(57)【要約】【解決手段】本発明は、ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備したソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを含むゴム基材、有機硫黄化合物、不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、及び無機充填剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの所定荷重の変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが特定の硬度分布を有し、上記カバー層が、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されてなり、上記カバー層の厚さが０．５〜２．５ｍｍ、その表面硬度がショアＤ硬度５０〜７０、ボールの所定荷重の変形量が２．０〜３．８ｍｍであるゴルフボールである。【効果】本発明は、飛び性能、耐擦過傷性、及び繰り返し打撃した時の割れ耐久性に優れ、競技上大変有利なボールである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備し、上記カバー層のうち最外層の外表面に多数のディンプルが形成されたソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量部含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、無機充填剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが下記表の硬度分布を有し、上記カバー層が、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在するものであり、上記カバー層の厚さが０．５〜２．５ｍｍ、その表面硬度がショアＤ硬度５０〜７０であり、ゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜３．８ｍｍであることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【表１】
2010022504.tif 000012
【請求項２】
上記ソリッドコアにおいて、ゴム基材１００質量部に対して硫黄を０．０１〜０．５質量部配合する請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記ソリッドコアにおいて、ゴム基材１００質量部に対して不飽和カルボン酸又はその金属塩を３０〜６０質量部、無機充填剤を５〜８０質量部、老化防止剤を０〜０．２質量部配合する請求項１又は２記載のソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記ソリッドコアにおいて、ゴム基材１００質量部に対して有機過酸化物を０．５〜７質量部配合する請求項１、２又は３記載のソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記有機過酸化物の１５５℃における半減期が５〜１２０秒である請求項４記載のソリッドゴルフボール。
【請求項６】
上記有機過酸化物を含むゴム組成物を１５０〜２００℃で架橋させる請求項５記載のソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記ソリッドコア硬度分布において、中心から１０ｍｍ離れた部分よりも中心から１５ｍｍ離れた部分の方がショアＤ硬度で１〜８度低い請求項１〜６のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項８】
上記ソリッドコアの直径が３７．６〜４３．０ｍｍであり、上記ゴルフボールの直径が４２．６７〜４４．０ｍｍである請求項１〜７のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項９】
上記ディンプルにおいて、総数が２５０〜４５０個、全ディンプルの平均深さが０．１２５〜０．１５０ｍｍ、平均直径が３．５〜５．０ｍｍ、種類が４種以上の条件でディンプルを構成した請求項１〜８のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１０】
上記樹脂配合物に、更に（Ｃ）熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合する請求項１〜９のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１１】
上記樹脂配合物は、（Ｂ）成分のイソシアネート基の一部は（Ａ）及び／又は（Ｃ）成分中の活性水素と結合を形成し、それ以外のイソシアネート基は未反応状態で樹脂配合物中に残存する請求項１０記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１２】
各成分の組成比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜５０：０〜５０である請求項１０記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１３】
各成分の組成比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜３０：８〜５０である請求項１０記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた合計質量がカバー層全体の質量の９０質量％以下である請求項１〜１３のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１５】
樹脂配合物の２１０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）値が５ｇ／１０ｍｉｎ以上である請求項１〜１４のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１６】
（Ｂ）成分が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上のポリイソシアネート化合物である請求項１〜１５のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１７】
（Ｂ）成分が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上のポリイソシアネート化合物である請求項１〜１６のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１８】
（Ｃ）成分が、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂からなる群から選択された１種又は２種以上の熱可塑性エラストマーである請求項１〜１７のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１９】
（Ｃ）成分が、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールからなる群から選択された１種又は２種以上の熱可塑性エラストマーである請求項１〜１８のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソリッドコアと、該コアを被覆するカバー層を有するソリッドゴルフボールに関し、更に詳述すると、ドライバーでのフルショット時に高反発性を付与して飛距離の増大を図ると共に、アプローチショット性能及び打感が良好であり、更にも耐擦過傷性にも優れたソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、飛び，打感，アプローチコントロール性等のゴルフボールの要求特性を総合的に満足したゴルフボールが種々改善されており、その一例として特開平６−９８９４９号公報で提案されたゴルフボールなどが挙げられる。
しかしながら、このゴルフボールは、カバーが硬いためにスピン性能に課題があった。
【０００３】
また、別の提案として特開平９−３０８７０８号公報、特開２００３−７０９３６号公報、特開２００３−１８０８７９号公報などには、カバーの厚み、曲げ剛性率、ショアＤ硬度を特定の範囲とすることにより、反発性や耐カット性を低下させることなく、フィーリングやコントロール性を改善したソリッドゴルフボールが提案されている。
【０００４】
しかしながら、このゴルフボールは、コアの反発性が不足し、コア硬度分布が適正化しておらず、飛距離、スピン性能等に課題が残る。
【０００５】
更には、特開平９−２１５７７８号公報、特開平９−２７１５３８号公報には、カバー材料にポリウレタン材料を用いたソリッドゴルフボールが提案されている。しかし、このゴルフボールは、コアの反発性が充分でないこと、カバーを形成する樹脂の耐擦過傷性が不充分であることから、飛距離やカバーの耐擦過傷性の面で改善の余地を有するものであった。
【０００６】
