(57)【要約】【課題】本発明は、撥水性が高く、かつシリコーン油に対する分散性が良好な処理粉体およびその製造方法および当該処理粉体を配合してなる耐水性が良好で化粧もち、および使用性に優れていることを特徴とする化粧料を提供することを課題とする。【解決手段】粉体表面を分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つの直鎖または分岐のオルガノシロキサン基をペンダント基として有するオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンで粉体の表面を処理することによって得られる処理粉体を用いることによって課題を解決することができた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機粉体および有機粉体より選ばれる粉体の１種または２種以上を、分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つの直鎖または分岐のオルガノシロキサン基を有するオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンで表面処理することを特徴とする処理粉体であって、オルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンが、一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする処理粉体。
【化１】
2010030952.tif 000010
（式中、Ｒ１はメチル基またはフェニル基を示し、互いに同一でも異なっていても良い、Ｒ２はメチル基、フェニル基、水素、水酸基、一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で表される直鎖または分岐のシロキサン基を示し、少なくとも一つは直鎖または分岐のシロキサン基であり、ｓ，ｔ，ｕは平均数を表し、ｓは１〜１００、ｔは０〜１００、ｕは０〜５０の数である。）
【化２】
2010030952.tif 000011
【化３】
2010030952.tif 000012
（式中、Ｒ１はメチル基またはフェニル基を示し、互いに同一でも異なっていても良い、Ｒ３はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基もしくはＲ４を示す。Ｒ４は直鎖または分岐を有するアルキレン基、あいだにエステル基を有する直鎖または分岐を有していても良いアルキレン基、またはあいだにエーテル基を有する直鎖または分岐を有していても良いアルキレン基、または酸素を示し、ａは平均数であり０〜１５０の数を表す。）
【請求項２】
無機粉体および有機粉体より選ばれる粉体の１種または２種以上の１００重量部に対して、一般式（Ａ）で示されるオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンの１〜２０重量部を撹拌混合した後、５０〜２００℃で加熱焼付けをすることを特徴とする処理粉体の製造方法
【請求項３】
請求項１ないし２に記載の処理粉体を配合してなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉体表面を特定のシリコーンで被覆した処理粉体および当該粉体の製造方法および当該処理粉体を配合してなる化粧料に関し、さらに詳しくは、分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つの直鎖または分岐のオルガノシロキサン基をペンダント基として有するオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンで粉体の表面を処理することにより得られる撥水性が高く、かつシリコーン油に対して分散性が良好な処理粉体および当該処理粉体の製造方法および当該処理粉体を配合してなる耐水性が良好で化粧もちおよび使用性に優れていることを特徴とする化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ファンデーションやマスカラなどのメーキャップ化粧料は汗や水による化粧崩れを防ぐために、配合される粉体には汗や水に対する撥水性が求められる、また日焼け止め化粧品では紫外線を防御するために紫外線防御剤として、微粒子の酸化亜鉛や二酸化チタンが配合されるが、サンスクリーン化粧料としての耐水性の付与とともに、紫外線の防御効果を高めるために、配合油分に対する高い分散性が要求される。このような要求にこたえる目的で処理粉体が用いられている。
【０００３】
従来より、親水性粉体の疎水化処理に関しては多くの公知の方法があり、特にシリコーン油の撥水性を活用することは既によく知られたところである。例えば、タルク等の鉱物性粉末と、この粉末と直接結合する水素原子を有するシリコーン化合物とをブレンダー混合等により単純付着させた後、加熱焼付けすることにより撥水性を付与する方法（特許文献１参照）や、ジメチルポリシロキサン又はメチルハイドロジェンポリシロキサンを有機溶剤に溶解後、タルクに接触付着させ、その後必要に応じてメチルハイドロジェンポリシロキサンの架橋重合触媒として亜鉛オクトエートの如き物質を加え焼付けをすることによりシリコーン処理を行う方法（特許文献２参照）がある。さらに、粉体にシリコーン油および油剤を添加して撹拌混合もしくは粉砕等のメカノケミカル反応を施して混合した後に焼付け処理を行う方法等が知られている（特許文献３参照）。これらのメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて処理した粉体は、化粧品の油分としてシリコーン油を主として用いるときは問題は無いが、化粧品の油分として汎用されているスクワラン、流動パラフィン、油脂やエステル油などの炭化水素油を主として用いる場合に分散性が悪いという問題点を有している。
【０００４】
