(57)【要約】【課題】印刷画像の印字濃度、擦過性及び乾燥性、並びに、インクの吐出安定性に関して充分な特性を両立するとともに、特に普通紙に印刷した際の印刷画像の滲みを大幅に低減して印刷品質が非常にシャープな画像を得ることのできるインクジェット記録用水性インク、及び、インクジェット印刷方法を提供する。【解決手段】（ａ）水と、（ｂ）着色剤と、（ｃ）水溶性有機溶媒と、（ｄ）前記水溶性有機溶媒に可溶である水難溶性デンドリマー微粒子とを含有することを特徴とするインクジェット記録用水性インク。上記インクジェット記録用水性インクを用いたインクジェット印刷方法。上記インクジェット記録用水性インクを用いて印刷した印刷物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水と、
（ｂ）着色剤と、
（ｃ）水溶性有機溶媒と、
（ｄ）前記水溶性有機溶媒に可溶である水難溶性デンドリマー微粒子と
を含有することを特徴とするインクジェット記録用水性インク。
【請求項２】
前記水難溶性デンドリマー微粒子を構成するデンドリマー分子が、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみで構成されることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項３】
前記水難溶性デンドリマー微粒子が、前記インクジェット記録用水性インク中で自己分散していることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項４】
前記インクジェット記録用水性インクの２０℃における粘度が６ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項５】
前記水難溶性デンドリマー微粒子の平均粒子径が１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項６】
前記インクジェット記録用水性インクの総量に対する前記水難溶性デンドリマー微粒子の含有量が３．０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項７】
前記インクジェット記録用水性インクの総量に対する前記水難溶性デンドリマー微粒子の含有量が１．０質量％以下であることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項８】
前記水難溶性デンドリマー微粒子は、前記水難溶性デンドリマー微粒子となる材料が有機溶媒に溶解された溶液を貧溶媒中に導入することによって、前記水難溶性デンドリマー微粒子を析出させて調製されたものであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載したインクジェット記録用水性インクを用いたインクジェット印刷方法。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載したインクジェット記録用水性インクを用いて印刷した印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水性インク、インクジェット印刷方法、及び、印刷物に関する。
本発明は、インクジェット記録用水性インクに関し、さらに詳しくは、印刷画像の印字濃度、擦過性、乾燥性、及び、インクの吐出性を損なうことなく、特に普通紙に記録した際の印刷画像のフェザリングを軽減できるインクジェット記録用水性インク及びインクジェット印刷方法、並びに、このインクジェット記録用水性インクを用いて印刷した印刷物を提供する。
【背景技術】
【０００２】
最近、一般的に普通紙とよばれる用紙（ＰＰＣ用紙や再生紙も含む）にインクジェット印刷した際の印刷画像の品質が重要視されており、より具体的には、印刷画像が高画質かつ高濃度であることが求められている。一般に、高画質・高濃度を実現するためにはインクの用紙に対する浸透性を抑制することが好ましいとされている。
【０００３】
インクジェット記録用インクとしては、従来から様々な組成のインクが提案されており、例えば、特許文献１では、インクにアルギン酸とポリエチレングリコールとを加えることによって、湿潤効果の付与とインクの粘度の調整とを可能にしている。
また、特許文献２では、インクに高分子コロイドと少なくとも一種の臨界ミセル濃度以上の界面活性剤と低蒸気圧溶媒とを添加することによって、記録紙上におけるインクブリードが軽減されるとしている。
【０００４】
しかしながら、これらの従来インクでは、印刷画像に滲みが発生するとともに、印刷画像の発色も低く、普通紙印刷における上記の課題が十分には解消されない。より具体的には、着弾されたインクのドット形状が、ドット周辺部ではシャープさに欠け、記録画像の高画質化への障害になるとともに、印刷画像の発色も低いという問題が生じる。これは、上記従来インクは表面張力が著しく低く、普通紙に着弾したインクは普通紙の紙繊間に深く浸透してしまうからであると考えられる。
【０００５】
特許文献３には、インク中のバインダーとしてデンドリマーを添加することを開示しており、これによれば、インクジェット用ペーパーに印刷された印刷画像の滲みが低減されるとされている。しかしながら、このインクを、汎用紙として使用されている普通紙に適用した場合、印刷画像の画質（特に、滲み）を低減するものではない。
【０００６】
また、上記したように、一般的には、インクの浸透性を抑制すれば、記録画像の発色性を高めると共に、着弾したドットの形状をシャープにすることはできるが、浸透性が抑制されたインクを使用すると、印刷画像の乾燥性（用紙表面の印刷領域の乾燥性）が低くなり、印刷画像にカラーブリードが発生するため、印刷速度の高速化の弊害になるという問題がある。
【０００７】
【特許文献１】特開昭５４−６２００５号公報
【特許文献２】特開平５−１９４８８４号公報
【特許文献３】特開２００４−１４９７６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、印刷画像の印字濃度、擦過性及び乾燥性、並びに、インクの吐出安定性に関して充分な特性を両立するとともに、特に普通紙に印刷した際の印刷画像の滲みを大幅に低減して印刷品質が非常にシャープな画像を得ることのできるインクジェット記録用水性インク、及び、インクジェット印刷方法を提供することである。
また、本発明の目的は、印刷画像の印字濃度及び擦過性に関して充分な特性を両立するとともに、印刷画像の印刷品質が非常にシャープである印刷物（特に、普通紙の印刷物）を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は以下の通りである。
（１）  （ａ）水と、（ｂ）着色剤と、（ｃ）水溶性有機溶媒と、（ｄ）前記水溶性有機溶媒に可溶である水難溶性デンドリマー微粒子とを含有することを特徴とするインクジェット記録用水性インク。
（２）  前記水難溶性デンドリマー微粒子を構成するデンドリマー分子が、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみで構成されることを特徴とする上記（１）に記載のインクジェット記録用水性インク。
