(57)【要約】【課題】通常的に用いられる簡易な設備で製造することができ、トリミング耳や不良品を再生使用することが可能である、光触媒機能を有する親水性ポリカーボネート板およびその製造方法を提供する。【解決手段】芳香族ポリカーボネート系樹脂を主体とする基材の片面または両面に、耐候層を備えてなる親水性ポリカーボネート板であって、耐候層が、基材側から順に、紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層、保護層、光触媒層を備えた層であり、保護層が、アクリルシリコン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、アルキルシリケート、金属アルコキシドのいずれか一種、または、これら二種類以上の組合せからなる混合物の層であり、光触媒層が、粒子径３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の二酸化チタンとアモルファス酸化チタンを、質量比で、２０／８０以上８０／２０以下含有してなる層である、親水性ポリカーボネート板。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート系樹脂を主体とする基材の片面または両面に、耐候層を備えてなる親水性ポリカーボネート板であって、
該耐候層が、前記基材側から順に、紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層、保護層、光触媒層を備えた層であり、
該保護層が、アクリルシリコン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、アルキルシリケート、金属アルコキシドのいずれか一種、または、これら二種類以上の組合せからなる混合物からなる層であり、
該光触媒層が、粒子径３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の二酸化チタンとアモルファス酸化チタンを、質量比で、２０／８０以上８０／２０以下（二酸化チタン／アモルファス酸化チタン）含有してなる層である、親水性ポリカーボネート板。
【請求項２】
前記耐候層が、前記基材側から順に、接着層、紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層、保護層、光触媒層を備えた層であり、
該接着層が、ポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなる実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、またはこれらの混合物からなる層である、請求項１に記載の親水性ポリカーボネート板。
【請求項３】
前記実質的に非結晶性のポリエスル系樹脂のジオール成分が、エチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなり、その組成がモル比で、３０／７０以上７０／３０以下である、請求項２に記載の親水性ポリカーボネート板。
【請求項４】
請求項１に記載の親水性ポリカーボネート板を製造する方法であって、
紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層からなるシートを形成する工程、
該シート上に保護層および光触媒層を順次塗布乾燥により形成することにより耐候層シートを得る工程、
芳香族ポリカーボネート系樹脂を主体とする基材を押出して冷却ロールにより板状にする際に、または、板状にした後に再加熱する際に、該基材の片面もしくは両面に前記耐候層シートの紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層側をラミネートする工程、
を備えてなる、親水性ポリカーボネート板の製造方法。
【請求項５】
請求項２に記載の親水性ポリカーボネート板を製造する方法であって、
接着層および紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層からなる積層シートを形成する工程、
該積層シートの紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層上に保護層および光触媒層を順次塗布乾燥により形成することにより耐候層シートを得る工程、
芳香族ポリカーボネート系樹脂を主体とする基材を押出して冷却ロールにより板状にする際に、または、板状にした後に再加熱する際に、該基材の片面もしくは両面に前記耐候層シートの接着層側をラミネートする工程、
