(57)【要約】【課題】改善された医療技術用チューブおよび／または改善された医療技術用チューブの製造方法ならびに医療技術用チューブを備えた改善された内視鏡を提供すること。【解決手段】熱可塑性プラスチック製の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ、熱可塑性プラスチック製の医療技術用フレキシブルポリマーチューブの製造方法ならびに熱可塑性プラスチック製の医療技術用フレキシブルポリマーチューブを備えた内視鏡が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性プラスチック製の医療技術用フレキシブルポリマーチューブであって、
ａ）該ポリマーチューブが異なるショア硬度を有する少なくとも２つの層を含み、および／または
ｂ）該ポリマーチューブが１つまたは複数の層を含み、かつ該ポリマーチューブの少なくとも１つの表面が機能化されている
医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項２】
前記ポリマーチューブが、外転管または内視鏡軸カバーである請求項１記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項３】
前記ポリマーチューブの少なくとも１つの層が、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ペルフルオロエチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製である請求項１または２記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項４】
前記チューブの少なくとも１つの表面が、負電荷基、正電荷基、極性基または非極性基により機能化されている請求項１〜３のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項５】
前記チューブの少なくとも１つの面が親水性である請求項１〜４のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項６】
前記層が異なる厚さを有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項７】
少なくとも１つの層のショア硬度が、これより厚い層のショア硬度よりも高い請求項６記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項８】
少なくとも１つの層のショア硬度が、５０〜６５の範囲内にある請求項１〜７のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項９】
少なくとも１つの層のショア硬度が、５５〜６０の範囲内にある請求項８記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項１０】
少なくとも１つの層のショア硬度が、７０〜９６の範囲内にある請求項１〜９のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項１１】
ａ）２層を含むチューブにおいて、チューブのより薄いおよび／またはより硬質の層がチューブの内側外層を形成し、かつチューブのより厚いおよび／またはより軟質の層がチューブの外側外層を形成する、または
ｂ）３層を含むチューブにおいて、チューブのそれぞれのより薄いおよび／またはより硬質の層が、チューブの各々の内側および外側の外層を形成し、かつ少なくとも１つのより厚いおよび／またはより軟質の層がチューブの内層を形成する
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項１２】
ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）またはペルフルオロエチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）から選択される被覆が、チューブの少なくとも１つの表面に適用される請求項１〜１１のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項１３】
接着層が表面と被覆とのあいだに設けられる請求項１２記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項１４】
潤滑剤が、少なくとも１つの熱可塑性プラスチック材料に混合される請求項１〜１３のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項１５】
前記潤滑剤が、グリセロール、シリコーンおよび／またはパラフィン油、合成ワックス、ポリエチレン、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）および潤滑およびすべり特性を有する他の生体適合性物質またはそれらの複数の組み合わせから選択される請求項１４記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項１６】
前記チューブの少なくとも１つの表面に潤滑剤が供される請求項１〜１５のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項１７】
前記潤滑剤が、水または水性潤滑剤、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、セルロースまたは藻類ベースの潤滑剤、グリセロール、パラフィン油、高級脂肪アルコール、金属石鹸、脂肪酸グリセロールエステル、ポリエチレン、合成ワックス、寒天、植物油、脂肪ワックス混合物、（ｅ）ＰＴＦＥスライドラッカー、（ｅ）ＰＴＦＥ粉体、黒鉛、滑石粉、種々のシリコーン被覆、シリコーン油、潤滑油中に分散された黒鉛および／またはテフロン（登録商標）粉体ならびに潤滑油中に分散された（ｅ）ＰＴＦＥおよび／またはガラス小球、および潤滑および／またはすべり特性を有する他の生体適合性物質、またはそれらの複数の組み合わせから選択される請求項１６記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項１８】
