(57)【要約】【課題】水素脆性による転がり軸受等の転走面での剥離を効果的に防止でき、かつ、高温高速耐久性に優れ、長時間使用可能なグリース組成物、および該グリース組成物を封入してなるグリース封入軸受、ならびに該グリース組成物を封入してなるプロペラシャフト用自在継手を提供する。【解決手段】グリース封入軸受１は、内輪２および外輪３と、複数の転動体４とを備え、この転動体の周囲にグリース組成物７を封止するためのシール部材６を内輪２および外輪３の軸方向両端開口部８ａ、８ｂに設けてなり、該グリース組成物７は、基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに添加剤を配合してなり、上記添加剤は、植物由来のポリフェノール化合物およびその分解化合物から選ばれた少なくとも一つを含有し、該化合物の配合割合はベースグリース 100 重量部に対して 0.05〜10 重量部である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに添加剤を配合してなるグリース組成物であって、
前記添加剤は、植物由来のポリフェノール化合物およびその分解化合物から選ばれた少なくとも一つの化合物を含有し、該化合物の配合割合はベースグリース 100 重量部に対して 0.05〜10 重量部であることを特徴とするグリース組成物。
【請求項２】
前記植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物は、１分子内に複数の水酸基を有することを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項３】
前記植物由来のポリフェノール化合物は、タンニンであることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項４】
前記植物由来のポリフェノール化合物は、没食子酸またはその誘導体であることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項５】
前記没食子酸の誘導体は、没食子酸エチルであることを特徴とする請求項４記載のグリース組成物。
【請求項６】
前記植物由来のポリフェノール化合物は、エラグ酸またはその誘導体であることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項７】
前記植物由来のポリフェノール化合物は、クロロゲン酸またはその誘導体であることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項８】
前記植物由来のポリフェノール化合物は、コーヒー酸またはその誘導体であることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項９】
前記植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物は、キナ酸またはその誘導体であることを特徴とする請求項１または請求項２記載のグリース組成物。
【請求項１０】
前記植物由来のポリフェノール化合物は、クルクミンまたはその誘導体であることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項１１】
前記植物由来のポリフェノール化合物は、ケルセチンまたはその誘導体であることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項１２】
前記化合物の配合割合は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.1〜5 重量部であることを特徴とする請求項１ないし請求項１１のいずれか一項記載のグリース組成物。
【請求項１３】
前記基油は、アルキルジフェニルエーテル油、エステル油およびポリ-α-オレフィン油から選ばれた少なくとも一つの油であることを特徴とする請求項１ないし請求項１２のいずれか一項記載のグリース組成物。
【請求項１４】
前記基油は、鉱油であることを特徴とする請求項１ないし請求項１２のいずれか一項記載のグリース組成物。
【請求項１５】
前記基油は、40℃における動粘度が 10〜100 mm2/sec であることを特徴とする請求項１３または請求項１４記載のグリース組成物。
【請求項１６】
前記増ちょう剤は、ウレア系化合物であることを特徴とする請求項１ないし請求項１５のいずれか一項記載のグリース組成物。
【請求項１７】
前記増ちょう剤は、金属石けんであることを特徴とする請求項１ないし請求項１５のいずれか一項記載のグリース組成物。
【請求項１８】
内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備え、この転動体の周囲にグリース組成物を封止するためのシール部材を前記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなるグリース封入軸受であって、
前記グリース組成物は、請求項１ないし請求項１７のいずれか一項記載のグリース組成物であることを特徴とするグリース封入軸受。
【請求項１９】
前記グリース封入軸受は、深溝玉軸受であることを特徴とする請求項１８記載のグリース封入軸受。
【請求項２０】
前記グリース封入軸受は、産業機械または電装機器のモータに用いられる転がり軸受であることを特徴とする請求項１８または請求項１９記載のグリース封入軸受。
【請求項２１】
前記グリース封入軸受は、自動車電装・補機に用いられる転がり軸受であることを特徴とする請求項１８または請求項１９記載のグリース封入軸受。
【請求項２２】
