態では、塑性加工は、出発素材を１対のロール間に通す圧延加工であり、１パス後の板材の厚みは０．４〜０．９ｍｍとなる。圧下率とは、加工前の素材の厚み減少率である。
【００２０】
出発素材の板厚が３ｍｍで、塑性加工後の板厚が０．９ｍｍであれば、圧下率は次のように求められる。
【００２１】
圧下率（％）＝｛（３．０−０．９）／３．０｝×１００＝７０
マグネシウムはＨＣＰ結晶構造で低温では底面すべりしか起こらないので、従来の技術常識では、マグネシウム合金板材を室温で圧延する場合には、割れや破断を避けるために２０％以下の圧下率にしなければならないと考えられていた。一般的には、割れや破断を避けるためにマグネシウム合金板材の圧延を３００℃以上の温度で行っている。その場合でも、圧下率は２５％以下であった。
【００２２】
本願発明者らは室温下でマグネシウム合金板材に対して圧延加工を行い、圧下率と素材の割れとの関係を調べた。本願発明者らの実験では、圧下率を２０％〜６０％の範囲にしたとき素材の割れが発生したが、圧下率を７０％以上にすると素材の割れは発生しなかった。この結果は、今までの技術常識からは予測できないことである。
【００２３】
出発素材に対する塑性加工では、動的再結晶を生じさせずに大量の歪を導入することが重要である。塑性加工時に動的再結晶によって素材が結晶組織を持つようになると、後の押出加工時に結晶粒が粗大化してしまい、最終マグネシウム合金素材が微細な結晶組織を有さなくなる。動的再結晶を生じさせないという観点から、塑性加工時の出発素材の温度を２５０℃以下にすることが必要である。経済性の観点および動的再結晶を確実に防ぐという観点からすれば、塑性加工時の出発素材の温度を５０℃以下にするのが望ましい。
【００２４】
出発素材に対する塑性加工としては、圧延加工に限られず、出発素材を圧縮変形させるプレス加工であってもよい。この場合であっても、上記の加工条件が当てはまる。
【００２５】
図１に示すように、圧下率７０％以上の塑性加工を施した素材に対して粉砕処理を行ない、粉体を得る。本発明の特徴は、この粉体をさらに一対の回転ロール間に通して圧縮変形させ、引き続いて圧縮変形粉体を破砕して顆粒状粉体にすることにある。このように大圧下塑性加工によって大量の歪を導入することに引き続いて、ローラーコンパクターによって粉体を圧縮変形させることにより、最終的に得られるマグネシウム合金素材の結晶粒がより微細化し、強度的に優れたものとなる。
【００２６】
上記のようにして得られた顆粒状粉体を圧縮して固めて押出加工用の粉体ビレットを作製する。好ましくは、この粉体ビレットを１５０〜４００℃の温度で押出加工する。この押出加工時に大量の歪を含む素材の内部で動的再結晶が生じるので、最終的に得られるマグネシウム合金素材は、微細な結晶組織を有するものとなる。
【００２７】
図２は、縦軸に圧延温度をとり、横軸に１パスあたりの圧下率（％）をとった座標に、マグネシウム合金素材に対する従来の一般的な圧延加工の領域、左海らの報告（軽金属学会第１０９回秋期大会講演概要（２００５））に記載された高速圧延の領域、および本発明の塑性加工の領域を示している。
【００２８】
マグネシウム合金素材に対する従来の一般圧延では、圧延温度が３００〜４００℃で、圧下率が２５％以下である。左海らの報告に記載された高速圧延では、圧延温度が室温から３５０℃で、圧下率が約６０％以下である。本発明の塑性加工では、圧延温度が室温から２５０℃で、圧下率が７０％以上である。
【００２９】
本願発明者らは、マグネシウム合金板材を室温で圧延加工して、圧下率と素材の割れとの関係を調べた。圧下率が２０％、４０％、６０％では素材の割れ（破断）が発生した。一方、圧下率を８０％、９０％にしたとき、素材の破断は生じず均一に圧延加工して大量の歪を導入することができた。８０％以上の圧下率で圧延加工すると、素材の先端部または末端部で多少の耳割れが生じることがあるが、素材は後工程で粉砕処理されるので、特に問題とはならない。
【００３０】
図３は、縦軸に圧延温度をとり、横軸に１パスあたりの圧下率（％）をとった座標に、破断（割れ）の有無を示す記号を記入したものである。圧下率を２０％にしたとき、室温では素材の破断が生じたが、圧延温度を１００℃以上にすれば破断なしで均一圧延加工をすることができた。圧下率を４０〜６０％にしたとき、圧延温度が１００℃以下では素材の破断が生じたが、圧延温度を２００℃以上にすれば破断なしで均一圧延加工をすることができた。圧下率を７０％以上にしたとき、室温以上の温度で破断なしで均一圧延加工をすることができた。
