(57)【要約】【課題】単一のワニスで均一で充分なマット効果が得られる硬化型スクリーン印刷用マットコートワニスを提供する。【解決手段】炭素数が１０〜３５であるアルファオレフィンに由来する構造を有し、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、該重合体を窒素雰囲気下１９０℃で５分間保持した後、−１０℃まで５℃／分で降温させ、−１０℃で５分間保持後、１９０℃まで１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから観測される融点（Ｔｍ）が４０〜１００℃である結晶性ポリアルファオレフィン樹脂を含む、硬化型スクリーン印刷用マットコートワニス。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数が１０〜３５であるアルファオレフィンに由来する構造を有し、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、該重合体を窒素雰囲気下１９０℃で５分間保持した後、−１０℃まで５℃／分で降温させ、−１０℃で５分間保持後、１９０℃まで１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから観測される融点（Ｔｍ）が４０〜１００℃である結晶性ポリアルファオレフィン樹脂を含む、硬化型スクリーン印刷用マットコートワニス。
【請求項２】
前記結晶性ポリアルファオレフィン樹脂の含有率が２０〜６０重量％である請求項１の硬化型スクリーン印刷用マットコートワニス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は硬化型スクリーン印刷用マットコートワニスに関する。さらに詳細には、印刷物上に部分的又は全面にスクリーン印刷することでマット効果を容易に得ることができる硬化型スクリーン印刷用マットコートワニスに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、印刷物等とワニスとのハジキ現象を利用して疑似エンボス（マット効果）を形成する技術がある。例えば、特許文献１には、フタル酸ジエステルを撥液剤として印刷用のインクに添加し、このインクで形成した印刷部を有する印刷面に、不飽和ポリエステルを塗布し、印刷部上に凹部を形成して印刷面に凹凸を形成する方法が開示されている。
特許文献２には、撥液剤としてフッ素系樹脂を用い、アクリル系紫外線硬化樹脂をコートする、凹凸模様の化粧シートの製造法が開示されている。
特許文献３には、オフセット印刷により撥液剤を含有した電子線又は紫外線硬化型下刷りワニスを塗布し硬化させ、その上に上刷りワニスをコートし、下刷りワニスと上刷りワニスとのハジキ現象によって、凹凸感を付与する方法が開示されている。この方法では、コーター付きオフセット印刷機にて、一工程で擬似エンボス印刷物を製造できる。
しかしながら、上述の技術を利用した印刷物では十分な凹凸感が得られず、また、硬化時間が長い、皮膜強度が弱い等の欠点があった。
【０００３】
上記の問題に対し、特許文献４には、シリコーンにパラフィンワックスを併用した紫外線硬化型下刷りワニスが開示されている。
また、特許文献５には、多価アルコールを添加した硬化型下刷りワニスが提案されている。
ところが、これらの方式はいずれも撥液剤として下刷りワニスを印刷し、さらに上刷りワニスを印刷し、下刷りワニスのはじき現象によって、マット効果を得るものである。そのため、コーターを装着した印刷機を必要とし、また、下刷りワニスと上刷りワニスの二種類のワニスを必要としていた。
【０００４】
一方、上記二種類のワニスを使用せず、印刷物にマット効果を付与する方法として、スクリーン印刷の網目模様を転写する方法がある。この方法では、印刷時に使用するオーバープリントワニスのレベリングを抑えることでマット効果を発現している。
ワニスの印刷時のレベリング調整法としては、多量の体質顔料、硬化型ワニスのバインダーとの相溶性のないワックス類、又は合成樹脂等をワニスに分散させることが考えられる。
【０００５】
しかしながら、白艶華等の体質顔料を分散させて、ワニスのレベリングを調整する場合、３本ロールミルによる分散では、ロール間での転移性が不足しているために体質顔料を十分に分散できないため、レベリング調整法が不可能である。一方、ビーズミルのようなメデイア型分散機を使用しても、体質顔料の流動性が不足していることから分散状態が不均一となる。そのため、得られるワニスを使用して印刷物をコートしても均一なマット効果が得られない。
【０００６】
また、固形ワックス類や硬化型モノマーと相溶性のない樹脂は、分子量や分子形状の異なる分子の混合物であることが一般的であるため、融点や軟化点が広範囲の分布を持つ。そのため、ワニスの保存中に分散状態が変化することから、安定した印刷が出来ない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭４８−５８０６８号公報
【特許文献２】特開昭５７−５３３５５号公報
【特許文献３】特開２００３−１８１３７０号公報
【特許文献４】特開２００７−１６１９９８号公報
【特許文献５】特開２００６−２８２９２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、単一のワニスで均一で充分なマット効果が得られる硬化型スクリーン印刷用マットコートワニスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、以下の硬化型スクリーン印刷用マットコートワニスが提供される。
