(57)【要約】【課題】優れた吐出性と優れた経時安定性とを兼ね備えた筆記具用インキ組成物及び当該筆記具用インキ組成物を有する筆記具を提供すること。【解決手段】本発明の筆記具１００は、インキ収容管内１４に筆記具用インキ組成物１２を有している。筆記具用インキ組成物１２は、金属粉末とゲル化剤と球状樹脂微粒子とを含有し、せん断速度１０００ｓ−１における粘度（Ｖ１）が４５ｍＰａ・ｓ以下であり、せん断速度０．０１ｓ−１における粘度（Ｖ２）が１００Ｐａ・ｓ以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属粉末とゲル化剤と球状樹脂微粒子とを含有する筆記具用インキ組成物であって、
せん断速度１０００ｓ−１における粘度（Ｖ１）が４５ｍＰａ・ｓ以下であり、
せん断速度０．０１ｓ−１における粘度（Ｖ２）が１００Ｐａ・ｓ以上である、筆記具用インキ組成物。
【請求項２】
前記金属粉末の平均粒径が５〜２０μｍである請求項１記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項３】
前記球状樹脂微粒子の平均粒径が０．０５〜１μｍである請求項１又は２記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の筆記具用インキ組成物を有する筆記具。
【請求項５】
インキ収容管と前記インキ収容管の一端側に設けられたボールペンチップとを備え、前記インキ収容管内に前記筆記具用インキ組成物を有する請求項４記載の筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具用インキ組成物及び筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
筆記具用インキ組成物としては、様々な染料や顔料を用いることによって、種々の色彩を実現している。最近では、金属粉末を含有させることによって、メタリックカラーを有するインキ組成物や該インキ組成物を有する筆記具が提案されている（例えば、特許文献１、２）。
【０００３】
このような金属粉末を含有するインキ組成物の場合、固形状の金属粉末を含有しているため、インキが出渋って、線かすれ等の筆跡不良の問題が生じたり、保管中や使用中に金属粉末が沈降してインキ組成物が分離し、ペン先部で目詰まりが発生したり、経時的に色調の変色が発生する場合があった。
【０００４】
このような現象を解消するために、ボールペンの先端構造のうち、ボールとボール抱持室内との間のクリアランスサイズを特定したり（特許文献１）、特定の成分として不飽和脂肪酸のアルカリ塩を配合したりすることが提案されている（特許文献２）。
【特許文献１】特許第３２２１８４６号公報
【特許文献２】特許第３７８９１９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、本発明者らの検討によれば、ボールペンの先端構造を特定構造に規定したり、インキ組成物に特定の成分を含有させたりしても、金属粉末を含有するメタリック色のインキ組成物の吐出性を十分に良好に維持することは困難であることが分かった。
【０００６】
例えば、メタリック色の太い筆記線を描くために、筆記具のインク流路を拡大してクリアランスを大きくする場合、インキのボテ発生を抑制するために、インキ組成物の粘度を上げることが必要となる。ところが、このような場合には、インキ組成物の吐出性が悪くなって筆記時の初期かすれが発生しやすくなってしまう。また、このようなインキ組成物をクリアランスの小さい筆記具に充填した場合、筆記時にインキ組成物の吐出性が悪化してしまう。
【０００７】
一方、初期かすれの発生や吐出性の悪化を抑制するために、インキ組成物を低粘度化すると、上述の通り、インキ組成物中の金属粉が沈降して沈降分離が発生し、目詰まりや経時的な色調の変化が生じてしまう。
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた吐出性と優れた経時安定性とを兼ね備えた筆記具用インキ組成物、及び初期かすれがなく、安定的に明瞭な筆記線を描くことが可能な筆記具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明では、金属粉末とゲル化剤と球状樹脂微粒子とを含有する筆記具用インキ組成物であって、せん断速度１０００ｓ−１における粘度（Ｖ１）が４５ｍＰａ・ｓ以下であり、せん断速度０．０１ｓ−１における粘度（Ｖ２）が１００Ｐａ・ｓ以上である、筆記具用インキ組成物を提供する。
【００１０】
