(57)【要約】      （修正有）【課題】機械的性質や物理的性質が良く、塗装性の良い成形体を得ることができる、塗装成形体用の樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリアミド樹脂３５〜９０質量％、（Ｂ）ＡＢＳ樹脂９〜５０質量％、（Ｃ）カルボン酸変性ＡＳ樹脂、カルボン酸変性アクリル樹脂、カルボン酸変性マレイミド樹脂、カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂、カルボン酸変性ＳＥＢＳ樹脂から選ばれる２種以上を合計で１〜２５質量％、さらに（Ｄ）ガラス繊維及び／又は炭素繊維を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して２〜８０質量部含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミド樹脂３５〜９０質量％
（Ｂ）ＡＢＳ樹脂９〜５０質量％
（Ｃ）カルボン酸変性ＡＳ樹脂、カルボン酸変性アクリル樹脂、カルボン酸変性マレイミド樹脂、カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂、カルボン酸変性ＳＥＢＳ樹脂から選ばれる２種以上を合計で１〜２５質量％
さらに（Ｄ）ガラス繊維及び／又は炭素繊維を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して２〜８０質量部含有する、塗装成形体用の樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリアミド樹脂３５〜９０質量％
（Ｂ）ＡＢＳ樹脂９〜５０質量％
（Ｃ）成分として（Ｃ−１）カルボン酸変性ＡＳ樹脂と（Ｃ−２）マレイミド系モノマーを４０質量％以上含むモノマー混合物から得られたカルボン酸変性マレイミド樹脂を合計で１〜２５質量％含有しており、
さらに（Ｄ）ガラス繊維及び／又は炭素繊維を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して２〜８０質量部含有する、塗装成形体用の樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）ポリアミド樹脂３５〜９０量％
（Ｂ）ＡＢＳ樹脂９〜５０質量％
（Ｃ）成分として（Ｃ−１）カルボン酸変性ＡＳ樹脂、（Ｃ−２）マレイミド系モノマーを４０質量％以上含むモノマー混合物から得られたカルボン酸変性マレイミド樹脂及び（Ｃ−３）カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂を合計で１〜２５質量％含有しており、
さらに（Ｄ）ガラス繊維及び／又は炭素繊維を（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して２〜８０質量部含有する、塗装成形体用の樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｄ）成分のガラス繊維又は炭素繊維が、幅方向の断面の長軸長さと短軸長さの比率（長軸長さ／短軸長さ）が１．２〜５．０の範囲のものである、請求項１〜３のいずれか１項記載の塗装成形体用の樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｄ）成分のガラス繊維又は炭素繊維が、幅方向の断面の長軸長さと短軸長さの比率（長軸長さ／短軸長さ）が２．０〜５．０の範囲のものである、請求項１〜３のいずれか１項記載の塗装成形体用の樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｄ）成分のガラス繊維又は炭素繊維が、幅方向の断面形状が略繭玉形又は略長円形のものである、請求項１〜５のいずれか１項記載の塗装成形体用の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗装して使用される各種成形体用として適している塗装成形体用の樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂とＡＢＳ樹脂からなる樹脂組成物が、自動車部品等の材料として知られている（特許文献１、２）。自動車部品等の材料には、剛性等の機械的性質、耐熱性等の物理的性質のほか、塗装性が良いことも要求される。
【０００３】
特許文献１には、塗装性についての記載はなく、ガラス繊維等の繊維状充填剤は任意成分として記載されているのみである。
【０００４】
特許文献２には、塗装性自体の試験はなく、塗装焼き付け後の寸法安定性についての定性試験（○×評価方式）が記載されているだけであり、特許文献１と同様に、ガラス繊維等の繊維状充填剤は任意成分として記載されているのみである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２２４２８７号公報
