(57)【要約】【課題】  光学成形体に好適な、透明性及び耐高温高湿性に優れたビニル環状炭化水素重合体組成物を提供する。【解決手段】  ビニル環状炭化水素重合体１００重量部、ジペンタエリスリトール部分エステル０．１〜５重量部、及びＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って測定される２３０℃、２．１６Ｋｇにおけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎの軟質重合体０．１〜０．５重量部を含有するビニル環状炭化水素重合体組成物を用いて、射出成形などにより光学成形体を得る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニル環状炭化水素重合体１００重量部、ジペンタエリスリトール部分エステル０．１〜５重量部、及び軟質重合体０．１〜０．５重量部を含有するビニル環状炭化水素重合体組成物。
【請求項２】
請求項１記載のビニル環状炭化水素重合体組成物からなる光学成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学成形体に好適な、透明性及び耐高温高湿性に優れたビニル環状炭化水素重合体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ポリスチレンなどのビニル芳香族系重合体の芳香環を水素添加した水素添加物、ビニルシクロヘキセン系重合体の水素添加物、ビニルシクロヘキサン系重合体などのビニル環状炭化水素重合体は、透明性、耐熱性、低吸水性などに優れ、複屈折が小さいため、光学部品などの透明性が要求される分野に好適な樹脂材料であることが知られている。
しかしながら、これらのビニル環状炭化水素重合体を成形して得られる成形品は、高温高温環境下において白濁するという問題があった。より具体的に、これらのビニル環状炭化水素重合体からなる光ディスク基板やプラスチックレンズなどの光学部品は、高温高湿環境下に長時間置かれると、白濁して透明性が損なわれる。これらの光学部品は、様々な環境下で使用され、保管されるため、高温高湿環境下での白濁は、それらの本来の機能の喪失につながる重大な問題である。
この問題を解決するため、特許文献１においては、ビニル環状炭化水素重合体に非相溶な配合剤、少なくとも１個のアルコール性水酸基と少なくとも１個のエーテル結合とを有する有機化合物、または少なくとも１個のアルコール性水酸基と少なくとも１個のエステル結合を有する有機化合物を配合することが提案されている。ここでビニル環状炭化水素重合体に非相溶な配合剤として軟質重合体が好適であると記載されている。
また、特許文献２では、ビニル環状炭化水素重合体に配合する軟質重合体に関して、ビニル環状炭化水素重合体の屈折率（ｎＤ（Ａ））と、軟質重合体の屈折率（ｎＤ（Ｂ））が、｜ｎＤ（Ａ）−ｎＤ（Ｂ）｜＜０．００５の関係にあるようなものを選択することで、透明性に優れた成形体が得られることを開示している。
【０００３】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ９９／００５２１０号公報
【特許文献２】特開２００６−１２４５８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らが検討した結果、これら特許文献の実施例に具体的に開示されている組成物を用いれば、６０〜６５℃での高湿環境下での成形体の白濁は防止できるものの、より高温条件下では白濁を防止することができないことが判った。
かかる知見に基づき、本発明者らは、より過酷な環境での白濁を防止するべく鋭意検討した結果、ある種の軟質重合体と共に、ジペンタエリスリトール部分エステルを、所定の割合で配合すると、８５℃の高湿条件下でも白濁しないビニル環状炭化水素重合体の成形体を得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
特許文献１において、ゴム質重合体と少なくとも１個のアルコール性水酸基と少なくとも１個のエステル結合を有する有機化合物とを併用することの示唆はなく、また、少なくとも１個のエステル結合を有する有機化合物としてジペンタエリスリトール部分エステルが好適であるとの示唆もない。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かくして本発明によれば、ビニル環状炭化水素重合体１００重量部、ジペンタエリスリトール部分エステル０．１〜５重量部、及び軟質重合体０．１〜０．５重量部を含有するビニル環状炭化水素重合体組成物が提供される。また、このようなビニル環状炭化水素重合体組成物からなる光学成形体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
（ビニル環状炭化水素重合体）
本発明に用いられるビニル環状炭化水素重合体は、ビニル基を有する飽和脂環式炭化水素化合物（以降、ビニルシクロアルカンと略記する）をビニル付加重合して得られるような繰り返し単位、すなわち側鎖に脂環式構造を有する繰り返し単位を、重合体の全繰り返し単位中、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上含有するものである。
【０００７】
ビニル環状炭化水素重合体の脂環式構造を構成する炭素原子数は、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲であり、最も好ましくは６個である。
脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲にあると、得られる樹脂組成物の耐熱性及び成形加工性、並びに得られる成形体の機械的強度が優れる。
【０００８】
このようなビニル環状炭化水素重合体としては、例えば、飽和脂肪環族ビニル化合物の付加重合体、不飽和脂肪環族ビニル化合物の付加重合体の水素化物、芳香族ビニル化合物の付加重合体の水素化物などが挙げられる。
【０００９】
飽和脂肪環族ビニル化合物としては、ビニルシクロヘキサン、３−メチルイソプロペニルシクロヘキサン、これらにハロゲン基、アルコキシ基、ヒドロキシル基等の置換基を有するものなどが挙げられる。
【００１０】
不飽和脂肪環族ビニル化合物としては、４−ビニルシクロヘキセン、４−イソプロペニルシクロヘキセン、１−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、２−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセン、２−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセン、これらにハロゲン基、アルコキシ基、ヒドロキシル基等の置換基を有するものなどが挙げられる。
【００１１】
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−ｔ−ブチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、４−モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、４−モノフルオロスチレン、４−フェニルスチレン、これらにハロゲン基、アルコキシ基、ヒドロキシル基等の置換基を有するものなどが挙げられる。
【００１２】
これらの飽和脂肪環族ビニル化合物、不飽和脂肪環族ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
本発明に用いられるビニル環状炭化水素重合体は、重合体中の繰り返し単位が５０重量％未満となる範囲で前述の単量体以外の単量体を共重合したものであってもよい。共重合可能な単量体としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、リビングアニオン重合、リビングカチオン重合、配位アニオン重合、配位カチオン重合、リビングラジカル重合等の重合法において共重合可能なものであれば特に制限は無いが、鎖状ビニル化合物、鎖状共役ジエン化合物などが挙げられる。
【００１４】
鎖状ビニル化合物としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等の鎖状オレフィンなどが挙げられ、中でも、エチレン、プロピレン、１−ブテンが最も好ましい。
【００１５】
鎖状共役ジエン化合物としては、ブタジエン（１，３−ブタジエン、１，２−ブタジエン）、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、及び１，３−ヘキサジエンなどが挙げられる。
これら鎖状ビニル化合物及び鎖状共役ジエンの中でも鎖状共役ジエン化合物が好ましく、ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。
これらの鎖状ビニル化合物及び鎖状共役ジエンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
ビニル環状炭化水素重合体の製造方法としては、前述の単量体を、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、リビングアニオン重合、リビングカチオン重合、配位アニオン重合、配位カチオン重合、リビングラジカル重合等の重合法等の公知の重合方法を用いて単独重合または共重合する方法などが挙げられる。
【００１７】
ビニル環状炭化水素重合体が共重合体である場合には、ランダム共重合体、擬似ランダム共重合体、ブロック共重合体、傾斜ブロック共重合体等の何れでも良い。
ビニル環状炭化水素重合体がブロック共重合体の場合には、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、テトラブロック共重合体、ペンタブロック共重合体、ヘキサブロック共重合体、ヘプタブロック共重合体等、ブロック数は特に限定されない。また、各ブロックのブロック長が互いに同じでも異なってもよい。
【００１８】
また、重合体の水素化方法についても格別の制限は無く、常法に従えばよいが、芳香族環を含む全ての炭素−炭素不飽和結合について、水素化率は通常８０％以上、好ましくは９５％以上、より好ましくは９９〜１００％となるようにする。
【００１９】
本発明に用いられるビニル環状炭化水素重合体の立体配置については、アタクティック、アイソタクティック、シンジオタクティックの何れでも良く、例えば、ダイアッド表示によるシンジオタクティシティーで、０〜１００％の何れのものも用いることができる。
【００２０】
本発明に用いられるビニル環状炭化水素重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは８０〜２５０℃、より好ましくは９０〜２００℃、さらに好ましくは１００〜１５０℃の範囲である。ブロック共重合体では、通常、高温側のＴｇが上記範囲であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲にあるときに、得られる成形体の強度特性及び耐熱性並びに得られる重合体組成物の成形加工性のバランスに優れる。
