(57)【要約】【課題】トナーの流動性と帯電性を適切に評価することの可能な静電荷現像用トナーの評価方法を提供する。【解決手段】トナーの粒子表面形状をＳＥＭにより５〜３０回繰返して撮影し、その撮影画像に基づいて、そのトナー粒子表面の輪郭線をそのトナー粒子の粒径の１／６０００〜１／２０になる一辺ａの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数Ｎ（ａ）を求め、Ｎ（ａ）とａとの関係が下記（１）式を満足し、当該（１）式を用いて求めたＫの値の平均値とトナー電荷量Ｑ／ｄとの関係を求め、当該Ｑ／ｄが所定値より大きくなるＫの値により評価してトナー粒子の表面形状を最適化することにより、ドット再現性の良い高画質の得られる静電荷現像用トナーを得ることを可能としたものである。          Ｎ(ａ)∝ａ−Ｋ          （１）【選択図】図１
2010282017.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の１／６０００〜１／２０になる一辺のａの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数Ｎ（ａ）を求め、Ｎ（ａ）とａとの関係が下記（１）式を満足し、当該（１）式を用いて求めたＫの値の平均値とトナー電荷量Ｑ／ｄ（但し、ｄはトナーの粒径を示す）との関係を求め、当該Ｑ／ｄが所定値より大きくなるＫの値が１．０３１〜１．０４０になるものであることを特徴とする静電荷現像用トナー。
Ｎ(ａ)∝ａ−Ｋ          （１）
【請求項２】
前記トナー電荷量Ｑ／ｄの所定値が０．５（−ｆＣ／μｍ）であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項３】
前記トナーの粒子間力をＡＦＭコロイドプローブ法により測定したときに、当該トナーの粒子間力の平均値が１ｎＮ〜３０ｎＮであることを特徴とする請求項１又は２記載の静電荷現像用トナー。
【請求項４】
前記トナーの平均円形度が０．９０〜０．９９であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
【請求項５】
前記トナーの表面に平均粒径１０ｎｍ〜２００ｎｍの少なくとも二酸化珪素からなる添加剤を２０〜３０％の被覆率で付着または固着させたものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
【請求項６】
前記トナーの表面に付着または固着した添加剤が平均粒径１０ｎｍ〜２００ｎｍの二酸化チタンを含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
【請求項７】
前記トナーは、電荷制御剤を含んでいることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
【請求項８】
前記トナーは、離型剤を含んでいることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
【請求項９】
前記樹脂のうちの少なくとも１種類が下記一般式（１）で表される結晶性ポリエステルであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
[−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１＝ＣＲ２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−]ｍ      （１）
（式中、ｎ、ｍは繰り返し単位の数で、Ｒ１、Ｒ２は水素原子または炭化水素基を示す。）
【請求項１０】
原子間力顕微鏡により測定した時の前記トナーの粒子間力が１〜３０ｎＮであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
【請求項１１】
前記トナーが、モノマーまたはプレポリマーと、顔料とを含む組成物を用いて重合法によって作製されたものであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
【請求項１２】
前記トナーが、樹脂および顔料を含む組成物を混練させた後、冷却し、粉砕して作製されたものであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを用いて、接触または非接触現像を行うことを特徴とする現像方法。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれかに記載の静電荷現像用トナーと共に粒径２０〜７０μｍのキャリアを用いる２成分現像方法であることを特徴とする現像方法。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容したことを特徴とするトナーカートリッジ。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容したことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１７】
請求項１〜１２のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容して、当該トナーを像担持体上に形成された静電潜像に供給して当該静電潜像をトナー像化することを特徴とする現像装置。
【請求項１８】
像担持体と、当該像担持体上に形成された静電潜像に、トナーを供給して当該トナー静電潜像をトナー像化する現像装置とを備えた画像形成装置において、前記現像装置が請求項１７に記載の現像装置であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１９】
少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の１／６０００〜１／２０になる一辺のａの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数Ｎ（ａ）を求め、Ｎ（ａ）とａとの関係が下記（１）式を満足し、当該（１）式を用いて求めたＫの値の平均値とトナー電荷量Ｑ／ｄ（但し、ｄはトナーの粒径を示す）との関係を求め、当該Ｑ／ｄが所定値より大きくなるＫの値によりトナー粒子の表面形状を評価することを特徴とする静電荷現像用トナー評価方法。
Ｎ(ａ)∝ａ−Ｋ          （１）
【請求項２０】
前記トナー電荷量Ｑ／ｄの所定値が０．５（−ｆＣ／μｍ）であるＫの値によりトナー粒子の表面形状を評価することを特徴とする請求項１９に記載の静電荷現像用トナー評価方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷現像用トナー、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、静電荷現像用トナーの製造方法、現像方法、現像装置、画像形成装置、及び静電荷現像用トナー評価方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機やプリンタなどの画質は、高画質化が進んでおり、最近では細かいドットの再現性が非常に重要になって来ている。このドットの再現性は、トナーや現像剤の流動性などの他にトナーや現像剤の帯電量に非常に影響され、細かい静電潜像部に均一で現像効率の高いトナー層または現像剤層を安定して供給することが必要になって来ている。さらに、複写機やプリンタにおいては高速化が進み、現像域への現像効率の高いトナーや現像剤の安定した供給は今まで以上に必須となっている。
【０００３】
また、高画質化が進むにつれて、それに用いられるトナーにおいては、小粒径化、高機能化が進んでいる。そのため、トナーの構造が複雑になってきており、従来より細かいトナー製造時の制御が必要となってきている。特に、トナーの帯電性や流動性はドット再現性の他に種々の画像品質に影響を与えるため、非常に重要な技術だとされている。
【０００４】
また、トナーの製造法が粉砕方式から重合法等の他の方式に変化したとき、製造条件に対しての帯電特性や流動特性の変化が大きく、粉砕方式の場合に比較して、細かい製造時のコントロールおよび評価が必要となっている。
【０００５】
例えば、現像領域でのトナーの移動性もよく、感光体カブリやキャリア付着もないキメの良い画像を形成できるトナーとして、平均円形度＞０．９６、円形度標準偏差ＳＤ＜０．０４及びトナー表面形状性Ｄ／ｄ５０≧０．４５のトナーを用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この特許文献１記載のものでは、トナーの帯電性を考慮していないために、トナー間にバラツキが生じ、ドット再現性の良い高画質を得ることが困難であった。
【０００６】
また、本発明者らは、先に、複写機やプリンタなどの高速化に対応できる流動特性（流動性）および帯電特性を有し、繰り返し使用においてもドット再現性が良好で高品質画像（高画質）が得られる静電荷現像用トナーを安定して提供することを目的として、樹脂および顔料を含むトナーの粒子表面形状をＳＥＭにより測定し、トナー粒子表面の輪郭線をそのトナー粒子の粒径の１／６０００〜１／２０になる一辺ｄの正方形により区分し、そのときにできる正方形の個数Ｎ(ｄ)を求めた時に成立する式Ｎ(ｄ)∝ｄ−ＤにおけるＤ値を指標として静電荷現像用トナーの評価を行うことを特徴とする静電荷現像用トナーの評価方法を提案した。この評価方法により、目的とするトナーの流動性を評価管理すれば、ドット再現性が良好で高品質の画像が得られるトナーであるか否かを適切に評価することができる（例えば、特許文献２参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記実情を考慮してなされたものであり、特許文献２に記載の静電荷現像用トナー、及びその評価方法をさらに改良して、トナーの流動性、帯電性がより適切でありドット再現性の良い高画質を得ることの可能な静電荷現像用トナー、及びそうしたトナーを評価することが可能な静電荷現像用トナーの評価方法を提供することを目的とする。
【０００８】
また、他の目的としては、上記トナーを収納したトナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、更には、上記トナーを安定して提供可能な静電荷現像用トナーの製造方法及びこのトナーを使用する現像方法、現像装置並びに画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の１／６０００〜１／２０になる一辺のａの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数Ｎ（ａ）を求め、Ｎ（ａ）とａとの関係が下記（１）式を満足し、当該（１）式を用いて求めたＫの値の平均値とトナー電荷量Ｑ／ｄ（但し、ｄはトナーの粒径を示す）との関係を求め、当該Ｑ／ｄが所定値より大きくなるＫの値が１．０３１〜１．０４０になるものであることを特徴とする静電荷現像用トナーである。
