(57)【要約】【課題】各種ヘキサチアアダマンタン化合物を製造する際の出発物質として有用な、反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物及びその製造方法を提供すること。【解決手段】臭素原子、水酸基、カルボキシル基、グリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基、オキセタルニルオキシカルボニル基および（メタ）アクリロイルオキシ基から選ばれる反応部位を含有する、反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される、反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物。
【化１】
2010222346.tif 000018
〔式（Ｉ）において、ｎは０〜１０の整数を表し、Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立に、臭素原子、水酸基、カルボキシル基、グリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基、オキセタルニルオキシカルボニル基および（メタ）アクリロイルオキシ基から選ばれる反応部位、または水素原子を表す。反応部位が臭素原子のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表される臭素原子の数は１〜４の整数であって臭素原子以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位が水酸基のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表される水酸基の数は１〜４の整数であって水酸基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位がカルボキシル基で、ｎが１のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表されるカルボキシル基の数は２〜４の整数であってカルボキシル基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子であり、ｎが１以外のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表されるカルボキシル基の数は１〜４の整数であってカルボキシル基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位がグリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基またはオキセタルニルオキシカルボニル基のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表されるグリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基またはオキセタルニルオキシカルボニル基の数は１〜４の整数であってグリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基またはオキセタルニルオキシカルボニル基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位が（メタ）アクリロイルオキシ基のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表される（メタ）アクリロイルオキシ基の数は１〜４の整数であって（メタ）アクリロイルオキシ基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。〕
【請求項２】
式（Ｉ）において、ｎが１である請求項１に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物。
【請求項３】
式（Ｉ）において、Ｘ1〜Ｘ4で表される臭素原子の数が１〜４の整数であって臭素原子以外のＸ1〜Ｘ4が水素原子である請求項１または２に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物。
【請求項４】
式（Ｉ）において、Ｘ1〜Ｘ4で表される水酸基の数が１〜４の整数であって水酸基以外のＸ1〜Ｘ4が水素原子である請求項１または２に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物。
【請求項５】
式（Ｉ）において、Ｘ1〜Ｘ4で表されるカルボキシル基の数が２〜４の整数であってカルボキシル基以外のＸ1〜Ｘ4が水素原子である請求項１または２に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物。
【請求項６】
式（Ｉ）において、Ｘ1〜Ｘ4で表されるグリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基またはオキセタルニルオキシカルボニル基の数が１〜４の整数であってそれ以外のＸ1〜Ｘ4が水素原子である請求項１または２に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物。
【請求項７】
式（Ｉ）において、Ｘ1〜Ｘ4で表される（メタ）アクリロイルオキシ基の数が１〜４の整数であって（メタ）アクリロイルオキシ基以外のＸ1〜Ｘ4が水素原子である請求項１または２に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物。
【請求項８】
式（Ｉ）において、ｎが１であって、Ｘ1〜Ｘ4の１つが臭素原子または水酸基である請求項１〜４のいずれかに記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物。
【請求項９】
下記式（ＩＩ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物をラジカル反応により臭素化する工程を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法。
【化２】
2010222346.tif 000019
〔式（ＩＩ）において、Ｒは水素原子または炭素数１〜１０の直鎖アルキル基を表す。〕
【請求項１０】
式（ＩＩ）のＲがメチル基のヘキサチアアダマンタン化合物を用いる、請求項９に記載の、反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法。
【請求項１１】
下記式（ＩＩＩ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物を加水分解する工程を含む、請求項４に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法。
【化３】
2010222346.tif 000020
〔式（ＩＩＩ）において、ｎは０〜１０の整数を表し、Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に、ハロゲン原子または水素原子を表す。Ｙ1〜Ｙ4で表されるハロゲン原子の数は１〜４の整数である。〕
【請求項１２】
下記式（ＩＶ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物をマグネシウムで処理する工程、および前記マグネシウム処理工程後に二酸化炭素と反応させる工程を含む、請求項５に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法。
【化４】
2010222346.tif 000021
〔式（ＩＶ）において、ｎは０〜１０の整数を表し、Ｚ1〜Ｚ4は、それぞれ独立に、ハロゲン原子または水素原子を表す。ｎが１のときはＺ1〜Ｚ4で表されるハロゲン原子の数は２〜４の整数であり、ｎが１以外のときはＺ1〜Ｚ4で表されるハロゲン原子の数は１〜４の整数である。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヘキサチアアダマンタン化合物及びその製造方法に関し、さらに詳しくは、各種置換基を有するヘキサチアアダマンタン化合物を製造する際の出発物質として有用な、反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アダマンタン化合物は、ダイヤモンド構造単位と同じ構造を持つ対称性の高いカゴ型化合物である。アダマンタン化合物の特性として、例えば、（１）分子の歪みエネルギーが小さく、熱安定性に優れること、（２）炭素密度が高いため脂溶性が大きいこと、（３）昇華性がある一方で、においが少ないこと等が挙げられ、これらの特性を生かして医薬品分野や電子材料分野等において利用されている（特許文献１または特許文献２参照）。
【０００３】
アダマンタン化合物を上記分野で利用する際は、通常は、反応部位を含有するアダマンタン化合物を出発物質として用いて目的の各種置換基を有するアダマンタン化合物を合成する。出発物質として利用するために、反応部位をアダマンタン化合物に導入する方法としては、例えば、アダマンタン化合物のブロム化、ヒドロキシル化、およびモノ（メタ）アクリルエステル化が知られている（特許文献３参照）。
【０００４】
ところで、ヘキサチアアダマンタン化合物は、アダマンタン化合物と類似する構造を有し、その骨格中に硫黄原子を含む化合物であり、これまでその構造的特徴から主に結晶学分野において研究が行われてきた（非特許文献１〜５参照）。アダマンタン化合物と同様にヘキサチアアダマンタン化合物についても種々の分野における利用が期待されるが、これまで、出発物質に用いられる反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物を製造することは容易ではなく、これが各種置換基を有するヘキサチアアダマンタン化合物の合成およびその利用を妨げる原因の１つになっていた。すなわち、反応部位をヘキサチアアダマンタン化合物に導入する際に、硫黄原子が存在するために副反応が起こり易く、目的の化合物が得られないという問題があった。したがって、先に挙げたようなアダマンタン化合物に関するこれまでの知見は必ずしも有効ではなく、ヘキサチアアダマンタン化合物用に新たな技術開発が必要な状況にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１８９６９７号公報
【特許文献２】特開２００６−３０７０６２号公報
【特許文献３】特開昭６３−３３３５０号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Spectrochimica Acta., 1971, 27A, 1671
【非特許文献２】Zeitschrift fuer Kristalloqraphie-New Crystal Structures, 2001, 4, 589
【非特許文献３】Ark.Chem., 1966, 26, 219
【非特許文献４】Org. Lett., 1999, 1, 1771
【非特許文献５】Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1956, 600, 23
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、各種置換基を有するヘキサチアアダマンタン化合物を製造する際の出発物質として有用な、反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物及びその製造法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ヘキサチアアダマンタン化合物に反応部位を導入する方法であって、ヘキサチアアダマンタン化合物中の硫黄原子による副反応の影響を受けにくい反応を見出し、本発明を完成させた。
すなわち本発明は、
１．  下記式（Ｉ）で表される、反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物、
【０００９】
【化１】
2010222346.tif 000002
【００１０】
