(57)【要約】【課題】セット性及び再整髪性に優れ、べたつき、ごわつきが少ない毛髪化粧料の提供。【解決手段】次の成分(A)及び(B)を含有し、更に成分(C)及び／又は成分(D)を含有するか、又はいずれも含有せず、成分(C)の含有量の成分(B)の含有量に対する質量比(C)／(B)が０〜１、成分(D)の含有量の成分(A)の含有量に対する質量比(D)／(A)が０〜0.2であり、かつ成分(B)及び成分(C)の合計含有量の成分(A)の含有量に対する質量比〔(B)＋(C)〕／(A)が0.8〜３である霧状に吐出して使用する毛髪化粧料。  (A) 特定範囲の毛髪セット用ポリマー  (B) 30℃で液体である、ポリアルキレングリコール  (C) 30℃で固体である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油  (D) 炭素数14〜20の１価脂肪族分岐アルコール【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)及び(B)を含有し、更に成分(C)及び／又は成分(D)を含有するか、又はいずれも含有せず、成分(C)の含有量の成分(B)の含有量に対する質量比(C)／(B)が０〜１、成分(D)の含有量の成分(A)の含有量に対する質量比(D)／(A)が０〜0.2であり、かつ成分(B)及び成分(C)の合計含有量の成分(A)の含有量に対する質量比〔(B)＋(C)〕／(A)が0.8〜３である霧状に吐出して使用する毛髪化粧料。
(A) 次の(A1)〜(A4)から選ばれる１種以上の毛髪セット用ポリマー
(A1) ビニル系アニオン性ポリマー
(A2) （アルキルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸アルキルアミノエチル）コポリマー
(A3) 次のモノマー(a)〜(d)を含むモノマー混合物から得られるコポリマー
(a)一般式(1)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマー：30〜80質量％
【化１】
2010126523.tif 000011
〔式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜12のアルキル基を示すが、Ｒ2 とＲ3 が共に水素原子となることはない。〕
(b)一般式(2)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマー：２〜50質量％
【化２】
2010126523.tif 000012
〔式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ4 及びＲ5 は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
(c)一般式(3)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー：０〜30質量％
【化３】
2010126523.tif 000013
〔式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ6 は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｒ7 及びＲ8 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す。〕
(d)一般式(4)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー：０〜40質量％
【化４】
2010126523.tif 000014
〔式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ9 及びＲ10は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜50の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない。〕
(A4) 次のモノマー(e)〜(h)を含むモノマー混合物から得られるコポリマー
(e)一般式(5)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマー：30〜80質量％
【化５】
2010126523.tif 000015
〔式中、Ｒ12 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ13 及びＲ14 は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜12のアルキル基を示すか、Ｒ13 とＲ14 が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する。〕
(f)一般式(6)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー：５〜45質量％
【化６】
2010126523.tif 000016
〔式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ15は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
(g)一般式(7)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー：２〜30質量％
【化７】
2010126523.tif 000017
〔式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ16 は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｒ17 及びＲ18 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す。〕
(h)一般式(8)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー：０〜30質量％
【化８】
2010126523.tif 000018
〔式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ19 及びＲ20は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ21は水素原子又はメチル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜50の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない。〕
(B) 30℃で液体である、ポリアルキレングリコール
(C) 30℃で固体である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油
(D) 炭素数14〜20の１価脂肪族分岐アルコール
【請求項２】
成分(A)及び成分(B)の含有比率が、質量比で(B)／(A)＝35／65〜85／15である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
