(57)【要約】【課題】重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させる造粒工程が循環式である重合トナーの製造方法において、粒度の乱れを生じることなく付着物等の異物を除去することによって、粒度分布が極めてシャープな重合トナーを得ることができ、かつ生産安定性に優れた新たな製造方法を提供する。【解決手段】異物を除去するために用いるストレーナー２６、２７に使用するスクリーンの目開き、造粒工程に使用する分散機２３の回転子と固定子のクリアランスおよび分散機へ導入する液流量の関係を最適化することによって、均一な分散状態を乱すことなく循環式で造粒工程を行う。【選択図】図３
2010185908.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤および重合性単量体を含む重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させて重合性単量体組成物の分散液を得る造粒工程を有し、該造粒工程が、
１．重合性単量体組成物および水系媒体を撹拌容器に投入する。
２．撹拌容器に投入した重合性単量体組成物および水系媒体を連続的に抜き出す。
３．これを連続的に分散手段に導入し、分散手段で処理して重合性単量体組成物分散液      とする。
４．処理した重合性単量体組成物分散液を連続的に元の撹拌容器に戻す。
ことによって行う重合トナーの製造方法において、
重合性単量体組成物および水系媒体が分散手段に導入される前に一以上のストレーナを通過し、かつ分散手段が回転子と固定子を有し、ストレーナに使用するスクリーンの目開きをＡ（ｍ）、分散手段の回転子と固定子のクリアランスをＢ（ｍ）、分散手段を通過する液の流量をＣ（ｍ3／ｍｉｎ）とした場合、
｜Ｂ−Ａ｜≦１．１×１０-3
かつ  ０．５×１０-8≦｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ≦７０．０×１０-8
の関係を満たすことを特徴とする重合トナーの製造方法。
【請求項２】
撹拌容器中の重合性単量体組成物および水系媒体を、撹拌手段を用いて予備的に分散した後に、撹拌容器から連続的に抜き出して分散手段に導入することを特徴とする請求項１に記載の重合トナーの製造方法。
【請求項３】
撹拌容器から重合性単量体組成物および水系媒体を抜き出す手段として、容積式または遠心式ポンプを使用することを特徴とする請求項１または２に記載の重合トナーの製造方法。
【請求項４】
少なくとも一以上のストレーナを撹拌容器から重合性単量体組成物および水系媒体を抜き出す手段と分散手段との間に設置することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
【請求項５】
少なくとも一以上のストレーナを撹拌容器と撹拌容器から重合性単量体組成物および水系媒体を抜き出す手段との間に設置することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
【請求項６】
分散手段の回転子と固定子のクリアランスが０．１×１０-3ｍ以上１．２×１０-3ｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
【請求項７】
ストレーナに使用するスクリーンの目開きが０．１×１０-3ｍ以上１．１×１０-3ｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
【請求項８】
分散手段が、円盤上に複数の突起が回転軸を中心に環状に配置され、かつ突起により形成される環が同心円状多段に形成されている回転子、および回転子と同様に円盤上に該回転軸を中心とした多段の同心円状に配置された複数の突起を有する固定子を有し、かつ回転子と固定子は各々の同心円状に形成された突起が、交互に組み合わさるように対向して配置されたものであり、導入された液が回転子と固定子の間隙を通過することによって分散されることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
【請求項９】
回転子および固定子の環状に配置された突起のうち隣接する二つの間隙（スリット幅）が０．２×１０-3ｍ以上６．０×１０-3ｍ以下であることを特徴とする請求項８に記載のトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法等に用いられる、静電荷像を現像するための重合トナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法に用いられるトナー粒子の製造方法として、重合性単量体を液滴状に分散させ、重合を行うことにより直接トナー粒子を得る重合トナー粒子の製造方法が提案されている。例えば、懸濁重合法によるトナー粒子の製造方法では、重合性単量体、着色剤、離型剤、重合開始剤、更に必要に応じて架橋剤、荷電制御剤及びその他の添加剤を均一に溶解又は分散せしめて重合性単量体組成物とした後、これを、分散安定剤を含有する水系媒体中に適当な撹拌機を用いて分散し、重合反応を行わせて、所望の粒径を有する重合トナー粒子の懸濁液を得る。必要であれば重合トナー粒子の懸濁液から揮発成分を除去する工程や酸又はアルカリで処理し、分散安定剤を取り除く工程を経た後に、固液分離工程で水系媒体を分離することによりトナー粒子を得る。
【０００３】
このような方法によって得られる重合トナー粒子は、球形もしくは球に近い形状で表面が均一である。このため、流動性、転写性が良好で、多数回の連続現像を行っても良好な現像特性を示し、トナー粒子へのストレスが少なく、感光体へのフィルミングの発生が少ないという特徴を有している。また、前記方法は、粉砕工程が含まれないため、得られるトナー粒子の粒度分布がシャープなことから、分級工程を行ってもほとんど損失を生じない。
【０００４】
懸濁重合法による重合トナーの製造法では、重合性単量体組成物を高剪断力を有する分散装置を用いて水系媒体中に分散する工程（造粒工程）を有する。この工程は回分式または連続式の高剪断力を有する分散装置で行なうことができる。回分式の場合には、竪型の容器等に重合性単量体と水系媒体を投入し、高剪断力を有する分散装置で処理することによって行う。連続式では撹拌槽で重合性単量体組成物と水系媒体を予備的に分散させた後に、この撹拌槽からポンプなどを使って連続的に予備分散液を抜き出し、高剪断力を有する分散装置で連続的に処理することによって行なう。
【０００５】
連続式の造粒工程の場合、一度高剪断力を有する分散装置で処理された液を、前述の撹拌槽に戻し、再度高剪断力を有する分散装置で処理することを何度か繰り返す循環式で行なうこともできる。造粒工程を循環式で行なうと、処理される液の受ける剪断力の履歴が均等化され、より均一な分散状態を得ることができるため結果的に粒度分布がシャープな重合トナーを得ることができる。
【０００６】
連続式の造粒工程においては、撹拌槽、連続的に予備分散液を抜き出す管路および高剪断力を有する分散装置へと導入する管路などを有するために、これらの内壁に重合性単量体組成物に由来する付着物が発生する。造粒工程の途中でこの付着物が剥離／脱落すると、ポンプや高剪断力を有する分散機での噛み込みや詰まりが起り、造粒性能を低下させトナーの粒度分布に悪影響を及ぼす。また、噛み込みや詰まりが著しい場合には、これらを除去する必要が生じるため生産性が低下する。
【０００７】
よって、これら剥離／脱落した付着物を除去することが安定して造粒工程を行なうために必要である。重合トナーの製造法において、連続的に処理する装置から異物を除去するための方法として、重合工程以降の工程では例えば移送管路中にふるいを設置（特許文献１参照）したり、ドラムスクリーンを設置（特許文献２参照）する方法が開示されている。また循環させて揮発成分を除去する工程で管路中にストレーナを設置する方法（特許文献３参照）が提案されているが、造粒工程における異物の除去についての提案はなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−１９６５３４号公報
【特許文献２】特開２００３−２６８０３１号公報
【特許文献３】特開２００６−２０８６５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させる造粒工程が循環式である重合トナーの製造方法において、造粒性へ悪影響を与えることなく剥離／脱落した付着物等の異物を除去し、生産性の低下を防ぐことができる重合トナーの新たな製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、以下の方法を見出した。
（１）少なくとも着色剤および重合性単量体を含む重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させて重合性単量体組成物の分散液を得る造粒工程を有し、該造粒工程が、
１．重合性単量体組成物および水系媒体を撹拌容器に投入する。
２．撹拌容器に投入した重合性単量体組成物および水系媒体を連続的に抜き出す。
３．これを連続的に分散手段に導入し、分散手段で処理して重合性単量体組成物分散液      とする。
４．処理した重合性単量体組成物分散液を連続的に元の撹拌容器に戻す。
ことによって行う重合トナーの製造方法において、
重合性単量体組成物および水系媒体が分散手段に導入される前に一以上のストレーナを通過し、かつ分散手段が回転子と固定子を有し、ストレーナに使用するスクリーンの目開きをＡ（ｍ）、分散手段の回転子と固定子のクリアランスをＢ（ｍ）、分散手段を通過する液の流量をＣ（ｍ3／ｍｉｎ）とした場合、
