(57)【要約】      （修正有）【課題】有機電界発光素子の低電圧駆動を可能にする１，３，５−トリアジン誘導体と、それを電子輸送材とする長寿命を備えた有機電界発光素子を提供する。【解決手段】一般式（１）2010155826.tif 000045（Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体を製造し、これを有機電界発光素子の構成成分として使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2010155826.tif 000037
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項２】
Ｒ１が水素原子、メチル基又はフェニル基であることを特徴とする請求項１に記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項３】
Ａｒが置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいナフチル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項４】
Ａｒが無置換、メチル置換、フェニル置換若しくはフェニル二置換のフェニル基、又はナフチル基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項５】
一般式（２）
【化２】
2010155826.tif 000038
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｘ１は脱離基を表す。）で示される化合物と、一般式（３）
【化３】
2010155826.tif 000039
（式中、Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。Ｍは、金属基又はヘテロ原子基を表す。）で示される化合物とを、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）
【化４】
2010155826.tif 000040
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体の製造方法。
【請求項６】
Ｍで表される金属基又はヘテロ原子基が、ＺｎＲ２又はＢ（ＯＲ３）２（但し、Ｒ２は、ハロゲン原子を表し、Ｒ３は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ３）２の２つのＲ３は同一又は異なっていてもよい。又、２つのＲ３は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される基であることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
一般式（４）
【化５】
2010155826.tif 000041
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ３）２の２つのＲ３は同一又は異なっていてもよい。又、２つのＲ３は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物と、一般式（５）
【化６】
2010155826.tif 000042
（式中、Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。Ｘ２は脱離基を表す。）で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）
【化７】
2010155826.tif 000043
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体の製造方法。
【請求項８】
パラジウム触媒が、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体であることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体の製造方法。
【請求項９】
第三級ホスフィンが、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルであることを特徴とする請求項８に記載の１，３，５−トリアジン誘導体の製造方法。
【請求項１０】
一般式（１）
【化８】
2010155826.tif 000044
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子の構成成分として有用なピリジル基を含むクアテルアリーレニル基を有する１，３，５−トリアジン誘導体とその製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子に関するものである。本発明の１，３，５−トリアジン誘導体は、良好な電荷輸送特性を有することから有機電界発光素子の構成成分として有用であり、本発明は、これらを有機電界発光素子の有機化合物層の少なくとも一層に用いた、駆動性及び耐久性に優れた有機電界発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付け、発光層に注入された正孔及び電子の再結合により生ずる励起子が失活する際の光の放出（蛍光又は燐光）を利用する素子であり、ディスプレー等へ応用されている。
【０００３】
本発明の１，３，５−トリアジン誘導体は新規であり、トリアジン環の２，４位にピリジル基を含むクアテルアリーレニル基を有することを特徴とすると共に、６位に芳香族炭化水素基を有することを特徴とする。
【０００４】
最近、１，３，５−トリアジン誘導体を有機電界発光素子に用いる例（例えば、特許文献１〜４参照）が開示されているが、これらのトリアジン誘導体は、トリアジン環の２，４，６位に２，４−二置換フェニル基又は３，４−二置換フェニル基を有している点で、２，４位にクアテルアリーレニル基を有する本発明の１，３，５−トリアジン誘導体とは異なるものである。
【０００５】
また、１，３，５−トリアジン誘導体を有機電界発光素子に用いる例（例えば、特許文献５、６参照）が開示されているが、トリアジン環の２，４，６位のフェニル基上の置換基の位置は限定されておらず、２，４位にピリジル基を含むクアテルアリーレニル基を有することを特徴とする本発明の１，３，５−トリアジン誘導体は具体的に示されていない。
【０００６】
また、有機電界発光素子に用いるトリアジン環にピリジル基を含むクアテルアリーレニル基を有するトリアジン誘導体の例（例えば、特許文献７参照）が開示されているが、これらはクアテルアリーレニル基の末端部分がトリアジン環に結合した構造であり、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体とは全く異なるものである。
【０００７】
さらに、有機電界発光素子に用いる１，３，５−トリアジン誘導体の例（例えば、特許文献８参照）が開示されているが、これらはトリアジン環の２位に３，５−二置換フェニル基を有するトリアジン誘導体であり、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体とは異なるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第６０５７０４８号明細書
【特許文献２】米国特許第６２２９０１２号明細書
【特許文献３】米国特許第６２２５４６７号明細書
【特許文献４】特開２００４−６３４６５号公報
【特許文献５】特開２００４−２２３３４号公報
【特許文献６】特開２００７−１３７８２９号公報
【特許文献７】特開２００７−３１４５０３号公報
【特許文献８】特開２００８−２８０３３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
有機電界発光素子は様々な表示機器に利用されているが、電源供給に制限のある携帯機器への有機電界発光素子の利用に関しては、より低消費電力を達成することが求められている。また、同時に有機電界発光素子の商業利用を行う際には、安定した性能を得るために素子寿命をどのように伸長するかが問題となる。
【００１０】
特に電子輸送材料については、素子を低電圧で駆動せしめ消費出力を低減させるための優れた電荷注入及び輸送特性と、素子の長寿命化を可能にする耐久性を併せ持った材料は、従来の化合物の中には見出すことができず、新たな材料が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明の非対称型の１，３，５−トリアジン誘導体（１）は、真空蒸着等の一般的な方法で非晶質の薄膜形成が可能であり、またこれらを電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、汎用の有機電界発光素子に比べて消費電力の低減、及び長寿命化が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
非対称型のトリアジン誘導体とは、１，３，５−トリアジンに結合している置換基が全て同一ではないトリアジン誘導体のことである。
【００１３】
すなわち本発明は、一般式（１）
【００１４】
【化１】
2010155826.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体に関するものである。
【００１６】
また本発明は、一般式（２）
【００１７】
【化２】
2010155826.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｘ１は脱離基を表す。）で示される化合物と、一般式（３）
【００１９】
【化３】
2010155826.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。Ｍは、金属基又はヘテロ原子基を表す。）で示される化合物とを、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）
【００２１】
【化４】
2010155826.tif 000005
【００２２】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
【００２３】
また本発明は、一般式（４）
【００２４】
【化５】
2010155826.tif 000006
【００２５】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ３）２の２つのＲ３は同一又は異なっていてもよい。又、２つのＲ３は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物と、一般式（５）
【００２６】
【化６】
2010155826.tif 000007
【００２７】
（式中、Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。Ｘ２は脱離基を表す。）で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）
【００２８】
【化７】
2010155826.tif 000008
【００２９】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
【００３０】
さらに本発明は、一般式（１）
【００３１】
【化８】
2010155826.tif 000009
【００３２】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子に関するものである。
【００３３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３４】
Ｒ１における水素原子は、有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で好ましい。
【００３５】
Ｒ１で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、２−プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等を挙げることができ、合成容易であり有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、メチル基が好ましい。
【００３６】
