(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な（メタ）アクリレートの提供。【解決手段】式（２）又は式（３）の化合物の含有量が０．５重量％以下である式（１）で示される（メタ）アクリレート。2010222373.tif 000005【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（２）で示される化合物または下記一般式（３）で示される化合物の含有量が０．５重量％以下であることを特徴とする下記一般式（１）で示されるエポキシ基末端（メタ）アクリレート。
【化１】
2010222373.tif 000004
（上記式中、Ｙは炭素数２〜６のアルキレン基を表し、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。）
【請求項２】
上記一般式（２）で示される化合物および上記一般式（３）で示される化合物の含有量がそれぞれ０．５重量％以下である請求項１に記載のエポキシ基末端（メタ）アクリレート。
【請求項３】
抽出工程により精製して得られる請求項１又は２に記載のエポキシ基末端（メタ）アクリレート。
【請求項４】
アクリロイル基を有する化合物とエポキシ基を有する化合物とを反応させて得られる一
般式（１）で表されるエポキシ基末端（メタ）アクリレートであって、抽出工程により当該アクリロイル基を有する化合物および／または当該エポキシ基を有する化合物を精製した後に反応させて得られる、請求項１〜３の何れかに記載のエポキシ基末端（メタ）アクリレート。
【請求項５】
アクリロイル基を有する化合物および／またはエポキシ基を有する化合物の精製後における一般式（２）で示される化合物の含有量が０．５重量％以下である請求項４に記載のエポキシ基末端（メタ）アクリレート。
【請求項６】
アクリロイル基を有する化合物および／またはエポキシ基を有する化合物の精製後における一般式（３）で示される化合物の含有量が０．５重量％以下である請求項４に記載のエポキシ基末端（メタ）アクリレート。
【請求項７】
表面コート用原料として使用される請求項１〜６の何れかに記載のエポキシ基末端（メタ）アクリレート。
【請求項８】
上記一般式（１）中、Ｙが炭素数４のアルキレン基である請求項１〜７の何れかに記載のエポキシ基末端（メタ）アクリレート。
【請求項９】
アクリロイル基を有する化合物とエポキシ基を有する化合物とのエステル交換反応による請求項１に記載の一般式（１）で表されるエポキシ基末端（メタ）アクリレートの製造方法であって、エステル交換反応によって生成するアルコールを炭化水素系有機溶媒による共沸によって系外に留去しながらエステル交換反応を行うことを特徴とする前記のエポキシ基末端（メタ）アクリレートの製造方法。
【請求項１０】
アクリロイル基を有する化合物とエポキシ基を有する化合物とのエステル交換反応による請求項１に記載の一般式（１）で表されるエポキシ基末端（メタ）アクリレートの製造方法であって、上記のエポキシ基を有する化合物として、ジオール化合物とエピハロヒドリンとの直接脱ハロゲン付加反応させた後、水存在下の非水溶性有機溶媒による抽出によって精製されたエポキシ基を有する化合物を使用し、そして、上記のエステル交換反応を有機溶媒の存在下に行い、エステル交換反応後に有機溶媒を蒸留によって留去してエポキシ基末端（メタ）アクリレートを回収することを特徴とする前記のエポキシ基末端（メタ）アクリレートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ基末端（メタ）アクリレートに関し、詳しくは、塗料などの原料として有用な高純度エポキシ基末端（メタ）アクリレートに関する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ基末端（メタ）アクリレートは、例えば、次の様にして製造することが出来る。先ず、アルカリ化合物を使用した、ジオール化合物とエピハロヒドリンとの直接脱ハロゲン付加反応により、エポキシ基を有する化合物である、ジオール化合物のモノグリシジルエーテルを合成する。次いで、アクリロイル基を有する化合物、例えば、（メタ）アクリル酸エステルと反応させてエステル交換する（特許文献１）。
