(57)【要約】【課題】  レトルト処理が可能でガスバリアー性及び密封性等に優れたキャップ用ライナー、キャップ及びキャップ付きボトルを得ること。【解決手段】  ボトルの口部を封じるキャップ１の内部に設けられるキャップ用ライナー５であって、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムであるＭＦＲが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−５ｋｇ）以下のスチレン・エチレン−ブチレン・スチレン又はスチレン・エチレン−プロピレン・スチレンと１００℃で粘度４０ｍｍ２／ｓ〜２８０ｍｍ２／ｓのポリブテンとの混練であるスチレン系エラストマーで形成され、ポリブテンが、１０〜６５重量％で含有されている。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボトルの口部を封じるキャップの内部に設けられるキャップ用ライナーであって、
ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムであるＭＦＲが、０．０１ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−５ｋｇ）以下のスチレン・エチレン−ブチレン・スチレン又はスチレン・エチレン−プロピレン・スチレンと１００℃で粘度４０ｍｍ２／ｓ〜２８０ｍｍ２／ｓのポリブテンとの混練であるスチレン系エラストマーで形成され、
前記ポリブテンが、１０〜６５重量％で含有されていることを特徴とするキャップ用ライナー。
【請求項２】
請求項１に記載のキャップ用ライナーにおいて、
炭化水素樹脂が、添加されていることを特徴とするキャップ用ライナー。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のキャップ用ライナーにおいて、
前記ポリプロピレン樹脂の一部を、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂としていることを特徴とするキャップ用ライナー。
【請求項４】
天板部と該天板部の周縁から垂下した筒状周壁部とからなるキャップ本体と、
前記天板部の内面に設けられた請求項１から３のいずれか一項に記載のキャップ用ライナーとを備えていることを特徴とするキャップ。
【請求項５】
キャップを備えたボトルであって、
前記キャップが、請求項４に記載のキャップであることを特徴とするキャップ付きボトル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レトルト処理が可能でガスバリアー性及び密封性等に優れたキャップ用ライナー及びキャップ並びにキャップ付きボトルに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ガラスビン、アルミのボトル缶、ＰＥＴボトル等に使用されているものや、金属キャップや、プラスチックキャップの多くのキャップには、ライナー材が使用されている。特に、金属製キャップにはライナーが必須で有り、このライナーは合成樹脂が広く使用されている。金属製キャップは、アルミ薄板、ブリキ薄板、クロム鍍金薄板（ＴＦＳ）等の両面に数回の塗装を繰り返し打ち抜き成形したものをキャップシェルとし、溶融樹脂をキャップシェルの中に入れ、冷却された金型で型押しする方法（インシェルモールド方式）が一般的である。
【０００３】
その他、発泡ＰＥディスクを挿入する方法、塩ビゾルを流し込み加熱成型する方法等があるが、コスト、衛生性等の問題が有り、使用範囲は限定される。また、プラスチックキャップのライナーの成型法もほぼ同じである。
これらの合成樹脂製のライナーは良好なシール性を示すが、長期保存を必要とする内容物に対しては密封性が無い。この主な要因はライナーを酸素等の気体が透過して内容物の劣化に寄与するためである。
【０００４】
プラスチックは一般に硬いほうがガスバリアー性が良いが、ライナー材としては容器とキャップシェルとの間の密封性を保つために、ある程度の柔軟性が必要である。このため、ライナー材は、一般のプラスチックの中でもガスバリアー性の劣る材料が使用されている。高温充填品用のキャップライナーやレトルト処理用のライナーは、特にガスバリアー性の悪い材料を使用せざるを得ない状態である。ライナー材としては柔軟性を持った材料を使用しなければならないため、従来からライナー材のバリアー性を上げる方法、材料の提案がなされている。例えば、特許文献１〜４に記載された技術などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−３１３１５号公報
