(57)【要約】【課題】  医療用の粘接着剤として皮膚への刺激性が低い粘着剤樹脂組成物を提供する。【解決手段】  本発明の医療用粘着剤樹脂組成物は、ポリヒドロキシアルカン酸を含有するものであり、このポリヒドロキシアルカン酸は微生物により生産されるものであることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリヒドロキシアルカン酸を含有してなる医療用粘着剤樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリヒドロキシアルカン酸中の３−ヒドロキシブタン酸ユニットのモル分率が１０モル％以下である請求項１に記載の医療用粘着剤樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリヒドロキシアルカン酸の重量平均分子量が１万以上である請求項１または請求項２に記載の医療用粘着剤樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリヒドロキシアルカン酸のガラス転移温度が−２０℃以下である請求項１〜３のいずれかに記載の医療用粘着剤樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリヒドロキシアルカン酸が二重結合を有するモノマユニットを０．１モル％以上含有する請求項１〜４のいずれかに記載の医療用粘着剤樹脂組成物。
【請求項６】
前記ポリヒドロキシアルカン酸が、微生物により生産されたものである請求項１〜５のいずれかに記載の医療用粘着剤樹脂組成物。
【請求項７】
前記ポリヒドロキシアルカン酸が、シュードモナス（Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ）属に属する微生物により生産されたものである請求項６記載の医療用粘着剤樹脂組成物。
【請求項８】
前記ポリヒドロキシアルカン酸が、シュードモナス  プチダ（Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）かＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２（受託番号：ＮＩＴＥ  Ｐ−５７８）から選ばれる少なくとも１種により生産されたものである請求項７記載の医療用粘着剤樹脂組成物。
【請求項９】
前記ポリヒドロキシアルカン酸が、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２（受託番号：ＮＩＴＥ  Ｐ−５７８）のポリヒドロキシアルカノエート重合酵素遺伝子を導入した遺伝子組み替え体により生産されたものである請求項１〜５のいずれかに記載の医療用粘着剤樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ポリヒドロキシアルカン酸が、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２（受託番号：ＮＩＴＥ  Ｐ−５７８）由来のポリヒドロキシアルカノエート重合酵素を用いて生産されたものである請求項１〜５のいずれかに記載の医療用粘着剤樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の医療用粘着剤樹脂組成物を用いて形成される粘着剤層をフィルム基材上に形成してなる医療用テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用テープ等において使用される生体適合性に優れた医療用粘着剤樹脂組成物及び医療用テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着剤は溶剤、熱などの賦活作用を必要とせずに、軽い指圧のような弱い圧力で他の表面に接着でき、また再度これを剥離する際は、被着面を汚染することなく容易にはがしうる接着剤である。さらに絆創膏等に代表される医療用粘着剤としては皮膚に対する接着性と皮膚刺激性が少ないことが要求されている。粘着剤は弱い圧力等で接着を実現させるため、外力に対して流動を生じやすい粘弾性挙動を有することを特徴としている。そのためベース樹脂としての高分子に軟化剤を混合する。また、粘着性を付与するため粘着付与剤、凝集力を向上するため充填剤等も添加する場合もある。
【０００３】
従来、医療用粘着剤のベース樹脂としては、粘弾性、凝集力の観点からスチレンブタジェンラバー（ＳＢＲ）系とアクリル樹脂系が知られている。ＳＢＲは各種粘着付与剤を混合することで粘着性を発現可能であり、古くから粘着剤の主流となっている。例えば、この技術は特許文献1に開示されている。
【０００４】
一方、近年アクリル樹脂が医療用粘着剤のベース樹脂として使用されている。アクリル樹脂はＳＢＲ系にはない耐候性や耐薬品性を有しているばかりでなく、任意のアクリルモノマを共重合することによって、被着面との接着性を設計可能であるという利点を有している。そのためアクリル樹脂のみで粘着付与剤の機能も発現可能である。この技術は特許文献２および特許文献３に開示されている。
