(57)【要約】【課題】耐光性が飛躍的に向上し、特に建材用ガラス、乗り物用窓ガラス等の紫外線防止フィルムなどの各種用途に好適な長波紫外線吸収積層体の提供。【解決手段】支持体と、極大吸収波長が３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、半値幅が５５ｎｍ以下であり、極大吸収波長におけるモル吸光係数が２０，０００以上である少なくとも１種の紫外線吸収剤Ａ、及び樹脂を含有する樹脂組成物からなる長波紫外線吸収層と、前記長波紫外線吸収層より入射光側に、極大吸収波長が３５０ｎｍ以下であり、３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の３０％以上である少なくとも１種の紫外線吸収剤Ｂ、及び樹脂を含有する樹脂組成物からなる短波紫外線吸収層とを有する長波紫外線吸収積層体である。【選択図】図２
2010097062.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、
極大吸収波長が３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、半値幅が５５ｎｍ以下であり、極大吸収波長におけるモル吸光係数が２０，０００以上である少なくとも１種の紫外線吸収剤Ａ、及び樹脂を含有する樹脂組成物からなる長波紫外線吸収層と、
前記長波紫外線吸収層より入射光側に、極大吸収波長が３５０ｎｍ以下であり、３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の３０％以上である少なくとも１種の紫外線吸収剤Ｂ、及び樹脂を含有する樹脂組成物からなる短波紫外線吸収層と、を有することを特徴とする長波紫外線吸収積層体。
【請求項２】
支持体と短波紫外線吸収層の間に赤外線遮断層を有するか、又は支持体が赤外線遮断機能を兼ね備えている請求項１に記載の長波紫外線吸収積層体。
【請求項３】
極大吸収波長が３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、半値幅が５５ｎｍ以下であり、極大吸収波長におけるモル吸光係数が２０，０００以上である少なくとも１種の紫外線吸収剤Ａを含有する長波紫外線吸収剤含有支持体と、
前記長波紫外線吸収剤含有支持体より入射光側に、極大吸収波長が３５０ｎｍ以下であり、３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の３０％以上である少なくとも１種の紫外線吸収剤Ｂ、及び樹脂を含有する樹脂組成物からなる、少なくとも１層の短波紫外線吸収層と、を有することを特徴とする長波紫外線吸収積層体。
【請求項４】
長波紫外線吸収剤含有支持体と短波紫外線吸収層の間に、赤外線遮断層を有する請求項３に記載の長波紫外線吸収積層体。
【請求項５】
紫外線吸収剤Ａが、下記一般式（１）で表される化合物である請求項１から４のいずれかに記載の長波紫外線吸収積層体。
【化１】
2010097062.tif 000054
ただし、前記一般式（１）中、Ａ21及びＡ22は、水素原子及び炭素原子以外の原子を表す。Ｙ21及びＹ22は各々独立して水素原子又は１価の置換基を表す。ただし、Ｙ21又はＹ22の少なくとも一方は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の置換基を表す。また、Ｙ21及びＹ22は、互いに結合して環を形成してもよい。（Ｂ）はＡ21、Ａ22及び炭素原子と一緒になって５又は６員環を形成するのに必要な原子群を表す。
【請求項６】
紫外線吸収剤Ｂが、下記式（２）で表される化合物である請求項１から５のいずれかに記載の長波紫外線吸収積層体。
【化２】
2010097062.tif 000055
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐光性が大幅に向上した長波紫外線吸収積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚がん予防、皮膚の老化防止、又は薬品などの化合物や天然素材の光劣化防止の観点などで、長波紫外線吸収剤もしくは長波紫外線吸収剤含有の積層体や容器へのニーズは高まっており、無機系及び有機系ともに長波紫外線吸収剤は幾つか報告されている（特許文献１〜５参照）。
前記無機系の長波紫外線吸収剤は、耐候性、耐熱性等の耐久性に優れている反面、吸収波長が化合物のバンドギャップによって決定されるために選択の自由度が少なく、３２０ｎｍ〜４００ｎｍの長波紫外線（ＵＶ−Ａ）領域まで吸収できるものはなく、長波紫外線を吸収するものは可視域まで吸収を有するために着色を伴ってしまうという問題がある。
前記有機系の長波紫外線吸収剤は、該吸収剤の構造設計の自由度が高いため、該吸収剤の構造を工夫することで様々な吸収波長のものを得ることができるが、光に対する耐久性が劣るため、実用化が進んでいないのが現状である。
【０００３】
また、特許文献６には、基材樹脂フィルムの少なくとも片面上に、平均粒径０．１μｍ以下の紫外線吸収能を有する金属酸化物粒子を含む第１耐光層を有し、該耐光層の表層に有機系紫外線吸収剤を含む第２耐光層を設けてなる耐候性樹脂フィルムが提案されている。しかし、この提案の樹脂フィルムは、金属粒子含有層と有機系紫外線吸収剤含有層の重層であり、本願発明の長波紫外線吸収剤含有層と、短波紫外線吸収剤含有層との重層による長波紫外線吸収積層体における耐光性向上については開示も示唆もされていない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３１６１０７号公報
【特許文献２】特開平６−１４５３８７号公報
【特許文献３】特開２００３−１７７２３５号公報
【特許文献４】特表２００５−５１７７８７号公報
【特許文献５】特開平７−２８５９２７号公報
【特許文献６】特開２００６−３２６９７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、耐光性が飛躍的に向上し、特に建材用ガラス、乗り物用窓ガラス等の紫外線防止フィルムなどの各種用途に好適な長波紫外線吸収積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段はとしては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  支持体と、
極大吸収波長が３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、半値幅が５５ｎｍ以下であり、極大吸収波長におけるモル吸光係数が２０，０００以上である少なくとも１種の紫外線吸収剤Ａ、及び樹脂を含有する樹脂組成物からなる長波紫外線吸収層と、
前記長波紫外線吸収層より入射光側に、極大吸収波長が３５０ｎｍ以下であり、３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の３０％以上である少なくとも１種の紫外線吸収剤Ｂ、及び樹脂を含有する樹脂組成物からなる短波紫外線吸収層と、を有することを特徴とする長波紫外線吸収積層体である。
＜２＞  支持体と短波紫外線吸収層の間に赤外線遮断層を有するか、又は支持体が赤外線遮断機能を兼ね備えている前記＜１＞に記載の長波紫外線吸収積層体である。
＜３＞  極大吸収波長が３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、半値幅が５５ｎｍ以下であり、極大吸収波長におけるモル吸光係数が２０，０００以上である少なくとも１種の紫外線吸収剤Ａを含有する長波紫外線吸収剤含有支持体と、
前記長波紫外線吸収剤含有支持体より入射光側に、極大吸収波長が３５０ｎｍ以下であり、３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の３０％以上である少なくとも１種の紫外線吸収剤Ｂ、及び樹脂を含有する樹脂組成物からなる、少なくとも１層の短波紫外線吸収層と、を有することを特徴とする長波紫外線吸収積層体である。
＜４＞  長波紫外線吸収剤含有支持体と短波紫外線吸収層の間に、赤外線遮断層を有する前記＜３＞に記載の長波紫外線吸収積層体である。
＜５＞  紫外線吸収剤Ａが、下記一般式（１）で表される化合物である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の長波紫外線吸収積層体である。
【化３】
2010097062.tif 000003
ただし、前記一般式（１）中、Ａ21及びＡ22は、水素原子及び炭素原子以外の原子を表す。Ｙ21及びＹ22は各々独立して水素原子又は１価の置換基を表す。ただし、Ｙ21又はＹ22の少なくとも一方は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の置換基を表す。また、Ｙ21及びＹ22は、互いに結合して環を形成してもよい。（Ｂ）はＡ21、Ａ22及び炭素原子と一緒になって５又は６員環を形成するのに必要な原子群を表す。
＜６＞  紫外線吸収剤Ｂが、下記式（２）で表される化合物である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の長波紫外線吸収積層体である。
【化４】
2010097062.tif 000004
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、耐光性が飛躍的に向上し、特に建材用ガラス、乗り物用窓ガラスなどの各種用途に好適な長波紫外線吸収積層体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の長波紫外線吸収積層体は、第１の形態では、支持体と、少なくとも１種の紫外線吸収剤Ａ、及び樹脂を含有する樹脂組成物からなる長波紫外線吸収層と、
前記長波紫外線吸収層より入射光側に、少なくとも１種の紫外線吸収剤Ｂ、及び樹脂を含有する樹脂組成物からなる短波紫外線吸収層とを有し、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【０００９】
本発明の長波紫外線吸収積層体は、第２の形態では、少なくとも１種の紫外線吸収剤Ａを含有する長波紫外線吸収剤含有支持体と、
前記長波紫外線吸収剤含有支持体より入射光側に、少なくとも１種の紫外線吸収剤Ｂ、及び樹脂を含有する樹脂組成物からなる短波紫線吸収層とを有し、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【００１０】
本発明においては、前記紫外線吸収剤Ａは、極大吸収波長が３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、半値幅が５５ｎｍ以下であるという特徴を有する。
前記紫外線吸収剤Ｂは、３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の３０％以上であり、極大吸収波長が３５０ｎｍ以下であるという特徴を有する。中でも紫外線吸収剤Ｂの３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の５０％以上であることが好ましい。
【００１１】
前記紫外線吸収剤Ｂは３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の３０％以上であり、極大吸収波長が３５０ｎｍ以下であるものを表すが、これは、例えば、図１に示すように、極大吸収波長が３２０ｎｍ未満である紫外線吸収剤（Ｂ−（１））及び極大吸収波長が３２０ｎｍ〜３５０ｎｍである紫外線吸収剤（Ｂ−（２））に分類できる。図１は、本発明に用いられる紫外線吸収剤Ａ及びＢの好ましい吸光スペクトルを示す。
【００１２】
本発明において規定される極大吸収波長及び半値幅は、当業者が容易に測定することができる。測定方法に関しては、例えば日本化学会編「第４版実験化学講座  ７  分光ＩＩ」（丸善、１９９２年）１８０〜１８６ページなどに記載されている。具体的には、適当な溶媒に試料を溶解し、石英製又はガラス製のセルを用いて、試料用と対照用の２つのセルを使用して分光光度計によって測定される。用いる溶媒は、試料の溶解性と合わせて、測定波長領域に吸収を持たないこと、溶質分子との相互作用が小さいこと、揮発性があまり著しくないこと等が要求される。上記条件を満たす溶媒であれば、任意のものを選択することができる。本発明においては、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を溶媒に用いて測定を行うこととする。
【００１３】
本発明における色素の極大吸収波長及び半値幅は、酢酸エチルを溶媒として、濃度約５×１０-5ｍｏｌ・ｄｍ-3の溶液を調製し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用して測定した値を使用する。
【００１４】
スペクトルの半値幅に関しては、例えば日本化学会編「第４版実験化学講座３  基本操作ＩＩＩ」（丸善、１９９１年）１５４ページなどに記載がある。なお、上記成書では波数目盛りで横軸を取った例で半値幅の説明がなされているが、本発明における半値幅は波長目盛りで軸を取った場合の値を用いることとし、半値幅の単位はｎｍである。具体的には、極大吸収波長における吸光度の１／２の吸収帯の幅を表し、吸収スペクトルの形を表す値として用いられる。半値幅が小さいスペクトルはシャープなスペクトルであり、半値幅が大きいスペクトルはブロードなスペクトルである。ブロードなスペクトルを与える紫外線吸収剤は、極大吸収波長から長波側の幅広い領域にも吸収を有するので、黄色味着色がなく長波紫外線領域を効果的に遮蔽するためには、半値幅が小さいスペクトルを有する紫外線吸収剤の方が好ましい。
【００１５】
時田澄男著「化学セミナー９  カラーケミストリー」（丸善、１９８２年）１５４〜１５５ページに記載されているように、光の吸収の強さ、即ち振動子強度はモル吸光係数の積分に比例し、吸収スペクトルの対称性がよいときは、振動子強度は極大吸収波長における吸光度と半値幅の積に比例する（ただし、この場合の半値幅は波長目盛りで軸を取った値である）。このことは遷移モーメントの値が同じとした場合、半値幅が小さいスペクトルを有する化合物は極大吸収波長における吸光度が大きくなることを意味している。このような紫外線吸収剤は少量使用するだけで極大吸収波長周辺の領域を効果的に遮蔽できるメリットがあるが、波長が極大吸収波長から少し離れると急激に吸光度が減少するため、幅広い領域を遮蔽することができない。
【００１６】
＜紫外線吸収剤Ａ＞
前記紫外線吸収剤Ａは、極大吸収波長が３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、半値幅が５５ｎｍ以下であり、極大吸収波長におけるモル吸光係数が２０，０００以上である特徴を有する。好ましくは、極大吸収波長が３６０ｎｍ以上３８５ｎｍ以下である。この好適な極大吸収波長を有する紫外線吸収剤Ａを紫外線吸収剤Ｂと組み合わせ使用すると、着色の危険性が少なく、かつ３５０ｎｍ〜４００ｎｍのＵＶ−Ａ領域を漏れなくカバーすることが可能となる。また、極大吸収波長におけるモル吸光係数が３０，０００以上であることが好ましく、４０，０００以上であることがより好ましく、５０，０００以上であることが特に好ましい。前記モル吸光度が２０，０００未満であると、紫外線吸収剤の重量当たりの吸収効率が悪くなるため、紫外線領域を完全に吸収するために多量の紫外線吸収剤を用いなくてはならない。これは作業効率が悪くなること、及びブリードアウトの危険性が生じることなどから好ましくない。前記モル吸光係数が５０，０００以上と大きくなるにつれて、半値幅が狭くなり、その結果着色の危険性を下げることが可能であることが判明した。なお、モル吸光係数については、例えば日本化学会編「新版実験化学講座９  分析化学［ＩＩ］」（丸善、１９７７年）２４４ページなどに記載されている定義を用いたものであり、上述した極大吸収波長及び半値幅を求める際に合わせて求めることができる。
【００１７】
前記紫外線吸収剤Ａとしては、この条件を満たすものであればいずれの構造であってもよい。例えば、紫外線吸収剤の構造として知られているトリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアニン系、ジベンゾイルメタン系、桂皮酸系、ｐ−アミノ安息香酸系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系、インドール系化合物、ベンザルマロネート系、サリチル酸系、シュウ酸アニリド系、ホルムアミジン系、ベンゾジチオール系などが挙げられる。これらの中でも、半値幅の比較的小さく、長波紫外線吸収能に優れる、インドール系、ベンゾジチオール系が特に好ましい。
