(57)【要約】      （修正有）【課題】さらに高コントラストを実現することができる染料組成物、着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタを提供する。【解決手段】式（１）等で表される化合物を含む染料組成物。2010254964.tif 000056（式中、Ｒ１〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、Ｈ、−Ｒ１６、−ＯＨ等、Ｒ１〜Ｒ１５のうち１つは−ＳＯ３−；Ｒ１６は、置換基を有していてもよいＣ１〜１０の１価の飽和炭化水素基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物を含む染料組成物。
2010254964.tif 000053
2010254964.tif 000054
（式（１）及び式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ又は−ＳＯ３Ｈを表し、Ｒ１〜Ｒ１５のうち１つは、−ＳＯ３−を表す。
Ｒ１６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基あるいは炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１７−に置き換わっていてもよい。
Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。
Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つは、−ＳＯ３−を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち少なくとも１つは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す。
Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基あるいは炭素数５〜１０の１価の芳香族複素環基を表すか、互いに結合して炭素数２〜１０の複素環を形成していてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又はフェニル基で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ１６−に置き換わっていてもよく、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ１６で置換されていてもよい。）
【請求項２】
さらに、式（３）で表される化合物を含む請求項１に記載の染料組成物。
2010254964.tif 000055
（式（３）中、Ｒ４１〜Ｒ５５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す。）
【請求項３】
式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈを表し、
Ｒ１〜Ｒ１５のうち１つが−ＳＯ３−を表し、かつ少なくとも１つが−ＳＯ３Ｈを表す請求項１又は２に記載の染料組成物。
【請求項４】
式（２）において、Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、
Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが−ＳＯ３−を表し、かつ少なくとも１つが−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す請求項１〜３のいずれか１つに記載の染料組成物。
【請求項５】
式（３）において、Ｒ４１〜Ｒ５５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、Ｒ４１〜Ｒ５５の少なくとも２つが−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す請求項２〜４のいずれか１つに記載の染料組成物。
【請求項６】
染料組成物１００質量部に対して、式（１）で表される化合物の含有量が１質量部以上３５質量部以下であり、
式（２）で表される化合物の含有量が６５重量以上９９質量部以下である請求項１〜５のいずれか１つに記載の染料組成物。
【請求項７】
染料組成物１００質量部に対して、式（１）で表される化合物の含有量が１質量部以上１５質量部以下であり、
式（２）で表される化合物の含有量が６５質量部以上９８質量部以下であり、
式（３）で表される化合物の含有量が１質量部以上２０質量部以下である請求項２〜６のいずれか１つに記載の染料組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１つに記載の染料組成物（Ａ−１）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含む着色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
さらに顔料（Ａ−２）を含む請求項８に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む顔料である請求項９に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
染料組成物（Ａ−１）と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６との質量比が３：９７〜５０：５０である請求項１０に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれか１つに記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成される塗膜。
【請求項１３】
請求項８〜１１のいずれか１つに記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成されるカラーフィルタ。
【請求項１４】
フォトリソグラフ法によって形成される請求項１３に記載のカラーフィルタ。
【請求項１５】
請求項１〜７のいずれか１つに記載の染料組成物のカラーフィルタを製造するための使用。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれか１つに記載の染料組成物（Ａ−１）及び顔料（Ａ−２）を含む着色組成物。
【請求項１７】
顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む顔料である請求項１６に記載の着色組成物。
【請求項１８】
染料組成物（Ａ−１）と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６との質量比が３：９７〜５０：５０である請求項１７に記載の着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な染料組成物、着色感光性樹脂組成物及び該着色感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタ等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、所望の分光特性を備え、薄膜で微細な着色パターンを形成するために、例えば、種々のアゾ色素及びキサンティウム系色素等が用いられている（例えば、特許文献１、特許文献２等）。
近年、カラーフィルタでは、さらなる高コントラスト化が特に望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−１３４２０７号公報
【特許文献２】特開平７−１４６４０２号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、さらに高コントラストを実現することができる染料組成物、着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明［１］〜［１８］を含む。
［１］式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物を含む染料組成物。
2010254964.tif 000002
2010254964.tif 000003
（式（１）及び式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ又は−ＳＯ３Ｈを表し、Ｒ１〜Ｒ１５のうち１つは、−ＳＯ３−を表す。
Ｒ１６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基あるいは炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１７−に置き換わっていてもよい。
Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。
Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つは、−ＳＯ３−を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち少なくとも１つは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す。
Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基あるいは炭素数５〜１０の１価の芳香族複素環基を表すか、互いに結合して炭素数２〜１０の複素環を形成していてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又はフェニル基で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ１６−に置き換わっていてもよく、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ１６で置換されていてもよい。）
【０００６】
［２］さらに、式（３）で表される化合物を含む［１］に記載の染料組成物。
2010254964.tif 000004
（式（３）中、Ｒ４１〜Ｒ５５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す。）
［３］式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈを表し、
Ｒ１〜Ｒ１５のうち１つが−ＳＯ３−を表し、かつ少なくとも１つが−ＳＯ３Ｈを表す［１］又は［２］に記載の染料組成物。
［４］式（２）において、Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、
Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが−ＳＯ３−を表し、かつ少なくとも１つが−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す［１］〜［３］のいずれか１つに記載の染料組成物。
［５］式（３）において、Ｒ４１〜Ｒ５５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、Ｒ４１〜Ｒ５５の少なくとも２つが−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す［２］〜［４］のいずれか１つに記載の染料組成物。
［６］染料組成物１００質量部に対して、式（１）で表される化合物の含有量が１質量部以上３５質量部以下であり、
式（２）で表される化合物の含有量が６５重量以上９９質量部以下である［１］〜［５］のいずれか１つに記載の染料組成物。
［７］染料組成物１００質量部に対して、式（１）で表される化合物の含有量が１質量部以上１５質量部以下であり、