（３）  前記水難溶性デンドリマー微粒子が、前記インクジェット記録用水性インク中で自己分散していることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のインクジェット記録用水性インク。
（４）  前記インクジェット記録用水性インクの２０℃における粘度が６ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インク。
（５）  前記水難溶性デンドリマー微粒子の平均粒子径が１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内にあることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インク。
（６）  前記インクジェット記録用水性インクの総量に対する前記水難溶性デンドリマー微粒子の含有量が３．０質量％以下であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インク。
（７）  前記インクジェット記録用水性インクの総量に対する前記水難溶性デンドリマー微粒子の含有量が１．０質量％以下であることを特徴とする上記（６）記載のインクジェット記録用水性インク。
（８）  前記水難溶性デンドリマー微粒子は、前記水難溶性デンドリマー微粒子となる材料が有機溶媒に溶解された溶液を貧溶媒中に導入することによって、前記水難溶性デンドリマー微粒子を析出させて調製されたものであることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インク。
（９）  上記（１）〜（８）のいずれかに記載したインクジェット記録用水性インクを用いたインクジェット印刷方法。
（１０）  上記（１）〜（８）のいずれかに記載したインクジェット記録用水性インクを用いて印刷した印刷物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、印刷画像の印字濃度、擦過性及び乾燥性、並びに、インクの吐出安定性に関して充分な特性を両立するとともに、特に普通紙に印刷した際の印刷画像の滲みを大幅に低減して印刷品質が非常にシャープな画像を得ることのできるインクジェット記録用水性インク、及び、インクジェット印刷方法を提供できる。
また、本発明によれば、印刷画像の印字濃度及び擦過性に関して充分な特性を両立するとともに、印刷画像の印刷品質が非常にシャープである印刷物（特に、普通紙の印刷物）を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の実施形態に係るインクジェット記録用水性インク（以下、単に“水性インク”とも言う）は、一般的にインクジェットプリンターにおける使用に適している水性インクのことを指し、水と、着色剤と、水溶性有機溶媒と、前記水溶性有機溶媒に可溶である水難溶性デンドリマー微粒子とを含有している。
【００１２】
上記の効果が得られる理由は明らかではないが、以下の作用に起因しているものと推測される。ただし、以下の考察は推測に過ぎず、本発明を何ら限定するものではない。
すなわち、インクジェット記録用水性インクに添加剤として含有されたデンドリマー微粒子は水難溶性であるため、吐出されてから用紙に着弾するまでの間では、水性インク中で微粒子として存在しており、このようなデンドリマー微粒子の存在状態は、インクの吐出安定性に大きな影響を与えるものではない。
一方、水性インクが用紙（特に普通紙）に着弾すると、水性インク中の主要成分である水が用紙中のセルロース繊維内に浸透や、蒸発するなどしてデンドリマー微粒子から乖離し、その結果、デンドリマー微粒子の水溶性有機溶媒に対する溶解が開始するものと考えられる。そして、この現象によって、着色剤液の物性に何らかの変化がもたらされ、用紙の意図しない領域への着色剤の拡散が抑制されることによって、印刷画像の滲みが低減されるものと考える。
よって、本発明のインクジェット記録用水性インクの構成によれば、デンドリマー微粒子の上記作用により印刷画像の滲みが抑制されるので、通常であれば印刷画像の滲みの要因となりうる浸透性を高く設定することが可能となり、これにより、優れた擦過性及び乾燥性を有する印刷画像をも得ることができる。また、デンドリマー微粒子の上記作用により、用紙に着弾された着色剤が、用紙の所望の領域に留まりやすいので（換言すれば、用紙の意図しない領域へ拡散しにくいので）、高い印字濃度を有する印刷画像を得ることができる。
【００１３】
本発明の実施形態に係る水性インクは、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するためには、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。また、イエロー、マゼンタ、シアン色調インク以外のレッド、グリーン、ブルー、白色インクやいわゆる印刷分野における特色インク等を用いることができる。
以下、本発明の実施形態に係る水性インクの各成分について詳述する。
【００１４】
＜着色剤＞
着色剤としては、画像を形成する機能を有するものであれば特に限定はされないが、水分散性顔料、染料、着色微粒子などを挙げることができる。着色剤は、好ましくは水分散性顔料であり、これにより耐光性の高い印刷画像を得ることができる。
【００１５】
前記水分散性顔料の具体例として、下記（１）〜（４）の顔料を挙げることができる。
（１）マイクロカプセル化顔料、即ち、ポリマー微粒子に顔料を含有させてなるポリマーエマルジョンであり、より詳しくは、水不溶性の樹脂で顔料を被覆し顔料表面の樹脂層にて親水化することで、顔料を水に分散したものである。
（２）自己分散型顔料、即ち、表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す顔料、より詳しくは、主にカーボンブラックなどを表面酸化処理して親水化し、顔料単体が水に分散するようにしたもの。
（３）樹脂分散型顔料、即ち、分散剤（水溶性高分子化合物（例えば質量平均分子量５０，０００以下））により分散された顔料。
（４）界面活性剤分散型顔料、即ち、界面活性剤により分散された顔料。
【００１６】
前記水分散性顔料の好ましい例としては、（１）マイクロカプセル化顔料と（２）自己分散顔料を挙げることができ、特に好ましい例としては、（１）マイクロカプセル化顔料を挙げることができる。
【００１７】
マイクロカプセル化顔料について詳述する。マイクロカプセル化顔料の樹脂は、限定されるものではないが、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒（すなわち、水性インクのインク溶媒）中で自己分散能または溶解能を有し、かつアニオン性基（酸性）を有する高分子化合物であるのが好ましい。この樹脂は、通常、数平均分子量が約１，０００〜約１００，０００の範囲のものが好ましく、約３，０００〜約５０，０００の範囲のものが特に好ましい。また、この樹脂は有機溶剤に溶解して溶液となるものが好ましい。樹脂の数平均分子量がこの範囲であることにより、顔料における被覆膜として、またはインク組成物における塗膜としての機能を十分に発揮することができる。樹脂は、アルカリ金属や有機アミンの塩の形で使用されることが好ましい。