前記チューブが１０．４〜１２ｍｍの内径を有する請求項１〜１７のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項１９】
前記チューブが０．５〜１．６ｍｍの壁厚を有する請求項１〜１８のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項２０】
少なくとも１つの層が０．５〜１．３ｍｍの厚さを有する請求項１〜１９のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項２１】
少なくとも１つの層が０．０２〜０．３ｍｍの厚さを有する請求項１〜２０のいずれか１項に記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項２２】
熱可塑性プラスチック材料製の医療技術用フレキシブルポリマーチューブであって、
ａ）前記ポリマーチューブが５０〜６５のショア硬度を有する層からなり、および／または
ｂ）前記ポリマーチューブの少なくとも１つの表面が機能化される医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項２３】
壁厚が１．６ｍｍより小さい請求項２２記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項２４】
前記チューブがさらに請求項２〜５および１２〜１９の特徴を示す請求項２２または２３記載の医療技術用フレキシブルポリマーチューブ。
【請求項２５】
熱可塑性プラスチック製の医療技術用フレキシブルポリマーチューブの製造方法であって、
ａ）該ポリマーチューブが、異なるショア硬度を有する熱可塑性プラスチック材料の複数層から製造され、および／または
ｂ）該ポリマーチューブの少なくとも１つの表面が、熱可塑性プラスチック材料の１つまたは複数の層により機能化される
方法。
【請求項２６】
１つまたは複数の熱可塑性プラスチック材料が複数層に共押し出しされる請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
少なくとも１つの層が、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ペルフルオロエチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）および／またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製である請求項２５または２６記載の方法。
【請求項２８】
前記チューブの少なくとも１つの表面が、負電荷基、正電荷基、極性基または非極性基を導入および／または適用することによって機能化される請求項２５〜２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
前記チューブの少なくとも１つの表面が親水化される請求項２５〜２８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】
機能化が次の工程、
ａ）前記チューブ表面をカルベン前駆体に接触させる工程、
ｂ）該カルベン前駆体の反応性カルベン中間体を生成し、該表面を機能化するために表面材料と反応させる工程、および
ｃ）所望の物理的および／または化学的特性を有する化学基を導入することによって、工程ｂ）において得られた活性表面をさらに機能化する工程
により実施される請求項２５記載の方法。
【請求項３１】
前記カルベン前駆体が、浸漬またはスプレー被覆により適用される請求項３０記載の方法。
【請求項３２】
前記層のショア硬度が異なる調節をされる請求項２５〜３１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３３】
前記層の厚さが異なる調節をされる請求項２５〜３２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３４】
少なくとも１つの層のショア硬度が、これより厚い少なくとも１つの層のショア硬度よりも高くなるように調節される請求項２５〜３３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３５】
少なくとも１つの軟層のショア硬度が、５０〜６５の範囲内にあるように調節される請求項２５〜３４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３６】
少なくとも１つの軟層のショア硬度が、５５〜６０の範囲内にあるように調節される請求項３５記載の方法。
【請求項３７】
少なくとも１つの硬層のショア硬度が、７０〜９６の範囲内にあるように調節される請求項２５〜３６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３８】
ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）またはペルフルオロエチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）から選択される被覆が、チューブの少なくとも１つの層に適用される請求項２５〜３７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３９】
前記被覆が、押し出し、結合、浸漬および／またはスプレー被覆により適用される請求項３８記載の方法。
【請求項４０】
接着層が表面と被覆とのあいだに設けられる請求項３８記載の方法。
【請求項４１】
前記チューブの内径が１０．４〜１２ｍｍに調節される請求項２５〜４０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４２】