｜Ｂ−Ａ｜≦１．１×１０-3
かつ  ０．５×１０-8≦｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ≦７０．０×１０-8
の関係を満たすことを特徴とする重合トナーの製造方法。
（２）撹拌容器中の重合性単量体組成物および水系媒体を、撹拌手段を用いて予備的に分散した後に、撹拌容器から連続的に抜き出して分散手段に導入することを特徴とする（１）に記載の重合トナーの製造方法。
（３）撹拌容器から重合性単量体組成物および水系媒体を抜き出す手段として、容積式または遠心式ポンプを使用することを特徴とする（１）または（２）に記載の重合トナーの製造方法。
（４）少なくとも一以上のストレーナを撹拌容器から重合性単量体組成物および水系媒体を抜き出す手段と分散手段との間に設置することを特徴とする（１）乃至（３）のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
（５）少なくとも一以上のストレーナを撹拌容器と撹拌容器から重合性単量体組成物および水系媒体を抜き出す手段との間に設置することを特徴とする（１）乃至（４）のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
（６）分散手段の回転子と固定子のクリアランスが０．１×１０-3ｍ以上１．２×１０-3ｍ以下であることを特徴とする（１）乃至（５）のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
（７）ストレーナに使用するスクリーンの目開きが０．１×１０-3ｍ以上１．１×１０-3ｍ以下であることを特徴とする（１）乃至（６）のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
（８）分散手段が、円盤上に複数の突起が回転軸を中心に環状に配置され、かつ突起により形成される環が同心円状多段に形成されている回転子、および回転子と同様に円盤上に該回転軸を中心とした多段の同心円状に配置された複数の突起を有する固定子を有し、かつ回転子と固定子は各々の同心円状に形成された突起が、交互に組み合わさるように対向して配置されたものであり、導入された液が回転子と固定子の間隙を通過することによって分散されることを特徴とする（１）乃至（７）のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
（９）回転子および固定子の環状に配置された突起のうち隣接する二つの間隙が０．２×１０-3ｍ以上６．０×１０-3ｍ以下であることを特徴とする（８）に記載のトナーの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させる造粒工程を含む重合トナーの製造方法において、粒度分布が極めてシャープで、かつ装置内の付着物に由来する異物の混入によって製品性状が悪化することのない、重合トナーの新たな製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の重合トナー粒子の製造方法に用いる装置の一例を示す概略図である。
【図２】本発明の重合トナー粒子の製造方法に用いる装置の他の一例を示す概略図である。
【図３】本発明の重合トナー粒子の製造方法に用いる装置の他の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、重合性単量体組成物を機械的撹拌手段を用いて水系媒体中に分散させた後に、重合を行って重合トナー粒子を得る懸濁重合法に好適に用いることができる。
【００１４】
本発明の製造方法に用いる装置の一例を図１に示す。図中矢印は液の流れる方向を示す。重合性単量体組成物および水系媒体を図中符号１で表わされる造粒槽（撹拌容器）に投入し、撹拌することによって重合性単量体組成物の予備分散液を得る。このとき重合性単量体組成物または水系媒体のどちらか一方を造粒槽内で調製し、外部で調製した他方をここに投入してもよい。得られた予備分散液を撹拌しながら、その一部を符号４で表わされる抜き出しラインを通して符号２のポンプで連続的に抜き出し、符号３の分散機に導入する。予備分散液はここで造粒され重合性単量体組成物分散液となった後に、符号５の戻しラインを通して元の造粒槽に連続的に戻される。抜き出しラインの途中、ポンプの前に符号６で表わされるストレーナーが設置されており、剥離／脱落した付着物等の異物はここで捕集される。この操作を所定の時間行った後に、ポンプおよび分散機を停止し、必要であれば重合開始剤を添加して重合工程を行うことにより重合トナー粒子を得る。このとき、図示しない別に用意した重合槽に重合性単量体組成物分散液を移送してから重合工程を行うこともできる。
【００１５】
本発明の製造方法に用いる装置の一例を図２に示す。図中矢印は液の流れる方向を示す。重合性単量体組成物および水系媒体を図中符号１１で表わされる造粒槽に投入し、撹拌することによって重合性単量体組成物の予備分散液を得る。このとき重合性単量体組成物または水系媒体のどちらか一方を造粒槽内で調製し、外部で調製した他方をここに投入してもよい。得られた予備分散液を撹拌しながら、その一部を符号１４で表わされる抜き出しラインを通して符号１２のポンプで連続的に抜き出し、符号１３の分散機に導入する。予備分散液はここで造粒され重合性単量体組成物分散液となった後に、符号１５の戻しラインを通して元の造粒槽に連続的に戻される。抜き出しラインの途中、ポンプと分散機の間に符号１６で表わされるストレーナーが設置されており、剥離／脱落した付着物等の異物はここで捕集される。この操作を所定の時間行った後に、ポンプおよび分散機を停止し、必要であれば重合開始剤を添加して重合工程を行うことにより重合トナー粒子を得る。このとき、図示しない別に用意した重合槽に重合性単量体組成物分散液を移送してから重合工程を行うこともできる。
【００１６】
本発明の製造方法に用いる装置の一例を図３に示す。図中矢印は液の流れる方向を示す。重合性単量体組成物および水系媒体を図中符号２１で表わされる造粒槽に投入し、撹拌することによって重合性単量体組成物の予備分散液を得る。このとき重合性単量体組成物または水系媒体のどちらか一方を造粒槽内で調製し、外部で調製した他方をここに投入してもよい。得られた予備分散液を撹拌しながら、その一部を符号２４で表わされる抜き出しラインを通して符号２２のポンプで連続的に抜き出し、符号２３の分散機に導入する。予備分散液はここで造粒され重合性単量体組成物分散液となった後に、符号２５の戻しラインを通して元の造粒槽に連続的に戻される。抜き出しラインの途中、ポンプの前に符号２６で表わされるストレーナーおよびポンプと分散機の間に符号２７で表わされるストレーナーが設置されており、剥離／脱落した付着物等の異物はここで捕集される。この操作を所定の時間行った後に、ポンプおよび分散機を停止し、必要であれば重合開始剤を添加して重合工程を行うことにより重合トナー粒子を得る。このとき、図示しない別に用意した重合槽に重合性単量体組成物分散液を移送してから重合工程を行うこともできる。
【００１７】
以下、本発明の製造方法の例を図３に示される装置を用いてさらに詳細に説明する。
【００１８】
重合性単量体に少なくとも着色剤、必要であれば離型剤、荷電制御剤およびその他の添加物を混合／分散して重合性単量体組成物を調製する。
【００１９】
一方、符号２１で表わされる造粒槽で懸濁安定剤を含む水系媒体を調製する。前述の重合性単量体組成物をここに投入し、造粒を開始するが、予め撹拌手段で撹拌することによって重合性単量体組成物の予備分散液を得てから造粒工程を行ってもよい。造粒工程を行う前に予め重合性単量体組成物を水系媒体中に予備的に分散させておくと、造粒工程での高剪断力を有する撹拌手段の負荷を低減でき、より粒度をシャープ化できる。
【００２０】
次に造粒槽内の重合性単量体組成物の予備分散液の一部を符号２４の抜き出しラインの途中に設置された符号２２で表わされるポンプで抜き出し、符号２３の高剪断力を有する分散機に導入する。導入された予備分散液はここで高剪断力を受け微細な液滴へと分散された重合性単量体組成物分散液となり、符号２５の戻りラインを通じて造粒槽に戻される。
【００２１】
造粒槽内から液を抜き出すために使用するポンプは、ギアポンプ、ロータリーポンプ、スクリューポンプ、二軸スクリューポンプ、一軸偏心ねじポンプなどの容積式のものを用いる。これらのポンプは定量性があり、ダイヤフラムポンプやプランジャーポンプのように脈動も生じず、タービンポンプやボリュートポンプなどの遠心式のもののように重合性単量体組成物分散液に過剰な剪断力を及ぼさないために、得られるトナー粒子の粒度分布を極めてシャープにすることができる。
【００２２】
造粒工程に用いる高剪断力を有する分散機には、クレアミックス（エム・テクニック社製）、マイルダー（荏原製作所社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）、ＤＲＳ２０００（ＩＫＡ社製）等の回転子と固定子を有するものの中から適宜選択することができる。
【００２３】
分散機の有する回転子と固定子のクリアランスは０．１×１０-3ｍ以上１．２×１０-3ｍ以下であることが好ましい。クリアランスを０．１×１０-3ｍより小さくすることは加工上も精度が必要となり、装置のコストアップにつながるため好ましくない。また、クリアランスが１．２×１０-3ｍより大きいと分散後の重合性単量体組成物の液滴径を十分小さくすることができず、所望の粒度を得ることができないためやはり好ましくない。
【００２４】
