(57)【要約】【課題】増粘速度を速くすることにより養生のための時間を短縮し、ＦＲＰ成型を速やかに行うことができ、また、シート体３の放置スペースを低減させることができる生産性のよいＳＭＣ４の製造方法を提供する。【解決手段】不飽和ポリエステル樹脂、充填剤、低収縮剤、架橋剤及び増粘剤１０ａの材料成分１０を含有する樹脂組成物１を調製し、この樹脂組成物１をシート化してシート体３を作製し、このシート体３を養生するＳＭＣ４の製造方法において、シート体３を養生するよりも前に、前記増粘剤１０ａを含む材料に対して超音波振動処理を行う。好ましくは、樹脂組成物１、増粘材料１１、又はシート体３の少なくともいずれか一つに超音波振動処理ＵＳを行う。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和ポリエステル樹脂、充填剤、低収縮剤、架橋剤及び増粘剤の材料成分を含有する樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物をシート化してシート体を作製し、このシート体を養生するＳＭＣの製造方法であって、シート体を養生するよりも前に、前記増粘剤を含む材料に対して超音波振動処理を行うことを特徴とするＳＭＣの製造方法。
【請求項２】
樹脂組成物に対して超音波振動処理を行うことを特徴とする請求項１に記載のＳＭＣの製造方法。
【請求項３】
樹脂組成物の調製が、増粘剤と上記材料成分の一部とを予備混合して増粘材料を調製し、この増粘材料と上記材料成分の残部とを本混合して樹脂組成物を調製するものであり、超音波振動処理を前記増粘材料に対して行うことを特徴とする請求項１に記載のＳＭＣの製造方法。
【請求項４】
シート体の作製が、樹脂組成物を繊維に含浸させてシート化するものであり、前記含浸後、超音波振動処理をシート体に対して行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のＳＭＣの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）の製造方法に関するものであり、詳しくは、養生期間を短縮するＳＭＣの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）は、ガラス繊維等の強化繊維及び無機フィラー等の充填剤を樹脂で固めた複合材料であり、機械的強度、耐薬品性、耐熱性、耐熱水性、及び耐電気的性質に優れた材料として様々な分野で利用されている。また、ＦＲＰは、その成型の前段階としてＳＭＣやＢＭＣ（バルクモールディングコンパウンド）などのプレ成型体を用いて成型される材料であり、複雑な形状や大型製品を寸法精度よく作製することが可能なことが特徴である。
【０００３】
図７は、従来のＳＭＣ製造方法の一例を示している（例えば特許文献１及び２を参照）。ＳＭＣ４の製造は、概略としては、まず樹脂組成物１を調製し、次にシート化を行い、最後に養生するという三つの工程からなる。具体的には、不飽和ポリエステル樹脂、充填剤、低収縮剤、架橋剤及び増粘剤１０ａの材料成分１０を混合して樹脂組成物１を得る。次に、コンベア２１に、樹脂組成物１によって下層の樹脂層１ａを形成し、このものを搬送しながら、その上にガラス繊維などの繊維２を堆積し、さらに樹脂組成物１によって上層の樹脂層１ｂを形成して繊維２を挟み込み、ロール２２で押圧して繊維２に樹脂組成物１を含浸させることによりシート体３を得る。そして、このシート体３を所定の温度で所定の時間放置することにより、増粘剤１０ａを膨潤等させてシート体３を増粘させ、養生を行う。この養生においては、シート体３を十分に増粘させてＦＲＰ成型に適したＳＭＣ４とするために十分な放置時間を設定する必要がある。シート体３の増粘が十分でないと、ＦＲＰ成型品５の強度が不足してしまうことになる。すなわち、プレス成型時に十分なプレス圧力がかからずにＦＲＰ成型品５の密度が低下する原因となったり、また、ボイドの発生などが生じてＦＲＰ成型品５の強度が低下する要因が発生したりしてしまう。こうして、十分な養生を経てＳＭＣ４を得ることができる。
【０００４】
得られたＳＭＣ４は、次いでＦＲＰの成型に用いられる。図５は、ＦＲＰの成型の一例を示している。ＦＲＰ成型では、まず、金型２３ａ，２３ｂにＳＭＣ４をその形状を維持したまま封入する（図５ａ）。次に、加熱・加圧することによりＳＭＣ４を流動化して金型２３ａ，２３ｂ状に変形させる（図５ｂ）。そして、硬化反応を行うことによりＳＭＣ４中の樹脂組成物１を硬化させる（図５ｃ）。最後に硬化した成型品を脱型して取り出すことによりＦＲＰ成型品５を得ることができる（図５ｄ）。
