(57)【要約】【課題】印画直後における画像濃度の変動が抑制された画像を記録できるインク組成物を提供する。【解決手段】インクジェット記録用のインク組成物と、水溶性染料の少なくとも１種と、２０質量％以上４０質量％以下の水とを含んで構成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性染料と、２０質量％以上４０質量％以下の水とを含むインクジェット記録用のインク組成物。
【請求項２】
前記インク組成物中の揮発性成分が除去された乾燥後の屈折率と、前記揮発性成分が除去されていない乾燥前の屈折率との差が０．０５以下である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
屈折率が１．３９以上１．４５以下である請求項１または請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
１０質量％以上６０質量％以下の炭素数が１〜４の脂肪族１価アルコールをさらに含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記水溶性染料は、マゼンタ染料である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク組成物の２種以上を含むインクセット。
【請求項８】
請求項６に記載のインク組成物と、
前記水溶性染料がシアン染料である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインク組成物と、を含む請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク組成物の２種以上からなる請求項７に記載のインクセット。
【請求項１０】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク組成物、または、請求項７〜請求項９のいずれか１項に記載のインクセットに含まれるインク組成物を、
支持体と、前記支持体上に配置され、前記インク組成物との屈折率の差の絶対値が０．０５以下である多孔質粒子を含むインク受容層と、を有する記録媒体上に、
インクジェット方式で付与して画像を記録する工程を備える画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、インクセットおよび画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー画像を記録する画像記録方法としては、近年、様々な方法が提案されている。例えば、インクジェット記録方法は、インクを受容する記録層が多孔質構造に構成されたインクジェット記録媒体を用いた方法が実用化されている。その一例として、無機顔料粒子及び水溶性バインダーを含み、高い空隙率を有する記録層が支持体上に設けられたインクジェット記録媒体があり、多孔質構造を有するためにインクの速乾性に優れ、高い光沢を有する等、写真ライクな画像の記録が可能になってきている。
またインクジェット記録方法に用いられるインクとしては、水溶性染料を含む水系インクが種々提案されている。このような水系インクを用いたインクジェット記録方法においては、高画質で高光沢な画像をより高速で記録できるだけでなく、記録画像の濃度や色味が安定していることが求められる。
【０００３】
上記に関連する技術として、水溶性有機溶剤を５〜５０質量％含み、水溶性有機溶剤中の８０質量％以上が引火点１２０〜１６０℃であるインクジェット記録用インクが知られており、印画直後と経時後の画像濃度や色の変動が少ない画像を記録することができるとされている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２８５５３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のインクでは、印画直後の揮発成分量が多く、印画直後における画像濃度の変動抑制は十分であるとは言い難かった。
本発明は、印画直後における画像濃度の変動が抑制された画像を記録できるインク組成物および該インク組成物を含むインクセット、ならびに該インク組成物を用いた画像記録方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  水溶性染料と、２０質量％以上４０質量％以下の水とを含むインクジェット記録用のインク組成物。
＜２＞  前記インク組成物中の揮発性成分が除去された乾燥後の屈折率と、前記揮発性成分が除去されていない乾燥前の屈折率との差が０．０５以下である前記＜１＞に記載のインク組成物。
＜３＞  屈折率が１．３９以上１．４５以下である前記＜１＞または＜２＞に記載のインク組成物。
【０００７】
＜４＞  水溶性有機溶剤をさらに含有する前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜５＞  １０質量％以上６０質量％以下の炭素数が１〜４の脂肪族１価アルコールをさらに含有する前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜６＞  前記水溶性染料は、マゼンタ染料である前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
【０００８】
＜７＞  前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインク組成物の２種以上を含むインクセット。
＜８＞  前記＜６＞に記載のインク組成物と、前記水溶性染料がシアン染料である前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインク組成物と、を含む前記＜７＞に記載のインクセット。
