(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な滑り摩擦特性および光沢度を有するフィルムを提供する。【解決手段】透明ポリカーボネート９６〜９９．４９９ｗｔ．％、滑剤としてのペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩０．００１〜４ｗｔ．％、および硫酸バリウム０．５〜２９．９９９ｗｔ．％を含有し、上記成分の合計がそれぞれ１００ｗｔ．％であるプラスチック組成物中からなるフィルムが上記性質を有する。これらのフィルムは、改良された加工性により、これらのフィルムから製造された成形品とすることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  透明ポリカーボネート、７０〜９９．４９９重量％；
（ｂ）  滑剤としてのペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩、０．００１〜４重量％；および
（ｃ）  硫酸バリウム、０．５〜２９．９９９重量％
を含有し、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計が１００重量％であるプラスチック組成物を含有するフィルム。
【請求項２】
前記ペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩が式（Ｉ）
Ｒ−ＳＯ３ＮＲ’Ｒ’’Ｒ’’’Ｒ’’’’      （Ｉ）
（式中、
Ｒ  は、炭素原子を１〜３０個有するペルフルオロ環状または直鎖、分枝または非分枝炭素鎖であり、
Ｒ’  は、炭素原子を１〜３０個有する非置換またはハロ−、ヒドロキシ−、シクロアルキル−、もしくはアルキル−置換、環状または直鎖、分枝または非分枝炭素鎖であり、
Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’  は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜３０個有する非置換またはハロ−、ヒドロキシ−、シクロアルキル−、もしくはアルキル−置換、環状または直鎖、分枝または非分枝炭素鎖であり、
但し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’の少なくとも一つはエチルではない。）
の化合物である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記ペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩が
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラヘキシルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラヘキシルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸トリメチルネオペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸ジメチルジイソプロピルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸トリメチルネオペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸ジメチルジネオペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸ジメチルジネオペンチルアンモニウム塩、
−Ｎ−メチル−トリプロピルアンモオニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−Ｎ−エチル−トリプロピルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−テトラプロピルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−ジメチルジイソプロピルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−Ｎ−メチル−トリブチルアンモニウムペルフルオロオクチルスルホネート、
−シクロヘキシルジエチルメチルアンモニウムペルフルオロオクチルスルホネート、および
−シクロヘキシルトリメチルアンモニウムペルフルオロオクチルスルホネート
からなる群から選択される、請求項１に記載のフィルム。
【請求項４】
前記ペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩がジイソプロピルジメチルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネートである、請求項１に記載のフィルム。
【請求項５】
前記フィルムの厚さが５０μｍ〜１０００μｍである、請求項１に記載のフィルム。
【請求項６】
前記フィルムが少なくとも一つの同時押出層を備える、請求項１に記載のフィルム。
【請求項７】
前記同時押出層の厚さが１０〜１００μｍである、請求項６に記載のフィルム。
【請求項８】
請求項１に記載のフィルムを備える成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な滑り摩擦および帯電防止性を有し、同時に著しい光沢度を有するフィルムに関する。加えて、本発明によるフィルムは、加工において改良された特性を示す。
