(57)【要約】【課題】ＭＥＡの周縁部を補強するための額縁状補強フィルムと、ＭＥＡに含まれる触媒層とが強固に接合されている燃料電池を提供する。【解決手段】電解質膜１とこの電解質膜１の両面に形成された触媒層２Ａ、２Ｂとを含む膜電極接合体ＭＥＡと、該膜電極接合体ＭＥＡの両面に形成された拡散層５Ａ、５Ｂとを接合する。膜電極接合体ＭＥＡの周縁部と触媒層２Ａ、２Ｂとの間に、額縁状の補強フィルム３Ａ、３Ｂを挟持するように、触媒層２Ａ、２Ｂと補強フィルム３Ａ、３Ｂとを、接着性ポリマー６Ａ、６Ｂにより接着する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜及びこの電解質膜の両面に形成された触媒層を含む膜電極接合体と、該膜電極接合体の両面に形成された拡散層とを含む燃料電池であって、
前記膜電極接合体の周縁部と前記拡散層との間に、額縁状の補強フィルムが挟持されており、
前記触媒層と前記補強フィルムとが、接着性ポリマーで接着されていることを特徴とする燃料電池。
【請求項２】
前記接着性ポリマーは、スルホン酸基含有の樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の燃料電池。
【請求項３】
前記接着性ポリマー中、前記スルホン酸基含有の樹脂は、５ｖｏｌ％から６０ｖｏｌ％であることを特徴とする請求項２に記載の燃料電池。
【請求項４】
固体分子型燃料電池又はダイレクトメタノール型燃料電池であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、膜電極接合体（Membrane Electrode Assembly：以下ＭＥＡという）を含む燃料電池に関し、さらに詳細には、該ＭＥＡの周縁部を保護、補強する額縁状の補強フィルムを含む燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年のＭＥＡを含む燃料電池では、ＭＥＡの周縁部の強度向上およびＭＥＡとＭＥＡに隣接する層との接合強度の向上が図られている。例えば、特許文献１では、ＭＥＡの周縁部の保護・補強の目的で、２枚の膜端部用の補強フィルムを、ＭＥＡのアノード極側及びカソード側の両極の触媒層とこの触媒層に隣接する拡散層との間に配置するようにして、ＭＥＡの触媒層の周縁部を保護・補強する構造が開示されている。
【特許文献１】特表２００７−５３３０８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、特許文献１のものでは、２枚の膜端部用の補強フィルムを、単に触媒層端に重ね合わせているため、膜端部用の補強フィルムと触媒層端との間の接合が弱く、両者の間からガスリークが生じる不具合が発生し、燃料電池の性能および耐久性を劣化させてしまう。
【０００４】
そこで、本発明者は、鋭意検討の結果、２枚の膜端部用の補強フィルムと、ＭＥＡのアノード極側及びカソード側の両極の触媒層とこの触媒層に隣接する拡散層との間を強固に接合する手段を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明では、斯かる実情に鑑み、ＭＥＡの触媒層周縁部と膜端部補強フィルムとの間に接着性ポリマーを塗布することにより、両者の間からガスリークが生じることを防止すること、さらに、燃料電池内に設けられる公知のガスケット成形時にプライマーが触媒層に流入することを防止すること、そして、ＭＥＡに拡散層を接合する前の、ＭＥＡのハンドリング性の向上することを目的とする。
なお、本発明に係る燃料電池の構造、並びに、それらの作用及び効果については、発明の態様の項において詳しく説明する。
【０００６】
（発明の態様）
以下、本発明の態様を示し、それらについて説明する。（１）、（２）、（３）及び（４）の項の各々が、請求項１、２、３及び４の各々に相当する。
【０００７】
（１）  電解質膜及びこの電解質膜の両面に形成された触媒層を含む膜電極接合体と、該膜電極接合体の両面に形成された拡散層とを含む燃料電池であって、前記膜電極接合体の周縁部と前記拡散層との間に、額縁状の補強フィルムが挟持されており、前記触媒層と前記補強フィルムとが、接着性ポリマーで接着されていることを特徴とする燃料電池。
【０００８】
本項では、膜電極接合体（ＭＥＡ)のアノード側及びカソード側の両極にある触媒層を、額縁状の補強フィルムで挟持するが、その際、触媒層と補強フィルムとの間に、接着性ポリマーからなる接着剤を塗布することで、両者間を強固に接合した。