Ｒ１で表される置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基、２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、２−メチルビフェニル−４−イル基、３−メチルビフェニル−４−イル基、２’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−４−イル基、６−メチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−３−イル基、２’−メチルビフェニル−３−イル基、４’−メチルビフェニル−３−イル基、６，２’−ジメチルビフェニル−３−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−２−イル基、６−メチルビフェニル−２−イル基、２’−メチルビフェニル−２−イル基、４’−メチルビフェニル−２−イル基、６，２’−ジメチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−２−イル基、２−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、３−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、６−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、５−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、５−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、６−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、３−エチルビフェニル−４−イル基、４’−エチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリエチルビフェニル−４−イル基、６−エチルビフェニル−３−イル基、４’−エチルビフェニル−３−イル基、５−エチルビフェニル−２−イル基、４’−エチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリエチルビフェニル−２−イル基、３−プロピルビフェニル−４−イル基、４’−プロピルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリプロピルビフェニル−４−イル基、６−プロピルビフェニル−３−イル基、４’−プロピルビフェニル−３−イル基、５−プロピルビフェニル−２−イル基、４’−プロピルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリプロピルビフェニル−２−イル基、３−イソプロピルビフェニル−４−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル−４−イル基、６−イソプロピルビフェニル−３−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−３−イル基、５−イソプロピルビフェニル−２−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル−２−イル基、３−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ブチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリブチルビフェニル−４−イル基、６−ブチルビフェニル−３−イル基、４’−ブチルビフェニル−３−イル基、５−ブチルビフェニル−２−イル基、４’−ブチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリブチルビフェニル−２−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基等を挙げることができる。合成容易であり、有機電界発光素子用材料としての性能がよい点でフェニル基が好ましい。
【００３７】
Ａｒで表される置換されていてもよい芳香族炭化水素基としては、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいナフチル基、置換されていてもよいアントリル基、置換されていてもよいペリレニル基及び置換されていてもよいトリフェニレニル基等を挙げることができる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいナフチル基が好ましく、合成容易である点で、無置換、メチル置換、フェニル置換又はフェニル二置換のフェニル基、又はナフチル基がさらに好ましい。以下、具体的な例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基のほか、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基、２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基等の置換フェニル基、４−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基のほか、２−メチルビフェニル−４−イル基、３−メチルビフェニル−４−イル基、２’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−４−イル基、６−メチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−３−イル基、２’−メチルビフェニル−３−イル基、４’−メチルビフェニル−３−イル基、６，２’−ジメチルビフェニル−３−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−２−イル基、６−メチルビフェニル−２−イル基、２’−メチルビフェニル−２−イル基、４’−メチルビフェニル−２−イル基、６，２’−ジメチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−２−イル基、２−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、３−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、６−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、５−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、５−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、６−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、３−エチルビフェニル−４−イル基、４’−エチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリエチルビフェニル−４−イル基、６−エチルビフェニル−３−イル基、４’−エチルビフェニル−３−イル基、５−エチルビフェニル−２−イル基、４’−エチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリエチルビフェニル−２−イル基、３−プロピルビフェニル−４−イル基、４’−プロピルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリプロピルビフェニル−４−イル基、６−プロピルビフェニル−３−イル基、４’−プロピルビフェニル−３−イル基、５−プロピルビフェニル−２−イル基、４’−プロピルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリプロピルビフェニル−２−イル基、３−イソプロピルビフェニル−４−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル−４−イル基、６−イソプロピルビフェニル−３−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−３−イル基、５−イソプロピルビフェニル−２−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル−２−イル基、３−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ブチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリブチルビフェニル−４−イル基、６−ブチルビフェニル−３−イル基、４’−ブチルビフェニル−３−イル基、５−ブチルビフェニル−２−イル基、４’−ブチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリブチルビフェニル−２−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基等の置換ビフェニリル基、１，１’：４’，１”−ターフェニル−３−イル基、１，１’：４’，１”−ターフェニル−４−イル基、１，１’：３’，１”−ターフェニル−３−イル基、１，１’：３’，１”−ターフェニル−４−イル基、１，１’：３’，１”−ターフェニル−５’−イル基、１，１’：２’，１”−ターフェニル−３−イル基、１，１’：２’，１”−ターフェニル−４−イル基、１，１’：２’，１”−ターフェニル−４’−イル基等のターフェニリル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−アントリル）フェニル基、３−（２−アントリル）フェニル基、３−（９−アントリル）フェニル基、４−（１−アントリル）フェニル基、４−（２−アントリル）フェニル基、４−（９−アントリル）フェニル基、３−（１−ペリレニル）フェニル基、３−（２−ペリレニル）フェニル基、４−（１−ペリレニル）フェニル基、４−（２−ペリレニル）フェニル基、３−トリフェニレニルフェニル基、４−トリフェニレニルフェニル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、２，６−ジメチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基、１，１’：４’，１”−ターフェニル−４−イル基、１，１’：２’，１”−ターフェニル−４−イル基、１，１’：３’，１”−ターフェニル−５’−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（９−アントリル）フェニル基が好ましく、合成が容易な点でフェニル基、ｐ−トリル基、４−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基、１，１’：３’，１”−ターフェニル−５’−イル基がさらに好ましい。
【００３９】
また、置換されていてもよいナフチル基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基のほか、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基又は７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基が好ましく、合成が容易な点で２−ナフチル基がさらに好ましい。
【００４０】
Ａｒで表される置換されていてもよいアントリル基、置換されていてもよいペリレニル基及び置換されていてもよいトリフェニレニル基としては、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−ペリレニル基、２−ペリレニル基又は１−トリフェニレニル基等を挙げることができる。
【００４１】
次に、本発明の製造方法について説明する。
【００４２】
本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）は、次の反応式
【００４３】
【化９】
2010155826.tif 000010
【００４４】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。Ｘ１は脱離基を表す。Ｍは、金属基又はヘテロ原子基を表す。）で示される方法により製造することができる。
【００４５】
Ｘ１で表される脱離基は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。収率がよい点で、臭素原子又は塩素原子が好ましい。
【００４６】
一般式（２）で示される化合物は、例えば、参考例−１から７に示した方法を用いて製造することができる。
【００４７】
一般式（３）で示される化合物は、例えば、Ｊ．Ｔｓｕｊｉ著、「Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ」，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，２００４年、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０巻，７５０８−７５１０，１９９５年、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６５巻，１６４−１６８，２０００年、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１０巻，９４１−９４４，２００８年、又はＣｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０巻，５９５１−５９５３，２００８年に開示されている方法を用いて製造することができる。化合物（３）の好ましい例として、次の３−１〜３−３７（式中、Ｍは、金属基又はヘテロ原子基を表す。）を例示することができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４８】
【化１０】
2010155826.tif 000011
【００４９】
