(57)【要約】【課題】本発明は、殺虫用エアゾール組成物の一成分にテトラフルオロプロペンを使用し、さらには人体への安全の高い有効成分を含み、且つエアゾール組成物からの噴射物を難燃性としやすい殺虫用エアゾール組成物を提供することを課題とする。【解決手段】１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペンからなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ａ成分）と１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのシス体（Ｂ成分）とを含み、；Ｃ成分：        ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、        シリコーン樹脂およびα−澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つ又はＤ成分：        炭素数１〜３の低級アルコール、界面活性剤および炭素数１０以上の        高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つを含む；こと。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペンからなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ａ成分）と１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのシス体（Ｂ成分）とを含み、；
Ｃ成分：
ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、
シリコーン樹脂およびα−澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つ
又はＤ成分：
炭素数１〜３の低級アルコール、界面活性剤および炭素数１０以上の高級
アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つ
を含む；ことを特徴とする殺虫用エアゾール組成物。
【請求項２】
１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペンからなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ａ成分）と１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのシス体（Ｂ成分）とを含み、；
Ｃ成分：
ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、
シリコーン樹脂およびα−澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つ
およびＤ成分：
炭素数１〜３の低級アルコール、界面活性剤および炭素数１０以上の高級
アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つ
を含む；ことを特徴とする殺虫用エアゾール組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の殺虫用エアゾール組成物からの噴射物を虫に付着させ蒸発潜熱により虫を致死させることを特徴とする殺虫方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、噴射した際にエアゾール組成物からの噴射物の蒸発潜熱により虫を致死させるエアゾール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、殺虫薬剤の安全性への懸念から殺虫薬剤の使用量が少ないエアロゾル組成物が検討されている。特許文献１では、ジメチルエーテルとの水との凍結体を形成するエアゾール組成物を利用し冷却により虫を致死させる発明が開示されている。
【０００３】
また、特許文献４では、ペンタンと、沸点が０℃以下且つ２０℃における蒸気圧が０．３ＭＰａ以下の液化ガスに加え、ペンタンの空気中での気化を抑制する成分を含むエアゾール組成物を利用し冷却により虫を致死させる発明が開示されている。特許文献５には樹脂組成物、溶剤及び噴射剤を含むドクガ類防除用エアゾールが開示されている。このエアゾールを使用して葉面上のドクガ類の幼虫を樹脂組成物で固着または粘着捕獲し、葉切除を行うことが開示されている。
【０００４】
他方、特許文献２及び３では、噴射剤として２０未満の低ＧＷＰ値を有するテトラフルオロプロペン（例えば、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体の場合、ＧＷＰ値は６）を含むエアゾールが開示されている。
【特許文献１】特開２００４−１６８９４８号公報
【特許文献２】特表２００７−５３５６１１号公報
【特許文献３】国際公開２００７／２４６６４号のパンフレット
【特許文献４】国際公開２００８／８１７５１号のパンフレット
【特許文献５】特開２００５−３３３９７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
エアゾールからの噴射物が対象物を持続的に冷却させるためには、蒸発（気化）して対象物の熱を奪う成分（以降、「冷却成分」と表記する場合あり）を対象物に付着させる必要がある。また、特許文献４では、冷却成分としてペンタンを使用することを開示しているが、ペンタンは目、皮膚、気道を刺激するので、人体に対する安全面から代替物質が提供されることが望まれている。また、冷却をコンセプトとする殺虫剤は、殺虫剤の使用者に火災とは正反対のイメージを抱かせることもあり、使用者の火に対する警戒感を低減させやすい。
