(57)【要約】【課題】希薄なピロール含有廃水からピロールを回収するに際して、より少ないエネルギーで且つ設備を大規模化する必要がない、経済的なピロールの工業的回収方法を提供すること。【解決手段】ピロール含有廃水に、炭素数が８以上の第一アルコールを、抽剤として添加、混合せしめ、該廃水中のピロールを該第一アルコールにて抽出して、回収するようにした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピロール含有廃水に、炭素数が８以上の第一アルコールを、抽剤として添加、混合せしめ、該廃水中のピロールを該第一アルコールにて抽出して、回収することを特徴とするピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項２】
前記第一アルコールの添加に先立って、アルカリ剤が添加、含有せしめられる請求項１に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項３】
前記アルカリ剤が、苛性ソーダ、苛性カリ及び消石灰からなる群より選ばれた少なくとも一つである請求項２に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項４】
前記第一アルコールの添加に先立って、無機塩が添加、含有せしめられる請求項１乃至請求項３の何れか一つに記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項５】
前記無機塩が、塩化ナトリウム、塩化カルシウム及び硫酸アルミニウムのうちの少なくとも何れか一つである請求項４に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項６】
前記第一アルコールの添加に先立って、消泡剤が添加、含有せしめられる請求項１乃至請求項５の何れか一つに記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項７】
前記消泡剤が、シリコーン系消泡剤である請求項６に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項８】
前記抽出操作によって得られた、前記ピロールを含む第一アルコールからなる抽出液を、蒸留法にて、ピロール分と第一アルコール分とに分離せしめる請求項１乃至請求項７の何れか一つに記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項９】
前記蒸留法により得られた第一アルコール分が、再び、前記ピロール含有廃水からのピロール回収のための抽剤として用いられる請求項８に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項１０】
前記ピロール含有廃水からピロールが抽出された後の抽出残液を、無機酸で酸性にした後、酸化剤で酸化せしめ、次いでアルカリ剤で中和し、更にその後、活性炭処理と凝集剤処理を施して、上澄み液と沈降スラッジに分離せしめることを特徴とする請求項１乃至請求項９の何れか一つに記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項１１】
前記酸化剤が、過マンガン酸カリ、次亜塩素酸ソーダ、過酸化水素のうちの少なくとも何れか一つである請求項１０に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項１２】
前記無機酸が、硫酸又はリン酸である請求項１０又は請求項１１に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【請求項１３】
前記酸化剤が過酸化水素であり、且つ該過酸化水素の前記抽出残液に対する添加に先立って、塩化第二鉄が添加せしめられる請求項１０乃至請求項１２の何れか一つに記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピロール含有廃水からのピロール回収方法に係り、特に、ポリピロールからなる導電性膜の工業的な製造工程において排出されるピロール含有廃水から、ピロールを効率的に且つ有利に回収することの出来る方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、導電性ポリマーが、従来の電子材料にはない新規な機能を有する材料として、大きな役割を果たすようになってきており、実際に、電子情報機器やリチウム二次電池等の各種の分野において、実用化されている。そして、そのような導電性ポリマーの一つであるポリピロールにあっても、ピロールの重合によって、導電性膜等が工業的に製造されてきているのであるが、その製造に際しては、工程より排出される廃水中に、未反応のピロールが１％前後含まれており、このため、ピロールの有効利用を図る上においても、かかる廃水中のピロールを回収することが、望まれている。