〔式（Ｉ）において、ｎは０〜１０の整数を表し、Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立に、臭素原子、水酸基、カルボキシル基、グリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基、オキセタルニルオキシカルボニル基および（メタ）アクリロイルオキシ基から選ばれる反応部位、または水素原子を表す。反応部位が臭素原子のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表される臭素原子の数は１〜４の整数であって臭素原子以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位が水酸基のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表される水酸基の数は１〜４の整数であって水酸基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位がカルボキシル基で、ｎが１のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表されるカルボキシル基の数は２〜４の整数であってカルボキシル基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子であり、ｎが１以外のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表されるカルボキシル基の数は１〜４の整数であってカルボキシル基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位がグリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基またはオキセタルニルオキシカルボニル基のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表されるグリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基またはオキセタルニルオキシカルボニル基の数は１〜４の整数であってグリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基またはオキセタルニルオキシカルボニル基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位が（メタ）アクリロイルオキシ基のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表される（メタ）アクリロイルオキシ基の数は１〜４の整数であって（メタ）アクリロイルオキシ基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。〕
２．  式（Ｉ）において、ｎが１である上記１に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物、
３．  式（Ｉ）において、Ｘ1〜Ｘ4で表される臭素原子の数が１〜４の整数であって臭素原子以外のＸ1〜Ｘ4が水素原子である上記１または２に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物、
４．  式（Ｉ）において、Ｘ1〜Ｘ4で表される水酸基の数が１〜４の整数であって水酸基以外のＸ1〜Ｘ4が水素原子である上記１または２に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物、
５．  式（Ｉ）において、Ｘ1〜Ｘ4で表されるカルボキシル基の数が２〜４の整数であってカルボキシル基以外のＸ1〜Ｘ4が水素原子である上記１または２に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物、
６．  式（Ｉ）において、Ｘ1〜Ｘ4で表されるグリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基またはオキセタルニルオキシカルボニル基の数が１〜４の整数であってそれ以外のＸ1〜Ｘ4が水素原子である上記１または２に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物、
７．  式（Ｉ）において、Ｘ1〜Ｘ4で表される（メタ）アクリロイルオキシ基の数が１〜４の整数であって（メタ）アクリロイルオキシ基以外のＸ1〜Ｘ4が水素原子である上記１または２に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物、
８．  式（Ｉ）において、ｎが１であって、Ｘ1〜Ｘ4の１つが臭素原子または水酸基である上記１〜４のいずれかに記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物、
９．  下記式（ＩＩ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物をラジカル反応により臭素化する工程を含む、上記１〜８のいずれかに記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法、
【００１１】
【化２】
2010222346.tif 000003
【００１２】
〔式（ＩＩ）において、Ｒは水素原子または炭素数１〜１０の直鎖アルキル基を表す。〕
１０．  式（ＩＩ）のＲがメチル基のヘキサチアアダマンタン化合物を用いる、上記９に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法、
１１．  下記式（ＩＩＩ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物を加水分解する工程を含む、上記４に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法、並びに
【００１３】
【化３】
2010222346.tif 000004
【００１４】
〔式（ＩＩＩ）において、ｎは０〜１０の整数を表し、Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に、ハロゲン原子または水素原子を表す。Ｙ1〜Ｙ4で表されるハロゲン原子の数は１〜４の整数である。〕
１２．  下記式（ＩＶ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物をマグネシウムで処理する工程、および前記マグネシウム処理工程後に二酸化炭素と反応させる工程を含む、上記５に記載の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法、
【００１５】
【化４】
2010222346.tif 000005
【００１６】
〔式（ＩＶ）において、ｎは０〜１０の整数を表し、Ｚ1〜Ｚ4は、それぞれ独立に、ハロゲン原子または水素原子を表す。ｎが１のときはＺ1〜Ｚ4で表されるハロゲン原子の数は２〜４の整数であり、ｎが１以外のときはＺ1〜Ｚ4で表されるハロゲン原子の数は１〜４の整数である。〕
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物が提供される。当該化合物を出発物質として利用することで、各種置換基を有するヘキサチアアダマンタン化合物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
〔反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物〕
本発明のヘキサチアアダマンタン化合物は、後述する反応部位およびヘキサチアアダマンタン骨格を有する化合物である。すなわち、本発明のヘキサチアアダマンタン化合物は、以下の式（Ｉ）で表される、反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物である。
【００１９】
【化５】
2010222346.tif 000006
【００２０】
式（Ｉ）において、ｎは０〜１０の整数を表す。ｎが１０を超えると、反応性の点で好ましくない。当該観点からｎは０〜３の整数がより好ましく、特にｎは１が好ましい。なお、ｎが０の場合は、Ｘ1〜Ｘ4が直接チオアダマンタン骨格に結合することを表す。また本明細書における他の式で表される化合物においても、ｎが０の場合は同じ状態を意味する。
【００２１】
Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立に、反応部位または水素原子を表し、当該反応部位は、臭素原子、水酸基、カルボキシル基、グリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基、オキセタルニルオキシカルボニル基および（メタ）アクリロイルオキシ基のいずれかである。本発明のヘキサチアアダマンタン化合物は、上記の反応部位のいずれか一種を含有するものである。反応部位が臭素原子のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表される臭素原子の数は１〜４の整数であって臭素原子以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位が水酸基のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表される水酸基の数は１〜４の整数であって水酸基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位がカルボキシル基で、ｎが１のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表されるカルボキシル基の数は２〜４の整数であってカルボキシル基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子であり、ｎが１以外のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表されるカルボキシル基の数は１〜４の整数であってカルボキシル基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位がグリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基またはオキセタルニルオキシカルボニル基のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表されるグリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基またはオキセタルニルオキシカルボニル基の数は１〜４の整数であってグリシジルオキシ基、グリシジルオキシカルボニル基、オキセタルニルオキシ基またはオキセタルニルオキシカルボニル基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。反応部位が（メタ）アクリロイルオキシ基のときは、Ｘ1〜Ｘ4で表される（メタ）アクリロイルオキシ基の数は１〜４の整数であって（メタ）アクリロイルオキシ基以外のＸ1〜Ｘ4は水素原子である。
【００２２】
本発明のヘキサチアアダマンタン化合物は、反応部位およびヘキサチアアダマンタン骨格を有する化合物である。この反応部位を利用することで各種置換基を有するヘキサチアアダマンタン化合物を製造することができるため、本発明のヘキサチアアダマンタン化合物はこれらの化合物を製造する際の出発物質として有用である。このようにして製造された各種置換基を有するヘキサチアアダマンタン化合物は、従来のアダマンタン化合物と同様の分野において利用できるが、一般にヘキサチアアダマンタン化合物は、屈折率や耐光性においてアダマンタン化合物より優れることから、特に、光学材料や電子材料の分野において好適に用いられる。
【００２３】
〔反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法〕
本発明のヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法について以下に説明する。
１．反応部位が臭素原子であるヘキサチアアダマンタン化合物
反応部位が臭素原子であるヘキサチアアダマンタン化合物は、以下の式（ＩＩ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物をラジカル反応により臭素化することで製造することができる。