＜９＞  前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインク組成物の２種以上からなる前記＜７＞に記載のインクセット。
【０００９】
＜１０＞  前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインク組成物、または、前記＜７＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインクセットに含まれるインク組成物を、支持体と、前記支持体上に配置され、前記インク組成物との屈折率の差の絶対値が０．０５以下である多孔質粒子を含むインク受容層と、を有する記録媒体上に、インクジェット方式で付与して画像を記録する工程を備える画像記録方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、印画直後における画像濃度の変動が抑制された画像を記録できるインク組成物および該インク組成物を含むインクセット、ならびに該インク組成物を用いた画像記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜インク組成物＞
本発明のインク組成物（以下、単に「インク」ということがある）は、水溶性染料の少なくとも１種と、水とを含み、水の含有率が全インク組成物の質量に対して、２０〜４０質量％である。
かかる構成であることにより、印画直後の画像濃度の変動が抑制された画像を記録することができる。ここで印画直後の画像濃度の変動とは、記録媒体に付与されたインク組成物から揮発性の成分の少なくとも一部が揮発すると、これに伴って記録画像の見かけの印画濃度が変動することをいう。つまり、記録媒体にインク組成物が付与された直後（印画直後）であってインク組成物中の揮発性成分が除去される前（乾燥前）における印画濃度と、インク組成物が記録媒体に付与された後、インク組成物中の揮発性成分の少なくとも一部が除去された後（乾燥後）における印画濃度とに差が生じることを意味する。
このような印画濃度の変動は、通常の環境下（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で発生するものであるが、高湿度環境下（例えば、２３℃、８０％ＲＨ）ではその変動がさらに大きくなる傾向がある。本発明のインク組成物は、通常の環境下での印画濃度の変動抑制に加えて、高湿度環境下における印画濃度の変動も効果的に抑制することができる。
【００１２】
かかる構成のインク組成物は、本発明者らが見出した以下の知見に基づいて完成されたものである。すなわち、記録媒体上のインク受容層に含まれる無機微粒子と、インク組成物との間の屈折率差が大きい場合には、インク組成物が付与された直後のインク受容層において、この屈折率差に起因して光散乱が大きくなり、印画直後の画像の見かけ濃度が低下する。一方、インク組成物に含まれる屈折率の小さい水（屈折率１．３３）が経時的に揮発することにより、インク受容層に残されるインク組成物に由来する残渣からなる組成物の屈折率が上昇して、インク受容層中の多孔質粒子（無機微粒子）の屈折率（例えば、シリカ：１．４５、アルミナ：約１．６）との差が小さくなり、見かけ濃度が経時的に上昇することになる。従って、記録媒体に付与された直後と、インク組成物中の揮発成分の少なくとも一部が除去された乾燥後の屈折率の差が小さい（好ましくは０．０５以下）インク組成物を用いることで、印画直後の印画濃度の変動を抑制できると考えることができる。すなわち、例えば、屈折率の小さい水の含有量を低減したインク組成物として構成することで乾燥前と乾燥後の屈折率の差を小さくすることができ、その結果、印画直後の印画濃度の変動を抑制することができると考えることができる。
【００１３】
本発明においては、インク組成物中の揮発性成分の少なくとも一部が除去された乾燥後のインク組成物の屈折率と、揮発性成分が除去される前（すなわち、乾燥前）のインク組成物の屈折率との差は０．０５以下であることが好ましく、０．０３以下であることがより好ましい。乾燥後と乾燥前のインク組成物の屈折率差が０．０５以下であることで、印画直後における画像濃度の変動をより効果的に抑制することができる。
【００１４】
本発明においてインク組成物の屈折率は、ナトリウムのＤ線（波長５８９．３ｎｍ）を光源として２０℃において全反射法で測定した値を意味する。このインク組成物の屈折率は、屈折率計ＲＸ−５０００α（アタゴ社製）を用いて測定される。
また、本発明において「乾燥前のインク組成物」とは、インクジェットヘッドから吐出される直前のインク組成物を意味する。一方、「乾燥後のインク組成物」とは、調液したインク組成物を真空下（１０Ｐａ以上２０Ｐａ以下）、２５℃の条件で１６時間放置して揮発性成分の除去処理を行った後のインク組成物に由来する残渣からなる組成物を意味する。
【００１５】
また本発明のインク組成物（乾燥前）の屈折率としては特に制限はないが、画像濃度の観点から、１．３９〜１．４５であることが好ましく、１．４１〜１．４５であることがより好ましい。
さらに本発明のインク組成物は、画像濃度と記録直後の画像濃度変動抑制の観点から、乾燥前のインク組成物の屈折率が１．３９〜１．４５であって、乾燥後と乾燥前の屈折率の差が０．０５以下であることが好ましく、乾燥前のインク組成物の屈折率が１．４１〜１．４５であって、乾燥後と乾燥前の屈折率の差が０．０３以下であることがより好ましい。
【００１６】
本発明のインク組成物においては、水の含有率が２０〜４０質量％であるが、３０〜４０質量％であることが好ましく、３５〜４０質量％であることがより好ましい。
