(57)【要約】【課題】  工業的に生産性が高く、高収率でかつ高純度のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法を提供する。【解決手段】  フタルイミドアルカリ塩にエピクロロヒドリンを反応させＮ−グリシジルフタルイミドを製造するに際し、（１）フタルイミドアルカリ塩に対し、エピクロロヒドリンを４〜５０モル倍の存在下、（２）第四級アンモニウム塩および／または第四級ホスフォニウム塩の共存下、および（３）反応温度４０〜１００℃、の条件下で反応させることを特徴とするＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フタルイミドアルカリ塩にエピクロロヒドリンを反応させＮ−グリシジルフタルイミドを製造するに際し、
（１）フタルイミドアルカリ塩に対し、エピクロロヒドリンを４〜５０モル倍の存在下、
（２）第四級アンモニウム塩および／または第四級ホスフォニウム塩の共存下、および
（３）反応温度４０〜１００℃、
の条件下で反応させることを特徴とするＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法。
【請求項２】
非プロトン性でかつ双極子モーメントが２．０Ｄ以下の溶媒中で反応させる請求項１記載のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法。
【請求項３】
非プロトン性でかつ双極子モーメントが２．０Ｄ以下の溶媒が、炭素数６〜１０の炭化水素である請求項２記載のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法。
【請求項４】
反応系内の含水率を０．２重量％以下にする請求項１〜３のいずれかに記載のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法。
【請求項５】
フタルイミドアルカリ塩にエピクロロヒドリンを反応させ、Ｎ−グリシジルフタルイミドを生成させた反応溶液からＮ−グリシジルフタルイミドを単離する工程において、該反応溶液にアルカリ化合物を添加することを特徴とするＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法。
【請求項６】
アルカリ化合物が、アルカリ金属アルコキシドである請求項５記載のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法。
【請求項７】
反応後、反応溶液に残存する未反応のエピクロロヒドリンを回収し、再度使用する請求項１〜６のいずれかに記載のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業的に有用なエポキシ化合物であるＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
Ｎ−グリシジルフタルイミドは、有機化学・高分子化学分野で広く用いられる化合物であり、ファインケミカル、医農薬原料および樹脂原料、さらには電子情報材料や光学材料など、工業用途として多岐にわたる分野で有用な化合物である。
【０００３】
さらに、Ｎ−グリシジルフタルイミドを多官能のエポキシ化合物と混合し、種々の硬化剤で硬化させることにより、一般的に機械的性質、耐水性、耐薬品性、耐熱性および電気特性に優れた硬化物となり、この硬化物は、接着剤、塗料、積層板、ガラス繊維や炭素繊維などとの複合材料などの広い分野に利用されている。
【０００４】
従来、フタルイミドまたはそのアルカリ塩とエピクロロヒドリンを反応させて、Ｎ−グリシジルフタルイミドを製造する方法としては、フタルイミドまたはフタルイミドカリウムを過剰のエピクロロヒドリン存在下で還流させる方法が提案されている（特許文献１および非特許文献１、２参照。）。しかしながら、この方法では、収率が十分ではなく、さらに１２０℃以上の高温で長時間反応させるため、反応で生成したＮ−グリシジルフタルイミドが、さらに原料であるフタルイミドカリウムと反応を起こし、二量体である２，２’−（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）ビス（２Ｈ−イソインドール−１，３‐ジオン）が著しく副生してしまうという課題がある。この副生物は、目的生成物と分離することが容易ではなく、高純度のＮ−グリシジルフタルイミドを得るためには、精製操作が煩雑となっていた。
【０００５】
また別に、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウムおよび炭酸カリウム存在下に、マイクロ波を使い、短時間で反応させる方法が提案されている（非特許文献３参照。）。しかしながら、この方法は、低収率に加え、マイクロ波使用は工業的な製造方法とはいい難い。
【０００６】