上述の分散機の中でも、キャビトロンのように円盤上に複数の突起が回転軸を中心に環状に配置され、かつ突起により形成される環が同心円状多段に形成されている回転子、および回転子と同様に円盤上に該回転軸を中心とした多段の同心円状に配置された複数の突起を有する固定子を有し、かつ回転子と固定子は各々の同心円状に形成された突起が、交互に組み合わさるように対向して配置されたものであり、導入された液が回転子と固定子の間隙を通過することによって分散されるものが好適に用いられる。このとき、回転子および固定子の環状に配置された突起のうち、隣接する二つの間隙は０．２×１０-3ｍ以上６．０×１０-3ｍ以下であることが好ましい。この間隙が０．２×１０-3ｍより小さいと圧力損失が大きくなりすぎて処理量が低下する。また、加工上も精度が必要となり、装置のコストアップにつながるため好ましくない。間隙が６．０×１０-3ｍより大きいと分散後の重合性単量体組成物の液滴径を十分小さくすることができず、所望の粒度を得ることができないためやはり好ましくない。
【００２５】
造粒槽、抜き出しライン、および戻しラインで剥離／脱落した付着物等の異物を重合性単量体組成物分散液から除去するためには、抜き出しラインまたは戻しラインのいずれかにストレーナーを設置する必要があるが、抜き出しライン中に設置することが、ポンプおよび分散機への異物の侵入を防ぐという意味では好ましい。抜き出しラインのうちでもポンプの前にストレーナーを設置するとポンプへの異物の噛み込みを防ぐことができる。また、抜きだしラインのうちポンプと分散機の間にストレーナーを設置すると、分散機の直前の配管部分で発生した付着物等が分散機に侵入することを防ぐことができるため好ましい。さらに好ましくは、図３に示すように、ポンプの前およびポンプと分散機の間に符号２６および符号２７で表わされるストレーナーを設置することにより、より確実にポンプおよび分散機への異物の噛みこみを防ぐことができる。ストレーナーにはＹ型、Ｕ型、Ｔ型などの一般的に用いられる形式のものを使用することができる。
【００２６】
ストレーナーに使用するスクリーンの目開きは０．１×１０-3ｍ以上１．１×１０-3ｍ以下であることが好ましい。目開きが０．１×１０-3ｍより小さいと流れる液に乱流が生じやすくなり、余分な剪断力が発生するため所望の粒度分布が得られなくなったり、圧力損失が大きくなって所望の流量が得られなくなるため好ましくない。また、目開きが１．１×１０-3ｍより大きいと除去が必要なサイズの異物が十分に除去できなくなるためやはり好ましくない。
【００２７】
ストレーナに使用するスクリーンの目開きをＡ（ｍ）、高剪断力を有する分散機の回転子と固定子のクリアランスをＢ（ｍ）とした場合、これらと分散機を通過する液の流量Ｃ（ｍ3／ｓ）との間には次のような関係があることが好ましい。
｜Ｂ−Ａ｜≦１．１×１０-3
かつ  ０．５×１０-8≦｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ≦７０．０×１０-8
【００２８】
｜Ｂ−Ａ｜が１．１×１０-3より大きいと、回転子と固定子のクリアランスをＢに対するストレーナに使用するスクリーンの目開きＡが小さすぎて余分な乱流が発生し粒度が乱れるか、大きすぎて異物を除去しきれないかであり、いずれの場合も好ましくない。また｜Ｂ−Ａ｜≦１．１×１０-3であっても、｜Ｂ−Ａ｜×Ｃが０．５×１０-8より小さいと流量が小さすぎ、ポンプや分散機でのキャビテーション発生の原因となり、キャビテーションが発生すると粒度が乱れる原因となるため好ましくない。｜Ｂ−Ａ｜×Ｃが７０．０×１０-8より大きいと流量が大きすぎることにより、余分な乱流が発生して粒度が乱れるためやはり好ましくない。
【００２９】
造粒槽は撹拌手段を設置したものであれば形状は問わないが、上端および下端に鏡部を有する通常の円筒形の容器が、滞留部がなく、気相部の液溜り、排出時の液残りを防げることから適している。撹拌手段は、重合性単量体組成物分散液を滞留させることなく流動させ、かつ槽内の温度を均一に保てるようなものならば、どのようなものを用いても良い。例えば、パドル翼、傾斜パドル翼、三枚後退翼、プロペラ翼、ディスクタービン翼、ヘリカルリボン翼、アンカー翼、フルゾーン（神鋼パンテック社製）、ツインスター（神鋼パンテック社製）、マックスブレンド（住友重機社製）、スーパーミックス（佐竹化学機械工業社製）、Ｈｉ−Ｆミキサー（綜研化学社製）等の撹拌翼を有するものが好適に用いられる。
【００３０】
また、造粒槽内の撹拌については過度な気泡の巻き込みについても考慮する必要がある。気泡の巻き込み量が過剰であると造粒工程を行う際に、ポンプの吐出が不安定になったり、そのまま気泡が分散機まで到達した場合には分散機の動力がうまく伝達されなくなったりするため、結果として造粒性が乱れる原因となる。
【００３１】
また造粒工程時の分散機内の圧力は、ゲージ圧で０．０１ＭＰａ以上に保たれていることが好ましい。分散機内の圧力が０．０１ＭＰａより小さいと分散機内でキャビテーションが発生しやすくなる。キャビテーションが発生すると分散機のエネルギーが分散液に伝わりにくくなり、均一な分散状態が得られなくなるため好ましくない。
【００３２】
造粒工程は必要な循環回数を得るために、ポンプの移送能力、分散機の能力を考慮して任意の時間で行なうことができる。
【００３３】
造粒工程の後、分散機およびポンプを停止し、重合性単量体組成物分散液を重合する重合工程を行う。重合工程では重合性単量体組成物分散液を所定の温度に保ちながら撹拌を行う。重合工程は前述の造粒槽をそのまま用いて行なうこともできるが、重合性単量体組成物分散液を別に用意した重合槽に移送して行なうこともできる。重合槽には造粒槽と同様のものを使用することができる。
【００３４】
重合開始剤は造粒工程が行なわれている間、または終了後に重合性単量体組成物分散液中に添加する。重合開始剤の添加は造粒槽、循環配管、重合槽のいずれの場所で行なってもよいが、撹拌翼の設置された造粒槽または重合槽に添加するほうが、重合開始剤が重合性単量体組成物分散液中に均一に取り込まれやすいため好ましい。
【００３５】
重合開始剤の添加は造粒工程以降であれば任意の時期と所要時間で行なうことができるが、重合性単量体の重合転化率が９０％に達する前に終了することが望ましい。重合性単量体組成物の重合転化率が９０％を超えてから重合開始剤の添加を行うと、分散した重合性単量体組成物の液滴中に添加された重合開始剤がうまく取り込まれにくくなるため、所望の分子量のトナー粒子が得られなくなったり、トナー粒子間で分子量分布に差が生じるため好ましくない。
【００３６】
重合温度は４０℃以上、一般的には５０乃至９０℃で行われる。重合温度は終始一定でも良いが、所望の分子量分布を得る目的で重合工程後半に昇温しても良い。
【００３７】
上述の製造装置に用いられる装置を構成する各部材の材料としては、ステンレス、鋼、ガラス、ＦＲＰ（繊維強化プラスチック）、セラミック等の通常使用されるものを用いることができる。また、これらの表面は、電解研磨、フッ素樹脂コーティング、グラスライニング等の処理が施されていても良い。
【００３８】
未反応の重合性単量体や副生成物等の揮発性不純物を除去するために、重合工程終了後に一部水系媒体を蒸留工程により留去しても良い。蒸留工程は常圧もしくは減圧下で行うことができる。
【００３９】
重合体微粒子表面に付着した分散安定剤を除去する目的で、重合体微粒子分散液を酸またはアルカリで処理することもできる。その後、一般的な固液分離法により、重合体微粒子は液相と分離されるが、酸またはアルカリ及びそれに溶解した分散安定剤を完全に取り除くため、再度水を添加して重合体微粒子を洗浄する。この工程を何度か繰り返し、十分な洗浄が行われた後に、再び固液分離してトナー粒子を得る。得られたトナー粒子は、必要であれば公知の乾燥手段により乾燥される。
【００４０】
本発明により得られるトナーは、上述した重合法により得られるトナー粒子のみ、又は必要に応じて他の添加剤をトナー粒子に外添して得られる一成分現像剤であっても良いし、上記トナー粒子とキャリアとを混合して二成分現像剤としたものであっても良い。
【００４１】
本発明に好適に用いられる重合性単量体としては、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体が用いられる。前記ビニル系重合性単量体としては、単官能性重合性単量体又は多官能性重合性単量体を使用することができる。
【００４２】
前記単官能性重合性単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体類；
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系重合性単量体類；
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系重合性単量体類；
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビニルエステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトン類等が挙げられる。
【００４３】
前記多官能性重合性単量体としては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
本発明では、上記した単官能性重合性単量体を単独で、あるいは二種以上組み合わせて、又は上記した単官能性重合性単量体と多官能性重合性単量体とを組み合わせて、又は多官能性重合性単量体を単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用する。上述の単量体の中でも、スチレン又はスチレン誘導体を単独もしくは混合して、又はそれらとほかの単量体と混合して使用することが、トナーの現像特性及び耐久性等の観点から好ましい。