【００２４】
【化６】
2010222346.tif 000007
【００２５】
式（ＩＩ）において、Ｒは水素原子または炭素数１〜１０の直鎖アルキル基を表す。反応性の観点から、Ｒは水素原子または炭素数１〜３の直鎖アルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラペンチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラヘキシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラヘプチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラオクチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラノニル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラデシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンなどが挙げられ、好ましくは、２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンであり、特に好ましくは１，３，５，７−テトラメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンである。
【００２６】
上記のラジカル反応としては、ラジカル反応開始剤および臭素化剤を使用する反応が挙げられる。ラジカル反応開始剤としては特に制限はなく、例えば、ＡＩＢＮ〔２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）〕，２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル），２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル），２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル），２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル），１，１'−アゾビス（１−シクロヘキサン−１−カルボニトリル），ジメチル２，２'−アゾビス（イソブチル酸），ジメチル１，１'−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボン酸），過酸化ベンゾイルなどが挙げられ、（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル））が好ましい。通常は、ラジカル反応開始剤は原料のヘキサチアアダマンタン化合物に対して０．０５〜２．０当量が用いられる。臭素化剤としては、特に制限はないが、ＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）や臭素が挙げられ、Ｎ−ブロモスクシンイミドが好ましい。通常は、臭素化剤は原料のヘキサチアアダマンタン化合物に対して１．０〜５．０当量が用いられ、２．０〜４．０当量が好ましい。２置換体、３置換体、４置換体を合成する際は、臭素化剤、ラジカル反応開始剤を多く使用して反応を行えばよい。
【００２７】
上記のラジカル反応は有機溶媒の存在下又は不存在下で行うことができるが、有機溶媒を使用する場合には、ヘキサチアアダマンタン化合物濃度が０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌ程度となるように調節することが好ましい。上記濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であると、通常の反応器においても十分な生成量となるため、経済的に好ましく、上記濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ以下であると、反応液の温度制御が容易となり好ましい。上記有機溶媒としてはヘキサン，ヘプタン，シクロヘキサン，エチルシクロヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレンなどの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，ＴＨＦ（テトラヒドロフラン），ジオキサン，ＤＭＥ（ジメトキシエタン）などのエーテル系溶媒、四塩化炭素，クロロホルム，ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド），ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド），ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン），ＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン酸トリアミド），ＨＭＰＴ（ヘキサメチル亜リン酸トリアミド），二硫化炭素などの非プロトン極性溶媒が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
上記のラジカル反応においては、反応温度は、ラジカル反応開始剤の半減期によって適正温度が決まるため特に制限されないが、通常は−２００℃〜２００℃であり、好ましくは室温〜１００℃である。反応温度が上記範囲内にあると、反応時間が適度であり、副反応を抑えることができるため、生産効率が向上する。
反応圧力は、通常は、絶対圧力で０．０１〜１０ＭＰａであり、好ましくは常圧〜１ＭＰａである。圧力が高すぎる場合は、特別な装置が必要となり、経済的でない。
反応時間は、通常は、１分〜５日であり、好ましくは２〜１０時間である。反応時間が上記範囲内にあると、反応が円滑に進行し生産効率が向上する。すなわち、反応時間が短すぎると反応が十分に進行せず、長すぎると副生物の生成により生産効率が落ちる。
【００２９】
上記の反応は、ラジカル反応開始剤を用いることで熱的にラジカル種を発生させ、さらに臭素化剤と反応させることで、テトラヘキサチアアダマンタンの臭素化物を得るものであり、この方法によれば硫黄原子が関与する副反応を抑制することができ、ヘキサチアアダマンタンの臭素化物を選択性良く合成することができる。
【００３０】
２．反応部位が水酸基であるヘキサチアアダマンタン化合物
反応部位が水酸基であるヘキサチアアダマンタン化合物は、以下の式（ＩＩＩ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物を加水分解することで製造することができる。
【００３１】
【化７】
2010222346.tif 000008
【００３２】
式（ＩＩＩ）において、ｎは０〜１０の整数を表す。ｎは０〜３の整数がより好ましく、特にｎは１が好ましい。Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に、ハロゲン原子または水素原子を表す。Ｙ1〜Ｙ4で表されるハロゲン原子の数は１〜４の整数である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、反応性と取扱いの容易さの点で臭素原子が好ましい。
【００３３】
式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、１−（ブロモ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモエチル）−３，５，７−トリエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモプロピル）−３，５，７−トリプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモブチル）−３，５，７−トリブチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモペンチル）−３，５，７−トリペンチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモヘキシル）−３，５，７−トリヘキシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモヘプチル）−３，５，７−トリヘプチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモオクチル）−３，５，７−トリオクチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモノニル）−３，５，７−トリノニル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモデシル）−３，５，７−トリデシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンなどの臭素化物、
【００３４】
１−（クロロ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロエチル）−３，５，７−トリエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロプロピル）−３，５，７−トリプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロブチル）−３，５，７−トリブチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロペンチル）−３，５，７−トリペンチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロヘキシル）−３，５，７−トリヘキシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロヘプチル）−３，５，７−トリヘプチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロオクチル）−３，５，７−トリオクチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロノニル）−３，５，７−トリノニル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロデシル）−３，５，７−トリデシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンなどの塩素化物が挙げられる。
【００３５】
これらの中で、好ましい化合物としては、１−（ブロモ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモエチル）−３，５，７−トリエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモプロピル）−３，５，７−トリプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン、１−（クロロ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（クロロエチル）−３，５，７−トリエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，および１−（クロロプロピル）−３，５，７−トリプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンが挙げられ、１−（ブロモメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンが特に好ましい。
【００３６】
加水分解反応においては通常は塩基が用いられる。塩基としては無機塩基および有機アミンが挙げられ、具体的には、水素化ナトリウム，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸水素カリウム，酸化銀，燐酸ナトリウム，燐酸カリウム，燐酸一水素二ナトリウム，燐酸一水素二カリウム，燐酸二水素一ナトリウム，燐酸二水素一カリウム，ナトリウムメトキシド，カリウムｔ−ブトキシド，トリエチルアミン，トリブチルアミン，トリオクチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン，ＤＢＮ（１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノナ−５−エン），ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エン）が挙げられる。
