(57)【要約】【課題】特殊な装置が不要で、幅広い原料を使用でき、高収率で２位又は３位がアルキル化されたインドール類を製造できる方法の提供。【解決手段】下記一般式（１）で表されるインドール類と、下記一般式（２）で表される化合物と、ヒドリド供与体とを反応させることを特徴とする下記一般式（３）で表される化合物の製造方法（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基であり；Ｒ３は水素原子以外の一価の基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、又は置換基を有していても良いアルキル基、アリール基若しくはヘテロアリール基であり、相互に結合して環を形成していても良く；ｍは０〜４の整数であり；ｍが２〜４である場合には、複数のＲ３は互いに同一でも異なっていても良い。）。 [化１]2010235595.tif 000037【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるインドール類と、下記一般式（２）で表される化合物と、ヒドリド供与体とを反応させることを特徴とする下記一般式（３）で表される化合物の製造方法。
【化１】
2010235595.tif 000035
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基であり；Ｒ３は水素原子以外の一価の基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、又は置換基を有していても良いアルキル基、アリール基若しくはヘテロアリール基であり、相互に結合して環を形成していても良く；ｍは０〜４の整数であり；ｍが２〜４である場合には、複数のＲ３は互いに同一でも異なっていても良い。）
【請求項２】
下記一般式（６）で表されるインドール類と、下記一般式（２）で表される化合物と、ヒドリド供与体とを反応させることを特徴とする下記一般式（７）で表される化合物の製造方法。
【化２】
2010235595.tif 000036
（式中、Ｒ１は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基であり；Ｒ２’は脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基であり；Ｒ３は水素原子以外の一価の基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、又は置換基を有していても良いアルキル基、アリール基若しくはヘテロアリール基であり、相互に結合して環を形成していても良く；ｍは０〜４の整数であり；ｍが２〜４である場合には、複数のＲ３は互いに同一でも異なっていても良い。）
【請求項３】
前記Ｒ１が、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基若しくはヘテロアリール基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の化合物の製造方法。
【請求項４】
前記化合物（１）を使用する場合、前記Ｒ２が水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基若しくはヘテロアリール基であり、前記化合物（６）を使用する場合、前記Ｒ２’が炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基若しくはヘテロアリール基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
【請求項５】
前記Ｒ４及びＲ５が、それぞれ独立に水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、又は炭素数２〜１１のヘテロアリール基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
【請求項６】
前記ヒドリド供与体が、シラン化合物又はスタナン化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
【請求項７】
さらに、ルイス酸触媒を使用して反応させることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
【請求項８】
前記ルイス酸触媒が、金属スルホナート又は金属スルホンイミドであることを特徴とする請求項７に記載の化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル化されたインドール類の製造方法に関する。より具体的には、インドール類の２位又は３位を選択的にアルキル化して、２位又は３位がアルキル化されたインドール類を製造する方法に関する。なお本発明では、「インドール類のアルキル化」における「アルキル化」とは、「アルキル基、又はその水素原子の一部が置換基で置換された置換アルキル基を導入すること」を指す。
【背景技術】
【０００２】
インドールの誘導体は、複素環骨格を有することから、医薬品、各種化成品、高機能性材料等の中間体として重要であり、非常に重要な化合物である。
そしてインドール類は、例えば、少なくとも一部の水素原子を各種置換基で置換することにより、新たな物性を付与することも可能であり、上記のような目的において、所望の機能を有するようにインドール類誘導体の構造を設計することが検討されている。
【０００３】
インドール誘導体のうち、炭素原子に結合している水素原子がアルキル基で置換されたアルキルインドールについては、インドール類の３位をアルキル化する方法が種々検討されている。
例えば、非特許文献１では、インドール類に、金触媒の存在下、マイクロ波を照射して過熱しながらアルケンを反応させることにより、インドール類の３位をアルキル化する方法が開示されている。
また、非特許文献２では、インドール類に、塩化白金触媒の存在下、５０ｐｓｉという高圧下でアルケンを反応させることにより、インドール類の３位をアルキル化する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｍｉｎｇ−Ｚｈｏｎｇ  Ｗａｎｇ  ｅｔ．ａｌ．，  Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，１４，８３５３−８３６４（２００８）
【非特許文献２】Ｚｈｉｂｉｎ  Ｚｈａｎｇ  ｅｔ．ａｌ．，  Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，３７１７−３７１９（２００６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、非特許文献１に記載の方法では、マイクロ波を照射するため、特殊な装置が必要であるという問題点があった。また、反応温度も高く、このように厳しい条件下で反応させることにより、アルキル基の一部が転移反応したり、アルケンの目的外の部位で反応したりするなど、副生成物が多く生じてしまい、所望の目的物の収率が低下してしまうという問題点があった。さらに、比較的良好な収率で目的物を得るためには、使用できるアルケンは、末端以外に芳香族骨格を有する構造を必要とするなど、構造が限定されてしまい、使用できる原料が限定されてしまうという問題点があった。
一方、非特許文献２に記載の方法では、高圧下で反応させるため、特殊な装置が必要であるという問題点があった。また、反応温度も高く、このように厳しい条件下で反応させることにより、アルキル基の一部が転移反応してしまうなど、副生成物が多く生じてしまい、所望の目的物の収率が低下してしまうという問題点があった。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みて為されたものであり、特殊な装置が不要で、幅広い原料を使用でき、高収率で２位又は３位がアルキル化されたインドール類を製造できる方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、
本発明は、下記一般式（１）で表されるインドール類と、下記一般式（２）で表される化合物と、ヒドリド供与体とを反応させることを特徴とする下記一般式（３）で表される化合物の製造方法を提供する。
【０００８】
【化１】
2010235595.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基であり；Ｒ３は水素原子以外の一価の基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、又は置換基を有していても良いアルキル基、アリール基若しくはヘテロアリール基であり、相互に結合して環を形成していても良く；ｍは０〜４の整数であり；ｍが２〜４である場合には、複数のＲ３は互いに同一でも異なっていても良い。）
【００１０】
また、本発明は、下記一般式（６）で表されるインドール類と、下記一般式（２）で表される化合物と、ヒドリド供与体とを反応させることを特徴とする下記一般式（７）で表される化合物の製造方法を提供する。
