(57)【要約】      （修正有）【課題】耐ほつれ特性に優れるゴムベルト補強用アラミド繊維コードの製造方法を提供する。【解決手段】無撚りのアラミド繊維に、固形分質量比にして５〜５０質量％のカーボンブラックを含む水溶性接着剤を塗布した後に、前記アラミド繊維を加撚する。水溶性接着剤は、レゾルシンーホルムアルデヒド縮合物および加硫剤から選ばれる少なくとも一種と、ラテックスとを含む。ラテックスは、ブタジエンースチレン共重合体ラテックス、ビニルピリジンースチレンーブタジエン三元共重合体ラテックスなどから選ばれる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
無撚りのアラミド繊維に、固形分質量比にして５〜５０質量％のカーボンブラックを含む水溶性接着剤を塗布した後に、前記アラミド繊維を加撚する、ゴムベルト補強用アラミド繊維コードの製造方法。
【請求項２】
前記水溶性接着剤が、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物および加硫剤から選ばれる少なくとも１種と、ラテックスとをさらに含む請求項１に記載のゴムベルト補強用アラミド繊維コードの製造方法。
【請求項３】
前記ラテックスが、ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス、ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテックス、イソプレンラテックス、クロロプレンラテックス、クロロスルホン化ポリエチレンラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、および、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体ラテックスから選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載のゴムベルト補強用アラミド繊維コードの製造方法。
【請求項４】
前記アラミド繊維に塗布する前記水溶性接着剤の量が、前記水溶性接着剤が含む固形分の質量にして、前記アラミド繊維の質量の５〜４０質量％である請求項１に記載のゴムベルト補強用アラミド繊維コードの製造方法。
【請求項５】
前記加撚したアラミド繊維に、前記水溶性接着剤とは異なる接着剤をさらに塗布する請求項１に記載のゴムベルト補強用アラミド繊維コードの製造方法。
【請求項６】
請求項１に記載の製造方法により得たゴムベルト補強用アラミド繊維コード。
【請求項７】
請求項６に記載のゴムベルト補強用アラミド繊維コードを備え、
前記コードが、所定の形状を有するマトリクスゴムに埋め込まれた構造を有するゴムベルト。
【請求項８】
歯付きベルトである請求項７に記載のゴムベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴムベルトを補強するゴムベルト補強用アラミド繊維コードの製造方法に関する。本発明は、また、この製造方法により製造されたゴムベルト補強用アラミド繊維コードと、当該コードを用いたゴムベルトとに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴムベルト、タイヤなど、屈曲応力を繰り返し受けるゴム製品の補強材として、強靱な繊維からなる補強用コードが広く用いられている。補強用コードには、優れた耐屈曲疲労特性および寸法安定性が求められる。
【０００３】
補強用コードに用いる繊維の１種にアラミド繊維がある。アラミド繊維は、一般に、高強度、高弾性率であり、動力伝達用のゴムベルトの補強用コードとして広く用いられている。しかし、主に内燃機関のカムシャフト駆動に用いられるタイミングベルトなどの歯付きベルトでは、その製造工程上、当該ベルトの側面に補強用コードが露出しており、露出部分から補強用コードがほつれて、ベルトの側面にアラミド繊維が突出しやすいという問題がある。
【０００４】
この問題を解決するために、これまで、アラミド繊維コードの製造方法に様々な改良がなされてきた。
【０００５】
例えば、特許文献１では、実質的に無撚りのアラミド繊維をエポキシ化合物を含む処理液で処理し、熱処理を加えた後、加撚し、加撚後のアラミド繊維にレゾルシン・ホルマリン・ラテックス（ＲＦＬ）を含む処理液を真空・加圧条件下で含浸させ、熱処理と、ＲＦＬを含む処理液による処理とをさらに行うことで、ベルトに組み込んだ際にほつれにくいアラミド繊維コード（耐ほつれ特性に優れるアラミド繊維コード）としている。
【０００６】