このような問題点を解決する目的でＳｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物で粉体表面を被覆後、溶媒を用いてＳｉ−Ｈ基と不飽和化合物とを付加反応させて、粉体表面に種々の官能基を付加させる方法が示されており、この方法でアルキル基などを付加させて炭化水素油に対する分散性が向上した表面処理粉体が開示されている。しかし、この方法では付加反応に溶媒を使用する湿式工程を用いているために設備および工程が複雑であり、反応後に粉体が凝集してしまうことがあるために粉砕する工程が必要になるという問題点を有している。
【０００５】
【特許文献１】特公昭４５−２９１５号
【特許文献２】特公昭４５−１８９９９号
【特許文献３】特開昭５６−１６４０４号
【特許文献４】特許第３４７８６０７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、撥水性が高く、かつシリコーン油に対して分散性が良好な処理粉体およびその製造方法および当該処理粉体を配合してなる耐水性が良好で化粧もち、および使用性に優れていることを特徴とする化粧料に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つの直鎖または分岐のオルガノシロキサン基をペンダント基として有するオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンで粉体の表面を処理することによって、撥水性が高く、シリコーン油に対する分散性が高い処理粉体を得ることが出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、粉体表面を特定のシリコーンで被覆した処理粉体および、当該処理粉体を配合してなる化粧料に関し、さらに詳しくは、無機粉体および有機粉体より選ばれる粉体の１種または２種以上を、分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つの直鎖または分岐のオルガノシロキサン基をペンダント基として有するオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンで表面処理することを特徴とする処理粉体であって、オルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンが、一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする処理粉体。
【化１】
2010030952.tif 000002
（式中、Ｒ１はメチル基またはフェニル基を示し、互いに同一でも異なっていても良い、Ｒ２はメチル基、フェニル基、水素、水酸基、一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で表される直鎖または分岐のシロキサン基を示し、少なくとも一つは直鎖または分岐のシロキサン基であり、ｓ，ｔ，ｕは平均数を表し、ｓは１〜１００、ｔは０〜１００、ｕは０〜５０の数である。）
【化２】
2010030952.tif 000003
【化３】
2010030952.tif 000004
（式中、Ｒ１はメチル基またはフェニル基を示し、互いに同一でも異なっていても良い、Ｒ３はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基もしくはＲ４を示す。Ｒ４は直鎖または分岐を有するアルキレン基、あいだにエステル基を有する直鎖または分岐を有していても良いアルキレン基、またはあいだにエーテル基を有する直鎖または分岐を有していても良いアルキレン基、または酸素を示し、ａは平均数であり０〜１５０の数を表す。）
および、無機粉体および有機粉体より選ばれる粉体の１種または２種以上の１００重量部に対して、一般式（Ａ）で示すオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンの１〜２０重量部を撹拌混合し、５０〜２００℃で加熱焼付けをする処理粉体の製造方法、および当該処理粉体を配合してなることを特徴とする化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、粉体表面にオルガノシロキサン基が分岐したオルガノポリシロキサンが結合した撥水性が高くシリコーン油に対する分散性が良好な処理粉体を得ることができる。そして、その処理粉体を配合することによって耐水性が良好で化粧もちに優れ使用感の良好な化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下本発明について詳述する。
本発明に用いられる粉体は、特に制限されるものではないが、化粧料に一般的に使用される粉体であり、有機顔料、無機顔料、金属酸化物および金属水酸化物、雲母、パール光沢粉体、金属、カーボン、磁性粉体、ケイ酸塩鉱物、多孔質材料等が例示的に挙げられる。これらの粉体は１種類でも複数を組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
例示すると、ケイ素、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、カオリン、白雲母、金雲母、黒雲母、絹雲母、鉄雲母、リチア雲母、チンワルド雲母、ソーダ雲母、人工雲母、ベントナイト、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、カーミン、カーボンブラック、およびこれらの複合体等の無機粉体、ナイロン粉末等のポリアミド粉末、ポリエチレン粉末等のポリオレフィン粉末、ポリエステル粉末、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリレート粉末、シリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末、テフロン（登録商標）粉末等のフッ素樹脂粉末、ジビニルベンゼン／スチレン共重合体粉末、ポリウレタン粉末、ポリエポキシ粉末、セルロイド、アセチルセルロース、セルロース、キチン、キトサン、多糖類粉末、たんぱく質粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ、ＣＩピグメントレッド、ＣＩピグメントバイオレッド、ＣＩピグメントブルー、ＣＩピグメントグリーン、ＣＩピグメントブラウン等の有機粉体、および無機粉体と有機粉体の複合粉体などである。また、これらの粉体の形状は特に限定されず、板状、塊状、鱗片状、球状などどんな物でも良い。また孔のあいているもの、あいていないものどちらも用いることが出来る。