【００４５】
本発明で用いられる着色剤としては、例えば、シアントナー用の着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５：１，１５：２，１５：３，１６，１７，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又はフタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
【００４６】
また、マゼンタトナー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１５０，１５５，１６３，２０２，２０６，２０７，２０９，２３８，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等の顔料が挙げられる。さらには、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８３，８４，１００，１０９，１２１，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１等の油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，２７，２８等の塩基性染料等が挙げられる。
【００４７】
イエロートナー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６５，７３，７４，８３，９３，９４，９５，９７，１０９，１１０，１１１，１２０，１２７，１２８，１２９，１４７，１５１，１５４，１５５，１６８，１７４，１７５，１７６，１８０，１８１，１９１，１９４、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ等の顔料が挙げられる。さらには、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９，１７，２４，３１，３５，５８，９３，１００，１０２，１０３，１０５，１１２，１６２，１６３等の染料が挙げられる。
【００４８】
ブラックトナー用の着色剤としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック等、または先に例示したイエロー着色剤、マゼンタ着色剤、シアン着色剤、さらに必要に応じて前記した黒色の着色剤を混合して黒色に調色されたものが利用される。
【００４９】
着色剤を選択する上で、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意を払う必要がある。特に染料やカーボンブラックは、重合阻害性を有しているものが多いので、使用の際に注意を要する。好ましくはこれらに表面改質、例えば重合阻害のない物質による疎水化処理、を施すことが好ましい。染料を表面処理する方法としては、予めこれら染料の存在下に重合性単量体を重合させる方法が挙げられ、得られた着色重合体を重合性単量体組成物に添加する。さらにカーボンブラックについては、上記染料と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反応する物質、例えばポリオルガノシロキサンでグラフト処理を行っても良い。
【００５０】
本発明で用いられる離型剤としては、室温で固体状態のワックスがトナーの耐ブロッキング性、多数枚耐久性、低温定着性、耐オフセット性の点で好ましい。
【００５１】
ワックスとしては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如きポリメチレンワックス、炭素数１５乃至１００個の直鎖状のアルキルアルコール、直鎖状脂肪酸、直鎖状酸アミド、直鎖状エステルあるいはモンタン系誘導体のワックス及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられる。これらは低分子量成分が除去されており、示差走査熱量計によって得られる吸熱曲線の最大吸熱ピークがシャープなものが好ましい。
【００５２】
ＯＨＰに定着した画像の透光性を向上させるためには、特に直鎖状エステルワックスが好適に用いられる。
【００５３】
直鎖状エステルワックスは、重合性単量体１００質量部に対して１乃至４０質量部、より好ましくは４乃至３０質量部含有されることが好ましい。
【００５４】
本発明により製造されるトナーは、荷電制御剤を含有しても良い。荷電制御剤としては公知のものが利用できる。荷電制御剤は、トナー粒子に対して外添することも可能であるが、重合性単量体組成物中への分散等により、トナー粒子の内部に添加することも可能である。
【００５５】
例えばトナーを負荷電性に制御するものとしては、有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ系染料金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類等がある。また、トナーを負荷電性に制御するものとしては、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、非金属カルボン酸系化合物等が挙げられる。
【００５６】
トナーを正荷電性に制御するものとしては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類等があり、これらを単独で又は二種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でもニグロシン系、４級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。
【００５７】
これらの荷電制御剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．０１乃至２０質量部、より好ましくは０．５乃至１０質量部使用することが好ましい。
【００５８】
前記重合性単量体を重合させるために、重合開始剤を用いることができる。本発明においては重合性単量体組成物への取り込みが容易であることから、油溶性の重合開始剤が好適に用いられる。本発明に用いることができる重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤がある。アゾ系重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスメチルブチロニトリル等が挙げられる。
【００５９】
また、有機過酸化物系開始剤を用いることもできる。有機過酸化物系開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−α−クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００６０】
前記重合開始剤は１０時間半減期温度を参考に選択され、単独又は混合して利用される。前記重合開始剤の添加量は目的とする重合度により変化するが、一般的には重合性単量体１００質量部に対し０．５乃至２０質量部が添加される。また、これらの重合開始剤が使用する温度において固体である場合、あらかじめ有機溶媒等に溶解し液状とするほうが取り扱い性や均一混合の観点から好ましい。
【００６１】
本発明では、例えば重合性単量体を重合させる場合に、各種架橋剤を用いることもできる。架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、４，４’−ジビニルビフェニル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等の多官能性化合物が挙げられる。
【００６２】
重合性単量体組成物を分散させる際の連続相である分散媒には、各種重合法に使用される公知のものを用いることができ、使用する重合性単量体や重合法等によって適宜選択され特に限定されない。なお、懸濁重合においては、水系媒体が用いられる。水系媒体は、水、又は水溶性有機溶剤や水溶性無機塩等の水溶性成分を含有する水を主成分とする媒体であり、重合性単量体組成物が液滴として分散するものであれば特に限定されない。
【００６３】
重合性単量体組成物を水系媒体中に良好に分散させるための分散安定剤としては、無機化合物及び有機化合物のいずれも用いることができる。無機化合物としては、例えばリン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、チタニア、ハイドロキシアパタイト等が挙げられる。有機系化合物としては、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が挙げられる。分散安定剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２乃至１０．０質量部が使用されることが好ましい。
【００６４】
前記分散安定剤は市販のものをそのまま用いても良いが、上記の無機化合物を用いる場合、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得るために、分散媒中撹拌下にて無機化合物を生成させることもできる。例えばリン酸三カルシウムの場合、十分な撹拌下にリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を投入混合することで懸濁重合法に好適な分散安定剤を得ることができる。