【００１８】
これらの構造のうち、下記一般式（１）で表される化合物であることが極大吸収波長、半値幅の小ささの点から特に好ましい。以下、下記一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００１９】
【化５】
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ただし、前記一般式（１）中、Ａ21及びＡ22は、水素原子及び炭素原子以外の原子を表す。Ｙ21及びＹ22は各々独立して水素原子又は１価の置換基を表す。ただし、Ｙ21又はＹ22の少なくとも一方は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の置換基を表す。また、Ｙ21及びＹ22は、互いに結合して環を形成してもよい。（Ｂ）はＡ21、Ａ22及び炭素原子と一緒になって５又は６員環を形成するのに必要な原子群を表す。
【００２０】
Ａ21及びＡ22は、互いに独立して、水素原子及び炭素原子以外の原子を表す。Ａ21及びＡ22としては、例えばホウ素、窒素、酸素、フッ素、ケイ素、リン、硫黄、セレン原子などが挙げられる。
【００２１】
Ａ21及びＡ22の例として好ましくは、窒素、酸素、硫黄が挙げられる。特に好ましくは硫黄原子である。好ましい組み合わせとしては、酸素−窒素、窒素−硫黄、窒素−窒素、硫黄−硫黄の組み合わせであり、特に好ましい組み合わせは硫黄−硫黄の組み合わせである。
【００２２】
Ｙ21及びＹ22はそれぞれ独立して水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基としては、シアノ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは無置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基などが挙げられる。置換基は更に置換されていてもよく、置換基が複数ある場合は、同じでも異なってもよい。この場合の置換基は上記の１価の置換基である。また置換基同士で結合して環を形成してもよい。
【００２３】
Ｙ21及びＹ22の例として詳しくは、シアノ基、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数２〜５のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリノカルボニル）、炭素数０〜１０、好ましくは炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数２〜５のスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ピペリジノスルホニル）、ニトロ基、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８のアシル基（例えばホルミル、アセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１０のアリールスルホニル基（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニルなど）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１０のアリールスルフィニル基（例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、更に好ましくは炭素数６〜８のアリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル）、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５の置換アルキル基（ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチルアミノメチル）、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１５、更に好ましくは炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−トリル、ｐ−ブロモフェニル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、更に好ましくは炭素数４〜６の置換されていてもよい複素環基（例えばピリジル、５−メチルピリジル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフルフリル）が挙げられる。置換基は更に置換されていてもよく、置換基が複数ある場合は、同じでも異なってもよい。この場合の置換基は上記で記した置換基である。また置換基同士で結合して環を形成してもよい。
【００２４】
Ｙ21、Ｙ22として好ましくはＹ21、Ｙ22のうち少なくとも一方がハメットのσｐ値が０．２以上の置換基を有するときである。
ハメットの置換基定数σ値について説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができる。例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版，１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊，１２２号，９６〜１０３頁，１９７９年（南光堂）、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年，９１巻，１６５〜１９５ページなどに詳しい。本発明におけるハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の置換基とは電子求引性基であることを示している。σｐ値として好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３以上であり、特に好ましくは０．３５以上である。
【００２５】
具体例としては、シアノ基（０．６６）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ：０．４５）、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＭｅ：０．４５）、アリールオキシカルボニル基（−ＣＯＯＰｈ：０．４４）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ2：０．３６）、アルキルカルボニル基（−ＣＯＭｅ：０．５０）、アリールカルボニル基（−ＣＯＰｈ：０．４３）、アルキルスルホニル基（−ＳＯ2Ｍｅ：０．７２）、又はアリールスルホニル基（−ＳＯ2Ｐｈ：０．６８）などが挙げられる。本願明細書において、Ｍｅはメチル基を、Ｐｈはフェニル基を表す。なお、括弧内の値は代表的な置換基のσｐ値をＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年，９１巻，１６５〜１９５ページから抜粋したものである。
【００２６】
また、Ｙ21及びＹ22は互いに結合して環を形成してもよい。なお、環を形成する場合にはＹ21、Ｙ22のσｐ値を規定することができないが、本発明においてはＹ21、Ｙ22にそれぞれ環の部分構造が置換しているとみなして、環形成の場合のσｐ値を定義することとする。例えば１，３−インダンジオン環を形成している場合、Ｙ21、Ｙ22にそれぞれベンゾイル基が置換したものとして考える。
【００２７】
Ｙ21及びＹ22の好ましい例として各々独立して、シアノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、又はスルファモイル基等が挙げられる。
特に好ましくはＹ21及びＹ22の少なくとも一方がシアノ基であり、他方はアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基である場合である。Ｙ21及びＹ22は互いに結合して環を形成しないことが好ましい。
【００２８】
（Ｂ）はＡ21、Ａ22と炭素原子とが一緒になって形成する環を表す。
（Ｂ）としてＡ21、Ａ22及び炭素原子と一緒になって形成する環としては、５又は６員環が好ましい。詳述すると、例えば、ピリミジン環、イミダゾリジン環、イミダゾリン環、オキサゾリン環、チアゾリン環、ジチオール環などが挙げられる。これらの環は１価の置換基を有していてもよい。また、芳香環などと共に縮環構造を形成してもよい。
【００２９】
環（Ｂ）として好ましくはイミダゾリン環、オキサゾリン環、チアゾリン環、ジチオール環、又はこれらのベンゾ縮環体であり、更に好ましくはベンゾジチオール環、ベンゾオキサゾリン環、ベンゾチアゾリン環、ベンゾイミダゾリン環であり、特に好ましくはベンゾジチオール環である。
【００３０】
前記一般式（１）における好ましい置換基の組み合わせは、Ｙ21及びＹ22の少なくとも一方がシアノ基であり、他方がアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基であり、Ａ21及びＡ22がともに硫黄原子であり、（Ｂ）がベンゾジチオール環を形成している組み合わせである。
【００３１】
上記一般式（１）で表される化合物は下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。続いて一般式（２）について詳述する。
【化６】
2010097062.tif 000006
ただし、前記一般式（２）中、Ａ31及びＡ32は、各々独立に、酸素原子、窒素原子及びイオウ原子からなる群から選択されるヘテロ原子を表す。Ｙ31及びＹ32はそれぞれ独立して水素原子又は１価の置換基を表す。ただし、Ｙ31又はＹ32の少なくとも一方は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の置換基を表す。また、Ｙ31及びＹ32は、互いに結合して環を形成してもよい。（Ｄ）は炭素原子と一緒になって５又は６員環を形成するのに必要な原子群を表す。
【００３２】
Ａ31及びＡ32は、各々独立に、酸素原子、窒素原子及びイオウ原子からなる群から選択されるヘテロ原子を表し、好ましくは硫黄原子である。好ましい組み合わせとしては、酸素−窒素、窒素−硫黄、窒素−窒素、硫黄−硫黄の組み合わせであり、特に好ましい組み合わせは硫黄−硫黄の組み合わせである。
【００３３】
Ｙ31及びＹ32は各々独立して水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基の例としては、シアノ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは無置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基が挙げられる。ただし、Ｙ31又はＹ32の少なくとも一方は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の置換基を表す。ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の置換基の例としてはシアノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、又はスルファモイル基が挙げられる。
【００３４】
Ｙ31及びＹ32のうち好ましくは、Ｙ31及びＹ32の少なくとも一方がシアノ基であり、他方は置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、置換もしくは無置換のヘテロ環カルボニル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリールスルホニル基である場合である。
【００３５】
環（Ｄ）は炭素原子を含む５又は６員環を形成するのに必要な原子群を表す。
環（Ｄ）の具体例としては例えば、シクロヘキサン、シクロペンタン等のシクロアルカン類、ベンゼン環などのアリール類、ピリジン環、ピロール環、チオフェン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピラゾール環、又はこれらのベンゾ縮環体等のヘテロ環類が挙げられるが、より好ましくはベンゼン環である。
【００３６】
前記一般式（３）における好ましい組み合わせは、Ｙ31、Ｙ32の少なくとも一方がシアノ基であり、他方が置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、置換もしくは無置換のヘテロ環カルボニル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリールスルホニル基であり、Ａ31及びＡ32がともに硫黄原子であり、環（Ｄ）がベンゼン環であり、Ａ31、Ａ32と共にベンゾジチオール環を形成している組み合わせである。
【００３７】
前記一般式（２）で表される化合物は、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。続いて一般式（３）について詳述する。
【００３８】
【化７】
2010097062.tif 000007
ただし、前記一般式（３）中、Ｙ41及びＹ42は各々独立して１価の置換基を表す。Ｙ41又はＹ42の少なくとも一方はシアノ基であり、他方は置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、置換もしくは無置換のヘテロ環カルボニル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリールスルホニル基である。
【００３９】
Ｙ41及びＹ42として好ましくは、Ｙ41又はＹ42の少なくとも一方がシアノ基であり、他方が置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環カルボニル基であるときである。特に好ましくは一方がシアノ基であり他方が、置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、又は置換もしくは無置換のアリールカルボニル基であるときである。また、Ｙ41及びＹ42が他の原子をともなって環を形成しないことが好ましい。更に好ましくは、Ｙ41又はＹ42の少なくとも一方がシアノ基であり、他方が炭素数３〜１８の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、又は炭素数７〜１８の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基であるときである。
【００４０】
Ｖ41及びＶ42はそれぞれ独立して水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基の例としては、ハロゲン原子、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホニルアミノ基、アミノ基、置換アミノ基、アンモニウム基、ヒドラジノ基、ウレイド基、イミド基、アルキルもしくはアリールチオ基、無置換もしくは置換アルケニルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、無置換アルキル基、置換アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基が挙げられる。これらの置換基の具体例についてはＹ41、Ｙ42で挙げたものが例として挙げられる。置換基は更に置換されていてもよく、置換基が複数ある場合は、同じでも異なってもよい。この場合の置換基は上記で記した置換基である。また置換基同士で結合して環を形成してもよい。
【００４１】
Ｖ41及びＶ42として好ましくは各々独立にシアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基であり、特に好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基である。
【００４２】
前記一般式（３）における好ましい組み合わせは、Ｙ41及びＹ42の少なくとも一方がシアノ基であり、他方が炭素数３〜１８の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、又は炭素数７〜１８の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基であり、Ｖ41及びＶ42がともにアルコキシ基、アリールオキシ基、又はアシルオキシ基である組み合わせである。
【００４３】
