(57)【要約】      （修正有）【課題】色彩的特性に優れ、耐久性にも優れるアゾ顔料、顔料分散体及び着色組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。2010001455.tif 000209（一般式（１）中、Ｇ０、Ｇ１はそれぞれ独立に５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、それぞれのヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。Ｘはヘテロ原子を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基またはＡを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基及び／またはＡを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基及び／またはＡを介した４量体を表す。Ａは、特定の置換基の群から選ばれるいずれかを表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
一般式（１）：
【化１】
2010001455.tif 000191
（一般式（１）中、Ｇ０、Ｇ１はそれぞれ独立に５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、それぞれのヘテロ環基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、それぞれのヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。Ｘはヘテロ原子を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基またはＡを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基及び／またはＡを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ0、Ｇ１で表されるヘテロ環基及び／またはＡを介した４量体を表す。Ａは、下記一般式（２）中の（Ａ−１）〜（Ａ−４４）で表される置換基の群から選ばれるいずれかを表す。＊は一般式（１）中のＮ原子との結合部位を表す。）
一般式（２）：
【化２】
2010001455.tif 000192
【化３】
2010001455.tif 000193
（一般式（２）で表される置換基の群（Ａ−１）〜（Ａ−４４）中、Ｒ１１〜Ｒ１１２は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。また、（Ａ−１２）中のＱ１、（Ａ−４１）中のＱ２、（Ａ−４２）中のＱ３および（Ａ−４３）中のＱ４は、各々ヘテロ原子と共に５員環〜８員環のヘテロ環基を形成するのに必要な非金属原子団を表す。（Ａ−４４）中のＱ５は５員環〜８員環の炭化水素環を形成するのに必要な非金属原子団を表す。Ｒは置換基を表す。ｒは０〜４の整数を表す。置換基Ｒが複数個存在する時は、Ｒはそれぞれ独立に同じであっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化４】
2010001455.tif 000194
（一般式（３）中、Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｇ１、Ａ、Ｘ及びｎは上記一般式（１）中のＧ１、Ａ、Ｘ及びｎと同義である。）
【請求項３】
前記一般式（１）または（３）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１または２に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化５】
2010001455.tif 000195
一般式（４）中、Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｇ２は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、該ヘテロ環基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、該ヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。Ａ及びｎは上記一般式（１）中のＡ及びｎと同義である。
【請求項４】
前記一般式（４）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（５）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項３に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化６】
2010001455.tif 000196
（一般式（５）中、Ｇ２、Ｙ、Ｚ及びｎは、上記一般式（４）中のＧ２、Ｙ、Ｚ及びｎと同義である。Ｂは下記一般式（６）中の（Ｂ−１）〜（Ｂ−２４）で表される置換基の群から選ばれるいずれかを表す。＊は一般式（５）中のＮ原子との結合部位を表す。）
一般式（６）：
【化７】
2010001455.tif 000197
一般式（６）で表される置換基の群（Ｂ−１）〜（Ｂ−２４）中、Ｗ１〜Ｗ５２は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。また、（Ｂ−３）中のＧ２２は５員環〜６員のヘテロ環基を形成するのに必要な非金属原子団を表す。更に、（Ｂ−２４）中のＧ１２は５員〜６員の炭化水素環またはヘテロ環基を形成するのに必要な非金属原子団を表す。
【請求項５】
前記一般式（５）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（７）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項４に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化８】
2010001455.tif 000198
一般式（７）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、上記一般式（５）中のＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｂは上記一般式（６）中の（Ｂ−１）〜（Ｂ−２４）で表される置換基の群から選ばれるいずれかを表す。一般式（６）中の＊は、Ｎ原子との結合部位を表す。Ｇは下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される置換基の群から選ばれるいずれかを表す。一般式（８）中の＊はＮ原子との結合部位を表す。また、（Ｇ−１３）中のＧ１１は５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、Ｇ１１で表されるヘテロ環基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、該ヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。Ｙ１〜Ｙ１１は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
一般式（８）：
【化９】
2010001455.tif 000199
【請求項６】
下記一般式（６−１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化１０】
2010001455.tif 000200
（一般式（６−１）中、Ｈｅｔは下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）で表される芳香族へテロ環基群から選ばれる基を表す。Ｒ６−１、Ｒ６−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３、またはＨｅｔを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３、またはＨｅｔを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３、またはＨｅｔを介した４量体を表す。）
【化１１】
2010001455.tif 000201
（一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）中、Ｚ、Ｙ、Ｇ、Ｗはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ６−１１）＝基を表す。Ｒ６−１１は水素原子または置換基を表す。＊は、一般式（６−１）中のアゾ基との結合部位を表す。）
【請求項７】
前記一般式（１）又は一般式（６−１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（６−３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１又は６に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化１２】
2010001455.tif 000202
（一般式（６−３）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ６−１１）＝基を表す。Ｒ６−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ６−１、Ｒ６−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ１、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３またはＲ６−１１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ１、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３またはＲ６−１１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ１、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３またはＲ６−１１を介した４量体を表す。）
【請求項８】
前記一般式（１）、一般式（６−１）または（６−３）において、ｎが１であることを特徴とする請求項１、６又は７のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【請求項９】
前記一般式（１）、一般式（６−１）または（６−３）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（６−４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１、６〜８のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化１３】
2010001455.tif 000203
（一般式（６−４）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｚ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表し、Ｒ６−１’、Ｒ６−２’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）
【請求項１０】
前記一般式（１）（６−１）または（６−３）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（６−５）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１、６〜８のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化１４】
2010001455.tif 000204
（一般式（６−５）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ６−１１）＝基を表す。Ｒ６−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表す。Ｒ６−４、Ｒ６−５はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、またはヘテロ環基を表す。ｍは０〜４の整数を表す。）
【請求項１１】
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（７−１）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。    
【化１５】
2010001455.tif 000205
（一般式（７−１）中、Ｇ１は縮環していてもよい５員または６員のヘテロ環を構成する原子団を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ７−１１）＝基を表す。Ｒ７−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ７−３は−ＣＯＲ７−１２、−ＣＯＯＲ７−１３または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基を表す。Ｒ７−１２、Ｒ７−１３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−１４、Ｒ７−１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した４量体を表す。）
【請求項１２】
前記一般式（１）、又は一般式（７−１）で表されるアゾ顔料が下記一般式（７−２）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１又は１１に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化１６】
2010001455.tif 000206
（一般式（７−２）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表す。Ｚ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ７−１及びＲ７−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ７−３は−ＣＯＲ７−１２、−ＣＯＯＲ７−１３または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基を表す。Ｒ７−１２、Ｒ７−１３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−１４、Ｒ７−１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＹを介した４量体を表す。）
【請求項１３】
前記一般式（１）、又は一般式（７−１）で表されるアゾ顔料が下記一般式（７−３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１、１１又は１２のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化１７】
2010001455.tif 000207
（一般式（７−３）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ７−１１）＝基を表す。Ｒ７−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ７−３は−ＣＯＲ７−１２、−ＣＯＯＲ７−１３または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基を表す。Ｒ７−１２、Ｒ７−１３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−１４、Ｒ７−１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−４、Ｒ７−５はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、またはヘテロ環基を表す。ｍは０〜４の整数を表す。）
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載のアゾ顔料、互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする顔料分散物。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれかに記載のアゾ顔料、互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする着色組成物。
【請求項１６】
請求項１４に記載の顔料分散物を用いたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１７】
下記一般式（６−４）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化１８】
2010001455.tif 000208
（一般式（６−４）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｚ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表し、Ｒ６−１’、Ｒ６−２’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ顔料、該アゾ顔料を含む顔料分散物及び着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実情であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
上記の各用途で使用する染料や顔料には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性が良好であること、等が挙げられる。  加えて、色素を顔料として使用する場合には、さらに水や有機溶剤に実質的に不溶であり耐薬品堅牢性が良好であること、及び、粒子として使用しても分子分散状態における好ましい吸収特性を損なわないこと、等の性質をも具備している必要がある。
上記要求特性は分子間相互作用の強弱でコントロールすることができるが、両者はトレードオフの関係となるため両立させるのが困難である。
【０００４】
また、色素を顔料として使用する場合には、他にも、所望の透明性または隠蔽性を発現させるために必要な粒子径および粒子形を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他有機溶剤や亜硫酸ガスなどへの耐薬品堅牢性が良好であること、使用される媒体中において微小粒子まで分散し、かつ、その分散状態が安定であること、等の性質も必要となる。これらの性質は化学構造のみならず、粒子径や粒子形、および結晶性に大きく影響されるため、これらの制御は非常に重要である（例えば特許文献１参照）。特に、良好なイエロー色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガス、中でも着色力が高く、光に対して堅牢な顔料が強く望まれている。
【０００５】
すなわち、顔料に対する要求性能は色素分子としての性能を要求される染料に比べて、多岐にわたり、色素分子としての性能だけでなく、色素分子の集合体としての固体（微粒子分散物）としての上記要求性能を全て満足する必要がある。結果として、顔料として使用できる化合物群は染料に比べて極めて限定されたものとなっており、高性能な染料を顔料に誘導したとしても微粒子分散物としての要求性能を満足できるものは数少なく、容易に開発できるものではない。これは、カラーインデックスに登録されている顔料の数が染料の数の１／１０にも満たないことからも確認される。
【０００６】
アゾ顔料は色彩的特性である色相および着色力に優れているため、印刷インキ、インクジェット用インク、電子写真材料などに広く使用されている。これらのうち、最も典型的に使用されている黄色のアゾ顔料は、ジアリーリド顔料である。ジアリーリド顔料としては例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、同１３、同１７などが挙げられる。しかし、ジアリーリド顔料は堅牢性、とりわけ耐光性が非常に劣るため、印字物が光に曝されることによって顔料が分解して退色してしまい、印字物の長期間の保存に適さない。
【０００７】
このような欠点を改良するために、分子量を大きくしたり、強い分子間相互作用を持つ基を導入したりすることによって、堅牢性を改善したアゾ顔料も開示されている（例えば特許文献２〜４参照）。しかしながら、改良された顔料においても、例えば特許文献２に記載の顔料はその耐光性が改善されてはいるが未だ不十分であり、また、例えば特許文献３および４に記載の顔料は色相が緑味で着色力が低くなり、色彩的特性に劣るといった欠点があった。
【０００８】
また、特許文献５には色再現性に優れた吸収特性と十分な堅牢性を有する色素が開示されている。しかしながら、該特許文献に記載されている具体的化合物は、どれも水または有機溶剤に溶解するため、耐薬品堅牢性が十分でない。
【０００９】
イエロー、マゼンタ、シアンの３色、またはさらにブラックを加えた４色による減色混合法を用いてフルカラーを表現する場合、イエロー用の顔料として堅牢性の劣る顔料を用いると、時間の経過とともに印字物のグレーバランスが変化してしまい、また、色彩的特性に劣る顔料を用いると、印刷時の色再現性が低下してしまう。したがって、高い色再現性を長期間維持する印字物を得るために、色彩的特性及び堅牢性の両立した黄色顔料及び顔料分散物が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−２６９３０号公報
【特許文献２】特開昭５６−３８３５４号公報
【特許文献３】米国特許２９３６３０６号明細書
【特許文献４】特開平１１−１００５１９号公報
【特許文献５】特開２００３−２７７６６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れるアゾ顔料、該アゾ顔料を含む顔料分散物及び着色組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は上記した実情に鑑みて鋭意検討した結果、新規なアゾ顔料を得、これが色彩的特性と耐久性が両立して優れるものであることを見出し、更に特定の色素構造のアゾ顔料が顔料として使用した場合に顔料としての要求性能を高いレベルで満足することを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
即ち、本発明は、以下の通りである。
〔１〕
下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
一般式（１）：
【００１４】
【化１】
2010001455.tif 000002
【００１５】
（一般式（１）中、Ｇ０、Ｇ１はそれぞれ独立に５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、それぞれのヘテロ環基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、それぞれのヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。Ｘはヘテロ原子を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基またはＡを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基及び／またはＡを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ０、Ｇ1で表されるヘテロ環基及び／またはＡを介した４量体を表す。Ａは、下記一般式（２）中の（Ａ−１）〜（Ａ−４４）で表されるの置換基の群から選ばれるいずれかを表す。＊は一般式１中のＮ原子との結合部位を表す。）
一般式（２）：
【００１６】
【化２】
2010001455.tif 000003
【００１７】
【化３】
2010001455.tif 000004
【００１８】
（一般式（２）で表される置換基の群（Ａ−１）〜（Ａ−４４）中、Ｒ１１〜Ｒ１１２は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。また、（Ａ−１２）中のＱ１、（Ａ−４１）中のＱ２、（Ａ−４２）中のＱ３および（Ａ−４３）中のＱ４は、各々ヘテロ原子と共に５員環〜８員環のヘテロ環基を形成するのに必要な非金属原子団を表す。（Ａ−４４）中のＱ５は５員環〜８員環の炭化水素環を形成するのに必要な非金属原子団を表す。Ｒは置換基を表す。ｒは０〜４の整数を表す。置換基Ｒが複数個存在する時は、Ｒはそれぞれ独立に同じであっても異なっていてもよい。）
〔２〕
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００１９】
【化４】
2010001455.tif 000005
【００２０】
（一般式（３）中、Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｇ１、Ａ、Ｘ及びｎは上記一般式（１）中のＧ１、Ａ、Ｘ及びｎと同義である。）
〔３〕
前記一般式（１）または（３）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００２１】
【化５】
2010001455.tif 000006
【００２２】
一般式（４）中、Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｇ２は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、該ヘテロ環基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、該ヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。Ａ及びｎは上記一般式（１）中のＡ及びｎと同義である。
〔４〕
前記一般式（４）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（５）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔３〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００２３】
【化６】
2010001455.tif 000007
【００２４】
（一般式（５）中、Ｇ２、Ｙ、Ｚ及びｎは、上記一般式（４）中のＧ２、Ｙ、Ｚ及びｎと同義である。Ｂは下記一般式（６）中の（Ｂ−１）〜（Ｂ−２４）で表される置換基の群から選ばれるいずれかを表す。＊は一般式５中のＮ原子との結合部位を表す。）一般式（６）：
【００２５】
【化７】
2010001455.tif 000008
【００２６】
一般式（６）で表される置換基の群（Ｂ−１）〜（Ｂ−２４）中、Ｗ１〜Ｗ５２は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。また、（Ｂ−３）中のＧ２２は５員環〜６員のヘテロ環基を形成するのに必要な非金属原子団を表す。更に、（Ｂ−２４）中のＧ１２は５員環〜６員の炭化水素環またはヘテロ環基を形成するのに必要な非金属原子団を表す。
〔５〕
前記一般式（５）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（７）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔４〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
一般式（７）：
【００２７】
【化８】
2010001455.tif 000009
【００２８】
一般式（７）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、上記一般式（５）中のＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｂは上記一般式（６）中の（Ｂ−１）〜（Ｂ−２４）で表される置換基の群から選ばれるいずれかを表す。一般式６中の＊は、Ｎ原子との結合部位を表す。Ｇは下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される置換基の群から選ばれるいずれかを表す。一般式（８）中の＊はＮ原子との結合部位を表す。また、（Ｇ−１３）中のＧ１１は５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、Ｇ１１で表されるヘテロ環基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、該ヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。Ｙ１〜Ｙ１１は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
一般式（８）：
【００２９】
【化９】
2010001455.tif 000010
【００３０】
〔６〕  
下記一般式（６−１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００３１】
【化１０】
2010001455.tif 000011
【００３２】
（一般式（６−１）中、Ｈｅｔは下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）で表される芳香族へテロ環基群から選ばれる基を表す。Ｒ６−１、Ｒ６−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３、またはＨｅｔを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３、またはＨｅｔを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３、またはＨｅｔを介した４量体を表す。）  
【００３３】
【化１１】
2010001455.tif 000012
【００３４】
（一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）中、Ｚ、Ｙ、Ｇ、Ｗはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ６−１１）＝基を表す。Ｒ６−１１は水素原子または置換基を表す。＊は、一般式（６−１）中のアゾ基との結合部位を表す。）
〔７〕
前記一般式（１）又は一般式（６−１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（６−３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕又は〔６〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。  
【００３５】
【化１２】
2010001455.tif 000013
【００３６】
（一般式（６−３）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ６−１１）＝基を表す。Ｒ６−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ６−１、Ｒ６−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ１、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３またはＲ６−１１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ１、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３またはＲ６−１１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ１、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３またはＲ６−１１を介した４量体を表す。）
〔８〕
前記一般式（１）、一般式（６−１）または（６−３）において、ｎが１であることを特徴とする〔１〕、〔６〕又は〔７〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
〔９〕
前記一般式（１）、一般式（６−１）または（６−３）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（６−４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕、〔６〕〜〔８〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００３７】
【化１３】
2010001455.tif 000014
【００３８】
（一般式（６−４）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｚ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表し、Ｒ６−１’、Ｒ６−２’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）
〔１０〕
前記一般式（１）（６−１）または（６−３）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（６−５）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕、〔６〕〜〔８〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。  
【００３９】
【化１４】
2010001455.tif 000015
【００４０】
（一般式（６−５）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ６−１１）＝基を表す。Ｒ６−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表す。Ｒ６−４、Ｒ６−５はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、またはヘテロ環基を表す。ｍは０〜４の整数を表す。）
〔１１〕
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（７−１）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。  
【００４１】
【化１５】
2010001455.tif 000016
【００４２】
（一般式（７−１）中、Ｇ１は縮環していてもよい５員または６員のヘテロ環を構成する原子団を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ７−１１）＝基を表す。Ｒ７−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ７−３は−ＣＯＲ７−１２、−ＣＯＯＲ７−１３または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基を表す。Ｒ７−１２、Ｒ７−１３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−１４、Ｒ７−１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した４量体を表す。）
〔１２〕
前記一般式（１）、又は一般式（７−１）で表されるアゾ顔料が下記一般式（７−２）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕又は〔１１〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００４３】
【化１６】
2010001455.tif 000017
【００４４】
（一般式（７−２）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表す。Ｚ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ７−１及びＲ７−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ７−３は−ＣＯＲ７−１２、−ＣＯＯＲ７−１３または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基を表す。Ｒ７−１２、Ｒ７−１３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−１４、Ｒ７−１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＹを介した４量体を表す。）
〔１３〕
前記一般式（１）、又は一般式（７−１）で表されるアゾ顔料が下記一般式（７−３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕、〔１１〕又は〔１２〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００４５】
【化１７】
2010001455.tif 000018
【００４６】
（一般式（７−３）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ７−１１）＝基を表す。Ｒ７−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ７−３は−ＣＯＲ７−１２、−ＣＯＯＲ７−１３または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基を表す。Ｒ７−１２、Ｒ７−１３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−１４、Ｒ７−１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−４、Ｒ７−５はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、またはヘテロ環基を表す。ｍは０〜４の整数を表す。）
〔１４〕
〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載のアゾ顔料、互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする顔料分散物。
〔１５〕
〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載のアゾ顔料、互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする着色組成物。
〔１６〕
〔１４〕に記載の顔料分散物を用いたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
〔１７〕
下記一般式（６−４）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化１８】
2010001455.tif 000019
（一般式（６−４）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｚ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表し、Ｒ６−１’、Ｒ６−２’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】合成例１で得たアゾ顔料Ｐｉｇ．−１の赤外吸収スペクトルである。
【図２】合成例２で得たアゾ顔料Ｐｉｇ．−３の赤外吸収スペクトルである。
【図３】合成例３で得たアゾ顔料Ｐｉｇ．−５の赤外吸収スペクトルである。
【図４】合成例４で得たアゾ顔料Ｐｉｇ．−９の赤外吸収スペクトルである。
【図５】合成例５で得たアゾ顔料Ｐｉｇ．−１０の赤外吸収スペクトルである。
【図６】合成例６で得たアゾ顔料Ｐｉｇ．−１１の赤外吸収スペクトルである。
【図７】合成例１０１に従って合成された具体的化合物例Ｄ１−１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図８】合成例２０１に従って合成された具体的化合物例Ｄ２−１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図９】合成例３０１に従って合成された具体的化合物例Ｄ３−１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図１０】合成例４０１に従って合成された具体的化合物例Ｄ４−１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図１１】合成例５０１に従って合成された具体的化合物例Ｄ５−１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図１２】合成例６０１に従って合成されたＰｉｇ６−３の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図１３】合成例６０２に従って合成されたＰｉｇ６−６の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図１４】合成例６０３に従って合成されたＰｉｇ６−２の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図１５】合成例６０４に従って合成されたＰｉｇ６−４の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図１６】実施例６０５に従って合成されたＰｉｇ６−７の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図１７】実施例６０６に従って合成されたＰｉｇ６−８の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図１８】合成例６０７に従って合成されたＰｉｇ６−９の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図１９】合成例６０８に従って合成されたＰｉｇ６−１２の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図２０】合成例６０９に従って合成されたＰｉｇ６−２０の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図２１】合成例６１０に従って合成されたＰｉｇ６−２２の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図２２】合成例６１１に従って合成されたＰｉｇ６−２３の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図２３】合成例６１２に従って合成されたＰｉｇ６−２４の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図２４】合成例６１３に従って合成されたＰｉｇ６−３４の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図２５】合成例６１４に従って合成されたＰｉｇ６−３５の粉末Ｘ線回折スペクトルの図である。
【図２６】合成例７０１に従って合成されたＰｉｇ７−８の赤外吸収スペクトルの図である。
【図２７】合成例７０２に従って合成されたＰｉｇ７−３０の赤外吸収スペクトルの図である。
【図２８】合成例７０３に従って合成されたＰｉｇ７−１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図２９】合成例７０４に従って合成されたＰｉｇ７−２の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３０】合成例７０５に従って合成されたＰｉｇ７−３の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３１】合成例７０６に従って合成されたＰｉｇ７−４の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３２】合成例７０７に従って合成されたＰｉｇ７−５の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３３】合成例７０８に従って合成されたＰｉｇ７−６の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３４】合成例７０９に従って合成されたＰｉｇ７−９の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３５】合成例７１０に従って合成されたＰｉｇ７−１０の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３６】合成例７１１に従って合成されたＰｉｇ７−１１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３７】合成例７１２に従って合成されたＰｉｇ７−１２の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３８】合成例７１３に従って合成されたＰｉｇ７−１３の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３９】合成例７１４に従って合成されたＰｉｇ７−１４の赤外吸収スペクトルの図である。
【図４０】合成例７１５に従って合成されたＰｉｇ７−１５の赤外吸収スペクトルの図である。
【図４１】合成例７１６に従って合成されたＰｉｇ７−１６の赤外吸収スペクトルの図である。
【図４２】合成例７１７に従って合成されたＰｉｇ７−１７の赤外吸収スペクトルの図である。
【図４３】合成例７１８に従って合成されたＰｉｇ７−２１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図４４】合成例７１９に従って合成されたＰｉｇ７−２２の赤外吸収スペクトルの図である。
【発明を実施するための形態】
【００４８】
以下、本発明について詳細に説明する。
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年  Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明の一般式（１）〜（８）で表される化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００４９】
〔アゾ顔料〕
本発明におけるアゾ顔料は前記一般式（１）で表される。  
【００５０】
以下、一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【００５１】
【化１９】
2010001455.tif 000020
【００５２】
一般式（１）中、Ｇ０、Ｇ１はそれぞれ独立に５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、それぞれのヘテロ環基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、それぞれのヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。Ｘはヘテロ原子を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基またはＡを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基及び／またはＡを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基及び／またはＡを介した４量体を表す。Ａは、下記一般式（２）中の（Ａ−１）〜（Ａ−４４）で表される置換基の群から選ばれるいずれかを表す。＊は一般式（１）中のＮ原子との結合部位を表す。
一般式（２）：
【００５３】
【化２０】
2010001455.tif 000021
【００５４】
【化２１】
2010001455.tif 000022
【００５５】
一般式（２）で表される置換基の群（Ａ−１）〜（Ａ−４４）中、Ｒ１１〜Ｒ１１２は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。また、（Ａ−１２）中のＱ１、（Ａ−４１）中のＱ２、（Ａ−４２）中のＱ３および（Ａ−４３）中のＱ４は、各々ヘテロ原子と共に５員環〜８員環のヘテロ環基を形成するのに必要な非金属原子団を表す。（Ａ−４４）中のＱ５は５員環〜８員環の炭化水素環を形成するのに必要な非金属原子団を表す。Ｑ１〜Ｑ５はそれぞれ独立にヘテロ環基または炭化水素環を介して２量化、３量化した構造を形成していてもよい。Ｒは置換基を表す。ｒは０〜４の整数を表す。置換基Ｒが複数個存在する時は、Ｒはそれぞれ独立に同じであっても異なっていてもよい。
【００５６】
以下に、前記一般式（１）について更に詳しく説明する。
【００５７】
一般式（１）中、Ｇ０、Ｇ１はそれぞれ独立に５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、それぞれのヘテロ環基は非芳香族ヘテロ環基であっても芳香族ヘテロ環基であってもよい。それぞれのヘテロ環基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、それぞれのヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。
【００５８】
Ｇ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基は、ヘテロ環基から一個の水素原子を取り除いた一価の基である。
【００５９】
Ｇ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基は、更に好ましくは、炭素数３から１８の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基であり、特に炭素数３から１２の５もしくは６員の芳香族の含窒素ヘテロ環基が好ましく、その中でも炭素数３から８の５もしくは６員の芳香族の含窒素ヘテロ環基が好ましい。
【００６０】
前記Ｇ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基の好ましい例は、それぞれ独立に置換位置を限定しないで例示すると、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キナゾリニル、シンノリニル、フタラジニル、キノキサリニル、ピロリル、インドリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、チアジアゾリル、イソオキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ピロリジニル、ピペリジル、ピペラジニル、イミダゾリル、チアゾリルなどが挙げられる。
【００６１】
前記Ｇ０で表されるヘテロ環基の更に好ましい例としては、置換位置を限定しないで例示すると、ピラゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、イミダゾリルが好ましく、特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、イミダゾリルが好ましく、その中でも特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、が好ましく、ピラゾリルが最も好ましい。
【００６２】
一般式（１）中、Ｘで表されるヘテロ原子は、ヘテロ環基中に単独または複数で含まれていてもよく、複数のヘテロ原子を含む場合は、ヘテロ環基中のヘテロ原子Ｘは同一であっても異なっていてもよい。好ましくＸの例としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましく、特にＸとして窒素原子を少なくとも１つ以上含有する芳香族含窒素ヘテロ環基を形成する場合が好ましい。
【００６３】
前記Ｇ１で表されるヘテロ環基の更に好ましい例としては、置換位置を限定しないで例示すると、ピロリル、ピラゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾイリル、ベンゾイソチアゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニルが好ましく、特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが好ましく、その中でも特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが好ましく、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが特に好ましく、ピリジル、ピリミジニルが最も好ましい。
【００６４】
前記Ｇ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が置換基を有する場合のＧ０、Ｇ１の置換基の例としては、それぞれ独立に炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【００６５】
本発明のアゾ顔料がイオン性親水性基を置換基として含有する場合は、多価金属カチオンとの塩（例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム）であることが好ましく、レーキ顔料であることが特に好ましい。
【００６６】
一般式（１）中、ｎで表される１〜４の整数は、ｎ＝１〜３の整数が好ましく、特にｎ＝１〜２の整数が好ましく、ｎ＝１が最も好ましい。
【００６７】
一般式（１）中、Ａで表される基は上記一般式（２）で表される（Ａ−１）〜（Ａ−４４）群から選ばれる基を表し、それらは更に置換基が互いに結合して縮環していてもよい。＊は、一般式（１）中のＮ原子との結合部位を表す。
【００６８】
Ａの例としては、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−３８）、（Ａ−４１）、（Ａ−４２）、（Ａ−４３）、（Ａ−４４）が好ましく、更に（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−６）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４１）、（Ａ−４３）、（Ａ−４４）が好ましく、特に（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−６）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４１）、（Ａ−４３）が好ましく、その中でも（Ａ−１）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４３）がより好ましく、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１８）が最も好ましい。
【００６９】
一般式（２）で表される置換基の群（Ａ−１）〜（Ａ−４４）中、Ｒ１１〜Ｒ１１２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。また、（Ａ−１２）中のＱ１、（Ａ−４１）中のＱ２、（Ａ−４２）中のＱ３および（Ａ−４３）中のＱ４は、各々ヘテロ原子と共に５員環〜８員環のヘテロ環基を形成するのに必要な非金属原子団を表す。（Ａ−４４）中のＱ５は５員環〜８員環の炭化水素環を形成するのに必要な非金属原子団を表す。Ｑ１〜Ｑ５はそれぞれ独立にヘテロ環基または炭化水素環を介して２量化、３量化した構造を形成していてもよい。Ｒは置換基を表す。ｒは０〜４の整数を表す。置換基Ｒが複数個存在する時は、Ｒはそれぞれ独立に同じであっても異なっていても良い。
【００７０】
一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲが置換基を表す場合の好ましい例を詳細に説明する。
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲが一価の置換基を示す場合、一価の置換基の例としては、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基）、アシルアミノ基（アミド基）、アミノカルボニルアミノ基（ウレイド基）、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、アゾ基、イミド基、ホスホリル基、イオン性親水性基を挙げることができ、各々はさらに置換基を有していてもよい。
【００７１】
中でも特に好ましいＲ１１〜Ｒ１１２及びＲは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基であり、特に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基またはアルコキシカルボニル基が好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基が最も好ましい。
【００７２】
以下に、前記Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲを更に詳しく説明する。
【００７３】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を表す。中でも塩素原子、または臭素原子が好ましく、特に塩素原子が好ましい。
【００７４】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアルキル基は、置換もしくは無置換のアルキル基が含まれる。置換又は無置換のアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。中でも、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい) またはカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。前記アルキル基の例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチルまたは４−スルホブチルを挙げることが出来る。