そのほか、特開２００２−３５５３３８号公報、特開２００４−１８０７９３号公報に記載されたゴルフボールは、コアの反発性は良好ではあるが、ゴルフボールのたわみ硬度が大きく、軟らかいために、ボール反発性が低下し、未だ飛距離に課題が残るものであった。
【０００７】
また、ツーピースソリッドゴルフボールについて、ゴム製コアの中心や表面等の硬度分布を適正化する技術が特開平１１−２９０４７９号公報、特開平１０−１２７８２３号公報及び特開２００１−２５９０８号公報に記載されているが、ゴム製コアの反発性が未だ不十分であり、未だ飛距離改良の余地がある。
【０００８】
【特許文献１】特開平６−９８９４９号公報
【特許文献２】特開平９−３０８７０８号公報
【特許文献３】特開２００３−７０９３６号公報
【特許文献４】特開２００３−１８０８７９号公報
【特許文献５】特開平９−２１５７７８号公報
【特許文献６】特開平９−２７１５３８号公報
【特許文献７】特開２００２−３５５３３８号公報
【特許文献８】特開２００４−１８０７９３号公報
【特許文献９】特開平１１−２９０４７９号公報
【特許文献１０】特開平１０−１２７８２３号公報
【特許文献１１】特開２００１−２５９０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ドライバーでのフルショット時のスピン量をより一層小さくして低スピン化を実現させ、飛距離の増大をより一層図ると共に、アプローチのスピン性能及び打感が良好であり、スピン安定性も高く、更に耐擦過傷性や割れ耐久性に優れたソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、比較的軟らかな特性を示すポリウレタン製のカバーを用いたソリッドゴルフボールにおいて、主な改良として、ソリッドコアの表面と中心との硬度差を大きくし、更に断面の硬度分布を適正化することで、アプローチのスピン性能に優れ、かつフルショットにおいて低スピン化されるため飛距離がより一層向上し、打感も良好となるソリッドゴルフボールを知見し、本発明をなすに至ったものである。また、このソリッドゴルフボールは、アイオノマー樹脂等を材料とする通常のカバー層と比較して、カバー層が硬さの割には、曲げ剛性が低く、これにより、スピン性能及びその安定性が非常に高いものである。更に、このソリッドゴルフボールは、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性に優れたものである。このような知見により、本発明のソリッドゴルフボールは、下記のソリッドコアＩとカバー層ＩＩとを具備し、ゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜３．８ｍｍである。
【００１１】
Ｉ．ソリッドコア
（ｉ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量部含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤を含むゴム組成物にてソリッドコアを形成すること
（ｉｉ）ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであること
（ｉｉｉ）ソリッドコアの硬度分布が下記表を満たすこと
【００１２】
【表１】
2010022504.tif 000002
【００１３】
ＩＩ．カバー層
（ｉ）上記カバー層が、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在すること
（ｉｉ）上記カバー層の厚さが０．５〜２．５ｍｍ、その表面硬度がショアＤ硬度５０〜７０であること
【００１４】
従って、本発明は、下記のソリッドゴルフボールを提供する。
［１］ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備し、上記カバー層のうち最外層の外表面に多数のディンプルが形成されたソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量部含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが上記表１の硬度分布を有し、上記カバー層が、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在するものであり、上記カバー層の厚さが０．５〜２．５ｍｍ、その表面硬度がショアＤ硬度５０〜７０であり、ゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜３．８ｍｍであることを特徴とするソリッドゴルフボール。
［２］上記ソリッドコアにおいて、ゴム基材１００質量部に対して硫黄を０．０１〜０．５質量部配合する［１］記載のソリッドゴルフボール。
［３］上記ソリッドコアにおいて、ゴム基材１００質量部に対して不飽和カルボン酸又はその金属塩を３０〜６０質量部、無機充填剤を５〜８０質量部、老化防止剤を０〜０．２質量部配合する［１］又は［２］記載のソリッドゴルフボール。
［４］上記ソリッドコアにおいて、ゴム基材１００質量部に対して有機過酸化物を０．５〜７質量部配合する［１］、［２］又は［３］記載のソリッドゴルフボール。
［５］上記有機過酸化物の１５５℃における半減期が５〜１２０秒である［４］記載のソリッドゴルフボール。
［６］上記有機過酸化物を含むゴム組成物を１５０〜２００℃で架橋させる［５］記載のソリッドゴルフボール。
［７］上記ソリッドコア硬度分布において、中心から１０ｍｍ離れた部分よりも中心から１５ｍｍ離れた部分の方がショアＤ硬度で１〜８度低い［１］〜［６］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［８］上記ソリッドコアの直径が３７．６〜４３．０ｍｍであり、上記ゴルフボールの直径が４２．６７〜４４．０ｍｍである［１］〜［７］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［９］上記ディンプルにおいて、総数が２５０〜４５０個、全ディンプルの平均深さが０．１２５〜０．１５０ｍｍ、平均直径が３．５〜５．０ｍｍ、種類が４種以上の条件でディンプルを構成した［１］〜［８］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［１０］上記樹脂配合物に、更に（Ｃ）熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合する［１］〜［９］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［１１］上記樹脂配合物は、（Ｂ）成分のイソシアネート基の一部は（Ａ）及び／又は（Ｃ）成分中の活性水素と結合を形成し、それ以外のイソシアネート基は未反応状態で樹脂配合物中に残存する［１０］記載のソリッドゴルフボール。
［１２］各成分の組成比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜５０：０〜５０である［１０］記載のソリッドゴルフボール。
［１３］各成分の組成比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜３０：８〜５０である［１０］記載のソリッドゴルフボール。
［１４］（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた合計質量がカバー層全体の質量の９０質量％以下である［１］〜［１３］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［１５］樹脂配合物の２１０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）値が５ｇ／１０ｍｉｎ以上である［１］〜［１４］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［１６］（Ｂ）成分が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上のポリイソシアネート化合物である［１］〜［１５］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［１７］（Ｂ）成分が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上のポリイソシアネート化合物である［１］〜［１６］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［１８］（Ｃ）成分が、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂からなる群から選択された１種又は２種以上の熱可塑性エラストマーである［１］〜［１７］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［１９］（Ｃ）成分が、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールからなる群から選択された１種又は２種以上の熱可塑性エラストマーである［１］〜［１８］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のソリッドゴルフボールによれば、ソリッドコアの硬度分布、カバー材料の選定、ソリッドコア及びカバーの硬度、ボール全体のたわみ量などを適正化することにより、より一層反発性が向上し得、ドライバーによるフルショット時におけるボールのスピン量を低減させてボールの飛距離を増大させたものであり、また、通常のアイオノマーカバーに比べて、カバーが硬い割には曲げ剛性が低くなり、アプローチスピン性能に優れ、その安定性が非常に高いものである。更には、本発明のソリッドゴルフボールは、耐擦過傷性、繰り返し打撃した時の割れ耐久性に優れたものであり、総合的にみて競技上大変有利なボールである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。本発明のソリッドゴルフボールは、ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備したゴルフボールである。
