(57)【要約】      （修正有）【課題】鏡の裏面側に縁塗り塗料を縁塗りした縁塗り塗膜を形成した防食鏡であって、優れた耐食性能を有する防食鏡を提供する。さらに、優れた耐食性能を得るために、膜厚が均一で平滑な縁塗り塗膜が形成された防食鏡を量産性よく提供する防食鏡の製造方法を提供する。【解決手段】裏止め塗膜４を裏面側に形成した鏡の端縁部に、鏡端部を始点として、２０ｍｍ以上、５０ｍｍ以下の位置までに、厚さ２０μｍ以上、２００μｍ以下の帯状の縁塗り塗膜６を形成してなることを特徴とする防食鏡１。縁塗り塗装には、並接して連動する塗液ピックアップロールと調製ロールと塗布ロールを有するロールコーターを用いる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
裏止め塗膜を被覆形成した鏡裏面の端縁部に、鏡端部を始点として２０ｍｍ以上、５０ｍｍ以下の位置までに、厚さ２０μｍ以上、２００μｍ以下の帯状の縁塗り塗膜を形成してなることを特徴とする防食鏡。
【請求項２】
前記縁塗り塗膜を形成するための縁塗り塗料が、エポキシ樹脂またはアクリルシリコン樹脂から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の防食鏡。
【請求項３】
前記縁塗り塗膜を形成するための縁塗り塗料が、（Ａ）ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量、１５０〜３００）、（Ｂ）ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂（エポキシ当量、４５０〜３３００）、（Ｃ）オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量、１８０〜３００）、（Ｄ）エポキシ硬化剤、（Ｅ）シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の防食鏡。
【請求項４】
（Ａ）ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量、１５０〜３００）と（Ｂ）ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂（エポキシ当量４５０〜３３００）の重量比が（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜９０：１０であり、（Ａ）＋（Ｂ）に対する（Ｃ）オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８０〜３００）の重量比が、（（Ａ）＋（Ｂ））：（Ｃ）＝１００：１〜１００：２０であることを特徴とする請求項３に記載の防食鏡。
【請求項５】
前記縁塗り塗膜を形成するための縁塗り塗料が、アクリルシリコン樹脂を水に分散させてなるアクリルシリコン樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする水性の縁塗り塗液であることを特徴とする請求項２に記載の防食鏡。
【請求項６】
前記アクリルシリコン樹脂がケイ素含有アクリル系単量体のみを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョン、またはケイ素含有アクリル系単量体と他の単量体とを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョンであることを特徴とする請求項５に記載の防食鏡。
【請求項７】
前記アクリルシリコン樹脂の組成物がシクロヘキシルメタアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレートおよびブチルメタアクリレート、ケイ素単量体であることを特徴とする請求項５または請求項６に記載の防食鏡。
【請求項８】
裏止め塗膜を被覆形成した鏡を、裏止め塗膜を被覆形成した裏面を上としてコンベヤー上を搬送させつつ、該裏面側端縁部に上側より接触しつつ回転する塗布ロールにより、裏面側端縁部に縁塗り塗液を縁塗り塗装する、並接して連動回転する塗液ピックアップロールと調製ロールと塗布ロールからなる鏡裏面側端縁部の縁塗り装置を用いて、
塗液ピックアップロールの下方に配した塗料槽内の縁塗り塗液に塗液ピックアップロールの下部を浸漬し、塗液ピックアップロールの回転に伴い縁塗り塗液を塗液ピックアップロールの外周面に付着させ、
縁塗り塗液を塗液ピックアップロールに並接した連動回転する調製ロールの外周面に移しつつ、
縁塗り塗液を回転する塗液ピックアップロールと調製ロール間で混練し、調製ロールの外周面に展開し、
次いで縁塗り塗液を調製ロールに並接した連動回転する塗布ロールの外周面に移し、
塗布ロールの下端に接しつつ搬送される鏡の裏面側端縁部に縁塗り塗液を塗布することを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の防食鏡の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀鏡膜および金属膜の保護のために裏止め塗膜が被覆形成されてなる鏡裏面の端縁部に、縁塗り塗料を塗布し縁塗り塗膜を形成した防食鏡およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
姿見等に使われる汎用の鏡は、スプレー法で透明板状体であるガラス板に銀液を塗布し銀鏡反応により銀鏡膜を形成し、その上層に同様の手順で銅膜を形成し、その上層に銀鏡膜および銅膜保護のための裏止め塗膜をカーテンフローコート法で形成してなる。通常は、ガラス板を洗浄研磨した後、自動的、連続的に運ぶ装置であるコンベヤー上を搬送させつつ、上面に銀が析出した際、ガラス板に銀境膜が強固に付着するように、塩化スズ液を散布し、搬送されるガラス板に銀液を塗布し銀鏡反応により銀を析出させ銀鏡膜を形成し、その上層に同様の手順で銅膜を形成し、その上層に銀鏡膜および銅膜保護のために、裏止め塗料を塗布し焼き付け乾燥させた裏止め塗膜を被覆形成し、銀鏡膜、銅膜、裏止め塗膜を順次積層してなる。
【０００３】
しかしながら、銀鏡膜および銅膜保護ための裏止め塗膜を塗布したとしても、鏡の裏面端部の面取り加工を行うと、加工部に銀鏡膜および銀鏡膜を保護するための銅膜等の金属膜が露出するため、水分等と接触しやすく、金属膜が変質および変色しやすい。この変色は端部より内側に銀鏡膜および銅膜が侵食されることで広がり、縁シケ欠陥となる。尚、縁シケとは、鏡の切断面から腐食性物質が侵入し、銀鏡膜および銅膜を侵す腐食形態であり、多くが鏡の端に半円状または帯状に見られる。
【０００４】
鏡は過酷な環境下や長期間使用するうちに、裏止め塗膜を通して水分や酸素の影響を受け、銀鏡膜、銅膜の界面において局部電池作用が生じ、先ず銀よりイオン化しやすい銅からなる銅膜が腐食される犠牲防食作用により、銀境膜の腐食が抑制される。しかしながら、水分や酸素との接触が続けば最終的には銀鏡膜の腐食まで進展する。尚、水道水中に存在する微量に存在する塩素がこの腐食を助長する。また、腐食は環境温度が高くなるほど進行が速い。