更に、噴射剤を含有するエアゾール式毛髪化粧料である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セット性及び再整髪性に優れた毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、整髪に用いるエアゾール式毛髪化粧料は、整髪性ポリマーの固着力を用いて、髪を固定するものが一般的であるが、一度毛髪を固定した後、ヘアスタイルが崩れると再度毛髪を固定（以下、「再整髪」という）することができず、仕上がった髪がごわつく、硬いなどの不満が生じている。
【０００３】
一方、ヘアワックスなどのスタイリング剤では、髪を油の粘着力で保持することから、髪は固まることなく自然な仕上がりが得られ、再整髪も可能であるが、油による粘着力はべたつきの原因となる。しかもヘアワックスの固着力は毛髪セット用ポリマーの固着力に比べて極めて弱く、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しい。
【０００４】
そこで、毛髪セット用ポリマーと油剤を含有し、一定以上の粘着力を有する毛髪化粧料が、頭髪を固めずに自然なまとまりを付与でき、ヘアスタイルの保持性に優れるものとして提案されている（特許文献１）。しかし、このものは、粘着性が十分でないため、再整髪性が低く、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しいという問題があった。
【０００５】
また、N-置換（メタ）アクリルアミド単量体とこれ以外の不飽和単量体との共重合体を毛髪化粧料の基剤として使用した、粘着性が低くべたつきの発生が抑制された毛髪化粧料が提案されている（特許文献２）。しかしながら、この技術は粘着性を低く抑えることを目的としたものであり（段落［0003］）、実際に、当該文献に記載された毛髪化粧料は粘着性が低く、セット性にも劣るものである。
【０００６】
また、再整髪が可能な毛髪化粧料として、毛髪セット用ポリマーとポリオール溶剤とを一定比率で含有し、更に可塑剤として特定の非イオン界面活性剤を含有する組成物を原液とするエアゾール化粧料（特許文献３）、１価分岐鎖アルコール、毛髪固定用高分子及び特定の非イオン界面活性剤を含有する透明毛髪化粧料（特許文献４）が提案されている。しかしながら、これらのものも、粘着性が十分でなく、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しい。
【０００７】
【特許文献１】特開平11-116443号公報
【特許文献２】特開2006-199664号公報
【特許文献３】特開2005-68134号公報
【特許文献４】特開2002-201116号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って本発明は、セット性及び再整髪性に優れ、しかもべたつき、ごわつきが少ない毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、特定の毛髪セット用ポリマーと特定の可塑剤を組合せ、かつ特定の成分の含有量を抑制した霧状に吐出して使用する毛髪化粧料が、上記要求を満たすものであることを見出した。
【００１０】
本発明は、次の成分(A)及び(B)を含有し、更に成分(C)及び／又は成分(D)を含有するか、又はいずれも含有せず、成分(C)の含有量の成分(B)の含有量に対する質量比(C)／(B)が０〜１、成分(D)の含有量の成分(A)の含有量に対する質量比(D)／(A)が０〜0.2であり、かつ成分(B)及び成分(C)の合計含有量の成分(A)の含有量に対する質量比〔(B)＋(C)〕／(A)が0.8〜３である霧状に吐出して使用する毛髪化粧料を提供するものである。
【００１１】
(A) 次の(A1)〜(A4)から選ばれる１種以上の毛髪セット用ポリマー
(A1) ビニル系アニオン性ポリマー
(A2) （アルキルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸アルキルアミノエチル）コポリマー
(A3) 次のモノマー(a)〜(d)を含むモノマー混合物から得られるコポリマー
(a)一般式(1)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマー：30〜80質量％
【００１２】
【化１】
2010126523.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜12のアルキル基を示すが、Ｒ2 とＲ3 が共に水素原子となることはない。〕
(b)一般式(2)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマー：２〜50質量％
【００１４】
【化２】
2010126523.tif 000003
【００１５】
〔式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ4 及びＲ5 は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
(c)一般式(3)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー：０〜30質量％
【００１６】
【化３】
2010126523.tif 000004
【００１７】
〔式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ6 は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｒ7 及びＲ8 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す。〕
(d)一般式(4)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー：０〜40質量％
【００１８】
【化４】
2010126523.tif 000005
【００１９】
〔式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ9 及びＲ10は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜50の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない。〕
【００２０】
(A4) 次のモノマー(e)〜(h)を含むモノマー混合物から得られるコポリマー
(e)一般式(5)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマー：30〜80質量％
【００２１】
【化５】
2010126523.tif 000006
【００２２】
〔式中、Ｒ12 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ13 及びＲ14 は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜12のアルキル基を示すか、Ｒ13 とＲ14 が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する。〕
(f)一般式(6)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー：５〜45質量％
