(57)【要約】【課題】高温条件下においても光学特性の劣化を小さく抑えることができる偏光子およびその製造方法を提供すること。【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂並びにカルボキシル基を２個以上および／または酸無水物基を１個以上有する分子量１０００以下の多価カルボン酸化合物を含有する混合物から得られるフィルムに、少なくとも二色性物質による染色処理および延伸処理が施されている延伸フィルムからなることを特徴とする偏光子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂並びにカルボキシル基を２個以上および／または酸無水物基を１個以上有する分子量１０００以下の多価カルボン酸化合物を含有する混合物から得られるフィルムに、少なくとも二色性物質による染色処理および延伸処理が施されている延伸フィルムからなることを特徴とする偏光子。
【請求項２】
多価カルボン酸化合物が、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、クエン酸、ブタンテトラカルボン酸およびブタンテトラカルボン酸無水物から選ばれるいずれか少なくとも１つであることを特徴とする請求項１記載の偏光子。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコール系樹脂に対する、多価カルボン酸化合物の割合が、ポリビニルアルコール系樹脂の全モノマーユニットを１００モル部とした場合に、０．１〜１０モル部であることを特徴とする請求項１または２記載の偏光子。
【請求項４】
偏光子中に含まれるカルボキシル基の含有量の指標（Ａ）を、
一般式：指標（Ａ）＝｛（１７１５ｃｍ‐１の強度−１８００ｃｍ‐１の強度）／（２９４０ｃｍ‐１の強度−１８００ｃｍ‐１の強度）｝／（多価カルボン酸化合物のカルボン酸の価数）、
（但し、上記強度は、ＦＴ−ＩＲにより測定される吸収の強度である）で表した場合に、
カルボキシル基の含有量の指標（Ａ）が、０．０１〜２．５であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の偏光子。
【請求項５】
前記ポリビニルアルコール系樹脂と、多価カルボン酸化合物の割合が、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、多価カルボン酸化合物０．５〜３０重量部であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の偏光子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の偏光子の製造方法であって、
ポリビニルアルコール系樹脂並びにカルボキシル基を２個以上および／または酸無水物基を１個以上有する分子量１０００以下の多価カルボン酸化合物を含有する混合物からフィルムを作成する工程、および前記フィルムに少なくとも二色性物質による染色処理工程および延伸処理工程を施す工程を有することを特徴とする偏光子の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが設けられていることを特徴とする偏光板。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の偏光子または請求項７記載の偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の偏光子、請求項７記載の偏光板または請求項８記載の光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光子およびその製造方法に関する。また本発明は、当該偏光子を用いた偏光板に関する。これら偏光子または偏光板はこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰ等の画像表示装置を形成しうる。
【背景技術】
【０００２】
時計、携帯電話、ＰＤＡ、ノートパソコン、パソコン用モニタ、ＤＶＤプレーヤー、ＴＶなどでは液晶表示装置が急激に市場展開している。液晶表示装置は、液晶のスイッチングによる偏光状態を可視化させたものであり、その表示原理から、偏光子が用いられる。特に、ＴＶ等の用途では、ますます高輝度、高コントラスト、広い視野角が求められ、偏光板においてもますます高透過率、高偏光度、高い色再現性などが求められている。
【０００３】
偏光子としては、従来、ポリビニルアルコール系フィルムに、二色性を有するヨウ素または二色性染料等の二色性物質を配向させることにより製造されている。具体的には、例えば、原反ロールから繰り出されるポリビニルアルコール系フィルムに、膨潤処理、染色処理、架橋処理、延伸処理、水洗処理、乾燥処理等を施すことにより得られる（特許文献１）。偏光子は、通常、その片面または両面に透明保護フィルムを接着剤により貼り合わせた偏光板として用いられている。
【０００４】
しかし、従来の偏光板は、液晶表示装置に適用した際の熱、湿度により偏光特性が低下し、表示にムラが生じるなどの問題があった。近年では、液晶表示装置はその広範な利用に伴い高温、高湿条件下等で長期間使用される場合も多くなり、その利用される用途に応じた色相の変化の少ない液晶表示装置が求められている。それに伴い偏光板にも、高温条件下に放置したときや高湿条件下に放置したときの光学特性が劣化しないような耐久性が求められている。
【０００５】
偏光子の耐久性を向上させるため、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムに、染色工程、固定工程、延伸工程等を施した後に、ジカルボン酸、ジカルボン酸クロリド、ジケトンまたはジアルデヒドの多官能化合物の水溶液に含浸する洗浄工程を施して、ポリビニルアルコールの水酸基の一部を架橋する方法が提案されている（特許文献２）。しかし、この方法では、耐久性はある程度向上することはできるものの、また、高温条件下において、赤変してしまい、波長３８０〜５８０ｎｍ程度（特に波長４８０ｎｍ近傍）での平行透過率が大幅に減少してしまうといった問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３４１５１５号公報
