(57)【要約】      （修正有）【課題】大量生産が可能な電界発光シート、及びその製造方法を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂と、その中に分散状態で存在する電界発光体とを含むシート状発光性部材、このシート状発光性部材を、電界発光層として有する電界発光シート、並びに第１積層体及び第２積層体を作製し、第１積層体のシート状発光性部材側と第２積層体の第２電極側、又は第１積層体の第１電極側と第２積層体のシート状発光性部材側とを、それぞれ熱ラミネートによって接合する電界発光シートの製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂と、その中に分散状態で存在する電界発光体とを含むことを特徴とするシート状発光性部材。
【請求項２】
熱可塑性樹脂の軟化点が３０〜２７０℃である請求項１に記載のシート状発光性部材。
【請求項３】
厚さが１０〜１０００μｍである請求項１又は２に記載のシート状発光性部材。
【請求項４】
電界発光体の含有量が、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、２０〜９００質量部である請求項１〜３のいずれかに記載のシート状発光性部材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のシート状発光性部材を、電界発光層として有することを特徴とする電界発光シート。
【請求項６】
少なくとも第１基材、第１電極、電界発光層、第２電極及び第２基材がこの順に積層されてなり、かつ第１基材及び第１電極が透明である請求項５に記載の電界発光シート。
【請求項７】
誘電体層を第１電極と電界発光層の間及び／又は電界発光層と第２電極の間に有する請求項６に記載の電界発光シート。
【請求項８】
熱可塑性樹脂と電界発光体とを混練したのち、押出機によりシート状に押出すことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシート状発光性部材の製造方法。
【請求項９】
下記（１）又は（２）の工程により第１積層体及び第２積層体を作製し、第１積層体のシート状発光性部材側と第２積層体の第２電極側、又は第１積層体の第１電極側と第２積層体のシート状発光性部材側とを、それぞれ熱ラミネートによって接合することを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の電界発光シートの製造方法。
（１）第１基材上に少なくとも第１電極及び請求項１〜４のいずれかに記載のシート状発光性部材を電界発光層として順に形成して第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（２）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び請求項１〜４のいずれかに記載のシート状発光性部材を電界発光層として順に形成して第２積層体を作製する工程。
【請求項１０】
第１基材上に少なくとも第１電極を形成して第１積層体を作成し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成して第２積層体を作製し、第１積層体の第１電極側と第２積層体の第２電極側とを、請求項１〜４のいずれかに記載のシート状発光性部材を電界発光層として用いて接合することを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の電界発光シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート状発光性部材、電界発光シート、電界発光層の製造方法及び電界発光シートの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、商業ビルの窓や自動車などへ設置する広告媒体、装飾用媒体、あるいは防犯用シートなどに用いられる電界発光シートを、高い生産性のもとに、低コストで効率よく与えることのできるシート状発光性部材、この部材を用いてなる電界発光層の製造方法及び電界発光シートの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電気・電子分野、あるいは光学分野における機能素子として、電圧を印加することにより発光する電界発光素子が知られている。この電界発光素子は、一般に発光層に、無機系電界発光材料を用いた無機電界発光素子と、有機系電界発光材料を用いた有機電界発光素子に大別することができる。
特に、電流を通じることによって励起され発光する薄膜材料を用いた有機電界発光素子は、低電圧で高輝度の発光が得られるために、携帯電話ディスプレイ、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、コンピュータディスプレイ、自動車の情報ディスプレイ、ＴＶモニター、あるいは一般照明を含む広い分野で幅広い潜在用途を有している。
【０００３】
一方、無機系電界発光材料は、有機系電界発光材料に比べて、高輝度の発光は得られにくいものの、長期安定性に優れていると共に、高温などの苛酷な条件下でも安定して発光するという利点を有しており、この無機系電界発光材料を発光層に用いた無機電界発光素子は、耐候性、耐熱性、長期安定性などが要求される分野での利用が研究されている。
【０００４】
ところで、電界発光素子の一つとして、電界発光シートが知られている。この電界発光シートの基本構成は、第１基材、第１電極、電界発光層、第２電極及び第２基材が、この順に積層された構成であり、そして、第１基材及び第１電極は透明である。また、電界発光層には、一般に無機系電界発光材料が好ましく用いられている。
このような電界発光シートは、例えば商業ビルの窓や自動車などへ設置する広告媒体、装飾用媒体、あるいは防犯用シートなどのバックライト用等として用いられる。
【０００５】
例えば、特許文献１には、フィルム状発光体の表面に、広告対象を示す画像を配した看板を用いて行う広告方法、及びフィルム状発光体の表面に、広告対象を示す画像を配して構成される広告用の看板が提案されている。そして、前記フィルム状発光体は、一対の電極層と、その電極間に挿入されるとともに、電界を印可することで発光する電界発光層とを備えた電界発光素子であることが開示されており、該電界発光層には、硫化亜鉛、酸化亜鉛などの無機系電界発光材料が用いられている。
【０００６】
無機系電界発光材料を用いて電界発光層を形成する方法としては、一般に、焼結法、レーザアブレーション法、分子エピタキシー（ＭＢＥ）法、又はスパッタリング法や真空蒸着法などの物理的気相蒸着（ＰＶＤ）法、化学的気相蒸着（ＣＶＤ）法などが用いられる（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、これらの方法は操作が煩雑であったり、高価な装置を用いたりするため、得られる電界発光素子はコスト高になるのを免れないという欠点を有している。
【０００７】
そこで、このような欠点を改良する方法として、例えば、硫化亜鉛を銅で活性化してなる無機系電界発光材料及びチタン酸バリウムなどの高誘電体材料を、それぞれ有機バインダー中に分散させてなるコーティング材料を用い、透明フィルム上に形成された透明電極上に、スクリーン印刷法などにより、電界発光層、誘電体層及び背面電極を順に設けてなる電界発光灯が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
しかしながら、この技術においては、前記特許文献２に示す技術に比べて、高価な装置や煩雑な操作を必要としないが、工程数が多く、大量生産には適していないといった欠点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−１５５５７号公報
【特許文献２】特開２００５−２９００６８号公報
【特許文献３】特開平４−１９０５８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、このような状況下になされたものであり、広告媒体や装飾用媒体、あるいは防犯用シートなどに用いられる電界発光シートを、高い生産性のもとに、低コストで効率よく与えることができるシート状発光性部材、該部材を用いて形成された大量生産が可能な電界発光シート、シート状発光性部材の製造方法及び電界発光シートの製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の知見を得た。
