(57)【要約】      （修正有）【課題】高い水蒸気透過、高い融点および静電気散逸性質を有する熱可塑性ポリエーテルポリウレタンを提供する。【解決手段】高い水蒸気透過、高い融点および静電気散逸性質を有する熱可塑性ポリエーテルポリウレタン。この熱可塑性ポリエーテルポリウレタンは、ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体、芳香族鎖伸長剤グリコール、およびポリソイシアネートを反応することにより調製される。形成されたポリマーは、溶融紡糸繊維、通気性衣服のための織物被覆、ハウスラップ、屋根メンブレン、および高い蒸気透過および高融点を必要とするその他の適用のために有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
本願明細書に記載された発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（相互参照）
本特許出願は、２００２年１１月１８日に出願された仮出願第６０／４２４，８８４号に従って出願されている。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、液体の水には不透過性であるが、高い水蒸気透過率を有する耐熱性熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）に関する。本発明のＴＰＵ組成物はまた、静電気散逸性質を有する。このＴＰＵ組成物は、ハウスラップ、屋根下張り、種々の布地被覆、および溶融紡糸繊維のような高水蒸気透過を必要とする適用で有用である。本発明はまた、このＴＰＵ組成物およびこのＴＰＵ組成物を含むエンドユース物品を生成するプロセスに関する。
【背景技術】
【０００３】
（発明の背景）
ＴＰＵポリマーは、代表的には、ヒドロキシル末端ポリエーテルまたはポリエステル、鎖伸長剤およびイソシアネート化合物を反応することにより作製される。これら３つの反応体の各々について種々のタイプの化合物が文献中に開示されている。これら３つの反応体から作製されるＴＰＵポリマーは、種々の分野での使用を見出し、そこでは、製品は、このＴＰＵを溶融処理すること、および押し出しおよび成形のようなプロセスによって種々の形態に形成することによって作製される。ＴＰＵの重要な使用は、Ｓｐａｎｄｅｘとして知られる、溶融紡糸弾性繊維を作製する領域にある。このＴＰＵ繊維は、その他の天然および合成繊維と組み合わせて、衣類およびいくつかのその他の消費製品および産業製品を作製し得る。
【０００４】
ＴＰＵは、軟セグメントおよび硬セグメントを有するセグメント化ポリマーである。この特徴は、ＴＰＵの優れた弾性性質の原因である。この軟セグメントは、通常、ポリエーテルまたはポリエステルであるヒドロキシル末端中間体から作製される。硬セグメントは、鎖伸長剤およびイソシアネートから作製される。
【０００５】
米国特許第５，９５９，０５９号は、ヒドロキシル末端ポリエーテル、グリコール鎖伸長剤およびジイソシアネートから作製されるＴＰＵを開示している。このＴＰＵは、繊維、ゴルフボールコア、レクリエーションホイールおよびその他の使用を作製するために有用である。
【０００６】
従前の公知のＴＰＵ繊維の欠点の１つは、それらの低い耐熱性である。耐熱性は、ＴＰＵ繊維を、ポリエステル繊維のような合成繊維と組み合わせることにより衣類のような物品を作製することを望む場合に重要である。これらの合成繊維は、染色されなければならず、そしてこれら合成繊維から作られた衣類を高温で熱硬化して洗濯および乾燥サイクルの間に収縮することから防がなければならない。この理由のため、より低い温度のＴＰＵ繊維は、高温熱硬化処理を必要としない綿のような天然繊維と組み合わせた用途を見出している。
【０００７】
高温耐性ＴＰＵはまた、布被覆適用で所望され得る。１つの布被覆適用は、ＴＰＵライナーが、フルロ（ｆｌｕｒｏ）ポリマー被覆とともに用いられ得、布への付与後通常加熱されて、このフルロポリマーを乾燥かつ架橋する衣類にある。このＴＰＵは、この加熱プロセスに耐える必要がある。
【０００８】
ＴＰＵポリマーはまた、感受性電子部品のためのパッケージングのような、抗静電性質が重要である適用に用いられ得る。
【０００９】
米国特許第６，１４０，４０５号；同第５，８６３，４６６号；同第６，２８４，８３９号；同第５，５７４，１０４号；同第５，１５９，０５３号；同第６，２０７，３６１号および同第６，１９７，４８６号はすべて、抗静電または静電気散逸性質をもつ物品を作製することにおける使用のためのＴＰＵを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第６，１４０，４０５号明細書
【特許文献２】米国特許第５，８６３，４６６号明細書
【特許文献３】米国特許第６，２８４，８３９号明細書
【特許文献４】米国特許第５，５７４，１０４号明細書
【特許文献５】米国特許第５，１５９，０５３号明細書
【特許文献６】米国特許第６，２０７，３６１号明細書
【特許文献７】米国特許第６，１９７，４８６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の適用のためのＴＰＵの別の重要な性質は、その水蒸気透過（ＭＶＴ）性質である。ＴＰＵのＭＶＴ性質は、布被覆、繊維、屋根メンブレン、ハウスラップおよびその他の適用のような適用で重要である。高いＭＶＴのＴＰＵは水蒸気を逃すことを可能にするが、液体の水を透過することは許容しない。この特徴は、衣類をより心地よくし、そして建物構造体を乾燥して維持することを可能にする。
【００１２】
高温耐性、高ＭＶＴおよび抗静電性質の性質を有するＴＰＵは、高度に望ましく、そして繊維、布被覆、ハウスラップ、屋根用製品、および衣類のような製品で高められた性能を可能にし得る。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
（発明の要旨）
耐熱性高水蒸気透過（ＭＶＴ）熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）ポリマーは：（１）少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体であって、式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含む中間体、ここで、ｘが１〜１０の整数であり、そしてｙが１１〜１１５の整数である；（２）少なくとも１つのヒドロキシル末端芳香族グリコール鎖伸長剤；および少なくとも１つのポリイソシアネートを反応することに由来する。このポリエーテル中間体中のアルキレンオキシド単位は、骨格中または分岐中または側鎖中に存在し得る。
【００１４】
本発明のＴＰＵポリマーは、約１５０℃〜約２２０℃、好ましくは約１６０℃〜約２００℃、そしてより好ましくは約１６５℃〜約１８０℃の融点を有する。本発明のＴＰＵポリマーは、０．１ミル厚みサンプルに対して測定されるとき、約４５００ｇ／ｍ２日より大きい、そして好ましくは約５５００ｇ／ｍ２日より大きいＭＶＴを有している。また、本発明のＴＰＵポリマーは、約１．０×１０１１オーム／平方より小さい表面抵抗率を有する。
【００１５】
本発明の目的は、溶融紡糸弾性繊維、被覆された布地、および上記ＴＰＵを含むその他のエンドユース物品を作製するために上記に記載のＴＰＵを用いることである。
【００１６】
本発明の別の目的は、本発明のＴＰＵを生成するプロセスである。
【００１７】
本発明のさらなる目的は、ポリエステル繊維のような合成繊維と織られ得る溶融紡糸繊維を作製することである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、後述するとおりの効果が達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のＴＰＵポリマーは、少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体、少なくとも１つの芳香族グリコール鎖伸長剤、および少なくとも１つのポリイソシアネートから作製される。