【０００５】
よって、容易に縁シケ等が発生しないために、防食鏡においては、面取り加工部およびその内側近傍の鏡の裏面端縁部には銀鏡膜、金属膜を保護するための縁塗り塗料を塗布する。特に、風呂、トイレ等、水分が接触しやすく腐食しやすい場所に使用する場合は、縁塗り塗料を鏡の端縁部に塗ることが必要である。また、環境に優しいエコ仕様として、裏面鏡は裏止め塗膜に鉛顔料を使わないものに置き換わってきており、さらに銀鏡膜保護のための銅膜も形成しない鏡へと移行することも予想される。その中で、裏面鏡の端縁部の上記縁塗りは重要となる。
【０００６】
風呂、トイレ等の水分が接触しやすく腐食しやすい場所に使用する場合、鏡の耐食性能を高めるために、縁塗り塗液と同様の樹脂液を用いて鏡裏面全面にクリヤ塗装を行った防食鏡が使用されることがあるが、鏡裏面全面にクリヤ塗装を行うことは高価となる。そこで、金属膜が露出し、または取り扱い時にキズが付きやすく腐食しやすい鏡の裏面側端縁部に、縁塗り塗料を塗布した幅広の縁塗り塗膜を設け、鏡の耐食性能を高めることが好ましい。
【０００７】
尚、縁塗り塗料については種々提案されており、例えば、本出願人らは、特許文献１に、ガラス基板端部、銀鏡膜、銅等からなる金属保護膜、裏面保護膜（裏止め塗膜）へ強固に付着し、長期にわたり優れた防食効果を示す、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂、オルソ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ硬化剤およびシランカップリング剤を含有する縁塗り塗液を開示した。また、本出願人らは、特許文献２に、水性でありながら硬化が短時間で済み、鏡端縁部の被覆形成が容易なアクリルシリコン樹脂エマルジョンを含有する水性の縁塗り塗液を開示した。
【０００８】
このような縁塗り塗液を塗布する装置は、種々提案されており、例えば、本出願人は、特許文献３に鏡の裏面を上側にして移送しつつ、塗料槽からの塗料を塗料供給ロール、塗料ガイド、塗布ロールを介して前記鏡の裏面端縁部に導き塗装する鏡裏面端部の塗装装置を開示した。また、特許文献４には、被塗装体の上に接して塗装用ローラーを配し、塗装用ローラーを壁材で囲み、塗装用ローラーの周面と壁材とにより塗料溜を形成し、その間隙より塗液をローラー周面に沿って流下させ被塗装体を塗装する装置で、さらにローラー周面に環状溝を刻成してなる塗装装置が開示されている。
【０００９】
特許文献３および特許文献４は、いずれも鏡の裏面を上面としその端縁部を塗装する装置であり、縁塗り塗液が端面あるいは鏡表面側に垂れやすいという問題があった。
【００１０】
特許文献３の鏡裏面端部の塗装装置は、幅広く均一に裏面端縁部を塗装する上で好都合であるが、塗液の伝達部材が多く必ずしも簡易なものとはいえず、連続塗装に適さない。特許文献４の塗装装置は塗布ロールと壁材との間隙調整が容易でなく、所望厚みの塗膜を形成するのが困難で、特に先述のように端面等への垂れを生じやすい。
【００１１】
よって、本出願人は、特許文献５に、塗液が鏡端面に垂れ、さらに表面側に達しやすいという従来の不具合を解消し、またローラーの付着物等による鏡表面への汚染を防ぐものとして、裏面を下側として、鏡をコンベヤー上に移送させつつ、該裏面の端縁部域に下側より接触し回転する塗装ローラーにより該部を塗装する装置であって、塗装ローラーの下方に配した塗料槽の塗液に塗装ローラー下部を浸漬し、塗装ローラーの回転に伴い塗液をローラー外周に付着させて該ローラーの上端に接する鏡の裏面端縁部塗装装置本体と、塗装ローラーと鏡とに相対的な押圧力を適宜付与する押圧力調整機構と、鏡の裏面側端縁部に供する塗液量の制御機構を有する鏡の裏面端部の塗布装置を開示した。
【００１２】
また、本出願人は、特許文献６に、把手部と、その先端に配設した塗装用回転駆動部からなり、該回転駆動部は電動モーターと、一側端にモーター軸に軸着した小径プーリー、および回転駆動部本体に軸承され、ベルトを介して前記小径プーリーと連動回転する大径プーリーを配し、大径プーリーの対向軸端には塗装ローラー、および該塗装ローラーと近接、離隔調整可能に隣接した塗液溜と、鏡の側端に接する走査案内杆を配し、かつ塗液溜の塗装ローラー隣接側枠の一部を欠切して縦溝孔を形成し、該縦溝孔に塗装ローラーの一端を嵌入して塗液と接触させるハンディタイプの簡易な鏡の縁塗り器を開示した。
【特許文献１】特開２００５−３０７１７９号公報
【特許文献２】特開２００６−２１９６０７号公報
【特許文献３】実開昭５９−１０８５６号公報
【特許文献４】特開平４−４１７６３号公報
【特許文献５】特開平７−３１９１１号公報
【特許文献６】特開平７−２６５７６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
鏡の裏面端部の面取り加工部は、銀鏡膜および銀鏡膜を保護するための銅膜等金属膜が露出するため、水分等と接触しやすく、銀鏡膜、金属膜が変質および変色しやすく、端部より内側に銀鏡膜および銅膜等金属膜の侵食が広がり、縁シケが発生する。
【００１４】
銀鏡膜および金属膜の保護のために裏止め塗膜が被覆形成されてなる鏡裏面の端縁部に、縁塗り塗料を塗布し縁塗り塗膜を形成した防食鏡において、銀鏡膜および銅膜保護ための裏止め塗膜を塗布したとしても、ハケ等で塗布し縁塗り塗膜の膜厚が不均一または塗り残しがある、ロールコーターで塗布しかすれがある等、縁塗りが適正でない場合に縁シケが発生するという問題があった。
【００１５】
縁塗りが適正でない状態で、例えば、Ｃｌ−、Ｓ、ＳＯ３２−、ＮＨ４＋イオン等を含む強力な洗浄剤で鏡や鏡を取り付けてあるキャビネット等を洗浄する、 温泉地等の腐食ガスが蔓延している場所に鏡を取り付けると、取り付け後短期間で縁シケが発生する。このように、風呂、トイレ等水分が接触しやすく腐食しやすい場所に使用する場合は、鏡端縁部を縁塗り塗膜で被覆したとしても、縁塗りが適正でない場合、短時間で縁シケが発生する問題があった。
【００１６】
本発明は、鏡の裏面側に縁塗り塗料を縁塗りした縁塗り塗膜を形成した防食鏡であって、優れた耐食性能を有する防食鏡を提供することを目的とする。さらに、優れた耐食性能を得るために、膜厚が均一で平滑な縁塗り塗膜が形成された防食鏡を量産性よく製造する防食鏡の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
図１は、本発明の防食鏡の端縁部の一例の拡大断面図である。
【００１８】
図１に示すように、通常、防食鏡１は、ガラス基板Ｇ上に銀鏡膜２を設け、その上に銀境膜保護膜としての銅膜３を設け、その上に裏止め塗料を塗布し裏止め塗膜４を設けた後、端部の面取り加工を行い、加工面５およびその近傍に縁塗り塗膜６を塗布形成してなる。
【００１９】