前記チューブの壁厚が０．５〜１．６ｍｍに調節される請求項２５〜４１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
少なくとも１つの層の厚さが０．５〜１．３ｍｍに調節される請求項２５〜４２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４４】
少なくとも１つの層の厚さが０．０２〜０．３ｍｍに調節される請求項２５〜４３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４５】
潤滑剤が少なくとも１つの熱可塑性プラスチック材料に混合される請求項２５〜４４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４６】
前記潤滑剤が、グリセロール、シリコーンおよび／またはパラフィン油、合成ワックス、ポリエチレン、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）および潤滑および／またはすべり特性を有する他の生体適合性物質またはそれらの複数の組み合わせから選択される請求項４５記載の方法。
【請求項４７】
前記チューブの少なくとも１つの表面に潤滑剤が供される請求項２５〜４６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４８】
前記潤滑剤が、水または水性潤滑剤、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、セルロースまたは藻類ベースの潤滑剤、グリセロール、パラフィン油、高級脂肪アルコール、金属石鹸、脂肪酸グリセロールエステル、ポリエチレン、合成ワックス、寒天、植物油、脂肪ワックス混合物、（ｅ）ＰＴＦＥスライドラッカー、（ｅ）ＰＴＦＥ粉体、黒鉛、滑石粉、種々のシリコーン被覆、シリコーン油、潤滑油中に分散された黒鉛および／またはテフロン（登録商標）粉体ならびに潤滑油中に分散された（ｅ）ＰＴＦＥおよび／またはガラス小球および潤滑および／またはすべり特性を有する他の生体適合性物質、またはそれらの複数の組み合わせから選択される請求項４７記載の方法。
【請求項４９】
請求項１〜２４のいずれか１項に記載のポリマーチューブ、または請求項２５〜４８のいずれか１項に記載の方法により製造されたポリマーチューブを備えた内視鏡。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療技術用フレキシブルポリマーチューブ、医療技術用フレキシブルポリマーチューブの製造方法および医療技術用フレキシブルポリマーチューブが使用される内視鏡に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療内視鏡を体管に導入するための装置は、たとえば特許文献１に記載されている。ここに記載されている装置は、内視鏡が検査される体内に押し込まれるのではなく、内視鏡自体の体内での進行を可能にする。この目的のため、内視鏡は容易で迅速な挿入を可能にする固有の駆動部を備える。
【０００３】
またこのような固有の駆動部としては、たとえば、いわゆる外転管の使用も可能であり、この内部へ内視鏡軸が導入される。内視鏡の推進時には異なる相対運動が生じる。一方では、相対運動が互いにすべり接触する内視鏡軸と外転管とのあいだに生じる。また他方では、相対運動は巻き戻る外転管の内部と外部とのあいだに生じる。
【０００４】
このような装置の現在の開発においては、たとえば、挿入された外転管と内視鏡軸とのあいだ、外転管と内視鏡軸のカバーとのあいだ、ならびに外転管のそれぞれの部分のあいだにおいて摩擦の低減を達成するように適合されたチューブの製造を図っている。
【０００５】
しかしながら、現在使用されている外転管装置において、管の特定の長さからは摩擦により生じた抵抗がきわめて高くなるため、外転管を患者内部にさらに導入することができないという問題が生じている。さらに、外転管は力の伝達によって外転管上にしわを形成し、このためにさらなる推進ができないという問題を生じ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】独国特許出願公開第３９２５４８４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、改善された医療技術用チューブ（以下、「チューブ」とも称す）および／または改善された医療技術用チューブの製造方法ならびに医療技術用チューブを備えた改善された内視鏡を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の目的は、独立請求項に規定された特徴の組み合わせにより達成される。さらなる有利な発展形は従属請求項から推定可能である。
【０００９】
本発明によって、患者への導入中に改善された機械的動作を示す医療技術フレキシブルポリマーチューブおよびその製造方法を提供することが特に意図されている。とりわけ、本発明によって、以前と比較してより長い距離を患者に挿入するように適合された医療技術ポリマーチューブならびにその製造方法を提供することが意図されている。
【００１０】
第１の特徴によると、本発明は熱可塑性プラスチック材料製の医療技術用フレキシブルポリマーチューブに関し、該ポリマーチューブは、異なるショア硬度を有する少なくとも２つの層を含む。
【００１１】
別の特徴によると、前述の目的を達成するために、本発明は、熱可塑性プラスチック材料製の医療技術用フレキシブルポリマーチューブを提供し、該ポリマーチューブは、１つまたは複数の層と、および機能化されたポリマーチューブの少なくとも１つの表面とを含む。
【００１２】
本発明の別の特徴によると、熱可塑性プラスチック材料製の医療技術用フレキシブルポリマーチューブが提供され、これは、異なるショア硬度を有する少なくとも２つの層と機能化されたポリマーチューブの少なくとも１つの表面とを含む。
【００１３】
