(57)【要約】【課題】  高い製造効率で、十分な量の過酸化水素を安定的に製造することができる過酸化水素の製造方法を提供すること。【解決手段】  本発明によれば、水溶液中で触媒の存在下に水素と酸素とを反応させる過酸化水素の直接製造法において、反応系にイオン性液体を存在させることを特徴とする過酸化水素の直接製造法を提供することができる。上記イオン性液体が、陽イオンと陰イオンの塩で、かつ常温で液体である有機化合物である態様が好ましい。特に、上記イオン性液体が、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドおよび１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェートからなる群から選ばれる１以上の化合物を含む態様が好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶液中で触媒の存在下に水素と酸素とを反応させる過酸化水素の直接製造法において、反応系にイオン性液体を存在させることを特徴とする過酸化水素の直接製造法。
【請求項２】
前記イオン性液体が、陽イオンと陰イオンの塩で、かつ常温で液体である有機化合物である請求項１記載の過酸化水素の直接製造法。
【請求項３】
前記イオン性液体が、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、トリヘキシルテトラデカンホスホニウムクロライド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，３−ジアリルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェートからなる群から選ばれる１以上の化合物を含む請求項２記載の過酸化水素の直接製造法。
【請求項４】
前記イオン性液体が、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドおよび１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェートからなる群から選ばれる１以上の化合物を含む請求項３に記載の過酸化水素の直接製造法。
【請求項５】
前記イオン性液体を、該イオン性液体と前記水溶液中の水溶媒との合計量に対して、１〜５０重量％添加する請求項１から４のいずれかに記載の過酸化水素の直接製造法。
【請求項６】
前記イオン性液体の添加量が２〜４０重量％である請求項５に記載の過酸化水素の直接製造法。
【請求項７】
前記触媒が、チタニア（二酸化チタン）に貴金属を担持させた触媒である請求項１から６のいずれかに記載の過酸化水素の直接製造法。
【請求項８】
前記貴金属が、白金、パラジウム、銀、金、ルテニウム、ロジウム、イリジウム及びオスミウムからなる群より選択される１種以上を含む請求項７記載の過酸化水素の直接製造法。
【請求項９】
前記触媒が、貴金属を含むコロイド粒子が分散した貴金属コロイド溶液である請求項１から６のいずれかに記載の過酸化水素の直接製造法。
【請求項１０】
前記貴金属コロイド溶液を構成するコロイド粒子は、白金、パラジウム、銀、金、ルテニウム、ロジウム、イリジウム及びオスミウムからなる群より選択される１種以上を含む請求項９記載の過酸化水素の直接製造法。
【請求項１１】
前記貴金属コロイド溶液が、保護剤として、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールクエン酸、酒石酸、アルギン酸、ポリリン酸、ポリ（Ｎ−カルボキシメチル）アリルアミン、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル）アリルアミン及びポリ（Ｎ−カルボキシメチル）エチレンイミンからなる群から選択される１以上の有機化合物を含む請求項９または１０記載の過酸化水素の直接製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒の存在下に、水素と酸素とを直接反応させることにより過酸化水素を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酸化水素は、酸化力を有し強力な漂白・殺菌作用を持つことから、紙、パルプ、繊維、水産加工品等の漂白剤、殺菌剤として利用されている。また、エポキシ化及びヒドロキシル化をはじめとする酸化反応に広範囲に用いられる重要な工業製品である。更には半導体産業における表面の清浄に、銅、錫及び他の銅合金表面の化学的研磨に、電子回路の蝕刻等に過酸化水素は用いられる。そして、過酸化水素は分解しても水と酸素にしかならないためグリーンケミストリーの観点から重要な位置付けがなされており、塩素系漂白剤の代替材料としても着目されている。
