(57)【要約】【課題】本発明は、エアゾール組成物の一成分にテトラフルオロプロペンを使用し、さらには人体への安全の高い冷却成分を含むエアゾール組成物を提供することを課題とする。【解決手段】本発明のエアゾール組成物は、テトラフルオロプロペンと、１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ−２５４ｐｃ）、ヘプタフルオロプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ−３４７ｍｃｃ）およびヘプタフルオロイソプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ−３５６ｍｍｚ）からなる群から選ばれる少なくとも一つのエーテル類とを含む。本発明のエアゾール組成物は、比較的安全に用いることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テトラフルオロプロペンと、１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ−２５４ｐｃ）、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ−３４７ｍｃｃ）および１―トリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ−３５６ｍｍｚ）からなる群から選ばれる少なくとも一つのエーテル類とを含むことを特徴とするエアゾール組成物。
【請求項２】
テトラフルオロプロペンが、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体であることを特徴とする請求項１に記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
さらにポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂およびα−澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のエアゾール組成物
【請求項４】
さらに炭素数１〜３の低級アルコール、界面活性剤および炭素数１０以上の高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のエアゾール組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載のエアゾール組成物を含む殺虫用エアゾール組成物。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれかに記載のエアゾール組成物からの噴射物を虫に付着させ蒸発潜熱により虫を致死させることを特徴とする殺虫方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、噴射した際に噴射物が対象物に付着しやすく、対象物を蒸発潜熱により冷却させるエアゾール組成物、特には、対象物を虫とした場合に蒸発潜熱により虫を致死させるエアゾール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、殺虫薬剤の安全性への懸念から殺虫薬剤の使用量が少ないエアロゾル組成物が検討されている。特許文献１では、ジメチルエーテルとの水との凍結体を形成するエアゾール組成物を利用し冷却により虫を致死させる発明が開示されている。
【０００３】
また、特許文献４では、ペンタンと、沸点が０℃以下且つ２０℃における蒸気圧が０．３ＭＰａ以下の液化ガスに加え、ペンタンの空気中での気化を抑制する成分を含むエアゾール組成物を利用し冷却により虫を致死させる発明が開示されている。特許文献５には樹脂組成物、溶剤及び噴射剤を含むドクガ類防除用エアゾールが開示されている。このエアゾールを使用して葉面上のドクガ類の幼虫を樹脂組成物で固着または粘着捕獲し、葉切除を行うことが開示されている。
【０００４】
他方、特許文献２及び３では、噴射剤として２０未満の低ＧＷＰ値を有するテトラフルオロプロペン（例えば、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体の場合、ＧＷＰ値は６）を含むエアゾールが開示されている。
【特許文献１】特開２００４−１６８９４８号公報
【特許文献２】特表２００７−５３５６１１号公報
【特許文献３】国際公開２００７／２４６６４号のパンフレット
【特許文献４】国際公開２００８／８１７５１号のパンフレット
【特許文献５】特開２００５−３３３９７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
エアゾールからの噴射物が対象物を持続的に冷却させるためには、蒸発（気化）して対象物の熱を奪う成分（以降、「冷却成分」と表記する場合あり）を対象物に付着させる必要がある。また、特許文献４では、冷却成分としてペンタンを使用することを開示しているが、ペンタンは強燃性の物質であること、また、目、皮膚、気道を刺激するので、人体に対する安全面から代替物質が求められている。また、冷却をコンセプトとする殺虫剤は、殺虫剤の使用者に火災とは正反対のイメージを抱かせることもあり、使用者の火に対する警戒感を低減させやすい。
【０００６】
他方、エアゾールからの噴射物は、大気中に放出されることになるので、エアゾール組成物に含まれる化合物には環境負荷の小さい、例えば、ＧＷＰ値の低いものを使用することが好ましい。特許文献２及び３では、噴射剤として低ＧＷＰ値を有するテトラフルオロプロペンを含むエアゾールが開示されている。この場合、噴射剤の気化時に蒸発潜熱により噴射される対象物の周囲環境が冷却されることがあっても、冷却成分の対象物への付着が十分ではなく、対象物を持続的に冷却させることが難しく、たとえば対象物が虫の場合は、十分な殺虫効果を得ることができない。
【０００７】
