(57)【要約】【課題】泡量、泡質、洗浄時の指通りに優れ、且つ濯ぎ時にも指通りや柔らかさに優れた皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が１〜９であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との重量比［（Ａ）／（Ｃ）］が３／７〜９／１である、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。（Ａ）アミノ酸系界面活性剤  （Ｂ）エーテル硫酸塩型界面活性剤  （Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤（Ｄ）特定の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が１〜９であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との重量比［（Ａ）／（Ｃ）］が３／７〜９／１である、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
（Ａ）アミノ酸系界面活性剤  
（Ｂ）エーテル硫酸塩型界面活性剤  
（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤
（Ｄ）次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体  ：
〔単量体（ａ１）〕一般式（I）又は（II）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【化１】
2010030960.tif 000013
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、又はアルケニル基示し、Ｒ3は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示す。〕
【化２】
2010030960.tif 000014
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式 −（ＣＨ２）ｎ−(ｎは２〜６の整数を示す)で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ２−基を示す。〕
〔単量体（ａ２）〕一般式（III）及び（IV）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【化３】
2010030960.tif 000015
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙ は −Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ２−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。〕
【化４】
2010030960.tif 000016
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記の意味を示す。〕
〔単量体（ａ３）〕２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性単量体
【請求項２】
組成物中、成分（Ａ）の含有量と、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計含有量との重量比〔成分（Ａ）／［成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）］〕が、０．２５〜０．８である、請求項１記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）の含有量と、成分（Ｄ）の含有量との重量比［成分（Ｄ）／成分（Ａ）］が、０．０１〜０．１２である、請求項１又は２記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｃ）が、カルボベタインとスルホベタインとを含有する、請求項１〜３いずれか１項記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項５】
カルボベタインとスルホベタインとの重量比（カルボベタイン／スルホベタイン）が１／５〜５／１である、請求項４記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪洗浄剤用の主界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、コハク酸系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤が使われている。また、洗髪・すすぎ時に毛髪の指通り性を向上させる方法として、カチオン性ポリマーを洗浄剤組成物に含有させることが知られている。
【０００３】
特許文献１には、（Ａ）分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重合体であって、その０．５重量％ハイドロゲルの、２５℃、シェアレート１sec-1の粘度η1 、シェアレート１０sec-1の粘度η2 が、０．３≦η1 ≦２０（Pa・sec）、０．０１≦η2≦５（Pa・sec）、かつη1 ＞η2 である共重合体、及び（Ｂ）アニオン性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物が、塗布時の感触及び伸び性が良く、起泡性が良好で、かつ洗浄時及び乾燥後の感触に優れ、しかも洗浄後に高いコンディショニング効果を有することが開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、泡立ちがよく、かつすすぎ時のきしみがない洗浄剤であって、皮膚に対してはしっとりしながらべたつかず、毛髪に対してはごわつきを抑えてまとまりを付与するなど優れた使用感を与える洗浄剤として、(A)アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の界面活性剤を組成物全重量に対して５〜３０重量％；(B)Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸及びその塩からなる群から選ばれる物質を組成物全重量に対して０．１〜５重量％；及び(C)組成物全重量に対して０．２重量％未満のカチオン性高分子化合物を含む組成物が開示されている。