【００１１】
【化２】
2010235595.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ１は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基であり；Ｒ２’は脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基であり；Ｒ３は水素原子以外の一価の基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、又は置換基を有していても良いアルキル基、アリール基若しくはヘテロアリール基であり、相互に結合して環を形成していても良く；ｍは０〜４の整数であり；ｍが２〜４である場合には、複数のＲ３は互いに同一でも異なっていても良い。）
【００１３】
本発明の製造方法においては、前記Ｒ１が、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基若しくはヘテロアリール基であることが好ましい。
本発明の製造方法においては、前記化合物（１）を使用する場合、前記Ｒ２が水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基若しくはヘテロアリール基であり、前記化合物（６）を使用する場合、前記Ｒ２’が炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基若しくはヘテロアリール基であることが好ましい。
本発明の製造方法においては、前記Ｒ４及びＲ５が、それぞれ独立に水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、又は炭素数２〜１１のヘテロアリール基であることが好ましい。
本発明の製造方法においては、前記ヒドリド供与体が、シラン化合物又はスタナン化合物であることが好ましい。
本発明の製造方法においては、さらに、ルイス酸触媒を使用して反応させることが好ましい。
本発明の製造方法においては、前記ルイス酸触媒が、金属スルホナート又は金属スルホンイミドであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、特殊な装置が不要で、幅広い原料を使用でき、高収率で２位又は３位がアルキル化されたインドール類を製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳しく説明する。
［３位がアルキル化されたインドール類の製造方法］
本発明の下記一般式（３）表される化合物（以下、化合物（３）と略記する）の製造方法は、下記一般式（１）で表されるインドール類（以下、化合物（１）と略記する）と、下記一般式（２）で表される化合物（以下、化合物（２）と略記する）と、ヒドリド供与体とを反応させることを特徴とする。すなわち、化合物（１）の３位に高い選択性でアルキル基を導入するものである。
【００１６】
【化３】
2010235595.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基であり；Ｒ３は水素原子以外の一価の基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、又は置換基を有していても良いアルキル基、アリール基若しくはヘテロアリール基であり、相互に結合して環を形成していても良く；ｍは０〜４の整数であり；ｍが２〜４である場合には、複数のＲ３は互いに同一でも異なっていても良い。）
【００１８】
＜化合物（１）＞
化合物（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基である。
Ｒ１及びＲ２における脂肪族基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでも良く、直鎖状又は分岐鎖状が好ましい。
直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基が例示でき、環状の脂肪族基としては、シクロアルキル基、シクロアルケニル基又はシクロアルキニル基が例示できる。
【００１９】
Ｒ１及びＲ２の脂肪族基におけるアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基が例示できる。なかでも炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ１の脂肪族基におけるアルケニル基又はアルキニル基は、インドール環を構成する１位の窒素原子に結合している炭素原子と、該炭素原子に隣接する炭素原子との間の結合が不飽和結合ではないことが好ましく、不飽和結合の数は少ないほど好ましい。
Ｒ２の脂肪族基におけるアルケニル基又はアルキニル基は、インドール環を構成する２位の炭素原子に結合している炭素原子と、該炭素原子に隣接する炭素原子との間の結合が不飽和結合ではないことが好ましく、不飽和結合の数は少ないほど好ましい。
【００２０】
Ｒ１及びＲ２の環状の脂肪族基は、単環構造及び多環構造のいずれでも良い。
Ｒ１及びＲ２の環状の脂肪族基におけるシクロアルキル基は、炭素数が５〜１０であることが好ましい。
Ｒ１の環状の脂肪族基におけるシクロアルケニル基又はシクロアルキニル基は、炭素原子間の不飽和結合が、インドール環を構成する１位の窒素原子に結合している炭素原子から離れている方が好ましく、不飽和結合の数は少ないほど好ましい。
Ｒ２の環状の脂肪族基におけるシクロアルケニル基又はシクロアルキニル基は、炭素原子間の不飽和結合が、インドール環を構成する２位の炭素原子に結合している炭素原子から離れている方が好ましく、不飽和結合の数は少ないほど好ましい。
【００２１】
Ｒ１及びＲ２におけるアリール基は、単環構造及び多環構造のいずれでも良いが、単環構造であることが好ましい。また、前記アリール基は、炭素数が６〜１２であることが好ましく、フェニル基がより好ましい。
Ｒ１及びＲ２におけるアリールアルキル基としては、前記アリール基がアルキレン基に結合した一価の基が例示でき、該アルキレン基としては、Ｒ１及びＲ２の脂肪族基におけるアルキル基から一つの水素原子を除いた基が例示できる。
Ｒ１及びＲ２におけるアルキルアリール基としては、前記アリール基の水素原子の一つがアルキル基で置換された一価の基が例示でき、該アルキル基としては、Ｒ１及びＲ２の脂肪族基におけるアルキル基と同様のものが例示できる。
Ｒ１及びＲ２におけるアリール基は、そのベンゼン環上の一つ以上の水素原子がアルキル基等の置換基で置換されていても良いが、置換されていない方が好ましい。
【００２２】
Ｒ１及びＲ２におけるヘテロアリール基としては、Ｒ１及びＲ２における前記アリール基のうち、芳香族環を構成する炭素原子の一つ以上がヘテロ原子で置換された基が例示できる。ここでヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子が例示できる。ヘテロ原子で置換される炭素原子の数は、特に限定されないが、一つであることが好ましい。
Ｒ１及びＲ２におけるヘテロアリール基は、炭素数が６〜１２であることが好ましい。
【００２３】
Ｒ１及びＲ２におけるトリアルキルシリル基は、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基又はトリイソプロピルシリル基が好ましい。
【００２４】
上記の中でも、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基若しくはヘテロアリール基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。
また、Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基若しくはヘテロアリール基であることが好ましく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基であることがより好ましい。
【００２５】
化合物（１）において、Ｒ３は水素原子以外の一価の基である。
Ｒ３における一価の基は、一個の原子でも良く、複数個の原子からなる基でも良い。
Ｒ３の一価の基としては、前記Ｒ１及びＲ２と同様の脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基が例示できる。さらに、これら以外にも、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリールオキシ基、水酸基、ハロゲン原子が例示できる。
【００２６】
Ｒ３におけるアルコキシ基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでも良く、Ｒ１及びＲ２における直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、あるいはシクロアルキル基が、酸素原子に結合した基が例示できる。なかでも炭素数１〜６のアルコキシ基が特に好ましい。