を備えてなる、親水性ポリカーボネート板の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の親水性ポリカーボネート板を用いてなる、テラスまたはカーポート用屋根材。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載の親水性ポリカーボネート板を透光遮音板として用いてなる、道路用壁材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性ポリカーボネート板、その製造方法に関する。詳細には、カーポート、テラスの屋根材、道路用透光遮音板等、その他建築物の壁材に使用される、防汚、滑雪機能を有する透明性に優れた親水性ポリカーボネート板、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光触媒性半導体材料（以下、本発明では「光触媒」という）は、光の照射を受けると光触媒活性を発現して酸化作用を発揮し、有機物や空気汚染物質、更には細菌等を酸化分解する機能を有すると共に、その光反応に基づいて表面を高度に親水性化して脱臭、防汚、抗菌、殺菌、有害物質除去、防曇作用等を発現する機能も備えている。
【０００３】
このような光触媒としては、酸化チタンや酸化亜鉛等の金属酸化物のほか、ＣｄＳのような金属硫化物、ＣｄＳｅのような金属カルコゲナイド等が知られている。中でも、酸化チタンは、安全性の高さや、酸、塩基および有機溶媒に侵されない化学的安定性等の点から特に利用価値が高い光触媒である。
【０００４】
そこで、酸化チタンを例にとって光触媒メカニズムについて説明すると、酸化チタン等の光触媒物質は光半導体としての特性を持ち、バンドギャップエネルギー（二酸化チタンのバンドギャップは３．２ｅＶ）に相当する紫外線（ルチル型：λ＜４００ｎｍ、アナターゼ型：λ＜３８０ｎｍ）の照射を受けると、価電子帯の電子が励起して電子（ｅ−）と正孔（ｈ＋）の２つのキャリアを生成する。一般の物質ではこの両者はすぐに再結合してしまうが、酸化チタンの場合はしばらく生き残り、生き残った正孔が触媒表面にある吸着水を酸化し、酸化力の高いヒドロキシラジカル（・ＯＨ）を生成する。この・ＯＨの酸化力は、例えば有機物を構成する分子中のＣ−Ｃ、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｎ、Ｃ−Ｏ、Ｏ−Ｈ、Ｎ−Ｈ等のエネルギーよりはるかに強いためにこれらの結合を切断して分解作用を発揮するのである。
【０００５】
このような酸化チタンの光触媒作用を利用した材料として、基材上に光触媒性皮膜を形成した複合材料が知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特許第２７５６４７４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
光触媒の機能を発現するポリカーボネート板を製造する場合、（１）ポリカーボネート板に、光触媒作用から保護するための保護層と光触媒層を順次形成する方法と、（２）ポリカーボネート樹脂フィルムまたはアクリル樹脂フィルムに保護層、光触媒層を形成してから、これをポリカーボネート板に熱ラミネートする方法とが考えられる。
【０００７】
しかし、板状成形品に対して塗布により保護層および光触媒層を直接形成するには製造工程上非常に手間が掛かる。また、光触媒層を形成したアクリル樹脂フィルム等を、ポリカーボネート板に熱ラミネートする方法は、加熱ロール後に熱ラミする事は可能であるが、トリミング耳や不良品を再生添加すると白濁してしまうという課題があった。
【０００８】
そこで本発明は、通常的に用いられる簡易な設備で製造することができ、トリミング耳や不良品を再生使用することが可能である、光触媒機能を有する親水性ポリカーボネート板およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
以下、本発明について説明する。なお、本発明の理解を容易にするために添付図面の参照符号を括弧書きにて付記するが、これにより本発明が図示の形態に限定されるものではない。
【００１０】
第１の本発明は、芳香族ポリカーボネート系樹脂を主体とする基材（２０）の片面または両面に、耐候層（１０）を備えてなる親水性ポリカーボネート板であって、
該耐候層（１０）が、前記基材（２０）側から順に、紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層（１２）、保護層（１４）、光触媒層（１６）を備えた層であり、
該保護層（１４）が、アクリルシリコン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、アルキルシリケート、金属アルコキシドのいずれか一種、または、これら二種類以上の組み合わせからなる混合物からなる層であり、
該光触媒層（１６）が、粒子径３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の二酸化チタンとアモルファス酸化チタンを、質量比で、２０／８０以上８０／２０以下（二酸化チタン／アモルファス酸化チタン）含有してなる層である、親水性ポリカーボネート板である。
【００１１】
