(57)【要約】【課題】高い耐久性と、電場の依存度が小さく、電荷の移動度が大きい電子写真感光体を提供する。【解決手段】基体２と、該基体２上に設けられ、炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体を含有する最表面層６と、を有し、前記最表面層６の電荷移動度μ［ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ］と電場Ｅ［Ｖ／μｍ］とが、Ａが０．１０以下、Ｂが−４．０以上であるときに、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする電子写真感光体。式（１）ｌｏｇμ  ＝  Ａ×Ｅ１／２  ＋  Ｂ【選択図】図１
2010185964.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体と、該基体上に設けられ、最表面層が炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体を含有する感光層と、を有し、
前記感光層の電荷移動度μ［ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ］と電場Ｅ［Ｖ／μｍ］とが、Ａが０以上０．１０以下、かつＢが−４．０以上であるときに、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする電子写真感光体。
式（１）
ｌｏｇμ  ＝  Ａ×Ｅ１／２  ＋  Ｂ
【請求項２】
前記最表面層が、下記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化１】
2010185964.tif 000018
（一般式（２）中、Ａｒ１は１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、及び置換基を有していてもよい縮合複素環からなる群から選択される何れかを表す。Ａｒ２は置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、及び置換基を有していてもよい縮合複素環からなる群から選択される何れかを表す。ｎは１以上３以下の整数を表す。）
【請求項３】
前記最表面層が、前記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を２種以上含有することを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記最表面層が、前記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体とは異なる電荷輸送材料を含有することを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記基体の直径が５０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜請求項４の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段、及び、前記電子写真感光体の表面に残存するトナーを除去するトナー除去手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項７】
請求項１〜５の何れか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
前記電子写真感光体の表面に残存するトナーを除去するトナー除去手段と、
を備えることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置は、一般的には次の如く構成、及びプロセスを有するものである。すなわち、電子写真感光体表面を帯電手段で所定の極性及び電位に帯電させ、帯電後の電子写真感光体表面を、像露光により選択的に除電することにより静電潜像を形成させた後、現像手段で該静電潜像にトナーを付着させることにより、潜像をトナー像として現像し、トナー像を転写手段で被転写媒体に転写させることにより、画像形成物として排出させる。
【０００３】
近年、電子写真感光体は、高速、かつ高印字品質が得られるという利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンター等の分野において著しく利用されている。これら画像形成装置において用いられる電子写真感光体として、従来からのセレン、セレンーテルル合金、セレンーヒ素合金、硫化カドミウム等無機光導電材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性及び廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用いた有機感光体が主流を占める様になってきている。
【０００４】
前記感光体としては、樹脂を主成分とする保護層、電荷輸送ポリマーによる電荷輸送層、表面層への粒子の分散、表面層膜厚の増大等が検討されている（例えば、特許文献１参照）。また、フッ素系重合体を表面層に分散した感光体が提案されている（例えば、特許文献２及び３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−２０２３４８号公報
【特許文献２】特開昭５６−３９５５２号公報
【特許文献３】特開平６−２３０５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、耐久性が高く、電場の依存度が小さく、電荷の移動度が大きい電子写真感光体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
基体と、該基体上に設けられ、最表面層が炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体を含有する感光層と、を有し、
前記感光層の電荷移動度μ［ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ］と電場Ｅ［Ｖ／μｍ］とが、Ａが０以上０．１０以下、かつＢが−４．０以上であるときに、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする電子写真感光体である。
式（１）
ｌｏｇμ  ＝  Ａ×Ｅ１／２  ＋  Ｂ
【０００８】
請求項２に係る発明は、
前記最表面層が、下記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体である。
【化１】
2010185964.tif 000003
（一般式（２）中、Ａｒ１は１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、及び置換基を有していてもよい縮合複素環からなる群から選択される何れかを表す。Ａｒ２は置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、及び置換基を有していてもよい縮合複素環からなる群から選択される何れかを表す。ｎは１以上３以下の整数を表す。）
【０００９】
請求項３に係る発明は、
前記最表面層が、前記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を２種以上含有することを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体である。
【００１０】
請求項４に係る発明は、前記最表面層が、前記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体とは異なる電荷輸送材料を含有することを特徴とする請求項２又は３に記載の電子写真感光体である。
【００１１】
請求項５に係る発明は、
前記基体の直径が５０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜請求項４の何れか１項に記載の電子写真感光体である。
【００１２】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜５の何れか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段、及び、前記電子写真感光体の表面に残存するトナーを除去するトナー除去手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１３】
請求項７に係る発明は、
請求項１〜５の何れか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
前記電子写真感光体の表面に残存するトナーを除去するトナー除去手段と、
を備えることを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、耐久性が高く、電場の依存度が小さく、電荷の移動度が大きい電子写真感光体が提供される。
請求項２に係る発明によれば、前記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を含有していない場合に比べ、耐久性が高く、電場の依存度が小さく、電荷の移動度が大きい、という効果が容易に得られる。
【００１５】
請求項３に係る発明によれば、前記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を２種以上含有していない場合に比べ、耐久性が高く、電場の依存度が小さく、電荷の移動度が大きい、という効果がより容易に得られる。
請求項４に係る発明によれば、前記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体と他の電荷輸送材料を含有していない場合に比べ、耐久性が高く、電場の依存度が小さく、電荷の移動度が大きい、という効果がより容易に得られる。
請求項５に係る発明によれば、基体の直径が５０ｍｍ以下でない場合に比べ、より耐久性に優れる。
【００１６】
請求項６に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、長期に渡り、濃度低下が抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
請求項７に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、長期に渡り、濃度低下が抑制される画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略部分断面図である。
【図２】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図３】本実施形態に係る画像形成装置の他の例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
（電子写真感光体）