本発明における前記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物は、ジャーナル  オブ  ケミカル  クリスタログラフィー(Journal  of  Chemical  Crystallography)，２７，１９９７，５１６ページ右段３行目〜５２０ページ右段１５行目、リービッグス  アナレン  デル  ケミー(Liebigs  Annalen  der  Chemie)，７２６，１０６ページ１５行目〜１０９ページ３７行目、特開昭４９−１１１５号公報３ページ左段７行目〜５ページ左段８行目、バイオオーガニック  アンド  メディシナル  ケミストリー  レターズ(Bioorganic  ＆  Medicinal  Chemistry  Letters)，７，１９９７，６５２ページ９行目〜１９行目、ジャーナル  オブ  オーガニックケミストリー(Journal  of  Organic  Chemistry)，４３，１９７８，２１５３ページ左段２行目〜１２行目、特開平４−３３８７５９号公報４ページ左段２行目〜５ページ左段２行目、特開平３−５４５６６号公報７ページ左段６行目〜８ページ左段１０行目、シンセシス(Synthesis)，１９８６，９６８ページ左段１行目〜２２行目等に記載、引用もしくはこれらに類似の合成法により合成できる。
【００４４】
以下に、本発明で用いられる前記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれに限定されない。
【００４５】
〔一般式（３）に該当する例〕
【化８】
2010097062.tif 000008
【００４６】
【化９】
2010097062.tif 000009
【００４７】
【化１０】
2010097062.tif 000010
【００４８】
〔一般式（３）に該当せず、一般式（２）に該当する例〕
【化１１】
2010097062.tif 000011
【００４９】
【化１２】
2010097062.tif 000012
【００５０】
〔一般式（２）に該当せず、一般式（１）に該当する例〕
【化１３】
2010097062.tif 000013
【００５１】
続いて、下記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物について説明する。
【００５２】
【化１４】
2010097062.tif 000014
ただし、前記一般式（Ｂ−１）中、ＲB1、ＲB2、ＲB3及びＲB4は、互いに独立して水素原子又は１価の置換基を表す。ＲB5及びＲB6は、互いに独立して水素原子又は１価の置換基を表す。ＸB1、ＸB2、ＸB3及びＸB4は、互いに独立してヘテロ原子を表す。
【００５３】
前記一般式（Ｂ−Ｉ）において、ＲB1、ＲB2、ＲB3及びＲB4は、互いに独立して水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基としては前記一般式（１）において前述した１価の置換基の例が挙げられる。置換基は更に置換されていてもよく、置換基が複数ある場合には、同じであっても異なっていてもよい。また置換基同士で結合して環を形成してもよい。
【００５４】
ＲB1、ＲB2、ＲB3及びＲB4の１価の置換基の例としては、シアノ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは無置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基が挙げられる。置換基は更に置換されていてもよく、置換基が複数ある場合は、同じでも異なってもよい。この場合の置換基は上記の１価の置換基である。また置換基同士で結合して環を形成してもよい。
【００５５】
ＲB1、ＲB2、ＲB3及びＲB4の例として詳しくはシアノ基、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数２〜５のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリノカルボニル）、炭素数０〜１０、好ましくは炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数２〜５のスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ピペリジノスルホニル）、ニトロ基、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８のアシル基（例えばホルミル、アセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニルなど）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基（例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、更に好ましくは炭素数６〜８のアリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル）、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５の置換アルキル基（ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチルアミノメチル）、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１５、更に好ましくは炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−トリル、ｐ−ブロモフェニル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、更に好ましくは炭素数４〜６の置換されていてもよい複素環基（例えばピリジル、５−メチルピリジル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフルフリル）が挙げられる。置換基は更に置換されていてもよく、置換基が複数ある場合は、同じでも異なってもよい。この場合の置換基は上記で記した置換基である。また置換基同士で結合して環を形成してもよい。
【００５６】
ＲB1、ＲB2、ＲB3及びＲB4のうち少なくとも１つは、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の置換基を表すことが特に好ましい。
【００５７】
ＲB1とＲB2及びＲB3とＲB4は互いに結合して環を形成してもよい。なお、環を形成する場合のＲB1、ＲB2、ＲB3及びＲB4のσｐ値については、前記一般式（１）で説明した考え方を用いる。
【００５８】
ＲB1、ＲB2、ＲB3及びＲB4のうち少なくとも１つはハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の置換基を表すが、ＲB1とＲB2との組又はＲB3とＲB4との組のいずれか一方がそれぞれこの置換基であることが好ましい。より好ましくはＲB1、ＲB2、ＲB3及びＲB4のうち３つがこの置換基の場合である。特に好ましくはＲB1、ＲB2、ＲB3及びＲB4がいずれもこの置換基の場合である。
【００５９】
即ちＲB1、ＲB2、ＲB3及びＲB4のうち少なくとも１つとして、−ＣＮ、−ＣＯＯＲB8、−ＣＯＮＲB9ＲB10、−ＣＯＲB11又は−ＳＯ2ＲB12であることがより好ましい（ここで、ＲB8、ＲB9、ＲB10、ＲB11及びＲB12はそれぞれ水素原子又は１価の置換基を表す。）。より好ましくは−ＣＮ、−ＣＯＯＲB8、−ＣＯＲB11又は−ＳＯ2ＲB12である。更に好ましくは−ＣＮ又は−ＣＯＯＲB8である。特に好ましくは−ＣＮである。
また、ＲB1、ＲB2、ＲB3及びＲB4のうち少なくとも１つは炭素数６以上のアルコキシカルボニル基であることが殊更に好ましい。より好ましくは炭素数６以上２０以下であり、更に好ましくは炭素数６以上１２以下である。アルコキシ基上に任意の位置に置換基を有していてもよい。置換基の例としては上述の置換基の例が挙げられる。アルコキシカルボニル基中のアルコキシ基は、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基などが挙げられる。
【００６０】
ＲB1とＲB2との組み合わせ及びＲB3とＲB4との組み合わせは上述した条件を満たせばいずれの組み合わせであってもよいが、ＲB1とＲB2との組及びＲB3とＲB4との組がそれぞれ同じ組み合わせであることがより好ましい。
【００６１】
ＲB1とＲB2並びにＲB3とＲB4とは互いに結合して環を形成してもよい。形成する環としては、飽和及び不飽和の炭化水素環及びヘテロ環のいずれであってもよい。ただし、ジチオール環及びジチオラン環を形成することはない。例えば、前記一般式（Ｂ−Ｉ）中で定義されているＲB1及びＲB2が結合した炭素原子を含んでなる環として、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、ピロリジン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロチオフェン環、オキサゾリン環、チアゾリン環、ピロリン環、ピラゾリジン環、ピラゾリン環、イミダゾリジン環、イミダゾリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピラン環などが挙げられる。これらは任意の位置に置換基を有していてもよい。置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。また２価の置換基としてカルボニル基、イミノ基なども挙げられる。置換基が複数ある場合は、同じでも異なってもよい。また置換基同士で結合して環を形成することで縮環やスピロ環となってもよい。
【００６２】
ＲB1及びＲB2又はＲB3とＲB4の組み合わせの好ましい具体例について下記表１に示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、本願明細書において、Ｅｔはエチル基を、Ｂｕはブチル基を表す。表中の波線は前記一般式（Ｂ−Ｉ）におけるヘテロ環への結合部位を示す。
【００６３】
【表１−１】
2010097062.tif 000015
【００６４】
【表１−２】
2010097062.tif 000016
【００６５】
ＲB5及びＲB6は互いに独立して水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基としては、上述した１価の置換基の例が挙げられる。
中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、スルホ基、アルキルチオ基、アリールチオ基が好ましい。水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基がより好ましい。アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイルアミノ基が更に好ましい。アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基が特に好ましい。炭素数２以上のアルコキシ基が殊更に好ましい。
【００６６】
アルコキシ基の場合におけるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。アルキル基上の任意の位置に１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。また任意の置換基が結合することで環を形成してもよい。アルコキシ基の場合におけるアルキル基として好ましくは、炭素数３〜２０のアルキル基である。より好ましくは炭素数５〜１８のアルキル基である。特に好ましくは炭素数６〜１２のアルキル基である。
【００６７】
アリールオキシ基の場合におけるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アリール基上の任意の位置に１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。また任意の置換基が結合することで環を形成してもよい。アリールオキシ基の場合におけるアリール基として好ましくは、炭素数６〜１４のアリール基である。より好ましくは炭素数６〜１０のアリール基である。特に好ましくはフェニル基である。
【００６８】
アシルオキシ基の場合におけるアシル基としては、炭素数１〜２０のアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基などが挙げられる。アシル基上の任意の位置に１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。また任意の置換基が結合することで環を形成してもよい。アシルオキシ基の場合におけるアシル基として好ましくは、炭素数１〜１５のアシル基である。より好ましくは炭素数１〜１０のアシル基である。特に好ましくは炭素数４〜８のアシル基である。
【００６９】
アルコキシカルボニルオキシ基の場合におけるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。アルキル基上の任意の位置に１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。また任意の置換基が結合することで環を形成してもよい。アルコキシカルボニルオキシ基の場合におけるアルキル基として好ましくは、炭素数３〜２０のアルキル基である。より好ましくは炭素数５〜１８のアルキル基である。特に好ましくは炭素数６〜１２のアルキル基である。
【００７０】
アリールオキシカルボニルオキシ基の場合におけるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アリール基上の任意の位置に１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。また任意の置換基が結合することで環を形成してもよい。アリールオキシカルボニルオキシ基の場合におけるアリール基として好ましくは、炭素数６〜１４のアリール基である。より好ましくは炭素数６〜１０のアリール基である。特
に好ましくはフェニル基である。
【００７１】
アシルアミノ基の場合におけるアシル基としては、炭素数１〜２０のアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基などが挙げられる。アシル基上の任意の位置に１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。また任意の置換基が結合することで環を形成してもよい。アシルアミノ基の場合におけるアシル基として好ましくは、炭素数１〜１５のアシル基である。より好ましくは炭素数１〜１０のアシル基である。特に好ましくは炭素数４〜８のアシル基である。
【００７２】
カルバモイルオキシ基の場合における窒素原子上の置換基としては、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基が好ましい。例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルキル基上及びアリール基上の任意の位置に１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。カルバモイルオキシ基の場合におけるアルキル基及びアリール基として好ましくは、炭素数３〜２０のアルキル基及び炭素数６〜１４のアリール基である。より好ましくは炭素数６〜１２のアルキル基及び炭素数６〜１０のアリール基である。
【００７３】
カルバモイルアミノ基の場合における窒素原子上の置換基としては、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基が好ましい。例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルキル基上及びアリール基上の任意の位置に１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。カルバモイルアミノ基の場合におけるアルキル基及びアリール基として好ましくは、炭素数３〜２０のアルキル基及び炭素数６〜１４のアリール基である。より好ましくは炭素数６〜１２のアルキル基及び炭素数６〜１０のアリール基である。
【００７４】
ＲB5及びＲB6はそれぞれ異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
【００７５】