本発明の筆記具用インキ組成物は、金属粉末を含有するものであるが、ゲル化剤と球状樹脂微粒子とを含有するとともに、せん断速度が異なる条件で測定される粘度Ｖ１とＶ２とが特定の範囲にある。ここで、せん断速度１０００ｓ−１における粘度（Ｖ１）が４５ｍＰａ・ｓ以下であるために、筆記時のインキ組成物の吐出性が良好であり、太い筆記線も細い筆記線も初期かすれなく十分明瞭に描くことができる。また、せん断速度０．０１ｓ−１における粘度（Ｖ２）が１００Ｐａ・ｓ以上であるため、保存時や筆記時において、金属粉末の沈降を十分に抑制することが可能となり、優れた経時安定性を有するものとなる。すなわち、本発明のインキ組成物は、金属粉末を含有することに起因して閉塞や沈降が発生し易くなるというメタリックインキ特有の問題点を解消するために、せん断速度の異なる２つの粘度を規定するという本発明者らの独自の知見に基づいてなされたものであり、従来のインキ組成物に比べて、吐出性と経時安定性との両方に優れたインキ組成物とすることができる。
【００１１】
また、本発明のインキ組成物は、金属粉末の平均粒径が５〜２０μｍであることが好ましい。このような平均粒径を有する金属粉末を含有することによって、筆記線の輝度を維持しつつ、インキ組成物中の金属粉末の沈降を一層確実に抑制することができる。したがって、筆記線の輝度と経時安定性とを高水準で両立可能なインキ組成物とすることができる。
【００１２】
また、本発明のインキ組成物は、球状樹脂微粒子の平均粒径が０．０５〜１μｍであることが好ましい。これによって、球状樹脂微粒子が金属粒子の表面に付着するため、金属粒子同士が付着して金属粉末が凝集するのを一層確実に抑制することが可能となる。このため、吐出性と経時安定性とに一層優れるインキ組成物とすることができる。
【００１３】
本発明ではまた、上述の筆記具用インキ組成物を有する筆記具を提供する。このような筆記具は、吐出性と保存安定性とに十分に優れたインキ組成物が充填されているため、初期かすれの発生が十分に抑制されるとともに、長期間安定的に一定の金属光沢を有する筆記線を描くことが可能となる。
【００１４】
本発明の筆記具は、インク収容管と該インク収容管の一端側に設けられたボールペンチップとを備え、インク収容管内に上述の筆記具用インキ組成物を有することが好ましい。これによって、クリアランスを調整することにより、初期かすれを十分に抑制しつつ種々の太さの筆記線を安定的に描くことが可能となる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、優れた吐出性と優れた経時安定性とを兼ね備えた筆記具用インキ組成物、及び初期かすれがなく、安定的に明瞭な筆記線を描くことが可能な筆記具を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、場合により図面を参照して、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、各図面において、同一または同等の要素には同一の符号を付与し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１７】
本実施形態の筆記具用インキ組成物は、金属粉末とゲル化剤と球状樹脂微粒子とその他の任意成分とを含有するゲルインクである。以下、各成分の詳細について説明する。
【００１８】
［金属粉末］
金属粉末としては、金属光沢を有する通常の筆記具用インキ組成物に配合されるものを用いることができる。例えば、アルミニウム粉末やブロンズ粉末等を用いることができる。
【００１９】
金属粉末の平均粒径は、好ましくは３〜２０μｍであり、より好ましくは３〜１２μｍである。金属粉末の平均粒径が２０μｍを超えると、ペン先でインキ組成物が詰まり易くなる傾向があり、３μｍ未満となると、筆記線の金属光沢が損なわれて、所望の色彩が得られ難くなる傾向がある。なお、本明細書における平均粒径は、市販の測定装置を用いて、レーザー回折散乱法により測定される値であり、体積基準粒径分布における５０％径であるＤ５０として求めることができる。
【００２０】
金属粉末の形状は、鱗片状であることが好ましい。これによって、優れた金属光沢を有しつつ分散性に優れたインキ組成物とすることができる。
【００２１】
金属粉末の配合量は、インキ組成物全体を１００質量部とした場合に、好ましくは１〜１０質量部であり、より好ましくは２〜７質量部である。該配合量が１０質量部を超えると、インキ組成物中の固形分の濃度が高くなり過ぎて、ペン先で詰まり易くなる傾向がある。一方、該配合量が１質量部未満であると、十分な金属光沢を有するインキ筆記線を描くことが困難となる傾向がある。
【００２２】