防食鏡１において、図１に示すよう、端縁部からの水分等による腐食、即ち、縁シケを防ぐために、加工面５および裏止め塗膜４上に縁塗り塗装を行う。設置時の取り扱い等で、防食鏡１の端縁部の裏止め塗膜４は傷が付きやすく、傷が付くと、そこから侵入した水分が銀鏡膜２または銅膜３に接触し縁シケが発生する。また、風呂およびトイレ等、水周りの鏡は洗剤を含んだ水で洗浄することも多く、防食鏡１の下辺の端縁部に水溜りができる。よって、防食鏡１において、端縁部を保護し腐食を防止するための帯状の縁塗り塗膜６を幅広に塗布することが好ましい。
【００２０】
図２は、本発明の防食鏡の一例を裏面側から見た平面図である。
【００２１】
鏡製品の殆どは矩形であり、殆どが壁面に水平、地面に垂直な状態で使用される。また、鏡に対して悪影響をおよぼす洗浄剤、水道水等殆どは液体であり、矩形の鏡の下辺部に水膜および水溜りとなって溜まりやすく、鏡の縁シケは下辺の鏡端縁部に集中的に発生する。このことから、図２に示すように、特に、下辺部に縁塗り塗料を帯状に広幅縁塗りし、帯状の縁塗り塗膜６を設けることによって、鏡の耐食性能は著しく向上させることが可能となる。
【００２２】
縁塗り塗膜６を塗布する範囲が、鏡端部から２０ｍｍより小さいと、前述の水膜および水溜りに対して十分な大きさではない。下辺部において、このことは、顕著となる。よって、縁塗り塗膜６を塗布する範囲は、防食鏡１の端縁部から２０ｍｍ以上であることが好ましい。防食鏡１の端縁部から５０ｍｍを超えて塗布することは、通常、縁塗り塗装はハケまたはロールコーターで塗布することを考えると、現実的ではなく、価格の上昇に繋がる。
【００２３】
また、縁塗り塗膜６の厚さが２０μｍより薄いと、銀鏡膜２、銅膜３等の金属膜の保護効果が小さい。また、２００μｍより厚く塗ることは、ロールコーターでは塗り難く、乾燥に時間がかかり現実的ではなく、縁塗り塗膜６中に気泡が発生し易くなり、耐食性能が低下し易い。
【００２４】
即ち、本発明は、裏止め塗膜を裏面側に形成した鏡の端縁部に、鏡１の端部を始点として２０ｍｍ以上、５０ｍｍ以下の位置までに、厚さ２０μｍ以上、２００μｍ以下の帯状の縁塗り塗膜６を形成してなることを特徴とする防食鏡１である。
【００２５】
さらに、本発明の防食鏡１において、特に、裏止め塗膜を裏面側に形成した鏡の端縁部に、少なくとも防食鏡の使用時に下辺となる端縁部には、鏡端部を始点として２０ｍｍ以上、５０ｍｍ以下の位置までに、厚さ２０μｍ以上、２００μｍ以下の帯状の縁塗り塗膜６を形成することが好ましい。
【００２６】
縁塗り塗料としては、硬化した際に、耐水性等、耐久性に優れ鏡に優れた防食効果を与える縁塗り塗膜６を形成するエポキシ樹脂およびアクリルシリコン樹脂を用いることが好ましい。
【００２７】
また、本発明は、前記縁塗り塗膜６を形成するための縁塗り塗料が、エポキシ樹脂またはアクリルシリコン樹脂から選ばれることを特徴とする上記の防食鏡である。
【００２８】
本発明の防食鏡１の縁塗り塗膜６を形成するためのエポキシ樹脂を含有する縁塗り液としては、例えば、乾燥硬化が短時間で済み、言い換えれば、速乾性に優れ、縁塗り塗膜とした際に、ガラス基板Ｇ端縁のガラス面、銀鏡膜２、銅膜３等からなる金属膜および裏止め塗膜４へ強固に固着し、耐食性に優れ長期にわたり優れた防食効果を有する防食鏡１を得るために、ビスフェノール型エポキシ樹脂を含有する縁塗り液を使用することが好ましい。特に、ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂に加え、ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂およびオルソクレゾ―ルノボラック型エポキシ樹脂を用い、速乾性が各々のエポキシ樹脂のエポキシ当量およびその重量比を調整した縁塗り塗液を用いることが好ましい。
【００２９】
本発明の防食鏡１において、縁塗り塗液に、ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂に加え、ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂およびオルソクレゾ―ルノボラック型エポキシ樹脂を含有させた効果で、縁塗り塗膜６を塗布形成する際の速乾性が優れたものとなり、エポキシ当量、各々のエポキシ樹脂の重量比を調整したことで、ガラス面、銀鏡膜２、銅膜３等からなる金属膜、裏止め塗膜４へ強固に固着させ、耐食性を高めた。
【００３０】
このように、本発明の防食鏡１に優れた耐食性能を与えるためには、縁塗り塗料に（Ａ）ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量、１５０〜３００）、（Ｂ）ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂（エポキシ当量、４５０〜３３００）、（Ｃ）オルソクレゾ―ルノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量、１８０〜３００）、（Ｄ）エポキシ硬化剤、（Ｅ）シランカップリング剤を含有する縁塗り塗液を用い、鏡端部を始点として、２０ｍｍ以上、５０ｍｍ以下の位置までに、厚さ２０μｍ以上、２００μｍ以下の帯状の縁塗り塗膜６を膜厚が均一で平滑に形成することが好ましい。
【００３１】
また、本発明は、前記縁塗り塗膜６を形成するための縁塗り塗料が、（Ａ）ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量、１５０〜３００）、（Ｂ）ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂（エポキシ当量、４５０〜３３００）、（Ｃ）オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量、１８０〜３００）、（Ｄ）エポキシ硬化剤、（Ｅ）シランカップリング剤を含有することを特徴とする上記の防食鏡１である。
【００３２】
さらに、本発明は、（Ａ）ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量、１５０〜３００）と（Ｂ）ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂（エポキシ当量４５０〜３３００）の重量比が（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜９０：１０であり、（Ａ）＋（Ｂ）に対する（Ｃ）オルソ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８０〜３００）の重量比が、（（Ａ）＋（Ｂ））：（Ｃ）＝１００：１〜１００：２０であることを特徴とする上記の防食鏡１である。
【００３３】
尚、エポキシ当量はエポキシ基１個あたりの当量であり、「エポキシ樹脂のエポキシ当量試験方法」ＪＩＳ Ｋ７２３６：２００１に準拠し、単位はｇ／ｅｑｕｉｖである。
【００３４】
また、本発明の防食鏡１に優れた耐食性能を与えるためには、アクリルシリコン樹脂、特に、アクリルシリコン樹脂を水に分散させてなるアクリルシリコン樹脂エマルジョンを含有する水性の縁塗り塗液を用いて縁塗り塗膜６を形成しても良い。
