(57)【要約】      （修正有）【課題】改良されたインクの熱安定性、改良されたプリンタ信頼性、優れた隠蔽力、所望の色又は色相、及び機械的一体性を備えるインクを提供する。【解決手段】（ａ）インクキャリアと、（ｂ）ナノダイヤモンドブラックを含有する着色剤とを含むことを特徴とするインク。ナノダイヤモンドブラックは、グラファイト・シェルで実質的に取り囲まれたダイヤモンド状コアを含み、前記コアは前記コア及び前記シェルの総重量に対して１０から７０重量パーセントの量で存在する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）インクキャリアと、（ｂ）ナノダイヤモンドブラックを含有する着色剤とを含むことを特徴とするインク。
【請求項２】
前記ナノダイヤモンドブラックは、グラファイト・シェルで実質的に取り囲まれたダイヤモンド状コアを含み、前記コアは前記コア及び前記シェルの総重量に対して１０から７０重量パーセントの量で存在することを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記ナノダイヤモンドブラックは、グラファイト・シェルで実質的に取り囲まれたダイヤモンド状コアを有し、前記グラファイト・シェルは少なくとも１つの官能基で表面修飾されていることを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項４】
前記ナノダイヤモンドブラックは、グラファイト表面で実質的に取り囲まれたダイヤモンド状コアを有し、前記表面は、少なくとも１つの官能基で表面修飾され、前記少なくとも１つの官能基は、カルボキシル、カルボニル、キニン、エーテル、アルキル、ニトリル、ヒドロキシル、ラクトン、アミン、四級化アミン、及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書には、相変化インクキャリアと、ナノダイヤモンドブラックを含有する着色剤とを含む、相変化インク、及び水性液体ビヒクルと、ナノダイヤモンドブラックを含有する着色剤とを含む、水性インクが開示される。
【背景技術】
【０００２】
相変化インクは常温では固体であるが、インクジェット印刷装置の高温の動作温度においては液相で存在する。ジェット動作温度において、液体インクの小滴が印刷装置から噴射され、インク小滴は、直接、又は中間の加熱された転写ベルト又はドラムを介して、記録基材の表面に接触すると、急速に固化して、固化したインク滴の所定のパターンを形成する。
カラー印刷のための相変化インクは典型的には、相変化インクキャリア組成物を含み、これは相変化インクに相溶性の着色剤と組み合わされる。一連の着色相変化インクは、インクキャリア組成物を減法混色の原色の相溶性着色剤と組み合わせることによって形成することができる。減法混色の原色の相変化インクは、４成分の染料、すなわちシアン、マゼンタ、イエロー及びブラックを含むことができるが、インクはこれらの４色には限定されない。インクは、単一の染料又は染料混合物を用いて形成することができる。着色剤は顔料を含むこともできる。
相変化インクは輸送及び長期保存の間、室温で固相のままなので、インクジェット・プリンタ用に望ましい。液体インクジェット用インクのインク蒸発の結果として生じるノズルの目詰まりに関連する問題が解消されるので、インクジェット印刷の信頼性は向上する。インク小滴が最終記録基材上に直接付着する相変化インクジェット・プリンタにおいて、小滴は基材に接触すると直ちに固化するので、印刷媒体に沿ったインクの移動が防止され、ドット品質が向上する。
相変化インクキャリア組成物として用いるのに適した組成物は公知である。適切なキャリア材料は、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、脂肪酸及び他のワックス状材料、脂肪アミド含有材料、スルホンアミド材料、異なる天然源（例えば、トール油ロジン及びロジンエステル）から作られる樹脂状材料、並びに多くの合成樹脂、オリゴマー、ポリマー、及びコポリマーを含むことができる。
【０００３】
水性インクは一般に、水性液体ビヒクル、着色剤、及び任意に１つ又はそれ以上の添加剤を含む。水性インクに適したビヒクルの例は、水、グリコール、グリコール混合物、水と混和性有機成分、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのようなグリコール、アミド、エーテル、カルボン酸、エステル、アルコール、有機スルフィド、有機スルホキシド、スルホン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アルコール誘導体、カルビトール、ブチルカルビトール、セロソルブ、エーテル誘導体、アミノアルコール、ケトン及び他の水混和性物質との混合物、並びにそれらの混合物を含む。
【０００４】
染料を固体若しくは相変化インク組成物又は水性インク中の着色剤として用いると、鮮明な色の画像がもたらされる。しかしながら、ある種の可溶性染料は、熱安定性、耐光性、及び染料の移行に関する問題に煩わされることがある。さらに、ある種の染料のために必要とされるカスタム合成は、それらの製造の費用を高くすることがある。これらの問題の幾つかを克服するために、顔料を固体若しくは相変化インク着色剤又は水性インク着色剤として選択することができる。顔料系インクは調製に成功しており、固体又は相変化インク、及び水性インク・プリンタで用いられている。顔料は、固有の堅牢性、熱安定性及び耐光性を与えることができる。ワックスベースの画像内での染料系着色剤の移動性が、時間が経ったときの画像のゆがみ又は不鮮明さをもたらすことがあるのに対し、顔料は、印刷画像における染料の移動の問題も低減又は排除することができる。さらに、顔料は染料よりも安価なので、その結果、かなりの製造コスト上の利点を与える。しかしながら、顔料系インクをジェットインクに組み入れることは技術的に困難であることがあり、顔料系インクは噴射が困難になりがちである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５，８６１，３４９号
【特許文献２】米国特許第６，８６０，９３０号
【特許文献３】米国特許第４，８８９，５６０号
【特許文献４】米国特許第６，９０９，１１８号
【特許文献５】米国特許出願第１１／２９０，２０２号
【特許文献６】米国特許出願第１１／２９０，１２１号
【特許文献７】米国特許出願第７，２５９，２７５号
【特許文献８】米国特許第６，８５８，０７０号
【特許文献９】米国特許出願第７，２７９，５８７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