Ｎ(ａ)∝ａ−Ｋ          （１）
【００１０】
また、請求項２の発明は、請求項１記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナー電荷量Ｑ／ｄの所定値が０．５（−ｆＣ／μｍ）であることを特徴とする。
【００１１】
また、請求項３の発明は、請求項１又は２記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーの粒子間力をＡＦＭコロイドプローブ法により測定したときに、当該トナーの粒子間力の平均値が１ｎＮ〜３０ｎＮであることを特徴とする。
【００１２】
また、請求項４の発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーの平均円形度が０．９０〜０．９９であることを特徴とする。
【００１３】
また、請求項５の発明は、請求項１〜４のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーの表面に平均粒径１０ｎｍ〜２００ｎｍの少なくとも二酸化珪素からなる添加剤を２０〜３０％の被覆率で付着または固着させたものであることを特徴とする。
【００１４】
また、請求項６の発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーの表面に付着または固着した添加剤が平均粒径１０ｎｍ〜２００ｎｍの二酸化チタンを含むことを特徴とする。
【００１５】
また、請求項７の発明は、請求項１〜６のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーは、電荷制御剤を含んでいることを特徴とする。
【００１６】
また、請求項８の発明は、請求項１〜７のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーは、離型剤を含んでいることを特徴とする。
【００１７】
また、請求項９の発明は、請求項１〜８のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記樹脂のうちの少なくとも１種類が下記一般式（１）で表される結晶性ポリエステルであることを特徴とする。
[−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１＝ＣＲ２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−]ｍ      （１）
（式中、ｎ、ｍは繰り返し単位の数で、Ｒ１、Ｒ２は水素原子または炭化水素基を示す。）
【００１８】
また、請求項１０の発明は、請求項１〜９のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、原子間力顕微鏡により測定した時の前記トナーの粒子間力が１〜３０ｎＮであることを特徴とする。
【００１９】
また、請求項１１の発明は、請求項１〜１０のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーが、モノマーまたはプレポリマーと、顔料とを含む組成物を用いて重合法によって作製されたものであることを特徴とする。
【００２０】
また、請求項１２の発明は、請求項１〜１０のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーが、樹脂および顔料を含む組成物を混練させた後、冷却し、粉砕して作製されたものであることを特徴とする。
【００２１】
また、請求項１３の発明は、請求項１〜１２のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを用いて、接触または非接触現像を行うことを特徴とする現像方法である。
【００２２】
また、請求項１４の発明は、請求項１〜１２のいずれかに記載の静電荷現像用トナーと共に粒径２０〜７０μｍのキャリアを用いる２成分現像方法であることを特徴とする現像方法である。
【００２３】
また、請求項１５の発明は、請求項１〜１２のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容したことを特徴とするトナーカートリッジである。
【００２４】
また、請求項１６の発明は、請求項１〜１２のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容したことを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００２５】
また、請求項１７の発明は、請求項１〜１２のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容して、当該トナーを像担持体上に形成された静電潜像に供給して当該静電潜像をトナー像化することを特徴とする現像装置である。
【００２６】
また、請求項１８の発明は、像担持体と、当該像担持体上に形成された静電潜像に、トナーを供給して当該トナー静電潜像をトナー像化する現像装置とを備えた画像形成装置において、前記現像装置が請求項１７に記載の現像装置であることを特徴とする。
【００２７】
請求項１９に記載の発明は、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の１／６０００〜１／２０になる一辺のａの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数Ｎ（ａ）を求め、Ｎ（ａ）とａとの関係が下記（１）式を満足し、当該（１）式を用いて求めたＫの値の平均値とトナー電荷量Ｑ／ｄ（但し、ｄはトナーの粒径を示す）との関係を求め、当該Ｑ／ｄが所定値より大きくなるＫの値によりトナー粒子の表面形状を評価することを特徴とする静電荷現像用トナー評価方法である。
【００２８】
Ｎ(ａ)∝ａ−Ｋ          （１）
【００２９】
また、請求項２０発明は、請求項１９に記載の静電荷現像用トナー評価方法において、前記トナー電荷量Ｑ／ｄの所定値が０．５（−ｆＣ／μｍ）であるＫの値によりトナー粒子の表面形状を評価することを特徴とする。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の１／６０００〜１／２０になる一辺のａの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数Ｎ（ａ）を求め、Ｎ（ａ）とａとの関係が下記（１）式を満足し、当該（１）式を用いて求めたＫの値の平均値とトナー電荷量Ｑ／ｄ（但し、ｄはトナーの粒径を示す）との関係を求め、当該Ｑ／ｄが所定値より大きくなるＫの値が１．０３１〜１．０４０になるものであることにより、流動性が好適で繰り返し使用においてもドット再現性が良好な静電荷現像用トナーを提供することができる。
Ｎ(ａ)∝ａ−Ｋ          （１）
【００３１】
また、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の１／６０００〜１／２０になる一辺ａの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数Ｎ（ａ）を求め、Ｎ（ａ）とａとの関係が上記（１）式を満足し、当該（１）式を用いて求めたＫの値の平均値とトナー電荷量Ｑ／ｄ（但し、ｄはトナーの粒径を示す）との関係を求め、当該Ｑ／ｄが所定値より大きくなるＫの値によりトナー粒子の表面形状を評価することによって、トナーの流動性と帯電性を適切に評価することの可能な静電荷現像用トナーの評価方法を提供することができる。
【００３２】
また、本発明によれば、請求項２又は２０に記載の静電荷現像用トナー又はその評価方法において、前記Ｋの値が１．０３１〜１．０４０になるように調製され、かつ前記トナー電荷量Ｑ／ｄが０．５（−ｆＣ／μｍ）である静電荷現像用トナーとすることによって、ドット再現性の良い高画質を得ることの可能な静電荷現像用トナー、このトナーを安定して提供可能な静電荷現像用トナーの製造方法及びこのトナーを使用する現像装置並びに画像形成装置を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明における静電荷現像用トナーのＳＥＭ像に基づく被覆正方形処理像を示す図である。
【図２】本発明による静電荷現像用トナーの評価方法で評価される静電荷現像用トナーの被覆正方形処理像における正方形の一辺ａと正方形の個数Ｎ（ａ）との関係（ｌｏｇａ−ｌｏｇＮ(ｄ)特性）を示すグラフ図である。
【図３】本発明におけるＫ値とトナー電荷量（Ｑ／ｄ）の関係を示すグラフ図である。
【図４】本発明におけるＫ値とドット再現性評価との関係を示すグラフ図である。
【図５】本発明による一実施形態に係る静電荷現像用トナーの製造方法の混合工程を示す模式図である。
【図６】本発明による一実施形態に係る現像装置の概略構成を示す図である。
【図７】本発明による一実施形態に係る画像形成装置の概略構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明者らは、トナーの流動性と帯電性を適切に評価することの検討において、トナーの表面形状の輪郭線を測定する単位となるスケールを細かくして且つ変化させて直接測定し、トナー粒子表面の細かい凹凸の周期性の変化を調べた。さらに、トナー粒子表面の細かい凹凸の周期性の変化とトナーの帯電との関係について検討した結果、トナー粒子表面の細かい凹凸の周期性の変化が帯電性に対して非常に重要であることが分かり、それを評価することによって、適切に、現像域でのトナーの帯電性を向上させ、均一で現像効率の高いトナーを実現でき、ドット再現性の優れた高画質を得ることができることを究明した。
【００３５】
即ち、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子表面形状を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により５〜３０回繰返して撮影し、その撮影画像に基づいて、そのトナー粒子表面の輪郭線をそのトナー粒子の粒径の１／６０００〜１／２０になる一辺のａの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数Ｎ（ａ）を求め、Ｎ（ａ）とａとの関係が下記（１）式を満足し、当該（１）式を用いて求めたＫの値の５〜３０回の平均値とトナー電荷量Ｑ／ｄ（但し、ｄはトナーの粒径を示す）との関係を求め、当該Ｑ／ｄが所定値より大きくなるＫの値により評価してトナー粒子の表面形状を最適化することにより、ドット再現性の良い高画質の得られる静電荷現像用トナーを得ることを可能としたものである。
Ｎ(ａ)∝ａ−Ｋ          （１）
【００３６】
本発明のトナーにおいては、トナー粒子の輪郭像をＳＥＭにより撮影し、その画像を２値化処理して、さらに線画処理し、そのトナー粒子の輪郭線画像を解析してトナー粒子表面の凹凸形状を評価する。本評価法を用いると非常に分解能が高く、トナー粒子1個の細かい表面凹凸形状の評価ができる。本発明では、トナー粒子表面の輪郭線を一辺ａの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数Ｎ（ａ）を求め、Ｎ（ａ）とａとの関係が下記（１）式を満足したときのＫの値によりトナー粒子の細かい表面形状を評価するようにした。