優れた金属光沢を有する観点から、金属粉末はアルミニウム粉末であることが好ましい。インキ組成物配合の際には、金属粉末源として、金属粉末と石油系溶剤と脂肪酸などの減摩剤とを含有する市販の金属ペーストを用いてもよい。
【００２３】
［球状樹脂微粒子］
球状樹脂微粒子としては、着色されたものでもよく、例えば市販の樹脂粒子を用いることができる。材質は特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、スチレン・アクリル共重合体、又はポリオレフィン等を含有する球状樹脂微粒子を用いることができる。また、球状樹脂微粒子は、粉体や水分散体であってもよい。市販の球状樹脂微粒子としては、ルミコール（商品名、日本蛍光化学社製）、ケミパール（商品名、三井化学社製）、ファインスフェア（商品名、日本ペイント株式会社製）などを用いることができる。
【００２４】
球状樹脂微粒子の平均粒径は、好ましくは０．０５〜１μｍであり、より好ましくは０．１〜０．５μｍである。該平均粒径が１μｍを超えると、球状樹脂微粒子自体が沈降し易くなって、十分優れた経時安定性が損なわれる傾向があり、０．０５μｍ未満であると、金属粉体を分散させる効果が損なわれて、筆記線のムラが生じやすくなる傾向がある。この平均粒径は、市販の測定装置を用いて、レーザー回折散乱法により測定される値であり、体積基準粒径分布における５０％径であるＤ５０として求めることができる。
【００２５】
球状樹脂微粒子の形状は、球状であるため、金属粉末の金属粒子間に入り込んで金属粒子同士の密着を抑制することが可能となり、金属粒子同士の摩擦が低減されて吐出性に優れるインキ組成物とすることができる。
【００２６】
また、インキ組成物に球状樹脂微粒子を含有させることによって、インキ組成物のせん断減粘性も向上させることができる。球状樹脂微粒子の配合量は、インキ組成物全体を１００質量部とした場合に、好ましくは２〜４０質量部であり、より好ましくは５〜３０質量部である。該配合量が４０質量部を超えると、インキ組成物中の固形分の濃度が高くなり過ぎて、ペン先で詰まり易くなる傾向がある。一方、該配合量が２質量部未満であると、金属粉末を分散させる効果が損なわれて、筆記線のムラが生じやすくなる傾向がある。
【００２７】
［ゲル化剤］
ゲル化剤は、通常のボールペン用水性ゲルインクに採用されるものであれば特に限定されない。ゲル化剤としては、例えば、天然系−キサンタンガム、グァーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、アラビアガム、トラガカンドガム、アルギン酸、ゼラチン、寒天、カゼイン、サイリウムシートガム、タマリンドシートガム、合成系−メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマーなどが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２８】
ゲル化剤の配合量は、インキ組成物全体を１００質量部とした場合に、好ましくは０．１〜３質量部であり、より好ましくは０．２〜１質量部である。該配合量が３質量部を超えると、インキ組成物の粘度が高くなり過ぎて、ペン先で詰まり易くなる傾向がある。一方、該配合量が０．１質量部未満であると、インキ組成物の粘度が低くなり過ぎて、金属粉末の十分な分散性が損なわれる傾向がある。
【００２９】
本実施形態のインキ組成物は、上述の成分に加えて、防錆剤、防腐剤（防黴剤）、潤滑剤、保湿剤、ｐＨ調整剤等を含有してもよい。防錆剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、リン酸オクチル、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、サポニン、ジアルキルチオ尿素等を用いることができる。防錆剤の配合量は、インキ組成物全体を１００質量部とした場合に、好ましくは０．３〜５質量部であり、より好ましくは０．５〜３質量部である。
【００３０】
防腐剤（防黴剤）としては、石炭酸、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等を用いることができる。防腐剤の配合量は、インキ組成物全体を１００質量部とした場合に、好ましくは０．１〜５質量部であり、より好ましくは０．１〜１質量部である。
【００３１】
潤滑剤としては、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等を用いることができる。潤滑剤の配合量は、インキ組成物全体を１００質量部とした場合に、好ましくは０．３〜５質量部であり、より好ましくは０．５〜３質量部である。
【００３２】