改良された水性及び相変化インク組成物に対する必要性が依然として存在する。プリンタ内で加熱されたときの経時的な色の安定性として現れる、改良されたインクの熱安定性、改良されたプリンタ信頼性を提供し、優れた隠蔽力を示し、所望の色又は色相を得ることを可能にし、耐スクラッチ性及び耐摩耗性のような向上した機械的一体性を提供する、水性及び相変化インク組成物に対する必要性が存在する。さらに、低い摩擦係数を有する水性及び相変化インクに対する必要性が依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書において、（ａ）相変化インクキャリアと、（ｂ）ナノダイヤモンドブラックを含有する着色剤とを含む、相変化インクが開示される。本明細書において、さらに、（ａ）水性液体ビヒクルと、（ｂ）ナノダイヤモンドブラックを含有する着色剤とを含む、水性インクが開示される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書に開示されるインクは、インクキャリアとナノダイヤモンドブラック着色剤とを含み、水性インク及び相変化若しくは固体インクを含む。ナノダイヤモンドブラックは、水性溶媒及び有機溶媒の両方に容易に分散することができる。ナノダイヤモンドブラックは、優れた機械的、熱的及び電気的性質を示す。例外的な電気的、機械的、及び熱的特性に加えて、ナノダイヤモンドブラックはさらに、光を非常に効率的に吸収するので、本発明のインクに優れた黒色の濃さ（black color strength）を与える。ナノダイヤモンドは合成材料であり、安価に製造されるという利点を与え、それにより、本発明のインクに改良された性質と費用効果という利点を与える。
【０００９】
ナノダイヤモンドは、四面体のｓｐ3炭素ダイヤモンド状コアと、実質的にコアを取り囲むフラーレンｓｐ2グラファイト・シェルとを含む、ダイヤモンド材料である。実施形態において、ナノダイヤモンド結晶コアの直径は平均で１から１０ナノメートル又は５ナノメートルまでである。実施形態において、ナノダイヤモンドブラックのＢ．Ｅ．Ｔ．表面積は２７０から３８０ｍ2／グラムである。実施形態において、ナノダイヤモンドブラックは、平均粒度が５から５００ナノメートル又は２０から５０ナノメートルである。ナノダイヤモンドブラックの独特のモルホロジは、調整可能なグラファイト表面シェルを備えた、ダイヤモンド状の硬度と化学的不活性度を有するコアを提供する。シェル表面は、炭素コアに直接連結し、ナノダイヤモンドを電気伝導性にする、７６パーセントの炭素、６パーセントの酸素、及び１０パーセントの窒素を含む官能性化学基のスペクトルを含む。ナノダイヤモンドはまた、熱伝導性でもある。さらに、ナノダイヤモンドの独特の丸みを帯びた形状は、ダイヤモンドの硬度と耐摩耗性と共に、優れた潤滑性を与える。
【００１０】
表面は化学的に調整することができるので、所望の性質を選択することができる。実施形態において、本明細書のナノダイヤモンド着色剤は、これらに限定されるものではないが、とりわけ、カルボキシル、カルボニル、キニン、エーテル、アルキル、例えばメチル、ニトリル、ヒドロキシル、ラクトン、アミン、四級化アミン、及びこれらの組合せのような基で表面修飾されることができる。官能基はインクキャリアと相互作用する傾向にあり、着色剤をより分散可能にするので、表面修飾されたナノダイヤモンドブラックは、未修飾のナノダイヤモンドブラックよりも水性インク又は相変化インク内でより容易に分散する。
【００１１】
コア−シェル型ナノダイヤモンドブラック構造体は、実施形態において、コア−シェル型構造体の総重量に対して１０から７０重量パーセントまで、又は３０から６０重量パーセントまで、又は４０から５０重量パーセントまでの量で存在するダイヤモンド・コアを含むことができる。コア−シェル型ナノダイヤモンドブラックは、さらに、グラファイトと、とりわけ、上記のように−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ2又は四級化アミン、−ＣＨ3のような基で修飾された修飾グラファイトとで構成され、コア−シェル型構造体の総重量に対して３０から９０重量パーセントまで、４０から７０重量パーセントまで、又は５０から６０重量パーセントまでの量で存在する、伝導性シェルを含むことができる。
【００１２】
本明細書の実施形態のために選択することができるナノダイヤモンドブラックの具体的な例は、フロリダ州、ボカラトン（Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ）のＮａｎｏＢｌｏｘ（登録商標）Ｉｎｃ．から市販されているＮＢ５０を含み、これは、５０％のｓｐ3炭素及び５０％のｓｐ2炭素を有する（ｓｐ3ダイヤモンド・コア及びｓｐ2グラファイト・エンベロープ、Ｂ．Ｅ．Ｔ表面積４６０ｍ2／ｇ）。表面修飾ナノダイヤモンドブラックの例は、フロリダ州、ボカラトンのＮａｎｏＢｌｏｘ（登録商標）Ｉｎｃ．から市販のＮＢ５０−ＯＨ、ＮＢ５０−ＣＯＯＨ、ＮＢ−５０−ＮＨ2又はＮＢ５−四級化アミン、及びＮＢ５０−ＣＨ3を含み、これらはそれぞれ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ2又は四級化アミン、及び−ＣＨ3で修飾されたナノダイヤモンドブラックを含む。
【００１３】
ナノダイヤモンドは、商業的な供給元から入手することもでき、又は公知の方法によって合成することもできる。例えば、特許文献１は、酸素欠乏雰囲気下での爆発合成によってナノダイヤモンド材料を作成する方法を記載し、この方法は、実施形態において、負の酸素バランスを有する炭素含有爆薬又は爆薬混合物から本質的に構成される装填材料を閉鎖空間内で爆発させることを含み、爆発は、０．１から６容量パーセントの酸素と炭素に対して不活性の気体の残余部分とで本質的に構成された媒体中で、温度３０３から３６３°Ｋにて、濃度０．０１から０．１５ｋｇ／ｍ3の炭素粒子の存在下で開始される。どのような適切な又は所望の爆薬を実施形態において選択することもでき、これは、ＨＭＸ（オクトーゲン、高分子量ＲＤＸとしても知られる）、トリニトロトリアミンベンゼン、ＲＤＸ（シクロトリメチレントリニトロアミン）、ＲＤＸとトロチルとの混合物を含むが、それらに限定されない。別の実施形態において、ナノダイヤモンドブラックは、グラファイトを高エネルギーレーザパルスで照射することによって調製することができる。
【００１４】
ナノダイヤモンドブラック着色剤は、所望の色又は色相を得るためのいずれかの所望量又は有効量、例えば、インクの０．０５から３０重量パーセントで、水性又は相変化インクの中に存在するが、量はこれらの範囲外であってもよい。
【００１５】
