(57)【要約】【課題】高感度であり、設計寸法通りの高精細なパターンを形成でき、また、画素上のスカム（浮きかす）の発生を抑制することができる感光性樹脂組成物、並びに、前記感光性樹脂組成物により形成されたカラーフィルタ及びその製造方法を提供すること。【解決手段】染料、一般式（I）又は一般式（II）で表される化合物、及び、光重合開始剤を少なくとも含有することを特徴とする感光性樹脂組成物、並びに、前記感光性樹脂組成物により形成されたカラーフィルタ及びその製造方法。2010085604.tif 000100【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料、下記一般式（Ｉ）又は下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び、
光重合開始剤を少なくとも含有することを特徴とする
感光性樹脂組成物。
【化１】
2010085604.tif 000098
（式（Ｉ）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ13は置換基Ｐ１又は末端が置換基Ｐ１で置換されたアルコキシ基を表し、Ｒ14及びＲ15は各々独立に水素原子又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ16は、水素原子、２−クロロエチル基、メトキシエトキシエチル基又は無置換のアルキル基を表し、ｎは０又は１を表す。）
【化２】
2010085604.tif 000099
（式（ＩＩ）中、Ｒ21及びＲ22は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ23は末端が置換基Ｐ２で置換されたアルコキシ基を表し、Ｒ24及びＲ25は各々独立に水素原子又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ26は、水素原子、２−クロロエチル基、メトキシエトキシエチル基又は無置換のアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の総含有量が、感光性樹脂組成物の全固形分に対して、０．０１〜１０重量％である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記光重合開始剤が、オキシム系開始剤である、請求項１又は２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記光重合開始剤が、オキシムエステル系開始剤である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記染料が、レッド、グリーン、及び、ブルーよりなる群から選ばれた色を呈する染料である、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を塗布する工程、
塗布形成された前記感光性樹脂組成物の塗布層をフォトマスクを介して露光する工程、及び、
現像することによりパターン形成する工程を含む、カラーフィルタの製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタの製造方法により作製された、カラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物、カラーフィルタの製造方法及びカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、液晶ディスプレイに不可欠な構成部品である。
液晶ディスプレイは、表示装置としてＣＲＴと比較すると、省エネルギー、コンパクトであり、且つ、性能面では同等以上であることから、テレビ画面、パソコン画面、その他の表示装置としてＣＲＴに取って代わりつつある。また、近年では、液晶ディスプレイの開発の動向は、画面が比較的小面積であった従来のモニター用途から、画面が大型で高度な画質が求められるＴＶ用途に向かいつつある。
【０００３】
ＴＶ用途の液晶ディスプレイでは、従来のモニター用途のものに比し、より高度な画質が求められている。すなわち、コントラスト及び色純度の向上が求められている。コントラスト向上のため、カラーフィルタの作製用の硬化性組成物に関しては、使用する着色剤（有機顔料等）の粒子サイズとして、より微小なものが求められている。
また、色純度向上のため、カラーフィルタ作製用の硬化性組成物の固形分中に占める着色剤（有機顔料）の含有率としては、より高いものが求められている。
【０００４】
一方、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、さらなる高精細化が望まれている。そこで、着色剤として顔料の代わりに有機溶剤可溶性の染料を用いる技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、固体撮像素子用途のカラーフィルタについても、着色パターンの薄膜化が求められており、従来と同じ色濃度で薄膜化するためには、カラーフィルタ作製用の硬化性組成物中における着色剤の含有率を高くすることが要求される。
【０００５】
従来の高精細な画素パターンを形成する方法としては、アルカリ可溶性樹脂、多官能性モノマー、光重合開始剤及び着色剤を主成分とする感光性樹脂組成物に、多官能性モノマーとして、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物等を含有する感光性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００６】
また、アルカリ可溶性樹脂、エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤、着色剤を主成分とする感光性樹脂組成物に、チオホスファイト化合物を０．０１〜２０重量％含有することにより、感度を向上させ、露光時間を短縮することにより実用性のある樹脂組成物を製造する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００７】
より現像性がよく、画素パターンエッジ部の突鋭なパターンを製造する方法として、側鎖にカルボキシ基とエチレン性不飽和基とを有するアクリル系共重合体をバインダー成分とし、これに着色成分と多官能チオール化合物及び光重合開始剤とを含む感光性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献５参照）。
【０００８】
さらに、アルカリ可溶性樹脂、多官能性モノマー、光重合開始剤及び着色剤を主成分とする感光性樹脂組成物に、イミダゾール環を分子内に持つ単官能性モノマーを含有する感光性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献６参照）。
【０００９】
【特許文献１】特開平７−１４０６５６号公報
【特許文献２】特開平１０−１０４４１２号公報
【特許文献３】特開２０００−８１５０８号公報
【特許文献４】特開平５−２５５４１９号公報
【特許文献５】特開平５−２８１７３４号公報
【特許文献６】特開２００１−２１７１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従来の顔料分散系を適用した硬化性組成物では、顔料が比較的粗大な粒子であるために色ムラが発生する等の問題があり、解像度のさらなる向上を図ることは困難で、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。
また、液晶ディスプレイ用、固体撮像素子用いずれの場合においても、カラーフィルタ作製用の硬化性組成物は、着色剤を含有するため、該硬化性組成物を硬化させるために必要な成分である光重合開始剤及び光重合性モノマーの含有量が制限されてしまい、強度が不充分になる、また、硬化性が不充分で基材となる硬質表面との密着性が充分に得られない、さらには、画素パターンの密着強度が現像により低下してしまい、画素パターンの形成後に画素パターンが基板から剥離する、などの問題があった。さらに、得られた画素パターン上にスカム（浮きかす）が発生するなどの問題点があり、高精度の画素パターンを製造することが困難であった。そのため、微細な画素パターンを形成する場合であっても、高精度でかつ基板との密着強度に優れ、画素上にスカムが発生することなく高精細な画素パターンを形成するネガ型の感光性樹脂組成物の開発が望まれていた。
また、前記特許文献１〜６に記載された発明における感光性樹脂組成物では、高精細な画素パターンを形成することは難しかった。
【００１１】
本発明は、上記の問題に鑑みなされたものである。本発明の目的は、高感度であり、設計寸法通りの高精細なパターンを形成でき、また、画素上のスカム（浮きかす）の発生を抑制することができる感光性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記課題は、以下の＜１＞、＜６＞及び＜７＞の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜５＞と共に以下に記載する。
＜１＞染料、下記一般式（Ｉ）又は下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び、光重合開始剤を少なくとも含有することを特徴とする感光性樹脂組成物、
【００１３】
【化１】
2010085604.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ13は置換基Ｐ１又は末端が置換基Ｐ１で置換されたアルコキシ基を表し、Ｒ14及びＲ15は各々独立に水素原子又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ16は、水素原子、２−クロロエチル基、メトキシエトキシエチル基又は無置換のアルキル基を表し、ｎは０又は１を表す。）
【００１４】
【化２】
2010085604.tif 000003
（式（ＩＩ）中、Ｒ21及びＲ22は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ23は末端が置換基Ｐ２で置換されたアルコキシ基を表し、Ｒ24及びＲ25は各々独立に水素原子又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ26は、水素原子、２−クロロエチル基、メトキシエトキシエチル基又は無置換のアルキル基を表す。）
【００１５】
＜２＞前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の総含有量が、感光性樹脂組成物の全固形分に対して、０．０１〜１０重量％である前記＜１＞に記載の感光性樹脂組成物、
＜３＞前記光重合開始剤が、オキシム系開始剤である前記＜１＞又は＜２＞に記載の感光性樹脂組成物、
＜４＞前記光重合開始剤が、オキシムエステル系開始剤である前記＜１＞乃至＜３＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物、
＜５＞前記染料が、レッド、グリーン、及び、ブルーよりなる群から選ばれた色を呈する染料である前記＜１＞乃至＜４＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物、
＜６＞前記＜１＞乃至＜５＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物を塗布する工程、塗布形成された前記感光性樹脂組成物の塗布層をフォトマスクを介して露光する工程、及び、現像することによりパターン形成する工程を含むカラーフィルタの製造方法、
＜７＞前記＜６＞に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタ。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、高感度であり、設計寸法通りの高精細なパターンを形成でき、また、画素上のスカム（浮きかす）の発生を抑制することができる感光性樹脂組成物を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
＜感光性樹脂組成物＞
本発明の感光性樹脂組成物は、染料、下記一般式（Ｉ）又は下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び、光重合開始剤を少なくとも含有することを特徴とする。
【００１８】
【化３】
2010085604.tif 000004
（式（Ｉ）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ13は置換基Ｐ１又は末端が置換基Ｐ１で置換されたアルコキシ基を表し、Ｒ14及びＲ15は各々独立に水素原子又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ16は、水素原子、２−クロロエチル基、メトキシエトキシエチル基又は無置換のアルキル基を表し、ｎは０又は１を表す。）
【００１９】
【化４】
2010085604.tif 000005
（式（ＩＩ）中、Ｒ21及びＲ22は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ23は末端が置換基Ｐ２で置換されたアルコキシ基を表し、Ｒ24及びＲ25は各々独立に水素原子又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ26は、水素原子、２−クロロエチル基、メトキシエトキシエチル基又は無置換のアルキル基を表す。）
【００２０】
本発明の感光性樹脂組成物の色は、黒色でなければ、どのような色であってもよいが、レッド、グリーン、及び、ブルーよりなる群から選ばれた色であることが好ましい。
また、本発明の感光性樹脂組成物は、溶剤を含有することが好ましい。
【００２１】
本発明の感光性樹脂組成物は、特定構造の重合性モノマーを用いて染料を含む組成物を構成することで、高感度でかつ基板との密着強度にも優れ、設計寸法通りの高精細なパターンを形成でき、また、画素上のスカム（浮きかす）の発生を抑制することができる。
以下、本発明の感光性樹脂組成物を構成する各成分について詳述する。
【００２２】
〔１〕染料
本発明の感光性樹脂組成物は、染料の少なくとも１種を含有する。染料としては、特に制限なく使用することができ、従来カラーフィルタ用として公知の染料などから選択することができる。染料のうち、有機溶剤に溶解性を有する有機溶剤可溶性染料が好ましい。
【００２３】
例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載の色素が挙げられる。
【００２４】
化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、アリールアゾ、ピラゾロトリアゾールアゾ、ピリドンアゾ等のアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等の染料が使用できる。特に好ましくは、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アントラキノン系、アンスラピリドン系の染料である。
【００２５】
また、水又はアルカリで現像を行う場合には、現像によりバインダー及び／又は染料を完全に除去する観点から、酸性染料及び／又はその誘導体が好適である。そのほか、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、及び／又はこれらの誘導体等も有用に使用することができる。以下、上記の酸性染料及びその誘導体について説明する。
【００２６】
〜〜酸性染料及びその誘導体〜〜
酸性染料は、スルホン酸、カルボン酸及びフェノール性水酸基等の酸性基を有する色素であれば特に限定されないが、後述する有機溶剤や現像処理時に用いる現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
【００２７】
以下、酸性染料の具体例を挙げる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ  ａｌｉｚａｒｉｎ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｎ；
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，９６，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４：１，３３５，３４０；
ａｃｉｄ  ｃｈｒｏｍｅ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｋ；
ａｃｉｄ  Ｆｕｃｈｓｉｎ；
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  １，３，５，９，１６，２５，２７，５０，５８，６３，６５，８０，１０４，１０５，１０６，１０９；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ６，７，８，１０，１２，２６，５０，５１，５２，５６，６２，６３，６４，７４，７５，９４，９５，１０７，１０８，１６９，１７３；
【００２８】
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８２，１８３，１９８，２０６，２１１，２１５，２１６，２１７，２２７，２２８，２４９，２５２，２５７，２５８，２６０，２６１，２６６，２６８，２７０，２７４，２７７，２８０，２８１，１９５，３０８，３１２，３１５，３１６，３３９，３４１，３４５，３４６，３４９，３８２，３８３，３９４，４０１，４１２，４１７，４１８，４２２，４２６；  ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ６Ｂ，７，９，１７，１９；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，３８，４０，４２，５４，６５，７２，７３，７６，７９，９８，９９；１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２３，１２８，１３４，１３５，１３８，１３９，１４０，１４４，１５０，１５５，１５７，１６０，１６１，１６３，１６８，１６９，１７２，１７７，１７８，１７９，１８４，１９０，１９３，１９６，１９７，１９９，２０２，２０３，２０４，２０５，２０７，２１２，２１４，２２０，２２１，２２８，２３０，２３２，２３５，２３８，２４０，２４２，２４３，２５１；
【００２９】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，３３，３４，３５，３８，３９，４３，４７，５０，５４，５８，６８，６９，７０，７１，８６，９３，９４，９５，９８，１０２，１０８，１０９，１２９，１３６，１３８，１４１；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４，３９，４１，４６，５０，５２，５６，５７，６１，６４，６５，６８，７０，９６，９７，１０６，１０７；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ７９，８２，８３，８４，９１，９２，９６，９７，９８，９９，１０５，１０６，１０７，１７２，１７３，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，１８４，２０４，２０７，２１１，２１３，２１８，２２０，２２１，２２２，２３２，２３３，２３４，２４１，２４３，２４６，２５０；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４７，５２，５４，５９，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
【００３０】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ５７，７７，８０，８１，８４，８５，８６，９０，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１４９，１５０，１５３，１５５，１５６，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７２，１７３，１８８，１８９，１９０，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５，２９３；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２５，２７，３１，３２，３４，３７，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２；
【００３１】
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５，８，１０，１６，２０，２６，３０，３１，３３，４２，４３，４５，５６，５０，６１，６２，６５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，４，５，８，１２，１３，１４，２０，２１，２３，２４，２８，２９，３２，３４，３５，３６，３７，４２，４３，４７，４８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  １，２，３，４，９，１１，１２，１４，１７，１８，１９，２２，２３，２４，２５，２６，３０，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４１，４３，４５，４６，４８，５３，５６，６３，７１，７４，８５，８６，８８，９０，９４，９５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２，４，５，７，１４，２２，２４，３０，３１，３２，３７，４０，４１，４４，４５，４７，４８，５３，５８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２，３，７，８，９，１２，１３，１５，１６，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２６，３０，３１，３２，３９，４０，４１，４３，４４，４８，４９，５３，６１，７４，７７，８３，８４；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １，３，４，５，１０，１５，１９，２６，２９，３３，３４，３５，４１，４３，５３；
Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３；及びこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【００３２】
上記の酸性染料の中でも、
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  ２４；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ８，５１，５６，７４，６３，７４；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７，２４９；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１３４，１５５，１６９，１７２，１８４，２２０，２２８，２３０，２３２，２４３；