【００２１】
ビニル環状炭化水素重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００〜５００，０００、より好ましくは３０，０００〜３５０，０００、さらに好ましくは５０，０００〜２００，０００の範囲である。Ｍｗが小さ過ぎると強度特性に劣り、大き過ぎると成形性に劣り、得られる成形品の複屈折が大きくなる。複屈折が大きくなると、成形体を通して見る像に虹状の色歪みを生じる等の不具合が発生するため好ましくない。
本発明において重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算値である。
【００２２】
また、ビニル環状炭化水素重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下、特に好ましくは２以下である。
このＭｗ／Ｍｎが大き過ぎると、機械特性や耐熱性が低下する。特に機械強度、耐熱性、成形性を高度にバランスさせるには、Ｍｗ／Ｍｎが２以下であることがさらに好ましく、１．７以下がより好ましく、１．３以下が最も好ましい。
本発明において数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算値である。
【００２３】
ビニル環状炭化水素重合体のＭｗ／Ｍｎを上記好ましい範囲にするためには、前記重合方法の中でも、リビングアニオン重合等のリビング重合方法が好ましい。例えば、リビングアニオン重合は、重合開始剤の存在下、通常０℃〜１５０℃、好ましくは１０℃〜１００℃、特に好ましくは２０℃〜８０℃の温度範囲において行う。
開始剤としては、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウムなどのモノ有機リチウム、ジリチオメタン、１，４−ジオブタン、１，４−ジリチオー２−エチルシクロヘキサン等の多官能性有機リチウム化合物などが挙げられる。
【００２４】
重合は溶液重合、スラリー重合等の方法を用いることができるが、反応熱の除去を考慮すると、溶液重合が好ましい。この場合、重合体及びその水素化物を溶解できる不活性溶媒を用いる。
不活性溶媒としては、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカン等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などが挙げられ、中でも脂環式炭化水素類を用いると、水素化反応にも不活性な溶媒としてそのまま使用することができ、また、ビニル環状炭化水素重合体の溶解性も良好であるため好ましい。
これらの不活性溶媒は、それぞれ単独で、或いは２種類以上を組み合わせて使用でき、通常、全使用単量体１００重量部に対して２００〜２，０００重量部となるような割合で用いられる。
【００２５】
（軟質重合体）
軟質重合体は、特開２００６−１２４５８０号公報等に記載された軟質重合体であり、好ましくはＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って測定される２３０℃、２．１６Ｋｇにおけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎのものである。
このような軟質重合体の配合量は、ビニル環状炭化水素重合体１００重量部に対して、０．１〜０．５重量部、より好ましくは０．１〜０．３重量部である。軟質重合体の量は、多すぎると透明性が低下し、逆に少なすぎると高温高湿条件下での白濁が生じやすくなるため、いずれも好ましくない。
【００２６】
このような軟質重合体としては、例えば、液状ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのオレフィン系軟質重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレンゴム、イソブチレン・スチレン共重合体などのイソブチレン系軟質重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・スチレンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、イソプレン・スチレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック共重合体などのジエン系軟質重合体；
【００２７】
ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサン、などのケイ素含有軟質重合体；ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ブチルアクリレート・スチレン共重合体などのα，β−不飽和酸からなる軟質重合体；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、酢酸ビニル・スチレン共重合体などの不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘導体またはアセタールからなる軟質重合体；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴム、などのエポキシ系軟質重合体；フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴム、などのフッ素系軟質重合体；天然ゴム、ポリペプチド、蛋白質、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどの軟質重合体が挙げられる。これらの軟質重合体は、架橋構造を有したものであってもよく、また、変性反応により官能基を導入したものでもよい。