【００７５】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるシクロアルキル基は、置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換基又は無置換のシクロアルキル基は、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記シクロアルキル基の例にはシクロヘキシル、シクロペンチル、または４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルを挙げることができる。
【００７６】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアラルキル基は、置換もしくは無置換のアラルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アラルキルの例にはベンジルおよび２−フェネチルを挙げることが出来る。
【００７７】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。好ましくは炭素数２−３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテンー１−イル、２−シクロヘキセンー１−イルなどを挙げることが出来る。
【００７８】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアルキニル基は、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基であり、例えば、エチニル、またはプロパルギルを挙げることが出来る。
【００７９】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアリール基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、またはｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルである。置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。
【００８０】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるヘテロ環基は、５又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、それらは更に縮環していてもよい。更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記ヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キナゾリニル、シンノリニル、フタラジニル、キノキサリニル、ピロリル、インドリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、チアジアゾリル、イソオキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ピロリジニル、ピペリジル、ピペラジニル、イミダゾリル、チアゾリルなどが挙げられる。
【００８１】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアルコキシ基は、置換もしくは無置換のアルコキシ基が含まれる。置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素原子数が１〜３０のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボキシプロポキシなどを挙げることが出来る。
【００８２】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアリールオキシ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アリールオキシ基の例には、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどを挙げることが出来る。
【００８３】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるシリルオキシ基は、炭素数３から２０のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどを挙げることが出来る。
【００８４】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるで表されるヘテロ環オキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記ヘテロ環オキシ基の例には、例えば、１−フェニルテトラゾールー５−オキシなどを挙げることが出来る。
【００８５】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアシルオキシ基は、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アシルオキシ基の例には、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【００８６】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるカルバモイルオキシ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記カルバモイルオキシ基の例には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどを挙げることが出来る。
【００８７】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアルコキシカルボニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例には、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【００８８】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【００８９】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アミノ基の例には、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、スルフォエチルアミノ、３，５−ジカルボキシアニリノなどを挙げることが出来る。
【００９０】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アシルアミノ基の例には、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００９１】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアミノカルボニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アミノカルボニルアミノ基の例には、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００９２】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアルコキシカルボニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例には、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００９３】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００９４】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるスルファモイルアミノ基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記スルファモイルアミノ基の例には、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００９５】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアルキル及びアリールスルホニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基の例には、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００９６】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアルキルチオ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アルキルチオ基の例には、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどを挙げることが出来る。
【００９７】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアリールチオ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アリールチオ基の例には、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどを挙げることが出来る。
【００９８】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるヘテロ環チオ基は、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができ、５員または６員環のヘテロ環基を有することが好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。へテロ環チオ基の例には、２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾリル−５−イルチオなどを挙げることが出来る。
【００９９】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるスルファモイル基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記スルファモイル基の例には、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などを挙げることが出来る。
【０１００】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアルキル及びアリールスルフィニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アルキル及びアリールスルフィニル基の例には、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル、３−スルホプロピルスルフィニル基および３−カルボキシプロピルスルフィニル基などを挙げることが出来る。
【０１０１】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアルキル及びアリールスルホニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アルキル及びアリールスルホニル基の例には、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルなどを挙げることが出来る。
【０１０２】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアシル基は、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。アシル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。前記アシル基の例には、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどを挙げることが出来る。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。
【０１０３】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアリールオキシカルボニル基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アリールオキシカルボニル基の例には、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルなどを挙げることが出来る。
【０１０４】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアルコキシカルボニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式
（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記アルコキシカルボニル基の例には、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどを挙げることが出来る。
【０１０５】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるカルバモイル基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記カルバモイル基の例には、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどを挙げることが出来る。
【０１０６】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるホスフィノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記ホスフィノ基の例には、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどを挙げることが出来る。
【０１０７】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるホスフィニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記ホスフィニル基の例には、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどを挙げることが出来る。
【０１０８】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるホスフィニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記ホスフィニルオキシ基の例には、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１０９】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるホスフィニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記ホスフィニルアミノ基の例には、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１１０】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるシリル基は、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい置換基と同じものを挙げることができる。前記シリル基の例には、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどを挙げることが出来る。
【０１１１】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるアゾ基は、例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾなどを挙げることが出来る。
【０１１２】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるイミド基は、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミドなどを挙げることが出来る。
【０１１３】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるホスホリル基には、置換基を有するホスホリル基および無置換のホスホリル基が含まれる。ホスホリル基の例には、フェノキシホスホリル基およびフェニルホスホリル基が含まれる。
【０１１４】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲで表されるイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基およびスルホ基が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、カルシュウムイオン、バリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
【０１１５】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲが二価の基を示す場合、二価の基としては、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６ークロロー１、３、５ートリアジンー２、４ージイル基、ピリミジン−２、４−ジイル基、ピリミジン−４、６−ジイル基、キノキサリンー２、３ージイル基、ピリダジンー３，６−ジイル）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【０１１６】
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Ｒ’のアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。
【０１１７】
置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＲ１１〜Ｒ１１２及びＲで挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
【０１１８】
上記Ｒ’のアルキル基およびアリール基は、上記Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲがアルキル基またはアリール基の場合に挙げた置換基例と同義である。
【０１１９】
さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、二価のヘテロ環基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることがさらに好ましい。
【０１２０】
二価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０１２１】
Ｒ１１〜Ｒ１１２及びＲが三価の基を示す場合、三価の基としては、３価の炭化水素基、三価のヘテロ環基、＞Ｎ−、又はこれと２価の基の組み合わせ（例えば＞ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、＞ＮＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【０１２２】
三価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０１２３】
本発明の一般式（１）で表されるアゾ顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１２４】
本発明の一般式（１）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０１２５】
（イ）Ｇ０で表されるヘテロ環基の更に好ましい例としては、置換位置を限定しないで例示すると、ピラゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、イミダゾリルが好ましく、特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、イミダゾリルが好ましく、その中でも特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、が好ましく、ピラゾリルが最も好ましい。
【０１２６】
（ロ）Ｇ１で表されるヘテロ環基の更に好ましい例としては、置換位置を限定しないで例示すると、ピロリル、ピラゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニルが好ましく、特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが好ましく、その中でも特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが好ましく、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが特に好ましく、ピリジル、ピリミジニルが最も好ましい。
【０１２７】
（ハ）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０１２８】
（ニ）Ａで表される置換基の更に好ましい例としては、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−１１）、
（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−３８）、（Ａ−４１）、（Ａ−４２）、（Ａ−４３）、（Ａ−４４）が好ましく、更に（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−６）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４１）、（Ａ−４３）、（Ａ−４４）が好ましく、特に（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−６）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４１）、（Ａ−４３）が好ましく、その中でも（Ａ−１）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４３）がより好ましく、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１８）が最も好ましい。
【０１２９】
本発明は、一般式（１）、（３）、（４）、（５）及び（７）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（１）、（３）、（４）、（５）及び（７）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。例えば、一般式（１）で表される顔料には、下記一般式（１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１３０】
【化２２】
2010001455.tif 000023
【０１３１】
（一般式（１’）中、Ｇ０、Ｇ１、Ｘ、ｎ、Ａは一般式（１）と同義である。）
【０１３２】
上記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
以下、一般式（３）について詳細に説明する。
【０１３３】
【化２３】
2010001455.tif 000024
【０１３４】
上記一般式（３）中、Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｇ１、Ａ、Ｘ及びｎは上記一般式（１）中のＧ１、Ａ、Ｘ及びｎと同義である。
【０１３５】
一般式（３）中、Ｚの好ましい置換基例は、電子求引性基である。特に、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であり、より好ましくは、σｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子求引性基である。
【０１３６】
σｐ値が０．２以上の電子求引性基であるＺの具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【０１３７】
Ｚの好ましい例としては、炭素数２〜１２のアシル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜１８のアリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜１８のアリールスルフィニル基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数０〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルオキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルチオ基、炭素数７〜１８のハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσｐ０．２０以上の他の電子求引性基で置換された炭素数７〜１８のアリール基、及び窒素原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１〜１８のヘテロ環基を挙げることができる。
【０１３８】
更に好ましくは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０１３９】
一般式（３）中、Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｙが置換基を表す場合の好ましい例は、前記一般式（２）におけるＲ１１〜Ｒ１１２及びＲで挙げた置換基と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１４０】
更に好ましいＹは、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基及びまたは分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０１４１】
Ｙが更に置換基を有する場合の置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＲ１１〜Ｒ１１２及びＲで挙げた置換基と同じものを挙げることができる。好ましい例も同じである。
【０１４２】
一般式（３）中、Ｘで表されるヘテロ原子は、ヘテロ環基中に単独または複数で含まれていてもよく、複数のヘテロ原子を含む場合は、ヘテロ環基中のヘテロ原子Ｘは同一であっても異なっていてもよい。Ｘの例としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましく、特にＸとして窒素原子を少なくとも１つ以上含有する芳香族含窒素ヘテロ環基を形成する場合が好ましい。
【０１４３】
一般式（３）中、Ｇ１で表されるヘテロ環基の更に好ましい例は上記一般式（１）におけるＧ１と同義であり好ましい例も同じである。
【０１４４】
一般式（３）中、ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０１４５】
一般式（３）中、Ａで表される好ましい置換基は、上記一般式（１）におけるＡと同義であり好ましい例も同じである。
【０１４６】
本発明の一般式（３）で表されるアゾ顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１４７】
本発明の一般式（３）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０１４８】
（イ）Ｇ１で表されるヘテロ環基の更に好ましい例としては、置換位置を限定しないで例示すると、ピロリル、ピラゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニルが好ましく、特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが好ましく、その中でも特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが好ましく、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが特に好ましく、ピリジル、ピリミジニルが最も好ましい。
【０１４９】
(ロ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０１５０】
(ハ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０１５１】
（二）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０１５２】
（ホ）Ａで表される置換基の更に好ましい例としては、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−３８）、（Ａ−４１）、（Ａ−４２）、（Ａ−４３）、（Ａ−４４）が好ましく、更に（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−６）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４１）、（Ａ−４３）、（Ａ−４４）が好ましく、特に（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−６）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４１）、（Ａ−４３）が好ましく、その中でも（Ａ−１）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４３）がより好ましく、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１８）が最も好ましい。
【０１５３】
本発明は、一般式（３）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（３）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。例えば、一般式（３）で表される顔料には、下記一般式（３’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（３）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（３’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１５４】
【化２４】
2010001455.tif 000025
【０１５５】
（一般式（３’）式中、Ｇ１、Ｘ、ｎ、Ａは一般式（３）と同義である。）
【０１５６】
上記一般式（３）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（４）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
以下、一般式（４）について詳細に説明する。
【０１５７】
【化２５】
2010001455.tif 000026
【０１５８】
一般式（４）中、Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｇ２は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、該ヘテロ環基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、該ヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。Ａ及びｎは上記一般式（１）中のＡ及びｎと同義である。
【０１５９】
一般式（４）中、Ｚの好ましい置換基例は、上記一般式（３）におけるＺと同義であり好ましい例も同じである。
【０１６０】
一般式（４）中、Ｙが置換基を表す場合の好ましい例は、前記一般式（３）におけるＹと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１６１】
一般式（４）中、Ｇ２で表されるヘテロ環基の更に好ましい例は上記一般式（３）におけるＧ２と同義であり好ましい例も同じである。
【０１６２】
一般式（４）中、ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０１６３】
一般式（４）中、Ａで表される好ましい置換基は、上記一般式（３）におけるＡと同義であり好ましい例も同じである。
【０１６４】
本発明の一般式（４）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１６５】
本発明の一般式（４）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０１６６】
（イ）Ｇ２で表されるヘテロ環基の更に好ましい例としては、置換位置を限定しないで例示すると、ピロリル、ピラゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニルが好ましく、特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが好ましく、その中でも特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが好ましく、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが特に好ましく、ピリジル、ピリミジニルが最も好ましい。
【０１６７】
(ロ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０１６８】
(ハ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０１６９】
（二）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０１７０】
（ホ）Ａで表される置換基の更に好ましい例としては、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−３８）、（Ａ−４１）、（Ａ−４２）、（Ａ−４３）、（Ａ−４４）が好ましく、更に（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−６）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４１）、（Ａ−４３）、（Ａ−４４）が好ましく、特に（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−６）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４１）、（Ａ−４３）が好ましく、その中でも（Ａ−１）、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１８）、（Ａ−２７）、（Ａ−４３）がより好ましく、（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１８）が最も好ましい。
【０１７１】
本発明は、一般式（４）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（４）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。例えば、一般式（４）で表される顔料には、下記一般式（４’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（４）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（４’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１７２】
【化２６】
2010001455.tif 000027
【０１７３】
（一般式（４’）中、Ｙ、Ｚ、Ｇ２、ｎ、Ａは一般式（４）で挙げたものと同義である。）
【０１７４】
上記一般式（４）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（５）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
以下、一般式（５）について詳細に説明する。
【０１７５】
【化２７】
2010001455.tif 000028
【０１７６】
一般式（５）中、Ｇ２、Ｙ、Ｚ及びｎは、上記一般式（４）中のＧ２、Ｙ、Ｚ及びｎと同義である。Ｂは下記一般式（６）中の（Ｂ−１）〜（Ｂ−２４）で表される置換基の群から選ばれるいずれかを表す。＊は一般式（５）中のＮ原子との結合部位を表す。
一般式（６）：
【０１７７】
【化２８】
2010001455.tif 000029
【０１７８】
一般式（６）で表される置換基の群（Ｂ−１）〜（Ｂ−２４）中、Ｗ１〜Ｗ５２は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。また、（Ｂ−３）中のＧ２２は５員環〜６員のヘテロ環基を形成するのに必要な非金属原子団を表す。更に、（Ｂ−２４）中のＧ１２は５員〜６員の炭化水素環またはヘテロ環基を形成するのに必要な非金属原子団を表す。
【０１７９】
一般式（５）中、Ｚの好ましい置換基例は、上記一般式（４）におけるＺと同義であり好ましい例も同じである。
【０１８０】
一般式（５）中、Ｙが置換基を表す場合の好ましい例は、前記一般式（４）におけるＹと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８１】
一般式（５）中、Ｇ２で表されるヘテロ環基の更に好ましい例は上記一般式（４）におけるＧ２と同義であり好ましい例も同じである。
【０１８２】
一般式（５）中、ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０１８３】
一般式（５）中、Ｂで表される好ましい置換基は、（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−９）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１７）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−１９）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２３）、（Ｂ−２４）が好ましく、更に（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１７）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−１９）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２３）、（Ｂ−２４）が好ましく、特に（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１７）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−１９）、（Ｂ−２１）が好ましく、その中でも（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１７）、（Ｂ−１８）が最も好ましい。
【０１８４】
Ｗ１〜Ｗ５２は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｗ１〜Ｗ５２が置換基を表す場合は、上記一般式（２）中のＲ１１〜Ｒ１１２及びＲが表す置換基と同義であり好ましい例も同じである。
【０１８５】
本発明の一般式（５）で表されるアゾ顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１８６】
本発明の一般式（５）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０１８７】
（イ）Ｇ２で表されるヘテロ環基の更に好ましい例としては、置換位置を限定しないで例示すると、ピロリル、ピラゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニルが好ましく、特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが好ましく、その中でも特にピラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルが好ましく、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニル特に好ましく、ピリジル、ピリミジニルが最も好ましい。
【０１８８】
(ロ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０１８９】
(ハ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０１９０】
（二）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０１９１】
（ホ）Ｂで表される置換基の更に好ましい例としては、（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−９）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１７）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−１９）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２３）、又は（Ｂ−２４）が好ましく、更に（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１７）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−１９）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２３）、又は（Ｂ−２４）が好ましく、特に（Ｂ−３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−１９）、又は（Ｂ−２１）が好ましく、その中でも（Ｂ−３）、（Ｂ−１８）、又は（Ｂ−２１）が最も好ましい。
【０１９２】
本発明は、一般式（５）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（５）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。例えば、一般式（５）で表される顔料には、下記一般式（５’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。本発明は、一般式（５）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（５’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１９３】
【化２９】
2010001455.tif 000030
【０１９４】
（一般式（５’）中、Ｙ、Ｚ、Ｇ２、ｎ、及びＢは一般式（５）と同義である。）
【０１９５】
上記一般式（５）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（７）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０１９６】
以下、一般式（７）について詳細に説明する。
【０１９７】
【化３０】
2010001455.tif 000031
【０１９８】
一般式（７）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、上記一般式（５）中のＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｂは上記一般式（６）中の（Ｂ−１）〜（Ｂ−２４）で表される置換基の群から選ばれるいずれかを表す。一般式（６）中の＊は、一般式（５）中のＮ原子との結合部位を表す。Ｇは下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される置換基の群から選ばれるいずれかを表す。一般式（８）中の＊は一般式（５）中のＮ原子との結合部位を表す。Ｇ１１は５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、Ｇ１１で表されるヘテロ環基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、該ヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。Ｙ１〜Ｙ１１は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
一般式（８）：
【０１９９】
【化３１】
2010001455.tif 000032
【０２００】
（一般式（８）中、Ｇ１１は５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表し、Ｇ１１で表されるヘテロ環基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、該ヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。Ｙ１〜Ｙ１１は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。＊はピラゾリル基上のＮ原子との結合部位を表す。）
【０２０１】
上記一般式（８）中、Ｇ１１が表す５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団の好ましい例は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２０２】
一般式（７）中、Ｚの好ましい置換基例は、上記一般式（５）におけるＺと同義であり好ましい例も同じである。
【０２０３】
一般式（７）中、Ｙが置換基を表す場合の好ましい例は、前記一般式（５）におけるＹと同義であり、好ましい例も同じである。
【０２０４】
一般式（７）中、ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０２０５】
一般式（７）中、Ｂで表される好ましい置換基は、上記一般式（５）におけるＢと同義であり好ましい例も同じである。
【０２０６】
一般式（７）中、Ｇで表される好ましい置換基は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、又は（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、又は（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、又は（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、又は（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２０７】
一般式（７）中、Ｙ１〜Ｙ１１で表される置換基の好ましい例は、前記一般式（２）におけるＲ１１〜Ｒ１１２およびＲの置換基の例と同義であり好ましい例も同じである。
【０２０８】
本発明の一般式（７）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２０９】
本発明の一般式（７）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０２１０】
（イ）Ｇで表されるヘテロ環基の更に好ましい例としては、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、又は（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、又は（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、又は（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、又は（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、又は（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２１１】
(ロ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０２１２】
(ハ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０２１３】
（二）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０２１４】
（ホ）Ｂで表される置換基の更に好ましい例としては、（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−９）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１７）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−１９）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２３）、（Ｂ−２４）が好ましく、更に（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１７）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−１９）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２３）、（Ｂ−２４）が好ましく、特に（Ｂ−３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−１９）、（Ｂ−２１）が好ましく、その中でも（Ｂ−３）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−２１）が最も好ましい。
【０２１５】
本発明は、一般式（７）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（７）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（７）で表される顔料には、下記一般式（７’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（７）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（７’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０２１６】
【化３２】
2010001455.tif 000033
【０２１７】
（一般式（７’）中、Ｙ、Ｚ、Ｇ、ｎ、Ｂは一般式（７）と同義である。）
【０２１８】
上記一般式（７）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（７１）〜（８０）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。好ましくは下記一般式（７１）〜（８０）で表されるアゾ顔料である。
【０２１９】
一般式（７１）：
【０２２０】
【化３３】
2010001455.tif 000034
【０２２１】
一般式（７１）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、一般式（３）におけるＹ及びＺと同義である。Ｙ１〜Ｙ４及びＹ１２は、水素原子または置換基を表し、置換基の例としては一般式（１）におけるＧ０、及びＧ１で表されるヘテロ環基が有してもよい基と同義である。Ｗ１は、前記一般式（１）におけるＧ０、及びＧ１がアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す場合の例と同義である。Ｇ３は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。好ましい例は、上記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）のいずれかである。
【０２２２】
本発明の一般式（７１）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２２３】
本発明の一般式（７１）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０２２４】
（イ）Ｇ３で表される含窒素ヘテロ環基の更に好ましい例としては、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２２５】
(ロ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０２２６】
(ハ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０２２７】
（二）Ｗ１は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましく、特に炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましく、更に、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、４−メトキシ−フェニル基、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリジニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基が好ましく、その中でもメチル基が最も好ましい。
【０２２８】
（ホ）Ｙ１２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アシルアミノ基が好ましく、特にハロゲン原子、アルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基が好ましく、更に塩素原子、メトキシ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、アセチルアミノ基が好ましく、その中でも特に塩素原子、メトキシ基が最も好ましい。
【０２２９】
（ヘ）Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アシルアミノ基が好ましく、特に水素原子、アルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基が好ましく更に水素原子、塩素原子、メトキシ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、アセチルアミノ基が好ましく、その中でも特に水素原子、塩素原子、メトキシ基、メトキシカルボニル基が好ましく、Ｙ１が水素原子、Ｙ２が水素原子、塩素原子、メトキシ基、メトキシカルボニル基、Ｙ３が水素原子、塩素原子、メトキシ基、メトキシカルボニル基、Ｙ４が水素原子からそれぞれ独立に選ばれる組み合わせが最も好ましい。
【０２３０】
（ト）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０２３１】
一般式（７２）：
【０２３２】
【化３４】
2010001455.tif 000035
【０２３３】
一般式（７２）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、一般式（３）におけるＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｘ１１〜Ｘ１４及びＸ２は、水素原子または置換基を表し、置換基の例としては一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい基と同義である。Ｘ１はヘテロ原子を表す。Ｇ２２は、ヘテロ原子Ｘ１と共に５〜６員のヘテロ環基を構成する非金属原子団を表す。Ｇ３は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。好ましい例は、前記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）である。
【０２３４】
前記一般式（８）中、Ｇ１１が表す５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団の好ましい例は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２３５】
本発明の一般式（７２）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２３６】
本発明の一般式（７２）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０２３７】
（イ）Ｇ３で表される含窒素ヘテロ環基の更に好ましい例としては、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２３８】
(ロ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０２３９】
(ハ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０２４０】
