(57)【要約】      （修正有）【課題】より短波長領域、特に６４０〜７５０ｎｍ付近に最大吸収波長を有し、耐熱性に優れ、グラム吸光係数が高いフタロシアニン化合物を提供する。【解決手段】下記化学式２：2010077408.tif 000047（式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ａ１はフェニル基、置換基を有するフェニル基または置換基を有するナフチル基である。）または下記化学式３：2010077408.tif 000048（式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数で示される基である）で示される基で芳香環が置換されたフタロシアニン化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
【化１】
2010077408.tif 000041
式中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、下記化学式２：
【化２】
2010077408.tif 000042
式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ａ１はフェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、前記置換基Ｒは、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ＯＲ２（Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で示される基；
【化３】
2010077408.tif 000043
式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；
である：
で示される基、または下記化学式２’：
【化４】
2010077408.tif 000044
式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である：
で示される基であり、
この際、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６のうち１〜３個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち３〜１個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ１〜Ｚ１６のうち合計４個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ１〜Ｚ１６のうち少なくとも１個は、化学式２で示される基であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす：
で示されるフタロシアニン化合物。
【請求項２】
Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子または前記化学式２で示される基を表す、請求項１に記載のフタロシアニン化合物。
【請求項３】
前記化学式２で示される基のうち少なくとも１が、前記置換基Ｒがニトロ基、ＣＯＯＲ１、ハロゲン原子、またはシアノ基である−Ｘ−Ａ１である、請求項１または２に記載のフタロシアニン化合物。
【請求項４】
前記化学式２で示される基のうち少なくとも１が下記化学式５：
【化５】
2010077408.tif 000045
上記化学式５中、Ｘは前記化学式２における定義と同様の定義であり、Ｒは、前記置換基Ｒに該当し、ｍは１〜５の整数である：または、下記化学式５’：
【化６】
2010077408.tif 000046
上記化学式５’中、Ｘは前記化学式２における定義と同様の定義であり、Ｒは、前記置換基Ｒに該当し、ｍ”は１〜７の整数である：
で示される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物を含む、フラットパネルディスプレイ用フィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フタロシアニン化合物およびフラットパネルディスプレイ用フィルターに関するものである。詳しくは、本発明は、６４０〜７５０ｎｍという波長域に最大吸収波長を有するフタロシアニン化合物およびこれを含有するフラットパネルディスプレイ用フィルターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、薄型で大画面にできるディスプレイとしてフラットパネルディスプレイが注目されている。なかでもプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ：Ｐｌａｓｍａ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｐａｎｅｌ）や液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ）等が市場に大きく広がり注目されている。しかしながら、ＰＤＰは、プラズマ放電の際に近赤外線光が発生し、この近赤外線が家電用テレビ、クーラー、ビデオデッキ等のリモコン等の周辺電子機器、さらには伝送系光通信の誤動作を誘発することがあり、この近赤外線をカットする赤外線吸収フィルターを前面に設置することが必要とされる。
【０００３】
上記目的として、可視光線透過率が高く、ディスプレーの鮮明度を損なわず、ディスプレーから出る８００〜１０００ｎｍの比較的長波長域の近赤外線光を効率よくカットできる、即ち、当該波長域の近赤外線の選択吸収能に優れたフタロシアニン系色素について、様々な研究がなされてきた（例えば、特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、近年、情報量増加の流れが非常に早まり、例えばＣＤ−Ｒが大容量光ディスクとしてＤＶＤ±Ｒに変貌しつつあるように記録波長の短波長化が要求されている。そのため、携帯電話やゲーム機などに利用されている８００〜９００ｎｍの波長で現在同様にして使用されている光通信システムも将来は７００ｎｍ前後の波長へと短波長化が図られると考えられる。しかしながら、現状のＰＤＰは７００〜７５０ｎｍの波長に余分な発光があるものの、７００〜７５０ｎｍの波長をカットするフィルターは設置されておらず、伝送系光通信の誤動作を誘発する恐れがあり、この波長域の光線をカットするフィルターを前面に設置することが将来的に必要であると考えられる。
【０００５】
また、同時に６４０〜７００ｎｍの波長の光は、赤色の発色が弱い一部のＬＣＤに利用される例もあるが、６１０〜６３５ｎｍの波長域の純粋な赤色とは異なり「深紅」と呼ばれる色調であることから、フラットパネルディスプレイや液晶ディスプレイの分野では必ずしも好ましい色調の光とはいえず、特に赤色の発光が強いＰＤＰでは、純粋な赤色を再現する為に、この波長域の光線をカットするフィルターが必要となってきている。
【特許文献１】特開２００１−２６４５３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、６４０〜７５０ｎｍという波長域に最大吸収波長を有することに加え、プラズマディスプレー用フィルターに添加される近赤外線吸収色素には、耐熱性などの諸特性が要求される。また、近赤外線吸収色素の添加量をできるだけ少なくし、かつ効率的な吸収特性を得るためには、色素のグラム吸光係数が高いものが要求される。
【０００７】
したがって、本発明は、上記事情を鑑みて、より短波長領域、特に６４０〜７５０ｎｍ付近に最大吸収波長を有し、耐熱性に優れ、グラム吸光係数が高いフタロシアニン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するフタロシアニン化合物が短波長領域、特に６４０〜７５０ｎｍ付近に最大吸収波長を示し、また耐熱性に優れ、グラム吸光係数が高いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、上記目的は、下記式（１）：
【００１０】
【化１】
2010077408.tif 000002
【００１１】
式中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、下記化学式２：
【００１２】
【化２】
2010077408.tif 000003
【００１３】
式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ａ１はフェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、前記置換基Ｒは、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ＯＲ２（Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で示される基；
【００１４】
【化３】
2010077408.tif 000004
【００１５】
式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；
である：
で示される基、または下記化学式２’：
【００１６】
【化４】
2010077408.tif 000005
【００１７】
式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である：
で示される基であり、
この際、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６のうち１〜３個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち３〜１個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ１〜Ｚ１６のうち合計４個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ１〜Ｚ１６のうち少なくとも１個は、化学式２で示される基であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす：
で示されるフタロシアニン化合物によって達成される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のフタロシアニン化合物は、特に６４０〜７５０ｎｍ付近に最大吸収波長を示すため、フラットパネルディスプレイ、特にＰＤＰやＬＣＤが放つ無用の近赤外域（７００〜７５０ｎｍ）の光や、いわゆる深紅と呼ばれる不純な赤色の波長（６４０〜７００ｎｍ）の光をカットし、例えば光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現する効果を発揮できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明は、下記式（１）：
【００２０】
【化５】
2010077408.tif 000006
【００２１】
式中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、下記化学式２：
【００２２】
【化６】
2010077408.tif 000007
【００２３】
式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ａ１はフェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、前記置換基Ｒは、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ＯＲ２（Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で示される基；
【００２４】
【化７】
2010077408.tif 000008
【００２５】
式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；
である：
で示される基、または下記化学式２’：
【００２６】
【化８】
2010077408.tif 000009
【００２７】
式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である：
で示される基であり、
この際、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６のうち１〜３個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち３〜１個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ１〜Ｚ１６のうち合計４個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ１〜Ｚ１６のうち少なくとも１個は、化学式２で示される基であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす：
で示されるフタロシアニン化合物に関するものである。
【００２８】
なお、本明細書において、式（１）における、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６は、フタロシアニン核の８箇所のα位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をα位の置換基とも称する。また、同様にして、式（１）における、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５は、フタロシアニン核の８箇所のβ位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をβ位の置換基とも称する。
【００２９】
フタロシアニン化合物（１）は、６４０〜７５０ｎｍという特定の波長域で最大吸収波長を示すため、これらの領域の光を選択的にカットすることが可能である。このため、本発明のフタロシアニン化合物を用いたフラットパネルディスプレイ用のフィルターは、例えば、情報量増加の流れに対応した光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現するのに有用である。また、フタロシアニン化合物（１）は、赤色の発光が強いフラットパネルディスプレイや液晶ディスプレイの分野では必ずしも好ましい色調の光とはいえない６４０〜７００ｎｍの波長の光を効率よくカットするため、このような化合物を用いたフィルターは、純粋な赤色を再現するフラットパネルディスプレイや液晶ディスプレイに好適に使用できる。
【００３０】
本発明のフタロシアニン化合物（１）は、α位およびβ位の各々に少なくとも１つの化学式２または化学式２’で表される置換基を有する。従来知られているフタロシアニンとしては、β位にニトロフェノキシ基を４つ有する化合物であるβ−（ニトロフェノキシ）４置換Ｚｎフタロシアニン（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｓ  ａｎｄ  Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ（２００５），９（４），２６８−２７４、またはＭａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ（１９８８），１８９（５），１００１−１０１１）がある。また、α位にエステル基（−ＣＯＯＲ）を有するフェノキシ基を４つ有するフタロシアニン（中国特許出願公開第１０１０２３９４５号、中国特許出願公開第１０１０１２２３４号）も知られている。本願発明者らが検討した結果、α位のみに化学式２または化学式２’で表される置換基を有するフタロシアニンは、有機溶剤の溶解性に優れるものの、耐熱性および耐光性に劣ることが判明した。一方、β位のみに化学式２または化学式２’で表される置換基を有するフタロシアニンは、耐熱性は向上するものの、スペクトルのスタッキングが生じ（吸光スペクトルが横に広がり）、最大吸収波長におけるピークがシャープなスペクトルが得られず、グラム吸光係数が低くなることが判明した。本発明のフタロシアニン化合物（１）は、α位とβ位とに少なくとも１つの化学式２または化学式２’で表される置換基を有するため、上記従来のフタロシアニン化合物と比較して、グラム吸光係数と耐熱性とのバランスに優れ、かつ、フラットパネルディスプレイ用途に必要とされる６４０〜７００ｎｍの波長の光を効率よくカットすることができる。
【００３１】
以下、本発明の第一の態様における好ましい実施の形態を説明する。
【００３２】
上記式（１）において、Ｚ１〜Ｚ１６は、水素原子、下記化学式２：
【００３３】
【化９】
2010077408.tif 000010