【特許文献１】特開平９−１５０４１５号公報
【特許文献２】特開２００５−０６６９５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のＳＭＣ４の製造方法によるとシート体３の養生時の増粘速度が遅く、養生させてＦＲＰ成型用のＳＭＣ４を得るための時間に２４時間から数日以上要するため、ＦＲＰの成型を速やかに行うことができず、ＦＲＰ成型品５の生産性がよくなかった。
【０００６】
本発明は、増粘速度を速くすることにより養生のための時間を短縮することができる生産性のよいＳＭＣ４の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の請求項１に係るＳＭＣ４の製造方法は、不飽和ポリエステル樹脂、充填剤、低収縮剤、架橋剤及び増粘剤１０ａの材料成分１０を含有する樹脂組成物１を調製し、この樹脂組成物１をシート化してシート体３を作製し、このシート体３を養生するＳＭＣ４の製造方法であって、シート体３を養生するよりも前に、前記増粘剤１０ａを含む材料に対して超音波振動処理ＵＳを行うことを特徴とするものである。なお、前記増粘剤１０ａを含む材料とは、増粘剤１０ａと他の材料成分１０のうちの少なくとも一部とを含有する材料のことである。
【０００８】
請求項２に係るＳＭＣ４の製造方法は、上記構成において、樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを行うことを特徴とするものである。
【０００９】
請求項３に係るＳＭＣ４の製造方法は、上記構成において、樹脂組成物１の調製が、増粘剤１０ａと上記材料成分１０の一部とを予備混合して増粘材料１１を調製し、この増粘材料１１と上記材料成分１０の残部とを本混合して樹脂組成物１を調製するものであり、超音波振動処理ＵＳを前記増粘材料１１に対して行うことを特徴とするものである。
【００１０】
請求項４に係るＳＭＣ４の製造方法は、上記構成において、シート体３の作製が、樹脂組成物１を繊維２に含浸させてシート化するものであり、前記含浸後、超音波振動処理ＵＳをシート体３に対して行うことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の請求項１に係るＳＭＣの製造方法によれば、増粘剤を含む材料に対して超音波振動処理を行うことにより増粘剤が材料中に微分散して活性化するのでシート体の増粘速度を速めることができ、養生時間を短縮して生産性を高めることができる。
【００１２】
請求項２に係るＳＭＣの製造方法によれば、増粘剤を含んだ樹脂組成物に対して超音波振動処理を行うことにより、増粘剤が樹脂組成物の全体に確実に微分散して活性化するので、シート体の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。
【００１３】
請求項３に係るＳＭＣの製造方法によれば、増粘剤の濃度が高い増粘材料に対して超音波振動処理を行うことができるので、増粘剤を確実に超音波振動処理により微分散させて活性化することができ、シート体の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。
【００１４】
請求項４に係るＳＭＣの製造方法によれば、シート体に対して超音波振動処理を行うことにより、シート化された樹脂組成物中に分散されている増粘剤をさらに微分散して活性化することができ、シート体の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のＳＭＣ製造方法に用いる樹脂組成物１は、不飽和ポリエステル樹脂、充填剤、低収縮剤、架橋剤及び増粘剤１０ａの各材料成分１０を含有するものである。
【００１６】
不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば無水マレイン酸のような不飽和二塩基酸及び無水フタル酸のような飽和二塩基酸とグリコール類とを縮合反応させて合成され、分子内に不飽和結合とエステル結合とを有する熱硬化型のものを用いることができる。
【００１７】