【００１２】
本発明のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンは分子中に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基と少なくとも一つの直鎖または分岐のオルガノシロキサン基が分岐したオルガノシロキサン基を有するものであり、一般式（Ａ）で表される化合物である。
【化１】
2010030952.tif 000005
（式中、Ｒ１はメチル基またはフェニル基を示し、互いに同一でも異なっていても良い、Ｒ２はメチル基、フェニル基、水素、水酸基、一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で表される直鎖または分岐のシロキサン基を示し、少なくとも一つは直鎖または分岐のシロキサン基であり、ｓ，ｔ，ｕは平均数を表し、ｓは１〜１００、ｔは０〜１００、ｕは０〜５０の数である。）
【化２】
2010030952.tif 000006
【化３】
2010030952.tif 000007
（式中、Ｒ１はメチル基またはフェニル基を示し、互いに同一でも異なっていても良い、Ｒ３はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基もしくはＲ４を示す。Ｒ４は直鎖または分岐を有するアルキレン基、あいだにエステル基を有する直鎖または分岐を有していても良いアルキレン基、またはあいだにエーテル基を有する直鎖または分岐を有していても良いアルキレン基、または酸素を示し、ａは平均数であり０〜１５０の数を表す。）
【００１３】
Ｒ２で示される一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で表される直鎖または分岐のシロキサン基としてはジオルガノポリシロキサンやトリス（トリオルガノシロキシ）シリル基などを挙げることができ、これらは主鎖のオルガノ水素ポリシロキサンにペンダント基として分岐していても良いし、オルガノ水素ポリシロキサンを架橋していても良い。
【００１４】
Ｒ４は直鎖または分岐を有するアルキレン基、あいだにエステル基を有する直鎖または分岐を有していても良いアルキレン基、またはあいだにエーテル基を有する直鎖または分岐を有していても良いアルキレン基、または酸素を示す。これらは主鎖のオルガノ水素ポリシロキサンに安定に結合することができる官能基であればよい。
【００１５】
また、ｓおよびｔおよびｕは平均数を表し、ｓ＝１〜１００、ｔ＝０〜１００、ｕ＝０〜５０の数である。ｓは分子中のＳｉ−Ｈ基の数と関係があり粉体処理を行った場合のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンの架橋重合度に関係する。ｓが小さくＳｉ−Ｈ基が少ないと架橋度は低く逆にｓが大きくＳｉ−Ｈ基が多いと架橋度は高くなり、撥水性粉体として求められる物性によって１〜１００の範囲で選択される。また、ｔは分子中の分岐した直鎖または分岐のオルガノシロキサン基の数と関係があり、ｔが大きく直鎖または分岐のオルガノシロキサン基が多いとシリコーン油に対する分散性がよくなり、使用感触がしっとりしてくる。逆にｔが小さく直鎖又は分岐のオルガノシロキサン基が少ないとシリコーン油に対する分散性は落ちてくるが使用感触はさっぱりとした感触になる。求める物性との関係でｔは０〜１００の範囲で選択される。ｕはジメチルポリシロキサン鎖またはジフェニルポリシロキサン鎖の長さと関係し、シリコーンとしての撥水性を高くするためにはｕを大きくするなど、求める物性との関係でｕは０〜５０の範囲で選択される。
【００１６】
これらのオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンは、通常のシリコーンを作る方法で得ることができるが、一例を挙げると、市販のメチルハイドロジェンポリシロキサンである信越化学工業株式会社のＫＦ９９ＰまたはＫＦ９９０１や東レダウコーニング株式会社のＳＨ１１０７Ｃなどを用い、それとチッソ株式会社製のＦＭ−０７１１、ＦＭ−０７２１、ＦＭ−０７２５、ＦＭ−０７０１、ＦＭ−０７０１Ｔ、ＦＭ−７７１１，ＦＭ−７７２１，ＦＭ−７７２５などのメタクリロキシ変性の直鎖または分岐のジメチルポリシロキサンとをヒドロシリル化反応によって、メチルハイドロジェンポリシロキサンのＳｉ−Ｈ基の一部を残す当量比で反応することによって合成することができる。反応は無溶媒でもトルエンやイソプロピルアルコールなど通常ヒドロシリル化反応に用いられる溶媒を用いても良い。触媒としては塩化白金酸など一般にヒドロシリル化反応に用いられるものを用いることが出来る。
【００１７】
これらのオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンの粉体への処理量は、使用する粉体の粒子径や所望する被覆面積等により決定されるが、通常、粉体に対して０．１質量％〜２０質量％である。０．１質量％より処理量が低いと十分な撥水性を得ることが難しく、また処理量が２０質量％を超えると粉体表面に処理剤のシリコーンによるゲル体が発生しやすくなり化粧料に配合したときに使用感が悪くなってしまう。
【００１８】