【００１７】
上記ソリッドコアは、ポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物の加熱成形物である。
【００１８】
ここで、上記のポリブタジエンは、シス１，４結合が６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものであると共に、１，２ビニル結合が２％以下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下、最も好ましくは１．３％以下有するものであることが必要である。上記範囲を逸脱すると反発性が低下する。
【００１９】
また、上記のポリブタジエンは、そのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が３０以上、好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、より更に好ましくは５０以上、最も好ましくは５２以上、上限として１００以下、好ましくは８０以下、更に好ましくは７０以下、最も好ましくは６０以下であることが推奨される。
【００２０】
なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ−Ｋ６３００）であり、単位記号としてＭＬ1+4（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。
【００２１】
更に、上記ポリブタジエンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）としては、２．０以上、好ましくは２．２以上、より好ましくは２．４以上、更に好ましくは２．６以上、上限として６．０以下、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．４以下である。Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。
【００２２】
上記ポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものであることが好ましく、希土類元素系触媒としては、公知のものを使用することができる。
【００２３】
例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる触媒を挙げることができる。
【００２４】
上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【００２５】
上記有機アルミニウム化合物としては、例えば、ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いることができる。
【００２６】
上記アルモキサンは、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル，２３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示されるアルモキサンの会合体でもよい。
【００２７】
【化１】
2010022504.tif 000003
（式中、Ｒ4は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、ｎは２以上の整数である。）
【００２８】
ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸnＲ3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ3ＳｒＣｌ、Ｍｅ2ＳｒＣｌ2、ＭｅＳｒＨＣｌ2、ＭｅＳｒＣｌ3などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられる。
【００２９】
ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができる。
【００３０】
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００３１】
希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−３０℃〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とすることができる。
【００３２】
上記のポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。
【００３３】
ここで、末端変性剤は、公知のものを使用でき、例えば下記（１）〜（７）に記載した化合物を挙げることができる。
（１）ポリマーの活性末端にアルコキシシリル基を持つ化合物を反応させることにより得られる。アルコキシシリル基を持つ化合物としては、エポキシ基又はイソシアナート基を分子内に少なくとも１個有するアルコキシシラン化合物が好適に使用される。具体例としては、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのエポキシ基含有アルコキシシラン；３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのイソシアナート基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。
また、上記アルコキシシリル基を持つ化合物を活性末端に反応させる際、反応を促進させるためにルイス酸を添加することもできる。ルイス酸が触媒としてカップリング反応を促進させ、変性ポリマーのコールドフローが改良され貯蔵安定性がよくなる。ルイス酸の具体例としては、ジアルキルスズジアルキルマレート、ジアルキルスズジカルボキシレート、アルミニウムトリアルコキシドなどが挙げられる。
（２）Ｒ5nＭ’Ｘ4-n、Ｍ’Ｘ4、Ｍ’Ｘ3、Ｒ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＯＲ7）4-n又はＲ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＲ7）4-n（式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ7は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、Ｍ’はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物又は有機金属化合物、
（３）分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロクムレン化合物、
（４）分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物
【化２】
2010022504.tif 000004
（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）、
（５）ハロゲン化イソシアノ化合物、
（６）Ｒ8−（ＣＯＯＨ）m、Ｒ9（ＣＯＸ）m、Ｒ10−（ＣＯＯ−Ｒ11）、Ｒ12−ＯＣＯＯ−Ｒ13、Ｒ14−（ＣＯＯＣＯ−Ｒ15）m、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物
【化３】
2010022504.tif 000005
（式中、Ｒ8〜Ｒ16は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す）、
（７）Ｒ17lＭ”（ＯＣＯＲ18）4-l、Ｒ19lＭ”（ＯＣＯ−Ｒ20−ＣＯＯＲ21）4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩
【化４】
2010022504.tif 000006
（式中、Ｒ17〜Ｒ23は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ”はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３の整数を示す。）等を挙げることができる。