Ｒ３におけるアルケニルオキシ基も同様に、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでも良く、Ｒ１及びＲ２における直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基、あるいはシクロアルケニル基が、酸素原子に結合した基が例示できる。
Ｒ３におけるアリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリールオキシ基としては、Ｒ１及びＲ２におけるアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基が、それぞれ酸素原子に結合した基が例示できる。
Ｒ３におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が例示できる。
【００２７】
ここで例示した一価の基は、置換基を有していても良い。ここで置換基を有するとは、前記一価の基を構成する炭素原子の少なくとも一部が、炭素原子以外の基で置換されているか、あるいは前記一価の基を構成する水素原子の少なくとも一部が、水素原子以外の基で置換されていることを指す。そして、水素原子及び炭素原子が共に置換基で置換されていても良い。ここで置換基の数は特に限定されない。
炭素原子を置換する置換基としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ホウ素原子等のヘテロ原子が例示できる。
水素原子を置換する置換基としては、好ましいものとして炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ基が例示できる。
【００２８】
化合物（１）において、ｍは０〜４の整数であり、０〜２であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
ｍが２〜４である場合には、複数のＲ３は互いに同一でも異なっていても良い。すなわち、すべてのＲ３が同一であっても良く、一部のＲ３が互いに異なっていても良く、すべてのＲ３が互いに異なっていても良い。
ｍが１〜４である場合、Ｒ３のインドール環への結合位置は特に限定されないが、例えば、ｍが１である場合には、Ｒ３はインドール環の５位の炭素原子に結合していることが好ましい。
【００２９】
化合物（１）の特に好ましいものとしては、下記式（１１０１）〜（１１１２）、（１２０１）〜（１２１２）で表されるものが例示できる。
【００３０】
【化４】
2010235595.tif 000005
【００３１】
【化５】
2010235595.tif 000006
【００３２】
特に、式（１１１０）〜（１１１２）、（１２１０）〜（１２１２）で表される化合物（１）は、有機ホウ素部位を有し、炭素−炭素結合形成反応として有用な鈴木・宮浦カップリング（Ｓｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａ  ｃｏｕｐｌｉｎｇ）の原料として好適であり、産業上での有用性が極めて高い。
【００３３】
化合物（１）の使用量は、化合物（２）の種類等に応じて適宜調整すれば良いが、通常は、化合物（２）の１〜４倍モル量であることが好ましく、１〜３倍モル量であることがより好ましく、１〜２倍モル量であることが特に好ましい。
【００３４】
＜化合物（２）＞
化合物（２）において、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、又は置換基を有していても良いアルキル基、アリール基若しくはヘテロアリール基であり、相互に結合して、Ｒ４、Ｒ５、並びにＲ４及びＲ５がそれぞれ結合している炭素原子で環を形成していても良い。
Ｒ４及びＲ５におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでも良く、具体的には、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、より具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロペンチルメチル基、１−シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルメチル基、１−シクロヘキシルエチル基が例示できる。
これらのなかでも、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【００３５】
Ｒ４及びＲ５におけるアリール基は、単環構造及び多環構造のいずれでも良いが、炭素数が６〜１２であることが好ましく、単環構造であることが好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【００３６】
Ｒ４及びＲ５におけるヘテロアリール基としては、Ｒ４及びＲ５における前記アリール基のうち、芳香族環を構成する炭素原子の一つ以上がヘテロ原子で置換された基が例示できる。ここでヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子が例示できる。ヘテロ原子で置換される炭素原子の数は、特に限定されないが、一つであることが好ましい。
Ｒ４及びＲ５におけるヘテロアリール基は、炭素原子及びヘテロ原子の合計数が６〜１２であることが好ましい。そして、ヘテロアリール基は、炭素数が２〜１１であることが好ましい。
Ｒ４及びＲ５におけるヘテロアリール基の好ましいものとしては、チエニル基が例示できる。
【００３７】
Ｒ４及びＲ５が、相互に結合して環を形成していている場合には、環は単環構造及び多環構造のいずれでも良い。
環の炭素数（Ｒ４の炭素原子数、Ｒ５の炭素原子数、Ｒ４が結合している炭素原子の数（すなわち、「１」）及びＲ５が結合している炭素原子の数（すなわち、「１」）の合計）は、６〜１５であることが好ましく、７〜１２であることがより好ましい。
化合物（２）として、Ｒ４及びＲ５が相互に結合して環を形成しているシクロアルキン化合物を使用すれば、シクロアルキル基も容易に導入できる。
【００３８】
Ｒ４及びＲ５におけるアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、置換基を有していても良い。ここで「アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基が置換基を有する」とは、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を構成する水素原子の少なくとも一部が、水素原子以外の基で置換されているか、あるいはアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を構成する炭素原子の少なくとも一部が、炭素原子以外の基で置換されていることを指す。そして、水素原子及び炭素原子が共に置換基で置換されていても良い。
【００３９】
Ｒ４及びＲ５における水素原子を置換する置換基としては、アルキル基、アリール基、アルキルカルボニルオキシ基、トリアルキルシリルオキシ基、フタルイミドイル基、水酸基、シアノ基及びハロゲン原子が例示できる。
Ｒ４及びＲ５における置換基としてのアルキル基及びアリール基としては、前記Ｒ１及びＲ２におけるアルキル基及びアリール基と同様のものが例示できる。
Ｒ４及びＲ５における置換基としてのアルキルカルボニルオキシ基におけるアルキル基としては、前記Ｒ１及びＲ２におけるアルキル基と同様のものが例示できる。
Ｒ４及びＲ５における置換基としてのトリアルキルシリルオキシ基としては、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基又はトリイソプロピルシリルオキシ基が例示できる。
Ｒ４及びＲ５における置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が例示できる。
【００４０】
水素原子を置換する置換基の数は特に限定されず、Ｒ４及びＲ５の種類に応じて任意に調整できるが、少ないほど好ましく、０又は１であることが特に好ましい。
また、置換基で置換される水素原子の位置は特に限定されないが、通常は、化合物（２）の三重結合から遠いほど好ましく、例えば、アルキル基であれば、三重結合を形成している炭素原子とは反対側の末端の炭素原子に結合している水素原子が前記置換基で置換されていることが特に好ましい。
【００４１】
水素原子を置換する置換基の好ましいものとしては、フェニル基、水酸基、シアノ基又はフタルイミドイル基が例示できる。
【００４２】
Ｒ４及びＲ５における炭素原子を置換する置換基としては、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）、アミド結合（−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）、ヘテロ原子が例示できる。前記ヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ホウ素原子、ケイ素原子が例示できる。