Ｎ(ａ)∝ａ−Ｋ          （１）
【００３７】
上記（１）式を満足するかどうかは、ａを変化させてａとＮ（ａ）との関係特性を求めることにより評価した。ａの値は、トナー粒子表面の微細な凹凸状態を評価する関係上、トナー粒子の粒径の１／６０００〜１／２０になるようにした。また、上記（１）式を満足するかどうかを調べるために、ａの値はトナー粒子の粒径の１／６０００〜１／２０の範囲内で３点以上(好ましくは５点以上)変化させてａとＮ（ａ）との関係特性を求めた。ａの値がトナー粒子の粒径の１／６０００未満の場合には、非常に微細な測定スケールになるため、輪郭線のボケなどの影響が大きくなり正確な評価が出来なくなり解析に適していない。また、ａの値がトナー粒子の粒径の１／２０より大きい場合には、トナー粒子表面の微細な凹凸の変化を評価することができず、誤った結果が生じるため、解析に適していない。また、解析の基本となるのはトナー粒子のＳＥＭ画像であるので、その粒子の輪郭画像をきれいに撮るということが必要になる。このため、ＳＥＭでもＦＥ−ＳＥＭなどの高分解能なＳＥＭを用いた方が良く、トナー粒子の輪郭部に焦点を合わせて撮影するようにする。
【００３８】
本評価方法におけるトナー粒子表面の形状測定の流れを図１に基づいて以下に示す。
（１）ＳＥＭによりトナー粒子の輪郭像を撮る（図１（ａ）参照）。
（２）その輪郭像を２値化処理する（図１（ｂ）参照）。
（３）上記（２）で得られた２値化輪郭像を輪郭線像にする（図１（ｃ）参照）。
（４）輪郭線を一辺ａの正方形で区分して、そのときの正方形の数Ｎ(ａ)を求める（図１（ｄ）参照）。
（５）前記ａのスケールを変化させて、上記（４）の測定を繰返す。
（６）前記ａとＮ（ａ）との関係特性を求める。
（７）上記（６）におけるデータの両対数プロットから、前記（１）式を用いてＫの値を求める。
【００３９】
上記（１）〜（７）の操作を繰返して、トナー粒子表面の細かい凹凸形状を評価する。本トナーの凹凸形状の評価法は一例であり、今回一辺ａの正方形で区分してその正方形の数を求めたが、例えば輪郭線をコンパスを用いて所定長さの輪郭線で区分し、コンパスで区分された数を求めるようにしても良い。
【００４０】
本評価法で測定したａとＮ（ａ）との関係特性の結果の一例を図２に示す。ａとＮ（ａ）との関係特性は、両対数のグラフで表わすと、非常にきれいな直線関係にあり、一次直線の負の相関関係があることが分かる。これから、ａとＮ（ａ）との関係特性は、前記（１）式を満足していることが分かり、図２の一次直線１の傾きからＫの値を求めることができる。
【００４１】
このようにして求めたＫ値を用いて、トナーの帯電性との関係を調べた。図３はその結果を示す。なお、この図３中、Ｅｘ１〜Ｅｘ１１及び比１、比２は、後述する実施例１〜実施例１１及び比較例１、比較例２で得られたトナーのＫ値とＱ／ｄ値をプロットしたものである。この場合、トナーの帯電性（Ｑ／ｄ）の評価は、Ｅ−ｓｐａｒｔ装置(ホソカワミクロン社製)を用いて行なった。この測定方法においては、トナーとキャリア(同じ種類で固定)を混合した現像剤を同じトナー濃度で円筒状容器（２５ｍｍφ×３０ｍｍ長）に入れ、１０分間攪拌させて（２８０ｒｐｍ）、その現像剤をＥ−ｓｐａｒｔ装置のディスク上に磁気的に付着させ、その現像剤にエアーをブローしてキャリアからトナーを分離し、そのトナーの電荷量を測定した。その結果、図３に示すように、Ｋの値が大きくなるにつれてトナー電荷量Ｑ／ｄが増加し、Ｋ値が約１．０３５で最大となり、その後減少する。トナー帯電量が良い条件として、トナー電荷量Ｑ／ｄが０．５（−ｆＣ／μｍ）以上である場合を最適範囲とすると、Ｋ値が１．０３１〜１．０４０の場合に、トナー電荷量Ｑ／ｄが０．５（−ｆＣ／μｍ）以上となり、トナー帯電量が最適化されることが分かった。（Ｅ−ｓｐａｒｔ装置での測定総粒子数は３０００個とした。）
【００４２】
また、トナー粒子１個を探針の先端またはその周辺に接着剤で付着させ、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）によりその探針を同じトナー粒子からなるトナー粉体相表面に一度押し付けた後探針を引離す操作を行ない、そのときのトナー粒子間に働く力の変化を測定して、探針をトナー粉体相に近づけるときと引離すときの力の差によりトナー粒子同士の粒子間力を評価した。その際、１０回〜５０回繰返して測定し、その値の平均値で評価した。その結果、Ｋの値が１．０３１〜１．０４０の場合に粒子間力の平均値が１ｎＮ〜３０ｎＮとなり、小さい値を示した。
【００４３】
以上のトナー電荷量と粒子間力の結果から、Ｋ値が１．０３１より小さい場合には、粒子同士の接触面積が大きいためトナー粒子間の粒子間力が大きく、トナー粒子間の流動性が悪くなり、摩擦効率が小さくなってトナー電荷量が小さくなった。Ｋ値が１．０４０より大きくなると、トナー粒子表面の凹凸による接触点数が多くなり、粒子間力が大きく、トナー粒子間の流動性が悪くなり、摩擦効率が小さくなってトナー電荷量が小さくなった。流動性にはランダムな周期の凹凸が効いているように考えられるが、ある程度規則的で適度な凸部をもつことが非常に重要で、花粉などが非常に流動性が良いのは規則的な凹凸を有しているためだと考えられている。このように規則的で適度な凸部があれば、部分的に粒子の変形や粒子表面に吸着物が存在しても、動きやすさへの影響は小さくなる。本発明では微細な規則的な凹凸を測定のスケールを細かくして且つ変化させて繰返し測定を行なうことにより評価した。
【００４４】
従来行なわれていた走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）分析の場合より精度が高くなり、実際の帯電性や流動性等の特性に対応した評価が可能になった。ＳＰＭ法では、トナー平均粒径が４μｍ〜８μｍと小さいために探針をトナー粒子表面の一部に近づけたり、接触させたりして測定することが難しく、かつ評価する面積が１０００ｎｍ×１０００ｎｍより小さくトナー粒子の部分的な評価しかできない。また、トナー粒子表面の湾曲補正をしたりする必要が生じたりして問題となる。帯電性の良いトナーを作るのは、トナー粒子表面を微粒子で表面処理することにより、ある程度の規則的な周期の凹凸を持つ構造にすることで可能になる。
【００４５】
但し、微粒子を添加する前のトナー(母体)の表面が凹凸の激しい粗い表面だと難しく、平均円形度が０．９〜０．９９であることが必要である。平均円形度が０．９より小さい場合には、微粒子の添加処理を行なっても表面凹凸形状をコントロールすることが出来ず、最適なＫの値が得られ難く、０．９９より大きい場合には、トナーの帯電性以外の飛散やクリーニング性が悪くなるなどの不具合点が生じ問題となる。このトナーの円形度は、フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００；シスメックス社製）を用いて測定を行なった。トナー粒子の形状を制御する方法としては、分級工程後のトナー粒子を回転体の中に入れて高速回転させたり（ハイブリダイザー、奈良機械製作所社製）、瞬間的に粒子表面に熱を加えるような工程（サフュージョンシステム、日本ニューマティック工業（株））を通過させたりして実現できる。
【００４６】
トナー粒子表面の微細な凹凸形状のコントロールは、添加剤の微粒子の種類、粒径、添加する際の混合条件や固着注入条件によって出来る。添加する微粒子の種類は無機微粉体が最適であり、その平均粒径は１０ｎｍ〜２００ｎｍの小さい粒径のものが最適である。１０ｎｍより小さい粒径の添加剤微粒子の場合には凹凸の効果を作り出すことが難しく、２００ｎｍより大きい粒径の場合には適正な凹凸を作り出すことが難しくなる。この場合、１０ｎｍ〜２００ｎｍの小さい粒径の微粒子を１種類のみ使用する以外に、少なくとも平均粒径１０ｎｍ〜１００ｎｍの無機微粉体と平均粒径１００〜２００ｎｍの無機微粉体の２種類以上を併用させて樹脂、顔料からなるトナーの表面に付着または固着させても良い。
【００４７】
本発明においては、トナー粒子表面のＫの値を１．０３１〜１．０４０の条件範囲に入れる必要があり、それを実現するための条件を検討した。その結果、トナーの表面に平均粒径１０〜２００ｎｍの少なくとも二酸化珪素（シリカ）からなる添加剤を２０〜３０％の被覆率で付着または固着させた場合に実現できることが分かった。トナー粒子表面の添加剤被覆率は、トナー粒子のＳＥＭ像からトナー粒子表面での添加剤の占有面積より求めた。その場合に、平均粒径１０〜１００ｎｍの二酸化珪素と平均粒径１００〜２００ｎｍの二酸化珪素を組合せて添加しても良いし、平均粒径１０〜２００ｎｍの二酸化チタンを含むようにしても良い。また、以下のような無機微粉体でも良い。
【００４８】
本発明で使用される添加剤微粒子としての無機微粉体としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｖ、Ｚｒ等の酸化物や複合酸化物が挙げられる。これらのうち二酸化珪素（シリカ）、二酸化チタン（チタニア）、アルミナの微粒子が好適に用いられる。さらに、これらの微粒子を疎水化処理剤等により表面改質処理することが有効である。疎水化処理剤の代表例としては以下のものが挙げられる。
【００４９】
ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等があげられる。
【００５０】
無機微粉体のトナー粒子表面への被覆率としては、トナー表面に対して２０〜３０％の被覆率で使用されるのが好ましい。２０％未満では、トナー粒子表面のＫの値が１．０３１より小さくなり、トナー流動性を改善する効果が乏しくなった。また、３０％を超える場合はトナー粒子表面のＫの値が１．０４０より大きくなり、トナー流動性が悪くなり、画像の細線間のトナー飛び散り、機内の汚染、感光体の傷や摩耗等の問題が生じやすい傾向になった。
【００５１】
また、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの表面に微粒子状の電荷制御剤を付着または固着させ、トナー表面形状を適正な凹凸を持つようにしても良い。その平均粒径は１０ｎｍ〜２００ｎｍの小さい粒径のものが最適である。１０ｎｍより小さい粒径の場合には凹凸の効果を作り出すことが難しく、２００ｎｍより大きい粒径の場合には適正な凹凸を作り出すことが難しくなる。電荷制御剤としては、ニグロシンおよび四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン系染料、イミダゾール金属錯体や塩類、サリチル酸金属錯体や塩類、有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物等があり、２種類以上組み合わせたりしても良い。
【００５２】