本実施形態に係る電子写真感光体（以下、「本実施形態に係る感光体」という場合がある）は、基体と、該基体上に設けられ、最表面層が炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体を含有する感光層と、を有し、前記感光層の電荷移動度μ［ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ］と電場Ｅ［Ｖ／μｍ］とが、Ａが０以上０．１０以下、かつＢが−４．０以上であるときに、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする。
式（１）
ｌｏｇμ  ＝  Ａ×Ｅ１／２  ＋  Ｂ
【００１９】
上記式（１）の関係が、Ａの値が０以上０．１０以下のときに満たされていれば、電界強度依存が少なく、繰り返しでの低電界での光減衰カーブにおける白紙部電位の上がりの変化が抑えられる。一方、上記式（１）の関係が、Ｂの値が−４．０以上のときに満たされていれば、低温での感度変化が少なくなり、厚膜化が可能で、残留電位の上昇、初期表面電位の低下が抑えられる。その結果、上記両者を満たすことにより、耐久性が高く、電場の依存度が小さく、電荷の移動度が大きい電子写真感光体が提供される。上記式（１）は、Ａが０以上０．０８５以下、Ｂが−３．７以上のときに満たされていることが好ましく、Ａが０以上０．０７０以下、Ｂが−３．５以上のときに満たされていることがより好ましい。
また、炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体を含有することにより、耐久性が高く、電場の依存度が小さく、電荷の移動度が大きいという効果が顕著になる。
【００２０】
また、上記式（１）がＡが０以上０．１０以下、Ｂが−４．０以上のときに満たされると、電荷移動層の膜厚を従来使用されている１０μｍ以上２０μｍ以下の膜厚より大巾に厚くしても（例えば、３０μｍ以上５０μｍ以下）、電気的特性が悪化しない、すなわち実用上問題ない水準にあり、耐久性の優れた感度の高い電子写真感光体が得られる。
【００２１】
また、電荷移動層の膜厚を厚くすると感光体が長寿命化されるが、感光体を直径５０ｍｍ以下の小径の基体上に形成する場合には、連続複写する場合に、感光体の同一部位への静電潜像形成の繰り返し周期が短くなるため、電荷移動層において電荷発生したキャリアがその短い時間内に除電光により除電されたもとの状態へ回復する必要がある。したがって、電荷移動層膜厚が厚くなるほど、また基体が小径になりプロセススピードが速くなり感光体の同一部位への静電潜像形成までの時間が短かくなるほど、その短い時間内に表面電荷を打ち消すに足る電荷移動層中のキャリアの速い移動スピードが望まれる。
【００２２】
電荷移動層中のキャリアの速い移動スピードがない場合、次の帯電時にキャリアが電荷移動層中に残ってしまい、残留電位が上昇するという現象がおこる。この現象は低温になると、顕著に表われる。これは特に電荷移動層の膜厚を３０μｍ以上とし、感光体の同一部位への静電潜像の形成周期が０．５ｓｅｃ以内の場合に顕著になる。しかし本実施形態に係る電子写真感光体は、Ａが０以上０．１０以下、Ｂが−４．０以上であるときに、前記式（１）の関係を満たす、つまり移動度を有することにより、耐久性の優れた感度の高い電子写真感光体が得られる。
【００２３】
以下、図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は省略する。
図１は、本実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す模式断面図であり、電子写真感光体１を基体２及び感光層３の積層方向に沿って切断したものである。図１に示す電子写真感光体１はいずれも機能分離型感光体であり、各感光体が備える感光層３には電荷発生層５と電荷輸送層６とが別個に設けられている。より詳しくは、図１に示した電子写真感光体１においては、基体２上に、下引き層４、電荷発生層５及び電荷輸送層６がこの順で積層されて感光層３が構成されている。尚、本実施形態において、感光層とは基体上に形成された全ての層を含む層を意味し、図１に示す電子写真感光体１では、下引き層４、電荷発生層５及び電荷輸送層６を含めて感光層という。
【００２４】
＜基体＞
基体２としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等の金属又は合金を用いて構成される金属板、金属ドラム、及び金属ベルト、又は、導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物やアルミニウム、パラジウム、金等の金属又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、プラスチックフィルム、ベルト等が挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ未満であることをいう。尚、本実施形態における体積抵抗率は２５℃における体積抵抗率とする。
【００２５】
電子写真感光体１がレーザープリンターに使用される場合、レーザー光を照射する際に生じる干渉縞を防止するために、基体２の表面は、中心線平均粗さＲａで０．０４μｍ以上０．５μｍ以下に粗面化することが望ましい。Ｒａが０．０４μｍ未満であると、鏡面に近くなるので干渉防止効果が不十分となる場合があり、Ｒａが０．５μｍを越えると、被膜を形成しても画質が粗くなる場合がある。なお、非干渉光を光源に用いる場合には、干渉縞防止の粗面化は特に必要なく、基体２表面の凹凸による欠陥の発生が防げるため、より長寿命化に適する。
【００２６】
粗面化の方法としては、研磨剤を水に懸濁させて支持体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、又は回転する砥石に支持体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が望ましい。
また、他の粗面化の方法としては、基体２表面を粗面化することなく、又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、支持体表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も望ましく用いられる。尚、本明細書において、「半導電性」とは体積抵抗率が１０−６Ωｃｍ以上１０５Ωｃｍ以下であることをいう。
【００２７】
ここで、陽極酸化による粗面化処理は、アルミニウムを陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することによりアルミニウム表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、陽極酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中（ニッケル等の金属塩を加えてもよい）で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが望ましい。
【００２８】
ベーマイト処理は、９０℃以上１００℃以下の純水中に５分間以上６０分間以下浸漬すること、又は９０℃以上１２０℃以下の加熱水蒸気に５分間以上６０分間以下接触させることにより行われる。被膜の膜厚は、０．１μｍ以上５μｍ以下が望ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の他種に比べ被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。
【００２９】
陽極酸化膜の膜厚については、０．３μｍ以上１５μｍ以下が望ましい。この膜厚が０．３μｍ未満であると、注入に対するバリア性が乏しく効果が不十分となる傾向がある。他方、１５μｍを超えると、繰り返し使用による残留電位の上昇を招く傾向にある。
【００３０】
また、基体２には、酸性水溶液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液による処理は以下のようにして実施される。先ず、酸性処理液を調整する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、リン酸が１０質量％以上１１質量％以下の範囲、クロム酸が３質量％以上５質量％以下の範囲、フッ酸が０．５質量％以上２質量％以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は１３．５質量％以上１８質量％以下の範囲が望ましい。
【００３１】
処理温度は４２℃以上４８℃以下が望ましいが、処理温度を高く保つことにより、当該処理温度の範囲よりも低い場合に比べ一層速く、かつ厚い被膜が形成される。被膜の膜厚は、０．３μｍ以上１５μｍ以下が望ましい。０．３μｍ未満であると、注入に対するバリア性が乏しく効果が不十分となる傾向がある。他方、１５μｍを超えると、繰り返し使用による残留電位の上昇を招く傾向がある。
【００３２】
＜下引き層＞
下引き層４は、例えば、結着樹脂に無機粒子を含有して構成される。
（無機粒子）
無機粒子としては、粉体抵抗（体積抵抗率）が１０２Ω・ｃｍ以上１０１１Ω・ｃｍ以下のものが望ましく用いられる。これは下引き層４はリーク耐性、キャリアブロック性獲得のために適切な抵抗を得ることが必要でるためである。なお、無機粒子の抵抗値が１０２Ω・ｃｍよりも低いと十分なリーク耐性が得られない場合があり、１０１１Ω・ｃｍよりも高いと残留電位上昇を引き起こしてしまう場合がある。
【００３３】
上記抵抗値を有する無機粒子としては、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の無機粒子を用いるのが望ましく、特に酸化亜鉛は望ましく用いられる。また、無機粒子は表面処理を行ったものでもよく、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものなど２種以上混合して用いてもよい。
また、無機粒子としては、ＢＥＴ法による比表面積が１０ｍ２／ｇ以上のものが望ましく用いられる。比表面積値が１０ｍ２／ｇ未満のものは帯電性低下を招きやすく、良好な電子写真特性を得にくい傾向がある。
【００３４】
（アクセプター性化合物）
下引き層４は、無機粒子と共にさらにアクセプター性化合物を含有させることで電気特性の長期安定性、キャリアブロック性に優れたものが得られる。アクセプター性化合物としては所望の特性が得られるものならばいかなるものでも使用可能であるが、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送性物質などが望ましく、特にアントラキノン構造を有する化合物が望ましい。さらに、ヒドロキシアントラキノン系化合物、アミノアントラキノン系化合物、アミノヒドロキシアントラキノン系化合物等、アントラキノン構造を有するアクセプター性化合物が望ましく用いられ、具体的にはアントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が挙げられる。
【００３５】