【００３５】
本発明の防食鏡１において、アクリルシリコン樹脂エマルジョン樹脂を縁塗り塗液に使用することで、水性でありながら硬化が短時間で済み、防食鏡１の端縁部の縁塗り塗膜６の形成が容易で、鏡端部を始点として、２０ｍｍ以上、５０ｍｍ以下の位置までに、厚さ２０μｍ以上、２００μｍ以下の帯状の縁塗り塗膜６を膜厚が均一で平滑に形成することで、ガラス面、銀鏡膜２、銅膜３等からなる金属膜、裏止め塗膜４へ強固に付着し、長期にわたる優れた防食効果を有する防食鏡１が得られた。 
【００３６】
また、本発明は、前記縁塗り塗膜を形成するための縁塗り塗料が、アクリルシリコン樹脂を水に分散させてなるアクリルシリコン樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする水性の縁塗り塗液であることを特徴とする上記の防食鏡１である。
【００３７】
さらに、本発明は、前記アクリルシリコン樹脂がケイ素含有アクリル系単量体のみを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョン、またはケイ素含有アクリル系単量体と他の単量体とを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョンであることを特徴とする上記の防食鏡１である。
【００３８】
さらに、本発明は、前記アクリルシリコン樹脂の組成物がシクロヘキシルメタアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレートおよびブチルメタアクリレート、ケイ素単量体であることを特徴とする上記の防食鏡１である。
【００３９】
ロールコーターを用いての縁塗り塗装において、塗布ロールに添設して液溜めを設け、塗布ロールに縁塗り塗液を供給しつつ、同時に塗布ロールのロール面を鏡の裏面側端縁部に接触させつつ１本の塗布ロールのみのロールコーターを用いて、縁塗り塗装を行う従来の方法は、連続して縁塗り作業を行うと、縁塗り塗液の供給が追いつかなく、縁塗り塗膜６の均一塗布および膜厚制御が困難となる。
【００４０】
そこで、本発明の防食鏡１の製造において、膜厚が均一で平滑な縁塗り塗膜６が形成された防食鏡を得るために、塗液ピックアップロールと調製ロールと塗布ロールを並べ、その外周面が線状に接した状態、即ち、並接した状態で設けた３本のロールからなるロールコーターを用いた。詳しくは、各ロールが連動して回転することで、縁塗り塗液を満たした塗料槽に浸漬させた塗液ピックアップロールの外周面より縁塗り塗液が、調製ロールの外周面、次いで、塗布ロールの外周面に移り、塗布ロール面を鏡の裏面側端縁部と接触させることで、鏡の裏面側端縁部を縁塗りし、縁塗り塗膜６を設けた。
【００４１】
その際、ロールを連動して回転させることで、縁塗り塗液が付着した塗液ピックアップロールの外周面と調製ロールの外周面の接点に縁塗り塗液の液溜りを作ることで混練し、調製ロールのロール面に縁塗り塗液が均一に供給されるように展開する。
【００４２】
さらに、本発明は、裏止め塗膜を被覆形成した鏡を、裏止め塗膜を被覆形成した裏面側を上としてコンベヤー上を搬送させつつ、該裏面側の端縁部に上側より接触し回転する塗布ロールにより鏡裏面側の端縁部に縁塗り塗液を縁塗り塗装する、並接して連動する塗液ピックアップロールと調製ロールと塗布ロールからなる鏡裏面側端縁部の縁塗り装置を用いて、塗液ピックアップロールの下方に配した塗料槽内の縁塗り塗液に塗液ピックアップロールの下部を浸漬し、塗液ピックアップロールの回転に伴い縁塗り塗液を塗液ピックアップロールの外周面に付着させ、縁塗り塗液を塗液ピックアップロールに並接して連動する調製ロールの外周面に移しつつ、縁塗り塗液を連動して回転する塗液ピックアップロールと調製ロール間で混練し、調製ロールの外周面に展開し、次いで縁塗り塗液を調製ロールに並接して連動する塗布ロールの外周面に移し、塗布ロールの下端に接しつつ搬送される鏡の裏面端縁部に縁塗り塗液を塗布し、縁塗り塗装をすることを特徴とする上記の防食鏡１の製造方法である。
【発明の効果】
【００４３】
本発明により、鏡の裏面側に縁塗り塗料を縁塗りした縁塗り塗膜６を形成した優れた耐食性能を有する防食鏡１が得られた。さらに、優れた耐食性能を得るために、膜厚が均一で平滑な縁塗り塗膜６が形成された防食鏡１を量産性よく製造するための防食鏡１の製造方法が得られた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
本発明は、裏止め塗膜を裏面側に形成した鏡の端縁部に、鏡の端部を始点として、２０ｍｍ以上、５０ｍｍ以下の位置までに、厚さ２０μｍ以上、２００μｍ以下の帯状の縁塗り塗膜６を形成してなることを特徴とする防食鏡１である。
【００４５】
本発明の防食鏡における縁塗り塗膜６を形成するための、縁塗り塗液について説明する。
【００４６】
縁塗り塗液には、特許文献１に記載の（Ａ）ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１５０〜３００）、（Ｂ）ビスフェノール型固形エポキシ樹脂（エポキシ当量４５０〜３３００）、（Ｃ）オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８０〜３００）、（Ｄ）エポキシ硬化剤、（Ｅ）シランカップリング剤を含有する縁塗り塗液を使用することが好ましく、裏止め塗膜４を裏面側に形成した鏡の端縁部に、鏡端部を始点として、２０ｍｍ以上、５０ｍｍ以下の位置までに、厚さ２０μｍ以上、２００μｍ以下の帯状の縁塗り塗膜６を形成することで、優れた防食鏡１が得られる。
【００４７】
前記（Ａ）ビスフェノール型液状エポキシ樹脂は、常温、即ち、室温である２０℃前後で液体であり、エポキシ当量が１５０〜３００、好ましくは１８０〜２５０の範囲のものを使用する。エポキシ当量が１５０未満であると、鏡の端縁に縁塗り塗液を塗布後、乾燥硬化させ縁塗り塗膜６を得たとしても、耐水性、耐酸耐アルカリ性に劣り、長期にわたり優れた防食効果が得られない。好ましくは、１８０以上である。エポキシ当量が３００より大きいと液状でなく粘度が上がり粘液または固体となり、縁塗り塗液を塗布後乾燥硬化させて得られた縁塗り塗膜６は脆くなり、クラック等が発生し、優れた防食効果が得られない。好ましくは２５０以下である。
【００４８】
前記（Ｂ）ビスフェノール型固形エポキシ樹脂は、常温で固形であり、エポキシ当量が４５０〜３３００、好ましくは４５０〜２２００の範囲の物を使用する。エポキシ当量が４５０未満であると、エポキシ樹脂が液状となる。エポキシ当量が３３００より大きいと、縁塗り塗液を塗布、乾燥硬化させて得られた縁塗り塗膜６が脆くなり、クラック等が発生し、鏡の端縁部との付着力が弱くなり、優れた防食効果が得られない。
【００４９】