炭素原子を置換する置換基の数は特に限定されず、Ｒ４及びＲ５の種類に応じて任意に調整できるが、少ないほど好ましい。
また、置換基で置換される炭素原子の位置は特に限定されないが、通常は、化合物（２）の三重結合から遠いほど好ましい。
【００４３】
炭素原子を置換する置換基の好ましいものとしては、ヘテロ原子が例示できる。
【００４４】
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、又は炭素数２〜１１のヘテロアリール基であることが好ましい。
【００４５】
＜ヒドリド供与体＞
ヒドリド供与体は、反応系中においてヒドリド（Ｈ−）を供与し得るものであれば公知のいずれのものでも良い。好ましいものとして、具体的には、シラン化合物及びスタナン化合物が例示できる。
【００４６】
前記シラン化合物としては、アルキルシラン、アルコキシシラン、アリールシラン、アルキルアリールシランが例示できる。
アルキルシランとしては、ジエチルシラン（（ＣＨ３ＣＨ２）２ＳｉＨ２）、ジメチルエチルシラン（ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）２ＳｉＨ）、ジメチルイソプロピルシラン（（ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ３）２ＳｉＨ）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラン（（ＣＨ３）３Ｃ（ＣＨ３）２ＳｉＨ）、ジエチルイソプロピルシラン（（ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ３ＣＨ２）２ＳｉＨ）、シクロヘキシルジメチルシラン（Ｃ６Ｈ１１（ＣＨ３）２ＳｉＨ）、トリ（ｎ−プロピル）シラン（（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）３ＳｉＨ）、トリエチルシラン（（ＣＨ３ＣＨ２）３ＳｉＨ）、トリイソプロピルシラン（（（ＣＨ３）２ＣＨ）３ＳｉＨ）、トリス（トリメチルシリル）シラン（（（ＣＨ３）３Ｓｉ）３ＳｉＨ）が例示できる。
アルコキシシランとしては、トリメトキシシラン（（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＨ）、トリエトキシシラン（（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３ＳｉＨ）が例示できる。
アリールシランとしては、フェニルシラン（Ｃ６Ｈ５ＳｉＨ３）、ジフェニルシラン（（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＨ２）、トリフェニルシラン（（Ｃ６Ｈ５）３ＳｉＨ）が例示できる。
アルキルアリールシランとしては、フェニルメチルシラン（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＨ２）、フェニルジメチルシラン（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）２ＳｉＨ）、ジフェニルメチルシラン（（Ｃ６Ｈ５）２ＣＨ３ＳｉＨ）が例示できる。
これらの中でも、シラン化合物としてはアルキルアリールシラン又はアリールシランが好ましく、ジフェニルメチルシラン又はトリフェニルシランが特に好ましい。
【００４７】
前記スタナン化合物としては、アルキルスタナン、アリールスタナンが例示できる。
アルキルスタナンとしては、トリ（ｎ−ブチル）スタナン（（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）３ＳｎＨ）等のトリアルキルスタナンが例示できる。
アリールスタナンとしては、トリフェニルスタナン（（Ｃ６Ｈ５）３ＳｎＨ）等のトリアリールスタナンが例示できる。
【００４８】
ヒドリド供与体の使用量は、化合物（１）及び（２）の種類等に応じて適宜調整すれば良いが、通常は、化合物（２）の１〜４倍モル量であることが好ましく、１〜３倍モル量であることがより好ましく、１〜２倍モル量であることが特に好ましい。
【００４９】
ヒドリド供与体は一種を単独で使用しても良いし、二種以上を併用しても良い。二種以上を併用する場合には、その組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。ただし本発明においては、一種を単独で使用するのが好ましい。
【００５０】
＜ルイス酸触媒＞
本発明においては、化合物（１）、化合物（２）及びヒドリド供与体以外に、さらに、ルイス酸触媒を使用して反応させることが好ましい。ルイス酸触媒を使用することで、化合物（３）又は（３’）をより速やかに且つ高収率で得られる。
ルイス酸触媒は公知のもので良いが、なかでも、金属スルホナート又は金属スルホンイミドが好ましい。
【００５１】
金属スルホナートとしては、下記一般式（４１）で表される化合物（以下、Ｍ（ＯＴｆ）ｎと略記する）及び下記一般式（４２）で表される化合物（以下、Ｍ（ＯＮｆ）ｎと略記する）が例示できる。
金属スルホンイミドとしては、下記一般式（４３）で表される化合物（以下、Ｍ（ＮＴｆ２）ｎと略記する）が例示できる。これらはいずれも公知の化合物である。
【００５２】
【化６】
2010235595.tif 000007
【００５３】
（式中、Ｍは金属原子であり；ｎは１以上の整数である。）
【００５４】
式中、Ｍは金属原子であり、好ましいものとしては、インジウム（Ｉｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、ビスマス（Ｂｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、スカンジウム（Ｓｃ）、水銀（Ｈｇ）、ガリウム（Ｇａ）、鉄（Ｆｅ）、ハフニウム（Ｈｆ）が例示できる。
ｎは１以上の整数であり、Ｍの種類によって決定される。
【００５５】
本発明においては、好ましい金属スルホナートとして、Ｍがインジウム（Ｉｎ）であるものが例示でき、特に好ましいものとしてＩｎ（ＯＴｆ）３及びＩｎ（ＯＮｆ）３が例示できる。
そして、好ましい金属スルホンイミドとして、Ｍがインジウム（Ｉｎ）であるものが例示でき、特に好ましいものとしてＩｎ（ＮＴｆ２）３が例示できる。
【００５６】
ルイス酸触媒の使用量は、化合物（１）及び（２）の種類等に応じて適宜調整すれば良いが、通常は、化合物（２）を基準として、５〜６０モル％であることが好ましく、１０〜５０モル％であることがより好ましく、１０〜４０モル％であることが特に好ましい。
【００５７】
ルイス酸触媒は、一種を単独で使用しても良いし、二種以上を併用しても良い。二種以上を併用する場合には、その組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。
【００５８】
＜その他の反応条件＞
【００５９】
本発明においては、本発明の効果を妨げない範囲内において、化合物（１）、化合物（２）、ヒドリド供与体及びルイス酸触媒以外に、さらに、その他の成分を使用して、反応させても良い。
例えば、微量の水を共存させると、副反応の進行が抑制されて化合物（３）の収率を向上させることができる場合がある。水の使用量は、適宜調整すれば良いが、通常は、化合物（２）の０．０５〜３倍モル量であることが好ましく、０．１〜２倍モル量であることがより好ましい。
さらに、例えば、式（１１１０）〜（１１１２）、（１２１０）〜（１２１２）で表される化合物（１）のように、水に対して不安定な化合物を使用する場合には、脱水剤を併用すると良い。脱水剤としては、無水硫酸マグネシウム等、公知のものが使用でき、使用量は任意に調整できる。
【００６０】
本発明において、反応溶媒は、化合物（１）、化合物（２）及びヒドリド供与体の種類等を考慮して、反応を妨げないものから適宜選択できる。なかでもエーテル類、ハロゲン化アルキル類又はベンゼン類が好ましい。
エーテル類としては、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル及びジブチルエーテルが好ましいものとして例示できる。ハロゲン化アルキル類としては、１，２−ジクロロエタンが好ましいものとして例示できる。そして、ベンゼン類としては、クロロベンゼンが好ましいものとして例示できる。これらのなかでも、クロロベンゼンが特に好ましい。
【００６１】
反応溶媒は一種を単独で使用しても良いし、二種以上を併用して混合溶媒としても良い。二種以上を併用する場合には、その組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。
【００６２】
本発明においては、例えば、化合物（１）、化合物（２）及びヒドリド供与体、さらに好ましくはルイス酸触媒を、必要に応じてその他の成分の共存下、反応溶媒中で混合し、反応させることで、化合物（３）が得られる。
反応温度は、適宜調整すれば良く、特に限定されないが、通常は、１０〜９０℃が好ましい。