水性インク又は相変化インクは、カーボンブラック、アセチレンブラック、及びシャウィニガン（Ｓｈａｗｉｎｉｇａｎ）ブラックのような他の黒色着色剤をさらに含むことができ、これは、インクの１から４０重量パーセント、又は４から２０重量パーセントの量で存在するが、量はこれらの範囲外であってもよい。カーボンブラックの例は、ＶＵＬＣＡＮ（登録商標）、ＲＥＧＡＬ（登録商標）、及びＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）カーボンブラックを含む。ブラック着色剤の具体的な例は、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）１０００（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝３４３ｍ2／ｇ）、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）８８０（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝２４０ｍ2／ｇ）、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）８００（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝２３０ｍ2／ｇ）、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）Ｌ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝１３８ｍ2／ｇ）、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）５７０（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝１１０ｍ2／ｇ）、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）１７０（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝３５ｍ2／ｇ）、ＶＵＬＣＡＮ（登録商標）ＸＣ７２（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝２５４ｍ2／ｇ）、ＶＵＬＣＡＮ（登録商標）ＸＣ７２Ｒ（綿毛状形態のＶＵＬＣＡＮ（登録商標）ＸＣ７２）、ＶＵＬＣＡＮ（登録商標）ＸＣ６０５、ＶＵＬＣＡＮ（登録商標）ＸＣ３０５、ＲＥＧＡＬ（登録商標）６６０（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝１１２ｍ2／ｇ）、ＲＥＧＡＬ（登録商標）４００（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝９６ｍ2／ｇ）、及びＲＥＧＡＬ（登録商標）３３０（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝９４ｍ2／ｇ）を含む。
【００１６】
どのような適切なインクキャリアも相変化インク内に含めることができ、これは、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、アミド、脂肪酸及び他のワックス状材料、脂肪アミド含有材料、スルホンアミド材料、異なる天然源（例えば、トール油ロジン及びロジンエステル）から作られる樹脂状材料、並びに多くの合成樹脂、オリゴマー、ポリマー、及びコポリマーを含むことができる。
【００１７】
適切なアミドの例は、モノアミド、ジアミド、トリアミド、テトラアミド、環式アミドを含む。適切なトリアミドは、例えば、特許文献２に開示されているようなものを含む。適切な他のアミド、例えば脂肪アミドは、モノアミド、テトラアミド、及びそれらの混合物を含み、例えば、特許文献３に開示されている。
固体インク組成物で用いることができる他の適切なキャリア材料は、イソシアネート誘導樹脂及びワックス、例えば、ウレタンイソシアネート誘導材料、尿素イソシアネート誘導材料、ウレタン／尿素イソシアネート誘導材料、それらの混合物を含む。
適切なインクキャリア材料のさらなる例は、エチレン／プロピレンコポリマーを含む。コポリマーは、例えば、７０℃から１５０℃までの融点、例えば８０℃から１３０℃まで、又は９０℃から１２０℃まで、及び５００から４，０００までの分子量範囲（Ｍｎ）を有することができる。
別の種類のインクキャリア材料は、ｎ−パラフィン、分枝パラフィン、及び／又はナフテン系炭化水素とすることができ、典型的には５個から１００個の炭素原子を有し、一般に天然炭化水素の精製により調製され、１００から５，０００までの分子量（Ｍｎ）を有する。
【００１８】
典型的にはオレフィンの重合から調製される高度に分枝した炭化水素もまた用いることができる。さらに、インクキャリアは、例えば一般式
【化１】
2010121130.tif 000002
のようなエトキシ化アルコールとすることができ、ここでｘは１から５０の整数であり、ｙは１から７０の整数である。この材料は、６０℃から１５０℃までの融点及び１００から５，０００までの分子量（Ｍｎ）範囲を有することができる。
【００１９】
さらなる例として、インクキャリアは、モノアミド、テトラアミド、それらの混合物のような脂肪アミドから作ることができる。適切なモノアミドは、５０℃から１５０℃までの融点を有することができるが、融点はこれらの範囲外であってもよい。適切なモノアミドの具体的な例は、一級モノアミド又は二級モノアミドを含む。ステアルアミド、ベヘンアミド／アラキドアミド、オレアミド、工業用オレアミド、及びエルカミドは、適切な一級アミドの幾つかの例である。ベヘニルベヘンアミド、ステアリルステアルアミド、ステアリルエルカミド、エルシルエルカミド、オレイルパルミトアミド、及びエルシルステアルアミドは、適切な二級アミドの幾つかの例である。さらなる適切なアミド材料は、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアルアミド、オレイルパルミトアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアルアミド、及びＮ，Ｎ’−エチレンビスオレアミドを含む。
【００２０】
さらなる任意成分は、例えば一般式
【化２】
2010121130.tif 000003
のような高分子量線状アルコールを含むことができ、ここでｘは１から５０の整数であり、インクビヒクルとして用いることもできる。これらの材料は５０℃から１５０℃までの融点及び１００から５，０００までの分子量（Ｍｎ）範囲を有することができる。
