(57)【要約】      （修正有）【課題】粗硫化水素ガスからより精製された硫化水素を容易に得る硫化水素の精製方法を提供する。【解決手段】硫化水素ガスの精製方法は、粗硫化水素ガスを脂肪族低級アルコールと接触させることを特徴とし、好ましくは、粗硫化水素ガス１０を充填塔１で脂肪族低級アルコールを循環させながら接触させることを特徴とし、更には、略定期的に粗硫化水素ガス１０および脂肪族低級アルコールの供給を停止し、充填塔１内にスチーム１４を供給して付着している硫黄を融解させて回収する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗硫化水素ガスを脂肪族低級アルコールと接触させることを特徴とする硫化水素ガスの精製方法。
【請求項２】
粗硫化水素ガスを充填塔で脂肪族低級アルコールを循環させながら接触させることを特徴とする請求項１記載の硫化水素ガスの精製方法。
【請求項３】
略定期的に粗硫化水素ガスおよび脂肪族低級アルコールの供給を停止し、充填塔内にスチームを供給して付着している硫黄を融解させて回収することを特徴とする請求項２記載の硫化水素ガスの精製方法。
【請求項４】
脂肪族低級アルコールがメタノールであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の硫化水素ガスの精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫化水素ガスの精製方法に関する。詳しくは、粗硫化水素ガスに含まれる硫黄や多硫化水素を除去して硫化水素ガスを精製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
硫化水素は、メタンチオール、チオグリコール酸などの有機硫黄化合物の製造などに利用され、液相または気相で硫黄と水素を反応させて製造されている。
この反応によって得られる粗硫化水素ガスには、硫化水素の他に原料の硫黄や多硫化水素などが含まれ、通常、硫黄などの不純物を除いて使用される。
【０００３】
粗硫化水素ガスの精製方法として、粗硫化水素ガスを反応に供給する液体硫黄と接触させて含まれる硫黄ガスを凝縮させて除去する方法、残存する硫黄を気相で水素ガスと反応させて硫化水素に転化する方法、冷却して凝縮させた後、更に残存する硫黄を気相で水素ガスと反応させて硫化水素に転化する方法が知られている（特許文献１および特許文献２参照。）。
しかしながら、これらの方法は、硫化水素中に硫黄などが残り、必ずしも満足できるものではなく、粗硫化水素ガスから、より精製された硫化水素を容易に得る方法が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１−２５７１０９号公報
【特許文献２】特開平２−５５２１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、粗硫化水素ガスからより精製された硫化水素を容易に得る硫化水素の精製方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、硫黄や多硫化水素などを含む粗硫化水素ガスの精製方法について鋭意検討した結果、粗硫化水素ガスを脂肪族低級アルコールと接触させることによって、特に充填塔で脂肪族低級アルコールを循環させながら接触させることによって、容易に精製できることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち本発明は、粗硫化水素ガスを脂肪族低級アルコールと接触させることを特徴とする硫化水素ガスの精製方法である。
好ましくは、粗硫化水素ガスを充填塔で脂肪族低級アルコールを循環させながら接触させることを特徴とする硫化水素ガスの精製方法である。
更には、粗硫化水素ガスを充填塔で脂肪族低級アルコールを循環させながら接触させ、略定期的に粗硫化水素ガスおよび脂肪族低級アルコールの供給を停止し、充填塔内にスチームを供給して付着している硫黄を融解させて回収することを特徴とする硫化水素ガスの精製方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の方法によって、粗硫化水素ガスから、より精製された硫化水素を容易に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明において、粗硫化水素ガスとしては特に制限されるものではなく、例えば、硫黄と水素との反応によって生成する硫化水素ガスが挙げられる。この硫化水素ガスは、通常、触媒層に気体状の硫黄および水素ガスを供給して生成する反応ガスを冷却して、または液体硫黄と触媒を有する反応器に水素ガスを供給して生成する反応ガスを冷却して得られる。
【００１０】
このような粗硫化水素ガスには、硫黄、多硫化水素などが含まれ、本発明においては脂肪族低級アルコールと接触させて除去する。
多硫化水素は脂肪族低級アルコールと接触すると、硫化水素と硫黄に分解される。
