(57)【要約】【課題】発色性及び透明性に優れているとともに、長期にわたり安定した耐光性を有する電子写真用トナーの製造を可能とする方法及びそれにより得られた電子写真用トナーを提供すること。【解決手段】結着樹脂、着色剤、及び粒径１００ｎｍ以下の酸化チタン微粒子からなる紫外線吸収剤を、結着樹脂、着色剤及び紫外線吸収剤の合計量に対し５〜３０質量％含む混合物を、オープンロールタイプの混練機により混練する工程、及び前記混練物を粉砕し、分級する工程を具備することを特徴とする。【選択図】  図１
2010079008.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤、及び粒径１００ｎｍ以下の酸化チタン微粒子からなる紫外線吸収剤を、結着樹脂、着色剤及び紫外線吸収剤の合計量に対し５〜３０質量％含む混合物を、オープンロールタイプの混練機により混練する工程、及び
前記混練物を粉砕し、分級する工程
を具備することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【請求項２】
結着樹脂、着色剤、及び粒径１００ｎｍ以下の酸化チタン微粒子からなる紫外線吸収剤を５〜３０質量％含み、請求項１に記載の方法により製造されたことを特徴とする電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用トナーの製造方法に係り、特に、耐光性に優れた電子写真用トナーの製造方法及びその方法により製造された電子写真用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真用トナーに使用される顔料に必要な特性は、発色性、透明性、耐光性である。発色性は顔料特有の化学構造に起因し、透明性は顔料分散径による要因が大きく、耐光性は粒径および化学構造に起因する。これらの中でも耐光性は、一般に顔料は紫外線によりダメージを受けるために低く、その改善が望まれている。特に、昨今のプリンターの出力画像の多様化において、電子写真用トナーの耐光性の要求が高まりつつある。
【０００３】
トナーの耐光性を向上させる技術としては、特許文献１〜５に記載されているものがある。これらの技術はいずれも、紫外線による顔料のダメージを防止するため、トナーに紫外線吸収剤を添加するものである。しかし、これらの紫外線吸収剤はいずれも有機化合物であるため、高価でしかもそれ自体紫外線のダメージを受けるため、紫外線吸収効果は永続的ではない。
【０００４】
なお、従来、紫外線を反射、散乱させるために、酸化チタンや酸化亜鉛のような無機化合物を化粧品等に添加することが行われている。また、シリコーンオイルにより表面処理された酸化チタン粒子を粉砕助剤として添加したトナーも知られている（例えば、特許文献６参照）。しかし、これらはいずれもトナーの耐光性を向上させるために紫外線吸収剤として酸化チタン粒子を添加するものではない。
【特許文献１】特開昭６０−９３４５３号公報
【特許文献２】特開平１−１７２９７３号公報
【特許文献３】特開平２−２６４２６４号公報
【特許文献４】特開平９−８０７９７号公報
【特許文献５】特開２００８−５２０８６号公報
【特許文献６】特開２００７−９３８８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上のような事情の下になされ、発色性及び透明性に優れているとともに、長期にわたり安定した耐光性を有する電子写真用トナーの製造を可能とする電子写真用トナーの製造方法及びそれにより得られた電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、本発明の第１の態様は、結着樹脂、着色剤、及び粒径１００ｎｍ以下の酸化チタン微粒子からなる紫外線吸収剤を、結着樹脂、着色剤及び紫外線吸収剤の合計量に対し５〜３０質量％含む混合物を、オープンロールタイプの混練機により混練する工程、及び前記混練物を粉砕し、分級する工程を具備することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法を提供する。
【０００７】
本発明の第２の態様は、結着樹脂、着色剤、及び粒径１００ｎｍ以下の酸化チタン微粒子からなる紫外線吸収剤を５〜３０質量％含み、上記方法により製造されたことを特徴とする電子写真用トナーを提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、長期にわたり安定した耐光性を有する電子写真用トナーの製造を可能とする方法及びそれにより得られた電子写真用トナーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００１０】