【特許文献２】特開２００８−１７８２号公報
【特許文献３】特許第４０３２６２３号公報
【特許文献４】特開平１１−２７８５３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記従来の技術には、以下の課題が残されている。
すなわち、上記特許文献に記載のライナー材は、幾つかの欠点を持っている。例えば、特許文献１の技術は、ライナーとしての耐熱性が充分ではなく滑性が悪い。また、特許文献２の技術は、ＰＰとＳＩＢＳとを使用したライナー材であるが、ＳＩＢＳの耐熱性が無いため、ホットパックやレトルト処理等の熱処理を必要とするものには使用できない。さらに、特許文献３の技術は、ポリエチレンに石油樹脂を添加してガスバリアー性を上げたものであるが、この技術では若干のガスバリアー性が認められるが、他の上記技術と同様、耐熱性が足りないため、ホットパックやレトルト処理のあるものには使用できない。
また、特許文献４の技術は、ＥＶＡとＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂）とのブレンドを例示しているが、この方式ではライナー材としての柔軟性を得るためにはＥＶＡ量を増やす必要がある。この場合、ＥＶＯＨ量が下がり充分なガスバリアー性が得られない。また、充分なガスバリアー性を得るためには、ＥＶＯＨを増やさなければ成らない。この場合、ライナー材として充分な密封性が得られない。したがって、ホットパック充填やレトルト処理に対応できる耐熱性があり、ガスバリアーの優れたライナー材は無い。
【０００７】
上記の金属キャップの場合、容器口とも密封性を完全にするためライナーを必ず具備している。このライナー材は容器（ガラスビン、ＰＥＴボトル、ボトル缶等）の口部の微細な凹凸を完全に密封するために、ある程度の柔軟性を要求される。この柔軟性をプラスチックやエラストマーに要求する場合、柔軟性が大きい（軟らかい）ほど一般にガスバリアー性が劣り、耐熱性が下がる方向にある。ガスバリアー性が下がることにより、内容物の酸化劣化が促進され、シェルフライフを長く取ることができないという問題が有る。また、レトルト処理に耐えることができないライナーでは、その使用用途が限定される。このため、種々な提案がなされている。現在、レトルト可能な柔軟性のあるライナー材としてＰＰ樹脂とスチレンブロックコポリマーと流動パラフィンとのブレンド物であるスチレン系エラストマーが採用されているが、このライナー材はガスバリアー性が悪いため、商品のシェルフライフが短いという欠点がある。
また、現在レトルト用ライナー材として使用されているスチレン系エラストマーは低分子の流動パラフィンが使用されているために、内容物に対して官能的に悪い影響を与えることがある。
【０００８】
本発明は、前述の課題に鑑みてなされたもので、レトルト処理が可能でガスバリアー性及び密封性等に優れたキャップ用ライナー及びキャップ並びにキャップ付きボトルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、前記課題を解決するために以下の構成を採用した。すなわち、本発明のキャップ用ライナーは、ボトルの口部を封じるキャップの内部に設けられるキャップ用ライナーであって、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムであるＭＦＲが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−５ｋｇ）以下のスチレン・エチレン−ブチレン・スチレン又はスチレン・エチレン−プロピレン・スチレンと１００℃で粘度４０ｍｍ２／ｓ〜２８０ｍｍ２／ｓのポリブテンとの混練であるスチレン系エラストマーで形成され、前記ポリブテンが、１０〜６５重量％で含有されていることを特徴とする。
なお、上記ＭＦＲ（メルトフローレート）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０条件Ｈ（試験温度２００℃、公称荷重５．００ｋｇ）に基づく試験条件で測定したものである。また、この場合の表記を（２００℃−５ｋｇ）としている。
【００１０】