１．炭素数が１０〜３５であるアルファオレフィンに由来する構造を有し、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、該重合体を窒素雰囲気下１９０℃で５分間保持した後、−１０℃まで５℃／分で降温させ、−１０℃で５分間保持後、１９０℃まで１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから観測される融点（Ｔｍ）が４０〜１００℃である結晶性ポリアルファオレフィン樹脂を含む、硬化型スクリーン印刷用マットコートワニス。
２．前記結晶性ポリアルファオレフィン樹脂の含有率が２０〜６０重量％である１の硬化型スクリーン印刷用マットコートワニス。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、単一のワニスで均一で充分なマット効果が得られる硬化型スクリーン印刷用マットコートワニスが提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の硬化型スクリーン印刷用マットコートワニスは、炭素数が１０〜３５、好ましくは炭素数１４〜３５、より好ましくは炭素数１６〜３５であるアルファオレフィンに由来する構造を有し、融点（Ｔｍ）が４０〜１００℃である結晶性ポリアルファオレフィン樹脂を含むことを特徴とする。
【００１２】
結晶性ポリアルファオレフィン樹脂は、硬化型モノマーや樹脂成分との相溶性がない。しかしながら、融点（Ｔｍ）が４０〜１００℃であるものを使用することにより、融点以上に加熱することで容易に硬化型樹脂やモノマーに溶融分散ができる。また、分散後に急冷することで安定した分散状態が維持できる。
尚、融点が４０℃より低い場合、夏季の高温時に結晶性ポリアルファオレフィン樹脂の結晶が成長し、ワニスの保存安定性が低下する。一方、１００℃より高い場合、硬化樹脂又はモノマーへの分散時の加温による硬化型樹脂又はモノマーの熱ラジカル反応により、保存中に増粘する可能性が高い。融点は、好ましくは５０〜８０℃である。
本発明において融点（Ｔｍ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、該重合体を窒素雰囲気下１９０℃で５分間保持した後、−１０℃まで５℃／分で降温させ、−１０℃で５分間保持後、１９０℃まで１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから観測される温度を意味する。
【００１３】
本発明で使用するポリアルファオレフィン樹脂は、下記（１）〜（６）の特性を有する側鎖結晶性ポリα‐オレフィン共重合体（ＣＰＡＯ）であることが好ましい。
（１）広角Ｘ線散乱強度分布
広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する単一のピークが観測される。このような樹脂は、結晶化が側鎖に起因してのみ起こるので低融点でも硬い材料となる。
尚、広角Ｘ線散乱強度分布は、理学電機社製の対陰極型ロータフレックスＲＵ−２００を用い、３０ｋＶ，１００ｍＡ出力のＣｕＫα線（波長＝１．５４Å）の単色光を１．５ｍｍのピンホールでコリメーションし、位置敏感型比例計数管を用い、露光時間１分で得られる広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＳ）強度分布である。
【００１４】
（２）重量平均分子量（Ｍｗ）
ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００以上であり、好ましくは８，０００〜１５０，０００の範囲にある。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．０以下であり、好ましくは３．０以下である。
【００１５】
（３）平均側鎖長
オレフィンの主鎖導入部分を除いた炭素数の平均値であり、好ましくは１５以上、特に好ましくは１５〜３０である。例えば、ヘキサデセン（Ｃ１６）／オクタデセン（Ｃ１８）の９０／１０（モル比）共重合体の場合、側鎖長は（１６−２）×０．９＋（１８−２）×０．１＝１６．２となる。
【００１６】
（４）硬度
ＪＩＳ  Ｋ  ２２３５に準拠し、温度２５℃で測定した硬度は５以下が好ましく、特に好ましい範囲は２〜５である。
【００１７】
（５）立体規則性指標値（Ｍ２）
「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，２３３４（１９９１）：Ｔ．Ａｓａｋｕｒａ，Ｍ．Ｄｅｍｕｒａ，Ｙ．Ｎｉｓｈｉｙａｍａ」記載の方法に準拠して求めたＭ２は、５０モル％以上であることが好ましく、さらに好ましくは５０〜９０モル％である。Ｍ２が５０モル％以上の場合、重合体がアイソタクチック構造をとり、結晶性が向上する。
【００１８】
（６）融解吸熱カーブの半値幅（Ｗｍ）
示差走査型熱量計により測定されたＷｍは１０℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは６℃以下、特に好ましくは２〜４℃である。半値幅が小さいほど、均一な結晶が形成されていることを意味する。
【００１９】