水の含有率が２０質量％未満では、水溶性染料の析出、吐出安定性の低下、および記録媒体への吸収性の低下が発生する場合がある。また、４０質量％を超えると乾燥前と乾燥後のインク組成物の屈折率の差が大きくなり、印画直後の印画濃度の変動が大きくなる場合がある。
【００１７】
本発明のインク組成物は、水溶性有機溶剤の少なくとも１種をさらに含むことが好ましい。前記水溶性有機溶剤とは２０℃において１００ｇの水に１０ｇ以上溶解する有機溶剤を意味する。
前記水溶性有機溶剤としては、通常用いられる水溶性有機溶剤を特に制限なく用いることができる。具体的には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等）を挙げることができる。尚、前記水溶性有機溶剤は、２種類以上を併用してもよい。
【００１８】
本発明のインク組成物は、揮発性成分として、水よりも屈折率が大きい水溶性有機溶剤（以下、「第１の水溶性有機溶剤」ということがある）の少なくとも１種含むことが好ましい。前記第１の水溶性有機溶剤の屈折率としては１．３６〜１．５４であることが好ましく、１．３８〜１．４０であることがより好ましい。
水よりも屈折率が大きい揮発性の水溶性有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなどの脂肪族ケトン類；メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどの脂肪族１価アルコールを挙げることができる。中でも、インクの安全性、使用環境への影響の観点から、脂肪族１価アルコールであることが好ましく、炭素数１〜４の脂肪族１価アルコールであることがより好ましい。
前記第１の水溶性有機溶剤は、１種単独でも、２種以上を含んでいてもよい。
【００１９】
前記第１の水溶性有機溶剤のインク組成物における含有率としては、１０〜６０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。含有率が６０質量％以下であることで、水溶性染料の溶解性、吐出性が良好になる。また１０質量％以上であることで、インク組成物の乾燥に伴う屈折率の変化を抑制することができ、印画直後の画像の濃度変動をより効果的に抑制することができる。
また、前記第１の水溶性有機溶剤のインク組成物における含有率は、高湿環境下における印画濃度の変動抑制の観点からは、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
【００２０】
さらに本発明のインク組成物においては、印画直後の画像の濃度変動抑制の観点から、炭素数１〜４の脂肪族１価アルコールを１０〜６０質量％含むことが好ましく、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、およびｔ−ブタノールから選ばれる脂肪族１価アルコールを２０〜６０質量％含むことがより好ましい。
【００２１】
またさらに本発明のインク組成物においては、不揮発性成分として、屈折率が水に近い水溶性有機溶剤（以下、「第２の水溶性有機溶剤」ということがある）の少なくとも１種を含むこともまた好ましい。これにより、乾燥前と乾燥後のインク組成物の屈折率の変化をより小さくすることができ、印画直後の画像濃度の変動をより効果的に抑制することができる。
前記第２の水溶性有機溶剤の屈折率としては、１．３８〜１．４８であることが好ましく、１．３８〜１．４２であることがより好ましい。また前記第２の水溶性有機溶剤は不揮発性であるが、不揮発性とは、記録媒体に印画後、実質的に揮発しないことを指し、具体的には２０℃における蒸気圧が１０ｍｍＨｇ未満であることを意味する。
【００２２】
前記第２の水溶性有機溶剤の具体例としては、グリセリンおよびその誘導体、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールのアルキルエーテル類、ジエチレングリコールのアルキルエーテル類、プロピレングリコールのアルキルエーテル類等を挙げることができる。中でも、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテルおよびプロピレングリコールジエチルエーテルから選ばれる少なくとも１種を好ましく用いることができる。これらの水溶性有機溶剤は、屈折率が１．３８から１．４２の範囲にあるため、乾燥前と乾燥後のインク組成物の屈折率変化をより効果的に抑制できる。
【００２３】
本発明における第２の水溶性有機溶剤の含有率としては、印画直後の画像濃度の変動抑制の観点から、１０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜７０質量％であることがより好ましい。
また、高湿環境下における印画濃度の変動抑制の観点からは、エチレングリコールのアルキルエーテル類、ジエチレングリコールのアルキルエーテル類、プロピレングリコールのアルキルエーテル類から選ばれる第２の水溶有機溶剤を２０〜６０質量％含むことが好ましく、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテルおよびプロピレングリコールジエチルエーテルから選ばれる少なくとも１種を２５〜５０質量％含むことがより好ましい。
【００２４】
本発明のインク組成物においては、印画直後の画像濃度の変動抑制の観点から、水を２０〜４０質量％含み、第１の水溶性有機溶剤を１０〜６０質量％含むことが好ましく、水を３５〜４０質量％含み、炭素数１〜４の脂肪族１価アルコールを１０〜６０質量％含むことがより好ましい。