【００２１】
さらなる例は、例えば一般式
【化３】
2010121130.tif 000004
の炭化水素ベースのワックスを含むことができ、ここでｘは１から２００までの整数である。これらの材料は６０℃から１５０℃までの融点及び１００から５，０００までの分子量（Ｍｎ）範囲を有することができる。
【００２２】
さらなる例は、グラフト共重合により調製されるポリオレフィンの修飾無水マレイン酸炭化水素付加物を含み、これは、例えば、一般式
【化４】
2010121130.tif 000005
であって、Ｒは１から５０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’はエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、又は５から５００個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｘは９から１３までの整数であり、ｙは１から５０までの整数であり、５０℃から１５０℃までの融点を有するものであり、及び一般式
【化５】
2010121130.tif 000006
であって、Ｒ1及びＲ3は炭化水素基であり、Ｒ2は一般式
【化６】
2010121130.tif 000007
のうちのいずれか一方又はそれらの混合物であり、Ｒ’はイソプロピル基であるものであり、この材料は７０℃から１５０℃までの融点を有することができ、例は修飾無水マレイン酸コポリマーである。
【００２３】
適切なインクビヒクルのさらなる例は、ロジンエステル、ポリアミド、ダイマー酸アミド、脂肪酸アミド、エポキシ樹脂、流動パラフィンワックス、流動マイクロクリスタリンワックス、フィッシャー−トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−ｔｒｏｐｓｃｈ）ワックス、ポリビニルアルコール樹脂、ポリオール、セルロースエステル、セルロースエーテル、ポリビニルピリジン樹脂、脂肪酸、脂肪酸エステル、ポリスルホンアミド、安息香酸エステル、フタル酸可塑剤、クエン酸可塑剤、マレイン酸可塑剤、スルホン、例えばジフェニルスルホン、ｎ−デシルスルホン、ｎ−アルニルスルホン（ｎ−ａｒｎｙｌ  ｓｕｌｆｏｎｅ）、シクロフェニルメチルスルホンなど、ポリビニルピロリジノンコポリマー、ポリビニルピロリドン／ポリ酢酸ビニルコポリマー、ノボラック樹脂、天然物ワックス、例えば蜜ろう、モントン（ｍｏｎｔｏｎ）ろう、カンデリラろうなど、線状一級アルコールと線状長鎖アミド又は脂肪酸アミドとの混合物、例えば、モノヒドロキシステアリン酸プロピレングリコール、モノヒドロキシステアリン酸グリセロール、モノヒドロキシステアリン酸エチレングリコール、Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−１２−ヒドロキシステアルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−リシノールアミドを含めた、６個から２４個までの炭素原子を有するものを含む。さらに、４個から１６個の炭素原子を有する線状長鎖スルホン、例えば、ｎ−プロピルスルホン、ｎ−ペンチルスルホン、ｎ−ヘキシルスルホン、ｎ−ヘプチルスルホン、ｎ−オクチルスルホン、ｎ−ノニルスルホン、ｎ−デシルスルホン、ｎ−ウンデシルスルホン、ｎ−ドデシルスルホン、ｎ−トリデシルスルホン、ｎ−テトラデシルスルホン、ｎ−ペンタデシルスルホン、ｎ−ヘキサデシルスルホンは、適切なインクビヒクル材料である。
【００２４】
特許文献４に記載されているインクビヒクルインクビヒクルを用いることもできる。インクビヒクルは、特許文献２に記載されているような分枝トリアミド
【化７】
2010121130.tif 000008
を含むことができ、ここでｎは３４から４０未満までの平均値を有し、ｘ、ｙ及びｚは各々ゼロ又は整数であり、ｘ、ｙ及びｚの合計は５から６未満までである。
【００２５】
水性インクに適したビヒクルの例は、水、グリコール、グリコール混合物、水と混和性有機成分、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのようなグリコール、アミド、エーテル、カルボン酸、エステル、アルコール、有機スルフィド、有機スルホキシド、スルホン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アルコール誘導体、カルビトール、ブチルカルビトール、セロソルブ、エーテル誘導体、アミノアルコール、ケトン及び他の水混和性物質との混合物、並びにそれらの混合物を含む。
【００２６】
本明細書の相変化インクは、一般に少なくとも２つの硬化性モノマーと、着色剤と、特に硬化性モノマーであるインクの硬化性成分の重合を開始する、特に光開始剤である放射性活性化開始剤とを含有する、放射線硬化性インクを含む。具体的な実施形態において、本明細書に開示されるインクビヒクルは、どのような適切な硬化性モノマー又はポリマーも含むことができる。適切な材料の例は、アクリレート及びメタクリレートモノマー化合物のようなラジカル硬化可能なモノマー化合物を含み、これらは相変化インクキャリアとして用いるのに適している。比較的、非極性のアクリレート及びメタクリレートモノマーの具体的な例は、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ブチルアクリレート、並びにそれらの混合物及び組合せを含む。多官能性アクリレート及びメタクリレートのモノマー及びオリゴマーを、反応性希釈剤として、及び硬化された画像の架橋密度を高めることができる材料として、相変化インク内に含めることができ、それにより硬化した画像の靱性が増強される。適切な多官能性アクリレート及びメタクリレートのモノマー及びオリゴマーの例は、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、１，２−エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカノールジアクリレート、１，１２−ドデカノールジメタクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アミン修飾ポリエーテルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールプロポキシ化トリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、並びにそれらの混合物及び組合せを含む。反応性希釈剤がインクキャリア材料に添加される場合には、反応性希釈剤はいずれかの所望量又は有効量で、例えば、キャリアの１から約８０重量パーセントまでの量で添加される。