【０００２】
関連出願
この出願は、２００８年８月１９日に出願された欧州特許出願第０８４０００４０．５号の利益を主張し、これを全ての有用な目的に関して全体として参照によって本明細書中に組み込む。
【背景技術】
【０００３】
多くの用途に関して、フィルムは、所定のサイズに切断され、更にシートおよびウェブの形態に加工される。これは、例えばフィルムのプリントまたは積層においてもあてはまる。フィルムは所定のサイズに切断され、次の処理工程用に個々のシートに分離されなければならない。このことは、特に静電荷および、加えて、いわゆる「浸潤効果（ｗｅｔ−ｏｕｔ  ｅｆｆｅｃｔ）」に起因して、少なくない問題を引き起こす。フィルムの切断片は、互いに他着する傾向があり、このことが、例えば、製造順序の混乱をもたらす。フィルムが処理中に互いに他着する効果は、更に、「ブロッキング」ともいわれる。
【０００４】
従って、フィルムの多くの使用およびフィルム製造プロセスにおいて、ブロッキングを避けるために、フィルムが良好な帯電防止性および、加えて、良好な滑り摩擦性を有すること、すなわち、できるだけ低い滑り摩擦係数を有することが重要である。
【０００５】
熱可塑性樹脂は、幅広く使用されており、例えば、包装目的に使用されている。従って、いくつかの用途に関して、フィルムが高い光沢度を示すことも更に必要である。
【０００６】
ＥＰ  ０８６２５９４  Ｂ１は、フィルム形成ポリマー材料の基材、例えばポリカーボネート、であって、剥離組成物が適用されるもの、を含有する剥離フィルムを記述している。剥離組成物は、硬化性シリコーン樹脂と硬化性ポリウレタン樹脂との混合物を含む。
【０００７】
ＧＢ  １３９８３５９で、セルロースエステルまたはシリコーンオイルを添加剤として含むコーティングが知られている。そのようなコーティングのフィルムへの適用は、追加の処理工程を意味し、従って、コストが大きい。更に、添加剤、例えばシリコーンオイル、は、フィルムの問題のないプリンティングが保証されないように表面特性を変える。
【０００８】
特許明細書ＵＳ  ３，４２４，７０３は、滑り摩擦係数が低いポリカーボネートフィルムを記述している。これらのポリカーボネートは、滑剤として無機タルクまたはシリカ粒子を含み、これらがフィルムシート間で「スペーサー」として作用しうる。これらの粒子は「湿潤効果」を防ぐが、静電荷に対して効果的ではない。
【０００９】
ＥＰ  １２３２２０６において、第四級アンモニウム塩が、帯電防止組成物として記述されている。しかしながら、ポリカーボネート中で使用される場合、それらは加工中に著しい黄変をもたらし、このことは、特に高分子成形体および押出品の透明配合物および白色配合物に望ましくない。
【００１０】
ペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩およびそれらの熱可塑性樹脂用の添加剤としての使用は、既知である。例えば、ＤＥ  ２５０６７２６は、ペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩をポリカーボネート用の離型剤として記述している。ＤＥ  １００１９４１６  Ａ１において、特定のペルフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム塩が熱可塑性成形組成物中の帯電防止剤として使用されている。
【００１１】
様々な使用分野がフィルムの加工性および別の特性に高い要求を突きつけている。従来知られていたアンチブロッキング剤またはアンチブロッキング剤組成物が別のフィルム特性に悪影響を有しうることがわかった。例えば、特にフィルムの透明度および光沢が滑剤または添加剤組成物によって損なわれる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、フィルム（平滑面を有するものとテキスチャ面を有するものの両方）であって、互いに相対的に動き、かつ、容易に分離し、かつ、同時に良好な光沢度を有し、フィルムシートの分離の問題が避けられたフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一態様は、（ａ）透明ポリカーボネート、７０〜９９．４９９重量％；（ｂ）滑剤としてのペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩、０．００１〜４重量％；および（ｃ）硫酸バリウム、０．５〜２９．９９９重量％を含有し、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計が１００重量％であるプラスチック組成物を含有するフィルムである。
【００１４】
本発明の別の態様は、前記ペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩が式（Ｉ）
Ｒ−ＳＯ３ＮＲ’Ｒ’’Ｒ’’’Ｒ’’’’      （Ｉ）
（式中、
Ｒ  は、炭素原子を１〜３０個有するペルフルオロ環状または直鎖、分枝または非分枝炭素鎖であり；
Ｒ’  は、炭素原子を１〜３０個有する非置換またはハロ−、ヒドロキシ−、シクロアルキル、もしくはアルキル−置換、環状または直鎖、分枝または非分枝炭素鎖であり；
Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’  は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜３０個有する非置換またはハロ−、ヒドロキシ−、シクロアルキル−、もしくはアルキル−置換、環状または直鎖、分枝または非分枝炭素鎖であり；