式（２）で表される化合物の含有量が６５質量部以上９８質量部以下であり、
式（３）で表される化合物の含有量が１質量部以上２０質量部以下である［２］〜［６］のいずれか１つに記載の染料組成物。
【０００７】
［８］上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の染料組成物（Ａ−１）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含む着色感光性樹脂組成物。
［９］さらに顔料（Ａ−２）を含む［８］に記載の着色感光性樹脂組成物。
［１０］顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む顔料である［９］に記載の着色感光性樹脂組成物。
［１１］染料組成物（Ａ−１）と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６との質量比が３：９７〜５０：５０である［１０］に記載の着色感光性樹脂組成物。
【０００８】
［１２］上記［８］〜［１１］のいずれか１つに記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成される塗膜。
［１３］上記［８］〜［１１］のいずれか１つに記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成されるカラーフィルタ。
［１４］フォトリソグラフ法によって形成される［１３］に記載のカラーフィルタ。
【０００９】
［１５］上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の染料組成物のカラーフィルタを製造するための使用。
［１６］上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の染料組成物（Ａ−１）及び顔料（Ａ−２）を含む着色組成物。
［１７］顔料（Ａ−２）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む顔料である［１６］に記載の着色組成物。
［１８］染料組成物（Ａ−１）と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６との質量比が３：９７〜５０：５０である請求項１７に記載の着色組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、さらに高コントラストを実現することができる染料組成物、着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタ等を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の染料組成物（Ａ−１）は、式（１）で表される化合物（以下「化合物（１）」という場合がある）と、式（２）で表される化合物（以下「化合物（２）」という場合がある）との双方を含有する。
なお、本明細書では、炭素数によって異なるが、特に断りのない限り、後述する置換基は、いずれの化学構造式においても同様のものが例示される。また、直鎖又は分岐の双方をとることができるものは、そのいずれをも含む。
【００１２】
2010254964.tif 000005
【００１３】
（式（１）及び式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ又は−ＳＯ３Ｈを表し、Ｒ１〜Ｒ１５のうち１つは、−ＳＯ３−を表す。
Ｒ１６は、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基あるいは炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１７−に置き換わっていてもよい。
Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。
Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つは、−ＳＯ３−を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち少なくとも１つは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す。
Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基あるいは炭素数５〜１０の１価の芳香族複素環基を表すか、互いに結合して炭素数２〜１０の複素環を形成していてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又はフェニル基で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ１６−に置き換わっていてもよく、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ１６で置換されていてもよい。）
式（１）及び式（２）は、いずれも各化合物中の＋電荷数と−電荷数とが同一である。
【００１４】
ここで、飽和炭化水素基とは、アルキル基、シクロアルキル基、これらの置換基を任意に組み合わせた、アルキル基を有するシクロアルキル基、シクロアルキル基を有するアルキル基であってもよい。
【００１５】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デカニル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデカニル基等が挙げられる。
【００１６】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、１−メチルプロポキシ基、２−メチルプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、１−メチルブトキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブトキシ基、１，１−ジメチルプロポキシ基、１，２−ジメチルプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基等が挙げられる。
【００１７】
芳香族炭化水素基としては、アリール基、アラルキル基、アルキル基を有するアリール基等が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、トリチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。
アルキル基を有するアリール基としては、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、２，６−ジエチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基等の他、上述した置換基を任意に組み合わせることができる。
【００１８】
芳香族複素環としては、
2010254964.tif 000006
等が挙げられる。なお、上述した環の結合手は任意の位置とすることができる。
【００１９】
複素環としては、芳香族複素環であってもよいし、芳香性を有さないものであってもよい。
芳香性を有さない複素環としては、
2010254964.tif 000007
等が挙げられる。なお、上述した環の結合手は、任意の位置及び上に記載した位置のいずれであってもよい。
【００２０】
−ＯＲ１６としては、前述のアルコキシ基、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基等のシクロアルコキシ基等が挙げられる。
【００２１】
−ＣＯ２Ｒ１６としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、シクロヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、シクロオクチルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、トリシクロデシルオキシカルボニル基、メトキシプロポキシカルボニル基、エトキシプロピルオキシカルボニル基、ヘキシロキシプロポキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシプロポキシカルボニル基、メトキシヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２２】
−ＳＯ２ＮＨＲ１８としては、スルファモイル基、Ｎ−（メチル）スルファモイル基、Ｎ−（エチル）スルファモイル基、Ｎ−（プロピル）スルファモイル基、Ｎ−（イソプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（ブチル）スルファモイル基、Ｎ−（イソブチル）スルファモイル基、Ｎ−（ペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（イソペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（ネオペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（ヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（ヘプチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロヘプチル）スルファモイル基、Ｎ−（オクチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロオクチル）スルファモイル基、Ｎ−（ノナンスルファモイル基、Ｎ−（デシル）スルファモイル基、Ｎ−（トリシクロデシル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（エトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（プロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（イソプロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（ヘキシロキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００２３】
さらに、−ＳＯ２ＮＨＲ１８としては、下記式で表される基が挙げられる。ただし、以下の式において、Ｘ１はハロゲン原子を表す。Ｘ３は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘ２は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、上述したアルキル基の他、パーフルオロメチル基等が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、上述したアルキル基、特に、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
【００２４】
2010254964.tif 000008
【００２５】
2010254964.tif 000009
【００２６】
2010254964.tif 000010
【００２７】
2010254964.tif 000011
【００２８】
2010254964.tif 000012
【００２９】
2010254964.tif 000013
【００３０】
2010254964.tif 000014
【００３１】
2010254964.tif 000015
【００３２】