また、水を２０〜４０質量％含み、前記第２の水溶性有機溶剤を５０〜７０質量％含むこともまた好ましく、水を２０〜４０質量％含み、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテルおよびプロピレングリコールジエチルエーテルから選ばれる少なくとも１種を２０〜４５質量％含むことがより好ましい。
【００２５】
（水溶性染料）
本発明のインク組成物は、水溶性染料の少なくとも１種を含む。ここで水溶性染料とは１００ｇの水に２０℃で５ｇ以上溶解する染料を意味する。
本発明における水溶性染料としては、公知の水溶性染料を特に制限なく用いることができ、マゼンタ、シアン、イエロー、ブラック等の所望の色調を有する水溶性染料を適宜選択して用いることができる。
【００２６】
−マゼンタ染料−
本発明に適用できるマゼンタ染料としては、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；カプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、ナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、ジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
具体的には例えば、特開２００７-１３８１２４号公報の段落番号［０５７０］〜［０５７８］に記載されたマゼンタ染料等が挙げられる。
さらに本発明におけるマゼンタ染料としては、耐オゾン性と発色性の観点から、下記一般式（Ｍ）で表されるマゼンタ染料であることが好ましい。
【００２７】
【化１】
2010222494.tif 000002
【００２８】
前記一般式（Ｍ）中、Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。
Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝及び−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ）で表されるマゼンタ染料は、少なくとも一つのイオン性親水性基（好ましくは、スルホン酸基）を有する。
【００２９】
前記一般式（Ｍ）で表されるマゼンタ染料の、好ましい態様及び具体例としては、特開２００７-１３８１２４号公報の段落番号［０４８９］〜［０５６９］に記載されたものを挙げることができる。
【００３０】
−シアン染料−
シアン染料としては、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
具体的には例えば、特開２００７-１３８１２４号公報の段落番号［０６６０］〜［０６６４］に記載されたシアン染料等が挙げられる。
さらに本発明におけるシアン染料としては、耐オゾン性と発色性の観点から、下記一般式（Ｃ）で表されるシアン染料であることが好ましい。
【００３１】
【化２】
2010222494.tif 000003
【００３２】
前記一般式（Ｃ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立して、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｖ１およびＶ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
【００３３】
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表す。各々の基は更に置換基を有していてもよい。
【００３４】
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子若しくはその酸化物、水酸化物又はハロゲン化物である。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【００３５】
前記一般式（Ｃ）で表されるシアン染料の、好ましい態様及び具体例としては、特開２００７-１３８１２４号公報の段落番号［０５８１］〜［０６６３］に記載されたものに記載の化合物を挙げることができる。
【００３６】
−イエロー染料−
イエロー染料としては、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；カプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；ベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料のようなメチン染料；ナフトキノン染料やアントラキノン染料のようなキノン系染料；キノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
具体的には、特開２００７-１３８１２４号公報の段落番号［０４７４］〜［０４８１］に記載されたイエロー染料等を挙げることができる。
さらに本発明におけるイエロー染料としては、耐オゾン性と発色性の観点から、下記一般式（Ｙ）で表されるイエロー染料であることが好ましい。
【００３７】
【化３】
2010222494.tif 000004
【００３８】
一般式（Ｙ）中、Ｇはヘテロ環基を表し、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＱは置換基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の場合、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価の置換基を表す。ｎが２の場合、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも２つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す。
