(57)【要約】【課題】保温性改良剤として塩化ビニル系樹脂に添加して、保温性に優れ、かつ初期着色性の悪化が少なく、さらに接触しているパイプが蓄熱しても、劣化の起こりにくい塩化ビニル系樹脂が得られる塩化ビニル系樹脂用保温剤およびそれを用いた農業用フィルムを提供すること。【解決手段】本発明の塩化ビニル系樹脂用保温剤は過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物を含有するものであり、特に農業用フィルム用に用いられる。また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上記保温剤を含有してなるものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂に添加される保温剤であって、過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物を含有することを特徴としてなる塩化ビニル系樹脂用保温剤
【請求項２】
過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物が下記式（１）
【化１】
2010254724.tif 000005
（式中、３＜x＜１０、０≦ｙ＜１、０．１＜ｚ≦１、０＜ｍ＜１０、０．５≦ｎ≦２０を示す。ただし、ｍH2Oは層間水、ｎH2Oは自由水を示す。）
である請求項１記載の塩化ビニル系樹脂用保温剤
【請求項３】
過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物を除くハイドロタルサイト類化合物の１種または２種以上を含有する請求項１記載の塩化ビニル系樹脂用保温剤
【請求項４】
過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物を除くハイドロタルサイト類化合物の１種または２種以上を含有する請求項２記載の塩化ビニル系樹脂用保温剤
【請求項５】
請求項１に記載の塩化ビニル用保温剤を用いた農業用フィルム
【請求項６】
請求項２に記載の塩化ビニル用保温剤を用いた農業用フィルム
【請求項７】
請求項３に記載の塩化ビニル用保温剤を用いた農業用フィルム
【請求項８】
請求項４に記載の塩化ビニル用保温剤を用いた農業用フィルム
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル系樹脂に添加して保温性に優れ、かつ初期着色性の悪化が少なく、さらに接触しているパイプが蓄熱しても、劣化の起こりにくい塩化ビニル系樹脂用保温剤およびそれを用いた農業用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、農作物のハウスやトンネルハウス等の温室栽培に用いられる農業用フィルムには昼間に太陽光線をハウスやトンネルハウス内に高い透過率で透過させる一方、夜間には地面や植物から放射される赤外線を吸収や反射等によりハウスやトンネルハウスの外に放射させない等の特性が要求されている。
【０００３】
前記農業用フィルムには夜間に放射される赤外線を吸収して保温性の効果を上げる目的として、保温剤（赤外線吸収剤）の使用が提案されている。（例えば特公昭６２−０３１７４４号や特開昭６３−１４９１４８号など）特に赤外線吸収能力が高く、高い透明性を有するハイドロタルサイト類等の無機物がバランスの良い物質であることが知られている。
【０００４】
しかしながら、ハイドロタルサイト類等の無機物を塩化ビニル系樹脂に多量に添加すると、フィルムに求められる保温性の付与は可能であるが、一方、初期着色性が著しく低下するという欠点を有している。
【０００５】
言うまでもなく、太陽光を受けて成育する作物にとって農業用フィルムの着色性は極力無いものほど好ましく、そのため保温剤は初期着色性と保温性の両者が求められおり、特に添加しても着色性の低下を伴わない保温剤が求められている。
【０００６】
従来、保温剤として提案されているハイドロタルサイト類化合物は保温性としては有用であることが多くの先行文献で開示されているが、加工時での初期着色性改良に関しては何ら明記されていない。（例えば特公昭６２−０３１７４４号や特開昭６３−１４９１４８号など）
【０００７】
また、農業用フィルムは屋外で長時間展張すると、太陽光線等の影響を受け、特にハウスの骨材として主に利用されているパイプに太陽光線が当たり、パイプが蓄熱し、パイプに接触している部分が劣化もしくは硬化が起こりやすく、破れてしまうという大きな問題があった。
【０００８】
そこで、パイプ劣化改良方法として、フォスファイト化合物と有機リン酸金属塩を配合することが提案されているが（特開平７−１７９７００号）、本発明の様な保温剤による改良は全く明記されていない。
【特許文献１】特公昭６２−０３１７４４号公報
【特許文献２】特開昭６３−１４９１４８号公報
【特許文献３】特開平７−１７９７００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、塩化ビニル系樹脂用保温剤であって、それを用いて成形される塩化ビニル系樹脂が保温性に優れ、かつ初期着色性の悪化がなく、さらに接触しているパイプが蓄熱しても、劣化の起こりにくい塩化ビニル系樹脂が得られる塩化ビニル系樹脂用保温剤およびそれを用いた農業用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、前記従来技術の問題点を克服するため塩化ビニル系樹脂用保温剤を鋭意検討した結果、過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物またはそれと他のハイドロタルサイト類化合物と併用することによって、保温剤として格別の効果を奏することを見出した。本発明はかかる知見に基づいてなされたものである。
