(57)【要約】【課題】ＩＴＯ膜の腐食の進行を防止することが可能な粘着剤を備えた粘着シートを提供する。【解決手段】粘着シートの粘着層６は、ＩＴＯ膜３が形成された状態の基板４と、フィルム１とを貼合させる場合に使用される。粘着層６は、一以上のアクリル酸変性物と、アクリル酸ヒドロキシエステルとを少なくとも含む粘着剤と、架橋剤と、フェノール系酸化防止剤とを少なくとも含む。アクリル酸変性物は、アクリル酸メチルとアクリル酸ｎブチルであることが好ましく、アクリル酸ヒドロキシエステルは、アクリル酸２−ヒドロキシエチルであることが好ましい。架橋剤はイソシアネート系架橋剤であることが好ましい。このような構成の粘着層６は、ＩＴＯ膜３に貼付された状態で１０００時間放置された後も、ＩＴＯ膜３の抵抗値を２０ｋΩ未満に抑制する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤を少なくとも含む粘着層と、前記粘着層の少なくとも一方の面に剥離可能に貼付される剥離シートとを備えた粘着シートであって、前記粘着層は、一以上のアクリル酸変性物と、アクリル酸ヒドロキシエステルとを少なくとも含む粘着剤と、架橋剤と、フェノール系酸化防止剤とを少なくとも含むことを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記一以上のアクリル酸変性物は、アクリル酸メチルとアクリル酸ｎブチルとからなることを特徴とする請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記アクリル酸ヒドロキシエステルは、アクリル酸２−ヒドロキシエチルであることを特徴とする請求項２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記粘着剤中に占める前記アクリル酸メチルの割合が１０％以上５０％以下、前記アクリル酸ｎブチルの割合が４５％以上８５％以下、前記アクリル酸２−ヒドロキシエチルの割合が１％以上１０％以下であることを特徴とする請求項３に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記フェノール系酸化防止剤は、ブチル化ヒドロキシトルエンであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項６】
前記架橋剤は、イソシアネート系架橋剤であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項７】
前記粘着層をＩＴＯフィルムに貼り付けた後、１０００時間経過した後の前記ＩＴＯフィルムの抵抗値が２０ｋΩ未満であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＩＴＯ（Ｉｄｉｕｍ  Ｔｈｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）膜の腐食を抑制する粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイは、薄型液晶テレビを始め、タッチパネル、カーナビゲーション、携帯電話等の様々な用途分野に幅広く浸透している。液晶テレビやカーナビゲーション、タッチパネル等に共通して用いられているのが、ＩＴＯ（Ｉｄｉｕｍ  Ｔｈｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）等の透明導電性膜である。ＩＴＯ膜は、フィルムやガラス上に真空蒸着等により形成される。
【０００３】
通常、上述の各種表示素子にＩＴＯ膜が使用される場合、ＩＴＯ膜の表面には保護フィルムが貼合される（例えば、特許文献１参照）。例えば静電容量方式のタッチパネルには、絶縁基板（プラスチックやガラス等）表面に真空蒸着によって形成されたＩＴＯ膜の表面に保護フィルムが貼合されて使用される。保護フィルムを介してタッチパネル表面に人の指が接触すると、接触部分の電界値が変化する。電界値が変化した部分の座標を認識することによって、人の指が接触した部分の位置が特定される仕組みになっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−６３４３３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ＩＴＯ膜と保護フィルムとを貼合させる場合に使用される粘着剤は、長期使用された場合において、ＩＴＯ膜の腐食を進行させる。ＩＴＯ膜は、腐食により電気抵抗値が増大するので、上述のように、静電容量方式のタッチパネルにＩＴＯ膜が使用された場合、感知不良などの誤作動が発生し易くなるという問題点がある。