反応時間は、反応温度等、その他の反応条件に応じて適宜調整すれば良いが、通常は、０．５〜１３０時間が好ましい。
【００６３】
さらに、本発明においては、化合物（１）及び化合物（２）、さらに好ましくはルイス酸触媒を、必要に応じてその他の成分の共存下、反応溶媒中で混合して、一段階目の反応を行い、次いで、ヒドリド供与体を同一反応容器に添加して二段階目の反応を行う、二段階式の反応を適用することでも、化合物（３）が得られる。この場合、一段階目の反応では、化合物（１）と化合物（２）とが反応して、中間体であるアルケン誘導体が生成するが、該アルケン誘導体は比較的安定であり、可能であればこれを取り出して、必要な処理を行ってから二段階目の反応を行っても良い。
一段階目及び二段階目の反応時における温度は、いずれも上記と同様で良い。そして、一段階目と二段階目とで反応温度を変えても良いし、一段階目及び二段階目のいずれにおいても、反応温度を変化させながら反応させても良い。
また、反応時間は、一段階目及び二段階目の合計で、上記と同様になるように調整することが好ましい。
化合物（１）、化合物（２）、ヒドリド供与体及びルイス酸触媒等の原料や、反応溶媒の使用量も、上記と同様で良い。
【００６４】
本発明においては、反応終了後、公知の手法で化合物（３）の取り出しを行うことができる。すなわち、適宜必要に応じて、ろ過、洗浄、抽出、ｐＨ調整、脱水、濃縮等の後処理を行った後、結晶化やカラムクロマトグラフィー等により、化合物（３）を取り出せば良い。また、取り出した化合物（３）は、さらに結晶化やカラムクロマトグラフィー等を繰り返すことで精製を行っても良い。
【００６５】
従来のインドール類のアルキル化反応では、３位にアルキル基を導入できるが、マイクロ波の照射や、加圧が必要であるため、特殊な装置が必要であり、さらに、目的物の収率が低く、使用できる原料も限定されることがあった。これに対し本発明では、特殊な装置が不要で、幅広い原料を使用でき、反応条件も穏やかで、高収率で３位がアルキル化されたインドール類を製造できる。本発明は、化学反応で、インドール類の３位を高選択的にアルキル化する初めての方法を提供するものである。
【００６６】
本発明において、反応は以下のように進行すると推測される。ここでは、金属（Ｍ）を含むルイス酸触媒（以下、ｃａｔ．Ｍと略記する）を使用した場合の例について説明する。
ｃａｔ．Ｍの存在下、化合物（１）と化合物（２）を反応させることにより、まず、アルケン誘導体である化合物（５）が生成すると考えられる。化合物（５）は、化合物（１）と化合物（２）とが１分子ずつ反応して生成するものであり、比較的安定なので、副生成物の生成が抑制される。この時、化合物（２）の三重結合を形成している二つの炭素原子のうち、いずれが優先的に化合物（１）と反応するかは、化合物（２）のＲ４とＲ５の組み合わせで決定される。通常は、電子供与能が高い官能基を有する炭素原子の方が、化合物（１）と優先的に反応する。そして、例えば、Ｒ４及びＲ５のいずれか一方が水素原子である場合に、この選択性が一層向上する。なお、ここでは、Ｒ４が結合している炭素原子が、化合物（１）と反応した場合について示している。そして、化合物（５）は、さらにｃａｔ．Ｍの存在下、ヒドリド（Ｈ−）と反応して、目的物である化合物（３）が生成すると考えられる。これらの反応は、穏やかな条件で進行し、例えば、アルキル基の転移反応をはじめとする副反応が抑制されるので、化合物（１）の３位を高選択的にアルキル化でき、しかも高収率で化合物（３）が得られる。
【００６７】
【化７】
2010235595.tif 000008
【００６８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｍは前記と同様である。）
【００６９】
化合物（３）は、その種類によっては、別途反応を行うことで、Ｒ１を変換することもできる。この反応は、通常、複素環を構成する窒素原子の保護基を変換する反応として知られており、公知の方法を適宜選択できる。例えば、水素原子以外の基であるＲ１を水素原子に変換する反応は、脱保護反応であり、例えば、Ｒ１をベンジル基（−Ｂｎ）から水素原子に変換する反応（脱ベンジル化反応）が挙げられる。
【００７０】
例えば、本発明において、Ｒ１が水素原子である化合物（１）を使用した場合に、何らかの理由で化合物（３）の収率が向上しない場合には、Ｒ１が水素原子以外の基である化合物を使用して対応する化合物（３）を得た後、該化合物（３）を脱保護反応に供して、Ｒ１を水素原子に変換することで、目的物を得ることもできる。
【００７１】
［２位がアルキル化されたインドール類の製造方法］
本発明の下記一般式（７）で表される化合物（以下、化合物（７）と略記する）の製造方法は、下記一般式（６）で表されるインドール類（以下、化合物（６）と略記する）と、化合物（２）と、ヒドリド供与体とを反応させることを特徴とする。すなわち、化合物（７）の２位に高い選択性でアルキル基を導入するものである。
【００７２】
【化８】
2010235595.tif 000009
【００７３】
（式中、Ｒ１は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基であり；Ｒ２’は脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基であり；Ｒ３は水素原子以外の一価の基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、又は置換基を有していても良いアルキル基、アリール基若しくはヘテロアリール基であり、相互に結合して環を形成していても良く；ｍは０〜４の整数であり；ｍが２〜４である場合には、複数のＲ３は互いに同一でも異なっていても良い。）
【００７４】
式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍは、前記一般式（１）〜（３）におけるＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍと同様である。
Ｒ２’は、脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はトリアルキルシリル基であり、水素原子であることが無い点以外は、前記一般式（１）におけるＲ２と同様である。
【００７５】
化合物（６）は、インドール環にＲ２に代わりＲ２’が結合し、その結合位置が、インドール環を構成する２位の炭素原子ではなく３位の炭素原子である点以外は、化合物（１）と同様である。
そして、化合物（７）の製造方法は、化合物（１）に代わり化合物（６）を使用すること以外は、化合物（３）の製造方法と同様である。
【実施例】
【００７６】
以下、具体的実施例により、本発明についてさらに詳しく説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下に示すルイス酸触媒の使用量（ｍｏｌ％）は、すべて化合物（２）を基準とした量である。また、「ｍｍｏｌ」は１０−３モルを示す。さらに、各略号はそれぞれ以下の基を示す。
Ｐｈ：フェニル基
ｎ−Ｈｅｘ：ｎ−ヘキシル基
ｔ−Ｂｕ：ｔｅｒｔ−ブチル基
ＰＩ：フタルイミドイル基
３−Ｔｈｉ：３−チエニル基
【００７７】
（実施例１）
表１及び２に示すように、Ｒ１及びＲ２が水素原子で、ｍが０である化合物（１）（０．６ｍｍｏｌ）、Ｒ４がｎ−ヘキシル基で、Ｒ５が水素原子である化合物（２）（０．４ｍｍｏｌ）、ジフェニルメチルシラン（０．６ｍｍｏｌ）及びＩｎ（ＮＴｆ２）３（３０ｍｏｌ％）をクロロベンゼン（０．４ｍｌ）中で混合し、４５℃で２４時間反応させた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物である化合物（３１０１）を取り出した。なお表２中、「収率（％）」は、化合物（２）を基準とした目的物の単離収率（％）を示す。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.86 (t, J = 7.2 Hz, 3 H), 1.12-1.42 (m, 8 H), 1.34 (d, J = 6.9 Hz, 3 H), 1.55-1.67 (m, 1 H), 1.71-1.86 (m, 1 H), 3.02 (sext, J = 6.9 Hz, 1 H), 6.95 (dd, J = 2.3, 0.6 Hz, 1 H), 7.09 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.1 Hz, 1 H), 7.17 (ddd, J = 8.3, 7.2, 1.2 Hz, 1 H), 7.35 (dt, J = 8.0, 1.2 Hz, 1 H), 7.65 (dd, J = 8.0, 1.2 Hz, 1 H), 7.87 (bs, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：14.1, 21.4, 22.7, 27.7, 29.5, 30.8, 31.9, 37.7, 111.1, 118.9, 119.4, 119.8, 121.7, 122.9, 126.9, 136.5.