このキャップ用ライナーでは、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）と水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムであるＭＦＲが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−５ｋｇ）以下のスチレン・エチレン−ブチレン・スチレン（ＳＥＢＳ）又はスチレン・エチレン−プロピレン・スチレン（ＳＥＰＳ）と１００℃で粘度４０ｍｍ２／ｓ〜２８０ｍｍ２／ｓのポリブテンとの混練であるスチレン系エラストマーで形成され、ポリブテンが、１０〜６５重量％で含有されているので、ガスバリアー性が優れていると共に、耐レトルト性があり、ライナー成型時のインシェルモールド適性が優れている。さらに、密封性にも優れていると共に、ボトルに充填された内容物に対して接触しても、異臭、異味、着色等がほとんどなく、対内容物性の優れた性能を有する。
なお、ＳＥＢＳ又はＳＥＰＳのＭＦＲを０．０１ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−５ｋｇ）以下としたのは、ＭＦＲが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−５ｋｇ）を超えると、密封性が低下してしまうためである。
また、ポリブテンの粘度を１００℃で粘度４０ｍｍ２／ｓ〜２８０ｍｍ２／ｓとしているのは、４０ｍｍ２／ｓ未満であるとガスバリアー性が低下し、２８０ｍｍ２／ｓを超えると粘度が高すぎて取り扱い難く、大幅に作業性が低下するためである。
さらに、ポリブテンの含有量を１０〜６５重量％としたのは、１０重量％未満であるとガスバリアー性が低下し、６５重量％を超えるとライナー成型性が低下してしまうためである。
なお、ポリブテンの粘度は、１００℃で粘度９０ｍｍ２／ｓ以上がより好ましい。また、ポリブテンの含有量は、２０〜６０重量％の範囲内であることがより好ましい。
【００１１】
また、本発明のキャップ用ライナーは、炭化水素樹脂が添加されていることを特徴とする。
すなわち、このキャップ用ライナーでは、炭化水素樹脂を添加することにより、さらにガスバリアー性を高めることができる。
【００１２】
また、本発明のキャップ用ライナーは、前記ポリプロピレン樹脂の一部を、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂としていることを特徴とする。
すなわち、このキャップ用ライナーでは、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）の一部を、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ樹脂）としているので、ガスバリアー性をさらに向上させることができる。
【００１３】
本発明のキャップは、天板部と該天板部の周縁から垂下した筒状周壁部とからなるキャップ本体と、前記天板部の内面に設けられた上記本発明のキャップ用ライナーとを備えていることを特徴とする。
本発明のキャップ付きボトルは、キャップを備えたボトルであって、前記キャップが、上記本発明のキャップであることを特徴とする。
すなわち、これらキャップ及びキャップ付きボトルでは、上記本発明のライナー又はキャップを備えているので、優れたガスバリアー性、耐レトルト性及び密封性等を有している。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、以下の効果を奏する。
すなわち、本発明に係るキャップ用ライナー及び該ライナーを具備したキャップ並びにキャップ付きボトルによれば、ライナーがポリプロピレン樹脂と低ＭＦＲのＳＥＢＳ又はＳＥＰＳと高粘度のポリブテンとの混練であるスチレン系エラストマーで形成されているので、レトルト処理に耐えることができて、しかもガスバリアー性及び密封性の優れた容器を提供でき、シェルフライフ(保存可能期間）の長い商品を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明に係るキャップ用ライナー及びキャップ並びにキャップ付きボトルの一実施形態において、キャップを示す一部を破断した側面図である。
【図２】本実施形態において、キャップ付きボトルを示す一部を破断した要部側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に係るキャップ用ライナー及びキャップ並びにキャップ付きボトルの一実施形態を、図１及び図２を参照しながら説明する。
【００１７】