【００６５】
懸濁重合のように水系媒体を用いる重合法の場合には、重合性単量体組成物に極性樹脂を添加することにより、離型剤の内包化の促進を図ることができる。水系媒体に懸濁した重合性単量体組成物中に極性樹脂が存在する場合、水に対する親和性の違いから、極性樹脂が水系媒体と重合性単量体組成物との界面付近に移行しやすいため、トナー粒子の表面に極性樹脂が偏在することになる。その結果トナー粒子はコア−シェル構造を有し、多量の離型剤を含有する場合でも離型剤の内包性が良好になる。
【００６６】
また、シェルに用いる極性樹脂に溶融温度の高いものを選択すれば、低温定着を目的としてバインダー樹脂をより低温で溶融するような設計とした場合でも、保存中にブロッキング等の弊害の発生を抑制することができる。
【００６７】
このような極性樹脂としては、トナー粒子の表面に偏在してシェルを形成した際に極性樹脂自身のもつ流動性が期待できることから、特に飽和又は不飽和のポリエステル系樹脂が好ましい。
【００６８】
前記ポリエステル系樹脂としては、下記に挙げる酸成分単量体とアルコール成分単量体とを縮合重合したものを用いることができる。酸成分単量体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、しょうのう酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸等が挙げられる。
【００６９】
前記アルコール成分単量体としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等のアルキレングリコール類及びポリアルキレングリコール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００７０】
本発明の製造方法では、トナーへの各種特性付与を目的として外添剤を使用することができる。外添剤はトナーに添加した時の耐久性の点から、トナー粒子の平均粒径の１／１０以下の粒径であることが好ましい。外添剤としては、例えば酸化アルミニウム、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化錫、酸化亜鉛等の金属酸化物、
窒化ケイ素等の窒化物、炭化ケイ素等の炭化物、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機金属塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、カーボンブラック、シリカ等が用いられる。
【００７１】
これら外添剤はトナー粒子１００質量部に対し０．０１乃至１０質量部が用いられ、好ましくは０．０５乃至５質量部が用いられる。外添剤は単独で用いても、また複数併用しても良いが、疎水化処理を行ったものを用いることがより好ましい。
【００７２】
さらに、本発明の製造方法は磁性材料を含有する磁性トナーの製造方法にも適用できる。この場合、トナー粒子に含有される磁性材料は、着色剤の役割を兼ねることもできる。本発明において磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属、これらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００７３】
これらの磁性材料は平均粒径が２μｍ以下、好ましくは０．１乃至０．５μｍ程度のものが良い。上記磁性材料のトナー粒子中への含有量は、重合性単量体１００質量部に対して約２０乃至２００質量部、特に好ましくは重合性単量体１００質量部に対して４０乃至１５０質量部が良い。
【００７４】
また、上記磁性材料は８００ｋＡ／ｍ印加時の磁気特性として、保磁力（Ｈｃ）が１．６乃至２４ｋＡ／ｍ、飽和磁化（σｓ）が５０乃至２００Ａｍ2／ｋｇ、残留磁化（σｒ）が２乃至２０Ａｍ2／ｋｇであることが好ましい。これらの磁気特性は振動型磁力計、例えばＶＳＭ  Ｐ−１−１０（東英工業社製）を用いて、例えば２５℃，外部磁場８００ｋＡ／ｍの条件下において測定することができる。
【００７５】
また、これらの磁性材料のトナー粒子中での分散性を向上させるために、磁性材料の表面を疎水化処理することも好ましい。疎水化処理には、シランカップリング剤やチタンカップリング剤等のカップリング剤類が用いられるが、中でもシランカップリング剤が好ましく用いられる。シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００７６】
本発明により製造されるトナーは、前述したように一成分現像剤及び二成分現像剤のいずれにも使用できる。本発明で製造されるトナーは、その種類に応じた適当な方法で画像形成に用いられる。例えば一成分系現像剤として磁性材料をトナー粒子中に含有させた磁性トナーの場合、この磁性トナーを用いる画像形成時には、現像スリーブ中に内蔵されたマグネットを利用して磁性トナーを搬送し帯電する方法が用いられる。また、磁性材料を含有しない非磁性トナーの場合、この非磁性トナーを用いる画像形成時には、例えばブレード及びファーブラシを用い、現像スリーブにて強制的に摩擦帯電し、スリーブ上にトナーを付着させることで搬送させる方法が用いられる。
【００７７】
一方、本発明の製造方法により得られるトナーを、一般的に利用されている二成分現像剤として用いる場合には、トナーと共にキャリアを用い現像剤として使用する。本発明に使用されるキャリアとしては、特に限定されるものではないが、主として鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン及びクロム元素からなる単独又は複合のフェライトを含有する粒子が用いられる。
【００７８】
飽和磁化、電気抵抗を広範囲にコントロールできる点から、キャリアの形状も重要である。例えば球状、扁平、不定形等の中からキャリアの形状を選択し、更にキャリアの表面の状態の微細構造、例えば表面凹凸性をもコントロールすることが好ましい。
【００７９】
前記キャリアとしては、一般的には上記金属の化合物を焼成、造粒することによりキャリアコア粒子を生成し、これに樹脂をコーティングして得られる樹脂コーティングキャリアが用いられる。キャリアのトナーへの負荷を軽減する意味合いから、磁性材料と樹脂とを混練後、粉砕、分級して得られる低密度分散キャリアや、さらには直接金属化合物とモノマーとの混練物を水系媒体中にて懸濁重合させて真球状に分散して得られる重合キャリア等も用いることが可能である。
【００８０】
これらキャリアの平均粒径は１０乃至１００μｍ、より好ましくは２０乃至５０μｍであることが望ましい。
【００８１】
二成分現像剤を調製する場合のキャリアと本発明で製造されるトナーとの混合比率は、現像剤中のトナー濃度として２乃至１５質量％、好ましくは４〜１３質量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２質量％未満では画像濃度が低く実用が困難であり、１５質量％を超えるとカブリや機内飛散が増加し、画像の劣化及び現像剤の消費量増加が起こることがある。
【実施例】
【００８２】
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げてより具体的に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。以下に各測定および評価方法を示す。
【００８３】
（１）トナーの重量平均粒径（Ｄ４）、体積および個数基準メジアン径の測定
トナーの各粒径は、１００μｍのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３」（登録商標、ベックマン・コールター社製）と、測定条件設定及び測定データ解析をするための付属の専用ソフト「ベックマン・コールター  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３  Ｖｅｒｓｉｏｎ３．５１」（ベックマン・コールター社製）を用いて、実効測定チャンネル数２万５千チャンネルで測定し、測定データの解析を行ない、算出した。
【００８４】
測定に使用する電解水溶液は、特級塩化ナトリウムをイオン交換水に溶解して濃度が約１質量％となるようにしたもの、例えば、「ＩＳＯＴＯＮ  ＩＩ」（ベックマン・コールター社製）が使用できる。
【００８５】
尚、測定、解析を行なう前に、以下のように前記専用ソフトの設定を行なった。
【００８６】
前記専用ソフトの「標準測定方法（ＳＯＭ）を変更画面」において、コントロールモードの総カウント数を５００００粒子に設定し、測定回数を１回、Ｋｄ値は「標準粒子１０．０μｍ」（ベックマン・コールター社製）を用いて得られた値を設定する。閾値／ノイズレベルの測定ボタンを押すことで、閾値とノイズレベルを自動設定する。また、カレントを１６００μＡに、ゲインを２に、電解液をＩＳＯＴＯＮ  ＩＩに設定し、測定後のアパーチャーチューブのフラッシュにチェックを入れる。
【００８７】
前記専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定画面」において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを２５６粒径ビンに、粒径範囲を２μｍから６０μｍまでに設定する。
【００８８】
具体的な測定法は以下の通りである。