【特許文献１】特開平８−２９４５２８号公報
【特許文献２】特開昭６３−３０９５７２号公報
【特許文献３】特開平８−１０３４９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
医療用の粘接着剤の要求特性として皮膚への低刺激性が必須である。しかし、上記ＳＢＲ系樹脂やアクリル樹脂をベースとする限り、ごく微量の未反応モノマやオリゴマ、重合開始剤残渣の混入は避けられない。特に化学物質過敏体質者には、可能な限り上記粘着剤を低刺激化しても、かぶれ・炎症が起きるという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
低刺激性な医療用粘着剤用を得るには、残留モノマや開始剤残渣フリーのベース樹脂が必要である。本発明は微生物によって合成されるポリエステルであるポリヒドロキシアルカン酸（ＰＨＡ）に着目した。粘着剤ベース樹脂としての粘弾性、凝集力を維持するため共重合組成を制御したポリヒドロキシアルカン酸を医療用粘着剤として用いることで、皮膚に対する低刺激性の粘着剤組成物を提供するものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、（１）ポリヒドロキシアルカン酸を含有してなる医療用粘着剤樹脂組成物である。このポリヒドロキシアルカン酸は、ポリヒドロキシアルカン酸中の３−ヒドロキシブタン酸ユニットのモル分率が１０モル％以下であることが好ましく、重量平均分子量は１万以上であり、ガラス転移温度は−２０℃以下であることが好ましい。また、前記ポリヒドロキシアルカン酸は、二重結合を有するモノマユニットを０．１モル％以上含有することが好ましいものである。
【０００８】
（２）そして、このようなポリヒドロキシアルカン酸は、どのような方法で得られたものでも使用できるものであるが、特に、微生物により生産されたポリヒドロキシアルカン酸であることが好ましく、微生物としては、シュードモナス（Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ）属に属する微生物であることが好ましく、さらに、シュードモナス  プチダ（Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）か、あるいはＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２（受託番号：ＮＩＴＥ  Ｐ−５７８）から選ばれる少なくとも１種であることが好ましいものである。
（３）また、本発明のポリヒドロキシアルカン酸は、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２（受託番号：ＮＩＴＥ  Ｐ−５７８）のポリヒドロキシアルカノエート重合酵素遺伝子を導入した遺伝子組み替え体により生産されたものであってもよく、また、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２（受託番号：ＮＩＴＥ  Ｐ−５７８）由来のポリヒドロキシアルカノエート重合酵素を用いて生産されたものであってもよい。
【０００９】
（４）また、本発明は、上記のようにして得られるポリヒドロキシアルカン酸を含有する医療用粘着剤樹脂組成物を用いて形成される粘着剤層をフィルム基材上に形成してなる医療用テープをも包含する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、医療用粘着剤としての粘着力を維持しつつ、生体適合性すなわち皮膚に対する低刺激性に優れた医療用粘着剤組成物を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の医療用粘着剤樹脂組成物は、微生物が合成可能であり生体適合性に優れるポリヒドロキシアルカン酸をベース樹脂としたものである。
【００１２】
ポリヒドロキシアルカン酸はポリエステルの一種であり、微生物のエネルギー貯蔵物質である。微生物は菌体外に栄養源が豊富に存在する際、菌体内にポリヒドロキシアルカン酸として蓄積することが知られている。微生物は菌体外の栄養源が枯渇すると、体内のポリヒドロキシアルカン酸を分解・代謝することで生存を図る。このポリヒドロキシアルカン酸は熱可塑性を有する唯一の生体高分子であり、産業上の利用が期待されている。
【００１３】
しかしながら、このポリヒドロキシアルカン酸を構成するモノマユニット、すなわち個々のヒドロキシアルカン酸の構造により、物性が大きく変化し、例えば、３−ヒドロキシブタン酸ユニットを主要構成モノマユニットとしたポリヒドロキシアルカン酸は結晶性が高く、柔軟性が低く、粘着剤としての利用は制限されていた。
【００１４】