2010254964.tif 000016
【００３３】
2010254964.tif 000017
【００３４】
2010254964.tif 000018
【００３５】
2010254964.tif 000019
【００３６】
2010254964.tif 000020
【００３７】
2010254964.tif 000021
【００３８】
なかでも、−ＳＯ２ＮＨＲ１８としては、Ｒ１８が炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
【００３９】
−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９としては、以下の基が挙げられる。
2010254964.tif 000022
【００４０】
Ｒ１８及びＲ１９が互いに結合して形成する複素環としては、下記式で表される基が挙げられる。
2010254964.tif 000023
【００４１】
2010254964.tif 000024
【００４２】
2010254964.tif 000025
【００４３】
なかでも、Ｒ１８及びＲ１９としては、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有アルキル基及びアリール基、炭素数２〜８のアルコキシ基含有アルキル基及びアリール基が好ましく、炭素数６〜８の分枝状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基であることが特に好ましい。
【００４４】
化合物（１）において、Ｒ１〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ又は−ＳＯ３Ｈであり、かつＲ１〜Ｒ１５のうち１つが−ＳＯ３−であることが好ましい。Ｒ１〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈであり、かつＲ１〜Ｒ１５のうち１つが−ＳＯ３−であることがより好ましい。さらに、Ｒ１〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈであり、かつＲ１〜Ｒ１５のうち１つが−ＳＯ３−であり、かつＲ１〜Ｒ１５のうち１つが−ＳＯ３Ｈであることが特に好ましい。
【００４５】
さらに、化合物（１）は、以下の式（１ａ）で表される化合物であることがより好ましい。
2010254964.tif 000026
（式（１ａ）中、
Ｒ１’は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、
Ｒ２’は、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ又は−ＳＯ３Ｈを表す。ただし、一方のＲ２’は、−ＳＯ３−を表す。）
【００４６】
化合物（１）としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
2010254964.tif 000027
【００４７】
化合物（２）において、Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８であり、かつＲ２１〜Ｒ３５のうち少なくとも１つは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８であることが好ましい。
Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８であり、かつＲ２１〜Ｒ３５のうち少なくとも１つは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８であり、かつＲ２１〜Ｒ３５のうち少なくとも１つは、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ又は−ＳＯ３Ｈであることが好ましい。
Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８であり、かつＲ２１〜Ｒ３５のうち少なくとも１つは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８であることが特に好ましい。
【００４８】
さらに、化合物（２）は、以下の式（２ａ）で表される化合物であることがより好ましい。
2010254964.tif 000028
（式（２ａ）中、
Ｒ２１’は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ２２’は、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、ただし、１つのＲ２２’は、−ＳＯ３−を表し、少なくとも１つのＲ２２’は、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す。）
【００４９】
化合物（２）としては、以下の化合物（２−１）、化合物（２−２）及び化合物（２−３）が挙げられる。
化合物（２−１）は、式（２）において、Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９を表し、
Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが、−ＳＯ３−を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが、−ＳＯ２ＮＲ１８Ｒ１９を表す化合物である。
化合物（２−１）は、式（２）において、Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９を表し、
Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが、−ＳＯ３−を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが、−ＳＯ２ＮＲ１８Ｒ１９を表す化合物であることが好ましい。
【００５０】
化合物（２−２）は、式（２）において、Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、
Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが、−ＳＯ３−を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが、−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す化合物である。
化合物（２−２）は、式（２）において、Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが、−ＳＯ３−を表し、
Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが、−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す化合物であることが好ましい。
【００５１】
化合物（２−３）は、式（２）において、Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが、−ＳＯ３−を表し、
Ｒ２１〜Ｒ３５のうち少なくとも２つが、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す化合物である。
化合物（２−３）は、式（２）において、Ｒ２１〜Ｒ３５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、
Ｒ２１〜Ｒ３５のうち１つが、−ＳＯ３−を表し、Ｒ２１〜Ｒ３５のうち少なくとも２つが、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す化合物であることが好ましい。
【００５２】
化合物（２）としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
2010254964.tif 000029
2010254964.tif 000030
2010254964.tif 000031
【００５３】
これらの化合物は、市販のものを用いてもよいし、例えば、特開２００３−２０１４１３号に記載の方法又はこれに準じた方法によって合成することができる。
【００５４】
本発明の染料組成物は、染料として、化合物（１）と化合物（２）とのみを含有する場合、染料組成物１００質量部に対して、化合物（１）が、好ましくは１質量部以上３５質量部以下、より好ましくは１質量部以上２０質量部以下、特に好ましくは１質量部以上１５質量部以下含有されている。また、化合物（２）が、好ましくは６５質量部以上９９質量部以下、より好ましくは８０質量部以上９９質量部以下である。さらに、化合物（１）が１質量部以上３５質量部以下かつ化合物（２）が６５重量以上９９質量部以下含有されていることが好ましい。
【００５５】
また、本発明の染料組成物は、さらに、式（３）で表される化合物（以下「化合物（３）」という場合がある）を含んでいてもよい。
2010254964.tif 000032
（式（３）中、
Ｒ４１〜Ｒ５５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６、−ＯＨ、−ＯＲ１６、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１６、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す。
）
【００５６】
化合物（３）は、式（３）において、Ｒ４１〜Ｒ５５は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ１６又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表し、Ｒ４１〜Ｒ５５のうち少なくとも２つが、−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す化合物であることが好ましい。
【００５７】
さらに、化合物（３）は、以下の式（３ａ）で表される化合物が好ましい。
2010254964.tif 000033
（式（３ａ）中、
Ｒ４１’は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９又は−ＳＯ２ＮＨＲ１８を表す。）
【００５８】
化合物（３）としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
2010254964.tif 000034
【００５９】
本発明の染料組成物は、染料として、化合物（１）と、化合物（２）と、化合物（３）とを含有する場合、染料組成物１００質量部に対して、化合物（１）が、好ましくは１質量部以上１５質量部以下、より好ましくは２質量部以上１３質量部以下含有されている。
また、化合物（２）が、好ましくは６５質量部以上９８質量部以下、より好ましくは７０質量部以上９５質量部以下である。化合物（３）は、好ましくは１質量部以上２０質量部以下、より好ましくは３質量部以上１７質量部以下である。さらに、化合物（１）が１質量部以上１５質量部以下、化合物（２）が６５質量部以上９８質量部以下かつ化合物（３）が１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００６０】
化合物（１）、化合物（２）及び化合物（３）は、例えば、−ＳＯ３Ｈを有する色素または色素中間体を常法によりクロル化して、得られた−ＳＯ２Ｃｌを有する色素または色素中間体をＲ１８−ＮＨ２またはＲ１８−ＮＨＲ１９で表されるアミンと反応させることにより製造することができる。また、特開平３−７８７０２号公報３頁の右上欄〜左下欄に記載の方法により製造された色素を、上記同様、クロル化後、アミンと反応させることにより製造することができる。