【００１１】
すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂に添加して保温性に優れ、かつ初期着色性の悪化が少なく、さらに接触しているパイプが蓄熱しても、劣化の起こりにくい塩化ビニル系樹脂が得られる保温性改良剤として使用され、1〜4に記載の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物もしくはかかる過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト化合物と他のハイドロタルサイト類化合物の１種または２種以上とを含有する新規な塩化ビニル系樹脂保温剤を提供するものである。
また、5〜8に記載の農業用フィルムを提供するものである。
1  塩化ビニル系樹脂に添加される保温剤であって、過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物を含有することを特徴としてなる塩化ビニル系樹脂用保温剤
２  過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物が下記式（１）
【化１】
2010254724.tif 000002
（式中、３＜x＜１０、０≦ｙ＜１、０．１＜ｚ≦１、０＜ｍ＜１０、０．５≦ｎ≦２０を示す。ただし、ｍH2Oは層間水、ｎH2Oは自由水を示す。）
である1記載の塩化ビニル系樹脂用保温剤
３  過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物を除くハイドロタルサイト類化合物の１種または２種以上を含有する1記載の塩化ビニル系樹脂用保温剤
４  過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物を除くハイドロタルサイト類化合物の１種または２種以上を含有する２記載の塩化ビニル系樹脂用保温剤
５  １に記載の塩化ビニル用保温剤を用いた農業用フィルム
６  ２に記載の塩化ビニル用保温剤を用いた農業用フィルム
７  ３に記載の塩化ビニル用保温剤を用いた農業用フィルム
８  ４に記載の塩化ビニル用保温剤を用いた農業用フィルム
以下本発明を詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂用保温剤は、過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物であって、好ましくは下記の式（１）で表せる化合物がより好ましい。
化
【化１】
2010254724.tif 000003
（式中、３＜x＜１０、０≦ｙ＜１、０．１＜ｚ≦１、０＜ｍ＜１０、０．５≦ｎ≦２０を示す。ただし、ｍH2Oは層間水、ｎH2Oは自由水を示す。）
【００１３】
また本発明の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物と併用するハイドロタルサイト類化合物としては、従来、塩化ビニル系樹脂に熱安定剤として使用されているものであり、代表例としてはＤＨＴ−４Ａ(Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）・３．５Ｈ２Ｏ)、アルカマイザ−２（Mｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３）、アルカマイザー１、アルカマイザー４、アルカマイザー７（いずれも協和化学工業株式会社製）ＨＴ−７（Ｍｇ3.5Ｚｎ0.5Ａｌ２（ＯＨ）12ＣＯ3・3Ｈ2Ｏ）、HT−1、HT−P（いずれも協和化学工業株式会社製）や、NAOX−３３、NAOX−７１、NAOX−５４、NAOX−５７、NAOX−５５、NAOX−５６、NAOX−７２、OPTIMA−LSA、OPTIMA−XT、MAGGOLD、MAGCLEAR、NAOX−１９、NAOX−１９T、NAOX−８１、NAOX−９１（いずれも戸田工業株式会社）などが挙げられる。
【００１４】
本発明の保温剤の塩化ビニル系樹脂に対する添加量は、塩化ビニル系樹脂に対し好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。１重量部未満では、充分に保温性効果が見られず、５０重量部を超える範囲では農業用フィルムとして透光性および機械的強度が低下するためである。
【００１５】
本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、後塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元共重合体などがあげられ、かつこれらの塩化ビニル系樹脂とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリ−１−ペンテンまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体メタクル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタンなどとの混合物をあげることができる。
【００１６】
本発明の保温剤を含有した塩化ビニル系樹脂組成物には、塩化ビニル系樹脂組成物への添加剤として通常用いられる他の添加剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、赤外線吸収剤、滑剤、防曇剤、充填剤、着色剤、加工助剤等などの各種の添加剤が併用される。
【００１７】
