(57)【要約】【課題】高い全体的な粘度測定性能と、煤煙分散性を同時にもたらす潤滑油組成物の提供。【解決手段】エチレン由来の単位が66質量％以下のエチレンα-オレフィンコポリマーと、主にビニル芳香族炭化水素モノマー由来の少なくとも１つのブロック、及び主にジエンモノマー由来の少なくとも１つのブロックを含む線状ジブロックコポリマーとの組合せを含む粘度指数（VI）改良剤組成物と配合された潤滑油組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主要量の潤滑粘度のグループII以上の基油と少量のポリマー組成物とを含む潤滑油組成物であって、前記ポリマー組成物が、エチレン由来の単位が66質量％以下のエチレンα-オレフィンコポリマーである第１ポリマー、及び主にビニル芳香族炭化水素モノマー由来の少なくとも１つのブロックと、主にジエンモノマー由来の少なくとも１つのブロックとを含む線状ジブロックコポリマーを含む第２ポリマーを含む、前記潤滑油組成物。
【請求項２】
前記第１ポリマーと前記第２ポリマーが、約80：20〜約20：80の質量％比で存在する、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記エチレンα-オレフィンコポリマーがエチレン-プロピレンコポリマーであり、かつ前記線状ジブロックコポリマーが、少なくとも１つのポリスチレンブロックと、イソプレン、ブタジエン、又はその混合物由来の少なくとも１つのブロックとを含む少なくとも１つのジブロックコポリマーである、請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記エチレンα-オレフィンコポリマーがエチレン-プロピレンコポリマーであり、かつ前記線状ジブロックコポリマーが、水素化スチレン／ブタジエンブロックコポリマー及び水素化スチレン／イソプレンブロックコポリマーから成る群より選択される少なくとも１つのジブロックコポリマーである、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
前記エチレン-プロピレンコポリマーが、エチレン由来の単位を約20〜約66質量％含む、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
前記エチレン-プロピレンコポリマーが、約20％〜約50％（30サイクル）のせん断安定性指数（SSI）値を有し、かつ前記ジブロックコポリマーのポリジエンブロックの約40質量％〜90質量％がイソプレン由来であり、約10質量％〜約60質量％がブタジエン由来である、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
前記潤滑粘度の基油が、少なくとも約80の飽和成分含量を有する、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
約30質量％未満のグループＩ基油を含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
約1500より大きい数平均分子量（Mn）を有するポリアルケン由来の窒素含有分散剤をさらに含む請求項１に記載の潤滑油組成物であって、前記潤滑粘度の基油が少なくとも約80％の飽和成分含量を有し、かつ前記潤滑油組成物が約0.4質量％未満のイオウ、約0.12質量％未満のリン及び約1.2質量％未満の硫酸塩灰分を含む、潤滑油組成物。
【請求項１０】
さらに金属含有清浄剤を含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
前記金属含有清浄剤が、該清浄剤組成物中の有機酸の金属塩のモルに基づいて、芳香族カルボン酸の金属塩を40モル％未満含む、請求項10に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
前記金属含有清浄剤が、界面活性剤含量に基づいて、前記潤滑油組成物の１kg当たり５ミリモル未満の界面活性剤（mmol/kg）の量で存在する、請求項11に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
金属含有清浄剤を含まない、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
内燃エンジンの作動方法であって、前記エンジンを請求項１に記載の滑油組成物で潤滑させる工程、及びこの潤滑エンジンを作動させる工程を含む方法。
【請求項１５】
内燃エンジンの作動方法であって、前記エンジンを請求項９に記載の滑油組成物で潤滑させる工程、及びこの潤滑エンジンを作動させる工程を含む方法。
【請求項１６】
前記エンジンが、大型車両用ディーゼル（HDD）エンジンである、請求項15に記載の方法。
【請求項１７】
内燃エンジンの潤滑用潤滑油組成物の煤煙取扱い特性の改良方法であって、前記潤滑油組成物を、少なくとも、エチレン由来の単位が66質量％以下のエチレンα-オレフィンコポリマーである第１ポリマー、及び主にビニル芳香族炭化水素モノマー由来の少なくとも１つのブロックと、主にジエンモノマー由来の少なくとも１つのブロックとを含む線状ジブロックコポリマーを含む第２ポリマーを含むポリマー組成物と配合する工程を含む、前記方法。
【請求項１８】
前記潤滑油組成物を、数平均分子量（Mn）が約1500より大きいポリアルケン由来の窒素含有分散剤、及び少なくとも約80％の飽和成分含量を有する潤滑粘度の基油とさらに配合し、かつ前記潤滑油組成物が、約0.4質量％未満のイオウ、約0.12質量％未満のリン及び約1.2質量％未満の硫酸塩灰分を含む、請求項17に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
〔先行出願への関連〕
本出願は、2005年11月4日に出願された米国特許出願第11/266,789号の継続出願である。前記出願の内容は、その全体を本明細書中で提示したのと同じ効果で、参照によって本明細書に組み込まれる。
〔発明の分野〕
本発明は、ブレンドされた粘度指数改良剤組成物と配合された潤滑油組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、主要量のグループII以上の基油と、少なくとも２種のポリマー粘度指数改良剤を含有する粘度指数改良剤組成物とを含む潤滑油組成物に関し、この潤滑油組成物は、等量のどちらかのポリマーを個々に用いて達成できるより改良された煤煙分散特性を提供しながら、同時に許容しうるせん断安定性能を提供する。
【背景技術】
【０００２】
〔発明の背景〕