【００７８】
【化９】
2010235595.tif 000010
【００７９】
（実施例２）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０２）を得た。
得られた化合物（３１０２）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.83 (t, J = 6.9 Hz, 3 H), 1.06-1.33 (m, 8 H), 1.38 (d, J = 7.5 Hz, 3 H), 1.62-1.76 (m, 1 H), 1.77-1.90 (m, 1 H), 2.36 (s, 3 H), 2.87-2.97 (m, 1 H), 7.02 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.1 Hz, 1 H), 7.07 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 1 H), 7.25 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 7.62 (d, J = 7.5 Hz, 1 H), 7.62 (bs, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：12.2, 14.1, 21.3, 22.7, 28.3, 29.4, 31.3, 31.9, 37.1, 110.2, 116.7 118.6, 119.5, 120.5, 127.5, 129.9, 135.4.
【００８０】
【化１０】
2010235595.tif 000011
【００８１】
（実施例３）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０３）を得た。
得られた化合物（３１０３）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.79 (t, J = 6.9 Hz, 3 H), 1.05-1.23 (m, 8 H), 1.45 (d, J = 7.5 Hz, 3 H), 1.66-1.82 (m, 1 H), 1.84-2.00 (m, 1 H), 3.09-3.18 (m, 1 H), 7.09 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.1 Hz, 1 H), 7.18 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.1 Hz, 1 H), 7.34-7.40 (m, 2 H), 7.42-7.53 (m, 4 H), 7.79 (dd, J = 8.0, 1.2 Hz, 1 H), 7.89 (bs, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：14.1, 21.5, 22.7, 28.3, 29.3, 31.1, 31.2, 36.9, 110.9, 118.4, 119.0 120.9, 121.8, 127.4, 127.6, 128.6, 128.8, 133.8, 134.2, 136.3.
【００８２】
【化１１】
2010235595.tif 000012
【００８３】
（実施例４）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０４）を得た。なお、化合物（１）において、ｍは１であり、Ｒ３はインドール環の５位の炭素原子に結合している。
得られた化合物（３１０４）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.84 (t, J = 6.9 Hz, 3 H), 1.04-1.34 (m, 8 H), 1.37 (d, J = 7.5 Hz, 3H), 1.63-1.74 (m, 1 H), 1.77-1.87 (m, 1 H), 3.22 (s, 3 H), 2.83-2.94 (m, 1 H), 3.85 (s, 3 H), 6.74 (dd, J = 8.6, 2.3 Hz, 1 H), 7.08 (d, J = 2.3 Hz, 1 H), 7.14 (d, J = 8.6 Hz, 1 H ), 7.52 (bs, 1H).
【００８４】
【化１２】
2010235595.tif 000013
【００８５】
（実施例５）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０５）を得た。なお、化合物（１）において、ｍは１であり、Ｒ３はインドール環の５位の炭素原子に結合している。
得られた化合物（３１０５）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.86 (t, J = 7.2 Hz, 3 H), 1.15-1.37 (m, 8 H), 1.31 (d, J = 6.9 Hz, 3 H), 1.52-1.66 (m, 1 H), 1.67-1.79 (m, 1 H), 2.96 (sext, J = 6.9 Hz, 1 H), 6.95 (d, J = 2.3 Hz, 1 H), 7.22 (d, J = 8.5 Hz, 1 H), 7.23-7.29 (m, 1 H), 7.75 (d, J = 1.7 Hz, 1 H), 7.92 (bs, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：14.1, 21.4, 22.7, 27.6, 29.5, 30.7, 31.9, 37.6, 112.3, 112.5, 121.1, 122.0, 122.7, 124.6, 128.7, 135.1.
【００８６】
【化１３】
2010235595.tif 000014
【００８７】
（実施例６）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２０１）を得た。
得られた化合物（３２０１）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.86 (t, J = 6.9 Hz, 3 H), 1.19-1.39 (m, 8 H), 1.33 (d, J = 6.9 Hz, 3 H), 1.55-1.64 (m, 1 H), 1.71-1.82 (m, 1 H), 3.01 (sext, J = 7.0 Hz, 1 H), 6.74 (s, 3 H), 6.79 (s, 1 H), 7.08 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 1 H), 7.20 (ddd, J = 8.3, 7.2, 1.2 Hz, 1 H), 7.28 (d, J = 8.6 Hz, 1 H), 7.63 (ddd, J = 8.1, 1.2, 1.2 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：14.1, 21.6, 22.7, 27.8, 29.5, 30.8, 31.9, 32.6, 37.9, 109.1, 118.3, 119.5, 121.3, 121.4, 124.7, 127.3, 137.1.
【００８８】
【化１４】
2010235595.tif 000015
【００８９】
（実施例７）
反応系に、０．２ｍｍｏｌの水を添加し、表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０６）を得た。
得られた化合物（３１０６）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.77 (d, J = 6.9 Hz, 3 H), 2.34 (s, 3 H), 4.42 (q, J = 7.4, 1H), 6.97 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 1 H), 7.06 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 1 H), 7.15 (tt, J = 7.2, 1.5 Hz, 1 H), 7.22-7.29 (m, 3 H), 7.31-7.36 (m, 2 H), 7.39 (dd, J = 8.1, 1.2 Hz, 1 H), 7.71 (bs, 1H).