これにより、触媒層端部と補強フィルムとの間からガスリークを防止することができる。また、燃料電池内に設けられる公知のガスケット成形時にプライマーが触媒層に流入することを防止することができる。さらに、ＭＥＡに拡散層を接合する前の、ＭＥＡのハンドリング性の向上を達成することができる。
【０００９】
膜電極接合体の周縁部とは、ＭＥＡの触媒層の端部を含み、その端部からＭＥＡの面方向に向かう一定幅の額縁状の部分をいう。
【００１０】
さらに、額縁状の補強フィルムは、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＯＰＰ等の、厚さ５μｍから１００μｍの樹脂フィルムを矩形状にカットした後、ＭＥＡの触媒層の周縁部を完全に覆うような寸法にするために、その矩形状の樹脂フィルム面の中を一回り小さい矩形状にカットアウトし、額縁状に加工したものが好ましい。なお、射出成形、粉末成形等により当初より額縁状の補強フィルムを作製してもよい。
【００１１】
接着性ポリマー（接着剤）は、２枚の額縁状の補強フィルムと触媒層との間に、薄膜状の接着層を形成するために塗布される。この場合、額縁状の補強フィルムの周縁部の表面と裏面に一定幅ののりしろを設け、そこに接着性ポリマーを塗布する。あるいは、ＭＥＡの触媒層の表面と裏面の周縁部に一定幅ののりしろを設け、該のりしろに接着性ポリマーを塗布するようにしてもよい。このようにして塗布された接着性ポリマーは、一度乾燥され、その後、燃料電池の単位セル構造を作製する際、ロールプレス又はホットプレスで、加熱・加圧されるときに再度溶解し、その後冷却されることで２枚の額縁状の補強フィルムと触媒層との間を強固に接合する接着層となる。したがって、接着性ポリマー（接着剤）は、熱可塑性であることが必要である。
【００１２】
接着性ポリマーの塗布量は、補強フィルムと触媒層との間を接合するために必要な量と、補強フィルム同士が面接触し、接合する程度まで、はみ出る程度の量との総和を好適量とすることが好ましい。一方、塗布量を過剰にすると触媒層を覆う面積が増加しすぎて、触媒層の触媒機能を低下させ、ひいては燃料電池の性能を低下させる。また、材料の余分なコストアップを招来するため好ましくない。そのため、例えば、塗布後の接着塗布厚が１０ｎｍから１００ｎｍの厚さとなるようにすることが好ましい。
接着性ポリマーの成分については、次の（２）について説明する。
【００１３】
（２）  前記接着性ポリマーは、スルホン酸基含有の樹脂を含むことを特徴とする（１）に記載の燃料電池。
本項では、接着性ポリマーの基本成分が、スルホン酸基含有の樹脂であることを規定する。一般に、触媒層には、イオノマーを、例えば白金担持炭素粒子からなる触媒粒子間に存在するようにされ、プロトン導電性を向上させている。このイオノマーには、スルホン酸基が含まれている。例えば、デュポン社のナフィオン（商品名）である。すなわち、本項では、触媒層に含まれるスルホン酸基を、接着性ポリマーにも含有させて、両者が同一のスルホン酸基を持つようにし、良好な相溶性、親和性をもたらすようにして、接着性を向上させて、補強フィルムと触媒層との接着力（接合力）を高めている。
【００１４】
接着性ポリマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とスルホン酸含有ポリアリーレンエーテル化合物の混合物や、スルホン酸含有ポリマー単体等が好ましい。また、これらの接着性ポリマーを溶解する溶媒としては、エタノール、メタノール、ＩＰＡ等を使用することができる。
【００１５】
（３）  前記接着性ポリマー中、前記スルホン酸基含有の樹脂は、５ｖｏｌ％から６０ｖｏｌ％であることを特徴とする（２）に記載の燃料電池。
【００１６】
本項は、接着性ポリマー、すなわち接着剤全体を１００ｖｏｌ％としたとき、スルホン酸基含有の樹脂の容積率（ｖｏｌ％）を、５ｖｏｌ％から６０ｖｏｌ％と規定するものである。スルホン酸基含有の容積率が、５ｖｏｌ％未満であると、接着性ポリマーの接着力が弱まり、接着性ポリマーを使用しない場合と変わらなくなってしまう一方、同容積率が、６０ｖｏｌ％より大きいと、接着剤として塗布する際の粘度が高すぎて、塗布作業がしづらくなり、かつ、材料のコストアップを招来してしまい好ましくない。この観点から、さらに上限側を低く設定し、上記容積率の設定範囲を５ｖｏｌ％から５０ｖｏｌ％とするようにしてもよい。