【０００５】
しかしながら、アミノ酸系界面活性剤を主成分として用いた毛髪用洗浄剤は、濯ぎ時の指通りや、柔らかさに優れているが、泡量が少なく、泡質が粗く、滑り性が低いため、洗浄時に髪がほぐれ難い、髪の指通り性が低いことや、洗浄感に劣る等の課題がある。
かように、従来の毛髪洗浄剤組成物は、泡性能と、洗浄時の指通り、濯ぎ時の指通りや柔らかさ等毛髪洗浄に求められる性能との両立においては未だ不充分なものであった。
【特許文献１】特開２０００−１４４１８４号公報
【特許文献２】特開２００２−３２２４９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、上記の点を改良し、泡量、泡質、洗浄時の指通りに優れ、且つ濯ぎ時にも指通りや柔らかさに優れた皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
斯かる実情に鑑み、本発明者は鋭意研究を行ったところ、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を特定の重量比で含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物が、泡量、泡質、洗浄時の指通りに優れ、且つ濯ぎ時にも指通りや柔らかさに優れていることを見出し本発明を完成した。
【０００８】
すなわち本発明は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が１〜９であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との重量比［（Ａ）／（Ｃ）］が３／７〜９／１である、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）アミノ酸系界面活性剤  
（Ｂ）エーテル硫酸塩型界面活性剤  
（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤
（Ｄ）次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体  ：
〔単量体（ａ１）〕一般式（I）又は（II）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【０００９】
【化１】
2010030960.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、又はアルケニル基示し、Ｒ3は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示す。〕
【００１１】
【化２】
2010030960.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式 −（ＣＨ２）ｎ−(ｎは２〜６の整数を示す)で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ２−基を示す。〕
〔単量体（ａ２）〕一般式（III）及び（IV）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【００１３】
【化３】
2010030960.tif 000004
【００１４】
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙ は −Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ２−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。〕
【００１５】
【化４】
2010030960.tif 000005
【００１６】
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記の意味を示す。〕
〔単量体（ａ３）〕２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性単量体
【発明の効果】
【００１７】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物は、皮膚又は毛髪を洗浄した時に泡量、泡質、洗浄時の指通りに優れ、且つ濯ぎ時にも指通りや柔らかさに優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明は、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）を特定の割合で且つ、成分（Ｄ）と共に含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を用いることにより、濯ぎ時において良好な感触を満足しつつ、洗浄時にも良好な泡性能と良好な洗浄感を与えることができることが見出され、完成されたものである。
即ち、特定の割合の（Ａ）〜（Ｃ）成分が、成分（Ｄ）との相互作用により、泡粘度が増大し、粗い泡からクリーミーな泡に変化すると共に、洗浄時の指通りや感触が優れたものとなる。
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１９】
成分（Ａ）のアミノ酸系界面活性剤は、濯ぎ時に指通りや柔らかさを付与するのに主要な成分と考えられる。
成分（Ａ）としては、Ｎ-アシルアミノ酸系界面活性剤が好ましく、アシル基としては、泡性能の点で好ましくは炭素原子数８〜２２、更に好ましくは炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のものであり、炭化水素鎖は飽和又は不飽和のいずれであってもよい。
具体的には、オクチル酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等から誘導することのできるアシル基を挙げることができ、例えばデカノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、及びパルミトイル基などのアシル基がより更に好ましい。
【００２０】
