(57)【要約】【課題】粉塵の飛散が改善され、かつ、調製する際にブロッキングが発生し難いメラミン樹脂組成物およびその製造方法を提供する。【解決手段】メラミン樹脂と担体とを含むメラミン樹脂組成物であって、メラミン樹脂組成物の平均粒径が５０μｍ〜１００μｍであり、かつ、メラミン樹脂組成物の凝集度が４０％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メラミン樹脂と担体とを含むメラミン樹脂組成物であって、
前記メラミン樹脂組成物の平均粒径が５０μｍ〜１００μｍであり、かつ、前記メラミン樹脂組成物の凝集度が４０％以下であることを特徴とするメラミン樹脂組成物。
【請求項２】
前記担体の平均粒径が、５０μｍ〜１００μｍであることを特徴とする請求項１記載のメラミン樹脂組成物。
【請求項３】
前記メラミン樹脂が、メトキシメチル化メラミン樹脂であり、
前記担体が、シリカであることを特徴とする請求項１または２に記載のメラミン樹脂組成物。
【請求項４】
前記担体が、メラミン樹脂１重量部に対して０．２５重量部〜２重量部であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のメラミン樹脂組成物。
【請求項５】
メラミン樹脂と担体とを混合する工程を含むメラミン樹脂組成物の製造方法であって、
前記担体の平均粒径が、５０μｍ〜１００μｍであり、
前記メラミン樹脂１重量部に対して、前記担体０．２５重量部〜２重量部が混合されることを特徴とするメラミン樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メラミン樹脂と担体とを含むメラミン樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
メラミン樹脂は、例えばタイヤ等を作製する分野において、タイヤの補強材とゴムとを接着させる重要な材料として用いられている。そして、このとき、メラミン樹脂は、担体を含有したメラミン樹脂組成物の形態にて使用されている。（例えば、特許文献１参照）しかしながら、担体を含有したメラミン樹脂組成物は粉体であるため、粉塵が飛散するという問題が発生する。
【０００３】
この粉塵飛散に関する問題は、例えば、平均粒径１００μｍを超える大きな担体を用いることによって改善されてきた。
【特許文献１】特開２００１−１３９７６９号公報（公開日：平成１３年５月２２日）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、平均粒径の大きな担体を用いて粉塵の飛散を防止しようとすれば、ヘンシェルミキサー等でメラミン樹脂組成物を調製する際に、担体が機械内で固まってしまう現象（ブロッキング）が生ずるという問題がある。
【０００５】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであって、その目的は、粉塵の飛散が従来品よりも改善され、かつ、メラミン樹脂組成物を調製する際にブロッキングが発生し難いメラミン樹脂組成物、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、メラミン樹脂組成物の平均粒径と凝集度とを適切に調節することによって、粉塵の飛散が従来品よりも改善され、かつ、ヘンシェルミキサー等でメラミン樹脂組成物を調製する際にブロッキング問題が発生し難くなることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明のメラミン樹脂組成物は、上記課題を解決するために、メラミン樹脂と担体とを含むメラミン樹脂組成物であって、前記メラミン樹脂組成物の平均粒径が５０μｍ〜１００μｍであり、かつ、前記メラミン樹脂組成物の凝集度が４０％以下であることを特徴としている。
【０００８】
本発明のメラミン樹脂組成物では、前記担体の平均粒径が、５０μｍ〜１００μｍであることが好ましい。
