(57)【要約】【課題】低圧縮永久歪および高強度の架橋成形体が得られる共重合体ゴム組成物、該共重合体ゴム組成物を架橋してなる成形体、および該成形体をソリッド部材に有する自動車用シール材を提供すること。【解決手段】下記共重合体ゴム（１）が６０〜７５重量％、下記共重合体ゴム（２）が４０〜２５重量％、共重合体ゴム（１）のヨウ素価と共重合体ゴム（２）のヨウ素価との差が５〜３０ある共重合体ゴム組成物。共重合体ゴム（１）：エチレン単位が５０〜７０モル％、α−オレフィン単位が５０〜３０モル％、ヨウ素価が１０〜３０であるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム共重合体ゴム（２）：エチレン単位が７０モル％を超え９５モル％以下、α−オレフィン単位が３０モル％未満５モル％以上、ヨウ素価が０〜８であるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記共重合体ゴム（１）および共重合体ゴム（２）をゴム成分として含有する共重合体ゴム組成物であって、該共重合体ゴム（１）と該共重合体ゴム（２）との合計を１００重量％として、該共重合体ゴム（１）の含有量が６０重量％以上７５重量％以下であり、該共重合体ゴム（２）の含有量が４０重量％以下２５重量％以上であり、共重合体ゴム（１）のヨウ素価と共重合体ゴム（２）のヨウ素価との差が５以上３０以下ある共重合体ゴム組成物。
共重合体ゴム（１）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以上７０モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以下３０モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が１０以上３０以下であるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム
共重合体ゴム（２）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が７０モル％を超え９５モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が３０モル％未満５モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が０以上８以下であるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
【請求項２】
α−オレフィンがプロピレンであり、非共役ポリエンが、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンおよび５−ビニル−２−ノルボルネンからなる非共役ポリエン群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の共重合体ゴム組成物。
【請求項３】
共重合体ゴム（１）および共重合体ゴム（２）から構成されるゴム成分の分子量分布が３以上７以下である請求項１または２に記載の共重合体ゴム組成物。
【請求項４】
共重合体ゴム（１）および共重合体ゴム（２）から構成されたゴム成分が、直列に連結した２つの反応槽を用いて、共重合体ゴム（１）と共重合体ゴム（２）とのいずれか一方を第１反応槽で製造し、第１反応槽で製造された共重合体ゴムを第２反応槽に供給し、他方の共重合体ゴムを第２反応槽で製造する方法により得られたゴム成分である請求項１〜３のいずれかに記載の共重合体ゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の共重合体ゴム組成物を加硫してなる成形体。
【請求項６】
密度が０．７ｋｇ／Ｌ以上１．１ｋｇ／Ｌ以下であり、硬度が３０〜１００である請求項５に記載の成形体。
【請求項７】
請求項５または６に記載の成形体をソリッド部材に有する自動車用シール材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共重合体ゴム組成物、成形体及び自動車用シール材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車には、車体開口部周縁とドアやトランクリッド等の開口部開閉部材との間をシールして、外からの雨、風、音を防ぐシール材が用いられている。通常、該シール材は、ドアフレーム、トランクリッド、車体開口部周縁などに取り付けられるソリッド部材と、車体開口部周縁と開口部開閉部材との隙間をシールするスポンジ部材とからなる。
【０００３】
上記ソリッド部材には、低圧縮永久歪、高強度等の物性が求められており、一般に、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムを加硫してなる非発泡体あるいは微発泡体が用いられている。
例えば、特許文献１には、低エチレン単位量かつ低ヨウ素価のエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムと高エチレン単位量かつ高ヨウ素価のエチレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴムとの組成物を加硫、発泡してなるソリッド部材が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１６０３２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを加硫してなる従来のソリッド部材は、圧縮永久歪および強度において、未だ十分満足いくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、低圧縮永久歪および高強度の架橋成形体が得られる共重合体ゴム組成物、該共重合体ゴム組成物を架橋してなる成形体、および該成形体をソリッド部材に有する自動車用シール材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一は、下記共重合体ゴム（１）および共重合体ゴム（２）をゴム成分として含有する共重合体ゴム組成物であって、該共重合体ゴム（１）と該共重合体ゴム（２）との合計を１００重量％として、該共重合体ゴム（１）の含有量が６０重量％以上７５重量％以下であり、該共重合体ゴム（２）の含有量が４０重量％以下２５重量％以上であり、共重合体ゴム（１）のヨウ素価と共重合体ゴム（２）のヨウ素価との差が５以上３０以下ある共重合体ゴム組成物にかかるものである。
