(57)【要約】【課題】本発明の目的は、例えば、電子感知器、高出力電子機器等の分野や装飾用途（例えば、磨製ジェムストーン）等に使用することができる、ホウ素濃度が均一に分布しているダイヤモンドを提供することである。【解決手段】本発明は、ＣＶＤにより製造され、ホウ素濃度が均一になっている単結晶ホウ素ドーピングされたダイヤモンド層で、この層は、単一の成長部分から形成されているか；又は、１００μｍを超える厚さを有しているか；又は、１ｍｍ３を超える体積を有しているか；又は、そのような特徴の組み合せを有するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣＶＤにより造られた、単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層であって、全ホウ素濃度が均一であり、各々の測定点での方位分解能が５０μｍ未満で測定される、大部分の体積の全体に渡る変動が５０％未満であり、しかも、前記「大部分の体積」が、前記ダイヤモンド層の全体積の少なくとも７０％を表しており、しかも、前記ダイヤモンド層が、次の特徴(i)〜(iii)：即ち、
(i) 前記ダイヤモンド層は、単一の成長部分から形成されていること、
(ii) 前記ダイヤモンド層の厚さは、１００μｍを超えていること、及び
(iii) 前記ダイヤモンド層の体積は、１ｍｍ３を超えていること、
の少なくとも１つを有している、上記ダイヤモンド層。
【請求項２】
大部分の体積の全体に渡る変動が２０％未満である、請求項１に記載のダイヤモンド層。
【請求項３】
各々の測定点での方位分解能が３０μｍ未満で変動が測定される、請求項１又は２に記載のダイヤモンド層。
【請求項４】
層の大部分の体積が、１×１０１４原子／ｃｍ３より大きく１×１０２０原子／ｃｍ３より小さい、補償されていないホウ素の濃度を含有している、請求項１〜３のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項５】
層の大部分の体積が、１×１０１５原子／ｃｍ３より大きく２×１０１９原子／ｃｍ３より小さい、補償されていないホウ素の濃度を含有している、請求項１〜３のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項６】
層の大部分の体積が、５×１０１５原子／ｃｍ３より大きく２×１０１８原子／ｃｍ３より小さい、補償されていないホウ素の濃度を含有している、請求項１〜３のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項７】
３００Ｋで測定された正孔移動度（μｈ）であって、
８×１０１５原子／ｃｍ３を超えていないＮｈに対しては、
μｈ＝Ｇ×２．１×１０１０／（Ｎｈ０．５２）        （式１）
８×１０１５原子／ｃｍ３より大きいＮｈに対しては、
μｈ＝Ｇ×１×１０１８／Ｎｈ                     （式２）
（式中、Ｎｈは正孔の濃度であり、Ｇは、１．１より大きい値を有する）を超える該正孔移動度（μｈ）を有している、請求項１〜６のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項８】
Ｇが、１．４より大きい値を有している、請求項７に記載のダイヤモンド層。
【請求項９】
Ｇが、１．７より大きい値を有している、請求項７に記載のダイヤモンド層。
【請求項１０】
Ｇが、２より大きい値を有している、請求項７に記載のダイヤモンド層。
【請求項１１】
窒素−空格子点の中心に関連する、５７５ｎｍ及び６３７ｎｍにおける発光特徴が低いか又は存在しない、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項１２】
［５７５ｎｍ及び６３７ｎｍにおける窒素・空格子点の中心のゼロフォノン線の積分強度の各々］対［１３３２ｃｍ−１でのダイヤモンドラマン線の積分強度］の比は、Ａｒイオンレーザー励起による５１４ｎｍを用いて７７Ｋで測定したとき、１／５０未満である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項１３】
比が１／１００未満である、請求項１２に記載のダイヤモンド層。
【請求項１４】
比が１／３００未満である、請求項１２に記載のダイヤモンド層。
【請求項１５】
Ａｒイオン励起による５１４ｎｍの下で、半値全幅が４ｃｍ−１未満の、３００Ｋで測定されるラマン線幅を有している、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項１６】
ラマン線幅は、半値全幅が３ｃｍ−１未満である、請求項１５に記載のダイヤモンド層。
【請求項１７】
ラマン線幅は、半値全幅が２．５ｃｍ−１未満である、請求項１５に記載のダイヤモンド層。
【請求項１８】
層から採取される代表試料の全面に渡り、フーリエ変換赤外分光法によって取られる、補償されていないホウ素測定値の度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の５０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項１９】
層から採取される代表試料の全面に渡り、フーリエ変換赤外分光法によって取られる、補償されていないホウ素測定値の度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の３０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２０】
層のいずれかの代表表面、又は該層から採取される試料の全面に渡って取られる、ＢＥの度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の５０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２１】
層のいずれかの代表表面、又は該層から採取される試料の全面に渡って取られる、ＢＥの度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の３０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２２】
層のいずれかの代表表面、又は該層から採取される試料の全面に渡って取られる、ＦＥ測定値の度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の５０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２３】
層のいずれかの代表表面、又は該層から採取される試料の全面に渡って取られる、ＦＥ測定値の度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の３０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２４】
「大部分の体積」が、層の全体積の８５％より大きい体積を表している、請求項１〜２３のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２５】
「大部分の体積」が、層の全体積の９５％より大きい体積を表している、請求項１〜２３のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２６】
層が、｛１００｝、｛１１３｝、｛１１１｝及び｛１１０｝の部分の１つである単一成長部分から形成されている、請求項１〜２５のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２７】
５００μｍを超える厚さを有している、請求項１〜２６のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２８】
３ｍｍ３を超える体積を有している、請求項１〜２７のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２９】
１０ｍｍ３を超える体積を有している、請求項１〜２７のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項３０】
ドーパントとして窒素を更に含有している、請求項１〜２９のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項３１】
窒素濃度が、ホウ素濃度の１／５以下の濃度である、請求項３０に記載のダイヤモンド層。
【請求項３２】
ホウ素濃度の１／５０未満の濃度の窒素濃度を含有している、請求項３０に記載のダイヤモンド層。
【請求項３３】
請求項１〜３２のいずれか１項に記載のダイヤモンド層が、ダイヤモンド体の層又は領域を形成している該ダイヤモンド体。
【請求項３４】
ジェムストーンの形態の、請求項３３に記載のダイヤモンド体、又は請求項１〜３２のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項３５】
請求項１〜３２のいずれか１項に記載のダイヤモンド層から、又は請求項３３に記載のダイヤモンド体から製造された素子。
【請求項３６】
単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層を製造する方法において、実質的に結晶欠陥のない表面を有するダイヤモンド基体を与える工程と；ホウ素源を含有する原料ガスを与える工程と；前記原料ガスを解離する工程と；実質的に結晶欠陥のない前記表面の上で、ダイヤモンドのホモエピタキシャル成長を行う工程と；を包含する、上記製造方法。
【請求項３７】
単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層は、請求項１〜３２のいずれか１項に規定されているものである、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