保湿剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、ピロリドン、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等を用いることができる。保湿剤の配合量は、インキ組成物全体を１００質量部とした場合に、好ましくは１〜３０質量部であり、より好ましくは５〜２０質量部である。
【００３３】
本実施形態のインキ組成物は、その他に、溶剤の浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン等の消泡剤、ｐＨ調整剤、水を含んでいてもよい。
【００３４】
ｐＨ調整剤としては、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、トリエタノールアミンやジエタノールアミン等の水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等を用いることができる。水の配合量は、インキ組成物全体を１００質量部とした場合に、好ましくは２０〜６０質量部であり、より好ましくは４０〜６０質量部である。
【００３５】
本実施形態のインキ組成物はせん断減粘性に優れている。すなわち、当該インキ組成物の粘度（測定温度：２０℃）は、せん断速度１０００ｓ−１における粘度（Ｖ１）が４５ｍＰａ・ｓ以下であり、３５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。Ｖ１が３５ｍＰａ・ｓ以下であると、吐出性に一層優れるインキ組成物とすることができ、Ｖ１が３０ｍＰａ・ｓ以下であると、吐出性により一層優れるインキ組成物とすることができる。
【００３６】
また、せん断速度０．０１ｓ−１における粘度（Ｖ２）が１００Ｐａ・ｓ以上であり、１２０Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、１３０Ｐａ・ｓ以上であることがより好ましい。Ｖ２が１２０Ｐａ・ｓ以上であると、経時安定性に一層優れるインキ組成物とすることができ、Ｖ２が１３０Ｐａ・ｓ以上であると、経時安定性により一層優れるインキ組成物とすることができる。
【００３７】
したがって、本実施形態のインキ組成物は、優れた吐出性と優れた経時安定性とを一層高水準で両立させる観点から、Ｖ１が３５ｍＰａ・ｓ以下で且つＶ２が１２０Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、Ｖ１が３０ｍＰａ・ｓ以下で且つＶ２が１３０Ｐａ・ｓ以上であることがより好ましい。
【００３８】
本実施形態のインキ組成物の粘度Ｖ１，Ｖ２は、市販の粘度計を用い、温度２０℃で、所定のせん断速度にて２分間維持した後に、測定することができる。
【００３９】
本実施形態のインキ組成物は、上述の各成分を、例えば、ディゾルバー、ヘンシェルミキサー、ホモミキサーなどの攪拌機を用いて混合して製造することができる。攪拌機の攪拌条件は特に制限されないが、例えばディゾルバー攪拌機を用いて、回転数１００〜１０００ｒｐｍで３０〜１８０分間攪拌することにより、金属粉末が十分に均一に分散したインキ組成物を得ることができる。
【００４０】
次に、本発明の筆記具の好適な実施形態について説明する。図１は、本実施形態のボールペンを示す模式断面図である。図１に示すボールペン１００において、インキ組成物１２はインキ収容管１４内に充填されている。インキ収容管１４の一端にはボールペンチップ２０が取り付けられている。このボールペンチップ２０は、ボールホルダー２４及びボールホルダー２４によって回転可能に保持されるボール２６で構成され、ジョイント２５によりインキ収容管１４に固定されている。また、インキ収容管１４内には、ボールペンチップ２０側と反対側に、インキ組成物１２と隣接した状態で逆流防止体１６が収容されている。ここで、逆流防止体１６は、インキ組成物１２との間に隙間が生じないように配置される。
【００４１】
また、ボールペン１００においては、インキ収容管１４、ジョイント２５、ボールペンチップ２０、インキ組成物１２及び逆流防止体１６により中芯１０が構成されており、この中芯１０が本体軸１８に装着され、更に本体軸１８の後端（ボールペンチップ２０と反対側の一端）に通気孔を有する尾栓２８が取り付けられている。
【００４２】
以下、ボールペン１００の構成要素について説明するが、インキ組成物１２以外の構成には、通常のボールペンに用いられる一般的な構成を適用することができる。インキ組成物１２には、上記実施形態に係るインキ組成物が用いられる。
【００４３】