また、（Ａ）ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂と（Ｂ）ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂の重量比は（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜９０：１０の範囲、好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）＝４０：６０〜８０：２０の範囲である。（Ａ）ビスフェノール型液状エポキシ樹脂が３０質量％未満、（Ｂ）ビスフェノール型固形エポキシ樹脂が７０質量％より大きな範囲で調製した縁塗り塗液を用い、塗布後、乾燥硬化させて形成した縁塗り塗膜６は、耐水性および鏡の端部への付着力が劣る。一方、（Ａ）ビスフェノール型液状エポキシ樹脂の重量比が９０．０質量％を超えて、また、（Ｂ）ビスフェノール型固形エポキシ樹脂の重量比が１０．０質量％未満で形成した被覆は銀鏡膜２、銅膜３、裏止め塗膜４への固着強度が不十分となる。
【００５０】
また、（Ａ）ビスフェノール型液状エポキシ樹脂、（Ｂ）ビスフェノール型固形エポキシ樹脂に加え、（Ｃ）オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂を含有させると、乾燥性が飛躍的に向上する。（Ｃ）オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂は、エポキシ当量が１８０〜３００、好ましくは１９５〜２３０の物を使用する。エポキシ当量が１８０未満であると鏡の端縁部に塗布後、乾燥硬化させ縁塗り塗膜６を形成する際、硬化速度が速くなり過ぎて、塗布時間が少なくなり塗布作業がし辛い。好ましいエポキシ当量は１９５以上である。エポキシ当量が３００より大きいと、溶解した際の粘度が高く、鏡縁塗り塗液を作る際、均一に混合させることができない。
【００５１】
また、（Ｃ）オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の含有は（Ａ）ビスフェノール型液状エポキシ樹脂と（Ｂ）ビスフェノール型固形エポキシ樹脂の計（Ａ）＋（Ｂ）に対して１．０質量％〜２０．０質量％の範囲、好ましくは（Ａ）＋（Ｂ）対して２．０質量％〜１５．０質量％が適切であり、含有量1質量％未満で形成した縁塗り塗膜６は、乾
燥性が不十分で、即ち、乾燥が遅く、２０．０質量％を超えると塗膜の耐食性が劣化する。  （Ｄ）エポキシ硬化剤は、エポキシ樹脂中のエポキシ基と付加反応するため、１分子中に少なくとも２個の窒素原子に活性水素原子が結合したアミノ基を有するアミン系硬化剤が使用される。例えば、アミンアダクト樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミンをアミン形硬化剤として使用する。縁塗り塗液において、主剤である（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各エポキシ樹脂と（Ｄ）エポキシ硬化剤とは使用直前に混合する。混合した後、塗布し前記各エポキシ樹脂中のエポキシ基と（Ｄ）エポキシ硬化剤中のアミノ基の活性水素との付加反応により硬化した縁塗り塗膜６を形成するが、エポキシ基とアミノ基の混合比はモル当量比でエポキシ基：アミノ基＝１：２〜２：１の範囲とするのが好ましい。以上の混合比の範囲外では縁塗り塗膜６の硬化が不十分となる。
【００５２】
（Ｅ）シランカップリング剤は本発明の縁塗り塗液を、図１の斜めの断面、即ち、加工部５に塗布し乾燥硬化させ縁塗り塗膜６とした際に、縁塗り塗膜６をガラス基板Ｇ、銀鏡膜２、銅膜３および裏止め塗膜４により強固に固着させるために含有させる。（Ｅ）シランカップリング剤は、ガラス基板Ｇ、銀鏡膜２、銀境膜２の保護のための銅膜３に対して付加反応又は親和性を有する官能基と、有機材料である裏止め塗膜４に使用している樹脂に対して反応、または親和性を有する官能基とを有する。ガラス基板Ｇに対して付加反応する、または親和性を有する官能基としては、直鎖又は分岐鎖を有するメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基またはシラノ−ル基等が挙げられる。一方、有機材料に対して付加反応する、または親和性を有する官能基としては、ビニル基、エポキシ基、メタクリル基、アミノ基、メルカプト基等が挙げられる。
【００５３】
このような官能基を有する（Ｅ）シランカップリング剤としては、γ-グリシキドシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシキドシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシキドシプロピルトリエトキシシラン、N-β-（アミノエチル）-γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-メルカプトプロピルメトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシランまたはγ-クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５４】
また、（Ｅ）シランカップリング剤は、（Ａ）ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１５０〜３００）、（Ｂ）ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂（エポキシ当量４５０〜３３００）、（Ｃ）オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８０〜３００）、（Ｄ）エポキシ硬化剤の計、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）に対して、０．５質量％〜１０．０質量％の範囲で配合する。（Ｅ）シランカップリング剤が０．５質量％未満であれば、縁塗り塗膜６が、図１の加工部５におけるガラス基板Ｇ、銀鏡膜２、銀境膜２の保護のための銅膜３に固着しない。また、１０．０質量％より大きいと、縁塗り塗液が増粘、ゲル化し塗布し難い。
【００５５】
尚、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各エポキシ樹脂を溶解させるため、炭化水素系、エステル系、エ−テル系、ケトン系、アルコ−ル系等、公知の有機溶剤を適宜使用し、また塗布時の作業性、塗布御の仕上がり外観を向上させるためレベリング剤、消泡剤、レオロジーコントロ−ル剤等を適宜添加する。
【００５６】
（Ａ）ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１５０〜３００）、（Ｂ）ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂（エポキシ当量４５０〜３３００）、（Ｃ）オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８０〜３００）、（Ｄ）エポキシ硬化剤、（Ｅ）シランカップリング剤に、有機溶剤、レベリング剤、消泡剤、レオロジーコントロール剤を適宜添加して得られた本発明の縁塗り塗液は、鏡の端縁部および面取り加工された鏡裏面の端縁の加工部５へロールコーターで乾燥膜厚２０μｍ以上、２００μｍ以下になるように塗布した後、２００℃以下で乾燥硬化、好ましくは、１８０℃にて５分間、乾燥硬化させて縁塗り塗膜６を形成し、鏡の端縁部が被覆された防食鏡１を完成させる。
