(57)【要約】      （修正有）【課題】殺虫剤として優れた効果を示すベンゼンジカルボキサミド誘導体の提供。【解決手段】式（１）で示される化合物。2010030970.tif 000462（式中、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８、Ｗ９は窒素又は置換されていてもよい炭素をそれぞれ示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
2010030970.tif 000456
式中、
Ｒ１は水素原子、置換されてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルコキシ、ジアルキルアミノ、カルボキシアルキル、ホルミルアルキル、ヒドロキシイミノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アミノスルホニルアルキル、アルキルアミノスルホニルアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニルアルキル、アルキルスルホニルアルキル、シクロアルキルチオアルキル、シクロアルキルスルフィニルアルキル、シクロアルキルスルホニルアルキル、トリアルキルシリルアルキル、アルコキシカルボニルメチルアミノカルボニルアルキル、アルキルカルバモイルオキシアルキル、モノアルキルカルバモイルアルキル、モノアルケニルカルバモイルアルキル、モノアルキニルカルバモイルアルキル、シクロアルキルカルバモイルアルキル、アルコキシカルボニルアミノアルキル、ジアルキルアミノスルホニルアルキル、ベンジルオキシカルボニルアルキル、ベンジルオキシアルキル、アルキルチオアリール、アルキルスルフィニルアリール、アルキルスルホニルアリール、アルキルチオヘテロアリール、アルキルスルフィニルヘテロアリール、アルキルスルホニルヘテロアリール、シクロアルキルアルキル、ヘテロサイクリル又はヘテロサイクリルアルキルを示し、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換されてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシアルキル又はアルキルチオアルキルを示し、
Ｒ１とＲ２はそれらが結合する窒素原子と一緒になって５員又は６員の複素環を形成してもよく、
Ｗ１は窒素原子又はＣ−Ｘ１を示し、
Ｗ２は窒素原子又はＣ−Ｘ２を示し、
Ｗ３は窒素原子又はＣ−Ｘ３を示し、
Ｗ４は窒素原子又はＣ−Ｘ４を示し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、アミノ、シアノ、ハロゲン、カルバモイル、又は置換されてもよいアルキル、ハロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、シクロアルキルチオ、シクロアルキルスルフィニル、シクロアルキルスルホニル、シクロアルキルアルキルチオ、シクロアルキルアルキルスルフィニル、シクロアルキルアルキルスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、ハロアルキルスルホニルオキシ、モノアルキルアミノスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、モノアルキルカルバモイル、ジアルキルカルバモイル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリ−ルチオ、アリールアルキル、アリールアルコキシ、アリ−ルアルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ若しくはヘテロサイクリルアルコキシを示し、隣接するＷ１とＷ２、Ｗ２とＷ３又はＷ３とＷ４は一緒になって５員又は６員の炭素環若しくは複素環を形成してもよく、
Ｗ５は窒素原子、Ｃ−Ｙ１又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ６は窒素原子、Ｃ−Ｙ２又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ７は窒素原子、Ｃ−Ｙ３又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ８は窒素原子、Ｃ−Ｙ４又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ９は窒素原子、Ｃ−Ｙ５又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ５からＷ９のうち１つは必ずＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は、同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、カルバモイル、アミノ、シアノ、ハロゲン、又は置換されてもよいアルキル、ハロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニルアルキル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、アルキルチオアルキル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、モノアルキルカルバモイル、ジアルキルカルバモイル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルキルアルキル、シクロアルキルアルコキシ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアルキル、アリールアルコキシ、アリールアルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ若しくはヘテロサイクリルアルコキシを示し、
ＡはＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＮ）、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）、Ｃ（＝Ｏ）、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＦ３）、Ｃ（ＣＦ３）、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）若しくはＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）を示し、又はＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＮ）、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）、Ｃ（＝Ｏ）、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＦ３）、Ｃ（ＣＦ３）、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）若しくはＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）を内に含んでもよいアルキレンを示し、
ｒは０、１、２、３、４又は５を示し、そして
Ｑは置換されてもよい５又は６員のヘテロ環式基を示す、
で表されるベンゼンジカルボキサミド誘導体。
【請求項２】
Ｒ１が水素原子、置換されてもよいＣ１−８アルキル、Ｃ２−８アルケニル、Ｃ２−８アルキニル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ１−８アルコキシ、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルアミノ、カルボキシ−Ｃ１−６アルキル、ホルミル−Ｃ１−６アルキル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−６アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシアルキル、アミノスルホニル−Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルキルアミノスルホニルアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルキルスルホニルアルキル、Ｃ４−１２（総炭素数）シクロアルキルチオアルキル、Ｃ４−１２（総炭素数）シクロアルキルスルフィニルアルキル、Ｃ４−１２（総炭素数）シクロアルキルスルホニルアルキル、Ｃ４−１０（総炭素数）トリアルキルシリルアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルコキシカルボニルメチルアミノカルボニルアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルキルカルバモイルオキシアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）モノアルキルカルバモイルアルキル、Ｃ３−１０（総炭素数）モノアルケニルカルバモイルアルキル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルカルバモイルアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルコキシカルボニルアミノアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニルアルキル、ベンジルオキシカルボニル−Ｃ１−６アルキル、ベンジルオキシ−Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−４アルキルチオアリール、Ｃ１−４アルキルスルフィニルアリール、Ｃ１−４アルキルスルホニルアリール、Ｃ１−４アルキルチオヘテロアリール、Ｃ１−４アルキルスルフィニルヘテロアリール、Ｃ１−４アルキルスルホニルヘテロアリール、Ｃ３−１０（総炭素数）シクロアルキルアルキル、又は５若しくは６員のヘテロサイクリル、５若しくは６員のヘテロサイクリル−Ｃ１−６アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２はそれらが結合する窒素原子と一緒になって炭素原子、酸素原子、硫黄原子の組み合わせによる飽和の５員又は６員の複素環を形成してもよく、
Ｒ２及びＲ３が水素原子、又は置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシアルキル若しくはＣ２−８（総炭素数）アルキルチオアルキルを示し、
Ｗ１が窒素原子又はＣ−Ｘ１を示し、
Ｗ２が窒素原子又はＣ−Ｘ２を示し、
Ｗ３が窒素原子又はＣ−Ｘ３を示し、
Ｗ４が窒素原子又はＣ−Ｘ４を示し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、、アミノ、シアノ、ハロゲン、カルバモイル、又は置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルキルカルボニル、Ｃ１−６アルコキシカルボニル、Ｃ１−６アシルアミノ、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、Ｃ３−８シクロアルキルチオ、Ｃ３−８シクロアルキルスルフィニル、Ｃ３−８シクロアルキルスルホニル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルアルキルチオ、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルアルキルスルフィニル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルアルキルスルホニル、Ｃ１−６アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−６モノアルキルアミノスルホニル、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル、Ｃ１−６モノアルキルアミノ、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルアミノ、Ｃ１−６モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルケニルオキシ、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ２−６アルキニルオキシ、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ３−８シクロアルキルオキシ、又はニトロ、ホルミル、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシカルボニル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルチオで置換されてもよいアリール、アリールオキシ、アリ−ルチオ、アリールＣ１−４アルキル、アリールＣ１−４アルコキシ、アリ−ルＣ１−４アルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ若しくはヘテロサイクリルＣ１−４アルコキシを示し、隣接するＷ１とＷ２、Ｗ２とＷ３又はＷ３とＷ４は酸素、硫黄、Ｃ１−２アルキル置換されてもよい窒素、ハロゲン置換されてもよい炭素の組み合わせにより構成される５員又は６員の炭素環又は複素環を形成してもよく、
Ｗ５が窒素原子、Ｃ−Ｙ１又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ６が窒素原子、Ｃ−Ｙ２又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ７が窒素原子、Ｃ−Ｙ３又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ８が窒素原子、Ｃ−Ｙ４又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ９が窒素原子、Ｃ−Ｙ５又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
このうちＷ５からＷ９のうち１つは必ずＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５が、同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、カルバモイル、アミノ、シアノ、ハロゲン、又は置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルキルカルボニル、Ｃ１−６アルコキシカルボニル、Ｃ１−６アシルアミノ、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ１−６モノアルキルアミノ、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルアミノ、Ｃ１−６モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルケニルオキシ、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ２−６アルキニルオキシ、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ３−８シクロアルキルオキシ、Ｃ４−９（総炭素数）シクロアルキルアルキル、Ｃ４−９（総炭素数）シクロアルキルアルコキシ、又は
ホルミル、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシカルボニル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ及びＣ１−４ハロアルキルチオから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいアリール、アリールオキシ、アリ−ルチオ、アリールＣ１−４アルキル、アリールＣ１−４アルコキシ、アリ−ルＣ１−４アルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ若しくはヘテロサイクリルＣ１−４アルコキシを示し、
ＡがＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ３）、Ｃ（ＣＦ３）２、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）若しくはＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）を示し、又はＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ３）、Ｃ（ＣＦ３）２、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）若しくはＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）を内に含んでもよいＣ１−４アルキレンを示し、
ｒが０、１、２、３又は４を示し、
Ｑが、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子より選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を有し、下記Ｑ１からＱ６７より選ばれる５員又は６員のヘテロ環式基を示し、
【化２】
2010030970.tif 000457
2010030970.tif 000458
2010030970.tif 000459
上記の各基中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン、アミノ、シアノ、ニトロ、置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ１−１０ハロアルキル、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−６アルコキシカルボニル、Ｃ１−６アルキルカルボニル、Ｃ１−６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−６アシルアミノ、Ｃ１−６ハロアシルアミノ、Ｃ１−６モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシイミノアルキル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシイミノハロアルキル、又はハロゲン、シアノ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ及びＣ１−４ハロアルキルチオから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいフェニルカルバモイル、又はハロゲン、シアノ、置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ２−５（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ１−６アルキルカルボニル及びＣ１−６アルコキシカルボニルから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいフェニル若しくは複素環を示す、
である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１が水素原子、置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルアミノ、カルボキシ−Ｃ１−４アルキル、ホルミル−Ｃ１−４アルキル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−４アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシアルキル、アミノスルホニル−Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルアミノスルホニルアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルスルホニルアルキル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルチオアルキル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルスルフィニルアルキル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルスルホニルアルキル、Ｃ４−８（総炭素数）トリアルキルシリルアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシカルボニルメチルアミノカルボニルアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルカルバモイルオキシアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）モノアルキルカルバモイルアルキル、Ｃ３−８（総炭素数）モノアルケニルカルバモイルアルキル、Ｃ４−８（総炭素数）シクロアルキルカルバモイルアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシカルボニルアミノアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニルアルキル、ベンジルオキシカルボニル−Ｃ１−４アルキル、ベンジルオキシ−Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−２アルキルチオアリール、Ｃ１−２アルキルスルフィニルアリール、Ｃ１−２アルキルスルホニルアリール、Ｃ１−２アルキルチオヘテロアリール、Ｃ１−２アルキルスルフィニルヘテロアリール、Ｃ１−２アルキルスルホニルヘテロアリール、Ｃ３−８（総炭素数）シクロアルキルアルキル、５若しくは６員のヘテロサイクリル又は５若しくは６員のヘテロサイクリル−Ｃ１−４アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２はそれらが結合する窒素原子と一緒になって下記に示す５員又は６員の複素環を形成してもよく、
【化３】
2010030970.tif 000460
Ｒ２及びＲ３が水素原子、又は置換されてもよいＣ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルキニル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシアルキル又はＣ２−６（総炭素数）アルキルチオアルキルを示し、
Ｗ１が窒素原子又はＣ−Ｘ１を示し、
Ｗ２が窒素原子又はＣ−Ｘ２を示し、
Ｗ３が窒素原子又はＣ−Ｘ３を示し、
Ｗ４が窒素原子又はＣ−Ｘ４を示し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が、同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、、アミノ、シアノ、ハロゲン、カルバモイル、又は置換されてもよいＣ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシカルボニル、Ｃ１−４アシルアミノ、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、Ｃ３−６シクロアルキルチオ、Ｃ３−６シクロアルキルスルフィニル、Ｃ３−６シクロアルキルスルホニル、Ｃ４−８（総炭素数）シクロアルキルアルキルチオ、Ｃ４−８（総炭素数）シクロアルキルアルキルスルフィニル、Ｃ４−８（総炭素数）シクロアルキルアルキルスルホニル、Ｃ１−４アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−４モノアルキルアミノスルホニル、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル、Ｃ１−４モノアルキルアミノ、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルアミノ、Ｃ１−４モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルケニルオキシ、Ｃ２−４アルキニル、Ｃ２−４アルキニルオキシ、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ３−６シクロアルキルオキシ、又は
ニトロ、ホルミル、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２アルキルカルボニル、Ｃ１−２アルコキシカルボニル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−２ハロアルコキシ、Ｃ１−２アルキルチオ、Ｃ１−２ハロアルキルチオで置換されてもよいアリール、アリールオキシ、アリ−ルチオ、アリールＣ１−２アルキル、アリールＣ１−２アルコキシ、アリ−ルＣ１−２アルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ若しくはヘテロサイクリルＣ１−２アルコキシを示し、隣接するＷ１とＷ２、Ｗ２とＷ３又はＷ３とＷ４  は一緒になって下記に示す炭素環又は複素環を形成してもよく、
【化４】
2010030970.tif 000461
Ｗ５が窒素原子、Ｃ−Ｙ１又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ６が窒素原子、Ｃ−Ｙ２又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ７が窒素原子、Ｃ−Ｙ３又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ８が窒素原子、Ｃ−Ｙ４又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ９が窒素原子、Ｃ−Ｙ５又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
このうちＷ５からＷ９のうち１つは必ずＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５が同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、カルバモイル、アミノ、シアノ、ハロゲン、又は置換されてもよいＣ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシカルボニル、Ｃ１−４アシルアミノ、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ２−６（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ１−４モノアルキルアミノ、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルアミノ、Ｃ１−４モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルケニルオキシ、Ｃ２−４アルキニル、Ｃ２−４アルキニルオキシ、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ３−６シクロアルキルオキシ、Ｃ４−７（総炭素数）シクロアルキルアルキル、Ｃ４−７（総炭素数）シクロアルキルアルコキシ、又はホルミル、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２アルキルカルボニル、Ｃ１−６アルコキシカルボニル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−２ハロアルコキシ、Ｃ１−２アルキルチオ及びＣ１−２ハロアルキルチオから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいアリール、アリールオキシ、アリ−ルチオ、アリールＣ１−２アルキル、アリールＣ１−２アルコキシ、アリ−ルＣ１−２アルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ若しくはヘテロサイクリルＣ１−２アルコキシを示し、
ＡがＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ３）、ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ３）、Ｃ（ＣＦ３）２、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２、ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２又はＯ（ＣＨ２）２を示し、
ｒが０、１、２、又は３を示し、
Ｑが請求項２に定義されたＱ１、Ｑ８、Ｑ９、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ１８、Ｑ２０、Ｑ２５、Ｑ３４、Ｑ３５、Ｑ３６、Ｑ３７、Ｑ３８、Ｑ３９、Ｑ４０、Ｑ４１、Ｑ４３、Ｑ４７、Ｑ４８、Ｑ５１、Ｑ５７又はＱ６３のヘテロ環式基を示し、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン、アミノ、シアノ、ニトロ、置換されてもよいＣ１−４アルキル、Ｃ１−８ハロアルキル、Ｃ２−４アルキニル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−４アルコキシカルボニル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−４アシルアミノ、Ｃ１−４ハロアシルアミノ、Ｃ１−４モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシイミノアルキル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシイミノハロアルキル、又はハロゲン、シアノ、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−２ハロアルコキシ、Ｃ１−２アルキルチオ及びＣ１−２ハロアルキルチオから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいフェニルカルバモイル、又はハロゲン、シアノ、置換されてもよいＣ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ２−６（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ１−４アルキルカルボニル及びＣ１−４アルコキシカルボニルから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいフェニル若しくは複素環を示す、
である請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なベンゼンジカルボキサミド誘導体及びその殺虫剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１〜７及び９には、１，２−ベンゼンジカルボキサミド誘導体が殺虫剤として有用であることが記載されている。また特許文献８には、ある種の１，２−ベンゼンジカルボキサミド誘導体が医薬品としての作用を示すことが開示されている。
【特許文献１】特開平１１−２４０８５７号公報
【特許文献２】特開２００１−６４２５８号公報
【特許文献３】特開２００１−６４２６８号公報
【特許文献４】特開２００１−１３１１４１号公報
【特許文献５】特開２００３−４０８６４号公報
【特許文献６】国際公開第ＷＯ０１／２１５７６号（ＷＯ０１／２１５７６）
【特許文献７】国際公開第ＷＯ０３／１１０２８号（ＷＯ０３／１１０２５８）
【特許文献８】特開昭５９−１６３３５３号公報
【特許文献９】特開２００６−７６９９０号公報
【発明の開示】
【０００３】
本発明者らは、殺虫剤としてより高い効果を示し且つより高い安全性を有する新規化合物を創製すべく鋭意研究を行った結果、今回、優れた殺虫活性を有する下記式（Ｉ）で表される新規なベンゼンジカルボキサミド誘導体を見出した。
すなわち、
【０００４】
【化５】
2010030970.tif 000002
式中、
Ｒ１は水素原子、置換されてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルコキシ、ジアルキルアミノ、カルボキシアルキル、ホルミルアルキル、ヒドロキシイミノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アミノスルホニルアルキル、アルキルアミノスルホニルアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニルアルキル、アルキルスルホニルアルキル、シクロアルキルチオアルキル、シクロアルキルスルフィニルアルキル、シクロアルキルスルホニルアルキル、トリアルキルシリルアルキル、アルコキシカルボニルメチルアミノカルボニルアルキル、アルキルカルバモイルオキシアルキル、モノアルキルカルバモイルアルキル、モノアルケニルカルバモイルアルキル、モノアルキニルカルバモイルアルキル、シクロアルキルカルバモイルアルキル、アルコキシカルボニルアミノアルキル、ジアルキルアミノスルホニルアルキル、ベンジルオキシカルボニルアルキル、ベンジルオキシアルキル、アルキルチオアリール、アルキルスルフィニルアリール、アルキルスルホニルアリール、アルキルチオヘテロアリール、アルキルスルフィニルヘテロアリール、アルキルスルホニルヘテロアリール、シクロアルキルアルキル、ヘテロサイクリル又はヘテロサイクリルアルキルを示し、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換されてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシアルキル又はアルキルチオアルキルを示し、
Ｒ１とＲ２はそれらが結合する窒素原子と一緒になって５員又は６員の複素環を形成してもよく、
Ｗ１は窒素原子又はＣ−Ｘ１を示し、
Ｗ２は窒素原子又はＣ−Ｘ２を示し、
Ｗ３は窒素原子又はＣ−Ｘ３を示し、
Ｗ４は窒素原子又はＣ−Ｘ４を示し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、アミノ、シアノ、ハロゲン、カルバモイル、又は置換されてもよいアルキル、ハロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、シクロアルキルチオ、シクロアルキルスルフィニル、シクロアルキルスルホニル、シクロアルキルアルキルチオ、シクロアルキルアルキルスルフィニル、シクロアルキルアルキルスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、ハロアルキルスルホニルオキシ、モノアルキルアミノスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、モノアルキルカルバモイル、ジアルキルカルバモイル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリ−ルチオ、アリールアルキル、アリールアルコキシ、アリ−ルアルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ若しくはヘテロサイクリルアルコキシを示し、隣接するＷ１とＷ２、Ｗ２とＷ３又はＷ３とＷ４  は一緒になって５員又は６員の炭素環もしくは複素環を形成してもよく、
Ｗ５は窒素原子、Ｃ−Ｙ１又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ６は窒素原子、Ｃ−Ｙ２又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ７は窒素原子、Ｃ−Ｙ３又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ８は窒素原子、Ｃ−Ｙ４又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ９は窒素原子、Ｃ−Ｙ５又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ５からＷ９のうち１つは必ずＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は、同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、カルバモイル、アミノ、シアノ、ハロゲン、又は置換されてもよいアルキル、ハロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニルアルキル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、アルキルチオアルキル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、モノアルキルカルバモイル、ジアルキルカルバモイル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルキルアルキル、シクロアルキルアルコキシ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアルキル、アリールアルコキシ、アリールアルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ若しくはヘテロサイクリルアルコキシを示し、
ＡはＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＮ）、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）、Ｃ（＝Ｏ）、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＦ３）、Ｃ（ＣＦ３）、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）若しくはＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）を示し、又はＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＮ）、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）、Ｃ（＝Ｏ）、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＦ３）、Ｃ（ＣＦ３）、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）若しくはＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）を内に含んでもよいアルキレンを示し、
ｒは０、１、２、３、４又は５を示し、そして
Ｑは置換されてもよい５又は６員のヘテロ環式基を示す。
本発明の式（Ｉ）の化合物は、下記製法（ａ）〜（ｏ）により得ることができる。
製法（ａ）：式（Ｉ）において、Ｒ２が水素を示す場合：
式：
【０００５】
【化６】
2010030970.tif 000003
式中、Ｒ１、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４は前記と同義である、
で表される化合物を式
【０００６】
【化７】
2010030970.tif 000004
式中、Ｒ３、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｂ）：式（Ｉ）において、Ｒ２及びＲ３が水素を示す場合：
式：
【０００７】
【化８】
2010030970.tif 000005
式中、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である、
で表される化合物を
【０００８】
【化９】
2010030970.tif 000006
式中Ｒ１は前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｃ）：
式：
【０００９】
【化１０】
2010030970.tif 000007
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４は前記と同義である、
で表される化合物を前記式（ＩＩＩ）で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｄ）：式（Ｉ）において、Ｗ１がＣ−ＣＮを示す場合：
式：
【００１０】
【化１１】
2010030970.tif 000008
式中、Ｘ１Ａは臭素又はヨウ素を示し、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である、
で表される化合物をシアン化第一銅又はシアン化亜鉛と反応させる方法。  
製法（ｅ）：式（Ｉ）において、Ｗ１がＣ−Ｔを示し、Ｔが置換されていてもよいフェニルを示す場合：
前記式（ＩＡ）で表される化合物を
【００１１】
【化１２】
2010030970.tif 000009
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｆ）：式（Ｉ）において、Ｗ７がＣ−ＣＨ２−Ｑ３８を示す場合：
式：
【００１２】
【化１３】
2010030970.tif 000010
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である、
で表される化合物を、式：
【００１３】
【化１４】
2010030970.tif 000011
式中、ＲＦ１及びＲＦ２はＣ１−４フルオロアルキルを示す、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｇ）：式（Ｉ）において、Ｒ１がカルボキシアルキルを示し、Ｒ２が水素原子を示す場合：
式：
【００１４】
【化１５】
2010030970.tif 000012
式中、Ｒ３、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義であり、Ｒ１Ａ及びＲ１Ｂは水素又はＣ１−４アルキルを示し、Ｐｈはフェニルを示す、
で表される化合物を三臭化ホウ素又は接触水素還元により脱ベンジル化する方法。
製法（ｈ）：式（Ｉ）において、Ｒ１がアルコキシカルボニルメチルアミノカルボニルアルキル、アルキルカルバモイルアルキル、シクロアルキルカルバモイルアルキル、Ｒ２が水素原子を示す場合：
式：
【００１５】
【化１６】
2010030970.tif 000013
式中、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ３、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である、
で表される化合物を、式：
【００１６】
【化１７】
2010030970.tif 000014
式中、Ｒ１Ｃ、Ｒ１Ｄは水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−４アルコキシカルボニルＣ１−４アルキルを示す、
で表される化合物と縮合させる方法。
製法（ｉ）：式（Ｉ）において、Ｒ１がヒドロキシアルキル、Ｒ２が水素原子を示す場合：
式
【００１７】
【化１８】
2010030970.tif 000015
式中、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ３、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である、
で表される化合物を、三臭化ホウ素又は接触水素還元により脱ベンジル化する方法。
製法（ｊ）：式（Ｉ）において、Ｒ１がホルミルアルキル、Ｒ２が水素原子を示す場合：
式：
【００１８】
【化１９】
2010030970.tif 000016
式中、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ３、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である、
で表される化合物を酸化剤と反応させる方法。
製法（ｋ）：式（Ｉ）において、Ｒ１がヒドロキシイミノアルキル、アルコキシイミノアルキル、Ｒ２が水素原子を示す場合：
式：
【００１９】
【化２０】
2010030970.tif 000017
式中、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ３、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である、
で表される化合物を、式：
【００２０】
【化２１】
2010030970.tif 000018
式中、Ｒ１Ｅは水素原子、Ｃ１−４アルキル基を示す、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｌ）：式（Ｉ）において、Ｒ１がアルキルスルフィニルアルキル、アルキルスルホニルアルキル、シクロアルキルスルフィニルアルキル、シクロアルキルスルホニルアルキル、アルキルスルフィニルアリール、アルキルスルホニルアリール、アルキルスルフィニルヘテロアリール又はアルキルスルホニルヘテロアリールを示す場合：
式：
【００２１】
【化２２】
2010030970.tif 000019
式中、Ｒ１Ｆはアルキルチオアルキル、シクロアルキルチオアルキル、アルキルチオアリール又はアルキルチオヘテロアリールを示し、そして式中、Ｒ３、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である、
で表される化合物を酸化剤と反応させる方法。
製法（ｍ）：式（Ｉ）において、Ｗ７がＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｑを示す場合：
式：
【００２２】
【化２３】
2010030970.tif 000020
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ８、Ｗ９及びＱは前記と同義である、
で表される化合物を還元剤と反応させる方法。
製法（ｎ）：式（Ｉ）において、Ｗ７がＣ−ＣＨ２−Ｑ６３を、Ｒ５がアルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル又はアルコキシカルボニルを示す場合：
式：
【００２３】
【化２４】
2010030970.tif 000021
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ８、Ｗ９及びＱは前記と同義である、で表される化合物を
式：
【００２４】
【化２５】
2010030970.tif 000022
式中、Ｒ５ＡはＣ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４アルコキシを示す、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｏ）：式（Ｉ）において、Ｗ７がＣ−ＣＨ２−Ｑを示し、Ｑ上の置換基Ｒ４からＲ７のひとつがヒドロキシイミノアルキル、アルコキシイミノアルキル、ヒドロキシイミノハロアルキル、アルコキシイミノハロアルキルである場合、
式：
【００２５】
【化２６】
2010030970.tif 000023
式中、Ｒ４ＡはＣ１−４アルキル又はＣ１−４ハロアルキルを示し、かつ、基Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４ＡはＱの炭素原子と結合している。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である、
で表される化合物を前記式（ＸＩ）で表される化合物と反応させる方法。
本発明によれば、前記式（Ｉ）のベンゼンジカルボキサミド誘導体は強力な殺虫作用を示す。
【００２６】
本明細書において、
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ｎ−若しくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−若しくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の直鎖状又は分枝状のＣ１−１２アルキルを示し、好ましくはＣ１−６アルキルを示す。
【００２７】
また、アルキルを構成の一部として有している各基における各アルキル部分は、上記「アルキル」で説明したと同様のものを例示することができる。
【００２８】
「アシルアミノ」は、例えば、アルキルカルボニルアミノ、シクロアルキルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノを示し、ここでアルキル部分は、上記「アルキル」で説明したと同義のものを例示することができる。また、シクロアルキル部分は後記に説明するものと同義のものを例示することができる。
【００２９】
「ハロゲン」及びハロゲン置換の各基におけるハロゲン部分は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を示す。
【００３０】
「シクロアルキル」及びシクロアルキルを構成の一部として有している基におけるシクロアルキル部分は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルのＣ３−８シクロアルキルを示し、好ましくは、Ｃ３−７シクロアルキルを示す。
【００３１】
「アルケニル」はビニル、アリル、１−（又は２−、又は３−）ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル等のＣ２−６アルケニルを示し、好ましくはＣ２−４アルケニルを示す。
【００３２】
「アルキニル」はエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、ブタン−３−イニル、ペンタン−４−イニル等のＣ２−５アルキニルを示し、好ましくはＣ２−４アルキニルを示す。
【００３３】
「ヘテロ環式基」は５又は６員のヘテロ環式基を示し、その具体例としては、ピロリル、ピラゾリル、イソキサゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、トリアゾリル、オキサジアゾリル、テトラゾリル、ピリミジニル、トリアジニル、ジヒドロトリアゾリル等を挙げることができる。
【００３４】
本発明の式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ１は、水素原子、置換されてもよいＣ１−８アルキル、Ｃ２−８アルケニル、Ｃ２−８アルキニル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ１−８アルコキシ、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルアミノ、カルボキシ−Ｃ１−６アルキル、ホルミル−Ｃ１−６アルキル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−６アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシアルキル、アミノスルホニル−Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルキルアミノスルホニルアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルキルスルホニルアルキル、Ｃ４−１２（総炭素数）シクロアルキルチオアルキル、Ｃ４−１２（総炭素数）シクロアルキルスルフィニルアルキル、Ｃ４−１２（総炭素数）シクロアルキルスルホニルアルキル、Ｃ４−１０（総炭素数）トリアルキルシリルアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルコキシカルボニルメチルアミノカルボニルアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルキルカルバモイルオキシアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）モノアルキルカルバモイルアルキル、Ｃ３−１０（総炭素数）モノアルケニルカルバモイルアルキル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルカルバモイルアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）アルコキシカルボニルアミノアルキル、Ｃ２−１０（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニルアルキル、ベンジルオキシカルボニル−Ｃ１−６アルキル、ベンジルオキシ−Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−４アルキルチオアリール、Ｃ１−４アルキルスルフィニルアリール、Ｃ１−４アルキルスルホニルアリール、Ｃ１−４アルキルチオヘテロアリール、Ｃ１−４アルキルスルフィニルヘテロアリール、Ｃ１−４アルキルスルホニルヘテロアリール、Ｃ３−１０（総炭素数）シクロアルキルアルキル、又は５若しくは６員のヘテロサイクリル、５若しくは６員のヘテロサイクリル−Ｃ１−６アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２はそれらが結合する窒素原子と一緒になって炭素原子、酸素原子、硫黄原子の組み合わせによる飽和の５員又は６員の複素環を形成してもよく、
Ｒ２及びＲ３が水素原子、又は置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシアルキル若しくはＣ２−８（総炭素数）アルキルチオアルキルを示し、
Ｗ１が窒素原子又はＣ−Ｘ１を示し、
Ｗ２が窒素原子又はＣ−Ｘ２を示し、
Ｗ３が窒素原子又はＣ−Ｘ３を示し、
Ｗ４が窒素原子又はＣ−Ｘ４を示し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、、アミノ、シアノ、ハロゲン、カルバモイル、又は置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルキルカルボニル、Ｃ１−６アルコキシカルボニル、Ｃ１−６アシルアミノ、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、Ｃ３−８シクロアルキルチオ、Ｃ３−８シクロアルキルスルフィニル、Ｃ３−８シクロアルキルスルホニル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルアルキルチオ、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルアルキルスルフィニル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルアルキルスルホニル、Ｃ１−６アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−６モノアルキルアミノスルホニル、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル、Ｃ１−６モノアルキルアミノ、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルアミノ、Ｃ１−６モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルケニルオキシ、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ２−６アルキニルオキシ、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ３−８シクロアルキルオキシ、又はニトロ、ホルミル、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシカルボニル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルチオで置換されてもよいアリール、アリールオキシ、アリ−ルチオ、アリールＣ１−４アルキル、アリールＣ１−４アルコキシ、アリ−ルＣ１−４アルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ若しくはヘテロサイクリルＣ１−４アルコキシを示し、隣接するＷ１とＷ２、Ｗ２とＷ３又はＷ３とＷ４は酸素、硫黄、Ｃ１−２アルキル置換されてもよい窒素、ハロゲン置換されてもよい炭素の組み合わせにより構成される５員又は６員の炭素環又は複素環を形成してもよく、
Ｗ５が窒素原子、Ｃ−Ｙ１又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ６が窒素原子、Ｃ−Ｙ２又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ７が窒素原子、Ｃ−Ｙ３又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ８が窒素原子、Ｃ−Ｙ４又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ９が窒素原子、Ｃ−Ｙ５又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
このうちＷ５からＷ９のうち１つは必ずＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５が、同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、カルバモイル、アミノ、シアノ、ハロゲン、又は置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルキルカルボニル、Ｃ１−６アルコキシカルボニル、Ｃ１−６アシルアミノ、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ１−６モノアルキルアミノ、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルアミノ、Ｃ１−６モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルケニルオキシ、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ２−６アルキニルオキシ、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ３−８シクロアルキルオキシ、Ｃ４−９（総炭素数）シクロアルキルアルキル、Ｃ４−９（総炭素数）シクロアルキルアルコキシ、又は
ホルミル、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシカルボニル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ及びＣ１−４ハロアルキルチオから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいアリール、アリールオキシ、アリ−ルチオ、アリールＣ１−４アルキル、アリールＣ１−４アルコキシ、アリ−ルＣ１−４アルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ若しくはヘテロサイクリルＣ１−４アルコキシを示し、
ＡがＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ３）、Ｃ（ＣＦ３）２、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）若しくはＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）を示し、又はＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ３）、Ｃ（ＣＦ３）２、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）若しくはＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）を内に含んでもよいＣ１−４アルキレンを示し、
ｒが０、１、２、３又は４を示し、
Ｑが、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子より選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を有し、下記Ｑ１からＱ６７より選ばれる５員又は６員のヘテロ環式基を示し、
【００３５】
【化２７】
2010030970.tif 000024
2010030970.tif 000025
2010030970.tif 000026
上記の各基中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン、アミノ、シアノ、ニトロ、置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ１−１０ハロアルキル、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−６アルコキシカルボニル、Ｃ１−６アルキルカルボニル、Ｃ１−６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−６アシルアミノ、Ｃ１−６ハロアシルアミノ、Ｃ１−６モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシイミノアルキル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシイミノハロアルキル、又はハロゲン、シアノ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ及びＣ１−４ハロアルキルチオから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいフェニルカルバモイル、又はハロゲン、シアノ、置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ２−５（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ１−６アルキルカルボニル及びＣ１−６アルコキシカルボニルから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいフェニル若しくは複素環を示す、
である場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。
【００３６】
中でも、式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ１が水素原子、置換されてもよいＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルアミノ、カルボキシ−Ｃ１−４アルキル、ホルミル−Ｃ１−４アルキル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−４アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシアルキル、アミノスルホニル−Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルアミノスルホニルアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルスルホニルアルキル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルチオアルキル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルスルフィニルアルキル、Ｃ４−１０（総炭素数）シクロアルキルスルホニルアルキル、Ｃ４−８（総炭素数）トリアルキルシリルアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシカルボニルメチルアミノカルボニルアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルキルカルバモイルオキシアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）モノアルキルカルバモイルアルキル、Ｃ３−８（総炭素数）モノアルケニルカルバモイルアルキル、Ｃ４−８（総炭素数）シクロアルキルカルバモイルアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）アルコキシカルボニルアミノアルキル、Ｃ２−８（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニルアルキル、ベンジルオキシカルボニル−Ｃ１−４アルキル、ベンジルオキシ−Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−２アルキルチオアリール、Ｃ１−２アルキルスルフィニルアリール、Ｃ１−２アルキルスルホニルアリール、Ｃ１−２アルキルチオヘテロアリール、Ｃ１−２アルキルスルフィニルヘテロアリール、Ｃ１−２アルキルスルホニルヘテロアリール、Ｃ３−８（総炭素数）シクロアルキルアルキル、５若しくは６員のヘテロサイクリル、又は５若しくは６員のヘテロサイクリル−Ｃ１−４アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２はそれらが結合する窒素原子と一緒になって下記に示す５員又は６員の複素環を形成してもよく、
【００３７】
【化２８】
2010030970.tif 000027
Ｒ２及びＲ３が水素原子、又は置換されてもよいＣ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルキニル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシアルキル又はＣ２−６（総炭素数）アルキルチオアルキルを示し、
Ｗ１が窒素原子又はＣ−Ｘ１を示し、
Ｗ２が窒素原子又はＣ−Ｘ２を示し、
Ｗ３が窒素原子又はＣ−Ｘ３を示し、
Ｗ４が窒素原子又はＣ−Ｘ４を示し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、、アミノ、シアノ、ハロゲン、カルバモイル、又は置換されてもよいＣ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシカルボニル、Ｃ１−４アシルアミノ、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、Ｃ３−６シクロアルキルチオ、Ｃ３−６シクロアルキルスルフィニル、Ｃ３−６シクロアルキルスルホニル、Ｃ４−８（総炭素数）シクロアルキルアルキルチオ、Ｃ４−８（総炭素数）シクロアルキルアルキルスルフィニル、Ｃ４−８（総炭素数）シクロアルキルアルキルスルホニル、Ｃ１−４アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−４モノアルキルアミノスルホニル、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル、Ｃ１−４モノアルキルアミノ、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルアミノ、Ｃ１−４モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルケニルオキシ、Ｃ２−４アルキニル、Ｃ２−４アルキニルオキシ、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ３−６シクロアルキルオキシ、又は
ニトロ、ホルミル、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２アルキルカルボニル、Ｃ１−２アルコキシカルボニル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−２ハロアルコキシ、Ｃ１−２アルキルチオ、Ｃ１−２ハロアルキルチオで置換されてもよいアリール、アリールオキシ、アリ−ルチオ、アリールＣ１−２アルキル、アリールＣ１−２アルコキシ、アリ−ルＣ１−２アルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ又はヘテロサイクリルＣ１−２アルコキシを示し、隣接するＷ１とＷ２、Ｗ２とＷ３又はＷ３とＷ４は一緒になって下記に示す炭素環又は複素環を形成してもよく、
【００３８】
【化２９】
2010030970.tif 000028
Ｗ５が窒素原子、Ｃ−Ｙ１又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ６が窒素原子、Ｃ−Ｙ２又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ７が窒素原子、Ｃ−Ｙ３又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ８が窒素原子、Ｃ−Ｙ４又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
Ｗ９が窒素原子、Ｃ−Ｙ５又はＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、
このうちＷ５からＷ９のうち１つは必ずＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５が同一又は異なってもよく、水素原子、ニトロ、ホルミル、カルバモイル、アミノ、シアノ、ハロゲン、又は置換されてもよいＣ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシカルボニル、Ｃ１−４アシルアミノ、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ２−６（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ１−４モノアルキルアミノ、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルアミノ、Ｃ１−４モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルケニルオキシ、Ｃ２−４アルキニル、Ｃ２−４アルキニルオキシ、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ３−６シクロアルキルオキシ、Ｃ４−７（総炭素数）シクロアルキルアルキル、Ｃ４−７（総炭素数）シクロアルキルアルコキシ、又はホルミル、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２アルキルカルボニル、Ｃ１−６アルコキシカルボニル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−２ハロアルコキシ、Ｃ１−２アルキルチオ及びＣ１−２ハロアルキルチオから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいアリール、アリールオキシ、アリ−ルチオ、アリールＣ１−２アルキル、アリールＣ１−２アルコキシ、アリ−ルＣ１−２アルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルチオ若しくはヘテロサイクリルＣ１−２アルコキシを示し、
ＡがＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ３）、ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ３）、Ｃ（ＣＦ３）２、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２、ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２又はＯ（ＣＨ２）２を示し、
ｒが０、１、２、又は３を示し、
Ｑが前記に定義されたＱ１、Ｑ８、Ｑ９、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ１８、Ｑ２０、Ｑ２５、Ｑ３４、Ｑ３５、Ｑ３６、Ｑ３７、Ｑ３８、Ｑ３９、Ｑ４０、Ｑ４１、Ｑ４３、Ｑ４７、Ｑ４８、Ｑ５１、Ｑ５７又はＱ６３のヘテロ環式基を示し、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン、アミノ、シアノ、ニトロ、置換されてもよいＣ１−４アルキル、Ｃ１−８ハロアルキル、Ｃ２−４アルキニル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−４アルコキシカルボニル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−４アシルアミノ、Ｃ１−４ハロアシルアミノ、Ｃ１−４モノアルキルカルバモイル、Ｃ２−６（総炭素数）ジアルキルカルバモイル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシイミノアルキル、ヒドロキシイミノ−Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシイミノハロアルキル、又はハロゲン、シアノ、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−２ハロアルコキシ、Ｃ１−２アルキルチオ及びＣ１−２ハロアルキルチオから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいフェニルカルバモイル、又はハロゲン、シアノ、置換されてもよいＣ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ２−６（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ１−４アルキルカルボニル及びＣ１−４アルコキシカルボニルから成る群より選ばれる少なくとも１個で置換されてもよいフェニル若しくは複素環を示す、である場合の化合物が特に好適である。
【００３９】
前記製法（ａ）は、出発原料として、例えば、３−（イソプロピルイミノ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オンと４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４０】
【化３０】
2010030970.tif 000029
前記製法（ｂ）は、出発原料として、例えば、２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオンとイソプロピルアミンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４１】
【化３１】
2010030970.tif 000030
前記製法（ｃ）は、出発原料として、例えば、３−クロロ−２−（ジエチルカルバモイル）安息香酸と４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４２】
【化３２】
2010030970.tif 000031
前記製法（ｄ）は、出発原料として、例えば、Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ヨード−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミドとシアン化第一銅を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４３】
【化３３】
2010030970.tif 000032
前記製法（ｅ）は、出発原料として、例えば、３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル］−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミドと３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４４】
【化３４】
2010030970.tif 000033
前記製法（ｆ）は、出発原料として、例えば、Ｎ１−［４−（アミノメチル）−２−メチルフェニル］−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミドと２，５−ビス（トリフルオロメチル）−１，３，４−オキサジアゾールを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４５】
【化３５】
2010030970.tif 000034
前記製法（ｇ）は、出発原料として、例えば、ベンジルＮ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝−２−メチルアラニナートと三臭化ホウ素を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４６】
【化３６】
2010030970.tif 000035
前記製法（ｈ）は、出発原料として、例えば、Ｎ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝−２−メチルアラニンとグリシンメチルエステル塩酸塩を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４７】
【化３７】
2010030970.tif 000036
前記製法（ｉ）は、出発原料として、例えば、Ｎ２−［２−（ベンジルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミドと三臭化ホウ素を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４８】
【化３８】
2010030970.tif 000037
前記製法（ｊ）は、出発原料として、例えば、３−クロロ−Ｎ２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミドとジメチルスルホキシド及びオキザリルクロライドを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４９】
【化３９】
2010030970.tif 000038
前記製法（ｋ）は、出発原料として、例えば、３−クロロ−Ｎ２−（１，１−ジメチル−２−オキソエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミドとヒドロキシアミン塩酸塩を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００５０】
【化４０】
2010030970.tif 000039
前記製法（ｌ）は、出発原料として、例えば、Ｎ１−（４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミドと過酸化水素を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００５１】
【化４１】
2010030970.tif 000040
前記製法（ｍ）は、出発原料として、例えば、Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミドと水素化ホウ素ナトリウムを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００５２】
【化４２】
2010030970.tif 000041
前記製法（ｎ）は、出発原料として、例えば、３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミドと無水酢酸を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００５３】
【化４３】
2010030970.tif 000042
前記製法（ｏ）は、出発原料として、例えば、３−ヨード−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミドとヒドロキシアミン塩酸塩を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００５４】
【化４４】
2010030970.tif 000043
上記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物は公知化合物を包含し、例えば、特開平１１−２４０８５７号公報、特開２００１−１３１１４１号、ＷＯ２００６／０２４４０２号等に記載の方法に準じて合成することができる。その具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
３−（イソプロピルイミノ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−フルオロ−３−（イソプロピルイミノ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−クロロ−３−（イソプロピルイミノ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−ブロモ−３−（イソプロピルイミノ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−ヨード−３−（イソプロピルイミノ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
３−｛［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−フルオロ−３−｛［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−クロロ−３−｛［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−ブロモ−３−｛［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−ヨード−３−｛［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−フルオロ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−クロロ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
７−クロロ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−ブロモ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−ヨード−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４−メチル−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
４，５−ジクロロ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−４−（トリフルオロメチル）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、
５−クロロ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン  等。
【００５５】
上記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩＩ）の化合物は特開平１１−２４０８３２号、特開２００４−２７７３３３号、特開２００６−７６９９０号又はＷＯ２００６／０５３６４３号等に記載の公知化合物を包含し、その具体例としては、以下に示すものが挙げられる。  
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エチル｝−２−メチルアニリン
等を例示することができる。
【００５６】
式（ＩＩＩ）の化合物は以下に示す方法によっても合成することができる。
【００５７】
Ｒ３が水素の場合、式（ＩＩＩａ）の化合物は特開２００６−７６９９０号又はＷＯ２００６／０５３６４３号記載の方法に準じて、対応するニトロ化合物（ＸＩＶ）の還元反応によって得ることができる。
例えば、式（ＸＩＶ）で表される化合物を、有機化学の分野でよく知られた還元反応の方法に従い式（ＩＩＩａ）の化合物を得ることができる。
【００５８】
【化４５】
2010030970.tif 000044
式中、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である、
還元方法としては、有機化学の分野でよく知られている金属等を用いる方法、例えば、鉄粉を酢酸中で反応させる方法、亜鉛末を中性条件下に反応させる方法（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ  ＣｏｌｌｅｃｔｉｖｅＩＩ巻、ｐ４４７）、塩化スズ（ＩＩ）を酸性条件下に反応させる方法（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ、ＩＩ巻、むｐ２５４）、三塩化チタンを中性条件下に反応させる方法、また接触水素還元法  等を例示することができる。
【００５９】
上記の鉄粉を酢酸中で反応させる方法は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤としては、水、酢酸、酢酸エチル等が挙げらる。反応は、一般的には約０〜１００℃、好ましくは室温〜約８０℃の間の温度で実施できる。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【００６０】
Ｒ３がアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルケニルアルキル又はアルキニルアルキルの場合の下記式（ＩＩＩｂ）の化合物は、例えば、有機化学の分野でよく知られた方法に従い  上記式（ＩＩＩａ）の化合物を保護した式（ＸＶ）の化合物とした後、アルキル化した（ＸＶＩＩ）を経て、更に脱保護する、等の方法により容易に合成することができる。
【００６１】
【化４６】
2010030970.tif 000045
式中Ｒ３ＡはＣ１−４アルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシアルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルキルチオアルキル、Ｃ３−４アルケニルアルキル又はＣ３−４アルキニルアルキルを、Ｒ３Ｂは水素、Ｃ１−４アルコキシ、ベンジルオキシを、Ｍ１は塩素、臭素、ヨウ素を示し、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である。
【００６２】
式（ＩＩＩａ）の化合物への保護基としては、例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６７巻、１８９５年、８３０頁記載の方法に準じたホルミル基の導入や、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、６５巻、２０００年、６３６８−６３８０頁の方法に準じたｔ−ブトキシカルボニル基の導入等の方法を例示できる。
【００６３】
上記保護基導入反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばトルエン中で、式（ＩＩＩａ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量の保護化剤、例えば、二炭酸ジ−ｔ−ブチルを反応させることによって式（ＸＶ）の化合物を得ることができる。
【００６４】
式（ＸＶ）の化合物のアルキル化は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、６７巻、２００２年、３９４９−３９５２頁に記載の方法等に準じて行うことができる。
【００６５】
上記式（ＸＶＩ）で示されるハロゲン化アルキルは有機化学の分野でよく知られた化合物であり、具体的には臭化メチル、ヨウ化メチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、２−クロロエチルメチルエーテル、２−クロロエチルメチルスルフィド、臭化アリル、プロパルギルブロミド等を例示することができる。
【００６６】
上記アルキル化反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばＴＨＦ中で、式（ＸＶ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量の塩基、例えば水素化ナトリウムの存在下、式（ＸＶＩ）の化合物、例えば、１モル乃至若干の過剰モル量のヨウ化メチルを反応させることによって（ＸＶＩＩ）の化合物を得ることができる。
【００６７】
上記式（ＸＶＩＩ）の脱保護の方法としては、例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、５７巻；４３号、２００１年、９０３３−９０４４頁等を例示できる。
【００６８】
上記反応を実施するにあたっては、希釈剤、例えばジクロロメタン中で、式（ＸＶＩＩ）の化合物１モルに対し過剰モル量（５モル）の酸、例えば、トリフルオロ酢酸で反応させることによって式（ＩＩＩｂ）の化合物を得ることができる。
【００６９】
式（ＩＩＩ）において、Ｗ５がＣＨの場合の下記式（ＩＩＩｃ）の化合物を、例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、２９巻、１９６４年、３３９０−３３９６頁、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、６８巻、２００３年、１８４３−１８５１頁等に記載の方法に準じてハロゲン化することによって式（ＩＩＩｄ）で示される化合物を得ることができる。
【００７０】
【化４７】
2010030970.tif 000046
式中、Ｙ１Ａは塩素、臭素、ヨウ素を示し、Ｒ３、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である。
【００７１】
上記のハロゲン化反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤としては、芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ベンゼン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アルコール類；例えば、イソプロピルアルコール等、酸類；例えば、酢酸等が挙げらる。ハロゲン化剤としてはＮ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）、Ｎ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳ）、一塩化ヨウ素等を例示することができる。
【００７２】
上記のハロゲン化反応は、一般的には約０〜１５０℃、好ましくは室温〜約１００℃の間の温度で実施できる。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【００７３】
上記反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばＤＭＦ中で、式（ＩＩＩｃ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量のハロゲン化剤、例えばＮ−クロロスクシンイミドを反応させることによって式（ＩＩＩｄ）の化合物を得ることができる。
【００７４】
式（ＩＩＩ）において、Ｗ５がＣＨの場合の下記式（ＩＩＩｃ）の化合物を、例えばＪ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、９６巻、１９７４年、５４８７−５４９５頁等に記載の方法に準じてアルキルチオアルキル化することによって式（ＩＩＩｅ）に示される化合物を得ることができる。
【００７５】
【化４８】
2010030970.tif 000047
式中、Ｙ１ＢはＣ１−４アルキルを、Ｙ１Ｃは水素原子又はＣ１−４アルキルを示し、Ｒ３、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である。
上記のアルキルチオアルキル化反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤としては、塩素化された脂肪族炭化水素類、例えば、塩化メチレン等が挙げられる。
【００７６】
上記のアルキルチオアルキル化反応は、一般的には約−７８〜１００℃、好ましくは−６０〜６０℃の間の温度で実施できる。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【００７７】
上記反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えば塩化メチレン中で、式（ＩＩＩｃ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量の式（ＸＶＩＩＩ）の化合物及び１モル乃至若干の過剰モル量のハロゲン化剤、例えばＮ−クロロスクシンイミドを反応させた後、塩基  例えば１モル乃至若干の過剰モル量のトリエチルアミンを反応させることによって式（ＩＩＩｅ）の化合物を得ることができる。
【００７８】
製法（ａ）において原料として用いられる（ＩＩＩ）の化合物の具体例としては下記のものを例示することができる。
（４−アミノ−３−メチルフェニル）［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］メタノール、
（４−アミノ−３−メチルフェニル）［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］メタノン、
（４−アミノ−３−メチルフェニル）［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセトニトリル、
（４−アミノ−３−メチルフェニル）［４−（へプタフルオロプロピル）−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］アセトニトリル、
（４−アミノ−３−メチルフェニル）［４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン、
（４−アミノ−３−メチルフェニル）［４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン  Ｏ−メチルオキシム、
（４−アミノ−３−メチルフェニル）［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］アセトニトリル、
（４−アミノ−３−メチルフェニル）［４，６−ビス（ペンタフルオロエチル）ピリミジン−２−イル］アセトニトリル、
（４−アミノ−３−メチルフェニル）［５−（トリフルオロメチル）イソキサゾール−３−イル］メタノン、
１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−アミン、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボニトリル、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボニトリル、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−Ｎ−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−Ｎ−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−５−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−１，２，４−トリアジン−６（１Ｈ）−オン、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−（２−シアノ−３−メチルブタン−２−イル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−（４−クロロフェニル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−（４−メチルフェニル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−（４−メトキシフェニル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−（プロパン−２−イル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−３，５−ジカルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−［３，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−［３，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
１−［１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−２，２，２−トリフルオロエタノール、
１−［１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−２，２，２−トリフルオロエタノン−Ｏ−メチルオキシム、
１−［１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン−１−オン、
１−［１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−２，２，２−トリフルオロエタノン、
１−［１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−２，２，２−トリフルオロエタノール、
１−［２−（４−アミノ−３−メチルフェノキシ）エチル］−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−４−［４−（エチルアミノ）−３−メチルベンジル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
１−［４−（エチルアミノ）−３−メチルベンジル］−４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
１−［４−（エチルアミノ）−３−メチルベンジル］−４−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
２−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−（２−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、
２−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−（ジフルオロメチル）−５−（ペンタフルオロエチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、
２−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、
２−［（５−アミノ−６−メチルピリジン−２−イル）メチル］−４−シクロプロピル−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、
２−［（５−アミノ−６−メチルピリジン−２−イル）メチル］−４−メチル−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、
２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−４−メチルアニリン、
２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−５−クロロアニリン、
２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−４−メチルアニリン、
２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−６−メチルピリジン−３−アミン、
２−アミノ−５−（｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル｝メチル）−Ｎ−（プロパン−２−イル）ベンズアミド、
２−アミノ−５−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝ベンゾニトリル、
２−クロロ−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−３−（｛３−（ペンタフルオロエチル）−４−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−３−（｛３−（ペンタフルオロエチル）−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−３−（｛５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−テトラゾール−２−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−３−｛［５−｛４−［（メチルチオ）メチル］フェニル｝−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−（｛３−（トリフルオロメチル）−４−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−（トリフルオロメチル）−５−［（トリフルオロメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−（トリフルオロメチル）−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−（トリフルオロメチル）−５−［４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−（トリフルオロメチル）−５−［５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−（ペンタフルオロエチル）−４−［（トリメチルシリル）エチニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−（ペンタフルオロエチル）−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−（ペンタフルオロエチル）−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−（ペンタフルオロエチル）−５−［（トリフルオロメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−（ペンタフルオロエチル）−５−［５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛３−フェニル−４−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛４−（ペンタフルオロエチル）−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛４−（ペンタフルオロエチル）−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛５−（トリフルオロメチル）−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−テトラゾール−２−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−（｛５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−テトラゾール−２−イル｝メチル）アニリン、
２−メチル−４−［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］アニリン、
２−メチル−４−｛［１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（チオフェン−２−イル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［３−フェニル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［４−（ペンタフルオロエチル）−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［５−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［５−（プロパン−２−イルチオ）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［５−（ペンタデカフルオロヘプチル）−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［５−（ペンタフルオロエチル）−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［５−（ペンタフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［５−（ペンチルチオ）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［５−（メチルチオ）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛［５−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛１−［３−（へプタフルオロプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エチル｝アニリン、
２−メチル−４−｛１−［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エチル｝アニリン、
２−メチル−６−｛［１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］オキシ｝ピリジン−３−アミン、
２−メチル−６−｛［３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝ピリジン−３−アミン、
２−メチル−６−｛［３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝ピリジン−３−アミン、
２−メチル−６−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝ピリジン−３−アミン、
２−メチル−６−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝ピリジン−３−アミン、
２−メチル−６−｛［５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル］メチル｝ピリジン−３−アミン、
２−メチル−６−｛［５−（ペンタフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝ピリジン−３−アミン、
３−（｛５−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル］−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
３−（トリフルオロメチル）−４−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アニリン、
３−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
３−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
３−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
３−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
３−｛［４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
３−｛［５−（４−クロロフェニル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
３−｛［５−（５−クロロチオフェン−２−イル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
３−｛［５−（６−クロロピリジン−３−イル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
３−｛［５−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
３−フルオロ−４−｛［３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
３−フルオロ−４−｛［５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
４−（｛１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛３−（４−クロロフェニル）−４−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛３，５−ビス［クロロ（ジフルオロ）メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−４−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛３−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛３−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛３−ｔ−ブチル−４−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛４−クロロ−３’−［４−（ジフルオロメトキシ）フェニル］−１’Ｈ−１，４’−ビピラゾール−１’−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛４−ヨード−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛４−ヨード−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛５−［２，６−ビス（ペンタフルオロエチル）ピリジン−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−テトラゾール−２−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛５−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛５−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（｛５−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン、
４−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、
４−［（３−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）メチル］−２−メチルアニリン、
４−［１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）プロパン−２−イル］−２−メチルアニリン、
４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エチル］アニリン、
４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−２−メチルアニリン、
４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−メチルアニリン、
４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２−メチルアニリン、
４−［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２−メチルアニリン、
４−｛［１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］メチル｝アニリン、
４−｛［１−（ジフルオロメチル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［１−（ジフルオロメチル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［１−エチル−５−（ペンタデカフルオロヘプチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
４−｛［３，４−ジヨード−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン
４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２，６−ジヨードアニリン、
４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−フルオロ−６−ヨードアニリン、
４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−フルオロアニリン、
４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−ヨードアニリン、
４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−Ｎ，２−ジメチルアニリン、
４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
４−｛［３，５−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２，６−ジクロロアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２，６−ジブロモアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−クロロ−３−フルオロアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−クロロ−５−フルオロアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−クロロ−６−メチルアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−クロロアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−フルオロアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−ブロモアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−３−フルオロ−２−メチルアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−３−フルオロアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−２−メチルアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−（メチルチオ）アニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２，６−ジクロロアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２，６−ブロモアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−［（メチルチオ）メチル］アニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−クロロ−６−メチルアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−クロロアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−フルオロアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−ブロモアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メトキシアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−２−メチルアニリン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−Ｎ２，Ｎ２−ジメチルベンゼン−１，２−ジアミン、
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
４−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
４−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２，６−ジメチルアニリンｖ
４−｛［３−フルオロ−５−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［４−（へプタフルオロプロピル）−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［４，５−ジヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［４，６−ビス（ペンタフルオロエチル）ピリミジン−２−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［４−エチル−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［４−ブロモ−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［４−ヨード−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン
４−｛［４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（３，５−ジクロロピリジン−２−イル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（３−クロロピリジン−２−イル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（４−クロロフェニル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（５−クロロピリジン−２−イル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（エチルチオ）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（ジクロロメチル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（ジフルオロメチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（ジフルオロメトキシ）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（ジフルオロメトキシ）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（フラン−２−イル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（へプタフルオロプロピル）−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−（へプタフルオロプロピル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５，５−ジメチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−ｔ−ブチル−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−フルオロ−３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛［５−ブロモ−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］エチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］プロピル｝−２−メチルアニリン、
４−｛２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エチル｝−２−メチルアニリン、
４−｛２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エトキシ｝−２−メチルアニリン、
４−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝−２−メチルアニリン、
４−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル｝−２−メチルアニリン、
４−アミノ−２−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、
４−メチル−３−｛［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
６−｛［３−（へプタフルオロプロピル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［３−（へプタフルオロプロピル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［３，５−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−４−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−クロロピリジン−３−アミン、
６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−４−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［４，５−ジクロロ−２−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−イミダゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［４−クロロ−３−（へプタフルオロプロピル）−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［４−クロロ−３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［４−ブロモ−３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−｛［５−（へプタフルオロプロピル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン、
６−メチル−Ｎ２−［１−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］ピリジン−２，５−ジアミン、
Ｎ−［１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］−２，２，２−トリフルオロアセトアミド、
Ｎ−［４−（４−アミノベンジル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド、
Ｎ−［５−（４−アミノベンジル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド、
Ｎ２，６−ジメチル−Ｎ２−［１−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］ピリジン−２，５−ジアミン、
Ｎ２−｛１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−４−［（トリフルオロメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−５−イル｝−６−メチルピリジン−２，５−ジアミン、
Ｎ−エチル−２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン、
エチル（４−アミノ−３−メチルフェニル）［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］アセテート、
エチル  ［１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］（ジフルオロ）アセテート、
エチル  １−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート、
メチル（４−アミノ−３−メチルフェニル）［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］アセテート、
メチル  ２−アミノ−４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝ベンゾエート、
メチル  ２−アミノ−５−（｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル｝メチル）ベンゾエート
等。
【００７９】
前記式（ＸＩＶ）の化合物は、特開２００４−２７７３３３号、特開２００６−７６９９０号又はＷＯ２００６／０５３６４３号等に記載がある一部公知の化合物である。
前記式（ＸＩＶ）の化合物は、以下の方法等によって合成することができる。
【００８０】
Ａが前記定義のうち、ＣＨ（ＣＮ）、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）又はＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）を途中に含んでもよいアルキレンを示し、Ｑが前記定義のうち、構成員のＮ原子に遊離原子価をもつヘテロ環式基を示す場合、下記式（ＸＩＶａ）、（ＸＩＶｂ）、（ＸＩＶｃ）の化合物は、下記式（ＸＩＸａ）、（ＸＩＸｂ）、（ＸＩＸｃ）で表される化合物を下記式（ＸＸ）で表される化合物と反応させることによって得ることができる。
【００８１】
【化４９】
2010030970.tif 000048
式中、Ａ１は、ＣＨ（ＣＮ）、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）又はＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）を内に含んでもよいアルキレンを示し、Ｍ２は塩素、臭素又はメチルスルホニルオキシを示し、ＱＮは構成員のＮ原子に水素原子をもつヘテロ環式基を示し、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である。
【００８２】
上記式（ＸＩＸａ）、（ＸＩＸｂ）、（ＸＩＸｃ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた市販されている化合物であるか、又は有機化学の分野でよく知られた方法、例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、（１９７６年）、４１６頁に記載のヒドロキシアルキル基の塩化チオニル等によりハロゲン化する方法、又はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、５８巻（１９９３年）、２７２−２７４頁に記載のメタンスルホニルクロライドによるメタンスルホン酸エステル化の方法によっても容易に合成することができる。あるいは同様に有機化学の分野でよく知られた方法である、対応するアルキル基の、例えば  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ、２巻（１９４３年）４４３頁、同４巻（１９６３年）９２１頁、等に記載の臭素、Ｎ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）等によるハロゲン化によっても容易に合成することができる。
【００８３】
Ａ１がＣＯＣＨ２の場合、有機化学の分野でよく知られた方法である、例えば  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ、２巻（１９４３年）、４８０頁に記載の対応するＣＯＣＨ３基の臭素等によるハロゲン化によっても容易に合成することができる。
【００８４】
式（ＸＩＸａ）の化合物としては、具体的には、
２−ニトロベンジルクロライド、
２−ニトロベンジルブロマイド、
２−ニトロ−５−クロロベンジルクロライド、
５−メチル−２−ニトロベンジルクロライド、
４−フルオロ−５−メチル−２−ニトロベンジルブロマイド、
２−ニトロフェナシルブロマイド、
等を例示することができる。
【００８５】
式（ＸＩＸｂ）の化合物としては、具体的には、
３−ニトロベンジルクロライド、
３−ニトロベンジルブロマイド、
２−メチル−３−ニトロベンジルクロライド、
４−メチル−３−ニトロベンジルクロライド、
３−ニトロフェナシルブロマイド、
等を例示することができる。
【００８６】
式（ＸＩＸｃ）の化合物としては、具体的には、
４−ニトロベンジルクロライド、
４−ニトロベンジルブロマイド、
２−メチル−４−ニトロベンジルクロライド、
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド、
メタンスルホン酸  ４−ニトロベンジルエステル、
メタンスルホン酸  ２−メチル−４−ニトロベンジルエステル、
メタンスルホン酸  ３−メチル−４−ニトロベンジルエステル、
４−ニトロ−３−メチルベンゼンスルホニルクロライド
３−フルオロ−４−ニトロベンジルブロマイド、
３−クロロ−４−ニトロベンジルクロライド
２−フルオロ−５−メチル−４−ニトロベンジルクロライド
４−ニトロフェネチルブロマイド、
１−（３−クロロプロピル）−４−ニトロベンゼン、
２−クロロエチル  ４−ニトロフェニル  エーテル、
２−クロロエチル  ３−メチル−４−ニトロフェニル  エーテル、
６−（ブロモメチル）−２−メチル−３−ニトロピリジン、
メタンスルホン酸（４−メチル−５−ニトロピリジン−２−イル）メチル、
４−ニトロフェナシルブロマイド、
３−メチル−４−ニトロフェナシルブロマイド
等を例示することができる。
【００８７】
上記式（ＸＸ）の化合物は公知の化合物を包含し、その具体例としては、
１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン、
２−（トリフルオロアセチル）−１Ｈ−ピロール、
２，４−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−イミダゾール、
３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
３−（ヘキサフルオロ−ｎ−プロピル）−１Ｈ−ピラゾール、
３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール、
３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール、
４−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール、
４−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
４−ブロモ−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
４−ヨード−２−（トリフルオロアセチル）−１Ｈ−ピロール、
４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
４−ヨード−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４―カルボン酸エチルエステル、
３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４―カルボン酸エチルエステル、
５−−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−テトラゾール、
５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−テトラゾール
等を挙げることができる。
【００８８】
上記の式（ＸＩＸａ）、（ＸＩＸｂ）又は（ＸＩＸｃ）の化合物と式（ＸＸ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【００８９】
本反応は酸結合剤の存在下で行うことができ、該酸結合剤としては、例えば、無機塩基として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等；無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；有機塩基として、アルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【００９０】
また、上記の反応は希釈剤の存在下に相間移動触媒を用いる方法によっても実施することができる。その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等を挙げることができる。また、相間移動触媒の例としては、４級イオン類、例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムビススルフェイト、テトラブチルアンモニウムヨーダイド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、ブチルピリジニウムブロマイド、ヘプチルピリジニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等；クラウンエーテル類、例えば、ジベンゾ−１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、１８−クラウン−６等；クリプタンド類、例えば、［２．２．２］−クリプテート、［２．１．１］−クリプテート、［２．２．１］−クリプテート、［２．２．Ｂ］−クリプテート、［３．２．２］−クリプテート等を挙げることができる。
【００９１】
上記の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約２００℃、好ましくは室温〜約１５０℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【００９２】
上記の反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばアセトニトリル中で、式（ＸＩＸａ）、（ＸＩＸｂ）又は（ＸＩＸｃ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量の式（ＸＸ）の化合物を炭酸カリウム存在下で反応させることによって式（ＸＩＶａ）、（ＸＩＶｂ）又は（ＸＩＶｃ）の目的化合物を得ることができる。
【００９３】
式（ＸＩＶａ）の化合物の具体例としては下記のものを例示することができる。
１−（４−クロロ−２−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（５−メチル−２−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（４−フルオロ−５−メチル−２−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−６−メチル−３−ニトロピリジン、
等。
【００９４】
式（ＸＩＶｂ）の化合物の具体例としては下記のものを例示することができる。
１−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−４−ヨード−４−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−テトラゾール
等。
【００９５】
式（ＸＩＶｃ）の化合物の具体例としては下記のものを例示することができる。
１−（４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−ペンタフルオロエチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール、
１−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−ペンタフルオロエチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル、
６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロピリジン、
２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−３−フルオロ−６−メチル−５−ニトロピリジン、
６−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロピリジン、
６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロピリジン、
２−メチル−３−ニトロ−６−｛［５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル］メチル｝ピリジン、
等。
【００９６】
式（ＸＩＶ）において、Ｗ７がＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、ｒが０であり式Ｑが前記定義のうち、構成員のＮ原子に遊離原子価をもつヘテロ環式基を示す場合、（ＸＩＶｄ）の化合物は、下記式（ＸＸＩ）で表される化合物を、式（ＸＸ）の化合物と反応させることによって得ることができる。
【００９７】
【化５０】
2010030970.tif 000049
式中、Ｍ３はフッ素、塩素を示し、ＱＮ、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である。
【００９８】
上記式（ＸＸＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であり、市販されている
１−フルオロ−４−ニトロベンゼン、
１−クロロ−４−ニトロベンゼン、
２−フルオロ−５−ニトロトルエン、
５−フルオロ−２−ニトロトルエン、
２−クロロ−５−ニトロピリジン、
２−クロロ−４−メチル−５−ニトロピリジン
等を例示することができる。
【００９９】
上記式（ＸＸ）の化合物は前述の通りである。
【０１００】
上記の式（ＸＸＩ）の化合物と式（ＸＸ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、クロルベンゼン、ジクロロベンゼントルエン、キシレン等；エーテル類、例えば、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０１０１】
本反応は酸結合剤の存在下で行うことができ、該酸結合剤としては、例えば、無機塩基として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等；無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等を挙げることができる。
【０１０２】
上記の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約２００℃、好ましくは室温〜約１５０℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０１０３】
上記の反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばＤＭＦ中で、式（ＸＸＩ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量の式（ＸＸ）の化合物を炭酸カリウム存在下で反応させることによって式（ＸＩＶｄ）の目的化合物を得ることができる。
式（ＸＩＶｄ）の化合物の具体例としては下記のものを例示することができる。
１−（４−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル、
１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル、
１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル、
１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル、
１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル
等。
【０１０４】
式（ＸＩＶ）において、Ｗ７がＣ−（Ａ）ｒ−Ｑを示し、ｒが０であり式ＱがＱ３８であり、かつＲ４、Ｒ５がＣ１−４フルオロアルキルを示す場合、式（ＸＩＶｅ）の化合物は、下記式（ＸＸＩＩ）で表される化合物を、式（ＸＸＩＩＩ）の化合物と反応させることによって得ることができる。
【０１０５】
【化５１】
2010030970.tif 000050
式中、Ｒ４Ａ、Ｒ５ＡはＣ１−４フルオロアルキルを示し、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である。
【０１０６】
上記式（ＸＸＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であり、市販されている
４−ニトロアニリン、
２−メチル−４−ニトロアニリン、
３−メチル−４−ニトロアニリン、
２−クロロー４ーニトロアニリン
等を例示することができる。
【０１０７】
上記式（ＸＸＩＩＩ）の化合物は、Ｊ  ＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈｅｍ．、６５巻（１９９３年）、１０１−１１０頁等に記載のある公知化合物で、
