(57)【要約】      （修正有）【課題】リン光発光単位を含んだ化合物、発光高分子及び該発光高分子を含んだ有機発光素子を提供する。【解決手段】下記化学式１を有する化合物である：2010126535.tif 000105化学式１中、Ｈａ１及びＨａ２はハロゲン原子であり、Ｘ１は、ＯまたはＳであり、Ｙ１は、−（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１−または−（ＣＲ３Ｒ４）ｎ２−Ｏ−であり、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子などであり、ｎ１及びｎ２は０〜２０の整数であり、Ｍ１は二価〜四価の金属原子でありＬ１及びＬ２は有機配位子である。【選択図】図１
2010126535.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表わされる化合物：
【化１】
2010126535.tif 000062
前記化学式１中、
Ｈａ１及びＨａ２は互いに独立して、ハロゲン原子であり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ｙ１は、−（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１−または−（ＣＲ３Ｒ４）ｎ２−Ｏ−であり、前記Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ２−Ｃ２０アルケニル基であり、ｎ１及びｎ２は互いに独立して、０〜２０の整数であり、
Ｍ１は、二価〜四価の金属原子であり、
Ｌ１及びＬ２は互いに独立して、下記化学式２、３、４及び４ａのうちいずれか一つで表わされる有機配位子であり、ここで、化学式２がＬ１である場合、化学式２のＣＹ１及びＣＹ２のいずれか一つを構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式３がＬ１である場合、化学式３のＣＹ３を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式４がＬ１である場合、化学式４のＣＹ４を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式４ａがＬ１である場合、化学式４ａのＡ１０を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、
ｔは、１または２である：
【化２】
2010126535.tif 000063
【化３】
2010126535.tif 000064
【化４】
2010126535.tif 000065
【化５】
2010126535.tif 000066
前記化学式２、３、４及び４ａ中、
Ｘ２及びＸ３は互いに独立して、ＣまたはＮであり、
ＣＹ１、ＣＹ３及びＣＹ４は互いに独立して、置換または非置換のヘテロ芳香族環、または置換または非置換のヘテロ脂肪族環であり、ＣＹ２は、置換または非置換の芳香族環、置換または非置換のヘテロ芳香族環、置換または非置換の脂肪族環、または置換または非置換のヘテロ脂肪族環であり、Ａ１０は、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ３−であり、ｎ３は、１〜１０の整数であり、前記ｎ３個の−ＣＲ２０Ｒ２１−のうち、一つ以上は、−ＮＲ２２−、−ＰＲ２３−または−Ｓ−に交換されてもよく、前記Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ２−Ｃ２０アルケニル基であり、
ｍは、０〜１０の整数であり、
＊は、化学式１でのＭ１との結合部位を示したものであり、配位結合を含む。
【請求項２】
前記置換または非置換のヘテロ芳香族環が、置換または非置換のピロール、置換または非置換のイミダゾール、置換または非置換のピラゾール、置換または非置換のピリジン、置換または非置換のピラジン、置換または非置換のピリミジン、置換または非置換のピリダジン、置換または非置換のイソインドール、置換または非置換のインドール、置換または非置換のインダゾール、置換または非置換のプリン、置換または非置換のキノリン、置換または非置換のベンゾキノリン、置換または非置換のフタラジン、置換または非置換のナフチリジン、置換または非置換のキノキサリン、置換または非置換のキナゾリン、置換または非置換のシノリン、置換または非置換のカルバゾール、置換または非置換のフェナントリジン、置換または非置換のアクリジン、置換または非置換のフェナントロリン、置換または非置換のフェナジン、置換または非置換のベンゾオキサゾール、置換または非置換のベンズイミダゾール、置換または非置換のフラン、置換または非置換のベンゾフラン、置換または非置換のチオフェン、置換または非置換のベンゾチオフェン、置換または非置換のチアゾール、置換または非置換のイソチアゾール、置換または非置換のベンゾチアゾール、置換または非置換のイソキサゾール、置換または非置換のオキサゾール、及び置換または非置換のベンゾオキサゾールからなる群から選択されたことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記置換または非置換のヘテロ脂肪族環が、置換または非置換のピロリジン、置換または非置換のピラゾリジン、置換または非置換のイミダゾリジン、置換または非置換のピペリジン、置換または非置換のピペラジン、及び置換または非置換のモルホリンからなる群から選択されたことを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
前記置換または非置換の芳香族環が、置換または非置換のベンゼン、置換または非置換のペンタレン、置換または非置換のインデン、置換または非置換のナフタレン、置換または非置換のアズレン、置換または非置換のヘプタレン、置換または非置換のインダセン、置換または非置換のアセナフチレン、置換または非置換のフルオレン、置換または非置換のフェナレン、置換または非置換のフェナントレン、置換または非置換のアントラセン、置換または非置換のフルオランテン、置換または非置換のトリフェニレン、置換または非置換のピレン、置換または非置換のクリセン、置換または非置換のナフタセン、置換または非置換のピセン、置換または非置換のペリレン、置換または非置換のペンタフェン、及び置換または非置換のヘキサセンからなる群から選択されたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
前記置換されたヘテロ芳香族環、前記置換されたヘテロ脂肪族環、前記置換された芳香族環または前記置換された脂肪族環が、ハロゲン原子、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＳｉＡ１Ａ２Ａ３、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、カルボニル基及びアミノ基からなる群から選択された置換基を一つ以上有し、前記Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基またはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
前記Ｌ１が下記化学式５ａ〜５ｚのうち、いずれか一つで表される請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物：
【化６】
2010126535.tif 000067
【化７】
2010126535.tif 000068
【化８】
2010126535.tif 000069
【化９】
2010126535.tif 000070
【化１０】
2010126535.tif 000071
【化１１】
2010126535.tif 000072
【化１２】
2010126535.tif 000073
【化１３】
2010126535.tif 000074
前記化学式５ａ〜５ｚ中、
Ｚ１は、Ｓ、ＯまたはＮＱ７であり、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６及びＱ７はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＳｉＡ１Ａ２Ａ３、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基またはアミノ基であり、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６及びＱ７のうち２以上は、互いに結合して、５〜７員環の脂肪族環または芳香族環を形成してもよく、
Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基またはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基であり、
＊’または’＊は、化学式１におけるＹ１との結合部位を示したものであり、
＊は、化学式１におけるＭ１との結合部位を示したものであり、配位結合を含む。
【請求項７】
前記Ｌ２が下記化学式６ａ〜６ｚのうち、いずれか一つで表示される請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物：
【化１４】
2010126535.tif 000075
【化１５】
2010126535.tif 000076
【化１６】
2010126535.tif 000077
【化１７】
2010126535.tif 000078
【化１８】
2010126535.tif 000079
【化１９】
2010126535.tif 000080
【化２０】
2010126535.tif 000081
【化２１】
2010126535.tif 000082
前記化学式６ａ〜６ｚ中、
Ｚ２は、Ｓ、ＯまたはＮＴ８であり、
Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ６、Ｔ７及びＴ８はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＳｉＡ４Ａ５Ａ６、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基またはアミノ基であり、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ６、Ｔ７及びＴ８のうち２以上は、互いに結合して、５〜７員環の脂肪族環または芳香族環を形成でき、
Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基またはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基であり、
＊は、化学式１におけるＭ１との結合部位を示したものであり、配位結合を含む。
【請求項８】
下記化合物１、２または３であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物：
【化２２】
2010126535.tif 000083
【化２３】
2010126535.tif 000084
【化２４】
2010126535.tif 000085
【請求項９】
下記化学式７で表される高分子：
【化２５】
2010126535.tif 000086
前記化学式７中、
Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリーレン基、または置換または非置換のＣ４−Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ｙ１は、−（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１−または−（ＣＲ３Ｒ４）ｎ２−Ｏ−であり、前記Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ２−Ｃ２０アルケニル基であり、ｎ１及びｎ２は互いに独立して、０〜２０の整数であり、
Ｍ１は、二価〜四価の金属原子であり、
Ｌ１及びＬ２は互いに独立して、下記化学式２、３、４及び４ａのうち、いずれか一つを有する有機配位子であり、ここで、化学式２がＬ１である場合、化学式２のＣＹ１及びＣＹ２のいずれか一つを構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式３がＬ１である場合、化学式３のＣＹ３を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式４がＬ１である場合、化学式４のＣＹ４を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式４ａがＬ１である場合、化学式４ａのＡ１０を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、