【００３７】
上記の加水分解反応は有機溶媒の存在下又は不存在下で行うことができるが、有機溶媒を使用する場合には、ヘキサチアアダマンタン化合物濃度が０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌ程度となるように調節することが好ましい。上記濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であると、通常の反応器においても十分な生成量となるため、経済的に好ましく、上記濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ以下であると、反応液の温度制御が容易となり好ましい。上記有機溶媒としてはＴＨＦ（テトラヒドロフラン），ジオキサン，ＤＭＥ（ジメトキシエタン）などのエーテル系溶媒、ジクロロメタン，四塩化炭素などのハロゲン系溶媒、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド），ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド），ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン），ＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン酸トリアミド），ＨＭＰＴ（ヘキサメチル亜リン酸トリアミド）などの非プロトン極性溶媒が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００３８】
上記の加水分解反応においては、反応温度は、通常は−２００℃〜２００℃であり、好ましくは室温〜１００℃である。反応温度が上記範囲内にあると、反応時間が適度であり、副反応を抑えることができるため、生産効率が向上する。
反応圧力は、通常は、絶対圧力で０．０１〜１０ＭＰａであり、好ましくは常圧〜１ＭＰａである。圧力が高すぎる場合は、特別な装置が必要となり、経済的でない。
反応時間は、通常は、１分〜５日であり、好ましくは２〜１０時間である。反応時間が上記範囲内にあると、反応が円滑に進行し生産効率が向上する。すなわち、反応時間が短すぎると反応が十分に進行せず、長すぎると副生物の生成により生産効率が落ちる。
【００３９】
３．反応部位がカルボキシル基であるヘキサチアアダマンタン化合物
反応部位がカルボキシル基であるヘキサチアアダマンタン化合物は、以下の式（ＩＶ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物をマグネシウムで処理し、さらに二酸化炭素と反応させることで製造することができる。
【００４０】
【化８】
2010222346.tif 000009
【００４１】
式（ＩＶ）において、ｎは０〜１０の整数を表す。ｎは０〜３の整数がより好ましく、特にｎは１が好ましい。ｎが１のときはＺ1〜Ｚ4で表されるハロゲン原子の数は２〜４の整数であり、ｎが１以外のときはＺ1〜Ｚ4で表されるハロゲン原子の数は１〜４の整数である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、反応性と取扱いの容易さの点で臭素原子が好ましい。
【００４２】
式（ＩＶ）で表される化合物の具体例としては、１−（ブロモ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモエチル）−３，５，７−トリエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモプロピル）−３，５，７−トリプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモブチル）−３，５，７−トリブチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモペンチル）−３，５，７−トリペンチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモヘキシル）−３，５，７−トリヘキシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモヘプチル）−３，５，７−トリヘプチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモオクチル）−３，５，７−トリオクチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモノニル）−３，５，７−トリノニル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−（ブロモデシル）−３，５，７−トリデシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン、
【００４３】
１，３−（ジブロモ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモメチル）−５，７−ジメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモエチル）−５，７−ジエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモプロピル）−５，７−ジプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモブチル）−５，７−ジブチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモペンチル）−５，７−ジペンチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモヘキシル）−５，７−ジヘキシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモヘプチル）−５，７−ジヘプチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモオクチル）−５，７−ジオクチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモノニル）−５，７−ジノニル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモデシル）−５，７−ジデシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン、
【００４４】
１，３，５−（トリブロモ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモメチル）−７−メチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモエチル）−７−エチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモプロピル）−７−プロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモブチル）−７−ブチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモペンチル）−７−ペンチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモヘキシル）−７−ヘキシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモヘプチル）−７−ヘプチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモオクチル）−７−オクチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモノニル）−７−ノニル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモデシル）−７−デシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，
【００４５】
１，３，５，７−テトラブロモ−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモブチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモペンチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモヘキシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモヘプチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモオクチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモノニル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモデシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンなどの臭素化物、
【００４６】
１−（クロロ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−モノ（クロロエチル）−３，５，７−トリエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−モノ（クロロプロピル）−３，５，７−トリプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−モノ（クロロブチル）−３，５，７−トリブチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−モノ（クロロペンチル）−３，５，７−トリペンチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−モノ（クロロヘキシル）−３，５，７−トリヘキシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−モノ（クロロヘプチル）−３，５，７−トリヘプチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−モノ（クロロオクチル）−３，５，７−トリオクチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−モノ（クロロノニル）−３，５，７−トリノニル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１−モノ（クロロデシル）−３，５，７−トリデシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン、
【００４７】
１，３−（ジクロロ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロメチル）−５，７−ジメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロエチル）−５，７−ジエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロプロピル）−５，７−ジプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロブチル）−５，７−ジブチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロペンチル）−５，７−ジペンチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロヘキシル）−５，７−ジヘキシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロヘプチル）−５，７−ジヘプチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロオクチル）−５，７−ジオクチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロノニル）−５，７−ジノニル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロデシル）−５，７−ジデシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，