【００２０】
このＴＰＵを作製するために必要な第１の成分は、少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体である。このヒドロキシル末端ポリエーテル中間体は、式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含み、ここで、ｘは１〜１０、好ましくは２〜６の整数であり、そしてｙは、１１〜１１５、好ましくは２０〜８０の整数である。最も好ましい実施形態は、ｘが２であり、かつｙが約２８〜３８の整数である。このポリエーテル中間体中のアルキレンオキシド単位は、骨格中または分岐中または側鎖中に存在し得るか、または骨格および側鎖の両方中に存在し得る。このヒドロキシル末端ポリエーテル中間体は、合計１〜１０の炭素原子を有するジオールまたはポリオール、好ましくは２〜６の炭素原子を有するアルキレンオキシド、代表的にはエチレンオキシドまたはトテラヒドロフランまたはそれらの混合物を含むエーテルと反応されるアルキルジオールまたはグリコール由来であるポリエーテルポリオールである。例えば、ヒドロキシル官能ポリエーテルは、最初、プロピレングリコールをポリプロピレンオキシドと反応し、次いで、エチレンオキシドとの次の反応により生成され得る。エチレンオキシドから生じる一級ヒドロキシル基は、二級ヒドロキシル基よりも反応性であり、そしてそれ故、好適である。有用な市販のポリエーテルポリオールは、エチレングリコールと反応したエチレンオキシドを含むポリ（エチレングリコール）、ポリプロピレングリコールと反応したプロピレンオキシドを含むポリ（プロピレングリコール）を含む。コポリエーテルもまた、本発明中で利用され得る。これらコポリエーテルは、プロックコポリマーまたはランダムコポリマーであり得る。ポリ（エチレングリコール）は、好ましいポリエーテル中間体である。種々のポリエーテル中間体は、一般に、末端官能基のアッセイによって決定されるとき、約３５０〜約１０，０００、望ましくは約５００〜約５，０００、そして好ましくは約７００〜約３，０００、そして最も好ましくは約１，０００〜約２，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。２つ以上のヒドロキシ末端ポリエーテル中間体のブレンドもまた、本発明のＴＰＵを作製するために用いられ得る。
【００２１】
本発明のＴＰＵを作成するための第２の必要な成分は、芳香族鎖伸長剤グリコールである。ベンゼングリコールおよびキシレネングリコール（ｘｙｌｅｎｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ）は、本発明のＴＰＵを作製する際の使用のために適切な鎖伸長剤である。キシレネングリコールは、１，４−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼンと１，２−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼンとの混合物である。ベンゼングリコールは、好ましい鎖伸長剤であり、そして特にヒドロキノン、すなわち、１，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとしても知られるビス（β−ヒドロキシエチル）エーテル；レゾルシノール、すなわち、１，３−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとしてもまた知られるビス（β−ヒドロキシエチル）エーテル；カテコール、すなわち、１，２−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとしてもまた知られるビス（β−ヒドロキシエチル）エーテル；およびそれらの組み合わせを含む。２つ以上の芳香族グリコール鎖伸長剤のブレンドもまた用いられ得る。
【００２２】
上記ＴＰＵを作製することで用いられる芳香族グリコール鎖伸長剤の量は、一般に、ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体１モルあたり、約１．０〜約２．０、好ましくは約１．２〜約１．８モルである。
【００２３】
本発明のＴＰＵを作製するための第３に必要な成分は、少なくとも１つのポリイソシアネートである。好ましくは、このポリイソシアネートは、ジイソシアネートである。脂肪族ジイソシアネートが利用され得るが、芳香族ジイソシアネートが高度に好ましい。さらに、架橋を引き起こす多官能性イソシアネート化合物、すなわち、トリイソシアネートなどの使用は、一般に避けられ、そしてそれ故、用いられる量は、存在する場合でも、用いられる種々のイソシアネートのすべての合計モルを基に４モル％未満、そして好ましくは２モル％未満である。適切なジイソシアネートは、４，４’−メチレンビス−（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）；ｍ−キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、フェニレン−１−４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネート、およびトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）のような芳香族ジイソシアネート；ならびにイソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、デカン−１，１０−ジイソシアネート、およびジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネートを含む。上記ジイソシアネートのダイマーおよびトリマーもまた用いられ得、そして２つ以上のジイソシアネートのブレンドが用いられ得る。
【００２４】
本発明で用いられるポリイソシアネートは、イソシアネートで末端キャップされる低分子量ポリマーまたはオリゴマーの形態であり得る。例えば、上記に記載のヒドロキシル末端ポリエーテル中間体は、イソシアネート含有化合物と反応され得、イソシアネートで末端キャップされた低分子量ポリマーを生成する。ＴＰＵ技術では、このような材料は、通常、プレポリマーと称される。このようなプレポリマーは、通常、約５００〜約１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００２５】
１つ以上のジイソシアネートのモル比は、一般に、上記１つ以上のヒドロキシル末端ポリエーテル中間体および１つ以上の芳香族グリコール鎖伸長剤の合計モルの１モルあたり約０．９５〜約１．０５、そして好ましくは約０．９８〜約１．０３モルである。
【００２６】
本発明のＴＰＵポリマーは、硬セグメントおよび軟セグメントから構成される。軟セグメントは上記ヒドロキシル末端ポリエーテルを含み、そして硬セグメントは上記芳香族グリコールおよびジイソシアネートを含む。軟セグメントは、硬セグメント中で制限された溶解度を有することが重要であり、ＴＰＵが形成されるとき、軟セグメントは、ＴＰＵの表面上でより高く濃縮される。軟セグメントは、水蒸気を通過させるＴＰＵの能力の原因であるので、上記表面上の軟セグメントのより高い濃度はより高いＭＶＴを与える。
【００２７】
上記ＴＰＵが、１，４−ブタンジオールのような従来の直鎖グリコールに対立する芳香族グリコール鎖伸長剤を含むこともまた重要である。この芳香族グリコール鎖伸長剤は、より高い温度のＴＰＵを生じ、そして軟セグメントを硬セグメント中でより不溶にし、従ってＭＶＴを増加する。
【００２８】
