(57)【要約】【課題】使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物から、金属ニッケルを製造する工程の原料として効率的に用いられるニッケル濃縮物を高収率で分離回収することができる処理方法を提供する。【解決手段】下記の工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする。  工程（１）：前記ニッケル含有物（Ａ）から、ニッケル金属化率が９７．５％以上であるニッケル含有物（Ｂ）を準備する。  工程（２）：前記ニッケル含有物（Ｂ）を、液温度：２５〜１００℃の条件下に、ｐＨを０〜３に調整した鉱酸溶液中に添加して浸出に付し、ニッケルを含有する浸出液を得る。  工程（３）：前記浸出液中に、液温度：２５〜１００℃の条件下にアルカリを添加してｐＨを１〜５に調整しながら、鉄粉末を添加してセメンテーションに付し、ニッケルを金属形態で含むセメンテーション殿物を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物（Ａ）から、ニッケルを回収する方法であって、
下記の工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法。
工程（１）：前記ニッケル含有物（Ａ）から、ニッケル金属化率が９７．５％以上であるニッケル含有物（Ｂ）を準備する。
工程（２）：前記ニッケル含有物（Ｂ）を、液温度：２５〜１００℃の条件下に、ｐＨを０〜３に調整した鉱酸溶液中に添加して浸出に付し、ニッケルを含有する浸出液を得る。
工程（３）：前記浸出液中に、液温度：２５〜１００℃の条件下にアルカリを添加してｐＨを１〜５に調整しながら、鉄粉末を添加してセメンテーションに付し、ニッケルを金属形態で含むセメンテーション殿物を得る。
【請求項２】
前記鉱酸は、硫酸であることを特徴とする請求項１に記載の使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法。
【請求項３】
前記工程（２）において、ニッケル含有物（Ｂ）の添加割合は、固液比（ニッケル含有物（Ｂ）／鉱酸溶液）で５０〜３００（ｇ／Ｌ）であることを特徴とする請求項１又は２に記載の使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法。
【請求項４】
前記工程（３）において、鉄粉末の添加割合は、セメンテーション反応の化学当量で前記浸出液中のニッケル当たり１．１〜１１倍であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法。
【請求項５】
前記工程（３）において、反応雰囲気は、非酸化性雰囲気下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法。
【請求項６】
前記工程（３）において、鉄粉末の代わりに、得られた未反応の鉄粉末を含有するセメンテーション殿物を再利用することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法に関し、さらに詳しくは、使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物から、電池用材料としてリサイクルすることができる金属ニッケル又はニッケル化合物を製造する工程の原料として好適なニッケル濃縮物を高収率で分離回収することができる処理方法に関する。これによって、使用済みニッケル水素電池から、ニッケルのリサイクルが効果的に行われる。
【背景技術】
【０００２】
近年、ニッケル水素電池は、ハイブリッド自動車に使用される蓄電池として使用されている。また、地球環境問題の観点から、ハイブリッド自動車は、自動車全体に占める割合が増加していくものと考えられ、それに付随して使用済みニッケル水素電池の資源リサイクルが問題となっている。ところで、自動車用の蓄電池として従来から主流である鉛蓄電池の資源リサイクルにおいては、電極材料として使用されている鉛を金属として取り出すこと容易であるため、回収した金属鉛を鉛蓄電池の原料とするだけでなく、他の用途に使用することも可能である。このため、ニッケル水素電池においても、主たる電池材料であるニッケルを、電池用材料としてリサイクルする方法を確立することが求められている。
【０００３】