１，４−ジクロロ−１，４−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジアザテトラ−１，３−ジエン、
１，４−ジクロロ−１，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１，３−ジアザテトラ−１，３−ジエン、
１，４−ジクロロ−１，４−ビス（へプタフルオロプロピル）−１，３−ジアザテトラ−１，３−ジエン
等を例示することができる。
【０１０８】
上記の式（ＸＸＩＩ）の化合物と式（ＸＸＩＩＩ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
【０１０９】
本反応は酸結合剤の存在下で行うことができ、該酸結合剤としては、例えば、無機塩基として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等；無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；有機塩基として、アルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【０１１０】
上記の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−６０℃〜約１５０℃、好ましくは０℃〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０１１１】
上記の反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばＴＨＦ中で、式（ＸＸＩＩ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量の式（ＸＸＩＩＩ）の化合物をトリエチルアミン存在下に反応させることによって式（ＸＩＶｅ）の目的化合物を得ることができる。
【０１１２】
ＱがＱ３５、Ｑ３６、Ｑ４１の場合の化合物は、以下に示す方法により合成することができる。
【０１１３】
下記式（ＸＸＩＶ）の化合物と塩酸ヒドロキシルアミンの反応及び引き続いての式（ＸＩＶｆ）の１，２，４−オキサジアゾール類へ誘導はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．、４２巻、２００１年、１４４１−１４４４頁に記載の方法に準じて行うことができる。更に、式（ＸＩＶｆ）の化合物はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、６８巻、２００３年、６０５−６０８頁に記載の方法に準じて抱水ヒドラジンとの反応により式（ＸＩＶｇ）の化合物へと導くことができる。
【０１１４】
式（ＸＩＶｇ）の化合物は有機化学の分野でよく知られた方法であるアルキル化によって式（ＸＩＶｈ）及び（ＸＩＶｉ）の化合物とすることができる。
【０１１５】
【化５２】
2010030970.tif 000051
式中、Ａ２はアルキレンを示し、Ｒ５ＢはＣ１−４アルキルを示し、
Ｒ４ＢはＣ１−４アルキルを、Ｃ１−４ハロアルキルを、置換されてもよいフェニル、置換されてもよいヘテロアリールを示し、Ｍ１、ｒ、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である。
【０１１６】
式（ＸＸＩＶ）の化合物としては、具体的には公知の
４−ニトロベンゾニトリル、
３−メチル−４−ニトロベンゾニトリル、
（４−ニトロフェニル）アセトニトリル、
（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル  
等を例示することができる。
【０１１７】
上記式（ＸＸＶ）の化合物は一部公知でその具体例としては
４−ニトロベンズアミド  オキシム、
３−メチル−４−ニトロベンズアミド  オキシム、
２−（４−ニトロフェニル）アセトアミド  オキシム、
２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトアミド  オキシム  
等を例示することができる。
【０１１８】
上記式（ＸＸＶＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であり、例えば、市販のアセチルクロライド、プロピオニルクロライド、２，２，３，３−テトラフルオロプロピオニルクロライド、へプタフルオロブチロイルクロライド
等を例示することができる。
【０１１９】
上記式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であり、例えば、市販の無水酢酸、無水プロピオン酸、無水ジフロロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水クロロジフルオロ酢酸、無水ペンタフルオロプロピオン酸、無水ヘプタフルオロ酪酸等を例示することができる。
【０１２０】
式（ＸＩＶｆ）の化合物は公知の化合物を包含し、その具体例としては
３−（４−ニトロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−１，２，４−オキサジアゾール、
３−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−１，２，４−オキサジアゾール、
３−（４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−オキサジアゾール、
３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（トリフルオロメチル）−１，２，４−オキサジアゾール、
３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１，２，４−オキサジアゾール、
３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（へプタフルオロプロピル）−１，２，４−オキサジアゾール
等を例示することができる。
【０１２１】
式（ＸＩＶｇ）の化合物は公知の化合物を包含し、その具体例としては
３−（４−ニトロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−１，２，４−トリアゾール、
３−（４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（トリフルオロメチル）−１，２，４−トリアゾール、
３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１，２，４−トリアゾール、
３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（へプタフルオロプロピル）−１，２，４−トリアゾール
等を例示することができる。
【０１２２】
式（ＸＸＩＸ）の化合物は有機化学の分野でよく知られた化合物であり、例えば、市販の臭化メチル、ヨウ化メチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、クロロジフルオロメタン、ブロモジフルオロメタン、３−ヨード−１，１，１−トリフルオロプロパン、３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン
等を例示することができる。
【０１２３】
式（ＸＩＶｈ）の化合物は新規で、その具体例としては
１−メチル−５−（４−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（ジフルオロメチル）−５−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（ジフルオロメチル）−５−（４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−メチル−５−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−エチル−５−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
５−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（ジフルオロメチル）−５−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（ジフルオロメチル）−５−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
等を例示することができる。
【０１２４】
式（ＸＩＶｉ）の化合物は新規で、その具体例としては
１−メチル−３−（４−ニトロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（ジフルオロメチル）−３−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（ジフルオロメチル）−３−（４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−メチル−３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−エチル−３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（ジフルオロメチル）−３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（ジフルオロメチル）−３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
等を例示することができる。
【０１２５】
前記式（ＸＩＶ）において、Ｗ７がＣ−ＣＨ２−Ｑ５１又はＣ−ＣＨ（ＣＮ）−Ｑ５１の場合の化合物は、以下の反応によって合成することができる。
【０１２６】
【化５３】
2010030970.tif 000052
式中、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ８、Ｗ９、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同義である。
【０１２７】
式（ＸＸＸ）の化合物と式（ＸＸＸＩ）の化合物の反応はＳｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．、２３巻、１９９３年、５９１−５９９頁に記載の方法に準じて行うことができる。
【０１２８】
式（ＸＩＶＩｊ）の化合物から式（ＸＩＶｋ）への反応はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、７３巻、１９５１年、３８５６頁に記載の方法に準じて行うことができる。
【０１２９】
式（ＸＸＸ）の化合物としては、具体的には公知の
（４−ニトロフェニル）アセトニトリル、
（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル
等を例示することができる。
【０１３０】
式（ＸＸＸＩ）の化合物は、特開２００６−７６９９０号に記載の公知化合物であるか、特開２００６−７６９９０号の方法に準じて合成できる。
【０１３１】
式（ＸＸＸＩ）の化合物としては、具体的には
２−メタンスルホニル−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−ピリミジン、
２−メタンスルホニル−４−（ペンタフルオロエチル）−６−（トリフルオロメチル）−ピリミジン、
２−メタンスルホニル−４−（へプタフルオロプロピル）−６−（トリフルオロメチル）−ピリミジン、
２−メタンスルホニル−４，６−ビス（ペンタフルオロエチル）−ピリミジン
等を例示することができる。
【０１３２】
式（ＸＩＶｊ）の化合物は新規で、その具体例としては
［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル、
［４−（ペンタフルオロエチル）−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル、
［４−（へプタフルオロプロピル）−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル、
［４，６−ビス（ペンタフルオロエチル）ピリミジン−２−イル］（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル
等を例示することができる。
【０１３３】
式（ＸＩＶｋ）の化合物は新規で、その具体例としては
２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン、
２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−（ペンタフルオロエチル）−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン、
２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−（へプタフルオロプロピル）−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン、
２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４，６−ビス（ペンタフルオロエチル）ピリミジン
等を例示することができる。
【０１３４】
前記式（ＸＩＶ）において、Ｗ７がＣ−ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３）−ＱＮ又はＣ−ＣＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）−ＱＮの場合の化合物は、以下の反応によって合成することができる。
【０１３５】
【化５４】
2010030970.tif 000053
式中Ｍ４は塩素又は臭素を示し、Ｒ１０はメチル又はエチルを示しＭ３、ＱＮ、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である。
【０１３６】
式（ＸＸＸＩＩＩ）の化合物は、前記式（ＸＸ）の化合物と（ＸＸＸＩＩ）の化合物の反応により合成することができる。
【０１３７】
式（ＸＸＸＩＩ）の化合物としては、具体的には市販の
クロル酢酸メチルエステル、
ブロム酢酸メチルエステル、
クロル酢酸エチルエステル、
ブロム酢酸エチルエステル
を例示することができる。
【０１３８】
式（ＸＸＸＩＩＩ）の化合物は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３５巻、１９７０年、３９７８頁、Ｊ．ＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈｅｍ．、１７巻、１９８１年、１７９−１８６頁、Ｊ．ＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈｅｍ．、４８巻、１９９０年、１４９−１５２頁、ＷＯ２００６／５３６４３号等に記載の公知化合物を含む、具体的には
［２−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−イミダゾール−１−イル］酢酸エチルエステル、
［５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル］酢酸エチルエステル、
［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸エチルエステル、
［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］酢酸エチルエステル
等を例示することができる。
【０１３９】
式（ＸＸＩ）の化合物としては、具体的には前記と同じ
１−フルオロ−４−ニトロベンゼン、
１−クロロ−４−ニトロベンゼン、
５−フルオロ−２−ニトロトルエン、
２−クロロ−５−ニトロピリジン、
２−クロロ−４−メチル−５−ニトロピリジン、
２−フルオロ−５−ニトロピリジン、
２−クロロ−５−ニトロピリミジン
等を例示することができる。
【０１４０】
上記式（ＸＸＸＩＩＩ）の化合物と（ＸＸＩ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０１４１】
本反応は酸結合剤の存在下で行うことができ、該酸結合剤としては、例えば、無機塩基として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等；無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；有機塩基として、アルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【０１４２】
上記の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約２００℃、好ましくは室温〜約１５０℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０１４３】
上記の反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばＤＭＦ中で、式（ＸＸＸＩＩＩ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量の式（ＸＸＩ）の化合物を水素化ナトリウム存在下で反応させることによって式（ＸＩＶｍ）の目的化合物を得ることができる。
【０１４４】
式（ＸＩＶｍ）の化合物は新規で、その具体例としては
［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］（４−ニトロフェニル）酢酸  エチルエステル、
［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］（３−メチル−４−ニトロフェニル）酢酸  エチルエステル、
［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］（４−ニトロフェニル）酢酸  エチルエステル、
［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］（３−メチル−４−ニトロフェニル）酢酸  エチルエステル
等を例示することができる。
【０１４５】
前記式（ＸＩＶ）において、Ｗ７がＣ−ＣＨ２−Ｑ２５、Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｑ２５又はＣ−Ｃ（＝ＮＯＣＨ３）−Ｑ２５の場合の化合物は、以下の反応によって合成することができる。
【０１４６】
【化５５】
2010030970.tif 000054
式中、Ｍ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ８、Ｗ９、Ｒ４及びＲ５は前記と同義である。
【０１４７】
上記式（ＸＸＸ）の化合物と硫化水素の反応は、特開２００６−７６９９０号の方法に準じて行うことができる。
【０１４８】
式（ＸＸＸ）の化合物としては、具体的には前記と同じ公知の
（４−ニトロフェニル）アセトニトリル、
（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル
等を例示することができる。
【０１４９】
上記式（ＸＸＸ）の化合物と硫化水素の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、ピリジン、エタノール、イソプロパノール等を挙げることができる。
【０１５０】
上記式（ＸＸＸ）の化合物と硫化水素の反応は、第３級アミン類、例えば、トリエチルアミンの存在下に行うことができる。
【０１５１】
上記式（ＸＸＶＩｂ）の化合物と硫化水素の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約２００℃、好ましくは室温〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０１５２】
上記式（ＸＸＸ）の化合物と硫化水素の反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばピリジン中で、式（ＸＸＸ）の化合物１モルに対し過剰モル量の硫化水素をトリエチルアミン存在下で反応させることによって式（ＸＸＸＩＶ）の化合物を得ることができる。
【０１５３】
式（ＸＸＸＩＶ）の化合物は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、４７巻、１９８２年、４５９４−４５９５頁、特開２００６−７６９９０号等に記載の公知化合物を含み、具体的には
（４−ニトロフェニル）チオアセトアミド、
（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオアセトアミド
等を例示することができる。
【０１５４】
上記式（ＸＸＸＩＶ）の化合物と式（ＸＸＸＶ）の化合物の反応は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６７年，１２６９−１２７３頁、特開２００６−７６９９０号等に記載の方法に準じて行うことができる。
【０１５５】
式（ＸＸＸＶ）の化合物としては、具体的には市販の
３−ブロモ−１，１，１−（トリフルオロ）−２−プロパノン、
１−ブロモ−３，３，４，４，４−（ペンタフルオロ）−２−ブタノン
等を例示することができる。
【０１５６】
上記式（ＸＸＸＩＶ）の化合物と式（ＸＸＸＶ）の化合物の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、クロルベンゼン、ジクロロベンゼントルエン、キシレン等；エーテル類、例えば、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０１５７】
上記式（ＸＸＸＩＶ）の化合物と式（ＸＸＸＶ）の化合物の反応は、本反応は酸結合剤の存在下で行うことができ、該酸結合剤としては、例えば、無機塩基として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等；無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；有機塩基として、アルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【０１５８】
上記式（ＸＸＸＩＶ）の化合物と式（ＸＸＸＶ）の化合物の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約２００℃、好ましくは室温〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０１５９】
上記式（ＸＸＸＩＶ）の化合物と式（ＸＸＸＶ）の化合物の反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばＤＭＦ中で、式（ＸＸＸＩＶ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量の式（ＸＸＸＶ）の化合物を炭酸カリウム存在下で反応させることによって式（ＸＸＸＶＩ）の化合物を得ることができる。
【０１６０】
式（ＸＸＸＶＩ）の化合物は特開２００６−７６９９０号に記載の公知化合物を含み、具体的には
２−（４−ニトロフェニル）−チオアセトイミジックアシッド  ３，３，３−（トリフルオロ）−２−オキソ−プロピルエステル、
２−（４−ニトロフェニル）−チオアセトイミジックアシッド  ３，３，４，４，４−（ペンタフルオロ）−２−オキソ−ブチルエステル、
２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−チオアセトイミジックアシッド  ３，３，３−（トリフルオロ）−２−オキソ−プロピルエステル、
２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−チオアセトイミジックアシッド  ３，３，４，４，４−（ペンタフルオロ）−２−オキソ−ブチルエステル
等を例示することができる。
【０１６１】
上記式（ＸＸＸＶＩ）の化合物の環化縮合反応は、特開２００６−７６９９０号に記載の方法に準じて行うことができる。
【０１６２】
上記式（ＸＸＸＶＩ）の化合物の環化縮合反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、ジクロロメタン、エタノール、ベンゼン、トルエン、ジオキサン等を挙げることができる。
【０１６３】
上記式（ＸＸＸＶＩ）の化合物の環化縮合反応は、縮合剤の存在下で行うことができ、該縮合剤の例としては、無水トリフルオロ酢酸、無水ペンタフルオロプロピオン酸、等を挙げることができる。
【０１６４】
上記式（ＸＸＸＶＩ）の化合物の環化縮合反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約２００℃、好ましくは室温〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０１６５】
上記式（ＸＸＸＶＩ）の化合物の環化縮合反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばジクロロメタン中で、式（ＸＸＸＶＩ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量の無水トリフルオロ酢酸存在下で反応させることによって式（ＸＩＶｎ）の化合物を得ることができる。
【０１６６】
式（ＸＩＶｎ）の化合物は特開２００６−７６９９０号に記載の公知化合物を含み、具体的には
２−（４−ニトロベンジル）−４−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール、
２−（４−ニトロベンジル）−４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール、
２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール、
２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール
等を例示することができる。
【０１６７】
上記式（ＸＩＶｎ）の化合物の酸化反応において、酸化剤としては、具体的には
二酸化マンガン、二酸化セレン、過マンガン酸カリウム、硝酸アンモニウムセリウム（ＩＶ）等を例示することができる。
【０１６８】
上記式（ＸＩＶｎ）の化合物の酸化反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、水、アセニトリル、酢酸、ジクロロメタン等を挙げることができる。
【０１６９】
上記式（ＸＩＶｎ）の化合物の酸化反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約２００℃、好ましくは室温〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０１７０】
上記式（ＸＩＶｎ）の化合物の酸化反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばアセトニトリル中で、式（ＸＩＶｎ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量の硝酸アンモニウムセリウム（ＩＶ）を反応させることによって式（ＸＩＶｏ）の化合物を得ることができる。
【０１７１】
式（ＸＩＶｏ）の化合物は新規化合物であり、具体的には
（４−ニトロフェニル）［４−（トリフルオロ）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン、
（４−ニトロフェニル）［４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン、
（３−メチル−４−ニトロフェニル）［４−（トリフルオロ）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン、
（３−メチル−４−ニトロフェニル）［４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン
等を例示することができる。
【０１７２】
上記式（ＸＩＶｏ）の化合物とＯ−メチルヒドロキシルアンモニウムクロリドの反応は、有機化学の分野でよく知られた方法であり、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、１９９２年，４８巻、７２５１−７２６４頁の方法に準じて行うことができる。
【０１７３】
上記式（ＸＩＶｏ）の化合物とＯ−メチルヒドロキシルアンモニウムクロリドの反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、ピリジン、エタノール、イソプロパノール、水、等を挙げることができる。
【０１７４】
上記式（ＸＩＶｏ）の化合物とＯ−メチルヒドロキシルアンモニウムクロリドの反応は、塩基類の存在下に行うことができ、無機塩基として、例えば、酢酸ナトリウム等；有機塩基として、例えば、ピリジン、トリエチルアミン、等を挙げることができる。
【０１７５】
上記式（ＸＩＶｏ）の化合物とＯ−メチルヒドロキシルアンモニウムクロリドの反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約２００℃、好ましくは室温〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０１７６】
上記式（ＸＩＶｏ）の化合物とＯ−メチルヒドロキシルアンモニウムクロリドの反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばエタノール中で、式（ＸＩＶｏ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量のＯ−メチルヒドロキシルアンモニウムクロリドを過剰のピリジン存在下で反応させることによって式（ＸＩＶｐ）の化合物を得ることができる。
【０１７７】
式（ＸＩＶｐ）の化合物は新規化合物であり、具体的には
（４−ニトロフェニル）［４−（トリフルオロ）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン  Ｏ−メチルオキシム、
（４−ニトロフェニル）［４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン  Ｏ−メチルオキシム、
（３−メチル−４−ニトロフェニル）［４−（トリフルオロ）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン  Ｏ−メチルオキシム、
（３−メチル−４−ニトロフェニル）［４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン  Ｏ−メチルオキシム
等を例示することができる。
【０１７８】
前記式（ＸＩＶ）において、Ｗ５、Ｗ６又はＷ７がＣ−ＣＨ２−Ｑ３４の場合の化合物は下記に示す（ＸＬａ）、（ＸＬｂ）、（ＸＬｃ）を経由する方法で合成することもできる。
【０１７９】
【化５６】
2010030970.tif 000055
式中Ｒ１１はＣ１−６アルキル又は場合により置換されていてもよいベンジル、を示し、Ａ２はＣＨ２又はＣＨ（ＣＨ３）を示し、ｒ、Ｍ４、Ｒ４、Ｒ５、Ｗ８、Ｗ９及びＲ４は前記と同義である。
【０１８０】
上記式の反応は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、１９８８年、５３巻、４３４９−４３５３頁の方法に準じて行うことができる。
【０１８１】
式（ＸＸＸＶＩＩａ）、（ＸＸＸＶＩＩｂ）、（ＸＸＸＶＩＩｃ）の化合物は、公知であるかＢｉｏｏｒｇ  ＭｅｄＣｈｅｍ  Ｌｅｔｔ．、２００５年、１５巻、２８３４−２８３９頁、特開２００６−７６９９０号等に記載の方法で対応する４−ニトロフルオロベンゼン類又はニトロベンジルハライド類と抱水ヒドラジンとの反応により容易に合成できる。
【０１８２】
上記式（ＸＸＸＶＩＩａ）、（ＸＸＸＶＩＩｂ）、（ＸＸＸＶＩＩｃ）の化合物の具体例としては
２−ニトロフェニルヒドラジン、
２−ニトロベンジルヒドラジン、
３−ニトロフェニルヒドラジン、
３−ニトロベンジルヒドラジン、
（２−メチル−３−ニトロベンジル）ヒドラジン、
（４−ニトロフェニル）ヒドラジン、
（３−メチル−４−ニトロフェニル）ヒドラジン、
（３−クロロ−４−ニトロフェニル）ヒドラジン、
（４−ニトロベンジル）ヒドラジン、
（３−メチル−４−ニトロベンジル）ヒドラジン、
（３−クロロ−４−ニトロベンジル）ヒドラジン
及びこれらの塩酸塩、等を例示することができる。
【０１８３】
式（ＸＸＸＶＩＩＩ）の化合物は有機化学の分野でよく知られたものであり、具体例としては市販の
トリフルオロアセトアミジン、
ペンタフルオロプロピルアミジン、
２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチリルアミジン
等を例示することができる。
【０１８４】
式（ＸＸＸＩＸ）の化合物は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．、３９巻、１９９８年、５５６５−５５６８頁に記載の公知化合物か、同文献に準じて対応するハロアルキルニトリル類とアルコール類との反応により容易に合成でき、その具体例としては
ベンズイミドイックアシッド  メチルエステル  塩酸塩、
３−（トリフルオロメチル）ベンズイミドイックアシッド  メチルエステル  塩酸塩、
４−（トリフルオロメチル）ベンズイミドイックアシッド  メチルエステル  塩酸塩、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンズイミドイックアシッド  メチルエステル  塩酸塩、
ブタンイミドイックアシッド  エチルエステル  塩酸塩、
２，２，２−トリフルオロアセトイミドイックアシッド  メチルエステル、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピオンイミドイックアシッド  メチルエステル、
２，２，２−トリフルオロアセトイミドイックアシッド  ベンジルエステル、
２，２，３，３−テトラフルオロプロピオンイミドイックアシッド  ベンジルエステル、
トリフルオロアセトイミドイックアシッド  ４−メトキシベンジルエステル、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピオンイミドイックアシッド  ４−メトキシベンジルエステル
等を例示することができる。
【０１８５】
上記式（ＸＸＸＶＩＩａ）、（ＸＸＸＶＩＩｂ）、（ＸＸＸＶＩＩｃ）の化合物と、（ＸＸＸＶＩＩＩ）又は（ＸＸＸＩＸ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン等；
エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等をあげることができる。
【０１８６】
上記式（ＸＸＸＶＩＩａ）、（ＸＸＸＶＩＩｂ）、（ＸＸＸＶＩＩｃ）の化合物と、（ＸＸＸＶＩＩＩ）又は（ＸＸＸＩＸ）の化合物との反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−２０℃〜約１５０℃、好ましくは、０℃〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。
【０１８７】
上記式（ＸＸＸＶＩＩａ）、（ＸＸＸＶＩＩｂ）、（ＸＸＸＶＩＩｃ）の化合物と、（ＸＸＸＶＩＩＩ）又は（ＸＸＸＩＸ）の化合物との反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＸＸＸＶＩＩａ）、（ＸＸＸＶＩＩｂ）、（ＸＸＸＶＩＩｃ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばＴＨＦ中、１モル量乃至若干の過剰量の式（ＸＸＸＶＩＩＩ）又は（ＸＸＸＩＸ）の化合物を反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【０１８８】
式（ＸＬａ）、（ＸＬｂ）、（ＸＬｃ）の化合物は公知化合物を含み、具体的には
Ｎ’−（４−ニトロフェニル）ブタンイミドヒドラジド、
Ｎ’−（４−ニトロフェニル）ベンゼンカルボキシイミドヒドラジド、
Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンゼンカルボキシイミドヒドラジド、
Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンゼンカルボキシイミドヒドラジド、
Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンカルボキシイミドヒドラジド
Ｎ’−（４−ニトロベンジル）ベンゼンカルボキシイミドヒドラジド、
Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）ベンゼンカルボキシイミドヒドラジド、
Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−（トリフルオロメチル）ベンゼンカルボキシイミドヒドラジド、
Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンカルボキシイミドヒドラジド、
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ’−（４−ニトロフェニル）エタンイミドヒドラジド、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（４−ニトロフェニル）プロパンイミドヒドラジド、
２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロ−Ｎ’−（４−ニトロフェニル）ブタンイミドヒドラジド、
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロフェニル）エタンイミドヒドラジド、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロフェニル）プロパンイミドヒドラジド、
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ’−（４−ニトロベンジル）エタンイミドヒドラジド、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド、
２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロ−Ｎ’−（４−ニトロベンジル）ブタンイミドヒドラジド、
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）エタンイミドヒドラジド、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド、
２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）ブタンイミドヒドラジド、
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ’−（３−クロロ−４−ニトロベンジル）エタンイミドヒドラジド、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−クロロ−４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド、
２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロ−Ｎ’−（３−クロロ−４−ニトロベンジル）ブタンイミドヒドラジド
等を例示することができる。
【０１８９】
式（ＸＬａ）、（ＸＬｂ）、（ＸＬｃ）との反応において原料である式（ＸＬＩ）の化合物は有機化学の分野でよく知られた化合物である。その具体例として市販の無水酢酸、無水プロピオン酸、無水ジフロロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水クロロジフルオロ酢酸、無水ペンタフルオロプロピオン酸、無水ヘプタフルオロ−ｎ−酪酸等を例示すことができる。
【０１９０】
式（ＸＬａ）、（ＸＬｂ）、（ＸＬｃ）の化合物との反応において原料である式（ＸＬＩＩ）の化合物は有機化学の分野でよく知られた化合物である。その具体例としてアセチルクロライド、プロピオニルクロリド、ピバロイルクロリド、ジフルオロアセチルクロリド、トリフルオロアセチルフロリド、トリフルオロアセチルクロリド、ペンタフルプロピオニルクロリド、へプタフルオロ−ｎ−ブチロイルクロリド、ベンゾイルクロライド、４−クロロベンゾイルクロライド、チオフェン−２−カルボニルクロライド、フラン−２−カルボニルクロライド、
等を例示すことができる。
【０１９１】
式（ＸＬａ）、（ＸＬｂ）、（ＸＬｃ）の化合物との反応において原料である式（ＸＬＩＩＩ）の化合物は有機化学の分野でよく知られた化合物である。その具体例としてジフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸、３，３，３−トリフルオロプロピオン酸、テトラフルオロプロピオン酸、ペンタフルオロプロピオン酸、ジクロロ酢酸、クロロジフルオロ酢酸、安息香酸、４−クロロ安息香酸、３，５−ジクロルピリジン−２−カルボン酸、５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−カルボン酸、３−クロル−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−カルボン酸、４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボン酸、
等を例示すことができる。
【０１９２】
式（ＸＬａ）、（ＸＬｂ）、（ＸＬｃ）の化合物と、（ＸＬＩ）、（ＸＬＩＩ）又は（ＸＬＩＩＩ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等をあげることができる。
【０１９３】
式（ＸＬａ）、（ＸＬｂ）、（ＸＬｃ）の化合物と、（ＸＬＩ）、（ＸＬＩＩ）又は（ＸＬＩＩＩ）の化合物との反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−２０℃〜約２００℃、好ましくは、０℃〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。
【０１９４】
式（ＸＬａ）、（ＸＬｂ）、（ＸＬｃ）の化合物と式（ＸＬＩＩ）の化合物とを反応させる場合は塩基存在下に行う。該塩基としては、例えば、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等；無機塩基として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、を挙げることができる。
【０１９５】
式（ＸＬａ）、（ＸＬｂ）、（ＸＬｃ）の化合物と式（ＸＬＩＩＩ）の化合物の反応は縮合剤の存在下に行う。かかる縮合剤としては、カルボニルジイミダゾール、ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩等を例示すことができる。
【０１９６】
式（ＸＬａ）、（ＸＬｂ）、（ＸＬｃ）の化合物と、（ＸＬＩ）、（ＸＬＩＩ）又は（ＸＬＩＩＩ）の化合物との反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＸＬａ）、（ＸＬｂ）、（ＸＬｃ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばジオキサン中、１モル量乃至若干の過剰量の（ＸＬＩ）、（ＸＬＩＩ）又は（ＸＬＩＩＩ）を、１モル量乃至若干の過剰量の縮合剤例えばＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩の存在下に反応させることによって（ＸＩＶｑ）、（ＸＩＶｒ）又は（ＸＩＶｓ）を得ることができる。
【０１９７】
式（ＸＩＶｑ）、（ＸＩＶｒ）又は（ＸＩＶｓ）の化合物の一部は特開２００６−７６９９０号記載の公知化合物である。
【０１９８】
具体的には
１−（４−ニトロフェニル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−５−（ペンタフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
５−（ジクロロメチル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
５−（２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３−（へプタフルオロプロピル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールｖ
５−（へプタフルオロプロピル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
５−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
５−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
５−メチル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
５−ｔ−ブチル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−フェニル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
５−（４−クロロフェニル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
５−クロロ−２−［１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］ピリジン、
３，５−ジクロロ−２−［１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］ピリジン、
２−［１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］−５−（トリフルオロメチル）ピリジン、
３−クロロ−２−［１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］−５−（トリフルオロメチル）ピリジン、
３−［１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］−４−（トリフルオロメチル）ピリジン、
５−（２−フリル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（２−チエニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−フェニル−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
５−（４−クロロフェニル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
５−クロロ−２−［１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］ピリジン、
３，５−ジクロロ−２−［１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］ピリジン、
２−［１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］−５−（トリフルオロメチル）ピリジン、
３−クロロ−２−［１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］−５−（トリフルオロメチル）ピリジン、
３−［１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］−４−（トリフルオロメチル）ピリジン、
５−（２−フリル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（２−チエニル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
等を例示すことができる。
【０１９９】
式（ＸＩＶ）において、Ｗ５がＣＨの場合、式（ＸＩＶｔ）の化合物と下記式（ＸＬＩＶ）で表されるグリニヤール試薬とを反応させ、続いて脱水素反応を行うことによって式（ＸＩＶｕ）の化合物を得ることもできる。
【０２００】
【化５７】
2010030970.tif 000056
式中、Ｒ１２はＣ１−４アルキルを示し、Ｍ４、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９は前記と同義である。
【０２０１】
上記式の反応は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９８５年、２６巻、１１５−１１８頁の方法に準じて行うことができる。
【０２０２】
式（ＸＩＶｔ）の化合物は前述の方法で合成することができる化合物であり、具体的には
１−（４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（２−フルオロ−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（２−フルオロ−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
等を例示することができる。
【０２０３】
式（ＸＬＩＶ）の化合物は有機化学の分野でよく知られたものであり、具体例としては市販の
メチルマグネシウムクロライド、
メチルマグネシウムブロマイド、
エチルマグネシウムクロライド、
エチルマグネシウムブロマイド、
イソプロピルマグネシウムクロライド、
イソプロピルマグネシウムブロマイド
等を例示することができる。
【０２０４】
上記式（ＸＩＶｔ）の化合物と、（ＸＬＩＶ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、；
エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等をあげることができる。
【０２０５】
上記式（ＸＩＶｔ）の化合物と（ＸＬＩＶ）の化合物との反応に続く脱水素反応は脱水素剤の存在下に行う。かかる、脱水素剤としては２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）等を挙げることができる。
【０２０６】
上記式（ＸＩＶｔ）の化合物と（ＸＬＩＶ）の化合物との反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−８０〜約２００℃、好ましくは約−７０〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０２０７】
上記式（ＸＩＶｔ）の化合物と（ＸＬＩＶ）の化合物との反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばＴＨＦ中で、式（ＸＩＶｔ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量のメチルマグネシウムクロライドと反応させ、引き続き式（ＸＩＶｔ）の化合物１モルに対し１モル乃至若干の過剰モル量の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノンと反応させることによって式（ＸＩＶｕ）の化合物を得ることができる。
【０２０８】
式（ＸＩＶｕ）の化合物は公知化合物を包含し、具体的には、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（２−フルオロ−３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（２−フルオロ−３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール
等を例示することができる。
【０２０９】
前記製法（ａ）の反応は適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
【０２１０】
製法（ａ）は酸触媒の存在下で行うことができ、該酸触媒の例としては、鉱酸類、例えば、塩酸、硫酸；有機酸類、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることができる。
【０２１１】
製法（ａ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−２０〜約１００℃、好ましくは約０〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０２１２】
製法（ａ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばアセトニトリル中で、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、０．０１〜０．１モル量のｐ−トルエンスルホン酸の存在下に、１モル乃至若干の過剰モル量の式（ＩＩＩ）の化合物を反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２１３】
前記製法（ｂ）において原料として用いられる式（ＩＶ）の化合物は公知化合物を包含し、特開２００６−７６９９０号等に記載の方法に準じて合成することができる。その具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−クロロ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−クロロ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−ブロモ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−ブロモ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−ヨード−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−ヨード−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン
等。
【０２１４】
製法（ｂ）において原料として用いられる式（Ｖ）の化合物は有機化学の分野でよく知られた化合物であるか、或いはドイツ特許第２０４５９０５号、ＷＯ０１／２３３５０号等に記載の方法に従って合成することができる。その具体例としては、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｔ−アミルアミン、２−（メチルチオ）−エチルアミン、２−（エチルチオ）−エチルアミン、１−メチル−２−（メチルチオ）−エチルアミン、１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）−エチルアミン等を挙げることができる。
【０２１５】
前記製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロインベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０２１６】
製法（ｂ）は酸触媒の存在下で行うことができ、該酸触媒の例としては、鉱酸類、例えば、塩酸、硫酸、有機酸類、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることができる。
【０２１７】
製法（ｂ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−２０〜約１５０℃、好ましくは室温〜約１２０℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０２１８】
製法（ｂ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばジオキサン中で、式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、０．０１〜０．５モル量の酢酸の存在下に、１モル乃至若干の過剰モル量の式（Ｖ）の化合物を反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２１９】
前記製法（ｃ）において原料として用いられる式（ＶＩ）の化合物は公知化合物を包含し、特開２００６−７６９９０号等に記載の方法に準じて合成することができる。その具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
［２−（１−メチルエチル）カルバモイル］安息香酸、
３−クロロ−２−（ジエチルカルバモイル）安息香酸、
３−クロロ−２−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］カルバモイル｝安息香酸、
３−ブロモ−２−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］カルバモイル｝安息香酸、
３−ヨード−２−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］カルバモイル｝安息香酸
等。
【０２２０】
前記製法（ｃ）において原料として用いられる式（ＩＩＩ）の化合物については製法（ａ）において述べられている通りである。
【０２２１】
前記製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロインベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０２２２】
前記製法（ｃ）の反応は縮合剤、例えば、カルボニルジイミダゾール、ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩等の存在下に行うか、酸ハロゲン化剤、例えば、塩化チオニル、オキザリルクロライド等により（ＶＩ）を対応する酸ハライドへと変換して行う。
【０２２３】
前記製法（ｃ）の反応は、塩基の存在下で行うことができ、該塩基としては、例えば、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【０２２４】
前記製法（ｃ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−２０〜約２００℃、好ましくは、０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。
【０２２５】
前記製法（ｃ）の反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えば１，２−ジクロロエタン中、酸ハロゲン化剤例えば１モル量乃至若干の過剰量のオキザリルクロライドを加え酸ハライドとした後、希釈剤、例えば、ＴＨＦ中を１モル量乃至若干の過剰量の（ＩＩＩ）を、塩基として例えば、１モル量乃至若干の過剰量のトリエチルアミンの存在下に反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２２６】
前記製法（ｄ）おいて原料として用いられる式（ＩＡ）の化合物は、特開２００６−７６９９０号等に記載の公知化合物を包含し、又は前記製法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は後述の製法（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｋ）、（ｌ）により製造することができる。
【０２２７】
式（ＩＡ）の化合物の代表例として、下記のものを例示することができる。
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ヨード−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ヨード−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ヨード−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル］−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド
等。
【０２２８】
前記製法（ｄ）の反応は適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロインベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０２２９】
前記製法（ｄ）の反応はシアノ化剤の存在下に行う。かかるシアノ化剤としては、シアン化第一銅、シアン化亜鉛等を例示すことができる。
【０２３０】
前記製法（ｄ）の反応は遷移金属触媒の存在下に行う。かかる触媒としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体等を例示すことができる。
【０２３１】
前記製法（ｄ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−２０〜約２００℃、好ましくは、０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。
【０２３２】
前記製法（ｄ）の反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＡ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばジオキサン中、１モル量乃至若干の過剰量のシアン化第一銅を触媒量の量トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体の存在下に反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２３３】
前記製法（ｅ）において原料として用いられる式（ＩＡ）の化合物は前述のとおりである。
【０２３４】
前記製法（ｅ）において原料として用いられる式（ＶＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られたものであり、具体的には、下記のものを例示することができる。
２−フルオロフェニルホウ酸、
３−フルオロフェニルホウ酸、
４−フルオロフェニルホウ酸、
２−（トリフルオロメチル）フェニルホウ酸、
３−（トリフルオロメチル）フェニルホウ酸、
４−（トリフルオロメチル）フェニルホウ酸、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルホウ酸
等。
【０２３５】
前記製法（ｅ）の反応は適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水：脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロインベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等を挙げることができる。
【０２３６】
前記製法（ｅ）の反応は遷移金属触媒の存在下に行う。かかる触媒としては、酢酸パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２）、［１，１’−（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（２）、等を例示することができる。
【０２３７】
前記製法（ｅ）の反応は無機塩基の存在下に行うことができる。かかる無機塩基としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を例示することができる。
【０２３８】
前記製法（ｅ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−２０〜約２００℃、好ましくは、０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。
【０２３９】
前記製法（ｅ）の反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＡ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えば水中、１モル量乃至若干の過剰量のフェニルホウ酸誘導体（ＶＩＩ）を触媒量の酢酸パラジウム及び１モル量乃至若干の過剰量の炭酸カリウムの存在下に反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２４０】
前記製法（ｆ）において原料として用いられる式（ＶＩＩＩ）の化合物は、新規なものであって、以下に示す工程により前述の（ＸＬＶ）、有機化学の分野でよく知られたフタルイミドカリウム、更に前述の（ＩＩ）を原料として得ることができる。
【０２４１】
【化５８】
2010030970.tif 000057
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ８、Ｗ９及びＭ４は前記と同義である。
【０２４２】
（ＸＬＶ）とフタルイミドカリウムの反応は適当な希釈剤中で実施することが、その際に使用される希釈剤としては脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、トルエン、クロルベンゼン等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）等を挙げることができる。
【０２４３】
該反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、−２０〜約１５０℃、好ましくは室温〜１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０２４４】
該反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばＤＭＦで、式（ＸＬＶ）の化合物１モルに対し等モル乃至若干の過剰モル量のフタルイミドカリウムを反応させることによって式（ＸＬＶＩ）の化合物を得ることができる。
【０２４５】
（ＸＬＶＩ）の化合物は公知の化合物を包含し、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
２−（４−ニトロベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（３−クロロ−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−［（５−ニトロピリジン−２−イル）メチル］−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン
等。
【０２４６】
（ＸＬＶＩ）は有機化学の分野でよく知られた方法である接触水素還元法や金属等を用いる還元反応によって（ＸＬＶＩＩ）へと変換される。
【０２４７】
金属等を用いる還元方法としては、塩化スズ（ＩＩ）を酸性条件下に反応させる方法（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ、ＩＩ巻、ｐ２５４）等を例示することができる。
【０２４８】
上記の塩化スズ（ＩＩ）を酸性条件下に反応させる方法は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤としては、水、エタノール等が挙げらる。該反応は鉱酸類、例えば、塩酸の存在下に、一般的には約−２０〜１００℃、好ましくは０〜約８０℃の間の温度で実施できる。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０２４９】
該反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばエタノール中で、濃塩酸存在下、式（ＸＬＶＩ）の化合物１モルに対し５〜１０モル量の塩化スズ（ＩＩ）を反応させることによって式（ＸＬＶＩＩ）の化合物を得ることができる。
【０２５０】
（ＸＬＶＩＩ）の化合物は公知の化合物を包含し、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
２−（４−アミノベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（３−クロロ−４−アミノベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（３−メチル−４−アミノベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−［（５−アミノピリジン−２−イル）メチル］−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン  等。
【０２５１】
式（ＸＬＶＩＩ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物の反応は前記製法（ａ）に準じて行うことができ、式（ＸＬＶＩＩＩ）の化合物を得ることができる。
【０２５２】
式（ＸＬＶＩＩＩ）の化合物は新規化合物で、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
【０２５３】
Ｎ−｛４−［（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）メチル］フェニル｝−Ｎ’−イソプロピル−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−｛４−［（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）メチル］−２−メチルフェニル｝−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ１−｛４−［（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）メチル］−２−メチルフェニル｝−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ１−｛４−［（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）メチル］−２−クロロフェニル｝−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ１−｛６−［（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）メチル］−ピリジン−３−イル｝−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド
等。
【０２５４】
式（ＸＬＶＩＩＩ）の化合物はＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９２６年、２３４８頁等に記載の方法に従って式（ＶＩＩＩ）の化合物へと変換することができる。
【０２５５】
該反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばエタノール中で、式（ＸＬＶＩＩＩ）の化合物１モルに対し５〜１５モル量の抱水ヒドラジンを反応させることによって式（ＶＩＩＩ）の化合物を得ることができる。
【０２５６】
式（ＶＩＩＩ）の化合物は新規化合物で、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
Ｎ−［４−（アミノメチル）フェニル］−Ｎ’−イソプロピル−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ−［４−（アミノメチル）−２−メチルフェニル］−Ｎ’−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−［４−（アミノメチル）−２−メチルフェニル］−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−［４−（アミノメチル）−２−クロロフェニル］−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−［６−（アミノメチル）ピリジン−３−イル］−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド  等。