（二）Ｇ２２は、ｓ−トリアジニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾキナゾリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基が好ましく、ｓ−トリアジニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾキナゾリノ基、ベンゾオキサゾリル基が好ましく、更に、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾキナゾリノ基、ベンゾオキサゾリル基が好ましく、その中でも特にベンゾキナゾリノ基が最も好ましい。
【０２４１】
（ホ）Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アシルアミノ基が好ましく、特にハロゲン原子、アルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基が好ましく、更に塩素原子、メトキシ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、アセチルアミノ基が好ましく、その中でも特に塩素原子、メトキシ基が最も好ましい。
【０２４２】
（ヘ）Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アシルアミノ基が好ましく、特に水素原子、アルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基が好ましく更に水素原子、塩素原子、メトキシ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、アセチルアミノ基が好ましく、その中でも特に水素原子、塩素原子、メトキシ基、メトキシカルボニル基が好ましく、Ｘ１が水素原子、Ｘ２が水素原子、塩素原子、メトキシ基、メトキシカルボニル基、Ｘ３が水素原子、塩素原子、メトキシ基、メトキシカルボニル基、Ｘ４が水素原子からそれぞれ独立に選ばれる組み合わせが最も好ましい。
【０２４３】
（ト）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０２４４】
一般式（７３）：  
【０２４５】
【化３５】
2010001455.tif 000036
【０２４６】
一般式（７３）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、一般式（３）におけるＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｗ９〜Ｗ１０は、水素原子または置換基を表し、置換基の例としては一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい基と同義である。Ｇ３は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。好ましい例は、前記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）である。
【０２４７】
前記一般式（８）中、Ｇ３が表す５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団の好ましい例は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２４８】
本発明の一般式（７３）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２４９】
本発明の一般式（７３）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０２５０】
（イ）Ｇ３で表される含窒素ヘテロ環基の更に好ましい例としては、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２５１】
(ロ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０２５２】
(ハ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０２５３】
(ニ) Ｗ９、Ｗ１０は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、フェニル基が好ましく、特に水素原子、メチル基、フェニル基が好ましく、水素原子、メチル基が最も好ましい。
【０２５４】
（ホ）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０２５５】
一般式（７４）：
【０２５６】
【化３６】
2010001455.tif 000037
【０２５７】
一般式（７４）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、一般式（３）におけるＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｗ１９〜Ｗ２１は、水素原子または置換基を表し、置換基の例としては一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい基と同義である。Ｇ３は、５〜６員の含窒素ヘテロ環を構成する事ができる非金属原子団を表す。好ましい例は、前記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）である。
【０２５８】
前記一般式（８）中、Ｇ１１が表す５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団の好ましい例は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２５９】
本発明の一般式（７４）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２６０】
本発明の一般式（７４）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０２６１】
（イ）Ｇ３で表される含窒素ヘテロ環基の更に好ましい例としては、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２６２】
(ロ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０２６３】
(ハ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０２６４】
(ニ) Ｗ１９は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、フェニル基が好ましく、特に水素原子、メチル基、フェニル基が好ましく、水素原子、メチル基が最も好ましい。
【０２６５】
(ホ) Ｗ２０は、水素原子、シアノ基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のカルバモイル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ２〜Ｃ１２のアルコキシカルボニル基、が好ましく、その中でも、水素原子、シアノ基、置換もしくは無置換の総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４のカルバモイル基が好ましく、特に水素原子、シアノ基、無置換のカルバモイル基が好ましく、水素原子、シアノ基が最も好ましい。
【０２６６】
(ヘ) Ｗ２１は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、フェニル基が好ましく、特に水素原子、メチル基、フェニル基が好ましく、水素原子、メチル基が最も好ましい。
【０２６７】
（ト）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０２６８】
一般式（７５）：
【０２６９】
【化３７】
2010001455.tif 000038
【０２７０】
一般式（７５）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、一般式（３）におけるＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｗ２３、Ｗ２５〜Ｗ２８は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基の例としては一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい基と同義である。Ｇ３は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。好ましい例は、前記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）である。
【０２７１】
前記一般式（８）中、Ｇ１１が表す５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団の好ましい例は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２７２】
本発明の一般式（７５）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２７３】
本発明の一般式（７５）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０２７４】
（イ）Ｇ３で表される含窒素ヘテロ環基の更に好ましい例としては、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、
（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２７５】
(ロ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０２７６】
(ハ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０２７７】
(ニ) Ｗ２３は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基が好ましく、特に水素原子、メチル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のフェニル基が好ましく、水素原子、メチル基、フェニル基が最も好ましい。
【０２７８】
(ホ) Ｗ２５、Ｗ２６は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基が好ましく、特に水素原子、メチル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のフェニル基が好ましく、水素原子、メチル基、フェニル基が最も好ましい。
【０２７９】
(ヘ) Ｗ２７は、それぞれ独立に水素原子、シアノ基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のカルバモイル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ２〜Ｃ１２のアルコキシカルボニル基、が好ましく、その中でも、水素原子、シアノ基、置換もしくは無置換の総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４のカルバモイル基が好ましく、特に水素原子、シアノ基、無置換のカルバモイル基が好ましく、水素原子、シアノ基が最も好ましい。
【０２８０】
(ト) Ｗ２８は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、フェニル基が好ましく、特に水素原子、メチル基、フェニル基が好ましく、水素原子、メチル基が最も好ましい。
【０２８１】
（チ）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０２８２】
一般式（７６）：
【０２８３】
【化３８】
2010001455.tif 000039
【０２８４】
一般式（７６）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、一般式（３）におけるＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｇ３は、一般式（１）におけるＧ１と同義である。Ｗ３０、Ｗ３１〜Ｗ３２、Ｘ１５〜Ｘ１６は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基の例としては一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい基と同義である。Ｇ３は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。好ましい例は、前記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）である。
【０２８５】
前記一般式（８）中、Ｇ１１が表す５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団の好ましい例は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２８６】
本発明の一般式（７６）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２８７】
本発明の一般式（７６）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０２８８】
（イ）Ｇ３で表される含窒素ヘテロ環基の更に好ましい例としては、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、
（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２８９】
(ロ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０２９０】
(ハ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０２９１】
(ニ) Ｗ３０は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基が好ましく、特に水素原子、メチル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のフェニル基が好ましく、水素原子、メチル基、フェニル基が最も好ましい。
【０２９２】
(ホ) Ｗ３１、Ｗ３２は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基が好ましく、特に水素原子、メチル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のフェニル基が好ましく、水素原子、メチル基、フェニル基が最も好ましい。
【０２９３】
(ヘ) Ｘ１５、Ｘ１６は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基が好ましく、特に水素原子、メチル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のフェニル基が好ましく、水素原子、メチル基、フェニル基が最も好ましい。
【０２９４】
（ト）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０２９５】
一般式（７７）：
【０２９６】
【化３９】
2010001455.tif 000040
【０２９７】
一般式（７７）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、一般式（３）におけるＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｗ３９、Ｗ４０は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基の例としては一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい基と同義である。Ｇ３は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。好ましい例は、前記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）である。
【０２９８】
前記一般式（８）中、Ｇ１１が表す５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団の好ましい例は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０２９９】
本発明の一般式（７７）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３００】
本発明の一般式（７７）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０３０１】
（イ）Ｇ３で表される含窒素ヘテロ環基の更に好ましい例としては、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、
（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０３０２】
(ロ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０３０３】
(ハ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０３０４】
(ニ) Ｗ３９は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ８の５〜６員含窒素ヘテロ環基が好ましく、特に水素原子、メチル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のフェニル基、Ｓ-トリアジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、またはピロリル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基、フェニル基、Ｓ-トリアジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基またはピリジル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、２−ピリジル基、２，４−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が最も好ましく、フェニル基、２−ピリジル基、２，４−ピリミニジル基が最も好ましい。
【０３０５】
(ホ) Ｗ４０は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、シアノ基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のカルバモイル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ２〜Ｃ１２のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ２〜Ｃ１２のアシルアミノ基が好ましく、その中でも、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のアリール基、シアノ基、置換もしくは無置換の総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４のカルバモイル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ２〜Ｃ１０のアシルアミノ基が好ましく、特にメチル基、フェニル基、シアノ基、無置換のカルバモイル基が好ましく、メチル基、シアノ基が最も好ましい。
【０３０６】
（ヘ）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０３０７】
一般式（７８）：
【０３０８】
【化４０】
2010001455.tif 000041
【０３０９】
一般式（７８）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、一般式（３）におけるＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｗ４２、Ｗ４３は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基の例としては一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい基と同義である。Ｇ３は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。好ましい例は、前記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）である。
【０３１０】
前記一般式（８）中、Ｇ３が表す５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団の好ましい例は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０３１１】
本発明の一般式（７８）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３１２】
本発明の一般式（７８）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０３１３】
（イ）Ｇ３で表される含窒素ヘテロ環基の更に好ましい例としては、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、
（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０３１４】
(ロ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０３１５】
(ハ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０３１６】
(ニ) Ｗ４２は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ８の５〜６員含窒素ヘテロ環基が好ましく、特に水素原子、メチル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のフェニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、またはピロリル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、またはピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、２−ピリジル基、２，４−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が最も好ましく、メチル基、フェニル基、２−ピリジル基、２，４−ピリミジニル基が最も好ましい。
【０３１７】
(ホ) Ｗ４３は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ８の５〜６員含窒素ヘテロ環基が好ましく、特に水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐鎖のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のフェニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、またはピロリル基が好ましく、その中でもメチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、またはピラジニル基が好ましく、更にメチル基、フェニル基、２−ピリジル基、２，４−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が最も好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、２−ピリジル基が最も好ましい。
【０３１８】
（ヘ）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０３１９】
一般式（７９）：
【０３２０】
【化４１】
2010001455.tif 000042
【０３２１】
一般式（７９）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、一般式（３）におけるＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｗ４４、Ｗ４５は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基の例としては一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい基と同義である。Ｇ３は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。好ましい例は、前記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）である。
【０３２２】
前記一般式（８）中、Ｇ３が表す５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団の好ましい例は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０３２３】
本発明の一般式（７９）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３２４】
本発明の一般式（７９）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０３２５】
（イ）Ｇ３で表される含窒素ヘテロ環基の更に好ましい例としては、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、
（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０３２６】
(ロ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０３２７】
(ハ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０３２８】
(ニ) Ｗ４４は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ８の５〜６員含窒素ヘテロ環基が好ましく、特に水素原子、メチル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のフェニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、またはピロリル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、またはピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、２−ピリジル基、２，４−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が最も好ましく、メチル基、フェニル基、２−ピリジル基、２，４−ピリミジニル基が最も好ましい。
【０３２９】
(ホ) Ｗ４５は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ８の５〜６員含窒素ヘテロ環基が好ましく、特に水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐鎖のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のフェニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、またはピロリル基が好ましく、その中でもメチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、またはピラジニル基が好ましく、更にメチル基、フェニル基、２−ピリジル基、２，４−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が最も好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、２−ピリジル基が最も好ましい。
【０３３０】
（ヘ）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０３３１】
一般式（８０）：
【０３３２】
【化４２】
2010001455.tif 000043
【０３３３】
一般式（８０）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、一般式（３）におけるＹ、Ｚ及びｎと同義である。Ｇ３は、一般式（１）におけるＧ１と同義である。Ｗ４７、Ｗ４８は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基の例としては一般式（１）におけるＧ０、Ｇ１で表されるヘテロ環基が有してもよい基と同義である。Ｇ３は、５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。好ましい例は、前記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）である。
【０３３４】
前記一般式（８）中、Ｇ１１が表す５〜６員の含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団の好ましい例は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０３３５】
本発明の一般式（８０）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３３６】
本発明の一般式（８０）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０３３７】
（イ）Ｇ３で表される含窒素ヘテロ環基の更に好ましい例としては、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、（Ｇ−１０）、
（Ｇ−１１）、（Ｇ−１２）が好ましく、更に（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が好ましく、その中で（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）が特に好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）が最も好ましい。
【０３３８】
(ロ) Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルチオ基が好ましく、その中でも、水素原子、フェニル基、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ基が好ましく、特に水素原子、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキルチオ基が好ましく、更に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メチルチオ基が特に好ましく、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０３３９】
(ハ) Ｚとして特に好ましいものは、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、炭素数１〜８のカルバモイル基、炭素数２〜８のアルキルオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にメトキシカルボニル基、シアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０３４０】
(ニ) Ｗ４７、Ｗ４８は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のアリール基または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ８の５〜６員含窒素ヘテロ環基が好ましく、特に水素原子、メチル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１２のフェニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジル基、ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、またはピロリル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、またはピラジル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、２−ピリジル基、２，４−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が最も好ましく、メチル基、フェニル基、２−ピリジル基、２，４−ピリミジニル基が最も好ましい。
【０３４１】
（ホ）ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、特に１〜２が好ましくその中でも１が最も好ましい。
【０３４２】
上記一般式（１）、（３）、（４）、（５）及び（７）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。一般式（１）、（３）、（４）、（５）及び（７）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、上記一般式（７１）〜（８０）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
この構造が好ましい要因としては、一般式（７１）〜（８０）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、水素原子およびヘテロ原子（カルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（７１）〜（８０）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０３４３】
前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）で表されるアゾ顔料の具体例（例示アゾ顔料Ｐｉｇ−１〜Ｐｉｇ−１２）を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。
【０３４４】
【化４３】
2010001455.tif 000044
【０３４５】
【化４４】
2010001455.tif 000045
【０３４６】
【化４５】
2010001455.tif 000046
【０３４７】
【化４６】
2010001455.tif 000047
【０３４８】
【化４７】
2010001455.tif 000048
【０３４９】
【化４８】
2010001455.tif 000049
【０３５０】
【化４９】
2010001455.tif 000050
【０３５１】
【化５０】
2010001455.tif 000051
【０３５２】
【化５１】
2010001455.tif 000052
【０３５３】
【化５２】
2010001455.tif 000053
【０３５４】
本発明は下記一般式（１−１）で表されるアゾ顔料にも関する。
該アゾ顔料は、下記一般式（１−１）で表される特定の構造を有することにより、着色力、色相等の色彩的特性において優れた特性を示し、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れた特性を示すことができる。
一般式（１−１）で表される顔料について説明する。
【０３５５】
【化５３】
2010001455.tif 000054
【０３５６】
（一般式（１−１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ１−１は、置換基を表し、Ｒ１−２は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｘ１−１は窒素原子又はＣ−Ｚを表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１−１、Ｒ１−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１−１、Ｒ１−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１−１、Ｒ１−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した４量体を表す。）
【０３５７】
Ｇで表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｇで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８の脂肪族基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
Ｇで表されるアリール基としては、芳香族環であっても縮環していても良く、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｇで表されるアリール基として、好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、４−ニトロフェニル、４−アセチルアミノフェニル、４−メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。
Ｇで表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、好ましくは総炭素原子数２〜１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２〜１０の不飽和５〜６員へテロ環であり、更に好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２〜１０で、該ピラゾール環に結合している隣接位に窒素原子を有する不飽和５〜６員へテロ環であり、例えば２−テトラヒドロフリル、２−フリル、２−ピロリル、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２-ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−トリアジニル等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。Ｇのヘテロ環基に置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能なものであれば何でも良いが、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、置換されていてもよいアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基等であって、より好ましくは、脂肪族基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、置換されていてもよいアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基等である。
【０３５８】
Ｙで表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、Ｙの脂肪族基に置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｙで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、（ｔ）−ブチル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
【０３５９】
Ｒ１−１で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良く、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基等が挙げられ、より好ましくは脂肪族基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、シアノ基等が挙げられる。
Ｒ１−１及びＲ１−２で表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１及びＲ１−２の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル等が挙げられる。
Ｒ１−１及びＲ１−２で表されるアリール基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１及びＲ１−２で表されるアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１４であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、４−アセチルアミノフェニル等が挙げられる。
Ｒ１−１で表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１及びＲ１−２のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６のヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環のヘテロ環基であり、例えば１−ピロリジニル、４−モルホリニル、１−ピペリジニル、１−ピロリル、１−イミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、２−ピリジル等が挙げられる。
Ｒ１−１で表されるアシルアミノ基としては、置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１のアシルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数１〜１０のアシルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜８のアシルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルカルボニルアミノ基であって、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、２−ピリジンカルボニルアミノ、プロパノイルアミノ等が挙げられる。
Ｒ１−１で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等が挙げられる。
Ｒ１−１で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１の脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜９のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。
Ｒ１−１で表されるカルバモイル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１のカルバモイル基として、好ましくは総炭素原子数１〜１２のカルバモイル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜７のカルバモイル基であり、更に好ましくは総炭素原子数1〜５の無置換又はアルキル置換のカルバモイル基であり、例えば、無置換カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ―エチルカルバモイル等が挙げられる。
Ｒ１−１で表されるスルホンアミド基としては、置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１のスルホンアミド基として、好ましくは総炭素原子数１〜１０のスルホンアミド基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のスルホンアミド基であり、更に好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキルスルホンアミド基であって、例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、２−ピリジンスルホンアミド等が挙げられる。
Ｒ１−１で表される脂肪族アミノ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１の脂肪族アミノ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８の脂肪族アミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキルアミノ基であり、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ等が挙げられる。
Ｒ１−１で表されるアリールアミノ基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１のアリールアミノ基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリールアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜８のアリールアミノ基であり、例えばアニリノ、４−アセチルアミノアニリノ、Ｎ−メチル−３−メトキシアニリノ、３−カルバモイルアニリノ、３−カルバモイルアミノアニリノ等が挙げられる。
Ｒ１−１で表されるヘテロ環アミノ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１のヘテロ環アミノ基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２のヘテロ環アミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜８のアリールアミノ基であり、例えば２−イミダゾリルアミノ、４−ピリジルアミノ、Ｎ−メチル−３−メトキシピリジルアミノ、２−ピリミジルアミノ等が挙げられる。
Ｒ１−１で表される脂肪族オキシカルボニルアミノ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１の脂肪族オキシカルボニルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数２〜９のアルコキシカルボニルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボニルアミノ等が挙げられる。
Ｒ１−１で表されるカルバモイルアミノ基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１のカルバモイルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数１〜１２のカルバモイルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜７のカルバモイルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数１〜５の無置換又はアルキル置換のカルバモイルアミノ基であり、例えば、無置換カルバモイルアミノ、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ、Ｎ―エチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ等が挙げられる。
Ｒ１−１で表されるスルファモイルアミノ基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−１のスルファモイルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数０〜１２のスルファモイルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数０〜６のスルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数０〜４の無置換又はアルキル置換のスルファモイルアミノ基であり、例えば、無置換スルファモイルアミノ、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ、Ｎ―エチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ等が挙げられる。
Ｒ１−２で表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１−２のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環のヘテロ環基であり、例えば３−モルホリニル、２−ピペリジニル、２−イミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、２−ピリジル、２−ピリミジル等が挙げられる。
【０３６０】
一般式（１−１）中、Ｚはハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であり、σｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子求引性基である。
【０３６１】
σｐ値が０．２以上の電子求引性基であるＺの具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【０３６２】
Ｚはシアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボキシル基又はスルホニル基を表すことが好ましい。
【０３６３】
Ｚで表されるカルバモイル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｚのカルバモイル基として、好ましくは総炭素原子数１〜１２のカルバモイル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜７のカルバモイル基であり、更に好ましくは総炭素原子数1〜５の無置換又はアルキル置換のカルバモイル基であり、最も好ましくは無置換カルバモイル基であり、例えば、無置換カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ―エチルカルバモイル等が挙げられる。
Ｚで表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｚで表される脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２の脂肪族オキシカルボニル基であり、より好ましくは、総炭素原子数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、カルバモイルメトキシカルボニル等が挙げられる。
【０３６４】
Ｚで表されるスルホニル基としては、置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換基としては前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であれば何でも良い。Ｚで表されるスルホニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２のアルキルスルホニル基であり、より好ましくは、総炭素原子数２〜８のアルキルスルホニル基であり、例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニル等が挙げられる。
【０３６５】
本発明の効果の点で、一般式（１−１）のＧはアリール基、ヘテロ環基である場合が好ましく、ヘテロ環基である場合は更に好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１−１）のＹは水素原子であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１−１）のＲ１−１は脂肪族基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基、カルバモイルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アミノ基であることがより好ましく、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基、カルバモイルアミノ基であることが更に好ましく、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、シアノ基である場合は最も好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（１−１）のＲ１−２としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、アリール基、ヘテロ環基である事がより好ましく、アリール基であることが最も好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（１−１）のＸ１−１はＣ−Ｚである場合が好ましく、Ｚはシアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシカルボニル基である場合がより好ましく、シアノ基又はカルバモイル基である場合は更に好ましく、シアノ基である場合は最も好ましい。
本発明の効果の点で一般式（１−１）で表されるアゾ化合物（顔料）は、Ｇがヘテロ環基であって、Ｙが水素原子又は脂肪族基であって、Ｒ１−１が脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基又はカルバモイルアミノ基であって、Ｒ１−２がアリール基又はヘテロ環基であって、Ｘ１−１はＣ−Ｚであって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。
【０３６６】
本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（１−１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（１−２）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０３６７】
以下、一般式（１−２）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【０３６８】
【化５４】
2010001455.tif 000055
【０３６９】
（一般式（１−２）中、Ｙ、Ｒ１−１、Ｒ１−２、ｎ及びＺは一般式（１−１）で定義したものと同じである。Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。）
【０３７０】
Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環としては、置換基を有していても良く、飽和環であっても不飽和環であっても、芳香族環であっても縮環していても良く、好ましくは総炭素原子数２〜１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１０の不飽和５〜６員へテロ環であり、例えば、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２-ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−トリアジニル等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。
【０３７１】
一般式（１−２）で表されるアゾ顔料のＹ、Ｒ１−１、Ｒ１−２、Ｚ、ｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（１−１）と同じである。
【０３７２】
一般式（１−２）中、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環としては、下記（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）のいずれかである場合が好ましく、下記（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）である場合がより好ましく、下記（Ｇ−１）、（Ｇ−４）、又は（Ｇ−６）である場合が更に好ましく、下記（Ｇ−１）又は（Ｇ−６）である場合が特に好ましい。一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）中の＊は、該ピラゾール環のＮ原子との結合部位を表す。Ｙ１〜Ｙ１１は水素原子または置換基を表す。（Ｇ−１３）におけるＧ１１は５〜６員ヘテロ環を構成する事ができる非金属原子群を表し、Ｇ１１で表されるヘテロ環は無置換であっても、置換基を有していてもよく、ヘテロ環は単環であっても縮環していてもよい。式（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。
【０３７３】
【化５５】
2010001455.tif 000056
【０３７４】
本発明の効果の点で、一般式（１−１）、一般式（１−２）で表される顔料は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１−１）及び一般式（１−２）で表される顔料は、「分子量／アゾ基の数」が６００以下であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１−１）及び一般式（１−２）で表される顔料は、スルホ基、カルボキシル基等イオン性置換基が置換していない場合が好ましい。