ｔは、１または２であり、
Ｘ４は、Ｏ、Ｓ、
【化２６】
2010126535.tif 000087
であり、前記Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ１３、Ｑ１４、Ｑ１５及びＱ１６は互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基であり、
Ｙ２は、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリーレン基、置換または非置換のＣ４−Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
Ｒは、水素原子、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、置換または非置換のＣ３−Ｃ３０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
ａは、０＜ａ≦０．９９の実数であり、ｂは、０≦ｂ≦０．９９の実数であり、ｃは、０＜ｃ≦０．９９の実数であり、ｄは、０≦ｄ≦０．９９の実数であるが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である：
【化２７】
2010126535.tif 000088
【化２８】
2010126535.tif 000089
【化２９】
2010126535.tif 000090
【化３０】
2010126535.tif 000091
前記化学式２、３、４及び４ａ中、
Ｘ２及びＸ３は互いに独立して、Ｃ、ＳまたはＮであり、
ＣＹ１、ＣＹ３及びＣＹ４は互いに独立して、置換または非置換のヘテロ芳香族環、または置換または非置換のヘテロ脂肪族環であり、
ＣＹ２は、置換または非置換の芳香族環、置換または非置換のヘテロ芳香族環、置換または非置換の脂肪族環、または置換または非置換のヘテロ脂肪族環であり、
Ａ１０は、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ３−であり、前記ｎ３は、１〜１０の整数であり、前記ｎ３個の−ＣＲ２０Ｒ２１−のうち、一つ以上は、−ＮＲ２２−、−ＰＲ２３−または−Ｓ−に交換されてもよく、前記Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ２−Ｃ２０アルケニル基であり、
ｍは、０〜１０の整数であり、
＊は、化学式１でのＭ１との結合部位を示したものであり、配位結合を含む。
【請求項１０】
ｄは、０であることを特徴とする請求項９に記載の高分子。
【請求項１１】
前記置換または非置換のヘテロ芳香族環が、置換または非置換のピロール、置換または非置換のイミダゾール、置換または非置換のピラゾール、置換または非置換のピリジン、置換または非置換のピラジン、置換または非置換のピリミジン、置換または非置換のピリダジン、置換または非置換のイソインドール、置換または非置換のインドール、置換または非置換のインダゾール、置換または非置換のプリン、置換または非置換のキノリン、置換または非置換のベンゾキノリン、置換または非置換のフタラジン、置換または非置換のナフチリジン、置換または非置換のキノキサリン、置換または非置換のキナゾリン、置換または非置換のシノリン、置換または非置換のカルバゾール、置換または非置換のフェナントリジン、置換または非置換のアクリジン、置換または非置換のフェナントロリン、置換または非置換のフェナジン、置換または非置換のベンゾオキサゾール、置換または非置換のベンズイミダゾール、置換または非置換のフラン、置換または非置換のベンゾフラン、置換または非置換のチオフェン、置換または非置換のベンゾチオフェン、置換または非置換のチアゾール、置換または非置換のイソチアゾール、置換または非置換のベンゾチアゾール、置換または非置換のイソキサゾール、置換または非置換のオキサゾール、及び置換または非置換のベンゾオキサゾールからなる群から選択されたことを特徴とする請求項９または１０に記載の高分子。
【請求項１２】
前記置換または非置換のヘテロ脂肪族環が、置換または非置換のピロリジン、置換または非置換のピラゾリジン、置換または非置換のイミダゾリジン、置換または非置換のピペリジン、置換または非置換のピペラジン、及び置換または非置換のモルホリンからなる群から選択されたことを特徴とする請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子。
【請求項１３】
前記置換または非置換の芳香族環が、置換または非置換のベンゼン、置換または非置換のペンタレン、置換または非置換のインデン、置換または非置換のナフタレン、置換または非置換のアズレン、置換または非置換のヘプタレン、置換または非置換のインダセン、置換または非置換のアセナフチレン、置換または非置換のフルオレン、置換または非置換のフェナレン、置換または非置換のフェナントレン、置換または非置換のアントラセン、置換または非置換のフルオランテン、置換または非置換のトリフェニレン、置換または非置換のピレン、置換または非置換のクリセン、置換または非置換のナフタセン、置換または非置換のピセン、置換または非置換のペリレン、置換または非置換のペンタフェン、及び置換または非置換のヘキサセンからなる群から選択されたことを特徴とする請求項９〜１２のいずれか一項に記載の高分子。
【請求項１４】
前記置換されたヘテロ芳香族環、前記置換されたヘテロ脂肪族環、前記置換された芳香族環または前記置換された脂肪族環が、ハロゲン原子、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＳｉＡ１Ａ２Ａ３、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、及びアミノ基からなる群から選択された置換基を一つ以上有し、前記Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基またはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基であることを特徴とする請求項９〜１３のいずれか一項に記載の高分子。
【請求項１５】
Ａｒ１及びＡｒ２が下記化学式８ａ〜８ｓのうち、いずれか一つで表されることを特徴とする請求項９〜１４のいずれか一項に記載の高分子：
【化３１】
2010126535.tif 000092
【化３２】
2010126535.tif 000093
【化３３】
2010126535.tif 000094
【化３４】
2010126535.tif 000095
【化３５】
2010126535.tif 000096
【化３６】
2010126535.tif 000097
【化３７】
2010126535.tif 000098
前記化学式のうち、
Ｒ５〜Ｒ８は互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基またはＣ６−Ｃ２０アリール基であり、
＊は、隣接する反復単位との結合部位を示したものである。
【請求項１６】
下記化学式７ａ〜７ｄのうち、いずれか一つで表されることを特徴とする請求項９〜１５のいずれか一項に記載の高分子：
【化３８】
2010126535.tif 000099
【化３９】
2010126535.tif 000100
【化４０】
2010126535.tif 000101
【化４１】
2010126535.tif 000102
前記化学式７ａ〜７ｄ中、
Ｙ２は、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリーレン基、または置換または非置換のＣ４−Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
Ｒは、水素原子、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、置換または非置換のＣ３−Ｃ３０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリール基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
前記化学式７ａ〜７ｄ中、Ｒ５〜Ｒ８は互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基またはＣ６−Ｃ３０アリール基であり、ａは、０＜ａ≦０．９９の実数であり、ｂは、０≦ｂ≦０．９９の実数であり、ｃは、０＜ｃ≦０．９９の実数であり、ｄは、０≦ｄ≦０．９９の実数であるが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である。
【請求項１７】
下記反復単位：
【化４２】
2010126535.tif 000103
で、赤色発光または緑色発光がなされるか、または赤色と緑色との発光が同時になされることを特徴とする請求項９〜１６のいずれか一項に記載の高分子。
【請求項１８】
下記反復単位：
【化４３】
2010126535.tif 000104
で、青色発光がなされることを特徴とする請求項９〜１７のいずれか一項に記載の高分子。
【請求項１９】
白色発光することを特徴とする請求項９〜１８のいずれか一項に記載の高分子。
【請求項２０】
重量平均分子量が１万〜５０万であることを特徴とする請求項９〜１９のいずれか一項に記載の高分子。
【請求項２１】
１対の電極及び前記１対の電極間に請求項９〜２０のいずれか１項に記載の高分子を含んだ有機層を具備した有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン光発光単位を含んだ化合物、発光高分子及び発光高分子を含んだ有機層を具備した有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅ）は、１対の電極及び電極間に介在された有機層を具備し、電極間に電流を流すことにより、電極を介して注入された電子と正孔とが有機層で結合しつつ光が発生する現象を利用した能動発光型素子である。かようなＯＬＥＤは、軽量であり、部品が簡素であって製作工程が簡単な構造を有している。さらに、画像表示装置に使用した場合には、高画質で広視野角が確保され、高色純度及び動画映像の完壁な再現性を示し、低消費電力、低電圧駆動である。そのため、携帯用電子機器に適した電気的特性を有している。前記有機発光素子の例は、韓国特許公開第２００３−００２７３８１号明細書（下記特許文献１）を参照することができる。
【０００３】
一般的なＯＬＥＤは、基板上部にアノードが形成されており、このアノード上部に、有機層として、正孔輸送層、発光層、電子輸送層などが備わっており、その上部に、カソードが順次に形成されている構造を有している。
【０００４】
前記アノード及びカソードに電流を流すことにより、アノードから注入された正孔は、正孔輸送層を経由して発光層に移動し、カソードから注入された電子は、電子輸送層を経由して発光層に移動する。これと共に移動した正孔及び電子は、発光層領域で再結合して励起子を生成する。この励起子が放射減衰（ｒａｄｉａｔｉｖｅ  ｄｅｃａｙ）しつつ、当該物質のバンドギャップに相当する波長の光を放出する。
【０００５】
ＯＬＥＤの発光層の形成材料は、その発光メカニズムによって、一重項状態の励起子を利用する蛍光物質と、三重項状態を利用するリン光物質とに区分しうる。かような蛍光物質またはリン光物質だけで、または適切なホストにそれら蛍光物質またはリン光物質をドーピングすることによって、発光層を形成できる。ホストと共に発光層を形成する場合、電子励起の結果、ホストに一重項励起子と三重項励起子とが形成される。このとき、一重項励起子と三重項励起子との統計的生成比率は１：３である。
【０００６】
発光層の形成材料として蛍光物質を使用するＯＬＥＤにおいては、ホストで生成された三重項は浪費されてしまうが、発光層の形成材料としてリン光物質を使用する場合には、一重項励起子と三重項励起子とをいずれも使用でき、内部量子効率１００％に達しうる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】韓国特許公開第２００３−００２７３８１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のようなリン光を利用した高効率発光材料として、高効率のフルカラーディスプレイや低消費電力白色発光の応用を実現するために要求される性能を満足させうる物質の開発が要求されている。本発明は、このような目的のために鋭意検討しなされた。
