(57)【要約】【課題】低湿度の条件下でも保水性を維持し、高湿度の条件下でもベタつきを感じさせず、粘性がなく又はほとんどなく、他の成分の感触、官能に影響を与えることのない水溶性ポリマーを提供すること。【解決手段】ポリマーの骨格部分として（メタ）アクリル酸を選択し、導入基としてアミド化合物を選択し、さらに水溶性のホモポリマーを与える重合性単量体をコモノマー成分として使用し、架橋剤を用いずに重合させて得られた、優れた保水性を示すと共に、粘性が非常に低く、化粧料に配合した場合に他の成分の感触・官能に影響を与えずに十分な保湿性を実感させることができる水溶性のコポリマー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体に由来する式（１）で表される１種又は２種以上の繰返し単位：（Ａ）
【化１】
2010254974.tif 000017
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を表す）と、
水溶性のホモポリマーを与える重合性単量体に由来する１種又は２種以上の繰返し単位：（Ｂ）
とを含有し、
Ａ：Ｂのモル比が９９．９８：０．０２〜１０：９０であり、
温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率が２５質量％未満であることを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー。
【請求項２】
さらに、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満であることを特徴とする請求項１記載の化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー。
【請求項３】
さらに、温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー。
【請求項４】
水溶性のホモポリマーを与える重合性単量体に由来する１種又は２種以上の繰返し単位：（Ｂ）が、下記式（２）で表される繰返し単位であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー。
【化２】
2010254974.tif 000018
［式中、Ｒ４は、水素原子又はメチル基、Ｙは、下記一般式（３）〜（６）
【化３】
2010254974.tif 000019
（式中、Ｒ５は、水素原子、アルカリ金属元素、アンモニウム基、有機塩基から誘導された１価の基、−（（ＣＨ２）ｐＯ）ｑＨ基（但し、ｐは２又は３であり、ｐが２の場合、ｑは１〜１０のいずれかの整数を表し、ｐが３の場合、ｑは１〜３のいずれかの整数を表す）、又は−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｒＨ基（但し、ｒは１〜１０のいずれかの整数を表す）を表す）、
【化４】
2010254974.tif 000020
、 
【化５】
2010254974.tif 000021
、又は
【化６】
2010254974.tif 000022
を表す。但し、Ｙが式（４）又は式（５）で表される場合、Ｒ４は、水素原子である。］
【請求項５】
アクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体に由来する式（１）で表される１種又は２種以上の繰返し単位：（Ａ）
【化７】
2010254974.tif 000023
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を表す）と、
下記式（２）
【化８】
2010254974.tif 000024
［式中、Ｒ４は、水素原子又はメチル基、Ｙは、下記一般式（３’）、（５）又は（６）
【化９】
2010254974.tif 000025
（式中、Ｒ５’は、−（（ＣＨ２）ｐＯ）ｑＨ基（但し、ｐは２又は３であり、ｐが２の場合、ｑは１〜１０のいずれかの整数を表し、ｐが３の場合、ｑは１〜３のいずれかの整数を表す）、−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｒＨ基（但し、ｒは１〜１０のいずれかの整数を表す）を表す）、
【化１０】
2010254974.tif 000026
又は、
【化１１】
2010254974.tif 000027
を表す。但し、Ｙが式（５）で表される場合、Ｒ４は、水素原子である。］
で表される繰返し単位：（Ｂ）とを含有し、
Ａ：Ｂのモル比が９９．９８：０．０２〜１０：９０
であることを特徴とする水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー。
【請求項６】
（Ａ）請求項１〜５のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー、及び、（Ｂ）リン脂質を含有することを特徴とするリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー組成物。
【請求項７】
さらに、（Ｃ）コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール及びフィトステロール誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項６記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー組成物。
【請求項８】
さらに、（Ｄ）グリセリン及び１，３−ブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項６又は７記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー組成物。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーを含有する化粧料又は皮膚外用剤。
【請求項１０】
請求項６〜８のいずれかに記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー組成物を含むことを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な水溶性コポリマー及びそれを配合した化粧料又は皮膚外用剤に関し、更に詳しくは、保水性を有する新規な水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー及び、かかる水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーを配合した保湿性に優れる化粧料又は皮膚外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に皮膚の乾燥は、皮膚分泌物の量、特に皮脂分泌量の減退により、角層のバリア機能が低下し、経表皮性水分損失が大きくなったときにおこる。皮膚が乾燥状態になると皮膚のつやは低下し、小じわが目だつなどの弊害がでてくる。