【００２７】
インクビヒクルは、紫外線のような放射線に曝露したときに硬化性モノマーとして挙動する化合物のような、液体中に溶解された場合に比較的狭い温度範囲にわたって比較的急激な粘度の上昇を経るという点でゲルのような挙動を示す少なくとも１つの化合物を含むことができる。そのような液体硬化性モノマーの１つの例は、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートである。
【００２８】
本明細書に開示されているような幾つかの化合物は、少なくとも３０℃、少なくとも１０℃、又は少なくとも５℃の温度範囲にわたって少なくとも１０3センチポアズ、少なくとも１０5センチポアズ、少なくとも１０6センチポアズの粘度の変化を経るが、粘度変化及び温度範囲はこれらの範囲外であってもよく、これらの範囲の変化を経ない化合物もまた本明細書に含まれる。
【００２９】
本明細書に開示される少なくとも幾つかの化合物は、第１の温度で半固体ゲルを形成することができる。例えば、この化合物を相変化インクに組み入れる場合、この温度は、インクジェットが噴射される特定の温度を下回る温度である。半固体ゲル相は、１つ又はそれ以上の固体ゲル化剤分子と液体溶媒とを含む動的平衡で存在する物理的ゲルである。半固体ゲル相は、水素結合、ファンデルワールス相互作用、芳香族非結合性相互作用、イオン性結合又は配位結合、ロンドン分散力などのような非共有結合的相互作用で互いに保持された分子成分の動的にネットワーク化された集成であり、温度、機械的撹拌などのような物理的力、又はｐＨ、イオン強度などのような化学的力で刺激されると、巨視的レベルで液体から半固体状態への可逆的転移を経ることができる。ゲル化剤分子を含む溶液は、温度が溶液のゲル化点を上回るは下回るように変化すると、半固体ゲル状態と液体状態との間で熱的可逆的転移を示す。この半固体ゲル相と液体相との間の転移の可逆的サイクルは、溶液調合物において多数回繰り返されることができる。
【００３０】
具体的な実施形態において、本明細書に開示されるインクビヒクルは、どのような適切な光開始剤も含むことができる。具体的な開始剤の例は、とりわけ、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから全て市販されているＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３７９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９を含むが、それらに限定されない。さらなる適切な開始剤の例は、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、イソプロピルチオキサンテノン、アリールスルホニウム塩、アリールヨードニウム塩、ベンジルケトン、モノマー性ヒドロキシルケトン、ポリマー性ヒドロキシルケトン、α−アミノケトン、アシルホスフィンオキシド、メタロセン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキシド、アシルホスフィン開始剤を含む。具体的な例は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ベンジル−ジメチルケタール、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキシド及びその他のアシルホスフィン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン及び１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ベンジル２−ジメチルアミノ１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル）−フェニル）−２−メチルプロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イルフェニル）−ブタノン、チタノセン、イソプロピルチオキサントン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチルエステル、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、ベンジル−ジメチルケタール、並びにそれらの混合物を含む。
【００３１】
相変化インクはまた、アミン相乗剤を含むこともでき、これは、光開始剤に水素原子を提供することにより、重合を開始させるラジカル種を形成させることができる共同開始剤（co-initiator）であり、さらに、フリーラジカル重合を阻害する溶存酸素を消費することにより、重合速度を高めることもできる。適切なアミン相乗剤の例は、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート、並びにそれらの混合物を含む。
【００３２】
本明細書に開示されるインクのための開始剤は、いずれかの所望の又は有効な波長で、例えば、２００から５６０ナノメートルまでの波長で放射線を吸収することができる。
任意に、開始剤は相変化インク中にいずれかの所望量又は有効量で、例えば、インク組成物の０．５から１５重量パーセントの量で存在する。
【００３３】
どのような適切な反応性ワックスも、本明細書に開示のビヒクル中で相変化のために用いることができる。実施形態において、反応性ワックスは、他の成分と混和性の、硬化性モノマーと共に重合してポリマーを形成することになる硬化性ワックス成分を含む。ワックスを含めることで、噴射温度から冷却したときのインクの粘度の上昇が促進される。
【００３４】
実施形態において、反応性ワックスは、重合性基で官能化されたヒドロキシル末端ポリエチレンワックスである。適切なワックスの例は、硬化性基で官能化されたワックスを含む。硬化性基は、アクリレート、メタクリレート、アルケン、アリルエーテル、エポキシド及びオキセタン含むことができる。これらのワックスは、カルボキシル基又はヒドロキシルのような変換可能な官能基を備えたワックスの反応によって合成することができる。
【００３５】