【０００３】
従来、過酸化水素は、有機法、アントラキノン法、電解法等より製造されており、特に工業的な製造方法としてアントラキノン法が用いられている。しかし、アントラキノン法は、アントラキノン媒体の還元、酸化、生成過酸化水素の抽出、精製、濃縮等といったように多段階からなり、エネルギーを多量に使用するため製造コストが非常に高くなるという欠点がある。
【０００４】
更に、アントラキノン法では、アルキルアントラキノンの劣化による損失、還元用触媒の劣化等の問題もある。これらの問題点を改善するために、上記製造方法以外の製造方法が試みられているが、その一つに、反応媒体中で触媒を用いて、酸素と水素から直接的に過酸化水素を製造する方法がある。既に、白金族金属を触媒として用い、酸素と水素から過酸化水素を製造する方法が提案されており、ある程度高い濃度の過酸化水素が生成することが示されている。（特公昭５６−４７１２１号、特公昭５５−１８６４６号、特公平１−２３４０１号、特開昭６３−１５６００５号の各公報参照）。
【０００５】
これらの特許公報では反応媒体として酸及び／またはハロゲンイオンを含む水溶液のみを用いて反応を行わせることにより過酸化水素の水溶液を製造する方法を開示している。また、それ以外の方法として、反応容器内に有機溶媒と水を共存させた混合物を用いて反応を行う方法が開示されている。すなわち、特公昭６１−１７７６３、特公昭６２−２９３６３、及び特公昭６２−３０１２２では、反応器内に水と任意の割合で混ざり合うことのない有機溶媒を共存させ水相と有機溶媒相から成る２相液体混合物中で水素と酸素を接触させることにより過酸化水素を製造する方法を開示している。これらの方法で用いられている触媒は有機相中に均一に溶解させられており、酸素と水素からの過酸化水素の生成反応はもっぱら有機相中で進行させられている。有機相中で生成した過酸化水素は水相に抽出される結果、最終的には過酸化水素の水溶液が得られることになる。
【０００６】
しかしこれらの方法で得られる過酸化水素の濃度は、実用的に十分であるとは言えない。また特開平１−１９２７１０では、水と二液相を形成する含フッ素化合物と水からなる溶媒中で、疎水性担体上に金属を担持した触媒を用いて有機相中で反応を進行させ、水相中に過酸化水素を濃縮分離せしめる方法を開示している。この方法では、反応に使用出来る触媒担体の種類が疎水性でなければならないことから、大幅な制限を受けるという欠点、必ずしも反応選択率が高くないという欠点を有する。さらに、特開昭６３−１５６００５号等の先行技術が開示している反応選択率向上化の目的で水媒体中に添加する酸や助触媒を、有機溶媒中でそのまま用いる事は困難であり、効率的な反応の遂行を困難にする。また米国特許第３３６１５３３号では反応器内に酸素原子を含む有機溶媒と水を共存させる方法を開示しているが、この方法で用いられる有機溶媒はアルコールなどの水と任意に混じり合う有機溶媒である。この製造方法によると、得られた過酸化水素水は有機溶媒との混合物となり、過酸化水素水を得るためには反応後有機溶媒を分離除去するための後処理が必要であるという欠点を有する。
【０００７】
さらに、反応媒体中で酸素と水素を触媒と接触的に反応させ過酸化水素を製造する方法において、従来の公知技術では短時間の反応で高濃度の過酸化水素を得るためには水素分圧及び酸素分圧を高める方法が用いられている。しかし、水素ガスと酸素ガスの混合物の爆発の危険性をさけるために両者の混合比率は制限を受けるため、それぞれの分圧を高めるためには反応の全圧力を高める必要があった。このように反応全圧力を高くした場合、操作上の安全性に特に配慮が必要となると同時に装置建設費が高くなるという経済的な問題があった。
【０００８】
一方、本願出願人は、特開平７−１７７０２号において、水と任意の割合で混じり合わず、かつ、過酸化水素の溶解性が水に比べて小さな有機溶媒を反応系内に水と共に共存させ、水及び有機溶媒に不溶性である親水性白金族金属触媒を使用して、酸素と水素を接触的に反応せしめることを特徴とする過酸化水素の製造方法を開示し、良い結果を得ている。