【特許文献１】特開平８−９９９６８号公報
【０００３】
上記の付加反応においては、反応条件により未反応のジオール化合物が残存する。また、ジオール化合物の両末端にエピハロヒドリンが付加したビス（グリシジルオキシ）アルカンが副生する。
【０００４】
ところで、上記の様な化合物を含有するヒドロキシアルカングリシジルエーテルを使用し、（メタ）アクリル酸エステルとのエステル交換反応を行うと、ジオール化合物は、両末端がエステル交換してジ（メタ）アクリレートに変換し、目的物であるエポキシ基含有（メタ）アクリレート中に混入する。同様に、ビス（グリシジルオキシ）アルカンは、エポキシ基末端（メタ）アクリレート中にそのまま残存して混入する。
【０００５】
例えば、１，４−ブタンジオール（以下１４ＢＤと略記する）とエピハロヒドリンの付加反応により合成したヒドロキシブチルモノグリシジルエーテル（以下１４ＢＤＭＧＥと略記する）とアクリル酸エステルとのエステル交換反応により、グリシジルオキシブチルアクリレート（以下、原料名に因み４ＨＢＡＧＥと略記する）を製造することが出来るが、４ＨＢＡＧＥ製品中に、前述の様な未反応のジオール化合物、１，４−ブタンジアクリレート（以下ＢＤＡと略記する）及びビス（グリシジルオキシ）ブタン（以下１４ＢＤＤＧＥと略記する）が混入すると考えられる他、１４ＢＤＤＧＥの二量体やエピハロヒドリンに由来する化合物も混入していると考えられる。
【０００６】
ところで、前述の先行技術においては、エポキシ基末端（メタ）アクリレートの精製や上記混入物の影響に関して言及されていない。しかしながら、先行技術の方法で製造されたエポキシ基末端（メタ）アクリレートを使用して塗料などを製造すると、耐候性が低く、樹脂物性が著しく低下した塗料になるという問題点があった。具体的には、目的とする主成分のエポキシ基末端（メタ）アクリレートに、架橋剤としての、カルボン酸や酸無水物を添加して反応させる際、前記の不純物により、架橋効率の低下や分子量の低下（重合性の変化）が起こり、所望の物性が得られなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、原料として使用した場合、最終目的物の目標物性である架橋効率や分子量が得られなかったり、耐候性低下などの不具合を惹起することのない、新規なエポキシ基末端（メタ）アクリレートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、エポキシ基末端（メタ）アクリレート中に数多く混入している化合物の中でも、ある特定化合物の含有量を一定量以下に制限することにより、純度が高いだけでなく、最終目的物の耐候性などの物性が改善されるとの知見を得、本発明の完成に至った。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（２）で示される化合物または下記一般式（３）で示される化合物の含有量が０．５重量％以下であることを特徴とする下記一般式（１）で示されるエポキシ基末端（メタ）アクリレートに存する。
【００１０】
【化１】
2010222373.tif 000002