【０２５７】
式（ＩＸ）の化合物の多くは公知のものであり、その具体例としては、２，５−ビス（ジフルオロメチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（トリフルオロメチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（へプタフルオロ−ｎ−プロピル）−１，３，４−オキサジアゾール、等を例示することができる。前記製法（ｆ）の反応は希釈剤としてアルコール類、例えば、メタノール等を用いるか、又は無溶媒で行うことができる。
【０２５８】
前記製法（ｆ）の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−５０〜約２００℃、好ましくは約０〜約１５０℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０２５９】
前記製法（ｆ）の反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばメタノール中、１モル量乃至若干の過剰量の（ＩＸ）を反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２６０】
前記製法（ｇ）において原料として用いられる式（ＩＢ）の化合物は、前記製法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に従って合成される新規化合物で、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
ベンジル  Ｎ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝アラニナート、
ベンジル  Ｎ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝アラニナート、
ベンジル  Ｎ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝−２−メチルアラニナート、
ベンジル  Ｎ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝−２−メチルアラニナート  等。
【０２６１】
前記製法（ｇ）の反応は、脱ベンジル化剤として三臭化ホウ素、水素等を用いることができる。
【０２６２】
前記製法（ｇ）の反応は適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができる。その際に使用される希釈剤の例としては、三臭化ホウ素を用いる場合、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ジクロロメタン等を挙げることができる。水素を用いた接触還元の場合、エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等が挙げられ、また、接触還元触媒としては、パラジウムカーボン、ラネーニッケル、酸化白金等を例示することができる。
【０２６３】
前記製法（ｇ）の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−５０〜約２００℃、好ましくは約−２０〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０２６４】
前記製法（ｇ）の反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＢ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばジクロロメタン中、１モル量乃至若干の過剰量の三臭化ホウ素を反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２６５】
前記製法（ｈ）おいて原料として用いられる式（ＩＣ）の化合物は、前記製法（ｇ）によって合成される本発明の前記式（Ｉ）に包含される新規化合物で、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
【０２６６】
Ｎ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝アラニン、
Ｎ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝アラニン、
Ｎ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝−２−メチルアラニン、
Ｎ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝−２−メチルアラニン  等。
【０２６７】
式（Ｘ）の化合物の多くは公知のものであり、その具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、プロパルギルアミン、シクロプロピルアミン、グリシンメチルエステル塩酸塩等を例示することができる。
【０２６８】
前記製法（ｈ）の反応は適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロインベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０２６９】
前記製法（ｈ）の反応は、縮合剤の存在下に行う。かかる縮合剤としては、カルボニルジイミダゾール、ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩  等を例示すことができる。
【０２７０】
前記製法（ｈ）の反応は、塩基の存在下で行うことができ、該塩基としては、例えば、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【０２７１】
前記製法（ｈ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−５０〜約２００℃、好ましくは、−２０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。
【０２７２】
前記製法（ｈ）の反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＣ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばＤＭＦ中、１モル量乃至若干の過剰量の（ＸＩＩ）を、１モル量乃至若干の過剰量の縮合剤、例えば、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩と、１モル量乃至若干の過剰量の塩基、例えば、トリエチルアミンの存在下に反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２７３】
前記製法（ｉ）において原料として用いられる式（ＩＤ）の化合物は、前記製法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に従って合成される新規化合物で、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
【０２７４】
Ｎ２−［２−（ベンジルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ２−［２−（ベンジルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ２−［２−（ベンジルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド  等。
【０２７５】
前記製法（ｉ）の反応は、脱ベンジル化剤として三臭化ホウ素、水素等を用いることができる。
【０２７６】
前記製法（ｉ）の反応は適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができる。その際に使用される希釈剤の例としては、三臭化ホウ素を用いる場合、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ジクロロメタン等を挙げることができる。水素を用いた接触還元の場合、エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等が挙げられ、また、接触還元触媒としては、パラジウムカーボン、ラネーニッケル、酸化白金等を例示することができる。
【０２７７】
前記製法（ｉ）の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−５０〜約２００℃、好ましくは約−２０〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０２７８】
前記製法（ｉ）の反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＤ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばジクロロメタン中、１モル量乃至若干の過剰量の三臭化ホウ素を反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２７９】
前記製法（ｊ）おいて原料として用いられる式（ＩＥ）の化合物は、前記製法（Ｉ）によって合成される本発明の前記式（Ｉ）に包含される新規化合物で、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
【０２８０】
３−クロロ−Ｎ２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド  等。
【０２８１】
前記製法（ｊ）の反応は、酸化剤として酸化クロム、ピリジニウムクロロクロメート（ＰＣＣ）、ピリジニウムジクロメート（ＰＤＣ）、活性二酸化マンガン、ＤＭＳＯとオキザリルクロライド混合物等を用いることができる。
【０２８２】
前記製法（ｊ）の反応は、適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができる。その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；ケトン類、例えば、アセトン；エーテル類、例えばジエチルエーテル等を挙げることができる。
【０２８３】
前記製法（ｊ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−７０〜約１５０℃、好ましくは約−６０〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０２８４】
前記製法（ｊ）の反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＥ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばジクロロメタン中、酸化剤として、例えば、１モル量乃至若干の過剰量のＤＭＳＯとオキザリルクロライド混合物を反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２８５】
前記製法（ｋ）おいて原料として用いられる式（ＩＦ）の化合物は、前記製法（ｊ）によって合成される本発明の前記式（Ｉ）に包含される新規化合物で、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
【０２８６】
３−クロロ−Ｎ２−（１，１−ジメチル−２−オキソエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ２−（１，１−ジメチル−２−オキソエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ２−（１，１−ジメチル−２−オキソエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド
等。
【０２８７】
式（ＸＩ）の化合物の多くは公知のものであり、その具体例としては、
塩酸ヒドロキシルアミン、Ｏ−メチルヒドロキシルアンモニウムクロリド等を例示することができる。
【０２８８】
前記製法（ｋ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、ピリジン、エタノール、イソプロパノール、水、等を挙げることができる。
【０２８９】
前記製法（ｋ）の反応は、塩基類の存在下に行うことができ、無機塩基として、例えば、酢酸ナトリウム等；有機塩基として、例えば、ピリジン、トリエチルアミン、等を挙げることができる。
【０２９０】
前記製法（ｋ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約２００℃、好ましくは室温〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０２９１】
前記製法（ｋ）の反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えば、エタノール中、式（ＩＦ）の化合物１モルに対し、１モル乃至若干の過剰モル量の（ＸＩ）を、無機塩基として、例えば、１モル乃至若干の過剰モル量の酢酸ナトリウム存在下で反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２９２】
前記製法（ｌ）おいて原料として用いられる式（ＩＧ）の化合物は、前記製法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）によって合成される本発明の前記式（Ｉ）に包含される新規化合物で、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
【０２９３】
Ｎ−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］  メチル｝−２−メチルフェニル）−Ｎ’−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ−（４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］  メチル｝−２−メチルフェニル）−Ｎ’−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］  メチル｝−２−メチルフェニル）−Ｎ’−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ−［４−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルフェニル）−Ｎ’−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］  メチル｝−２−メチルフェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−３−（トリフルオロメトキシ）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］  メチル｝−２，６−ジクロロフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（６−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］  メチル｝−２−メチルピリジン−３−イル）−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］  メチル｝−２，６−ジクロロフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−２−（エチルチオ）−１−メチルエチル］−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［５−（ペンタフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］  メチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−２−（エチルチオ）−１−メチルエチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ２−［１，１ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［５−（ペンタフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ１−［４−（｛５−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル］−Ｎ２−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］  メチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−２−（エチルチオ）−１，１−ジメチルエチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］  メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド  等。
【０２９４】
前記製法（ｌ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、酸類；ぎ酸、酢酸等を挙げることができる。
【０２９５】
前記製法（ｌ）において用いうる酸化剤としては、例えば、メタクロロ過安息香酸、過酢酸、メタ過ヨウ素酸カリウム、過硫酸水素カリウム（オキソン）、過酸化水素等を挙げることができる。
【０２９６】
製法（ｌ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−５０〜約１５０℃、好ましくは約−１０〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０２９７】
製法（ｌ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばジクロロメタン中で、式（ＩＧ）の化合物１モルに対し、１〜５モル量の酸化剤、例えば、メタクロロ過安息香酸を反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０２９８】
前記製法（ｍ）おいて原料として用いられる式（ＩＨ）の化合物は、前記製法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に従って合成される新規化合物で、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］アセチル｝−２−メチルフェニル）−３−メチルチオ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド  等。
【０２９９】
前記製法（ｍ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、エーテル類、例えばＴＨＦ等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等を挙げることができる。
【０３００】
前記製法（ｍ）において用いうる還元剤としては、例えば、リチウムアルミニウムトリ−ｔ−ブトキサイド、ボラン・ジメチルスルフィド錯体、水素化ホウ素ナトリウム等を挙げることができる。
【０３０１】
製法（ｍ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−５０〜約１５０℃、好ましくは約−２０〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０３０２】
製法（ｍ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えばメタノール中で、式（ＩＨ）の化合物１モルに対し、１〜５モル量の還元剤、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、を反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０３０３】
前記製法（ｎ）おいて原料として用いられる式（ＩＪ）の化合物は、前記製法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に従って合成される新規化合物で、具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（トリフルオロメチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−メチルチオ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（トリフルオロメチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−メチルチオ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ１−（４−｛［５，５−ジメチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝２−メチルフェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド  等。
【０３０４】
前記製法（ｎ）おいて原料として用いられる式（ＸＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であり、例えば、市販のアセチルクロライド、プロピオニルクロライド、２，２，３，３−テトラフルオロプロピオニルクロライド、へプタフルオロブチロイルクロライド、クロロ炭酸メチル、クロロ炭酸エチル等を例示することができる。また、（ＸＩＩＩ）の化合物も、有機化学の分野でよく知られた化合物であり、例えば、市販の無水酢酸、無水プロピオン酸、無水ジフロロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水クロロジフルオロ酢酸、無水ペンタフルオロプロピオン酸、無水ヘプタフルオロ酪酸、二炭酸ジ−ｔ−ブチル等を例示することができる。
【０３０５】
式（ＩＪ）の化合物と、（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩＩ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水、脂肪族、環脂肪族及び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等をあげることができる。
【０３０６】
式（ＩＪ）の化合物と、（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩＩ）の化合物との反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−２０〜約２００℃、好ましくは、０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。
【０３０７】
式（ＩＪ）の化合物と、（ＸＩＩ）の化合物とを反応させる場合は塩基存在下に行う。該塩基としては、例えば、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等；無機塩基として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、を挙げることができる。
【０３０８】
式（ＩＪ）の化合物と、（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩＩ）の化合物との反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＪ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばＴＨＦ中、１モル量乃至若干の過剰量の（ＸＩＩＩ）を反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０３０９】
前記製法（ｏ）おいて原料として用いられる式（ＩＫ）の化合物は、前記製法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）よって合成される本発明の前記式（Ｉ）に包含される新規化合物で、具体例としては以下に示すものが挙げられる。
３−ヨード−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロアセチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−  Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、
Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロアセチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−３−（メチルチオ）−  Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド  等。
【０３１０】
式（ＸＩ）の化合物については前述の通りである。
【０３１１】
前記製法（ｏ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、ピリジン、エタノール、イソプロパノール、水、等を挙げることができる。
【０３１２】
前記製法（ｏ）の反応は、塩基類の存在下に行うことができ、無機塩基として、例えば、酢酸ナトリウム等；有機塩基として、例えば、ピリジン、トリエチルアミン、等を挙げることができる。
【０３１３】
前記製法（ｏ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約２００℃、好ましくは室温〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【０３１４】
前記製法（ｏ）の反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤、例えば、ピリジン、エタノール混合溶媒中、式（ＩＫ）の化合物１モルに対し、１モル乃至若干の過剰モル量の（ＸＩ）を、反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０３１５】
本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫作用を現わす。従って、本発明の式（Ｉ）の化合物は殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は、広範な種々の害虫、例えば、有害な吸汁性昆虫、咀しゃく性昆虫及びその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。
【０３１６】
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。
【０３１７】
昆虫類として、
鞘翅目害虫、例えば、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ  Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ  ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  Ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ  ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ  ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ  ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ  ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ  ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ  ｂｒｕｎｅｕｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ  ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ  ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ  ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ  Ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ  ｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ  ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ  Ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉ  Ｘｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ  Ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ  ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｓ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ  ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ  ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ  ｓｐｐ．）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、キジラミ（Ｐｓｙｌｌａ  ｓｐｐ．）；
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ  ｐａｌｍｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｅｌｌａ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ）；
直翅目害虫、例えば、チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ  ａｆｒｉｃａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）；
等翅目害虫、例えば、ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ  ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅ  Ｘｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（ＣｕｌｅＸｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｃｈｕｓ）、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  ｔｒｉｆｏｌｉｉ）等を挙げることができる。
【０３１８】
また、ダニ類として、例えば、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  Ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  Ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ  ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０３１９】
更に、センチュウ類として、例えば、サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  Ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ  ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ  Ｍａｍｉｙａ  ｅｔ  Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ  ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）
等を挙げることができる。
【０３２０】
更に、獣医学の分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部及び外部寄生虫）、例えば、昆虫類及びぜん虫に対して有効に使用することができる。そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
【０３２１】
昆虫類としては、例えば、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｓｐｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ  ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ  ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  Ｃａｎｉｓ）、トコジラミ（Ｃｉｍ  Ｘｌｅｃｔｕｒｉｕｓ）等を挙げることができる。
【０３２２】
ダニ類としては、例えば、カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ  ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ  ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０３２３】
本発明ではこれらすべてを包含する害虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶ。
【０３２４】
本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリツジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ  ｍｉｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ  ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。
【０３２５】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができ、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体の希釈剤又は担体；液化ガス希釈剤又は担体；固体の希釈剤又は担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤等と共に混合することによって製造することができる。
【０３２６】
展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒をまた補助溶媒として使用することができる。
【０３２７】
液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水などを挙げることができる。
【０３２８】
液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。
【０３２９】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。
【０３３０】
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機又は有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体などを挙げることができる。
【０３３１】
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。
【０３３２】
分散剤としては、例えば、リグニンサルフアイト廃液、メチルセルロースが包含される。
【０３３３】
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然又は合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。
【０３３４】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。
【０３３５】
該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０３３６】
本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤形態で及びそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤、除草剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げることができる。
【０３３７】
更に、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該協力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
【０３３８】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は広い範囲内で変えることができる。
【０３３９】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の実際の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１〜１００重量％、好ましくは０．００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。
【０３４０】
本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。
【０３４１】
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残効性を示す。
【実施例】
【０３４２】
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
【０３４３】
合成例１−１
【０３４４】
【化５９】
2010030970.tif 000058
フタル酸無水物（５９．２５ｇ）をアセトニトリル（１Ｌ）に溶解し、氷冷下にイソプロピルアミン（５４．３ｇ）を加えた後、室温で５時間撹拌した。沈殿物を濾取し、１０％水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、ジエチルエーテルにて洗浄した後、濃塩酸でｐＨ２とした。生成した沈殿物を、濾取し、水洗後に風乾し、［２−（１−メチルエチル）カルバモイル］安息香酸（７２．０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２５（６Ｈ，ｄ），３．４５（１Ｈ，ｑ），７．３６−７．４７（３Ｈ，ｍ），７．９４−８．０２（２Ｈ，ｍ），１０．２８−１０．７０（１Ｈ，ｍ）。
【０３４５】
合成例１−２
【０３４６】
【化６０】
2010030970.tif 000059
［２−（１−メチルエチル）カルバモイル］安息香酸（６．２７ｇ）、炭酸水素ナトリウム（８．８２ｇ）、水（４５ｍＬ）、酢酸エチル（９０ｍＬ）中にクロル炭酸メチル（７．０９ｇ）を加え５０℃で２０分間加熱撹拌した。室温に放冷した後、有機相を分離し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、３−（イソプロピルイミノ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（３．５１ｇ）を得た。
【０３４７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．１５（６Ｈ，ｄ），４．４８−４．５９（１Ｈ，ｍ），７．６６−７．８５（４Ｈ，ｍ）。
【０３４８】
合成例１−３
【０３４９】
【化６１】
2010030970.tif 000060
４−ニトロベンジルクロライド（０．６９ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．８２ｇ）のＤＭＦ溶液（２０ｍＬ）中に炭酸カリウム（０．６６ｇ）を加え８０℃で１時間撹拌した。反応混合物を水にあけ析出した粗結晶を濾取し、水洗、風乾し１−（４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル（１．０１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：５．５７（２Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７．４０（２Ｈ，ｄ），８．２３（２Ｈ，ｄ）。
【０３５０】
合成例１−４
【０３５１】
【化６２】
2010030970.tif 000061
塩化スズ（ＩＩ）二水和物（３２．６ｇ）、濃塩酸（３３．７ｍＬ）、エタノール（５０ｍＬ）の混合物に氷冷下、１−（４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル（９．８０ｇ）を加え１０分間撹拌した。続いて７０℃で１時間加熱撹拌した。室温に放冷後、反応混合物を氷中にあけ水酸化ナトリウムにてｐＨ１１以上とした後、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機相を水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン（７．５７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：３．５７−３．８９（２Ｈ，ｍ），５．３４（２Ｈ，ｓ），６．６２（２Ｈ，ｄ），６．８６（１Ｈ，ｓ），７．１０（２Ｈ，ｄ）。
【０３５２】
合成例１−５
【０３５３】
【化６３】
2010030970.tif 000062
３−（イソプロピルイミノ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（０．１９ｇ）と４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．２８ｇ）をアセトニトリル（５ｍＬ）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．０１ｇ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、目的のＮ−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝フェニル］−Ｎ’−［（１−メチルエチル）］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．０７ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．８−１）。
融点：１７６−１７８℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．１６（６Ｈ，ｄ），４．１２−４．２７（１Ｈ，ｍ），５．４４（２Ｈ，ｓ），６．０５（１Ｈ，ｄ），６．９１（１Ｈ，ｓ），７．１９−７．５７（５Ｈ，ｍ），７．６７（２Ｈ，ｄ），７．８４（１Ｈ，ｄ），９．４２（１Ｈ，ｂｓ）。
【０３５４】
合成例２−１
【０３５５】
【化６４】
2010030970.tif 000063
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（１．８１ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（２．０ｇ）及び炭酸カリウム（１．６３ｇ）をＤＭＦ（２０ｍＬ）中、６０℃で１時間撹拌した。反応終了後、水（１００ｍＬ）を加え、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（３．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），５．５０（２Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｓ），７．１−７．２（２Ｈ，ｍ），８．００（１Ｈ，ｄ）。
【０３５６】
合成例２−２
【０３５７】
【化６５】
2010030970.tif 000064
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（１７．６６ｇ）と鉄粉（１３．６９ｇ）を、酢酸（１５０ｍＬ）中、４０℃にて５時間加熱撹拌した。反応終了後、不溶物をセライトにて瀘別した後、瀘液を減圧下に濃縮した。粗生成物に１規定水酸化ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）と酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え、有機相を分離し、水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（１３．０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），３．６６（２Ｈ，ｍ），５．３２（２Ｈ，ｓ），６．６２（１Ｈ，ｄ），６．８９（１Ｈ，ｓ），６．８−７．１（２Ｈ，ｍ）。
【０３５８】
合成例２−３
【０３５９】
【化６６】
2010030970.tif 000065
（２Ｓ）−１−（メチルチオ）プロパン−２−アミン（２．３１ｇ）とトリエチルアミン（３．３５ｍＬ）のＴＨＦ溶液（４０ｍＬ）に５℃で２−（トリフルオロメトキシ）ベンゾイルクロリド（４．４９ｇ）を加え、そのままの温度で１時間撹拌した。反応混合物に２規定塩酸（２０ｍＬ）と酢酸エチル（６０ｍＬ）を加え有機相を分離し、２規定塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、Ｎ−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−２−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド（４．１８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３５（３Ｈ，ｄ），２．１８（３Ｈ，ｓ），２．６７（１Ｈ，ｄｄ），２．７９（１Ｈ，ｄｄ），４．３６−４．４９（１Ｈ，ｍ），６．５４−６．６７（１Ｈ，ｍ），７．３６−７．５４（２Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄ）。
【０３６０】
合成例２−４
【０３６１】
【化６７】
2010030970.tif 000066
Ｎ−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−２−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド（０．８８ｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（０．７７ｇ）のＴＨＦ溶液（２０ｍＬ）中に、ｎ−ブチルリチウム１５％ヘキサン溶液（４ｍＬ）を−７０℃で滴下し、続いて−７０℃で１時間撹拌した。反応混合物に炭酸ガス（１．３ｇ）を吹き込み、−７０℃で更に３時間撹拌した後、２規定塩酸を加え酸性にし、酢酸エチルで抽出した。有機相を２規定塩酸、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し得られた粗製の３−（トリフルオロメトキシ）−２−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］カルバモイル｝安息香酸（０．９ｇ）を酢酸エチル（２０ｍＬ）に溶かし、炭酸水素ナトリウム（０．４５ｇ）、水（１０ｍＬ）、クロル炭酸メチル（０．５０ｇ）を加え５０℃で２０分間加熱撹拌した。室温に放冷した後、有機相を分離し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−４−（トリフルオロメトキシ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（０．１０ｇ）を得、精製することなく次の反応を行った。
【０３６２】
合成例２−５
【０３６３】
【化６８】
2010030970.tif 000067
３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−４−（トリフルオロメトキシ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（０．１０ｇ）と４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．１０ｇ）をアセトニトリル（１．６ｍＬ）に溶かし、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．００３ｇ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、目的のＮ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−３−（トリフルオロメトキシ）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．１５ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−１３）。
融点：１５８−１６０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２４（３Ｈ，ｄ），１．９３（３Ｈ，ｓ），２．３１（３Ｈ，ｓ），２．５３（１Ｈ，ｄｄ），２．６１（１Ｈ，ｄｄ），４．２９−４．４１（１Ｈ，ｍ），５．４１（２Ｈ，ｓ），６．１１（１Ｈ，ｄ），６．９１（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｓ），７．１２（１Ｈ，ｄ），７．４６（１Ｈ，ｄ），７．５７（１Ｈ，ｄｄ），７．８１（１Ｈ，ｄ），８．０７（１Ｈ，ｄ），８．４４（１Ｈ，ｂｓ）。
【０３６４】
合成例３−１
【０３６５】
【化６９】
2010030970.tif 000068
フタル酸無水物（１．７８ｇ）と４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（３．８８ｇ）の酢酸（１７ｍＬ）溶液を３時間加熱還流した。反応終了後、酢酸を減圧留去し得られた粗結晶をｔ−ブチルメチルエーテル／石油エーテル混合溶媒で洗浄し２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（４．７０ｇ）を得た。
融点：１８２−１８３℃
【０３６６】
合成例３−２
【０３６７】
【化７０】
2010030970.tif 000069
２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（０．４５ｇ）とイソプロピルアミン（０．１８ｇ）をジオキサン（８ｍＬ）に溶解し、酢酸（０．０１ｇ）を加え、３時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、Ｎ−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−Ｎ’−［（１−メチルエチル）］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．３５ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−１）。
融点：１７０−１７２℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．１７（６Ｈ，ｄ），２．３１（３Ｈ，ｓ），４．１３−４．２６（１Ｈ，ｍ），５．４１（２Ｈ，ｓ），６．０４（１Ｈ，ｄ），６．９０（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｄ），７．４８−７．５７（３Ｈ，ｍ），７．８１−７．８７（１Ｈ，ｍ），８．０４（１Ｈ，ｄ），８．７０（１Ｈ，ｂｓ）。
【０３６８】
合成例４−１
【０３６９】
【化７１】
2010030970.tif 000070
合成例３−１と同様にして、３−クロロフタル酸無水物（５．４４ｇ）と４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（９．７０ｇ）から２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−クロロ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（１３．６１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），５．４８（２Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｓ），７．１６−７．３２（３Ｈ，ｍ），７．７０−７．９２（３Ｈ．ｍ）。
【０３７０】
合成例４−２
【０３７１】
【化７２】
2010030970.tif 000071
２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−クロロ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（０．６３ｇ）とｓｅｃ−ブチルアミン（０．２８ｇ）をジオキサン（１０ｍＬ）に溶解し、酢酸（０．０１ｇ）を加え、３時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、第一溶出部としてＮ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−（ブタン−２−イル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．３６ｇ）の無色結晶を得た。第二溶出部としてＮ２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ１−（ブタン−２−イル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．２７ｇ）の無色結晶を得た。
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−（ブタン−２−イル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（化合物Ｎｏ．１３−２０）
融点１８７−１８８℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ），１．１０（３Ｈ，ｄ），１．４０−１．５２（２Ｈ，ｍ），２．３０（３Ｈ，ｓ），３．９７−４．１２（１Ｈ，ｍ），５．４１（２Ｈ，ｓ），５．８８（１Ｈ，ｄ），６．９１（１Ｈ，ｓ），７．０７−７．１３（２Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ），７．５４（１Ｈ，ｄ），７．７２（１Ｈ，ｄ），８．０６（１Ｈ，ｄ），８．４３（１Ｈ，ｂｓ）
Ｎ２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ１−（ブタン−２−イル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．２７ｇ）（化合物Ｎｏ．１３−２２）
融点：２１１−２１２℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：０．８３（３Ｈ，ｔ），１．０８（３Ｈ，ｄ），１．３９−１．５０（２Ｈ，ｍ），２．２９（３Ｈ，ｓ），３．９０−４．０３（１Ｈ，ｍ），５．４２（２Ｈ，ｓ），６．２２（１Ｈ，ｄ），６．９１（１Ｈ，ｓ），７．１０−７．１７（２Ｈ，ｍ），７．４８−７．５８（３Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄ）。
【０３７２】
合成例５−１
【０３７３】
【化７３】
2010030970.tif 000072
合成例３−１と同様にして、３−フルオロフタル酸無水物（４．９３ｇ）と４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（９．７０ｇ）から２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−フルオロ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（１０．８０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．２１（３Ｈ，ｓ），５．４７（２Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｓ），７．１６−７．５０（４Ｈ，ｍ），７．７５−７．８５（２Ｈ，ｍ）。
【０３７４】
合成例５−２
【０３７５】
【化７４】
2010030970.tif 000073
２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−フルオロ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（２．８３ｇ）のＤＭＦ溶液（２４ｍＬ）中、ナトリウムチオメトキシド１５％水溶液（２．９４ｇ）を加え室温で３時間撹拌した。反応混合物を水にあけ、析出した粗結晶を濾取し、水洗後風乾し２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−メチルチオ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（２．３６ｇ）を得た。
融点：１６３−１６４℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１９（３Ｈ，ｓ），２．５９（３Ｈ，ｓ），５．４８（２Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｓ），７．１３−７．７９（６Ｈ，ｍ）。
【０３７６】
合成例５−３
【０３７７】
【化７５】
2010030970.tif 000074
合成例４−２と同様にして２−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−４−メチルチオ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（０．５０ｇ）と（２Ｓ）−１−（エチルチオ）プロパン−２−アミン（０．３６ｇ）から、Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（エチルチオ）エチル］−３−メチルチオ−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．０５ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−２９１）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．１０（３Ｈ，ｔ），１．２０（３Ｈ，ｄ），２．２８（３Ｈ，ｓ），２．３９（２Ｈ，ｑ），２．５０（３Ｈ，ｓ），２．５２（１Ｈ，ｄｄ），２．６６（１Ｈ，ｄｄ），４．２１−４．３６（１Ｈ，ｍ），５．４０（２Ｈ，ｓ），６．４１（１Ｈ，ｄ），６．９１（１Ｈ，ｓ），７．０６−７．１９（２Ｈ，ｍ），７．３６−７．５６（３Ｈ，ｍ），８．０６（１Ｈ，ｄ），８．３４（１Ｈ，ｂｓ）。
【０３７８】
合成例６−１
【０３７９】
【化７６】
2010030970.tif 000075
３−クロロフタル酸無水物（９．１３ｇ）のジメチルアセトアミド溶液（１１６ｍＬ）中にジエチルアミン（４．３９ｇ）を−５℃で加え、続いて０℃で１時間撹拌した。３０％水酸化ナトリウム水溶液（６．５ｇ）を加え、更に０℃で１時間撹拌した。反応溶液にｔ−ブチルメチルエーテル（２００ｍＬ）を加え１０分間撹拌し、析出した結晶を濾取し、ｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄後、風乾した。得られた結晶を水（５０ｍＬ）に溶解し、５℃で２規定塩酸を加えｐＨ４とした。析出した結晶を濾取し、水洗後、減圧乾燥させ、３−クロロ−２−（ジエチルカルバモイル）安息香酸（９．２４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．０９（３Ｈ，ｔ），１．２８（３Ｈ，ｔ），３．２４（２Ｈ，ｑ），３．６１（２Ｈ，ｑ），７．３７（１Ｈ，ｔ），７．４８−７．５８（１Ｈ，ｍ），８．００（１Ｈ，ｄ）。
【０３８０】
合成例６−２
【０３８１】
【化７７】
2010030970.tif 000076
３−クロロ−２−（ジエチルカルバモイル）安息香酸（１．３９ｇ）とＤＭＦ（０．０１ｇ）の１，２−ジクロロエタン溶液（６０ｍＬ）に室温でオキザリルクロライド（１．１４ｇ）を加え６０℃でガスの発生が止まるまで加熱撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、３−クロロ−２−（ジエチルカルバモイル）ベンゾイルクロライド（１．２５ｇ）を無色油状物として得、精製することなく次の反応を行った。
【０３８２】
合成例６−３
【０３８３】
【化７８】
2010030970.tif 000077
４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．５９ｇ）とトリエチルアミン（０．２２ｇ）をＴＨＦ（７ｍＬ）に溶かし、氷冷下に３−クロロ−２−（ジエチルカルバモイル）ベンゾイルクロライド（０．５０ｇ）を加えた後、室温で３時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、２規定塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２，Ｎ２−ジエチル−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．５０ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１−１）。
融点：１０５−１０７℃
【０３８４】
合成例７−１
【０３８５】
【化７９】
2010030970.tif 000078
３−ヨードフタル酸無水物（３２．５ｇ）のジメチルホルムアミド（３００ｍＬ）溶液に（２Ｓ）−１−（メチルチオ）プロパン−２−アミン（１５．０ｇ）のジメチルホルムアミド（５０ｍＬ）溶液を−１０℃で３時間かけて滴下し、続いて−１０℃で３時間撹拌した。４０％水酸化ナトリウム水溶液（１５ｇ）を加えた溶媒を減圧留去し、粗生成物を水（５００ｍＬ）に溶かし、ジイソプロピルエーテルで洗浄した。水相を分離後、濃塩酸でｐＨ１にし、ジイソプロピルエーテルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後の粗結晶を少量のジイソプロピルエーテルで洗浄し、風乾して３−ヨード−２−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］カルバモイル｝安息香酸（３２．２ｇ）を得た。
融点：１３２−１３４℃
【０３８６】
合成例７−２
【０３８７】
【化８０】
2010030970.tif 000079
合成例１−２と同様に、３−ヨード−２−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］カルバモイル｝安息香酸（５．７ｇ）から４−ヨード−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（３．３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３９（３Ｈ，ｔ），２．１９（３Ｈ，ｓ），２．７４−２．８０（２Ｈ，ｍ），４．３１−４．４３（１Ｈ，ｍ），７．３６（１Ｈ，ｔ），７．９３（１Ｈ，ｄ），８．２５（１Ｈ，ｄ）。
【０３８８】
合成例７−３
【０３８９】
【化８１】
2010030970.tif 000080
合成例１−５と同様に、４−ヨード−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（３．６１ｇ）と４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（３．２３ｇ）からＮ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ヨード−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（５．０ｇ）を得た。
融点：８５−９３℃
【０３９０】
合成例７−４
【０３９１】
【化８２】
2010030970.tif 000081
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ヨード−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．４１ｇ）、シアン化第一銅（０．１３ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体（０．０３ｇ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィン）フェロセン（０．０５ｇ）のジオキサン溶液（３ｍＬ）を８０〜９０℃で５時間加熱撹拌した。室温に放冷後、不溶物をセライトにて瀘別した後、瀘液を減圧下に濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、目的のＮ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−シアノ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．４１ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−１７２）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．６３（３Ｈ，ｄ），２．１１（３Ｈ，ｓ），２．４０（３Ｈ，ｓ），２．８２−２．９４（２Ｈ，ｍ），４．７５−４．９４（１Ｈ，ｍ），５．４３（２Ｈ，ｓ），６．９１（１Ｈ，ｓ），７．１０−７．２１（２Ｈ，ｍ），７．２８−７．３９（１Ｈ，ｍ），７．５５−７．７３（１Ｈ，ｍ），７．７９−７．９４（２Ｈ，ｍ），８．７６（１Ｈ，ｄ），８．８９−９．００（１Ｈ，ｍ）。
【０３９２】
合成例８−１
【０３９３】
【化８３】
2010030970.tif 000082
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（１．６４ｇ）、５−ペンタフルオロエチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−トリアゾール（２．２５ｇ）、炭酸カリウム（１．８３ｇ）、１８−クラウン−６（０．１２ｇ）、テトラブチルアンモニウムアイオダイド（０．１６ｇ）をプロピオニトリル（２２ｍＬ）中、２時間加熱還流した。室温に放冷後、反応混合物に水（１００ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウム水溶液、０．５規定塩酸、飽和食塩水で順に洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し、
第一溶出部として
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−ペンタフルオロエチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール（０．４６ｇ）を、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．５９（２Ｈ，ｓ），７．２６−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：−６５．７６，−８３．２９，−１１５．８５。
第二溶出部として
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−ペンタフルオロエチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール（０．３５ｇ）を得た。  
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．７１（３Ｈ，ｓ），５．５９（２Ｈ，ｓ），７．２３−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：−６２．２５，−８４．２７，−１１５．８５。
【０３９４】
合成例８−２
【０３９５】
【化８４】
2010030970.tif 000083
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−ペンタフルオロエチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．８１ｇ）のエタノール溶液（３ｍＬ）に塩化第一スズ二水和物（２．２６ｇ）、濃塩酸（２．３ｍＬ）を氷冷下に加えた。反応混合物を７０℃に加熱撹拌した後、氷水中にあけ水酸化ナトリウムにて塩基性にし、ｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機相を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し目的の２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．６４ｇ）を得た。
融点：６０−６３℃
【０３９６】
合成例８−３
【０３９７】
【化８５】
2010030970.tif 000084
合成例１−５と同様にして、４−ブロモ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（０．６１ｇ）、２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．６０ｇ）から、３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．６３ｇ）を得た。
融点：８０−８５℃
【０３９８】
合成例８−４
【０３９９】
【化８６】
2010030970.tif 000085
３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．７３ｇ）をジクロロメタンに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸（０．６６ｇ）を氷冷下に加えた後、室温で２時間撹拌した。反応終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた粗結晶を石油エーテルにて洗浄し、３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル］−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．４２ｇ）を得た。
