(57)【要約】【課題】  分散安定性、光沢性、耐擦過性を高いレベルで両立したインクジェット用インクの製造方法の提供。【解決手段】  本発明は、ミニエマルション重合を用いたインクジェット用インクの製造方法において、色材、第一のノニオン性界面活性剤、重合開始剤、重合性モノマー、水を少なくとも含む分散体を用いてミニエマルション重合する重合工程と、前記重合工程後の前記分散体に含まれる前記第一のノニオン性界面活性剤の濃度が、前記第一のノニオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度の１．０倍未満となるように前記第一のノニオン性界面活性剤を除去する除去工程と、前記除去工程後の分散体に第一のノニオン性界面活性剤とは異なる第二のノニオン性界面活性剤を添加する添加工程とを有することを特徴とするインクジェット用インクの製造方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ミニエマルション重合を用いたインクジェット用インクの製造方法において、
色材、第一のノニオン性界面活性剤、重合開始剤、重合性モノマー、水を少なくとも含む分散体を用いてミニエマルション重合する重合工程と、
前記重合工程後の前記分散体に含まれる前記第一のノニオン性界面活性剤の濃度が、前記第一のノニオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度の１．０倍未満となるように前記第一のノニオン性界面活性剤を除去する除去工程と、
前記除去工程後の分散体に第一のノニオン性界面活性剤とは異なる第二のノニオン性界面活性剤を添加する添加工程と
を有することを特徴とするインクジェット用インクの製造方法。
【請求項２】
前記第一のノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値が１３以上のノニオン性界面活性剤である請求項１に記載のインクジェット用インクの製造方法。
【請求項３】
前記重合開始剤は、水溶性重合開始剤である請求項１又は２に記載のインクジェット用インクの製造方法。
【請求項４】
前記重合開始剤は、分解後に親水基を生成する重合開始剤である請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェット用インクの製造方法。
【請求項５】
前記第二のノニオン性界面活性剤は、臨界ミセル濃度が５ｍｍｏｌ／ｌ以下又は臨界ミセル濃度が存在しないノニオン性界面活性剤である請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット用インクの製造方法。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット用インクの製造方法によって得られるインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクの製造方法、インクジェット用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用インクには、光沢性、耐擦過性、カールの抑制、ブリードの抑制といった、様々な特性が求められており、近年ではそれらを満足すべく多岐に渡るインクジェット用インクの製造方法が提案されている。中でも乳化重合によって色材と樹脂とを含む微粒子、又は該微粒子を含む分散体を得る方法は、インクジェット用インクの代表的な製造方法の１つとして挙げることができる。又、近年では乳化する際に超音波照射を行い、その後重合を行う、いわゆるミニエマルション重合に関する検討が行われている。
【０００３】
特許文献１では、乳化重合、ミニエマルション重合、マイクロエマルション重合、ソープフリー乳化重合を用いて着色剤の含有率が２０質量％以上である着色樹脂微粒子を得る技術について開示がなされている。又、特許文献２では、インクにブロック共重合体とノニオン性界面活性剤とを添加することで、吐出安定性を向上する技術が提案されている。
【０００４】
更に、特許文献３では、着色微粒子分散物の精製方法において、イオン性界面活性剤を用いて水性媒体中で乳化、分散した後、吸着剤処理及び限外ろ過膜処理から選ばれる少なくとも１種の処理を用いて精製処理を行う方法について開示がなされている。特許文献３では上記技術を用いることで分散安定性、出射性、耐光性、光沢性が良好なインクが提供できるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−００３０７２号
【特許文献２】特開２００３−１９２９６５号
【特許文献３】特開２００５−０２３１１６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら本発明者等が検討を行ったところ、特許文献１に記載の技術では十分な分散安定性が得られなかった。又、特許文献２及び３に記載の技術では耐擦過性と光沢性とを高いレベルで両立するには至らなかった。
【０００７】