Ｍで表される金属基としては、一般的なカップリング反応に用いられるものであれば特に制限はなく、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又は８〜１３族原子を挙げることができ、これらは各々ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数６＝１０のアリールオキシ基、炭素数３〜１６の第三級アミン類、炭素数６〜２０の芳香族イミン類で置換されていてもよい。具体的には、Ｌｉ、Ｎａ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＡｌＣｌ２、ＡｌＢｒ２、Ａｌ（Ｍｅ）２、Ａｌ（Ｅｔ）２、Ａｌ（ｉＢｕ）２、Ｓｎ（Ｍｅ）３、Ｓｎ（Ｂｕ）３、ＺｎＲ２等が例示でき、ＺｎＲ２としては、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、ＺｎＩ等が例示できる。収率が良い点で、金属基としては、ＺｎＣｌが好ましく、テトラメチルエチレンジアミンが配位しているＺｎＣｌ（ＴＭＥＤＡ）がより好ましい。
【００５０】
Ｍで表されるヘテロ原子基としては、一般的なカップリング反応に用いられるものであれば特に制限はなく、ホウ素原子、ケイ素原子、ゲルマン原子又はスズ原子等を挙げることができ、これらは各々ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数６＝１０のアリールオキシ基で置換されていてもよい。具体的には、Ｓｉ（Ｐｈ）３、ＳｎＦ３、Ｂ（ＯＲ３）２等が例示でき、Ｂ（ＯＲ３）２としては、Ｂ（ＯＨ）２、Ｂ（ＯＭｅ）２、Ｂ（ＯｉＰｒ）２、Ｂ（ＯＢｕ）２、Ｂ（ＯＰｈ）２等が例示できる。また、２つのＲ３が一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成した場合のＢ（ＯＲ３）２の例としては、次の（Ｉ）から（ＶＩ）で示される基が例示でき、収率がよい点で（ＩＩ）で示される基が好ましい。
【００５１】
【化１１】
2010155826.tif 000012
【００５２】
「工程１」は、化合物（２）を場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物（３）と反応させ、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）を製造する方法であり、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００５３】
「工程１」で用いることのできるパラジウム触媒としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示することができる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム等の錯化合物を例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は収率がよい点で好ましく、入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体がさらに好ましい。「工程１」で用いるパラジウム触媒の量は、いわゆる触媒量であれば特に制限はないが、収率がよい点で、パラジウム触媒と化合物（２）とのモル比は、１：５０〜１：１０が好ましい。
【００５４】
なお、これらの第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。パラジウム塩又は錯化合物に添加できる第三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル等を例示することができる。入手容易であり、収率がよい点で、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル又はトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンが好ましい。第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は、１：１０〜１０：１が好ましく、収率がよい点で１：２〜５：１がさらに好ましい。
【００５５】
「工程１」の反応は、ＭがＢ（ＯＲ３）２である鈴木−宮浦反応の場合には塩基の存在に反応を実施することにより、収率を向上させることができる。この際、用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸セシウム又は水酸化ナトリウムが好ましい。塩基と化合物（３）とのモル比に特に制限はないが、１：２〜１０：１が好ましく、収率がよい点で１：１〜３：１がさらに好ましい。
【００５６】
「工程１」で用いる化合物（２）と化合物（３）とのモル比に特に制限はないが、１：１〜５：１が好ましく、収率がよい点で２：１〜３：１がさらに好ましい。
【００５７】
「工程１」の反応は溶媒中で実施することができる。「工程１」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又はキシレン等を例示することができ、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが好ましい。
【００５８】
化合物（１）は、「工程１」の終了後に通常の処理を行うことで得ることができる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。
【００５９】
また本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）は、次の反応式
【００６０】
【化１２】
2010155826.tif 000013
【００６１】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ３）２の２つのＲ３は同一又は異なっていてもよい。又、２つのＲ３は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。Ｖ及びＹは、各々窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｖ及びＹは同時に炭素原子とはなり得ない。Ｘ２は脱離基を表す。）で示される工程によっても製造することができる。
【００６２】
Ｘ２で表される脱離基は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。収率がよい点で、臭素原子が好ましい。
【００６３】
一般式（４）で示される化合物は、例えば、参考例−８に示した方法を用いて製造することができる。
【００６４】
一般式（５）で示される化合物は、例えば、Ｓｙｎｌｅｔｔ，６巻，８５２−８５４，２００３年に開示されている方法を用いて製造することができる。化合物（５）の好ましい例として、次の５−１〜５−３７（式中、Ｘ２は脱離基を表す。）を例示することができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６５】
【化１３】
2010155826.tif 000014
【００６６】
「工程２」は化合物（４）を、パラジウム触媒及び塩基の存在下に化合物（５）と反応させ、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）を得る方法であり、一般的な鈴木−宮浦反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００６７】
「工程２」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラジウム塩及び錯化合物を例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は収率がよい点で好ましく、入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。「工程２」で用いるパラジウム触媒の量は、いわゆる触媒量であれば特に制限はないが、収率がよい点で、パラジウム触媒と化合物（４）とのモル比は、１：５０〜１：１０が好ましい。
【００６８】
なお、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。パラジウム塩又は錯化合物に添加できる第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを例示することができる。中でも入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィンが好ましい。第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は、１：１０〜１０：１が好ましく、収率がよい点で１：２〜５：１がさらに好ましい。
【００６９】
「工程２」は塩基の存在下に実施することが必須である。「工程２」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸ナトリウムが望ましい。塩基と化合物（４）とのモル比に特に制限はないが、１：２〜１０：１が好ましく、収率がよい点で１：１〜３：１がさらに好ましい。
【００７０】
「工程２」の反応は溶媒中で実施することができる。「工程２」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でトルエン及び水の混合溶媒を用いることが望ましい。
【００７１】
本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）は、「工程２」の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。
【００７２】
本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）を製造する「工程２」の原料である化合物（４）は、例えば、次の反応式
【００７３】
【化１４】
2010155826.tif 000015
【００７４】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３の時、Ｒ１は同一又は相異なっていてもよい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｘ１は脱離基を表す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ３）２の２つのＲ３は同一又は異なっていてもよい。又、２つのＲ３は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示した方法により製造することができる。
【００７５】
「工程３」は、化合物（２）を塩基及びパラジウム触媒の存在下に、一般式（６）で示されるボラン化合物、又は一般式（７）で示されるジボロン化合物と反応させることにより、「工程２」で用いる化合物（４）を製造する工程であり、例えば、Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０巻，７５０８−７５１０，１９９５年又はＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６５巻，１６４−１６８，２０００年に開示されている反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００７６】
「工程３」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラジウム塩又は錯化合物と同様のものを例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は収率がよい点で好ましく、入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。「工程３」で用いるパラジウム触媒の量は、いわゆる触媒量であれば特に制限はないが、収率がよい点で、パラジウム触媒と化合物（２）とのモル比は、１：５０〜１：１０が好ましい。
【００７７】
なお、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。パラジウム塩又は錯化合物に添加できる第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを例示することができる。中でも入手容易である点で、トリフェニルホスフィンが好ましい。第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は、１：１０〜１０：１が好ましく、収率がよい点で１：２〜５：１がさらに好ましい。
【００７８】
「工程３」の反応は塩基の存在下に実施することが必須である。「工程３」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で酢酸カリウムが望ましい。塩基と化合物（２）とのモル比に特に制限はないが、１：２〜１０：１が好ましく、収率がよい点で１：１〜３：１がさらに好ましい。
【００７９】
「工程３」で用いるボラン化合物（６）又はジボロン化合物（７）と化合物（２）とのモル比に特に制限はないが、１：１〜５：１が好ましく、収率がよい点で２：１〜３：１がさらに好ましい。
【００８０】
「工程３」の反応は溶媒中で実施することができる。「工程３」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。
【００８１】
本工程で得られた化合物（４）は、反応後単離してもよいが、単離せずに「工程２」に供してもよい。
【００８２】