また例えば、特許文献２では、実質的に無撚りのアラミド繊維をエポキシ化合物を含む処理液で処理し、熱処理を加えた後、ＲＦＬを含む処理液を付与しながら加撚して、さらに熱処理およびＲＦＬを含む処理液による処理を行うことで、耐ほつれ特性に優れるアラミド繊維コードとしている。
【０００７】
また例えば、特許文献３では、アラミド繊維をイソシアネート化合物および／またはエポキシ化合物を含む処理液で処理した後、ＲＦＬを含む処理液を超音波振動子により振動させながらアラミド繊維をディップ処理することで、耐ほつれ特性に優れるアラミド繊維コードとしている。
【０００８】
特許文献１〜３に開示されている製造方法では、真空・加圧条件下での処理が要求されたり、ＲＦＬによる処理を加撚と同時に行う必要があったり、超音波振動子による振動が必要とされたりするなど、必ずしも生産性に優れるとはいえない。
【０００９】
その他、特許文献４〜６に、耐ほつれ特性に優れるアラミド繊維コードの製造方法が開示されている。
【特許文献１】特開平８−１００３７０号公報
【特許文献２】特開平８−２８４０６９号公報
【特許文献３】特開平１１−２７９９４９号公報
【特許文献４】特開平１−２０７４８０号公報
【特許文献５】特開平４−２９６４４号公報
【特許文献６】特開平６−２５９７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、これら従来の製造方法とは異なる、耐ほつれ特性に優れるゴムベルト補強用アラミド繊維コードの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のゴムベルト補強用アラミド繊維コード（以下、単に「アラミド繊維コード」あるいは「コード」ともいう）の製造方法では、無撚りのアラミド繊維に、固形分質量比にして５〜５０質量％のカーボンブラックを含む水溶性接着剤を塗布した後に、前記アラミド繊維を加撚する。ここで、本明細書における「固形分」とは、水溶性接着剤から溶媒を除いた物質の総称であり、即ち、「固形分質量比にして５〜５０質量％のカーボンブラックを含む」は、「当該水溶性接着剤が含む溶媒以外の物質全体の質量に対して、カーボンブラックを５〜５０質量％含む」ともいえる。
【００１２】
本発明のアラミド繊維コードは、上記本発明の製造方法により得たコードである。
【００１３】
本発明のゴムベルトは、上記本発明のアラミド繊維コードを備え、前記アラミド繊維コードが、所定の形状を有するマトリクスゴム中に埋め込まれた構造を有する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、耐ほつれ特性に優れるゴムベルト補強用アラミド繊維コードを製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の製造方法では、無撚りのアラミド繊維に、カーボンブラックを所定の量含む水溶性接着剤を塗布し（塗布工程）、その後、水溶性接着剤を塗布したアラミド繊維を加撚する（加撚工程）ことにより、耐ほつれ特性に優れるアラミド繊維コードを得ることができる。特許文献１〜６を始め、従来のアラミド繊維コードの製造方法では、無撚りのアラミド繊維に対して、加撚前にカーボンブラックを含む処理液を塗布することは行われておらず、１種あるいは２種以上の処理液を塗布し、かつ、加撚した後の最終段階で、カーボンブラックを含むＲＦＬ処理液を塗布してもよいことが示されているのみである（例えば、特許文献１の段落番号［００２３］、特許文献２の段落番号［００１８］、特許文献５の表１、特許文献６の段落番号［００２２］などに記載）。これは、コードを埋め込むべきマトリクスゴムとカーボンブラックとの親和性に着目し、コードとマトリクスゴムとの接着性の向上を目的として、カーボンブラックを含む処理液を最終的に塗布しているものであり、無撚りのアラミド繊維にカーボンブラックを含む処理液を塗布してコードの耐ほつれ特性の向上を図ることは、当業者がこれまで全く想像しなかったことである。なお「無撚り」とは、フィラメント状のアラミド繊維において、加撚装置などにより積極的に加撚がなされていない状態をいう。
【００１６】
アラミド繊維の種類は特に限定されず、いわゆるパラ型、メタ型を問わずに用いることができ、メタ型モノマーとパラ型モノマーとの共重合体系のアラミド繊維であってもよい。市販のアラミド繊維としては、例えば、パラ型であるポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維（東レ・デュポン社製ケブラー、帝人社製トワロン）、メタ型であるポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維（帝人社製コーネックス）、共重合体系であるポリ−３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミド共重合体繊維（帝人社製テクノーラ）などがある。