【００３４】
以上の（１）〜（７）に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
【００３５】
上記ポリブタジエンは、ゴム基材中に、６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上、上限として１００質量％以下、好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下配合されたものであることが必要である。配合量が足りないと、良好な反発性が付与されたゴルフボールを得ることが困難になる。
【００３６】
また、上記ポリブタジエン以外のゴムを本発明の目的を損なわない範囲で併用・配合することもできる。具体例として、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
上記ソリッドコアである加熱成形物は、上記ゴム基材１００質量部に対し、不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、有機硫黄化合物、無機充填剤、有機過酸化物とを必須成分として所定量配合したゴム組成物にて形成される。
【００３８】
ここで、不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００３９】
また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。
【００４０】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、３０質量部以上、好ましくは３３質量部以上、更に好ましくは３６質量部以上、最も好ましくは４０質量部以上、上限として６０質量部以下、好ましくは５５質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、最も好ましくは４５質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬くなりすぎてしまい、耐え難い打感となり、少なすぎると、反発性が低下してしまう。
【００４１】
有機硫黄化合物は、優れた反発性を付与するための必須成分で、具体的には、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。
【００４２】
有機硫黄化合物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、０．１質量部以上、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上、上限として５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなりすぎてしまい、少なすぎると、反発性の向上が見込めない。
【００４３】
無機充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、その配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、５質量部以上、好ましくは６質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、最も好ましくは８質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、最も好ましくは２０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、および好適な反発性を得ることができない。
【００４４】
有機過酸化物としては、市販品を挙げることができ、例えば、商品名「パークミルＤ」（日本油脂社製）、「パーヘキサ３Ｍ」（日本油脂社製）、「パーヘキサＣ」（日本油脂社製）、「Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ」（アトケム社製）等が挙げられ、好ましくは、上記の「パーヘキサ３Ｍ」、「パーヘキサＣ」を用いることができる。
【００４５】
なお、有機過酸化物については、その１５５℃における半減期ａtが、５秒以上、好ましくは１０秒以上、更に好ましくは２０秒以上、最も好ましくは３０秒以上、上限値としては、１２０秒以下、好ましくは１００秒以下、より好ましくは８０秒以下、さらに好ましくは７０秒以下であるものを用いることが好適である。このような、比較的短い半減期の有機過酸化物を用いることで、コア表面の有機過酸化物の分解が早くなり、架橋反応を効率的に進行させることができる。その結果として、コア表面の硬度が硬くなり、かつコア硬度分布の大きいコアを得ることができる。この有機過酸化物については、上記半減期の範囲内であれば、１種もしくは２種以上の異なるものを混合することができる。反発性をより一層向上させる点から、２種以上の異なるものを混合することが好適である。
【００４６】
有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、０．５質量部以上、好ましくは０．９質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、さらに好ましくは２．７質量部以上、最も好ましくは３．２質量部以上、上限として７質量部以下、好ましくは６質量部以下、より好ましくは５質量部以下、最も好ましくは４質量部以下配合することができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な硬度分布すなわち打感、耐久性及び反発性を得ることができない。
【００４７】
また、上記ゴム組成物には硫黄を配合することが好適である。その理由は、硫黄の配合は、本発明の目的であるソリッドコアの硬度分布を大きく適正化することができるのに有益な添加剤であるからである。この硫黄としては粉末硫黄を挙げることができ、例えば、商品名「硫黄Ｚ（ゼット）」（分散性硫黄）「鶴見化学工業社製」が例示される。
【００４８】
硫黄の配合量は、上記ポリブタジエン１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、さらに好ましくは０．０５質量部以上、最も好ましくは０．０７質量部以上であり、上限として０．５質量部以下、好ましくは０．４質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下、最も好ましくは０．１５質量部以下である。硫黄の配合量が少なすぎるとソリッドコアの硬度分布を一定以上に大きくすることができず反発弾性が低くなり、飛距離が小さくなるおそれがある。また、硫黄の配合量が多すぎると、加熱成形の際、ゴム組成物が爆発するなどの不具合な現象が発生するおそれがある。
【００４９】
また、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品として「ノクラックＮＳ−６」、「同ＮＳ−３０」（大内新興化学工業社製）、「ヨシノックス４２５」（吉富製薬社製）等が挙げられる。上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０質量部以上、好ましくは０．０３質量部以上であり、上限として０．２質量部以下、好ましくは０．１５質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下、最も好ましくは０．０５質量部以下とすることが好適な反発性、耐久性を得ることができる点から推奨される。
【００５０】
上記ソリッドコア（加熱成形物）については、上述したゴム組成物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件については、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。この場合、本発明の所望のコア用ゴム架橋体を得る観点から、加硫温度は、１５０℃以上であることが好ましく、特に１５５℃以上であり、上限としては、２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下、さらに好ましくは１８０℃以下、最も好ましくは１７０℃以下である。
【００５１】
また、上記ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量は２．０ｍｍ以上、好ましくは２．３ｍｍ以上、より好ましくは２．７ｍｍ以上、最も好ましくは２．９ｍｍ以上である。上限としては、４．０ｍｍ以下、好ましくは３．７ｍｍ以下、より好ましくは３．４ｍｍ以下、最も好ましくは３．１ｍｍ以下である。このソリッドコアの変形量が少なすぎると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなり、軟らかすぎると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００５２】
また、本発明では、ソリッドコアが下記表の硬度分布を有することである。
【００５３】
【表２】