【０００６】
本発明は上述の問題点を解決するためになされたものであり、ＩＴＯ膜の腐食の進行を防止することが可能な粘着剤を備えた粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上述の問題点を解決するために、請求項１に係る発明の粘着シートは、粘着剤を少なくとも含む粘着層と、前記粘着層の少なくとも一方の面に剥離可能に貼付される剥離シートとを備えた粘着シートであって、前記粘着層は、一以上のアクリル酸変性物と、アクリル酸ヒドロキシエステルとを少なくとも含む粘着剤と、架橋剤と、フェノール系酸化防止剤とを少なくとも含むことを特徴とする。
【０００８】
また、請求項２に係る発明の粘着シートは、請求項１に記載の発明の構成に加えて、前記一以上のアクリル酸変性物は、アクリル酸メチルとアクリル酸ｎブチルとからなることを特徴とする。
【０００９】
また、請求項３に係る発明の粘着シートは、請求項２に記載の発明の構成に加えて、前記アクリル酸ヒドロキシエステルは、アクリル酸２−ヒドロキシエチルであることを特徴とする。
【００１０】
また、請求項４に係る発明の粘着シートは、請求項３に記載の発明の構成に加えて、前記粘着剤中に占める前記アクリル酸メチルの割合が１０％以上５０％以下、前記アクリル酸ｎブチルの割合が４５％以上８５％以下、前記アクリル酸２−ヒドロキシエチルの割合が１％以上１０％以下であることを特徴とする。
【００１１】
また、請求項５に係る発明の粘着シートは、請求項１乃至４のいずれかに記載の発明の構成に加えて、前記フェノール系酸化防止剤は、ブチル化ヒドロキシトルエンであることを特徴とする。
【００１２】
また、請求項６に係る発明の粘着シートは、請求項１乃至５のいずれかに記載の発明の構成に加えて、前記架橋剤は、イソシアネート系架橋剤であることを特徴とする。
【００１３】
また、請求項７に係る発明の粘着シートは、請求項１乃至６のいずれかに記載の発明の構成に加えて、前記粘着層をＩＴＯフィルムに貼り付けた後、１０００時間経過した後の前記ＩＴＯフィルムの抵抗値が２０ｋΩ未満であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
ＩＴＯ膜に保護フィルム等を貼合させる目的で本発明の粘着シートが使用された場合、粘着シートを構成する粘着層は、ＩＴＯ膜の腐食の進行を抑制する。このため、ＩＴＯ膜を低抵抗に維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】粘着シート１０の物理的構成を示す断面図である。
【図２】タッチパネル１１の物理的構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の一実施の形態における粘着シート１０について、図面を参照して説明する。なおこれらの図面は、本発明が採用しうる技術的特徴を説明するために用いられるものであり、記載されている装置の構成などは、それのみに限定する趣旨ではなく、単なる説明例である。
【００１７】
図１を参照し、粘着シート１０の物理的構成について説明する。図１に示すように、粘着シート１０は、粘着層６と、粘着層６を挟み込むようにして粘着層６に貼合される剥離シート５及び剥離シート７とを備えている。粘着層６は、粘着剤、架橋剤、及び酸化防止剤を少なくとも含んでいる。図１に示す例では、剥離シート７の上側に粘着層６が積層し、粘着層６の上側に剥離シート５が配置している。
【００１８】
図２を参照し、粘着シート１０（図１参照）の応用例の一例を示す。図２では、静電容量方式のタッチパネル１１に粘着シート１０が適用された場合を示している。タッチパネル１１は、透明プラスチックやガラス、フィルム等の基板４、基板４の表面に形成されたＩＴＯ膜３、ＩＴＯ膜３のうち基板４と接する側の面と反対側の面に貼合された粘着シート１０の粘着層６、及び、粘着層６によって基板４に貼合された表面保護等の機能を有するフィルム１を備えている。タッチパネル１１は、基板４のうちＩＴＯ膜３が形成されている面と反対側の面（紙面下側）を、表示素子（ＬＣＤやＥＬ素子等）に近接させた状態で使用される。
【００１９】
タッチパネル１１の作成方法について概説する。図１における粘着シート１０のうち剥離シート５が剥がされる。露になった状態の粘着層６を、基板４に形成されたＩＴＯ膜３の表面に貼合する。その後、剥離シート７が剥がされる。露になった状態の粘着層６に、フィルム１が貼合される。以上のようにして、タッチパネル１１が作成される。
【００２０】