【００５７】
また、本発明の防食鏡に優れた耐食性能を与えるためには、特許文献２に記載のアクリルシリコン樹脂を水に分散させてなるアクリルシリコン樹脂エマルジョンを含有する水性の縁塗り塗液を用いて縁塗り塗膜６を形成しても良い。
【００５８】
アクリルシリコン樹脂エマルジョンは、塗布後の硬化が速く防食鏡の端縁部の縁塗り塗膜６の形成が容易である。縁塗り塗膜６とした際に耐久性、耐薬品性に富むこと、また、優れた縁塗り塗膜６を得るための樹脂を重合する際の、樹脂設計の自由度の高いことから、ケイ素含有アクリル系単量体のみを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョン、またはケイ素含有アクリル系単量体とケイ素を含有しない他の単量体とを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョンが好適に使用される。
【００５９】
前記ケイ素含有アクリル系単量体としては、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等の加水分解性シリル基含有ビニル系単量体等が挙げられる。
【００６０】
前記アクリル系単量体と共重合可能なケイ素を含有しない他の単量体としては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン等の芳香族炭化水素系ビニル単量体；マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸；スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸含有ビニル単量体；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物；塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン等の塩素含有単量体；ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル等の水酸基含有アルキルビニルエーテル；エチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテルジエチレングリコールモノアリルエーテル等のアルキレングリコールモノアリルエーテル；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のα−オレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のビニルエステル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル；エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル等のアリルエーテル等が挙げられる。
【００６１】
上記アクリル樹脂エマルジョンは、例えば、乳化重合法によって得られる。乳化重合の方法に関しては特に制限はなく、従来公知の方法で、水性媒体中で前記の単量体、連鎖移動剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤および、必要に応じて用いられる他の添加剤成分を基本組成成分とする分散系において、単量体を重合させてエマルジョンに製造される。
【００６２】
必要に応じて用いられる他の添加剤成分の例としては、アルコキシシラン及び／又はオルガノアルコキシシランが挙げられる。具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン類；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘプチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のトリアルコキシシラン類；ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等のジアルコキシシラン類；トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等のモノアルコキシシラン類等が挙げられる。これらのアルコキシシラン及び／又はオルガノアルコキシシランは、単独でまたは２種以上を混合して使用される。
【００６３】
アクリルシリコン樹脂は、その樹脂を構成する単量体がシクロヘキシルメタアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレートおよびブチルメタアクリレート、および前記ケイ素含有アクリル系単量体またはケイ素を含有しない単量体であるケイ素単量体であり、構成する単量体として、それらを全て使用することが好ましい。アクリルシリコン樹脂エマルジョンの重合が行い易く、水性の縁塗り塗液にした際に塗布し易く、得られた防食鏡１に優れた防食効果を与える。
【００６４】
アクリルシリコン樹脂エマルジョンに水、造膜助剤、レベリング剤、消泡剤を適宜添加して得られた本発明の鏡用縁塗り液は、鏡の裏面側端縁部および面取り加工された鏡１の裏面側端部の加工部５へロールコーターで膜厚２０μm以上、２００μm以下になるように塗布する。さらにこれを８０℃以下で促進乾燥、好ましくは常温乾燥させて縁塗り塗膜６を形成し、鏡の端縁を被覆して縁塗り塗膜６として防食鏡１を完成させる。
【００６５】
次いで、本発明の防食鏡１における縁塗り塗膜６を形成する際、優れた耐食性能を得るために、膜厚が均一で平滑な縁塗り塗膜６が形成された前記防食鏡１を量産性よく製造するための防食鏡の製造方法について説明する。
【００６６】
図３の（Ａ）は、本発明の防食鏡を製造するための裏面側端縁部の縁塗り装置の一例の側面図である。（Ｂ）は、本発明の防食鏡を製造するための縁塗り装置の一例の正面図である。
【００６７】
本発明の防食鏡１を製造するための鏡の製造方法は、図３の（Ａ）および（Ｂ）に示すように、裏止め塗膜６を裏面側に被覆形成した鏡７を、裏面側を上にしてコンベヤー上を搬送させつつ、該裏面側の端縁部に上側より接触し回転する塗布ロール８により鏡７の裏面側の端縁部に縁塗り塗液を縁塗り塗装する、並接して連動する塗液ピックアップロール９と調製ロール１０と塗布ロール８からなる鏡７の裏面側端縁部の縁塗り装置を用いて、塗液ピックアップロール９の下方に配した塗料槽１１内の縁塗り塗液に塗液ピックアップロール９の下部を浸漬し、塗液ピックアップロール９の回転に伴い縁塗り塗液を塗液ピックアップロール９の外周面に付着させ、縁塗り塗液を塗液ピックアップロール９に並接して連動する調製ロール１０の外周面に移しつつ、縁塗り塗液を連動して回転する塗液ピックアップロール９と調製ロール１０間で混練し、調製ロール１０の外周面に展開し、次いで調製ロール１０に並接して連動する塗布ロール８の外周面に移し、塗布ロール８の下端に接しつつ搬送される鏡７の裏面端縁部に縁塗り塗液を塗布し、縁塗り塗装することを特徴とする。
