(57)【要約】【課題】低泡性が求められる自動洗浄等のジェット洗浄において、高せん断においても、高い洗浄性を示す洗浄剤を提供する。【解決手段】糖中の水酸基と、１分子内に２つ以上のカルボキシル基を有する多塩基酸がエステル結合した化合物であって、前記化合物が１分子内に１つ以上のカルボキシル基を有する化合物からなる洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
糖の水酸基と、１分子内に２つ以上のカルボキシル基を有する多塩基酸がエステル結合した化合物であって、前記化合物が１分子内に１つ以上のカルボキシル基を有する化合物からなる洗浄剤。
【請求項２】
前記糖が、グルコース、フラクトース、ガラクトース、またはマンノースから選ばれるヘキソースまたはその異性体もしくは誘導体、キシロース、アラビノースから選ばれるペントースまたはその異性体あるいは誘導体、エリトロース、トレオースから選ばれるテトロースまたはその異性体あるいは誘導体等から選ばれる１種を構成糖とする単糖またはオリゴ糖であり、前記多塩基酸が、炭素数６〜３６の飽和又は不飽和の二塩基酸から選ばれる１種以上である請求項１記載の洗浄剤。
【請求項３】
前記糖がグルコースであり、多塩基酸が炭素数６〜１２の飽和二塩基酸であり、糖と二塩基酸がモノエステル結合した化合物であって、該化合物を０．１質量％含む水溶液の動的表面張力（最大泡圧法、２５℃、４Ｈｚ）が６５ｍＮ／ｍ以下である請求項１又は２記載の洗浄剤。
【請求項４】
請求項１記載の化合物に加え、酵素、酸素系漂白剤、漂白活性化剤、アルカリ剤、水軟化剤、流動性改質剤、中性無機塩類から選ばれる１種以上を含む請求項１〜３いずれか一項記載の洗浄剤。
【請求項５】
請求項１記載の化合物濃度が０．０１質量％〜３０質量％である請求項１〜４いずれか一項記載の洗浄剤。
【請求項６】
ジェット洗浄用である請求項１〜５いずれか一項記載の洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高せん断においても、高い洗浄性を示す洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一つの分子内に、親水基と疎水基を併せ持つ両親媒性化合物は、液体の表面張力を減少する性質を有し、このような性質を有する化合物を界面活性剤という。界面活性剤の基礎的性質には、湿潤、浸透、濡れ、分散、乳化、可溶化、起泡、洗浄等があり、これらの性質を応用して、多くの産業で利用されている。
特に、糖エステル型の界面活性剤は、生分解性が良好で、環境に影響を与え難く、人体にも安全であることから、今後の洗浄剤として有用である。
その中でも、産業用の洗浄は、部品や製品製造の加工や仕上げ、部品実装などにおいて、最終品の性能や品質、付加価値などを付与するのに欠かせない工程である。特に、洗浄剤分野では、水圧を洗浄に利用して、被洗浄物の汚れを除去するジェット洗浄が注目されている。
【０００３】
特許文献１には、生分解性の低泡性洗浄剤組成物であって、ソホロリピッドを含む組成物が開示されている。ソホロリピッドとは、糖として、２糖類であるソホロースまたは、ソホロースのヒドロキシル基の一部がアセチル化したものを親水基として、ヒドロキシ脂肪酸がエーテル結合した化合物であり、微生物が産生するバイオサーファクタントである。
特許文献１は、ソホロリピッドの低い起泡性に着目したものである。確かに、該文献によると、ソホロリピッドは、ジェット洗浄剤に配合することで、他の低泡性の界面活性剤に比べ、優れた洗浄性を有し、高い温度でもその性能を発揮する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１３０９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記ジェット洗浄に用いられる洗浄剤に関しては、起泡性の高い洗浄剤を用いると、大量に発生する泡のために、水圧が低下し、満足な洗浄効果が得られない。また、泡が、洗浄機や洗浄槽から溢れ出し、トラブルが発生する等の問題があった。この問題を解決するために、種々の検討がなされてきた。