本発明に用いるポリヒドロキシアルカン酸は、微生物による合成法、酵素などを用いる生化学的合成法、化学合成法による合成が可能である。化学合成法としては、例えば、（Ｒ）−β−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン等の脂肪酸ラクトンを、触媒下で開環重合する方法により合成する方法があげられる。生体適合性に優れる点からは、微生物による合成法や生化学的合成法を用いることが好ましく、以下に微生物による合成法を説明する。
【００１５】
微生物によりポリヒドロキシアルカン酸を合成するには、微生物に対し、炭素源を過剰に与え、窒素、リン等をある程度制限した条件下で培養することに行うことができる。培養装置としては温度、ｐＨ、溶存酸素量などを制御可能なジャーファーメンターを用いることができる。培養に先立ち、炭素源や他の栄養分を含む培地を予め加熱滅菌することで、目的外の微生物によるコンタミネーションを防ぐことができる。
【００１６】
ポリヒドロキシアルカン酸を合成する微生物としては、シュードモナス  プチダ（Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ  ｐｕｔｉｄａ）、シュードモナス  オレオボランス（Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ  ｏｌｅｏｖｏｒａｎｓ）、シュードモナス  チコリ（Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ  ｃｈｉｃｈｏｒｉｉ）、シュードモナス  レジノボランス（Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ  ｒｅｓｉｎｏｖｏｒａｎｓ）等のシュードモナス属、アルカリゲネス  ラタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｌａｔｕｓ）、アルカリゲネス  フェカリス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｆａｅｃａｌｉｓ）、アルカリゲネス  ユートロフス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｅｕｔｏｒｏｐｈｕｓ）等のアルカリゲネス属の微生物等が知られているが、中でもシュードモナス属の微生物が好ましく、特にシュードモナス  プチダが、さらには、出願人が新規微生物株として、バイオディーゼル燃料（ＢＤＦ）製造装置周辺から単離し、平成２０年６月２日に、独立行政法人製品評価技術基盤機構特許微生物寄託センターに受託番号ＮＩＴＥ  Ｐ−５７８として寄託した「Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２」を好適に使用することができる。
【００１７】
培養に際して、使用される炭素源に特に制限はないが、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、アクリル酸、クロトン酸、２−ペンテン酸、２−ヘキセン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン酸、２−ノネン酸、２−デセン酸等の有機酸や油脂、グリセリン、アルコール類、グルコース、フルクトース、スクロース、廃糖蜜等の糖類、または、バイオディーゼル燃料副産物（ＢＤＦＢ）やこの中和品が好ましく使用される。なお、このなかでも、バイオディーゼル燃料副産物（ＢＤＦＢ）の中和品は後述するように、得られるポリヒドロキシアルカン酸に二重結合を有するモノマユニットを導入できる点で好ましいものである。
【００１８】
生成されるポリヒドロキシアルカン酸のモノマユニットとしては、使用する炭素源によって調整し得るが、例えば、グリコール酸、乳酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、リンゴ酸、３−ヒドロキシ吉草酸、クエン酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘプタン酸、３−ヒドロキシオクタン酸、３−ヒドロキシノナン酸、３−ヒドロキシデカン酸、３−ヒドロキシウンデカン酸、３−ヒドロキシドデカン酸などのモノマユニットがあげられ、また、その一部のモノマユニットを、３−ヒドロキシヘキセン酸、３−ヒドロキシヘプテン酸、３−ヒドロキシオクテン酸、３−ヒドロキシノネン酸、３−ヒドロキシデセン酸、３−ヒドロキシドデセン酸、３−ヒドロキシウンデセン酸等のような側鎖に炭素−炭素二重結合を有する形となるモノマユニットとすることもできる。得られるポリヒドロキシアルカン酸は、このようなモノマユニットを１種または２種以上の共重合体となっている。
【００１９】
培養する際の培地としては、完全培地または合成培地、例えばＬＢ培地、Ｍ９培地などを用い、ｐＨ７〜９、３０〜５０℃で、好気的に４〜４８時間程度培養することによりポリヒドロキシアルカン酸を菌体内に蓄積させる。次いで、このポリヒドロキシアルカン酸を回収する。
【００２０】