硬化性基で官能化することができるヒドロキシル末端ポリエチレンワックスの適切な例は、構造ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2ＯＨを有し、鎖長ｎの混合物が存在し、平均鎖長は選択された実施形態において１６から５０までの範囲である炭素鎖と、同様の平均鎖長の線状低分子量ポリエチレンとの混合物を含む。２，２−ジアルキル−１−エタノールで特徴付けられるゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコールもまた適切な化合物である。ゲルベアルコールの具体的な実施形態は、１６個から３６個の炭素を含有するものを含む。実施形態において、ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）２０３３が選択され、ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）２０３３は、式
【化８】
2010121130.tif 000009
の異性体、並びに不飽和及び環式基を含んでいてもよい他の分枝異性体を含む、Ｃ−３６ダイマージオール混合物である。これらのアルコールとＵＶ硬化性部分を備えたカルボン酸とを反応させて、反応性エステルを形成することができる。これらの酸の例は、アクリル酸及びメタクリル酸を含むが、それらに限定されない。
【００３６】
硬化性基で官能化することができるカルボン酸末端ポリエチレンワックスの適切な例は、構造ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨを有し、鎖長ｎの混合物が存在し、平均鎖長は選択された実施形態において１６から５０までの範囲である炭素鎖と、同様の平均鎖長の線状低分子量ポリエチレンとの混合物を含むがそれらに限定されない。他の適切なワックスは、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨの構造を有する、例えばｎ＝１４のヘキサデカン酸又はパルミチン酸、ｎ＝１５のヘプタデカン酸又はマルガリン酸又はダツリン酸（daturic acid）、ｎ＝１６のオクタデカン酸又はステアリン酸、ｎ＝１８のエイコサン酸又はアラキジン酸、ｎ＝２０のドコサン酸又はベヘン酸、ｎ＝２２のテトラコサン酸又はリグノセリン酸、ｎ＝２４のヘキサコサン酸又はセロチン酸、ｎ＝２５のヘプタコサン酸又はカルボセリン酸（carboceric acid）、ｎ＝２６のオクタコサン酸又はモンタン酸、ｎ＝２８のトリアコンタン酸又はメリシン酸、ｎ＝３０のドトリアコンタン酸又はラッセル酸、ｎ＝３１のトリトリアコンタン酸又はセロメリシン酸又はプシリン酸（psyllic acid）、ｎ＝３２のテトラトリアコンタン酸又はゲダ酸（geddic acid）、ｎ＝３３のペンタトリアコンタン酸又はセロプラスチン酸である。２，２−ジアルキルエタン酸として特徴付けられるゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）酸もまた適切な化合物である。選択されるゲルベ酸は、１６から３６個の炭素を含有するものであり、それらの多くはニュージャージー州、ニューアークのＪａｒｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から市販されている。ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）１００９（式
【化９】
2010121130.tif 000010
の異性体、並びに不飽和及び環式基を含んでいてもよい他の分枝異性体を含む、Ｃ−３６ダイマー酸混合物）もまた用いることができる。これらのカルボン酸とＵＶ硬化性部分を備えたアルコールとを反応させて、反応性エステルを形成することができる。これらのアルコールの例は、２−アリルオキシエタノール、
【化１０】
2010121130.tif 000011
Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ製のＳＲ４９５Ｂ、
【化１１】
2010121130.tif 000012
Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．製のＣＤ５７２（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝１０）及びＳＲ６０４（Ｒ＝Ｍｅ、ｎ＝４）を含むが、それらに限定されない。
【００３７】
Ｂａｋｅｒ  ＰｅｔｒｏｌｉｔｅからＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）５００として入手できるもののようなポリエチレンワックスであって、蒸留して１５パーセントの低分子量画分及び１５パーセントの高分子量画分が除去され、ＨＴ−ＧＰＣで測定した場合にＭｐ＝５８２、Ｍｎ＝５６２、Ｍｗ＝５７９、ＭＷＤ＝１．０３であるものもまた適切である。
実施形態において、任意成分の硬化性ワックスは、インクの例えば１から２５重量パーセントの量でインク内に含まれるが、量はこれらの範囲外であってもよい。
硬化性モノマー又はプレポリマーと硬化性ワックスとを合わせて、インクの５０重量％より多く、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％を構成することができる。
【００３８】
どのような適切なゲル化剤も本明細書に開示のインクビヒクルのために用いることができる。実施形態において、例えば特許文献５に記載されているようなゲル化剤である。実施形態において、本明細書のゲル化剤は、特許文献６に開示されている材料を含むことができる。本明細書に開示されているようなゲル化剤化合物は、いずれかの所望の又は有効な方法で調製することができる。例えば、実施形態において、ゲル化剤は特許文献７に記載されているように調製することができる。
本明細書の実施形態はさらに、ゲル化剤を有するインク（すなわちゲル化剤を有する非硬化性インク）を含む。
【００３９】
放射線硬化の実施形態について、インクの硬化は、インク画像を、いずれかの所望の又は有効な波長、例えば２００から４８０ナノメートルまでの化学線に曝露することによって達成することができるが、波長はこれらの範囲外であってもよい。化学線に対する曝露は、いずれかの所望の又は有効な時間、例えば０．２から１５秒間にわたるものとすることができるが、曝露時間はこれらの範囲外であってもよい。硬化とは、インク中の硬化性化合物が化学線に曝露されると、架橋、鎖延長などのように分子量が増大することを意味する。
【００４０】
種々の任意成分の添加剤を使用することができる。例えば、固体又は液体可塑剤のいずれかであり得る可塑剤、例えば、フタル酸ベンジル、リン酸トリアリールエステル、テトラ安息香酸ペンタエリスリトール、アジピン酸ジアルキル、フタル酸ジアルキル、セバシン酸ジアルキル、フタル酸アルキルベンジル、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸グリセロール、モノステアリン酸プロピレングリコール、フタル酸ジシクロヘキシル、イソフタル酸ジフェニル、リン酸トリフェニル、イソフタル酸ジメチル、及びそれらの混合物などもまた、インクキャリア中に含まれることができる。可塑剤は、いずれかの所望量又は有効量、例えばインクキャリアの０．０５重量％から１５重量％まで存在することができるが、量はこれらの範囲外であってもよい。