本発明のＴＰＵポリマーを生成するプロセスは、従来のＴＰＵ製造設備を利用し得る。ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体、ジイソシアネートおよび芳香族鎖伸長剤は、上記のように、一般に、一緒に添加され、そして任意の従来のウレタン反応方法に従って反応される。好ましくは、本発明の上記ＴＰＵ形成成分は、Ｂａｎｂｕｒｙミキサーとして知られる内部ミキサーのような適切なミキサー中、または好ましくは押し出し機中で溶融重合される。好ましいプロセスでは、上記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体は、芳香族グリコール鎖伸長剤とブレンドされ、そしてブレンドとして押し出し機に添加される。ジイソシアネートは、押し出し機に別個に添加される。このジイソシアネートの適切な処理または重合開始温度は、約１００℃〜約２００℃、そして好ましくは約１００℃〜約１５０℃である。ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体と芳香族鎖伸長剤とのブレンドの適切な処理または重合開始温度は、約１００℃〜約２２０℃、そして好ましくは約１５０℃〜２００℃である。種々の成分を反応させ、そして本発明のＴＰＵポリマーを形成するために適切な混合時間は、一般に、約２〜約１０分、そして好ましくは約３〜約５分である。
【００２９】
本発明のＴＰＵを生成するための好ましいプロセスは、１ショット重合プロセスと称されるプロセスである。一般にインサイチュ（ｉｎ  ｓｉｔｕ）で生じるこの１ショット重合プロセスでは、３つの成分、すなわち、１つ以上のヒドロキシル末端ポリエーテル中間体、芳香族グリコール、およびジイソシアネート間の同時の反応が起こる。この反応は、一般に、約１００℃〜約１２０℃の温度で開始される。この反応は発熱性であるので、反応温度は、約２２０℃〜２５０℃まで徐々に増加する。ＴＰＵポリマーは、反応押し出し機を出て、そしてペレット化される。ＴＰＵのペレットは、通常、加熱された容器中に貯蔵され、上記反応を継続し、そしてＴＰＵペレットを乾燥する。
【００３０】
炭酸スズおよびその他の金属カルボキシレートならびに三級アミンのような触媒を利用することがしばしば所望される。金属カルボキシレート触媒の例は、スズオクトエート、ジブチルスズジラウレート、フェニル水銀プロピオネート、鉛オクトエート、鉄アセチルアセトネート、マグネシウムアセチルアセトネートなどを含む。三級アミン触媒の例は、トリエチレンジアミンなどを含む。１つ以上の触媒の量は低く、一般に、形成される最終ＴＰＵポリマーの百万重量部あたり、約５０〜約１００重量部である。
【００３１】
本発明のＴＰＵポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約１００，０００〜約５００，０００ダルトン、好ましくは約１５０，０００〜約４００，０００ダルトン、そしてより好ましくは約１７５，０００〜約３００，０００ダルトンの範囲である。このＴＰＵポリマーのＭｗは、ポリスチレン標準に対し、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に従って測定される。
【００３２】
本発明のＴＰＵポリマーは、充填剤、増量剤、色素、可塑剤、滑沢剤、ＵＶ吸収剤などのような種々の従来の添加剤または配合剤と混合され得る。充填剤は、タルク、ケイ酸、クレイ、炭酸カルシウムなどを含む。従来の添加剤のレベルは、ＴＰＵを配合する分野の当業者に周知のように、所望のエンドユース適用の最終性質およびコストに依存する。これら添加剤は、ＴＰＵを形成する反応の間に添加され得るが、通常、第２の配合ステップで添加される。
【００３３】
本発明のＴＰＵポリマーは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に従って測定されるとき、約１５０℃〜約２２０℃、好ましくは約１６０℃〜約２００℃、そしてより好ましくは約１６５℃〜約１８０℃の高融点を有している。この高融点は、ポリエステルのようなその他の合成繊維との溶融紡糸繊維を用いる適用で重要である。特定の溶融被覆適用もまた、製造プロセス、特に、フルロポリマーの使用を必要とするような適用に耐えるために高融点ＴＰＵを必要とする。
【００３４】
本発明のＴＰＵポリマーはまた、高い水蒸気透過（ＭＶＴ）速度を有する。この特徴は、ＴＰＵを通って湿度を移すが、またＴＰＵを液体の水に対する障壁にすることが重要である適用で重要である。本発明のＴＰＵポリマーのＭＶＴは、約１．０ミル厚さサンプルに対して測定されるとき、４５００ｇ／ｃｍ２日より大きく、そして好ましくは約５５００ｇ／ｃｍ２日より大きい。この高いＭＶＴは、より心地よいＴＰＵで被覆された布を生じる。また、衣類においてＴＰＵから作製され、そしてその他の繊維と組み合わせた溶融紡糸繊維は、このような衣類の着用者にとってより心地よい。高ＭＶＴはまた、屋根メンブレンおよびハウスラップのような適用に所望され、そこでは、湿度が建物構造から大気に移される必要がある。
【００３５】
ＭＶＴ値は、ＭｏｃａｎによるＰｅｒｍａｔｒａｎ−Ｗ  Ｍｏｄｅｌ  １００Ｋ器具を用いて決定される。用いられる試験サンプルは、１インチ押し出し機上で生成された平坦フィルムサンプルの１ミル厚さである。この試験フィルムは、２４時間の間５０％の相対湿度で調製される。このフィルムサンプルは、２インチ×２インチ平方に切断される。サンプルを、Ｐｅｒｍａｔｒａｎ−Ｗ  Ｍｏｄｅｌ  １００Ｋ中の試験セル中に配置した後、一般的試験パラメータをＭｏｃａｎコンピューターシステム中に入力する。コンピューターは、調整期間を開始し、そしてこの期間が終了した後、試験が自動的に始まる。統計学的試験情報が試験の間に図に示され、そして試験データのプリントされた報告が、任意の時間で得られ得る。コンピューターは、試験が終了するときを自動的に決定する。
【００３６】
高ＭＶＴを有するＴＰＵは、通気性布を生成し、これは、液体の水に対する障壁を提供しながら、水蒸気が逃げることを可能にする。熱可塑性層を有する先行技術の通気性布は、通常、湿度を逃すためにプラスチックフィルム中に小ポアまたは穴を有している。本発明の通気性布中のＴＰＵ層は、穴またはポアを有さず、これらは、ＭＴＶ性質によって湿度を逃す心地よさを提供しながら、液体の水の貫通に対する完全な障壁を生じる中実である。
【００３７】
通気性布は、通常、少なくとも１つの布の層を有し、これは、不織布または織布のいずれかであり得る。この布層に用いられる繊維は、任意の公知の天然または合成繊維であり得る。天然繊維の例は、綿およびウールである。合成繊維の例は、ナイロン、ポリエステル、レーヨンおよびアラミド繊維である。通気性布はまた、本発明のＴＰＵポリマーの１つ以上の層を有している。ＴＰＵポリマーは、ＴＰＵの薄いシートを押し出すまたは艶出しすること、および布に熱シートを付与することを含む、溶融被覆プロセスによって布に付与される。このＴＰＵシートはまた、押し出されるか、または艶出しされ、ロールで巻き上げられ、そして後に、布に積層され得る。この溶融被覆および積層のプロセスは、当該分野で周知である。接着層がしばしば用いられ、通気性布中の種々の層の接着を得る。この通気性布はまた、通常、付与され、かつ加熱されて乾燥および架橋しなければならないフルロポリマー層を有し得る。
【００３８】
通気性布は、種々の衣服にされ得、そして特に、スポーツ衣類、コート、および産業工場で働く保安員および人々によって着用される保護衣服のような衣服で特に所望される。全体の衣服は、通気性布から作製され得るか、またはこの通気性布は、これら衣服の一部でのみ用いられ得る。
【００３９】
本発明のＴＰＵから溶融紡糸繊維を作製するとき、ＴＰＵをわずかに架橋する添加剤を用いることが好ましい。好ましい添加剤は、ジフェニルメタンジイソシアネート末端ポリエーテルプレポリマーまたはジフェニルメタンジイソシアネート末端ポリエステルプレポリマーである。これらの材料は、ポリエーテルグリコールまたはポリエステルグリコールであって、ここで、ヒドロキシル基がイソシアネート基に変換されてイソシアネート末端を提供する。架橋性添加剤は、Ｈｙｐｅｒｌａｓｔ  Ｌｉｍｉｔｅｄ、Ｕ．Ｋ．から、ポリエーテルプレポリマーについてはＨｙｐｅｒｌａｓｔ（登録商標）５１３０として、そしてポリエステルプレポリマーについてはＤｉｐｒａｎｅ（登録商標）５１２８およびＤｉｐｒａｎｅ（登録商標）５１８４として入手可能である。好ましい添加剤は、Ｈｙｐｅｒｌａｓｔ（登録商標）５１３０であり、これは、約２０００の数平均分子量およびＭＤＩを有するポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール由来のジフェニルメタンジイソシアネート末端ポリエーテルプレポリマーである。好ましい溶融紡糸繊維を作製することで用いられる架橋性添加剤の量は、繊維の約５ｗｔ％〜約２０ｗｔ％、そして好ましくは約１０ｗｔ％〜約１５ｗｔ％である。溶融紡糸繊維は、架橋性添加剤の使用なしに本発明のＴＰＵポリマーから作製され得る。しかし、この架橋性添加剤は、繊維の性能を増大することが見出された。