【００１８】
マイクロカプセル化顔料の樹脂の具体例としては、熱可塑性、熱硬化性あるいは変性のアクリル系，エポキシ系，ポリウレタン系，ポリエーテル系，ポリアミド系，不飽和ポリエステル系，フェノール系，シリコーン系又はフッ素系高分子化合物；ポリ塩化ビニル，ポリ酢酸ビニル，ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等の熱可塑性、熱硬化性あるいは変性のポリビニル系高分子化合物；アルキド樹脂，フタル酸樹脂等の熱可塑性、熱硬化性あるいは変性のポリエステル系高分子化合物；メラミン樹脂，メラミンホルムアルデヒド樹脂，アミノアルキド共縮合樹脂，ユリア樹脂，尿素樹脂等のアミノ系高分子化合物；又は、以上の例示物の共重合体あるいは混合物；などの材料であって、アニオン性基を有するものを挙げることができる。
【００１９】
上記樹脂の中、アニオン性アクリル系樹脂は、例えば、アニオン性基を有するアクリルモノマー（以下、アニオン性基含有アクリルモノマーという）と、更に必要に応じてこれらのアニオン性基含有アクリルモノマーと共重合し得る他のモノマーとを溶媒中で重合して得られる。アニオン性基含有アクリルモノマーとしては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン基からなる群から選ばれる１個以上のアニオン性基を有するアクリルモノマーが挙げられ、これらの中でもカルボキシル基を有するアクリルモノマーが特に好ましい。
【００２０】
カルボキシキル基を有するアクリルモノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。
【００２１】
マイクロカプセル化顔料は、上記した成分を用いて、従来の物理的、化学的方法によって製造することができる。本発明の好ましい態様によれば、特開平９−１５１３４２号、特開平１０−１４００６５号、特開平１１−２０９６７２号、特開平１１−１７２１８０号、特開平１０−２５４４０号、または特開平１１−４３６３６号の各公報に開示されている方法によって製造することができる。
【００２２】
着色剤としては自己分散型顔料も好ましい例として挙げることができる。自己分散型顔料とは、顔料表面に多数の親水性官能基および／またはその塩（以降、分散性付与基という）を、直接またはアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して間接的に結合させたもので、分散剤なしに水性媒体中に分散可能な顔料である。ここで「分散剤なしに水性媒体中に分散」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても水性媒体中に分散可能な状態をいう。
【００２３】
自己分散型顔料を着色剤として含有するインクは、通常の顔料を分散させるために含有させる前述のような分散剤を含む必要が無いため、分散剤に起因する消泡性の低下による発泡がほとんど無く吐出安定性に優れるインクが調製しやすい。
【００２４】
自己分散型顔料の表面に結合される分散性付与基としては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２及び第４級アンモニウム並びにそれらの塩を例示でき、これらは、原料となる顔料に物理的処理または化学的処理を施すことで、分散性付与基または分散性付与基を有する活性種を顔料の表面に結合（グラフト）させることによって製造される。前記物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また前記化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により顔料表面を酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。
【００２５】
自己分散型顔料としては、次亜ハロゲン酸及び／または次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、またはオゾンによる酸化処理により表面処理される自己分散型顔料を好ましい例として挙げることができる。自己分散型顔料としては市販品を利用することも可能であり、マイクロジェットＣＷ−１（商品名；オリヱント化学工業（株）製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（以上商品名；キャボット社製）等が例示できる。
【００２６】
樹脂分散型顔料は、上記したように、分散剤（水溶性高分子化合物（例えば質量平均分子量５０，０００以下））により分散された顔料であり、分散剤については後述する。
【００２７】
界面活性剤分散型顔料は、上記したように、界面活性剤により分散された顔料であり、分散剤については後述する。
【００２８】
以下、水分散性顔料を構成する各成分について説明する。
【００２９】
（顔料）
本発明において用いられる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００３０】
黒色インクの顔料としては、カーボンブラックを代表的に挙げることができる。カーボンブラックの具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０，Ｒａｖｅｎ７００（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２２００Ｂ，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本発明において使用可能な有機顔料に関し、イエローインクの顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１４Ｃ、１６、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１８０等が挙げられる。
【００３２】
また、マゼンタインクの顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、５０、５１、５２、５２：２、５３：１、５３、５５、５７（Ｃａ）、５７：１、６０、６０：１、６３：１、６３：２、６４、６４：１、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６３、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０９、２１９、２６９等、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が好ましい。
【００３３】
また、シアンインクの顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１６、１７：１、２２、２５、５６、６０、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０、６３等が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好ましい。
【００３４】
上記の顔料は、単独種で使用してもよく、また上記した各群内もしくは各群間より複数種選択してこれらを組み合わせて使用してもよい。