添加する際の混合または固着注入条件としては、主にトナーと微粒子との混合処理時の混合回転数によってトナー粒子表面の形状が制御される。つまり、混合回転数はトナー表面に微粒子を付着させる力を制御できる。混合回転数は１０００ｒｐｍ〜６０００ｒｐｍが最適であり、混合回転数が１０００ｒｐｍより低回転数の場合には微粉体がトナー(母体)表面に非常に弱い力で付着するような形になり、表面形状の安定さが失われ、トナー飛散、機内汚染等が生じやすくなる。混合回転数が６０００ｒｐｍより高回転数では、添加された微粉体が添加される前のトナー(母体)表面内部に食込むと共に、表面の凹凸が均されて凹凸が小さくなり、流動性は逆に悪くなる。
【００５３】
これらの混合条件は、混合機の種類によって異なる。混合機には、粉体を容器の回転などにより混ぜる、撹拌羽根などにより混ぜる、隙間などを通過させてこねる、高速回転させて壁に衝突させる、高速気流中に投入し粒子同士を衝突させる等の方法があるが、本発明においては、トナー表面に付着する微粒子が細かく分散して均一に付着するように、壁間の隙間などを通過させて粒子間にせん断エネルギーを与えたり、撹拌羽根を高速回転させたり高速気流中に投入したりして粒子に衝突エネルギーを与えたりする方法が適している。このような混合機の場合には、粒子に働くせん断エネルギーや粒子間の衝突エネルギーが大きく、添加される前のトナー(母体)と微粒子との間に働くエネルギーが大きくなりやすい条件にあるので、細かく最適な条件を調整する必要がある。つまり、混合回転数は１０００ｒｐｍ〜６０００ｒｐｍの最適な混合条件で実施する必要がある。混合時間はトナーの温度が上昇しないように短時間で処理するのが好ましい。
【００５４】
本構造をもつトナーは、高画質画像を実現するために、本トナーの重量平均粒径としては、好ましくは４μｍ〜８μｍ、さらに好ましくは５μｍ〜７μｍである。重量平均粒径４μｍ未満では、長期間の使用でのトナー飛散による機内の汚れ、低湿環境下での画像濃度低下、感光体クリーニング不良等という問題が生じやすく、人体への影響も懸念される。また重量平均粒径が８μｍを超える場合では、１００μｍ以下の微小スポットの解像度が充分でなく非画像部への飛び散りも多く画像品位が劣る傾向となる。
【００５５】
本トナーを用いる現像剤として２成分現像剤とする場合には、高画質画像を実現するために、キャリアの平均粒径が２０μｍ〜７０μｍであることが必要である。キャリアの平均粒径が２０μｍ〜７０μｍの範囲にあると、現像装置内部のトナー濃度が２〜１０重量％の範囲内において、トナーの帯電量をより均一にすることができる。２０μｍより小さくなるとキャリア粒子の像担持体としての感光体上への付着等が生じやすく、さらにトナーとの撹拌効率が悪くなりトナーの均一な帯電量が得られにくくなる。逆に、キャリアの平均粒径が７０μｍを超える場合では、細かい画像再現性が悪くなり、高画質は得られにくい。
【００５６】
また、前述のＫ値とドット再現性の関係を調べた結果を図４に示す。ドット再現性としては、後述する画像形成装置によって形成した画像のザラツキ感として５段階（ランク１：悪い→ランク５：良い）で評価した。Ｋ値は１０回繰返して測定した値の平均値で求めた。図４中、Ｅｘ１〜Ｅｘ１１及び比１〜比３は、後述する実施例１〜実施例１１及び比較例１〜比較例３で得られたトナーのドット再現性とＫ値をプロットしたものである。この図４の結果から、Ｋ値が１．０３１〜１．０４０の範囲外にある各比較例のものでは、ドット再現性の評価がランク４未満とドット再現性が良くない。しかしながら、Ｋ値が１．０３１〜１．０４０の範囲内にある各実施例のものでは、ドット再現性の評価がランク４以上と良好なドット再現性を示すことが明らかである。
【００５７】
次に、本発明によるトナーおよび現像剤の詳細を以下に示す。
【００５８】
本発明によるトナーを構成する成分樹脂としては、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンメタクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、シリコン樹脂、ブチラール樹脂、テルペン樹脂、ポリオール樹脂等がある。
【００５９】
ビニル樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエ    ンなどのスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等がある。
【００６０】
ポリエステル樹脂としては、以下のＡ群に示したような２価のアルコールと、Ｂ群に示したような二塩基酸塩からなるものであり、さらにＣ群に示したような３価以上のアルコールあるいはカルボン酸を第三成分として加えてもよい。
【００６１】
Ａ群：エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４ブテンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等。
【００６２】
Ｂ群：マレイン酸、フマール酸、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、リノレイン酸、またはこれらの酸無水物または低級アルコールのエステル等。
【００６３】
Ｃ群：グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール、トリメリト酸、ピロメリト酸等の３価以上のカルボン酸等。
【００６４】
ポリオール樹脂としては、エポキシ樹脂と２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物、もしくはそのグリシジルエーテルとエポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化合物と、エポキシ樹脂と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応してなるものなどがある。
【００６５】
また、トナーを構成する成分樹脂としては、結晶性ポリエステルを用いても良い。結晶性を有し、分子量分布がシャープでかつその低分子量分の絶対量を可能な限り多くした脂肪族系ポリエステルである。この樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）において結晶転移を起こすと同時に、固体状態から急激に溶融粘度が低下し、紙への定着機能を発現する。この結晶性ポリエステル樹脂の使用により、樹脂のＴｇや分子量を下げ過ぎることなく低温定着化を達成することができる。そのため、Ｔｇ低下に伴なう保存性の低下はない。また、低分子量化に伴なう高すぎる光沢や耐オフセット性の悪化もない。したがってこの結晶性ポリエステル樹脂の導入は、トナーの低温定着性の向上に非常に有効である。
【００６６】
本発明のトナーおいて、低温定着性を発現し、耐ホットオフセット性を確保するためには、トナー中の樹脂および離型剤の合計量に対して、結晶性ポリエステルの含有量は１〜５０重量％であり、離型剤の含有量は２〜１５重量％であることが好ましい。結晶性ポリエステルの含有量が１重量％未満の場合は低温定着性に効果がなく、５０重量％を超える場合はホットオフセット性が悪化する。離型剤含有量が２重量％未満の場合は、耐オフセット性に効果がない場合があり、１５重量％を超える場合には、トナー流動性の低下が生じる。
【００６７】
結晶性ポリエステル樹脂の分子構造については、限定的でないが、ポリエステル樹脂の結晶性および軟化点の観点から、炭素数２〜６のジオール化合物、特に１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオールおよびこれらの誘導体を含有するアルコール成分と、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、およびこれらの誘導体を含有する酸成分とを用いて合成される下記一般式（１）で表される脂肪族系ポリエステルを含有することが好ましい。
[−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１＝ＣＲ２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−]ｍ      （１）
（ここでｎ、ｍは繰り返し単位の数である。Ｒ１、Ｒ２は炭化水素基である。）
【００６８】
また、ポリエステル樹脂の結晶性および軟化点の観点から、非線状のポリエステルを合成するためにアルコール成分にグリセリン等の３価以上の多価アルコールを追加し、酸成分に無水トリメリット酸などの3価以上の多価カルボン酸を追加して縮重合を行っても良い。
【００６９】
結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、耐熱保存性が悪化しない範囲で低いことが望ましく、８０〜１３０℃の範囲にあることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃未満の場合は耐熱保存性が悪化し、現像装置内部の温度でブロッキングが発生しやすくなり、１３０℃より高い場合には定着下限温度が高くなるため低温定着性が得られなくなる。結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による２ｎｄ昇温時の吸熱ピーク温度である。
【００７０】
本発明で用いる顔料としては以下のものが用いられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物が挙げられる。
【００７１】
黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキが挙げられる。
【００７２】
また、橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫが挙げられる。
【００７３】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂが挙げられる。
【００７４】
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキが挙げられる。青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣが挙げられる。緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ等がある。これらは１種または２種以上を使用することができる。
【００７５】
特に、カラートナーにおいては、良好な顔料の均一分散が必須となり、顔料を直接大量の樹脂中に投入するのではなく、一度高濃度に顔料を分散させたマスターバッチを作製し、それを希釈する形で投入する方式が用いられている。この場合、一般的には、分散性を助けるために溶剤が使用されていたが、環境等の問題があり、本発明では、水を使用して分散させた。水を使用する場合、マスターバッチ中の残水分が問題にならないように、温度コントロールが重要になる。
【００７６】
