(57)【要約】      （修正有）【課題】高顔料濃度のカラーレジストにより形成された着色層とオーバーコート膜の密着性が十分であり、かつＩＴＯ耐性に優れ、光線透過率が高く、平坦性の良好なカラーフィルタを提供する。【解決手段】透明基板上（１０）に、少なくとも（Ａ）バインダー樹脂、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する化合物、（Ｃ）光重合開始剤からなるオーバーコート膜用感光性組成物を硬膜してなるオーバーコート膜（４０）を、着色層（３０）上に配設するカラーフィルタにおいて、前記オーバーコート膜が、（Ａ）バインダー樹脂固形分の質量に対する（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する化合物の固形分の質量比が０．６以上１．０以下であるオーバーコート膜用感光性組成物の硬膜物であるとともに、該オーバーコート膜のビッカース硬度が５０以上６５以下である。【選択図】図１
2010117481.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板上に、少なくとも（Ａ）バインダー樹脂、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する化合物、（Ｃ）光重合開始剤からなるオーバーコート膜用感光性組成物を硬膜してなるオーバーコート膜を、着色層上に配設するカラーフィルタにおいて、
前記オーバーコート膜が、（Ａ）バインダー樹脂固形分の質量に対する（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する化合物の固形分の質量比が０．６以上１．０以下であるオーバーコート膜用感光性組成物の硬膜物であるとともに、該オーバーコート膜のビッカース硬度が５０以上６５以下であることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項２】
前記オーバーコート膜が、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視領域における光線透過率が９０％以上であることを特徴とする請求項１に記載するカラーフィルタ。
【請求項３】
前記オーバーコート膜配設後のカラーフィルタの表面の段差が０．３μｍ未満であることを特徴とする請求項求１または２に記載するカラーフィルタ。
【請求項４】
前記オーバーコート膜の膜厚が１．０μｍ以上５．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載するカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置などに使用されるカラーフィルタ、特に着色層上にオーバーコート膜（保護膜、平坦化膜）を配したカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、パーソナルコンピュータ、モニタ、テレビ、携帯電話など、様々な製品に使用されるようになり、急速に普及が進んでいる。カラーフィルタは液晶表示装置のカラー表示化に必要不可欠な部品である。近年、この液晶表示装置においては高画質化が進み、高色再現性や広視野角、高速応答性を備えるものが出現してきている。それに伴い、これら液晶表示装置に具備されるカラーフィルタに対する要求性能も高度化しており、高色純度化や高コントラスト化、平坦性の向上などが求められている。
【０００３】
平坦性の向上については、カラーフィルタ表面の凹凸を平坦化することで液晶の配向乱れを低減し、液晶パネルとしてのコントラストを向上させる狙いがある。平坦性の付与として、ブラックマトリクスや着色層上にオーバーコート膜（平坦化膜、保護膜）を形成することが一般的に行われている。このようなオーバーコート膜は、種々の耐性の他に、信頼性の観点から、基材である着色層やブラックマトリクスとの密着性、およびオーバーコート膜上に蒸着形成される透明電極層との密着性が良好であること、着色層の凹凸を平坦化する能力が優れていること、液晶表示装置の高画質化の性能を低下させないために透明性が良好であることなどが求められている。
【０００４】
以上のような特性を備え、かつ平坦性に優れたオーバーコート膜を形成する材料として、特許文献１には、オキシラニル基またはオキセタニル基を有する重合性不飽和化合物、および一つ以上の水酸基を有する熱硬化性樹脂組成物が開示されており、特許文献２には、質量平均分子量が３,０００〜５０,０００のアルカリ可溶性ポリマーとエチレン性不飽和化合物を混合した平均分子量が１，２００以下の樹脂組成物と重合開始剤を含有した光硬化性樹脂組成物およびそれを用いたカラーフィルタが開示されている。
【０００５】
また、前記した要求特性に対応するカラーレジストについては、高コントラスト化のために顔料粒子の微細化を行う場合には、微細化に伴う着色力の低下が発生するため、カラーレジスト組成物中の顔料濃度を高くする必要がある。高色純度化においても、濃い色を実現する上で液晶パネルの構造上や着色層形成時の生産性上の制約を考慮すると、カラーレジスト組成物中の顔料濃度を高くする必要がある。これら高顔料濃度のカラーレジストにより形成された着色層を用いる場合には、従来の着色層では問題のなかったオーバーコート膜と着色層との密着性が十分でない場合がある。