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  ２５；などの染料及びこれらの染料の誘導体が好ましい。
【００３３】
また、上記以外の、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４，３８；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４５；Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ，  Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  １１０、３−［（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｙｄｒａｚｏｎｏ］−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−４−ｏｘｏ−５−［（ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］−２，７−Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ等の酸性染料及びこれら染料の誘導体も好適に使用することができる。
【００３４】
酸性染料の誘導体としては、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との塩、酸性染料のスルホンアミド体等のアミド化合物などを使用することができ、感光性樹脂組成物を溶液状に調製したときに溶解可能なものであれば特に限定はなく、後述の有機溶剤や現像処理に用いる現像液に対する溶解性、吸光度、組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とする性能の全てを考慮して選択される。
【００３５】
前記「酸性染料と含窒素化合物との塩」について説明する。酸性染料と含窒素化合物との塩を形成する方法は、酸性染料の溶解性改良（有機溶剤への溶解性付与）や、耐熱性及び耐光性の改良に効果的な場合がある。
酸性染料と塩を形成する含窒素化合物、及び酸性染料とアミド結合を形成する含窒素化合物は、塩又はアミド化合物の有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、組成物中の他の成分との相互作用、着色剤としての耐熱性及び耐光性等の全てを勘案して選択される。吸光度・色価の観点のみで選択する場合、含窒素化合物としては、できるだけ分子量の低いものが好ましく、中でも分子量３００以下のものが好ましく、分子量２８０以下のものがより好ましく、分子量２５０以下のものが特に好ましい。
【００３６】
「酸性染料と含窒素化合物との塩」における、含窒素化合物／酸性染料のモル比（以下、ｎと略記する。）について説明する。ｎは、酸性染料分子と対イオンをなす含窒素化合物（アミン化合物）とのモル比率を決定する値であり、酸性染料−アミン化合物の塩形成条件によって自由に選択することができる。具体的には、酸性染料中の酸の官能基数の０＜ｎ≦５の間の数値が実用上多く用いられ、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の全てを考慮して選択される。吸光度のみの観点で選択する場合には、前記ｎは０＜ｎ≦４．５の間の数値をとることが好ましく、０＜ｎ≦４の間の数値をとることがさらに好ましく、０＜ｎ≦３．５の間の数値をとることが特に好ましい。
【００３７】
上記の酸性染料は、その構造上酸性基を導入したことにより酸性染料となっていることから、その置換基を変更することにより逆に非酸性染料とすることができる。すなわち、酸性染料はアルカリ現像の際に好適に作用する場合もあるが、一方で過現像となってしまうこともあり、非酸性染料を好適に使用する場合もある。非酸性染料としては、上記の酸性染料の酸性基を有しないものなどが好適に使用可能である。
【００３８】
次に、染料として好ましい化合物について説明する。
〜〜一般式（Ｍ１）で表される化合物〜〜
本発明においては、染料として、下記一般式（Ｍ１）で表されるアゾ染料の少なくとも一種を含有する場合が好ましい。
【００３９】
【化５】
2010085604.tif 000006
【００４０】
前記一般式（Ｍ１）において、ＺM1は、ハメットの置換基定数σp値が０．２０以上の電子求引性基を表す。ＺM1は、σp値が０．３０〜１．０の電子求引性基であるのが好ましい。好ましい具体的な基については後述する電子求引性置換基が挙げられるが、中でも炭素数２〜１２のアシル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数１〜１２のカルバモイル基、又は炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基が好ましい。特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基であり、最も好ましいものはシアノ基である。
【００４１】
前記一般式（Ｍ１）において、Ｂ1及びＢ2は各々独立に、−ＣＲM1＝、−ＣＲM2＝、又は窒素原子を表す。特に好ましくは、Ｂ1が−ＣＲM1＝を表し、Ｂ2が−ＣＲM2＝を表す。
【００４２】
前記ＲM1及びＲM2は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、又は複素環チオ基を表し、各基はさらに置換されていてもよい。
【００４３】
前記ＲM1又はＲM2で表される基のうち好ましい基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基、カルバモイル基、又はシアノ基を挙げることができる。これら各基はさらに置換基を有していてもよい。
【００４４】
前記一般式（Ｍ１）において、ＺM2は、前記ＲM1及びＲM2と同義であり、好ましい基としては、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基が挙げられ、より好ましくは脂肪族基、芳香族基である。
【００４５】
前記一般式（Ｍ１）において、ＲM5及びＲM6は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表し、各基はさらに置換基を有していてもよい。ＲM5又はＲM6で表される基のうち好ましい基としては、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基であり、最も好ましくは水素原子、アリール基、複素環基である。これら好ましい各基がさらに置換基を有する態様も好適である。但し、ＲM5及びＲM6が同時に水素原子であることはない。
【００４６】
また、前記ＲM1とＲM5、及び／又は、ＲM5とＲM6は、互いに結合して５員環若しくは６員環を形成してもよい。
【００４７】
前記一般式（Ｍ１）において、ＲM3及びＲM4は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。中でも、水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が好ましく、水素原子、芳香族基、複素環基が特に好ましい。
【００４８】
前記一般式（Ｍ１）において、ＱMは、単環５員複素環基を表す。この複素環基は置換されていてもよいし、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。ＱMを構成する原子として好ましいものには、窒素原子、酸素原子、イオウ原子及び炭素原子が挙げられる。５員複素環の具体例としては、例えば、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、１，２，５−チアジアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、フラザン環、ピロリン環、ピロリジン環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、１，２−オキサチオラン環、２Ｈ−テトラゾール環、などが挙げられる。但し、縮環しているものは含まれない。
【００４９】
前記一般式（Ｍ１）において、ＺM1はシアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基（好ましくはシアノ基）であって、ＲM1及びＲM2は水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基、カルバモイル基、又はシアノ基であって、ＺM2は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基（好ましくは脂肪族基、芳香族基）であって、ＲM5及びＲM6は水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基（好ましくは水素原子、アリール基、複素環基）であって、ＲM3及びＲM4は水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基（好ましくは水素原子、芳香族基、複素環基）であって、ＱMは単環５員複素環基である場合がより好ましい。
【００５０】
前記一般式（Ｍ１）で表されるアゾ染料が水溶性染料である場合には、上記のＱM、ＲM1、ＲM2、ＲM5、及びＲM6のいずれかの位置に、イオン性親水性基をさらに有することが好ましい。該イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシ基、及び４級アンモニウム基等が含まれる。該イオン性親水性基としては、カルボキシ基及びスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
【００５１】
前記一般式（Ｍ１）における各基はさらに置換基を有していてもよく、これら各基が置換基をさらに有する場合の該置換基としては、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、又はヘテロ環チオ基、イオン性親水性基などが挙げられ、各基はさらにこれらの基で置換されていてもよい。
また、一般式（Ｍ１）で表されるアゾ染料には、２以上の一般式（Ｍ１）で表されるアゾ染料同士が一般式（Ｍ１）における各基又は前記置換基を介して結合したものも含まれる。
【００５２】
以下、前記一般式（Ｍ１）で表される化合物（アゾ染料）の具体例（例示化合物ｍａ−１〜ｍａ−７、ｍｂ−１〜ｍｂ−７、ｍｃ−１〜ｍｃ−７、ｍｄ−１〜ｍｄ−７、ｍｅ−１〜ｍｅ−７、ｍｆ−１〜ｍｆ−７、及びｍｘ−１〜ｍｘ−４）を示す。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【００５３】
【化６】
2010085604.tif 000007
【００５４】
【化７】
2010085604.tif 000008
【００５５】
【化８】
2010085604.tif 000009
【００５６】
【化９】
2010085604.tif 000010
【００５７】
【化１０】
2010085604.tif 000011
【００５８】
【化１１】
2010085604.tif 000012
【００５９】
【化１２】
2010085604.tif 000013
【００６０】
前記一般式（Ｍ１）で表される化合物（アゾ染料）の合成は、例えば、特開２００６−３９３０１号公報の段落番号［００７４］〜［００７７］に記載の方法を参照して行うことができる。
【００６１】
〜〜一般式（Ｙ１）で表される化合物〜〜
また、染料として、下記一般式（Ｙ１）で表される化合物を好ましく使用できる。
【００６２】
【化１３】
2010085604.tif 000014
【００６３】
＜＜置換基の定義＞＞
ここで、上記一般式（Ｙ１）で表される化合物、及び下記一般式（Ｋ１）で表される化合物における「置換基」について説明する。
「置換基」は、置換可能な基であればよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アルケニルスルホニル基、アルキニルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルホニルオキシ基、アルケニルスルホニルオキシ基、アルキニルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アルケニルスルホンアミド基、アルキニルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルケニルアミノ基、アルキニルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルケニルオキシカルボニルアミノ基、アルキニルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、アルキルスルフィニル基、アルケニルスルフィニル基、アルキニルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、アルキルオキシアミノ基、アルケニルオキシアミノ基、アルキニルオキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジアルキルオキシフォスフィニル基、ジアルケニルオキシフォスフィニル基、ジアルキニルオキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基等が挙げられる。
【００６４】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基及び置換アラルキル基を意味する。脂肪族基は、分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。脂肪族基の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。アラルキル基及び置換アラルキル基のアリール部分はフェニル又はナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。脂肪族基の例には、メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、及びアリル基を挙げることができる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、芳香族基は、アリール基及び置換アリール基を意味する。アリール基は、フェニル基又はナフチル基であることが好ましく、フェニル基が特に好ましい。芳香族基の炭素数は６〜２０であることが好ましく、６〜１６がさらに好ましい。芳香族基の例には、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル及びｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、複素環基には、置換基を有する複素環基及び無置換の複素環基が含まれる。複素環に脂肪族環、芳香族環又は他の複素環が縮合していてもよい。複素環基としては、５員環又は６員環の複素環基が好ましい。置換基の例には、脂肪族基、ハロゲン原子、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、イオン性親水性基などが含まれる。複素環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基及び２−フリル基が含まれる。
【００６５】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、カルバモイル基には、置換基を有するカルバモイル基及び無置換のカルバモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル基及びジメチルカルバモイル基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アルコキシカルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基及び無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、炭素数が２〜１２のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アリールオキシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基及び無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、炭素数が７〜１２のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アシル基には、置換基を有するアシル基及び無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、炭素数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基及びベンゾイル基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アルコキシ基には、置換基を有するアルコキシ基及び無置換のアルコキシ基が含まれる。アルコキシ基としては、炭素数が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシ基、及びイオン性親水性基が含まれる。アルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基及び３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。
【００６６】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アリールオキシ基には、置換基を有するアリールオキシ基及び無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、炭素数が６〜１２のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、及びイオン性親水性基が含まれる。アリールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基及びｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アシルオキシ基には、置換基を有するアシルオキシ基及び無置換のアシルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、炭素数１〜１２のアシルオキシ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシ基及びベンゾイルオキシ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、カルバモイルオキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基及び無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、複素環オキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、該複素環には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、キサンテン環等が含まれ、置換基の例には、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基等が含まれる。複素環オキシ基としては、ピロリルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、イミダゾリルオキシ基、ピラジニルオキシ基、ピリミジルオキシ基、ピリジミニルオキシ基等が好適である。
【００６７】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アルコキシカルボニルオキシ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルオキシ基及び無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。アルコキシ部位は、炭素数２〜１６であるのが好ましく、置換基の例には、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基等が含まれる。アルコキシカルボニルオキシ基の例には、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルオキシカルボニルオキシ基、シクロヘキシロキシカルボニルオキシ基、イソブチロキシカルボニルオキシ基、２−エチルヘキシロキシカルボニルオキシ基等が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アリールオキシカルボニルオキシ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルオキシ基及び無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。アリール部位は、炭素数６〜２４であるのが好ましく、置換基の例には、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基等が含まれる。アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、フェノキシカルボニルオキシ基、４−ニトロフェノキシカルボニルオキシ基、２−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、２，４−ジクロロフェノキシカルボニルオキシ基等が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、「アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基」の置換基は、さらに置換基を有していてもよい。無置換のアミノ基は含まれない。アルキルアミノ基としては、炭素数１〜６のアルキルアミノ基が好ましい。さらに置換基を有するときの置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基及びジエチルアミノ基が含まれる。アリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基及び無置換のアリールアミノ基が含まれる。アリールアミノ基としては、炭素数が６〜１２のアリールアミノ基が好ましい。さらに置換基を有するときの置換基の例としては、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が含まれる。アリールアミノ基の例としては、アニリノ基及び２−クロロアニリノ基が含まれる。