これとは別に、本発明は、このような医療技術用フレキシブルポリマーチューブの製造方法ならびに医療技術用フレキシブルポリマーチューブを備えた内視鏡を提供する。
【００１４】
本発明によるチューブは、好ましくは、一種類の熱可塑性プラスチックまたは複数種類の熱可塑性プラスチックのいずれかの少なくとも２つの層からなる。チューブは、好ましくは、少なくとも２つの層のプラスチック材料の押し出しまたは共押し出しによって得られる。プラスチック材料は、好ましくは、熱可塑性ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ペルフルオロエチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）および／またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である熱可塑性プラスチックから好ましくは選択される。潤滑剤または減摩剤がプラスチック材料に組み入れ可能である。
【００１５】
ＰＶＣ材料は、（熱および低温に対する）耐温度性のために、本技術分野において一般的なすべての滅菌方法（蒸気滅菌、エチレンオキシド滅菌、放射線滅菌、低温プラズマ（ステラド−プラズマ）滅菌）によって滅菌可能であり、容易に保管可能であるという利点を示す。さらに、ＰＶＣは、高い座屈安定性と高い機械的負荷量を有し、磨損性はほとんどない。最後に、ＰＶＣは医療分野において優れた寛容を示すため、アレルギーの人にも推奨される。ポリマー中のＣ−Ｃｌ結合の双極子モーメントにより、ＰＶＣは、高周波技術によって、これ自体または他の材料に安全に結合可能である。
【００１６】
ＰＵＲ材料はさまざまな物理化学的利点を示し、ＰＵＲはすでに医療領域において幅広く使用および承認されている材料である。
【００１７】
ＰＴＦＥおよびＦＥＰ材料は、有利な固有のすべり特性を有し、環境的影響に対して強い抵抗性があるという利点を示す。
【００１８】
さらなる発展形によると、チューブの少なくとも１つの表面は、負電荷基、正電荷基、極性基または非極性基により機能化され、表面が親水性であることが特に好ましい。
【００１９】
本発明の１つの実施の形態において、チューブの少なくとも１つの外側面または表面は、該表面が所望のやり方で機能化されるように処理される。特に機能化は、表面の親水性、親油性および／または表面張力が調節されるように実施可能である。親和性および／または親油性を調節することにより、適当な相互作用によって親水性または親油性潤滑剤を表面により強固に結合し、よってさらに摩擦を低減することが可能になる。特に好ましい実施の形態において、親水性を増加させるよう調節（「親水化（hydrophiling）」）した後に、水またはたとえば生理食塩水などの水溶液、あるいはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、セルロースまたは藻類ベースの潤滑剤などの潤滑剤の水溶液または水性分散液を潤滑剤として使用可能である。
【００２０】
好ましくは、機能化は、国際公開第００／２６１８０号パンフレット、同第２００６／０７５１８３号パンフレットおよび同第２００８／０２３１７０号パンフレットに記載されている方法によって実施され、基板表面がカルベン前駆体と接触させられて該カルベン前駆体から反応性カルベン中間体が生成され、これが表面を機能化するために基板と反応するため、活性基板は所望の物理的特性または化学的特性を有する化学基を導入することにより機能化される。好ましくは、反応性カルベン中間体は、基板（すなわちチューブ表面）と不可逆結合となる条件下においてカルベン前駆体から生成される。この「キュアリング（curing）」は、たとえば加熱、光放射および／または超音波によってもたらされる。
【００２１】
好ましくは、表面の修飾による水媒体を使用しての表面の親水性の増加および／またはそのより良好なぬれ性は、荷電基（たとえば酸性基）の導入または極性基（たとえばアルコール、アミン）の導入によって成し遂げることが可能である。この方法において、表面のすべり特性をさらに改善することができる。同様に、すなわち適当な親油基を導入することにより、親油性および親油性潤滑剤の結合を増加させることができる。
【００２２】
好ましい実施の形態において、本発明によるチューブは、外転管または内視鏡軸または内視鏡軸カバーである。
【００２３】
本発明によるチューブは単一層のチューブでもよく、これは前述のショア硬度の調節、前述の少なくとも１つの表面の適当な機能化、および／または前述の少なくとも１つの表面の被覆により改善された特性を示す。前述の熱可塑性プラスチック材料のいずれかにより作製された単一層のチューブの場合において、ショア硬度は好ましくは５０〜６５の範囲内であり、チューブの壁厚は好ましくは１．６ｍｍ未満である。
【００２４】
別の発展形によると、ポリマーチューブの層は異なる厚さを有する。別の発展形によると、少なくとも１つの層のショア硬度は、これより厚い層のショア硬度よりも高い。好ましくは、少なくとも１つの層のショア硬度は５０〜６５の範囲内であり、好ましくは５５〜６０の範囲内であり、少なくとも１つの層のショア硬度は７０〜９６の範囲内である。
【００２５】
別の発展形によると、外転後、外転管のより薄いおよび／またはより硬質の層はチューブの内側表面を形成し、より厚いおよび／またはより軟質の層はチューブの外側表面を形成し、後者の層は患者と直接的に接触する。
【００２６】
このチューブの構造により、チューブの所望の機械的強度を得ることができる。
【００２７】
特に、前述の順序による厚く軟質の層との組み合わせによる薄く硬質な層の使用は、硬質の薄層がチューブの推進を支援する一方で腸壁を被覆する軟層が小さな曲げ半径に寄与し、よって患者の内部、たとえば腸壁において機械的刺激が回避または減少されるため、外転管での使用において特に好ましい。
【００２８】
