(57)【要約】      （修正有）【課題】中性配位型不斉配位子を用いた光学活性アルカリ土類金属触媒を提供すること。【解決手段】下記の一般式［Ｉ］で表される化合物と下記の一般式［ＩＩ］で表される化合物とで構成される触媒。一般式［Ｉ］2010207786.tif 000037［一般式［Ｉ］中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基である。Ｒ１とＲ２とＲ３とは、全てが同一でも、異なるものでも良い。Ｒ４は、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。ＸはＯ，Ｓ又はＮ（Ｎの場合は置換基を有する。）である。］一般式［ＩＩ］ＭＸ２［一般式［ＩＩ］中、Ｍはアルカリ土類金属である。Ｘは陰イオンである。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式［Ｉ］で表される化合物と、
下記の一般式［ＩＩ］で表される化合物
とで構成されることを特徴とする触媒。
一般式［Ｉ］
2010207786.tif 000021
［一般式［Ｉ］中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１とＲ２とＲ３とは、全てが同一でも、異なるものでも良い。Ｒ４は、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。ＸはＯ，Ｓ又はＮ（Ｎの場合は置換基を有する。）である。］
一般式［ＩＩ］
ＭＸ２
［一般式［ＩＩ］中、Ｍはアルカリ土類金属である。Ｘは陰イオンである。］
【請求項２】
一般式［Ｉ］で表される化合物と一般式［ＩＩ］で表される化合物との錯体である
ことを特徴とする請求項１の触媒。
【請求項３】
一般式［Ｉ］で表される化合物が光学活性三座配位子である
ことを特徴とする請求項１又は請求項２の触媒。
【請求項４】
一般式［ＩＩ］のＭがＣａ，Ｓｒ又はＢａであり、
一般式［ＩＩ］のＸがＣｌＯ４，ＢＦ４，ＰＦ６，ＮＯ３，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＳＯ４Ｒ，ＯＣＯＲ，ＯＲ，ＮＲ２又はＮ（ＳｉＲ３）２（Ｒ＝炭化水素基）である
ことを特徴とする請求項１又は請求項２の触媒。
【請求項５】
カルボニル化合物類縁体とニトロオレフィン化合物類縁体との反応に際して用いられる触媒である
ことを特徴とする請求項１〜請求項４いずれかの触媒。
【請求項６】
カルボニル化合物類縁体が下記の一般式［ＩＩＩ］で表されるβ−ジカルボニル化合物であり、
ニトロオレフィン化合物類縁体が下記の一般式［ＩＶ］で表される化合物である
ことを特徴とする請求項５の触媒。
一般式［ＩＩＩ］
2010207786.tif 000022
［一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ５，Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。Ｒ７は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。Ｒ５とＲ７、又はＲ６とＲ７とは、繋がっている場合も有る。］
一般式［ＩＶ］
2010207786.tif 000023
［一般式［ＩＶ］中、Ｒ８，Ｒ１０は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ９は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ８とＲ１０、又はＲ８とＲ９とは、繋がっている場合も有る。］
【請求項７】
カルボニル化合物類縁体とイミン類縁体との反応に際して用いられる触媒である
ことを特徴とする請求項１〜請求項４いずれかの触媒。
【請求項８】
カルボニル化合物類縁体が下記の一般式［ＩＩＩ］で表されるβ−ジカルボニル化合物であり、
イミン類縁体が下記の一般式［Ｖ］で表される化合物である
ことを特徴とする請求項７の触媒。
一般式［ＩＩＩ］
2010207786.tif 000024
［一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ５，Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。Ｒ７は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。Ｒ５とＲ７、又はＲ６とＲ７とは、繋がっている場合も有る。］
一般式［Ｖ］
2010207786.tif 000025
［一般式［Ｖ］中、Ｒ１０は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１１は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１２は、ＣＯＯＲ，ＳＯ２Ｒ又はＰＯＲ２（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基）である。］
【請求項９】
カルボニル化合物類縁体とアズラクトン類縁体との反応に際して用いられる触媒である
ことを特徴とする請求項１〜請求項４いずれかの触媒。
【請求項１０】
カルボニル化合物類縁体が下記の一般式［ＶＩ］で表されるα，β−不飽和カルボニル化合物であり、
アズラクトン類縁体が下記の一般式［ＶＩＩ］で表される化合物である
ことを特徴とする請求項９の触媒。
一般式［ＶＩ］
2010207786.tif 000026
［一般式［ＶＩ］中、Ｒ１５，Ｒ１６は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１７は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。］
一般式［ＶＩＩ］
2010207786.tif 000027
［一般式［ＶＩＩ］中、Ｒ１３，Ｒ１４は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。］
【請求項１１】
下記の一般式［Ｉ］で表される化合物と下記の一般式［ＩＩ］で表される化合物とで構成される触媒の存在下で、カルボニル化合物類縁体とニトロオレフィン化合物類縁体とを反応させる
ことを特徴とする反応方法。
一般式［Ｉ］
2010207786.tif 000028
［一般式［Ｉ］中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１とＲ２とＲ３とは、全てが同一でも、異なるものでも良い。Ｒ４は、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。ＸはＯ，Ｓ又はＮ（Ｎの場合は置換基を有する。）である。］
一般式［ＩＩ］
ＭＸ２
［一般式［ＩＩ］中、Ｍはアルカリ土類金属である。Ｘは陰イオンである。］
【請求項１２】
触媒が一般式［Ｉ］で表される化合物と一般式［ＩＩ］で表される化合物との錯体である
ことを特徴とする請求項１１の反応方法。
【請求項１３】
一般式［Ｉ］で表される化合物が光学活性三座配位子である
ことを特徴とする請求項１１又は請求項１２の反応方法。
【請求項１４】
一般式［ＩＩ］のＭがＣａ，Ｓｒ又はＢａであり、
一般式［ＩＩ］のＸがＣｌＯ４，ＢＦ４，ＰＦ６，ＮＯ３，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＳＯ４Ｒ，ＯＣＯＲ，ＯＲ，ＮＲ２又はＮ（ＳｉＲ３）２（Ｒ＝炭化水素基）である