【００３１】
本願発明者らは、圧延加工時のマグネシウム合金素材の予熱温度と、圧延加工後の金属組織との関係を調べた。圧下率を２０％〜４０％にして圧延加工した場合、予熱温度が２５℃であれば加工後の素材は再結晶組織を有していないが、予熱温度を４００℃にすると動的再結晶により結晶化した組織を有するものとなった。圧下率を７０％にして圧延加工した場合、予熱温度が２００℃以下であれば加工後の素材は再結晶組織を有していないが、予熱温度を３００℃以上にすると動的再結晶により結晶化した組織を有するものとなった。圧下率を８０％にして圧延加工した場合、予熱温度が２００℃以下であれば加工後の素材は全く再結晶組織を有していないが、予熱温度が２５０℃のとき、素材の一部のみが動的再結晶により結晶化していることが認められた。また、圧下率が８０％で予熱温度を３００℃以上にすると、素材のほぼ全体が動的再結晶により結晶化した。従って、予熱温度の上限を２５０℃とすることに意義がある。圧下率を９０％にして圧延加工した場合、予熱温度が２５℃であれば素材は再結晶組織を有していないが、４００℃の予熱温度にすると素材は結晶化した。
【００３２】
図４は、縦軸に圧延温度をとり、横軸に１パスあたりの圧下率（％）をとった座標に、再結晶の有無を示す記号を記入したものである。圧下率を７０％以上にし、圧延温度を２５０℃以下にすれば、再結晶をすることなく圧延加工をすることが可能となる。
【００３３】
図５は、圧下率８０％の圧延加工時のマグネシウム合金出発素材の予熱温度と、圧延加工後のマグネシウム合金素材の硬度との関係を示す図である。出発素材の予熱温度が２５０℃以下で圧延加工した場合、圧延加工後のマグネシウム合金素材の硬度（Ｈｖ）は９０以上であるが、予熱温度が３００℃以上の温度で圧延加工をした場合、圧延加工後のマグネシウム合金素材の硬度（Ｈｖ）が９０未満になることが認められた。
【００３４】
本願発明者らは、下記の４種の製造方法を経て作製した押出材のシャルピー吸収エネルギーおよび０．２％耐力を測定した。その結果を図６に示す。
【００３５】
１）「鋳物押出材」
鋳造法によって作製したマグネシウム合金ビレットを押出加工したものである。
【００３６】
２）「大圧下率圧延法」
板状または塊状のマグネシウム合金の出発素材に対して圧下率７０％以上の塑性加工を行い、塑性加工後の素材を粉砕して粉体を作り、この粉体を圧縮して固めた粉体ビレットを押出加工したものである。
【００３７】
３）「ＲＣＰ工法」
マグネシウム合金からなる出発原料粉末を一対のロール間に通して圧縮変形させ、この圧縮変形粉体を破砕して顆粒状粉体とし、この顆粒状粉体を圧縮して固めた顆粒状粉体ビレットを押出加工したものである。
【００３８】
４）「大圧下＋ＲＣＰ工法」
本発明に従った製造方法である。板状または塊状のマグネシウム合金の出発素材に対して圧下率７０％以上の塑性加工を行い、塑性加工後の素材を粉砕して粉体を作る。さらに、この粉体を一対のロール間に通して圧縮変形させ、この圧縮変形粉体を破砕して顆粒状粉体とし、この顆粒状粉体を圧縮して固めた顆粒状粉体ビレットを押出加工したものである。
【００３９】
図６から次のことを理解できる。
【００４０】
「鋳物押出材」は、そのシャルピー吸収エネルギーｖＥが１５Ｊ程度、耐力が２００ＭＰａ程度である。
【００４１】
「大圧下率圧延法」を経た押出材であれば、耐力が「鋳物押出材」と同程度であるが、シャルピー吸収エネルギーは３０〜３５Ｊ程度になり著しく向上している。
【００４２】
「ＲＣＰ工法」を経た押出材では、耐力はパス回数の増加とともに向上するが、シャルピー吸収エネルギーはパス回数の増加とともに低下する。パス回数が５０回だと、シャルピー吸収エネルギーが５Ｊ以下となってしまう。
【００４３】
本発明の実施形態である「大圧下＋ＲＣＰ工法」を経た押出材では、耐力は「大圧下率圧延法」の押出材よりも高い値を示し、シャルピー吸収エネルギーは「大圧下率圧延法」の押出材よりも僅かに劣るものの「鋳物押出材」よりははるかに良好な特性を示している。
【００４４】