上記したように、乳化重合又はミニエマルション重合によって得られた微粒子をインクジェット記録用インクとして用いた場合、分散安定性、耐擦過性、光沢性のすべてを高いレベルで両立することは困難であった。従って本発明では上記課題を解決し、分散安定性と、耐擦過性と、光沢性とを高いレベルで両立したインクジェット用インク及び該インクジェット用インクの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ミニエマルション重合を用いたインクジェット用インクの製造方法において、色材、第一のノニオン性界面活性剤、重合開始剤、重合性モノマー、水を少なくとも含む分散体を用いてミニエマルション重合する重合工程と、前記重合工程後の前記分散体に含まれる前記第一のノニオン性界面活性剤の濃度が、前記第一のノニオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度の１．０倍未満となるように前記第一のノニオン性界面活性剤を除去する除去工程と、前記除去工程後の分散体に第一のノニオン性界面活性剤とは異なる第二のノニオン性界面活性剤を添加する添加工程とを有することを特徴とするインクジェット用インクの製造方法である。又、本発明は該製造方法を用いて得られるインクジェット用インクである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、粒径の均一性が高く、平均粒径の細かい微粒子を含有したインクジェット用インクの製造方法を提供することができる。更に、分散安定性、耐擦過性、光沢性を両立したインクジェット用インクの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明のインクジェット用インクの製造方法について詳細に説明する。尚、本発明において界面活性剤のＣＭＣとは、該界面活性剤のみを含む水溶液の臨界ミセル濃度を指す。
【００１１】
＜重合工程＞
本発明の重合工程とは、色材と、第一のノニオン性界面活性剤と、重合開始剤と、重合性モノマーと、水と、を含む分散体をミニエマルション重合する工程である。重合工程によって、重合性モノマー由来のポリマーと、色材とが結合した微粒子を得ることができる。
【００１２】
ミニエマルション重合とは、上記した分散体に超音波を照射することで分散体を乳化し、乳化後の分散体を用いて乳化重合を行うものである。分散体を乳化する方法については特に限定されず、従来知られている方法をいずれも用いることができる。分散体を乳化する際の条件としては２０ｋＨｚ以上８５０ｋＨｚ以下の周波数で超音波照射することが好ましい。又、分散体に１分以上、６０分以下の超音波照射を行うことが好ましい。又、重合反応の反応温度としては４０度以上１００度以下が好ましく、反応時間としては１時間以上、５０時間以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明の重合工程によって、粒径が小さく、シャープな粒度分布を持つ微粒子を得ることができる。
【００１４】
本発明の重合工程によって得られる微粒子は、平均粒径が５００ｎｍ以下であれば好ましく、３００ｎｍ以下であればより好ましく、１５０ｎｍ以下であれば特に好ましい。本発明の微粒子の平均粒径は、マイクロトラック社製「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃｋ  ＵＰＡ」等の動的光散乱装置を用い、メジアン径であるＤ５０粒径を測定することで求めることができる。
【００１５】
＜除去工程＞
本発明の除去工程とは、上記した重合工程後の分散体に含まれる第一のノニオン性界面活性剤の濃度がＣＭＣの１．０倍未満となるように前記第一のノニオン性界面活性剤を除去する工程である。又、除去工程後の分散体に含まれる第一のノニオン性界面活性剤の濃度がＣＭＣの０．９倍以下であることが好ましく、ＣＭＣの０．５倍以下であることがより好ましい。
【００１６】
本発明においては重合工程後の分散体に後述するノニオン性界面活性剤除去剤を添加し、攪拌することで第一のノニオン性界面活性剤を除去することができる。第一のノニオン性界面活性剤の除去量は、ノニオン性界面活性剤除去剤の添加量と、ノニオン性界面活性剤除去剤と分散体を混合した後の攪拌時間とを適宜調整することで制御することができる。
【００１７】
尚、分散体中に第一のノニオン性界面活性剤がＣＭＣの１．０倍未満であるかは、下記の方法により判別することができる。まず、第一のノニオン性界面活性剤を臨界ミセル濃度以上添加した水溶液を調整する。その後、得られた水溶液の表面張力を測定し、分散体の表面張力と比較する。分散体の表面張力が上記した水溶液よりも大きい場合、分散体中の第一の界面活性剤の濃度は臨界ミセル濃度未満であるといえる。
【００１８】
＜添加工程＞
本発明の添加工程とは、除去工程後に得られた分散体に第二のノニオン性界面活性剤を添加する工程である。添加工程後の分散体は、そのままインクジェット用インクとして用いても良いが、該分散体を水で希釈したり、該分散体に水溶性有機溶剤やその他の添加剤を加えたりしてインクジェット用インクを作成してもよい。
【００１９】
以下、各工程に用いることのできる材料について、詳細に説明する。
【００２０】
＜第一のノニオン性界面活性剤＞