原料ガスは、成長している単結晶ダイヤモンドによって創り出される形態を制御するのに適した量の窒素が該原料ガスに添加されている、請求項３６又は３７に記載の方法。
【請求項３９】
原料ガスに対する窒素の添加分は、０．５ｐｐｍより大きく且つ１００００ｐｐｍ未満である、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
原料ガスに対する窒素の添加分は、１ｐｐｍより大きく且つ１０００ｐｐｍ未満である、請求項３８に記載の方法。
【請求項４１】
原料ガスに対する窒素の添加分は、３ｐｐｍより大きく且つ２００ｐｐｍ未満である、請求項３８に記載の方法。
【請求項４２】
ダイヤモンド成長が起こる表面の上の欠陥に関連する、表面エッチング特徴(surface etch features)の密度は、５×１０３／ｍｍ２以下である、請求項３６〜４１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
ダイヤモンド成長が起こる表面の上の欠陥に関連する、表面エッチング特徴の密度は、１０２／ｍｍ２以下である、請求項３６〜４１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４４】
ダイヤモンド成長が起こる表面は、ダイヤモンド成長を行なう前にプラズマエッチングを行う、請求項３６〜４３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４５】
ダイヤモンド成長は、｛１００｝、｛１１０｝、｛１１３｝又は｛１１１｝の表面の上に生じさせる、請求項３６〜４４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４６】
ホウ素源はＢ２Ｈ６である、請求項３８〜４５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４７】
実施例のいずれか１つに関連して、本明細書に実質的に記述されている、請求項１に記載のダイヤモンド層。
【請求項４８】
実施例のいずれか１つに関連して、本明細書に実質的に記述されている、請求項３６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の背景）
本発明は、ホウ素ドーピングされたダイヤモンドに関し、いっそう詳しく言えば、化学蒸着によって造られるドーピングされたダイヤモンド（以下、ＣＶＤダイヤモンドという）に関する。
【背景技術】
【０００２】
ダイヤモンドの多種多様な用途であって、そのためには、均一なドーパント濃度と、関連する電子特性及び／又は光学的性質とを有する、かなりの寸法のドーピングされたダイヤモンド層が好都合であると思われる該用途が存在する。細目に渡る用途によって決まるが、この材料は、有害な、電子的若しくは光学活性なトラップ(trap)又は欠陥を実質的に除去する必要がある。
高出力電子機器等の用途では、厚さが５０〜１０００μｍの範囲であり、側面寸法(lateral sizes)が１×１ｍｍ２から５０×５０ｍｍ２まで様々である、バルクの(bulk)自立ダイヤモンドが必要である。競争の激しい市場における実用的な製品にとって、これらの構造のために使用されるダイヤモンドは、バルク材料として成長し、最終デバイスに加工されることが有利である。加えて、ウェーハ規模の加工処理は、いっそう大きい断片を用いて実行可能であり、デバイスの製作コストが低減する。例えば、フィルター、及び吸収電力測定デバイスのような光学的用途にとって、未加工品の寸法と厚さとが大きいことは、デバイスの本質的必要条件である場合がある。このように、厚い層を合成することに対する多種多様な利点が存在する。
【０００３】
ホウ素は、ダイヤモンドにおける唯一の既知ドーパントであり、これは比較的浅いドーパント挙動を十分に特徴付けている。文献に記載されている、潜在的に浅い他のドーパントであって研究中の該ドーパントには、Ｓ、Ｐ、Ｏ、Ｌｉが包含されるが、これらは、信頼性のあるバルク・ドーパントとして利用することがまだできない。しばしば、比較的広い面積に渡り；且つ、非常に均質な特性を有する；ドーピングされたダイヤモンドを必要とする、多くの電子機器用途が存在する。しかし、合成している間にホウ素が混入すると、特定の成長部分(growth sector)が非常に敏感な性質となる。多結晶性ダイヤモンドは、ランダムに選定されている諸成長部分を含有しており；また、ホウ素の平均濃度は、粒径より遥かに大きい規模で均一であることがあるが、ホウ素の局所濃度は、粒径と同一の規模で、実質的に次から次と変わる。
【０００４】
ドーパントは、成長後処理によってダイヤモンドの中に入れることも可能である。ダイヤモンドに適用することのできる、現時点で信頼できる唯一の成長後処理は、イオン注入法であり、これによって、積層されたダイヤモンド構造を造る方法が提供されるが、均質なバルク・ドーピングは提供されない。例えば、「ｐ−ｉ」（ｐ型−真性）構造体は、高品質の天然タイプIIａダイヤモンドの中にイオン注入を行うための適切な投与量とエネルギーとを用いることによって造ることができる。残念ながら、イオン注入の条件下では、残存損傷(residual damage)（空格子点及び格子間損傷）が常に創り出される。この損傷はアニーリング処理によって減らすことはできるが、この損傷を完全に取り除くことはできない。該損傷によって、電荷担体の特性が劣化することになる。これは、欠陥散乱とホウ素アクセプタの補償(compensation)とに起因する。
【０００５】
化学蒸着法（ＣＶＤ）によって、基体上にダイヤモンド等の物質を堆積させるか又は成長させる諸方法は、現在、十分に確立されており、特許明細書及び他の文献において詳細に記述されている。ダイヤモンドが、ＣＶＤによって基体上に堆積される場合、その方法は通常、解離して、水素、又は原子形態のハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ）；及び、Ｃ、又は炭素含有ラジカル；及び、他の反応性種［例えば、ＣＨｘ、ＣＦｘ（式中、ｘは１〜４であることがある）］；を与えることのできるガス混合物を供給する工程を包含する。加えて、酸素含有源が存在することがあり、また、窒素用源及びホウ素用源が存在することもある。多くのプロセスには、諸不活性ガス（例えば、ヘリウム、ネオン又はアルゴン）も存在する。このように、典型的な原料ガス混合物は、炭化水素ＣｘＨｙ（式中、ｘ及びｙはそれぞれ１〜１０である場合がある）、又は含ハロゲン炭素化合物ＣｘＨｙＨａｌｚ（式中、ｘ及びｚはそれぞれ１〜１０である場合があり、ｙは０〜１０である場合がある）；並びに、任意的ではあるがＣＯｘ（式中、ｘは０．５〜２である場合がある）、Ｏ２、Ｈ２及び不活性ガスの１種以上；を含有する。各々のガスは、それの天然の同位体存在比で存在することがあるか、又は、相対同位体存在比は、人為的に制御することができる；例えば、水素は、二重水素又は三重水素として存在することがあり、また、炭素は、１２Ｃ又は１３Ｃとして存在することがある。原料ガス混合物の解離は、エネルギー源［例えば、マイクロ波、ＲＦ（高周波）エネルギー、火炎、熱フィラメント］、又はジェットベース技術によって引き起こされる。また、そのようにして生成した諸反応ガス種は、基体の上に堆積されて、ダイヤモンドを形成する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＣＶＤによるダイヤモンドは、種々の基体の上で造ることができる。基体の性質と、プロセス化学の内容とによって決まるが、ＣＶＤによる多結晶性ダイヤモンド又は単結晶ダイヤモンドを生成することができる。
堆積工程(deposition)の間、該固体中にホウ素を混入させることは、他の多くの潜在的ドーパントの場合に比べてそれほど困難ではない。固体中の［ドーパントのホウ素（Ｂ）濃度］対［炭素（Ｃ）濃度］の比（［Ｂ］／［Ｃ］：固体）である、ホウ素の混入比は、堆積用ガス中の比（［Ｂ］／［Ｃ］：ガス）と同程度であり、通常、（｛１００｝成長部分において）約１である。とは言え、その混入比は、多くの因子によって変わる。ＣＶＤによるダイヤモンドを、合成の間、ホウ素でドーピングすることのできる多くの方法がある。マイクロ波プラズマ、熱フィラメント、及びアークジェット技術を用いて、ガス流にジボラン（Ｂ２Ｈ６）又は他の適切なガスを添加することができ；引き込んだそれらガスは、ボリア（Ｂ２Ｏ３）を含有するアセトン又はメタノールを通して泡立てることができ；室の中に、又は該プラズマ中に挿入されたホウ素棒の中にホウ素粉末を置くことができる。燃焼フレーム法によって成長させるためには、噴霧器を用いて、ガス流の中に、ホウ酸を含有するメタノールの微細ミストを注入することができる。ダイヤモンド膜はまた、例えば、六方晶系窒化ホウ素で造った基体支持体が、意図的でなく該プラズマによって分解されてしまう場合も、ドーピングされてしまう。
【０００７】
窒素は、合成時のプラズマの中に多くの形態で導入することができる。これらは典型的には、Ｎ２、ＮＨ３、空気及びＮ２Ｈ４である。
高純度単結晶（ＳＣ）のＣＶＤによるダイヤモンドは、潜在的な高電力電子機器の中で重要な役割を有しているが、もし均質で有利な電子特性を有するＣＶＤによるドーピングされたダイヤモンドを入手することができれば、潜在的用途の数は、実質的に増大するものと思われる。加えて、ホウ素ドーピングされたダイヤモンドの他の諸用途であって、色；ルミネセンス；又は、Ｂドーピングと関連する他の特性；の均質性が有利である該用途が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（発明の概要）
本発明の第１の面によると、ＣＶＤにより造られた単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層であって、全ホウ素濃度が均一であり、各々の測定点での方位分解能が５０μｍ未満で（好ましくは、各々の測定点での方位分解能が３０μｍ未満で）測定される、大部分の体積の全体に渡る変動が５０％未満（好ましくは、２０％未満）であり；しかも、次の特徴(i)〜(iii)：即ち、