ところが、ニッケル水素電池は、機能的な部材として、正極、負極、電極端子及び電解液、さらに、構造的な部材として、電極基板、セパレータ、ケース等から構成されている。より詳しくは、正極活物質としては、微量添加元素を含む水酸化ニッケル、負極活物質としては、ニッケル、コバルト、希土類元素（ミッシュメタル）等を含む水素吸蔵合金、電極基板としては、ニッケル板、ニッケルメッキ鉄板等、セパレータとしては、プラスチック、電解液としては、水酸化カリウム水溶液、電極端子材としては、銅、鉄系金属等、ケースとしては、プラスチック、鋼等、と様々な素材や成分から構成されている。すなわち、リサイクルする対象とするニッケル含有物として、水酸化ニッケルからなる正極活物質、ニッケルを含む水素吸蔵合金からなる負極活物質、ニッケル板又はニッケルメッキ鉄板からなる電極基板が挙げられる。
【０００４】
このように、ニッケル水素電池は、複雑な構成で、かつ熱的、化学的及び物理的に性質の大幅に異なる成分が多岐にわたって含まれているため、それらを工業上効率的に分離回収することが困難であった。すなわち、一般的にリサイクルの方法として純物質まで分離せず、一定の混合物の状態で回収された素材を、再び原料に利用するという方法もあるが、ニッケル水素電池の場合は、この方法であってもコスト的な問題があった。さらには、ニッケル水素電池において、鉛蓄電池の金属鉛のリサイクルのように、ニッケルを金属として回収することは一層困難であった。例えば、ニッケル製錬の原料として使用するため、ニッケル製錬方法のひとつである塩素浸出−電解採取法の原料として使用するためには、Ｎｉ品位が１５質量％程度以上、Ｃｏ品位が０．１質量％程度以上であって、混入する希土類金属元素としてＬａ品位が５０ｐｐｍ以下程度であることが要求されており、ニッケルの濃縮とともに、希土類金属元素の分離が不可欠であった。
【０００５】
このための方策として、例えば、使用済みニッケル水素電池から金属の回収方法として、ニッケル水素電池スクラップを機械的に分離した後に、硫酸中で溶解し、まず、希土類元素を復硫酸塩で分離し、さらにｐＨを上昇させて、鉄を中和分離し、次いで、希土類元素、亜鉛、アルミニウム、マンガン等を溶媒抽出で有機相に抽出し、水相から電気分解よってニッケル／コバルト合金を回収する方法（例えば、特許文献１参照。）が提案されている。この方法を応用すれば、金属ニッケルを製造する工程の原料として用いられるニッケル濃縮物を分離回収することができるが、溶媒抽出による精製工程、電気分解よってニッケル／コバルト合金を回収する工程等、金属ニッケルを製造する工程の原料として用いられるニッケル濃縮物の回収方法としては、コスト上の問題があり、利用することができない。
【０００６】
この解決策として、例えば、フェロニッケル製錬原料として用いることが行われる。通常、フェロニッケル製錬工程では、ニッケル水素電池中の電解液、セパレータ及びケースに用いるプラスチックは、その焼成工程で酸化分解され、ニッケル成分は、その還元熔解工程でフェロニッケル合金として回収されるので、効率的な回収がなされる。しかしながら、フェロニッケル合金は、酸溶解が容易でないので、金属ニッケル又はニッケル化合物を製造する工程の原料として効率的に用いることができない。
【０００７】
このような状況下、使用済みニッケル水素電池は、保管時の安全性の確保のための機械的な分別に際し、例えば、焼成による該電池中の電解液の除去、さらに必要に応じてプラスチックの分解を含む処理工程により、電池を構成する各部材に分別されている。したがって、前記のような使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別された部材のうち、ニッケル含有物からニッケルの回収が求められている。
【０００８】