充填剤としては、樹脂組成物１に充填され得るものであれば適宜用いることができる。そのようなものとして例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、クレー等を用いることができ、その配合量は好ましくは不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して１００〜２００重量部の範囲である。不飽和ポリエステル樹脂に対する充填剤の量がこの範囲より少ないと、硬化収縮などの影響で成型不良（われ、クラック等）が生じやすくなるおそれがある。一方、不飽和ポリエステル樹脂に対する充填剤の量がこの範囲より多いと、材料の靭性が低下することにより成型品の強度が低下するおそれがある。
【００１８】
低収縮剤としては、各種のモノマーが低収縮したものを適宜用いることができ、そのようなものとして例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン等を用いることができる。この低収縮剤は、その配合量を変更することで成形品の平滑性及び収縮率を調整することができ、その配合量は所望の平滑性を得るために適宜設定され得るが、好ましくは不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して１０〜３０重量部の範囲である。
【００１９】
架橋剤としては、硬化反応により不飽和ポリエステル樹脂と架橋構造を形成するものであれば適宜のものを用いることができる。そのようなものとして、例えば、スチレンモノマー、アクリルモノマー等が配合されているものを用いることができる。樹脂組成物１中の架橋剤の含有量は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して１５重量部以下であるのが好ましい。不飽和ポリエステル樹脂に対する架橋剤がこの範囲より多いと、ＳＭＣ４の硬化・増粘を阻害するおそれがある。また、本発明のＳＭＣ製造方法においては、この架橋剤は液体成分であることが好ましい。液体成分である架橋剤を分散媒として用いれば、架橋剤を希釈剤や減粘剤として利用し、増粘剤１０ａを増粘材料１１や樹脂組成物１中に容易に分散させることができる。
【００２０】
増粘剤１０ａとしては、樹脂組成物１を増粘させるものであれば適宜用いることができる。そのようなものとして、例えば、アルカリ土類金属の化合物を用いることができ、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等を用いることができる。この増粘剤１０ａの配合量は、樹脂組成物１に要求される粘性（粘度）に応じて適宜設定され得るが、好ましくは不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．５〜２．０重量部の範囲とするものである。不飽和ポリエステル樹脂に対する増粘剤１０ａの量がこの範囲より少ないと、樹脂組成物１中で不飽和ポリエステル樹脂や充填剤が分離するおそれがあり、ＦＲＰ成型品５の強度低下や異物不良を招くおそれがある。一方、不飽和ポリエステル樹脂に対する増粘剤１０ａの量がこの範囲より多いと、繊維２に不飽和ポリエステル樹脂組成物１を十分に含浸させることができずにＦＲＰ成型品５の強度不足や外観不良を起こすおそれがある。
【００２１】
さらに不飽和ポリエステル樹脂組成物１にはＳＭＣ４に用いられる任意の成分を添加することができる。そのような成分として、例えば、硬化促進剤、硬化遅延剤、離型剤、希釈剤、顔料などを用いることができる。
【００２２】
また、本発明におけるＳＭＣ４は繊維２を含むものである。繊維２としてはガラス繊維を用いることができる。その他にも繊維２として、炭素繊維、アラミド繊維、その他ビニロン繊維等の有機繊維を用いることができ、またこれらの繊維２を単独で用いるほか、二種以上を併用することもできる。ＳＭＣ４中の繊維２の含有量は１５〜３０重量％の範囲とすることが好ましい。繊維２の含有量がこの範囲よりも少ないと繊維２による強化作用が十分に得られずＦＲＰ成型品５の強度が不足するおそれがある。一方、繊維２の含有量がこの範囲よりも多いと相対的に樹脂組成物１の量が少なくなりＳＭＣ４が十分に硬化されずに成型品の強度が不足したり、含浸不良により成型品の強度が低下したりするおそれがある。
【００２３】