インキ収容管１４としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタラート、ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネートなどの樹脂、または、金属からなるものを使用することができる。また、インキ収容管１４の形状は特に制限されず、例えば、円筒状等の形状とすることができる。
【００４４】
逆流防止体１６は、インキ組成物を流出させない機能（流出防止性）や、インキ組成物をドライアップさせない機能（密栓性）等を有するものであり、こうした機能を有する公知の逆流防止体を特に制限なく使用することができる。かかる逆流防止体１６は、例えば、基油と増稠剤とを含んで構成されている。基油としては、鉱油、ポリブテン、シリコン油、グリセリン、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。また、増稠剤としては、金属石鹸系増稠剤、有機系増稠剤、無機系増稠剤等が挙げられる。
【００４５】
なお、ボールペンチップ２０を下方に向けた場合に、逆流防止体１６がインキ組成物１２中に沈降しないように、逆流防止体１６の粘度や、インキ組成物１２と逆流防止体１６との間の比重差を調整することが好ましい。また、逆流防止体１６は、インキ組成物１２と相溶しない組成とすることが好ましい。
【００４６】
本体軸１８及び尾栓２８としては、例えば、ポリプロピレン等のプラスチック材料からなるものを使用することができる。
【００４７】
ジョイント２５としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタラート、ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネート等からなるものを使用することができる。
【００４８】
ジョイント２５、並びにボールペンチップ２０におけるボールホルダー２４及びボール２６としては、通常のボールペンに用いられているものを使用することができる。また、ボール２６の直径は０．３〜１．２ｍｍであることが好ましい。
【００４９】
ボールペン１００は、インキ収容管１４内に、本発明のインキ組成物１２が収容されている。このインキ組成物１２は、優れた吐出性と優れた経時安定性とを兼ね備えるため、ボールペン１００は、初期かすれがなく、安定的に明瞭な金属光沢を有する筆記線を描くことが可能である。
【００５０】
本発明の筆記具に係る別の実施形態を以下に説明する。図２は、本発明に係る別の実施形態に係るボールペンの一部を切り欠いて示す模式図である。ボールペン２００のインキ収容管１４内に収容されるインキ組成物以外の構成には、以下に説明する通り、通常のノック式ボールペンに用いられる一般的な構成を適用することができる。
【００５１】
ボールペン２００は、ノック式のボールペンであり、本体軸１８の後端部にクリップ３２を有するとともに、本体軸１８の内部に、中芯１０がバネ３４（コイルスプリング）により後方付勢状態で収容されている。本体軸１８の後端部（ノック操作部３７）を前方へノック操作すると、回転子３９及び中駒３８の作用により、図２の点線に示すように、本体軸１８の先端部に設けられた先端部材２２の孔よりボールペンチップ２０が外部に突出する。
【００５２】
中芯１０は、先端部にボール２６とボール２６を回転可能に抱持したボールホルダー２４とを有するボールペンチップ２０と、ボールペンチップ２０が前部に固着されたジョイント２５と、該ジョイント２５が先端開口部に固着されたインキ収容管１４を有する。インキ収容管１４の後端部と先端部材２２の孔（開口部）は、空気流通路として連通している。また、ボールペンチップ２０及びジョイント２５の内部には、ボール２６を前方に付勢する弾発部材（図示しない）が収容されている。インキ収容管１４の内部には、ボールペン１００と同様に、インキ組成物とインキ組成物の逆流を防止する逆流防止体とが充填されている。
【００５３】
弾発部材としては、金属細線のスプリングの一端にストレート部（ロッド部）を備えたものや線状プラスチック加工体等、公知のものを用いることができる。
【００５４】
ボールペンチップ２０のボールホルダー２４に抱持されるボール２６は、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等の材質のものを用いることができる。ボール２６の外径は、例えば０．１〜２．０ｍｍとすることができる。
【００５５】
ボールペン２００のインキ収容管１４内には、本発明のインキ組成物が収容されている。このインキ組成物は、優れた吐出性と優れた経時安定性とを兼ね備えるため、ボールペン２００は、初期かすれがなく、安定的に明瞭な金属光沢を有する筆記線を描くことが可能である。