2010022504.tif 000007
【００５４】
ソリッドコアの中心硬度は、ショアＤ硬度で２５以上、好ましくは２９以上、より好ましくは３２以上、最も好ましくは３５以上であり、上限として、４５以下、好ましくは４３以下、更に好ましくは４１以下、最も好ましくは３９以下とするものである。上記のショアＤ硬度が低すぎると反発性が低下し、高すぎると打感が硬すぎてしまい、ドライバーのスピン量も増加し、飛距離が低下してしまうおそれがある。
【００５５】
ソリッドコアの中心から５〜１０ｍｍ離れた部分の硬度については、ショアＤ硬度で３９以上、好ましくは４１以上、更に好ましくは４３以上、最も好ましくは４５以上であり、上限として、５８以下、好ましくは５５以下、更に好ましくは５２以下、最も好ましくは５０以下とするものであり、ショアＤ硬度が低すぎると反発性が低下し、高すぎると打感が硬すぎてしまい、ドライバーのスピン量も増加し、飛距離が低下してしまうおそれがある。
【００５６】
ソリッドコアの中心から１５ｍｍの部分の硬度は、ショアＤ硬度で３６以上、好ましくは３９以上、更に好ましくは４２以上、最も好ましくは４４以上であり、上限として、５５以下、好ましくは５２以下、更に好ましくは５０以下、最も好ましくは４８以下とするものであり、ショアＤ硬度が低すぎると反発性が低下し、高すぎると打感が硬すぎてしまい、ドライバーのスピン量も増加し、飛距離が低下してしまうおそれがある。
【００５７】
ソリッドコアの中心から１５ｍｍの部分の硬度（Ｑ）については、特に制限はないが、低スピン効果と、打感及び反発性の改善の観点から、中心から１０ｍｍ離れた部分の硬度（Ｗ）よりもショアＤ硬度で１〜８度低いことが好ましい。即ち、上記の硬度（Ｗ）と硬度（Ｑ）との差は、１以上、好ましくは１．５以上、より好ましくは２以上であり、上限としては、８以下、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、最も好ましくは４以下とすることができる。
【００５８】
ソリッドコアの表面における硬度は、ショアＤ硬度で５５以上、好ましくは５７以上、更に好ましくは５８以上、最も好ましくは５９以上であり、上限として、７５以下、好ましくは７１以下、更に好ましくは６８以下、最も好ましくは６５以下とするものである。上記のショアＤ硬度が低すぎると、反発性が低下し、高すぎると打感が硬すぎてしまい、ドライバーのスピン量も増加し、飛距離が低下してしまうおそれがある。
【００５９】
そして、ソリッドコアにおける表面と中心との硬度差は、ショアＤ硬度で２０以上、好ましくは２３以上、更に好ましくは２８以上、最も好ましくは３３以上であり、上限としては、５０以下、好ましくは４０以下、より好ましくは３５以下、さらに好ましくは３０以下、より一層好ましくは２５以下、最も好ましくは２３以下とするものである。上記の硬度差が上記よりも小さいと、ドライバーのスピン量が増加してしまい、飛距離が低下するおそれがある。逆に、硬度差が上記よりも大きいと反発性，耐久性が低下するおそれがある。
【００６０】
上記ソリッドコアの直径は３７．６ｍｍ以上、好ましくは３８．２ｍｍ以上、更に好ましくは３８．８ｍｍ以上、最も好ましくは３９．６ｍｍ以上、上限として４３．０ｍｍ以下、好ましくは４２．０ｍｍ以下、更に好ましくは４１．０ｍｍ以下、より一層好ましくは４０．５ｍｍ以下、最も好ましくは４０．１ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００６１】
上記ソリッドコアの比重は、通常０．９以上、好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以上、上限として１．４以下、好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．２以下であることが推奨される。
【００６２】
なお、上記ソリッドコアの表面にプライマー処理を施すことがカバー層とソリッドコアとの密着性，耐久性確保の点から好ましい。具体的には、ソリッドコアとカバー層との間には、打撃時の耐久性を向上させる目的のために、接着剤層を設けることができる。この場合、接着剤としては、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤などを挙げることもできるが、特にはウレタン樹脂系接着剤、塩素化ポリオレフィン系接着剤を用いることが好ましい。
【００６３】
この場合、接着剤層の形成をディスパージョン塗装にて行なうことができるが、ディスパージョン塗装に用いるエマルジョンの種類に限定はない。エマルジョン調製用の樹脂粉末としては、熱可塑性樹脂粉末あるいは熱硬化性樹脂粉末を用いることができ、例えば酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂）、アクリル酸エステル（共）重合樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等を使用することができる。これらの中で、特に好ましいのはエポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリル酸エステル（共）重合樹脂であり、中でも熱可塑性ウレタン樹脂が好適である。
【００６４】
なお、接着剤層の厚さは０．１〜３０μｍ、特に０．２〜２５μｍ、とりわけ０．３〜２０μｍとすることが好ましい。
【００６５】
本発明において、上記カバー層は、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする樹脂配合物の成形物にて形成するものである。このようなポリウレタン材料を主成分としてカバー層を形成すると、反発性を損なうことなく、優れたフィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性を得ることができる。
【００６６】
上記カバー層は、熱可塑性ポリウレタンを主体としたものであり、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする樹脂配合物から形成される。
【００６７】
本発明の効果を十分有効に発揮させるためには、必要十分量の未反応のイソシアネート基がカバー樹脂材料中に存在すればよく、具体的には、上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた合計質量が、カバー層全体の質量の６０％以上であることが推奨されるものであり、より好ましくは、７０％以上である。上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分については以下に詳述する。
【００６８】
上記（Ａ）熱可塑性ポリウレタンについて述べると、その熱可塑性ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、鎖延長剤およびポリイソシアネート化合物からなるハードセグメントとを含む。ここで、原料となる長鎖ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、反発弾性率が高く低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタンを合成できる点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。
【００６９】
上記のポリエーテルポリオールとしては、例えば、環状エーテルを開環重合して得られるポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）などを挙げることができる。ポリエーテルポリオールとしては１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、ポリ（テトラメチレングリコール）および／またはポリ（メチルテトラメチレングリコール）が好ましい。
【００７０】
これらの長鎖ポリオールの数平均分子量としては１，５００〜５，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性などの種々の特性に優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，７００〜４，０００の範囲内であることがより好ましく、１，９００〜３，０００の範囲内であることがさらに好ましい。
【００７１】
なお、上記の長鎖ポリオールの数平均分子量とは、ＪＩＳ−Ｋ１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
【００７２】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量４００以下の低分子化合物であることが好ましい。鎖延長剤としては、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。鎖延長剤としては、これらのうちでも、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。
【００７３】
ポリイソシアネート化合物としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００７４】