【０００９】
本発明のメラミン樹脂組成物では、前記メラミン樹脂が、メトキシメチル化メラミン樹脂であり、前記担体が、シリカであることが好ましい。
【００１０】
本発明のメラミン樹脂組成物では、前記担体が、メラミン樹脂１重量部に対して０．２５重量部〜２重量部であることが好ましい。
【００１１】
本発明のメラミン樹脂組成物の製造方法は、上記課題を解決するために、メラミン樹脂と担体とを混合する工程を含むメラミン樹脂組成物の製造方法であって、前記担体の平均粒径が、５０μｍ〜１００μｍであり、前記メラミン樹脂１重量部に対して、前記担体０．２５重量部〜２重量部が混合されることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のメラミン樹脂組成物は、上述したように、メラミン樹脂と担体とを含むメラミン樹脂組成物であって、前記メラミン樹脂組成物の平均粒径が５０μｍ〜１００μｍであり、かつ、前記メラミン樹脂組成物の凝集度が４０％以下であるものである。
【００１３】
また、本発明のメラミン樹脂組成物の製造方法は、上述したように、メラミン樹脂と担体とを混合する工程を含むメラミン樹脂組成物の製造方法であって、前記担体の平均粒径が、５０μｍ〜１００μｍであり、前記メラミン樹脂１重量部に対して、前記担体０．２５重量部〜２重量部が混合される方法である。
【００１４】
それ故、本発明は、粉塵の飛散を低減することができるとともに、ヘンシェルミキサー等でメラミン樹脂組成物を調製する際のブロッキング問題の発生を防止することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のメラミン樹脂組成物および当該メラミン樹脂組成物の製造方法の一実施形態について、以下に説明する。
【００１６】
〔１．メラミン樹脂組成物〕
本実施形態のメラミン樹脂組成物は、メラミン樹脂と担体とを含むものである。まず、本実施形態のメラミン樹脂組成物について説明し、次いで、当該メラミン樹脂組成物を構成するメラミン樹脂および担体について説明する。
【００１７】
本実施形態のメラミン樹脂組成物では、メラミン樹脂組成物の平均粒径が５０μｍ〜１００μｍである。メラミン樹脂組成物の平均粒径が５０μｍよりも小さい場合には、粉塵の飛散量が増大し、メラミン樹脂組成物の平均粒径が１００μｍよりも大きい場合には、ブロッキングが発生しやすくなる。一方、本実施形態であれば、粉塵の飛散を抑制することができるとともに、ブロッキングの発生を防止することができる。
【００１８】
なお、メラミン樹脂組成物の平均粒径は、公知の方法によって測定することが可能である。つまり、島津製作所製のレーザー回折式粒度分布計（例えば、ＳＡＬＤ−１１００）を用いて測定することが可能である。なお、平均粒径の具体的な測定方法は、前記レーザー回折式粒度分布計に添付のプロトコールに従えばよい。
【００１９】
本実施形態のメラミン樹脂組成物では、メラミン樹脂組成物の凝集度が４０％以下である。メラミン樹脂組成物の凝集度が４０％よりも大きい場合には、ブロッキングが発生しやすくなる。一方、本実施形態であれば、ブロッキングの発生を防止することができる。
【００２０】
なお、メラミン樹脂組成物の凝集度は、公知の方法によって測定することが可能である。つまり、ホソカワミクロン社製のパウダーテスター（例えば、ＰＴ−Ｄ）を用いて測定することが可能である。なお、凝集度の具体的な測定方法は、前記パウダーテスターに添付のプロトコールに従えばよい。
【００２１】
上述したように、本実施形態のメラミン樹脂組成物は、メラミン樹脂と担体とを含むものである。以下に、メラミン樹脂組成物を構成するメラミン樹脂および担体の各々について説明する。
【００２２】
