(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、高感度，分解能のＮＭＲ装置を提供することにある。【解決手段】  上記課題を解決するための本発明の特徴は、巻線部と、該巻線部の両端部より引き出された２本の引き出し線と、該２本の引き出し線の間より引き出された中間タップ線を有する、平板状の導電体材料よりなるソレノイド型プローブコイルであって、前記巻線部と、前記引き出し線と、前記中間タップ線が一平面形状の導電体材料より作成されるものをプローブコイルとして使用することにある。導電体材料は、反磁性材料と常磁性材料を組み合わせた、一平面形状を有するものである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
超電導マグネットと、超電導マグネットによって形成される静磁場中に配置されたサンプルからＮＭＲ信号を検出するプローブコイルとを有するＮＭＲ装置であって、
前記プローブコイルは平板状の導電体材料よりなり、巻線部と、該巻線部の両端部より引き出された二本の引き出し線と、該二本の引き出し線の間で巻線部より引き出された中間タップ線とを有し、
前記巻線部と、前記引き出し線と、前記中間タップ線とが平面形状の導電体材料より形成されていることを特徴とするＮＭＲ装置。
【請求項２】
請求項１に記載されたＮＭＲ装置であって、前記中間タップ線は、前記ＮＭＲ信号を伝送するための信号線と接続されていることを特徴とするＮＭＲ装置。
【請求項３】
請求項１に記載されたＮＭＲ装置であって、前記中間タップ線と巻線部との接続部の巻線部側に切れ込み部を有することを特徴とするＮＭＲ装置。
【請求項４】
請求項１に記載されたＮＭＲ装置であって、前記二本の引き出し線のいずれかと接続され、かつグラウンドに接地されたコンデンサを有することを特徴とするＮＭＲ装置。
【請求項５】
請求項１に記載されたＮＭＲ装置であって、前記導電体材料は、常磁性材料と反磁性材料とを組み合わせた積層材料よりなる事を特徴とするＮＭＲ装置。
【請求項６】
静磁場中に配置されたサンプルより得られるＮＭＲ信号を検出するためのプローブコイルであって、
前記プローブコイルは巻線部と、該巻線部の両端にそれぞれ設けられた引き出し線と、前記巻き線部の前記引き出し線の間に設けられた中間タップ線を有し、
前記プローブコイルは一平面形状の導電体材料を曲げて形成されていることを特徴とするプローブコイル。
【請求項７】
請求項６に記載されたプローブコイルであって、前記中間タップ線は、前記ＮＭＲ信号を転送する信号線と接続されることを特徴とするプローブコイル。
【請求項８】
請求項６に記載されたプローブコイルであって、前記中間タップ線は前記巻き線部に対し折り曲げられており、前記巻き線部には、前記中間タップ線との接続部に切れ込みが設けられていることを特徴とするプローブコイル。
【請求項９】
請求項６に記載されたプローブコイルであって、前記引き出し線はコンデンサを介して接地されることを特徴とするプローブコイル。
【請求項１０】
請求項６に記載されたプローブコイルであって、前記導電体材料は、常磁性材料及び反磁性材料を組み合わせ構成されていることを特徴とするプローブコイル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サンプルのＮＭＲ信号を検出するための、ソレノイド型プローブコイルに関する。
【背景技術】
【０００２】
核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法は、タンパク質の分子構造解析などに用いられ、生命科学や創薬などの研究に活用されている。そして、より複雑な分子の構造を解析するために、ＮＭＲ装置の高感度化・高分解能化が求められている。
【０００３】
高感度化を図るためには、超電導マグネットを用いて、サンプルに印加する静磁場の強度を高くする必要がある。また、高感度化のためのもう一つの方法として、ＮＭＲ信号を検出するためのプローブコイルに、鞍型コイルと比べて検出効率の高いソレノイド型コイルを用いる方法がある。
【０００４】
ＮＭＲ信号を測定するためには、プローブコイルによる高周波磁場の方向が超電導マグネットによる静磁場の方向と直交している必要がある。そのため、鉛直方向からサンプル管を挿入する溶液用ＮＭＲ装置の場合、従来のソレノイド型超電導マグネットでは、ボアに挿入したサンプル管の周りにソレノイド型のプローブコイルを巻くことは不可能である。そこで、スプリット型の超電導マグネットを用いたＮＭＲ装置が提案されている。スプリットマグネットの中心軸に開けられた水平方向のボアからプローブを挿入し、スプリットマグネットのギャップ部に開けられた垂直方向のボアからサンプル管を挿入する。これによって、ソレノイド型プローブコイルをサンプル管の周りに設置することができ、ＮＭＲ信号を測定することが可能となる。
【０００５】
さらに、ＮＭＲ信号を測定するためには、プローブコイルの共振特性の同調と整合をとる必要がある。すなわち、プローブコイルの共振周波数を、検出する核種の共鳴周波数に同調し、同時に共振周波数におけるインピーダンスを５０Ωなど特定のインピーダンスに整合しなければならない。ＮＭＲ信号の信号強度は共振回路のＱ値に依存するため、高感度化のためには高いＱ値が要求される。また一般にプローブコイルのターン数が多いほど信号強度は増大するが、ターン数が多くなるとプローブコイルの自己共振周波数が低下し、共鳴周波数に同調できなくなる。
【０００６】
特許文献１には、プローブコイルのほぼ中点に信号線と接続するための線（以下、中間タップ線と表記する）を接続し、プローブコイルの両側に容量可変のトリマコンデンサを接続する方法が提案されている。それによりＱ値を低下させることなく同調整合が実現でき、また６００ＭＨｚなどの高い周波数でもターン数を減らすことなく、共振をとることが可能となる。
【０００７】
一方、ＮＭＲ信号のスペクトル分解能を高めるためには、サンプルが設置される空間の磁場均一度を向上させる必要がある。サンプル空間における磁場は、周囲に用いる部品から生じる磁場によって乱される。以降、周囲の部品から生じる磁場を誤差磁場と呼ぶ。誤差磁場を抑えるためには、可能な限り磁化率の小さい材料を使用することが必要である。中でもＮＭＲ信号を検出するためのプローブコイルは、サンプル空間から最も近い位置に設置されるため、それによる誤差磁場の低減が必要となる。
【０００８】
特許文献２，３などには、常磁性材料と反磁性材料を適当な比率で合わせることにより全体としての磁化率を低減し、誤差磁場を抑制する方法が提案されている。
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−１２２１４１号公報
【特許文献２】特開２００３−１１２６８号公報
【特許文献３】特開２００３−１３９８３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
常磁性材料と反磁性材料を適当な比率で合わせることにより、全体としての磁化率をゼロに近づけることは可能である。しかし、材料の製作精度，材料の磁化率のばらつき，材料の加工における磁化率の変化などにより、磁化率を完全に相殺することはできない。例えば、プローブコイル材料の磁化率を銅の磁化率の１％まで低減できたとしても、サンプル空間では数ppbの誤差磁場が発生する。その場合、磁場補正コイルを用いて誤差磁場をキャンセルするが、補正可能な磁場の大きさや形状は限られているため、発生する誤差磁場を可能な限り小さくすることが必要である。
【００１１】
高感度なＮＭＲ信号測定のためには、プローブコイルに中間タップ線を接続する方法が有効である。図２に一例として、平板状の２ターンコイルに中間タップ線を接続した図を示す。このように中間タップ線を接続すると、重ねて接続した部分で材料の体積が大きくなる。例えば、このときのプローブコイル材料の磁化率が銅の磁化率の１％であったとして誤差磁場分布を計算すると、サンプル空間には図３に示すような誤差磁場が現れる。図３の縦軸は、１４Ｔの静磁場が印加されているとき、すなわち共鳴周波数が６００ＭＨｚのときの誤差磁場を周波数に換算した値である。中間タップ線を接続したプローブコイル中点において、誤差磁場が大きいことがわかる。また中間タップ線の接続は、通常溶接などで行うため、熱や力が加わることにより材料の磁化率が変化し、これよりも大きな誤差磁場が発生することも考えられる。
【００１２】
本発明の目的は、中間タップ線を有する平板状のＮＭＲ計測用ソレノイド型プローブコイルにおいて、中間タップ線の接続部に起因する誤差磁場増大を抑制し、スペクトル分解能の低下を防ぐことの可能なプローブコイルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するための本発明は、反磁性材料と常磁性材料を組み合わせた、一平面形状の導電体材料より中間タップ線を有する平板状のソレノイド型プローブコイルを形成したことにある。
【００１４】
本発明のプローブコイルは、巻線部と、該巻線部の両端部より引き出された２本の引き出し線と、該２本の引き出し線の間より引き出された中間タップ線を有する。特に、平板状の導電体材料よりなり、前記巻線部と、前記引き出し線と、前記中間タップ線が一平面形状の導電体材料より形成されることを特徴とする。また、本発明のＮＭＲ装置は、超電導マグネットと、超電導マグネットによって形成される静磁場中に配置されたサンプルからＮＭＲ信号を検出するプローブコイルとを有するＮＭＲ装置である。前記プローブコイルは平板状の導電体材料よりなり、巻線部と、該巻線部の両端部より引き出された二本の引き出し線と、該二本の引き出し線の間で巻線部より引き出された中間タップ線とを有し、前記巻線部と、前記引き出し線と、前記中間タップ線とが平面形状の導電体材料より形成されていることを特徴とする。
【００１５】
前記中間タップ線は、前記一平面形状の導電体材料を折り曲げて、ＮＭＲ信号を伝送するための信号線と接続する。中間タップ線の引き出し位置は、厳密にプローブコイルの中点である必要はないが、抵抗による損失を抑えるために、信号線までの距離が最短になるように引き出すことが望ましい。また中間タップ線を折り曲げた部分で、巻線間隔が短くなってしまうような場合には、中間タップ線の根元に切れ込みを入れて、巻線間隔が変わらないようにする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ソレノイド型プローブコイルの中間タップ線接続の工程が不要となる。それにより、中間タップ線の接続部分に起因する誤差磁場増大を抑制し、ＮＭＲ信号のスペクトル分解能を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
