(57)【要約】【課題】インクジェット記録用として普通紙に記録した場合にも、記録濃度が高く、ブリーディングが抑制された高品位な画像が得られるインク組成物、及びそれを用いた記録方法を提供することにある。また、金属ペーストにより回路パターンを形成させるときに用いることのできる、水性媒体に安定に分散し、かつパターンを形成させたときに高い導電率を得られるインク組成物、及びそれを用いた記録方法を提供する。【解決手段】少なくとも、水性媒体、機能性微粒子、及び樹脂を含有しているインク組成物であって、該樹脂が、非イオン性親水性モノマーユニットと、酸・塩基性によって親・疎水性が変化するイオン性モノマーユニットとから構成され、該イオン性モノマーユニットが疎水性を示すように、酸・塩基性が調整されていることを特徴とするインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、水性媒体、機能性微粒子、及び樹脂を含有しているインク組成物であって、該樹脂が、非イオン性親水性モノマーユニットと、酸・塩基性によって親・疎水性が変化するイオン性モノマーユニットとから構成され、該イオン性モノマーユニットが疎水性を示すように、酸・塩基性が調整されていることを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記インク組成物に含有されている樹脂が、非イオン性親水性モノマーユニットと、酸性条件下で疎水性を示すイオン性モノマーユニットとからなる共重合体であり、該インク組成物のｐＨが７．０より低い請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記インク組成物に含有されている樹脂が、非イオン性親水性モノマーユニットと、塩基性条件下で疎水性を示すイオン性モノマーユニットとからなる共重合体であり、該インク組成物のｐＨが７．０より高い請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記樹脂が、ブロック共重合体である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記樹脂が、ポリビニルエーテル構造を繰り返し単位とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記機能性微粒子が、顔料及び染料の少なくとも１つである請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記機能性微粒子が、金属微粒子である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインク組成物と、該インク組成物と反対の酸・塩基性をもつ反応液とを、両者が互いに接するように記録媒体に付与する過程を有することを特徴とする記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物及びそれを用いる記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録に用いられるインクは、一般に水を主成分とし、これに乾燥防止、目詰まり防止などの目的でグリコールなどの水溶性高沸点溶剤を含有したものが一般的であった。しかしながら、このようなインクを用いて普通紙に記録を行った場合には、十分な定着性が得られなかったり、記録紙表面の填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定される不均一画像が発生したりすることがあった。特にカラー画像を得ようとした場合には、複数の色のインクが紙に定着する以前に次々と重ねられることから、異色の画像の境界部分では色が滲んだり、不均一に混ざり合ったりして（以下この現象をブリーディングと呼ぶ）満足すべき画像が得られなかった。
【０００３】
上述した問題点を改善するために、インクの噴射に先立って記録媒体上に、画像を良好にせしめる反応液を付着させる種々の方法が提案されている。特許文献１には、多価金属イオンとカルボキシル基の反応を利用してブリーディングを防止する方法が提案されている。さらには、特許文献２には顔料と樹脂エマルジョンと多価金属塩とによる反応によりブリーディングを改善する方法も提案されている。
【０００４】
一方、近年インクジェット技術は画像形成のツールとしてだけでなく、様々な工業用途でパターン形成デバイスとしての応用が為されている。例えば、特許文献３には、インクジェットヘッドを用いて、基体上に金属ペーストにより直接回路パターンを描画するようにした配線パターンの形成方法が開示されている。この方法を用いれば、所望の導体パターンを容易に形成させることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献２】特開平９−２０７４２４号公報