別のさらなる発展形において、チューブの少なくとも１つの表面に被覆が適用され、これは、好ましくは、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）またはペルフルオロエチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）から選択される。この／これらの被覆のより良い付着のために、必要に応じて表面と被覆とのあいだに接着層を設け得る。
【００２９】
ＰＡ、ＰＥおよび／またはＦＥＰなどの優れたすべり特性を有する物質の被覆の適用により、不要な摩擦をさらに低減する。
【００３０】
別の発展形によると潤滑剤がチューブ材料に混合され、該潤滑剤は、好ましくは、グリセロール、シリコーンおよび／またはパラフィン油、合成ワックス、ポリエチレン、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）および潤滑特性を有する他の生体適合性物質から選択される。好ましくは、製造中に、潤滑剤はチューブ材料に混合され、すなわち押し出し前に溶融高分子塊に混合される（「混合（compounding）」と称されるとおり）。このように潤滑剤を導入することによって、特に有利な潤滑効果、すなわち摩擦の低減がもたらされるが、この材料への導入は潤滑剤を適用する追加的工程の重複となる。
【００３１】
別の発展形によると、チューブは、好ましくは１０．４〜１２ｍｍの内径および０．５〜１．６ｍｍの壁厚を有する。
【００３２】
別の発展形によると、好ましくは、少なくとも１つの層は０．５〜１．３ｍｍの厚さを有しおよび／または層は０．０２〜０．３ｍｍの厚さを有する。
【００３３】
別の発展形によると、ポリマーチューブは外転管である。
【００３４】
本発明の好ましい実施の形態によると、医療技術用フレキシブルポリマーチューブは、少なくとも２つの層を備える。
【００３５】
以下、「内層」という用語は、周囲に対して接触しないチューブの層を意味し、すなわち内層のそれぞれの側にて少なくとも１つの層がさらに設けられる。「外層」という用語は、周囲に対して直接接触する層であり、チューブの外側表面には「外側の外層」が設けられ、チューブの内側表面には「内側の外層」が設けられ、管壁によって包囲される。
【００３６】
複数層の医療技術ポリマーチューブの層は、好ましくは異なる厚さを有し、チューブのより薄い層のショア硬度がより厚い層のショア硬度よりも高いことが特に好ましい。
【００３７】
層の順序および数は、各々の場合の使用目的に応じて選択される。
【００３８】
外転管の場合、チューブの外転前には、より薄い層、またはより高い硬度を有する層がチューブの外側の外層を形成し得る。このことは２層構造の場合において、製造直後には、薄く、またはより硬質の層がチューブの外層（チューブの外側表面）を形成し、チューブの外転後、薄く硬質の層は内側に設けられ、より厚く軟質の層が患者の腸面に接触する。しかしながら、逆構造も可能である。
【００３９】
２層以上を有するチューブの場合、チューブの２つの外層は、チューブの他層と比較してより薄い層、またはチューブの他層と比較してより高い硬度を有する層により形成可能である。チューブの他層と比較してより厚い層、またはより低い硬度の層は、チューブの外層または内層を形成し得る。
【００４０】
本発明の好ましい実施の形態において、種々の層のショア硬度は、いわゆる軟化剤を添加することによって調節可能である。しかしながら、また、熱可塑性プラスチックまたはプラスチック材料の製造条件の適当な選択により使用される熱可塑性材料に応じて、軟化剤を使用せずにチューブの層のショア硬度を調節することも可能である。
【００４１】
好ましくは、使用される軟化剤は毒性的に無害であり、チューブ材料からの溶出がきわめて少ない程度であって、チューブ材料からの移動あるいはチューブの異なる層間での移動が事実上ないため、チューブはかなりの長期間（＞１年）保管することができ、患者内に入る軟化剤の量は極めて少量のみである。患者内部において内視鏡チューブの滞留時間は短いため、患者への軟化剤の移動は事実上生じない。
【００４２】
異なるチューブ層での異なる濃度の軟化剤は、適当な異なる軟化剤を使用することにより補償可能であり、分散による大幅な補償は生じない。異なるショア硬度を有する壁層における軟化剤濃度の補償を回避するために、必要であればチューブの異なる層間に分離層を設けることができる。
【００４３】
特に好ましいのが、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）などのすでに一般的である軟化剤の代替物を含むフタル酸を含有しない軟化剤である。このような軟化剤を含む材料は、「非ＤＯＰ」材料とも称される。この種の軟化剤は、たとえばテレフタル酸ジエチルヘキシル（ＤＥＨＴＰ）、スルホン酸アルキルエステル（ＡＳＥ）、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ）、ジ−（２−エチルヘキシル）アジピン酸塩（ＤＥＨＡ；同義語：ＤＯＡ）および酢酸ヒマシ油誘導体のみならず、独国特許第ＤＥ−Ｔ−６００２３  ５３１号明細書、独国特許出願公開第１０１  ４１  ２５０号明細書、独国特許出願公開第１０  ２００４  ０２９  １３５号明細書、独国特許出願公開第１０  ２００４  ０３６  ２０２号明細書および独国特許出願公開第１０２  ４８  ８７８号明細書に記載のものがある。特に好ましい軟化剤は、ジ−（イソノニル）−シクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート（ＤＩＮＣＨ）、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテート（ＴＥＨＴＭ）またはトリ−２−エチルヘキシルトリメリト酸エステル（ＴＯＴＭ）である。しかしながら、これらの軟化剤の１つ以上の組み合わせも使用可能である。
【００４４】
使用される軟化剤の量は所望のショア硬度により決定され、軟化剤の割合が高くなると材料のショア硬度が低下する。特に好ましくは、軟化剤は、使用される熱可塑性プラスチック材料の全重量の５０重量％の濃度まで含有し得る。
【００４５】