熱可塑性樹脂、好ましくは軟化点が特定の範囲にある熱可塑性樹脂中に、電界発光体を分散させてなるシート状発光性部材は、それを電界発光層に用いることで、電界発光シートを、高い生産性のもとに、低コストで効率よく与えることができ、該電界発光シートの大量生産が可能になることを見出した。
また、前記の熱可塑性樹脂と電界発光体とを混練したのち、押出機などでシート状に押出すことにより、シート状発光性部材を容易に形成し得ることを見出した。
さらに、それぞれ特定の構成を有する第１積層体と第２積層体を作製し、これらを熱ラミネートによって接合することにより、目的の電界発光シートが効率よく得られることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、
［１］熱可塑性樹脂と、その中に分散状態で存在する電界発光体とを含むことを特徴とするシート状発光性部材、
［２］熱可塑性樹脂の軟化点が３０〜２７０℃である上記［１］に記載のシート状発光性部材、
［３］厚さが１０〜１０００μｍである上記［１］又は［２］に記載のシート状発光性部材、
［４］電界発光体の含有量が、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、２０〜９００質量部である上記［１］〜［３］のいずれかに記載のシート状発光性部材、
［５］上記［１］〜［４］のいずれかに記載のシート状発光性部材を、電界発光層として有することを特徴とする電界発光シート、
［６］少なくとも第１基材、第１電極、電界発光層、第２電極及び第２基材がこの順に積層されてなり、かつ第１基材及び第１電極が透明である上記［５］に記載の電界発光シート、
［７］誘電体層を第１電極と電界発光層の間及び／又は電界発光層と第２電極の間に有する上記［６］に記載の電界発光シート、
［８］熱可塑性樹脂と電界発光体を混練したのち、押出機によりシート状に押出すことを特徴とする上記［１］〜［４］のいずれかに記載のシート状発光性部材の製造方法、
【００１２】
［９］下記（１）又は（２）の工程により第１積層体及び第２積層体を作製し、第１積層体のシート状発光性部材側と第２積層体の第２電極側、又は第１積層体の第１電極側と第２積層体のシート状発光性部材側とを、それぞれ熱ラミネートによって接合することを特徴とする上記［５］〜［７］のいずれかに記載の電界発光シートの製造方法、及び
（１）第１基材上に少なくとも第１電極及び上記［１］〜［４］のいずれかに記載のシート状発光性部材を電界発光層として順に形成して第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（２）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び上記［１］〜［４］のいずれかに記載のシート状発光性部材を電界発光層として順に形成して第２積層体を作製する工程。
［１０］第１基材上に少なくとも第１電極を形成して第１積層体を作成し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成して第２積層体を作製し、第１積層体の第１電極側と第２積層体の第２電極側とを、上記［１］〜［４］のいずれかに記載のシート状発光性部材を電界発光層として用いて接合することを特徴とする上記［５］〜［７］のいずれかに記載の電界発光シートの製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、商業ビルの窓や自動車などへ設置する広告媒体、装飾用媒体、あるいは防犯用シートなどに用いられる電界発光シートを、高い生産性のもとに、低コストで効率よく与えることのできるシート状発光性部材を提供することができる。
また、前記シート状発光性部材を用いて電界発光層を形成することにより、大量生産が可能な電界発光シートを提供することができる。さらに、本発明によれば、シート状発光性部材の効率的な製造方法、及び該電界発光シートの大量生産が可能な電界発光シートの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の電界発光シートの構成（ａ）を示す断面模式図である。
【図２】本発明の電界発光シートの構成（ｂ）を示す断面模式図である。
【図３】本発明の電界発光シートの構成（ｃ）を示す断面模式図である。
【図４】本発明の電界発光シートの構成（ｄ）を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
まず、本発明のシート状発光性部材について説明する。
［シート状発光性部材］
本発明のシート状発光性部材は、熱可塑性樹脂と、その中に分散状態で存在する電界発光体とを含むことを特徴とする。
（熱可塑性樹脂）
本発明のシート状発光性部材に用いられる熱可塑性樹脂としては、熱可塑性の性質を有するものであればよく、特に制限はないが、電界発光体の分散性、シート状発光性部材のラミネート性などの観点から、軟化点が３０〜２７０℃の範囲にあるものが好ましく、３２〜２５０℃の範囲にあるものがより好ましく、８０〜２４０℃の範囲にあるものがさらに好ましい。
【００１６】
このような熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、エポキシ化などにより変性した各種熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−ウレタン共重合体、アクリル−ウレタングラフト共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。これらの中で、エチレン−酢酸ビニル共重合体や、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体が好適である。
これらの熱可塑性樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
（電界発光体）
本発明のシート状発光性部材において、前述した熱可塑性樹脂に混練分散させる電界発光体としては、無機系電界発光材料及び有機系電界発光材料のいずれも用いることができるが、本発明の電界発光シートの用途の観点から、長期安定性に優れる無機系電界発光材料が好ましい。
【００１８】
＜無機系電界発光材料＞
本発明で用いる無機系電界発光材料に特に制限はなく、従来公知の無機系電界発光材料の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。この無機系電界発光材料としては、例えば硫化亜鉛（ＺｎＳ）を母材とし、発光中心材料として銅、マンガン、フッ化テルビウム、フッ化サマリウム、フッ化ツリウムを各々添加したＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｍｎ、ＺｎＳ：ＴｂＦ3、ＺｎＳ：ＳｍＦ3、ＺｎＳ：ＴｍＦ3；硫化カルシウム（ＣａＳ）を母材とし、発光中心材料としてユーロピウムを添加したＣａＳ：Ｅｕ；硫化ストロンチウム（ＳｒＳ）を母材とし、発光中心材料としてセリウムを添加したＳｒＳ：Ｃｅ；あるいはＣａＣａ2Ｓ4、ＳｒＣａ2Ｓ4のようなアルカリ土類カルシウム硫化物などを母材とし、発光中心材料としてマンガンなどの遷移金属や、ユーロピウム、セリウム、テルビウムなどの希土類元素を添加したものなどを好ましく挙げることができる。
なかでも、緑色に発光するものとしてＺｎＳ：ＣｕやＺｎＳ：ＴｂＦ3が、黄橙色に発光するものとしてＺｎＳ：Ｍｎが、赤色に発光するものとしてＺｎＳ：ＳｍＦ3、及びＣａＳ：Ｅｕが、青色に発光するものとしてＺｎＳ：ＴｍＦ3、ＳｒＳ：Ｃｅが好ましい。
【００１９】
さらには、Ｓｃ以外の希土類元素、例えばＹ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、ＬｕなどをドープしたＳｃ2Ｏ3からなる酸化物発光材料も挙げることができる。ドープする希土類元素としては、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍが好ましい。ドープする希土類元素の種類により、黄色、黄色より長波長側の赤色、黄色より短波長側の緑色や青色に発光する。
本発明においては、これらの無機系電界発光材料は１種を単独で用いてもよく、必要に応じ２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