【特許文献３】特開２００２−１３４８７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１及び２によれば、反応液を記録媒体に含浸させてからインクと反応させるために、ブリーディングはある程度抑えられる。しかし、インクが記録媒体に対して浸透性が高い場合には、発色性の低下及び裏抜けの問題が懸念され、逆に浸透性が低い場合には、インクの定着に時間がかかるという問題が懸念される。
【０００７】
また、特許文献３に開示された技術では、環境への影響が少ない水性媒体へ金属微粒子を安定に分散させることは困難である。また、金属微粒子をバインダー成分で被覆するために、形成されたパターンの導電率が低く、しかも不安定でパターンの再現性が悪くなってしまうという問題があった。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、インクジェット記録用として普通紙に記録した場合にも、記録濃度が高く、ブリーディングが抑制された高品位な画像が得られるインク組成物、及びそれを用いた記録方法を提供することにある。また、本発明の目的は、金属ペーストにより回路パターンを形成させるときに用いることのできる、金属粒子が水性媒体に安定に分散し、かつパターンを形成させたときに高い導電率を得られるインク組成物、及びそれを用いた記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、少なくとも、水性媒体、機能性微粒子、及び樹脂を含有しているインク組成物であって、該樹脂が、非イオン性親水性モノマーユニットと、酸・塩基性によって親・疎水性が変化するイオン性モノマーユニットとから構成され、該イオン性モノマーユニットが疎水性を示すように、酸・塩基性が調整されていることを特徴とするインク組成物を提供する。
【００１０】
また、本発明は、上記本発明のインク組成物と、該インク組成物と反対の酸・塩基性をもつ反応液とを、両者が互いに接するように記録媒体に付与する過程を有することを特徴とする記録方法を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、機能性微粒子の分散に下記の特定の共重合体を、イオン性モノマーユニットが疎水性を示す酸・塩基性条件下で用いることで、水性媒体に機能性微粒子を安定に分散させることが可能であることを見出した。
・特定の共重合体：非イオン性親水性モノマーユニットと、酸・塩基性によって親・疎水性が変化するイオン性モノマーユニットとから構成される共重合体
【００１２】
本発明のインク組成物を用いたときに、インク組成物と反対の酸・塩基性をもつ反応液を用いて両者を記録媒体上で接触させることで、機能性微粒子が顔料であれば高い濃度で、しかもブリードが抑制され、かつ耐水性に優れた記録画像が得られることを見出した。また、機能性微粒子として金属微粒子を用いた場合には、金属微粒子によるパターンが高い導電性を保持することを見出した。下記に、本発明の記録方法のメカニズムについて説明する。
【００１３】
本発明のインク組成物は、機能性微粒子表面に、酸・塩基性によって親・疎水性が変化するイオン性モノマーユニットが、イオン性モノマーユニットが疎水性を示す酸・塩基性条件下で吸着している。これにより上記微粒子が非イオン性親水性モノマーユニットによって水性媒体に安定に分散されている。
【００１４】
本発明のインク組成物は、反応液との接触により、酸・塩基性が逆転すると、イオン性モノマーユニットが疎水性から親水性に変化し、それにより樹脂が機能性微粒子表面から外れる。機能性微粒子が顔料の場合には、画像形成時に反応液を紙面上で接触させることにより、顔料表面から樹脂が外れ、顔料は疎水性の相互作用により凝集し、記録媒体上に留まり、紙面の表層に定着する。そのため、高い記録濃度を示すと共に、異色間のブリーディングを抑制し、高品質な画像を得ることができる。また、機能性微粒子が金属微粒子の場合には、パターン形成時、又はパターン形成後に配置されたインク組成物を反応液と接触させることで金属微粒子表面から樹脂が外れるため、導電性の高い回路を形成することが可能になる。
【００１５】
本発明によれば、顔料を分散させた場合は、画像の記録濃度が高く、かつカラー印字を行った際の異色間の境界領域におけるブリーディングが十分緩和された高品位な画像を与えることができる。また、金属微粒子を分散した場合には、基板などの上に導電性のパターンを形成させたときに高い導電率を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のインク組成物に用いられる機能性微粒子の一例である顔料としては、従来公知のインクジェット用インクに使用されているいずれの無機及び有機顔料が使用できる。
【００１７】
上記顔料のインク中の含有量は、例えば、インクジェット記録に用いる場合には該インクが優れたインクジェット吐出特性を備え、また、所望の色調や濃度を有するように適宜選択すればよい。その目安としては、インク全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下の範囲である。
【００１８】
