(57)【要約】【課題】  微細なセルを形成し、フォームの輻射を抑えて断熱性能を向上できるとともに、環境破壊の極めて少ない発泡剤を使用しても優れた断熱性能を得ることができる硬質ポリウレタンフォーム組成物を提供すること。【解決手段】少なくともポリイソシアネート(a)と、ポリオール(b)と、発泡剤とからなる硬質ポリウレタンフォーム組成物で、ポリオール(b)は、少なくともポリエステルポリオールを含有し、当該ポリオール(b)１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の有機修飾したモンモリロナイトを添加してなる。これにより、セルが大きくなることやセルの合一化が抑制され多数の微細なセルを形成できるようになる。得られた硬質ポリウレタンフォームは、他の原料や設備等を変更することなく、微細なセルとなり、輻射を抑えて熱伝導率の向上を図ることで、優れた断熱性能が得られる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともポリイソシアネート(a)と、ポリオール(b)と、発泡剤とからなる硬質ポリウレタンフォーム組成物であって、
前記ポリオール(b)は、少なくともポリエステルポリオールを含有するとともに、当該ポリオール(b)１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の有機修飾したモンモリロナイトを添加してなることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム組成物。
【請求項２】
前記ポリオール(b)中には、前記ポリエステルポリオールが２０〜１００重量％含有することを特徴とする請求項１記載の硬質ポリウレタンフォーム組成物。
【請求項３】
前記硬質ポリウレタンフォーム組成物の発泡剤がハイドロカーボンであり、好ましくはペンタンであることを特徴とする請求項１または２記載の硬質ポリウレタンフォーム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質ポリウレタンフォーム組成物に関し、微細なセルを形成し、フォームの輻射を抑えて断熱性能を向上できるとともに、環境破壊の極めて少ない発泡剤を使用しても優れた断熱性能を得ることができる硬質ポリウレタンフォーム組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
硬質ポリウレタンフォームは、断熱性、成形性、自己接着性などに優れるため住宅や冷凍冷蔵倉庫などの建築物や自動販売機、冷蔵庫などの機器類の各種断熱材として使用されている。 
【０００３】
従来、このような硬質ポリウレタンフォームの製造に必要な主な発泡剤としてハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）が用いられてきたが、オゾン層破壊の問題が生じてその使用が不可能となり、さらに、近年になって、ＨＣＦＣの代替候補としてオゾン層を破壊し難いハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）が提案されたが、温室効果が大きいという新たな欠点がある。
【０００４】
そこで、これらＨＣＦＣ及びＨＦＣ以外の発泡剤として、ハイドロカーボンや水を用いることが提案されている。
しかし、前者のハイドロカーボンは従来のフロン化合物により発泡されたポリウレタンフォームと比較して断熱性能が劣ることが問題となっている。
また、後者の水を発泡剤として用い、イソシアネートとの反応により発生する二酸化炭素を発泡に利用する方法では、これまでの発泡剤に比較して著しく断熱性能が劣るという欠点がある。
【０００５】
そこで、発泡剤の種類によらず硬質ポリウレタンフォームの断熱性能を向上させるためフォーム中のセルを細かくして輻射の効果を小さくし断熱性能を向上することが考えられる。
フォーム中のセルを細かくする技術として、硬質ポリウレタンフォームを構成するポリオール成分にガスを導入することで撹拌効率を上げ、フォーム中のセルを均一で細かくする方法があるが、ガスの導入量には限界があり、現在の製造方法に適用しても、既に十分に微細化されているものには、ほとんど効果がない。
【０００６】
一方、特定比率のポリオール成分中に膨潤性層状粘土鉱物(ナノ粒子)を添加することでフォームの機械強度を高めながら面材との接着性を向上させたもの (特許文献１) やポリオール成分の分散性を高めながら難燃性等に優れたフォームを得るために、膨潤した粘土をポリオール中に添加したもの(特許文献２)が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−３３５９４４号公報
【特許文献２】特開平０９−０７１６２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物では、その目的がフォーム中のセルを細かくすることによる機械的な強度向上および接着性の向上を主とするものであり、セルを細かくすることによる断熱性能に対する影響を十分考察したものでないという問題がある。