また、ＤＭＦ溶媒中、フタルイミドカリウムとエピハロヒドリンを等量ずつ反応させる方法が提案されている（特許文献２および非特許文献４参照。）。しかしながら、この方法でも、二量体である２，２’−（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）ビス（２Ｈ−イソインドール−１，３‐ジオン）が著しく副生してしまうという課題がある。
【０００７】
また、フタルイミドとエピクロロヒドリンをフッ化カリウム存在下に、イオン液体中で反応させる方法が提案されている（非特許文献５参照。）。しかしながら、この方法は、収率は高いものの、イオン液体は極めて高価であり、工業的方法とはいい難い。
【０００８】
さらに、フタルイミドのアルカリ塩とエピクロロヒドリンをアルコール溶媒中で反応させる方法や、フタルイミドとエピクロロヒドリンを有機溶媒中で、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩または第四級アンモニウム塩の存在下に反応させ、Ｎ−（３−ハロ−２−ヒドロキシプロピル）フタルイミドを得、次いでアルカリ金属アルコキシドにより環化する二段階の方法が提案されている（特許文献３参照。）。しかしながら、この方法は、反応速度が小さく、反応終了に長時間を要するため、さらなる効率的な製造方法が望まれていた。また、中間体であるＮ−（３−ハロ−２−ヒドロキシプロピル）フタルイミドが残存し、さらに、反応液から単離する工程で、濃縮操作や塩を取り除くための水洗操作で、Ｎ−グリシジルフタルイミドのエポキシ基が加水分解したＮ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）フタルイミドが副生し、収率および生成物の純度を低下させていた。さらに、アルコール溶媒を使うと、生成物の溶解度が高いため、目的物を取得するには全濃縮する必要があり、効率の良い方法とはいい難い。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】ジャーナル  オブ  ザ  アメリカン  ケミカル  ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）１１７巻、ｐ．１１２２０−１１２２９（１９９５年）
【非特許文献２】ジャーナル  オブ  フルォリン  ケミストリ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）９２巻２号、ｐ．１５７−１６５（１９９８年）
【非特許文献３】シンレット  （Ｓｙｎｌｅｔｔ），ｐ．８７３−８７４（１９９６年）
【非特許文献４】ヘルベチカ  キミカ  アクタ  （Ｈｅｌｖ．  Ｃｈｉｍ．  Ａｃｔａ）７３巻、ｐ．９１２−９１５（１９９０年）
【非特許文献５】ジャーナル  オブ  ケミカル  リサーチ（Ｊｏｕｒａｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｓｅｒｃｈ）２００４  ＡＰＲＩＬ，２７６−２７８
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平７−８９９２２号公報
【特許文献２】特開昭６０−４２３７５号公報
【特許文献３】特開２００４−２９２４２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで本発明の目的は、上記従来技術の課題を解決せんとするものであり、工業的に生産性が高く、高収率でかつ高純度のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記従来技術の現状に鑑み、上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、Ｎ−グリシジルフタルイミドの製造方法において、フタルイミドアルカリ塩にエピクロロヒドリンを、
（１）フタルイミドアルカリ塩に対し、エピクロロヒドリンを４〜５０モル倍の存在下、
（２）第四級アンモニウム塩および／またはホスホニウム塩の共存下、および
（３）反応温度４０〜１００℃、
の条件下で反応させることにより、Ｎ−グリシジルフタルイミドが高収率でかつ高純度で得られることを見出した。
【００１３】
すなわち、本発明は、フタルイミドアルカリ塩にエピクロロヒドリンを反応させＮ−グリシジルフタルイミドを製造するに際し、
（１）フタルイミドアルカリ塩に対し、エピクロロヒドリンを４〜５０モル倍の存在下、
（２）第四級アンモニウム塩および／または第四級ホスフォニウム塩の共存下、および
（３）反応温度４０〜１００℃、
の条件下で反応させることを特徴とするＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法である。
【００１４】
本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法の好ましい態様によれば、前記の反応において、非プロトン性でかつ双極子モーメントが２．０Ｄ以下の溶媒中で反応させることである。
【００１５】
本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法の好ましい態様によれば、前記の非プロトン性でかつ双極子モーメントが２．０Ｄ以下の溶媒は、炭素数６〜１０の炭化水素である。