また、前記顔料の粒径は、特に限定されるものではないが、粒径（平均粒径）は、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。粒径が０．５μｍ以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。微粒子化の方法としては、例えば、ビーズミルなどによる強い摩砕をかける方法、ジェットミルなどを使用する機械的方法、或いは顔料の合成時に１次粒径ができるだけ細かく、かつ表面活性の低い顔料を合成する方法がある。また、不活性ガス中での蒸発法による微粒子化、すなわち気相法などの方法がある。顔料の平均粒径の測定は光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法などを用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【００１９】
また、本発明のインク組成物ではインクジェット用インクの色材として従来公知の染料も使用することができる。本発明のインク組成物に用いられる染料は、インクの質量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましい。
【００２０】
また、本発明のインク組成物に用いられる機能性微粒子の別の例である金属微粒子としては、Ａｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｗ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎなどが挙げられる。特に、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕのような金属の微粒子を用いると、電気抵抗が低く、かつ腐食に強い回路パターンを形成することができるので好ましい。本発明のインク組成物に用いられる金属微粒子の含有量は０．１質量％以上５０質量％以下が好ましい。
【００２１】
本発明のインク組成物に用いられる樹脂は、非イオン性親水性モノマーユニットと、酸・塩基性によって親・疎水性が変化するイオン性モノマーユニットから構成される共重合体であれば有効に用いられる。
【００２２】
非イオン性親水性モノマーユニットの具体例としては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、各種のメトキシポリエチレングリコールメタクリレートなどのメタクリレート誘導体及びアクリレート誘導体が挙げられる。また、酢酸ビニル、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレートなど、そのモノマーの単独重合体は水溶性ではないものの、重合体を加水分解すると水溶性を示すモノマーなどが挙げられる。
【００２３】
酸・塩基性によって親・疎水性が変化するイオン性モノマーユニットの具体例としては、メタクリル酸、アクリル酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸が挙げられる。また、２−アクリルアミド−２−フェニルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などの酸及びそれらの塩などのイオン性モノマーなどが挙げられる。また、各種メタクリレート、アクリレート、メタクリルアミド、アクリルアミド、アクリロニトリルなど、重合後、加水分解することによりイオン性を付与されると水溶性を示すモノマーも、本発明で使用できる上記モノマーに含まれる。また、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミドなどのＮ−ビニル化合物、メタクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどのメタクリルアミド誘導体やアクリルアミド誘導体、また、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどの重合性不飽和基含有アミド化合物が挙げられる。
【００２４】
また、本発明において用いる樹脂は、インク組成物の酸・塩基性によらず疎水性を示すモノマーユニットを含まない方が望ましい。本発明の本質は、インク組成物の酸・塩基性によって親・疎水性が変化するイオン性モノマーユニットを、疎水性となる酸・塩基性条件下で分散処理に用いることで顔料と密着させることにある。しかし、酸・塩基性によらず疎水性を示すモノマーユニットを含んでいると、疎水性を示すモノマーユニットが顔料表面に吸着し、イオン性モノマーユニットの顔料に対する吸着の均一性が失われ、酸・塩基性の変化による反応性が低下することが懸念される。
【００２５】
酸・塩基性によって親・疎水性が変化するビニルエーテルモノマーは、具体的には下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマーが挙げられる。
【００２６】
2010222443.tif 000002
