(57)【要約】      （修正有）【課題】発色性、安定性および定着性に優れたインク組成物を提供すること、特に発色性、安定性および定着性に優れると共にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れ、また、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるインクジェット記録用インクを提供する。【解決手段】インク組成物は、顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子と、反応剤と、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子と、反応剤と、を含んでなることを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記反応剤が、ブロックイソシアネート、オキサゾリン含有ポリマー、およびポリカルボジイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載のインク組成物。
【請求項３】
前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記分散体が、分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の自己分散カーボンブラックであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記分散体が、有機顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記高分子微粒子が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
１、２−アルキレングリコールを含んでなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記高分子微粒子の含有量（質量％）が、前記顔料の含有量（質量％）より多いことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
請求項１０記載のインクジェット記録用インクを布に印刷する工程と、当該インクジェット記録用インクが印刷された布を１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
インクジェット記録用インクが反応剤としてカルボジイミドを含有する場合には、前記インクジェット記録用インクを布に印刷する工程と、当該インクジェット記録用インクが印刷された布を加熱する前に、酸性の液体で該布を処理する工程とを有することを特徴とする請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
請求項１０記載のインクジェット記録用インクを布に印刷する工程と、当該インクジェット記録用インクが印刷された布を１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とするインクジェット印刷物の製造方法。
【請求項１４】
請求項１１〜１２に記載のインクジェット記録方法または請求項１３に記載のインクジェット印刷物の製造方法によって得られることを特徴とするインクジェット印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発色性、安定性および定着性に優れたインク組成物に関する。特に、本発明は、発色性、安定性および定着性に優れ、テキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるインクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット印刷物の製造方法およびインクジェット印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録に用いられるインクは、被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。
【０００３】
従来のインクにおいて、特に顔料を用いたインクの多くは、主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。しかしながら、紙に対するぬれを抑えるインクでは、紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生する。また、このようなインクでは、印字の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまうという課題を有し、更に、色材として顔料を用いたインクでは、顔料が紙等の表面に残るため、耐擦性が悪くなるという課題もある。
【０００４】
このような課題を解決するため、インクの紙への浸透性を向上させることが試みられており、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加（特許文献１参照）、アセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）の添加（特許文献２参照）、あるいはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方を添加すること（特許文献３参照）などが検討されている。また、ジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることなどが検討されている（特許文献４参照）。
【０００５】
また、顔料を用いたインクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に難しく浸透剤の選択の幅が狭いため、従来グリコールエーテルと顔料との組み合わせは、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例（特許文献５参照）やエチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例（特許文献６参照）などもある。
【０００６】
さらに、テキスタイル用としては、例えば染料を用いたもの（特許文献７参照）や結着剤に関するもの（特許文献８参照）などがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５１５６６７５号明細書
【特許文献２】米国特許第５１８３５０２号明細書
【特許文献３】米国特許第５１９６０５６号明細書
【特許文献４】米国特許第２０８３３７２号明細書
【特許文献５】特開昭５６−１４７８６１号公報
【特許文献６】特開平９−１１１１６５号公報
【特許文献７】特開平２００７−５１５５６１号公報
【特許文献８】特開平２００７−１２６６３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、従来の水性インクは、印字品質が不十分であり、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとしては定着性が不十分であり、色濃度や発色性も不十分だった。また、従来の顔料分散体は、不安定であり、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、分散ポリマーの顔料からの吸脱着が起こりやすくなり、インクの保存安定性が劣るという課題があった。通常の水性インクは、紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは、紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。
【０００９】
さらに、従来の顔料分散体に本発明で用いるような添加剤（アセチレングリコール系やアセチレンアルコール系の界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル若しくは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると、長期の保存安定性が得られず、インクの再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルの先等で詰まり易くなるという課題を有していた。
【００１０】
そこで本発明は、このような課題を解決するもので、その目的とするところは、発色性、安定性および定着性に優れたインク組成物を提供すること、特に発色性、安定性および定着性に優れると共にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れ、また、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるインクジェット記録用インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、下記の通りである。
（１）  顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子と、反応剤と、を含んでなることを特徴とするインク組成物。
（２）  前記反応剤が、ブロックイソシアネート、オキサゾリン含有ポリマー、およびポリカルボジイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
（３）  前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のインク組成物。
（４）  前記分散体が、分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の自己分散カーボンブラックであることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載のインク組成物。
【００１２】