共重合体ゴム（１）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以上７０モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以下３０モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が１０以上３０以下であるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム
共重合体ゴム（２）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が７０モル％を超え９５モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が３０モル％未満５モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が０以上８以下であるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
【０００７】
本発明の第二は、上記共重合体ゴム組成物を加硫してなる成形体にかかるものである。
【０００８】
本発明の第三は、上記成形体をソリッド部材に有する自動車用シール材にかかるものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、低圧縮永久歪および高強度の架橋成形体が得られる共重合体ゴム組成物、該共重合体ゴム組成物を架橋してなる成形体、および該成形体をソリッド部材に有する自動車用シール材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に用いられる共重合体ゴム組成物は、下記共重合体ゴム（１）および共重合体ゴム（２）をゴム成分として含有する。
共重合体ゴム（１）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以上７０モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以下３０モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が１０以上３０以下であるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム
共重合体ゴム（２）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が７０モル％を超え９５モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が３０モル％未満５モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が０以上８以下であるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
【００１１】
共重合体ゴム（１）および共重合体ゴム（２）のα−オレフィンとしては、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンが好ましく、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等の直鎖状α−オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等の分岐状α−オレフィンがあげられる。これらは、単独で使用されてもよく、二種以上を併用されてもよい。α−オレフィンとしては、好ましくは、プロピレン、１−ブテンであり、より好ましくはプロピレンである。
【００１２】
共重合体ゴム（１）および共重合体ゴム（２）の非共役ポリエンとしては、たとえば、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラインデン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカトリエン、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエン等のトリエンがあげられる。これらは、単独で使用されてもよく、二種以上を併用されてもよい。非共役ポリエンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンおよび５−ビニル−２−ノルボルネンからなる非共役ポリエン群から選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。
【００１３】
共重合体ゴム（１）のエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ゴムをあげることができる。
【００１４】
共重合体ゴム（１）のエチレンに基づく単量体単位（エチレン単位）の含有量は５０モル％以上７０モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位（α−オレフィン単位）の含有量は５０モル％以下３０モル％以上である。圧縮永久歪を低減し、強度を高めるために、好ましくは、エチレン単位の含有量は５５モル％以上６８モル％以下、α−オレフィン単位の含有量は４５モル％以下３２モル％以上であり、より好ましくは、エチレン単位の含有量は６０モル％以上６８モル％以下、α−オレフィン単位の含有量は４０モル％以下３２モル％以上である。ただし、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量の合計を１００モル％とする。
【００１５】
共重合体ゴム（１）のヨウ素価（ｇ／１００ｇポリマー）は１０以上３０以下である。耐候性を高めるために、好ましくは１０以上２５以下であり、より好ましくは１０以上２０以下である。
【００１６】