第一のノニオン性界面活性剤は、ミニエマルション重合を行う際に色材や、モノマーが水中で安定して存在するために必要な物質である。本発明で使用する界面活性剤としては、従来の顔料分散や乳化重合、ミニエマルション重合に使用できるものであれば特に制限されない。具体的には、市販品ならばアルキルグルコシド類、アルキルチオグルコシド類、Ｎ−Ｄ−グルコ−Ｎ−メチルアルカンアミド類（ＭＥＧＡ−１０）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類（Ｂｒｉｊ−５８）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類（Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−４０５、Ｎｏｎｉｄｅｔ  Ｐ−４０、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｎ）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（Ｓｐａｎ８０）、ポリオキシエチレンソリビトールエステル類（Ｔｗｅｅｎ  ２０）を用いることができる。又、第一のノニオン性界面活性剤として反応性のノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。反応性のノニオン性界面活性剤としては、具体的には、アデカリアソープ  ＮＥ−１０等（ＡＤＥＫＡ（株）社製）、アクアロンＲＮ−２０等（第一工業製薬（株）社製）、Ａｎｔｏｘ  ＬＭＡ−２０等（日本乳化剤（株）社製）を用いることができる。
【００２１】
第一のノニオン性界面活性剤は重合工程において、モノマーと色材とを足した値を１００質量部としたとき、０．１質量部以上添加すれば好ましい。又、添加量が０．５質量部以上であればより好ましく、１質量部以上であれば特に好ましい。又、コストと性能との両立の観点から５０質量部以下であれば好ましく、３０質量部以下であればより好ましく、１０質量部以下であれば特に好ましい。
【００２２】
第一のノニオン性界面活性剤はＨＬＢ値が１３以上であることが好ましい。ＨＬＢ値が１３以上であるノニオン性界面活性剤は親水性が高く、モノマー、色材とも親和性を有するためモノマーや色材は水中で安定して存在することができる。又、第一のノニオン性界面活性剤は、分子量が４４０以上のエチレンオキサイド部分を有するノニオン性界面活性剤であることが好ましい。言い換えると、第一のノニオン性界面活性剤はエチレンオキサイド基を１０個以上有していることが好ましい。分子量が４４０以上のエチレンオキサイド部分を有するノニオン性界面活性剤であれば高い立体障害を得ることができるため、色材粒子同士の会合を抑制することができる。
【００２３】
＜重合開始剤＞
本発明に用いることのできる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤又はレドックス系重合開始剤であればよく、特に限定されるものではない。具体的には、ラジカル重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル及びアゾビスパレロニトリル等のアゾ系ラジカル重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンパーオキシド及びジアシルパーオキシド等の有機過酸化物系のラジカル重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン系化合物、ベンジル、ベンゾフェノン、アセトフェノン及びミヒラーズケトン等のカルボニル化合物、アゾビスイソブチロニトリル及びアゾジベンゾイル等のアゾ化合物、及びα−ジケトンと三級アミンとの混合物等の光重合開始剤、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩が挙げられる。
【００２４】
レドックス系重合開始剤としては、例えば、アスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキシ二硫酸ナトリウム、第三ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、第三ブチルヒドロペルオキシド／Ｎａヒドロキシメタンスルフィン酸が挙げられる。
【００２５】
上記した重合開始剤の添加量は、特に限定されないが、後述する重合性モノマー全質量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下であれば好ましい。又、重合開始剤は水溶性重合開始剤であることが好ましく、分解後に親水基を生成する重合開始剤であればより好ましい。
【００２６】
＜色材＞
本発明に用いることのできる色材としては、特に限定されず公知の染料、顔料を用いることができる。又、色材は、単独で用いても良いし２種以上を混合して用いても良い。例えば染料複数種を混合してもよいし、染料と顔料を混合してもよい。
【００２７】
（顔料）
本発明に用いることのできる顔料の具体例としては下記に示すピグメントナンバーの顔料を挙げることができる。尚、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２８】
赤色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６。
【００２９】
青色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９。
【００３０】
緑色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５。
【００３１】
黄色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８。
【００３２】
オレンジ色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９。
【００３３】
バイオレット色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０。
【００３４】