粘着層６を構成する粘着剤、架橋剤、及び酸化防止剤について詳説する。本実施の形態では、（１）ＩＴＯ膜３の腐食因子と考えられる粘着剤中の官能基を、カルボキシル基主体から水酸基主体へ変更すること、（２）粘着剤中に未反応の水酸基を残さないために、架橋剤添加量の適正量を選択すること、（３）ＩＴＯ膜３の腐食防止のために、酸化防止剤を粘着剤に添加することとした。
【００２１】
はじめに、粘着剤について説明する。粘着剤としては、従来、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが使用されてきた。本実施の形態では、粘着剤として、ＩＴＯ膜を腐食させて抵抗値を増大させる要因として考えられる酸成分を含むアクリル酸系粘着剤ではなく、アクリル酸変性物を用いている。アクリル酸変性物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミド類；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノエステル；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。この中でもアクリル酸メチル、アクリル酸ｎブチルを用いると、接着性が良好となるため好ましい。
【００２２】
なお、ＩＴＯ膜の腐食防止の観点や粘着物性、成形性、加工性などの理由から、上記アクリル酸変性物に加え、アクリル酸ヒドロキシエステルを併用する。アクリル酸ヒドロキシエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが挙げられる。この中でもアクリル酸２−ヒドロキシエチルを用いると、接着性が良好となるため好ましい。
【００２３】
なお以下、％表記は重量％を示すものとする。
アクリル酸変性物とアクリル酸ヒドロキシエステルとが併用される場合のアクリル酸変性物の割合は、粘着剤のうち９０％以上９９％以下であることが好ましい。アクリル酸ヒドロキシエステルの割合は、粘着剤のうち１％以上１０％以下であることが好ましい。更に好ましくは、アクリル酸変性物として、アクリル酸メチルおよびアクリル酸ｎブチルとを併用することが好ましい。アクリル酸ヒドロキシエステルとして、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを用いることが好ましい。アクリル酸メチル、アクリルｎ酸ブチル、及びアクリル酸２−ヒドロキシエチルの割合は、アクリル酸メチルが１０％以上５０％以下であることが好ましい。アクリル酸ｎブチルが４５％以上８５％以下であることが好ましい。アクリル酸２−ヒドロキシエチルが１％以上１０％以下であることが好ましい。より好ましくは、アクリル酸メチルが２０％以上４０％以下であることが好ましい。アクリル酸ｎブチルが５５％以上７５％以下であることが好ましい。アクリル酸２−ヒドロキシエチルが３％以上８％以下であることが好ましい。
【００２４】
アクリル酸変性物を９０％以上９９％以下、アクリル酸ヒドロキシエステルを１％以上１０％以下とすることで、十分な粘着力を有しつつ、かつＩＴＯ膜の腐食を防止しやすい。また、アクリル酸メチルを１０％以上５０％以下とし、アクリル酸ｎブチルを４５％以上８５％以下とし、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを１％以上１０％以下とした場合、更には、アクリル酸メチルを２０％以上４０％以下、アクリル酸ｎブチルを５５％以上７５％以下、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを３％以上８％以下とした場合、さらに良好な粘着力とＩＴＯ膜の腐食の防止を図れるため好ましい。
【００２５】
アクリル酸変性物および／またはアクリル酸ヒドロキシエステル等のアクリル系ポリマーを得る為の重合方法としては、溶液重合、乳化重合、塊状重合等いずれかの重合方法を用いることができる。本実施の形態における重合開始剤としては、溶液中でラジカルを発生するラジカル重合が好ましく用いられ、過酸化ベンゾイル、アゾジイソブチロニトリル等公知の重合開始剤を用いることができる。本実施の形態においては、アゾジイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤が好適に用いられる。
【００２６】
ラジカル重合におけるアゾ系重合開始剤の使用量としては、モノマー１００重量部に対して、０．００５重量部から１．０重量部であることが望ましい。また得られるアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは５０万〜１５０万であり、８０万〜１３０万であることがより好ましい。この範囲に重量平均分子量が設定されていると、架橋剤との反応により適度な凝集効果が得られるからである。