（式中、−Ｘ−はポリアルケニル基を表す。Ａは炭素原子数１乃至１５までの直鎖状又は分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０乃至３までの整数を表す。ｍが複数のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合又は置換されていてもよいアルキレン基を表す。Ｃは脂肪族又は芳香族のアミン。）
【００２７】
2010222443.tif 000003
（式中、−Ｙ−はポリアルケニル基を表す。Ｄは炭素原子数１乃至１５までの直鎖状又は分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｎは０乃至３までの整数を表す。ｎが複数のときはそれぞれのＤは異なっていてもよい。Ｅは単結合又は置換されていてもよいアルキレン基を表す。Ｆは脂肪族又は芳香族のカルボン酸及びスルホン酸又はそれらの塩。）
【００２８】
アルケニル基の好ましい例としては、エチニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルなどが挙げられる。
【００２９】
本発明に用いられる樹脂は、さらに好ましくは、ポリビニルエーテル構造を繰り返し単位として含有することが望ましく、一般式（１）及び（２）が下記一般式（３）及び（４）で表される化合物を挙げることができる。
【００３０】
2010222443.tif 000004
（式中、Ａ’は、アミノ基、脂肪族アミノ基又は芳香族アミノ基である。）
【００３１】
2010222443.tif 000005
（式中、Ｄ’は、カルボキシル基、スルホン酸基、脂肪族又は芳香族のカルボン酸基、スルホン酸基又はそれらの塩の基であり。）
【００３２】
一般式（３）のＡ’の具体的な例としては、−ＮＨ2、−ＣＨ2ＮＨ2、−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、−ＯＣＨ2ＮＨ2、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、−ＰｈＮＨ2、−Ｐｈ−Ｐｈ−ＮＨ2などが挙げられるが、これに限定するものではない。一般式（４）のＤ’の具体的な例としては−ＣＯ2Ｘ、−ＣＨ2ＣＯ2Ｘ、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2Ｘ、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2Ｘ、−ＳＯ3Ｘ、−ＯＰｈ−ＣＯ2Ｘ、−ＯＰｈ−Ｐｈ−ＣＯ2Ｘ、−ＯＰｈ−ＳＯ3Ｘ（ＸはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ）などが挙げられる。しかし、これに限定するものではない。
【００３３】
また、非イオン性の親水基を官能基として有するビニルエーテルモノマーは、具体的には下記一般式（５）で表されるモノマーが挙げられる。
【００３４】
2010222443.tif 000006
（式中、Ｚは置換されていてもよいポリアルケニルエーテル基を表す。ポリアルケニルエーテル基を構成するアルケニル基は炭素原子数１乃至５までの直鎖状又は分岐状のアルキル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｇは炭素原子数１乃至５までの直鎖状又は分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。好ましくは炭素原子数１乃至２までの直鎖状アルキレン基である。該アルキレン基の置換基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。ｍは０乃至３０まで、好ましくは１乃至１０までの整数を表す。ｍが複数のときはそれぞれのＧは異なっていてもよい。Ｈは単結合又は炭素原子数１乃至５までの直鎖状又は分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。アルキレン基としてはメチレン、エチレン、プロピレンなどが例として挙げられる。Ｋは炭素原子数１乃至３までの置換されていてもよい直鎖状、又は分岐状のアルキル基、又はヒドロキシル基のいずれかを表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。）
【００３５】
一般式（５）で表される繰り返し単位構造は親水性を示す。したがって、上記の構造はユニット単体ではオキシエチレン基やヒドロキシル基のように親水性の場合や、オキシプロピレン基やエチル基、プロピル基のように疎水性の場合が含まれる。この場合は、全体で親水性とならなければならず、例えば、Ｋがプロピル基の場合（ＧＯ）mがある程度長いオキシエチレン基で、Ｋがヒドロキシル基の場合は（ＧＯ）mがオキシプロピレン基となる。非イオン性親水ブロックとなる繰り返し単位構造の具体例として、次の構造が挙げられる。
【００３６】
2010222443.tif 000007
などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３７】