トランスミッションからの回転トルクをプロペラシャフトに伝達するプロペラシャフト用自在継手であって、
該自在継手は請求項１ないし請求項１７のいずれか一項記載のグリース組成物を封入してなることを特徴とするプロペラシャフト用自在継手。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はグリース組成物、グリース封入軸受、およびプロペラシャフト用自在継手に関する。グリース封入軸受は、特にオルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装部品、補機等の転がり軸受や、モータ用の転がり軸受に関し、プロペラシャフト用自在継手は、特に自動車のプロペラシャフトに用いられるプロペラシャフト用等速ジョイントや、プロペラシャフト用カルダンジョイントに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車における電装部品や補機、産業機械におけるモータ等は、年々小型化や高性能、高出力が求められており、使用条件が厳しくなってきている。これらには、転がり軸受が使用されており、その潤滑には主としてグリースが用いられている。ところが、高温下での高速回転等使用条件が過酷になることで、転がり軸受の転走面に白色組織変化を伴った特異的な剥離が早期に生じ、問題になっている。
【０００３】
この特異的な剥離は、通常の金属疲労により生じる転走面内部からの剥離と異なり、転走面表面の比較的浅いところから生じる破壊現象で、グリース組成物の分解などによって発生する水素が原因の水素脆性による剥離と考えられている。このような早期に発生する白色組織変化を伴った特異な剥離現象を防ぐ方法として、例えばグリース組成物に不動態化剤を添加する方法が知られている（特許文献１参照）。またグリース組成物にビスマスジチオカーバメートを添加する方法が知られている（特許文献２参照）。
【０００４】
近年、ＡＣモータ、ＤＣモータなどの汎用モータでは、モータの小型化が進み、該モータの回転子を支持する軸受がより高速、高面圧下で運転される傾向にある。そのため、潤滑性を付与するために潤滑組成物が封入される。この潤滑組成物は、基油および増ちょう剤と、必要に応じて添加剤とを混練して得られ、基油としては鉱油やエステル油、シリコーン油、エーテル油等の合成潤滑油が、また増ちょう剤としてはリチウム石けん等の金属石けんやウレア化合物が一般的に使用されている。また、添加剤としては、必要に応じて酸化防止剤、さび止め剤、金属不活性剤、粘度指数向上剤などの各種添加剤が配合される。酸化防止剤としては、アルキルジチオりん酸亜鉛などの有機亜鉛化合物や、アルキル化ジフェニルアミンなどのアミン系化合物などを単独で、または、複数種類を組み合わせて用いている。
【０００５】
家電や産業機器などに使用されるモータ軸受は、高温高速回転で使用され、静音性、高温高速耐久性に優れていることが要求されている。従来、高温耐久性に優れ、冷時異音を抑え、高温高荷重下での剥離性に優れたグリースなどの潤滑組成物として、合成炭化水素油とエステル油とからなる基油にウレア系増ちょう剤等を配合した潤滑組成物が知られている（特許文献３および特許文献４参照）。また、高温高速回転条件における焼き付き寿命が長い潤滑組成物として、基油にエステル油を含み、脂肪族ジウレア化合物を必須とした増ちょう剤を 3〜30 重量％含むグリース組成物が知られている（特許文献５参照）。
【０００６】
一方、ＦＷ車や４ＷＤ車に使用されるプロペラシャフトは、トランスミッション側とディファレンシャルギヤ側とを連結するシャフトであり、そして途中に自在継手が適宜設けられている。この自在継手の潤滑剤としては、従来ホイールベアリング用グリースや汎用グリース（マルチパーパスグリース）が多く用いられていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平３−２１０３９４号公報
【特許文献２】特開２００５−４２１０２号公報
【特許文献３】特開平９−２０８９８２号公報
【特許文献４】特開平１１−２７０５６６号公報
【特許文献５】特開２００１−１０７０７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、近年、自動車における電装部品や補機、産業機械におけるモータ等では、高温下で、高速運転−急減速運転−急加速運転−急停止が頻繁に行なわれる等ますます転がり軸受の使用条件が過酷化され、特許文献１の不動態化剤や特許文献２のビスマスジチオカーバメートを添加する方法では剥離現象を防ぐ対策として不十分になってきている。
【０００９】
また、特許文献３〜特許文献５のような潤滑（グリース）組成物を使用する場合や、これらに従来の酸化防止剤を組み合わせて添加する場合でも、近年の家電や産業機器などの高温高速回転で使用される軸受に封入した際に、高温高速耐久性について性能を満足させることができない場合がある。
【００１０】
また、密封、高温、高速、高トルク、高角度などのプロペラシャフト用自在継手が使用される苛酷な環境下においては、上記のホイールベアリング用グリースや汎用グリース（マルチパーパスグリース）では必ずしも性能を満足させ得るとはいえない。このため、該過酷な環境下でも優れた性能を発揮するプロペラシャフトの自在継手用グリースの開発が望まれている。
【００１１】