【００２７】
架橋剤について説明する。架橋剤については、一般的に用いられている架橋剤を使用することができる。例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート系化合物；エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレンジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンアミン等のアミン系化合物；アルミニウムに代表される多価金属や金属キレート化合物；Ｎ，Ｎ'−ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカルボキサイド）、Ｎ，Ｎ'−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイド）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド等のアジリジン系化合物が挙げられる。これらのうち、１種類あるいは２種類以上を混合して使用することができる。この中でもトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート系化合物が好ましく、なかでもトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートがより好ましい。架橋剤により、アクリル系ポリマーを主成分とする粘着剤ポリマーを分子間架橋することで、十分な粘着性を維持しながら、高温、湿熱及び低温環境下での耐久性を良好とすることができるため好ましい。
【００２８】
架橋剤添加量は、粘着剤ポリマー１００重量部に対して固形分換算で０．１重量部以上２０重量部以下が好ましい。より好ましくは粘着剤ポリマー１００重量部に対して１重量部以上１０重量部以下である。０．１重量部未満であると、粘着剤ポリマーに未反応の水酸基が残り、ＩＴＯ膜の腐食を促進させる要因となる。また、凝集力不足により粘着性が低下し、浮き剥がれ等の問題が発生する。また、粘着シートをタッチパネルに積層する際に粘着剤のはみ出しが発生しやすい。また粘着剤が軟らかい為、スリット加工する際に刃に粘着剤が付着する等、作業性が大きく低下する可能性があるため好ましくない。２０重量部を超えると、ＩＴＯ膜の腐食防止につながり、耐久性は向上するものの、粘着力が低下し機能性フィルムの積層が困難となる可能性があるため好ましくない。
【００２９】
粘着剤としてアクリル酸変性物及びアクリル酸ヒドロキシエステルを用い、架橋剤としてイソシアネート系化合物を用いること、更には、アクリル酸変性物としてアクリル酸メチルおよびアクリル酸ｎブチルを用い、アクリル酸ヒドロキシエステルとしてアクリル酸２−ヒドロキシエチルを用いると、更に接着性が良好となる。加えて架橋剤添加量は、粘着剤ポリマー１００重量部に対して固形分換算で０．１重量部以上２０重量部以下、より好ましくは１重量部以上１０重量部以下とする。これによって、十分な粘着性を維持する。また、ＩＴＯ膜の腐食をより防止しやすくなり、抵抗値の増大を抑制することができる。
【００３０】
酸化防止剤について説明する。酸化防止剤としては、フェノール系化合物、サリチル酸系化合物、チオエーテル系化合物、ヒドラジン系化合物、リン系化合物、硫黄系化合物等が挙げられる。具体的な化合物としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミチン酸塩、没食子酸プロピルの混合物、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、没食子酸プロピル、及びクエン酸の混合物、ブチル化ヒドロキシトルエン、ｔ−ブチルヒドロキノン、天然のトコフェロール、ブチル化ヒドロキシアニソール、没食子酸ドデシル等があるが、本実施の形態においては酸化防止剤としてフェノール系化合物を用いる。フェノール系酸化防止剤を添加することにより、ＩＴＯ膜の抵抗値の増大を抑制することができる。フェノール系酸化防止剤は１種類あるいは２種類以上を混合して使用することができる。
【００３１】