特許文献１には、生分解性の低泡性洗浄剤組成物であって、ソホロリピッドを含む組成物が開示されている。ソホロリピッドとは、糖として、２糖類であるソホロースまたは、ソホロースのヒドロキシル基の一部がアセチル化したものを親水基として、ヒドロキシ脂肪酸がエーテル結合した化合物であり、微生物が産生するバイオサーファクタントである。特許文献１は、ソホロリピッドの低い起泡性に着目したものである。確かに、該文献によると、ソホロリピッドは、ジェット洗浄剤に配合することで、他の低泡性の界面活性剤に比べ、優れた洗浄性を有し、高い温度でもその性能を発揮する。しかしながら、ソホロリピッドは、動的な表面張力が高いため、より高いシア（せん断）のかかる条件では、洗浄性が充分ではなかった。
本発明は、低泡性が求められる自動洗浄等のジェット洗浄において、動的表面張力の低下能に優れる化合物を配合することで、高せん断においても、高い洗浄性を示す洗浄剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記問題の解決のために鋭意検討を行った結果、低泡性が求められる自動洗浄等のジェット洗浄において、動的表面張力の低下能に優れる化合物を配合することで、高せん断においても、高い洗浄性を示す洗浄剤を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の好ましい態様として以下を包含する。
［１］糖の水酸基と、１分子内に２つ以上のカルボキシル基を有する多塩基酸がエステル結合した化合物であって、前記化合物が１分子内に１つ以上のカルボキシル基を有する化合物からなる洗浄剤。
［２］前記糖が、グルコース、フラクトース、ガラクトース、またはマンノースから選ばれるヘキソースまたはその異性体もしくは誘導体、キシロース、アラビノースから選ばれるペントースまたはその異性体あるいは誘導体、エリトロース、トレオースから選ばれるテトロースまたはその異性体あるいは誘導体等から選ばれる１種を構成糖とする単糖またはオリゴ糖であり、前記多塩基酸が、炭素数６〜３６の飽和又は不飽和の二塩基酸から選ばれる１種以上である［１］記載の洗浄剤。
【０００７】
［３］前記糖がグルコースであり、多塩基酸が炭素数６〜１２の飽和ニ塩基酸であり、糖とニ塩基酸がモノエステル結合した化合物であって、該化合物を０．１質量％含む水溶液の動的表面張力（最大泡圧法、２５℃、４Ｈｚ）が６５ｍＮ／ｍ以下である［１］又は［２］記載の洗浄剤。
［４］前記洗浄剤に加え、酵素、酸素系漂白剤、漂白活性化剤、アルカリ剤、水軟化剤、流動性改質剤、中性無機塩類から選ばれる１種以上を含む［１］〜［３］いずれか記載の洗浄剤。
［５］前記洗浄剤が０．０１質量％〜３０質量％の濃度で水に溶解又は分散されてなる、［１］〜［４］いずれか記載の洗浄剤。
［６］ジェット洗浄用である［１］〜［５］いずれか記載の洗浄剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、低泡性が求められる自動洗浄等のジェット洗浄において、高せん断においても、高い洗浄性を示す洗浄剤組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は泡の発生頻度と表面張力の関係を示す。（実施例１、比較例１〜３）
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明について、特にその好ましい態様を中心に、以下具体的に説明する。
本実施の形態における洗浄剤組成物は、糖の水酸基と、１分子内に２つ以上のカルボキシル基を有する多塩基酸がエステル結合した化合物であって、前記化合物が１分子内に１つ以上のカルボキシル基を有する化合物を含む。
前記糖としては、グルコース、フラクトース、ガラクトース、またはマンノースから選ばれるヘキソースまたはその異性体もしくは誘導体、キシロース、アラビノースから選ばれるペントースまたはその異性体あるいは誘導体、エリトロース、トレオースから選ばれるテトロースまたはその異性体あるいは誘導体が挙げられる。また、これらの糖はＤ体であっても、Ｌ体であってもよい。親水性の観点より、ヘキソースが好ましく、親水基として優れている観点から、ヘキソースの中でも、Ｄ−グルコースが好ましい。
【００１１】