ＲB5又はＲB6の好ましい具体例について下記表２に示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、表中の波線は前記一般式（Ｂ−Ｉ）におけるベンゼン環への結合部位を示す。
【００７６】
【表２−１】
2010097062.tif 000017
【００７７】
【表２−２】
2010097062.tif 000018
【００７８】
ＸB1、ＸB2、ＸB3及びＸB4は、互いに独立してヘテロ原子を表す。ヘテロ原子としては、例えば、ホウ素原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子などが挙げられる。好ましくは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子である。より好ましくは窒素原子、硫黄原子である。特に好ましくは硫黄原子である。
ＸB1、ＸB2、ＸB3及びＸB4はそれぞれ異なっていてもよいが、ＸB1とＸB2との組及びＸB3とＸB4との組がそれぞれ同じ組み合わせであることがより好ましく、特に好ましくは全て同じである場合である。最も好ましくは、全て硫黄原子を表す場合である。
【００７９】
ＸB1とＸB2又はＸB3とＸB4の組み合わせの好ましい具体例について下記表３に示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、本願明細書において、Ａｃはアセチル基を表す。表中の波線は前記一般式（Ｂ−Ｉ）におけるＲB1とＲB2又はＲB3とＲB4が結合する炭素原子への結合部位を示す。
【００８０】
【表３】
2010097062.tif 000019
【００８１】
前記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−Ｉａ）で表される化合物であることが特に好ましい。
【００８２】
【化１５】
2010097062.tif 000020
【００８３】
前記一般式（Ｂ−Ｉａ）において、ＲBa1、ＲBa2、ＲBa3及びＲBa4は１価の置換基を表す。ただし、ＲBa1、ＲBa2、ＲBa3及びＲBa4のうち少なくとも１つは、シアノ基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルコキシカルボニル基、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のカルバモイル基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルカルボニル基、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールカルボニル基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルスルホニル基又は炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールスルホニル基である。
【００８４】
（ＲBa1、ＲBa2）の組み合せ及び（ＲBa3、ＲBa4）の組み合せについて、ＲBa1、ＲBa2、ＲBa3及びＲBa4は、この組み合わせにおいて少なくとも一方が環を形成しない１価の置換基であることが好ましい。
（ＲBa1、ＲBa2）の組み合せ及び（ＲBa3、ＲBa4）の組み合せについて、それぞれがこの組み合わせにおいて環を形成しない１価の置換基であることが特に好ましい。
環を形成しない場合、長波紫外線吸収能に優れ、かつ、化合物自体に対する黄色の着色を抑制することができるという利点がある。また、環を形成する場合と比較して、環を形成しない場合は溶媒に対する溶解性、及びポリマーに対する相溶性に優れるという利点がある。
【００８５】
本願明細書において環を形成しない１価の置換基として具体的には、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）の直鎖又は分岐のアルキル基（例えばメチル、エチル）、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリール基（例えばフェニル、ナフチル）、シアノ基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）の置換又は無置換のカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルカルボニル基（例えばアセチル）、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールカルボニル基（例えばベンゾイル）、ニトロ基、炭素数０〜２０（好ましくは０〜１０）の置換又は無置換のスルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、４〜７員環（好ましくは５〜６員環）のヘテロ環基（例えばピリジル、モルホリノ）などを挙げることができる。また、置換基は更に置換されていてもよく、置換基が複数ある場合は、同じでも異なってもよい。
【００８６】
ただし、１価の置換基ＲBa1、ＲBa2、ＲBa3及びＲBa4のうち少なくとも１つは、シアノ基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルコキシカルボニル基、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のカルバモイル基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルカルボニル基、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールカルボニル基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルスルホニル基又は炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールスルホニル基である。
【００８７】
Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ3a及びＲ4aは、いずれもシアノ基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルコキシカルボニル基、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のカルバモイル基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルカルボニル基、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールカルボニル基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルスルホニル基又は炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールスルホニル基から選ばれる置換基であることが特に好ましい。Ｒ1aとＲ2aとの組及びＲ3aとＲ4aとの組がそれぞれ同じ組み合わせであることが更に好ましい。
【００８８】
ＲBa5及びＲBa6は、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルコキシ基、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールオキシ基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアシルオキシ基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールオキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のカルバモイルオキシ基、炭素数０〜２０（好ましくは０〜１０）のアミノ基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアシルアミノ基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のカルバモイルアミノ基を表す。
【００８９】
ＲBa5及びＲBa6は更に置換基を有していてもよい。置換基としては上述した１価の置換基が挙げられる。また２価の置換基としてカルボニル基、イミノ基なども挙げられる。置換基が複数ある場合は、同じでも異なってもよい。また置換基同士で結合して環を形成することで縮環やスピロ環となってもよい。
【００９０】
以下に、本発明で用いられる一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−Ｉａ）のいずれかで表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない。
【００９１】
【化１６】
2010097062.tif 000021
【００９２】
【化１７】
2010097062.tif 000022
【００９３】
【化１８】
2010097062.tif 000023
【００９４】
【化１９】
2010097062.tif 000024
【００９５】
【化２０】
2010097062.tif 000025
【００９６】
【化２１】
2010097062.tif 000026
【００９７】
【化２２】
2010097062.tif 000027
【００９８】
【化２３】
2010097062.tif 000028
【００９９】
【化２４】
2010097062.tif 000029
【０１００】
【化２５】
2010097062.tif 000030
【０１０１】
【化２６】
2010097062.tif 000031
【０１０２】
【化２７】
2010097062.tif 000032
【０１０３】
【化２８】
2010097062.tif 000033
【０１０４】
【化２９】
2010097062.tif 000034
【０１０５】
【化３０】
2010097062.tif 000035
【０１０６】
前記一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−Ｉａ）で表される化合物は任意の方法で合成することができる。例えば前記一般式（Ｂ−Ｉ）におけるＲB5及びＲB6がヒドロキシ基である化合物を合成中間体とし、これに対してアルキル化やアシル化などを行い、所望の置換基を導入する反応により合成することができる。
この前記一般式（Ｂ−Ｉ）におけるＲB5及びＲB6がヒドロキシ基である合成中間体は、例えばＸB1、ＸB2、ＸB3及びＸB4がいずれも硫黄原子の場合には、公知の特許や文献、例えば、特開昭63-225382号公報の3ページ右上段1行目〜左下段1行目の参考例や、Liebigs  Ann．Chem.，1969年，726巻，103-109ページ文献中109ページ5行目〜12行目などを参考にして合成することができる。
その他にも、前記一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−Ｉａ）で表される化合物は、Journal  of  Organic  Chemistry，1990年，55巻，5347-5350ページの文献中5349ページ右27行目からの実験項、同1994年，59巻，3077-3081ページの文献中3081ページ11行目〜16行目、Tetrahedron  Letters，1991年，32巻，4897-4900ページの文献中4897ページ9行目〜4899ページ3行目、同1977年，26巻，2225ページのTable  1、Tetrahedron，1993年，49巻，3035-3042ページの文献中3037ページ11行目〜20行目及び3040ページ22行目〜38行目、Journal  of  the  American  Chemical  Society，1958年，80巻，1662-1664ページの文献中1664ページ右6行目〜15行目、同1995年，117巻，9995-10002ページの文献中9996ページ右12行目〜9997ページ左46行目、特開平6-80672号公報の4ページ左43行目〜右45行目、Phosphorus，Sulfur，and  Silicon，1997年，120＆121巻，121-143ページ文献中123ページ18行目〜124ページ3行目、Chem．Commun.，2004年，1758-1759ページの文献中1758ページ左44行目〜54行目、独国特許第3728452号明細書の4ページ46行目〜5ページ16行目、特開昭51-100097号公報の3ページ左上段3行目〜4ページ左下段4行目、特表平5-506428号公報の12ページ右下段1行目〜35ページ右下段1行目、などに記載されている類似構造を有する化合物の合成ルートを参考にして合成することができる。
【０１０７】
例えば例示化合物（１）は、二硫化炭素とマロノニトリルを水酸化ナトリウム存在下で反応させて得られるジナトリウム塩をクロラニルと反応させた後、これと２−エチルヘキサノイルクロリドを塩基存在下で反応させることによって合成することができる。例示化合物（２）は、二硫化炭素とマロノニトリルを水酸化ナトリウム存在下で反応させて得られるジナトリウム塩をクロラニルと反応させた後、２−エチルヘキシルブロミドを塩基存在下で反応させることによって合成することができる。
例示化合物（１１）は、二硫化炭素とシアノ酢酸エチルを水酸化カリウム存在下で反応させて得られるジカリウム塩をクロラニルと反応させて例示化合物（７２）を合成し、これと２−エチルヘキサノイルクロリドを塩基存在下で反応させることによって合成することができる。例示化合物（１２）は、例示化合物（７２）と２−エチルヘキシルブロミドを塩基存在下で反応させることによって合成することができる。
例示化合物（５９）は、二硫化炭素とシアノ酢酸エチルを水酸化カリウム存在下で反応させて得られるジカリウム塩をヘキサフルオロベンゼンと反応させることによって合成することができる。
例示化合物（５１）は、例示化合物（５９）とナトリウムドデカンチオレートを反応させることによって合成することができる。
【０１０８】
前記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物は、ＲB1とＲB2、ＲB3とＲB4、ＸB1とＸB2、ＸB3とＸB4あるいはＲB5とＲB6が異なる場合に、互いの位置が入れ替わることによって幾何異性体となり得る。本願明細書においてこれらのうち１種の幾何異性体のみが記載されている場合であっても、その他の幾何異性体についても本発明に用いられる前記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物に含まれる。また、合成あるいは精製の過程で幾何異性体混合物となっている場合でも、その代表的な構造のみが本願明細書に記載される。幾何異性体混合物である場合には、その存在比率は０：１〜１：０の間の任意の比率であってよい。
【０１０９】
本発明に用いられる前記一般式（１）、（２）、（３）、（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−Ｉａ）のいずれかで表される化合物は、構造とその置かれた環境によって互変異性体を取り得る。本願明細書においては代表的な形の一つで記述しているが、本願明細書の記述と異なる互変異性体も本発明に用いられる化合物に含まれる。
【０１１０】
本発明に用いられる前記一般式（１）、（２）、（３）、（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−Ｉａ）のいずれかで表される化合物は、同位元素（例えば、2Ｈ、3Ｈ、13Ｃ、15Ｎ、17Ｏ、18Ｏなど）を含有していてもよい。
【０１１１】
前記一般式（１）、（２）、（３）、（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−Ｉａ）のいずれかで表される化合物の構造を紫外線吸収性基として繰り返し単位内に含むポリマーも、本発明に好適に使用できる。以下に、前記一般式（１）、（２）、（３）、（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−Ｉａ）のいずれかで表される化合物の構造を含む繰り返し単位の例を示す。
【０１１２】
【化３１】
2010097062.tif 000036
【０１１３】
【化３２】
2010097062.tif 000037
【０１１４】
上記の繰り返し単位からなるホモポリマーであってもよいし、２種類以上の繰り返し単位からなるコポリマーであってもよい。更に他の繰り返し単位を含むコポリマーであってもよい。以下に他の繰り返し単位の例を示す。