（５）  前記分散体が、有機顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（６）  前記高分子微粒子が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（７）  １、２−アルキレングリコールを含んでなることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（８）  アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（９）  前記高分子微粒子の含有量（質量％）が、前記顔料の含有量（質量％）より多いことを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれか一項に記載のインク組成物。
【００１３】
（１０）  上記（１）〜（９）のいずれか一項に記載のインク組成物であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
（１１）  上記（１０）記載のインクジェット記録用インクを布に印刷する工程と、当該インクジェット記録用インクが印刷された布を１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とするインクジェット記録方法。
（１２）  インクジェット記録用インクが反応剤としてカルボジイミドを含有する場合には、前記インクジェット記録用インクを布に印刷する工程と、当該インクジェット記録用インクが印刷された布を加熱する前に、酸性の液体で該布を処理する工程とを有することを特徴とする上記（１１）に記載のインクジェット記録方法。
（１３）  上記（１０）記載のインクジェット記録用インクを布に印刷する工程と、当該インクジェット記録用インクが印刷された布を１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とするインクジェット印刷物の製造方法。
（１４）  上記（１１）〜（１２）に記載のインクジェット記録方法または上記（１３）に記載のインクジェット印刷物の製造方法によって得られることを特徴とするインクジェット印刷物。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れることなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。
【００１５】
本発明のインク組成物は、顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として少なくともアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて合成された高分子微粒子と、反応剤と、を含んでなることを特徴とする。
【００１６】
ここでいう「反応剤」とは、反応性基を少なくとも１つ以上、複数有していても良い化合物であって、熱処理等の適切な処理により、布帛が有する官能基（例えばセルロースに含まれる水酸基）、高分子微粒子が有する官能基、あるいは分散体（樹脂等）が有する官能基等と反応するものを意味する。また、適切な反応開始剤の存在下で、上記した顔料分散剤、高分子微粒子、布帛等を構成する材料と反応する架橋性化合物を用いることもできる。更に、反応剤には、例えばブロックイソシアネートのように、化合物単独では不活性であるが加熱等により活性化するものも含まれる。ブロックイソシアネートは、イソシアネート基末端前駆体の遊離のイソシアネート基を活性水素基含有化合物（ブロック剤）と反応させて常温では不活性としたものであり、これを加熱するとブロック剤が解離してイソシアネート基が再生されるという性質を持つものである。
本発明のインク組成物には、テキスタイル用インクジェット記録用途に使用可能とするため、反応剤としてブロックイソシアネート、オキサゾリン含有ポリマー、およびポリカルボジイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
上記の構成により、テキスタイル用として布に印捺した場合の乾摩擦と湿摩擦の摩擦堅牢性が向上する。
【００１７】
また、本発明のインクジェット記録方法は、上記インク組成物からなるインクジェット記録用インクを布に印刷する工程と、当該インクが印刷された布を１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とする。１１０℃未満では布に印刷したインクの定着性が向上しない。２００℃を超えると布、顔料およびポリマーなどが劣化してしまう。より好ましくは１２０℃以上１７０℃以下である。加熱時間は１分以上が好ましく、１分未満では反応剤の反応が十分に進まない。即ち、例えばインク組成物が反応剤としてブロックイソシアネートを含む場合にはブロックイソシアネートの反応が十分に進まない。また、例えばインク組成物が反応剤としてオキサゾリン含有ポリマーを含む場合には、オキサゾリン含有ポリマーのオキサゾリンの反応が十分に進まない。更に例えばインク組成物が反応剤としてポリカルボジイミドを含む場合、ポリカルボジイミドのカルボジイミド基と、高分子微粒子や顔料分散に用いられるポリマーのカルボキシル基やアミノ基との反応が十分に進まない。したがって、加熱時間はより好ましくは２分以上である。
【００１８】
さらに、本発明のインクジェット記録方法は、上記インク組成物からなるインクジェット記録用インクが反応剤としてポリカルボジイミドを含有するものである場合には、当該インクジェット記録用インクを布に印刷する工程と、該インクが印刷された布を加熱する前に、酸性の液体で該布を処理する工程とを有することが好ましい。酸性の液体で該布を処理する工程によってポリカルボジイミドのカルボジイミド基と、高分子微粒子や顔料分散に用いられるポリマーのカルボキシル基やアミノ基との反応が十分に進むようになる。この場合用いる酸性の液体は布にダメージを与えない程度の酸であればよく、有機酸や無機酸を用いることができる。
【００１９】
また、本発明のインクジェット印刷物の製造方法は、上記インク組成物からなるインクジェット記録用インクを布に印刷する工程と、当該インクが印刷された布を１１０℃以上２００℃以下で１分以上熱処理する工程とを有することを特徴とする。１１０℃未満では布に印刷したインクの定着性が向上しない。２００℃を超えると布、顔料およびポリマーなどが劣化してしまう。より好ましくは１２０℃以上１７０℃以下である。加熱時間は１分以上が好ましく、１分未満では反応剤の反応が十分に進まない。即ち、例えばインク組成物が反応剤としてブロックイソシアネートを含む場合にはブロックイソシアネートの反応が十分に進まない。また、例えばインク組成物が反応剤としてオキサゾリン含有ポリマーを含む場合には、オキサゾリン含有ポリマーのオキサゾリンの反応が十分に進まない。更に例えばインク組成物が反応剤としてポリカルボジイミドを含む場合、ポリカルボジイミドのカルボジイミド基と、高分子微粒子や顔料分散に用いられるポリマーのカルボキシル基やアミノ基との反応が十分に進まない。したがって、加熱時間はより好ましくは２分以上である。
【００２０】
上記顔料分散体および高分子微粒子の平均粒径は光散乱法で測定する。光散乱法による顔料分散体の平均粒径が５０ｎｍ未満では発色性が低下する。また、顔料分散体の平均粒径が３００ｎｍを超えると定着性が低下する。より好ましくは７０ｎｍ〜２３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１３０ｎｍである。一方、高分子微粒子の粒径は５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。高分子微粒子の粒径が５０ｎｍ未満では定着性が低下し、５００ｎｍを超えるとインクジェットヘッドからの吐出が不安定になりやすい。
【００２１】
また、本発明のインク組成物が含んでなる高分子微粒子のガラス転位温度は、−１０℃以下である。−１０℃以下であることにより、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。−１０℃を超えると顔料の定着性が徐々に低下してくる。より好ましくは−１５℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下である。
【００２２】
また、高分子微粒子の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、テキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。さらに、高分子微粒子の分子量は１０万以上が好ましく、さらに好ましくは２０万以上である。１０万未満ではテキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。
【００２３】
高分子微粒子が構成成分として含有するアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数が１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数が３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、その例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレートおよびベヘニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
また、高分子微粒子が構成成分として上記以外の構成成分を含有する場合には、当該高分子微粒子の構成成分の７０質量％以上を、アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートとすることが望ましい。当該構成とすることで、テキスタイル用インクジェットインクとしての洗濯堅牢性および吐出安定性が確保できる。
【００２４】
また、本発明のインク組成物は、前記分散体として、分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の自己分散カーボンブラックを含むことが好ましい。この自己分散カーボンブラックを用いることで、印刷物の発色性が向上する。分散剤なしに水に分散可能とする方法は、カーボンブラックの表面をオゾンや次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化する方法などがある。かかる自己分散カーボンブラック分散体の平均粒径は、５０ｎｍ〜１５０ｎｍが好ましい。５０ｎｍ未満では発色性は得られにくい。また、１５０ｎｍを超えると定着性が低下してくる。より好ましい粒径は７０ｎｍ〜１３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１２０ｎｍである。