(i) 前記ダイヤモンド層は、単一の成長部分であって、好ましくは、｛１００｝、｛１１３｝、｛１１１｝及び｛１１０｝の部分の１つであり、いっそう好ましくは｛１００｝部分から形成されていること；
(ii) 前記ダイヤモンド層の厚さは、１００μｍを超えていること、好ましくは、５００μｍを超えていること；及び、
(iii) 前記ダイヤモンド層の体積は、１ｍｍ３を超えていること、好ましくは３ｍｍ３を超えていること、いっそう好ましくは１０ｍｍ３を超えていること、更にいっそう好ましくは３０ｍｍ３を超えていること；
の少なくとも１つを有している、上記ダイヤモンド層が提供される。
【０００９】
本明細書及び特許請求の範囲で使用する字句「大部分の体積(majority volume)」は、ダイヤモンド層の全体積の少なくとも７０％、好ましくは８５％より大きい、更に好ましくは９５％より大きい、を表す。
本発明の、ＣＶＤによる単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層は、ドーパントとして窒素を含有することもある。該ダイヤモンド層は通常、ホウ素濃度の１／５以下の濃度、好ましくは、ホウ素濃度の１／５０未満の濃度の窒素濃度しか含有していない。
該ダイヤモンド層は好ましくは、「高い結晶品質」のものである。この文脈では、「高い結晶品質」によって、ドーパントとしてのホウ素原子及び窒素原子；並びに、関連する点欠陥（例えば、空格子点、水素等を包含するもの）；が存在することが可能となる。
【００１０】
単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層はまた、該ダイヤモンドの、上記の通りに定義される「大部分の体積」の中に次の諸特徴の１つ以上を有することもある：即ち、
（ａ）該層は、１×１０１４原子／ｃｍ３より大きく１×１０２０原子／ｃｍ３より小さい、補償されていないホウ素の濃度、好ましくは、１×１０１５原子／ｃｍ３より大きく２×１０１９原子／ｃｍ３より小さい、補償されていないホウ素の濃度、いっそう好ましくは、５×１０１５原子／ｃｍ３より大きく２×１０１８原子／ｃｍ３より小さい、補償されていないホウ素の濃度を含有していること。
【００１１】
（ｂ）３００Ｋで測定された正孔移動度（μｈ）が、
８×１０１５原子／ｃｍ３を超えていないＮｈに対しては、
μｈ＝Ｇ×２．１×１０１０／（Ｎｈ０．５２）
（式１）
８×１０１５原子／ｃｍ３より大きいＮｈに対しては、
μｈ＝Ｇ×１×１０１８／Ｎｈ 
（式２）
［式中、Ｎｈは正孔の濃度（即ち、イオン化したホウ素アクセプタの濃度と同等）であり；μｈとＮｈの間の関数関係は、電流モデルに基づいており；Ｇの値は、現在報告されているμｈの最良値に関する利得(gain)を示し；Ｇは、１．１より大きい値、好ましくは１．４より大きい値、いっそう好ましくは１．７より大きい値、更にいっそう好ましくは２．０より大きい値を有する］を超えること。
【００１２】
（ｃ）窒素−空格子点（Ｎ−Ｖ）の中心に関連する、５７５ｎｍ及び６３７ｎｍにおける発光特徴(luminescent features)は、低いか又は存在しないこと。とりわけ、［５７５ｎｍ及び６３７ｎｍにおける窒素・空格子点の中心のゼロフォノン線(zero-phonon lines)の積分強度］対［１３３２ｃｍ−１のダイヤモンドラマン線の積分強度］の比は、Ａｒイオンレーザー励起による５１４ｎｍを用いて７７Ｋで測定したとき、１／５０未満、好ましくは１／１００未満、いっそう好ましくは１／３００未満であること。
（ｄ）３００Ｋで測定されるラマン線幅は、半値全幅（full width at half maximum height；ＦＷＨＷ）が、Ａｒイオン励起による５１４ｎｍの下で、４ｃｍ−１未満、好ましくは３ｃｍ−１未満、いっそう好ましくは２．５ｃｍ−１未満であること。
【００１３】
（ｅ）以下に記述する方法を用いて、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）によって測定される、補償されていないホウ素の濃度が高度に均一であること。とりわけ、前記層から採取される代表試料の全面に渡り、フーリエ変換赤外分光法によって取られる、補償されていないホウ素の諸測定値の度数分布は、それら測定値の９０％が、平均の百分率として表して平均の５０％未満だけ、好ましくは、３０％未満だけ変動するようなものでなければならない。
（ｆ）該固体中の補償されていない置換ホウ素原子の濃度と呼応する、２３８ｎｍでの均一な束縛励起子発光（ＢＥ）であって、下記に記述する方法を用いて、紫外線励起の下、７７Ｋで束縛励起子発光を測定しているもの。とりわけ、該層のいずれかの代表表面；又は、該層から採取される試料；の全面に渡り、この方法によって取られる束縛励起子発光の度数分布は、それら測定値の９０％が、平均の百分率として表して、５０％未満だけ、好ましくは、３０％未満だけ変動するようなものでなければならない。
【００１４】
（ｇ）紫外線励起の下、７７Ｋで測定される強い自由励起子（ＦＥ）強度であって、下記に与えられる方法を用いて測定される、高度に均一なもの。とりわけ、該層のいずれかの代表表面；又は、該層から採取される試料；の全面に渡り、この方法によって取られる自由励起子測定値の度数分布は、それら測定値の９０％が、平均の百分率として表して、５０％未満だけ、好ましくは、３０％未満だけ変動するようなものでなければならない。
【００１５】
本発明の、ＣＶＤによるダイヤモンドに見られる移動度が大きいことは、意外なことである。キャリヤ濃度が８×１０１５原子／ｃｍ３より大きいドメインにおける、キャリヤ（又はイオン化アクセプタ）の濃度による移動度の変動に対する電流モデルは、アクセプタであるホウ素原子が、支配的な散乱機構であり；しかも、それら原子の寄与がそれら原子の存在に対して本質的に固有のものである；という考えに基づいている。結果として、このモデルは、これより大きい値を獲得することはできないことを示唆している。従って対照的に、本明細書に記述される研究結果によると、除去することのできる他の諸因子が以前、文献に記載されているドーピングされたダイヤモンドの移動度を制限してきたという点において、そのモデルは誤っていることが分かる。
本発明の、ＣＶＤによる単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層は、自立することができるか；又は、いっそう大きいダイヤモンド体若しくはダイヤモンド層の層若しくは領域を形成することができる。そのいっそう大きいダイヤモンド層又はダイヤモンド体は、ＣＶＤ又は他の合成方法によって造られた単結晶ダイヤモンド又は多結晶性ダイヤモンドである場合がある。そのいっそう大きいダイヤモンド層又はダイヤモンド体は、ホウ素、窒素又は他の諸元素でドーピングを行うことができる。
本発明のダイヤモンド層又はダイヤモンド体は、ジェムストーン(gemstone)の形態を取ることがある。
【００１６】
本発明のもう１つの面によると、ＣＶＤによる単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層を造る方法が提供される。この方法は、実質的に結晶欠陥のない表面を有するダイヤモンド基体を与える工程と；ホウ素源を含有する原料ガスを与える工程と；前記原料ガスを解離する工程と；実質的に結晶欠陥のない前記表面の上で、ダイヤモンドのホモエピタキシャル(homoepitaxial)成長を行い、そうすることにより、単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層であって、上述のタイプの該ダイヤモンド層を造る工程と；を包含する。ダイヤモンド成長が、実質的に結晶欠陥のないダイヤモンド表面の上で起こることは、本方法にとって不可欠である。
【００１７】
本発明の方法は、制御された窒素を原料ガスに添加して使用する工程を更に包含することがある。原料ガス中の窒素は、成長している単結晶によって創り出される形態を制御する付加的手段を与え、また、窒素の取り込み比は、ホウ素の取り込み比よりも実質的に小さい。分子窒素として計算して、０．５ｐｐｍより大きく１００００ｐｐｍ未満の範囲、好ましくは、１ｐｐｍより大きく１０００ｐｐｍ未満の範囲、更に好ましくは、３ｐｐｍより大きく２００ｐｐｍ未満の範囲で窒素を添加しても、ホウ素ドーピングされた層の電子特性にあまり悪影響を及ぼさない。なぜなら、該ドーピングされた材料は、散乱中心として存在するホウ素を有しているが、｛１００｝成長部分の寸法を拡張し、且つ、競合する諸成長部分（例えば、｛１１１｝）の寸法を減少させるからである。このことは、｛１００｝プレート上での成長では、窒素を添加することによって、｛１００｝成長部分を実質的に残存させる成長が可能になることを意味している。該形態を変性するために窒素を使用する段階と、ホウ素が均一にドーピングされた層を成長させる段階とは分離することができるか又は連続して行うことができることを、当業者は理解するであろう。
【００１８】
従って、本発明の、ホウ素が均一にドーピングされた層によって、例えば、電子感知器、高出力電子機器等の分野における広範囲に渡る用途が可能となる。加えて、色；ルミネセンス；又は、均一なホウ素ドーピングに関連する他の諸特性；の均一性が好都合である他の諸用途が存在する。例えば、切り刃(cutting blade)等の幾つかの用途において、ホウ素は、ダイヤモンドを着色するのに用いることができ、従って、視覚制御(visual control)を改善し；また、色の均一性は、品質を表す因子として理解することができる。もう１つの方法として、該ダイヤモンドは、装飾用途（例えば、磨製ジェムストーン）に使用することができる。装飾用途においてもまた、色の均一性は通常、品質因子として理解される。