（上記式中、Ｙは炭素数２〜６のアルキレン基を表し、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、原料として使用した場合、最終目的物の目標物性が得られなかったり、耐候性低下などの不具合を惹起することのない、新規なエポキシ基末端（メタ）アクリレートを提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を４ＨＢＡＧＥ製造を例として詳細に説明する。本発明の４ＨＢＡＧＥの特徴は、ＢＤＡ（前記一般式（２）においてＹ＝４で表される化合物）又は１４ＢＤＤＧＥ（前記一般式（３）においてＹ＝４で表される化合物）の含有量が一定の範囲以下に制限されている点にある。ＢＤＡの含有量は、０．５重量％以下、好ましくは０．３重量％以下であり、１４ＢＤＤＧＥの含有量は、０．５重量％以下、好ましくは０．３重量％以下である。上記の含有量を超える場合は本発明の目的を達成することが出来ない。
【００１３】
ＢＤＡの含有量が本発明で規定する範囲より大きい場合に最終目的物が目標の物性を達成することが出来ない理由は次の様に推定される。すなわち、ＢＤＡが多いと、両末端のアクリレートがポリマー主鎖と反応し、その部分での架橋を妨げ架橋密度が低下し、その結果、樹脂物性に悪影響を及ぼすと考えられる。
【００１４】
また、１４ＢＤＤＧＥの含有量が本発明で規定する範囲より大きい場合に最終目的物が目標物性を達成することが出来ない理由は次の様に推定される。すなわち、アクリレート基が存在しないため、ポリマー主鎖と反応せず、重合を妨げ重合度が下がり、分子量が小さくなる。その結果、同様に樹脂物性に悪影響を及ぼすと考えられる。
【００１５】
特に、近年、４ＨＢＡＧＥは、表面コート用原料として使用が多く、この際にはより厳しい物性を求められる。
【００１６】
本発明で採用される、４ＨＢＡＧＥの製造方法は、主として、１４ＢＤＭＧＥ合成反応、同化合物の分離工程、４ＨＢＡＧＥ合成反応、同化合物の分離工程からなる。以下に、４ＨＢＡＧＥの製造方法について上記の各工程毎に説明する
【００１７】
（１４ＢＤＭＧＥの合成反応）
１４ＢＤＭＧＥは、公知の方法、例えば特開平８−９９９６８号公報に記載されている方法で合成することが出来る。一般的には、アルカリ化合物を使用し、ジオール化合物（１４ＢＤ）とエピハロヒドリンとを直接脱ハロゲン付加反応させる。
【００１８】
ここで、反応に供する１４ＢＤとエピハロヒドリンの比率（モル比）は通常１：１．５〜２：１の範囲である。１４ＢＤに対するエピハロヒドリンのモル比が上記の範囲より大きいと、１４ＢＤＤＧＥの生成が多くなり、逆に、上記の範囲より小さいと、未反応１４ＢＤが多量に存在し、何れの場合も目的物である１４ＢＤＭＧＥの収量が低下し、好ましくない。
【００１９】
（１４ＢＤＭＧＥの分離工程）
１４ＢＤＭＧＥの分離は、不純物の除去を安定的に且つ効率的に行うため、合成反応後液から水存在下の非水溶性有機溶媒による抽出が好適である。本発明での抽出は、回分式または連続式の何れでも可能であるが、工業的な優位性を考えれば、例えばカールカラム式（住友重機工業（株）製）による連続抽出が好ましい。
【００２０】
以下にカールカラムによる連続抽出方法を説明するが、目的成分である１４ＢＤＭＧＥの抽出率を高く保ち、かつ、二種の不純物、１４ＢＤ（次工程の合成時にＢＤＡに変化する）及び１４ＢＤＤＧＥを効率的に除去するため、抽出は二段階に分けて行う。
【００２１】
（１）第一段目抽出では、水相へ１４ＢＤＭＧＥと１４ＢＤを抽出し、有機溶媒相へ１４ＢＤＤＧＥを抽出除去する。そして、第二段目抽出では第一段目水相から有機溶媒相へ１４ＢＤＭＧＥのみを抽出し、１４ＢＤと分離する。ここで、第一段目と第二段目の目的を逆にすることも可能である。すなわち、（２）：第一段目有機相に１４ＢＤＭＧＥも１４ＢＤＤＧＥと共に抽出し、１４ＢＤと分離し、第二段目水相に、１４ＢＤＭＧＥを抽出し、１４ＢＤＤＧＥと分離する。この際の非水溶性有機溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ−ヘキサン、Ｎ−ヘプタン等の鎖状飽和炭化水素類などが挙げられる。これらの中では、第一段目、第二段目ともにトルエンが好ましい。
