(57)【要約】【課題】  指紋が目立ちにくく、防眩性を有するフィルムを得る。【解決手段】  化１で表される構造を有するフッ素変性樹脂と多官能（メタ）アクリレートを混合した紫外線硬化型樹脂組成物を用い、透光性微粒子と、レベリング剤を配合する。多官能（メタ）アクリレート、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの樹脂固形分１００重量部に対し、フッ素変性樹脂の添加量は、１〜１０重量部とする。レベリング剤は樹脂硬化物表面のゆず肌を防止するとともに耐指紋性を向上させる効果がある。レベリング剤の種類としては、フッ素系、シリコーン系、アクリル系の内２種類以上を併用する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能（メタ）アクリレートと、化１で表される構造を有するフッ素変性樹脂と、透光性微粒子と、レベリング剤２種類以上が混合されてなることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
【化１】
2010077328.tif 000006
但し
Ｘ＝Ｃｌ、Ｆ
Ｒ＝アルキル基、アルキレン基、水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、アルコキシシリル基
ｍは整数。
ｎは整数。
を示す。
【請求項２】
請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物をプラスチック基材上に塗布・硬化し、樹脂硬化物のヘイズが３〜３０％、水接触角が７５〜９０°、かつオレイン酸接触角が１０〜２０°であることを特徴とする防眩性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は紫外線硬化型樹脂組成物及び防眩性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
パーソナルコンピューター、プラズマテレビ、液晶テレビ、カーナビゲーションシステム、タッチパネル、モバイル機器、携帯電話、ポータブルゲーム機などに用いられているディスプレイでは、太陽光や蛍光灯などの光が表示画面に映り込み、画面が見にくくなる現象が起こる。この現象が生じると、画面が見にくくなるだけでなく、この画面を長時間にわたり見続けることにより、視力低下につながる場合がある。その為、この映り込み現象を抑制する為に防眩フィルムが提供されている。このフィルムをディスプレイに貼付することにより、この現象が低減する。
【特許文献１】特開２００８−０７４９４５号公報
【特許文献２】特開２００７−３１４６０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、表面に指紋が付着すると、付着した指紋の表面で光が乱反射し、透明感が損なわれる問題が発生している。特に、蛍光灯や外光の映りこみを防止する防眩性フィルムにおいては、表面が白く見えたり、透明に見えたりするため、画像の視認性が悪化する問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は上記の課題を解決するために検討されたものであり、化１で表される構造を有するフッ素変性樹脂と、多官能（メタ）アクリレートと、透光性微粒子と、レベリング剤2種類以上が混合されてなることを特徴とする耐指紋性紫外線硬化型樹脂組成物である。
【０００５】
【化１】
2010077328.tif 000002
【０００６】
但し
Ｘ＝Ｃｌ、Ｆ
Ｒ＝アルキル基、アルキレン基、水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、アルコキシシリル基
ｍは整数。
ｎは整数。
を示す。
【発明の効果】
【０００７】
化１で表される構造を有するフッ素変性樹脂を配合することにより、樹脂組成物を塗工した塗膜の親油性が向上し、指紋が目立ちにくいフィルムを得ることができる。また、透光性微粒子と、レベリング剤２種類以上を配合することにより防眩性を有するフィルムとなる。以下、本発明について詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明ではバインダー成分として、主にラジカル反応性が非常に高く、速硬性と高硬度の点から優位性がある（メタ）アクリレートモノマーが用いられる。具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは、単独、または混合して使用しても良い。また、粘度調整や官能基付与の点で単官能（メタ）アクリレートを付与することもできる。
【０００９】
本発明に係るフッ素変性樹脂としては、化１で示されるフッ素変性樹脂が挙げられる。紫外線硬化できる官能基としてアルコキシシリル基および（メタ）アクリロイル基、エポキシ基を導入した樹脂が好ましく、特にラジカル重合が可能な（メタ）アクリロイル基を導入した樹脂が好ましい。
【００１０】
【化１】
2010077328.tif 000003
【００１１】
但し、
Ｘ＝Ｃｌ、Ｆ
Ｒ＝アルキル基、アルキレン基、水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、アルコキシシリル基
ｍは整数。
ｎは整数。
を示し、ｍおよびｎともに好ましくは１０〜３００であり、さらに好ましくは５０〜２００である。
【００１２】