糖は、上述の構成糖が単独で存在する単糖類であっても、２個以上がエーテル結合した多糖類であってもよい。これらの中でも、糖が１個の単糖または糖が２〜１０個エーテル結合したオリゴ糖類は、水溶性が高く、粘度が低い点で優れている。糖における構成糖の数は、１〜５個が好ましく、１〜３がさらに好ましく、１〜２が特に好ましい。
二糖類としては、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ショ糖、ラミナリビオース、キシロビオース、キトビオース、ソホロース、ゲンチオビオース、トレハロース等が好適に使用できる。三糖類としては、マルトトリオース、イソマルトトリオースセロトリオース、ラフィノース、キシロトリオース等が好適に使用できる。
【００１２】
前記多塩基酸は、１分子内に２つ以上のカルボキシル基を有する。本実施の形態の化合物は、糖中の水酸基と多塩基酸がエステル結合した化合物である。多塩基酸が、１分子内に２つ以上のカルボキシル基を有することで、１つのカルボン酸がエステル結合しても、化合物が１つ以上のカルボキシル基を有することにより、優れた動的な界面活性能が達成される。
ここで、本実施の形態の化合物の動的表面張力について説明する。動的表面張力が低いほど、ジェット洗浄等の高せん断がかかる条件での洗浄性が高くなるため好ましい。０．１質量％の化合物を含む水溶液の動的表面張力（最大泡圧法、２５℃、４Ｈｚ）は６５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましい範囲は、６０ｍＮ／ｍ以下である。下限は特に設定されないが、２０ｍＮ／ｍ以上で十分な洗浄性は得られる。
【００１３】
動的表面張力は以下の方法で測定できる。本発明の化合物を濃度０．１質量％でイオン交換水に溶解または分散し、２５℃で恒温にする。次に、英弘精機株式会社製  動的表面張力計  商品名  ＳＩＴＡ  ｔ６０／２を用いて、気泡周波数４Ｈｚにて、最大泡圧法から算出される表面張力を測定すればよい。最大泡圧法による表面張力とは、液中に気泡を発生させ、その気泡にかかる圧力から表面張力を測定するものであり、以下の計算式から得られる。σ＝（△Ｐｘｒ）／２
※ここで、σは表面張力（ｍＮ／ｍ）、△Ｐは圧力差（気泡発生後の最大圧力−気泡発生前の圧力）であり、ｒは気泡を発生するキャピラリーの半径を示す。
【００１４】
前記多塩基酸としては、炭素数が増えるほど、動的表面張力の低下能に優れるが、その反面、化合物の水溶性が低下する。炭素数６〜３６の飽和又は不飽和の二塩基酸から選ばれる構造を有することが好ましく、より好ましい炭素数としては、６〜１８であり、さらに好ましくは６〜１４、特に好ましくは６〜１２である。
多塩基酸の例としては、ジカルボン酸（二塩基酸）、トリカルボン酸等が挙げられる。
ジカルボン酸は、２つのカルボキシル基をもつ有機化合物のことである。ジカルボン酸の分子式はＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨと書くことができる（Ｒはアルカン、アルケン、アルキンなどから誘導される2価の置換基）。ジカルボン酸としては、例えば、直鎖飽和ジカルボン酸として、シュウ酸（炭素数２）、マロン酸（炭素数３）、コハク酸（炭素数４）、イタコン酸（炭素数４）、グルタル酸（炭素数５）、アジピン酸（炭素数６）、ピメリン酸（炭素数７）、スベリン酸（炭素数８）、アゼライン酸（炭素数９）、セバシン酸（炭素数１０）、ドデカン二酸（炭素数１２）、テトラデカン二酸（炭素数１４）、ヘキサデカン二酸（炭素数１６）、オクタデカン二酸（炭素数１８）、ダイマー酸（炭素数３６）等が挙げられ、飽和／不飽和環式ジカルボン酸として、フタル酸（炭素数８）、イソフタル酸（炭素数８）、テレフタル酸（炭素数８）、シクロヘキサンジカルボン酸（炭素数８）等が挙げられる。
【００１５】
次に、トリカルボン酸は、３つのカルボキシル基をもつ有機化合物のことである。トリカルボン酸としては、例えば、クエン酸（２-ヒドロキシプロパントリカルボン酸（炭素数６））、アコニット酸（２-カルボキシプロパ-１-エントリカルボン酸（炭素数６））、イソクエン酸（１-ヒドロキシプロパン-１，２，３-トリカルボン酸（炭素数６））、オキサロコハク酸（１-オキソプロパン-１，２，３-トリカルボン酸（炭素数６））、１，３，６−ヘキサメチレントリカルボン酸、トリメシン酸（ベンゼン-１,３,５-トリカルボン酸（炭素数９））等が挙げられる。