本発明はこのような問題に対処するためになされたものであり、水素脆性による転がり軸受等の転走面での剥離を効果的に防止でき、かつ、高温高速耐久性に優れ、長時間使用可能なグリース組成物、および該グリース組成物を封入してなるグリース封入軸受、ならびに該グリース組成物を封入してなるプロペラシャフト用自在継手の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明のグリース組成物は、基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに添加剤を配合してなるグリース組成物であって、上記添加剤は、（１）植物由来のポリフェノール化合物、および、（２）植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物、から選ばれた少なくとも一つの化合物を含有し、該化合物の配合割合はベースグリース 100 重量部に対して 0.05〜10 重量部であることを特徴とする。また、上記植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物は、１分子内に複数の水酸基を有することを特徴とする。
【００１３】
上記植物由来のポリフェノール化合物は、タンニンであることを特徴とする。また、上記植物由来のポリフェノール化合物は、没食子酸またはその誘導体であることを特徴とする。特に、上記没食子酸の誘導体は、没食子酸エチルであることを特徴とする。また、上記植物由来のポリフェノール化合物は、エラグ酸またはその誘導体であることを特徴とする。
【００１４】
上記植物由来のポリフェノール化合物は、クロロゲン酸またはその誘導体であることを特徴とする。また、上記植物由来のポリフェノール化合物は、コーヒー酸またはその誘導体であることを特徴とする。上記植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物は、キナ酸またはその誘導体であることを特徴とする。
【００１５】
上記植物由来のポリフェノール化合物は、クルクミンまたはその誘導体であることを特徴とする。
【００１６】
上記植物由来のポリフェノール化合物は、ケルセチンまたはその誘導体であることを特徴とする。
【００１７】
上記化合物の配合割合は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.1〜5 重量部であることを特徴とする。
【００１８】
上記基油は、アルキルジフェニルエーテル油、エステル油およびポリ-α-オレフィン（以下、ＰＡＯと記す）油から選ばれた少なくとも一つの油であることを特徴とする。また、上記基油は、鉱油であることを特徴とする。また、上記基油の 40℃における動粘度が 10〜100 mm2/sec であることを特徴とする。
【００１９】
上記増ちょう剤は、ウレア系化合物であることを特徴とする。また、上記増ちょう剤は、金属石けんであることを特徴とする。
【００２０】
本発明のグリース封入軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備え、この転動体の周囲にグリース組成物を封止するためのシール部材を上記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなるグリース封入軸受であって、上記グリース組成物を封入することを特徴とする。また、上記グリース封入軸受は、深溝玉軸受であることを特徴とする。
【００２１】
上記グリース封入軸受は、産業機械または電装機器のモータに用いられ、モータの回転子を支持する転がり軸受であることを特徴とする。また、上記グリース封入軸受は、自動車電装・補機に用いられる転がり軸受であることを特徴とする。
【００２２】
本発明のプロペラシャフト用自在継手は、トランスミッションからの回転トルクをプロペラシャフトに伝達するプロペラシャフト用自在継手であって、該自在継手は上記グリース組成物を封入してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とからなるベースグリースに（１）植物由来のポリフェノール化合物、および（２）植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物、から選ばれた少なくとも一つの化合物を含有する添加剤が配合されているので、このグリース組成物を軸受に封入することで、自動車や産業機械に使用される軸受で見られる水素脆性による特異な剥離の発生を抑制することができる。また、従来の酸化防止剤などを配合したグリース組成物よりも耐酸化劣化性を向上させることができ、高温高速下での軸受の長寿命化が図れる。
【００２４】
本発明のグリース封入軸受は、上記グリース組成物を封入しているので、転走面で生じる白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止でき、耐酸化劣化性に優れ、軸受寿命に優れる。このため、自動車電装・補機、家電、産業機器などの軸受として利用できる。特に、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装部品、補機等の転がり軸受、換気扇用モータ、燃料電池用ブロアモータ、クリーナモータ、ファンモータ、サーボモータ、ステッピングモータなどの産業機械用モータ、自動車のスタータモータ、電動パワーステアリングモータ、ステアリング調整用チルトモータ、ワイパーモータ、パワーウィンドウモータなどの電装機器用モータ、などの高温や高速回転で使用されるモータ用の軸受として好適に使用できる。
【００２５】
本発明のプロペラシャフト用自在継手は、上記グリース組成物を封入しているので、高温、高速遠心力を受ける密封された環境下において、焼き付きにくく、高温高速耐久性に優れ、長寿命である。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明のグリース封入軸受の一実施例を示す深溝玉軸受の断面図である。
