(57)【要約】      （修正有）【課題】撥水加工を施しても、経時的に又は加熱により撥水性が低下することを防止すると共に、優れた防滑性を維持することができるライナーを提供する。【解決手段】少なくとも表面層２及び裏面層４から成る基紙を有するライナー１であって、基紙の少なくとも表面層に撥水剤組成物を含有する塗工液を塗布した塗工層５を有し、また、表面層を剥離して、ＪＩＳＰ８２２０に準じて離解した表面層の離解パルプの、ＪＩＳＰ８２１１に準じて測定したカッパー価が５０〜７０となるように調整する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも表面層及び裏面層から成る基紙を有するライナー紙であって、
前記基紙の少なくとも表面層に撥水剤組成物を含有する塗工液を塗布した塗工層を有し、
また、前記表面層を剥離し、ＪＩＳＰ８２２０に準じて離解した表面層の離解パルプは、ＪＩＳＰ８２１１に準じて測定したカッパー価が５０〜７０であることを特徴とするライナー。
【請求項２】
前記塗工液には、ケン化度が９８．０〜９９．０ｍｏｌ％のポリビニルアルコールが含有されており、
また、前記撥水剤組成物は、融点が４８〜６５℃のワックス樹脂を含有するものであること特徴とする請求項１に記載のライナー。
【請求項３】
前記表面層の離解パルプは、フリーネスが５００〜６５０ｃｃであり、平均繊維長が２．０〜３．０ｍｍであり、ルンケル比が０．８〜１．２であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のライナー。
【請求項４】
前記塗工液には、前記撥水剤組成物が３〜８質量％、前記ポリビニルアルコールが５〜１０質量％配合されており、
また、前記撥水剤組成物は、エマルションの平均粒子径が３００〜６００ｎｍであることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載のライナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、段ボールや牛乳パックなどの各種液体容器などに用いられるライナーに関し、更に詳細には、撥水性及び防滑性に優れるライナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に段ボールは、表面及び裏面を構成するライナー紙と、両ライナー紙間に位置する通常波状形状の中芯紙とからなる。
【０００３】
このように構成された段ボールは、種々の用途に用いられているが、水濡れに弱いという問題があった。特に青果物に用いられる箱の場合は内容物の湿気に対応するため、従来よりライナー紙に撥水性を付与することが行われている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、樹脂フィルムやポリ塩化ビニルと紙との複合材料とは異なり、古紙パルプとして再利用が可能で、下塗り層にポリビニルアルコールを主体とする塗工剤を塗布し、上塗り層にスチレン・ブタジエン系共重合体を主体とする塗工剤を塗布し、塗工層が２層構造の透湿度が２００ｇ／ｍ２以下で滑り角度が２９度以上の防湿紙が開示されている。しかし、従来のフィルムや塩化ビニルと紙との複合材料に比べると、古紙パルプとしては再資源化しやすいものの、段ボール用として使用した場合には、耐熱性に劣ることに加え、樹脂が紙層内部へ移行するため、塗工層表面での水濡れが発生しやすい問題を抱えている。
【０００５】
また、特許文献２には、３層構造からなる耐水ライナーにおいて、中間層に湿潤紙力増強剤を対パルプ０．５〜２５重量部添加し、ケン化度が９３以上であるポリビニルアルコールと撥水剤組成物とを混合した塗工剤を塗布した耐水ライナーが開示されている。しかし、特許文献２に係る耐水ライナーであっても、やはり製函時の熱板により、塗工した撥水剤組成物の成分が熱により紙層内部へ移行していしまうため、製函後の塗工層表面の撥水度が低下し、水濡れが発生しやすい問題を抱えている。
【０００６】
また、特許文献３には、吸油性の低下剤と撥水剤組成物とを混合した塗工液を塗布したライナー紙が開示されており、加熱を受けた撥水剤組成物の成分が紙層内部に浸透していくことを防止している。しかし、特許文献３に係るライナー紙は、撥水性は満足するものの、表面の摩擦抵抗が低くなり、段ボールケースにした場合、滑りやすく、荷崩れしやすい問題を抱えている。
【０００７】
さらにまた、特許文献４には、スチレン・アクリル共重合物を主体とするコート剤で表面処理し、コート剤の最低増膜温度以上の温度で乾燥加熱を行う易離解・防湿・防水性紙が開示されている。しかし、特許文献４に係る易離解・防湿・防水性紙は、防水性、防滑性の面では満足するものの、水に対する撥水性については、未だ満足するものではなかった。
【０００８】
さらに、上述のように撥水加工されたライナー紙等では、経時的に又は加熱により撥水性能が低下するという問題があった。また、特にワックス系の撥水剤組成物を塗工すると、段ボールケースに用いた場合、滑りやすく、荷崩れしやすい傾向にあり、取扱いにくい問題を抱えている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−９６６９７号公報