【００２５】
また、本発明のインク組成物は、前記分散体として、有機顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であるものを含むことが好ましい。これにより、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上し、顔料インクの保存安定性も向上する。
顔料の分散に用いる上記ポリマーは、インク組成物に含まれる反応剤との反応を促進させる官能基を有していることが好ましく、例えばインク組成物にポリカルボジイミドが含まれている場合には、カルボジイミド基との反応を促進するカルボキシル基やアミノ基を有していることが好ましい。また、分散剤とは別に、分散を安定させるために、分散安定剤として水分散性または水溶解性のポリマーや界面活性剤を添加してもよい。上記したこれらの分散剤および分散安定剤を構成するポリマーは、その構成成分として少なくとも７０質量％以上が（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーであることが好ましい。
【００２６】
本発明のインク組成物が含む反応剤としては、反応性基を少なくとも１つ以上、複数有していても良い化合物であって、熱処理等の適切な処理によって布帛が有する官能基（例えばセルロースに含まれる水酸基）、高分子微粒子が有する官能基、あるいは分散体（樹脂等）が有する官能基等と反応するものであれば特に限定されない。本発明のインク組成物には、反応剤としてブロックイソシアネート、オキサゾリン含有ポリマー、およびポリカルボジイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００２７】
本発明のインク組成物が含むブロックイソシアネートは、ポリイソシアネートであって、水性エマルジョンになっているものが好ましい。その例として、例えば新中村化学製ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ、松井色素化学工業所製フィクサーＦＸコンクなどが市販されている。また、特開２００７−４５８６７号公報にあるような方法により作製することもできる。
【００２８】
また、本発明のインク組成物が含むオキサゾリン含有ポリマーは、水性エマルジョンになっているものまたは水溶性ポリマーになっているものが好ましい。その例として、例えば新中村化学製ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ、日本触媒工業製エポクロスＫ−２０１０、エポクロスＫ−２０２０、エポクロスＫ−２０３０、エポクロスＷＳ−５００、エポクロスＷＳ−７００などが市販されている。
【００２９】
また、本発明のインク組成物が含むポリカルボジイミドは、水性エマルジョンになっているものまたは水溶性ポリマーになっているものが好ましい。その例として、例えば日清紡のカルボジライトのＳＶ−０２、Ｖ−０２、Ｖ−０２−Ｌ２、Ｖ−０４、Ｅ−０１およびＥ−０２などが市販されている。このポリカルボジイミドのカルボジイミド基のカルボキシル基との反応は酸性または高温で起こりやすいので、保存安定性の観点からインクの状態ではアルカリ性になっている必要がある。インクに添加するアルカリとしてはアンモニアのような揮発性のあるアルカリが好ましいが、トリエタノールアミンやトリイソプロパノールアミンのような有機アミンでもよい。ｐＨは８以上１１以下が好ましい。より好ましくは８．５以上１０以下である。上記ポリカルボジイミドの分子量は３０００以上１０００００以下が好ましい。３０００未満ではインクの保存安定性が低下する。１０００００を越えるとカルボジイミド基のカルボキシル基との反応が進みにくくなる。より好ましくは５０００以上３００００以下である。
【００３０】
また、本発明のインク組成物が含んでなる高分子微粒子は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることが好ましい。スチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることで、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。
【００３１】
本発明のインク組成物は、１、２−アルキレングリコールを用いることが好ましい。１、２−アルキレングリコールを用いることでにじみが低減し、印刷品質が向上する。１、２−アルキレングリコールの例としては１、２−ヘキサンジオール、１、２−ペンタンジオール、４−メチル−１、２−ペンタンジオールのように、炭素数５または６の１、２−アルキレングリコールが好ましい。中でも、炭素数６の１、２−ヘキサンジオールおよび／または４−メチル−１、２−ペンタンジオールが好ましい。また、１、２−アルキレングリコールの添加量は０．３質量％〜３０質量％（以下単に「％」ということもある。）が好ましく、より好ましくは０．５質量％〜１０質量％である。
【００３２】
また、本発明のインク組成物は、グリコールエーテルを含んでいてもよい。グリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選択される一種または二種以上を用いることができる。また、グリコールエーテルの添加量は、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．５質量％〜１０質量％である。
【００３３】
また、本発明のインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることで、さらににじみが低減し、印刷品質が向上する。また、これらの添加により、印字の乾燥性が向上し、高速印刷が可能となる。
【００３４】
アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤としては、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールおよび２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上が好ましい。これらは、エアプロダクツ（英国）社のオルフィン１０４シリーズ、オルフィンＥ１０１０などのＥシリーズ、日信化学製サーフィノール４６５あるいはサーフィノール６１などとして入手可能である。
【００３５】
また、本発明のインク組成物においては、上記１、２−アルキレングリコールと、上記アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、上記グリコールエーテルとからなる群から選択される一種または二種以上を用いることでよりにじみが低減する。
【００３６】
また、本発明のインク組成物は、前記高分子微粒子の含有量（質量％）が、前記顔料の含有量（質量％）より多いことが好ましい。顔料より質量単位で多くの高分子微粒子を添加することにより、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。さらに、テキスタイル用としては、布に印刷した後に、水または界面活性剤入りの水で洗浄する工程を入れることで、インク中の水溶性成分を洗い流すことで、高分子微粒子の布への定着が強固になり、耐擦性をさらに向上させることができる。
【００３７】
本発明のインク組成物が含んでなる分散体が含有する顔料としては、黒色インク用として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類が特に好ましいが、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を用いることもできる。
【００３８】
また、カラーインク用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できるこのように、色剤としては種々の顔料を用いることができる。
【００３９】
また、上記顔料は、分散機を用いて分散するが、分散機としては市販の種々の分散機を用いることができる。ただし、好ましくはコンタミが少ないという観点から、非メディア分散がよい。その具体例としては、湿式ジェットミル（ジーナス社）、ナノマーザー（ナノマーザー社）、ホモジナイザー（ゴーリン社）、アルティマイザー（スギノマシン社）およびマイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社）などが挙げられる。
【００４０】
本発明のインク組成物をインクジェット記録用インクとして用いる場合の顔料の添加量は、０．５質量％〜３０質量％が好ましく、１．０質量％〜１５質量％がより好ましい。０．５質量％未満の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、また３０質量％超の添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。
【００４１】
また、本発明のインク組成物は、その放置安定性の確保、インクジェットヘッドからの安定吐出のため、目詰まり改善のためあるいはインクの劣化防止のためなどの目的で保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート等種々の添加剤を添加することもできる。
【００４２】
また、本発明のインク組成物は、ピエゾ素子のような、加熱が起こらない電歪素子を用いた方法により吐出されることが好ましい。サーマルヘッドのような加熱が起こる場合は、添加している高分子微粒子や、顔料の分散などに用いるポリマーが変質して吐出が不安定になりやすい。特に、テキスタイル用のインクジェットインクのように大量のインクを長時間に亘って吐出させる場合は、加熱が起こるヘッドは好ましくない。
【００４３】
以下、本発明を実施例等により、さらに具体的に説明する。なお、本発明はかかる実施例に何ら限定されるものではない。尚、下記実施例の各組成において、「部」「％」は、特に断りのない限りそれぞれ「質量部」「質量％」を意味する。
【実施例】
【００４４】
以下、反応剤としてブロックイソシアネートを含む実施形態Ａの実施例を示す。
（実施例Ａ−１）
（１）顔料分散体Ａ１の製造