【００４８】
１，３，５−（トリクロロ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロメチル）−７−メチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロエチル）−７−エチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロプロピル）−７−プロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロブチル）−７−ブチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロペンチル）−７−ペンチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロヘキシル）−７−ヘキシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロヘプチル）−７−ヘプチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロオクチル）−７−オクチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロノニル）−７−ノニル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロデシル）−７−デシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，
【００４９】
１，３，５，７−テトラクロロ２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロブチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロペンチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロヘキシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロヘプチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロオクチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロノニル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロデシル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンなどの塩素化物が挙げられる。
【００５０】
これらの中で、好ましい化合物としては、１，３−ジ（ブロモ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモメチル）−５，７−ジメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモエチル）−５，７−ジエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（ブロモプロピル）−５，７−ジプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン、１，３，５−（トリブロモ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモメチル）−７−メチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモエチル）−７−エチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモプロピル）−７−プロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモ−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロメチル）−５，７−ジメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３−ジ（クロロエチル）−５，７−ジエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，および１，３−ジ（クロロプロピル）−５，７−ジプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−（トリクロロ）−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロメチル）−７−メチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロエチル）−７−エチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（クロロプロピル）−７−プロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロ２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロエチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラクロロプロピル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンが挙げられ、１，３−ジ（ブロモメチル）−５，７−ジメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５−トリ（ブロモメチル）−７−メチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン，１，３，５，７−テトラブロモメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンが特に好ましい。
【００５１】
上記の反応においては、まず、マグネシウムを添加して、次に二酸化炭素を反応させる。すなわち、上記式（ＩＶ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物とマグネシウムの反応によりグリニャール試薬を調製し、次の二酸化炭素との反応により反応部位がカルボキシル基であるヘキサチアアダマンタン化合物を合成する。
【００５２】
上記の反応は有機溶媒の存在下又は不存在下で行うことができるが、有機溶媒を使用する場合には、ヘキサチアアダマンタン化合物濃度が０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌ程度となるように調節することが好ましい。上記濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であると、通常の反応器においても十分な生成量となるため、経済的に好ましく、上記濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ以下であると、反応液の温度制御が容易となり好ましい。上記有機溶媒としてはＴＨＦ（テトラヒドロフラン），ジオキサン，ＤＭＥ（ジメトキシエタン）などのエーテル系溶媒が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００５３】
上記の反応においては、反応温度は、通常は−２００℃〜２００℃であり、好ましくは−１００〜１００℃である。反応温度が上記範囲内にあると、反応時間が適度であり、副反応を抑えることができるため、生産効率が向上する。
反応圧力は、通常は、絶対圧力で０．０１〜１０ＭＰａであり、好ましくは常圧〜１ＭＰａである。圧力が高すぎる場合は、特別な装置が必要となり、経済的でない。
反応時間は、通常は、１分〜５日であり、好ましくは２〜１０時間である。反応時間が上記範囲内にあると、反応が円滑に進行し生産効率が向上する。すなわち、反応時間が短すぎると反応が十分に進行せず、長すぎると副生物の生成により生産効率が落ちる。
【００５４】
４．反応部位がグリシジルオキシ基あるいはグリシジルオキシカルボニル基であるヘキサチアアダマンタン化合物
反応部位がグリシジルオキシ基あるいはグリシジルオキシカルボニル基であるヘキサチアアダマンタン化合物は、前記式（Ｉ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物の内、反応部位が水酸基であるヘキサチアアダマンタン化合物あるいは反応部位がカルボキシル基であるヘキサチアアダマンタン化合物とクロロメチルオキシランを反応させることで製造することができる。
【００５５】
上記の反応は有機溶媒の存在下又は不存在下で行うことができるが、有機溶媒を使用する場合には、ヘキサチアアダマンタン化合物濃度が０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌ程度となるように調節することが好ましい。上記濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であると、通常の反応器においても十分な生成量となるため、経済的に好ましく、上記濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ以下であると、反応液の温度制御が容易となり好ましい。上記有機溶媒としてはヘキサン，ヘプタン，シクロヘキサン，エチルシクロヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレンなどの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，ＴＨＦ（テトラヒドロフラン），ジオキサン，ＤＭＥ（ジメトキシエタン）などのエーテル系溶媒、四塩化炭素，クロロホルム，ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド），ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド），ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン），ＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン酸トリアミド），ＨＭＰＴ（ヘキサメチル亜リン酸トリアミド），二硫化炭素などの非プロトン極性溶媒が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００５６】
前記誘導体の合成の際には、通常塩基性触媒が用いられる。この塩基性触媒の具体例としては、ナトリウムアミド，トリエチルアミン，トリブチルアミン，トリオクチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン−５（ＤＢＮ），１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（ＤＢＵ），テトラメチルアンモニウムクロリド，テトラエチルアンモニウムクロリド，ナトリウム、カリウム、セシウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水素化ナトリウム，燐酸ナトリウム，燐酸カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸セシウム、酸化銀，ナトリウムメトキシド，カリウムｔ−ブトキシドなどが挙げられ、反応性の観点から、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、カリウムｔ−ブトキシドが好ましい。
【００５７】
上記の反応においては、反応温度は、通常は−２００℃〜２００℃であり、好ましくは０〜１００℃である。反応温度が上記範囲内にあると、反応時間が適度であり、副反応を抑えることができるため、生産効率が向上する。