【特許文献２】特開２００６−１３９１６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、高温条件下においても光学特性の劣化を小さく抑えることができる偏光子およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
また本発明は当該偏光子を用いた偏光板を提供すること、さらには当該偏光子または偏光板を積層した光学フィルムを提供すること、さらには、当該偏光子、偏光板、光学フィルムを用いた液晶表示装置等の画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光子およびその製造方法により前記目的に達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂並びにカルボキシル基を２個以上および／または酸無水物基を１個以上有する分子量１０００以下の多価カルボン酸化合物を含有する混合物から得られるフィルムに、少なくとも二色性物質による染色処理および延伸処理が施されている延伸フィルムからなることを特徴とする偏光子、に関する。
【００１１】
前記偏光子において、多価カルボン酸化合物としては、例えば、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、クエン酸、ブタンテトラカルボン酸およびブタンテトラカルボン酸無水物から選ばれるいずれか少なくとも１つを用いることができる。
【００１２】
前記偏光子において、前記ポリビニルアルコール系樹脂に対する、多価カルボン酸化合物の割合が、ポリビニルアルコール系樹脂の全モノマーユニットを１００モル部とした場合に、０．１〜１０モル部となる割合であることが好ましい。
【００１３】
前記偏光子において、偏光子中に含まれるカルボキシル基の含有量の指標（Ａ）を、
一般式：指標（Ａ）＝｛（１７１５ｃｍ‐１の強度−１８００ｃｍ‐１の強度）／（２９４０ｃｍ‐１の強度−１８００ｃｍ‐１の強度）｝／（多価カルボン酸化合物のカルボン酸の価数）、
（但し、上記強度は、ＦＴ−ＩＲにより測定される吸収の強度である）で表した場合に、
カルボキシル基の含有量の指標（Ａ）が、０．０１〜２．５であることが好ましい。前記指標（Ａ）は、０．０５〜１．５がより好ましく、０．１〜１がより好ましい。なお、前記指標（Ａ）に係る測定は実施例の記載による。
【００１４】
前記偏光子において、前記ポリビニルアルコール系樹脂と、多価カルボン酸化合物の割合が、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、多価カルボン酸化合物０．５〜３０重量部であることが好ましい。
【００１５】
また本発明は、前記偏光子の製造方法であって、
ポリビニルアルコール系樹脂並びにカルボキシル基を２個以上および／または酸無水物基を１個以上有する分子量１０００以下の多価カルボン酸化合物を含有する混合物からフィルムを作成する工程、および前記フィルムに少なくとも二色性物質による染色処理工程および延伸処理工程を施す工程を有することを特徴とする偏光子の製造方法、に関する。
【００１６】
また本発明は、前記偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが設けられていることを特徴とする偏光板、に関する。
【００１７】
また本発明は、前記偏光子または前記偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム、に関する。
【００１８】
また本発明は、前記偏光子、前記偏光板または前記光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の偏光子に用いる延伸フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂並びに多価カルボン酸化合物を含有するフィルム（以下、多価カルボン酸化合物を含有しているフィルムについてもポリビニルアルコール系フィルムともいう）に、少なくとも二色性物質による染色処理および延伸処理が施されている延伸フィルムであり、前記ポリビニルアルコール系フィルム中に、ポリビニルアルコール系樹脂の他に、多価カルボン酸化合物を含有している。かかる多価カルボン酸化合物によって、ポリビニルアルコール系樹脂が分子間の架橋構造を持つことで、熱による分子鎖の配向の乱れを抑制できるため、偏光子の耐久性を向上することができ、また各種処理工程前にポリビニルアルコール系フィルムが架橋されているため、耐久性が向上した場合にも赤変を抑えることができる。
【００２０】
本発明の偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂並びに多価カルボン酸化合物を含有するフィルムに、少なくとも二色性物質による染色処理工程および延伸処理工程を施す工程を施すことにより得られる。前記の通り、前記ポリビニルアルコール系フィルム中には、多価カルボン酸化合物が含有されおり、かかる多価カルボン酸化合物によって、多価カルボン酸化合物に由来するカルボキシル基および／または酸無水物から誘導されるカルボキシル基がポリビニルアルコール系フィルム中に導入される。また、多価カルボン酸化合物は、ポリビニルアルコール系フィルムの作成にあたり、ポリビニルアルコール系樹脂と混合して調製した混合溶液の状態では、それぞれ独立して存在しているが、ポリビニルアルコール系フィルム作成の製造にあたり、前記多価カルボン酸化合物に由来するカルボキシル基は、ポリビニルアルコール系樹脂の水酸基と反応して、ポリビニルアルコール系樹脂に架橋構造を導入することができ、得られるフィルムの水（熱水）への不溶化度を向上させる。その結果、当該フィルムを用いて得られる偏光子は、前記のように、耐久性が向上して、高温条件下においても光学特性の劣化を小さく抑えることができ、高温条件下での赤変を抑えられると考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂並びにカルボキシル基を２個以上および／または酸無水物基を１個以上有する分子量１０００以下の多価カルボン酸化合物を含有する混合物から得られるフィルムに、少なくとも二色性物質（代表的には、ヨウ素、二色性染料）による染色処理および延伸処理が施されている延伸フィルムからなる。