本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）から成る有機電界発光素子用薄膜の製造方法に特に限定はないが、真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、ターボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０−２〜１×１０−５Ｐａ程度が好ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５〜１．０ｎｍ／秒が好ましい。また、１，３，５−トリアジン誘導体（１）は、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル又はテトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いたスピンコート法、インクジェット法、キャスト法又はディップ法等による成膜も可能である。
【発明の効果】
【００８３】
本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）から成る薄膜は、高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入特性等を有するため、有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材、正孔ブロック材、発光ホスト材等として用いることができる。従って、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）から成る薄膜は、低電圧で駆動可能であり、かつ長寿命の有機電界発光素子の構成成分として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】試験例−１で作製する有機電界発光素子の断面図である。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例及び参考例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８６】
以下、実施例及び参考例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
参考例−１
【００８７】
【化１５】
2010155826.tif 000016
【００８８】
アルゴン下、還流管を取り付けた３００ｍＬ三口反応容器に、ベンゾイルクロリド（４．９３ｇ）と５−クロロビフェニル−３−カルボニトリル（１５．０ｇ）を取り、クロロベンゼン（１００ｍＬ）を加えた。得られた溶液を０℃に冷却し、５塩化アンチモン（１０．５ｇ）を滴下した。混合物を室温で２０分、さらに１００℃で２時間還流した。得られた橙色の懸濁液を−２０℃に冷却し、２８％アンモニア水溶液（５０ｍＬ）を加えた。乳白色懸濁液を室温で一晩攪拌した後、油浴を用いてゆっくり１４０℃まで加熱し、有機溶媒（６５ｍＬ）と水（３３ｍＬ）を留去した。クロロベンゼン（１００ｍＬ）を加え、１３０℃で加熱ろ過した。ろ液を放冷後、メタノール（１００ｍＬ）を加えた。析出した固体をろ取し、メタノール（３０ｍＬ×２）で洗浄した後、乾燥することで２，４−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量１２．８ｇ、収率６９％）を得た。
【００８９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４６−７．５１（ｍ，２Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．５９−７．６３（ｍ，２Ｈ），７．６４−７．６９（ｍ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ＝１．８，１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．６８（ｄｄ，Ｊ＝１．８，１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．０，１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．８４（ｄｄ，Ｊ＝１．８１．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２５．９（ＣＨ×２），１２７．３（ＣＨ×４），１２７．６（ＣＨ×２），１２８．３（ＣＨ×２），１２８．８（ＣＨ×２），１２９．１（ＣＨ×４），１２９．２（ＣＨ×２），１３１．３（ＣＨ×２），１３３．０（ＣＨ），１３５．３（ｑｕａｒｔ．×２），１３５．７（ｑｕａｒｔ．），１３８．１（ｑｕａｒｔ．×２），１３９．４（ｑｕａｒｔ．×２），１４３．４（ｑｕａｒｔ．×２），１７０．７（ｑｕａｒｔ．×２），１７２．０（ｑｕａｒｔ．）．
参考例−２
【００９０】
【化１６】
2010155826.tif 000017
【００９１】
アルゴン下、還流管を取り付けた２００ｍＬ三口反応容器に、ベンゾイルクロリド（１．２３ｇ）と５−クロロ−４’−メチルビフェニル−３−カルボニトリル（４．００ｇ）を取り、クロロベンゼン（４０ｍＬ）を加えた。得られた溶液を０℃に冷却し、５塩化アンチモン（２．６３ｇ）を滴下した。混合物を室温で２０分、さらに１００℃で２．５時間還流した。得られた赤色の溶液を−２０℃に冷却し、２８％アンモニア水溶液（１５ｍＬ）を加えた。乳白色懸濁液を室温で一晩攪拌した後、油浴を用いてゆっくり１４０℃まで加熱し、有機溶媒（２５ｍＬ）と水（５ｍＬ）を留去した。クロロベンゼン（５０ｍＬ×２）を加え、１３０℃で加熱ろ過した。ろ液を放冷後、メタノール（１００ｍＬ）を加えた。析出した固体をろ取し、メタノール（３０ｍＬ×２）で洗浄した後、乾燥することで２，４−ビス（３−クロロ−４’−メチルビフェニル−５−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量１．９４ｇ、収率３９％）を得た。
【００９２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．４９（ｓ，６Ｈ），７．３３−７．３９（ｍ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．５９−７．６８（ｍ，６Ｈ），７．８１（ｂｒｓ，２Ｈ），８．６８（ｄｄ，Ｊ＝１．６，１．８Ｈｚ，２Ｈ），８．７７（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），８．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．３（ＣＨ３×２），１２５．６（ＣＨ×２），１２７．１（ＣＨ×４），１２７．３（ＣＨ×２），１２８．８（ＣＨ×２），１２９．１（ＣＨ×２），１２９．８（ＣＨ×４），１３１．０（ＣＨ×２），１３３．０（ＣＨ），１３５．３（ｑｕａｒｔ．×２），１３５．６（ｑｕａｒｔ．），１３６．６（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．２（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×２），１４３．４（ｑｕａｒｔ．×２），１７０．８（ｑｕａｒｔ．×２），１７２．０（ｑｕａｒｔ．）．
参考例−３
【００９３】
【化１７】
2010155826.tif 000018
【００９４】
アルゴン下、還流管を取り付けた１００ｍＬ三口反応容器に、ベンゾイルクロリド（２１８ｍｇ）と５−クロロ−１，１’：４’：１”−ターフェニル−３−カルボニトリル（９００ｍｇ）を取り、クロロベンゼン（１５ｍＬ）を加えた。得られた溶液を０℃に冷却し、５塩化アンチモン（４６９ｍｇ）を滴下した。混合物を室温で１０分撹拌し、さらに１００℃で３時間還流した。得られた黒色の溶液を−２０℃に冷却し、２８％アンモニア水溶液（４ｍＬ）を加えた。茶色懸濁液を室温で１２時間撹拌した後、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム：ヘキサン＝１：２〜３：２）で精製し、目的の２，４−ビス（５−クロロ−１，１’：４’：１”−ターフェニル−３−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量０．０５２ｇ、収率５％）を得た。
【００９５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４１−７．４６（ｍ，１Ｈ），７．５０−７．５５（ｍ，１Ｈ），７．６２−７．７２（ｍ，４Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝１．９，１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．７６（ｄｄ，Ｊ＝１．９，１．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８４（ｂｒｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），８．９７（ｂｒｓ，２Ｈ）．
参考例−４
【００９６】
【化１８】
2010155826.tif 000019
【００９７】
４−メチルベンゾイルクロリド（５．４２ｇ）と５−クロロビフェニル−３−カルボニトリル（１５．０ｇ）をクロロホルム（８４ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、５塩化アンチモン（１０．５ｇ）を滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、４時間還流した。室温まで冷却後、溶媒を減圧下留去し、２，４−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−６−（４−メチルフェニル）−１，３，５−オキサジアジン−１−イウム＝ヘキサクロロアンチモン酸を黄色固体として得た。
【００９８】
得られた黄色固体を０℃に冷却した２８％アンモニア水溶液（３００ｍＬ）に徐々に加えると白色固体が生成した。室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色固体を水、メタノールで洗浄した。白色固体を乾燥後、クロロホルム（８０ｍＬ）を加え、加熱ろ過した。ろ液のクロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２，４−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−６−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量２．８１ｇ、収率１５％）を得た。
【００９９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５１（ｓ，３Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｍ，２Ｈ），７．５７（ｍ，４Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），７．８３（ｄｄ，Ｊ＝１．９，１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．６９（ｄｄ，Ｊ＝１．９，１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．８６（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．８（ＣＨ３），１２５．３（ＣＨ×２），１２７．３（ＣＨ×４），１２７．６（ＣＨ×２），１２８．２（ＣＨ×２），１２９．０（ＣＨ×４），１２９．１（ＣＨ×２），１２９．５（ＣＨ×２），１３１．１（ＣＨ×２），１３３．０（ｑｕａｒｔ．），１３５．３（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×２），１３９．５（ｑｕａｒｔ．×２），１４３．５（ｑｕａｒｔ．×２），１４３．７（ｑｕａｒｔ．），１７０．７（ｑｕａｒｔ．×２），１７２．１（ｑｕａｒｔ．）．
参考例−５
【０１００】
【化１９】
2010155826.tif 000020
【０１０１】
２−ナフトイルクロリド（６．６９ｇ）と５−クロロビフェニル−３−カルボニトリル（１５．０ｇ）をクロロホルム（８４ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、５塩化アンチモン（１０．５ｇ）を滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、７時間還流した。室温まで冷却後、溶媒を減圧下留去し、２，４−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−６−（２−ナフチル）−１，３，５−オキサジアジン−１−イウム＝ヘキサクロロアンチモン酸を黄色固体として得た。
【０１０２】