前記メラミン樹脂としては特に限定されないが、メラミン、ホルムアルデヒド、およびアルコール類（例えば、メタノールなど）の縮合物であることが好ましい。また、前記メラミン樹脂としては、液体状のメラミン樹脂が好ましい。更に具体的には、例えば、メトキシメチル化メラミン樹脂、エトキシメチル化メラミン樹脂、プロポキシメチル化メラミン樹脂、またはブトキシメチル化メラミン樹脂などが好ましく、これらの中では、メトキシメチル化メラミン樹脂が最も好ましい。前記構成によれば、より効果的に粉塵の飛散を低減することができるとともに、ブロッキング問題の発生を防止することができる。
【００２３】
前記担体としては特に限定されないが、例えば、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウム等からなる担体であることが好ましく、これらの中では、シリカからなる担体であることが最も好ましい。前記構成であれば、より効果的に粉塵の飛散を低減することができるとともに、ブロッキング問題の発生を防止することができる。
【００２４】
前記担体の形状としては特に限定されないが、粒子状であることが好ましい。なお、当該粒子状の担体の粒径としては特に限定されないが、平均粒径が４５μｍ〜１００μｍであることが好ましく、平均粒径が５０〜１００μｍであることが更に好ましく、平均粒径５０〜８０μｍであることが最も好ましい。前記構成によれば、メラミン樹脂組成物の平均粒径を容易かつ正確に５０μｍ〜１００μｍとすることができる。つまり、メラミン樹脂組成物の作製の初発原料として用いる担体が、ほぼそのままの形状にてメラミン樹脂組成物中に含まれることになる。そして、その結果、担体の平均粒径に近い平均粒径を有するメラミン樹脂組成物を得ることができる。
【００２５】
なお、前記粒子状の担体の平均粒径は、公知の方法に従って測定することができる。つまり、島津製作所製のレーザー回折式粒度分布計（例えば、ＳＡＬＤ−１１００）を用いて測定することが可能である。なお、平均粒径の具体的な測定方法は、前記レーザー回折式粒度分布計に添付のプロトコールに従えばよい。
【００２６】
本実施形態のメラミン樹脂組成物におけるメラミン樹脂と担体との重量比は特に限定されず、メラミン樹脂組成物が粉体になり得る重量比であればよい。例えば、メラミン樹脂１重量部に対して担体０．１〜４重量部であることが好ましく、メラミン樹脂１重量部に対して担体０．２５〜２重量部であることが更に好ましく、メラミン樹脂１重量部に対して０．２５〜０．７５重量部であることが最も好ましい。前記構成によれば、より効果的に粉塵の飛散を低減することができるとともに、ブロッキング問題の発生を防止することができる。
【００２７】
なお、メラミン樹脂組成物中のメラミン樹脂と担体との重量比の測定方法は特に限定されず、適宜、公知の方法によって測定することが可能である。例えば、メラミン樹脂組成物（Ｘ（ｇ））をメタノールに溶解して、担体（Ｙ（ｇ））を得る。この場合、メラミン樹脂組成物中の担体含有量（Ｚ（重量％））は、以下の式によって得ることが可能である。
【００２８】
Ｚ（重量％）＝Ｙ（ｇ）／Ｘ（ｇ）×１００
本実施の形態のメラミン樹脂組成物は、本願発明が目的とする効果を損なわない範囲で、メラミン樹脂、担体以外の材料を含むことも可能である。当該材料としては特に限定されないが、例えば、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、架橋剤、ワックス、オイルなどを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００２９】
〔２．メラミン樹脂組成物の製造方法〕
以下に、本願発明のメラミン樹脂組成物の製造方法の一実施形態について説明する。
【００３０】
本実施形態のメラミン樹脂組成物は、上述したメラミン樹脂と担体（例えば、平均粒径が５０μｍ〜１００μｍである担体）とを、混合することによって作製することができる。なお、当該混合には、公知の混合機を用いることが可能である。例えば、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、リボンミキサー、または万能混合機などの一般に使用される粉体混合機でメラミン樹脂と担体とを混合することにより、本願発明のメラミン樹脂組成物を製造することができる。