【００３５】
（樹脂）
本発明の実施形態において、マイクロカプセル化顔料のカプセルを構成する樹脂の種類、及び、樹脂分散型顔料において用いられる分散剤を構成する高分子化合物の種類としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が使用できる。例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、酢酸ビニル、酢酸アリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、クロトン酸エステル、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、芳香族基を置換してもよいアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、芳香族基を置換してもよいメタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、ビニルアルコール、並びに上記化合物の誘導体等が挙げられる。
【００３６】
上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体が高分子分散剤として使用される。具体的には、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００３７】
分散剤は、質量平均分子量で２，０００〜６０，０００のものが好ましい。分散剤は、顔料に対する添加量比率が、質量比で１０％以上１００％以下の範囲が好ましく、２０％以上７０％以下がより好ましく、更に好ましくは、４０％以上５０％以下である。
【００３８】
（界面活性剤）
界面活性剤は、上記界面活性剤分散型顔料の安定化剤として使用されるとともに、印刷画像の乾燥時間を短縮し、水性インクの用紙への浸透を高める浸透剤として、更に、インクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドのワイパークリーニング剤として、好適に用いられる。
界面活性剤（表面張力調整剤）としては、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤等を挙げることができる。
【００３９】
界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。更には、上記した分散剤のうち高分子であるもの（高分子分散剤）を界面活性剤としても使用することもできる。
【００４０】
アニオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルポコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテ硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルポコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ｔ−オクチルフェノキシエトキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウム塩等が挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択することができる。
【００４１】
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ｔ−オクチルフェノキシエチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシエチルポリエトキシエタノール等が挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択することができる。
【００４２】
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、具体的には、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択することができる。
【００４３】
界面活性剤の添加量は、インクジェット装置で良好に打滴するために、インクの表面張力を２０〜６０ｍＮ／ｍに調整する量が好ましく、より好ましくは２０〜４５ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍに調整できる量である。
水性インクの総量に対する界面活性剤の量は、特に限定されるものではないが、１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは１〜３質量％である。
【００４４】
＜水溶性有機溶媒＞
本発明の実施形態に係るインクジェット記録用水性インクにおいて、水溶性有機溶剤は乾燥防止剤、湿潤剤あるいは浸透促進剤としての機能を果たすものが好ましい。そのため水溶性有機溶剤は沸点が１５０℃以上、望ましくは１７０℃以上であることが好適である。
ここで、乾燥防止剤、及び、湿潤剤は、ノズルのインク噴射口において水性インクが乾燥することによる目詰まりを防止することを目的としている。乾燥防止剤及び湿潤剤として機能する水溶性有機溶剤は、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤であることが好ましい。
また、浸透促進剤は、インクジェット記録用水性インクを用紙により良く浸透させることを目的としている。
【００４５】
本発明の実施形態に係るインクジェット記録用水性インクに含有される水溶性有機溶剤としては、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオール、１，２−ヘキサンジオール（多価アルコール類）；ヴルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類；糖アルコール類；ピアルロン酸類；尿素類等のいわゆる固体湿潤剤；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルポキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４６】
乾燥防止剤や湿潤剤として機能する水溶性有機溶剤としては、多価アルコール類が有用であり、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
浸透促進剤として機能する水溶性有機溶剤としては、ポリオール化合物が好ましく、脂肪族ジオールとしては、例えば、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール例として挙げることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
本発明の実施形態において、水溶性有機溶剤は、以下のＡ群から選択される１種以上を含有するのが好ましい。また、水溶性有機溶剤は、以下のＢ群から選択される１種以上を含有するのが好ましい。あるいは、水溶性有機溶剤は、以下のＡ群から選択される１種以上とＢ群から選択される１種以上とを含有するのが好ましい。