可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤（ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレート等）、フタル酸系以外のカルボン酸のエステル系可塑剤又はポリエステル系可塑剤（ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ−ｎ−オクチルアジペート、ジイソノニルアジベート、ジイソデシルアジベート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ジイソブチルアゼレート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ポリプロピレンセバケート、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、ジ−２−エチルヘキシルフマレート、トリブチルシトレート、ジブチルマレート、ジオクチルマレート、メチルアセチルリシノレート、ポリプロピレンセバケート等）、リン酸エステル系可塑剤（トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ−ジメチルフェニルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート等の有機燐化合物を除いたもの）、エポキシ化合物（エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化豚脂油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化綿実油、エポキシ化サンフラワー油、エポキシ化鯨油、エポキシ化トール油、エポキシ化魚油、エポキシ化大豆油のジアセトモノグリセド、エポキシ化ジアセトモノオレフィン、エポキシ化ステアリン酸ベンゾイル、エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸シクロヘキシル、エポキシ化ステアリン酸ジヒドロノニル、エポキシ化ステアリン酸２−エチルヘキシル、エポキシ化ステアリン酸イソデシル、エポキシ化ステアリン酸イソオクチル、エポキシ化ステアリン酸テトラヒドロフリル、エポキシ化ステアリン酸フェニル、エポキシ化ステアリン酸アセトキシエチル、エポキシ化トール油酸のブチル、ｎ−オクチル、イソオクチル及び２−エチルヘキシルエステル、エポキシ化トリアセトモノリシノレイン酸グリセリド、エポキシ化ステアリン酸−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３、４−エポキシシクロヘキシルメタノールの９，１０−エポキシステアリン酸エステル、安息香酸エポキシ化ステアリール、３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールの９，１０，１２，１３−ジエポキシステアリン酸エステル、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボン酸の２−エチル−１、３−ヘキサ−ジオールエステル、エポキシ化ヘキサヒドロフタル酸のジ−ｎ−ブチル、ジ−ｎ−ヘキシル、ジ−２−エチルヘキシル、ジイソオクチル、ジ−ｎ−デシル、ジイソデシル及びｎ−ブチルデシル等のエステル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３、４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物、エピクロルヒドリンとノボラック樹脂との縮合物であるエポキシ樹脂等）などがあげられる。上記可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂に対して、その１００重量部当り１５〜１２０部、好ましくは２０〜６０部である。
【００１８】
安定剤としては、カルボン酸またはフェノール類の金属塩、有機錫含硫黄化合物、有機燐化合物、亜燐酸又は燐酸類化合物、有機含燐金属塩、無機金属化合物、純有機化合物安定化助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などがあげられる。
【００１９】
上記のカルボン酸またはフェノール類の金属塩のカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、２−メチルプロピオン酸、ペンタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２，２−ジメチルプロパン酸、２−ブテン酸、２−エチルヘキサン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミン酸、ミリスン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、アラキン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、モンタン酸、アセト酢酸、獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パール脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸、綿実油脂肪酸などの天然脂肪酸の混合物、安息香酸、Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、アセトキシ安息香酸、プロピル安息香酸、３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、Ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、など一価のカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、アジピン酸、マロン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバチン酸、アジライン酸、スベリン酸、フマール酸、シトラコン酸、、メタコン酸、イタコン酸、オキシフタル酸などの二価カルボン酸のモノエステル化合物、ヘミメリット酸、トリメリット酸などの三価カルボン酸のジエステル化合物及びピロメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸など四価カルボン酸のトリエステル化合物があげられ、フェノール類化合物としてはフェノール、クレゾール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、デシルフェノールがあげられる。