＜有機系電界発光材料＞
本発明における有機系電界発光材料に特に制限はなく、低分子型及び高分子型のいずれも使用することができ、また蛍光発光材料及び燐光発光材料のいずれも使用することができる。
低分子型有機系電界発光材料の中で、蛍光発光材料としては、例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体などが好ましく挙げられる。
【００２１】
また、燐光発光材料としては、オルトメタル化金属錯体［例えば山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」１５０頁〜２３２頁、裳華房社（１９８２年発行）やＨ．Ｙｅｒｓｉｎ著「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、７１頁〜７７頁、１３５頁〜１４６頁、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社（１９８７年発行）等に記載されている化合物群の総称］、又はポリフィリン金属錯体などを好ましく挙げることができる。
【００２２】
一方、高分子型有機系電界発光材料としては、蛍光発光材料であるポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを好ましく挙げることができる。
本発明においては、有機系電界発光材料として、前記の低分子型及び高分子型の中から、１種を選び用いてもよく、２種以上を選び組み合わせて用いてもよい。
なお、後述の電界発光層が、このような有機系電界発光材料からなる層である場合、該電界発光層の陽極側に、正孔注入・輸送層を、陰極側に電子注入・輸送層を積層することが好ましい。
【００２３】
本発明のシート状発光性部材においては、前記電界発光体が粒子である場合には、熱可塑性樹脂中への均一分散性の観点から、平均粒径が１〜１００μｍであることが好ましく、１０〜６０μｍであることがより好ましく、２０〜５０μｍであることがさらに好ましい。
また、当該電界発光体の含有量は、無機系、有機系で異なるが、無機系の場合、発光性及び経済性のバランスなどの観点から、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、通常２０〜９００質量部程度、好ましくは１００〜９００質量部、より好ましくは１００〜７００質量部、さらに好ましくは１００〜５００質量部であり、特に好ましくは１５０〜３５０質量部である。
【００２４】
《沈降防止剤》
本発明のシート状発光性部材には、電界発光体の沈降を防止し、後述する電界発光層における電界発光体の分散を良好なものにするために、沈降防止剤を好ましく含有させることができる。この沈降防止剤としては、例えば酸化ポリエチレン系、水素添加ひまし油、高級脂肪酸アミド等が挙げられ、好ましい沈降防止剤はオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、カプロン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド類である。
沈降防止剤の含有量は、沈降防止効果と経済性のバランスなどの観点から、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、固形分として通常０．１〜５質量部程度、好ましくは０．２〜４質量部である。これらの沈降防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
《発光色調整剤》
本発明のシート状発光性部材には、発光色を調整する目的で、発光色調整剤を好ましく含有させることができる。発光色調整剤としては、蛍光体及び顔料から選ばれる少なくとも一種を好ましく挙げることができる。
【００２６】
（蛍光体）
本発明のシート状発光性部材に用いられる蛍光体は、発光色をどのように調整するかにより、公知の蛍光体のなかから適宜選択して使用することができる。例えば、発光体から発する青色ないし青緑色領域の光を吸収して、緑色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチルキノリジン（９，９ａ，１−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）、３−（２′−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン６）、３−（２′−ベンゾイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン７）、３−（２′−Ｎ−メチルベンゾイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン３０）などのクマリン系色素、ソルベントイエロー１１、ソルベントイエロー１１６などのナフタルイミド系色素などが好ましく挙げられる。
【００２７】
発光体から発する青色ないし青緑色領域の光を吸収して、赤色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、例えば４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）などのシアニン系色素、１−エチル−２−〔４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル）−ピリジウム−パークロレート（ピリジン１）などのピリジン系色素、ローダミンＢ，ローダミン６Ｇ，ローダミン３Ｂ，ローダミン１０１，ローダミン１１０，スルホローダミン，ベーシックバイオレット１１，ベーシックレッド２などのローダミン系色素、あるいはオキサジン系色素などが好ましく挙げられる。また、蛍光色素は、ポリメタクリル酸エステル，ポリ塩化ビニル，塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂，アルキッド樹脂，芳香族スルホンアミド樹脂，ユリア樹脂，メラミン樹脂，ベンゾグアナミン樹脂及びこれらの樹脂混合物などに予め練り込んで顔料化して蛍光顔料としたものであってもよい。
蛍光体の含有量は、電界発光体１００質量部に対して１〜５０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましい。これらの蛍光色素や蛍光顔料は単独で用いてもよく、必要に応じ二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
（顔料）
本発明のシート状発光性部材に用いられる顔料は、発光色をどのように調整するかにより、公知の顔料のなかから適宜選択して使用することができる。例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛などの無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブリーＲＳなどの有機顔料などが好ましく挙げられる。
顔料の含有量は、電界発光体１００質量部に対して１〜５０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましい。
【００２９】
《紫外線吸収剤及び赤外線吸収剤》
本発明のシート状発光性部材には、発光性部材の耐候性の向上を目的として、紫外線吸収剤及び赤外線吸収剤から選ばれる少なくとも一種を好ましく含有させることができる。