本発明のトナーには、電荷制御剤をトナー粒子内部に配合（内添）することができる。しかし、トナー粒子と混合（外添）して用いても良い。電荷制御剤によって、現像システムに応じた最適の電荷量コントロールが可能となり、特に本発明では、粒度分布と電荷量とのバランスを更に安定したものとすることが可能である。トナーを正電荷性に制御するものとして、ニグロシンおよび四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン系染料、イミダゾール金属錯体や塩類を、単独あるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。また、トナーを負電荷性に制御するものとしては、サリチル酸金属錯体や塩類、有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられる。
【００７７】
また、本発明におけるトナーには、定着時のオフセット防止のために離型剤を内添することが可能である。離型剤としては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、モンタンワックスおよびその誘導体、パラフィンワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、サゾールワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキルリン酸エステル等がある。これら離型剤の融点は６５〜９０℃であることが好ましい。この範囲より低い場合には、トナーの保存時のブロッキングが発生しやすくなり、この範囲より高い場合には定着ローラ温度が低い領域でオフセットが発生しやすくなる場合がある。
【００７８】
離型剤等の分散性を向上させるなどの目的のために、分散剤を加えても良い。分散剤としては、スチレンアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレンメタクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、テルペン樹脂、ポリオール樹脂等があり、それぞれの樹脂を２種以上混合した物でも良い。分散剤の添加量としては、樹脂１００重量部に対して１０重量部以下が適している。１０重量部より多くしても離型剤の分酸性の効果は見られず、逆に定着性や画像再現性が悪くなる。
【００７９】
本発明に係るトナーを製造する方法としては、粉砕法、重合法（懸濁重合、乳化重合分散重合、乳化凝集、乳化会合等）等があるが、これらの製造法に限るものではない。
【００８０】
粉砕法の一例としては、まず、前述した樹脂、着色剤としての顔料または染料、電荷制御剤、離型剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、連続式の１軸混練機等の熱混練機を用いて構成材料をよく混練し、圧延冷却後、切断を行なう。切断後のトナー混練物は破砕を行ない、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級する。その後、上記最適な混合条件により混合機により無機微粒子などからなる添加剤を粒子表面に付着もしくは固着させる。この混合工程後、所定の粒子構造になっているかどうか評価するために、トナー粒子の表面形状を、本評価法を用いて評価する。評価の結果、その数値が予め定めた設定範囲に入っていた場合、風篩工程へ回し、２５０メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去した後、試料を充填工程へ回し、本発明のトナーを得る。
【００８１】
本発明に係るトナーを製造する方法としては、粉砕法以外の方法が考えられ、重合法の一例としては、モノマーに着色剤及び電荷制御剤等を添加したモノマー組成物を水系の媒体中で懸濁し重合させることでトナー粒子を得る。造粒法は特に限定されない。例えば本発明のトナーは、有機溶媒中に少なくとも、イソシアネート基を含有するポリエステル系プレポリマーが溶解し、顔料系着色剤が分散し、離型剤が溶解ないし分散している油性分散液を水系媒体中に無機微粒子及び／又はポリマー微粒子の存在下で分散させるとともに、この分散液中で該プレポリマーをポリアミン及び／又は活性水素含有基を有するモノアミンと反応させてウレア基を有するウレア変性ポリエステル系樹脂を形成させ、このウレア変性ポリエステル系樹脂を含む分散液からそれに含まれる液状媒体を除去することにより得られる。
【００８２】
ウレア変性ポリエステル系樹脂において、そのＴｇは４０〜６５℃、好ましくは４５〜６０℃である。その数平均分子量Ｍｎは２５００〜５００００、好ましくは２５００〜３００００である。その重量平均分子量Ｍｗは１万〜５０万、好ましくは３万〜１０万である。このトナーは、該プレポリマーと該アミンとの反応によって高分子量化されたウレア結合を有するウレア変性ポリエステル系樹脂をバインダー樹脂として含む。そして、そのバインダー樹脂中には着色剤が高分散している。
【００８３】
得られた乾燥後のトナーの粉体を風力分級し、上記最適な混合条件により混合機により無機微粒子などからなる添加剤を粒子表面に付着もしくは固着させる。また、電荷制御剤を乾燥後のトナー粉体表面に打込んで、固着注入させても良い。さらにその後、無機微粒子などからかる添加剤を粒子表面に付着もしくは固着させても良い。電荷制御剤を表面に打込むことにより、トナーの帯電量の制御がしやすくなる。
【００８４】
混合したり、固着注入したりする具体的手段としては、高速で回転する羽根によって粉体混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に粉体混合物を投入し、加速させ、粒子同士または複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置としては、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して、粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢などがあげられる。
【００８５】
この混合工程において、図５に示すように、混合機３に、トナー供給口４からトナーを、添加剤供給口５から添加剤を投入し、混合を行ない後、所定の混合処理を行なった後、このようにして混合された混合物を排出口７から排出して次工程に供給する。この場合に、混合物の粒子構造が所定の形状となっているかどうかを抜き取り口６からバルブ８を開閉して混合物を容器９に取り分ける。そして、容器９に取り分けられた混合物のトナー粒子の表面形状を、評価装置２を用いて評価する。この評価装置２は、図５に示すように、ＳＥＭ装置２ａとＫの値を解析する装置(パソコン)２ｂとから構成されている。トナー粒子の輪郭像を、図１に示すように、ＳＥＭ装置により撮影した後、この画像情報をＫ値解析装置２ｂに入力し、解析ソフトを用いてＫ値を算出する。評価の結果、その数値が予め定めた設定範囲に入っていた場合、次工程となる風篩工程に混合物を供給し、２５０メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去した後、試料を充填工程へ回し、静電荷現像用トナーを製造することができる。
【００８６】
このように、上記（１）式を用いて求めたＫの値の５〜３０回の平均値とトナー電荷量Ｑ／ｄ（但し、ｄはトナーの粒径を示す）との関係を求め、当該Ｑ／ｄが所定値より大きくなるＫの値により評価してトナー粒子の表面形状を最適化することにより、ドット再現性の良い高画質の得られる静電荷現像用トナーを安定して確実に製造することが可能となる。なお、上記静電荷現像用トナー評価法を、トナーと添加剤の混合工程において行なったが、トナーの製造工程中、電荷制御剤の処理後の検査、添加剤の混合工程後の検査、混合工程の後にある風篩工程後の検査、充填前の検査等に適用できる。
【００８７】
さらに、二成分現像剤として使用する場合は、後述する磁性キャリアと所定の混合比率で混合することによって二成分現像剤とする。
【００８８】
本トナーは、接触または非接触現像方式に使用する１成分現像剤として用いることができる。接触または非接触現像方式は色々な公知のものが使用される。例えば，アルミスリーブを用いた接触現像法、導電性ゴムベルトを用いた接触現像法、アルミ素管の表面にカーボンブラック等を含む導電性樹脂層を形成した現像スリーブを用いる非接触現像法等がある。本トナーは現像時にＡＣバイアス電圧成分を用いて現像する場合には、流動性に優れているため、電界に従って忠実に振動し、細かい静電潜像に対しての忠実な現像が出来、ドット再現性の良い現像が可能となる。
【００８９】
例えば、１成分現像方式において、図６に示すように、トナーを収容したケース１８内にトナー供給部となる現像ローラ１２の出口にトナー層を均一にするためのローラ状のドクターローラ１３や供給ローラ１４を設けた現像装置１１に、本発明のトナーを用いることが可能である。なお、図６中、符号１０は像担持体であるドラム状感光体、符号１５はトナーを攪拌する攪拌ローラ、符号１７はトナー補給用ホッパー１６から供給された補給用トナーを適宜攪拌ローラ１５に供給するトナー補給用ローラである。このような方式の場合には、トナーの帯電性が現像ローラ１２上のトナー層の均一化に大きく影響を与え、且つ耐久特性に影響を与える。耐久特性が悪い場合には、感光体１０へのフィルミングだけではなく、ドクターローラ１３や供給ローラ１４へのフィルミングが発生する。このため、トナー層が均一に形成できないばかりかトナー帯電が不均一になり、トナー電荷量も小さくなる。このため現像不良が生じる。
【００９０】
しかし、本発明のトナーを用いると、トナーの帯電性が優れているため、供給ローラ１４やドクターローラ１３を介しての現像ローラ１２上へのトナー層の均一薄層化が容易に実現でき、常に安定した現像ローラ１２上へのトナー搬送が可能となる。また、ドクターローラ１３や供給ローラ１４へのフィルミングは発生せず、安定した現像が行なわれ、耐久特性に優れた方式となる。
【００９１】
また、本発明のトナーは帯電性のほかに流動性にも優れているため、カートリッジ容器に入れて保管することが十分可能であり、カートリッジ容器から現像装置１１へトナー搬送するような構成の装置にも適している。カートリッジ容器としては、トナーを充填するトナーカートリッジと、少なくとも感光体１０と現像装置１１を具備し、現像装置１１のトナー収容部にトナーを充填するプロセスカートリッジとして使用することが可能である。通常これらのトナーカートリッジ又はプロセスカートリッジを画像形成装置に装着して、画像形成が行なわれる。
【００９２】
また、磁性トナーとする場合には、トナー粒子の中に磁性体の微粒子を内添すれば良い。磁性体としては、フェライト、マグネタイト、鉄、ニッケル、コバルト、それらの合金などの強磁性体等が考えられる。磁性体の平均粒径は０．１μｍ〜１μｍが好ましい。磁性体の含有量はトナー１００重量部に対して、１０重量部から７０重量部であることが好ましい。
【００９３】
