(57)【要約】      （修正有）【課題】高い平滑性と保管安定性、及び加工性に優れた粘着シート及び粘着シート巻取体を提供する。【解決手段】粘着シート１は、剥離処理した剥離処理面２ａを備えた剥離フィルム２と、該剥離処理面２ａに形成した粘着層３とを少なくとも備え、以下の（１）及び（２）の物性を備える。（１）剥離フィルムの剥離処理面２ａの表面粗さ（Ｒａ）が１００ｎｍ以下（２）剥離フィルムの剥離処理面２ａの粘着層３からの１８０°剥離強度が、剥離速度５ｍｍ／分及び５００ｍｍ／分において、１０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以上５０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以下【選択図】図１
2010185038.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
剥離処理した剥離処理面を備えた剥離フィルムと、該剥離処理面上に形成した粘着層とを少なくとも備えた粘着シートであって、以下の（１）及び（２）の物性を備えた粘着シート。
（１）剥離フィルムの剥離処理面の表面粗さ（Ｒａ）が１００ｎｍ以下
（２）剥離フィルムの剥離処理面の粘着層からの１８０°剥離強度が、剥離速度５ｍｍ／分及び５００ｍｍ／分において、１０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以上５０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以下
【請求項２】
前記粘着層は、架橋後において、周波数１Ｈｚにおける引張貯蔵弾性率の温度分散挙動を測定した時に、２５℃〜１００℃の温度範囲におけるいずれにおいても、引張貯蔵弾性率が５万Ｐａ以上１００万Ｐａ以下の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記粘着層は、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むベースポリマーと、架橋剤とを含有する粘着剤組成物からなる請求項１又は２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記剥離フィルムの表面又は裏面の幅方向両端部側に、保護部を形成した請求項１〜３のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項５】
前記保護部は、超音波溶着装置により形成した請求項４に記載の粘着シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の粘着シートを巻き取りしてなる粘着シート巻取体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ディスクの保護膜などを積層するのに用いる粘着シート、及びその粘着シートを巻き取りしてなる粘着シート巻取体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイやブルーレイディスクなどの光ディスク保護膜用途等の粘着シートは、光学的に高い平滑性が求められ、被着体となる光学部材の特性に影響を与えないように光学的な欠陥の極めて少ないものが求められている。
粘着シートを上記のような用途に用いる際、一般的に、工程用の剥離フィルムを介して巻取体とした粘着シートを所望の形状に裁断、被着体に貼合して使用する。
【０００３】
この際、巻取保管時に発生する巻圧やカール等の歪み、裁断等取回し時の衝撃、さらには工程用剥離フィルムの粘着層からの剥離といった、粘着層と工程用剥離フィルムとの間に応力がかかることにより、粘着層が変形し、被着体となる光学部材の性能を損ねるといった不具合が生じていた。
【０００４】
そこで、例えば、特許文献１には、剥離力の軽い剥離シート、粘着剤層、剥離力の重い剥離シートを順次積層してなる基材レス両面粘着シートが開示されており、これは、両剥離シートの剥離力に差を設け、かつ、所定の剥離力としたことにより、軽剥離シートを剥がすときに粘着剤層が追従してめくり上がるなどの問題を抑制できるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０７−０４１７３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献１に記載のように、粘着剤層のめくり上がりの問題を抑制することが提案されているが、このような基材レス両面粘着シートであっても、粘着剤層の高い平滑性や、巻取保管時の保管安定性、及び加工性の点からは必ずしも満足できるものではなかった。