成分（Ａ）の具体例としては、Ｎ−ココイルグリシン、Ｎ−ラウロイルグリシン、Ｎ−ココイル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ−ココイルアスパラギン酸、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸、Ｎ−ステアロイルアスパラギン酸、Ｎ−ラウロイル−β−アラニン、Ｎ−ラウロイルーＮ−イソプロピルグリシン、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルサルコシン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン等及びこれらの塩が挙げられ、これらの塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム等の好ましくは炭素数２〜９のアルカノールアンモニウム塩、トリメチルアンモニウム等の好ましくは炭素数１〜９のアルキルアンモニウム塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。塩としては、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
これらの中でも、酸性アミノ酸と言われる、アスパラギン酸、グルタミン酸を用いた、Ｎ−ヤシ油脂肪酸グルタミン酸又はその塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸又はその塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アスパラギン酸又はその塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸又はその塩等のＮ−アシル酸性アミノ酸がより好ましい。
【００２１】
成分（Ｂ）のエーテル硫酸塩型界面活性剤は、主に泡性能、泡質、泡の感触を向上させるために用いられる。成分（Ｂ）は、特に限定されないが、好ましいものとしては、下記一般式（６）で表されるものが挙げられる。
【００２２】
Ｒ13Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＳＯ3Ｍ2    （６）
【００２３】
(式中、Ｒ13は炭素数６ 〜２２のアルキル又はアルケニル基を示し、ｐは平均付加モル数を意味し、０．５〜５を示し、Ｍ2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。) 
式中、Ｒ13は、起泡性の観点から、炭素数１０〜１８の基が好ましい。ｐは、起泡性の観点から０．５〜３が好ましく、Ｍ2は、アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム及びカリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム等が挙げられ、有機アンモニウムとしては、トリエタノールアンモニウム等の好ましくは炭素数２〜９のアルカノールアンモニウム；トリメチルアンモニウム等の好ましくは炭素数１〜９のアルキルアンモニウム；リジンカチオン、アルギニンカチオン等の塩基性アミノ酸カチオンが挙げられる。これらの中では、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属が好ましい。Ｍ2がアルカリ土類金属の場合は、界面活性剤に対して、１／２のモル比となる。以下同様である。
市販のものとしては花王（株）製「エマール」シリーズ等が例示できる。
具体的には、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）デシルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）ラウリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）ミリスチルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）セチルエーテル硫酸塩等が挙げられ、塩としてナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が挙げられる。
【００２４】
成分（Ｃ）のベタイン型両性界面活性剤は、主に増泡性を有し、コンディショニング性を向上すると考えられる。成分（Ｃ）は、カルボベタイン型、アミドカルボベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型、ホスホベタイン型等が挙げられる。
具体的には、次の一般式（Ｂ−２ａ）、（Ｂ−２ｂ）で表されるカルボベタイン、アミドカルボベタイン（以下、両者を併せて単にカルボベタインという）、次の一般式（Ｂ−２ｃ）、（Ｂ−２ｄ）で表わされるスルホベタイン、アミドスルホベタイン（以下、両者を併せて単にスルホベタインという）、一般式（Ｂ−２ｅ）又は（Ｂ−２ｆ）で表されるイミダゾリニウムベタインが挙げられる。
【００２５】
【化５】
2010030960.tif 000006
【００２６】
〔各式中、Ｒ24は炭素数６〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ25及びＲ26はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ27は炭素数１〜６のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ28は単結合又は炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ29は炭素数１〜５のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示す。〕
【００２７】
一般式（Ｂ−２ａ）〜（Ｂ−２ｆ）で表される各種ベタインのうち、Ｒ24が炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ25及びＲ26がメチル基、Ｒ27〜Ｒ29が炭素数１〜５のアルキレン基のものが好ましく、具体的にはアルキルジメチルアミノカルボベタイン、アルキルアミドアルキレンジメチルアミノカルボベタイン、アルキルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアルキレンジメチルアミノスルホベタイン、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられ、より具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルヒドロキシスルホベタインが好ましい。
これらの中でも、カルボベタイン及びスルホベタインからなる群から選ばれる一種以上が、泡性能と洗浄時及び濯ぎ時の感触の点から好ましく、両者を併用することが更に好ましい。カルボベタインとスルホベタインの重量比（カルボベタイン／スルホベタイン）は、好ましくは１／５〜５／１、更に好ましくは１／３〜３／１で用いることが泡性能と洗浄時及び濯ぎ時の感触の点から好ましい。
【００２８】
本発明に用いる成分（Ｄ）は、上記単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を必須構成
単量体とし、重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体である。
【００２９】
〔単量体（ａ１）〕
一般式（I）又は（II）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種である。
【００３０】
【化６】
2010030960.tif 000007
【００３１】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示し、Ｒ3は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示す。〕
【００３２】
【化７】
2010030960.tif 000008
【００３３】
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式 −（ＣＨ２）ｎ−(ｎは２〜６の整数を示す)で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ２−基を示す。〕
【００３４】
式（Ｉ）中、Ｒ2は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基が、すすぎ時の指通り、柔らかさの観点から好ましい。Ｒ2、Ｒ3の好ましい基としては、同一又は異なって、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
【００３５】
前記一般式（Ｉ）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、一般式（II）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体としては、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリンなどが挙げられるが、Ｎ，Ｎ−ジ置換アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、さらにはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等がより好ましい。
【００３６】
〔単量体（ａ２）〕
一般式（III）及び（IV）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種である。
【００３７】
【化８】
2010030960.tif 000009
【００３８】
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙ は −Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ２−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。〕
【００３９】
【化９】
2010030960.tif 000010
【００４０】
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘ は前記の意味を示す。〕
【００４１】
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9及びＲ10の好ましい例として、同一又は異なって、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基が好ましい。
式（III）及び（IV）の単量体の塩を得るために用いる好ましい酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸などが挙げられ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等が挙げられる。
【００４２】
単量体（ａ２）としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００４３】
単量体（ａ３）は、２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性単量体であり、具体的には、（１）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物；（２）ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物；（３）ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物等が挙げられる。好ましくは、（１）の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物であり、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００４４】
単量体（ａ１）と単量体（ａ２）との好ましい配合比率は、起泡性、洗髪時の髪のからまりのなさ及びすすぎ性の観点から、（ａ１）／（ａ２）のモル比で、好ましくは２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは３／９７〜３０／７０であり、より更に好ましくは５／９５〜１５／８５である。
単量体（ａ３）の割合は、起泡性、洗髪時の髪のからまりなさ、頭皮のマッサージ性及
びすすぎ性の観点から単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、柔らかく、すべりの良いものとなるすすぎ時の感触の観点から、０．００２〜０．０８重量％がより好ましい。
【００４５】
成分（Ｄ）の共重合体は、特開平１１−７１４３５号公報段落００４１〜００４５及び実施例に記載されている方法により製造することができる。
【００４６】
成分（Ｄ）のカチオン電荷密度は、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさの観点から、０．３〜２．５meq/gが好ましく、０．３〜２meq/gがより好ましく、０．５〜１．５meq/gがより更に好ましい。