【００４９】
（Ａ群：主として乾燥防止剤や湿潤剤として機能するもの）
グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール
【００５０】
（Ｂ群：主として浸透促進剤として機能するもの）
３−プロパンジオール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
【００５１】
上記水溶性有機溶剤は、水性インク中、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水性インクの全量に対する水溶性有機溶媒の含有量は、１質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。
【００５２】
＜水溶性有機溶媒に可溶である水難溶性デンドリマー微粒子＞
本発明の実施形態に係る水性インクに含有されるデンドリマー微粒子は、先ず、水溶性有機溶媒に可溶である。ここで、“水溶性有機溶媒に可溶”とは、当該水性インクに使用される水溶性有機溶媒に可溶という意味である。例えば、水性インクに含まれる水溶性有機溶媒が１種類の水溶性有機溶媒からなる場合、水難溶性デンドリマー微粒子は、この１種の水溶性有機溶媒に可溶であることを意味し、水溶性有機溶媒が、複数の水溶性有機溶媒が所定割合で混合された混合溶媒である場合、水難溶性デンドリマー微粒子は、この混合溶媒に可溶であることを意味する。
【００５３】
水溶性有機溶媒に対するデンドリマー微粒子の可溶性に関し、水溶性有機溶媒に対するデンドリマー微粒子の２５℃における溶解度は、０．５質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが最も好ましい。水溶性有機溶媒に対するデンドリマー微粒子の２５℃における溶解度が０．５質量％以上であることによって、より確実に本発明の効果（特に、印刷画像における高い印字濃度と滲みの低減）を発現することができる。
【００５４】
本発明のデンドリマー微粒子は、グリセリン，プロピレングリコール，１，２−ヘキサンジオール，トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリメチロールプロパンの混合溶媒（混合比１０．２：０．３：２．９：２．２：２．８）に可溶であることが好ましい。上記の混合溶媒に対する本発明のデンドリマー微粒子の２５℃における溶解度は、０．５質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが最も好ましい。上記の混合溶媒に対するデンドリマー微粒子の２５℃における溶解度が０．５質量％以上であることによって、より確実に本発明の効果（特に、印刷画像における高い印字濃度と滲みの低減）を発現することができる。
【００５５】
次いで、デンドリマー微粒子は水に難溶性である。換言すれば、デンドリマー微粒子は水に難溶性であるからこそ、水性インク中で微粒子として存在できるとも言える。より具体的には、水に対するデンドリマー微粒子の２５℃における溶解度は、通常、１質量％以下であり、０．３質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましい。水に対するデンドリマー微粒子の２５℃における溶解度が１質量％以下であることによって、デンドリマーが水性インク中で微粒子として存在できるため、より確実に本発明の効果（特に、優れたインクの吐出安定性）を発現することができる。
【００５６】
本発明のデンドリマー微粒子は、グリセリン，プロピレングリコール，１，２−ヘキサンジオール，トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリメチロールプロパン及び、水の混合溶媒（混合比１０．２：０．３：２．９：２．２：２．８：７２．６）に不溶であることが好ましい。上記の混合溶媒に対する本発明のデンドリマー微粒子の２５℃における溶解度は、通常、１質量％以下であり、０．３質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましい。上記の混合溶媒に対するデンドリマー微粒子の２５℃における溶解度が１質量％以下であることによって、デンドリマーが水性インク中で微粒子として存在できるため、より確実に本発明の効果（特に、優れたインクの吐出安定性）を発現することができる。
【００５７】
以上のように、デンドリマー微粒子は水に難溶性であるが、水溶性有機溶媒には可溶であるため、水と水溶性有機溶媒との混合液中においては、水の割合が多い時には、デンドリマー微粒子はこの混合液に対して難溶であり、微粒子としての形態を維持している。しかしながら、混合液中における水の割合が減少するにつれて、デンドリマー微粒子は混合液に対して難溶から可溶へ状態が変化するものと考えられ、この状態変化が、本発明の効果の発現に寄与しているものと推測される。
【００５８】
デンドリマー微粒子の“デンドリマー”とは規則正しい多分岐構造を有し、三次元ナノスケールでは球状構造を有する樹木状多分岐巨大分子（一般的に直径数ｎｍ〜１０数ｎｍ）であり、デンドリマーにおいて重合度は、中心からの枝部分の繰り返し回数（世代ともいう）で表現される。本実施形態で使用されるデンドリマーは、３世代以上であることが好ましく、特に好ましくは３〜８世代である。
また、デンドリマーは、多分岐構造が規則正しいことから、分子量分布が狭い。デンドリマーの分子量分布（Mw/Mn）は通常1.0〜1.1である。
【００５９】
本実施形態においては、“水溶性有機溶媒に可溶である水難溶性デンドリマー微粒子”であれば、公知のデンドリマーをいずれも使用できるが、例えば、「デンドリマーの科学と機能、岡田鉦彦著（２０００）、アイピーシー」に記載のデンドリマーを使用できる。
【００６０】
また、本実施形態におけるデンドリマーとしては、例えばPerstorp社製デンドリマーBOLTORN  H40や下記繰り返し単位構造（各構造式の下に参照文献を記した）を持つものも挙げることができる。
【００６１】
【化１】
2010077314.tif 000002
【００６２】
参照文献１：A.B.Padias, H.K.Hall, Jr., D.A.Tomalia, J.R.McConnell, J.Org.Chem., 52, 5305(1987)
参照文献2：C.J.Hawker, J.M.J.Frechet, J.Am>Chem.Soc., 112, 7638 (1990)
参照文献３：H.Lhre, A. Hult, E.Soderlind, J.Am.Chem.Soc., 118, 6388 (1996)
参照文献４：D.Seebach, G.F.Herrmann, U.D.Lengweiler, B.M.Bachmann, W.Amrein, Angew. Chem.Int.Ed.Engl., 35, 2795 (1996)
【００６３】
水難溶性デンドリマー微粒子を構成するデンドリマー分子としては、好ましくは、ポリエステルタイプの高度に分枝した巨大分子であり、このような巨大分子は、デンドリマーの中枢単位を形成する開始化合物と、少なくとも二つのヒドロキシル基を含むモノカルボン酸またはその誘導体から選択される鎖伸長分子とを反応させることなどにより合成できる。