また、これらのオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンによる粉体の処理工程については、特に制限は無いが、例えば原料粉体にオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンをそのまま、あるいは適当な溶媒（例えばメタノール、エタノール、クロロホルム、ジクロロメタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、揮発性シリコーン等）に希釈して噴霧あるいは滴下によって添加し均一に混合分散した後に、室温または加熱乾燥をして、その後加熱によって焼付け処理をしてもいいしボールミル等を用いる混合撹拌によって反応を行うメカノケミカル法によってもよい。また、このときオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンの反応促進剤としてアルカリ性物質や各種の金属の有機酸塩や酸性物質を用いてもよい。
【００１９】
特に、処理粉末の製造方法としては、  無機粉体および有機粉体より選ばれる粉体の１種または２種以上の１００重量部に対して、一般式（Ａ）で示すオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサンの１〜２０重量部をそのまま無溶媒で、あるいは適当な溶媒（例えばメタノール、エタノール、クロロホルム、ジクロロメタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、揮発性シリコーン等）に希釈して噴霧あるいは滴下によって添加し均一に撹拌混合し、５０〜２００℃で加熱焼付けをする製造方法が好ましく、特に１００〜１８０℃で焼付けすることがより好ましい。
【００２０】
本発明の処理粉体は、その表面にシリコーンが高い密度で安定に付加されているので、化粧料の油分に分散させたときに粉体同士の接近が阻害されることにより、分散安定性が高く、化粧料中に電解質が添加されてもその分散は安定である。
本発明における、処理粉体の化粧料への配合量は、その製品の用途や剤型によって異なるが０．１〜９９．９質量％が好ましく、より好ましくは１〜９０質量％である。
【００２１】
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記処理粉体の他、通常化粧品に配合される水性成分、粉体、界面活性剤、油分、保湿剤、アルコール類、増粘剤、皮膜剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、薬剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００２２】
本発明の化粧料としては、例えば乳液、クリーム、化粧水、美容液、クレンジング、パック、洗浄料、日焼け止め化粧料、ファンデーション、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、口紅、ネイルエナメル、頭髪化粧品などが挙げられる。これらの化粧料は常法に従って製造することができる。
【００２３】
また、本発明の処理粉体は化粧料以外に、電子写真複写機用乾式トナー、プラスチック用添加物（補強剤、着色剤等）、ゴム用添加剤（接着剤等）、磁気テープ用磁性材料、塗料やインク用顔料、滑剤、消化剤粉末等として用いることもできる。
【実施例】
【００２４】
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明の範囲はこれらの実施例によってなんら限定されるものではないことはいうまでもない。
【００２５】
製造例１（オルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン１）
２Ｌの反応容器にメチルハイドロジェンポリシロキサンとしてＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）を２５６．２ｇ（約０．１モル）および塩化白金酸の１％エタノール溶液を０．２ｇ入れ５０℃に加熱した、ついでサイラプレーンＦＭ−０７２１（チッソ株式会社製）の１０００ｇ（０．２モル）を滴下漏斗より滴下して添加し、５０℃に加熱しながら撹拌して約８時間反応させることによって一般式（Ａ）において、Ｒ１がメチル基でありポリシロキサン結合の末端のＲ２はメチル基で、ポリシロキサン結合の間にあるＲ２が一般式（Ｂ）においてＲ１がメチル基、Ｒ３がブチル基で、Ｒ４があいだにエステル基を有する分岐を有するメチレン基であるジメチルポリシロキサンであり、ｓが約３８、ｔが約２、ｕが約０のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン１を合成した。
【００２６】
製造例２（オルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン２）
２Ｌの反応容器にメチルハイドロジェンポリシロキサンとしてＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）を２５６．２ｇ（約０．１モル）および塩化白金酸の１％エタノール溶液を０．２ｇ入れ５０℃に加温した、ついでサイラプレーンＦＭ−０７０１（チッソ株式会社製）の４２３ｇ（１．０モル）を滴下漏斗より滴下して添加し、５０℃に加温しながら撹拌して約１０時間反応させることによって一般式（Ａ）において、Ｒ１がメチル基でありポリシロキサン結合の末端のＲ２はメチル基で、ポリシロキサン結合の間にあるＲ２が一般式（Ｃ）においてＲ１がメチル基で、Ｒ４があいだにエステル基を有する分岐を有するメチレン基であるトリス（トリメチルシロキシ）シリル基である分岐のジメチルポリシロキサンであり、ｓが約３０、ｔが約１０、ｕが約０のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン２を合成した。
【００２７】
製造例３（オルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン３）