このような軟質重合体の中で、特に透明性、耐高温高湿性に優れることからジエン系軟質重合体が好ましく、特にスチレンを用いたジエン系軟質重合体が好ましく、とりわけポリスチレン-ポリ（エチレン/プロピレン）ブロック-ポリスチレンが耐高温高湿性の観点から好ましい。
これらの軟質重合体の中でも、ビニル環状炭化水素重合体の屈折率（ｎＤ（Ａ））と、軟質重合体の屈折率（ｎＤ（Ｂ））との差（｜ｎＤ（Ａ）−ｎＤ（Ｂ）｜）が０．００５未満の関係にあるものを選択すると、透明性に優れた光学成形体を容易に得ることができるので好ましい。
【００２８】
（ジペンタエリスリトール部分エステル）
本発明に用いるジペンタエリスリトール部分エステルは、ジペンタエリスリトールとカルボン酸とのエステル構造を有するアルコール化合物である。ジペンタエリスリトール１分子に反応させるカルボン酸は、通常２〜５分子、好ましくは３又は４個分子である。ジペンタエリスリトールとエステル結合するカルボン酸に格別な制限はないが、カルボキシル基以外の極性基を有しないものが好ましく、カルボキシル基を構成する炭素以外の炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８のものが特に好ましい。このようなジペンタエリスリトール部分エステルとしては、ジペンタエリスリトール１分子にステアリン酸４分子が反応したジペンタエリスリトールテトラステアレートの他、ジペンタエリスリトールテトラミリステート、ジペンタエリスリトールテトラパルミテート、ジペンタエリスリトールテトラオレートなどが挙げられる。
このようなジペンタエリスリトール部分エステルの配合量は、ビニル環状炭化水素重合体１００重量部に対して、０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜１重量部である。ジペンタエリスリトール部分エステルの量は、多すぎると透明性が低下し、逆に少なすぎると高温高湿条件下での白濁が生じやすくなるため、いずれも好ましくない。
【００２９】
本発明において、ビニル環状炭化水素重合体には、上述した以外の配合剤を、必要に応じて混合して用いることができる。
その他の配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられているものであれば格別な制限はなく、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、離型剤、染料や顔料などの着色剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤などの配合剤が挙げられる。
【００３０】
ビニル環状炭化水素重合体と、軟質重合体やジペンタエリスリトール部分エステルやその他必要に応じて用いられる配合剤との混合方法は、重合体中に配合剤が十分に分散する方法であれば、特に限定されない。また、配合の順番に格別な制限はない。配合方法としては、例えば、ミキサー、一軸混練機、二軸混練機、ロール、ブラベンダー、押出機などで樹脂を溶融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散させて凝固法、キャスト法、又は直接乾燥法により溶剤を除去する方法などがある。
二軸混練機を用いる場合、混練後は、通常は溶融状態で棒状に押出し、ストランドカッターで適当な長さに切り、ペレット化して用いられることが多い。
【００３１】
（光学成形体）
本発明のビニル環状炭化水素重合体組成物は、周知の熱可塑性樹脂の成形法、例えば、射出成形法、押し出し成形法、キャスト成形法、インフレーション成形法、ブロー成形法、真空成形法、プレス成形法、圧縮成形法、回転成形法、カレンダー成形法、圧延成形法、切削成形法等によって成形加工し、成形体とすることができる。
中でも、寸法精度に優れ、非球面形状などが成形可能な射出成形法又はプレス成形法が好ましく、特に射出成形法が好適である。
このようにして成形される光学成形体の具体的としては、カメラの撮像系レンズ、ビデオカメラの撮像系レンズ、顕微鏡レンズ、内視鏡レンズ、望遠鏡レンズ、双眼鏡レンズ、眼鏡レンズ、拡大レンズなどの全光線透過型レンズ、光ディスク用のピックアップレンズ、レーザービームプリンターのｆθレンズ、センサー用レンズなどのレーザー走査系レンズ、カメラのファインダー系のプリズムレンズ、赤外線センサーレンズ、オートフォーカスレンズ、バンドパスフィルターレンズなど光学レンズ；ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などの光ディスク基板；光学ミラー；プリズム；液晶ディスプレイなどの導光板；偏光フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルムなどの光学フィルムなどが挙げられる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。ただし本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、部又は％は、特に断りがない限り、重量基準である。