本発明の一実施形態に係る電子写真用トナーの製造方法は、結着樹脂、着色剤、及び粒径１００ｎｍ以下の酸化チタン微粒子からなる紫外線吸収剤を、結着樹脂、着色剤及び紫外線吸収剤の合計量に対し５〜３０質量％含む混合物を、オープンロールタイプの混練機により混練する工程、及び前記混練物を粉砕し、分級する工程を具備することを特徴とする。このような方法により製造された電子写真用トナーは、優れた発色性、透明性、及び耐光性を示す。
【００１１】
紫外線吸収剤として用いられる酸化チタン微粒子は、従来用いられていた有機化合物からなる紫外線吸収剤に比べ、安価であり、かつ耐久性に優れている。また、粒径が１００ｎｍ以下という微粒子を用いているため、得られたトナーは透明性に優れている。酸化チタン微粒子の粒径が１００ｎｍを超えると、得られたトナーは耐光性には優れているものの、透明性が劣り、また発色性もやや劣る。酸化チタン微粒子の好ましい粒径の範囲は、１５〜１００ｎｍである。
【００１２】
また、粒径１００ｎｍ以下の微粒子であるため、酸化チタン微粒子の添加量を従来の紫外線吸収剤よりも多くすることが出来、それによって耐光性を向上させることが出来る。従って、酸化チタン微粒子の添加量が、結着樹脂、着色剤及び紫外線吸収剤の合計量に対し５質量％未満では、耐光性が劣る。ただし、３０質量％を超えると、発色性及び透明性がやや劣る。酸化チタン微粒子の好ましい添加量の範囲は、５〜１５質量％である。
【００１３】
以下、本発明の一実施形態に係る電子写真用トナーの製造方法について、より具体的に説明する。
【００１４】
まず、結着樹脂、着色剤、及び酸化チタン微粒子を含むトナー原料を、混合機により混合する。混合機としては、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー等、任意のものを用いることが出来る。
【００１５】
原料混合物は、次いで混練機に供給され、そこで溶融混練される。混練機としては、連続式２本ロールミル、連続式３本ロールミル及びバッチ式ロールミル等のオープンロール型混練機を用いることが必要である。オープンロール型混練機を用いて混練することにより、通常、結着樹脂中に分散しにくい酸化チタン微粒子を高分散させることが可能である。
【００１６】
二軸押出し混練機及び単軸押出し混練機等の押出し混練機を用いたのでは、結着樹脂中に分散しにくい酸化チタン微粒子を高分散させることが困難となり、得られたトナーは、発色性及び透明性が劣る結果となる。
【００１７】
図１は、オープンタイプの連続式２本ロールミルを示す正面図である。オープンタイプの連続式２本ロールミルは、オープンタイプの平行に配置された二本のロール１２，１３と、混練物が排出される排出部１４とを具備している。ロール１２，１３の表面には、混練物を輸送するためのらせん状の溝が形成されている。
【００１８】
ホッパー１１からロール１２，１３の間に供給された原料混合物は、ロール１２，１３の表面に巻き付いた状態で、ロール１２，１３の回転により繰り返し圧縮され、混練され、ロール１２，１３の表面の溝によって排出部１４側に移動し、そこから混練物が排出される。
【００１９】
図２は、二軸押出混練機の一例を示す側面図である。この二軸押出混練機は、原料混合物が供給されるホッパー２１、複数のゾーンＣ１〜Ｃ８に区分されたシリンダー２２、及び溶融混合物が排出されるダイノズル２３を具備している。シリンダー２２の各ゾーンＣ１〜Ｃ８は、ヒーター（図示せず）により所定の温度に加熱されており、またシリンダー２２内には、その軸が平行又は所定の角度となるように配置された二本の円筒状のスクリュー（図示せず）が配置されている。スクリューは、同方向に又は反対方向に回転する。
【００２０】
ホッパー２１から供給された原料混合物は、シリンダー２２内に導入され、スクリュー間の間隙において、加熱されているシリンダー２２からの熱により溶融されるとともに、スクリューの回転による圧縮力及びせん断力により混合され、スクリューのらせん状の羽根に沿ってダイノズル２３側に移動し、ダイノズル２３から排出される。
【００２１】