但し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’の少なくとも一つはエチルではない。）
の化合物である、上記フィルムである。
【００１５】
本発明の別の態様は、前記ペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩が、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラヘキシルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラヘキシルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸トリメチルネオペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸ジメチルジイソプロピルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸トリメチルネオペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸ジメチルジネオペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸ジメチルジネオペンチルアンモニウム塩、
−Ｎ−メチル−トリプロピルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−Ｎ−エチル−トリプロピルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−テトラプロピルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−ジメチルジイソプロピルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−Ｎ−メチル−トリブチルアンモニウムペルフルオロオクチルスルホネート、
−シクロヘキシルジエチルメチルアンモニウムペルフルオロオクチルスルホネート、および
−シクロヘキシルトリメチルアンモニウムペルフルオロオクチルスルホネート
からなる群から選択される、上記フィルムである。
【００１６】
本発明の別の態様は、前記ペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩がジイソプロピルジメチルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネートである、上記フィルムである。
【００１７】
本発明の別の態様は、前記フィルムの厚さが５０μｍ〜１０００μｍである、上記フィルムである。
【００１８】
本発明の別の態様は、前記フィルムが少なくとも一つの同時押出層を備える、上記フィルムである。
【００１９】
本発明の別の態様は、前記同時押出層の厚さが１０〜１００μｍである、上記フィルムである。
【００２０】
本発明の更に別の態様は、上記フィルムを備える成形品である。
【００２１】
発明の詳細な説明
この目的は、請求項１に記載のフィルムであって、透明ポリカーボネート７０．０００〜９９．４９９ｗｔ．％および滑剤としてのペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩０．００１〜４．０００ｗｔ．％および硫酸バリウム０．５００〜２９．９９９ｗｔ．％を含有し、これらの構成成分の合計がいずれの場合も１００ｗｔ．％であるプラスチック組成物からなるフィルムによる本発明によって達成される。
【００２２】
使用される硫酸バリウムの平均粒度は０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍである。
【００２３】
意外なことに、透明ポリカーボネート７０．０００〜９９．４９９ｗｔ．％、内部滑剤としてのペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩０．００１〜４．０００ｗｔ．％および硫酸バリウム０．５００〜２９．９９９ｗｔ．％を含有するプラスチック組成物がそのようなフィルムの製造に特に好適であることがわかった。本発明によるフィルムは、平滑面およびテキスチャ面の両方で、互いに相対的に動かされ、容易に分離される。これらのフィルムは良好な滑り摩擦および帯電防止性を有する。加えて、それらは著しい光沢度を有する。追加のコーティング（これは追加の処理工程を意味する。）は必要ない。
【００２４】
本発明によるフィルムは、好ましくは、平滑面の場合、すなわち、粗度（ＩＳＯ  ４２８８によるＲｚ）が１００ｎｍ未満の場合、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８９４−０６に従って測定される摩擦係数０．３未満を示し、粗度（ＩＳＯ  ４２８８によるＲｚ）が５μｍより大きい場合、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８９４−０６に従って測定される摩擦係数０．２５未満を示す。摩擦係数は、本明細書中、フィルムの同一面に対していう。
【００２５】
本発明によるフィルムの製造に好適なポリカーボネートは任意の既知のポリカーボネートである。これらはホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性ポリエステルカーボネートである。