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、高い平滑性と保管安定性、及び加工性に優れた粘着シートを提供し、さらには、その粘着シートを巻き回した粘着シート巻取体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、これらの課題を解決するために鋭意検討した結果、粘着シートを構成する剥離フィルムについて、剥離フィルムの剥離強度の速度依存性を所定の範囲に収め、且つ該剥離フィルムの剥離処理面の表面粗さ（Ｒａ）を所定の範囲に収めることで、高い平滑性と保管安定性、及び優れた加工性を有する粘着シートを得られることを見出した。
また、粘着シートに用いられる剥離フィルムの長尺方向の両端部に保護部を設け、該粘着層にかかる巻圧を緩和させることにより、高い平滑性と保管安定性、及び加工性により優れた粘着シートを提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、剥離処理した剥離処理面を備えた剥離フィルムと、該剥離処理面上に形成した粘着層とを少なくとも備えた粘着シートであって、以下の（１）及び（２）の物性を備えた粘着シート。
（１）剥離フィルムの剥離処理面の表面粗さ（Ｒａ）が１００ｎｍ以下。
（２）剥離フィルムの剥離処理面の粘着層からの１８０°剥離強度が、剥離速度５ｍｍ／分及び５００ｍｍ／分において、１０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以上５０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以下。
【００１０】
本発明の粘着シートは、高い平滑性と保管安定性、及び加工性に優れるという利点があるため、ディスプレイやブルーレイディスクなどの光ディスク保護膜用途等、粘着シートに対して光学的に高い平滑性が求められる用途に好適に用いることができる。
また、巻取体としても、巻圧等により歪みなどが発生しにくいものである。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施形態の粘着シートを模式的に表した断面図である。
【図２】本発明の一例（改良１〜３）及び従来品の一例の粘着シートの剥離速度と剥離強度の関係を示した図である。
【図３】本発明の一実施形態の粘着シートに対し保護部を設けた一例を示した斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の一実施形態の粘着シート１は、図１に示すように、剥離処理した剥離処理面２ａを備えた剥離フィルム２と、該剥離処理面２ａ上に形成した粘着層３とを少なくとも備え、以下の（１）及び（２）の物性を備えたことを特徴とする。
（１）剥離フィルム２の剥離処理面２ａの表面粗さ（Ｒａ）が１００ｎｍ以下
（２）剥離フィルム２の剥離処理面２ａの粘着層３からの１８０°剥離強度が、剥離速度５ｍｍ／分及び５００ｍｍ／分において、１０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以上５０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以下
【００１３】
上記粘着シート１は、剥離フィルム２の剥離処理面２ａの表面粗さ（Ｒａ）及び剥離強度の速度依存性を所定の範囲に収めることによって、高い平滑性と保管安定性、及び優れた加工性を両立させることが可能となる。
【００１４】
（表面粗さ（Ｒａ））
剥離フィルム２は、剥離処理面２ａの表面粗さ（Ｒａ）を、１００ｎｍ以下、好ましくは７０ｎｍ以下、特に好ましくは５０ｎｍ以下にし、かつ、好ましくは２５μｍ以上、特に好ましくは５０μｍ以上にする。表面粗さ（Ｒａ）が１００ｎｍを超える剥離フィルムを用いると、粘着層表面に剥離フィルムの非平滑面が転写されることにより粘着層の平滑性が損なわれ好ましくない。
【００１５】
剥離フィルム２の表面粗さ（Ｒａ）は、例えば、剥離処理面２ａに塗布されるシリコーン化合物等の離型剤の成分を適宜調整することにより行うことができる。
離型剤は、他にアルキド樹脂組成物等、離型性を付与できるものであれば限定せず用いることができ、これらを剥離フィルム２の少なくとも一面に塗布して剥離処理面２ａを形成することができる。塗工方式としては、グラビアコーティング、ロールコーティング、ロッドコーティング、ナイフコーティング、ブレードコーティング、スクリーンコーティング、ダイコーティング、カーテンフローコーティング、スプレーコーティング等既知の方式を特に制限なく用いる事ができる。