【特許文献２】特開２００４−２０４３８５号公報
【特許文献３】特開２００４−２７７８９７号公報
【特許文献４】特開平５−２５７９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上述したような実情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、撥水加工を施しても、経時的に又は加熱により撥水性が低下することを防止すると共に、優れた防滑性を維持することができるライナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、少なくとも表面層及び裏面層から成る基紙を有するライナー紙であって、前記基紙の少なくとも表面層に撥水剤組成物を含有する塗工液を塗布した塗工層を有し、また、前記表面層を剥離し、ＪＩＳＰ８２２０に準じて離解した表面層の離解パルプは、ＪＩＳＰ８２１１に準じて測定したカッパー価が５０〜７０であることを特徴とするライナーを提供することによって達成される。
【００１２】
また、本発明の上記目的は、前記塗工液には、ケン化度が９８．０〜９９．０ｍｏｌ％のポリビニルアルコールが含有されており、また、前記撥水剤組成物は、融点が４８〜６５℃のワックス樹脂を含有するものであること特徴とするライナーを提供することによって、効果的に達成される。
【００１３】
また、本発明の上記目的は、前記表面層の離解パルプは、フリーネスが５００〜６５０ｃｃであり、平均繊維長が２．０〜３．０ｍｍであり、ルンケル比が０．８〜１．２であることを特徴とするライナーを提供することによって、より効果的に達成される。
【００１４】
さらにまた、本発明の上記目的は、前記塗工液には、前記撥水剤組成物が３〜８質量％、前記ポリビニルアルコールが５〜１０質量％配合されており、また、前記撥水剤組成物は、エマルションの平均粒子径が３００〜６００ｎｍであることを特徴とするライナーを提供することによって、より効果的に達成される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係るライナーによれば、少なくとも表面層及び裏面層から成る基紙を有するライナー紙であって、基紙の少なくとも表面層に、撥水剤組成物、特にコスト的に有利なワックス樹脂を含有する塗工液を塗布した塗工層を形成し、また、表面層の離解パルプのカッパー価を５０〜７０としたので、撥水加工を施しても、経時的に又は加熱により撥水性能が低下することを防止することができると共に、防滑性を維持することもできるようになる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明のライナーの好ましい１実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明に係るライナーについて、基紙が表面層及び裏面層の２層から成る場合を例に詳細に説明する。なお、本発明に係るライナーは、以下の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲を逸脱しない範囲内において、その構成を適宜変更できることはいうまでもない。
【００１８】
本発明に係るライナー（以下、「本ライナー」という。）は、表面層及び裏面層から成る基紙を有し、この基紙の表面層上に、ワックス系樹脂を含有する塗工液を塗布して塗工層を形成する。なお、本実施形態では、塗工層を基紙の表面層上にのみ形成する場合について説明するが、塗工層は基紙の表面層及び裏面層の表面上に形成しても良い。
【００１９】
本ライナーの基紙の原料パルプとしては、例えば、木材パルプ、非木材パルプ、合成パルプ、古紙パルプなど種々のものを用いることができる。より具体的には、砕木パルプ（ＧＰ）、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、加圧式砕木パルプ（ＰＧＷ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、ブリーチケミサーモメカニカルパルプ（ＢＣＴＭＰ）等の機械パルプ（ＭＰ）、化学的機械パルプ（ＣＧＰ）、半化学的パルプ（ＳＣＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ、ＬＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ、ＮＫＰ）等のクラフトパルプ、ソーダパルプ（ＡＰ）、サルファイトパルプ（ＳＰ）、溶解パルプ（ＤＰ）等の化学的パルプ（ＣＰ）、ナイロン、レーヨン、ポリエステル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等を原料とする合成パルプ、脱墨パルプ（ＤＩＰ）、ウエストパルプ（ＷＰ）等の古紙パルプ、かすパルプ（ＴＰ）、木綿、亜麻、麻、黄麻、マニラ麻、ラミー等を原料とするぼろパルプ、わらパルプ、エスパルトパルプ、バガスパルプ、竹パルプ、ケナフパルプ等の茎稈パルプ、靭皮パルプ等の補助パルプなど、通常のライナーに用いられるものの一種又は数種を適宜選択して使用することができる。