ブラウン色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン１、６、１１、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３５、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５。
【００３５】
黒色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、３１、３２。
【００３６】
顔料の１次粒子の大きさは、目的に応じて任意に設定すればよいが、好ましくは１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。顔料の粒子の大きさが最終的な微粒子の粒径に影響を与えるため、１０ｎｍ以上３００ｎｍ未満のものがより好ましい。平均粒子径は、マイクロトラック社製「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃｋ  ＵＰＡ」等の動的光散乱装置を用いて測定することができる。又、ＳＥＭやＴＥＭ等の電子顕微鏡を用いて測定することもできる。
【００３７】
又、顔料は予めビーズミル、ロールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロ流動化装置（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ：登録商標）等の分散機を用いて処理したものを用いることが好ましい。
【００３８】
（染料）
本発明に用いることのできる染料としては特に限定されないが、重合性モノマーに可溶な色材が好ましい。重合性モノマーに可溶な色材としては油性染料が挙げられる。油溶性染料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）Ｎａｍｅで下記に示すものを用いることができる。ブラック用としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、２７、２８、２９、３４等が挙げられる。イエロー用としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、２１、２５、２９、３３、５６、８２、８８、８９、１５０、１５１、１６３等、及び、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１４、３７、４０、４４、４５等が挙げられる。マゼンタ用として、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、２７等、及び、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、１４、２１、２７等が挙げられる。シアン用としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、２５、３８、４８、６７、６８、７０、１３２等、及び、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３等が挙げられる。又、油性染料の基本骨格としては、アゾ系（モノアゾ系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、ベンゼンアゾ系、複素環アゾ系等）、クマリン系、ペリレン系、ジシアノピニル系、キノフタロン系、アミノピラゾール系、メチン系、アゾメチン系、ジシアノイミダゾール系、インドアニリン系、フタロシアニン系等が挙げられる。これらの中でもアゾ系又はメチン系染料が特に好ましい。
【００３９】
＜重合性モノマー＞
本発明の重合工程に用いることのできる重合性モノマーとしては、ラジカル重合において用いることのできるモノマーであればいずれも用いることができる。具体的には、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸エステル類、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、イソブチルエーテル等のアルキルビニルエーテル類、β−クロルエチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルエーテル、ｐ−クロルフェニルエーテル、ｐ−ブロムフェニルエーテル、ｐ−ニトロフェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル、ブタジエン等のジエン化合物が挙げられる。又、上記モノマーの他、架橋剤となりうる多官能性化合物を重合性モノマーとして共に用いてもよい。
【００４０】
多官能性化合物としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセロールアクロキシジメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルフォン等の化合物が挙げられる。
【００４１】
重合性モノマーのうち、その重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以下となるような重合性モノマーを選択するのが好ましい。又、ガラス転移温度が７０℃以下となるように選択すればより好ましく、ガラス転移温度が２５℃以下となるように選択すれば更に好ましい。重合性モノマーを重合して得られる重合体のＴｇは、高分子データベース（ｈｔｔｐ：／／ｐｏｌｙｍｅｒ．ｎｉｍｓ．ｇｏ．ｊｐ／）から検索することができる。
【００４２】