上述の種々の用途のために、該ダイヤモンド層若しくは該ダイヤモンド体は、それ自体で使用することができるか；又は、それは、例えば、カッティングによって切り離して、２つ以上の、通常は多数のいっそう小さい断片若しくは素子であって上述の諸用途の１つ以上の中に使い道が見出だされると思われる該断片若しくは該素子を造ることができる。該断片又は該素子の形状及び寸法は、用途によって決定されるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
（発明の詳細な記述）
本発明の、ＣＶＤにより造られた単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層は、上述の特徴に加えて、該ダイヤモンド層の、上記に定義される「大部分の体積」の中に次の諸特徴の１つ以上を有することがある：
（１）いずれかの単一不純物（Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｆｅ）の濃度が１ｐｐｍ以下であって、これら不純物の全含有量が５ｐｐｍ以下であること。Ｂ及びＮ以外の、これら不純物のいずれの濃度も０．０５〜０．５ｐｐｍ以下であり、且つ、これら不純物の全含有量が０．５〜２ｐｐｍ以下であるのが好ましい。
（２）５７５ｎｍのバンドでのカソードルミネセンス（ＣＬ）発光信号が低いか又は存在しないこと；及び、Ａｒイオンレーザー励起（公称３００ｍＷの入射線）による５１４ｎｍを用いて７７Ｋで測定される、関連する光ルミネセンス（ＰＬ）線が、１３３２ｃｍ−１でのダイヤモンドのラマンピークの積分ピーク面積の１／５０未満、好ましくは１／１００未満、いっそう好ましくは１／３００未満の積分ピーク面積を有すること。
【００２０】
（３）電子スピン常磁性共鳴（ＥＰＲ）による、中性の単一置換型窒素中心(neutral single substitutional nitrogen centre)［Ｎ−Ｃ］ｏが、４０ｐｐｂ未満、より典型的には、１０ｐｐｂ未満の濃度であること。
（４）電子スピン常磁性共鳴（ＥＰＲ）によるスピン密度が、ｇ＝２．００２８で１×１０１７ｃｍ−３未満、より典型的には、５×１０１６ｃｍ−３未満であること。単結晶ダイヤモンドに関し、ｇ＝２．００２８におけるこの線は、格子欠陥濃度に関係しており；また、天然タイプIIａダイヤモンド、押込み(indentation)によって可塑的に変形したＣＶＤによるダイヤモンド、及び品質の悪いホモエピタキシャル(homoepitaxial)ダイヤモンドでは典型的には大きい。
【００２１】
（５）優れた光学特性が、タイプIIｂダイヤモンドの理論的最大値に近い、紫外線／可視赤外線の透明度を有していること。いっそう詳しく言えば、紫外線の２７０ｎｍでの単一の置換窒素吸収が低いか又は存在せず、また、赤外線のスペクトル範囲２５００〜３１００ｃｍ−１におけるＣ−Ｈ伸縮バンドが低いか又は存在しないこと。半導体のホウ素ドーピングされたダイヤモンドの吸収スペクトルは、近赤外スペクトル領域の約３７０ｍｅＶで始まり、約２．２ｅＶまでの可視領域の中に伸びている連続吸収(continuum absorption)によって特徴付けられている。この吸収は、独特の青色［約５×１０１５ｃｍ−３の濃度に対する薄青(pale blue)、及び約５×１０１９ｃｍ−３に対する非常に暗い青ないし黒(very dark blue to black)］の原因となる。連続閾値(continuum threshold)以下のエネルギーの３０４、３４８及び３６３ｍｅＶに３本の顕著なバンドが観察され、これは、高分解能を用いて低温で測定すれば、かなりの量の微細構造体を示す
（６）Ｘ線トポグラフは、当初の基体の＜１００＞エッジが成長して、＜１１０＞エッジになる成長に関連する特徴を示すこと。
【００２２】
潜在的補償性の(potentially compensating)窒素の濃度は、ホウ素の濃度よりも実質的に小さいので、補償されていないホウ素の分布の均一性は通常、全ホウ素濃度の均一性を示す。加えて、電子特性は主として、全ホウ素濃度よりも、補償されていないホウ素の濃度によって決まる。このように、補償されていないホウ素の均一性は、重要なパラメータである。
補償されていないホウ素を含有するダイヤモンドは、１２８２ｃｍ−１（１５９ｍｅＶ）で最大となる、独特の１重フォノン(one-phonon)吸収特徴を示す。
補償されていないホウ素の濃度と、１２８２ｃｍ−１における吸収係数に対するこのバンドの寄与率との間には直線関係があることが分かった。ホウ素の濃度（ｐｐｍ）は、室温で測定を行った場合、１．２×（１２８２ｃｍ−１での吸収係数）となる。
【００２３】
補償されていないホウ素を含有するダイヤモンドはまた、２４５７ｃｍ−１（３０４．５ｍｅＶ）において、固有の２重フォノン(two-phonon)吸収を減じることによって現わすことのできる独特の吸収を示す。１２８２ｃｍ−１での特徴があまりにも弱くて、用いることができない場合、補償されていないホウ素の濃度は、関係式：
［補償されていないＢの濃度（ｐｐｍ）］＝０．００１４２
×［２４５７ｃｍ−１での積分吸収係数（ｍｅＶ・ｃｍ−１）］
を用いて、２４５７ｃｍ−１のバンドの積分吸収係数から導くことができる。
【００２４】
長方形の面を持ったダイヤモンド試料の中の、補償されていないホウ素の濃度の均一性に関するバルク測定は、次の方法によりＦＴＩＲ（フーリエ変換赤外分光法）吸収分光分析法を用いて行うことができる。試料全体の全面に渡る赤外線吸収特性の代表マップであって、最小限の２０データポイントを含む該マップは、０．５ｃｍ−１の分解能と、０．５ｍｍの開口寸法(aperture size)とを使用して、室温でＦＴＩＲスペクトルを収集することによって作り上げる。次いで、上記諸関係の１つは、取った平均測定値に基づいて選定し、各々の位置の、補償されていないホウ素の濃度を導くのに用いる。次いで、その均一性は、決定される偏差に対する限界よりも、諸測定値の、平均から離れている百分率を決定して、取った諸濃度測定値の度数プロット(frequency plot)から判断する。
【００２５】
高品質のホウ素ドーピングされたダイヤモンドの（７７Ｋで記録される）紫外線カソードルミネセンススペクトルは、５．２２ｅＶ（２３７．５ｎｍ）での強いホウ素束縛励起子発光と、５．２７ｅＶ（２３５．２ｎｍ）での自由励起子発光とを示す。約１ｐｐｍ以下のホウ素濃度を有する高品質ダイヤモンドについては、７７Ｋで測定される、これら２つの発光の積分強度と、補償されていないホウ素の濃度の間には、近似的比例関係が存在する。これは、関係式：
［補償されていないＢ（ｐｐｍ）］＝１．８６
×Ｉ（Ｂの束縛励起子強度）／Ｉ（自由励起子強度）
によって与えられる。
【００２６】
ホウ素の濃度の広範囲に渡る、試料の端から端までの種々の位置でのこの比の測定は、ダイヤモンドの表面近辺領域における特性の均一性を評価するのに用いることができる。この試料は、金の薄くて（５ｎｍ）均一な層で被覆して、充電効果(charging effects)を防ぎ、７７Ｋで走査電子顕微鏡に載せ；次いで、ＭｏｎｏＣＬ装置を使用して、１５ｋＶの加速電圧、０．２μＡの電流、及び１０μｍ×１０μｍ未満のスポットサイズを用いて、紫外線カソードルミネセンススペクトルを収集する。
【００２７】
試料の紫外線カソードルミネセンス特性は、適用される領域によって決まる５００μｍ又は１ｍｍの間隔を置いて、２組の諸垂線で造られたグリッドの諸交点によって規定される位置のスペクトルを収集することによって、また、少なくとも３０ポイントでデータを獲得することによって、マッピングを行うことができる。次いで、均一性は、取られる濃度測定値の度数プロットから判断して；平均値の百分率として表現される、それら測定値の９０％の分布の全体幅を評価する。この手順は、束縛励起子及び自由励起子の発光の実測強度と、それら２つの強度の計算比とに適用した。
【００２８】
束縛励起子発光を消滅させる捕獲欠陥(trapping defects)に著しい変動が存在する場合、これら捕獲欠陥は、束縛励起子発光が如何なる場合でもそれら捕獲欠陥によって全体的に消滅しない限り、束縛励起子発光中に観察される変動を増大させる。
強い自由励起子が存在することは、欠陥（例えば、転位及び不純物）が実質的に存在しないことを示す。欠陥及び不純物の密度が低いことと、自由励起子発光との間の関連は、多結晶質ＣＶＤダイヤモンド合成における個々の結晶に関して、以前、報告された。自由励起子発光は最終的には、いっそう大きい（典型的には、固体中で２０〜２５ｐｐｍより大きい）ホウ素濃度では、転位等の結晶欠陥によるのではなく、ホウ素の大きい点欠陥密度によって消滅する。自由励起子発光の均一性は、局所に高密度の欠陥が存在しないことの優れた尺度である。
【００２９】
ＳＩＭＳ分析は典型的には、１０ｋＶの一次電圧と、典型的には１μＡのビーム電流と、５０μｍ未満の空間分解能とを備えたＯ２＋一次ビームを用いて行った。マッピングは典型的には、分析ポイントを、該層の表面全体に渡り０．５ｍｍ又は１ｍｍのピッチに並べて、各々の面から典型的には少なくとも２０ポイント、より好ましくは、少なくとも２０ポイントを獲得することによって仕上げた。較正は、インプラント基準と比べて行った。ＳＩＭＳからのデータは、データセットの平均を見出し；次いで、該データセットの種々の％分画のために、該平均の百分率として表現されるデータの全範囲を見出し；また、層の２つの向かい合う主要表面は、体積を特性付けるために、ほぼ同等の重み(weighting)を与える；ことによって分析を行った。ＳＩＭＳの再現性は典型的には、諸条件によって決まるがほぼ３〜５％の程度であり、検出限界は約２〜５×１０１４原子／ｃｍ３である。
材料の体積であると見なすために、典型的には２つの向かい合う表面を、ＳＩＭＳ及びＢＥ／ＦＥのマッピングと、赤外線吸収による貫通厚さ試料(through thickness sample)とによって特徴付けた。
【００３０】