【００２２】
前記フィルムの材料に用いるポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が用いられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等があげられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものがあげられる。ポリビニルアルコール系フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、１０００〜１００００程度、好ましくは１０００〜５０００、さらに好ましくは１４００〜４０００である。重合度が低すぎると、所定の延伸を行う際に延伸切れしやすく、また重合度が高すぎると、延伸する際に張力が異常に必要となり、機械的に延伸できなくなるおそれがある。ケン化度は８０〜１００モル％程度のものが一般に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は粘度方により測定したものである。
【００２３】
また、ポリビニルアルコール系樹脂とともにフィルムを形成する、前記多価カルボン酸化合物として、カルボキシル基を２個以上および／または酸無水物基を１個以上有する分子量１０００以下の低分子化合物が用いられる。
【００２４】
カルボキシル基を２個有する前記多価カルボン酸化合物としては、相溶性の点から脂肪族系の多価カルボン酸化合物が好ましく、例えば、マレイン酸、フタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３−ジエチルコハク酸、イタコン酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸等があげられる。また、酸無水物基を１個以上有する前記多価カルボン酸化合物としては、無水マレイン酸、無水コハク酸等の前記脂肪族ジカルボン酸の無水物等があげられる。また、前記以外の多価カルボン酸化合物としては、クエン酸、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等や、トリメリト酸、メロファン酸、トリメシン酸、プレーニト酸、ヘミメリト酸、ピロメリト酸、メリト酸等の芳香族多価カルボン酸、さらにはこれらの無水物等があげられる。また、本発明で用いられる多価カルボン酸化合物としては、前記例示の多価カルボン酸化合物のオリゴマー等を例示できる。これら低分子の多価カルボン酸化合物は１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
前記多価カルボン酸化合物としては、特に分子量５００以下、さらには３００以下のものが、相溶性の点から好適である。かかる低分子の多価カルボン酸化合物としては、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、クエン酸、ブタンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸無水物が好ましい。
【００２６】
前記ポリビニルアルコール系樹脂と、多価カルボン酸化合物の割合は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、多価カルボン酸化合物０．５〜３０重量部であることが好ましい。多価カルボン酸化合物の割合が多くなりすぎると、フィルム中のポリビニルアルコール系樹脂の割合が少なくなり、前記フィルムを延伸することが困難になり、偏光子の製造の点で好ましくない。一方、多価カルボン酸化合物の割合が少なすぎると、多価カルボン酸化合物を配合する効果を得難い場合がある。また、多価カルボン酸化合物の割合は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部が好ましく、さらには２〜２０重量部が好ましく、さらには５〜２０重量部であることが好ましい。
【００２７】
また、ポリビニルアルコール系樹脂の全モノマーユニットを１００モル部とした場合には、低分子の多価カルボン酸化合物を０．１〜１０モル部、さらには０．１〜８モル部、さらには０．３〜６モル部となる割合になるように、多価カルボン酸化合物を用いるのが好ましい。
【００２８】
前記ポリビニルアルコール樹脂から形成されるフィルムには、前記のように多価カルボン酸化合物を含有する他、可塑剤等の添加剤を含有することもできる。可塑剤としては、ポリオールおよびその縮合物等があげられ、たとえばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等があげられる。可塑剤の使用量は、特に制限されないがポリビニルアルコール系フィルム中２０重量％以下とするのが好適である。
【００２９】
本発明の偏光子の作成にあたり、ポリビニルアルコール系フィルムは、例えば、前記ポリビニルアルコール系樹脂と多価カルボン酸化合物を水または有機溶剤から、それぞれ調製した後に混合し、または同時に混合して調製した混合溶液から、任意の適切な方法で成形され得る。前記溶液の調製にあたっては、適宜に、水酸化ナトリウム等のアルカリ等によりｐＨを制御することができる。前記混合溶液は、通常、１〜２０重量％の溶液として調製される。例えば、フィルムの成形は、混合溶液を溶解した溶液を流延製膜する流延法、キャスト法、押出法により行うことができる。フィルムを形成した後には、６０〜１４０℃、好ましくは１００〜１２０℃で、５〜６０分間、好ましくは５〜２０分間の熱処理を行う。前記ポリビニルアルコール系フィルムは、例えば、支持基材上に形成することができる（ここで形成された、支持基材上にポリビニルアルコール系フィルムを有するものを積層フィルムという）。支持基材上に形成されるポリビニルアルコール系フィルムの厚みは、通常、３〜１００μｍである。当該ポリビニルアルコール系フィルムに対しては、後述の染色処理工程、延伸処理工程等が施される。