【００３１】
混合されるメラミン樹脂としては特に限定されないが、メラミン、ホルムアルデヒド、およびアルコール類（例えば、メタノールなど）の縮合物であることが好ましい。また、前記メラミン樹脂としては、液体状のメラミン樹脂が好ましい。更に具体的には、例えば、メトキシメチル化メラミン樹脂、エトキシメチル化メラミン樹脂、プロポキシメチル化メラミン樹脂、またはブトキシメチル化メラミン樹脂などが好ましく、これらの中では、メトキシメチル化メラミン樹脂が最も好ましい。前記構成によれば、より効果的に粉塵の飛散を低減することができるとともに、ブロッキング問題の発生を防止することができるメラミン樹脂組成物を作製することができる。
【００３２】
なお、前記メラミン樹脂は、公知の方法に従って作製することができる。例えば、特開平８−２８３３６４号公報（公開日：平成８年１０月２９日）に記載の方法に従って前記メラミン樹脂を合成することが可能であるが、当該方法に限定されない。
【００３３】
また、混合される担体としては特に限定されないが、例えば、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウム等からなる担体であることが好ましく、これらの中では、シリカからなる担体であることが最も好ましい。
【００３４】
前記担体の形状としては特に限定されないが、粒子状であることが好ましい。なお、当該粒子状の担体の粒径としては特に限定されないが、平均粒径が４５μｍ〜１００μｍであることが好ましく、平均粒径が５０〜１００μｍであることが更に好ましく、平均粒径５０〜８０μｍであることが最も好ましい。前記構成によれば、作製されるメラミン樹脂組成物の平均粒径を容易かつ正確に５０μｍ〜１００μｍとすることができる。つまり、メラミン樹脂組成物の作製の初発原料として用いる担体が、ほぼそのままの形状にてメラミン樹脂組成物中に含まれることになる。そして、その結果、担体の平均粒径に近い平均粒径を有するメラミン樹脂組成物を得ることができる。
【００３５】
なお、前記粒子状の担体の平均粒径は、公知の方法に従って測定することができる。つまり、島津製作所製のレーザー回折式粒度分布計（例えば、ＳＡＬＤ−１１００）を用いて測定することが可能である。なお、平均粒径の具体的な測定方法は、前記レーザー回折式粒度分布計に添付のプロトコールに従えばよい。
【００３６】
混合されるメラミン樹脂と担体との重量比は特に限定されないが、例えば、メラミン樹脂１重量部に対して０．１重量部〜４重量部であることが好ましく、メラミン樹脂１重量部に対して０．２５重量部〜２重量部であることが更に好ましく、メラミン樹脂１重量部に対して０．２５重量部〜０．７５重量部であることが最も好ましい。前記構成によれば、効果的に粉塵の飛散を低減することができるとともに、ブロッキング問題の発生を防止することができるメラミン樹脂組成物を作製することができる。
【００３７】
メラミン樹脂と担体とを混合する時間は特に限定されず、メラミン樹脂および担体の種類および混合比に応じて、適宜選択することができる。例えば、混合時間としては、１分間〜１５分間であることが好ましく、１分間〜１０分間であることが更に好ましく、１分間〜５分間であることが最も好ましい。混合時間が１分間よりも短い場合には、本実施形態のメラミン樹脂組成物を多量に調製できない傾向を示し、混合時間が１５分間よりも長い場合には、ブロッキングし易くなる傾向を示す。
【００３８】
メラミン樹脂と担体とを混合する温度は特に限定されず、適宜選択することができる。例えば、上記温度としては室温であることが好ましく、更に具体的には２５℃〜４０℃であることが好ましい。
【００３９】