本発明は、エアゾール組成物の一成分にテトラフルオロプロペンを使用し、さらには人体への安全の高い冷却成分を含むエアゾール組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のエアゾール組成物は、テトラフルオロプロペンと、１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ−２５４ｐｃ）、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ−３４７ｍｃｃ）および１―トリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ−３５６ｍｍｚ）からなる群から選ばれる少なくとも一つのエーテル類とを含むことを特徴とする。
【０００９】
テトラフルオロプロペンは、例えば、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体（大気圧下での沸点が−１９℃）、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのシス体（大気圧下での沸点が９℃）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（大気圧下での沸点が−２７℃）、１，２，３，３−テトラフルオロプロペン（大気圧下での沸点が２℃）である。
【００１０】
これらテトラフルオロプロペンは、微燃または難燃性であり安全性は高いとの利点を発揮する。さらには、ＧＷＰ100がいずれも１０未満で、ペンタン等の炭化水素類に匹敵する値であり、地球温暖化に及ぼす影響はきわめて小さいものである。その中でもテトラフルオロプロペンが、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体またはシス体であることが好ましく、特にはトランス体のものが好ましい。
【００１１】
ＨＦＥ−２５４ｐｃの大気圧下での沸点は３７℃、ＨＦＥ−３４７ｍｃｃの大気圧下の沸点は３４℃、ＨＦＥ−３５６ｍｍｙの大気圧下の沸点は５０℃である。
【００１２】
これらエーテル類のＧＷＰ100はいずれも４００未満と、環境に与える影響は比較的小さいが、前述のよりＧＷＰが小さなテトラフルオロプロペンと混合することにより環境に対する負荷を低減することができる。
【００１３】
これらエーテル類とテトラフルオロプロペンを混合した場合、テトラフルオロプロペンの方が、エアゾール組成物から蒸発しようとする力（蒸気圧）が大きいので、前記エーテル類がテトラフルオロプロペンに押し出されるようにして対象物に微小な液滴状で対象物に付着する。そして、前記エーテル類が気化していくことによって、対象物から熱を奪い、対象物を冷却する。
【００１４】
また、前記エーテル類は、対象物又は非対象物（噴射時に目標物と違って非意図的に噴射されてしまった物）に付着後の乾燥性に優れ、対象物又は非対象物が汚染しにくい。また、例えば、非特許文献４のように強燃性のペンタンを使用した場合と比べて、前記エーテル類は火災の危険性が少なくなり好ましい。
【００１５】
前記テトラフルオロプロペンの中では、ＧＷＰ値の低さから１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体を使用することが好ましい。また、前記エーテル類の中では、ＧＷＰ値の低さと、テトラフルオロプロペン（特には１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体）の沸点とのバランスから２５４ｐｃを用いることが特に好ましい。
【００１６】
また、本発明のエアゾール組成物は、エアゾール組成物からの噴射物の対象物への付着性を向上させるために、さらに、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂およびα−澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つを含むものとしてもよい。樹脂のなかで少なくとも一つを含むものとしてもよい。これらの樹脂はいずれも生分解性が高く環境に対する負荷が小さいものである。
【００１７】
さらに同様の観点から、さらに、炭素数１〜３の低級アルコール、界面活性剤（好ましくは非イオン性界面活性剤）および炭素数１０以上の高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つを含むものとしてもよい。
【００１８】
前記樹脂、前記アルコール、前記界面活性剤を含有することで、これらが冷却成分を含んで対象物にゼリー状、又はシャーベット状に付着し、対象物を持続的に冷却することに奏功するので好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の好ましい態様のエアゾール組成物を用いて対象物に噴射すると、冷却成分の蒸発潜熱により対象物を効率的に冷却することができる。特に噴射の対象物を、虫とした場合は、虫の体温を急速に冷却させて虫の動きを鈍化することができ、さらに冷却成分を虫に効率的に付着させれば、虫を蒸発潜熱により虫を致死させることもできる。また、エアゾール組成物の主成分が微燃または難燃性のもので構成されているので、エアゾールの噴射時の引火が生じにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明のエアゾール組成物中に含まれるテトラフルオロプロペン（以下、「Ａ成分」と表記する場合がある）と、ＨＦＥ−２５４ｐｃ、ＨＦＥ−３４７ｍｃｃ、ＨＦＥ−３５６ｍｍｚの群から選ばれるエーテル類との合計量は、エアゾール組成物中で、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは７５〜９９．８質量％、さらに好ましくは８０〜９９．５質量％である。
【００２１】
Ｂ成分／Ａ成分の質量比は、５／９５〜７５／２５、好ましくは２０／８０〜５０／５０とすることが好ましい。Ｂ成分の質量比が５／９５より小さい場合、Ｂ成分が冷却成分として冷却対象物の十分冷却しないことがある。他方、Ｂ成分が質量比で７５／２５超では、噴射距離が十分に得られないことがある。
【００２２】
本発明のエアゾール組成物に含まれることのあるポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂、α−澱粉（以下、これらを「Ｃ成分」と表記する場合がある）は、エアゾール組成物中に０．０５〜２０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％含ませてもよい。Ｃ成分が２０質量％超では、エアゾール組成物からの噴射物が吹き付けられ対象物や、意図せずに吹き付けられた物に、Ｃ成分が過度に付着し、後での清掃に手間がかかるようになる。