【００２２】
（１）の抽出法について詳細に説明する。第一段目は、前出の１４ＢＤＭＧＥ合成反応液に、水およびトルエンを添加し抽出を行う。すなわち、カールカラム式連続抽出においては、水および１４ＢＤＭＧＥ含有反応粗液をカラム塔上部から、トルエンをカラム塔下部からそれぞれ連続添加する。そして、上相（トルエン相）へ１４ＢＤＤＧＥを抽出除去し、下相（水相）に１４ＢＤＭＧＥと１４ＢＤを抽出する。ここで、トルエン相へ１４ＢＤＭＧＥも少量抽出されるが、その量を抑える目的で、添加する水にメタノールを加える方法も有効である。
【００２３】
カラム内の適正温度は、抽出効率および使用する溶剤の沸点と水の凝固点による制約もあるが、通常１０〜６０℃程度である。水・メタノール及びトルエンの使用量は次の通りである。すなわち、水・メタノール混合液の使用量は、１４ＢＤＭＧＥに対して質量比で
０．５〜２０倍量である。メタノール濃度は、水に対して０〜６０重量％である。メタノールがこれよりも多いと分離性が悪化する。また、トルエンの使用量は、１４ＢＤＭＧＥに対して質量比で１〜２０倍量である。トルエンがこれより少ないと１４ＢＤＭＧＥに引きずられる形で１４ＢＤＤＧＥが水（及びメタノール）相に混入し、抽出効率が低下する。また、トルエンが上記範囲より多いと製造コストの悪化原因となる。
【００２４】
第二段目は、第一段目の水相に、トルエンを添加して抽出を行う。すなわち、第一段目水相をカラム塔上部から、トルエンをカラム塔下部からそれぞれ連続添加する。そして、上相（トルエン相）に１４ＢＤＭＧＥを抽出し、下相（水相）へ１４ＢＤを抽出除去する。トルエンの使用量は、第一段目水相にある１４ＢＤＭＧＥに対して質量比で１〜３０倍量である。トルエンの使用量がこれより少ないと１４ＢＤに引きずられる形で１４ＢＤＭＧＥが水（及びメタノール）相に混入し、抽出効率が低下する。また、トルエンの使用量が上記範囲より多いと製造コストの悪化原因となる。
【００２５】
トルエン相からの１４ＢＤＭＧＥの取得は、トルエンを減圧留去などの方法により除去することによって行う。これにより、１４ＢＤＤＧＥ及び１４ＢＤ含有量が低減された１４ＢＤＭＧＥを得ることが出来る。回収されたトルエンは、再び、抽出除去に使用できる。
【００２６】
１４ＢＤＤＧＥ、１４ＢＤ、ＢＤＡ及びそれ以外の不純物含有量を削減する方法として、一般的には蒸留法が考えられるが、これらの化合物の沸点は、目的物である１４ＢＤＭＧＥ又は４ＨＢＡＧＥと近接しており、蒸留だけでの分離、いわゆる精留は困難である。また、前記の目的物は、熱的に不安定であり精留が困難である。
【００２７】
（４ＨＢＡＧＥ合成反応）
アクリル酸エステルと１４ＢＤＭＧＥとのエステル交換反応が好適に使用される。エステル交換反応は、炭化水素系有機溶媒などによる共沸により、生成するアルコールを系外に留去しながら行う。この際、アクリル酸エステルの重合防止の観点から、重合禁止剤を共存させることが好ましい。有機溶媒は、反応の初期からの一括仕込み、逐次添加などの方法により反応系内に導入される。また、大過剰のアクリル酸エステルを使用し、アクリル酸エステルとの共沸によってアルコールを反応系外に除去することも可能である。
【００２８】
（４ＨＢＡＧＥの分離工程）
有機溶媒での簡単な抽出により、４ＨＢＡＧＥを含む有機溶媒相を得た後、これを蒸留し、有機溶媒を留出させると、ＢＤＡ及び１４ＢＤＤＧＥの含有量が低減された４ＨＢＡＧＥを製品として得ることが出来る。また、前記の「１４ＢＤＭＧＥ分離工程」で記載した抽出を「４ＨＢＡＧＥ分離工程」で実施することも可能である。
【００２９】
以上の方法で得られた、本発明の４ＨＢＡＧＥは、自動車用塗料、家電製品、情報技術関連基材などの用途、特に、これらのトップコートに使用した場合、通常品を使用した場合に比し、得られる最終製品の物性は格段に向上する。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例より更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３１】