【０１１５】
【化３３】
2010097062.tif 000038
【０１１６】
なお、紫外線吸収剤構造を繰り返し単位内に含むポリマーについては、特公平１−５３４５５号公報の左３９行目〜１２ページ右３８行目、特開昭６１−１８９５３０号公報の３ページ上段右８行目〜７ページ目下段左１５行目、特開昭６２−２６０１５２号公報の下段右３行目〜１２ページ上段右１０行目、特開昭６３−５３５４４号公報の上段左１行目〜１５ページ下段右１９行目、特開昭６３−５６６５１号公報の２ページ上段右１０行目〜１４ページ下段左３行目の各公報及び欧州特許２７２４２号明細書の４ページ２９行目〜１６ページ３４行目、国際公開第２００６／００９４５１号パンフレットの３ページ２８行目〜２６ページ１行目に記載がある。ポリマーを得る方法についてはこれら特許文献の記述を参考にすることができる。
【０１１７】
＜紫外線吸収剤Ｂ＞
前記紫外線吸収剤Ｂは、３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の３０％以上である特徴を有する。好ましくは５０％以上である。３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の３０％以下であると、３１０ｎｍ〜３３０ｎｍの間で紫外線吸収剤Ａと紫外線吸収剤Ｂではカバーしきれない波長帯が生じてしまう。また紫外線吸収剤Ｂの極大吸収波長は３５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１１８】
３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の３０％以上であり極大吸収波長が３５０ｎｍ以下である紫外線吸収剤Ｂは、前述のように極大吸収波長が３２０ｎｍ以下の紫外線吸収剤Ｂ−（２）、及び極大吸収波長が３２０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の紫外線吸収剤Ｂ−（２）の二通りが考えられ、用途に応じて適宜選択することができる。
【０１１９】
例えば、紫外線吸収剤Ｂ−（１）は、プラスチック成型品、ポリマーに練りこむ場合等他に短波紫外線を吸収する要素が存在しない場合に用いることが特に好ましい。プラスチック成型品やポリマー練り込みの場合、他に３００ｎｍ以下の短波紫外線を吸収する要素が存在しないため、短波紫外領域まで効率よく吸収可能な紫外線吸収剤Ｂ−（１）を用いることで新たな短波紫外領域吸収フィルタを用いずに、プラスチック成型品自身及びその内容物を紫外線から防ぐことが可能となる。また、前記紫外線吸収剤Ａと組み合わせて用いることで、ポリマーに対する相溶性及び光堅牢性が改善されるという予想外の効果が得られる。
【０１２０】
例えば、Ｂ−（２）はガラス上のフィルム、ポリマーに溶解させて基板に塗布する場合等、他に短波紫外線を吸収する要素が存在する場合に用いることが特に好ましい。紫外線吸収剤Ｂ−（２）を用いる場合は３２０ｎｍ付近の遮蔽能力に優れるが、３００ｎｍ以下の短波紫外領域を効率よく吸収することは可能であるが、困難な場合がある。そのため、短波側を遮蔽するフィルタの役割を果たすポリマー、ガラス基板の上に塗布して使用することが好ましい。また、本発明の紫外線吸収剤Ａを併用することで、溶剤塗布系で塗布膜を用いる際の溶媒（例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン等）に対する溶解性及び光堅牢性が改善されるという予想外の効果が得られる。
【０１２１】
前記紫外線吸収剤Ｂとしては、この条件を満たすものであればいずれの構造であってもよい。例えば、大勝靖一監修「高分子添加剤の開発と環境対策」（シーエムシー出版、２００３年）第２章、東レリサーチセンター調査研究部門編集「高分子用機能性添加剤の新展開」（東レリサーチセンター、１９９９年）2.3.1、などに記載されている紫外線吸収剤が挙げられる。例えば、紫外線吸収剤の構造として知られているトリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアニン系、ジベンゾイルメタン系、桂皮酸系、アクリレート系、安息香酸エステル系、シュウ酸ジアミド系などの化合物が挙げられる。例えば、ファインケミカル、２００４年５月号、２８〜３８ページ、東レリサーチセンター調査研究部門発行「高分子用機能性添加剤の新展開」（東レリサーチセンター、１９９９年）９６〜１４０ページ、大勝靖一監修「高分子添加剤の開発と環境対策」（シーエムシー出版、２００３年）５４〜６４ページなどに記載されている。
【０１２２】
３２０ｎｍにおけるモル吸光係数の大きさから好ましくは、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、アクリレート系、トリアジン系の化合物である。より好ましくは光堅牢性に優れるベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系の化合物である。これら好ましい紫外線吸収剤Ｂを上記一般式（１）〜（３）、（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−Ｉａ）のいずれかで表される化合物からなる紫外線吸収剤Ａと組み合わせ使用した場合、着色無くかつ効率的に紫外線領域を吸収することが可能となる。
【０１２３】
前記ベンゾトリアゾール系化合物としては、その有効吸収波長が約２７０〜３８０ｎｍで、下記一般式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）のいずれかで表される化合物が好ましい。（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）について詳述する。
【０１２４】
【化３４】
2010097062.tif 000039
ただし、前記一般式（ＩＩａ）中、Ｒ11は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。
Ｒ12は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。
Ｒ13は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、又は−ＣＯＯＲ14基（ここで、Ｒ14は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基である。）を表す。
【０１２５】
ただし、前記一般式（ＩＩｂ）中、Ｔは、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
Ｔ1は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換のアルコキシ基を表す。
Ｌは２価の連結基又は単結合を表し、ｍは０又は１を表す。
ｎは１〜４の整数を表す。ｎが１のときＴ2は、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。また、ｎが２のときＴ2は２価の置換基を表し、ｎが３のときＴ2は３価の置換基を表し、ｎが４のときＴ2は４価の置換基を表す。
【０１２６】
−一般式（ＩＩａ−
Ｒ11は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。
Ｒ11として好ましくは、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルキル基、炭素数５〜１８の置換もしくは無置換シクロアルキル基、又は炭素数６〜２４の置換もしくは無置換アリール基である。Ｒ11として特に好ましくは、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルキル基、又は炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルキル基である。
【０１２７】
置換アルキル基、置換シクロアルキル基、置換アリール基は任意の位置に１価の置換基を有しているアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表し、１価の置換基の例としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）の直鎖又は分岐のアルキル基（例えばメチル、エチル）、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリール基（例えばフェニル、ナフチル）、シアノ基、カルボキシル基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、炭素数０〜２０（好ましくは０〜１０）の置換又は無置換のカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルカルボニル基（例えばアセチル）、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールカルボニル基（例えばベンゾイル）、ニトロ基、炭素数０〜２０（好ましくは０〜１０）の置換又は無置換のアミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ）、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアシルアミノ基（例えばアセトアミド、エトキシカルボニルアミノ）、炭素数０〜２０（好ましくは０〜１０）のスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、炭素数２〜２０（好ましくは２〜１０）のイミド基（例えばスクシンイミド、フタルイミド）、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のイミノ基（例えばベンジリデンアミノ）、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルコキシ基（例えばメトキシ）、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールオキシ基（例えばフェノキシ）、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアシルオキシ基（例えばアセトキシ）、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ）、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールスルホニルオキシ基（例えばベンゼンスルホニルオキシ）、スルホ基、炭素数０〜２０（好ましくは０〜１０）の置換又は無置換のスルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルチオ基（例えばメチルチオ）、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールチオ基（例えばフェニルチオ）、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）のアリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、４〜７員環（好ましくは５〜６員環）のヘテロ環基（例えばピリジル、モルホリノ）などを挙げることができる。
【０１２８】
Ｒ12は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ12として好ましくは、水素原子、塩素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルキル基、炭素数５〜１８の置換もしくは無置換シクロアルキル基、又は炭素数６〜２４の置換もしくは無置換アリール基である。Ｒ12として特に好ましくは、水素原子、塩素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルキル基、又は炭素数６〜２４の置換もしくは無置換アリール基である。
【０１２９】
Ｒ13は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、又は−ＣＯＯＲ14基（ここで、Ｒ14は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基である。）を表す。Ｒ13として好ましくは、水素原子、塩素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルキル基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルコキシ基、又は−ＣＯＯＲ14基（ここで、Ｒ14は、水素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリール基である。）である。
【０１３０】
Ｒ11、Ｒ12は、ベンゼン環に置換していればいずれの位置でも構わないが、ヒドロキシル基の２位及び４位に置換していることが好ましい。
【０１３１】
−一般式（ＩＩｂ）−
Ｔは、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｔとして好ましくは、水素原子、又は炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルキル基である。
Ｔ1は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換のアルコキシ基を表す。Ｔ1として好ましくは、水素原子、塩素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基である。
【０１３２】
−Ｌ−は２価の連結基又は単結合を表し、ｍは０又は１を表す。
ｍが０のときは、Ｔ2がＬを介さずに直接ベンゼン環と結合しているとき、即ち−Ｌ−が単なる結合を表しているときを表す。
２価の連結基−Ｌ−について説明する。−Ｌ−は下記一般式（ａ）で表わされる２価の置換基である。
＜一般式（ａ）＞
−(Ｌ1)m1−(Ｌ2)m2−(Ｌ3)m3−(Ｌ4)m4−(Ｌ5)m5−
ただし、前記一般式（ａ）中、ｍ１〜ｍ５は０〜２の整数を表す。
Ｌ1〜Ｌ5は各々独立して、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−ＮＲL−、置換もしくは無置換の２価のアルキル基、置換もしくは無置換の２価のアルケニル基、又は置換もしくは無置換の２価のアリール基を表す。ＲLは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【０１３３】
ＲLの具体例としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルキル基上及びアリール基上の任意の位置に１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。ＲLとして好ましくは、炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数６〜１４の置換もしくは無置換のアリール基である。より好ましくは炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数６〜１０の置換もしくは無置換のアリール基である。
【０１３４】
即ち２価の置換基−Ｌ−としては、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−ＣＯ−ＮＨ−、―ＮＨ−ＣＯ−Ｃ4Ｈ8−、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−、−Ｃ5Ｈ10−、−Ｃ8Ｈ16−、−Ｃ4Ｈ8−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4−、−ＮＨ−ＳＯ2−Ｃ3Ｈ6−等が好ましい。
【０１３５】
前記一般式（ＩＩｂ）中、ｎは１〜４の整数を表す。
ｎが１のときＴ2は、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｎが１のときＴ2として好ましくは、塩素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリール基である。
【０１３６】
ｎが２のときＴ2は、２価の置換基を表す。ｎが２のときＴ2の具体例としては、上記の２価の置換基−Ｌ−の例が挙げられる。ｎが２の時Ｔ2として好ましくは、−ＣＨ2−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−ＣＯ−ＮＨ−である。