【００６１】
本発明の着色組成物は、上述した染料組成物（Ａ−１）及び顔料（Ａ−２）を含む。
顔料（Ａ−２）としては、有機顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料などが挙げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６から選ばれる少なくとも１つの顔料を含有していることが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含有していることが特に好ましい。これらの顔料は、単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６２】
有機顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法などによる除去処理などが施されていてもよい。
有機顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００６３】
顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系などの界面活性剤などが挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料（Ａ−２）１質量部あたり、好ましくは１質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向があるため好ましい。
【００６４】
染料組成物（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との含有量比率（質量比）は、１：９９〜９９：１であることが好ましく、１：９９〜６０：４０であることがより好ましく、３：９７〜５０：５０であることが特に好ましく、５：９５〜４０：６０であることがさらに好ましい。このような比率とすることにより、透過スペクトルの最適化が容易となり、高コントラスト、高明度な塗膜及びパターンを得るために良好である。さらに、耐熱性、耐薬品性が良好となる。
特に、染料組成物（Ａ−１）と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６との質量比が３：９７〜５０：５０であることが好ましい。
【００６５】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、上述した染料組成物（Ａ−１）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含む。
染料組成物（Ａ−１）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、０．３〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％である。
また、顔料（Ａ−２）を含む場合、染料組成物（Ａ−１）と顔料（Ａ−２）との合計量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、０．３〜５０質量％、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％である。
さらに、顔料（Ａ−２）がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である場合、染料組成物（Ａ−１）とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６との合計量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、１〜５０質量％、好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは１０〜２５質量％である。
ここで、固形分とは、着色感光性樹脂組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
【００６６】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。
例えば、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）は、カルボキシ基を有する構成単位を含む。カルボキシ基を有する構成単位としては、（メタ）アクリル酸に由来する構成単位を有することが好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
（メタ）アクリル酸に由来する構成単位の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位中、好ましくは１６モル％以上４０モル％以下、より好ましくは１８モル％以上３８モル％以下である。（メタ）アクリル酸に由来する構成単位の含有量がこの範囲にあると、現像時に、非画素部の溶解性が良好となる。また、現像後の非画素部に残渣が残りにくい傾向がある。
【００６７】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸に由来する構成単位以外の構成単位を導く他のモノマーとしては、例えば、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル類、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類、カルボン酸ビニルエステル類、不飽和エーテル類、シアン化ビニル化合物、不飽和アミド類、不飽和イミド類、脂肪族共役ジエン類、重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基又はモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類、式（ＩＩ）で表される単位及び式（ＩＩＩ）で表される単位などを挙げることができる。
【００６８】
2010254964.tif 000035
（式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）中、Ｒ５３及びＲ５５は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ５４及びＲ５６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
【００６９】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／式（ＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩ）中、Ｒ５３はメチル基を表し、Ｒ５４は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（ＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩ）中、Ｒ５３はメチル基を表し、Ｒ５４は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ５５はメチル基を表し、Ｒ５６は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体、式（ＩＶ）で表されるアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）などが挙げられる。
【００７０】
2010254964.tif 000036
【００７１】
式（ＩＩ）で表される構成成分を有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、例えば、メタクリル酸／式（ＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩ）中、Ｒ５３はメチル基を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体は、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとを重合させて共重合体を得て、得られた共重合体と式（Ｖ）で表される化合物とを反応させて得ることができる。
2010254964.tif 000037
（式（Ｖ）中、Ｒ５４は、上記と同じ意味を表す。）
【００７２】
メタクリル酸／式（ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ５５はメチル基を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデシルメタクリレート共重合体は、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸、トリシクロデシルモノメタクリレート共重合体に、式（ＶＩ）で表される化合物を反応させて得ることができる。
2010254964.tif 000038
（式（ＶＩ）中、Ｒ５６は、上記と同じ意味を表す。）
【００７３】
共重合は、一般に、重合開始剤を用いて溶媒中で行われる。
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルや２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸メチル）のようなアゾ化合物、過酸化ベンゾイルや過酸化−ｔｅｒｔ−ブチルのような過酸化物などが用いられる。
溶媒は、各モノマーを溶解するものであればよく、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル類、後述する溶剤（Ｅ）として例示した溶剤等が用いられる。
【００７４】
反応温度は、重合開始剤の分解温度や溶剤及びモノマーの沸点などを考慮して決定すればよい。
なお、このようにして得られる共重合体の側鎖を、重合性基を有する化合物で変成して、感光性のアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）とすることもできる。この際、樹脂に重合性基を導入するための触媒を加えてもよい。
触媒としては、例えば、トリスジメチルアミノメチルフェノール等が挙げられる。また、副反応を防ぐための添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、ハイドロキノン等が挙げられる。
【００７５】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としては、さらに、以下の共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］等が挙げられる。
［Ｋ１］不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸無水物（Ｂ１）（以下、単に「（Ｂ１）」と記すことがある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する単量体（Ｂ２）（以下、単に「（Ｂ２）」と記すことがある）とを重合してなる共重合体。
［Ｋ２］（Ｂ１）と（Ｂ２）と単量体（Ｂ３）とを重合してなる共重合体。ここで、単量体（Ｂ３）（以下、単に「（Ｂ３）」と記すことがある）は、（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）と共重合可能な単量体であって、（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）ではない単量体である。
［Ｋ３］（Ｂ１）と（Ｂ３）との共重合体において、（Ｂ１）に由来するカルボキシ基の一部を、（Ｂ２）に由来する炭素数２〜４の環状エーテル構造と反応させることで得られる共重合体。