【０３７５】
本発明の効果の点で、一般式（１−２）で表されるアゾ顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ１−１が脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基又はカルバモイルアミノ基であって、Ｒ１−２がアリール基、ヘテロ環基であって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（１−２）で表されるアゾ顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ１−１が脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基又はカルバモイルアミノ基であって、Ｒ１−２がアリール基又はヘテロ環基であって、Ｚはシアノ基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−1）〜（Ｇ−１３）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合がより好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（１−２）で表されるアゾ顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ１−１がアシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、シアノ基であって、Ｒ１−２がアリール基であって、Ｚはシアノ基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）のいずれかであって、ｎが１である場合が更に好ましい。
【０３７６】
本発明の効果の点で、一般式（１−２）で表されるアゾ顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ１−１が脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基又はカルバモイルアミノ基であって、Ｒ１−２がアリール基、ヘテロ環基であって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（１−２）で表されるアゾ顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ１−１が脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基又はカルバモイルアミノ基であって、Ｒ１−２がアリール基又はヘテロ環基であって、Ｚはシアノ基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−1）〜（Ｇ−１３）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合がより好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（１−２）で表されるアゾ顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ１−１がアシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、シアノ基であって、Ｒ１−２がアリール基であって、Ｚはシアノ基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）のいずれかであって、ｎが１である場合が更に好ましい。
【０３７７】
本発明の一般式（１−１）及び一般式（１−２）で表される顔料は、化学構造式が一般式（１−１）あるいは（１−２）あるいはその互変異性体であれば良く、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であっても良い。
【０３７８】
結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、X-Ray Diffraction（粉末Ｘ線回折測定結果）やX-Ray Analysis（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。
本発明の一般式（１−１）及び（１−２）で表される顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良い。
【０３７９】
本発明は、一般式（１−１）及び（１−２）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（１−１）、及び（１−２）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（１−１）で表される顔料には、下記一般式（１−１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（１−１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である、以下の一般式（１−１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０３８０】
【化５６】
2010001455.tif 000057
【０３８１】
（一般式（１−１’）中、Ｇ、Ｙ、Ｒ１−１、Ｒ１−２、Ｘ１−１、ｎは一般式（１−１）で定義したものと同じである。）
【０３８２】
上記一般式（１−１）で表される顔料は、下記一般式（１−３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０３８３】
以下、一般式（１−３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【０３８４】
【化５７】
2010001455.tif 000058
【０３８５】
（一般式（１−３）式中、Ｙ、Ｒ１−１、Ｒ１−２、Ｚ及びｎは一般式（１−２）で定義したものと同じである。Ｇ２は炭素原子、窒素原子と共に６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該ヘテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。）
【０３８６】
上記一般式（１−１）及び（１−２）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。一般式（１−１）及び（１−２）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、上記一般式（１−３）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
この構造が好ましい要因としては、一般式（１−３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環を構成する窒素原子、水素原子およびヘテロ原子（カルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（１−３）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０３８７】
＜アゾ化合物＞
本発明は前記一般式（１−２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物にも関する。
【０３８８】
【化５８】
2010001455.tif 000059
【０３８９】
（一般式（１−２）中、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ１−１は、置換基を表し、Ｒ１−２は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１−１、Ｒ１−２、Ｙ、ＺまたはＧ１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１−１、Ｒ１−２、Ｙ、ＺまたはＧ１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１−１、Ｒ１−２、Ｙ、ＺまたはＧ１を介した４量体を表す。）
【０３９０】
本発明の一般式（１−２）で表されるアゾ化合物の塩、水和物及びその互変異性体としては本発明のアゾ顔料塩、水和物及びその互変異性体と同様のものを挙げることができる。
本発明の新規なアゾ化合物は、アゾ顔料として有用である。
【０３９１】
【化５９】
2010001455.tif 000060
【０３９２】
【化６０】
2010001455.tif 000061
【０３９３】
【化６１】
2010001455.tif 000062
【０３９４】
本発明は下記一般式（２−１）で表されるアゾ顔料にも関する。
次に一般式（２−１）で表される顔料について説明する。
【０３９５】
【化６２】
2010001455.tif 000063
【０３９６】
（一般式（２−１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ２−１及びＲ２−２は、水素原子、脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｘ２−１は窒素原子又はＣ−Ｚを表す。Ｒ２−３は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基又はカルボキシル基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ２−１、Ｒ２−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２−１、Ｒ２−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２−１、Ｒ２−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した４量体を表す。）
【０３９７】
一般式（２−１）におけるＧ及びＹは一般式（１−１）におけるＧ及びＹと同義である。
【０３９８】
Ｒ２−１及びＲ２−２で表される脂肪族基としては、一般式（１−１）におけるＲ２−１及びＲ２−２で挙げた脂肪族基と同義である。
Ｒ２−１及びＲ２−２で表されるアリール基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。
Ｒ２−１及びＲ２−２のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１６のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリール基であり、例えばフェニル、４−アセチルアミノフェニル、Ｎ−メチル−３−メトキシフェニル、３−カルバモイルフェニル、３−カルバモイルアミノフェニル等が挙げられる。
Ｒ２−１及びＲ２−２で表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ２−１及びＲ２−２のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６のヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環のヘテロ環基であり、例えば２−ピロリル、２−イミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル等が挙げられる。
【０３９９】
一般式（２−１）中、Ｚは一般式（１−１）におけるＺと同義である。
【０４００】
Ｒ２−３で表されるカルバモイル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ２−３のカルバモイル基として、好ましくは総炭素原子数１〜７のカルバモイル基であり、より好ましくは総炭素原子数1〜５の無置換又はアルキル置換のカルバモイル基であり、更に好ましくは無置換カルバモイル基であり、例えば、無置換カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ―エチルカルバモイル等が挙げられる。
Ｒ２-３で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ２-３で表される脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜８の脂肪族オキシカルボニル基であり、より好ましくは、総炭素原子数２〜６のアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、カルバモイルメトキシカルボニル等が挙げられる。
ｎは１、２または３であることが好ましく、１又は２であることが更に好ましい。
【０４０１】
本発明の効果の点で、一般式（２−１）のＧはアリール基、又はヘテロ環基である場合が好ましく、ヘテロ環基である場合は更に好ましい。本発明の効果の点で、一般式（２−１）のＹは水素原子であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（２−１）のＲ２−１は脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基であることが好ましく、脂肪族基、又はアリール基であることが更に好ましく、アルキル基である場合は最も好ましい。本発明の効果の点で、一般式（２−１）のＲ２−２としては、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基である場合が好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基又である場合がより好ましく、水素原子、又はアルキル基である場合が更に好ましく、アルキル基である場合は最も好ましい。本発明の効果の点で、一般式（２−１）のＸ２−１はＣ−Ｚである場合が好ましく、Ｚはシアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシカルボニル基である場合がより好ましく、シアノ基又はカルバモイル基である場合は更に好ましく、シアノ基である場合は最も好ましい。本発明の効果の点で、一般式（２−１）のＲ２-３がシアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシカルボニル基である場合が好ましく、シアノ基又はカルバモイル基である場合が更に好ましく、シアノ基である場合は最も好ましい。
【０４０２】
本発明の効果の点で一般式（２−１）で表される顔料は、Ｇがヘテロ環基であって、Ｙが水素原子又は脂肪族基であって、Ｒ２-１が脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基であって、Ｒ２-２が水素原子、脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基であって、Ｘ２−１がＣ−Ｚであって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基であって、Ｒ２-３はシアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシカルボニル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（２−１）で表される顔料は、下記一般式（２−２）で表される顔料であることが好ましい。
【０４０３】
【化６３】
2010001455.tif 000064
【０４０４】
（一般式（２−２）中、Ｙ、Ｒ２-１、Ｒ２-２、Ｒ２-３、Ｚ及びｎは一般式（２−１）で定義したものと同じである。Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。）
一般式（２−２）におけるＧ１は一般式（１−２）におけるＧ１と同義である。
【０４０５】
一般式（２−２）で表される顔料のＹ、Ｒ２-１、Ｒ２-２、Ｒ２-３、Ｚ、ｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（２−１）と同じである。
【０４０６】
本発明の効果の点で、一般式（２−１）及び一般式（２−２）で表される顔料は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（２−１）及び一般式（２−２）で表される顔料は、「分子量／アゾ基の数」が６００以下であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（２−１）及び一般式（２−２）で表される顔料は、スルホ基、カルボキシル基等イオン性置換基が置換していない場合が好ましい。
【０４０７】
本発明の効果の点で、一般式（２−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ２-１が脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基であって、Ｒ２-２が水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基であって、Ｚがシアノ基又はカルバモイル基であって、Ｒ２−３はシアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシカルボニル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（２−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ２-１がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基であって、Ｒ２-２が水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基であって、Ｚがシアノ基であって、Ｒ２-３はシアノ基、カルバモイル基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合がより好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（２−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ２-１がアルキル基、アリール基であって、Ｒ２-２が水素原子又はアルキル基であって、Ｚがシアノ基であって、Ｒ２-３はシアノ基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）であって、ｎが１又は２である場合が更に好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（２−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ２-１がアルキル基であって、Ｒ２-２がアルキル基であって、Ｚがシアノ基であって、Ｒ２-３はシアノ基であって、Ｇ１及び該結合する炭素原子、窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）であって、ｎが１又は２である場合が最も好ましい。
【０４０８】
＜アゾ化合物＞
本発明は一般式（２−２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物にも関する。
【０４０９】
【化６４】
2010001455.tif 000065
【０４１０】
（一般式（２−２）中、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ２-１及びＲ２-２は、水素原子、脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ２-３は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基又はカルボキシル基を表す。Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ２-１、Ｒ２-２、Ｙ、ＺまたはＧ１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２-１、Ｒ２-２、Ｙ、ＺまたはＧ１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２-１、Ｒ２-２、Ｙ、ＺまたはＧ１を介した４量体を表す。）
【０４１１】
本発明の一般式（２−２）で表されるアゾ化合物の塩、水和物及びその互変異性としては、本発明のアゾ顔料塩、水和物及びその互変異性と同様のものを挙げることができる。
本発明の新規なアゾ化合物は、アゾ顔料として有用である。
【０４１２】
以下に前記一般式（２−１）、（２−２）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料及び本発明のアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。
【０４１３】
【化６５】
2010001455.tif 000066
【０４１４】
【化６６】
2010001455.tif 000067
【０４１５】
【化６７】
2010001455.tif 000068
【０４１６】
本発明は下記一般式（３−１）で表されるアゾ顔料にも関する。
次に一般式（３−１）で表される顔料について説明する。
【０４１７】
【化６８】
2010001455.tif 000069
【０４１８】
（一般式（３−１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪基を表す。Ｒ３−１は、脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基アミノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ３−２は、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表す。Ｘ３−１は窒素原子又Ｃ−Ｚを表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｎは１〜４の整数表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ３−１、Ｒ３−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ３−１、Ｒ３−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ３−１、Ｒ３−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した４量体を表す。）
【０４１９】
一般式（３−１）におけるＧ及びＹは一般式（１−１）におけるＧ及びＹと同義である。
【０４２０】
Ｒ３−１で表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ３−１の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル等が挙げられる。
Ｒ３−１で表されるアリール基としては、縮環していても良く、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ３−１で表されるアリール基として、好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、４−クロルフェニル、４−アセチルアミノフェニル、４−メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。
Ｒ３−１及びＲ３−２で表される脂肪族アミノ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ３−１及びＲ３−２の脂肪族アミノ基として、好ましくは総炭素原子数１〜１０の脂肪族アミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基であり、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ等が挙げられる。
Ｒ３−１で表される脂肪族アミノ基として、好ましくは該アミノ基に水素原子が結合した総炭素原子数１〜８の脂肪族アミノ基であり、より好ましくは該アミノ基に水素原子が結合した総炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基であり、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、メトキシエチルアミノ、アセチルアミノエチルアミノ等が挙げられる。Ｒ３−２で表される脂肪族アミノ基として、好ましくは総炭素原子数２〜８のジ脂肪族アミノ基であり、より好ましくは２〜６のジアルキルアミノ基であり、例えばジメチル、ジエチルアミノ、ジメトキシエチルアミノ、Ｎ-アセチルアミノエチル−Ｎ−メチルアミノ等が挙げられる。
Ｒ３−１及びＲ３−２で表されるアリールアミノ基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ３−１及びＲ３−２のアリールアミノ基として、好ましくは総炭素原子数６〜１６のアリールアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリールアミノ基であり、例えばアニリノ、４−アセチルアミノアニリノ、Ｎ−メチル−３−メトキシアニリノ、３−カルバモイルアニリノ、３−カルバモイルアミノアニリノ等が挙げられる。Ｒ３−１で表されるアリールアミノ基として、好ましくは該アミノ基に水素原子が結合した総炭素原子数６〜１６のアリールアミノ基であり、より好ましくは該アミノ基に水素原子が結合した総炭素原子数６〜１２のアリールアミノ基であり、例えばアニリノ、３,４−ベンズイミダゾロンアニリノ、４−アセチルアミノアニリノ等が挙げられる。Ｒ３−２で表されるアリールアミノ基として、好ましくは総炭素原子数６〜１６のジアリールアミノ基であり、例えばジフェニルアミノが挙げられる。
Ｒ３−１及びＲ３−２で表されるヘテロ環アミノ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ３−１及びＲ３−２のヘテロ環アミノ基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６のヘテロ環アミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環のヘテロ環アミノ基であり、例えば２−ピリジルアミノ、２−ピリミジルアミノ、２−ピロリジニルアミノ等が挙げられる。Ｒ３−１で表されるヘテロ環アミノ基として、好ましくは該アミノ基に水素原子が結合した総炭素原子数２〜１６のヘテロ環アミノ基であり、より好ましくは該アミノ基に水素原子が結合した総炭素原子数２〜１２のヘテロ環アミノ基であり、例えば２−ピリジルアミノ、２−ピリミジルアミノ等が挙げられる。Ｒ３−２で表されるヘテロ環アミノ基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６のジヘテロ環アミノ基であり、例えばジ２−ピリジルアミノが挙げられる。
Ｒ３−１及びＲ３−２で表されるアシルアミノ基としては、置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ３−１及びＲ３−２のアシルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２のアシルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜８のアシルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数２〜８のアルキルカルボニルアミノ基であって、例えばアセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、２−ピリジンカルボニルアミノ、プロパノイルアミノ等が挙げられる。
Ｒ３−１及びＲ３−２で表されるスルホンアミド基としては、置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ３−１及びＲ３−２のスルホンアミド基として、好ましくは総炭素原子数１〜１２のスルホンアミド基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜８のスルホンアミド基であり、更に好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキルスルホンアミド基であって、例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、２−ピリジンスルホンアミド等が挙げられる。
Ｒ３−１及びＲ３−２で表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ３−１のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６のヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環のヘテロ環基であり、例えば２−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジル、１−ピロリジニル等、Ｒ３−２のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６の窒素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環の窒素原子で結合したヘテロ環基であり、例えば１−ピペリジル、４−モルホリニル等が挙げられる。
Ｒ３−１で表されるカルバモイルアミノ基としては置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ３−１のカルバモイルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数１〜１２のカルバモイルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜８のカルバモイルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキルカルバモイルアミノ基であって、例えばカルバモイルアミノ、メチルカルバモイルアミノ、フェニルカルバモイルアミノ、２−ピリジンカルバモイルアミノ、ジメチルカルバモイルアミノ等が挙げられる。
Ｒ３−１で表されるスルファモイルアミノ基としては置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ３−１のスルファモイルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数０〜１２のスルファモイルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数０〜８のスルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数０〜８のアルキルスルファモイルアミノ基であって、例えばスルファモイルアミノ、ジメチルスルファモイルアミノ等が挙げられる。
【０４２１】
一般式（３−１）中、Ｚは一般式（１−１）におけるＺと同義である。
ｎは１、２または３であることが好ましく、１又は２であることが更に好ましい。
【０４２２】
本発明の効果の点で、一般式（３−１）のＧはアリール基、ヘテロ環基である場合が好ましく、ヘテロ環基である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（３−１）のＹは水素原子であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（３−１）のＲ３−１は脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基又はヘテロ環基であることが好ましく、脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基又はアリールアミノ基であることが更に好ましく、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、又はカルバモイルアミノ基であることが特に好ましい。本発明の効果の点で、一般式（３−１）のＲ３−２としては、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、アミノ基又はヘテロ環基である場合が好ましく、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基又はヘテロ環基である場合がより好ましく、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又はヘテロ環基である場合が更に好ましく、アルキルアミノ基又は一般式（３−１）のチアゾール環に窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基である場合が最も好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（３−１）のＸ３−１はＣ−Ｚである場合が好ましく、Ｚはシアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシカルボニル基である場合がより好ましく、シアノ基又はカルバモイル基である場合は更に好ましく、シアノ基である場合は最も好ましい。
本発明の効果の点で一般式（３−１）で表される顔料は、Ｇがヘテロ環基であって、Ｙが水素原子又は脂肪族基であって、Ｒ３−１がアリール基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基又はヘテロ環基であって、Ｒ３−２が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基又はヘテロ環基であって、Ｘ３−１がＣ−Ｚであって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。
【０４２３】
本発明の効果の点で、一般式（３−１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（３−２）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０４２４】
以下、一般式（３−２）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【０４２５】
【化６９】
2010001455.tif 000070
【０４２６】
（一般式（３−２）中、Ｒ３−１、Ｒ３−２、Ｙ、Ｚ、及びｎは一般式（３−１）で定義したものと同じである。Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環は芳香族環であっても縮環していてもよい。）
【０４２７】
一般式（３−２）におけるＧ１は一般式（１−２）におけるＧ１と同義である。
【０４２８】
一般式（３−２）で表される顔料のＲ３−1、Ｒ３−２、Ｙ、Ｚ、ｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（３−１）と同じである。
【０４２９】
本発明の効果の点で、一般式（３−１）、一般式（３−２）で表される顔料は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（３−１）及び一般式（３−２）で表される顔料は、「分子量／アゾ基の数」が６００以下であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（３−１）及び一般式（３−２）で表される顔料は、スルホ基、カルボキシル基等イオン性置換基が置換していない場合が好ましい。
【０４３０】
本発明の効果の点で、一般式（３−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ３−１が脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基又はヘテロ環基であって、Ｒ３−２が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、アミノ基又はヘテロ環基であって、Ｚがシアノ基又はカルバモイル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（３−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ３−１が脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、ヘテロ環基であって、Ｒ３−２が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、アミノ基又はヘテロ環基であって、Ｚがシアノ基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、前記（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合がより好ましい。
【０４３１】
本発明の効果の点で、一般式（３−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ３−１がアルキル基、アリール基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基であって、Ｒ３−２がアルキルアミノ基、アリールアミノ基、へテロ環基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、前記（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）であって、ｎが１又は２であるが更に好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（３−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ３−１がアルキル基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基であって、Ｒ３−２がアルキルアミノ基、アリールアミノ基、又は該チアゾール環と窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）、または（Ｇ−６）であって、ｎが１又は２である場合が更に好ましい。
【０４３２】
本発明は、一般式（３−１）及び（３−２）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（３−１）、及び（３−２）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（３−１）で表される顔料には、下記一般式（３−１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（３−１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（３−１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０４３３】
【化７０】
2010001455.tif 000071
【０４３４】
一般式（３−１’）中、Ｇ、Ｒ３−２、Ｙ、Ｚ、Ｘ３−１、及びｎは一般式（３−１）で定義したものと同じである。一般式（３−１’）中、Ｒ３−１’は一般式（３−１）で定義したＲ３−１に対応する基である。
【０４３５】
上記一般式（３−１）で表される顔料は、下記一般式（３−３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０４３６】
以下、一般式（３−３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【０４３７】
【化７１】
2010001455.tif 000072
【０４３８】
（一般式（３−３）中、Ｙ、Ｚ、Ｒ３−２及びｎは一般式（３−１）及び一般式（３−２）で定義したものと同じである。Ｘは炭素原子または窒素原子を表し、Ｇ２は炭素原子、窒素原子と共に６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｒ３−１’’はＸＨと共に、一般式（３−１）及び一般式（３−２）で定義したＲ３−１に相当する基を表し、その内の置換可能な基を表す。）
【０４３９】
上記一般式（３−１）及び（３−２）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。一般式（３−１）及び（３−２）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、上記一般式（３−３）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
この構造が好ましい要因としては、一般式（３−３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環を構成する窒素原子、水素原子およびヘテロ原子（カルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（３−３）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０４４０】
＜アゾ化合物＞
本発明は一般式（３−２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物にも関する。
【０４４１】
【化７２】
2010001455.tif 000073
【０４４２】
（一般式（３−２）中、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ３−１は、脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アミノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ３−２は、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環は芳香族環であっても縮環していてもよい。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ３−１、Ｒ３−２、Ｙ、ＺまたはＧ１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ３−１、Ｒ３−２、Ｙ、ＺまたはＧ１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ３−１、Ｒ３−２、Ｙ、ＺまたはＧ１を介した４量体を表す。）
【０４４３】
本発明の一般式（３−２）で表されるアゾ化合物の塩、水和物及びその互変異性としては本発明のアゾ顔料塩、水和物及びその互変異性と同様のものを挙げることができる。
本発明の新規なアゾ化合物は、アゾ顔料として有用である。
【０４４４】
以下に前記一般式（３−１）及び（３−２）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料及び本発明のアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。
【０４４５】
【化７３】
2010001455.tif 000074
【０４４６】
【化７４】
2010001455.tif 000075
【０４４７】
【化７５】
2010001455.tif 000076
【０４４８】
本発明は下記一般式（４−１）で表されるアゾ顔料にも関する。
次に一般式（４−１）で表される顔料について説明する。
【０４４９】
【化７６】
2010001455.tif 000077
【０４５０】
（一般式（４−１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ４−１は、水素原子、脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アミノ基、ヘテロ環基又は脂肪族オキシ基を表し、Ｒ４−２は、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基及びヘテロ環オキシ基を表し、Ｒ４−３は置換基を表す。Ｒ４−３が複数存在する場合は互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ４−１は窒素原子又はＣ−Ｚを表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ４−１、Ｒ４−２、Ｒ４−３、Ｙ、ＺまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ４−１、Ｒ４−２、Ｒ４−３、Ｙ、ＺまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ４−１、Ｒ４−２、Ｒ４−３、Ｙ、ＺまたはＧを介した４量体を表す。ｍは０〜３の整数を表す。）
【０４５１】
一般式（４−１）におけるＧ及びＹは一般式（１−１）におけるＧ及びＹと同義である。
【０４５２】
Ｒ４−１で表される脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ヘテロ環基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基としては、一般式（３−１）のＲ３−１で挙げたものと同じものを挙げることができる。
【０４５３】
Ｒ４−１及びＲ４−２で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ４−１及びＲ４−２の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜１０の脂肪族オキシ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等が挙げられる。
Ｒ４−２で表されるアリールオキシ基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ４−１及びＲ４−２のアリールオキシ基として、好ましくは総炭素原子数６〜１６のアリールオキシ基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリールオキシ基であり、例えばフェノキシ、４−アセチルアミノフェノキシ、２−ニトロフェノキシ、２−アセチルアミノフェノキシ等が挙げられる。
Ｒ４−２で表されるヘテロ環オキシ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ４−２のヘテロ環オキシ基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６のヘテロ環オキシ基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環のヘテロ環オキシ基であり、例えば２−ピリジルオキシ、２−ピリミジルオキシ等が挙げられる。
【０４５４】
Ｒ４−３の置換基としては、前述の置換基の項で述べた置換可能な基であればなんでも良く、例えば脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子等をあげることができる。
Ｒ４−１、Ｒ４−２及びＲ４−３が互いに隣接している場合は結合し、５〜７員環を形成していても良い。Ｒ４−３が複数存在する場合は互いに結合して環を形成してもよい。
ｍは０、１または２であることが好ましく、０、１であることが更に好ましい。
ｎは１、２または３であることが好ましく、１又は２であることが更に好ましい。
【０４５５】
一般式（４−１）中、Ｚは一般式（１−１）におけるＺと同義である。
【０４５６】
本発明の効果の点で、一般式（４−１）のＧはアリール基、ヘテロ環基である場合が好ましく、ヘテロ環基である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（４−１）のＹは水素原子であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（４−１）のＲ４−１は水素原子、脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、ヘテロ環基又は脂肪族オキシ基であることが好ましく、脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基又は脂肪族オキシ基であることが更に好ましく、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基であることが特に好ましい。本発明の効果の点で、一般式（４−１）のＲ４−２としては、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基である場合が好ましく、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基又はヘテロ環基である場合がより好ましく、アルキルアミノ基又はヘテロ環基である場合が更に好ましく、該ベンゼン環と窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基である場合が最も好ましい。本発明の効果の点で、一般式（４−１）のＸ４−１はＣ−Ｚである場合が好ましく、Ｚはシアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシカルボニル基である場合がより好ましく、シアノ基又はカルバモイル基である場合は更に好ましく、シアノ基である場合は最も好ましい。
【０４５７】
本発明の効果の点で一般式（４−１）で表される顔料は、Ｇがアリール基又はヘテロ環基であって、Ｙが水素原子又は脂肪族基であって、Ｒ４−１が水素原子、脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、ヘテロ環基又は脂肪族基であって、Ｒ４−２が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基又はヘテロ環基であって、Ｘ４−１がＣ−Ｚであって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。
本発明の効果の点で一般式（４−１）で表される顔料は、Ｇがヘテロ環基であって、Ｙが水素原子であって、Ｒ４−１が水素原子、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基又は脂肪族基であって、Ｒ４−２が該ベンゼン環と窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｘ４−１がＣ−Ｚであって、Ｚはシアノ基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。
【０４５８】
本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（４−１）で表される顔料は、下記一般式（４−２）で表される顔料である場合が好ましい。
【０４５９】
以下、一般式（４−２）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【０４６０】
【化７７】
2010001455.tif 000078
【０４６１】
（Ｒ４−１、Ｒ４−２、Ｒ４−３、Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは一般式（４−１）で定義したものと同じである。Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても縮環していてもよい。）
【０４６２】
一般式（４−２）におけるＧ１は一般式（１−２）におけるＧ１と同義である。
【０４６３】
一般式（４−２）で表される顔料のＹ、Ｚ、Ｒ４−１、Ｒ４−２、Ｒ４−３、ｎ、及びｍの好ましい置換基、範囲は、一般式（４−１）と同じである。
【０４６４】
本発明の効果の点で、一般式（４−１）及び一般式（４−２）で表される顔料は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（４−１）及び一般式（４−２）で表される顔料は、「分子量／アゾ基の数」が６００以下であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（４−１）、一般式（４−２）で表される顔料は、スルホ基、カルボキシル基等イオン性置換基が置換していない場合が好ましい。
【０４６５】
本発明の効果の点で、一般式（４−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ４−１が水素原子、脂肪族基、アリール基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、ヘテロ環基又は脂肪族基であって、Ｒ４−２が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基又はヘテロ環オキシ基であって、Ｚがシアノ基又はカルバモイル基であって、ｎが１又は２であって、ｍが０又は１である場合が好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（４−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ４−１が脂肪族基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、ヘテロ環基又は脂肪族オキシ基であって、Ｒ４−２が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環基であって、ｎが１又は２であって、ｍが０又は１であって、Ｒ４−３が脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族スルホンアミド基、シアノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子であって、Ｚがシアノ基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）のいずれかである場合がより好ましい。
【０４６６】
本発明の効果の点で、一般式（４−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ４−１がアルキル基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基であって、Ｒ４−２がジアルキルアミノ基又は該ベンゼン環と窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｎが１又は２であって、ｍが０又は１であって、Ｒ４−３が脂肪族基、アシルアミノ基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基であって、Ｚがシアノ基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）のいずれかである場合が更に好ましい。
【０４６７】
本発明の効果の点で、一般式（４−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ４−１が脂肪族アミノ基、アシルアミノ基であって、Ｒ４−２が該ベンゼン環と窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｎが１又は２であって、ｍが０又は１であって、Ｒ４−３が脂肪族基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基であって、Ｚがシアノ基であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）、又は（Ｇ−６）である場合が更に好ましく、（Ｇ−４）、又は（Ｇ−６）である場合が特に好ましい。
【０４６８】
本発明は、一般式（４−１）及び（４−２）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（４−１）、及び（４−２）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（４−１）で表される顔料には、下記一般式（４−１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（４−１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（４−１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０４６９】
【化７８】
2010001455.tif 000079
【０４７０】
一般式（４−１’）中、Ｙ、Ｇ、Ｒ４−２、Ｒ４−３、ｍ、ｎ、及びＸ４−１は一般式（４−１）で定義したものと同じである。
【０４７１】
上記一般式（４−１）及び一般式（４−２）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（４−３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０４７２】
以下、一般式（４−３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【０４７３】
【化７９】
2010001455.tif 000080
【０４７４】
（一般式（４−３）中、Ｙ、Ｚ、Ｒ４−２、Ｒ４−３、ｍ及びｎは一般式（４−１）及び一般式（４−２）で定義したものと同じである。Ｇ２は炭素原子、窒素原子と共に６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。Ｘは炭素原子または窒素原子を表し、Ｒ”はＸＨと共に、一般式（４−１）及び一般式（４−２）で定義したＲ４−１に相当する基を表し、その内の置換可能な基を表す。）
【０４７５】
上記一般式（４−１）及び（４−２）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。一般式（４−１）及び（４−２）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、上記一般式（４−３）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