ここでカチオン電荷密度は、ポリマーの仕込みカチオンモノマー量より、下記式で求めることができる。
ポリマーのカチオン電荷密度（meq/g）＝a２重量×１０００／［（a１＋a２＋a３の合計重量）×a２の分子量］
【００４７】
成分（Ｄ）は、その０．５％ハイドロゲルの、２５℃、シェアレート１ｓｅｃ-1の粘度η１、シェアレート１０ｓｅｃ-1の粘度η２が、０．３≦η１≦２０（Ｐａ・ｓｅｃ）、０．０１≦η２≦５（Ｐａ・ｓｅｃ）、かつη１＞η２であるものが好ましい。
粘度挙動がこの範囲内にあれば起泡性、洗髪時の髪のからまりなさ及びすすぎ性が良好な使用感を得ることができる。特に、成分（Ｄ）が０．４≦η１≦１０（Pa・sec）、０．５≦η２≦３（Pa・sec）であるとき、一層好ましい使用感が得られる。
【００４８】
また、成分（Ｄ）の０．５％ハイドロゲルの、２５℃、ひずみ周波数６．２８rad/sec、ひずみ１％での複素弾性率ε1 、損失正接tan δ1、ひずみ５００％での複素弾性率ε2、損失正接tan δ2が、１≦ε1≦３００（Ｎ／ｍ2）、tan δ1 ≦２、かつ、０．０１≦ε2 ≦３０（Ｎ／ｍ2 ）、tan δ2 ≧１であるとき、より好ましい感触の毛髪洗浄剤組成物を得ることができる。ここで、成分（Ｄ）の損失正接が、tan δ1 ≦１．５、更にはtan δ1 ≦１．０となるに従って、より好ましい感触の毛髪洗浄剤組成物を得ることができる。
【００４９】
η１〜η２の測定は、以下の方法による。
検体１：イオン交換水に粉末試料（平均粒径５０μｍ以下）を加え、５０℃、半日保持して調製した０．５％のハイドロゲル。
測定装置：ＨＡＡＫＥ社製粘度計、Rotovisco RV-20、
測定条件：測定頭Ｍ10、共軸２重円筒型ローター、
測定温度２５℃、試料量１５ml、
シェアレート：２分間で０sec-1 から１５sec-1 まで上昇、
測定点数：上記シェアレート範囲に亙り６０点測定。
計算方法：上記測定値からRotation Version 2.8のプログラムにより算出。
【００５０】
δ1 、δ2 、ε1 、ε2 の測定は下記の方法による。
検体：上記検体１と同じ。
測定装置：Rheometrics 社製、Fluids Spectrometer RFS-II
測定条件：Dynamic Strain Sweep (動的ひずみ掃引) モード
コーンプレート：直径５０mm、ギャップ０．０５mm、アングル０．０４rad、ひずみ周波数６．２rad/sec、ひずみ０．５〜５００％。
測定温度：２５℃。
【００５１】
本発明の洗浄剤組成物中、上記成分（Ａ）の含有量は、濯ぎ時の指通り、柔らかさを満足しつつ、前記（Ｄ）成分との相互作用による、泡質をクリーミーにし、洗浄時の指通り性を向上させる観点から、好ましくは３〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５重量％、より好ましくは５〜１３重量％である（酸としての割合を示す。以下、同じ）。本発明の洗浄剤組成物中、成分（Ａ）と成分（Ｄ）との重量比［成分（Ｄ）／成分（Ａ）］は、泡質を改善する観点から、成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の割合を高くするために、０．０１〜０．１２が好ましく、特に０．０１〜０．１が好ましく、更に０．０２〜０．０８が好ましい。
本発明の洗浄剤組成物中、上記成分（Ｂ）の含有量は、主に泡量と、前記（Ｄ）成分との相互作用により、泡質をクリーミーにし、洗浄時の指通り性を向上させる観点から、好ましくは０．５〜１２重量％、更に好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１〜６重量％である。
本発明の洗浄剤組成物中、上記成分（Ｃ）の含有量は、増泡性能と、前記（Ｄ）成分との相互作用により、泡質をクリーミーにし、洗浄時の指通り性を向上させる観点から、好ましくは１〜１２重量％、更に好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１．５〜１０重量％である。
【００５２】
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、１〜９であり、１〜７が好ましく、１．２〜５が更に好ましい。
１未満では、前記成分（Ｄ）との相互作用による泡質をクリーミーにし、洗浄時の指通り性と柔らかさを向上させる性能が低下し、９を超えると泡性能が低下する。
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｃ）との重量比［（Ａ）／（Ｃ）］は、３／７〜９／１であり、０．５〜９が更に好ましく、０．５〜６が、より更に好ましい。
３／７未満では、前記成分（Ｄ）との相互作用による洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさの点で低下し、９を超えると泡性能が低下する。
本発明の洗浄剤組成物中、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との合計含有量は、充分な泡性能を有すると共に、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさの観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２５重量％が更に好ましく、５〜２０重量％が更に好ましい。
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、本発明の洗浄剤組成物中の含有量は、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさの観点から、好ましくは０．０１〜３重量％、更に好ましくは０．０５〜２重量％、より好ましくは０．１〜１重量％である。
【００５３】
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比［（Ｂ）／（Ｃ）］は、泡性能と共に、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさを向上する観点から、０．１〜６が好ましく、０．１〜３が更に好ましく、０．１〜１がより更に好ましい。
【００５４】
本発明の洗浄剤組成物中、成分（Ａ）の含有量と、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計含有量との重量比〔成分（Ａ）／［成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）］〕は、主に泡質をクリーミーにし、洗浄時の指通り性を向上させる共に、濯ぎ時の性能とのバランスの観点から、好ましくは０．２５〜０．８、更に好ましくは０．３０〜０．７、より更に好ましくは０．３５〜０．７である。