顔料分散体Ａ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ａ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
【００４５】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡＡ（ＥＭ−ＡＡ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４６】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施形態Ａにかかる実施例、参考例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【００４７】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重３００ｇで２００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【００４８】
（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例Ａ−２）
（１）顔料分散体Ａ２の製造
まず、顔料分散体Ａ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【００５０】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ａ２とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【００５１】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡＢ（ＥＭ−ＡＢ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ａ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５２】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ２を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製した。
【００５３】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−２のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【００５４】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−２のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【００５５】
（実施例Ａ−３）
（１）顔料分散体Ａ３の製造
まず、顔料分散体Ａ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作製し、顔料分散体Ａ３とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【００５６】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【００５７】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ３を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。
【００５８】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−３のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【００５９】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−３のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【００６０】
（実施例Ａ−４）
（１）顔料分散体Ａ４の製造
まず、顔料分散体Ａ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作製し、顔料分散体Ａ４とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【００６１】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【００６２】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ４を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作成して評価した。
【００６３】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−４のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【００６４】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−４のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【００６５】
（比較例Ａ−１）
比較例Ａ−１は、実施例Ａ−１においてエチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ａ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＡＣ（ＥＭ−ＡＣ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【００６６】
（比較例Ａ−２）
比較例Ａ−２は、実施例Ａ−２においてエチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ａ−２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＡＤ（ＥＭ−ＡＤ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【００６７】
（比較例Ａ−３）
比較例Ａ−３は、実施例Ａ−３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの分散体を作成した以外は実施例Ａ−３と同様にインクを作製して評価した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ａ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ａ３Ｂとした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【００６８】
（比較例Ａ−４）
比較例Ａ−４は、実施例Ａ−４において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ａ−４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＡＥ（ＥＭ−ＡＥ）とし、酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＡＦ（ＥＭ−ＡＦ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【００６９】
（比較例Ａ−５）
比較例Ａ−５は、実施例Ａ−２においてブロックイソシアネート（新中村化学製ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用いない以外は実施例Ａ−２と同様にしてインクを作製して評価した。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【００７０】
（比較例Ａ−６）
比較例Ａ−６は、実施例Ａ−３において、ブロックイソシアネート（新中村化学製ＮＫＬｉｎｋｅｒＢＸ）を用いない以外は実施例Ａ−３と同様にしてインクを作製して評価した。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【００７１】
【表１】
2010077381.tif 000002
【００７２】
【表２】
2010077381.tif 000003
【００７３】
（実施例Ａ−５）
（１）顔料分散体Ａ５の製造
顔料分散体Ａ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ａ５とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【００７４】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡＩ（ＥＭ−ＡＩ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ａ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体Ａ５を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。
【００７６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−５のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。
【００７７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−５のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
【００７８】
（実施例Ａ−６）
（１）顔料分散体Ａ６の製造
まず、顔料分散体Ａ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【００７９】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメントブルー１５：３）が２０％である分散体Ａ６とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ａ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。