本発明では上記樹脂として、非イオン性親水性モノマーユニットと、酸性条件下で疎水性を示すイオン性モノマーユニットとからなる共重合体であり、該インク組成物のｐＨが７．０より低いものを使用することが好ましい。また、上記樹脂が、非イオン性親水性モノマーユニットと、塩基性条件下で疎水性を示すイオン性モノマーユニットとからなる共重合体であり、該インク組成物のｐＨが７．０より高いことが好ましい。また、前記樹脂が、分散の容易さからブロック共重合体であること、前記樹脂が、ポリビニルエーテル構造を繰り返し単位とすることが好ましい。
【００３８】
また、本発明において用いられるブロック共重合体としては、具体的な例を挙げると、アクリル、メタクリル系ブロック共重合体、ポリスチレンと他の付加重合系又は縮合重合系のブロック共重合体が挙げられる。また、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンのブロックを有するブロック共重合体など、従来から知られているブロック共重合体を用いることもできる。また、本発明では、ブロック共重合体が、ある共重合体鎖にＴ字状に結合してグラフト共重合体となっていてもよい。
【００３９】
ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（例えば特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。上記重合方法でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマーなどの様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ2系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ4系などで行うこともできる。
【００４０】
本発明で使用する樹脂は、少なくとも前記非イオン性親水性モノマー（Ａ）と前記イオン性モノマー（Ｂ）との共重合によって得られる。モノマーＡとモノマーＢとの合計を１００質量％としたときに、Ａ：Ｂ＝２０乃至７０：８０乃至３０の共重合比で共重合したものが好ましい。モノマーＡが多過ぎると酸・塩基性の変化による反応性が低下し、一方、モノマーＡが少な過ぎるとインクの安定性が悪くなる。また、上記共重合体の重量平均分子量は１，０００以上３０，０００以下であることが好ましい。さらに、好ましくは、３，０００以上１５，０００以下の範囲のものを用いるとよい。分子量が低過ぎると分散性能が十分でなくなりやすく、分子量が高過ぎるとインクの粘度が高くなり過ぎることがある。本発明のインク組成物中に含有される上記したような樹脂の含有量は、特に限定されないが、インク全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上３０質量％以下の範囲であり、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【００４１】
本発明のインク組成物に含まれる水性媒体は、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒（水性媒体）からなるが、水溶性有機溶剤としては、インクの乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。また、水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することが望ましい。
【００４２】
本発明で使用する水溶性有機溶剤としては、インクジェット用インクに従来から使用されている水溶性有機溶剤がいずれも使用できる。
【００４３】
本発明のインク組成物に含有される上記水溶性有機溶剤の含有量は、特に限定されないが、インク全質量に対して、好ましくは３質量％以上５０質量％以下の範囲である。また、インクに含有される水の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは５０質量％以上９５質量％以下の範囲である。
【００４４】
また、本発明のインク組成物は、所望の物性値を有するインクとするために、上記した成分の他に必要に応じて、添加剤として、例えば、各種界面活性剤、紫外線吸収剤、安定剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤などを添加することができる。
【００４５】