【図２】本発明のモータ用のグリース封入軸受の一実施例を示す断面図である。
【図３】本発明のオルタネータ用のグリース封入軸受の一実施例を示す断面図である。
【図４】本発明のプロペラシャフト用自在継手の一実施例を示すプロペラシャフト用等速ジョイントの一部切欠き断面図である。
【図５】本発明のプロペラシャフト用自在継手の他の実施例としてプロペラシャフト用カルダンジョイントを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
転がり軸受について、（１）植物由来のポリフェノール化合物、および（２）植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物、から選ばれた少なくとも一つの化合物を含有するグリース組成物を封入し、急加減速試験および高温耐久性試験を行なったところ軸受寿命を延長できることがわかった。これは、上記化合物が、（Ａ）極性基の作用により軸受転走面の金属表面に容易に付着し、摩擦摩耗面または摩耗により露出した金属新生面において該物質が反応し、酸化被膜を軸受転走面に形成することで、グリース組成物の分解による水素の発生が抑制され、軸受転走面における水素脆性に起因する特異な剥離を防止できること、（Ｂ）上記化合物がグリース組成物の酸化防止剤として働き酸化劣化が抑制できること、によるためであると考えられる。本発明はこれらの知見に基づくものである。
【００２８】
本発明において使用できるポリフェノール化合物は、芳香族炭化水素環の水素原子を水酸基（ヒドロキシ基）で置換した、１分子内に複数の水酸基を有する芳香族ヒドロキシ化合物であり、植物由来のものである。
【００２９】
また、上記植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物は、該ポリフェノール化合物の加水分解などで生成する芳香族または脂環族ヒドロキシ化合物などである。ポリフェノール化合物と同様の作用効果を得るため、該分解化合物においても、１分子内に複数の水酸基を有することが好ましい。
【００３０】
本発明において使用できる植物由来のポリフェノール化合物またはその分解化合物としては、例えば、タンニン、没食子酸、エラグ酸、クロロゲン酸、コーヒー酸、キナ酸、クルクミン、ケルセチン、ピロガロール、テアフラビン、アントシアニン、ルチン、リグナン、カテキン等が挙げられる。また、植物由来のセサミン、イソフラボン、クマリンなどから得られるポリフェノール化合物も使用できる。以上のようなポリフェノール化合物またはその分解化合物は、単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
これらの中で、より長期間、酸化劣化を抑制できることから、タンニン、没食子酸またはその誘導体、エラグ酸またはその誘導体、クロロゲン酸またはその誘導体、コーヒー酸またはその誘導体、キナ酸またはその誘導体、クルクミンまたはその誘導体、ケルセチンまたはその誘導体を用いることが好ましい。
【００３２】
本発明に用いるタンニンは、分子内に多くのフェノール性水酸基を含み、酸性有機物質として分子量が比較的大きなポリフェノール化合物である。該タンニンは、カシの皮、フシ(没食)、柿などに存在する収斂性の植物成分であり、化学構造の相違により、加水分解性タンニンと縮合型タンニンとに大別される。
【００３３】
加水分解性タンニンは、酸、アルカリ、酵素で多価フェノール酸と、多価アルコールとに加水分解される。得られる多価フェノール酸としては、主に没食子酸およびその二量体（遊離状態では脱水環化して４環性のエラグ酸となる）の二つのタイプがある。また、得られる多価アルコールとして、ピロガロールなどがある。縮合型タンニンは複数分子のカテキンが炭素−炭素結合で縮合したものである。本発明においては、没食子酸、エラグ酸、ピロガロールなどの分解物を得られる加水分解性タンニンを用いることが好ましい。
【００３４】
本発明に用いる没食子酸およびエラグ酸は、上記のように加水分解性タンニンを加水分解して得られる多価フェノール酸（ポリフェノール化合物）である。没食子酸は下記式（１）に、エラグ酸は下記式（２）に、それぞれ示す構造を有する。
【化１】
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【化２】
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【００３５】
本発明に用いる没食子酸の誘導体としては、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸ペンチル、没食子酸ヘキシル、没食子酸ヘプチル、没食子酸オクチル等の没食子酸エステルや没食子酸ビスマス等の没食子酸塩が挙げられる。これらの中で潤滑油への溶解性に優れることから、没食子酸エチルを用いることがさらに好ましい。また、エラグ酸についても、同様の誘導体を用いることができる。
【００３６】
本発明に用いるクロロゲン酸は、コーヒー豆などに含まれるポリフェノール化合物であり、下記式（３）に示す構造を有する。
【化３】
2010222560.tif 000005
【００３７】
本発明に用いるコーヒー酸は、クロロゲン酸の加水分解物であり、芳香族炭化水素環の水素原子を水酸基で置換した分子内に３個の水酸基を有する芳香族ヒドロキシ化合物であり、下記式（４）に示す構造を有する。
【化４】
2010222560.tif 000006
【００３８】
本発明に用いるキナ酸は、クロロゲン酸の加水分解物であり、脂環族炭化水素環の水素原子を水酸基で置換した分子内に５個の水酸基を有する脂環族ヒドロキシ化合物であり、下記式（５）に示す構造を有する。