しかし、過酸化水素の直接合成法において、有機溶媒を用いない系においても同様に優れた製造効率を有する製法が望まれている。
【特許文献１】特公昭５６−４７１２１号公報
【特許文献２】特公昭５５−１８６４６号公報
【特許文献３】特公平１−２３４０１号公報
【特許文献４】特開昭６３−１５６００５号公報
【特許文献５】特公昭６１−１７７６３号公報
【特許文献６】特公昭６２−２９３６３号公報
【特許文献７】特公昭６２−３０１２２号公報
【特許文献８】特開平１−１９２７１０号公報
【特許文献９】特開昭６３−１５６００５号公報
【特許文献１０】米国特許第３３６１５３３号公報
【特許文献１１】特開平７−１７７０２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
かかる過酸化水素の直接合成法では、合成反応の選択性、生成速度等の因子からなる製造効率が重要となる。この点、上記従来法によれば、ある程度の過酸化水素を製造することができる。しかしながら、上記従来の方法では、選択性、生成速度等を総合的に満足させつつ反応を進行させるものではなく、また、高い反応圧力を必要とするものもあることから工業的製造に対応できるレベルにまで達していないのが現状である。
【００１０】
本発明は以上のような背景のもとになされたものであり、有機溶媒（例えば、特開平７−１７７０２号に開示されるような有機溶媒）を用いない系においても高い製造効率をもって、十分な量の過酸化水素を安定的に製造することのできる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、水溶液中で触媒の存在下に水素と酸素とを反応させる過酸化水素の直接製造方法において、反応系にブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのようなイオン性液体を特定量添加することによって、反応速度が向上し、達成される過酸化水素濃度が向上することを見出し本発明に想到した。
【００１２】
本発明の一実施形態は、水溶液中で触媒の存在下に水素と酸素とを反応させる過酸化水素の直接製造法において、反応系にイオン性液体を存在させることを特徴とする過酸化水素の直接製造法である。
本発明の好ましい態様では、上記イオン性液体が、陽イオンと陰イオンの塩で、かつ常温で液体である有機化合物である。また、本発明の別の好ましい態様では、上記イオン性液体が、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、トリヘキシルテトラデカンホスホニウムクロライド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，３−ジアリルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェートからなる群から選ばれる１以上の化合物を含む。
また、本発明の別の好ましい態様では、上記イオン性液体を、イオン性液体と上記水溶液中の水溶媒との合計量に対して、１〜５０重量％添加する。更に、本発明の別の好ましい態様では、上記触媒が、チタニア（二酸化チタン）に貴金属を担持させた触媒であるか、あるいは、上記触媒が、貴金属を含むコロイド粒子が分散した貴金属コロイド溶液である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明方法によれば、従来反応速度の遅かった水溶媒中でもアルコールなどの有機溶媒中の反応速度と同じような速さで過酸化水素を製造することができ、水に溶解しないイオン性液体を選択すれば、液々分離をするだけで過酸化水素の水溶液を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に本発明をより詳細に説明する。
本発明は、水溶液中で触媒の存在下に水素と酸素とを反応させる過酸化水素の直接製造法において、反応系にイオン性液体を存在させることを特徴とする過酸化水素の直接製造法である。