クランクケースエンジンオイルで使うための潤滑油組成物は、主要量の基油と、該潤滑油の性能を改良し、かつ実用寿命を延ばす少量の添加剤とを含む。クランクケース潤滑油組成物は、通常、エンジンオイルの粘度測定性能を改良するため、すなわち、SAE 5W-30、10W-30及び10W-40等のマルチグレード油を提供するために使用するポリマー成分を含む。一般的に粘度指数（VI）改良剤と呼ばれるこれらの粘度性能強化材料は、低温（典型的に-10〜-15℃）での高せん断速度粘度を過剰に高めることなく、高温（典型的に100℃以上）での潤滑油製剤の粘度を有効に高められる。これらの油溶性ポリマーは、基油及び他の成分に比べて一般的に高分子量である（＞100,000Mn）。潤滑油組成物用の粘度指数改良剤として使うのに適した周知分類のポリマーとしては、エチレンα-オレフィンコポリマー、ポリメタクリラート、ビニル芳香族部分と水素化ポリジエン部分を有するジブロックコポリマー、並びに星形コポリマー及び水素化イソプレン線状及び星形ポリマーが挙げられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
潤滑油組成物用の粘度指数改良剤は、比較的少量で使用した場合、高温における潤滑油組成物の粘度を有利に高め（高い増粘効率（TE）を有し）、コールド・エンジン・スタート（「CCS」性能によって測定）に耐える潤滑油を減らし、かつ使用中の機械的分解及び分子量の減少に耐性である（高いせん断安定性指数(shear stability index)（SSI）を有する）。粘度指数改良剤が潤滑油組成物中で煤煙分散特性を示すことも好ましい。さらに、粘度指数改良ポリマーは、該粘度指数改良ポリマーが油に希釈された濃縮物として潤滑油ブレンダーに供給されることが多いので、次にこの濃縮物を大量の油中にブレンドして所望の潤滑油製品を与える。従って、粘度指数改良ポリマーを濃縮物中に比較的大量にブレンドできれば（該濃縮物に過剰に高い動粘度を生じさせることなく）、さらに好ましい。上記特性のいくつかに優れるポリマーもあるが、１つ以上の他の特性が不十分である。
高い全体的な粘度測定性能と、煤煙分散性を同時にもたらす潤滑油組成物を提供できれば有利であろう。
【０００４】
PCT公開WO96/17041号（1996年6月6日）は、星形分岐スチレン-イソプレンポリマーとエチレンα-オレフィンコポリマーの一定ブレンドを開示している。この公報は、ある量のエチレンα-オレフィンコポリマーを星形分岐スチレン-イソプレンポリマーに添加すると、星形分岐ポリマーの寸法安定性を改善するのに有効なので、星形分岐ポリマーを安定した固形梱として形成できると述べている。
米国特許第4,194,057号（1980年3月18日）は、ある分類の比較的低分子量のビニル芳香族／共役ジエンジブロックコポリマーとエチレンα-オレフィンコポリマーの組合せを含む粘度指数改良組成物を開示している。この特許は、特定分類のビニル芳香族／共役ジエンジブロックコポリマーが比較的油に溶けないので、エチレンα-オレフィンコポリマーとブレンドすると安定性を高め、ポリマー濃縮物の形成を可能にすると記載している。
PCT公開WO2004/087849号（2004年10月14日）は、選択分類の高エチレン含量のエチレンα-オレフィンコポリマーと、ビニル芳香族／ジエンジブロックコポリマーのブレンドを含む粘度指数改良組成物を開示しており、一定比率では、良い低温性能と耐久性をもたらすと述べている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
〔発明の概要〕
本発明の第１態様により、主要量のグループII以上の基油と粘度指数（VI）改良剤組成物とを含む潤滑油組成物であって、前記粘度指数改良剤組成物が、エチレン由来の単位が66質量％以下の非晶質又は半結晶性エチレンα-オレフィンコポリマーである第１ポリマー、及び主にビニル芳香族炭化水素モノマー由来の少なくとも１つのブロックと、主にジエンモノマー由来の少なくとも１つのブロックとを含む線状ジブロックコポリマーを含む第２ポリマーを含む、潤滑油組成物を提供する。
本発明の第２態様により、第１態様の潤滑油組成物であって、第１ポリマーと第２ポリマーが、約80：20〜約20：80の質量％比で存在する、潤滑油組成物を提供する。
本発明の第３態様により、数平均分子量（Mn）が約1500より大きいポリアルケン由来の窒素含有分散剤をさらに含む第１又は第２態様の潤滑油組成物であって、潤滑油組成物の基油が少なくとも約80％の飽和成分含量を有し、かつ前記潤滑油組成物が約0.4質量％未満のイオウ、約0.12質量％未満のリン及び約1.2質量％未満の硫酸塩灰分を含む、潤滑油組成物を提供する。
本発明の第４態様により、内燃エンジン、特に大型車両用ディーゼル（HDD）エンジンの作動方法であって、前記エンジンを第１、第２又は第３態様の潤滑油組成物で潤滑させる工程、及びこの潤滑エンジンを作動させる工程を含む方法を提供する。
本発明の第５態様により、内燃エンジン、特に大型車両用ディーゼル（HDD）エンジンの潤滑用潤滑油組成物の煤煙取扱い特性の改良方法であって、前記潤滑油組成物を、少なくとも、エチレン由来の単位が66質量％以下のエチレンα-オレフィンコポリマーである第１ポリマー、及び主にビニル芳香族炭化水素モノマー由来の少なくとも１つのブロックと、主にジエンモノマー由来の少なくとも１つのブロックとを含む線状ジブロックコポリマーを含む第２ポリマーを含むポリマー組成物と配合する工程を含む方法を提供する。
本発明の第６態様により、第５態様の方法であって、前記潤滑油組成物を、数平均分子量（Mn）が約1500より大きいポリアルケン由来の窒素含有分散剤、及び少なくとも約80％の飽和成分含量を有する潤滑粘度の基油とさらに配合し、かつ前記潤滑油組成物が、約0.4質量％未満のイオウ、約0.12質量％未満のリン及び約1.2質量％未満の硫酸塩灰分を含む、方法を提供する。
本発明の第７態様により、少なくとも、エチレン由来の単位が66質量％以下のエチレンα-オレフィンコポリマーである第１ポリマー、及び主にビニル芳香族炭化水素モノマー由来の少なくとも１つのブロックと、主にジエンモノマー由来の少なくとも１つのブロックとを含む線状ジブロックコポリマーを含む第２ポリマーを含むポリマー組成物の、内燃エンジン、特に大型車両用ディーゼル（HDD）エンジンの潤滑用潤滑油組成物の煤煙取扱い特性を改良するための使用を提供する。
以下の説明を参照することによって、本発明の他の及びさらなる目的、利点及び特徴が理解されるだろう。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
〔発明の詳細な説明〕
本発明の実施に有用なエチレン-α-オレフィンコポリマー（OCP）には、エチレンモノマーと少なくとも１種の他のα-オレフィンコモノマーから合成された非晶質又は半結晶性OCPが含まれる。本発明で有用なOCPのエチレン由来のOCPの平均質量％（以後「エチレン含量」）は、約20質量％程度、好ましくは約25質量％以上、さらに好ましくは約30質量％以上でありうる。最大エチレン含量は約66質量％であってよい。好ましくはOCPのエチレン含量は約25〜55質量％、さらに好ましくは約35〜55質量％である。本発明の組成物から排除される結晶性エチレン-α-オレフィンコポリマーは約60質量％より多くのエチレン（例えば66質量％超え〜約90質量％のエチレン）を含む当該ポリマーとして定義される。