第２の本発明は、上記第１の本発明において、耐候層（１０）を、基材（２０）側から順に、接着層（１８）、紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層（１２）、保護層（１４）、光触媒層（１６）を備えた層としたものであり、該接着層（１８）は、ポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなる実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、またはこれらの混合物からなる層とすることができる。また、該実質的に非結晶性のポリエスル系樹脂のジオール成分は、エチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなり、その組成がモル比で、３０／７０以上７０／３０以下とすることが好ましい。
【００１２】
第３の本発明は、第１の本発明の親水性ポリカーボネート板を製造する方法であって、
紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層からなるシート（１２）を形成する工程、
該シート（１２）上に保護層（１４）および光触媒層（１６）を順次塗布乾燥により形成することにより耐候層シート（１０）を得る工程、
芳香族ポリカーボネート系樹脂を主体とする基材（２０）を押出して冷却ロールにより板状にする際に、または、板状にした後に再加熱する際に、該基材（２０）の片面もしくは両面に前記耐候層シート（１０）のポリカーボネート樹脂を主体とする層（１２）側をラミネートする工程、
を備えてなる、親水性ポリカーボネート板の製造方法である。
【００１３】
第４の本発明は、第２の本発明の親水性ポリカーボネート板を製造する方法であって、
接着層（１８）および紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層（１２）からなる積層シートを形成する工程、
該積層シートの紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層（１２）上に保護層（１４）および光触媒層（１６）を順次塗布乾燥により形成することにより耐候層シート（１０）を得る工程、
芳香族ポリカーボネート系樹脂を主体とする基材（２０）を押出して冷却ロールにより板状にする際に、または、板状にした後に再加熱する際に、該基材（２０）の片面もしくは両面に前記耐候層シート（１０）の接着層（１８）側をラミネートする工程、
を備えてなる、親水性ポリカーボネート板の製造方法である。
【００１４】
第５の本発明は、第１および第２の本発明の親水性ポリカーボネート板を用いてなる、テラスまたはカーポート用屋根材である。
【００１５】
第６の本発明は、第１および第２の本発明の親水性ポリカーボネート板を透光遮音板として用いてなる、道路用壁材である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の耐水性ポリカーボネート板は、耐候層（１０）を基材（２０）に熱接着することにより製造できるので、通常的に用いられる簡易な設備で製造することができる。また、トリミング耳や不良品を再生使用することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を図面に示す実施形態に基づき説明する。
但し、以下に説明する実施形態は本発明の実施形態の一例であって、本発明の範囲が以下の実施形態に制限されるものではない。
【００１８】
［親水性ポリカーボネート板］
本発明の親水性ポリカーボネート板は、図１（ａ）に層構成の概略を示すように、芳香族ポリカーボネート系樹脂を主体とする基材２０に、耐候層１０を備えて構成されている。図示した形態においては、基材２０の片面に耐候層１０を備えているが、基材２０の両面に耐候層１０を備えた形態としてもよい。
【００１９】
耐候層１０は、図１（ｂ）に層構成の概略を示すように、基材２０に積層する側から順に、紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層１２、保護層１４、光触媒層１６を備えて構成されている。また、図１（ｃ）に示すように、基材２０に積層する側に、さらに接着層１８を備えた構成としてもよい。
【００２０】
＜芳香族ポリカーボネート系樹脂を主体とする基材２０＞
芳香族ポリカーボネート系樹脂を主体とする基材２０において、「主体」とは、基材２０全体を基準（１００質量％）として、芳香族ポリカーボネート系樹脂を、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上含有していることをいう。基材２０には、基材２０の性能を損なわない範囲で、他の汎用樹脂、添加剤等が添加されていてもよい。
芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、ビスフェノールとアセトンから合成されるビスフェノールＡから、界面重合法、エステル交換法、ピリジン法等によって製造されるもの、ビスフェノールＡとジカルボン酸誘導体、例えばテレ（イソ）フタル酸ジクロリド等との共重合体により得られるポリエステルカーボネート、ビスフェノールＡの誘導体、例えばテトラメチルビスフェノールＡ等の重合により得られるものを例示することができる。
【００２１】
＜耐候層１０＞
（紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層１２）
紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層１２における、「主体」とは、層１２全体を基準（１００質量％）として、紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上含有していることをいう。層１２には、層１２の性能を損なわない範囲で、他の汎用樹脂、添加剤等が添加されていてもよい。
【００２２】
紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性能を有すれば特に制限はないが、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系紫外線吸収剤が好適に使用できる。その含有量は、ポリカーボネート樹脂全体を基準（１００質量％）として、好ましくは１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは２質量％以上５質量％以下である。
【００２３】
ポリカーボネート樹脂としては、上記した基材２０において説明したポリカーボネート樹脂が挙げられる。なお、紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂として、市販されているものを使用することができ、例えば、帝人化成社製、パンライトＬ５２５０ＺＳを用いることができる。
【００２４】
層１２からなるシートには、以下に説明する保護層１４、光触媒層１６が順に形成され、耐候層シート１０となる。
【００２５】
（保護層１４）
保護層１４は、層１２と光触媒層１６とを好適に接着させる共に、光触媒層１６の触媒作用から、層１２ひいては基材２０を保護するための層である。保護層１４は、透明性を低下させない材料からなるものが好ましいことから、アクリルシリコン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、アルキルシリケート、金属アルコキシドのいずれか一種、または、これら二種類以上の組合せからなる混合物を主体としてなることが好ましい。ここでの「主体」とは、保護層１４全体を基準（１００質量％）として、これらの材料を、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上含有していることをいう。保護層１４には、保護層１４の性能を損なわない範囲で、他の汎用樹脂、添加剤等が添加されていてもよい。
【００２６】
保護層１４の厚さは、特に限定されないが、好ましくは０．０１μｍ以上５μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以上１μｍ以下である。保護層１４の厚さが薄すぎると、触媒機能から保護し、接着力を発揮する機能が劣る恐れがあり、逆に厚すぎると、これら機能が飽和する。なお、保護層１４と層１２との間に他の機能を備えた層を形成することも可能である。例えば、接着性を有する層を介在させることも可能である。
【００２７】
保護層１４は、上記したアクリルシリコン樹脂等を含有する溶液を、層１２上に塗布・乾燥することにより形成することができる。
【００２８】
（光触媒層１６）
光触媒層１６は、アモルファス酸化チタンと二酸化チタンとアルキルシリケートのいずれか一種、または、これら二種類以上の組合せからなる混合物を分散媒と混合して得られる混合成分を含有してなる光触媒コーティング液を、保護層１４上に塗布し、乾燥硬化させて形成することができる。中でも、アモルファス酸化チタンおよび二酸化チタンの混合物を分散媒と混合して得られる混合成分を含有してなる光触媒コーティング液を用いることが好ましい。
【００２９】
二酸化チタンとしては、アナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、ブルックカイト型二酸化チタンのいずれも使用可能であるが、光触媒反応の高活性なアナターゼ型二酸化チタンを用いるのが好ましい。二酸化チタンの粒子径は、動的光散乱式粒径分布測定装置より求められる平均粒径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の範囲内のものが好ましい。
【００３０】
二酸化チタンの比表面積は、１００℃乾燥後で５０ｍ２／ｇ以上であるのが好ましい。５０ｍ２／ｇ以上であれば、大きな触媒効果を期待することができる。二酸化チタンの結晶化度は特にこだわらないが、粉末Ｘ線回折で全く回折ピークを示さないようなアモルファス構造では光触媒効果への寄与が乏しいから、少なくとも乾燥粉の粉末Ｘ線回折において二酸化チタンの回折ピーク位置にピークが確認できる程度の結晶性を備えていることが好ましい。
【００３１】
アモルファス酸化チタンは光触媒層１６中において、光触媒能を有する上記二酸化チタンのバインダーとして機能する。二酸化チタンとアモルファス酸化チタンは、質量比で（二酸化チタン／アモルファス酸化チタン）、２０／８０以上８０／２０以下であることが好ましい。
【００３２】
