(57)【要約】【課題】優れたヌメリ風合いを有しながら、染色堅牢度を低下させることのない繊維構造物を提供する。【解決手段】油性原料を含有したトリアジン環含有重合性単量体を重合成分としてなる５〜１００ｎｍの樹脂被膜を有する繊維からなる繊維構造物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性原料を含有したトリアジン環含有重合性単量体を重合成分としてなる５〜１００ｎｍの樹脂被膜を有する繊維からなる繊維構造物。
【請求項２】
該繊維が、単糸繊度が１．１ｄｔｅｘ以下の合成繊維を含むことを特徴とする請求項１に記載の繊維構造物。
【請求項３】
該油性原料が、シリコーン類、ロウ類、油脂類、炭化水素および高級脂肪酸から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の繊維構造物。
【請求項４】
該トリアジン環含有重合性単量体を重合成分としてなる樹脂被膜が更にポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の繊維構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然繊維調のヌメリ風合いを有し、且つ染色堅ロウ度に優れた繊維構造物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、天然繊維調の風合いを付与する目的で、油性成分を繊維表面に付与したものなどが提案されている。
【０００３】
油性成分としては、ラノリン、ミツロウ、スクワラン、スクワレン、馬油、ヤシ油などがあり、これらをシリコーン樹脂やウレタン樹脂などをバインダーとして繊維表面に固着させたものである。
【０００４】
油性成分である、疎水性物質をバインダーで固着したものとして、疎水性物質を被覆してなるバインダー樹脂被膜が繊維構造物の単繊維表面に付着しており、且つ該被膜が不連続な山脈状のひだを形成している繊維構造物（特許文献１）や疎水性物質および部分ケン化ポリビニルアルコールとが乳化されて繊維に固着されているもの（特許文献２）がある。しかしながら、これらはいずれも疎水性物質の乳化物を使用し、さらにバインダーとして使用される樹脂においても乳化物を含有するため、染色堅ロウ度が大幅に低下するという問題があった。
【０００５】
また、疎水性物質の染色堅ロウ度を向上させる目的で、疎水性物質をマイクロカプセル化したりサイクロデキストリンにより包摂化したりしてバインダーで固着させたものなども提案されている（特許文献３）。しかしながら、やはりバインダーの乳化剤の影響があり、染色堅ロウ度の低下は避けられないのが現状である。
【０００６】
染色堅ロウ度の低下に加え、バインダーがブロック状に固着されるため、樹脂としての耐久性が低く、風合いも粗硬になるという問題もある。
【０００７】
繊維構造物に対して、染色堅牢度を向上させたものとしては、ポリアルキレングリコール、脂肪族ジイソシアネート及びＮ−アルキルジエタノールアミンから得られる共重合体を付与し、染料の移行を防止したものや（特許文献４）、水性ポリイソシアネート化合物と水性ポリウレタン組成物とを併用して極細繊維を処理し、染色堅牢度の向上を図ったもの（特許文献５）などが提案されている。しかしながら、これらは、親水性の物質であったり、ウレタン組成物など、摩耗性は向上し摩擦堅牢度の向上にはつながるものの、洗濯時の色落ちや汚染などの向上には効果が低いものであった。また、極細繊維全体を被覆するものであり、風合いについても柔軟性に欠くものであった。
【０００８】
また、染色時に染料の利用効率を高めることで効率的に染料を繊維内部に入れることによって染色堅牢度を向上させるという考えでは、染色する際、染浴に水溶性高分子を添加して染色する（特許文献６）方法などについても提案されている。しかしながら、保管中に徐々にブリードアウトしてくる染料の移行を防止するものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第３６８０４７８号
【特許文献２】特開平１０−１１０３８７
【特許文献３】特許第４２１７１０４号
【特許文献４】特開平１１−２１７７７３号
【特許文献５】特開２００５−３３６６４４号
【特許文献６】特開平１０−２３７７７３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、かかる現状に鑑み、天然繊維調のヌメリ風合いを有し、且つ染色堅ロウ度に優れた繊維構造物を提供せんとするものである。  
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
【００１２】
・  油性原料を含有したトリアジン環含有重合性単量体を重合成分としてなる５〜１００ｎｍの樹脂被膜を有する繊維からなる繊維構造物。
【００１３】
・  該繊維が、単糸繊度が１．１ｄｔｅｘ以下の合成繊維を含むことを特徴とする上記(1)に記載の繊維構造物。
【００１４】
・  該油性原料が、シリコーン類、ロウ類、油脂類、炭化水素および高級脂肪酸から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする上記(1)または(2)に記載の繊維構造物。
【００１５】
(4)該トリアジン環含有重合性単量体を重合成分としてなる樹脂被膜が更にポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体を含有することを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載の繊維構造物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、繊維構造物に対し、天然繊維調の柔軟風合いを付与しながら、染色堅ロウ度の低下を起こすことのない繊維構造物を安定して供給することができる。