また、特許文献２の硬質ポリウレタンフォーム製造用原液組成物では、難燃性フィラーを安定に分散させることを主とするものであり、同様に、断熱性能に対する考察がなされていないという問題がある。
【０００９】
本発明は、微細なセルを形成し、フォームの輻射を抑えて断熱性能を向上できるとともに、環境破壊の極めて少ない発泡剤を使用しても優れた断熱性能を得ることができる硬質ポリウレタンフォーム組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決すべく研究を重ねた結果、特定の構造を有するポリオール化合物と特定の有機修飾したモンモリロナイトとを組み合わせることにより、多数の微細なセルが形成される。
こうして得られた硬質ポリウレタンフォームは、他の原料や設備等を変更することなく、微細なセルが得られ、輻射を抑えて熱伝導率の向上を図ることができ、優れた断熱性能を得ることができることを見出し、本願発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の請求項１記載の硬質ウレタンフォーム組成物は、少なくともポリイソシアネート(a)と、ポリオール(b)と、発泡剤とからなる硬質ポリウレタンフォーム組成物であって、前記ポリオール(b)は、少なくともポリエステルポリオールを含有するとともに、当該ポリオール(b)１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の有機修飾したモンモリロナイトを添加してなることを特徴とするものである。
【００１２】
また、本発明の請求項２記載の硬質ウレタンフォーム組成物は、請求項１記載の構成に加え、前記ポリオール(b)中には、前記ポリエステルポリオールが２０〜１００重量％含有することを特徴とするものである。
【００１３】
さらに、本発明の請求項３記載の硬質ウレタンフォーム組成物は、請求項１または２記載の構成に加え、前記硬質ポリウレタンフォーム組成物の発泡剤がハイドロカーボンであり、好ましくはペンタンであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の請求項１記載の硬質ウレタンフォーム組成物によれば、少なくともポリイソシアネート(a)と、ポリオール(b)と、発泡剤とからなる硬質ポリウレタンフォーム組成物であって、前記ポリオール(b)は、少なくともポリエステルポリオールを含有するとともに、当該ポリオール(b)１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の有機修飾したモンモリロナイトを添加してなるので、多数の微細なセルを形成することができる。
こうして得られた硬質ポリウレタンフォームは、他の原料や設備等を変更することなく、微細なセルを得ることができ、輻射を抑えて熱伝導率の向上を図ることで、優れた断熱性能を得ることができる。
【００１５】
また、本発明の請求項２記載の硬質ウレタンフォーム組成物によれば、前記ポリオール(b)中には、前記ポリエステルポリオールが２０〜１００重量％含有するので、かかる範囲のポリエステルポリオールを含有することで、ポリエステルポリオールと有機修飾したモンモリロナイトが結びつくことで、セルが大きくなることやセルの合一化が抑制され、多数の微細なセルを形成することができる。
【００１６】
さらに、本発明の請求項３記載の硬質ウレタンフォーム組成物によれば、前記硬質ポリウレタンフォーム組成物の発泡剤がハイドロカーボンであり、好ましくはペンタンとすることで、発泡剤による環境への影響を極力抑えることができるとともに、ガスによる熱伝導を抑えて伝熱特性の向上を図ることで、優れた断熱性能を得ることができる。
ここで、硬質ポリウレタンフォーム組成物とは、硬質ポリウレタンフォーム、ウレタン変性硬質ポリイソシアヌレートフォーム、硬質ポリイソシアヌレートフォーム、その他の硬質フォームの原料となる組成物をいう。
【００１７】
有機修飾したモンモリロナイトはポリオール中に均一に分散させる必要があり、モンモリロナイトを含む均一な状態とは、ポリオール(b)成分中に見かけ上均一に分散している状態であって、ポリオール成分中にナノ粒子状のモンモリロナイトが凝集せず、単粒子として分散している状態をいう。かかる状態とすることで、セルが大きくなることやセルの合一化を抑制し、これにより、多数の微細なセルを形成する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本願発明の硬質ポリウレタンフォーム組成物による発泡成形された硬質ポリウレタンフォームのセルの顕微鏡写真である。
【図２】従来の硬質ポリウレタンフォームのセルの顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に、本願発明の硬質ポリウレタンフォーム組成物について、具体的に説明する。