35質量％〜85質量％のエチレンを含むエチレン-プロピレンコポリマーでは、ASTM-D3900によってエチレン含量を測定できる。85質量％超えでは、ASTM-D2238を用いてメチル基濃度を得ることができ、これはエチレン-プロピレンコポリマーについて疑いの余地のない様式でエチレン百分率と関連する。プロピレン以外のコモノマーを使用する場合、広範なエチレン含量をカバーする利用可能なASTM試験はないが、プロトン及びカーボン13核磁気共鳴分光法を利用して該ポリマーの組成を決定できる。これらは、所定元素の全ての核が等しくスペクトルに寄与するように操作する場合、較正を必要としない絶対的技術である。エチレン-プロピレンコポリマーのASTM試験でカバーされないエチレン含量範囲についてのみならず、いずれのエチレン-プロピレンコポリマーについても上記核磁気共鳴法を使用することができる。
当技術分野で既知のＸ線技術を利用するのみならず、示差走査熱量測定（DSC）試験を用いて.エチレン-α-オレフィンポリマーの「結晶化度」を測定することができる。DSCを用いて以下のようの結晶化度を測定できる：測定前に少なくとも24時間、室温（例えば20〜25℃）でポリマーサンプルをアニールする。その後、サンプルをまず室温から-100℃に冷却してから10℃／分で150℃に加熱する。結晶化度を以下のように計算する。
結晶化度％＝（ΣΔＨ）×χメチレン×（14/4110）×100％
式中、ΣΔＨ（J/g）は、上記ポリマーによってそのガラス転移温度以上で吸収された熱の合計であり、χメチレンは、例えば、プロトンNMRデータから計算された該ポリマー中のエチレンのモル分率であり、14（g/モル）はメチレン単位のモル質量であり、4110（J/モル）は、平衡時のポリエチレンの単結晶の融合熱である。
述べたように、エチレン-α-オレフィンコポリマーは、エチレンと少なくとも１種の他のα-オレフィンで構成される。「他の」α-オレフィンとしては、典型的に３〜18個の炭素原子を含むもの、例えば、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1等が挙げられる。特に経済的理由のため、３〜６個の炭素原子を有するα-オレフィンが好ましい。最も好ましいOCPは、エチレンとプロピレンで構成されるものである。
当業者には周知なように、エチレンと、プロピレン等のより高級のα-オレフィンとのコポリマーは、任意に他の重合可能モノマーを含んでもよい。典型的なこれらの他のモノマーは、以下の非限定例のような非共役ジエンである。
a.  直鎖非環式ジエン、例えば1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン；
b.  分岐鎖非環式ジエン、例えば5-メチル-1,4-ヘキサジエン、3,7-ジメチル-1,6-オクタジエン、3,7-ジメチル-1,7-オクタジエン及びジヒドロ-ミルセン(dihydro-mycene)とジヒドロオシメン(dihydroocinene)の混合異性体；
c.  単環脂環式ジエン、例えば1,4-シクロヘキサジエン、1,5-シクロオクタジエン、及び1,5-シクロドデカジエン；及び
d.  多環脂環式縮合及び架橋環ジエン、例えばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ-(2,2,1)-ペプタ-2,5-ジエン、アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネン、例えば5-メチレン-2-ノルボルネン（MNB）、5-エチリデン-2-ノルボルネン（ENB）、5-プロピレン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボルネン、5-(4-シクロペンテニル)-2-ノルボルネン、5-シクロヘキシリデン-2-ノルボルネン。
これらのコポリマーを調製するために典型的に用いられる非共役ジエンのうち、歪み環中に少なくとも１つの二重結合を含むジエンが好ましい。最も好ましいジエンは5-エチリデン-2-ノルボルネン（ENB）である。存在する場合、コポリマー中のジエンの量（質量に基づいて）は、０％超え〜約20％、好ましくは０％超え〜約15％、最も好ましくは０％超え〜約10％であってよい。
【０００７】
約2,000程度に低い数平均分子量（Mn）を有するエチレンコポリマーは油性組成物の粘度特性に影響を及ぼしうるので、本発明で有用なOCPの分子量は広範に変化しうる。好ましい最小Mnは約10,000であり、最も好ましい最小値は約20,000である。最大Mnは、約12,000,000程度に高くてよく、好ましい最大値は約1,000,000であり、最も好ましい最大値は約750,000である。本発明で有用なOCPの数平均分子量の特に好ましい範囲は、約15,000〜約500,000、好ましくは約20,000〜約250,000、さらに好ましくは約25,000〜約150,000である。本明細書で使用する場合、用語「数平均分子量」は、ポリスチレン標準物質を用いてゲル浸透クロマトグラフィー（「GPC」）で測定した数平均分子量を表す。
「増粘効率(Thickening Efficiency)」（「TE」）は、単位質量当たりの油の粘度を高くするポリマー能力の表現であり、以下のように定義される。
TE＝２／（ｃln２）ln｛（kν油+ポリマー）／kν油｝
式中、ｃはポリマー濃度（ポリマーのｇ数／100ｇの溶液）であり、kν油+ポリマーは、基準油中のポリマーの動粘度であり、kν油は、基準油の動粘度である。
「せん断安定性指数(Shear Stability Index)」（「SSI」）は、クランクケース潤滑油中でV.I.改良剤として用いられるポリマーが増粘力を維持する能力を測り、SSIは使用条件下での分解に対するポリマーの耐性の指標である。SSIが高いほど、ポリマーは安定性が低い、すなわち、より分解しやすい。SSIはポリマー誘導粘度損失の百分率として定義され、以下のように計算される。
SSI＝100×（kνフレッシュ−kνアフター）／（kνフレッシュ−kν油）
式中、kνフレッシュは分解前のポリマー含有溶液の動粘度であり、kνアフターは分解後のポリマー含有溶液の動粘度である。SSIは、通常ASTMD6278-98（Kurt-Orban(KO)又はDINベンチテストとしても知られる）を用いて決定される。試験中のポリマーを、適切な基油（例えば、溶媒抽出150中性）に100℃で9〜15センチストークスの相対粘度まで溶解させ、結果として生じた流体をASTM D6278-98プロトコル指定の試験装置によってポンプ処理する。
「コールドクランキングシミュレーーター(Cold Cranking Simulator)」（「CCS」）は、クランクケース潤滑油のコールドクランキング特性の尺度であり、通常ASTM D5293-92に記載の技術を用いて決定される。