上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとして最も好ましいものは、長鎖ポリオールとしてポリエーテルポリオール、鎖延長剤として脂肪族ジオール、ポリイソシアネート化合物として芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタンであって、上記ポリエーテルポリオールが数平均分子量１，９００以上のポリテトラメチレングリコール、上記鎖延長剤が１，４−ブチレングリコール、上記芳香族ジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのものであるが、特にこれらに限られるものではない。
【００７５】
また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は、上記した反発性、スピン性能、耐擦過傷性および生産性などの種々の特性がより優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを得ることができるよう、好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオール、ポリイソシアネート化合物および鎖延長剤とを反応させて熱可塑性ポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５〜１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。
【００７６】
上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンの製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤およびポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。
【００７７】
具体的な（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとし、市販品を用いることもでき、例えば、パンデックスＴ８２９５，同Ｔ８２９０，同Ｔ８２６０，同Ｔ８２９５，同Ｔ８２９０（いずれもディーアイシーバイエルポリマー社製）などが挙げられる。
【００７８】
次に、上記（Ｂ）成分として用いられるポリイソシアネート化合物については、単一な樹脂配合物中において少なくとも一部が、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存していることが必要である。即ち、単一な樹脂配合物中に一分子中のすべてのイソシアネート基が完全にフリーな状態であるポリイソシアネート化合物が存在すればよく、このようなポリイソシアネート化合物と、一分子中の一部がフリーな状態のポリイソシアネート化合物とが併存していてもよい。
【００７９】
このポリイソシアネート化合物としては、特に制限はないが、各種のイソシアネートを採用することができ、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。上記のイソシアネートの群のうち、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートを採用することが、（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとの反応に伴う粘度上昇等による成形性への影響と、得られるゴルフボールカバー材料の物性とのバランスとの観点から好適である。
【００８０】
本発明において、必須成分ではないが、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（Ｃ）成分を上記樹脂配合物に配合することにより、樹脂配合物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等、ゴルフボールカバー材として要求される諸物性を高めることができる。
【００８１】
上記（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーとして、具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂から選ばれ、その１種又は２種以上を用いることができる。特に、生産性を良好に維持しつつ、イソシアネート基との反応により、反発性や耐擦過傷性が向上することなどの理由から、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールを採用することが好適である。
【００８２】
上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の組成比については、特に制限はないが、本発明の効果を十分に有効に発揮させるためには、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜５０：０〜５０であることが好ましく、さらに好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜３０：８〜５０（質量比）とすることである。
【００８３】
本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、更に加えて（Ｃ）成分を混合して樹脂配合物を作成するが、その際、ポリイソシアネート化合物のうち、少なくとも一部に、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存するポリイソシアネート化合物が存在するような条件を選択する必要がある。例えば、窒素ガス等の不活性ガスや真空状態で混合すること等の処置を講ずる必要がある。この樹脂配合物は、その後に金型に配置されたコア周囲に射出成形されることになるが、その取り扱いを円滑かつ容易に行う理由から、長さ１〜１０ｍｍ、直径０．５〜５ｍｍのペレット状に形成することが好ましい。この樹脂ペレット中には、未反応状態のイソシアネート基が残存しており、コアに射出成形している間やその後のアニーリング等の後処理により、未反応イソシアネート基は（Ａ）成分や（Ｃ）成分と反応して架橋物を形成する。
【００８４】
さらに、上記の樹脂配合物には、必要に応じて、上記の熱可塑性ポリウレタンを構成する成分以外の種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。
【００８５】
上記樹脂配合物の２１０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）値は、特に制限はないが、流動性及び生産性を高める点から、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは、６ｇ／１０ｍｉｎ以上である。樹脂配合物のメルトマスフローレートが少ないと流動性が低下してしまい、射出成形時に偏芯の原因となるだけでなく、成形可能なカバー厚みの自由度が低くなるおそれがある。なお、上記のメルトマスフローレートの測定値は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９９９年版）に準拠した測定値である。
【００８６】
上記カバー層を成形する方法としては、例えば、射出成形機に上述の樹脂配合物を供給し、コアの周囲に溶融した樹脂配合物を射出することによりカバー層を成形することができる。この場合、成形温度としては熱可塑性ポリウレタン等の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲である。
【００８７】
なお、射出成形を行なう場合、樹脂供給部から金型内に至る樹脂経路の一部又は全ての個所において、窒素等の不活性ガス又は低露点ドライエア等の低温度ガスによるパージまたは真空処理等により低湿度環境下で成形を行なうことが望ましいが、これに限定されるものではない。また、樹脂搬送時の圧送媒体としても、低露点ドライエアまたは窒素ガス等の低湿度ガスが好ましいが、これらに限定されるものではない。上記の低湿度環境下で成形を行なうことにより、樹脂が金型内部に充填される前のイソシアネート基の反応の進行を抑制し、ある程度イソシアネート基が未反応状態の形態のポリイソシアネートを樹脂成形物に含めることにより、不要な粘度上昇等の変動要因を減少させ、また、実質的な架橋効率を向上させることができる。
【００８８】
なお、コア周囲に射出成形する前の樹脂配合物中における未反応状態のポリイソシアネート化合物の存在を確認する手法としては、該ポリイソシアネート化合物のみを選択的に溶解させる適当な溶媒により抽出し、確認する手法等考えられるが、簡便な方法としては不活性雰囲気下での示差熱熱重量同時測定（ＴＧ−ＤＴＡ測定）により確認する手法が挙げられる。例えば、本発明で用いられる樹脂配合物（カバー材料）を窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて加熱していくと、約１５０℃程度から緩やかなジフェニルメタンジイソシアネートの重量減少を確認することができる。一方、熱可塑性ポリウレタン材料とイソシアネート混合物との反応を完全に行った樹脂サンプルでは約１５０℃からの質量減少は確認されず、２３０〜２４０℃程度からの重量減少を確認することができる。