多塩基酸の炭素鎖の構造に関しては、特に制限はないが、飽和多塩基酸を用いることが好ましい。
【００１６】
本実施の形態の化合物は、糖中の水酸基と、多塩基酸のカルボン酸がエステル結合した両親媒性化合物である。エステル結合は、環境中に排出された後に、微生物により生分解される過程でリパーゼによる分解を受けやすく、生分解性に優れるものである。
糖におけるエステル結合の部位は、グルコースのＣ６位の水酸基と、二塩基酸の方末端カルボン酸が脱水したものであることが好ましい。グルコースのＣ６位の水酸基は、この糖のなかで、一級の水酸基であるため、当該化合物が環境中で、生分解されやすいため好ましい。本発明の糖としてグルコースを使用した化合物の代表的な化学構造を式１に記す（式中のｎは整数）。
【００１７】
【化１】
2010235713.tif 000002
【００１８】
次に、本実施の形態における化合物の製造方法について述べる。
本実施の形態の化合物は、糖中の水酸基と、多塩基酸のカルボン酸がエステル結合した両親媒性化合物である。原料には糖と多塩基酸を用いて、各種方法でエステル化することができる。エステル化の方法としては、リパーゼ、プロテアーゼ等の酵素を用いて脱水縮合する方法、酸触媒又はアルカリ触媒を用いて脱水縮合する方法、多塩基酸のカルボン酸を一旦、メチルエステル化し、エステル交換反応で糖とエステル化する方法等が挙げられる。
上述の方法の中でも、モノエステルが選択的に得られる点から、特にリパーゼまたはプロテアーゼを用いて酵素的にエステル化する反応において、脱水縮合する方法が好ましい。
【００１９】
前記リパーゼとは、脂質を構成するエステル結合を加水分解する酵素のことであり、プロテアーゼとは、蛋白質を構成するペプチド結合を加水分解する酵素のことである。本実施の形態においては、上述の加水分解の逆反応を利用して、脱水縮合を行う。また、脂質又は蛋白質の分解活性を有している酵素であれば、本実施の形態におけるリパーゼまたはプロテアーゼに含まれる。本実施の形態におけるリパーゼ、またはプロテアーゼとしては、酵素産生生菌体そのもの、産生菌が分泌する酵素を精製したもの、精酵素を賦形剤、安定化剤等の添加剤ともに製剤化したもの等を用いることができる。酵素製剤品の場合、それに添加される添加剤にも特に制限はなく、その剤形は、粉末、顆粒、液体等いずれでもよい。
【００２０】
リパーゼの起源については、特に制限はないが、例えば、公知のリパーゼを生産する微生物としては、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｎｉｖｅｕｓ、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ａｒｒｈｉｚｕｓ、Ｃａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｃｔｉｃａ、Ｃａｎｄｉｄａ  ｓｐ．、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃａｍｅｍｂｅｒｔｉｉ、Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ、Ｃａｎｄｉｄａ  ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ、Ｃａｎｄｉｄａ  ｒｕｇｏｓａ、Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ  ｍｉｅｈｅｉ、Ｍｕｃｏｒ  ｍｉｅｈｅｉ等が生産するリパーゼを挙げることができる。脂質を分解する酵素であれば、上記公知の菌由来の酵素に限らず、新規の菌由来の酵素も、本実施の形態のリパーゼに含まれる。
【００２１】
酵素によるエステル化方法は、公知の方法を使用すればよく、特に制限されるものではないが、一例としては、糖を多塩基酸を溶解させた有機溶剤に懸濁させてリパーゼを添加し、攪拌または振とうしながら加温して反応を行う方法が挙げられる。