【００１６】
本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法の好ましい態様によれば、前記の反応において、反応系内の含水率を０．２重量％以下にすることである。
【００１７】
また、本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法は、フタルイミドアルカリ塩にエピクロロヒドリンを反応させ、Ｎ−グリシジルフタルイミドを生成させた反応液からＮ−グリシジルフタルイミドを単離する工程において、該反応液にアルカリ化合物を添加することを特徴とするＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法である。
【００１８】
本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法の好ましい態様によれば、前記のアルカリ化合物はアルカリ金属アルコキシドである。
【００１９】
本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法の好ましい態様によれば、前記の反応後、反応液に残存する未反応のエピクロロヒドリンを回収し、再度使用することである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、Ｎ−グリシジルフタルイミドを工業的に生産性が高く、高収率でかつ高純度で製造することができる。
【００２１】
例えば、Ｎ−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）フタルイミドなどの不純物が製品中に混入すると、それに含まれる塩素の影響により、これを使った硬化物の電気的特性や機械的特性が低下してしまう。また、耐久性や信頼性も低いものになってしまう。すなわち、Ｎ−グリシジルフタルイミドを高純度化することにより、電気的特性や機械的特性が高く、耐久性や信頼性も高い硬化物を得ることができる。具体的には、電気・電子部品の封止材、絶縁材料や接着剤、ガラス繊維や炭素繊維などとの複合材料に好ましく用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に、本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法について詳細に記載する。
【００２３】
本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法は、フタルイミドアルカリ塩を出発基質とする。フタルイミドアルカリ塩としては、フタルイミドナトリウム、フタルイミドカリウムおよびフタルイミドセシウムなどが挙げられるが、安価で、工業的に利用可能なフタルイミドカリウムが特に好ましく用いられる。
【００２４】
本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法では、フタルイミドアルカリ塩にエピクロロヒドリンを反応させる。
【００２５】
エピククロロヒドリンの使用量は、フタルイミドアルカリ塩に対して４〜５０モル倍であり、好ましくは４〜３０モル倍であり、特に好ましくは５〜１５モル倍である。
エピククロロヒドリンの使用量が４モル倍未満では、反応で生成したＮ−グリシジルフタルイミドが、さらに原料であるフタルイミドアルカリ塩と反応を起こし、二量体である２，２’−（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）ビス（２Ｈ−イソインドール−１，３−ジオン）が著しく副生してしまう。２，２’−（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）ビス（２Ｈ−イソインドール−１，３−ジオン）の副生は、Ｎ−グリシジルフタルイミドの収率を大きく低下させる。また、この副生物を目的生成物と分離することは、容易ではなく、高純度のＮ−グリシジルフタルイミドを得るためには、精製操作が煩雑となっていた。また、エピククロロヒドリンの使用量が５０モル倍を超えると、基質濃度が低くなり、生産性が悪くなる。
【００２６】
本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法の反応においては、第四級アンモニウム塩および／または第四級ホスフォニウム塩を共存させる。これらの塩を添加し共存させることにより、反応が促進され、Ｎ−グリシジルフタルイミドの生産性が向上する。
【００２７】