これらのアクセプター性化合物の含有量は、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性等の特性が良好に得られる範囲であれば任意に設定してもよいが、望ましくは無機粒子に対して０．０１質量％以上２０質量％以下含有される。アクセプター性化合物の含有量は、さらに電荷蓄積防止と無機粒子の凝集を防止する観点から０．０５質量％以上１０質量％以下が望ましい。無機粒子の凝集は、導電路形成にバラツキが生じやすくなり、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招きやすくなるだけでなく、黒点などの画質欠陥も引き起こしやすくなる。
【００３６】
アクセプター化合物は、下引き層の塗布時に添加するだけでも良いし、無機粒子表面にあらかじめ付着させておいてもよい。無機粒子表面にアクセプター化合物を付与させる方法としては、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。
【００３７】
乾式法にて下引き層に表面処理を施す場合には無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させたアクセプター化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによってバラツキが生じることなく処理される。添加又は噴霧する際には溶剤の沸点以下の温度で行われることが望ましい。溶剤の沸点以上の温度で噴霧すると、バラツキが生じることなく攪拌される前に溶剤が蒸発し、アクセプター化合物が局部的にかたまってしまいバラツキのない処理ができにくい欠点があり、望ましくない。添加又は噴霧した後、さらに１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施される。
【００３８】
湿式法としては、無機粒子を溶剤中で攪拌、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミル等を用いて分散し、アクセプター化合物を添加し攪拌又は分散したのち、溶剤除去することでバラツキが生じることなく処理される。溶剤除去方法はろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後にはさらに１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施される。湿式法においては表面処理剤を添加する前に無機粒子含有水分が除去され、その例として表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法を用いてもよい。
【００３９】
また、無機粒子はアクセプター化合物を付与する前に表面処理を施してもよい。表面処理剤としては所望の特性が得られるものであればよく、公知の材料から選択される。例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性材等が挙げられる。特に、シランカップリング剤は良好な電子写真特性を与えるため望ましく用いられる。さらにアミノ基を有するシランカップリング剤は下引き層４に良好なブロッキング性を与えるため望ましく用いられる。
【００４０】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては所望の電子写真感光体特性を得られるものであればいかなる物でも用いてもよいが、具体的例としてはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
また、シランカップリング剤は２種以上混合して使用してもよい。前記アミノ基を有するシランカップリング剤と併用して用いてもよいシランカップリング剤の例としてはビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
表面処理方法は公知の方法であればいかなる方法でも使用可能であるが、乾式法又は湿式法を用いることがよい。また、アクセプター付与とカップリング剤等による表面処理を同時に行ってもよい。
【００４３】
下引き層４中の無機粒子に対するシランカップリング剤の量は所望の電子写真特性が得られる量であれば任意に設定されるが分散性向上の観点から、無機粒子に対して０．５質量％以上１０質量％以下が望ましい。
【００４４】
（結着樹脂）
下引き層４に含有される結着樹脂としては、良好な膜が形成されるもので、かつ所望の特性が得られるものであれば公知のいかなるものでもよいが、例えばポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の公知の高分子樹脂化合物や、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂等が用いられる。中でも上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が望ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が望ましく用いられる。これらを２種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
【００４５】
下引き層形成用塗布液中のアクセプター性を付与した金属酸化物とバインダー樹脂、又は無機粒子とバインダー樹脂との比率は所望する電子写真感光体特性を得られる範囲で任意に設定される。
【００４６】
（添加物）
下引き層４中には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加物を用いてもよい。添加物としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いられる。シランカップリング剤は金属酸化物の表面処理に用いられるが、添加剤としてさらに塗布液に添加して用いてもよい。ここで用いられるシランカップリング剤の具体例としてはビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４７】
ジルコニウムキレート化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００４８】
チタニウムキレート化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００４９】
アルミニウムキレート化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
これらの化合物は単独に若しくは複数の化合物の混合物又は重縮合物として用いてもよい。
【００５０】
（溶媒）
下引き層形成用塗布液を調製するための溶媒としては公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択される。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を用いられる。
【００５１】
また、これらの分散に用いる溶剤は単独又は２種以上混合して用いてもよい。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤としてバインダー樹脂を溶かし得る溶剤であれば、いかなるものでも使用される。
【００５２】
（分散方法）
分散方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの公知の方法が用いられる。さらにこの下引き層４を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
このようにして得られた下引き層形成用塗布液を用い、基体上に下引き層４が成膜される。
【００５３】
また、下引き層４は、ビッカース強度が３５以上とされていることが望ましい。
さらに、下引き層４は、電気特性の耐リーク性、残留電位等が良好に得られるのであれば、いかなる厚さにも設定してもよいが、厚さが１５μｍ以上が望ましく、１５μｍ以上５０μｍ以下であることがより望ましい。下引き層４の厚さが１５μｍ未満であるときには、充分な耐リーク性能を得ることができない場合があり、また５０μｍを超えると長期使用した場合に残留電位が残りやすくなるため画像濃度異常を招く場合がある。
【００５４】
また、下引き層４の表面粗さ（十点平均粗さ）はモアレ像防止のために、使用される露光用レーザー波長λの１／４ｎ（ｎは上層の屈折率）から１／２λまでに調整される。表面粗さ調整のために下引き層中に樹脂などの粒子を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等を用いられる。
【００５５】
また、表面粗さ調整のために下引き層を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等を用いられる。
以上のように塗布したものを乾燥させて下引き層を得るが、通常、乾燥は溶剤を蒸発させ、製膜可能な温度で行われる。
【００５６】
＜電荷発生層＞
電荷発生層５は電荷発生材料及び結着樹脂を含有する層である。
（電荷発生材料）
電荷発生材料としては、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、酸化亜鉛、三方晶系セレン等が挙げられる。これらの中でも、近赤外域のレーザー露光に対しては、金属及又は無金属フタロシアニン顔料が望ましく、特に、特開平５−２６３００７号公報、特開平５−２７９５９１号公報等に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン、特開平５−９８１８１号公報等に開示されたクロロガリウムフタロシアニン、特開平５−１４０４７２号公報、特開平５−１４０４７３号公報等に開示されたジクロロスズフタロシアニン、特開平４−１８９８７３号公報、特開平５−４３８２３号公報等に開示されたチタニルフタロシアニンがより望ましい。また、近紫外域のレーザー露光に対してはジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料、チオインジゴ系顔料、ポルフィラジン化合物、酸化亜鉛、三方晶系セレン等がより望ましい。
【００５７】
（結着樹脂）
電荷発生層５に使用される結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択され、また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択してもよい。望ましい結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノール類と芳香族２価カルボン酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。これらの結着樹脂は１種を単独で又は２種以上を混合して用いられる。電荷発生材料と結着樹脂の配合比は質量比で１０：１から１：１０までの範囲内であることが望ましい。ここで、「絶縁性」とは、ここで、「絶縁性」とは体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ以上であることをいう。