ことを特徴とする請求項１１又は請求項１２の反応方法。
【請求項１５】
カルボニル化合物類縁体が下記の一般式［ＩＩＩ］で表されるβ−ジカルボニル化合物であり、
ニトロオレフィン化合物類縁体が下記の一般式［ＩＶ］で表される化合物である
ことを特徴とする請求項１１〜請求項１４いずれかの反応方法。
一般式［ＩＩＩ］
2010207786.tif 000029
［一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ５，Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。Ｒ７は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。Ｒ５とＲ７、又はＲ６とＲ７とは、繋がっている場合も有る。］
一般式［ＩＶ］
2010207786.tif 000030
［一般式［ＩＶ］中、Ｒ８，Ｒ１０は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ９は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ８とＲ１０、又はＲ８とＲ９とは、繋がっている場合も有る。］
【請求項１６】
下記の一般式［Ｉ］で表される化合物と下記の一般式［ＩＩ］で表される化合物とで構成される触媒の存在下で、カルボニル化合物類縁体とイミン類縁体とを反応させる
ことを特徴とする反応方法。
一般式［Ｉ］
2010207786.tif 000031
［一般式［Ｉ］中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１とＲ２とＲ３とは、全てが同一でも、異なるものでも良い。Ｒ４は、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。ＸはＯ，Ｓ又はＮ（Ｎの場合は置換基を有する。）である。］
一般式［ＩＩ］
ＭＸ２
［一般式［ＩＩ］中、Ｍはアルカリ土類金属である。Ｘは陰イオンである。］
【請求項１７】
触媒が一般式［Ｉ］で表される化合物と一般式［ＩＩ］で表される化合物との錯体である
ことを特徴とする請求項１６の反応方法。
【請求項１８】
一般式［Ｉ］で表される化合物が光学活性三座配位子である
ことを特徴とする請求項１６又は請求項１７の反応方法。
【請求項１９】
一般式［ＩＩ］のＭがＣａ，Ｓｒ又はＢａであり、
一般式［ＩＩ］のＸがＣｌＯ４，ＢＦ４，ＰＦ６，ＮＯ３，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＳＯ４Ｒ，ＯＣＯＲ，ＯＲ，ＮＲ２又はＮ（ＳｉＲ３）２（Ｒ＝炭化水素基）である
ことを特徴とする請求項１６又は請求項１７の反応方法。
【請求項２０】
カルボニル化合物類縁体が下記の一般式［ＩＩＩ］で表されるβ−ジカルボニル化合物であり、
イミン類縁体が下記の一般式［Ｖ］で表される化合物である
ことを特徴とする請求項１６〜請求項１９いずれかの反応方法。
一般式［ＩＩＩ］
2010207786.tif 000032
［一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ５，Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。Ｒ７は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。Ｒ５とＲ７、又はＲ６とＲ７とは、繋がっている場合も有る。］
一般式［Ｖ］
2010207786.tif 000033
［一般式［Ｖ］中、Ｒ１０は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１１は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１２は、ＣＯＯＲ，ＳＯ２Ｒ又はＰＯＲ２（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基）である。］
【請求項２１】
下記の一般式［Ｉ］で表される化合物と下記の一般式［ＩＩ］で表される化合物とで構成される触媒の存在下で、カルボニル化合物類縁体とアズラクトン類縁体とを反応させる
ことを特徴とする反応方法。
一般式［Ｉ］
2010207786.tif 000034
［一般式［Ｉ］中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１とＲ２とＲ３とは、全てが同一でも、異なるものでも良い。Ｒ４は、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。ＸはＯ，Ｓ又はＮ（Ｎの場合は置換基を有する。）である。］
一般式［ＩＩ］
ＭＸ２
［一般式［ＩＩ］中、Ｍはアルカリ土類金属である。Ｘは陰イオンである。］
【請求項２２】
触媒が一般式［Ｉ］で表される化合物と一般式［ＩＩ］で表される化合物との錯体である
ことを特徴とする請求項２１の反応方法。
【請求項２３】
一般式［Ｉ］で表される化合物が光学活性三座配位子である
ことを特徴とする請求項２１又は請求項２２の反応方法。
【請求項２４】
一般式［ＩＩ］のＭがＣａ，Ｓｒ又はＢａであり、
一般式［ＩＩ］のＸがＣｌＯ４，ＢＦ４，ＰＦ６，ＮＯ３，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＳＯ４Ｒ，ＯＣＯＲ，ＯＲ，ＮＲ２又はＮ（ＳｉＲ３）２（Ｒ＝炭化水素基）である
ことを特徴とする請求項２１又は請求項２２の反応方法。
【請求項２５】
カルボニル化合物類縁体が下記の一般式［ＶＩ］で表されるα，β−不飽和カルボニル化合物であり、
アズラクトン類縁体が下記の一般式［ＶＩＩ］で表される化合物である
ことを特徴とする請求項２１〜請求項２４いずれかの反応方法。
一般式［ＶＩ］
2010207786.tif 000035
［一般式［ＶＩ］中、Ｒ１５，Ｒ１６は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１７は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。］
一般式［ＶＩＩ］
2010207786.tif 000036
［一般式［ＶＩＩ］中、Ｒ１３，Ｒ１４は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に、中性配位型不斉配位子を用いた光学活性アルカリ土類金属触媒と、その不斉反応への応用に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ等のアルカリ土類金属は地球上に広く存在するユビキタス元素であり、その積極的な利用は我が国の元素戦略上重要である。そして、地球上に豊富に存在するアルカリ土類金属を用いた有機合成反応は、アルカリ土類金属が安価で毒性も低い為、既存の重金属元素に代わって産業上積極利用が期待される。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Saito, S.; Tsubogo, T.; Kobayashi, S. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 5364.