融点：１０４−１０８℃
【０４００】
合成例８−５
【０４０１】
【化８７】
2010030970.tif 000086
３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル］−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．１４４ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルホウ酸（０．０６ｇ）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド（０．０６ｇ）、炭酸カリウム（０．０７ｇ）、酢酸パラジウム（０．００１ｇ）、水（３ｍＬ）の混合物を７０℃で１時間加熱撹拌した。室温に放冷後、酢酸エチルで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、目的のＮ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル］−Ｎ３−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］  メチル｝フェニル）−３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル−２，３−ジカルボキサミド（０．０４ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１４−２６４）。
融点  ２０１℃
【０４０２】
合成例９−１
【０４０３】
【化８８】
2010030970.tif 000087
フタルイミドカリウム（１８．５ｇ）のＤＭＦ（１００ｍＬ）懸濁液中に３−メチル−４−ニトロベンジルクロライドを加え室温で５時間撹拌した。反応混合物を氷水中にあけ析出した結晶を濾取し、水洗後、風乾し２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（２５．８ｇ）を得た。
融点：１３９−１４１℃
【０４０４】
合成例９−２
【０４０５】
【化８９】
2010030970.tif 000088
２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（９．３６ｇ）のエタノール溶液（５０ｍＬ）に塩化第一スズ二水和物（３３．８６ｇ）、濃塩酸（３５ｍＬ）を氷冷下に加えた。反応混合物を７０℃に加熱撹拌した後、氷水中にあけ水酸化ナトリウムにて塩基性にし、ｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機相を水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し目的の２−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（７．７０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），４．７１（２Ｈ，ｓ），６．６０（１Ｈ，ｄ），７．１１−７．１９（２Ｈ，ｍ），７．６５−７．８７（４Ｈ，ｍ）。
【０４０６】
合成例９−３
【０４０７】
【化９０】
2010030970.tif 000089
合成例１−５と同様にして、４−クロロ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（１．５２ｇ）、２−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン（１．５０ｇ）から、３−クロロ−Ｎ１−｛４−［（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）メチル］−２−メチルフェニル｝−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（２．４５ｇ）を得た。
融点：１６６−１６８℃
【０４０８】
合成例９−４
【０４０９】
【化９１】
2010030970.tif 000090
３−クロロ−Ｎ１−｛４−［（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）メチル］−２−メチルフェニル｝−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（１．０７ｇ）のエタノール（５ｍＬ）溶液に室温で抱水ヒドラジン（１．０ｇ）を加え、６０℃で３０分間加熱撹拌した。沈殿物を濾別し、エタノールで洗浄した。濾液を減圧下に濃縮し、得られた粗生成物を酢酸エチルに溶かし５％水酸化ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後  Ｎ１−［４−（アミノメチル）−２−メチルフェニル］−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．６５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２６（３Ｈ，ｄ），１．４７−１．５１（２Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ，ｓ），２．３１（３Ｈ，ｓ），２．５５（１Ｈ，ｄｄ），２．６６（１Ｈ，ｄｄ），３．８１（２Ｈ，ｓ），４．２９−４．４４（１Ｈ，ｍ），６．２９（１Ｈ，ｄ），７．１２−７．１９（２Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｔ），７．５８（１Ｈ，ｄ），７．７５（１Ｈ，ｄ），７．９７（１Ｈ，ｄ），７．９７（１Ｈ，ｂｓ）。
【０４１０】
合成例９−５
【０４１１】
【化９２】
2010030970.tif 000091
Ｎ１−［４−（アミノメチル）−２−メチルフェニル］−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（１２２ｍｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１，３，４−オキサジアゾール（１２４ｍｇ）、メタノール（１ｍＬ）をガラス製バイアルに詰め密栓し、９０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し目的の３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−メチル−５−（トリフルオロメチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（８５ｍｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１４−１４６）。
融点：１６８−１７０℃
【０４１２】
合成例１０
【０４１３】
【化９３】
2010030970.tif 000092
合成例１−５と同様にして、４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（２．２３ｇ）とベンジルＮ−（７−クロロ−３−オキソ−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−イリデン）−２−メチルアラニナート（２．４０ｇ）から、ベンジル  Ｎ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝−２−メチルアラニナート（１．５０ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−１２０）。
融点：１７１−１７３℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．５３（６Ｈ，ｓ），２．２７（３Ｈ，ｓ），５．０５（２Ｈ，ｓ），５．３８（２Ｈ，ｓ），６．７４−８．３２（１４Ｈ，ｍ）。
【０４１４】
合成例１１
【０４１５】
【化９４】
2010030970.tif 000093
ベンジルＮ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝−２−メチルアラニナート（１．００ｇ）をジクロロメタン（２５ｍＬ）に溶かし、氷冷下に三臭化ホウ素のジクロロメタン１Ｍｏｌ／Ｌ溶液（６ｍＬ）を加え、０℃で２時間、更に室温で２時間撹拌した。反応終了後、水（５ｍＬ）を加えた後、ジクロロメタンを留去した。粗生成物を飽和食塩水にあけ、濃塩酸（２ｍＬ）を加えた後、酢酸エチルで抽出した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し目的のＮ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝−２−メチルアラニン（０．８５ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−１１６）。
融点：１７９−１８４℃
【０４１６】
合成例１２
【０４１７】
【化９５】
2010030970.tif 000094
Ｎ−（｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝−２−メチルアラニン（２５０ｍｇ）、グリシンメチルエステル塩酸塩（５８ｍｇ）、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール（６３ｍｇ）、トリエチルアミン（５１ｍｇ）をＤＭＦ（５ｍＬ）に溶かし、室温で１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩（８９ｍｇ）を加え１７時間撹拌した。反応混合物を冷飽和食塩水にあけ酢酸エチルにて抽出した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し目的のメチルＮ−｛２−［（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カルバモイル］−６−クロロベンゾイル｝−２−メチルアラニルグリシネート（２２０ｍｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−１２１）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．５８（３Ｈ，ｓ），１．６２（６Ｈ，ｓ），２．２９（３Ｈ，ｓ），３．６６（３Ｈ，ｓ），３．７５（２Ｈ，ｄ），５．４２（２Ｈ，ｓ），６．２７（１Ｈ，ｓ），６．９３−８．３６（９Ｈ，ｍ）。
【０４１８】
合成例１３
【０４１９】
【化９６】
2010030970.tif 000095
合成例１−５と同様にして、２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（２．１５ｇ）と３−｛［２−（ベンジルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］イミノ｝−４−クロロ−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（１．９２ｇ）から、Ｎ２−［２−（ベンジルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（１．３０ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１４−１３３）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３３（６Ｈ，ｓ），２．３１（３Ｈ，ｓ），２．４３−２．７０（１Ｈ，ｂｓ），３．３５（２Ｈ，ｓ），４．４２（２Ｈ，ｓ），５．４８（２Ｈ，ｓ），６．２１（１Ｈ，ｓ），７．０４−８．５７（１２Ｈ，ｍ）。
【０４２０】
合成例１４
【０４２１】
【化９７】
2010030970.tif 000096
合成例１１と同様にしてＮ２−［２−（ベンジルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（１．２５ｇ）と三臭化ホウ素のジクロロメタン１Ｍｏｌ／Ｌ溶液（７ｍＬ）から、目的の３−クロロ−Ｎ２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（１．０３ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１４−１２９）。
融点：１０５−１１０℃
【０４２２】
合成例１５
【０４２３】
【化９８】
2010030970.tif 000097
ジクロロメタン（５ｍＬ）とＤＭＳＯ（０．３ｍＬ）の混合溶媒中にオキザリルクロライド（０．２７ｇ）を−６０℃で加えた１０分間撹拌した。続いて合成例１４で得た３−クロロ−Ｎ２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．９０ｇ）を−６０℃で加え、更に３０分間、−６０℃で撹拌した後、トリエチルアミン（１ｍＬ）を加え室温に戻した。反応混合物を水中にあけジクロロメタンで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、目的の３−クロロ−Ｎ２−（１，１−ジメチル−２−オキソエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．４４ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１４−１３０）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．４０（６Ｈ，ｓ），２．２９（３Ｈ，ｓ），５．４９（２Ｈ，ｓ），６．６３（１Ｈ，ｓ），７．１５−８．２４（７Ｈ，ｍ），９．３７（１Ｈ，ｓ）。
【０４２４】
合成例１６
【０４２５】
【化９９】
2010030970.tif 000098
合成例１５で得た３−クロロ−Ｎ２−（１，１−ジメチル−２−オキソエチル）−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．３６ｇ）、塩酸ヒドロキシルアミン（０．０５ｇ）、酢酸ナトリウム（０．０９ｇ）をエタノール中で５時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し目的の３−クロロ−Ｎ２−［２−（ヒドロキシイミノ）−１，１−ジメチルエチル］−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．２７ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１４−１３２）。
融点：２０３−２０６℃
【０４２６】
合成例１７−１
【０４２７】
【化１００】
2010030970.tif 000099
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（２．６９ｇ）、３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（４．４０ｇ）、１８−クラウン−６（０．１９ｇ）、テトラブチルアンモニウム  ヨーダイド（０．２７ｇ）、炭酸カリウム（３．００ｇ）をアセトニトリル（３０ｍＬ）中、２時間加熱還流した。反応終了後、水（１００ｍＬ）を加え酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル（４．５６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），５．４３（２Ｈ，ｓ），７．１８−７．２８（２Ｈ，ｍ），７．７７（１Ｈ，ｓ），８．００（１Ｈ，ｄ）。
【０４２８】
合成例１７−２
【０４２９】
【化１０１】
2010030970.tif 000100
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル（１．００ｇ）、酢酸アンモニウム（１７．００ｇ）、アセトン（３０ｍＬ）及び水（１７ｍＬ）の混合物中に室温で２０％三塩化チタン水溶液（１５．３ｇ）を加え、室温で１２時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．８３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），３．５８−３．９０（２Ｈ，ｍ），５．２２（２Ｈ，ｓ），６．６８（１Ｈ，ｄ），６．９６−７．０４（２Ｈ，ｍ），７．５３（１Ｈ，ｓ）。
【０４３０】
合成例１７−３
【０４３１】
【化１０２】
2010030970.tif 000101
合成例１−５と同様にして、４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．５９ｇ）と４−ブロモ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（０．４４ｇ）から、Ｎ１−（４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］  メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．６１ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−１３２）。
融点：８２−８６℃
【０４３２】
合成例１７−４
【０４３３】
【化１０３】
2010030970.tif 000102
Ｎ１−（４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．２１ｇ）の酢酸溶液（０．２７ｍＬ）中に３０％過酸化水素（０．０４ｍＬ）を１０℃で加え更に１０℃で３時間撹拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機相をチオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和重曹水で順次洗い無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、目的のＮ１−（４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルスルフィニル）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．１５ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−１３７）。
融点：１２７−１２９℃
【０４３４】
合成例１７−５
【０４３５】
【化１０４】
2010030970.tif 000103
Ｎ１−（４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．２１ｇ）をジクロロメタン（１０ｍＬ）に溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸（０．１８ｇ）を氷冷下に加えた後、室温で２時間撹拌した。反応終了後、飽和重曹水、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗い無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた粗結晶を石油エーテルにて洗浄し、Ｎ１−（４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−ブロモ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．２１ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−１４０）。
融点：１３４−１３６℃
【０４３６】
合成例１８−１
【０４３７】
【化１０５】
2010030970.tif 000104
３−メチル−４−ニトロアセトフェノン（０．９０ｇ）と無水塩化アルミニウム（０．０１ｇ）のジエチルエーテル溶液中（１０ｍＬ）に氷冷下に臭素（１．００ｇ）を加えそのままの温度で１時間撹拌した。反応終了後溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、３−メチル−４−ニトロフェナシルブロマイド（０．２７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６５（３Ｈ，ｓ），４．４３（２Ｈ，ｓ），７．８９−８．０５（３Ｈ，ｍ）。
【０４３８】
合成例１８−２
【０４３９】
【化１０６】
2010030970.tif 000105
３−メチル−４−ニトロフェナシルブロマイド（０．５７ｇ）と３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．４１ｇ）、トリエチルアミン（０．２４ｇ）をアセトニトリル（１０ｍＬ）中、室温で２時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、目的の１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（０．６７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６７（３Ｈ，ｓ），５．８０（２Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，ｓ），７．８７−８．０９（３Ｈ，ｍ）。
【０４４０】
合成例１８−３
【０４４１】
【化１０７】
2010030970.tif 000106
合成例１−４と同様にして１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（０．５２ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．５２ｇ）、濃塩酸（１．６ｍＬ）、エタノール（２ｍＬ）から、１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（０．２６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．３２（３Ｈ，ｓ），５．８１（２Ｈ，ｓ），７．０２（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ），７．７３−８．０１（４Ｈ，ｍ）。
【０４４２】
合成例１８−４
【０４４３】
【化１０８】
2010030970.tif 000107
合成例１−５と同様にして、４−クロロ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（０．１９ｇ）と１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（０．２５ｇ）から、Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．４０ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−３６５）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２４（３Ｈ，ｄ），１．９５（３Ｈ，ｓ），２．４５（３Ｈ，ｓ），２．５８（２Ｈ，ｄ），４．３０−４．４１（１Ｈ，ｍ），５．７６（２Ｈ，ｓ），６．１２（１Ｈ，ｄ），７．００（１Ｈ，ｓ），７．５０（１Ｈ，ｄｄ），７．６０（１Ｈ，ｄ），７．７８−７．８５（３Ｈ，ｍ），８．５３（１Ｈ，ｄ），８．６８（１Ｈ，ｂｓ）。
【０４４４】
合成例１８−５
【０４４５】
【化１０９】
2010030970.tif 000108
Ｎ１−（４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．２０ｇ）のメタノール溶液（１０ｍＬ）中、氷冷下に水素化ホウ素ナトリウム（０．０２ｇ）を加えた後、室温で３時間撹拌した。反応終了後、水を加え析出した結晶を濾取し、水洗後、乾燥し、目的のＮ１−（４−｛２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−ヒドロキシエチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．１７ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−３６６）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２６（３Ｈ，ｄ），２．０１（３Ｈ，ｓ），２．３４（３Ｈ，ｓ），２．５７（１Ｈ，ｄｄ），２．６５（１Ｈ，ｄｄ），４．３０−４．４４（３Ｈ，ｍ），５．２２−５．３１（１Ｈ，ｍ），６．１４（１Ｈ，ｄ），６．９２（１Ｈ，ｓ），７．２１−７．３７（２Ｈ，ｍ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ），７．５６（１Ｈ，ｄ），７．７７（１Ｈ，ｄ），８．１０（１Ｈ，ｄ），８．３８（１Ｈ，ｂｓ）。
【０４４６】
合成例１９−１
【０４４７】
【化１１０】
2010030970.tif 000109
（３−メチル−４−ニトロベンジル）−ヒドラジン（１．８１ｇ）のＴＨＦ溶液（１５ｍＬ）中にペンタフルオロプロピルアミジン（１．６２ｇ）を加え室温で４時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド（２．９０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），４．３２（２Ｈ，ｓ），４．３４−４．８０（３Ｈ，ｍ），７．２４−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｄ）。
【０４４８】
合成例１９−２
【０４４９】
【化１１１】
2010030970.tif 000110
２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド（２．４７ｇ）にｐ−トルエンスルホン酸（０．０２ｇ）を加え、トルエン中、脱水しながら２時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、１−（１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．１１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），４．２１（１Ｈ，ｄ），４．５２（１Ｈ，ｄ），４．８５−４．９４（１Ｈ，ｍ），５．１３−５．２２（１Ｈ，ｍ），７．２４−７．３２（２Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ）。
【０４５０】
合成例１９−３
【０４５１】
【化１１２】
2010030970.tif 000111
１−（１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．４９ｇ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）に５％（ｗ／ｗ）パラジウム−炭素（０．０５ｇ）を加え水素雰囲気下に室温で２時間撹拌した。反応終了後、パラジウム触媒をセライトにて濾別した。濾液を減圧留去し２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．４０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），３．９２（１Ｈ，ｄ），４．４６−４．５４（１Ｈ，ｍ），４．６０（１Ｈ，ｄ），５．１０−５．１９（１Ｈ，ｍ），６．６４（１Ｈ，ｄ），６．９０（１Ｈ，ｄ），６．９２（１Ｈ，ｓ）。
【０４５２】
合成例１９−４
【０４５３】
【化１１３】
2010030970.tif 000112
合成例１−５と同様にして、４−クロロ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（０．８１ｇ）と２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（１．１３ｇ）から、３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．７０ｇ）をジアステレオマー混合物として得た（化合物Ｎｏ．１６−４）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２６（３Ｈ，ｄ），２．０２（３Ｈ，ｓ），２．３１（３Ｈ，ｓ），２．４０−２．６５（２Ｈ，ｍ），３．９６−４．０７（１Ｈ，ｍ），４．２３−４．４０（１Ｈ，ｍ），４．５８−４．７０（１Ｈ，ｍ），４．８１−４．９４（１Ｈ，ｍ），５．０７−５．１８（１Ｈ，ｍ），６．１８（１Ｈ，ｂｓ），７．０６−７．１７（２Ｈ，ｍ），７．４２−８．１３（４Ｈ，ｍ），８．３４（１Ｈ，ｂｓ）。
【０４５４】
合成例１９−５
【０４５５】
【化１１４】
2010030970.tif 000113
３−クロロ−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．１７ｇ）とトリエチルアミン（０．０８ｇ）のＴＨＦ溶液中（５ｍＬ）に氷冷下、無水酢酸（０．０８ｇ）を加え徐々に室温に戻しながら３時間撹拌した。反応終了後、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、目的のＮ１−（４−｛［４−アセチル−３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）−３−クロロ−Ｎ２−［（２Ｓ）−１−（メチルスルファニル）プロパン−２−イル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．０８６ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１６−６）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２４（３Ｈ，ｄ），２．００（３Ｈ，ｓ），２．１３（３Ｈ，ｓ），２．３１（３Ｈ，ｓ），２．５２−２．６８（２Ｈ，ｍ），４．２２（１Ｈ，ｄ），４．２９−４．４１（１Ｈ，ｍ），４．５９（１Ｈ，ｄ），５．６４−５．７１（１Ｈ，ｍ），６．１２（１Ｈ，ｄ），７．０３−７．１３（２Ｈ，ｍ），７．４５−７．７９（３Ｈ，ｍ），８．１３（１Ｈ，ｄ），８．３６（１Ｈ，ｂｓ）。
【０４５６】
合成例２０−１
【０４５７】
【化１１５】
2010030970.tif 000114
合成例１−３と同様にして、３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０．８０ｇ）、４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．９０ｇ）及び炭酸カリウム（０．７２ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．６１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．４５（２Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｄ），７．２９（１Ｈ，ｓ），８．０１（１Ｈ，ｄ），８．１３（１Ｈ，ｓ）。
【０４５８】
合成例２０−２
【０４５９】
【化１１６】
2010030970.tif 000115
合成例１７−２と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．６１ｇ）、酢酸アンモニウム（１０．０３ｇ）、アセトン（２０ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）の混合物中に２０％三塩化チタン水溶液（９．０３ｇ）を加え、４−｛［４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．３２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），３．６４−３．９４（２Ｈ，ｍ），５．２３（２Ｈ，ｓ），６．６７（１Ｈ，ｄ），６．９９−７．０６（２Ｈ，ｍ），７．９１（１Ｈ，ｓ）。
【０４６０】
合成例２０−３
【０４６１】
【化１１７】
2010030970.tif 000116
合成例１−５と同様にして、４−ヨード−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（０．３８ｇ）と４−｛［４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．３２ｇ）から、３−ヨード−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．１８ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．１３−５０７）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２５（３Ｈ，ｄ），１．９２（３Ｈ，ｓ），２．１５（３Ｈ，ｓ），２．５４（１Ｈ，ｄｄ），２．６２（１Ｈ，ｄｄ），４．２３−４．３７（１Ｈ，ｍ），５．３４（２Ｈ，ｓ），６．４７（１Ｈ，ｄ），７．１２−７．２２（３Ｈ，ｍ），７．７２（１Ｈ，ｄ），７．９３（１Ｈ，ｄ），８．０４（１Ｈ，ｓ），８．１７（１Ｈ，ｄ），８．４６（１Ｈ，ｓ）。
【０４６２】
合成例２０−４
【０４６３】
【化１１８】
2010030970.tif 000117
３−ヨード−Ｎ１−（２−メチル−４−｛［４−（トリフルオロアセチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝フェニル）−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．１０ｇ）、Ｏ−メチル塩酸ヒドロキシルアミン（０．０１３ｇ）を、ピリジン（４ｍＬ）とエタノール（１ｍＬ）の混合溶媒中、５０℃で２時間加熱撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、目的の３−ヨード−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−Ｎ１−［２−メチル−４−（｛４−［２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メトキシエタンイミドイル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）フェニル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド（０．０４ｇ）のＥ／Ｚ混合物を得た（化合物Ｎｏ．１３−１４７）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２５−１．２６（３Ｈ，ｍ），１．９３（３Ｈ，ｓ），２．３２（３Ｈ，ｓ），２．５６−２．６０（２Ｈ，ｍ），４．０１−４．０７（３Ｈ，ｍ），４．３２−４．３２（１Ｈ，ｍ），５．２１−５．２６（２Ｈ，ｍ），６．１７（１Ｈ，ｄ），７．１６−７．２２（２Ｈ，ｍ），７．４０−  ７．５０（２Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｄ），７．９６−７．９９（１Ｈ，ｍ），８．１９（１Ｈ，ｄ），８．３４（１Ｈ，ｓ）。
【０４６４】
以下に原料合成例を示す。
【０４６５】
合成例２１−１
【０４６６】
【化１１９】
2010030970.tif 000118
合成例１−３と同様にして、３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（８．５６ｇ）、４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（１６．００ｇ）、炭酸カリウム（７．６６ｇ）から、４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル（４．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），５．３８（２Ｈ，ｓ），７．１４−７．２２（２Ｈ，ｍ），７．５３（１Ｈ，ｓ），７．９７（１Ｈ，ｄ）
合成例２１−２
【０４６７】
【化１２０】
2010030970.tif 000119
合成例１−４と同様にして、４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル（３．００ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（３．６７ｇ）、濃塩酸（１ｍＬ）、エタノール（１０ｍＬ）から、４−｛［４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン（１．７８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．７１（２Ｈ，ｂｓ），５．１９（２Ｈ，ｓ），６．６６（１Ｈ，ｄ），６．９５−７．０２（２Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｓ）
合成例２１−３
【０４６８】
【化１２１】
2010030970.tif 000120
４−｛［４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン（１．８０ｇ）、二炭酸ジーｔーブチル（１．３７ｇ）のトルエン溶液（１０ｍＬ）を２時間加熱還流した。反応混合物に水（３ｍＬ）を加え更に１５分間加熱還流した。室温に放冷後、ジエチルエーテルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、得られた粗結晶をｎ−ヘキサンで洗浄しｔ−ブチル（４−｛［４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カーバメート（１．５６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．５３（９Ｈ，ｓ），２．２４（３Ｈ，ｓ），５．２４（２Ｈ，ｓ），６．３０（１Ｈ，ｂｓ），７．０６（１Ｈ，ｂｓ），７．１２（１Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｓ），７．８９（１Ｈ，ｄ）。
【０４６９】
合成例２１−４
【０４７０】
【化１２２】
2010030970.tif 000121
水素化ナトリウム（０．１４ｇ，６０％油性）のＴＨＦ懸濁液（１０ｍＬ）にｔ−ブチル（４−｛［４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）カーバメート（１．５６ｇ）、ヨウ化メチル（０．８３ｇ）を加え室温で１時間撹拌した。反応混合物に少量の水を加えた後、酢酸エチルで希釈した。有機相を分離し水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し、ｔ−ブチル（４−｛［４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）メチルカーバメート（１．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３３（９Ｈ，ｓ），２．２１（３Ｈ，ｓ），３．１４（３Ｈ，ｓ），５．２９（２Ｈ，ｓ），６．９８−７．２２（３Ｈ，ｍ）。
【０４７１】
合成例２１−５
【０４７２】
【化１２３】
2010030970.tif 000122
ｔ−ブチル（４−｛［４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルフェニル）メチルカーバメート（１．６０ｇ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にトリフルオロ酢酸（１．６７ｇ）を加え室温で５時間撹拌した。溶媒を留去し、得られた粗生成物を酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、４−｛［４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−Ｎ，２−ジメチルアニリン（１．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１２（３Ｈ，ｓ），２．９１（３Ｈ，ｓ），５．１９（２Ｈ，ｓ），６．５８（１Ｈ，ｄ），６．９９（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ），７．３３（１Ｈ，ｓ）。
【０４７３】
合成例２１−６
【０４７４】
【化１２４】
2010030970.tif 000123
４−｛［４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−Ｎ，２−ジメチルアニリン（１．２０ｇ）、銅粉（０．５１ｇ）、ヨードペンタフルオロエタン（１．３３ｇ）及びＤＭＳＯ（１０ｍＬ）をオートクレーブに入れ、１２０℃で８時間加熱撹拌した。室温に放冷後、反応混合物を氷水中にあけ酢酸エチル（５０ｍＬ）で希釈し、不溶物をセライトにて瀘別し、酢酸エチルにて洗浄した。瀘液を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下に濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し、４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−Ｎ，２−ジメチルアニリン（０．４７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），２．９０（３Ｈ，ｓ），３．７４（１Ｈ，ｂｓ），５．２１（２Ｈ，ｓ），６．６０（１Ｈ，ｄ），７．０１（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｄ），７．５２（１Ｈ，ｓ）。
【０４７５】
合成例２２
【０４７６】
【化１２５】
2010030970.tif 000124
４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．６４ｇ）のＤＭＦ溶液（８ｍＬ）にＮ−クロロスクシンイミド（０．２８ｇ）を加え６０℃で２時間加熱撹拌した。室温に放冷後、水を加えジクロロメタンで抽出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−クロロ−６−メチルアニリン（０．３３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），４．０７（２Ｈ，ｂｓ），５．２７（２Ｈ，ｓ），６．８７（１Ｈ，ｓ），６．９１（１Ｈ，ｂｓ），７．０９（１Ｈ，ｂｓ）。
【０４７７】
合成例２３−１
【０４７８】
【化１２６】
2010030970.tif 000125
合成例８−１と同様にして、４−ニトロベンジルクロライド（６．４８ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（６．１５ｇ）、炭酸カリウム（６．２２ｇ）、１８−クラウン−６（０．４０ｇ）、テトラブチルアンモニウムアイオダイド（０．５５ｇ）から、１−（４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（９．４０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：５．６３（２Ｈ，ｓ），７．５０（２Ｈ，ｄ），８．２７（２Ｈ，ｄ）。
【０４７９】
合成例２３−２
【０４８０】
【化１２７】
2010030970.tif 000126
合成例１−４と同様にして、１−（４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（９．４０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（３１．１８ｇ）、濃塩酸（３２ｍＬ）、エタノール（５０ｍＬ）から４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（７．６４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：３．３６−３．９５（２Ｈ，ｍ），５．３９（２Ｈ，ｓ），６．６５（２Ｈ，ｄ），７．１６（２Ｈ，ｄ）。
【０４８１】
合成例２３−３
【０４８２】
【化１２８】
2010030970.tif 000127
合成例２２と同様にして、４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．３５ｇ）とＮ−クロロスクシンイミド（０．１４ｇ）から、４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−クロロアニリン（０．０７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：４．１０−４．３９（２Ｈ，ｍ），５．３７（２Ｈ，ｓ），６．７５（１Ｈ，ｄ），７．０６（１Ｈ，ｄｄ），７．２６（１Ｈ，ｄ）。
【０４８３】
合成例２４
【０４８４】
【化１２９】
2010030970.tif 000128
合成例２２と同様に、４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．８０ｇ）とＮ−クロロスクシンイミド（０．７２ｇ）から、４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２、６−ジクロロアニリン（０．２６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：４．３５−４．９６（２Ｈ，ｍ），５．３６（２Ｈ，ｓ），７．２１（２Ｈ，ｓ）。
【０４８５】
合成例２５
【０４８６】
【化１３０】
2010030970.tif 000129
合成例２２と同様に、４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．５０ｇ）とＮ−ブロモスクシンイミド（０．３０ｇ）とを反応させシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、
第一溶出部として４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２、６−ブロモアニリン（０．０７ｇ）を、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：４．７１（２Ｈ，ｂｓ），５．３４（２Ｈ，ｓ），７．４０（２Ｈ，ｓ）
第二溶出部として４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−ブロモアニリン（０．２０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：５．３９（２Ｈ，ｓ），５．５５−５．８５（２Ｈ，ｍ），６．７５（１Ｈ，ｄ），７．１１（１Ｈ，ｄｄ），７．４４（１Ｈ，ｄ）。
【０４８７】
合成例２６−１
【０４８８】
【化１３１】
2010030970.tif 000130
合成例１−３と同様にして、４−ニトロベンジルクロライド（３．４６ｇ）、４−ヨード−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（５．００ｇ）、炭酸カリウム（２．６６ｇ）から４−ヨード−１−（４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（３．００ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：５．４５（２Ｈ，ｓ），７．３８（２Ｈ，ｄ），７．５５（１Ｈ，ｓ），８．２４（２Ｈ，ｓ）。
【０４８９】
合成例２６−２
【０４９０】
【化１３２】
2010030970.tif 000131
４−ヨード−１−（４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（２．５０ｇ）、銅粉（１．０７ｇ）、ヨードペンタフルオロエタン（４．１３ｇ）及びＤＭＳＯ（１０ｍＬ）をオートクレーブに入れ、１２０℃で８時間加熱撹拌した。室温に放冷後、反応混合物を氷水中にあけ酢酸エチル（５０ｍＬ）で希釈し、不溶物をセライトにて瀘別し、酢酸エチルにて洗浄した。瀘液を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下に濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（４−ニトロベンジル）−３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（１．５４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：５．５０（２Ｈ，ｓ），７．４３（２Ｈ，ｄ），７．７８（１Ｈ，ｓ），８．２７（２Ｈ，ｓ）。
【０４９１】
合成例２６−３
【０４９２】
【化１３３】
2010030970.tif 000132
合成例１７−２と同様にして、１−（４−ニトロベンジル）−３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（１．５４ｇ）、酢酸アンモニウム（２７．０３ｇ）、アセトン（２０ｍＬ）、水（２０ｍＬ）と２０％三塩化チタン水溶液（２４．３４ｇ）から、４−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．６４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：３．６２−３．９５（２Ｈ，ｍ），５．２２（２Ｈ，ｓ），６．６９（２Ｈ，ｄ），７．１１（２Ｈ，ｄ），７．５３（１Ｈ，ｓ）。
【０４９３】
合成例２６−４
【０４９４】
【化１３４】
2010030970.tif 000133
４−｛［３、４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．４２ｇ）の酢酸溶液（５ｍＬ）中に一塩化ヨウ素（０．３５ｇ）の酢酸溶液（５ｍＬ）を室温で１５分間で滴下し、更に２時間室温で撹拌した。酢酸を減圧下に留去し、粗生成物に水、ジクロロメタン、炭酸水素ナトリウムを加えた後、有機相を分離し飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、
第一溶出部として４−｛［３、４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２、６−ジヨードアニリン（０．２６ｇ）を、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：４．６７−４．８７（２Ｈ，ｍ），５．１５（２Ｈ，ｓ），７．６２（２Ｈ，ｓ），７．６３（１Ｈ，ｓ）。
第二溶出部として４−｛［３、４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−ヨードアニリン（０．１０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：３．７２−４．５０（２Ｈ，ｍ），５．１９（２Ｈ，ｓ），６．７４（１Ｈ，ｄ），７．０９（１Ｈ，ｄｄ），７．５９（１Ｈ，ｓ），７．６３（１Ｈ，ｄ）。
【０４９５】
合成例２７−１
【０４９６】
【化１３５】
2010030970.tif 000134
５−フルオロ−２−ニトロトルエン（１．５５ｇ）、３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（１．３６ｇ）のＤＭＦ溶液（２０ｍＬ）中に炭酸カリウム（１．６６ｇ）を加え１４０℃で４時間撹拌した。反応混合物を水にあけ析出した粗結晶を濾取し、水及び石油エーテルにて洗浄後、風乾し１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル（１．００ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．７２（３Ｈ，ｓ），６．７９（１Ｈ，ｄ），７．６９（１Ｈ，ｄｄ），７．７９（１Ｈ，ｄ），８．０５（１Ｈ，ｄ），８．１６（１Ｈ，ｄ）。
【０４９７】
合成例２７−２
【０４９８】
【化１３６】
2010030970.tif 000135
合成例１−４と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル（１．３６ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（５．６４ｇ）、濃塩酸（５．８ｍＬ）、エタノール（１０ｍＬ）から、２−メチル−４−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アニリン（０．９５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．２１（３Ｈ，ｓ），３．６４−３．８１（２Ｈ，ｍ），６．６５（１Ｈ，ｄ），６．７１（１Ｈ，ｄ），７．２７（１Ｈ，ｄｄ），７．３９（１Ｈ，ｄ），７．７７−７．８０（１Ｈ，ｍ）。
【０４９９】
合成例２８−１
【０５００】
【化１３７】
2010030970.tif 000136
合成例２０−１と同様にして、５−フルオロ−２−ニトロトルエン（０．９３ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（１．２２ｇ）、炭酸カリウム（１．００ｇ）、ＤＭＦ溶液（１２ｍＬ）から、１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル（１．７４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６９（３Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｓ），７．５０−７．６１（２Ｈ，ｍ），８．１３（１Ｈ，ｄ）。
【０５０１】
合成例２８−２
【０５０２】
【化１３８】
2010030970.tif 000137
合成例１−４と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾ−ル（１．７４ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（５．７９ｇ）、濃塩酸（６．０ｍＬ）、エタノール（３０ｍＬ）から、４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−メチルアニリン（１．４０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），３．６９−４．０３（２Ｈ，ｍ），６．６９（１Ｈ，ｄ），７．００（１Ｈ，ｓ），７．０７−７．１６（２Ｈ，ｍ）。
【０５０３】
合成例２９−１
【０５０４】
【化１３９】
2010030970.tif 000138
４−ニトロ−３−メチルアニリン（１．４４ｇ）のＴＨＦ溶液（１５０ｍＬ）中に１，４−ジクロロ−１，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１，３−ジアザテトラ−１，３−ジエン（３．８０ｇ）、トリエチルアミン（２．１３ｇ）を加え、室温で８時間撹拌した後、トリエチルアミン（２．１３ｇ）を加え更に４時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、４−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．３３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６９（３Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｓ），７．５０−７．６１（２Ｈ，ｍ），８．１３（１Ｈ，ｄ）。
【０５０５】
合成例２９−２
【０５０６】
【化１４０】
2010030970.tif 000139
塩化ニッケル（２）六水和物（０．０９０ｇ）をメタノール（１０ｍＬ）に加えた後、氷冷下に水素化ホウ素ナトリウム（０．０４３ｇ）を加えた。室温に戻してから続いて４−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．３３ｇ）を加え１時間撹拌した。溶媒を留去し粗生成物に１規定塩酸（１０ｍＬ）と塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加え酢酸エチルで抽出した。乾燥後に溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、４−［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２−メチルアニリン（０．２６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．２３（３Ｈ，ｓ），３．９０−４．１０（２Ｈ，ｍ），６．７０（１Ｈ，ｄ），６．９５−７．０８（２Ｈ，ｍ）。
【０５０７】
合成例３０−１
【０５０８】
【化１４１】
2010030970.tif 000140
（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル（８．８１ｇ）、塩酸ヒドロキシルアミン（４．５２ｇ）、トリエチルアミン（６．５８ｇ）のメタノール溶液（５０ｍＬ）を室温で８時間撹拌した。  溶媒留去後の粗生成物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し、粗製の２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトアミド  オキシム（６．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．４８（３Ｈ，ｓ），３．３６（２Ｈ，ｂｓ），５．５１（２Ｈ，ｓ），７．２８−７．４０（２Ｈ，ｍ），７．９２（１Ｈ，ｄ），８．９５−９．０５（１Ｈ，ｍ）。
【０５０９】
合成例３０−２
【０５１０】
【化１４２】
2010030970.tif 000141
２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトアミド  オキシム（２．００ｇ）のトルエン溶液（４０ｍＬ）中に、ペンタフルオロプロピオン酸無水物（８．８９ｇ）のトルエン溶液（１０ｍＬ）を加熱還流しながら３０分間で滴下し、引き続いて４時間加熱還流した。室温に放冷後、水と酢酸エチルを加えた。有機相を分離し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１，２，４−オキサジアゾール（２．４５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），４．２４（２Ｈ，ｓ），７．３０−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄ）。
【０５１１】
合成例３０−３
【０５１２】
【化１４３】
2010030970.tif 000142
３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１，２，４−オキサジアゾール（２．４０ｇ）のメタノール溶液（５０ｍＬ）中に室温で抱水ヒドラジンを加え、４８時間撹拌した。溶媒を留去し、粗生成物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１，２，４−トリアゾール（１．８９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５７（３Ｈ，ｓ），４．３０（２Ｈ，ｓ），７．２２−７．２９（２Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ），１１．４１−１１．６９（１Ｈ，ｍ）。
【０５１３】
合成例３０−４
【０５１４】
【化１４４】
2010030970.tif 000143
５−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．８９ｇ）、クロロジフルオロメタン（１．９４ｇ）、炭酸カリウム（１．１６ｇ）、ＤＭＦ（１０ｍＬ）をガラス製耐圧容器に入れ、９０℃で１２時間加熱撹拌した。室温に放冷後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機相を水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、１−（ジフルオロメチル）−５−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールと１−（ジフルオロメチル）−３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの約１：１の混合物（１．４０ｇ）として得たが、更に精製することなく次の反応を行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），４．２０  ａｎｄ  ４．５３（２Ｈ，ｓ），７．２３−７．３７（３Ｈ，ｍ），７．９５  ａｎｄ  ７．９７（１Ｈ，ｄ）。
【０５１５】
合成例３０−５
【０５１６】
【化１４５】
2010030970.tif 000144
１−（ジフルオロメチル）−５−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールと１−（ジフルオロメチル）−３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの約１：１の混合物（１．３４ｇ）、酢酸アンモニウム（２．６７ｇ）、アセトン（４０ｍＬ）及び水（２７ｍＬ）の混合物中に２０％三塩化チタン水溶液（２４．１ｇ）を室温で加え、８時間室温で撹拌した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、
第一溶出部として４−｛［１−（ジフルオロメチル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．２９ｇ）を、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），３．５０−３．６６（２Ｈ，ｍ），４．０１（２Ｈ，ｓ），６．６２（１Ｈ，ｄ），６．９５−７．０５（２Ｈ，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｔ）。
第二溶出部として４−｛［１−（ジフルオロメチル）−５−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．４０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），３．５０−３．７０（２Ｈ，ｍ），４．２３（２Ｈ，ｓ），６．６２（１Ｈ，ｄ），６．８８−６．９７（２Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｔ）。
【０５１７】
合成例３１−１
【０５１８】
【化１４６】
2010030970.tif 000145
（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル（３．５２ｇ）のピリジン溶液中（３０ｍＬ）に、室温で硫化水素ガスを３時間吹き込んだ。反応混合物を氷にあけ、析出した結晶を吸引濾過し、水洗、乾燥し、２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオアセトアミド（１．６９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），４．０６（２Ｈ，ｓ），６．４０−８．００（５Ｈ，ｍ）
合成例３１−２
【０５１９】
【化１４７】
2010030970.tif 000146
２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオアセトアミド（１．００ｇ）、１−ブロモ−３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２−ブタノン（１．１５ｇ）及び炭酸カリウム（０．７９ｇ）の混合物を、ＤＭＦ（１０ｍＬ）中、室温で１時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−チオアセトイミジックアシッド３，３，４，４，４−（ペンタフルオロ）−２−オキソ−ブチルエステル（１．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５５（３Ｈ，ｓ），３．５７（２Ｈ，ｄｄ），３．９０（２Ｈ，ｄ），７．２４−７．２２（２Ｈ，ｍ），７．９１−７．８９（１Ｈ，ｍ）。
【０５２０】
合成例３１−３
【０５２１】
【化１４８】
2010030970.tif 000147
２−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−チオアセトイミジックアシッド３，３，４，４，４−（ペンタフルオロ）−２−オキソ−ブチルエステル（１．３０ｇ）とトリエチルアミン（０．７１ｇ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にトリフルオロ酢酸無水物（１．４７ｇ）を加え、室温で２０分間撹拌した。反応混合物を水洗後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール（０．７０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６３（３Ｈ，ｓ），４．４３（２Ｈ，ｓ），７．３０−７．２８（２Ｈ，ｍ），７．７５（１Ｈ，ｓ），７．９８（１Ｈ，ｄ）。
【０５２２】
合成例３１−４
【０５２３】
【化１４９】
2010030970.tif 000148
２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール（０．８０ｇ）、硝酸アンモニウムセリウム（ＩＶ）（０．６２ｇ）、ヨウ素（０．３５ｇ）のアセトニトリル溶液（２０ｍＬ）を５日間加熱還流した。室温に放冷後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、（３−メチル−４−ニトロフェニル）［４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン（０．３５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６８（３Ｈ，ｓ），８．０６（１Ｈ，ｄ），８．２３（１Ｈ，ｓ），８．４７−８．５４（２Ｈ，ｍ）。
【０５２４】
合成例３１−５
【０５２５】
【化１５０】
2010030970.tif 000149
（３−メチル−４−ニトロフェニル）［４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノン（０．２０ｇ）、Ｏ−メチルヒドロキシルアンモニウムクロリド（０．０６ｇ）、ピリジン（５ｍＬ）、エタノール（１ｍＬ）の混合物を１０時間加熱還流した後、溶媒を留去した。粗生成物を酢酸エチルで希釈し、水、２規定塩酸、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し（３−メチル−４−ニトロフェニル）［４−（ペンタフルオロエチル）−１，３−チアゾール−２−イル］メタノンＯ−メチルオキシム（０．２１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６６（３Ｈ，ｓ），４．３２（３Ｈ，ｓ），７．７２−７．８１（２Ｈ，ｍ），８．０３（１Ｈ，ｄ），８．１０（１Ｈ，ｓ）。
【０５２６】
合成例３２−１
【０５２７】
【化１５１】
2010030970.tif 000150
（３−メチル−４−ニトロベンジル）ヒドラジン（１３．５５ｇ）のＴＨＦ溶液（１５０ｍＬ）中にトリフルオロアセトアミジン（８．３８ｇ）を加え室温で２０時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）エタンイミドヒドラジド（１６．２０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），４．１６−４．４６（５Ｈ，ｍ），７．２６−７．４０（２Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ）。
【０５２８】
合成例３２−２
【０５２９】
【化１５２】
2010030970.tif 000151
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）エタンイミドヒドラジド（０．２９ｇ）のトルエン溶液（１０ｍＬ）中にトリフルオロ酢酸無水物（０．２７ｇ）を加え室温で１時間撹拌した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．２１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．５６（２Ｈ，ｓ），７．２６−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ）。
【０５３０】
合成例３２−３
【０５３１】
【化１５３】
2010030970.tif 000152
合成例１７−２と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．０５ｇ）、酢酸アンモニウム（２０．５７ｇ）、アセトン（２０ｍＬ）、水（６０ｍＬ）、２０％三塩化チタン水溶液（２０．５７ｇ）から、４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．５５−３．８８（２Ｈ，ｍ），５．３７（２Ｈ，ｓ），６．６４（１Ｈ，ｄ），７．０３（１Ｈ，ｄ），７．０４（１Ｈ，ｓ）。
【０５３２】
合成例３３−１
【０５３３】
【化１５４】
2010030970.tif 000153
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）エタンイミドヒドラジド（１６．２０ｇ）とペンタフルオロプロピオン酸（１９．２４ｇ）のジオキサン溶液（３００ｍＬ）にＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（１３．５０ｇ）を加え４８時間加熱還流した。反応混合物を室温に放冷し、水を加え酢酸エチルにて抽出し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２３．２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：合成例８−１  第１溶出部に同じ。
【０５３４】
合成例３３−２
【０５３５】
【化１５５】
2010030970.tif 000154
合成例１７−２と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ペンタフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．３４ｇ）、酢酸アンモニウム（６．４８ｇ）、アセトン（１２ｍＬ）、水（７ｍＬ）、２０％三塩化チタン水溶液（５．８ｇ）から、２−メチル−４−｛［５−（ペンタフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．３４−３．９３（２Ｈ，ｍ），５．４０（２Ｈ，ｓ），６．６４（１Ｈ，ｄ），７．００−７．１２（２Ｈ，ｍ）。
【０５３６】
合成例３４−１
【０５３７】
【化１５６】
2010030970.tif 000155
合成例３３−１と同様にして、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）エタンイミドヒドラジド（３．２０ｇ）、ジフルオロ酢酸（２．１１ｇ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（２．５３ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ジフルオロメチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（３．７０ｇ）を淡黄色油状物として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，ｔ），７．２７−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ）。