【００５８】
（溶剤）
電荷発生層５は、上記電荷発生材料及び結着樹脂を所定の溶剤中に分散した塗布液を用いて形成される。分散に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を混合して用いられる。
【００５９】
また、電荷発生物質及び結着樹脂を溶剤中に分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用いられる。これらの分散方法により、分散による電荷発生材料の結晶型の変化が防止される。さらにこの分散の際、電荷発生材料の平均粒径を０．５μｍ以下、望ましくは０．３μｍ以下、さらに望ましくは０．１５μｍ以下にすることが有効である。
【００６０】
また、電荷発生層５を形成する際には、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いられる。
このようにして得られる電荷発生層５の膜厚は、望ましくは０．１μｍ以上５．０μｍ以下、さらに望ましくは０．２μｍ以上２．０μｍ以下である。
【００６１】
＜電荷輸送層＞
電荷輸送層６は、炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体を含有し、更に電荷輸送材料、結着樹脂を含有して形成されることが好ましい。また、炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体、高分子電荷輸送材を含有して形成されることが好ましい。
本実施形態では、電荷輸送層（最表面層）６を含む感光層３の電荷移動度μ［ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ］と電場Ｅ［Ｖ／μｍ］が、Ａが０以上０．１０以下、かつＢが−４．０以上であるときに、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする。
式（１）
ｌｏｇμ  ＝  Ａ×Ｅ１／２  ＋  Ｂ
【００６２】
上記式（１）において、移動度（μ）は、ＮＥＳＡガラス上に本実施形態に係る感光体と同様の感光層を形成し、その上に金電極をスパッタリングして対向電極をつけ、２５℃にてＮＥＳＡガラス側より３３７（ｎｍ）の波長を有するパルス幅５ｎｓｅｃの窒素レーザーのパルスを照射し、タイムオブフライト法（ＴＯＦ）信号からトランジットタイムを求めることにより得られる。具体的には、以下の計算式から算出される。
μ＝Ｌ／（ｔ×（Ｅ’／Ｌ））
Ｌ  感光層の膜厚（ｃｍ）
Ｅ’  対抗電極の電圧（Ｖ）
ｔ  電荷の到達時間（ｓｅｃ）
本実施形態においては、電場Ｅとして４００［Ｖ／μｍ］、６００［Ｖ／μｍ］、８００［Ｖ／μｍ］、１，０００［Ｖ／μｍ］、１，２００［Ｖ／μｍ］、１，４００［Ｖ／μｍ］の６ポイントにて上記測定を移動度μの対数値ｌｏｇμとＥ１／２との直線関係を求め、この直線の傾きをＡ、切片をＢとした。
【００６３】
（フッ素系重合体）
電荷輸送層６は、炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体を含有する。本実施形態において、炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体とは、フッ素と結合しているアルキル基の炭素数が２以下であるアルキル基を有する重合体をいい、アルキレンオキサイド構造を有することが好ましい。また、アルキレンオキサイド構造を有することがより好ましい。具体的には、下記一般式（３）の構造が好ましい。
一般式（３）
−０−（ＣＨ２）ｋ−（ＣＦ２）ｍ−ＣＦ３
一般式（３）中、ｋは１又は２を数、ｍは０又は１を表す。
【００６４】
炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体におけるフッ素原子の含有量は、重合体全質量に対し、１質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。重合体全質量に対するフッ素原子の含有量が１質量％未満であると、感光体表面の離型性が発揮されにくくなる場合があり、９０質量％を超えるとバインダー樹脂との相溶性が悪くなったり、アンカー効果が得られず、界面に移行しやすくなるため、磨耗時に効果が得られにくくなる場合がある。
【００６５】
重合体全質量に対するフッ素原子の含有量を１質量％以上９０質量％以下にするためには、フッ化アルキル基を主鎖末端よりも側鎖に含有させる方がフッ化アルキル基が多く含有され好ましい。炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体としては、下記一般式（４）で表される構造を有するものが好ましい。
【００６６】
【化２】
2010185964.tif 000004
【００６７】
一般式（４）中、Ｒｆは−０−（ＣＨ２）ｋ−（ＣＦ２）ｍ−ＣＦ３を表し、ｋは１又は２を、ｍは０又は１を、ｎは１以上５０，０００以下の整数を表す。以下に、一般式（４）で表される構造を有する重合体の具体例として、フッ素系重合体（１）乃至フッ素系重合体（１４）を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
【化３】
2010185964.tif 000005
【００６９】
【化４】
2010185964.tif 000006
【００７０】
【化５】
2010185964.tif 000007
【００７１】
炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体は、合成しても市販品を用いても良い。該市販品としては、例えば、ＡＴ−１００５、ＡＴ−１０４６、ＡＴ−１０８４、ＡＴ−１０８５、ＡＴ−１１１６、ＰＦ−１３６Ａ、Ｆ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−６３６、ＰＦ−６５１、ＰＦ−６５２、ＰＦ−６５６、ＰＦ−３３０５、ＰＦ−３３２０、ＰＦ−３５１０、ＰＦ−６３２０、ＰＦ−６５２０（いずれもオムノバ社製）が好適に用いられる。
また、上記に挙げたフッ素系重合体は１種類、または２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７２】
炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体の含有量は、電荷輸送層全量に対して０．０１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、特に０．１質量％以上１０．０質量％以下が好ましい。炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体の含有量が０．０１質量％未満であると、耐久性が不十分となる場合があり、２０質量％を超えると電荷トラップの原因となり、電気特性が悪化する場合がある。
また、本発明ではフッ素系樹脂粒子を有することにより、よりクリーニング性の優れた電子写真感光体が提供される。
【００７３】
（フッ素系樹脂粒子）
電荷輸送層６はフッ素系樹脂粒子を含有することが好ましい。フッ素系樹脂粒子とはフッ素系樹脂を含む粒子である。ここで、フッ素系樹脂とはフッ素原子を含有する樹脂であり、例えば、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂及びこれらの共重合体が挙げられ、これらの中から１種を単独で又は２種以上を選択して使用することが望ましい。上記の中でも特に、４フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。
【００７４】
フッ素系樹脂粒子の一次粒径は、０．０５μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下がより好ましい。一次粒径が０．０５μｍ未満であると、分散するときに凝集し易くなる傾向があり、他方、１μｍを超えると画質欠陥が発生し易くなる傾向がある。
【００７５】
フッ素含有樹脂粒子の含有量は、電荷輸送層６の固形分全量に対し、０．１質量％以上４０質量％が好ましく、１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。フッ素含有樹脂粒子の含有量が０．１質量％未満ではフッ素含有樹脂粒子の分散による改質効果が不十分となる傾向があり、他方、４０質量％を越えると光通過性が低下し、かつ、繰返し使用による残留電位の上昇が生じる傾向がある。
【００７６】
（電荷輸送材料）
上記のように、感光層３が、Ａが０以上０．１０以下、Ｂが−４．０以上であるときに、前記式（１）の関係を満たす方法として、電荷輸送材料として下記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いる方法が挙げられる。
【００７７】
【化６】
2010185964.tif 000008
【００７８】
一般式（２）中、Ａｒ１は１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、及び置換基を有していてもよい縮合複素環からなる群から選択される何れかを表す。Ａｒ２は置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、及び置換基を有していてもよい縮合複素環からなる群から選択される何れかを表す。ｎは１以上３以下の整数を表す。
【００７９】
「１個以上の置換基を有するベンゼン環」
一般式（２）において、ベンゼン環を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アリール基などが挙げられる。Ａｒ１を構成するベンゼン環にこのような置換基が結合していると、電荷輸送物質としての特性が高いブタジエニルベンゼンアミン誘導体が得られる。
【００８０】
アルキル基としては、特に限定されないが、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
【００８１】
アルコキシ基としては、特に限定されないが、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブチトキシ基、ｔｅｒｔ−ブチトキシ基などが上げられる。
【００８２】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。エステル基としては、特に限定されないが、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉｓｏ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉｓｏ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブチトキシカルボニル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチトキシカルボニル基などが挙げられる。
【００８３】