本発明による硬質ポリウレタンフォーム組成物は、少なくともポリイソシアネート(a)と、ポリオール(b)と、発泡剤とからなる硬質ポリウレタンフォーム組成物であって、前記ポリオール(b)は、少なくともポリエステルポリオールを含有するとともに、当該ポリオール(b)１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の有機修飾したモンモリロナイトを添加してなるものである。かかる硬質ポリウレタンフォーム組成物の少なくともイソシアネートとポリオールと発泡剤とを混合し、連続法又は非連続法等により製造することができる。
【００２０】
本発明で使用される有機修飾したモンモリロナイトとは、粘土鉱物モンモリロナイトが結晶層間に有している金属陽イオンを有機オニウムイオンとイオン交換反応させたものである。有機修飾したモンモリロナイトを添加することにより、セルが大きくなることやセルの合一化を抑制し、これにより、多数の微細なセルを形成するとともに、ポリオール成分中で沈殿し難くなり分散性に優れる。
【００２１】
有機修飾したモンモリロナイトとしては、特に、アンモニウム塩変性、イミダゾリウム塩変性したものが好ましい。有機修飾したモンモリロナイトはポリオール(b)１００重量部に対して０．０５〜１０重量部を添加する。この範囲の添加量で、セルが大きくなることやセルの合一化が抑制され、これにより、多数の微細なセルを形成することができる。有機修飾したモンモリロナイトの添加量が０．０５重量部未満では、セルサイズの微小化と熱伝導率を小さく保つことができず、添加量が１０重量部を超えると、熱伝導率が大きくなるとともに、フォーム外観の問題が生じる。
有機修飾したモンモリロナイトは市販品として、エスベンNZ(ホージュン社製)、エスベンNX(ホージュン社製)、 エスベンＮ０１２Ｓ(ホージュン社製)、ベントンSD-2(エレメンティス社製)などが挙げられる。これらの化合物は単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２２】
本発明で使用されるポリオールとしては、少なくともポリエステルポリオールを含有するとともに、このポリエステルポリオールに加えてポリエーテルポリオールを使用する。
また、ポリオール(b)中には、ポリエステルポリオールが２０〜１００重量％含有するものが好ましい。かかる範囲のポリエステルポリオールを含有することで、セルが大きくなることやセルの合一化が抑制され、多数の微細なセルを形成することができる。
【００２３】
ポリエステルポリオールとしては多価カルボン酸に多価アルコールを縮合してなるポリオールや、環状エステル開環重合からなるポリオールをあげることができる。多価カルボン酸としてはコハク酸、グルタン酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの無水物である脂肪族多塩基酸等が挙げられ、特に芳香環を有するポリエステルポリオールが好ましい。このポリエステルポリオールの水酸基価は、特に限定しないが、100〜400mgKOH/gが好ましい。
【００２４】
ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュークローズ、ビスフェノールＡ、などの多価アルコール；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン；トルエンジアミン、メチレンジアニリンなどの芳香族アミン類；マンニッヒ縮合物にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを１種または２種以上を付加重合して得られるポリエーテルポリオールなどが挙げられ、これらのポリエーテルポリオールは１種単独であるいは２種以上を適宜組み合わせ使用することができる。ポリエーテルポリオールとしては、芳香族ポリエーテルポリオールが熱伝導率を低下させるために特に好ましい。ポリエーテルポリオールの水酸基価は、特に限定しないが、300〜800mgKOH/gが好ましい。
【００２５】
本発明における発泡剤としては、ＨＦＣ１３４ａ、ＨＦＣ２４５ｆａ、ＨＦＣ３６５ｍｆｃ等のフルオロハイドロカーボン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、イソブタン等のハイドロカーボン、その他一般的に硬質ウレタンフォームで使用される発泡剤が挙げられ、これらは１種単独あるいは２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。また、水を併用することもできる。
その中でも、地球温暖化係数が小さく、常温で液体であるペンタンが適しており、特に、得られる硬質ポリウレタンフォームの熱伝導率を低く抑えることができるシクロペンタンが好適である。発泡剤の使用量は、ポリオール１００重量部当たり、５〜４０重量部が好ましく、水を併用する場合は、水０〜３重量部とすることが好ましい。
また、本発明の硬質ポリウレタンフォーム組成物は、ポリイソシアネート（ａ）、ポリオール（ｂ）、発泡剤の他に、触媒、整泡剤、その他の助剤を用いても良い。
【００２６】