【特許文献２】特開平１１−２８６５８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、機械的性質や物理的性質が良く、塗装性の良い成形体を得ることができる、塗装成形体用の樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、課題の解決手段として、下記の各発明を提供する。
１．（Ａ）ポリアミド樹脂３５〜９０質量％
（Ｂ）ＡＢＳ樹脂９〜５０質量％
（Ｃ）カルボン酸変性ＡＳ樹脂、カルボン酸変性アクリル樹脂、カルボン酸変性マレイミド樹脂、カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂、カルボン酸変性ＳＥＢＳ樹脂から選ばれる２種以上を合計で１〜２５質量％
さらに（Ｄ）ガラス繊維及び／又は炭素繊維を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して２〜８０質量部含有する、塗装成形体用の樹脂組成物。
２．（Ａ）ポリアミド樹脂３５〜９０質量％
（Ｂ）ＡＢＳ樹脂９〜５０質量％
（Ｃ）成分として（Ｃ−１）カルボン酸変性ＡＳ樹脂と（Ｃ−２）マレイミド系モノマーを４０質量％以上含むモノマー混合物から得られたカルボン酸変性マレイミド樹脂を合計で１〜２５質量％含有しており、
さらに（Ｄ）ガラス繊維及び／又は炭素繊維を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して２〜８０質量部含有する、塗装成形体用の樹脂組成物。
３．（Ａ）ポリアミド樹脂３５〜９０量％
（Ｂ）ＡＢＳ樹脂９〜５０質量％
（Ｃ）成分として（Ｃ−１）カルボン酸変性ＡＳ樹脂、（Ｃ−２）マレイミド系モノマーを４０質量％以上含むモノマー混合物から得られたカルボン酸変性マレイミド樹脂及び（Ｃ−３）カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂を合計で１〜２５質量％含有しており、
さらに（Ｄ）ガラス繊維及び／又は炭素繊維を（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して２〜８０質量部含有する、塗装成形体用の樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の塗装成形体用の樹脂組成物から得られた成形体は、剛性等の機械的性質や耐熱性等の物理的性質が良く、塗装後の塗膜の密着性も良い。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例で使用したガラス繊維の長軸長さ／短軸長さの比率と断面形状を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ））成分のポリアミド系樹脂としては、ジアミンとジカルボン酸とから形成されるポリアミド樹脂及びそれらの共重合体、具体的にはナイロン６６、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６・１０）、ポリヘキサメチレンドデカナミド（ナイロン６・１２）、ポリドデカメチレンドデカナミド（ナイロン１２１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）及びこれらの混合物や共重合体；ナイロン６／６６、６Ｔ成分が５０モル％以下であるナイロン６６／６Ｔ（６Ｔ：ポリヘキサメチレンテレフタラミド）、６Ｉ成分が５０モル％以下であるナイロン６６／６Ｉ（６Ｉ：ポリヘキサメチレンイソフタラミド）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０等の共重合体；ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリ（２−メチルペンタメチレン）テレフタルアミド（ナイロンＭ５Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレン）イソフタルアミド（ナイロンＭ５Ｉ）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ等の共重合体が挙げられ、そのほかアモルファスナイロンのような共重合ナイロンでもよく、アモルファスナイロンとしてはテレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合物等を挙げることができる。
【００１１】