［Ｋ４］（Ｂ１）と（Ｂ３）との共重合体。
なかでも、少なくとも（Ｂ１）と（Ｂ２）とを重合してなる共重合体であることが好ましい。
【００７６】
（Ｂ１）としては、例えば、脂肪族不飽和カルボン酸及び／又は脂肪族不飽和カルボン酸無水物等が挙げられる。具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸類；及び
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類の無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル類；
５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基含有ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸等、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
なかでも、アクリル酸、メタクリル酸又は無水マレイン酸等が、共重合反応性及びアルカリ溶解性の点から好ましい。
これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本明細書においては、特に断りのない限り、例示した化合物、成分、剤等はいずれも単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
（Ｂ２）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラニル基、オキセタニル基及びテトラヒドロフリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基）を有していればよく、さらに、不飽和結合を有する単量体であることが好ましい。（Ｂ２）としては、炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性炭素−炭素不飽和結合を有する単量体がより好ましく、炭素数２〜４の環状エーテル構造及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体が特に好ましい。
【００７８】
（Ｂ２）としては、例えば、オキシラニル基を有する単量体、オキセタニル基を有する単量体、テトラヒドロフリル基を有する単量体等が挙げられる。
【００７９】
前記のオキシラニル基を有する単量体とは、例えば、脂肪族オキシラニル基及び脂環式オキシラニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する重合性化合物をいう。
オキシラニル基を有する単量体は、脂肪族オキシラニル基及び脂環式オキシラニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましい。
【００８０】
脂肪族オキシラニル基とは、鎖式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基のことをいう。
脂肪族オキシラニル基を有する化合物としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、特開平７−２４８６２５号公報に記載の下記の式（ＶＩ）で示される化合物等が挙げられる。
2010254964.tif 000039
（式（VI)中、Ｒ６１〜Ｒ６３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基及びシクロアルキル基であり、ｍ１は１〜５の整数である。）。
【００８１】
式（VI)で示される化合物としては、例えば、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，４−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，５−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，６−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，４−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン、３，４，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，４，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン等が挙げられる。
【００８２】
脂環式オキシラニル基とは、環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基のことをいう。
脂環式オキシラニル基を有する単量体としては、例えば、脂肪族単環式オキシラニル基を有する単量体、脂肪族多環式オキシラニル基を有する単量体等が挙げられる。脂肪族単環式オキシラニル基とは、単環性の環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基をいう。また、脂肪族多環式オキシラニル基とは、多環性の環式オレフィンをエポキシ化した構造を有する基をいう。これらのオキシラニル基を有する単量体は、脂肪族単環式エポキシ基及び脂肪族多環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有し、かつ不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、脂肪族単環式エポキシ基及び脂肪族多環式エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることがより好ましい。
【００８３】
前記の単環性の環式オレフィンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数５〜７の化合物が好ましい。
【００８４】
脂肪族単環式オキシラニル基を有する単量体としては、具体的には、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００８５】
前記の多環性の環式オレフィンとしては、例えば、ジシクロペンテン、トリシクロデセン、ノルボルネン、イソノルボルネン、ビシクロオクテン、ビシクロノネン、ビシクロウンデセン、トリシクロウンデセン、ビシクロドデセン、トリシクロドデセン等が挙げられる。なかでも、炭素数８〜１２の化合物が好ましい。
【００８６】
脂肪族多環式オキシラニル基を有する単量体としては、例えば、３，４−エポキシノルボルニルアクリレート、３，４−エポキシノルボルニルメタクリレート、式（VII）で表される化合物及び式（VIII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物等が挙げられる。
2010254964.tif 000040
式（VII）及び式（VIII）において、Ｒ71及びＲ72は、それぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｘ71及びＸ72は、それぞれ独立に、単結合、−Ｘ７３−、＊−Ｘ７３−Ｏ−Ｘ７４−、＊−Ｘ７３−Ｓ−Ｘ７４−、＊−Ｘ７３−ＮＨ−Ｘ７４−を表す。Ｘ７３及びＸ７４は、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【００８７】
Ｒ71及びＲ72としては、具体的には、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基；
ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ基置換アルキル基が挙げられる。
なかでも、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基である。より好ましくは水素原子、メチル基である。
【００８８】
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、１，２−プロパンジイル基、１，３−プロパンジイル基、１，４−ブタンジイル基、１，５−ペンタンジイル基、１，６−ヘキサンジイル基等が挙げられる。
Ｘ１及びＸ２としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−（＊はＯとの結合手を表す）基、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基が挙げられる。
【００８９】
式（VII）で表される化合物及び式（VIII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、下記の式（VII’）で表される化合物及び式（VIII’）で表
される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
2010254964.tif 000041
式（VII’）及び式（VIII’）において、Ｒ71’及びＲ72’は、それぞれ前記Ｒ71及びＲ72と同義である。
【００９０】
式（VII）で表される化合物としては、例えば、式（VII−１）〜式（VII−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（VII−１）、式（VII−３）、式（VII−５
）、式（VII−７）、式（VII−９）、式（VII−１１）〜式（VII−１５）である。より好ましくは式（VII−１）、式（VII−７）、式（VII−９）、式（VII−１５）である。
【００９１】
2010254964.tif 000042
【００９２】
式（VIII）で表される化合物としては、例えば、式（VIII−１）〜式（VIII−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（VIII−１）、式（VIII−３）、式（VIII
−５）、式（VIII−７）、式（VIII−９）、式（VIII−１１）〜式（VIII−１５）である。より好ましくは式（VIII−１）、式（VIII−７）、式（VIII−９）、式（VIII−１５）
である。
【００９３】
2010254964.tif 000043
【００９４】
式（VII）で表される化合物及び式（VIII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、任意の比率で混
合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（VII）：式（VIII）で５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００９５】
オキセタニル基を有する単量体とは、例えば、オキセタニル基を有する重合性化合物をいう。オキセタニル基を有する単量体は、オキセタニル基及び不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、オキセタニル基を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることが好ましい。
オキセタニル基を有する単量体としては、具体的には、３−メチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン又は３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【００９６】
テトラヒドロフリル基を有する単量体とは、例えば、テトラヒドロフリル基を有する重合性化合物をいう。テトラヒドロフリル基を有する単量体は、テトラヒドロフリル基及び不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、テトラヒドロフリル基を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であることが好ましい。