測定技術（ＢＥ、ＦＥ及び補償されていないホウ素の濃度を求めるための走査電子顕微鏡分析、並びに、全ホウ素濃度を求めるためのＳＩＭＳ分析）の分解能は、ダイヤモンドにおいて観察することのできるホウ素濃度の変動(variations)の種類と関係がある。例えば、１００μｍの典型的な粒径を有する多結晶性ダイヤモンドにおいて、該試料の端から端まで走査される１ｍｍの分析スポットは、平均化されることがあり、従って、個々の粒子又は成長部分(growth sectors)の間に見出だされる、Ｂ濃度の実質的な変動が観察されない。５０μｍの以下の分解能を用いて、２０個以上のデータポイントから成る試料を採用することによって、そのような小規模の変動が存在しないことを実証することが可能となる。
【００３１】
本発明の、均一にホウ素がドーピングされた、ＣＶＤによるダイヤモンドの単結晶層該単結晶層を製造するためには、結晶欠陥が実質的に存在しないダイヤモンド表面の上に成長が起こることが重要である。このような文脈において、「欠陥(defects)」は主として、転位及びミクロ割れ(micro cracks)を意味するが、双晶境界(twin boundaries)；点欠陥；小角粒界(low angle boundaries)；及び、結晶構造に関する他のあらゆる崩壊；をも包含する。基体は、低複屈折タイプのＩａ天然材料；Ｉｂ若しくはIIａの高圧／高温合成ダイヤモンド；又は、ＣＶＤにより合成された単結晶ダイヤモンド；であるのが好ましい。欠陥は、二様で：即ち、電子特性（例えば、正孔移動度）に悪影響を及ぼすこと、及び、ホウ素の局所取り込みに影響を及ぼすことで、該材料の品位を落とすことがある。基体内部の転位と成長の初期段階とを制御することは、とりわけ重要である。なぜなら、厚い層が成長する間、転位の増加が生じるからである。
【００３２】
欠陥密度は、それら欠陥を露呈するのに最適化されたプラズマ又は化学的エッチング（露呈用プラズマエッチングという）を使用した（例えば、以下に述べるタイプの簡易プラズマエッチングを使用した）後の光学的評価によって、最も容易に特徴付けられる。２種類の欠陥を露呈させることができる：
１）基体材料の品質に固有の欠陥。選定した天然ダイヤモンドにおける、これら欠陥の密度は、５０／ｍｍ２程の低さであることがあり、いっそう典型的な値は１０２／ｍｍ２であり、その他、１０６／ｍｍ２以上であることもある。
２）ポリシングから生じる欠陥であって、研磨線に沿ってチャター・トラック(chatter tracks)［クラター・トラック(clatter tracks)として知られているかも知れない］を形成する微小割れ(microcracks)及び転位構造体。これらの密度は、試料の全面に渡ってかなり変化することがあり、典型的な値は、約１０２／ｍｍ２から、磨きが不十分な領域又は試料の１０４／ｍｍ２以上までの範囲に及ぶ。
【００３３】
欠陥の好ましい低密度は、欠陥に関連のある、上述のような表面のエッチング特徴の密度が５×１０３／ｍｍ２以下であり、より好ましくは１０２／ｍｍ２であるようなものである。
【００３４】
このように、ＣＶＤによる成長が起きている基体表面における及び該基体表面の下における欠陥レベルは、該基体を慎重に調製することによって最小限に抑えることができる。調製下において、ここに包含されるのは、（天然ダイヤモンドの場合）鉱山から採掘された材料；又は、（合成材料の場合）合成による材料；に適用される、あらゆるプロセスである。なぜなら、基体としての調製が完了する時、最終的に基体表面となる平面において、各々の段階が、該材料内部の欠陥密度に影響を及ぼすことがあるからである。特定の処理工程には、従来のダイヤモンドプロセス［例えば、（この用途において、欠陥レベルが低くなるようにとりわけ最適化されている）機械的のこ引き(sawing)、ラッピング及びポリシング］；並びに、あまり一般には行われていない技術［例えば、レーザー加工又はイオン注入、及びリフトオフ(lift off)技術、化学的／機械的ポリシング、及び液状化学品処理とプラズマ化学処理の両方の技術］；が包含されることがある。加えて、表面ＲＱ［触針粗面計(stylus profilometer)によって測定され、好ましくは長さ０．０８ｍｍに渡って測定される、平面からの表面プロファイル(surface profile)の二乗平均平方根偏差］は、最小限に抑えるべきであり、いずれかのプラズマエッチングを行う前の典型的な値は、数ｎｍ（即ち、１０ｎｍ未満）に過ぎない。
【００３５】
基体の表面損傷を最小限に抑える１つの特殊な方法は、ダイヤモンドのホモエピタキシャル成長が起こる予定の表面の上でのインサイチュー(in situ)プラズマエッチングを含めることである。原理的に、このエッチングは、インサイチューである必要はなく、また、成長プロセスの直前である必要もないが、最大の利点は、該エッチングがインサイチューであるときに達成される。なぜなら、これによって、更なる物理的損傷又は化学的汚染のあらゆる危険性が回避されるからである。成長プロセスもプラズマベースである場合、インサイチュー・エッチングは通常、最も好都合でもある。該プラズマエッチングは、堆積プロセス又はダイヤモンド成長プロセスに類似する条件を用いることができるが、如何なる炭素含有原料ガスも存在させず、エッチング速度をいっそうよく制御するために、通常、僅かに低い温度で行う。例えば、該プラズマエッチングは、次の１つ以上から成ることがある：
(i) 大部分は水素を使用し、任意的に少量のＡｒと、必要な少量のＯ２とを使用する酸素エッチング。典型的な酸素エッチングの条件は、圧力が５０〜４５０×１０２Ｐａであり；エッチングガスが、１〜４体積％の酸素含量と、０〜３０体積％のアルゴン含量と、残量の水素とを含有し；基体の温度が６００〜１１００℃（いっそう典型的には、８００℃）であり；典型的な時間が３〜６０分である。
(ii) (i)に類似するが、酸素が存在しない水素エッチング。
(iii) 単にアルゴン、水素及び酸素のみに基づかない、該エッチングの代わりの方法、例えば、ハロゲン、他の不活性ガス又は窒素を利用する方法を使用することができる。
【００３６】
該エッチングは典型的には、酸素エッチングと、後続の水素エッチングとから成り；次いで、炭素原料ガスを導入することによって、直ちに合成に移行する。加工処理により残留している表面損傷を除去することができるように；また、著しく粗い面を形成することなく、且つ、伸びている欠陥（例えば、表面を横切って二分し、このようにして深いピット(pits)を生じさせる転位等）に沿って広範囲に渡るエッチングがされないように、あらゆる表面汚染物を除去することができるように；該エッチングの時間／温度を選定する。該エッチングは侵略的(aggressive)であるので、この段階では、室の設計、及び室の構成要素のための材料の選定は、材料がプラズマによってガス相の中に又は基体表面まで全く移動しないようなものであることがとりわけ重要である。酸素エッチングに続く水素エッチングは、結晶欠陥に対してあまり特異的ではなく；そのような欠陥を侵略的に攻撃する酸素エッチングによって生じる輪郭に丸みをつけ；また、後続の成長にとっていっそう滑らかでいっそう優れた表面を与える。
【００３７】
ＣＶＤによるダイヤモンド成長が起こるダイヤモンド基体の１つ以上の表面は、｛１００｝、｛１１０｝、｛１１３｝又は｛１１１｝の表面であるのが好ましい。実際の試料表面の配向性は、諸加工処理束縛(processing constraints)によって、これらの理想的配向性と５ｏ以下、場合によっては１０ｏ以下異なることがある。とは言え、それは再現性に悪影響を及ぼすので、これはあまり望ましくない。
【００３８】
本発明の方法では、ＣＶＤ成長が起こる環境の不純物含量を適切に制御することも重要である。いっそう詳しく言えば、ダイヤモンド成長は、汚染物質を実質的に全く含有せず、意図的に添加したホウ素（及び使用される場合は窒素）の濃度が適切に制御されている雰囲気の存在下で起こらなければならない。ホウ素及び窒素のドーパント濃度にとって必要な制御の程度は、用途によって決まるが、典型的には、２０％よりも良好に、また、いっそう典型的には１０％よりも良好に、また、更にいっそう典型的には３％よりも良好に安定である必要がある。そのような制御は、原料ガス中の窒素不純物を慎重に制御する必要がある。なぜなら、窒素は一般的汚染物質であるからである。この程度の制御を達成するために、窒素を慎重に添加する前の、原料ガス中の窒素濃度は通常、ガス相中、（全ガス体積のモル分率として）５００ｐｐｂ未満に、また、好ましくは３００ｐｐｂ未満に、また、更に好ましくは１００ｐｐｂ未満に維持する。ガス相中の、１００ｐｐｂ程の低い濃度の窒素（又はホウ素）の絶対濃度及び相対濃度の測定は、高機能モニタリング装置、例えば、クロマトグラフィーによって達成することができるようなものが必要である。次に、そのような方法の例を記述する：
【００３９】
標準的なガスクロマトグラフィー（ＧＣ）の技術は、狭い内腔試料ライン(narrow bore sample line)を用いて、関心ある地点からガス試料の流れを抽出し；最大流速及び最小の死容積(dead volume；死空間)のために最適化し；次いで、通過させて廃棄する前にＧＣ試料コイルを通過させる；ことから成る。ＧＣの試料コイルは、一定の既知容積（典型的には、標準大気圧注入で１ｃｍ３）で巻き付けられた管区画であって、該試料ライン中のそれの位置から、ガスクロマトグラフィの諸カラムの中に供給しているキャリヤガス（高純度Ｈｅ）ラインに切り換えることのできる該管区画である。これによって、既知容積のガス試料が、該カラムの中に入るガス流れの中に置かれる；当該技術において、この操作は、試料注入と呼ばれている。
【００４０】
注入済み試料は、（単純な無機ガスを分離するのに最適化されている分子篩が充填されている）第１のＧＣカラムを通って、キャリヤガスによって運搬され、次いで、部分的に分離される。しかし、高濃度の主要ガス（例えば、Ｈ２、Ａｒ）はカラム飽和を引き起こし、それによって、例えば窒素を完全に分離することが困難となる。次いで、第１のカラムからの流出物の関連区画は、第２のカラムの供給物の中に切り換えられ、それによって、他の諸ガスの大部分が第２のカラムの中に通過するのが回避され、カラム飽和が回避されて、目標ガス（Ｎ２）を完全に分離することが可能となる。この操作は、「ハート・カッティング」と呼ばれる。