【００３３】
以下の実施例及び比較例において、各種物性の測定法は次のとおりである。
（１）重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として測定した。
【００３４】
測定装置として、ＧＰＣ−８０２０シリーズ（ＤＰ８０２０、ＳＤ８０２２、ＡＳ８０２０、ＣＯ８０２０、ＲＩ８０２０、東ソー社製）を用いた。標準ポリスチレンとしては、標準ポリスチレン（Ｍｗが、５００、２６３０、１０２００、３７９００、９６４００、４２７０００、１０９００００、５４８００００の計８点、東ソー社製）を用いた。
【００３５】
サンプルは、サンプル濃度１ｍｇ／ｍｌになるように、測定試料をＴＨＦに溶解後、カートリッジフィルター（ＰＴＦＥ０．５μｍ）でろ過して調製した。
【００３６】
測定は、カラムに、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ・Ｈ（東ソー社製）を２本直列に繋いで用い、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量１００μｍｌ、カラム温度４０℃の条件で行った。
【００３７】
（２）重合体の水素添加率は、溶媒に重クロロホルムを用い、１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
【００３８】
（３）屈折率
ＪＩＳ  Ｋ  ００６２  ５に従い、２５℃において測定した。
（４）透明性
透明性はヘイズの値によって評価した。
ヘイズの測定は厚さ３ｍｍ、縦横６５ｍｍの成形品を射出成形により作製し、ヘイズメータ（ＮＤＨ２０００、日本電色工業社製）を用いて厚さ３ｍｍのヘイズを測定した。ヘイズ（％）が小さいほど、透明性が良好であることを示す。
（５）耐高温高湿性
（４）透明性の評価を行った後の成形体を高温高湿試験器内８５℃、９０％相対湿度の環境下に１０００時間保持し、急激に室温環境（試験器外）に取り出して、２４時間室温内に置いた後、ヘイズを測定し、高温高湿試験後のヘイズから高温高湿試験前のヘイズを引いたヘイズの増加量を耐高温高湿性の指標とした。高温高湿試験前後のヘイズの増加量が小さいほど耐高温高湿性が優れていることを示す。
【００３９】
［重合体製造例］
窒素置換したステンレス製耐圧容器に、スチレン７６．８部とイソプレン３．２部を添加して混合攪拌し混合モノマーを調製した。次いで、窒素置換した電磁撹拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、脱水シクロヘキサン３２０部、混合モノマー４部及びジブチルエーテル０．１部を仕込み、５０℃で撹拌しながらｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（濃度１５％）０．４５４部を添加して重合を開始し、重合させた。重合開始から０．５時間経過（この時点での重合転化率は約９６％であった）後、混合モノマー７６部を１時間かけて連続的に添加した。混合モノマーの添加終了（この時点での重合転化率は約９５％であった）から０．５時間経過後、イソプロピルアルコール０．１部を添加して反応を停止させ、スチレン−イソプレンランダム共重合体が溶解した重合反応溶液を得た。
【００４０】
次いで、上記重合反応溶液４００部に、安定化ニッケル水素化触媒Ｅ２２Ｕ（日揮化学工業社製；６０％ニッケル担持シリカ−アルミナ担体）３部を添加混合し混合液を得、それを電熱加熱装置と電磁撹拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに仕込んだ。該オートクレーブに水素ガスを供給し、撹拌しながら、オートクレーブ内を１６０℃、４．５ＭＰａを保つようにして６時間水素化反応を行った。水素化反応終了後、ラジオライト＃８００を濾過床として備える加圧濾過器（石川島播磨重工社製、フンダフィルター）を使用して、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過して、脂環構造含有重合体を含む無色透明な溶液を得た。重合体中の水素添加率は９９．９％であった。Ｔｇは１２６．５℃、屈折率は１．５０７０であった。
【００４１】
［実施例１］
重合体製造例で得られたビニル環状炭化水素重合体１００部に対し、ジペンタエリスリトールテトラステアレート０．５部、軟質重合体（クラレ社製ポリスチレン-ポリ（エチレン/プロピレン）ブロック-ポリスチレン共重合体；製品名「セプトン２００２」、ＭＦＲ７０ｇ／１０ｍｉｎ、屈折率  １．５０３５、スチレン含量３０重量％）０．２部および酸化防止剤としてテトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ターシャリー−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製；製品名「イルガノックス１０１０」）０．１部、離型剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド０．０５部をそれぞれ添加し、２軸混練機（東芝機械社製、ＴＥＭ−３５Ｂ、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、樹脂温度２４０℃、フィードレート１０ｋｇ／時間）で混練し、ストランド状に押し出した。これを水冷してペレタイザーで切断し、ペレット化した。