【００６８】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アシルアミノ基には、置換基を有するアシルアミノ基が含まれる。前記アシルアミノ基としては、炭素数が２〜１２のアシルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルアミノ基の例には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、Ｎ−フェニルアセチルアミノ及び３，５−ジスルホベンゾイルアミノ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、ウレイド基には、置換基を有するウレイド基及び無置換のウレイド基が含まれる。前記ウレイド基としては、炭素数が１〜１２のウレイド基が好ましい。置換基の例には、アルキル基及びアリール基が含まれる。ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基及び３−フェニルウレイド基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、スルファモイルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基及び無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アルコキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基及び無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数が２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルアミノ基及び無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数が７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００６９】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基には、置換基を有するアルキル及びアリールスルホニルアミノ基、及び無置換のアルキル及びアリールスルホニルアミノ基が含まれる。スルホニルアミノ基としては、炭素数が１〜１２のスルホニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。スルホニルアミノ基の例には、メタンスルホニルアミノ基、Ｎ−フェニルメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基、及び３−カルボキシベンゼンスルホニルアミノ基が含まれる。
また、アルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロ環チオ基には、置換基を有するアルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロ環チオ基と無置換のアルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロ環チオ基が含まれる。アルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロ環チオ基としては、炭素数が１〜１２のものが好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキル，アリール又は複素環チオ基の例には、メチルチオ基、フェニルチオ基、２−ピリジルチオ基が含まれる。
また、アルキルスルホニル基及びアリールスルホニル基の例としては、それぞれメタンスルホニル基及びフェニルスルホニル基を挙げることができる。
また、アルキルスルフィニル基及びアリールスルフィニル基の例としては、それぞれメタンスルフィニル基及びフェニルスルフィニル基を挙げることができる。
また、スルファモイル基には、置換基を有するスルファモイル基及び無置換のスルファモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイル基及びジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基が含まれる。
【００７０】
前記一般式（Ｙ１）において、Ｒa1は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。
【００７１】
前記Ｒa1で表される脂肪族基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和基でも不飽和基でもよく、総炭素数１〜１５の脂肪族基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、イソプロペニル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
前記Ｒa1で表されるアリール基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリール基が好ましい。例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
前記Ｒa1で表されるヘテロ環基としては、飽和環基でも不飽和環基でもよく、総炭素数３〜１５のヘテロ環基が好ましい。例えば、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基等が挙げられる。
前記Ｒa1で表されるアシル基としては、アリールカルボニル基であっても脂肪族カルボニル基であってもよく、総炭素数２〜１５であることが好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
前記Ｒa1で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和基でも不飽和基でもよく、総炭素数１〜１６の脂肪族オキシカルボニル基が好ましい。例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
前記Ｒa1で表されるアリールオキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数７〜１７のアリールオキシカルボニル基が好ましい。例えば、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００７２】
前記Ｒa1で表されるカルバモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１２のカルバモイル基が好ましい。例えば、カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等が挙げられる。
前記Ｒa1で表される脂肪族スルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和基でも不飽和基でもよく、脂肪族部位の総炭素数は１〜１５が好ましい。例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、メトキシエタンスルホニル基等が挙げられる。
前記Ｒa1で表されるアリールスルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリールスルホニル基が好ましい。例えば、フェニルスルホニル基、４−ｔ−ブチルフェニルスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、２−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
前記Ｒa1で表されるスルファモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましい。例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基等が挙げられる。
【００７３】
上記の中でも、本発明の効果をより効果的に奏し得る点から、前記Ｒa1は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表す態様が好ましく、アリール基、ヘテロ環基を表す態様がより好ましく、アリール基を表す態様が最も好ましい。
【００７４】
前記一般式（Ｙ１）中、Ｒa2は水素原子又は置換基を表す。また、Ｘa1は−ＣＲa3＝又は窒素原子を表し、Ｒa3は水素原子又は置換基を表す。
Ｒa2又はＲa3で表される置換基としては、既述の「置換基」の項で挙げた基であって、置換可能な基であればよい。これらのうち、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒa2及びＲa3は各々以下の基が好適である。すなわち、
Ｒa2は、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基を表す態様が好ましく、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基を表す態様がさらに好ましく、水素原子、脂肪族基を表す態様は最も好ましい。
【００７５】
また、Ｒa3は、脂肪族基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、シアノ基、カルボキシ基が好ましく、Ｘa1はこれらを表す場合の−ＣＲa3＝及び窒素原子より選択される態様が好ましい。さらに、Ｒa3としてはアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基、カルボキシ基がより好ましく、Ｘa1はこれらを表す場合の−ＣＲa3＝及び窒素原子より選択される態様がより好ましい。またさらに、Ｒa3は脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、シアノ基が最も好ましく、Ｘa1はこれらを表す場合の−ＣＲa3＝及び窒素原子より選択される態様が最も好ましい。
【００７６】
前記一般式（Ｙ１）中、Ｂはカプラ−残基を表す。
Ｂで表されるカプラー残基としては、ジアゾニウム塩とカップリング可能な基であれば制限はなく、例えば、炭化水素環基、ヘテロ環基、あるいは置換メチレン基等が挙げられる。このＢは、一般式（Ｙ１）で表される色素が非解離型色素、あるいは解離型色素（アルカリ性で解離し、目的の色相になる基を含有する色素）のいずれを構成してもよいカプラー残基である。さらに具体的には、下記（Ｂ−１）〜（Ｂ−１３）で表される基が挙げられる。
【００７７】
【化１４】
2010085604.tif 000015
【００７８】
前記（Ｂ−１）〜（Ｂ−１３）中、Ｒa6〜Ｒa47は、水素原子又は置換基を表す。ここでの置換基は、既述の「置換基」の項で挙げた基であって、置換可能な基であればよく、好ましい置換基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、イミド基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基である。
【００７９】
Ｒa6〜Ｒa14、Ｒa15〜Ｒa17、Ｒa45〜Ｒa47における隣接する２つの基、並びにＲa19とＲa20、Ｒa21とＲa22、Ｒa23とＲa24、Ｒa29とＲa30、Ｒa31とＲa32、Ｒa33とＲa34、及びＲa35とＲa36は、可能な限り互いに結合して５員環〜７員環の炭化水素環、複素環を形成してもよい。
【００８０】
また、（Ｂ−９）中のＱa1、（Ｂ−１１）中のＱa2、及び（Ｂ−１２）中のＱa3は、各々窒素原子と共に５員環〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。
【００８１】
上記の中でも、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒa6とＲa8、Ｒa11とＲa13、Ｒa15とＲa17とＲa18、Ｒa19とＲa22、Ｒa24とＲa25、Ｒa26とＲa27とＲa28、のそれぞれの少なくとも１つはヒドロキシ基、置換アミノ基、アリールアミノ基を表す態様が好ましく、置換アミノ基を表す態様がより好ましい。同様に、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒa31は脂肪族基又はアリール基を表す態様が好ましく、脂肪族基を表す態様がより好ましい。また同様に、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒa32はヒドロキシ基が好ましく、Ｒa39はヒドロキシ基又は置換してもよいアミノ基を表す態様が好ましく、Ｒa39は置換してもよいアミノ基を表す態様がより好ましい。
【００８２】
本発明の効果を特に効果的に奏し得る観点から、Ｂとしては前記（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）を表す態様が好ましい。
【００８３】
さらに、前記一般式（Ｙ１）で表される色素の中でも、本発明の効果の観点から、下記一般式（Ｙ１−１）で表される色素がより好ましい。
【００８４】
【化１５】
2010085604.tif 000016
【００８５】
前記一般式（Ｙ１−１）中、Ｒa1、Ｒa2、Ｘa1、及びＲa3は、上記の一般式（Ｙ１）中のＲa1、Ｒa2、Ｘa1、及びＲa3と同義であり、各々の好ましい態様も同様である。
一般式（Ｙ１−１）中において、Ｂa1は−ＣＲa4＝又は窒素原子を、Ｂa2は−ＣＲa5＝又は窒素原子を表し、Ｂa1及びＢa2は同時に窒素原子を表すことはない。Ｒa4及びＲa5は、水素原子又は置換基を表す。一般式（Ｙ１−１）において、Ｒa1とＲa2、Ｒa2とＲa3、Ｒa4とＲa5、及びＲa5とＧa2は、互いに結合して５員環〜７員環を形成してもよい。
【００８６】
前記Ｒa4又はＲa5で表される置換基は、既述の「置換基」の項で述べた基であって、置換可能な基であればよい。本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒa4及びＲa5は各々、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、イミド基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基を表す態様が好ましく、Ｒa4としては水素原子、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基を表す態様がさらに好ましく、Ｒa5としては水素原子、シアノ基、カルバモイル基を表す態様がより好ましい。
【００８７】
一般式（Ｙ１−１）において、Ｂa1は−ＣＲa4＝を、Ｂa2は−ＣＲa5＝又は窒素原子を表す態様が好ましい。Ｂa1が−ＣＲa4＝を、Ｂa2が−ＣＲa5＝を表すときには、Ｒa4は脂肪族基を、Ｒa5は水素原子又はシアノ基を表す態様が最も好ましい。
【００８８】
前記一般式（Ｙ１−１）中において、Ｇa1及びＧa2は各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｇa1又はＧa2で表される置換基は、既述の「置換基」の項で述べた基であって、置換可能な基であればよい。Ｇa1及びＧa2としては各々、本発明の効果をより効果的に奏する点から、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ヒドロキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子を表す態様が好ましく、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子を表す態様がより好ましく、脂肪族オキシ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族チオ基を表す態様がさらに好ましく、特にＧa1及びＧa2の少なくとも一方が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す態様が好ましい。
【００８９】
Ｒa1とＲa2、Ｒa2とＲa3、Ｒa4とＲa5及びＲa5とＧa2は互いに結合して５〜７員環（芳香環であっても非芳香環であってもよく、炭素環であっても複素環であってもよく、例えばベンゼン環、ピリジン環など）を形成してもよい。
【００９０】
さらには、前記一般式（Ｙ１）で表される色素のうち、下記一般式（Ｙ１−２）又は下記一般式（Ｙ１−３）で表される化合物が特に好ましい。
【００９１】
【化１６】
2010085604.tif 000017
【００９２】
前記一般式（Ｙ１−２）及び一般式（Ｙ１−３）において、Ｒa1、Ｒa2、Ｒa3、Ｒa4、Ｒa5、Ｘa1、Ｇa1、及びＧa2は、既述の一般式（Ｙ１）又は一般式（Ｙ１−１）におけるＲa1、Ｒa2、Ｒa3、Ｒa4、Ｒa5、Ｘa1、Ｇa1、及びＧa2と同義であり、これらの好ましい態様も同様である。
【００９３】
前記一般式（Ｙ１−２）において、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒa1が脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒa2が水素原子、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、ヒドロキシ基を表し、Ｘa1が−ＣＲa3＝であって、該Ｒa3がアシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基を表し、Ｒa4が水素原子、脂肪族基を表し、Ｒa5が水素原子、シアノ基、カルバモイル基を表し、Ｇa1及びＧa2がヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を表す態様が好ましく、Ｒa1がアリール基を表し、Ｒa2が水素原子、脂肪族基を表し、Ｘa1が−ＣＲa3＝であって該Ｒa3がシアノ基を表し、Ｒa4が脂肪族基を表し、Ｒa5が水素原子、シアノ基を表し、Ｇa1及びＧa2が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を表す態様が最も好ましい。
【００９４】
また、前記一般式（Ｙ１−３）において、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒa1が脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒa2が水素原子、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、ヒドロキシ基を表し、Ｘa1が窒素原子又は−ＣＲa3＝であって、該Ｒa3がアシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基を表し、Ｒa4が水素原子、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシ基、アリールアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子を表し、Ｇa1及びＧa2が水素原子、脂肪族基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を表し、Ｒa4、Ｇa1及びＧa2の少なくとも１つが脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を表す態様が好ましい。
【００９５】
前記一般式（Ｙ１）、（Ｙ１−１）、（Ｙ１−２）又は（Ｙ１−３）で表される化合物が水溶性染料である場合には、Ｂ、Ｒa1、Ｒa2、Ｇa1及びＧa2上のいずれかの位置に置換基としてイオン性親水性基をさらに有することが好ましい。置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシ基、及び４級アンモニウム基等が含まれる。該イオン性親水性基としては、カルボキシ基及びスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例にはアルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例えばテトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
【００９６】
以下、前記一般式（Ｙ１）、（Ｙ１−１）、（Ｙ１−２）又は（Ｙ１−３）で表される化合物（本発明に係る染料）の具体例（例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−７８）を示す。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【００９７】
【化１７】
2010085604.tif 000018
【００９８】
【化１８】
2010085604.tif 000019
【００９９】
【化１９】
2010085604.tif 000020
【０１００】
【化２０】
2010085604.tif 000021
【０１０１】
【化２１】
2010085604.tif 000022
【０１０２】
【化２２】
2010085604.tif 000023
【０１０３】
【化２３】
2010085604.tif 000024
【０１０４】
【化２４】
2010085604.tif 000025
【０１０５】
【化２５】
2010085604.tif 000026
【０１０６】
【化２６】
2010085604.tif 000027
【０１０７】
【化２７】
2010085604.tif 000028
【０１０８】
【化２８】
2010085604.tif 000029
【０１０９】
【化２９】
2010085604.tif 000030
【０１１０】
【化３０】
2010085604.tif 000031
【０１１１】
【化３１】
2010085604.tif 000032
【０１１２】
【化３２】
2010085604.tif 000033
【０１１３】
【化３３】
2010085604.tif 000034
【０１１４】
前記一般式（Ｙ１）で表される化合物の合成は、例えば、特開２００６−４７５８１号公報の段落番号［０１２０］〜［０１２６］に記載の方法を参照して行うことができる。
【０１１５】
〜〜一般式（Ｋ１）で表される化合物〜〜
下記一般式（Ｋ１）で表される化合物の少なくとも一種を含有する場合が好ましい。
【０１１６】
【化３４】
2010085604.tif 000035
【０１１７】
前記一般式（Ｋ１）において、Ｒｙ1は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。なお、Ｒｙ1が二以上ある場合、複数のＲｙ1は同一であっても異なっていてもよい。
【０１１８】
前記Ｒｙ1で表される脂肪族基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、総炭素数１〜２５の脂肪族基が好ましく、総炭素数１〜１２の脂肪族基がより好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、イソプロペニル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシエチル基等が挙げられる。
【０１１９】
前記Ｒｙ1で表されるアリール基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリール基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリール基がより好ましい。例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−メチルフェニル基等が挙げられる。