本発明で用いられる触媒として、従来から一般に用いられているアミン触媒や金属触媒等が使用できる。このアミン触媒としては、例えばN,N,N',N'-テトラメチルヘキサンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルプロパンジアミン、N,N,N',N'',N''-ペンタメチルジエチレントリアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン、N,N,-ジメチルベンジルアミン、N-メチルモルフォリン、N-エチルモルフォリン、トリエチレンジアミン、N,N',N'-トリメチルアミノエチルピペラジン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N',N''-トリス(３-ジメチルアミノプロピル)ヘキサヒドロ-s-トリアジン、ビス(ジメチルアミノエチル)エーテル、N,N-アミノエトキシエタノール、N,N-ジメチルアミノヘキサノール、テトラメチルヘキサンジアミン、１-メチルイミダゾール、１-イソブチル-２-メチルイミダゾール等が使用できる。金属触媒としては、例えばスタナスオクトエート；ジブチルチンジラウリレート；オクチル酸鉛；酢酸カリウムやオクチル酸カリウム等のカリウム塩等が使用できる。これらのアミン触媒や金属触媒の他に、蟻酸や酢酸等の脂肪酸の第4級アンモニウム塩等も使用できる。以上の触媒は、それぞれ１種単独で使用してもよいし、２種以上を適宜組み合わせて使用することもできる。本発明における触媒の使用量は、０．０１〜１５重量部程度が好ましい。
【００２７】
本発明で用いられる整泡剤としては、従来から一般に用いられているシリコーン系化合物及びフッ素系化合物などが挙げられる。整泡剤の量は０．１〜５重量部が好ましい。
【００２８】
上記のポリオール成分と反応させるポリイソシアネートとして、本発明では、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなど；これらの変性ポリイソシアネート、すなわち、ポリイソシアネートの部分化学反応で得られる生成物であって、例えば、エステル、尿素、ビューレット、アロファネート、カルボジイミド、イソシアヌレート、ウレタンなどの基を含むポリイソシアネート；などが挙げられ、これらは１種単独であるいは２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００２９】
上記のポリイソシアネートの使用量は、イソシアネートインデックス（＝ポリイソシアネートのＮＣＯ基／ポリオール成分の活性水素［当量比］×100）が１００〜３００、好ましくは１１０〜１８０となる量である。
なお、ここでいうポリオール成分とは、ポリオール、発泡剤、触媒、その他の助剤からなるものを指す。
【００３０】
本発明の硬質ポリウレタンフォーム組成物を用いる硬質ポリウレタンフォームの製造に際しては、その他の助剤として難燃剤、架橋剤、相溶化剤、減粘剤、着色剤、安定剤等、硬質ポリウレタンフォームの製造に際して一般的に使用される添加剤を使用することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例を挙げ、比較例とともに、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は以下に挙げる実施例に限定するものでない。
【００３２】
〔使用原料〕
ポリイソシアネート（ａ）
ポリイソシーネート：ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン（株）社製：ＭＲ２００） ＮＣＯ含量３１％
ポリオール（ｂ）
ポリオールＡ：無水フタル酸を開始剤とした水酸基価３１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール
ポリオールＢ：フタル酸を開始剤とした水酸基価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール
ポリオールＣ：トルエンジアミンを開始剤とした水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール
ポリオールＤ：エチレンジアミンを開始剤とした水酸基価７５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール
ポリオールＥ：ソルビトールを開始剤とした水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール
有機修飾したモンモリロナイト
エスベンNZ(ホージュン社製)
エスベンNX(ホージュン社製)、
発泡剤
発泡剤：シクロペンタンと水
その他の添加剤
整泡剤：シリコーン（エボニック（株）社製：Ｂ−８４６６）
架橋剤：グリセリン
触媒：トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサトリアジン（エアプロダクツ（株）社製
：ポリキャット４１）
難燃剤：トリスクロロプロピルフォスフェート（大八化学（株）社製：ＴＭＣＰＰ）
【００３３】