【００３９】
前記一般式（Ｙ）で表されるイエロー染料の好ましい態様及び具体例としては、特開２００７-１３８１２４号公報の段落番号［０１４９］〜［０４７２］に記載されたものを挙げることができる。
【００４０】
−ブラック染料−
本発明におけるブラック染料としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料を挙げることができ、ブラック染料以外にカーボンブラックの分散体を用いてもよい。好ましい例として、特開２００５-３０７１７７号公報に記載のものを挙げることができる。
さらに本発明におけるブラック染料としては、耐オゾン性と発色性の観点から、下記一般式（Ｂ）で表されるブラック染料であることが好ましい。
【００４１】
【化４】
2010222494.tif 000005
【００４２】
一般式（Ｂ）中、Ａ、Ｂは、各々独立に、置換されていてもよい芳香族基または置換されていてもよいヘテロ環基を表す（Ａは一価の基であり、Ｂは二価の基である）。
Ｔ1およびＴ2は、各々＝ＣＲ４３−および−ＣＲ４４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ４３−または−ＣＲ４４＝を表す。
Ｖ1、Ｒ４３およびＲ４４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。
Ｒ４１、Ｒ４２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、Ｒ４１、Ｒ４２が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ４３とＲ４１、あるいはＲ４１とＲ４２が結合して５乃至６員環を形成しても良い。
【００４３】
さらにブラック染料としては、上記一般式（Ｂ）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種と、下記一般式（Ｂ１１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００４４】
【化５】
2010222494.tif 000006
【００４５】
一般式（Ｂ１１）においてＧ１、Ｇ２は各々独立に、置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよいヘテロ環基を表し、Ｋは任意の置換基を表す。Ｌは２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【００４６】
前記一般式（Ｂ）で表されるブラック染料の好ましい態様及び具体例としては、特開２００７-１３８１２４号公報の段落番号［０６６９］〜［０７７２］に記載されたものを挙げることができる。また一般式（Ｂ１１）で表される化合物の好ましい態様及び具体例としては、特開２００７-１３８１２４号公報の段落番号［０７７５］〜［０７９５］に記載されたものを挙げることができる。
【００４７】
本発明のインク組成物中の、前記水溶性染料の含有率としては、染料に応じて適宜選択することができる。例えば、１〜１０質量％とすることができ、２〜８質量％であることが好ましく、５〜８質量％であることがより好ましい。
【００４８】
本発明におけるインク組成物は、上記水溶性染料、水、および必要に応じて水溶性有機溶剤と含んで構成することができるが、ベタイン化合物の少なくとも１種をさらに含むことが好ましい。ここで言うベタイン化合物とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位を両方とも有する化合物を意味し、油溶性基を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。
【００４９】
前記カチオン性の部位としてはアミン性の窒素原子、ヘテロ芳香族環の窒素原子、炭素との結合を４つ有するホウ素原子、リン原子などを挙げることができる。この中で好ましくはアミン性の窒素原子またはヘテロ芳香族環の窒素原子である。中でも特に第４級の窒素原子であることが好ましい。
また、前記アニオン性の部位としては、水酸基、チオ基、スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシル基、イミド基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。この中でも特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。分子全体としての荷電は、カチオン、アニオン、中性のいずれでもよいが、好ましくは中性である。
【００５０】
本発明に好ましく用いられるベタイン化合物の具体例としては、例えば、特開２００７−１３８１２４号公報の段落番号［０８０２］〜［０８３３］の記載の化合物を挙げることができ、好ましい態様も同様である。
また前記ベタイン化合物のインク組成物中における含有率としては、１〜５質量％であることが好ましく、１〜２質量％であることがより好ましい。
【００５１】
本発明におけるインク組成物は、前記水溶性染料を水性媒体に溶解させて作製することができる。また、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、インク液に直接添加する。
これらのその他の添加剤の具体例としては、例えば、特開２００７−１３８１２４号公報の段落番号［０８４２］〜［０８５２］に記載の化合物を挙げることができる。