更に、環状ラクタムの開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物及びこれらの成分からなる共重合体、具体的には、ナイロン６、ポリ−ω−ウンデカナミド（ナイロン１１）、ポリ−ω−ドデカナミド（ナイロン１２）等の脂肪族ポリアミド樹脂及びこれらの共重合体、ジアミン、ジカルボン酸とからなるポリアミドとの共重合体、具体的にはナイロン６Ｔ／６、ナイロン６Ｔ／１１、ナイロン６Ｔ／１２、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／１２、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０／１２等及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００１２】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分のＡＢＳ樹脂は、乳化重合法、塊状重合法で製造されたものが好ましく、乳化重合後水中に分散した重合体を無機塩で凝固させた方法、塊状重合法で製造されたものが好ましい。
【００１３】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、カルボン酸変性ＡＳ樹脂、カルボン酸変性アクリル樹脂、カルボン酸変性マレイミド樹脂、カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂、カルボン酸変性ＳＥＢＳ樹脂から選ばれる２種以上である。
【００１４】
（Ｃ）成分の組み合わせとしては、カルボン酸変性ＡＳ樹脂と残りのいずれか１種又は２種以上の樹脂から選ばれる組み合わせ、カルボン酸変性マレイミド樹脂と、残りのいずれか１種又は２種以上の樹脂（但し、カルボン酸変性ＡＳ樹脂は除く）から選ばれる組み合わせを挙げることができる。
【００１５】
（Ｃ）成分は、以下の（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分の組み合わせ、（Ｃ−１）成分、（Ｃ−２）成分及び（Ｃ−３）成分の組み合わせが好ましい。
【００１６】
（Ｃ−１）成分のカルボン酸変性ＡＳ樹脂は公知のものであり、ＡＳ樹脂の末端にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等から選ばれるカルボン酸が結合したものを挙げることができる。
【００１７】
（Ｃ−２）成分のマレイミド系モノマーを４０質量％以上含むモノマー混合物から得られたカルボン酸変性マレイミド樹脂は、前記モノマー混合物から得られたマレイミド樹脂の末端にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等から選ばれるカルボン酸が結合したものを挙げることができる。
【００１８】
前記モノマー混合物は、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−トルイルマレイミド、Ｎ−キシリールマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−オルトクロルフェニルマレイミド、Ｎ−オルトメトキシフェニルマレイミドから選ばれるマレイミド系単量体と、前記単量体と共重合できる他の単量体単位からなるものを挙げることができる。
【００１９】
マレイミド系単量体と共重合できる他の単量体としては、スチレン、無水マレイン酸等を挙げることができる。
【００２０】
（Ｃ−２）成分中、マレイミド系単量体単位の含有量は、４０質量％以上であり、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。
【００２１】
（Ｃ−２）成分の265℃10ｋｇでのメルトフローレート値は0.1〜５が好ましく、0.1〜3.5がより好ましく、0.1〜2.5がさらに好ましい。
【００２２】
（Ｃ−３）成分のカルボン酸変性ＡＢＳ樹脂は公知のものであり、ＡＢＳ樹脂の末端にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等から選ばれるカルボン酸が結合したものを挙げることができる。
【００２３】
本発明の組成物中、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の含有割合は、以下のとおりである。
【００２４】
（Ａ）成分の含有量は３５〜９０質量％、好ましくは４８〜８０質量％、より好ましくは５２〜８０質量％、さらに好ましくは５７〜７８質量％である。（Ａ）成分の含有量は（Ｂ）成分の含有量よりも大きいことが好ましい。
【００２５】
（Ｂ）成分の含有量は９〜５０質量％、好ましくは１５〜５０質量％、より好ましくは１５〜４２質量％、さらに好ましくは１５〜３５質量％である。（Ｂ）成分の含有量は（Ａ）成分の含有量よりも小さいことが好ましい。