【０１２０】
前記Ｒｙ1で表されるヘテロ環基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、５〜７員環であって総炭素数２〜１５（より好ましくは総炭素数２〜１２）のヘテロ環基が好ましい。例えば、２−ピリジル基、３−フリル基、２−ピペリジル基等が挙げられる。また、置換基を有していてもよい。
【０１２１】
前記Ｒｙ1で表されるカルバモイル基としては、総炭素数が１〜１２のカルバモイル基が好ましく、総炭素数１〜１０のカルバモイル基がより好ましい。例えば、ジメチルカルバモイル基、エトキシエチルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１２２】
前記Ｒｙ1で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、総炭素数２〜１６の脂肪族オキシカルボニル基が好ましく、総炭素数２〜１２の脂肪族オキシカルボニル基がより好ましい。例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１２３】
前記Ｒｙ1で表されるアリールオキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数７〜１７のアリールオキシカルボニル基が好ましく、総炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニル基がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１２４】
前記Ｒｙ1で表されるアシル基としては、脂肪族カルボニル基であってもアリールカルボニル基であってもよく、総炭素数２〜１５のアシル基が好ましく、総炭素数２〜１０のアシル基がより好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
【０１２５】
前記Ｒｙ1で表される脂肪族スルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１５の脂肪族スルホニル基が好ましく、総炭素数１〜１２の脂肪族スルホニル基がより好ましい。例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、メトキシエタンスルホニル基等が挙げられる。
【０１２６】
前記Ｒｙ1で表されるアリールスルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜２０のアリールスルホニル基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリールスルホニル基がより好ましい。例えば、ベンゼンスルホニル基、４−ｔ−ブチルベンゼンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、２−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
【０１２７】
前記Ｒｙ1で表されるスルファモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１８のスルファモイル基が好ましく、総炭素数０〜１２のスルファモイル基がより好ましい。例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基等が挙げられる。
【０１２８】
前記一般式（Ｋ１）において、Ｒｙ2は、水素原子、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。このＲｙ2で表される脂肪族基、アリール基及びヘテロ環基は、それぞれ上記のＲｙ1で表される脂肪族基、アリール基及びヘテロ環基と同義であり、各々の好ましい態様も同様である。なお、Ｒｙ2が二以上ある場合、複数のＲｙ2は同一であっても異なっていてもよい。
【０１２９】
前記一般式（Ｋ１）において、Ｒｙ3及びＲｙ4は、各々独立に、置換基を表す。なお、Ｒｙ3、Ｒｙ4が二以上ある場合は、複数のＲｙ3、複数のＲｙ4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【０１３０】
前記Ｒｙ3で表される置換基としては、置換可能な基であればよく、例えば既述の「置換基」の項で挙げた基が挙げられ、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、スルホ基、ハロゲン原子、等である。
【０１３１】
前記Ｒｙ4で表される置換基としては、置換可能な基であればよく、例えば既述の「置換基」の項で挙げた基が挙げられ、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基、カルボキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、等である。
【０１３２】
また、複数のＲｙ4が隣接して、例えば隣り合う炭素原子に結合されている場合は、互いに結合して５員ないし７員の環を形成していてもよく、該環としては例えば、ナフタレン環、キノリン環等が挙げられる。
【０１３３】
前記Ｒｙ1と前記Ｒｙ2とは、互いに結合することによって、該Ｒｙ1及びＲｙ2が結合する窒素原子（Ｎ）と共に５員ないし７員の環を形成していてもよい。該環としては、例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環等や、コハク酸イミドなどのイミド環が挙げられる。
【０１３４】
上記の中でも、本発明の効果をより奏し得る点から、前記Ｒｙ1は、脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はアシル基である態様が好ましく、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシカルボニル基、又はアシル基である態様がより好ましく、脂肪族基である態様が最も好ましい。これら各基については、さらに上述した具体的な基をより好ましいものとして挙げることができる。
【０１３５】
同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記Ｒｙ2は、水素原子又は脂肪族基である態様が好ましく、水素原子である態様がより好ましい。また、同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記Ｒｙ3は、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、又はアリールチオ基である態様が好ましく、脂肪族基、脂肪族オキシ基、又は脂肪族チオ基である態様がより好ましい。また、同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記Ｒｙ4は、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基、カルボキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、又はハロゲン原子である態様が好ましく、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子である態様がより好ましく、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、又はハロゲン原子である態様が最も好ましい。上記において、これら各基についてさらに上述した具体的な基をより好ましいものとして挙げることができる。
【０１３６】
前記一般式（Ｋ１）において、本発明の効果をより奏し得る点から、前記ｙｍは３又は２が好ましく、前記ｙｎは０又は１が好ましく、前記ｙｐは０〜３の整数が好ましい。
【０１３７】
前記一般式（Ｋ１）で表される化合物の中でも、本発明の効果をより効果的に奏し得る観点から、下記一般式（Ｋ１−１）で表される化合物が好ましい。
【０１３８】
【化３５】
2010085604.tif 000036
【０１３９】
前記一般式（Ｋ１−１）中、ｙｑ及びｙｒは、各々独立に、０〜２の整数を表し、ｙｑ＋ｙｒは１又は２を満たす。本発明の効果をより効果的に奏し得る点で、前記ｙｑは０又は１が好ましく、前記ｙｒは１又は２が好ましい。
また、前記一般式（Ｋ１−１）におけるＲｙ1、Ｒｙ2、Ｒｙ3、Ｒｙ4、及びｙｐはそれぞれ、前記一般式（Ｋ１）における場合と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１４０】
さらに効果的に本発明の効果を奏し得る観点からは、前記一般式（Ｋ１−１）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｋ１−２）で表される化合物が好ましい。
【０１４１】
【化３６】
2010085604.tif 000037
【０１４２】
前記一般式（Ｋ１−２）におけるＲｙ1、Ｒｙ2、Ｒｙ4、及びｙｐはそれぞれ、前記一般式（Ｋ１）〜（Ｋ１−１）における場合と同義であり、好ましい態様も同様である。また、前記一般式（Ｋ１−２）中、Ｒｙ5は、水素原子、Ｒｙ3、又は−Ｎ（Ｒｙ1）Ｒｙ2を表し、ここでのＲｙ1〜Ｒｙ3も前記一般式（Ｋ１）〜（Ｋ１−１）における場合と同義であり、好ましい態様も同様である。
なお、Ｒｙ5が−Ｎ（Ｒｙ1）Ｒｙ2を表す場合、一般式（Ｋ１−２）中の他の−Ｎ（Ｒｙ1）Ｒｙ2と同一でも異なっていてもよい。
【０１４３】
前記Ｒｙ5としては、本発明の効果をより奏し得る点から、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、又は−Ｎ（Ｒｙ1）Ｒｙ2である態様が好ましく、水素原子、脂肪族基、又は−Ｎ（Ｒｙ1）Ｒｙ2である態様が特に好ましい。また、これら各基については、さらに上述した具体的な基をより好ましいものとして挙げることができる。
【０１４４】
さらに効果的に本発明の効果を奏し得る点で、前記一般式（Ｋ１−２）において、前記Ｒｙ1が脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシカルボニル基、又はアシル基であって、前記Ｒｙ2が水素原子又は脂肪族基であって、前記Ｒｙ5が水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、又は−Ｎ（Ｒｙ1）Ｒｙ2であって、前記Ｒｙ4が脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子である態様が好ましく、また、前記Ｒｙ1が脂肪族基であって、前記Ｒｙ2が水素原子であって、前記Ｒｙ5が水素原子、脂肪族基、又は−Ｎ（Ｒｙ1）Ｒｙ2であって、前記Ｒｙ4が脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子である態様がさらに好ましい。
【０１４５】
以下、前記一般式（Ｋ１）〜（Ｋ１−２）で表される化合物（染料）の具体例（例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−４８）を示す。但し、本発明はこれらに制限されるものではない。
【０１４６】
【化３７】
2010085604.tif 000038
【０１４７】
【化３８】
2010085604.tif 000039
【０１４８】
【化３９】
2010085604.tif 000040
【０１４９】
【化４０】
2010085604.tif 000041
【０１５０】
【化４１】
2010085604.tif 000042
【０１５１】
【化４２】
2010085604.tif 000043
【０１５２】
前記一般式（Ｋ１）で表される化合物の合成は、例えば、特開２００６−４７５８１号公報の段落番号［０１６３］〜［０１６７］に記載の方法を参照して行うことができる。
【０１５３】
〜〜一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系色素〜〜
また、染料として、下記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系色素の少なくとも一種を含有する場合が好ましい。この染料は、透過率特性の高い良好なマゼンタ色相を呈し、液状調製物もしくは塗布された塗布膜の状態としたときの経時析出がなく安定性に優れており、特に熱や光に対する優れた耐性を有する。
【０１５４】
【化４３】
2010085604.tif 000044
【０１５５】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子又は置換基を表す。
Ｒ1で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１８の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１８のアルケニル基である。例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリール基である。例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基である。例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは３〜１２のシリル基である。例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、
【０１５６】
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアルコキシ基である。例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ））、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリールオキシ基である。例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環オキシ基である。例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のシリルオキシ基である。例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアシルオキシ基である。例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアルコキシカルボニルオキシ基である。例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（例えばシクロヘキシルオキシカルボニルオキシ））、
【０１５７】
アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは７〜１８のアリールオキシカルボニルオキシ基である。例えばフェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のカルバモイルオキシ基である。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のスルファモイルオキシ基である。例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは１〜１２のアルキルスルホニルオキシ基である。例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜１２のアリールスルホニルオキシ基である。例えばフェニルスルホニルオキシ）、
【０１５８】
アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアシル基である。例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアルコキシカルボニル基である。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは７〜１２のアリールオキシカルボニル基である。例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のカルバモイル基である。例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、
【０１５９】
アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは１２以下のアミノ基である。例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜１２のアニリノ基である。例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環アミノ基である。例えば４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のカルボンアミド基である。例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のウレイド基である。例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数２０以下、より好ましくは１２以下のイミド基である。例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基である。例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、
【０１６０】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基である。例えばフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のスルホンアミド基である。例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のスルファモイルアミノ基である。例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜２４のアゾ基である。例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアルキルチオ基である。例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリールチオ基である。例えばフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環チオ基である。例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のアルキルスルフィニル基である。例えばドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜１２のアリールスルフィニル基である。例えばフェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアルキルスルホニル基である。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、
【０１６１】
アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリールスルホニル基である。例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは１６以下のスルファモイル基である。例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のホスホニル基である。例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のホスフィノイルアミノ基である。例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）、等が挙げられる。
【０１６２】
上記したＲ1が置換可能な基である場合、Ｒ1で表される置換基はさらに、Ｒ1で表される置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、複数の置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１６３】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ2〜Ｒ5で表される置換基は、前記Ｒ1で表される置換基と同義であり、好ましい態様も同様である。Ｒ2〜Ｒ5が置換可能な基である場合、Ｒ2〜Ｒ5で表される各基はＲ1で表される置換基をさらに有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、複数の置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１６４】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ6及びＲ7は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ6又はＲ7で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基は、前記Ｒ1で表される置換基に列挙されたアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基と各々同義であり、好ましい態様も同様である。
また、Ｒ6及びＲ7が置換可能な基である場合、Ｒ6又はＲ7で表される各基はさらに、Ｒ1で表される置換基で置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【０１６５】
上記において、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ7、及びＲ6とＲ7は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。５員、６員、又は７員の環としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジン等が好適であり、該環は前記Ｒ1で表される置換基で置換されていてもよい。また、２以上の置換基で置換されている場合は、複数の置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１６６】
前記一般式（Ｉ）中、Ｚａ及びＺｂは、各々独立に、−Ｎ＝又はＣ（Ｒ8）＝を表し、Ｒ8は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
前記Ｒ8で表されるアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基は、前記Ｒ1で表される置換基に列挙されたアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基と各々同義であり、好ましい態様も同様である。
また、Ｒ8で表される基が置換可能な基である場合、Ｒ8で表される各基は、Ｒ1で表される置換基でさらに置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【０１６７】