当該各処理工程において、当該ポリビニルアルコール系フィルムは、当該フィルムを支持基材から剥離して、独立フィルムとして用いてもよく、積層フィルムのままで用いてもよい。前記ポリビニルアルコール系フィルムの厚みは、染色処理工程、延伸処理工程等において、ポリビニルアルコール系フィルを独立フィルムとして用いるか、または積層フィルムとして用いるかによって、適宜に設計することができる。例えば、独立フィルムとして用いる場合には、独立フィルムとして自立性を確保するため、フィルム厚みは１０〜１００μｍであるのが好ましい。一方、積層フィルムとして用いる場合には、フィルム厚みの薄型化が可能であり、フィルム厚みは３〜３０μｍにすることができる。なお、ポリビニルアルコール系フィルムの厚みは、偏光子の厚みに応じて適宜に制御される。偏光子の厚みは、ＬＣＤや目的とする用途に応じて、適宜設定されるが、通常、１〜８０μｍ程度である。独立フィルムから得られる偏光子の厚みは、好ましくは５〜８０μｍであり、積層フィルムから得られる偏光子の厚みは１〜３０μｍ程度である。
【００３０】
前記支持基材の材料としては、後述の透明保護フィルムに用いる材料と同様の材料を例示できる。支持基材（延伸前）の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１０〜５００μｍ程度である。特に１０〜３００μｍが好ましく、２０〜２００μｍがより好ましい。
【００３１】
また前記積層フィルムは、例えば、支持基材の形成材と、ポリビニルアルコール系フィルムの形成材の共押出により形成することができる。かかる共押出により支持基材とポリビニルアルコール系フィルムが一体化した状態の積層フィルムが得られる。共押出にあたっては、支持基材の材料およびポリビニルアルコール系フィルムの材料を、それぞれ各層の形成材として共押出機に仕込み、共押出される支持基材およびポリビニルアルコール系フィルムの厚さが、前記範囲になるように制御することが好ましい。
【００３２】
本発明で用いる偏光子は、前記ポリビニルアルコール系フィルムに、少なくとも、二色性物質による染色処理および延伸処理を施すことにより得られる。
【００３３】
染色工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系フィルムを、ヨウ素等の二色性物質を含む処理浴中に浸漬することにより行われる。染色浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。染色浴の溶液中の二色性物質の割合は、延伸工程に応じて適宜に設定でき、溶媒１００重量部に対して、延伸工程が湿式延伸の場合には、通常、０．１〜１重量部の割合で用いられ、乾式延伸の場合には、熱によりポリビニルアルコール系フィルムの結晶度が上がり、染色性が低下する傾向があるため、通常、０．５〜５重量部の割合で用いられる。二色性物質としてヨウ素を用いる場合は、染色浴の溶液はヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。染色効率が改善されるからである。助剤は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは０．０２〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部の割合で用いられる。ヨウ化物の具体例としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンなどがあげられる。染色浴の温度は、通常、２０〜７０℃程度であり、染色浴への浸漬時間は、通常、１〜２０分間程度である。なお、染色処理工程は、上述の通り、ポリビニルアルコール系フィルムに係る積層フィルムまたは独立フィルムのいずれについてもことができるが、ポリビニルアルコール系フィルムが薄層の場合には、染色処理工程は積層フィルムに対して行なうのが好ましい。
【００３４】
延伸工程は、いずれの段階で行ってもよい。具体的には、染色処理の後に行ってもよく、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理、染色処理、架橋処理と同時に行ってもよく、架橋処理の後に行ってもよい。ポリビニルアルコール系フィルムの累積延伸倍率は、通常、４倍以上、好ましくは５倍以上にする。より好ましくは５〜７倍、さらに好ましくは５〜６．５倍である。累積延伸倍率が４倍未満の場合には、高偏光度の偏光板を得ることが困難となる。累積延伸倍率が７倍を超える場合はポリビニルアルコール系フィルムが破断しやすくなる場合がある。
【００３５】
延伸処理は、通常、一軸延伸を施すことにより行う。一軸延伸は、前記ポリビニルアルコール系フィルムの長手方向に対して行う縦延伸、前記積層体の幅方向に対して行う横延伸のいずれも採用することができる。横延伸では、幅方向に延伸を行いながら、長手方向に収縮させることもできる。横延伸方式としては、例えば、テンターを介して一端を固定した固定端一軸延伸方法や、一端を固定しない自由端一軸延伸方法等があげられる。縦延伸方式としては、ロール間延伸方法、圧縮延伸方法、テンターを用いた延伸方法等があげられる。延伸処理は多段で行うこともできる。また、延伸処理は、二軸延伸、斜め延伸などを施すことにより行うことができる。また、延伸の具体的な方法としては、湿潤延伸法、乾式延伸法のいずれも採用でき、任意の適切な方法が採用される。例えば、湿式延伸法を採用した場合には、ポリビニルアルコール系フィルムを処理浴中で所定の倍率に延伸する。延伸浴の溶液としては、水または有機溶媒（例えばエタノール）などの溶媒中に、各種処理に応じて、ヨウ素、ホウ素または亜鉛等の金属塩を添加した溶液が好適に用いられる。一方、乾式延伸法の場合は、延伸手段としては、例えば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法、テンター延伸法等があげられる。前記延伸手段において、未延伸フィルムは、通常、加熱状態とされる。本発明の偏光子は、薄膜のポリビニルアルコール系フィルムであっても耐久性が向上しており、乾式延伸法においても好ましく適用することができる。
【００３６】