特にサリチル酸系化合物、チオエーテル系化合物、ヒドラジン系化合物、硫黄系化合物は、粘着剤に溶媒として使用しているトルエン、酢酸エチル、及びＭＥＫ（メチルエチルケトン）に対する溶解性が悪い。リン系化合物は、酢酸エチルやＭＥＫに対しての溶解性が悪い。このことから、粘着剤への添加量が限られるため、ＩＴＯ膜の腐食防止機能が低下する。添加量が多い場合には溶解しないものが凝集して、均一な粘着層の形成を阻害したり、析出して透明性、耐久性、粘着物性などの品質に影響する。このため、溶解性が良く、かつＩＴＯ膜の腐食による抵抗値の増大抑制効果が大きいフェノール系化合物を用いる。より好ましくはＢＨＴである。ＢＨＴを用いると、最もＩＴＯの腐食に起因する抵抗値の増大抑制に効果がある。酸化防止剤の添加量は、粘着剤ポリマー１００重量部に対して固形分換算にて、０.００４重量部以上０．４重量部以下であることが好ましい。より好ましくは、０．０４重量部以上０．３５重量部以下である。０．００４重量部を下回ると、ＩＴＯ膜の腐食による抵抗値の増大を抑制する効果が得られ難い。０．４重量部を超過すると、粘着層を形成した後、経時で粘着層表面に過剰な酸化防止剤がブリードアウトして剥がれやめくれが発生し、ＩＴＯ膜が空気と接触して、ＩＴＯ膜が腐食する恐れがある。
【００３２】
粘着剤としてアクリル酸変性物及びアクリル酸ヒドロキシエステルを用い、架橋剤を用い、酸化防止剤としてフェノール系化合物、好ましくはブチル化ヒドロキシトルエンを用いることで、ＩＴＯ膜の抵抗値を２０ＫΩ未満に抑えることができ、ＩＴＯ膜の腐食を防止した粘着シートとなるため好ましい。さらに、架橋剤としてイソシアネート系化合物を用い、架橋剤添加量を粘着剤ポリマー１００重量部に対して固形分換算で０．１重量部以上２０重量部以下とし、酸化防止剤添加量を粘着剤ポリマー１００重量部に対して固形分換算で、０．００４重量部以上０．４重量部以下とし、粘着剤のアクリル酸ヒドロキシエステル成分、特にアクリル酸２−ヒドロキシエチルを、粘着剤１００重量部に対して１０重量部以下にする。これによって、高い粘着性を維持しながら、ＩＴＯ膜の抵抗値を１５ＫΩ以下に抑えることができ、ＩＴＯ膜の腐食を更に防止しやすいため好ましい。加えて、架橋剤の添加量を、粘着剤ポリマー１００重量部に対して固形分換算で１重量部以上１０重量部以下とすると、更に粘着性を向上できる。加えて、酸化防止剤の添加量を、粘着剤ポリマー１００重量部に対して固形分換算で、より好ましくは０．０４重量部以上０．３５重量部以下とすることによって、ＩＴＯ膜の抵抗値を１０ＫΩ以下に抑えることができる。特にＩＴＯ膜の腐食防止に優れた粘着シートとなるため、特に好ましい。
【００３３】
また、アクリル酸変性物を９０％以上９９％以下、アクリル酸ヒドロキシエステルを１％以上１０％以下、架橋剤としてイソシアネート系化合物を０．１重量部以上２０重量部以上、より好ましくは１重量部以上１０重量部以下、酸化防止剤としてフェノール系化合物を０.００４重量部以上０．４重量部以下、より好ましくは０．０４重量部以上０．３５重量部以下とすることで、更に高い粘着性を維持しながら、ＩＴＯ膜の腐食による抵抗値の増大を更に抑制しやすい。特に好ましくは、アクリル酸変性物としてアクリル酸メチルを１０％以上５０％以下、最も好ましくは２０％以上４０％以下と、アクリル酸ｎブチルを４５％以上８５％以下、最も好ましくは５５％以上７５％以下と、アクリル酸ヒドロキシエステルとしてアクリル酸２−ヒドロキシエチルを１％以上１０％以下、最も好ましくは３％以上８％以下とを用い、酸化防止剤としてブチル化ヒドロキシトルエンを用いる。これによって、高い粘着性を維持し、かつＩＴＯ膜の腐食による抵抗値の増大を最も抑制しやすい。但し、アクリル酸ヒドロキシエステル（アクリル酸２−ヒドロキシエチル）が粘着剤１００質量部に対して１５質量部以上では、アクリル酸ヒドロキシエステル（アクリル酸２−ヒドロキシエチル）中の水酸基によりＩＴＯ膜が腐食する可能性があり、ＩＴＯ膜の抵抗値が低下する可能性がある。
【００３４】
粘着層６の形成方法について説明する。粘着層６は、剥離処理を施した剥離シート７に、粘着剤、架橋剤、及び酸化防止剤を調合したものを塗工し、乾燥及び架橋させて粘着層６を設けた後、粘着層６の上に別の剥離シート５を貼り付ける。この時、粘着層６を形成する方法については特に限定される事は無く、グラビア印刷法、スプレー法、ロールコーター法、ダイコーター法等の公知の方法を使用することができる。
【００３５】
粘着層の厚さについては特に限定されないが、１０μｍ以上である事が好ましく、１５μｍ以上が特に好ましい。１０μｍ未満では、粘着力不足により基材同士の剥がれが発生しやすい。逆に５０μmを超える場合は、加工時の粘着層の切断面積が大きくなり、スリット刃に粘着剤が付着したり、スリット刃の刃圧により端面が変形する恐れがある。
【００３６】
本実施の形態における粘着シート１０の剥離シート５，７としては、粘着剤組成物と接着せず、剥離できるフィルム状のものであれば特に限定されるものではない。例えば、紙、合成樹脂フィルムに剥離剤を塗工したものを挙げることができる。剥離剤を使用した場合、適宜、剥離力を調整し、粘着層の層間剥離などを防止するので好ましい。