【０００３】
そこで、従来においては、溶液中の有効成分を分離回収するのに一般的な、蒸留法が採用され、ピロールの回収が行なわれてきているのであるが、そこでは、ピロールと共に、多量の水を蒸発させる必要があるところから、蒸気コスト（エネルギーコスト）が嵩むこととなると共に、回収装置が非常に大規模となり、装置コストの点においても、問題を内在するものであった。
【０００４】
また、特許文献１（特開２００３−８１８９６号公報）においては、被処理水からの水可溶性有機物の回収方法として、所定の抽剤（抽出剤）を用いたピロールの回収技術が提案され、そこでは、工業用排水中に含まれるピロール類を、液化ジメチルエーテル相に抽出する手法が、明らかにされている。しかしながら、そこで抽剤として用いられるジメチルエーテルは、常温で気体状態にあるものであるところから、それを液化させて、工業用排水に接触させる必要があり、そのために、抽出作業は所定の圧力下において行なわれる必要があり、且つ耐圧容器を用いる必要がある等、各種の問題を内在し、それを、そのまま工業的に採用し得るものではなかった。
【０００５】
さらに、イオン交換樹脂を用いた吸着法によるピロールの回収技術も、非特許文献１（日本ワコン株式会社ホームページ）に明らかにされている。即ち、そこでは、陽イオン交換樹脂を用いてピロールが吸着、分離されるが、工業的規模において排出されるピロール含有廃水をイオン交換樹脂にて処理するには、極めて大規模な装置が必要となることに加えて、吸着されたピロールの回収やイオン交換樹脂自体の再生にも、大きな問題が内在し、工業的に採用し得るものではなかったのである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−８１８９６号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】日本ワコン株式会社ホームページ（http://www.wacon.co.jp/technical/kouza/youto3.html）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであって、その解決課題とするところは、希薄なピロール含有廃水から、ピロールを、工業的に有利に回収し得る方法を提供することにあり、また、他の課題とするところは、より少ないエネルギーで且つ設備を大規模化する必要がなく、更に、耐圧容器の使用も必要がない、経済的なピロール回収方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そして、本発明は、上記した課題又は明細書全体の記載や図面から把握される課題を解決するために、以下に列挙せる如き各種の態様において、好適に実施され得るものであるが、また、以下に記載の各態様は、任意の組合せにおいても、採用可能である。なお、本発明の態様乃至は技術的特徴は、以下に記載のものに何等限定されることなく、明細書全体の記載から把握され得る発明思想に基づいて、認識され得るものであることが、理解されるべきである。
【００１０】
（１）  ピロール含有廃水に、炭素数が８以上の第一アルコールを、抽剤として添加、混合せしめ、該廃水中のピロールを該第一アルコールにて抽出して、回収することを特徴とするピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００１１】
（２）  前記第一アルコールの添加に先立って、アルカリ剤が添加、含有せしめられる上記態様（１）に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００１２】
（３）  前記アルカリ剤が、苛性ソーダ、苛性カリ及び消石灰からなる群より選ばれた少なくとも一つである上記態様（２）に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００１３】
（４）  前記第一アルコールの添加に先立って、無機塩が添加、含有せしめられる上記態様（１）乃至（３）の何れか一つに記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００１４】
（５）  前記無機塩が、塩化ナトリウム、塩化カルシウム及び硫酸アルミニウムのうちの少なくとも何れか一つである上記態様（４）に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００１５】
（６）  前記第一アルコールの添加に先立って、消泡剤が添加、含有せしめられる上記態様（１）乃至（５）の何れか一つに記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００１６】