【００８０】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡＪ（ＥＭ−ＡＪ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８１】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ６を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。
【００８２】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−６のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。
【００８３】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−６のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
【００８４】
（実施例Ａ−７）
（１）顔料分散体Ａ７の製造
まず、顔料分散体Ａ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ６と同様に作製した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【００８５】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【００８６】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ７を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。
【００８７】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−７のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。
【００８８】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−７のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
【００８９】
（実施例Ａ−８）
（１）顔料分散体Ａ８の製造
まず、顔料分散体Ａ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ６と同様に作成した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【００９０】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【００９１】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ６を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。
【００９２】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−８のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。
【００９３】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−８のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
【００９４】
（参考例Ａ−７）
参考例Ａ−７は、実施例Ａ−５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００にした以外は実施例Ａ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＡＫ（ＥＭ−ＡＫ）とし、分子量が１１０００００エマルジョンをエマルジョンＡＬ（ＥＭ−ＡＬ）とした。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ａ−１と同じ方法で行なった。
【００９５】
（参考例Ａ−８）
参考例Ａ−８は、実施例Ａ−６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ａ−６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。
【００９６】
（参考例Ａ−９）
参考例Ａ−９は、実施例Ａ−７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ａ−７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。
【００９７】
（参考例Ａ−１０）
参考例Ａ−１０は、実施例Ａ−８において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％および５０％にした以外は実施例Ａ−８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。
【００９８】
（参考例Ａ−１１〜１５）
参考例Ａ−１１〜１５は、実施例Ａ−６において綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する条件を、種々変えて処理した以外は実施例Ａ−６と同様にして耐擦性を評価した。実施例Ａ−６と比較するために、種々条件を変えたものを参考例Ａ−１１〜１５として結果を表５に示す。
【００９９】
【表３】
2010077381.tif 000004
【０１００】
【表４】
2010077381.tif 000005
【０１０１】
【表５】
2010077381.tif 000006
【０１０２】
以下、反応剤としてオキサゾリン含有ポリマーを含む実施形態Ｂの実施例を示す。
【０１０３】
（実施例Ｂ−１）
（１）顔料分散体Ｂ１の製造
顔料分散体Ｂ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｂ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
【０１０４】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＢＡ（ＥＭ−ＢＡ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１０５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表７に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ１を用い、表７に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施態様Ｂにかかる実施例、参考例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【０１０６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重３００ｇで２００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表６に示す。
【０１０７】
（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表６に示す。
【０１０８】
（実施例Ｂ−２）
（１）顔料分散体Ｂ２の製造
まず、顔料分散体Ｂ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【０１０９】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｂ２とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０１１０】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢＢ（ＥＭ−ＢＢ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ｂ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１１１】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表７に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ２を用い、表７に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製した。
【０１１２】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−２のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表６に示す。
【０１１３】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−２のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表６に示す。
【０１１４】
（実施例Ｂ−３）
（１）顔料分散体Ｂ３の製造
まず、顔料分散体Ｂ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ２と同様に作製し、顔料分散体Ｂ３とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【０１１５】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１１６】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表７に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ３を用い、表７に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。