反応圧力は、通常は、絶対圧力で０．０１〜１０ＭＰａであり、好ましくは常圧〜１ＭＰａである。圧力が高すぎる場合は、特別な装置が必要となり、経済的でない。
反応時間は、通常は、１分〜５日であり、好ましくは１〜１０時間である。反応時間が上記範囲内にあると、反応が円滑に進行し生産効率が向上する。すなわち、反応時間が短すぎると反応が十分に進行せず、長すぎると副生物の生成により生産効率が落ちる。
【００５８】
５．反応部位がオキセタルニルオキシ基、オキセタルニルオキシカルボニル基であるヘキサチアアダマンタン化合物
反応部位がオキセタルニルオキシ基、オキセタルニルオキシカルボニル基であるヘキサチアアダマンタン化合物は、前記式（Ｉ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物の内、反応部位が水酸基であるヘキサチアアダマンタン化合物あるいは反応部位がカルボキシル基であるヘキサチアアダマンタン化合物と下記式（Ｖ）で表されるスルホニル基含有オキセタン誘導体を反応させることで製造することができる。
【００５９】
【化９】
2010222346.tif 000010
【００６０】
式（Ｖ）中、Ｒ2〜Ｒ6はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、または炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基であり、ｘは０〜６の整数であり、Ｒは脱離性スルホニル基含有基である。脱離性スルホニル基含有基としては、従来公知の基を挙げることができるが、中でもメシルオキシ基、トシルオキシ基が好ましく、反応性の観点からトシルオキシ基が特に好ましい。
【００６１】
前記スルホニル基含有オキセタン誘導体の具体例としては、（３−メチルオキセタン−３−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−プロピルオキセタン−３−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−ブチルオキセタン−３−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−メチルオキセタン−３−イル）エチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−エチルオキセタン−３−イル）エチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−プロピルオキセタン−３−イル）エチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−ブチルオキセタン−３−イル）エチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−メチルオキセタン−３−イル）プロピル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−エチルオキセタン−３−イル）プロピル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−プロピルオキセタン−３−イル）プロピル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−ブチルオキセタン−３−イル）プロピル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−メチルオキセタン−３−イル）ブチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−エチルオキセタン−３−イル）ブチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−プロピルオキセタン−３−イル）ブチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−ブチルオキセタン−３−イル）ブチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−メチルオキセタン−３−イル）ペンチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−エチルオキセタン−３−イル）ペンチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−プロピルオキセタン−３−イル）ペンチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−ブチルオキセタン−３−イル）ペンチル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−メチルオキセタン−３−イル）ヘキシル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−エチルオキセタン−３−イル）ヘキシル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−プロピルオキセタン−３−イル）ヘキシル４−メチルベンゼンスルホネート、（３−ブチルオキセタン−３−イル）ヘキシル４−メチルベンゼンスルホネート、
【００６２】
（２−メチルオキセタン−２−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−エチルオキセタン−２−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−プロピルオキセタン−２−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−ブチルオキセタン−２−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−メチルオキセタン−２−イル）エチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−エチルオキセタン−２−イル）エチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−プロピルオキセタン−２−イル）エチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−ブチルオキセタン−２−イル）エチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−メチルオキセタン−２−イル）プロピル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−エチルオキセタン−２−イル）プロピル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−プロピルオキセタン−２−イル）プロピル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−ブチルオキセタン−２−イル）プロピル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−メチルオキセタン−２−イル）ブチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−エチルオキセタン−２−イル）ブチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−プロピルオキセタン−２−イル）ブチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−ブチルオキセタン−２−イル）ブチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−メチルオキセタン−２−イル）ペンチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−エチルオキセタン−２−イル）ペンチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−プロピルオキセタン−２−イル）ペンチル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−ブチルオキセタン−２−イル）ペンチル４−メチルベンゼンスルホネート、２−メチルオキセタン−２−イル）ヘキシル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−エチルオキセタン−２−イル）ヘキシル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−プロピルオキセタン−２−イル）ヘキシル４−メチルベンゼンスルホネート、（２−ブチルオキセタン−２−イル）ヘキシル４−メチルベンゼンスルホネートなどが挙げられる。
【００６３】
上記の反応は有機溶媒の存在下又は不存在下で行うことができるが、有機溶媒を使用する場合には、ヘキサチアアダマンタン化合物濃度が０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌ程度となるように調節することが好ましい。上記濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であると、通常の反応器においても十分な生成量となるため、経済的に好ましく、上記濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ以下であると、反応液の温度制御が容易となり好ましい。上記有機溶媒としてはヘキサン，ヘプタン，シクロヘキサン，エチルシクロヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレンなどの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，ＴＨＦ（テトラヒドロフラン），ジオキサン，ＤＭＥ（ジメトキシエタン）などのエーテル系溶媒、四塩化炭素，クロロホルム，ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド），ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド），ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン），ＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン酸トリアミド），ＨＭＰＴ（ヘキサメチル亜リン酸トリアミド），二硫化炭素などの非プロトン極性溶媒が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００６４】
前記誘導体の合成の際には、通常塩基性触媒が用いられる。この塩基性触媒の具体例としては、ナトリウムアミド，トリエチルアミン，トリブチルアミン，トリオクチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン−５（ＤＢＮ），１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（ＤＢＵ），テトラメチルアンモニウムクロリド，テトラエチルアンモニウムクロリド，ナトリウム、カリウム、セシウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水素化ナトリウム，燐酸ナトリウム，燐酸カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸セシウム、酸化銀，ナトリウムメトキシド，カリウムｔ−ブトキシドなどが挙げられ、反応性の観点から、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、カリウムｔ−ブトキシドが好ましい。
【００６５】
上記の反応においては、反応温度は、通常は−２００℃〜２００℃であり、好ましくは０〜１００℃である。反応温度が上記範囲内にあると、反応時間が適度であり、副反応を抑えることができるため、生産効率が向上する。
反応圧力は、通常は、絶対圧力で０．０１〜１０ＭＰａであり、好ましくは常圧〜１ＭＰａである。圧力が高すぎる場合は、特別な装置が必要となり、経済的でない。
反応時間は、通常は、１分〜５日であり、好ましくは１〜１０時間である。反応時間が上記範囲内にあると、反応が円滑に進行し生産効率が向上する。すなわち、反応時間が短すぎると反応が十分に進行せず、長すぎると副生物の生成により生産効率が落ちる。