フッ素変性樹脂の添加量は、（メタ）アクリレートの樹脂固形分１００重量部に対し、２５重量部以下が望ましく、さらに望ましくは１〜１０重量部である。フッ素変性樹脂の添加量が２５重量部を超えると耐擦傷性が低下し、十分なハードコート性能を発揮することができない。
【００１３】
本発明に係る透光性微粒子は防眩性フィルムのヘイズが３〜３０％の範囲内となるものであれば良く、透光性微粒子の種類、添加量、平均粒子径、粒子形状は特に限定されるものではない。ヘイズが３％以下では指紋が付着した際に白く見えてしまい、ヘイズが３０％以上では指紋が付着した際に透明に見えてしまい、視認性が低下する。
【００１４】
透光性微粒子としては、有機微粒子のものでは、スチレンビーズ、メラミンビーズ、アクリルビーズ、アクリル−スチレンビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ、ポリ塩化ビニルビーズ、シリコーンビーズなどが挙げられ、中でも、入手性の点でスチレンビーズ、アクリル−スチレンビーズが好ましい。また、無機微粒子としては、Ｓｉ０2、Ａｌ−Ｓｉ０2、Ｇｅ０2が挙げられ、中でも入手性の点でＳｉ０2が好ましい。平均粒子径は紫外線硬化型樹脂の塗工膜厚にも依存するが、塗工適性に優れるという点で０．５〜１０μｍが好ましい。
【００１５】
レベリング剤は、樹脂硬化物表面のゆず肌を防止するとともに耐指紋性を向上させる効果がある。レベリング剤の種類としては、フッ素系、シリコーン系、アクリル系の内２種類を併用することが望ましく、少なくともアクリル系１種類を含み、２種類以上併用することで樹脂硬化物表面の水接触角を７５〜９０°、オレイン酸接触角を１０〜２０°に調整し、指紋視認性及び指紋拭き取り性の効果が発現する。レベリング剤の添加量としては上記接触角の範囲内であれば特に指定されるものではない。市販品としては、共栄化学社製、商品名、ポリフローＮｏ．５５が挙げられる。
【００１６】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物にはラジカル型重合開始剤や、カチオン型重合開始剤を添加するが、ラジカル型重合開始剤としては特に制限はなく各種公知のものを使用することができる。ラジカル型重合開始剤としては、ベンゾフェノン及び他のアセトフェノン、ベンジル、ベンズアルデヒド及びｏ−クロロベンズアルデヒド、キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、９，１０−フェナントレンキノン、９，１０−アントラキノン、メチルベンゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、α，α−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシアセトフェノン、１−フェニル−１，２−プロパンジオール−２−ｏ−ベンゾイルオキシム及びα，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等が挙げられる。市販品としては、イルガキュア−１８４、イルガキュア−６５１（チバ・ジャパン株式会社製、商品名）、ダロキュア−１１７３（メルク社製、商品名）などの光開始剤を使用することができる。また、カチオン型重合開始剤としてヨードニウム塩系カチオン重合開始剤、スルホニウム塩系カチオン重合開始剤を併用しても良い。市販品としては、イルガキュア−２５０（チバ・ジャパン株式会社製、商品名）、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ株式会社製、商品名）などの光開始剤が挙げられる。添加量は重合性多官能モノマーの樹脂固形分１００重量部に対して１〜１０重量部である。
【００１７】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物が塗布される基材の材質としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ナイロン、アクリル樹脂等、いずれも公知のものを用いることができる。形状としては、フィルムでも板でもよい。
【００１８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物のフィルムへの塗布方法、塗布厚みについては特に制限はなく、公知の方法、例えばグラビアコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法などを用いることができ乾燥後塗膜の厚みを２０μｍ以下となるように塗布する。２０μｍを越えると基材との密着性が悪化するなどの問題がある。より好ましくは、２〜５μｍである。
【００１９】
電子線を照射する場合は、走査型あるいはカーテン型の電子線加速器を用い、加速電圧１０００ｋｅＶ以下、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを有する電子線を、紫外線を照射する場合は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ等を用い、１００〜４００ｎｍ、好ましくは２００〜４００ｎｍの波長領域で、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを有する紫外線を照射する。また、必要に応じて窒素雰囲気下にて硬化させてもよい。
【００２０】
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。
【実施例１】
【００２１】