【０１１７】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−３のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表６に示す。
【０１１８】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−３のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表６に示す。
【０１１９】
（実施例Ｂ−４）
（１）顔料分散体Ｂ４の製造
まず、顔料分散体Ｂ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ２と同様に作製し、顔料分散体Ｂ４とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０１２０】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１２１】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表７に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ４を用い、表７に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作成して評価した。
【０１２２】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−４のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表６に示す。
【０１２３】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−４のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表６に示す。
【０１２４】
（比較例Ｂ−１）
比較例Ｂ−１は、実施例Ｂ−１においてエチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｂ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢＣ（ＥＭ−ＢＣ）とした。インク組成を表７に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表６に示す。
【０１２５】
（比較例Ｂ−２）
比較例Ｂ−２は、実施例Ｂ−２においてエチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｂ−２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢＤ（ＥＭ−ＢＤ）とした。インク組成を表７に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表６に示す。
【０１２６】
（比較例Ｂ−３）
比較例Ｂ−３は、実施例Ｂ−３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの分散体を作成した以外は実施例Ｂ−３と同様にインクを作製して評価した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｂ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ｂ３Ｂとした。インク組成を表７に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表６に示す。
【０１２７】
（比較例Ｂ−４）
比較例Ｂ−４は、実施例Ｂ−４において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ｂ−４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢＥ（ＥＭ−ＢＥ）とし、酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢＦ（ＥＭ−ＢＦ）とした。インク組成を表７に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表６に示す。
【０１２８】
（比較例Ｂ−５）
比較例Ｂ−５は、実施例Ｂ−２において、オキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用いない以外は実施例Ｂ−２と同様にしてインクを作製して評価した。インク組成を表７に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表６に示す。
【０１２９】
（比較例Ｂ−６）
比較例Ｂ−６は、実施例Ｂ−３において、オキサゾリン含有ポリマー（新中村化学製ＮＫＬｉｎｋｅｒＦＸ）を用いない以外は実施例Ｂ−３と同様にしてインクを作製して評価した。インク組成を表７に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表６に示す。
【０１３０】
【表６】
2010077381.tif 000007
【０１３１】
【表７】
2010077381.tif 000008
【０１３２】
（実施例Ｂ−５）
（１）顔料分散体Ｂ５の製造
顔料分散体Ｂ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｂ５とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【０１３３】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢＩ（ＥＭ−ＢＩ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ｂ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表９に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体Ｂ５を用い、表９に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。
【０１３５】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−５のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表８に示す。
【０１３６】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−５のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表８に示す。
【０１３７】
（実施例Ｂ−６）
（１）顔料分散体Ｂ６の製造
まず、顔料分散体Ｂ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【０１３８】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメントブルー１５：３）が２０％である分散体Ｂ６とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ｂ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。
【０１３９】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢＪ（ＥＭ−ＢＪ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１４０】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表９に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ６を用い、表９に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。
【０１４１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−６のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表８に示す。
【０１４２】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−６のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表８に示す。
【０１４３】
（実施例Ｂ−７）
（１）顔料分散体Ｂ７の製造
まず、顔料分散体Ｂ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ６と同様に作製した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０１４４】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１４５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表９に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ７を用い、表９に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。
【０１４６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−７のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表８に示す。
【０１４７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−７のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表８に示す。
【０１４８】
（実施例Ｂ−８）
（１）顔料分散体Ｂ８の製造