【０００６】
ここで、オーバーコート膜と着色層との密着性を向上する手段の一つとして、オーバーコート膜を形成する樹脂組成物において、低分子化合物の配合による架橋密度の低下などがあげられる。しかしながら、このような樹脂組成物においては、熱処理での塗膜の膜減りに伴う平坦性の低下や、透明電極形成時に高温に曝されることによりしわが発生することがある。以下、透明電極形成時のしわ発生への耐性を、ＩＴＯ耐性と略称する。
【特許文献１】特開２００８−３１４１７号公報
【特許文献２】特開２００７−３８６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上述した問題に鑑みてなされたもので、カラー液晶表示装置などに用いられる、着色層上にオーバーコート膜が配設されたカラーフィルタにおいて、高顔料濃度のカラーレジストにより形成された着色層とオーバーコート膜の密着性が十分であり、かつＩＴＯ耐性に優れ、光線透過率が高く、平坦性の良好なカラーフィルタを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の請求項１に係る発明は、透明基板上に、少なくとも（Ａ）バインダー樹脂、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する化合物、（Ｃ）光重合開始剤からなるオーバーコート膜用感光性組成物を硬膜してなるオーバーコート膜を、着色層上に配設するカラーフィルタにおいて、前記オーバーコート膜が、（Ａ）バインダー樹脂固形分の質量に対する（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する化合物の固形分の質量比が０．６以上１．０以下であるオーバーコート膜用感光性組成物の硬膜物であるとともに、該オーバーコート膜のビッカース硬度が５０以上６５以下であることを特徴とするカラーフィルタである。
【０００９】
また、本発明の請求項２に係る発明は、前記オーバーコート膜が、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視領域における光線透過率が９０％以上であることを特徴とする請求項１に記載するカラーフィルタである。
【００１０】
また、本発明の請求項３に係る発明は、前記オーバーコート膜配設後のカラーフィルタの表面の段差が０．３μｍ未満であることを特徴とする請求項求１または２に記載するカラーフィルタである。
【００１１】
また、本発明の請求項４に係る発明は、前記オーバーコート膜の膜厚が１．０μｍ以上５．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載するカラーフィルタである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のカラーフィルタは、オーバーコート膜を形成する感光性樹脂組成物中の（Ａ）バインダー樹脂と(Ｂ)エチレン性不飽和結合を有する化合物との質量比率を一定の範囲に規定し、且つオーバーコート膜のビッカース硬度を５０〜６５としたため、高顔料濃度のカラーレジストにより形成された着色層とオーバーコート膜の密着性が十分であり、かつＩＴＯ耐性に優れ、光線透過率が高く、平坦性が良好なカラーフィルタを得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のカラーフィルタを一実施形態に基づいて以下に説明する。
【００１４】
本発明者らは、透明基板上にブラックマトリクス、着色層が形成され、該ブラックマトリクス上および該着色層上にオーバーコート膜が設けられ、透明電極層が該オーバーコート膜を介して着色層上に設けられたカラーフィルタにおいて、ビッカース硬度で示される膜硬度が５０以上であるオーバーコート膜においてＩＴＯ成膜時のしわが発生しないことを見出した。膜硬度が５０以下ではＩＴＯ成膜時のしわが発生してしまう。膜硬度が高いほどＩＴＯシワは抑制されるが、着色層との密着性が低下することから、ビッカース硬度の最適範囲としては５０以上６５以下であり、特に５０以上６３以下の範囲が好ましい。
【００１５】
また、オーバーコート膜を形成する感光性樹脂組成物中の、（Ａ）バインダー樹脂に対する（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する化合物との質量比率（（Ｂ）の固形分質量／（Ａ）の固形分質量）が０．６以上１．０以下であると、着色層との密着性、ＩＴＯ耐性、平坦性の良好なオーバーコート膜となることを見出した。この比率が下がるほど密着性は向上するが、バインダー樹脂に対する架橋成分が減少することからＩＴＯシワが発生しやすくなる。さらに、この比率が下がると組成物中の平均分子量が増加することから平坦性が低下するという問題が発生する。この比率が上がる場合は、逆に平坦性は良化する傾向にあるが密着性が低下してしまう。
【００１６】