共重合体ゴム（２）のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとしては、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムをあげることができる。エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−１−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン−１−オクテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体ゴムをあげることができる。エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ゴムをあげることができる。
【００１７】
共重合体ゴム（２）のエチレン単位の含有量は７０モル％を超え９５モル％以下、α−オレフィン単位の含有量が３０モル％未満５モル％以上である。圧縮永久歪を低減し、剛性を高めるために、好ましくは、エチレン単位の含有量は７５モル％以上９０モル％以下、α−オレフィン単位の含有量が２５モル％以下１０モル％以上であり、より好ましくは、エチレン単位の含有量は８０モル％以上９０モル％以下、α−オレフィン単位の含有量が２０モル％以下１０モル％以上である。ただし、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量の合計を１００モル％とする。
【００１８】
共重合体ゴム（２）のヨウ素価（ｇ／１００ｇポリマー）は０以上８以下である。剛性および耐候性を高めるために、好ましくは０以上７以下であり、より好ましくは０以上５以下である。
【００１９】
共重合体ゴム（１）のヨウ素価と共重合体ゴム（２）のヨウ素価との差は５以上３０以下である。該差は、剛性を高めるために、好ましくは７以上であり、より好ましくは１０以上である。また、該差は、圧縮永久歪を低減するために、好ましくは２５以下であり、より好ましくは２０以下である。
【００２０】
共重合体ゴム組成物中の共重合体ゴム（１）の含有量は６０重量％以上７５重量％以下であり、共重合体ゴム（２）の含有量は４０重量％以下２５重量％以上である。剛性と混練加工性を高めるために、好ましくは、共重合体ゴム（１）の含有量は６３重量％以上７０重量％以下であり、共重合体ゴム（２）の含有量は３７重量％以下３０重量％以上である。
【００２１】
共重合体ゴム組成物中の共重合体ゴム（１）および共重合体ゴム（２）から構成されるゴム成分の極限粘度［η］は、強度、混練加工性を高めるために、好ましくは１ｄｌ／ｇ以上１０ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下であり、更に好ましくは１．８ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下である。該極限粘度［η］は、テトラリン中、１３５℃で測定される。
【００２２】
共重合体ゴム組成物中の共重合体ゴム（１）および共重合体ゴム（２）から構成されるゴム成分の分子量分布（ポリスチレン換算Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比：Ｍｚ／Ｍｎ）は、強度、混練加工性を高めるために、好ましくは３〜７である。また、分子量分布は、強度を高めるために、単峰性であることが好ましい。
【００２３】
共重合体ゴム組成物の製造方法としては、直列に連結した２つの反応槽を用いて、共重合体ゴム（１）と共重合体ゴム（２）とのいずれか一方を第１反応槽で製造し、第１反応槽で製造された共重合体ゴムを第２反応槽に供給し、該共重合体ゴムの存在下、他方の共重合体ゴムを第２反応槽で製造する方法をあげることができる。例えば、エチレン、α−オレフィン、非共役ポリエン、溶媒、水素および重合触媒を第１反応槽に供給し、共重合体ゴム（１）と共重合体ゴム（２）とのいずれか一方を第１反応槽で製造し、第１反応槽で製造された共重合体ゴム、エチレン、α−オレフィン、非共役ポリエン、溶媒、水素および重合触媒を第２反応槽に供給し、他方の共重合体ゴムを第２反応槽で製造する方法があげられる。
【００２４】
共重合体ゴム（１）の製造に用いられる重合触媒としては、好適には、下記一般式（１）で表されるバナジウム化合物と下記一般式（２）で表される有機アルミニウム化合物とを重合触媒成分とする重合触媒である。
一般式（１）
ＶＯ（ＯＲ）mＸ3-m（式中、Ｒは炭素原子数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦３を充足する数を表す。）
一般式（２）
Ｒ”jＡｌＸ”3-j（式中、Ｒ”は炭化水素基を表し、Ｘ”はハロゲン原子を表し、ｊは０＜ｊ≦３を充足する数を表す。）
【００２５】
一般式（１）において、Ｒは炭素原子数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１〜８の直鎖状アルキル基をあげることができる。好ましくは、炭素原子数１〜３の直鎖状アルキル基である。Ｘはハロゲン原子を表し、塩素原子などをあげることができる。また、ｍは０≦ｍ≦３を充足する数を表し、好ましくは０≦ｍ≦２を充足する数である。
【００２６】
一般式（１）で表されるバナジウム化合物としては、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（ＯＣＨ3）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ3Ｈ7））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ4Ｈ9））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ5Ｈ11））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ6Ｈ13））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ7Ｈ15））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ8Ｈ17））Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣＨ3）0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ3Ｈ7））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ4Ｈ9））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ5Ｈ11））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ6Ｈ13））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ7Ｈ15））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ8Ｈ17））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（ＯＣＨ3）1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ3Ｈ7））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ4Ｈ9））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ5Ｈ11））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ6Ｈ13））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ7Ｈ15））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ8Ｈ17））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（ＯＣＨ3）0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ4Ｈ9））0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ5Ｈ11））0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ6Ｈ13））0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ7Ｈ15））0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ8Ｈ17））0.8Ｃｌ2.2等をあげることができる。好ましくは、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）0.8Ｃｌ2.2である。
【００２７】
一般式（１）で表されるバナジウム化合物において、ｍが０を超える化合物は、ＶＯＸ3とＲＯＨとを所定のモル比で反応させる方法により得られる。例えば、ＶＯＣｌ3とＣ2Ｈ5ＯＨとの反応は、次式で示される。
ＶＯＣｌ3 ＋ ｍ・Ｃ2Ｈ5ＯＨ  →  ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）mＣｌ3-m ＋ ｍ・ＨＣｌ
【００２８】
一般式（２）において、Ｒ”は炭化水素基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基をあげることができる。Ｘ”はハロゲン原子を表し、塩素原子などをあげることができる。また、ｊは０＜ｊ≦３を充足する数を表し、好ましくは１≦ｍ≦２を充足する数である。
【００２９】
一般式（２）で表される有機アルミニウム化合物としては、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＣｌ、（iso-Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ6Ｈ13）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ2Ｈ5）1.5ＡｌＣｌ1.5、（n-Ｃ4Ｈ9）1.5ＡｌＣｌ1.5、（iso-Ｃ4Ｈ9）1.5ＡｌＣｌ1.5、（n-Ｃ6Ｈ13）1.5ＡｌＣｌ1.5、Ｃ2Ｈ5ＡｌＣｌ2、（n-Ｃ4Ｈ9）ＡｌＣｌ2、（iso-Ｃ4Ｈ9）ＡｌＣｌ2、（n-Ｃ6Ｈ13）ＡｌＣｌ2等が例示できる。
【００３０】
共重合体ゴム（２）の製造に用いられる重合触媒としては、好適には、下記一般式（３）で表されるバナジウム化合物と上記一般式（２）で表される有機アルミニウム化合物とを重合触媒成分とする重合触媒である。
一般式（３）
ＶＯ（ＯＲ’）nＸ’3-n（式中、Ｒ’は炭素原子数３〜８の第２級または第３級炭化水素基を表し、Ｘ’はハロゲン原子を表し、ｎは０＜ｎ≦３を充足する数を表す。）
【００３１】
一般式（３）において、Ｒ’は炭素原子数３〜８の第２級または第３級炭化水素基を表し、例えば、ｉｓｏ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素原子数３〜８の第２級または第３級アルキル基をあげることができる。好ましくは、炭素原子数３〜４の第２級または第３級アルキル基である。Ｘ’はハロゲン原子を表し、塩素原子などをあげることができる。また、ｎは０＜ｎ≦３を充足する数を表し、好ましくは０．５＜ｎ≦２を充足する数である。
【００３２】
一般式（３）で表されるバナジウム化合物としては、ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2等をあげることができる。好ましくは、ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2である。
【００３３】
一般式（３）で表されるバナジウム化合物は、ＶＯＸ’3とＲ’ＯＨとを所定のモル比で反応させる方法により得られる。例えば、ＶＯＣｌ3とiso-Ｃ3Ｈ7ＯＨとの反応は、次式で示される。
ＶＯＣｌ3 ＋ ｎ・iso-Ｃ3Ｈ7ＯＨ
→  ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7）nＣｌ3-n ＋ ｎ・ＨＣｌ
【００３４】