【００３４】
：または下記化学式２’：
【００３５】
【化１０】
2010077408.tif 000011
【００３６】
を表す。この際、Ｚ１〜Ｚ１６は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。中でも、溶媒溶解性を考慮すると、上記式（１）において、Ｚ１〜Ｚ１６は、水素原子または化学式２であることが好ましい。
【００３７】
化学式２において、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。好ましくは酸素原子である。Ｘが酸素原子であると、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長を短波長側にシフトできるため、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長（λｍａｘ）を、近赤外領域の中でも６４０〜７５０ｎｍの波長領域に容易に調節できる。
【００３８】
化学式２において、Ａ１は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基を表す。好ましくは、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基である。
【００３９】
化学式２が複数存在する場合には、化学式２の種類は、同一であっても異なるものであってもよい。Ｚ１〜Ｚ１６のうち、少なくとも１がフェノキシ基またはフェノキシチオ基（Ａ１がフェノール基）である場合には、フェノキシ基またはフェノキシチオ基以外の他の化学式２で示される基が存在することが好ましい。
【００４０】
フェニル基の置換基数は、１〜５であるが、グラム吸光係数の観点から、より好ましくは１〜３の整数を示し、置換基がハロゲン原子の場合には、置換基数は１〜５の整数のいずれも好ましい。ナフチル基の置換基数は、１〜７であるが、グラム吸光係数（グラム当たりの吸光度）の観点から、１〜５であることが好ましく、１〜３であることがより好ましく、１または２であることがさらに好ましい。
【００４１】
ナフチル基とＸとの結合位置は特に限定されず、下記１位（１−ナフチル基）または２位（２−ナフチル基）のいずれであってもよい。
【００４２】
【化１１】
2010077408.tif 000012
【００４３】
同様にして、置換基のナフタレン環への結合位置もまた、特に制限されない。例えば、ナフチル基とＸとの結合位置が１位（１−ナフチル基）である場合には、置換基のナフタレン環への結合位置は、２位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、好ましくは２位、３位が好ましく、２位がより好ましい。また、ナフチル基とＸとの結合位置が２位（２−ナフチル基）である場合には、置換基のナフタレン環への結合位置は、１位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、好ましくは３位、６位が好ましく、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、３位がより好ましい。
【００４４】
フェニル基またはナフチル基の置換基（以下、Ｒとも称する）は、ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ＯＲ２（Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、または炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基はハロゲン原子で置換されていてもよい）である。この際、Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で表される基である。フェニル基またはナフチル基に置換基Ｒが複数存在する場合、複数のＲは、同一であっても異なるものであってもよい。
【００４５】
【化１２】
2010077408.tif 000013
【００４６】
化学式３中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である。
【００４７】
ＣＯＯＲ１におけるＲ１が炭素数１〜８のアルキル基の場合、炭素数１〜８のアルキル基は、溶剤溶解性の点から、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基に場合によっては存在する置換基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子またはアリール基である。場合によっては存在する、アルキル基の置換基である炭素数１〜８のアルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉｓｏ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などの直鎖、分岐又は環状のアルキルオキシ基が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４のアルキルオキシ基が好ましい。場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましい。場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるアリール基としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基などが挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。これらの置換基は複数個存在していても良く、複数個存在する場合には同種若しくは異種のいずれであっても良く、同種の場合においても同一若しくは異なっていても良い。アルキル基の置換基の数は特に限定されるものではないが、１〜３個であることが好ましく、１または２個であることが好ましい。
【００４８】
ＣＯＯＲ１におけるＲ１が化学式３で表される基の場合、化学式３で表される基におけるＲ３は、エーテル溶媒溶解性への効果の点から１〜３のアルキレン基である。炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｉｓｏ−プロピレン基が挙げられる。好ましくは、エチレン基、プロピレン基である。また、化学式３で表される基におけるＲ４は、分子量の観点から１〜８のアルキル基であり、より好ましくは１〜４のアルキル基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ１の欄で記載されたものが挙げられる。化学式３で表される基におけるｎは、分子量の観点から、１〜４の整数であり、１〜３の整数であることが好ましい。
【００４９】
ＲがＯＲ２の場合、ＯＲ２におけるＲ２は、炭素数１〜８のアルキル基、好ましくは色素の結晶性、取扱性の良さの点から、炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ２で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ１において、記載したものと同様の置換基が挙げられる。
【００５０】
Ｒがハロゲン原子の場合、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子、塩素原子またはヨウ素原子であることが好ましい。中でも、色素の分子量が小さくなり、グラム吸光係数が高くなるため、塩素原子、フッ素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
【００５１】
Ｒがアリール基の場合、アリール基としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、等のアリール基が挙げられる。中でも、色素の分子量が小さくなり、グラム吸光係数が高くなるため、フェニル基が好ましい。
【００５２】
Ｒがアルキル基の場合、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル基の場合に例示したアルキル基が挙げられる。好ましくは、色素の結晶性、取扱性の良さの点から、炭素数１〜３のアルキル基である。場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。アルキル基の置換基であるハロゲン原子は複数個存在していても良く、複数個存在する場合には同一若しくは異なっていても良い。アルキル基の置換基の数は特に限定されるものではないが、１〜３個であることが好ましい。
【００５３】
グラム吸光係数の観点からは、化学式２で示される基のうち少なくとも１が、Ａ１がニトロ基、ＣＯＯＲ１、ハロゲン原子、またはシアノ基で置換されたフェニル基またはナフチル基である、−Ｘ−Ａ１であることが好ましい。ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ハロゲン原子、またはシアノ基は、電子吸引的であるため、グラム吸光係数が向上するものと考えられる。
【００５４】
また、化学式２で示される基のうち少なくとも１が、フェニル基の置換基であるＲが２位に存在する、または２−ナフチル基の置換基であるＲが３位に存在する、化学式２である形態も好ましい。すなわち、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、少なくとも１は、下記化学式５または下記化学式５’で示されることが好ましい。中でも、化学式５’で示される置換基が少なくとも１存在することが好ましい。
【００５５】
【化１３】
2010077408.tif 000014
【００５６】
【化１４】
2010077408.tif 000015
【００５７】
上記化学式５において、Ｘは化学式２において定義したとおりであり、Ｒは、化学式２における置換基Ｒに相当し、ｍは１〜５の整数である。また、ｍが１の場合、化学式３の置換基は、２位にのみＲが存在することを意味する。ｍが２である場合、Ｒは、２，６位、２，５位に存在することが好ましく、２，６位に存在することがより好ましい。Ｒが少なくとも２位、好ましくは、２位、２，６位、２，５位、より好ましくは２位または２，６位に存在すると、立体障害性が生じてフタロシアニン分子の重なり合いを防ぐことができるため、シャープな吸収スペクトルを得ることができ、グラム吸光係数が高くなる。また、有機溶剤への溶解性に優れたものとなる。
【００５８】
上記化学式５’において、Ｘは化学式２において定義したとおりであり、Ｒは、化学式２における置換基Ｒに相当し、ｍ”は１〜７の整数である。ｍ”が１の場合、化学式５’の置換基は、３位にのみＲが存在することを意味する。ｍ”が２である場合、Ｒは、１，３位、３，４位に存在することが好ましい。Ｒが少なくとも３位に存在すると、立体障害性が生じてフタロシアニン分子の重なり合いを防ぐことができるため、シャープな吸収スペクトルを得ることができ、グラム吸光係数が高くなる。また、有機溶剤への溶解性に優れたものとなる。
【００５９】
なお、上記化学式５’において、２位のＸおよび３位のＲ以外の置換基Ｒは、ナフタレン環のいずれの水素原子と置換されてもよい。すなわち、上記化学式５’では、置換基「Ｒ」が、２個のナフタレン環のうち、Ｘが存在する側のナフタレン環に存在しているが、この置換基は当該位置に存在することを意味するものではなく、他方のベンゼン環に存在してもよい。すなわち、上記化学式５’は、下記置換基（５’−１）及び（５’−２）双方を包含する。
【００６０】
【化１５】
2010077408.tif 000016
【００６１】
化学式２で示される基のうち、有機溶剤への溶解性、特にエーテル系溶媒への溶解性の観点から、少なくとも１が下記化学式４：
【００６２】
【化１６】
2010077408.tif 000017
【００６３】
化学式４中、ＸおよびＲ１は、化学式２において定義したとおりであり、Ｒはフェニル基の置換基Ｒに該当し、ｍおよびｍ１は、１〜５の整数である（但し、ｍ１≦ｍ）：で示される基、下記化学式４’：
【００６４】
【化１７】
2010077408.tif 000018
【００６５】
化学式４’中、Ｘは、化学式２において定義したとおりであり、Ｒはフェニル基の置換基Ｒに該当し、ｍ’は２〜５の整数である：で示される基、または少なくとも１の置換基がＣＯＯＲ１であるナフチルオキシ基もしくはナフチルチオ基であることが好ましい。置換基としてエステル基が存在する、または置換基が少なくとも２，６位に存在することによって、エーテル系溶媒への溶解性がさらに向上する。ｍ１は、好ましくは１〜３の整数を示し、より好ましくは１または２である。化学式４’において、Ｒは特に限定されるものではないが、電子吸引性と立体的効果の観点から、ハロゲン原子であることが好ましく、塩素原子、またはフッ素原子であることがより好ましい。また、化学式４’において、ｍ’が２である場合、Ｒは２、６位に存在する。ｍ’は、好ましくは２〜３の整数を示し、より好ましくは２である。ナフチルオキシ基もしくはナフチルチオ基にナフタレン環の置換基としてＣＯＯＲ１が存在する場合、ＣＯＯＲ１の数は、１〜３個であることが好ましく、より好ましくは１または２である。化学式４で示される基は、Ｚ１〜Ｚ１６中、エーテル溶解性の点から、２〜７個存在することが好ましい。また、化学式４’で示される基は、Ｚ１〜Ｚ１６中、エーテル溶解性の点から、２〜７個、より好ましくは２〜４個存在することが好ましい。化学式４で示される基および化学式４’で示される基は、双方とも存在してもよいし、どちらか一方のみが存在してもよい。
【００６６】
化学式２’において、Ｒ’はエーテル溶解性への効果と分子量の点から、炭素数１〜３のアルキレン基である。炭素数１〜３のアルキレン基としては、上記Ｒ３の欄で例示したものが挙げられる。好ましくは、エチレン基、プロピレン基である。Ｒ”はエーテル溶解性への効果と分子量の点から、炭素数１〜８のアルキル基であり、好ましくは１〜２のアルキル基である。１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ１の欄で例示したものが挙げられる。ｌは、エーテル溶解性への効果と分子量の観点から、０〜４の整数であり、１〜２の整数であることがより好ましい。
【００６７】
上記式（１）において、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６のうち１〜３個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち３〜１個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ１〜Ｚ１６のうち合計４個は、化学式２または化学式２’で示される基である。そして、Ｚ１〜Ｚ１６のうち少なくとも１個は化学式２で示される基である。すなわち、フタロシアニン核のα位に化学式２または化学式２’で示される基が３個存在する場合には、フタロシアニン核のβ位に化学式２または化学式２’で示される基が１個存在する。そして、それ以外は水素原子である。同様に、α位に化学式２または化学式２’で示される基が２個存在する場合には、β位に化学式２または化学式２’で示される基が２個存在し、それ以外は水素原子である。また、α位に化学式２または化学式２’で示される基が１個存在する場合には、β位に化学式２または化学式２’で示される基が３個存在し、それ以外は水素原子である。フタロシアニン化合物の耐熱性が向上し、シャープな吸光スペクトルが得られることから、α位に化学式２または化学式２’で示される基が２個存在し、β位に化学式２または化学式２’で示される基が２個存在することが好ましい。Ｚ１〜Ｚ１６のうち、化学式２で示される基または化学式２’以外のＺ１〜Ｚ１６は、フタロシアニンの分子量を小さくし、グラム吸光係数を高めることができるため、水素原子を表す。Ｚ１〜Ｚ１６に４個存在する、化学式２または化学式２’で示される基は、それぞれ同じであってもよいし、異なるものであってもよい。また、α位に存在する化学式２または化学式２’で示される基と、β位に存在する化学式２または化学式２’で示される基とは、同じであってもよいし、異なるものであってもよい。
【００６８】
上記式（１）において、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わすものである。ここで、無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。また、金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化珪素等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、具体的には、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉄、バナジル、チタニル、塩化インジウム、塩化錫（ＩＩ）であり、より好ましくは銅、バナジル及び亜鉛であり、さらに好ましくは亜鉛、銅であり、最も好ましくは亜鉛である。中心金属が亜鉛、銅であると、耐熱性が高いため好ましい。また、中心金属が亜鉛であると、アセトン、メタノール、メチルセルソルブといった汎用性溶媒に対する溶剤溶解性が高く、また樹脂に対する溶解性が高いため、特に好ましい。