【００４０】
繊維は、上記架橋性添加剤と混合されたＴＰＵを溶融紡糸することにより作製される。溶融紡糸は周知のプロセスであって、そこでは、ポリマーは押し出しによって溶融され、紡糸ノズルを通して空中に通過させ、冷却により固化し、そして回収デバイス上に繊維を巻くことにより回収される。代表的には、これら繊維は、約１５０℃〜約３００℃のポリマー温度で好ましく溶融紡糸される。
【００４１】
本発明のＴＰＵから作製される溶融紡糸繊維は、その他の繊維と組み合わせるか、または織られ得、そして衣類アパレル中で用いられる。先行技術の溶融紡糸ＴＰＵは、通常、綿繊維と組み合わされるが、ポリエステル繊維とは組み合わせられない。本発明のＴＰＵはまた、綿と組み合わせられ得るが、先行技術のＴＰＵとは異なり、それはまた、ＴＰＵの高融点に起因してポリエステルと組み合わせられ得る。
【００４２】
本発明のＴＰＵはまた、静電気散逸性質を示す。このＴＰＵは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５７に従って測定したとき、１．０×１０１１オーム／平方より小さい表面抵抗率を有する。好ましくは、この表面抵抗率は、３．０×１０１１オーム／平方より小さい。静電気散逸性質は、本発明のＴＰＵのいくつかの適用で重要である。静電気散逸性質をもつ溶融紡糸繊維は、着用プロセスでより少ない静電気電荷が提示されるという点でより良好に処理され、そしてそれらの最終適用における繊維は、誘引する埃粒子はより少ない。この特徴は、衣類をより清浄に維持することを可能にする。
【００４３】
本発明は、以下の実施例を参照することによってより良好に理解され、この実施例は、本発明を例示するが、その範囲を制限するものではない。
【実施例】
【００４４】
実施例１、２、および３、ならびに比較例１および２で作製されるＴＰＵは、そこでは、同じ手順によって作製された。用いられた手順は、ポリエーテル中間体および鎖伸長剤およびジイソシアネートのブレンドを約１５０℃まで別個に加熱し、そして次にこれら成分を混合することを含んだ。この反応は発熱性であり、そして温度は、約１〜５分で約２００℃〜２５０℃まで増加し、この時間の間に、粘度の増加によって証明されるように重合が起こる。形成されたＴＰＵの物理的性質を測定し、そして表１および２に示す。表１は、ＭＶＴ値および表面抵抗率を示し、その一方、表２は、ガラス転移温度、溶融点、硬度、弾性率、最大張力、および曲げ弾性率を示す。
【００４５】
実施例４は、実施例２で生成されたＴＰＵから作製された溶融紡糸繊維を示す。表３は、繊維処理条件を示す。
【００４６】
（実施例１）
０．１７モル（２４１．６１グラム）の分子量１４５０をもつポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を、９０℃で、０．２９モル（５８．３９グラム）のヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル（ＨＱＥＥ）鎖伸長剤とブレンドした。このブレンドまたは物理的混合物を、次に、０．４６０モル（１１５グラム）のメチレンビスジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）と、上記のような標準的な高温ランダム溶融重合手順によって反応させ、実施例１と称されるＴＰＵポリマーを得た。
【００４７】
（実施例２）
０．１７３モル（２５０．６７グラム）の分子量１４５０をもつポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を、９０℃で、０．２５７モル（５０．８３グラム）のヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル（ＨＱＥＥ）鎖伸長剤とブレンドした。このブレンドまたは物理的混合物を、次に、０．４２７モル（１０６．７８グラム）のメチレンビスジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）と、上記のような標準的な高温ランダム溶融重合手順によって反応させ、実施例２と称されるＴＰＵポリマーを得た。
【００４８】
（実施例３）
０．１７６モル（２５５．７２グラム）の分子量１４５０をもつポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を、９０℃で、０．２２４モル（４４．２８グラム）のヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル（ＨＱＥＥ）鎖伸長剤とブレンドした。このブレンドまたは物理的混合物を、次に、０．３９９モル（９９．６５グラム）のメチレンビスジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）と、上記のような標準的な高温ランダム溶融重合手順によって反応させ、実施例３と称されるＴＰＵポリマーを得た。
【００４９】
（比較例１）
０．１７８モル（２５７．９５グラム）の分子量１４５０をもつポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を、６０℃で、０．４６７モル（４０．２５グラム）の１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）鎖伸長剤とブレンドした。このブレンドまたは物理的混合物を、次に、０．６６６モル（１６６．４１グラム）のメチレンビスジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）と、上記のような標準的な高温ランダム溶融重合手順によって反応させ、比較例１と称されるＴＰＵポリマーを得た。
【００５０】
（比較例２）
０．２４６モル（２４５．６２グラム）の分子量１０００をもつポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を、６０℃で、０．６０４モル（５４．３８グラム）の１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）鎖伸長剤とブレンドした。このブレンドまたは物理的混合物を、次に、０．８５０モル（２１２．４６グラム）のメチレンビスジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）と、上記のような標準的な高温ランダム溶融重合手順によって反応させ、比較例２と称されるＴＰＵポリマーを得た。
【００５１】
（実施例４）
実施例２で生成されたＴＰＵからのペレットを、６時間の間８０℃で乾燥し、水分含量を０．０３重量％未満に減少させた。繊維が、単一スクリュー押し出し機を通じて、０．５ｍｍのオリフィス直径をもつ出糸突起に押し出し成形された。これら繊維は、２００メートル／分の速度で巻いた。帯電防止／通気性繊維を紡糸するために用いた条件は表３に示す。
【００５２】
【表１】
2010077443.tif 000002
【００５３】
【表２】
2010077443.tif 000003
【００５４】
【表３】
2010077443.tif 000004
【００５５】
溶融紡糸繊維は、高伸長、良好な処理、通気性、および高温耐性の優れた性質を示した。
【００５６】