なお、延伸処理工程は、上述の通り、ポリビニルアルコール系フィルムに係る積層フィルムまたは独立フィルムのいずれについてもことができるが、ポリビニルアルコール系フィルムが薄層の場合には、延伸処理工程は積層フィルムに対して行なうのが好ましい。積層フィルムに対する延伸処理により、ポリビニルアルコール系フィルムとともに支持基材についても延伸される。
【００３７】
本発明の偏光子の製造にあたっては、前記延伸処理および染色処理に加えて、各種処理を施すことができる。偏光子の製造方法において、延伸処理として湿潤延伸法を採用する場合には、例えば、上記ポリビニルアルコール系フィルムを、通常、膨潤、染色、架橋、延伸（湿式）、水洗および乾燥工程を含む一連の製造工程に供する方式が採用されるが、本発明の偏光子の製造方法においても、上記工程を採用することができる。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いられる溶液を含む液中にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより処理を行うことができる。膨潤、染色、架橋、延伸（湿式）、水洗および乾燥の各処理の順番、回数および実施の有無は、目的、使用材料および条件などに応じて適亘設定される。例えば、いくつかの処理を１つの工程で同時に行ってもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理を同時に行ってもよい。また例えば、架橋処理を延伸処理の前後に行うことが、好適に採用され得る。また例えば、水洗処理は、全ての処理の後に行ってもよく、特定の処理の後のみに行ってもよい。一方、偏光子の製造方法において、延伸処理として乾式延伸法を採用する場合には、例えば、上記ポリビニルアルコール系フィルムを、通常、延伸（乾式）、染色、架橋、水洗および乾燥工程を含む一連の製造工程に供する方式が採用される。
【００３８】
膨潤工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系フィルムを水で満たした処理浴中に浸漬することより行われる。この処理により、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄すると共に、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色ムラ等の不均一性を防止できる。膨潤浴には、グリセリンやヨウ化カリウム等が適宜に添加される。膨潤浴の温度は、通常２０〜６０℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、通常０．１〜１０分間程度である。
【００３９】
架橋工程は、代表的には、上記染色されたポリビニルアルコール系フィルムを、架橋剤を含む処理欲中に浸漬することによって行われる。架橋割としては任意の適切な架橋剤が採用される。架橋剤の具体例としては、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等があげられる。これらは、単独で、または組み合わせて使用される。架橋浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。架橋剤は、溶媒１００重量部に対して、通常、１〜１０重量部の割合で用いられる。架橋剤の濃度が１重量部未満の場合は、十分な光学特性を得ることができない。架橋剤の濃度が１０重量部を超える場合は、延伸時にフィルムに発生する応力が大きくなり、得られる偏光板が収縮してしまう可能性がある。架橋浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが望ましい。面内に均一な特性が得られやすいからである。助剤の濃度は好ましくは０．０５〜１５重量％、さらに好ましくは０．５〜８重量％である。ヨウ化物の具体例は、染色工程の場合と同様である。架橋浴の温度は、通常、２０〜７０℃程度、好ましく４０〜６０℃である。架橋浴への浸漬時間は、通常、１秒間〜１５分間程度、好ましくは５秒間〜１０分間である。
【００４０】
前記処理の他に、金属イオン処理を施すことができる。金属イオン処理は、金属塩を含む水溶液に、前記積層体を浸漬することにより行う。金属イオン処理により、種々の金属イオンを前記積層体の親水性高分子層中に含有させることができる。
【００４１】
金属イオンとしては、特に色調調整や耐久性付与の点からコバルト、ニッケル、亜鉛、クロム、アルミニウム、銅、マンガン、鉄などの遷移金属の金属イオンが好ましく用いられる。これら金属イオンのなかでも、色調調整や耐熱性付与などの点から亜鉛イオンが好ましい。亜鉛塩としては、塩化亜鉛、ヨウ化亜鉛などのハロゲン化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛などがあげられる。
【００４２】
金属イオン含浸処理には、金属塩溶液が用いられる。金属塩溶液中の亜鉛イオンの濃度は、０．１〜１０重量％程度、好ましくは０．３〜７重量％の範囲である。また、金属円溶液はヨウ化カリウム等のヨウ化物を含有させた水溶液を用いるのが金属イオンを含浸させやすく好ましい。金属塩溶液中のヨウ化物濃度は０．１〜１０重量％程度、さらには０．２〜５重量％とするのが好ましい。
【００４３】
金属イオン含浸処理にあたり、金属塩溶液の温度は、通常１５〜８５℃程度、好ましくは２５〜７０℃である。浸漬時間は通常１〜１２０秒程度、好ましくは３〜９０秒間の範囲である。金属イオン含浸処理の段階は特に制限されず、染色溶液および／または架橋溶液中に亜鉛塩を共存させておいて、染色処理および／または架橋処理と同時に行ってもよい。また延伸処理と同時に行うこともできる。
【００４４】