【００８９】
上記のように樹脂配合物を成形した後、アニーリングを行って架橋反応を更に進行させ、ゴルフボールカバーとしての特性を更に改良することも可能である。アニーリングとは、一定環境下で一定期間熟成させることをいう。
【００９０】
上記カバー層の表面におけるショアＤ硬度で５０以上、好ましくは５３以上、更に好ましくは５６以上、より更に好ましくは５８以上、最も好ましいのは６０以上であり、上限として７０以下、好ましくは６８以下、更に好ましくは６６以下、最も好ましいのは６５以下である。カバー硬度が軟らかすぎると、スピンが掛かりすぎたり反発が不足して飛距離が落ちてしまったり、耐擦過傷性が悪くなることがある。逆に、硬すぎると繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったり、ショートゲーム、パターの打感が悪くなったりすることがある。なお、カバーのショアＤはＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値である。
【００９１】
また、上記カバー層の反発弾性率としては通常３５％以上、好ましくは４０％以上、より好ましくは４５％以上、さらに好ましくは４７％以上である。熱可塑性ポリウレタンはもともとそれ程反発性に優れたものではないため、上記反発弾性率は厳密に選択することが好ましい。カバー層の反発弾性率が低すぎるとゴルフボールの飛距離が大幅に低下する場合がある。また、カバー層の反発弾性率が高すぎると１００ヤード以内のコントロールを必要とするショットやパッティングで初速度が高くなりすぎ、ゴルファーのフィーリングに合わないことがある。なお、本発明において反発弾性率とは、ＪＩＳＫ−７３１１に準拠した反発弾性率をいう。なお、上記カバー材料の曲げ剛性については、特に制限はないが、５０ＭＰａ以上とすることが好適であり、より好ましくは６０Ｍｐａ以上、さらに好ましくは７０ＭＰａ以上であり、上限としては、好ましくは３００ＭＰａ以下、より好ましくは２８０ＭＰａ以下、さらに好ましくは２６０ＭＰａ以下、最も好ましくは２４０ＭＰａ以下であり、これにより、カバーが硬い割には、曲げ剛性を低くすることにより、アプローチスピン性能やコントロール性に適したカバー材を提供することができる。
【００９２】
また、ドライバーによるスピン特性の点から、カバー表面硬度よりコア表面硬度の方が小さいことが好ましく、具体的には、両者の表面硬度差をショアＤ硬度で１以上、好ましくは２以上、より好ましくは５以上、上限として１５以下、好ましくは１３以下、より好ましくは１１以下の範囲内に調整することである。
【００９３】
上記カバー層の厚さについては、下限値が０．５ｍｍ以上、好ましくは０．８ｍｍ以上、更に好ましくは１．１ｍｍ以上、より更に好ましくは１．４ｍｍ以上、最も好ましいのは１．７ｍｍ以上とするものである。また、上記カバー厚さの上限値については、２．５ｍｍ以下であり、好ましくは２．３ｍｍ以下、更に好ましくは２．１ｍｍ以下、最も好ましいのは２．０ｍｍ以下とするものである。カバーの厚さが薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったり、射出成型により頂点部分に樹脂が回りにくくなり真球度が悪くなることがある。逆に、カバーが厚過ぎると、Ｗ＃１で打撃した時にスピンが増えて飛距離が出なくなったり、打感が硬くなってしまうことがある。
【００９４】
なお、本発明におけるカバー層の形成方法は、直接コアに射出成形する方法や、或いは、予め半球殻状の２個のハーフカップを形成し、これらカップでコアを被覆し、加圧加熱成形する方法等の公知の方法を採用することができる。
【００９５】
本発明のゴルフボールの表面（カバー層の表面）には、多数のディンプルが形成されるが、この場合、ディンプル数は２５０個以上、好ましくは２７０個以上、更に好ましくは２９０個以上、最も好ましくは３１０個以上であり、上限として、４５０個以下、好ましくは４２０個以下、より好ましくは４１５個以下、更に好ましくは４１０個以下、最も好ましくは４０５個以下とすることである。本発明ではこの範囲が揚力を受けやすく、特にドライバーでの飛距離を増大させることができる。ディンプルは、適正な弾道を得る点から、平面円形状に形成することが好ましく、その平均直径は３．５ｍｍ以上、好ましくは３．７ｍｍ以上、より好ましくは３．７５ｍｍ以上、上限として、５．０ｍｍ以下、好ましくは４．７ｍｍ以下、より好ましくは４．４ｍｍ以下、最も好ましくは４．２ｍｍ以下であり、また、平均深さは０．１２５ｍｍ以上、好ましくは０．１３０ｍｍ以上、より好ましくは０．１３３ｍｍ以上、最も好ましくは０．１３５ｍｍ以上、上限として、０．１５０ｍｍ以下、好ましくは０．１４８ｍｍ以下、より好ましくは０．１４６ｍｍ以下、最も好ましくは０．１４４ｍｍ以下の範囲とする。また、ディンプルは、直径及び／又は深さが互いに異なる４種以上、好ましくは５種以上、更に好ましくは６種以上、上限として特に制限はないが、好ましくは２０種以下、より好ましくは１５種以下、最も好ましくは１２種以下とすることが推奨される。
【００９６】
なお、平均深さとは、全ディンプルの深さの平均値である。ディンプルの直径の測定は、ディンプル部分が陸部（ディンプル非形成部分）と接する位置、即ち、ディンプル部分最高点間の直径（差渡し）である。多くの場合、ゴルフボールは、塗装が施されているが、このようなボールにおいては塗料被覆状態でのディンプル直径である。また、ディンプル深さの測定は、上記ディンプルの陸部接合位置を結んで仮想平面を描いた時、その中心位置とディンプルの底（最も深い位置）までの垂直距離である。
【００９７】
本発明のソリッドゴルフボールの表面には必要に応じてマーキング、塗装、表面処理を施すことができる。
【００９８】
本発明のソリッドゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量は２．０ｍｍ以上であり、好ましくは２．２ｍｍ以上、より好ましくは２．４ｍｍ以上、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、上限として、３．８ｍｍ以下、好ましくは３．６ｍｍ以下、より好ましくは３．４ｍｍ以下、最も好ましくは３．１ｍｍ以下である。
【００９９】
本発明のソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重さ４５．９３ｇ以下に形成することができる。直径の上限としては通常４４．０ｍｍ以下、好ましくは４３．８ｍｍ以下、より好ましくは４３．５ｍｍ以下、最も好ましいのは４３．０ｍｍ以下である。また、重さの下限としては通常４４．５ｇ以上、好ましくは４５．０ｇ以上、より好ましくは４５．１ｇ以上、更に好ましくは４５．２ｇ以上である。
【０１００】
本発明のソリッドゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、ゴム基材を主体とした加硫成形物をソリッドコアとして所定の射出成形用金型内に配備し、カバー層材料を射出成形することによりゴルフボールを得ることができる。また、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップでソリッドコア包み加熱加圧成形することができる。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【０１０２】
〔実施例１〜９、比較例１〜７〕
表３に示すＮｏ．１〜Ｎｏ．９のいずれかの配合によりコア組成物を調整した後、表３中の加硫条件により加硫成形することによりソリッドコアを作成した。このコアに対して、表４に示すａ，ｂ，ｃ，ｄタイプのいずれかの配合により、単層のカバー層を射出成形法により成形して、ソリッドコアの周囲にカバーを被覆・形成した。そして、多種類のディンプル種を組み合わせてディンプル種Ｉ（３３０個），ＩＩ（４３２個）をボール表面に有するソリッドゴルフボールを作成した。
【０１０３】
ａ及びｂタイプのカバー配合を用いた実施例及び比較例では、表４に示した各原料（単位：質量部）を二軸スクリュー型押出機により窒素ガス雰囲気下で混練し、カバー樹脂配合物を得た。この樹脂配合物は、長さ３ｍｍ、直径１〜２ｍｍのペレット状であった。
【０１０４】
そして、射出成形用金型内に前記ソリッドコアを配し、このコアの周囲に前記カバー材を射出成形することにより、カバーを有するツーピースゴルフボールを得た。カバー物性については、射出成形により得られた所定厚さのシートに１００℃×８時間、アニール処理を施し、更に１週間室温に放置した後にカバー物性を測定した。
【０１０５】
一方、ｃタイプを用いた比較例６については、射出成形用金型内に前記ソリッドコアを配し、このコアの周囲に、熱可塑性ポリウレタンのペレットとイソシアネート混合物のペレットとを各々ドライブレンドしたものを射出成形することにより、カバーを有するツーピースゴルフボールを得た。その後の処理は、上記と同様に行われた。ｄタイプを用いた比較例７については、熱可塑性ポリウレタンのみからなるペレットを単独で射出成形し、アニール処理を施さなかった。