【００５６】
図３は、図１及び図２に示すボールペンチップ２０の縦断面の一部を拡大して示す模式断面図である。ボールペンチップ２０のボール保持室４２内に抱持されるボール２６は、非筆記時には図３の実線で示す位置に配置されており、図示しない弾発部材によって、ボールホルダー２４の先端内縁に押し当てられている。
【００５７】
ボールペン筆記時には、ボール２６が紙面等に押し付けられることによって、ボール２６が図３の２点鎖線で示す位置まで後退する。すなわち、ボール２６が、所定の距離Ｈを移動して、ボール受け座４６に押し当てられる。これによって、ボール２６とボールホルダー２４先端内縁との間に所定サイズの隙間（クリアランス）が生じ、インキ通路孔４０から放射溝４８を通過してボール保持室４２に供給されたインキ組成物がボールペンチップ２０の外部に吐出される。なお、ボール２６とボールホルダー２４の間のクリアランスを測定することは非常に困難であるため、通常はボールの移動距離Ｈによりクリアランスの大きさを比較することができる。
【００５８】
ボールペンチップ２０のボール２６の移動距離Ｈは、２０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。ボール２６の移動距離Ｈが２０μｍ未満であると、クリアランスが小さくなり過ぎてインキ組成物が閉塞し易くなる傾向があり、ボール２６の移動距離Ｈが１００μｍを超えると、クリアランスが大きくなり過ぎてボールペンチップ２０内のインキ組成物が乾燥し易くなって、初期かすれが発生しやすくなる傾向がある。
【００５９】
上記実施形態のボールペン１００，２００は、優れた吐出性と優れた経時安定性とを兼ね備える上記実施形態のインキ組成物を収容しているため、様々なクリアランスのサイズを有するボールペンに使用可能である。例えば、クリアランスの小さいボールペンとした場合でも、インキ組成物が筆記時にボール２６とボールホルダー２４の先端内縁との間に閉塞するのを十分に抑制することができる。このようにクリアランスのサイズを従来のメタリックカラーインキ組成物を用いる場合よりも小さくすることができるため、メタリックカラーの細い筆記線を明瞭に描くことが可能である。また、チップ先端部におけるドライアップを十分に抑制することができる。
【００６０】
また、本実施形態のインキ組成物は優れたせん断減粘性を有するため、クリアランスの大きいボールペンとした場合でも、ボテの発生等を十分に抑制することが可能である。すなわち、本実施形態のインキ組成物は、クリアランスのサイズが小さい筆記具から大きい筆記具まで好適に用いることができる。このようなインキ組成物を用いることによって、初期かすれやボテの発生がなく、太い筆記線から細い筆記線まで、十分明瞭に筆記可能な筆記具を得ることが可能となる。
【００６１】
上述した構成を有する各実施形態のボールペン１００，２００は、インキ組成物を除いて、通常のボールペン等の製造方法により製造することができる。
【００６２】
以上、本発明のインキ組成物及び該インキ組成物が充填されたボールペンの好適な実施形態について説明したが、インキ組成物及び筆記具は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、上記実施形態のボールペンは、本体軸１８を有していなくてもよく、インキ収容管１４がそのまま本体軸となっていてもよい。更に、上記実施形態のボールペンは、インキ収容管１４中のインキ組成物及び逆流防止体が後端（ボールペンチップ２０と反対側の一端）側から加圧された状態となるような加圧機構を有するものであってもよい。また、上記実施形態のボールペンは、逆流防止体１６を有していなくてもよい。
【００６３】
本発明のインキ組成物は、ボールペンに用いられるものに限られず、例えば筆ペンを含むマーキングペン類、インキ排出部に弁機構を用いた筆記具などに用いることができる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の
実施例に限定されるものではない。
【００６５】
（実施例１〜１１及び比較例１〜３）
下記表１〜２に示す各原材料を同表に示す配合量（質量％）で配合し、ディゾルバー攪拌機を用いて、室温（２５℃）、回転数３００ｒｐｍの条件で３時間攪拌した。これによって、実施例１〜１１及び比較例１〜３のインキ組成物を得た。
【００６６】
なお、表１〜２中の各原材料の詳細は以下の通りである。
・球状樹脂微粒子：（日本蛍光（株）製、商品名：ルミコールＮＫＷ−７５Ｅ、球状樹脂微粒子含有量５０質量％、水分散体）。
・保湿剤：日油（株）製、商品名：グリセリンＲＧ。