上記開始化合物は、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン、エトキシル化ペンタエリトリトール、ペンタエリトリトールまたはグリセリンから選択されるのが好ましく、該鎖伸長分子はジメチロールプロピオン酸であることが好ましい。
【００６４】
本実施形態において、水難溶性デンドリマー微粒子を構成するデンドリマー分子は、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみで構成されるのが好ましい。
以下にこのようなデンドリマー分子の具体例を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６５】
【化２】
2010077314.tif 000003
【００６６】
【化３】
2010077314.tif 000004
【００６７】
【化４】
2010077314.tif 000005
【００６８】
本実施形態において使用される特に好ましいデンドリマーは、上記したPerstorp社製デンドリマーBOLTORN  H40である。以下にその化学構造式を示す。
【００６９】
【化５】
2010077314.tif 000006
【００７０】
また、本実施形態においては、水難溶性デンドリマー微粒子は、水性インク中で自己分散していることが好ましい。ここで、“水難溶性デンドリマー微粒子は、水性インク中で自己分散している”とは、水難溶性デンドリマー微粒子が分散剤なしに水性インク中に分散していることを意味する。このような構成によれば、分散剤に起因する消泡性の低下による発泡がほとんど無く吐出安定性に優れるインクが調製しやすい。
分散剤なしに水性インク中に分散可能な水難溶性デンドリマー微粒子を構成するデンドリマーとしては、枝分かれ鎖の最末端部位に親水性基を有するデンドリマーであることが好ましく、このような親水性基としては、例えば、水酸基及びカルボン酸基からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
【００７１】
また、デンドリマー微粒子は水難溶性であるため、水性インク中で安定的に存在させるために、通常、分散状態で添加される必要がある。そのため、デンドリマー微粒子の平均粒子径は、細かいのが好ましく、より具体的には、１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内にあることが好ましく、３０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲内にあることがより好ましい。デンドリマー微粒子の平均粒子径が２００ｎｍ以下であることによって、より確実に、デンドリマー微粒子を水性インク中で安定的に存在させることが可能である。また、デンドリマー微粒子の平均粒子径が１０ｎｍ以上であることによって、上記したようなデンドリマー微粒子の混合液（水／水溶性有機溶媒）に対する難溶から可溶へ状態変化を確実に発現できるせいか、本発明の効果をより確実に得ることができる。
【００７２】
水難溶性デンドリマー微粒子は、水難溶性デンドリマー微粒子となる材料が有機溶媒に溶解された溶液（以下、デンドリマー溶液とも言う）を貧溶媒中に導入することによって、前記水難溶性デンドリマー微粒子を析出させて調製されるのが好ましく、これにより、上記平均粒子径を有するデンドリマー微粒子を容易に作製可能である。ここで、水難溶性デンドリマー微粒子となる材料とは、通常、デンドリマー微粒子を作製するためのデンドリマーからなるが、添加剤が含まれる形態を排除するものではない。また、上記有機溶媒としては、水難溶性デンドリマー微粒子となる材料を溶解できるものではあれば特に限定されず、公知の有機溶剤（例えば、ジメチルスルホキシド）を使用できる。また、貧溶媒についても特定に限定はされず、公知の溶媒（例えば、純水）を使用できる。
デンドリマー溶液の貧溶媒中への導入方法としては、滴下沈殿法などの公知の方法をいずれも採用できる。貧溶媒中で析出したデンドリマー微粒子あるいはその水分散体は、通常、フィルターを使用した常用の濃縮工程を経て、得られる。
【００７３】
本実施形態における水難溶性デンドリマー微粒子は、着色剤や他の成分を含有しないのが好ましい。すなわち、水難溶性デンドリマー微粒子は、デンドリマー単独で構成される微粒子であることが好ましい。しかしながら、水難溶性デンドリマー微粒子は、本発明の効果に影響を与えない範囲内で、他の成分を含有していても良く、この形態を排除するものではない。
【００７４】
水性インクの総量に対する水難溶性デンドリマー微粒子の含有量は、３．０質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以下であるのがより好ましい。また、水性インクの総量に対する水難溶性デンドリマー微粒子の含有量の下限値は、通常、０．０５重量％であり、その下限値が０．５重量％であることがより好ましい。
よって、本発明の実施形態において、水性インクの総量に対する水難溶性デンドリマー微粒子の含有量は、０．０５〜３．０質量％であるのが好ましく、０．５〜１．０質量％であることがより好ましい。水難溶性デンドリマー微粒子の含有量が３．０質量％以下である。ことによって、優れたインクの吐出安定性をより確実に得ることができる。一方、水難溶性デンドリマー微粒子の含有量が０．０５質量％以上であることによって、さらに言えば０．５重量％以上であることによって、より確実に本発明の効果（特に、印刷画像における滲みの低減）を発現することができる。
【００７５】
＜その他成分＞
本実施形態の水性インクは、その他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、褪色防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、乳化安定剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
【００７６】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【００７７】
褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。
【００７８】
防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ソルビン酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【００７９】
ｐＨ調整剤としては、調合される記録用インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを所望の値に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類（例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオールなど）、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、アンモニウム水酸化物（例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物）、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。