得られた黄色固体を０℃に冷却した２８％アンモニア水溶液（３００ｍＬ）に徐々に加えると白色固体が生成した。室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色固体を水、メタノールで洗浄した。白色固体を乾燥後、クロロホルム（３００ｍＬ）を加え、加熱ろ過した。さらに、ろ別した不溶成分にクロロホルム（１００ｍＬ）を加え、再度、加熱ろ過した。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をキシレンで再結晶し、２，４−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−６−（２−ナフチル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量７．８０ｇ、収率３６％）を得た。
【０１０３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４７−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．５５−７．６２（ｍ，４Ｈ），７．５９−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．７６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．９，１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７６（ｄｄ，Ｊ＝１．７，１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．９１（ｂｒｓ，２Ｈ），９．３３（ｂｒｓ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２５．０（ＣＨ），１２５．９（ＣＨ×２），１２６．６（ＣＨ），１２７．３（ＣＨ×４），１２７．６（ＣＨ×２），１２７．９（ＣＨ），１２８．２（ＣＨ），１２８．３（ＣＨ×２），１２８．６（ＣＨ），１２９．１（ＣＨ×４），１２９．７（ＣＨ），１３０．３（ＣＨ），１３１．３（ＣＨ×２），１３２．９（ｑｕａｒｔ．），１３３．１（ｑｕａｒｔ．），１３５．４（ｑｕａｒｔ．×２），１３５．９（ｑｕａｒｔ．），１３８．３（ｑｕａｒｔ．×２），１３９．５（ｑｕａｒｔ．×２），１４４．５（ｑｕａｒｔ．×２），１７０．９（ｑｕａｒｔ．×２），１７２．１（ｑｕａｒｔ．）．
参考例−６
【０１０４】
【化２０】
2010155826.tif 000021
【０１０５】
アルゴン下、還流管を取り付けた３００ｍＬ三口反応容器に、３，５−ジブロモベンゾイルクロリド（１０．５ｇ）と５−クロロビフェニル−３−カルボニトリル（１５．０ｇ）を取り、クロロベンゼン（１００ｍＬ）を加えた。得られた溶液を０℃に冷却し、５塩化アンチモン（１０．５ｇ）を滴下した。混合物を室温で２０分、さらに１００℃で２．５時間還流した。得られた赤色の溶液を−２０℃に冷却し、２８％アンモニア水溶液（５０ｍＬ）を加えた。乳白色懸濁液を室温で３時間撹拌した後、油浴を用いてゆっくり１４０℃まで加熱し、有機溶媒（８０ｍＬ）と水（２８ｍＬ）を留去した。クロロベンゼン（１００ｍＬ×３）を加え、１３０℃で加熱ろ過した。ろ液を放冷後、メタノール（３００ｍＬ）を加えた。析出した固体をろ取し、メタノール（５０ｍＬ×２）で洗浄した後、乾燥することで４，６−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−２−（３，５−ジブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量２．２１ｇ、収率９％）を得た。
【０１０６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３７（ｂｒｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４４（ｂｒｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），７．５９（ｂｒｄｄ，Ｊ＝８．１，１．６Ｈｚ，４Ｈ），７．６９（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．６０（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
参考例−７
【０１０７】
【化２１】
2010155826.tif 000022
【０１０８】
アルゴン気流下、フェニルボロン酸（９０４ｍｇ）、４，６−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−２−（３，５−ジブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（１．７０ｇ）、炭酸セシウム（２．４１ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１１４ｍｇ）をテトラヒドロフラン（８０ｍＬ）に懸濁し、１８時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム：ヘキサン＝１：２〜１：０）で精製し、目的の２，４−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−６−［（１，１’；３’，１’’）−ターフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの黄白色粉末（収量１．４２ｇ、収率８４％）を得た。
【０１０９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３５−７．５１（ｍ，１２Ｈ），７．６５（ｂｒｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，４Ｈ），７．６２−７．７１（ｍ，６Ｈ），７．９９（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．８２（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．８７（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
参考例−８
【０１１０】
【化２２】
2010155826.tif 000023
【０１１１】
アルゴン気流下、２，４−ビス（５−ブロモビフェニル−３−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン  （３．００ｇ）、ビスピナコラートジボロン（２．７０ｇ）、酢酸カリウム（２．０９ｇ）、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）（０．１３６ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に懸濁し、２１時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を除去し、得られた固体にクロロホルム（１００ｍＬ）を加え、有機層を水（１００ｍＬ）で洗浄した後に、硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別し、クロロホルムを減圧留去し得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム）で精製し、２−フェニル−４，６−ビス［５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ビフェニル−３−イル］−１，３，５−トリアジンの黄色固体（収量２．７７ｇ，収率８０％）を得た。
【０１１２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４９（ｓ，２４Ｈ），７．３３（ｔｔ，Ｊ＝７．３，１．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．５１−７．５７（ｍ，３Ｈ），７．７４（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．３，１．４Ｈｚ，４Ｈ），８．２３（ｄｄ，Ｊ＝１．８，１．２Ｈｚ，２Ｈ），８．７７（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．３，１．４Ｈｚ，２Ｈ），９．０６（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），９．１１（ｂｒｄｄ，Ｊ＝１．８，１．２Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−１
【０１１３】
【化２３】
2010155826.tif 000024
【０１１４】
アルゴン気流下、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸（２．２５ｇ）、２，４−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（２．００ｇ）、炭酸セシウム（３．６８ｇ）、酢酸パラジウム（３３．９ｍｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（１４３ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）に懸濁し、１９時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  メタノール：クロロホルム＝１：１００〜１：７５）で精製し、目的の６−フェニル−２，４−ビス［４−（２−ピリジル）−１，１’；３’，１”−ターフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量２．４７ｇ，収率８５％）を得た。
【０１１５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２６−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｂｒｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５３−７．６４（ｍ，７Ｈ），７．７９−７．８５（ｍ，８Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．１２（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．７５（ｂｒｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），８．８４（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．５，１．７Ｈｚ，２Ｈ），９．０１（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），９．０６（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．６（ＣＨ×２），１２２．３（ＣＨ×２），１２６．６（ＣＨ×２），１２６．９（ＣＨ×２），１２７．６（ＣＨ×４），１２７．７（ＣＨ×４），１２７．７８（ＣＨ×４），１２７．８１（ＣＨ×２），１２８．７（ＣＨ×２），１２９．０（ＣＨ×４），１２９．１（ＣＨ×２），１３０．１（ＣＨ×２），１３２．７（ＣＨ），１３６．０（ｑｕａｒｔ．×２），１３６．９（ＣＨ×２），１３７．４（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．８（ｑｕａｒｔ．×２），１４０．８（ｑｕａｒｔ．×２），１４１．２（ｑｕａｒｔ．），１４１．４（ｑｕａｒｔ．×２），１４２．４（ｑｕａｒｔ．×２），１４９．８（ＣＨ×２），１５７．０（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７６（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．８４（ｑｕａｒｔ．）．
実施例−２
【０１１６】
【化２４】
2010155826.tif 000025
【０１１７】
アルゴン気流下、４−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］ピリジン（４２０ｍｇ）、２，４−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（２６３ｍｇ）、炭酸セシウム（４８５ｍｇ）、酢酸パラジウム（５．６ｍｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（２３．７ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）に懸濁し、２２時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  メタノール：クロロホルム＝１：１００〜１：５０）で精製し、目的の６−フェニル−２，４−ビス［４−（４−ピリジル）−１，１’：３’，１”−ターフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量２３２ｍｇ，収率６１％）を得た。