【０５３８】
合成例３４−２
【０５３９】
【化１５７】
2010030970.tif 000156
合成例１−４と同様にして１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ジフルオロメチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（３．７０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１０．５３ｇ）、濃塩酸（１１ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）から、４−｛［５−（ジフルオロメチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（２．４１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．５３−３．８５（２Ｈ，ｍ），５．３９（２Ｈ，ｓ），６．６４（１Ｈ，ｄ），６．８１（１Ｈ，ｔ），７．０１−７．１１（２Ｈ，ｍ）。
【０５４０】
合成例３５−１
【０５４１】
【化１５８】
2010030970.tif 000157
合成例３２−２と同様にして、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）エタンイミドヒドラジド（５．１６ｇ）、クロロ（ジフルオロ）酢酸無水物（５．９０ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（５．５７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），５．５９（２Ｈ，ｓ），７．２５−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ）。
【０５４２】
合成例３５−２
【０５４３】
【化１５９】
2010030970.tif 000158
合成例１−４と同様にして１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（４．５０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１３．７ｇ）、濃塩酸（１４ｍＬ）、エタノール（２５ｍＬ）から、４−（｛５−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン（４．００ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．５０−３．９２（２Ｈ，ｍ），５．４０（２Ｈ，ｓ），６．６３（１Ｈ，ｄ），６．９９−７．０９（２Ｈ，ｍ）
合成例３６−１
【０５４４】
【化１６０】
2010030970.tif 000159
合成例３３−１と同様にして、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）エタンイミドヒドラジド（１．００ｇ）、３，３，３−トリフルオロプロピオン酸（０．９３ｇ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（０．８３ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．００ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），３．６９（２Ｈ，ｑ），５．４７（２Ｈ，ｓ），７．１３−７．２２（２Ｈ，ｍ），８．００（１Ｈ，ｄ）。
【０５４５】
合成例３６−２
【０５４６】
【化１６１】
2010030970.tif 000160
合成例１５−２と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．００ｇ）、酢酸アンモニウム（１８．８ｇ）、アセトン（３０ｍＬ）、水（９０ｍＬ）、２０％三塩化チタン水溶液（１８．８ｇ）から、２−メチル−４−｛［５−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），３．５８（２Ｈ，ｑ），３．８７−４．３５（２Ｈ，ｍ），５．３１（２Ｈ，ｓ），６．６５（１Ｈ，ｄ），６．８６−６．９５（２Ｈ，ｍ）。
【０５４７】
合成例３７−１
【０５４８】
【化１６２】
2010030970.tif 000161
ペンタフルオロプロピオン酸アミド（２０ｇ）をＤＭＳＯ（４４ｍＬ）とジクロロメタン（３００ｍＬ）の混合溶媒に溶解し、ドライアイス−アセトン浴で−７８℃に冷却した。続いてオキザリルクロライド（１８．７ｇ）をゆっくり滴下して、−７８℃で１０分間撹拌してから、更にトリエチルアミン（５１ｍＬ）を同温度で滴下した。３０分間撹拌した後、ＤＢＵ（３９．２ｇ）を加え、更に４−メトキシベンジルアルコール（１７．８ｇ）のジクロロメタン溶液を滴下した。１５分後にドライアイス−アセトン浴をはずし徐々に室温に戻しながら１０時間撹拌した。反応混合物に水と酢酸エチルを加え、有機相を分離し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を留去し得られた粗生成物ををシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピオンイミドイックアシッド  ４−メトキシベンジルエステル（７．１５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：３．８１（３Ｈ，ｓ），５．２６（２Ｈ，ｓ），６．９１（２Ｈ，ｄ），７．３２（２Ｈ，ｄ），８．３７−８．４７（１Ｈ，ｍ）。
【０５４９】
合成例３７−２
【０５５０】
【化１６３】
2010030970.tif 000162
（３−メチル−４−ニトロベンジル）ヒドラジン（４．５８ｇ）のＴＨＦ溶液（２０ｍＬ）中に２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピオンイミドイックアシッド  ４−メトキシベンジルエステル（７．１５ｇ）を加え、室温で２０時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド（８．７０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：合成例１９−１に同じ。
【０５５１】
合成例３７−３
【０５５２】
【化１６４】
2010030970.tif 000163
２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド（０．３４ｇ）、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液（２．５ｍＬ）、トルエン（５ｍＬ）の混合物中にピバロイルクロライド（０．１５ｇ）を加え２時間室温で撹拌した。有機相を分離し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、５−ｔ−ブチル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−オール（０．３０ｇ）を無色固体として得た。
融点：１２５−１２８℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２４（９Ｈ，ｓ），２．５７（３Ｈ，ｓ），４．６７（２Ｈ，ｓ），５．８２−５．９６（２Ｈ，ｍ），７．２０−７．２９（２Ｈ，ｍ），７．９３（１Ｈ，ｄ）。
【０５５３】
合成例３７−４
【０５５４】
【化１６５】
2010030970.tif 000164
塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．６９ｇ）、濃塩酸（０．７ｍＬ）、エタノール（１ｍＬ）の混合物に氷冷下、５−ｔ−ブチル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−オール（０．２５ｇ）を加え、続いて７０℃で１時間加熱撹拌した。室温に放冷後、反応混合物を氷中にあけ水酸化ナトリウムにてｐＨ１１以上とした後、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機相を水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、４−｛［５−ｔ−ブチル−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．１０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．４０（９Ｈ，ｓ），２．１２（３Ｈ，ｓ），３．５３−３．７１（２Ｈ，ｍ），５．４２（２Ｈ，ｓ），６．６１（１Ｈ，ｄ），６．７６（１Ｈ，ｄ），６．８１（１Ｈ，ｓ）。
【０５５５】
合成例３８−１
【０５５６】
【化１６６】
2010030970.tif 000165
合成例３２−２と同様にして、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド（１．７２ｇ）、クロロ（ジフルオロ）酢酸無水物（１．５８ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．０３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），５．６０（２Ｈ，ｓ），７．２０−７．３４（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ）。
【０５５７】
合成例３８−２
【０５５８】
【化１６７】
2010030970.tif 000166
合成例１−４と同様にして１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．２０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（５．９０ｇ）、濃塩酸（６ｍＬ）、エタノール（１０ｍＬ）から、４−（｛５−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン（１．８０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．４１−３．９５（２Ｈ，ｍ），５．４２（２Ｈ，ｓ），６．６３（１Ｈ，ｄ），６．９９−７．０６（２Ｈ，ｍ）。
【０５５９】
合成例３９−１
【０５６０】
【化１６８】
2010030970.tif 000167
合成例３２−２と同様にして、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド（２０．６０ｇ）、ペンタフルオロプロピオン酸無水物（２２．３２ｇ）から１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２３．６１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），５．６２（２Ｈ，ｓ），７．２３−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ）。
【０５６１】
合成例３９−２
【０５６２】
【化１６９】
2010030970.tif 000168
合成例１−４と同様にして１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２２．７１ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（５６．４１ｇ）、濃塩酸（５８ｍＬ）、エタノール（８０ｍＬ）から、１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（１７．１６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．５０−３．９０（２Ｈ，ｍ），５．４２（２Ｈ，ｓ），６．６３（１Ｈ，ｄ），７．０２（１Ｈ，ｄ），７．０４（１Ｈ，ｓ）。
【０５６３】
合成例４０−１
【０５６４】
【化１７０】
2010030970.tif 000169
２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド（１．０３ｇ）、５％炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）、トルエン（２５ｍＬ）の混合物中に４−クロロベンゾイルクロライド（０．６３ｇ）を氷冷下に滴下し、続いて３時間室温で撹拌した。沈殿物を濾取し、水洗、風乾し５−（４−クロロフェニル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−オール（１．００ｇ）を無色固体として得た。
融点：９０−９２℃
続いて、５−（４−クロロフェニル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−オール（０．９３ｇ）、トリフルオロ酢酸（０．３１ｍＬ）をトルエン（２０ｍＬ）中、２時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し５−（４−クロロフェニル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．８５ｇ）を淡黄色油状物として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），５．５１（２Ｈ，ｓ），７．０７−７．１６（２Ｈ，ｍ），７．５０（４Ｈ，ｂｓ），７．９９（１Ｈ，ｄ）。
【０５６５】
合成例４０−２
【０５６６】
【化１７１】
2010030970.tif 000170
合成例１７−２と同様にして、５−（４−クロロフェニル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．５０ｇ）、酢酸アンモニウム（８．６２ｇ）、アセトン（２５ｍＬ）、水（２５ｍＬ）、２０％三塩化チタン水溶液（７．７７ｇ）から、４−｛［５−（４−クロロフェニル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．４６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１２（３Ｈ，ｓ），３．６０−３．８８（２Ｈ，ｍ），５．３２（２Ｈ，ｓ），６．６２（１Ｈ，ｄ），６．８０（１Ｈ，ｄ），７．４７（２Ｈ，ｄ），７．５５（２Ｈ，ｄ）。
【０５６７】
合成例４１−１
【０５６８】
【化１７２】
2010030970.tif 000171
２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド（１．６３ｇ）、ピルビン酸メチル（０．６１ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．０５ｇ）のトルエン溶液（５０ｍＬ）を脱水しながら３時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、５−メチル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１，２，４−トリアジン−６（１Ｈ）−オン（０．２８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），２．６０（３Ｈ，ｓ），５．２７（２Ｈ，ｓ），７．３９−７．４７（２Ｈ，ｍ），７．９５（１Ｈ，ｄ）。
【０５６９】
合成例４１−２
【０５７０】
【化１７３】
2010030970.tif 000172
合成例１−４と同様にして、５−メチル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１，２，４−トリアジン−６（１Ｈ）−オン（０．２６ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．７８ｇ）、濃塩酸（０．８ｍＬ）、エタノール（１．２ｍＬ）から、１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−５−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−１，２，４−トリアジン−６（１Ｈ）−オン（０．２１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），２．１４（３Ｈ，ｓ），３．５８（２Ｈ，ｎｓ），５．１２（２Ｈ，ｓ），６．６１（１Ｈ，ｄ），７．００−７．１１（２Ｈ，ｍ）。
【０５７１】
合成例４２−１
【０５７２】
【化１７４】
2010030970.tif 000173
（３−メチル−４−ニトロベンジル）ヒドラジン（３．２６ｇ）のＴＨＦ溶液（３０ｍＬ）中にクロロジフルオロアセトアミジン（２．５７ｇ）を加え室温で２時間撹拌した。続いてトリフルオロ酢酸無水物（６．３１ｇ）を加え室温で２時間撹拌した。反応混合物をｔ−ブチルメチルエーテルで希釈し飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し、３−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．５８（２Ｈ，ｓ），７．２６−７．３３（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ）。
【０５７３】
合成例４２−２
【０５７４】
【化１７５】
2010030970.tif 000174
合成例１−４と同様にして３−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．５０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．５２ｇ）、濃塩酸（１．６ｍＬ）、エタノール（２．５ｍＬ）から、４−（｛３−［クロロ（ジフルオロ）メチル］−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン（０．３５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．７１（２Ｈ，ｂｓ），５．３７（２Ｈ，ｓ），６．６４（１Ｈ，ｄ），７．０１−７．０７（２Ｈ，ｍ）
合成例４３−１
【０５７５】
【化１７６】
2010030970.tif 000175
抱水ヒドラジン（６．７４ｇ）のエタノール溶液（１００ｍＬ）に２−メチル−３−ニトロベンジルクロライド（５．００ｇ）のエタノール溶液（２０ｍＬ）を加熱還流しながら３０分間で滴下し、続いて１時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去し残渣を酢酸エチルに溶かし、水、飽和食塩水の順に洗浄し無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し、（２−メチル−３−ニトロベンジル）ヒドラジン（３．７２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．４８（３Ｈ，ｓ），２．９４−３．２１（３Ｈ，ｍ），４．０１（２Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ），７．５５（１Ｈ，ｄ），７．７０（１Ｈ，ｄ）。
【０５７６】
合成例４３−２
【０５７７】
【化１７７】
2010030970.tif 000176
合成例３２−１と同様にして、（２−メチル−３−ニトロベンジル）ヒドラジン（３．７２ｇ）、ペンタフルオロプロパンアミジン（３．３３ｇ）から２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（２−メチル−３−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド（６．２０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．４９（３Ｈ，ｓ），４．２２−４．５０（３Ｈ，ｍ），４．３８（２Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ），７．５２（１Ｈ，ｄ），７．７０（１Ｈ，ｄ）
合成例４３−３
【０５７８】
【化１７８】
2010030970.tif 000177
合成例３３−１と同様にして、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（２−メチル−３−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド（０．７８ｇ）、６ークロロニコチン酸（０．４２ｇ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（０．６９ｇ）から、２−クロロ−５−［１−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］ピリジン（０．４９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．３９（３Ｈ，ｓ），５．５９（２Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｄ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ），７．５１（１Ｈ，ｄ），７．７９（１Ｈ，ｄ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ），８．５５（１Ｈ，ｄ）。
【０５７９】
合成例４３−４
【０５８０】
【化１７９】
2010030970.tif 000178
合成例１−４と同様にして２−クロロ−５−［１−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］ピリジン（０．４３ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．０８ｇ）、濃塩酸（１．２ｍＬ）、エタノール（２ｍＬ）から、３−｛［５−（６−クロロピリジン−３−イル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．３４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．０４（３Ｈ，ｓ），３．７１（２Ｈ，ｂｓ），５．５１（２Ｈ，ｓ），６．６７（１Ｈ，ｄ），６．９５（１Ｈ，ｄｄ），７．４２（１Ｈ，ｄ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ），８．５４（１Ｈ，ｄ）。
【０５８１】
合成例４４−１
【０５８２】
【化１８０】
2010030970.tif 000179
１−フルオロ−２，４−ジメチル−５−ニトロベンゼン（１０．００ｇ）、Ｎ−ブロモスクシイミド（１８．９４ｇ）、アゾジイソブチロニトリル（０．９７ｇ）の混合物を四塩化炭素（１４０ｍＬ）中、光照射下に６時間加熱還流した。反応終了後、不溶物を濾別し、濾液を濃縮し、１−（ブロモメチル）−２−フルオロ−５−メチル−４−ニトロベンゼンと１−（ブロモメチル）−４−フルオロ−５−メチル−２−ニトロベンゼンの約１：１の混合物（１４．１０ｇ）を油状物として得、精製することなく次の反応を行った。
【０５８３】
合成例４４−２
【０５８４】
【化１８１】
2010030970.tif 000180
合成例４４−１で得られた粗製の１−（ブロモメチル）−２−フルオロ−５−メチル−４−ニトロベンゼンと１−（ブロモメチル）−４−フルオロ−５−メチル−２−ニトロベンゼンの混合物（１４．００ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（６．９４ｇ）、炭酸カリウム（９．３６ｇ）の混合物をＤＭＦ（１２０ｍＬ）中、６０℃で１時間加熱撹拌した。室温に放冷後、不溶物を濾別し、濾液を濃縮し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（シクロヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、
第一溶出部として１−（４−フルオロ−５−メチル−２−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．８０ｇ）を、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．３５（３Ｈ，ｓ），５．９７（２Ｈ，ｓ），７．４７（１Ｈ，ｄ），８．０３（１Ｈ，ｄ）
第二溶出部として１−（２−フルオロ−５−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．４０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．５０（３Ｈ，ｓ），５．８１（２Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｄ），７．９４（１Ｈ，ｄ）。
【０５８５】
合成例４４−３
【０５８６】
【化１８２】
2010030970.tif 000181
合成例１−４と同様にして、１−（４−フルオロ−５−メチル−２−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．７０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（７．７８ｇ）、濃塩酸（１５ｍＬ）、エタノール（２５ｍＬ）から２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−４−メチルアニリン（１．９０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．０２（３Ｈ，ｄ），２．９０−３．８０（２Ｈ，ｍ），５．４８（２Ｈ，ｓ），６．５０（１Ｈ，ｄ），６．７７（１Ｈ，ｄ）。
【０５８７】
合成例４４−４
【０５８８】
【化１８３】
2010030970.tif 000182
合成例１−４と同様にして、１−（２−フルオロ−５−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．１０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（５．５１ｇ）、濃塩酸（１０ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）から、４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−２−メチルアニリン（１．２０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．００（３Ｈ，ｄ），３．３０−４．００（２Ｈ，ｍ），５．５０（２Ｈ，ｓ），６．４１（１Ｈ，ｄ），６．９０−７．０（１Ｈ，ｍ）。
【０５８９】
合成例４５−１
【０５９０】
【化１８４】
2010030970.tif 000183
合成例４４−１と同様にして、３−フルオロ−２，６−ジメチル−５−ニトロピリジン（３．００ｇ）、Ｎ−ブロモスクシイミド（４．０８ｇ）、アゾジイソブチロニトリル（０．２９ｇ）の、四塩化炭素（４０ｍＬ）中、光照射下に５時間加熱還流した。反応終了後、不溶物を濾別し、濾液を濃縮し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、２−（ブロモメチル）−５−フルオロ−６−メチル−３−ニトロピリジンと２−（ブロモメチル）−３−フルオロ−６−メチル−５−ニトロピリジンの約１：１の混合物（０．５５ｇ）を油状物として得、更に精製することなく次の反応を行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．５４及び２．７１（３Ｈ，ｓ），４．７２及び４．８７（２Ｈ，ｓ），８．４３及び８．４７（１Ｈ，ｄ）。
【０５９１】
合成例４５−２
【０５９２】
【化１８５】
2010030970.tif 000184
合成例４４−２と同様にして、合成例４５−１で得られた粗製の２−（ブロモメチル）−５−フルオロ−６−メチル−３−ニトロピリジンと２−（ブロモメチル）−３−フルオロ−６−メチル−５−ニトロピリジンの約１：１の混合物（０．５０ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．２０ｇ）、炭酸カリウム（０．３２ｇ）、ＤＭＦ（３ｍＬ）から２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−６−メチル−３−ニトロピリジンと２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−３−フルオロ−６−メチル−５−ニトロピリジン（０．７２ｇ）を得、精製することなく次の反応を行った。
【０５９３】
合成例４５−３
【０５９４】
【化１８６】
2010030970.tif 000185
合成例１−４と同様にして２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−６−メチル−３−ニトロピリジンと２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−３−フルオロ−６−メチル−５−ニトロピリジンの混合物（０．７２ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（２．０４ｇ）、濃塩酸（１０ｍＬ）、エタノール（１０ｍＬ）から得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、
第一溶出部として２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−６−メチルピリジン−３−アミン（０．０７６ｇ）を、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．０９（３Ｈ，ｓ），５．２５−５．５０（２Ｈ，ｍ），５．５１（２Ｈ，ｓ），６．８６（１Ｈ，ｄ），７．４４（１Ｈ，ｓ）
第二溶出部として６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−５−フルオロ−２−メチルピリジン−３−アミン（０．０５５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），５．２８−５．４０（２Ｈ，ｍ），５．４９（２Ｈ，ｓ），６．７６（１Ｈ，ｄ），７．４２（１Ｈ，ｓ）。
【０５９５】
合成例４６−１
【０５９６】
【化１８７】
2010030970.tif 000186
合成例１−３と同様にして、１−（ブロモメチル）−２−フルオロ−４−ニトロベンゼン（４．００ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（３．６５ｇ）、炭酸カリウム（３．４０ｇ）から、１−（２−フルオロ−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（３．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：５．６９（２Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｔ），８．０２−８．１２（２Ｈ，ｍ）。
【０５９７】
合成例４６−２
【０５９８】
【化１８８】
2010030970.tif 000187
１−（２−フルオロ−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．３４ｇ）のＴＨＦ溶液（５ｍＬ）中、−５０℃以下で３ＭメチルマグネシウムクロライドのＴＨＦ溶液（１．８ｍＬ）を加え、更に−７０℃で１０分間撹拌した。続いて２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（１．２７ｇ）を加えドライアイスバスをはずし徐々に室温に戻しながら１時間半撹拌した。反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機相を水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、１−（２−フルオロ−３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．６９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５３（２．６Ｈ，ｄ），２．５９（０．４Ｈ，ｓ），５．６３（０．３Ｈ，ｓ），５．６６（１．７Ｈ，ｓ），７．１９−７．２６（１Ｈ，ｍ），７．７７−７．８４（１Ｈ，ｍ）。
【０５９９】
合成例４６−３
【０６００】
【化１８９】
2010030970.tif 000188
合成例１−４と同様にして１−（２−フルオロ−３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．６６ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．２０ｇ）、濃塩酸（３ｍＬ）、メタノール（９ｍＬ）から、目的の４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−３−フルオロ−２−メチルアニリン（０．５６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．０６（３Ｈ，ｄ），３．８４（２Ｈ，ｂｓ），５．４７（２Ｈ，ｓ），６．４５（１Ｈ，ｄ），６．９５（１Ｈ，ｔ）。
【０６０１】
合成例４７
【０６０２】
【化１９０】
2010030970.tif 000189
４−｛［３、５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．８０ｇ）、ジメチルスルフィド（０．２３ｇ）のジクロロメタン溶液（６ｍＬ）中に、１５℃でＮ−クロロスクシイミド（０．４８ｇ）を加え１０分間撹拌した。続いてトリエチルアミン（０．５ｍＬ）を加え５時間加熱還流した。室温に放冷後、反応混合物を１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、目的の４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−［（メチルチオ）メチル］アニリン（０．６４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．９３（３Ｈ，ｓ），３．６４（２Ｈ，ｓ），４．１４（２Ｈ，ｂｓ），５．３３（２Ｈ，ｓ），６．６５（１Ｈ，ｄ），６．８６（１Ｈ，ｓ），６．９８（１Ｈ，ｄ），７．０５（１Ｈ，ｄｄ）
合成例４８−１
【０６０３】
【化１９１】
2010030970.tif 000190
２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ’−（３−メチル−４−ニトロベンジル）プロパンイミドヒドラジド（２．６１ｇ）にｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．０８ｇ）を加え、アセトン中（６０ｍＬ）中、脱水しながら４時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去し得られた粗結晶をｔ−ブチルメチルエーテル／石油エーテル混合溶媒で洗浄し、５，５−ジメチル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．５２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．４３（６Ｈ，ｓ），２．６０（３Ｈ，ｓ），４．１４（２Ｈ，ｓ），４．３１（１Ｈ，ｂｓ），７．３５−７．４１（２Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ）。
【０６０４】
合成例４８−２
【０６０５】
【化１９２】
2010030970.tif 000191
５，５−ジメチル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．３７ｇ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）に５％（ｗ／ｗ）パラジウム−炭素（０．０５ｇ）を加え水素雰囲気下に室温で２時間撹拌した。反応終了後、パラジウム触媒をセライトにて濾別した。濾液を減圧留去し４−｛［５，５−ジメチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．３４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３３（６Ｈ，ｓ），２．１６（３Ｈ，ｓ），４．０７（２Ｈ，ｓ），６．６３（１Ｈ，ｄ），７．０５（１Ｈ，ｄ），７．０９（１Ｈ，ｓ）。
【０６０６】
合成例４９−１
【０６０７】
【化１９３】
2010030970.tif 000192
（３−メチル−４−ニトロベンジル）−ヒドラジン（７．０ｇ）のトルエン溶液（８０ｍＬ）中に４，４，４−トリフルオロアセト酢酸エチル（７．１１ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．３７ｇ）を加え、脱水しながら８時間加熱還流した。室温に放冷後、析出した結晶を濾取しｔ−ブチルメチルエーテル／ヘキサン混合溶媒で洗浄し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（６．９９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．５０（３Ｈ，ｓ），５．２５（３Ｈ，ｓ），５．８１（１Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｄ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．９９（１Ｈ，ｄ），１２．０４（１Ｈ，ｓ）。
【０６０８】
合成例４９−２
【０６０９】
【化１９４】
2010030970.tif 000193
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（０．９０ｇ）をＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶かし炭酸カリウム（０．６２ｇ）と共にガラス製耐圧容器に入れ、更にクロロジフルオロメタン（０．７０ｇ）を封入した後、密閉し９０℃で７時間で撹拌した。室温に放冷後、反応混合物を水にあけ酢酸エチルで抽出した。有機相を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ジフルオロメトキシ）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．６７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），５．２９（２Ｈ，ｓ），６．２４（１Ｈ，ｓ），６．５３（１Ｈ，ｔ），７．１６−７．２０（２Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ）。
【０６１０】
合成例４９−３
【０６１１】
【化１９５】
2010030970.tif 000194
合成例１７−２と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ジフルオロメトキシ）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．５９ｇ）、酢酸アンモニウム（１２．８ｇ）、アセトン（２５ｍＬ）、水（１３ｍＬ）、２０％三塩化チタン水溶液（１１．６ｇ）から、４−｛［５−（ジフルオロメトキシ）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），３．６５（２Ｈ，ｂｓ），５．１２（２Ｈ，ｓ），６．１５−６．６４（３Ｈ，ｍ），６．９５−７．０６（２Ｈ，ｍ）。
【０６１２】
合成例５０−１
【０６１３】
【化１９６】
2010030970.tif 000195
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（３．０１ｇ）と２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド（ローソン試薬）（２．５０ｇ）の混合物をトルエン（２０ｍＬ）中、１２時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−チオール（０．８ｇ）を得た。この粗生成物をＤＭＦ（４０ｍＬ）に溶かし、リン酸水素二ナトリウム（１．５２ｇ）、ハイドロサルファイトナトリウム（０．８１ｇ）、水（２０ｍＬ）と共にガラス製耐圧容器に入れ、更にヨウ化トリフルオロメタン（１．４８ｇ）を封入した後、密閉し７時間室温で撹拌した。反応終了後、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機相を水洗し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−５−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール（０．２６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），５．５８（２Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，ｓ），７．１６−７．２１（２Ｈ，ｍ），７．９５（１Ｈ，ｄ）。
【０６１４】
合成例５０−２
【０６１５】
【化１９７】
2010030970.tif 000196
合成例１５−２と同様にして、（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−５−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール（０．２６ｇ）、酢酸アンモニウム（６．６ｇ）、アセトン（９ｍＬ）、水（５ｍＬ）、２０％三塩化チタン水溶液（４．６ｇ）から、２−メチル−４−（｛３−（トリフルオロメチル）−５−［（トリフルオロメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン（０．１６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ  ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ、ｓ）、３．６４（２Ｈ、ｂｓ）、５．３９（２Ｈ、ｓ）、６．６０（１Ｈ、ｄ）、６．９３（１Ｈ、ｓ）、６．９６−７．０（２Ｈ、ｍ）。
【０６１６】
合成例５１−１
【０６１７】
【化１９８】
2010030970.tif 000197
（３−メチル−４−ニトロベンジル）−ヒドラジン（４．５５ｇ）とエチル  ペンタフルオロプロピオニルアセテ−ト（５．００ｇ）の混合物を酢酸（６０ｍＬ）中、８時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去し粗生成物に水、希塩酸を加え酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（４．０９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．５０（３Ｈ，ｓ），５．２８（３Ｈ，ｓ），５．８０（１Ｈ，ｓ），７．１６（１Ｈ，ｄ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．９８（１Ｈ，ｄ），１２．０８（１Ｈ，ｓ）。
【０６１８】
合成例５１−２
【０６１９】
【化１９９】
2010030970.tif 000198
合成例４９−２と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（１．５１ｇ）、炭酸カリウム（０．８９ｇ）、クロロジフルオロメタン（１．００ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ジフルオロメトキシ）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（１．６７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５８（３Ｈ，ｓ），５．３２（２Ｈ，ｓ），６．２５（１Ｈ，ｓ），６．５３（１Ｈ，ｔ），７．１５−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ）。
【０６２０】
合成例５１−３
【０６２１】
【化２００】
2010030970.tif 000199
合成例１７−２と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（ジフルオロメトキシ）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（１．５０ｇ）、酢酸アンモニウム（２８．８２ｇ）、アセトン（５５ｍＬ）、水（３０ｍＬ）、２０％三塩化チタン水溶液（２５．９ｇ）から、４−｛［５−（ジフルオロメトキシ）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．８０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１２（３Ｈ，ｓ），３．６５（２Ｈ，ｂｓ），５．１３（２Ｈ，ｓ），６．１５−６．６２（３Ｈ，ｍ），６．９４−７．１９（２Ｈ，ｍ）。
【０６２２】
合成例５２−１
【０６２３】
【化２０１】
2010030970.tif 000200
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（２．００ｇ）と２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド（ローソン試薬）（１．３８ｇ）の混合物をトルエン（２０ｍＬ）中、１２時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−チオール（０．９７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５７（３Ｈ，ｓ），５．４７（２Ｈ，ｓ），６．５９（１Ｈ，ｓ），７．０９−７．１５（２Ｈ，ｍ），７．９４（１Ｈ，ｄ）。
【０６２４】
合成例５２−２
【０６２５】
【化２０２】
2010030970.tif 000201
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−チオール（０．９７ｇ）をＤＭＦ（２０ｍＬ）に溶かし、炭酸カリウム（０．５５ｇ）と共にガラス製耐圧容器に入れ、更にヨウ化トリフルオロメタン（１．４８ｇ）を封入した後、密閉し９０℃で６時間で加熱撹拌した。反応終了後、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機相を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を留去し粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−５−［（トリフルオロメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール（０．０５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５８（３Ｈ，ｓ），５．６０（２Ｈ，ｓ），７．０６（１Ｈ，ｓ），７．１５−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ）。
【０６２６】
合成例５２−３
【０６２７】
【化２０３】
2010030970.tif 000202
合成例１７−２と同様にして、（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−５−［（トリフルオロメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール（０．０５ｇ）、酢酸アンモニウム（０．９ｇ）、アセトン（１．７ｍＬ）、水（０．９ｍＬ）、２０％三塩化チタン水溶液（０．８０ｇ）から、２−メチル−４−（｛３−（ペンタフルオロエチル）−５−［（トリフルオロメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン（０．１６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１２（３Ｈ，ｓ），３．６３（２Ｈ，ｂｓ），５．４２（２Ｈ，ｓ），６．６０（１Ｈ，ｄ），６．９５−７．２３（３Ｈ，ｍ）。
【０６２８】
合成例５３
【０６２９】
【化２０４】
2010030970.tif 000203
合成例５０−１と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（３．０１ｇ）と２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド（ローソン試薬）（２．５０ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−チオール（１．９８ｇ）を得た。この粗生成物と、リン酸水素二ナトリウム（１．４５ｇ）、ハイドロサルファイトナトリウム（０．９７ｇ）、水（９ｍＬ）、１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン（０．７６ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール（１．１５ｇ）を得、精製することなく次の反応を行った。
粗製の１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール（１．１５ｇ）と酢酸アンモニウム（１５．８ｇ）、アセトン（３０ｍＬ）及び水（１６ｍＬ）の混合物中に２０％三塩化チタン水溶液（１４．２ｇ）を加え、室温で７時間撹拌した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出した。有機相を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、２−メチル−４−（｛３−（ペンタフルオロエチル）−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン（０．１０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１２（３Ｈ，ｓ），２．９７（３Ｈ，ｑ），３．６４（２Ｈ，ｂｓ），５．４０（２Ｈ，ｓ），６．６１（１Ｈ，ｄ），６．７７（１Ｈ，ｓ），６．９１−６．９６（２Ｈ，ｍ）。
【０６３０】
合成例５４−１
【０６３１】
【化２０５】
2010030970.tif 000204
３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−チオ−ル（０．６０ｇ）のＤＭＦ溶液（４ｍＬ）に、炭酸セシウム（１．２７ｇ）を加え、続いてヨウ化エチル（０．５５ｇ）のＤＭＦ溶液（２ｍＬ）を５分間かけて滴下し、室温で９時間撹拌した。反応混合物に１０％塩酸水溶液（５ｍＬ）と水（２０ｍＬ）を加え酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し、５−（エチルチオ）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．４２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：１．３２（３Ｈ，ｔ），３．０５−３．２５（１Ｈ，ｍ），３．２０（２Ｈ，ｑ）。
【０６３２】
合成例５４−２
【０６３３】
【化２０６】
2010030970.tif 000205
合成例１−３と同様にして、３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０．２０ｇ）、５−（エチルチオ）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．２２ｇ）、炭酸セシウム（０．４７ｇ）から、５−（エチルチオ）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．１９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：１．３２（３Ｈ，ｔ），３．２５（２Ｈ，ｑ），５．４９（２Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｄ），７．３７（１Ｈ，ｓ），７．９７（１Ｈ，ｄ）。
【０６３４】
合成例５４−３
【０６３５】
【化２０７】
2010030970.tif 000206
合成例１−４と同様にして、５−（エチルチオ）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．４７ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．２８ｇ）、濃塩酸（２．８ｍＬ）、エタノール（７ｍＬ）から、４−｛［５−（エチルチオ）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．２６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ，δ  ｐｐｍ）：１．３６（３Ｈ，ｔ），３．２１（２Ｈ，ｑ），２．０８（３Ｈ，ｓ），３．９５−４．１０（２Ｈ，ｍ），５．１２（２Ｈ，ｓ），６．６１（１Ｈ，ｄ），６．９０（１Ｈ，ｄ），６．９５（１Ｈ，ｓ）。
【０６３６】
合成例５５−１
【０６３７】
【化２０８】
2010030970.tif 000207
合成例３２−１と同様にして、３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル−ヒドラジン（２．００ｇ）とトリフルオロメチルアセトアミジン（１．０６ｇ）から、Ｎ’−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル］−２，２，２−トリフルオロエタンイミドヒドラジド（３．００ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：４．９２−５．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），５．３４（１Ｈ，ｓ），７．４０−７．７５（１Ｈ，ｂｒｓ）８．３０（１Ｈ，ｓ），８．８３（１Ｈ，ｓ）。
【０６３８】
合成例５５−２
2010030970.tif 000208
４−ニトロ−３−メチルフェニル酢酸（０．８３ｇ）、Ｎ’−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル］−２，２，２−トリフルオロエタンイミドヒドラジド（１．５０ｇ）のジオキサン溶液（２０ｍＬ）にＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（０．９４ｇ）を加え、４８時間加熱還流した。反応混合物を室温に放冷し、水を加え酢酸エチルにて抽出し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた残渣を精製することなくトルエン（４０ｍＬ）に溶かし酢酸（４ｍＬ）を加えて５時間加熱還流した。反応終了後、室温に放冷し、水を加え酢酸エチルにて抽出し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し、３−クロロ−２−［５−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−５−（トリフルオロメチル）ピリジン（０．６５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５２（３Ｈ，ｓ），４．３３（２Ｈ，ｓ），７．０５（２Ｈ，ｄ），７．８４（１Ｈ，ｄ），８．５０（１Ｈ，ｓ），８．７７（１Ｈ，ｓ）。
【０６３９】
合成例５５−３
【０６４０】
【化２０９】
2010030970.tif 000209
合成例１−４と同様にして、３−クロロ−２−［５−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−５−（トリフルオロメチル）ピリジン（０．５０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（５．３７ｇ）、濃塩酸（１．２ｍＬ）、エタノール（２ｍＬ）から、４−（｛１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル｝メチル）−２−メチルアニリン（０．４５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．００（３Ｈ，ｓ），３．４８（２Ｈ，ｂｒ），４．１６（２Ｈ，ｓ），６．３８（１Ｈ，ｄ），６．５４（２Ｈ，ｄ），７．９８（１Ｈ，ｓ），８．７１（１Ｈ，ｓ）。
【０６４１】
合成例５６−１
【０６４２】
【化２１０】
2010030970.tif 000210
合成例１−３と同様にして、３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（１．６０ｇ）、１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１，４−ジヒドロテトラゾール−５−オン（２．００ｇ）、炭酸カリウム（１．４０ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１，４−ジヒドロテトラゾール−５−オン（２．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６（３Ｈ，ｓ），５．３（２Ｈ，ｓ），７．４−８．３（７Ｈ，ｍ）。
【０６４３】
合成例５６−２
【０６４４】
【化２１１】
2010030970.tif 000211
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１，４−ジヒドロテトラゾール−５−オン（９．４８ｇ）のエタノール溶液（１００ｍＬ）に１０％パラジウム−炭素（０．２５ｇ）を加え水素雰囲気下、室温で６時間攪拌した。反応終了後、パラジウム−炭素を濾別し、溶媒を減圧下に留去して１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン（８．１１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），３．３０−４．０６（２Ｈ，ｍ），５．０３（２Ｈ，ｓ），６．６０（１Ｈ，ｄ），７．００−７．２６（２Ｈ，ｍ），７．７０（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ）。
【０６４５】
合成例５６−３
【０６４６】
【化２１２】
2010030970.tif 000212
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン（０．５２ｇ）のオルト酢酸トリエチル（４．８７ｇ）溶液にｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．０１４ｇ）を加え６０℃で３０分間加熱撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、エチル  Ｎ−［２−メチル−４−（｛５−オキソ−４−［４（トリフルオロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル｝メチル）フェニル］エタンイミドエート（０．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ），１．７３（３Ｈ，ｓ），２．１０（３Ｈ，ｓ），４．２３（２Ｈ，ｑ），５．０７（２Ｈ，ｓ），６．５０−７．２５（３Ｈ，ｍ），７．６３（２Ｈ，ｄ），８．０６（２Ｈ，ｄ）。
【０６４７】
合成例５６−４
【０６４８】
【化２１３】
2010030970.tif 000213
エチルＮ−［２−メチル−４−（｛５−オキソ−４−［４（トリフルオロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル｝メチル）フェニル］エタンイミドエート（０．６０ｇ）の酢酸（６ｍＬ）溶液に室温で水素化シアノホウ素ナトリウム（０．１９ｇ）を３回に分けて３０分間で加えた。引き続き室温で５０分間撹拌した後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後の粗生成物を石油エーテルで洗浄し、１−［４−（エチルアミノ）−３−メチルベンジル］−４−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，４−ジヒドロ−５Ｈ−テトラゾール−５−オン（０．４４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２６（３Ｈ，ｔ），２．０７（３Ｈ，ｓ），３．１３（２Ｈ，ｑ），４．９５（２Ｈ，ｓ），６．４７（１Ｈ，ｄ），６．９７−７．２７（２Ｈ，ｍ），７．６３（２Ｈ，ｄ），８．０３（２Ｈ，ｄ）。
【０６４９】
合成例５７−１
【０６５０】
【化２１４】
2010030970.tif 000214
４−クロロフェナシルブロマイド（７．００ｇ）と３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（４．３２ｇ）、炭酸カリウム（４．９７ｇ）をアセトニトリル（５０ｍＬ）中、６０℃で２時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し、溶媒にて精製し、１−（４−クロロフェニル）−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］エタノン（７．５６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：５．７１（２Ｈ，ｓ），７．５５（２Ｈ，ｄ），７．９３（２Ｈ，ｄ），８．３５（１Ｈ，ｓ）。
【０６５１】
合成例５７−２
【０６５２】
【化２１５】
2010030970.tif 000215
１−（４−クロロフェニル）−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］エタノン（１．３０ｇ）とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール（０．６４ｇ）のｍ−キシレン溶液（１２ｍＬ）を２時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去して粗生成物１−（４−クロロフェニル）−３−（ジメチルアミノ）−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］プロパン−２−エン−１−オン（１．３９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．４８（３Ｈ，ｓ），３．１６（３Ｈ，ｓ），７．３２−７．４１（４Ｈ，ｍ），７．４８（１Ｈ，ｓ），８．１３（１Ｈ，ｓ）。
【０６５３】
合成例５７−３
【０６５４】
【化２１６】
2010030970.tif 000216
１−（４−クロロフェニル）−３−（ジメチルアミノ）−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］プロパン−２−エン−１−オン（１．３０ｇ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）に抱水ヒドラジン（０．２８ｇ）を加え４時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、１−［３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．３１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：７．２７−７．４０（４Ｈ，ｍ），７．９５（１Ｈ，ｓ），８．１８（１Ｈ，ｓ），１１．１８（１Ｈ，ｂｓ）。
【０６５５】
合成例５７−４
【０６５６】
【化２１７】
2010030970.tif 000217
合成例１−３と同様に３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０．５９ｇ）、１−［３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．００ｇ）、炭酸カリウム（０．５３ｇ）から、１−［３−（４−クロロフェニル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），５．４１（２Ｈ，ｓ），７．２８−７．３６（４Ｈ，ｍ），７．８４（１Ｈ，ｓ），７．９９（１Ｈ，ｄ），８．１６（１Ｈ，ｓ）。
【０６５７】
合成例５７−５
【０６５８】
【化２１８】
2010030970.tif 000218
合成例１−４と同様にして、１−［３−（４−クロロフェニル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．６０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．４６ｇ）、濃塩酸（１．５ｍＬ）、エタノール（３ｍＬ）から、４−（｛３−（４−クロロフェニル）−４−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン（０．６３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），３．７３（２Ｈ，ｂｓ），５．２２（２Ｈ，ｓ），６．６８（１Ｈ，ｄ），７．０４−７．０７（２Ｈ，ｍ），７．２８−７．３５（４Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｓ）。
【０６５９】
合成例５８−１
【０６６０】
【化２１９】
2010030970.tif 000219
合成例１８−２と同様にして、１−ブロモピナコロン（０．９０ｇ）、３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．６２ｇ）、トリエチルアミン（０．６３ｍＬ）から、３，３−ジメチル−１−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］ブタン−２−オン（１．２２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３０（９Ｈ，ｓ），５．２５（２Ｈ，ｓ），８．２４（１Ｈ，ｓ）。
【０６６１】
合成例５８−２
【０６６２】
【化２２０】
2010030970.tif 000220
合成例５７−２と同様にして、３，３−ジメチル−１−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］ブタン−２−オン（１．１１ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール（０．６７ｇ）から、１−（ジメチルアミノ）−４，４−ジメチル−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］ペンタン−１−エン−３−オン（１．２５ｇ）をＥ／Ｚ−異性体混合物として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．０７（９Ｈ，ｓ），２．５０−２．９６（６Ｈ，ｍ），７．３２−７．４１（４Ｈ，ｍ），７．７４  ａｎｄ  ８．１６（１Ｈ，ｓ）。
【０６６３】
合成例５８−３
【０６６４】
【化２２１】
2010030970.tif 000221
合成例５７−３と同様にして、１−（ジメチルアミノ）−４，４−ジメチル−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］ペンタン−１−エン−３−オン（１．１０ｇ）と抱水ヒドラジン（０．２９ｇ）から、１−（３−ｔ−ブチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．７２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２５（９Ｈ，ｓ），４．７５−５．５５（１Ｈ，ｍ），７．６８（１Ｈ，ｓ），８．２７（１Ｈ，ｓ）。
【０６６５】
合成例５８−４
【０６６６】
【化２２２】
2010030970.tif 000222
合成例１−３と同様に３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０．３７ｇ）、１−（３−ｔ−ブチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．５１ｇ）、炭酸カリウム（０．３３ｇ）から、１−［３−ｔ−ブチル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．９１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２０（９Ｈ，ｓ），２．６１（３Ｈ，ｓ），５．３０（２Ｈ，ｓ），７．２０−７．２９（２Ｈ，ｍ），７．５７（１Ｈ，ｓ），７．９９（１Ｈ，ｄ），８．２３（１Ｈ，ｓ）。
【０６６７】
合成例５８−５
【０６６８】
【化２２３】
2010030970.tif 000223
合成例１−４と同様にして、１−［３−ｔ−ブチル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．８５ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（２．３５ｇ）、濃塩酸（３．５ｍＬ）、エタノール（４ｍＬ）から、４−（｛３−ｔ−ブチル−４−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン（０．７５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．１９（９Ｈ，ｓ），２．１６（３Ｈ，ｓ），３．６４−３．７８（２Ｈ，ｍ），５．１１（２Ｈ，ｓ），６．６６（１Ｈ，ｄ），７．００（１Ｈ，ｄ），７．０３（１Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｓ），８．１７（１Ｈ，ｓ）。
【０６６９】
合成例５９−１
【０６７０】
【化２２４】
2010030970.tif 000224
合成例５７−１と同様にして、フェナシルブロマイド（１．５５ｇ）、３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．５１ｇ）、炭酸カリウム（１．６６ｇ）から、１−フェニル−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］エタノン（２．２０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：５．７４（２Ｈ，ｓ），７．５３−７．７４（３Ｈ，ｍ），７．９９（２Ｈ，ｄ），８．３５（１Ｈ，ｓ）。
【０６７１】
合成例５９−２
【０６７２】
【化２２５】
2010030970.tif 000225
合成例５７−２と同様にして、１−フェニル−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］エタノン（１．６０ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール（０．８９ｇ）から、１−フェニル−３−（ジメチルアミノ）−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］プロパン−２−エン−１−オン（２．０２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．２８−３．３６（６Ｈ，ｍ），７．１４−７．６１（６Ｈ，ｍ），８．１６（１Ｈ，ｓ）。