【００９０】
【化１５】
2010235595.tif 000016
【００９１】
（実施例８）
反応系に、１．２ｍｍｏｌの無水硫酸マグネシウムを添加し、表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２０２）を得た。なお、化合物（１）において、ｍは１であり、Ｒ３はインドール環の５位の炭素原子に結合している。
得られた化合物（３２０２）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.35 (d, J = 1.7 Hz, 12 H), 1.69 (d, J = 7.5 Hz, 3 H), 3.72 (s, 3 H), 4.47 (q, J = 7.3 Hz, 1 H), 6,69 (s, 1 H), 7.18 (tt, J = 7.2, 1.6 Hz 1 H), 7.23-7.36 (m, 5 H), 7.64 (dd, J = 8.0, 1.2 Hz, 1 H), 8.05 (bs, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：22.8, 24.9, 30.9, 32.6, 36.3, 83.3, 108.5, 121.3, 125.8, 126.1, 127.0, 127.1, 127.5, 127.9, 128.2, 139.1, 146.7.
【００９２】
【化１６】
2010235595.tif 000017
【００９３】
（実施例９）
表３及び４に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２０３）を得た。
得られた化合物（３２０３）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：0.93 (s, 9 H), 1.29 (d, J = 7.3 Hz, 3 H), 2.92 (q, J = 7.3 Hz, 1 H), 3.76 (s, 3 H), 6.80 (s, 1 H), 7.07 (ddd, J = 7.8, 6.9, 0.9 Hz, 1 H), 7.18 (ddd, J = 8.0, 7.1, 0.9 Hz, 1 H), 7.26 (dt, J = 8.2, 0.9 Hz, 1 H), 7.62 (dt, J = 8.2, 0.9 Hz, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：17.0, 28.0, 32.6, 34.3, 40.5, 108.9, 118.3, 119.1, 120.0, 121.0, 126.4, 128.9, 136.3.
【００９４】
【化１７】
2010235595.tif 000018
【００９５】
（実施例１０）
表３及び４に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２０４）を得た。
得られた化合物（３２０４）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：1.45 (d, J = 6.9 Hz, 3 H), 2.08 (s, 3 H), 3.01 (dd, J = 13.3, 7.3 Hz, 1 H), 3.07 (dd, J = 13.3, 7.3 Hz, 1 H), 3.21 (sext, J = 7.3 Hz, 1 H), 3.58 (s, 3 H), 6.96-7.04 (m, 2 H), 7.07 (ddd, J = 7.8, 6.9, 0.9 Hz, 1 H), 7.09-7.21 (m, 4 H), 7.22-7.28 (m, 1 H), 7.75 (dd, J = 7.8, 0.9 Hz, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：10.8, 20.7, 29.4, 34.4, 43.7, 108.7, 114.9, 118.3, 119.5, 120.1, 125.5, 126.3, 127.9, 129.0, 132.3, 136.9, 141.9.
【００９６】
【化１８】
2010235595.tif 000019
【００９７】
（実施例１１）
表３及び４に示す条件としたこと以外は、実施例１と同様にして反応を行ったところ、実施例１と同様な反応に加えて、化合物（２）のＲ４に含まれる水酸基と反応系中のヒドリド供与体との脱水素反応によって、化合物（３２０６）が得られた。
得られた化合物（３２０６）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.60 (s, 3 H), 1.31 (d, J = 6.9 Hz, 3 H), 1.32-1.45 (m, 2 H), 1.51-1.63 (m, 3 H), 1.68-1.78 (m, 1 H), 2.99 (sext, J = 7.0 Hz, 1 H), 3.66 (t, J = 6.9 Hz, 2 H), 6.76 (s, 3 H), 7.06 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 1 H), 7.20 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 1 H), 7.27 (dd, J = 8.0, 1.2 Hz, 1 H), 7.30-7.44 (m, 6 H) 7.56 (dd, J = 8.1, 1.2 Hz, 3 H) 7.60 (dd, J = 8.0, 1.2 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-3.05, 21.6, 23.9, 30.7, 32.5, 32.7, 37.6, 63.5, 109.1, 118.3, 119.4, 121.1, 121.3, 124.8, 127.2, 127.8, 129.7, 134.3, 136.3, 137.1.
【００９８】
【化１９】
2010235595.tif 000020
【００９９】
（実施例１２）
実施例１１では、化合物（３２０６）が得られたが、化合物（３２０５）を得るために、以下の通り反応を行った。
すなわち、反応系に、０．８ｍｍｏｌの水を添加し、表３及び４に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２０５）を得た。
得られた化合物（３２０５）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：1.17 (s, 1 H), 1.34 (d, J = 7.3 Hz, 3 H), 1.36-1.47 (m, 2 H), 1.52-1.62 (m, 2 H), 1.62-1.70 (m, 1 H), 1.75-1.86 (m, 1 H), 3.03 (sext, J = 6.9 Hz, 1 H), 3.60 (t, J = 6.4 Hz, 2 H), 3.70 (s, 3 H), 6.80 (s, 1 H), 7.08 (ddd, J = 8.2, 6.9, 0.9 Hz, 1 H), 7.20 (ddd, J = 8.2, 6.9, 0.9 Hz, 1 H), 7.28 (dt, J = 8.2, 0.9 Hz, 1 H), 7.62 (dt, J = 7.8, 0.9 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：21.6, 23.9, 30.8, 32.6, 33.0, 37.6, 63.0, 109.2, 118.4, 119.4, 120.9, 121.3, 124.5, 127.2, 137.1.
【０１００】
【化２０】
2010235595.tif 000021
【０１０１】
（実施例１３）
表３及び４に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２０７）を得た。
得られた化合物（３２０７）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：1.37 (d, J = 7.3 Hz, 3 H), 1.60-1.73 (m, 2 H), 1.75-1.94 (m, 2 H), 2.33 (td, J = 7.1, 1.4 Hz, 2 H), 3.07 (sext, J = 7.1 Hz, 1 H), 3.75 (s, 3 H), 6.82 (s, 1 H), 7.09 (ddd, J = 8.2, 6.9, 0.9 Hz, 1 H), 7.22 (ddd, J = 8.3, 7.0, 0.9 Hz, 1 H), 7.30 (dt, J = 8.3, 0.9 Hz, 1 H), 7.60 (dt, J = 8.3, 0.9 Hz, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：17.3, 21.8, 23.6, 30.4, 32.6, 36.7, 109.3, 118.6, 119.2, 119.6, 119.8, 121.5, 125.0, 127.0, 137.2.