【特許文献１】特表平１０−５１０８７８号公報（第１頁、第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点に鑑み、使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物から、電池用材料としてリサイクルすることができる金属ニッケル又はニッケル化合物を製造する工程の原料として好適なニッケル濃縮物を高収率で分離回収することができる処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するために、使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物から、ニッケルを回収する方法について、鋭意研究を重ねた結果、前記ニッケル含有物から、特定のニッケル金属化率を有するニッケル含有物を準備する工程、準備されたニッケル含有物を、特定の条件下に浸出に付し、ニッケルを含有する浸出液を得る工程、及び得られた浸出液中のニッケルを、特定の条件下にセメンテーションに付し、ニッケルを金属形態で含むセメンテーション殿物を得る工程を、順次行ったところ、金属形態のニッケルを含有し、酸溶解性に優れ、かつコバルト以外の希土類元素及び他の不純物元素の含有量が低いため、金属ニッケル又はニッケル化合物を製造する工程の原料として好適なニッケル濃縮物を高収率で分離回収することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物（Ａ）から、ニッケルを回収する方法であって、
下記の工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法が提供される。
工程（１）：前記ニッケル含有物（Ａ）から、ニッケル金属化率が９７．５％以上であるニッケル含有物（Ｂ）を準備する。
工程（２）：前記ニッケル含有物（Ｂ）を、液温度：２５〜１００℃の条件下に、ｐＨを０〜３に調整した鉱酸溶液中に添加して浸出に付し、ニッケルを含有する浸出液を得る。
工程（３）：前記浸出液中に、液温度：２５〜１００℃の条件下にアルカリを添加してｐＨを１〜５に調整しながら、鉄粉末を添加してセメンテーションに付し、ニッケルを金属形態で含むセメンテーション殿物を得る。
【００１２】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記鉱酸は、硫酸であることを特徴とする使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法が提供される。
【００１３】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、前記工程（２）において、ニッケル含有物（Ｂ）の添加割合は、固液比（ニッケル含有物（Ｂ）／鉱酸溶液）で５０〜３００（ｇ／Ｌ）であることを特徴とする使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法が提供される。
【００１４】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３いずれかの発明において、前記工程（３）において、鉄粉末の添加割合は、セメンテーション反応の化学当量で前記浸出液中のニッケル当たり１．１〜１１倍であることを特徴とする使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法が提供される。
【００１５】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４いずれかの発明において、前記工程（３）において、反応雰囲気は、非酸化性雰囲気下であることを特徴とする使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法が提供される。
【００１６】
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５いずれかの発明において、前記工程（３）において、鉄粉末の代わりに、得られた未反応の鉄粉末を含有するセメンテーション殿物を再利用することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法が提供される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法は、使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物から、金属形態のニッケルを含有し、酸溶解性に優れ、かつコバルト以外の希土類元素及び他の不純物元素の含有量が低いため、電池用材料としてリサイクルすることができる金属ニッケル又はニッケル化合物を製造する工程の原料として好適なニッケル濃縮物を高収率で分離回収することができるので、その工業的価値は極めて大きい。さらに、セメンテーションにより得られた未反応の鉄粉末を含有するセメンテーション殿物を、鉄粉末の代わりに繰り返し再利用すれば、回収されるセメンテーション殿物中にニッケルを濃縮してニッケル品位を上昇することができるので、より有利である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方を詳細に説明する。