本発明に係るオーバーコート膜用感光性組成物における（Ａ）バインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、ノボラック系樹脂等が挙げられる。アクリル系樹脂の例としては、分子中に少なくとも１個以上のカルボン酸を有する無水フタル酸などの酸無水物を付加させたものを含む共重合体が挙げられる。特に感度の面でアクリル酸、メタクリル酸を用いたものが好ましい。
【００１７】
また、その他の特性を調整する為に、第３成分のコモノマーを用いて３元あるいはそれ以上の多元共重合体としてもよい。そのようなコモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ビニルアセテート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、プロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート等が挙げられるが、この限りではなく、共重合可能であれば使用することができる。
【００１８】
また、Ｎ−置換マレイミドと酸性官能基を有するモノマーを含む共重合体を使用しても良い。Ｎ−置換マレイミドとしてはシクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、ｎ−ブチルマレイミド、ラウリルマイレミド等がある。中でも、シクロヘキシルマレイミドあるいはフェニルマレイミドが、透明基板との密着性、現像性、の点においても良好であることから特に好ましい。
【００１９】
さらに、ノボラック系樹脂の例としては、フェノールノボラック系エポキシ樹脂、クレゾールノボラック系エポキシ樹脂等にアクリル酸等のカルボン酸含有化合物を付加させた後、酸価を持たせるために酸無水物を付加させた樹脂などが挙げられるが、これらの例に限定されるものではない。
【００２０】
次に、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性ビスフェノールＡジメタクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類を挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これらは、１種単独で、または、２種以上を併用することができる。
【００２１】
次に、（Ｃ）光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、２,２'−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノ
ン等のアセトフェノン類、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ,ｐ'−ビスジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンジルジメチルケタール、チオキサンソン、２−クロロチオキサンソン、２,４−ジエチルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２−イソプロピルチオキサンソン等の硫黄化合物、２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１,２−ベンズアントラキノン、２,３−ジフェニルアントラキノン等のアントラキノン 類、２,４−トリクロロメチル−（４'−メトキシフェニル）−６−トリアジン、２,４−トリクロロメチル−（４'−メトキシナフチル）−６−トリアジン、２,４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２,４−トリクロロメチル−（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン類、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、クメンパーオキシド等の有機過酸化物、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等のチオール化合物等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これらの光重合開始剤は、その１種単独で、または、２種以上を併用することもできる。
【００２２】
また、本発明に係るオーバーコート膜用感光性組成物には、必要により、公知の溶剤や公知の添加剤、あるいはエポキシ系樹脂、メラミン系樹脂などの熱硬化性樹脂を含有させてもよい。溶剤としては、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどが挙げられるが必ずしもこれらに限定されるものではない。溶剤を使用する場合、溶剤の配合量（質量％）は、特に限定されないが、光硬化性樹脂組成物の固形分の質量に基づいて、５０〜１，０００％が好ましく、さらに好ましくは２００〜８００％である。
【００２３】
その他、例えば、熱重合禁止剤、無機顔料、シランカップリング剤、染料、蛍光増白剤、黄変防止剤、酸化防止剤、消泡剤、消臭剤、芳香剤、殺菌剤、防菌剤及び防かび剤溶剤等を必要に応じて使用できる。
【００２４】