本発明で用いられる第四級アンモニウム塩としては、テトラメチルアンモニウム、トリメチル−エチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、トリエチル−メチルアンモニウム、トリプロピル−メチルアンモニウム、トリブチル−メチルアンモニウム、トリオクチル−メチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチル−プロピルアンモニウム、トリメチルフェニルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ジアリルジメチルアンモニウム、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、セチルジメチルエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、β−メチルコリン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムおよびフェニルトリメチルアンモニウム等の臭化塩、塩化塩、ヨウ化塩、硫酸水素塩および水酸化物等を挙げることができる。
特に好ましくは、トリオクチル−メチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウムの臭化塩、塩化塩、硫酸水素塩および水酸化物である。
【００２８】
また、本発明で用いられる第四級ホスホニウム塩としては、テトラメチルホスホニウム、トリメチル−エチルホスホニウム、ジメチルジエチルホスホニウム、トリエチル−メチルホスホニウム、トリプロピル−メチルホスホニウム、トリブチル−メチルホスホニウム、トリオクチル−メチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、トリメチル‐プロピルホスホニウム、トリメチルフェニルホスホニウム、ベンジルトリメチルホスホニウム、ジアリルジメチルホスホニウム、ｎ−オクチルトリメチルホスホニウム、ステアリルトリメチルホスホニウム、セチルジメチルエチルホスホニウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラｎ−ブチルホスホニウム、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムおよびフェニルトリメチルホスホニウム等の臭化塩、塩化塩、ヨウ化塩、硫酸水素塩および水酸化物等を挙げることができる。
【００２９】
第四級アンモニウム塩および／または第四級ホスフォニウム塩の添加量は、触媒量でよく、フタルイミドアルカリ塩に対して、０．００５〜０．５モル倍が好ましい。
【００３０】
本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法における反応は、反応温度４０〜１００℃で実施され、好ましくは５０〜８０℃で実施される。反応温度が４０℃未満では反応速度が遅く、長時間の反応時間を要することから、効率的な方法とはいい難い。また、反応温度が１００℃を超えると、副反応が進行して収率低下の原因となる。
【００３１】
本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法における反応は、無溶媒で実施しても良いし、溶媒存在下で実施しても良い。
【００３２】
Ｎ−グリシジルフタルイミドは、エピククロロヒドリンへの溶解度が低いため、無溶媒で反応を行うと、生成したＮ−グリシジルフタルイミドが反応中に析出し、攪拌が困難となる。また、析出したＮ−グリシジルフタルイミドの結晶に原料のフタルイミドアルカリ塩や副生物が取り込まれ、高純度のものが得にくくなる。溶媒を用いることにより、生成物であるＮ−グリシジルフタルイミドを反応系内で溶解させ、均一化することにより、反応を容易に完結させることができる。さらに反応操作も容易となり、加えて、未反応のエピククロロヒドリンの回収も容易となる。
【００３３】
本発明で溶媒を用いる場合、非プロトン性でかつ双極子モーメントが２．０Ｄ以下の溶媒が好ましく用いられる。非プロトン性でかつ双極子モーメントが２．０Ｄ以下の溶媒としては、具体的には、炭化水素系溶媒では、ヘキサン、２−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、トリメチルヘキサン、デカン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン、ジエチルベンゼン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよびエチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
【００３４】
また、エーテル系溶媒では、ジイソピルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アニソール、フェネトール、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルおよびジエチレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。
【００３５】
また、エステル系溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルおよび酢酸イソブチルなどが挙げられる。