【００６６】
６．反応部位が（メタ）アクリロイルオキシ基であるヘキサチアアダマンタン化合物
反応部位が（メタ）アクリロイルオキシ基であるヘキサチアアダマンタン化合物は、前記式（ＩＩＩ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物とアクリル酸またはメタアクリル酸を反応させる方法、あるいは、前記式（Ｉ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物の内、反応部位が水酸基であるヘキサチアアダマンタン化合物と（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸クロリド又は（メタ）アクリル酸無水物を反応させる方法により製造することができる。
【００６７】
前記式（ＩＩＩ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物とアクリル酸またはメタアクリル酸との反応は有機溶媒の存在下又は不存在下で行うことができるが、有機溶媒を使用する場合には、ヘキサチアアダマンタン化合物濃度が０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌ程度となるように調節することが好ましい。上記濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であると、通常の反応器においても十分な生成量となるため、経済的に好ましく、上記濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ以下であると、反応液の温度制御が容易となり好ましい。上記有機溶媒としてはヘキサン，ヘプタン，シクロヘキサン，エチルシクロヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレンなどの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，ＴＨＦ（テトラヒドロフラン），ジオキサン，ＤＭＥ（ジメトキシエタン）などのエーテル系溶媒、四塩化炭素，クロロホルム，ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド），ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド），ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン），ＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン酸トリアミド），ＨＭＰＴ（ヘキサメチル亜リン酸トリアミド），二硫化炭素などの非プロトン極性溶媒が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００６８】
上記の反応においては、反応温度は、通常は−２００℃〜２００℃であり、好ましくは０〜１００℃である。反応温度が上記範囲内にあると、反応時間が適度であり、副反応を抑えることができるため、生産効率が向上する。
反応圧力は、通常は、絶対圧力で０．０１〜１０ＭＰａであり、好ましくは常圧〜１ＭＰａである。圧力が高すぎる場合は、特別な装置が必要となり、経済的でない。
反応時間は、通常は、１分〜５日であり、好ましくは１〜１０時間である。反応時間が上記範囲内にあると、反応が円滑に進行し生産効率が向上する。すなわち、反応時間が短すぎると反応が十分に進行せず、長すぎると副生物の生成により生産効率が落ちる。
【００６９】
前記式（Ｉ）で表されるヘキサチアアダマンタン化合物の内、反応部位が水酸基であるヘキサチアアダマンタン化合物と（メタ）アクリル酸との反応は有機溶媒の存在下又は不存在下で行うことができるが、反応により生成する水を有機溶媒との共沸により反応系外に除きながら行うのが望ましい。有機溶媒を使用する場合には、ヘキサチアアダマンタン化合物濃度が０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌ程度となるように調節することが好ましい。上記濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であると、通常の反応器においても十分な生成量となるため、経済的に好ましく、上記濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ以下であると、反応液の温度制御が容易となり好ましい。上記有機溶媒としてはヘキサン，ヘプタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレンなどの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，ＴＨＦ（テトラヒドロフラン），ジオキサン，ＤＭＥ（ジメトキシエタン）などのエーテル系溶媒、四塩化炭素，クロロホルム，ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド），ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド），ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン），ＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン酸トリアミド），ＨＭＰＴ（ヘキサメチル亜リン酸トリアミド），二硫化炭素などの非プロトン極性溶媒が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いてもよい。中でも、共沸脱水を効率的に行うことが可能なヘキサン，ヘプタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレンなどの炭化水素系溶媒が好ましい。
前記合成反応の際には、酸触媒が用いられる。この塩基性触媒の具体例としては、塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、チタンテトライソプロポキシド、強酸形イオン交換樹脂、ヘテロポリ酸、ゼオライト、ナフィオンなどを用いることができる。
【００７０】
上記の反応においては、反応温度は、通常は−２００℃〜２００℃であり、好ましくは０〜１５０℃である。反応温度が上記範囲内にあると、反応時間が適度であり、副反応を抑えることができるため、生産効率が向上する。
反応圧力は、通常は、絶対圧力で０．０１〜１０ＭＰａであり、好ましくは常圧〜１ＭＰａである。圧力が高すぎる場合は、特別な装置が必要となり、経済的でない。
反応時間は、通常は、１分〜５日であり、好ましくは１〜１０時間である。反応時間が上記範囲内にあると、反応が円滑に進行し生産効率が向上する。すなわち、反応時間が短すぎると反応が十分に進行せず、長すぎると副生物の生成により生産効率が落ちる。
【００７１】
反応部位が水酸基であるヘキサチアアダマンタン化合物と（メタ）アクリル酸クロリド又は（メタ）アクリル酸無水物との反応は有機溶媒の存在下又は不存在下で行うことができる。有機溶媒を使用する場合には、ヘキサチアアダマンタン化合物濃度が０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌ程度となるように調節することが好ましい。上記濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であると、通常の反応器においても十分な生成量となるため、経済的に好ましく、上記濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ以下であると、反応液の温度制御が容易となり好ましい。上記有機溶媒としてはヘキサン，ヘプタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレンなどの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，ＴＨＦ（テトラヒドロフラン），ジオキサン，ＤＭＥ（ジメトキシエタン）などのエーテル系溶媒、四塩化炭素，クロロホルム，ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド），ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド），ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン），ＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン酸トリアミド），ＨＭＰＴ（ヘキサメチル亜リン酸トリアミド），二硫化炭素などの非プロトン極性溶媒が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いてもよい。中でも、共沸脱水を効率的に行うことが可能なヘキサン，ヘプタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレンなどの炭化水素系溶媒が好ましい。
【００７２】
前記合成反応の際には、通常塩基性化合物が用いられる。この塩基性触媒の具体例としては、ナトリウムアミド，トリエチルアミン，トリブチルアミン，トリオクチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン−５（ＤＢＮ），１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（ＤＢＵ），テトラメチルアンモニウムクロリド，テトラエチルアンモニウムクロリド，ナトリウム、カリウム、セシウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水素化ナトリウム，燐酸ナトリウム，燐酸カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸セシウム、酸化銀，ナトリウムメトキシド，カリウムｔ−ブトキシドなどが挙げられ、反応性の観点から、トリエチルアミン，トリブチルアミン，トリオクチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン−５（ＤＢＮ），１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）などが好ましい。
【００７３】
上記の反応においては、反応温度は、通常は−２００℃〜２００℃であり、好ましくは０〜１５０℃である。反応温度が上記範囲内にあると、反応時間が適度であり、副反応を抑えることができるため、生産効率が向上する。
反応圧力は、通常は、絶対圧力で０．０１〜１０ＭＰａであり、好ましくは常圧〜１ＭＰａである。圧力が高すぎる場合は、特別な装置が必要となり、経済的でない。
反応時間は、通常は、１分〜５日であり、好ましくは１〜１０時間である。反応時間が上記範囲内にあると、反応が円滑に進行し生産効率が向上する。すなわち、反応時間が短すぎると反応が十分に進行せず、長すぎると副生物の生成により生産効率が落ちる。
【実施例】
【００７４】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。物性の測定方法および装置は以下のとおりである。
核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）：溶媒としてクロロホルム−ｄを使用し、ＪＮＭ−ＬＡ−５００（日本電子株式会社製）で測定した。
ガスクロマトグラフ−質量分析（ＧＣ−ＭＳ）：ＥＩ（株式会社島津製作所製  ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０）を用いて測定した。
【００７５】
〔製造例〕１，３，５，７−テトラメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンの合成
５０ｍＬの二口フラスコにチオ酢酸［ＦＷ：７６．１２，５０．０ｍＬ，６９９．６ｍｍｏｌ］とクロロホルム３００ｍＬ，乾燥させた塩化亜鉛［ＦＷ：１３６．３，１９．４９ｇ，１４３．０ｍｍｏｌ］を加え、窒素置換し、２４時間加熱還流した。反応終了後、氷水に反応混合液を注ぎ、層が均一になるまでメタノールを加えたところ、無色結晶が析出した。得られた結晶をろ別し、乾燥させ、減圧下で昇華精製し、目的とする１，３，５，７−テトラメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンの白色結晶を得た［９．０３ｇ，２９．７３ｍｍｏｌ，単離収率３４％］。