【０１３７】
ｎが３のときＴ2は３価の置換基を表す。３価の置換基について説明する。３価の置換基は３価のアルキル基、３価のアリール基、又は下記一般式で表される置換基である。
【化３５】
2010097062.tif 000040
３価の置換基のうち、好ましくは炭素数１〜８の３価のアルキル基、炭素数６〜１４の３価のアリール基、又は下記一般式で表される置換基である。
【化３６】
2010097062.tif 000041
【０１３８】
ｎが４のときＴ2は４価の置換基を表す。４価の置換基について説明する。４価の置換
基は４価のアルキル基、４価のアリール基で表される置換基である。４価の置換基のうち好ましくは、炭素数１〜８の４価のアルキル基、炭素数６〜１４の４価のアリールである。
【０１３９】
前記一般式（ＩＩｂ）において、ｎが１又は２の時が特に好ましい。即ち、一般式（ＩＩｂ）の好ましい組み合わせとしては、
ｎが１のとき、Ｔが水素原子、又は炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルキル基であり、Ｔ1が水素原子、塩素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基であり、Ｌが−Ｏ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＨ2−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ5Ｈ10−、−Ｃ8Ｈ16−、―ＮＨ−ＣＯ−Ｃ4Ｈ8−又は単なる結合であり、Ｔ2が塩素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリール基である組合せである。
また、ｎが２のとき、Ｔが水素原子、又は炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルキル基であり、Ｔ1が水素原子、塩素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基であり、Ｌが−ＣＨ2−又は単なる結合であり、Ｔ2が、−ＣＨ2−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−ＣＯ−ＮＨ−である組合せである。
また、ｎが２のとき、ｍが０であり、Ｔが水素原子、又は炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルキル基であり、Ｔ1が水素原子、塩素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基であり、Ｔ2が、−ＣＨ2−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−ＣＯ−ＮＨ−である組合せも好ましい。
【０１４０】
前記一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）で表される化合物の代表例としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）−５’−メチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、２−［３’−ｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【化３７】
2010097062.tif 000042
（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール）、などが挙げられる。
【０１４１】
前記トリアジン系化合物としては、その有効吸収波長が約２７０ｎｍ〜３８０ｎｍで、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【化３８】
2010097062.tif 000043
ただし、前記一般式（ＩＩＩ）中、置換基Ｙ1は、互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換のアルコキシ基である。Ｌfは２価の連結基又は単結合を表す。
ｕは１又は２であり、ｖは０又は１であり、そしてｒは１〜３の整数であり、ｕが１のときＹ2は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基である。また、ｕが２のときＹ2は２価の置換基を表す。
【０１４２】
Ｙ1は、互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換のアルコキシ基を表す。Ｙ1として好ましくは、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリール基、又は炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基である。
【０１４３】
Ｌfは２価の連結基又は単なる結合を表す。ｕは１又は２を表す。ｒは１〜３の整数を表す。ｖは０又は１であり、ｖが０の時はＬｆは単なる結合を表す。
２価の連結基−Ｌｆ−について説明する。２価の置換基Ｌｆは、下記一般式（ｂ）で表わされる２価の置換基である。
＜一般式（ｂ）＞
−(Ｌｆ1)mf1−(Ｌｆ2)mf2−(Ｌｆ3)mf3−(Ｌｆ4)mf4−(Ｌｆ5)mf5−
ただし、前記一般式（ｂ）中、ｍｆ１〜ｍｆ５は０〜２の整数を表す。
Ｌｆ1〜Ｌｆ5は、各々独立して、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−ＮＲｆL−、２価の置換もしくは無置換のアルキル基、２価の置換もしくは無置換のアルケニル基、又は２価の置換もしくは無置換のアリール基を表す。ＲｆLは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【０１４４】
ＲｆLの具体例としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルキル基上及びアリール基上の任意の位置に１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。ＲｆLとして好ましくは、炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数６〜１４の置換もしくは無置換のアリール基である。より好ましくは炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数６〜１０の置換もしくは無置換のアリール基である。
【０１４５】
即ち、２価の置換基−Ｌｆ−としては、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−ＣＯ−ＮＨ−、―ＮＨ−ＣＯ−Ｃ4Ｈ8−、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−、−Ｃ5Ｈ10−、−Ｃ8Ｈ16−、−Ｃ4Ｈ8−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4−、−ＮＨ−ＳＯ2−Ｃ3Ｈ6−等が好ましい。
【０１４６】
ｕが１のときＹ2は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基である。ｕが１のときＹ2として好ましくは、水素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換アルキル基、又は炭素数６〜２４の置換もしくは無置換アリール基である。
【０１４７】
ｕが２のときＹ2は２価の置換基を表す。２価の置換基の例としては上記の２価の置換基−Ｌ−の例が挙げられる。Ｙ2として好ましくは、置換もしくは無置換の２価のアルキル基、置換もしくは無置換の２価のアルケニル基、置換もしくは無置換の２価のアリール基、−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−Ｏ−Ｙ11−ＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2、−ＣＯ−Ｙ12−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ13−ＮＨ−ＣＯ−、又は−(ＣＨ2)t−ＣＯ2−Ｙ14−ＯＣＯ−(ＣＨ2)tである。
ただし、ｔは、１、２又は３であり、
Ｙ11は、置換もしくは無置換のアルキレン、フェニレン、又は−フェニレン−Ｍ−フェニレン−（ここで、Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−又はＣ(ＣＨ3)2−である。）であり、
Ｙ12は、置換もしくは無置換の２価のアルキル基、置換もしくは無置換の２価のアルケニル基、又は置換もしくは無置換の２価のアリール基であり、
Ｙ13は、置換もしくは無置換の２価のアルキル基、又は置換もしくは無置換の２価のアリール基であり、
Ｙ14は、置換もしくは無置換の２価のアルキル基、又は置換もしくは無置換の２価のアリール基である。
【０１４８】
即ちｕが２のとき、Ｙ2として好ましくは、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換の２価のアルキル基、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換の２価のアリール基、−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2-、−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−Ｏ−Ｃ(ＣＨ3)2−ＯＣ8Ｈ16−、又は−(ＣＨ2)2−ＣＯ2−Ｃ2Ｈ4−ＯＣＯ−(ＣＨ2)2−である。
【０１４９】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の代表例としては、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジ（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジ（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ）フェニル−４，６−ジ（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジン等を挙げることができる。
【０１５０】
前記ベンゾフェノン系化合物としては、その有効吸収波長が約２７０ｎｍ〜３８０ｎｍである化合物が好ましく、下記一般式（ＩＶａ）又は（ＩＶｂ）で表される化合物が好ましい。
【化３９】
2010097062.tif 000044
ただし、前記一般式（ＩＶａ）中、Ｘ1及びＸ2は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、スルホン酸基、置換もしくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、又は置換もしくは無置換のアミノ基を表す。ｓ１及びｓ２は、互いに独立して１〜３の整数を表す。
【０１５１】
ただし、前記一般式（ＩＶｂ）中、Ｘ1は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、スルホン酸基、置換もしくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、又は置換もしくは無置換のアミノ基を表し、ｓ１は１〜３の整数を表す。
Ｌｇは２価の置換基又は単なる結合を表し、ｗは０又は１を表す。
ｔｂは１又は２を表し、ｔｂが１のときＸ3は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、スルホン酸基、置換もしくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、又は置換もしくは無置換のアミノ基を表す。ｔｂが２のときＸ3は２価の置換基を表す。
【０１５２】
−一般式（ＩＶａ）−
Ｘ1及びＸ2は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、スルホン酸基、置換もしくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、又は置換もしくは無置換のアミノ基を表す。Ｘ1及びＸ2として好ましくは、水素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基、スルホン酸基、又は炭素数１〜１６の置換もしくは無置換のアミノ基である。Ｘ1及びＸ2として特に好ましくは水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、スルホン酸基、又は炭素数１〜１６の置換もしくは無置換のアミノ基である。
【０１５３】
−一般式（ＩＶｂ）−
ｔｂは１又は２であり、ｗは０又は１であり、ｓ１は１〜３の整数である。
置換基Ｘ1は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、スルホン酸基、置換もしくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、又は置換もしくは無置換のアミノ基を表す。
【０１５４】
Ｘ1として好ましくは、水素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基、スルホン酸基、又は炭素数１〜１６の置換もしくは無置換のアミノ基である。Ｘ1として特に好ましくは水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、スルホン酸基、又は炭素数１〜１６の置換もしくは無置換のアミノ基である。
【０１５５】
−Ｌｇ−は２価の連結基又は単なる結合を表し、ｗは０〜１の整数を表す。ｗが０の時はＸ3がＬｇを介さずに直接ベンゼン環と結合しているとき、即ち−Ｌｇ−が単なる結合を表しているときを表す。
２価の連結基−Ｌｇ−について説明する。２価の置換基Ｌｇは、下記一般式（ｃ）で表わされる２価の置換基である。
＜一般式（ｃ）＞
−(Ｌｇ1)mg1−(Ｌｇ2)mg2−(Ｌｇ3)mg3−(Ｌｇ4)mg4−(Ｌｇ5)mg5−
ただし、前記一般式（ｃ）中、ｍｇ１〜ｍｇ５は０〜２の整数を表す。
Ｌｇ1〜Ｌｇ5は各々独立して、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−ＮＲｇL−、置換もしくは無置換の２価のアルキル基、置換もしくは無置換の２価のアルケニル基、又は置換もしくは無置換の２価のアリール基を表す。ＲｇLは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【０１５６】
ＲｇLの具体例としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルキル基上及びアリール基上の任意の位置に１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては上述した１価の置換基の例が挙げられる。ＲｇLとして好ましくは、炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数６〜１４の置換もしくは無置換のアリール基である。より好ましくは炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数６〜１０の置換もしくは無置換のアリール基である。
【０１５７】
即ち２価の置換基−Ｌｇ−としては、―Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ4Ｈ8−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−ＣＯ−ＮＨ−、―ＮＨ−ＣＯ−Ｃ4Ｈ8−、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−、−Ｃ5Ｈ10−、−Ｃ8Ｈ16−、−Ｃ4Ｈ8−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4−、−ＮＨ−ＳＯ2−Ｃ3Ｈ6−等が好ましい。
【０１５８】
ｔｂが１のとき、Ｘ3は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、スルホン酸基、置換もしくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、又は置換もしくは無置換のアミノ基である。