表１中のデータから、芳香族鎖伸長剤（ＨＱＥＥ）を用いる本発明のＴＰＵのＭＶＴは、脂肪族鎖伸長剤（ＢＤＯ）を用いる比較例で作製されたＴＰＵよりかなり大きい（２〜３の係数）。通常、ＭＶＴを制御するのは、ポリエーテル中間体（ＰＥＧ）である。なぜなら、ＰＥＧは、水蒸気と結合し、そしてこの水蒸気をＴＰＵを通じて移す酸素基を有しているからである。実施例中の同じポリエーテル中間体（ＰＥＧ）を有するＴＰＵが、芳香族鎖伸長剤（ＨＱＥＥ）の使用でＭＶＴにおけるこのような劇的な改善を示すであろうことは全く予期できなかった。この結果は、ＰＥＧが、それがＢＤＯ中であるよりもＨＱＥＥ中でより可溶性でないため、そしてそれ故、ＰＥＧがＴＰＵの表面上でより高度に濃縮されるために生じると考えられる。表面上のＰＥＧのより高い表面濃度は、より多くの水蒸気と結合し、そしてそれを移すその能力を説明し得る。表１のデータはまた、本発明のＴＰＵが、低表面抵抗率を有し、それ故、それに静電気散逸性質を与えることを示す。
【００５７】
表２中のデータは、本発明のＴＰＵが、比較例より１０〜２０℃高い融点を有することを示す。融点におけるこの増加は、それが、ＴＰＵ溶融紡糸繊維を、衣服製造プロセスでより高い温度を必要とするポリエステルのような合成繊維と織られるようにする点で重要である。より高い融点はまた、布がまた、乾燥およびフルロポリマーを架橋するためにより高い温度に曝されるフルロポリマー被覆を有する場合に、この布がＴＰＵで被覆されることを可能にする。これは、スポーツ衣類および冬のコートのような通気性衣服について特に重要である。この高いＭＶＴはまた、このような衣服が着用者により心地よいことを生じる。
【００５８】
特許法に従って、ベストモードおよび好ましい実施形態が提示されているが、本発明の範囲はそれに制限されず、むしろ添付の請求項の範囲による。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の好ましい実施形態によれば、以下のポリマーなどが提供される。
【００６０】
（項１）
熱可塑性ポリウレタンポリマーであって：
少なくとも１つのヒドロキシル末端芳香族グリコール鎖伸長剤、および式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含む少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体と反応した、少なくとも１つのポリソイシアネート由来のポリエーテルポリウレタンを含み、ここで、ｘが１〜１０の整数であり、そしてｙが１１〜１１５の整数である、熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００６１】
（項２）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、ポリエチレングリコールである、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００６２】
（項３）
前記ポリエチレングリコールが、約１，０００〜約２，０００の数平均分子量を有する、上記項２に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００６３】
（項４）
前記ヒドロキシル末端芳香族グリコールが、ヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルである、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００６４】
（項５）
前記ポリイソシアネートがジイソシアネートである、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００６５】
（項６）
前記ジイソシアネートが、メチレンビスジフェニルジイソシアネートである、上記項５に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００６６】
（項７）
ｘが２〜６の整数であり、そしてｙが２０〜８０の整数である、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００６７】
（項８）
ｘが２であり、そしてｙが２８〜３８の整数である、上記項７に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００６８】
（項９）
１．０ミル厚さのサンプルに対して測定したとき、約４５００ｇ／ｍ２より大きい水蒸気透過値を有する、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００６９】
（項１０）
１．０ミル厚さのサンプルに対して測定したとき、約５５００ｇ／ｍ２より大きい水蒸気透過値を有する、上記項９に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００７０】
（項１１）
ＡＳＴＭ  Ｄ−２５７に従って測定したとき、約１．０×１０１１オーム／平方より小さい表面抵抗率を有する、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００７１】
（項１２）
ＡＳＴＭ  Ｄ−２５７に従って測定したとき、約３．０×１０１０オーム／平方より小さい表面抵抗率を有する、上記項１１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００７２】
（項１３）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、約３５０〜約１０，０００の数平均分子量を有する、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００７３】
（項１４）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、約５００〜約５，０００の数平均分子量を有する、上記項１３に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００７４】
（項１５）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、約７００〜約３，０００の数平均分子量を有する、上記項１４に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００７５】
（項１６）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、約１，０００〜約２，０００の数平均分子量を有する、上記項１５に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００７６】
（項１７）
ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に従って決定したとき、約１５０℃〜約２２０℃の融点を有する、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００７７】
（項１８）
ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に従って決定したとき、約１６０℃〜約２００℃の融点を有する、上記項１７に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００７８】
（項１９）
ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に従って決定したとき、約１６５℃〜約１８０℃の融点を有する、上記項１８に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００７９】
（項２０）
前記芳香族グリコール鎖伸長剤の量が、前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体１モルあたり、約１．０〜約２．０モルである、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００８０】