テトラヒドロフリル基を有する単量体としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【００９７】
共重合可能な単量体（Ｂ３）としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２,６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル類；
【００９８】
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アリールエステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルエステル類；
【００９９】
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
【０１００】
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミドなどのＮ−アルキルマレイミド；
Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロオクチルマレイミドなどのＮ−シクロアルキルマレイミド；
Ｎ−アダマンチルマレイミド、Ｎ−ノルボルニルマレイミドなどのＮ−橋架け炭素環式基置換マレイミド；
Ｎ−フェニルマレイミドなどのＮ−アリールマレイミド；
Ｎ−ベンジルマレイミドなどのＮ−アラルキルマレイミド；
【０１０１】
Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
【０１０２】
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
【０１０３】
なかでも、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が、共重合反応性及びアルカリ溶解性の点から好ましい。
【０１０４】
共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【０１０５】
具体的には、共重合体を構成する単量体（Ｂ１）及び（Ｂ２）、任意に（Ｂ３）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、窒素により酸素を置換し、酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することにより、重合体が得られる。仕込方法、反応温度及び時間等の重合条件は、製造設備、重合による発熱量等を考慮して、適宜調整することができる。
【０１０６】
ここで用いられる重合開始剤及び溶剤は、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。例えば、この明細書で例示した重合開始剤及び溶剤等を用いることができる。
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。
【０１０７】
共重合体［Ｋ１］を構成する各単量体の比率は、共重合体［Ｋ１］を構成する単量体の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）５〜９５モル％、より好ましくは１０〜９０モル％
（Ｂ２）５〜９５モル％、より好ましくは１０〜９０モル％。
【０１０８】
また、共重合体［Ｋ２］を構成する各単量体の比率は、共重合体［Ｋ２］を構成する単量体の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）２〜４０モル％、より好ましくは５〜３５モル％
（Ｂ２）２〜９５モル％、より好ましくは５〜８０モル％
（Ｂ３）１〜６５モル％、より好ましくは１〜６０モル％。
【０１０９】
共重合体［Ｋ３］は、二段階の工程を経て製造することができる。
まず、（Ｂ１）及び（Ｂ３）を、上述した方法と同様に共重合させて共重合体を得る。
この場合、各単量体の比率は、該共重合体を構成する単量体の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）５〜５０モル％、好ましくは１０〜４５モル％
（Ｂ３）５０〜９５モル％、好ましくは５５〜９０モル％。
【０１１０】
次に、（Ｂ１）及び（Ｂ３）の共重合体に由来する（Ｂ１）のカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部を（Ｂ２）に由来する環状エーテルと反応させる。
そのために、引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（Ｂ２）、反応触媒及び重合禁止剤等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応を続ける。仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。
この場合の（Ｂ２）のモル数は、（Ｂ１）のモル数に対して、５〜８０モル％が好ましく、より好ましくは１０〜７５モル％であり、特に好ましくは１５〜７０モル％である。
【０１１１】
反応触媒は、例えば、カルボキシ基とオキシラニル基、オキセタニル基又はテトラヒドロフリル基との反応触媒として用いられるものが適している。具体的には、トリスジメチルアミノメチルフェノール等が例示される。
反応触媒の使用量は、例えば、（Ｂ１）〜（Ｂ３）の合計量に対して０．００１〜５質量％が好ましい。
重合禁止剤は、例えば、ハイドロキノン等が挙げられる。
重合禁止剤の使用量は、例えば、（Ｂ１）〜（Ｂ３）の合計量に対して０．００１〜５質量％が好ましい。
【０１１２】
共重合体［Ｋ４］を構成する各単量体の比率は、共重合体［Ｋ４］を構成する単量体の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ１）２〜４０モル％、より好ましくは５〜３５モル％
（Ｂ２）６０〜９８モル％、より好ましくは６５〜９５モル％。
【０１１３】
共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００である。
共重合体［Ｋ１］〜［Ｋ４］の分散度（分子量分布）、つまり［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。
【０１１４】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００であり、特に好ましくは７，０００〜２８，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、非画素部の現像液に対する溶解性が良好で、解像度が向上する傾向がある。
なお、重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ法によって測定した値であり、具体的には実施例において記載した測定条件により測定されたものなどが挙げられる。
【０１１５】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の酸価は、５０〜１５０が好ましく、より好ましくは６０〜１３５、特に好ましくは７０〜１３５である。ここで酸価はアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常は水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１１６】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、７〜６５質量％が好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、特に好ましくは１７〜５５質量％である。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の含有量が、この範囲にあると、パターンが形成でき、また解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
【０１１７】
光重合性化合物（Ｃ）は、光を照射されることによって光重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸などによって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【０１１８】
光重合性化合物（Ｃ）としては、３官能以上の多官能の光重合性化合物であることが好ましい。３官能以上の多官能の光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。前記の光重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１９】
光重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。前記の光重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲にあると、硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向がある。
【０１２０】
本発明の着色感光性樹脂組成物は光重合開始剤（Ｄ）を含む。
前記の光重合開始剤（Ｄ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤などが挙げられる。活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。また、酸発生剤は光を照射されることによって酸を発生する。
前記の活性ラジカル発生剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物などが挙げられる。
前記のアセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。
【０１２１】
前記のベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０１２２】
前記のベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１２３】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１２４】
前記のトリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【０１２５】
前記のオキシム系化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。
【０１２６】
また、活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いてもよい。
【０１２７】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。
【０１２８】
また、前記の活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。
【０１２９】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。光重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上する。
【０１３０】
本発明の着色感光性樹脂組成物には、さらに光重合開始助剤（Ｆ）が含まれていてもよい。光重合開始助剤（Ｆ）は、通常、光重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられ、光重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。