【非特許文献２】Tsubogo, T.; Saito,S.; Yamashita, Y.; Kobayashi, S. Org. Lett. 2008, 10, 807-809.
【非特許文献３】Tsubogo, T.; Saito,S.; Seki, K.; Yamashita, Y.; Kobayashi, S. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 13321.
【非特許文献４】Agostinho M.;Kobayashi, S. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 2430.
【非特許文献５】Yamada, Y. M.A.; Shibasaki, M. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 5561.
【非特許文献６】Suzuki, T.;Yamagiwa, N.; Matsuo, Y.; Sakamoto, S.; Yamaguchi, K.; Shibasaki, M.; Noyori,R. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 4669.
【非特許文献７】Kumaraswamy, G.;  Jena, N.; Sastry, M. N. V.; Padmaja, M.; Markondaish, B. Adv. Synth.Catal. 2005, 347, 867.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、本発明者は、カルシウムアルコキシドと光学活性ビスオキサゾリン配位子より調製されるアニオン性錯体が、有効なブレンステッド塩基触媒として機能することを見出した。そして、α−アミノエステル誘導体とα，β−不飽和カルボニル化合物との１，４付加反応や［３＋２］付加環化反応が、高エナンチオ選択的に進行することを報告している。
【０００５】
しかしながら、上記触媒は適用できる基質、反応の種類に限りが有った。
【０００６】
さて、アルカリ土類金属はブレンステッド塩基性とルイス酸性との両方の性質を有することが知られている。そこで、アルカリ土類金属のルイス酸性に着目し、不斉塩基触媒としての汎用性を向上させるべく新規な触媒の開発を行った。
【０００７】
すなわち、本発明が解決しようとする課題は、中性配位型不斉配位子を用いた光学活性アルカリ土類金属触媒を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決する為の検討が、鋭意、推し進められて行った。その結果、カルシウムアルコキシドと光学活性ピリジンビスオキサゾリン配位子とより調製される錯体（キラルカルシウム触媒）は、有効な不斉ブレンステッド塩基触媒として機能することが見出された。そして、この触媒が用いられた場合、種々の炭素−炭素結合生成反応が良好なエナンチオ選択性を持って進行することが見出された。例えば、マロン酸エステルのニトロオレフィンへの１，４付加反応、イミンへのMannich反応、アズラクトンとα，β−不飽和エステルの１，４付加反応が高いエナンチオ選択性を持って進行することが判った。
2010207786.tif 000002
【０００９】
上記知見に基づいて本発明が達成されたのである。
【００１０】
すなわち、前記の課題は、下記の一般式［Ｉ］で表される化合物と、下記の一般式［ＩＩ］で表される化合物とで構成されることを特徴とする触媒によって解決される。特に、一般式［Ｉ］で表される化合物（光学活性三座配位子）と一般式［ＩＩ］で表される化合物との錯体であることを特徴とする触媒によって解決される。
【００１１】
上記触媒は、例えばカルボニル化合物類縁体（例えば、一般式［ＩＩＩ］で表されるβ−ジカルボニル化合物）とニトロオレフィン化合物類縁体（例えば、一般式［ＩＶ］で表される化合物）との反応に際して用いられる触媒である。或いは、カルボニル化合物類縁体（例えば、一般式［ＩＩＩ］で表されるβ−ジカルボニル化合物）とイミン類縁体（例えば、一般式［Ｖ］で表される化合物）との反応に際して用いられる触媒である。又は、カルボニル化合物類縁体（例えば、一般式［ＶＩ］で表されるα，β−不飽和カルボニル化合物）とアズラクトン類縁体（例えば、一般式［ＶＩＩ］で表される化合物）との反応に際して用いられる触媒である。
【００１２】
又、前記の課題は、上記触媒の存在下で、カルボニル化合物類縁体とニトロオレフィン化合物類縁体とを反応させることを特徴とする反応方法によって解決される。例えば、上記触媒の存在下で、一般式［ＩＩＩ］で表されるβ−ジカルボニル化合物と一般式［ＩＶ］で表されるニトロオレフィン化合物類縁体とを反応させることを特徴とする反応方法によって解決される。
【００１３】
又、前記の課題は、上記触媒の存在下で、カルボニル化合物類縁体とイミン類縁体とを反応させることを特徴とする反応方法によって解決される。例えば、上記触媒の存在下で、一般式［ＩＩＩ］で表されるβ−ジカルボニル化合物と一般式［Ｖ］で表されるイミン類縁体とを反応させることを特徴とする反応方法によって解決される。
【００１４】
又、前記の課題は、上記触媒の存在下で、カルボニル化合物類縁体とアズラクトン類縁体とを反応させることを特徴とする反応方法によって解決される。例えば、上記触媒の存在下で、一般式［ＶＩ］で表されるα，β−不飽和カルボニル化合物と一般式［ＶＩＩ］で表されるアズラクトン類縁体とを反応させることを特徴とする反応方法によって解決される。
【００１５】
一般式［Ｉ］
2010207786.tif 000003
［一般式［Ｉ］中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１とＲ２とＲ３とは、全てが同一でも、異なるものでも良い。Ｒ４は、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。ＸはＯ，Ｓ又はＮ（Ｎの場合は置換基を有する。）である。］
【００１６】
一般式［ＩＩ］
ＭＸ２
［一般式［ＩＩ］中、Ｍはアルカリ土類金属である。Ｘは陰イオンである。］
【００１７】
一般式［ＩＩＩ］
2010207786.tif 000004
［一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ５，Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。Ｒ７は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。Ｒ５とＲ７、又はＲ６とＲ７とは、繋がっている場合も有る。］
【００１８】
一般式［ＩＶ］
2010207786.tif 000005
［一般式［ＩＶ］中、Ｒ８，Ｒ１０は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ９は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ８とＲ１０、又はＲ８とＲ９とは、繋がっている場合も有る。］
【００１９】
一般式［Ｖ］
2010207786.tif 000006
［一般式［Ｖ］中、Ｒ１０は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１１は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１２は、ＣＯＯＲ，ＳＯ２Ｒ又はＰＯＲ２（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基）である。］