【００２６】
好ましくはポリカーボネートの重量平均分子量Ｍｗは１８，０００〜４０，０００、好ましくは２６，０００〜３６，０００、特に好ましくは２８，０００〜３５，０００である（ジクロロメタン中またはフェノール／ｏ−ジクロロベンゼンの当重量混合物中で２５℃においてＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計中で相対溶液粘度を測定し、光散乱によって較正することによって決定される。）。
【００２７】
ポリカーボネートは、既知の方法で、例えば界面法（ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  ｐｒｏｃｅｓｓ）または溶融エステル交換法によって、製造されうる。
【００２８】
界面法によるポリカーボネートの製造は、文献に何度も記載されている。例えば、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，第９巻，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク１９６４年  ３３頁以降、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，第１０巻，“Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｂｙ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  ａｎｄ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ”，Ｐａｕｌ  Ｗ．Ｍｏｒｇａｎ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク１９６５年，第Ｖｍ章，３２５頁、Ｄｒｅｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｅｒ  ａｎｄ  Ｐ．Ｒ−Ｍｕｅｌｌｅｒ“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ”ｉｎ  Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第３／１巻，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ，ウィーン  １９９２年，１１８〜１４５頁、並びに特許明細書ＥＰ  ０５１７０４４  Ａ参照。
【００２９】
加えて、ポリカーボネートは、更に、ジアリールカーボネートとジフェノールとから既知の溶融状態におけるポリカーボネート法、いわゆる溶融エステル交換法（これは例えば、ＷＯ−Ａ  ０１／０５８６６およびＷＯ−Ａ  ０１／０５８６７に記述されている。）、によっても製造されうる。エステル交換法（アセテート法およびフェニルエステル法）は、更に、例えば、ＵＳ−Ａ  ３，４９４，８８５；ＵＳ  ４，３８６，１８６；ＵＳ  ４，６６１，５８０；ＵＳ  ４，６８０，３７１およびＵＳ  ４，６８０，３７２、並びにＥＰ−Ａ  ２６１２０、ＥＰ−Ａ  ２６１２１、ＥＰ−Ａ  ２６６８４、ＥＰ−Ａ  ２８０３０、ＥＰ−Ａ  ３９８４５、ＥＰ−Ａ  ９１６０２、ＥＰ−Ａ  ９７９７０、ＥＰ−Ａ  ７９０７５、ＥＰ−Ａ  １４６８８７、ＥＰ−Ａ  １５６１０３、ＥＰ−Ａ  ２３４９１３およびＥＰ−Ａ  ２４０３０１並びにＤＥ−Ａ  １４９５６２６にも記述されている。
【００３０】
好適なジフェノールは、例えば、ＵＳ−Ａ−ＰＳ  ２，９９９，８３５；３，１４８，１７２；２，９９１，２７３；３，２７１，３６７；４，９８２，０１４および２，９９９，８４６；ドイツ国公開特許第１５７０７０３号、第２０６３０５０号、第２０３６０５２号、第２２１１９５６号および第３８３２３９６号、フランス国特許明細書第１５６１５１８号、モノグラフ“Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク１９６４年，２８頁以降；１０２頁以降、および“Ｄ．Ｇ．Ｌｅｇｒａｎｄ，Ｊ．Ｔ．Ｂｅｎｄｌｅｒ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ２０００年，７２頁以降”に記述されている。
【００３１】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートの両方が本発明によって使用されうる。コポリカーボネートの製造に関して、本発明によると一成分として、更にヒドロキシ−アリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％（使用されるジフェノールの総量に対する。）を使用することが可能である。これらは、例えば米国特許明細書ＵＳ  ３，４１９，６３４号で知られているかまたは文献で知られている方法によって製造されうる。ポリジオルガノシロキサン−含有コポリカーボネートの製造は、例えば、公開特許ＤＥ  ３３３４７８２  Ａに記述されている。
【００３２】
本発明によると、更に、ポリエステルカーボネートおよびブロックコポリエステルカーボネートを、例えばＷＯ  ２０００／２６２７５に記述されているように、使用することも可能である。芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００３３】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても、例えばＤＥ  ２９４００２４  ＡおよびＤＥ  ３００７９３４  Ａに記述されているように、既知の方法で分枝されていてもよい。