【０１０６】
【表３】
2010022504.tif 000008
＊表中のコア配合の数字は「質量部」を示す。
【０１０７】
なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
ＢＲ１１：ポリブタジエンゴム：Ｎｉ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％、１，２ビニル含有量２．０％、ムーニー粘度４３、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１；ＪＳＲ社製
ＢＲ７３０：ポリブタジエンゴム：Ｎｄ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％、１，２ビニル含有量１．３％、ムーニー粘度５５、Ｍｗ／Ｍｎ＝３；ＪＳＲ社製
ＢＲ５１：ポリブタジエンゴム：Ｎｄ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％、１，２ビニル含有量１．３％、ムーニー粘度３５．５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８；ＪＳＲ社製
パーヘキサＣ−４０：１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン４０％希釈；日本油脂（株）製
なお、「パーヘキサＣ−４０」は４０％希釈品のため、実質添加量を上記表中に表示した。
パークミルＤ：ジクミルパーオキサイド：日本油脂（株）製
酸化亜鉛：堺化学社製
老化防止剤：２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）「ノクラックＮＳ−６」，大内新興化学（株）製
アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業（株）製
ステアリン酸亜鉛：日本油脂（株）製
硫黄：「硫黄Ｚ」，鶴見化学工業社製
【０１０８】
【表４】
2010022504.tif 000009
＊表中の数字は「質量部」を示す。
【０１０９】
なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
【０１１０】
「パンデックスＴ８２６０」
ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン材料、デュロメータＤ型樹脂硬度「５６」、反発弾性率４５％
「パンデックスＴ８２９５」
ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン材料、樹脂硬度ＪＩＳ−Ａ「９７」、反発弾性率４４％
【０１１１】
イソシアネート化合物
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
【０１１２】
イソシアネート混合物
クロスネートＥＭ−３０（大日精化工業社製イソシアネートマスターバッチ、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート３０％含有。マスターバッチベース樹脂はポリエステルエラストマー）
【０１１３】
熱可塑性エラストマー
熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー（東レ・デュポン社製の「ハイトレル４００１」）を使用。
【０１１４】
ポリエチレンワックス
「サンワックス１６１Ｐ」（三洋化成社製）
モンタンワックス
「リコワックスＥ」（クラリアント・ジャパン社製）
【０１１５】
メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０（試験温度２１０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ））に従い測定した材料のメルトフローレート（またはメルトインデックス）。
【０１１６】
また、得られた本実施例１〜９及び比較例１〜７の各ゴルフボールにつき、ボールのたわみ量及びボール物性、飛び性能、アプローチスピン、耐擦過傷性及び打感を評価した。結果を表５，６に示す。
【０１１７】
ソリッドコアの硬度分布（ショアＤ硬度）
２３℃に温調後、ショアＤ硬度（ＡＳＴＭ−２２４０規格  デュロメータ  タイプＤ）により各部位の硬度を測定した。
・表面硬度は、５個のコア表面の任意の各２点をランダムに測定した値の平均値を示す。
・中心硬度は、コアをファインカッターにより半分にカットして、５個のコアの各々の２個の半球体の断面の中心部分の硬度の平均値を示す。
・断面硬度については、コアを半分にカットして、その断面の中心から５ｍｍ，１０ｍｍ，１５ｍｍ離れた部分を測定した。
５個のコアの各々の２個の半球体の断面の該当部分の硬度の平均値を示す。
【０１１８】
カバー層の表面硬度
２３℃に温調後、製品５個の表面においてディンプルの無い土手の部分をランダムに各表面につき２点測定した。ＡＳＴＭ−２２４０規格のデュロメータ「タイプＤ」により測定した。
ソリッドコア及び製品のたわみ量
ソリッドコア及び製品をインストロン・コーポレーション製，４２０４型を用いて、各々１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し、１０ｋｇでの変形量と１３０ｋｇでの変形量との差を測定した。
【０１１９】
初速
初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温調し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマス）を使って打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃した。１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。約１５分間でこのサイクルを行った。
【０１２０】
飛距離
ドライバー（ブリヂストンスポーツ社製，Ｔｏｕｒ  Ｓｔａｇｅ  Ｘ−ＤＲＩＶＥ  ＴＹＰＥ３５０  ＰＲＯＳＰＥＣ，ロフト角８°）をスウィングロボット（ミヤマエ社製）に装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）５０ｍ／ｓで打撃した時のトータル飛距離を測定した。スピン量は打撃直後のボールを高速カメラにより測定した値である。
【０１２１】
アプローチスピン
サンドウェッジ（ＳＷ）（ブリヂストンスポーツ社製，Ｔｏｕｒ  Ｓｔａｇｅ  Ｘ−ｗｅｄｇｅ，ロフト角５８°）を用い、ＨＳ２０ｍ／ｓにて打撃したときのスピン量を測定した。なお、スピン量は上記の飛距離測定と同じ方法により測定した。
【０１２２】
打感
１０人のアマチュアゴルファーがティーアップしてドライバーで打撃し、また、パターで打撃し、その際の打感について「軟らかい」と答えた人数によって下記のように評価した。なお、ドライバーは、ブリヂストンスポーツ社製，Ｘ−ＤＲＩＶＥ  ＴＹＰＥ３５０  ＰＲＯＳＰＥＣ，ロフト角１０°を使用し、パターは、同社製，Ｔｏｕｒ  Ｓｔａｇｅ  ＶｉＱ  Ｍｏｄｅｌ−ＩＩＩを使用した。
・１〜３人が軟らかいと判断した場合を「悪い」（×）と評価した。
・４〜６人が軟らかいと判断した場合を「普通」（△）と評価した。
・７〜１０人が軟らかいと判断した場合を「良好」（○）と評価した。
【０１２３】
耐擦過傷性（耐ささくれ性）
スウィングロボットマシンを用い、クラブはピッチングウェッジ（角溝仕様）を使用して、各ボールを２３℃に温調後、ヘッドスピード３３ｍ／ｓで打撃し、ボールの状態を以下の基準で３人で目視にて評価し、その平均値を数値化した。
１０点  全く傷がない。
８点  ほとんど気にならない。
５点  気になるが使用できる。
３点  なんとか使用できる。
１点  全く使用できない。
【０１２４】
【表５】
2010022504.tif 000010
【０１２５】
【表６】
2010022504.tif 000011
【０１２６】
ボールの生産性
比較例６，７については、量産において成型条件が不安定であり、樹脂焼け等の発生頻度が高かった。その他の実施例及び比較例については、量産において成型条件が安定であり、樹脂焼け等の発生が少なかった。
【０１２７】
表５，６の結果から、比較例１は、ボール製品硬度が硬すぎてしまい、打感が硬く、スピンが多過ぎてしまい、飛距離が低下した。比較例２は、コア硬度が軟らかすぎ、反発性が低くなり、飛距離が低下すると共に、アプローチ性能が低かった。比較例３は、コアの硬度分布が小さく、スピンが多くなり、飛距離が低下した。比較例４は、カバーが厚くなり過ぎてしまい、反発性が得られず、飛距離が低下した。比較例５は、ニッケル触媒系ポリブタジエンゴムをコア材に用いたため反発性が低くなり、飛距離が悪化した。比較例６は、カバー材が、熱可塑性ポリウレタンのペレットとイソシアネート混合物のペレットとを各々ドライブレンドしたものを射出成型して得られた材料であり、耐擦過傷性が悪かった。比較例７は、カバー材として、熱可塑性ポリウレタンのみからなるペレットを単独で使用したものであり、耐擦過傷性が非常に悪かった。