【００２０】
また、本ライナーの基紙に使用することができる古紙パルプを形成する古紙に種類についても特に限定されるものではなく、例えば、新聞紙やチラシ等の古紙のほか、塗工紙、非塗工紙、カラー印刷された紙、白黒印刷された紙など種々の耐漂白性を有する紙を含む雑誌古紙などをも使用することができる。これらの中でも、特に坪量が１００〜３２０ｇ／ｍ２、好ましくは２２０〜３２０ｇ／ｍ２であり、厚さが１２５〜３９０μｍ、好ましくは２５０〜３９０μｍである古紙を好適に用いることができる。
【００２１】
また、本ライナーは、基紙全体のパルプ原料の重量（すなわち、本実施形態では表面層及び裏面層を構成する原料パルプの総重量）に対して、古紙パルプを３０質量％以上配合することが好ましい。
【００２２】
なお、表面層と裏面層とは、同じ原料パルプを用いて構成しても良いが、通常は、質の良い構成材料で表面層を形成し、やや劣る構成材料で裏面層を形成する。具体的には、表面層をクラフトパルプと古紙パルプとを混合して用いて形成し、裏面層を古紙パルプのみで形成する等の手法が採用される。
【００２３】
さらに、本ライナーの基紙の表面層を構成する原料パルプには、本ライナーの撥水性能を向上させるという観点から、表面層の原料パルプの重量に対して、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）を１００質量％配合することが好ましい。
【００２４】
また、表面層を基紙から剥離し、ＪＩＳＰ８２２０に準じて離解した表面層の離解パルプ（以下、「表面層の離解パルプ」という。）は、ＪＩＳＰ８２１１に準じて測定したカッパー価（以下、「カッパー価」という）が５０〜７０、好ましくは５０〜６０である。表面層の離解パルプのカッパー価が５０未満であると、原料パルプ中のリグニンやその他の樹脂成分が減少する傾向にあるため、本ライナーにて使用する撥水剤組成物との反応性が弱くなり、加熱を受けた際に紙層内部へ浸透しやすくなる、すなわち加熱により撥水性が低下してしまう。一方、カッパー価が７０を超えると、原料パルプ中のリグニンやその他の樹脂成分が増加する傾向にあるため、本ライナーにて使用する撥水剤組成物との反応性は高くなり、撥水剤組成物のパルプへの定着は向上するものの、加熱を受けた際の紙層内部への浸透が少なくなり、製函工程で熱板に汚れが付着する傾向になりやすいので好ましくない。
【００２５】
また、表面層の離解パルプは、フリーネスが５００〜６５０ｃｃであり、平均繊維長が２〜３ｍｍであり、ルンケル比が０．８〜１．２、好ましくは０．９３〜１．１３である。これにより、本ライナーを段ボール用途として使用する際に必要な耐罫線割れ適性を有するようになる。なお、表面層の離解パルプのフリーネスが５００ｃｃ未満であると、折り曲げ応力に対する強度が低下する傾向になり、耐罫線割れ適性が低下してくる。一方、６５０ｃｃを超えると、耐罫線割れ適性が向上する傾向にあるが、パルプ繊維が剛直になる傾向になり、繊維同士の絡み合いが悪化する傾向になる。また、平均繊維長が２ｍｍ未満であると、水中での繊維のよれが発生しにくく、繊維の絡み合いが弱くなり強度が低下する恐れがある。一方、平均繊維長が３ｍｍを超えると、水中での繊維のよれが発生しやすく、結束となる傾向になり、紙表面に異物として発生する傾向にある。さらに、ルンケル比が０．８未満であると、繊維自体の剛性がなくなる傾向になり、本ライナーが段ボール用途に用いられる際に必要な紙の腰がなくなる傾向にある。一方、ルンケル比が１．２を超えると、繊維の剛性が高く、硬くなる傾向にあるので、本ライナーが段ボール用途に用いられる際に必要な耐罫線割れ適性を満足することが難しくなる。
【００２６】
また、本ライナーに使用する針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、特に表面層に最適なＮＵＫＰは、通常のクラフトパルプの製造工程では、紙料の調成工程（抄紙工程の前工程）にて行われるパルプの叩解処理を、パルプの蒸解工程後、及び、精選工程前又は精選工程の途中において行われたものである。
【００２７】
より具体的に説明すると、本ライナーに使用されるＮＵＫＰは、パルプ原料の蒸解度を下げてカッパー価を高くし、連続蒸解釜出口、及び、精選工程前又は精選工程の途中でリファイナーにて機械的に叩解して完全にパルプ化して製造される高歩留のＮＵＫＰである。このように、蒸解工程での蒸解度を下げることで、蒸解工程での蒸気・蒸解薬液の使用量を低減することができると共に、リファイナーで高濃度叩解することによりパルプ強度（特に、比引裂度）の高いＮＵＫＰを製造することができる。このように、蒸解薬液（苛性ソーダ・硫化ソーダ等）の添加量を減少させれば、パルプ繊維の傷みを減少させてパルプ強度（特に、比引裂度）を高くすることができる。さらに、パルプ濃度１０〜２０％でリファイナーにて機械的に叩解処理することで、パルプ繊維のフィブリル化を促進し、強度が高く結束繊維の少ないＮＵＫＰを製造することができる。
【００２８】