【００３４】
本発明による好ましい形態では、滑剤として、式（Ｉ）
Ｒ−ＳＯ３ＮＲ’Ｒ’’Ｒ’’’Ｒ’’’’      （Ｉ）
（式中、
Ｒ  は、炭素原子を１〜３０個、好ましくは４〜８個有するペルフルオロ環状または直鎖、分枝または非分枝炭素鎖であり、環状基である場合、好ましくは炭素原子を５〜７個有し、
Ｒ’  は、炭素原子を１〜３０個、好ましくは３〜１０個有する非置換またはハロ−、ヒドロキシ−、シクロアルキル−もしくはアルキル−置換、特にＣ１−〜Ｃ３−アルキル−もしくはＣ５−〜Ｃ７−シクロアルキル−置換、環状または直鎖、分枝または非分枝炭素鎖であり、環状基である場合、好ましくは炭素原子を５〜７個有し、特に好ましくは、プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、ヘキシル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、２−ペンチル、イソペンチル、イソヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチルおよびシクロペンチルであり、
Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’  は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜３０個、好ましくは１〜１０個有する非置換またはハロ−、ヒドロキシ−、シクロアルキル−もしくはアルキル−置換、特にＣ１−〜Ｃ３−アルキル−もしくはＣ５−〜Ｃ７−シクロアルキル−置換、環状または直鎖、分枝または非分枝炭素鎖であり、環状基の場合、好ましくは炭素原子を５〜７個有し、特に好ましくはメチル、エチル、プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、ヘキシル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、２−ペンチル、イソペンチル、イソヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチルおよびシクロペンチルであり、
但し、基Ｒ’〜Ｒ’’’’の少なくとも一つはエチルではない。）
のペルフルオロアルキルスルホン酸の第四級アンモニウム塩一種類以上が使用されうる。
【００３５】
好ましい選択は、
Ｒ  が炭素原子を１〜３０個、好ましくは４〜８個有するペルフルオロ直鎖または分枝炭素鎖であり、
Ｒ’  が炭素原子を１〜３０個、好ましくは３〜１０個有するハロゲン化または非ハロゲン化直鎖または分枝炭素鎖であり、特に好ましくはプロピル、１−ブチル、１−ペンチル、ヘキシル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、２−ペンチル、イソペンチル、イソヘキシルであり、かつ、
Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’  がそれぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜３０個、好ましくは１〜１０個有するハロゲン化または非ハロゲン化直鎖または分枝炭素鎖であり、特に好ましくはメチル、エチル、プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、ヘキシル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、２−ペンチル、イソペンチル、イソヘキシルであり、
但し、基Ｒ’〜Ｒ’’’’の少なくとも一つがエチルではない、
アンモニウム塩である。
【００３６】
本発明の範囲内の滑剤として特に好ましい第四級アンモニウム塩は、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラヘキシルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸テトラヘキシルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸トリメチルネオペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸ジメチルジイソプロピルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸トリメチルネオペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロブタンスルホン酸ジメチルジネオペンチルアンモニウム塩、
−ペルフルオロオクタンスルホン酸ジメチルジネオペンチルアンモニウム塩、
−Ｎ−メチル−トリプロピルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−Ｎ−エチル−トリプロピルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−テトラプロピルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−ジメチルジイソプロピルアンモニウムペルフルオロブチルスルホネート、
−Ｎ−メチル−トリブチルアンモニウムペルフルオロオクチルスルホネート、
−シクロヘキシルジエチルメチルアンモニウムペルフルオロオクチルスルホネート、