【００７６】
（物性）
ガスクロマトグラフ−質量分析：３００（Ｍ+），２０９
1Ｈ−ＮＭＲ：２．１８（ｓ，１２Ｈ，ａ）
13Ｃ−ＮＭＲ：２９．２（ａ），５８．５（ｂ）
【００７７】
【化１０】
2010222346.tif 000011
【００７８】
〔実施例１〕１−（ブロモメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンの合成
１００ｍＬの二口フラスコに１，３，５，７−テトラメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン［ＦＷ３００．５７，２．１１ｇ，７．０２ｍｍｏｌ］，ＮＢＳ［ＦＷ：１７７．９９，３．７８ｇ、２１．２３ｍｍｏｌ，３．０ｅｑ．］，ＡＩＢＮ（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル））［ＦＷ：１６４．２１，１２７ｍｇ，０．７７ｍｍｏｌ，０．１ｅｑ．］，溶媒として四塩化炭素４０ｍＬを加えた。撹拌しながら７０℃まで昇温し、８時間撹拌反応させた。反応終了後、沈殿物をろ過し、ろ液をチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過の後、溶媒留去した。完全に溶媒を留去し、目的物である１−（ブロモメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンの単黄色固体［ＦＷ：３７９．４７，１．５２ｇ，４．００ｍｍｏｌ，単離収率５７％］を得た。
【００７９】
（物性）
融点：１３２〜１３３℃（分解）
ガスクロマトグラフ−質量分析：３７９（Ｍ，１００％）
1Ｈ−ＮＭＲ：２．２０（ｓ，９Ｈ，ａ），４．１３（ｓ，２Ｈ，ｂ）
13Ｃ−ＮＭＲ：２９．１，３７．８，５９．１，６５．１
元素分析：Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ8Ｈ11Ｓ6Ｂｒ：Ｃ，２５．３２，  Ｈ，２．９２；  Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，２５．４８，  Ｈ，３．０４
【００８０】
【化１１】
2010222346.tif 000012
【００８１】
〔実施例２〕
ＮＢＳの当量を１．０ｅｑ．に変更する以外は、上記実施例１と同様の方法で反応を行った。目的物である１−（ブロモメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンの単黄色固体［ＦＷ：３７９．４７，７４８ｍｇ，１．９７ｍｍｏｌ，単離収率２８％］を得た。
【００８２】
〔実施例３〕
ＮＢＳの当量を２．０ｅｑ．に変更する以外は、上記実施例１と同様の方法で反応を行った。目的物である１−（ブロモメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンの単黄色固体［ＦＷ：３７９．４７，１．１４ｇ，３．０１ｍｍｏｌ，単離収率４３％］を得た。
【００８３】
〔実施例４〕
溶媒量を５ｍＬに変更した以外は、実施例１と同様の方法で反応を行った。シリカゲルカラムで精製することにより、１−（ブロモメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンの淡黄色固体［１．３０ｇ，単離収率４９％］及び１，３−ビス（ブロモメチル）−５，７−ジメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン（下記式で表される化合物）の淡黄色固体［ＦＷ：４５８．３６，０．６７ｇ，１．４７ｍｍｏｌ，単離収率２１％］を得た。
【００８４】
【化１２】
2010222346.tif 000013
【００８５】
（物性データ）
融点：１３８〜１３９℃（分解）
ガスクロマトグラフ−質量分析：４５９（Ｍ+−１，81Ｂｒ，81Ｂｒ），４５７（Ｍ+−１，81Ｂｒ，79Ｂｒ）、４５５（Ｍ+−１，79Ｂｒ，79Ｂｒ）
1Ｈ−ＮＭＲ：２．２４（ｓ，６Ｈ），４．１６（ｓ，４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：２８．９，３７．４，５９．７，６５．７
元素分析：Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ8Ｈ10Ｓ6Ｂｒ2：Ｃ，２０．９６，  Ｈ，２．２０；  Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，２０．８４，  Ｈ，２．３２
【００８６】
〔実施例５〕１−（ヒドロキシメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンの合成
実施例１で得られた１−（ブロモメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン［０．１０８ｇ，０．２８５ｍｍｏｌ］を５０ｍＬ二口フラスコに入れ、酸素置換した後、ＮａＢＨ3ＣＮ［ＦＷ：６２．８４，４４．０ｍｇ，０．７ｍｍｏｌ］とアセトニトリル５ｍＬを加えてから、さらにＡＩＢＮ［９４ｍｇ，０．５７ｍｍｏｌ］、トリブチルスズクロリド［ＦＷ：３２５．５１，８．１ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ］を加えて加熱攪拌を行った。２５時間後に加熱攪拌を止め、希塩酸を加え反応を停止した。その後、塩化メチレンで抽出して、水洗浄を行った。精製をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて行い、白色固体の１−（ヒドロキシメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン（下記式で表される化合物）［ＦＷ：３１６．５７，３７．９ｍｇ，０．１２ｍｍｏｌ，収率４２％］を得た。
【００８７】
【化１３】
2010222346.tif 000014
【００８８】
（物性データ）
融点：１６１〜１６２℃（分解）
ガスクロマトグラフ−質量分析：３１６（Ｍ+），２９９（Ｍ+−ＯＨ）
1Ｈ−ＮＭＲ：２．１８（ｓ，９Ｈ），４．４２（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：２９．５，５７．７，６８．３，７０．６
元素分析：Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ8Ｈ12ＯＳ6：Ｃ，３０．３５，  Ｈ，３．８２；  Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，３０．６６，  Ｈ，３．８７
【００８９】
〔実施例６〕１−（アクリロイルオキシメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンの合成
実施例５に記載の方法で得られた１−（ヒドロキシメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン［０．１５８ｇ，０．５ｍｍｏｌ］を５０ｍＬ二口フラスコに入れ、ＴＨＦ５ｍＬ及びトリエチルアミン［ＦＷ：１０１．１９，０．１０１ｇ，１．０ｍｍｏｌ］を加えてから、０℃に冷却した。攪拌しながら、ここにアクリル酸クロライド［ＦＷ：９０．５１，０．０９１ｇ，１．０ｍｍｏｌ］を加え、更に攪拌を継続した。１時間後、純水を加え反応を停止した。その後、酢酸エチルで抽出して、水洗浄を行った。有機層を分液、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、硫酸マグネシウムを取り除いた有機層から溶媒を留去することで目的の１−（アクリロイルオキシメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン（下記式で表される化合物）［ＦＷ：３７０．６２，１５７ｍｇ，０．４２ｍｍｏｌ，収率８５％］を得た。
【００９０】
【化１４】
2010222346.tif 000015
【００９１】
（物性データ）
1Ｈ−ＮＭＲ：２．１９（ｓ，９Ｈ），４．９７（ｓ，２Ｈ），５．８１（ｄｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．７Ｈｚ，１Ｈ），６．０６（ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１７．２Ｈｚ，１Ｈ），６．３５（ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１７．６Ｈｚ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：３１．０，５８．７，６８．３，７０．５，１２９．２，１３０．７，１６５．４
【００９２】
〔実施例７〕１−（メタクリロイルオキシメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンの合成
アクリル酸クロライドのかわりに、メタクリル酸クロライド[ＦＷ：１０４．５３，０．１０５ｇ，１．０ｍｍｏｌ]を用いたこと以外は、実施例６と同じ操作を行うことで、１−（メタクリロイルオキシメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン（下記式で表される化合物）[ＦＷ：３８４．６４，１７３ｍｇ，０．４５ｍｍｏｌ，収率９０％]を得た。
【００９３】
【化１５】
2010222346.tif 000016
【００９４】
（物性データ）
1Ｈ−ＮＭＲ：１．９３（ｓ，３Ｈ），２．１９（ｓ，９Ｈ），４．９７（ｓ，２Ｈ），５．５６（ｓ，１Ｈ），６．０８（ｓ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：１８．２，３０．８，５７．８，６７．９，７０．６，１２５．５，１３６．３，１６６．９
【００９５】
〔実施例８〕１−（グリシジルオキシメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタンの合成
実施例５に記載の方法で得られた１−（ヒドロキシメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン［０．１５８ｇ，０．５ｍｍｏｌ］を５０ｍＬ二口フラスコに入れ、エピクロロヒドリン［ＦＷ：９２．５２，０．７４０ｇ，８ｍｍｏｌ］を加えてから、４０℃に加熱した。攪拌しながら、ここに水酸化ナトリウム［ＦＷ：４０．００，０．１２０ｇ，３．０ｍｍｏｌ］を加え、更に攪拌を継続した。１時間後、純水を加え反応を停止した。その後、酢酸エチルで抽出して、水洗浄を行った。有機層を分液、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、硫酸マグネシウムを取り除いた有機層から溶媒を留去することで目的の１−（グリシジルオキシメチル）−３，５，７−トリメチル−２，４，６，８，９，１０−ヘキサチアアダマンタン（下記式で表される化合物）［ＦＷ：３７２．６３，９３ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ，収率５０％］を得た。
【００９６】
【化１６】
2010222346.tif 000017
【００９７】
（物性データ）
1Ｈ−ＮＭＲ：２．２０（ｓ，９Ｈ），２．４−２．６（ｍ，４Ｈ），２．９０（ｍ，２Ｈ），３．４−３．６（ｍ，４Ｈ），４．９６（ｓ，２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：３０．５，４４．２，５０．３，５７．６，６９．７，６７．８，７０．６
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の反応部位含有ヘキサチアアダマンタン化合物を利用することで各種置換基を有するヘキサチアアダマンタン化合物を製造することができる。この各種置換基を有するヘキサチアアダマンタン化合物は、従来のアダマンタン化合物と同様の分野において利用できるが、一般にヘキサチアアダマンタン化合物は、屈折率や耐光性においてアダマンタン化合物より優れることから、特に、光学材料や電子材料の分野において好適に用いられる。