【００２３】
【化６】
2010126523.tif 000007
【００２４】
〔式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ15は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
(g)一般式(7)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー：２〜30質量％
【００２５】
【化７】
2010126523.tif 000008
【００２６】
〔式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ16 は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｒ17 及びＲ18 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す。〕
(h)一般式(8)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー：０〜30質量％
【００２７】
【化８】
2010126523.tif 000009
【００２８】
〔式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ19 及びＲ20は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ21は水素原子又はメチル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜50の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない。〕
(B) 30℃で液体である、ポリアルキレングリコール
(C) 30℃で固体である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油
(D) 炭素数14〜20の１価脂肪族分岐アルコール
【発明の効果】
【００２９】
本発明の霧状に吐出して使用する毛髪化粧料は、セット性及び再整髪性に優れ、かつべたつき、ごわつきが少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
成分(A)の毛髪セット用ポリマーのうち、(A1)ビニル系アニオン性ポリマーとしては、以下のものが挙げられる。
【００３１】
・クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸のいずれかを構成単位として含むアニオン性の皮膜形成性ポリマー：
クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸のいずれかを構成単位として含んでいれば特に限定されないが、ビニルエーテル類、ビニルエステル類の１種以上と共重合されているもの、あるいは更に加水分解によりビニルアルコール単位を構成するものが好ましい。例えば、メチルビニルエーテル／マレイン酸アルキルコポリマー（ISP社製のガントレッツES-225，同ES-425，同SP-215等）、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー（ナショナル・スターチ社製のレジン28-1310等）、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマー（ナショナル・スターチ社製のレジン28-2930等）、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニルコポリマー（BASF社製のルビセットCAP等）、ビニルアルコール／イタコン酸コポリマー（クラレ社製のKM-118等）がより好ましく、メチルビニルエーテル／マレイン酸アルキルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニルコポリマーが更に好ましい。
【００３２】
・（メタ）アクリル酸を構成単位として含むアニオン性の皮膜形成性ポリマー：
（メタ）アクリル酸を構成単位として含むビニルポリマーであれば特に限定されないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルあるいはＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドの1種以上と共重合されているものが好ましい。より好ましくは、アクリル酸／エチルアクリレート／N-t-ブチルアクリルアミドコポリマー（BASF社製のウルトラホールド８，ウルトラホールド・ストロング等）、オクチルアクリルアミド／アクリル酸コポリマー（ナショナル・スターチ社製のアンフォーマーV-42等）、アクリレート／メタクリレート／アクリル酸／メタクリル酸コポリマー（ユニオンカーバイド社製のアマホールドDR25等）、アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミドコポリマー（互応化学工業社製のプラスサイズL9540B（当該ポリマーの2-アミノ-2-メチル-1-プロピルアルコール中和物）等）、アクリレーツ／Ｃ1-18アルキルアクリレーツ／Ｃ1-8アルキルアクリルアミドコポリマー（互応化学工業社製のプラスサイズL9909B（当該ポリマーの2-アミノ-2-メチル-1-プロピルアルコール中和物）等）が挙げられ、アクリレート／メタクリレート／アクリル酸／メタクリル酸コポリマー、アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミドコポリマー、アクリレーツ／Ｃ1-18アルキルアクリレーツ／Ｃ1-8アルキルアクリルアミドコポリマーがより好ましい。
【００３３】
これらの中でもメチルビニルエーテル／マレイン酸アルキルコポリマー、アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミドコポリマー、アクリレーツ／Ｃ1-18アルキルアクリレーツ／Ｃ1-8アルキルアクリルアミドコポリマーがより好ましく、さらには、アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミドコポリマーが特に好ましい。
【００３４】
成分(A)の毛髪セット用ポリマーのうち、(A2)（アルキルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸アルキルアミノエチル）コポリマーとしては、アンフォーマーSH-701、28-4910、LV-71、LV-47（以上、ナショナル・スターチ社）等が挙げられる。
【００３５】