本実施形態のキャップ１は、図１及び図２に示すように、天板部２と該天板部２の周縁から垂下した筒状周壁部３とからなる有底筒状で樹脂製又は金属製のキャップシェル（キャップ本体）４と、天板部２の内面に設けられたライナー（キャップ用ライナー）５とを備えている。
また、本実施形態のキャップ付きボトル６は、上記キャップ１をボトル本体８の口金部（口部）７に巻き締めた状態で備えている。
【００１８】
上記キャップシェル４は、例えばポリオレフィン樹脂又はポリスチレン樹脂等の樹脂成形されたものや、アルミニウム又はアルミニウム合金の板材から加工されたものである。
上記ライナー５は、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムであるＭＦＲが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−５ｋｇ）以下のスチレン・エチレン−ブチレン・スチレン又はスチレン・エチレン−プロピレン・スチレンと１００℃で粘度４０ｍｍ２／ｓ〜２８０ｍｍ２／ｓのポリブテンとの混練であるスチレン系エラストマーで形成されている。
また、上記ポリブテンは、１０〜６５重量％で含有されている。
【００１９】
また、上記スチレン系エラストマーには、炭化水素樹脂が添加されている。この炭化水素樹脂は、上記スチレン系エラストマー１００ｐｈｒ(重量部）に対して５〜１５ｐｈｒの範囲内で添加されている。
また、ライナー５では、上記ポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）の一部を、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ樹脂）としている。このＥＶＯＨ樹脂は、ＰＰ樹脂量の２０〜６５重量％の範囲で混入されている。
【００２０】
上記ポリプロピレン樹脂は、プロピレンの単独重合体あるいはプロピレンと少量の他の１種以上のα−オレフィンとの共重合体で、ホモ、ブロック、ランダム共重合体である。α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等がある。また、レトルト用途のスチレン系エラストマーの材料として使用する場合、ホモタイプが多く使用可能であるが、ブロックタイプ、ランダムタイプでも使用可能である。
【００２１】
このスチレン系エラストマーに使用される水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢＣ）は、一般に共役ジエン重合体ブロック部にブタジエン重合体ブロックを用いた水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ：スチレン・エチレン−ブチレン・スチレン）又はイソプレン重合体ブロックを用いた水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰＳ：スチレン・エチレン−プロピレン・スチレン）である。また、共役ジエン重合体ブロックが、イソプレンとブタジエンとのブロック又はランダム重合体ブロックでも良い。
【００２２】
スチレン重合体に使用されるスチレンモノマーは、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ビニルピリジンなどがある。これらの中では、スチレン、α−メチルスチレンが多用される。スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムは、ＳＥＢＳ（スチレン・エチレン−ブチレン・スチレン）又はＳＥＰＳ（スチレン・エチレン−プロピレン・スチレン）のほかに、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ等があるが、これらのＳＢＣは耐熱性が不十分でレトルト処理には耐えられない。
【００２３】
本実施形態に使用されるポリブテンは、イソブチレン単独重合体、イソブチレンとその異性体、あるいは他のオレフィンとの共重合体、及びこれらの水素化物である。これらの製品例を上げると、日本油脂株式会社製ニッサンポリブテン、新日本石油化学株式会社製日石ポリブテンその他がある。これらのポリブテンは、分子量によって低粘度から高粘度のものまで有り、本実施形態に使用されるポリブテンは、中粘度、高粘度に属するものであって、粘度が１００℃で４０ｍｍ２／ｓ、すなわち４０℃で１０００ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは４０℃で２０００ｍｍ２／ｓである。なお、粘度の上限を１００℃で２８０ｍｍ２／ｓとしているのは、粘度が高すぎて取り扱いが難しく、実用的でないためである。