（７）  前記消泡剤が、シリコーン系消泡剤である上記態様（６）に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００１７】
（８）  前記抽出操作によって得られた、前記ピロールを含む第一アルコールからなる抽出液を、蒸留法にて、ピロール分と第一アルコール分とに分離せしめる上記態様（１）乃至（７）の何れか一つに記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００１８】
（９）  前記蒸留法により得られた第一アルコール分が、再び、前記ピロール含有廃水からのピロール回収のための抽剤として用いられる上記態様（８）に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００１９】
（１０）  前記ピロール含有廃水からピロールが抽出された後の抽出残液を、無機酸で酸性にした後、酸化剤で酸化せしめ、次いでアルカリ剤で中和し、更にその後、活性炭処理と凝集剤処理を施して、上澄み液と沈降スラッジに分離せしめることを特徴とする上記態様（１）乃至（９）の何れか一つに記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００２０】
（１１）  前記酸化剤が、過マンガン酸カリ、次亜塩素酸ソーダ、過酸化水素のうちの少なくとも何れか一つである上記態様（１０）に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００２１】
（１２）  前記無機酸が、硫酸又はリン酸である上記態様（１０）又は（１１）に記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【００２２】
（１３）  前記酸化剤が過酸化水素であり、且つ該過酸化水素の前記抽出残液に対する添加に先立って、塩化第二鉄が添加せしめられる上記態様（１０）乃至（１２）の何れか一つに記載のピロール含有廃水からのピロール回収方法。
【発明の効果】
【００２３】
このように、本発明に従うピロール含有廃水からのピロール回収方法によれば、抽剤として、炭素数が８以上の第一アルコールを用いているところから、かかる抽剤と抽出残液との分離性が良く、且つ水の抽出が少なくなると共に、抽剤自身の水への溶解も少なくなって、希薄なピロール含有廃水から、ピロールを、大きな分配比において効果的に抽出せしめ得ることとなったのであり、しかも、ピロールとの沸点差が大きな高沸点で、且つ粘度の低い抽剤であるところから、より合理的に且つ経済的に、ピロールを回収し得ることとなったのである。
【００２４】
加えて、かかる本発明方法にあっては、多量の水を蒸発させる蒸留法ではなく、抽出法によって、ピロール含有廃水中のピロールを抽出し、得られた抽出液からピロールを分離回収せしめるものであるところから、エネルギーコストが１／１０〜１／２０程度に大幅に低減され得ると共に、大規模な蒸留装置も必要でなく、しかも、従来の抽出法とは異なり、耐圧容器も必要ではなく、そして、圧力下での抽出操作も必要ではないところから、設備コストも著しく低減され、例えば、蒸留法に比べて約１／１０程度とすることが可能となるのである。
【００２５】
従って、かくの如き本発明方法によれば、希薄なピロール含有廃水から、従来の回収方法に比べて、エネルギーコストや設備コストを著しく低減せしめつつ、ピロールを、効率的に且つ工業的に有利に回収することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
ところで、本発明においては、ピロールを含有するあらゆるピロール含有廃水が、その対象とされるものであるが、中でも、ピロールの重合によって形成されるポリピロールからなる導電性膜等の工業的な製造に際して、その工程から排出される１％前後の希薄なピロール含有廃水が、その対象とされることとなる。また、そのようなピロール含有廃水には、ピロール以外の他の成分も混入していることがあるが、その中でも、チオ硫酸ソーダが、ピロールの重合を阻止する等の目的から、数％も混在せしめられており、本発明は、そのようなピロール含有廃水に対して、有利に適用されるものである。
【００２７】
そして、そのようなピロール含有廃水には、本発明に従う特定の抽剤（抽出剤）を用いた抽出に先立って、アルカリ剤や無機塩、消泡剤が、単独で、或いは組み合わせて添加、配合せしめられ、これによって、後の抽出操作がより一層有利に進行せしめられ得るのである。具体的には、アルカリ剤は、２相の分離性の向上に顕著な効果があり、また、その持続性にも効果があると共に、消泡効果や抑泡効果もあるところから、一般に、重量基準で、０．０１％以上、望ましくは、０．１％以上の濃度となるように、添加せしめられることとなる。なお、そのようなアルカリ剤としては、特に、苛性ソーダ、苛性カリ、消石灰等が、単独で、或いは組み合わせて、用いられることとなる。