表面粗さ（Ｒａ）は、表面粗さ測定器（小阪研究所製サーフコーダＥＴ４０００ＡＫ）を用いて測定するとともに、二次元表面粗さ形状解析ソフトＩ−ＳＴＡＲを用いて解析を行い、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−１９９４に準じて値を求めた。
【００１６】
（剥離フィルム２の材質）
剥離フィルム２の材質としては、いかなる材質のものも使用でき、ポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系のキャストフィルムや延伸フィルムにシリコーン離型処理したものや、離型紙から選択でき、特に制限されるものではない。
剥離フィルム２の厚みとしては、１０μｍ〜２５０μｍ、特に３８μｍ〜１００μｍとすることが好ましい。
【００１７】
（剥離強度）
粘着シート１は、剥離フィルム２の剥離処理面２ａの粘着層３からの１８０°剥離強度を、剥離速度５ｍｍ／分及び５００ｍｍ／分において、１０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以上及び５０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以下（特に好ましくは３０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以下）にするものである。
剥離強度が前記剥離速度域において１０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅未満では、裁断、打抜等の２次加工工程において、粘着層と剥離フィルム界面が浮きやすく、また粘着シートにカール等曲げ歪みがかかった際に微小剥離が徐々に起こり、剥離に起因した粘着層の変形が発生して粘着層の平滑性が損なわれ好ましくない。
また、剥離強度が上記剥離速度域において５０．０ｇ／２５ｍｍ幅より大きいと、剥離強度が強すぎて粘着層から剥離フィルムを剥離する際にひっかかりが起こりやすく、さらには剥離した剥離フィルム側に粘着層が一部とられる、いわゆる泣き別れ現象等が発生し、粘着シートの外観が損なわれるため好ましくない。
【００１８】
図２は、本発明（改良１〜３）の一例及び従来品の一例の粘着シートの剥離速度と剥離強度（剥離力）との依存性を示した図である。
改良１は、剥離フィルムとして（ニッパ製ＰＥＴ７５−Ａ３）を用い、粘着層としてアクリル酸ブチル８０質量部、メタクリル酸メチル１８質量部及びアクリル酸２質量部の共重合体からなる粘着組成物を用いた（下記に示す実施例１に相当）。改良２は、離型ＰＥＴにニッパ製ＰＥＴ７５−ＨＳＰＸ）（下記に示す実施例２に相当）、改良３は、（パナック製ＮＰ−７５Ａ）（下記に示す実施例３に相当）、従来品は（三菱樹脂製ＭＲＦ７５）（下記に示す比較例１に相当）を用いた。
図２に示すように、一般的に、剥離フィルムは、剥離速度が大きくなると剥離強度は重くなる。つまり、従来の粘着シートにおいては、設定された剥離強度は、剥離速度を大きくした場合には、より重い側になってしまう。
しかしながら、本発明者らは、図２に示すように、剥離速度の強弱に対して、剥離強度ができるだけ依存されにくい設計とすることによって、高い平滑性と保管安定性、及び優れた加工性を実現できることを見出した。
【００１９】
なお、ここでいう剥離強度とは、粘着シートを、ＭＤ方向を長手にとった幅２５ｍｍの短冊状の試験片とした上で、該粘着シートの剥離フィルムを有する面とは反対側の面を両面テープ（日東電工Ｎｏ．５０００）にてソーダライムガラス板に固定し、剥離フィルムを１８０°の角度で引き剥がしたときにかかる応力を示す。
【００２０】
（剥離強度の調整）
粘着層３と剥離フィルム２との剥離強度は、一般的に、剥離界面となる粘着層及び剥離フィルムの変形応力と、剥離時にかかる圧着応力に分類される。
【００２１】
変形応力は、剥離力の速度依存性へ主に影響を与える因子であり、剥がす速度が遅い場合は粘着層のずり変形の影響が大きく、高速になる程引っ張りの影響が大きくなる。引っ張り応力によって粘着層が引き伸ばされて変形が起こると、かかる力の一部が吸収される為、剥離にかかる力が大きくなり、この為高速で剥離する程剥離強度が大きくなる。
従って、（感圧接着剤としての十分なタックや、所望の被着体に対する接着性能が維持される範囲において）粘着層の架橋度及び高凝集成分添加量を調整し、見かけ上粘着層を硬く、変形しにくくすることにより、剥離強度の速度依存性は小さくなる傾向となる。
粘着層の変形のしやすさに対して剥離フィルム側は一般的に十分硬い為影響は小さいものの、剥離フィルムの離型層にも同様の傾向が見られる。
【００２２】