【００１７】
本発明の繊維構造物は、家庭洗濯においても色落ちなどの問題を低減させることができるため、上着、ズボン等のアウターや帽子、手袋などの衣料資材用途に好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明は、前記課題、天然繊維調のヌメリ風合いと染色堅牢度の向上の両立について鋭意検討した結果、油性原料を含有したトリアジン環含有重合性単量体を重合成分としてなる５〜１００ｎｍの樹脂被膜を有する繊維からなる繊維構造物が、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
本発明の油性原料とは、シリコーン類、ロウ類、油脂類、炭化水素、高級脂肪酸から選ばれた少なくとも１種であれば特に限定されるものではないが、シリコーン類としては、シロキサン結合による主骨格を持つ高分子化合物であり、オイル状、樹脂状のいずれであっても良い。ロウ類としてはラノリン、ミツロウ、鯨ロウ、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウモンタンロウなどが挙げられる。また、油脂類としては、オリーブ油、ツバキ油、アボガド油、グレープシード油、ミンク油などが挙げられる。炭化水素としては、スクワラン、スクワレンなどが挙げられ、高級脂肪酸としては、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ウンデシレン酸などである。
【００１９】
かかる油性原料をかかるトリアジン環含有重合性単量体を重合成分としてなる樹脂被膜に含有させることで、合成繊維を含有する繊維構造物に対して、天然繊維調のヌメリ風合いを付与することができるものである。しかしながら、油性原料を単独で繊維上に固着させた場合は、耐久性がない上に、染色堅ロウ度も大きく低下するものである。
【００２０】
また、耐久性をもたせるために、バインダーで固着させた場合においても、バインダーの乳化剤が更に染色堅ロウ度を低下させる働きをし、風合いも天然繊維調のヌメリ風合いとは異なる粗硬なものになる。
【００２１】
本発明は、トリアジン環含有重合性単量体を重合成分としてなる樹脂被膜にかかる油性原料が含有されていることにより、また、かかる樹脂被膜が単繊維に被膜を形成していることにより、染色堅ロウ度を低下させることなく、且つ風合いについても、天然繊維調のヌメリ風合いが表現できるものである。
【００２２】
本発明のトリアジン環含有重合性単量体とはトリアジン環を含有し、重合性官能基を少なくとも２個有する化合物であり、例えば下記一般式１で示されるものが挙げられる。
【００２３】
【化１】
2010222752.tif 000002
【００２４】
本発明では、上記一般式１で表されるもの以外に、上記化合物のエチレン尿素共重合化合物、ジメチロール尿素共重合化合物、ジメチロールチオ尿素共重合化合物、酸コロイド化合物なども使用することができる。
【００２５】
かかるトリアジン環含有重合性単量体を重合成分としてなる樹脂被膜が単繊維に形成されていることで、染料がブリードアウトしてくるのを防ぐ効果があるのと同時に、繊維束に塊状に被覆しているものと比較し、風合い変化が非常に少ないものである。
【００２６】
本発明において、油性原料を含有したトリアジン環含有重合性単量体からなる樹脂被膜を単繊維に形成する方法は特に限定されるものではないが、油性原料およびトリアジン環含有重合性単量体および触媒が混合された溶液を繊維上に付与した後、重合被膜化すべく熱処理を行うものである。
【００２７】
かかる触媒としては、酢酸、蟻酸、アクリル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フタル酸、硫酸、過硫酸、塩酸、燐酸などの酸類およびこれらのアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などであり、これらの一種以上を使用することができる。中でも、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムが好ましく使用できる。かかる触媒は、重合性単量体の使用量に対して０．１〜２０重量％の割合で使用することが好ましい。
【００２８】
本発明は、かかる被膜が繊維表面に５〜１００ｎｍの厚みで形成されているものであり、好ましくは５〜４０ｎｍである。かかる重合性単量体からなる樹脂被膜の繊維に対する付着量は、０．２〜５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．４〜２．５重量％である。このような付着量にすることにより被膜の厚みを５〜１００ｎｍにすることができる。
【００２９】
かかる被膜は繊維構造物の単繊維を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を使用し１０００００倍で観察することで確認できる。被膜の厚みが５ｎｍより薄いと染色堅ロウ度の向上が見られず、また１００ｎｍより厚くても効果が向上するものではなく、また風合いが粗硬になるものである。
【００３０】
油性原料の含有量は特に限定されるものではないが、トリアジン環含有重合性単量体からなる化合物と油性原料との比が１０：０．０１〜１：１０の範囲にあることが好ましい。
【００３１】