【０００６】
他方、エアゾールからの噴射物は、大気中に放出されることになるで、エアゾール組成物に含まれる化合物には環境負荷の小さい、例えば、ＧＷＰ値の低いものを使用する必要がある。特許文献２及び３では、噴射剤として低ＧＷＰ値を有するテトラフルオロプロペンを含むエアゾールが開示されている。この場合、噴射剤の気化時に蒸発潜熱により噴射される対象物の周囲環境が冷却されることがあっても、冷却成分の対象物への付着が十分ではなく、対象物を持続的に冷却させることが難しく、対象物が虫の場合は、十分な殺虫効果を得ることが難しい。
【０００７】
本発明は、殺虫用エアゾール組成物の一成分にテトラフルオロプロペンを使用し、さらには人体への安全の高い冷却成分を含み、且つエアゾール組成物からの噴射物を難燃性としやすい殺虫用エアゾール組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の殺虫用エアゾール組成物は、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペンからなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ａ成分）と１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのシス体（Ｂ成分）とを含み、；
Ｃ成分：
ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、
シリコーン樹脂およびα−澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つ
又は／およびＤ成分：
炭素数１〜３の低級アルコール、界面活性剤および炭素数１０以上の
高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つ
を含む；ことを特徴とする。
【０００９】
Ａ成分の１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体は大気圧下での沸点が−１９℃、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンは大気圧下での沸点が−２７℃である。また、Ｂ成分の１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのシス体は大気圧下での沸点が９℃である。Ａ成分の方が蒸気圧が大きいので、Ｂ成分がＡ成分に押し出されるようにして虫（対象物）に付着することとなる。そして、前記Ｂ成分が気化していくことによって、虫の熱を奪い、虫を冷却し致死させる。
【００１０】
また、本発明では、Ａ成分とＢ成分との相溶性がよいので、殺虫用エアゾール組成物が安定なものとなりやすく取り扱い性もよい。製造上トランス体およびシス体が混合して生成すること、比較的Ｂ成分のシス体との親和性が高いことから、Ａ成分は、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体とすることがより好ましい。
【００１１】
また、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのトランス体とシス体、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、微燃または難燃性であり安全性は高いとの利点を発揮する。またこれらテトラフルオロプロペンは、ＧＷＰ100がいずれも１０未満で、ペンタン等の炭化水素類に匹敵する値であり、地球温暖化に及ぼす影響はきわめて小さいものである。
【００１２】
また、本発明の殺虫用エアゾール組成物は、殺虫用エアゾール組成物からの噴射物の虫への付着性を向上させるために前記Ｃ成分とＤ成分のいずれか又は両方を含むことで、これらがＢ成分を含んで対象物にゼリー状、又はシャーベット状に付着し、Ｂ成分の虫への付着性を高いものとする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の好ましい態様の殺虫用エアゾール組成物を用いて虫を冷却すると、冷却成分が虫に効率的に付着し、蒸発潜熱により虫を致死させる。また、殺虫用エアゾール組成物の主成分が微燃または難燃性のもので構成されているので、殺虫用エアゾールの噴射時の引火が生じにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の殺虫用エアゾール組成物中に含まれる前記Ａ成分と前記Ｂ成分とは、その合計量がエアゾール組成物中で、好ましくは７５〜９９．８質量％、より好ましくは８０〜９９．５質量％含まれる。
【００１５】
Ｂ成分／Ａ成分の質量比は、５／９５〜７５／２５、好ましくは２０／８０〜５０／５０とすることが好ましい。Ｂ成分の質量比が５より小さい場合、Ｂ成分が冷却成分として冷却対象物の十分冷却しないことがある。他方、Ｂ成分が質量比で７５質量％超では、噴射距離が十分に得られないことがある。
【００１６】
本発明のエアゾール組成物に含まれることのあるポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂、α−澱粉（以下、これらを「Ｃ成分」と表記する場合がある）は、エアゾール組成物中に０．０５〜２０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％含ませてもよい。Ｃ成分が２０質量％超では、エアゾール組成物からの噴射物が吹き付けられ対象物や、意図せずに吹き付けられた物に、Ｃ成分が過度に付着し、後での清掃に手間がかかるようになる。