【００２８】
また、無機塩は、ピロール含有廃水に対する抽剤の混合のための攪拌に際して、ピロール含有廃水の泡立ちの抑制や消泡に効果があり、また、相分離性にもある程度の効果が期待されるところから、一般に、重量基準で、０．０１％以上、好ましくは、０．１％以上の割合において、添加せしめられる。なお、この無機塩としては、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ2）、硫酸アルミニウム（Ａｌ2（ＳＯ4）3）等が、単独で、又は組み合わせて、用いられることとなる。
【００２９】
さらに、消泡剤は、本発明に従う抽剤をピロール含有廃水に混合せしめるための攪拌によって惹起される泡立ちを抑制し、また生じた泡を速やかに消泡せしめるために、添加されるものであって、例えば、シリコーン系やミネラルオイル系等の公知の各種のものが、適宜に選択されて用いられるのであるが、特に、本発明にあっては、シリコーン系消泡剤が、有利に用いられることとなる。また、かかる消泡剤は、上記したアルカリ剤及び／又は無機塩と併用されることによって、優れた特徴を発揮することとなる。なお、このような消泡剤の添加量としては、一般に、重量基準で、５０ｐｐｍ以上、好ましくは、１００ｐｐｍ以上の割合において用いられ、通常、２００〜１０００ｐｐｍ程度の添加量において用いられる。
【００３０】
本発明は、かくの如き前処理が必要に応じて施されてなるピロール含有廃水に対して、特定の抽剤を用いて抽出操作を施し、以て、かかる廃水中のピロールを、工業的に有利に抽出分離せしめ得たものであって、このため、かかる抽剤としては、炭素数が８以上の第一アルコールを用いる必要があるのである。この第一アルコールは、水の抽出が少なく且つそれ自身の水への溶解が少ないものであると共に、高沸点で、ピロールとの沸点差が大きく、更に粘度の低いものであって、例えば、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、イソデカノール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソトリデカノール、ミリスチルアルコール等を挙げることが出来る。なお、かかる第一アルコールの炭素数が多くなり過ぎると、粘度が高くなるところから、本発明にあっては、炭素数が１６以下のものが、好適に用いられることとなる。
【００３１】
そして、このような第一アルコールを抽剤としたピロール含有廃水の抽出処理においては、それら抽剤と廃水とを混合攪拌して２相に分離せしめる通常の抽出操作がそのまま採用され得、その際、抽剤（第一アルコール）の使用量としては、容量基準において、ピロール含有廃水の１部に対して、抽剤は、０．０５〜１０部程度の割合において用いられ、中でも、０．１〜１部程度の割合が、有利に用いられるのである。
【００３２】
また、そのような本発明に従う抽出処理に用いられる抽出装置にあっても、公知の各種の抽出装置が適宜に用いられ得るところであって、例えば、混合攪拌手段と沈降分離部分を有する槽を多段に連設して、ピロール含有廃水と抽剤（第一アルコール）とを向流方式にて流通させることにより、抽出が行なわれるようにした装置である、所謂ミキサーセトラー抽出装置の如き、公知の抽出装置が、適宜に用いられることとなる。
【００３３】
そして、そのような抽出操作によって、ピロール含有廃水は、ピロールを抽出した抽剤からなる抽出液と、抽出残渣となる抽出残液とに分けられることとなるのであるが、そうして得られた抽出液からは、ピロールが、従来から公知の各種の分離手法によって、抽剤（第一アルコール）から分離回収されることとなるのである。例えば、薄膜蒸発器等の蒸留装置を用いた蒸留法等によって、抽剤（第一アルコール）から分離回収される一方、ピロールが分離された抽剤は、再び、上述の如き抽出操作における抽剤として、循環使用されるのである。
【００３４】
また、ピロール含有廃水からピロールが抽出分離されてなる、残余の抽出残渣である抽出残液は、一般的に、還元性のアルカリ廃液となるものであり、抽出することが出来なかった僅かなピロールと共に、チオ硫酸ソーダ等に起因する無機成分をかなり含有するものであるところから、これを、そのまま放流することは出来ない。このため、本発明にあっては、そのような抽出残液を、先ず、硫酸やリン酸等の無機酸で酸性（好ましくはｐＨ６以下）にした後、過マンガン酸カリ、次亜塩素酸ソーダ、過酸化水素等の酸化剤を加えて、酸化せしめることにより、そのような抽出残液中に残存する僅かなピロールを重合せしめるようにするのである。なお、その際、酸化剤として過酸化水素を用いた場合にあっては、その分解触媒となる塩化第二鉄を前もって添加しておくことにより、過酸化水素によるピロールの重合が、より一層有利に行なわれ得ることとなる。
【００３５】