これらのカルボン酸又はフェノール類化合物と結合している金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、セシウム、錫、有機錫があげられる。
【００２０】
有機錫含硫黄化合物としては、モノ（又はジ）メチル錫トリス（又はジ）（イソオクチルチオグリコレート），モノ（又はジ）ブチル（イソオクチルチオグリコレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソオクチルチオグリコレート）、モノ（又はジ）メチル錫トリス（又はビス）（２−メルカプトエチルオレート）、モノ（又はジ）アルキル（Ｃ１〜１２）錫サルファイド、モノ（又はジ）（ブチルカルボキシエチル）錫トリス（又はビス）（イソオクチルチオグリコレート），モノ（又はジ）アルキル（Ｃ１〜１２）錫オキサイド、モノ（又はジ）アルキル（Ｃ１〜１２）錫（β−メルカプトプロピオネート），モノ（又はジ）アルキル（Ｃ１〜１２）錫（チオグリコレート）、モノ（又はジ）アルキル（Ｃ１〜１２）錫トリ（又はジ）メルカプトエタノールなどがあげられる。
【００２１】
有機燐化合物としては、ジオクチルモノキシリルホスフェート、ジフェニルモノキシリルホスフェート、ジトリルモノキシリルホスフェート、ジ−ｔ−ブチルフェニルモノキシリルホスフェート、ジドデシルモノ−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート、ジベンジルモノ−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート、ジ−オクチルフェニルモノ−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート、ジトリデシルモノジノニルフェニルホスフェート、ジトリルモノジノニルフェニルホスフェート、ジノニルフェニルモノジノニルフェニルホスフェート、モノトリデシルジキシリルホスフェート、モノフェニルジキシリルホスフェート、モノトリルジキシリルホスフェート、モノノニルフェニルジキシリルホスフェート、モノドデシルジ−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート、モノベンジルジ−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート、モノオクチルフェニルジ−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート、モノオクチルジジノニルフェニルホスフェート、モノフェニルジジノニルフェニルホスフェート、モノ−ｔ−ブチルフェニルジジノニルフェニルホスフェートなどをあげることができる。
【００２２】
亜燐酸又は燐酸類化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリ（メチルフェニル）ホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ（オクチルフェニル）ホスファイト、トリ（シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリ（デシル）チオホスファイト、トリイソデシルチオホスファイト、フェニル・ジ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファイト、フェニル・ジシクロヘキシルホスファイト、フェニル・ジイソオクチルホスファイト、フェニル・ジ（トリデシル）ホスファイト、フェニル・ジシクロヘキシルホスファイト、ジフェニル・イソオクチルホスファイト、ジフェニル・２−エチルヘキシルホスファイト、ジフェニル・イソデシルホスファイト、ジフェニル・シクロヘキシルフェニルホスファイト、ジフェニル・（トリデシル）チオホスファイト、ノニルフェニル・ジ（トリデシル）ホスファイト、フェニル・ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル・ドデシルホスファイト、テトラ（トリデシル）・４，４′−イソプロピリデン−ジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）・４，４′−ブチリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジホスファイト、テトライソオクチル・４，４′−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、テトラ（ノニルフェニル）・ポリ（プロピレンオキシ）イソプロピルジホスファイト、テトラ（トリデシル）プロピレンオキシプロピルジホスファイト、テトラ（トリデシル）・４，４′−イソプロピリデン−ジ（シクロヘキシル）ジホスファイト、ペンタ（ノニルフェニル）・ビス［ポリ（プロピレンオキシ）イソプロピル］トリホスファイト、ヘプタ（ノニルフェニル）・テトラキス［ポリ（プロピレンオキシ）イソプロピル］ペンタホスファイト、ヘプタ（ノニルフェニル）・テトラキス（４，４′−イソプロピリデン−ジフェニル）ペンタホスファイト、デカ（ノニルフェニル）・ヘプタキス（プロピレンオキシイソプロピル）オクタホスファイト、デカフェニル・ヘプタ（プロピレンオキシイソプロピル）オクタホスファイト、ジ（ブトキシカルボエチル）・２，２′−ジメチレン−トリメチレンジチオホスファイト、ジ（イソオクトキシカルボメチル）・２，２′−ジメチレン−トリメチレンジチオホスファイト、テトラ（ラウリル）・エチレンジチオホスファイト、テトラ（ラウリル）・ヘキサメチレンジチオホスファイト、テトラ（ラウリル）・２，２′−オキシジエチレンジチオホスファイト、ペンタ（ドデシル）・ジ（ヘキサメチレン）トリチオホスファイト、テトラ（フェニル）・４，４′−イソプロピリデン−ジシクロヘキシルジホスファイト、テトラ（混合アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５））・４，４′−イソプロピリデン−ジフェニルジホスファイト、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［１−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソプロピル］フェニル・ジ（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ジ（トリデシル）ジフェニルジホスファイト、ジステアリル２，２−ジメチレン−トリメチレンジホスファイト、トリシクロヘキシルフェニルホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・４，４′・４″−（１，１，３−ブタントリイル）−トリス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）トリホスファイト、トリ（ドデシル）チオホスファイト、デカフェニル・ヘプタ（プロピレンオキシイソプロピル）オクタホスファイト、ジブチル・ペンタ（２，２−ジメチレン−トリメチレン）ジホスファイト、ジオクチル・ペンタ（２，２−ジメチレン−トリメチレン）ジホスファイト、ジデシル（２，２−ジメチレン−トリメチレン）ジホスファイト、
【００２３】
安定剤として用いる無機金属化合物としては、ケイ酸塩の縮合酸の構造をもったゼオライト化合物、ハイドロタルサイト化合物、含リチウム複合水酸化物などがあげられる。
【００２４】
上記純有機化合物安定化助剤としては、４−シクロペンテン−１，３−ジオン、４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジオン、２−フェニルシクロヘキサン−１，３−ジオン、２，２−ジメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリオン、２−ベンジルシクロヘキサン−１，３−ジオン、２−アセチルシクロヘキサノン、２−ベンゾイルシクロヘキサノン、２−アセチルシクロヘキサン−１，３−ジオン、１，４−ビス（２，６−ジオキソシクロヘキシル）−２−ブテン、ビス（４−ブチルベンゾイル）メタン、ベンゾイル・アセチルメタン、４−メトキシベンゾイル・ヘキサノイルメタン、ベンゾイル・アセチル・オクチルメタン、トリベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸、デヒドロプロピオニル酢酸、２−（２−シクロヘキセン−１−イル）シクロヘキサン−１，３−ジオン、カプロイル・アセチルメタン、ベンゾイル・ジアセチルメタン、シクロヘキシルカルボニル・アセチルメタン、シクロヘキシルカルボニル・ベンゾイルメタン、ベンゾイルテトラロン、アセチルテトラロン、ビス（シクロヘキシルカルボニル）メタン、ジベンゾイルメタン、アセチルアセトン、ブタノイルアセトン、ステアロイルアセトン、ラウロイルアセトン、ベンゾイル・フェニルアセチルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイル・パルミトイルメタン、ヘキサデカノイル・ホルミルメタン、イソバレリル・シクロヘキシルカルボニルメタン、シクロヘキシルカルボニル・アセチル・エチルメタンなどのβ−ジケトン化合物、及びこれらβ−ジケトン化合物とリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、錫、有機錫などとの金属塩、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、トレハロールなどの多価アルコール、並びにトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどをあげることできる。
【００２５】
酸化防止剤はフェノール系酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）スルフィド、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）スルフィド、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）スルフィド、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス［３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン酸］グリコールエステル、ビス［２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−メチルフェニル）−２−メチルプロパン、４−メトキシフェノール、シクロヘキシルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、カテコール、ハイドロキノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルカレコール、エチルガレート、プロピルガレート、オクチルガレート、ラウリルガレート、セチルガレート、β−ナフトール、２，４，５−トリヒドロキシブチロフェノン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアネート、１，３，５−トリ−メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，６−ビス［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］ヘキサン、テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン、ビス（３−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］スルフィド、ｎ−オクタデシル−３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルアミノ］ヘキサン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、ビス（Ｓ−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６���ジ−メチルベンジル）チオテレフタレート、トリス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、硫黄系酸化防止剤として、ビス（ドデシルオキシカルボニルエチル）スルフィド、ビス（トリデシルオキシカルボニルエチル）スルフィド、ビス（テトラデシルオキシカルボニルエチル）スルフィド、ビス（ヘキサデシルオキシカルボニルエチル）スルフィド、ビス（２−ヘキサデシルオキシカルボニル−１−メチル−エチル）スルフィド、ドデシルオキシカルボニルエチル。ヘキサデシルオキシカルボニルエチルスルフィド、３，３′−チオジプロピオン酸、ペンタエリスリトールテトラ（３−ドデシルチオプロピオネート）、紫外線吸収剤としてはサリシレート系（フェニルサリシレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルサリシレート、ビスフェノールＡジサリシレート、２−イソプロピル−メチル−シクロヘキシルサリシレート、１，７，７−トリメチルビシクロ［２，２１］−２−ヘプチルサリシレート、モノグリコールサリシレート等）がある。
【００２６】
紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メタクリルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾールなどをあげることができる。また、ベンゾフェノン系としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ステアリルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４′−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４′−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン三水和物、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，４，５−トリヒドロキシベンゾフェノンなどをあげることができる。
【００２７】
光安定剤は、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ドデシルスクシンイミド−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル−４−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４，４′−セバコイルジオキシ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、４，４′−セバコイルジオキシ−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）、４，４′−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ブチルマロニルジオキシ−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）、４，４′−ヘキサメチレンジイミノ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、４，４′，４″，４７−１，２，３，４−ブタンテトラカルボニルテトラオキシ−テトラ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、４，４′，４″，４′′′−１，２，３，４−ブタンテトラカルボニルテトラオキシ−テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）、４，４′−（ジトリデシルオキシカルボニルブタンジカルボニルジオキシ）−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、トリス［２−ヒドロキシ−３−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）プロピル］イソシアヌレート、ポリ［エチレン−