本発明の使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法は、使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物（Ａ）から、ニッケルを回収する方法であって、下記の工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする。
工程（１）：前記ニッケル含有物（Ａ）から、ニッケル金属化率が９７．５％以上であるニッケル含有物（Ｂ）を準備する。
工程（２）：前記ニッケル含有物（Ｂ）を、液温度：２５〜１００℃の条件下に、ｐＨを０〜３に調整した鉱酸溶液中に添加して浸出に付し、ニッケルを含有する浸出液を得る。
工程（３）：前記浸出液中に、液温度：２５〜１００℃の条件下にアルカリを添加してｐＨを１〜５に調整しながら、鉄粉末を添加してセメンテーションに付し、ニッケルを金属形態で含むセメンテーション殿物を得る。
【００１９】
本発明において、使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物（Ａ）から、ニッケル金属化率が９７．５％以上であるニッケル含有物（Ｂ）を準備することが、特に重要である。すなわち、ニッケル含有物のニッケル金属化率が９７．５％未満では、酸浸出において、酸化ニッケルの浸出が不十分であるので、高収率でニッケルを浸出することができない。
また、工程（２）、（３）を採用することが重要であり、これにより、金属形態のニッケルを含有し、酸溶解性に優れ、かつコバルト以外の希土類元素及び他の不純物元素の含有量希が低いため、電池用材料としてリサイクルすることができる金属ニッケル又はニッケル化合物を製造する工程の原料として効率的に用いられるニッケル濃縮物を分離回収することができる。すなわち、工程（３）のセメンテーション反応により、工程（２）でニッケル含有物（Ｂ）から溶解された希土類元素、鉄、マンガン、亜鉛等に対し選択的にニッケル及びコバルトを金属化して分離することができる。
【００２０】
（１）工程（１）
上記工程（１）は、使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物（Ａ）から、ニッケル金属化率が９７．５％以上であるニッケル含有物（Ｂ）を準備する工程である。
上記ニッケル含有物（Ａ）とは、使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケルを含有する部材であり、その部材としては、特に限定されるものではないが、例えば、使用済みニッケル水素電池から分別された正極活物質、電極基板又は負極活物質から選ばれる少なくとも１種が用いられる。さらに、ニッケル水素電池の製造工程において廃材として排出される正極活物質、電極基板又は負極活物質から選ばれる少なくとも１種も用いることができる。なお、上記ニッケル含有物（Ａ）には、ニッケルの他に、通常、正極活物質、電極基板又は負極活物質の添加物に由来する、コバルト、希土類元素、鉄、マンガン、亜鉛等のいずれかが含有されている。
【００２１】
前述したように、使用済みニッケル水素電池の処理工程において、各部材の分別時に焼成処理がなされると、焼成条件によって、ニッケル含有物（Ａ）中のニッケルの形態が変化し、金属化率が変動する。すなわち、焼成時に形成される雰囲気は、装入するガス組成、電池中のプラスチックの分解により生成する炭素、鉄系部材等によって変動し、これによってニッケル含有物（Ａ）に含まれる正極活物質を構成する水酸化ニッケル、負極活物質を構成する水素吸蔵合金中のニッケル、或いは電極基板を構成するニッケルの酸化状態が変化する。なお、通常正極基板を構成するニッケル板、及び負極基板を構成するニッケルメッキ鉄板は、酸化されにくいが、特に、粉末状の正極活物質と負極活物質が酸化されやすい。
【００２２】