【００３７】
以上説明したように、本実施の形態の粘着シート１０では、粘着層６が、一以上のアクリル酸変性物とアクリル酸ヒドロキシエステルとを含む粘着剤と、架橋剤と、フェノール系酸化防止剤とを少なくとも含んでいる。このような構成とすることによって、粘着層６を使用してＩＴＯ膜３の表面にフィルム１を貼合させた場合に、ＩＴＯ膜３の腐食の進行を抑制することができる。従って、例えば静電容量方式のタッチパネル１１に使用されるＩＴＯ膜３に適用された場合、抵抗値が２０ＫΩ未満、更には１５ＫΩ以下、特に１０ＫΩ以下にまで抑制できるため、感知不良などの誤作動を軽減でき、安定した品質のタッチパネル１１を供給する事が出来る。
【００３８】
なお、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、種々の変更が可能である。上述の実施の形態では、タッチパネル１１に粘着シート１０が適用される場合を想定して説明したが、本発明はこの例に限定されない。従って粘着シート１０は他の応用例に適用されてもかまわない。
【実施例１】
【００３９】
本発明の粘着シートを、以下に具体的に実施例に従って説明する。しかしながら、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下、（１）試料作製、（２）評価内容、（３）評価結果、の順に説明する。
（１）試料作製
【００４０】
組成の異なる４０種類（実施例１〜２５、比較例１〜１５）の粘着層６からなる粘着シート１０を作成した。粘着剤としてアクリル系ポリマー（アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ））を使用した。これらの粘着剤を、表１及び表２の組成比で混合し使用した。アクリル系ポリマー２５重量部に対し、溶媒７５重量部（トルエン２２重量部と酢酸エチル４２重量部、ＭＥＫ１１重量部を混合した溶媒）へ溶解させ、固形分２５重量％のアクリル系ポリマーを得た。架橋剤としては、表１及び表２に記載のイソシアネート系やエポキシ系の架橋剤を溶媒（酢酸エチル）に溶かし、固形分で４５重量％に調整したものを使用した。調整した架橋剤を、表１及び表２に記載の割合で粘着剤に添加して使用した。酸化防止剤としては、表１及び表２に記載の化合物を溶媒（酢酸エチル）に溶かし、固形分１０〜２０重量％に調整したものを使用した。調整した酸化防止剤を、表１及び２に記載の割合で粘着剤に添加して使用した。記載の割合は全て固形分換算での重量割合である。
【００４１】
なお、粘着剤としてＡＡを使用した場合（比較例８〜１５）、ＡＡと反応し易いエポキシ系の架橋剤をイソシアネート系の架橋剤と併用して使用した。理由は、イソシアネート系の架橋剤はＡＡと混合することによって黄変し、また水分の影響で性能のばらつきが起こりやすいという特性があるためである。一方、ＡＡを使用しない場合（実施例１〜２５、比較例１〜７）は、粘着剤とエポキシ系の架橋剤とが反応し難いため、イソシアネート系架橋剤のみを使用した。
【００４２】
粘着剤、架橋剤、及び酸化防止剤を調合した後、２時間静置した。次いで、剥離処理を施した剥離シート７にダイコーターで厚み２５μｍとなるよう塗工し、８０〜１１０℃で２分間乾燥及び架橋させた。これによって、剥離シート７の上に粘着層６を形成させた。次いで、粘着層６の上に別の剥離シート５を貼り付け、粘着シート１０を作成した。作成した粘着シート１０の粘着層６を構成する粘着剤の組成について、表１及び表２に示す。
【００４３】
表１及び２のうち、イソシアネート系架橋剤として、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを使用した。イソシアネート系／エポキシ系架橋剤として、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート／グリセリンジグリシジルエーテルを使用した。フェノール系酸化防止剤として、ブチル化ヒドロキシトルエンを使用した。リン系酸化防止剤として、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ[５．５]ウンデカンを使用した。サリチル酸系酸化防止剤として、３−（サリチロイルアミノ）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールを使用した。チオエーテル系酸化防止剤として、ビス[３−（ドデシルチオ）プロピオン酸]２，２−ビス[[３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロピルオキシ]メチル]−１，３−プロパンジイルを使用した。イオウ系酸化防止剤として、３，３'−チオビス（プロピオン酸ドデシル）を使用した。ヒドラジン系酸化防止剤として、１，２−ビス[３−[４−ヒドロキシ−３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェニル]プロピオニル]ヒドラジンを使用した。