【０１１８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４９（ｂｒｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．６１−７．６６（ｍ，７Ｈ），７．８２−７．８６（ｍ，８Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．１０（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．７３（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１．６Ｈｚ，４Ｈ），８．８４（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．７，１．７Ｈｚ，２Ｈ），９．０４（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２１．５（ＣＨ×４），１２６．５（ＣＨ×２），１２７．１（ＣＨ×２），１２７．４（ＣＨ×４），１２７．６（ＣＨ×４），１２７．９（ＣＨ×２），１２８．１（ＣＨ×４），１２８．７（ＣＨ×２），１２９．０（ＣＨ×４），１２９．１（ＣＨ×２），１３０．０（ＣＨ×２），１３２．８（ＣＨ），１３６．１（ｑｕａｒｔ．），１３７．５（ｑｕａｒｔ．×２），１３７．６（ｑｕａｒｔ．×２），１４０．７（ｑｕａｒｔ．×２），１４１．４（ｑｕａｒｔ．×２），１４１．６（ｑｕａｒｔ．×２），１４２．６（ｑｕａｒｔ．×２），１４７．８（ｑｕａｒｔ．×２），１５０．４（ＣＨ×４），１７１．８（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．９（ｑｕａｒｔ．）．
実施例−３
【０１１９】
【化２５】
2010155826.tif 000026
【０１２０】
アルゴン気流下、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸（２．４７ｇ）、２，４−ビス［５−クロロ−４’−メチルビフェニル−３−イル］−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（２．３０ｇ）、炭酸セシウム（４．０４ｇ）、酢酸パラジウム（３７．０ｍｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（１５７ｍｇ）をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に懸濁し、１７時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  メタノール：クロロホルム＝０：１００〜１：１００）で精製し、目的の６−フェニル−２，４−ビス［４−（２−ピリジル）−４”−メチル−１，１’：３’，１”−ターフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量３．１０ｇ，収率９５％）を得た。
【０１２１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．４６（ｓ，６Ｈ），７．２４−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．５７−７．６５（ｍ，３Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．７８−７．８５（ｍ，４Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．０９（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．７４（ｂｒｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ），８．８３（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．９９（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），９．０２（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．３（ＣＨ３×２），１２０．６（ＣＨ×２），１２２．２（ＣＨ×２），１２６．４（ＣＨ×２），１２６．８（ＣＨ×２），１２７．３（ＣＨ×４），１２７．５（ＣＨ×４），１２７．８（ＣＨ×４），１２８．７（ＣＨ×２），１２９．１（ＣＨ×２），１２９．７（ＣＨ×４），１３０．０（ＣＨ×２），１３２．７（ＣＨ），１３６．１（ｑｕａｒｔ．×２），１３６．８（ＣＨ×２），１３７．４（ｑｕａｒｔ．×２），１３７．６（ｑｕａｒｔ．×２），１３７．９（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．７（ｑｕａｒｔ．），１４１．７（ｑｕａｒｔ．×２），１４１．８（ｑｕａｒｔ．×２），１４２．８（ｑｕａｒｔ．×２），１４９．８（ＣＨ×２），１５７．０（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．８２（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．８４（ｑｕａｒｔ．）．
実施例−４
【０１２２】
【化２６】
2010155826.tif 000027
【０１２３】
アルゴン気流下、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸（１１６ｍｇ）、２，４−ビス（５−クロロ−１，１’：４’：１”−ターフェニル−３−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（１００ｍｇ）、炭酸セシウム（１９０ｍｇ）、酢酸パラジウム（３．３ｍｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（１４ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）に懸濁し、１７時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  メタノール：クロロホルム＝０：１００〜１：１００）で精製し、目的の６−フェニル−２，４−ビス［４−（２−ピリジル）−１，１’：３’，１”：４”，１”’−クアテルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量１２５ｍｇ，収率９３％）を得た。
【０１２４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１９−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．２９−７．３５（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｂｒｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．５５−７．６５（ｍ，７Ｈ），７．７１−７．７９（ｍ，８Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．１０（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．６８（ｂｒｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，２Ｈ），８．７８（ｂｒｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），９．０１（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，４Ｈ）．
実施例−５
【０１２５】
【化２７】
2010155826.tif 000028
【０１２６】
アルゴン気流下、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸（１．２１ｇ）、２，４−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−６−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジン（１．５０ｇ）、炭酸セシウム（１．９７ｇ）、酢酸パラジウム（２４．７ｍｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリ−イソプロピル−１，１’−ビフェニル（１０５ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１３５ｍＬ）に懸濁し、１６時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン：クロロホルム＝２：３）で精製し、目的の２，４−ビス［４−（２−ピリジル）−１，１’：３’，１”−ターフェニル−５’−イル］−６−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．８５ｇ，収率８６％）を得た。
【０１２７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．４１（ｓ，３Ｈ），７．１６−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．３１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｂｒｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｂｒｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．６７−７．７６（ｍ，８Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．００（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．６７（ｂｒｄｄｄ，Ｊ＝４．６，１．３，１．３Ｈｚ，２Ｈ），８．９１（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．９４（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．８（ＣＨ３），１２０．５（ＣＨ×２），１２２．２（ＣＨ×２），１２６．６（ＣＨ×２），１２６．９（ＣＨ×２），１２７．４５（ＣＨ×４），１２７．４７（ＣＨ×４），１２７．７（ＣＨ×４），１２７．８（ＣＨ×２），１２９．０（ＣＨ×４），１２９．１（ＣＨ×２），１２９．５（ＣＨ×２），１３０．０（ＣＨ×２），１３３．５（ｑｕａｒｔ．），１３６．８（ＣＨ×２），１３７．６（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．８（ｑｕａｒｔ．×２），１４０．９（ｑｕａｒｔ．×２），１４１．４（ｑｕａｒｔ．×２），１４１．７（ｑｕａｒｔ．×２），１４２．４（ｑｕａｒｔ．×２），１４３．４（ｑｕａｒｔ．），１４９．８（ＣＨ×２），１５７．１（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．９（ｑｕａｒｔ．）．
実施例−６
【０１２８】
【化２８】
2010155826.tif 000029
【０１２９】
アルゴン気流下、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸（１．１９ｇ）、２，４−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−６−（１，１’；３’，１”−ターフェニル−５’−イル）−１，３，５−トリアジン（１．３６ｇ）、炭酸セシウム（１．９５ｇ）、酢酸パラジウム（１７．９ｍｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（７５．９ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１６０ｍＬ）に懸濁し、１９時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  メタノール：クロロホルム＝０：１００〜１：６６）で精製し、目的の２，４−ビス［４−（２−ピリジル）−１，１’；３’，１”−ターフェニル−５’−イル］−６−（１，１’；３’，１’’−ターフェニル−５’−イル）−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量８９０ｍｇ，収率４９％）を得た。
【０１３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２７−７．３２（ｍ，２Ｈ），７．４４−７．５０（ｍ，４Ｈ），７．５３−７．６０（ｍ，８Ｈ），７．７８−７．８７（ｍ，１２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．０９（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．７８（ｂｒｄｄｄ，Ｊ＝４．６，１．３，１．３Ｈｚ，２Ｈ），９．０３（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），９．０５（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），９．０８（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−７
【０１３１】
【化２９】