前記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系染料のうち、下記一般式（ＩＩ）で表されるアゾメチン系色素（染料）が好ましい。
【０１６８】
【化４４】
2010085604.tif 000045
【０１６９】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ9〜Ｒ14は各々独立に、水素原子又は置換基を表す。また、一般式（ＩＩ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ6は、前記一般式（Ｉ）におけるＲ1〜Ｒ4並びにＲ6と各々同義であり、これらの好ましい態様もそれぞれ同様である。また、一般式（ＩＩ）中のＺａ及びＺｂは、前記一般式（Ｉ）におけるＺａ及びＺｂと各々同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１７０】
前記Ｒ9〜Ｒ14で表される置換基は、前記一般式（Ｉ）のＲ1で表される置換基と同義であり、好ましい態様も同様である。また、Ｒ9〜Ｒ14で表される置換基が置換可能な基である場合、Ｒ9〜Ｒ14で表される各基はＲ1で表される置換基でさらに置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【０１７１】
Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ6とＲ9、Ｒ4とＲ14は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。５員、６員、又は７員の環としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジン等が好適である。
【０１７２】
一般式（ＩＩ）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表される置換基が置換可能な基である場合、Ｒ1〜Ｒ4で表される各基は前記一般式（Ｉ）におけるＲ1で表される置換基でさらに置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【０１７３】
前記一般式（ＩＩ）で表されるアゾメチン系色素の中でも、より好ましくは下記一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素である。
【０１７４】
【化４５】
2010085604.tif 000046
【０１７５】
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ8は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。また、前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ1〜Ｒ4及びＲ6並びにＲ9〜Ｒ14は、前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）におけるＲ1〜Ｒ4及びＲ6並びにＲ9〜Ｒ14と各々同義であり、これらの好ましい態様も同様である。
【０１７６】
前記Ｒ8で表されるアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基は、前記一般式（Ｉ）のＲ1で表される置換基に列挙したアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基と各々同義であり、これらの好ましい態様も同様である。
Ｒ8で表される各基はさらに、前記一般式（Ｉ）のＲ1で表される置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合は複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１７７】
前記一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素の好ましい範囲は、以下の通りである。
一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素において、Ｒ1として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、又はホスフィノイルアミノ基であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、又はホスフィノイルアミノ基であり、Ｒ6として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、Ｒ8として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、Ｒ9〜Ｒ14として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基である。
【０１７８】
さらには、一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素において、Ｒ1として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であり、Ｒ6として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、Ｒ8として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、Ｒ9〜Ｒ14として好ましくは、各々独立に水素原子又はアルキル基である。
【０１７９】
またさらには、一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素において、Ｒ1として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であり、Ｒ6として好ましくはアルキル基又はアリール基であり、Ｒ8として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、Ｒ9〜Ｒ14として好ましくは、各々独立に水素原子又はアルキル基である。
【０１８０】
またさらには、一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素において、Ｒ1として好ましくはアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4として好ましくは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基であり、Ｒ6として好ましくはアルキル基であり、Ｒ8として好ましくは、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、Ｒ9〜Ｒ14として好ましくは、各々独立に水素原子又はアルキル基である。
【０１８１】
最も好ましくは、一般式（ＩＩＩ）で表される色素において、Ｒ1が三級アルキル基（好ましくは炭素数４〜１６、さらに好ましくは４〜８の三級アルキル基である。例えば、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、１−アダマンチル）であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又は沃素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子又は塩素原子である。）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル）、又はアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８のアルコキシ基である。例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ）であり、Ｒ6がアルキル基（好ましくは炭素数１〜１８、より好ましくは１〜１２のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、オクチル、２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）であり、Ｒ8がアルキル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１８のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは、６〜１２のアリール基である。例えば、フェニル、ナフチル）、又はヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは２〜１２のヘテロ環基である。例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−ピリジル、２−イミダゾリル、３−ピラゾリル）であり、Ｒ9及びＲ10がアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは１〜４のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル（最も好ましくはメチル））であり、Ｒ11〜Ｒ13が各々独立に水素原子であり、Ｒ14がアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは１〜４である。例えば、メチル、エチル、プロピル（最も好ましくはメチル））である。
【０１８２】
以下、前記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系色素の具体例（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−８４）を示す。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【０１８３】
【化４６】
2010085604.tif 000047
【０１８４】
【化４７】
2010085604.tif 000048
【０１８５】
【化４８】
2010085604.tif 000049
【０１８６】
【化４９】
2010085604.tif 000050
【０１８７】
【化５０】
2010085604.tif 000051
【０１８８】
【化５１】
2010085604.tif 000052
【０１８９】
【化５２】
2010085604.tif 000053
【０１９０】
【化５３】
2010085604.tif 000054
【０１９１】
【化５４】
2010085604.tif 000055
【０１９２】
【化５５】
2010085604.tif 000056
【０１９３】
前記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系色素の合成は、例えば、特開２００６−５８７００号公報の段落番号［００３４］〜［００７１］に記載の方法を参照して行うことができる。
【０１９４】
〜〜一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素〜〜
本発明の着色硬化性組成物は、下記一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素の少なくとも一種を含有する。この染料は、透過率特性の高い良好なシアン色相を呈し、液状調製物もしくは塗布された塗布膜の状態としたときの経時析出がなく安定性に優れており、特に熱や光に対する優れた耐性を有する。
【０１９５】
【化５６】
2010085604.tif 000057
【０１９６】
前記一般式（Ａ）中、Ｍ1は金属類を表し、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4は各々独立に、炭素原子及び窒素原子より選ばれる原子で構成された６員環を形成する原子群を表す。
【０１９７】
前記一般式（Ａ）中、Ｍ1は金属類を表し、該金属類としては、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、及びＦｅ等、並びにＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＧｅＣｌ2等の金属塩化物、ＴｉＯ，ＶＯ等の金属酸化物、及びＳｉ（ＯＨ）2等の金属水酸化物が含まれる。
【０１９８】
前記一般式（Ａ）中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4は、各々独立に、炭素原子、窒素原子より選ばれる原子で構成された６員環を形成するために必要な原子群を表す。該６員環は、飽和環であっても不飽和環であってもよく、無置換であっても置換基を有していてもよく、さらに他の５員もしくは６員の環が縮合していてもよい。６員環には、ベンゼン環、シクロヘキサン環などが含まれる。
【０１９９】
前記一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素の中でも、特に下記一般式（Ｂ）で表されるフタロシアニン色素が好ましい。
【０２００】
【化５７】
2010085604.tif 000058
【０２０１】
前記一般式（Ｂ）において、Ｍ1は前記一般式（Ａ）におけるＭ1と同義であり、その好ましい態様も同様である。
前記一般式（Ｂ）中、Ｒ101〜Ｒ116は各々独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ101〜Ｒ116で表される置換基は、既述の一般式（Ｉ）のＲ1で表される置換基と同義であり、その好ましい態様も同様である。また、Ｒ101〜Ｒ116で表される置換基が置換可能な基である場合は、Ｒ101〜Ｒ116で表される置換基はさらに既述の一般式（Ｉ）のＲ1で表される置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、複数の置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０２０２】
以下、前記Ｒ101〜Ｒ116で表される置換基の例（Ｔ−１〜Ｔ−１３９）を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【０２０３】
【化５８】
2010085604.tif 000059
【０２０４】
【化５９】
2010085604.tif 000060
【０２０５】
【化６０】
2010085604.tif 000061
【０２０６】
次に、前記一般式（Ｂ）で表されるフタロシアニン色素の好ましい範囲について説明する。
前記一般式（Ｂ）は、α位の置換体（α置換体）として、（Ｒ101とＲ104）、（Ｒ105とＲ108）、（Ｒ109とＲ112）、及び（Ｒ113とＲ116）の組合わせの少なくとも１組に置換基を有しているか、β位の置換体（β置換体）として、（Ｒ102とＲ103）、（Ｒ106とＲ107）、（Ｒ110とＲ111）、及び（Ｒ114とＲ115）の組合わせの少なくとも１組に置換基を有しているか、あるいはα位及びβ位の置換体（αβ置換体）として、（Ｒ101とＲ103及び／又はＲ102とＲ104）、（Ｒ105とＲ107及び／又はＲ106とＲ108）、（Ｒ109とＲ111及び／又はＲ110とＲ112）、及び（Ｒ113とＲ115及び／又はＲ114とＲ116）の組合わせの少なくとも１組に置換基を有していることが好ましい。
【０２０７】
ここで、前記Ｒ101〜Ｒ116で表される置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基が挙げられる。
また、Ｍ1としては、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、ＴｉＯ、ＶＯ等が挙げられる。
【０２０８】
さらに好ましくは、前記一般式（Ｂ）は、α置換体（モノ置換体）として、（Ｒ101又はＲ104）、（Ｒ105又はＲ108）、（Ｒ109又はＲ112）、及び（Ｒ113又はＲ116）のうちの少なくとも１つに置換基を有するか、又はβ置換体（モノ置換体）として、（Ｒ102又はＲ103）、（Ｒ106又はＲ107）、（Ｒ110又はＲ111）、及び（Ｒ114又はＲ115）のうちの少なくとも１つに置換基を有する化合物である。
この場合において好ましい置換基には、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフィノイルアミノ基が挙げられ、Ｍ1には、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、ＶＯ等が挙げられる。
【０２０９】
さらに好ましくは、前記一般式（Ｂ）は、α置換体として、（Ｒ101又はＲ104）、（Ｒ105又はＲ108）、（Ｒ109又はＲ112）、及び（Ｒ113又はＲ116）のうちの少なくとも３つに置換基を有するか、又はβ置換体として、（Ｒ102又はＲ103）、（Ｒ106又はＲ107）、（Ｒ110又はＲ111）、及び（Ｒ114又はＲ115）のうちの少なくとも３つに置換基を有する化合物である。
この場合において好ましい置換基には、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基が挙げられ、Ｍ1には、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＶＯ等が挙げられる。
【０２１０】
さらに好ましくは、前記一般式（Ｂ）は、α置換体として、（Ｒ101又はＲ104）、（Ｒ105又はＲ108）、（Ｒ109又はＲ112）、及び（Ｒ113又はＲ116）のうちの少なくとも３つに同一の置換基を有するか、又はβ置換体として（Ｒ102又はＲ103）、（Ｒ106又はＲ107）、（Ｒ110又はＲ111）、及び（Ｒ114又はＲ115）のうちの少なくとも３つに同一の置換基を有する化合物であって、好ましい置換基がハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、スルホンアミド基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、又はスルホ基であって、Ｍ1がＺｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はＶＯ等である化合物である。
【０２１１】
さらに好ましくは、前記一般式（Ｂ）は、α置換体として、（Ｒ101又はＲ104）、（Ｒ105又はＲ108）、（Ｒ109又はＲ112）、及び（Ｒ113又はＲ116）のうちの少なくとも３つに置換基を有するか、又はβ置換体として、（Ｒ102又はＲ103）、（Ｒ106又はＲ107）、（Ｒ110又はＲ111）、及び（Ｒ114又はＲ115）のうちの少なくとも３つに置換基を有し、その置換基が全て同一の化合物であって、かつ該置換基がハロゲン原子、アルキル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、又はスルホ基であって、Ｍ1がＺｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はＶＯ等である化合物である。
【０２１２】
最も好ましくは、前記一般式（Ｂ）は、α置換体として、（Ｒ101又はＲ104）、（Ｒ105又はＲ108）、（Ｒ109又はＲ112）、及び（Ｒ113又はＲ116）のうちの少なくとも３つに置換基を有するか、又はβ置換体として、（Ｒ102又はＲ103）、（Ｒ106又はＲ107）、（Ｒ110又はＲ111）、及び（Ｒ114又はＲ115）のうちの少なくとも３つに置換基を有し、その置換基が全て同一の化合物であって、該置換基がハロゲン原子、アルキル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、又はスルホ基であって、Ｍ1がＺｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、又はＶＯ等である化合物である。
【０２１３】
以下、一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素（一般式（Ｂ）で表されるフタロシアニン色素を含む。）の具体例〔例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−８８、Ｃｂ−１〜Ｃｂ−５０、並びにＣｃ−１〜Ｃｃ−４〕を示す。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【０２１４】
【化６１】
2010085604.tif 000062
【０２１５】
【化６２】
2010085604.tif 000063
【０２１６】
【化６３】
2010085604.tif 000064
【０２１７】
【化６４】
2010085604.tif 000065
【０２１８】
【化６５】
2010085604.tif 000066
【０２１９】
前記一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素の合成は、例えば、特開２００６−５８７００号公報の段落番号［０１０７］〜［０１１３］に記載の方法を参照して行うことができる。
【０２２０】
上記した染料は、補色系であるイエロー、マゼンタ、シアンを構成するときにはそれぞれ単色の染料を用いることができるが、原色系であるレッド、グリーン、ブルーを構成するときには、一般に２種類以上の染料を組み合わせて用いることができる。本発明においては、吸収特性の異なる少なくとも２種の染料を組み合わせた混合系（混合物）として好適に用いることができ、原色系の色相を好適に構成することができる。
【０２２１】
染料の感光性樹脂組成物中における含有量としては、染料により異なるが、該組成物の全固形成分に対して、４０重量％以上がより好ましく、さらには４０〜６０重量％が好ましい。
【０２２２】
〔２〕一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物
本発明の感光性樹脂組成物は、一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物を少なくとも１種含有する。
本発明においては、鋭意研究を重ねた結果、重合性モノマーとして一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物を少なくとも１種用いることで、高感度でかつ基板との密着強度にも優れ、設計寸法通りの高精細なパターンを形成でき、また、画素上のスカム（浮きかす）の発生を抑制することができることを見出した。
【０２２３】
【化６６】
2010085604.tif 000067
（式（Ｉ）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ13は置換基Ｐ１又は末端が置換基Ｐ１で置換されたアルコキシ基を表し、Ｒ14及びＲ15は各々独立に水素原子又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ16は、水素原子、２−クロロエチル基、メトキシエトキシエチル基又は無置換のアルキル基を表し、ｎは０又は１を表す。）
【０２２４】
【化６７】
2010085604.tif 000068
（式（ＩＩ）中、Ｒ21及びＲ22は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ23は末端が置換基Ｐ２で置換されたアルコキシ基を表し、Ｒ24及びＲ25は各々独立に水素原子又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ26は、水素原子、２−クロロエチル基、メトキシエトキシエチル基又は無置換のアルキル基を表す。）