ｔｂが１のとき、Ｘ3として好ましくは、水素原子、ヒドロキシル基、塩素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基、スルホン酸基、又は炭素数１〜１６の置換もしくは無置換のアミノ基である。
Ｘ3として特に好ましくは水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、スルホン酸基、又は炭素数１〜１６の置換もしくは無置換のアミノ基である。
【０１５９】
ｔｂが２のときＸ3は、２価の置換基を表す。
ｔｂが２のとき、Ｘ3の具体例としては、上記の２価の置換基−Ｌ−の例が挙げられる。ｔｂが２のときＸ3として好ましくは、−ＣＨ2−、−Ｃ4Ｈ8−、−Ｏ−Ｃ4Ｈ8−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−ＣＯ−ＮＨ−である。
【０１６０】
一般式（ＩＶｂ）において、ｔｂが１のときが特に好ましい。
即ち、一般式（ＩＶｂ）の好ましい組み合わせとしては、以下のとおりである。
具体的には、ｔｂが１のとき、
Ｘ1が水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、スルホン酸基、又は炭素数１〜１６の置換もしくは無置換のアミノ基であり、
Ｌｇが−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ4Ｈ8−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−ＣＯ−ＮＨ−、―ＮＨ−ＣＯ−Ｃ4Ｈ8−、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−、−Ｃ5Ｈ10−、−Ｃ8Ｈ16−、−Ｃ4Ｈ8−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4−、もしくは−ＮＨ−ＳＯ2−Ｃ3Ｈ6−、又は単なる結合であり、
Ｘ3が水素原子、ヒドロキシル基、塩素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基、スルホン酸基、又は炭素数１〜１６の置換もしくは無置換のアミノ基である組み合わせが好ましい。
【０１６１】
ｔｂが２のとき、
Ｘ1が水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、スルホン酸基、又は炭素数１〜１６の置換もしくは無置換のアミノ基であり、
Ｌｇが−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ4Ｈ8−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−ＣＯ−ＮＨ−、―ＮＨ−ＣＯ−Ｃ4Ｈ8−、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−、−Ｃ5Ｈ10−、−Ｃ8Ｈ16−、−Ｃ4Ｈ8−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4−、もしくは−ＮＨ−ＳＯ2−Ｃ3Ｈ6−、又は単なる結合であり、
Ｘ3が−ＣＨ2−、−Ｃ4Ｈ8−、−Ｏ−Ｃ4Ｈ8−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ2Ｈ4−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ3Ｈ6−ＣＯ−ＮＨ−である組み合わせが好ましい。
【０１６２】
前記ベンゾフェノン系化合物の代表例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ−２’−ヘキシルオキシカルボニルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ベンジルオキシ−３−ヒドロキシフェノキシ）ブタン等を挙げることができる。
【０１６３】
前記サリチル酸系化合物としては、その有効吸収波長が約２９０〜３３０ｎｍである化合物が好ましく、その代表例としてはフェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、４−オクチルフェニルサリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレート、ヘキサデシル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレートなどを挙げることができる。
【０１６４】
前記アクリレート系化合物としては、その有効吸収波長が約２７０〜３５０ｎｍである化合物が好ましく、その代表例としては２−エチルヘキシル  ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル  ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、イソオクチル  ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、ヘキサデシル  ２−シアノ−３−（４−メチルフェニル）アクリレート、メチル  ２−シアノ−３−メチル−３−（４−メトキシフェニル）シンナメート、ブチル  ２−シアノ−３−メチル−３−（４−メトキシフェニル）シンナメート、メチル  ２−カルボメトキシ−３−（４−メトキシフェニル）シンナメート２−シアノ−３−（４−メチルフェニル）アクリル酸塩、１，３−ビス（２’−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ）−２，２−ビス（（（２’−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ）メチル）プロパン、Ｎ−（２−カルボメトキシ−２−シアノビニル）−２−メチルインドリン等を挙げることができる。
【０１６５】
前記シュウ酸ジアミド系化合物としては、その有効吸収波長が約２５０ｎｍ〜３５０ｎｍであるものが好ましく、その代表例としては４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド等を挙げることができる。
【０１６６】
紫外線吸収剤Ｂとしては、以下の化合物群Ｂから選ばれる化合物であることが特に好ましい。化合物群Ｂは次の化合物（ＩＩ−１）〜（ＩＶ−６）からなる群である。
【０１６７】
［１］前記一般式（ＩＩａ）で表される化合物
（ＩＩ−１）  ２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール
（ＩＩ−２）  ２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（ＩＩ−３）  ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール
（ＩＩ−４）  ２−エチルヘキシル−３−［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート
（ＩＩ−５）  ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチル−フェノール
（ＩＩ−６）  ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−３−ｔ−ブチルフェノール
（ＩＩ−７）  ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１−３，３−テトラメチルブチル）フェノール
（ＩＩ−８）  ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−３−メチルフェノール
（ＩＩ−９）  ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチル−フェノール
【０１６８】
［２］前記一般式（ＩＩｂ）で表される化合物
（ＩＩ−１０）  ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］
【０１６９】
［３］前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物
（ＩＩＩ−１）  ２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
（ＩＩＩ−２）  ２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン
（ＩＩＩ−３）  ２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン
（ＩＩＩ−４）  ２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロキシフェノール
（ＩＩＩ−５）  ビスエチルヘキシロキシフェノール  メトキシフェニルトリアジン
【０１７０】
［４］前記一般式（ＩＶ）で表される化合物
（ＩＶ−１）  ヘキシル  ２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート
（ＩＶ−２）  ２，２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン
（ＩＶ−３）  ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
（ＩＶ−４）  １，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）ブタン
（ＩＶ−５）  ２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン
（ＩＶ−６）  ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォニックアシッド
（ＩＶ−７）  ２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン
【０１７１】
化合物（ＩＩ−１）は下記に示す構造であり、商品名Tinuvin  328（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩ−２）は下記に示す構造であり、商品名Tinuvin  326（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩ−３）は下記に示す構造であり、商品名Tinuvin  329（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩ−４）は下記に示す構造であり、商品名Tinuvin  109（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩ−５）は下記に示す構造であり、商品名Tinuvin  171（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩ−６）は下記に示す構造であり、商品名Tinuvin  PS（チバ・スペシャル
ティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩ−７）は下記に示す構造であり、商品名Tinuvin  928（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩ−８）は以下に示す構造であり、商品名Tinuvin  P（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩ−９）は以下に示す構造であり、商品名Tinuvin  234（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩ−１０）は下記に示す構造であり、商品名Tinuvin  360（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
【０１７２】
化合物（ＩＩＩ−１）は下記に示す構造であり、商品名Tinuvin  460（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩＩ−２）は下記に示す構造であり、商品名Cyasorb  UV-116（サイテック
社製）として市販されている。
化合物（ＩＩＩ−３）は下記に示す構造であり、商品名Tinuvin  405（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩＩ−４）は下記に示す構造であり、商品名Tinuvin  1577（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＩＩ−５）は下記に示す構造であり、商品名Tinosorb  S（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
【０１７３】
化合物（ＩＶ−１）は下記に示す構造であり、商品名Uvinul  A  plus（ＢＡＳＦ社製）として市販されている。
化合物（ＩＶ−２）は下記に示す構造であり、商品名Uvinul  3049（ＢＡＳＦ社製）として市販されている。
化合物（ＩＶ−３）は下記に示す構造であり、商品名Visorb  110（共同薬品社製）として市販されている。
化合物（ＩＶ−４）は下記に示す構造であり、商品名Seesorb  151（シプロ化成社製）として市販されている。
化合物（ＩＶ−５）は以下に示す構造であり、商品名Chimassorb  81（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）として市販されている。
化合物（ＩＶ−６）は以下に示す構造であり、商品名Uvinul  MS40（ＢＡＳＦ社製）として市販されている。
化合物（ＩＶ−７）は以下に示す構造であり、商品名Uvinul  3050（ＢＡＳＦ社製）として市販されている。
化合物（ＩＶ−８）は以下に示す構造であり、商品名Uvinul  3039（ＢＡＳＦ社製）として市販されている。
【０１７４】
【化４０】
2010097062.tif 000045
【０１７５】
【化４１】
2010097062.tif 000046
【０１７６】
【化４２】
2010097062.tif 000047
【化４３】
2010097062.tif 000048
【０１７７】
＜樹脂＞
前記樹脂としては、特に制限はなく、従来公知の各種成形体、シート、フィルム等の製造に従来から使用されている熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂が挙げられる。
前記熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリロニトリル系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−ビニルアルコール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ）、ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、これらの樹脂は、ナチュラル樹脂にガラス繊維、炭素繊維、半炭化繊維、セルロース系繊維、ガラスビーズ等のフィラーや難燃剤等を含有させた熱可塑性成形材料としても使用される。また、必要に応じて従来使用されている樹脂用の添加剤、例えば、ポリオレフィン系樹脂微粉末、ポリオレフィン系ワックス、エチレンビスアマイド系ワックス、金属石鹸等を単独であるいは組み合わせて使用することもできる。
【０１７８】
前記熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、これらはナチュラル樹脂のほかガラス繊維、炭素繊維、半炭化繊維、セルロース系繊維、ガラスビーズ等のフィラーや難燃剤を含有させた熱硬化性成形材料としても使用することができる。
これらの樹脂の中でも、アクリル系樹脂が特に好ましい。
【０１７９】