【００５２】
本発明のインク組成物は、上述した成分から適宜選ばれた成分を含んで調製されるが、得られるインク組成物の粘度が２０℃において１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。さらに、本発明においてはインク組成物の表面張力を２０℃において４５ｍＮ／ｍ以下にすることが好ましく、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲にすることが特に好ましい。粘度及び表面張力をこのように調整することによって、インクジェット記録方法に用いるために好ましい特性を有するインク組成物を得ることができる。この粘度及び表面張力の調整は、インク組成物に含有させる溶剤及び各種添加剤の添加量、並びにそれらの種類等を適宜調節及び選択することによって行うことができる。
【００５３】
また本発明のインク組成物は、そのｐＨが２０℃において７．０〜１０．５であることが好ましく、７．５〜１０．０であることがさらに好ましい。２０℃におけるインク組成物のｐＨを７．０以上にすることによってインクジェットヘッドの共析メッキが剥離することを防止することができ、かつインクジェットヘッドからのインク組成物の吐出特性を安定化することができる。また、インク組成物のｐＨを２０℃において１０．５以下にすることによって、インク組成物が接触する各種の部材、例えばインクカートリッジやインクジェットヘッドを構成する部材が劣化されることを防ぐことができる。
【００５４】
本発明のインク組成物の調製方法としては、例えば、インク組成物に含有される各種成分を充分に混合して均一に溶解した後、メンブランフィルターで加圧濾過して粗大粒子を除去することで調製できる。さらに得られたインク組成物を、必要に応じて真空ポンプを用いて脱気処理してもよい。
【００５５】
＜インクセット＞
本発明のインクセットは、前記インク組成物の２種以上を含んで構成される。前記インク組成物を含むことで、インクセットを用いて画像を形成する場合に、印画直後の画像濃度の変動を抑制することができ、色バランスに優れた画像を形成することができる。
また本発明のインクセットは、これらを一体的に若しくは独立に収容したインクカートリッジとして用いることができ、取り扱いが便利である点等からも好ましい。インクセットを含んで構成されるインクカートリッジは当技術分野において公知であり、公知の方法を適宜用いてインクカートリッジにすることができる。
【００５６】
本発明のインクセットは、前記インク組成物のうち、マゼンタ染料を含むマゼンタインクの少なくとも１種と、シアン染料を含むシアンインクの少なくとも１種とを含んで構成されることが好ましい。
印画直後の屈折率変化に起因する印画濃度の変動は、マゼンタインクとシアンインクにおいて大きくなる傾向にあるため、本発明のインク組成物で構成されたマゼンタインクとシアンインクとを含むインクセットを用いることで、印画直後の画像濃度の変動をより効果的に抑制することができ、色バランスにより優れた画像を形成することができる。
またさらに本発明のインクセットは、前記本発明のインク組成物のみから構成されていることがより好ましい。これにより、印画直後の画像濃度の変動をさらに効果的に抑制することができ、色バランスにより優れた画像を形成することができる。
【００５７】
＜画像記録方法＞
本発明の画像記録方法は、前記インク組成物、または前記インクセットに含まれるインク組成物を、支持体と、前記支持体上に配置され、前記インク組成物との屈折率の差の絶対値が０．０５以下である多孔質粒子を含むインク受容層と、を有する記録媒体上に、インクジェット法で付与して画像を記録する工程を備え、必要に応じて、乾燥工程等のその他の工程を備えて構成される。
インク受容層を構成する多孔質粒子と、インク組成物との屈折率の差の絶対値が０．０５以下であることで、屈折率の差に起因する光散乱が抑制されるため、高い印画濃度で画像を記録することができ、さらに印画直後の印画濃度の変動も抑制される。
【００５８】
本発明に用いられるインク組成物およびインクセットについては既述の通りである。
また記録媒体としては、支持体および支持体上に配置されたインク受容層を有するものであって、インク受容層が含有する多孔質粒子とインク組成物との屈折率の差の絶対値が０．０５以下であれば特に制限はない。具体的には例えば、特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報、特開２００８−２４６９８８号公報等に記載の記録材料を用いることができる。
【００５９】
前記多孔質粒子としては、インク組成物との屈折率の差の絶対値が０．０５以下とすることができる多孔質粒子であれば特に制限なく、インクジェット記録媒体に通常用いられる無機微粒子を本発明における記録媒体にも用いることができる。具体的には例えば、特開２００８−２４６９８８号公報の段落番号［００３３］〜［００４２］に記載の無機微粒子を挙げることができ、シリカ微粒子、アルミナ、アルミナ水和物であることが好ましい。
また支持体としては、例えば、特開２００８−２４６９８８号公報の段落番号［０１３９］〜［０１５５］に記載の支持体を挙げることができ、好ましい態様も同様である。
【００６０】
記録媒体上に画像を記録するためのインクジェット方式については特に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等を用いることができる。また、前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００６２】
＜実施例１＞
［インク組成物Ｍ１−１〜Ｍ１−６の調製］