ここで、ニッケル含有物（Ｂ）を準備する方法としては、特に限定されるものではないが、使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物（Ａ）から、ニッケル金属化率が９７．５％以上に当たる所望のニッケルの酸化状態を満足するニッケル含有物を分析法により選別する手段、或いは所望のニッケルの酸化状態を得るため、使用済みニッケル水素電池、或いは分別されたニッケル含有物を還元雰囲気下に焙焼に付す手段が用いられる。なお、還元雰囲気下に焙焼する方法としては、特に限定されるものではなく、酸化ニッケルを金属ニッケルに還元する条件が用いられる。また、ニッケルの酸化状態（ニッケル金属化率）を測定する分析法としては、蛍光Ｘ線分析による方法が簡便であるので好ましい。
【００２３】
（２）工程（２）
上記工程（２）：前記ニッケル含有物（Ｂ）を、液温度：２５〜１００℃の条件下に、ｐＨを０〜３に調整した鉱酸溶液中に添加して浸出に付し、ニッケルを含有する浸出液を得る工程である。
上記鉱酸としては、特に限定されるものではなく、硫酸、塩酸又は硝酸から選ばれる少なくとも１種が用いられるが、コスト、ハンドリング性及び後続のセメンテーション反応から硫酸が好ましい。
【００２４】
上記工程（２）において、ニッケル含有物（Ｂ）の浸出は、正極活物質、電極基板又は負極活物質を同時に浸出しても良いし、個別に浸出しても良い。なお、個別に浸出した場合、浸出条件により、負極活物質の浸出残渣中に、希土類元素を濃縮することができる。
【００２５】
上記工程（２）で用いる液温度としては、２５〜１００℃であり、反応速度、水分蒸発量、及びエネルギー効率を考慮すると７５〜８５℃が好ましい。すなわち、液温度が１００℃を超えると、液相が沸騰するので反応制御が困難となる。
【００２６】
上記工程（２）で用いるｐＨとしては、０〜３であり、反応速度などを考慮すると０〜１が好ましい。すなわち、ｐＨが０未満では、ｐＨ調整が困難となる。一方、ｐＨが３を超えると、ニッケルの浸出が不十分である。
【００２７】
上記工程（２）で用いるニッケル含有物（Ｂ）の添加割合としては、特に限定されるものではないが、固液比（ニッケル含有物（Ｂ）／鉱酸溶液）で５０〜３００（ｇ／Ｌ）であることが好ましい。すなわち、前記固液比が５０（ｇ／Ｌ）未満では、浸出液量が多くなるため、次工程における処理効率が悪化する。一方、前記固液比が３００（ｇ／Ｌ）を超えると、撹拌状態が悪化する、液中の浸出成分が飽和に達する等の問題が生じる。
【００２８】
上記浸出方法としては、特に限定されるものではなく、一般的な手段が用いられるが、反応時間を短縮するために撹拌すること、また、ニッケルを効率よく浸出させるために空気吹き込み又は過酸化水素等の酸化剤の添加を行うことが好ましい。また、浸出後の浸出液と浸出残渣の分離方法としては、特に限定されるものではなく、一般的なろ過手段が用いられる。なお、浸出残渣には、負極活物質由来の希土類元素が濃縮されているので、別途処理することができる。
【００２９】
上記工程（２）により、９９％以上のニッケル浸出率を得ることができる。これによって、ニッケル濃度：４０〜１２０ｇ／Ｌの浸出液が得られる。また、同時に、９９％以上のコバルト浸出率を得ることができる。
【００３０】
（３）工程（３）
上記工程（３）は、前記浸出液中に、液温度：２５〜１００℃の条件下にアルカリを添加してｐＨを１〜５に調整しながら、鉄粉末を添加してセメンテーションに付し、ニッケルを金属形態で含むセメンテーション殿物を得る工程である。ここで、浸出液中に含有されるニッケルを金属状態で回収するとともに、希土類元素との分離が行われる。
【００３１】
上記工程（３）は、金属粉末を用いて下記の反応式（１）に示すセメンテーション反応（置換剤が鉄の場合を示す。）を行なうものであり、セメンテーションに用いる金属粉末としては、ニッケルよりもイオン化傾向の大きい鉄、アルミニウム、亜鉛等の金属が用いられるが、本発明の方法では、コスト、ハンドリング性、排液処理等を考慮して鉄粉末を用いる。これにより、ニッケルと同時にコバルトの大部分も還元されセメンテーション殿物中に含有されるが、希土類元素は、還元されないので、液中に留まる。
【００３２】
反応式（１）：Ｎｉ２＋  ＋  Ｆｅ  →  Ｎｉ  ＋  Ｆｅ２＋
【００３３】
上記工程（３）で用いる液温度としては、２５〜１００℃であり、反応速度及び溶解度を考慮すると６０〜８０℃が好ましい。すなわち、セメンテーション反応は、常温以上の温度で、高温度程、反応が進行するが、一方、液温度が１００℃を超えると、液相が沸騰するので反応制御が困難となる。