前記アクリル系樹脂としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記合成する場合には、以下に例示されるモノマーを重合又は共重合して得られるものを用いることができる。即ち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸又はその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基又はその塩を有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎ−アルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマー；メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記市販品としては、例えば、ダイヤナールＢＲ−１０６（三菱レイヨン株式会社製）などを用いることができる。
【０１８０】
＜第１形態の長波紫外線吸収積層体＞
前記第１形態の長波紫外線吸収積層体は、支持体と、長波紫外線吸収層と、該長波紫外線吸収層より入射光側に、短波紫外線吸収層とを有し、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【０１８１】
前記第１形態の長波紫外線吸収積層体は、前記支持体と前記短波紫外線吸収層の間に赤外線遮断層を有するか、又は前記支持体が赤外線遮断機能を兼ね備えていることが好ましい。
ここで、図２〜図４は、本発明の第１形態の長波紫外線吸収積層体の一例を示す概略図である。図２では、入射光側（外光側）から、短波紫外線吸収層３と、長波紫外線吸収層２と、支持体１とをこの順に積層してなる。
図３では、入射光側（外光側）から、短波紫外線吸収層３と、支持体１と、長波紫外線吸収層２とをこの順に積層してなる。
図４では、入射光側（外光側）から、短波紫外線吸収層３と、赤外線吸収層４と、支持体１と、長波紫外線吸収層２とをこの順に積層してなる。
【０１８２】
−支持体−
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記合わせガラスの大きさ等に応じて適宜選択することができる。
前記支持体としては、透明であることが好ましく、透過率は８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
ここで、前記透過率は、日本化学会編「第４版実験化学講座  ２９  高分子材料」（丸善、１９９２年）２２５〜２３２頁に記載の内容に基づき、全光線透過率を求めたものである。
前記支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム；ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム；ポリイミドフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、などが挙げられる。これらの中でも、コスト及び性能の面からポリエステルフィルムが特に好ましい。
【０１８３】
前記支持体中には、赤外線吸収機能を付与するため、必要に応じて、アゾ系、メチン系、アンスラキノン系、キノフタロン系、ペリレン系、キサンテン系、クマリン系等の染料；アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ペリレン系、ジオキサジン系、アンスラキノン系、イソインドリン系等の有機顔料又は無機顔料等の着色剤を添加することが可能である。
【０１８４】
前記支持体の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１２５μｍ〜２５０μｍが好ましい。
【０１８５】
−長波紫外線吸収層−
前記長波紫外線吸収層は、少なくとも１種の紫外線吸収剤Ａ、樹脂、及びその他の成分を含有する樹脂組成物からなる。
前記紫外線吸収剤Ａとしては、上述した化合物の中から適宜選択することができる。前記紫外線吸収剤Ａの樹脂組成物における含有量は、１０質量％〜５０質量％が好ましく、２０質量％〜４０質量％がより好ましい。
前記樹脂としては、上述した樹脂の中から適宜選択することができる。
前記その他の成分としては、例えば溶媒；分散剤、泡防止剤、保存剤、凍結防止剤、界面活性剤等の添加剤などが挙げられる。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−ｎ−アミル、硫酸メチル、プロピオン酸エチル、フタル酸ジメチル、安息香酸エチル、及びメトキシプロピルアセテートなどのエステル類；トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；四塩化炭素、トリクロロエチレン、クロロホルム、１，１，１−トリクロロエタン、塩化メチレン、モノクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノールなどのエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホオキサイド、スルホランなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１８６】
前記長波紫外線吸収層は、形成方法としては、特に制限はなく、公知の方法に従って形成することができ、例えば、前記樹脂組成物を用いた塗布法により好適に形成することができる。
前記塗布法としては、例えばブレード塗工法、グラビア塗工法、グラビアオフセット塗工法、バー塗工法、ロール塗工法、ナイフ塗工法、エアーナイフ塗工法、コンマ塗工法、Ｕコンマ塗工法、ＡＫＫＵ塗工法、スムージング塗工法、マイクログラビア塗工法、リバースロール塗工法、４本又は５本ロール塗工法、ディップ塗工法、落下カーテン塗工法、スライド塗工法、ダイ塗工法、などが挙げられる。
前記長波紫外線吸収層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０μｍ〜５０μｍが好ましく、２０μｍ〜４０μｍがより好ましい。
【０１８７】
−短波紫外線吸収層−
前記短波紫外線吸収層は、少なくとも１種の紫外線吸収剤Ｂ、樹脂、及びその他の成分を含有する樹脂組成物からなる。
前記紫外線吸収剤Ｂとしては、上述した化合物の中から適宜選択することができる。前記紫外線吸収剤Ｂの樹脂組成物における含有量は、１０質量％〜５０質量％が好ましく、２０質量％〜４０質量％がより好ましい。
前記樹脂としては、上述した樹脂の中から適宜選択することができる。
前記その他の成分としては、例えば溶媒；分散剤、泡防止剤、保存剤、凍結防止剤、界面活性剤等の添加剤などが挙げられる。
【０１８８】
前記短波紫外線吸収層は、形成方法としては、特に制限はなく、公知の方法に従って形成することができ、例えば、上記樹脂組成物を用いた塗布法により好適に形成することができる。
前記塗布法としては、例えばブレード塗工法、グラビア塗工法、グラビアオフセット塗工法、バー塗工法、ロール塗工法、ナイフ塗工法、エアーナイフ塗工法、コンマ塗工法、Ｕコンマ塗工法、ＡＫＫＵ塗工法、スムージング塗工法、マイクログラビア塗工法、リバースロール塗工法、４本又は５本ロール塗工法、ディップ塗工法、落下カーテン塗工法、スライド塗工法、ダイ塗工法、などが挙げられる。
前記短波紫外線吸収層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０μｍ〜５０μｍが好ましく、２０μｍ〜４０μｍがより好ましい。
【０１８９】
−赤外線遮断層−
前記赤外線遮断層は、赤外線遮断機能を有する金属酸化物及び金属の少なくとも１種とバインダー樹脂からなる透明な層である。
前記赤外線遮断機能を有する金属酸化物又は金属としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ。例えばドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛、酸化亜鉛と銀と酸化亜鉛の複合系などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、あるいは紫外線硬化ハードコート剤等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記赤外線遮断層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１．０μｍ〜５．０μｍが好ましい。
【０１９０】
＜第２形態の長波紫外線吸収積層体＞
前記第２形態の長波紫外線吸収積層体は、長波紫外線吸収剤含有支持体と、該長波紫外線吸収剤含有支持体より入射光側に、少なくとも１層の短波紫線吸収層とを有し、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記第２形態の長波紫外線吸収積層体は、前記長波紫外線吸収剤含有支持体と前記短波紫外線吸収層の間に、赤外線遮断層を有することが好ましい。
ここで、図５〜図６は、本発明の第２形態の長波紫外線吸収積層体の一例を示す概略図である。図５では、入射光側（外光側）から、短波紫外線吸収層３と、長波紫外線吸収剤含有支持体１’とこの順に積層してなる。
図６では、入射光側（外光側）から、短波紫外線吸収層３と、赤外線吸収層４と、長波紫外線吸収剤含有支持体１’とをこの順に積層してなる。
【０１９１】
−長波紫外線吸収剤含有支持体−
前記長波紫外線吸収剤含有支持体は、長波紫外線吸収剤（前記紫外線吸収剤Ａ）を含有する以外は、前記第１形態の長波紫外線吸収積層体における支持体と同様のものである。
前記紫外線吸収剤Ａとしては、上述したものの中から適宜選択することができる。前記紫外線吸収剤Ａの支持体における含有量は、０．２質量％〜５０質量％が好ましく、５．０質量％〜１０．０質量％がより好ましい。
前記紫外線吸収剤Ａを支持体に含有させる方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばポリエチレンテレフタレート及び前記紫外線吸収剤Ａを２００℃以上で溶融混練する方法などが挙げられる。
【０１９２】
−短波紫外線吸収層−
前記第１形態の長波紫外線吸収積層体における短波紫外線吸収層と同様である。
【０１９３】
−赤外線遮断層−
前記第１形態の長波紫外線吸収積層体における赤外線遮断層と同様である。
【０１９４】
＜用途＞
本発明の長波紫外線吸収積層体は、耐光性が大幅に向上しているので、長波紫外線吸収が必要とされる各種用途に用いることができるが、特に日光又は紫外線を含む光に晒される可能性のある用途に好適であり、例えば一般の戸建住宅、集合住宅、オフィスビス、店舗、公共施設、工場施設等の建物の開口部、間仕切り等の建材用ガラスの紫外線防止フィルム；自動車、バス、トラック、電車、新幹線、飛行機、旅客機、船等の各種乗り物用窓ガラスの紫外線防止フィルム、各種標示板、拡散シート、プリズムシート、偏光反射シート等の光学用シート、磁気材料用支持体、画像形成材料用支持体、などに幅広く用いることができる。
【実施例】
【０１９５】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例で用いた各紫外線吸収剤の極大吸収波長、半値幅、及び極大吸収波長に対する３２０ｎｍにおける吸光度の割合は、各紫外線吸収剤について濃度５×１０-5ｍｏｌ・ｄｍ-3の酢酸エチル溶液を調製し、１ｃｍ石英セルにて島津製作所製分光光度計ＵＶ−３６００（商品名）を用いてＵＶスペクトルを測定した。得られたスペクトルチャートから極大吸収波長、半値幅、極大吸収波長に対する３２０ｎｍにおける吸光度の割合を算出した。
【０１９６】
（実施例１）
＜長波紫外線吸収積層体の作製＞
−長波紫外線吸収層の形成−
支持体としての厚み１８８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（富士フイルム株式会社製）に、下記長波紫外線吸収層塗布液をバー塗布し、１２０℃で７分間乾燥し、厚み３０μｍの長波紫外線吸収層を形成した。
〔長波紫外線吸収層塗布液の組成〕
・メチルエチルケトン・・・４０質量部
・メトキシプロピルアセテート・・・１０質量部
・アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０６、三菱レイヨン株式会社製）・・・１０質量部
・下記式で表される紫外線吸収剤Ａ（極大吸収波長３７５ｎｍ、半値幅３５ｎｍ、極大吸収波長におけるモル吸光係数２７，３００、富士フイルム株式会社製）・・・２．５質量部
【化４４】
2010097062.tif 000049
【０１９７】
−短波紫外線吸収層の形成−
支持体上に設けた長波紫外線吸収層上に、下記短波紫外線吸収層塗布液をバー塗布し、１２０℃で７分間乾燥し、厚み３０μｍの短波紫外線吸収層を形成した。以上により、実施例１の長波紫外線吸収積層体を作製した。
〔短波紫外線吸収層塗布液の組成〕
・メチルエチルケトン・・・４０質量部
・メトキシプロピルアセテート・・・１０質量部
・アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０６、三菱レイヨン株式会社製）・・・１０質量部
・下記式で表される紫外線吸収剤Ｂ（Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３９、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、極大吸収波長３０４ｎｍ、３２０ｎｍにおける吸光度が極大吸収波長における吸光度の７６．９％）・・・２．５質量部
【化４５】
2010097062.tif 000050
【０１９８】
（実施例２）
−長波紫外線吸収積層体の作製−
実施例１において、長波紫外線吸収層を設けた支持体の長波紫外線吸収層を設けてない側の面に厚み３０μｍの短波紫外線吸収層を形成した以外は、実施例１と同様にして、長波紫外線吸収積層体を作製した。
【０１９９】
（比較例１）
実施例１において、短波紫外線吸収層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例１の長波紫外線吸収体を作製した。
【０２００】
次に、実施例１〜２及び比較例１について、以下のようにして、４００ｎｍ、４２０ｎｍ、及び５５０ｎｍでの透過率を測定した。結果を表Ａ〜表Ｃに示す。
【０２０１】
＜透過率の測定＞
メタルハライド試験器（岩崎電気株式会社製、アイスーパー）を用い、機内条件６３℃、５０％ＲＨで、０時間、１００時間照射後、２００時間照射後の４００ｎｍ、４２０ｎｍ、及び５５０ｎｍでの透過率を測定し、下記基準で評価した。
〔４００ｎｍでの評価基準〕
○：０時間の透過率に対する増減が１％以下
△：０時間の透過率に対する増減が３％以下
×：０時間の透過率の増減が３％より大きい
【０２０２】
〔４２０ｎｍでの評価基準〕
○：０時間の透過率に対する増減が１％以下
△：０時間の透過率に対する増減が５％以下
×：０時間の透過率に対する増減が５％より大きい
【０２０３】
〔５５０ｎｍでの評価基準〕
○：０時間の透過率に対する増減が１％以下
△：０時間の透過率に対する増減が５％以下
×：０時間の透過率に対する増減が５％より大きい
【０２０４】
【表Ａ】
2010097062.tif 000051
【０２０５】
【表Ｂ】
2010097062.tif 000052
【０２０６】
【表Ｃ】
2010097062.tif 000053
【産業上の利用可能性】
【０２０７】
本発明の長波紫外線吸収積層体は、耐光性が飛躍的に向上するので、特に建材用ガラス、乗り物用窓ガラス等の紫外線防止フィルム、各種標示板、拡散シート、プリズムシート、偏光反射シート等の光学用シート、磁気材料用支持体、画像形成材料用支持体などの各種用途に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０２０８】
【図１】図１は、本発明に用いられる紫外線吸収剤Ａ及びＢの吸光スペクトルを示す図である。
【図２】図２は、本発明の第１形態の長波紫外線吸収積層体の一例を示す概略図である。
【図３】図３は、本発明の第１形態の長波紫外線吸収積層体の他の一例を示す概略図である。
【図４】図４は、本発明の第１形態の長波紫外線吸収積層体の他の一例を示す概略図である。
【図５】図５は、本発明の第２形態の長波紫外線吸収積層体の一例を示す概略図である。
【図６】図６は、本発明の第２形態の長波紫外線吸収積層体の他の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２０９】
１      支持体
１’      長波紫外線吸収剤含有支持体
２      長波紫外線吸収層
３      短波紫外線吸収層
４      赤外線遮断層
１０      長波紫外線吸収積層体
【図１】
2010097062.tif 000056
【図２】
2010097062.tif 000057
【図３】
2010097062.tif 000058
【図４】
2010097062.tif 000059
【図５】
2010097062.tif 000060
【図６】
2010097062.tif 000061