次に本発明のＳＭＣ製造方法を図により説明する。図１は、本発明のＳＭＣ製造方法の一例を示している。図１の方法では樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを行っている。
【００２４】
まず、不飽和ポリエステル樹脂、充填剤、低収縮剤、架橋剤及び増粘剤１０ａの各材料成分１０を混合して樹脂組成物１を得る。次に、この樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを行う。そして、コンベア２１に、樹脂組成物１を供給することによって下層の樹脂層１ａを形成し、このものを搬送しながら、その上にガラス繊維などの繊維２を堆積し、さらにこの上から樹脂組成物１を供給することによって上層の樹脂層１ｂを形成して繊維２を挟み込み、ロール２２で押圧して繊維２に樹脂組成物１を含浸させてシート化することによりシート体３を得る。そして、このシート体３を所定の温度で所定の時間放置することにより、増粘剤１０ａを膨潤等させてシート体３を増粘させ、粘性が十分増加するまで養生を行う。こうして、ＦＲＰ成型に適したＳＭＣ４を得ることができる。このように、図１の方法によれば、増粘剤１０ａが樹脂組成物１の全体に確実に微分散して活性化するので、シート体３の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。
【００２５】
図２は、本発明のＳＭＣ製造方法の他の一例を示している。図２の方法では増粘材料１１に対して超音波振動処理ＵＳを行っている。まず、増粘剤１０ａと材料成分１０の一部とを予備混合して増粘材料１１を調製する。次に、この増粘材料１１に超音波振動処理ＵＳを行う。そして、この増粘材料１１と材料成分１０の残部とを本混合して樹脂組成物１を調製する。その後は図１の方法と同様に、シート化及び養生してＳＭＣ４を得ることができる。このように、図２の方法によれば、増粘剤１０ａの濃度が高い増粘材料１１に対して超音波振動処理ＵＳを行うことができるので、増粘剤１０ａを確実に超音波振動処理ＵＳにより微分散させて活性化することができ、シート体３の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。また、樹脂組成物１等よりも容量の小さい増粘材料１１に対して超音波振動処理ＵＳを行うことができるので、簡単な操作で養生時間を短縮することができる。
【００２６】
図３は、本発明のＳＭＣ製造方法の他の一例を示している。図３の方法ではシート体３に対して超音波振動処理ＵＳを行っている。図１の方法と同様に、まず、材料成分１０を混合して樹脂組成物１を調製し、次に、樹脂組成物１と繊維２をシート化してシート体３を得る。そして、このシート体３に対して超音波振動処理ＵＳを行う。最後に、このシート体３を養生してＳＭＣ４を得ることができる。このように、図３の方法によれば、シート化された樹脂組成物１中に分散されている増粘剤１０ａをさらに微分散して活性化することができ、シート体３の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。
【００２７】
図４は、本発明のＳＭＣ製造方法の他の一例を示している。図４の方法では、樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを行うと共に、シート体３に対して超音波振動処理ＵＳを行っている。樹脂組成物１の調製、樹脂組成物１と繊維２によるシート化、及びシート体３の養生は図１の方法と同様にして行う。このように、図４の方法によれば、増粘剤１０ａが樹脂組成物１の全体に確実に微分散するのに加えて、シート化された樹脂組成物１中に分散されている増粘剤１０ａをさらに微分散して活性化することができ、シート体３の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。
【００２８】
このように本発明のＳＭＣ４の製造方法は増粘剤１０ａを含む材料に対して適宜に超音波振動処理を行えばよく、超音波振動処理ＵＳを行うタイミングについては図１〜４以外にも種々設定し得るものである。そして、超音波振動処理ＵＳを行うことにより、増粘剤１０ａが材料中に微分散して活性化するので、シート体３の増粘速度を速めることができ、養生時間を短縮して生産性を高めることができる。また、養生中のシート体３を放置するためのスペースを低減することができ、製造スペースを効率化することができる。なお、本発明における微分散とは増粘剤１０ａの細かい粒子が材料中にほぼ均一に分散することであり、増粘剤１０ａの活性化とは増粘剤１０ａが増粘速度を速めることである。