混練機からの溶融混練物は、通常、トナーの製造に用いられる方法に従って、冷却され、粉砕され、所定の粒度に分級されて、電子写真用トナーが得られる。冷却手段、粉砕手段及び分級手段は、特に限定されず、通常トナーの製造に用いられるものを採用することが出来る。例えば、冷却は、圧延や空気流の吹き付けによる冷却手段を用いることができ、粉砕は、衝突板式粉砕機等の気流粉砕機を用いることができ、分級は、様々な気流分級機を用いることができる。
【００２２】
なお、添加される酸化チタン微粒子としては、ルチル型、アナターゼ型のいずれの結晶型のものでもよい。
【００２３】
以上説明した本発明の一実施形態に係る電子写真用トナーの製造方法に使用可能な結着樹脂としては、公知のものを含む広い範囲から選択することができる。具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、およびスチレン−ブタジエン共重合体などのスチレン系樹脂をはじめ、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、キシレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂などが例示でき、これらの樹脂を二種類以上組み合わせて用いてもよい。なお、これらの樹脂のうち、ポリエステル系樹脂が好ましい。
【００２４】
着色剤として、以下のものを挙げることが出来る。
【００２５】
マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，２０２，２０６，２０７，２０９，２３８，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。
【００２６】
シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５，１６，１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又はフタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料等である。
【００２７】
イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６５，７３、７４，８３，９３，９７，１５５、１８０、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０等が挙げられる。
【００２８】
本発明の一実施形態に係る電子写真用トナーの製造方法は、結着樹脂、着色剤、及び酸化チタン微粒子以外に、荷電制御剤及び離型材を含むことができる。荷電制御剤及び離型剤としては、通常、電子写真用トナーに使用される任意のものを使用可能である。
【００２９】
以下、本発明の実施例と比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。
【００３０】
実施例１
下記の原材料をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）にて混合し、オープンロールタイプの混練機（ニーデックス：三井鉱山社製）により溶融混練した。
【００３１】
架橋ポリエステル樹脂
（軟化点１４１℃、ガラス転移点６２℃）            ９２質量部
着色剤  （Ｃ．Ｉピグメントレッド  ５７：１）        ３質量部
離型剤  （三洋化成（株）製  ビスコール６６０Ｐ）    ３質量部
帯電制御剤  （オリエント化学（株）製  Ｅ−８４）    １質量部
紫外線吸収剤  （酸化チタン：粒径１５ｎｍ）          ５質量部
ニーデックスによる混練条件を下記表１に示す。
【表１】
2010079008.tif 000003
【００３２】
その後、溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（日本ニューマチック工業（株）製「ＩＤＳ−２」）にて粒径８．８μｍに粉砕して、さらに分級機（日本ニューマチック工業（株）製「ＤＳＸ−２」で分級して、粒径９．０μｍの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子１００質量部、疎水性シリカ（日本アエロ社製「Ｒ９７２」）１質量部を、ヘンシェルミキサーで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【００３３】
実施例２〜４、比較例１
酸化チタンの粒径を、下記表３に示すように種々変えたことを除いて、実施例１と同様にして、４種のマゼンタ色トナーを得た。
【００３４】