【００２４】
なお、通常のレトルト用エラストマーは、ＰＰ樹脂と水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムと流動パラフィンとのブレンド物であるが、この場合の流動パラフィンの粘度は、４０℃で５０〜５００ｍｍ２／ｓのものが使用されている。
【００２５】
水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムは、低ＭＦＲ（０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以下のもの）のＳＥＢＳ（スチレン・エチレン−ブチレン・スチレン）又はＳＥＰＳ（スチレン・エチレン−プロピレン・スチレン）で無ければならない。
なお、ＭＦＲ（メルトフローレート）が、０．０１ｇ／１０ｍｉｎを超えると充分な耐熱性（高温においてシールに耐える十分な弾力性）が得られない。また、上述したように、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ等の他のＳＢＣは、耐熱性が不十分でレトルト処理には耐えられない。好ましいＭＦＲは、実質的に０ｇ／１０ｍｉｎ（流れないもの）である。
【００２６】
通常、レトルト可能なスチレン系エラストマーのライナーに使用されるＳＢＣは、低ＭＦＲの水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムとＰＰ樹脂と柔軟材として流動パラフィンとが使用されるのが一般的であるが、ここで使用される水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムは、低ＭＦＲのものであり、上述したように、流動パラフィンの粘度は４０℃で５０〜５００ｍｍ２／ｓのものが使用されている。しかしながら、本実施形態では、高粘度のポリブテンが使用される。
【００２７】
本実施形態のライナー５は、図１及び図２に示すように、インシェルモールド方式によるライナー材として使用する場合、本実施形態のライナー材をライナー成型機の押出機から溶融状態で押出し、一定量をキャップシェル４に入れ、冷却されたライナー形状の金型で型押しすることで、ライナー５とキャップシェル４とを完全に接着した状態にしたキャップ１を製造する。
【００２８】
このとき、キャップシェル４が、ポリオレフィン樹脂又はポリスチレン樹脂の樹脂製キャップであれば、接着は容易である。また、キャップシェル４が、金属製キャップの場合、シェル材がアルミ、ブリキ、ティンフリースチール等の金属であるため、直接、接着させることは難しい。この場合、通常、金属製のキャップシェル４の内外面に合成樹脂の塗料を施すが、このとき、キャップシェル４の内面にライナー５と接着する塗料を焼付け塗布することにより、ライナー５とキャップシェル４とを接着させる。なお、接着塗料は、通常、エポキシフェノール系の塗料に接着成分として変性オレフィン樹脂が添加されているものが多く使用される。この方法は、他の樹脂（例えばポリエチレン等）を接着させる場合でも同じである。
【００２９】
このように本実施形態のキャップ１は、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムであるＭＦＲが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−５ｋｇ）以下のスチレン・エチレン−ブチレン・スチレン又はスチレン・エチレン−プロピレン・スチレンと１００℃で粘度４０ｍｍ２／ｓ〜２８０ｍｍ２／ｓのポリブテンとの混練であるスチレン系エラストマーで形成され、ポリブテンが、１０〜６５重量％で含有されているので、ガスバリアー性が優れていると共に、耐レトルト性があり、ライナー成型時のインシェルモールド適性が優れている。さらに、密封性にも優れていると共に、ボトルに充填された内容物に対して接触しても、異臭、異味、着色等がほとんどなく、対内容物性の優れた性能を有する。
【００３０】
また、炭化水素樹脂を添加することにより、さらにガスバリアー性を高めることができる。
さらに、ポリプロピレン樹脂の一部を、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂とすることで、ガスバリアー性をさらに向上させることができる。