添加剤としては、特に限定されるものではないが具体的には、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸塩などのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル塩などのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテルなどの炭素数１２乃至２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレンジオールのポリオキシエチレン付加物類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー及びそのアルキルエーテル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールラウリルエステルなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、などが挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で用いても、二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。添加剤の選択はインクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、好ましくは２８ｍＮ／ｍ以上になるようにすることが好ましい。
【００４６】
以上が本発明のインク組成物を構成する材料の説明であるが、本発明のインク組成物中の機能性微粒子の平均粒径としては、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲が好ましい。平均粒径の測定方法としては、レーザ光の散乱を利用した、ＥＬＳ−８０００（大塚電子製）、マイクロトラックＵＰＡ  １５０（日機装製）などを使用して、測定できる。
【００４７】
次に本発明の記録方法について説明するが、本発明の記録方法は上記したような本発明のインク組成物と、該インク組成物とは反対の酸・塩基性を持つ反応液とを、両者が互いに記録媒体上で接する状態となるようにして付与される過程を有することを特徴とする。記録媒体へのインク組成物の付与手段は、微小液滴吐出手段であることが好ましい。
【００４８】
本発明の記録方法としては、前記した本発明のインク組成物と反応液とが記録媒体上で接する状態となるものであればいずれのものでもよく、したがって、インク組成物と反応液のいずれを先に記録媒体上に付与するかは問題ではない。また反応液を記録媒体に先に付着させた場合に、反応液を記録媒体に付着せしめてからインク組成物を記録媒体上に付着させるまでの時間については特に制限されるものではないが、ほぼ同時或いは数秒以内にインク組成物を記録媒体上に付着させるのが好ましい。また、本発明のインク組成物と反応液との接触は、その用途に応じて、インク組成物が記録媒体上に付与された後に、例えば、熱などの外部エネルギーを与えてパターンを定着させた後、反応液を用いて洗浄し、共重合体を取り除くこともできる。
【００４９】
本発明の記録方法で反応液を記録媒体上に付着せしめる方法としては、例えば、スプレーやローラーなどによって記録媒体の全面に付着せしめる方法も考えられる。さらに好ましくは、インク組成物が付着する領域、或いはその領域とその領域の近傍にのみに選択的かつ均一に反応液を付着せしめることのできるインクジェット方式により行うのが好ましい。また、この際には、種々のインクジェット記録方式を用いることができるが、特に好ましいのは、熱エネルギーによって発生した気泡を用いて液滴を吐出する方式である。なお、ここでいうインク組成物が付着する領域とは、インクのドットが付着する領域のことであり、その領域の近傍とは、インクのドットが付着する領域の外側の１〜５ドット程度離れた領域のことを指す。
【００５０】
インクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用させてインクを吐出する記録方法、及びインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡によりインクを吐出するインクジェット記録方法がある。それらのインクジェット記録方法に本発明のインク組成物には特に好適である。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記実施例により限定されるものではない。なお、文中、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００５２】
（実施例１）
（分散樹脂Ｐ１の合成）
２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ａブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｂブロック）とを用い、重合を行い、重合停止後、生成物を濃縮・乾固し、セルロースの半透膜を用いて透析を行い、モノマーを除去した。次に、ここで得られたポリマーをジメチルホルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、さらに塩酸で中和して、ランダムコポリマーＰ１（Ｍｎ＝１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２、重合比Ａ：Ｂ＝３０：２１）を得た。
【００５３】
（インク組成物Ｋ１の作成）