【００２３】
前記ポリエチレングリコールの数平均分子量は、２００〜６０００、好ましくは４００〜３０００である。また、前記ポリビニルピロリドンの数平均分子量は、５００〜４００００、好ましくは１０００〜１００００である。さらには、前記ポリビニルアルコールの数平均分子量は、１０００〜５００００、好ましくは２０００〜１００００である。
【００２４】
本発明のエアゾール組成物に含まれることのある炭素数１〜３の低級アルコール、界面活性剤、炭素数１０以上の高級アルコール（以下、これら組成物を「Ｄ成分」と表記することがある。）は、エアゾール組成物中に０．０５〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％含ませてもよい。０．０５質量％未満では、冷却対象物にシャーベット状に付着させる効果が低く、３０質量％超では、対象物の冷却効果が小さくなることがある。
【００２５】
前記炭素数１〜３の低級アルコールは、直鎖状又は分岐鎖状のアルコールであり、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、又はこれらの混合物が例示される。
【００２６】
界面活性剤には、非イオン性のもの、陰イオン性のもの、陽イオン性のもの、両イオン性のものが使用され、例えば、脂肪酸ナトリウム、モノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルモノグリセリルエーテル、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン等が例示される。
【００２７】
炭素数１０以上の高級アルコールは、直鎖状又は分岐鎖状のアルコールであり、オクタノール、ノニルアルコール、デカノール、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリンアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールが例示される。
【００２８】
また、炭素数１〜３の低級アルコール、界面活性剤、又は炭素数１〜３の低級アルコールと炭素数１０以上の高級アルコールの中から複数採用し、例えば、炭素数１〜３の低級アルコールと界面活性剤との組成物、炭素数１〜３の低級アルコールと炭素数１０以上の高級アルコールとの組成物としてもよい。  この場合、低級アルコール／＜界面活性剤又は高級アルコール＞の質量比は、例えば、１／１〜１０／１、好ましくは２／１〜５／１とされる。
【００２９】
本発明の前記に挙げた成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、溶剤、香料、消臭剤、着色剤、水等が加えられることがある。また、噴射対象物が敏捷性の大きな虫等の場合、殺虫効果を増強するために本発明の殺虫用エアゾール組成物は、さらに殺虫薬剤等を微量含むことがある。
【００３０】
また、エアゾール組成物の各種用途に応じて、各用途に対応する有効成分が導入されることもある。
【００３１】
溶剤としては、前記Ｄ成分の一要素としてあげた低級アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール）、ヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコール類、エステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等が導入されることがある。
【００３２】
本発明のエアゾール組成物は、周知の方法により、エアゾール容器に充填し、エアゾールとされる。充填されたエアゾールは、２５℃において、好ましくは０．１〜０．７ＭＰａ、より好ましくは０．２〜０．６ＭＰａに調整され、ガス状にあったものは液化される。
【００３３】
エアゾール容器は、汎用の容器を適宜使用され、ブリキ、ステンレス鋼、鉄鋼、アルミニウム、ポリエチレンテレフタレート等による容器が使用され、噴射装置部のバルブは、ベーパータップ径が０．００１〜０．３ｍｍ、ステム径・ハウジング径が０．５ｍｍ以上のものが好ましい。また、噴射装置部のボタンは、噴射口径が０．３ｍｍ以上のもので、メカニカルブレークアップ機構が付いていないストレート噴射タイプのものや、噴射口が複数あるものであってもよい。また、噴射ノズルを有するものとしてもよい。
【００３４】
噴射対象物が虫の場合、虫の具体例としては、蚊、ハエ、蛾、虻等の飛翔性虫、ゴキブリ、ダニ、蚤、虱、蟻等の家屋害虫、コクゾウムシ、コクヌスト等の貯穀害虫等が挙げられる。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明では、エアゾール組成物からの噴射物を対象物に付着させ蒸発潜熱により対象物を冷却する。この原理を活用することで、虫を致死させる殺虫剤以外に、瞬間冷却剤、冷却スプレー、剥離剤等に活用してもよい。
【実施例】
【００３６】
表１に示した組成の各成分を噴射口径が１．５８ｍｍφ、噴射量が２．６５ｇ／秒のエアゾール容器に充填してエアゾールを調製し、以下の評価を行った。
【００３７】
＜評価１＞
金網（４ｍｍ目）で作製された直径４５ｍｍ、高さ３０ｍｍの円筒にクロゴキブリの雌成虫を１匹放入れ、同じ金網で作製された蓋をする。ゴキブリに対して５０〜６０ｃｍの距離からクロゴキブリに向けてエアゾールを５秒間噴射した。そして、これを５回繰り返す。５回ともクロゴキブリが致死したものを「３」、４〜１回クロゴキブリが致死したものを「２」、５回ともクロゴキブリの致死がなかったもののクロゴキブリの行動が明らかに鈍化したものを「１」、クロゴキブリが致死せず、しかもクロゴキブリの行動に明らかな鈍化が見られなかったものを「０」として評価した。結果を表１に合わせて示す。
【００３８】
＜評価２＞
エアゾールの噴射状態を観察した。その結果を合わせて表１に示す。
【００３９】
【表１】
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