したがって、本実施形態のキャップ１を備えたキャップ付きボトル６によれば、優れたガスバリアー性、耐レトルト性及び密封性等を有することができる。
【００３１】
なお、本発明の技術範囲は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
【００３２】
例えば、上記本実施形態のキャップは、ガラスビン、ＰＥＴボトル等の容器に制限無く適応可能であるが、少なくとも有機合成塗料を被覆した金属製容器、特に容器口部に螺旋が形成され、回転することにより開栓する、リシール可能な金属製容器（ボトル）に適している。
【００３３】
また、本発明のライナーは、シートライナーにも適用可能である。シートライナーとして使用する場合、本発明のライナー材料で造粒したペレットを、シート成型機で一定の厚さのシートとした後、一定の径に打ち抜き、キャップシェルに挿入することで、ガスバリアー性の優れたレトルト可能なキャップとして使用できる。
【００３４】
また、本発明のライナーは、多層シートライナーにも適用可能である。例えば、ＰＰ樹脂と共押出で接着させながらシートを作製する。この場合、各々の材料の構成比は、要求特性によるが、シートの構成のうち本発明のライナー材の構成分は１０％〜９０％である。これを通常シートと同様に打ち抜いて、キャップシェルの中に挿入する。このライナーの場合、キャップシェルに挿入するとき、ＰＰ樹脂の面をキャップシェル内面に接する向きに挿入することが重要である。なお、逆の場合、十分な密封性能が得られない。
【実施例１】
【００３５】
次に、本発明に係るキャップ用ライナー及びキャップ並びにキャップ付きボトルを、実際に作製した実施例により評価した結果を、具体的に説明する。
【００３６】
本発明の実施例として、上記本実施形態のライナーを備えたキャップを次のようにして作製した。
まず、ＰＰ樹脂と上記低ＭＦＲの水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムであるＳＥＰＳ又はＳＥＢＳと上記高粘度のポリブテンとを、ヘンシェルミキサー等で均一に混合した後、１軸、又は２軸の押出機で造粒する。この場合、常法に従って、高粘度のポリブテンを混合する場合、加温して作業可能な粘度にしても良いし、バンバリーミキサー、熱ロールなどで予備混練してから造粒してもよい。この場合、必要に応じて、着色剤、滑剤、安定剤等を添加する。この造粒ペレットを、ライナー成型機の押出機に投入し、溶融状態で一定量をキャップシェルに入れて、冷却された金型でライナー形状を形成する。
【００３７】
本実施例では、内外面を合成樹脂で焼付け塗装した厚さ０．２５ｍｍのアルミ板を呼び径３８ｍｍ（最大径３６．５〜４０．０ｍｍ）キャップのキャップシェルに成型すると共に、これに本実施例のライナーをライナー成型機にてインシェルモールド方式で成型し、これをアルミボトル缶のキャップとして評価した。キャップシェルの内面塗料は、接着塗料として変性ポリプロピレンを溶解したエポキシフェノール塗料を使用した。
【００３８】
上記のように作製した実施例のキャップを、呼び径３８ｍｍ（最大径３６．５〜４０．０ｍｍ）のボトル缶（３００ｍｌ入り）にキャッピングした。このボトル缶には、ビタミンＣ約４００ｐｐｍ入りの水溶液が２７５ｍｌ充填されている。上記キャッピングは、ヘッド圧を１０００Ｎで行なった。また、キャッピング直前に、ヘッドスペース部に液体窒素を滴下し、ヘッドスペース部の空気を排除し、内圧がほぼ１００ｋＰａになるように調整した。このキャッピングしたボトル缶に対して、１２５℃−５分のレトルト処理を加え、５０℃恒温室に保管し、以下の評価試験を実施した。評価結果を以下の表に示す。
【００３９】
また、比較例として、ポリブテンの粘度が本発明の範囲よりも低いもの（ポリブテンＬ）や、ＳＥＢＳ又はＳＥＰＳのＭＦＲが本発明の範囲よりも高いもの（ＳＥＢＳ−Ｍ、ＳＥＢＳ−Ｌ、ＳＥＰＳ−Ｍ、ＳＥＰＳ−Ｌ）を作製して、同様に以下の評価試験を行った。
【００４０】
なお、本実施例及び比較例のライナー材は、必要に応じ着色材として、酸化チタンを１％以下、安定剤としてヒンダードフェノール系安定剤を０．１％以下、滑剤として脂肪酸アミド等の滑剤を添加されている。
【００４１】
使用されている材料は以下の通りである。
１）ポリブテンＨ＝（高粘度ポリブテン）：９０ｍｍ２／ｓ（１００℃）（３１００ｍｍ２／ｓ（４０℃））
２）ポリブテンＭ＝（中粘度ポリブテン）：４０ｍｍ２／ｓ（１００℃）（１０００ｍｍ２／ｓ（４０℃））
３）ポリブテンＬ＝（低粘度ポリブテン）：９．２ｍｍ２／ｓ（１００℃）（１１０ｍｍ２／ｓ（４０℃））