【００２０】
一般式［ＶＩ］
2010207786.tif 000007
［一般式［ＶＩ］中、Ｒ１５，Ｒ１６は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。Ｒ１７は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）である。］
【００２１】
一般式［ＶＩＩ］
2010207786.tif 000008
［一般式［ＶＩＩ］中、Ｒ１３，Ｒ１４は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。］
【発明の効果】
【００２２】
炭素−炭素結合生成反応が良好なエナンチオ選択性を持って進行する。例えば、マロン酸エステルのニトロオレフィンへの１，４付加反応、イミンへのMannich反応、アズラクトンとα，β−不飽和エステルの１，４付加反応が高いエナンチオ選択性を持って進行する。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
第１の本発明は触媒である。この触媒は、下記一般式［Ｉ］で表される化合物と下記一般式［ＩＩ］で表される化合物とで構成される。特に、下記一般式［Ｉ］で表される化合物と下記一般式［ＩＩ］で表される化合物との錯体である。前記一般式［Ｉ］で表される化合物は、特に、光学活性三座配位子である。前記触媒は、例えばカルボニル化合物類縁体とニトロオレフィン化合物類縁体との反応に際して用いられる触媒である。又、カルボニル化合物類縁体とイミン類縁体との反応に際しても用いられる触媒である。又、カルボニル化合物類縁体とアズラクトン類縁体との反応に際しても用いられる触媒である。カルボニル化合物類縁体としては、例えば下記の一般式［ＩＩＩ］が挙げられる。ニトロオレフィン化合物類縁体としては、例えば下記の一般式［ＩＶ］が挙げられる。イミン類縁体としては、例えば下記の一般式［Ｖ］が挙げられる。ニトロオレフィン化合物類縁体やイミン類縁体との反応に好適なカルボニル化合物類縁体はβ−ジカルボニル化合物（一般式［ＩＩＩ］）であるが、アズラクトン類縁体との反応に好適なカルボニル化合物類縁体はα，β−不飽和カルボニル化合物（一般式［ＶＩ］）である。アズラクトン類縁体としては、例えば下記の一般式［ＶＩＩ］が挙げられる。
【００２４】
一般式［Ｉ］
2010207786.tif 000009
一般式［Ｉ］中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。中でもｉ−プロピル基は特に好ましい。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や1−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げることが出来る。例えば、ベンジル基やアルキルナフチル基を好ましいものとして挙げることが出来る。尚、前記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が置換基を持つ場合、置換基としては炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基の他に、例えばハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）やアルコキシ基（炭素数１〜１０）が挙げられる。Ｒ１とＲ２とＲ３とは、全てが同一でも、異なるものでも良い。
一般式［Ｉ］中、Ｒ４は、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。中でもｉ−プロピル基は特に好ましい。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や1−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げることが出来る。例えば、ベンジル基やアルキルナフチル基を好ましいものとして挙げることが出来る。尚、前記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が置換基を持つ場合、置換基としては炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基の他に、例えばハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）やアルコキシ基（炭素数１〜１０）が挙げられる。Ｒ４は、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）であっても良い。尚、この場合の置換基としては、炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基が好ましいものとして挙げられる。従って、ＭｅＯ，Ｍｅ２Ｎ，ＭｅＳ等もＲ４の好ましい例として挙げられる。
一般式［Ｉ］中、ＸはＯ，Ｓ又はＮ（Ｎの場合は置換基を有する。）である。尚、この場合の置換基としては、Ｍｅ，Ｅｔ，Ｂｎ等の炭化水素基（炭素数１〜１０）が好ましいものとして挙げられる。
【００２５】
一般式［ＩＩ］
ＭＸ２
一般式［ＩＩ］中、Ｍはアルカリ土類金属である。好ましくは、Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａである。中でもＣａである。
一般式［ＩＩ］中、Ｘは陰イオンである。好ましくは、ＣｌＯ４，ＢＦ４，ＰＦ６，ＮＯ３，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＳＯ４Ｒ，ＯＣＯＲ，ＯＲ，ＮＲ２又はＮ（ＳｉＲ３）２（Ｒ＝炭化水素基）である。この炭化水素基は、フッ素置換基を持つものでも良い。前記炭化水基としてはアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が好ましいものとして挙げられる。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や1−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基（フェニル基やナフチル基）であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げられる。例えば、ベンジル基やアルキルナフチル基は好ましいものとして挙げられる。尚、前記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が置換基を持つ場合、置換基としては炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基の他に、例えばハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）やアルコキシ基（炭素数１〜１０）が挙げられる。上記基の中でも、特に好ましいＸは、炭素数が１〜１０のアルコキシド基である。更には炭素数が３〜１０の分岐型のアルキル基（例えば、ｉ−プロピル基とかｔ−ブチル基）を有するアルコキシド基が好ましい。
【００２６】
一般式［ＩＩＩ］
2010207786.tif 000010