本発明におけるイオン性液体とは、陽イオンと陰イオンの塩で、かつ常温で液体である有機化合物である。具体的には、好ましいイオン性液体とは、例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、トリヘキシルテトラデカンホスホニウムクロライド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，３−ジアリルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェートなどが挙げられる。これらのうち、より好ましくは、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドおよび１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェートが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２以上を混合して使用してもよい。
【００１５】
本発明におけるイオン性液体の添加量は、イオン性溶液と反応溶媒である水溶媒の合計量に対して、通常、１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％、さらに好ましくは、４〜３０重量％使用される。イオン性液体は、分離の点から水に溶解しないものが好ましい。イオン性液体の添加量が１重量％未満では、イオン性液体を添加する効果が表れないので好ましくない。また、５０重量％を超えると、水溶媒との接触性が悪くなるので好ましくない。
【００１６】
本発明では、水溶液中で触媒の存在下に水素と酸素とを反応させる過酸化水素の直接製造方法において、反応系に上記のようなイオン性液体を特定量添加することによって、反応速度を上げ、生成する過酸化水素の濃度を向上させることができるという顕著な効果を有する。
【００１７】
本発明に使用される触媒としては、白金族元素を主体とする活性金属が好ましく使用される。具体的には、パラジウム、白金などを単独もしくは混合物または合金として用いることができる。更にそれらを主体とするルテニウム、オスニウム、ロジウム、イリジウムまたは金との混合物もしくは合金としても用いることが出来る。触媒の使用量は、金属として、反応溶液（上記イオン性溶液を含む）に対して０．０００１〜０．１重量％である。
【００１８】
上記活性金属は、活性炭、無定型シリカ、ゼオライト、希土類酸化物、チタニアなど種々の担体に担持させた触媒として使用することも可能であるが、担体としては高比表面積を有するチタニア(二酸化チタン)が好ましい。活性金属を担体に担持する方法としては、含浸法とイオン交換法を適用することができる。含浸法としては、蒸発乾固法、平衡吸着法、ポアフィリング法などを適用することができる。上記活性金属の担体への担持量は、担体に対して、０．０１〜１０重量％であり、０．０５〜５重量％が好ましい。
【００１９】
また、上記活性金属を貴金属コロイドとして用いることも可能である。即ち、本発明は、水素と酸素とを反応させる過酸化水素の直接製造法において、溶媒に不溶な数〜数百ｎｍの貴金属を含むコロイド粒子が分散した貴金属コロイド溶液を触媒とすることもできる。
本発明における貴金属コロイドを構成する微小粒子は、白金、パラジウム、銀、金、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、オスミウムといった貴金属を１種以上含む。好ましい貴金属コロイドは、単一粒子としては、白金またはパラジウム粒子を含むコロイドであり、また、白金／パラジウムコロイド、金／パラジウムコロイドのような２元系の貴金属コロイドも好ましい触媒である。また、コロイドを構成する貴金属粒子の粒径は１〜１０ｎｍのものが好ましい。これらの範囲外の粒径のコロイドを適用しても合成反応は生じるが、１〜１０ｎｍの領域のコロイドが特に活性が高いからである。
【００２０】
また、コロイド溶液には保護剤と呼ばれる化合物が含まれているのが一般的である。保護剤とは、コロイド溶液中でコロイド粒子の周辺に化学的又は物理的に結合、吸着する化合物であって、コロイド粒子同士の凝集を抑制し粒径分布を適性範囲に制御し安定化させるものをいう。保護剤を含むことで、細かな粒径のコロイド粒子が懸濁した状態を保持し、過酸化水素の合成反応を均質とすることができる。
【００２１】