分散媒とは、アモルファス酸化チタン、二酸化チタン、アルキルシリケートを分散または溶解させることができる液体ないし液状体（ゲル状、ゾル状を含む）をいう。このような分散媒としては、例えば、水、２−プロパノール、エタノール、メタノールが挙げられる。光触媒層１６の厚さは、特に限定されないが、好ましくは０．０１μｍ以上０．５μｍ以下、より好ましくは０．０２μｍ以上０．２μｍ以下である。光触媒層１６が薄すぎると、光触媒機能が発揮されにくくなる虞があり、逆に厚すぎるとその機能が飽和すると共に経済的に不利となり更には経年使用により白化（ヘーズ値が上昇）する。
【００３３】
（接着層１８）
本発明の親水性ポリカーボネート板においては、図１（ｃ）に示すように、耐候層１０における基材２０に積層する側に、さらに接着層１８を備えた構成としてもよく、これにより、耐候層１０と基材２０との接着性がより良好となる。
【００３４】
接着層１８は、ガラス転移温度が７５℃以上１３５℃以下となるよう実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、または、これらの混合物からなる層である。ポリカーボネート樹脂としては、上記した基材２０におけるものと同様のものを用いることができる。実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂とポリカーボネート樹脂とを混合して用いる場合は、その混合比は質量比（非晶性ポリエステル樹脂／ポリカーボネート樹脂）で、４０／６０以上７０／３０以下の範囲とすることが好ましい。
【００３５】
ポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸とジオールとの脱水縮合体をいうが、実質的に非晶性のポリエステル樹脂とは、いわゆる共重合ポリエステルの中でも特に結晶性の低いもので、真空成形のように加熱されても結晶化による白濁を起こさないものをいう。具体的には、ポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなるポリエステル樹脂である。実質的に非晶性のポリエステル樹脂における、ジオール成分は、モル比（エチレングリコール／１，４−シクロへキサンジメタノール）で、３０／７０以上７０／３０以下であることが好ましい。このような実質的に非晶性のポリエステル樹脂としては、イーストマンケミカル社製、ＫＥＬＶＸ２００が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【００３６】
［親水性ポリカーボネート板の製造方法］
上記した親水性ポリカーボネート板を製造する方法について、以下説明する。
まず、紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層からなるシート１２を形成する。シートの形成方法は特に限定されず、例えば、押出機を用いて、紫外線吸収剤を含有する樹脂材料をＴダイから溶融押出することにより形成することができる。なお、接着層１８を形成する場合は、例えば、二台の押出機を使用して、それぞれの樹脂材料をマルチマニホールドダイにより共押出しすることにより、接着層１８および層１２からなる積層シートを形成することができる。
【００３７】
形成したシート１２上に、保護層１４および光触媒層１６を順次塗布乾燥により形成する（接着層１８および層１２からなる積層シートの場合は、層１２側に、保護層１４および光触媒層１６が形成される。）。それぞれの層を形成する材料を含む溶液を塗布する方法は、特に限定されず、例えば、グラビアコート法、ナイフコート法、ロッドコート法、スプレーコート法が挙げられる。このようにして、層１２、保護層１４および光触媒層１６、あるいは、接着層１８、層１２、保護層１４および光触媒層１６からなる耐候層シート１０が形成される。
【００３８】
上記耐候層シート１０とは別に、芳香族ポリカーボネート系樹脂を主体とする基材２０を形成する。基材２０の形成方法は特に限定されず、例えば、押出機を用いて、樹脂材料をＴダイから溶融押出することにより形成することができる。そして、溶融樹脂を押出して、冷却ロールにより板状にする際に、上記した耐候シート１０の層１２側（接着層１８を形成した場合は、該接着層１８側）を、基材２０に接するようにして積層し、これらを熱接着させることができる。また、基材２０シートを一旦冷却して製造してから、再度これを加熱して、耐候層シート１０と接着させてもよい。
【００３９】
［親水性ポリカーボネート板の用途］
本発明の親水性ポリカーボネート板は、光触媒作用が必要で、かつ、透明性が必要である用途において広く用いることができ、例えば、カーポート、テラス等の屋根材、道路用透光遮音材、その他の建築物の壁材等として用いることができる。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は以下の実施例によりその範囲が限定されるものではない。
【００４１】
（実施例１）
紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層として、紫外線吸収剤含有ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製「パンライトＬ５２５０ＺＳ」）を押出機のホッパーに投入し、温度２８０℃で溶融し、次いで、コートハンガーＴダイを用いて押出しした後、鏡面金属ロールとフロストゴムロールの間を通過させ冷却固化してシートを形成した。得られたシートは、全厚さが５０μｍであった。