さらに好ましくは、１０：０．１〜１：５であり、さらに好ましくは２：１〜１：１であることが好ましい。この範囲にあることがヌメリ風合いと染色堅ロウ度を両立する上で好ましい割合となる。
【００３２】
また、トリアジン環含有重合性単量体からなる化合物に油性原料が含有されていることにより、布帛表面の滑りが向上するため、摩擦堅ロウ度の向上にもつながるものである。
【００３３】
本発明は、トリアジン環含有重合性単量体を重合成分としてなる樹脂被膜に更にポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体を含有していても良い。
【００３４】
トリアジン環含有重合性単量体からなる樹脂被膜は疎水性であるため、単繊維に均一に被覆された場合、繊維表面は疎水になり、静電気を起こしやすいものとなる。
【００３５】
繊維構造物を衣料として用いる場合は、静電気の発生は非常に着用感を損ねるものとなる。
【００３６】
かかる静電気の発生を抑制するためには、かかる被膜にポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体が含有されていることが好ましい。
【００３７】
本発明のポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する単量体としては、例えばポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジメタクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物ジメタクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物ジアクリレート等を、単独あるいは２種以上の混合物として使用することができる。
【００３８】
本発明において、トリアジン環含有重合性単量体とポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体との比は１０：１〜５：５であることが好ましく、トリアジン環含有重合性単量体が１０より多いと、静電気を抑制する効果が低くなり、またトリアジン環含有重合性単量体が５より少ないと染色堅ロウ度の低下を引き起こす傾向がある。          
【００３９】
ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする単量体を含む場合においても、トリアジン環含有重合性単量体、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体、油性原料、触媒が混合された溶液を繊維上に付与した後、重合皮膜化すべく熱処理を行う。
【００４０】
本発明において重合のための熱処理は、好ましくは５０〜１８０℃の温度で０．１〜３０分間の条件で乾熱処理または蒸熱処理するものであるが、蒸熱処理の方が繊維表面に均一な皮膜を形成しやすく、かつ皮膜強度も高く、風合いが柔軟である。蒸熱処理は、好ましくは８０〜１６０℃の飽和水蒸気または過熱水蒸気が用いられる。より好ましい飽和水蒸気は９０〜１３０℃であり、過熱水蒸気は１１０〜１６０℃であり、いずれも数秒から数分の処理を行う。かかる蒸熱処理を行った後、未反応の単量体や触媒の除去のために、５０〜９５℃の温度で湯洗いか、ノニオン界面活性剤や炭酸ソーダ、ハイドロサルファイトなどを使用した洗浄を行うことが好ましく、染色堅ロウ度向上にもつながるものである。
【００４１】
本発明の繊維構造物を形成する繊維は、特に限定されるものではなく、合成繊維としてはポリエステル系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリアミド系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維などが挙げられ、ポリエステル系繊維としては、芳香族成分を含むポリエステル繊維や脂肪族系ポリエステル繊維が挙げられる。芳香族成分を含むポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートあるいはこれらと第三成分、例えば、イソフタル酸、イソフタル酸スルホネート、アジピン酸およびポリエチレングリコールなどが共重合またはブレンドしたものを例示することができる。また、脂肪族系ポリエステル繊維としては、ポリＬ乳酸、ポリＤ乳酸およびポリＤ、Ｌ乳酸からなるホモポリマー、またはポリ乳酸−グリコール酸共重合体なども含まれる。
【００４２】
本発明は、かかる合成繊維１００％でもよく、また他の繊維がふくまれていても差し支えない。  
【００４３】
合成繊維以外の繊維としては、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、木綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維等が挙げられる。これら繊維を単独あるいは２種以上を混合して使用することができるもので、短繊維、長繊維またはこれらを混合してもよい。
【００４４】
また、本発明は、単糸繊度が１．１ｄｔｅｘ以下の合成繊維を含むものであることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜０．５ｄｔｅｘである。これら繊維は複合繊維として紡糸されたのち、割繊されたものであってもよい。かかる極細繊維によって天然繊維調のヌメリ風合いがさらに強調され、風合い向上につながるものである。
【００４５】