上記製造方法を実施するにあたっては、蒸解工程での蒸解度を示すカッパー価を５０以上７０以下とするのがよい。このカッパー価が５０未満であると、原料パルプ中のリグニンやその他の樹脂成分が減少する傾向にあるため、本ライナーにて使用する撥水剤組成物との反応性が弱くなり、加熱を受けた際に紙層内部へ浸透しやすくなる。一方、カッパー価が７０を超えると、原料パルプ中のリグニンやその他の樹脂成分が増加する傾向にあるため、本ライナーにて使用する撥水剤組成物との反応性は高くなり、撥水剤組成物のパルプへの定着は向上するものの、加熱を受けた際の紙層内部への浸透が少なくなり、製函工程で熱板に汚れが付着する傾向になりやすいので好ましくない。上記の観点から、この製造方法で作成されたＮＵＫＰは、本ライナーのように、撥水加工を必要とするライナーの原料パルプに好適に用いられる。
【００２９】
また、通常、ライナーの基紙においては、表面層と裏面層との間に中間層が設けられるが、本ライナーの基紙においても中間層を設けることが好ましい。中間層は、パルプを主たる構成材料としてなる紙からなる層である。パルプとしては、古紙パルプ、ＬＢＫＰやＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰやＴＭＰなどの機械パルプ、ケナフやバガス等の非木材繊維、合成繊維などが挙げられ、使用に際しては単独又は２種以上混合して用いることができる。
【００３０】
また、中間層は、本ライナーの撥水性、吸油性低下性等の所望の効果を阻害しない範囲で、単層であっても、多層であっても良い。多層から成る場合は、２〜８層とすることが特に好ましく、また各層毎に湿潤紙力剤や、鮮度保持剤などの機能性薬剤等を配合しても良い。なお、鮮度保持剤を配合した層を設ける場合は、裏面層の近傍に設けることが、本発明の効果に乗じて好ましい。また、中間層を多層とした場合には、各層の原料パルプ等の構成は同じでも異なっていても良い。
【００３１】
また、本ライナーは、基紙の表面層上に撥水剤組成物を含有する塗工液を塗布して塗工層が形成され、撥水性が付与されている。
【００３２】
この塗工液に含有される撥水剤組成物としては、ワックス系、合成樹脂系、アクリル系、パラフィン系、フッソ系、シリコーン系などが挙げられ、使用に際しては単独もしくは２種以上を混合して用いることができる。
【００３３】
これらの中でも、特に、融点が４８〜６５℃のワックス樹脂を含有することが好ましい。このようなワックスとしては、具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスなどを使用することができ、これらを単独もしくは二種類以上を混合して使用することができる。
【００３４】
また、本ライナーに塗工される塗工液に含有される撥水剤組成物は、ワックス樹脂と、ラテックスとを含む撥水剤組成物であることが好ましい。さらにワックス樹脂の含有量が撥水剤組成物全体の固形分に対して５〜４０重量％が好ましく、１０〜３０重量％であるとより好ましい。さらに好ましくは、ラテックスの含有量が撥水剤組成物全体の固形分に対して２０〜６０重量％である。なお、残りの成分は樹脂や、必要に応じた種々の薬品などを加えることができる。このような撥水剤組成物を、基紙の表面層に塗布することにより、本ライナーを、撥水性、防滑性を兼ね備えたものとすることができる。また、本ライナーを段ボールシートに加工する工程で熱処理を伴うが、その熱処理で撥水度が大きく低下してしまうことも防止することができる。
【００３５】
また、本ライナーの塗工液の撥水剤組成物として用いられるラテックスは、ガラス転移温度（Ｔｇと略することがある）が−１５℃以下であることが好ましく、−５０〜−１５℃であることが更に好ましい。このようなラテックスとしては、公知の重合方法によって得られるスチレン−ブタジエン共重合ラテックス（以下、ＳＢＲと略することがある）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合ラテックス（以下、ＭＢＲと略することがある）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテックス（以下、ＮＢＲと略することがある）、クロロプレン系ラテックス、イソプレン系ラテックス、塩化ビニル系ラテックス、塩化ビニリデン系ラテックス、ポリブタジエン系ラテックスおよびこれら１種以上の混合物などの合成ゴム系ラテックスが挙げられる。好ましくはＳＢＲ、ＭＢＲ、ＮＢＲである。これらの中でもＳＢＲが好ましい。また、ＳＢＲラテックスとしては、未変性のスチレン・ブタジエン共重合ラテックスの他、カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合ラテックスなど変性したものでもよい。
【００３６】
また、本ライナーの塗工液の撥水剤組成物として用いられる樹脂としては、石油樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂及びこれらの樹脂成分をマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の二塩基酸等でアニオン変性した樹脂等が挙げられ、これらの１種を単独でまたは２種以上を混合物として用いることができる。この中でも石油樹脂、ロジン系樹脂及びこれらの樹脂成分をアニオン変性した樹脂が好ましい。
【００３７】