【００３０】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、公知の紫外線吸収剤のなかから適宜選択して使用することができる。例えば、紫外線吸収剤としては、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−アミル−５'−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−イソブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−イソブチル−５'−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどの２'−ヒドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどの２'−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどの２，２'−ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなどの２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤；サリチル酸フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル−サリシレートなどのサリチル酸エステル系紫外線吸収剤；２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系紫外線吸収剤；及び２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヒドロキシフェニル、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３−５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル］−６（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、トリス（ヒドロキシフェニル）トリアジンなどのトリアジン系紫外線吸収剤などが好ましく挙げられる。その他、ベンゾトリアゾール骨格にアクリロイル基又はメタクリロイル基を導入した反応型紫外線吸収剤なども好ましく挙げられる。
紫外線吸収剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．５〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。
【００３１】
（赤外線吸収剤）
赤外線吸収剤は、有機赤外線吸収剤や無機赤外線吸収剤などの公知の赤外線吸収剤のなかから適宜選択して使用することができる。
有機赤外線吸収剤としては、フタロシアニン、ナフタロシアニン、アントラキノン、シアニン化合物、スクワリリウム化合物、チオールニッケル錯体化合物、トリアリルメタン、ナフトキノン、アントラキノン、及びＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムパークロレート、フェニレンジアミニウムクロラート、フェニレンジアミニウムヘキサフルオロアンチモンネート、フェニレンジアミニウムフルオロボレート、フェニレンジアミニウムフルオレートなどのアミン化合物などが挙げられる。
【００３２】
無機赤外線吸収剤としては、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｎｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ及びＭｏなどの金属の酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、硫化物が好ましく挙げられる。なかでもＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、ＡＴＯ（アンチモンスズ酸化物）、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＺｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ａ１2Ｏ3、ＦｅＯ、Ｃｒ2Ｏ3、Ｃｏ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＮｉＯ、ＭｎＯ、ＣｕＯ、ＷＯ3などの金属酸化物が好ましく挙げられる。金属酸化物には、赤外線吸収能の向上等を目的としてセシウム（Ｃｅ）などの添加剤をくわえてもよい。
赤外線吸収剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．５〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。
【００３３】
また、本発明のシート状発光性部材には、本発明の目的が損なわれない範囲で、前記した以外の各種添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤などを、必要に応じて含有させることができる。
【００３４】
（シート状発光性部材の作製）
本発明のシート状発光性部材の作製方法としては、シート状であって、熱可塑性樹脂中に、電界発光体及び必要に応じて用いられる沈降防止剤をはじめ、その他各種添加剤が均質に分散し得る方法であればよく、特に制限はないが、例えば所定の割合の熱可塑性樹脂と電界発光体と必要に応じて用いられる沈降防止剤をはじめ、その他各種添加剤とを、混練したのち、押出機を用いて、そのダイより、シート状に押出すことにより、所望のシート状発光性部材を作製することができる。この際、本発明のシート状発光性部材を、所定の部材にラミネートしたい場合には、前記押出機より、被ラミネート部材上に、本発明のシート状発光性部材をラミネートすることができる。
【００３５】
このようにして得られた本発明のシート状発光性部材の厚さは、発光性（輝度、照度）及び実用性の観点から、１０〜１０００μｍが好ましく、２０〜５００μｍがより好ましく、３０〜１００μｍがさらに好ましい。
また、シート状発光性部材の破断強度は、１〜１００ＭＰａであることが好ましい。破断強度がこの範囲にあると張力が加わっても切断しにくく、効率よく電界発光シートを製造することができる。
【００３６】
本発明のシート状発光性部材は、後述の電界発光シートにおける電界発光層の形成に好適に用いられる。このシート状発光性部材を上記電界発光層に用いることにより、大量生産が可能な電界発光シートを効率よく製造することができる。
【００３７】
次に、本発明の電界発光シートについて説明する。
［電界発光シート］
本発明の電界発光シートは、前述した本発明のシート状発光性部材を、電界発光層として有することを特徴とする。
本発明の電界発光シートの好ましい態様として、少なくとも第１基材、第１電極、電界発光層、第２電極及び第２基材がこの順に積層されてなり、かつ第１基材及び第１電極が透明であるものを挙げることができる。
【００３８】
（第１基材及び第２基材）
本発明の電界発光シートにおいては、第１基材及び第２基材として、プラスチックフィルムが用いられる。このプラスチックフィルムは、第１基材及び第２基材共に、水分を透過させないフィルム又は水分透過率の極めて低いフィルムが好ましく、また第１基材は、さらに透明性を有することが肝要である。このようなフィルム材料としては、コストや汎用性の点からポリエステル、ポリアミドなどが好ましく、ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレートなどが挙げられる。またポリアミドとしては、全芳香族ポリアミド：ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン共重合体などが好ましく挙げられる。用いる基材フィルムの厚さとしては特に制約はなく、通常１〜１０００μｍ、好ましくは５〜５００μｍ、実用性の面から５０〜２００μｍである。
なお、第２基材は特に透明である必要はなく、上記基材の他にアルミ箔、銅箔等の金属箔等も用いることができる。
【００３９】
第１基材は無色透明であってもよいし、有色透明であってもよいが、後述の電界発光層から発せられる光を散乱あるいは減衰等させることがない点で、無色透明であるのが好ましい。
また、第１基材及び第２基材は、その表面又は裏面に、必要により透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。前記透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。該透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
【００４０】
（第１電極）
本発明の電界発光シートにおける第１電極（陽極）としては、陽極としての機能を有し、透明電極であればよく、特に制限されず、電界発光シートの用途に応じて、公知の陽極の中から適宜選択することができる。その材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、有機導電性化合物、またはこれらの混合物を好適に挙げられ、仕事関数が４．０ｅＶ以上の材料が好ましい。具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の半導性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが好ましく挙げられる。