本発明の重合性モノマーは、重合工程後に重合し重合体となる。重合性モノマーは重合工程後の微粒子中の重合体量が１０質量％以上となるように適宜添加することが好ましい。又、１５質量％以上となるように添加することがより好ましく、２０質量％以上となるように添加すれば特に好ましい。一方、微粒子中に占める重合体量が多すぎると、画像濃度が低下する場合があるため、９５質量％以下となるように添加することが好ましい。又、８０質量％以下となるように添加することがより好ましく、７０質量％以下となるように添加することが特に好ましい。
【００４３】
＜ｐＨ安定剤＞
本発明の重合工程においては、反応中のｐＨ変化による色材の分散状態、重合反応速度の変化を低減するために、緩衝液を用いてもよい。緩衝液としては、具体的には、炭酸水素ナトリウム添加による炭酸バッファー、酢酸ナトリウム添加による酢酸バッファー、リン酸２水素ナトリウム添加によるリン酸バッファー、リン酸２水素カリウム添加によるリン酸カリウムバッファー、３−（Ｎ−モルフォリノ）プロパンスルフォン酸（ＭＯＰＳ）バッファー、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−３−アミノプロパンスルフォン酸（ＴＡＰＳ）バッファー、トリス塩酸バッファー、グリシンバッファー、２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルフォン酸（ＣＨＥＳ）バッファー等が好適に用いられる。緩衝液の濃度は、微粒子の分散、重合反応を阻害しない範囲であればよいが、１０ｍＭ以上２００ｍＭ以下の範囲に選択することが好ましい。
【００４４】
＜その他添加剤＞
本発明の重合工程を行う際には、色材の耐光性向上のために通常用いられるような酸化防止剤や紫外線吸収剤等を分散体中に添加しても良い。
【００４５】
＜ノニオン性界面活性剤除去剤＞
本発明の除去工程において、第一のノニオン性界面活性剤を除去する際には下記に示すノニオン性界面活性剤除去剤を用いることができる。本発明で使用するノニオン性界面活性剤吸着剤としては、ノニオン性界面活性剤を吸着できれば特に制限されない。上記ノニオン性界面活性剤除去剤は、活性炭、疎水性の樹脂等が挙げられる。又市販品としては、ＣＡＲＢＩＯＳＯＲＢ  Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ  （メルク社）、Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ−ＯＵＴ（Ｃａｌｂｉｏｃｈｅｍ社）、Ｂｉｏ−Ｂｅａｄｓ  ＳＭ２（ＢｉｏＲａｄ社）等が挙げられる。
【００４６】
上記ノニオン性界面活性剤除去剤は、単独で用いても良いし２種以上を混合して用いても良い。
【００４７】
＜第二のノニオン性界面活性剤＞
第二のノニオン性界面活性剤は、微粒子に分散安定性を付与するために必要な物質である。又、吐出安定性、高画像物性を実現するためにも必要な物質である。第二のノニオン性界面活性剤として用いることのできる界面活性剤としては、第一のノニオン性界面活性剤と異なる界面活性剤であれば特に限定されない。具体的には、市販品ならばアルキルグルコシド類、アルキルチオグルコシド類、Ｎ−Ｄ−グルコ−Ｎ−メチルアルカンアミド類（ＭＥＧＡ−１０）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類（Ｂｒｉｊ−５８）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類（Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−４０５、Ｎｏｎｉｄｅｔ  Ｐ−４０、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｎ）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（Ｓｐａｎ８０）、ポリオキシエチレンソリビトールエステル類（Ｔｗｅｅｎ  ２０）を挙げることができる。
【００４８】
第二のノニオン性界面活性剤は、ＣＭＣ値が５ｍｍｏｌ／ｌ以下又はＣＭＣ値が存在しないノニオン性界面活性剤であることが好ましい。又、第二のノニオン性界面活性剤は、更なる吐出安定性の向上と、画像物性向上のために分子量が２２０以上であるエチレンオキサイド部分を有することが好ましい。エチレンオキサイド部分の分子量が２２０以上であるとは、第二のノニオン性界面活性剤がエチレンオキサイド基を５個以上有している、ともいえる。又、第二のノニオン性界面活性剤は水１０００ｇに対して１ｇ以上の溶解度を有するノニオン性界面活性剤であることが好ましい。
【００４９】
上述したように、本発明においては添加工程後に得られた分散体をそのままインクジェット用インクとして用いても良いし、得られた分散剤に有機溶剤等を添加してインクジェット用インクを作成しても良い。以下に、分散体に各種溶剤又は添加剤を加える場合の好ましい態様について述べる。
【００５０】
＜水溶性有機溶剤＞