【０００９】
本発明の一態様は、新しい構造を有するリン光発光単位を含んだ化合物を提供することである。
【００１０】
本発明の他の態様は、新しい構造を有する発光高分子を提供することである。
【００１１】
本発明のさらに他の態様は、前記発光高分子を含んだ有機層を具備したＯＬＥＤを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一実施形態によって、下記化学式１で表わされる化合物が提供される：
【００１３】
【化１】
2010126535.tif 000003
【００１４】
前記化学式１中、Ｈａ１及びＨａ２は互いに独立して、ハロゲン原子であり、Ｘ１は、ＯまたはＳであり、Ｙ１は、−（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１−または−（ＣＲ３Ｒ４）ｎ２−Ｏ−であり、前記Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ２−Ｃ２０アルケニル基であり、前記ｎ１及びｎ２は互いに独立して、０〜２０の整数であり、Ｍ１は、二価〜四価の金属原子であり、Ｌ１及びＬ２は互いに独立して、下記化学式２、３、４及び４ａのうち、いずれか一つで表わされる有機配位子であり、ここで、化学式２がＬ１である場合、化学式２のＣＹ１及びＣＹ２のいずれか一つを構成する原子のうち、一つはＹ１と単結合で連結されており、化学式３がＬ１である場合、化学式３のＣＹ３を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式４がＬ１である場合、化学式４のＣＹ４を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式４ａがＬ１である場合、Ａ１０を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、ｔは、１または２であり、
【００１５】
【化２】
2010126535.tif 000004
【００１６】
【化３】
2010126535.tif 000005
【００１７】
【化４】
2010126535.tif 000006
【００１８】
【化５】
2010126535.tif 000007
【００１９】
化学式２、３、４及び４ａ中、Ｘ２及びＸ３は互いに独立して、ＣまたはＮであり、ＣＹ１、ＣＹ３及びＣＹ４は互いに独立して、置換または非置換のヘテロ芳香族環、または置換または非置換のヘテロ脂肪族環であり、ＣＹ２は、置換または非置換の芳香族環、置換または非置換のヘテロ芳香族環、置換または非置換の脂肪族環、または置換または非置換のヘテロ脂肪族環であり、Ａ１０は、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ３−であり、前記ｎ３は、１〜１０の整数であり、前記ｎ３個の−ＣＲ２０Ｒ２１−のうち、一つ以上は、−ＮＲ２２−、−ＰＲ２３−または−Ｓ−に交換されてもよく、前記Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ２−Ｃ２０アルケニル基であり、ｍは、０〜１０の整数であり、＊は、化学式１でのＭ１との結合部位を示したものであり、配位結合を含む。
【００２０】
本発明の他の態様によって、下記化学式７で表される高分子が提供される：
【００２１】
【化６】
2010126535.tif 000008
【００２２】
化学式７中、Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリーレン基、または置換または非置換のＣ４−Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、Ｘ１は、ＯまたはＳであり、Ｙ１は、−（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１−または−（ＣＲ３Ｒ４）ｎ２−Ｏ−であり、前記Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ２−Ｃ２０アルケニル基であり、ｎ１及びｎ２は互いに独立して、０〜２０の整数であり、Ｍ１は、二価〜四価の金属原子であり、Ｌ１及びＬ２は互いに独立して、化学式２、３、４及び４ａのうちいずれか一つを有する有機配位子であり、ここで、化学式２がＬ１である場合、化学式２のＣＹ１及びＣＹ２のいずれか一つを構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式３がＬ１である場合、化学式３のＣＹ３を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式４がＬ１である場合、化学式４のＣＹ４を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式４ａがＬ１である場合、Ａ１０を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、ｔは、１または２であり、Ｘ４は、Ｏ、Ｓ、
【００２３】
【化７】
2010126535.tif 000009
【００２４】
であり、前記Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ１３、Ｑ１４、Ｑ１５及びＱ１６は互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基であり、Ｙ２は、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリーレン基、または置換または非置換のＣ４−Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、Ｒは、水素原子、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、置換または非置換のＣ３−Ｃ３０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリール基、または置換または非置換のＣ４−Ｃ３０ヘテロアリール基であり、ａは、０＜ａ≦０．９９の実数であり、ｂは、０≦ｂ≦０．９９の実数であり、ｃは、０＜ｃ≦０．９９の実数であり、ｄは、０≦ｄ≦０．９９の実数であるが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である。
【００２５】
本発明のさらに他の態様によって、前記高分子を含んだ有機層を具備したＯＬＥＤが提供される。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、蛍光及びリン光をいずれも放出できる発光高分子が提供される。本発明の発光高分子は、白色光を発光することができる。それを利用して高品質のＯＬＥＤを実現できる。画像表示装置に用いれば、リン光を利用するため三重項状態が利用でき、効率よく発光しかつ白色光が得られるために、高効率で低消費電力のディスプレイが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の一具現例によるＯＬＥＤの概略的な断面図である。
【図２】本発明の一実施例によるＯＬＥＤの色純度ダイヤグラムである。
【図３】本発明の一実施例によるＯＬＥＤのＣＩＥ色座標である。
【図４】本発明の一実施例によるＯＬＥＤの電流密度−電圧−輝度グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の一態様によれば、下記化学式１を有する化合物が提供される：
【００２９】
【化８】
2010126535.tif 000010
【００３０】
化学式１を有する化合物は、後述する化学式７を有する高分子合成のためのモノマーとして使われうる。化学式１を有する化合物は、−Ｌ１−Ｍ１−（Ｌ２）ｔ−で表されるリン光メカニズムによって発光しうるリン光発光単位を有する。
【００３１】
化学式１中、Ｈａ１及びＨａ２は互いに独立して、ハロゲン原子である。例えば、Ｈａ１及びＨａ２は互いに独立して、Ｃｌ、ＢｒまたはＩでありうる。
【００３２】
化学式１中、Ｘ１は、ＯまたはＳである。好ましくは、Ｘ１はＯであるが、これに限定されるものではない。
【００３３】
化学式１中、Ｙ１は、−（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１−または−（ＣＲ３Ｒ４）ｎ２−Ｏ−である。ここで、Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ２−Ｃ２０アルケニル基でありうるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ２−Ｃ１０アルケニル基でありうる。ｎ１及びｎ２は互いに独立して、０〜２０の整数、好ましくは、０〜１０の整数でありうる。
【００３４】
化学式１中、Ｍ１は、重原子効果（ｈｅａｖｙ  ａｔｏｍ  ｅｆｆｅｃｔ）によって発生するスピン軌道相互作用（ｓｐｉｎ−ｏｒｂｉｔａｌ  ｃｏｕｐｌｉｎｇ）を介して、三重項状態と一重項状態とを同時に生成することができる金属でありうる。例えば、Ｍ１は、二価〜四価の金属原子でありうる。Ｍ１の例として、これらに限定されないが、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、ＴｂおよびＴｍを挙げることができる。
【００３５】
化学式１中、Ｌ１及びＬ２は互いに独立して、下記化学式２、３、４及び４ａのうち、いずれか一つを有する有機配位子でありうる。
【００３６】
【化９】
2010126535.tif 000011
【００３７】
【化１０】
2010126535.tif 000012
【００３８】
【化１１】
2010126535.tif 000013
【００３９】
【化１２】
2010126535.tif 000014
【００４０】
ここで、化学式２がＬ１である場合、化学式２のＣＹ１及びＣＹ２のいずれか一つを構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式３がＬ１である場合、化学式３のＣＹ３を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式４がＬ１である場合、化学式４のＣＹ４を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されており、化学式４ａがＬ１である場合、Ａ１０を構成する原子のうち、一つは、Ｙ１と単結合で連結されている。これは、前記化学式１で表された化合物の構造から自明なことであり、例えば、下記化学式５ａ〜５ｚを参照し、当業者が明確に認識できるものである。
【００４１】
前記化学式２〜４で、Ｘ２及びＸ３は互いに独立して、ＣまたはＮである。
【００４２】
化学式２〜４で、ＣＹ１、ＣＹ３及びＣＹ４は互いに独立して、置換または非置換のヘテロ芳香族環、または置換または非置換のヘテロ脂肪族環であり、ＣＹ２は、置換または非置換の芳香族環、置換または非置換のヘテロ芳香族環、置換または非置換の脂肪族環、または置換または非置換のヘテロ脂肪族環である。ここで、化学式３中、ＣＹ３に含まれる２の炭素原子および１の窒素原子は、単結合で結合している場合だけではなく、芳香族環の一部をなしている構造も表わすものとする。同様に、化学式４中、ＣＹ４に含まれる３の炭素原子および１の窒素原子は、単結合で結合している場合だけではなく、芳香族環の一部をなしている構造も表わすものとする。
【００４３】
例えば、前記置換または非置換のヘテロ芳香族環は、置換または非置換のＣ３−Ｃ２０ヘテロ芳香族環が挙げられ、具体的には、置換または非置換のピロール、置換または非置換のイミダゾール、置換または非置換のピラゾール、置換または非置換のピリジン、置換または非置換のピラジン、置換または非置換のピリミジン、置換または非置換のピリダジン、置換または非置換のイソインドール、置換または非置換のインドール、置換または非置換のインダゾール、置換または非置換のプリン、置換または非置換のキノリン、置換または非置換のベンゾキノリン、置換または非置換のフタラジン、置換または非置換のナフチリジン、置換または非置換のキノキサリン、置換または非置換のキナゾリン、置換または非置換のシノリン、置換または非置換のカルバゾール、置換または非置換のフェナントリジン、置換または非置換のアクリジン、置換または非置換のフェナントロリン、置換または非置換のフェナジン、置換または非置換のベンゾオキサゾール、置換または非置換のベンズイミダゾール、置換または非置換のフラン、置換または非置換のベンゾフラン、置換または非置換のチオフェン、置換または非置換のベンゾチオフェン、置換または非置換のチアゾール、置換または非置換のイソチアゾール、置換または非置換のベンゾチアゾール、置換または非置換のイソキサゾール、置換または非置換のオキサゾール、及び置換または非置換のベンゾオキサゾールからなる群から選択されうるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