回収は、まず、培養終了後の培養液を遠心分離機等での固液分離を行い、菌体成分を回収する。微生物内からのポリヒドロキシアルカン酸の回収方法としては、リゾチーム処理や次亜塩素酸処理による菌体成分の溶解によるポリヒドロキシアルカン酸成分の分離や、ソックスレー抽出器を用いたクロロホルムまたは塩化メチレン等の溶媒抽出が使用できる。こうして得られたポリヒドロキシアルカン酸は再沈処理等によって精製することができる。
【００２１】
なお、本発明で用いるポリヒドロキシアルカン酸は、上記した微生物に産生させる方法以外に、例えば、新規株である「Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２」から単離した、ＰＨＡ重合酵素（このＰＨＡ重合酵素は、Ｃ３〜６程度の短鎖長のヒドロキシアシルＣｏＡに基質特異性を示すＰＨＡ重合酵素Ｉと、Ｃ６〜１２程度の中鎖長のヒドロキシアシルＣｏＡに基質特異性を示すＰＨＡ重合酵素IIとして分類されるものである）の遺伝子を他の微生物に導入した遺伝子組み替え体により、産生させることもでき、また、単離した酵素を用いて生化学的に合成することもできる。生化学的合成は、例えば、上記の単離したＰＨＡ重合酵素の存在下、ＣｏＡ、アシルＣｏＡシンセターゼやヒドラターゼなどとともに基質となる炭素源を反応させることにより得ることができる。なお、ＰＨＡ重合酵素をコードする遺伝子を単離し、他の微生物への導入などの一連の操作は公知の手段に従い達成できる。
【００２２】
本発明で使用するポリヒドロキシアルカン酸は粘着剤とするため、粘弾性を有することが好ましい。そのため、高い結晶性を発現する３−ヒドロキシブタン酸ユニットを含む場合、そのポリヒドロキシアルカン酸中のモル分率は１０モル％以下が好ましい。３−ヒドロキシブタン酸モノマユニット量が多すぎると、結晶性が増大し、粘着剤としての流動性が得にくくなるからである。
【００２３】
また、本発明で使用するポリヒドロキシアルカン酸の重量平均分子量は１０，０００以上が好ましく、５０，０００以上がより好ましく、１００，０００以上が特に好ましい。上限は特に制限されないが、通常１００万以下とされる。分子量が低すぎると、粘着剤としての凝集力不足のため、粘着剤層の凝集破壊が起こり、剥離時に被接着面（皮膚など）に粘着剤層が残留してしまう問題がある。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエ−ションクロマトグラフィー法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて算出することができる。
【００２４】
また、本発明のポリヒドロキシアルカン酸のガラス転移温度は−２０℃以下が好ましく、−３０℃以下がより好ましく、−３５℃以下が特に好ましい。下限は特にないが通常−１００℃以上とされる。ガラス転移温度が高すぎると、粘着剤がガラス状態となり流動性および粘着力不足となり、粘着剤として機能しなくなってしまう問題がある。なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００２５】
本発明のポリヒドロキシアルカン酸はモノマユニットの側鎖に二重結合を導入したものも好ましく使用できる。このようなモノマユニットの側鎖に二重結合が導入されたポリヒドロキシアルカン酸をそのまま用いても差し支えないが、例えば、分子量不足のため粘着剤の凝集力に問題がある場合に、架橋剤や熱または光重合開始剤の存在下で熱または光を用いて架橋または鎖延長を行っても良く、粘着性等の改善ができる。
【００２６】
用いる架橋剤や開始剤に制限はないが、架橋剤としては、複数のアクリロイル基やメタクリロイル基をもつモノマ、ビスマレイミド等が使用できる。また、ポリヒドロキシアルカン酸中の二重結合を有するモノマーユニットの含有量は０．１モル％以上が好ましく、３０モル％以下であることが好ましい。含有量が少なすぎると架橋または鎖延長が困難であるからであり、多すぎると均一な架橋反応物を得がたいためであるが、このような架橋処理をしないのであれば、二重結合を有するモノマーユニットの含有量が３０モル％を超えても何ら差し支えない。
【００２７】
医療用粘着剤樹脂組成物としては、前記ポリヒドロキシアルカン酸をそのまま用いても良いが、必要に応じて、粘着付与剤(タッキファイヤ)、可塑剤、充填剤を配合して使用しても良い。粘着付与剤としてはロジン、ロジン誘導体、クマロン・インデン樹脂、ポリテルペン樹脂、フェノール樹脂、石油系炭化水素樹脂等が使用できる。また、可塑剤としてはミネラルオイル、液状ポリブテン、液状ポリアクリレート、ラノリン、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル等を使用できる。充填剤としては酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレイ等が使用できる。
【００２８】
各成分の割合に特に制限はないが、その他の成分を含む場合、全組成物中ポリヒドロキシアルカン酸は、１０質量％以上とすることが好ましく、１０〜８０質量％とすることがより好ましい。