石油樹脂としては、例えば、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、あるいはこれらの混合系石油樹脂およびこれらのアニオン変性物が挙げられる。脂肪族系石油樹脂として、例えば、ブテン、イソブテン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等から得られる石油樹脂が挙げられる。芳香族系石油樹脂として、例えば、インデン、メチルインデン、ビニルトルエン、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン等から得られる石油樹脂が挙げられる。脂環式系石油樹脂として、例えば、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）等のモノマーから得られる石油樹脂が挙げられる。混合系石油樹脂として、例えば、前記脂肪族系と芳香族系のモノマーから得られる石油樹脂が挙げられる。このような石油樹脂のアニオン変性物としては、前記石油樹脂のマレイン酸変性物等を挙げることができる。これらの石油樹脂の中でも、混合系石油樹脂が好ましい。
【００３８】
ロジン系樹脂としてはガムロジン、ウッドロジンもしくはトール油ロジン及びこれらをマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の二塩基酸等でアニオン変性したロジン等が挙げられる。
【００３９】
テルペン系樹脂としてはα−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂や、α−ピネン、β−ピネン等のテルペン類とスチレン等の芳香族モノマーを共重合させた芳香族変性のテルペン系樹脂等が挙げられる。
【００４０】
また、本ライナーに用いられる樹脂は、酸価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるとより好ましい。
【００４１】
なお、本明細書における樹脂酸価は、以下のように測定したものをいう。
樹脂酸価の測定法
樹脂１．５ｇにトルエン／メタノール＝７／３の混合溶剤を加えて溶解する。これに指示薬として１％フェノールフタレインを２〜３滴加え、Ｎ／１０水酸化カリウムアルコール溶液で滴定する。滴定の終点は、指示薬が３０秒間持続する微紅色を呈した点とする。
酸価＝Ｖ×Ｆ×５．６１１／Ｓ
Ｖ：Ｎ／１０水酸化カリウムアルコール溶液の使用量（ｍｌ）
Ｆ：Ｎ／１０水酸化カリウムアルコール溶液の力価
Ｓ：試料量（ｇ）
【００４２】
さらに、本ライナーの塗工液の撥水剤組成物は、上記のワックス樹脂、ラテックス、樹脂以外に各種界面活性剤を併用することもできる。界面活性剤としてはノニオン性界面活性剤もしくはアニオン性界面活性剤を使用することができる。これらの界面活性剤は単独もしくは二種類以上を混合して使用することができる。
【００４３】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルやポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；などをあげることができる。
【００４４】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどをあげることができる。
【００４５】
また、本ライナーに用いられる塗工液に含有される撥水剤組成物のエマルションを得る方法としては、ワックス樹脂のエマルションを予め調整し、これらのラテックスエマルションと混合する方法、ワックス樹脂とラテックスとを混融させた状態でエマルションする方法のいずれの方法でも行うことができる。なお、撥水剤組成物に樹脂を含有する場合には、ワックス樹脂及び樹脂のエマルションを予め調製し、これらをラテックスエマルションと混合する方法、ワックス樹脂と、樹脂と、ラテックスとを混融させた状態でエマルションする方法のいずれの方法でも良い。
【００４６】
また、上記エマルションの調製方法は特に限定されないが、熔融物に少量の水を混合して油中水型エマルションを形成し、反転水を添加し水中油型エマルションに相転移させる方法（転相法）、熔融物を高温高圧下（例えば１３０〜２００℃、１５０〜１０００Ｋｇ／ｃｍ２）でホモジナイザーを通して水中油型エマルションを製造する方法（メカニカル法）等が用いられる。
【００４７】
また、塗工液に含有される撥水剤組成物は、エマルションの平均粒子径が３００〜６００ｎｍであることが好ましく、３５０〜５００ｎｍであるとより好ましい。エマルションの平均粒子径が３００ｎｍ未満であると、紙層内部に浸透しやすく、本願の所望とする撥水性を満足することが難しくなる。一方、平均粒子径が６００ｎｍを超えると、ワックス樹脂が紙表面に止まりやすくなるため、本願の所望とする防滑性を確保することが難しくなる。
【００４８】
このような撥水剤組成物としては、ワックス系である近代化学株式会社製の商品名「リパックスＡ２４０」、星光化学工業株式会社製の商品名「パラテックスＮＳ６」及び「パラテックスＮＳ６３０」、パラフィン系であるサンデン化学株式会社製の商品名「サイビノールＰＣ−１０」が、再生時の水分散性が良好であるので好ましく用いられる。なお、これらの市販の撥水剤組成物は、撥水剤組成物としての有効成分を溶剤に溶解させるか又は水などに分散させてなるものである。