共重合体ゴム（１）および共重合体ゴム（２）の製造において、上記有機アルミニウム化合物の使用量と上記バナジウム化合物の使用量のモル比（有機アルミニウム化合物のモル／バナジウム化合物のモル）は、好ましくは、２．５〜５０である。
【００３５】
溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素等の不活性溶媒を用いることができる。
【００３６】
重合温度は、通常、−２０〜２００℃であり、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは２０〜１２０℃である。また、重合圧力は、通常、０．１〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．１〜５ＭＰａであり、より好ましくは０．１〜３ＭＰａである。
【００３７】
共重合体ゴム組成物は、添加剤、例えば、加硫剤、加硫助剤、加硫促進剤、軟化剤、補強剤、発泡剤、発泡助剤、安定剤、消泡剤を含有していてもよい。
【００３８】
加硫剤としては、硫黄、硫黄系化合物及び有機過酸化物などを用いることができ、好ましくは硫黄である。硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄などを用いることができる。硫黄および硫黄系化合物の使用量は、共重合体ゴム組成物中のゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．０１〜１０重量部であり、より好ましくは０．１〜５重量部である。
【００３９】
有機過酸化物としては、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、および第三ブチルヒドロペルオキシドなどをあげることができる。好ましくは、ジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンであり、より好ましくは、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。有機過酸化物の使用量は、共重合体ゴム組成物中のゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．１〜１５重量部であり、より好ましくは１〜８重量部である。
【００４０】
硫黄または硫黄系化合物に対する加硫助剤としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物をあげることができる。好ましくは、酸化亜鉛である。該加硫助剤の配合量は、共重合体ゴム組成物中のゴム成分を１００重量部として、好ましくは１〜２０重量部である。
【００４１】
有機過酸化物に対する加硫助剤としては、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタアクリロキシエチルホスフェート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、メタクリル酸アルミニウム、メタクリル亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸マグネシウム、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等をあげることができる。該架橋助剤の配合量は、共重合体ゴム組成物中のゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．０５〜１５重量部であり、より好ましくは０．１〜８重量部である。
【００４２】
加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルチウラムジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフエンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフエニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスルフイド、ジフエニルグアニジン、トリフエニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソトリル−バイ−グアナイド、ジフエニルグアニジン−フタレート、アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア、２−メルカプトイミダゾリン、チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジブチルキサントゲン酸亜鉛、エチレンチオウレアなどをあげることができる。加硫促進剤の配合量は、共重合体ゴム組成物中のゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．０５〜２０重量部であり、より好ましくは０．１〜８重量部である。
【００４３】
軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤；トール油、サブ、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸及び脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂などの合成高分子物質などがあげられる。軟化剤の配合量は、共重合体ゴム組成物中のゴム成分を１００重量部として、好ましくは１〜３００重量部であり、より好ましくは２０〜２５０重量部であり、更に好ましくは５０〜２００重量部である。
【００４４】
補強剤としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸アルミニウムなどがあげられる。カーボンブラックとしては、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどがあげられ、これらのカーボンブラックは、シランカップリング剤などで表面処理されていてもよい。補強剤の配合量は、共重合体ゴム組成物中のゴム成分を１００重量部として、好ましくは１〜３００重量部であり、より好ましくは２０〜２５０重量部であり、更に好ましくは５０〜２００重量部である。