【００２６】
（Ｃ）成分の含有量は合計で１〜２５質量％、好ましくは５〜２０質量％、より好ましくは５〜１８質量％、さらに好ましくは７〜１８質量％である。
【００２７】
（Ｃ）成分として（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分の組み合わせを含有するときは、合計で上記含有量になる範囲で、（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分が下記の比率を満たすようにする。
【００２８】
（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分の質量比〔（Ｃ−１）／（Ｃ−２）〕は、１／１０〜１０／１、１／１０〜５／１が好ましく、１／１０〜２／１がより好ましい。
【００２９】
（Ｃ）成分として、（Ｃ−１）成分、（Ｃ−２）成分及び（Ｃ−３）成分の組み合わせを含有するときは、合計で上記含有量になる範囲で、（Ｃ−１）成分、（Ｃ−２）成分及び（Ｃ−３）成分が下記の比率を満たすようにする。
【００３０】
（Ｃ−２）成分と（Ｃ−３）成分の質量比〔（Ｃ−２）／（Ｃ−３）〕は、１／１０〜１０／１、１／１０〜５／１が好ましく、１／１０〜２／１がより好ましい。
【００３１】
（Ｃ−１）／〔（Ｃ−２）＋（Ｃ−３）〕の含有量の質量比は、１／１０〜１０／１、１／１０〜５／１が好ましく、１／１０〜２／１がより好ましい。
【００３２】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分としては、ガラス繊維又は炭素繊維を単独で用いることができ、ガラス繊維と炭素繊維を併用することもできる。
【００３３】
ガラス繊維は、Ｅ−ガラス、Ｄ−ガラスからなるガラス繊維を挙げることができ、炭素繊維は、ポリアクリロニトリル系、ピッチ系、レーヨン系等からなるものを挙げることができる。
【００３４】
（Ｄ）成分のガラス繊維又は炭素繊維は、長軸長さと短軸長さの比率（長軸長さ／短軸長さ）が１．０〜５．０の範囲のものが好ましく、１．２〜５．０の範囲のものがより好ましく、２．０〜５．０の範囲のものがさらに好ましく、３．０〜５．０の範囲のものが特に好ましい。なお、長軸長さと短軸長さの比率が１．０の場合は、断面が円形であることを意味する。
【００３５】
（Ｄ）成分のガラス繊維又は炭素繊維は、幅方向の断面形状が円形（図１に示すＧＦ−１，２）のもの、楕円形、多角形（二等辺三角形、正三角形、長方形、正方形、六角形、台形、菱形等）又は前記の多角形で角のみに丸みが付けられているものでもよいが、略繭玉形（図１に示すＧＦ−３）、略長円形（図１に示すＧＦ−４）のものが特に好ましい。
【００３６】
なお、略繭玉形は、長さ方向及び幅方向の２つの中心軸からみて、左右対称のものでもよいし、非対称（但し、近似した形状）のものでもよいことを意味し、略長円形は、長さ方向及び幅方向の２つの中心軸からみて、左右対称（但し、近似した形状）のものでもよいし、非対称のものでもよいことを意味する。
【００３７】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して２〜８０質量部であり、好ましくは２〜５０質量部、より好ましくは２〜２５質量部である。
【００３８】
本発明の組成物は、上記課題を解決できる範囲内にて、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、離型剤等を含有することができる。
【実施例】
【００３９】
実施例及び比較例
表１に示す各成分を用い、日本製鋼社製の二軸押出機TEX30α（スクリュー径３２mm）にて、２５０℃で溶融混練し、ストランド状に押し出した後に冷却し、切断してペレットを得た（スクリュー回転数：４００rpm、投入量：５０ｋｇ／時間）。ガラス繊維は、サイドフィードを用いて、途中から投入した。各例の組成物について、下記の各試験をした。結果を表１に示す。
【００４０】
（１）曲げ弾性率
ＩＳＯ１７８に準拠して測定した。
【００４１】
（２）ノッチつきシャルピー衝撃試験
ＩＳＯ１７９／１ｅＡに準拠して測定した。
【００４２】
（３）ＨＤＴ
ＩＳＯ７５に準拠して測定した。
【００４３】
（４）塗装性の評価
射出成形で作製した平板（100×100×２mm）の表面をイソプロパノールで脱脂し、２液型アクリルウレタン塗料（カシュー（株）製，ストロン100）で塗装し、乾燥（80℃×２時間）後、JIS K5400-1990の碁盤目テスト法で100マスの残目を数えて、塗装性を評価した。○表示は、100/100を示している。
【００４４】
（５）そり