一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ５，Ｒ６は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。中でも、メチル基は好ましいものである。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や1−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基（フェニル基やナフチル基）であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げられる。例えば、ベンジル基やアルキルナフチル基は好ましいものとして挙げられる。尚、前記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が置換基を持つ場合、置換基としては炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基の他に、例えばハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）やアルコキシ基（炭素数１〜１０）が挙げられる。Ｒ５，Ｒ６としては、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）であっても良い。尚、この場合の置換基としては、炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基が好ましいものとして挙げられる。従って、例えばＭｅＯ（メトキシ基），ＥｔＯ（エトキシ基），ＰｒＯ（プロポキシ基），ｉＰｒＯ（イソプロポキシ基），ＢｕＯ（ブトキシ基），ｔＢｕＯ（ターシャルブトキシ基）等のアルコキシ基、ＮＭｅ２，ＮＥｔ２等のアミノ基や、ＮＭｅＯＭｅ，ＥｔＳ，ＭｅＳ等もＲ５，Ｒ６の好ましい例として挙げられる。
一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ７は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。中でも、メチル基は好ましいものである。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や1−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基（フェニル基やナフチル基）であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げられる。例えば、ベンジル基は好ましいものとして挙げられる。尚、前記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が置換基を持つ場合、置換基としては炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基の他に、例えばハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）やアルコキシ基（炭素数１〜１０）が挙げられる。Ｒ７としては、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）であっても良い。尚、この場合の置換基としては、炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基が好ましいものとして挙げられる。従って、例えば、ＭｅＯ，ＥｔＯ，ＰｒＯ，ＢｕＯ，ｔ−ＢｕＯ等のアルコキシ基、ＮＭｅ２，ＮＥｔ２等のアミノ基や、ＮＭｅＯＭｅ，ＥｔＳ，ＭｅＳ等もＲ７の好ましい例として挙げられる。
一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ５とＲ７、又はＲ６とＲ７とは、繋がっている場合も有る。
【００２７】
一般式［ＩＶ］
2010207786.tif 000011
一般式［ＩＶ］中、Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。中でも、メチル基は好ましいものである。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や1−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基（フェニル基やナフチル基）であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げられる。例えば、ベンジル基は好ましいものとして挙げられる。尚、前記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が置換基を持つ場合、置換基としては炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基の他に、例えばハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）やアルコキシ基（炭素数１〜１０）が挙げられる。
一般式［ＩＶ］中、Ｒ８とＲ１０、又はＲ８とＲ９とは、繋がっている場合も有る。
【００２８】
一般式［Ｖ］
2010207786.tif 000012
一般式［Ｖ］中、Ｒ１０は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。中でも、ｉ−プロピル基やｔ−ブチル基は好ましいものである。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や１−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基（フェニル基やナフチル基）であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げられる。例えば、ベンジル基は好ましいものとして挙げられる。尚、前記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が置換基を持つ場合、置換基としては炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基の他に、例えばハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）やアルコキシ基（炭素数１〜１０）が挙げられる。
一般式［Ｖ］中、Ｒ１１は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。中でも、ｉ−プロピル基やｔ−ブチル基は好ましいものである。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や１−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基（フェニル基やナフチル基）であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げられる。例えば、ベンジル基は好ましいものとして挙げられる。尚、前記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が置換基を持つ場合、置換基としては炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基の他に、例えばハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）やアルコキシ基（炭素数１〜１０）が挙げられる。