この構造が好ましい要因としては、一般式（４−３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環を構成する窒素原子、水素原子およびヘテロ原子（カルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上、一般式（４−３）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０４７６】
以下に前記一般式（４−１）及び（４−２）で表されるアゾ顔料の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。
【０４７７】
【化８０】
2010001455.tif 000081
【０４７８】
【化８１】
2010001455.tif 000082
【０４７９】
【化８２】
2010001455.tif 000083
【０４８０】
【化８３】
2010001455.tif 000084
【０４８１】
本発明は下記一般式（５−１）で表されるアゾ顔料にも関する。
次に一般式（５−１）で表されるアゾ顔料について説明する。
【０４８２】
【化８４】
2010001455.tif 000085
【０４８３】
（一般式（５−１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ５−１及びＲ５−２は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｘ５−１は窒素原子又はＣ−Ｚを表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ５−１、Ｒ５−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ５−１、Ｒ５−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ５−１、Ｒ５−２、Ｙ、ＺまたはＧを介した４量体を表す。）
【０４８４】
Ｇで表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｇで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８の脂肪族基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
Ｇで表されるアリール基としては、縮環していても良く、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｇで表されるアリール基として、好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、4-ニトロフェニル、４−アセチルアミノフェニル、４−メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。
Ｇで表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、好ましくは総炭素原子数２〜１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２〜１０の不飽和５〜６員へテロ環であり、更に好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２〜１０で、該ピラゾール環に結合している隣接位に窒素原子を有する不飽和５〜６員へテロ環であり、例えば２−テトラヒドロフリル、２−フリル、２−ピロリル、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２-ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−トリアジニル等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。Ｇのヘテロ環基に置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能なものであれば何でも良いが、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、置換されていてもよいアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基等であって、より好ましくは、脂肪族基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、置換されていてもよいアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基等である。
【０４８５】
Ｙで表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、Ｙの脂肪族基に置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｙで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、（ｔ）−ブチル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
【０４８６】
Ｒ５−１及びＲ５−２で表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ５−１及びＲ５−２の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル等が挙げられる。
Ｒ５−１及びＲ５−２で表されるアリール基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ５−１及びＲ５−２で表されるアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１４であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、４−アセトアミノフェニル等が挙げられる。
Ｒ５−１及びＲ５−２で表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ５−１及びＲ５−２のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環のヘテロ環基であり、例えば３−モルホリニル、２−ピペリジニル、２−イミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、２−ピリジル、２−ピリミジル等が挙げられる。
【０４８７】
一般式（５−１）中、Ｚは一般式（１−１）におけるＺと同義である。
ｎは１〜４の整数を表すが、１、２または３であることが好ましく、１又は２であることが更に好ましい。
【０４８８】
本発明の効果の点で、一般式（５−１）のＧはアリール基、ヘテロ環基である場合が好ましく、ヘテロ環基である場合は更に好ましい。本発明の効果の点で、一般式（５−１）のＹは水素原子であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（５−１）のＲ５−１及びＲ５−２としては、少なくとも一方がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、少なくとも一方がアリール基、ヘテロ環基である事がより好ましく、少なくとも一方がアリール基であることが最も好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（５−１）のＸ５−１はＣ−Ｚである場合が好ましい。
【０４８９】
本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（５−１）で表される顔料は、下記一般式（５−２）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０４９０】
以下、一般式（５−２）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【０４９１】
【化８５】
2010001455.tif 000086
【０４９２】
（一般式（５−２）中、Ｙ、Ｚ、Ｒ５−１、Ｒ５−２及びｎは一般式（５−１）で定義したものと同じである。Ｇ１は該炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。）
【０４９３】
一般式（５−２）におけるＧ１は一般式（１−２）におけるＧ１と同義である。
Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環としては、置換基を有していても良く、飽和環であっても不飽和環であっても、縮環していても良く、好ましくは総炭素原子数２〜１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１０の不飽和５〜６員へテロ環であり、例えば、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２-ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−トリアジニル等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。
【０４９４】
一般式（５−２）で表されるアゾ顔料のＹ、Ｒ５−１、Ｒ５−２、Ｚ、及びｎの好ましい置換基の範囲は、一般式（５−１）と同じである。
【０４９５】
本発明の効果の点で、一般式（５−１）及び一般式（５−２）で表される顔料は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（５−１）及び一般式（５−２）で表される顔料は、「分子量／アゾ基の数」が６００以下であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（５−１）及び一般式（５−２）で表される顔料は、スルホ基、カルボキシル基等イオン性置換基が置換していない場合が好ましい。
【０４９６】
本発明の効果の点で、一般式（５−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ５−１及びＲ５−２が少なくとも一方がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基であって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（５−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ５−１及びＲ５−２の少なくとも一方がアリール基、ヘテロ環基であって、Ｚはシアノ基であって、ｎが１又は２であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、前記（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）のいずれかである場合がより好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（５−２）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ５−１及びＲ５−２の一方がアリール基、ヘテロ環基であって、もう一方が水素原子、アリール基、ヘテロ環基であって、Ｚはシアノ基であって、ｎが１又は２であって、Ｇ１が炭素原子及び窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、前記（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）のいずれかである場合が更に好ましい。
【０４９７】
本発明は、一般式（５−１）及び（５−２）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（５−１）、及び（５−２）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（５−１）で表される顔料には、下記一般式（５−１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（５−１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（５−１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０４９８】
【化８６】
2010001455.tif 000087
【０４９９】
（一般式（５−１’）中、Ｇ、Ｙ、Ｒ５−１、Ｒ５−２、Ｘ５−１及びｎは一般式（５−１）で定義したものと同じである。）
【０５００】
上記一般式（５−１）及び一般式（５−２）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（５−３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０５０１】
以下、一般式（５−３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【０５０２】
【化８７】
2010001455.tif 000088
【０５０３】
（一般式（５−３）中、Ｒ５−１、Ｒ５−２、Ｙ、Ｚ、ｎは一般式（５−１）及び一般式（５−２）で定義したものと同じである。Ｇ２は該炭素原子、窒素原子と共に６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。）
【０５０４】
上記一般式（５−１）及び（５−２）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。一般式（５−１）及び（５−２）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、上記一般式（５−３）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
この構造が好ましい要因としては、一般式（５−３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環を構成する窒素原子、水素原子およびヘテロ原子（カルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（５−３）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０５０５】
＜アゾ化合物＞
本発明は一般式（５−２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物にも関する。
【０５０６】
【化８８】
2010001455.tif 000089
【０５０７】
（Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ５−１及びＲ５−２は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｇ１は該炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ５−１、Ｒ５−２、Ｙ、ＺまたはＧ１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ５−１、Ｒ５−２、Ｙ、ＺまたはＧ１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ５−１、Ｒ５−２、Ｙ、ＺまたはＧ1を介した４量体を表す。）
本発明の一般式（５−２）で表されるアゾ化合物の塩、水和物及びその互変異性としては本発明のアゾ顔料塩、水和物及びその互変異性と同様のものを挙げることができる。
本発明の新規なアゾ化合物は、アゾ顔料として有用である。
【０５０８】
以下に前記一般式（５−１）、（５−２）、（５−３）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料及び本発明のアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。
【０５０９】
【化８９】
2010001455.tif 000090
【０５１０】
【化９０】
2010001455.tif 000091
【０５１１】
【化９１】
2010001455.tif 000092
【０５１２】
本発明は下記一般式（６−１）で表されるアゾ顔料にも関する。
次に一般式（６−１）で表されるアゾ顔料について説明する。
【０５１３】
【化９２】
2010001455.tif 000093
【０５１４】
（一般式（６−１）中、Ｈｅｔは下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）で表される芳香族へテロ環基群から選ばれる基を表す。Ｒ６−１、Ｒ６−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３、またはＨｅｔを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３、またはＨｅｔを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３、またはＨｅｔを介した４量体を表す。）
【０５１５】
【化９３】
2010001455.tif 000094
【０５１６】
（一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）中、Ｚ、Ｙ、Ｇ、Ｗはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ６−１１）＝基を表す。Ｒ６−１１は水素原子または置換基を表す。＊は、一般式（６−１）中のアゾ基との結合部位を表す。）
【０５１７】
以下に、前記一般式（６−１）について、詳しく説明する。
一般式（６−１）中、Ｈｅｔで表されるヘテロ環基は、上記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）で表される芳香族へテロ環基群から選ばれる基を表す。＊は、一般式（６−１）中のアゾ基との結合部位を表す。
ヘテロ環基の例としては、（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）、（Ｉ−５）、（Ｉ−６）、又は（Ｉ−７）が好ましく、更に（Ｉ−１）、又は（Ｉ−６）が好ましく、その中でも（Ｉ−１）が最も好ましい。
【０５１８】
一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）における、Ｚ、Ｙ、Ｇ、及びＷはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
Ｚ、Ｙ、Ｇ及びＷが一価の置換基を示す場合、一価の置換基の例としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、２−クロロフェニル、２，５−ジメトキシ−４−クロロフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、２−フリル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル、ベンズイミダゾール−２−オン−５−イル、キノキサリン２，３−ジオン−６−イル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【０５１９】
本発明のアゾ顔料がイオン性親水性基を置換基として含有する場合は、多価金属カチオンとの塩（例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム）であることが好ましく、レーキ顔料であることが特に好ましい。
【０５２０】
Ｚ、Ｙ、Ｇ及びＷが二価の基を示す場合、二価の基としては、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６ークロロー１、３、５ートリアジンー２、４ージイル基、ピリミジン−２、４−ジイル基、ピリミジン−４、６−ジイル基、キノキサリンー２、３ージイル基、ピリダジン−３，６−ジイル）、−ＣＯ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子、アルキル基又はアリール基）、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【０５２１】
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Ｒ’のアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。Ｒ’の置換基の例としては、前記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）におけるＺ、Ｙ、Ｇ、Ｗで挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、二価のヘテロ環基であることがさらに好ましい。
二価の連結基の総炭素数は０乃至３０であることが好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０５２２】
Ｚ、Ｙ、Ｇ及びＷが三価の基を示す場合、三価の基としては、３価の炭化水素基、三価のヘテロ環基、＞Ｎ−、又はこれと２価の基の組み合わせ（例えば＞ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、＞ＮＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
三価の連結基の総炭素数は０乃至３０であることが好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０５２３】
一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）中、Ｚ及びＷの好ましい置換基例は、電子求引性基である。特に、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であり、より好ましくは、σｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子求引性基である。
【０５２４】
σｐ値が０．２以上の電子求引性基であるＺ及びＷの具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【０５２５】
更に好ましくは、シアノ基、炭素数２〜５のアシル基、炭素数１〜５のカルバモイル基、炭素数２〜５のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜６のスルファモイル基である。特に好ましいものは、シアノ基、炭素数２〜５のアシル基、炭素数１〜５のカルバモイル基、炭素数２〜５のアルキルオキシカルボニル基であり、その中でもシアノ基、炭素数２〜５のアルキルオキシカルボニル基、炭素数１〜５のカルバモイル基が最も好ましい。
【０５２６】
一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）中、Ｇの好ましい例は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、カルバモイル基またはアシル基を示す。特に好ましい置換基は置換もしくは無置換のアリール基、置換基もしくは無置換のへテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、カルバモイル基またはアシル基であり、その中でも特に置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましい。置換もしくは無置換のヘテロ環基としては、縮環していてもよい置換または無置換の５〜８員のヘテロ環基が好ましく、更に好ましくは縮環していてもよい置換または無置換の５員または６員の窒素原子または酸素原子を有するヘテロ環基である。
好ましいヘテロ環基の具体例を置換基を明示せずに挙げると、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、２−ベンゾチアゾリル、４−キナゾリニル、等であり、好ましくは、２−ピリジル、２−ピリミジニル、４−キナゾリニルである。ヘテロ環基の置換基としては、前記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）におけるＺ、Ｙ、Ｇ、Ｗで挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
【０５２７】
一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）中、Ｙの好ましい例は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数４〜１２のヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基が最も好ましい。
【０５２８】
一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ６−１１）＝基を表す。Ｒ６−１１は水素原子または置換基を表す。Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３のうち、２つ以上が−Ｃ（Ｒ６−１１）＝基を表す場合、それぞれのＲ６−１１は同一でも互いに異なっていても良い。
Ｒ６−１１が表す置換基としては、前記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）におけるＺ、Ｙ、Ｇ、Ｗで挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
本発明において、前記置換基（Ｉ−１）は、下記置換基（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−５）のいずれかで表されることが好ましい。
【０５２９】
【化９４】
2010001455.tif 000095
【０５３０】
（一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−５）中、Ｇ、Ｒ６−１１は一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）におけるＧ、Ｒ６−１１と同じ意味を表し、＊は一般式（６−１）中のアゾ基との結合部位を表す。）
【０５３１】
上記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−５）中、好ましい５員ヘテロ環は（ＩＩ−２）、（ＩＩ−３）または（ＩＩ−５）であり、より好ましくは（ＩＩ−２）または（ＩＩ−５）であり、その中でも（ＩＩ−２）が最も好ましい。
【０５３２】
一般式（６−１）中、Ｒ６−３で表されるヘテロ環基としては、縮環していてもよい置換または無置換の５〜８員のヘテロ環基が好ましく、更に好ましくは縮環していてもよい置換または無置換の５員または６員の窒素原子または酸素原子を有するヘテロ環基である。好ましいＲ６−３のヘテロ環基の具体例を置換基を明示せずに挙げると、２−ピリジル、２−ピリミジニル、１，３，５−トリアジン−２−イル、２−イミダゾリル、２−ベンズオキサゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−ベンズチアゾリル、キナゾリン−２−イル、キノキサリン−２−イル等であり、好ましくは、１，３，５−トリアジン−２−イル、キナゾリン−２−イルまたはキノキサリン−２−イルであり、最も好ましくは、１，３，５−トリアジン−２−イルまたはキナゾリン−２−イルである。ヘテロ環基の置換基としては、前記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）におけるＺ、Ｙ、Ｇ、Ｗで挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
【０５３３】
一般式（６−１）中、Ｒ６−１及びＲ６−２の好ましい例を、詳細に説明する。
Ｒ６−１及びＲ６−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
Ｒ６−１及びＲ６−２の置換基の例としては、前記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）におけるＺ、Ｙ、Ｇ、Ｗで挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
【０５３４】
Ｒ６−１及びＲ６−２の好ましい例は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基またはアシル基である。特に好ましい置換基は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換基もしくは無置換のへテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基またはアシル基であり、その中でも特に置換基は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換基もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、Ｒ６−１及びＲ６−２のいずれか一方が水素原子であることが最も好ましい。
一般式（６−１）中、ｎは１または２が好ましく、１が最も好ましい。
【０５３５】
本発明の一般式（６−１）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０５３６】
上記一般式（６−１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（６−３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０５３７】
【化９５】
2010001455.tif 000096
【０５３８】
（一般式（６−３）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ６−１１）＝基を表す。Ｒ６−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ６−１、Ｒ６−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ１、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３またはＲ６−１１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ１、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３またはＲ６−１１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ１、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３またはＲ６−１１を介した４量体を表す。）
【０５３９】
以下に、前記一般式（６−３）について更に詳しく説明する。
一般式（６−３）中、Ｒ６−３、Ｒ６−１、Ｒ６−２及びＲ６−１１の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（６−１）中のＲ６−３、Ｒ６−１、Ｒ６−２及びＲ６−１１の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表す。
Ｇ１が炭素および窒素原子と共に形成する５員または６員のヘテロ環基の例としては、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ｓ−トリアジニル基等が挙げられる。各複素環基は、更に縮環していても置換基を有していてもよく、その置換基としては、前記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）におけるＺ、Ｙ、Ｇ、Ｗで挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
【０５４０】
一般式（６−３）中、ｎは１または２が好ましく、１が最も好ましい。
【０５４１】
本発明の一般式（６−３）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０５４２】
上記一般式（１）、一般式（６−１）または（６−３）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（６−４）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０５４３】
【化９６】
2010001455.tif 000097
【０５４４】
（一般式（６−４）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｚ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表し、Ｒ６−１’、Ｒ６−２’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）
【０５４５】
以下、一般式（６−４）について詳細に説明する。
前記Ｒ６−１’、Ｒ６−２’、Ｇ１、Ｒ６−３、Ｚ、Ｙを更に詳しく説明する。
Ｒ６−３、Ｒ６−１’、Ｒ６−２’の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（６−１）中のＲ６−３、Ｒ６−１’、Ｒ６−２’の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｇ１の例は上記一般式（６−３）中のＧ１の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｚ、Ｙの置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）中のＺ、Ｙの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０５４６】
本発明の一般式（６−４）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０５４７】
また、前記一般式（６−１）または（６−３）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（６−５）で表されるアゾ顔料であることが特に好ましい。
【０５４８】
【化９７】
2010001455.tif 000098
【０５４９】
（一般式（６−５）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ６−１１）＝基を表す。Ｒ６−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表す。Ｒ６−４、Ｒ６−５はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、またはヘテロ環基を表す。ｍは０〜４の整数を表す。）
【０５５０】
以下、一般式（６−５）について詳細に説明する。
前記Ｇ１、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３、Ｒ６−３、Ｒ６−４、Ｒ６−５を更に詳しく説明する。
Ｇ１、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３の例は、それぞれ独立に上記一般式（６−３）中のＧ１、Ｘ６−１、Ｘ６−２、Ｘ６−３の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０５５１】
Ｒ６−３で表される置換基の例は、上記一般式（６−１）中のＲ６−３の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｒ６−４、Ｒ６−５はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜５のカルバモイル基、炭素数２〜７のアシルアミノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、またはヘテロ環基を表す。ｍが２以上の場合、複数のＲ６−４は同一でも互いに異なっていても良い。好ましくはＲ６−５が、Ｒ６−５のオルト位にあたるアシルアミノ基の水素原子と分子内水素結合を介して５員または６員環を形成できる置換基であることが好ましい。このような置換基の例としては、メトキシ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基等が挙げられる。
【０５５２】
本発明の一般式（６−５）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０５５３】
本発明は、一般式（６−１）及び（６−３）〜（６−５）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（６−１）及び（６−３）〜（６−５）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（６−１）で表される顔料には、下記一般式（６−１’）及び（６−１’’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（６−１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（６−１’）及び（６−１’’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０５５４】
【化９８】
2010001455.tif 000099
【０５５５】
（一般式（６−１’）及び（６−１’’）中、Ｈｅｔ、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３及びｎは一般式（６−１）で定義したものと同じである。）
【０５５６】
また、上記一般式（６−１）及び（６−３）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（６−１０）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０５５７】
【化９９】
2010001455.tif 000100
【０５５８】
（一般式（６−１０）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｇ１、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３及びｎは一般式（６−３）で定義したＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｇ１、Ｒ６−１、Ｒ６−２、Ｒ６−３及びｎと同義である。）
【０５５９】
上記一般式（６−１）及び（６−３）〜（６−５）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。一般式（６−１）及び（６−３）〜（６−５）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、上記一般式（６−１０）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
この構造が好ましい要因としては、一般式（６−１０）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環を構成する窒素原子、水素原子およびヘテロ原子（カルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（６−１０）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０５６０】
＜アゾ化合物＞
本発明は一般式（６−４）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物にも関する。
【０５６１】
【化１００】
2010001455.tif 000101
【０５６２】
（一般式（６−４）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環基は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｚ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６−３はヘテロ環基を表し、Ｒ６−１’、Ｒ６−２’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）
【０５６３】
本発明の一般式（６−４）で表されるアゾ化合物の塩、水和物及びその互変異性としては本発明のアゾ顔料塩、水和物及びその互変異性と同様のものを挙げることができる。
本発明の新規なアゾ化合物は、アゾ顔料として有用である。
【０５６４】
以下に前記一般式（６−１）、（６−３）、（６−４）および（６−５）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物の具体例（例示アゾ顔料Ｐｉｇ６−１〜Ｐｉｇ６−４６）を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料及び本発明のアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。
【０５６５】
【化１０１】
2010001455.tif 000102
【０５６６】
【化１０２】
2010001455.tif 000103
【０５６７】
【化１０３】
2010001455.tif 000104
【０５６８】
【化１０４】
2010001455.tif 000105
【０５６９】
【化１０５】
2010001455.tif 000106
【０５７０】
【化１０６】
2010001455.tif 000107
【０５７１】
【化１０７】
2010001455.tif 000108
【０５７２】
【化１０８】
2010001455.tif 000109
【０５７３】
【化１０９】
2010001455.tif 000110
【０５７４】
【化１１０】
2010001455.tif 000111
【０５７５】
【化１１１】
2010001455.tif 000112
【０５７６】
【化１１２】
2010001455.tif 000113
【０５７７】
【化１１３】
2010001455.tif 000114
【０５７８】
【化１１４】
2010001455.tif 000115
【０５７９】
【化１１５】
2010001455.tif 000116
【０５８０】
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（７−１）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
次に一般式（７−１）で表されるアゾ顔料について説明する。  
【０５８１】
【化１１６】
2010001455.tif 000117
【０５８２】
（一般式（７−１）中、Ｇ１は縮環していてもよい５員または６員のヘテロ環を構成する原子団を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ７−１１）＝基を表す。Ｒ７−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ７−３は−ＣＯＲ７−１２、−ＣＯＯＲ７−１３または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基を表す。Ｒ７−１２、Ｒ７−１３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−１４、Ｒ７−１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した４量体を表す。）
【０５８３】
以下に、前記一般式（７−１）について、更に詳しく説明する。
Ｒ７−３は−ＣＯＲ７−１２、−ＣＯＯＲ７−１３または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基を表す。Ｒ７−１２、Ｒ７−１３は、好ましくは、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基または置換されていてもよいヘテロ環基を表す。Ｒ７−１４、Ｒ７−１５は、好ましくは、それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基または置換されていてもよいヘテロ環基を表す。
【０５８４】
Ｒ７−３のさらに好ましい例としては−ＣＯＲ７−１２または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基である。−ＣＯＲ７−１２で表される基中好ましいＲ７−１２の例としては、炭素数１〜４のアルキル基であり、最も好ましくはメチル基である。−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基中、好ましいＲ７−１４及びＲ７−１５の例としては、水素原子、置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基または置換されていてもよいヘテロ環基であり、最も好ましくは、Ｒ７−１４及びＲ７−１５の一方が水素原子であり、もう一方が置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基である。
【０５８５】
一般式（７−１）中、Ｒ７−１及びＲ７−２の好ましい例を、詳細に説明する。
Ｒ７−１及びＲ７−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
Ｒ７−１及びＲ７−２が一価の置換基を示す場合、一価の置換基の例としては、一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）で挙げたものを挙げることができる。
【０５８６】
本発明のアゾ顔料がイオン性親水性基を置換基として含有する場合は、多価金属カチオンとの塩（例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム）であることが好ましく、レーキ顔料であることが特に好ましい。
【０５８７】
Ｒ７−１及びＲ７−２の好ましい例は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基またはアシル基である。特に好ましい置換基は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換基もしくは無置換のへテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基またはアシル基であり、その中でも特に置換基は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、Ｒ７−１及びＲ７−２のいずれか一方が水素原子であることが最も好ましい。
【０５８８】
Ｒ７−１またはＲ７−２が二価の基を示す場合、二価の基としては、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６ークロロー１、３、５ートリアジンー２、４ージイル基、ピリミジン−２、４−ジイル基、ピリミジン−４、６−ジイル基、キノキサリンー２、３ージイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基）、−ＣＯ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子、アルキル基又はアリール基）、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【０５８９】
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Ｒ’のアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。
さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、二価のヘテロ環基であることがさらに好ましい。
二価の連結基の総炭素数は０乃至３０であることが好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
Ｒ７−１またはＲ７−２が三価の基を示す場合、三価の基としては、３価の炭化水素基、三価のヘテロ環基、＞Ｎ−、又はこれと２価の基の組み合わせ（例えば＞ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、＞ＮＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
三価の連結基の総炭素数は０乃至３０であることが好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０５９０】
Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表す。Ｇ１が炭素および窒素原子と共に形成する５員または６員のヘテロ環基の例としては、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、オキサジアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ｓ−トリアジン環等が挙げられる。各複素環基は、更に縮環していても置換基を有していてもよく、その置換基としては、前記一般式（７−１）におけるＲ７−１、Ｒ７−２で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
【０５９１】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ７−１１）＝基を表す。Ｒ７−１１は水素原子または置換基を表す。Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３のうち、２つ以上が−Ｃ（Ｒ７−１１）＝基を表す場合、それぞれのＲ７−１１は同一でも互いに異なっていても良い。
Ｒ７−１１が表す置換基としては、前記一般式（７−１）におけるＲ７−１、Ｒ７−２で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
本発明において、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３の組み合わせは、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３が炭素および窒素原子とともに形成する５員ヘテロ環の形で書いたときに、下記一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−５）のいずれかで表されることが好ましい。
【０５９２】
【化１１７】
2010001455.tif 000118
【０５９３】
（一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−５）中、Ｇ１、Ｒ７−１１は一般式（７−１）におけるＧ１、Ｒ７−１１と同じ意味を表し、＊は一般式（７−１）中のアゾ基との結合部位を表す。）
【０５９４】
上記一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−５）中、好ましい５員ヘテロ環は（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−３）または（ＩＩＩ−５）であり、より好ましくは（ＩＩＩ−２）または（ＩＩＩ−５）であり、その中でも（ＩＩＩ−２）が最も好ましい。
【０５９５】
本発明の一般式（７−１）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
（イ）Ｒ７−３は、−ＣＯＲ７−１２または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基が好ましく、特にＲ７−１２が炭素数１〜４のアルキル基である時またはＲ７−１４及びＲ７−１５の一方が水素原子であり、もう一方が置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基であることが好ましく、最も好ましくは−ＣＯＣＨ３、−ＣＯＮＨＰｈである。
（ロ）Ｒ７−１及びＲ７−２は、水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、Ｒ７−１及びＲ７−２の一方が水素原子であり、もう一方が置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基であることが好ましく、炭素数６〜１２のアリール基がｏ−置換フェニル基の時が最も好ましい。
（ハ）Ｇ１は、チアジアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ｓ−トリアジン環が好ましく、最も好ましくはピリミジン環、ｓ−トリアジン環である。
（ニ）ｎは１または２が好ましく、最も好ましくは１である。
（ホ）Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３は、前記一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−５）において、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−３）、（ＩＩＩ−５）が好ましく、特に、（ＩＩＩ−２）または（ＩＩＩ−５）が好ましく、（ＩＩＩ−２）が最も好ましい。
【０５９６】
上記一般式（７−１）で表されるアゾ顔料は下記一般式（７−２）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０５９７】
【化１１８】
2010001455.tif 000119
【０５９８】
（一般式（７−２）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表す。Ｚ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ７−１及びＲ７−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ７−３は−ＣＯＲ７−１２、−ＣＯＯＲ７−１３または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基を表す。Ｒ７−１２、Ｒ７−１３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−１４、Ｒ７−１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｇ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＲ７−１１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＧ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３またはＹを介した４量体を表す。）
【０５９９】
以下に、前記一般式（７−２）について更に詳しく説明する。
一般式（７−２）におけるＲ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（７−１）中のＲ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０６００】
Ｇ１の例は、上記一般式（７−１）中のＧ１の例と同義であり、好ましい例も同じである。
一般式（７−２）中、Ｚの好ましい置換基例は、電子求引性基である。特に、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であり、より好ましくは、σｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子求引性基である。
【０６０１】
σｐ値が０．２以上の電子求引性基であるＺの具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【０６０２】
Ｚはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基又はスルホニル基を表すことが好ましい。
一般式（７−２）中、Ｙとしては、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数４〜１２のヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基が最も好ましい。
【０６０３】
本発明の一般式（７−２）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０６０４】
本発明の一般式（７−２）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
（イ）Ｒ７−３は、−ＣＯＲ７−１２または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基が好ましく、特にＲ７−１２が炭素数１〜４のアルキル基である時またはＲ７−１４及びＲ７−１５の一方が水素原子であり、もう一方が置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基であることが好ましく、最も好ましくは−ＣＯＣＨ３、−ＣＯＮＨＰｈである。
（ロ）Ｒ７−１及びＲ７−２は、水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、Ｒ７−１及びＲ７−２の一方が水素原子であり、もう一方が置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基であることが好ましく、炭素数６〜１２のアリール基がｏ−置換フェニル基の時が最も好ましい。
（ハ）Ｇ１は、チアジアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ｓ−トリアジン環が好ましく、最も好ましくはピリミジン環、ｓ−トリアジン環である。
（ニ）ｎは１または２が好ましく、最も好ましくは１である。
（ホ）Ｙは、水素原子または置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基が最も好ましい。