【化５】
2010222560.tif 000007
【００３９】
本発明に用いるクルクミンは、ウコンなどに含まれるポリフェノール化合物であり、下記式（６）に示す構造を有する。
【化６】
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【００４０】
本発明に用いるケルセチンは、柑橘類などに含まれるポリフェノール化合物であり、下記式（７）に示す構造を有する。
【化７】
2010222560.tif 000009
【００４１】
植物由来のポリフェノール化合物およびその分解化合物から選ばれた少なくとも一つの化合物の配合割合は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.05〜10 重量部である。さらに、好ましくは 0.1〜5 重量部である。上記化合物の配合割合が 0.05 重量部未満であると、水素脆性による転がり軸受等の転走面での剥離を効果的に防止できない。また、グリースの酸化劣化を効果的に防止できない。上記化合物の配合割合が 10 重量部をこえても剥離防止効果および潤滑剤の酸化劣化を防止する効果がそれ以上に向上しにくい。
【００４２】
本発明に使用できる基油としては、スピンドル油、冷凍機油、タービン油、マシン油、ダイナモ油等の鉱油、高度精製鉱油、流動パラフィン油、ポリブテン油、フィッシャー・トロプシュ法により合成されたＧＴＬ油、ＰＡＯ油、アルキルナフタレン油、脂環式化合物等の炭化水素系合成油、または、天然油脂、ポリオールエステル油、りん酸エステル油、ポリマーエステル油、芳香族エステル油、炭酸エステル油、ジエステル油、ポリグリコール油等のエステル油、シリコーン油、ポリフェニルエーテル油、アルキルジフェニルエーテル油、アルキルベンゼン油、フッ素化油等の非炭化水素系合成油等を使用できる。これらを単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
ＰＡＯ油は、通常、α-オレフィンまたは異性化されたα-オレフィンのオリゴマーまたはポリマーの混合物である。α-オレフィンの具体例としては、１-オクテン、１-ノネン、１-デセン、１-ドデセン、１-トリデセン、１-テトラデセン、１-ペンタデセン、１-ヘキサデセン、１-ヘプタデセン、１-オクタデセン、１-ノナデセン、１-エイコセン、１-ドコセン、１-テトラドコセン等を挙げることができ、通常はこれらの混合物が使用される。
【００４４】
本発明のグリース組成物の基油としては、上記基油の中で耐熱性と潤滑性に優れることから、アルキルジフェニルエーテル油、エステル油およびＰＡＯ油から選ばれた少なくとも一つの油を用いることが好ましい。アルキルジフェニルエーテル油およびエステル油は、ＰＡＯ油と併用することがより好ましい。
【００４５】
また、上記基油の 40℃における動粘度が 10〜100 mm2/sec であることが好ましい。より好ましくは、10〜70 mm2/secである。動粘度が、10 mm2/sec 未満である場合には、短時間で基油が劣化し、生成した劣化物が基油全体の劣化を促進するため、軸受等の耐久性を低下させ短寿命となる。また、100 mm2/sec をこえると回転トルクの増加による軸受等の温度上昇が大きくなり、特に高速回転下では温度上昇が大きく、上記ポリフェノール化合物等を配合してもグリースの酸化劣化を十分に防止できなくなるおそれがある。
【００４６】
本発明のグリース組成物の増ちょう剤としては、ベントン、シリカゲル、フッ素化合物、リチウム石けん、リチウムコンプレックス石けん、力ルシウム石けん、カルシウムコンプレックス石けん、アルミニウム石けん、アルミニウムコンプレックス石けん等の金属石けん、ジウレア化合物、ポリウレア化合物等のウレア系化合物が挙げられる。これらの中で、耐熱性、コスト等を考慮するとウレア系化合物が望ましい。
【００４７】
ウレア系化合物は、イソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させることにより得られる。反応性のある遊離基を残さないため、イソシアネート化合物のイソシアネート基とアミン化合物のアミノ基とは略当量となるように配合することが好ましい。
【００４８】
ジウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミンとの反応で得られる。ジイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜等が挙げられ、モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。ポリウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミン、ジアミンとの反応で得られる。ジイソシアネート、モノアミンとしては、ジウレア化合物の生成に用いられるものと同様のものが挙げられ、ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
【００４９】
基油にウレア系化合物等の増ちょう剤を配合して、上記ポリフェノール化合物等を配合するためのベースグリースが得られる。ウレア系化合物を増ちょう剤とするベースグリースは、基油中でイソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させて作製する。
【００５０】