本発明のカラーフィルタの一実施形態例を、図を用いて具体的に説明する。図１は、本発明のカラーフィルタの一例を断面で示す概略図である。本発明のカラーフィルタは、透明基板（１０）上に形成されたブラックマトリックス（２０）と着色層（３０）を備え、それらの所定の位置に本発明に係る光硬化性樹脂組成物でオーバーコート膜（４０）が形成され、その上に共通電極となる透明電極層（５０）が設けられている。
【００２５】
上記のカラーフィルタを構成する透明基板（１０）としては、ガラスやプラスチック板、フィルムなどを用いることができる。近年、透過性、耐薬品性に優れたプラスチック基板の提案もなされているが、一般的には熱膨張率が小さく、高温での寸法精度に優れている無アルカリガラスが広く用いられている。
【００２６】
透明基板（１０）上に設けられるブラックマトリックス（２０）は、光漏れによるコントラストの低下を防ぐ目的で各色の画素間や着色層（３０）の形成領域の外側に設けられている。このようなブラックマトリックスは、クロム、酸化クロムの多層蒸着薄膜をパターニングして形成する方法やカーボンブラックや金属酸化物などの遮光性微粒子を分散させた感光性樹脂を用い、通常のフォトリソグラフィー法によって形成する方法などで作成できる。
【００２７】
本発明のカラーフィルタに用いられる着色画素は、カラー表示に必要な構成であれば特に限定されず、適当なものを組み合わせて使用することができる。各色画素とも顔料分散レジストを用い、フォトリソグラフィー法によって所定のパターン形状に形成することができる。即ち、所望の色を表現するように調整された顔料を含む感光性組成物を透明基板
上に塗布し、パターン露光、現像を行うことで１色目の着色画素の形成を行う。これを所定の色数だけ繰り返すことによって、目的とする着色画素を得ることが可能である。前記方法以外に、印刷法、インクジェット法、転写法、または前述のフォリソグラフィー法を含む方法を組み合わせて形成してもよい。
【００２８】
本発明のカラーフィルタにおけるオーバーコート膜は、平坦化膜としてカラーフィルタの表面段差を低減するとともに、着色層の保護膜として耐薬品性、耐熱性などの諸耐性を向上させる機能を持つものである。このようなオーバーコート膜は感光性樹脂または熱硬化性樹脂を用い、これらいずれかの樹脂を含有する塗工液を塗布し、乾燥、ＵＶ照射または加熱することにより形成することができる。感光性樹脂を用いる場合、塗工膜をパターン露光することにより、所望のパターン形状に形成できるという利点がある。
【００２９】
フォトリソグラフィー法によってオーバーコート膜を形成する際の現像は、有機溶剤を用いても構わないが、環境的な配慮から水あるいはアルカリ水溶液を用いることが好ましい。しかし、水現像では用いる樹脂の親水性が高いために、例えばオーバーコート膜と同時に作製した光路差調整層の耐水性が弱いなどの欠点を有する。従って、現像は一般的にはアルカリ水溶液によって行われ、それに適した樹脂および光硬化性材料組成にするのが一般的である。
【００３０】
アルカリ水溶液には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩の水溶液、ヒドロキシテトラメチルアンモニウム、ヒドロキシテトラエチルアンモニウムなどの有機塩の水溶液を用いることができる。これらを単独または２ 種以上組み合わせて用いてもよい。また、このようなアルカリ現像可能な光硬化性材料は、一般にアルカリ可溶性樹脂、エチレン性不飽和化合物、重合開始剤を主成分とする組成に、必要に応じてレベリング剤、溶剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、粘度調整剤などの添加剤を加えて調製することができる。
【００３１】
カラーフィルタ上にオーバーコート膜を形成する場合の膜厚としては、１．０μｍ以上５．０μｍ以下の範囲の膜厚が最適に使用することができる。１．０μｍ以下では、ブラックマトリクスと着色層で出来ているカラーフィルタの段差を十分に低減させることが出来ない。また、膜厚が５．０μｍ以上では、均一性良く塗膜を塗布することが難しくなる。
【００３２】
次に、透明電極膜は、電気信号を伝達することで基板の間に挟持された液晶の挙動を制御する。対向する基板との間で液晶を挟持する液晶表示装置においては、カラーフィルタ基板またはＴＦＴアレイ基板の少なくともいずれか一方の基板に必須の構成である。透明電極膜は、透明で導電性があり薄膜状に形成できる物質が用いられ、通常ＩＴＯ（インジウムと錫の複合酸化物）膜が、他にはＩＺＯ（インジウムと亜鉛の複合酸化物）やＳｎＯ２（二酸化錫）膜などが選択され、各々スパッタリング法、真空蒸着法などのＰＶＤ法、あるいはＣＶＤ法などの一般的な成膜方法により形成することができる。
【実施例】
【００３３】
以下に、本発明の具体的実施例につて説明する。
【００３４】
＜実施例１＞
［（Ａ）バインダー樹脂（１）の合成］