成分(A)の毛髪セット用ポリマーのうち(A3)における、(a)一般式(1)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えばN-n-ブチル（メタ）アクリルアミド、N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド、N-オクチル（メタ）アクリルアミド、N-ラウリル（メタ）アクリルアミド、N-1-メチルウンデシル（メタ）アクリルアミド、N-2-エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、N-tert-オクチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。中でも、N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド、N-tert-オクチル（メタ）アクリルアミド、N-2-エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド等のN-分岐アルキル（メタ）アクリルアミドが特に好ましい。
これらはいずれかを単独で、又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の30〜80質量％、好ましくは40〜70質量％用いられる。
【００３６】
(b)一般式(2)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリルアミド、N-メチル（メタ）アクリルアミド、N-エチル（メタ）アクリルアミド、N-イソプロピル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジエチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。中でも、N-メチル（メタ）アクリルアミド、N-エチル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジエチル（メタ）アクリルアミドが特に好ましい。
これらはいずれかを単独で、又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の２〜50質量％、好ましくは10〜35質量％用いられる。
【００３７】
(c)一般式(3)で表される（メタ）アクリル酸エステル系及び（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えばN,N-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
これらはいずれかを単独で、又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の０〜30質量％、好ましくは０〜10質量％、更に好ましくは0.5〜５質量％用いられる。
【００３８】
また、(d)一般式(4)で表されるモノマーは、ポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルである。式中のＲ11は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、最も好ましくはメチル基である。かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー(4)としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖は、Ｃ2-4アルキレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマーの場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキレンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分析することができ、平均値で１〜50であるものが好ましい。
これらはいずれかを単独で、又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の０〜40質量％、好ましくは５〜30質量％、更に好ましくは10〜25質量％用いられる。
【００３９】
(A3)のコポリマーとしては、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N-メチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N-メチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
N-tert-オクチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジエチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
N-tert-オクチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジエチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート
が好ましいものとして挙げられ、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００４０】
成分(A)の毛髪セット用ポリマーのうち(A4)における、(e)一般式(5)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリルアミド、N-n-ブチル（メタ）アクリルアミド、N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド、N-オクチル（メタ）アクリルアミド、N-ラウリル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリンが挙げられ、中でもN-ブチル（メタ）アクリルアミド、N-オクチル（メタ）アクリルアミド、N-ラウリル（メタ）アクリルアミドが特に好ましい。
これらはいずれかを単独で、又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の30〜80質量％、好ましくは40〜70質量％用いられる。
【００４１】
(f)一般式(6)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチルが挙げられる。
これらはいずれかを単独で、又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の５〜４５質量％、好ましくは10〜40質量％用いられる。
【００４２】
(g)一般式(7)で表される（メタ）アクリル酸エステル系及び（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えばN,N-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
これらはいずれかを単独で、又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の２〜30質量％、好ましくは５〜20質量％用いられる。
【００４３】
また、(h)一般式(8)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖は、Ｃ2-4アルキレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマーの場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキレンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分析することができ、平均値で１〜50であるものが好ましい。