まず、顔料分散体Ｂ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ６と同様に作成した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【０１４９】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１５０】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表９に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ８を用い、表９に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。
【０１５１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−８のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表８に示す。
【０１５２】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−８のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表８に示す。
【０１５３】
（参考例Ｂ−７）
参考例Ｂ−７は、実施例Ｂ−５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００にした以外は実施例Ｂ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＢＫ（ＥＭ−ＢＫ）とし、分子量が１１０００００エマルジョンをエマルジョンＢＬ（ＥＭ−ＢＬ）とした。インク組成を表９に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表８に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｂ−１と同じ方法で行なった。
【０１５４】
（参考例Ｂ−８）
参考例Ｂ−８は、実施例Ｂ−６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ｂ−６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表９に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表８に示す。
【０１５５】
（参考例Ｂ−９）
参考例Ｂ−９は、実施例Ｂ−７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ｂ−７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表９に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表８に示す。
【０１５６】
（参考例Ｂ−１０）
参考例Ｂ−１０は、実施例Ｂ−８において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％および５０％にした以外は実施例Ｂ−８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表９に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表８に示す。
【０１５７】
（参考例Ｂ−１１〜１５）
参考例Ｂ−１１〜１５は、実施例Ｂ−６において綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する条件を、種々変えて処理した以外は実施例Ｂ−６と同様にして耐擦性を評価した。実施例Ｂ−６と比較するために、種々条件を変えたものを参考例Ｂ−１１〜１５として結果を表１０に示す。
【０１５８】
【表８】
2010077381.tif 000009
【０１５９】
【表９】
2010077381.tif 000010
【０１６０】
【表１０】
2010077381.tif 000011
【０１６１】
以下、反応剤としてポリカルボジイミドを含む実施形態Ｃの実施例を示す。
【０１６２】
（実施例Ｃ−１）
（１）顔料分散体Ｃ１の製造
顔料分散体Ｃ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｃ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
【０１６３】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＣＡ（ＥＭ−ＣＡ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ１を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施形態Ｃにかかる実施例、参考例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【０１６５】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重３００ｇで２００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。
【０１６６】
（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１１に示す。
【０１６７】
（実施例Ｃ−２）
（１）顔料分散体Ｃ２の製造
まず、顔料分散体Ｃ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【０１６８】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｃ２とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０１６９】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＣＢ（ＥＭ−ＣＢ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ｃ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７０】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ２を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製した。
【０１７１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−２のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。
【０１７２】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−２のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０１７３】
（実施例Ｃ−３）
（１）顔料分散体Ｃ３の製造
まず、顔料分散体Ｃ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作製し、顔料分散体Ｃ３とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【０１７４】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１７５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ３を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。
【０１７６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−３のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。
【０１７７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−３のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０１７８】
（実施例Ｃ−４）
（１）顔料分散体Ｃ４の製造
まず、顔料分散体Ｃ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作製し、顔料分散体Ｃ４とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０１７９】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１８０】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ４を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作成して評価した。
【０１８１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−４のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。
【０１８２】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−４のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０１８３】
（比較例Ｃ−１）
比較例Ｃ−１は、実施例Ｃ−１においてエチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｃ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣＣ（ＥＭ−ＣＣ）とした。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表１１に示す。
【０１８４】
（比較例Ｃ−２）