本発明のOCPは、好ましくは約10〜約60％、好ましくは約20〜約50％、さらに好ましくは約15〜約35％のSSI（30サイクル）を有する。
【０００８】
本発明の実施に有用な線状ブロックコポリマーは、主にビニル芳香族炭化水素モノマー由来の少なくとも１つのブロックと、主にジエンモノマー由来の少なくとも１つのブロックとを含む。有用なビニル芳香族炭化水素モノマーとしては、８〜約16個の炭素原子を含むもの、例えばアリール置換スチレン、アルコキシ置換スチレン、ビニルナフタレン、アルキル置換ビニルナフタレン等が挙げられる。ジエン、又はジオレフィンは、一般的に1,3-関係で共役した位置にある２つの二重結合を含む。２つより多くの二重結合を含むオレフィンは、ポリエンと呼ばれることもあり、本明細書では「ジエン」の定義内ともみなされる。有用なジエンとしては、４〜約12個の炭素原子、好ましくは８〜約16個の炭素原子を含むもの、例えば1,3-ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、4,5-ジエチル-1,3-オクタジエンが挙げられ、1,3-ブタジエン及びイソプレンが好ましい。
本発明の実施に有用な線状ブロックコポリマーを下記一般式で表すことができる。
Ａz-(Ｂ−Ａ)y-Ｂx
式中、
Ａは、主にビニル芳香族炭化水素モノマー由来のポリマーブロックであり、
Ｂは、主に共役ジエンモノマー由来のポリマーブロックであり、
ｘ及びｚは、独立に、０又は１に等しい数であり；かつ
ｙは、１〜約15の範囲の整数である。
有用なテーパー線状ブロックコポリマーを下記一般式で表すことができる。
Ａ-Ａ/Ｂ-Ｂ
式中、
Ａは、主にビニル芳香族炭化水素モノマー由来のポリマーブロックであり、
Ｂは、主に共役ジオレフィンモノマー由来のポリマーブロックであり、かつ
Ａ/Ｂは、ビニル芳香族炭化水素モノマーと共役ジオレフィンモノマーの両方由来のテーパー部分である。
ポリマーブロック組成物と関連して本明細書で使用する場合、「主に」という表現は、当該ポリマーブロック中の主成分である指定モノマー又はモノマータイプが該ブロックの少なくとも85質量％の量で存在することを意味する。
【０００９】
ジオレフィンを用いて調製したポリマーはエチレン性不飽和を含み、該ポリマーを水素化するのが好ましい。ポリマーを水素化する場合、先行技術で公知のいずれの方法を用いても水素化を達成しうる。例えば、米国特許第3,113,986号及び第3,700,633号で教示されたような方法を用いて、エチレン性及び芳香族性の両不飽和を変換（飽和）するように水素化を達成することができ、或いは例えば、米国特許第3,634,595号、第3,670,054号、第3,700,633号及びRe27,145で教示されているように、エチレン性不飽和の有意部分を変換するが、芳香族性不飽和をほとんど又は全く変換しないように選択的に水素化を達成することができる。これらのいずれの方法を用いてもエチレン性不飽和のみを含み、芳香族性不飽和のないポリマーを水素化することもできる。
ブロックコポリマーには、異なる分子量及び／又は異なるビニル芳香族含量を有する上記線状ポリマーの混合物のみならず、異なる分子量及び／又は異なるビニル芳香族含量を有する線状ブロックコポリマーの混合物も含まれる。配合されたエンジンオイルを製造するために使用する場合に該製品が付与しようとする流体力学的特性によっては、単一ポリマーより２種以上の異なるポリマーの使用が好ましいことがある。
ブロックコポリマーの数平均分子量は約200,000〜約1,500,000であってよい。約350,000〜約900,000の数平均分子量が好ましい。コポリマーのビニル芳香族分の量は、好ましくはコポリマーの約５質量％〜約40質量％である。該コポリマーでは、約85,000〜約300,000の数平均分子量が許容可能である。
有用なOCP及びブロックコポリマーとしては、バルク、懸濁液、溶液又はエマルション中で調製されたものが挙げられる。周知なように、炭化水素ポリマーを製造するためのモノマーの重合は、フリーラジカル、カチオン性及びアニオン性開始剤又は重合触媒、例えばチーグラー・ナッタ用に用いられる遷移金属触媒及びメタロセン型（「シングルサイト」とも呼ばれる）触媒を用いて達成される。
【００１０】
任意に、本発明の実施で使用する一方又は両方の型のVI改良剤が、該VI改良剤に分散能を付与する窒素含有官能基を備えてよい。当業界の１つの傾向は、このような「多機能性」VI改良剤を潤滑油中で用いて、一部又は全ての分散剤を置き換えることだった。窒素含有又はヒドロキシル含有成分、好ましくは窒素含有成分をVI改良剤のポリマー骨格上にグラフト（官能化）することによって、ポリマーVI改良剤に窒素含有官能基を付加することができる。窒素含有成分のポリマー上へのグラフト方法は技術上周知であり、例えば、ポリマーと窒素含有成分をフリーラジカル開始剤の存在下で、そのまま、又は溶媒の存在下で接触させる方法が挙げられる。過酸化水素などのフリーラジカル開始剤前駆体をせん断する（押出機内でのように）又は加熱することによって、フリーラジカル開始剤を生成することができる。
窒素含有グラフトモノマーの量は、ある程度まで、基質ポリマーの性質及びグラフト化ポリマーに必要な分散性のレベルによって決まるだろう。星形及び線状の両コポリマーに分散特性を付与するため、グラフトされる窒素含有モノマーの量は、好適にはグラフト化ポリマーの総質量に基づいて、約0.4〜約2.2wt.%、好ましくは約0.5〜約1.8wt.%、最も好ましくは約0.6〜約1.2wt.%である。
窒素含有モノマーをポリマー骨格上にグラフトする方法及び適切な窒素含有グラフトモノマーは公知であり、例えば、米国特許第5,141,996号、WO98/13443、WO99/21902、米国特許第4,146,489号、米国特許第4,292,414号、及び米国特許第4,506,056号に記載されている。（J Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, Vol. 26, 1189-1198 (1988)；J. Polymer Science, Polymer Letters, Vol. 20, 481-486 (1982)及びJ. Polymer Science, Polymer Letters, Vol. 21, 23-30 (1983)（全てGaylord及びMehtaに対する）並びにDegradation and Cross-linking of Ethylene-Propylene Copolymer Rubber on Reaction with Maleic Anhydride and/or Peroxides; J. Applied Polymer Science, Vol. 33, 2549-2558 (1987) to Gaylord, Mehta and Mehtaも参照されたい。）
【００１１】