【００６９】
本発明において、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４個が化学式２または化学式２’で示される置換基であるが、各置換基がフタロシアニン骨格の各ベンゼン環に均質になる（各ベンゼン環にほぼ同数の置換基が存在する）ように配置されることが好ましい。中でも、本発明のフタロシアニン化合物は、各ベンゼン環に化学式２または化学式２’で示される置換基が１個存在する下記式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物（以下、単に「フタロシアニン化合物（Ｉ）」とも称する）であることが好ましい。
【００７０】
【化１８】
2010077408.tif 000019
【００７１】
上記式において、Ｂは化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｍは式（１）中で用いられているものと同一である。各ベンゼン環に存在する置換基Ｂの種類は、同一であってもよいし、異なるものであってもよい。好適には、α位に存在する置換基Ｂの種類は同一であり、またβ位に存在する置換基Ｂの種類は同一であることが好ましい。そして、化学式２または化学式２’で表される置換基がα位に１〜３個存在し、β位に３〜１個存在する。
【００７２】
フタロシアニン化合物（１）の好ましい例としては、下記のものが挙げられる。なお、本発明のフタロシアニン化合物はこれらに限定されるものではない。下記の化合物の略称において、Ｐｃはフタロシアニン核を表わし、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｖｏは中心金属を表わし、Ｐｃのすぐ後にα位に置換する置換基を表わし、そのα位に置換する置換基の後にβ位に置換する置換基を表わす。例えば、［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣ３Ｈ７）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］は、中心金属がＺｎ、α位のうち２個が（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ−で置換され、β位のうち２個が（２−ＣＯＯＣ３Ｈ７）Ｃ６Ｈ４Ｏ−で置換され、残りが水素原子であるフタロシアニン化合物を示す。
【００７３】
【表１−１】
2010077408.tif 000020
【００７４】
【表１−２】
2010077408.tif 000021
【００７５】
【表１−３】
2010077408.tif 000022
【００７６】
なお、上記化合物のうち、α位で置換される置換基数およびβ位で置換される置換基数が整数でないもの、例えば、［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．５，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．５Ｈ１２］、［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．５，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．５Ｈ１２］［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２．５，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．５Ｈ１２］などは、複数の種類の化合物が混合物の形態で存在することを意味する。ここでいう複数の種類の化合物とは、α位に化学式２または化学式２’で表される置換基が３個で、β位に化学式２または化学式２’で表される置換基が１個：α位に化学式２または化学式２’で表される置換基が２個で、β位に化学式２または化学式２’で表される置換基が２個：α位に化学式２または化学式２’で表される置換基が１個で、β位に化学式２または化学式２’で表される置換基が３個などの化合物である。つまり、本発明のフタロシアニン化合物（１）は、一種の化合物である場合に加えて、複数の種類の化合物が混合物の形態で存在することをも包含する。このため、このような場合には、上記式（１）中のα位の置換基中に占める化学式２または化学式２’で示される置換基の数は、各フタロシアニン化合物中の化学式２または化学式２’で示される置換基数の平均として表わされるため、必ずしも整数にならない。同様に、上記式（１）中のβ位の置換基中に占める化学式２または化学式２’で示される置換基の数は、各フタロシアニン化合物中の化学式２または化学式２’で示される置換基数の平均として表わされるため、必ずしも整数にならない。なお、α位の置換基である化学式２または化学式２’で示される置換基とβ位の置換基である化学式２または化学式２’で示される置換基との合計は、４である。このようなフタロシアニン化合物（１）は、下記に詳述するが、原料であるフタロニトリル化合物（Ａ）とフタロニトリル化合物（Ｂ）とを所定の混合比で混合したものを使用して、これと金属塩とを環化反応する方法などによって製造できる。
【００７７】
本発明のフタロシアニン化合物の吸収波長としては、近赤外領域の中でも６４０〜７５０ｎｍの波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが好ましい。なお、本明細書において、最大吸収波長は、下記実施例で測定の方法で測定された値を採用する。本発明のフタロシアニン化合物は、６４０〜７５０ｎｍ付近に最大吸収波長を示すため、フラットパネルディスプレイ、特にＰＤＰやＬＣＤが放つ無用の近赤外域（７００〜７５０ｎｍ）の光や、いわゆる深紅と呼ばれる不純な赤色の波長（６４０〜７００ｎｍ）の光をカットし、例えば光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現する効果を発揮できる。
【００７８】
さらに、本発明のフタロシアニン化合物のグラム吸光係数の下限値としては、特に制限されないが、上記したような用途、特にフラットパネルディスプレイ用フィルターへの使用を考慮すると、好ましくは５０以上、より好ましくは６０以上、さらに好ましくは７０以上である。また、本発明のフタロシアニン化合物のグラム吸光係数は高ければ高いほど好ましく、それ故、グラム吸光係数の上限値は、特に限定されないが、通常グラム吸光係数は５００以下である。なお、本明細書において、グラム吸光係数は、下記実施例で測定の方法で測定された値を採用する。本発明のフタロシアニン化合物は、吸収波長を所望の範囲に合わせるために導入するα位およびβ位の置換基数および置換基種が適切であり、色素の分子量が大きくならず、また、吸光係数も高いため、グラム吸光係数が高くなると考えられる。
【００７９】
本発明のフタロシアニン化合物（１）の製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法を適当に利用することができるが、好ましくは溶融状態または有機溶媒中で、フタロニトリル化合物と金属塩とを環化反応する方法が特に好ましく使用できる。以下、本発明のフタロシアニン化合物（１）について、製造方法の特に好ましい実施形態を記載する。しかしながら、本発明は、下記好ましい実施形態に制限されるものではない。
【００８０】
すなわち、下記式（Ｉ）：
【００８１】
【化１９】
2010077408.tif 000023
【００８２】
で示されるフタロニトリル化合物（１）、下記式（ＩＩ）：
【００８３】
【化２０】
2010077408.tif 000024
【００８４】
で示されるフタロニトリル化合物（２）、下記式（ＩＩＩ）：
【００８５】
【化２１】
2010077408.tif 000025
【００８６】
で示されるフタロニトリル化合物（３）、および下記式（ＩＶ）：
【００８７】
【化２２】
2010077408.tif 000026
【００８８】
で示されるフタロニトリル化合物（４）を、金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属（本明細書中では、一括して「金属化合物」とも称する）からなる群から選ばれる一種と環化反応させることによって、本発明のフタロシアニン化合物が製造できる。
【００８９】
なお、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、所望のフタロシアニン化合物（１）の構造によって規定される。具体的には、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ、上記式（１）中のＺ１〜Ｚ１６の定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。
【００９０】
環化反応は、特開昭６４−４５４７４号公報に記載の方法などの、従来公知方法により合成できる。
【００９１】
上記態様において、環化反応は、式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属からなる群から選ばれる一種を溶融状態または有機溶媒中で反応させることが好ましい。この際使用できる金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属としては、反応後に得られる式（１）のフタロシアニン化合物（１）のＭに相当するものが得られるものであれば、特に制限されるものではなく、例えば、上記式（１）におけるＭの項で列挙された鉄、銅、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム及びスズ等の金属、当該金属の、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化合物、酸化バナジウム、酸化チタニル及び酸化銅等の金属酸化物、酢酸塩等の有機酸金属、ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びカルボニル鉄等の金属カルボニル等が挙げられる。具体的には、鉄、銅、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、マグネシウム及びスズ等の金属；当該金属の、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化合物、例えば、塩化バナジウム、塩化チタン、塩化銅、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化鉄、塩化インジウム、塩化アルミニウム、塩化錫、塩化ガリウム、塩化ゲルマニウム、塩化マグネシウム、ヨウ化銅、ヨウ化亜鉛、ヨウ化コバルト、ヨウ化インジウム、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化ガリウム、臭化銅、臭化亜鉛、臭化コバルト、臭化アルミニウム、臭化ガリウム；一酸化バナジウム、三酸化バナジウム、四酸化バナジウム、五酸化バナジウム、二酸化チタン、一酸化鉄、三二酸化鉄、四三酸化鉄、酸化マンガン、一酸化ニッケル、一酸化コバルト、三二酸化コバルト、二酸化コバルト、酸化第一銅、酸化第二銅、三二酸化銅、酸化バラジウム、酸化亜鉛、一酸化ゲルマニウム、及び二酸化ゲルマニウム等の金属酸化物；酢酸銅、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、安息香酸銅、安息香酸亜鉛等の有機酸金属；ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びコバルトカルボニル、鉄カルボニル、ニッケルカルボニル等の金属カルボニルなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは金属、金属酸化物及び金属ハロゲン化物であり、より好ましくは金属ハロゲン化物であり、さらに好ましくは、ヨウ化バナジウム、ヨウ化銅およびヨウ化亜鉛であり、特に好ましくは、ヨウ化銅およびヨウ化亜鉛であり、最も好ましくはヨウ化亜鉛である。ヨウ化亜鉛を用いる場合、中心金属は、亜鉛ということになる。金属ハロゲン化物のうち、ヨウ化物を用いることが好適な理由は、溶剤や樹脂に対する溶解性に優れ、得られるフタロシアニン化合物のスペクトルがシャープであり、所望の波長である６４０〜７５０ｎｍに収まりやすいためである。環化反応の際にヨウ化物を用いた場合にスペクトルがシャープになる詳細なメカニズムは不明であるが、ヨウ化物を用いた場合、反応後にフタロシアニン化合物中に残存するヨウ素が、フタロシアニン化合物と何らかの相互作用を起こして、フタロシアニン化合物の層間にヨウ素が存在するようになるためであると推定される。しかしながら、上記メカニズムに限定されるものではない。環化反応に金属ヨウ化物を用いた場合と同様の効果を得るために、得られたフタロシアニン化合物をヨウ素で処理してもよい。
【００９２】
また、上記態様において、また、環化反応は、無溶媒中でも行なえるが、有機溶媒を使用して行なうのが好ましい。有機溶媒は、出発原料としてのフタロニトリル化合物との反応性の低い、好ましくは反応性を示さない不活性な溶媒であればいずれでもよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、エチレングリコール、およびベンゾニトリル等の不活性溶媒；メタノール、エタノール、１−プロパノ−ル、２−プロパノ−ル、１−ブタノール、１−ヘキサノール、１−ペンタノール、１−オクタノール等のアルコール；ならびにピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、１−オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが、より好ましくは、１−オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが使用される。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００９３】
上記態様における式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属化合物との反応条件は、当該反応が進行する条件であれば特に制限されるものではないが、例えば、有機溶媒１００質量部に対して、上記フタロニトリル化合物（１）〜（４）を１〜５００質量部、好ましくは１０〜３５０質量部、より好ましくは２〜４０質量部、さらに好ましくは２０〜４０質量部の範囲の合計量で、かつ金属化合物を該フタロニトリル化合物４モルに対して、好ましくは１〜２モル、より好ましくは１〜１．５モルの範囲で仕込む。環化の際は、特に限定されるものではないが、好ましくは反応温度３０〜２５０℃、より好ましくは８０〜２００℃の範囲で反応させる。反応時間は、特に限定されるものではないが、好ましくは３〜２０時間であり、より好ましくは３〜１０時間である。なお、反応後は、従来公知のフタロシアニン化合物の合成方法に従って、ろ過、洗浄、乾燥することにより、次工程に用いることのできるフタロシアニン誘導体を効率よく、しかも高純度で得ることができる。
【００９４】
上記態様において、出発原料である式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物は、従来既知の方法により合成でき、また、市販品を用いることもできる。
【００９５】
以下、フタロシアニン化合物（Ｉ）の出発原料である、下記式（Ａ）で表されるフタロニトリル化合物（以下、単に「フタロニトリル化合物（Ａ）」とも称する）、または式（Ｂ）で表されるフタロニトリル化合物（以下、単に「フタロニトリル化合物（Ｂ）」とも称する）の合成例を述べる。なお、式（Ａ）および（Ｂ）中のＢは、上記化学式（Ｉ）中のＢと同義であるため、ここでは説明を省略する。
【００９６】
【化２３】
2010077408.tif 000027
【００９７】
【化２４】
2010077408.tif 000028
【００９８】
フタロニトリル化合物（Ａ）またはフタロニトリル化合物（Ｂ）は、従来公知の製造方法により得ることができる。好適には、ニトロフタロニトリルと、下記式（Ｃ）；
【００９９】
【化２５】
2010077408.tif 000029
【０１００】
で表される化合物（以下、単に「化合物（Ｃ）」とも称する）、または下記式（Ｃ’）；