比較例Ｃ−２は、実施例Ｃ−２においてエチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｃ−２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣＤ（ＥＭ−ＣＤ）とした。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表１１に示す。
【０１８５】
（比較例Ｃ−３）
比較例Ｃ−３は、実施例Ｃ−３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの分散体を作成した以外は実施例Ｃ−３と同様にインクを作製して評価した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｃ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ｃ３Ｂとした。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表１１に示す。
【０１８６】
（比較例Ｃ−４）
比較例Ｃ−４は、実施例Ｃ−２において、ポリカルボジイミド（日清紡のカルボジライトＶ−０４）を用いない以外は実施例Ｃ−２と同様にしてインクを作製して評価した。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表１１に示す。
【０１８７】
（比較例Ｃ−５）
比較例Ｃ−５は、実施例Ｃ−３において、ポリカルボジイミド（日清紡のカルボジライトＶ−０４）を用いない以外は実施例Ｃ−３と同様にしてインクを作製して評価した。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表１１に示す。
【０１８８】
【表１１】
2010077381.tif 000012
【０１８９】
【表１２】
2010077381.tif 000013
【０１９０】
（実施例Ｃ−６）
（１）顔料分散体Ｃ５の製造
顔料分散体Ｃ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｃ５とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【０１９１】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＣＩ（ＥＭ−ＣＩ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ｃ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１９２】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体Ｃ５を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。
【０１９３】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−６のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。
【０１９４】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−６のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１３に示す。
【０１９５】
（実施例Ｃ−７）
（１）顔料分散体Ｃ６の製造
まず、顔料分散体Ｃ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【０１９６】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメントブルー１５：３）が２０％である分散体Ｃ６とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ｃ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。
【０１９７】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＣＪ（ＥＭ−ＣＪ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１９８】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ６を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。
【０１９９】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−７のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。
【０２００】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−７のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１３に示す。
【０２０１】
（実施例Ｃ−８）
（１）顔料分散体Ｃ７の製造
まず、顔料分散体Ｃ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ６と同様に作製した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０２０２】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−７と同じ高分子微粒子を用いた。
【０２０３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ７を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。
【０２０４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−８のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。
【０２０５】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−８のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１３に示す。
【０２０６】
（実施例Ｃ−９）
（１）顔料分散体Ｃ８の製造
まず、顔料分散体Ｃ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ６と同様に作成した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【０２０７】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−７と同じ高分子微粒子を用いた。
【０２０８】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ８を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。
【０２０９】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−９のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。
【０２１０】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−９のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１３に示す。
【０２１１】
（参考例Ｃ−１）
参考例Ｃ−１は、実施例Ｃ−６において添加する高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００にした以外は実施例Ｃ−６と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＣＫ（ＥＭ−ＣＫ）とし、分子量が１１０００００エマルジョンをエマルジョンＣＬ（ＥＭ−ＣＬ）とした。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−６と同様に行なった。結果を表１３に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｃ−１と同じ方法で行なった。
【０２１２】
（参考例Ｃ−２）
参考例Ｃ−２は、実施例Ｃ−７において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ｃ−７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−６と同様に行なった。結果を表１３に示す。
【０２１３】
（参考例Ｃ−３）
参考例Ｃ−３は、実施例Ｃ−８おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ｃ−８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−６と同様に行なった。結果を表１３に示す。
【０２１４】
（参考例Ｃ−４）
参考例Ｃ−４は、実施例Ｃ−９において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％および５０％にした以外は実施例Ｃ−９と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−６と同様に行なった。結果を表１３に示す。
【０２１５】
（参考例Ｃ−５〜９）
参考例Ｃ−５〜９は、実施例Ｃ−７において綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する条件を、種々変えて処理した以外は実施例Ｃ−７と同様にして耐擦性を評価した。実施例Ｃ−７と比較するために、種々条件を変えたものを参考例Ｃ−５〜９として結果を表１５に示す。
【０２１６】
【表１３】
2010077381.tif 000014
【０２１７】
【表１４】
2010077381.tif 000015
【０２１８】
【表１５】
2010077381.tif 000016