２Ｌの反応容器にメチルハイドロジェンポリシロキサンとしてＫＦ９９０１（信越化学工業株式会社製）を２８５．３ｇ（約０．１モル）と溶媒としてトルエンを４００ｇ、そして塩化白金酸の１％エタノール溶液０．５ｇを入れ７０℃に加温した、ついでサイラプレーンＦＭ−０７２５の１０００ｇ（０．１モル）を滴下漏斗から滴下して添加し、７０℃に加温しながら撹拌して約５時間反応させた。その後活性炭を５０ｇ添加して撹拌を３０分続け、室温に冷却後ろ過によって活性炭を除去した後、減圧加熱して溶媒のトルエンを除去して一般式（Ａ）において、Ｒ１がメチル基でありポリシロキサン結合の末端のＲ２はメチル基で、ポリシロキサン結合の間にあるＲ２が一般式（Ｂ）においてＲ１がメチル基、Ｒ３がブチル基で、Ｒ４があいだにエステル基を有する分岐を有するメチレン基であるジメチルポリシロキサンであり、ｓが約１９、ｔが約１、ｕが約２０のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン３を得た。
【００２８】
製造例４（オルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン４）
２Ｌの反応容器にメチルハイドロジェンポリシロキサンとしてＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）を２５６．２ｇ（約０．１モル）および塩化白金酸の１％エタノール溶液を０．２ｇ入れ５０℃に加熱した、ついでサイラプレーンＦＭ−０７２１の５００ｇ（０．１モル）とサイラプレーンＦＭ−７７１１の１００ｇ(０．１モル)を滴下漏斗より滴下して添加し、５０℃に加熱しながら撹拌して約８時間反応させることによってジメチルポリシロキサンの架橋を有し、ジメチルポリシロキサンがペンダント基として分岐したオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン４を合成した。
【００２９】
製造例５（オルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン５）
２Ｌの反応容器にメチルハイドロジェンポリシロキサンとしてＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）を２５６．２ｇ（約０．１モル）および塩化白金酸の１％エタノール溶液を０．２ｇ入れ５０℃に加熱した、ついでサイラプレーンＦＭ−０７１１の１０００ｇ(１．０モル)を滴下漏斗より滴下して添加し、５０℃に加熱しながら撹拌して約１０時間反応させることによって一般式（Ａ）において、Ｒ１がメチル基でありポリシロキサン結合の末端のＲ２はメチル基で、ポリシロキサン結合の間にあるＲ２が一般式（Ｂ）においてＲ１がメチル基、Ｒ３がブチル基で、Ｒ４があいだにエステル基を有する分岐を有するメチレン基であるジメチルポリシロキサンであり、ｓが約３０、ｔが約１０、ｕが約０のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン５を合成した。
【００３０】
実施例１（処理粉体１）
１０Ｌのスーパーミキサーに、超微粒子酸化チタンＳＴ−４５５（チタン工業株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下に製造例１のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン５０ｇとヘキサン５０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。さらに１００℃に昇温し５時間保持し焼き付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理微粒子酸化チタンを得た。
【００３１】
実施例２（処理粉体２）
１０Ｌのスーパーミキサーに、タルクＪＡ４６Ｒ（浅田製粉株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下に製造例２のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン１５ｇと９９．５％エチルアルコール２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１５０℃に昇温し５時間保持し焼き付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きオルｇノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理タルクを得た。
【００３２】
実施例３（処理粉体３）
１０Ｌのスーパーミキサーに、セリサイトＦＳＥ（三信鉱工株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下に製造例３のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン２５ｇとイソプロピルアルコール２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１５０℃に昇温し５時間保持し焼き付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理セリサイトを得た。
【００３３】
実施例４（処理粉体４）
１０Ｌのスーパーミキサーに、二酸化チタンＣＲ５０（石原産業株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下に製造例４のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン２５ｇと９９．５％エチルアルコール２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに２００℃に昇温し５時間保持し焼き付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理酸化チタンを得た。