例えば、前記置換または非置換のヘテロ脂肪族環は、置換または非置換のＣ３−Ｃ1０ヘテロ脂肪族環が挙げられ、具体的には、置換または非置換のピロリジン、置換または非置換のピラゾリジン、置換または非置換のイミダゾリジン、置換または非置換のピペリジン、置換または非置換のピペラジン、及び置換または非置換のモルホリンからなる群から選択されうるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
例えば、前記置換または非置換の芳香族環は、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０芳香族環が挙げられ、具体的には、置換または非置換のベンゼン、置換または非置換のペンタレン、置換または非置換のインデン、置換または非置換のナフタレン、置換または非置換のアズレン、置換または非置換のヘプタレン、置換または非置換のインダセン、置換または非置換のアセナフチレン、置換または非置換のフルオレン、置換または非置換のフェナレン、置換または非置換のフェナントレン、置換または非置換のアントラセン、置換または非置換のフルオランテン、置換または非置換のトリフェニレン、置換または非置換のピレン、置換または非置換のクリセン、置換または非置換のナフタセン、置換または非置換のピセン、置換または非置換のペリレン、置換または非置換のペンタフェン、及び置換または非置換のヘキサセンからなる群から選択されうるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
前記置換または非置換のヘテロ芳香族環、前記置換または非置換のヘテロ脂肪族環、前記置換または非置換の芳香族環、または前記置換または非置換の脂肪族環のうち、置換されたヘテロ芳香族環、置換されたヘテロ脂肪族環、置換された芳香族環または置換された脂肪族環は、ハロゲン原子、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＳｉＡ１Ａ２Ａ３、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、カルボニル基及びアミノ基からなる群から選択された置換基を一つ以上有することができる。ここで、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基またはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基でありうる。より好ましくは、ハロゲン原子、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＳｉＡ１Ａ２Ａ３、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ１４アリール基、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ１４アリールオキシ基、カルボニル基またはアミノ基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
化学式３中、ｍは、０〜１０の整数である。好ましくは、ｍは、０〜５の整数でありうる。
【００４８】
化学式２〜４中、＊は、化学式１中のＭ１との結合部位を示したものであり、配位結合を含む。
【００４９】
化学式４ａ中、Ａ１０は、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ３−で表されうる。ここで、ｎ３は、１〜１０の整数である。好ましくは、ｎ３は、１〜５の整数であるが、これらに限定されるものではない。ｎ３個の−ＣＲ２０Ｒ２１−のうち、一つ以上は、−ＮＲ２２−、−ＰＲ２３−または−Ｓ−に選択的に交換されうる。前記Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）、またはＣ２−Ｃ２０アルケニル基でありうるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
化学式４ａ中、＊は、化学式１でのＭ１との結合部位を示したものであり、配位結合を含む。
【００５１】
前記化学式中、Ｌ１の例は、下記化学式５ａ〜５ｚのうち、いずれか一つで表されるが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
【化１３】
2010126535.tif 000015
【００５３】
【化１４】
2010126535.tif 000016
【００５４】
【化１５】
2010126535.tif 000017
【００５５】
【化１６】
2010126535.tif 000018
【００５６】
【化１７】
2010126535.tif 000019
【００５７】
【化１８】
2010126535.tif 000020
【００５８】
【化１９】
2010126535.tif 000021
【００５９】
【化２０】
2010126535.tif 000022
【００６０】
化学式５ａ〜５ｚ中、Ｚ１は、Ｓ、ＯまたはＮＱ７である。
【００６１】
化学式５ａ〜５ｚ中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６及びＱ７はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＳｉＡ１Ａ２Ａ３、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基またはアミノ基である。好ましくは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６及びＱ７はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＳｉＡ１Ａ２Ａ３、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ１４アリール基、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ１４アリールオキシ基またはアミノ基でありうるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６及びＱ７のうち２以上は、互いに結合して、５〜７員環の脂肪族環または芳香族環を形成できる。一方、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基またはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基であり、好ましくは、水素原子、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基またはＣ１−Ｃ１０アルコキシ基でありうるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
化学式５ａ〜５ｚ中、＊’または’＊は、化学式１におけるＹ１との結合部位を示したものである。化学式５ａ〜５ｚ中、＊は、化学式１におけるＭ１との結合部位を示したものであり、配位結合を含む。
【００６４】
化学式１中、Ｌ２の例は、下記化学式６ａ〜６ｚのうち、いずれか一つで表されうるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
【化２１】
2010126535.tif 000023
【００６６】
【化２２】
2010126535.tif 000024
【００６７】
【化２３】
2010126535.tif 000025
【００６８】
【化２４】
2010126535.tif 000026
【００６９】
【化２５】
2010126535.tif 000027
【００７０】
【化２６】
2010126535.tif 000028
【００７１】
【化２７】
2010126535.tif 000029
【００７２】
【化２８】
2010126535.tif 000030
【００７３】
化学式６ａ〜６ｚ中、Ｚ２は、Ｓ、ＯまたはＮＴ８である。
【００７４】
化学式６ａ〜６ｚ中、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ６、Ｔ７及びＴ８はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＳｉＡ４Ａ５Ａ６、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基またはアミノ基である。好ましくは、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ６、Ｔ７及びＴ８はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＳｉＡ４Ａ５Ａ６、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ１０アリール基、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシ基またはアミノ基でありうる。
【００７５】
Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ６、Ｔ７及びＴ８のうち２以上は、互いに結合し、５〜７員環の脂肪族環または芳香族環を形成してもよい。一方、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基またはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基であり、好ましくは、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル基またはＣ１−Ｃ１２アルコキシ基でありうる。
【００７６】
化学式６ａ〜６ｚ中、＊は、化学式１におけるＭ１との結合部位を示したものであり、配位結合を含む。
【００７７】
化学式１で表わされる化合物は、例えば、下記化合物１、２または３であるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
【化２９】
2010126535.tif 000031
【００７９】
【化３０】
2010126535.tif 000032
【００８０】
【化３１】
2010126535.tif 000033
【００８１】
本発明の他の実施形態によれば、下記化学式７を有する高分子が提供される。
【００８２】
【化３２】
2010126535.tif 000034
【００８３】
化学式７を有する高分子は、リン光メカニズム及び／または蛍光メカニズムによって、１または２以上の色で発光しうるが、かような高分子を利用すれば、高品質の有機発光素子（ＯＬＥＤ）を実現できる。
【００８４】
化学式７を有する高分子は、１高分子内で、
【００８５】
【化３３】
2010126535.tif 000035
【００８６】
で表される反復単位においてリン光メカニズムによって発光が起こり、−（Ａｒ１）−、−（Ａｒ２）−、及び／または
【００８７】
【化３４】
2010126535.tif 000036
【００８８】
で表される反復単位において蛍光メカニズムによって発光が起こりうる。従って、高い内部量子効率を達成できる。また、化学式７を有する高分子は、リン光発光単位である−（Ｌ１）−Ｍ１−（Ｌ２）ｔ−がフェノキサジン部分、またはフェノジアジン部分と結合しているが、化学式７を有する高分子の主鎖とリン光発光単位とで、同時にＥＬ（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）特性が観察される。
【００８９】
化学式７を有する高分子は、２以上の発色を同時に実現できる。例えば、
【００９０】
【化３５】
2010126535.tif 000037
【００９１】
で表される反復単位で、赤色発光及び／または緑色発光が生じ、−（Ａｒ１）−、−（Ａｒ２）−、及び／または
【００９２】
【化３６】
2010126535.tif 000038
【００９３】