【００４２】
得られたペレットを、窒素を流通させた熱風乾燥器を用いて１００℃で４時間乾燥した後、射出成形機（ファナック社製；ＲＯＢＯＳＨＯＴ−２０００ｉ  １００Ａ）により、シリンダー温度２６０℃、金型温度１１５℃，射出速度１０ｍｍ／秒、保圧７００ｋｇｆ／ｃｍ２、背圧５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で射出成形し、長さ６５ｍｍ、幅６５ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体１を得た。得られた成形体１を用いて、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
【００４３】
［実施例２］
ジペンタエリスリトールテトラステアレートの量を０．２部に変えた以外は実施例１と同様にして成形体２を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
【００４４】
［実施例３］
ジペンタエリスリトールテトラステアレートの量を５部に変えた以外は実施例１と同様にして成形体３を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
【００４５】
［実施例４］
軟質重合体の量を０．５部に変えた以外は実施例１と同様にして成形体４を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
【００４６】
［実施例５］
ジペンタエリスリトールテトラステアレートをジペンタエリスリトールテトララウレートに変えた以外は実施例１と同様にして成形体５を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
【００４７】
［実施例６］
ジペンタエリスリトールテトラステアレートをジペンタエリスリトールテトラオレートに変えた以外は実施例１と同様にして成形体６を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
【００４８】
［比較例１］
ジペンタエリスリトールテトラステアレートをペンタエリスリトールジステアレートに変えた以外は実施例１と同様にして成形体７を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
【００４９】
［比較例２］
ジペンタエリスリトールテトラステアレートをグリセリンモノステアレートに変えた以外は実施例１と同様にして成形体８を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
【００５０】
［比較例３］
ジペンタエリスリトールテトラステアレートの量を１０部に変えた以外は実施例１と同様にして成形体９を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
【００５１】
［比較例４］
ジペンタエリスリトールテトラステアレートの量を０．０５部に代えた以外は実施例１と同様にして成形体１１を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
［比較例５］
軟質重合体の量を０．５部、ジペンタエリスリトールテトラステアレートの量を０部に代えた以外は実施例１と同様にして成形体１２を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
［比較例６］
軟質重合体の量を０部、ジペンタエリスリトールテトラステアレートの量を０．７部に代えた以外は実施例１と同様にして成形体１３を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
［比較例７］
軟質重合体の量を１部、に代えた以外は実施例１と同様にして成形体１４を成形し、透明性試験及び耐高温高湿性試験を行った。結果を表１に示した。
【００５２】
【表１】
2010126673.tif 000002
【００５３】
この結果から、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って測定される２３０℃、２．１６Ｋｇにおけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎの軟質重合体に加えて、ジペンタエリスリトール部分エステルをビニル環状炭化水素重合体に配合したものは、ジペンタエリスリトール部分エステルの代わりに、その他の多価アルコールの部分エステルを配合した場合と比較して、耐高温高湿性に優れることが判る（実施例１、５及び６と、比較例１及び２）。
配合するジペンタエリスリトール部分エステルの量が多すぎると成形体の透明性に劣ることが判る（実施例３と比較例３）。逆に配合するジペンタエリスリトール部分エステルの量が少なすぎると耐高温高湿性に劣ることが判る（実施例２と比較例４）。また、軟質重合体の量が多すぎると成形体の透明性に劣ることが判る（実施例１と比較例７）。
ジペンタエリスリトール部分エステルを配合する代わりに軟質重合体の量を本発明の規定の上限まで増やしても耐高温高湿性が不十分であることが判る（実施例１と比較例５）。また、軟質重合体を配合する代わりにジペンタエリスリトール部分エステルの量を軟質重合体の量分増やしても耐高温高湿性に劣ることが判る（実施例１と比較例６）。
ジペンタエリスリトール部分エステルの種類を代えても、同等の透明性と耐高温高湿性が得られることが判る（実施例１、５及び６）。