【００１７】
前記ポリエチレングリコールの数平均分子量は、２００〜６０００、好ましくは４００〜３０００である。また、前記ポリビニルピロリドンの数平均分子量は、５００〜４００００、好ましくは１０００〜１００００である。さらには、前記ポリビニルアルコールの数平均分子量は、１０００〜５００００、好ましくは２０００〜１００００である。
【００１８】
本発明のエアゾール組成物に含まれることのある炭素数１〜３の低級アルコール、界面活性剤、炭素数１０以上の高級アルコール（以下、これら組成物を「Ｄ成分」と表記することがある。）は、エアゾール組成物中に０．０５〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％含ませてもよい。０．０５質量％未満では、冷却対象物にシャーベット状に付着させる効果が低く、３０質量％超では、対象物の冷却効果が小さくなることがある。
【００１９】
前記炭素数１〜３の低級アルコールは、直鎖状又は分岐鎖状のアルコールであり、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、又はこれらの混合物が例示される。
【００２０】
界面活性剤には、非イオン性のもの、陰イオン性のもの、陽イオン性のもの、両イオン性のものが使用され、例えば、脂肪酸ナトリウム、モノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルモノグリセリルエーテルが例示される。炭素数１０以上の高級アルコールは、直鎖状又は分岐鎖状のアルコールであり、オクタノール、ノニルアルコール、デカノール、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリンアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、ポリエーテル系変性シリコーン、ポリグリセリン系変性シリコーン等が例示される。
【００２１】
また、炭素数１〜３の低級アルコール、界面活性剤、又は炭素数１〜３の低級アルコールと炭素数１０以上の高級アルコールの中から複種採用し、例えば、炭素数１〜３の低級アルコールと界面活性剤との組成物、炭素数１〜３の低級アルコールと炭素数１０以上の高級アルコールとの組成物としてもよい。  この場合、低級アルコール／＜界面活性剤又は高級アルコール＞の質量比は、例えば、１／１〜４／１、好ましくは２／１〜３／１とされる。
【００２２】
本発明の前記に挙げた成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、溶剤、香料、消臭剤、着色剤、水等が加えられることがある。また、噴射対象物が敏捷性の大きな虫等の場合、殺虫効果を増強するために本発明の殺虫用エアゾール組成物は、さらに殺虫薬剤等を微量含むことがある。
【００２３】
また、エアゾール組成物の各種用途に応じて、各用途に対応する有効成分が導入されることもある。
【００２４】
溶剤としては、前記Ｄ成分の一要素としてあげた低級アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール）、ヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコール類、エステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等が導入されることがある。
【００２５】
本発明のエアゾール組成物は、周知の方法により、エアゾール容器に充填し、エアゾールとされる。充填されたエアゾールは、２５℃において、好ましくは０．１〜０．７ＭＰａ、より好ましくは０．２〜０．６ＭＰａに調整され、ガス状にあったものは液化される。
【００２６】
エアゾール容器は、汎用の容器を適宜使用され、ブリキ、ステンレス鋼、鉄鋼、アルミニウム、ポリエチレンテレフタレート等による容器が使用され、噴射装置部のバルブは、ベーパータップ径が０．００１〜０．３ｍｍ、ステム径・ハウジング径が０．５ｍｍ以上のものが好ましい。また、噴射装置部のボタンは、噴射口径が０．３ｍｍ以上のもので、メカニカルブレークアップ機構が付いていないストレート噴射タイプのものや、噴射口が複数あるものであってもよい。また、噴射ノズルを有するものとしてもよい。
【００２７】
噴射対象物の虫の具体例としては、蚊、ハエ、蛾、虻等の飛翔性虫、ゴキブリ、ダニ、蚤、虱、蟻等の家屋害虫、コクゾウムシ、コクヌスト等の貯穀害虫等が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
表１に示した組成の各成分を噴射口径が１．５８ｍｍφ、噴射量が２．６５ｇ／秒のエアゾール容器に充填してエアゾールを調製し、以下の評価を行った。
【００２９】
＜評価１＞
金網（４ｍｍ目）で作製された直径４５ｍｍ、高さ３０ｍｍの円筒にクロゴキブリの雌成虫を１匹放入れ、同じ金網で作製された蓋をする。ゴキブリに対して５０〜６０ｃｍの距離からクロゴキブリに向けてエアゾールを５秒間噴射した。そして、これを５回繰り返す。５回ともクロゴキブリが致死したものを「２」、４〜１回クロゴキブリが致死したものを「１」、クロゴキブリが致死しなかったものを「０」として評価した。結果を表１に合わせて示す。
【００３０】
＜評価２＞
エアゾールの噴射状態を観察した。その結果を合わせて表１に示す。
【００３１】
【表１】
2010077035.tif 000002