【００４９】
また、本ライナーに用いられる塗工液には、ケン化度が９８．０〜９９．０ｍｏｌ％であるポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」という）が含有されていることが好ましい。具体的には、本ライナーに用いられる塗工液は、ＰＶＡの溶媒に溶解してなるＰＶＡ溶液に、撥水剤組成物を添加溶解させてなるものが好ましい。これにより、本ライナーは、撥水強度を得ると共に、表面強度・耐摩耗強度を所望の程度とすることが、より容易になる。また、ＰＶＡの重合度は４５０〜２０００であると、皮膜強度、吸湿性、架橋効果の向上の点で好ましい。
【００５０】
この場合、塗工液には、撥水剤組成物が３〜８質量％、ＰＶＡが５〜１０質量％配合されていることが好ましい。このように、撥水剤組成物の配合量を３質量％以上とすることにより、撥水性能が高くなり、長時間水をはじき、水が速い時間で浸透してしまうことがなくなる。また、撥水剤組成物の配合量を８質量％より多くしても、撥水性の向上効果は変わらず、コストが高くなるだけである。また、ＰＶＡの配合量を５質量％以上とすることにより、塗工後の撥水剤組成物の紙中への浸透を防止することができ、効果的に本願の所望とする撥水性能を満足することができ、また、１０質量％以下とすることにより、本ライナーに必要な耐罫線割れ適性を満足することができる。
【００５１】
また、本ライナーにおいて、撥水剤組成物を含有する塗工液の塗工量は０．０５〜２．０ｇ／ｍ２とするのが好ましく、０．０７〜１．５ｇ／ｍ２とするのが更に好ましい。塗工液の塗工量を０．０７ｇ／ｍ２以上とすることにより、より良好な撥水性が得られ、１．５ｇ／ｍ２以下とすることにより、撥水剤組成物に起因する滑り角度の低下を緩和できる。すなわち、本ライナーを、優れた防滑性能を有するものとすることができる。なお、塗工量については、有効成分の重量を基準とする。
【００５２】
本ライナーは、上記のように、表面層及び裏面層から成る基紙を有し、この基紙の表面層上に撥水剤組成物を含有する塗工液を塗布して塗工層が形成されていれば、表面層及び裏面層には、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えば表面サイズ剤、包装容器形成後の防滑剤、耐油剤、紫外線吸収剤、耐光・耐候性付与剤等の他の添加薬品を、用途に応じてさらに添加混合しても良い。さらにまた、用途等に応じて、本ライナーの表面層と塗工層との間に例えば印刷層等を設けても良い。
【００５３】
なお、本ライナーにおいて、吸油性を低下させる際には、塗工層を形成する前に、基紙の表面層上に吸油性低下剤を含有した塗工液を塗工して吸油性低下層を形成する。吸油性低下剤としては、スチレン−アクリル酸系ポリマー、この物質の変性物、この物質にアクリルアマイドを混合したもの、さらに、酸化澱粉、澱粉の変性物等が挙げられ、使用に際しては、単独もしくは２種以上を混合して用いることができる。なお、このような吸油性低下剤としては、近代化学工業株式会社製の商品名「ケイコートＳＡ６０４」、商品名「ケイコートＳ−１６５」等の市販品を用いることもできる。
【００５４】
また、吸油性低下剤の配合量は、上述した撥水剤組成物１００重量部に対して、１〜４０重量部とするのが好ましく、３〜２０重量部とするのが更に好ましい。吸油性低下剤の配合量を、３重量部以上とすることにより、吸油性抑制効果が十分に発揮され、２０重量部以下とすることにより、スチレン系凝集物に起因する塗工トラブル発生がなくなるので上記範囲内とするのが好ましい。
【００５５】
次に、本発明に係るライナーの構造について、その好ましい１実施形態を図面を参照して説明する。図１は、本発明に係るライナーの好ましい１実施形態を示す断面図である。すなわち、本実施形態のライナー１は、図１に示すように、基紙が表面層２及び裏面層４、並びに表面層２及び裏面層４間に位置する中間層３からなり、表面層２上に上記塗工液が塗布されて塗工層５が形成されている。
【００５６】
なお、特に図示しないが、本実施形態においては、中間層３は、同じ構成材料で形成された２つの紙層を重ね合わせて形成されている。すなわち本実施形態の中間層３は、２層の多層構造とされている。このように、中間層を単層構造とするか多層構造とするかは、用いる構成材料や製造設備に応じて任意である。また、本実施形態においては、同じ構成材料で前記の２つの紙層を構成しているが、多層構造を採用する際に、各層の構成材料を同じとするか異なるものとするかは任意である。
【００５７】
本実施形態においては、表面層２と裏面層４とはそれぞれ同じ構成材料で同じ構造に構成されている。そして、表面層２及び裏面層４の厚さは、それぞれ同じであっても異なっていても良いが、本実施形態においては、通常のライナーと同様に表面層２の方が薄く形成されている。
【００５８】