（項２１）
前記芳香族グリコール鎖伸長剤の量が、前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体１モルあたり、約１．２〜約１．８モルである、上記項２０に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【００８１】
（項２２）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が約１，０００〜約２，０００の数平均分子量を有するポリエチレングリコールであり、前記ポリイソシアネートがメチレンビスジフェニルジイソシアネートであり、前記芳香族グリコール鎖伸長剤がヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルである、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマーであって、そしてここで、該ポリウレタンポリマーが、１．０ミル厚さのサンプルに対して測定したとき、約５５００ｇ／ｍ２日より大きい水蒸気透過速度、およびＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に従って測定したとき約１６５℃〜約１８０℃の融点を有する、ポリウレタンポリマー。
【００８２】
（項２３）
熱可塑性ポリウレタンポリマーを生成する方法であって：
少なくとも１つのポリイソシアネート、少なくとも１つのヒドロキシル末端芳香族グリコール鎖伸長剤、および少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体を混合し、反応させる工程を包含し、ここで、該ポリエーテル中間体が、式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含み、ここで、ｘが１〜１０の整数であり、そしてｙが１１〜１１５の整数である、方法。
【００８３】
（項２４）
前記鎖伸長剤の前記ポリエーテル中間体に対するモル比が、該ポリエーテル中間体１モルあたり約１．０〜約２．０モルの該鎖伸長剤である、上記項２３に記載の方法。
【００８４】
（項２５）
前記ポリイソシアネートの、前記ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の総モルに対するモル比が、該ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の１モルあたり約０．９８〜約１．０３モルの該ポリイソシアネートである、上記項２４に記載の方法。
【００８５】
（項２６）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、ポリエチレングリコールである、上記項２５に記載の方法。
【００８６】
（項２７）
前記芳香族グリコール鎖伸長剤が、ヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）である、上記項２５に記載の方法。
【００８７】
（項２８）
前記ポリイソシアネートがジイソシアネートである、上記項２５に記載の方法。
【００８８】
（項２９）
前記ジイソシアネートが、メチレンビスジフェニルジイソシアネートである、上記項２８に記載の方法。
【００８９】
（項３０）
ｘが２〜６の整数であり、そしてｙが２０〜８０の整数である、上記項２３に記載の方法。
【００９０】
（項３１）
ｘが２であり、そしてｙが２８〜３８の整数である、上記項３０に記載の方法。
【００９１】
（項３２）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、約３５０〜約１０，０００の数平均分子量を有する、上記項２３に記載の方法。
【００９２】
（項３３）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、約７００〜約３，０００の数平均分子量を有する、上記項３２に記載の方法。
【００９３】
（項３４）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、約１，０００〜約２，０００の数平均分子量を有する、上記項３３に記載の方法。
【００９４】
（項３５）
前記反応が、約１００℃〜約２２０℃の温度で約２分〜約１０分の反応時間の間、押し出し機中で実施される、上記項２３に記載の方法。
【００９５】
（項３６）
前記反応時間が、約３分〜約５分である、上記項３５に記載の方法。
【００９６】
（項３７）
通気性物品であって：（ａ）少なくとも１つの織物の層、および（ｂ）少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンポリマーの層を備え、ここで、該ポリウレタンポリマーが、少なくとも１つのヒドロキシル末端芳香族グリコール鎖伸長剤、および式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含む少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体と反応した、少なくとも１つのポリソイシアネート由来のポリエーテルポリウレタンであり、ここで、ｘが１〜１０の整数であり、そしてｙが１１〜１１５の整数である、物品。
【００９７】
（項３８）
前記少なくとも１つの織物の層が、不織布を含む、上記項３７に記載の物品。
【００９８】
（項３９）
前記少なくとも１つの織物の層が、織布を含む、上記項３７に記載の物品。
【００９９】
（項４０）
前記物品が、前記少なくとも１つの織物の層および少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンポリマーの層に加え、少なくとも１つのフルロポリマーの層を備える、上記項３７に記載の物品。
【０１００】
（項４１）
前記物品が、衣料品の物品である、上記項４０に記載の物品。
【０１０１】
（項４２）
前記物品が、ハウスラップである、上記項３７に記載の物品。
【０１０２】
（項４３）
前記物品が、屋根メンブレンの物品である、上記項３７に記載の物品。
【０１０３】
（項４４）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が約１，０００〜約２，０００の数平均分子量を有するポリエチレングリコールであり、前記ポリイソシアネートがメチレンビスジフェニルジイソシアネートであり、前記芳香族グリコール鎖伸長剤がヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルである、上記項３７に記載の物品であって、そしてここで、
前記ポリウレタンポリマーが、１．０ミル厚さのサンプルに対して測定したとき、約５５００ｇ／ｍ２日より大きい水蒸気透過速度、およびＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に従って測定したとき約１６５℃〜約１８０℃の融点を有する、物品。
【０１０４】
（項４５）
熱可塑性ポリウレタンポリマーを含む、溶融紡糸繊維であって、ここで、該ポリウレタンポリマーが、少なくとも１つのヒドロキシル末端芳香族グリコール鎖伸長剤、および式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含む少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体と反応した、少なくとも１つのポリソイシアネート由来のポリエーテルポリウレタンであり、ここで、ｘが１〜１０の整数であり、そしてｙが１１〜１１５の整数である、溶融紡糸繊維。
【０１０５】
（項４６）
前記ポリウレタンポリマーを架橋するための添加剤を含む、上記項４５に記載の溶融紡糸繊維。
【０１０６】
（項４７）
前記ポリウレタンポリマーを架橋するための添加剤がジフェニルメタンジイソシアネート末端ポリエーテルプレポリマーであり、該プレポリマーが、メチレンビスジフェニルジイソシアネートと反応したポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールに由来する、上記項４６に記載の溶融紡糸繊維。