（ヘ）Ｚはシアノ基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜５のカルバモイル基、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基または炭素数０〜４のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基または炭素数１〜５のカルバモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
【０６０５】
上記一般式（７−１）で表されるアゾ顔料は下記一般式（７−３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
以下、一般式（７−３）について詳細に説明する。
【０６０６】
【化１１９】
2010001455.tif 000120
【０６０７】
（一般式（７−３）中、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ７−１１）＝基を表す。Ｒ７−１１は水素原子または置換基を表す。Ｒ７−３は−ＣＯＲ７−１２、−ＣＯＯＲ７−１３または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基を表す。Ｒ７−１２、Ｒ７−１３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−１４、Ｒ７−１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−４、Ｒ７−５はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、またはヘテロ環基を表す。ｍは０〜４の整数を表す。）
【０６０８】
以下に、前記Ｒ７−３、Ｒ７−４、Ｒ７−５、Ｇ１、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３を更に詳しく説明する。
Ｒ７−３の置換基例は、上記一般式（７−１）中のＲ７−３の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｇ１、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３の例は、それぞれ独立に上記一般式（７−１）中のＧ１、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｒ７−４、Ｒ７−５はそれぞれ独立に、好ましくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜５のカルバモイル基、炭素数２〜７のアシルアミノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、またはヘテロ環基を表す。
ｍが２以上の場合、複数のＲ７−４は同一でも互いに異なっていても良い。
Ｒ７−４は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜５のカルバモイル基またはニトロ基であることが好ましい。
Ｒ７−５は、Ｒ７−５のオルト位にあたるアシルアミノ基の水素原子と分子内水素結合を介して５員または６員環を形成できる置換基であることが好ましい。このようなＲ７−５の例としては、メトキシ基、メトキシカルボニル基、アセチル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基、２−ピリジル基等が挙げられる。
本発明の一般式（７−３）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０６０９】
本発明の一般式（７−３）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
（イ）Ｒ７−３は、−ＣＯＲ７−１２または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基が好ましく、特にＲ７−１２が炭素数１〜４のアルキル基である時またはＲ７−１４及びＲ７−１５の一方が水素原子であり、もう一方が置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基であることが好ましく、最も好ましくは−ＣＯＣＨ３、−ＣＯＮＨＰｈである。
（ロ）Ｒ７−４は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜５のカルバモイル基またはニトロ基が好ましく、最も好ましくは、塩素原子、メチル基、メトキシ基またはカルバモイル基である。
（ハ）Ｒ７−５は、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、または炭素数１〜５のカルバモイル基が好ましく、最も好ましくは、メトキシ基、メトキシカルボニル基またはカルバモイル基である。
（ニ）Ｇ１は、チアジアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ｓ−トリアジン環が好ましく、最も好ましくはピリミジン環、ｓ−トリアジン環である。
（ホ）ｍは０または１が好ましく、最も好ましくは０である。
（ヘ）Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３は、前記一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−５）において、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−３）、（ＩＩＩ−５）が好ましく、特に、（ＩＩＩ−２）または（ＩＩＩ−５）が好ましく、（ＩＩＩ−２）が最も好ましい。
【０６１０】
上記一般式（７−１）で表されるアゾ顔料のうち、一般式（７−２）および（７−３）の両方を満たすアゾ顔料である下記一般式（７−５）で表されるアゾ顔料が最も好ましい。
【０６１１】
【化１２０】
2010001455.tif 000121
【０６１２】
（一般式（７−５）中、Ｙ、Ｚ、Ｇ１、Ｒ７−３、Ｒ７−４、Ｒ７−５、及びｍは一般式（７−２）および（７−３）で定義したＹ、Ｚ、Ｇ１、Ｒ７−３、Ｒ７−４、Ｒ７−５及びｍと同義である。）
【０６１３】
本発明は、一般式（７−１）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（７−１）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（７−１）で表される顔料には、下記一般式（７−１’）及び（７−１’’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（７−１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（７−１’）及び（７−１’’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０６１４】
【化１２１】
2010001455.tif 000122
【０６１５】
（一般式（７−１’）及び（７−１’’）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｇ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３及びｎは一般式（７−１）で定義したＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｇ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３及びｎと同義である。）
【０６１６】
上記一般式（７−１）で表されるアゾ顔料においてアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。一般式（７−１）で表されるアゾ顔料のうち、特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、下記一般式（７−６）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
【０６１７】
【化１２２】
2010001455.tif 000123
【０６１８】
（一般式（７−６）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｇ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３及びｎは一般式（７−１）で定義したＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｇ１、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３及びｎと同義である。）
【０６１９】
この構造が好ましい要因としては、一般式（７−６）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環を構成する窒素原子、水素原子およびヘテロ原子（カルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（７−１）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０６２０】
以下に前記一般式（７−１）で表されるアゾ顔料の具体例（例示アゾ顔料（Ｐｉｇ７−１）〜（Ｐｉｇ７−３５）を示すが、本発明に用いられるアゾ顔料は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。
【０６２１】
【化１２３】
2010001455.tif 000124
【０６２２】
【化１２４】
2010001455.tif 000125
【０６２３】
【化１２５】
2010001455.tif 000126
【０６２４】
【化１２６】
2010001455.tif 000127
【０６２５】
【化１２７】
2010001455.tif 000128
【０６２６】
【化１２８】
2010001455.tif 000129
【０６２７】
【化１２９】
2010001455.tif 000130
【０６２８】
【化１３０】
2010001455.tif 000131
【０６２９】
【化１３１】
2010001455.tif 000132
【０６３０】
【化１３２】
2010001455.tif 000133
【０６３１】
本発明の一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）、（１−１）、（２−１）、（３−１）、（４−１）、（５−１）、（６−１）、及び（７−１）で表される顔料は、化学構造式が一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）、（１−１）、（２−１）、（３−１）、（４−１）、（５−１）、（６−１）、及び（７−１）又はその互変異性体であれば良く、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であっても良い。
【０６３２】
また、本発明において一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）、（１−１）、（２−１）、（３−１）、（４−１）、（５−１）、（６−１）、及び（７−１）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【０６３３】
更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【０６３４】
本発明において、前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）、（１−１）、（２−１）、（３−１）、（４−１）、（５−１）、（６−１）、及び（７−１）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。
【０６３５】
以下に、本発明のアゾ顔料の合成に関して詳細に説明する。
【０６３６】
本発明のアゾ顔料は、例えば、ジアゾ成分を既知の方法により調製したジアゾニウム塩をカップリング成分とアゾカップリング反応させることにより合成できる。
【０６３７】
ジアゾニウム塩調製及びカップリング反応は、慣用法によって実施できる。
【０６３８】
ジアゾニウム塩調製は、例えば酸（例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等）含有反応媒質中で、ニトロソニウムイオン源、例えば亜硝酸、亜硝酸塩またはニトロシル硫酸を用いる慣用のジアゾニウム塩調整方法が適用できる。
【０６３９】
より好ましい酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、リン酸、硫酸を単独または併用して用いる場合が挙げられ、その中でリン酸、または酢酸と硫酸の併用系が特に好ましい。
【０６４０】
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸を用いることが好ましく、特にリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸が好ましく、その中でも酢酸及びまたはプロピオン酸が好ましい。
【０６４１】
好ましいニトロソニウムイオン源の例としては、上記の好ましい酸含有含有反応媒質中でニトロシル硫酸を用いることが安定に且つ効率的にジアゾニウム塩を調製できる。
【０６４２】
ジアゾ成分に対する溶媒の使用量は、０．５〜５０質量倍が好ましく、より好ましくは１〜２０質量倍であり、特に３〜１０質量倍が好ましい。
本発明において、ジアゾ成分は溶媒に分散している状態であっても、ジアゾ成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
ニトロソニウムイオン源の使用量はジアゾ成分に対して０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．１０当量であることが好ましい。
【０６４３】
反応温度は、−１５℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１０℃〜１０℃であり、更に好ましくは−５℃〜５℃である。−１０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
【０６４４】
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０６４５】
カップリング反応は、酸性反応媒質中〜塩基性反応媒質中で実施することができるが、本発明のアゾ顔料は酸性〜中性反応媒質中で実施することが好ましく、特に酸性反応媒質中で実施することがジアゾニウム塩の分解を抑制し効率良くアゾ顔料に誘導することができる。
【０６４６】
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸、有機溶媒を用いることができるが、特に有機溶媒が好ましく、反応時に液体分離現象を起こさず、溶媒と均一な溶液を呈する溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール性有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のジオール系有機溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系有機溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等が挙げられる、これらの溶媒は２種類以上の混合液であってもよい。
【０６４７】
好ましくは、極性パラメータ（ＥＴ）の値が４０以上の有機溶媒である。なかでも溶媒分子中に水酸基を２個以上有するグリコール系の溶媒、あるいは炭素原子数が３個以下のアルコール系溶媒、好ましくは炭素原子数が２以下のアルコール溶媒（例えば、メタノール、エチレングリコール）が好ましい。またこれらの混合溶媒も含まれる。
【０６４８】
溶媒の使用量はカップリング成分の１〜１００質量倍が好ましく、より好ましくは１〜５０質量倍であり、更に好ましくは２〜１０質量倍である。
【０６４９】
本発明において、カップリング成分は溶媒に分散している状態であっても、カップリング成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
【０６５０】
カップリング成分の使用量は、アゾカップリング部位あたり、ジアゾ成分が０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．５０当量であることが好ましい。
【０６５１】
反応温度は、−３０℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１５℃〜１０℃であり、更に好ましくは−１０℃〜５℃である。−３０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
【０６５２】
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０６５３】
本発明のアゾ顔料の合成方法においては、これらの反応によって得られる生成物（粗アゾ顔料）は通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに供することができる。
すなわち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶、造塩等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、供することができる。
【０６５４】
また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、又は氷にあけ、中和してあるいは中和せずに、遊離したものをあるいは有機溶媒／水溶液にて抽出したものを、精製せずにあるいは再結晶、晶析、造塩等にて精製する操作を単独に又は組み合わせて行なった後、供することもできる。
【０６５５】
更に詳細に本発明のアゾ顔料の合成方法について説明する。
本発明のアゾ顔料の製造方法はヘテロ環アミンをジアゾニウム化したジアゾニウム化合物と、カップリング成分（例えば一般式１中の＞Ｃ−Ｎ＝Ｎ−Ａからヘテリルアゾ基を除いた部分を水素原子に置き換えたＨ−Ａ）とのカップリング反応を行うことを特徴とする。
【０６５６】
ヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記Ｈ−Ａで表されるカプラー成分で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは１５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことが好ましい。
【０６５７】
上述した互変異性および／または結晶多形の制御は、カップリング反応の際の製造条件で制御することができる。
【０６５８】
次に上記一般式（１−１）で表されるアゾ顔料の製造方法の一例について説明する。例えば、下記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンを非水系酸性でジアゾニウム化し、下記一般式（１−５）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記一般式（１−１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
【０６５９】
【化１３３】
2010001455.tif 000134
【０６６０】
（式中、Ｇ、Ｙ及びＸ１−１は、前記一般式（１−１）で定義したものと同義である。）
【０６６１】
【化１３４】
2010001455.tif 000135
【０６６２】
（式中、Ｒ１−１及びＲ１−２は、前記一般式（１−１）で定義したものと同義である。）
以下に反応スキームを示す。
【０６６３】
【化１３５】
2010001455.tif 000136
【０６６４】
（式中Ｇ、Ｙ、Ｒ１−１、Ｒ１−２、Ｘ１−１は一般式（１−１）で定義したものと同義である。）
上記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンは、市販品で入手することができるものもあるが、一般的には公知慣用の方法、例えば特許第４０２２２７１号公報記載の方法で製造することができる。上記一般式（１−５）で表されるヘテロ環カプラ−は、新実験化学講座１４−IV ２１５４頁（１９７８年）に記載の方法およびそれに準じた方法で製造することができる。上記一般式（１−４）で表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（１−５）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
一般式(１−１)及び一般式（１−２）のｎが２以上の場合の合成方法は、一般式（Ａ）または一般式（１−５）のＲ１−１、Ｒ１−２、Ｇ、Ｙ、Ｘ１−１等において、置換可能な２価あるいは３価の置換基を導入した原料を合成し、前記スキームと同様に合成することができる。  
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（１−１）で表されるアゾ顔料を得ることができる。
【０６６５】
次に上記一般式（２−１）及び一般式（２−２）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物の製造方法の一例について説明する。例えば、前記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンを非水系酸性でジアゾニウム化し、下記一般式（２−５）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記一般式（２−１）及び一般式（２−２）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物を製造することができる。
【０６６６】
【化１３６】
2010001455.tif 000137
【０６６７】
（式中、Ｒ２−１、Ｒ２−２、Ｒ２−３は、前記一般式（２−１）で定義したものと同義である。）
【０６６８】
以下に反応スキームを示す。
【０６６９】
【化１３７】
2010001455.tif 000138
【０６７０】
（式中Ｇ、Ｙ、Ｘ２−１、Ｒ２−１、Ｒ２−２、Ｒ２−３は一般式（２−１）で定義したものと同義である。）
【０６７１】
上記一般式（２−５）で表されるヘテロ環カプラ−は、特開２００７−３０８６３６号公報等に記載の方法およびそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（２−５）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
一般式(２−１)及び一般式（２−２）のｎが２以上の場合の合成方法は、一般式（Ａ）または一般式（２−５）のＲ２−１、Ｒ２−２、Ｇ、Ｙ、Ｘ２−１等において、置換可能な２価、３価あるいは４価の置換基を導入した原料を合成し、前記スキームと同様に合成することができる。  
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（２−１）で表されるアゾ顔料を得ることができる。
【０６７２】
次に上記一般式（３−１）で表されるアゾ顔料の製造方法の一例について説明する。例えば、前記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンを非水系酸性でジアゾニウム化し、下記一般式（３−５）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記一般式（３−１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
【０６７３】
【化１３８】
2010001455.tif 000139
【０６７４】
（式中、Ｒ３−１、Ｒ３−２は、前記一般式（３−１）で定義したものと同義である。）
【０６７５】
以下に反応スキームを示す。
【０６７６】
【化１３９】
2010001455.tif 000140
【０６７７】
（式中Ｇ、Ｙ、Ｒ３−１、Ｒ３−２、Ｘ３−１は一般式（３−１）で定義したものと同義である。）
【０６７８】
上記一般式（３−５）で表されるヘテロ環カプラ−は、特開昭６０−２２８５６７号公報、特表平１０−５０８０４７号公報に記載の方法およびそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（３−５）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
一般式(３−１)及び一般式（３−２）のｎが２以上の場合の合成方法は、一般式（Ａ）または一般式（３−５）のＲ３−１、Ｒ３−２、Ｇ、Ｙ、Ｘ３−１等において、置換可能な２価、３価あるいは４価の置換基を導入した原料を合成し、前記スキームと同様に合成することができる。  
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（３−１）で表されるアゾ顔料を得ることができる。
【０６７９】
次に上記一般式（４−１）で表されるアゾ顔料の製造方法の一例について説明する。例えば、前記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンを非水系酸性でジアゾニウム化し、下記一般式（４−５）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記一般式（４−１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
【０６８０】
【化１４０】
2010001455.tif 000141
【０６８１】
（式中、Ｒ４−１、Ｒ４−２、Ｒ４−３、ｍは、前記一般式（４−１）で定義したものと同義である。）
【０６８２】
以下に反応スキームを示す。
【０６８３】
【化１４１】
2010001455.tif 000142
【０６８４】
（式中Ｙ、Ｇ、Ｒ４−１〜Ｒ４−３、Ｘ４−１、ｍは一般式（４−１）〜（４−２）で定義したものと同義である。）
【０６８５】
上記一般式（４−５）で表されるヘテロ環カプラ−は、特開平７−１９５８４１号公報、特開平９−１２７６６６号公報公報に記載の方法およびそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（４−５）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
【０６８６】
一般式(４−１)及び一般式（４−２）のｎが２以上の場合の合成方法は、一般式（Ａ）あるいは一般式（４−５）のＲ４−１、Ｒ４−２、Ｒ４−３、Ｇ、Ｙ、Ｘ４−１等において、置換可能な２価、３価あるいは４価の置換基を導入した原料を合成し、前記スキームと同様に合成することができる。
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（４−１）で表されるアゾ顔料を得ることができる。
【０６８７】
次に上記一般式（５−１）及び一般式（５−２）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物の製造方法の一例について説明する。例えば、前記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンを非水系酸性でジアゾニウム化し、下記一般式（５−５）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記一般式（５−１）及び一般式（５−２）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物を製造することができる。
【０６８８】
【化１４２】
2010001455.tif 000143
【０６８９】
（一般式（５−５）中、Ｒ５−１及びＲ５−２は、前記一般式（５−１）で定義したものと同義である。）
【０６９０】
以下に反応スキームを示す。
【０６９１】
【化１４３】
2010001455.tif 000144
【０６９２】
（式中Ｇ、Ｙ、Ｒ５−１、Ｒ５−２及びＸ５−１は一般式（５−１）〜（５−２）で定義したものと同義である。）
【０６９３】
上記一般式（５−５）で表されるヘテロ環カプラ−は、特開平１１−１９３３５３号公報に記載の方法およびそれに準じた方法で製造することができる。前記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（５−５）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
一般式(５−１)及び一般式（５−２）のｎが２以上の場合の合成方法は、一般式（Ａ）または一般式（５−５）のＲ５−１、Ｒ５−２、Ｇ、Ｙ、Ｘ５−１等において、置換可能な２価、３価あるいは４価の置換基を導入した原料を合成し、前記スキームと同様に合成することができる。  
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（５−１）及び一般式（５−２）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物を得ることができる。
【０６９４】
上記一般式（６−１）で表されるアゾ顔料は以下の方法により製造できる。すなわち、下記一般式（６−８）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化し、
【０６９５】
【化１４４】
2010001455.tif 000145
【０６９６】
（一般式（６−８）中、Ｈｅｔはヘテロ環基を表す。）
続いて、下記一般式（６−９）で表される化合物とカップリング反応を行うことで、上記一般式（６−１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
【０６９７】
【化１４５】
2010001455.tif 000146
【０６９８】
（一般式（６−９）中、Ｒ６−３、Ｒ６−１、Ｒ６−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。）
【０６９９】
一般式（６−８）中、Ｈｅｔは、上記一般式（６−１）で表されるＨｅｔと同義であり、好ましい例も同じである。
一般式（６−９）中、Ｒ６−３、Ｒ６−１、Ｒ６−２は、上記一般式（６−１）で表されるＲ６−３、Ｒ６−１、Ｒ６−２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０７００】
本発明の一般式（６−８）、一般式（６−９）で表されるアゾ顔料の中間体の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０７０１】
以下に、本発明のアゾ顔料の合成に関して詳細に説明する。
本発明のアゾ顔料は、例えば、一般式（６−８）のジアゾ成分を既知の方法により調製したジアゾニウム塩を一般式（６−９）のカップリング成分とアゾカップリング反応させることにより合成できる。
【０７０２】
ジアゾニウム塩調製及びカップリング反応は、慣用法によって実施できる。
一般式（６−８）のジアゾニウム塩調製は、例えば酸（例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等）含有反応媒質中で、ニトロソニウムイオン源、例えば亜硝酸、亜硝酸塩またはニトロシル硫酸を用いる慣用のジアゾニウム塩調整方法が適用できる。
【０７０３】
より好ましい酸の例としては、塩酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、リン酸、硫酸を単独または併用して用いる場合が挙げられ、その中で塩酸、リン酸、または酢酸とリン酸の併用系が特に好ましい。
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸を用いることが好ましく、特にリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸が好ましく、その中でも酢酸及び／またはプロピオン酸が好ましい。
好ましいニトロソニウムイオン源の例としては、上記の好ましい酸含有含有反応媒質中で亜硝酸ナトリウムまたはニトロシル硫酸を用いることが安定に且つ効率的にジアゾニウム塩を調製できる。
【０７０４】
一般式（６−８）のジアゾ成分に対する溶媒の使用量は、０．５〜５０質量倍が好ましく、より好ましくは１〜２０質量倍であり、特に３〜１５質量倍が好ましい。
本発明において、一般式（６−８）のジアゾ成分は溶媒に分散している状態であっても、ジアゾ成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
ニトロソニウムイオン源の使用量はジアゾ成分に対して０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．３０当量であることが好ましい。
反応温度は、−１５℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１０℃〜１０℃であり更に好ましくは−５℃〜５℃である。−１０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０７０５】
カップリング反応は、酸性反応媒質中〜塩基性反応媒質中で実施することができるが、本発明のアゾ顔料は酸性〜中性反応媒質中で実施することが好ましく、特に酸性反応媒質中で実施することがジアゾニウム塩の分解を抑制し効率良くアゾ顔料に誘導することができる。
【０７０６】
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、水、有機酸、無機酸または有機溶媒を用いることができるが、特に有機溶媒が好ましく、反応時に液体分離現象を起こさず、溶媒と均一な溶液を呈する溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール性有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のジオール系有機溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系有機溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等が挙げられる。これらの溶媒は２種類以上の混合液であってもよい。
溶媒の使用量は上記一般式（６−９）で表されるカップリング成分の１〜１００質量倍が好ましく、より好ましくは１〜５０質量倍であり、更に好ましくは２〜３０質量倍である。
【０７０７】
本発明において、一般式（６−９）のカップリング成分は溶媒に分散している状態であっても、カップリング成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
カップリング成分の使用量は、アゾカップリング部位あたり、ジアゾ成分が０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．５０当量であることが好ましい。
【０７０８】
反応温度は、−３０℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１５℃〜１０℃であり、更に好ましくは−１０℃〜５℃である。−３０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０７０９】
本発明のアゾ顔料の合成方法においては、これらの反応によって得られる生成物を通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに供することができる。
すなわち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは酸、塩基、または有機溶剤による洗浄、再結晶、造塩等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、供することができる。
【０７１０】
上記一般式（７−１）で表されるアゾ顔料は以下の方法により製造できる。すなわち、下記一般式（７−７）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化し、
【０７１１】
【化１４６】
2010001455.tif 000147
【０７１２】
（一般式（７−７）中、環Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該へテロ環は縮環していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ独立に、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３と読み替えて窒素原子または−Ｃ（Ｒ７−１１）＝基を表す。Ｒ７−１１は水素原子または置換基を表す。）
続いて、下記一般式（７−８）で表される化合物とカップリング反応を行うことで、上記一般式（７−１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
【０７１３】
【化１４７】
2010001455.tif 000148
【０７１４】
（一般式（７−８）中、Ｒ７−３は−ＣＯＲ７−１２、−ＣＯＯＲ７−１３または−ＣＯＮＲ７−１４Ｒ７−１５で表される基を表す。Ｒ７−１２、Ｒ７−１３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−１４、Ｒ７−１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ７−１、Ｒ７−２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。）
【０７１５】
一般式（７−７）中、Ｇ１、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３は、上記一般式（７−１）で表されるＧ１、Ｘ７−１、Ｘ７−２、Ｘ７−３と同義であり、好ましい例も同じである。
一般式（７−８）中、Ｒ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３は、上記一般式（７−１）で表されるＲ７−１、Ｒ７−２、Ｒ７−３と同義であり、好ましい例も同じである。
【０７１６】
本発明の一般式（７−７）、一般式（７−８）で表されるアゾ顔料の中間体の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０７１７】
以下に、本発明のアゾ顔料の合成に関して詳細に説明する。
本発明のアゾ顔料は、例えば、一般式（７−７）のジアゾ成分を既知の方法により調製したジアゾニウム塩を一般式（７−８）のカップリング成分とアゾカップリング反応させることにより合成できる。
【０７１８】
ジアゾニウム塩調製及びカップリング反応は、慣用法によって実施できる。
一般式（７−７）のジアゾニウム塩調製は、例えば酸（例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等）含有反応媒質中で、ニトロソニウムイオン源、例えば亜硝酸、亜硝酸塩またはニトロシル硫酸を用いる慣用のジアゾニウム塩調整方法が適用できる。
【０７１９】
より好ましい酸の例としては、塩酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、リン酸、硫酸を単独または併用して用いる場合が挙げられ、その中で塩酸、リン酸、または酢酸とリン酸の併用系が特に好ましい。
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸を用いることが好ましく、特にリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸が好ましく、その中でも酢酸及び／またはプロピオン酸が好ましい。
好ましいニトロソニウムイオン源の例としては、上記の好ましい酸含有含有反応媒質中で亜硝酸ナトリウムまたはニトロシル硫酸を用いることが安定に且つ効率的にジアゾニウム塩を調製できる。
【０７２０】
一般式（７−７）のジアゾ成分に対する溶媒の使用量は、０．５〜５０質量倍が好ましく、より好ましくは１〜２０質量倍であり、特に３〜１５質量倍が好ましい。
本発明において、一般式（７−７）のジアゾ成分は溶媒に分散している状態であっても、ジアゾ成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
ニトロソニウムイオン源の使用量はジアゾ成分に対して０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．３０当量であることが好ましい。
反応温度は、−１５℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１０℃〜１０℃であり、更に好ましくは−５℃〜５℃である。−１０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０７２１】
カップリング反応は、酸性反応媒質中〜塩基性反応媒質中で実施することができるが、本発明のアゾ顔料は酸性〜中性反応媒質中で実施することが好ましく、特に酸性反応媒質中で実施することがジアゾニウム塩の分解を抑制し効率良くアゾ顔料に誘導することができる。
【０７２２】
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、水、有機酸、無機酸、有機溶媒を用いることができるが、特に有機溶媒が好ましく、反応時に液体分離現象を起こさず、溶媒と均一な溶液を呈する溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール性有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のジオール系有機溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系有機溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等が挙げられる。これらの溶媒は２種類以上の混合液であってもよい。
好ましくは、極性パラメータ（ＥＴ）の値が４０以上の有機溶媒である。なかでも溶媒分子中に水酸基を２個以上有するグリコール系の溶媒、あるいは炭素原子数が３個以下のアルコール系溶媒、好ましくは炭素原子数が２以下のアルコール溶媒（例えば、メタノール、エチレングリコール）が好ましい。またこれらの混合溶媒も含まれる。
溶媒の使用量は上記一般式（７−８）で表されるカップリング成分の１〜１００質量倍が好ましく、より好ましくは１〜５０質量倍であり、更に好ましくは２〜３０質量倍である。
【０７２３】
本発明において、一般式（７−８）のカップリング成分は溶媒に分散している状態であっても、カップリング成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
カップリング成分の使用量は、アゾカップリング部位あたり、ジアゾ成分が０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．５０当量であることが好ましい。
【０７２４】
反応温度は、−３０℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１５℃〜１０℃であり、更に好ましくは−１０℃〜５℃である。−３０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０７２５】
本発明のアゾ顔料の合成方法においては、これらの反応によって得られる生成物を通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに供することができる。
すなわち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは酸、塩基、または有機溶剤による洗浄、再結晶、造塩等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、供することができる。
【０７２６】
上記の製造方法によって、上記一般式（１）、（２）、（１−１）、（２−１）、（３−１）、（４−１）、（５−１）、（６−１）、及び（７−１）で表される化合物は粗アゾ顔料（クルード）として得られるが、本発明の顔料として用いる場合、後処理を行うことが望ましい。この後処理の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の磨砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤および分散剤等による表面処理工程が挙げられる。
【０７２７】
本発明の一般式（１）、（２）、（１−１）、（２−１）、（３−１）、（４−１）、（５−１）、（６−１）、及び（７−１）で表される化合物は後処理として溶媒加熱処理および／またはソルベントソルトミリングを行うことが好ましい。
溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、ピリジン、またはこれらの混合物等が挙げられる。上記で挙げた溶媒に、さらに無機または有機の酸または塩基を加えても良い。溶媒加熱処理の温度は所望する顔料の一次粒子径の大きさによって異なるが、４０〜１５０℃が好ましく、６０〜１００℃がさらに好ましい。また、処理時間は、３０分〜２４時間が好ましい。
ソルベントソルトミリングとしては、例えば、粗アゾ顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗アゾ顔料に対して３〜２０質量倍とするのが好ましく、５〜１５質量倍とするのがより好ましい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用でき、混練時の温度上昇により溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールまたはこれらの混合物が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、粗アゾ顔料に対して０．１〜５質量倍が好ましい。混練温度は、２０〜１３０℃が好ましく、４０〜１１０℃が特に好ましい。混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【０７２８】
〔顔料分散物〕
本発明の顔料分散物は、前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）または（７）で表されるアゾ顔料、互変異性体、その塩または水和物を少なくとも１種を含むことを特徴とする。これにより、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れた顔料分散物とすることができる。
【０７２９】
本発明の顔料分散物は、水系であっても非水系であってもよいが、水系の顔料分散物であることが好ましい。本発明の水系顔料分散物において顔料を分散する水性の液体は、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記親水性有機溶剤としては，例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールものブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０７３０】
さらに、本発明の水系顔料分散物には水性樹脂を含んでいてもよい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹脂，水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、またはそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられる。
【０７３１】
さらに，顔料の分散および画像の品質を向上させるため，界面活性剤および分散剤を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性，ノニオン性，カチオン性，両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよいが、アニオン性、またはノニオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。アニオン性界面活性剤としては，例えば、脂肪酸塩，アルキル硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【０７３２】
ノニオン性界面活性剤としては，例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン系等が挙げられる。
【０７３３】
非水系顔料分散物は、前記一般式（１）で表されるアゾ顔料を非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。
【０７３４】
また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【０７３５】
本発明の顔料分散物は、上記のアゾ顔料及び水系または非水系の媒体とを、分散装置を用いて分散することで得られる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。
【０７３６】
本発明において、顔料の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は色材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、顔料の体積平均粒子径の測定装置には、ナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０；日機装社製）を用いた。その測定は、顔料分散体３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、測定時に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。
【０７３７】
より好ましい体積平均粒子径は、２０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは３０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。顔料分散物中の粒子の数平均粒子径が２０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。
【０７３８】
本発明の顔料分散物に含まれる顔料の濃度は、１〜３５質量％の範囲であることが好ましく、２〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。濃度が１質量％に満たないと、着色材料（インク）として顔料分散物を単独で用いるときに十分な画像濃度が得られない場合がある。濃度が３５質量％を超えると、分散安定性が低下する場合がある。
【０７３９】
本発明のアゾ顔料の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン、カラーフィルター、カラートナー、塗料等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、カラーフィルター、カラートナー、塗料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料（とくにインクジェット記録用インク）、カラーフィルター、カラートナー、塗料である。
【０７４０】
また、ＣＣＤなどの固体撮像素子やＬＣＤ、ＰＤＰ等のディスプレーで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
【０７４１】
本発明のアゾ顔料は、その用途に適した耐溶溶剤性、分散性、熱移動性などの物性を、置換基で調整して使用する。また、本発明のアゾ顔料は、用いられる系に応じて乳化分散状態、さらには固体分散状態でも使用することが出来る。
【０７４２】
［着色組成物］
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の本発明のアゾ顔料を含有する着色組成物を意味する。本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明のアゾ顔料を分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水系インクの場合にはインク液に直接添加する。油系インクの場合には、アゾ顔料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０７４３】
〔インク〕
次に、本発明のインクについて説明する。
本発明のインクは、上記で説明した本発明の顔料分散物を含み、好ましくは水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。
本発明のインクは本発明の顔料分散物を含み、インクジェット記録用インクとして用いることもできる。
【０７４４】
また、本発明の顔料を含有する着色組成物はインクジェット記録用インクとして好ましく用いることができる。
【０７４５】
本発明のインクは、上記で説明した顔料分散物を用いる。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。
【０７４６】
〔インクジェット記録用インク〕
次に、本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
【０７４７】
本発明のインクジェット記録用インク（以下、「インク」という場合がある）は、上記で説明した顔料分散物を用いる。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。
【０７４８】
本発明のインク中の顔料分散物の含有割合は、記録媒体上に形成した画像の色相、色濃度、彩度、透明性等を考慮すると、１〜１００質量％の範囲が好ましく、３〜２０質量％の範囲が特に好ましく、その中でも３〜１０質量％の範囲がもっとも好ましい。
【０７４９】
本発明のインク１００質量部中に、本発明のアゾ顔料を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、１〜１０質量部含有するのがさらに好ましい。また、本発明のインクには、本発明のアゾ顔料とともに、他の顔料を併用してもよい。２種類以上の顔料を併用する場合は、顔料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０７５０】
本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０７５１】
さらに、本発明におけるインクは、上記本発明におけるアゾ顔料の他に別の顔料を同時に用いることが出来る。適用できるイエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−２１３が挙げられ、適用できるマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｖ.−１９、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｒ.−１２２が挙げられ、適用できるシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｂ.−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｂ.−１５：４が挙げられ、これらとは別に、各々任意のものを使用する事が出来る。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ顔料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０７５２】
本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
【０７５３】
前記多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【０７５４】
また、前記含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が各々挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【０７５５】
本発明に使用される水溶性溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性溶媒の含有量としては、インク全体の１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。インク中の水溶性溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、インク液体の噴射特性が不安定になる場合が存在する。
【０７５６】
本発明のインクジェット記録用インクの好ましい物性は以下の通りである。インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となると記録ヘッドのノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると、印字後の記録媒体への浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
なお、上記表面張力は、前記同様ウイルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定した。
【０７５７】
インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満である。粘度が８．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合がある。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合がある。なお、上記粘度（後述するものを含む）の測定は、回転粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、２３℃でせん断速度を１４００ｓ-1として行った。
【０７５８】
インクには、前記各成分に加えて、上記の好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【０７５９】
さらに必要に応じて、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。
【０７６０】
また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【０７６１】
＜インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインクジェット記録用インクタンク＞