なお、本実施の形態のメラミン樹脂組成物の製造方法では、上述した方法にて作製したメラミン樹脂組成物の中から、平均粒径が５０μｍ〜１００μであり、かつ、凝集度が４０％以下であるメラミン樹脂組成物を更に選別する工程が含まれていることが好ましい。前記構成によれば、所望のメラミン樹脂組成物を高濃度にて入手することができる。当該工程の具体的な構成としては特に限定されない。
【００４０】
平均粒径に基づいてメラミン樹脂組成物を更に選別する場合には、例えば、島津製作所製のレーザー回折式粒度分布計（例えば、ＳＡＬＤ−１１００）の測定結果に基づいて、平均粒径が５０μｍ〜１００μであるメラミン樹脂組成物を更に選別すればよい。また、凝集度に基づいてメラミン樹脂組成物を更に選別する場合には、例えば、ホソカワミクロン社製のパウダーテスター（例えば、ＰＴ−Ｄ）の測定結果に基づいて、凝集度が４０％以下であるメラミン樹脂組成物を選別すればよい。
【実施例】
【００４１】
実施例と比較例とにより本発明を具体的に説明する。本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００４２】
〔メラミン樹脂組成物の耐ブロッキング性の測定〕
コーヒーミル（商品名「ナショナルコーヒーミル」、松下電器産業（株）製、容器容量５０ｇ）内に５０ｇのメラミン樹脂組成物を投入し、２４，０００ｒｐｍの回転数で混練した。目視にて、メラミン樹脂組成物が固結し始めるまでの時間（秒）を測定し、当該時間に基づいて耐ブロッキング性を判定した。
【００４３】
なお、耐ブロッキング性の判定基準は、以下の基準に従った。
【００４４】
○：８０秒以上
×：８０秒未満
【００４５】
〔メラミン樹脂組成物の粉塵飛散性の測定〕
メラミン樹脂組成物の粉塵飛散性の測定は、粉塵飛散測定器（Ｒｏａｃｈｅｓ社製：ＤＰＡ）を用いて、重量測定法に基づいて行った。更に具体的には、１５ｇのサンプルを１５Ｌ／ｍｉｎ．の気流にて２分間吸引し、当該吸引によって飛散したサンプルの重量を測定し、以下の式に基づいて粉塵飛散性を算出した。
【００４６】
粉塵飛散性（％）＝［飛散サンプルの重量（ｇ）／サンプル量（ｇ）］×１００
なお、粉塵飛散性の判定基準は、以下の基準に従った。
【００４７】
○：    ０．０５％未満
×：    ０．０５％以上
【００４８】
〔メラミン樹脂組成物の凝集度の測定〕
メラミン樹脂組成物の凝集度の測定は、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製：ＰＴ−Ｄ）を用いて行った。なお、具体的な測定方法は、前記パウダーテスターに添付のプロトコールに従った。
【００４９】
〔メラミン樹脂組成物の平均粒径の測定〕
メラミン樹脂組成物の平均粒径の測定は、レーザー回折式粒度分布計（島津製作所製：ＳＡＬＤ−１１００）を用いて行った。なお、具体的な測定方法は、前記レーザー回折式粒度分布計に添付のプロトコールに従った。
【００５０】
〔メラミン樹脂組成物中のシリカ含有量（重量％）の測定〕
メラミン樹脂組成物１０ｇに対してメタノール１００ｍＬを加えて、室温にて１時間攪拌して、メラミン樹脂とシリカ担体とを分離した。そして、得られたシリカ担体の重量を測定した。そして、メラミン樹脂組成物中のシリカ含有量（重量％）を、以下の式に基づいて算出した。
【００５１】
（シリカ樹脂組成物中のシリカ含有量（重量％））＝（シリカ担体の重量（ｇ））／（メラミン樹脂組成物の重量（ｇ））×１００
【００５２】
〔実施例１〕
（Ａ）スミカノール５０７Ｋ（液状メトキシメチル化メラミン樹脂：バラケミカル社製）１００重量部と、（Ｂ）平均粒径７２μｍの湿式シリカ４０重量部とを、ヘンシェルミキサーに投入し、室温、８００ｒｐｍで１分間攪拌、混合した。その結果、平均粒径７１μｍ、凝集度２９％のメラミン樹脂組成物Ａ（メラミン樹脂組成物中のシリカ含有量２８．８重量％）を得た。なお、得られたメラミン樹脂組成物Ａの耐ブロッキング性、粉塵飛散性を評価した結果を表１に示す。
【００５３】