１）Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３専用のガラス製２５０ｍｌ丸底ビーカーに前記電解水溶液約２００ｍｌを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで２４回転／秒にて行なう。そして、解析ソフトの「アパーチャーのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去しておく。
２）ガラス製の１００ｍｌ平底ビーカーに前記電解水溶液約３０ｍｌを入れ、この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）をイオン交換水で３質量倍に希釈した希釈液を約０．３ｍｌ加える。
３）発振周波数５０ｋＨｚの発振器２個を位相を１８０度ずらした状態で内蔵し、電気的出力１２０Ｗの超音波分散器「Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｄｉｓｐｅｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｔｅｔｏｒａ１５０」（日科機バイオス社製）の水槽内に所定量のイオン交換水を入れ、この水槽中に前記コンタミノンＮを約２ｍｌ添加する。
４）前記２）のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
５）前記４）のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー約１０ｍｇを少量ずつ前記電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに６０秒間超音波分散処理を継続する。尚、超音波分散にあたっては、水槽の水温が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜調節する。
６）サンプルスタンド内に設置した前記１）の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナーを分散した前記５）の電解質水溶液を滴下し、測定濃度が約５％となるように調整する。そして、測定粒子数が５００００個になるまで測定を行なう。
７）測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行ない、重量平均粒径（Ｄ４）、体積および個数基準メジアン径を算出する。
【００８９】
（２）粒度分布のシャープさの評価
前項の粒径の測定により算出された各メジアン径を用い、下記式により粒度分布のシャープさを求めた。
粒度分布のシャープさ＝体積基準のメジアン径÷個数基準のメジアン径
【００９０】
上式の値が１に近いほど粒度分布がシャープであることを意味する。
【００９１】
（３）画質評価
トナー粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ法で測定した比表面積が３００ｍ2／ｇである疎水系シリカ微粉体を１．５質量部となるよう外添し、一成分系現像剤を得た。この現像剤を、キヤノン製レーザープリンターＬＢＰ−２１６０を用いて、変動のない環境下において連続通紙による画出し耐久試験を行い、画像濃度の変動や画像のムラ等を目視にて評価した。
【００９２】
また、画出し前の普通紙の反射率、およびベタ白画像の反射率をリフレクトメーター（東京電色（株）社製ＴＣ−６ＤＳ）によって測定し、下記の式によりカブリ（％）を算出した。
カブリ（％）＝普通紙の反射率−ベタ白画像の反射率
【００９３】
得られたカブリの値により下の評価基準に従い５段階で評価した。
Ａ：非常に良好なレベル（０．５％未満）
Ｂ：良好なレベル（０．５％以上１．０％未満）
Ｃ：問題ないレベル（１．０％以上２．０％未満）
Ｄ：許容レベル（２．０％以上３．０％未満）
Ｅ：悪いレベル（３．０％以上）
【００９４】
＜実施例１＞
以下の手順によりトナー粒子を製造した。
【００９５】
（着色剤の分散液の調製）
スチレン                                                        ５０．０質量部
サリチル酸系化合物アルミニウム錯体（オリエント化学工業社製ボントロンＥ−８８）
０．９５質量部
カーボンブラック                                                １０．０質量部
上記の成分を温度調節可能な撹拌槽に仕込み、撹拌を行って十分均一になじませた後に、ＳＣミル（三井鉱山社製）を途中に組み込んだ循環ライン中をポンプを用いて、９０分間循環させることによって着色剤の分散液を調製した。ＳＣミルには直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用い、ＳＣミルにおけるローター周速を１０．０ｍ／ｓとした。
【００９６】
（重合性単量体組成物の調製）
スチレン                                                        ３３．０質量部
着色剤の分散液                                                ６０．９５質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                          １７．０質量部
テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ重合体
（平均分子量：７５００、酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）                  ５．０質量部
ベヘン酸ベヘニル（融点：７３℃）                              １３．７５質量部
上記の成分のうちベヘン酸ベヘニル以外を温度調節が可能な撹拌槽に投入し、常温下で撹拌混合した後、これを６０℃まで昇温してからベヘン酸ベヘニルを前記撹拌槽に投入し、さらに撹拌を継続して重合性単量体組成物を得た。
【００９７】
（水系媒体の調製）
水                                                              ９７．８質量部
リン酸三ナトリウム                                                １．４質量部
上記の成分をフルゾーン翼（神鋼パンテック社製）を備えた図３に例示される構成の装置の造粒槽に投入し、６０℃まで昇温した後、低速でリン酸三ナトリウムが完全に溶解するまで撹拌した。次に塩化カルシウム０．８質量部を水に溶解した水溶液を添加して、回転数４０回転／分で３０分間撹拌を行い、ハイドロキシアパタイトの微粒子の水懸濁液である水系媒体を得た。
【００９８】
（予備分散工程）
前述の撹拌槽内の水系媒体を６０℃に保ち、この中に同じく６０℃の重合性単量体組成物を水系媒体と重合性単量体組成物の質量比が２：１となるように投入し、フルゾーン翼で撹拌して重合性単量体組成物の予備分散液を調製した。
【００９９】
（造粒工程）
撹拌槽内の重合性単量体組成物の予備分散液の一部を、撹拌槽底部に開口した抜き出しラインよりロータリーポンプを使って抜き出し、回転子と固定子のクリアランスが０．２５×１０-3ｍ、スリット幅が０．４×１０-3ｍであるキャビトロンＣＤ１０２０（ユーロテック社製）に２．５×１０-4ｍ3／ｍｉｎの流量で導入した。キャビトロンの最外周ローターの周速は４０ｍ／ｓであった。キャビトロンにより造粒された予備分散液は、戻りラインを通し撹拌槽に戻る。このときストレーナーに使用したスクリーンの目開きは、ポンプの前に設置したもの、ポンプとキャビトロンの間に設置したものともに０．５×１０-3ｍであった。したがって、各スクリーンの目開きＡ、回転子と固定子のクリアランスＢおよび重合性単量体組成物の予備分散液の流量Ｃの関係は｜Ｂ−Ａ｜＝０．２５×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝６．２５×１０-8であった。この造粒工程を３０分間行うことによって、重合性単量体組成物分散液を得た。
【０１００】
（重合工程）
上述の重合性単量体組成物分散液を、重合槽に移送し、フルゾーン翼で撹拌を行いながら、重合性単量体１００質量部に対して重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート７．０質量部を添加した。液温を６７℃まで昇温させ５時間重合を行った後、さらに液温を８０℃に昇温し４時間重合工程を継続して重合体微粒子分散液を得た。
【０１０１】
（洗浄／固液分離／乾燥工程）
得られた重合体微粒子分散液に塩酸を添加して撹拌し、重合体微粒子を覆ったハイドロキシアパタイトを溶解した後に、加圧ろ過器で固液分離し、重合体微粒子を得た。これを水中に投入して撹拌し、再び分散液とした後に、前述のろ過器で固液分離した。重合体微粒子の水への再分散と固液分離とを、ハイドロキシアパタイトが十分に除去されるまで繰り返し行った後に、最終的に固液分離した重合体微粒子を、気流式乾燥機によって十分に乾燥してトナー粒子を得た。得られたトナー粒子の粒度分布を測定したところ、重量平均粒径は５．８μｍで、粒度分布のシャープさは１．１１と極めてシャープな粒度分布であった。
【０１０２】
（トナー粒子の繰り返し製造）
ここまでの工程を繰り返し１０回行っても、ポンプおよび分散機への異物の噛み込みや詰りは発生せず装置の運転状態は終始安定していた。また得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。
【０１０３】
（トナーの画質評価）