【００４１】
インクはまた、画像を酸化から保護するため、またインク成分をインク調製プロセスの加熱部分の間の酸化から保護するために、任意に酸化防止剤を含むことができる。
実施形態において、ヒンダードアミン酸化防止剤は、インク中にいずれかの所望量又は有効量で、例えばインクキャリアの０．００１から０．５０重量パーセントまで、存在することができるが、量はこれらの範囲外であってもよい。
適切なヒンダードアミン酸化防止剤の例は、一般式
【化１２】
2010121130.tif 000013
のものを含み、ここでＲ1及びＲ2は各々、互いに独立して、水素原子、又は線状、分枝、飽和、不飽和、環式、置換、及び非置換のアルキル基を含むアルキル基とすることができ、酸素、窒素、イオウ、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルキル基中に存在していてもしていなくてもよく、少なくとも１つの炭素原子を有する１つの実施形態において、置換されている場合、置換基はアルキル又はフェニルとすることができる。
ヒンダードフェノール酸化防止剤を提供することもできる。１つの実施形態において、ヒンダードフェノールは比較的高濃度で存在する。高濃度のヒンダードフェノール酸化防止剤は、酸化それ自体の開始を遅延させることにより長期熱安定性を最大化する。ヒンダードフェノール酸化防止剤はインク中にいずれかの所望量又は有効量で、例えばインクキャリアの０．０１重量％から４．０重量％まで存在するが、量はそれらの範囲外であってもよい。２つ又はそれ以上のヒンダードフェノール酸化防止剤の混合物を使用することもできる。
【００４２】
インクビヒクル中に存在するナノダイヤモンド着色剤又は代替的な粒子を分散及び安定化させる目的で、任意に、分散剤がインク内にいずれかの所望量又は有効な量で存在することができる。分散剤は、いずれかの所望量又は有効量、例えばインクキャリアの１×１０-5重量％から３０重量％まで存在することができるが、量はそれらの範囲外であってもよい。適切な分散剤の具体的な例はポリエステル分散剤であり、ここで分散剤は、式
【化１３】
2010121130.tif 000014
のポリエステルである場合を含み、ここで各Ｒ1はアルキレン基であり、線状、分枝、飽和、不飽和、環式、置換、及び非置換の、８個から４０個の炭素を含むアルキル基を含み、置換されている場合、置換基は、ハロゲン原子、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、ウレア基、それらの混合物とすることができ、２つ又はそれ以上の置換基が一緒に連結して環を形成することができ、
Ｘは（ｉ）酸素原子、（ｉｉ）少なくとも２つの炭素原子を有し、酸素又は窒素原子を介してカルボニル基に結合するアルキレン基であり、Ｒ2は（ｉ）水素原子、（ｉｉ）一級、二級若しくは三級アミン基又はそれらと酸との塩、又は四級アンモニウム塩の基であり、ｎは繰り返し基の数を表す整数であり、例えば２から２０までである。
他の分散剤は、Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１３２４０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１３９４０、並びにそれらの混合物を含むがそれらに限定されない。
【００４３】
別のクラスの適切な分散剤は、一般式
【化１４】
2010121130.tif 000015
の、酸化された合成又は石油ワックスのウレタン誘導体を含み、ここでＲ1は式ＣＨ3（ＣＨ2）nのアルキル基であり、ｎは５から２００の整数であり、Ｒ2はアリーレン基であり、インクビヒクルとしても用いることができる。これらの材料は６０℃から１２０℃までの融点を有することができる。
適切な分散剤の別の例は、特許文献８に開示されているようなポリアルキレンスクシンイミド分散剤である。
【００４４】
ロジンエステル樹脂、それらの混合物などもまた、インクキャリアの中に含まれることができる。ロジンエステル樹脂は、インクキャリア内にいずれかの所望量又は有効量で、例えばインクキャリアの０．５重量％から２０重量％まで存在することができるが、量はこれらの範囲外であってもよい。
【００４５】
実施形態において、本明細書における水性インクのための添加剤は、インクの粘度を高めるためのポリマー性添加剤を含むことができ、例えば０．００１から１０重量パーセントまでの量で添加することができるが、量はこれらの範囲外であってもよい。適切なポリマー性添加剤は、これらに限定されないが、例えば、アラビアゴム、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル、でんぷん、多糖類、ポリエチレンイミンのポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドによる誘導体のような、水溶性ポリマーを含む。当該分野で公知のように、例えば、殺生物剤、浸透制御添加剤、ｐＨ制御剤、浸透剤、界面活性剤などのような、他の任意成分のインク添加剤を実施形態において選択することができる。
【００４６】
インクキャリアは、調製される相変化又は水性インク中にいずれかの所望量又は有効量で、例えばインクの５０重量％から９９重量％まで存在することができるが、量はそれらの範囲外であってもよい。
１つの具体的な実施形態において、相変化インクキャリアは１１０℃未満の融点を有し、他の実施形態において１００℃未満の融点を有するが、インクキャリアの融点はそれらの範囲外であってもよい。
【００４７】
１つの実施形態において、本明細書において開示される相変化インク組成物は、１つの実施形態において約１３０℃以下、他の実施形態において１２０℃以下、さらに他の実施形態において１１０℃以下、さらに他の実施形態において１００℃以下の融点を有するが、融点はそれらの範囲外であってもよい。
本明細書に開示されるプロセスにより調製される相変化インク組成物は、１４５℃以下、１つの実施形態において１３０℃以下、他の実施形態において１２０℃以下、さらに他の実施形態において１１０℃以下、さらになお他の実施形態において８０℃以下であるがこれらの範囲外であってもよい噴射温度において、１つの実施形態においては３０ｃｐｓ以下、他の実施形態においては２５ｃｐｓ以下、さらに他の実施形態においては２０ｃｐｓ以下、別の実施形態においては２ｃｐｓ以下、さらなる実施形態においては３ｃｐｓ以下、さらに別の実施形態においては４ｃｐｓ以下の溶融粘度を有するが、溶融粘度はこれらの範囲外であってもよい。