【００４１】
第１電極は、例えば印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式、などの中から前記材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って前記第１基材上に形成することができる。例えば、第１電極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、該第１電極の形成は、直流あるいは高周波スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。また第１電極の材料として有機導電性化合物を選択する場合には湿式製膜法に従って行うことができる。
【００４２】
第１電極の厚さとしては、前記材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０〜１０００ｎｍであり、２０〜５００ｎｍが好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。
第１電極の抵抗値としては、１０3Ω／□以下が好ましく、１０2Ω／□以下がより好ましい。
【００４３】
第１電極は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、無色透明が好ましい。また、該第１電極側から発光を取り出すためには、第１基材と第１電極の積層体の透過率が、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。この透過率は、分光光度計を用いた公知の方法に従って測定することができる。
本発明においては、生じた発光を導光部材となる第１基材に効率良く導光させるために、第１基材にあらかじめ設けられる第１電極は光透過性電極であることが好ましい。特に好ましい第１電極はＩＴＯである。
【００４４】
（第２電極）
本発明の電界発光シートにおける第２電極（陰極）としては、陰極としての機能を有していればよく、特に制限されず、電界発光シートの用途に応じて、公知の陰極の中から適宜選択することができる。
その材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、および電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられ、仕事関数が４．５ｅＶ以下のものが好ましい。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＣｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、およびイッテルビウム等の希土類金属などが好ましく挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの中で、保全安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、又はアルミニウムと０．０１〜１０質量％程度のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属との合金若しくは混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
【００４５】
第２電極の形成方法に特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式、などの中から前記材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って前記第２基材上に形成することができる。例えば、第２電極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
【００４６】
第２電極の厚さとしては、前記材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０〜１０００ｎｍであり、２０〜５００ｎｍが好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。なお、この第２電極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。
【００４７】
（電界発光層）
本発明の電界発光シートにおける電界発光層は、前述した本発明のシート状発光性部材により形成されたものであり、本発明においては、第１電極、第２電極又は後述の誘導体層に上記シート状発光性部材をラミネートして電界発光層を形成することができる。
上記シート状発光性部材のラミネート法については特に制限はないが、以下に示す本発明のシート状発光性部材の製造方法によれば、効率よくシート状発光性部材を製造することができ、それを用いて電界発光層を形成することができる。
本発明のシート状発光性部材の製造方法によれば、前述の熱可塑性樹脂と電界発光体を混練したのち、押出機を用いてシート状に押出すことにより、シート状発光性部材が効率よく形成される。
【００４８】
この際、混練機としては、従来公知のリボンブレンダ、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、２軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いることができる。混練温度は、使用する熱可塑性樹脂の軟化点よりも通常７０〜１１０℃程度、好ましくは８０〜１００℃高い温度である。なお、この混練時に、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを添加することができる。
得られた混練物は、通常ペレット化したのち、押出成形機などを用いて、ダイスよりシート状に押し出す。ダイス温度は、使用する熱可塑性樹脂の軟化点よりも、通常３０〜１２０℃程度、好ましくは７０〜９０℃高い温度である。
【００４９】
このようにして得られた電界発光層の厚さは、他層との接合性及び発光性などの観点から、通常１０〜１０００μｍ程度、好ましくは２０〜５００μｍ、より好ましくは３０〜１００μｍである。
なお、前述したように、電界発光層が有機系電界発光材料を含む場合、該電界発光層の第１電極側に正孔注入・輸送層を、第２電極側に電子注入・輸送層を設け、一体化させたものを本発明の電界発光シートに用いることが好ましい。
【００５０】
（誘電体層）
本発明の電界発光シートにおいては、発光効率を高めるために、第１電極と電界発光層との間及び／又は電界発光層と第２電極との間に誘電体材料を含む誘電体層を設けることができる。
誘電体材料としては、例えばＳｉＯ2、ＢａＴｉＯ3、ＳｉＯＮ、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＡｌＯＮ、Ｙ2Ｏ3、Ｓｍ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、ＢａＴａ2Ｏ3、ＰｂＮｂ2Ｏ3、Ｓｒ（Ｚｒ，Ｔｉ）Ｏ3、ＳｒＴｉＯ3、ＰｂＴｉＯ3、ＨｆＯ3などを好ましく挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
誘電体層は、例えば適当なバインダー樹脂中に、前記誘電体材料を均質分散させたものを、従来公知の塗工法、例えばスプレー法やナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより塗工する方法、あるいは押出し機を用いて形成することができる。
【００５２】
誘電体層は、本発明の電界発光シートを交流で駆動させる場合において、電界発光層の電気伝導度が高すぎて電界発光層に十分な電圧を印加しにくい場合、あるいは過大電流により絶縁破壊が起こるおそれがある場合等において、それらを制御する効果を発揮する。当該誘電体層の厚さは、上記効果を良好に発揮させる観点から、通常０．１〜１００μｍ程度、好ましくは１０〜５０μｍである。
【００５３】