−シクロヘキシルトリメチルアンモニウムペルフルオロオクチルスルホネート
である。
【００３７】
本発明によると、一種類以上の上記第四級アンモニウム塩、すなわち、更に混合物も、滑剤として使用することが可能である。
【００３８】
本発明による滑剤は、好ましくは、以下の群から選択される。
ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム塩、
ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩、
ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラペンチルアンモニウム塩、
ペルフルオロオクタンスルホン酸テトラヘキシルアンモニウム塩、
ペルフルオロオクタンスルホン酸ジメチルジイソプロピルアンモニウム塩、および
シクロヘキシルトリメチルアンモニウムペルフルオロオクチルスルホネート、および対応するペルフルオロブタンスルホン酸塩。
【００３９】
本発明の最も特に好ましい態様において、ペルフルオロブタンスルホン酸ジメチルジイソプロピルアンモニウム塩が滑剤として使用されうる。
【００４０】
ペルフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム塩は既知であるかまたは既知の方法によって製造されうる。製造方法は、例えば、ＷＯ  ０１／８５８６９、ＤＥ  １９６６９３１またはＮＬ  ７８０２８３０に記述されている。
【００４１】
滑剤としてのペルフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム塩は、ポリカーボネートに、０．００１〜４．０００ｗｔ．％、好ましくは０．００１〜３．５００ｗｔ．％、特に好ましくは０．０５０〜１．０００ｗｔ．％、最も特に好ましくは０．１〜０．５ｗｔ．％の量で添加される。この滑剤の量は、プラスチック組成物中の硫酸バリウムおよびポリカーボネートの量と共に１００ｗｔ．％を占める。
【００４２】
硫酸バリウムは、ポリカーボネートに、０．５００〜２９．９９９ｗｔ．％、好ましくは０．５００〜１４．９９９ｗｔ．％、特に好ましくは０．５００〜３．９９９ｗｔ．％、最も特に好ましくは２．０〜３．５ｗｔ．％の量で添加される。この硫酸バリウムの量は、プラスチック組成物中の滑剤およびポリカーボネートの量と共に１００ｗｔ．％を占める。
【００４３】
プラスチック組成物は、透明ポリカーボネートを７０．０００〜９９．４９９ｗｔ．％、好ましくは８５．０００〜９９．４９９ｗｔ．％、特に好ましくは９６．０００〜９９．４５０ｗｔ．％、最も特に好ましくは９６．０〜９７．９ｗｔ．％含む。このポリカーボネートの量は、プラスチック組成物中の滑剤および硫酸バリウムの量と共に１００ｗｔ．％を占める。
【００４４】
本発明によると、更なる常套のポリマー添加剤が、本発明によるフィルムのプラスチック組成物中に任意に存在してもよい。例えば、ＵＶ吸収剤並びに常套の加工助剤、特に離型剤および流動性向上剤、並びに、例えば、ポリカーボネート用に知られている安定剤、特に熱安定剤、帯電防止剤および／または蛍光増白剤が存在しうる。
【００４５】
本発明の更に好ましい態様において、ポリカーボネートフィルムのプラスチック組成物は、ベンゾトリアゾール誘導体、二量体ベンゾトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、二量体トリアジン誘導体、ジアリールシアノアクリレートのクラスから選択されるＵＶ吸収剤をプラスチック組成物の総量に対して０．０１〜０．５ｗｔ．％含みうる。
【００４６】
本発明によると、安定剤として、例えば、ホスフィン、ホスファイトまたはＳｉ−含有安定剤およびＥＰ−Ａ  ０５００４９６に記述されている別の化合物が使用されうる。言及されうる安定剤の例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス−（ノニルフェニル）ホスファイト、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトおよびトリアリールホスファイトが挙げられる。トリフェニルホスフィンおよびトリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの安定剤としての使用が特に好ましい。
【００４７】
滑剤および上記別の添加剤は、温度約２００〜３５０℃において常套のデバイス、例えば内部ニーダー、シングルスクリュー押出機およびツインスクリュー押出機、中でポリマーグラニュールを添加剤と混合することによって、例えば溶融配合もしくは溶融押し出しによって、または好適な有機溶媒、例えばＣＨ２Ｃｌ２、ハロアルカン、ハロ芳香族化合物、クロロベンゼンおよびキシレン、中のポリマーの溶液と添加剤の溶液とを混合し、次に溶媒を既知の方法で蒸発させることによって、既知の方法で混和されうる。成形組成物中の添加剤の量は、幅広い範囲内で変えられ、成形組成物の望ましい特性によって決定される。
【００４８】
本発明によるフィルムは、例えば、押し出しによって製造されうる。しかしながら、それらは、更にキャストフィルムの形態で溶液からキャストされてもよい。
【００４９】
本発明によるフィルムの厚さは、好ましくは５０μｍ〜１０００μｍ、特に好ましくは７０μｍ〜８００μｍ、最も特に好ましくは１００μｍ〜７００μｍである。応用分野および問題となる要求に依存して、より薄いフィルムやより厚いフィルムが製造されてもよい。
【００５０】