次いで、かかる酸化剤による酸化処理の施された抽出残液は、酸性となっているところから、消石灰や苛性ソーダ等のアルカリ剤を用いて中和され、更にその後、それに対して、公知の活性炭処理と凝集剤処理（カチオン、ノニオン等の高分子凝集剤を用いた）を施して、静置分離することにより、上澄み液と沈降スラッジに分離せしめるようにすれば、かかる得られた上澄み液は、そのまま、放流可能なものとなるのである。ここで、活性炭処理は、主として抽出残液中の有機成分の除去を目的としたものであり、また凝集剤処理は、抽出残液中の固形分を液から分離することを目的としている。なお、得られた沈降スラッジは、従来と同様な廃棄物として処理されることとなる。例えば、脱水して、燃料として用いることが出来るのである。
【実施例】
【００３６】
以下に、本発明の代表的な実施例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記した具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。
【００３７】
−実施例１−
ピロールを用いた導電性膜製造時に排出される、約１％のピロールを含有し、またチオ硫酸ソーダを数％含有する廃液（廃水）を用いて、先ず、このピロール含有廃水に、２５％苛性ソーダ水溶液を、ＮａＯＨ濃度が２０００ｐｐｍとなるように添加して、アルカリ性（ｐＨ＝約１３）とした後、シリコーン系消泡剤（ミラクルバブノン：片山ナルコ株式会社より入手）を、５００ｐｐｍの濃度となるように添加して、抽出対象廃液を調製した。
【００３８】
次いで、かかる抽出対象廃液の１００ｍｌを、３００ｍｌガラス製スクリュー缶瓶に取り、更に、抽剤として、イソトリデカノール（協和発酵ケミカル株式会社製）の１００ｍｌを加え、振とう器で１分間振とうして、緊密に混合した後、静置し、抽出液と抽出残液とを分離せしめ、その分離速度と、分離後のそれぞれの液の状態を観察し、その結果を、下記表１に示した。
【００３９】
−実施例２，３−
実施例１において用いた抽剤：イソトリデカノールに代えて、ｎ−デカノール（東京化成株式会社製）又はｎ−オクタノール（東京化成株式会社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様な抽出操作を実施し、その抽出分離結果を、実施例２又は３に係る結果として、下記表１に併せ示した。
【００４０】
−比較例１−
実施例１のイソトリデカノールに代えて、２−オクタノール（東京化成株式会社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして抽出操作を実施し、その抽出結果を、下記表１に示した。
【００４１】
−比較例２，３−
実施例１で用いた抽剤：イソトリデカノールに代えて、２−エチルヘキサノール又はｎ−ドデカン（東京化成株式会社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして抽出操作を実施し、その抽出結果を、比較例２又は３として、下記表１に併せ示した。
【００４２】
【表１】
2010222297.tif 000002
【００４３】
かかる表１の結果から明らかなように、抽剤として、炭素数が８以上の第一アルコール類を用いることにより、良好な抽出結果を得ることが出来た。
【００４４】
−実施例４−
実施例１において抽出対象廃液を調製する際に用いた苛性ソーダに代えて、ＮａＣｌ、消石灰、又は硫酸バンド（硫酸アルミニウム）を、０．２％濃度において添加したこと以外は、実施例１と同様にして抽出対象廃液を調製し、更に、実施例１と同様にしてピロールの抽出操作を実施した。
【００４５】
その結果、ＮａＣｌを用いた場合にあっては、消泡と相分離に効果が認められ、また、消石灰を用いた場合にあっては、優れた消泡性と相分離性を示すことが認められ、更に、硫酸バンドを用いた場合にあっては、抑泡性に優れ、また、相分離にもある程度寄与することが認められた。
【００４６】
−実施例５−
１２連の小型ミキサーセトラー抽出テスト装置（各セルの容量２Ｌ）を用いて、実施例１において調製された抽出対象廃液から、ピロールの抽出を行なった。即ち、かかる抽出対象廃液と抽剤としてのイソトリデカノールを、各々、４５ｍｌ／ｍｉｎ（相比１．０）の流速で向流接触させる連続抽出分離操作を実施して、ピロールを抽出したイソトリデカノールからなる抽出液の約４Ｌと、ピロールが除去された廃液からなる抽出残液の約４Ｌを得た。
【００４７】
次いで、かかるピロール含有抽出液の５００ｍｌを、１Ｌのロータリ・エバポレータを用いて、減圧蒸留により、ピロールを、抽剤（イソトリデカノール）から分離回収した。即ち、ロータリ・エバポレータを６５０Ｔｏｒｒに減圧した後、オイルバスの温度を常温から約１時間掛けて９５℃まで徐々に上げた後、１時間掛けて、水４０ｍｌを４分割して添加せしめることにより、水蒸気蒸留を行なった。
【００４８】