なお、誘電体層は、後述の電界発光シートの製造方法において詳しく説明するが、それが設けられる位置によっては、熱ラミネート性を有することが、電界発光シートの製造の簡便さなどから、有利である。この場合、バインダー樹脂として、熱ラミネート性を有する前述の熱可塑性樹脂を用いることができる。
【００５４】
次に、前述した本発明の電界発光シートを製造する方法について説明する。
［電界発光シートの製造方法］
本発明に係る電界発光シートの製造方法の一態様によれば、下記（１）又は（２）の工程で第１積層体及び第２積層体を作製し、第１積層体のシート状発光性部材側と第２積層体の第２電極側、又は第１積層体の第１電極側と第２積層体のシート状発光性部材側とを、それぞれ熱ラミネートにより接合することにより、前述した本発明の電界発光シートが得られる。
（１）第１基材上に少なくとも第１電極及び本発明のシート状発光性部材を電界発光層として順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（２）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び本発明のシート状発光性部材を電界発光層として順に形成することで第２積層体を作製する工程。
【００５５】
本発明の製造方法においては、第１積層体及び第２積層体の構成を、それぞれ下記のように記号で表す。
すなわち、第１基材を「１」、第２基材を「２」で表し、第１電極を「Ｅ1」、第２電極を「Ｅ2」で表し、電界発光層を「Ｌ」で表す。また、後述の誘電体層は「Ｄ」で表す。
【００５６】
上記（１）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｌの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2の構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＬとＥ2を対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｌ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ａ）が得られる。
【００５７】
また、上記（２）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1の構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｌの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、Ｅ1とＬを対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｌ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ａ）が得られる。
上記電界発光シート（ａ）の構成を示す断面模式図を図１に示す。また、上記（１）、（２）の工程を経て得られる第１積層体の構成、第２積層体の構成及び得られた電界発光シートの構成を表１に示す。
【００５８】
本発明の製造方法においては、下記（３）〜（１２）のいずれかの工程により第１積層体及び第２積層体を作製し、第１積層体の誘電体層側、電界発光層側又は第１電極側と、第２積層体の第２電極側、電界発光層側又は誘電体層側とを、それぞれ熱ラミネートによって接合することにより、前述した本発明の電界発光シートを得ることができる。
【００５９】
（３）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層及び本発明の電界発光層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（４）第１基材上に少なくとも第１電極及び誘電体層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び本発明の電界発光層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（５）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、本発明の電界発光層及び誘電体層をこの順で形成することで第２積層体を作製する工程。
（６）第１基材上に少なくとも第１電極、本発明の電界発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（７）第１基材上に少なくとも第１電極及び本発明の電界発光層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び誘電体層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（８）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層及び本発明の電界発光層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（９）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層、本発明の電界発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成することで第２積層体を作製する工程。
（１０）第１基材上に少なくとも第１電極、誘電体層及び本発明の電界発光層をこの順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極及び誘電体層を順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（１１）第１基材上に少なくとも第１電極及び誘電体層を順に形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層及び本発明の電界発光層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
（１２）第１基材上に少なくとも第１電極を形成することで第１積層体を作製し、別に第２基材上に少なくとも第２電極、誘電体層、本発明の電界発光層及び誘電体層をこの順に形成することで第２積層体を作製する工程。
ここで、（９）〜（１２）における第１電極側と第２電極側の誘電体層は同一であっても異なってもよい。
【００６０】
上記（３）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2の構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＬとＥ2を対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｂ）が得られる。
上記（４）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｄの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｌの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＤとＬを対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｂ）が得られる。
上記（５）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1の構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｌ−Ｄの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、Ｅ1とＤを対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｂ）が得られる。この場合、誘電体層Ｄは第１電極Ｅ1と接合するため、熱ラミネート性を有することが好ましい。
上記（６）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｌ−Ｄの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2の構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＤとＥ2を対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｌ−Ｄ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｃ）が得られる。この場合、誘電体Ｄは第２電極と接合するため、熱ラミネート性を有することが好ましい。