【０１０１】
【化２６】
2010077408.tif 000030
【０１０２】
で表される化合物（以下、単に「化合物（Ｃ’）」とも称する）とを反応させることにより得られる。ニトロフタロニトリル中のニトロ基が、化合物（Ｃ）由来の化学式２で表される置換基または化合物（Ｃ’）由来の化学式２’で表される置換基に置換される。式（Ｃ）中のＡ１およびＸは、上記化学式２中のＡ１およびＸと同義であるため、ここでは説明を省略する。また、式（Ｃ’）中のＲ’、Ｒ”およびｌは、上記化学式２’中のＲ’、Ｒ”およびｌと同義であるため、ここでは説明を省略する。フタロニトリル化合物（Ａ）は、３−ニトロフタロニトリルと、化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）とを反応させることにより得ることができ、式（Ｂ）のフタロニトリル化合物は、４−ニトロフタロニトリルと、化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）とを反応させることにより得ることができる。
【０１０３】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応は、無溶媒下であるいは有機溶媒中で行われてもよいが、好ましくは有機溶媒中で行なわれる。この際使用できる有機溶媒としては、アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル；アセトン及び２−ブタノン等の極性溶媒；メタノール、エタノール、Ｘが酸素原子である場合の化合物（Ｃ）等のアルコール系溶媒などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、アセトニトリル、ベンゾニトリル及びアセトンである。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。溶媒を使用する際の有機溶媒の使用量は、ニトロフタロニトリルの濃度が、通常、１〜５０（ｗ／ｖ）％、好ましくは１０〜３０（ｗ／ｖ）％となるような量である。
【０１０４】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との使用割合は、目的とするフタロニトリル化合物の構造によって適宜選択されるものであり、特に制限されないが、通常、ニトロフタロニトリル１モルに対して、化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）が、１．０〜２．０モル、好ましくは１．１〜１．５モルの量で使用される。
【０１０５】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、フッ化カリウム（ＫＦ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）などの触媒の存在下で行われることが好ましい。また、別途、相関移動触媒を添加してもよい。相関移動触媒を添加することによって、ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）との求核置換反応の速度が上がる。相間移動触媒は、特に限定されるものではないが、４級アンモニウム塩が好ましい。具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。この際、相関移動触媒を含む触媒の使用量は、上記反応が良好に進行する量であれば特に制限されない。具体的には、触媒は、ニトロフタロニトリル１モルに対して、通常、１．０〜２．０モル、より好ましくは１．１〜１．５モル添加されることが好ましい。
【０１０６】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応条件は、上記反応が良好に進行する条件であれば特に制限されない。具体的には、ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応の際、好ましくは３０〜１５０℃、より好ましくは６０〜９０℃の温度で、好ましくは１〜５０時間、より好ましくは３〜２０時間反応させる。
【０１０７】
かようにして得られたフタロニトリル化合物（Ａ）およびフタロニトリル化合物（Ｂ）を原料として、金属化合物からなる群から選ばれる一種と環化反応させることによって、本発明のフタロシアニン化合物（Ｉ）が製造できる。この際、フタロニトリル化合物（Ａ）およびフタロニトリル化合物（Ｂ）の混合モル比は、所望のフタロシアニン化合物の置換基数となるように適宜調整すればよい。例えば、［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．５，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．５Ｈ１２］の場合、フタロニトリル化合物（Ａ）と、フタロニトリル化合物（Ｂ）とを、０．５：３．５のモル比で混合して製造すればよい。
【０１０８】
また、その他の態様としては、下記式（Ｆ）：
【０１０９】
【化２７】
2010077408.tif 000031
【０１１０】
で表されるフタロニトリル化合物と金属化合物とで環化反応を行った後、得られたフタロシアニン誘導体（以下、単に「フタロシアニン誘導体（Ｆ）」とも称する」と下記式（Ｅ）：
【０１１１】
【化２８】
2010077408.tif 000032
【０１１２】
で示される化合物（以下、単に「化合物（Ｅ）」とも称する」および／または下記式（Ｅ’）；
【０１１３】
【化２９】
2010077408.tif 000033
【０１１４】
で示される化合物（Ｅ’）
とを反応させる方法が挙げられる。
【０１１５】
式（Ｆ）中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等のハロゲン原子または水素原子である。ハロゲン原子としては、好ましくはフッ素原子および塩素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との反応の際に、ハロゲン原子が化学式２で表わされる置換基または化学式２’で表わされる置換基に置換されるため、最終的に化学式２または化学式２’で表される置換基を導入する位置にハロゲン原子が存在するフタロニトリルを原料として選択すればよい。例えば、フタロシアニン化合物のα位に化学式２または化学式２’で表される置換基を１つ導入する場合、式（Ｆ）中、Ｙ１またはＹ４がハロゲン原子であるフタロニトリルを用いればよい。
【０１１６】
式（Ｅ）におけるＡ１およびＸは、化学式２で用いられているものと同一であり、式（Ｅ’）におけるＲ’、Ｒ”およびｌは、化学式２’で用いられているものと同義である。
【０１１７】
式（Ｆ）で表されるフタロニトリル化合物と金属化合物との環化反応は、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属化合物との環化反応と同様の条件により環化を行うことができるため、ここでは説明を省略する。
【０１１８】
フタロシアニン誘導体（Ｆ）と化合物（Ｅ）または化合物（Ｅ’）との反応は、従来公知の方法により行うことができる。反応は、反応に用いる化合物と反応性のない不活性な溶媒存在下で行うことが好ましい。例えば、ベンゾニトリル、アセトニトリル等のニトリルやＮ−メチルピロリドンまたはジメチルホルムアミドなどのようなアミド；ジクロロベンゼン、トルエンが挙げられる。反応には、トラップ剤として、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、フッ化カリウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウムおよび炭酸マグネシウム等の無機分を仕込むことが好ましい。
【０１１９】
本発明のフタロシアニン化合物は、有機溶媒、特にエーテル系溶媒との相溶性に優れるため、種々の用途に用いることができる。
【０１２０】
本発明のフタロシアニン化合物は、半透明ないし透明性を有しかつ熱線を遮蔽する目的の熱線遮蔽材、自動車用の熱線吸収合わせガラス、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽樹脂ガラス、可視光線透過率が高くかつ近赤外線光のカット効率の高いプラズマディスプレー用フィルター、フラッシュ定着などの非接触定着トナー用の近赤外線吸収剤として、また、保温蓄熱繊維用の近赤外線吸収剤、赤外線による偵察に対し偽装性能（カモフラージュ性能）を有する繊維用の赤外吸収剤、半導体レーザーを使う光記録媒体、キセノンランプをバックライトとする液晶ディスプレイ用フィルター、光学文字読取機等における書き込みあるいは読み取りの為の近赤外線吸収色素、近赤外光増感剤、感熱転写・感熱孔版等の光熱交換剤、レーザービームを使用して樹脂を熱融着させるレーザー融着用の光熱交換剤、近赤外線吸収フィルター、眼精疲労防止剤あるいは光導電材料等、さらに組織透過性の良い長波長域の光に吸収を持つ腫瘍治療用感光性色素、カラーブラウン管選択吸収フィルター、カラートナー、インクジェット用インク、改ざん偽造防止用インク、改ざん偽造防止用バーコード用インク、近赤外吸収インク、写真やフィルムの位置決め用マーキング剤、およびゴーグルのレンズや遮蔽板、プラスチックリサイクルの際の仕分け用の染色剤、ならびにＰＥＴボトルの成形加工時のプレヒーティング助剤などに用いる際に優れた効果を発揮するものである。特に上記した特性を考慮すると、本発明のフタロシアニン化合物は、近赤外吸収色素、熱線遮蔽材、プラズマディスプレー用フィルター及び近赤外吸収材に好適に使用できる。
【０１２１】
上記したような特定の構造を有するフタロシアニン化合物は、６４０〜７５０ｎｍという特定の波長域で最大吸収波長を示すため、これらの領域の光を選択的にカットすることが可能である。このため、本発明のフタロシアニン化合物は、フラットパネルディスプレイ用のフィルターに使用されると、例えば、ＰＤＰやＬＣＤが放つ無用の近赤外域（７００〜７５０ｎｍ）の光や、いわゆる深紅と呼ばれる不純な赤色の波長（６４０〜７００ｎｍ）の光をカットし、例えば情報量増加の流れに対応した光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現するといった効果を発揮できるといった効果が期待される。加えて、本発明のフタロシアニン化合物は、有機溶剤との相溶性に優れ、かつ耐熱性、耐光性等の特性に優れ、またグラム吸光係数が高いので、少量で優れた効果を発揮するものである。
【０１２２】
したがって、本発明は、フタロシアニン化合物（１）を含む、フラットパネルディスプレイ用フィルターにも関する。フラットパネルディスプレイ用フィルターの用途としては、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイに用いられることが好適であり、特にプラズマディスプレイに用いることが好適である。
【０１２３】
本発明のフィルターは、フタロシアニン化合物（１）を含有することが必須であるが、他の最大吸収波長を有する色素をさらに含んでもよい。このような場合に使用できる他の色素としては、用途によって所望される最大吸収波長によって適宜選択されるが、例えば、８００〜１０００ｎｍの近赤外吸収色素や５７０〜６００ｎｍのオレンジ色のネオン光を吸収する色素などが挙げられる。これらのうち、８００〜１０００ｎｍの近赤外吸収色素としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ニッケル錯体系色素、ジイモニウム系色素などが挙げられる。これらのうち、フタロシアニン系色素としては、特開平２００１−１０６６８９号公報に記載のフタロシアニン系色素、特に特開平２００１−１０６６８９号公報の実施例８で製造されるフタロシアニン［ＣｕＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８０７ｎｍ）、同公報の実施例７で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８７０ｎｍ）、同公報の実施例９で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：９１２ｎｍ）；特開平２００４−１８５６１号公報に記載のフタロシアニン系色素、特に特開平２００４−１８５６１号公報の実施例８で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４｛ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３ＮＨ｝４］（λｍａｘ：９２８ｎｍ）、同公報の実施例１７で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（４−（ＣＨ３Ｏ）ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４｛ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＮＨ｝４］（λｍａｘ：９６２ｎｍ）；下記式：
【０１２４】
【化３０】
2010077408.tif 000034
【０１２５】
で示される、フタロシアニン化合物［以下、｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）８（２−クロロベンジルアミノ）７Ｆ｝とも称する］（λｍａｘ：９１６ｎｍ）、下記式：
【０１２６】
【化３１】
2010077408.tif 000035
【０１２７】
で示される、フタロシアニン化合物［以下、｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）８（２−エチルヘキシルアミノ）８｝とも称する］（λｍａｘ：９６３ｎｍ）などが好ましく使用される。この場合では、耐久性、耐候性を考慮すると、８００〜１０００ｎｍのフタロシアニン系色素は、フタロシアニン骨格の中心金属は銅であることが特に好ましい。また、特開平１０−７８５０９号公報の実施例に記載のあるフタロシアニン化合物も使用できる。ジイモニウム系色素としては、（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウム）・ヘキサフルオロアンチモン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−ビス（ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸）イモニウム塩（日本カーリット（株）製、商標：ＣＩＲ−１０８５）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−ビス（六弗化アンチモン酸）イモニウム塩（日本カーリット（株）製、商標：ＣＩＲ−１０８１）、ジイモニウムカチオンとビス（トリフルオロメタンスルホン）イミドアニオンとからなるジイモニウム色素（日本カーリット（株）製、商標：ＣＩＲ−ＲＬ）などが好ましく使用される。ニッケル錯体系色素としては、Ｂｉｓ（１，２−ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｎｅ−１，２−ｄｉｔｈｉｏｌ）ｎｉｃｋｅｌなどが好ましく使用される。さらに、シアニン系色素としては、安定化シアニン色素が使用できる。ここで、安定化シアニン色素とは、シアニン系カチオンとクエンチャーアニオンとからなる塩化合物である。このうち、シアニン系カチオンとしては、例えば、以下に示す、カチオンＮｏ．１、Ｎｏ．２などが、また、クエンチャーアニオンとしては、例えば、以下に示す、アニオンＮｏ．１１、Ｎｏ．２２の化合物が好ましく使用でき、これらを適宜組合わせた塩化合物が安定化シアニン色素として好ましく使用される。
【０１２８】
【化３２】
2010077408.tif 000036
【０１２９】
【化３３】
2010077408.tif 000037
【０１３０】
また、５７０〜６００ｎｍのオレンジ色のネオン光を吸収する色素としては、テトラアザポルフィリン系色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、アントラキノン系色素、サブフタロシアニン系色素、フタロシアニン系色素、ポリメチル系色素、ポリアゾ系色素などが挙げられる。これらのうち、テトラアザポルフィリン系色素としては、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・銅錯体、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・バナジウム錯体などが好ましく使用される。また、シアニン系色素、スクアリリウム系色素としては、特開２００２−１８９４２２号公報に記載のシアニン系色素、スクアリリウム系色素などが好ましく使用される。サブフタロシアニン系色素としては、特開平２００６−１２４５９３号公報に記載のサブフタロシアニン系色素などが好ましく使用される。５７０〜６００ｎｍのフタロシアニン系色素は、耐久性、耐候性を考慮すると、フタロシアニン骨格の中心金属は銅であることが特に好ましい。