超音波発生装置の槽の中に機械的攪拌装置を備えたフラスコ中で、テトラヒドロフランと、上記樹脂Ｐ１と、カーボンブラックを加え、十分撹拌した後、イオン交換水に０．１Ｎの塩酸を加え、ｐＨを２．０に調整した水溶液を加えた。五十嵐機械製サンドグラインダーを用い、１ｍｍ径のジルコニアビーズを用いて３時間分散処理を行った。その後、ロータリーエバポレータを用いてテトラヒドロフランを留去し、顔料分散液を得た。上記顔料分散液に、水性溶剤、添加剤、及びイオン交換水を以下に示す組成で加え、１μｍのフィルターを用いて濾過し、インク組成物Ｋ１を調整得た。
【００５４】
・カーボンブラック                              ３．５部
・分散樹脂Ｐ−１                                ３．５部
・グリセリン                                        ７部
・ジエチレングリコール                              ７部
・トリメチロールプロパン                            ７部
・アセチレングリコール界面活性剤                ０．５部
・ノニオン界面活性剤                            ０．５部
・イオン交換水                                    ７１部
【００５５】
（インク組成物Ｃ１）
インク組成物Ｋ１の調製の際に使用したカーボンブラックをピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はインク組成物Ｋ１の調製と同様にして、インク組成物Ｃ１を得た。
【００５６】
（インク組成物Ｍ１）
インク組成物Ｋ１の調製の際に使用したカーボンブラックをピグメントレッド１２２に代えたこと以外はインク組成物Ｋ１の調製と同様にして、インク組成物Ｍ１を得た。
【００５７】
（インク組成物Ｙ１）
インク組成物Ｋ１の調製の際に使用したカーボンブラックをピグメントイエロー１０９に代えたこと以外はインク組成物Ｋ１の調製と同様にして、インク組成物Ｙ１を得た。
【００５８】
（反応液Ｒ１の調製）
イオン交換水に溶剤と添加剤を以下に示す組成で加え、十分撹拌した後、水酸化カリウムを用いてｐＨを１２に調整し、反応液Ｒ１を得た。
・ジエチレングリコール                            ２０部
・メチルアルコール                                  ５部
・アセチレングリコール界面活性剤                ０．１部
・イオン交換水                                ７４．９部
【００５９】
（画像の形成）
上記で調製した反応液Ｒ１と、インクＫ１、Ｃ１、Ｍ１及びＹ１を用いて、普通紙であるＰＢ用紙（キヤノン（株）製）に反応液Ｒ１を先に付与した後、液状の反応液Ｒ１と接するように、インクＫ１、Ｃ１、Ｍ１及びＹ１を付与して印字物を作成した。ここで用いた記録ヘッドは、１，２００ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数１５ｋＨｚとした。また、１ドットあたりの吐出体積は、夫々４ｐｌのヘッドを使用した。また、印字テストの際の環境条件は、２５℃／５５％ＲＨに統一してある。得られた印字物を目視で観察したところ、ブリーディングは生じておらず、色間の滲みはなかった。また、印字部の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクＫ１、Ｃ１、Ｍ１及びＹ１の順に、１．５、１．５、１．５及び１．５の反射濃度を得た。
【００６０】
（実施例２）
（分散樹脂Ｐ２の合成とインク組成物Ｋ２）
ポリ（アリルアミン・ジアリルメチルアミン）共重合体とＮＨＳ活性化エステル−ポリエチレングリコールとを用いて、ポリジアリルジメチルアンモニウム／ＰＥＧグラフト共重合体（質量比：６５／３５）（Ｐ２）（重量平均分子量１２，０００）を得た。超音波発生装置の槽の中に機械的攪拌装置を備えたフラスコ中で、テトラヒドロフランと、上記樹脂Ｐ２と、カーボンブラックを加えた。十分撹拌した後、イオン交換水に０．１ＮのＫＯＨを加え、ｐＨを１２．５に調整した水溶液を加え、五十嵐機械製サンドグラインダーを用い、１ｍｍ径のジルコニアビーズを用いて３時間分散処理を行った。その後、ロータリーエバポレータを用いてテトラヒドロフランを留去し、顔料分散液を得た。上記顔料分散液を用いて、インク組成物Ｋ１と同様の組成で水性溶剤、添加剤、及びイオン交換水を加え、１μｍのフィルターを用いて濾過し、インク組成物Ｋ２を調整得た。
【００６１】
（インク組成物Ｃ２）
インク組成物Ｋ２の調製の際に使用したカーボンブラックをピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はインク組成物Ｋ２の調製と同様にして、インク組成物Ｃ２を得た。
【００６２】
（インク組成物Ｍ２）
インク組成物Ｋ２の調製の際に使用したカーボンブラックをピグメントレッド１２２に代えたこと以外はインク組成物Ｋ２の調製と同様にして、インク組成物Ｍ２を得た。
【００６３】
（インク組成物Ｙ２）