図７は、各種の押出材の強度特性を示す図である。比較した押出材は、「市販のＡＺ３１Ｂ合金」、「ＲＣＰ工法」の押出材、「大圧下工法」の押出材、本発明例である「大圧下＋ＲＣＰ５パス」の押出材である。なお、素材の材質は、いずれもＡＺ３１Ｂ合金である。
【００４５】
図７の結果から次のことを理解できる。
【００４６】
「ＲＣＰ工法」の押出材では、市販のＡＺ３１Ｂ合金と比較して、強度（引張強度ＴＳ、耐力ＹＳ）が高いが、シャルピー衝撃吸収エネルギー（ｖＥ）が低かった。
【００４７】
「大圧下工法」の押出材では、衝撃吸収エネルギー（ｖＥ）は市販のＡＺ３１Ｂ合金の３〜４倍であり、強度（引張強度ＴＳ、耐力ＹＳ）は市販のＡＺ３１Ｂ合金よりも高いが、「ＲＣＰ工法」の押出材よりも低かった。
【００４８】
本発明例である「大圧下＋ＲＣＰ５パス」の押出材では、「ＲＣＰ工法」の押出材に比較して、強度（引張強度ＴＳ、耐力ＹＳ）が僅かに低かったが、衝撃吸収エネルギーが遥かに高かった。また、「大圧下工法」の押出材に比較して、シャルピー吸収エネルギーが下がったが、強度は向上した。
【００４９】
以上のことから、本発明例である「大圧下＋ＲＣＰ」の押出材であれば、強度（引張強度ＴＳ、耐力ＹＳ）および衝撃吸収エネルギーの両者において、満足できる特性が得られることを理解できる。
【００５０】
図８は、「大圧下＋ＲＣＰ」工法において、ローラーコンパクター（ＲＣＰ）のパス回数とマグネシウム合金押出材の強度との関係を示す図である。図８に示す測定結果から、次のことを理解できる。
【００５１】
「大圧下＋ＲＣＰ」工法では、ＲＣＰ処理回数の増加に従い、マグネシウム合金（ＡＺ３１Ｂ）押出材の強度（引張強度ＴＳ、耐力ＹＳ）が増加する。それに対して、シャルピー衝撃吸収エネルギーは、ＲＣＰ処理回数の増加に従い、低下する。ＲＣＰ処理回数（パス回数）が５〜１０回であれば、マグネシウム合金押出材の強度および衝撃吸収エネルギーの両者において、満足できる特性が得られることを理解できる。
【００５２】
具体的に見ると、大圧下の塑性加工後のＲＣＰ処理回数が１０回の場合、耐力（ＹＳ）は「ＲＣＰ工法」の押出材と同等のレベルであり、衝撃吸収エネルギーは、「ＲＣＰ工法」の押出材よりも遥かに高く、市販のＡＺ３１Ｂ合金よりも１．５〜２倍程高くなっている。
【００５３】
以上、図面を参照してこの発明の実施形態を説明したが、この発明は、図示した実施形態のものに限定されない。図示した実施形態に対して、この発明と同一の範囲内において、あるいは均等の範囲内において、種々の修正や変形を加えることが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明は、優れた強度を持ち、かつ良好な衝撃吸収エネルギーを持つマグネシウム合金素材の製造方法として有利に利用され得る。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明に従った製造方法を実施するための装置の一例を図解的に示す図である。
【図２】縦軸に圧延温度をとり、横軸に１パスあたりの圧下率をとった座標に、マグネシウム合金素材に対する従来の圧延加工の領域、左海らの報告に記載された高速圧延の領域、および本発明の塑性加工領域を示した図である。
【図３】縦軸に圧延温度をとり、横軸に１パスあたりの圧下率をとった座標に、破断の有無を示す記号を記入した図である。
【図４】縦軸に圧延温度をとり、横軸に１パスあたりの圧下率をとった座標に、再結晶の有無を示す記号を記入した図である。
【図５】圧下率８０％の圧延加工時のマグネシウム合金出発素材の予熱温度と、圧延加工後のマグネシウム合金素材の硬度との関係を示す図である。
【図６】異なった製造方法を経て作製した押出材について、シャルピー吸収エネルギーと耐力との関係を示す図である。
【図７】異なった製造方法を経て作製した押出材について、強度およびシャルピー衝撃吸収エネルギーを棒グラフで比較した図である。
【図８】大圧下塑性加工後のＲＣＰ処理回数の増加に伴って、強度およびシャルピー吸収エネルギーがどのように変化するかを示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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