本発明のOCP成分とジブロックコポリマー成分の両方とも市販製品として入手可能である。Infineum USA L.P.及びInfineum UK Ltdから入手可能なInfineum V534(商標)は商業的に入手可能な非晶質OCPの例である。商業的に入手可能なスチレン／水素化イソプレン線状ジブロックコポリマーの例としては、Infineum USA L.P.及びInfineum UK Ltd.から入手可能なInfineum SV140(商標)、Infineum SV150(商標)及びInfineum SV160(商標)；Lubrizol Corporationから入手可能なLubrizol(登録商標)7318；並びにSepton Company of America(Kuraray Group)から入手可能なSepton 1001(商標)及びSepton 1020(商標)が挙げられる。好適なスチレン／1,3-ブタジエン水素化ブロックコポリマーは、商標名Glissoviscal(商標)でBASFによって販売されている。
本発明の組成物は、指定OCP及びブロックコポリマーを約80：20〜約20：80、好ましくは約35：65〜約65：35、さらに好ましくは約45：55〜約55：45の質量％比で含む。寸法安定性のコンパウンドされた固体ポリマーブレンドの形態で、又は油中に約３〜約20質量％、好ましくは約６〜約16質量％、さらに好ましくは約９〜約12質量％のポリマーを含む濃縮物として本発明のポリマー組成物を提供することができる。或いは、本発明の濃縮物は、約0.6〜約16.0質量％、好ましくは約2.1〜約10.4質量％、さらに好ましくは約4.0〜約6.6質量％の非晶質OCPと、約2.1〜約10.4質量％、好ましくは約4.0〜約6.6質量％の指定線状ジブロックコポリマーとを含んでよい。
該濃縮物は、唯一の添加剤としてポリマーブレンドを含むか、又はさらに追加の添加剤、特に他のポリマー添加剤、例えば一般的に流動点降下剤（「PPD」）とも呼ばれる潤滑油流動性向上剤（「LOFI」）を含んでよい。流体が流れるか又は流体を注げる最低温度を下げるためにLOFI又はPPDを使用し、このような添加剤は周知である。典型的な該添加剤は、Ｃ8〜Ｃ18フマル酸ジアルキル／酢酸ビニルコポリマー、ポリメタクリラート及びスチレン／無水マレイン酸エステルコポリマーである。本発明の濃縮物は、約０〜約５質量％のLOFIを含んでよい。好ましくは、本発明の濃縮物の少なくとも約98質量％、さらに好ましくは少なくとも約99.5質量％がVI改良剤、LOFI及び希釈油である。
周知技術を利用してVI改良剤ポリマーと、必要に応じてLOFIを希釈油に溶解させることによって、該VI改良剤濃縮物を調製することができる。固体VI改良剤ポリマーを溶解させて濃縮物を形成する場合、ポリマーの粘度が高いと、希釈油に十分拡散しないことがある。溶解を促進するため、例えば、ポリマーをペレット化、切断、粉砕又は微粉砕することによって、ポリマーの表面積を増やすことが一般的である。例えば、蒸気又は熱油を用いて加熱することによって、希釈油の温度を上げてもよい。希釈剤温度が非常に高い場合は（例えば100℃以上へ）、不活性ガス（例えば、N2又はCO2）のブランケット下で加熱を行うべきである。例えば、押出機又はマスティケーター(masticator)内でポリマーに機械的エネルギーを付与することによって、ポリマーの温度を上昇させてもよい。ポリマー温度を150℃以上に上昇させることができ、好ましくは不活性ガスのブランケット下でポリマー温度を上昇させる。濃縮物をかき回すか又は揺り動かすなど（反応器又はタンク内で）によって撹拌するか、或いは再循環ポンプを利用することによって、ポリマーの溶解を助けてもよい。いずれの２種以上の前記技術を併用することもできる。重合溶媒（通常は揮発性炭化水素、例えば、プロパン、ヘキサン又はシクロヘキサン等）を油と交換することによって濃縮物を形成することもできる。例えば、蒸留カラムを用いて確実に重合溶媒が実質的に残らないようにすることによって、この交換を達成することができる。
【００１２】
完全に配合された潤滑油を提供するため、固体コポリマー又はVI改良剤濃縮物を主要量の潤滑粘度の油に、他の必要な又は所望の潤滑油添加剤を含む添加剤パッケージと共に溶解させることができる。本発明の完全に配合された潤滑油は、油中に、約0.4〜約2.5質量％、好ましくは約0.6〜約1.7質量％、さらに好ましくは約0.8〜約1.2質量％の本発明のポリマー組成物を含んでよい。或いは、本発明の完全に配合された潤滑油は、約0.1〜約2.0質量％、好ましくは約0.2〜約1.1質量％、さらに好ましくは約0.4〜約0.7質量％のOCPと、約0.1〜約2.0質量％、好ましくは約0.2〜約1.1質量％の指定線状ジブロックコポリマーとを含んでよい。
１つの好ましい実施形態では、本発明のポリマー組成物は、SSI値が約20％〜約50％（30サイクル）の非晶質OCPを含み、かつジブロックコポリマーのポリジエンブロックは、約40質量％〜約90質量％のイソプレン、及び約10質量％〜約60質量％のブタジエン単位に由来する。別の好ましい実施形態では、本発明のポリマー組成物は、SSI値が約20％〜約50％（30サイクル）の非晶質OCPを含み、かつジブロックコポリマーのポリジエンブロックは非晶質ブタジエン単位に由来する。
【００１３】
本発明の実施に有用な潤滑粘度の油は天然油、合成油及びその混合物から選択される。  天然油としては、動物油及び植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）；液体石油並びにパラフィン、ナフテン及び混合パラフィン-ナフテンタイプの水素精製、溶媒処理又は酸処理鉱油が挙げられる。石炭又は貝岩由来の潤滑粘度の油も有用な基油として働く。
合成潤滑油としては、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば重合及び共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン-イソブチレンコポリマー、ポリ塩化ブチレン、ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オクテン)、ポリ(1-デセン)）；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチルヘキシル)ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール）；及びアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド並びにその誘導体、類似体及び同族体が挙げられる。