実施例１：
４ＨＢＡＧＥの製造について前記の各工程毎に記載する。なお、主成分および各不純物の含有量の測定は、下記記載条件によりガスクロマトグラフィーで行った。
【００３２】
【表１】
2010222373.tif 000003
【００３３】
（１４ＢＤＭＧＥ合成反応）
蒸留装置、温度計、撹拌装置を取り付けた３Ｌ四つ口フラスコに１４ＢＤ：３７０ｇ（４．１１モル）、エピクロルヒドリン：１５００ｇ（１６．２１モル）、を仕込んだ。撹拌下、加温と減圧を行いながら、４８重量％ＮａＯＨ水溶液：３６０ｇ（４．３２モル）滴下を開始した。反応液温度６５℃、反応圧力１５０mmＨｇにおいて、反応で生成した水とエピクロルヒドリンとの共沸が始まった。共沸した水とエピクロルヒドリンは、冷却し二相に分離した。下相にあるエピクロルヒドリンは、系内に戻しながら、水のみを留去した。その５時間後、ＮａＯＨ水溶液の滴下が終了し、更に、３０分に亘り、加温と減圧を継続した後、反応を終了した。副生した、ＮａＣｌを除去するため、水：８１０ｇを添加し、３０分撹拌し３０分静置後、水相を取り出した。次に、反応液内に残存するエピクロルヒドリンを減圧除去法で回収した。この時点において、粗１４ＢＤＭＧＥ重量は５４０ｇであり、組成は、主成分の１，４ＢＤＭＧＥ含有率：６４．３重量％、原料の１４ＢＤ：２．２重量％、副生成物の１４ＢＤＤＧＥ：１４．１重量％であった。また、仕込み１４ＢＤに対する１４ＢＤＭＧＥの収率は５８％、純度１００％換算の重量は３４７ｇであった。
【００３４】
（１４ＢＤＭＧＥ分離工程）
前記の合成反応を２バッチ繰り返し、得られた粗１４ＢＤＭＧＥの一部分：１０００ｇ（１４ＢＤＭＧＥ６４３ｇ含有）に対し、水：１０００ｇ、トルエン：３０００ｇを使用し、連続抽出塔にて、液液抽出（抽出１段目）を行い、トルエン相に１４ＢＤＤＧＥと共にエピクロルヒドリン由来の副生物を回収し、水相に１４ＢＤＭＧＥと１４ＢＤを回収した。
【００３５】
次に、トルエン：９３００ｇと前記水相を使用し、連続抽出塔にて、液液抽出（抽出２段目）を行い、水相に１４ＢＤを回収し、トルエン相に１４ＢＤＭＧＥを回収した。そして、トルエン相から、減圧除去法によりトルエンを回収し、１４ＢＤＭＧＥ液：６１２ｇを得た。組成は、主成分の１，４ＢＤＭＧＥ含有率：９８．５重量％、不純物の１４ＢＤ：０．１重量％以下、１４ＢＤＤＧＥ：０．１重量％以下であった。なお、抽出精製での１４ＢＤＭＧＥ回収率は９５．２％（純度換算で９３．８％）であった。
【００３６】
（４ＨＢＡＧＥ合成反応）
蒸留装置、温度計、撹拌装置を取り付けた３Ｌ四つ口フラスコに、前記１，４ＢＤＭＧ
Ｅ液：６００ｇ（４．０モル）、アクリル酸メチルエステル：５１６ｇ（６．０モル）、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド：２８ｇ、ｐ−メトキシフェノール：０．２４ｇ、トルエン：４００ｇ、ｎ−ヘキサン：４００ｇを仕込んだ。撹拌下に昇温を開始し、反応液温度７３〜９０℃、留出温度５０〜６４℃でメタノール／ｎ−ヘキサンの共沸留出を行った。また、その間、ｎ−ヘキサン４００ｇを連続的に添加した。その後、８時間反応を行い、反応を終了した。
【００３７】
（４ＨＢＡＧＥの分離工程）
前記の反応液から未反応アクリル酸メチルエステルを減圧除去法で回収した。そして、残液に、水：５００ｇ、トルエン：１０００ｇを加え、３０分間撹拌し６０分静置後、分液を行った。トルエン層に４ＨＢＡＧＥを回収し、水相に未反応の１，４ＢＤＭＧＥを回収した。
【００３８】
次に、ろ紙を使用した吸引濾過によりトルエン相内の微量固形物を除去した後、減圧除去法によりトルエンを回収し、目的物である４ＨＢＡＧＥを得た。その結果、純度９９.