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ−ヘキサメチレン−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］、ポリ［１−エチレン−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−マロニルオキシ］、ポリ｛（４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，６−ジイル）［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ−ヘキサメチレン−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］｝、１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（ブチル（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−６−１，３，５−トリアジニル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、４，４′，４″−ニトリロトリ（メチレンカルボニルオキシ）−トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）、ポリ[{６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル}{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ}ヘキサメチレン{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ}]などをあげることができる。上記光安定剤の添加量は塩化ビニル系樹脂に対して、その１００重量部当り、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１重量部である。
【００２８】
赤外線吸収剤は、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、燐酸リチウム、燐酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸カリウム、アルミノ珪酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、マイカ、ゼオライト、リチウム・アルミニウム複合水酸化物、アルミニウム・リチウム・マグネシウム複合炭酸塩化合物、アルミニウム・リチウム・マグネシウム複合珪酸塩化合物、マグネシウム・アルミニウム・珪素複合水酸化物、マグネシウム・アルミニウム・珪素複合硫酸塩化合物、マグネシウム・アルミニウム・珪素複合炭酸塩化合物等が挙げられる。これらは結晶水を脱水したものであっても良い。
【００２９】
防曇剤はソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、グリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノパルミテートなどが挙げられる。
【００３０】
滑剤はパラフィンワックス、ステアリン酸、メチレンビスステアリン酸アミド、セチルアルコールなどが挙げられる。
【００３１】
上記の保温剤が配合された塩化ビニル系樹脂組成物は、常法に従って、例えばインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工等の方法によりフィルム化することに、農業用フィルムにすることができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００３３】
合成例１  ハイドロタルサイト類化合物としてＤＨＴ−４Ａ（登録商標）（協和化学工業株式会社製）（Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）・３．５Ｈ２Ｏ）５０７ｇ（１モル）を混合攪拌しながら、過塩素酸２０１．２ｇ（２．０モル）を１３４ｇの水で希釈したものを滴下し、十分に混合した。この生成物の水分をカールフィッシャー水分滴定（水分気化法）（気化温度：１０５℃）
ＪＩＳ  Ｋ００６８）で水分を測定した結果、１６．５％(自由水６．９モル)の水を含有した以下の式
[Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＣｌＯ４）２・３．５Ｈ２Ｏ]・６．９Ｈ２Ｏで表される過塩素酸イオン型ハイドロタルサイトである本発明の保温剤を得た。
【００３４】
合成例２  ハイドロタルサイト類化合物としてＤＨＴ−４Ａ（登録商標）（協和化学工業株式会社製）（Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）・３．５Ｈ２Ｏ）５０７ｇ（１モル）を混合攪拌しながら、過塩素酸５０．３ｇ（０．５モル）を３３．５ｇの水で希釈したものを滴下し、十分に混合した。この生成物の水分をカールフィッシャー水分滴定（水分気化法）（気化温度：１０５℃）
ＪＩＳ  Ｋ００６８）で水分を測定した結果、５．１％(自由水１．６モル)の水を含有した以下の式
[Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）０．７５（ＣｌＯ４）０．５・３．５Ｈ２Ｏ]１．６Ｈ２Ｏで表される過塩素酸イオン型ハイドロタルサイトである本発明の保温剤を得た。
【００３５】