内容量が２リットルの５つ口反応容器内に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）８００ｇ、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）１００ｇ、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）４６ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ）２６ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２８ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）４ｇを加
え窒素を吹き込みながら８０℃で６時間加熱し、（Ａ）バインダー樹脂（１）溶液を得た。
［オーバーコート膜用感光性樹脂組成物（１）の調製］
固形分質量で、１００質量部の（Ａ）バインダー樹脂（１）、１００質量部の（Ｂ）エチレン性不飽和化合物：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製）、８．４質量部の（Ｃ）光重合開始剤：イルガキュアー９０７（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を、レジスト中の固形分が３０質量％になるようにシクロヘキサノンで希釈し、（Ａ）バインダー樹脂固形分の質量に対する（Ｂ）エチレン性不飽和化合物の固形分の質量比が１．０となる、保護膜用感光性組成物（１）を調整した。
【００３５】
[各色顔料分散レジストの調製]
カラーフィルタの着色層の形成に用いる各色顔料分散レジストを着色する着色剤には以下のものを使用した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガーフォーレッド  Ｂ−ＣＦ」）、およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「クロモフタールレッド  Ａ２Ｂ」）
・緑色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）、およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０（バイエル社製「ファンチョンファーストイエロー  Ｙ−５６８８」）
・青色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５（東洋インキ製造社製「リオノールブルーＥＳ」）、およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（ＢＡＳＦ社製「パリオゲンバイオレット  ５８９０」）
［赤色顔料分散レジストの調製］
・赤色顔料分散体
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して赤色顔料の分散体を得た。
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４          １８質量部
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７            ２質量部
アクリルワニス（固形分２０％）                          １０８質量部
・赤色顔料分散レジスト
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して赤色顔料分散レジストを得た。
上記赤色顔料分散体                                      １５０質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                    １３質量部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤                                                ３質量部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７」）
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                    １質量部
シクロヘキサノン                                        ２５３質量部
［緑色顔料分散レジストの調製］
・緑色顔料分散体
組成がそれぞれ下記組成となるように，上記赤色分散体と同様の方法で作製した。
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６        １６質量部
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０      ８質量部
アクリルワニス（固形分２０％）                          １０２質量部
・緑色顔料分散レジスト
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して緑色顔料分散レジストを得た。