で表される反復単位で、青色発光が生じるなど、反復単位の構造及びモル比によって多様な色の組合わせを実現することが可能である。例えば、化学式７を有する高分子は、白色発光も可能である。
【００９４】
化学式７中、Ａｒ１及びＡｒ２は互いに独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリーレン基、または置換または非置換のＣ４−Ｃ３０ヘテロアリーレン基である。
【００９５】
Ｃ６−Ｃ３０アリーレン基としては、フェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、テトラヒドロナフチレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、オクタレニレン基、ａｓ−インダセニレン基、ｓ−インダセニレン基、ビフェニレニレン基、アセナフチレニレン基、アセナフテニレン基、フルオレニレン基、フェナレニレン基、アントラセニレン基、メチルアントラセニレン基、９，１０−［１，２］ベンゼノアントラセニレン基、フェナントリレン基、１Ｈ−トリンデニレン基、フルオランテニレン基、ピレニレン基、アセフェナントリレニレン基、アセアントリレニレン基、トリフェニレニレン基、クリセニレン基、テトラフェニレン基、ナフタセニレン基、プレイアデニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ペンタセニレン基が挙げられる。
【００９６】
Ｃ４−Ｃ３０ヘテロアリーレン基としては、ピロリレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、ピリジレン基、ピリダジニレン基、ピリミジニレン基、ピラジニレン基、フリレン基、チエニレン基、オキサゾリレン基、イソオキサゾリレン基、チアゾリレン基、イソチアゾリレン基、インドリレン基、イソインドリレン基、インドリジニレン基、インダゾリレン基、ベンゾフリレン基、ベンゾチエニレン基、キノリレン基、イソキノリレン基が挙げられる。
【００９７】
Ａｒ１及びＡｒ２の例は、これらに限定されないが、下記化学式８ａ〜８ｓのうち、いずれか一つで表されうる。
【００９８】
【化３７】
2010126535.tif 000039
【００９９】
【化３８】
2010126535.tif 000040
【０１００】
【化３９】
2010126535.tif 000041
【０１０１】
【化４０】
2010126535.tif 000042
【０１０２】
【化４１】
2010126535.tif 000043
【０１０３】
【化４２】
2010126535.tif 000044
【０１０４】
【化４３】
2010126535.tif 000045
【０１０５】
化学式８ａ〜８ｓのうち、Ｒ５〜Ｒ８は互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基またはＣ６−Ｃ２０アリール基である。例えば、Ｒ５〜Ｒ８は互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ基またはＣ６−Ｃ１０アリール基でありうる。
【０１０６】
化学式８ａ〜８ｓのうち、＊は、隣接する反復単位との結合部位を示したものである。
【０１０７】
化学式７中、Ｘ１、Ｙ１、Ｍ１、Ｌ１、Ｌ２及びｔに関する詳細な説明は、化学式１で表わされる化合物に関する詳細な説明を参照する。
【０１０８】
化学式７中、Ｘ４は、Ｏ、Ｓ、
【０１０９】
【化４４】
2010126535.tif 000046
【０１１０】
である。好ましくはＸ４は、ＯまたはＳでありうる。Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ１３、Ｑ１４、Ｑ１５及びＱ１６は互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基である。好ましくは、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ１３、Ｑ１４、Ｑ１５及びＱ１６は互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルコキシ基でありうる。
【０１１１】
化学式７中、Ｙ２は、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリーレン基、または置換または非置換のＣ４−Ｃ３０ヘテロアリーレン基である。好ましくは、Ｙ２は、置換または非置換のＣ６−Ｃ１４アリーレン基でありうる。Ｙ２の例としては、これらに限定されないが、フェニレン基、ナフタレン基またはアントリレン基を挙げることができる。前記置換されたアリーレン基及びヘテロアリーレン基の置換基は、シアノ基、ヒドロキシ基、チオール基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ１４アリール基でありうるが、これらに限定されるものではない。
【０１１２】
化学式７中、Ｒは、水素原子、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基（好ましくは、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基）、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ基（好ましくは、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ基）、置換または非置換のＣ３−Ｃ３０シクロアルキル基（好ましくは、Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル基）、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリール基（好ましくは、Ｃ６−Ｃ１４アリール基）、または置換または非置換のＣ６−Ｃ３０ヘテロアリール基（好ましくは、Ｃ６−Ｃ１４ヘテロアリール基）でありうる。このとき、前記アリール基またはヘテロアリール基のうち、一つ以上の水素原子は非置換であるか、またはＣ１−Ｃ１２アルキル基、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ基または−Ｎ（Ｚ１）（Ｚ２）（このうち、Ｚ１及びＺ２は互いに独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ１２アルキル基である）で置換されうる。
【０１１３】
化学式７中、ａは、０＜ａ≦０．９９の実数であり、ｂは、０≦ｂ≦０．９９の実数であり、ｃは、０＜ｃ≦０．９９の実数であり、ｄは、０≦ｄ≦０．９９の実数であるが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である。すなわち、ｂ及び／またはｄは０でありうるが、ａ及びｃで０は除外される。例えば、ａは、０．５＜ａ≦０．９５の実数であり、ｂは、０≦ｂ≦０．９５の実数であり、ｃは、０．５＜ｃ≦０．９５の実数であり、ｄは、０≦ｄ≦０．９５の実数であるが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１でありうる。
【０１１４】
化学式７を有する高分子の重量平均分子量は、１万〜５０万、好ましくは、２０万〜４０万でありうる。前述の重量平均分子量の範囲を満足する場合、高分子がＯＬＥＤの有機層に使われた際、優秀な寿命、輝度特性などを提供できる。
【０１１５】
化学式７を有する高分子の分子量分布は、１．５〜５、好ましくは、２〜３でありうる。前述の分子量分布を満足する場合、高分子がＯＬＥＤの有機層に使われた際、優秀な寿命、輝度特性などを提供できる。
【０１１６】
化学式７を有する高分子は、下記化学式７ａ〜７ｄのうち、いずれか一つで表されうるが、これらに限定されるものではない。
【０１１７】
【化４５】
2010126535.tif 000047
【０１１８】
【化４６】
2010126535.tif 000048
【０１１９】
【化４７】
2010126535.tif 000049
【０１２０】
【化４８】
2010126535.tif 000050
【０１２１】
化学式７ａ〜７ｄのうち、Ｒ５〜Ｒ８は互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基またはＣ６−Ｃ３０アリール基であり、ａは、０＜ａ≦０．９９の実数であり、ｂは、０≦ｂ≦０．９９の実数であり、ｃは、０＜ｃ≦０．９９の実数であり、ｄは、０≦ｄ≦０．９９の実数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である。
【０１２２】
化学式７ｃおよび７ｄの、Ｙ２及びＲに関する詳細な説明は、前述の化学式１を有する化合物についての記載を参照する。
【０１２３】
前記化学式のうち、非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基の具体的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基が挙げられる。前記アルキル基のうち、一つ以上の水素原子は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基、Ｃ１−Ｃ３０アルコキシ基、低級アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの置換基で置換されうる。
【０１２４】
前記化学式のうち、非置換のＣ２−Ｃ２０アルケニル基の具体的な例としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、３−ヘプテニル基、４−ヘプテニル基、５−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、１−オクテニル基、２−オクテニル基、３−オクテニル基、４−オクテニル基、５−オクテニル基、６−オクテニル基、７−オクテニル基、１−ノネニル基、２−ノネニル基、３−ノネニル基、４−ノネニル基、５−ノネニル基、６−ノネニル基、７−ノネニル基、８−ノネニル基、１−デセニル基、２−デセニル基、３−デセニル基、４−デセニル基、５−デセニル基、６−デセニル基、７−デセニル基、８−デセニル基、または９−デセニル基が挙げられる。前記アルケニル基のうち、一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ２０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１２５】
前記化学式のうち、非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ基の具体的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、ｎ−イコシルオキシ基が挙げられる。前記アルコキシ基のうち、一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ２０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１２６】
前記化学式のうち、Ｃ６−Ｃ３０アリール基は、一つ以上の環を含む炭環芳香族系を意味し、前記環は、ペンダント法で共に結合させたり、または融合させうる。アリールの語は、フェニル、ナフチル、テトラテトラヒドロナフチルのような芳香族系を含む。具体的には、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、テトラヒドロナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、オクタレニル基、ａｓ−インダセニル基、ｓ−インダセニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、アントラセニル基、メチルアントラセニル基、９，１０−［１，２］ベンゼノアントラセニル基、フェナントリル基、１Ｈ−トリンデニル基、フルオランテニル基、ピレニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、テトラフェニル基が挙げられる。前記アリール基のうち、一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ２０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１２７】
Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントロキシ基が挙げられる。前記アリールオキシ基のうち、一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ２０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１２８】
前記化学式のうち、Ｃ４−Ｃ３０ヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳのうちから選択された１、２または３個のヘテロ原子を含み、残りの環原子がＣである環原子数２〜３０の一価単環化合物である。前記環は、ペンダント法で共に結合させたり、または融合させたものでありうる。ヘテロアリール基の例としては、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、インドリジニル基、インダゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基が挙げられる。。前記ヘテロアリール基のうち、一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ２０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１２９】
前記化学式のうち、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル基は、環型アルキル基であって、例えば、シクロヘキシル基などを挙げることができる。シクロアルキル基のうち、一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ２０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１３０】
前記化学式のうち、Ｃ５−Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基は、前記シクロアルキル基のうち、一つ以上の炭素がＮ、Ｏ、ＰまたはＳのうちから選択された一つ以上のヘテロ原子で置換されたものであり、例えば、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基などがある。ヘテロシクロアルキル基のうち、一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ２０アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。
【０１３１】
化学式７を有する高分子は、スズキ・カップリングまたはヤマモト・カップリングのような一般的な高分子合成方法によって合成されうる。
【０１３２】
例えば、下記化学式９を有する高分子をまず合成した後、Ｌ１の末端に−Ｍ１−（Ｌ２）ｔを結合させることによって、化学式７を有する高分子を合成できる。
【０１３３】
【化４９】
2010126535.tif 000051
【０１３４】
化学式９中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｙ１、Ｌ１、Ｘ４、Ｙ２、Ｒ、ａ〜ｄに関する詳細な説明は、前述の化学式１で表わされる化合物についての記載を参照する。
【０１３５】
または、化学式７を有する高分子はコモノマーであって、化学式１を有する化合物を使用し、−（Ａｒ１）−反復単位、−（Ａｒ２）−反復単位及び／または
【０１３６】
【化５０】
2010126535.tif 000052
【０１３７】
反復単位を提供するモノマーと共に、スズキ・カップリングによって、合成されうる。これにより、化学式１を有する化合物を使用し、化学式７を有する高分子を合成する場合、化学式７のうち、リン光発光単位である−Ｌ１−Ｍ１−（Ｌ２）ｔの結合部位及び結合モル比を容易に調節できる。
【０１３８】
本発明のさらに他の実施の形態によれば、化学式７を有する高分子を含んだ有機層を具備したＯＬＥＤが提供される。前記ＯＬＥＤは、１対の電極と、前記電極間に介在する有機層とを含み、有機層は、化学式７を有する高分子を含む。前記発光高分子を含んだ有機層は、発光層でありうる。
【０１３９】
化学式７を有する高分子は、単独で、または公知のホストと混合して使われうる。ホストの例としては、Ａｌｑ３、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、ポリ（ｎ−ビニールカルバゾール）（ＰＶＫ）、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＡＤＮ）、４，４’，４”トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾル−２−イル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）、３−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（ナフト−２−イル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）などを使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１４０】
化学式７を有する高分子をホストと共に使用する場合、ホストの濃度は、特別に制限されるものではないが、一般的に、前記高分子１００重量部を基準として、約１０〜３０重量部でありうる。
【０１４１】
前述のような発光高分子を含んだ有機層を具備したＯＬＥＤは、優秀な寿命、輝度、効率、色純度特性などを示しうる。また、２以上の色で発光しうるので、発色の適切な組合わせにより、白色発光が可能である。  図１は、本発明のＯＬＥＤの一実施形態を概略的に図示したものであり、ＯＬＥＤは、基板、第１電極、有機層として化学式７を有する高分子を含んだ発光層、及び第２電極を含む。これを参照して、本発明の一実施形態によるＯＬＥＤ及びその製造方法について述べる。
【０１４２】
まず、基板上部に大きい仕事関数を有する第１電極用物質を蒸着法またはスパッタリング法などによって形成し、第１電極を形成する。第１電極は、アノードでありうる。ここで、基板としては、一般的なＯＬＥＤで使われる基板を使用するが、機械的強度、熱的安定性、透明性、表面平滑性、取扱い容易性及び防水性に優れるガラス基板または透明プラスチック基板を使用できる。第１電極用物質としては、透明であって伝導性に優れる酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。
【０１４３】
次に、図１には図示されていないが、必要によって、第１電極上部に、正孔注入層（ＨＩＬ）及び正孔輸送層（ＨＴＬ）のうち、一層以上の層をまず形成できる。
【０１４４】
正孔注入層は、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法のような多様な方法を利用して形成されうる。
【０１４５】
真空蒸着法によって正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は、正孔注入層の材料として使用する化合物、目的とする正孔注入層の構造及び熱的特性などによって異なるが、一般的に、蒸着温度１００〜５００℃、真空度１０−８〜１０−３ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１〜１００Å／ｓｅｃの範囲で適切に選択できる。
【０１４６】
スピンコーティング法によって正孔注入層を形成する場合、そのコーティング条件は、正孔注入層の材料として使用する化合物、目的する正孔注入層の構造及び熱的特性によって異なるが、約２，０００ｒｐｍ〜５，０００ｒｐｍのコーティング速度、コーティング後の溶媒除去のための熱処理温度は、約８０℃〜２００℃の温度範囲で適切に選択できる。
【０１４７】
前記正孔注入層物質としては、公知の正孔注入材料を使用できるが、例えば、銅フタロシアニンのようなフタロシアニン化合物、４，４’４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＢ）、４，４’，４”トリス（Ｎ，Ｎジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）、２Ｔ−ＮＡＴＡ、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐａｎｉ／ＤＢＳＡ）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐａｎｉ／ＣＳＡ）、またはポリアニリン）／ポリ（４−スチレンスルホネート（ＰＡＮＩ／ＰＳＳ）などを使用できるが、これらに限定されるものではない。このうち、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ＴＤＡＴＡ、２Ｔ−ＮＡＴＡの構造を以下に示す。
【０１４８】
【化５１】
2010126535.tif 000053
【０１４９】
正孔注入層の厚さは、約１００Å〜１０，０００Å、例えば、１００Å〜１，０００Åでありうる。正孔注入層の厚さが１００Å未満である場合、正孔注入特性が低下し、正孔注入層の厚さが１０，０００Åを超える場合、駆動電圧が上昇しうる。
【０１５０】
正孔注入層の上部に、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような多様な方法を利用し、正孔輸送層を形成できる。真空蒸着法及びスピンコーティング法によって正孔輸送層を形成する場合、その蒸着条件及びコーティング条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲のうちから選択されうる。
【０１５１】
正孔輸送層物質は、公知の正孔輸送材料を利用して形成できる。例えば、Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールのようなカルバゾール誘導体；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）のような芳香族縮合環を有するアミン誘導体；ＴＣＴＡ（４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）のようなトリフェニルアミン系物質のような公知の正孔輸送物質を使用できる。このうち、例えば、ＴＣＴＡの場合、正孔輸送の役割以外にも、発光層から励起子の拡散することを防止する役割も行うことができる。このうち、ＴＰＤおよびα−ＮＰＤの構造を以下に示す。
【０１５２】
【化５２】
2010126535.tif 000054
【０１５３】
正孔輸送層の厚さは、約５０Å〜１，０００Å、例えば１００Å〜６００Åでありうる。正孔輸送層の厚さが５０Å未満である場合、正孔輸送特性が低下し、正孔輸送層の厚さが１，０００Åを超える場合、駆動電圧が上昇しうる。
【０１５４】
次に、発光層（ＥＭＬ）は、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような方法を利用して形成されうる。スピンコーティング法によって発光層を形成する場合、その成膜条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲のうちから選択される。
【０１５５】
発光層は、化学式７を有する高分子を含み、前述のようなホストをさらに含むこともできる。
【０１５６】
発光層の厚さは、約１００Å〜１，０００Å、好ましくは、２００Å〜８００Åでありうる。発光層の厚さが１００Å未満である場合、発光特性が低下し、発光層の厚さが１，０００Åを超える場合、駆動電圧が上昇しうる。
【０１５７】
図１には示されていないが、必要に応じて、発光層と第２電極との間には、正孔阻止層、電子輸送層及び電子注入層のうち、一層以上の層がさらに備わりうる。
【０１５８】
正孔阻止層（ＨＢＬ）は、発光層の三重項励起子または正孔が、第２電極などに拡散する現象を防止する役割を担う。正孔阻止層は、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような方法を利用して形成できる。真空蒸着法及びスピンコーティング法によって正孔阻止層を形成する場合、その条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲のうちから選択されうる。使用可能な公知の正孔阻止材料は、例えば、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰなどを挙げることができる。
【０１５９】