合成例３  ハイドロタルサイト類化合物としてＨＴ−７（登録商標）（堺化学工業株式会社製）（Ｍｇ３．５Ｚｎ０．５Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）・３Ｈ２Ｏ）４９０ｇ（１モル）を混合攪拌しながら、過塩素酸２０１．２ｇ（２．０モル）を１３４ｇの水で希釈したものを滴下し、十分に混合した。この生成物の水分をカールフィッシャー水分滴定（水分気化法）（気化温度：１０５℃）
ＪＩＳ  Ｋ００６８）で水分を測定した結果、１８．５％(自由水６．６モル)の水を含有した以下の式
[Ｍｇ３．５Ｚｎ０．５Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＣｌＯ４）２・３Ｈ２Ｏ]６．６Ｈ２Ｏで表される過塩素酸イオン型ハイドロタルサイトである本発明の保温剤を得た。
【００３６】
合成例４  合成例２の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイトを５０ｇに、ハイドロタルサイト類化合物としてアルカマイザー２（登録商標）（協和化学工業株式会社製）（Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３）を５０ｇ混合させ、合成例２の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト、５０重量％、アルカマイザー２、５０重量％の本発明の保温剤を得た。
【００３７】
合成例５  合成例２の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイトを５０ｇにハイドロタルサイト類化合物としてＨＴ−７（登録商標）（堺化学工業株式会社）（Ｍｇ3.5Ｚｎ0.5Ａｌ２（ＯＨ）12ＣＯ3・3Ｈ2Ｏ）を５０ｇ混合させ、合成例２の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト、５０重量％、ＨＴ−７  ５０重量％の本発明の保温剤を得た。
【００３８】
合成例６  合成例２の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイトを５０ｇにハイドロタルサイト類化合物としてＤＨＴ−４Ａ（登録商標）（協和化学工業株式会社）５０ｇ混合させ、合成例２の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト、５０重量％、ＤＨＴ−４Ａ５０重量％の本発明の保温剤を得た。
【００３９】
合成例７  合成例２の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイトを１０ｇにハイドロタルサイト類化合物としてＤＨＴ−４Ａ（登録商標）（協和化学工業株式会社）９０ｇ混合させ、合成例２の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト、１０重量％、ＤＨＴ−４Ａ９０重量％の本発明の保温剤を得た。
【００４０】
実施例１  本発明の保温剤の効果を見るために、下記に示す配合で１８０℃に設定した８インチロールによって５分間溶融混練して厚さ１ｍｍのシートを作成し、オーブン着色性試験、プレス着色性試験のシートを得た。なお、実施した評価方法は次の方法に準じた。なお、評価基準は１０段階で、１０がほとんど着色がない状態を表し、数値の減少に伴い着色は大きくなる。
その結果を表１に示す。
初期着色性試験
各シートを切断して細片を作り、このものを１９０℃のギヤーオーブンに入れ２０分、４０分でシートの初期着色性を評価した。
プレス着色性試験
各シートの細片を数枚重ねて、190℃、５分間圧力をかけて、厚さ５ｍｍのプレスシートを作成し、着色性の評価を行った。
また、下記に示す配合で１８０℃に設定した８インチロールによって５分間溶融混練して厚さ０．０７５ｍｍのシートを作成し、保温性試験、パイプ蓄熱劣化試験のフィルムを得た。なお、実施した評価方法は次の方法に準じた。その結果を表１に示す。
保温性試験
各フィルムをFT-IR８７００（島津製作所）を用いて赤外線吸収能を測定し、４００〜２０００ｃｍ−１の吸収について保温剤を入れなかったフィルムの吸収面積を基準値（０％）として、吸収面積増加割合を保温性指数として表した。保温性指数が高い方が保温性に優れることを示す
パイプ劣化試験
各フィルムに農業用ハウスで使用されているパイプを接触させ、１００℃のオーブンに入れ時間を追って劣化の確認を行った。なお、評価基準は１０段階で、１０がほとんど劣化がない状態を表し、数値の減少に伴い着色は大きくなる。
【００４１】
[配合]
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）：１００重量部、
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）：５０重量部、
トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）：５．０重量部
バリウム、亜鉛複合安定剤：１．３重量部
エポキシ樹脂：２．０重量部
試料：配合量（重量部）
【００４２】
【表１】
2010254724.tif 000004
＊比較例１  試料なし
＊比較例２  ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業株式会社製  ハイドロタルサイト類化合物）
＊比較例３  ＨＴ−７（堺化学工業株式会社製  ハイドロタルサイト類化合物）
＊比較例４  ＤＨＴ−４Ａ  ５０重量％、アルカマイザー２（協和化学工業株式会社製  ハイドロタルサイト類化合物）  ５０重量％
【産業上の利用可能性】
【００４３】
表１、表２から明らかなように、本発明の保温剤は、塩化ビニル系樹脂に保温剤として添加することにより、保温剤が優れかつ初期着色性の悪化がなく、さらに接触しているパイプが蓄熱しても、劣化の起こりにくい塩化ビニル系樹脂が得られる。