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業株式会社製  商品名Ａ−ＤＰＨ  固形分１００％）１００重量部に対し、化１中、Ｒがアルコキシシリル基、ｍが約１００、ｎが約１００であるフッ素変性樹脂（富士化成工業株式会社製  商品名ＺＸ−０５８  固形分３０％  溶剤種；酢酸ブチル／イソプロピロピルアルコール）を固形分で１重量部、透光性微粒子として、
シリカを１０重量部（東ソー・シリカ（株）製  商品名Ｎｉｐｇｅｌ  ＡＺ−２０４）、シリコーン系とアクリル系の２種類の成分が含まれるレベリング剤（共栄社化学（株）製  商品名  ポリフローＮｏ．５５）を０．１重量部、開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・ジャパン株式会社製）およびイルガキュア２５０（チバ・ジャパン株式会社製）を加え、希釈溶媒としてメチルエチルケトンを用い固形分３０％の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、得られた紫外線硬化型樹脂組成物を、厚み１００μｍの易接着処理ＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製  商品名ルミラーＵ３４）に、硬化後の樹脂膜厚が５μｍとなるように塗工・乾燥し、紫外線照射機を用いて１５００ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で、仕事量が３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線処理を行い、防眩性フィルムを得た。
【実施例２】
【００２２】
実施例１において、フッ素変性樹脂の配合量を１０重量部に変更した以外は同様に実施した。
【実施例３】
【００２３】
実施例１において、フッ素変性樹脂の配合量を２０重量部に変更した以外は同様に実施した。
【実施例４】
【００２４】
実施例２において、シリカの配合量を１５重量部に変更し、硬化後の樹脂膜厚を３μｍに変更した以外は同様に実施した。
【実施例５】
【００２５】
実施例２において、シリカの配合量を５重量部にし、硬化後の膜厚を７μｍに変更した以外は同様に実施した。
【実施例６】
【００２６】
実施例２において、レベリング剤の配合量を０．０１重量部に変更した以外は同様に実施した。
【実施例７】
【００２７】
実施例２において、レベリング剤の配合量を０．２重量部に変更した以外は同様に実施した。
【実施例８】
【００２８】
実施例２において、（メタ）アクリレートをジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ａ−ＤＰＨ）から３官能アクリレート（トリメチロールプロパントリアクリレート、商品名ＴＭＰＴＡ、会社名ダイセル・サイテック（株））に変更した以外は同様に実施した。
【実施例９】
【００２９】
実施例２において、（メタ）アクリレートをジペンタエリスリトールヘキサアクリレートからペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（商品名ＵＡ−３０６Ｈ、共栄社化学（株））に変更した以外は同様に実施した。
【実施例１０】
【００３０】
実施例２において、透光性微粒子をシリカからアクリル系微粒子（ガンツ化成（株）製  メタクリル酸メチルとスチレンの共重合体、商品名ガンツパールＧＳＭＸ−０４５３Ｓ）に変更した以外は同様に実施した。
【００３１】
参考例１
実施例２において、シリカの配合量を1重量部にし、硬化後の樹脂膜厚を７μｍに変更した以外は同様に実施した。
【００３２】
参考例２
実施例２において、シリカの配合量を２０重量部にし、硬化後の樹脂膜厚を３μｍに変更した以外は同様に実施した。
【００３３】
参考例３
実施例１において、フッ素変性樹脂の配合量を２５重量部に変更した以外は同様に実施した。
【００３４】
比較例１
実施例２において、レベリング剤をシリコーン系1種類（ビックケミー（株）製ＢＫＫ−３１０）に変更した以外は同様に実施した。
【００３５】
比較例２
実施例２において、レベリング剤をアクリル系1種類（共栄社化学（株）製  ポリフローＮｏ．５５）に変更した以外は同様に実施した。
【００３６】
比較例３
実施例２において、レベリング剤を配合しなかった以外は同様に実施した。
【００３７】
比較例４
実施例２において、フッ素変性樹脂を配合しなかった以外は同様に実施した。
【００３８】
比較例５
実施例２において、フッ素変性樹脂とレベリング剤を配合しなかった以外は同様に実施した。
配合、評価結果を表１、２に示す。
【００３９】
【表１】
2010077328.tif 000004
【００４０】
【表２】
2010077328.tif 000005
【００４１】
試験・評価方法
（１）ヘイズ値（Ｈｚ）の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６（２０００年版）の規定に基づきヘイズメータ（株式会社東洋精機製作所製、商品名ガードＩＩ）により測定した
（２）接触角の測定
表面接触角測定装置（協和界面化学株式会社製ＣＡ−Ｘ型接触角計）を用いて水とオレイン酸の接触角を測定した。
（３）指紋視認性
（○；ΔＨｚ＝０〜２．０、△；ΔＨｚ＝２．１〜１０．０、×；ΔＨｚ＝１０．１以上）
（４）指紋付着部をキムワイプ（登録商標）でラビングし（５００ｇ荷重）、指紋が目視にて確認できなくなる回数により、指紋の拭き取り性を判定した。（○＝５往復以内、×＝５往復以上）
（５）耐擦傷性：○荷重２ｋｇで傷なし、△荷重２ｋｇで傷有り、１ｋｇで傷なし、×１ｋｇで傷有り。