フィルムを押し出しによって製造するために、ポリカーボネートグラニュールを押出機のホッパーに供給し、ホッパーを通じて、スクリューとシリンダーからなる押出機の可塑化システムに送る。可塑化システムにおいて、グラニュールを供給し、溶融する。溶融プラスチック材料をフラットシート・ダイを通してプレスし、それによって変形し、平滑カレンダー（ｓｍｏｏｔｈｉｎｇ  ｃａｌｅｎｄｅｒ）のロールギャップにおいて所望の最終形態にし、平滑ロールと周囲大気とにおける交互冷却によってその形態を固定する。可塑化システムとフラットシート・ダイとの間に、フィルター・デバイス、溶融ポンプ、静的混合エレメントおよび別の部品が配置されうる。
【００５１】
押し出しに使用される溶融粘度の高いポリカーボネートは、通常、溶融温度２６０〜３２０℃において加工され、可塑化シリンダーのシリンダー温度およびダイ温度はそれに応じて調節される。
【００５２】
本発明によると、一態様の押出品は、更に、複数の層で構成されていてもよい。例えば、本発明によると、フィルムは少なくとも一つのベース層と少なくとも一つの同時押出層とから構成されていてもよい。
【００５３】
フラットシート・ダイの上流における一以上の側面押出機（ｌａｔｅｒａｌ  ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ）および好適な溶融物アダプター（ｍｅｌｔ  ａｄａｐｔｅｒｓ）の使用によって、ポリカーボネート溶融物を異なる組成のポリカーボネート溶融物の上に配置し、そのようにして、例えば多層押出品、例えばフィルムまたはシート、を、例えばＥＰ  ０１１０２２１  ＡおよびＥＰ  ０１１０２３８  Ａに記述されているように、製造することが可能である。
【００５４】
本発明によるフィルムのベース層および任意の同時押出層のいずれも、更に添加剤、例えば、ＵＶ吸収剤、並びに別の常套の加工助剤、特に離型剤および流動性向上剤、並びにポリカーボネートに常套の安定剤、特に熱安定剤、および更に帯電防止剤および蛍光増白剤を含みうる。異なる添加剤や添加剤濃度がそれぞれの層に存在してもよい。
【００５５】
好ましい態様において、少なくとも一つの同時押出層の厚さは１０〜１００μｍである。
【００５６】
特に、同時押出層は、滑剤および硫酸バリウムに加えて、更にＵＶ吸収剤および離型剤も含みうる。
【００５７】
以下の実施例は、本発明を限定することなく説明することを意図している。
【００５８】
上に記述されている全ての参考文献を、全ての有用な目的に関して全体として参照することによって組み込む。
【００５９】
本発明を具体化する、ある特定の構造体を示し、説明しているが、根底にある本発明の概念の精神および範囲から逸脱せずに様々な変更およびパーツの再配置が行われうること、並びに根底にある本発明の概念の精神および範囲が本明細書中に示され、説明されている特定の形態に限定されないことは、当業者に明白である。
【実施例】
【００６０】
フィルムの押し出し：
押し出しによるフィルムの製造に関して使用されるシステムは、以下のものからなる。
−直径（Ｄ）１０５ｍｍかつ長さ４１×Ｄのスクリューを備える主押出機。スクリューは脱ガスゾーンを有する。
−幅１５００ｍｍのフラットシート押出ダイ
−三本ロール平滑カレンダー。ロールは水平に配置されており、第三のロールは水平に対して＋／−４５°旋回可能である。
−ローラー・コンベア
−両側に保護フィルムを適用するためのデバイス
−引取デバイス、および
−巻き取りステーション
【００６１】
問題になっているグラニュールを押出機のホッパーに供給した。材料を溶融し、押出機のシリンダー／スクリュー可塑化システムに運搬した。溶融材料を平滑カレンダーに供給した。平滑カレンダーのロールは表１に示される温度を有していた。このフィルムの最終成形および冷却を平滑カレンダー（三本ロールからなる。）において行った。フィルム表面の所望のテキスチャを製造するために、フィルム表面のテキスチャ加工に、ゴムロール（４番表面）、磨きクロムロール（ｐｏｌｉｓｈｅｄ  ｃｈｒｏｍｅ  ｒｏｌｌ）（１番表面）またはテキスチャ・スチールロール（２番表面）を使用した。フィルム表面のテキスチャ加工に使用されるゴムロールは、Ｎａｕｔａ  Ｒｏｌｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＵＳ  ４，３６８，２４０に開示されている。次にフィルムを引取デバイスによって輸送した。
【００６２】
以下の処理パラメータを選択した。
2010077406.tif 000002
【００６３】
コンパウンドの製造を、常套のツインスクリュー配合押出機（例えばＺＳＫ  ３２）を使用してポリカーボネートに常套の加工温度２５０〜３３０℃において行った。
【００６４】
実施例１：
白色（ＢａＳＯ４）マスターバッチの製造
【００６５】
以下の組成を有するマスターバッチを製造した。
Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ製のポリカーボネートＭａｋｒｏｌｏｎ  ３１０８  ５５０１１５、７０ｗｔ．％
粒度２〜１５μｍかつ平均粒度９μｍの硫酸バリウム（例えばＳａｃｈｔｌｅｂｅｎ製のＶｅｌｖｏｌｕｘ  Ｋ３）、３０ｗｔ．％
【００６６】
実施例２：
滑剤マスターバッチの製造
【００６７】
以下の組成を有するマスターバッチを製造した。
Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ製のポリカーボネートＭａｋｒｏｌｏｎ  ２６００  ００００００、９８ｗｔ．％