上記緑色顔料分散体                                      １５０質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                    １４質量部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤                                                ４質量部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７」）
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                    ２質量部
シクロヘキサノン                                        ２５７質量部
［青色顔料分散レジストの調製］
・青色顔料分散体
組成がそれぞれ下記組成となるように，赤色分散体と同様の方法で作製した。
青色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５          ５０質量部
紫色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３        ２質量部
分散剤（ゼネカ社製「ソルスバーズ２００００」）              ６質量部
アクリルワニス（固形分２０％）                          ２００質量部
・青色顔料分散レジスト
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して青色顔料分散レジストを得た。
上記青色顔料分散体                                      １５０質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                    １９質量部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤                                                ４質量部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７」）
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                    ２質量部
シクロヘキサノン                                        ２１４質量部
［カラーフィルタの作成］
得られた各色顔料分散レジストを用いて着色層を形成した。
実施例１においては、ガラス基板に赤色顔料分散レジストをスピンコートにより、仕上り膜厚が１．８μｍとなるように塗布した。９０℃５分間乾燥の後、着色層形成用のストライプ状フォトマスクを通して高圧水銀灯の光を３００ｍＪ／ｃｍ2照射し、アルカリ現像液にて６０秒間現像した。その後、２３０℃３０分焼成した。
【００３６】
次に、緑色顔料分散レジストも同様にスピンコートにより、仕上り膜厚が１．８μｍとなるように塗布した。９０℃５分間乾燥した後、前述の赤色画素と隣接した位置にパターンが形成されるようにフォトマスクを通して露光し現像することで、緑色画素を得た。その後、２３０℃３０分焼成した。
【００３７】
さらに、赤色、緑色と全く同様にして、青色顔料分散レジストについても仕上り膜厚が１．８μｍで赤色、緑色画素と隣接した青色画素を得た。その後、２３０℃３０分焼成した。これで、ガラス基板上に赤、緑、青３色のストライプ状の着色画素で構成される着色層が得られた。
【００３８】
なお、アルカリ現像液は以下の組成からなる。
炭酸ナトリウム                                          １．５質量％
炭酸水素ナトリウム                                      ０．５質量％
陰イオン系界面活性剤（花王・ペリレックスＮＢＬ）        ８．０質量％
水                                                    ９０．０質量％
前記した、オーバーコート膜用感光性組成物（１）を、上述の着色層が形成されたガラス基板上に膜厚が１．５μｍになるようにスピンコートし、９０℃で５分間乾燥した。オーバーコート形成用のフォトマスクを通して高圧水銀灯の光を１５０ｍＪ／ｃｍ2照射した。尚、フォトマスクとガラス基板との間隔（露光ギャップ）は１００μｍで露光した。その後、上記した着色層の作製と同様の現像液を用いて現像をした。水洗を施したのち、
２３０℃３０分焼成してオーバーコート膜を着色層上に形成した。さらに、この上に透明電極層としてＩＴＯ膜をスパッタリング法により１５０ｎｍとなるように形成し、実施例１の本発明のカラーフィルタを得た。
【００３９】
＜実施例２＞
［（Ａ）バインダー樹脂（２）の合成］