上述した特性を有する側鎖結晶性ポリα‐オレフィン共重合体は、例えば、特開２００５−７５９０８号公報やＷＯ２００３／０７０７９０に記載された方法により製造できる。具体的には、下記の重合用触媒（メタロセン系触媒）の存在下、炭素数１６〜３５の高級αオレフィン一種又は二種以上を単独重合又は共重合させたり、炭素数１６〜３５の高級αオレフィン一種以上と他のオレフィン一種以上とを共重合させることにより製造できる。
【００２０】
・重合触媒
（Ａ）  下記式（Ｉ）で表される遷移金属化合物
（Ｂ）  （Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物、及びアルミノキサンから選ばれる少なくとも一種類の成分
【００２１】
【化１】
2010185059.tif 000002
【００２２】
〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ１及びＥ２はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ１及びＡ２を介して架橋構造を形成しており、又それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ１，Ｅ２又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ１，Ｅ２又はＸと架橋していてもよく、Ａ１及びＡ２は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｓｅ−、−ＮＲ１−、−ＰＲ１−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−、−ＢＲ１−又は−ＡｌＲ１−を示し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。〕
詳細については、上述した特開２００５−７５９０８号公報やＷＯ２００３／０７０７９０を参照すればよい。
【００２３】
上記炭素数１０〜３５のアルファオレフィンとしては、例えば１−デセン、１-ウンデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これらを一種又は二種以上用いてもよい。
炭素数１０〜３５の高級オレフィン一種以上と共重合される上記以外のオレフィンとしては、炭素数２〜３０のオレフィンを用いることができ、特にアルファオレフィンが望ましい。例えば、エチレン、プロピレン、１−ペンテン、４−メチルペンテンー１、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデカン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコデセン等が挙げられ、これらのうち一種又は二種以上を用いることが出来る。
ポリアルファオレフィン重合体は、特に、２種以上の炭素数１０〜３５の高級αオレフィンに由来する構造を有する共重合体が好ましい。
【００２４】
結晶性ポリアルファオレフィン樹脂の含有量は、２０〜６０重量％とすることが好ましい。この範囲とすることにより、スクリ−ン印刷版の網目模様を印刷物に画像を作ることが可能なスプレッドメーター値である２０ｍｍ〜５０ｍｍ、チキソ比１〜１．５の流動性のある硬化型スクリーン用マットワニスが得られる。
【００２５】
本発明の硬化型スクリーン印刷用マットコートワニスは、上述した結晶性ポリアルファオレフィン樹脂を含有していればよく、他の成分は特に限定されない。即ち、硬化成分等については、本技術分野で一般に使用されているものが使用できる。
例えば、本発明のワニスは、少なくとも下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する。
（Ａ）アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、及びアクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーに溶解する樹脂から選択される１以上の樹脂
（Ｂ）アクリル系モノマー及び／又はメタクリル系モノマー
（Ｃ）上述した結晶性ポリアルファオレフィン樹脂
【００２６】
（Ａ）アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、及びアクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーに溶解する樹脂から選択される１以上の樹脂
アクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂の例としては、アクリル又はメタクリル変性アルキッド、エポキシアクリレート又はエポキシメタクリレート、ウレタンアクリレート又はウレタンメタクリレート、ポリエステルアクリレート又はポリエステルメタクリレート、ポリエーテルアクリレート又はポリエーテルメタクリレート等を挙げることができる。
【００２７】
アクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーに溶解する樹脂（ハードレジン）としては、ジアリルフタレートポリマー、水酸基過剰不均化ロジン変性アルキッド樹脂、カルボキシル基過剰アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリエステルレジン等の、個体でアクリル又はメタクリル系エステルモノマーに溶解できる樹脂を挙げることができる。