【００３４】
実施例５（処理粉体５）
１０Ｌのスーパーミキサーに、雲母チタンプロミネンスＲＨ(日本光研工業株式会社製)５００ｇを入れ、撹拌下に製造例５のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン５０ｇとヘキサン２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに８０℃に加温し１０時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理雲母チタンを得た。
【００３５】
実施例６（処理粉体６）
１０Ｌのスーパーミキサーに、ベンガラＲ５１６Ｐ（チタン工業株式会社製）５００ｇを入れ、撹拌下に製造例１のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン１５ｇとヘキサン２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１２０℃に加温し５時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理ベンガラを得た。
【００３６】
実施例７（処理粉体７）
１０Ｌのスーパーミキサーに、黄酸化鉄ＬＬ１００Ｐ（チタン工業株式会社製）５００ｇを入れ、撹拌下に製造例１のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン１５ｇとヘキサン２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１２０℃に加温し５時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理黄酸化鉄を得た。
【００３７】
実施例８（処理粉体８）
１０Ｌのスーパーミキサーに、黒酸化鉄ＢＬ１００Ｐ（チタン工業株式会社製）５００ｇを入れ、撹拌下に製造例１のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン１５ｇとヘキサン２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１２０℃に加温し５時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理黒酸化鉄を得た。
【００３８】
実施例９（処理粉体９）
１０Ｌのスーパーミキサーに、微粒子酸化亜鉛ＦＩＮＥＸ−３０(堺化学工業株式会社製)５００ｇを入れ、撹拌下に製造例２のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン１５ｇとヘキサン２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１２０℃に加温し５時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛を得た。
【００３９】
実施例１０（処理粉体１０）
１０Ｌのスーパーミキサーに、硫酸バリウムＷ−１０(竹原化学工業株式会社製)５００ｇを入れ、撹拌下に製造例３のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン１５ｇとヘキサン２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１２０℃に加温し５時間焼付け処理をした。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理硫酸バリウムを得た。
【００４０】
比較例１（比較粉体１）
１０Ｌのスーパーミキサーに、超微粒子酸化チタンＳＴ−４５５（チタン工業株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下に、メチルハイドロジェンポリシロキサンであるＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）５０ｇとヘキサン５０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。さらに１００℃に昇温し５時間保持した。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆微粒子酸化チタンを得た。
【００４１】
比較例２（比較粉体２）
１０Ｌのスーパーミキサーに、タルクＪＡ４６Ｒ（浅田製粉株式会社製）５００ｇを入れ、強撹拌下にメチルハイドロジェンポリシロキサンであるＫＦ９９Ｐ（信越化学工業株式会社製）１５ｇと９９．５％エチルアルコール２０ｇの混合物を添加し３０分間室温で撹拌した。それをさらに１５０℃に昇温し５時間保持した。冷却後、分級装置ＭＤＳ−２（日本ニューマチック工業社製）により粗粒を取り除きメチルハイドロジェンポリシロキサン処理タルクを得た。
【００４２】
撥水性および油分分散安定性比較
（撥水性試験）
粉体１２ｇを中皿に２００ｋｇでプレス成型し、その表面に水滴を落として、１分後の接触角を測定した。接触角が高いほど撥水性が高い。その結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2010030952.tif 000008
【００４４】
※１：ＳＴ−４５５（チタン工業株式会社製）
※２：タルクＪＡ４６Ｒ(浅田製粉株式会社製) 
実施例１及び２の処理粉体は比較例１、２及び未処理の粉体に比べて接触角が高く撥水性が高い。
【００４５】
（油分分散性試験）
粉体１０ｇをシリコーン油５０ｇにディスパーで良く分散したものを黒板に薄く塗布し、透明度を目視で調べることにより油分に対する分散性を調べた。その結果を表２に示す。
◎：透明であった
○：少し白いが、ほとんど透明
△：白いが、ある程度透明性がある
×：かなり白い
【００４６】
【表２】
2010030952.tif 000009
【００４７】