また、圧着応力は任意の剥離速度において剥離強度に影響を与える因子であり、粘着層から剥離フィルムを引き剥がす際、剥離フィルムは折り曲がる為、粘着層と剥離フィルムとが完全に分離する点において、この原理により圧着応力が発生する。これは剥離角度（剥がし方）の影響もあるものの、工程用剥離フィルムの厚みやコシによっても調整可能であり、すなわち剥離フィルムを薄く、軟質にする程小さくなる傾向となる。
【００２３】
さらに、剥離フィルムの組成も当然剥離強度に大きく影響を与える。一般的に言われる剥離フィルムの軽剥離〜重剥離は主に離型層中の離型剤の構造及び添加量による所が大きいが、前述したように剥離速度依存性を小さくする為には、十分な剥離性をもつだけの離型剤の配合量を維持した範囲において、架橋剤や高硬度成分の添加量を増やして硬くし、変形しにくくすることが好ましい。
【００２４】
（粘着層３の組成）
粘着層３を構成する主剤としては、アクリル系、シリコーン系、ポリウレタン系、スチレン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、エポキシ系などのポリマーを挙げることができ、その性状（形態）は、液状体、高粘性体、エラストマー状体などの各種性状のものを用いればよい。このようなベースポリマー（主剤）を適宜選択し、粘着層３を形成することができる。
【００２５】
（ベースポリマー）
上記主剤の中でも、アクリル系、特に（メタ）アクリル酸エステル重合体（共重合体を含む）をベースポリマー（主剤）として用い、これを架橋して粘着層３を形成するのが好ましい。
【００２６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体を合成するために用いられるアクリルモノマーやメタクリルモノマーとしては、例えば２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート等が挙げられる。これら主モノマーに、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、イタコン酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、無水マレイン酸等の架橋性モノマーや、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリルアミド、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、スチレン、フッ素アクリレート、シリコーンアクリレートなどの高凝集モノマーや官能基含有モノマーを適宜添加することができる。
【００２７】
これらのモノマーを用いた重合処理としては、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の重合方法が採用可能であり、その際に重合方法に応じて熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いることによりアクリル酸エステル共重合体を得ることができる。
【００２８】
（架橋剤）
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げることができ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。
【００２９】
エポキシ系架橋剤としては、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリジル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンなどを挙げることができる。アジリジン系架橋剤の例としては、ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−（２メチルアジリジン）プロピオネートなどを挙げることができる。
【００３０】
これら架橋剤の含有量は、引張貯蔵弾性率が下記に示した範囲内に入るよう適宜調整すればよいが、ベースポリマーの架橋性基導入量に対して、０．５〜２等量の範囲であることが好ましい。
架橋剤が０．５等量以上であれば、粘着層の凝集力が不十分となったり、変形が起こり易く保管安定性に劣ったりすることがなく、裁断等２次加工時に時端面に粘着層のはみ出しが起こりにくく好ましい。また２．０等量以内であれば、粘着剤が硬くなりすぎて接着力が低下したり、応力緩和性が損なわれて積層シートにカールが発生したり、相溶性の低下による白化等の不具合が起こったりするなどの問題がなく好ましい。
【００３１】
（架橋モノマー）