４）ＳＥＢＳ−Ｈ＝  ＭＦＲ  ０．０ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−５ｋｇ）のＳＥＢＳ
５）ＳＥＢＳ−Ｍ＝  ＭＦＲ  ８ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−５ｋｇ）のＳＥＢＳ
６）ＳＥＢＳ−Ｌ＝  ＭＦＲ  ６５ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−５ｋｇ）のＳＥＢＳ
７）ＳＥＰＳ−Ｈ＝  ＭＦＲ  ０．０ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−１０ｋｇ）のＳＥＰＳ
８）ＳＥＰＳ−Ｍ＝  ＭＦＲ  ４ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−１０ｋｇ）のＳＥＰＳ  
９）ＳＥＰＳ−Ｌ＝  ＭＦＲ  ２２ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃−１０ｋｇ）のＳＥＰＳ  
１０）ＥＶＯＨ＝エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂  エチレン３２ｍｏｌ％
１１）水素化石油樹脂（炭化水素樹脂）    軟化点  １４０℃
【００４２】
＜評価方法＞
「酸素バリアー性」（酸素に関するガスバリアー性）
酸素透過によるビタミンＣの減少量を調べるために、５０℃恒温室に２ヶ月放置し、そのビタミンＣの変化量を自動電位滴定装置で調べた（試料数各３）。
評価：◎＝減少率＜５％、○＝減少率５〜＜１０％（５％以上１０％未満）、△＝減少率１０〜１５％、×＝減少率＞１５％。
【００４３】
「密封性」
上記で充填、レトルト処理したボトル缶に対して、レトルト前後の内圧を測定し、漏れの有無を確認した。さらに、漏れが認められないものに対して、倒立状態で高さ３０ｃｍ及び４０ｃｍから、傾斜角１０°の面を持った鉄板に倒立で垂直落下させた後、内溶液の漏れ、及び内圧変化により、漏れの有無を確認した（試料数各１０）。
評価：◎＝４０ｃｍ落下で漏れ無し、○＝３０ｃｍで漏れないが４０ｃｍで漏れが認められたもの、△＝レトルト処理では漏れないが３０ｃｍ落下で漏れが認められたもの、×＝レトルト処理で漏れが認められたもの。
【００４４】
「ライナー成型性」
ライナー材として作製した本実施例のコンパウンド及び比較例のコンパウンドを、インシェルモールド方式のライナー成型機に掛けて、そのライナーで成型性を調べた。
評価：◎＝成型性良好、○＝成型性ほぼ良好、△＝成型時の樹脂ストランドのカッティングやや不良、×＝カッティング不良多し。
【００４５】
これら評価結果を以下の表に示す。
この結果からわかるように、ポリブテンが少ないと酸素バリアー性がおとり、ポリブテンが多すぎるとライナー成型性が劣り、密封性もやや劣る。また、低粘度ポリブテンでは、適正組成でも酸素バリアー性が充分ではない。  
【００４６】
【表１】
2010222032.tif 000003
【表２】
2010222032.tif 000004
【００４７】
実施例１−１〜１−６では、ポリブテンＨ（分子量大）が１０〜６５重量％の間で、ＳＥＢＳ−Ｈ（低ＭＦＲ）とＰＰ樹脂との配合において、酸素バリアー性、ライナー成型性、密封性は良好であった。また、実施例１−７〜１−１２では、同様の配合でＳＥＰＳ−Ｈ（低ＭＦＲ）との組み合わせでも同様の結果が得られた。
比較例１−１〜１−４では、ポリブテンＨ（分子量大）を５重量％、７０重量％にした場合、５重量％では酸素バリアー性が劣り、７０重量％では酸素バリアー性は良好であったが、ライナー成型性が劣った。また、比較例１−５，１−６の成型性良好な配合では、酸素バリアー性が劣る。
【００４８】
【表３】
2010222032.tif 000005
【表４】
2010222032.tif 000006
【００４９】
実施例２−１，２−２では、中粘度ポリブテンでも酸素バリアー性が良好であった。実施例２−３〜２−８では、炭化水素樹脂を添加することにより酸素バリアー性が上がっている。その添加範囲は、ポリブテン、ＳＢＣ、ＰＰ樹脂の合計１００ｐｈｒに対して、最低５ｐｈｒであり、最大１５ｐｈｒである。
【００５０】
すなわち、実施例２−１，２−２では、中粘度ポリブテンを４０重量％として評価した。この場合、酸素バリアー性が中粘度のブレンド品は、高粘度のブレンド品に比べ、やや酸素バリアー性が劣ったが、使用可能な範囲であった。