５重量％の４ＨＢＡＧＥ６９５ｇを回収できた。不純物であるＢＤＡは０．１重量％以下、１４ＢＤＤＧＥは０．１重量％以下であった。
【００３９】
比較例１：
実施例１と同様の方法で１４ＢＤＭＧＥ合成反応後、ＮａＣｌ・エピクロルヒドリンを除去し、粗１４ＢＤＭＧＥ液を得た。次いで、ウィットマー精留管を装着した蒸留装置で粗１４ＢＤＭＧＥ液２００ｇ（１４ＢＤＭＧＥ１２８．６ｇ含有）を蒸留した。圧力２ｍｍＨｇ、塔頂温度１０５℃、ボトム温度１５５℃の条件で、１４ＢＤＭＧＥ液１０１ｇを得た。組成は、主成分１，４ＢＤＭＧＥ含有率：９４．８重量％、不純物の１４ＢＤ：２．０重量％、１４ＢＤＤＧＥ：２．２重量％であった。なお、蒸留での１４ＢＤＭＧＥ回収率は７８．５％（純度換算で７４．５％）であった。
【００４０】
次に、蒸留により得た１４ＢＤＭＧＥ１００ｇを使用し、実施例１と同様の方法により、４ＨＢＡＧＥ合成反応とアクリル酸メチル除去を行った後、水：８３ｇ、トルエン：１６６ｇを加え、３０分間撹拌し６０分静置後、分液を行い、トルエン層に４ＨＢＡＧＥを回収した。ろ紙を使用した吸引濾過法により、トルエン相内の微量固形物を除去した後、減圧除去法によりトルエンを回収し、目的物である４ＨＢＡＧＥを得た。その結果、純度９４．９％の４ＨＢＡＧＥが１１６ｇ回収できた。不純物であるＢＤＡは２．４重量％、１４ＢＤＤＧＥは１．９重量％であった。
【手続補正書】
【提出日】平成22年6月28日(2010.6.28)
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、エポキシ基末端（メタ）アクリレートの１つであるグリシジルオキシブチルアクリレートの製造方法に関し、詳しくは、塗料などの原料として有用な高純度グリシジルオキシブチルアクリレートの製造方法に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、原料として使用した場合、最終目的物の目標物性である架橋効率や分子量が得られなかったり、耐候性低下などの不具合を惹起することのない、高純度グリシジルオキシブチルアクリレートを提供することにある。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の製造方法を採用して得られたグリシジルオキシブチルアクリレートは、純度が高いだけでなく、これを原料として使用した最終目的物の耐候性などの物性が改善されるとの知見を得、本発明の完成に至った。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は、アクリル酸エステルと以下の式（１）で表されるヒドロキシブチルモノグリシジルエーテルとのエステル交換反応により以下の式（２）で表されるグリシジルオキシブチルアクリレートを製造する方法であって、エステル交換反応を行う前にヒドロキシブチルモノグリシジルエーテルを精製して１，４−ブタンジオール（１４ＢＤ）及び以下の式（３）で表されるビス（グリシジルオキシ）ブタン（１４ＢＤＤＧＥ）を除去するに際し、次の（１）又は（２）の二段階抽出によってヒドロキシブチルモノグリシジルエーテルの精製を行うことを特徴とするグリシジルオキシブチルアクリレートの製造方法に存する。
（１）第一段目抽出では、水相へ１４ＢＤＭＧＥと１４ＢＤを抽出し、有機溶媒相へ１４ＢＤＤＧＥを抽出除去し、第二段目抽出では第一段目水相から有機溶媒相へ１４ＢＤＭＧＥのみを抽出し、１４ＢＤと分離する。
（２）第一段目抽出では、水相へ１４ＢＤを抽出除去し、有機溶媒相へ１４ＢＤＭＧＥと１４ＢＤＤＧＥを抽出し、第二段目抽出では第一段目有機溶媒相から水相へ１４ＢＤＭＧＥのみを抽出し、１４ＢＤＤＧＥと分離する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