成分（Ｂ）の含有量と、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計含有量との重量比〔成分（Ｂ）／［成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）］〕は、主に泡量を向上させると共に、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさのバランスの観点から、好ましくは０．０５〜０．５、更に好ましくは０．０７〜０．４、より更に好ましくは０．０７〜０．３である。
成分（Ｃ）の含有量と、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計含有量との重量比〔成分（Ｃ）／［成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）］〕は、主に増泡を向上させると共に、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさのバランスの観点から、好ましくは０．０５〜０．７、更に好ましくは０．１〜０．７、より更に好ましくは０．２〜０．６である。
洗浄剤組成物中、  成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計含有量との重量比〔成分（Ｄ）／［成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）］〕は、泡性能とすすぎ時の性能とを両立させる観点から、好ましくは０．００５〜０．１であり、更に好ましくは０．００７〜０．０５である。
【００５５】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分のカチオン性基含有共重合体と前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を含有する界面活性剤組成物との相互作用により、シリコーン、香料等の油性成分、セラミド等の保湿剤をすすぎ時に効率的に残留させることができる。
【００５６】
本発明ではさらに、成分（Ｅ）としてシリコーンを含有させることが、毛髪が濡れた時及び乾燥した時の柔らかさや指通りにおいて優れた感触を与える観点から好ましい。
かかる成分（Ｅ）は、化粧品用途に使われるシリコーン及びシリコーン誘導体であれば何でも良く、ジメチコン、ジメチコノール、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、分岐（ポリ）グリセロール変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アミドアルキル変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、アクリル・アミノシリコーン共重合体、フェニル変性シリコーン、アミノフェニル変性シリコーン、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、シリコーンエラストマー（パウダー）、変性シリコーン被覆架橋ポリマー（パウダー）等が挙げられる。
【００５７】
市販のものとしては、信越化学工業（株）、東レ・ダウコーニング（株）等シリコーン製造メーカーから発売され、「化粧品用シリコーン」、または「パーソナルケア用シリコーン」等のカタログに記載されているものも使用できる。
他に特許公報  特開平４−１０８７９５や特開２００４−３３９２４４記載のシリコーンを用いてもよい。
【００５８】
上記成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、本発明の皮膚又は毛髪洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜５重量％、更に好ましくは１〜３重量％含有される。成分（Ｄ）のカチオン性基含有共重合体と界面活性剤との複合体中に、成分（Ｅ）を取り込ませ、毛髪が濡れた時及び乾燥した時の柔らかさや指通りにおいて優れた感触を与える観点から、成分（Ｅ）と成分（Ｄ）との重量比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１／２０〜１／１が好ましく、１／１０〜１／２が更に好ましい。
【００５９】
本発明に用いる皮膚又は毛髪洗浄剤組成物では、前記必須成分のほか、目的に応じて、通常洗浄料に用いられる他の成分を本発明の効果を妨げない範囲で配合することが出来る。
アルキル硫酸塩、コハク酸系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤等の上記成分（Ａ）、（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグルコシド等のノニオン性界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；カチオン化多糖、カチオン化ポリペプチド、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウムなどの成分（Ｄ）以外のカチオン性ポリマー；多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、植物由来油脂、動物由来油脂、鉱物油などの油性成分；ステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；エチレングリコールジステアリン酸エステル、マイカ等のパール化剤；多価アルコール、ムコ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キトサン、セラミド、コレステロールなどの保湿剤；メチルセルロース、エチルセルロース、アラビアガム、ポリビニルアルコールなどの増粘剤；エタノール、１，３−ブチレングリコールなどの溶媒；ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸などの酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、ヘキサクロロフェンなどの抗菌防腐剤；グリシン、アラニンなどのアミノ酸又はこれらの塩。クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、ナフタレンスルホン酸などの有機酸又はこれらの塩；ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ２及びその誘導体、ビタミンＣ類及びその誘導体、ビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチンなどのビタミン類；ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸及びその誘導体、などの各種薬剤；センブリ、トウキ、ユーカリなどの有機溶剤、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコールなどで抽出した天然エキス；その他に、香料、スクラブ剤、精製水などを配合することができる。