【００１７】
水溶性接着剤は、固形分質量比にして５〜５０質量％のカーボンブラックを含めばよい。なお、この値をこれ以降、「カーボンブラック比」ともいう。カーボンブラック比は、水溶性接着剤中における溶媒（典型的には水）以外の物質全体の質量をＷ１、水溶性接着剤中におけるカーボンブラックの質量をＷ２として、カーボンブラック比＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００（％）の式で与えられる値である。
【００１８】
カーボンブラックは、溶媒に分散した状態で水溶性接着剤中に含まれていればよい。
【００１９】
水溶性接着剤におけるカーボンブラック比が５質量％未満では、耐ほつれ特性が十分に向上したアラミド繊維コードを得ることが困難である。また、当該比が５０質量％を超えると、塗布により形成される塗布膜の硬化が不十分となることで、後の加撚工程において接着剤の飛散が引き起こされるなどの不具合が生じる他、当該飛散により、アラミド繊維上に形成される塗布膜の均一性が低下することがある。塗布膜の均一性が低下すると、マトリクスゴムとの接着性が低下するなど、補強用コードとしての機能が低下する。
【００２０】
カーボンブラックには各種の市販の製品を利用できる。
【００２１】
水溶性接着剤は、カーボンブラック以外に、本発明の製造方法により得られるアラミド繊維コードと、当該コードが埋め込まれるマトリクスゴムとの接着性を確保あるいは向上するための各種物質を含んでいてもよい。各種物質の種類は、マトリクスゴムを構成するゴムの種類により適宜選択すればよい。
【００２２】
例えば、水溶性接着剤は、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物および加硫剤から選ばれる少なくとも１種と、ラテックスとをさらに含んでいてもよい。
【００２３】
レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物（ＲＦ）は特に限定されず、レゾルシンとホルムアルデヒドとを水酸化アルカリ、アミンなどのアルカリ性触媒の存在下で反応させて得たレゾール型ＲＦ、あるいは、レゾルシンとホルムアルデヒドとを酸触媒の存在下で反応させて得たノボラック型ＲＦなどを好適に利用できる。レゾール型ＲＦとノボラック型ＲＦとの混合型であってもよい。特に、レゾルシン（Ｒ）とホルムアルデヒド（Ｆ）とをモル比にして、Ｒ：Ｆ＝２：１〜１：３で反応させて得たＲＦを用いることが好ましい。
【００２４】
加硫剤は特に限定されず、例えば、マレイミド化合物および有機イソシアネート化合物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００２５】
ラテックスの種類は特に限定されず、例えば、ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＲ）ラテックス、ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン共重合体（変性ＳＢＲ）ラテックス、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共重合体（ＶＰ）ラテックス、イソプレンラテックス、クロロプレン（ＣＲ）ラテックス、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）ラテックス、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｈ−ＮＢＲ）ラテックス、および、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）ラテックスから選ばれる少なくとも１種であればよい。
【００２６】
ラテックスの種類は、また、得られたアラミド繊維コードが埋め込まれるマトリクスゴムの種類に類似していることが好ましい。
【００２７】
水溶性接着剤は、その他必要に応じて、ｐＨを調整するためのｐＨ調整剤（例えば、塩基、より具体的な例としてはアンモニア）、安定剤、増粘剤、老化防止剤などを含んでいてもよい。
【００２８】
カーボンブラックを除く、水溶性接着剤が含む各物質の量は、得られたアラミド繊維コードが埋め込まれるマトリクスゴムの種類などに応じて適宜調整すればよい。
【００２９】