本発明の添加工程後の分散体に添加することのできる水溶性有機溶媒としては、特に限定されるものではないが、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコール誘導体；ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒；エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類；あるいは、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄溶媒；炭酸プロピレン；及び、炭酸エチレン等を用いることができる。水溶性有機溶剤の含有量について特に制限はないが、インク全質量に対し５質量％以上６０質量％以下となるように調整することが好ましく、５質量％以上４０質量％以下となるように調整することがさらに好ましい。又、５質量％以上３０質量％以下となるように調整すれば特に好ましい。尚、水は分散液の媒体と同様に、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水や純水を使用することが好ましい。水の含有量としては、インク全質量に対し３０質量％以上９５質量％以下であれば良いが、５０質量％以上９０質量％以下であればより好ましい。
【００５１】
＜添加剤＞
本発明のインクジェット用インク又は添加工程後の分散体には、通常インクジェット用インクの調整に使用される各種の添加剤から必要に応じ、適宜用いることができる。添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、防腐剤、キレート剤、水性樹脂、導電性調整剤、消泡剤等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００５２】
防腐剤としては、具体的には、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等を用いることができる。防腐剤はインク全質量に対し０．０５質量％以上１．０質量％以下の範囲で含まれることが好ましい。キレート剤としてはエチレンジアミンテトラアセティックアシッドのナトリウム塩、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのジアンモニウム塩等が用いることができる。キレート剤はインク全質量に対し０．００５質量％以上０．５質量％以下の範囲で用いることが好ましい。ｐＨ調整剤としては、具体的には、水酸化ナトリウム、硝酸、アンモニア等のｐＨ調整剤、リン酸塩等の緩衝剤が挙げられる。又、インクの泡の発生を防止するため消泡剤を添加することもできる。更に、本発明のインクジェット用インクには、紙への定着性、インキ塗膜の耐水性を向上するために、本発明の効果を損なわない範囲で水性樹脂を用いることができる。水性樹脂としては特に限定されるものではないが、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ブタジエン系樹脂、石油系樹脂、フッ素系樹脂及び水溶性のビニル系樹脂、例えば、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等の水性樹脂が挙げられる。水性樹脂の含有量はインク全質量に対し０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく０．５質量％以上５質量％以下であればより好ましい。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明する。尚、文中「部」及び「％」とあるものは、特に断りの無い限り質量基準である。
【００５４】
（分散体１）
油性染料Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ（チバ  スペシャリティズ）１２部と、スチレン２８部と、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．６部とを混合し油相を作成した。又、ノニオン性界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−４０５（ユニオンカーバイド社製）８部と、水１５１部とを混合し水相を作成した。上記の油相と水相とを混合した後、超音波照射機を用い、２０Ｈｚ、２０分間分散処理を行った。分散処理を行った後、混合物を撹拌しながら内温７０℃、窒素雰囲気下で８時間加熱して重合を行い、分散体１を得た。分散体１のＤ５０粒径を測定したところ、１００ｎｍであった。
【００５５】
（分散体２）
油性染料Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ（チバ  スペシャリティズ）１２部と、スチレン２８部とを混合し、油相を作成した。又、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−４０５（ユニオンカーバイド社製）８部と、水１５１部と、炭酸水素ナトリウム０．０３５部と、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）０．１部とを混合し、水相を作成した。上記の油相と水相を混合した後、超音波照射機を用い、２０Ｈｚ、２０分間分散処理を行った。分散処理を行った後、混合物を撹拌しながら内温７０℃、窒素雰囲気下で８時間加熱して重合を行い、分散体２を得た。分散体２のＤ５０粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【００５６】
（分散体３）