アルキレンオキシドポリマー及びインターポリマー並びに末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などによって修飾されたその誘導体は、別分類の既知合成潤滑油を構成する。これらは、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの重合によって調製されたポリオキシアルキレンポリマー、並びにポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例えば、分子量が1000のメチル-ポリイソ-プロピレングリコールエーテル又は分子量が1000〜1500の、ポリエチレングリコールのジフェニルエーテル）；並びにそのモノ及びポリカルボン酸エステル、例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合Ｃ3-Ｃ8脂肪酸エステル及びＣ13オキソ酸ジエステルによって例示される。
【００１４】
合成潤滑油の別の適切な分類は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）のエステルを含む。このようなエステルの具体例として、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2-エチルヘキシル)、フマル酸ジ-n-ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの2-エチルヘキシルジエステル、及び１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの2-エチルヘキサン酸と反応させて形成される複合エステルが挙げられる。
合成油として有用なエステルには、Ｃ5〜Ｃ12モノカルボン酸及びポリオール及びポリオールエステル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリペンタエリトリトールから調製される当該エステルも含まれる。
ケイ素ベース油、例えばポリアルキル-、ポリアリール-、ポリアルコキシ-又はポリアリールオキシシリコーン油及びシリカート油が合成潤滑油の別の有用な分類を構成し；該油として、テトラエチルシリカート、テトライソプロピルシリカート、テトラ-(2-エチルヘキシル)シリカート、テトラ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)シリカート、テトラ-(p-tert-ブチル-フェニル)シリカート、ヘキサ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサン及びポリ(メチルフェニル)シロキサンが挙げられる。他の合成潤滑油として、リン含有酸の液体エステル（例えば、トリクレシルホスファート、トリオクチルホスファート、デシルホスホン酸のジエチルエステル）及びポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。
【００１５】
本発明の実施に有用な潤滑粘度の油は、グループII、グループIII、グループIV若しくはグループＶ油又は上述した油のブレンドを含みうる。潤滑粘度の油は、グループＩ油と、グループII、グループIII、グループIV若しくはグループＶ油の１種以上を、グループＩ油の約30質量％まで、好ましくは15質量％以下、さらに好ましくは10質量％以下含有するブレンドを含んでもよい。本明細書で使用する油の定義は、米国石油協会（API）出版の「エンジンオイル認証システム(Engine Oil Licensing and Certification System)」（産業サービス省、第14版、1996年12月、付録１、1998年12月）で見つかる当該定義と同じである。前記出版物は、油を以下のように分類する：
a)グループＩ油は、90％未満の飽和成分及び／又は0.03％超えのイオウを含み、表１で特定される試験方法による粘度指数が80以上かつ120未満である。
b)グループII油は、90％以上の飽和成分及び0.03％以下のイオウを含み、表１で特定される試験方法による粘度指数が80以上かつ120未満である。
APIで分類される個別グループではないが、粘度指数が約110より高いグループII油は、多くの場合「グループII＋」油と呼ばれる。
c)グループIII油は、90％以上の飽和成分及び0.03％以下のイオウを含み、表１で特定される試験方法による粘度指数が120以上である。
d)グループIV油はポリアルファオレフィン（PAO）である。
e)グループＶ油は、グループＩ、II、III、又はIVに含まれない全ての他のベースストックである。
【００１６】
2010180401.tif 000002
【００１７】
好ましくは、Noack試験（ASTM D5880）で測定した場合の潤滑粘度の油の揮発性は、約40％以下、例えば約35％以下、好ましくは約32％以下、例えば約28％以下、さらに好ましくは約16％以下である。好ましくは、潤滑粘度の油の粘度指数（VI）は、少なくとも100、好ましくは少なくとも110、さらに好ましくは120より大きい。
VI改良剤及びLOFIに加えて、完全に配合された潤滑油は一般的に、無灰分散剤、金属含有又は灰分形成清浄剤、耐摩耗剤、酸化防止剤又は抗酸化剤、摩擦調整剤及び燃料節約剤、並びに安定剤又は乳化剤から選択されるいくつかの他の性能改良添加剤を含むことができる。通常、潤滑油を配合する場合、１つの濃縮パッケージ中の配合剤にVI改良剤及び／又はVI改良剤とLOFIを供給し、１つ以上の追加の濃縮パッケージ（よくDI（分散剤−インヒビター(dispersant-inhibitor)）パッケージと呼ばれる）で残りの添加剤の組合せを供給するだろう。
本発明の文脈で有用な分散剤としては、潤滑油に添加すると、ガソリン及びディーゼルエンジンでの使用時の沈殿物の形成を効率的に減少させることが分かっている範囲の窒素含有、無灰（金属なし）分散剤が挙げられる。本発明の無灰分散剤は、粒子状物質と会合して分散させることができる官能基を有する油溶性ポリマー長鎖骨格を含む。典型的に、該分散剤は、ポリマー骨格に、多くの場合架橋基を介して、アミン、アミン-アルコール又はアミド極性成分が結合している。無灰分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノカルボン酸及びポリカルボン酸又はそれらの無水物の油溶性塩、エステル、アミノ-エステル、アミド、イミド及びオキサゾリン；長鎖炭化水素のチオカルボキシラート誘導体；ポリアミン成分が直接結合している長鎖脂肪族炭化水素；及び長鎖置換フェノールをホルムアルデヒド及びポリアルキレンポリアミドと縮合させて形成されるマンニッヒ縮合生成物から選択されうる。
本発明のVI改良コポリマーと使う好ましい分散剤組成物は、ポリアルケニル置換モノカルボン酸又はジカルボン酸、無水物又はエステルから得られる窒素含有分散剤であり、該分散剤は、数平均分子量が約1500〜3000、好ましくは約1800〜2500のポリアルケニル部分を有する。さらに好ましくは、数平均分子量が約1800〜2500であり、かつポリアルケニル部分毎に約1.2〜約1.7、好ましくは約1.3〜約1.6、最も好ましくは約1.3〜約1.5の官能基（モノカルボン酸又はジカルボン酸生成部分）を有するポリアルケニル部分から得られるスクシンイミド分散剤である（中官能性分散剤）。下記式に従って官能性（Ｆ）を決定することができる。