上記架橋剤の代わりに架橋モノマーを使用することもでき、架橋モノマーとしては、アクリル系架橋モノマーを用いるのが好ましく、中でも、単官能（メタ）アクリレートよりは、２官能（メタ）アクリレート、３官能（メタ）アクリレート、４官能（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート、若しくは、単官能〜４官能（メタ）アクリレートの２種以上が混合してなる混合物が好ましい。
【００３２】
単官能（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸、メタタクリル酸及びクロトン酸等の（メタ）アクリル酸類、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプオピルアクリレート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレートおよびジシクロペンタンジエンアクリレート等を挙げることができる。
【００３３】
２官能（メタ）アクリレートとしては、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレート等を挙げることができる。
【００３４】
３官能（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート等のトリアクリレートや、それらのトリメタクリレートなどを挙げることができる。
【００３５】
４官能（メタ）アクリレートとしては、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等を挙げることができる。
【００３６】
なお、架橋モノマーは、以上例示した（メタ）アクリレートに限定されるものではなく、例えば有機官能基を含有した（メタ）アクリレートモノマー等も好適に用いることが可能である。
【００３７】
架橋モノマーの含有量は、下記引張貯蔵弾性率を所定範囲内に入るように調整すればよいが、ベースポリマー１００質量部に対して、０．５〜２５質量部の範囲で、ベースポリマーの分子量が低ければ多く、高ければ少なくなるように適宜調整すれば良い。
【００３８】
（架橋開始剤）
上記架橋モノマーを使用した場合において、各種架橋開始剤として、光開始剤あるいは熱重合開始剤を用いることが可能であり、特に光開始剤が好ましい。光開始剤としては、開裂型の光開始剤及び水素引抜型の光開始剤のいずれを用いることもでき、中でも水素引抜型光開始剤が好ましい。水素引抜型光開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ジベンゾスベロン、２−エチルアントラキノン、イソブチルチオキサンソンやなどのいずれかもしくはその誘導体、或いはこれらの二種類以上の組み合わせからなる混合成分を用いることができる。但し、水素引抜型の光開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。また、水素引抜型と開裂型とを種々の割合で併用してもよい。
【００３９】
光開始剤の添加量は、特に制限されるものではなく、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し０．１〜５質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００４０】
（他の添加剤）
上記成分のほか、必要に応じて、近赤外線吸収特性を有する顔料や染料などの色素、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、吸湿剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズなどの各種の添加剤を適宜配合することもできる。
【００４１】
（粘着層３の物性）
粘着層３の物性は、必ずしも制限されるものではないが、上述した粘着層３を構成する主剤と架橋剤を適宜選択し、これらを含有する粘着剤組成物を周波数１Ｈｚにおける引張貯蔵弾性率の温度分散挙動を測定した時に、２５℃〜１００℃の温度範囲におけるいずれにおいても５００００Ｐａ以上、好ましくは１０００００Ｐａ以上、及び１００万Ｐａ以下、好ましくは７０００００Ｐａ以下となるように架橋度を調整することが好ましい。このような引張貯蔵弾性率を備えるように設計することで、高温下等での環境変化にさらされた場合に粘着剤３の変形が起こりにくく、また保管や取回し時に押痕等変形が発生した場合、変形が回復されやすいという性質を付与させることができ、加えて、剥離フィルムの剥離処理面の粘着層からの剥離強度を所定の範囲内に効果的に調整することが可能となる。