正孔阻止層の厚さは、約５０Å〜１，０００Å、例えば、１００Å〜３００Åでありうる。正孔阻止層の厚さが５０Å未満である場合、正孔阻止特性が低下し、正孔阻止層の厚さが１，０００Åを超える場合、駆動電圧が上昇しうる。
【０１６０】
次に、電子輸送層（ＥＴＬ）は、真空蒸着法、またはスピンコーティング法、キャスト法などの多様な方法を利用して形成できる。真空蒸着法及びスピンコーティング法によって電子輸送層を形成する場合、その条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲のうちから選択されうる。電子輸送層材料は、電子注入電極（カソード）から注入された電子を安定的に輸送する機能を有するものであり、キノリン誘導体、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（Ｂｐｈｅｎ）のような公知の材料を使用することができる。
【０１６１】
電子輸送層の厚さは、約１００Å〜１，０００Å、例えば、２００Å〜５００Åでありうる。電子輸送層の厚さが１００Å未満である場合、電子輸送特性が低下し、電子輸送層の厚さが１，０００Åを超える場合、駆動電圧が上昇しうる。
【０１６２】
また、電子輸送層の上部に、カソードから電子の注入を容易にする機能を有する物質である電子注入層（ＥＩＬ）が積層され、これは、特別に材料を制限するものではない。電子注入層としては、ＬｉＦ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＯのような電子注入層の形成材料として公知の任意の物質を利用できる。電子注入層の蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲のうちから選択されうる。電子注入層の厚さは、約１Å〜１００Å、例えば、５Å〜５０Åでありうる。電子注入層の厚さが１Å未満である場合、電子注入特性が低下し、電子注入層の厚さが１００Åを超える場合、駆動電圧が上昇しうる。
【０１６３】
最後に、電子注入層の上部に、真空蒸着法やスパッタリング法のような方法を利用し、第２電極を形成できる。第２電極は、カソードとして使われうる。第２電極の形成用金属としては、小さい仕事関数を有する金属、合金、電導性化合物及びそれらの混合物を使用できる。具体的な例としては、バリウム（Ｂａ）、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などを挙げることができる。それらのうち、２以上の物質を利用し、２層以上の多重層に形成することも可能である。また、前面発光素子を得るために、ＩＴＯ、ＩＺＯを使用した透過型カソードを使用することもできる。
【実施例】
【０１６４】
［合成例１：化合物１の合成］
下記反応式１に従って、本発明のリン光発光単位を含んだ化合物である、化合物１を合成した。
【０１６５】
【化５３】
2010126535.tif 000055
【０１６６】
［化合物Ａの合成］
フェノキサジン（２．４３ｇ、１２．９ｍｍｏＬ）、１，４−ジブロモブタン（３１ｍＬ、２５７ｍｍｏＬ）、ＮａＯＨ（１４．４ｇ、３６０ｍｍｏＬ）、Ａｌｉｑｕａｔ３３６（登録商標）２滴及び水４４ｍＬを入れた混合物をオイルバスで煮沸し、反応を完結させた。次いで、有機層を塩化メチルで抽出してＭｇＳＯ４で処理し、ロータリーエバポレータで溶媒を除去した後、剰余の１，４−ジブロモブタンは真空下でＫｕｇｅｌ  Ｒｏｈｒ蒸留装置を用いて蒸留して除去した。この後、生成物をカラム精製し、化合物Ａを９８％収率で得た。得られた化合物Ａは、１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲによって、以下のように同定された。
【０１６７】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）６．８７−６．８１（ｍ、２Ｈ）、
６．７２−６．６６（ｔ、４Ｈ）、
６．５３−６．５０（ｄ、２Ｈ）、
３．５７−３．４７（ｍ、４Ｈ）、
２．０４−１．９８（ｍ、２Ｈ）、
１．９１−１．８４（ｍ、２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）１６２．３３、
１４５．０４、
１３３．２０、
１２３．７２、
１２０．９７、
１１５．５０、
１１１．３２、
４３．１３、
３３．０７、
２９．９９、
２３．７８
［化合物Ｂの合成］
化合物Ａ（２．２３ｇ、７．０１ｍｍｏＬ）を塩化メチル１００ｍＬに溶かし、ＮＢＳ（Ｎ−ブロムサクシイミド、３．２ｇ、１７．５ｍｍｏＬ）を０℃で少しずつ添加した。添加が完了した後、室温に反応温度を上げて反応させた。反応が完了した後、後処理（ｗｏｒｋ−ｕｐ）を行った後、生成物をカラム精製をし、化合物Ｂを７６％収率で得た。得られた化合物Ｂは、１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲによって、以下のように同定された。
【０１６８】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）６．８８−６．８４（ｄｄ、２Ｈ）、
６．７２−６．６９（ｄ、２Ｈ）、
６．２８−６．２５（ｄ、２Ｈ）、
３．４５−３．３７（ｍ、２Ｈ）、
１．９６−１．９１（ｍ、２Ｈ）、
１．７９−１．７１（ｍ、２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）１４５．０６、
１３１．８１、
１２６．５２、
１１８．６１、
１１２．３９、
１１２．３２、
４３．２２、
３２．７６、
３０．２７、
２９．６０、
２３．３２
［化合物Ｃの合成］
ＮａＨ（７２０ｍｇ、２８．５ｍｍｏＬ）とＴＨＦ６０ｍＬとを入れた反応フラスコに、アセチルアセトン（１．２ｍＬ、１１．４ｍｍｏＬ）を０℃で添加した後、１０分撹拌し、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、１４．４ｍＬ、２２．７ｍｍｏＬ）を添加した後、３０分間撹拌した。前記の通りに合成したジアニオンを、化合物Ｂ（１．８１ｇ、３．８０ｍｍｏＬ）をＴＨＦ  ６０ｍＬに溶かしたフラスコに少しずつ添加し、反応させた。さらに、ここにＨＣｌ（ａｑ．）を添加して反応を完結させた。後処理（ｗｏｒｋ−ｕｐ）を行った後、生成物をカラム精製し、化合物Ｃを５２％収率で得た。得られた化合物Ｃは、１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲによって、以下のように同定された。
【０１６９】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）６．８９−６．８５（ｄｄ、２Ｈ）、
６．７０（ｄ、２Ｈ）、
６．２７−６．２５（ｄ、２Ｈ）、
５．４９（ｓ、１Ｈ）、
３．４０−３．３４（ｍ、２Ｈ）、
２．３２−２．２４（ｍ、２Ｈ）、
３．０６（ｓ、３Ｈ）、
１．７０−１．６０（ｍ、４Ｈ）、
１．４３−１．４１（ｍ、２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）１９３．８７、
１９１．１６、
１４５．１３、
１３２．０３、
１２６．５４、
１１８．５７、
１１２．４０、
１１２．２５、
９９．９３、
４３．９７、
３８．０７、
２６．３５、
２５．２５、
２４．８８、
２４．６４、
２４．５３
［化合物１の合成］
化合物Ｃ（１２７ｍｇ、０．２５７ｍｍｏＬ）、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（μ−Ｃｌ）］２（１３８ｍｇ、０．１２８ｍｍｏＬ、ｐｐｙ：フェニルピリジナト）、Ｎａ２ＣＯ３（５４ｍｇ、０．５１４ｍｍｏＬ）及びＣＨ３ＣＮ  １５ｍＬを入れた反応混合物を２４時間煮沸して複合体（ｃｏｍｐｌｅｘ）を生成し、化合物１を合成した。収率は６５％であった。得られた化合物１は、１Ｈ−ＮＭＲによって、以下のように同定された。
【０１７０】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）８．５５−８．５０（ｔ、２Ｈ）、
７．８８−７．６６（ｍ、４Ｈ）、
７．５８−７．４９（ｄｄ、２Ｈ）、
７．１４−７．１０（ｔ、２Ｈ）、
６．８７−６．６７（ｍ、８Ｈ）、
６．３４−６．２７（ｍ、２Ｈ）、
６．１５−６．１２（ｄ、２Ｈ）、
５．２２（ｓ、１Ｈ）、
３．１１−３．０６（ｍ、２Ｈ）、
２．０８−２．０２（ｍ、２Ｈ）、
２．８２（ｓ、３Ｈ）、
１．４３−１．２６（ｍ、４Ｈ）、
１．１４−１．０２（ｍ、２Ｈ）
［合成例２：化合物２の合成］
下記反応式２に従って、化合物２を合成した。
【０１７１】
【化５４】
2010126535.tif 000056
【０１７２】
［化合物Ｄの合成］
４−ブロモアニソール（２８．９ｇ、１５５ｍｍｏＬ）を−７８℃で、ｎ−ＢｕＬｉ及びホウ酸トリメチルと反応させた。その後、酸処理して得た水層を塩化メチルで抽出し、生成物をカラム精製し、化合物Ｄを６０％収率で得た。
【０１７３】
［化合物Ｅの合成］
化合物Ｄ（１４．１ｇ、９２．７ｍｍｏＬ）をＴＨＦ及び−Ｎａ２ＣＯ３溶液、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．４ｇ、４．７ｍｍｏＬ、ＰＰｈ：トリフェニルホスフィン）、２−ブロモピリジン（１４．７ｇ、９３．３ｍｍｏＬ）と反応させた。その後、水層を塩化メチルで抽出し、有機層を無水処理し、化合物Ｅを７０％収率で得た。
【０１７４】
［化合物Ｇの合成］
−１０℃で化合物Ｅ（１２．１ｇ、６５．３ｍｍｏＬ）に６５．３ｇのＢＢｒ３を滴加した後、常温で２時間撹拌した。得られた混合物に水を添加し、水層を塩化メチルで抽出し、化合物Ｆを得た。その後、化合物Ｆ（７．８ｇ、４６ｍｍｏＬ）を、ＤＭＦ中Ｋ２ＣＯ３の存在下で、８０℃で１４．８ｇの１，４−ジブロモブタンと２時間反応させた。その後、濾過濃縮してカラム分離し、化合物Ｇを４０％収率で得た。
【０１７５】
［化合物Ｈの合成］
化合物Ｇ（１０．４ｇ、１８．４ｍｍｏＬ）を２，６−ジブロモフェノキサジン（６．８５ｇ、２０．１ｍｍｏＬ）と反応させ、化合物Ｈを３０％収率で得た。得られた化合物Ｈは、１Ｈ−ＮＭＲによって、以下のように同定された。
【０１７６】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）８．６９（ｄ、１Ｈ）、
７．９９−７．９６（ｄ、２Ｈ）、
７．７８−７．６９（ｍ、２Ｈ）、
７．２３−７．１９（ｔ、１Ｈ）、
７．０３−７．００（ｄ、２Ｈ）、
６．９２−６．８８（ｄｄ、２Ｈ）、
６．７７（ｄ、２Ｈ）、
６．３９−６．３２（ｄ、２Ｈ）、
４．１６（ｔ、２Ｈ）、
３．６３（ｔ、２Ｈ）、
１．９６−１．７６（ｍ、４Ｈ）
［化合物２の合成］
化合物Ｈ（１１３ｍｇ、０．２０ｍｍｏＬ）、［Ｉｒ（ｐｉｑ）２（μ−Ｃｌ）］２（１２７ｍｇ、０．１０ｍｍｏＬ、ｐｉｑ：フェニルイソキノリン）及びＡｇＣＦ３ＳＯ３（３５ｍｇ、０．１２７ｍｍｏＬ）をエトキシエタノール３ｍＬに溶かし、窒素置換を行った後、２４時間オイルバスで煮沸した。反応が完結した後、室温に反応温度を下げて溶媒を除去し、生成物をカラム精製し、化合物２を３０％収率で得た。得られた化合物２は、１Ｈ−ＮＭＲによって、以下のように同定された。
【０１７７】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）８．５６−８．４０（ｍ、３Ｈ）、
８．１２（ｄ、２Ｈ）、
７．９８（ｄ、３Ｈ）、
７．７（ｄ、２Ｈ）、
７．５４−７．５０（ｍ、６Ｈ）、
７．３２−７．２８（ｍ、６Ｈ）、
７．１（ｄ、２Ｈ）、
７．９３−６．８７（ｍ、７Ｈ）、
６．２３（ｄ、２Ｈ）、
３．９３（ｔ、４Ｈ）、
１．７１−１．５２（ｍ、４Ｈ）
［合成例３：化合物３の合成］
下記反応式３に従って、化合物３を合成した。
【０１７８】
【化５５】
2010126535.tif 000057
【０１７９】
［化合物Ｉの合成］
ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２（２４５ｍｇ、０．３０ｍｍｏＬ、ｄｐｐｆ：ジフェニルホスフィノフェロセン）とＫＯＡｃ（酢酸カリウム、３ｇ、３０ｍｍｏＬ）とをフラスコに入れ、−Ｎ２（ｇ）置換を行い、反応容器中の空気を除去した後、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（２．９ｇ、１０ｍｍｏＬ）とＤＭＳＯ  ６０ｍＬとを添加した。反応容器をオイルバスに入れ、１００℃に温度を上げて反応を進め、反応を完結させた後、生成物を塩化メチルで抽出し、Ｈ２Ｏで洗浄した。これをカラムを通して精製し、化合物Ｉを７８％収率で得た。
【０１８０】
［化合物Ｊの合成］