また、表面層２及び裏面層４の坪量は、それぞれ同じであっても異なっていても良いが、それぞれ３０〜５０ｇ／ｍ２とするのが、層内の引張り・伸びあるいは耐折強度特性の点で好ましい。なお、本実施形態においては、通常のライナーと同様に表面層２の方が少ない坪量で形成されている。また、中間層３の坪量は、３０〜１１０ｇ／ｍ２とするのが、紙層構成上、各種強度（破裂・リング強度）維持の点で好ましい。
【００５９】
また、本実施形態においては、表面層２及び裏面層４と中間層３とは、それぞれ接着剤を介して接着されている。この際、用いることができる接着剤としては、通常、この種のライナーに用いられる天然系、ＰＶＡ系、水溶性高分子系の接着剤を特に制限なく用いることができるが、塗工時には接着性を示さず、乾燥工程で接着性を発現する水分散性接着剤を好ましく用いることができる。具体的に特に好ましくは、天然系接着剤であるコーンスターチが、コスト、塗工の操業性、再生時の離解、分散の容易性から好ましい。
【００６０】
また、上記接着剤の塗工量は、層間剥離の問題を生じない範囲で、表面層２、裏面層４、中間層３の構成や、用途に応じて任意に設定できるが、コストの面から０．５〜５ｇ／ｍ２とすることが好ましい。
【００６１】
また、粉体のコーンスターチ分散溶液は、中間層３と、表面層２又は裏面層４との接着面に塗工又は塗布しても塗工時には接着性を発現せず、乾燥工程の加熱による糊化により接着性を発現して、両者を接着させることができ、良好な層間の接着強度を得ることができるため、特に好ましい。接着剤による層間の接着は、多層からなる中間層３の構成においても同様である。
【００６２】
次に、本実施形態のライナーの製造方法について説明する。
本実施形態のライナーの製造方法は、上述のような少なくとも表面層２及び裏面層４と、２層の中間層３とから成る基紙を具備し、表面層２に撥水剤組成物が含有された塗工液を塗布して塗工層５が形成されてなるライナー１の製造方法であって、ライナー１の基紙の吸油性を低下させた後又は吸油性を低下させると同時に、撥水剤組成物が含有された塗工液の塗布を施す方法である。
【００６３】
具体的には、上述の図１に示す実施形態のライナーは、以下のような４工程を経て製造される。
（１）表面層２及び裏面層４の形成工程
まず、パルプを水に分散させてスラリーを作成する。得られたスラリーに必要に応じて他の薬剤を添加し、溶解・混合する。次いで、抄紙を行い、各層としての紙を得る。
（２）中間層３の形成工程
パルプを水に分散させてスラリーを作成する。得られたスラリーに必要に応じて他の薬剤を添加し、溶解・混合する。次いで、抄紙を行い中間層３としての紙を得る。
（３）抄き合わせ工程
得られた表面層２及び裏面層４の形成用の紙と、中間層３の形成用の紙とを抄き合わせて、本実施形態のライナーの基紙を得る。
（４）塗工液塗布工程
基紙の表面層２上に撥水剤組成物を含有する塗工液を塗布して塗工層５を形成して、本ライナー１を得る。
【００６４】
塗工液塗布工程で用いることができる塗工装置としては、基紙の吸油性を低下させた後に撥水剤組成物を含有する塗工液を塗布する場合には、バーコーター、噴霧シャワー、ロールバーコーター、シムサイザー、ゲートロールコーター、等が用いられ、基紙の吸油性を低下させると同時に、撥水剤組成物を含有する塗工液を塗布する場合には、バーコーター、ロールバーコーター、シムサイザー、ゲートロールコーター、キャレンダー水ドクター、等が用いられる。
【００６５】
本実施形態のライナーは、通常の段ボールに使用される中芯紙を組み合わせて、段ボールとして使用できる。すなわち、本ライナーは、２枚のライナーで波状形状の中芯紙を狭持して形成された３層構造の段ボールとして使用することができる。
【００６６】
そして、本ライナーによれば、撥水剤組成物を含有する塗工液を、本発明で使用する針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）を配合した表面層に塗布しているので、相乗効果的に撥水剤組成物が基紙の内部に浸透して撥水性が低下するのを効果的に防止することができる。
【００６７】
従って、本ライナーを用いた段ボールは、撥水性に優れたものであり、経時的に撥水性の低下することがない。なお、本ライナーは、上述の実施形態に制限されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変更可能である。例えば、前述の層間接着剤を使用しない処方も含まれる。
【実施例】
【００６８】
本発明に係るライナーの効果を確認するため、以下のような各種の試料を作製し、これらの各試料に対する品質を評価する試験を行った。なお、本実施例において、配合、濃度等を示す数値は、固形分又は有効成分の質量基準の数値である。また、本実施例で示すパルプ・薬品等は一例にすぎないので、本発明はこれらの実施例によって制限を受けるものではなく、適宜選択可能であることはいうまでもない。
【００６９】
本発明に係る３５種類のライナー（これを「実施例１」ないし「実施例３５」とする。）と、これらの実施例１ないし実施例３１と比較検討するために、２種類のライナー（これを「比較例１」、「比較例２」とする。）を、表１に示すような構成で作製した。
【００７０】
【表１】
2010222755.tif 000003
【００７１】
〔実施例１〕
下記の原材料を用いて、下記の製造方法に従って、基紙が表面層、２層の中間層、及び裏面層の４層の紙層から構成されるライナーを得た。