2010155826.tif 000030
【０１３２】
アルゴン気流下、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸（２．０６ｇ）、２，４−ビス（５−クロロビフェニル−３−イル）−６−（２−ナフチル）−１，３，５−トリアジン（２．００ｇ）、炭酸セシウム（３．６８ｇ）、酢酸パラジウム（３１．０ｍｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（１３２ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）に懸濁し、２２時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  メタノール：クロロホルム＝１：１００〜１：６６）で精製し、目的の２−（２−ナフチル）−４，６−ビス［４−（２−ピリジル）−１，１’；３’，１”−ターフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量２．６７ｇ，収率９５％）を得た。
【０１３３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２６−７．３３（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｂｒｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５６−７．６７（ｍ，６Ｈ），７．８０−７．８７（ｍ，８Ｈ），７．９４−７．９７（ｍ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１２−８．１４（ｍ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．７８（ｂｒｄｄｄ，Ｊ＝４．６，１．３，１．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ），９．０６（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），９．１０（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），９．３４（ｂｒｓ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．５（ＣＨ×２），１２２．２（ＣＨ×２），１２５．２（ＣＨ），１２６．４（ＣＨ），１２６．６（ＣＨ×２），１２６．９（ＣＨ×２），１２７．５（ＣＨ×８），１２７．７（ＣＨ×４），１２７．７７（ＣＨ×２），１２７．８４（ＣＨ），１２７．９（ＣＨ），１２８．４（ＣＨ），１２９．０（ＣＨ×４），１２９．７（ＣＨ），１３０．０（ＣＨ×２），１３０．２（ＣＨ），１３３．１（ｑｕａｒｔ．），１３３．５（ｑｕａｒｔ．），１３５．８（ｑｕａｒｔ．），１３６．８（ＣＨ×２），１３７．４（ｑｕａｒｔ．×２），１３８．８（ｑｕａｒｔ．×２），１４０．８（ｑｕａｒｔ．×２），１４１．３（ｑｕａｒｔ．×２），１４１．６（ｑｕａｒｔ．×２），１４２．４（ｑｕａｒｔ．×２），１４９．８（ＣＨ×２），１５７．０（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．９（ｑｕａｒｔ．）．
実施例−８
【０１３４】
【化３０】
2010155826.tif 000031
【０１３５】
アルゴン気流下、３−（２−ピリジル）フェニルボロン酸（１４９ｍｇ）、２，４−ビス（５−ブロモビフェニル−３−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（１７９．７ｍｇ）、酢酸パラジウム（１．４ｍｇ）、１ｍｏｌ／Ｌのトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  トルエン溶液（１８．０μＬ）をテトラヒドロフラン（５ｍＬ）に懸濁し、４ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液（１．１６ｍＬ）を５分間かけて滴下した後、１９時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、析出した固体をろ別し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、目的の６−フェニル−２，４−ビス［３−（２−ピリジル）−１，１’；３’，１”−ターフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量２００ｍｇ，反応収率９０％）を得た。
【０１３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３３−７．３９（ｍ，２Ｈ），７．４４−７．４８（ｍ，２Ｈ），７．５３−７．５７（ｍ，４Ｈ），７．６１−７．６９（ｍ，５Ｈ），７．８５−７．９３（ｍ，１０Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１９（ｓ，２Ｈ），８．４５（ｓ，２Ｈ），８．７８（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），９．０６（ｓ，２Ｈ），９．０９（ｓ，２Ｈ）．
実施例−９
【０１３７】
【化３１】
2010155826.tif 000032
【０１３８】
アルゴン気流下、３−（３−ピリジル）フェニルボロン酸（１．０４ｇ）、２，４−ビス（５−ブロモビフェニル−３−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（１．２４ｇ）、酢酸パラジウム（９．０ｍｇ）、１ｍｏｌ／Ｌのトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  トルエン溶液（１２０μＬ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に懸濁し、４ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液（２．０ｍＬ）を５分間かけて滴下。その後、１９時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、析出した固体をろ別し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、目的の６−フェニル−２，４−ビス［３−（３−ピリジル）−１，１’；３’，１”−ターフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量１．５２ｇ，反応収率９９％）を得た。
【０１３９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２９−７．４９（ｍ，４Ｈ），７．５４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ），７．６０−７．６８（ｍ，７Ｈ），７．８０−７．８４（ｍ，６Ｈ），７．９６（ｓ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．０７（ｓ，２Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，２Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．９９（ｓ，２Ｈ），９．０２（ｓ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２４．０，１２５．８，１２６．６，１２６．７，１２７．１，１２７．５，１２８．０，１２８．８，１２９．１，１２９．２，１２９．９，１３０．４，１３２．８，１３５．２，１３６．９，１３７．５，１３８．４，１４０．６，１４１．９，１４１．９，１４２．５，１４７．９，１４８．２，１７１．７，１７１．９．
実施例−１０
【０１４０】
【化３２】
2010155826.tif 000033
【０１４１】
アルゴン気流下、６−フェニルピリジン−３−イルボロン酸（１．２９ｇ）、２，４−ビス（５−ブロモビフェニル−３−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（１．５５ｇ）、酢酸パラジウム（１１．２ｍｇ）、１ｍｏｌ／Ｌのトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  トルエン溶液（１５０μＬ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に懸濁し、４ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液（４．７ｍＬ）を５分間かけて滴下した後、１９時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、析出した固体をろ別した。固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜１：２）で精製した後、トルエンから再結晶し、目的の２，４−ビス［５−（６−フェニルピリジン−３−イル）ビフェニル−３−イル］−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量１．２０ｇ，収率６３％）を得た。
【０１４２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４９−７．６９（ｍ，１５Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｓ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．８４（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），９．０４（ｓ，２Ｈ），９．０７（ｓ，２Ｈ），９．１９（ｓ，２Ｈ）．
実施例−１１
【０１４３】
【化３３】
2010155826.tif 000034
【０１４４】
アルゴン気流下、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）を−７８℃に冷却し、１．５８ｍｏｌ／Ｌのｔｅｒｔ−ブチルリチウム  テトラヒドロフラン溶液（１．１８ｍＬ）を加えた。続いて、２−ブロモ−６−フェニルピリジン（２１１ｍｇ）のテトラヒドロフラン溶液（２ｍＬ）を滴下し、−７８℃に保持したまま１５分攪拌した。その後、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（５３０ｍｇ）を加え室温まで自然昇温した。ここに、２，４−ビス（５−ブロモビフェニル−３−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（１８５．８ｍｇ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１３．９ｍｇ）のテトラヒドロフラン懸濁液（２ｍＬ）を滴下した後、５０℃で１９時間撹拌した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン：クロロホルム＝２：１）で精製し、目的の２，４−ビス［５−（６−フェニルピリジン−２−イル）ビフェニル−３−イル］−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量１２０ｍｇ，収率５２％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２９−７．６０（ｍ，１５Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈ，４Ｈ），７．９１（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），８．７２（ｓ，２Ｈ），８．９４（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），９．１５（ｓ，２Ｈ），９．６０（ｓ，２Ｈ）．
実施例−１２
【０１４５】
【化３４】
2010155826.tif 000035
【０１４６】
アルゴン気流下、２−フェニル−４，６−ビス［５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ビフェニル−３−イル］−１，３，５−トリアジン（１．５０ｇ）、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１．２３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１９４ｍｇ）、２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液（２５ｍＬ）をトルエン（５０ｍＬ）に懸濁し、５３時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点成分を減圧留去し、水を加え、析出した固体をろ別し、メタノールで洗浄した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒  メタノール：クロロホルム＝１：１００〜１：５０）で精製し、目的の２，４−ビス［５−（２，２’−ビピリジン−５−イル）ビフェニル−３−イル］−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．３２ｇ，収率８１％）を得た。