【０１３１】
また、フタロシアニン化合物（１）以外に、６００〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色素を含んでいてもよい。このような色素としては、具体的には、１−エチル−２−［３−クロロ−５−（１−エチル−２（１Ｈ）−キノリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］キノリウムブロミド（１０６倍；λｍａｘ：６９４．４ｎｍ）、１，３，３−トリメチル−２−［５−（１，３，３−トリメチル−２（１Ｈ）−ベンズ［ｅ］インドリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］−３Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリニウムパークロレート（１１９倍；λｍａｘ：６７５．６ｎｍ）、３−エチル−２−［５−（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］ベンゾチアゾリウムヨージド（４７５倍；λｍａｘ：６５１．６ｎｍ）等のシアニン系色素などが挙げられる。なお、上記において、括弧内の倍率は、４６０ｎｍの吸光度に対する最大吸収波長における吸光度の倍率であり、また、括弧内に、最大吸収波長（λｍａｘ）を示す。
【０１３２】
なお、上記他の色素は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１３３】
本発明のフラットパネルディスプレイ用フィルターは、フラットパネルディスプレイ用フィルターにおいて使用することのできる色素／フタロシアニン色素（以下、単に「色素／フタロシアニン色素」とも称する）を基材に含有してなるもので、本発明でいう基材に含有するとは、基材の内部に含有されることはもちろんのこと、基材の表面に塗布した状態、基材と基材の間に挟まれた状態などを意味する。基材としては、透明樹脂板、透明フィルム、透明ガラス等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物を用いて、本発明のフラットパネルディスプレイ用フィルターを作製する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の４つの方法が利用できる。
【０１３４】
すなわち、（１）樹脂に色素／フタロシアニン色素を混練し、加熱成形して樹脂板あるいはフィルムを作製する方法；（２）色素／フタロシアニン色素を含有する塗料（液状ないしペースト状物）を作製し、透明樹脂板、透明フィルムあるいは透明ガラス板上にコーティングする方法；（３）色素／フタロシアニン色素を接着剤に含有させて、合わせ樹脂板、合わせ樹脂フィルム、合わせガラス等を作製する方法；および（４）色素／フタロシアニン色素を接着剤に含有させて、これを反射防止処理を施したフィルムなどに塗布し、ＰＤＰパネルやＰＤＰ前面フィルタガラスに貼り付ける方法等である。
【０１３５】
本発明において、ディスプレーからでる近赤外線光をカットするためにディスプレーの前面に設置するため、可視光線の透過率が低いと、画像の鮮明さが低下するため、フィルターの可視光線の透過率は高いほど良く、少なくとも３０％、好ましくは４０％以上必要である。また、近赤外線光のカット領域は、６４０〜１１００ｎｍであり、その領域の平均光線透過率が２０％以下、好ましくは１５％以下になるように設計する。このために必要であれば、色素／フタロシアニン色素を２種以上組み合わせてもよい。また、フィルターの色調を変えるために、可視領域に吸収を持つ他の色素を加えることも好ましい。また、色調用色素のみを含有するフィルターを作製し、後で貼り合わせることもできる。特にスパッタリングなどの電磁波カット層を設けた場合、元のフィルター色に比べて色合いが大きく異なる場合があるため、色調は重要である。
【０１３６】
上記の方法で得たフィルターをさらに実用的にするためには、フラットパネルディスプレーから出る電磁波を遮断する電磁波カット層、反射防止（ＡＲ）層、ノングレア（ＡＧ）層を設けることもできる。それらの作製方法は、特に制限を受けない。例えば、電磁波カット層は、金属酸化物等のスパッタリング方法が利用できるが、通常はＳｎを添加したＩｎ２Ｏ３（ＩＴＯ）が、一般的であるが、誘電体層と金属層を基材上に交互にスパッタリングなどで積層させることで、近赤外線、遠赤外線から電磁波まで１１００ｎｍ以上の光をカットすることもでききる。誘電体層としては、酸化インジウム、酸化亜鉛などの透明な金属酸化物であり、金属層としては、銀あるいは銀−パラジウム合金が一般的であり、通常、誘電体層よりはじまり３層、５層、７層あるいは１１層程度積層する。この場合、ディスプレーより出る熱も同時にカットできるが、色素／フタロシアニン色素は、熱線遮蔽効果に優れるため、より耐熱効果を向上できる。基材としては、色素／フタロシアニン色素を含有するフィルターをそのまま利用しても良いし、樹脂フィルムあるいはガラス上にスパッタリングした後に該色素／フタロシアニン色素を含有するフィルターとはり合わせてもよい。また、電磁波カットを実際に行う場合は、アース用の電極を設置する必要がある。反射防止層は、表面の反射を抑えてフィルターの透過率を向上させるために、金属酸化物、フッ化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、硫化物等の無機物を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法等で単層あるいは多層に積層させる方法、アクリル樹脂、フッ素樹脂等の屈折率の異なる樹脂を単層あるいは多層に積層させる方法等がある。また、反射防止処理を施したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。また、必要であれば、ノングレアー（ＡＧ）層を設けることもできる。ノングレアー（ＡＧ）層は、フィルターの視野角を広げる目的で、透過光を散乱させるために、シリカ、メラミン、アクリルなどの微粉体をインキ化して、表面にコーティングする方法等を用いることができる。インキの硬化は、熱硬化あるいは光硬化等を用いることができる。また、ノングレアー処理をしたフィルムを該フィルター上にはり付けることもできる。さらに必要であれば、ハードコート層を設けることもできる。
【０１３７】
フラットパネルディスプレー用のフィルターの構成は、必要に応じて変えることができる。通常、近赤外線吸収化合物を含有するフィルター上に反射防止層を設けたり、さらに必要であれば、反射防止層の反対側にノングレア層を設ける。また、電磁波カット層を組み合わせる場合は、近赤外線吸収化合物を含有するフィルターを基材として、その上に電磁波カット層を設けるか、あるいは近赤外線吸収化合物を含有するフィルターと電磁波カット能を有するフィルターを貼り合わせて作製できる。その場合、さらに、両面に反射防止層を作製するか、必要であれば、片面に反射防止層を作製し、その反対面にノングレア層を作製することもできる。また、色補正するために、可視領域に吸収を有する色素を加える場合は、その方法については制限を受けない。
【実施例】
【０１３８】
以下、実施例および比較例を説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記化合物の名称において、Ｐｃはフタロシアニン核を、ＰＮはフタロニトリルを表す。
【０１３９】
（合成例１）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１）
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル（以下、３ＮＯ２ＰＮと略す）２５．１０ｇ（０．１４５モル）と２−ニトロフェノール２４．２１ｇ（０．１７４モル）、炭酸カリウム２４．０５ｇ（０．１７４モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド（以下、ＴＢＡＢと略す）０．４７ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液に水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び水２００ｇを加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３６．１ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９３．９モル％）が得られた。
【０１４０】
（合成例２）フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体２）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ２５．１０ｇ（０．１４５モル）と２，６−ジクロロフェノール２６．００ｇ（０．１６０モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６０モル）、ＴＢＡＢ０．９３ｇ（０．００２モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３８．９ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９２．８モル％）が得られた。
【０１４１】
（合成例３）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＨ３Ｏ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体３）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ５．１９ｇ（０．０３０モル）と２−メトキシフェノール４．１０ｇ（０．０３３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル２０．７８ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１０ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２０ｇと水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約７．０３ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９３．６モル％）が得られた。
【０１４２】
（合成例４）フタロニトリル化合物［α−｛（２−Ｐｈ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体４）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ３．２９ｇ（０．０１９モル）と２−フェニルフェノール３．５６ｇ（０．０２１モル）、炭酸カリウム２．８９ｇ（０．０２１モル）、ＴＢＡＢ０．１２ｇ（０．０００４モル）、アセトニトリル１９．７４ｇを投入し、内温６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１０ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２０ｇと水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．１２ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９０．９モル％）が得られた。
【０１４３】
（合成例５）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体５）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ２．６０ｇ（０．０１５モル）とサリチル酸メチル２．７４ｇ（０．０１８モル）、炭酸カリウム２．４９ｇ（０．０１８モル）、ＴＢＡＢ０．１０ｇ（０．０００３モル）、アセトニトリル１０．３９ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液からエバポレーション処理により溶媒を溜去し、そこへメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと略す）１０ｇを添加した。このようにして得られた溶液をヘキサン１００ｇ中へ滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ１０ｇとヘキサン１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３．７１ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率８８．８モル％）が得られた。
【０１４４】
（合成例６）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体６）
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル（以下、４ＮＯ２ＰＮと略す）２５．１０ｇ（０．１４５モル）とサリチル酸メチル３０．８９ｇ（０．２０３モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６０モル）、ＴＢＡＢ０．９３ｇ（０．００３モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３４．８ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率８６．３モル％）が得られた。
【０１４５】
（合成例７）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体７）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ２．６０ｇ（０．０１５モル）と２−（メトキシエチル）カルボキルフェノール３．５３ｇ（０．０１８モル）、炭酸カリウム２．４９ｇ（０．０１８モル）、ＴＢＡＢ０．１０ｇ（０．０００３モル）、アセトニトリル２０．７８ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液からエバポレーション処理により溶媒を溜去し、そこへＭＥＫ１０ｇを添加した。このようにして得られた溶液をヘキサン１００ｇ中へ滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ１０ｇとヘキサン１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約４．１２ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率８５．２モル％）が得られた。
【０１４６】
（合成例８）フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体８）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ６．０６ｇ（０．０３５モル）と２，６−キシレノール４．７０ｇ（０．０３９モル）、炭酸カリウム５．３２ｇ（０．０３９モル）、ＴＢＡＢ０．２３ｇ（０．０００７モル）、アセトニトリル２４．２４ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２５ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５０ｇと水５０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．３ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率６０．４モル％）が得られた。
【０１４７】
（合成例９）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体９）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ６．０６ｇ（０．０３５モル）と２−シアノフェノール４．５９ｇ（０．０３９モル）、炭酸カリウム５．３２ｇ（０．０３９モル）、ＴＢＡＢ０．２３ｇ（０．０００７モル）、アセトニトリル２４．２４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２５ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５０ｇと水５０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．６ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率６５．０モル％）が得られた。