アシル基としては、特に限定されないが、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ｎ−ブチリル基、ｉｓｏ−ブチリル基、バレリル基、ｉｓｏ−バレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基などが挙げられる。
【００８４】
アルキルアミノ基としては、特に限定されないが、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｉｓｏ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉｓｏ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、ｉｓｏ−ペンチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ｎ−
ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基が挙げられる。
【００８５】
アリール基としては、特に限定されないが、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基などが挙げられる。
【００８６】
Ａｒ１を構成するベンゼン環は、２以上の置換基が結合していてもよい。その場合には、２以上の置換基は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００８７】
「置換基を有していてもよい縮合芳香環」
一般式（２）において、置換基を有していてもよい縮合芳香環としては、特に限定されないが、ナフチル基、アントリル基などが挙げられる。縮合芳香環を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アリール基などが挙げられる。
これらの置換基の具体例については、「１個以上の置換基を有するベンゼン環」におけるベンゼン環を置換する置換基と同様である。
【００８８】
「置換基を有していてもよい複素環」
一般式（２）において、置換基を有していてもよい複素環としては、特に限定されないが、イミダゾール、ピラゾール、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾール、チオフェン、ジチオール、チアゾール、チアジアゾールの１価の基が挙げられる。複素環を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アリール基などが挙げられる。これらの置換基の具体例については、「１個以上の置換基を有するベンゼン環」におけるベンゼン環を置換する置換基と同様である。
【００８９】
「置換基を有していてもよい縮合複素環」
一般式（２）において、置換基を有していてもよい縮合複素環としては、特に限定されないが、カルバゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾアゾール、キノリン、キノキサリン、ベンゾチアジンの１価の基が挙げられる。縮合複素環を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アリール基などが挙げられる。これらの置換基の具体例については、「１個以上の置換基を有するベンゼン環」におけるベンゼン環を置換する置換基と同様である。
【００９０】
前記Ａｒ１の具体例としては、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニルなどのトリル基；２，４−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニルなどのキシリル基；２−エチルフェニル、４−エチルフェニル、２−ｎ−プロピルフェニル、４−ｎ−プロピルフェニル、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２−ｎ−ブチルフェニル、４−ｎ−ブチルフェニル、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニルなどの他のアルキルフェニル基；４−アミノフェニルなどのアミノフェニル基；２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２−エトキシフェニル、４−エトキシフェニルなどのアルコキシフェニル基；ナフチル、フェナントリルなどの縮合芳香環の基；イミダゾリル、ピラゾイルなどの複素環の基；カルバゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリルなどの縮合複素環の基が挙げられる。ただし、Ａｒ１は、これらに限定されない。
【００９１】
また、溶解性を向上させる観点からは、好ましくはＡｒ１は炭素数１以上６以下の低級アルキルフェニル基、および炭素数１以上６以下の低級アルコキシフェニル基である。
【００９２】
一般式（２）において、Ａｒ２は、置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、及び置換基を有していてもよい縮合複素環からなる群から選択される何れかを表す。Ａｒ２は、それぞれ同一の官能基であってもよいし、異なる官能基であってもよい。
【００９３】
ベンゼン環を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アリール基などが挙げられる。これらの置換基の具体例については、これらの置換基の具体例については、前記「１個以上の置換基を有するベンゼン環」におけるベンゼン環を置換する置換基と同様である。
【００９４】
Ａｒ２における「置換基を有していてもよい縮合芳香環」、「置換基を有していてもよい複素環」、および「置換基を有していてもよい縮合複素環」は、Ａｒ１おける「置換基を有していてもよい縮合芳香環」、「置換基を有していてもよい複素環」、および「置換基を有していてもよい縮合複素環」と同様である。
【００９５】
前記Ａｒ２の具体例としては、フェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニルなどのトリル基；２，４−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニルなどのキシリル基；２−エチルフェニル、４−エチルフェニル、２−ｎ−プロピルフェニル、４−ｎ−プロピルフェニル、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、２−エチル−６−エチルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２−ｎ−ブチルフェニル、４−ｎ−ブチルフェニル、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニルなどの他のアルキルフェニル基；４−アミノフェニルなどのアミノフェニル基；２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２−エトキシフェニル、４−エトキシフェニルなどのアルコキシフェニル基；ナフチル、フェナントリルなどの縮合芳香環の基；イミダゾリル、ピラゾイルなどの複素環の基；カルバゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリルなどの縮合複素環の基が挙げられる。ただし、Ａｒ２は、これらに限定されない。また、Ａｒ２は、経済性の観点からフェニル基、炭素数１以上６以下のアルキルフェニル基、および炭素数１以上６以下のアルコキシフェニル基が好ましい。
【００９６】
一般式（２）において、ｎは１以上３以下の整数を表す。ｎが１である場合には、一般式（２）で表される誘導体は、一般式（２）において［    ］で囲まれた部位が、Ａｒ１に１つ結合しているブタジエニルベンゼンアミン誘導体である。ｎが２である場合には、［      ］で囲まれた部位が、Ａｒ１に２つ結合しているブタジエニルベンゼンアミン誘導体であり、ｎが３である場合には、［    ］で囲まれた部位が、Ａｒ１に３つ結合しているブタジエニルベンゼンアミン誘導体である。溶解性を向上させる観点からは、好ましくは、ｎは１である。
【００９７】
一般式（２）において、ベンゼン環における窒素原子の結合部位は、特に限定されない。下記化学式における、２位において窒素原子と結合していてもよいし、３位において窒素原子と結合していてもよいし、４位において窒素原子と結合していてもよい。
【００９８】
【化７】
2010185964.tif 000009
【００９９】
一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体の具体例として、以下に例示化合物１乃至例示化合物４０を示すが、これらに限定されるわけではない。なお、下記表において、「結合位置」とは、ベンゼン環における窒素原子の結合位置を示す。
【０１００】
【化８】
2010185964.tif 000010
【０１０１】
【化９】
2010185964.tif 000011
【０１０２】
【化１０】
2010185964.tif 000012
【０１０３】
【化１１】
2010185964.tif 000013
【０１０４】
前記最表面層（電荷輸送層６）における前記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体の含有量（２種以上含有する場合は合計含有量）は、前記下記式（１）の関係がより容易に満たせる点で、１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。
【０１０５】
また、電荷輸送層６は、前記下記式（１）の関係がより容易に満たせる点で、前記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体２種以上含有することが好ましい。
更に、電荷輸送層６は、前記下記式（１）の関係がより容易に満たせる点で、前記一般式（２）で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体と共に、他の電荷輸送材料を含有することが好ましい。
電荷輸送層６は、電荷輸送材料と結着樹脂を含有して、又は高分子電荷輸送材を含有して形成される。
【０１０６】
他の電荷輸送材料としては、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性化合物、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物などの正孔輸送性化合物があげられる。これらの電荷輸送材料は１種を単独で又は２種以上を混合して用いられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０７】
電荷輸送材料としては電荷移動度の観点から、下記構造式（ａ−１）で示されるトリアリールアミン誘導体、及び下記構造式（ａ−２）で示されるベンジジン誘導体が望ましく、下記構造式（ａ−１）で示されるトリアリールアミン誘導体がより望ましい。