【００４５】
発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機発泡剤；Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、Ｐ，Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、４，４’−ジフェニルジスルホニルアジド、Ｐ−トルエンスルホニルアジド等のアジド化合物などをあげることができる。発泡剤の配合量は、共重合体ゴム組成物中のゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．０１〜１５重量部であり、より好ましくは０．０５〜８重量部である。
【００４６】
発泡助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、しゅう酸等の有機酸；尿素またはその誘導体などをあげることができる。発泡助剤の配合量は、共重合体ゴム組成物中のゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．０１〜１５重量部であり、より好ましくは０．０５〜８重量部である。
【００４７】
安定剤としては、アミン系老化防止剤、ヒンダードフェノール系老化防止剤、イオウ系老化防止剤などをあげることができる。安定剤の配合量は、共重合体ゴム組成物中のゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．０１〜１５重量部であり、より好ましくは０．０５〜８重量部である。
【００４８】
消泡剤としては、酸化カルシウムをあげることができる。消泡剤の配合量は、共重合体ゴム組成物中のゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．０５〜２０重量部であり、より好ましくは０．１〜８重量部である。
【００４９】
共重合体ゴム組成物は、必要に応じて、樹脂を含有していてもよい。樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンエーテルなどがあげられる。ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等をあげることができる。
【００５０】
共重合体ゴム組成物への上記添加剤等の配合方法としては、公知のゴム配合物の調製方法を用いることができる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスなどのインターナルミキサーを用いて、軟化剤、補強剤、安定剤などと共重合体ゴムとを、８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練し、次いで、オープンロールなどのロ−ル類あるいはニーダーを用いて、温度４０〜８０℃で必要に応じて加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤などを加えて、５〜３０分間混練することにより調製することができる。このようにして通常リボン状又はシート状の組成物（配合ゴム）が得られる。上記のインターナルミキサーでの混練温度が加硫剤や発泡剤の分解温度よりも低い場合には、加硫剤、発泡剤などを同時に混練することもできる。
【００５１】
共重合体ゴム組成物は、好適には、加硫成形体に成形されて、自動車用シール材（ウェザーストリップ、ドアーグラスランチャンネルなど）、窓枠、ラジエータホース、ブレーキ部品、ワイパーブレードなどの自動車工業部品；ゴムロール、ベルト、パッキン、ホースなどの工業用ゴム製品；アノードキャップ、グロメットなどの電気絶縁材；建築用ガスケット、土木用シートなどの土木建材用品；ゴム引布などに用いられる。
【００５２】
加硫成形体の製造方法としては、添加剤等を配合した共重合体ゴム組成物を、公知の成形機（例えば、押出成形機、カレンダーロール成形機、プレス成形機、インジェクション成形機、トランスファー成形機など）によって、所望形状を有する成形体に成形し、該成形と同時に又は該成形の後に、成形体を加熱あるいは電子線照射して加硫する方法があげられる。上記成形機としては、好ましくは押出成形機である。
【００５３】
加熱により加硫する方法においては、熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチーム、ＬＣＭ（熱溶融塩槽）などの加熱手段を有する加熱槽；金型を用いることができる。好ましくは、熱空気及び／又はＵＨＦによる加熱手段を有する加熱槽を用いる方法である。加熱温度は、好ましくは１５０〜２７０℃であり、加熱時間は、好ましくは１〜３０分間である。
【００５４】
電子線照射により加硫する方法においては、電子線のエネルギーは、好ましくは０．１〜１０ＭｅＶであり、より好ましくは０．３〜２ＭｅＶである。また、吸収線量が０．５〜３５Ｍｒａｄとなるように照射することが好ましく、吸収線量が０．５〜１０Ｍｒａｄとなるように照射することがより好ましい。
【００５５】
加硫成形体は、好適には、自動車用シール材のソリッド部材に用いられる。ソリッド部材として用いる加硫成形体の密度は、好ましくは０．７〜１．１ｋｇ／Ｌであり、より好ましくは０．７〜１．０ｋｇ／Ｌであり、更に好ましくは０．７〜０．９ｋｇ／Ｌである。また、加硫成形体の硬度（ＪＩＳ  Ｋ６２５３  タイプＡ）は、好ましくは３０〜１００であり、より好ましくは５０〜９０であり、更に好ましくは６０〜８０である。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明する。
【００５７】
［測定・評価方法］
（１）エチレン単位量およびプロピレン単位量
共重合体ゴムおよび共重合体ゴム組成物をホットプレス機により厚み約０．１ｍｍのフィルムに成形し、赤外分光光度計（日本分光工業社製  ＩＲ−８１０）により該フィルムの赤外吸収スペクトルを測定した。該赤外吸収スペクトルから、文献（赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション  高山、宇佐美  等著  又は  Ｄｉｅ  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，１７７，４６１（１９７６）Ｍｃ  Ｒａｅ，Ｍ.Ａ.，ＭａｄａｍＳ，Ｗ．Ｆ．等著）記載の方法に従って、エチレン単位量およびプロピレン単位量を求めた。