【００１７】
（４）  固体分子型燃料電池又はダイレクトメタノール型燃料電池であることを特徴とする（１）から（３）のいずれか１項に記載の燃料電池。
本項は、本発明が適用可能な燃料電池の種類を規定するものである。ただし、これらに限定するものではなく、同様にしてＭＥＡに拡散層が隣接する燃料電池であれば本発明を適用することができる。
【００１８】
なお、本発明によれば、中間生産物の、上記の接着性ポリマーを用いた補強フィルム付きＭＥＡを製販することも可能である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、以下の効果を奏する。まず、ＭＥＡを含む燃料電池において、触媒層端部と膜端部補強フィルムとの間からガスリークが起こることを防止する。また、燃料電池内に設けられる公知のガスケット成形時にプライマーが触媒層に流入することを防止する。さらに、ＭＥＡと拡散層とが、ＭＥＡの触媒層、特に周縁部が、補強フィルムにより一体化されているため、ＭＥＡの製造工程中のハンドリング性を向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の実施の形態を、図１、図２及び図３を参照して説明する。
図１は、本発明に係る燃料電池（単位セル構造）１０の各層と額縁状補強フィルム３Ａ、３Ｂの位置関係を明示しながら燃料電池１０の構造を説明するための斜視図である。
【００２１】
図１に示されるように、燃料電池１０の中心に、電解質膜１と、この電解質膜１を挟持するように、電解質膜１の上に接合されている触媒層２Ａ、２ＢとからなるＭＥＡが配置されている。そして、このＭＥＡを両側から挟持するように額縁状補強フィルム３Ａ、３Ｂが配置されている。このとき、ＭＥＡの周縁部６Ａ、６Ｂをのりしろとして、ＭＥＡの触媒層２Ａ、２Ｂ上に、導電性ポリマーを含む接着剤を塗布するようにする。このため、額縁状補強フィルム３Ａ、３ＢとＭＥＡとが強固に接着、接合され、かつ、のりしろから外側にはみ出る同接着剤によって、額縁状補強フィルム３Ａ、３Ｂ同士も接着、接合される。
【００２２】
さらに、額縁状補強フィルム３Ａ、３Ｂを挟持するようにして、拡散層５Ａ、５Ｂを形成する。なお、拡散層５Ａ、拡散層５Ｂそれぞれに、フラディッングを抑制するためのフッ素系樹脂を含む撥水層４Ａ、４Ｂを設けるようにしてもよい。
【００２３】
以上のような、位置関係を持つ各層を、ホットプレス又はロールプレスにより加圧、加熱し接合し、燃料電池１０（単セル構造）を得る。
【００２４】
図２は、このようにして得られた燃料電池１０の断面図である。また、図３は図２のうち点線で示した部分、すなわち触媒層の右側端部について拡大した断面図である。なお、図示された各層の寸法、寸法比は、図２が接着性ポリマー塗布直後の構造を模式的に示す図であり、実寸法、実寸法比と対応していない。
【００２５】
例えば、図３の接着性ポリマー（接着剤）の塗布層６Ａ、６Ｂに関しては、ホットプレス又はロールプレスにより加圧、加熱されると、水平方向（面に沿って）伸ばされて、撥水層４Ａ、４Ｂ、補強フィルム２Ａ、２Ｂ、触媒層２Ａ、２Ｂで囲まれた空間７Ａ、７Ｂに流入し、その後、硬化し、より薄膜化され、面に沿って広がるようになる。
【００２６】
これら図２及び図３を参照しながら、本実施形態の燃料電池１０の効果を以下説明する。
まず、燃料電池１０では、触媒層２Ａ、２Ｂの端部２ＡＲ、２ＡＬと補強フィルム５Ａ、５Ｂとの間からのガスリークを防止することができる。すなわち、従来、これらの間に接着性ポリマー（より好ましくはスルホン酸基含有のポリマー）が塗布されていなかったため、経年変化や大きな衝撃により、これらの間に隙間が生じ、ガスがリークすることがあったが、当該接着部の存在により隙間発生を防止することができるようになった。
また、上記のように隙間発生を防止できるため、さらに、燃料電池１０内のガスリークを防止する他の手段の図示しないガスケットを、燃料電池１０の端部全体に形成されされるときにプライマー（接着剤）を使って、所定箇所に固着するが、そのときに該プライマーが触媒層２Ａ、２Ｂに流入することを防止できる。
【００２７】
さらに、ＭＥＡと拡散層とが、ＭＥＡの触媒層、特に端部が、補強フィルム３Ａ、３Ｂにより補強、保護するように一体化されているため、拡散層５Ａ、５ＢがＭＥＡ接合される前の、ＭＥＡの製造工程中のハンドリング性が向上する。