【００２８】
本発明のワニス全体に占める上記（Ａ）成分の含有率は、５〜５０重量％であることが好ましく、特に、１５〜３５重量％であることが好ましい。
【００２９】
（Ｂ）アクリル系モノマー及び／又はメタクリル系モノマー
アクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーとは、分子中にアクリロイル基又はメタクリル基を１〜８個保有するモノマーを指す。
単官能モノマーとしては、アルキル（炭素数２〜１８）アルコールのアクリル又はメタクリルエステルがあり、具体的には、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
多官能モノマーとしては、エチレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、ノペンチルグリコール・ジ（メタ）アクリレート、１・６ヘキサンジオール・ジ（メタ）アクリレート、１・８オクタンジオール・ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチルジグリコール・ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノール・ジ（メタ）アクリレート、グリセリン・トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン・トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリグリグリコール・トリ（メタ）アクリレート、ジトリネチロールプロパン・テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール・トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール・テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール・ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール・オクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３１】
上記の（Ｂ）成分のうち、二価以上のポリアクリレートが好ましく必要に応じて低粘度のモノアクリレートを併用することが好ましい。
【００３２】
本発明のワニス全体に占める上記（Ｂ）成分の含有率は、３０〜８０重量％であることが好ましく、特に４０〜７０重量％であることが好ましい。
【００３３】
本発明のワニスには、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分の他に、光重合開始剤を添加してもよい。
光重合開始剤としては、ベンゾイルエチルエーテル、ベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、２−メチル−１−（４−メチル−チオ）フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、４−ベンゾイルー４’−メチルジフェニルサルファイド、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオオキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルベンジルフォスフィンオキシド、１−［４−（２−ヒドロエトキシ）、フェニル］−２ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，４，６−トリネチルベンジル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
光重合開始剤の添加量は、０〜１５重量％が好ましい。
【００３４】
また、シリコーン系樹脂及び／又はフッ素系樹脂を配合してもよい。
本発明で用いるシリコーン又はフッ素系樹脂としては、カルボキシル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、メルカプト変成シリコーン等の他官能基保持シリコーンや、光反応基を持つフッ化アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
さらに、本発明のワニスには添加剤として、ワニスに保存安定性を付与する熱重合禁止剤や、印刷適性を付与するための増粘剤等を加えることが出来る。
熱重合禁止剤としてはハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン等のキノン系、ニトロソアミノアルミキレート等、公知の熱重合禁止剤が利用できる。
また、増粘剤としては、体質顔料やシランカップリング剤等の公知のものも利用できる。
【００３６】
本発明のワニスは、電子線や紫外線等を照射することにより硬化される。電子線や紫外線が一般的であるが、特に限定されない。
【００３７】
本発明のワニスは、例えば、以下の方法で製造できる。
はじめに、上述した（Ａ）（Ｂ）成分を混合し、さらに、熱重合禁止剤を配合する。得られた混合物に、（Ｃ）成分（ポリアルファオレフィン樹脂）を投入する。熱重合禁止剤を配合した後で（Ｃ）成分を加えることにより、ワニス中において、（Ｃ）成分が微分散した状態とすることができる。尚、（Ｃ）成分を加える際に、光重合開始剤や添加剤も同時に添加し混合することができる。