その結果、約５０ｍｌのピロール水が留出し、それを静置することにより、ピロール相と水相の２層に分離させることが出来た。また、釜内には、薄茶色に着色した、約９９．８ｗｔ％のイソトリデカノール（抽剤）が、約４９０ｍｌ（ピロール０．１ｗｔ％、水０．１ｗｔ％含有）残り、それは、再び、ピロール含有廃水の抽剤としての使用が可能なものであった。
【００４９】
−実施例６−
上記実施例５における連続抽出操作にて得られたピロール含有抽出液の５００ｍｌを、１Ｌのロータリ・エバポレータにより、実施例５とは減圧蒸留条件を変えて、ピロールの分離回収を行なった。即ち、ロータリ・エバポレータを１５０Ｔｏｒｒに減圧した後、オイルバスの温度を常温から約１時間掛けて１００℃まで徐々に上げた後、更に１時間掛けて１２０℃まで上昇させることにより、減圧蒸留を行なった。
【００５０】
その結果、約２０ｍｌのピロール水含有イソトリデカノール（ピロール２５ｗｔ％、水２５ｗｔ％、イソトリデカノール５０ｗｔ％）が留出する一方、釜内には、茶褐色に着色した、約９９．２ｗｔ％のイソトリデカノールが、約４７５ｍｌ（ピロール０．７ｗｔ％、水０．１ｗｔ％含有）残った。
【００５１】
また、上記のピロール含有抽出液に対する蒸留操作を、常圧下で行なった。即ち、１Ｌのロータリ・エバポレータを用い、常圧下で、オイルバスの温度を、常温から約１時間掛けて１００℃まで徐々に上げた後、更に１時間掛けて１４０℃まで上昇せしめて、蒸留を行なったところ、約６ｍｌのピロール水（ピロール４９ｗｔ％、水４９ｗｔ％、イソトリデカノール２ｗｔ％）が留出する一方、釜内には、黒褐色に着色した、約９９．０ｗｔ％のイソトリデカノール（ピロール０．５ｗｔ％、水０．５ｗｔ％含有）が、約４９０ｍｌ残った。
【００５２】
以上の結果より、ピロールを抽出したイソトリデカノールからなる抽出液からのピロールの蒸留分離には、水蒸気蒸留や薄膜蒸発器を用いた減圧蒸留が有効であることが、理解されるのである。
【００５３】
−実施例７−
先の実施例５における連続抽出分離操作により得られた抽出残液に対して、以下の処理を施した。即ち、かかる抽出残液の５０ｍｌを２００ｍｌのビーカーに取り、これに、１０ｗｔ％の塩化第二鉄水溶液の５ｇを添加した後、更に、２０ｗｔ％の硫酸水溶液の約５ｍｌを添加し、ｐＨ３まで低下せしめ、更にその後、１０ｗｔ％の過酸化水素水を１０ｇ添加し、約１時間攪拌せしめることにより、抽出残液中に残存するピロールの重合を図った。その後、消石灰を約５ｇ添加し、攪拌して、ｐＨをほぼ中性に戻した後、活性炭（二村化学株式会社製：太閤Ｓ）の２ｇを添加し、約１時間攪拌せしめ、そして、５ｗｔ％のノニオン性高分子凝集剤水溶液の５ｍｌを添加、攪拌した後、約１時間静置することにより、２層に分離せしめた。下層に沈降スラリーが約１０ｍｌ発生する一方、上層の上澄み液は薄黄色で透明であった。この上澄み液のＣＯＤは、約１２０ｍｇ／Ｌであって、充分放流可能なものであることを認めた。
【００５４】
−実施例８−
実施例７において用いられた１０ｗｔ％の過酸化水素水に代えて、５ｗｔ％の過マンガン酸カリ溶液を用いたこと以外は、実施例７と同様にして、抽出残液の処理を行なった。その結果、下層に沈降スラリーが約１０ｍｌ発生する一方、上層の上澄み色は薄黄色で透明なものとなった。この上澄み液のＣＯＤは、約１３０ｍｇ／Ｌであり、充分放流可能な液であった。
【００５５】
−実施例９−
実施例７において用いられた１０ｗｔ％の過酸化水素水に代えて、有効塩素５ｗｔ％の次亜塩素酸ソーダを用いて、これを、２０ｗｔ％の硫酸水溶液でほぼ中性にしつつ抽出残液に添加せしめ、次いで、硫酸でｐＨ３まで下げた後、消石灰の約５ｇを添加、攪拌し、ｐＨをほぼ中性に戻した後、活性炭の２ｇを添加し、その後は、実施例７と同様な操作を施した。その結果、沈降スラリーが下層に約１０ｍｌ発生し、上層の上澄み色は、薄褐色で、透明であった。この得られた上澄み液のＣＯＤは、約１３０ｍｇ／Ｌであって、充分放流可能な液であることを認めた。
【００５６】
−実施例１０−
ピロール含有廃水からのピロールの抽出に、１２連の２００Ｌのミキサーセトラーを用い、また抽出液からのピロールの分離回収には、径４００ｍｍ、充填高さ２０００ｍｍの水蒸気蒸留装置を用い、更に抽出残液の処理に、１５ｍ3 の攪拌機付タンクを用い、そしてスラッジ脱水には、１００Ｌのフィルタプレスを用いた実証試験装置を設置して、上記した実施例１，５及び７の条件を採用して、ピロール含有廃水の処理を行なった。
【００５７】
その結果、２１０Ｌ／時間の割合で供給した希薄ピロール含有廃水から、約３ｗｔ％含水のピロール液を、２．２Ｌ／時間の割合で回収することが出来た。エネルギーの使用量は、既設蒸留回収装置を用いる手法に比べて、約１／１５となり、また設備費は、約１／５とすることが出来、エネルギーコストや装置コストにおいて、本発明方法が優れた利点を有することを確認した。