無撚りのアラミド繊維に対する水溶性接着剤の塗布は、コードの製造に一般的に用いられる方法を応用して行えばよい。例えば、アラミド繊維を、水溶性接着剤が収容された処理槽に連続的に導入した後、処理槽から引き上げたアラミド繊維から過剰な水溶性接着剤を除去し、必要に応じて、乾燥または熱処理すればよい。熱処理を行う場合、１４０〜３００℃程度の温度範囲で３０〜２４０秒程度処理すればよい。
【００３０】
アラミド繊維に塗布する水溶性接着剤の量は特に限定されず適宜調整すればよいが、当該水溶性接着剤が含む溶媒以外の物質全体の質量にして（即ち、当該水溶性接着剤が含む固形分の質量にして）、アラミド繊維の質量の５〜４０質量％の範囲が好ましい。当該値が５質量％未満の場合、耐ほつれ特性の向上が不十分となることがある。また当該値が４０質量％を超える場合、コードの径に対する塗布膜の厚さの割合が過度に大きくなることで、コードとしての弾性率が低下したり、ベルト製造時におけるＰＬＤ（ピッチラインディファレンシャル）不良が発生したりすることがある。
【００３１】
塗布工程により表面に塗布膜が形成されたアラミド繊維は、加撚工程により撚りが加えられる。
【００３２】
加撚の方法および具体的な撚りの形状、撚り数などは特に限定されず、得られたアラミド繊維コードが埋め込まれるマトリクスゴムの種類、あるいは、ゴムベルトの種類や大きさなどに応じて適宜設定すればよい。より具体的には、例えば、コードの製造に一般的に用いられる加撚装置を用いて、１本または数本のアラミド繊維を束ね、加撚して子縄とし、当該子縄をさらに２本以上束ねて加撚してコード（撚りコード）とすればよい。
【００３３】
撚り数は特に限定されず、子縄の撚り数としては、例えば、０〜９．０回／２５ｍｍであり、コードの撚り数としては、例えば、０．５〜９．０回／２５ｍｍ程度である。
【００３４】
撚り方向は特に限定されず、Ｓ方向、Ｚ方向のいずれであってもよい。
【００３５】
加撚工程を経たアラミド繊維は、そのままアラミド繊維コードとして使用できる。
【００３６】
本発明の製造方法では、埋め込まれるマトリクスゴムの種類などに応じて、撚糸したアラミド繊維に、上記水溶性接着剤とは異なる接着剤をさらに塗布してもよい。当該接着剤としては、例えば、ラテックスと架橋剤とを含む接着剤などが考えられる。
【００３７】
本発明のコードは、各種のゴムベルトに用いることができ、その優れた耐ほつれ特性から、歯付きベルトに好適に用いることができる。本発明のコードを用いることができる歯付きベルトとしては、例えば、内燃機関のタイミングベルトの他、プリンター用タイミングベルトなどの各種タイミングベルトがある。
【００３８】
図１に、本発明のゴムベルトの一例を示す。図１に示すゴムベルト１は、本発明のアラミド繊維コード２を備え、コード２が、歯付きベルトの形状を有するマトリクスゴム３に埋め込まれた構造を有している。図１に示すベルト１では、各コード２の伸張方向がベルト１の周方向と一致し、各コード２がベルト１の幅方向に互いに平行になるように配置されている。マトリクスゴム３における歯４が形成されている面には、当該面の摩耗を抑制するなどの目的で、ゴムを含浸させた歯布５が配置されている。
【００３９】
本発明のゴムベルトの構造および構成は、本発明のアラミド繊維コードを備え、かつ、当該コードが所定の形状を有するマトリクスゴムに埋め込まれている限り特に限定されない。マトリクスゴムの形状は、ゴムベルトとして必要な用途および特性に応じて適宜設定すればよい。
【００４０】
本発明のゴムベルトの製造方法は、アラミド繊維コードなどの補強用コードを備える一般的なゴムベルトの製造方法を応用すればよい。
【実施例】
【００４１】
本発明の製造方法について、実施例を用いてより詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。
【００４２】
最初に、実施例および比較例の各サンプルの作製方法を示す。
【００４３】
（実施例１〜６、比較例１、３〜５）
無撚りのアラミド繊維（帝人社製、テクノーラ、線径１６７テックス）に、以下の表１に示す組成を有する水溶性接着剤を塗布した後に、２００℃で１２０秒間熱処理した。次に、熱処理後のアラミド繊維を１．０回／２５ｍｍの撚り数で加撚して子縄とし、当該子縄を３本束ねて子縄形成時の撚り方向とは逆の撚り方向に３．０回／２５ｍｍの撚り数で加撚して、アラミド繊維コードサンプルとした。
【００４４】
（比較例２）
無撚りのアラミド繊維（帝人社製、テクノーラ、線径１６７テックス）を１．０回／２５ｍｍの撚り数で加撚して子縄とし、当該子縄を３本束ねて子縄形成時の撚り方向とは逆の撚り方向に３．０回／２５ｍｍの撚り数で加撚した。次に、加撚後のアラミド繊維に、以下の表１に示す組成を有する水溶性接着剤を塗布した後に、２００℃で１２０秒間熱処理した。即ち、比較例２では、その他の各サンプルに対して塗布工程と加撚工程とを逆に行った。