２−ブロモピリジン（５２２μｌ、５．３０ｍｍｏＬ）とＰｄ（ＰＰｈ３）４（１８ｍｇ、０．１５９ｍｍｏＬ）とをＤＭＥ  １５ｍＬに溶かし、Ｎ２（ｇ）置換を行った。これから得た混合物に、化合物Ｉ（１．５ｇ、５．３ｍｍｏＬ）とＥｔＯＨ  １５ｍＬとを添加し、Ｎａ２ＣＯ３（Ｈ２Ｏ中で２．０Ｍ、８．０ｍＬ）を入れ、Ｎ２（ｇ）で２０分間バブリング（ｂｕｂｂｌｉｎｇ）し、温度を上げた。反応を完結させた後、後処理（ｗｏｒｋ−ｕｐ）を行い、生成物をカラムを通して精製し、化合物Ｊを７８％収率で得た。
【０１８１】
［化合物Ｋの合成］
化合物Ｊ（９６７ｍｇ、４．１０ｍｍｏＬ）、フェノキサジン（７５９ｍｇ、４．１４ｍｍｏＬ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（酢酸パラジウム、２８ｍｇ、０．１２３ｍｍｏＬ）、Ｐ（ｔＢｕ）３（９９ｍｇ、０．４９２ｍｍｏＬ）及びＮａＯｔＢｕ（５６９ｍｇ、５．９２ｍｍｏＬ）をトルエン４０ｍＬに溶かし、１１０℃で反応が完結するまで加熱した。反応が完結した後、後処理（ｗｏｒｋ−ｕｐ）を行い、生成物をカラムを通して分離し、化合物Ｋを８０％収率で得た。得られた化合物Ｋは、１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲによって、以下のように同定された。
【０１８２】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）８．７８−８．７５（ｍ、１Ｈ）、
８．２７−８．２４（ｄ、２Ｈ）、
７．８１−７．７９（ｍ、２Ｈ）、
７．４８−７．４５（ｄ、２Ｈ）、
７．３２−７．２７（ｍ、１Ｈ）、
６．７７−６．６０（ｍ、７Ｈ）、
６．０７−６．０４（ｄｄ、２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）１５６．４１、
１４９．８８、
１４３．９９、
１３９．６５、
１３９．６０、
１３７．０２、
１３４．２８、
１３１．１６、
１２９．６６、
１２３．３５、
１２２．７７、
１２２．６０、
１２１．４７、
１２０．７２、
１１５．８４、
１１５．５３、
１１３．４０
［化合物Ｌの合成］
化合物Ｋ（７７２ｍｇ、２．２９ｍｍｏＬ）をＤＭＦ  ２０ｍＬに溶かして０℃に下げた後、ＮＢＳ（８２３ｍｇ、４．５８ｍｍｏＬ）を入れた後で常温で反応を進めた。反応が完結した後、後処理（ｗｏｒｋ−ｕｐ）を行って、生成物をカラム精製し、化合物Ｌを７９％収率で得た。得られた化合物Ｌは、１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲによって、以下のように同定された。
【０１８３】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）８．７５−８．７３（ｄｄ、１Ｈ）、
８．２５−８．２０（ｄ、２Ｈ）、
７．８３−７．８０（ｍ、２Ｈ）、
７．４２−７．３８（ｄ、２Ｈ）、
７．３３−７．２８（ｍ、１Ｈ）、
６．８３（ｄ、２Ｈ）、
６．７３−６．７０（ｄｄ、２Ｈ）、
５．８８−５．８５（ｄ、２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）１５６．０９、
１４９．８６、
１４４．０４、
１４０．０４、
１３８．６０、
１３６．９５、
１３３．０２、
１３０．６１、
１２９．８１、
１２６．２３、
１２２．６５、
１２０．６５、
１１８．６１、
１１４．４１、
１１２．９０
［化合物３の合成］
化合物Ｌ（１０８．７ｍｇ、０．２２ｍｍｏＬ）、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（μ−Ｃｌ）］２（１１８ｍｇ、０．１１ｍｍｏＬ）とＡｇＣＦ３ＳＯ３（３８ｍｇ、０．１４８ｍｍｏＬ）とをエトキシエタノール３ｍＬに溶かし、窒素置換を行った後、２４時間オイルバスで煮沸した。反応が完結した後、室温に反応温度を下げて溶媒を除去し、生成物をカラム精製し、化合物３を２７％収率で得た。得られた化合物３は、１Ｈ−ＮＭＲによって、以下のように同定された。
【０１８４】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）８．５６（ｄ、３Ｈ）、
８．０−７．９（ｄ、２Ｈ）、
７．５４−７．４７（ｍ、６Ｈ）、
７．４０−７．３７（ｍ、６Ｈ）、
６．９８−６．９０（ｍ、７Ｈ）、
６．６（ｔ、２Ｈ）、
６．３１（ｄ、２Ｈ）
［合成例４：高分子１の合成］
［高分子Ａの合成］
Ｎｉ（ｃｏｄ）２  ２４０ｍｇ（ｃｏｄ：シクロオクタジエニル）、２，２−ピリジル１３４ｍｇと、１，５−シクロオクタジエン１０６μｌをＴＨＦ２０ｍＬに溶かして窒素置換した後、３０分間加熱して活性化触媒複合体を生成した。この反応物に２，７−ジブロモ−（２’，３’，６’，７’−テトラオクチルオキシ）スピロフルオレン（５４０ｍｇ、０．５ｍｍｏＬ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルオキシフェニルフルオレン（２９３ｍｇ、０．４ｍｍｏＬ）及び化合物Ｈ（５６ｍｇ、０．１ｍｍｏＬ）をＴＨＦ１０ｍＬに溶かして添加した後、６０℃で３日間反応を進めた。反応完了後、トルエンで再沈殿を行って下記式の高分子Ａを得た。得られた高分子をＳｏｘｈｅｌｔ装置を用いて不純物を除去した後、真空オーブンで２４時間乾燥した。得られた高分子Ａは、１Ｈ−ＮＭＲおよびＧＰＣ分析によって、以下のように同定された。
【０１８５】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）７．８７−７．８２（ｔ、１Ｈ）、
７．７９−７．６２（ｄ、１Ｈ）、
７．５１−７．４８（ｂｒ、２Ｈ）、
７．３５−７．２８（ｍ、２Ｈ）、
７．２５−７．１８（ｄ、２Ｈ）、
７．１３−７、１０（ｂｒ、２Ｈ）、
６．７３−６．２３（ｄ、２Ｈ）、
６．２３−６．１９（ｂｒ、１Ｈ）、
４．１３（ｔ、２Ｈ）、
３．８９−３．８５（ｔ、２Ｈ）、
３．７０（ｂｒ、２Ｈ）、
１．９１（ｍ、２Ｈ）、
１．８６−１．７１（ｍ、２Ｈ）、
１．７０−１．６３（ｍ、６Ｈ）、
１．３１−１．２１（ｍ、３０Ｈ）、
０．９０−０．８９（ｍ、９Ｈ）；
ＧＰＣ分析；Ｍｎ＝７９２９、ＰＤＩ；２．３３
【０１８６】
【化５６】
2010126535.tif 000058
【０１８７】
［高分子１の合成］
温度計、機械的撹拌機及び還流コンデンサを備える２５０ｍＬ２口フラスコ中に、窒素雰囲気下、前記合成例で合成した高分子Ａ  ２００ｍｇを３０ｍＬのトルエンに溶かし、ＡｇＣＦ３ＳＯ３  １９ｍｇを添加した。得られた反応物に、合成した化合物［Ｉｒ（ｐｉｑ）２（μ−Ｃｌ）］２（５０ｍｇ）を含んだ３０ｍＬの２−メトキシエタノールスラリを添加し、撹拌しつつ１１０℃で２４時間反応させた。反応終了後、常温まで冷却し、減圧蒸留で反応溶媒を除去した。その後、生成物をトルエンに溶解してメタノールで沈殿を生成させる過程を２回繰り返し、下記高分子１（１６０ｍｇ）を収得した。得られた高分子１は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＧＰＣ分析によって、以下のように同定された。
【０１８８】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）７．６５−７．６２（ｍ、１Ｈ）、
７．５７−７．５１（ｄ、１Ｈ）、
７．４８（ｂｒ、２Ｈ）、
７．２８（ｄ、１Ｈ）、
７．２３（ｄ、１Ｈ）、
７．１８−７．１３（ｄ、２Ｈ）、
７．０６−６．８５（ｍ、２Ｈ）、
６．７８−６．７３（ｄ、２Ｈ）、
６．３７（ｂｒ、１Ｈ）、
４．１４（ｔ、２Ｈ）、
３．８９−３．８５（ｔ、２Ｈ）、
３．７０（ｔ、２Ｈ）、
１．９１（ｍ、２Ｈ）、
１．７４（ｍ、２Ｈ）、
１．７３−１．５４（ｍ、６Ｈ）、
１．３２−１．２１（ｍ、２９Ｈ）、
０．９７（ｍ、９Ｈ）
ＧＰＣ分析；Ｍｎ＝８５６５、ＰＤＩ；１．８８
【０１８９】
【化５７】
2010126535.tif 000059
【０１９０】
［合成例５：高分子２の合成］
ヤマモト重合
Ｎｉ（ｃｏｄ）２  ２４０ｍｇ、２，２−ピリジル１３４ｍｇ、および１，５−シクロオクタジエン１０６μｌをＴＨＦ  ２０ｍＬに溶かして窒素置換した後、３０分間加熱して、活性化触媒複合体を生成した。この反応物に２，７−ジブロモ−（２’，３’，６’，７’−テトラオクチルオキシ）スピロフルオレン（２７８ｍｇ、０．２８ｍｍｏＬ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルオキシフェニルフルオレン（１６７ｍｇ、０．２２４ｍｍｏＬ）及び化合物１（５５ｍｇ、０．０５ｍｍｏＬ）をＴＨＦ１０ｍＬに溶かして添加した後、６０℃で３日間反応を進めた。反応完了後、トルエンで再沈殿を行って下記高分子２を得た。得られた高分子をＳｏｘｈｅｌｔ装置によって不純物を除去した後、真空オーブンで２４時間乾燥した。得られた高分子２は、１Ｈ−ＮＭＲによって、以下のように同定された。
【０１９１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）７．７２（ｍ、２Ｈ）、
７．５７（ｂｒ、２Ｈ）、
７．４１（ｍ、３Ｈ）、
７．２４−７．１９（ｍ、３Ｈ）、
７．２７（ｄ、２Ｈ）、
６．７９（ｍ、３Ｈ）、
４．０６（ｔ、４Ｈ）、
３．９４（ｂｒ、７Ｈ）、
１．７４−１．７１（ｍ、１０Ｈ）、
１．０３（ｍ、４８Ｈ）、
０．８６（ｔ、１８Ｈ）
【０１９２】
【化５８】
2010126535.tif 000060
【０１９３】
［合成例５：高分子３の合成］
Ｎｉ（ｃｏｄ）２  ２４０ｍｇ、２，２−ピリジル１３４ｍｇ、及び１，５−シクロオクタジエン１０６μｌをＴＨＦ２０ｍＬに溶かして窒素置換した後、３０分間加熱して活性化触媒複合体を生成した。この反応物に、２，７−ジブロモ−（２’，３’，６’，７’−テトラオクチルオキシ）スピロフルオレン（２７８ｍｇ、０．２８ｍｍｏＬ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルオキシフェニルフルオレン（８４ｍｇ、０．１１２ｍｍｏＬ）、３，７−ジブロモ−１０−（４’−ヘプチルビフェニル−４−イル）−１０Ｈ−フェノキサジン（６６ｍｇ、０．１１２ｍｍｏＬ）及び化合物１（５５ｍｇ、０．０５ｍｍｏＬ）をＴＨＦ１０ｍＬに溶かして添加した後、６０℃で３日間反応を進めた。反応完了後、トルエンで再沈殿を行って下記高分子３を得た。得られた高分子３をＳｏｘｈｅｌｔ装置によって不純物を除去した後、真空オーブンで２４時間乾燥した。
【０１９４】
【化５９】
2010126535.tif 000061
【０１９５】
［ＯＬＥＤ実施例］
まず、ＩＴＯをガラス基板上にコーティングした透明電極基板をきれいに洗浄した後、ＩＴＯを、感光性樹脂とエッチング液とを用いて、所望の形にパターニングし、再びきれいに洗浄した。洗浄後のＩＴＯ上部に、ＰＥＤＯＴ（Ｂａｙｅｒ社製Ｂａｔｒｏｎ  Ｐ  ４０８３）を約８００Åの厚さになるようにコーティングした後、１８０℃で約１時間ベーキングし、正孔注入層を形成した。正孔注入層の上部に、トルエン（９９重量部）と前記合成例で合成した高分子１（１重量部）とからなる発光層形成用の組成物をスピンコーティングし、ベーキング処理後に真空オーブン内で、溶媒を完全に除去し、発光層を形成した。このとき、前記発光層形成用の組成物を、スピンコーティング前に０．２ｍｍフィルタで濾過した。前記発光層の厚さは、前記発光層形成用の組成物の濃度とスピンコーティング速度とを調節することによって、約８０ｎｍになるようにした。
【０１９６】
次に、前記発光層の上部に、真空蒸着機を利用し、真空度を４×１０−６ｔｏｒｒ以下に維持しつつ、第２電極としてＢａ及びＡｌを順次蒸着し、第２電極を形成した。蒸着時の膜厚及び膜の成長速度は、クリスタルセンサ（ｃｒｙｓｔａｌ  ｓｅｎｓｏｒ）を利用して調節した。
【０１９７】
［評価］
ＯＬＥＤ実施例のＯＬＥＤに対し、ＰＲ６５０（Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃａｎ）Ｓｏｕｒｃｅ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｕｎｉｔを利用して色純度を評価した。その結果、実施例のＯＬＥＤは、白色発光することが確認された。さらに、得られたＯＬＥＤの具体的な色純度グラフ、ＣＩＥ色座標及び電流密度−電圧−輝度曲線は、図２、図３及び図４に示す。
【図１】
2010126535.tif 000106
【図２】
2010126535.tif 000107
【図３】
2010126535.tif 000108
【図４】
2010126535.tif 000109