本発明で用いられる繊維には、原糸糸条の製造工程や加工工程での生産性や特性改善のために、通常使用されている各種添加剤を含んでいても良い。例えば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、平滑剤、可塑剤、抗菌剤、防かび剤および消臭剤などの添加剤を含有させることができる。
【００４６】
本発明の繊維構造物としては、織物、編物および不織布などの布帛状物の形態のものを使用することができるが、これらに限定されるものではない。また、本発明の繊維構造物は、                          
ブラウス、ジャケット、スカート、パンツ、コートなどの風合いとファッション性を要求される用途に加え、手袋、帽子、靴などの衣料資材用途等として好適に用いることができる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例中の性能は次の方法で測定した。
【００４８】
洗濯堅牢度；ＪＩＳ  Ｌ０８４４（１９９７年改定）Ａ−２法
添付白布（ナイロン、木綿）への汚染および洗濯液への色落ちを汚染用グレースケールで、加工布の色変化を変退色用グレースケールで判定した。
【００４９】
摩擦堅牢度；ＪＩＳ  Ｌ０８４９（１９９６年改定）
乾、湿摩擦を行い添付白布（木綿）への汚染を汚染用グレースケールで判定した。
【００５０】
色移り試験  ；ＪＩＳ  Ｌ０８４６（１９９６年改定）の装置により、加工布と添付白布（を重ねてガラス板で挟み、４５Ｎの荷重をかけ、１２０℃の環境下、５ｈｒ放置した後の添付白布への色写りを汚染用グレースケールで判定した。
【００５１】
耐光堅牢度  ；  ＪＩＳ  Ｌ０８４２（１９９６年改定）                    
風合い  ；  官能評価を行った。
【００５２】
○；ヌメリ風合い良好
×；粗硬感がある
（実施例１〜６、比較例１〜５）
タテ糸に島成分としてポリエチレンテレフタレート、海成分としてイソフタル酸を含有した変成ポリエステルからなる３３デシテックス６フィラメトの海島型８分割糸（海／島成分＝２０／８０）（割繊後の単糸繊度、０．５５デシテックス）、および島成分としてポリエチレンテレフタレート、海成分としてイソフタル酸を含有した変成ポリエステルからなる６６デシテックス３６フィラメントの海島型８分割糸（海／島成分＝２０／８０）（割繊後の単糸繊度０．１８デシテックス）であるポリエステル極細糸を混繊した１２００Ｔ／Ｍの撚糸を用い、ヨコ糸にポリエチレンテレフタレート５６デシテックス１２フィラメントの１５００Ｔ／Ｍ強撚糸を用いた。これらを用いてウォータージェット織機にて製織し、サテン織物を得た。該織物を９５℃で連続式精練機を用いて、常法に従い精練、湯水洗し、次いで１３０℃で乾燥、１８０℃でピンテンターセットした。引き続き、アルカリ減量加工によって、分割糸を分割処理した後、液流染色機で下記染料により１３０℃で６０分間染色した後、下記条件で還元洗浄を８０℃で２５分、更に湯洗いを行ない、脱水後１３０℃で乾燥、１７０℃でピンテンターセットして、タテ／ヨコ密度２８２／１２５本／２．５４ｃｍのワイン色織物とした。
＜染料＞
Ｍｉｋｅｔｏｎ  Ｐ．Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＳＬ          １．２５％ｏｗｆ
Ｄｉａｎｉｘ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｓ−２Ｇ（１５０％）    ２．３％ｏｗｆ
Ｈａｒｍｏｎｙ  Ｌ  Ｂｌｕｅ  ＲＸ  ｃｏｎｃ        ０．２２％ｏｗｆ
＜還元洗浄＞
ＮａＯＨ（３０％）                                                 １ｇ／Ｌ
グランアップＵＳ−２０（三洋化成工業(株)製、ノニオン系活性剤）  ０．２ｇ／Ｌ
二酸化チオ尿素                                                  ０．５ｇ／Ｌ
該染色布を、次のＡ〜Ｇに示す化合物を、表１に示す割合で用いて処理した。得られた処理布の性能を評価した結果を表１に示した。
Ａ：ラノリン乳化物（固形分２０％）
（乳化剤：ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）
Ｂ：マイルドフィニッシュ２０Ｐ−Ｍ（高松油脂（株）製、スクワラン乳化物、固形分２０％）
Ｃ：ＰｏｌｏｎＭＦ１４Ｄ（信越化学工業（株）製、アミオシリコーン、固形分２０％）
Ｄ：ベッカミンＭ３（大日本インキ（株）製、メラミン樹脂、固形分８０％）
Ｅ：ポリアルキレンオキサイドセグメントが分子量１０００であるポリエチレングリコールジメタクリレート（固形分１００％）。
Ｆ：過硫酸アンモニウム（重合触媒）
Ｇ：ＫＴ−７０１４（高松油脂（株）製、シリコーン樹脂、固形分４０％）
上記について、表１に記載のとおりの配合割合で混合することにより処理液を調整し、該処
理液に織物を浸漬して、マングルで絞り、処理液の付着量が７０重量％になるように調整した後、１０５℃の飽和水蒸気雰囲気中にて５分間の処理を行った。次いで非イオン界面活性剤１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌとした６０℃の水溶液中で１分洗浄し、水洗し、１３０℃で乾燥し、１７０℃でピンテンターセットした。
【００５３】
得られた加工品に対し、染色堅牢度、風合いの官能評価をおこなった。
【００５４】
【表１】
2010222752.tif 000003
【００５５】
表１から本発明によるものは、優れたヌメリ風合いを有しながら、染色堅牢度を低下させることのない繊維構造物であると言える。