一般式［Ｖ］中、Ｒ１２は、ＣＯＯＲ，ＳＯ２Ｒ又はＰＯＲ２（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基）である。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。中でも、ｉ−プロピル基やｔ−ブチル基は好ましいものである。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や１−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基（フェニル基やナフチル基）であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げられる。例えば、ベンジル基は好ましいものとして挙げられる。
【００２９】
一般式［ＶＩ］
2010207786.tif 000013
一般式［ＶＩ］中、Ｒ１５，Ｒ１６は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。中でも、メチル基は好ましいものである。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や１−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基（フェニル基やナフチル基）であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げられる。例えば、ベンジル基は好ましいものとして挙げられる。尚、前記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が置換基を持つ場合、置換基としては炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基の他に、例えばハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）やアルコキシ基（炭素数１〜１０）が挙げられる。
一般式［ＶＩ］中、Ｒ１７は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。中でも、メチル基は好ましいものである。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や１−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基（フェニル基やナフチル基）であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げられる。例えば、ベンジル基は好ましいものとして挙げられる。尚、前記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が置換基を持つ場合、置換基としては炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基の他に、例えばハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）やアルコキシ基（炭素数１〜１０）が挙げられる。Ｒ１７としては、Ｏ，Ｓ又はＮ（Ｏ，Ｓ，Ｎは、水素原子または置換基を有する。）であっても良い。尚、この場合の置換基としては、炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基が好ましいものとして挙げられる。特に、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が好ましいものとして挙げられる。
【００３０】
一般式［ＶＩＩ］
2010207786.tif 000014
一般式［ＶＩＩ］中、Ｒ１３，Ｒ１４は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。）である。好ましいアルキル基は炭素数が１〜１０のものである。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数が１〜５のアルキル基が更に好ましい。中でも、メチル基は好ましいものである。好ましいアルケニル基は炭素数が２〜１０のものである。例えば、ビニル基や１−プロペニル基などの炭素数が２〜５のアルケニル基が更に好ましい。好ましいアリール基は、骨格部分の炭素数が４〜１４のアリール基である。骨格部分がフェニル基やナフチル基は更に好ましいアリール基である。骨格部分がフェニル基は特に好ましいアリール基である。アラルキル基（アリールアルキル基）は、上記アリール基が置換基としてアルキル基を有する場合である。従って、骨格（置換基を持たないアリール基）部分の炭素数が４〜１４のアリール基（フェニル基やナフチル基）であって、これに置換基として炭素数が１〜１０のアルキル基を持つものは好ましいものとして挙げられる。例えば、ベンジル基は好ましいものとして挙げられる。尚、前記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が置換基を持つ場合、置換基としては炭素数が１〜１０のアルキル基などの炭化水素基の他に、例えばハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）やアルコキシ基（炭素数１〜１０）が挙げられる。
【００３１】
第２の本発明は反応方法である。この反応方法は、カルボニル化合物類縁体とニトロオレフィン化合物類縁体との反応方法である。特に、β−ジカルボニル化合物（一般式［ＩＩＩ］）とニトロオレフィン化合物類縁体（一般式［ＩＶ］）との反応方法である。この反応には、上記触媒が用いられる。この反応によって得られる化合物はγ−ニトロ−α，α−ジカルボニル誘導体である。
【００３２】
第３の本発明は反応方法である。この反応方法は、カルボニル化合物類縁体とイミン類縁体との反応方法である。特に、β−ジカルボニル化合物（一般式［ＩＩＩ］）とイミン類縁体（一般式［Ｖ］）との反応方法である。この反応には、上記触媒が用いられる。この反応によって得られる化合物はβ−アミノ−α，α−ジカルボニル誘導体である。
【００３３】
第４の本発明は反応方法である。この反応方法は、カルボニル化合物類縁体とアズラクトン類縁体との反応方法である。特に、α，β−不飽和カルボニル化合物（一般式［ＶＩ］）とアズラクトン類縁体（一般式［ＶＩＩ］）との反応方法である。この反応には、上記触媒が用いられる。この反応によって得られる化合物はα，α−ジアルキルアミノ酸誘導体である。
【００３４】
以下、具体的な実施例を挙げて本発明を説明する。但し、本発明は上記した技術思想を逸脱しない範囲において如何なるものであっても良い。すなわち、以下の実施例によって何ら制約を受けるものでは無い。
【００３５】
［カルボニル化合物類縁体とニトロオレフィン化合物類縁体との反応］
2010207786.tif 000015
本実施例では、trans-ニトロスチレンとジメチルマロン酸エステルとの反応について述べる。