【０１０７】
（項４８）
使用される前記添加剤のレベルが、前記繊維の約５重量％〜約２０重量％である、上記項４７に記載の溶融紡糸繊維。
【０１０８】
（項４９）
溶融紡糸繊維を含む衣料品衣服であって、該繊維が、少なくとも１つのヒドロキシル末端芳香族グリコール鎖伸長剤、および式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含む少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体と反応した、少なくとも１つのポリソイシアネート由来の熱可塑性ポリウレタンポリマー繊維であり、ここで、ｘが１〜１０の整数であり、そしてｙが１１〜１１５の整数である、衣料品衣服。
【０１０９】
（項５０）
前記溶融紡糸熱可塑性ポリウレタンポリマー繊維と一緒に織られたポリエステル繊維を含む、上記項４９に記載の衣料品衣服。
【０１１０】
（項５１）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体がポリエチレングリコールであり、前記ポリイソシアネートがメチレンビスジフェニルジイソシアネートであり、前記芳香族グリコール鎖伸長剤がヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルである上記項５０に記載の衣料品衣服であって、そしてここで、前記ポリウレタンポリマーが、１．０ミル厚さのサンプルに対して測定したとき、約５５００ｇ／ｍ２日より大きい水蒸気透過速度、およびＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に従って測定したとき約１６５℃〜約１８０℃の融点を有する、衣料品衣服。
【０１１１】
また、本発明の好ましい実施形態によれば、以下のポリマーなどが提供される。
【０１１２】
（項１）
熱可塑性ポリウレタンポリマーであって：
少なくとも１つのヒドロキシル末端芳香族グリコール鎖伸長剤、および式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含む少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体と反応した、少なくとも１つの芳香族ジイソシアネート由来のポリエーテルポリウレタンを含み、ここで、ｘが１〜１０の整数であり、そしてｙが１１〜１１５の整数であり、ここで該ジイソシアネートの、該ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の総モルに対するモル比が、該ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の１モルあたり、０．９８〜１．０３モルである、熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１１３】
（項２）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、ポリエチレングリコールである、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１１４】
（項３）
前記ポリエチレングリコールが、１，０００〜２，０００の数平均分子量を有する、上記項２に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１１５】
（項４）
前記ヒドロキシル末端芳香族グリコールが、ヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルである、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１１６】
（項５）
前記ジイソシアネートが、メチレンビスジフェニルジイソシアネートである、上記項４に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１１７】
（項６）
ｘが２〜６の整数であり、そしてｙが２０〜８０の整数である、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１１８】
（項７）
ｘが２であり、そしてｙが２８〜３８の整数である、上記項６に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１１９】
（項８）
２５．４μｍ（１．０ミル）厚さのサンプルに対して測定したとき、約４５００ｇ／ｍ２
より大きい水蒸気透過値、好ましくは、５，５００ｇ／ｍ２より大きい水蒸気透過値を有する、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１２０】
（項９）
ＡＳＴＭ  Ｄ−２５７に従って測定したとき、１．０×１０１１オーム／平方より小さい表面抵抗率、好ましくは、３．０×１０１０オーム／平方より小さい表面抵抗率を有する、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１２１】
（項１０）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、３５０〜１０，０００の数平均分子量、好ましくは、５００〜５，０００の数平均分子量、より好ましくは、７００〜３，０００の数平均分子量、および最も好ましくは、１，０００〜２，０００の数平均分子量を有する、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１２２】
（項１１）
ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に従って決定したとき、１５０℃〜２２０℃の融点、好ましくは、１６０℃〜２００℃の融点、より好ましくは、１６５℃〜１８０℃の融点を有する、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１２３】
（項１２）
前記芳香族グリコール鎖伸長剤の量が、前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体１モルあたり、１．０〜２．０モル、好ましくは、１．２〜１．８モルである、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマー。
【０１２４】
（項１３）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が１，０００〜２，０００の数平均分子量を有するポリエチレングリコールであり、前記ジイソシアネートがメチレンビスジフェニルジイソシアネートであり、前記芳香族グリコール鎖伸長剤がヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルである、上記項１に記載の熱可塑性ポリウレタンポリマーであって、そしてここで、該ポリウレタンポリマーが、２５．４μｍ（１．０ミル）厚さのサンプルに対して測定したとき、５５００ｇ／ｍ２日より大きい水蒸気透過速度、およびＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に従って測定したとき１６５℃〜１８０℃の融点を有する、ポリウレタンポリマー。
【０１２５】
（項１４）
熱可塑性ポリウレタンポリマーを生成する方法であって：
少なくとも１つの芳香族ジイソシアネート、少なくとも１つのヒドロキシル末端芳香族グリコール鎖伸長剤、および少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体を混合し、反応させる工程を包含し、ここで、該ポリエーテル中間体が、式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含み、ここで、ｘが１〜１０の整数であり、そしてｙが１１〜１１５の整数であり、ここで該ジイソシアネートの、該ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の総モルに対するモル比が、該ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の１モルあたり、０．９８〜１．０３モルである、方法。