また、二成分現像剤に使用されるキャリアとしては、公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、マグネタイト粉の如き磁性粒子あるいはこれら磁性粒子の表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂、シリコーン系樹脂等で処理したもの、あるいは磁性粒子が樹脂中に分散されている磁性粒子分散樹脂粒子等が挙げられる。これら磁性キャリアの平均粒径は２０μｍ〜７０μｍが良い。
【００９４】
キャリア表面の被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。
【００９５】
また、必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電性微粒子は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。
【００９６】
また、前述したように本発明の二成分現像剤は流動性向上剤として無機微粉体をトナーに添加して用いることが可能である。
【００９７】
また、本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えば、テフロン（登録商標）粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末、あるいは酸化セリウム粉末、炭化珪素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤、あるいは、例えば、カーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤を現像性向上剤として少量用いることもできる。
【００９８】
次に、本発明による静電荷現像用トナーを用いた画像形成装置について、図７に基づいて説明する。図７は、本発明による一実施形態に係る画像形成装置の概略構成を示す図である。
【００９９】
図７に示すように、画像形成部２０の内部には、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂ）用の像担持体であるドラム状の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂが並行して配設されている。すなわち、この画像形成部２０は、タンデム型のカラーレーザー複写機である。これらの感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂで形成されたそれぞれの色のトナー像は、支持ローラ２１Ａ、２１Ｂに張架され矢印Ａ方向に移送される無端状の搬送ベルト２２上に支持されて矢印Ａ方向に搬送される転写紙等のシートＰ上に重ね合わせて転写され、４色トナー像が形成されるようになっている。
【０１００】
画像形成部２０の底部付近には、給紙ローラ２３が設けられている。この給紙ローラ２３が回転すると給紙カセット２４から１枚ずつシートＰが送り出される。給紙カセット２４から送り出されたシートＰは、レジストローラ２５に搬送され、レジストローラ２５で一旦停止され、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂからのトナー像の転写タイミングを図って搬送ベルト２２に搬送される。
【０１０１】
搬送ベルト２２の移送と共に搬送されるシートＰは、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂと転写ローラ２６との転写ニップで転写ローラ２６から転写バイアスが印加されることで、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂからそれぞれの色のトナー像が積重して転写される。このようにして、４色のトナー像を積重して転写されたカラートナー像が転写されたシートＰは、定着装置２７に搬送される。定着装置２７では、加熱及び加圧されて、カラートナー像がシートＰ上に定着される。そして、定着装置２７で定着処理が施されたシートＰは、排紙ローラ対２８によって排紙スタック部Ｈに排紙される。
【０１０２】
光書込ユニット２９は、光源、ポリゴンミラー、ｆ−θレンズ、反射ミラーなどを有し、画像データに基づいてそれぞれの色の画像データに対応するレーザー光ＬＹ、ＬＭ、ＬＣ、ＬＢを感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂの表面に照射する。すると、帯電装置３０によって一様帯電された感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂは、レーザー光ＬＹ、ＬＭ、ＬＣ、ＬＢが照射された部分について表面電位が減衰する。この減衰により、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂの表面にそれぞれの色画像に対応する静電潜像が形成される。このようにして形成された静電潜像は現像装置１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂによって現像されてそれぞれの色のトナー像が形成される。これらの現像装置１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂには、それぞれの現像装置１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂにそれぞれのトナーを補給するボトル状のトナーカートリッジ３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ、３１Ｂが設けられている。
【０１０３】
また、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂに形成されたトナー像は、上述のように、シートＰに転写された後の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂの表面にはトナーが残っているため、クリーニング装置３２によって感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂの表面がクリーニングされる。そして、クリーニング装置３２内に配設された図示しない潤滑剤塗布装置によって、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂの表面に潤滑剤が塗布された後、図示しない除電器によって除電され、再度、帯電装置３０によって一様帯電され、初期状態に戻る。
【０１０４】
この画像形成装置における現像装置１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂにおいては、二成分現像剤のトナーとして前述のようにして製造された静電荷現像用トナーが使用されている。そのため、得られたトナー像は、ドット再現性の良い高画質の画像となる。しかもトナーの流動性が良好であり、トナーカートリッジ３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ、３１Ｂから現像装置１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂへのトナーの供給も円滑に行なわれる。
【実施例】
【０１０５】
以下、本発明による静電荷現像用トナーの実施例を説明するが、これは本発明をなんら限定するものではない。なお、今回は、トナー組成、トナー製造法、混合条件を変化させたトナーを製造し、得られたトナーの粒子表面形状を本発明に使用した前述の評価法（Ｋ値）を用いて評価した。この場合、トナーの帯電性をＥ−ｓｐａｒｔ装置（ホソカワミクロン社製）を用いて評価し、ドット再現性を画像のザラツキ感として５段階（ランク１：悪い→ランク５：良い）で評価した。Ｋ値は１０回繰返して測定した値の平均値で求めた。また、ランニング特性（２万枚ランニング時のトナー搬送性）を画像品質の変化の有無で評価した。トナー帯電量の測定条件は、以下の条件で、同じ帯電条件でのトナー電荷量Ｑ／ｄ値の平均値を測定した。
【０１０６】
・帯電時使用キャリア径：３５μｍ
・帯電時トナー濃度：７％
・帯電時使用容器サイズ：２５ｍｍφ×３０ｍｍ長
・帯電時容器回転数：２８０ｒｐｍ
・帯電容器回転時間：１０ｍｉｎ
・Ｅ−ｓｐａｒｔ装置での測定粒子数：３０００個
【０１０７】
また、添加剤で処理する前のトナー（母体）の円形度は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００（東亜医用電子社製）により平均円形度として計測した。また、添加剤の被覆率はトナー粒子のＳＥＭ像を用いて、トナー粒子表面での添加剤の占有面積より求めた。なお、以下の配合における部数は全て重量部である。
【０１０８】
〔実施例１〕
樹脂：ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物テレフタル酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル）                        １００部
着色剤：マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ；クラリアント社製）                                          ３．５部
帯電制御剤：サルチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）    ５部
離型剤：低分子量ポリエチレン                                            ５部
【０１０９】
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機によりバレル温度１１０℃、混練機回転数１００ｒｐｍで溶融混練した。混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．３μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１１０】
添加剤：シリカ微粉末                １．４部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製、平均粒径１０ｎｍ）
酸化チタン微粉末            ０．３部
（ＭＴ−１５０Ａ；テイカ社製、平均粒径５０ｎｍ）
混合回転数                      ２２００ｒｐｍ
混合時間                          １５０ｓｅｃ
混合機                            Ｑミキサー
【０１１１】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア９７部に対し、３部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１１２】
〔実施例２〕