フォームの製造方法
実施例及び比較例に示す処方のポリオールとポリイソシアネートと有機修飾したモンモリロナイトと発泡剤などとを、ハンドミキサーを用いて、４５００回転で４秒間撹拌した。これを２５０×１５０×３００ｍｍの木箱内に、自由発泡させ、硬質ポリウレタンフォームを製造した。なお、ポリイソシアネート及びポリオール成分は、液温３０℃、ＮＣＯ／ＯＨ当量比１３０とした。
【００３４】
評価方法
以上のようにして得られた硬質ポリウレタンフォームのフォーム外観、セルサイズ、密度、脆性、熱伝導率、を以下の方法で評価し、この結果を実施例及び比較例に併せて示した。
フォーム外観：目視により、ボイド、セル荒れ、セルむらの有無を調べ、問題ないものを○、問題なものを×とした。
セルサイズ：得られた発泡樹脂断熱材の厚み方向において、１ｍｍ間隔で５０箇所それぞれのセル（その各箇所における１ｍｍ２当たりに含まれる全てのセル）の縦径と横径とを市販の走査型電子顕微鏡（日本電子社製：ＪＣＭ−５１００）を用いて倍率３０倍で測定した。
密度（ｋｇ／ｍ3）：１００×１００×１００ｍｍの試験片を採取し、ＪＩＳ  Ａ９５１１に準拠して測定した。  
脆性：２５×２５×２５ｍｍの試験片を採取し、ＪＩＳ  Ａ９５１１に準拠して測定した。
熱伝導率(W/m・K)：JIS A-1412に示される熱流計法により英弘精機社製オートλHC-074を用いて平均温度23℃で測定した。
【００３５】
(実施例１)
ポリオールとしてポリオールＡを６０重量部、他のポリオールとしてポリオールＣを３０重量部、ポリオールＤを１０重量部用いた。これにより、ポリエステルポリオールは、全ポリオールに対して６０重量％となる。
有機修飾したモンモリロナイトとしてエスベンNZを１重量部用いた。
難燃剤を１５重量部、架橋剤を５重量部、整泡剤を３重量部、触媒を１．５重量部、さらに、発泡剤として水１重量部とシクロペンタンを２１重量部混合してポリオール成分の処方とした。
得られたフォームは、表１に示したように、フォーム外観に優れ、セルサイズは２５１μｍ、密度は２９．７ｋｇ／ｍ3、脆性の問題はなく(○)、熱伝導率は０．０１９Ｗ／ｍｋであった。
【００３６】
(実施例２)：ポリエステルポリオールの種類が異なる
ポリオールとしてポリオールＢを６０重量部、他のポリオールとしてポリオールＤを１０重量部、ポリオールＥを３０重量部用いた。これにより、ポリエステルポリオールは、全ポリオールに対して６０重量％となる。
これ以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表１に示したように、フォーム外観に優れ、セルサイズは２７２μｍ、密度は２９．９ｋｇ／ｍ3、脆性の問題はなく(○)、熱伝導率は０．０２０Ｗ／ｍｋであり、実施例１とほぼ同等であった。
【００３７】
(実施例３)：ポリエステルポリオールの含有量を削減
ポリオールとしてポリオールＡを２０重量部、他のポリオールとしてポリオールＣを４０重量部、ポリオールＤを２０重量部、ポリオールＥを２０重量部用いた。これにより、ポリエステルポリオールは、全ポリオールに対して２０重量％となる。
これ以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表１に示したように、フォーム外観に優れ、セルサイズは２７７μｍ、密度は２９．６ｋｇ／ｍ3、脆性の問題はなく(○)、熱伝導率は０．０２０Ｗ／ｍｋであり、実施例１とほぼ同等であった。
【００３８】
(実施例４)：ポリエステルポリオールの含有量を増大
ポリオールとしてポリオールＡを１００重量部、他のポリオールは使用しなかった。これにより、ポリエステルポリオールは、全ポリオールに対して１００重量％となる。
これ以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表１に示したように、フォーム外観に優れ、セルサイズは２９１μｍとわずかに増大し、密度は３１．７ｋｇ／ｍ3とわずかに大きくなったが、脆性の問題はなく(○)、熱伝導率は０．０２０Ｗ／ｍｋと実施例１とほぼ同等であった。
【００３９】
(実施例５)：有機修飾したモンモリロナイトの含有量を削減
有機修飾したモンモリロナイトの含有量を０．０５重量部に削減した以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表１に示したように、フォーム外観に優れ、セルサイズは２８３μｍとわずかに増大し、密度は３０．７ｋｇ／ｍ3とわずかに大きくなったが、脆性の問題はなく(○)、熱伝導率は０．０２０Ｗ／ｍｋと実施例１とほぼ同等であった。
【００４０】
(実施例６)：有機修飾したモンモリロナイトの含有量を増大
有機修飾したモンモリロナイトの含有量を１０重量部に増大した以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表１に示したように、フォーム外観に優れ、セルサイズは２６４μｍ、密度は２９．２ｋｇ／ｍ3、脆性がわずかに変化した (△) が、熱伝導率は０．０１９Ｗ／ｍｋと実施例１とほぼ同等であった。
【００４１】