【０１４８】
（合成例１０）フタロニトリル化合物［α−｛（２−（ＣＦ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ）ＰＮ｝の合成（中間体１０）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ６．０６ｇ（０．０３５モル）と２−ヒドロキシベンゾトリフルオリド６．２４ｇ（０．０３９モル）、炭酸カリウム５．３２ｇ（０．０３９モル）、ＴＢＡＢ０．２３ｇ（０．０００７モル）、アセトニトリル２４．２４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２５ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５０ｇと水５０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約９．７ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９５．７モル％）が得られた。
【０１４９】
（合成例１１）フタロニトリル化合物［α−｛（Ｃ６Ｆ５Ｏ）ＰＮ｝］の合成（中間体１１）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ６．０６ｇ（０．０３５モル）とテトラフルオロフェノール７．１１ｇ（０．０３９モル）、炭酸カリウム５．３２ｇ（０．０３９モル）、ＴＢＡＢ０．２３ｇ（０．０００７モル）、アセトニトリル２４．２４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２５ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５０ｇと水５０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約９．７ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率８９．０モル％）が得られた。
【０１５０】
（合成例１２）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３−４−Ｉ）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１２）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ６．９３ｇ（０．０４０モル）と５−ヨードサリチル酸メチル１２．２３ｇ（０．０４４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ＴＢＡＢ０．２６ｇ（０．０００８モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２８ｇと水５５ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５５ｇと水５５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１４．３ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率８８．５モル％）が得られた。
【０１５１】
（合成例１３）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１３）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ６．９３ｇ（０．０４０モル）と２，６−キシレノール６．８４ｇ（０．０５６モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ＴＢＡＢ０．２６ｇ（０．０００８モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２８ｇと水５５ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５５ｇと水５５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約９．４８ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率９５．５モル％）が得られた。
【０１５２】
（合成例１４）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−（ＯＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１４）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ６．９３ｇ（０．０４０モル）と２，６−ジメトキシフェノール６．７８ｇ（０．０４４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ＴＢＡＢ０．２６ｇ（０．０００８モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２８ｇと水５５ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５５ｇと水５５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約８．６５ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率７７．２モル％）が得られた。
【０１５３】
（合成例１５）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３−５−ＯＭｅ）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１５）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ６．９３ｇ（０．０４０モル）と４−メトキシサリチル酸メチル８．０２ｇ（０．０４４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ＴＢＡＢ０．２６ｇ（０．０００８モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２８ｇと水５５ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５５ｇと水５５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１１．２５ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率９１．２モル％）が得られた。
【０１５４】
（合成例１６）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１６）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ８．６６ｇ（０．０５０モル）と２，６−ジクロロフェノール８．９７ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６０ｇ（０．０５５モル）、ＴＢＡＢ０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１２．８６ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率８９．０モル％）が得られた。
【０１５５】
（合成例１７）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ６Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１７）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ８．４２ｇ（０．０４８モル）と３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸２−メトキシエチル１２．４１ｇ（０．０５０モル）、炭酸カリウム７．３０ｇ（０．０５３モル）、ＴＢＡＢ０．７７ｇ（０．００２モル）、アセトニトリル３３．２４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１５．５ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率８６．７モル％）が得られた。
【０１５６】
（合成例１８）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１８）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ６．９３ｇ（０．０４０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル１１．９４ｇ（０．０４２モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ＴＢＡＢ０．４１ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温９０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を１００℃×１ｈｒの条件にてエバポレーション操作により溶媒を溜去した。得られた結晶を約８０℃で一晩真空乾燥し、約１６．１５ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９８．４モル％）が得られた。
【０１５７】
（合成例１９）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−（（ＣＨ３）２ＣＨ）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ）の合成（中間体１９）
２００ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ１５ｇ（０．０８７モル）と２，６−ジイソプロピルフェノール１９．３１ｇ（０．１０８３モル）、炭酸カリウム１４．９７ｇ（０．１０８３モル）、アセトニトリル５０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１１０ｇと水１１０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１１０ｇと水１１０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約２４．８ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率９３．６モル％）が得られた。
【０１５８】
（合成例２０）フタロニトリル化合物［β−｛（２，４−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体２０）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ１０．３９ｇ（０．０６０モル）と２，４−ジクロロフェノール１０．２７ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル４１．５５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にアセトン１００ｍｌと水３００ｍｌの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を約８０℃で一晩真空乾燥し、約１７．１ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率９８．６モル％）が得られた。
【０１５９】
（合成例２１）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ＰＮ］の合成（中間体２１）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ８．６６ｇ（０．０５０モル）とチオサリチル酸メチル９．２５ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６０ｇ（０．０５５モル）、ＴＢＡＢ０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約６．１４ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率４１．７モル％）が得られた。
【０１６０】
（合成例２２）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ＰＮ］の合成（中間体２２）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ８．６６ｇ（０．０５０モル）と２，６−ジクロロチオフェノール９．８５ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６０ｇ（０．０５５モル）、ＴＢＡＢ０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約８．４９ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率５５．６モル％）が得られた。
【０１６１】
（合成例２３）フタロニトリル化合物［β−｛（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ＰＮ］の合成（中間体２３）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ８．６６ｇ（０．０５０モル）と４−ニトロチオフェノール８．５３ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６０ｇ（０．０５５モル）、ＴＢＡＢ０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３．４ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率２４．２モル％）が得られた。
【０１６２】
（合成例２４）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体２４）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ１０．３９ｇ（０．０６モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸  ２−（２−メトキシエトキシ）エチル１５．１４ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、ＴＢＡＢ０．６１ｇ（０．００２モル）、アセトニトリル４１．５５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約２０．１３ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９１．６モル％）が得られた。
【０１６３】
（合成例２５）フタロニトリル化合物［β−Ｃ６Ｈ５ＯＰＮ］の合成（中間体２５）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ１０．３９ｇ（０．０６モル）とフェノール５．９３ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル４１．５５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１２．８ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率９６．９モル％）が得られた。
【０１６４】