内容量が２リットルの５つ口反応容器内に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）８００ｇ、シクロへキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）１００ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ）４６ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）３０ｇ、メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）２４ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）４ｇを加え窒素を吹き込みながら８０℃で６時間加熱し、（Ａ）バインダー樹脂（２）溶液を得た。
【００４０】
［オーバーコート膜用感光性組成物（２）の調製］
固形分質量で、１００質量部の（Ａ）バインダー樹脂（２）、６０質量部の（Ｂ）エチレン性不飽和化合物：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製）、８．４質量部の（Ｃ）光重合開始剤：イルガキュアー９０７（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を、レジスト中の固形分が３０質量％になるようにシクロヘキサノンで希釈し、（Ａ）バインダー樹脂固形分の質量に対する（Ｂ）エチレン性不飽和化合物の固形分の質量比が０．６となる、保護膜用感光性組成物（２）を調整した。
【００４１】
オーバーコート膜用感光性組成物（２）を用いて、他は実施例１と同様にして、オーバーコート膜を着色層上に形成し、実施例２の本発明のカラーフィルタを得た。
【００４２】
＜比較例１＞
［オーバーコート膜用感光性組成物（３）の調製］
固形分質量で、１００質量部の（Ａ）バインダー樹脂（１）、１５０質量部の（Ｂ）エチレン性不飽和化合物：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製）、８．４質量部の（Ｃ）光重合開始剤：イルガキュアー９０７（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を、レジスト中の固形分が３０質量％になるようにシクロヘキサノンで希釈し、（Ａ）バインダー樹脂固形分の質量に対する（Ｂ）エチレン性不飽和化合物の固形分の質量比が１．５となる、保護膜用感光性組成物（３）を調整した。
【００４３】
オーバーコート膜用感光性組成物（３）を用いて、他は実施例１と同様にして、オーバーコート膜を着色層上に形成し、比較例１のカラーフィルタを得た。
【００４４】
＜比較例２＞
［オーバーコート膜用感光性組成物（４）の調製］
固形分質量で、１００質量部の（Ａ）バインダー樹脂（１）、６０質量部の（Ｂ）エチレン性不飽和化合物：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製）、８．４質量部の（Ｃ）光重合開始剤：イルガキュアー９０７（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を、レジスト中の固形分が３０質量％になるようにシクロヘキサノンで希釈し、（Ａ）バインダー樹脂固形分の質量に対する（Ｂ）エチレン性不飽和化合物の固形分の質量比が０．６となる、保護膜用感光性組成物（４）を調整した。
【００４５】
オーバーコート膜用感光性組成物（４）を用いて、他は実施例１と同様にして、オーバーコート膜を着色層上に形成し、比較例２のカラーフィルタを得た。
【００４６】
＜比較例３＞
［オーバーコート膜用感光性組成物（５）の調製］
固形分質量で、１００質量部の（Ａ）バインダー樹脂（２）、１００質量部の（Ｂ）エチレン性不飽和化合物：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製）、８．４質量部の（Ｃ）光重合開始剤：イルガキュアー９０７（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を、レジスト中の固形分が３０質量％になるようにシクロヘキサノンで希釈し、（Ａ）バインダー樹脂固形分の質量に対する（Ｂ）エチレン性不飽和化合物の固形分の質量比が１．０となる、保護膜用感光性組成物（５）を調整した。
【００４７】
オーバーコート膜用感光性組成物（５）を用いて、他は実施例１と同様にして、オーバーコート膜を着色層上に形成し、比較例３のカラーフィルタを得た。
【００４８】
＜比較例４＞
［オーバーコート膜用感光性組成物（６）の調製］
固形分質量で、１００質量部の（Ａ）バインダー樹脂（２）、８０質量部の（Ｂ）エチレン性不飽和化合物：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製）、８．４質量部の（Ｃ）光重合開始剤：イルガキュアー９０７（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を、レジスト中の固形分が３０質量％になるようにシクロヘキサノンで希釈し、（Ａ）バインダー樹脂固形分の質量に対する（Ｂ）エチレン性不飽和化合物の固形分の質量比が０．８となる、保護膜用感光性組成物（６）を調整した。