【００６１】
上記（７）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｌの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｄの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＬとＤを対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｌ−Ｄ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｃ）が得られる。
上記（８）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1の構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｄ−Ｌの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、Ｅ1とＬを対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｌ−Ｄ−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｃ）が得られる。
上記（９）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｄ’の構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2の構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、Ｄ’とＥ2を対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｄ’−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｄ）が得られる。この場合、誘電体層Ｄと誘電体層Ｄ’は、同一でも異なっていてもよく、また誘電体層Ｄ’は第２電極Ｅ2と接合するため、熱ラミネート性を有することが好ましい。
【００６２】
上記（１０）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｄ’の構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＬとＤ’を対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｄ’−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｄ）が得られる。この場合、誘電体層Ｄと誘電体層Ｄ’は、同一でも異なっていてもよい。
上記（１１）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1−Ｄの構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｄ’−Ｌの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、ＤとＬを対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｄ’−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｄ）が得られる。この場合、誘電体層Ｄ及び誘電体層Ｄ’は同一でも異なっていてもよい。
上記（１２）の工程を経る方法においては、第１積層体として、１−Ｅ1の構成のものが得られ、第２積層体として、２−Ｅ2−Ｄ’−Ｌ−Ｄの構成のものが得られる。この第１積層体と第２積層体を、Ｅ1とＤを対面させて熱ラミネートによって接合することにより、１−Ｅ1−Ｄ−Ｌ−Ｄ’−Ｅ2−２の構成の電界発光シート（ｄ）が得られる。この場合、誘電体層Ｄと誘電体層Ｄ’は同一でも異なっていてもよく、また誘電体層Ｄは第１電極Ｅ1と接合するため、熱ラミネート性を有することが好ましい。
【００６３】
上記電界発光シート（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の構成を示す断面模式図を、それぞれ図２、図３及び図４に示す。
また、上記（３）〜（１２）の工程を経る方法における第１積層体の構成、第２積層体の構成及び得られる電界発光シートの構成を表１に示す。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
本発明の電界発光シートの製造方法は前記のように各層を第１積層体と第２積層体から製造する方法に制限されず、前記の製造方法を利用して、３つ以上の積層体を用いることよっても電界発光シートを製造することも可能である。
【００６６】
本発明に係る電界発光シートの製造方法の別の態様によれば、第１基材上に少なくとも第１電極を形成して第１積層体を作成し、別に第２基材上に少なくとも第２電極を形成して第２積層体を作製し、第１積層体の第１電極側と第２積層体の第２電極側とを、本発明のシート状発光性部材を電界発光層として用いて接合して電界発光シートを製造することができる。第１基材、第２基材、第１電極、第２電極及びシート状発光性部材は前記と同様のものを使用することができる。本態様においては、熱可塑性樹脂と電界発光体を混練したあと、押出機によりシート状に押出されて形成されたシート状発光性部材を、第１積層体の第１電極側と第２積層体の第２電極側との間に載置し、２本の加熱されたロールの間を通すことにより熱ラミネートして接合してもよいし、押出機により熱可塑性樹脂と電界発光体との混練物を押出して第１積層体の第１電極側と第２積層体の第２電極側とを接合してもよい。
【００６７】
このような本発明の製造方法によれば、（ｉ）電界発光層を、熱ラミネート性を有するシート状発光性部材を用いて形成することにより、（ｉｉ）さらに必要に応じて、誘電体層を熱ラミネート性を有するものにすることにより、所望の構成の電界発光シートを、極めて簡便に、生産性よく、製造することができる。したがって、本発明の製造方法は、電界発光シートの大量生産に適している。
本発明の電界発光シートは、大量生産が可能であり、例えば商業ビルの窓や自動車などへ設置する広告媒体、装飾用媒体、あるいは防犯用シートなどのバックライト等として好適に用いられる。
【実施例】
【００６８】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、熱可塑性樹脂の軟化点は、下記のようにして測定した。
＜熱可塑性樹脂の軟化点の測定＞
ＪＩＳ  Ｋ  ６８６３に準拠し、測定を行った。
また、各実施例における輝度及び照度、電界発光シートの破断強度測定は、下記のようにして測定した。
＜輝度の測定＞
輝度測定装置（コニカミノルタ社製「ＬＳ−１００」）を用いて、電界発光シートを２００Ｖ、２０００Ｈｚの条件で駆動させた時の発光輝度を測定した。
＜照度の測定＞
電界発光シートを２００Ｖ、２０００Ｈｚの条件で駆動させ、発光面から１０ｃｍ離れた距離の照度を照度測定装置（コニカミノルタ社製「ＣＬ−２００」）を用いて測定した。
＜シート状発光性部材の破断強度の測定＞
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠し、万能引張試験機（島津製作所社製、精密万能試験機「島津オートグラフ  ＡＧ−１  ２０ｋＮ」）を用いて、試験速度２００ｍ／ｍｉｎの条件で、破断強度を測定した。
【００６９】
製造例１  基材付き第１電極の作製
巾３００ｍｍ、厚さ１００μｍのポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム（帝人デュポン社製、「Ｑ６５ＦＡ」）に、巻き取り式スパッタ装置を用いて、ライン速度０．２ｍ／分、アルゴン・酸素雰囲気下におけるチャンバー内圧力２．０×１０-1Ｐａ、円筒型ＩＴＯターゲットに１５００Ｗの電力を印加し、スパッタリングにより、厚さ１００ｎｍのＩＴＯ透明導電膜を形成し、基材付き第１電極を作製した。なお、巻き取り式スパッタ装置は、ロック技研工業（株）製マグネトロン型スパッタ装置を用いた。