【００６８】
その際、塗液ピックアップロール９は、回転させつつ縁塗り塗液を満たした塗料槽１１に浸漬する。その際、塗液ピックアップロール９の外周面に、所望の量の縁塗り塗液が付着するように、塗料槽１１内の縁塗り塗液の液面高さを調製して、塗液ピックアップロール９の浸漬位置を決定することが好ましい。鏡７の裏面側端縁部に一定の膜厚の縁塗り塗膜６を形成するためには、塗布中は、塗料槽１１内の縁塗り塗液の液面高さを一定の高さを保つに保つことが好ましい。液面高さを一定の高さを保つことで、塗液ピックアップロール９の外周面に、一定量の縁塗り塗液が付着する。
【００６９】
次いで、縁塗り塗液が付着した塗液ピックアップロール９の外周面と調製ロール１０の外周面は、縁塗り塗液の粘性でスリップなく、つけ回りすることにより連動する。塗液ピックアップロール９と調製ロール１０の外周面接点で液溜り１２を作ることで縁塗り塗液は混練され、調製ロール１０の外周面に均一に展開される。次いで、並接する調製ロール１０と塗布ロール８が粘性でスリップなく付け回りすることにより、調製ロール１０と塗布ロール８の回転に伴い、調製ロール１０の外周面から塗布ロール８の外周面へ縁塗り塗液は移る。最後に塗布ロール８が鏡７の端縁部に押圧されることにより縁塗り液が鏡７の裏面側端縁部に移り、縁塗り塗膜６が塗布される。
【００７０】
尚、鏡７を自動的、連続的に運ぶ装置であるコンベヤーとしては、図３の（Ａ）および（Ｂ）に示すような、通常、搬送ロール１３が用いられる、駆動としては、鏡７を自動的、連続的に運べるように工夫して、下側の搬送ロール１３、または図示しない上側の搬送ロールを電動モーター等で駆動させる。通常、搬送ロール１３は円筒状ゴム輪に鉄棒を心棒として挿入したものが用いられる。
【００７１】
また、塗液ピックアップロール９と調製ロール１０と塗布ロール８の各心棒に、図示しない歯車またはベルト車等を設置して互いに連結させる等して、各ロールがスリップすることなく円滑に連動させることが好ましい。尚、搬送する鏡７の裏面に押圧されることによって、塗布ロール８が回転するので、塗液ピックアップロール９と調製ロール１０と塗布ロール８に、特に電動モーター等の駆動源を設置する必要はない。
【００７２】
塗液ピックアップロール９と調製ロール１０と塗布ロール８の外周面は、縁塗り塗液を保持するためにエンボス加工等されていることが好ましい。縁塗り塗液を保持するために少なくとも、塗布ロール８は、外周面に多数の環状溝を周設していることが好ましい。
【００７３】
また、塗布ロール８は硬い鏡１の裏面側端部１４と連続して当たるので、その外周面には、連続塗装をするに連れてつぶれる懸念のない硬い材料を用いるが好ましく、金属、セラミックまたは硬質樹脂等から選ばれる。縁塗り塗液に対して変質することなく優れた耐性があることからはステンレス鋼が適した材料であり、塗布ロール８の表面に複数の環状溝を周設する際に加工容易であることを考慮すれば、アルミニウム、アルミニウム合金が適した材料である。縁塗り塗液に対して十分に耐性があり、加工が容易であることから、アルミニウム、アルミニウム合金を用いることが好ましい。
【００７４】
多数の環状溝を周設する塗布ロール８を用いることで、鏡７の裏面側端縁部に供給する縁塗り塗液の液量の制御機構として、例えば、図示しない塗液掻取り枝杆を用い、外周面に塗液掻取り枝杆を押し付けて、環状溝内の縁塗り塗を除き掻取り、塗鏡裏面に供給する液量を精密に制御することが可能となる。掻き取られた縁塗り塗液は、捨てずに塗料槽１１に戻すことが経済的である。
【００７５】
図４は、塗布ロールの一例の部分拡大断面図である。
【００７６】
外周面に設けた環状溝１５の溝幅１６および深さ１７は縁塗り塗液の固形分濃度または粘度によるが、鏡７に所望の厚みの縁塗り塗膜６をつけるためには、各々０．１ｍｍ以上、２．０ｍｍ以下の間で調整する。０．１ｍｍより溝幅１６が狭いまたは深さ１７が浅い溝は加工が困難であるとともに、縁塗り塗膜６が薄くなりすぎて現実的ではない。２．０ｍｍより、溝幅１６が広いまたは深さ１７深い溝は、ロール外周面の縁塗り塗液の保持量が多すぎる、ロール外周面に塗液の流れが生じ外周面上で不均一になる等の不具合が生じ均一な膜厚の縁塗り塗膜６が形成困難となる。
【００７７】
図４に示すように、環状溝１５は、断面逆３角形の形状とすることが加工しやすく、各ロールが外周面の接触による抵抗で連動しやすい、言い換えれば、付け回りしやすいように、外周部頂点は面取り加工することが好ましい。このようにすることで、鏡７の裏面端縁部に供給する縁塗り塗液の塗液量の制御機構として、例えば、塗液掻取り枝杆を用いた際に、鏡裏面端縁部に供給する縁塗り塗液の塗液量の制御がしやすい。
【００７８】
また、塗布ロール８と鏡７に相対的な押圧力を適宜付与する機構としては、例えば、図３において、図示しないアームの先端に塗布ロール８を取り付け、支点からのアームの触れ幅を調整し、アーム自体に板バネを用いるまたはアームに渦巻きバネを添説する等の機構があげられる。このように、塗布ロール８と鏡７とに相対的な押圧力を適宜付与する押圧力調整機構として押圧力調整用のバネ弾性体を塗布ロール８に近接して設けることが好ましい。
【００７９】
尚、本発明の防食鏡およびその製造方法は、ガラス基板Ｇ上に銀鏡膜２、銀鏡膜２を保護するための銅膜３等の金属膜、裏止め塗膜４を順次積層した防食鏡１ばかりでなく、環境保護のために、銀鏡膜２を保護するための銅膜３等からなる金属膜が用いないで、ガラス基板Ｇ上に銀鏡膜２、裏止め塗膜４を順次積層した鏡に幅広帯状の縁塗り塗膜を形成した防食鏡１についても好適に適用される。また、無鉛の顔料を使用した裏面保護膜４を有する無鉛鏡にも好適に適用される。
【実施例】
【００８０】
公知の手段で、図１に示すように、ガラス基板Ｇの片面に銀鏡膜２、銅膜３、裏止め塗膜４を順次積層してなる厚み５ｍｍの防食鏡１を作製した。
【００８１】
具体的には、清浄に洗浄したガラス基板Ｇの片面に硝酸銀溶液と銀を還元させるための還元液とからなる銀メッキ液をスプレーし、銀鏡反応にて１．０ｇ／ｍ２となるように銀鏡膜２を形成し、この膜面を水洗した後、硫酸銅溶液と銅を還元させるための還元液とからなる銅メッキ液をスプレーし、０．３ｇ／ｍ２となるように銅膜３を形成し、水洗後に乾燥させた。銅膜３上に、エポキシ樹脂および硬化剤を８５重量部、シクロヘキサン−ホルムアルデヒド樹脂を１５重量部のバインダーと顔料とが重量比で顔料／バインダー＝２．０であり、かつ顔料組成物中６．０質量％の硫酸鉛を含有する有鉛顔料からなる裏止め塗料をフローコーターにより均一な膜厚となるように塗布した後、乾燥炉で６分、ガラス基板Ｇの温度が１４０℃になるように硬化させ乾燥後の膜厚５０μmの裏止め塗膜４を形成した。