【００８０】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００８１】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
【００８２】
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００８３】
水性インクの総量に対する上記その他の成分の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。更に好ましくは、５０質量％以上７０質量％以下である。
【００８４】
＜インク物性＞
本実施形態の水性インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましい。
【００８５】
本実施形態の水性インクの２０℃での粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上６ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましい。
【００８６】
以上、本発明の実施形態に係る水性インクを説明したが、これによれば、印刷画像の印字濃度、擦過性及び乾燥性、並びに、インクの吐出安定性に関して充分な特性を両立するとともに、特に普通紙に印刷した際の印刷画像の滲みを大幅に低減して印刷品質が非常にシャープな画像を得ることができる。
【００８７】
また、本実施形態に係るインクジェット印刷方法は、以上に説明した本発明の実施形態に係るインクジェット記録用水性インクを用いることを特徴としている。このインクジェット印刷方法に使用されるインクジェットプリンターとしては公知の装置をいずれも使用できる。
【００８８】
本実施形態に係るインクジェット印刷方法は、熱インクジェット記録方式、またはピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。インクの記録ヘッドへの補給（供給）は、インク液体が満たされたインクタンク（必要により処理液タンクを含む）から行われることが良い。このインクタンクは、装置本体に脱着可能なカートリッジ方式であることがよく、このカートリッジ方式のインクタンクを交換することで、インクの補給が行われる。
【００８９】
本実施形態に係るインクジェット印刷方法によれば、本発明の実施形態の水性インクを使用するので、印刷画像の印字濃度、擦過性及び乾燥性、並びに、インクの吐出安定性に関して充分な特性を両立するとともに、特に普通紙に印刷した際の印刷画像の滲みを大幅に低減して印刷品質が非常にシャープな画像を得ることのできる印刷方法とすることができる。なお、印刷に供される記録媒体は特に限定されないが、普通紙を利用した場合に、上記効果は顕著である。
【００９０】
また、本発明の実施形態に係る印刷物は、本発明の実施形態に係るインクジェット記録用水性インクを用いて印刷した印刷物である。このような構成によれば、印刷画像の印字濃度及び擦過性に関して充分な特性を両立するとともに、印刷画像の印刷品質が非常にシャープである印刷物とすることができ、印刷に供される記録媒体として普通紙を利用した場合、その効果は顕著である。
【実施例】
【００９１】
（実施例１）
デンドリマーＢＯＬＴＯＲＮＨ４０（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社製）０．５質量部をジメチルスルホキシド９９．５質量部に溶解させ、超純水９００質量部中で析出させることでデンドリマー分散体を得た。このデンドリマー分散体をＡＤＶＡＮＴＥＣ社製ＵＦ膜により濃縮した。次いで、最終的に得られる水性インクの総量に対して、デンドリマー分散体が固形分で０．７質量％、グリセリンが１０．２質量％、プロピレングリコールが０．３質量％、１，２−ヘキサンジオールが２．９質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが２．２質量％、トリメチロールプロパンが２．８質量％、カーボンブラック分散体が固形分で８．３質量％（東海カーボン社製Ａｑｕａ  Ｂｌａｃｋ１６２を使用）、及び、残りが超純水となるように各成分を混合し、得られた混合液を、ポアサイズ５μｍのフィルターを取り付けた容量２０ｍｌのシリンジでろ過し、粗大粒子を除去することにより水性インク（実施例１）を得た。
【００９２】
上記組成において、デンドリマー分散体は水難溶性デンドリマー微粒子を含有するとともに、グリセリン、プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリメチロールプロパンが水溶性有機溶媒に相当し、カーボンブラック分散体のカーボンブラックが着色剤に相当する。よって、実施例１の水性インクにおいて、水性インクの総量に対する水難溶性デンドリマー微粒子の含有量は０．７質量％であり、水性インクの総量に対する着色剤の含有量は８．３質量％である。
【００９３】
実施例１の水性インクにおいて、水難溶性デンドリマー微粒子は分散剤なしに水性インクに分散している。そして、この水難溶性デンドリマー微粒子は、“グリセリン，プロピレングリコール，１，２−ヘキサンジオール，トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリメチロールプロパンの混合溶媒（混合比１０．２：０．３：２．９：２．２：２．８）”に可溶である。
また、水難溶性デンドリマー微粒子の平均粒子径は、Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（日機装（株）製）で測定したところ、１５０ｎｍであった。
実施例１の水性インクの粘度は、ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＶＭ−１５０ＩＩＩ（東機産業社製）で測定したところ、３．６ｍＰａ・ｓであった。
【００９４】
（実施例２）
デンドリマーＢＯＬＴＯＲＮＨ４０（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社製）０．５質量部をジメチルスルホキシド９９．５質量部に溶解させ、超純水９００質量部中で析出させることでデンドリマー分散体を得た。このデンドリマー分散体をＡＤＶＡＮＴＥＣ社製ＵＦ膜により濃縮した。次いで、最終的に得られる水性インクの総量に対して、デンドリマー分散体が固形分で０．４質量％、グリセリンが１０．２質量％、プロピレングリコールが０．３質量％、１，２−ヘキサンジオールが２．９質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが２．２質量％、トリメチロールプロパンが２．８質量％、カーボンブラック分散体が固形分で８．３質量％（東海カーボン社製Ａｑｕａ  Ｂｌａｃｋ１６２を使用）、及び、残りが超純水になるように各成分を混合し、得られた混合液を、ポアサイズ５μｍのフィルターを取り付けた容量２０ｍｌのシリンジでろ過し、粗大粒子を除去することにより水性インク（実施例２）を得た。