（実施例１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例５で得られた中間体５  ３．５１ｇ（０．０１２モル）、合成例６で得られた中間体６  ３．５１ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル（以下、ＢＮと略す）２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にＭＥＫ１０６．７ｇを添加し、得られた溶液をヘキサン３２０．０ｇに滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ１０６．７ｇとヘキサン３２０．０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．７４ｇ（中間体５および中間体６に対する収率９５．３モル％）が得られた。
【０１６５】
（最大吸収波長およびグラム吸光係数の測定）  得られたフタロシアニン化合物を分光光度計（島津製作所製：ＵＶ−１６００Ｐｃ）を用いてメチルセルソルブ０．８ｗｔ％含有メタノール溶液中で最大吸収波長（λｍａｘ）およびグラム吸光係数を測定した。測定手法は以下の通り行なった。
【０１６６】
５０ｍｌメスフラスコに得られたフタロシアニン化合物０．０４ｇをメチルセルソルブ２０ｇにて溶解し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するようにメタノールを添加して調製した。次いで、調製した溶液をピペットを用いて１ｍｌ分取し、分取した溶液を全て５０ｍｌメスフラスコに投入してメタノールにて希釈し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するように調製した。このようにして調製した溶液を１ｃｍ角のパイレックス製セルに入れ、分光光度計を用いて透過スペクトルを測定した。また、測定した吸光度をＡとしたとき、グラム吸光係数を以下の式で計算した。
【０１６７】
【数１】
2010077408.tif 000038
【０１６８】
このようにして測定した結果を表１にまとめる。
【０１６９】
（耐熱性の評価）
得られたフタロシアニン化合物８．３ｍｇに（株）日本触媒社製ベンジルマレイミド含有アクリル系ポリマー（ＢＳＸ−２３−Ｍ４）１．４８ｇおよびメチルセルソルブ３．０ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度１ｗｔ％、乾燥膜厚が２μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計（島津製作所製：ＵＶ−１６００Ｐｃ）にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２００℃にて１２時間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて４００ｎｍ〜１１００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
【０１７０】
【数２】
2010077408.tif 000039
【０１７１】
このようにして測定した結果を以下の表１にまとめる。
【０１７２】
（実施例２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＨ３Ｏ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３  ２．２５ｇ（０．００９モル）、合成例６で得られた中間体６  ２．５０ｇ（０．００９モル）、ヨウ化亜鉛１．７９ｇ（０．００５モル）、ＢＮ１８．５６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をＭＥＫ７４．２ｇとヘキサン２２２．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ７４．２ｇとヘキサン２２２．７ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄した。最後に得られた結晶を吸引ろ過した後、再度メタノール５５．７ｇを加えて攪拌することで精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約５．０ｇ（中間体３および中間体６に対する収率９９．０モル％）が得られた。
【０１７３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例２のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１７４】
（実施例３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２で得られた中間体２  ３．７６ｇ（０．０１３モル）、合成例６で得られた中間体６  ３．８１ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をＭＥＫ１１５．６ｇとヘキサン３４６．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ１１５．６ｇとヘキサン３４６．７ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄した。最後に得られた結晶を吸引ろ過した後、再度メタノール９２．５ｇを加えて攪拌することで精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．１８ｇ（中間体２および中間体６に対する収率９２．０モル％）が得られた。
【０１７５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例３のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１７６】
（実施例４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１  ７．９６ｇ（０．０３０モル）、合成例６で得られた中間体６  ８．３８ｇ（０．０３０モル）、ヨウ化亜鉛５．２７ｇ（０．０１７モル）、ＢＮ６１．８７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール２４７．５ｇと水６１．９ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２４７．５ｇと水６１．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約１６．０ｇ（中間体１および中間体６に対する収率９２．６モル％）が得られた。
【０１７７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例４のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１７８】
（実施例５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１  １．９３ｇ（０．００７モル）、合成例７で得られた中間体７  ２．２８ｇ（０．００７モル）、塩化亜鉛０．５２ｇ（０．００４モル）、オクタノール１８．２３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１５５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にアセトン１８．２３ｇを添加し、得られた溶液をヘキサン１００ｇに滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びアセトン１０ｇとヘキサン１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３．９２ｇ（中間体１および中間体７に対する収率９０．３モル％）が得られた。
【０１７９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例５のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１８０】
（実施例６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−Ｐｈ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４で得られた中間体４  １．５０ｇ（０．００５モル）、合成例６で得られた中間体６  １．４１ｇ（０．００５モル）、塩化亜鉛０．３８ｇ（０．００３モル）、ｏ−ジクロロベンゼン６．０１ｇ、オクタノール１．４５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にＭＥＫ７ｇを添加し、得られた溶液をヘキサン２５ｇに滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ７ｇとヘキサン２５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約２．３ｇ（中間体４および中間体６に対する収率７４．８モル％）が得られた。
【０１８１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例６のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１８２】
（実施例７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例８で得られた中間体８  ３．７２ｇ（０．０１５モル）、合成例６で得られた中間体６  ４．１７ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛２．６３ｇ（０．００８モル）、ＢＮ３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール６１．９ｇと水６１．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約８．５９ｇ（中間体８および中間体６に対する収率１０２．４モル％）が得られた。
【０１８３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例７のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１８４】
（実施例８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例９で得られた中間体９  ２．４５ｇ（０．０１モル）、合成例６で得られた中間体６  ２．４５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ＢＮ２０．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール８２．５ｇと水２０．６ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４１．２ｇと水４１．２ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約５．２１ｇ（中間体９および中間体６に対する収率９３．７モル％）が得られた。
【０１８５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例８のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１８６】
（実施例９）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＦ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１０で得られた中間体１０  ３．７５ｇ（０．０１３モル）、合成例６で得られた中間体６  ３．６２ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１０７．２ｇと水２６．８ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．１１ｇ（中間体１０および中間体６に対する収率９１．３モル％）が得られた。
【０１８７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例９のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１８８】
（実施例１０）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（Ｃ６Ｆ５Ｏ）｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１１で得られた中間体１１  ４．０３ｇ（０．０１３モル）、合成例６で得られた中間体６  ３．６２ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１０７．２ｇと水２６．８ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．３８ｇ（中間体１１および中間体６に対する収率９１．４モル％）が得られた。
【０１８９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例１０のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１９０】
（実施例１１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３−４−Ｉ）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１  ２．６５ｇ（０．０１モル）、合成例１２で得られた中間体１２  ４．０４ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ＢＮ２０．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール８２．５ｇと水２０．６ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４１．２ｇと水４１．２ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．９５ｇ（中間体１および中間体１２に対する収率９９．０モル％）が得られた。
【０１９１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例１１のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１９２】
（実施例１２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１  ３．４５ｇ（０．０１３モル）、合成例１３で得られた中間体１３  ３．２３ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１０７．２ｇと水２６．８ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．９３ｇ（中間体１および中間体１３に対する収率１１１．７モル％）が得られた。
【０１９３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例１２のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１９４】
（実施例１３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−（ＯＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１  ３．４５ｇ（０．０１３モル）、合成例１４で得られた中間体１４  ３．６４ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１０７．２ｇと水２６．８ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．７５ｇ（中間体１および中間体１４に対する収率１０３．１モル％）が得られた。
【０１９５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例１３のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１９６】