そして、補強フィルム３Ａ、３Ｂ付きのＭＥＡとしての製販をも可能とし、輸送中にＭＥＡ（特に端部）が損傷することも防止できる。
【００２８】
また、上述したように、接着性ポリマー（接着剤）の塗布層６Ａ、６Ｂが、最終的に、撥水層４Ａ、４Ｂ、補強フィルム２Ａ、２Ｂ、触媒層２Ａ、２Ｂで囲まれた空間７Ａ、７Ｂに流入し、硬化するため、接着性ポリマー（接着剤）の接着力が、撥水層４Ａ、４Ｂ及び拡散層５Ａ、５Ｂにまで及ぶことから、補強フィルム２Ａ、２Ｂ及び触媒層２Ａ、２Ｂばかりでなく、撥水層４Ａ、４Ｂ及び拡散層５Ａ、５Ｂまで含めた燃料電池１０（単位セル構造）の全体を、より強固に一体化させることができる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明に係る実施例を、比較例と対比しながら説明する。ただし、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
＜実施例＞
以下、実施例１から５の製造条件を述べる。
まず、ＭＥＡのアノード極及びカソード極、両極の触媒層２Ａ、２Ｂに、接着性ポリマーとして、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とスルホン酸基含有ポリアリーレンエーテル系化合物であるスルホン化ポリエーテルエーテルケトンとからなる混合物（混合比６対４）を、５０ｖｏｌ％、３０ｖｏｌ％、１０ｖｏｌ％、５ｖｏｌ％、及び１ｖｏｌ％といった接着ポリマーの含有率となるように溶媒エタノールに溶解させて、５種類の接着性ポリマー溶液を作製した。
そして、各接着性ポリマー溶液を別個に用いて、額縁状補強フィルム３Ａ、３Ｂのカットアウト部端部周辺３Ａ´、３Ｂ´をのりしろの全体に均一に延伸するように、この接着性ポリマー溶液を塗布、乾燥させてカットアウト部端部周辺３Ａ´、３Ｂ´に、厚さ１０ｎｍから１００ｎｍの接着性ポリマーの塗膜を形成した。
そして、０．３ＭＰａの加圧条件、１００℃の加熱条件、１ｍ／ｍｉｎの送り速度で、ロールプレスを行って、実施例１から実施例５に係る５枚の補強フィルム付きＭＥＡを得た。
【００３０】
＜比較例＞
一方、比較例の条件は、実施例で形成された接着性ポリマーの塗膜は形成せずに、同じ、加圧条件、加熱条件、送り速度でロールプレスを行って、比較例１に係る１枚の接着性ポリマー層のない補強フィルム付きＭＥＡを得た。
【００３１】
＜測定及び評価＞
図４は、比較例（Ｒｅｆ．）及び実施例１から実施例５で得られた補強フィルム付きＭＥＡに関し、補強フィルムとＭＥＡの触媒層との接着力（Ｎ／ｃｍ）を剥離強度試験により測定したものである。
図４によれば、上記の接着性ポリマーが１ｖｏｌ％（実施例５）の場合の接着力は、接着性ポリマーを塗布しない比較例（Ｒｅｆ．）の接着力と有意差は見られなかった。一方、同接着性ポリマーが、５０ｖｏｌ％、３０ｖｏｌ％、１０ｖｏｌ％、５ｖｏｌ％の実施例１、２、３及び５では同接着力について顕著な有意差があった。
したがって、接着性ポリマーを一定のｖｏｌ％以上含む接着剤を、額縁状補強フィルムとＭＥＡの触媒層との間に塗布することで、従来よりも額縁状補強フィルムとＭＥＡの触媒層とが強固に接合される燃料電池（単位セル）が製造されることが分かった。
【００３２】
尚、本発明に係る燃料電池１０は、上記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本実施形態に係る燃料電池１０の構造を説明するための斜視図である。
【図２】本実施形態に係る燃料電池１０の構造を説明するための断面図である。
【図３】本実施形態に係る燃料電池１０の構造を説明するための、図２の断面図の一部拡大図である。
【図４】実施例１から５と比較例に係る、ＭＥＡの触媒層と補強フィルムとの間の接着力を剥離強度（Ｎ／ｃｍ）によって測定した結果を示すグラフである。
【符号の説明】
【００３４】
１：電解質膜１、２Ａ、２Ｂ：触媒層、ＭＥＡ：膜電極接合体、３Ａ、３Ｂ：額縁状の補強フィルム、４Ａ、４Ｂ：撥水層、５Ａ、５Ｂ：拡散層、６Ａ、６Ｂ：接着性ポリマー、１０：燃料電池。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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