【００２９】
超音波振動処理ＵＳは、例えば、投げ込み型の超音波振動子を増粘剤１０ａを含む材料中に投入することにより行うことができる。
【００３０】
超音波振動処理ＵＳの時間は、３〜１０分が好ましい。超音波振動処理ＵＳの時間がこの範囲より短いと増粘剤１０ａの十分な微分散が得られず、シート体３の増粘速度を速めることができなくなるおそれがある。一方、超音波振動処理ＵＳの時間がこの範囲より長いと増粘速度が速くなりすぎて、樹脂組成物１を繊維２に含浸することができなくなるおそれがある。また、超音波振動処理ＵＳの周波数は２０〜２５０ｋＨｚであるのが好ましい。超音波振動処理ＵＳの周波数がこの範囲より小さいと増粘剤１０ａの十分な微分散が得られず、シート体３の増粘速度を速めることができなくなるおそれがある。一方、超音波振動処理ＵＳの周波数がこの範囲より大きいと、周囲の装置に悪影響を及ぼしたり、発熱による急激な増粘が生じて含浸不良を生じたりするおそれがある。
【００３１】
シート化される前の樹脂組成物１の粘度は、１〜２００Ｐａ・ｓであるのが好ましく、
１０〜１００Ｐａ・ｓであるのがさらに好ましい。樹脂組成物１の粘度がこの範囲になることにより、樹脂や充填剤などが分離するのを防ぎつつ、含浸工程時には樹脂組成物１を低粘度に維持して樹脂を繊維２に十分に含浸させることができ、その後、養生によりシート体３を十分に増粘させることができる。樹脂組成物１の粘度が２００Ｐａ・ｓより高いと、繊維２への含浸が十分になされなくなるおそれがあり、それによりＳＭＣ４及び成型されたＦＲＰの強度が不足したり、外観不良などを招いたりするおそれがある。特に、超音波振動処理ＵＳを含浸工程の後に行う場合には、樹脂組成物１中の流動性が失われて、増粘剤１０ａの微分散および活性化を行うことができなくなるおそれがある。一方、樹脂組成物１の粘度が１Ｐａ・ｓより低いと、樹脂組成物１中の樹脂や充填剤などが分離してしまうおそれがあり、ＳＭＣ４及び成型されたＦＲＰの強度が不足したり、異物不良などを招いたりするおそれがある。
【００３２】
増粘材料１１及びシート化される前の樹脂組成物１の少なくともいずれか一方に対して超音波振動処理ＵＳを行う場合、超音波振動処理ＵＳにより樹脂組成物１の増粘速度が速くなるので、樹脂組成物１を調製した後速やかに、好ましくは樹脂組成物１の粘度が２００Ｐａ・ｓ以下を維持する６０分以内に、シート化工程に移るのが好ましい。このようにすれば、樹脂組成物１の増粘は養生の際に進み、含浸工程の際には樹脂組成物１の粘度は高くないので、繊維への含浸を妨げることなくシート体３を増粘させることができる。
【００３３】
また、超音波振動処理ＵＳを、図３に示すように含浸工程の後に行う場合には、超音波振動処理ＵＳによりシート体３を増粘させるために、含浸後速やかに、好ましくはシート体３中の樹脂組成物１の粘度が２００Ｐａ・ｓ以下を維持する３０分以内に超音波振動処理ＵＳを行うのが好ましい。このようにすれば、増粘の進んでいない樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを行うことができ、増粘剤１０ａを樹脂組成物１中に微分散させて増粘速度を速めることができる。
【００３４】
養生後のＳＭＣ４の粘度としては、８０万〜１２０万Ｐａ・ｓであるのが好ましく、９０万〜１１０万Ｐａ・ｓであるのがさらに好ましい。また、ＳＭＣ４の押し込み硬さ変位量は、２．０〜３．０ｍｍであるのが好ましく、２．３〜２．８ｍｍであるのがさらに好ましい。ＳＭＣ４の粘度がこの範囲より低い、又は押し込み変位量がこの範囲より大きいと成型品に十分な硬さが得られなくなるおそれがある。ＳＭＣ４の粘度がこの範囲より大きい、又は押し込み変位量がこの範囲より小さいとＳＭＣ４が硬くなりすぎてＦＲＰ成型が困難になるおそれがある。
【００３５】
樹脂組成物１及びＳＭＣ４の粘度は、例えば回転粘度計により測定することができ、具体的には、東機産業株式会社製ＴＶＢ−１０ＭやＴＶＢ−１０Ｕを用いて測定することができる。ＴＶＢ−１０Ｕの測定上限を超えるような高粘度のものについては、試料を垂直移動させるＴ−バーステージを用いて測定することができる。なお、ＳＭＣはシート化されており、その粘度を粘度計で測定することは不可能である。そのため、樹脂組成物１を養生の時間と同じ時間だけ放置し、増粘された樹脂組成物１の粘度を測定することによりＳＭＣ４の粘度値を得ることができる。