下記表１に示した組成となるように、各成分を常温において１時間攪拌した後、得られた溶液を孔径０．２２μｍのメンブランフィルターを用いて濾過することによりインク組成物Ｍ１−１〜Ｍ１−６をそれぞれ調製した。
表１中の各成分の数値はインク組成物の全質量を１００％とした場合の各成分の質量％を示す。また、ＤＥＧはジエチレングリコール、ＤＥＧｄＭＥはジエチレングリコールジメチルエーテル、ＰＧはプロピレングリコールを表わし、オルフィンＥ１０１０は日信化学工業社製の界面活性剤、プロキセルＸＬ  ＩＩはエア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製の防腐剤を表す。
【００６３】
＜比較例１＞
［インク組成物ＭＨ１−１〜ＭＨ１−２の調製］
実施例１において、インク組成が下記表１に示した組成となるように変更したこと以外は実施例１と同様にして、比較例インクとしてインク組成物ＭＨ１−１〜ＭＨ１−２をそれぞれ調製した。
尚、インク組成中の純水の含有率を２０％未満とした場合には、染料粉末が完全に溶解せず、均一なインク組成物を得ることはできなかった。
【００６４】
【表１】
2010222494.tif 000007
【００６５】
【化６】
2010222494.tif 000008
【００６６】
＜実施例２、比較例２＞
［インク組成物Ｍ２−１〜Ｍ２−６、ＭＨ２−１〜ＭＨ２−２の調製］
実施例１において、水溶性染料Ｍ１の代わりに、下記水溶性染料Ｍ２を用いた以外は実施例１と同様にして、インク組成物Ｍ２−１〜Ｍ２−６、ＭＨ２−１〜ＭＨ２−２をそれぞれ調製した。
【００６７】
【化７】
2010222494.tif 000009
【００６８】
＜実施例３、比較例３＞
［インク組成物Ｍ３−１〜Ｍ３−６、ＭＨ３−１〜ＭＨ３−２の調製］
実施例１において、水溶性染料Ｍ１の代わりに、下記水溶性染料Ｍ３を用いた以外は実施例１と同様にして、インク組成物Ｍ３−１〜Ｍ３−６、ＭＨ３−１〜ＭＨ３−２を調製した。
【００６９】
【化８】
2010222494.tif 000010
【００７０】
＜実施例４、比較例４＞
［インク組成物Ｃ１−１〜Ｃ１−６、ＣＨ１−１〜ＣＨ１−２の調製］
実施例１において、インク組成を下記表２に示した組成に変更した以外は実施例１と同様にして、インク組成物Ｃ１−１〜Ｃ１−６、ＣＨ１−１〜ＣＨ１−２を調製した。尚、水溶性染料Ｃ１として、ダイレクトブルー１９９（日本化薬株式会社製）を用いた。
【００７１】
【表２】
2010222494.tif 000011
【００７２】
＜実施例５、比較例５＞
［インク組成物Ｃ２−１〜Ｃ２−６、ＣＨ２−１〜ＣＨ２−２の調製］
実施例４において、水溶性染料Ｃ１の代わりに、下記水溶性染料Ｃ２を用いた以外は実施例４と同様にして、インク組成物Ｃ２−１〜Ｃ２−６、ＣＨ２−１〜ＣＨ２−２を調製した。
【００７３】
【化９】
2010222494.tif 000012
【００７４】
＜実施例６、比較例６＞
［インク組成物Ｃ３−１〜Ｃ３−６、ＣＨ３−１〜ＣＨ３−２の調製］
実施例４において、水溶性染料Ｃ１の代わりに、下記水溶性染料Ｃ３を用いた以外は実施例４と同様にして、インク組成物Ｃ３−１〜Ｃ３−６、ＣＨ３−１〜ＣＨ３−２を調製した。
【００７５】
【化１０】
2010222494.tif 000013
【００７６】
＜実施例７、比較例７＞
［インク組成物Ｙ１−１〜Ｙ１−６、ＹＨ１−１〜ＹＨ１−２の調製］
実施例１において、インク組成を下記表３に示した組成に変更した以外は実施例１と同様にして、インク組成物Ｙ１−１〜Ｙ１−６、ＹＨ１−１〜ＹＨ１−２を調製した。尚、水溶性染料Ｙ１として、ダイレクトイエロー８６（日本化薬株式会社製）を用いた。
【００７７】
【表３】
2010222494.tif 000014
【００７８】
＜実施例８、比較例８＞
［インク組成物Ｙ２−１〜Ｙ２−６、ＹＨ２−１〜ＹＨ２−２の調製］
実施例７において、水溶性染料Ｙ１の代わりに、水溶性染料Ｙ２としてダイレクトイエロー１３２（サンドス社製）を用いた以外は実施例７と同様にして、インク組成物Ｙ２−１〜Ｙ２−６、ＹＨ２−１〜ＹＨ２−２を調製した。
＜実施例９、比較例９＞
［インク組成物Ｙ３−１〜Ｙ３−６、ＹＨ３−１〜ＹＨ３−２の調製］
実施例７において、水溶性染料Ｙ１の代わりに、下記水溶性染料Ｙ３を用いた以外は実施例７と同様にして、インク組成物Ｙ３−１〜Ｙ３−６、ＹＨ３−１〜ＹＨ３−２を調製した。
【００７９】
【化１１】
2010222494.tif 000015
【００８０】
＜実施例１０、比較例１０＞
［インク組成物Ｋ１−１〜Ｋ１−６、ＫＨ１−１〜ＫＨ１−２の調製］
実施例１において、インク組成を下記表４に示した組成に変更した以外は実施例１と同様にして、インク組成物Ｋ１−１〜Ｋ１−６、ＫＨ１−１〜ＫＨ１−２を調製した。尚、水溶性染料Ｋ１として、ダイレクトブラック１９５（フジ・フィルム・イメージング・カラランツ社製）を用いた。
【００８１】
【表４】
2010222494.tif 000016
【００８２】
＜実施例１１、比較例１１＞
［インク組成物Ｋ２−１〜Ｋ２−６、ＫＨ２−１〜ＫＨ２−２の調製］
実施例１０において、水溶性染料Ｋ１  ８％の代わりに、水溶性染料Ｋ２  ７％と水溶性染料Ｋ３  １％とを用いた以外は実施例１０と同様にして、インク組成物Ｋ２−１〜Ｋ２−６、ＫＨ２−１〜ＫＨ２−２を調製した。
【００８３】
【化１２】
2010222494.tif 000017
【００８４】
＜評価＞
（屈折率）
上記で得られたインク組成物について、以下のようにしてインク組成物の屈折率を測定した。
屈折率計ＲＸ−５０００α（株式会社アタゴ製）を用いて２０℃におけるインク屈折率を小数点以下第３位で四捨五入して計測した。