【０１２６】
（項１５）
前記鎖伸長剤の前記ポリエーテル中間体に対するモル比が、該ポリエーテル中間体１モルあたり１．０〜２．０モルの該鎖伸長剤である、上記項１４に記載の方法。
【０１２７】
（項１６）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、ポリエチレングリコールである、上記項１５に記載の方法。
【０１２８】
（項１７）
前記芳香族グリコール鎖伸長剤が、ヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）である、上記項１５に記載の方法。
【０１２９】
（項１８）
前記ジイソシアネートが、メチレンビスジフェニルジイソシアネートである、上記項１７に記載の方法。
【０１３０】
（項１９）
ｘが２〜６の整数であり、そしてｙが２０〜８０の整数であり、好ましくは、ｘが２であり、そしてｙが２８〜３８の整数である、上記項１４に記載の方法。
【０１３１】
（項２０）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が、３５０〜１０，０００の数平均分子量、好ましくは、７００〜３，０００の数平均分子量、より好ましくは、１，０００〜２，０００の数平均分子量を有する、上記項１４に記載の方法。
【０１３２】
（項２１）
前記反応が、１００℃〜２２０℃の温度で２分〜１０分、好ましくは、３分〜５分の反応時間の間、押し出し機中で実施される、上記項１４に記載の方法。
【０１３３】
（項２２）
通気性物品であって：（ａ）少なくとも１つの布の層、および（ｂ）少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンポリマーの層を備え、ここで、該ポリウレタンポリマーが、少なくとも１つのヒドロキシル末端芳香族グリコール鎖伸長剤、および式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含む少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体と反応した、少なくとも１つの芳香族ジイソシアネート由来のポリエーテルポリウレタンであり、ここで、ｘが１〜１０の整数であり、そしてｙが１１〜１１５の整数であり、ここで該ジイソシアネートの、該ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の総モルに対するモル比が、該ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の１モルあたり、０．９８〜１．０３モルである、物品。
【０１３４】
（項２３）
前記少なくとも１つの布の層が、不織布を含む、上記項２２に記載の物品。
【０１３５】
（項２４）
前記少なくとも１つの布の層が、織布を含む、上記項２２に記載の物品。
【０１３６】
（項２５）
前記物品が、前記少なくとも１つの布の層および少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンポリマーの層に加え、少なくとも１つのフルオロポリマーの層を備える、上記項２２に記載の物品。
【０１３７】
（項２６）
前記物品が、衣料品の物品、ハウスラップ、または屋根メンブレンである、上記項２５に記載の物品。
【０１３８】
（項２７）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体が１，０００〜２，０００の数平均分子量を有するポリエチレングリコールであり、前記ジイソシアネートがメチレンビスジフェニルジイソシアネートであり、前記芳香族グリコール鎖伸長剤がヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルである、上記項２２に記載の物品であって、そしてここで、前記ポリウレタンポリマーが、２５．４μｍ（１．０ミル）厚さのサンプルに対して測定したとき、５５００ｇ／ｍ２日より大きい水蒸気透過速度、およびＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に従って測定したとき１６５℃〜１８０℃の融点を有する、上記項２２に記載の物品。
【０１３９】
（項２８）
熱可塑性ポリウレタンポリマーを含む、溶融紡糸繊維であって、ここで、該熱可塑性ポリウレタンポリマーが、少なくとも１つのヒドロキシル末端芳香族グリコール鎖伸長剤、および式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含む少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体と反応した、少なくとも１つの芳香族ジイソシアネート由来のポリエーテルポリウレタンであり、ここで、ｘが１〜１０の整数であり、そしてｙが１１〜１１５の整数であり、ここで該ジイソシアネートの、該ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の総モルに対するモル比が、該ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の１モルあたり、０．９８〜１．０３モルである、溶融紡糸繊維。
【０１４０】
（項２９）
前記ポリウレタンポリマーを架橋するための添加剤を含む、上記項２８に記載の溶融紡糸繊維。
【０１４１】
（項３０）
前記ポリウレタンポリマーを架橋するための添加剤がジフェニルメタンジイソシアネート末端ポリエーテルプレポリマーであり、該プレポリマーが、メチレンビスジフェニルジイソシアネートと反応したポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールに由来する、上記項２９に記載の溶融紡糸繊維。
【０１４２】
（項３１）
使用される前記添加剤のレベルが、前記繊維の５重量％〜２０重量％である、上記項３０に記載の溶融紡糸繊維。
【０１４３】
（項３２）
溶融紡糸繊維を含む衣料品衣服であって、該繊維が、少なくとも１つのヒドロキシル末端芳香族グリコール鎖伸長剤、および式−［（ＣＨ２）ｘ−Ｏ］ｙ−を有するアルキレンオキシドを含む少なくとも１つのヒドロキシル末端ポリエーテル中間体と反応した、少なくとも１つの芳香族ジイソシアネート由来の熱可塑性ポリウレタンポリマー繊維であり、ここで、ｘが１〜１０の整数であり、そしてｙが１１〜１１５の整数であり、ここで該ジイソシアネートの、該ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の総モルに対するモル比が、該ポリエーテル中間体および芳香族鎖伸長剤の１モルあたり、０．９８〜１．０３モルである、衣料品衣服。
【０１４４】
（項３３）
前記溶融紡糸熱可塑性ポリウレタンポリマー繊維と一緒に織られたポリエステル繊維を含む、上記項３２に記載の衣料品衣服。
【０１４５】
（項３４）
前記ヒドロキシル末端ポリエーテル中間体がポリエチレングリコールであり、前記ジイソシアネートがメチレンビスジフェニルジイソシアネートであり、前記芳香族グリコール鎖伸長剤がヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルである上記項３３に記載の衣料品衣服であって、そしてここで、前記ポリウレタンポリマーが、２５．４μｍ（１．０ミル）厚さのサンプルに対して測定したとき、５５００ｇ／ｍ２日より大きい水蒸気透過速度、およびＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に従って測定したとき１６５℃〜１８０℃の融点を有する、衣料品衣服。