【０２２５】
以下に、一般式（Ｉ）について、詳細に説明する。
Ｒ11、Ｒ12は、各々独立に水素原子又はメチル基を表す。ｎが０のときは、置換基Ｐ１は不飽和の二重結合基を表す。その置換基Ｒ14及びＲ15は、各々独立に水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。）を表し、Ｒ14がメチル基でＲ15が水素原子、又は、Ｒ14及びＲ15が共に水素原子の組み合わせが特に好ましい。
【０２２６】
置換基Ｒ16は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メトキシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。）を表し、水素原子、低級アルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０２２７】
その末端置換基Ｐ１が置換してなるアルコキシ残基は、アルキレンオキシ基（例えば、エチレンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ、オクチレンオキシ、ノニレンオキシなどのアルキレンオキシ基、またエチレンオキシエトキシなどのエーテル結合を含む、アルキレンオキシ基がさらに１つ以上連結した置換アルキレンオキシ基）を表す。ただし、末端置換基Ｐ１が直接芳香環に結合してもよい。
【０２２８】
ｎが１のときは、Ｒ13の末端置換基Ｐ１はいわゆるビニルエーテル基を表す。その置換基Ｐ１の置換基Ｒ14及びＲ15は、各々独立に水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。）を表し、Ｒ14がメチル基でＲ15が水素原子、又は、Ｒ14及びＲ15が共に水素原子の組み合わせが特に好ましい。
【０２２９】
置換基Ｒ16は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。）を表し、水素原子、低級アルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。したがって、置換基Ｐ１としては、一般に重合活性の高い官能基である無置換のビニルオキシ基が好ましく用いられる。
【０２３０】
以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例（ＴＰ−１〜ＴＰ−５０）を示すが、これによって本発明が限定されることはない。
【０２３１】
【化６８】
2010085604.tif 000069
【０２３２】
【化６９】
2010085604.tif 000070
【０２３３】
【化７０】
2010085604.tif 000071
【０２３４】
【化７１】
2010085604.tif 000072
【０２３５】
次に、一般式（ＩＩ）について、詳細に説明する。
Ｒ21及びＲ22は、各々独立に水素原子又はメチル基を表す。
【０２３６】
Ｒ23の末端置換基Ｐ２は、いわゆるアクリル基を表す。その置換基Ｐ２の置換基Ｒ24及びＲ25は、各々独立に水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。）を表し、Ｒ24がメチル基でＲ25が水素原子、又は、Ｒ24及びＲ25が共に水素原子の組み合わせが好ましい。
【０２３７】
置換基Ｒ26は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。）を表し、水素原子が好ましい。したがって、置換基Ｐ２としては、一般に無置換のアクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、クロトニルオキシ基等の重合活性の高い官能基が好ましく用いられる。
【０２３８】
その末端置換基Ｐ２が置換してなるアルコキシ残基は、アルキレンオキシ基（例えばエチレンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ、オクチレンオキシ、ノニレンオキシなどのアルキレンオキシ基、また、エチレンオキシエトキシなどのエーテル結合を含む、アルキレンオキシ基がさらに１つ以上連結した置換アルキレンオキシ基）を表す。
【０２３９】
以下に、一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例（ＴＰ−５１〜ＴＰ−８０）を示すが、これによって本発明が限定されることはない。
【０２４０】
【化７２】
2010085604.tif 000073
【０２４１】
【化７３】
2010085604.tif 000074
【０２４２】
本発明の感光性樹脂組成物における前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の総含有量としては、組成物の全固形分に対して、０．０１〜５０重量％が好ましく、０．０１〜４０重量％がより好ましく、０．０１〜３０重量％が特に好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の総含有量が０．０１重量％以上であると、基板に対する密着性が上がりパターン形成に優れるカラーフィルタを形成できる。また、５０重量％以下であると、アルカリ現像性に優れ、パターン形成を容易に行うことできる。
【０２４３】
〔３〕その他の重合性化合物
本発明の感光性樹脂組成物は、前記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物以外の重合性化合物（その他の重合性化合物）を含んでいてもよい。前記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物以外の重合性化合物の含有により、光でパターニング可能な重合硬化機能をさらに付与できる。
【０２４４】
その他の重合性化合物としては、少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な化合物を用いることができ、具体的には、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１つ、好ましくは２つ以上有する化合物群から選択することができる。このような化合物群は、当該産業分野において広く知られているものがあり、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体、及びオリゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの共重合体などの化学的形態をもつものがある。
【０２４５】
その他の重合性化合物の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミド類が挙げられる。また、ヒドロキシ基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルあるいはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類あるいはエポキシ類との付加反応物、及び単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルあるいはアミド類と単官能又は多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、さらにハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルあるいはアミド類と単官能又は多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【０２４６】
前記「脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステル」のモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸エチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリアクリレート等が挙げられる。
【０２４７】
また、メタクリル酸エステルとして、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等が挙げられる。
【０２４８】
また、イタコン酸エステルとして、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が挙げられる。
クロトン酸エステルとして、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等が挙げられる。
イソクロトン酸エステルとして、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等が挙げられる。
マレイン酸エステルとして、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等が挙げられる。
さらには、その他のエステルの例として、特公昭５１−４７３３４号公報、特開昭５７−１９６２３１号公報に記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号公報、特開昭５９−５２４１号公報、特開平２−２２６１４９号公報に記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３号公報に記載のアミノ基を含有するもの等も好適である。さらに、前記エステルモノマーは混合物として使用してもよい。
【０２４９】
また、前記「脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミド類」のモノマーの具体例としては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスメタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。また、その他の好ましいアミド系のモノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６号公報に記載のシクロへキシレン構造を有すものを挙げることができる。
【０２５０】
また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、特公昭４８−４１７０８号公報に記載の、１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に下記一般式（Ａ）で表される水酸基を有するビニルモノマーを付加した１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ4）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｒ5）ＯＨ・・・（Ａ）
（一般式（Ａ）中、Ｒ4及びＲ5は、各々独立に水素原子又はＣＨ3を表す。）
【０２５１】
また、特開昭５１−３７１９３号公報、特公平２−３２２９３号公報、特公平２−１６７６５号公報に記載のウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号公報、特公昭５６−１７６５４号公報、特公昭６２−３９４１７号公報、特公昭６２−３９４１８号公報に記載の、エチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。さらに、特開昭６３−２７７６５３号公報、特開昭６３−２６０９０９号公報、特開平１−１０５２３８号公報に記載の、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類では、感光速度の速い感光性樹脂組成物を得ることができる。
【０２５２】
その他の例として、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公昭５２−３０４９０号公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。また、特公昭４６−４３９４６号公報、特公平１−４０３３７号公報、特公平１−４０３３６号公報に記載の特定の不飽和化合物や、特開平２−２５４９３号公報に記載のビニルホスホン酸系化合物等も挙げることができる。また、特開昭６１−２２０４８号公報に記載のペルフルオロアルキル基を含有する構造が好適である。さらには、日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【０２５３】
また、本発明の感光性樹脂組成物を構成する重合性化合物の構造、あるいは単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、感光性樹脂組成物の最終的な性能設計に合わせて任意に設定できる。例えば、次のような観点から選択される。
感度の点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、２官能以上が好ましい。また、硬化膜の強度を高くするためには、３官能以上のものがよく、さらに、異なる官能数・異なる重合性基（例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。
また、感光性樹脂組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、顔料、バインダーポリマー等）との相溶性、分散性に対しても、光重合性化合物の選択・使用法は重要であり、例えば、低純度化合物の使用や２種以上の併用により相溶性を向上させ得ることがある。また、支持体などの硬質表面との密着性を向上させる目的で特定の構造を選択することもあり得る。
【０２５４】
光重合性化合物の感光性樹脂組成物中における含有量としては、組成物の全固形分に対して、５〜２０重量％の範囲が好ましい。特には、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーの組成物全固形分に対する含有量を５〜２０重量％とした組成が好ましい。
光重合性化合物の含有量は、５重量％以上であると光硬化性を保って良好なパターン形成性、膜強度が得られ、２０重量％以下であると、表面硬化性が適度であり、パターン解像度が良好である。
上記のうち、同様の理由から、重合性化合物の含有量は、５〜１５重量％がより好ましく、７．５〜１２．５重量％が特に好ましい。
【０２５５】
〔４〕光重合開始剤
本発明の感光性樹脂組成物は、光重合開始剤を含有する。
また、本発明の感光性樹脂組成物は、光重合開始剤を１種単独で含有しても、２種以上含有してもよい。
光重合開始剤としては、前記重合性化合物を光重合させることができるものであれば、特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選択することが好ましい。
また、本発明の感光性樹脂組成物に用いる光重合開始剤としては、ハロゲン原子を有しない化合物が好ましく、また、ｉ線に対する感度が高い開始剤が好ましく、ロフィン２量体、オキシム系化合物が例示できる。また、オキシム系化合物としては、オキシムエステル系化合物がより好ましい。
本発明に用いることのできる光重合開始剤は、活性放射線（光）を吸収して重合開始種を生成する化合物である。活性放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
【０２５６】
オキシム系光重合開始剤としては、下記一般式（１）で表される化合物が例示できる。なお、本発明におけるオキシム化合物は、オキシムのＮ−Ｏ結合が（Ｅ）体のオキシム化合物であっても、（Ｚ）体のオキシム化合物であっても、（Ｅ）体と（Ｚ）体との混合物であってもよい。
【０２５７】
【化７４】
2010085604.tif 000075
（式（１）中、Ｒ、Ａ及びＢは各々独立に一価の置換基を表す。）
【０２５８】
前記Ｒで表される一価の置換基としては、一価の非金属原子団であることが好ましい。
前記一価の非金属原子団としては、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスフィノイル基、複素環基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノチオカルボニル基等が挙げられる。また、これらの基は、１以上の置換基を有していてもよい。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、ｐ−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウム基、ジメチルスルホニウム基、トリフェニルフェナシルホスホニウム基等が挙げられる。
【０２５９】
アルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、及び、３−ニトロフェナシル基が例示できる。
【０２６０】
アリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、具体的には、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−及びｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−及びｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、並びに、オバレニル基が例示できる。
【０２６１】
アルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、具体的には、ビニル基、アリル基、及び、スチリル基が例示できる。
【０２６２】
アルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、具体的には、エチニル基、プロピニル基、及び、プロパルギル基が例示できる。
【０２６３】
アルキルスルフィニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基が好ましく、具体的には、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、デカノイルスルフィニル基、ドデカノイルスルフィニル基、オクタデカノイルスルフィニル基、シアノメチルスルフィニル基、及び、メトキシメチルスルフィニル基が例示できる。
【０２６４】
アリールスルフィニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基が好ましく、具体的には、フェニルスルフィニル基、１−ナフチルスルフィニル基、２−ナフチルスルフィニル基、２−クロロフェニルスルフィニル基、２−メチルフェニルスルフィニル基、２−メトキシフェニルスルフィニル基、２−ブトキシフェニルスルフィニル基、３−クロロフェニルスルフィニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルフィニル基、３−シアノフェニルスルフィニル基、３−ニトロフェニルスルフィニル基、４−フルオロフェニルスルフィニル基、４−シアノフェニルスルフィニル基、４−メトキシフェニルスルフィニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルフィニル基、及び、４−ジメチルアミノフェニルスルフィニル基が例示できる。
【０２６５】
アルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、具体的には、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカノイルスルホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基、メトキシメチルスルホニル基、及び、パーフルオロアルキルスルホニル基が例示できる。
【０２６６】
アリールスルホニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、具体的には、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオロフェニルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４−メトキシフェニルスルホニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルホニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルホニル基、及び、４−ジメチルアミノフェニルスルホニル基が例示できる。
【０２６７】
アシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、具体的には、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタノイル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、４−メチルスルファニルベンゾイル基、４−フェニルスルファニルベンゾイル基、４−ジメチルアミノベンゾイル基、４−ジエチルアミノベンゾイル基、２−クロロベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、２−メトキシベンゾイル基、２−ブトキシベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、３−トリフルオロメチルベンゾイル基、３−シアノベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、及び、４−メトキシベンゾイル基が例示できる。
【０２６８】
アルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましく、具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、及び、トリフルオロメチルオキシカルボニル基が例示できる。
【０２６９】
アリールオキシカルボニル基として具体的には、フェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−クロロフェニルオキシカルボニル基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、及び、４−メトキシフェニルオキシカルボニル基が例示できる。
【０２７０】
ホスフィノイル基としては、炭素数２〜５０のホスフィノイル基が好ましく、具体的には、ジメチルホスフィノイル基、ジエチルホスフィノイル基、ジプロピルホスフィノイル基、ジフェニルホスフィノイル基、ジメトキシホスフィノイル基、ジエトキシホスフィノイル基、ジベンゾイルホスフィノイル基、及び、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフィノイル基が例示できる。
【０２７１】
複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子若しくはリン原子を含む、芳香族又は脂肪族の複素環が好ましい。
具体的には、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、及び、チオキサントリル基が例示できる。
【０２７２】