実施例１と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が６．３μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１１３】
添加剤  シリカ微粉末                １．６部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
酸化チタン微粉末            ０．３部
（ＭＴ−１５０Ａ；テイカ社製）
混合回転数                      ２２００ｒｐｍ
混合時間                          １５０ｓｅｃ
混合機                            Ｑミキサー
【０１１４】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリアをキャリア９７部に対し、３部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１１５】
〔実施例３〕
実施例１と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が６．３μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１１６】
添加剤  シリカ微粉末                １．８部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
酸化チタン微粉末            ０．３部
（ＭＴ−１５０Ａ；テイカ社製）
混合回転数                      ２２００ｒｐｍ
混合時間                          １５０ｓｅｃ
混合機                            Ｑミキサー
【０１１７】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア９７部に対し、３部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１１８】
〔実施例４〕
実施例１と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が６．３μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１１９】
添加剤  シリカ微粉末                ２．０部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
酸化チタン微粉末            ０．３部
（ＭＴ−１５０Ａ；テイカ社製）
混合回転数                      ２２００ｒｐｍ
混合時間                          １５０ｓｅｃ
混合機                            Ｑミキサー
【０１２０】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア９７部に対し、３部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１２１】
〔実施例５〕
（トナーバインダーの合成）
冷却管、攪拌機および窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物７２４部、イソフタル酸２７６部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧，２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時間反応した後、１６０℃まで冷却して、これに３２部の無水フタル酸を加えて２時間反応した。次いで、８０℃まで冷却し、酢酸エチル中にてイソフォロンジイソシアネート１８８部と２時間反応を行い、イソシアネート含有プレポリマーIを得た。次いでプレポリマーI  ２６７部とイソホロンジアミン１４部を５０℃で２時間反応させ、重量平均分子量６４０００のウレア変性ポリエステルIを得た。
【０１２２】
上記と同様にビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物７２４部、テレフタル酸２７６部を常圧下、２３０℃で８時間重縮合し、次いで１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時間反応して、ピーク分子量５０００の変性されていないポリエステル（Ａ）を得た。ウレア変性ポリエステルI  ２００部と変性されていないポリエステル（Ａ）８００部を酢酸エチル／ＭＥＫ（１／１）混合溶剤２０００部に溶解、混合し、トナーバインダー（１）の酢酸エチル／ＭＥＫ溶液を得た。一部減圧乾燥し、トナーバインダー（１）を単離した。分析の結果Ｔｇは６２℃であった。
【０１２３】
（トナーの製造）
トナーバインダー（１）の酢酸エチル／ＭＥＫ溶液              ２４０部
ペンタエリスリトールテトラベヘネート（溶融粘度２５ｃｐｓ）    ２０部
カーボンブラック（＃４４；三菱化学社製）                        ７部
【０１２４】
上記原材料をビーカー内で、６０℃にてＴＫ式ホモミキサーで１２０００ｒｐｍで攪拌し、均一に溶解、分散させてトナー材料溶液を製造した。
【０１２５】
イオン交換水                                            ７０６部
ハイドロキシアパタイト１０％懸濁液（日本化学工業社製スーパタイト１０）
２９４部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム                    ０．２部
ビーカー内に上記原材料を入れ均一に溶解した。その後６０℃に昇温し、ＴＫ式ホモミキサーで１１０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記トナー材料溶液を投入し１０分間攪拌した。ついでこの混合液を攪拌棒および温度計付のフラスコに移し、３０℃まで昇温して減圧下で溶剤を除去し、濾別、洗浄、乾燥した後、風力分級し、母体着色粒子を得た。体積平均粒径は６．０μｍであった。この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを得た。
【０１２６】
添加剤  シリカ微粉末                １．４部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
酸化チタン微粉末            ０．３部
（ＭＴ−１５０Ａ；テイカ社製）
混合回転数                      ２１００ｒｐｍ
混合時間                          １５０ｓｅｃ
混合機                            Ｑミキサー
【０１２７】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア９７部に対し、３部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１２８】
〔実施例６〕
実施例５と同様の原材料、製造方法で粉体の製造、分級を行ない、平均粒径が６．０μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１２９】
添加剤  シリカ微粉末                １．６部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
酸化チタン微粉末            ０．３部
（ＭＴ−１５０Ａ；テイカ社製）
混合回転数                      ２１００ｒｐｍ
混合時間                          １５０ｓｅｃ
混合機                            Ｑミキサー
【０１３０】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア９７部に対し、３部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１３１】
〔実施例７〕
実施例５と同様の原材料、製造方法で粉体の製造、分級を行ない、平均粒径が６．０μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１３２】
添加剤  シリカ微粉末                １．８部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
酸化チタン微粉末            ０．３部
（ＭＴ−１５０Ａ；テイカ社製）
混合回転数                      ２１００ｒｐｍ
混合時間                          １５０ｓｅｃ
混合機                            Ｑミキサー
【０１３３】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア９７部に対し、３部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１３４】
〔実施例８〕
実施例５と同様の原材料、製造方法で粉体の製造、分級を行ない、平均粒径が６．０μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１３５】
添加剤  シリカ微粉末                ２．０部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
酸化チタン微粉末            ０．３部
（ＭＴ−１５０Ａ；テイカ社製）
混合回転数                      ２１００ｒｐｍ
混合時間                          １５０ｓｅｃ
混合機                            Ｑミキサー
【０１３６】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア９７部に対し、３部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１３７】
〔実施例９〕
樹脂：ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物テレフタル酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル）                          １００部
着色剤：銅フタロシアニンブルー顔料(Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:３)（ＬｉｏｎｏｌＢｌｕｅ  ＦＧ−７３５１；東洋インキ社製）                                ４部