【００６０】
本発明の皮膚又は毛髪洗浄剤組成物の剤型は液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、泡状いずれの形態をとることもできる。本発明の皮膚又は毛髪洗浄剤組成物のｐＨ（２０℃）は、４〜７が好ましい。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」である。
【００６２】
製造例１（カチオン性基含有共重合体）
反応容器中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩（MOEDES：日東化学工業社製）２３．８５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（DMAAm）７１．３７ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（NK-9G：新中村化学社製）０．０４２９ｇ、イオン交換水３５０ｇからなる予め窒素置換した単量体水溶液を入れ、２０分間窒素を吹き込んだ後、更に、窒素雰囲気下で５５℃まで昇温した。次いで、重合開始剤（２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩）を０．２２ｇ添加した。３０分〜１時間後に重合し始め、全体が柔らかいゲル状となった。そのまま攪拌を続け、重合開始剤添加４時間後、重合を停止させた。餅状の内容物を取り出し、５リットルのエタノール中で１０分攪拌洗浄し、乾燥させた。その後、コーヒーミル、ジェットミルで粉砕し、粉砕粒子をハイボルターで分級し、ＫＧポリマー（０．８ｍｅｑ／ｇ）を得た。MOEDES:DMAAm:NK-9G=10:90:0.01（モル比）、η１：2.5、η２：0.5、ε1：2.4、ε2：1.3、 tan δ1：0.98、tan δ2：2.28
【００６３】
実施例１〜５、比較例１〜４
表２に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を常法により製造し、ｐＨを水酸化ナトリウムで６．０（２０℃）に調整した。これらを使用したときの泡量、泡質、洗浄時、すすぎ時の毛髪を下記のように評価し、平均点数化した。
結果を表２に併せて示す。表中の数値は、純分の重量％である。
【００６４】
官能評価の詳細な手順を示す。
５人のパネラー：  ２５〜４０歳の日本人女性。
使用温水：  ３８〜４０℃の水道水（硬度３〜５°ＤＨ）。
【００６５】
手順
温水を頭髪にかけ十分に水分を含ませた後、本発明の毛髪洗浄剤組成物を適量（パネラーが自分の髪の長さに合せて使用するシャンプーと同量）手に取り、毛髪洗浄剤組成物を頭髪に十分行き渡させる様に手を動かしてシャンプーを行う。シャンプー時、すすぎ時、の状態を、下記表１の評価基準により評価した。
【００６６】
尚、泡質を評価する方法として、試験用トレスを用い、得られた泡の粘度を測定した。即ち、化学処理歴のない女子成人毛髪で長さ約４０ｃｍの黒色の直毛を検体とし、これを４０〜５０℃のラウリル硫酸ナトリウム溶液中に１０分間浸漬して洗浄し、流水で洗浄した後風乾する。この毛髪検体約４ｇを重ならないように３ｃｍ幅に引き揃え、毛髪の長さが３５ｃｍになるようにしてその片端を３ｃｍ幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用のトレスとする。このようにして作成した試験用トレスを用いた。
泡粘度が大きい方がクリーミーであり、指通り性が向上する。
（測定方法）
（１）毛束を十分に３５〜４０℃の温水で軽く湿らせた後、実施例及び比較例のシャンプー溶液１gを手にとり、上記試験用トレスで３０秒間泡立てる。
（２）得られた泡を、粘度計で測定する。
粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製）を用い、標準ローター（Ｍ２−２１）を使用し、測定温度２０℃、測定時間３０秒、回転数２０〜１００ｒｐｍのうち、装置が許容する最高回転数の条件で測定した。
【００６７】
【表１】
2010030960.tif 000011
【００６８】
【表２】
2010030960.tif 000012
【００６９】
表２中で用いた界面活性剤及びポリマーは、下記のものである。表中の数値は、純分で記載しており、界面活性剤量及びポリマーの純分の合計量を１５重量％にした。
*1：Ｎ-ラウロイルグルタミン酸ナトリウム（ＣＴ−１２、味の素（株）社製）
*2：ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エマール270Ｊ：平均付加モル数２； 花王（株）社製）    
*3： コカミドプロピルベタイン（アンヒトール５５ＡＢ  花王（株）社製）    
*4：ヒドロキシスルホベタイン（アンヒトール２０ＨＤ  花王（株）社製）  
*5：前記ポリマー粒子
*6：JR-400 INCI: Polyquaternium-10 ; Dow Amerchol社製
精製水はイオン交換水の意味である。
【００７０】
表２より、本願発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤は、泡質、泡量、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさにおいて、比較例より優れていることが判る。
これは、本願の皮膚又は毛髪用洗浄剤が、（Ｄ）成分により、泡量、泡質のみならず、洗浄時、すすぎ時の指通り、柔らかさにおいても、優れたものとなるためと考えられる。
コカミドプロピルベタインに代えて、コカミドプロピルベタインとスルホベタインとを重量比で１／１で用いた場合、泡性能と感触（特に指通り）も向上した。