【００４５】
【表１】
2010001570.tif 000003
【００４６】
なお、表１における水溶性接着剤のアラミド繊維への塗布量は、水溶性接着剤を塗布する前のアラミド繊維の乾燥質量Ｗ３と、塗布した後のアラミド繊維の乾燥質量Ｗ４とを求め、式（（Ｗ４−Ｗ３）／Ｗ３）×１００（％）により求めた。
【００４７】
このように作製した各サンプルに対し、その引張強度、１００Ｎの負荷を印加した際の伸び、および、耐ほつれ特性を評価した。また、各サンプルの作製に用いた水溶性接着剤のアラミド繊維への塗布性を別途評価した。
【００４８】
サンプルの引張強度は、オートグラフ（島津製作所製、ＡＧ−１０ＫＮＩ型）にサンプルをセットして引張速度２５０ｍｍ／分で引っ張り、サンプルが破断した時の荷重を測定することにより求めた。
【００４９】
サンプルの伸びは、上記オートグラフにサンプルをセットして、１００Ｎの負荷を印加した際の伸びを測定することにより求めた。伸びの値が小さいほど、サンプルが高弾性率であるといえる。
【００５０】
サンプルの耐ほつれ特性は、以下のようにして評価した。
【００５１】
最初に、サンプルを長さ２００ｍｍに切断した後、シート状（サイズ２５ｍｍ×２００ｍｍ、厚さ３ｍｍ）のマトリクスゴム前駆体（ゴムの種類はＨ−ＮＢＲ系）の表面に、サンプルの長さ方向と前駆体の長辺方向とが一致し、かつ、隣り合うサンプルが互いに平行になるように隙間なく配置した。次に、上記と同サイズのシート状のマトリクスゴム前駆体を、上記配置したサンプルを狭持するようにさらに重ねた。
【００５２】
次に、サンプルを狭持した上記一対の前駆体を、その両面から１５０℃で２０分間熱プレスした。前駆体には加硫剤を含むものを用いたため、当該前駆体は、熱プレスにより加硫されたマトリクスゴムとなり、アラミド繊維コードサンプルが埋め込まれたゴムサンプルを作製できた。
【００５３】
次に、作製したゴムサンプルを、カッターナイフを用いてサンプルの長さ方向に平行な方向に切断し、その端面の状態を目視により評価した。評価は５段階とし、切断面が平滑であり、かつ、アラミド繊維が切断面でほつれていない状態を「５」、切断面は平滑だが、数本のアラミド繊維が切断面でほつれている状態を「４」、切断面は平滑だが、数本のアラミド繊維が切断面から飛び出している状態を「３」、切断面は平滑だが、十数本以上のアラミド繊維が切断面から飛び出している状態を「２」、切断面の平滑性自体が得られていない状態を「１」とした。
【００５４】
水溶性接着剤のアラミド繊維への塗布性は、撚糸工程を行った装置の各部にて、接着剤の飛散や付着がみられるかを目視により確認して、飛散および付着が確認されなかった場合を「○」、飛散または付着が確認された場合を「×」とした。
【００５５】
以下の表２に上記各特性の評価結果を示す。
【００５６】
【表２】
2010001570.tif 000004
【００５７】
表２に示すように、全てのサンプルにおいて引張強度が１０００Ｎ以上、かつ、１００Ｎ負荷印加時の伸びが１．０％以下となり、高強度かつ高弾性のアラミド繊維コードが実現できたことがわかった。しかし、カーボンブラック比が６０質量％の水溶性接着剤を塗布した比較例１、加撚したアラミド繊維に水溶性接着剤を塗布した比較例２、水溶性接着剤がカーボンブラックを含まない比較例３、および、水溶性接着剤がカーボンブラックを含むものの、そのカーボンブラック比が３質量％である比較例４、５では、耐ほつれ特性が２または１と低くなった。これに対して、カーボンブラック比が５〜５０質量％の範囲の水溶性接着剤を塗布した実施例１〜６では耐ほつれ特性が３以上と、耐ほつれ特性を向上できたことがわかった。また、カーボンブラック比が６０質量％の水溶性接着剤を塗布した比較例１では、水溶性接着剤自体の塗布性が劣り、アラミド繊維表面への均一な塗布が困難であった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明によれば、耐ほつれ特性に優れるゴムベルト補強用アラミド繊維コードを製造できる。
【００５９】
本発明のゴムベルト補強用アラミド繊維コードは、各種のゴムベルトの補強用コードとして用いることができ、特に、タイミングベルトなどの歯付きベルトの補強用コードとして好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明のゴムベルトの一例を示す模式図である
【符号の説明】
【００６１】
１  ゴムベルト
２  アラミド繊維コード
３  マトリクスゴム
４  歯
５  歯布
【図１】
2010001570.tif 000005