混合時の温度は、ポリアルファオレフィン樹脂の融点より１０℃程度高くする。これにより、ポリアルファオレフィン樹脂を溶融させ透明液体とし、混合物中に均一分散させる。その後、混合物を急冷して、ポリアルファオレフィン樹脂の結晶成長を防ぐことが必要である。
混合は、加温可能な混合釜、加温ニーダー、加熱サンドミル等の混合機を使うことができる。また、急冷機としては、三本ロール、円筒式熱交換機、二重円筒式スタティックミキサー等を使うことができる。
【００３８】
本発明のワニスでは、マット効果はワニスのハジキ現象を利用して得るものではなく、印刷物表面にスクリーン印刷版の網目模様を印刷することで得るものである。従って、二種類のワニスを必要とすることなく、単一のワニスで均一で充分なマット効果を得られる。
【００３９】
硬化型スクリーン印刷用マットコートワニスが、スクリーン版の網目模様を印刷面に画像を形成するための流動性は、スプレッドメーター１分値で２０ｍｍ〜５０ｍｍが望ましい。２０ｍｍより小さい場合、スクリーン版を通過するワニスが不十分となり、均一なマット効果が得られない場合がある。一方、５０ｍｍより大きいとワニスの塗布後における印刷面でのレベリングが大きいため、マット効果が不十分となる場合がある。
尚、チキソ比は｛（スプレッドメーター９０秒値−１０秒値）／（スプレッドメーター６０秒値−１０秒値）｝で求め、１〜１．５であることが望ましい。
本発明では、ワニス中の結晶性ポリアルファオレフィン樹脂の含有量により、ワニスの流動性を容易に調整できる。
【実施例】
【００４０】
実施例で本発明を具体的に説明する。以下の実施例は発明の具体的理解を目的とするものであり、本発明は実施例によって何等限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例で使用した原料成分を以下に示す。
（Ａ）成分（ハードレジン）
・ダイソーＤＡＰ：大阪ソーダ製ジアリルフタレート樹脂
（Ｂ）成分（モノマー）
・アロニックスＭ−４０８：東亜合成製ジトリメチロールプロパン・テトラアクリレート
（Ｃ）成分（ポリアルファオレフィン）
・ＣＰＡＯ３５：融点３５℃の側鎖結晶性ポリα‐オレフィン共重合体
・ＣＰＡＯ５０：融点５０℃の側鎖結晶性ポリα−オレフィン共重合体
・ＣＰＡＯ８０：融点８０℃の側鎖結晶性ポリα−オレフィン共重合体
ポリアルファオレフィンの製造方法は後述する。
○その他
・イルガキュアー９０７：Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ製光重合開始剤
・ＡＣポリエチレン４３０：アライドケミカル(株)社製のポリエチレン
融点は６０℃であり、広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来するピークは観測されない。
【００４１】
実施例１（硬化型スクリーン印刷用マットコートワニスの製造）
表１に示す組成により、ダイソーＤＡＰ、アロニックスＭ−４０８、ハイドロキノンで構成されたＵＶインキ用ワニスと、ＣＰＡＯ５０をフラスコに投入し、ＣＰＡＯ５０の融点より１０℃高い温度（６０℃）にて３０分撹拌して溶融分散し、３０℃に設定した円筒式熱交換機を通して急冷して製造した。
【００４２】
【表１】
2010185059.tif 000003
・ダイソーＤＡＰ：大阪ソーダ製ジアリルフタレート樹脂
・アロニックスＭ−４０８：東亜合成製ジトリメチロールプロパン・テトラアクリレート
・ＣＰＡＯ５０：融点５０℃の側鎖結晶性ポリα‐オレフィン共重合体
・ＣＰＡＯ８０：融点８０℃の側鎖結晶性ポリα‐オレフィン共重合体
・イルガキュアー９０７：Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ製光重合開始剤。
【００４３】
実施例２，３
表１に示すように配合を変更した他は、実施例１と同様にしてワニスを製造した。尚、実施例３では、分散時の温度を９０℃とした。
【００４４】
比較例１，２
表２に示すように配合を変更した他は、実施例１と同様にしてワニスを製造した。尚、比較例１では、分散時の温度を４５℃とした。
また、比較例２では、ポリエチレン成分を溶融するために１３０℃まで加熱しようとしたが、モノマー成分が昇温中に熱重合反応によりゲル化したため、ワニスは得られなかった。
【００４５】
【表２】
2010185059.tif 000004
・ＣＰＡＯ３５：融点３５℃の側鎖結晶性ポリα‐オレフィン共重合体
・ＡＣポリエチレン４３０：アライドケミカル(株)社製のポリエチレン
【００４６】
実施例１−３及び比較例１で製造したワニスの流動性を評価した。結果を表３に示す。尚、測定は、スプレッドメータ（平行板粘度計）を使用して常温で行い、６０秒後の値をスプレッドメーター値とした。また、９０秒後の値から１０秒後の値を減じた値を、６０秒後の値から１０秒後の値を減じた値で除したものをチキソ比とした。
【００４７】
【表３】
2010185059.tif 000005
比較例２は測定不能
【００４８】
[ワニスの経時安定性試験]
実施例及び比較例で製造したマットコートワニスを５００ＣＣの金属缶に採取し、４０℃のオーブンに入れて保存し、定期的にスプレッドメーター値を測定した。結果を表４に示す。
【００４９】
