(57)【要約】【課題】安全衛生性に優れ、非吸収性基材等への密着性に優れた非水性インキ組成物の提供。【解決手段】少なくとも有機溶剤、顔料、樹脂からなる非水性インキ組成物において、有機溶剤として下記一般式（１）で示されるβ−アルコキシプロピオンアミド類を含有することを特徴とする非水性インキ組成物。一般式（１）2010180332.tif 000008（式中Ｒ１は炭素数３〜１０のアルキル基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のエーテル結合を有しても良い炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていても良く、更に互いに結合して環構造を形成しても良い。） 【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも有機溶剤と、顔料と、樹脂とからなる非水性インキ組成物において、有機溶剤として下記一般式（１）で示されるβ−アルコキシプロピオンアミド類を含有することを特徴とする非水性インキ組成物。
一般式（１）
【化１】
2010180332.tif 000007
（式中Ｒ１は炭素数３〜１０のアルキル基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のエーテル結合を有しても良い炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていても良く、更に互いに結合して環構造を形成しても良い。）
【請求項２】
該有機溶剤の１気圧における沸点が１５０℃以上であることを特徴とする請求項１記載の非水性インキ組成物。
【請求項３】
該有機溶剤としてアルキレングリコール系溶剤を含有することを特徴とする請求項１または請求項２記載の非水性インキ組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３いずれか記載の非水性インクジェットインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安全衛生性に優れ、且つ非吸収性基材等への密着性に優れた印刷インキ、特にインクジェットインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、非吸収性基材を対象とした印刷方式として、軟包材用グラビア印刷、サニタリー用フレキソ印刷、金属版用シルクスクリーン印刷、屋内外広告用インクジェット印刷などが一般的に知られている。しかし、これらの印刷方式に用いられるインキ組成物は第二種有機溶剤に該当するトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の溶剤を用いることが一般的であり、環境濃度設定、臭気等から局所排気装置の設置、又は定期健康診断等の義務が発生するなど取り扱いが難しく、より安全衛生性の高いインキが求められてきた。特にインキジェットは専用工場で印刷されるグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷と異なり、一般オフィスなどの事務所で使用されるため、より安全性、有害性、臭気を配慮しなければならない。
【０００３】
安全性向上のため、軟包材グラビア印刷、サニタリー用フレキソ印刷では、環境濃度設定値が低いトルエンを使用しないノントルエンインキやアルコールを主成分とする水性インキが開発された。
【０００４】
一方、インキジェット印刷でも、第二種有機溶剤に非該当であるポリアルキレングリコール系溶剤、又は炭化水素系溶剤を用いたインキが開発された。（特許文献１）しかし、ポリアルキレングリコール系溶剤、又は炭化水素系溶剤からなるインキでは印刷基材表面を溶解させることができないため定着性、耐候性等が劣るなどの問題があった。
【０００５】
そこで、最近ではポリアルキレングリコール系溶剤と同じく第二種有機溶剤に非該当である２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンといった含窒素複素環化合物、又はラクトン系化合物を副溶剤として併用することで、定着性、耐候性等を改善した溶剤系インキが開発されてきた。（特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６）。しかし、これらのインキは溶解性の強さから顔料の溶解やプリンターヘッド材料の腐食がみられたり、臭気が強いなどの問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３５９０４８６号公報
【特許文献２】特開２００５−６０７１６号公報
【特許文献３】特開２００５−１５６７２号公報
【特許文献４】特開２００５−２００４６９号公報
【特許文献５】特許第３６９２３６５号公報
【特許文献６】特開２００５−２４８００６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、安全衛生性と、非吸収性基材への密着性に優れた非水性インキ組成物、および非水性インクジェットインキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、少なくとも有機溶剤、顔料、樹脂からなる非水性インキ組成物において、有機溶剤として下記一般式（１）で示されるβ−アルコキシプロピオンアミド類を含有することを特徴とする非水性インキ組成物に関する。
【０００９】
一般式（１）
【００１０】
【化２】
2010180332.tif 000002
（式中Ｒ１は炭素数３〜１０のアルキル基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のエーテル結合を有しても良い炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていても良く、更に互いに結合して環構造を形成しても良い。）
更に本発明は、該有機溶剤の１気圧における沸点が１５０℃以上であることを特徴とする上記非水性インキ組成物に関する。
【００１１】
更に本発明は、該有機溶剤としてアルキレングリコール系溶剤を含有することを特徴とする上記非水性インキ組成物に関する。
【００１２】
更に本発明は、上記いずれか記載の非水性インクジェットインキに関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、β−アルコキシプロピオンアミド類をインキ組成物中に添加することにより、非吸収基材に対する密着性に優れた非水性インキ組成物、特に非水性インクジェットインキが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の有機溶剤には一般式（１）で示されるβ−アルコキシプロピオンアミド類を使用するのが良い。このβ−アルコキシプロピオンアミド類はＮ−メチル−２−ピロリドン等の溶剤と比較して安全衛生性が高い一方で樹脂等の溶解性が非常に高く、印刷インキ等に使用した場合、ＰＶＣ等の非吸収性基材の表面を僅かに溶解し、非常に優れた密着性を発現させることができる。このβ−アルコキシプロピオンアミド類のインキ組成物中への添加量は１〜５０重量％が良いが、好ましくは３〜３０重量％が良く、更に好ましくは５〜２０重量％とするのが良い。添加量が１重量％以下では、その溶解性による基材密着の効果が得られず、逆に５０重量％以上では印刷機やプリンタ部材の一部を腐食し、好ましくない。
【００１５】
更に本発明に使用する有機溶剤としては、一般式（１）で示されるβ−アルコキシプロピオンアミド類に加えて種々の有機溶剤が混合使用できる。使用可能な有機溶剤としては、乾燥性等の観点から１気圧における沸点が１５０℃以上であることが良く、好ましくは１５０℃以上、２８０℃以下であり、更に好ましくは沸点１８０℃以上、２８０℃以下である。沸点が１５０℃以下になると、乾燥速度が速く、印刷インキではハンドリングが悪くなり、インクジェットインキとしてはノズル詰まりを引き起こす。沸点が２８０℃以上になると乾燥速度が低下し、印刷物のブロッキング等の問題を引き起こす。
【００１６】
また一般式（１）で示されるβ−アルコキシプロピオンアミド類と混合して使用する有機溶剤の種類としては、臭気や安全衛生性の観点からアルキレングリコール系溶剤を選択するのが良い。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリ���ールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類等が挙げられる。