【０１０２】
【化２１】
2010235595.tif 000022
【０１０３】
（実施例１４）
表３及び４に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２０８）を得た。
得られた化合物（３２０８）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.34 (d, J = 6.9 Hz, 3 H), 1.63-1.86 (m, 4 H), 3.06 (sext, J = 6.8 Hz, 1 H), 3.63-3.69 (m, 2 H), 3.73 (s, 3 H), 6.80 (d, J = 6.8 Hz, 1 H), 7.04 (ddd, J = 8.3, 7.3, 1.0 Hz, 1 H), 7.17 (ddd, J = 8.0, 7.1, 1.1 Hz, 1 H), 7.25 (d, J = 7.5 Hz, 1 H), 7.59 (ddd, J = 8.1, 7.1, 1.1 Hz, 1 H), 7.67-7.71 (m, 2 H), 7.79-7.83 (m, 2 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：21.7, 26.7, 30.5, 32.6, 34.8, 38.2, 119.2, 118.4, 119.4, 120.3, 121.3, 123.1, 125.0, 127.1, 132.1, 133.8, 137.1.
【０１０４】
【化２２】
2010235595.tif 000023
【０１０５】
（実施例１５）
反応系に、０．２ｍｍｏｌの水を添加し、表３及び４に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２０９）を得た。
得られた化合物（３２０９）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.78 (d, J = 7.5 Hz, 3 H), 2.33 (s, 3 H), 3.65 (s, 3 H), 4.45 (q, J = 7.3 Hz, 1 H), 6.96 (t, J = 7.4 Hz, 1 H), 7.07-7.17 (m, 2 H), 7.22-7.27 (m, 3 H), 7.34 (dd, J = 8.1, 1.2, Hz, 2 H), 7.40 (dd, J = 8.1, 1.2 Hz, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：10.6, 20.7, 29.5, 35.7, 108.6, 115.4, 118.5, 119.3, 120.2, 125.5, 126.7, 127.3, 128.1, 132.5, 136.7, 146.3.
【０１０６】
【化２３】
2010235595.tif 000024
【０１０７】
（実施例１６）
反応系に、０．２ｍｍｏｌの水を添加し、表３及び４に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２１０）を得た。
得られた化合物（３２１０）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：1.74 (d, J = 7.4 Hz, 3 H), 2.32 (s, 3 H), 3.65 (s, 3 H), 4.40 (qd, J = 7.3, 1.4 Hz, 1 H), 6.90 (dd, J = 5.0, 1.4 Hz, 1 H), 6.96 (ddd, J = 7.9, 6.9, 0.92 Hz, 1 H), 7.02 (quint, J = 1.4 Hz, 1 H), 7.06 (ddd, J = 7.9, 6.9, 0.9 Hz, 1 H), 7.18 (dd, J = 5.4, 3.2 Hz, 1 H), 7.24 (dt, J = 8.3, 0.9 Hz, 1 H), 7.32 (dt, J = 8.0, 0.9 Hz, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：10.4, 21.1, 29.4, 32.0, 108.6, 115.1, 118.5, 119.2, 119.2, 120.3, 125.0, 126.5, 128.4, 132.2, 136.7, 147.6.  
【０１０８】
【化２４】
2010235595.tif 000025
【０１０９】
（実施例１７）
表３及び４に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２１１）を得た。
得られた化合物（３２１１）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.94 (t, J = 7.5 Hz, 3 H), 1.97-2.07 (m, 1 H), 2.15-2.26 (m, 1 H), 3.74 (s, 3 H), 4.05 (t, J = 7.5 Hz, 1 H), 6.86 (s, 1 H), 7.00 (ddd, J = 8.0, 7.4, 1.2 Hz, 1 H), 7.12-7.20 (m, 2 H), 7.22-7.34 (m, 4 H), 7.44 (dd, J = 8.1, 1.2 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：12.9, 29.2, 32.7, 44.8, 109.0, 118.6, 119.0, 119.6, 121.4, 125.8, 125.8, 127.5, 128.0, 128.2, 137.2, 145.5.
【０１１０】
【化２５】
2010235595.tif 000026
【０１１１】
（実施例１８）
表５及び６に示すように、Ｒ１が水素原子、Ｒ２’がフェニル基で、ｍが０である化合物（６）（０．４８ｍｍｏｌ）、Ｒ４がｎ−ヘキシル基で、Ｒ５が水素原子である化合物（２）（０．４ｍｍｏｌ）、ジフェニルメチルシラン（０．６ｍｍｏｌ）及びＩｎ（ＮＴｆ２）３（３０ｍｏｌ％）をクロロベンゼン（０．４ｍｌ）中で混合し、７０℃で７時間反応させた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物である化合物（７１０１）を取り出した。
得られた化合物（７１０１）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：0.81 (t, J = 6.9 Hz, 3 H), 1.07-1.28 (m, 8 H), 1.33 (d, J = 6.8 Hz, 3 H), 1.55-1.70 (m, 2 H), 3.21 (sext, J = 7.2 Hz, 1 H), 7.10 (ddd, J = 7.8, 6.9, 0.9 Hz, 1 H), 7.17 (ddd, J = 8.2, 6.9, 0.9 Hz, 1 H), 7.27-7.34 (m, 1 H), 7.36 (dt, J = 8.2, 0.9 Hz, 1 H), 7.41-7.51 (m, 4 H), 7.58 (dt, J = 7.8, 0.9 Hz, 1 H), 7.94 (bs, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：14.0, 21.5, 22.6, 27.5, 29.2, 30.5, 31.7, 37.4, 110.4, 114.3, 118.9, 119.8, 121.5, 126.0, 128.0, 128.4, 129.9, 135.2, 135.5, 140.3.
【０１１２】
【化２６】
2010235595.tif 000027
【０１１３】
（実施例１９）
反応系に、０．２ｍｍｏｌの水を添加し、表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１８と同様にして化合物（７１０２）を得た。
得られた化合物（７１０２）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：1.70 (d, J = 7.3 Hz, 3 H), 4.62 (q, J = 7.3 Hz, 1 H), 7.10 (ddd, J = 8.0, 7.1, 0.9 Hz, 1 H), 7.17 (ddd, J = 8.0, 7.1, 0.9 Hz, 1 H), 7.20-7.37 (m, 6 H), 7.40-7.55 (m, 5 H), 7.62 (dt, J = 7.8, 0.9 Hz, 1 H), 7.82 (bs, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：20.6, 35.6, 110.6, 114.6, 119.2, 120.0, 121.8, 126.2, 126.5, 127.2, 127.9, 128.5, 128.6, 129.7, 135.1, 135.3, 138.7, 143.8.
【０１１４】
【化２７】
2010235595.tif 000028
【０１１５】
【表１】
2010235595.tif 000029
【０１１６】
【表２】
2010235595.tif 000030
【０１１７】
【表３】
2010235595.tif 000031
【０１１８】
【表４】
2010235595.tif 000032
【０１１９】
【表５】
2010235595.tif 000033
【０１２０】
【表６】
2010235595.tif 000034
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明は、医薬品、各種化成品、高機能性材料等の製造に利用可能である。