【００２９】
本発明による医療用粘着剤組成物は十分な粘着性を有し、生物由来の材料であるポリヒドロキシアルカン酸を用いることで、皮膚への刺激性をなくすことが可能である。
【００３０】
本発明の医療用テープは、前記医療用粘着剤樹脂組成物を用いて形成される粘着剤層をフィルム基材上に形成することにより得ることができる。その製造方法としては特に制限はなく、公知の種々の方法が使用できる。
【００３１】
基材としても特に制限はなく、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、エチレン−プロピレン共重合体フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等を種々のものを使用することができる。
【００３２】
また粘着剤層及び基材層の厚さは特に制限はないが、一般にそれぞれ１０μｍ〜５０００μｍ程度とされる。
【実施例】
【００３３】
（１）ポリヒドロキシアルカン酸の調製
まず、ポリヒドロキシアルカン酸を、培養法により次のようにして調製した。
【００３４】
培養に使用するＮＲ培地およびＭＳ培地は次のとおりのものである。
【００３５】
（表１）
ＮＲ培地の組成                    （培地１Ｌ中）
バクトイーストエクストラクト              ３ｇ
バクトペプトン                          １０ｇ
エルリッヒカツオエキス                  １０ｇ
（表２）
ＭＳ培地の組成                    （培地１Ｌ中）
リン酸水素二ナトリウム                ３．６ｇ
リン酸二水素カリウム                  １．５ｇ
塩化アンモニウム                      ０．５ｇ
硫酸マグネシウム七水和物        ０．０１０４ｇ
トレースエレメント水溶液            ０．０５ｍＬ
次いで、「Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２」を、ＮＲ培地２ｍＬに植菌し、４５℃で８時間培養した後、その培養液を新しいＮＲ培地に１００ｍＬに植菌し、一晩振盪培養した。この培養液６０ｍＬを、ＭＳ培地１．２Ｌを含む三角フラスコ（イワキ製）に添加して、４５℃で振盪培養した。培養開始時と１２、２４、３６時間経過時に炭素源を１％（ｗｔ／ｖｏｌ）ずつ加えた。炭素源としては、ドデカン酸ナトリウム、オクタン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、中和ＢＤＦＢを用いた。各々４８時間培養後、４℃、８０００×ｇにて１５分間遠心して菌体を回収し、２０％エタノール水溶液、１００％エタノール水溶液、蒸留水の順に用いてこの菌体を洗浄後、凍結乾燥して乾燥菌体を得た。結果を表３に示した。
【００３６】
上記にて得られた各乾燥菌体を、クロロホルムを溶媒としてソックスレー抽出機（柴田製）を用いてポリヒドロキシアルカン酸を抽出した後、エバポレーターにて溶媒を除去し、減圧乾燥させて生成物（ポリヒドロキシアルカン酸）を得た。得られたポリヒドロキシアルカン酸の生成量を表３に示した。
【００３７】
次いで、上記にて得られたポリヒドロキシアルカン酸の分子構造を核磁気共鳴法（ＮＭＲ）を用いた１Ｈ−ＮＭＲによって確認した。ＮＭＲ測定は、ＭＳＬ４００分光器（Ｂｒｕｋｅｒ製）を用い、１Ｈに対し周波数４００ＭＨｚにて２５℃で行った。ドデカン酸ナトリウム、オクタン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、および中和ＢＤＦＢをそれぞれ炭素源とそして得られた生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを、図１〜４に示した。図１〜４によれば、すべての生成物がポリヒドロキシアルカン酸であり、ドデカン酸ナトリウム、オクタン酸ナトリウム、酢酸ナトリウムを炭素源として用いた場合には、不飽和結合を含有しないポリヒドロキシアルカン酸であったのに対して、中和ＢＤＦＢを炭素源として用いた場合には、不飽和結合を有するモノマユニットが導入され、得られたポリヒドロキシアルカン酸は、不飽和結合を有しないモノマユニットと不飽和結合を有するモノマユニットとで構成されるポリマであることがわかった。
【００３８】
また、得られたポリヒドロキシアルカン酸について、分子量を測定した結果を表３に示した。分子量は、ゲルパミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、測定は、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈカラム（６．０ｎｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ；東ソー製）を２本直列に接続し、移動相としてクロロホルムを用い、４０℃、流速０．３ｍＬ／分にて測定した。純正のポリスチレンを用いて検量線を作成し、各数平均分子量（Ｍｎ）、各重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｎ／Ｍｗ）を算出した。