【００５８】
（２）ヨウ素価
共重合体ゴムおよび共重合体ゴム組成物をホットプレス機により厚み約０．５ｍｍのフィルムに成形した。赤外分光光度計により該フィルムの５−エチリデン−２−ノルボルネン由来のピーク（１６８８ｃｍ-1の吸収ピーク）の強度を測定した。該ピーク強度から二重結合のモル含量を求め、該モル含量からヨウ素価を算出した。
【００５９】
（３）分子量分布
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法によって、下記の条件(1)〜(9)で、ｚ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（Ｍｚ／Ｍｎ）を求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒｓ製１５０Ｃ
(2)分離カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ  Ｐａｃｋｅｄ  ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ
(3)測定温度：１４０℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)試料濃度：約１ｍｇ／１ｍＬ
(7)試料注入量：４００μＬ
(8)検出器：示差屈折
(9)分子量標準物質：標準ポリスチレン
【００６０】
（４）極限粘度
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃のテトラリン溶液中で測定した。
【００６１】
（５）圧縮永久歪
圧縮装置を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２６２−１９９７規定の小型試験片を２５％圧縮し、雰囲気温度７０℃のギヤーオーブン中で２２時間、該小型試験片の圧縮を継続した。該２２時間経過後、雰囲気温度２３℃で小型試験片の圧縮を開放し、該試験片の残留歪率を測定した。本値が低いほど、耐熱性に優れる。
【００６２】
（６）硬度
加硫シートから、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−１９９７規定のダンベル状３号形試験片を切り出した。試験片を４枚重ねて測定試料とした。デュロメーター  タイプＡを装備した自動硬度計（エクセル社製  ＲＨ−１０５Ａ）により、雰囲気温度２３℃で、該測定試料の硬度を測定した。本値が高いほど、剛性が高い。
【００６３】
（７）強度
加硫シートから、ＪＩＳ  Ｋ６２５１−１９９３規定のダンベル状３号形試験片を切り出した。引張試験機（上島製作所社製  ＱＵＩＣＫ  ＲＥＡＤＥＲ  Ｐ−５７）により、雰囲気温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの試験条件で、該試験片の引張強度を測定した。本値が高いほど、強度に優れる。
【００６４】
実施例１
（共重合体ゴム組成物の調製）
攪拌機を備えたステンレススチール製の第１重合槽に、単位時間・単位重合槽容積あたり、ヘキサンを１．００７ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレン、プロピレンを各々３４．４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、９０．５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3、エタノールを各々４２．５ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、２０．４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度（ＶＯＣｌ3／エタノール＝１／１．８（モル比））で、ラインミキサーで混合・攪拌した後に、該重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）、水素を各々２４２．５ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、０．０２ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で該重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを４．０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で該重合槽に供給した。該重合槽の温度を４６℃に保った。
該重合槽で、単位時間・単位重合槽容積あたり、４８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成した。該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．６６／０．３４であり、ヨウ素価は１３．６（ｇ／１００ｇポリマー）であった。
【００６５】
第１重合槽と同容積の攪拌機を備えたステンレススチール製の第２重合槽に、第１重合槽から抜き出された重合溶液をフィードした。単位時間・単位重合槽容積あたり、ヘキサンを５６５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを２９．４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2を１２．５ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）水素を各々４３．５ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、０．１４ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で該重合槽に供給した。該重合槽の温度を６０℃に保った。