無色パウダーの形態のジイソプロピルジメチルアンモニウムペルフルオロブタンスルホネート、２ｗｔ．％
【００６８】
比較例３
以下の組成を有するコンパウンドをブレンドした。
Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ製のポリカーボネートＭａｋｒｏｌｏｎ  ３１０８  ５５０１１５、１００ｗｔ．％
【００６９】
平滑デバイスにおいて二つのクロムロールを使用し、両側に平滑面（いわゆる１−１表面（１−１  ｓｕｒｆａｃｅ））を有する厚さ３７５μｍのフィルムを製造した。
【００７０】
比較例４
以下の組成を有するコンパウンドをブレンドした。
Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ製のポリカーボネートＭａｋｒｏｌｏｎ  ３１０８  ５５０１１５、９０．０ｗｔ．％
実施例２に記載の滑剤マスターバッチ、１０．０ｗｔ．％
【００７１】
平滑デバイスにおいて二つのクロムロールを使用し、両側に平滑面（いわゆる１−１表面）を有する厚さ３７５μｍのフィルムを製造した。
【００７２】
実施例５（本発明による）：
以下の組成を有するコンパウンドをブレンドした。
Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ製のポリカーボネートＭａｋｒｏｌｏｎ  ３１０８  ５５０１１５、８３．０ｗｔ．％
実施例２によるマスターバッチ、１０．０ｗｔ．％
実施例１によるマスターバッチ、７．０ｗｔ．％
【００７３】
平滑デバイスにおいてマットスチールロールおよびゴムロールを使用し、いわゆる４−２表面を有する厚さ３７５μｍのフィルムを製造した。
【００７４】
比較例６
以下の組成を有するコンパウンドをブレンドした。
Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ製のポリカーボネートＭａｋｒｏｌｏｎ  ３１０８  ５５０１１５、９３．０ｗｔ．％
実施例１によるマスターバッチ、７．０ｗｔ．％
【００７５】
平滑デバイスにおいてマットスチールロールおよびゴムロールを使用し、いわゆる４−２表面を有する厚さ３７５μｍのフィルムを製造した。
【００７６】
比較例７
以下の組成を有するコンパウンドをブレンドした。
Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ製のポリカーボネートＭａｋｒｏｌｏｎ  ３１０８  ５５０１１５、１００．０ｗｔ．％
【００７７】
平滑デバイスにおいてマットスチールロールおよびゴムロールを使用し、４−２表面を有する厚さ３７５μｍのフィルムを製造した。
【００７８】
粗度測定
粗度を規格ＩＳＯ  ４２８８に従って測定した。
2010077406.tif 000003
【００７９】
光沢度の測定
光沢度を規格ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１３に従って測定した（角度６０°）。
2010077406.tif 000004
【００８０】
摩擦係数の決定
摩擦係数を、規格ＡＳＴＭ  Ｄ  １８９４−０６に従って決定した。同等の粗度を有するフィルムの面同士を互いにこすった。
【００８１】
条件：
測定温度：            ２３℃
摩擦ブロック          ５０ｍｍ
重量（摩擦ブロック）  ２０２．２ｇ
スライド速度          １００ｍｍ／分
試験片：              幅：    ６０ｍｍ
長さ：  ２００ｍｍ
【００８２】
2010077406.tif 000005
【００８３】
ポリカーボネート、ジイソプロピルジメチルアンモニウムペルフルオロブタンスルホネートおよび硫酸バリウムを含有する本発明によるプラスチック組成物からつくられるフィルム（実施例５）が非常に良好な光沢度および最良の滑り摩擦係数を示すことがわかった。
【００８４】
加えて、本発明によるフィルムは更に、意外なことに、更なる加工において、例えば同じかまたは異なるプラスチック組成物のフィルムを使用する成形品の製造または別の材料との複合体の製造において、も良好な特性示す。本発明によるフィルムが形成され、成形品にされる場合、過剰の材料はしばしば分離されなければならない。この操作は「トリミング」ともいわれる。切断エッジにおける切断試験は、本発明によるフィルムの場合にフィルムのエッジが先行技術のフィルムの場合よりも著しく平滑であり、かつ、より均一であることを示した。本発明は、更に、本発明によるフィルムを一以上含むかまたは本発明によるフィルムからなるような成形品または複合体、例えばシート、にも関する。
【外国語明細書】
2010077406.tif 000006
2010077406.tif 000007
2010077406.tif 000008
2010077406.tif 000009
2010077406.tif 000010
2010077406.tif 000011
2010077406.tif 000012
2010077406.tif 000013
2010077406.tif 000014
2010077406.tif 000015
2010077406.tif 000016
2010077406.tif 000017
2010077406.tif 000018
2010077406.tif 000019
2010077406.tif 000020
2010077406.tif 000021
2010077406.tif 000022
2010077406.tif 000023
2010077406.tif 000024