【００３４】
上記工程（３）で用いるｐＨとしては、１〜５であり、反応速度などを考慮すると２〜４が好ましい。すなわち、ｐＨが１未満では、鉱酸及び鉄の消費が増えて不経済である。一方ｐＨが５を超えると、反応速度が遅くなる、水酸化物の生成によるセメンテーション殿物の汚染がおこる等の問題がおこる。ここで、ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム等のアルカリが用いられる。
【００３５】
上記工程（３）で用いる鉄粉末の添加割合としては、特に限定されるものではないが、上記反応式（１）で示すセメンテーション反応の化学当量で、前記浸出液中のニッケル当たり１．１〜１１倍であることが好ましい。すなわち、前記鉄粉末の添加割合が１．１倍未満では、鉄粉末が全溶解しても反応が終了せず、液中ニッケルの未回収が生じる。一方、前記鉄粉末の添加割合が１１倍を超えると、撹拌状態が悪化する。
【００３６】
上記セメンテーション方法としては、特に限定されるものではなく、一般的な手段が用いられるが、反応時間を短縮するために撹拌することが好ましく、また大気からの酸化により、２価の鉄が３価の鉄に酸化されて水酸化物を生成する場合があるので、反応雰囲気は、非酸化性雰囲気に調整することが好ましく、このため窒素等の不活性ガスでパージすることが行われる。
【００３７】
上記セメンテーション方法において、液中のニッケルを十分に分離するセメンテーション反応の終点は、緑色から青色に液相の色が変ることを観察することにより容易に判定することができる。
また、セメンテーション反応後のセメンテーション殿物は、一般的なろ過手段又は磁力を用いて終液と分離して回収され、ニッケルを金属形態で含むセメンテーション殿物が得られる。ここで、回収したセメンテーション殿物は、レパルプ洗浄、かけ水洗浄等により付着した終液水を取り除くことができる。
【００３８】
上記工程（３）において、セメンテーション殿物は、通常、スポンジ状の金属ニッケルと未反応の鉄粉末からなるものであるので、鉄粉末の代わりに、未反応の鉄粉末を含有するセメンテーション殿物を再利用することが好ましい。その際、セメンテーション殿物を２〜４回繰返し使用することによって、回収されるセメンテーション殿物中にニッケルを濃縮し、ニッケル品位を上昇することができる。
【００３９】
上記工程（３）で分離回収されたセメンテーション殿物は、ニッケルを金属形態で含有するものであり、酸性溶液への溶解性が良好であり、しかもニッケル品位が十分に上昇し、かつコバルト以外の希土類元素及び他の不純物元素の含有量が十分に、特に希土類元素の含有量としては５０ｐｐｍ以下に低下されているので、電池用材料としてリサイクルすることができる金属ニッケル又はニッケル化合物を製造する工程、例えば、前述した塩素浸出−電解採取法等の原料として、溶解性及び品質的に好適なものである。
【実施例】
【００４０】
以下に、本発明の実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた金属の分析は、ＩＣＰ発光分析法で行った。
【００４１】
（実施例１）
（１）工程（１）
使用済みニッケル水素電池の焼成品から分別された部材を用いて、これを分析し、浸出原料として、ニッケル金属化率が９７．７％の正極活物質及び正極基板の混合物と負極活物質とを選別した。
【００４２】
（２）工程（２）
上記正極活物質及び正極基板の混合物と負極活物質を用いて、これらを個別に浸出に付し、浸出率を求めた。
浸出には、撹拌羽と空気吹き込み装置を備えた反応槽を用いた。前記浸出原料２０ｇを、ｐＨを０．５に調整した硫酸溶液２００ｍＬ中に、固液比１００（ｇ／Ｌ）で添加し、液温度を８０℃に調整しながら、４時間浸出に付し、浸出液を得た。なお、空気吹き込み量は、１Ｌ／分であった。
ここで、正極活物質と正極基板の混合物の組成は、Ｎｉ：７７．５質量％、Ｃｏ：５．４０質量％、Ｌａ：＜０．０１質量％であり、その結果、浸出率は、Ｎｉ：９９．９％、及びＣｏ：９９．９％であった。
また、負極活物質の組成は、Ｎｉ：４５．５質量％、Ｃｏ：３．５３質量％、Ｌａ：１４．５質量％であり、その結果、浸出率は、Ｎｉ：９９．９％、Ｃｏ：９９．９％、及びＬａ：５５．９質量％であった。
【００４３】
（３）工程（３）