【００４８】
インク組成物は、どのような所望の又は適切な方法で調製することもできる。例えば、インクキャリア成分を一緒に混合し、ナノダイヤモンド着色剤、及び存在する場合には追加的な任意成分の着色剤を添加し、次に、例えばボールミリング、及び任意に加熱を行うことができる。本明細書における水性インクの場合、インク成分を撹拌により一緒に混合し、任意に濾過して、水性インクを得ることができる。本明細書の相変化インクについては、例えば、インク成分を一緒に混合し、次いで、１つの実施形態においては少なくとも約１００℃、１つの実施形態では１４０℃を越えないが、それらの範囲外であってもよい温度まで加熱し、均一なインク組成物が得られるまで撹拌し、その後、インクを室温（典型的には約２０から約２５℃）まで冷却することができる。相変化インクは室温で固体である。特定の実施形態において、形成プロセスの間に、溶融状態のインクを型に注ぎ入れ、冷却及び固化させて、インクスティックを形成する。
【００４９】
本明細書に開示されるインクは、直接印刷インクジェット・プロセスのための装置において、及び間接（オフセット）印刷インクジェット用途において、使用することができる。別の実施形態は、本明細書に開示されるインクをインクジェット印刷装置に組み込み、インクを溶融させ、溶融インクの小滴を画像のパターンで記録基材上に噴射するステップを含むプロセスに向けられる。本明細書に開示されるように調製されたインクは、間接（オフセット）印刷インクジェット用途のための装置で使用することができる。別の実施形態は、本明細書に開示されているように調製されたインクをインクジェット印刷装置に組み込み、インクを溶融させ、溶融インクの小滴を画像のパターンで中間転写部材上に噴射し、画像のパターンのインクを中間転写部材から最終記録基材上に転写するステップを含むプロセスに向けられる。特定の実施形態において、中間転写部材は、最終記録シートの温度を上回り、かつ印刷装置内の溶融インクの温度を下回る温度まで加熱される。１つの特定の実施形態において、印刷装置は、圧電振動要素の振動によって画像パターンでのインクの小滴の噴射が引き起こされる、圧電印刷プロセスを使用する。
さらに他の実施形態は、（ａ）水性液体ビヒクルとナノダイヤモンドブラックを含有する着色剤とを含む水性インクをインクジェット印刷装置内に組み込み、（ｂ）インクの小滴を画像パターンで基材上に噴射させるステップを含む方法に向けられる。
【００５０】
普通紙、罫線ノートブック紙、ボンド紙、シリカコーティング紙、透明材料、布地、テキスタイル製品、プラスチック、ポリマーフィルム、金属のような無機基材及び木材を含む、どのような適切な基材又は記録シートも使用することができる。
【実施例１】
【００５１】
相変化インクを以下の様に調製する。２１グラムのＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）２７８（ミズーリ州セントルイスのＭｏｎｓａｎｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏ．から入手可能なフタル酸エステル可塑剤）及び１１７グラムの溶融したＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０（テネシー州メンフィスのＷｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能なステアリルステアルアミド）、及び０．５４グラムのＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）４４５（コネチカット州ミドルベリ（Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ）のＵｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能な酸化防止剤）を予熱した１１０℃のステンレス鋼の容器に（この順序で）加える。次にこの成分をプロペラミキサで混合し、７１グラムのＫＥ−１００（日本国大阪の荒川化学工業株式会社から入手可能な水素化アビエチン酸のグリコールエステル）をこの混合物に２０分かけてゆっくりと加え、混合物温度を少なくとも１００℃に維持する。６０グラムのＵＮＩＲＥＺ（登録商標）２９７０（ニュージャージー州ウェイン（Ｗａｙｎｅ）のＵｎｉｏｎ  Ｃａｍｐ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なダイマー酸ベースのテトラアミド）を次にこの混合物に１５分かけて加え、その間、混合物の最低温度をまた１００℃に維持する。このブレンドを全てのテトラアミドが溶解するまで１時間混合する。５０グラムのＮＢ５０（フロリダ州ボカラトン（Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ）のＮＡＮＯＢＬＯＸ（登録商標）Ｉｎｃ．製のナノダイヤモンドブラック）をこのインクベースブレンドに添加し、強力な撹拌により、又は超音波を用いて、１時間混合する。次にこのブラックインクを５ｐｓｉの窒素圧の下で２．０ミクロンのフィルタ（Ｐａｌｌ  Ｆｉｌｔｅｒ  Ｐ／Ｎ  ＰＦＹ１Ｕ２−２０ＺＪ、Ｓ／Ｎ４１６）に通す。
【実施例２】
【００５２】
水性インクを以下のように調製する。４０グラムの蒸留水を３０グラムのスルホラン及び８グラムの２−ピロリジノンと３０分間混合する。２０グラムのＮＢ５０（フロリダ州ボカラトン（Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ）のＮＡＮＯＢＬＯＸ（登録商標）Ｉｎｃ．から入手可能なナノダイヤモンドブラック）を混合物に加え、１０分間、超音波処理を用いた強力な撹拌にて混合する。次に、このブラックインクを、およそ５ｐｓｉの窒素圧の下で２．０ミクロンのフィルタ（Ｐａｌｌ  Ｆｉｌｔｅｒ  Ｐ／Ｎ  ＰＦＹ１Ｕ２−２０ＺＪ、Ｓ／Ｎ４１６）を通して濾過する。
【実施例３】
【００５３】
未修飾のナノダイヤモンドブラックＮＢ５０の代わりにヒドロキシル修飾ナノダイヤモンドブラック（ＮＡＮＯＢＬＯＸ（登録商標）Ｉｎｃ．から入手可能なＮＢ５０−ＯＨ）を配合すること以外は実施例１のプロセスを繰り返して、相変化インクを調製する。
【実施例４】
【００５４】
未修飾のナノダイヤモンドブラックＮＢ５０の代わりに四級化アミン修飾ナノダイヤモンドブラック（ＮＡＮＯＢＬＯＸ（登録商標）Ｉｎｃ．から入手可能なＮＢ５０−四級化アミン）を配合すること以外は実施例２のプロセスを繰り返して、水性インクを調製する。