水洗工程は、代表的には、上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系フィルムを処理浴中に浸漬することによって行われる。水洗工程によりポリビニルアルコール系フィルムの不要残存物を洗い流すことができる。水洗浴は、純水であってもよく、ヨウ化物（例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等）の水溶液であってもよい。ヨウ化物水溶液の濃度は、好ましくは０．１〜１０重量％である。ヨウ化物水溶液には硫酸亜鉛、塩化亜鉛などの助剤を添加してもよい。水洗浴の温度は好ましくは１０〜６０℃、さらに好ましくは３０〜４０℃である。浸漬時間は１秒間〜１分間である。水洗工程は１回だけでもよく、必要に応じて複数回行ってもよい。複数回実施される場合は、各処理に用いられる水洗浴に含まれる添加剤の種類や濃度は適宜に調整される。例えば、水洗工程は上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系フィルムをヨウ化カリウム水溶液（０．１〜１０重量％、１０〜６０℃）に１秒間〜１分間程度浸漬する工程と、純水ですすぐ工程とを含む。また、水洗工程において、偏光子の表面改質や、偏光子の乾燥効率を上げるために、水と相溶性を有する有機溶媒（例えば、エタノ−ルなど）を適宜添加してもよい。
【００４５】
乾燥工程は、任意の適切な方法（例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥）が採用されうる。例えば、加熱乾燥の場合の乾燥温度は、通常、２０〜８０℃程度であり、乾燥時間は、通常、１〜１０分間程度である。以上のようにして偏光子が得られる。
【００４６】
本発明の偏光板は、上記本発明の偏光子の片面または両面に接着剤層を介して透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。なお、積層フィルムに各処理工程を施して偏光子を製造する場合には、積層フィルムにおける支持基材は、得られた偏光子の透明保護フィルムとして用いることができる。かかる態様の場合には、支持基材の材料としては、延伸処理工程を施した後にも位相差が小さい材料を用いることが好ましい。なお、この場合には、偏光子における支持基材のない側には、透明保護フィルムを貼り合わせることができる。また、偏光子を支持基材から剥離した後に、当該偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを貼り合わせることができる。また、積層フィルムに各処理工程を施して偏光子を製造した場合に、得られた偏光子に透明保護フィルムを貼り合せた後に、積層フィルムにおける支持基材を剥離することもできる。
【００４７】
透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物があげられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などがあげられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは５０〜９９重量％、さらに好ましくは６０〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
【００４８】
透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、１〜１００μｍがより好ましい。透明保護フィルムは、１〜９０μｍ、さらには１〜５０μｍの場合に特に好適である。
【００４９】
なお、偏光子の両側に透明保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。
【００５０】
本発明の透明保護フィルムとしては、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂および（メタ）アクリル樹脂から選ばれるいずれか少なくとも１つを用いるのが好ましい。
【００５１】
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、２０〜１５０μｍ程度が一般的である。
【００５２】
高分子素材としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これらの高分子素材は延伸等により配向物（延伸フィルム）となる。
【００５３】
位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであって良く、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであっても良い。
【００５４】
位相差板は、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚ、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙ、ｎｚ＝ｎｘ＞ｎｙ、ｎｚ＞ｎｘ＞ｎｙ、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙ、の関係を満足するものが、各種用途に応じて選択して用いられる。なお、ｎｙ＝ｎｚとは、ｎｙとｎｚが完全に同一である場合だけでなく、実質的にｎｙとｎｚが同じ場合も含む。
【００５５】
なお、前記位相差を有するフィルムは、位相差を有しない透明保護フィルムに、別途、貼り合せて上記機能を付与することができる。
【００５６】
前記透明保護フィルムは、接着剤を塗工する前に、偏光子との接着性を向上させるために、表面改質処理を行ってもよい。具体的な処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、オゾン処理、プライマー処理、グロー処理、ケン化処理、カップリング剤による処理などがあげられる。また適宜に帯電防止層を形成することができる。
【００５７】
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
【００５８】
前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、０．５〜６０重量％の固形分を含有してなる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等があげられる。電子線硬化型偏光板用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。
【００５９】