上記方法において、懸濁方法、攪拌方法、基質の添加方法・添加順序、それらの濃度等の反応条件は、化合物がより高収率で得られるよう適宜調整されるものである。その際の、反応液の温度は、酵素が失活しない範囲内であればよく、一般的には、常圧で反応を行う場合、温度は５〜９５℃の範囲でよい。また、この圧力、温度についても、上記同様、化合物がより高収率で得られるよう適宜調整されるものである。
【００２２】
また、脱水方法としては、減圧で還流を掛けながら系外に水を取り除く方法、モレキュラーシーブ等に水を吸着させる方法、Ｐ４Ｏ１０などの脱水剤を添加して化学反応により脱水する方法等が挙げられる。
上述の反応により得られた化合物溶液は、必要に応じて、脱色、脱塩、酵素除去等の精製処理を施すことができる。精製方法は、公知の方法であれば特に制限されないが、例えば、活性炭処理、イオン交換樹脂処理、クロマトグラフィー処理、精密ろ過、限外ろ過、逆浸透ろ過等の濾過処理、晶析処理等を使用してもよく、これらを単独で使用しても、２種以上を組み合わせてもよい。
【００２３】
以下に、本発明の化合物を有効成分とする洗浄剤組成物について説明する。
本実施の形態の洗浄剤に含有される化合物は、洗浄効果の観点から０．０１質量％以上であることが好ましい。また、水圧低下による洗浄効果低下及び固体沈殿物発生の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。
本実施の形態の洗浄剤は、上記の化合物に加え、さらに洗浄剤補助成分として、酵素、酸素系漂白剤、漂白活性化剤、アルカリ剤、水軟化剤、流動性改質剤、中性無機塩類から選ばれる１種以上を添加してもよい。
【００２４】
前記酵素としては、例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、プルラナーゼ、イソプルラナーゼ、イソアミラーゼ、カタラーゼ、パーオキシダーゼ等が挙げられる。酵素は、被洗浄成分の種類に応じて、適宜選択されるものである。これらは、１種または２種以上を併用してもよい。
前記酸素系漂白剤としては、例えば、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩などの水中で過酸化水素を発生する過酸化物等が挙げられる。また、過酸化水素をそのまま用いてもよい。これらは、１種または２種以上を併用してもよい。
前記漂白活性化剤としては、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコルリル、ジアチルジオキソヘキサヒドロトリアジン、グルコースペンタアセテート、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸などが挙げられる。これらは、１種または２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記アルカリ剤としては、例えば、炭酸、炭酸水素、珪酸、メタ珪酸、およびホウ酸のアルカリ金属塩が挙げられる。これらは、１種または２種以上を併用してもよい。
前記水軟化剤としては、有機キレート剤または高分子キレート剤を用いることができる。有機キレート剤としては、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、ポリリン酸塩等が挙げられる。また、高分子キレート剤としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、α−ヒドロキシアクリル酸、イタコン酸の重合物、またはこれらの共重合物が挙げられる。これらは、１種または２種以上を併用してもよい。
【００２６】
前記無機塩類としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等が挙げられる。これらは、１種または２種以上を併用してもよい。
上述の流動化剤としては、無水軽質珪酸等を用いることができる。これらは、１種または２種以上を併用してもよい。
洗浄補助成分の含量および種類は、被洗浄物または洗浄媒体に応じて、適宜選択されるものである。本発明の化合物以外の成分が、この洗浄補助成分にあたる為、その添加量としては、上限は９９．９質量％である。
以下に、本実施の形態の化合物と、必要に応じて洗浄剤補助成分を含む洗浄剤組成物の製造方法について記述するが、本発明の効果は、以下の方法に制限されるものではない。