【００４１】
第２のカラムの出力流れは、放電イオン化検出器（ＤＩＤ）を通過させる。この検出器によって、試料が存在することにより生じる、キャリヤガスを通過する漏れ電流の増加が検出される。化学的同一性は、諸標準ガス混合物から較正されるガス滞留時間によって決定される。ＤＩＤの応答は、５桁以上の大きさに渡って直線的であり；典型的には、１０〜１００ｐｐｍの範囲の特別に調製した諸ガス混合物であって、重量分析によって造られ、次いで、供給者によって証明される該ガス混合物を用いることによって較正する。放電イオン化検出器の直線性は、慎重に希釈実験を行うことによって確認することができる。
【００４２】
この既知技術のガスクロマトグラフィーは、この用途のために次のように、更に改造を行い発展させた：この際、分析されている諸プロセスは、典型的には５０〜５００×１０２Ｐａで操作されている。通常のＧＣ操作では、大気圧を超える過剰圧力の原料ガスを使用して、試料ラインを通過するガスを追い出す。この際、試料は、該ラインの廃棄物産出段階に真空ポンプを取り付けることによって追い出され、該試料は大気圧未満で引かれて通っていく。しかし、該ガスが流れている間、ラインインピーダンスによって、該ライン中に著しい圧力降下が生じることがあり、較正(calibration)及び感度に影響が及ぶ。結果として、試料コイルの圧力が安定して圧力ゲージによって測定することができるように、試料を注入する前、短時間の間閉じる弁を、試料コイルと真空ポンプの間に配置する。十分な質量の試料ガスを確実に注入するために、試料コイルの容積は、約５ｃｍ３に拡張する。試料ラインの設計によって決まるが、この技術は、約７０×１０２Ｐａの圧力まで下げて有効に操作することができる。ＧＣの較正は、注入する試料の質量によって決まり、最大の精度は、分析中の源から入手することのできる圧力と同一の試料圧を用いて、ＧＣを較正することによって得られる。測定値が正しいことを保証するためには、非常に高度の真空基準(standards of vacuum)と、ガス取り扱い操作とを監視しなければならない。
【００４３】
試料採取を行う地点は、引き込みガスを特徴付ける合成室の上流；その室の環境を特徴付ける該室の内部；又は、該室の下流；である場合がある。
Ｂ（ホウ素）は典型的には、制御を簡素化するために、Ｈ２にＢ２Ｈ６を通常１００ｐｐｍ入れた調整済み源を使用して、Ｂ２Ｈ６として該プロセスに添加し；また、同様に、窒素は、制御を簡素化するために、Ｈ２にＮ２を通常１００ｐｐｍ入れた調整済み源を使用して、Ｎ２として該プロセスに添加した。ＢとＮの両方の添加は、ｐｐｍとして表し、Ｂについては、［Ｂ２Ｈ６］／［全ガス］（式中、［Ｂ２Ｈ６］はＢ２Ｈ６のモル数を表し、また、［全ガス］は、存在する全ガスのモル数を表す）として計算し、また、Ｎ２については、［Ｎ２］／［全ガス］として計算する。
【００４４】
合成プロセスで使用するガス混合物は、当該技術で知られているいずれのガスをも含有することがあり、また、生成性ラジカル(producing radicals)又は他の反応種を解離する炭素含有物質を含有する。該ガス混合物は通常、水素、又は原子形態のハロゲンを与えるのに適したガスをも含有する。
原料ガスの解離は、当該技術において知られている反応器例の中で、マイクロ波エネルギーを用いて行うのが好ましい。しかし、反応器からの如何なる不純物の移動も、最小限に抑えることが望ましい。ダイヤモンドの成長が起こる予定の基体表面と、該基体のマウントと、基体キャリヤとを除く全ての表面から、プラズマを確実に引き離すために、マイクロ波装置を使用することができる。好ましいマウント材料の例は、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び炭化ケイ素である。好ましい反応器室材料は、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、金、白金である。
【００４５】
高マイクロ波力（２５〜３００ｍｍの直径の基体キャリヤに対しては、典型的には、１〜６０ｋＷ）と、高ガス圧（５０〜５００×１０２Ｐａであり、好ましくは１００〜４５０×１０２Ｐａ）とから生じる、プラズマの高電力密度を使用するのが望ましい。
上記の条件を用いて、ＣＶＤによる、厚くて高品質のホウ素ドーピングされた単結晶ダイヤモンド層であって、著しく高い移動度の電荷担体を有し；且つ、商品として適した、均一で大きい体積の製品のために最適化された形態を有している；該ダイヤモンド層を造ることが可能になった。
次に、本発明の幾つかの実施例を記述する。
【実施例１】
【００４６】
本発明の、ＣＶＤによる単結晶ダイヤモンドを合成するのに適した基体は次のようにして調製することができる：即ち、
(i) 原材料［１ａ天然石、及び１ｂ高圧高温石(HPHT stones)］の選定は、ひずみ及び不完全部のない基体を同定するために顕微鏡的検査及び複屈折イメージング(birefringence imaging)に基づいて最適化した。
(ii) 加工処理によって導入されている欠陥レベルを決定するためにプラズマ曝露エッチング(revealing plasma etch)方法を用いて、レーザーによるのこ引き(sawing)、ラッピング(lapping)及びポリシング(polishing)を行って、表面下の欠陥を最小限に抑える。
(iii) 最適化を行った後、１つ以上の表面を有する基体であって、その中の、曝露エッチングを行った後に測定することができる欠陥密度が、主として該材料の品質に依存しており、５×１０３／ｍｍ２以下（通常、１０２／ｍｍ２以下）である該基体を造ることは、ごく普通に可能であった。この方法によって調製した諸基体は、次いで、その後の合成のために使用する。
【００４７】
高温／高圧合成による１ｂダイヤモンドは、研磨済み板７．６５×８．２５ｍｍ２、厚さ０．５４ｍｍであって全ての面が｛１００｝であるものを形成するために、基体の欠陥を最小限に抑えるための上記方法を使用して、高圧プレスで且つ基体として成長させた。この段階での表面粗さＲＱは、１ｎｍ未満であった。その基体は、高温ダイヤモンドろう付けを使用して、タングステン基体キャリヤの上に取り付けた。これを反応器の中に導入して、上述のように、エッチング及び成長サイクルを開始した。いっそう詳しく言えば：
１）２．４５ＧＨｚマイクロ波反応器に、ポイントオブユース精製装置を前もって取り付けて、入って来るガス流の中の外来汚染物質種を８０ｐｐｂ以下に減少させた。
２）２７０×１０２ＰａのＯ２／Ａｒ／Ｈ２  １５／７５／６００ｓｃｃｍ（標準立方センチメートル／分）と７５３℃の基体温度とを用いて１０分間、現場酸素プラズマエッチング(in situ oxygen plasma etch)を行った。
【００４８】
３）これは、引き続いて、該ガス流からＯ２を除去し、７５８℃の温度で１０分間、水素エッチングを行った。４）これは、炭素源（この場合、ＣＨ４）とドーパントガスとを添加することによって、成長プロセスに移行した。ＣＨ４流は、３０ｓｃｃｍであった。ホウ素ドーパントの源として、Ｂ２Ｈ６を使用した。Ｂ２Ｈ６ガス相の濃度は、１．４ｐｐｍであった。その温度は７８０℃であった。
４）成長期が完了すると、反応器から基体を取り除き、次いで、上述のような低欠陥密度の表面上に成長した、ＣＶＤによるダイヤモンド層は、該基体から取り外した。
【００４９】
５）この層は、次いで、平坦に研磨して、均一にドーピングされた、＜１００＞エッジと約５×５ｍｍ２の側面寸法とを有する厚さ７３５μｍの層を造った。
６）この層は、ＣＤ−１として取り扱うが、洗浄して；Ｏ２によって終端処理された表面になるように酸素で灰化し；次いで、ホール技術(Hall technique)を用いて試験を行い、それの移動度を得た。これは、３００Ｋで３６０ｃｍ２／Ｖｓ、４４０Ｋで１８５ｃｍ２／Ｖｓであることが分かった。このデータは、音響フォノン散乱(acoustic phonon scattering)のモデルによって予測されるＴ３／２依存と一致する。
【００５０】
７）この層は、ＳＩＭＳ（二次イオン質量分析法）を用いて分析を行い、６．２×１０１８原子／ｃｍ３の均一な全Ｂ濃度を示した。
８）ホール技術を用いて、キャリヤ濃度を測定し、２００Ｋで４．５×１０１３、５００Ｋで１．６×１０１７であることが分かった。３００Ｋで４×１０１５のキャリヤ濃度に基づくと、報告される材料の上限を与える式（１）は、３６０ｃｍ２／Ｖｓの測定値に比べて、１６３ｃｍ２／Ｖｓの移動度を予測するようである。従って、（上記の方程式（１）で定義される）因子であるＧは、２．２より大きい従来技術の諸材料に比べて改善又は利得(gain)を示した。
【実施例２】
【００５１】
実施例１に記述した手順は、条件を次のように変化させて繰り返した：
１）研磨済み高圧高温（ＨＰＨＴ）基板は、５×５平方ｍｍ、厚さ５００μｍであり、全ての面が｛１００｝であった。
２）３３３×１０２ＰａのＯ２／Ａｒ／Ｈ２  １５／７５／６００ｓｃｃｍ（標準立方センチメートル／分）と８００℃の基体温度とを用いて３０分間、現場酸素プラズマエッチングを行った。
【００５２】
３）これは、引き続いて、該プロセス流からＯ２を除去し、８１０℃の温度が記録される水素エッチングを３０分間行った。
４）成長期は、３６ｓｃｃｍで流れるＣＨ４を添加することによって開始し、次いで、Ｂ２Ｈ６及びＮ２を流して、それぞれ０．０５ｐｐｍ及び７ｐｐｍのガス相濃度を与えた。その温度は８１２℃であった。
５）成長期が完了すると、反応器から基体を取り除き、次いで、該基板から、ＣＶＤによるダイヤモンド層を取り外した。
【００５３】
６）この層は、ＣＤ−２として取り扱うが、平坦に研磨して、＜１１０＞エッジと７×７ｍｍ２の側面寸法とを有する厚さ４１０μｍの層を造った。