本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【００６０】
前述した偏光板や、偏光板を少なくとも１層積層されている光学フィルムには、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
【００６１】
また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。
【００６２】
粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。
【００６３】
本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型、などの任意なタイプのものを用いうる。
【００６４】
液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【実施例】
【００６５】
以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明の実施形態はこれらに限定されない。
【００６６】
実施例１
（ポリビニルアルコール系樹脂）
平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％のポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール（株）製，商品名ＪＣ２５）を、９５℃の熱水中で２時間撹拌し、１２重量％のポリビニルアルコール水溶液を調製した。ポリビニルアルコール水溶液には、ポリビニルアルコール１００重量部に対して、グリセリン１０重量部を加えた。
【００６７】
（多価カルボン酸化合物）
マレイン酸を、８０℃の熱水中で撹拌し、濃度９重量％のマレイン酸水溶液を調製した。
【００６８】
（混合溶液）
前記ポリビニルアルコール水溶液と前記マレイン酸水溶液を、固形分の重量比で、前者：後者＝１００：１０となるように混合した後、８０℃で５分間撹拌して、混合溶液を調製した。ポリビニルアルコールの全モノマーユニット１００モル部に対する、前記マレイン酸の割合は３．８モル部であった。
【００６９】
（ポリビニルアルコール系フィルム）
前記混合溶液を、厚さ７５μｍのポリエステルフィルム上にキャストし、常温（２３℃）にて２４時間放置して、厚さ６５μｍ±１０μｍのポリビニルアルコール系フィルムを得た。次いで、当該フィルムを１４０℃のオーブン中で１０分間保持して、熱処理を行った。ポリビニルアルコール系フィルムはポリエステルフィルムから剥離して独立フィルムとして用いた。
【００７０】
（偏光子）
上記で得られたポリビニルアルコール系フィルムを、３０℃の水中に浸漬して膨潤させ、さらに水中で一軸延伸した（延伸倍率３．５倍）。次いで、濃度０．３重量％（重量比：ヨウ素／ヨウ化カリウム＝０．５／８）の３０℃のヨウ素溶液中で６０秒間染色した。その後、３０℃の第一ホウ酸水溶液中（ホウ酸濃度３重量％、ヨウ化カリウム濃度３重量％）に４５秒間浸漬し、次いで、６０℃の第二ホウ酸水溶液中（ホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％）に浸漬しながら総合延伸倍率が６倍まで延伸した。その後、３０℃のヨウ化カリウム水溶液（ヨウ化カリウム濃度４重量％）に１０秒間浸漬した。延伸後、６０℃のオーブンで３分間乾燥を行い、厚さ２６μｍ±５μｍの偏光子を得た。
【００７１】
実施例２
実施例１において、多価カルボン酸化合物として、クエン酸を用いて濃度９重量％のクエン酸水溶液を調製したこと、また、混合溶液の調製にあたり、前記ポリビニルアルコール水溶液と当該クエン酸水溶液の固形分の重量比を前者：後者＝１００：１０に変えたこと、ポリビニルアルコール系フィルムを作成する際の熱処理温度を１６０℃に変えたこと以外は実施例１と同様にして、偏光子を作成した。ポリビニルアルコールの全モノマーユニット１００モル部に対する、前記クエン酸の割合は２．３モル部であった。
【００７２】
実施例３
実施例１において、多価カルボン酸化合物として、ブタンテトラカルボン酸を用いて濃度９重量％のブタンテトラカルボン酸水溶液を調製したこと、また、混合溶液の調製にあたり、前記ポリビニルアルコール水溶液と当該ブタンテトラカルボン酸水溶液の固形分の重量比を前者：後者＝１００：１０に変えたこと、ポリビニルアルコール系フィルムを作成する際の熱処理温度を１６０℃に変えたこと以外は実施例１と同様にして、偏光子を作成した。ポリビニルアルコールの全モノマーユニット１００モル部に対する、前記ブタンテトラカルボン酸の割合は１．９モル部であった。
【００７３】
実施例４
（多価カルボン酸化合物）
マレイン酸を、８０℃の熱水中で撹拌し、濃度２重量％のマレイン酸水溶液を調製した。
【００７４】
（混合溶液）
実施例１で調製したポリビニルアルコール水溶液と前記マレイン酸水溶液を、各水溶液の重量比で、前者：後者＝１００：１０となるように混合した後、８０℃で５分間撹拌して、混合溶液を調製した。ポリビニルアルコールの全モノマーユニット１００モル部に対する、前記マレイン酸の割合は０．８モル部であった。
【００７５】
（ポリビニルアルコール系フィルム）
前記混合溶液を、厚さ１００μｍの透明フィルム（ＪＳＲ社製，アートン）上にキャストし、８０℃のオーブンにて５分間保持して、厚さ７μｍ±２μｍのポリビニルアルコール系フィルム（積層フィルム）を得た。
【００７６】
（偏光子）
上記で得られたポリビニルアルコール系フィルム（積層フィルム）を、１５０℃の雰囲気中で５．０倍に一軸延伸した。次いで、当該延伸フィルムを、３０℃の染色浴中（ヨウ素濃度１重量％）で６０秒間浸漬して染色した。その後、３０℃のホウ酸水溶液中（ホウ酸濃度５重量％，ヨウ化カリウム濃度５重量％）に６０秒間浸漬した。その後、６０℃のオーブンで３分間乾燥を行い、厚さ２μｍ±１μｍの偏光子を得た。
【００７７】
比較例１
実施例１において、多価カルボン酸化合物を用いなかったこと、即ち、混合溶液の代わりに、ポリビニルアルコール水溶液を用いたポリビニルアルコール系フィルムを作成したこと以外は実施例１と同様にして、偏光子を作成した。
【００７８】
比較例２