引張貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定器（アイティー計測制御社製、ＤＶＡ２２５）を用いて、４ｍｍ幅×４０ｍｍ長さ（チャック間距離）の試料片を用いて、引っ張り式により、測定周波数１Ｈｚ、測定温度０℃〜１２５℃にて求めた。
【００４２】
（積層構成）
本発明の粘着シートは、剥離フィルムと粘着層以外にも、その他の層を備えることができる。例えば、剥離フィルム上に粘着層を介して基材フィルムを積層させたり、さらにこの基材フィルム上に剥離フィルム等を積層させたりすることもできる。この際の基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ポリイミド、（ウレタンアクリレートを主成分とする）ＵＶ硬化樹脂組成物や熱硬化性樹脂組成物など硬化性樹脂の硬化物からなる樹脂フィルム又はこれらの積層体を挙げることができる。なお、前記基材フィルムには、さらにハードコート層を積層させたりすることもできる。
【００４３】
（製造方法）
本発明の粘着シートの製造法としては、例えば、重合方法に応じて熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いて、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの重合方法により、各種（メタ）アクリル酸エステル重合体を得て、該重合体を架橋・製膜することで製造する方法を挙げることができる。これらの中でも溶液重合により、各種（メタ）アクリル酸エステル共重合体を得て、該重合体を含有する上記粘着剤組成物を、剥離フィルム上に目的の厚さになるように製膜し、溶剤を乾燥させて架橋することで製造する方法が好ましい。
【００４４】
（保護部）
本発明の粘着シートは、さらに、剥離フィルムの表面又は裏面の幅方向両端部側に保護部を形成することが好ましい。
例えば、図３に示すように、保護部８とは、剥離フィルム５、粘着層６、樹脂フィルム７を順に積層した粘着シート４とした場合、粘着層及び樹脂フィルムの厚みよりも高く形成するものであり、保護部を形成することにより、粘着層にかかる巻圧を緩和させることができ、痕や傷などが付くのを効果的に防止でき、高い平滑性と保管安定性を付与させることができ、巻取体として用いることも可能となる。
【００４５】
保護部は、他の樹脂フィルムを積層したり、剥離フィルムを折り返したり、ハーフカットしたりなどして形成することができる。
また、賦型加工により保護部を形成することもでき、経済的に有利であり、かつ別材料を使用することもないので、再利用の観点から極めて有利となる。
【００４６】
賦型加工する方法としては、プレス装置や超音波溶着装置などで賦型加工する方法を挙げることができる。中でも、超音波溶着装置を用いるのが好ましく、これにより、剥離フィルム上に適宜高さの賦型（凹凸の連続する凹凸構造）を容易に施すことができる。なお、超音波溶着装置とは、剥離フィルムに超音波を発して溶融させ、ローラーにより賦型加工できるものであり、別名超音波ミシンとも呼ばれているものである。適宜ローラーを選択することにより、様々な形状の賦型加工することができる。具体的には、株式会社プロコ製ＰＵＳ−２１５０などがある。
【００４７】
保護部の高さは、適宜調整することができるが、上述した超音波溶着装置によれば、剥離フィルムの表面から１００μｍ〜２００μｍ、特に１２０μｍ〜１５０μｍの高さに形成することが可能となる。また、保護部の幅は、８ｍｍ〜４ｍｍ、特に約６ｍｍとするのが好ましい。
【００４８】
（粘着シート巻取体）
本発明の粘着シートは、巻芯などに巻き回して粘着シート巻取体とすることができる。
粘着シート巻取体としては、上述した粘着シートを環状体に巻き取ってなるものであれば、特に制限されるものではない。このようにすることにより、粘着シートが環状体に連続して巻き取られるため、シート状の積層体に比較して製造装置の小型化が可能になるとともに、保管スペースも小さくできる。
【００４９】
（用途）
本発明の粘着シートは、ディスプレイや光ディスクなどの光学部材等に保護膜などを貼付するのに好適に用いることができ、特に、高い平滑性の求められるブルーレイディスクにおいて、保護膜を積層するために用いるのが好適である。
【００５０】
（用語の説明）
一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。例えば、厚さに関して言えば、狭義では１００μｍ未満のものをフィルムと称することがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かではなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
【００５１】