・樹脂：星光化学工業（株）製、商品名：ハイロスＸ  Ｘ−１２。
・防錆剤：キレスト社製、商品名：コロミンＣＢ。
・防腐剤：日本エンバイロケミカルズ社製、商品名：スラウト９９Ｎ。
・潤滑剤：第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡ−２０８Ｓ。
・ゲル化剤１：キサンタンガム（大日本住友製薬（株）製、商品名：エコーガムＴ）。
・ゲル化剤２：キサンタンガム（大日本住友製薬（株）製、商品名：エコーガムＴ６３０）。
・アルミニウムぺースト１：昭和アルミパウダー（株）製、商品名：ＳＡＰ  ５５０２ＳＷ、Ａｌ含有量：６５質量％、Ａｌ平均粒径１５μｍ。
・アルミニウムぺースト２：昭和アルミパウダー（株）製、商品名：ＳＡＰ  ＣＳ４３０ＳＷ、Ａｌ含有量：６５質量％、Ａｌ平均粒径９μｍ。
【００６７】
（比較例４〜６）
金属粉末を含有する市販のメタリックインキ組成物を３種類準備した。このうち、球状樹脂微粒子を含有する２種類のインキ組成物（市販品１、２）をそれぞれ比較例４及び比較例５とし、球状樹脂微粒子を含有しないインキ組成物（市販品３）を比較例６とした。
【００６８】
［粘度の測定］
上述の通り準備した各実施例及び各比較例のインキ組成物の粘度測定を以下の通りにして行った。市販の粘度計（Paar physica Co.,Ltd製、商品名：US200）を用いて、温度２０℃で所定のせん断速度（１０００ｓ−１及び０．０１−１）に２分間維持した後、それぞれのせん断速度における粘度（Ｖ１及びＶ２）を測定した。なお、測定に用いたコーンは、上記粘度計の付属品であるＭＫ２３（商品名、コーン半径：ｒ＝２５ｍｍ、コーン角：θ＝２°）である。測定結果は表１及び表２に示すとおりであった。
【００６９】
［ボールペンの作製］
図１に示す構造を備え、クリアランス（図３におけるボール２６の移動距離Ｈ）の異なるボールペンチップをそれぞれ有する複数のボールペン構造体を準備した。各実施例及び各比較例のインキ組成物を、準備したボールペン構造体のインキ収容管（内径４．０ｍｍ）にそれぞれ充填してボールペンを作製した。
【００７０】
［吐出性の評価］
上記の通り作製したボールペンを用いて紙面上に筆記して、インキ組成物の吐出性を以下の基準で評価した。結果は表１及び表２に示すとおりであった。
Ａ：筆記当初から明瞭な筆記線を描くことができる。
Ｂ：ボテが発生する、又はインクの吐出にムラが生じる。
Ｃ：筆記かすれが生じ、明瞭な筆記線を描くことができない。
【００７１】
［経時安定性の評価］
上記の通り作製したボールペンのインキ収容管を遠心分離機内に収容し、４００Ｇで２０分間、遠心分離を行った。その後、当該インキ収容管を本体軸中に収容してボールペンを作製して紙面上に筆記し、インキ組成物の経時安定性を以下の基準で評価した。結果は表１及び表２に示すとおりであった。
Ａ：筆記当初から明瞭な筆記線を描くことができる。
Ｂ：アルミニウム粒子が沈降して筆記線に色むらが生じる、又は目詰まりにより明瞭な筆記線を描くことができない。
【００７２】
【表１】
2010126715.tif 000003
【００７３】
【表２】
2010126715.tif 000004
【００７４】
表１及び表２に示す結果から、金属粉末とゲル化剤と球状樹脂微粒子とを含有し、せん断速度１０００ｓ−１における粘度（Ｖ１）が４５ｍＰａ・ｓ以下であり、せん断速度０．０１ｓ−１における粘度（Ｖ２）が１００Ｐａ・ｓ以上であるインキ組成物は、ボールペンチップのクリアランスが小さくなっても優れた吐出性を有し、且つ優れた経時安定性を有することが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明に係るボールペンの一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明に係る別の実施形態に係るボールペンの一部を切り欠いて示す模式図である。
【図３】図１及び図２に示すボールペンチップ２０の縦断面の一部を拡大して示す模式断面図である。
【符号の説明】
【００７６】
１０…中芯、１２…インキ組成物、１４…インキ収容管、１６…逆流防止体、１８…本体軸、２０…ボールペンチップ、２２…先端部材、２５…ジョイント、２４…ボールホルダー、２６…ボール、２８…尾栓、３２…クリップ、３４…バネ、３６…グリップ、３７…ノック操作部、３８…中駒、３９…回転子、４０…インキ通路孔、４２…ボール保持室、４６…受け座、４８…放射溝、１００，２００…ボールペン。
【図１】
2010126715.tif 000005
【図２】
2010126715.tif 000006
【図３】
2010126715.tif 000007