【００９５】
上記組成において、デンドリマー分散体は水難溶性デンドリマー微粒子を含有するとともに、グリセリン、プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリメチロールプロパンが水溶性有機溶媒に相当し、カーボンブラック分散体のカーボンブラックが着色剤に相当する。よって、実施例２の水性インクにおいて、水性インクの総量に対する水難溶性デンドリマー微粒子の含有量は０．４質量％であり、水性インクの総量に対する着色剤の含有量は８．３質量％である。
【００９６】
実施例２の水性インクにおいて、水難溶性デンドリマー微粒子は分散剤なしに水性インクに分散している。そして、この水難溶性デンドリマー微粒子は、“グリセリン，プロピレングリコール，１，２−ヘキサンジオール，トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリメチロールプロパンの混合溶媒（混合比１０．２：０．３：２．９：２．２：２．８）”に可溶である。
また、水難溶性デンドリマー微粒子の平均粒子径は、Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（日機装（株）製）で測定したところ、１５０ｎｍであった。
実施例２の水性インクの粘度は、ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＶＭ−１５０ＩＩＩ（東機産業社製）で測定したところ、３．５ｍＰａ・ｓであった。
【００９７】
（比較例１）
最終的に得られる水性インクの総量に対して、グリセリンが１０．２質量％、プロピレングリコールが０．３質量％、１，２−ヘキサンジオールが２．９質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが２．２質量％、トリメチロールプロパンが２．８質量％、カーボンブラック分散体が固形分で８．３質量％（東海カーボン社製Ａｑｕａ  Ｂｌａｃｋ１６２を使用）、及び、残りが超純水になるように各成分を混合し、得られた混合液を、ポアサイズ５μｍのフィルターを取り付けた容量２０ｍｌのシリンジでろ過し、粗大粒子を除去することにより水性インク（比較例１）を得た。
【００９８】
上記組成において、グリセリン、プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリメチロールプロパンが水溶性有機溶媒に相当し、カーボンブラック分散体のカーボンブラックが着色剤に相当する。よって、比較例１の水性インクにおいて、水性インクの総量に対する着色剤の含有量は８．３質量％である。
【００９９】
比較例１の水性インクの粘度は、ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＶＭ−１５０ＩＩＩ（東機産業社製）で測定したところ、３．３ｍＰａ・ｓであった。
【０１００】
（比較例２）
最終的に得られる水性インクの総量に対して、ヒドロキシプロピルセルロースが１質量％、グリセリン１０．２質量％、プロピレングリコール０．３質量％、１，２−ヘキサンジオール２．９質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２．２質量％、および、トリメチロールプロパン２．８質量％、カーボンブラック分散体が固形分で８．３質量％（東海カーボン社製Ａｑｕａ  Ｂｌａｃｋ１６２を使用）、及び、残りが超純水になるように各成分を混合し、得られた混合液を、ポアサイズ５μｍのフィルターを取り付けた容量２０ｍｌのシリンジでろ過し、粗大粒子を除去することにより水性インク（比較例２）を得た。
【０１０１】
上記組成において、グリセリン、プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリメチロールプロパンが水溶性有機溶媒に相当し、カーボンブラック分散体のカーボンブラックが着色剤に相当する。比較例１の水性インクにおいて、水性インクの総量に対する着色剤の含有量は８．３質量％である。
【０１０２】
比較例２の水性インクの粘度は、ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＶＭ−１５０ＩＩＩ（東機産業社製）で測定したところ、６．３ｍＰａ・ｓであった。
【０１０３】
〔印刷条件〕
上記水性インクである実施例１、２及び比較例１、２の水性インクを、市販のディマティクス社製のプリンター（型番：DMP2831 ）を用い、富士ゼロックス社製ＰＰＣ用紙Ｃ２（普通紙）にドットを印字した。印刷は１０ｐＬ打滴用ヘッドにて行い、ドット間隔が２５μｍピッチの印刷（第１条件の印刷）、及び、ドット間隔が２００μｍピッチの印刷（第２条件の印刷）の２種類の印刷を行った。
【０１０４】
〔印刷濃度試験〕
上記ＰＰＣ用紙Ｃ２に上記第１条件の印刷で印字したドットの印刷濃度を、グレタグマクベス社製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅにより測定し、以下の評価基準に基づき評価した。
○：１．７以上
×：１．７未満
【０１０５】
〔吐出性試験〕
上記ＰＰＣ用紙Ｃ２に上記第１条件の印刷を行った際、以下の評価基準に基づいて、インクの吐出安定性を評価した。
○： ヘッドから３０分以上安定的にインク滴が吐出されている。
×： ヘッドから安定的にインク滴が吐出されない。（３０分以内に吐出不良が発生する）
【０１０６】
〔フェザリング（滲み）試験〕
上記ＰＰＣ用紙Ｃ２に上記第２条件の印刷で印字したドットに対して、顕微鏡による観察と目視とを行い、以下の評価基準に基づき評価した。
◎：インクのドットの紙繊維に沿った拡がりが小さく、ドット付近が非常にシャープである
○：インクのドットの紙繊維に沿った拡がりが小さく、ドット付近がシャープである
△：インクのドットの紙繊維に沿って広がっており、ドット付近が若干シャープさに欠ける
×：インクのドットが紙繊維に沿って大きく広がっており、ドット付近が全くシャープさに欠ける
【０１０７】
【表１】
2010077314.tif 000007
【０１０８】
上記の表１より明らかなように、実施例１，２のインクによれば、印刷画像の印字濃度、及び、インクの吐出安定性に関して充分な特性を両立するとともに、印刷画像の滲みを大幅に低減して印刷品質が非常にシャープな画像を得ることができる。
また、実施例１，２のインクは、浸透促進剤としての１，２−ヘキサンジオールを含有していることにより、印刷画像の擦過性及び乾燥性にも優れるものである。
特に、実施例１のインクは、水難溶性デンドリマー微粒子を充分な量で含有しているため、フェザリング（滲み）の低減に関し、その効果が高かった。
一方、比較例１のインクは、水難溶性デンドリマー微粒子を含有していないため、フェザリング（滲み）の低減に関し、満足の行く結果が得られなかった。
また、比較例２にインクは、水難溶性デンドリマー微粒子を含有していないことに加え、ヒドロキシプロピルセルロースを多量に含んでいるせいか、インクの吐出性に劣り、所望のインク吐出ができなかったため、印刷画像の印刷濃度及びフェザリングに関し、評価を行うことができなかった。表１中の“−”の表記はこれを意味する。