インク組成物Ｋ２の調製の際に使用したカーボンブラックをピグメントイエロー１０９に代えたこと以外はインク組成物Ｋ２の調製と同様にして、インク組成物Ｙ２を得た。
【００６４】
（反応液Ｒ２の調製）
反応液Ｒ１と同様の組成に、塩酸を用いてｐＨを２．５に調整し、反応液Ｒ２を得た。
【００６５】
（画像の形成）
上記で調製した反応液Ｒ２と、インクＫ２、Ｃ２、Ｍ２及びＹ２を用いて、実施例１と同様の評価を行った。得られた印字物を目視で観察したところ、ブリーディングは生じておらず、色間の滲みはなかった。また、印字部の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクＫ２、Ｃ２、Ｍ２、Ｙ２の順に、１．５、１．５、１．５及び１．５の反射濃度を得た。
【００６６】
（実施例３）
（分散樹脂の合成）
２−（２−（２−メトキシエチルオキシ）エチルオキシ）エチルビニルエーテル（Ａブロック）を用い、重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、重合の完了を確認した。その後、１，３−ジメチルフタル酸５−オキシエチルビニルエーテル（Ｂブロック）を添加し、さらに重合を続行した。重合停止後、生成物を濃縮・乾固し、セルロースの半透膜を用いて透析を行い、モノマーを除去した。ここで得られたポリマーをジメチルホルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、さらに塩酸で中和して、ＡＢ型のブロックポリマーＰ３を得た（Ｍｎ＝１５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１、重合比Ａ：Ｂ＝４２：３１）。
【００６７】
（インク組成物Ｋ３の調製）
インク組成物Ｋ１の調製に用いた分散樹脂をＰ１を分散樹脂Ｐ３に代えたこと以外はインク組成物Ｋ１の作成と同様にして、インク組成物Ｋ３を得た。
【００６８】
（インク組成物Ｃ３）
インク組成物Ｋ３の調製の際に使用したカーボンブラックをピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はインク組成物Ｋ３の調製と同様にして、インク組成物Ｃ３を得た。
【００６９】
（インク組成物Ｍ３）
インク組成物Ｋ３の調製の際に使用したカーボンブラックをピグメントレッド１２２に代えたこと以外はインク組成物Ｋ３の調製と同様にして、インク組成物Ｍ３を得た。
【００７０】
（インク組成物Ｙ３）
インク組成物Ｋ３の調製の際に使用したカーボンブラックをピグメントイエロー１０９に代えたこと以外はインク組成物Ｋ３の調製と同様にして、インク組成物Ｙ３を得た。
【００７１】
（画像の形成）
上記で調製した反応液Ｒ１と、インクＫ３、Ｃ３、Ｍ３及びＹ３を用いて、実施例１と同様の評価を行った。得られた印字物を目視で観察したところ、ブリーディングは生じておらず、色間の滲みはなかった。また、印字部の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクＫ３、Ｃ３、Ｍ３及びＹ３の順に、１．６、１．５、１．５及び１．５の反射濃度を得た。
【００７２】
（実施例４）
（インク組成物ＭＰの調製）
超音波発生装置の槽の中に機械的攪拌装置を備えたフラスコ中で、テトラヒドロフランと、上記樹脂Ｐ３と、銀微粒子（平均粒径：３０ｎｍ）を添加して十分撹拌した後、ｐＨを２．０に調整した水溶液を加え、超音波により３時間分散処理を行った。次に、ロータリーエバポレータを用いてテトラヒドロフランを留去し、銀微粒子分散液を調製した。上記顔料分散液に、水性溶剤、添加剤、及びイオン交換水を以下に示す組成で加え、インク組成物ＭＰを調整得た。
【００７３】
・Ａｇ                                            １０部
・分散樹脂                                        １０部
・１，２−ブタンジオール                          １０部
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル      １０部
・イオン交換水                                    ６０部
【００７４】
（洗浄液Ｗの調整）
イオン交換水に溶剤を以下に示す組成で加え、十分撹拌した後、水酸化カリウムを用いてｐＨを１１に調整し、洗浄液Ｗを得た。
・イソプロピルアルコール                          ２０部
・イオン交換水                                    ８０部
【００７５】
（回路の形成）
上記で調製したインク組成物を用いて、ポリイミドフィルム上に線幅２０μｍ、膜厚３μｍの回路パターンを描画し、１５０℃で１５分間乾燥させた。次に、ポリイミドフィルムを洗浄液Ｗ中に浸潤させて３０分静置し、洗浄した。次に、２００℃で４０分間の焼き付けを行って導体パターンを形成した。得られた導体パターンの抵抗値は１×１０-5Ωｃｍであり、回路基板として使用可能であることが確認できた。