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録用インクを用い、記録信号に応じて記録ヘッドから記録媒体表面にインクを吐出して、記録媒体表面に画像を形成する方法である。
また、本発明のインクジェット記録装置は、本発明のインクジェット記録用インクを用い、インク（必要により処理液）を記録媒体表面に吐出する記録ヘッドを備え、記録媒体表面に前記インクを記録ヘッドから吐出することにより、画像を形成する装置である。なお、本発明のインクジェット記録装置は、記録ヘッドに、インクを供給することができ、かつ、インクジェット記録装置本体に対して脱着可能なインクジェット記録用インクタンク（以下、「インクタンク」と称す場合がある）を備えていてもよい。この場合、このインクジェット記録用インクタンクには、本発明のインクが収納される。
【０７６２】
本発明のインクジェット記録装置としては、本発明のインクジェット記録用インクを用いることが可能な印字方式を備えた通常のインクジェット記録装置が利用でき、この他にも、必要に応じてインクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載していたり、中間体転写機構を搭載し、中間体にインク及び処理液を吐出（印字）した後、紙等の記録媒体に転写する機構を備えたものであってもよい。
また、本発明のインクジェット記録用インクタンクは、記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置に対して脱着可能であり、インクジェット記録装置に装着した状態で、記録ヘッドにインクを供給できる構成を有するものであれば、従来公知のインクタンクが利用できる。
【０７６３】
本発明のインクジェット記録方法（装置）は、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から熱インクジェット記録方式、または、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果がある。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果がある。
【０７６４】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、インクの記録ヘッドへの補給（供給）は、インク液体が満たされたインクタンク（必要により処理液タンクを含む）から行われることがよい。このインクタンクは、装置本体に脱着可能なカートリッジ方式であることがよく、このカートリッジ方式のインクタンクを交換することで、インクの補給が簡易に行われる。
[カラートナー]
本発明のカラートナー１００質量部中の本発明のアゾ顔料の含有量は特に制限がないが、０．１質量部以上含有するのが好ましく、１〜２０質量部がより好ましく、２〜１０質量部含有するのが最も好ましい。本発明のモノアゾ顔料を導入するカラートナー用バインダー樹脂としては一般に使用される全てのバインダーが使用出来る。例えば、スチレン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アクリル系樹脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。
トナーに対して流動性向上、帯電制御等を目的として無機微粉末、有機微粒子を外部添加しても良い。表面をアルキル基含有のカップリング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍのものが好ましく、さらにはトナー中に０．１〜２０質量％添加するのが好ましい。
【０７６５】
離型剤としては、従来使用されている離型剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタリンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス・パラフィンワックス等があげられる。これらの添加量はトナー中に１〜５質量％添加することが好ましい。
【０７６６】
荷電制御剤としては、必要に応じて添加しても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン構造を有するものなどがあげられる。
【０７６７】
キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。
【０７６８】
本発明のトナーが適用される画像形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば感光体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成する方法等があげられる。
【０７６９】
[感熱記録（転写）材料]
感熱記録材料は、支持体上に本発明のアゾ顔料をバインダーとともに塗設したインクシート、及び画像記録信号に従ってサーマルヘッドから加えられた熱エネルギーに対応して移行してきた顔料を固定する受像シートから構成される。インクシートは、本発明のトリスアゾ顔料をバインダーと共に溶媒中に微粒子状に分散させることによってインク液を調製し、該インクを支持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成することができる。支持体上のインクの塗布量は特に制限するものではないが、好ましくは３０〜１０００ｍｇ／ｍ２である。好ましいバインダー樹脂、インク溶媒、支持体、更には受像シートについては、特開平７−１３７４６６号に記載されたものを好ましく用いることができる。
【０７７０】
該感熱記録材料をフルカラー画像記録が可能な感熱記録材料に適用するには、シアン画像を形成することができる熱拡散性シアン色素を含有するシアンインクシート、マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインクシート、イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素を含有するイエローインクシートを支持体上に順次塗設して形成する事が好ましい。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含むインクシートがさらに形成されていても良い。
【０７７１】
[カラーフィルター]
カラーフィルターの形成方法としては、初めにフォトレジストによりパターンを形成し、次いで染色する方法、或いは特開平４−１６３５５２号、特開平４−１２８７０３号、特開平４−１７５７５３号公報で開示されているように色素を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。本発明の色素をカラーフィルターに導入する場合に用いられる方法としては、これらのいずれの方法を用いても良いが、好ましい方法としては、特開平４−１７５７５３号や特開平６-３５１８２号に記載されたところの、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含有してなるポジ型レジスト組成物、並びに、それを基体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルターの形成方法を挙げる事ができる。又、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはＹ、Ｍ、Ｃ補色系カラーフィルターを得ることができる。カラーフィルターの場合も本発明のアゾ顔料の使用量の制限はないが０．１〜５０質量％が好ましい。
【０７７２】
この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、及び溶剤とそれらの使用量については、前記特許文献に記載されているものを好ましく使用することができる。
【実施例１】
【０７７３】
以下、本発明を合成例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの合成例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中、「部」とは質量部を表す。
【０７７４】
[合成例１]
例示アゾ顔料（Ｐｉｇ−１）の合成：
本発明のアゾ顔料（例示アゾ顔料：Ｐｉｇ−１）は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。
【０７７５】
【化１４８】
2010001455.tif 000149
【０７７６】
（１）化合物Ｂの合成：
ヒドラジン・一水和物（和光純薬製）２６．２ｇとメタノール３０ｍＬの溶液を内温１０℃に調整し、化合物（Ａ）（和光純薬製）１５ｇを分割添加し同温度で０．５時間撹拌した。その後内温を４０℃に昇温した後１．０時間撹拌した。引き続き室温まで放冷し水３０ｍＬを加えた後にろ過をし、水・イソプロピルアルコール各３０ｍＬで洗浄した。得られた結晶を室温で８時間乾燥し、１２．４ｇの化合物（Ｂ）を得た。（１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ６），δ値ＴＭＳ基準４．０８〜４．２０（２Ｈ，ｂｒｓ），６．５５〜６．７２（２Ｈ，ｄ），８．１０〜８．１５（１Ｈ，ｓ），８．２７〜８．３５（２Ｈ，ｄ））
【０７７７】
（２）化合物Ｃの合成：
上記（１）の方法で別途得た化合物（Ｂ）１５.０ｇと９０ｍＬのエタノール懸濁液に、室温で１７．５ｇのエトキシメチレンマロノニトリル（ＡＬＤＲＩＣＨ製）を分割添加し、引き続き内温を６０℃まで昇温した後、３．０時間還流し、その後室温まで冷却しろ過した。引き続き、４０ｍＬのエタノールで洗浄し、得られた結晶を６０℃で３時間乾燥し、２１．９ｇの化合物（Ｃ）を得た。（１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：７．４７〜７．５５（１Ｈ，ｔ），７．９５〜７.９８（１Ｈ，ｓ），８．０３〜８．１３（２Ｈ，ｂｒｓ），８．８５〜８．９２（２Ｈ，ｄ））
【０７７８】
（３）Ｐｉｇ．−１の合成：
上記（２）の方法で別途得た化合物（Ｃ）２．２ｇを２７ｍＬのリン酸に加えて４０℃に加熱し溶解した。引き続き、この溶液を氷冷して−３℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．０ｇを加えて同温度で１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別にＣｐ−１（ｏ−アセトアセトアニシジド）１．５ｇをメタノール３０ｍＬに加えて完溶させた溶液を用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を４℃で滴下した。その後内温５〜１０℃で１．５時間撹拌した。析出した粉末を濾別し、メタノール１００ｍＬで洗浄した。この粉末を２００ｇの水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。その後、濾過を行いＰｉｇ−１の粗顔料を得た。この粗顔料をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｍＬ、水１５ｍＬの混合溶媒に加え、８５℃で２時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにメタノール１００ｍＬで洗浄して２．７ｇのＰｉｇ．−１を得た。Ｐｉｇ．−１の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図１に示す。
【０７７９】
[合成例２]
例示アゾ顔料（Ｐｉｇ−３）の合成：
本発明のアゾ顔料（例示アゾ顔料：Ｐｉｇ−３）は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。
【０７８０】
【化１４９】
2010001455.tif 000150
【０７８１】
（４）化合物Ｅの合成：
化合物（Ｄ）（和光純薬製）５ｇと２５ｍＬのエタノール懸濁液に、室温で５．９ｇのエトキシメチレンマロノニトリル（ＡＬＤＲＩＣＨ製）を分割添加し、引き続き内温を６０℃まで昇温し、３．０時間還流し室温まで冷却後ろ過、１００ｍＬのイソプロピルアルコールで洗浄し、得られた結晶を室温で８時間乾燥し、７．１ｇの化合物（Ｅ）を得た。（１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：７．３２〜７.４０（１Ｈ，ｍ），７．８０〜７．９０（２Ｈ，ｍ），７.９８〜８．０８（１Ｈ，ｔ），８．０７〜８．１８（２Ｈ，ｂｒｓ），８．４５〜８．５３（１Ｈ，ｔ））
【０７８２】
（５）Ｐｉｇ．−３の合成：上記（４）で合成した２．９ｇの（Ｅ）を室温下、３５ｍＬのリン酸に加えた後、内温６０℃まで加温して溶解した。この溶液を氷冷下内温−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．２ｇを分割添加して同温度で１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。引き続き、３．５ｇのＣｐ−２をメタノール１２０ｍＬに加えた懸濁液を用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を４℃で滴下した。その後５〜１０℃で４時間撹拌した。析出した粉末を濾別し、メタノール１００ｍＬで洗浄した。この粉末を２００ｍＬの水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。引き続き濾過を行い、Ｐｉｇ−３の粗顔料を得た。この粗顔料をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｍＬに加え、８５℃で２時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにメタノール１００ｍＬで洗浄して２．６ｇのＰｉｇ．−３を得た。Ｐｉｇ．−３の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図２に示す。
【０７８３】
[合成例３]
本発明のアゾ顔料（例示アゾ顔料：Ｐｉｇ−５）は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。
【０７８４】
【化１５０】
2010001455.tif 000151
【０７８５】
（６）Ｐｉｇ．−５の合成：  上記（４）で合成した２．９ｇの（Ｅ）を室温下、３５ｍＬのリン酸に加えた後、内温６０℃まで加温して溶解した。この溶液を氷冷下内温−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．２ｇを分割添加して同温度で１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。引き続き、上記合成例１−（３）のＣｐ−１をＣｐ−３に変更した以外は同様の操作を実施して、２．７ｇのＰｉｇ．−５を得た。Ｐｉｇ．−５の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図３に示す。
【０７８６】
[合成例４]
本発明のアゾ顔料（例示アゾ顔料：Ｐｉｇ−９）は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。
【０７８７】
【化１５１】
2010001455.tif 000152
【０７８８】
（７）Ｐｉｇ．−９の合成：
上記（４）で合成した１．２ｇの（Ｅ）を室温下、１４ｍＬのリン酸に加えた後、内温６０℃まで加温して溶解した。この溶液を氷冷下内温−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．５ｇを分割添加して同温度で１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。次に、１．０ｇのＣｐ−４をメタノール３０ｍＬに懸濁し、この中に上記調整したのジアゾニウム塩溶液を内温５℃以下で滴下した。同温度で１時間攪拌した後、氷浴をはずして更に室温で1時間攪拌した。  引き続き、析出した結晶を濾別し、メタノール５０ｍＬにてかけ洗いし、更に水１００ｍＬにかけ洗いした。得られた結晶を乾燥せずにメタノール５０ｍＬ、水２５ｍＬに加え、内温を６５℃まで昇温後、同温度で加熱攪拌を３時間行った。その後、空冷下１時間攪拌し、室温で析出している結晶をろ過し、メタノール５０ｍＬで洗浄した。得られた結晶を室温で１２時間、引き続き５０℃で６時間乾燥し、本発明の具体例Ｐｉｇ．−９を１．９ｇを得た。Ｐｉｇ．−９の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図４に示す。
【０７８９】
[合成例５]
本発明のアゾ顔料（例示アゾ顔料：Ｐｉｇ−１０）は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。
【０７９０】
【化１５２】
2010001455.tif 000153
【０７９１】
（８）Ｐｉｇ．−１０の合成：
上記（４）で合成した１．４ｇの（Ｅ）を室温下、１７ｇｍＬのリン酸に加えた後、内温６０℃まで加温して溶解した。この溶液を氷冷下内温−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．６ｇを分割添加して同温度で１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。次に、１．０ｇのＣｐ−５をメタノール５０ｍＬに懸濁し、この中に上記調整したのジアゾニウム塩溶液を内温５℃以下で滴下した。同温度で１時間攪拌した後、氷浴をはずして更に室温で1時間攪拌した。引き続き、析出した結晶を濾別し、メタノール５０ｍＬにてかけ洗いし、更に水１００ｍＬにかけ洗いした。得られた結晶を乾燥せずにメタノール２０ｍＬ、水１０ｍＬに加え、内温を６５℃まで昇温後、同温度で加熱攪拌を３時間行った。その後、空冷下１時間攪拌し、室温で析出している結晶をろ過し、メタノール３０ｍＬで洗浄した。得られた結晶を室温で１２時間、引き続き５０℃で６時間乾燥し、本発明の具体例Ｐｉｇ．−１０を１．６ｇを得た。Ｐｉｇ．−１０の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図５に示す。
【０７９２】
[合成例６]
本発明のアゾ顔料（例示アゾ顔料：Ｐｉｇ−１１）は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。
【０７９３】
【化１５３】
2010001455.tif 000154
【０７９４】
（９）Ｐｉｇ．−１１の合成：
上記（４）で合成した１．３ｇの（Ｅ）を室温下、１５ｇ（またはｍＬ）のリン酸に加えた後、内温６０℃まで加温して溶解した。この溶液を氷冷下内温−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．５ｇを分割添加して同温度で１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。次に、０．９ｇのＣｐ−６をメタノール４０ｍＬに懸濁し、この中に上記調整したのジアゾニウム塩溶液を内温５℃以下で滴下した。同温度で１時間攪拌した後、氷浴をはずして更に室温で1時間攪拌した。
引き続き、析出した結晶を濾別し、メタノール５０ｍＬにてかけ洗いし、更に水１００ｍＬにかけ洗いした。得られた結晶を乾燥せずにメタノール２０ｍＬ、水１０ｍＬに加え、内温を６５℃まで昇温後、同温度で加熱攪拌を３時間行った。その後、空冷下１時間攪拌し、室温で析出している結晶をろ過し、メタノール３０ｍＬで洗浄した。得られた結晶を室温で１２時間、引き続き５０℃で６時間乾燥し、本発明の具体例Ｐｉｇ．−１１を１．８ｇを得た。Ｐｉｇ．−１１の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図６に示す。    
【０７９５】
〔合成例１０１〕
具体的化合物例Ｄ１−１の合成
具体的化合物例Ｄ１−１の合成は、以下のルートで合成した。
【０７９６】
【化１５４】
2010001455.tif 000155
【０７９７】
Ｄ１−１の合成
１.５ｇの化合物（１）を２０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.６１gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（２）１.５０ｇをメタノール３０ｍｌに懸濁攪拌しているところに、前述のジアゾニウム塩溶液を１０℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液にメタノール５０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出した結晶を濾別し、メタノール３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、炭酸水素ナトリウム1ｇを水３０ｍｌに溶かした溶液を添加し、２０〜２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶をジメチルアセトアミド１００ｍｌに加え、過熱溶解し、不溶物を濾過した。この溶液に水４０ｍｌを徐々に滴下し、６０℃で１時間攪拌し、更に室温下で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、メタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ１−１を２.１g得た。収率６７.７％  図７に赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す。
【０７９８】
〔合成例２０１〕
具体的化合物例Ｄ２−１の合成
具体的化合物例Ｄ２−１の合成は、以下のルートで合成した。
【０７９９】
【化１５５】
2010001455.tif 000156
【０８００】
化合物（４）の合成
１３ｇの（２）と１０ｇの（３）をメタノール１５０ｍｌに溶かし、２５℃で攪拌下に、水酸化カリウム１２ｇをメタノール１２０ｍｌに溶かした溶液を３０℃以下で滴下した。内温を５０℃に上げ、２時間攪拌した。２５℃まで冷却し、アセトニトリル２００ｍｌを添加し、析出している結晶を濾過し、乾燥し、化合物（４）を１４．０ｇ得た。収率は８５．４％であった。
【０８０１】
Ｄ２−１の合成  
１.５ｇの化合物（１）を１５ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.６１gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（４）１．８ｇをメタノール１５ｍｌに加え、攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に３時間攪拌した。反応液を水１００ｍｌに注ぎ、水酸化カリウム１０ｇを水５０ｍｌに溶かした溶液を２５℃以下で攪拌下に添加した。更に１時間後、析出している結晶を濾過し、冷水１０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥せずに、水２５ｍｌに添加し、２５℃で攪拌下に酢酸２ｍｌを加え、更に１時間攪拌した。析出している結晶を濾過し、冷水１０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥せずにメタノール１００ｍｌに加え、過熱還流した。水５０ｍｌを徐々に滴下し、５０℃で１時間攪拌し、更に室温下で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、冷メタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ２−１を１．８g得た。収率６１．８％。λmax：４３８ｎｍ、ε：１．９３×１０４（ＤＭＦ）。図８に赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す。
【０８０２】
〔合成例３０１〕
（具体的化合物例Ｄ３−１の合成）
具体的化合物例Ｄ３−１の合成は、以下のルートで合成した。
【０８０３】
【化１５６】
2010001455.tif 000157
【０８０４】
Ｄ３−１の合成
１.５ｇの化合物（１）を１５ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.６gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニウム塩溶液に、化合物（２）１.７ｇを添加し、氷浴をはずし、更に３時間攪拌した。反応液を水１００ｍｌに添加し、水酸化ナトリウム１０ｇを水５０ｍｌ溶解した溶液を２５℃以下で加え、３０分間攪拌した。析出した結晶を濾別し、水５０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずにメタノール５０ｍｌに加え、過熱溶解した。水５０ｍｌを徐々に滴下し、５０℃で１時間攪拌し、更に室温下で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、冷メタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ３−１を２.１ｇ得た。収率６３.６％。図９に赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す。
【０８０５】
〔合成例１〕
具体的化合物例Ｄ４−１の合成
具体的化合物例Ｄ４−１の合成は、以下のルートで合成した。
【０８０６】
【化１５７】
2010001455.tif 000158
【０８０７】
Ｄ４−１の合成
１.０ｇの化合物（１）を１０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.４gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニウム塩溶液に、化合物（２）１.２７ｇを添加し、氷浴をはずし、更に３時間攪拌した。反応液を氷水５０ｍｌを添加し、更に水酸化ナトリウム１０ｇを水５０ｍｌに溶かした溶液を、２０℃以下で添加し、室温で３０分間攪拌した。析出した結晶を濾別し、水１００ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずにメタノール３０ｍｌで過熱溶解した。ごみ取り濾過をし、５０℃で攪拌下に、水３０ｍｌを徐々に滴下し、５０℃で１時間攪拌し、更に室温下で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、水／メタノール＝１/１の２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ４−１を１.５ｇ得た。収率６５.６％  図１０に赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す。
【０８０８】
〔合成例５０１〕
具体的化合物例Ｄ５−１の合成
具体的化合物例Ｄ５−１の合成は、以下のルートで合成した。
【０８０９】
【化１５８】
2010001455.tif 000159
【０８１０】
Ｄ５−１の合成
１.５ｇの化合物（１）を２０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.６１gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（２）２．０３ｇをアセトニトリル５０ｍｌに懸濁攪拌しているところに、前述のジアゾニウム塩溶液を１５℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液にメタノール５０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出した結晶を濾別し、メタノール３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、炭酸水素ナトリウム1ｇを水３０ｍｌに溶かした溶液を添加し、２０〜２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶をジメチルアセトアミド７０ｍｌ、トリエチルアミン３ｍｌに加え、過熱溶解し、不溶物を濾過した。この溶液に酢酸１．５ｍｌ、更に水５０ｍｌを徐々に滴下し、８０℃で１時間攪拌し、更に室温下で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、メタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ５−１を２.４g得た。収率６６.６％。λmax：３９８ｎｍ、ε：２．３９×１０４（ＤＭＦ）。図１１に赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す。
【０８１１】
［合成例６０１］
例示アゾ顔料（Ｐｉｇ６−３）の合成
例示化合物（Ｐｉｇ６−３）の合成スキームを下記に示す。
【化１５９】
2010001455.tif 000160
【０８１２】
（１）中間体（Ｐｉｇ６−３ａ）の合成  
２−ヒドラノピリミジン１５.０ｇと９０ｍＬのエタノール懸濁液に、室温で１７．５ｇのエトキシメチレンマロノニトリル（ＡＬＤＲＩＣＨ製）を分割添加し、引き続き内温を６０℃まで昇温した後、３．０時間還流し、その後室温まで冷却しろ過した。引き続き、４０ｍＬのエタノールで洗浄し、得られた結晶を６０℃で３時間乾燥し、２１．９ｇの中間体（Ｐｉｇ６−３ａ）を得た。（１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：７．４７〜７．５５（１Ｈ，ｔ），７．９５〜７.９８（１Ｈ，ｓ），８．０３〜８．１３（２Ｈ，ｂｒｓ），８．８５〜８．９２（２Ｈ，ｄ））
（２）中間体（Ｐｉｇ６−３ｃ）の合成
特開昭５０−１９９３７号公報に記載の方法に従って合成された中間体（Ｐｉｇ６−３ｂ）８．５部にｏ−アニシジン５．１部を加えて１２０℃で２時間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷却して、得られた油状物をシリカゲルクロマトグラフィーにて単離精製した。その結果、中間体（Ｐｉｇ６−３ｃ）を１．８部（収率１５．４％）得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：９．５８（ｓ  ｂｒ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｍ，１Ｈ）、７．５４（ｍ，１Ｈ）、７．３５（ｍ，２Ｈ）、７．０５（ｍ，１Ｈ）、６．９６（ｍ，１Ｈ）、６．８７（ｄ，１Ｈ）、４．１２（ｓ，２Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）
（３）アゾ顔料（Ｐｉｇ６−３）の合成
中間体（Ｐｉｇ６−３ａ）１．２５部を１５部のリン酸に加えて４０℃に加熱し溶解した。この溶液を氷冷して−３℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．６部を加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に中間体（Ｐｉｇ６−３ｃ）１．５部をメタノール４５部に加えた溶液を用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を４℃で加えた。このまま２．５時間反応させた。析出した粉末を濾別し、メタノールで洗浄した。この粉末を２００部の水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。再度濾過を行い、Ｐｉｇ−３の粗顔料を得た。この粗顔料をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０部に加え、８５℃で２時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにメタノールで洗浄してアゾ顔料（Ｐｉｇ６−３）を２．０部（収率７８．５％）得た。
得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ６−３）の粉末Ｘ線回折スペクトルを図１２に示す。
【０８１３】
［合成例６０２］例示アゾ顔料（Ｐｉｇ６−６）の合成
例示化合物（Ｐｉｇ６−６）の合成スキームを下記に示す。
【化１６０】
2010001455.tif 000161
【０８１４】
（１）中間体（Ｐｉｇ６−６ｂ）の合成
トルエン６７．５部に３，３−ジエトキシアクリル酸エチル１３部を加えた溶液に、ｏ−アミノベンズアミド６．８部、ｐ−トルエンスルホン酸０．１部を加えて９０℃に加熱し、反応系から生じる低沸点成分を留去しながら１時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却して析出した結晶を濾別し、ヘキサンで洗浄して中間体（Ｐｉｇ−６ｂ）を８．０部（収率６９．４％）得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１０．９０（ｓ  ｂｒ，１Ｈ）、８．２８（ｄ，２Ｈ）、７．７５（ｍ，１Ｈ）、７．６６（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，１Ｈ）、４．２６（ｑ，２Ｈ）、１．３１（ｔ，３Ｈ）
（２）中間体（Ｐｉｇ６−６ｃ）の合成
中間体（Ｐｉｇ６−６ｂ）１０部に、キシレン６０部、ｏ−アニシジン７．９部を加えて１２０℃で５時間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷却して析出した結晶を濾別した。この結晶をメタノール６０部に加えて室温で攪拌後、不溶の結晶を濾別して中間体（Ｐｉｇ−６ｃ）を１１．８部（収率８８．０％）得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１２．３５（ｓ  ｂｒ，１Ｈ）、１０．０６（ｓ  ｂ
ｒ，１Ｈ）、８．１０（ｍ，２Ｈ）、７．８４（ｍ，１Ｈ）、７．６６（ｄ，１Ｈ）、７．５１（ｍ，１Ｈ）、７．０７（ｍ，２Ｈ）、６．９０（ｍ，１Ｈ）、３．８８（ｓ  ｂｒ，３Ｈ＋２Ｈ）
（３）アゾ顔料（Ｐｉｇ６−６）の合成
中間体（Ｐｉｇ６−３ａ）２．２部を２７部のリン酸に加えて４０℃に加熱し溶解した。
この溶液を氷冷して−３℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．０部を加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に中間体（Ｐｉｇ６−６ｃ）３部をメタノール９０部に加えた懸濁液を用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を４℃で加えた。このまま４時間反応させた。析出した粉末を濾別し、メタノールで洗浄した。この粉末を２００部の水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。再度濾過を行い、Ｐｉｇ６−６の粗顔料を得た。この粗顔料をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０部に加え、８５℃で２時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにメタノールで洗浄してアゾ顔料を２．６部（収率５２．９％）得た。
得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ６−６）の粉末Ｘ線回折スペクトルを図１３に示す。
【０８１５】
［合成例６０３］例示アゾ顔料（Ｐｉｇ６−６）の合成
中間体（Ｐｉｇ６−３ａ）３６．１部を、５０％硫酸４３５部に５℃で加えて溶解させた。この溶液にニトロシル硫酸（４０％硫酸溶液）６７．９部を７℃以下で２０分かけて滴下し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に中間体（Ｐｉｇ６−３ｃ）５０部を、メタノール１１２５部、水３５０部、水酸化カリウム２１．３部の混合溶液に加えて溶解させた。この溶液の中に、上述のジアゾニウム塩溶液を１０℃で加えた。このまま２時間反応させた。析出した粉末を濾別し、メタノールで洗浄した。この粉末を２０００部の水に加え、水酸化カリウム水溶液で余分の酸を中和した。再度濾過を行い、Ｐｉｇ６−６の粗顔料を得た。この粗顔料をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５００部に加え、８５℃で２時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにメタノールで洗浄してアゾ顔料を６５．９部（収率８０．４％）得た。
【０８１６】
［合成例６０４〜６１５］
上記本発明のアゾ顔料の合成に関する詳細な説明及び合成例６０１〜６０２に記載の操作を用いて、以下の表１に示すアゾ顔料の合成を実施した。得られたアゾ顔料の粉末Ｘ線回折スペクトルを図１４〜図２５に示す。
【０８１７】
【表１】
2010001455.tif 000162
【０８１８】
［比較例６０１］
特開２００１−２７１００１号公報の実施例４に記載の方法に従って、下記式（Ａ）の化合物を合成した。
式（Ａ）：
【０８１９】
【化１６１】
2010001455.tif 000163
【０８２０】
［合成例７０１］
例示アゾ顔料（Ｐｉｇ７−８）の合成
例示化合物（Ｐｉｇ７−８）の合成スキームを下記に示す。
【０８２１】
【化１６２】
2010001455.tif 000164
【０８２２】
（１）中間体（Ｐｉｇ７−８ａ）の合成：
Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．９５  １９８３  （１９６２）に記載の方法に従って合成した５−ヒドラジノ−３−メチル−１，２，４−チアジアゾール１０．０部をエタノール５０．０部に加えた溶液に、エトキシメチレンマロノニトリル１１．７部を加えて６０℃で１時間加熱攪拌した。反応終了後室温まで冷却して析出した結晶を濾別し、イソプロパノールで洗浄して中間体（Ｐｉｇ７−８ａ）を１４．４部（収率８５．０％）得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．１２（ｓ  ｂｒ，２Ｈ）、８．０９（ｓ，１Ｈ）、２．５７（ｓ，３Ｈ）
【０８２３】
（２）アゾ顔料（Ｐｉｇ７−８）の合成
中間体（Ｐｉｇ７−８ａ）１．９部を２２部のリン酸に加えて４０℃に加熱し溶解した。この溶液を氷冷して−３℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．８部を加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別にｏ−アセトアセトアニシジド１．５部をメタノール４５部に加えて完溶させた溶液を用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を４℃で加えた。このまま３時間反応させた。析出した粉末を濾別し、メタノールで洗浄した。この粉末を２００部の水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。再度濾過を行い、Ｐｉｇ７−８の粗顔料を得た。この粗顔料をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５部、水１５部の混合溶媒に加え、８５℃で２時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにメタノールで洗浄してアゾ顔料を０．３部（収率１０．４％）得た。
得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ７−８）の赤外吸収スペクトルを図２６に示す。
【０８２４】
［合成例７０２］
例示顔料（Ｐｉｇ７−３０）の合成
例示化合物（Ｐｉｇ７−３０）の合成スキームを下記に示す。
【０８２５】
【化１６３】
2010001455.tif 000165
【０８２６】
（１）中間体（Ｐｉｇ７−３０ａ）の合成
エタノール５０部に２−ヒドラジノピリミジン１０．０部を加えた懸濁液に、エトキシメチレンマロノニトリル１１．８部を加えて６０℃で１時間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷却して析出した結晶を濾別し、イソプロパノールで洗浄して中間体（Ｐｉｇ−３ａ）を１３．３部（収率８０．８％）得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．９０（ｄ，２Ｈ）、８．０９（ｓ  ｂｒ，１Ｈ）、７．８９（ｓ，１Ｈ）、７．４８（ｔ，１Ｈ）
【０８２７】
（２）アゾ顔料（Ｐｉｇ７−３０）の合成
中間体（Ｐｉｇ７−３０ａ）１．６２部を２５部のリン酸に加えて４０℃に加熱し溶解した。この溶液を氷冷して−３℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．７５部を加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。この中に、米国特許第２９３６３０６号明細書記載の方法に従って合成した中間体（Ｐｉｇ７−３０ｂ）１．０部を加えた。さらにメタノール５部を加えて約５℃で７時間反応させた。析出した粉末を濾別し、メタノールで洗浄した。この粉末を２００部の水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。再度濾過を行い、Ｐｉｇ７−３０の粗顔料を得た。この粗顔料をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０部に加え、８５℃で２時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにメタノールで洗浄してアゾ顔料（Ｐｉｇ７−３０）を２．０部（収率７８．５％）得た。
得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ７−３０）の赤外吸収スペクトルを図２７に示す。
【０８２８】
［合成例７０３〜７１９］
上記本発明のアゾ顔料の合成に関する詳細な説明及び合成例７０１〜７０２に記載の操作を用いて、以下の表２に示すアゾ顔料の合成を実施した。得られたアゾ顔料の赤外吸収スペクトルを図２８〜図４４に示す。
【０８２９】
【表２】
2010001455.tif 000166
【０８３０】
[実施例１１]
合成例１で用いた合成した顔料（Ｐｉｇ−１）２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、黄色の顔料分散物１を得た。
【０８３１】
[実施例１２]  
実施例１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えて、（Ｐｉｇ−３）を用いた以外は実施例１と同様の操作をして黄色の顔料分散物２を得た。
【０８３２】
[実施例１３]  
実施例１１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えて、（Ｐｉｇ−１０）を用いた以外は実施例１１と同様の操作をして黄色の顔料分散物３を得た。
【０８３３】
［比較例１］
実施例１１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例１１と同様にして黄色の比較顔料分散物１を得た。
【０８３４】
［比較例２］
実施例１１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた以外は実施例１１と同様にして黄色の比較顔料分散物２を得た。
【０８３５】
［比較例３］
実施例１１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例１１と同様にして黄色の比較顔料分散物３を得た。
【０８３６】
＜着色力評価＞
上記実施例および比較例で得られた顔料分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定し、「着色力（ＯＤ：OpticalDensity）」として結果を表３に示した。
【０８３７】
＜色相評価＞
色相については、上記で得られた塗布物の色度を目視にて赤味が少なく鮮やかさが大きいものを○（良好）、どちらか一方が当てはまらないものを△、及びどちらも当てはまらないものを×（不良）として評価を行った。
【０８３８】
＜耐光性評価＞
色相評価に用いた画像濃度１．０の塗布物をフェードメーターを用いてキセノン光（１７００００Ｌｕｘ．；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］として顔料分散物１〜３及び比較顔料分散物１〜３を評価した。結果を表３に示す。
【０８３９】
【表３】
2010001455.tif 000167
【０８４０】
[実施例１４]  
国際公開番号ＷＯ２００６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、実施例１で合成したアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これを５μｍフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物４（粒径５８ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
【０８４１】
[比較例４]
実施例１４において用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ−１）の代わりに、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例４と同様にして比較顔料分散物４を得た。
【０８４２】
[実施例１５]
実施例１４で得られた顔料分散物４を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液を１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表４に示す顔料インク液５を得た。
【０８４３】
[比較例５]
実施例１４で得られた顔料分散物４の代わりに、比較例４で得られた比較顔料分散物４を用いた以外は実施例１５と同様にして比較顔料インク液５を得た。
上記実施例５及び比較例５のインク液をイエロー顔料インク液とした。
【０８４４】
[比較例６]
また、インクの比較タイプとしてセイコーエプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０のイエローインクカートリッジ（比較顔料インク液６）を使用した。
【０８４５】
なお、表４において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「湿熱堅牢性」、「耐オゾン（ガス）性」、「金属光沢」、「色度」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。
【０８４６】
上記実施例１５（顔料インク液５）及び比較例（比較顔料インク液５及びＰＸ−Ｖ６３０のイエロー顔料インク液；比較顔料インク液６）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表４に示した。
【０８４７】
（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４  ２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印画の乱れ無し
Ｂ：印画の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印画の乱れあり
【０８４８】
２）イエロー画像保存性については、印字直後の反射濃度がそれぞれ１、１．５、２の３つの印画サンプルを用いて、以下の評価を行った。
[１]光堅牢性は、印字直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（９９０００Ｌｕｘ．）を２８日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定しイエロー画像残存率Ｃｆ/Ｃｉ×１００を求め評価を行った。上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでもイエロー画像残存率が８０％以上の場合をＡ、２つの印画サンプルが８０％未満の場合をＢ、全ての印画サンプルで８０％未満の場合をＣとした。
【０８４９】
[２] 湿熱堅牢性については、８０℃７０％ＲＨの条件下に１０日間、印画サンプルを保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し、イエロー画像残存率を求め評価した。上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでもイエロー画像残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。
【０８５０】
[３] 耐オゾン性（オゾン堅牢性）については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２３℃；５０％）に設定されたボックス内に２８日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ３１０）を用いて測定し、イエロー画像残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
上記３つの印画サンプルの画像残存率について、何れの濃度でもイエロー画像残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０８５１】
[４]金属光沢の発生有無：イエロー及びグリーン、レッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
金属光沢の見えないものを○、金属光沢の見えるものを×として評価した。
【０８５２】
[５]色度：階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンをＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅにてＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊を測定した。反射濃度１．０のａ＊ｂ＊を下記表に示す。受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞を使用した。
【０８５３】
[６]インク液安定性：実施例及び比較例の顔料インク液を６０℃で１０日間経時した後、顔料インク液中の粒径変化なしを「○」、粒径変化ありを「△」、沈殿物あり「×」とし、下記表４に示した。
【０８５４】
【表４】
2010001455.tif 000168
【０８５５】
表４の結果から、本発明の顔料を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、イエローとしての色相に優れ（ａ＊がマイナス＝赤味が少なく、ｂ＊が大きい＝色彩度が高い）、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表４の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。
【０８５６】
〔実施例１６〕
実施例１５で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例１５と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表３、表４の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料分散物１〜５及び顔料インク液５は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
【０８５７】
〔実施例１７〕
本発明のアゾ顔料（Ｐｉｇ．−２１）３質量部、トナー用樹脂〔スチレン−アクリル酸エステル共重合体；商品名ハイマーＴＢ−１０００Ｆ（三洋化成製）〕１００質量部をボールミルで混合粉砕後、１５０℃に加熱して熔融混和を行い、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に分級して１〜２０マイクロを選択し、トナーとした。このトナー１０部に対しキャリヤー鉄粉（商品名ＥＦＶ２５０／４００；日本鉄粉製）９００質量部を均一に混合し現像剤とした。同様に、表５に示す着色剤を３質量部使用した以外は同様にしてサンプルを調製した。これらの現像剤を用いて乾式普通紙電子写真複写機〔商品名ＮＰ−５０００；キャノン（株）製〕で複写を行った。
【０８５８】
評価テストは、本発明のカラートナーを用いた現像剤によって上記画像形成方法により紙およびＯＨＰ上に、それぞれ反射画像（紙上の画像）および透過画像（ＯＨＰ画像）を作製し、以下に示す方法で実施した。なお、トナー付着量は０．７±０．０５（ｍｇ／ｃｍ２）の範囲で評価した。
【０８５９】
得られた画像について、色相と光堅牢性を評価した。色相については、目視にて最良、良好及び不良の３段階で評価した。評価結果を下記表５に示す。下記表５中、〇は色相が最良；△は良好であったことを示し、×は色相が不良であったことを示す。光堅牢性については、記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８５０００Ｌｕｘ．）を５日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出し、評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。評価結果を下記表５に示す。下記表５中、色素残存率が９０％より大の場合を〇、９０〜８０％の場合を△、８０％未満の場合を×として示した。
【０８６０】
ＯＨＰ画像の透明性については下記方法にて評価した。日立製作所製「３３０型自記分光光度計」によりトナーが担持されていないＯＨＰ用シートをリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定し、６５０ｎｍでの分光透過率を求め、ＯＨＰ画像の透明性の尺度とした。分光透過率が８０％より大を○、７０〜８０％を△、７０％未満を×とした。以上の、結果を表５に示す。
【０８６１】
【表５】
2010001455.tif 000169
【０８６２】
表５から明らかなように、本発明のカラートナーを用いることにより忠実な色再現と高いＯＨＰ品質を示すので、本発明のカラートナーはフルカラートナーとして使用するのに適している。さらに耐光性が良好なので長期にわたって保存ができる画像を提供することが可能である。
【０８６３】
〔実施例１９〕
カラーフィルターの製造方法については、シリコンウエハーに熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含むポジ型レジスト組成物をスピンコートし、加熱により溶剤を蒸発させた後、マスクを通して露光を行い、キノンジアジド化合物を分解させた。必要により、加熱後、現像してモザイクパターンを得た。露光は日立製作所（株）製ｉ線露光ステッパーＨＩＴＡＣＨＩ  ＬＤ−５０１０−ｉ(ＮＡ＝０．４０) により行った。又、現像液は住友化学工業（株）製ＳＯＰＤ又はＳＯＰＤ−Ｂを用いた。
＜ポジ型レジスト組成物の調製＞
ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／ホルムアルデヒド（反応モル比＝５／５／７.５）混合物から得られたクレゾールノボラック樹脂（ポリスチレン換算質量平均分子量４３００）３.４質量部、下式で示されるフェノール化合物を用いて製造されたｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル（平均２個の水酸基がエステル化されている）１.８質量部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン０.８質量部、乳酸エチル２０質量部及び表６に示す本発明のアゾ顔料（Ｐｉｇ．−３１）１質量部を混合してポジ型レジスト組成物を得た。
【０８６４】
【化１６４】
2010001455.tif 000170
【０８６５】
＜カラーフィルターの調製＞
得られたポジ型レジスト組成物をシリコンウエハーにスピンコートした後、溶剤を蒸発させた。シリコンウエハーを露光後、１００℃で加熱し、次いでアルカリ現像により露光部を除去して０.８μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、１５０℃・１５分加熱してイエローの補色系カラーフィルターを得た。
【０８６６】
＜比較例＞
上記実施例で用いた本発明のアゾ顔料に変えて、住友化学工業（株）製オレオゾールイエロー２Ｇ１質量部を混合してポジ型レジスト組成物を得た。このポジ型レジスト組成物をシリコンウエハーにスピンコートした後、溶剤を蒸発させた。シリコンウエハーを露光後、アルカリ現像して１μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、１５０℃、１０分加熱してイエローカラーフィルターを得た。
【０８６７】
＜評価＞
得られたイエローカラーフィルターの透過スペクトルを測定し、色再現上重要なスペクトルの短波側、長波側の切れを相対評価した。○は良好、△は何とか許容できるレベル、×は許容できないレベルを表す。また、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用いて、キセノン光（８５０００Ｌｕｘ）を７日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を測定し、色素残存率として評価した。
【０８６８】
【表６】
2010001455.tif 000171
【０８６９】
比較例と比べ本発明の色素はスペクトルの短波側、長波側の切れが急峻であり、色再現性に優れることがわかる。また、比較化合物に対し光堅牢性が優れている事が分かった。
【０８７０】
したがって、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク、電子写真用のカラートナー、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレーやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、塗料、着色プラスチック等に好適に使用することができる。
【実施例２】
【０８７１】
〔実施例１０１〕
具体的化合物例Ｄ１−１の顔料２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物１０１を得た。
〔実施例１０２〕  