※１：ＳＴ−４５５（チタン工業株式会社製）
※２： タルクＪＡ４６Ｒ（浅田製粉株式会社製）
実施例１及び２の処理粉体は比較例１、２及び未処理の粉体に比べてシリコーン油分散性が高い。
【００４８】
実施例１１  ファンデーション
ジメチルポリシロキサン(６ｃＳｔ)        １０．０  質量％
イソステアリン酸                          ０．５
リンゴ酸ジイソステアリル                  ３．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル        ３．０
セスキイソステアリン酸ソルビタン          １．０
球状ＰＭＭＡ被覆雲母                      ６．０
金属石鹸タルク                            ８．０
球状シリカ                                ５．０
ビタミンＥアセテート                      ０．１
トコフェロール                            ０．１
エチルパラベン                              適量
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル      ３．０
球状ナイロン粉末                        １０．０
実施例１のシリコーン処理微粒子酸化チタン  ２．０
実施例２のシリコーン処理タルク          １０．０
実施例３のシリコーン処理セリサイト      ２５．０
実施例４のシリコーン処理二酸化チタン      ５．０
実施例５のシリコーン処理雲母チタン        ４．０
実施例６のシリコーン処理ベンガラ          １．５
実施例７のシリコーン処理黄酸化鉄          ２．５
実施例８のシリコーン処理黒酸化鉄          ０．３
【００４９】
（製法）
上記成分を通常の方法に従って混合撹拌し、容器に充填成型して固形ファンデーションを得た。
実施例１１のファンデーションは撥水性が高く化粧くずれしにくく化粧もちが良好で使用感触が良好なものであった。
【００５０】
実施例１２  Ｗ／Ｏ乳化ファンデーション
ジメチルポリシロキサン(６ｃＳｔ)          １０．０  質量％
デカメチルシクロペンタシロキサン          ２０．０
ＰＥＧ−１０ジメチコン                      ５．０
高分子量アミノ変性シリコーン                ０．１
グリセリン                                  ５．０
１，３−ブチレングリコール                １０．０
パルミチン酸                                ０．５
マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル        ０．１
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム        ０．２
実施例１のシリコーン処理微粒子酸化チタン    １．０
実施例２のシリコーン処理タルク              ２．０
実施例３のシリコーン処理セリサイト        １０．０
実施例４のシリコーン処理酸化チタン          ３．０
実施例５のシリコーン処理雲母チタン          ３．５
実施例６のシリコーン処理ベンガラ            １．５
実施例７のシリコーン処理黄酸化鉄            ２．５
実施例８のシリコーン処理黒酸化鉄            ０．３
実施例１０のシリコーン処理硫酸バリウム      ５．０
球状シリコーン粉体                          １．０
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                  ０．５
酢酸トコフェロール                          ０．１
パラオキシ安息香酸エステル                  適量
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル        ２．０
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト５．０
香料                                        適量
精製水                                      残余
【００５１】
（製法）
上記成分を通常の方法に従って、乳化混合してＷ／Ｏ乳化ファンデーションを得た。
実施例１２のＷ／Ｏ乳化ファンデーションは撥水性が高く化粧もちが良好で使用感触に優れるものであった。
【００５２】
実施例１３  日焼け止め化粧料
ジメチルポリシロキサン(６ｃＳｔ)              ５．０  質量％
デカメチルシクロペンタシロキサン            ２０．０
トリメチルシロキシケイ酸                      ３．０
ＰＥＧ−１０ジメチコン                        ５．０
ジプロピレングリコール                        ３．０
２−エチルヘキサン酸セチル                    １．０
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル          ７．０
４−ｔブチル−４´−メトキシジベンゾイルメタン１．０
実施例１のシリコーン処理微粒子酸化チタン    １０．０
実施例９のシリコーン処理微粒子酸化亜鉛        ７．０
パラベン                                      適量