これらはいずれかを単独で、又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の０〜30質量％、好ましくは５〜15質量％用いられる。
【００４４】
(A4)のコポリマーとしては、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
N-tert-オクチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／n-ブチル（メタ）アクリレート、
N-tert-オクチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／n-ブチル（メタ）アクリレート、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／エチル（メタ）アクリレート
が好ましいものとして挙げられ、
N-tert-ブチル（メタ）アクリルアミド／N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００４５】
(A3)及び(A4)のコポリマーは、それぞれ上記のようなモノマーを組み合わせてなるモノマー混合物を用いて、例えば、特開平8-291206号公報、又は特開平2-180911号公報に記載の方法により、製造することができる。
【００４６】
得られるコポリマーの重量平均分子量（ゲルろ過クロマトグラフィー（ポリエチレングリコール換算）による）は、重合条件を選択すれば1,000〜1,000,000に制御でき、本発明においては、重量平均分子量10,000〜500,000、特に20,000〜200,000のものが好ましい。
【００４７】
かくして得られるコポリマーは、水溶性付与のために、その３級アミノ基を無機酸又は有機酸で中和して使用することができる。この場合、全３級アミノ基の50％以上を中和するのが好ましい。
【００４８】
無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等が；有機酸としては、例えば酢酸、グリコール酸、ジメチルグリコール酸、乳酸、ジメチロールプロピオン酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸等が挙げられる。
【００４９】
また、コポリマーのアミノ基は、適当な４級化剤を用いて４級化することもできる。この場合は全３級アミノ基の50％以上を４級化することが好ましい。
【００５０】
かかる４級化剤としては、例えばジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の硫酸ジアルキル；塩化メチル、臭化プロピル、塩化ベンジル等のハロゲン化アルキルやハロゲン化アラルキルなどが挙げられる。
【００５１】
このような４級化コポリマーは、モノマー(3)又は(7)を４級化剤を用いて４級化した後に共重合させる方法によっても得ることができる。
【００５２】
成分(A)の含有量は、高いセット力と再整髪性を得る観点から、全組成中の0.6〜20質量％、更には１〜10質量％、特に1.4〜７質量％が好ましい。なお、本発明の霧状に吐出して使用する毛髪化粧料が、エアゾール原液と噴射剤からなるエアゾール式毛髪化粧料である場合、各成分の含有量に関する限り、「全組成」とは、噴射剤を含まないエアゾール原液の全組成をいうものとする。
【００５３】
成分(B)の30℃で液体である、ポリアルキレングリコールは、可塑剤として成分(A)と混合することで粘着性を生じさせるものである。成分(B)としては、例えば重量平均分子量800以下のポリエチレングリコール（具体的には化粧品原料基準に収載されるPEG200、PEG300、PEG400、PEG600等）；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（具体的には同じく化粧品原料基準に収載されるポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレングリコール(30)、ポリオキシエチレン(25)ポリオキシプロピレングリコール(30)、ポリオキシエチレン(10)ポリオキシプロピレングリコール(70)、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレングリコール(65)等）が挙げられ、なかでもポリエチレングリコールが好ましく、更には平均分子量200〜600のポリエチレングリコールが好ましい。
【００５４】
成分(B)の含有量は、高いセット力と再整髪性を得る観点から、全組成中の１〜30質量％、更には1.6〜16質量％、特に２〜10質量％が好ましい。
【００５５】
また、成分(A)と成分(B)の含有比率は、高いセット力と再整髪性を得る点から、質量比で(B)／(A)＝35／65〜85／15、特に45／55〜75／25の範囲に調整することが好ましい。
【００５６】
本発明の毛髪化粧料には、更に成分(C)として、30℃で固体のポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油を少量含有させることもできる。かかる成分(C)は成分(B)と同様、可塑剤として機能するものであるが、経時で成分(C)自体が析出することによる粘着性低下を回避し、セット持ちや再整髪性に優れたものとする観点より、成分(C)の含有量の成分(B)の含有量に対する質量比(C)／(B)は０〜１に制限され、好ましくは０〜0.8、より好ましくは０〜0.6に制限される。
【００５７】
また、成分(B)及び成分(C)の合計含有量の成分(A)の含有量に対する質量比〔(B)＋(C)〕／(A)は、高いセット力と再整髪性を得る観点から、0.8〜３であり、更には0.9〜2.5、特に１〜２が好ましい。
【００５８】
かかる成分(C)のうち30℃で固体のポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(付加モル数12以上)、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン(4)セチルエーテル（ポリオキシエチレンの付加モル数20以上）ポリオキシエチレンオレイルエーテル（付加モル数30以上）、ポリオキシエチレンアルキル（sec-C11-15）エーテル（付加モル数30以上）、ポリオキシエチレンアルキル（sec-C12-14）エーテル（付加モル数30以上）などが挙げられ、30℃で固体のポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油としてはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（付加モル数60以上）などが挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレン(12)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(30)オレイルエーテル、ポリオキシエチレン(10)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(6)ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン(13)セチル−ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(4)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(30)アルキル（sec-C11-15）、ポリオキシエチレン(30)アルキル（sec-C12-14）エーテルなどが挙げられ、成分(C)のうち30℃で固体のポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油としては、ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン(80)硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン(100)硬化ヒマシ油などが挙げられる。