平らな水平面の上に、縦120mm×横120mm×厚み2mmのサイズに射出成形した平板を、その中央部が水平面と接触するように載置した。このとき、そりが生じている場合には各コーナー部が浮き上がる。
次に、各コーナー部を水平面に固定した後、固定したコーナー部に対して対角線上にあるコーナー部の水平面に対する高さ（持ち上がり高さ）を測定した。これを４つのコーナー部についても測定し、もっとも大きい持ち上がり高さについて、下記の４段階の基準で評価した。
◎：5mm未満
○：5mm以上8mm未満
△：8mm以上10mm未満
×：10mm以上
【表１】
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【００４５】
（Ｃ）成分を２種又は３種含んでいる実施例１〜１５と、（Ｃ）成分を１種〔（Ｃ−１）成分のみ〕しか含んでいない比較例２との対比から明らかなとおり、シャルピー衝撃強度の違いが顕著であった。同様に実施例１〜１５と、（Ｃ）成分を１種〔（Ｃ−２）成分のみ〕しか含んでいない比較例３との対比から明らかなとおり、塗装性の違いが顕著であった。
【００４６】
実施例４（ＰＡ４８質量％）、実施例５（ＰＡ５２質量％）、実施例１（ＰＡ６０質量％）、実施例１６（ＰＡ７０質量％）の順に、ＨＤＴ高（1.8MPa）が高くなるため、塗装後の乾燥による熱的影響を受けに難くなるほか、より高温で乾燥できるようになるので、乾燥時間を短くできるようになる。
【００４７】
実施例１８、１９は、ガラス繊維として、長軸長さ／短軸長さが１を超えるものを用いた例であり、特にシャルピー衝撃強度が高く、そりが小さかった。
【００４８】
＜（Ａ）成分＞
PA6-1：ポリアミド6：宇部興産（株）  UBE  ナイロン  1011FB
PA6-2：ポリアミド6：ユニチカ（株）  ユニチカナイロン  A1020BRL
＜（Ｂ）成分＞
ABS-1:乳化重合ABS樹脂（塩凝固処理）（スチレン30質量％，アクリロニトリル10質量％，ブタジエンゴム60質量％）
ABS-2:乳化重合ABS樹脂（酸凝固処理）（スチレン30質量％，アクリロニトリル10質量％，ブタジエンゴム60質量％）
ABS-3:塊状重合ABS樹脂（日本エイアンドエル（株），サンタック  ST-55B）
＜（Ｃ）成分＞
（C-1）成分
酸変性AS:スチレン71質量％，アクリロニトリル24質量％メタクリル酸5質量％
（C-2）成分
酸変性マレイミド樹脂1：スチレン４７質量％−Nフェニルマレイミド５１質量％−無水マレイン酸２質量％の共重合体，ガラス転移温度１９６℃，重量平均分子量１２万，265℃10ｋｇでのメルトフローレート:4
酸変性マレイミド樹脂2：スチレン４７質量％−Nフェニルマレイミド５１質量％−無水マレイン酸２質量％の共重合体，ガラス転移温度１９６℃，重量平均分子量１３．１万，265℃10ｋｇでのメルトフローレート:3
酸変性マレイミド樹脂3：スチレン４７質量％−Nフェニルマレイミド５１質量％−無水マレイン酸２質量％の共重合体，ガラス転移温度１９６℃，重量平均分子量１４．７万，265℃10ｋｇでのメルトフローレート:2
（C-3）成分
酸変性ABS:スチレン41質量％，アクリロニトリル14質量％ブタジエンゴム40質量％メタクリル酸5質量％
他の（C）成分
酸変性アクリル樹脂:旭化成ケミカルズ（株）デルペット980N
酸変性SEBS樹脂:旭化成ケミカルズ（株）タフテックM1943
＜（Ｄ）成分＞
GF-1：ガラス繊維，日本電気硝子（株）製のECS-03-T-120，長軸長さ／短軸長さ＝1.0（断面が円形）（図１参照）
GF-2：ガラス繊維，オーウェンスコーニングジャパン（株）製のRES03-TP27，長軸長さ／短軸長さ＝1.0（断面が円形）（図１参照）
GF-3：ガラス繊維，日東紡績（株），CSH 3PA-870S，長軸長さ／短軸長さ＝2.0（断面が略繭玉形）（図１参照）
GF-4：ガラス繊維３，日東紡績（株），CSG 3PA-820S，長軸長さ／短軸長さ＝4.0（断面が略長円形）（図１参照）
CF-1：炭素繊維：東邦テナックス（株）社製のHTA-C6-UEL1
＜その他の成分＞
酸化防止剤1：リン系酸化防止剤，チバジャパン（株）製のIRGAFOS168
酸化防止剤2：イオウ系酸化防止剤，住友化学工業（株）製のスミライザーTPS
酸化防止剤3：フェノール系酸化防止剤，チバジャパン（株）製のIRGANOX1010
滑剤1：ステアリン酸カルシウム，堺化学工業（株）製のSC-PG
滑剤2：エチレンビスステアリン酸アマイド，日油（株）製のアルフロー  H50S
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の塗装成形体用の樹脂組成物は、自動車の内装部品及び外装部品等の成形用材料として利用することができる。
【図１】
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