＜基紙＞
・表面層
ＮＵＫＰ１００質量％から成る原料パルプに、内添薬品として、サイズ剤と、内添紙力増強用澱粉と、硫酸バンドとを配合して、表面層用の原料パルプスラリーを得た。また、表面層用の原料パルプは、表面層を剥離し、ＪＩＳＰ８２２０に準じて離解した表面層の離解パルプの、ＪＩＳＰ８２１１に準じて測定したカッパー価が７０、表面層の離解フリーネスが６３０ｃｃ、表面層の離解パルプの平均繊維長が２．２０ｍｍ、ルンケル比が１．０３となるように調整されている。
・裏面層
古紙パルプ１００質量％からなる原料パルプに、内添薬品として、サイズ剤と、内添紙力増強用澱粉と、硫酸バンドとを配合して、裏面層用原料パルプスラリーを得た。
・中間層
古紙パルプ１００質量％からなる原料パルプに、内添薬品として、硫酸バンドと、内添紙力増強用澱粉と、サイズ剤とを配合して、中間層用原料パルプスラリーを得た。
＜塗工液＞
融点が５２℃であるワックス樹脂（近代化学工業株式会社製の、商品名「リパックスＡ−２４０」）を６質量％と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２５．０℃であるＳＢＲ（日本エイアンドエル社製の、商品名「ナルスターＳＲ−１１０」）を３０．０質量％とを含有して撥水剤組成物を得る。そして、この撥水組成物を、ケン化度が９８ｍｏｌ％であるＰＶＡを５質量％、水を５４質量％配合したＰＶＡ水溶液と混合して、ワックス樹脂のエマルションの平均粒子径が３５０ｎｍである塗工液を得る。
＜ライナーの作成＞
上述した各層のパルプスラリーを用い、抄紙速度がリールにて７００ｍ／ｍｉｎ、温度条件がリールにて６５℃、スラリーｐＨが６．０という製造条件で各層を構成する紙を作成した後、接着剤としてコーンスターチ分散溶液を用いて各層の抄き合わせを行い、基紙を得た。なお、本実施例においては、用いた製造設備の都合上、中間層を形成する紙層を、同じ構成材料を用いて２つ作製し、得られた２つの紙層を貼り合わせることで中間層を形成している。
次いで、得られた基紙の表面層上に、バーコーター＃３（１０〜１１ｇ／ｍ２）を用いて、前記塗工液を塗布した後、乾燥器（ヤマト化学株式会社製、送風定温恒温器ＤＮＧ８１０）を用い、乾燥器内の温度を９０℃として、１分間乾燥処理してライナー（実施例１）を得た。
【００７２】
また、実施例２〜３５、及び比較例１〜２は、表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして作製した。
【００７３】
なお、表１中の、「繊維長（ｍｍ）」とは、作製したライナーからＪＩＳＰ８２２０に準拠してスラリー状態の試料を調整し、その後にＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５２（２０００）に規定される重量平均繊維長を測定した値である。なお、測定には、カヤニ社製の繊維長分布測定機ＦＳ−１００を用いた。
【００７４】
これらの全実施例及び比較例について品質評価を行った結果は、表２に示すとおりであった。なお、この品質評価試験は、ＪＩＳ−Ｐ８１１１に準拠して温度２３±２℃、湿度５０±２％の環境条件で行った。
【００７５】
表２中の「撥水度」とは、作製した各実施例に係るライナーを乾燥器（ヤマト化学株式会社製、送風定温恒温器ＤＮＧ８１０）内の温度を９０℃として１分間乾燥した後、ＪＩＳＰ８１３７に基づいて測定した値である。
【００７６】
「加熱後の撥水度」とは、作製した各実施例に係るライナーを、乾燥器（ヤマト化学株式会社製、送風定温恒温器ＤＮＧ８１０）内の温度を９０℃として１分間、乾燥させた後、乾燥器（ヤマト化学株式会社製、送風定温恒温器ＤＮＧ８１０）内の温度を１８０℃として、さらに１０分間乾燥させた後、ＪＩＳＰ８１３７に基づいて測定した値である。
【００７７】
「滑り角度（度）」とは、ＪＩＳＰ８１４７（１９９４）に記載の傾斜法に準じて測定した値である。
【００７８】
また、「加熱後の滑り角度（度）」とは、前記「滑り角度」を測定した試料と同寸法の各実施例に係る試料を、乾燥器（ヤマト化学株式会社製、送風定温恒温器ＤＮＧ８１０）内の温度を９０℃として１分間、乾燥させた後、乾燥器（ヤマト化学株式会社製、送風定温恒温器ＤＮＧ８１０）内の温度を１８０℃として、さらに１０分間乾燥させた後、ＪＩＳＰ８１４７（１９９４）に準じて測定した傾斜法により測定した滑り角度である。
【００７９】
【表２】
2010222755.tif 000004
【００８０】
表２から、本発明に係るライナー、すなわち実施例１〜実施例３５に係るライナーであると、撥水剤組成物が基紙の内部に浸透することを効果的に防止することができ、その結果、コスト面で有利な古紙パルプを混合しても、経時的に又は過熱により撥水性能が低下することがなく、また防滑性にも優れるライナーとすることができることが分かる。
【符号の説明】
【００８１】
１        ライナー
２        表面層
３        中間層
４        裏面層
５        塗工層
【図１】
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