【００２７】
本実施の形態の化合物及び洗浄剤補助成分の添加方法は、通常行われている方法であれば特に制限はないが、１）本実施の形態の化合物と、洗浄剤補助成分を同時に水または有機溶剤等の媒体に添加し、混合／分散しても、２）本実施の形態の化合物を予め水または有機溶剤に混合／分散した後、残りの洗浄剤補助成分を添加し、混合／分散しても、３）洗浄剤補助成分を予め水または有機溶剤に混合／分散した後、本発明の化合物を添加し、混合／分散しても、これらの添加方法を組み合わせた方法でもよい。
前記洗浄剤補助成分を添加、混合する工程で用いる装置としては、小型吸引輸送装置、空気輸送装置、バケットコンベヤ、圧送式輸送装置、バキュームコンベヤ、振動式定量フィーダー、スプレー、漏斗等を用いて連続的に添加しても、一括投入してもよい。また、各成分の混合方法は、通常行われている方法であれば特に制限はなく、Ｖ型、Ｗ型、ダブルコーン型、コンテナタック型混合機などの容器回転式混合機、あるいは高速撹拌型、万能撹拌型、リボン型、パグ型、ナウター型混合機などの撹拌式混合機、高速流動式混合機、ドラム式混合機、流動層式混合機を使用してもよい。またシェーカー等の容器振とう式混合機を使用することもできる。
【００２８】
分散方法としては、通常行われる分散方法であれば特に制限はなく、ポータブルミキサー、立体ミキサー、側面ミキサーなどの１方向回転式、多軸回転式、往復反転式、上下移動式、回転＋上下移動式、管路式等の撹拌翼を使用する撹拌混合方法、ラインミキサー等の噴流式撹拌混合方法、気体吹き込み式の撹拌混合方法、高剪断ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等を使用する混合方法でも、シェーカーを使用する容器振とう式混合方法等を用いてもよく、これらを組み合わせた方法でもよい。
上記の方法で得られた水溶液、分散体、乳液等の各液状、ペースト、ゲル等の各半固形状の洗浄剤組成物は、必要に応じて乾燥し、造粒、コーティング、成型等の加工を施してもよい。
【００２９】
造粒・コーティング方法としては、公知の方法であれば特に制限はないが、攪拌式または流動層式のいずれでもよく、それらを組み合わせた方法でもよい。攪拌式造粒機としては、例えばポータブルミキサー、立体ミキサー、側面ミキサーなどの１方向回転式、多軸回転式、往復反転式、上下移動式、回転＋上下移動式の攪拌機、流動層式としては上部噴霧式、中央噴霧式、下部噴霧式、攪拌併用式、中央缶噴流式、ワースター式等が挙げられる。また、ローラーコンパクタを使用した乾式造粒を施してもよい。
コーティングについては、予め造粒物を得、それに公知のコーティングを施してもよく、コーティングを施した後、さらに別のコーティングを施し多層状としてもよい。コーティング剤の噴霧方法としては、圧力ノズル、二流体ノズル、四流体ノズル、回転ディスク、超音波ノズル等を使用し活性成分溶液／分散液を噴霧する方法、管状ノズルから活性成分溶液／分散液を滴下する方法のいずれでもよい。活性成分溶液／分散液を添加する際には、水溶性糖類粒子表面に活性成分を積層させるようなレイヤリング、コーティングを施しても、本実施の形態の水溶性糖類に担持させてもよく、構成成分溶液／分散液を結合液として、本発明の水溶性糖類と他の構成成分の混合物をマトリックス状に造粒させてもよい。レイヤリング、コーティングは湿式でも乾式でもよい。
【００３０】
成型方法としては、通常行われている方法であれば特に制限はないが、型枠を用いてもよく、圧縮、溶融、射出、圧延等の公知の成型方法が適用でき、これらを組み合わせた方法でもよい。ここで用いられる成型機としては、圧縮成型機、溶融成型機、射出成型機、圧延成型機等が挙げられ、公知の成型機が使用できる。特に圧縮成型に関しては、型枠を使用し所望の形状に圧縮成形する方法、予めシート状に圧縮成形した後所望の形状に割断する方法でもよい。
圧縮成形機としては、例えば、静圧プレス機、ブリケッティングローラー型プレス機、平滑ローラー型プレス機等のローラー式プレス機、シングルパンチ打錠機、ロータリー打錠機等の圧縮機を使用できる。
【００３１】