油性染料Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ（チバ  スペシャリティズ）１２部と、スチレン２８部と、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．６部とを混合し、油相を作成した。又、ノニオン性界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００（ユニオンカーバイド社製）８部と、水１５１部とを混合し、水相を作成した。上記した油相と水相を混合した後、超音波照射機を用い、２０Ｈｚ、２０分間分散処理を行った。分散処理を行った後、混合物を撹拌しながら内温７０℃、窒素雰囲気下で８時間加熱して重合を行い、分散体３を得た。分散体３のＤ５０粒径を測定したところ、５００ｎｍであった。
【００５７】
（分散体４）
分散体１と、水で平衡化したＣＡＬＢＩＯＳＯＲＢ吸着剤（メルク社製）とを混合し、室温にて３時間撹拌した。その後ＣＡＬＢＩＯＳＯＲＢをろ過にて取り除き分散体４を得た。分散体４の表面張力を測定したところ、処理前の３５ｍＮ／ｍから処理後には４０ｍＮ／ｍへ変化した。
【００５８】
（分散体５）
分散体２と、水で平衡化したＣＡＬＢＩＯＳＯＲＢ吸着剤（メルク社製）とを混合し、室温にて３時間撹拌した。その後ＣＡＬＢＩＯＳＯＲＢをろ過にて取り除き分散体５を得た。分散体５の表面張力を測定したところ、処理前の３４ｍＮ／ｍから処理後には３８ｍＮ／ｍへ変化した。
【００５９】
（インクジェット用インク１）
グリセリン５％、ノニオン性界面活性剤ＢＣ２０（日光ケミカルズ社製）１％、分散体４の固形分量１％、水９３％となるように各材料を混合した。混合物を十分に撹拌した後、ポアサイズ１．２μｍのフィルターを用いて加圧ろ過を行いインクジェット用インク１を得た。
【００６０】
（インクジェット用インク２）
グリセリン５％、ノニオン性界面活性剤ＢＣ２０（日光ケミカルズ社製）１％、分散体１の固形分量１％、水９３％となるように各材料を混合した。混合物を十分に撹拌した後、ポアサイズ１．２μｍのフィルターを用いて加圧ろ過を行いインクジェット用インク２を得た。
【００６１】
得られた分散体１〜５及びインクジェット用インク１、２と、該分散体及び該インクを得るために行った工程を表１にまとめる。尚、表１中「○」は当該工程を行ったことを指し、表１中「×」は当該工程を行っていないことを指す。
【００６２】
【表１】
2010222447.tif 000002
【００６３】
上記した分散体１〜５、インクジェット用インク１、２について、下記の評価を行った。尚、原料を用いて得た分散体又はインクジェット用インクは原料の評価結果を負うものである。即ち、分散体１のＤ５０の粒径と、インクジェット用インク１のＤ５０の粒径は共に１００ｎｍである。
【００６４】
＜均一性、粒径＞
（均一性）
分散体１〜３を用い、分散体の均一性の評価を行った。各分散体１０ｍｌを１．２μｍ径のフィルターに滴下してろ過を行った。ろ過を行う際のフィルターの目詰まりの有無を目視にて観察した。観察結果を元に下記の基準で評価を行った。結果を表２に示す。
○：１．２μｍフィルターにて目詰まりせずろ過できる。
×：１．２μｍフィルターにて目詰まりする
（粒径）
分散体１〜３について、動的光散乱装置（マイクロトラック社製Ｍｉｃｒｏｔｒａｃｋ  ＵＰＡ−１５０）を用いてＤ５０の粒径を測定した。測定値を元に、下記の基準で評価を行った。結果を均一性の評価結果と共に表２に示す。
○：２０ｎｍ以上２００ｎｍ未満
△：２００ｎｍ以上１０００ｎｍ未満
×：１０００ｎｍ以上
【００６５】
【表２】
2010222447.tif 000003
【００６６】
＜分散安定性＞
分散体４、５を用いて、分散安定性の評価を行った。分散体４、５を得た直後（以下０日ともいう）の粒径、１日保存した後の粒径、７日保存した後の粒径をそれぞれ測定し、分散体４、５を得た直後の粒径に対する粒径の変化率を算出した。尚、保存は常温、常湿下で行った。又、分散体４、５の粒径の測定には、動的光散乱装置（マイクロトラック社製Ｍｉｃｒｏｔｒａｃｋ  ＵＰＡ−１５０）を用いた。算出した粒径の変化率を元に、下記の基準で評価を行った。結果を表３に示す。
○：７日保存した際の粒径変化率が±２０％以内
△：７日保存した際の粒径変化率が±２０％より大且つ±５０％以内
×：７日保存した際の粒径変化率が±５０％より大
【００６７】
【表３】
2010222447.tif 000004
【００６８】
＜画像物性評価＞
インクジェット用インク１、２を用い、表４に示すように実施例１、比較例１として光沢性と耐擦過性の評価を行った。
【００６９】
（光沢性）
インクジェット用インク１、２についてインクジェットプリンタ（キヤノン社製  ＢＪ  Ｆ９００）を用い、記録媒体（キヤノン社製  プロフェッショナルフォトペーパー（ＰＲ１０１））にベタ印字した。印字から１日後の印字物に対し、光沢度計（ＶＧ−２０００：日本電色工業社製）を用いて測定角２０度における光沢度を測定した。得られた光沢度を元に下記の基準で評価を行った。
○：光沢度が５０以上
△：光沢度が１０以上５０未満
×：光沢度が１０未満
（耐擦過性）
インクジェット用インク１、２についてインクジェットプリンタ（キヤノン社製  ＢＪ  Ｆ９００）を用いて、普通紙（キヤノン社製  Ｎｅｗ  Ｏｆｆｉｃｅ  Ｐｌａｎｎｅｒ）にベタ印字した。印字から１分後の印字物の上にシルボン紙を載せ、更にシルボン紙上に４０ｇ／ｃｍ２の錘を載せ、シルボン紙を５回引っ張った。上記操作を行った後の印字物を目視で観察した。観察結果を元に、下記の基準にて耐擦過性の評価を行った。結果を表４に示す。
○：擦れによる汚れが殆ど見られない。
△：擦れによる汚れが僅かに見られる。
×：擦れによる汚れが目立つ。
【００７０】
【表４】
2010222447.tif 000005