〔実施例２〕
実施例１における（Ｂ）平均粒径７２μｍの湿式シリカ４０重量部を、平均粒径７８μｍの湿式シリカ５０重量部に代える以外は実施例１と同様にして、メラミン樹脂組成物を作製した。その結果、平均粒径８７μｍ、凝集度３６％のメラミン樹脂組成物Ｂ（メラミン樹脂組成物中のシリカ含有量３３．５重量％）を得た。なお、得られたメラミン樹脂組成物Ｂの耐ブロッキング性、粉塵飛散性を評価した結果を表１に示す。
【００５４】
〔実施例３〕
実施例１における（Ｂ）平均粒径７２μｍの湿式シリカ４０重量部を、平均粒径５２μｍの湿式シリカ５０重量部に代える以外は実施例１と同様にして、メラミン樹脂組成物を作製した。その結果、平均粒径５４μｍ、凝集度２３％のメラミン樹脂組成物Ｃ（メラミン樹脂組成物中のシリカ含有量３３．７重量％）を得た。なお、得られた樹脂組成物Ｃの耐ブロッキング性、粉塵飛散性を評価した結果を表１に示す。
【００５５】
〔実施例４〕
実施例１における攪拌、混合時間を１分間から５分間に変更する以外は、実施例１と同様にして、メラミン樹脂組成物を作製した。その結果、平均粒径７３μｍ、凝集度３５％の樹脂組成物Ｄ（メラミン樹脂組成物中のシリカ含有量２８．９重量％）を得た。なお、得られた樹脂組成物Ｄの耐ブロッキング性、粉塵飛散性を評価した結果を表１に示す。
【００５６】
〔比較例１〕
実施例１における（Ｂ）平均粒径７２μｍの湿式シリカ４０重量部を、平均粒径１１０μｍの湿式シリカ４０重量部に代える以外は、実施例１と同様にして、メラミン樹脂組成物を作製した。その結果、平均粒径１０８μｍ、凝集度３５％の樹脂組成物Ｅ（メラミン樹脂組成物中のシリカ含有量２８．８重量％）を得た。なお、得られた樹脂組成物Ｅの耐ブロッキング性、粉塵飛散性を評価した結果を表２に示す。
【００５７】
〔比較例２〕
実施例１における（Ｂ）平均粒径７２μｍの湿式シリカ４０重量部を、平均粒径４２μｍの湿式シリカ４０重量部に代える以外は、実施例１と同様にして、メラミン樹脂組成物を作製した。その結果、平均粒径４４μｍ、凝集度２９％の樹脂組成物Ｆ（メラミン樹脂組成物中のシリカ含有量２８．９重量％）を得た。なお、得られた樹脂組成物Ｆの耐ブロッキング性、粉塵飛散性を評価した結果を表２に示す。
【００５８】
〔比較例３〕
実施例１における（Ｂ）平均粒径７２μｍの湿式シリカ４０重量部を、平均粒径９５μｍの湿式シリカ４０重量部に代え、さらに攪拌、混合時間を１分間から６分間に変更する以外は、実施例１と同様にして、メラミン樹脂組成物を作製した。その結果、平均粒径９７μｍ、凝集度４２％の樹脂組成物Ｇ（メラミン樹脂組成物中のシリカ含有量２８．８重量％）を得た。なお、得られた樹脂組成物Ｇの耐ブロッキング性、粉塵飛散性を評価した結果を表２に示す。
【００５９】
〔比較例４〕
実施例１における（Ｂ）平均粒径７２μｍの湿式シリカ４０重量部を、平均粒径１１０μｍの湿式シリカ４０重量部に代え、さらに攪拌、混合時間を１分間から４分間に変更する以外は、実施例１と同様にして、メラミン樹脂組成物を作製した。その結果、平均粒径１１０μｍ、凝集度４３％の樹脂組成物Ｈ（メラミン樹脂組成物中のシリカ含有量２９．０重量％）を得た。なお、得られた樹脂組成物Ｈの耐ブロッキング性、粉塵飛散性を評価した結果を表２に示す。
【００６０】
【表１】
2010155874.tif 000002
【００６１】
【表２】
2010155874.tif 000003
【００６２】
なお本発明は、以上説示した各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態や実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態や実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明は、接着剤（特に、ゴム製品を接着させるための接着剤）やその製造方法として利用することが可能である。