ジェット洗浄とは、高圧ポンプで加圧した水をノズルから噴射させて、付着している被洗浄物を強制的に剥離させ、洗浄する方法のことである。例えば、ノズルから水を噴射して洗浄する食器洗浄機、シャワー等を用いた洗浄、二流体、四流体ノズル等から水／空気混合流体を噴射する高圧洗浄等が該当する。高圧水を用いた本発明のジェット洗浄における条件としては、水圧と、温度が設定される。水圧は、被洗浄物に応じて適宜設定されるものであるが、食器等の家庭の油汚れを落とすさいには、０．０１〜１０ＭＰａが好ましく、機械装置等の油汚れ、腐蝕生成物、付着スケールやスライムを除去するためには、５〜３０ＭＰａが好ましい。温度も、被洗浄物、洗浄装置に応じて適宜調整されるものであるが、油汚れを落とす場合は、２０〜９５℃が好ましい。
本願実施の形態を以下の実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３２】
[製造例１]
糖としてグルコースを使用し、ニ塩基酸としてドデカン二酸（炭素数１２）を用いた化合物の製造方法を記す。
グルコースと、ドデカン二酸（いずれも和光純薬製  特級）を、それぞれ０．２ｍＭずつ、１５０ｍＬの脱水したアセトンに分散し、酵素として、リパーゼ（ノボザイム製  ＳＰ４３５）を６ｇ添加し、ついでモレキュラーシーブ３Ａを３０ｇ添加し、５０℃の水浴中で、攪拌しながら、４８時間反応させた。（モノエステルの選択率は９５％。グルコースの変換率は７０％）
得られた反応物を、ジメトキシエタン２Ｌに溶解し、ＰＴＦＥ製のメンブラン（目開き０．２μｍ）を通して、清澄液を得た。これを、９０ｔｏｒｒで減圧濃縮し、粗化合物を得た。  この粗化合物を、１２０℃で、ｎ−酢酸プロピルに溶解し、冷却晶析することで、化合物を得た。
得られた化合物を、５質量％の濃度で、重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、高分解能ＮＭＲ（ＢＲＵＫＥＲ製  ＡＤＶＡＮＣＥ４００  ４００ＭＨｚ）を用いて、Ｃ−ＨＣＯＳＹにより、二次元ＮＭＲを測定し、化学構造を同定した。得られたスペクトルを図１に示す。その結果、本化合物は、グルコース−ドデカン二酸エステルであることを確認した。
【００３３】
[製造例２]
製造例１の方法において、二塩基酸をアジピン酸に変更する以外は、同様の操作で、化合物を調製した。（酵素反応時のモノエステルの選択率は９５％。グルコースの変換率は８０％）。
また、製造例１と同様の操作で、化学構造を同定した結果、得られた化合物は、グルコース−アジピン酸エステルであることを確認した。
【００３４】
[製造例３]
製造例１の方法において、二塩基酸をオクタン二酸に変更する以外は、同様の操作で、化合物を調製した。（酵素反応時のモノエステルの選択率は９５％。グルコースの変換率は７０％）。
また、製造例１と同様の操作で、化学構造を同定した結果、得られた化合物は、グルコース−オクタン二酸エステルであることを確認した。
【００３５】
[製造例４]
製造例１の方法において、二塩基酸をデカン二酸に変更する以外は、同様の操作で、化合物を調製した。（酵素反応時のモノエステルの選択率は９５％。グルコースの変換率は７０％）。
また、製造例１と同様の操作で、化学構造を同定した結果、得られた化合物は、グルコース−デカン二酸エステルであることを確認した。
【００３６】
[製造例５]
製造例１の方法において、二塩基酸をテトラデカン二酸に変更する以外は、同様の操作で、化合物を調製した。（酵素反応時のモノエステルの選択率は９５％。グルコースの変換率は７０％）。
また、製造例１と同様の操作で、化学構造を同定した結果、得られた化合物は、グルコース−テトラデカン二酸エステルであることを確認した。
【００３７】
[製造例６]
製造例１の方法において、二塩基酸をオクタデカン二酸に変更する以外は、同様の操作で、化合物を調製した。（酵素反応時のモノエステルの選択率は９５％。グルコースの変換率は７０％）。
また、製造例１と同様の操作で、化学構造を同定した結果、得られた化合物は、グルコース−オクタデカン二酸エステルであることを確認した。
【００３８】
＜動的表面張力の測定＞
上述の動的表面張力は以下の方法で測定できる。
製造例１〜６で得られた各化合物、または市販の界面活性剤を０．１質量％濃度で、イオン交換水に溶解または分散し、２５℃にて恒温する。