本発明では、「モノマー」と記載した場合でも「オリゴマー」を包含するものとする。「オリゴマー」とは、ＪＩＳ−Ｋ６９００による定義では「１種又はそれ以上の種類の原子または原子団（構成単位）の少数が互いに繰り返し連結されたものを含む分子からなる物質」とされ、また、高分子大辞典によれば「この定義は、必ずしも絶対的な重合度や分子量でポリマーとオリゴマーを区別するものではない」とされている。一般的にモノマーとオリゴマーの区別は不明確であり、分子中に構成単位の繰り返しがあってもモノマーと呼称する場合もあるから、本発明では、モノマーとオリゴマーとは区別せず、モノマーにオリゴマーを包含するものとする。
【００５２】
本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含するものとする。
また、本発明において、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り、「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り、「好ましくはＹより小さい」の意を包含するものとする。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５４】
（実施例１）
アクリル酸ブチル８０質量部、メタクリル酸メチル１８質量部及びアクリル酸２質量部の共重合体に、酢酸エチルを固形分３０％となるよう加え粘着主剤溶液を調整した。前記粘着主剤溶液１ｋｇに対しに架橋剤としてエポキシ樹脂化合物（綜研化学社製Ｅ−ＡＸ）を３．１ｇ加え粘着層溶液とした。続いて基材フィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡コスモシャインＡ４３００  厚み７５μｍ）に前記粘着層溶液を、塗工幅１５０ｍｍ乾燥後の厚みが２５μｍとなるよう塗布、乾燥させた後、粘着層上に、シリコーンを塗布して剥離処理したポリエチレンテレフタレートからなる剥離フィルム（ニッパ製ＰＥＴ７５−Ａ３：厚み７５μｍ、Ｒａ４７ｎｍ）の剥離処理面を積層して粘着シートを形成し、この積層体を直径６インチのプラスチック製巻芯に巻取り、粘着シート巻取体を作成した。
粘着層と剥離フィルムとの剥離強度は剥離速度５ｍｍ／分において１３．０ｇｆ／２５ｍｍ幅、５００ｍｍ／分において２２．０ｇｆ／２５ｍｍ幅であった。
また、架橋後の粘着層の２５℃、５０℃、７５℃、１００℃における引張貯蔵弾性率はそれぞれ、５１万Ｐａ、３０万Ｐａ、２１万Ｐａ、１６万Ｐａであった。
【００５５】
（実施例２）
剥離フィルムを、シリコーンを塗布して剥離処理したポリエチレンテレフタレートからなる剥離フィルム（ニッパ製ＰＥＴ５０−ＨＳＰＸ：厚み５０μｍ、Ｒａ４２ｎｍ）に変更した以外は実施例１と同様に粘着シート巻取体を作成した。
粘着層と剥離フィルムとの剥離強度は剥離速度５ｍｍ／分において１０.８ｇｆ／２５ｍｍ幅、５００ｍｍ／分において２０．５ｇｆ／２５ｍｍ幅であった。
【００５６】
（実施例３）
剥離フィルムを、シリコーンを塗布して剥離処理したポリエチレンテレフタレートからなる剥離フィルム（パナック製ＮＰ−Ａ：厚み７５μｍ、Ｒａ５２ｎｍ）に変更した以外は実施例１と同様に粘着シート巻取体を作成した。
粘着層と剥離フィルムとの剥離強度は剥離速度５ｍｍ／分において１１．５ｇｆ／２５ｍｍ幅、５００ｍｍ／分において２１．０ｇｆ／２５ｍｍ幅であった。
【００５７】
（実施例４）
架橋剤をポリイソシアネート化合物（旭化成  デュラネートＴＰＡ−１００）０．１ｇに変更し、剥離フィルムを、シリコーンを塗布して剥離処理したポリエチレンテレフタレートからなる剥離フィルム（三菱樹脂製ダイヤホイルＭＲＦ−１００：厚み１００μｍ、Ｒａ４５ｎｍ）にした以外は実施例１と同様に粘着シート巻取体を作成した。
粘着層と剥離フィルムとの剥離強度は剥離速度５ｍｍ／分において１０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅、５００ｍｍ／分において２２．８ｇｆ／２５ｍｍ幅であった。
また、架橋後の粘着層の２５℃、５０℃、７５℃、１００℃における引張貯蔵弾性率はそれぞれ、５４万Ｐａ、２９万Ｐａ、１６万Ｐａ、１１万Ｐａであった。
【００５８】
（比較例１）
剥離フィルムを、シリコーンを塗布して剥離処理したポリエチレンテレフタレートからなる剥離フィルム（三菱樹脂製ダイヤホイルＭＲＦ−７５：厚み７５μｍ、Ｒａ４４ｎｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして粘着シート巻取体を作成した。
粘着層と剥離フィルムとの剥離強度は剥離速度５ｍｍ／分において９．２０ｇｆ／２５ｍｍ幅、５００ｍｍ／分において２７．３ｇｆ／２５ｍｍ幅であった。