【化１】
2010222373.tif 000006
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明によれば、原料として使用した場合、最終目的物の目標物性が得られなかったり、耐候性低下などの不具合を惹起することのない、グリシジルオキシブチルアクリレートが提供される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
先ず、本発明の製造法で得られるグリシジルオキシブチルアクリレート（４ＨＢＡＧＥ）の特徴について説明する。本発明の４ＨＢＡＧＥの特徴は、前述のＢＤＡ又は１４ＢＤＤＧＥの含有量が一定の範囲以下である点にある。ＢＤＡの含有量は、０．５重量％以下、好ましくは０．３重量％以下であり、１４ＢＤＤＧＥの含有量は、０．５重量％以下、好ましくは０．３重量％以下である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明に係る４ＨＢＡＧＥの製造方法は、主として、１４ＢＤＭＧＥ合成反応、同化合物の分離工程、４ＨＢＡＧＥ合成反応、同化合物の分離工程からなる。以下に、４ＨＢＡＧＥの製造方法について上記の各工程毎に説明する
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
（４ＨＢＡＧＥ合成反応）
アクリル酸エステルと１４ＢＤＭＧＥとのエステル交換反応は、炭化水素系有機溶媒による共沸により、生成するアルコールを系外に留去しながら行う。この際、アクリル酸エステルの重合防止の観点から、重合禁止剤を共存させることが好ましい。有機溶媒は、反応の初期からの一括仕込み、逐次添加などの方法により反応系内に導入される。または、炭化水素系有機溶媒による共沸法に代えて、大過剰のアクリル酸エステルを使用し、アクリル酸エステルとの共沸によってアルコールを反応系外に除去する。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸エステルと以下の式（１）で表されるヒドロキシブチルモノグリシジルエーテルとのエステル交換反応により以下の式（２）で表されるグリシジルオキシブチルアクリレートを製造する方法であって、エステル交換反応を行う前にヒドロキシブチルモノグリシジルエーテルを精製して１，４−ブタンジオール（１４ＢＤ）及び以下の式（３）で表されるビス（グリシジルオキシ）ブタン（１４ＢＤＤＧＥ）を除去するに際し、次の（１）又は（２）の二段階抽出によってヒドロキシブチルモノグリシジルエーテルの精製を行うことを特徴とするグリシジルオキシブチルアクリレートの製造方法に存する。
（１）第一段目抽出では、水相へ１４ＢＤＭＧＥと１４ＢＤを抽出し、有機溶媒相へ１４ＢＤＤＧＥを抽出除去し、第二段目抽出では第一段目水相から有機溶媒相へ１４ＢＤＭＧＥのみを抽出し、１４ＢＤと分離する。
（２）第一段目抽出では、水相へ１４ＢＤを抽出除去し、有機溶媒相へ１４ＢＤＭＧＥと１４ＢＤＤＧＥを抽出し、第二段目抽出では第一段目有機溶媒相から水相へ１４ＢＤＭＧＥのみを抽出し、１４ＢＤＤＧＥと分離する。
【化１】
2010222373.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成22年8月5日(2010.8.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】手続補正書
【補正対象項目名】手続補正１２
【補正方法】削除
【補正の内容】