光重合開始助剤（Ｆ）としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
前記のアミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【０１３１】
前記のアルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセンなどが挙げられる。
【０１３２】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１３３】
光重合開始助剤（Ｆ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、光重合開始助剤（Ｆ）としては、市販のものを用いることもでき、市販の光重合開始助剤（Ｆ）としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」（保土谷化学工業（株）製）などが挙げられる。
【０１３４】
本発明の着色感光性樹脂組成物における光重合開始剤（Ｄ）及び光重合開始助剤（Ｆ）の組合せとしては、例えば、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。
【０１３５】
これらの光重合開始助剤（Ｆ）を用いる場合、その使用量は、光重合開始剤（Ｄ）１モルあたり、好ましくは０．０１〜１０モル、より好ましくは０．０１〜５モルである。
【０１３６】
本発明の着色感光性樹脂組成物は溶剤（Ｅ）を含む。
溶剤（Ｅ）としては、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。
例えば、エステル類（−ＣＯＯ−を含む溶剤）、エステル類以外のエーテル類（−Ｏ−を含む溶剤）、エステル類以外のケトン類（−ＣＯ−を含む溶剤）、アルコール類、芳香族炭化水素類、アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等のなかから選択して用いることができる。
【０１３７】
前記エステル類としては、例えば、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、オキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１３８】
前記のエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、
【０１３９】
テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【０１４０】
前記ケトン類としては、例えば、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。
【０１４１】
前記アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０１４２】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
【０１４３】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４４】
着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物１００質量％に対して質量分率で、７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、固形分が、着色感光性樹脂組成物１００質量％に対して５〜３０質量％、好ましくは８〜２５質量％となるように、溶剤（Ｅ）の含有量を調整することが適している。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向があるため好ましい。
【０１４５】
本発明の着色感光性樹脂組成物には、さらに、界面活性剤（Ｇ）が含まれていてもよい。界面活性剤（Ｇ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
前記のシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（商品名：トーレシリコーン；東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。
【０１４６】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
【０１４７】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などがあげられる。
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４８】
界面活性剤（Ｇ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対し質量分率で、好ましくは０．００００１〜０．１質量％であり、より好ましくは０．００００５〜０．０１質量％である。界面活性剤（Ｇ）の含有量が、前記の範囲にあると、塗膜の平坦性が良好になる傾向があり好ましい。
【０１４９】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、ネガ型着色感光性樹脂組成物であることが好ましい。
本発明の着色感光性樹脂組成物は、カラーフィルタ、塗膜又は着色パターンを形成するために好適に利用することができ、色濃度、明度、コントラスト、感度、解像度、耐熱性等の良好な着色パターン及びカラーフィルタを得ることが可能となる。また、これらのカラーフィルタ又は着色パターンをその構成部品の一部として備える光学フィルム、アレイ基板等、さらに、これらのカラーフィルタ、塗膜又は着色パターン、光学フィルム及び／又はアレイ基板等を具備する表示装置、例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器の全てに、公知の態様で、利用することができる。
【０１５０】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタ、塗膜又は着色パターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色感光性樹脂組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色感光性樹脂組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去／乾燥して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像する方法、フォトリソ法が不要なインクジェット機器を用いる方法などが挙げられる。
この場合の塗膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜６μｍである。
【０１５１】
着色感光性樹脂組成物の塗布方法は、例えば、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法、ダイコーティング法などが挙げられる。また、ディップコーター、バーコーター、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター（ダイコーター、カーテンフローコーター、スピンレスコーターとも呼ばれることがある）などのコーターを用いて塗布してもよい。なかでも、スピンコーターを用いて塗布することが好ましい。
【０１５２】
溶媒の除去／乾燥は、例えば、自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥などが挙げられる。具体的な乾燥温度は、１０〜１２０℃が好ましく、２５〜１００℃がより好ましい。乾燥時間は、１０秒間〜６０分間が好ましく、３０秒間〜３０分間がより好ましい。減圧乾燥は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
【実施例】
【０１５３】
以下、本発明の染料組成物、着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタについて、実施例によってより詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１５４】
合成例１：染料Ａ１の合成
冷却管及び攪拌装置を備えた容器中で、クロロホルム４１０部及びジメチルホルムアミド２８部を混合した。混合溶液に、１０℃で２０分かけて塩化チオニル３７部を滴下した。滴下終了後、保温したまま３０分反応させた。反応混合物に、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９（中外化成（株）製）５７部を１５分かけて添加し、３５℃で３時間反応させた。反応混合物にさらに塩化チオニル４部を添加して３５℃で１．５時間反応させた。反応混合物を冷却し、１０℃で２−エチルヘキシルアミン３４部、次いでトリエチルアミン８９部を滴下した。滴下後、室温で１５時間反応させた。反応混合物を濃縮して、メタノール２００部を加えた後に、液量が約半分になるまで再度濃縮した。さらに、メタノール２９０部及び酢酸２０部を添加して３０分反応させた。反応物を、イオン交換水３０６部中へ注いで結晶化させた。ろ過後に得られた結晶を、５０％メタノール水溶液３００部、７０℃の脱イオン水１０００部、２０℃の脱イオン水３００部で順に洗浄した。６０℃で１日減圧乾燥して染料Ａ１を赤紫色の固体として５１部得た。
【０１５５】
染料Ａ１に含まれる式（１）、（２）及び（３）で表される各化合物の化学同定をＬＣ−ＭＳにより行った。ＬＣ−ＭＳ分析の結果を以下に示す。
なお、ＬＣ−ＭＳの測定条件は以下の通りである。
【０１５６】
装置；島津ＬＣ−１０Ａ、
カラム；Ｗａｋｏｓｉｌ  ＩＩ  ３Ｃ１８ＨＧ（３μｍ、３ｍｍφ×１５０ｍｍ）      移動相  Ａ液；０．１％ＴＭＡＢ／水：アセトニトリル（９：１）
Ｂ液；０．１％ＴＭＡＢ／水：アセトニトリル（１：９）
グラジエント（Ｂ液）
Ｂ初期濃度；２０％
２０％→（３０分）→６０％→（５分）→１００％（１０分間保持）
波長；２５０ｎｍ
カラム温度；４０度
流量；０．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入量；５μＬ
【０１５７】
ＭＡＳＳ
装置；ＨＰ  ＬＣ／ＭＳＤ
イオン化；ＥＳＩ＋
スキャン範囲；１００−１５００
Ｆｒａｇｍｅｎｔｏｒ；１２０Ｖ
ＤｒｙｉｎｇＧａｓ；３５０℃
【０１５８】
化合物（１）：実測値（[Ｍ＋Ｈ]＋）；６５５．２、
計算値（Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ）；６５４．２
2010254964.tif 000044
【０１５９】
化合物（２−１）：実測値（[Ｍ＋Ｈ]＋）；６８２．２、
計算値（Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ）；６８１．２
2010254964.tif 000045
【０１６０】
化合物（２−２）：実測値（[Ｍ＋Ｈ]＋）；７６６．３、
計算値（Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ）；７６５．３
2010254964.tif 000046
【０１６１】
化合物（２−３）：実測値（[Ｍ＋Ｈ]＋）；９５７．４、
計算値（Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ）；９５６．４
2010254964.tif 000047
【０１６２】
化合物（３）：実測値（Ｍ＋）；８７７．５、