【０６７３】
合成例５９−３
【０６７４】
【化２２６】
2010030970.tif 000226
合成例５７−３と同様にして、１−フェニル−３−（ジメチルアミノ）−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］プロパン−２−エン−１−オン（１．１０ｇ）と抱水ヒドラジン（０．２４ｇ）から、１−［３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．２０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：４．７７−５．１０（１Ｈ，ｍ），７．２９−７．５０（５Ｈ，ｍ），７．９１（１Ｈ，ｓ），８．１５（１Ｈ，ｓ）。
【０６７５】
合成例５９−４
【０６７６】
【化２２７】
2010030970.tif 000227
合成例１−３と同様にして、３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０．８０ｇ）、１−［３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．２０ｇ）、炭酸カリウム（０．７１ｇ）から、１−［３−フェニル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．４５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），５．４１（２Ｈ，ｓ），７．１６−７．５６（７Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｓ），８．００（１Ｈ，ｄ），８．１２（１Ｈ，ｓ）。
【０６７７】
合成例５９−５
【０６７８】
【化２２８】
2010030970.tif 000228
合成例１−４と同様にして、１−［３−フェニル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．２１ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（３．２０ｇ）、濃塩酸（３ｍＬ）、エタノール（５ｍＬ）から２−メチル−４−（｛３−フェニル−４−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）アニリン（１．１７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），３．７２（２Ｈ，ｂｓ），５．２２（２Ｈ，ｓ），６．６７（１Ｈ，ｄ），７．０６（１Ｈ，ｄ），７．０７（１Ｈ，ｓ），７．３５（５Ｈ，ｓ），７．６１（１Ｈ，ｓ），８．０７（１Ｈ，ｓ）。
【０６７９】
合成例６０−１
【０６８０】
【化２２９】
2010030970.tif 000229
合成例１８−２と同様にして、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェナシルブロマイド（１．８２ｇ）、３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．８２ｇ）、トリエチルアミン（０．８４ｍＬ）から、１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］エタノン（１．４８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：５．８０（２Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｓ），８．３５（１Ｈ，ｓ），８．４２（２Ｈ，ｓ）。
【０６８１】
合成例６０−２
【０６８２】
【化２３０】
2010030970.tif 000230
合成例５７−２と同様にして、１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］エタノン（１．４０ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール（０．５１ｇ）から、１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（ジメチルアミノ）−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］プロパン−２−エン−１−オン（１．５６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５１（３Ｈ，ｂｓ），３．２７（３Ｈ，ｂｓ），７．６２−７．９１（５Ｈ，ｍ），８．０４（１Ｈ，ｓ）。
【０６８３】
合成例６０−３
【０６８４】
【化２３１】
2010030970.tif 000231
合成例５７−３と同様にして、１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（ジメチルアミノ）−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］プロパン−２−エン−１−オン（１．５６ｇ）と抱水ヒドラジン（０．２６ｇ）から、１−｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．５６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：４．３７−４．９６（１Ｈ，ｍ），７．８６（１Ｈ，ｓ），７．９３（２Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｓ），８．２７（１Ｈ，ｓ）。
【０６８５】
合成例６０−４
【０６８６】
【化２３２】
2010030970.tif 000232
合成例１−３と同様に３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０．６７ｇ）、１−｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．５０ｇ）、炭酸カリウム（０．６０ｇ）から、１−｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル｝−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．５１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６３（３Ｈ，ｓ），５．４６（２Ｈ，ｓ），７．２８−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．８３−７．９４（４Ｈ，ｍ），８．０２（１Ｈ，ｄ），８．２３（１Ｈ，ｓ）。
【０６８７】
合成例６０−５
【０６８８】
【化２３３】
2010030970.tif 000233
合成例１−４と同様にして、１−｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル｝−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．３０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（２．６０ｇ）、濃塩酸（０．８ｍＬ）、エタノール（４ｍＬ）から、４−（｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−４−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル｝メチル）−２−メチルアニリン（１．２０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１９（３Ｈ，ｓ），３．６１−３．８３（２Ｈ，ｍ），５．２７（２Ｈ，ｓ），６．７０（１Ｈ，ｄ），６．９８−７．１３（２Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｓ），７．９０（２Ｈ，ｓ），８．１８７（１Ｈ，ｓ）。
【０６８９】
合成例６１−１
【０６９０】
【化２３４】
2010030970.tif 000234
エチル  ペンタフルオロプロピオニルアセテ−ト（１０．００ｇ）、オルトぎ酸トリエチル（９．５０ｇ）と無水酢酸（１３．０８ｇ）の混合物を１３０℃で１２時間加熱撹拌した。室温に放冷後、溶媒を留去し  エチル  ２−（エトキシメチリデン）−４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−３−オキソペンタノエート（１０．３０ｇ）をＥ／Ｚ異性体混合物として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２１−１．４７（６Ｈ，ｍ），４．１７−４．４１（４Ｈ，ｍ），７．７１  ａｎｄ  ７．７４（１Ｈ，ｓ）。
【０６９１】
合成例６１−２
【０６９２】
【化２３５】
2010030970.tif 000235
２−（エトキシメチリデン）−４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−３−オキソペンタノエート（１０．３０ｇ）のｔ−ブチルメチルエーテル溶液（４０ｍＬ）中に０℃で抱水ヒドラジン（１．７９ｇ）を加え、更に０℃で４時間撹拌した。溶媒を留去し、得られた粗生成物を石油エーテルで洗浄し、エチル  ３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（８．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３７（３Ｈ，ｔ），４．１０−４．３３（１Ｈ，ｍ），４．３６（２Ｈ，ｑ），８．２５（１Ｈ，ｓ）。
【０６９３】
合成例６１−３
【０６９４】
【化２３６】
2010030970.tif 000236
合成例１−３と同様に３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（４．８３ｇ）、エチル  ３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（５．９６ｇ）、炭酸カリウム（４．５６ｇ）からエチル  １−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（７．４６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ），２．６０（３Ｈ，ｓ），４．３０（２Ｈ，ｑ），５．３９（２Ｈ，ｓ），７．１８−７．２５（２Ｈ，ｍ），７．９５−８．０３（３Ｈ，ｍ）。
【０６９５】
合成例６１−４
【０６９６】
【化２３７】
2010030970.tif 000237
エチル  １−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（６．１１ｇ）のエタノール溶液（８０ｍＬ）に水酸化ナトリウム（０．６６ｇ）を加え、５０℃で１６時間加熱撹拌した。溶媒を留去し得られた残渣を水に溶かし、ｔ−ブチルメチルエーテル、ヘキサンの順に洗浄した後、濃塩酸を加えｐＨ２以下にして酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（５．１２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），５．４１（２Ｈ，ｓ），７．２１−７．２６（２Ｈ，ｍ），７．３７−７．９２（１Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ），８．０８（１Ｈ，ｓ）。
【０６９７】
合成例６１−５
【０６９８】
【化２３８】
2010030970.tif 000238
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（３．００ｇ）とＤＭＦ（０．０１ｇ）の１，２−ジクロロエタン溶液（６０ｍＬ）に室温でオキザリルクロライド（１．１４ｇ）を加え６０℃でガスの発生が止まるまで加熱撹拌した。反応終了後、溶媒を留去して１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸クロライド（３．４３ｇ）を得、精製することなく次の反応を行った。
【０６９９】
合成例６１−６
【０７００】
【化２３９】
2010030970.tif 000239
ｐ−アニシジン（０．２５ｇ）とトリエチルアミン（０．２８ｇ）をＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶かし、氷冷下に１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸クロライド（０．７９ｇ）のＴＨＦ溶液を滴下し、更に１時間同温度で撹拌した。反応混合物に２規定塩酸を加えた後、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．５６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），３．８０（３Ｈ，ｓ），５．３７（２Ｈ，ｓ），６．８８（２Ｈ，ｄ），７．１９−７．２６（２Ｈ，ｍ），７．４４（２Ｈ，ｄ），７．６６−７．７５（１Ｈ，ｍ），７．９７（１Ｈ，ｄ），８．０５（１Ｈ，ｓ）。
【０７０１】
合成例６１−７
【０７０２】
【化２４０】
2010030970.tif 000240
合成例１−４と同様にして、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．５６ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．３０ｇ）、濃塩酸（１ｍＬ）、エタノール（２ｍＬ）から、１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−（４−メトキシフェニル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．５１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．７３（２Ｈ，ｂｓ），３．８０（３Ｈ，ｓ），５．１９（２Ｈ，ｓ），６．６６（１Ｈ，ｄ），６．８７（２Ｈ，ｄ），７．００（１Ｈ，ｄ），７．０２（１Ｈ，ｓ），７．４３（２Ｈ，ｄ），７．５８−７．６６（１Ｈ，ｍ），７．８４（１Ｈ，ｓ）。
【０７０３】
合成例  ６２−１
2010030970.tif 000241
合成例６１−６と同様にして、ｐ−アミノ−ベンゾトリフロライド（０．２３ｇ）、トリエチルアミン（０．２０ｇ）、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸クロライド（０．５７ｇ）から、Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．３３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），５．４１（２Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｄ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．６１（２Ｈ，ｄ），７．６８（２Ｈ，ｄ），７．８９−７．９５（１Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ），８．０９（１Ｈ，ｓ）。
【０７０４】
合成例６２−２
【０７０５】
【化２４１】
2010030970.tif 000242
合成例１−４と同様にして、Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．３３ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．７１ｇ）、濃塩酸（１ｍＬ）、エタノール（２ｍＬ）から、１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．２８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），３．７４（２Ｈ，ｂｓ），５．２１（２Ｈ，ｓ），６．６８（１Ｈ，ｄ），７．０２（１Ｈ，ｄ），７．０３（１Ｈ，ｓ），７．５９（２Ｈ，ｄ），７．６７（２Ｈ，ｄ），７．８３−７．９０（１Ｈ，ｍ），７．８８（１Ｈ，ｓ）
合成例６３−１
【０７０６】
【化２４２】
2010030970.tif 000243
合成例６１−６と同様にして、３，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．４６ｇ）、トリエチルアミン（０．２８ｇ）、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸クロライド（０．７９ｇ）から、Ｎ−［３，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．３６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．４１（２Ｈ，ｓ），７．２３−７．２９（２Ｈ，ｍ），７．８４（１Ｈ，ｄ），７．９３（１Ｈ，ｄ），７．９７−８．０３（３Ｈ，ｍ），８．１０（１Ｈ，ｓ）。
【０７０７】
合成例６３−２
【０７０８】
【化２４３】
2010030970.tif 000244
合成例１−４と同様にして、Ｎ−［３，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．３６ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．６８ｇ）、濃塩酸（１ｍＬ）、エタノール（２ｍＬ）から、１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−Ｎ−［３，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．３５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），３．７５（２Ｈ，ｂｓ），５．２２（２Ｈ，ｓ），６．６８（１Ｈ，ｄ），７．０２（１Ｈ，ｄ），７．０４（１Ｈ，ｓ），７．８１（１Ｈ，ｄ），７．８７−８．０１（４Ｈ，ｍ）。
【０７０９】
合成例６４−１
【０７１０】
【化２４４】
2010030970.tif 000245
合成例６１−６と同様にして、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．３３ｇ）、トリエチルアミン（０．２０ｇ）、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸クロライド（０．５７ｇ）から、Ｎ−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．２７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．４２（２Ｈ，ｓ），７．２３−７．２９（２Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｓ），７．９７−８．０８（４Ｈ，ｍ），８．１０（１Ｈ，ｓ）。
【０７１１】
合成例６４−２
【０７１２】
【化２４５】
2010030970.tif 000246
合成例１−４と同様にして、Ｎ−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．２７ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．５２ｇ）、濃塩酸（１ｍＬ）、エタノール（２ｍＬ）から、１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（ペンタフルオロエチル）−Ｎ−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．２３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．７５（２Ｈ，ｂｓ），５．２２（２Ｈ，ｓ），６．６８（１Ｈ，ｄ），７．０２（１Ｈ，ｄ），７．０３（１Ｈ，ｓ），７．６３（１Ｈ，ｓ），７．８８（１Ｈ，ｓ），７．９６−８．０５（１Ｈ，ｍ），８．０３（２Ｈ，ｓ）。
【０７１３】
合成例６５−１
【０７１４】
【化２４６】
2010030970.tif 000247
合成例１−３と同様に３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（３．３８ｇ）、エチル  ３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（４．１６ｇ）、炭酸カリウム（３．７７ｇ）から、エチル  １−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（３．５９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３５（３Ｈ，ｔ），２．６１（３Ｈ，ｓ），４．３２（２Ｈ，ｑ），５．３７（２Ｈ，ｓ），７．１８−７．２６（２Ｈ，ｍ），７．９５−８．０３（３Ｈ，ｍ）。
【０７１５】
合成例６５−２
【０７１６】
【化２４７】
2010030970.tif 000248
合成例６１−４と同様にして、エチル  １−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（３．５０ｇ）、水酸化ナトリウム（０．４３ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（２．９４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），５．４０（２Ｈ，ｓ），７．２０−７．２９（２Ｈ，ｍ），７．７７−８．１３（３Ｈ，ｍ）。
【０７１７】
合成例６５−３
【０７１８】
【化２４８】
2010030970.tif 000249
合成例６１−５と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（２．６３ｇ）、ＤＭＦ（０．０１ｇ）、オキザリルクロライド（１．５２ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸クロライド（２．６０ｇ）を得、精製することなく次の反応を行った。
【０７１９】
合成例６５−４
【０７２０】
【化２４９】
2010030970.tif 000250
合成例６１−６と同様にして、イソプロピルアミン（０．２７ｇ）と１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸クロライド（０．５２ｇ）から、Ｎ−（プロパン−２−イル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．２２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２２（６Ｈ，ｄ），２．６０（３Ｈ，ｓ），４．１４−４．２８（１Ｈ，ｍ），５．３４（２Ｈ，ｓ），５．７９−５．９１（１Ｈ，ｍ），７．１８−７．２５（２Ｈ，ｍ），７．９３−８．００（２Ｈ，ｍ）。
【０７２１】
合成例６５−５
【０７２２】
【化２５０】
2010030970.tif 000251
合成例１−４と同様にして、Ｎ−（プロパン−２−イル）−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．１９ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．５８ｇ）、濃塩酸（０．６ｍＬ）、エタノール（１ｍＬ）から、１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−（プロパン−２−イル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．１４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２０（６Ｈ，ｄ），２．１５（３Ｈ，ｓ），４．１１−４．２５（１Ｈ，ｍ），５．１５（２Ｈ，ｓ），５．７３−５．８５（１Ｈ，ｍ），６．６６（１Ｈ，ｄ），６．９８（１Ｈ，ｄ），７．００（１Ｈ，ｄ），７．７６（１Ｈ，ｓ）。
【０７２３】
合成例６６−１
【０７２４】
【化２５１】
2010030970.tif 000252
合成例６１−６と同様にして、２，２，２−トリフルオロエチルアミン（０．１８ｇ）、トリエチルアミン（０．１７ｇ）、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸クロライド（０．５２ｇ）から、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．２８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），４．００−４．１６（２Ｈ，ｍ），５．３６（２Ｈ，ｓ），６．２２−６．３５（１Ｈ，ｍ），７．２０−７．２８（２Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄ），８．０３（１Ｈ，ｓ）。
【０７２５】
合成例６６−２
【０７２６】
【化２５２】
2010030970.tif 000253
合成例１−４と同様にして、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．１７ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．４６ｇ）、濃塩酸（０．５ｍＬ）、エタノール（０．８ｍＬ）から、１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−Ｎ−（プロパン−２−イル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．１４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．８３−２．５３（２Ｈ，ｍ），２．１６（２Ｈ，ｓ），３．９６−４．１１（２Ｈ，ｍ），５．１７（２Ｈ，ｓ），６．１５−６．２７（１Ｈ，ｍ），６．６７（１Ｈ，ｄ），６．９９（１Ｈ，ｄ），７．００（１Ｈ，ｄ），７．８２（１Ｈ，ｓ）
合成例６７−１
【０７２７】
【化２５３】
2010030970.tif 000254
合成例６１−６と同様にして、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．３７ｇ）、トリエチルアミン（０．１７ｇ）、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸クロライド（０．５２ｇ）から、Ｎ−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．１２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５６（３Ｈ，ｓ），５．４２（２Ｈ，ｓ），７．２０３−７．２９（２Ｈ，ｍ），７．６１（１Ｈ，ｓ），７．９４（１Ｈ，ｄ），８．００（２Ｈ，ｓ），８．１５（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｂｓ）。
【０７２８】
合成例６７−２
【０７２９】
【化２５４】
2010030970.tif 000255
合成例１−４と同様にして、Ｎ−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．１０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．２１ｇ）、濃塩酸（０．２ｍＬ）、エタノール（０．４ｍＬ）から、１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−（トリフルオロメチル）−Ｎ−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（０．０８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．７６（２Ｈ，ｂｓ），５．２０（２Ｈ，ｓ），６．６７（１Ｈ，ｄ），７．００（１Ｈ，ｄ），７．０３（１Ｈ，ｓ），７．６３（１Ｈ，ｓ），７．８８（１Ｈ，ｓ），７．９７（１Ｈ，ｂｓ），８．０３（２Ｈ，ｓ）。
【０７３０】
合成例６８−１
【０７３１】
【化２５５】
2010030970.tif 000256
（４−メチル−５−ニトロピリジン−２−イル）メタノール（０．３７ｇ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液に、トリエチルアミン（０．４４ｍＬ）を加え、０℃に冷却しメタンスルホニルクロリド（０．２８ｇ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液を３０分間かけて滴下した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、１０％塩酸、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を留去した後、（４−メチル−５−ニトロピリジン−２−イル）メチル  メタンスルホナート（０．５０ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：１．４９
合成例６８−２
【０７３２】
【化２５６】
2010030970.tif 000257
合成例１７−１と同様にして、（４−メチル−５−ニトロピリジン−２−イル）メチル  メタンスルホナート（０．５０ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．４１ｇ）及び炭酸カリウム（０．３４ｇ）から、２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−４−メチル−５−ニトロピリジン（０．６１ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：３．６４
合成例６８−３
【０７３３】
【化２５７】
2010030970.tif 000258
合成例１−４と同様にして、２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−４−メチル−５−ニトロピリジン（０．６０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．６０ｇ）、濃塩酸（４ｍＬ）、エタノール（１０ｍＬ）から、６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−４−メチルピリジン−３−アミン（０．５４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ，δ  ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），４．１１（２Ｈ，ｂｓ），５．４２（２Ｈ，ｓ），６．８６（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｓ），７．８６（１Ｈ，ｓ）。
【０７３４】
合成例６９−１
【０７３５】
【化２５８】
2010030970.tif 000259
合成例１７−１と同様にして、（４−メチル−５−ニトロピリジン−２−イル）メチル  メタンスルホナート（０．１７ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．１４ｇ）及び炭酸カリウム（０．１１ｇ）から、２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−４−メチル−５−ニトロピリジン（０．２０ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：３．３８。
【０７３６】
合成例６９−２
【０７３７】
【化２５９】
2010030970.tif 000260
合成例１−４と同様にして、２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−４−メチル−５−ニトロピリジン（０．８６ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（２．２９ｇ）、濃塩酸（５．５ｍＬ）、エタノール（１５ｍＬ）から、６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−４−メチルピリジン−３−アミン（０．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ，δ  ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），４．１５（２Ｈ，ｂｓ），５．５１（２Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｓ），７．８４（１Ｈ，ｓ）。
【０７３８】
合成例７０−１
【０７３９】
【化２６０】
2010030970.tif 000261
合成例８−１と同様にして、５−メチル−２−ニトロベンジルクロライド（１．１１ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．２３ｇ）、炭酸カリウム（１．２４ｇ）、１８−クラウン−６（０．０８ｇ）、テトラブチルアンモニウムアイオダイド（０．１１ｇ）から、１−（５−メチル−２−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．９７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．４２（３Ｈ，ｓ），６．００（２Ｈ，ｓ），６．６３（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｄ），８．１６（１Ｈ，ｄ）。
【０７４０】
合成例７０−２
【０７４１】
【化２６１】
2010030970.tif 000262
合成例１−４と同様にして、１−（５−メチル−２−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．８０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（４．８７ｇ）、濃塩酸（５ｍＬ）、エタノール（８ｍＬ）から、２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−４−メチルアニリン（１．３３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．２４（３Ｈ，ｓ），４．３３（２Ｈ，ｂｓ），５．５３（２Ｈ，ｓ），６．６９（１Ｈ，ｄ），６．９８（１Ｈ，ｓ），７．０２（１Ｈ，ｄ）。
【０７４２】
合成例７１−１
【０７４３】
【化２６２】
2010030970.tif 000263
合成例８−１と同様にして、４−クロロ−２−ニトロベンジルクロライド（１．２４ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．２３ｇ）、炭酸カリウム（１．２４ｇ）、１８−クラウン−６（０．０８ｇ）、テトラブチルアンモニウムアイオダイド（０．１１ｇ）から、１−（４−クロロ−２−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．０９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：５．９８（２Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｄ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ），８．２４（１Ｈ，ｄ）。
【０７４４】
合成例７１−２
【０７４５】
【化２６３】
2010030970.tif 000264
合成例１−４と同様にして、１−（４−クロロ−２−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．００ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（５．１２ｇ）、濃塩酸（５．３ｍＬ）、エタノール（９ｍＬ）から、２−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−４−メチルアニリン（１．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：４．５６（２Ｈ，ｂｓ），５．４２（２Ｈ，ｓ），６．７１−６．７９（２Ｈ，ｍ），７．１０（１Ｈ，ｄ）。
【０７４６】
合成例７２−１
【０７４７】
【化２６４】
2010030970.tif 000265
合成例８−１と同様にして、２−メチル−３−ニトロベンジルクロライド（１．８６ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．１５ｇ）、炭酸カリウム（２．０７ｇ）、１８−クラウン−６（０．１３ｇ）、テトラブチルアンモニウムアイオダイド（０．１８ｇ）から、１−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（３．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．５２（３Ｈ，ｓ），５．６５（２Ｈ，ｓ），７．１７（１Ｈ，ｄ），７．３８（１Ｈ，ｄｄ），７．８１（１Ｈ，ｄ）。
【０７４８】
合成例７２−２
【０７４９】
【化２６５】
2010030970.tif 000266
合成例１−４と同様にして、１−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（３．５０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１０．６ｇ）、濃塩酸（１１ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）から、３−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（３．００ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），３．５６−３．８４（２Ｈ，ｍ），５．５４（２Ｈ，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｄ），６．７１（１Ｈ，ｄ），７．０１（１Ｈ，ｄｄ）。
【０７５０】
合成例７３−１
【０７５１】
【化２６６】
2010030970.tif 000267
合成例１−３と同様にして、２−メチル−３−ニトロベンジルクロライド（０．７４ｇ）、５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−テトラゾール（０．８６ｇ）、炭酸カリウム（０．６６ｇ）から、２−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−テトラゾール（１．３４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），５．９４（２Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ），７．５７（１Ｈ，ｄ），７．７４（２Ｈ，ｄ），７．８２（１Ｈ，ｄ），８．２５（２Ｈ，ｄ）。
【０７５２】
合成例７３−２
【０７５３】
【化２６７】
2010030970.tif 000268
合成例１−４と同様にして、２−（２−メチル−３−ニトロベンジル）−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−テトラゾール（１．３０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（４．０４ｇ）、濃塩酸（４ｍＬ）、エタノール（６ｍＬ）から、２−メチル−３−（｛５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−テトラゾール−２−イル｝メチル）アニリン（１．０７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．２５（３Ｈ，ｓ），３．５７−３．７９（２Ｈ，ｍ），５．８２（２Ｈ，ｓ），６．７３（１Ｈ，ｄ），６．８１（１Ｈ，ｄ），７．０６（１Ｈ，ｄｄ），７．７２（２Ｈ，ｄ），８．２５（２Ｈ，ｄ）。
【０７５４】
合成例７４−１
【０７５５】
【化２６８】
2010030970.tif 000269
合成例６８−１と同様にして、メチル  ４−（ヒドロキシメチル）−２−ニトロベンゾエート（１．００ｇ）、トリエチルアミン（１ｍＬ）、メタンスルホニルクロリド（０．６０ｇ）からメチル  ４−｛［（メチルスルホニル）オキシ］メチル｝−２−ニトロベンゾエート（１．３５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：３．０９（３Ｈ，ｓ），３．９５（３Ｈ，ｓ），５．３２（２Ｈ，ｓ），７．７１（１Ｈ，ｄ），７．８０（１Ｈ，ｄ），７．９４（１Ｈ，ｓ）。
【０７５６】
合成例７４−２
【０７５７】
【化２６９】
2010030970.tif 000270
メチル  ４−｛［（メチルスルホニル）オキシ］メチル｝−２−ニトロベンゾエート（１．８１ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．６６ｇ）及び炭酸カリウム（０．４９ｇ）をアセトニトリル（５０ｍＬ）中、３時間加熱還流した。反応終了後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機相を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、メチル  ４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−ニトロベンゾエート（０．８０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：３．９２（３Ｈ，ｓ），５．６２（２Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｄ），７．８０（１Ｈ，ｄ），７．９０（１Ｈ，ｓ）。
【０７５８】
合成例７４−３
【０７５９】
【化２７０】
2010030970.tif 000271
合成例１−４と同様にして、メチル  ４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−ニトロベンゾエート（０．２５ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．７１ｇ）、濃塩酸（０．６ｍＬ）、エタノール（１ｍＬ）から、メチル  ２−アミノ−４−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝ベンゾエート（０．２５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：３．８７（３Ｈ，ｓ），５．４２（２Ｈ，ｓ），５．８２（２Ｈ，ｂｒ  ｓ），６．５１（２Ｈ，ｄ），７．８７（１Ｈ，ｄ）。
【０７６０】
合成例７５−１
【０７６１】
【化２７１】
2010030970.tif 000272
抱水ヒドラジン（１．３５ｇ）のメタノール溶液（４３ｍＬ）中に２，２，３，３−テトラフルオロプロピオン酸メチルエステル（４．８０ｇ）を５℃を超えない温度で３０分間かけて滴下し、引き続いて０℃で１時間撹拌した。溶媒を留去し得られた残渣をＴＨＦ（７０ｍＬ）に溶かし、トリフルオロアセトアミジン（３．３６ｇ）を加え３時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去しえられた残渣をトルエン（６４ｍＬ）に溶かし、トリフルオロ酢酸（０．３４ｇ）を加え４時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去し、粗製の３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（７．６８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：４．０２−４．７０（１Ｈ，ｍ），６．２５（１Ｈ，ｔｔ）。
【０７６２】
合成例７５−２
【０７６３】
【化２７２】
2010030970.tif 000273
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（２．７８ｇ）、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（４．８９ｇ）、炭酸カリウム（３．１１ｇ）、１８−クラウン−６（０．２０ｇ）、テトラブチルアンモニウムアイオダイド（０．２８ｇ）をプロピオニトリル（３８ｍＬ）中、２時間加熱還流した。室温に放冷後、反応混合物に水（１００ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機相を５％水酸化ナトリウム水溶液、０．５規定塩酸、飽和食塩水で順に洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し
第一溶出部として１−（１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール（１．５０ｇ）を、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．６０（２Ｈ，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｔｔ），７．２４−７．３３（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ）
第二溶出部として１−（１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール（０．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），５．５９（２Ｈ，ｓ），６．２１（１Ｈ，ｔｔ），７．２２−７．３０（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ）。
【０７６４】
合成例７５−３
【０７６５】
【化２７３】
2010030970.tif 000274
合成例１−４と同様にして、１−（１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール（０．６０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．７５ｇ）、濃塩酸（２ｍＬ）、エタノール（３ｍＬ）から、２−メチル−４−｛［５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．４２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ  ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ、ｓ）、３．６１−３．８２（２Ｈ、ｍ）、５．４２（２Ｈ、ｓ）、６．３６（１Ｈ、ｔｔ）、６．６４（１Ｈ、ｄ）、７．０２−７．１０（２Ｈ、ｍ）。
【０７６６】
合成例７５−４
【０７６７】
【化２７４】
2010030970.tif 000275
合成例１−４と同様にして、１−（１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール（０．６０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．７５ｇ）、濃塩酸（２ｍＬ）、エタノール（３ｍＬ）から、２−メチル−４−｛［３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝アニリン（０．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．３５−３．９５（２Ｈ，ｍ），５．３８（２Ｈ，ｓ），６．２１（１Ｈ，ｔｔ），６．６３（１Ｈ，ｄ），６．９８−７．０６（２Ｈ，ｍ）。
【０７６８】
合成例７６−１
【０７６９】
【化２７５】
2010030970.tif 000276
２，２，３，３−テトラフルオロプロピオン酸（２５．０ｇ）のトルエン溶液（５００ｍＬ）に抱水ヒドラジン（８．１ｇ）のを加え、脱水しながら２時間加熱還流した。２，２，３，３−テトラフルオロプロピオン酸（２５．０ｇ）を更に加え、脱水しながら更に１６時間加熱還流した。不溶物を熱時濾過し、濾液を１晩室温で放置し、析出した粗結晶をトルエンで洗浄し、粗製の２，２，３，３−テトラフルオロ−Ｎ’−（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノイル）プロパンヒドラジド（６０．０ｇ）を得、精製することなく次の反応を行った。
【０７７０】
合成例７６−２
【０７７１】
【化２７６】
2010030970.tif 000277
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン塩酸塩（５３ｇ）、オキシ塩化リン（７６ｇ）及び２，２，３，３−テトラフルオロ−Ｎ’−（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノイル）プロパンヒドラジド（４６ｇ）の混合物を３時間加熱還流した後、０℃に冷却し、水（４００ｍＬ）を注意深く加え、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）で数回抽出した。有機相を２規定塩酸、飽和食塩水の順に洗浄し無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、粗製のＮ−（１−クロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロピリデン）−２，２，３，３−テトラフルオロプロパヒドラゾノイルクロライド（３０ｇ）を得、再度ジエチルエーテル溶液（４０ｍＬ）に溶かし、０℃に冷却した。続いて５％アンモニア水（２５ｇ）を０℃で１０分間かけて滴下し、更に５分間撹拌した。有機相を分離し、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後に得られたＮ−（１−アミノ−２，２，３，３−テトラフルオロプロピリデン）−２，２，３，３−テトラフルオロプロパヒドラゾノイルクロライド（３１ｇ）をアセトニトリル（５００ｍＬ）に溶かし炭酸カリウム（２８ｇ）を加え５０℃で４時間加熱撹拌した。反応終了後、水、ジエチルエーテルを加え水相を分離し、ジエチルエーテルで洗浄した。水相を濃塩酸で酸性にしジエチルエーテルで抽出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、３，５−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（７．０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：５．２９−５．８９（１Ｈ，ｍ），６．２４（２Ｈ，ｔｔ）。
【０７７２】
合成例７６−３
【０７７３】
【化２７７】
2010030970.tif 000278
合成例８−１と同様にして、２−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（３．７２ｇ）、３，５−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（５．３９ｇ）、炭酸カリウム（４．１５ｇ）、１８−クラウン−６（０．２７ｇ）、テトラブチルアンモニウムアイオダイド（０．３７ｇ）から、１−（２−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（４．１３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），５．６１（２Ｈ，ｓ），６．２０（１Ｈ，ｔｔ），６．３９（１Ｈ，ｔｔ），７．２２−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ）。
【０７７４】
合成例７６−４
【０７７５】
【化２７８】
2010030970.tif 000279
合成例１−４と同様にして、１−（２−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（３．５０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（９．４４ｇ）、濃塩酸（１０ｍＬ）、エタノール（１５ｍＬ）から、４−｛［３，５−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（２．７８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．７０（２Ｈ，ｂｓ），５．４２（２Ｈ，ｓ），６．２０（１Ｈ，ｔｔ），６．３４（１Ｈ，ｔｔ），６．６３（１Ｈ，ｄ），７．００−７．０８（２Ｈ，ｍ）。
【０７７６】
合成例７７−１
【０７７７】
【化２７９】
2010030970.tif 000280
合成例１−３と同様にして、６−（ブロモメチル）−２−メチル−３−ニトロピリジン（２．００ｇ）、４−メチル−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（１．３０ｇ）及び炭酸カリウム（１．１８ｇ）から、４−メチル−２−［（６−メチル−５−ニトロピリジン−２−イル）メチル］−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（１．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．７０（３Ｈ，ｓ），３．３４（３Ｈ，ｓ），５．１９（２Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ），８．３８（１Ｈ，ｄ）。
【０７７８】
合成例７７−２
【０７７９】
【化２８０】
2010030970.tif 000281
合成例１−４と同様にして、４−メチル−２−［（６−メチル−５−ニトロピリジン−２−イル）メチル］−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（１．２０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（４．１４ｇ）、濃塩酸（２０ｍＬ）、エタノール（３０ｍＬ）から、２−［（５−アミノ−６−メチルピリジン−２−イル）メチル］−４−メチル−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（０．９５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．２３（３Ｈ，ｓ），３．３１（３Ｈ，ｓ），４．８４（２Ｈ，ｓ），４．８５−４．９２（２Ｈ，ｍ），６．８１（１Ｈ，ｄ），６．９０（１Ｈ，ｄ）。
【０７８０】
合成例７８−１
【０７８１】
【化２８１】
2010030970.tif 000282
合成例１−３と同様にして、６−（ブロモメチル）−２−メチル−３−ニトロピリジン（１．４２ｇ）、４−シクロプロピル−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（１．２０ｇ）及び炭酸カリウム（０．９５ｇ）から、４−シクロプロピル−２−［（６−メチル−５−ニトロピリジン−２−イル）メチル］−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（１．３５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：０．９６−１．０９（４Ｈ，ｍ），２．７０（３Ｈ，ｓ），３．００−３．０９（１Ｈ，ｍ），５．１２（２Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ），８．３８（１Ｈ，ｄ）。
【０７８２】
合成例７８−２
【０７８３】
【化２８２】
2010030970.tif 000283
合成例１−４と同様にして、４−シクロプロピル−２−［（６−メチル−５−ニトロピリジン−２−イル）メチル］−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（１．１０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（３．３２ｇ）、濃塩酸（１５ｍＬ）、エタノール（２５ｍＬ）から、２−［（５−アミノ−６−メチルピリジン−２−イル）メチル］−４−シクロプロピル−５−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（０．７５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：０．９５−１．０８（４Ｈ，ｍ），２．２３（３Ｈ，ｓ），２．９６−３．０３（１Ｈ，ｍ），４．６８（２Ｈ，ｓ），４．８７（２Ｈ，ｂｓ），６．８０（１Ｈ，ｄ），６．９０（１Ｈ，ｄ）。
【０７８４】
合成例７９−１
【０７８５】
【化２８３】
2010030970.tif 000284
合成例１−３と同様にして、６−（ブロモメチル）−２−メチル−３−ニトロピリジン（０．５９ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．５２ｇ）及び炭酸カリウム（０．８８ｇ）から、６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロピリジン（１．００ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），５．９６（２Ｈ，ｓ），７．６５（１Ｈ，ｄ），８．４２（１Ｈ，ｄ）
合成例７９−２
【０７８６】
【化２８４】
2010030970.tif 000285
合成例１−４と同様にして、６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロピリジン（１．４０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（４．４５ｇ）、濃塩酸（８ｍＬ）、エタノール（１５ｍＬ）から、６−｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン（０．７０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），４．７０−５．３０（２Ｈ，ｍ），５．５７（２Ｈ，ｓ），６．９０−７．００（２Ｈ，ｍ）。
【０７８７】
合成例８０−１
【０７８８】
【化２８５】
2010030970.tif 000286
合成例１−３と同様にして、６−（ブロモメチル）−２−メチル−３−ニトロピリジン（１．５４ｇ）、３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（３．００ｇ）及び炭酸カリウム（０．９５ｇ）から、６−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロピリジン（２．９０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．５５（３Ｈ，ｓ），６．０８（２Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｄ），８．４８（１Ｈ，ｄ）。
【０７８９】
合成例８０−２
【０７９０】
【化２８６】
2010030970.tif 000287
合成例１−４と同様にして、６−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロピリジン（２．９０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（７．５５ｇ）、濃塩酸（１２ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）から、６−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン（０．７５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．３２（３Ｈ，ｓ），３．３０−４．００（２Ｈ，ｍ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．８２（１Ｈ，ｄ），６．８９（１Ｈ，ｄ）。
【０７９１】
合成例８１−１
【０７９２】
【化２８７】
2010030970.tif 000288
合成例１−３と同様にして、６−（ブロモメチル）−２−メチル−３−ニトロピリジン（１．００ｇ）、３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（１．００ｇ）及び炭酸カリウム（０．６５ｇ）から、６−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロピリジン（１．８０ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：４．６８。
【０７９３】
合成例８１−２
【０７９４】
【化２８８】
2010030970.tif 000289
合成例１−４と同様にして、６−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロピリジン（１．８０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（４．７６ｇ）、濃塩酸（１２ｍＬ）、エタノール（１５ｍＬ）から、６−｛［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン（１．１９ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：２．８３。
【０７９５】
合成例８２−１
【０７９６】
【化２８９】
2010030970.tif 000290
合成例１−３と同様にして、６−（ブロモメチル）−２−メチル−３−ニトロピリジン（０．８７ｇ）、３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（１．１０ｇ）及び炭酸カリウム（０．５７ｇ）から、６−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロピリジン（１．７５ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：４．５０。
【０７９７】
合成例８２−２
【０７９８】
【化２９０】
2010030970.tif 000291
合成例１−４と同様にして、６−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロピリジン（１．７０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（４．１４ｇ）、濃塩酸（１２ｍＬ）、エタノール（１５ｍＬ）から、６−｛［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン（１．１０ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：２．６４。
【０７９９】
合成例８３−１
【０８００】
【化２９１】
2010030970.tif 000292
合成例１−３と同様にして、６−（ブロモメチル）−２−メチル−３−ニトロピリジン（２．５０ｇ）、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．８３ｇ）及び炭酸カリウム（１．９４ｇ）から、２−メチル−３−ニトロ−６−｛［３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−２−イル］メチル｝ピリジン（２．１０ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：２．２６。
【０８０１】
合成例８３−２
【０８０２】
【化２９２】
2010030970.tif 000293
合成例１−４と同様にして、２−メチル−３−ニトロ−６−｛［３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−２−イル］メチル｝ピリジン（１．７０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（５．０４ｇ）、濃塩酸（１２ｍＬ）、エタノール（３２ｍＬ）から、２−メチル−６−｛［３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝ピリジン−３−アミン（１．５０ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：０．５５。
【０８０３】
合成例８４−１
【０８０４】
【化２９３】
2010030970.tif 000294
合成例１−３と同様にして、６−（ブロモメチル）−２−メチル−３−ニトロピリジン（２．００ｇ）、３−（へプタフルオロプロピル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．０５ｇ）及び炭酸カリウム（１．５５ｇ）から、２−メチル−３−ニトロ−６−｛［３−（へプタフルオロプロピル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−２−イル］メチル｝ピリジン（１．５０ｇ）得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：３．２３
【０８０５】
合成例８４−２
【０８０６】
【化２９４】
2010030970.tif 000295
合成例１−４と同様にして、２−メチル−３−ニトロ−６−｛［３−（へプタフルオロプロピル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−２−イル］メチル｝ピリジン（１．５０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（３．６７ｇ）、濃塩酸（９ｍＬ）、エタノール（２４ｍＬ）から、６−｛［３−（へプタフルオロプロピル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン（１．２０ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：１．５２
【０８０７】
合成例８５−１
【０８０８】
【化２９５】
2010030970.tif 000296
合成例１−３と同様にして、６−（ブロモメチル）−２−メチル−３−ニトロピリジン（３．３５ｇ）、５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−テトラゾール（２．００ｇ）及び炭酸カリウム（２．６０ｇ）から、２−メチル−３−ニトロ−６−｛［５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル］メチル｝ピリジン（１．７０ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：２．８５。
【０８０９】
合成例８５−２
【０８１０】
【化２９６】
2010030970.tif 000297
合成例１−４と同様にして、２−メチル−３−ニトロ−６−｛［５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル］メチル｝ピリジン（１．５０ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（４．９０ｇ）、濃塩酸（１２ｍＬ）、エタノール（３２ｍＬ）から、２−メチル−６−｛［５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル］メチル｝ピリジン−３−アミン（１．１０ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：１．１８
【０８１１】
合成例８６−１
【０８１２】
【化２９７】
2010030970.tif 000298
合成例１−３と同様にして、６−（ブロモメチル）−２−メチル−３−ニトロピリジン（２．００ｇ）、５−（ヘプタフルオロプロピル）−２Ｈ−テトラゾール（２．０６ｇ）及び炭酸カリウム（１．５５ｇ）から、６−｛［５−（ヘプタフルオロプロピル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロ−ピリジン（１．１５ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：３．７８
【０８１３】
合成例８６−２
【０８１４】
【化２９８】
2010030970.tif 000299
合成例１−４と同様にして、６−｛［５−（ヘプタフルオロプロピル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル］メチル｝−２−メチル−３−ニトロ−ピリジン（１．００ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（２．４３ｇ）、濃塩酸（５ｍＬ）、エタノール（１５ｍＬ）から、６−｛［５−（へプタフルオロプロピル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル］メチル｝−２−メチルピリジン−３−アミン（０．８５ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）：２．３
合成例８７−１
【０８１５】
【化２９９】
2010030970.tif 000300
アルゴン雰囲気下、ＤＭＦ（２０ｍＬ）中に６０％水素化ナトリウム（０．２７ｇ）を加え、続いて（３−ヒドロキシ−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール（１．０３ｇ）のＤＭＦ溶液（１０ｍＬ）を室温で３０分間に滴下した。更に６−クロロ−２−メチル−３−ニトロピリジン（１．０７ｇ）を加え室温で１６時間撹拌した。反応混合物に水を加え、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機相を水、飽和食塩水の順に洗浄し無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（シクロヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し２−メチル−６−｛［１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］オキシ｝−３−ニトロピリジン（１．４３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．６５（３Ｈ，ｓ），３．９２（３Ｈ，ｓ），６．８２（１Ｈ，ｓ），７．１６（１Ｈ，ｄ），８．４９（１Ｈ，ｄ）。
【０８１６】
合成例８７−２
【０８１７】
【化３００】
2010030970.tif 000301
合成例１−４と同様にして、２−メチル−６−｛［１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］オキシ｝−３−ニトロピリジン（１．３４ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（５．０２ｇ）、濃塩酸（１５ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）から、２−メチル−６−｛［１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］オキシ｝ピリジン−３−アミン（１．１７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），３．８３（３Ｈ，ｓ），４．６６−４．７５（２Ｈ，ｍ），６．４３（１Ｈ，ｓ），６．６６（１Ｈ，ｄ），７．０７（１Ｈ，ｄ）。