【００４２】
得られたシート上に、アクリルシリコン樹脂とアルキルシリケート混合物（アクリルシリコン樹脂／アルキルシリケート（質量比）：３０／７０）（多木化学社製「タイノックプライマーＡ」）を、グラビアコート法によりＷＥＴで２ｇ／ｍ２量を塗布した後、１３５℃下に３０秒置いて乾燥させて、保護層を形成した。その後、平均粒子径５ｎｍのアナターゼ型二酸化チタン／アモルファス酸化チタンの質量比が３０／７０（アナターゼ型二酸化チタン／アモルファス酸化チタン）の光触媒塗料（日本パーカライジング社製「パルチタン５６０３Ｓ」）を水と２−プロパノールの混合液で調製した光触媒コート液をグラビアコート法によってＷＥＴで２ｇ／ｍ２量を塗布し、１３５℃下に３０秒置いて乾燥させ、光触媒積層を形成した。乾燥後の膜厚は、保護層０．２μｍ、光触媒層０．０５μｍであった。このようにして、耐候層シートを得た。
【００４３】
基材の材料としては、ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ノバレックス７０２７Ｕ」）を用いた。該樹脂を押出機のホッパーに投入し、温度２８０℃で溶融し、次いで、ギアポンプを通してシーティングダイを用いて押出しした後、鏡面金属ロールのポリシング装置を通過させシート状に賦形すると同時に、上記で作製した耐候層シートと基材とを熱ラミネートして、全厚さが２．０ｍｍの親水性ポリカーボネート板を作製した。なお、耐候層シートにおける紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層側を、基材に積層させて、耐候層シートと基材とを熱ラミネートした。
【００４４】
（実施例２）
光触媒層において、粒子径が５ｎｍのアナターゼ型二酸化チタン／アモルファス酸化チタンの質量比を、２０／８０とした以外は実施例１と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００４５】
（実施例３）
光触媒層において、粒子径が５ｎｍのアナターゼ型二酸化チタン／アモルファス酸化チタンの質量比を、８０／２０とした以外は実施例１と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００４６】
（実施例４）
光触媒層において、二酸化チタンの粒子径を３ｎｍとした以外は実施例１と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００４７】
（実施例５）
光触媒層において、二酸化チタンの粒子径を５０ｎｍとした以外は実施例１と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００４８】
（実施例６）
紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層として、紫外線吸収剤含有ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製「パンライトＬ５２５０ＺＳ」）を用い、接着層として、ジオール成分の組成が、エチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール＝６５ｍｏｌ％／３５ｍｏｌ％である非結晶性のポリエステル系樹脂（イーストマンケミカル社製「ＫＥＬＶＸ２００」）と、ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ノバレックス７０２２Ｒ」）とを、５０／５０（質量比）で配合した物を用いた。これらの樹脂を２台の押出機のホッパーにそれぞれ投入し、温度２８０℃で溶融し、次いで、マルチマニホールドダイを用いて共押出しした後、鏡面金属ロールとフロストゴムロールの間を、紫外線吸収剤含有ポリカーボネート樹脂を鏡面金属ロール側にして通過させ冷却固化した。このようにして得られた、厚さ比が３５／１５（紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層／接着層）である２種２層構成で、全厚さが５０μｍのシートの、紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層側に、実施例１と同様にして保護層、光触媒層を形成し、耐候層シートとした以外は、実施例１と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００４９】
（実施例７）
接着層を、ポリカーボネート樹脂のみで形成した以外は、実施例６と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００５０】
（実施例８）
接着層を、非結晶性ポリエステル系樹脂のみで形成した以外は、実施例６と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００５１】
（実施例９）