上記工程（２）と同様の条件で負極活物質の浸出を行い、得られた浸出液を用いて、セメンテーションに付し、セメンテーション殿物を得た。ここで、浸出液の組成は、Ｎｉ：７７．０ｇ／Ｌ、Ｃｏ：３．３４ｇ／Ｌ、及びＬａ：０．６２ｇ／Ｌであった。
セメンテーションには、雰囲気を窒素パージした、撹拌羽を備えた反応槽を用いた。前記浸出液３００ｍＬ中に、水酸化ナトリウムを添加してｐＨを３．０に調整しながら、鉄粉末を固液比５００（ｇ／Ｌ）で添加し、液温度７０℃で８時間撹拌して、セメンテーション殿物を得て、ニッケルを金属形態で含む濃縮物（Ｃ）を回収した。
なお、鉄粉末としては、組成は、全鉄：９６．７質量％、金属鉄：９２．５質量％、ＦｅＯ：５．４質量％であり、粒度分布は、４２５〜３００μｍ：０．７質量％、３００〜２５０μｍ：５．２質量％、２５０〜１５０μｍ：３０．５質量％、１５０〜１０６μｍ：２２．３質量％、１０６〜７５μｍ：１８．５質量％、−７５μｍ：２２．８質量％である同和鉄粉工業株式会社製のものを用いた。
その結果、組成が、Ｎｉ：１６．３質量％、Ｃｏ：０．１５質量％、及びＬａ：２６ｐｐｍであるセメンテーション殿物を得た。ここで、回収率は、Ｎｉ：９９．０％、及びＣｏ：２８．５％であった。
【００４４】
（実施例２）
ニッケル金属化率が９７．７％の負極活物質を用いて、実施例１と同様の条件で浸出を行い、浸出液を得た。次いで、得られた浸出液に、実施例１と同様の条件で鉄粉末を添加してセメンテーションを行い、未反応の鉄粉末を含有するセメンテーション殿物を得た。その後、同様の条件で得られた浸出液のセメンテーションにおいて、鉄粉末の代わりに、前記未反応の鉄粉末を含有するセメンテーション殿物を繰り返し用いた。なお、繰り返し回数は３回であった。なお、浸出液の濃度は、Ｎｉ：４６．６ｇ／Ｌ、Ｃｏ：３．３６ｇ／Ｌ、及びＬａ：１４．２ｇ／Ｌであった。
その結果、セメンテーション殿物のＮｉ品位は、繰り返しの回数の増加にともなって上昇した。当初のＮｉ品位：９．３質量％に対し、繰り返し１回目後のＮｉ品位：２１．０質量％、繰り返し２回目後のＮｉ品位：２９．１質量％、及び繰り返し３回目後のＮｉ品位：３５．３質量％であった。
【００４５】
（比較例１）
（１）工程（１）
使用済みニッケル水素電池の焼成品から分別された部材を用いて、これを分析し、浸出原料として、ニッケル金属化率が９０．０％の正極活物質及び正極基板の混合物とニッケル金属化率が６５％の負極活物質とを選別した。
（２）工程（２）
上記正極活物質及び正極基板の混合物と負極活物質を用いて、これらを個別に実施例１と同様の条件で浸出に付し、浸出率を求めた。
ここで、正極活物質と正極基板の混合物の組成は、Ｎｉ：７６．５質量％、Ｃｏ：４．６０質量％、Ｌａ：０．１２質量％であり、その結果、浸出率は、Ｎｉ：８８．０％、及びＣｏ：８７．１％であった。
また、負極活物質の組成は、Ｎｉ：３８．６質量％、Ｃｏ：３．２０質量％、Ｌａ：１２．１質量％であり、その結果、浸出率は、Ｎｉ：６３．１％、Ｃｏ：６８．４％、及びＬａ：１７．９質量％であった。
【００４６】
以上より、実施例１では、使用済みニッケル水素電池の焼成品から分別された部材から、ニッケル金属化率が９７．５％以上の正極活物質及び正極基板の混合物と負極活物質とを準備し、これを浸出し、得られた浸出液中のニッケルをセメンテーションに付し、本発明の方法に従って行われたので、ニッケルを高収率で浸出し、金属ニッケルを製造する工程の原料として効率的に用いられるニッケル濃縮物を回収することができることが分かる。一方、比較例１では、ニッケル金属化率が低いので、浸出において満足すべき結果が得られないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
以上より明らかなように、本発明の使用済みニッケル水素電池からのニッケル濃縮物の回収方法は、使用済みニッケル水素電池の処理工程で分別されたニッケル含有物から、金属形態のニッケルを含有し、酸溶解性に優れ、かつ希土類元素の含有量が低いため、金属ニッケルを製造する工程の原料として好適なニッケル濃縮物を高収率で分離回収するとともに、共存するコバルトをニッケルと同時に回収することができるので、使用済みニッケル水素電池のリサイクルの分野で利用されるニッケル等の有価金属の回収技術として好適である。特に、希土類元素を含む部材の場合、これらを分離したニッケル濃縮物が得られるので、有利である。