【０１０８】
【化１２】
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【０１０９】
（構造式（ａ−１）中、Ｒ８は、水素原子又はメチル基を示す。ｎは１又は２を示す。Ａｒ６及びＡｒ７は各々独立に置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（Ｒ９）＝Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）、又は−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ１２）（Ｒ１３）を示し、Ｒ９乃至Ｒ１３はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。置換基としてはハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、又は炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基を示す。）
【０１１０】
【化１３】
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【０１１１】
（構造式（ａ−２）中、Ｒ１４及びＲ１４’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、を示す。Ｒ１５、Ｒ１５’、Ｒ１６、及びＲ１６’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１以上２以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ（Ｒ１７）＝Ｃ（Ｒ１８）（Ｒ１９）、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ２０）（Ｒ２１）を示し、Ｒ１７乃至Ｒ２１は各々独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。ｍ及びｎは各々独立に０以上２以下の整数を示す。）
【０１１２】
ここで、上記構造式（ａ−１）で示されるトリアリールアミン誘導体、及び上記構造式（ａ−２）で示されるベンジジン誘導体のうち、特に、「−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ１２）（Ｒ１３）」を有するトリアリールアミン誘導体、及び「−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ２０）（Ｒ２１）」を有するベンジジン誘導体が、電荷移動度、保護層との接着性、前画像の履歴が残ることで生じる残像（以下、「ゴースト」という場合がある）などの観点で優れ望ましい。
【０１１３】
（無機粒子）
電荷輸送層６にはさらに無機粒子を含有させてもよい。無機粒子の材料としては、例えば、アルミナ、シリカ（二酸化珪素）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸銅、炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、硫酸ニッケル、アンチモン、二酸化マンガン、酸化クロム、酸化錫、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化ジルコニウムが挙げられる。これらは、１種を単独で、又は２種以上を選択して用いられる。これらの中でもシリカが好ましい。
【０１１４】
シリカ粒子としては、化学炎ＣＶＤ法により製造されるのが好ましく、具体例としてはクロルシランガスを酸素−水素混合ガス又は炭化水素−酸素混合ガスの高温火炎中で気相反応させてシリカ粒子を得る方法が好ましい。
【０１１５】
また、無機粒子としては、粒子表面を疎水化されたものが好ましい。疎水化処理剤としては、例えば、シロキサン化合物、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高分子脂肪酸又はその金属塩等が用いられる。
【０１１６】
シロキサン化合物としては、ポリジメチルシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、又、シランカップリング剤としては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メチルフェニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【０１１７】
また、無機粒子の一次粒径は０．００５μｍ以上２．０μｍ以下が好ましく、０．０１μｍ以上１．０μｍ以下がより好ましい。無機粒子の一次粒径が０．００５μｍ未満であると、感光体表面の十分な機械的強度が得られ難くなる傾向があり、また、分散時の凝集が進みやすくなる傾向がある。他方、２μｍを超えると、感光体表面粗さが大きくなりクリーニングブレードが摩耗、損傷してクリーニング特性が悪化し、画像ボケが発生し易くなる傾向がある。
【０１１８】
無機粒子の含有量は、電荷輸送層６の全量に対し、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、１質量％以上２０質量％以下がより好ましい。無機粒子の含有量が１質量％未満では無機粒子の分散による改質効果が不十分となる傾向があり、他方、３０質量％を越えると繰返し使用による残留電位の上昇が生じる傾向がある。
【０１１９】
（結着樹脂）
電荷輸送層６は、例えば、上述した各成分及び結着樹脂とを適当な溶媒に溶解させた電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層５上に塗布して乾燥することで形成される。電荷輸送層６は、例えば、上述した各成分及び結着樹脂とを適当な溶媒に溶解させた電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層５上に塗布して乾燥することで形成される。
【０１２０】
結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプ又はビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、塩素ゴム等の絶縁性樹脂、及びポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー等が挙げられる。これらの結着樹脂は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることが可能である。
【０１２１】
電荷輸送層６の形成に使用される溶媒としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状又は直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤が挙げられる。また、これらの溶剤は。１種を単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶かす溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。また、電荷輸送層形成用塗布液における電荷輸送材料と上記結着樹脂との配合比は、１０：１乃至１：５が好ましい。
【０１２２】
電荷輸送層６中にフッ素系樹脂粒子、さらには無機粒子を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−  壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式等が挙げられる。
【０１２３】
（添加剤）
以上説明した感光体において感光層３中には、電子写真装置中で発生するオゾンや窒素酸化物、又は光、熱による感光体の劣化を防止する目的で、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を添加してもよい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機リン化合物等が挙げられる。光安定剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペン等の誘導体が挙げられる。また、表面の平滑性を向上させる目的で、支持体２から最も遠い側の層中にシリコーンオイル等のレベリング剤を添加してもよい。
【０１２４】
（分散方法）
電荷輸送層６を形成する塗布液の分散例としては、溶媒に溶解した結着樹脂、電荷輸送材料等の溶液中にフッ素系樹脂粒子や無機粒子を分散する方法が挙げられる。
電荷輸送層６を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いてもよい。
【０１２５】
電荷輸送層６の膜厚は、好ましくは３０μｍ以上５０μｍ以下である。
【０１２６】
また、図１に示した電子写真感光体１は、電荷輸送層６が最表面層である場合について説明したが、電荷発生層５と電荷輸送層６との積層の順序は上記実施形態の場合と逆であってもよい。この場合は、最表面層である電荷発生層５が炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体を含有し、感光層３の電荷移動度μ［ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ］と電場Ｅ［Ｖ／μｍ］が、Ａが０以上０．１０以下、Ｂが−４．０以上であるときに前記式（１）の関係を満たすことになる。また、電荷輸送層が２層以上ある構成でもよい。
【０１２７】
更に、図１に示す電子写真感光体１は、機能分離型感光体であるが、電荷発生物質及び電荷輸送性物質の双方を含む感光層（電荷発生／電荷輸送層：以下、単層型感光層と称する）を備えるものであってもよい。この場合は、最表面層である単層型感光層電が炭素数２以下のフッ化アルキル基を有する重合体を含有し、感光層の電荷移動度μ［ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ］と電場Ｅ［Ｖ／μｍ］が、Ａが０以上０．１０以下、Ｂが−４．０以上であるときに前記式（１）の関係を満たすことになる。
【０１２８】
（画像形成装置／プロセスカートリッジ）
図２は、実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。画像形成装置１００は、図２に示すように。電子写真感光体７を備えるプロセスカートリッジ３００と、露光装置（静電潜像形成手段）９と、転写装置（転写手段）４０と、中間転写体５０とを備える。なお、画像形成装置１００において、露光装置９はプロセスカートリッジ３００の開口部から電子写真感光体７に露光可能な位置に配置されており、転写装置４０は中間転写体５０を介して電子写真感光体７に対向する位置に配置されており、中間転写体５０はその一部が電子写真感光体７に接触して配置されている。
【０１２９】