フェノキシエタノール                          適量
エデト酸３ナトリウム                          ０．２
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト  ３．０
香料                                          適量
精製水                                        残余
【００５３】
（製法）
上記成分を通常の方法に従って、乳化混合して日焼け止め化粧料を得た。
実施例１３の日焼け止め化粧料は使用感に優れ肌に塗布時の白浮きが無く、耐水性が高く日焼け止め効果に優れるものであった。
【００５４】
実施例１４  口紅
マイクロクリスタリンワックス                １．０  質量％
セレシン                                    ７．０
キャンデリラロウ                            ３．０
トリイソステアリン酸グリセリル            １５．０
リンゴ酸ジイソステアリル                    ２．０
ジイソステアリン酸グリセリル                １．０
トリオクタン酸トリメチロールプロパン        ０．５
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル          残余
リン酸水素カルシウム                        １．０
実施例５のシリコーン処理雲母チタン          ２．０
実施例６のシリコーン処理ベンガラ            ２．０
実施例７のシリコーン処理黄酸化鉄            １．０
実施例１０のシリコーン処理硫酸バリウム      ２．０
染料                                        適量
重質流動イソパラフィン                    １０．０
【００５５】
（製法）
上記成分を通常の方法で溶解混合を行い、口紅を得た。
実施例１４の口紅は使用感に優れ、安定性が高いものであった。
【００５６】
実施例１５  マスカラ
軽質イソパラフィン                        ８．０  質量％
ジメチルポリシロキサン(６ｃＳｔ)          ３．０
デカメチルシクロペンタシロキサン        １０．０
トリメチルシロキシケイ酸                １０．０
メチルポリシロキサンエマルジョン          適量
１，３−ブチレングリコール                ４．０
ジオレイン酸ポリエチレングリコール        ２．０
ジイソステアリン酸ジグリセリル            ２．０
炭酸水素ナトリウム                        ０．１
メタリン酸ナトリウム                      適量
酢酸トコフェロール                        ０．１
パラオキシ安息香酸エステル                適量
デヒドロ酢酸ナトリウム                    適量
実施例６のシリコーン処理ベンガラ          ０．５
実施例８のシリコーン処理黒酸化鉄          ５．０
ベントナイト                              １．０
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト  ５．０
ポリ酢酸ビニルエマルジョン              ２０．０
重質流動イソパラフィン                    ４．０
ナイロンファイバー                        ３．０
精製水                                    残余
【００５７】
（製法）
上記成分を通常の方法で、乳化混合してマスカラを得た。
実施例１５のマスカラは耐水性に優れ化粧もちが良好で使用感触に優れるものであった。
【００５８】
実施例１６  ネイルエナメル
ニトロセルロース（１／２秒）            １０．０質量％
アルキッド樹脂                          １０．０
クエン酸アセチルトリブチル                ５．０
酢酸エチル                              ２０．０
酢酸ブチル                              １５．０
エチルアルコール                          ５．０
トルエン                                ３３．０
実施例４のシリコーン処理二酸化チタン      １．０
実施例６のシリコーン処理ベンガラ          ０．５
実施例７のシリコーン処理黄酸化鉄          ０．５
有機顔料レーキ                            適量
沈殿防止剤                                適量
【００５９】
（製法）
上記成分を通常の方法で混合してネイルエナメルを得た。
実施例１６のネイルエナメルは顔料の分散性に優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明のオルガノシロキサン変性オルガノ水素ポリシロキサン処理粉体は、撥水性およびシリコーン油に対する分散性が要求される用途ならいずれでも用いることができ、特に汗などによる化粧くずれがしにくく化粧もちが良好で使用感触に優れる化粧料や、高い紫外線防御効果が要求される日焼け止め化粧料などに利用できる。
また、本発明の処理粉体は化粧料以外に、電子写真複写機用乾式トナー、プラスチック用添加物（補強剤、着色剤等）、ゴム用添加剤（接着剤等）、磁気テープ用磁性材料、塗料やインク用顔料、滑剤、消化剤粉末等として用いることもできる。