計算値（Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ）；８７７．４
2010254964.tif 000048
【０１６３】
また、式（１）、（２）及び（３）で表される各化合物について、各ピークの面積比をＬＣによる面積百分率法で算出し、各化合物の含有量を、これら化合物の合計量１００部に対して以下の式により求めた。その結果を表１に示す。
【数１】
2010254964.tif 000049
【０１６４】
化合物（１）      保持時間；１４．０〜１６．０分
化合物（２−１）  保持時間；１６．０〜２５．０分
化合物（２−２）  保持時間；２５．０〜２６．５分
化合物（２−３）  保持時間；２６．５〜３１．０分
化合物（３）      保持時間；３１．０〜４１．０分
【０１６５】
合成例２：染料Ａ２の合成
冷却管及び攪拌装置を備えた容器中で、クロロホルム４１０部及びジメチルホルムアミド２８部を混合した。混合溶液へ、１０℃で２０分かけて塩化チオニル３７部を滴下した。滴下終了後、保温したまま３０分反応させた。反応混合物に、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９（中外化成（株）製）５７部を１５分かけて添加し、３５℃で３時間反応させた。反応混合物にさらに塩化チオニル４部を添加して３５℃で１時間反応させた。反応混合物を冷却し、１０℃で２−エチルヘキシルアミン３４部、次いでトリエチルアミン８９部を滴下した。滴下後、室温で１５時間反応させた。反応混合物を濃縮して、メタノール２００部を加えた後に、液量が約半分になるまで再度濃縮した。さらにメタノール２６０部及び酢酸２５部を添加して３０分反応させた。反応物を、イオン交換水３９６部中へ注いで結晶化させた。ろ過後に得られた結晶を、５０％メタノール水溶液３００部、７０℃の脱イオン水１０００部、２０℃の脱イオン水３００部で順に洗浄した。６０℃で１日減圧乾燥して染料Ａ２を赤紫色の固体として６５部得た。
合成例１と同様にして、Ａ２に含まれる各化合物の化学同定を行い、含有量を算出した。その結果を表１に示す。
【０１６６】
合成例３：染料Ａ３の合成
冷却管及び攪拌装置を備えた容器中で、及びアセトニトリル２２０部及びジメチルホルムアミド２８部を混合した。混合溶液へ、１０℃で２０分かけて塩化チオニル３５部を滴下した。滴下終了後、保温したまま３０分間反応させた。反応混合物に、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９（中外化成（株）製）５７部を１５分かけて添加し、３５℃で３時間反応させた。反応混合物を冷却し、１０℃で２−エチルヘキシルアミン３４部、次いでトリエチルアミン６９部を滴下した。滴下後、室温で１５時間反応させた。反応混合物を濃縮して、メタノール２００部を加えた後に、液量が約半分になるまで再度濃縮した。さらにメタノール２９０部及び酢酸１６部を添加して３０分反応させた。反応物を、イオン交換水３０６部中へ注いで結晶化させた。ろ過後に得られた結晶を、５０％メタノール水溶液３００部、５％塩酸水溶液８００部、脱イオン水３００部で順に洗浄した後、６０℃で１日減圧乾燥して染料Ａ３を赤紫色の固体として４４部得た。
合成例例１と同様にして、Ａ３に含まれる各化合物の化学同定を行い、含有量を算出した。結果を表１に示す。
【０１６７】
合成例４：染料Ａ４の合成
冷却管及び攪拌装置を備えた容器中で、クロロホルム４１０部及びジメチルホルムアミド２８部を混合した。混合溶液へ、１０℃で２０分かけて塩化チオニル３７部を滴下した。滴下終了後、保温したまま３０分間反応させた。反応混合物に、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９（中外化成（株）製）５７部を１５分かけて添加し、３５℃で３時間反応させた。この後、さらに塩化チオニル４部を追加して３５℃で１時間反応を続けた。その後、反応混合物を冷却し、１０℃で２−エチルヘキシルアミン３４部、次いでトリエチルアミン８９部を滴下した。滴下後、室温で１５時間反応させた。反応混合物を濃縮して、メタノール２００部を加えた後に、液量が約半分になるまで再度濃縮した。更にメタノール２６０部及び酢酸２５部を添加して３０分反応させた。反応物を、イオン交換水４１５部中へ注いで結晶化させた。ろ過後に得られた結晶を、５０％メタノール水溶液３００部、５％塩酸水溶液８００部、脱イオン水３００部で順に洗浄した後、６０℃で１日減圧乾燥して染料組成物Ａ４を赤紫色の固体として４２部得た。
合成例１と同様にして、Ａ４に含まれる各化合物の化学同定を行い、含有量を算出した。結果を表１に示す。
【０１６８】
合成例５：染料Ａ５の合成
冷却管及び攪拌装置を備えた容器中で、クロロホルム４１０部及びジメチルホルムアミド２８部を混合した。混合溶液へ、１０℃で２０分かけて塩化チオニル41部を滴下した。
滴下終了後、保温したまま３０分反応させた。反応混合物に、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９（中外化成（株）製）５７部を１５分かけて添加し、３５℃で３時間反応させた。その後、反応混合物を冷却し、１０℃で２−エチルヘキシルアミン３３部、次いでトリエチルアミン６９部を滴下した。滴下後、室温で１５時間反応させた。反応混合物を濃縮して、メタノール２００部を加えた後に、液量が約半分になるまで再度濃縮した。更にメタノール２９０部及び酢酸１６部を添加して３０分反応させた。反応物を、イオン交換水３０６部中へ注いで結晶化させた。ろ過後に得られた結晶を、５０％メタノール水溶液１５０部、２０℃脱イオン水２００部で順に洗浄した後、６０℃で１日減圧乾燥して染料Ａ５を赤紫色の固体として５３部得た。
合成例１と同様にして、Ａ５に含まれる各化合物の化学同定を行い、含有量を算出した。結果を表１に示す。
【０１６９】
合成例６：染料Ａ６の合成
冷却管及び攪拌装置を備えた容器中で、クロロホルム４１０部及びジメチルホルムアミド２８部を混合した。混合溶液へ、１０℃で２０分かけて塩化チオニル３７部を滴下した。滴下終了後、保温したまま３０分反応させた。反応混合物に、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９（中外化成（株）製）５７部を１５分かけて添加し、３５℃で３時間反応させた。この後、さらに塩化チオニル４．１部を添加して３５℃で１．５時間反応を続けた。その後、反応混合物を冷却し、１０℃で２−エチルヘキシルアミン３４部、次いでトリエチルアミン６９部を滴下した。滴下後、室温で１５時間反応させた。反応混合物を濃縮して、メタノール２００部を加えた後に、液量が約半分になるまで再度濃縮した。さらにメタノール２９０部及び酢酸１６部を添加して３０分反応させた。反応物を、イオン交換水３０６部中へ注いで結晶化させた。ろ過後に得られた結晶を、５０％メタノール水溶液３００部、５０℃脱イオン水５００部、２０℃脱イオン水３００部で順に洗浄した後、６０℃で１日減圧乾燥して染料Ａ６を赤紫色の固体として５１部得た。
合成例１と同様にして、Ａ６に含まれる各化合物の化学同定を行い、含有量を算出した。結果を表１に示す。
【表１】
2010254964.tif 000050
【０１７０】
合成例７：樹脂Ｂ１の合成
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル２２０部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸８４部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）３３６部及び、乳酸エチル１４０部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を乳酸エチル９５部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗは、８．０×１０３、分子量分布は２．５、固形分４８％、酸価５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂溶液Ｂ１を得た。
【０１７１】
2010254964.tif 000051
【０１７２】
上記の樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固型分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０１７３】
実施例１
［着色感光性樹脂組成物１の調製］
（Ａ）着色剤；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                    ２０部
アクリル系顔料分散剤                                                ５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                １３７部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤；染料Ａ１                                              ３部
（Ｂ）樹脂；樹脂溶液Ｂ１                                          ６５部
（Ｃ）光重合性化合物；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ３１部
（Ｄ）光重合開始剤；Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；チバ・ジャパン社製）                                                                    ９部
（Ｅ）溶剤；４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン          ２２９部
を混合して着色感光性樹脂組成物１を得た。
【０１７４】
〔パターンの形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物１をスピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークした。
冷却後、この着色感光性樹脂組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。
光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行い、塗膜を得た。
放冷後、得られた塗膜の膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、２．２μｍであった。
【０１７５】
実施例２〜６
染料Ａ１を、表２及び表３に示す染料に変更したこと以外は、実施例１と同様にして着色感光性樹脂組成物及び塗膜を得た。
【０１７６】
〔コントラスト評価〕
得られたガラス基板上の塗膜を、２枚の偏光板（ＰＯＬＡＸ−３８Ｓ；（株）ルケオ製）で挟み込み、コントラスト測定装置（ＣＴ−１；壷坂電機（株）製）、輝度計（ＢＭ−５Ａ；（株）トプコンテクノハウス製）、光源として冷陰極間Ｆ１０ランプを用いて、試料の透過光の、平行ニコルでの輝度および直交ニコルでの輝度をにより測定し、平行ニコルでの輝度と、直交ニコルでの輝度との比（平行ニコル／直交ニコル）をコントラストとし、コントラストが６０００以上である場合を○とした。結果を表３に示す。
【０１７７】
【表２】
2010254964.tif 000052
【産業上の利用可能性】
【０１７８】
本発明によれば、さらに高コントラストを実現することができる染料組成物、着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタを提供することができる。