（実施例１４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３−５−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１  ２．６５ｇ（０．０１モル）、合成例１５で得られた中間体１５  ３．０８ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ＢＮ２０．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール８２．５ｇと水２０．６ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４１．２ｇと水４１．２ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約５．７ｇ（中間体１および中間体１５に対する収率９４．０モル％）が得られた。
【０１９７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例１４のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０１９８】
（実施例１５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１  ３．１８ｇ（０．０１２モル）、合成例１６で得られた中間体１６  ３．４７ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール９９．０ｇと水２４．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４９．５ｇと水４９．５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．９ｇ（中間体１および中間体１６に対する収率モル１０１．４％）が得られた。
【０１９９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例１５のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２００】
（実施例１６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３−５−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例９で得られた中間体９  ２．９４ｇ（０．０１２モル）、合成例１５で得られた中間体１５  ３．７０ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール９９．０ｇと水２４．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４９．５ｇと水４９．５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．４ｇ（中間体９および中間体１５に対する収率モル９１．０％）が得られた。
【０２０１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例１６のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２０２】
（実施例１７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例９で得られた中間体９  ２．９４ｇ（０．０１２モル）、合成例１６で得られた中間体１６  ３．４７ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール９９．０ｇと水２４．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４９．５ｇと水４９．５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．５ｇ（中間体９および中間体１６に対する収率モル９５．５％）が得られた。
【０２０３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例１７のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２０４】
（実施例１８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２．５，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．５Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１  ４．９７ｇ（０．０１８７５モル）、合成例６で得られた中間体６  ３．１３ｇ（０．０１１２５モル）、ヨウ化亜鉛２．６３ｇ（０．００８モル）、ＢＮ３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約９．０ｇ（中間体１および中間体６に対する収率１０４．１モル％）が得られた。
【０２０５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例１８のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２０６】
（実施例１９）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１  ５．９７ｇ（０．０２２５モル）、合成例６で得られた中間体６  ２．０９ｇ（０．００７５モル）、ヨウ化亜鉛２．６３ｇ（０．００８モル）、ＢＮ３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約９．４ｇ（中間体１および中間体６に対する収率１０８．８モル％）が得られた。
【０２０７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例１９のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２０８】
（実施例２０）フタロシアニン化合物［ＣｕＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１  ３．１８ｇ（０．０１２モル）、合成例６で得られた中間体６  ３．３４ｇ（０．００１２モル）、塩化銅０．７１ｇ（０．００７モル）、ｏ−ジクロロベンゼン１４．１１ｇ、１−オクタノール６．２５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をＭＥＫ８１．５ｇとヘキサン２４４．４ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール６１．１ｇを加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．２ｇ（中間体１および中間体６に対する収率８９．８モル％）が得られた。
【０２０９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例２０のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２１０】
（実施例２１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−（（ＣＨ３）２ＣＨ）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例９で得られた中間体９  ３．１９ｇ（０．０１３モル）、合成例１９で得られた中間体１９  ３．９６ｇ（０．０１７モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１６０．９ｇと水４０．２ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．３５ｇ（中間体９および中間体１９に対する収率８３．９モル％）が得られた。
【０２１１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例２１のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２１２】
（実施例２２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ６Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１７で得られた中間体１７  ３．７２ｇ（０．０１モル）、合成例７で得られた中間体７  ３．２２ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ＢＮ２０．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４１．２ｇと水４１．２ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．８５ｇ（中間体１７および中間体７に対する収率９４．２モル％）が得られた。
【０２１３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例２２のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２１４】
（実施例２３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，４−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１８で得られた中間体１８  ４．５１ｇ（０．０１１モル）、合成例２０で得られた中間体２０  ３．１８ｇ（０．０１１モル）、ヨウ化亜鉛１．９３ｇ（０．００６モル）、ＢＮ２２．６９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール９０．７ｇと水９０．７ｇの混合溶液を加えてデカンテーション処理を行った。上澄み液を捨てて得られた固形分に、再びメタノール９０．７ｇと水９０．７ｇの混合溶液を加えてデカンテーション処理を行った。上澄み液を捨てて得られた結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．９ｇ（中間体１８および中間体２０に対する収率９８．１モル％）が得られた。
【０２１５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例２３のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２１６】
（実施例２４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例９で得られた中間体９  ３．１９ｇ（０．０１３モル）、合成例２１で得られた中間体２１  ３．８３ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１６０．９ｇと水４０．２ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約５．９５ｇ（中間体９および中間体２１に対する収率８０．０モル％）が得られた。
【０２１７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例２４のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２１８】
（実施例２５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例９で得られた中間体９  ３．１９ｇ（０．０１３モル）、合成例２２で得られた中間体２２  ３．９７ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１６０．９ｇと水４０．２ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．５３ｇ（中間体９および中間体２２に対する収率９９．３モル％）が得られた。
【０２１９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例２５のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２２０】
（実施例２６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例９で得られた中間体９  ２．９４ｇ（０．０１２モル）、合成例２３で得られた中間体２３  ３．３８ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１４８．５ｇと水３７．１ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４９．５ｇと水４９．５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約５．６ｇ（中間体９および中間体２３に対する収率８３．４モル％）が得られた。
【０２２１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例２６のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２２２】
（実施例２７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２４で得られた中間体２４  ２．９３ｇ（０．００８モル）、合成例２５で得られた中間体２５  １．７６ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ＢＮ１６．５０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール９９．０ｇと水２４．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール３３．０ｇと水３３．０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約４．６４ｇ（中間体２４および中間体２５に対する収率９３．７モル％）が得られた。
【０２２３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を実施例２７のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２２４】
（比較例１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例５で得られた中間体５  ４．１７ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ＢＮ３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３．３ｇ（中間体５に対する収率７４．２モル％）が得られた。
【０２２５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を比較例１のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２２６】
（比較例２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例６で得られた中間体６  ４．１７ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ＢＮ３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３．８ｇ（中間体６に対する収率８４．９モル％）が得られた。
【０２２７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１のフタロシアニン化合物を比較例２のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０２２８】
【表２】
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【０２２９】
比較例１で合成したα位４置換フタロシアニン化合物は、比較例２で合成したβ位４置換フタロシアニン化合物に比べ、グラム吸光係数εｇは約２倍であったが、加熱による吸光度の差ΔＥが大きく、耐熱性が悪化した。一方、実施例１〜２７で合成したフタロシアニン化合物は、加熱による吸光度の差ΔＥが比較例２で合成したβ位４置換フタロシアニン化合物に近く、グラム吸光係数εｇは比較例１で合成したα位４置換フタロシアニン化合物と同等以上であった。そのため、表１で示したようにα位置換フタロシアニンとβ位置換フタロシアニン両者のそれぞれの優位的特長をあわせもつ、実施例１〜２７のようなα、β位混合置換フタロシアニン化合物が得られた。