得られたトナー粒子に前記疎水系シリカ微粉体を外添してトナー（一成分現像剤）とした。このトナーを用いて連続２００００枚の画出しを行って画質評価を行ったところ、終始、画像濃度に変動はなく、また画像にムラはなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＡであった。
【０１０４】
＜実施例２＞
分散機の回転子と固定子のスリット幅が０．２×１０-3ｍのものを用いた他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。得られたトナー粒子の重量平均粒径は５．９μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１２とシャープな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＢであった。
【０１０５】
＜実施例３＞
分散機の回転子と固定子のスリット幅が６．０×１０-3ｍのものを用いた他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．１μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１３とシャープな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＢであった。
【０１０６】
＜実施例４＞
分散機の回転子と固定子のスリット幅が６．５×１０-3ｍのものを用いた他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．３μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１５と実施例１と比べ若干ブロードな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはほとんどなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＣであった。
【０１０７】
＜実施例５＞
分散機として回転子と固定子のクリアランスが０．２×１０-3ｍであるクレアミックス（エム・テクニック社製）を用い、回転子の周速３２ｍ／ｓで運転を行なった他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．３×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝７．５×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．２μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１５と実施例１と比べ若干ブロードな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはほとんどなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＣであった。
【０１０８】
＜実施例６＞
ストレーナーのスクリーンを目開きが０．１×１０-3ｍのものを使用した他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．１５×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝３．７５×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．１μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１３とシャープな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＢであった。
【０１０９】
＜実施例７＞
ストレーナーのスクリーンを目開きが１．１×１０-3ｍのものを使用した他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．８５×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝２１．３×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．０μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１２とシャープな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＢであった。
【０１１０】
＜実施例８＞
ストレーナーのスクリーンを目開きが０．０９×１０-3ｍのものを使用した他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．１６×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝４．０×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．３μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１５と実施例１と比べ若干ブロードな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはほとんどなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＣであった。
【０１１１】
＜実施例９＞
ストレーナーのスクリーンを目開きが１．２×１０-3ｍのものを使用した他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．９５×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝２３．８×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．１μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１４と実施例１と比べ若干ブロードな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはほとんどなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＣであった。
【０１１２】
＜実施例１０＞
分散機の回転子と固定子のクリアランスが０．１×１０-3ｍのものを使用した他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．４×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝１０．０×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は５．９μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１２とシャープな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＢであった。
【０１１３】
＜実施例１１＞
分散機の回転子と固定子のクリアランスが１．２×１０-3ｍのものを使用した他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．７×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝１７．５×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．１μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１２とシャープな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＢであった。
【０１１４】
＜実施例１２＞
分散機の回転子と固定子のクリアランスが１．３×１０-3ｍのものを使用した他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．８×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝２０．０×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．２μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１５と実施例１と比べ若干ブロードな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはほとんどなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＣであった。
【０１１５】
＜実施例１３＞
ポンプの前にストレーナーを設置しない他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。１回目の製造で得られたトナー粒子の重量平均粒径は５．９μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１１と実施例１と同等であった。１０回の繰り返し製造においては装置の運転状態は安定であったが、粒度分布は繰り返すごとに徐々にブロード化し、１０回目の製造で得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．２μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１４と実施例１と比べ若干ブロードな粒度分布であった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはほとんどなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＣであった。