【００５９】
本発明の毛髪化粧料には、更に成分(D)として、炭素数14〜20の１価脂肪族分岐アルコールを少量含有させることもできるが、成分(A)との分離による粘着性の低下を回避し、セット力、セット持ち及び再整髪性に優れたものとする観点から、成分(D)の含有量の成分(A)の含有量に対する質量比(D)／(A)は０〜0.2に制限され、好ましくは０〜0.1、より好ましくは０〜0.05に制限される。
【００６０】
かかる成分(D)としては、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソアラキルアルコールが挙げられる。
【００６１】
本発明の毛髪化粧料には、更に溶媒としてエタノール及び／又は水が含有されることが好ましい。これらの含有量は、化粧料に含まれるポリマーや可塑剤の溶解性や噴霧状態を良好にする観点から、全組成中の４〜98.4質量％が好ましく、更には30〜98質量％、特に50〜95質量％が好ましい。
【００６２】
また、本発明の毛髪化粧料は、通常の毛髪化粧料に使用される各種成分、例えば、カチ
オン界面活性剤、アニオン界面活性剤、前記以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤
、pH調整剤、ビタミン類、蛋白質、アミノ酸類、生薬類、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色剤等を、目的に応じて含有することができる。
【００６３】
本発明の毛髪化粧料は、エアゾール式スプレー又はポンプ式スプレーの形態とすることができる。
【００６４】
本発明の毛髪化粧料をエアゾール式毛髪化粧料とする場合は、更に噴射剤を用いる。エアゾール式毛髪化粧料は、噴射剤以外の成分（以下原液とする）と噴射剤とを耐圧容器に充填することにより製造される。
【００６５】
噴射剤としては、液化石油ガス（LPG）、ジメチルエーテル（DME）、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。また、HFC-152a等の代替フロンを使用することもできる。噴射剤の量は、良好な作業性、整髪性、再整髪性と共に、良好な噴射特性と粘着特性を得るために、原液と噴射剤の質量比で、原液／噴射剤＝5／95〜80／20、更には30／70〜70／30、更には40／60〜60／40の範囲が好ましい。また、耐圧容器内の圧力が良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るためには20℃の温度で0.12〜0.45MPaになるように調整するのが好ましい。
【００６６】
原液は、30℃における粘度が15mPa・s以下、特に10mPa・s以下であるのが、原液を微細な液滴として噴射するために好ましい。なお、ここでの粘度とは、ブルックフィールド型粘度計（ローター BLアダプター，回転数30rpm，60秒間，30℃）により測定した値をいう。
【００６７】
耐圧容器に使用するバルブは、ステム径φ0.33〜0.46mm，ハウジング径φ0.33〜0.65mm×ベーパータップ径φ０〜0.64mmが好ましい。水を含む処方系では、特にステム径φ0.33〜0.42mm、ハウジング径φ0.33〜0.42mm、かつベーパータップ無しが好ましく、非水系では、特にステム径φ0.40〜0.46mm、ハウジング径φ0.42〜0.65mm×ベーパータップ径φ0.33〜0.46mmが好ましい。
【実施例】
【００６８】
実施例１〜５及び比較例１〜７
表１に示す各成分をエタノールに溶解してヘアスプレー原液を調製し、噴射剤としてのLPG（0.15MPa，20℃）と共に、原液／噴射剤（質量比）＝47／53で、下記バルブ及びボタンを備えたエアゾール容器に充填して、エアゾール式毛髪化粧料（ヘアスプレー）を製造した。容器内の圧力は20℃で0.23Mpaであった。
バルブ：ステム径φ0.41mm，ハウジング径φ0.64mm×ベーパータップ径φ0.41mm
ボタン：口径φ0.46mm（MB,コンケープ）
（日本プリシジョンバルブ社）
【００６９】
（評価方法）
専門パネラー10人により、各ヘアスプレーを用いて髪をセットし、「セット性」、「べたつきのなさ」及び「ごわつきのなさ」について官能評価を行った。
更に、スプレー施術後、25℃、65％の環境で９時間経過後、「再整髪性」についても官能評価を行った。なお、評価は以下の基準に従って行い、10人の評価点の平均値で示した。
【００７０】
（評価基準）
５：非常に良い。
４：良い。
３：やや良い。
２：やや悪い。
１：悪い。
【００７１】
【表１】
2010126523.tif 000010
【００７２】
＊１：特開平8-291206号公報に記載の方法に従って合成したt-ブチルアクリルアミド／ジメチルアクリルアミド／ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール(PEG400)メタクリレートコポリマー＜52／25／2／21＞（質量比率）  重量平均分子量  約12万
*２：特開平2-180911号公報に記載の方法に従って合成したアルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレートコポリマー＜55／20／15／10＞（質量比率）  重量平均分子量  約12万
*３：アクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー（プラスサイズL9540B，互応化学社）
*４：（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー（アンフォーマー28-4910，ナショナル・スターチ＆ケミカル社製）
*５：PEG400（日本触媒社製）
*６：PEG600（和光純薬社製）
*７：PEG4000（和光純薬社製）
*８：エマノーンCH-60(K)（花王社製）
*９：エマルミンCC-100（三洋化成社製）
*10：Jarcol-18CG（Jarchem社製）
【００７３】
表１に示す各実施例の原液組成をエタノールで２質量倍に希釈し、容器に封入してポンプスプレーとした（三谷バルブ社製のZ-155-120のスプレイヤーを使用）。これらのポンプスプレーについて、「セット性」、「再整髪性」、「べたつきのなさ」及び「ごわつきのなさ」の評価を行い、いずれも良好な結果を得た。