従って、皮膚の水分量を維持させることは重要な課題であり、そのため皮膚水分量を維持するための保湿剤に関する様々な研究が行われている。グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の水溶性多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ソーダ、乳酸ソーダ等の有機酸塩類、キチン等の多糖類などを用いて角層内に存在する水分との水和効果を高める方法などが見い出されているが、これらの保湿剤としての効果は一過性のものが多く、皮膚の水分量を高める作用には優れるものの、その持続性には未だ課題が残っている。
【０００３】
一方、多くの化合物が、保湿剤としての役割も果たすとともに、粘性を付与する等により、使用性や外観の安定性などのレオロジーを改善するために用いられている。例えば、増粘性や曳糸性を有することを特徴とする水溶性のヒアルロン酸や、疎水基を有し油性基材にも配合できるアセチルヒアルロン酸（例えば、特許文献１参照）のほか、細胞膜の構成に注目したホスファチジルコリンの極性基と同一の構造を有する２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成単位とし被膜形成能に優れるといわれるポリマー物質（リピジュア）（例えば、特許文献２参照）や、水溶性アミノ酸のアミノ基とがアミド結合してなる、保湿性を有するアミノ酸修飾γ−ポリグルタミン酸（例えば、特許文献３参照）等のポリマーが提案されている。
【０００４】
また、（メタ）アクリルアミド誘導体として、Ｎ−アルキル又はＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミドの単独または共重合体を、例えば、分子中に二個以上の二重結合を有する架橋性モノマーと共重合することで水に不溶化してなる、調湿用樹脂（例えば、特許文献４参照）や水溶性ゲル用樹脂（例えば、特許文献５参照）や（メタ）アクリルアミド誘導の重合体を含む水の分離保持剤（例えば、特許文献６参照）や水蒸気の吸収、放出剤（例えば、特許文献７参照）が提案されているほか、水に非混和性な液体を含む連続相と、Ｎ−置換アクリルアミド並びにエチレン性不飽和酸又は塩を含有する重合体組成物（例えば、特許文献８参照）や、アミド基の窒素原子上にアルキル基等を有するアクリルアミド系モノマーとアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、及び、炭素数１〜３の脂肪族アルコールとを含む非ヒドロゲル外用組成物（例えば、特許文献９参照）や、アクリル酸系重合体、ビニルアルコール系重合体、ビニルピロリドン系重合体、アクリルアミド系重合体、Ｎ−ビニルアセトアミド重合体、Ｎ−モノ又はジアルキルアクリルアミド系重合体から選ばれた１種以上の重合体からなる水溶性高分子粉末（例えば、特許文献１０参照）が提案されている。さらに、ジアルキルアクリルアミドとイオン性アクリルアミド誘導体等の水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散層に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤（例えば、特許文献１１参照）や、水性中に分散した油性相を含む水中油型ナノエマルジョンであって、中性のアクリル酸ホモポリマーを含む組成物（例えば、特許文献１２参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３５５７０４４号
【特許文献２】特許第２８３２１１９号
【特許文献３】特開２００７−２９７５５９号
【特許文献４】特開昭６０−２５００１３号
【特許文献５】特開昭６０−２５００１９号
【特許文献６】特開昭６０−９００１０号
【特許文献７】特開昭６１−２６３６３９号
【特許文献８】特表２００４−５３３５２０号
【特許文献９】特表２００７−１１９４２８号
【特許文献１０】特開２００４−８３６１８号
【特許文献１１】特開２００５−２９８８３１号
【特許文献１２】特開２００２−６８９３５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来、高湿度下で吸湿性が高くなる保湿剤はベタつきを感じさせ、逆に低湿度下では、水分子を放出してしまい保水性が維持されないことが多く、水溶性ポリマーであっても粘性とともに曳糸性等他の望ましくない特性を付与する場合があり、さらに粘性を付与することで、化粧料の他の成分の感触、官能に影響を与えることがあった。本発明の課題は、低湿度の条件下でも保水性を維持し、高湿度の条件下でもベタつきを感じさせず、粘性がなく又はほとんどなく、他の成分の感触、官能に影響を与えることのない水溶性ポリマーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、保湿効果が高く、低湿度の条件下でも保水性を維持し、かつ高湿度下で吸湿性が低くべたつきの少ない保湿剤として提案されているテアニン（特許第３５４３４７８号）のアセトアミド部分に着目し、モノエチルアセトアミドについて保湿剤として使用できるかどうか検討したところ、揮発性を有し、保湿剤として化粧品に配合することは困難であることを確認した。しかし、モノエチルアセトアミドは水分子と相互作用することが判明したので、ポリマーの骨格部分として（メタ）アクリル酸を選択し、導入基としてアミド化合物を選択し、さらに水溶性のホモポリマーを与える重合性単量体をコモノマー成分として使用し、架橋剤を用いずに重合させたところ得られた水溶性のコポリマーは、優れた保水性を示すと共に、粘性が非常に低く、化粧料に配合した場合に他の成分の感触・官能に影響を与えずに十分な保湿性を実感させることができることを見い出した。また、本発明者らは、本発明の水溶性コポリマーをリン脂質、特にそれから形成されるリポソームと共存させることにより、リン脂質又はリポソーム単独の場合に比べて保湿効果が向上することも見い出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、［１］アクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体に由来する式（１）で表される１種又は２種以上の繰返し単位：（Ａ）
【０００９】
【化１】