加熱乾燥された１０ｍｌの反応容器内がアルゴン置換された。この反応容器がグローブボックス中に持ち込まれた。そして、Ｃａ（ＯｉＰｒ）２（０．０３ｍｍｏｌ），ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ（０．０３ｍｍｏｌ）、モレキュラーシーブ（ＭＳ４Ａ；１００ｍｇ）が秤量され、反応容器内に入れられた。この後で、０．５ｍｌの無水テトラヒドロフランが反応容器内に入れられた。この後、グローブボックスから反応容器が取り出された。そして、室温下で３０分間に亘って反応溶液が攪拌された。この後、室温下で反応容器内が減圧され、揮発性物質が取り除かれた。反応容器が再びグローブボックス中に持ち込まれた。そして、秤量されたａｎｔｉ−Ｐｈ２−Ｐｙｂｏｘ（０．０３ｍｍｏｌ）が反応容器内に入れられた。又、無水トルエン（０．５ｍｌ）が入れられた。この後、グローブボックスから反応容器が取り出された。そして、５０℃で２時間に亘って反応溶液が攪拌された。この後、−２０℃に冷却が行われた。そして、マロン酸ジメチル（０．３０ｍｍｏｌ）が滴下された。この後、trans−ニトロスチレン（０．３６ｍｍｏｌ）の無水トルエン（１．０ｍｌ）溶液が加えられた。そして、このままの温度で２４時間に亘って攪拌が行われた。そして、飽和塩化アンモニウム（１０ｍｌ）が添加され、反応が停止した。反応停止後、塩化メチレン（１０ｍｌ）が加えられ、分液が行われた。そして、塩化メチレン（１５ｍｌ）を用いての抽出が２回行われた。有機層が併せられ、無水硫酸ナトリウムによる乾燥が行われた。得られた粗生成物が濾過、減圧濃縮された。この後、シリカゲル薄層クロマトグラフィー(ヘキサン／酢酸エチル＝４／１)にて精製され、下記に示される特性の目的物（Methyl2−methoxycarbonyl−4−nitro−3−phenylbutylate）が得られた。この１，４−付加体の収率は８０％であった。そして、エナンチオ選択性は９６％ｅｅであった。尚、エナンチオ選択性はＨＰＬＣで決定された。
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【００３６】
尚、上記実施例は、一般式［Ｉ］（Ｒ１，Ｒ２＝Ｐｈ、Ｒ３，Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物と一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ、Ｘ＝ＯｉＰｒ）の化合物との錯体が触媒として用いられたものである。この触媒に代わって、次の一般式［Ｉ］で表される化合物と一般式［ＩＩ］で表される化合物との錯体が触媒として用いられ、同様に行われた処、同様な結果が得られた。ここで触媒に用いられた一般式［Ｉ］で表される化合物は、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝ｉＰｒ，Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物であった。一般式［ＩＩ］で表される化合物は、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ，Ｘ＝ＯｔＢｕ）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ，Ｘ＝ＯＥｔ）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ，Ｘ＝ＯｉＢｕ）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ，Ｘ＝Ｎ（ＳｉＭｅ３）２）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｓｒ，Ｘ＝ＯＥｔ）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｓｒ，Ｘ＝Ｎ（ＳｉＭｅ３）２）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｂａ，Ｘ＝ＯｔＢｕ）の化合物であった。
【００３７】
又、カルボニル化合物類縁体とニトロオレフィン化合物類縁体との反応に上記触媒が用いられて同様に行われた処、同様な結果が得られた。すなわち、一般式［ＩＩＩ］（Ｒ５＝Ｒ６＝ＥｔＯ，Ｒ７＝Ｈ）の化合物と一般式［ＩＶ］（Ｒ８＝Ｐｈ，Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ）の化合物との反応、一般式［ＩＩＩ］（Ｒ５＝Ｒ６＝ｉＰｒＯ，Ｒ７＝Ｈ）の化合物と一般式［ＩＶ］（Ｒ８＝Ｐｈ，Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ）の化合物との反応、一般式［ＩＩＩ］（Ｒ５＝Ｒ６＝ＭｅＯ，Ｒ７＝Ｈ）の化合物と一般式［ＩＶ］（Ｒ８＝ｐ−ＭｅＯＰｈ，Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ）の化合物との反応、一般式［ＩＩＩ］（Ｒ５＝Ｒ６＝ＥｔＯ，Ｒ７＝Ｍｅ）の化合物と一般式［ＩＶ］（Ｒ８＝Ｐｈ，Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ）の化合物との反応に上記触媒が用いられて同様に行われた処、同様な結果が得られた。
【００３８】
［カルボニル化合物類縁体とイミン類縁体との反応］
2010207786.tif 000017
本実施例では、イミンとジメチルマロン酸エステルとの反応について述べる。
アルゴン雰囲気下で、乾燥された反応容器内に、Ｃａ（ＯｉＰｒ）２（０．０２ｍｍｏｌ）と上記リガンド１ａ（０．０３ｍｍｏｌ）が入れられた。更に、無水トルエン（０．５ｍｌ）が入れられた。この後、８０℃で２時間の攪拌が行われた。この後、Dimethylmalonate(0.028mL  0.24mmol)が添加された。そして、３０分間に亘って攪拌が行われた。この後、−２０℃に冷却が行われた。そして、N−Boc imine(41mg  0.2mmol)の無水トルエン溶液（0.5ml）が添加された。そして、−２０℃にて２時間の攪拌が行われた。この後、飽和塩化アンモニウム水溶液（２ｍｌ）が添加され、反応が停止した。反応停止後、塩化メチレン（１０ｍｌ）を用いての抽出が３回行われた。有機層が併せられ、無水硫酸ナトリウムによる乾燥が行われた。得られた粗生成物が濾過、減圧濃縮された。この後、シリカゲル薄層クロマトグラフィー(ヘキサン／酢酸エチル＝４／１)にて精製され、下記に示される特性の目的物（2−(tert−Butoxycarbonylamino−phenyl−methyl)−malonic acid dimethyl ester；Ｍａｎｎｉｃｈ付加体）が得られた。この付加体の収率は９９％であった。そして、光学収率は５５％ｅｅであった。尚、光学収率は光学活性カラムを備えたＨＰＬＣで決定された。
2010207786.tif 000018
【００３９】