次に、英弘精機株式会社製  動的表面張力計  商品名  ＳＩＴＡ  ｔ６０／２を用いて、気泡周波数４Ｈｚにて、最大泡圧法から算出される表面張力を測定する。最大泡圧法による表面張力とは、液中に気泡を発生させ、その気泡にかかる圧力から表面張力を測定するものであり、以下の計算式から得られる。σ＝（△Ｐｘｒ）／２
※ここで、σは表面張力（ｍＮ／ｍ）、△Ｐは圧力差（気泡発生後の最大圧力−気泡発生前の圧力）であり、ｒは気泡を発生するキャピラリーの半径を示す。
【００３９】
[実施例１]
製造例１の化合物を０．１質量％でイオン交換水に分散させて、洗浄剤を作成した。
【００４０】
[比較例１]
ソホロリピッド（サラヤ製）を０．１質量％でイオン交換水に溶解させて、洗浄剤を作成した。
【００４１】
[比較例２]
ショ糖脂肪酸エステル（三菱化学フーズ製  Ｓ−１６７０）を０．１質量％でイオン交換水に溶解させて、洗浄剤を作成した。
【００４２】
[比較例３]
製造例１の方法において、二塩基酸をドデカン酸（一塩基酸）に変更する以外は、同様の操作で、化合物を調製した。（酵素反応時のモノエステルの選択率は９５％。グルコースの変換率は７０％）。
また、製造例１と同様の操作で、化学構造を同定した結果、得られた化合物は、グルコース−ドデカン酸エステルであることを確認した。
この化合物を０．１質量％でイオン交換水に溶解させて、洗浄剤を作成した。
図１は、横軸に泡の発生頻度を、縦軸に表面張力を示すものである。実施例１の化合物を配合した洗浄剤は、泡の発生頻度０．５〜１０Ｈｚの幅広い範囲で表面張力は低い。特に、ジェット洗浄性に寄与する４Ｈｚの表面張力は、実施例１が５８．９ｍＮ／ｍであり、本願の６５ｍＮ／ｍ以下を満たす。それに対し、比較例１は６５．４ｍＮ／ｍ、比較例２は７１．１ｍＮ／ｍ、比較例３は６９．９ｍＮ／ｍであり、実施例１の化合物が動的表面張力が最も低い。
【００４３】
[実施例２]
製造例２の化合物を用いて、実施例１と同様の操作で、洗浄剤を作成し、同様に動的表面張力を測定した。
【００４４】
[実施例３]
製造例３の化合物を用いて、実施例１と同様の操作で、洗浄剤を作成し、同様に動的表面張力を測定した。
【００４５】
[実施例４]
製造例４の化合物を用いて、実施例１と同様の操作で、洗浄剤を作成し、同様に動的表面張力を測定した。
【００４６】
[実施例５]
製造例５の化合物を用いて、実施例１と同様の操作で、洗浄剤を作成し、同様に動的表面張力を測定した。
【００４７】
[実施例６]
製造例６の化合物を用いて、実施例１と同様の操作で、洗浄剤を作成し、同様に動的表面張力を測定した。
実施例２〜６の洗浄剤も、実施例１と同様に、気泡の発生頻度が４Ｈｚの表面張力は、６５ｍＮ／ｍ以下であった。
【００４８】
＜洗浄力の評価＞
[実施例７〜１２]
製造例１〜６の化合物を０．１質量％水溶液または水分散液として試験溶液を作成した。この試験溶液１００ｍＬに、湿式人工汚染布（財団法人  洗濯化学協会製）を入れ、攪拌しながら、２５℃で、２０分間洗浄した。試験溶液の洗浄力は、洗浄前後の汚染布の反射率を色彩色差計（ミノルタ製  商品名ＣＲ−３００）で測定し、以下の式を用いて算出した。
洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（未汚染布の反射率−洗浄前の反射率）×１００
※ここで、洗浄率２５％以上が“洗浄力に優れる”ものと判断した。
【００４９】
[比較例４〜６]
比較例１〜３で用いた化合物を、実施例７〜１２と同様の操作で、洗浄力を評価した。
実施例７〜１２と、比較例４〜６について、得られた結果を表１に示す。製造例１〜６の化合物は、脂肪酸の炭素数が、６〜１８の範囲で、良好の洗浄性を示した。炭素数８〜１４の洗浄剤は、さらに洗浄性が優れている。炭素数１０〜１４の洗浄剤は、特に洗浄性が優れていた。
【００５０】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明は、低泡性が求められる自動洗浄等のジェット洗浄において、動的表面張力の低下能に優れる化合物を配合することで、高せん断においても、高い洗浄性を示す洗浄剤を提供できる。
【図１】
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