この保護剤としては、コロイド粒子に対して化学的又は物理的に結合、吸着することができる有機化合物であれば、特に限定はなく、ポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰという。）、ポリエチレンイミン（以下、ＰＥＩという。）、ポリアクリル酸（以下、ＰＡＡという。）、カルボキシメチルセルロース（以下、ＣＭＣという。）、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという。）クエン酸、酒石酸、アルギン酸、ポリリン酸、ポリ（Ｎ−カルボキシメチル）アリルアミン、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル）アリルアミン、ポリ（Ｎ−カルボキシメチル）エチレンイミン等の有機化合物が適用できる。但し、本発明で好ましい保護剤は、中性又は酸性のものである。後述のように、本発明では反応系に、無機酸を添加することが好ましいが、アルカリ性の保護剤を含むコロイド溶液を適用する場合、これらの酸添加により保護剤の分解が生じ、コロイド粒子の安定化を阻害することになり、合成反応が進行しなくなるからである。この観点からすると、本発明でより好ましい保護剤は、ＰＶＰ、ＰＡＡ、ＣＭＣ、ＰＶＡ、クエン酸、酒石酸、アルギン酸、ポリリン酸であり、特に好ましくはＰＶＰである。
【００２２】
尚、本発明で使用する貴金属コロイド溶液の製造は、まず、保護剤となる有機化合物とコロイド粒子となる貴金属の金属塩溶液とを混合し、これに還元剤を添加することで製造可能である。この際、金属塩溶液中の金属イオンが還元されるとともに保護剤がクラスター粒子に吸着し、コロイド溶液となる。尚、保護剤自体が還元作用を有する有機化合物である場合には、還元剤の添加は不要である。
【００２３】
過酸化水素の製造反応は、水素ガス対酸素ガスの反応であるため、貴金属コロイド溶液を反応系に共存させるためには、両者の混合ガスを反応容器内の貴金属コロイド溶液中にバブリングする手法が一般的となる。ここで、貴金属コロイド溶液中の貴金属濃度は、０．０００１〜０．１重量％とするのが好ましい。
【００２４】
尚、本発明に係る方法では、反応系に無機酸を添加して反応させるのが好ましい。これにより、過酸化水素合成反応の選択率を向上させ、製造効率を確保することができる。無機酸の添加量は、反応溶液（上記イオン性溶液を含む）に対して０．０１〜１０重量％とするのが好ましい。そして、この無機酸としては、ハロゲン化水素又は硫酸の適用が好ましく、両者のいずれか一方又は双方を添加するのが好ましい。
【００２５】
合成反応時の反応条件は、反応温度は、０〜１００℃、特に５〜５０℃の範囲が好ましい。反応の圧力は特に制限はないが、好ましくは大気圧〜１０Ｍパスカルであり、特に大気圧〜２Ｍパスカルが適当である。反応時間は、通常０．１〜１００時間、好ましくは０．５〜１０時間である。この反応は回分式でも連続式でも行うことができる。また、原料となる水素ガスと酸素ガスの流量は、爆発範囲を避け、かつ、水素に対して酸素が過剰となるような割合が好ましい。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例および比較例に基づいて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００２７】
参考例１（触媒の製造）
堺化学製高表面積ルチル型チタニア（ＳＴＲ１００Ｎ）１０ｇ、ＨＡｕＣｌ4０．０５ｇおよびＰｄＣｌ2０．１２ｇを水１００ｍｌに懸濁した。マグネチックスターラーで攪拌しながら、加熱して半液体状になるまで水分を除去した。さらに、マグネチックスターラーを除去後、６０℃にて一晩乾燥した。この乾燥試料を粉砕後、０．５〜１．１８ｍｍに整粒し、４５０℃、４０ｍｌ／ｍｉｎのＨ2気流中で４時間還元処理を行うことにより、青紫色の粒状触媒を得た。
【００２８】
実施例１
攪拌装置およびガス吹き込み管を備えたテフロン（登録商標）で内張りをした２３０ｍｌのオートクレイブに、上記で製造したＡｕ/Ｐｄ−ルチル型チタニア担持触媒１．５ｇ、ＮａＣｌ０．３６８ｇ、硫酸２．８ｇおよび１-エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）６ｍｌを蒸留水で希釈し、全量で７５ｍｌとして仕込んだ。オートクレイブを１０℃に調整しながら、ガスを５０ｍｌ/ｍｉｎ（水素：２．５％、酸素：１９．５％、窒素：３０％、アルゴン：４８％）でオートクレイブに吹き込みながら圧力を１Ｍパスカルに調整し、回転数８００ｒｐｍで攪拌しながら２時間反応させた。