実施例２−３〜２−８では、炭化水素樹脂を５ｐｈｒ添加することにより、酸素バリアー性の向上が認められた。また、炭化水素樹脂を１５ｐｈｒ添加しても酸素バリアー性は向上し、ライナー成型性もほぼ良好であった。
【００５１】
比較例２−１〜２−４として、炭化水素樹脂を２ｐｈｒ、２０ｐｈｒ添加したものでは、２ｐｈｒでは酸素バリアー性が不十分であり、２０ｐｈｒ入れたものでは、酸素バリアー性は良好であったが、ライナー成型性が劣った。なお、これら比較例２−１〜２−４は、高粘度ポリブテンが５重量％又は７０重量％であり、本発明の範囲外である。
【００５２】
また、比較例２−１，２−２で、炭化水素樹脂をエラストマー１００ｐｈｒに対して２ｐｈｒ添加しても、酸素バリアー性の効果は少なかった。比較例２−３，２−４で、炭化水素樹脂をエラストマー１００ｐｈｒに対して２０ｐｈｒ添加した場合、酸素バリアー性は良好であったが、ライナーの成型性が劣った。
さらに、比較例２−５，２−６では、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳの分子量をやや下げる（ＭＦＲがやや高い）と、レトルト後の密封性が劣り、酸素バリアー性もやや劣る傾向にあることがわかる。このように、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳのＭＦＲは、０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以下でなければならない。
【００５３】
【表５】
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【００５４】
実施例３−１〜３−３では、中粘度のポリブテンでも、ＰＰ樹脂に変えて一部をＥＶＯＨ樹脂にすることにより、酸素バリアー性をさらに向上させることができた。その量は、ＰＰ樹脂量の６５重量％〜２０重量％である。
【００５５】
【表６】
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【００５６】
比較例４−１は、通常の耐熱タイプの１組成である。この比較例では、ライナー成型性、密封性は良好であるが、酸素バリアー性は劣る。
比較例４−２〜４−６では、高粘度のポリブテンと他のエラストマーとＰＰ樹脂とのブレンドを行い、評価を行なったが、酸素バリアー性、密封性が劣った。
【００５７】
次に、実施例１と同様に成型したキャップを使用し、蒸留水を２７５ｍｌ充填した呼び径３８ｍｍ（最大径３６．５〜４０．０ｍｍ）３８ｍｍのボトル缶（３００ｍｌ入り）にキャッピングした。このキャッピングは、ヘッド圧を１０００Ｎで行なった。キャッピング直前に、ヘッドスペース部に液体窒素を滴下し、内圧がほぼ１００ｋＰａになるように調整した。このボトル缶に対して、１２５℃−５分のレトルト処理を加え、５０℃恒温室に１ヶ月、ライナーが内容物（水）に接触するように倒立保管し、以下の官能試験を実施した。
【００５８】
＜評価方法＞
レトルト処理をしない充填品（ライナーはポリブテンＨ使用のもの）をコントロールとして、５０℃−１ヶ月倒立放置した充填レトルト品の内容物を、対比較法で官能試験を行った。
ライナー材は、ＳＥＢＳ４０％、ＰＰ２０％と粘度の異なったポリブテンと流動パラフィンとが４０％のものを供試した。
これをコントロールに比べ、異味、異臭が多いか、少ないかの判断をして、２点識別法で判定した。判定結果を以下の表７に示す。
【００５９】
【表７】
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【００６０】
上記官能試験の結果からわかるように、本実施例である高粘度及び中粘度のポリブテン（ポリブテンＨ，Ｍ）はいずれも多くの者が異臭や異味が少ないと判断したが、低粘度ポリブテン（ポリブテンＬ）及び従来の流動パラフィンを使用したものは、多くの者が異臭や異味が多いと判断された。
このように本発明の実施例では、官能試験においても良好な結果が得られている。
【符号の説明】
【００６１】
１…キャップ、２…天板部、３…筒状周壁部、４…キャップシェル（キャップ本体）５…ライナー、６…キャップ付きボトル、７…口金部（口部）、８…ボトル本体
【図１】
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【図２】
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