７）この層は、ＳＩＭＳを用いて分析を行い、一連の測定値は、６．１×１０１６原子／ｃｍ３の均一なホウ素濃度を有することを
示した。そのＢ濃度のＳＩＭＳマッピングは、マッピング能力(mapping capability)の分解能であって、３０ｍｍ未満の方位空間分解能(lateral spatial resolution)と、１０％より優れた測定レベル(level of measurement)の感度と有する該分解能の範囲内で、濃度の変化は全く示さなかった。窒素濃度は、測定の結果、５×１０１５原子／ｃｍ３未満であった。
【００５４】
８）この層ＣＤ−２は、洗浄して；Ｏ２によって終端処理された表面になるように酸素で灰化し；次いで、試験を行って、それの移動度と、キャリヤ濃度とをを得た。該キャリヤ濃度は、４．５×１０１３を超えるように測定され、また、該移動度は、２．５×１０３ｃｍ２／Ｖｓを超えるように測定され、約１．５のＧ値を与えた。
９）ＣＤ−２は、以下に与えられるデータによって更に特徴付けられる：
(i) 自由励起子及び束縛励起子を示し、他の特徴を全く示さないＣＬ（カソードルミネセンス）スペクトル；
(ii) 中性の置換窒素を全く示さず、ｇ＝２．００２８で弱い線のみを示すＥＰＲ（電子常磁性共鳴）スペクトル；
(iii) ６．５×１０１６原子／ｃｍ３の、補償されていないホウ素の濃度と関連する特性吸収の近くに、近似理論的伝播(near theoretical transmission)を示す光学スペクトル；
(iv) 試料の角伝播が１０秒(arc sec.)未満であるように示す、Ｘ線ロッキングカーブ・マップ；
(v) 線幅が約２ｃｍ−１であるように示すラマンスペクトル。
【実施例３】
【００５５】
実施例１に記述した手順は、成長条件を次のように変化させて繰り返した：
Ａｒ  ７５ｓｃｃｍ、Ｈ２  ６００ｓｃｃｍ、ＣＨ４  ３０ｓｃｃｍ、３３０×１０２Ｐａ、７９５℃、４．４ｋＷ、ホウ素及び窒素のガス相濃度はそれぞれ、１５ｐｐｍ及び０．５ｐｐｍ。
ＣＶＤによる成長済みダイヤモンド層は次いで、適切に加工処理して、該層の両面の分析を行い、厚さは３００μｍであった。
上面でのＳＩＭＳマップは、１．７５×１０１９ｃｍ−３のホウ素濃度と、反対側での１．９８×１０１９ｃｍ−３の平均ＳＩＭＳ濃度とを示した。
【実施例４】
【００５６】
実施例１に記述した手順は、成長条件を次のように変化させて繰り返した：
Ａｒ  ５０ｓｃｃｍ、Ｈ２  ６００ｓｃｃｍ、ＣＨ４  ４０ｓｃｃｍ、３３０×１０２Ｐａ、７９５℃、４．４ｋＷ、ホウ素及び窒素のガス相濃度はそれぞれ、０．０５ｐｐｍ及び０．７ｐｐｍ。
ＣＶＤによる成長済みダイヤモンド層は次いで、適切に加工処理して、厚さ１１３μｍであった該層の両面の分析を行った。
【００５７】
上面において、２ｍｍ×４．５ｍｍの領域の全面に渡り０．５ｍｍピッチで、また、５ｍｍ×６ｍｍの領域の全面に渡り１ｍｍピッチで、ＳＩＭＳマップを得た。背面におけるデータは、１ｍｍピッチで得た。従って、分析を行った体積は３．４ｍｍ２であった。
前面における平均ホウ素濃度は、測定の結果、０．５６ｐｐｍであり、また、背面においては０．５２ｐｐｍであった。平均の周りの、特定範囲の濃度にこのように属する、材料の体積百分率は、このように測定した結果、表１に示す通りになった。
【００５８】
【表１】
2010222252.tif 000002
【００５９】
このように、表１から、それらＢ測定値の１００％は、該試料の上面では全範囲である４７％の中に含まれ；また、該試料の裏面では３０％の範囲内に含まれ；また、分析結果を組合せて体積の範囲を定めている両方の主要表面(major surfaces)では４８％の範囲内に含まれたことがわかる。同様に、これらの測定値の７０％は両方の面の組合せに対して１９％の範囲内に含まれた。
該層中の窒素濃度は、測定の結果、０．０６ｐｐｍ未満であった；この上限は、それら測定値を得るために使用した条件下の感度によって設定した。
該試料の背面は、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）であって、ＦＥ及びＢＥの強度を得るためのＭｏｎｏＣＬ装置を使用しており、１ｍｍピッチで６×６アレイ(array)（３６データポイント）の全面に渡ってデータを獲得する該ＳＥＭを用いて更に分析を行った：結果は表２に示す。
【００６０】
【表２】
2010222252.tif 000003
【００６１】
このように、試料の底面における諸測定値の９０％は、自由励起子では平均の周りの２５％以内に全範囲が含まれ、束縛励起子では平均の周りの１８％以内に全範囲が含まれ、また、ＢＥ／ＦＥ比では平均の周りの２５％以内に全範囲が含まれた。
【実施例５】
【００６２】
実施例４に記述される方法によって、層を成長させた。この層は、次いで、適切に加工処理を行なって、厚さ２３３μｍの層の前面及び背面で分析を行った。分析用体積は７．０ｍｍ３であった。
ホウ素濃度は、測定の結果、上面で０．３４ｐｐｍ、底面で０．２９ｐｐｍであり、平均は０．３２ｐｐｍであった。該平均の周りの、特定範囲の濃度に属する該材料の体積百分率は、このようにして測定した結果、表３に示す通りとなった。
【００６３】
【表３】
2010222252.tif 000004
【００６４】
該層中の窒素濃度は、測定の結果、０．０３ｐｐｍ未満であった；この上限は、それら測定値を得るために使用した条件下の感度によって設定した。
該試料の前面及び背面は、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）であって、ＦＥ（自由励起子）及びＢＥ（束縛励起子）の強度を得るためのＭｏｎｏＣＬ装置を使用しており、６×６アレイ（３６データポイント）の全面に渡って１ｍｍピッチでデータを獲得する該ＳＥＭを用いて更に分析を行った：結果は表４に示す。
【００６５】
【表４】
2010222252.tif 000005
【００６６】
これは、該層の上部主要面及び底部主要面を２つの代表表面として使用しており、束縛励起子、自由励起子、及びＢＥ／ＦＥの比として取ったそれら測定値の９０％は、平均の周りに実質的に３０％未満の広がりの中に全て含まれることを示している。
【実施例６】
【００６７】
実施例４に記述される方法によって、層を成長させた。この層は、次いで、適切に加工処理を行なって、厚さ５３８μｍの層の前面及び背面で分析を行った。分析用体積は１６．１ｍｍ３であった。
ホウ素濃度は、測定の結果、前面で０．５２ｐｐｍ、背面で０．３４ｐｐｍであり、平均は０．４３ｐｐｍであった。この層の体積の７０％は、測定の結果、平均の−２３．３％〜＋２３．４％の範囲内にあり、全範囲は４６．７％であった。
【００６８】
次いで、該成長面における、ホウ素のためのＳＩＭＳマッピングを、３０μｍ未満の分解能で繰返して、局所におけるホウ素取り込みの均一性を更に実証した。その結果は、下の表５に示す。炭素以外の諸元素のための分析では、０．５ｐｐｍの検出限界を超える不純物は全く示されなかった。
該層中の窒素濃度は、測定の結果、０．０３ｐｐｍ未満であった：この上限は、該測定のために使用した諸条件下の感度によって設定した。
該試料の前面及び背面は、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）であって、ＦＥ及びＢＥの強度を得るためのＭｏｎｏＣＬ装置を使用しており、６×６アレイ（３６データポイント）の全面に渡って１ｍｍピッチでデータを獲得する該ＳＥＭを用いて更に分析を行った：結果は表４に示す。
【００６９】
【表５】
2010222252.tif 000006
【００７０】
この層はまた、５×５ｍｍ（３６データポイント）の領域の全面に渡って１ｍｍピッチで赤外線吸収を用いてマッピングをも行って、補償されていないホウ素の変動を測定した。それら測定値の９０％は、平均値の周りの３４％内に全範囲が含まれた。
該基板のラマンスペクトル／フォトルミネセンススペクトルは、５１４ｎｍのアルゴンイオンレーザー光を用いて７７Ｋで測定した。該スペクトルは、１．６ｃｍ−１の線幅（ＦＷＨＭ）を有する、約１３３２ｃｍ−１のダイヤモンドラマン線によって支配された。５７５ｎｍ及び６３７ｎｍにおけるゼロ−フォノン線は、検出未満であり；１：１０００の［それらの各々のピークの強度］対［ラマンピークの強度］比に最大値を与えた。
【実施例７】
【００７１】
実施例４に記述される方法によって、層を成長させた。この層は、次いで、加工処理を行なって、厚さ８１８μｍの層にし；次いで、５×５ｍｍ（３６データポイント）の領域の全面に渡って１ｍｍピッチで赤外線吸収を用いてマッピングを行って、補償されていないホウ素の変動を測定した。それら測定値の９０％は、平均値の周りの１３％以内に全範囲が含まれた。
【手続補正書】
【提出日】平成22年6月14日(2010.6.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣＶＤにより造られた、単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層であって、全ホウ素濃度が均一であり、各々の測定点での方位分解能が５０μｍ未満で測定される、大部分の体積の全体に渡る変動が５０％未満であり、しかも、前記「大部分の体積」が、前記ダイヤモンド層の全体積の少なくとも７０％を表しており、しかも、前記ダイヤモンド層が、次の特徴(i)〜(iii)：即ち、
(i) 前記ダイヤモンド層は、単一の成長部分から形成されていること、
(ii) 前記ダイヤモンド層の厚さは、１００μｍを超えていること、及び
(iii) 前記ダイヤモンド層の体積は、１ｍｍ３を超えていること、
の少なくとも１つを有している、上記ダイヤモンド層。
【請求項２】
大部分の体積の全体に渡る変動が２０％未満である、請求項１に記載のダイヤモンド層。
【請求項３】
各々の測定点での方位分解能が３０μｍ未満で変動が測定される、請求項１又は２に記載のダイヤモンド層。
【請求項４】