【００８２】
尚、裏止め塗膜４に用いる樹脂には、エポキシ樹脂以外に、メラミン樹脂、アルキド樹脂が挙げられ、顔料には、硫酸鉛を含む有鉛顔料以外に炭酸鉛からなる有鉛顔料、または無鉛顔料が挙げられるが、本実施例においては、エポキシ樹脂、硫酸鉛を含む有鉛顔料を使用した。有鉛顔料は銅膜３に対して防錆効果がある。
【００８３】
このようにして作製した鏡を３００ｍｍ角の大きさに切断し、その端縁部をシーミング加工し、上記銀鏡膜２、銅膜３が露呈した加工部５に、図３に示した鏡の裏面側端縁部の縁塗り装置を使用し、エポキシ樹脂を主成分とする縁塗り塗料、またはアクリルシリコン樹脂を主成分とする縁塗り塗料を用い、所定の膜厚および縁塗り幅となるように、縁塗り塗装を実施した。
【００８４】
エポキシ樹脂を主成分とする縁塗り塗料には、主剤および硬化剤からなる２液型のものを使用した。
【００８５】
主剤は、ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（エポキシ等量１８４〜１９４）４０重量部、ビスフェノール型固形状エポキシ樹脂（エポキシ等量９００〜１０００）６０重量部およびオルソクレゾール／ノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ等量２０５〜２３０）３重量部に、レオロジーコントロール剤、４重量部、レベリング剤、０．５重量部、消泡剤０．５重量部を加え、溶剤としてメチルイソブチルケトン、メチルプロピルグリコール、ノルマルブタノール、キシレン等を加え、所望の固形分濃度、粘度に調整した。硬化剤は、アミン価２３５〜２６５、活性水素等量１５０のポリアミド樹脂（富士化学工業株式会社製、トーマイド４３７）を用いた。これら、主剤および硬化剤を塗布前に混合して使用した。
【００８６】
また、アクリルシリコン樹脂を主成分とする縁塗り塗料は、ＴＧ、２０℃のアクリルシリコン樹脂エマルジョン（旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名、ポリデュレックスＧ６２３）を用い、造膜助剤としてのテキサノールおよびレベリング剤を加えた後、純水を加えることで、所望の固形分濃度、粘度に調整した。
【００８７】
図３に示すように、裏止め塗膜６を被覆形成してなる鏡７を、裏止め塗膜６を形成した裏面側を上にして搬送ロール１３上に搬送させつつ、鏡７の裏面側の端縁部に上側より接触し回転する塗布ロール８により、鏡７の裏面側の端縁部に前記縁塗り塗液を塗装した。詳しくは、塗液ピックアップロール９の下方に配した塗料槽１１内の縁塗り塗液に塗液ピックアップロール９の下部を浸漬し、塗液ピックアップロール９の回転に伴い、縁塗り塗液を塗液ピックアップロール９の外周面に付着させ、縁塗り塗液を塗液ピックアップロール９に並接して連動する調製ロール１０の外周面に移しつつ、縁塗り塗液を連動して回転する塗液ピックアップロール９と調製ロール１０間で混練し、調製ロール１０の外周面に展開し、次いで、縁塗り塗液を調製ロール１０に並接して連動する塗布ロール８の外周面に移し、塗布ロール８の下端に接しつつ搬送される鏡７の裏面端縁部に縁塗り塗液を塗布し、縁塗り塗装した後に、焼成して縁塗り塗膜６とした。
【００８８】
塗布ロール８の直径は５０．０ｍｍ、塗布ロール８の外周面には、多数の環状溝１５を周設してなり、環状溝１５の溝幅１６は０．５ｍｍ、深さ１７が０．５ｍｍである。
【００８９】
このようにして得られた鏡の縁塗り部を２０ｍｍの高さまで、１．０質量％濃度の塩酸溶液に浸漬し、室温（約２０℃）下、４８時間（ｈｒ）、９６時間（ｈｒ）、１４４時間（ｈｒ）経過後の表面状態を確認することで、耐酸性の評価を行い、防食鏡１としての耐食性能を確認した。
【００９０】
エポキシ樹脂を主成分とした縁塗り塗液による縁塗り塗膜６を形成した鏡７の耐酸性評価結果を表１に示す。
【００９１】
表１に示すように、厚さ、１０μｍ、３０μｍ、５０μｍ、８０μｍ、１２０μｍ、２００μｍ、２５０μｍ、３００μｍ、各々縁塗り幅、１０ｍｍ、２０ｍｍ、３０ｍｍの縁塗り塗膜６を形成した鏡を、上述の濃度、１．０質量％の塩酸溶液に鏡端部より２０ｍｍ浸漬した。尚、図２に示すように、縁塗り幅１８とは、鏡１の端部より形成した帯状の縁塗り塗膜６の幅である。
【００９２】
【表１】
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【００９３】
表１に示すように、鏡の端部を始点として３０ｍｍ、５０ｍｍの縁塗り幅で、各々、厚さ、３０μｍ、５０μｍ、８０μｍ、１２０μｍ、２００μｍの縁塗り塗膜６を形成した鏡は、浸漬１４４時間経過後、鏡面に異常なく良好な耐酸性を示した。
【００９４】
それに対して、縁塗り塗膜１６の厚さが１０μｍの鏡１は、縁塗り幅、１０ｍｍ、３０ｍｍ、５０ｍｍともに、９６時間経過後、銀鏡膜２に腐食が発生し、１４４時間経過後、浸漬部全体が腐食した。このことは、縁塗り塗膜６の厚さが足りなくて、所望の耐食性能が得られなかったことによる。
【００９５】
また、縁塗り幅１０ｍｍの鏡は、浸漬４８時間経過後、腐食が発生した、このことは裏止め塗膜４に濃度、１．０質量％の塩酸溶液が作用したことによる。
【００９６】
また、濃度、１．０質量％の塩酸溶液に浸漬した結果、縁塗り塗膜１６の厚さが２５０μｍ、３００μｍの鏡は、縁塗り塗膜６の表面に発泡が発生し、浸漬９６時間系経過後、全てに銀鏡膜２の腐食が発生した。これは、気泡が発生した縁塗り塗膜６に、濃度、１．０質量％の塩酸溶液が浸入し、銀境膜２が侵されたことによる。
【００９７】
尚、アクリルシリコン樹脂を主成分とした縁塗り塗液による縁塗り塗膜６を形成した鏡の耐酸性評価結果も表１と同等の結果であった。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】本発明の防食鏡の一例の端縁部の拡大断面図である。
【図２】本発明の防食鏡の一例を裏面側から見た平面図である。
【図３】（Ａ）は、本発明の防食鏡を製造するための裏面側端縁部の縁塗り装置の一例の側面図である。（Ｂ）は、本発明の防食鏡を製造するための縁塗り装置の一例の正面図である。
【図４】塗布ロールの一例の部分拡大断面図である。
【符号の説明】
【００９９】
Ｇ      ガラス基板
１      防食鏡
２      銀鏡膜
３      銅膜
４      裏止め塗膜
５      加工面
６      縁塗り塗膜
７      鏡
８      塗布ロール
９      塗液ピックアップロール
１０    調整ロール
１１    塗料槽
１２    液溜り
１３    搬送ロール
１４    端部
１５    環状溝
１６    溝幅
１７    深さ
１８    縁塗り幅
【図１】
2010000330.tif 000004
【図２】
2010000330.tif 000005
【図３】
2010000330.tif 000006
【図４】
2010000330.tif 000007