図４は、スプリット型超電導マグネットを用いたＮＭＲ装置の構成図である。共通の中心軸上に超電導コイル１，１が対向して配置され、水平ボア３の軸と垂直ボア４の軸が交わるボア中心に均一な静磁場が生成される。プローブ２は水平ボア３から挿入され、サンプル管５は垂直ボアから挿入される。図４の拡大図はプローブ２の先端付近の配置図を示している。プローブ２内に設置されたソレノイド型プローブコイル６がボア中心に配置され、その中にサンプル管５が挿入される。図５に示すように、プローブコイルのほぼ中点に接続された中間タップ線７は信号線１１と接続され、プローブコイルの両端は容量可変のトリマコンデンサ１０と接続される。そして、それらコンデンサの他端は、いずれもグラウンドに接地される。
【００１８】
プローブコイルに用いる材料に求められるのは、高周波電流を低損失で流すために低抵抗であること、またサンプル空間の磁場均一度を乱さないために低磁化率であることである。そのため、導電率の高い金，銀，銅などの材料を高周波電流が流れる外側に配置し、それらの反磁性磁化をキャンセルするために、アルミニウム，タンタル，ニオブ，白金などの常磁性材料を内側に配置した積層材料をプローブコイルの材料として用いる。例えば、反磁性材料−常磁性材料−反磁性材料と３層に積層した場合のプローブコイル材料の断面図は、図６のようになる。
【００１９】
以上のように、反磁性材料と常磁性材料を組み合わせたとしても、作製した材料の磁化率を完全にゼロにすることはできず、プローブコイルによるある程度の誤差磁場発生は避けられない。そこで本発明では、材料の磁化率を抑える従来の方法に加えて、中間タップ線を有するプローブコイルを一平面形状の導電体材料より形成することにより、さらなる誤差磁場の低減を図る。以下では、本発明の実施形態について図面を用いて説明する。
【実施例１】
【００２０】
図１は、本実施例を説明する図である。中間タップ線７を有する平板状のソレノイド型プローブコイルを一平面形状の導電体材料より形成している。図１の展開図において、中間タップ線７は、巻線部８に対してほぼ直角に引き出され、それを折り曲げて信号線に接続される。図３の計算と同様に、材料の磁化率が銅の磁化率の１％であったとして、本実施例のサンプル空間における誤差磁場分布を計算すると、図７のようになる。中間タップ線を接続した従来の構造と比較して、誤差磁場が約３分の２に低減していることがわかる。
【００２１】
本実施例のように中間タップ線７を折り曲げた場合、折り曲げた部分において、材料の厚さの分だけ出っ張ってしまう。材料の厚さに対して巻線間隔が十分に大きい場合は問題ないが、材料の厚さと巻線間隔が同程度の場合、その出っ張りが隣の巻線に接触し、ショートしてしまう恐れがある。そのような場合、図１の拡大図に示したように中間タップ線７の根元に切れ込みを設けることで、折り曲げても巻線間隔が変わらないようにすることができる。
【００２２】
図１は、巻数が２ターンの場合であるが、目的の周波数で共振をとることができれば、巻数は何ターンでも実施可能である。その一例として、巻数が４ターンのときの実施例を図８に示す。
【実施例２】
【００２３】
実施例１では、展開図上で中間タップ線７を巻線部８に対してほぼ直角に引き出したが、図９の展開図に示すように、中間タップ線７を巻線部８に対してほぼ平行に引き出すことも可能である。このときも実施例１と同じように、従来の構造と比べて誤差磁場を低減することができる。
【００２４】
以上、２つの実施例を説明したが、中間タップ線７を引き出す位置や角度は、実施例１，２に限らず、任意に決めることができる。例えば中間タップ線７を引き出し線９と逆の方向から引き出すことも可能であり、引き出す角度を途中で変更しても構わない。ただし、中間タップ線の引き出し位置から信号線までの距離が長くなると、抵抗による損失が大きくなるため、信号線との距離が最短になるように引き出すことが望ましい。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】実施例１のプローブコイルの立体図および展開図。
【図２】従来のプローブコイルの立体図および展開図。
【図３】従来のプローブコイルの誤差磁場分布を示すグラフ。
【図４】スプリット型超電導マグネットを用いたＮＭＲ装置の構成図。
【図５】中間タップ線を有するプローブコイルを用いたときの回路図。
【図６】プローブコイル材料の断面図。
【図７】実施例１のプローブコイルの誤差磁場分布を示すグラフ。
【図８】巻数が４ターンのときの実施例１のプローブコイルの立体図および展開図。
【図９】実施例２のプローブコイルの立体図および展開図。
【符号の説明】
【００２６】
１  超電導コイル
２  プローブ
３  水平ボア
４  垂直ボア
５  サンプル管
６  ソレノイド型プローブコイル
７  プローブコイルの中間タップ線
８  プローブコイルの巻線部
９  プローブコイルの引き出し線
１０  トリマコンデンサ
１１  信号線
１２  反磁性材料
１３  常磁性材料
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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