【表１】
2010285524.tif 000003
【表２】
2010285524.tif 000004
（２）評価内容
【００４４】
作成した粘着シート１０を使用し、接着性を評価した。接着性は、被着体に対する接着性を、粘着力及び耐久性の評価を総合して評価した。粘着力評価は、支持体として東洋紡績株式会社製Ａ４１００に貼り合わせた粘着シート１０を用いた。粘着シート１０を被着体（ガラス）に接着させて、２３℃・５０％環境下で２０分放置した。その後、被着体から粘着シート１０を剥がす場合の、被着体に対する接着強度を評価した。耐久性評価は、作成した粘着シート１０を使用して上記被着体を接着させ、高温環境（８０℃ｄｒｙ）、湿熱環境（６０℃・９５％）、低温環境（−４０℃）に、それぞれ１０００時間放置した後に、浮き剥がれや発泡の発生の有無を観察することによって行った。それぞれの環境下で最も浮き剥がれや発泡が発生したサンプルについての結果を表３及び表４に示す。
【００４５】
表３及び表４のうち、「◎」は、粘着力評価の結果、粘着力が十分にあり、且つ、耐久評価の結果、浮き剥がれや発泡などの外観を損なう欠陥の発生がなく、使用できるレベルであることを示している。「○」は、「◎」と比較して、粘着力評価、及び耐久性評価がやや劣るが、製品として使用可能なレベルであることを示している。「△」は、「○」よりも更に粘着力評価、及び耐久性評価が劣り、製品としては使用が困難なレベルであることを示している。「×」は、粘着力評価及び耐久性評価の結果が、製品として使用できないレベルであることを示している。
【００４６】
作成した粘着シート１０を使用してＩＴＯ膜３に粘着層６を貼付させた後の、ＩＴＯ膜３の抵抗値測定を行った。作成した粘着シート１０を使用し、基材１として東洋紡績株式会社製Ａ４１００を用い、その易接着処理面に粘着層６を貼付した。次いで、基材１を貼合した側とは逆側の露になっている状態の粘着層６の面に、ＩＴＯ膜３が形成された状態のフィルム４（４０ｍｍ×４０ｍｍ）を全面貼り合わせた。その後、６０℃・９５％ＲＨの環境下に投入して１０００時間放置した。その後取り出し、基材１および粘着層６を剥がしてＩＴＯ膜３を露出させた。そして、ＩＴＯ膜３が形成されたフィルム４の対角線上の２点の角の間の抵抗値を、カイセ（株）製絶縁抵抗計「ＳＫ−３００」を用いて測定した。ＩＴＯ膜の初期抵抗値は７００〜１，０００Ωである。結果を表３及び表４に示す。
【表３】
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【表４】
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（３）評価結果
【００４７】
接着性評価の結果、実施例１０（架橋剤：０．０２重量部）、及び実施例１１（架橋剤：３０重量部）の場合に、接着性が低下した（△）。一方、実施例８（架橋剤：０．１重量部）、及び実施例９（架橋剤：２０重量部）の場合には、接着性が良好となった（○）。また、実施例１２（架橋剤：１重量部）、及び実施例１３（架橋剤：１０重量部）の場合には、良好な接着性を示した（◎）。以上の結果から、粘着剤１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤を少なくとも０．０２重量部以上３０重量部以下の割合で粘着剤に含有させることによって、粘着シート１０の粘着層６は良好な接着性を示すことがわかった。
【００４８】
また、実施例１８（ＭＡ組成比：５％、ＢＡ組成比：９０％）、及び実施例１９（ＭＡ組成比：５５％、ＢＡ組成比：４０％）の場合に、接着性が低下した（△）。一方、実施例１４（ＭＡ組成比：１０％、ＢＡ組成比：８５％）、及び実施例１５（ＭＡ組成比：５０％、ＢＡ組成比：４５％）の場合に、接着性が良好となった（○）。また、実施例１６（ＭＡ組成比：２０％、ＢＡ組成比：７５％）、及び実施例１７（ＭＡ組成比：４０％、ＢＡ組成比：５５％）の場合に、良好な接着性を示した（◎）。以上の結果から、ＭＡの組成比を少なくとも５％以上５５％以下とすることによって、粘着シート１０の粘着層６は良好な接着性を示すことがわかった。また、ＢＡの組成比を少なくとも４０％以上９０％以下とすることによって、粘着シート１０の粘着層６は良好な接着性を示すことがわかった。