【００３６】
中でも好ましく用いられる溶媒は、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレンおよびジエチルベンゼン等の炭素数６〜１０の炭化水素系溶媒である。
【００３７】
非プロトン性溶媒とは、溶媒自身にプロトンを与える能力がなく、自己解離もしない溶媒のことである。また、分極した分子は、双極子モーメントをもち、その大きさは、負のチャージから正のチャージへの方向ベクトルの大きさで表され、これは溶解力に大きく関係する。
【００３８】
プロトン性や双極子モーメントが２．０Ｄより大きい極性溶媒を用いると目的物であるＮ−グリシジルフタルイミドの溶解度が高いため、晶析収率が低くなる場合がある。これを高めるためには、背景技術のように濃縮乾固することになり、工業的な操作には不向きである。また、一般的にこれらの溶媒は、副反応を誘発する水分を含有する場合が多く、反応収率の観点からも好ましくない。
【００３９】
本発明において溶媒の使用量は、フタルイミドカリウム塩および生成物の溶解性やスラリー濃度または反応液の性状に応じ、フタルイミドカリウム塩に対し、０．１〜２０重量倍が好ましく用いられる。
【００４０】
本発明のＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法の反応においては、反応系内の含水率を０．２重量％以下にすることが好ましい。反応系内の水分が多いとＮ−グリシジルフタルイミドのエポキシ基が加水分解したＮ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）フタルイミドが多量に副生してしまい、収率を低下させてしまう傾向がある。
【００４１】
反応原料であるフタルイミドアルカリ塩、エピクロロヒドリン、第四級アンモニウム塩および／または第四級ホスフォニウム塩および溶媒を、予め脱水および／または乾燥し、含水量を低減したものを用いることが好ましい。
【００４２】
本発明において、フタルイミドアルカリ塩にエピクロロヒドリンを反応させ、Ｎ−グリシジルフタルイミドを生成させた反応液からＮ−グリシジルフタルイミドを単離する工程では、該反応溶液にアルカリ化合物を添加する。
【００４３】
本発明において、上記の単離工程では、未反応のエピクロロヒドリンや溶媒の一部を留去後、反応で生成した塩化ナトリウムを油層から除去するために油層の水洗を行う。続いて、塩化ナトリウムが除去された油層から濃縮晶析法あるいは貧溶媒晶析法により、目的のＮ−グリシジルフタルイミドが単離される。この工程において、アルカリ化合物を油層に添加することにより、Ｎ−グリシジルフタルイミドの分解物であるＮ−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）フタルイミドやＮ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）フタルイミドの副生が抑えられる。
【００４４】
本発明で使用されるアルカリ化合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムｎ−プロポキシド、カリウムｎ−プロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、カリウムイソプロポキシド、ナトリウムｎ−ブトキシド、カリウムｎ−ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−アミラート、カリウムｔｅｒｔ−アミラート、ナトリウムｎ−ヘキシラート、およびカリウムｎ−ヘキシラートおよびテトラメチルアンモニウムヒドロキシドなどが例示されるが、中でも、アルカリ金属アルコキシドであるナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムｎ−プロポキシド、カリウムｎ−プロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、カリウムイソプロポキシド、ナトリウムｎ−ブトキシド、カリウムｎ−ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドおよびカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドが好ましく用いられる。
【００４５】
本発明で用いられるアルカリ化合物の添加量は、Ｎ−グリシジルフタルイミドに対し、好ましくは０．０００５〜１．０モル倍であり、より好ましくは０．０１〜０．５モル倍である。アルカリ化合物は、そのものを投入しても良いが、水またはアルコール溶液として滴下しても良い。
【００４６】
本発明において単離工程で、反応液から留去されたエピクロロヒドリンおよび／または溶媒はそれらを回収し、再利用することが可能であり、原単位低減および廃棄物削減の観点から、回収されたエピクロロヒドリンおよび／または溶媒を好ましく用いることができる。
【００４７】
このようにして得られた高純度のＮ−グリシジルフタルイミドは、電気・電子部品の封止材、絶縁材料や接着剤、ガラス繊維や炭素繊維などとの複合材料に好ましく用いられる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例によりＮ−グリシジルフタルイミドの製造方法について具体的に説明するが、本発明は実施例のみに制限されるものではない。
【００４９】
（実施例１）
温度計、滴下漏斗、冷却管および攪拌機を取り付けた四つ口フラスコに、エピクロロヒドリン（含水率０．０２重量％）２７７．６ｇ（３．０ｍｏｌ）、硫酸水素テトラブチルアンモニウム５．１ｇ（０．０１５ｍｏｌ）を仕込み、窒素パージを行いながら温度を６０℃まで上げて、これにフタルイミドカリウム（含水率０．２重量％）９２．６ｇ（０．５ｍｏｌ）を２時間かけて添加した。添加終了後の反応液の水分は０．０６重量％であった。さらに、この反応液を６０℃の温度で３時間撹拌したところ、Ｎ−グリシジルフタルイミドが反応収率８４．７％で生成した。結果を表１に示す。
【００５０】
（比較例１）
温度計、滴下漏斗、冷却管および攪拌機を取り付けた四つ口フラスコに、エピクロロヒドリン（含水率０．０２重量％）２７７．６ｇ（３．０ｍｏｌ）を仕込み、窒素パージを行いながら温度を６０℃まで上げて、これにフタルイミドカリウム（含水率０．２重量％）９２．６ｇ（０．５ｍｏｌ）を２時間かけて添加した。添加終了後の反応液の水分は０．０７重量％であった。さらに、この反応液を６０℃の温度で１２時間撹拌したが、Ｎ−グリシジルフタルイミドは得られなかった。結果を表１に示す。
【００５１】
（比較例２）
実施例１において、フタルイミドカリウムの代わりにフタルイミド（含水率０．０２重量％）７３．６ｇ（０．５ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様に実施した。添加終了後の反応液の水分は０．０５重量％であった。Ｎ−グリシジルフタルイミドが反応収率４７．７％で生成した。結果を表１に示す。
【００５２】
（実施例２）
温度計、滴下漏斗、冷却管および攪拌機を取り付けた四つ口フラスコに、エピクロロヒドリン（含水率０．０２重量％）２７７．６ｇ（３．０ｍｏｌ）、トルエン１３８．９ｇ、硫酸水素テトラブチルアンモニウム５．１ｇ（０．０１５ｍｏｌ）仕込み、窒素パージを行いながら温度を６０℃まで上げて、これにフタルイミドカリウム（含水率０．２重量％）９２．６ｇ（０．５ｍｏｌ）を２時間かけて添加した。添加終了後の反応液の水分は０．０５重量％であった。さらに、この反応液を６０℃の温度で３時間撹拌し、Ｎ−グリシジルフタルイミドが反応収率８４．０％で生成した。結果を表１に示す。
【００５３】
（実施例３）
実施例１において、トルエンの代わりにキシレン１３８．９ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に実施した。添加終了後の反応液の水分は０．０５重量％であった。Ｎ−グリシジルフタルイミドが反応収率８４．０％で生成した。結果を表１に示す。
【００５４】
（実施例４）
実施例３において、フタルイミドカリウム添加および添加後の反応温度を８０℃で行ったこと以外は、実施例３と同様に実施した。添加終了後の反応液の水分は、０．０５重量％であった。Ｎ−グリシジルフタルイミドが、反応収率８２．１％で生成した。結果を表１に示す。
【００５５】
（実施例５）
温度計、滴下漏斗、冷却管および攪拌機を取り付けた四つ口フラスコに、エピクロロヒドリン（含水率０．０２重量％）２７７．６ｇ（３．０ｍｏｌ）、キシレン１３８．９ｇ、硫酸水素テトラブチルアンモニウム５．１ｇ（０．０１５ｍｏｌ）仕込み、窒素パージを行いながら温度を６０℃まで上げて、これにフタルイミドカリウム（含水率０．２重量％）９２．６ｇ（０．５ｍｏｌ）を２時間かけて添加した。添加終了後の反応液の水分は０．０５重量％であった。さらに、この反応液を６０℃の温度で３時間撹拌し、Ｎ−グリシジルフタルイミドが反応収率８４．０％で生成した。この反応液からエピクロロヒドリンとキシレンの一部を留去し、エピクロロヒドリンとキシレンの混合溶剤３２４．１ｇ（エピクロロヒドリン：キシレン＝６５：３５（重量比）、含水率０．０３重量％）を回収した。
【００５６】
温度計、滴下漏斗、冷却管および攪拌機を取り付けた四つ口フラスコに、この回収液とエピクロロヒドリン（含水率０．０２重量％）６６．９ｇ、キシレン２５．５ｇ、および硫酸水素テトラブチルアンモニウム５．１ｇ（０．０１５ｍｏｌ）仕込み、窒素パージを行いながら温度を６０℃まで上げて、これにフタルイミドカリウム（含水率０．２重量％）９２．６ｇ（０．５ｍｏｌ）を２時間かけて添加した。添加終了後の反応液の水分は０．０６重量％であった。さらに、この反応液を６０℃の温度で３時間撹拌し、Ｎ−グリシジルフタルイミドが反応収率８３．１％で生成した。結果を表１に示す。
【００５７】
（参考例１）