【００３６】
また、シート状に形成して養生されたＳＭＣ４については、押し込み硬さ変位量を粘性の指標に用いることができ、この値を粘度に代用することができる。ＳＭＣ４の押し込み硬さ変位量は、例えば、押し込み硬さ測定器により測定できる。押し込み硬さ測定器は、例えば、東海精機株式会社製の押込み硬さ試験機が挙げられ、底面が球状のおもり３ｋｇにより３分間ＳＭＣ４に荷重をかけた後のＳＭＣ４の深さ方向の変位量（距離）を計測することにより測定できる。
【００３７】
このようにして製造されたＳＭＣ４は、成型時のハンドリングに問題がなく、図５に示されるように適宜に成型されてＦＲＰ成型品５として利用され得るものである。
【実施例】
【００３８】
［実施例１］
図１の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０及び繊維２は次のものを使用した。
・不飽和ポリエステル樹脂：昭和高分子株式会社製Ｍ−５８０
・充填剤：炭酸カルシウム（日東粉化工業株式会社製ＳＳ＃８０）
・低収縮剤：ポリスチレン（昭和高分子株式会社製Ｍ−５５９０−２）
・架橋剤：スチレン（三菱化学株式会社製ＣＡＳ（１００−４２−５）準拠スチレンモノマー）
・増粘剤１０ａ：酸化マグネシウム（協和化学株式会社製キョーマグ＃４０）
・繊維２：ガラス繊維（日東紡製ＲＳ４８０ＰＢ−５４９）
また、超音波振動処理ＵＳは、ＢＲＡＮＳＯＮ社製投げ込み型超音波振動子を用いて行った。
【００３９】
まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。この樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを５分間行った。超音波振動処理ＵＳ後の樹脂組成物１の粘度は９０Ｐａ・ｓであった。そして、得られた樹脂組成物１とガラス繊維とを用いてシート体３を作製し、養生してＳＭＣ４を製造した。
【００４０】
［実施例２］
図２の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０、繊維２及び超音波処理装置は実施例１と同じものを使用した。
【００４１】
まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１に対して超音波振動処理ＵＳを５分間行った。超音波振動処理ＵＳ後の増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。この樹脂組成物１の粘度は８０Ｐａ・ｓであった。そして、得られた樹脂組成物１とガラス繊維とを用いてシート体３を作製し、養生してＳＭＣ４を製造した。
【００４２】
［実施例３］
図３の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０、繊維２及び超音波処理装置は実施例１と同じものを使用した。
【００４３】
まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。この樹脂組成物１の粘度は１２０Ｐａ・ｓであった。そして、得られた樹脂組成物１とガラス繊維とを用いてシート体３を作製し、含浸工程の後速やかにシート体３に対して超音波振動処理ＵＳを５分間行った。その後、養生してＳＭＣ４を製造した。
【００４４】
［実施例４］
図４の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０、繊維２及び超音波処理装置は実施例１と同じものを使用した。
【００４５】
まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。この樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを３分間行った。超音波振動処理ＵＳ後の樹脂組成物１の粘度は１５０Ｐａ・ｓであった。そして、得られた樹脂組成物１とガラス繊維とを用いてシート体３を作製し、含浸工程の後速やかにシート体３に対して超音波振動処理ＵＳを２分間行った。その後、養生してＳＭＣ４を製造した。
【００４６】
［比較例１］
図７の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０及び繊維２は実施例１と同じものを使用した。