実施例５〜７、比較例２〜４
酸化チタンの添加量を、下記表３に示すように種々変えたことを除いて、実施例１と同様にして、６種のマゼンタ色トナーを得た。
【００３５】
比較例５
原料混合物を２軸押出混練機（ＰＣＭ−４３：池貝（株）製）により混練したことを除いて、実施例１と同様にしてマゼンタ色トナーを得た。
【００３６】
ＰＣＭ−４３による混練条件を下記表２に示す。
【表２】
2010079008.tif 000004
【００３７】
以上のようにして製造されたトナーについて、以下の特性を測定した。
【００３８】
１．粒径の測定
装置：マルチサイザーII（コールター（株）製）
試料：ビーカーに試料少量と精製水、界面活性剤を入れ、超音波洗浄器にて分散した。
【００３９】
測定：アパーチャーは１００μｍで行い、カウントは５０，０００個で行い、体積平均粒径を得た。
【００４０】
２．発色性評価
非磁性一成分現像装置「カシオページプレストＮ−５」（カシオ計算機（株）製：カラープリンタ毎分２９枚機）にトナーを実装し、通常環境（２５℃、５０％ＲＨ）において、ベタ印字画像の発色性を目視にて下記の基準で評価した。
【００４１】
（評価基準）
◎：発色が非常に良好である。
【００４２】
○：発色が良好である。
【００４３】
△：ややくすんでいる。
【００４４】
×：くすんでいる。
【００４５】
３．ＯＨＰ透過度評価
非磁性一成分現像装置「カシオページプレストＮ−５」（カシオ計算機（株）カラープリンタ毎分２９枚機）にトナーを実装し、通常環境（２５℃、５０％ＲＨ）において、ＯＨＰ用紙（専用ＯＨＰシートＮ−ＯＨＰＳ）を用いてベタ印字画像を印字したあと、得られた画像をオーバーヘッドプロジェクターにてスクリーンに投光し、発色性、透明性を下記の基準で評価した。
【００４６】
◎：非常に透明である。
【００４７】
○：良好である。
【００４８】
△：やや曇っている。
【００４９】
×：暗い。
【００５０】
４．耐光性評価
定着オイル供給装置を外した「スピーディアＮ５３００」（カシオ計算機（株）製）にマゼンタトナーを実装し、普通紙「ＸＥＲＯＸ−Ｌ」を用いて印刷した画像を、スガ試験機製：スーパーキセノンウェザーメータＳＸ−７５を用い、光源には７．５ＫＷキセノンランプ／アウター：＃２７５／インナー：石英を使用し、ブラックパネル温度６３℃にて促進耐光性試験を行い、２００時間連続照射前後の色相変化の差（ΔＥ）を「ＳＰＥＣＴＲＯＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲ９３８」（Ｘ−ｒｉｔｅ（株）製）を用いて測定し、退色の度合いを下記の基準で評価した。
【００５１】
◎：ΔＥが２．０未満で、実使用上特に良好である。
【００５２】
○：ΔＥが２．０以上、５．０未満で、実使用上良好である。
【００５３】
△：ΔＥが５．０以上、１０．０未満で、実使用可能である。
【００５４】
×：ΔＥが１０．０以上で、使用不可とする。
【００５５】
以上の測定結果を下記表３に示す。
【表３】
2010079008.tif 000005
【００５６】
上記表３から、次のことがわかる。紫外線吸収剤として粒径１００ｎｍ以下の酸化チタン微粒子を、結着樹脂、着色剤及び酸化チタン微粒子の合計量に対し５〜３０質量％含み、オープンロールタイプの混練機であるニーデックスにより混練して得た実施例１〜７のトナーは、発色性、透明性、及び耐光性のいずれにおいても優れた特性を示している。
【００５７】
これに対し、粒径が１００ｎｍを超えている酸化チタン微粒子を用いた比較例１のトナーは、発色性及び透明性が劣っている。また、酸化チタン微粒子の添加量が５質量％未満である比較例２及び３のトナーは、耐光性が劣っており、酸化チタン微粒子の添加量が３０質量％を超えている比較例４のトナーは、発色性及び透明性が劣っている。
【００５８】
また、２軸押出混練機であるＰＣＭ−４３により混練して得た比較例５のトナーもまた、発色性及び透明性が劣っている。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の一実施形態に用いたオープンタイプの連続式２本ロールミルの一例を示す正面図である。
【図２】本発明の比較例に用いた２軸押出混練機の一例を示す正面図である。
【符号の説明】
【００６０】
１１，２１…ホッパー、１２，１３…ロール、１４…排出部、２２…シリンダー、２３…ダイノズル。
【図１】
2010079008.tif 000006
【図２】
2010079008.tif 000007