ベースグリース 100 重量部中に占める増ちょう剤の配合割合は、1〜40 重量部、好ましくは 3〜25 重量部配合される。増ちょう剤の含有量が 1 重量部未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となり、40 重量部をこえると得られたベースグリースが硬くなりすぎ、所期の効果が得られ難くなる。
【００５１】
また、植物由来のポリフェノール化合物とともに、必要に応じて公知のグリース用添加剤を含有させることができる。この添加剤として、例えば、有機亜鉛化合物、アミン系化合物等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾールなどの金属不活性剤、ポリメタクリレート、ポリスチレン等の粘度指数向上剤、二硫化モリブデン、グラファイト等の固体潤滑剤、金属スルホネート、ポリアルコールエステルなどの防錆剤、有機モリブデンなどの摩擦低減剤、エステル、アルコールなどの油性剤、りん系化合物などの摩耗防止剤等が挙げられる。これらを単独または２種類以上組み合せて添加できる。
【００５２】
本発明のグリース組成物は、水素脆性による特異な剥離の発生の抑制、および、高温高速下におけるグリースの耐酸化劣化性の向上により、グリース封入軸受の寿命を向上させることができる。このため、玉軸受、円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受、針状ころ軸受、スラスト円筒ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受等の封入グリースとして使用できる。
【００５３】
本発明のグリース組成物が封入されている軸受について図１により説明する。図１は本発明のグリース封入軸受の一実施例を示す深溝玉軸受の断面図である。グリース封入軸受１は、外周面に内輪転走面２ａを有する内輪２と内周面に外輪転走面３ａを有する外輪３とが同心に配置され、内輪転走面２ａと外輪転走面３ａとの間に複数個の転動体４が配置される。この複数個の転動体４を保持する保持器５が設けられている。また、外輪３等に固定されるシール部材６が内輪２および外輪３の軸方向両端開口部８ａ、８ｂにそれぞれ設けられている。少なくとも転動体４の周囲にグリース組成物７が封入される。このグリース組成物７は、基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに、上述の植物由来のポリフェノール化合物およびその分解化合物から選ばれた少なくとも一つを含有する添加剤が配合されている。
【００５４】
本発明のグリース封入軸受の他の実施例としてモータに用いられるグリース封入軸受を図２により説明する。図２は本発明のモータ用のグリース封入軸受を示すモータの断面図である。モータは、ジャケット９の内周壁に配置されたモータ用マグネットからなる固定子１０と、回転軸１１に固着された巻線１２を巻回した回転子１３と、回転軸１１に固定された整流子１４と、ジャケット９に支持されたエンドフレーム１７に配置されたブラシホルダ１５と、このブラシホルダ１５内に収容されたブラシ１６と、を備えている。上記回転軸１１は、グリース封入軸受１と、該軸受１のための支持構造とにより、ジャケット９に回転自在に支持されている。グリース封入軸受１が本発明のグリース封入軸受である。
【００５５】
本発明のグリース封入軸受の他の実施例として自動車電装・補機であるオルタネータに用いられるグリース封入軸受を図３により説明する。図３はオルタネータの構造の断面図である。オルタネータは、静止部材であるハウジングを形成する一対のフレーム１８、１９に、ロータ２０を装着されたロータ回転軸２１が、一対のグリース封入軸受１、１で回転自在に支持されている。ロータ２０にはロータコイル２２が取り付けられ、ロータ２０の外周に配置されたステータ２３には、120 °の位相で 3 巻のステータコイル２４が取り付けられている。ロータ回転軸２１は、その先端に取り付けられたプーリ２５にベルト（図示省略）で伝達される回転トルクで回転駆動されている。プーリ２５は片持ち状態でロータ回転軸２１に取り付けられており、ロータ回転軸２１の高速回転に伴って振動も発生するため、特にプーリ２５側を支持するグリース封入軸受１は、苛酷な負荷を受ける。グリース封入軸受１が本発明のグリース封入軸受である。
【００５６】
本発明のプロペラシャフト用自在継手の一例を図面に基づいて説明する。図４はプロペラシャフト用ダブルオフセット型等速ジョイントの一部切欠き断面図を示す。図４に示すように、プロペラシャフト用等速ジョイント２６は、内輪２７、外輪２８、ケージ２９と６個の鋼球３０とで構成され、内輪２７および外輪２８は、鋼球を収納する軸線に平行なトラックを有する。またケージ２９は、鋼球３０の動きをコントロールする役目を果たしているが、鋼球３０を転がりやすくするため、図４に示すように内径面に円筒部分が設けられている。また、外輪２８の外周とシャフト３１の外周とをブーツ３２で覆い、外輪２８と、内輪２７と、鋼球３０と、ケージ２９と、シャフト３１と、ブーツ３２とに囲まれた空間に上述の本発明のグリース組成物３３が封入されている。
【００５７】