Ｆ＝（SAP×Mn）／（（112,200×A.I.）−（SAP×98））
式中、SAPは鹸化価（すなわち、コハク酸含有反応生成物１グラム中の酸基の完全中和に消費されるKOHのミリグラム数、ASTM D94に準拠して決定）であり；Mnは、出発オレフィンポリマーの数平均分子量であり；かつA.I.は、コハク酸含有反応生成物の活性成分のパーセントである（残りは未反応オレフィンポリマー、無水コハク酸及び希釈剤）。
一般的に、各モノカルボン酸又はジカルボン酸生成部分が求核基（アミン、アルコール、アミド又はエステル極性部分）と反応し、ポリアルケニル置換カルボン酸アシル化剤中の官能基数が、完成分散剤中の求核基の数を決めるだろう。
好ましい分散剤組成物は、ポリアルケニル置換コハク酸無水物（例えば、PIBSA）とポリアミド（PAM）の反応生成物（カップリング比が約0.65〜約1.25、好ましくは約0.8〜約1.1、最も好ましくは約0.9〜約１）である、少なくとも１つのポリアルケニルスクシンイミドを含むものである。この開示の文脈では、「カップリング比」をPIBSA中のスクシニル基と、ポリアミド反応物中の一級アミン基との比として定義することができる。
分散剤は、好ましくは非ポリマー（例えば、モノスクシンイミド又はビススクシンイミド）である。米国特許第3,087,936号、第3,254,025号及び第5,430,105号に一般的に教示されているように、通常手段で本発明の分散剤をホウ素化することができる。分散剤のホウ素化は、アシル窒素含有分散剤をホウ素化合物、例えば酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素酸、及びホウ素酸のエステルで処理することによって容易に達成される。
分散剤又は複数の分散剤は、少なくとも0.08wt.%の窒素、好ましくは約0.10〜約0.18wt.%、さらに好ましくは約0.115〜約0.16wt.%、最も好ましくは約0.12〜約0.14wt.%の窒素が潤滑油組成物に寄与するのに十分な量で存在しうる。
【００１８】
特定の性能要件を満たすために本発明の組成物中に組み込める追加の添加剤は、清浄剤金属錆止め剤、腐食防止剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、消泡剤、耐摩耗剤及び流動点降下剤である。一部について以下にさらに詳述する。
金属含有又は灰分形成清浄剤は、沈殿物を低減又は除去するための清浄剤として、かつ酸中和剤又は錆止め剤としても作用することによって、摩耗及び腐食を低減し、エンジン寿命を延長する。清浄剤は、一般的に極性頭部と長い疎水性尾部を含み、極性頭部は酸性有機化合物の金属塩を含む。塩が実質的に化学量論量の金属を含有することがあり、この場合は通常正塩又は中性塩と表され、典型的に０〜80の全塩基価又はTBN（ASTM D2896で測定可能）を有するであろう。過剰の金属化合物（例えば、酸化物又は水酸化物）を酸性ガス（例えば、二酸化炭素）と反応させることによって、多量の金属塩基を組み入れることができる。結果として生じた過塩基性清浄剤は、金属塩基（例えば炭酸塩）ミセルの外層として、中和された清浄剤を含む。このような過塩基性清浄剤は150以上のTBNを有し、典型的に250〜450以上のTBNを有するだろう。
本発明の非限定実施形態では、金属含有清浄剤は、該清浄剤組成物中の有機酸の金属塩のモルに基づいて、50モル％未満、例えば、40モル％未満又は30モル％未満又は20モル％未満又は10モル％未満又は５モル％未満の、芳香族カルボン酸の金属塩を含む。この金属含有清浄剤の記述は、その内容を参照によって本明細書に引用したものとする米国特許公開第20030096716号に包含される。
清浄剤は、界面活性剤含量に基づいて、潤滑油組成物の１kg当たり５ミリモル未満、例えば、２ミリモル未満又は１ミリモル未満の界面活性剤（mmol/kg）の量で存在することができる。
本発明の別の非限定実施形態では、上記金属含有清浄剤は本組成物から完全に排除される。
【００１９】
ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩は、頻繁に耐摩耗剤及び抗酸化剤として使用される。金属はアルカリ若しくはアルカリ土類金属、又はアルミニウム、鉛、すず、モリブデン、マンガン、ニッケル若しくは銅でよい。亜鉛塩が最も一般的に潤滑油で使用され、公知技術に従い、通常１種以上のアルコール又はフェノールとP2S5の反応によってまずジヒドロカルビルジチオリン酸（DDPA）を形成してから、形成されたDDPAを亜鉛化合物で中和することによって調製される。例えば、一級及び二級アルコールの混合物を反応させることによって、ジチオリン酸を調製することができる。或いは、１つのアルコール上のヒドロカルビル基が全体的に二級の特徴があり、他のアルコール上のヒドロカルビル基が全体的に一級の特徴がある場合には複数のジチオリン酸を調製することができる。亜鉛塩を調製するため、いずれの塩基性又は中性亜鉛化合物をも使用できるが、酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最も一般的に利用される。市販の添加剤は、中和反応で過剰の塩基性亜鉛化合物を使用するため過剰の亜鉛を含むことが多い。
酸化防止剤又は抗酸化剤は、使用中に鉱油が劣化する傾向を低減する。酸化による劣化は潤滑油中のスラッジ、金属表面上のワニス様沈殿物及び粘度上昇によって証明される。該酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、好ましくはＣ5〜Ｃ12アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノールスルフィド、油溶性フェナート及び硫化フェナート、ホスホ硫化又は硫化炭化水素、亜リン酸エステル、金属チオカルバマート、米国特許第4,867,890号に記載されている油溶性銅化合物、並びにモリブデン含有化合物及び芳香族アミンが挙げられる。
【００２０】
公知の摩擦調整剤としては油溶性有機モリブデン化合物が挙げられる。該有機モリブデン摩擦調整剤は、潤滑油組成物に抗酸化剤及び耐摩耗剤の功績をも与える。該油溶性有機モリブデン化合物の例として、ジチオカルバマート、ジチオホスファート、ジチオホスフィナート、キサンタート、チオキサンタート、スルフィド等、及びその混合物が挙げられる。モリブデンジチオカルバマート、ジアルキルジチオホスファート、アルキルキサンタート及びアルキルチオキサンタートが特に好ましい。
他の公知の摩擦調整材料として、高級脂肪酸のグリセリルモノエステル、例えば、モノオレイン酸グリセリル；長鎖ポリカルボン酸とジオールのエステル、例えば、二量体化不飽和脂肪酸のブタンジオールエステル；オキサゾリン化合物；及びアルコキシル化アルキル置換モノアミン、ジアミン及びアルキルエーテルアミン、例えば、エトキシル化獣脂アミン及びエトキシル化獣脂エーテルアミンが挙げられる。