第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、共重合体ゴム組成物（以下、ＥＰＤＭ−Ａと記す。）の生成量は、単位時間・単位重合槽容積あたり、７０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であり、該共重合体ゴム組成物のエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．７２／０．２８であり、ヨウ素価は９．９（ｇ／１００ｇポリマー）であり、極限粘度は２．２ｄｌ／ｇ、分子量分布は５．４であった。
第２重合槽では、単位時間・単位重合槽容積あたり、２２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成し、該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．８６／０．１４であり、ヨウ素価は１．８（ｇ／１００ｇポリマー）であることがわかった。
【００６６】
（添加剤の配合）
工程（１）
１００重量部のＥＰＤＭ−Ａと、５重量部の酸化亜鉛（正同化学社製  活性亜鉛華ＡＺＯ）と、１重量部のステアリン酸と、１００重量部のＳＲＦカーボンブラック（旭カーボン社製  旭５０ＨＧ）、５０重量部のＦＥＦカーボンブラック（旭カーボン社製  旭６０Ｇ）、２０重量部の炭酸カルシウム（白石カルシウム社製  ホワイトンＳＢ）、８５重量部のプロセスオイル（出光興産社製  ダイアナＰＳ４３０）をバンバリーミキサーで混練して、混練物を得た。混練においては、混練開始時のバンバリーミキサーの温度を８０℃とし、ローター回転数を６０ｒｐｍとし、混練時間を５分間とした。
【００６７】
工程（２）
上記混練物と、該混練物中のＥＰＤＭ−Ａ１００重量部あたり、５重量部の酸化カルシウム（井上石灰社製  ベスタＰＰ）、０．７重量部のテトラメチルチウラムジスルフィド（ラインケミー社製  レノグランＴＭＴＤ−８０）、２．５重量部のＮ−シクロヘキシルベンゾチアゾールスルフェンアミド（ラインケミー社製  レノグランＣＢＳ−８０）、１重量部のイオウを、ロール温度５０℃の８インチのオープンロールで混合して、共重合体ゴム組成物を得た。
【００６８】
（加硫成形体の調製）
工程（２）で得られた共重合体ゴム組成物を、１６０℃で２０分間圧縮成形して、成形と加硫とを同時に行い、厚さが２ｍｍの加硫されたシートとＪＩＳ  Ｋ６２６２−１９９７規定の小型試験片を作成した。該シートおよび該試験片の評価結果を表１に示す。
【００６９】
比較例１
（共重合体ゴム組成物の調製）
攪拌機を備えたステンレススチール製の第１重合槽に、単位時間・単位重合槽容積あたり、ヘキサンを１．００７ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレン、プロピレンを各々２９．０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、１０４．０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3、エタノールを各々３３．６ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、１６．１ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度（ＶＯＣｌ3／エタノール＝１／１．８（モル比））で、ラインミキサーで混合・攪拌した後に、該重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）水素を各々１９１．７ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、０．０２３ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で該重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを２．０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で該重合槽に供給した。該重合槽の温度を４６℃に保った。
該重合槽で、単位時間・単位重合槽容積あたり、３４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭ−Ｂと記す。）が生成した。該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．６７／０．３３であり、ヨウ素価は９．２（ｇ／１００ｇポリマー）であり、極限粘度は２．２ｄｌ／ｇ、分子量分布は３．４であった。
【００７０】
（添加剤の配合、加硫成形体の調製）
ＥＰＤＭ−ＡにかえてＥＰＤＭ−Ｂを用いた以外は、実施例１の「添加剤の配合」および「加硫成形体の調製」と同様にして、加硫シートと小型試験片を作成した。該シートおよび該試験片の評価結果を表１に示す。
【００７１】
比較例２
比較例１の「添加剤の配合」において、１００重量部のＥＰＤＭ−Ｂと、５重量部の低密度ポリエチレン（住友化学社製  スミカセンＧ８０１）、５重量部の酸化亜鉛（正同化学社製  活性亜鉛華ＡＺＯ）と、１重量部のステアリン酸と、１００重量部のＳＲＦカーボンブラック（旭カーボン社製  旭５０ＨＧ）、５０重量部のＦＥＦカーボンブラック（旭カーボン社製  旭６０Ｇ）、２０重量部の炭酸カルシウム（白石カルシウム社製  ホワイトンＳＢ）、８５重量部のプロセスオイル（出光興産社製  ダイアナＰＳ４３０）をバンバリーミキサーで混練して、混練物を得た以外は、比較例１と同様にして、加硫シートと小型試験片を作成した。該シートおよび該試験片の評価結果を表１に示す。
【００７２】
比較例３
比較例２において、低密度ポリエチレンの配合量を１０重量部とした以外は比較例２と同様にして、加硫シートと小型試験片を作成した。該シートおよび該試験片の評価結果を表１に示す。
【００７３】
比較例４
比較例２において、低密度ポリエチレンの配合量を２０重量部とした以外は比較例２と同様にして、加硫シートと小型試験片を作成した。該シートおよび該試験片の評価結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
2010222575.tif 000002