本発明のプロペラシャフト用自在継手の他の例を図面に基づいて説明する。図５はプロペラシャフト用カルダンジョイントを示す。図５（ａ）は平面図、図５（ｂ）は正面図である。図５に示すように、プロペラシャフト用カルダンジョイント３４は、トランスミッション側に連結されて回転する第１ヨーク３５と、第１ヨーク３５の回転トルクをプロペラシャフト３８に伝達する第２ヨーク３７と、これら第１ヨーク３５の二股の端部３５ａ、３５ａに設けられた貫通孔と、第２ヨーク３７の二股の端部３７ａ、３７ａに設けられた貫通孔とに十字型にクロスして連結し、第１ヨーク３５から第２ヨーク３７へ回転トルクを伝達する十字型継手部材３６とを備える。十字型継手部材３６は、十字型にクロスする短軸３６ａ、３６ｂを有し、短軸３６ａの先端部は、第２ヨークの端部３７ａ、３７ａの貫通孔に挿入され、図示しないニードルベアリングを介して回転自在に支持され、第２ヨークのキャップ３７ｂを介して係合ナット３７ｃにより第２ヨークの端部３７ａ、３７ａに連結固定される。同様に短軸３６ｂの先端部は、第１ヨークの端部３５ａ、３５ａの貫通孔に挿入され、図示しないニードルベアリングを介して回転自在に支持され、第１ヨークのキャップ３５ｂを介して係合ナット３５ｃにより第１ヨークの端部３５ａ、３５ａに連結固定される。十字型継手部材の短軸３６ａ、３６ｂの先端部を回転自在に支持するニードルベアリングに上述の本発明のグリース組成物が封入されている。
【００５８】
本発明のグリース組成物を、上記プロペラシャフト用自在継手に用いる場合は、安価でかつ油膜形成性に優れることが必要であることから、基油にタービン油等の鉱油を、増ちょう剤にリチウム石けん等の金属石けんを用いることが好ましい。
【実施例】
【００５９】
以下に示す各実施例および各比較例において、基油として用いたＰＡＯ油は 40℃における動粘度 30 mm2/sec の新日鉄化学社製の商品名シンフルード６０１を、アルキルジフェニルエーテル油は 40℃における動粘度 97 mm2/sec の松村石油社製の商品名モレスコハイルーブＬＢ１００を、エステル油は 40℃における動粘度 72 mm2/sec の新日鉄化学社製の商品名ハトコールＨ２３６２（ポリオールエステル油）を、それぞれ用いた。また、各ポリフェノール化合物は、東京化成社製試薬を用いた。
【００６０】
実施例１〜実施例１０
表１に示した基油の半量に、４，４−ジフェニルメタンジイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製商品名のミリオネートＭＴ、以下、ＭＤＩと記す）を表１に示す割合で溶解し、残りの半量の基油にＭＤＩの２倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表１のとおりである。ＭＤＩを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、100℃〜120℃で 30 分間撹拌を続けて反応させて、ジウレア化合物を基油中に生成させた。これに、植物由来のポリフェノール化合物等および酸化防止剤を表１に示す配合割合で加えて、さらに 100℃〜120℃で 10 分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質化し、グリース組成物を得た。得られたグリース組成物の急加減速試験を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表１に示す。
【００６１】
＜急加減速試験＞
電装補機の一例であるオルタネータを模擬し、回転軸を支持する内輪回転の転がり軸受に上記グリース組成物を封入し、急加減速試験を行なった。急加減速試験条件は、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を 1960 N 、回転速度は 0 rpm〜18000 rpm で運転条件を設定し、さらに、試験軸受内に 0.1 A の電流が流れる状態で試験を実施した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間（剥離発生寿命時間、ｈ）を計測した。なお、試験は、500 時間で打ち切った。
【００６２】
比較例１〜比較例３
実施例１に準じる方法で、表１に示す配合割合で、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調製し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例１と同様の試験を行なって評価した。結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
2010222560.tif 000010
【００６４】
表１に示すように、実施例１〜実施例１０の急加減速試験は全て 400 時間以上を示した。これはグリース組成物の添加剤として配合された植物由来のポリフェノール化合物の作用により、軸受転走面で生じる白色組織変化を伴った特異的な剥離を防止できたことによると考えられる。これに対して、酸化防止剤（ヒンダードフェノール）のみを添加剤として配合した比較例１では、実施例１〜実施例１０と比較して、剥離発生寿命が大幅に短かい結果となった。
【００６５】
実施例１１〜実施例１７
表２に示した基油の半量に、ＭＤＩを表２に示す割合で溶解し、残りの半量の基油にＭＤＩの２倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表２のとおりである。ＭＤＩを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、100℃〜120℃で 30 分間撹拌を続けて反応させて、ジウレア化合物を基油中に生成させた。これに、植物由来のポリフェノール化合物等を表２に示す配合割合で加えて、さらに 100℃〜120℃で 10 分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質化し、グリース組成物を得た。得られたグリース組成物について、高温耐久性試験１を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表２に併記する。
【００６６】
＜高温耐久性試験１＞