【００１７】
本発明に使用される顔料は、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料が使用できる。このような顔料をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５，１５：１，１５：３，１５：４，１５：６，６０、ピグメントグリーン７，３６、ピグメントレッド９，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１２２，１４９，１６８，１７７，１７８，１７９，２０６，２０７，２０９，２４２，２５４，２５５、ピグメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３７，４０，５０、ピグメントイエロー１２，１３，１４，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１２８，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５４，１５５，１６６，１６８，１８０，１８５、２１３、ピグメントオレンジ３６，４３，５１，５５，５９，６１，７１，７４等があげられる。また、カーボンブラックについては中性、酸性、塩基性等のあらゆるカーボンブラックを使用することができる。顔料はインキ組成物中に０．１〜１０重量％含まれることが望ましい。
【００１８】
本発明に使用される樹脂は、非吸収性基材への密着性をさらに向上させる効果がある。使用できる樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が挙げられる。樹脂の具体例としては、荒川化学社製のスーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド ３３、安原社製のＹＳ ポリスター Ｔ８０、三井化学社製のＨｉｒｅｔｔｓ ＨＲＴ２００Ｘ、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル５８６、ダウケミカルズ社製のユーカーソリューションビニル樹脂ＶＹＨＤ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＡ、ＶＲＯＨ、ＶＹＬＦ−Ｘ、日信科学工業製のソルバイン樹脂ＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ５Ｒを例示することができる。樹脂はインキ組成物中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。
【００１９】
本発明では、顔料の分散性およびインキ組成物の保存安定性を向上させるために分散剤を添加することができる。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等の酸性、塩基性の種々の分散剤を用いることができる。
【００２０】
分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【００２１】
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【００２２】
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、３２０００、２４０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２（塩基性分散剤）」等が挙げられる。分散剤はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。
本発明のインキ組成物は可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤等の種々の添加剤も使用することができる。
【００２３】
本発明で効果が確認できる非吸収性基材としては、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）シート、ポリオレフィン系シート、ガラス、金属等が挙げられ、特に好ましくはＰＶＣシートである。
【００２４】
[実施例]
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は「重量部」および「重量％」を表す。
【００２５】
[実施例１]
［顔料分散体ａの製造］
下記のような配合で顔料分散体ａを作成した。この顔料分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作成した。
【００２６】
・ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７４００Ｇ（東洋インキ製  フタロシアニン顔料）
３５．０部
・アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製  塩基性顔料分散剤）
１２．５部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル
５２．５部
［インキ組成物Ａの製造］
上記顔料分散体ａを用いて、下記配合処方にてインキ組成物Ａを作成した。また、使用したβ−アルコキシプロピオンアミド類については表１に示した通りである。
【００２７】
・顔料分散体Ａ                                          １１．５部
・ソルバインＣＬ（日信化学製  塩酢ビ樹脂）                ４．５部
・β−アルコキシプロピオンアミド類−１                  １０．０部
・テトラエチレングリコールジメチルエーテル              １０．０部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル                  ６４．０部
【００２８】
【表１】
2010180332.tif 000003
【００２９】
[実施例２〜８、比較例１、２]
実施例１と同様の方法で表１、表２、表３に記載された原材料と配合比にてインキ組成物Ｂ〜Ｊを実施例２〜８、比較例１〜２として作成した。
【００３０】
【表２】
2010180332.tif 000004
【００３１】
【表３】
2010180332.tif 000005
【００３２】
得られたインキ組成物Ａ〜Ｊを次のような方法で比較評価した。なお、評価結果については表４に示した。
［印刷安定性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに連続印刷し、ドット抜け、飛行曲がり又はインキの飛び散りの発生頻度を評価し、５０時間続試験でドット抜け、飛行曲がり又はインキの飛び散りの発生が１０回未満であったものを○、１０回以上、２０回未満であったものを△、２０回以上のものを×と評価した。
［乾燥性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートにベタ印刷し、４０℃で乾燥するまでの時間を計測。３分以内にて乾燥するものを○、３分以上６分未満のものを△、６分以上のものを×と評価した。
［腐食性］
インキ組成物と接する印刷機の部品をそれぞれインキ組成物Ａ〜Ｊに浸漬し、７０℃３週間保存前後の材料の寸法と重量の変化率を評価。変化率が３％未満を◎、３％以上６％未満を○、６％以上９％未満を△、９％以上を×と評価した。
［密着性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに印刷し、印刷面をラビングテスター（テスター産業製、型式ＡＢ３０１）にて密着性を評価。評価条件としては試験用布片（金巾３号）にて加重２００ｇ、５０往復で実施し、塗布面が全く剥ぎ取られなかったものを○、一部色が落ちたものを△、剥ぎ取られ基材が見えたものを×と評価した。
【００３３】
【表４】
2010180332.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００３４】
インキ組成物中に有機溶剤としてβ−アルコキシプロピオンアミド類を使用することによって、非吸収性基材等への密着性が優れた非水性インキ組成物、特に非水性インクジェットインキとしての用途に適用可能である。