図２におけるプロセスカートリッジ３００は、ハウジング内に、電子写真感光体７、帯電装置（帯電手段）８、現像装置（現像手段）１１及びクリーニング装置（トナー除去手段）１３を一体に支持している。クリーニング装置１３は、クリーニングブレード（クリーニング部材）を有しており、クリーニングブレード１３１は、電子写真感光体７の表面に接触するように配置されている。
【０１３０】
また、潤滑材１４を感光体７の表面に供給する繊維状部材１３２（ロール状）、クリーニングをアシストする繊維状部材１３３（平ブラシ状）を用いた例を示してあるが、これらは必要に応じて使用してもよい。
【０１３１】
帯電装置８としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
【０１３２】
露光装置９としては、例えば、感光体７表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、所望の像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は感光体の分光感度領域にあるものが使用される。半導体レーザーの波長としては、７８０ｎｍ付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザーや青色レーザーとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下近傍に発振波長を有するレーザーも利用してもよい。また、カラー画像形成のためにはマルチビーム出力が可能なタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。
【０１３３】
現像装置１１としては、例えば、磁性若しくは非磁性の一成分系現像剤又は二成分系現像剤等を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置を用いて行ってもよい。その現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、上記一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて感光体７に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。
【０１３４】
以下、現像装置１１に使用されるトナーについて説明する。
本実施形態の画像形成装置に用いられるトナーは、高い現像性及び転写性並びに高画質を得る観点から、平均形状係数（（ＭＬ2／Ａ）×（π／４）×１００、ここでＭＬは粒子の最大長を表し、Ａは粒子の投影面積を表す）が１００以上１５０以下であることが望ましく、１０５以上１４５以下であることがより望ましく、１１０以上１４０以下であることがさらに望ましい。さらに、トナーとしては、体積平均粒子径が３μｍ以上１２μｍ以下であることが望ましく、３．５μｍ以上１０μｍ以下であることがより望ましく、４μｍ以上９μｍ以下であることがさらに望ましい。この平均形状係数及び体積平均粒子径を満たすトナーを用いることにより、現像性及び転写性が高まり、いわゆる写真画質と呼ばれる高画質の画像が得られる。
【０１３５】
トナーは、上記平均形状係数及び体積平均粒子径を満足する範囲のものであれば特に製造方法により限定されるものではないが、例えば、結着樹脂、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等を加えて混練、粉砕、分級する混練粉砕法；混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法；結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法；結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法；結着樹脂と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等により製造されるトナーが使用される。
【０１３６】
また上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法等、公知の方法が使用される。なお、トナーの製造方法としては、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が望ましく、乳化重合凝集法が特に望ましい。
【０１３７】
トナー母粒子は、結着樹脂、着色剤及び離型剤からなり、必要であれば、シリカや帯電制御剤を含有して構成される。
【０１３８】
トナー母粒子に使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体及び共重合体、ジカルボン酸類とジオール類との共重合によるポリエステル樹脂等が挙げられる。
【０１３９】
特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル樹脂等が挙げられる。さらに、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等が挙げられる。
【０１４０】
また、着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を代表的なものとして例示される。
【０１４１】
離型剤としては、低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピィシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的なものとして例示される。
【０１４２】
また、帯電制御剤としては、公知のものが使用されるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤が用いられる。湿式製法でトナーを製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減の点で水に溶解しにくい素材を使用することが望ましい。また、トナーとしては、磁性材料を内包する磁性トナー及び磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
【０１４３】
現像装置１１に用いるトナーとしては、上記トナー母粒子及び上記外添剤をヘンシェルミキサー又はＶブレンダー等で混合することによって製造される。また、トナー母粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添することも可能である。
【０１４４】
現像装置１１に用いるトナーには滑性粒子を添加してもよい。滑性粒子としては、グラファイト、二硫化モリブデン、滑石、脂肪酸、脂肪酸金属塩等の固体潤滑剤や、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪族アミド類やカルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス、ミツロウの動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物、石油系ワックス、及びそれらの変性物が使用される。これらは、１種を単独で、又は２種以上を併用して使用される。但し、平均粒径としては０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が望ましく、上記化学構造のものを粉砕して、粒径をそろえてもよい。トナーへの添加量は望ましくは０．０５質量％以上２．０質量％以下、より望ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下の範囲である。
【０１４５】
現像装置１１に用いるトナーには、電子写真感光体表面の付着物、劣化物除去の目的等で、無機粒子、有機粒子、該有機粒子に無機粒子を付着させた複合粒子等を加えてもよい。
【０１４６】
無機粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。
【０１４７】
また、上記無機粒子を、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネート等のチタンカップリング剤、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトエリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メチルフェニルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等で処理を行ってもよい。また、シリコーンオイル、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩によって疎水化処理したものも望ましく使用される。
【０１４８】
有機粒子としては、スチレン樹脂粒子、スチレンアクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子等が挙げられる。
【０１４９】
粒子径としては、個数平均粒子径で望ましくは５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下、より望ましくは５ｎｍ以上８００ｎｍ以下、さらに望ましくは５ｎｍ以上７００ｎｍ以下でのものが使用される。平均粒子径が、上記下限値未満であると、研磨能力に欠ける場合があり、他方、上記上限値を超えると、電子写真感光体表面に傷を発生しやすくなる場合がある。また、上述した粒子と滑性粒子との添加量の和が０．６質量％以上であることが望ましい。
【０１５０】
トナーに添加されるその他の無機酸化物としては、粉体流動性、帯電制御等の為、１次粒径が４０ｎｍ以下の小径無機酸化物を用い、更に付着力低減や帯電制御の為、それより大径の無機酸化物を添加することが望ましい。これらの無機酸化物粒子は公知のものが使用されるが、精密な帯電制御を行う為にはシリカと酸化チタンを併用することが望ましい。
【０１５１】
また、小径無機粒子については表面処理することにより、分散性が高くなり、粉体流動性を上げる効果が大きくなる。さらに、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩や、ハイドロタルサイト等の無機鉱物を添加することも放電精製物を除去するために望ましい。
【０１５２】
また、電子写真用カラートナーはキャリアと混合して使用されるが、キャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉又はそれ等の表面に樹脂を被覆したものが使用される。また、キャリアとの混合割合は、設定される。
【０１５３】
転写装置４０としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
【０１５４】
中間転写体５０としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等のベルト状のもの（中間転写ベルト）が使用される。また、中間転写体５０の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いられる。