（１）過酸化水素の生成速度は、以下のように求めた。
過酸化水素生成速度＝（生成した過酸化水素モル濃度）÷（反応時間）
なお、生成した過酸化水素のモル濃度は、硫酸チタニルを過酸化水素の発色剤として使用し、紫外可視分光光度計（商品名：V-550、日本分光製）を用いて測定した。
（２）水素の反応率は、以下のように求めた。
水素の反応率＝（消費された水素量）÷（吹き込んだ水素の全量）
なお、消費された水素量は、ガスクロマトグラフィー（商品名：GC-8A、島津製作所製）を用いて測定した。
（３）過酸化水素の選択率は次式によって計算した。
過酸化水素の選択率（％）＝［（反応により生成した過酸化水素のモル量）÷（消費された水素量から算出した過酸化水素の理論生成モル量）］×１００
なお、生成した過酸化水素のモル量は、硫酸チタニルを過酸化水素の発色剤として使用し、紫外可視分光光度計（商品名：V-550、日本分光製）を用いて測定した。
（４）過酸化水素の収率は、以下のように求めた。
過酸化水素の収率＝（水素の反応率）×（過酸化水素の選択率）
これらの結果を表−１に示す。
【００２９】
実施例２
イオン性液体として、実施例１の１-エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）に代えて、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを用いた以外は実施例１と同様に実施した。実施例１と同様に測定した結果を表−１に示す。
【００３０】
実施例３
イオン性液体として、実施例１の１-エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）に代えて、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェートを用いた以外は実施例１と同様に実施した。実施例１と同様に測定した結果を表−１に示す。
【００３１】
比較例１
イオン性液体を用いなかった以外は、実施例１と同様に実施した。実施例１と同様に測定した結果を表−１に示す。
【００３２】
【表１】
2010143810.tif 000002
【００３３】
参考例２（触媒の製造）
蒸留水２５ｍｌおよびエタノール２５ｍｌの混合溶液中に１２５μｍｏｌＨＡｕＣｌ4および３７５μｍｏｌＰｄＣｌ2を加えた。さらに、コロイドを均一に分散するために、保護剤としてポリビニルピロリドン（分子量：40,000)０．４３ｇを、還元剤としてシュウ酸二水和物１ｇを加えた。マグネチックスターラーで攪拌しながら、６０分還流を行うことにより、赤褐色の粘稠な液体が得られた。
【００３４】
実施例４
攪拌装置およびガス吹き込み管を備えたテフロン（登録商標）で内張りをした２３０ｍｌのオートクレイブに、上記で製造したＡｕ/Ｐｄ−ＰＶＰコロイド溶液１４ｍｌ、ＮａＣｌ０．３６８ｇ、硫酸２．８ｇおよび１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド ６ｍｌを蒸留水で希釈し、全量で７５ｍｌとして仕込んだ。オートクレイブを１０℃に調整しながら、ガスを２５０ｍｌ/ｍｉｎ（水素：２．５％、酸素：１９．５％、窒素：３０％、アルゴン：４８％）でオートクレイブに吹き込みながら圧力を１Ｍパスカルに調整し、回転数８００ｒｐｍで攪拌しながら３０分反応させた。実施例１と同様に測定した結果を表−２に示す。
【００３５】
実施例５
イオン性液体として、実施例４の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドに代えて、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェートを用いた以外は実施例４と同様に実施した。実施例１と同様に測定した結果を表−２に示す。
【００３６】
比較例２
イオン性液体を用いなかった以外は、実施例４と同様に実施した。実施例１と同様に測定した結果を表−２に示す。
【００３７】
【表２】
2010143810.tif 000003
上記表−１および表−２の結果から明らかなように、イオン性液体を特定量用いた本発明の実施例１〜５は、イオン性液体を用いない比較例１〜２と比べ、過酸化水素の生成速度が速く、過酸化水素の選択率および収率が高く、顕著に優れた効果を有することがわかる。