ポリシロキサンタイプの消泡剤、例えば、シリコーン油又はポリジメチルシロキサンによって泡制御を提供することができる。
上記添加剤のいくつかは効果の多様性をもたらしうるので、例えば、単一の添加剤が分散剤-酸化防止剤として作用することがある。この手法は周知であり、ここでさらに詳しく説明する必要はない。
【００２１】
ブレンドの粘度の安定性を維持する添加剤を含むことが必要な場合もある。例えば、極性基含有添加剤はプレブレンディング段階で適度に低い粘度を達成するが、長期間貯蔵すると、一部の組成物の粘度が上昇するのが観察された。この粘度上昇を制御するのに有効な添加剤には、前述したように無灰分散剤の調製で使用するモノカルボン酸若しくはジカルボン酸又は無水カルボン酸との反応によって官能化された長鎖炭化水素が含まれる。
クランクケース潤滑油で使用する場合のこのような添加剤の代表的な有効量を以下に列挙する。
【００２２】
2010180401.tif 000003
【００２３】
本発明の完全に配合された乗用車用ディーゼルエンジン潤滑油（PCDO）組成物は好ましくは約0.4質量％未満、例えば約0.35質量％未満、さらに好ましくは約0.03質量％未満、例えば約0.15質量％未満のイオウ含量を有する。好ましくは、完全に配合されたPCDO（潤滑粘度の油プラス全ての添加剤）のNoack揮発性は13以下、例えば12以下、好ましくは10以下である。本発明の完全に配合されたPCDOは、好ましくは1200ppm以下のリン、例えば1000ppm以下のリン、又は800ppm以下のリンを有する。本発明の完全に配合されたPCDOは、好ましくは硫酸塩灰分（SASH）含量が約1.0質量％以下である。
本発明の完全に配合された大型車両用ディーゼルエンジン（HDD）潤滑油組成物は好ましくは約1.0質量％未満、例えば約0.6質量％未満、さらに好ましくは約0.4質量％未満、例えば約0.15質量％未満のイオウ含量を有する。好ましくは、完全に配合されたHDD潤滑油組成物（潤滑粘度の油プラス全ての添加剤）のNoack揮発性は20以下、例えば15以下、好ましくは12以下である。本発明の完全に配合されたHDD潤滑油組成物は好ましくは1600ppm以下のリン、例えば1400ppm以下のリン、又は1200ppm以下のリンを有する。本発明の完全に配合されたHDD潤滑油組成物は好ましくは硫酸塩灰分（SASH）含量が約1.0質量％以下である。
以下の実施例を参照することによって、本発明がさらに理解されるだろう。本明細書で表される全ての質量％は（特に断らない限り）、添加剤の活性成分（AI）含量に基づくか、かつ／或いはいずれかの添加剤パッケージの総質量、又は各添加剤のAI質量と、全油及び／若しくは希釈剤の質量との合計である配合物の総質量に基づく。
【実施例】
【００２４】
（実施例１）
グループII基油と、分散剤、清浄剤、抗酸化剤、耐摩耗剤（ZDDP）、及び消泡剤、以下に特定するVI改良剤、一連の潤滑油を含む市販の添加剤パッケージ（DIパッケージ）とをブレンドして、15W-40粘度グレード用のJ-300粘度要件を満たした。100℃で同じ動粘度（kν100）となるように全ての油を配合した。下表１中、全ての数値は例示組成物の総質量に対する質量％を表す。
VII-1は、35質量％のスチレン含量及び130,000の数平均分子量（Mn）（6.00質量％A.I.）を有する商業的に入手可能なイソプレン／スチレンジブロックコポリマーである。
VII-2は、49質量％のエチレン由来含量及び59,500の数平均分子量（Mn）（9.50質量％A.I.）を有する商業的に入手可能な非晶質OCPである。
VII-3は、59.9質量％のエチレン由来含量及び86,700の数平均分子量（Mn）（7.65質量％A.I.）を有する商業的に入手可能な半結晶性OCPである。
【００２５】
表１
2010180401.tif 000004
【００２６】
例示配合物の煤煙分散性能をカーボンブラックベンチテスト（CBBT）で決定した。CBBTでは、完成油サンプルを次第に増える量のカーボンブラックと混合し、サンプルを一晩90℃で撹拌し、粘度及び指数について回転式粘度計を用いてサンプルを評価することによって、完成油サンプルがカーボンブラックを分散させる能力を評価する。回転式粘度計のせん断速度を300秒-1まで変化させて、せん断力対log粘度のプロットを得る。ニュートン粘性の場合には、プロットの傾き（指数）が単一性に近づき、煤煙が良く分散されたままであることを示唆している。指数が有意に単一性でなくなってくると、シアシニング（shear thinning）があり、煤煙の分散が不十分であることを示唆している。例示サンプルで達成された結果を以下の表2a及び表2bにまとめる。
【００２７】
表2a
kν100
2010180401.tif 000005
【００２８】
表2b
指数
2010180401.tif 000006
【００２９】
イソプレン／スチレンジブロックコポリマーの煤煙分散特性は知られており、比較例１で達成された優れた結果によって確認される。驚くべきことに、イソプレン／スチレンジブロックコポリマーと結晶性OCPのブレンドを含む材料の煤煙分散特性は、結晶性OCPのみを含む材料よりはるかに悪い（比較例４の結果と比較例２の結果を比較されたい）。対照的に、イソプレン／スチレンジブロックコポリマーと非晶質OCPのブレンドの使用の結果、イソプレン／スチレンジブロックコポリマーのみ及び非晶質OCPのみのそれぞれに比べて煤煙分散性が改善される（発明例１の結果と比較例１及び比較例３の結果を比較されたい）。
下表３は、上記サンプルのポリマー含量及び特性を示す。
【００３０】
表３
2010180401.tif 000007
【００３１】
分かるように、イソプレン／スチレンジブロックコポリマーと非晶質OCPのブレンドは、目標とするkν100を満たすためにイソプレン／スチレンジブロックコポリマーのみの使用に比べて少ないポリマーしか必要としないので、増粘効率が向上するが、結晶性OCPとイソプレン／スチレンジブロックコポリマーのブレンドの増粘効率は、結晶性OCPのみの増粘効率より劣る。さらに、本発明のブレンドは許容しうるSSIをもたらすことが分かる（ΔKν100参照）。
【００３２】
本明細書で述べた全ての特許、論文及び他の資料は、その内容全体を参照によって本明細書に引用したものとする。本明細書及び添付の特許請求の範囲で示される複数の指定成分を含むか又は前記複数の指定成分から成るか又は本質的に前記複数の指定成分から成る組成物という記述は、前記複数の指定成分を混ぜることによって調製される組成物をも包含するものと解釈すべきである。前記説明では、本発明の原理、好ましい実施形態及び作動態様について述べた。しかし、開示した実施形態は限定ではなく例示とみなされるので、出願人らが提起するものは彼らの発明であり、開示した特定の実施形態に限定するものと解釈すべきでない。当業者は、本発明の精神から逸脱することなく、変更を加えることができる。