【０１５５】
画像形成装置１００は、上述した各装置の他に、例えば、感光体７に対して光除電を行う光除電装置を備えていてもよい。
【０１５６】
図３は、他の実施形態に係る画像形成装置を示す概略断面図である。画像形成装置１２０は、図３に示すように、プロセスカートリッジ３００を４つ搭載したタンデム方式のフルカラー画像形成装置である。画像形成装置１２０では、中間転写体５０上に４つのプロセスカートリッジ３００がそれぞれ並列に配置されており、１色に付き１つの電子写真感光体が使用される構成となっている。なお、画像形成装置１２０は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置１００と同様の構成を有している。
【０１５７】
タンデム型の画像形成装置に本発明の電子写真感光体を用いた場合、４本の感光体の電気特性が安定することから、より長期に渡ってカラーバランスの優れた画質が得られる。
【実施例】
【０１５８】
以下、実施例によって本実施形態をさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
【０１５９】
＜実施例１＞
（下引層の作製）
酸化亜鉛（平均粒子径７０ｎｍ：テイカ社製：比表面積値１５ｍ２／ｇ）：１００質量部をテトラヒドロフラン５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤（ＫＢＭ５０３：信越化学社製）１．３質量部を添加し、２時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛を得た。
前記表面処理を施した酸化亜鉛：１１０質量部と５００質量部のテトラヒドロフランとを攪拌混合し、アリザリン：０．６質量部を５０質量部のテトラヒドロフランに溶解させた溶液を添加し、５０℃にて５時間攪拌した。その後、減圧ろ過にてアリザリンを付与させた酸化亜鉛をろ別し、さらに６０℃で減圧乾燥を行いアリザリン付与酸化亜鉛を得た。
【０１６０】
このアリザリン付与酸化亜鉛：６０質量部と、硬化剤（ブロック化イソシアネート、スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製）：１３．５質量部と、ブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水化学社製）：１５質量部をメチルエチルケトン８５質量部に溶解した溶液：３８質量部と、メチルエチルケトン：２５質量部とを混合し、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散を行い分散液を得た。
【０１６１】
得られた分散液に、触媒としてジオクチルスズジラウレート：０．００５質量部、シリコーン樹脂粒子（トスパール１４５、ＧＥ東芝シリコーン社製）：４０質量部を添加し、下引層塗布用液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１７０℃、４０分の乾燥硬化を行い厚さ１８μｍの下引層を得た。
【０１６２】
（電荷発生層の作製）
電荷発生物質としてのＣｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン１５質量部、結着樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０質量部、ｎ−酢酸ブチル２００質量部からなる混合物を、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散した。得られた分散液にｎ−酢酸ブチル１７５質量部、メチルエチルケトン１８０質量部を添加し、攪拌して電荷発生層用の塗布液を得た。この電荷発生層用塗布液を前記下引層上に浸漬塗布し、常温（２５℃）で乾燥して、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１６３】
（電荷輸送層の作製）
次に、前記一般式（２）において、Ａｒ１が４−メチルフェニル基、Ａｒ２がフェニル基、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−メチルアニリン（化合物１）：８０質量部、ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（分子量３２，０００）：１２０質量部、及び前記フッ素系重合体（１２）（商品名：ＰＦ−６３６、オムノバ社製）：０．２６質量部を、テトロヒドロフラン５６０質量部及びトルエン２４０質量部に十分に溶解混合した。その後、４フッ化エチレン樹脂粒子（商品名：ルブロンＬ２、ダイキン工業（株）製）：２０質量部を加えて混合した。さらに、高圧ホモジナイザーにて分散し、電荷輸送層形成用塗布液を作製した。得られた塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して乾燥し、膜厚３０μｍの電荷輸送層を形成して、実施例１の感光体（電子写真感光体）を得た。
【０１６４】
＜評価＞
上記のようにして作製した感光体を富士ゼロックス社製、ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃ６５５０ｉに装着し、２８℃、８５％ＲＨの高温高湿環境下で、初期帯電電位（ＶＨ）を７２０（−Ｖ）、露光後電位（ＶＬ）を３５０（−Ｖ）となるように帯電と露光を調整し、Ａ４サイズの用紙を用い、画像濃度５０％のハーフトーン画像のプリント試験を行い、帯電電圧、露光後電位、除電後残留電位、画質及び耐久性を評価した。評価結果を表１に示す。なお、画質の判定基準は下記の通りである。
【０１６５】
（画像の濃度低下）
１枚目の画像と  ５，０００枚目の画像について、目視で画像の濃度を以下の基準で評価した。
Ａ：画像の濃度低下がほとんど見られない。
Ｂ：若干の画像の濃度低下が見られる。
Ｃ：画質上問題となる画像の濃度低下が見られる。
【０１６６】
（最表面層の残膜率）
３０，０００枚の画像形成テストを行い、渦電流式膜厚測定装置を用いて、３０，０００枚の画像形成テスト前の最表面層の膜厚に対する３０，０００枚の画像形成テスト後の最表面層の膜厚の比率を測定し、それを百分率で表し、最表面層の残膜率（％）を算出した。
【０１６７】
別途、実施例１で作製した感光体の感光層の電荷移動度（μ）（ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ）を、既述の方法で測定し、前記式（１）におけるＡおよびＢを算出した。その結果を表１に示す。
【０１６８】
＜実施例２及び３＞
実施例１において、電荷輸送層の膜厚を、実施例２では４０μｍ、実施例３では５０μｍに変更した他は実施例１と同様の方法で、実施例２及び３の電子写真感光体をそれぞれ作製し、実施例１と同様の評価を実施した。その結果を表１に示す。
【０１６９】
＜実施例４＞
実施例１における電荷輸送層の作製において、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−メチルアニリン（化合物１）を一般式（２）においてＡｒ１が４−ｎ−ブチルフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−ｎ−ブチルアニリン（化合物２）に変更し、電荷輸送層の膜厚を４０μｍに変更した他は実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表１に示す。
【０１７０】
＜実施例５＞
実施例１における電荷輸送層の作製において、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−メチルアニリン（化合物１）８０質量部を、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−メチルアニリン（化合物１）４０質量部およびＮ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−ｎ−ブチルアニリン（化合物２）４０質量部に変更し、電荷輸送層の膜厚を４０μｍに変更した他は実施例１と同様の方法で、電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を実施した。その結果を表１に示す。
【０１７１】
＜実施例６＞
実施例１における電荷輸送層の作製において、Ｎ，Ｎ−ビスー［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−メチルアニリン（化合物１）８０質量部をＮ，Ｎ−ビスー［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−メチルアニリン（化合物１）５０質量部および下記式（Ａ）のベンジジン系化合物３０質量部（化合物３）に変更し、電荷輸送層の膜厚を４０μｍに変更した他は実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表１に示す。
【０１７２】
【化１４】
2010185964.tif 000016
【０１７３】
＜比較例１、２、３＞
実施例１における電荷輸送層の作製において、フッ素系重合体（１２）をパーフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ３Ｋ）に変更し、電荷輸送層の膜厚を比較例１では２５μｍ、比較例２では３０μｍ、比較例３では４０μｍに変更した他は実施例１と同様の方法で比較例１、２、３の感光体をそれぞれ作製し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表１に示す。
【０１７４】
＜比較例４、５、６＞
実施例１における電荷輸送層の作製において、Ｎ，Ｎ−ビスー［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−メチルアニリン（化合物１）を、前記式（Ａ）のベンジジン系化合物（化合物３）：３０質量部に変更し、電荷輸送層の膜厚を比較例４では２５μｍ、比較例５では３０μｍ、比較例６では４０μｍに変更した他は実施例１と同様の方法で比較例４、５、６の感光体をそれぞれ作製し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表１に示す。
【０１７５】
【表１】
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【符号の説明】
【０１７６】
１ 電子写真感光体
２ 基体
３ 感光層
４ 下引き層
５ 電荷発生層
６ 電荷輸送層
７ 電子写真感光体
８ 帯電装置
９ 露光装置
１１ 現像装置
１３ クリーニング装置
１４ 潤滑材
４０ 転写装置
５０ 中間転写体
１００ 画像形成装置
１２０ 画像形成装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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