乾燥前のインク組成物の屈折率は、インク調製後、室温で密閉容器に保存しておいたインク組成物を用いて測定し、これを乾燥前インク屈折率とした。また、乾燥後のインク組成物の屈折率は、インク調製後、室温で密閉容器に保存しておいたインク組成物を底面の直径２１ｍｍのガラス容器にインク０．５ｍＬを注入し、この状態で真空乾燥機を用いて２５℃１６時間真空下（１０〜２０Ｐａ）で乾燥した後、乾燥後の液体組成物を用いて測定し、これを乾燥後インク屈折率とした。
屈折率差は、（乾燥前インク屈折率）−（乾燥後インク屈折率）で算出した。
また屈折率差２を、（記録媒体中の多孔質粒子屈折率）−（乾燥前インク屈折率）で算出した。
【００８５】
（画像記録及び評価）
上記で得られたマゼンタ、シアン、イエロー、ブラックの各インク組成物を用いて以下のようにして、印画濃度変動および画像長期保存性を評価した。
【００８６】
−印画濃度変動−
以下のようにして、各インク組成物について、常湿環境下における印画直後の濃度変動（常湿印画濃度変動率）と、高湿環境下における印画直後の濃度変動（高湿印画濃度変動率）とをそれぞれ算出し、下記評価基準に従って評価した。
尚、ＯＤ値（光学濃度）は分光測色計ＳＰＭ１００−ＩＩ（グレタグ社製）にて測定した。
【００８７】
〜常湿印画濃度変動率〜
環境温湿度２３℃５０％ＲＨにおいて、インクジェットプリンタＰＭ  Ａ−９００（セイコーエプソン株式会社製）を使用し、さらに同環境下で十分調湿したインクジェットペーパー画彩写真仕上げＨｉ（富士フィルム株式会社製）に印画した。このインクジェットペーパーのインク受容層中の多孔質粒子の屈折率は、１．４５であった。
各インク組成物を用いて、印画して２３℃５０％ＲＨで１時間放置した後の反射濃度ＯＤ値が１．８となるように印画条件を調整して各インク組成物のベタ画像を印画した。
印画してから１分後にＯＤ値を測定し、これをＯＤ１とした。次いで、２３℃５０％ＲＨにおいて１時間放置して印画面を乾燥させた後に、再び同じ場所のＯＤ値を測定し、これをＯＤ２とし、ＯＤ１をＯＤ２で除した数値を常湿印画濃度変動率とした。
【００８８】
〜高湿印画濃度変動〜
また、環境温湿度を２３℃８０％ＲＨに変更した以外は、上記と同様にして、印画してから１分後のＯＤ値を測定し、これをＯＤ１Ｈとした。次いで、２３℃８０％ＲＨにおいて１時間放置して印画面を乾燥させた後に、再び同じ場所のＯＤ値を測定し、これをＯＤ２Ｈとし、ＯＤ１ＨをＯＤ２Ｈで除した数値を高湿印画濃度変動率とした。
【００８９】
〜評価基準〜
◎：高湿印画濃度変動率が０．９５以上で、常湿印画濃度変動率が０．９５以上であった。
○：高湿印画濃度変動率が０．９５未満で、常湿印画濃度変動率が０．９５以上であった。
×：高湿印画濃度変動率が０．９５未満で、常湿印画濃度変動率が０．９５未満であった。
【００９０】
−画像長期保存性−
環境温湿度２３℃５０％ＲＨにおいて、印画して２３℃５０％ＲＨで１時間放置した後の反射濃度ＯＤ値が、１．０、１．３、１．６となるようなベタ画像をそれぞれ印画した。
印画して２３℃５０％ＲＨで１時間放置した後の色度（ａ＊１、ｂ＊１）および明度（Ｌ１）を分光測色計ＳＰＭ１００−II（グレタグ社製）にて測定した。次いでこの試料を、オゾンガス濃度が０．５ｐｐｍに設定されたボックス内に７日間保存した後、再び色度（ａ＊２、ｂ＊２）および明度（Ｌ２）を測定した。
尚、ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
オゾンガス暴露前後の色差（ΔＥ）は、以下の式（Ｉ）に従って算出した。
【００９１】
式（Ｉ）：
ΔＥ＝｛（ａ＊１−ａ＊２）２＋（ｂ＊１−ｂ＊２）２＋（Ｌ１−Ｌ２）２｝１／２
【００９２】
得られたそれぞれの反射濃度における色差（ΔＥ）について、以下の評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
◎：いずれの反射濃度でも色差が５未満であった。
○：いずれかの反射濃度で色差が５以上１０未満であった。
×：いずれかの反射濃度で色差が１０以上であった。
【００９３】
【表５】
2010222494.tif 000018
【００９４】
【表６】
2010222494.tif 000019
【００９５】
【表７】
2010222494.tif 000020
【００９６】
【表８】
2010222494.tif 000021
【００９７】
（インクセットの評価）
次に、上記で得られたインク組成物を下記表９に示したように組合せてインクセット１〜１５を構成した。得られた各インクセットを用いて、グレーのベタ画像を印画した以外は、上記の印画直後濃度変動、高湿印画濃度変動、印画長期保存性と同様にして評価を行った。
【００９８】
−グレーバランス変動−
環境温湿度２３℃５０％ＲＨにおいて、印画して２３℃５０％ＲＨで１時間放置した後に、ＯＤ値が０．５、目視でグレー色となるようにプリンターを調整してグレー色のベタ画像を印画した。印画して１分後における印画物の色味を目視で官能評価し、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
◎：グレー色に見えた。
○：やや他の色を呈していたが、グレー色に見えた。
×：グレー以外の他の色に見えた。
【００９９】
【表９】
2010222494.tif 000022
【０１００】
表５〜表９から分かるように、本発明のインク組成物を用いることで印字直後の濃度変動が抑制されることが分かる。また本発明のインクセットを用いることで印字直後の濃度変動が抑制され、グレーバランスに優れることが分かる。
さらに本発明のインク組成物に色材として特定構造の水溶性染料を使用することで、画像の長期保存安定性にも優れることがわかる。