【表４】
2010185059.tif 000006
【００５０】
比較例１のマットワニスは、結晶性ポリアルファオレフィン樹脂の結晶が成長したことにより、白色沈澱が認められた。
【００５１】
[印刷物のマット効果テスト評価]
コーティングされる印刷物は、ＲＩテスターにてＴ＆Ｋトーカ製ベストキャー１６１を市販ＡＩ蒸着紙に印刷し、ＵＶ硬化して作製した。印刷物の光沢値は６５．８であった。
印刷物に、実施例１−３及び比較例１で製造した硬化型スクリーン印刷用マットワニスをバーコーター＃４にて塗布し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにて硬化させた。コーティング後の印刷物について、光沢値及びマット部の均一性を評価した。結果を表５に示す。評価方法を以下に示す。
【００５２】
（Ａ）光沢値（単位：％）
ＩＧＴ社製グロスメーターＧ６０で評価した。グロス部は下刷りワニスの非画線部であり、マット部は下刷りワニスの画線上である。
（Ｂ）マット部の均一性
目視で以下のとおり評価した。
◎：５００ｃｍ２の印刷面が完全に均一
×：印刷面のマット性が認められない
【００５３】
【表５】
2010185059.tif 000007
【００５４】
実施例のマットワニスは、所定期間保管したものを使用しても、非常に良好なマット効果が得られたのに対し、比較例１のワニスは、ワニス中に含まれる結晶性ポリオレフィン樹脂が析出、沈澱したために、上澄み液の塗布により光沢が増してしまった。
【００５５】
製造例１[ＣＰＡＯ３５の製造方法]
加熱乾燥した１Ｌオートクレーブに、出光興産(株)製「リニアレン１６」とリニアレン１８」を５０/５０（モル比）で混合したものを４００ｍＬ入れ、重合温度９０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌ、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを１μｍｏｌ、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを４μｍｏｌ加え、水素を０．２ＭＰａ導入し、１２０分間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、ポリアルファオレフィン共重合体（ＣＰＡＯ３５）２００ｇを得た。得られたポリマーのＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，０００、融点は３５℃であり、広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する、単一のピークが観測された。
【００５６】
製造例２[ＣＰＡＯ５０の製造方法]
加熱乾燥した１Ｌオートクレーブに、出光興産(株)製「リニアレン２０２４」（炭素数１８、２０、２２、２４のαオレフィンのモル比が５／４７／３３／１５である混合体）を４００ｍＬ入れ、重合温度９０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌ、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを１μｍｏｌ、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを４μｍｏｌ加え、水素を０．２ＭＰａ導入し、１２０分間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、ポリアルファオレフィン共重合体（ＣＰＡＯ５０）２００ｇを得た。得られたポリマーのＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は２３，０００、融点は５０℃であり、広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する、単一のピークが観測された。
【００５７】
製造例３[ＣＰＡＯ８０の製造方法]
加熱乾燥した１Ｌオートクレーブに、炭素数２６、２８のαオレフィンの３５／６５％（モル比）混合体を４００ｍＬ入れ、重合温度１４０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌ、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを１μｍｏｌ、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを４μｍｏｌ加え、水素を０．２ＭＰａ導入し、１２０分間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、ポリアルファオレフィン共重合体（ＣＰＡＯ８０）１８０ｇを得た。得られた重合体のＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は８，０００、融点は８０℃であり、広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する、単一のピークが観測された。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のワニスは、印刷物上に部分的又は全面にスクリーン印刷することでマット効果を付与する硬化型スクリーン印刷用マットコートワニスとして好適である。