【００４７】
まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。そして、得られた樹脂組成物１とガラス繊維とを用いてシート体３を作製し、養生してＳＭＣ４を製造した。
【００４８】
［比較例２］
図７の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０及び繊維２は実施例１と同じものを使用した。
【００４９】
まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。その後、すぐにシート化工程に入らずに樹脂組成物１をしばらくの間増粘させ、粘度が２００Ｐａ・ｓに到達した後、シート化工程に入りシート体３を作製した。その後、養生してＳＭＣ４を製造した。
【００５０】
［評価］
（樹脂組成物）
実施例１、実施例２及び比較例１で調製された樹脂組成物１の粘度の経時変化を調べた。樹脂組成物１の粘度測定は、東機産業株式会社製ＴＶＢ−１０Ｍ及びＴＶＢ−１０Ｕを用い、測定条件：ローターNo. Ｍ４、回転数6〜0.3rpm、３５±１℃で測定を行った。なお、ＴＶＢ−１０Ｕの測定上限を超える高粘度のものについては、Ｔ−バーステージを用い、測定条件：ローターNo. Ｆ、回転数0.5rpm、４０±１℃）で測定を行った。
【００５１】
樹脂組成物１を３５℃で放置し、その粘度を５分ごとに３０分まで測定した結果を図６のグラフに示す。また、樹脂組成物１を４０℃で放置し、１２、２４、４８時間後の樹脂組成物１の粘度を測定した結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
実施例１及び２で得られた樹脂組成物１は、比較例１の樹脂組成物１に比べて短時間で増粘速度が向上している。すなわち、超音波振動処理ＵＳされた樹脂組成物１を用いれば養生時間が短縮され、ＦＲＰ成型に適したＳＭＣ４を速く得ることができることが確認された。
【００５４】
（ＳＭＣ）
実験例及び比較例で得られた各シート体３を４０℃で保管し、１２、２４、４８時間後のシート体３（養生後はＳＭＣ４）の硬さを押し込み硬さ測定器（東海精機株式会社製押し込み硬さ試験機、測定条件２５±１℃）により測定した。すなわち、底面が球状のおもり３ｋｇにより３分間荷重をかけた後のシート体３（又はＳＭＣ４）の深さ方向の変位量（距離）を測定することにより測定した。
【００５５】
また、実験例及び比較例で得られた各ＳＭＣ４のガラス繊維含浸性を外観評価により実施し、次の基準で判定を行った。
【００５６】
○：含浸性良好、  △：一部に未含浸部分あり、  ×：未含浸部分が多い
結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
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【００５８】
実施例１〜４のシート体３は、比較例のシート体３に比べて押し込み硬さ変位量が一定値になるのが速い。すなわち、超音波振動処理ＵＳを経たシート体３は増粘速度が速く、養生時間が短縮され、ＦＲＰ成型に適したＳＭＣ４を速く得ることができることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明のＳＭＣの製造方法の一例を示す概略図である。
【図２】本発明のＳＭＣの製造方法の他例を示す概略図である。
【図３】本発明のＳＭＣの製造方法の他例を示す概略図である。
【図４】本発明のＳＭＣの製造方法の他例を示す概略図である。
【図５】ＳＭＣを用いてＦＲＰ成型品を製造する方法の一例を示す概略図である。
【図６】本発明の方法により得たＳＭＣと比較例の方法により得たＳＭＣについて、増粘速度を比較するグラフである。
【図７】従来のＳＭＣの製造方法の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【００６０】
１    樹脂組成物
２    繊維
３    シート体
４    ＳＭＣ
５    ＦＲＰ成型品
１０  材料成分
１０ａ  増粘剤
１１  増粘材料
ＵＳ  超音波振動処理
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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