【００４９】
オーバーコート膜用感光性組成物（６）を用いて、他は実施例１と同様にして、オーバーコート膜を着色層上に形成し、比較例４のカラーフィルタを得た。
【００５０】
＜比較例５＞
［オーバーコート膜用感光性組成物（７）の調製］
固形分質量で、１００質量部の（Ａ）バインダー樹脂（２）、４０質量部の（Ｂ）エチレン性不飽和化合物：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製）、８．４質量部の（Ｃ）光重合開始剤：イルガキュアー９０７（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を、レジスト中の固形分が３０質量％になるようにシクロヘキサノンで希釈し、（Ａ）バインダー樹脂固形分の質量に対する（Ｂ）エチレン性不飽和化合物の固形分の質量比が０．４となる、保護膜用感光性組成物（７）を調整した。
【００５１】
オーバーコート膜用感光性組成物（７）を用いて、他は実施例１と同様にして、オーバーコート膜を着色層上に形成し、比較例５のカラーフィルタを得た。
【００５２】
［評価］
実施例１、２および、比較例１〜４のカラーフィルタについて、下記の評価を行い、その結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2010117481.tif 000003
（ビッカース硬度）
実施例１、２および、比較例１〜４で用いたオーバーコート膜用感光性組成物を、カラス基板上にスピンコートにて仕上り膜厚が１．５μｍとなるように塗布した後、９０℃で５分間乾燥し、全面に高圧水銀灯の光を３００ｍＪ／ｃｍ2照射し、アルカリ現像液にて６０秒間現像し、オーブンにて２３０℃で３０分焼成し、オーバーコート膜を形成した。このサンプルのビッカース硬度を、フィッシャー・インストルメンツ社製：微小膜硬度計ＨＭ２０００によって評価した。ビッカース硬度はビッカース圧子を用い、押し込み加重５ｍＮ、荷重速度０．２５ｍＮ／ｓｅｃ、荷重保持時間１秒で測定した。
【００５４】
（密着性）
まず、密着性評価用基板として、実施例１記載の各色の顔料分散レジストをそれぞれ単独
で、カラス基板上にスピンコートにて仕上り膜厚が１．８μｍとなるように塗布した後、９０℃で５分間乾燥し、全面に高圧水銀灯の光を３００ｍＪ／ｃｍ2照射し、アルカリ現像液にて６０秒間現像し、オーブンにて２３０℃で３０分焼成した。
その後、実施例１、２及び比較例１〜５で用いたオーバーコート膜用感光性組成物（１）〜（７）をそれぞれ、上述の着色層が形成されたガラス基板上に膜厚が１．５μｍになるようにスピンコートし、９０℃で５分間乾燥した。フォトマスクを使用せず、高圧水銀灯の光を１５０ｍＪ／ｃｍ2照射した。その後、着色層の作製と同様の現像液を用いて現像をした。水洗を施したのち、２３０℃３０分焼成してオーバーコート層を着色層上に形成して評価用基板とした。
密着性は、碁盤目セロハンテープ剥離試験（ＪＩＳ−Ｋ５４００）にて評価した。すなわち、カッターナイフで１ｍｍ間隔の碁盤目状の切込みを入れ、セロハンテープを貼り付け、剥離後の塗膜を確認し、着色層とオーバーコート層間でハガレが発生しない物を○、切込み周辺部にハガレが発生するものを△、全体的にハガレが発生するものを×と評価した。
【００５５】
（ＩＴＯシワ）
密着性評価用サンプルと同様に基板を作製し、その着色層とオーバーコート膜の積層基板上の全面にＩＴＯ膜をスパッタリング法で１５０ｎｍとなるように形成した。この基板を２５０℃で６０分間焼成した後、顕微鏡観察し、シワが確認できるものを×、シワが無いものを○と評価した。
【００５６】
（平坦性）
実施例１、２および、比較例１〜４で作製したカラーフィルタ基板の段差を測定し、０．５μｍ以上の段差があるものを×、０．３μｍ以上、０．５μｍ未満のものを△、０．３μｍ未満のものを○と評価した。
【００５７】
（光線透過率）
ビッカース硬度測定用サンプルと同様の方法で作製したサンプルの透過率をオリンパス社製：顕微分光光度計ＯＳＰ−２００によって評価した。４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視領域における透過率が９０％未満を×、９０％以上９５％未満を△、９５％以上を○と評価した。レファレンスは、ガラス基板とした。
【００５８】
表１に示した結果からも明らかなように、発明のカラーフィルタは、オーバーコート膜を形成する感光性樹脂組成物中の（Ａ）バインダー樹脂と(Ｂ)エチレン性不飽和結合を有する化合物との質量比率を一定の範囲とし、且つオーバーコート膜のビッカース硬度を５０〜６５とすることで、着色層とオーバーコート膜の密着性が良好で、かつＩＴＯ耐性に優れ、光線透過率が高く、平坦性が良好である。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明のカラーフィルタの一例を断面で示す概略図。
【符号の説明】
【００６０】
１０・・・透明基板（ガラス基板）    ２０・・・ブラックマトリクス
３０・・・着色層    ４０・・・平坦化層（オーバーコート膜）
５０・・・透明電極層
【図１】
2010117481.tif 000004