使用される柔軟剤およびその濃度についてのさらなる詳細、プラスチック材料のショア硬度の調節方法ならびに適当な添加剤は、たとえば、“Taschenbuch der Kunststoff Additive（プラスチック添加剤の文庫版）”；R. GaechterおよびH. Mueller（発行者）第３版；Munich，Vienna，Hanser，１９８９年および“Kunststoff Taschenbuch（プラスチック文庫版）”、第１６版、Carl Hanser Verlag Munichから得られる。
【００４６】
さらに、酸化防止剤、充填剤、紫外線吸着剤、安定剤、キレート剤および顔料から選択される添加剤を必要に応じて熱可塑性プラスチック材料に添加できる。
【００４７】
別の発展形によると、チューブの少なくとも１つの面に潤滑剤が供される。好ましくは、潤滑剤は、水または水性潤滑剤、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、セルロースまたは藻類ベースの潤滑剤、グリセロール、パラフィン油、長鎖脂肪アルコール、金属石鹸、脂肪酸グリセロールエステル、ポリエチレン、合成ワックス、寒天、植物油、脂肪ワックス混合物、（ｅ）ＰＴＦＥスライドラッカー、（ｅ）ＰＴＦＥ粉体、黒鉛、滑石粉、種々のシリコーン被覆、シリコーン油、潤滑油中に分散された黒鉛および／またはテフロン（登録商標）粉体ならびに潤滑油中に分散された（ｅ）ＰＴＦＥおよび／またはガラス小球および潤滑特性を有する他の生体適合性物質、またはこれらの複数の組み合わせから選択される。親水性または親水化表面の場合、水および水性潤滑剤が使用可能である。ＰＶＣ、グリセロールまたはパラフィン油の非機能化表面の場合およびＰＵＲの非機能化表面の場合、シリコーン油が使用可能である。
【００４８】
本発明のさらにとりわけ好ましい実施の形態は、少なくとも２層を有する熱可塑性材料製の医療技術用フレキシブルポリマーチューブを提供し、前述の記載のとおり層は少なくともそのショア硬度において異なり、また前述のとおりチューブの少なくとも１つの外側面または表面が機能化される。
【００４９】
前述の記載の特徴、さらなる発展形および実施の形態は自由に組み合わせ可能であり、各々の手段はそれ自体改善であるが、組み合わせにより相乗効果が生じる。
【００５０】
本発明の別の発展形によると、熱可塑性材料の医療技術用フレキシブルポリマーチューブの製造方法が提供され、ポリマーチューブは異なるショア硬度を有する熱可塑性プラスチックの複数層により製造され、および／またはポリマーチューブの少なくとも１つの表面は摩擦を低減する処理が施される。
【００５１】
医療技術ポリマーチューブの製造方法は、このようなポリマーチューブは使い捨ての可能性があり、よってその製造は安価にすべきであるため、できる限り簡素化すべきである。さらに、該方法は、異なるチューブ材料に対しても簡単に適合されるべきである。
【００５２】
さらに、該方法は、補助潤滑剤などのさらなる材料を容易に付着または提供可能であるチューブを提供することが望ましい。本発明の別の目的は、前述のとおりに改善されたすべり特性を有し、安価で、さらに種々の潤滑剤と優れて組み合わせ可能な対応するポリマーチューブを提供することである。
【００５３】
別の発展形によると、本発明による方法において、１つ以上の熱可塑性材料が複数の層内に共押し出しされる。
【００５４】
別の発展形によると、本発明の方法において、ポリマーチューブの少なくとも１つの層が、ＰＶＣ、ＰＵＲ、ＦＥＰ、ＰＡ、ＰＥまたはＰＴＦＥから作製される。
【００５５】
別の発展形によると、本発明による方法において、チューブの少なくとも１つの表面が機能化され、負電荷基、正電荷基、極性基または非極性基を導入および／または適用することによりチューブの少なくとも１つの表面が機能化され、チューブの少なくとも１つの表面が親水性であることが好ましい。
【００５６】
別の発展形によると、本発明による方法において、チューブの少なくとも１つの表面が、好ましくは次の工程により機能化される。
【００５７】
ａ）チューブ表面にカルベン前駆体を接触させる工程、
ｂ）カルベン前駆体から反応性カルベン中間体を生じさせることにより、表面を機能化するための表面材料と反応させる工程、および
ｃ）さらに所望の物理的および／または化学的特性を有する化学基を導入することにより得た活性表面を機能化する工程。
【００５８】
カルベン前駆体は、好ましくは浸漬および／またはスプレー被覆により適用される。
【００５９】
別の発展形によると、ポリマーチューブの層のショア硬度および／または層の厚さは、本発明の方法において異なる調節をされ、少なくとも１つの層のショア硬度はこれと比較してより厚い少なくとも１つの層のショア硬度よりも高くなるように調節される。好ましくは、少なくとも１つの軟層のショア硬度は、５０〜６５の範囲内、好ましくは５５〜６０の範囲内に調節され、少なくとも１つの硬層のショア硬度は７０〜９６の範囲内に調節される。
【００６０】
別の発展形によると、本発明による方法において、好ましくは、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ペルフルオロエチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）から選択される被覆が、チューブの少なくとも１つの表面に適用され、必要に応じて接着層が表面と被覆とのあいだに設けられる。被覆は、押し出し、結合、浸漬および／またはスプレー被覆により適用可能である。
【００６１】
別の発展形によると、チューブの内径が、好ましくは１０．４〜１２ｍｍに調節される。
【００６２】
別の発展形によると、チューブの壁厚が０．５〜１．６ｍｍに調節される。
【００６３】
別の発展形によると、少なくとも１つの層の厚さが０．５〜１．３ｍｍに調節される。
【００６４】
別の発展形によると、少なくとも１つの層の厚さが０．０２〜０．３ｍｍに調節される。
【００６５】
別の発展形によると、潤滑剤が少なくとも１つの熱可塑性プラスチック材料に混合される。
【００６６】