【００５９】
（比較例２）
実施例４で用いた粘着剤組成物を用い、剥離フィルムを、シリコーンを塗布して剥離処理したポリエチレンテレフタレートからなる剥離フィルム（ニッパ製ＰＥＴ３８−Ａ３：厚み３８μｍ、Ｒａ５７ｎｍ）にした以外は実施例１と同様にして粘着シート巻取体を作成した。
粘着層と剥離フィルムとの剥離強度は剥離速度５ｍｍ／分において８．４０ｇｆ／２５ｍｍ幅、５００ｍｍ／分において１５．３ｇｆ／２５ｍｍ幅であった。
【００６０】
（比較例３）
剥離フィルムを、シリコーンを塗布して剥離処理したポリエチレンテレフタレートからなる剥離フィルム（ニッパ製ＰＥＴ７５−Ｖ０：厚み７５μ、Ｒａ４５ｎｍ））にした以外は実施例１と同様にして粘着シート巻取体を作成した。
粘着層と剥離フィルムとの剥離強度は剥離速度５ｍｍ／分において２０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅、５００ｍｍ／分において７０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅であった。
【００６１】
（比較例４）
汎用ＰＥＴ（ダイヤホイルＳ−１００−５０、厚み５０μｍ）に付加反応型のシリコーン樹脂（信越化学工業（株）製；ＫＳ−７７８）を塗布、乾燥させたもの（表面粗さＲａ：１２０ｎｍ）を剥離フィルムに用いた以外は実施例１と同様に粘着シート巻取体を作成した。
粘着層と剥離フィルムとの剥離強度は剥離速度５ｍｍ／分において１２．０ｇｆ／２５ｍｍ幅、５００ｍｍ／分において３０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅であった。
【００６２】
［評価］
（保管安定性）
実施例及び比較例で得られた粘着シート巻取体について、フジノン製レーザー干渉計Ｆ６０１を用いて単波長レーザー（波長６３２．８ｎｍ）を、該粘着シートに透過させて干渉縞を観察し、該粘着シートの作成直後と、巻取体の状態で２３℃６０％湿度条件下１週間養生後との面状態変化の有無を確認し、変化が見られなかったものを○、柚子肌状の面状態悪化がみられたものを×、と判定した。
【００６３】
（加工性）
・打抜安定性
実施例及び比較例で作成した粘着シート巻取体を、連続打抜き装置（富士商工マシナリー株式会社製：ＵＤＰ−３０００）を用いて、剥離フィルムを貫通しないように、基材及び粘着層のみを１００ｍｍ×１００ｍｍ□にカットし、同装置により１００ｍｍ×１００ｍｍ□の部分の製品部として残し、残りの不要部を剥離・除去した。
次に、不要部を除去した剥離フィルム上に、図３に示す如く、工具ホーン回転式超音波溶着装置（別名：超音波ミシン、株式会社プロコ製：ＰＵＳ−２１５０）にて、連続して送りながら専用加工ローラーにより、一定間隔をおいて幅方向両端部に連続凹凸賦型を行い、賦型加工したシートを直径６インチのプラスチック製巻芯に巻取り、ロール巻取体とした。
上記ロール巻取体を１週間保管の後、製品部の外観を観察し、製品部端部に剥離フィルムと粘着層との剥離痕による欠陥が観察されたものを×、剥離が発生しないものを○と判定した。
【００６４】
・剥離加工性
該ロール巻取体の製品部を剥離フィルムから剥離速度２ｍ／分にて剥離し、剥離後の製品部の外観を確認し、面状態に変化のないものを○、剥離痕が残ったものを×と判定した。
【００６５】
【表１】
2010185038.tif 000003
【００６６】
（結果）
実施例は、いずれの評価でも結果は良好であった。比較例は、保管安定性、打抜安定性、剥離加工性のいずれかにおいて不適な結果となった。
表面粗さ（Ｒａ）が、粗くなると、比較例４に示すように剥離フィルムの非平滑面が転写されることにより粘着層の平滑性が損なわれてくるため、本発明の粘着シートにおいては、剥離処理面の表面粗さ（Ｒａ）が１００ｎｍ以下の剥離フィルムを用いるのが好ましいと思われる。
剥離強度が、弱いと、比較例１，２に示すように、打抜等の加工工程において、粘着シートと剥離フィルム界面が浮きやすくなるため好ましくない。また、剥離強度が、強いと、比較例３に示すように、剥離強度が強すぎて粘着層から剥離フィルムを剥離する際にひっかかりが起こりやすくなるため好ましくない。
よって、本発明の粘着シートにおいては、剥離強度は、１０．０ｇｆ／２５ｍｍ幅以上、５０．０ｇ／２５ｍｍ幅以下が好ましいと思われる。
【符号の説明】
【００６７】
１粘着シート  ２剥離フィルム  ２ａ剥離処理面  ３粘着層  ４粘着シート  ５剥離フィルム  ６粘着層  ７樹脂フィルム  ８保護部
【図１】
2010185038.tif 000004
【図２】
2010185038.tif 000005
【図３】
2010185038.tif 000006