温度計、滴下漏斗、冷却管および攪拌機を取り付けた四つ口フラスコに、エピクロロヒドリン（含水率０．０２重量％）２７７．６ｇ（３．０ｍｏｌ）、キシレン１３８．９ｇ、硫酸水素テトラブチルアンモニウム５．１ｇ（０．０１５ｍｏｌ）を仕込み、窒素パージを行いながら温度を６０℃まで上げて、これにフタルイミドカリウム（含水率１．６重量％）９２．６ｇ（０．５ｍｏｌ）を２時間かけて添加した。添加終了後の反応液の水分は０．３重量％であった。さらに、この反応液を６０℃の温度で３時間撹拌し、Ｎ−グリシジルフタルイミドが反応収率７９．８％で生成した。結果を表１に示す。
【００５８】
（参考例２）
温度計、滴下漏斗、冷却管および攪拌機を取り付けた四つ口フラスコに、エピクロロヒドリン（含水率０．０２重量％）を２７７．６ｇ（３．０ｍｏｌ）、キシレン１３８．９ｇ、硫酸水素テトラブチルアンモニウム５．１ｇ（０．０１５ｍｏｌ）および水４．９ｇを仕込み、窒素パージを行いながら温度を６０℃まで上げて、これにフタルイミドカリウム（含水率０．２重量％）９２．６ｇ（０．５ｍｏｌ）を２時間かけて添加した。添加終了後の反応液の水分は１．０重量％であった。さらに、この反応液を６０℃の温度で３時間撹拌し、Ｎ−グリシジルフタルイミドが反応収率１９．５％で生成した。結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2010180148.tif 000002
【００６０】
（実施例６）
実施例１で得られた反応液から、エピクロロヒドリンの一部を留去し、濃縮液２８２．７ｇを得た。これに２３１．５ｇのキシレン加え、さらに２８重量％ナトリウムメチラートメタノール溶液７．７ｇ（０．０４ｍｏｌ）を添加して温度６０℃で３０分撹拌した後、６０℃の温度に保ったまま水１８５．２ｇで２回洗浄した。その後、再度油層の濃縮を行い、濃縮液１４７．４ｇを得た。これにキシレン７０．４ｇを加え晶析を行った。晶析は５５℃の温度で種晶を０．１ｇ加えて撹拌を行い、反応液が白濁し始めたら１時間あたり１０℃ずつ温度を下げていき１５℃の温度で１時間撹拌を行った後、固液分離を行った。その結果白色粉末のＮ−グリシジルフタルイミドが７２．６ｇ（純度（ＬＣ  ａｒｅａ％）９０．３％、純分換算収率６４．５％）得られた。結果を表２に示す。
【００６１】
（実施例７）
実施例２で得られた反応液から、エピクロロヒドリンとトルエンの一部を留去し、濃縮液２８２．７ｇを得た。これに９２．６ｇのトルエンを加え、さらに２８重量％ナトリウムメチラートメタノール溶液を７．７ｇ（０．０４ｍｏｌ）添加して温度６０℃で３０分撹拌した後、６０℃の温度に保ったまま水１８５．２ｇで２回洗浄した。その後、再度油層の濃縮を行い、濃縮液１４７．４ｇを得た。これにトルエン７０．４ｇを加え晶析を行った。晶析操作は５５℃の温度で種晶を０．１ｇ加えて撹拌を行い、反応液が白濁し始めたら１時間あたり１０℃ずつ温度を下げ、１５℃の温度で１時間撹拌を行った後、固液分離を行った。その結果Ｎ−グリシジルフタルイミドが６１．７ｇ（純度（ＬＣ  ａｒｅａ％）９０．０％、純分換算収率５４．７％）得られた。結果を表２に示す。
【００６２】
（実施例８）
実施例３で得られた反応液から、反応終了後、エピクロロヒドリンとキシレンの一部を留去し、濃縮液２８２．７ｇを得た。これに９２．６ｇのキシレンを加え、さらに２８重量％ナトリウムメチラートメタノール溶液を７．７ｇ（０．０４ｍｏｌ）添加して温度６０℃の温度で３０分撹拌した後、６０℃に保ったまま水１８５．２ｇで２回洗浄した。その後、再度油層の濃縮を行い、濃縮液１４７．４ｇを得た。これにキシレン７０．４ｇを加え晶析を行った。晶析操作は５５℃の温度で種晶を０．１ｇ加えて撹拌を行い、反応液が白濁し始めたら１時間あたり１０℃ずつ温度を下げ、１５℃の温度で１時間撹拌を行った後、固液分離を行った。その結果Ｎ−グリシジルフタルイミドが６７．４ｇ（純度（ＬＣ  ａｒｅａ％）９０．０％、純分換算収率５９．７％）得られた。結果を表２に示す。
【００６３】
（実施例９）
実施例５で得られた反応液から、反応終了後、エピクロロヒドリンとキシレンの一部を留去し、濃縮液２８２．７ｇを得た。これに９２．６ｇのキシレンを加え、さらに２８重量％ナトリウムメチラートメタノール溶液を温度６０℃の温度で７．７ｇ（０．０４ｍｏｌ）添加して３０分撹拌した後、６０℃の温度に保ったまま水１８５．２ｇで２回洗浄した。次に、得られた分液油層からの晶析を行った。晶析操作は、４５℃の温度で種晶を０．１ｇ加え、反応液が白濁し始めたら１時間あたり１０℃ずつ温度を下げ、１５℃で１時間撹拌を行った後、固液分離を行った。その結果白色粉末のＮ−グリシジルフタルイミドが７６．１ｇ（純度（ＬＣ  ａｒｅａ％）８９．２％、純分換算収率６６．８％）得られた。結果を表２に示す。
【００６４】
（比較例３）
実施例８において、２８重量％ナトリウムメチラートメタノール溶液を加えなかったこと以外は、実施例８と同様の操作行ったところ、Ｎ−グリシジルフタルイミドが６７．４ｇ（純度（ＬＣ  ａｒｅａ％）８１．８％、純分換算収率５４．３％）得られた。結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
2010180148.tif 000003