【０１４７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３９（ｂｒｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．５８−７．６９（ｍ，７Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．８８−７．９４（ｍ，２Ｈ），８．１４（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．３Ｈｚ，２Ｈ），８．５４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．７７（ｂｒｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，２Ｈ），８．８７（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），９．０９（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），９．１８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−１３
【０１４８】
【化３５】
2010155826.tif 000036
【０１４９】
アルゴン気流下、２−フェニル−４，６−ビス［５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ビフェニル−３−イル］−１，３，５−トリアジン（１．１７ｇ）、６−ブロモ−２，２’−ビピリジン（９２５ｍｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１５２ｍｇ）、２Ｍ−炭酸ナトリウム（２０ｍＬ）をトルエン（５０ｍＬ）に懸濁し、７２時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点成分を減圧留去し、メタノールを加え、析出した固体をろ別し、水、メタノールで洗浄した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒  メタノール：クロロホルム＝１：７７〜１：５０）で精製し、目的の２，４−ビス［５−（２，２’−ビピリジン−６−イル）ビフェニル−３−イル］−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量９７６ｍｇ、収率７７％）を得た。
【０１５０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４８−７．５１（ｍ，２Ｈ），７．５９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），７．６６−７．７３（ｍ，７Ｈ），７．９１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），７．９７（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．７０（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．７３−８．７５（ｍ，２Ｈ），８．７６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．９４（ｂｒｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，２Ｈ），９．１７（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），９．６５（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ）．
試験例−１
１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積４ｍｍ２有機電界発光素子を作製した。
【０１５１】
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０−４Ｐａまで減圧した。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４及び電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜した。正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を４５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。発光層４としては、４，４’−ビス（２，２−ジフェニル−エテン−１−イル）ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）と４，４’−ビス（４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル）ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）を９７：３（質量％）の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層５としては、本発明の実施例１で合成した６−フェニル−２，４−ビス［４−（２−ピリジル）−１，１’；３’，１”−ターフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．３〜０．５ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着した。最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜する。陰極層６は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ０．５ｎｍと１００ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とした。それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
【０１５２】
作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定し、連続点灯時の輝度半減時間を測定した。
【０１５３】
作製した素子の測定値は、５．５Ｖ、２２４０ｃｄ／ｍ２、１１．２ｃｄ／Ａ、６．３ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は、１７８時間であった。
試験例−２
試験例−１の発光層４に代えて、Ａｌｑを４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を試験例−１と同様に作製した。作製した素子の測定値は、４．６Ｖ、９５３ｃｄ／ｍ２、４．８ｃｄ／Ａ、３．２ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は、３５１０時間であった。
試験例−３
試験例−１と同様に、図１の１で示す試験例−１に記載のガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４及び電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜した有機電界発光素子を作製した。正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を１０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を３０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。発光層４としては、４−４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）とトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）を９４：６（質量％）の割合で３０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層５としては、本発明の実施例１で合成した６−フェニル−２，４−ビス［４−（２−ピリジル）−１，１’；３’，１”−ターフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを５０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。
【０１５４】
作製した素子の測定値は、１０．１Ｖ、２６９０ｃｄ／ｍ２、１３．５ｃｄ／Ａ、４．２ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は、１０５時間であった。
試験例−４
試験例−３の電子輸送層５に代えて、本発明の実施例７で合成した２−（２−ナフチル）−４，６−ビス［４−（２−ピリジル）−１，１’；３’，１”−ターフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを５０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を試験例−３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、９．７Ｖ、１５８８ｃｄ／ｍ２、７．９ｃｄ／Ａ、２．６ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は、１３３時間であった。
試験例−５
試験例−３の電子輸送層５に代えて、本発明の実施例１２で合成した２，４−ビス［５−（２，２’−ビピリジン−５−イル）ビフェニル−３−イル］−６−フェニル−１，３，５−トリアジンを５０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を試験例−３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、９．１Ｖ、２０７０ｃｄ／ｍ２、１０．４ｃｄ／Ａ、３．６ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は、１３１時間であった。
試験例−６
試験例−３の電子輸送層５に代えて、本発明の実施例１３で合成した２，４−ビス［５−（２，２’−ビピリジン−６−イル）ビフェニル−３−イル］−６−フェニル−１，３，５−トリアジンを５０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を試験例−３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、８．６Ｖ、３８５０ｃｄ／ｍ２、１９．３ｃｄ／Ａ、７．１ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は、１０３時間であった。
比較例−１
試験例−１の電子輸送層５に代えて、汎用電子輸送材料であるＡｌｑを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を試験例−１と同様に作製した。作製した素子の測定値は、６．８Ｖ、１９３９ｃｄ／ｍ２、９．７ｃｄ／Ａ、４．５ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は、１６３時間であった。
比較例−２
試験例−２の電子輸送層５に代えて、汎用電子輸送材料であるＡｌｑを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を試験例−２と同様に作製した。作製した素子の測定値は、５．４Ｖ、９１７ｃｄ／ｍ２、４．６ｃｄ／Ａ、２．７ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は、１６８０時間であった。
比較例−３
試験例−３の電子輸送層５に代えて、汎用電子輸送材料であるＡｌｑを５０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を試験例−３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、１０．４Ｖ、３４５０ｃｄ／ｍ２、１７．３ｃｄ／Ａ、５．２ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は、１０８時間であった。
【産業上の利用可能性】
【０１５５】
本発明の化合物を用いた有機電界発光素子は、既存材料に比較して、低消費電力化、長寿命化を達成できることを確認した。また、本発明の化合物は、本実施例の電子輸送層以外にも、発光ホスト層などにも適用可能である。更に、蛍光発光材料や燐光発光材料を用いた様々な有機電界発光素子への適用も可能である。さらに、フラットパネルディスプレイなどの用途以外にも、低消費電力と長寿命の両立が求められる照明用途などにも有用である。
【符号の説明】
【０１５６】
１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層
【図１】
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