アルキルチオカルボニル基として具体的には、メチルチオカルボニル基、プロピルチオカルボニル基、ブチルチオカルボニル基、ヘキシルチオカルボニル基、オクチルチオカルボニル基、デシルチオカルボニル基、オクタデシルチオカルボニル基、及び、トリフルオロメチルチオカルボニル基が例示できる。
【０２７３】
アリールチオカルボニル基として具体的には、１−ナフチルチオカルボニル基、２−ナフチルチオカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルチオカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルチオカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルチオカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルチオカルボニル基、２−クロロフェニルチオカルボニル基、２−メチルフェニルチオカルボニル基、２−メトキシフェニルチオカルボニル基、２−ブトキシフェニルチオカルボニル基、３−クロロフェニルチオカルボニル基、３−トリフルオロメチルフェニルチオカルボニル基、３−シアノフェニルチオカルボニル基、３−ニトロフェニルチオカルボニル基、４−フルオロフェニルチオカルボニル基、４−シアノフェニルチオカルボニル基、及び、４−メトキシフェニルチオカルボニル基が挙げられる。
【０２７４】
ジアルキルアミノカルボニル基として具体的には、ジメチルアミノカルボニル基、ジメエルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、及び、ジブチルアミノカルボニル基が例示できる。
【０２７５】
ジアルキルアミノチオカルボニル基としては、ジメチルアミノチオカルボニル基、ジプロピルアミノチオカルボニル基、及び、ジブチルアミノチオカルボニル基が例示できる。
【０２７６】
中でも、高感度化の点から、Ｒとしては、アシル基がより好ましく、具体的には、アセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基、トルオイル基がさらに好ましい。
【０２７７】
前記Ａで表される一価の置換基としては、アルキル基、アリール基、複素環基、又は、硫黄原子を含む基であることが好ましく、アルキル基、又は、硫黄原子を含む基であることがより好ましい。また、これらの基は１以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
前記Ａにおけるアルキル基、アリール基及び複素環基の好ましい範囲は、前記Ｒにおけるアルキル基、アリール基及び複素環基の好ましい範囲と同様である。
また、前記Ａにおける硫黄原子を含む基としては、−Ａ1−ＳＡｒであることが好ましい。Ａ1及びＡｒはそれぞれ、後述する一般式（２）におけるＡ1及びＡｒと同義であり、好ましい例も同様である。
【０２７８】
前記Ｂで表される一価の置換基としては、アリール基、複素環基、アリールカルボニル基、又は、複素環カルボニル基を表す。また、これらの基は１以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
中でも、前記Ｂで表される一価の置換基としては、以下に示す構造が特に好ましい。
下記の構造中、Ｙ、Ｘ、及び、ｎは、それぞれ、後述する一般式（３）におけるＹ、Ｘ、及び、ｎと同義であり、好ましい例も同様である。
【０２７９】
【化７５】
2010085604.tif 000076
【０２８０】
オキシム系光重合開始剤としては、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−１，２−オクタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕エタノン、又は、前記一般式（１）で表される化合物を含むことが好ましく、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−１，２−オクタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕エタノン、又は、下記一般式（２）で表される化合物（以下、「特定オキシム化合物」ともいう。）を含むことがより好ましく、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−１，２−オクタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕エタノン、及び／又は、下記一般式（２）で表される化合物であることがさらに好ましい。
【０２８１】
【化７６】
2010085604.tif 000077
（式（２）中、Ｒ及びＢは各々独立に一価の置換基を表し、Ａ1は二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表す。）
【０２８２】
一般式（２）におけるＲ及びＢは、前記一般式（１）におけるＲ及びＢと同義であり、好ましい範囲も同様である。
前記Ａ1で表される二価の有機基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロヘキシレン基、アルキニレン基が挙げられる。また、これらの基は１以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
中でも、Ａ1としては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
【０２８３】
前記Ａｒで表されるアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、また、置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。
具体的には、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−及びｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−及びｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、並びに、オバレニル基が例示できる。
中でも、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましい。
【０２８４】
一般式（２）においては、前記Ａｒと隣接するＳとで形成される「ＳＡｒ」の構造が、以下に示す構造であることが感度の点で好ましい。なお、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。
【０２８５】
【化７７】
2010085604.tif 000078
【０２８６】
前記オキシム化合物は、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
【０２８７】
【化７８】
2010085604.tif 000079
（式（３）中、Ｒ及びＸは各々独立に一価の置換基を表し、Ａ1及びＹは各々独立に二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表し、ｎは０〜５の整数である。）
【０２８８】
一般式（３）におけるＲ、Ａ1、及びＡｒは、前記一般式（１）におけるＲ、並びに、前記一般式（２）におけるＡ1及びＡｒと同義であり、好ましい例も同様である。
【０２８９】
前記Ｘで表される一価の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、ホスフィノイル基、複素環基、ハロゲン原子が挙げられる。また、これらの基は１以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
【０２９０】
前記Ｘにおけるアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスフィノイル基、及び、複素環基は、前記一般式（１）におけるＲのアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスフィノイル基、及び、複素環基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２９１】
アルコキシ基としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、及び、シアノメチルオキシ基が例示できる。
【０２９２】
アリールオキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ましく、具体的には、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ブトキシフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ基、３−ニトロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−ジメチルアミノフェニルオキシ基、４−メチルスルファニルフェニルオキシ基、及び、４−フェニルスルファニルフェニルオキシ基が例示できる。
【０２９３】
アシルオキシ基としては、炭素数２〜２０のアシルオキシ基が好ましく、具体的には、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフチルカルボニルオキシ基、及び、２−ナフチルカルボニルオキシ基が例示できる。
【０２９４】
アルキルスルファニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルファニル基が好ましく、具体的には、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、シクロヘキシルスルファニル基、オクチルスルファニル基、２−エチルヘキシルスルファニル基、デカノイルスルファニル基、ドデカノイルスルファニル基、オクタデカノイルスルファニル基、シアノメチルスルファニル基、及び、メトキシメチルスルファニル基が例示できる。
【０２９５】
アリールスルファニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルファニル基が好ましく、具体的には、フェニルスルファニル基、１−ナフチルスルファニル基、２−ナフチルスルファニル基、２−クロロフェニルスルファニル基、２−メチルフェニルスルファニル基、２−メトキシフェニルスルファニル基、２−ブトキシフェニルスルファニル基、３−クロロフェニルスルファニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルファニル基、３−シアノフェニルスルファニル基、３−ニトロフェニルスルファニル基、４−フルオロフェニルスルファニル基、４−シアノフェニルスルファニル基、４−メトキシフェニルスルファニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルファニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルファニル基、及び、４−ジメチルアミノフェニルスルファニル基が例示できる。
【０２９６】
カルバモイル基としては、総炭素数１〜３０のカルバモイル基が好ましく、具体的には、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシル）フェニルカルバモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモイル基が例示できる。
【０２９７】
スルファモイル基としては、総炭素数０〜３０のスルファモイル基が好ましく、具体的には、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、及び、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモオイル基が例示できる。より具体的には、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−ジメチルアミノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、及び、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモイル基が好ましく例示できる。
【０２９８】
アミノ基としては、総炭素数０〜５０のアミノ基が好ましく、具体的には、アミノ基（−ＮＨ2）、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、及び、Ｎ，Ｎ−ジスルホニルアミノ基が例示できる。より具体的には、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−２−エチルヘキシルアミノ基、Ｎ−デシルアミノ基、Ｎ−オクタデシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−２−メチルフェニルアミノ基、Ｎ−２−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−２−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシル）フェニルアミノ基、Ｎ−３−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−３−ニトロフェニルアミノ基、Ｎ−３−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−３−トリフルオロメチルフェニルアミノ基、Ｎ−４−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−４−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−４−トリフルオロメチルフェニルアミノ基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルアミノ基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルアミノ基、Ｎ−４−ジメチルアミノフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンゾイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジブチルカルボニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジメチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジエチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジブチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジフェニルスルホニル）アミノ基、モルホリノ基、及び、３，５−ジメチルモルホリノ基、カルバゾール基が好ましく例示できる。
【０２９９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【０３００】
これらの中でも、Ｘとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アミノ基が好ましい。
また、一般式（３）におけるｎは、０〜５の整数を表し、０〜２の整数が好ましい。
【０３０１】
前記Ｙで表される二価の有機基としては、以下に示す構造が挙げられる。なお、以下に示される基において、「＊」は、前記一般式（３）において、Ｙと隣接する炭素原子との結合位置を示す。
【０３０２】
【化７９】
2010085604.tif 000080
【０３０３】
中でも、高感度化の観点から、下記に示す構造が好ましい。
【０３０４】
【化８０】
2010085604.tif 000081
【０３０５】
前記特定オキシム化合物は、下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。
【０３０６】
【化８１】
2010085604.tif 000082
（式（４）中、Ｒ及びＸは各々独立に一価の置換基を表し、Ａ1は二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表し、ｎは０〜５の整数である。）
【０３０７】
一般式（４）におけるＲ、Ａ1、Ａｒ、Ｘ、及び、ｎは、前記一般式（１）におけるＲ、前記一般式（２）におけるＡ1及びＡｒ、並びに、前記一般式（３）におけるＸ及びｎとそれぞれ同義であり、好ましい例も同様である。
【０３０８】
以下、本発明における特定オキシム化合物の具体例（Ｋ−１）〜（Ｋ−８８）を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【０３０９】
【化８２】
2010085604.tif 000083
【０３１０】
【化８３】
2010085604.tif 000084
【０３１１】
【化８４】
2010085604.tif 000085
【０３１２】
【化８５】
2010085604.tif 000086
【０３１３】
【化８６】
2010085604.tif 000087
【０３１４】
【化８７】
2010085604.tif 000088
【０３１５】
【化８８】
2010085604.tif 000089
【０３１６】
【化８９】
2010085604.tif 000090
【０３１７】
【化９０】
2010085604.tif 000091
【０３１８】
【化９１】
2010085604.tif 000092
【０３１９】
【化９２】
2010085604.tif 000093
【０３２０】
前記特定オキシム化合物は、３５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有するものであり、３６０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものであることが好ましく、３６５ｎｍ及び４５５ｎｍの吸光度が高いものが特に好ましい。特に、前記特定オキシム化合物は、従来のオキシム系の化合物に比して、長波長領域に吸収を有するので、３６５ｎｍや４０５ｎｍの光源で露光した際に、優れた感度を示す。
【０３２１】
前記特定オキシム化合物は、３６５ｎｍ又は４０５ｎｍにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、１０，０００〜３００，０００であることが好ましく、１５，０００〜３００，０００であることがより好ましく、２０，０００〜２００，０００であることが特に好ましい。
なお、本発明において、化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いることができるが、具体的には、例えば、紫外可視分光光度計（Ｖａｒｉａｎ社製Ｃａｒｒｙ−５  ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）にて、酢酸エチル溶媒を用い、０．０１ｇ／Ｌの濃度で測定することが好ましい。
【０３２２】
前記特定オキシム化合物は、例えば、以下に示す方法により合成することができるが、この方法に限定されるものではない。
【０３２３】
【化９３】
2010085604.tif 000094
【０３２４】
また、本発明に用いることができる光重合開始剤としては、オキシム系化合物の他に、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩等が挙げられる。これらの中でも、オキシム系化合物の他には、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物を用いることが好ましい。
【０３２５】
ハロメチルオキサジアゾール化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。
【０３２６】
ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物等が挙げられる。
【０３２７】
ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物の具体例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）ナフト−１−イル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０３２８】
２−〔４−（２−エトキシエチル）ナフト−１−イル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）ナフト−１−イル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチルナフト−２−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシナフト−２−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０３２９】
４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０３３０】
４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０３３１】
４−〔ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０３３２】
４−〔ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０３３３】
４−（ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【０３３４】
その他、みどり化学社製のＴＡＺシリーズ（例えば、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３）、ＰＡＮＣＨＩＭ社製のＴシリーズ（例えば、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ）、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュアシリーズ（例えば、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１）、ダロキュアシリーズ（例えばダロキュア１１７３）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル等も好適に用いることができる。
【０３３５】
また、本発明の感光性樹脂組成物は、増感剤や光安定剤を併用することができる。
その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−エトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンジルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（又はミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾール系化合物等や、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。