(実施例７)：有機修飾したモンモリロナイトの種類が異なる
有機修飾したモンモリロナイトとして、エスベンＮＺを用い、その含有量を１重量部とした以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表１に示したように、フォーム外観に優れ、セルサイズは２６３μｍ、密度は３０．１ｋｇ／ｍ3、脆性の問題はなく (○) が、熱伝導率は０．０２０Ｗ／ｍｋと実施例１とほぼ同等であった。
【００４２】
(比較例１)
有機修飾したモンモリロナイトを添加せずにポリオール成分の処方とした以外は、実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表２に示したように、セルサイズは３３０μｍ、密度は３０．２ｋｇ／ｍ3、熱伝導率は０．０２１Ｗ／ｍｋといずれも実施例１に比較し増大した。なお、フォーム外観および脆性は、実施例１とほぼ同等であった。
【００４３】
(比較例２)
ポリオールとしてポリエステルポリオールを使用せず、他のポリオールとしてポリオールＣを６０重量部、ポリオールＤを２０重量部、ポリオールＥを２０重量部用いた。
これ以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表２に示したように、セルサイズは３５２μｍ、密度は３１．０ｋｇ／ｍ3、熱伝導率は０．０２２Ｗ／ｍｋといずれも実施例１に比較してさらに増大した。なお、フォーム外観および脆性は、実施例１とほぼ同等であった。
【００４４】
(比較例３)
有機修飾したモンモリロナイトの含有量を１２重量部と過大に添加した以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表２に示したように、フォーム外観および脆性は、いずれも実施例１に比較して悪化した。なお、セルサイズは２５８μｍ、密度は２９．２ｋｇ／ｍ3、熱伝導率は０．０１９Ｗ／ｍｋと実施例１とほぼ同等であった。
【００４５】
(比較例４)
有機修飾したモンモリロナイトの含有量を０．０１重量部と過少に添加した以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表２に示したように、セルサイズは３３４μｍ、密度は３０．６ｋｇ／ｍ3、熱伝導率は０．０２１Ｗ／ｍｋといずれも実施例１に比較して増大した。なお、フォーム外観および脆性は、実施例１とほぼ同等であった。
【００４６】
(比較例５)
有機修飾しない単なるモンモリロナイト（クニミネ工業（株）:クニピアーＦ）を用い、その含有量を１重量部添加した以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表２に示したように、セルサイズは３４３μｍ、熱伝導率は０．０２２Ｗ／ｍｋといずれも実施例１に比較して増大した。なお、フォーム外観、密度は２９．２ｋｇ／ｍ3、および脆性は、実施例１とほぼ同等であった。
【００４７】
(比較例６)
有機修飾したモンモリロナイトに代えてナノ粒子としてＳｉＯ2(ＣＡＢＯＴ社製：ＴＬＤ２０１)を１重量部添加した以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表２に示したように、セルサイズは３４９μｍ、熱伝導率は０．０２２Ｗ／ｍｋといずれも実施例１に比較して増大した。なお、フォーム外観、密度は２９．５ｋｇ／ｍ3、および脆性は、実施例１とほぼ同等であった。
【００４８】
(比較例７)
有機修飾したモンモリロナイトに代えてナノ粒子としてＴｉＯ2（日本アエロジル社製：二酸化チタンＰ２５）を１重量部添加した以外の処方は実施例１と同一とした。
得られたフォームは、表２に示したように、セルサイズは３１１μｍ、熱伝導率は０．０２１Ｗ／ｍｋといずれも実施例１に比較して増大した。なお、フォーム外観、密度は２９．４ｋｇ／ｍ3、および脆性は、実施例１とはぼ同等であった。
【００４９】
以上、実施例とともに、比較例について説明したように、本発明によれば、少なくともポリイソシアネート(a)と、ポリオール(b)と、発泡剤とからなる硬質ポリウレタンフォーム組成物で、前記ポリオール(b)は、少なくともポリエステルポリオールを含有するとともに、当該ポリオール(b)１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の有機修飾したモンモリロナイトを添加して構成してあるので、かかる組成物を用いて発泡条件を設定して発泡させた硬質ポリウレタンフォームとして、セルサイズが３００μｍ未満で、熱伝導率が０．０２０Ｗ／ｍＫ未満のものを得ることができ、密度も２８〜３５ｋｇ／ｍ3の範囲のものを得ることができた。
【００５０】
【表１】
2010222521.tif 000002
【００５１】
【表２】
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【図１】
2010222521.tif 000004
【図２】
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