【００３９】
さらに、上記にて得られたポリヒドロキシアルカン酸を構成するモノマユニットの組成をガスクロマトグラフ法によって分析した。測定方法と条件とは以下に示すとおりである。まず、各ポリヒドロキシアルカン酸を１５重量％濃度の硫酸メタノール溶液２ｍＬとクロロホルム２ｍＬとの混合液に溶解し、１００℃で１４０分間処理しアルコリシスした。冷却後、超純水を１ｍＬ加えよく混合し静置し２層に分離させ、この下層を回収しフィルター濾過により不溶物を除去した。このうち０．５ｍＬと、０．１ｖｏｌ％カプリル酸メチルを含むクロロホルム溶液０．５ｍＬとを混合し、ＦＩＤを備えたキャピラリーガスクロマトグラフＧＣ−２０１０（島津製作所製製）にて昇温分析し、モノマーユニットのメチルエステル化物の同定を行った。カラムは、ヒューズド・シリカ・キャピラリーカラムＤＢ−５（カラム内径０．２５ｍｍ、液層膜厚０．２５μｍ、カラム長３０ｍ；島津製作所製）を使用した。初発温度９０℃で５分、昇温速度５℃／分、および最終温度２５０℃で２分の分析条件にて行った。その結果を表４に示した。なお、表４中、３ＨＢ、３ＨＨｘ、３ＨＯ、３ＨＤ、および３ＨＤＤは、それぞれ、３−ヒドロキシブタン酸（Ｃ４）、３−ヒドロキシヘキサン酸（Ｃ６）、３−ヒドロキシオクタン酸（Ｃ８）、３−ヒドロキシデカン酸（Ｃ１０）および３−ヒドロキシドデカン酸（Ｃ１２）を示している。
【００４０】
また、炭素源としてドデカン酸ナトリウムを用いて調製したポリヒドロキシアルカン酸のガラス転移温度を示差走査熱量計で測定したところ、−４５℃であり、他のポリヒドロキシアルカン酸もほぼ同程度のガラス転移温度を示した。
【表３】
2010017361.tif 000002
【表４】
2010017361.tif 000003
【００４１】
（２）粘着剤の調製
次に得られたポリヒドロキシアルカン酸を用いて、粘着剤を調製した。
【００４２】
実施例１
得られた各ポリヒドロキシアルカン酸６０ｇを４０ｇのアセトンに溶解して医療用粘着剤樹脂組成物を得、これを厚さ５０μｍのＰＶＣフィルムに乾燥膜厚が２０μｍとなるように塗布し、乾燥して、粘着フィルムを得た。得られた粘着フィルムを２ｃｍ四方に切断したものを、上腕部の内側、腹部および大腿部内側にそれぞれ３枚づつ貼り付けた。各粘着フィルムは皮膚への良好な接着性を示し、汗などにより剥離することはなかった。また、２４時間貼付後に剥離した際に、炎症等の生体への悪影響や粘着剤の皮膚への残留などは認められなかった。
【００４３】
実施例２
得られた各ポリヒドロキシアルカン酸６０ｇを用い、さらに粘着付与剤(タッキファイヤ)として、ポリテルペン樹脂２０ｇ、可塑剤としてジブチルフタレート２０ｇをメチルエチルケトン６０ｇに溶解し、厚さ５０μｍのＰＶＣフィルムに塗布し乾燥し、実施例１と同様にして粘着フィルムを得、同様に評価したところ、いずれの粘着フィルムも皮膚への良好な接着性を示し、汗などにより剥離することはなかった。また、２４時間貼付後に剥離した際に、炎症等の生体への悪影響や粘着剤の皮膚への残留などは認められなかった。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】「Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２」を用い、ドデカン酸ナトリウムを炭素源として調製したポリヒドロキシアルカン酸の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図ある。
【図２】「Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２」を用い、オクタン酸ナトリウムを炭素源として調製したポリヒドロキシアルカン酸の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図ある。
【図３】「Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２」を用い、酢酸ナトリウムを炭素源として調製したポリヒドロキシアルカン酸の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図ある。
【図４】「Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ． ＳＧ４５０２」を用い、中和ＢＤＦＢを炭素源として調製したポリヒドロキシアルカン酸の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図ある。
【図１】
2010017361.tif 000004
【図２】
2010017361.tif 000005
【図３】
2010017361.tif 000006
【図４】
2010017361.tif 000007