帯電制御剤：サルチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４；オリエント化学社製）      ５部
【０１３８】
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機によりバレル温度１１０℃混練機回転数１００ｒｐｍで溶融混練した。混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．７μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１３９】
添加剤  シリカ微粉末                １．６部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
酸化チタン微粉末            ０．３部
（ＭＴ−１５０Ａ；テイカ社製）
混合回転数                      １８００ｒｐｍ
混合時間                          １５０ｓｅｃ
混合機                            θコンポーザ
【０１４０】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１４１】
〔実施例１０〕
実施例９と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が６．７μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１４２】
添加剤  シリカ微粉末                １．８部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
酸化チタン微粉末            ０．３部
（ＭＴ−１５０Ａ；テイカ社製）
混合回転数                      １８００ｒｐｍ
混合時間                          １５０ｓｅｃ
混合機                            θコンポーザ
【０１４３】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１４４】
〔実施例１１〕
実施例９と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が６．７μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１４５】
添加剤  シリカ微粉末                ２．０部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
酸化チタン微粉末            ０．３部
（ＭＴ−１５０Ａ；テイカ社製）
混合回転数                      １８００ｒｐｍ
混合時間                          １５０ｓｅｃ
混合機                            θコンポーザ
【０１４６】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１４７】
〔比較例１〕
実施例１と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が６．３μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１４８】
添加剤  シリカ微粉末                １．０部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
混合回転数                        ７５０ｒｐｍ
混合時間                          １２０ｓｅｃ
混合機                          スーパーミキサー
【０１４９】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア９７部に対し、３部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。結果を表1に示す。
【０１５０】
〔比較例２〕
実施例５と同様の原材料、製造方法で粉体の製造、分級を行ない、平均粒径が６．０μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１５１】
添加剤  シリカ微粉末              １．０部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
混合回転数                      ７５０ｒｐｍ
混合時間                          １２０ｓｅｃ
混合機                            スーパーミキサー
【０１５２】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア９７部に対し、３部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１５３】
〔比較例３〕
実施例９と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が６．７μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
【０１５４】
添加剤  シリカ微粉末              ３．５部
（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
混合回転数                      ７５０ｒｐｍ
混合時間                          １２０ｓｅｃ
混合機                            スーパーミキサー
【０１５５】
本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびＥ−Ｓｐａｒｔ法でトナー帯電量を測定した。得られた現像剤を像担持体としてＯＰＣドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。
【０１５６】
上記各実施例及び各比較例で得られた静電荷現像用トナーについてのＫ値平均値、被覆率平均値、粒子形状（円形度）帯電特性、粒子間力平均値、及びこれらのトナーを用いたトナー像のドット再現性評価、２万枚ランニング時トナー搬送性の評価結果を表１に示す。
【０１５７】
【表１】
2010282017.tif 000003
【０１５８】
上記結果から明らかなように、比較例１及び２のものでは、Ｋ値が１．０２４５及び１．０２６５と１．０３１未満であり、帯電特性も０．３６２（−ｆＣ／μｍ）及び０．３９２（−ｆＣ／μｍ）と低い。その結果、ドット再現性の評価がランク３と悪く、また２万枚ランニング時トナー搬送性も悪い。また、比較例３のものでは、Ｋ値が１．０５５６と１．０４０を超え、帯電特性も０．２８５（−ｆＣ／μｍ）と低い。その結果、ドット再現性の評価がランク３と悪く、また２万枚ランニング時トナー搬送性も悪い。
【０１５９】
これに対し、本発明による各実施例のものでは、Ｋ値が１．０３１〜１．０４０の範囲内にあり、帯電特性も０．５（−ｆＣ／μｍ）以上と良好である。その結果、ドット再現性の評価がランク４以上であり、２万枚ランニング時トナー搬送性も良好であることが明らかである。
【符号の説明】
【０１６０】
２                                  評価装置
２ａ                                ＳＥＭ装置
２ｂ                                Ｋ値解析装置
３                                  混合機
４                                  トナー供給口
５                                  添加剤供給口
６                                  抜き取り口
７                                  排出口
９                                  容器
１０、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂ      感光体
１１、１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂ      現像装置
１２                                現像ローラ
１３                                ドクターローラ
１４                                供給ローラ
１５                                攪拌ローラ
１６                                トナー補給用ホッパー
１７                                トナー補給用ローラ
１８                                ケース
２０                                画像形成部
２２                                搬送ベルト
２５                                レジストローラ
２６                                転写ローラ
２７                                定着装置
２９                                光学ユニット
３０                                帯電装置
３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ、３１Ｂ      トナーカートリッジ
３２                                クリーニング装置
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１６１】
【特許文献１】特開平１１−２９５９８９号公報
【特許文献２】特開２００７−７８９６６号公報
【図２】
2010282017.tif 000004
【図３】
2010282017.tif 000005
【図４】
2010282017.tif 000006
【図５】
2010282017.tif 000007
【図６】
2010282017.tif 000008
【図７】
2010282017.tif 000009
【図１】
2010282017.tif 000010