以下、硫黄と多硫化水素を合わせて単に硫黄と称する。
【００１１】
脂肪族低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノールが挙げられる。扱い易さなどからメタノールが好ましく用いられる。また硫化水素ガスをメタンチオールの製造に使用する際には、原料としてメタノールを使用するため、少量のメタノールが残っていても構わないことからメタノールが好ましく用いられる。
【００１２】
粗硫化水素ガスと脂肪族低級アルコールとを接触させる方法は、特に制限されるものではないが、ラシヒリングなどを充填した充填塔を用いて脂肪族低級アルコールを循環させながら接触させる方法が好ましい。硫黄は粉体状で脂肪族低級アルコール中に捕捉され、多くの硫黄は充填部に付着して蓄積する。
【００１３】
通常、略定期的に粗硫化水素ガスおよび脂肪族低級アルコールの供給を停止し、充填塔内にスチームを供給して付着している硫黄を融解させて回収する。この操作は、粗硫化水素ガス中の硫黄濃度にもよるが、通常、約１〜３週間毎に行われる。実施時期は塔底と塔頂との圧力差を監視しておき、閉塞具合を勘案して決定する。
【００１４】
図１は本発明の一実施態様を示すフローチャートである。充填塔１はラシヒリングを充填した充填部２、その部分の外部にジャケット３を有している。メタノール１２を充填塔に供給し、循環ポンプ４で循環ライン８を経由して循環させる。
粗硫化水素ガス１０を充填塔に供給し、メタノールと接触させる。接触温度は常温から約４０℃の範囲で行われる。
【００１５】
硫黄が除去された充填塔からの排出ガスは蒸気圧分のメタノールを含んでいるので凝縮器５で約５〜−５℃に冷却してメタノールを凝縮させる。凝縮したメタノールは回収ライン９を経由して充填塔に回収する。この冷却されたメタノールの回収によって、粗硫化水素ガスとメタノールの接触温度は上記の範囲に保持されるが、必要によって循環ライン８に冷却器（図示していない）を設けて循環メタノールを冷却して行っても良い。
また、排出ガスに少量のメタノールが同伴するので、必要によりメタノールを補給しながら行う。
このようにして得られる硫化水素ガス中の硫黄を約０．１ｇ／ｍ３未満とすることができる。
【００１６】
メタノール中に捕捉された硫黄の多くは充填部に付着して蓄積してくる。通常、略定期的に粗硫化水素ガスおよびメタノールの供給を停止し、メタノール１３を排出し、充填塔内にスチーム１４を供給し、充填塔内の硫黄を融解させる。スチームとしては約１３０〜１５０℃のものが好ましく使用される。
この際、充填部の外部に設けられているジャケット３にスチームを供給し加熱する。
融解した硫黄は流下させ、ジャケット７にスチームを供給して加熱している硫黄回収タンク６に回収する。
【００１７】
硫黄の回収が終了したら冷却、乾燥し、再びメタノールを供給して循環し、粗硫化水素ガスを供給して接触させて精製を行う。複数の充填塔を備えて切り替えて実施することによって、粗硫化水素ガスの供給を完全に停止することなく、連続して精製が行えるので好ましい。    
【実施例】
【００１８】
図１に示すと同様の装置で粗硫化水素ガスの精製を行った。
ステンレス製の充填塔（直径１５００ｍｍφ×高さ７０００ｍｍ、充填部：８０Ａのラシヒリングを高さ３０００ｍｍ充填）にメタノールを供給し、約４０ｍ３／ｈｒで循環した。この充填塔に粗硫化水素ガス（硫黄濃度：１．６ｇ／ｍ３）を約５００ｍ３／ｈｒで供給し、精製を行った。充填塔からの排出ガスを多管式凝縮器（伝熱面積：２３ｍ２）で約０℃に冷却し、凝縮したメタノールを充填塔に回収した。充填塔からの排出ガスの温度は約３５℃となった。なお、充填塔内のメタノールの液面が一定になるようにメタノールを補給した。
得られる精製硫化水素ガス中の硫黄濃度は０．１ｇ／ｍ３未満であった。なお、硫黄濃度は硫化水素ガスを、水を入れた捕集瓶に導入して捕集し、粉体硫黄を濾過して乾燥し、その硫黄量から求めた。
【００１９】
約２週間連続運転した後、粗硫化水素ガスおよびメタノールの供給を停止し、メタノールを排出し、充填塔内に約１４０℃のスチーム１４を供給し、充填塔内の硫黄を融解、流下させて硫黄回収タンクに回収した。
硫黄の回収後、スチームの供給を停止し、乾燥空気を供給し、冷却すると共に乾燥した。その後、再びメタノールを供給して循環し、粗硫化水素ガスを供給して接触させて精製を行った。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施態様を示すフローチャートである。
【符号の説明】
【００２１】
１  充填塔
２  充填部
３  ジャケット
４  循環ポンプ
５  凝縮器
６  硫黄回収タンク
７  ジャケット
８  循環ライン
９  回収ライン
１０  粗硫化水素ガス
１１  精製硫化水素ガス
１２  供給アルコール
１３  回収アルコール
１４  スチーム
【図１】
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