接着層の非結晶性のポリエステル系樹脂のジオール成分の組成比が、３５ｍｏｌ％／６５ｍｏｌ％（エチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール）である非結晶性のポリエステル系樹脂（イーストマンケミカル社製「ＰＥＴＧ６７６３」）とした以外は、実施例６と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００５２】
（比較例１）
光触媒層において、粒子径が５ｎｍのアナターゼ型二酸化チタン／アモルファス酸化チタンの質量比を、１０／９０とした以外は、実施例１と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００５３】
（比較例２）
光触媒層において、粒子径が５ｎｍのアナターゼ型二酸化チタン／アモルファス酸化チタンの質量比を、９０／１０とした以外は、実施例１と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００５４】
（比較例３）
光触媒層において、二酸化チタンの粒子径を１００ｎｍとした以外は、実施例１と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００５５】
（比較例４）
紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層として、紫外線吸収剤含有アクリル樹脂フィルム（カネカ社製「サンデュレンＳＤ０１４ＮＲＴ」）、厚さ５０μｍを用いた以外は、実施例１と同様にして親水性ポリカーボネート板を得た。
【００５６】
＜親水性評価＞
接触角を測定することにより、親水性ポリカーボネート板の親水性を評価した。接触角は、暴露前、暴露後試験片の表面に水滴を滴下し、接触角測定器（協和界面科学社製「ＣＡ−Ｘ１５０）を用い、滴下後３０秒後の水との接触角を測定した。
（暴露前）
試料を作製した後、紫外線強度０．７５μＷ/ｃｍ２・ｓｅｃにて２４時間照射した状態で測定した。
（屋外曝露）
滋賀県長浜市三ツ矢町にて、実際のテラスに設置して曝露試験を行った状態で測定した。試験期間は２００５年７月から９月までの３ヶ月間、その間の最大紫外線強度は２．２ｍＷ/ｃｍ２・ｓｅｃ、降水量はおよそ４００ｍｍであった。
【００５７】
＜ヘーズ測定＞
「ＪＩＳ−Ｋ７１０５  Ａ法」に基づき、スガ試験機社製「ヘーズメーターＨＺ−１」を用いて、ヘーズ値を測定した。なお、マイクロスコープ（５，０００倍）にて白化部の表面を観察した所、光触媒層の割れが非常に微細（１辺が１〜５μｍ）になっており、この細かな割れによって光の散乱が生じて白く観えた（＝ヘーズ値が上昇する）ものと推察することができる。
暴露前、屋外暴露の条件は、上記の通りである。
（促進曝露）
「ＪＩＳ−Ｋ７３５０−４−Ｂ法」に準拠しサンシャインウェザーメーターにて２０００時間継続して紫外線を照射して促進暴露試験を行った。
【００５８】
＜熱ラミ性＞
実施例等において試験片作製時に使用した製造設備において、基材温度を所定温度にして、基材と耐候層シートとを熱ラミネートし、冷却後に耐候層シートを手で剥離可能か否かを判定した。フィルム破断した場合を「可」、密着したとしても剥離した場合を「不可」とした。
【００５９】
＜黄変度＞
「ＪＩＳ−Ｋ７１０５」に基づき、スガ試験機社製「分光測色計ＳＣ−Ｔ型」を用いて、促進暴露６００時間後の試験片について測定した。
【００６０】
＜再生添加評価＞
作製した試料を、ホソカワミクロン社製ロータリー粉砕機（φ５ｍｍメッシュ）にて粉砕し、ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ノバレックス７０２７Ｕ」）に３０質量％添加し、押出機のホッパーに投入し、温度２８０℃で溶融し、次いで、ギアポンプを通してシーティングダイを用いて押出しした後、鏡面金属ロールのポリシング装置を通過させシート状に賦形して全厚さが２．０ｍｍのポリカーボネート板を作製した。作製したポリカーボネート板を上記ヘーズ測定の方法にて、ヘーズ測定を実施した。
【００６１】
【表１】
2010143193.tif 000003
【００６２】
【表２】
2010143193.tif 000004
【００６３】
表１および２において、接触角、ヘーズ、黄変度は、以下表３に示す基準により評価した。
【００６４】
【表３】
2010143193.tif 000005
【００６５】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う親水性ポリカーボネート板、親水性ポリカーボネート板の製造方法、テラスまたはカーポート用屋根材、および、道路用壁材もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】（ａ）は、本発明の親水性ポリカーボネート板の概要を示す模式図である。（ｂ）、（ｃ）は、耐候層部分を拡大した表示した模式図である。
【符号の説明】
【００６７】
１０  耐候層
２０  基材
１２  紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂を主体とする層
１４  保護層
１６  光触媒層
１８  接着層
【図１】
2010143193.tif 000006