転がり軸受（軸受寸法：内径 20 mm、外径 47 mm、幅 14 mm）にグリース組成物を 0.7 g 封入し、軸受外輪外径部温度 150℃、ラジアル荷重 67 N 、アキシアル荷重 67 N の下で 10000 rpm の回転数で回転させ、焼き付きに至るまでの時間（高温高速寿命（１５０℃）、ｈ）を測定した。
【００６７】
比較例４および比較例５
実施例１１に準じる方法で、表２に示す配合割合で、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調整し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例１１と同様の試験を行なって評価した。結果を表２に併記する。
【００６８】
実施例１８
表２に示した配合割合にて鉱油に１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムを投入し、撹拌しながら加熱溶解した。その後冷却し、これに、植物由来のポリフェノール化合物等を表２に示す配合割合で加えて、さらに 100℃〜120℃で 10 分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質化し、グリース組成物を得た。得られたグリース組成物について、高温耐久性試験２を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表２に併記する。
【００６９】
＜高温耐久性試験２＞
転がり軸受（軸受寸法：内径 20 mm、外径 47 mm、幅 14 mm）にグリース組成物を 0.7 g 封入し、軸受外輪外径部温度 120℃、ラジアル荷重 67 N 、アキシアル荷重 67 N の下で 10000 rpm の回転数で回転させ、焼き付きに至るまでの時間（高温高速寿命（１２０℃）、ｈ）を測定した。
【００７０】
比較例６
実施例１８に用いたベースグリースに、表２に示す添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物について実施例１８と同様の試験を行なって評価した。結果を表２に併記する。
【００７１】
【表２】
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【００７２】
表２に示すように、実施例１１〜実施例１７は、高温耐久性試験１において寿命が全て 1400 時間以上の優れた高温耐久性を示した。これは、グリース組成物の添加剤として配合された植物由来のポリフェノール化合物が、グリース組成物の酸化劣化を抑制できたことによると考えられる。一方、比較例４では、実施例１１〜実施例１７と同じ基油を用い２種類の酸化防止剤を併用したが、実施例１１〜実施例１７と比較して寿命が大幅に短い結果となった。また、鉱油／Ｌｉ石けんのベースグリースを用いる場合でも、植物由来のポリフェノール化合物を添加した実施例１８は、他の酸化防止剤を添加した比較例６よりも高温耐久性試験２において 1.5 倍以上の高温耐久性を示した。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明のグリース組成物は、転走面で生じる白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止でき、耐酸化劣化性に優れ、このグリース組成物を封入する軸受は高温高速下において長寿命であるので、自動車電装・補機、家電、産業機器などの転がり軸受として、特に、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装部品、補機等の転がり軸受、換気扇用モータ、燃料電池用ブロアモータ、クリーナモータ、ファンモータ、サーボモータ、ステッピングモータなどの産業機械用モータ、自動車のスタータモータ、電動パワーステアリングモータ、ステアリング調整用チルトモータ、ワイパーモータ、パワーウィンドウモータなどの電装機器用モータなどのモータ用軸受として好適に使用できる。また、このグリース組成物を封入する自在継手は自動車のプロペラシャフトに用いられるプロペラシャフト用自在継手として好適に使用できる。
【符号の説明】
【００７４】
１  グリース封入軸受（深溝玉軸受）
２  内輪
３  外輪
４  転動体
５  保持器
６  シール部材
７  グリース組成物
８ａ  両端開口部
８ｂ  両端開口部
９  ジャケット
１０  固定子
１１  回転軸
１２  巻線
１３  回転子
１４  整流子
１５  ブラシホルダ
１６  ブラシ
１７  エンドフレーム
１８  フレーム
１９  フレーム
２０  ロータ
２１  ロータ回転軸
２２  ロータコイル
２３  ステータ
２４  ステータコイル
２５  プーリ
２６  プロペラシャフト用等速ジョイント
２７  内輪
２８  外輪
２９  ケージ
３０  鋼球
３１  シャフト
３２  ブーツ
３３  グリース組成物
３４  プロペラシャフト用カルダンジョイント
３５  第１ヨーク
３６  十字型継手部材
３７  第２ヨーク
３８  プロペラシャフト
【図１】
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【図２】
2010222560.tif 000013
【図３】
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【図４】
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【図５】
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