（ポリビニルアルコール系フィルム）
実施例１のポリビニルアルコール系フィルムの作製にあたり、多価カルボン酸化合物を用いなかったこと、即ち、混合溶液の代わりに、ポリビニルアルコール水溶液を用いたポリビニルアルコール系フィルムを作成したこと以外は実施例１と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルムを作成した。
【００７９】
（偏光子）
上記で得られたポリビニルアルコール系フィルムを、３０℃の水中に浸漬して膨潤させ、さらに水中で一軸延伸した（延伸倍率３．５倍）。次いで、濃度０．３重量％（重量比：ヨウ素／ヨウ化カリウム＝０．５／８）の３０℃のヨウ素溶液中で６０秒間染色した。その後、３０℃の第一ホウ酸水溶液中（ホウ酸濃度３重量％、ヨウ化カリウム濃度３重量％）に４５秒間浸漬し、次いで、６０℃の第二ホウ酸水溶液中（ホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％）に浸漬しながら総合延伸倍率が６倍まで延伸した。その後、マレイン酸を５重量％含有する、３０℃のヨウ化カリウム水溶液（ヨウ化カリウム濃度４重量％）に１０秒間浸漬した。延伸後、６０℃のオーブンで３分間乾燥を行い、厚さ２６μｍ±５μｍの偏光子を得た。
【００８０】
比較例３
比較例２において、ヨウ化カリウム水溶液に、マレイン酸の代わりに、クエン酸を用いたこと以外は、比較例１と同様にして、偏光子を作成した。
【００８１】
比較例４
比較例２において、ヨウ化カリウム水溶液に、マレイン酸の代わりに、ブタンテトラカルボン酸を用いたこと以外は、比較例１と同様にして、偏光子を作成した。
【００８２】
［評価］
実施例および比較例で得られた偏光子について下記評価を行った。下記評価結果を表２に示す。なお、各例で用いた多価カルボン酸化合物等の種類等を表１に示す。
【００８３】
＜不溶化度の測定＞
偏光子を３ｃｍ×５ｃｍの小片に切り出し、重量（Ｗ１）を測定した。当該小片を、ＳＵＳ＃２５の金属メッシュに挟み、９５℃の熱水中に６０分間保持した。その後、１２０℃で１時間の乾燥を施して残った小片の重量（Ｗ２）を測定した。
上記結果から、不溶化度（％）＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００％、を求めた。
【００８４】
＜耐熱性＞
光学測定器（日本分光（株）製のＶ−７１００）を用いて、偏光子の光学特性を測定し、単体透過率（Ｔｓ）を求めた。単体透過率（Ｔｓ）の測定は、偏光子を１２０℃のオーブンに１時間保持する前（Ｔｓ１）と後（Ｔｓ２）について行い、これらの単体透過率の値から、単体透過率の変化：ΔＴｓ＝Ｔｓ２−Ｔｓ１、を求めた。
【００８５】
＜カルボキシル基の定量＞
ＦＴ−ＩＲにより、偏光子を定量することで、偏光子中に含まれるカルボキシル基の含有量を求めた。測定条件は、測定法：反射（ＡＴＲ）、測定波長：６５０−４０００ｃｍ‐１、積算回数：１６回、により行った。カルボニル基に由来する吸収は１７１５ｃｍ‐１に吸収が認められ、ポリビニルアルコールのＣＨに由来する吸収は２９４０ｃｍ‐１に吸収が認められる。そこで、１７１５ｃｍ‐１の強度と２９４０ｃｍ‐１の強度を比較し、多価カルボン酸化合物のカルボン酸の価数（マレイン酸は２，クエン酸は３，ブタンテトラカルボン酸は４）で割った値を求めた。偏光子中に含まれるカルボキシル基の含有量を定量の指標（Ａ）を算出した。この際、吸収の強度のベースラインは、吸収の認められない１８００ｃｍ‐１とした。
カルボキシル基の含有量の指標（Ａ）＝｛（１７１５ｃｍ‐１の強度−１８００ｃｍ‐１の強度）／（２９４０ｃｍ‐１の強度−１８００ｃｍ‐１の強度）｝／カルボン酸の価数
さらに、カルボン酸含有ポリマーを一定量仕込んだポリビニルアルコールに係る標準サンプルを用いて、（式１）の検量線を得た。（式１）を用いて、偏光子中のカルボン酸化合物を求めた。なお、検量線は、カルボン酸化合物として、マレイン酸、クエン酸、ブタンテトラカルボン酸、を用いた標準サンプルについて、カルボン酸化合物濃度を０．２〜１４モル％の範囲で数点測定して、上記同様の強度から求めた。
（式１）：［カルボン酸化合物濃度（モル％）］＝９．７４×（Ａ）−０．１５
【００８６】
＜光学特性＞
偏光子のパラレルニコルに配した際の測定した場合の平行透過率（Ｔｐ）を波長４８０ｎｍで積分球付き分光光度計（日本分光株式会社製のＶ７１００）にて測定した。各直線偏光に対する透過率はグランテラ‐プリズム偏光子を通して得られた完全偏光を１００％として測定した。なお、これらの透過率は、ＪｌＳＺ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により、視感度補正を行ったＹ値である。また、平行透過率（Ｔｐ）の測定は、偏光子を製造した後（初期）と、１２０℃の雰囲気下に１時間放置した場合（処理後）について行った。平行透過率（Ｔｐ）の、初期と処理後の差（ΔＴｐ）を併せて示す。
【００８７】
【表１】
2010033007.tif 000002
【００８８】
表１中、
ＢＴＣＡ：ブタンテトラカルボン酸、を示す。
ブレンド：ポリビニルアルコール系フィルムの作製の際に多価カルボン酸化合物を用いた場合である。
浴添加：偏光子の作製の際にヨウ化カリウム水溶液中に多価カルボン酸化合物を用いた場合である。
実施例４のフィルム作成における熱処理温度（８０℃）は、フィルム作成時の保持温度である。
【００８９】
【表２】
2010033007.tif 000003
【００９０】
実施例および比較例が示すように、ΔＴｓと不溶化度には相関があり、不溶化度が高いほど、ΔＴｓが小さくなり、耐熱性の効果において有効であることが分かる。例えば、比較例１（従来の多価カルボン酸化合物を配合していない例）に比べて、約２割の耐熱性向上（ΔＴｓ＜１）を実現するには、不溶化度は１５％以上であることが好ましいといえる。また、多価カルボン酸化合物の配合割合が多くなるほど、カルボキシル基の定量の指標（Ａ）が大きいほど、不溶化度も大きくなり有効で、耐熱性向上に有効であることが分かる。
【００９１】
また、実施例の偏光子は、比較例の偏光子に比べて、波長４８０ｎｍでの平行透過率（Ｔｐ）の低下が小さいことが認められる。