【００４９】
また、実施例２４（２ＨＥＡ組成比：０．５％）及び実施例２５（２ＨＥＡ組成比：１５％）の場合に、接着性が低下した（△）。加えて実施例２５においては、抵抗値が増加した（１８ＫΩ）。一方、実施例２２（２ＨＥＡ組成比：１％）、及び実施例２３（２ＨＥＡ組成比：１０％）の場合に、接着性が良好となった（○）。また、２ＨＥＡの組成比が３％（実施例２０）、８％（実施例２１）である場合に、良好な接着性を示した（◎）。以上の結果から、２ＨＥＡの組成比を０．５％以上１５％以下とすることによって、粘着シート１０の粘着層６は良好な接着性を示すことがわかった。また、２ＨＥＡの組成比を１０％以下とすることで、抵抗値を１５ＫΩ以下とすることができ、ＩＴＯ膜の腐食を防止できることがわかった。
【００５０】
また、比較例１（架橋剤なし）の場合に、接着性が悪化した（×）。一方、架橋剤を含有する他の例（実施例１〜７）の場合に、良好な接着性を示すことから、イソシアネート系架橋剤を含有させることによって、粘着シート１０の粘着層６は良好な接着性を示すことがわかった。また、比較例２（酸化防止剤なし）の場合に、抵抗値が悪化した（２０ＫΩ）。従って、酸化防止剤を添加することによって、ＩＴＯ膜の腐食を防止できることがわかった。
【００５１】
また、特に実施例１〜５にて示されているように、高温環境（８０℃ｄｒｙ）、湿熱環境（６０℃・９５％）、低温環境（−４０℃）に、それぞれ１０００時間放置した場合であっても、良好な接着性を示した。この結果から、本実施の形態の粘着シート１０が、温度や湿度に依存せず、良好な接着性を示すことが明らかとなった。
【００５２】
抵抗値測定の結果、比較例８〜１５（粘着剤として、ＭＡ、ＢＡ、ＡＡ使用）を用いた場合に、ＩＴＯ膜３の抵抗値が大きくなった（１００ｋΩ〜）。一方、粘着剤として、ＭＡ、ＢＡ、及び２ＨＥＡを含む他の例（実施例等）を用いた場合に、ＩＴＯ膜３の抵抗値が小さくなった。以上の結果から、粘着剤として少なくともＭＡ、ＢＡ、２ＨＥＡを含有する構成とすることによって、粘着シート１０の粘着層６はＩＴＯ膜３の腐食を抑制できることがわかった。
【００５３】
実施例６（酸化防止剤：０．０００４重量部）及び、実施例７（酸化防止剤：０．８重量部）を用いた場合に、ＩＴＯ膜３の抵抗値が大きくなる傾向があった（１８ｋΩ）。一方、実施例４（酸化防止剤：０．００４重量部）、及び実施例５（酸化防止剤０．４重量部）を用いた場合に、ＩＴＯ膜３の抵抗値が改善した（１５ｋΩ）。さらに実施例２（酸化防止剤：０．０４重量部）及び、実施例３（酸化防止剤：０．３５重量部）を用いた場合に、ＩＴＯ膜３の抵抗値が更に改善した（１０ｋΩ）。特に実施例１（酸化防止剤：０．２重量部）を用いた場合に、ＩＴＯ膜３の抵抗値が特に改善した（８ｋΩ）。以上の結果から、酸化防止剤（ＢＨＴ）を少なくとも０．０００４重量部以上０．８重量部以下とすることによって、粘着シート１０の粘着層６はＩＴＯ膜３の腐食を抑制できることがわかった。
【００５４】
また、比較例３〜７（酸化防止剤として、ＢＨＴ以外を使用）を用いた場合に、ＩＴＯ膜３の抵抗値が大きくなった（５０ｋ〜８０ｋΩ）。一方、酸化防止剤としてＢＨＴを使用した他の例（実施例等）の場合に、ＩＴＯ膜３の抵抗値が小さくなった。以上の結果から、酸化防止剤としてＢＨＴを使用することによって、粘着シート１０の粘着層６はＩＴＯ膜３の腐食を抑制できることがわかった。なお、比較例３〜７は、酸化防止剤がブリードアウトし、サンプルによって抵抗値のばらつきが大きかったため、表３及び表４には抵抗値として、ばらつきの範囲である５０ＫΩ〜８０ＫΩを記載した。
【００５５】
また、特に実施例１〜５、８〜９、１２〜２４を用いた場合に、６０℃・９５％ＲＨの環境下に投入して１０００時間放置した場合であっても、ＩＴＯ膜３の抵抗値が１５ｋΩ以下となった。この結果から、本実施の形態の粘着シート１０の粘着層６をＩＴＯ膜３に貼付した場合に、ＩＴＯ膜３の腐食を良好に抑制でき、ＩＴＯ膜３の抵抗の増大を抑制できることが明らかとなった。加えて、実施例１〜５、１２、１３、１６、１７、２０、２１を用いた場合には、更に粘着性が良好となった。特に実施例１〜３を用いた場合には、粘着性が良好（◎）で、かつ抵抗値が低く（１０ＫΩ以下）なり、粘着性およびＩＴＯ膜の腐食を最も防止できる粘着シートとなった。
【符号の説明】
【００５６】
１      フィルム
３      ＩＴＯ膜
４      基板
５，７  剥離シート
６      粘着層
１０    粘着シート
【図１】
2010285524.tif 000007
【図２】
2010285524.tif 000008