尚、上記実施例は、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝Ｂｎ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物と一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ、Ｘ＝ＯｉＰｒ）の化合物との錯体が触媒として用いられたものである。この触媒に代わって、次の一般式［Ｉ］で表される化合物と一般式［ＩＩ］で表される化合物との錯体が触媒として用いられ、同様に行われた処、同様な結果が得られた。ここで触媒に用いられた一般式［Ｉ］で表される化合物は、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝ｉＰｒ，Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝Ｐｈ，Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｐｈ，Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｈ，Ｒ３＝Ｐｈ，Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物であった。一般式［ＩＩ］で表される化合物は、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ，Ｘ＝ＯｔＢｕ）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ，Ｘ＝ＯＥｔ）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ，Ｘ＝ＯｉＢｕ）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ，Ｘ＝Ｎ（ＳｉＭｅ３）２）、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｓｒ，Ｘ＝ＯＥｔ）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｓｒ，Ｘ＝Ｎ（ＳｉＭｅ３）２）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｂａ，Ｘ＝ＯｔＢｕ）の化合物であった。
【００４０】
又、カルボニル化合物類縁体とイミン類縁体との反応に上記触媒が用いられて同様に行われた処、同様な結果が得られた。すなわち、一般式［ＩＩＩ］（Ｒ５＝Ｒ６＝Ｂｎ，Ｒ７＝Ｈ）の化合物と一般式［Ｖ］（Ｒ１０＝Ｐｈ，Ｒ１１＝Ｈ，Ｒ１２＝ｔＢｕＯＣＯ）の化合物との反応、一般式［ＩＩＩ］（Ｒ５＝Ｒ６＝ＢｎＣＨ２，Ｒ７＝Ｈ）の化合物と一般式［Ｖ］（Ｒ１０＝Ｐｈ，Ｒ１１＝Ｈ，Ｒ１２＝ｔＢｕＯＣＯ）の化合物との反応、一般式［ＩＩＩ］（Ｒ５＝Ｒ６＝1-naphthylmethyl，Ｒ７＝Ｈ）の化合物と一般式［Ｖ］（Ｒ１０＝Ｐｈ，Ｒ１１＝Ｈ，Ｒ１２＝ｔＢｕＯＣＯ）の化合物との反応、一般式［ＩＩＩ］（Ｒ５＝Ｒ６＝Ｂｎ，Ｒ７＝Ｈ）の化合物と一般式［Ｖ］（Ｒ１０＝Ｐｈ，Ｒ１１＝Ｈ，Ｒ１２＝ＢｎＯＣＯ）の化合物との反応に上記触媒が用いられて同様に行われた処、同様な結果が得られた。
【００４１】
［カルボニル化合物類縁体とアズラクトン類縁体との反応］
2010207786.tif 000019
本実施例では、アクリル酸メチルとアズラクトンとの反応について述べる。
減圧下で加熱乾燥された反応容器内がアルゴン置換された。この反応容器がグローブボックス中に持ち込まれた。そして、ｉＰｒ−Ｐｙｂｏｘ（０．０３０ｍｍｏｌ），Ｃａ（ＯｉＰｒ）２（０．０３ｍｍｏｌ），ＭＳ４Ａ（モレキュラーシーブ；１００ｍｇ）が秤量され、反応容器内に入れられた。そして、グローブボックスから反応容器が取り出された。反応容器内にＴＨＦ（０．５ｍｌ）が加えられた後、室温下で２時間に亘る撹拌が行われた。攪拌後、室温下で反応容器内が３０分間掛けて減圧された。これにより、揮発性物質が取り除かれた。この後、０．５ｍｌのトルエンが添加された。そして、室温下で３０分間に亘って撹拌が行われた。この後、反応容器内が−２０℃に冷却された。冷却後、アズラクトン（０．０３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（０．５ｍｌ）と、アクリル酸メチル（０．３６ｍｏｌ）のトルエン溶液（０．５ｍｌ）とが、順次、加えられた。この温度下で２４時間の撹拌が行われた。この後、飽和塩化アンモニウム溶液（１０ｍｌ）が添加された。これにより、反応が停止した。反応停止後、塩化メチレン（１５ｍｌ）を用いての抽出が３回行われた。有機層が併せられ、無水硫酸ナトリウムによる乾燥が行われた。得られた粗生成物が濾過、減圧濃縮された。この後、シリカゲル薄層クロマトグラフィー(ヘキサン／酢酸エチル＝４／１)にて精製され、下記に示される特性の目的物（１，４−付加体）が得られた。この付加体の収率は６６％であった。そして、エナンチオ選択性は７６％ｅｅであった。尚、エナンチオ選択性はＨＰＬＣで決定された。
2010207786.tif 000020
【００４２】
尚、上記実施例は、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝ｉＰｒ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物と一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ、Ｘ＝ＯｉＰｒ）の化合物との錯体が触媒として用いられたものである。この触媒に代わって、次の一般式［Ｉ］で表される化合物と一般式［ＩＩ］で表される化合物との錯体が触媒として用いられ、同様に行われた処、同様な結果が得られた。ここで触媒に用いられた一般式［Ｉ］で表される化合物は、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｐｈ，Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝ｉＰｒ，Ｒ２＝Ｒ３＝Ｈ，Ｒ４＝Ｃｌ，Ｘ＝Ｏ）の化合物、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝ｉＰｒ，Ｒ２＝Ｒ３＝Ｈ，Ｒ４＝ＭｅＯ，Ｘ＝Ｏ）の化合物、一般式［Ｉ］（Ｒ１＝Ｂｎ，Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ）の化合物であった。一般式［ＩＩ］で表される化合物は、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ，Ｘ＝ｔＢｕＯ）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｃａ，Ｘ＝Ｎ（ＳｉＭｅ３）２）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｓｒ，Ｘ＝ｉＰｒＯ）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｓｒ，Ｘ＝Ｎ（ＳｉＭｅ３）２）の化合物、一般式［ＩＩ］（Ｍ＝Ｂａ，Ｘ＝ｔＢｕＯ）の化合物であった。
【００４３】
又、α，β−不飽和カルボニル化合物類縁体とアズラクトン類縁体との反応に上記触媒が用いられて同様に行われた処、同様な結果が得られた。すなわち、一般式［ＶＩ］（Ｒ１５＝Ｒ１６＝Ｈ，Ｒ１７＝ＥｔＯ）の化合物と一般式［ＶＩＩ］（Ｒ１３＝Ｍｅ，Ｒ１４＝Ｐｈ）の化合物との反応、一般式［ＶＩ］（Ｒ１５＝Ｒ１６＝Ｈ，Ｒ１７＝ＭｅＯ）の化合物と一般式［ＶＩＩ］（Ｒ１３＝Ｍｅ，Ｒ１４＝４−ＭｅＯＰｈ）の化合物との反応、一般式［ＶＩ］（Ｒ１５＝Ｒ１６＝Ｈ，Ｒ１７＝ＭｅＯ）の化合物と一般式［ＶＩＩ］（Ｒ１３＝Ｍｅ，Ｒ１４＝３，４，５−（ＭｅＯ）３Ｐｈ）の化合物との反応、一般式［ＶＩ］（Ｒ１５＝Ｒ１６＝Ｈ，Ｒ１７＝ＭｅＯ）の化合物と一般式［ＶＩＩ］（Ｒ１３＝Ｂｎ，Ｒ１４＝Ｐｈ）の化合物との反応に上記触媒が用いられて同様に行われた処、同様な結果が得られた。