【００７０】
製造例２  基材付き第２電極の作製
巾３００ｍｍ、厚さ１００μｍのＰＥＮフィルム（帝人デュポン社製、「Ｑ６５ＦＡ」）に、巻き取り式スパッタ装置（ロック技研工業（株）製マグネトロン型スパッタ装置）を用いて、ライン速度０．２ｍ／分、アルゴン雰囲気下におけるチャンバー内圧力２．０×１０-1Ｐａ、円筒型Ａｌターゲットに２５００Ｗの電力を印加し、スパッタリングにより、厚さ１００ｎｍのＡｌ薄膜を形成し、基材付き第２電極を作製した。
【００７１】
実施例１
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（三井・デュポンポリケミカル社製、「ＥＶＡＦＬＥＸ  ＥＶ１５０」、軟化点３４℃）１００質量部と、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、「ＧＧＳ４２Ｇｒｅｅｎ」、平均粒径２５μｍ）４００質量部とを、二軸押出混練機（テクノベル社製、「ＫＺＷ２５ＴＷＩＮ−３０ＭＧ−ＳＴＭ」）により、１３０℃にて混練して、ペレットを作製した。次いで、押出試験機（東洋精機製作所製、「ラボプラストミル３０Ｃ１５０」）を用いダイス温度１１５℃とし、膜厚５０μｍのシート状発光性部材を、製造例２で得た基材付き第２電極上に押出し、該第２電極にラミネートされた電界発光層を形成し、第２積層体を作製した。
次に、この第２積層体の電界発光層面と、製造例１で得た基材付き第１電極（第１積層体）とを、該第２積層体の巻取り部にて１５０℃での熱ラミネートにより、接合し、電界発光シートを作製した。
この電界発光シートの性能評価結果を表２に示す。
【００７２】
実施例２
実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体を３００質量部混練したこと以外は、実施例１と同様にして、電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
【００７３】
実施例３
実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体を２００質量部混練したこと以外は、実施例１と同様にして、電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
【００７４】
実施例４
実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体を１００質量部混練したこと以外は、実施例１と同様にして、電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
【００７５】
実施例５
実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体を５０質量部混練したこと以外は、実施例１と同様にして、電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
【００７６】
実施例６
実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の代わりに、エチレン−メタクリル酸共重合体（三井・デュポンポリケミカル社製、「ＮＵＣＲＥＬ  ＡＮ４９０２１Ｃ」、軟化点９２℃）を用いて混練温度を２００℃、ダイス温度を１８５℃とした以外は、実施例１と同様にして、電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
【００７７】
実施例７
実施例６において、エチレン−メタクリル酸共重合体１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体を３００質量部混練した以外は、実施例６と同様にして、電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
【００７８】
実施例８
実施例６において、エチレン−メタクリル酸共重合体１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体を２００質量部混練した以外は、実施例６と同様にして、電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
【００７９】
実施例９
実施例６において、エチレン−メタクリル酸共重合体１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体を１００質量部混練した以外は、実施例６と同様にして、電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
【００８０】
実施例１０
実施例６において、エチレン−メタクリル酸共重合体１００質量部に対して、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体を５０質量部混練した以外は、実施例６と同様にして、電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
【００８１】
実施例１１
製造例２で得た第２電極上に誘電体層を形成し、該誘電体層上に電界発光層を形成した以外は、実施例１と同様にして電界発光シートを作製した。誘電体層は
次のようにして形成した。
（誘電体層の形成）
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（三井・デュポンポリケミカル社製、「ＥＶＡＦＬＥＸ  ＥＶ１５０」、軟化点３４℃）１００質量部と、ＳｉＯ2２００質量部とを、二軸押出混練機（テクノベル社製、「ＫＺＷ２５ＴＷＩＮ−３０ＭＧ−ＳＴＭ」）により、１３０℃にて混練して、ペレットを作製し、押出試験機（東洋精機製作所製、「ラボプラストミル３０Ｃ１５０」）を用いダイス温度１１５℃で、膜厚４０μｍの誘電体層を形成した。
【００８２】
実施例１２
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の代わりに、ポリエチレンテレフタレート（クラレ社製、「クラペットＫＳ７１０Ｂ」、軟化点２３０℃）を用いて混練温度を３１５℃、ダイス温度を３０５℃とした以外は、実施例１と同様にして、電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
【００８３】
実施例１３
製造例１及び２で得た基材付き第１電極と基材付第２電極の間に、実施例１と同様のペレットを使用し、押出試験機（東洋精機製作所製、「ラボプラストミル３０Ｃ１５０」）を用いダイス温度１１５℃とし、製造例１及び２で得た基材付き第１電極と基材付き第２電極の間に、膜厚が５０μｍとなるようにシート状発光性部材を押出し、基材付き第１電極と基材付き第２電極を接合して電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
【００８４】
比較例１
製造例１で得た基材付き第１電極上に、シアノエチルセルロース１００質量部と、ＺｎＳ・ＣｕからなるＥＬ蛍光体（オスラムシルバニア社製、「ＧＧＳ４２Ｇｒｅｅｎ」、平均粒径２５μｍ）４００質量部、溶剤としてブチルセロソルブを混合し、スクリーン印刷を１０回繰り返して、厚さ５０μｍの発光層を形成し、接着剤（東洋モートン社製、「ＴＭ−３０」）を用いて製造例２で得た基材付き第２電極層と発光層を貼り合わせて電界発光シートを作製した。その性能評価結果を表２に示す。
比較例１の電界発光シートは、スクリーン印刷を１０回行わなければならず。実施例の電界発光シートに比べて作成に長時間を要した。
【００８５】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明のシート状発光性部材は、商業ビルの窓や自動車などへ貼付する広告媒体、装飾用媒体あるいは防犯用シートなどのバックライト等として用いられる電界発光シートにおける電界発光層などに用いることができ、上記電界発光シートを高い生産性のもとに、低コストで効率よく与えることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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