層の大部分の体積が、１×１０１４原子／ｃｍ３より大きく１×１０２０原子／ｃｍ３より小さい、補償されていないホウ素の濃度を含有している、請求項１〜３のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項５】
層の大部分の体積が、１×１０１５原子／ｃｍ３より大きく２×１０１９原子／ｃｍ３より小さい、補償されていないホウ素の濃度を含有している、請求項１〜３のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項６】
層の大部分の体積が、５×１０１５原子／ｃｍ３より大きく２×１０１８原子／ｃｍ３より小さい、補償されていないホウ素の濃度を含有している、請求項１〜３のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項７】
３００Ｋで測定された正孔移動度（μｈ）であって、
８×１０１５原子／ｃｍ３を超えていないＮｈに対しては、
μｈ＝Ｇ×２．１×１０１０／（Ｎｈ０．５２）        （式１）
８×１０１５原子／ｃｍ３より大きいＮｈに対しては、
μｈ＝Ｇ×１×１０１８／Ｎｈ                     （式２）
（式中、Ｎｈは正孔の濃度であり、Ｇは、１．１より大きい値を有する）を超える該正孔移動度（μｈ）を有している、請求項１〜６のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項８】
Ｇが、１．４より大きい値を有している、請求項７に記載のダイヤモンド層。
【請求項９】
Ｇが、１．７より大きい値を有している、請求項７に記載のダイヤモンド層。
【請求項１０】
Ｇが、２より大きい値を有している、請求項７に記載のダイヤモンド層。
【請求項１１】
窒素−空格子点の中心に関連する、５７５ｎｍ及び６３７ｎｍにおける発光特徴が低いか又は存在しない、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項１２】
［５７５ｎｍ及び６３７ｎｍにおける窒素・空格子点の中心のゼロフォノン線の積分強度の各々］対［１３３２ｃｍ−１でのダイヤモンドラマン線の積分強度］の比は、Ａｒイオンレーザー励起による５１４ｎｍを用いて７７Ｋで測定したとき、１／５０未満である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項１３】
比が１／１００未満である、請求項１２に記載のダイヤモンド層。
【請求項１４】
比が１／３００未満である、請求項１２に記載のダイヤモンド層。
【請求項１５】
Ａｒイオン励起による５１４ｎｍの下で、半値全幅が４ｃｍ−１未満の、３００Ｋで測定されるラマン線幅を有している、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項１６】
ラマン線幅は、半値全幅が３ｃｍ−１未満である、請求項１５に記載のダイヤモンド層。
【請求項１７】
ラマン線幅は、半値全幅が２．５ｃｍ−１未満である、請求項１５に記載のダイヤモンド層。
【請求項１８】
層から採取される代表試料の全面に渡り、フーリエ変換赤外分光法によって取られる、補償されていないホウ素測定値の度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の５０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項１９】
層から採取される代表試料の全面に渡り、フーリエ変換赤外分光法によって取られる、補償されていないホウ素測定値の度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の３０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２０】
層のいずれかの代表表面、又は該層から採取される試料の全面に渡って取られる、ＢＥの度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の５０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２１】
層のいずれかの代表表面、又は該層から採取される試料の全面に渡って取られる、ＢＥの度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の３０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２２】
層のいずれかの代表表面、又は該層から採取される試料の全面に渡って取られる、ＦＥ測定値の度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の５０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２３】
層のいずれかの代表表面、又は該層から採取される試料の全面に渡って取られる、ＦＥ測定値の度数分布は、それら測定値の９０％が平均値の３０％未満だけ変動するようなものである、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２４】
「大部分の体積」が、層の全体積の８５％より大きい体積を表している、請求項１〜２３のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２５】
「大部分の体積」が、層の全体積の９５％より大きい体積を表している、請求項１〜２３のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２６】
層が、｛１００｝、｛１１３｝、｛１１１｝及び｛１１０｝の部分の１つである単一成長部分から形成されている、請求項１〜２５のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２７】
５００μｍを超える厚さを有している、請求項１〜２６のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２８】
３ｍｍ３を超える体積を有している、請求項１〜２７のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項２９】
１０ｍｍ３を超える体積を有している、請求項１〜２７のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項３０】
ドーパントとして窒素を更に含有している、請求項１〜２９のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項３１】
窒素濃度が、ホウ素濃度の１／５以下の濃度である、請求項３０に記載のダイヤモンド層。
【請求項３２】
ホウ素濃度の１／５０未満の濃度の窒素濃度を含有している、請求項３０に記載のダイヤモンド層。
【請求項３３】
請求項１〜３２のいずれか１項に記載のダイヤモンド層が、ダイヤモンド体の層又は領域を形成している該ダイヤモンド体。
【請求項３４】
ジェムストーンの形態の、請求項３３に記載のダイヤモンド体、又は請求項１〜３２のいずれか１項に記載のダイヤモンド層。
【請求項３５】
請求項１〜３２のいずれか１項に記載のダイヤモンド層から、又は請求項３３に記載のダイヤモンド体から製造された素子。
【請求項３６】
単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層を製造する方法において、実質的に結晶欠陥のない表面を有するダイヤモンド基体を与える工程と；ホウ素源を含有する原料ガスを与える工程と；前記原料ガスを解離する工程と；実質的に結晶欠陥のない前記表面の上で、ダイヤモンドのホモエピタキシャル成長を行う工程と；を包含する、上記製造方法。
【請求項３７】
単結晶のホウ素ドーピングされたダイヤモンド層は、請求項１〜３２のいずれか１項に規定されているものである、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
原料ガスは、成長している単結晶ダイヤモンドによって創り出される形態を制御するのに適した量の窒素が該原料ガスに添加されている、請求項３６又は３７に記載の方法。
【請求項３９】
原料ガスに対する窒素の添加分は、０．５ｐｐｍより大きく且つ１００００ｐｐｍ未満である、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
原料ガスに対する窒素の添加分は、１ｐｐｍより大きく且つ１０００ｐｐｍ未満である、請求項３８に記載の方法。
【請求項４１】
原料ガスに対する窒素の添加分は、３ｐｐｍより大きく且つ２００ｐｐｍ未満である、請求項３８に記載の方法。
【請求項４２】
ダイヤモンド成長が起こる表面の上の欠陥に関連する、表面エッチング特徴(surface etch features)の密度は、５×１０３／ｍｍ２以下である、請求項３６〜４１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
ダイヤモンド成長が起こる表面の上の欠陥に関連する、表面エッチング特徴の密度は、１０２／ｍｍ２以下である、請求項３６〜４１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４４】
ダイヤモンド成長が起こる表面は、ダイヤモンド成長を行なう前にプラズマエッチングを行う、請求項３６〜４３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４５】
ダイヤモンド成長は、｛１００｝、｛１１０｝、｛１１３｝又は｛１１１｝の表面の上に生じさせる、請求項３６〜４４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４６】
ホウ素源はＢ２Ｈ６である、請求項３８〜４５のいずれか１項に記載の方法。