【０８１８】
合成例８８−１
【０８１９】
【化３０１】
2010030970.tif 000302
１−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−アミン（４．９０ｇ）と炭酸セシウム（１１．８２ｇ）をアセトニトリル（１６０ｍＬ）中、室温で１５分間撹拌した。続いて６−クロロ−２−メチル−３−ニトロピリジン（１．０７ｇ）を加え１時間加熱還流した。反応終了後、室温に放冷し、不溶物を濾別した。濾液を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ジクロロメタン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し６−メチル−Ｎ−［１−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５−ニトロピリジン−２−アミン（１．４０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．０２（１Ｈ，ｓ），２．５７（３Ｈ，ｓ），３．７７（３Ｈ，ｓ），６．８１（１Ｈ，ｓ），８．３０（１Ｈ，ｄ）。
【０８２０】
合成例８８−２
【０８２１】
【化３０２】
2010030970.tif 000303
合成例１−４と同様にして、６−メチル−Ｎ−［１−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５−ニトロピリジン−２−アミン（０．５５ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．５４ｇ）、濃塩酸（６ｍＬ）、エタノール（１１ｍＬ）から、６−メチル−Ｎ２−［１−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］ピリジン−２，５−ジアミン（０．２９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．１０（３Ｈ，ｓ），３．３８（３Ｈ，ｓ），４．３１（２Ｈ，ｂｓ），６．４１（１Ｈ，ｄ），６．９４（１Ｈ，ｄ），８．２１（１Ｈ，ｂｓ）。
【０８２２】
合成例８８−３
【０８２３】
【化３０３】
2010030970.tif 000304
アルゴン雰囲気下、６−メチル−Ｎ−［１−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５−ニトロピリジン−２−アミン（０．６０ｇ）のＴＨＦ溶液（２０ｍＬ）中に６０％水素化ナトリウム（０．０６ｇ）を加え、室温で４５分間撹拌した。続いてヨウ化メチル（０．４０ｇ）を加え室温で更に２時間撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水に洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（シクロヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製しＮ，６−ジメチル−Ｎ−［１−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５−ニトロピリジン−２−アミン（０．３２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），３．４２（３Ｈ，ｓ），３．７６（３Ｈ，ｓ），６．７２（１Ｈ，ｓ），８．３５（１Ｈ，ｄ）。
【０８２４】
合成例８８−４
【０８２５】
【化３０４】
2010030970.tif 000305
合成例１−４と同様にして、Ｎ，６−ジメチル−Ｎ−［１−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５−ニトロピリジン−２−アミン（０．２９ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．７１ｇ）、濃塩酸（３ｍＬ）、エタノール（５ｍＬ）から、Ｎ２，６−ジメチル−Ｎ２−［１−メチル−３−（ペンタフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］ピリジン−２、５−ジアミン（０．２６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．１２（３Ｈ，ｓ），３．１９（３Ｈ，ｓ），３．６７（３Ｈ，ｓ），４．３０−４．４０（２Ｈ，ｍ），６．２２（１Ｈ，ｄ），６．９６（１Ｈ，ｄ）。
【０８２６】
合成例８９−１
【０８２７】
【化３０５】
2010030970.tif 000306
アルゴン雰囲気下、ＤＭＦ（６ｍＬ）中に６０％水素化ナトリウム（０．２０ｇ）を加え、続いて（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル（０．６０ｇ）のＤＭＦ溶液（２ｍＬ）を室温で滴下した。更に２−メタンスルホニル−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン（１．００ｇ）のＤＭＦ溶液（２ｍＬ）を加え室温で１時間撹拌した。反応混合物に水を加え、更に２規定塩酸で酸性にした後、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル（０．９５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６３（３Ｈ，ｓ），５．６４（１Ｈ，ｓ），７．５８−７．６４（２Ｈ，ｍ），７．９５（１Ｈ，ｓ），８．００（１Ｈ，ｄ）。
【０８２８】
合成例８９−２
【０８２９】
【化３０６】
2010030970.tif 000307
合成例１７−２と同様にして、［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル（０．３０ｇ）、酢酸アンモニウム（５．９２ｇ）、アセトン（１５ｍＬ）、水（１５ｍＬ）、２０％三塩化チタン水溶液（５．３４ｇ）から、（４−アミノ−３−メチルフェニル）［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］アセトニトリル（０．２８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），３．５９−３．９０（２Ｈ，ｍ），５．４５（１Ｈ，ｓ），６．６５（１Ｈ，ｓ），７．１８−７．２７（２Ｈ，ｍ），７．８５（１Ｈ，ｓ）。
【０８３０】
合成例８９−３
【０８３１】
【化３０７】
2010030970.tif 000308
［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］（３−メチル−４−ニトロフェニル）アセトニトリル（０．５５ｇ）、濃硫酸（１ｍＬ）、酢酸（１ｍＬ）及び水（１ｍＬ）の混合物を６時間加熱還流した。室温に放冷してから、反応混合物を氷水にあけ、炭酸水素ナトリウムでアルカリ性にした後、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を留去した後、２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン（０．４２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），４．４９（１Ｈ，ｓ），７．３５−７．４５（２Ｈ，ｍ），７．８２（１Ｈ，ｓ），７．９５（１Ｈ，ｄ）。
【０８３２】
合成例８９−４
【０８３３】
【化３０８】
2010030970.tif 000309
合成例１７−２と同様にして、２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン（０．４２ｇ）、酢酸アンモニウム（８．８６ｇ）、アセトン（２０ｍＬ）、水（２０ｍＬ）、２０％三塩化チタン水溶液（７．９８ｇ）から、４−｛［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］メチル｝−２−メチルアニリン（０．３９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），３．３４−３．８９（２Ｈ，ｍ），４．３０（２Ｈ，ｓ），６．６２（１Ｈ，ｄ），７．０５−７．１３（２Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｓ）。
【０８３４】
合成例９０−１
【０８３５】
【化３０９】
2010030970.tif 000310
３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（１．８４ｇ）、ブロモ酢酸エチル（２．０４ｇ）及び炭酸カリウム（１．６６ｇ）の混合物をＤＭＦ（１５ｍＬ）中６０〜８０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、不溶物をセライトを用いて濾別した。濾液を留去し、得られた粗生成物を、水（１００ｍＬ）を加え、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン溶媒）にて精製し、［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸エチルエステル（２．１６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２８（３Ｈ，ｔ），４．２６（２Ｈ，ｑ），５．０８（２Ｈ，ｓ），６．９６（１Ｈ，ｓ）。
【０８３６】
合成例９０−２
【０８３７】
【化３１０】
2010030970.tif 000311
６０％油性水素化ナトリウム（０．１０ｇ）のＤＭＦ懸濁液（６ｍＬ）中に、２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸エチルエステル（０．８７ｇ）を室温で加え、水素の発生が終了した後、５−フルオロ−２−ニトロトルエン（０．４７ｇ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物を水中にあけ、２規定塩酸水溶液にて酸性とした後、酢酸エチルにて抽出した。有機相を水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し粗製の［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］（３−メチル−４−ニトロフェニル）酢酸エチルエステル（１．５ｇ、純度約５０％）を油状物として得、生成することなく、次の反応を行った。
【０８３８】
合成例９０−３
【０８３９】
【化３１１】
2010030970.tif 000312
粗製の［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］（３−メチル−４−ニトロフェニル）酢酸  エチルエステル（１．５ｇ、純度約５０％）、酢酸アンモニウム（１３．６ｇ）、アセトン（３０ｍＬ）及び水（１４ｍＬ）の混合物中に２０％三塩化チタン水溶液（１２．２ｇ）を加え、室温で１２時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留去後、４−｛１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エチル｝−２−メチルアニリン（０．６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２７（３Ｈ，ｔ），２．１６（３Ｈ，ｓ），４．２６（２Ｈ，ｔ），４．７０−４．９９（２Ｈ，ｍ），６．０２（１Ｈ，ｓ），６．６４−７．１８（４Ｈ，ｍ）。
【０８４０】
合成例９１−１
【０８４１】
【化３１２】
2010030970.tif 000313
３−メチル−４−ニトロアセトフェノン（４．７７ｇ）を４規定塩酸ジオキサン溶液（２６ｍＬ）に溶かし氷冷下に亜硝酸イソペンチルを滴下し、続いて室温で２４時間撹拌した。反応混合物を飽和食塩水にあけ、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し、粗製のＮ−ヒドロキシ−２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−２−オキソエタンイミドイルクロライド（９．６４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６３（３Ｈ，ｓ），７．８８−７．９８（３Ｈ，ｍ）。
【０８４２】
合成例９１−２
【０８４３】
【化３１３】
2010030970.tif 000314
Ｎ−ヒドロキシ−２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−２−オキソエタンイミドイルクロライド（０．９３ｇ）と２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１．３１ｇ）のイソプロパノール溶液（２０ｍＬ）に炭酸水素ナトリウム（０．４２ｇ）を氷冷下に加え、続いて室温で１５時間撹拌した。溶媒を留去し、残渣に水を加えジエチルエーテルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、（３−メチル−４−ニトロフェニル）［５−（トリフルオロメチル）イソキサゾール−３−イル］メタノン（０．５３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．６８（３Ｈ，ｓ），７．２９（１Ｈ，ｓ），８．０６（１Ｈ，ｄ），８．２９−８．３２（２Ｈ，ｍ）。
【０８４４】
合成例９１−３
【０８４５】
【化３１４】
2010030970.tif 000315
合成例１−４と同様にして、（３−メチル−４−ニトロフェニル）［５−（トリフルオロメチル）イソキサゾール−３−イル］メタノン（０．５３ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（２．００ｇ）、濃塩酸（２ｍＬ）、エタノール（４ｍＬ）から（４−アミノ−３−メチルフェニル）［５−（トリフルオロメチル）イソキサゾール−３−イル］メタノン（０．１９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．２３（３Ｈ，ｓ），４．３１（２Ｈ，ｂｓ），６．７０（１Ｈ，ｄ），７．１６（１Ｈ，ｓ），８．０７−８．１１（２Ｈ，ｍ）。
【０８４６】
合成例９２−１
【０８４７】
【化３１５】
2010030970.tif 000316
３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（１１．１６ｇ）、ピロリジン（４．３５ｇ）、３７％ホルムアルデヒド（５．４５ｇ）のエタノール溶液（３５ｍＬ）を４時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去し残渣にジエチルエーテルを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し、３−（ペンタフルオロエチル）−１−（ピロリジン−１−イルメチル）−１Ｈ−ピラゾール（１３．２２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．７０−１．８０（４Ｈ，ｍ），２．６５−２．７４（４Ｈ，ｍ），５．１１（２Ｈ，ｓ），６．５６（１Ｈ，ｄ），７．５３−７．５７（１Ｈ，ｍ）。
【０８４８】
合成例９２−２
【０８４９】
【化３１６】
2010030970.tif 000317
３−（ペンタフルオロエチル）−１−（ピロリジン−１−イルメチル）−１Ｈ−ピラゾール（２．６９ｇ）のＴＨＦ溶液（４０ｍＬ）に１５％ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（６．８ｍＬ）を−６０℃以下で滴下し、−７０℃で２時間撹拌した。続いて３−メチル−４−ニトロベンズアルデヒド（１．８２ｇ）のＴＨＦ溶液（２０ｍＬ）を−７０℃で３０分間かけて加え、更に−７０℃で３０分間撹拌した。ドライアイス浴をはずし徐々に室温に戻しながら４時間撹拌した後、２規定塩酸を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、（３−メチル−４−ニトロフェニル）［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］メタノール（１．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．４２（１Ｈ，ｓ），２．６１（３Ｈ，ｓ），６．０２（１Ｈ，ｓ），６．３０（１Ｈ，ｓ），７．３１−７．４３（２Ｈ，ｍ），８．００（１Ｈ，ｄ）。
【０８５０】
合成例９２−３
【０８５１】
【化３１７】
2010030970.tif 000318
合成例１７−３と同様にして、（３−メチル−４−ニトロフェニル）［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］メタノール（０．３９ｇ）に、１０％（ｗ／ｗ）パラジウム−炭素（０．０６ｇ）触媒下に水素添加を行い、（４−アミノ−３−メチルフェニル）［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］メタノール（０．３２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．４８−１．８４（３Ｈ，ｍ），２．１７（３Ｈ，ｓ），５．８０（１Ｈ，ｓ），６．２８（１Ｈ，ｓ），６．６８（１Ｈ，ｄ），６．９９−７．０８（２Ｈ，ｍ）。
【０８５２】
合成例９２−４
【０８５３】
【化３１８】
2010030970.tif 000319
合成例１−４と同様にして、（３−メチル−４−ニトロフェニル）［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］メタノール（０．３５ｇ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．１３ｇ）、濃塩酸（１．２ｍＬ）、エタノール（２ｍＬ）から２−メチル−４−｛［３−（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］メチル｝アニリン（０．２８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．５４−３．６６（３Ｈ，ｍ），３．９８（２Ｈ，ｓ），６．３５（１Ｈ，ｓ），６．６６（１Ｈ，ｄ），６．８１−６．９２（２Ｈ，ｍ）。
【０８５４】
合成例９３−１
【０８５５】
【化３１９】
2010030970.tif 000320
メチルアミン４０％水溶液（２．３３ｇ）、１０％水酸化ナトリウム水溶液（２８．８０ｇ）、ヘキサン（１０ｍＬ）の混合物中に氷冷下に３，５−ジクロロベンゾイルクロライド（６．２８ｇ）を５分間かけて滴下し、続いて３０分間氷冷下に撹拌した。析出した粗結晶を濾取し、水、ｔ−ブチルメチルエーテル／石油エーテル混合溶媒で洗浄後、乾燥させて３，５−ジクロロ−Ｎ−メチルベンズアミド（４．７０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：３．００（３Ｈ，ｓ），６．１０（１Ｈ，ｂｓ），７．４８（１Ｈ，ｔ），７．６３（２Ｈ，ｄ）。
【０８５６】
合成例９３−２
【０８５７】
【化３２０】
2010030970.tif 000321
３，５−ジクロロ−Ｎ−メチルベンズアミド（４．０８ｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（５．１１ｇ）のＴＨＦ溶液（５０ｍＬ）中にｎ−ブチルリチウムの１５％ヘキサン溶液（２８．３ｍＬ）を−７０℃で滴下した。続いて−７０℃で１時間撹拌した。反応混合物にドライアイス（９ｇ）を加えた後、ドライアイスバスをはずし徐々に室温に戻しながら１時間半撹拌した。反応混合物に１規定塩酸を加え酸性にした後、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、２，４−ジクロロ−６−（メチルカルバモイル）安息香酸（３．８２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：２．７１（３Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｓ），７．８４（１Ｈ，ｓ），８．６１（１Ｈ，ｓ）。
【０８５８】
合成例９３−３
【０８５９】
【化３２１】
2010030970.tif 000322
合成例１−２と同様にして、２，４−ジクロロ−６−（メチルカルバモイル）安息香酸（１．９９ｇ）、炭酸水素ナトリウム（２．３５ｇ）、クロル炭酸メチル（１．８９ｇ）から５，７−ジクロロ−３−（メチルイミノ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（１．５４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：３．４２（３Ｈ，ｓ），７．６４（１Ｈ，ｄ），７．８１（１Ｈ，ｄ）。
【０８６０】
合成例９４−１
【０８６１】
【化３２２】
2010030970.tif 000323
合成例９３−１と同様にして、イソプロピルアミン（２．６６ｇ）、１０％水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）、ヘキサン（２０ｍＬ）と３，５−ジクロロベンゾイルクロライド（６．２８ｇ）から３，５−ジクロロ−Ｎ−（イソプロピル）ベンズアミド（６．７０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２８（６Ｈ，ｄ），４．１９−４．３３（１Ｈ，ｍ），５．７５−５．９０（１Ｈ，ｍ），７．４７（１Ｈ，ｔ），７．６１（２Ｈ，ｄ）。
【０８６２】
合成例９４−２
【０８６３】
【化３２３】
2010030970.tif 000324
合成例９３−２と同様にして、３，５−ジクロロ−Ｎ−（プロパン−２−イル）ベンズアミド（２．３２ｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（２．５６ｇ）、ｎ−ブチルリチウムの１５％ヘキサン溶液（１５．２ｍＬ）、ドライアイス（９ｇ）から、２，４−ジクロロ−６−［２−（１−メチルエチル）カルバモイル］安息香酸（２．３５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：１．０７（６Ｈ，ｄ），３．８２−３．９８（１Ｈ，ｍ），７．５０（１Ｈ，ｂｓ），７．７７（１Ｈ，ｂｓ），８．４１（１Ｈ，ｄ），１３．１８−１３．５１（１Ｈ，ｍ）。
【０８６４】
合成例９４−３
【０８６５】
【化３２４】
2010030970.tif 000325
合成例１−２と同様にして、２，４−ジクロロ−６−［２−（１−メチルエチル）カルバモイル］安息香酸（２．３５ｇ）、炭酸水素ナトリウム（０．８６ｇ）、クロル炭酸メチル（０．９７ｇ）から５，７−ジクロロ−３−（イソプロピルイミノ）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（０．９０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２７（６Ｈ，ｄ），４．２１−４．３４（１Ｈ，ｍ），７．６３（１Ｈ，ｄ），７．８６（１Ｈ，ｄ）。
【０８６６】
合成例９５−１
【０８６７】
【化３２５】
2010030970.tif 000326
２，３−ジクロロ安息香酸（２．８７ｇ）、４−ジメチルアミノピリジン（０．５５ｇ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（４．３１ｇ）のＴＨＦ溶液（６０ｍＬ）中に室温で（２Ｓ）−１−（メチルチオ）プロパン−２−アミン（１．５８ｇ）を加えた。続いて室温で６時間撹拌した後、２規定塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、２，３−ジクロロ−Ｎ−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−ベンズアミド（３．８２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３６（３Ｈ，ｄ），２．１８（３Ｈ，ｓ），２．６８−２．８２（２Ｈ，ｍ），４．３５−４．４８（１Ｈ，ｍ），６．０５−６．１９（１Ｈ，ｍ），７．２３−７．５６（３Ｈ，ｍ）。
【０８６８】
合成例９５−２
【０８６９】
【化３２６】
2010030970.tif 000327
２，３−ジクロロ−Ｎ−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−ベンズアミド（２．７８ｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（２．５６ｇ）のジエチルエーテル溶液（１００ｍＬ）中にｎ−ブチルリチウムの１５％ヘキサン溶液（１３．６ｍＬ）を−７０℃で滴下した。続いて−７０℃で１時間撹拌した後、反応混合物に過剰量の炭酸ガスを吹き込んだ。ドライアイスバスをはずし徐々に室温に戻しながら更に１時間撹拌した後、反応混合物に２規定塩酸を加え酸性にし、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し得られた粗製の３，４−ジクロロ−２−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］カルバモイル｝安息香酸を酢酸エチル（２０ｍＬ）に溶かし、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）、クロル炭酸メチル（２．３６ｇ）を加え５０℃で３０分間撹拌した。有機相を分離し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）に付し、４，５−ジクロロ−３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（０．３７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３６（３Ｈ，ｄ），２．１８（３Ｈ，ｓ），２．７１−２．８２（２Ｈ，ｍ），４．３０−４．４４（１Ｈ，ｍ），７．７９（２Ｈ，ｂｓ）。
【０８７０】
合成例９６−１
【０８７１】
【化３２７】
2010030970.tif 000328
（２Ｓ）−１−（メチルチオ）プロパン−２−アミン（２．３１ｇ）とトリエチルアミン（３．３５ｍＬ）のＴＨＦ溶液（４０ｍＬ）に５℃で２−（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリド（４．１７ｇ）を加え、そのままの温度で１時間撹拌した。反応混合物に２規定塩酸（２０ｍＬ）と酢酸エチル（６０ｍＬ）を加え有機相を分離し、２規定塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、Ｎ−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−２−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（４．１８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３４（３Ｈ，ｄ），２．１８（３Ｈ，ｓ），２．６８（１Ｈ，ｄｄ），２．７７（１Ｈ，ｄｄ），４．３３−４．４８（１Ｈ，ｍ），５．８３−５．９７（１Ｈ，ｍ），７．４８−７．７５（４Ｈ，ｍ）。
【０８７２】
合成例９６−２
【０８７３】
【化３２８】
2010030970.tif 000329
合成例９３−２と同様にして、Ｎ−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−２−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．３９ｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（１．２８ｇ）、ｎ−ブチルリチウム１５％ヘキサン溶液（６．７ｍＬ）、ドライアイス（２．２ｇ）から３−（トリフルオロメチル）−２−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］カルバモイル｝安息香酸（１．４０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３４（３Ｈ，ｄ），２．１７（３Ｈ，ｓ），２．６５−２．８０（２Ｈ，ｍ），４．３０−４．４９（１Ｈ，ｍ），５．８６−６．５９（２Ｈ，ｍ），７．４８−７．６５（３Ｈ，ｍ）。
【０８７４】
合成例９６−３
【０８７５】
【化３２９】
2010030970.tif 000330
合成例１−２と同様にして、３−（トリフルオロメチル）−２−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］カルバモイル｝安息香酸（１．５０ｇ）、炭酸水素ナトリウム（１．９６ｇ）、クロル炭酸メチル（２．２１ｇ）から３−｛［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］イミノ｝−４−（トリフルオロメチル）−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（０．５５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３５（３Ｈ，ｄ），２．１４（３Ｈ，ｓ），２．７３（２Ｈ，ｄ），４．３０−４．４３（１Ｈ，ｍ），７．８２（１Ｈ，ｄｄ），８．０９（１Ｈ，ｄ），８．１５（１Ｈ，ｄ）。
【０８７６】
合成例９７−１
【０８７７】
【化３３０】
2010030970.tif 000331
２−エチルフラン（１０．６８ｇ）とマレイン酸無水物（９．８１ｇ）を脱水ジエチルエーテル（３５ｍＬ）に溶かし、室温で１６時間放置した。反応混合物を−５℃に冷却し析出した結晶を濾取し少量のジエチルエーテルで洗浄し、４−エチル−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−エポキシ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン（１８．０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．１６（３Ｈ，ｔ），２．０７−２．１７（２Ｈ，ｍ），３．０８（１Ｈ，ｄ），３．２９（１Ｈ，ｄ），５．３７（１Ｈ，ｂｓ），６．３４（１Ｈ，ｄ），６．５７（１Ｈ，ｄ）
合成例９７−２
【０８７８】
【化３３１】
2010030970.tif 000332
濃硫酸（６８ｍＬ）とスルホラン（２７ｍＬ）の混合溶媒を−５５℃に冷却し４−エチル−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−エポキシ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン（１７．５ｇ）の粉末を−４５℃を越えないように分けて加え、続いて−５５℃から−４５℃で３時間撹拌した。ドライアイス浴をはずし反応混合物を徐々に室温に戻しながら更に３時間撹拌した。反応混合物を氷水中にあけ析出した結晶を濾取し、冷水で洗浄した後、乾燥させ３−エチルフタル酸無水物と３−エチルフタル酸の混合物（１２．６ｇ）を得た。この混合物を無水酢酸（６．７ｍＬ）中、２時間加熱還流した。不溶物を熱時濾過し、濾液を１晩室温で放置し、析出した粗結晶をｔ−ブチルメチルエーテル／石油エーテル混合溶媒で洗浄し、３−エチルフタル酸無水物（６．１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．２８（３Ｈ，ｔ），２．７３（２Ｈ，ｑ），７．３５−７．５３（２Ｈ，ｍ），７．９４（１Ｈ，ｄ）。
【０８７９】
合成例９８−２
【０８８０】
【化３３２】
2010030970.tif 000333
２，３−ジメチルアニソール（１０ｇ）を水（２５０ｍＬ）とｔ−ブタノール（１１２ｍＬ）の混合溶媒に溶かし、過マンガン酸カリウム（８１．２ｇ）を加え６時間加熱還流した。室温に放冷後、不溶物をセライトにて瀘別し、水洗した。瀘液を濃塩酸で酸性にした後、減圧下に濃縮し３−メトキシフタル酸無水物と３−メトキシフタル酸の混合物（４．９ｇ）を得た。この混合物を無水酢酸（８．５ｍＬ）中、２時間加熱還流した。不溶物を熱時濾過し、濾液を１晩室温で放置し、析出した粗結晶をｔ−ブチルメチルエーテル／石油エーテル混合溶媒で洗浄し、３−メトキシフタル酸無水物（３．２１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：４．０８（３Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｄ），７．５８（１Ｈ，ｄ），７．８４（１Ｈ，ｄｄ）。
【０８８１】
合成例９９−１
【０８８２】
【化３３３】
2010030970.tif 000334
合成例９８−１と同様にして、２，３−ジメチルチオアニソール（５．０ｇ）、水（１４０ｍＬ）、ｔ−ブタノール（６０ｍＬ）、過マンガン酸カリウム（３３．２ｇ）、無水酢酸（１００ｍＬ）から３−メタンスルホニルフタル酸無水物（３．４０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：３．３０（３Ｈ，ｓ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ），８．１７（２Ｈ，ｄ）
合成例１００−１
【０８８３】
【化３３４】
2010030970.tif 000335
合成例９８−１と同様にして、２−クロロ−３，４−ジメチルニトロベンゼン（４．５ｇ）、水（１２０ｍＬ）、ｔ−ブタノール（６０ｍＬ）、過マンガン酸カリウム（２５．７ｇ）、無水酢酸（１００ｍＬ）から３−クロロ−４−ニトロフタル酸無水物（４．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：８．１３（１Ｈ，ｄ），８．３８（１Ｈ，ｄ）。
【０８８４】
合成例１０１−１
【０８８５】
【化３３５】
2010030970.tif 000336
合成例９８−１と同様にして、２−クロロ−３，４−ジメチルベンゾトリフルオライド（５．０ｇ）、水（１４０ｍＬ）、ｔ−ブタノール（６０ｍＬ）、過マンガン酸カリウム（２５．４ｇ）、無水酢酸（５０ｍＬ）から３−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フタル酸無水物（６．１３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：８．１１（１Ｈ，ｄ），８．３２（１Ｈ，ｄ）。
【０８８６】
合成例１０２−１
【０８８７】
【化３３６】
2010030970.tif 000337
合成例９８−１と同様にして、１，５−ジクロロ−２，３−ジメチルベンゼン（３．５０ｇ）、水（９８ｍＬ）、ｔ−ブタノール（４２ｍＬ）、過マンガン酸カリウム（２１．２ｇ）、無水酢酸（１００ｍＬ）から３，５−ジクロロフタル酸無水物（２．８０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、δ  ｐｐｍ）：８．００（２Ｈ、ｓ）。
【０８８８】
合成例１０３−１
【０８８９】
【化３３７】
2010030970.tif 000338
合成例９８−１と同様にして、１−クロロ−５−フルオロ−２，３−ジメチルベンゼン（１０．０ｇ）、水（５００ｍＬ）、ｔ−ブタノール（２１４ｍＬ）、過マンガン酸カリウム（６６．８ｇ）、無水酢酸（１００ｍＬ）から３−クロロ−５−フルオロフタル酸無水物（３．３５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：７．７２−７．７８（２Ｈ，ｍ）。
【０８９０】
合成例１０４−１
【０８９１】
【化３３８】
2010030970.tif 000339
合成例９８−１と同様にして、４−ブロモ−２，３−ジメチルアニソール（７．０ｇ）、水（２００ｍＬ）、ｔ−ブタノール（８０ｍＬ）、過マンガン酸カリウム（３２．９ｇ）、無水酢酸（１２０ｍＬ）から３−ブロモ−６−メトキシフタル酸無水物（３．１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：４．０２（３Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ），７．９８（１Ｈ，ｄ）。
【０８９２】
合成例１０５−１
【０８９３】
【化３３９】
2010030970.tif 000340
３−クロロフタル酸無水物（３６．５ｇ）とアニリン（１８．６ｇ）の酢酸（２００ｍＬ）溶液を３時間加熱還流した。室温に放冷後、反応混合物を氷水中にあけ析出した結晶を濾取し、水、５％イソプロパノール水溶液で洗浄後、乾燥させ得られた粗結晶をｔ−ブチルメチルエーテル／石油エーテル混合溶媒で洗浄し３−クロロ−Ｎ−フェニルフタルイミド（５０．１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：７．３８−７．５５（５Ｈ，ｍ），７．６９−７．７４（２Ｈ，ｍ），７．８５−７．９１（１Ｈ，ｍ）。
【０８９４】
合成例１０５−２
【０８９５】
【化３４０】
2010030970.tif 000341
３−クロロ−Ｎ−フェニルフタルイミド（６４．４ｇ）をＤＭＦ（７７０ｍＬ）に溶かし、アルゴン雰囲気下に室温で水硫化ナトリウム一水和物（６０．０７ｇ）と水（４４５ｍＬ）を加え８５℃で６時間加熱撹拌した。室温に放冷後、反応混合物を水で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えｐＨ９以上とした。不溶物を濾別し、濾液を酢酸エチルで洗浄した後、クエン酸を加え酸性にした。析出した結晶を濾取し、水、石油エーテルで洗浄し３−メルカプト−Ｎ−フェニルフタルイミド（１８．３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：６．２２（１Ｈ，ｓ），７．３６−７．７１（８Ｈ，ｍ）。
【０８９６】
合成例１０５−３
【０８９７】
【化３４１】
2010030970.tif 000342
３−メルカプト−Ｎ−フェニルフタルイミド（１０．２１ｇ）のアセトニトリル溶液（８０ｍＬ）に、ヨウ化エチル（９．３６ｇ）、炭酸カリウム（８．２９ｇ）を加え３時間加熱還流した。反応混合物を氷水中にあけ析出した結晶を濾取し、水洗後乾燥し、３−エチルチオ−Ｎ−フェニルフタルイミド（１０．１３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．４６（３Ｈ，ｔ），３．１１（２Ｈ，ｑ），７．３５−７．６９（８Ｈ，ｍ）。
【０８９８】
合成例１０５−４
【０８９９】
【化３４２】
2010030970.tif 000343
３−エチルチオ−Ｎ−フェニルフタルイミド（５．０ｇ）と３０％水酸化ナトリウム水溶液（１８．８ｇ）を１００ｍＬオートクレーブに仕込み、１４５℃で６時間過熱撹拌した。室温に放冷後、水で希釈しｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄後、濃塩酸を加え酸性にし、酢酸エチルで抽出した。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し得られた粗成の３−エチルチオフタル酸（３．０ｇ）を無水酢酸（５ｍＬ）中、２時間加熱還流した。溶媒留去後の粗生成物をｔ−ブチルメチルエーテル／石油エーテル混合溶媒で洗浄し、３−エチルチオフタル酸無水物（２．０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．４７（３Ｈ，ｔ），３．１３（２Ｈ，ｑ），７．６１（１Ｈ，ｄ），７．６７−７．７９（２Ｈ，ｍ）。
【０９００】
合成例１０６−１
【０９０１】
【化３４３】
2010030970.tif 000344
３−エチルチオ−Ｎ−フェニルフタルイミド（５．６７ｇ）の酢酸溶液（４５ｍＬ）中に３０％過酸化水素水（６．１ｍＬ）を加え７０℃で８時間加熱撹拌した。反応混合物を氷水中にあけ析出した結晶を濾取し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で順次洗浄した後、乾燥させ３−エチルスルホニル−Ｎ−フェニルフタルイミド（４．７９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．４５（３Ｈ，ｔ），３．７３（２Ｈ，ｑ），７．３９−７．５７（５Ｈ，ｍ），８．０１（１Ｈ，ｄｄ），８．２４（１Ｈ，ｄ），８．４６（１Ｈ，ｄ）。
【０９０２】
合成例１０６−２
【０９０３】
【化３４４】
2010030970.tif 000345
３−エチルスルホニル−Ｎ−フェニルフタルイミド（７．８８ｇ）、１０％水酸化ナトリウム水溶液（３０ｇ）を２時間加熱還流した後、氷浴で冷やし濃塩酸を加え酸性にし、更に６０℃で１時間半撹拌した。反応混合物を室温に放冷後、酢酸エチルで抽出した。有機相を、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し３−エチルスルホニルフタル酸（４．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ  ｐｐｍ）：１．１４（３Ｈ，ｔ），３．４５（２Ｈ，ｑ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ），８．１３（１Ｈ，ｄ），８．２１（１Ｈ，ｄ），１３．１２−１４．１５（１Ｈ，ｍ）。
【０９０４】
合成例１０６−３
【０９０５】
【化３４５】
2010030970.tif 000346
３−エチルスルホニルフタル酸（６．００ｇ）を、無水酢酸（８．８ｍＬ）中、３時間加熱還流した。不溶物を熱時濾過した。濾液を室温に放冷し析出した結晶を濾取しｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄し、３−エチルスルホニルフタル酸無水物（３．３１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｐｐｍ）：１．３６（３Ｈ，ｔ），３．６５（２Ｈ，ｑ），８．１４（１Ｈ，ｄｄ），８．３２（１Ｈ，ｄ），８．５６（１Ｈ，ｄ）。
【０９０６】
上記  合成例と同様の方法により得られる式（Ｉ）の化合物を次表に示す。
【０９０７】
【化３４６】
2010030970.tif 000347
表中のＱは下記に示す５員若しくは６員のヘテロ環式基を示し、
【０９０８】
【化３４７】
2010030970.tif 000348
2010030970.tif 000349
2010030970.tif 000350
Ｒ１のうち表中にＲ１ａ等の記載のあるものは下記の部分構造を示す。
【０９０９】
【化３４８】
2010030970.tif 000351
表中のＰｈｙｓｉｃａＬｐｒｏｐｅｒｔｙ欄は物理性質を示し、ＰｈｙｓｉｃａＬｐｒｏｐｅｒｔｙ欄の、ｍｐは融点を示し、ｌｏｇＰ（ａｃｉｄ）値はＥＥＣ指令７９／８３１号  付属書類Ｖ．Ａ８に従って、ｐＨ２．３で逆相（Ｃ１８）ＨＰＬＣにより０．１％（ｗ／ｗ）リン酸水溶液とアセトニトリルを移動相にアセトニトリル１０％から９５％までの直線的なグラジエント条件での測定値であり、ｌｏｇＰ（ｎｅｕｔｒａｌ）値はＥＥＣ指令７９／８３１号  付属書類Ｖ．Ａ８に従って、０．００２５Ｍリン酸二水素カリウム緩衝液とアセトニトリルを移動相にアセトニトリル１０％から９５％までの直線的なグラジエント条件での測定値である。ＰｈｙｓｉｃａＬｐｒｏｐｅｒｔｙ欄にＮＭＲと表示する化合物については、第１７表にＮＭＲ値をまとめて示す。
【０９１０】
【表１】
2010030970.tif 000352
2010030970.tif 000353
【０９１１】
【表２】
2010030970.tif 000354
【０９１２】
【表３】
2010030970.tif 000355
【０９１３】
【表４】
2010030970.tif 000356
2010030970.tif 000357
【０９１４】
【表５】
2010030970.tif 000358
【０９１５】
【表６】
2010030970.tif 000359
2010030970.tif 000360
2010030970.tif 000361
2010030970.tif 000362
2010030970.tif 000363
2010030970.tif 000364
2010030970.tif 000365
【０９１６】
【表７】
2010030970.tif 000366
2010030970.tif 000367
2010030970.tif 000368
2010030970.tif 000369
2010030970.tif 000370
2010030970.tif 000371
2010030970.tif 000372
【０９１７】
【表８】
2010030970.tif 000373
2010030970.tif 000374
【０９１８】
【表９】
2010030970.tif 000375
【０９１９】
【表１０】
2010030970.tif 000376
【０９２０】
【表１１】
2010030970.tif 000377
2010030970.tif 000378
【０９２１】
【表１２】
2010030970.tif 000379
【０９２２】
【表１３】
2010030970.tif 000380
2010030970.tif 000381
2010030970.tif 000382
2010030970.tif 000383
2010030970.tif 000384
2010030970.tif 000385
2010030970.tif 000386
2010030970.tif 000387
2010030970.tif 000388
2010030970.tif 000389
2010030970.tif 000390
2010030970.tif 000391
2010030970.tif 000392
2010030970.tif 000393
2010030970.tif 000394
2010030970.tif 000395
2010030970.tif 000396
2010030970.tif 000397
2010030970.tif 000398
2010030970.tif 000399
2010030970.tif 000400
2010030970.tif 000401
【０９２３】
【表１４】
2010030970.tif 000402
2010030970.tif 000403
2010030970.tif 000404
2010030970.tif 000405
2010030970.tif 000406
2010030970.tif 000407
2010030970.tif 000408
2010030970.tif 000409
2010030970.tif 000410
2010030970.tif 000411
2010030970.tif 000412
2010030970.tif 000413
2010030970.tif 000414
2010030970.tif 000415
2010030970.tif 000416
2010030970.tif 000417
2010030970.tif 000418
2010030970.tif 000419
2010030970.tif 000420
2010030970.tif 000421
2010030970.tif 000422
2010030970.tif 000423
2010030970.tif 000424
【０９２４】
【表１５】
2010030970.tif 000425
【０９２５】
【表１６】
2010030970.tif 000426
【０９２６】
【表１７】
2010030970.tif 000427
2010030970.tif 000428
2010030970.tif 000429
2010030970.tif 000430
2010030970.tif 000431
2010030970.tif 000432
2010030970.tif 000433
2010030970.tif 000434
2010030970.tif 000435
2010030970.tif 000436
2010030970.tif 000437
2010030970.tif 000438
2010030970.tif 000439
2010030970.tif 000440
2010030970.tif 000441
2010030970.tif 000442
2010030970.tif 000443
2010030970.tif 000444
2010030970.tif 000445
2010030970.tif 000446
2010030970.tif 000447
2010030970.tif 000448
2010030970.tif 000449
2010030970.tif 000450
2010030970.tif 000451
2010030970.tif 000452
2010030970.tif 000453
2010030970.tif 000454
2010030970.tif 000455
【０９２７】
生物試験例１：ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｕｒａ）幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド  ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル  １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０９２８】
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
【０９２９】
本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０９３０】
生物試験例１において、代表例として、前記化合物番号１−５、１−６、１−７、１−９、１−１０、１−１７、１−２０、２−１３、２−１４、２−１５、４−４、４−８、４−９、４−１０、４−１１、４−１２、４−１３、４−１５、５−３、５−６、５−１０、５−１６、５−１７、６−１４、６−１５、６−１６、６−２０、６−２６、６−３４、６−６５、７−７、７−４４、８−２、８−３、８−４、８−７、８−８、８−１３、８−１４、８−１５、１３−３、１３−５、１３−７、１３−８、１３−１０、１３−１３、１３−１７、１３−１９、１３−２３、１３−２４、１３−２６、１３−２９、１３−３０、１３−３４、１３−３５、１３−３６、１３−３７、１３−４１、１３−４５、１３−４６、１３−４８、１３−４９、１３−５１、１３−５３、１３−５４、１３−５７、１３−５９、１３−６０、１３−６１、１３−６４、１３−６５、１３−６６、１３−６７、１３−６８、１３−７３、１３−８５、１３−８６、１３−８９、１３−９０、１３−９４、１３−１０８、１３−１０９、１３−１１４、１３−１１９、１３−１２１、１３−１２２、１３−１２３、１３−１２５、１３−１２７、１３−１３２、１３−１３７、１３−１４０、１３−１４７、１３−１４８、１３−１４９、１３−１５０、１３−１５８、１３−１６２、１３−１６６、１３−１６７、１３−１７２、１３−１９３、１３−１９５、１３−２０３、１３−２０４、１３−２０６、１３−２１２、１３−２１４、１３−２１５、１３−２１６、１３−２１８、１３−２２０、１３−２２３、１３−２２５、１３−２３３、１３−２３６、１３−２４０、１３−２４３、１３−２４４、１３−２９１、１３−２９２、１３−２９３、１３−２９４、１３−２９５、１３−２９６、１３−２９８、１３−３００、１３−３０２、１３−３０７、１３−３０８、１３−３１０、１３−３１１、１３−３１７、１３−３６７、１４−４、１４−５、１４−６、１４−８、１４−９、１４−１０、１４−１１、１４−１２、１４−１３、１４−１４、１４−１７、１４−１８、１４−１９、１４−２０、１４−２１、１４−２２、１４−２３、１４−２４、１４−２５、１４−２６、１４−２９、１４−３０、１４−３２、１４−３５、１４−３６、１４−３７、１４−４１、１４−４２、１４−４４、１４−４５、１４−４６、１４−４７、１４−４８、１４−４９、１４−５０、１４−５１、１４−５２、１４−５３、１４−５４、１４−５５、１４−５７、１４−５８、１４−５９、１４−６２、１４−６３、１４−６４、１４−６６、１４−６７、１４−６８、１４−６９、１４−７０、１４−７１、１４−７２、１４−７３、１４−７４、１４−７５、１４−７６、１４−７７、１４−７８、１４−７９、１４−８０、１４−８１、１４−１１２、１４−１１３、１４−１１４、１４−１１５、１４−１１６、１４−１１７、１４−１１８、１４−１１９、１４−１２０、１４−１２１、１４−１２２、１４−１２３、１４−１２４、１４−１２５、１４−１２６、１４−１２８、１４−１３０、１４−１３４、１４−１３６、１４−１４０、１４−１４１、１４−１４２、１４−１４３、１４−１４４、１４−１４８、１４−１４９、１４−１５２、１４−１５３、１４−１５５、１４−１５７、１４−１６０、１４−１６２、１４−１６３、１４−１６５、１４−１６６、１４−１６７、１４−１６８、１４−１６９、１４−１７０、１４−１７１、１４−１７２、１４−１７３、１４−１７４、１４−１７５、１４−１７６、１４−１７７、１４−１７８、１４−１７９、１４−１８０、１４−１８１、１４−１８２、１４−１８３、１４−１８５、１４−１８６、１４−１８７、１４−１８８、１４−１８９、１４−１９０、１４−１９１、１４−１９２、１４−１９３、１４−１９７、１４−１９８、１４−１９９、１４−２００、１４−２０１、１４−２０２、１４−２０３、１４−２０４、１４−２０５、１４−２０６、１４−２０７、１４−２０８、１４−２０９、１４−２１０、１４−２１１、１４−２１２、１４−２１３、１４−２１４、１４−２１５、１４−２１６、１４−２１７、１４−２１８、１４−２１９、１４−２２０、１４−２２１、１４−２２２、１４−２２３、１４−２２４、１４−２２５、１４−２２７、１４−２２８、１４−２２９、１４−２３０、１４−２３１、１４−２３２、１４−２３３、１４−２３４、１４−２３５、１４−２３９、１４−２４１、１４−２４２、１４−２４４、１４−２４５、１４−２４６、１４−２４８、１４−２４９、１４−２５０、１４−２５１、１４−２５２、１４−２５３、１４−２５４、１４−２５５、１４−２５６、１４−２５７、１４−２５８、１４−２５９、１４−２６０、１４−２６１、１４−２６２、１４−２６５、１４−２６７、１４−２９２、１４−３０３、１４−３１２、１４−３１３、１４−３１４、１４−３１６、１４−３３８、１４−３３９、１４−３４０、１４−３４３、１４−３４４、１４−３４５、１４−３４６、１４−３４７、１４−３５１、１４−３５２、１４−３５４、１４−３５５、１４−３５６、１４−３７５、１４−３７８、１４−３７９、１４−３８０、１４−３９１、１４−４２６、１５−１、１５−２、１５−４、１５−５、１５−７、１５−８、１５−９、１５−１３、１５−１６、１５−１８、１５−１９、１５−２０、１６−４、１６−５、１６−６、１６−９、１６−１４の化合物が有効成分濃度２０ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現わした。
【０９３１】
生物試験例２：コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ  ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド  ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル  １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定の濃度まで希釈した。
【０９３２】
試験方法
ポット植え水稲（品種：玉錦）に、上記生物試験例１と同様にして、調製した活性化合物の所定濃度水希釈液を、１ポットあたり８ｍｌを散布処理した。処理した水稲を風乾させた後、その茎葉部を４〜５ｃｍの長さに切り揃え、ろ紙を敷き水２ｍｌを入れた直径９ｃｍシャーレに、その稲の茎葉部を入れた。このシャーレに、コブノメイガ２令幼虫を５頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にそれぞれ残り（１／３量ずつ）の稲の茎葉部を同様に切り揃えて追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０９３３】
試験結果
上記生物試験例２において、代表例として、前記化合物番号１−２０、２−７、２−９、２−１０、２−１１、２−１２、１３−３６、１３−５３、１３−８９、１３−９０、１３−１６２、１４−２、１４−３、１４−４、１４−５、１４−６、１４−８、１４−９、１４−１０、１４−１１、１４−１２、１４−２２、１４−２５、１４−２６、１４−４３、１４−４６、１４−５３、１４−６２、１４−７１、１４−７６、１４−７９、１４−１６３、１４−２０１、１４−２０５、１４−２０９、１４−２１２、１４−２１４、１４−２２８、１４−２２９、１４−２３０、１４−２３１、１４−２３２、１４−２３９、１４−２４０、１４−２４１、１４−２４２、１４−２４４、１４−２４５、１４−２４９、１４−２５０、１４−２５１、１４−２５２、１４−２５４、１４−２５５、１４−２５６、１４−２５７、１４−２５８、１４−２５９、１４−２６０、１４−２６１、１４−４４５、１５−１８の化合物が有効成分濃度２０ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現わした。
【０９３４】
生物試験例３：モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：アセトン  ７８．０重量部
ジメチルホルムアミド  １．５重量部
乳化剤：アルキルアリール  ポリグリコールエーテル    ０．５重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０９３５】
試験方法
ハクサイ（Ｂｒａｓｓｉｃａ  ｐｅｋｉｎｅｎｓｉｓ）のリーフディスクに全生育ステージを含むモモアカアブラムシを接種した。上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて散布し、所定の日数後の殺虫率を算出した。殺虫率１００％とは全ての個体が死んだことを意味し、０％とは全ての個体が生存していたことを意味する。
【０９３６】
試験結果
代表例として、前記化合物番号５−３、５−４、５−１４、５−１５、５−１６、５−１８、５−２３、７−７、７−８、７−１３、７−２３、７−１５０、９−１１、９−１２、９−１３、９−２１、９−２２、１１−１、１１−０４、１１−２７、１１−２８、１１−２９、１１−３０、１３−７、１３−８、１３−５８、１３−６９、１３−７０、１３−７７、１３−８０、１３−１１０、１３−１２８、１３−１３、１３−３４、１３−４０、１３−４３、１３−５０、１３−５１、１３−９４、１３−１３４、１３−１３５、１３−１３６、１３−１３８、１３−１３９、１３−１４１、１３−１４９、１３−１５０、１３−１５６、１３−１５７、１３−１５９、１３−１６７、１３−１７２、１３−１７５、１３−１７８、１３−１８２、１３−１８６、１３−１８７、１３−１８８、１３−１８９、１３−２３２、１３−２３９、１３−２４７、１３−２５０、１３−２５４、１３−２８６、１３−２８７、１３−２８８、１３−２９０、１３−２９１、１３−２９２、１３−２９３、１３−２９４、１３−３４２、１３−３４３、１３−３４４、１３−３４５、１３−３４９、１３−３６３、１４−１、１４−５、１４−７、１４−１３、１４−２０、１４−２３、１４−３１、１４−３５、１４−４７、１４−４８、１４−６０、１４−６１、１４−７１、１４−７６、１４−７９、１４−１６３、１４−１９７、１４−２６２、１４−２６８、１４−２７１、１４−２７４、１４−２８６、１４−２８７、１４−２８８、１４−２８９、１４−２９０、１４−２９１、１４−２９９、１４−３０５、１４−３０６、１４−３０７、１４−３０８、１４−３１１、１４−３２８、１４−３２９、１４−３３０、１４−３３１、１４−３３４、１４−３５０、１４−３６４、１４−３６５、１４−３６６、１４−３６７、１４−３６８、１４−３６９、１４−３７０、１４−３７２、１４−３７３、１４−３７８、１４−３７９、１４−３８２、１４−３８４、１４−３８７、１４−３８９、１４−３９３、１４−３９４、１４−３９５、１４−３９７、１４−４１４、１５−２、１５−４、１５−５、１５−１５の化合物が、１００ｇ／ｈａ相当量散布において殺虫率７０％以上の防除効果を示した。
【０９３７】
生物試験例４：有機リン剤及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド  ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル  １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０９３８】
試験方法
直径６ｃｍのビニールポットに植えたナス苗に、飼育した有機リン剤及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシを１苗当り約３０頭接種し、接種１日後に、上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて充分量散布した。散布後２８℃の温室に放置し、散布７日後に殺虫率を算出した。なお、試験は２回反復で行った。
【０９３９】
試験結果
代表例として、前記化合物番号５−１４、５−１５、５−１８、５−２２、５−２３、６−１４、６−１６、６−２０、６−３０、６−３４、６−６５、８−１４、８−１５、１３−１３、１３−６４、１３−１１９、１３−１６７、１３−１７２、１３−２９７、１３−２９８、１３−３０２、１３−３０３、１３−３０７、１３−３１０、１３−３１１、１３−３４４、１３−３４６、１３−３６７、１４−２３、１４−４７、１４−７６、１４−７９、１４−９７、１４−１４８、１４−１５２、１４−１６５、１４−１６６、１４−１６７、１４−１９４、１４−１９８、１４−２０１、１４−２２０、１４−２６２、１４−３３７、１４−３４６、１４−３７０、１４−３７１、１４−３７２、１４−３７３、１４−３７４、１４−３７５、１４−３７６、１４−３８５、１４−３８６、１４−３８８、１４−３９２、１４−４０１、１４−４０７、１４−４０９、１４−４１１、１４−４１３、１４−４１６、１６−４、１６−１２、１６−１４の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現わした。
【０９４０】
生物試験例５：フェドン  コクアレア（Ｐｈａｅｄｏｎ  ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：アセトン  ７８．０重量部
ジメチルホルムアミド  １．５重量部
乳化剤：アルキルアリール  ポリグリコールエーテル    ０．５重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０９４１】
試験方法
ハクサイ（Ｂｒａｓｓｉｃａ  ｐｅｋｉｎｅｎｓｉｓ）のリーフディスクに上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて散布し、薬液の風乾後にフェドン  コクアレア（Ｐｈａｅｄｏｎ  ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）幼虫を接種し、所定の日数後の殺虫率を算出した。殺虫率１００％とは全ての個体が死んだことを意味し、殺虫率０％とは全ての個体が生存していたことを意味する。
【０９４２】
試験結果
代表例として、前記化合物番号１１−５、１３−４５、１３−１７８、１３−１８１、１３−２５２、１３−２５４、１３−２５９、１５−１５の化合物が５００ｇ／ｈａ相当量散布において殺虫率８０％以上の防除効果を示した。
【０９４３】
生物試験例６：スポドプテラ  フルジペーダ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：アセトン  ７８．０重量部
ジメチルホルムアミド  １．５重量部
乳化剤：アルキルアリール  ポリグリコールエーテル  ０．５重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０９４４】
試験方法
トウモロコシ（Ｚｅａ  ｍａｙｓ）の葉に上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて散布し、薬液の風乾後にスポドプテラ  フルジペーダ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）幼虫を接種し、所定の日数後の殺虫率を算出した。殺虫率１００％とは全ての個体が死んだことを意味し、殺虫率０％とは全ての個体が生存していたことを意味する。
【０９４５】
試験結果
代表例として、前記化合物番号１１−５、１３−１８１、１３−１９１、１３−１９８、１３−２５１、１３−２５２、１３−２５３、１３−２５４、１３−２５５、１３−２５９、１３−２６１、１３−２６２、１３−２６３、１３−２６４、１３−２６５、１３−２６６、１３−２６９、１３−２７０、１３−２７１、１３−２７２、１３−２７５、１３−２７７、１４−３００、１５−１５の化合物が５００ｇ／ｈａ相当量散布において殺虫率８０％以上の防除効果を示した。
【０９４６】
生物試験例７：サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：アセトン  ８０．０重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０９４７】
試験方法
砂、上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液、サツマイモネコブセンチュウの幼虫及び卵を含む懸濁液、及びレタス（Ｌａｃｔｕｃａ  ｓａｔｉｖａ）の種子を容器に入れ、所定日数後に根部の瘤形成率より防除効果を求めた。防除効果１００％とは瘤が全く認められなかったことを意味し、防除効果０％とは無処理区と同数の瘤が認められたことを意味する。
【０９４８】
試験結果
代表例として、前記化合物番号１３−７０、１３−１１０、１３−１３９、１３−１８９の化合物が有効成分濃度２０ｐｐｍで防除効果８０％以上の防除効果を示した。
【０９４９】
生物試験例８：オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を溶剤で所定濃度まで希釈する。
【０９５０】
試験方法
５頭のオウシマダニ飽血雌成虫の腹部へ、上記で調製された化合物溶液を注射した。その後シャーレに移し、飼育器の中で飼育して産卵した卵の生死を観察した。
一定期間経過後、致死率を求めた。致死率１００％とは産卵した卵が全て孵化しなかったことを意味し、致死率０％とは全ての卵が孵化したことを意味する。
【０９５１】
試験結果
上記生物試験において、１３−５０、１３−６４、１３−７０、１３−１２８、１３−１３２、１３−１３５、１３−１３７、１３−１５７、１３−１９０、１３−２４７、１３−２５５、１３−２６３、１３−２６５、１３−２７１、１３−２９２、１３−２９５、１３−３０８、１４−２２、１４−３５、１４−４３、１４−５３、１４−６２、１４−１１８、１４−１２０、１４−１２４、１４−１２８、１４−１６５、１４−１６６、１４−１７０、１４−１７４、１４−１８５、１４−１８９、１４−１９３、１４−１９９、１４−２０２、１４−２０４、１４−２２３、１４−２５１、１４−２５３、１４−２５６、１４−２８６、１４−２８７、１４−２８８、１４−２９０、１４−３４３、１４−３４４、１４−３５２、１４−３７４、１４−３７９、１４−４０１、１５−１３の化合物が、処理量２０μｇ／頭で８０％以上の殺虫活性を示した。
【０９５２】
生物試験例９：ヒツジキンバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ  ｃｕｐｒｉｎａ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を水で所定濃度まで希釈する。
【０９５３】
試験方法
１立方センチメートルの馬ひき肉と上記で調製された化合物水溶液０．５ｍｌの入っている試験管へ、約２０から３０頭のヒツジキンバエの幼虫を入れる。一定時間経過した後、ヒツジキンバエの致死率を求めた。致死率１００％とは、すべての個体が死んだことを意味し、致死率０％とはすべての個体が生存していることを意味する。
【０９５４】
試験結果
上記生物試験において、１３−５０、１３−６４、１３−７０、１３−１２８、１３−１３２、１３−１３５、１３−１３７、１３−１５７、１３−１９０、１３−２４７、１３−２９２、１３−２９５、１３−３０８、１４−２２、１４−３５、１４−４３、１４−５３、１４−６２、１４−１２０、１４−１２４、１４−１２８、１４−１６５、１４−１６６、１４−１７０、１４−１７４、１４−１８５、１４−１８９、１４−１９３、１４−１９９、１４−２０２、１４−２０４、１４−２２３、１４−２５１、１４−２５３、１４−２５６、１４−２８６、１４−２８７、１４−２８８、１４−２９０、１４−３４３、１４−３４４、１４−３５２、１４−３７４、１４−３７９、１４−４０１、１５−１３の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで８０％以上の殺虫活性を示した。
【０９５５】
生物試験例１０：イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を水で所定濃度まで希釈する。
【０９５６】
試験方法
試験の準備段階として、一定の大きさのスポンジに砂糖と上記で調製された化合物水溶液の混合物を染み込ませて、試験容器中に置く。１０頭のイエバエの成虫を容器へ入れて、通気孔のある蓋をした。一定時間経過した後、イエバエの致死率を求めた。致死率１００％とは、すべての個体が死んだことを意味し、致死率０％とはすべての個体が生存していることを意味する。
【０９５７】
試験結果
上記生物試験において、１３−５０、１３−７０、１３−１２８、１３−１３２、１３−１３５、１３−１３７、１３−１５７、１３−１９０、１３−２４７、１３−２９２、１３−２９５、１３−３０８、１４−４３、１４−５３、１４−１１８、１４−１２４、１４−１６５、１４−１６６、１４−１７０、１４−１７４、１４−１８９、１４−１９３、１４−１９９、１４−２０２、１４−２２３、１４−２５３、１４−２８６、１４−２８７、１４−２８８、１４−２９０、１４−３４３、１４−３４４、１４−３５２、１４−３７４、１４−３７９、１５−１３の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで７０％以上の殺虫活性を示した。
【０９５８】
製剤例１（粒剤）
本発明化合物（Ｎｏ．８）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０９５９】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（Ｎｏ．１１）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０９６０】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１２）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌して乳剤とする。
【０９６１】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１５）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【０９６２】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（Ｎｏ．１６）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部及びベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【産業上の利用可能性】
【０９６３】
本発明の新規なベンゼンジカルボキサミド類は前記の実施例に示したとおり、殺虫剤として優れた殺虫作用を有する。