別の発展形によると、混合のための潤滑剤は、グリセロール、シリコーンおよび／またはパラフィン油、合成ワックス、ポリエチレン、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）および潤滑特性を有する他の生体適合性物質から選択される。
【００６７】
別の発展形によると、さらに潤滑剤は、チューブの少なくとも１つの表面に供される。
【００６８】
本発明の方法によるチューブの製造時にプラスチック材料をチューブ状に成形することは、既知のプラスチック加工技術により実施可能である。本発明によると、押し出し加工が好ましく、これはこの方法によると所望の特有の断面形状および／またはプロファイルをチューブに付与することができるためである。このような押し出し加工のあいだに、少なくとも１つのチューブ表面にたとえば毛状突起を有する特徴（profiled）表面が形成可能である。これに関して、「チューブ表面」とは、チューブの外側表面および内側（カバー）表面の両方である。本発明による医療技術ポリマーチューブを製造するために、好ましくは、押し出し方法が採用され、複数層のチューブの少なくとも２つの層が共に押し出しされる、すなわち共押し出しされる場合に特に好ましい。
【００６９】
好ましくは、共押し出しによってチューブの個々の層間に接着が供される。しかしながら、これは接着促進剤またはそれぞれのプラスチックに適した表面処理によっても同じように実施され得る。ＰＶＣの場合には層の安全な接続が可能であり、これは、高周波技術によるＰＶＣポリマー中のＣ−Ｃｌ結合の双極子モーメントのためである。
【００７０】
潤滑剤の製造中、好ましくは、グリセロール、シリコーンおよび／またはパラフィン油、合成ワックス、ポリエチレン、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）または他の生体適合性潤滑剤がチューブ材料に混合可能であり、すなわち押し出し前に溶融高分子塊に混合される（「混合」と称されるとおり）。このように潤滑剤を導入することによって、特に有利な潤滑効果、すなわち摩擦の低減がもたらされるが、この材料への導入は潤滑剤を適用する追加的工程の重複となる。
【００７１】
本発明のプラスチックチューブの本発明による製造方法において、押し出し加工中または押し出し加工後に、別工程にてたとえば毛状の形状を少なくとも１つのチューブ表面に形成し得る。押し出し工程中に形成された毛状の特徴表面は、好ましくは、たとえば連続的ならせん状の環状突起である。
【００７２】
本発明の好ましい実施の形態において、外転管の少なくとも１つの表面に、ポリオレフィン、好ましくはポリエチレン（ＰＥ）の被覆が供される。このことは、ポリオレフィン、好ましくはポリエチレンの表面は、さらなる潤滑剤の添加なしに優れたすべり特性を有するためである。
【００７３】
本発明の別の好ましい実施の形態において、フッ素エラストマーの被覆がチューブの少なくとも１つの表面に適用され、ペルフルオロエチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）が特に好ましい。
【００７４】
本発明のさらに好ましい実施の形態において、ポリアミド（ＰＡ）の被覆がチューブの少なくとも１つの表面に適用される。
【００７５】
ポリオレフィン、フッ素エラストマーまたはポリアミドは、他の熱可塑性プラスチック材料に対して低い固有的接着のみを有し得るため、ポリオレフィンおよびフッ素エラストマーまたはポリアミドの使用の場合には、たとえば一端に酸性基を有する低分子ポリオレフィンなどの接着促進剤または接着剤の使用によって接着性を促進または増加する必要があり得る。
【００７６】
また本発明の方法に関連して、前述の記載の特徴、発展形および実施の形態は自由に組み合わせ可能であり、各々の手段はそれ自体改善であるが、組み合わせにより相乗効果が生じる。
【００７７】
さらに、本発明によると、本発明の方法によって得られた医療技術ポリマーチューブが提供される。
【００７８】
さらに、本発明は、外転管駆動部を備えた内視鏡または膣鏡を提供するものであり、内視鏡（および内視鏡軸またはその上に搭載される内視鏡軸カバー）および／または外転管は、好ましくは、前述のプラスチック材料からなる。
【００７９】
外転管は、内視鏡軸カバー上にて巻き戻る。さらに好ましくは、潤滑剤が毛状突起のあいだおよび／または毛状突起内に供される。これに関連して、好ましくは、毛状突起は穿孔潤滑剤貯蔵部である。好ましい実施の形態において、毛状突起は、（ｅ）ＰＴＦＥまたはガラス小球により形成される。好ましい小球の径は０．２ｍｍまでの範囲内である。このような小球の使用により摩擦をさらに低減することができ、これによりチューブ間の摩擦およびチューブと軸とのあいだの摩擦に明確に改善されたすべり特性をもたらす。この改善の理由の一つは、明確に減少した軸受表面、すなわち小球の接線領域のみによることである。さらに、小球はスペーサとして機能し、そのあいだにさらに潤滑剤を充填することができる。この点について、この効果に関しては、小球は前述の毛体に相当するものである。
【００８０】
特に、本発明の医療技術ポリマーチューブが外転管として使用される際は、前述の熱可塑性プラスチック材料がこのようなチューブの基本物質として特に適しており、これは熱可塑性プラスチック材料が比較的安価で所望の改善が達成できるよう容易に処理可能なためである。
【００８１】
本発明の医療技術ポリマーチューブが内視鏡軸カバーとして使用される場合、前述の熱可塑性プラスチック材料が優れて適している。この結果、実際の軸への充分な接続が得られる一方で、外転管の外側に対する摩擦が低減される。
【００８２】
好ましい実施の形態において、使用される材料の早期の老化を回避するために、外転管および／または膣鏡は不透明な包装で提供される。
【００８３】
チューブ表面に適用される追加の潤滑剤としては、前述の潤滑剤ならびに特に非水和または部分的から完全に水和された、菜種油またはヒマワリ油などの植物油が考慮される。また、たとえば油または油性混合物で、好ましくは植物油とワックスとの混合物であるワックス含有脂肪または脂肪混合物が特に適している。