【０１１６】
＜実施例１４＞
ポンプと分散機の間にストレーナーを設置しない他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。１回目の製造で得られたトナー粒子の重量平均粒径は５．８μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１１と実施例１と同等であった。１０回の繰り返し製造においては装置の運転状態は安定であったが、粒度分布は繰り返すごとに徐々にブロード化し、１０回目の製造で得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．３μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１５と実施例１と比べ若干ブロードな粒度分布であった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはほとんどなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＣであった。
【０１１７】
＜実施例１５＞
ロータリーポンプのかわりに遠心式ポンプの一種であるタービンポンプを使用した他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。得られたトナー粒子の重量平均粒径は５．９μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１１と極めてシャープな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＡであった。
【０１１８】
＜実施例１６＞
ロータリーポンプのかわりにダイアフラムポンプを使用した他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．４μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１６と実施例１と比べ若干ブロードな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはほとんどなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＣであった。
【０１１９】
＜実施例１７＞
予備分散工程を行わず、重合性単量体組成物と水系媒体を造粒槽に投入してすぐに造粒工程を開始した他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．２μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１５と実施例１と比べ若干ブロードな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはほとんどなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＣであった。
【０１２０】
＜実施例１８＞
ストレーナーのスクリーンとして目開きが０．１×１０-3ｍのものを使用し、造粒工程時に重合性単量体組成物の予備分散液を分散機に導入する流量を０．５×１０-4ｍ3／ｍｉｎとした他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．１５×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝０．７５×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．１μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１３とシャープな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＢであった。
【０１２１】
＜実施例１９＞
ストレーナーのスクリーンとして目開きが０．２×１０-3ｍのものを使用し、分散機の回転子と固定子のクリアランスが１．０×１０-3ｍのものを使用し、かつ造粒工程時に重合性単量体組成物の予備分散液を分散機に導入する流量を８．５×１０-4ｍ3／ｍｉｎとした他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．８×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝６８．０×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．２μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１４とシャープな粒度分布であった。１０回の繰り返し製造においても装置の運転状態は安定し、得られたトナー粒子の粒径および粒度分布にもほぼ変動はなかった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動はなく、また画像にムラはなく、鮮明な画像が安定して得られた。カブリの評価はＢであった。
【０１２２】
＜比較例１＞
ストレーナーのスクリーンとして目開きが０．１×１０-3ｍのものを使用し、分散機の回転子と固定子のクリアランスが１．３×１０-3ｍのものを使用し、造粒工程時に重合性単量体組成物の予備分散液を分散機に導入する流量を５．０×１０-4ｍ3／ｍｉｎとした他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝１．２×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝６０．０×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．５μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１８と実施例１と比較してブロードな粒度分布であった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、比較的早い時期から白い筋や濃度ムラの発生が見られた。カブリの評価はＤであった。
【０１２３】
＜比較例２＞
ストレーナーのスクリーンとして目開きが０．１×１０-3ｍのものを使用し、分散機の回転子と固定子のクリアランスが０．２×１０-3ｍのものを使用し、造粒工程時に重合性単量体組成物の予備分散液を分散機に導入する流量を０．４×１０-4ｍ3／ｍｉｎとした他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．１×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝０．４×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．４μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１７と実施例１と比較してブロードな粒度分布であった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、比較的早い時期から白い筋や濃度ムラの発生が見られた。カブリの評価はＤであった。
【０１２４】
＜比較例３＞
ストレーナーのスクリーンとして目開きが０．１×１０-3ｍのものを使用し、分散機の回転子と固定子のクリアランスが１．０×１０-3ｍのものを使用し、造粒工程時に重合性単量体組成物の予備分散液を分散機に導入する流量を８．０×１０-4ｍ3／ｍｉｎとした他は実施例１と全く同様にしてトナー粒子の製造を行った。このとき｜Ｂ−Ａ｜＝０．９×１０-3かつ｜Ｂ−Ａ｜×Ｃ＝７２．０×１０-8であった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は６．３μｍであり、粒度分布のシャープさは１．１７と実施例１と比較してブロードな粒度分布であった。このトナー粒子に実施例１と同様に外添し、画質評価を行ったところ、比較的早い時期から白い筋や濃度ムラの発生が見られた。カブリの評価はＤであった。
【０１２５】
比較のために上記実施例と比較例の造粒工程の諸条件を表１に、評価結果を表２にまとめて示した。
【０１２６】
【表１】
2010185908.tif 000003
【０１２７】
【表２】
2010185908.tif 000004
【符号の説明】
【０１２８】
１  造粒槽（撹拌容器）
２  ポンプ
３  分散機
４  抜き出しライン
５  戻しライン
６  ストレーナー
１１  造粒槽（撹拌容器）
１２  ポンプ
１３  分散機
１４  抜き出しライン
１５  戻しライン
１６  ストレーナー
２１  造粒槽（撹拌容器）
２２  ポンプ
２３  分散機
２４  抜き出しライン
２５  戻しライン
２６  ストレーナー
２７  ストレーナー
【図１】
2010185908.tif 000005
【図２】
2010185908.tif 000006
【図３】
2010185908.tif 000007