合成例１０１で合成した顔料（Ｄ１−１）５部、高分子分散剤として、国際公開番号ＷＯ２００６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  １０で表されるメタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体水溶液２５．５部、水１９．５部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転で６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物１０２を得た。
【０８７２】
〔比較例１０１〕
実施例１０１の顔料に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例１０１と同様にして黄色の比較顔料分散物１を得た。
【０８７３】
〔比較例１０２〕
実施例１０１で用いた顔料（Ｄ１−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた以外は実施例１０１と同様にして黄色の比較顔料分散物２を得た。
【０８７４】
〔比較例１０３〕
実施例１０１で用いた顔料（Ｄ１−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例１０１と同様にして黄色の比較顔料分散物１０３を得た。
前記顔料分散物を用いて、下記の評価を実施した。
【０８７５】
（評価）
＜分散安定性＞
上記で得られた顔料分散物を動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、常法により体積平均粒子径を測定した。顔料分散物を作製して２時間後に測定した体積平均粒子径、および７０℃で２日間保存後の体積平均粒子径が、共に２３０ｎｍ以下のものを○（良好）、いずれかが２３０ｎｍ以上のものを×（不良）とした。結果を表７に示す。
＜着色力評価＞
前記＜着色力評価＞と同様にして評価した。結果を表７に示す。
＜耐光性評価＞
前記＜耐光性評価＞と同様にして評価した。結果を表７に示す。
【０８７６】
〔実施例１０３〜１０６〕
実施例１０１の具体的化合物例Ｄ１−１を表７のように変更した以外は、同様にして顔料分散物１０３〜１０６を作製し、同様な評価を行った。  
【０８７７】
【表７】
2010001455.tif 000172
【０８７８】
[実施例１０７]  
国際公開番号ＷＯ２００６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、合成例１０１で合成したアゾ顔料（Ｄ１−１）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これを５μｍフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物１０７（粒径８０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
【０８７９】
[比較例１０４]
実施例１０７において用いたアゾ顔料（Ｄ１−１）の代わりに、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例１０７と同様にして比較顔料分散物１０４を得た。
【０８８０】
[実施例１０８] 
実施例１０７で得られた顔料分散物１０７を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液を１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表８に示す顔料インク液１０５を得た。
【０８８１】
[比較例１０５]  
実施例１０７で得られた顔料分散物１０７の代わりに、比較例１０４で得られた比較顔料分散物１０４を用いた以外は実施例１０８と同様にして比較顔料インク液１０５を得た。
【０８８２】
[比較例１０６]  
また、インクの比較タイプとしてエプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０のイエローインクカートリッジに用いるインク液を比較顔料インク液１０６として使用した。
【０８８３】
なお、表８において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「オゾン堅牢性」、「金属光沢」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化した単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。金属光沢以外の評価は単色で行なった。
【０８８４】
上記実施例１０８（顔料インク液１０５）及び比較例（比較顔料インク液１０５及びＰＸ−Ｖ６３０のイエロー顔料インク液；比較顔料インク液１０６）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表８に示した。
【０８８５】
（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４  ２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
【０８８６】
２）画像保存性については、印画直後の反射濃度がそれぞれ１、１．５、２の３つの印画サンプルを用いて、以下の評価を行った。 [１]光堅牢性は印画直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１４日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し画像残存率Ｃｆ/Ｃｉ×１００を求め評価を行った。上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでもイエロー画像残存率が８０％以上の場合をＡ、２つの印画サンプルが８０％未満の場合をＢ、全ての印画サンプルで８０％未満の場合をＣとした。
【０８８７】
[２] 熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に７日間、印字サンプルを保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し、画像残存率を求め評価した。上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでもイエロー画像残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。
【０８８８】
[３] 耐オゾン性（オゾン堅牢性）については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２５℃；５０％）に設定されたボックス内に１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ３１０）を用いて測定し、画像残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでもイエロー画像残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０８８９】
３）金属光沢の発生有無：イエロー及びグリーン、レッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
金属光沢の見えないものを「○」、金属光沢の見えるものを「×」として評価した。
【０８９０】
４）インク液安定性：実施例及び比較例の顔料インク液を６０℃で１０日間経時した後、顔料インク液中の粒径変化なしを「○」、粒径変化ありを「×」として評価した。下記表８に示した。
【０８９１】
【表８】
2010001455.tif 000173
【０８９２】
表８の結果から、本発明の顔料を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表８の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。
【０８９３】
〔実施例１０９〕
実施例１０８で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例１０８と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表７、表８の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料分散物１０１〜１０６及び１０７及び顔料インク液１０５は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
従って、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク等に好適に使用することができる。
【実施例３】
【０８９４】
〔実施例２０１〕
具体的化合物例Ｄ２−１の顔料２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物２０１を得た。
【０８９５】
[実施例２０２]  
合成例２０１で合成した顔料（Ｄ２−１）５部、高分子分散剤として、国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  １０で表されるメタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体水溶液２５．５部、水１９．５部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転で６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物２０２を得た。
【０８９６】
〔比較例２０１〕
実施例２０１の顔料に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例２０１と同様にして黄色の比較顔料分散物２０１を得た。
【０８９７】
［比較例２０２］
実施例２０１で用いた顔料（Ｄ２−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた以外は実施例２０１と同様にして黄色の比較顔料分散物２０２を得た。
【０８９８】
［比較例２０３］
実施例２０１で用いた顔料（Ｄ２−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例２０１と同様にして黄色の比較顔料分散物２０３を得た。
【０８９９】
（評価）
前記実施例１０１〜１０６の＜分散安定性＞、＜着色力評価＞及び＜耐光性評価＞と同様にして分散安定性、着色力評価及び耐光性評価をした。結果を表９に示す。
【０９００】
〔実施例２０３〜２０６〕
実施例２０１の具体的化合物例Ｄ２−１を表９のように変更した以外は、同様にして顔料分散物を作成し、同様な評価を行なった。
【０９０１】
【表９】
2010001455.tif 000174
【０９０２】
[実施例２０７]  
国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、合成例２０１で合成したアゾ顔料（Ｄ２−１）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これを５μｍフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物２０７（粒径８０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
【０９０３】
[比較例２０４]
実施例２０７において用いたアゾ顔料（Ｄ２−１）の代わりに、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例２０７と同様にして比較顔料分散物２０４を得た。
【０９０４】
[実施例２０８] 
実施例２０７で得られた顔料分散物２０７を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液を１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表１０に示す顔料インク液２０５を得た。
【０９０５】
[比較例２０５]  
実施例２０７で得られた顔料分散物２０７の代わりに、比較例２０４で得られた比較顔料分散物２０４を用いた以外は実施例２０８と同様にして比較顔料インク液２０５を得た。
上記実施例２０８及び比較例２０５のインク液を顔料インク液とした。
【０９０６】
[比較例２０６]  
また、インクの比較タイプとしてエプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０のイエローインクカートリッジ（比較顔料インク液２０６）を使用した。
【０９０７】
なお、表１０において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「オゾン堅牢性」、「金属光沢」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化した単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。金属光沢以外の評価は単色で行なった。
【０９０８】
上記実施例２０８（顔料インク液２０５）及び比較例（比較顔料インク液２０５及びＰＸ−Ｖ６３０のイエロー顔料インク液；比較顔料インク液２０６）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１０に示した。
【０９０９】
（評価実験）
前記実施例１０８と同様に吐出安定性、画像保存性、金属光沢の発生有無、インク液安定性について評価した。
【０９１０】
【表１０】
2010001455.tif 000175
【０９１１】
表１０の結果から、本発明の顔料を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表１０の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。
【０９１２】
[実施例２０９]
実施例２０８で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例２０８と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表９、表１０の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料分散物２０１〜２０５及び２０６及び顔料インク液２０５は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
したがって、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク等に好適に使用することができる。
【実施例４】
【０９１３】
〔実施例３０１〕
具体的化合物例Ｄ３−１の顔料２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物３０１を得た。
【０９１４】
[実施例３０２]  
合成例３０１で合成した顔料（Ｄ３−１）５部、高分子分散剤として、国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  １０で表されるメタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体水溶液２５．５部、水１９．５部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転で６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物３０２を得た。
【０９１５】
〔比較例３０１〕
実施例３０１の顔料に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例３０１と同様にして黄色の比較顔料分散物３０１を得た。
【０９１６】
［比較例３０２］
実施例３０１で用いた顔料（Ｄ３−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた以外は実施例３０１と同様にして黄色の比較顔料分散物３０２を得た。
【０９１７】
［比較例３０３］
実施例３０１で用いた顔料（Ｄ３−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例３０１と同様にして黄色の比較顔料分散物３０３を得た。
【０９１８】
（評価）
前記実施例１０１〜１０６における＜分散安定性＞、＜着色力評価＞及び＜耐光性評価＞と同様にして分散安定性、着色力評価及び耐光性評価をした。結果を表１１に示す。
【０９１９】
〔実施例３０３〜３０６〕
実施例３０１の具体的化合物例Ｄ３−１を表１１のように変更した以外は、同様にして顔料分散物３０３〜３０６を作成し、同様な評価を行なった。
【０９２０】
【表１１】
2010001455.tif 000176
【０９２１】
[実施例３０７]  
国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、合成例３０１で合成したアゾ顔料（Ｄ３−１）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これを５μｍフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物３０７（粒径８０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
【０９２２】
[比較例３０４]
実施例３０７において用いたアゾ顔料（Ｄ３−１）の代わりに、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例３０７と同様にして比較顔料分散物３０４を得た。
【０９２３】
[実施例３０８] 
実施例３０７で得られた顔料分散物３０７を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液を１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表１２に示す顔料インク液３０５を得た。
【０９２４】
[比較例３０５]  
実施例３０７で得られた顔料分散物３０７の代わりに、比較例３０４で得られた比較顔料分散物４を用いた以外は実施例３０８と同様にして比較顔料インク液３０５を得た。
【０９２５】
[比較例３０６]  
また、インクの比較タイプとしてエプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０のイエローインクカートリッジ（比較顔料インク液３０６）を使用した。
【０９２６】
なお、表１２において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「オゾン堅牢性」、「金属光沢」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化した単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。金属光沢以外の評価は単色で行なった。
【０９２７】
上記実施例３０８（顔料インク液３０５）及び比較例（比較顔料インク液３０５及びＰＸ−Ｖ６３０のイエロー顔料インク液；比較顔料インク液３０６）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１２に示した。
【０９２８】
（評価実験）
前記実施例１０８と同様に吐出安定性、画像保存性、金属光沢の発生有無、インク液安定性について評価した。
【０９２９】
【表１２】
2010001455.tif 000177
【０９３０】
表１２の結果から、本発明の顔料を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表１２の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。
【０９３１】
[実施例３０９]
実施例３０８で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例３０８と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表１１、表１２の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料分散物３０１〜３０６及び３０７及び顔料インク液３０５は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
したがって、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク等に好適に使用することができる。
【実施例５】
【０９３２】
〔実施例４０１〕
具体的化合物例Ｄ４−１の顔料２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物４０１を得た。
【０９３３】
[実施例４０２]  
合成例４０１で合成した顔料（Ｄ４−１）５部、高分子分散剤として、国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  １０で表されるメタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体水溶液２５．５部、水１９．５部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転で６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物４０２を得た。
【０９３４】
〔比較例４０１〕
実施例４０１の顔料に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例４０１と同様にして黄色の比較顔料分散物４０１を得た。
【０９３５】
［比較例４０２］
実施例４０１で用いた顔料（Ｄ４−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた以外は実施例４０１と同様にして黄色の比較顔料分散物４０２を得た。
【０９３６】
［比較例４０３］
実施例４０１で用いた顔料（Ｄ４−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例４０１と同様にして黄色の比較顔料分散物４０３を得た。
【０９３７】
（評価）
前記実施例１０１〜１０６における＜分散安定性＞、＜着色力評価＞及び＜耐光性評価＞と同様にして分散安定性、着色力評価及び耐光性評価をした。結果を表１３に示す。
【０９３８】
〔実施例４０３〜４０６〕
実施例４０１の具体的化合物例Ｄ４−１を表１３のように変更した以外は、同様にして顔料分散物４０３〜４０６を作成し、同様な評価を行なった。
【０９３９】
【表１３】
2010001455.tif 000178
【０９４０】
[実施例４０７]  
国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、実施例４０１で合成したアゾ顔料（Ｄ４−１）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これを５μｍフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物４０７（粒径８０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
【０９４１】
[比較例４０４]
実施例４０７において用いたアゾ顔料（Ｄ４−１）の代わりに、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例４０７と同様にして比較顔料分散物４０４を得た。
【０９４２】
[実施例４０８] 
実施例４０７で得られた顔料分散物４０７を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液を１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表１４に示す顔料インク液４０５を得た。
【０９４３】
[比較例４０５]  
実施例４０７で得られた顔料分散物４０７の代わりに、比較例４０４で得られた比較顔料分散物４０４を用いた以外は実施例４０８と同様にして比較顔料インク液４０５を得た。
上記実施例４０８及び比較例４０５のインク液を顔料インク液とした。
【０９４４】
[比較例４０６]  
また、インクの比較タイプとしてエプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０のイエローインクカートリッジ（比較顔料インク液４０６）を使用した。
【０９４５】
なお、表１４において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「オゾン堅牢性」、「金属光沢」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化した単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。金属光沢以外の評価は単色で行なった。
【０９４６】
上記実施例４０８（顔料インク液４０５）及び比較例（比較顔料インク液４０５及びＰＸ−Ｖ６３０のイエロー顔料インク液；比較顔料インク液４０６）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１４に示した。
【０９４７】
（評価実験）
前記実施例１０８と同様に吐出安定性、画像保存性、金属光沢の発生有無、インク液安定性について評価した。
【０９４８】
【表１４】
2010001455.tif 000179
【０９４９】
表１４の結果から、本発明の顔料を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表１４の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。
【０９５０】
[実施例４０９]
実施例４０８で作製した顔料インク液４０５を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例４０８と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表１３、表１４の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料分散物４０１〜４０６及び顔料インク液４０５は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
したがって、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク等に好適に使用することができる。
【実施例６】
【０９５１】
〔実施例５０１〕
具体的化合物例Ｄ５−１の顔料２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物５０１を得た。
〔実施例５０２〕  
合成例５０１で合成した顔料（Ｄ５−１）５部、高分子分散剤として、国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  １０で表されるメタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体水溶液２５．５部、水１９．５部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転で６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物５０２を得た。
【０９５２】
〔比較例５０１〕
実施例５０１の顔料に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例５０１と同様にして黄色の顔料分散物５０１を得た。
【０９５３】
［比較例５０２］
実施例５０１で用いた顔料（Ｄ５−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた以外は実施例５０１と同様にして黄色の比較顔料分散物５０２を得た。
【０９５４】
〔比較例５０３〕
実施例５０１で用いた顔料（Ｄ５−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例５０１と同様にして黄色の比較顔料分散物５０３を得た。
【０９５５】
（評価）
前記実施例１０１〜１０６の＜分散安定性＞、＜着色力評価＞及び＜耐光性評価＞と同様にして分散安定性、着色力評価及び耐光性評価をした。結果を表１５に示す。
【０９５６】
〔実施例５０３〜５０６〕
実施例５０１の具体的化合物例Ｄ５−１を表１５のように変更した以外は、同様にして顔料分散物を作成し、同様な評価を行なった。
【０９５７】
【表１５】
2010001455.tif 000180
【０９５８】
[実施例５０７]  
国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、合成例５０１で合成したアゾ顔料（Ｄ５−１）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これを５μｍフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物５０７（粒径８０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
【０９５９】
〔比較例５０４〕
実施例５０７において用いたアゾ顔料（Ｄ５−１）の代わりに、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例５０７と同様にして比較顔料分散物５０７を得た。
【０９６０】
〔実施例５０８〕
【０９６１】
実施例５０７で得られた顔料分散物５０７を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液を１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表１６に示す顔料インク液５０５を得た。
【０９６２】
〔比較例５０５〕  
実施例５０７で得られた顔料分散物５０７の代わりに、比較例５０４で得られた比較顔料分散物５０４を用いた以外は実施例５０８と同様にして比較顔料インク液５０５を得た。
【０９６３】
〔比較例５０６〕  
また、インクの比較タイプとしてエプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０のイエローインクカートリッジ（比較顔料インク液５０６）を使用した。
【０９６４】
なお、表１６において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「耐オゾン堅牢性」、「金属光沢」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。金属光沢以外の評価は単色で行なった。
【０９６５】
上記実施例５０８（顔料インク液５０５）及び比較例（比較顔料インク液５０５及びＰＸ−Ｖ６３０のイエロー顔料インク液；比較顔料インク液５０６）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１６に示した。
【０９６６】
（評価実験）
前記実施例１０８と同様に吐出安定性、画像保存性、金属光沢の発生有無、インク液安定性について評価した。
【０９６７】
【表１６】
2010001455.tif 000181
【０９６８】
表１６の結果から、本発明の顔料を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表１６の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。
【０９６９】
〔実施例５０９〕
実施例５０８で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例５０８と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表１５、表１６の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料分散物５０１〜５０５及び５０６及び顔料インク液５０５は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
したがって、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク等に好適に使用することができる。
【実施例７】
【０９７０】
（評価試験）
＜耐熱性＞
Ｙａｎａｃｏ融点測定装置ＭＰ−５００Ｄを用いて、合成例及び比較例の化合物の融点測定を行った。評価は、２００℃未満に融点または分解点を持つものをＣ、２００℃〜３００℃に融点または分解点を持つものをＢ、３００℃未満にはいずれも持たないものをＡとした。
＜耐溶剤性＞
実施例及び比較例の化合物０．０５部を２００部の有機溶剤に加えて室温で２４時間静置した溶液について評価を行った。評価は、実施例又は比較例の化合物が有機溶剤に完全に溶解してしまったものをＣ、完全に溶解せず不溶物が残っているが、濾液に着色があるものをＢ、不溶物が残り、かつ濾液に着色がないものをＡとした。なお、有機溶剤としては、メタノール、アセトン、酢酸エチル、キシレンの４種類を使用した。
評価結果を表１７に示す。
【０９７１】
【表１７】
2010001455.tif 000182
【０９７２】
表１７の結果から明らかなように、本発明の実施例の化合物は比較例の化合物に比べ、耐熱性と耐溶剤性に優れる。また、比較例の化合物は、乳白色粉末であることから、黄色顔料として使用するのに適さない。
【０９７３】
なお、合成例６０１と合成例６０２および６０３とを比較することにより、一般式（１）におけるＲ３の置換基として、１，３，５−トリアジン−４，６−ジオン−２−イルまたはキナゾリン−４−オン−２−イルが耐熱性の点でより好ましいことがわかる。また、合成例６０２と合成例６１４とを比較することにより、一般式（１）におけるＨｅｔで表される芳香族ヘテロ環基とが特定の芳香族ヘテロ環である一般式（３）で表される化合物が耐熱性の点でより好ましいことがわかる。さらに、合成例６０２と合成例６１０とを比較することにより、一般式（５）において、Ｒ５の位置に置換基を導入することにより耐溶剤性が向上することがわかる。
【０９７４】
［実施例６０１］
合成例６０１で用いた合成した顔料（Ｐｉｇ６−３）２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、黄色の水性顔料分散体６０１を得た。
【０９７５】
［実施例６０２］
合成例６０１で合成した顔料（Ｐｉｇ６−３）５部、高分子分散剤として、国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  １０で表されるメタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体水溶液２５．５部、水１９．５部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転で６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、黄色の水性顔料分散体６０２を得た。
【０９７６】
［実施例６０３］
実施例６０１で用いた顔料（Ｐｉｇ６−３）に変えて、（Ｐｉｇ６−６）を用いた以外は実施例６０１と同様の操作をして黄色の水性顔料分散体６０３を得た。
【０９７７】
［比較例６０２］
実施例６０１で用いた顔料（Ｐｉｇ６−３）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例６０１と同様にして黄色の比較水性顔料分散体６０１を得た。
【０９７８】
［比較例６０３］
実施例６０１で用いた顔料（Ｐｉｇ６−３）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた以外は実施例６０１と同様にして黄色の比較水性顔料分散体６０２を得た。
【０９７９】
［比較例６０４］
実施例６０１で用いた顔料（Ｐｉｇ６−３）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例６０１と同様にして黄色の比較水性顔料分散体６０３を得た。  
【０９８０】
［比較例６０５］
実施例６０１で用いた顔料（Ｐｉｇ６−３）に変えて下記式（Ｂ）の化合物を用いた以外は実施例６０１と同様にして黄色の比較水性顔料分散体６０４を得た。
式（Ｂ）：
【０９８１】
【化１６５】
2010001455.tif 000183
【０９８２】
＜耐光性評価＞
上記実施例および比較例で得られた水性顔料分散体を水で希釈し、Ｎｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙（顔料専用）に塗布した。画像濃度１．０の塗布物に、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計で測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］として水性顔料分散体６０１〜６０３及び比較水性顔料分散体６０１〜６０４を評価した。結果を表１８に示す。
【０９８３】
【表１８】
2010001455.tif 000184
【０９８４】
表３の結果から明らかなように、本発明の実施例の化合物は比較例の化合物に比べ、耐光性に優れる。特に、水性顔料分散体６０３と比較水性顔料分散体６０４とを比較すると、一般式（６−１）におけるＨｅｔで表される芳香族へテロ環の効果により、耐光性が大きく向上することがわかる。
【０９８５】
［実施例６０５］
国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５部（固形分濃度２０％）の中に、合成例６０２で合成したアゾ顔料（Ｐｉｇ６−６）３０部及びイオン交換水９５部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニアビーズ６００部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これを５μｍフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の水性顔料分散体６０５を得た。
【０９８６】
［比較例６０４］
実施例６０５において用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ６−６）の代わりに、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例６０５と同様にして比較水性顔料分散体６０４を得た。
【０９８７】
［実施例６０６］
実施例６０５で得られた水性顔料分散体６０４を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２−ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液を１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより顔料インク液６１７を得た。
【０９８８】
［比較例６０５］
実施例６０５で得られた水性顔料分散体６０４の代わりに、比較例６０４で得られた比較水性顔料分散体６０４を用いた以外は実施例６０６と同様にして比較顔料インク液６０５を得た。
上記実施例６１７及び比較例６０５のインク液をイエロー顔料インク液とした。
【０９８９】
［比較例６０６］
また、インクの比較例としてエプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０のイエローインクカートリッジを使用した。
【０９９０】
なお、表１９において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「耐オゾン（ガス）性」、「金属光沢」、「色度」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印字させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。
【０９９１】
上記実施例６０６及び比較例のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１９に示した。
【０９９２】
（評価実験）
前記実施例１０８と同様に吐出安定性、画像保存性、金属光沢の発生有無、インク液安定性について評価した。
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４  ２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
【０９９３】
２）イエロー画像保存性については、印画直後の反射濃度がそれぞれ１、１．５、２の３つの印画サンプルを用いて、以下の評価を行った。[１]光堅牢性は印字直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１４日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定しイエロー画像残存率Ｃｆ/Ｃｉ×１００を求め評価を行った。上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでもイエロー画像残存率が８０％以上の場合をＡ、２つの印画サンプルが８０％未満の場合をＢ、全ての印画サンプルで８０％未満の場合をＣとした。
【０９９４】
[２] 熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に７日間、印字サンプルを保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し、イエロー画像残存率を求め評価した。上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでもイエロー画像残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。
【０９９５】
[３] 耐オゾン性（オゾン堅牢性）については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２３℃；５０％）に設定されたボックス内に３５日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ３１０）を用いて測定し、イエロー画像残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでもイエロー画像残存率が９０％以上の場合をＡ、１又は２点が９０％未満をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０９９６】
３）金属光沢の発生有無：イエロー及びグリーン、レッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
金属光沢の見えないものを「○」、金属光沢の見えるものを「×」として評価した。
【０９９７】
４）インク液安定性：実施例及び比較例の顔料インク液を６０℃で１０日間経時した後、顔料インク液中の粒径変化なしを「○」、粒径変化ありを「×」と、下記表１９に示した。
【０９９８】
【表１９】
2010001455.tif 000185
【０９９９】
表１９の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性が優れている。
【１０００】
［実施例６０６］
実施例６０５で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例６１７と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表１８、表１９の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた水性顔料分散体６０１〜６０４及び顔料インク液６１７は高い耐光性を示す。
したがって、本発明の顔料は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク、電子写真用のカラートナー、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレーやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、塗料、着色プラスチック等に好適に使用することができる。
【実施例８】
【１００１】
［比較例７０１］
特開２００１−２７１００１号公報の実施例４に記載の方法に従って、下記式（Ａ）の化合物を合成した。
式（Ａ）：
【１００２】
【化１６６】
2010001455.tif 000186
【１００３】
［比較例７０２］
合成例７０１において、（Ｐｉｇ７−８ａ）の代わりに５−アミノ−４−シアノ−１−フェニルピラゾールを用いること以外は同様にして、下記式（Ｂ）の化合物を合成した。
式（Ｂ）：
【１００４】
【化１６７】
2010001455.tif 000187
【１００５】
なお、式（Ｂ）で表される化合物のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１５．５０（ｓ  ｂｒ，１Ｈ）、１１．７１（ｓ  ｂｒ，１Ｈ）、８．１９（ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｓ，１Ｈ）、７．５３−７．６２（ｍ，５Ｈ）、７．１０（ｍ，１Ｈ）、６．８９−６．９５（ｍ，２Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）、２．６５（ｓ，３Ｈ）
【１００６】
（評価試験）
＜耐熱性＞
Ｙａｎａｃｏ融点測定装置ＭＰ−５００Ｄを用いて、実施例及び比較例の化合物の融点測定を行った。評価は、２００℃以下に融点または分解点を持つものを×、２００〜２５０℃の範囲に融点または分解点を持つものを△、２５０℃以下においていずれも持たないものを○とした。
【１００７】
＜耐溶剤性＞
実施例及び比較例の化合物０．０５部を２００部の有機溶剤に加えて室温で２４時間静置した溶液について評価を行った。評価は、実施例又は比較例の化合物が有機溶剤に完全に溶解してしまったものをＣ、完全に溶解せず不溶物が残っているが、濾液に着色があるものをＢ、不溶物が残り、かつ濾液に着色がないものをＡとした。なお、有機溶剤としては、メタノール、アセトン、酢酸エチルの３種類を使用した。
評価結果を表２０に示す。
【１００８】
【表２０】
2010001455.tif 000188
【１００９】
表２０の結果から明らかなように、本発明の合成例７０１、７０２および７１５の化合物は比較例の化合物に比べ、耐熱性と耐溶剤性に優れる。また、合成例７０６の化合物と合成例７１５の化合物を比較すると、前記一般式（７−３）において、Ｒ７−５の位置に置換基を導入することにより耐熱性および耐溶剤性が向上することがわかる。
【１０１０】
［実施例７０１］
合成例７０１で用いた合成した顔料（Ｐｉｇ７−８）２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、黄色の水性顔料分散体７０１を得た。
【１０１１】
［実施例７０２］
合成例７０６で合成した顔料（Ｐｉｇ７−４）５部、高分子分散剤として、国際公開第０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  １０で表されるメタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体水溶液２５．５部、水１９．５部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転で６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、黄色の水性顔料分散体７０２を得た。
【１０１２】
［実施例７０３］
実施例７０１で用いた顔料（Ｐｉｇ７−８）に変えて、（Ｐｉｇ７−３０）を用いた以外は実施例７０１と同様の操作をして黄色の水性顔料分散体７０３を得た。
【１０１３】
［比較例７０１］
実施例７０１で用いた顔料（Ｐｉｇ７−８）に変えて比較例７０２で合成した式（Ｂ）の化合物を用いた以外は実施例７０１と同様にして黄色の比較水性顔料分散体７０１を得た。
【１０１４】
［比較例７０２］
実施例７０１で用いた顔料（Ｐｉｇ７−８）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた以外は実施例７０１と同様にして黄色の比較水性顔料分散体７０２を得た。
【１０１５】
＜耐光性評価＞
上記実施例および比較例で得られた水性顔料分散体を水で希釈し、Ｎｏ．３のバーコーターを用いてアート紙に塗布した。画像濃度１．０の塗布物にフェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］として水性顔料分散体７０１〜７０３及び比較水性顔料分散体７０１〜７０２を評価した。結果を表２１に示す。
【１０１６】
【表２１】
2010001455.tif 000189
【１０１７】
［実施例７２３］
国際公開第０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、実施例７０１で合成したアゾ顔料（Ｐｉｇ７−８）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これを５μｍフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の水性顔料分散体７０４（粒径１１０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
【１０１８】
［比較例７０３］
実施例７２３において用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ７−８）の代わりに、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例７２３と同様にして比較水性顔料分散体７０３を得た。
【１０１９】
［実施例７２４］
実施例７２３で得られた水性顔料分散体７０４を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液を１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表２２に示す顔料インク液を得た。
【１０２０】
［比較例７０４］
実施例７２３で得られた水性顔料分散体７０４の代わりに、比較例７０３で得られた比較水性顔料分散体７０３を用いた以外は実施例７２４と同様にして比較顔料インク液を得た。
上記実施例７２４及び比較例７０４のインク液をイエロー顔料インク液とした。
【１０２１】
［比較例７０５］
また、インクの比較例としてエプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０のイエローインクカートリッジを使用した。
【１０２２】
なお、表２２において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「耐オゾン（ガス）性」、「金属光沢」、「色度」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印字させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。
【１０２３】
上記実施例７２４及び比較例７０４のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表２２に示した。
【１０２４】
（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４  ２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
【１０２５】
２）イエロー画像保存性については印画直後の反射濃度がそれぞれ０．５、１．０及び１．２の３つの印画サンプルを用いて、以下の評価を行った。、印字サンプルを用いて、以下の評価を行った。
[１]光堅牢性は印字直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１４日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定しイエロー画像残存率Ｃｆ/Ｃｉ×１００を求め評価を行った。上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでもイエロー画像残存率が８０％以上の場合をＡ、２つの印画サンプルが８０％未満の場合をＢ、全ての印画サンプルで８０％未満の場合をＣとした。
【１０２６】
[２] 熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に７日間、印字サンプルを保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し、イエロー画像残存率を求め評価した。上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでもイエロー画像残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。
【１０２７】
[３] 耐オゾン性（オゾン堅牢性）については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２３℃；５０％）に設定されたボックス内に１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ３１０）を用いて測定し、イエロー画像残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、０．５、１．０及び１．２の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（径モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
上記３つの印画サンプルの画像残存率について、いずれの印画サンプルでもイエロー画像残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【１０２８】
３）金属光沢の発生有無：イエロー及びグリーン、レッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
金属光沢の見えないものを○、金属光沢の見えるものを×として評価した。
【１０２９】
４）インク液安定性：実施例及び比較例の顔料インク液を６０℃で１０日間経時した後、顔料インク液中の粒径変化なしを「○」、粒径変化ありを「×」として、下記表２２に示した。
【１０３０】
【表２２】
2010001455.tif 000190
【１０３１】
表２２の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性が優れている。
【１０３２】
[実施例７２５] 
実施例７２４で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例７２４と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表２１、表２２の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた水性顔料分散体７０１〜７０４及び顔料インク液は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
したがって、本発明の顔料は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク、電子写真用のカラートナー、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレーやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、塗料、着色プラスチック等に好適に使用することができる。
【図１】
2010001455.tif 000210
【図２】
2010001455.tif 000211
【図３】
2010001455.tif 000212
【図４】
2010001455.tif 000213
【図５】
2010001455.tif 000214
【図６】
2010001455.tif 000215
【図７】
2010001455.tif 000216
【図８】
2010001455.tif 000217
【図９】
2010001455.tif 000218
【図１０】
2010001455.tif 000219
【図１１】
2010001455.tif 000220
【図１２】
2010001455.tif 000221
【図１３】
2010001455.tif 000222
【図１４】
2010001455.tif 000223
【図１５】
2010001455.tif 000224
【図１６】
2010001455.tif 000225
【図１７】
2010001455.tif 000226
【図１８】
2010001455.tif 000227
【図１９】
2010001455.tif 000228
【図２０】
2010001455.tif 000229
【図２１】
2010001455.tif 000230
【図２２】
2010001455.tif 000231
【図２３】
2010001455.tif 000232
【図２４】
2010001455.tif 000233
【図２５】
2010001455.tif 000234
【図２６】
2010001455.tif 000235
【図２７】
2010001455.tif 000236
【図２８】
2010001455.tif 000237
【図２９】
2010001455.tif 000238
【図３０】
2010001455.tif 000239
【図３１】
2010001455.tif 000240
【図３２】
2010001455.tif 000241
【図３３】
2010001455.tif 000242
【図３４】
2010001455.tif 000243
【図３５】
2010001455.tif 000244
【図３６】
2010001455.tif 000245
【図３７】
2010001455.tif 000246
【図３８】
2010001455.tif 000247
【図３９】
2010001455.tif 000248
【図４０】
2010001455.tif 000249
【図４１】
2010001455.tif 000250
【図４２】
2010001455.tif 000251
【図４３】
2010001455.tif 000252
【図４４】
2010001455.tif 000253