【００８４】
好ましくは２５〜５０℃、より好ましくは３０〜４０℃、特に好ましくは３５〜３９℃の範囲内の凝固点、および好ましくは５０〜６０℃でより好ましくは５４〜５６℃の明確な融点を有する、完全に水和された菜種油と高級オレイン酸含有ヒマワリ油（ＨＯヒマワリ油と称される）との５０：５０混合物の使用がきわめて優れたすべり特性を呈し、優れた寛容で内視鏡での使用に適合されることが見出された。このような混合物のポリマーチューブ（ポリマーチューブ自体または毛状突起を有するポリマーチューブ）への接着をさらに改善するために、好ましくは特定量のワックスが、たとえば非不凍油（非分留油）などの混合物に添加されるか、すでに含まれている。
【００８５】
前述の脂肪としては、脂性混合物、油または油性混合物が、プラスチック材料自体、好ましくは熱可塑性プラスチックのプラスチック材料、特に熱可塑性プラスチックポリウレタンのプラスチック材料に導入可能である。
【００８６】
本発明によるチューブを形成するための材料を押し出しする際に、特にチューブ表面に連続的にらせん状の環状毛体（突起）を形成できる。
【００８７】
さらに、たとえば、切断、穿孔、スタンピング、レーザ彫刻などにより、押し出し後に別工程で毛体を形成することが可能である。これらの作業において、毛体管に残存する材料は通常研磨される。しかしながら、毛体は、たとえば局所的や点状の特定の表面領域を発泡させ、（たとえばレーザで）表面を加熱することによって別工程で滑面から形成することもできる。
【００８８】
表面上にあるたとえばらせん状の毛体などのこのような毛状突起（または毛体）は、チューブ表面にてスペーサとして機能し、スペーサのあいだには潤滑剤が充填されるように適合される。
【００８９】
潤滑剤は毛体に代替的または追加的に供され、毛体は潤滑剤貯蔵部として機能することも可能である。潤滑剤は、たとえば圧力が印加されると潤滑剤貯蔵部から脱出可能となる。
【００９０】
前述の方法によって製造されたチューブは、すでに医療技術的適用、特に内視鏡での適用においてきわめて適したものである。すべり特性のさらなる改善を達成するために、摩擦に対して露出しているチューブ表面にさらに潤滑剤を適用することがしばしば有利である。
【００９１】
本発明において説明された内視鏡は外転管駆動部を含み、内視鏡（すなわち、内視鏡軸またはその上に搭載される内視鏡軸カバー）および／または外転管は、前述のものから好ましくは選択されたプラスチック材料からなる。
【００９２】
前述のとおり、本発明の方法は、特に、内視鏡のための軸カバーまたは内視鏡のための外転管を形成するポリマーチューブの製造に向けられたものである。したがって、本発明は、本発明の方法によって得られた医療技術ポリマーチューブをも含む。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００９３】
以下に、本発明を実施例により説明するが、これらの実施例は説明を目的とするものであって、限定的に解釈されるべきものではない。
【００９４】
実施例１
以下の、内視鏡のための単一層または複数層の外転管の変形例は、ＰＶＣにより押し出しで製造される。
【００９５】
ａ）壁厚が０．９ｍｍで内径が１０．５ｍｍのＰＶＣ製単一層チューブ（ショア硬度５５）は押出機により押し出される。押し出し直後に形成された内側の外層または内表面（すなわち、外転後の外側表面）には、一端に酸性基を有する低分子ポリオレフィンの接着層が設けられ、０．０５ｍｍの厚さを有するＰＥ層が適用される。本実施例の別の変形例では、チューブの両方の外層がＰＥで被覆される。
【００９６】
ｂ）外層（ショア硬度９０；厚さ０．１ｍｍ）、内層（ショア硬度５５；厚さ０．８ｍｍ）を有し、壁厚が０．９ｍｍで内径が１０．５ｍｍのＰＶＣ製の２層チューブが押出機により押し出しされる。押し出し直後に形成される内表面（すなわち、外転後の外側表面）には、一端に酸性基を有する低分子ポリオレフィンの接着層が設けられ、０．０５ｍｍの厚さのＰＥ層が適用される。本実施例の別の変形例において、チューブの両方の外層がＰＥで被覆される。
【００９７】
実施例２
実施例１の条件にしたがってＰＶＣ製のチューブが製造されるが、ＰＥ被覆の代わりに、０．１ｍｍの厚さのＦＥＰ被覆が外転管の外層（表面）の一方または両方に適用される。
【００９８】
実施例３
実施例１の条件にしたがって２つの変形例のＰＶＣ製のチューブが製造され、ＰＥ被覆の代わりに、カルベン前駆体を使用して親水基により表面が機能化される。
【００９９】
実施例４
ＰＶＣ製の層（ショア硬度６０）およびＰＵＲ製の層（ショア硬度７０）を有する２層の共押し出しされたチューブが、実施例１〜３の条件および変形例にしたがって押し出され、押し出し直後にＰＶＣ層がチューブの外層を形成する。押し出しされた２層チューブの２つの外層は、実施例１〜３にしたがって被覆または機能化される。
【０１００】
実施例５
壁厚が０．８ｍｍで内径が１０．５ｍｍのＰＴＦＥ製単一層チューブ（ショア硬度６５）が押出機により押し出しされる。
【０１０１】
実施例６
以下の変形例による内視鏡のための単一層または複数層の外転管がＰＵＲから押し出しにより製造される。
【０１０２】
ａ）壁厚が０．７ｍｍで内径が１１．１ｍｍのＰＵＲ製単一層チューブ（ショア硬度６５）が押出機により押し出しされる。潤滑剤（たとえば、グリセロール、パラフィン油、シリコーン油、合成ワックス、ポリエチレン、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ））がＰＵＲに混合され、被覆が不要で潤滑剤の添加も不要であり得る、滑らかな油性潤滑表面が形成される。
【０１０３】
ｂ）外層（ショア硬度９０；厚さ０．１２ｍｍ）と内層（ショア硬度５０；厚さ０．８ｍｍ）とを有し、壁厚が０．９２ｍｍで内径が１１．１ｍｍのＰＵＲ製２層チューブが押出機により押し出しされる。押し出し直後に形成された内側表面（すなわち、外転後患者に接触する外側表面）は、前述の実施例のようにＰＥまたはＦＥＰで被覆されるか、またはカルベン前駆体を使用して親水基により表面が機能化される。