【０３３６】
本発明の感光性樹脂組成物には、前述の光重合開始剤のほかに、他の公知の開始剤を使用することができる。
具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に開示されているα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に開示されているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物、等を挙げることができる。
【０３３７】
前記光重合開始剤の中でも、少量添加で高感度化できる点で、オキシム系化合物が好ましく、オキシムエステル系化合物がより好ましく、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンが最も好ましい。
【０３３８】
本発明の感光性樹脂組成物中における光重合開始剤の含有量としては、該組成物の全固形分に対して、０．１〜１０．０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０重量％である。光重合開始剤の含有量が前記範囲内であると、重合反応を良好に進行させて強度の良好な膜形成が可能である。
【０３３９】
本発明の感光性樹脂組成物には、上記成分の他に、さらに熱重合防止剤を加えておくことが好ましい。熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０３４０】
〔５〕アルカリ可溶性樹脂
本発明の感光性樹脂組成物には、アルカリ可溶性樹脂を用いて構成することができる。アルカリ可溶性樹脂は、アルカリ可溶性であれば特に限定はないが、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
【０３４１】
アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であり、かつ有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０３４２】
上記のほか、アルカリ可溶性樹脂としては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。
【０３４３】
また、前記線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、第二級若しくは第三級のアルキル（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、又は、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０３４４】
その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、第四級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸及びその塩に由来の基、モルホリノエチル基等を含むモノマー等も有用である。
【０３４５】
また、アルカリ可溶性樹脂は、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。
【０３４６】
重合性基を有するポリマーの例としては、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。また、硬化皮膜の強度を高めるために、アルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
【０３４７】
これら各種アルカリ可溶性樹脂の中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０３４８】
前記アクリル系樹脂としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーの重合により得られる共重合体や、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。
【０３４９】
アルカリ可溶性樹脂としては、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１，０００〜２×１０5の重合体が好ましく、２，０００〜１×１０5の重合体がより好ましく、５，０００〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
【０３５０】
本発明の感光性樹脂組成物中におけるアルカリ可溶性樹脂の含有量は、現像性等の観点から、組成物の全固形分に対して、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がさらに好ましく、３０〜７０重量％が特に好ましい。
【０３５１】
〔６〕溶剤
本発明の感光性樹脂組成物は、溶剤を用いて構成することができる。
有溶剤は、各成分の溶解性や感光性樹脂組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はないが、特にバインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。また、本発明の感光性樹脂組成物を調製する際には、少なくとも２種類の溶剤を含むことが好ましい。
【０３５２】
溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等；
【０３５３】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；
【０３５４】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等；
【０３５５】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン等が好ましい。
【０３５６】
上述の通り、これらの有機溶剤は、紫外線吸収剤及びアルカリ可溶性樹脂の溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合してもよく、特に、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液が好適に用いられる。
【０３５７】
本発明の感光性樹脂組成物中における有機溶剤の含有量は、塗布性の観点から、組成物の全固形分濃度が５〜８０重量％になる量とすることが好ましく、５〜６０重量％がさらに好ましく、１０〜５０重量％が特に好ましい。
【０３５８】
〔７〕その他の添加物
本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば、充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤等を配合することかできる。
【０３５９】
これらの添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０３６０】
また、本発明の感光性樹脂組成物は、感光性樹脂組成物の紫外線未照射部におけるアルカリ溶解性を促進し、現像性のさらなる向上を図る場合には、有機カルボン酸、好ましくは分子量１，０００以下の低分子量の有機カルボン酸を含有することができる。
有機カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０３６１】
本発明の感光性樹脂組成物は、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に用いられるカラーフィルタ、エレクトロルミネッセンス用カラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷用インキ、インクジェット用インキ、及び塗料などの作製用途として、好適に用いることができる。
【０３６２】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の感光性樹脂組成物を塗布する工程、塗布形成された前記感光性樹脂組成物の塗布層をフォトマスクを介して露光する工程、及び、現像することによりパターン形成する工程を含む。
また、本発明のカラーフィルタは、基板上に複数の着色もしくは非着色のパターンが配列形成されてなるものであり、本発明の感光性樹脂組成物を用いて作製されたものであり、前記本発明のカラーフィルタの製造方法により好適に作製することができる。
【０３６３】
本発明のカラーフィルタの製造方法として具体的には、感光性樹脂組成物を、例えば基板上に直接又は他の層を介して、塗布して（好ましくはその後に乾燥させて）塗布層を形成し（以下、これを「塗膜形成工程」ということがある。）、塗布形成された塗布層を少なくとも紫外線で（例えば所定のマスクパターンを介して）画像様に露光し（以下、これを「露光工程」ということがある。）、露光された前記塗布層を現像液（例えばアルカリ現像液）で現像する（以下、「現像工程」ということがある。）ことによりパターンを形成して作製することができる。また、本発明においては、必要に応じて、現像処理した後の塗布層、つまりパターンに加熱処理を施す工程（以下、「ポストベーク工程」ということがある。）をさらに設けることができる。
また、本発明のカラーフィルタの製造方法においては、必要に応じて露光・現像後のパターンをさらに加熱及び／又は露光することによって硬化させる硬化工程をさらに設けることができる。
【０３６４】
前記塗膜形成工程は、感光性樹脂組成物を例えば基板上に、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スリット塗布等の塗布方法により塗布して（好ましくはその後に乾燥させて）感放射線性の樹脂組成物層（塗布層）を形成する。
【０３６５】
前記基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及び、これらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、カラーフィルタを構成する各画素パターンを隔離するブラックマトリックスが形成されている場合もある。
また、これらの基板上には、必要により、基板の上に設けられる層との密着性改良、物質の拡散防止、あるいは基板表面の平坦化のために、下塗り層を設けてもよい。
【０３６６】
前記露光工程は、前記塗膜形成工程で形成された塗布層を、少なくとも紫外線で例えばマスク等を介して特定のパターンにて画像様に露光する。露光の際には、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。露光は、液晶表示装置用のカラーフィルタでは、プロキシミテイ露光機、ミラープロジェクション露光機で主としてｈ線、ｉ線を使用した露光が好ましく、固体撮像素子用のカラーフィルタでは、ステッパー露光機で主としてｉ線を使用した露光が好ましい。
【０３６７】
露光照度は、液晶表示装置用のカラーフィルタの作製に用いられるプロキシミテイ露光機及びミラープロジェクション露光機では、スループットの観点より、１０ｍＪ／ｃｍ2以上が好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2以上がさらに好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ2以上が特に好ましい。固体撮像素子用のカラーフィルタの作製に用いられるステッパー露光機では、同じくスループットの観点より、３００ｍＪ／ｃｍ2以上が好ましく、５００ｍＪ／ｃｍ2以上がさらに好ましく、１，０００ｍＪ／ｃｍ2以上が特に好ましい。また、露光量は、同じくスループットの観点より、１，０００ｍＪ／ｃｍ2以下が好ましく、５００ｍＪ／ｃｍ2以下がさらに好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ2以下が特に好ましい。
【０３６８】
前記現像工程は、露光された塗布層を現像液で現像処理し、パターンを顕在化する。
現像液としては、感光性樹脂組成物の未露光部を溶解し、かつ露光部（放射線照射部）を溶解し難いものであれば、いかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤及びその組み合わせ、アルカリ性の水溶液を用いることができる。
【０３６９】
前記有機溶剤としては、感光性樹脂組成物を調製する際に使用することができる既述の溶剤を挙げることができる。
【０３７０】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン等を含有する水溶液が挙げられる。
【０３７１】
現像液としては、アルカリ濃度を好ましくはｐＨ１１〜１３、さらに好ましくはｐＨ１１．５〜１２．５となるように調整したアルカリ性の水溶液を使用することが好ましい。アルカリ濃度は、ｐＨ１３以下であるとパターンの荒れや剥離、残膜率の低下を回避でき、ｐＨ１１以上であると現像速度が良好で残渣の発生を防止できる。
【０３７２】
現像工程は、アルカリ性の水溶液などの現像液を用いて現像処理するが、現像方法には、例えば、ディップ法、スプレー法、パドル法等がある。現像温度は、１５〜４０℃で行うことが好ましい。また、現像後は、流水にて洗浄が行われることが好ましい。
【０３７３】
さらに、本発明のカラーフィルタの製造方法においては、現像後の塗布層を充分に硬化させるために、ポストベーク工程を設けて加熱処理が施されることが好ましい。ポストベーク工程における加熱温度は、１００〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃がさらに好ましい。また、加熱時間は、１０分〜１時間が好ましく、５分〜３０分がさらに好ましい。
【０３７４】
本発明のカラーフィルタは、基板上に複数のパターン、例えば着色画素やブラックマトリクスなどが例えば規則的に配列されたパターンを有することができる。カラーフィルタを構成する着色画素は、一般に四辺形に構成され、この場合にはその一辺（最大辺）は、１．５〜２００μｍの範囲に形成されることが好ましい。中でも、シリコンウエハ等の基板の有効利用、固体撮像素子を使ったデバイスの小型化、固体撮像素子の高速作動の観点から、５μｍ以下が好ましく、４μｍ以下がさらに好ましく、３μｍ以下が特に好ましい。
【０３７５】
また、カラーフィルタにおける着色画素の厚みとしては、特に制限はないが、シリコンウエハ等の基板の有効利用、固体撮像素子を使ったデバイスのシェーディングの観点から、薄くなる傾向にあり、具体的には、２μｍ以下が好ましく、１．５μｍ以下がさらに好ましく、１．０μｍ以下が特に好ましい。
【０３７６】
カラーフィルタを構成する着色画素における顔料の含有率としては、特に限定されるものではないが、色分離の観点から、組成物の全固形分に対して、２５重量％以上であることが好ましく、３０重量％以上であることがさらに好ましく、４０重量％以上が特に好ましい。
【０３７７】
本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置（ＬＣＤ）用のカラーフィルタとして用いることができるが、ＣＣＤ、ＣＭＯＳなどのイメージセンサ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ素子等に用いることが好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各着色画素における受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることが最適である。
【実施例】
【０３７８】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を表し、「％」は「重量％」を表す。
【０３７９】
（実施例１）
（１）平坦化膜の作製
−平坦化膜用レジスト液の調製−
下記の各成分をホモジナイザー撹拌機で混合、撹拌して、平坦化膜用レジスト液を調製した。
＜平坦化膜用レジスト液の組成＞
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０（モル比））共重合体樹脂Ａのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（４５％、重量平均分子量３０，０００、藤倉化成（株）製、製品名：アクリベースＦＦ−１８７）・・・２２部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（日本化薬（株）製、製品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）・・・６．５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業（株）製、製品名：ＭＭＰＧＡＣ）・・・１３．８部
・エチル−３−エトキシプロピオネート（長瀬産業（株）製）・・・１２．３部
・ハロメチルトリアジン化合物（下記化合物（Ｔ））（ＰＡＮＣＨＩＭ社製、製品名：トリアジンＰＰ）・・・０．３部
【０３８０】
【化９４】
2010085604.tif 000095
【０３８１】
−平坦化膜の作製−
得られた平坦化膜用レジスト液を、６インチのシリコンウエハ上にスピンコートを用いて塗布した。次いで、塗布膜面の表面温度１２０℃で１２０秒間、ホットプレート上で加熱処理し、シリコンウエハ上に約２μｍの膜厚の均一な塗布膜を得た。次いで、２２０℃の条件下で１時間、オーブンにてその塗布膜を硬化処理して、平坦化膜を形成した。
【０３８２】
（２）固体撮像素子用カラーフィルタの作製
−感光性樹脂組成物の調製−
下記組成の成分を混合して溶解し、感光性樹脂組成物を調製した。
・シクロヘキサノン・・・８０部
・染料Ａ（既述の染料ｍａ−１；一般式（Ｍ１）で表される化合物）・・・６．１６部
・染料Ｂ（既述の染料Ｙ−１；一般式（Ｙ１）で表される化合物）・・・５．８４部
・ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製、重合性モノマー）・・・５．３１部
・ＴＰ−５５（既述の重合性モノマー）・・・０．２０部
・光重合開始剤Ａ（１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン）・・・１．５０部
〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０２、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；オキシム系開始剤〕
・ＤＣＭＡ（ジシクロヘキシルメチルアミン）・・・０．６１部
・界面活性剤Ａ（Ｆ−７８１、大日本インキ化学工業（株）製）・・・０．０２部
【０３８３】
−塗布膜の作製−
上記より得られた感光性樹脂組成物を、前記シリコンウエハの平坦化膜上にスピンコートにより塗布した後、塗布膜面の表面温度１００℃で１２０秒間、ホットプレートで加熱処理して乾燥させ、乾燥後の膜厚が約０．６μｍの塗布膜を形成した。
【０３８４】
−カラーフィルタの画素パターンの作製−
次に、乾燥後の塗布膜に対して、１．２０μｍ四方のアイランドパターンマスクを通して介してｉ線ステッパー（キャノン（株）製のＦＰＡ−３０００ｉ５＋）により、露光量１００ｍＪ／ｃｍ2にて照度１，２００ｍＷ／ｃｍ2で露光した。
【０３８５】
パターン露光された塗布膜は、有機アルカリ性現像液ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の６０％水溶液を用いて、室温にて６０秒間、パドル現像した後、さらに２０秒間スピンシャワーにて純水でリンスを行なった。その後さらに、純水にて水洗を行った。その後、水滴を高圧のエアーで飛ばし、基板を自然乾燥させ、２２０℃で３００秒間、ホットプレートでポストベーク処理し、シリコンウエハ上に着色パターン（着色樹脂被膜）を形成した。
以上のようにして、固体撮像素子用カラーフィルタを作製した。
【０３８６】
（３）カラーフィルタの評価
上記より得られた固体撮像素子用カラーフィルタについて、下記の評価、測定を行なった。評価、測定の結果は、下記表２に示す。
【０３８７】
（３−１）残渣
ポストベーク後のカラーフィルタの画素パターンを、測長ＳＥＭ（Ｓ−７８００Ｈ、（株）日立製作所製）を用いて、シリコンウエハ上のカラーフィルタのさらに上方から３万倍で観察し、目測で残渣の発生の有無を下記の評価基準にしたがって評価した。
＜評価基準＞
○：現像残渣はなかった。
△：現像残渣が僅かにみられたが、実用上許容できる程度であった。
×：残渣の発生が顕著であった。
【０３８８】
（３−２）線幅
露光後に現像、ポストベークを行った後におけるカラーフィルタの画素パターンの形状を、測長ＳＥＭ（Ｓ−７８００Ｈ、（株）日立製作所製）を用いて、シリコンウエハ上のカラーフィルタのさらに上方から３万倍で観察した。線幅は、マスクパターンの１．２０μｍの正方ピクセルと対比した適性寸法という観点から、下記の評価基準にしたがって評価した。
＜評価基準＞
○：線幅が、１．０５μｍ以上１．３５μｍ未満であった。
×：線幅が、１．０５μｍ未満又は１．３５μｍ以上であった。
【０３８９】
（実施例２〜１２：固体撮像素子用カラーフィルタの作製）
実施例１において、感光性着色組成物の組成を下記表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、感光性着色組成物を調製し、カラーフィルタを作製した。また、実施例１と同様の評価を行った。評価、測定の結果は下記表２に示す。
【０３９０】
（比較例１〜３：固体撮像素子用カラーフィルタの作製）
実施例１において、感光性着色組成物の組成を下記表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、感光性着色組成物を調製し、カラーフィルタを作製した。また、実施例１と同様の評価を行った。評価、測定の結果は下記表２に示す。
【０３９１】
【表１】
2010085604.tif 000096
【０３９２】
前記表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・染料ｍａ−１：既述の一般式（Ｍ１）で表される化合物
・染料Ｙ−１：既述の一般式（Ｙ１）で表される化合物
・染料Ｙ−８：既述の一般式（Ｙ１）で表される化合物
・染料Ｃ−１：既述の一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素
・染料Ｍ−１：既述の一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系色素  
・モノマーＡ：ＴＯ−１３８２（東亞合成（株）製）
・モノマーＢ：ＴＯ−２３６０（東亞合成（株）製）
・ＴＰ−５：既述の重合性モノマー
・ＴＰ−２９：既述の重合性モノマー
・開始剤Ｂ：２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタジエン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；オキシム系開始剤）
・界面活性剤Ａ：Ｆ−４７５（大日本インキ化学工業（株）製）
【０３９３】
【表２】
2010085604.tif 000097
【０３９４】
表２に示すように、前記一般式（Ｉ）又は前記一般式（ＩＩ）で表される化合物を使用することで、パターン形成感度が高くなる（実施例１〜１２と比較例１〜３を比較）。
また、前記一般式（Ｉ）又は前記一般式（ＩＩ）で表される化合物を使用しても残渣は発生しない。