2010254974.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を表す）と、水溶性のホモポリマーを与える重合性単量体に由来する１種又は２種以上の繰返し単位：（Ｂ）とを含有し、Ａ：Ｂのモル比が９９．９８：０．０２〜１０：９０であり、温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率が２５質量％未満であることを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーや、［２］さらに、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満であることを特徴とする上記［１］記載の化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーや、［３］さらに、温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満であることを特徴とする上記［１］又は［２］記載の化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーや、［４］水溶性のホモポリマーを与える重合性単量体に由来する１種又は２種以上の繰返し単位：（Ｂ）が、下記式（２）で表される繰返し単位であることを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載の化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー
【００１１】
【化２】
2010254974.tif 000003
［式中、Ｒ４は、水素原子又はメチル基、Ｙは、下記一般式（３）〜（６）
【００１２】
【化３】
2010254974.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ５は、水素原子、アルカリ金属元素、アンモニウム基、有機塩基から誘導された１価の基、−（（ＣＨ２）ｐＯ）ｑＨ基（但し、ｐは２又は３であり、ｐが２の場合、ｑは１〜１０のいずれかの整数を表し、ｐが３の場合、ｑは１〜３のいずれかの整数を表す）、又は−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｒＨ基（但し、ｒは１〜１０のいずれかの整数を表す）を表す）、
【００１４】
【化４】
2010254974.tif 000005
、 
【００１５】
【化５】
2010254974.tif 000006
、又は
【００１６】
【化６】
2010254974.tif 000007
【００１７】
を表す。但し、Ｙが式（４）又は式（５）で表される場合、Ｒ４は、水素原子である。］
に関する。
【００１８】
また本発明は、［５］アクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体に由来する式（１）で表される１種又は２種以上の繰返し単位：（Ａ）
【００１９】
【化７】
2010254974.tif 000008
【００２０】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を表す）と、
下記式（２）
【００２１】
【化８】
2010254974.tif 000009
［式中、Ｒ４は、水素原子又はメチル基、Ｙは、下記一般式（３’）、（５）又は（６）
【００２２】
【化９】
2010254974.tif 000010
（式中、Ｒ５’は、−（（ＣＨ２）ｐＯ）ｑＨ基（但し、ｐは２又は３であり、ｐが２の場合、ｑは１〜１０のいずれかの整数を表し、ｐが３の場合、ｑは１〜３のいずれかの整数を表す）、−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｒＨ基（但し、ｒは１〜１０のいずれかの整数を表す）を表す）、
【００２３】
【化１０】
2010254974.tif 000011
又は、
【００２４】
【化１１】
2010254974.tif 000012
【００２５】
を表す。但し、Ｙが式（５）で表される場合、Ｒ４は、水素原子である。］
で表される繰返し単位：（Ｂ）とを含有し、
Ａ：Ｂのモル比が９９．９８：０．０２〜１０：９０
であることを特徴とする水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーに関する。
【００２６】
さらに、本発明は、［６］（Ａ）上記［１］〜［５］のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー、及び、（Ｂ）リン脂質を含有することを特徴とするリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー組成物や、［７］さらに、（Ｃ）コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール及びフィトステロール誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする上記［６］記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー組成物や、［８］さらに、（Ｄ）グリセリン及び１，３−ブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする上記［６］又は［７］記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー組成物や、［９］上記［１］〜［５］のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーを含有する化粧料又は皮膚外用剤や、［１０］上記［６］〜［８］のいずれかに記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー組成物を含むことを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤に関する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーは、温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率が２５質量％未満であり、また、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満であり、さらに温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満と、保湿性に優れている。このような特性を有する水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーを使用することにより、特開２００２−６８９３５号に記載の方法と比較して、水性相中に分散した油性相を含む水中油型のエマルジョンに配合することなく、配合した化粧料等に保湿性を付与することができ、しかも他の成分の感触、官能に影響を与えることが少ない。
【００２８】
さらに、リン脂質を共存させた場合は、特に、リン脂質がリポソームを形成する場合には、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーがリポソームの経時安定性の向上に寄与し、それにより、角質貯留性が高まり、リン脂質及び本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーの肌への経時的保湿効果を飛躍的に高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明品９，１０、比較品８〜１０についての、連用による肌水分量の測定結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
（アクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体に由来する式（１）で表される１種又は２種以上の繰返し単位：（Ａ））
式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す。炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を例示することができる。また、炭素数１から３のヒドロキシアルキル基としては、−ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３基、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ３基、−ＣＨ（ＯＨ）２基、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２Ｃ(ＯＨ)２ＣＨ３基、−ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２ＯＨ等を例示することができる。
【００３１】
上記式（１）で表される繰返し単位に対応する単量体としては、具体的には、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド等のアクリルアミド系重合性モノマー、又は、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−シメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド系重合性モノマーを挙げることができる。これらは、１種又は２種以上を使用することができる。
【００３２】
（水溶性のホモポリマーを与える重合性単量体に由来する繰返し単位：（Ｂ））
上記繰返し単位：（Ｂ）に対応する重合性単量体としては、それのみで水に可溶なホモポリマーとなりうる重合性単量体であれば特に制限されないが、たとえば、上記式（２）で表される繰返し単位に対応する重合性単量体を挙げることができる。好ましくは上記式（２）及び式（３）、又は、上記式（２）及び式（３’）で表される繰返し単位に対応する重合性単量体、上記式（２）及び式（４）で表される繰返し単位に対応する重合性単量体、上記式（２）及び式（５）で表される繰返し単位に対応する重合性単量体、上記式（２）及び式（６）で表される繰返し単位に対応する重合性単量体を単独で又は２種以上を組み合わせて本発明に使用した場合に本発明の効果が更に奏される。
【００３３】
上記式（２）において、Ｒ４は、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、上記式（３）〜（６）を表し、Ｙが上記式（４）又は上記式（５）で表される場合、Ｒ４は水素原子である。
【００３４】
Ｙが上記式（３）である場合、式（３）中、Ｒ５は、水素原子、アルカリ金属元素、アンモニウム基、有機塩基から誘導された１価の基、−（（ＣＨ２）ｐＯ）ｑＨ基（但し、ｐは２又は３であり、ｐが２の場合、ｑは１〜１０のいずれかの整数を表し、ｐが３の場合、ｑは１〜３のいずれかの整数を表す）、又は−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｒＨ基（但し、ｒは１〜１０のいずれかの整数を表す）を表す。また、Ｙが上記式（３’）である場合、式（３’）中、Ｒ５’は、−（（ＣＨ２）ｐＯ）ｑＨ基（但し、ｐは２又は３であり、ｐが２の場合、ｑは１〜１０のいずれかの整数を表し、ｐが３の場合、ｑは１〜３のいずれかの整数を表す）、又は−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｒＨ基（但し、ｒは１〜１０のいずれかの整数を表す）を表す。アルカリ金属元素としては、リチウム、ナトリウム、カリウムを例示することができ、有機塩基から誘導された１価の基としては、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、フェニルアンモニウム、ピリジニウム、イミダゾリウム、キノリニウム、アルカノールアミン等の中心となるヘテロ原子が窒素原子であるオニウムや、トリメチルスルホニウム、トリドデシルスルホニウム等の中心となるヘテロ原子が硫黄原子であるオニウムや、テトラフェニルホスホニウム等の中心となるヘテロ原子がリン原子であるオニウム等を例示することができる。
【００３５】
−（（ＣＨ２）ｐＯ−）ｑＨ基としては、例えば、−（ＣＨ２）２ＯＨ基、−（（ＣＨ２）２Ｏ）２Ｈ基、−（（ＣＨ２）２Ｏ）３Ｈ基、−（（ＣＨ２）２Ｏ）５Ｈ基、−（（ＣＨ２）２Ｏ）１０Ｈ基、−（ＣＨ２）３ＯＨ基、−（（ＣＨ２）３Ｏ）２Ｈ基、−（（ＣＨ２）３Ｏ）３Ｈ基等を挙げることができるが、プロピレングリコールの重合度が４を超えると、重合性単量体の親水度が低下し、式（１）で表されるアクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体と共重合しても重合物の水溶性が低下し、共重合体の保水性が劣るため、本発明の目的とする水溶性コポリマーを得ることができない。また、−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｒＨ基としては、例えば、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ基、−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）２Ｈ基、−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）３Ｈ基、−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）５Ｈ基、−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）７Ｈ基、−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）１０Ｈ基等を挙げることができる。
【００３６】
上記式（２）及び式（３）、又は、式（２）及び式（３’）で表される繰返し単位に対応する重合性単量体としては、アクリル酸；アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム等のアクリル酸アルカリ金属塩類；アクリル酸アンモニウム；アクリル酸テトラメチルアンモニウム塩、アクリル酸ピリジニウム塩、アクリル酸トリメチルスルホニウム塩等のアクリル酸有機塩基塩類；アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸ポリエチレングリコールエステル、アクリル酸ヒドロキシプロピルエステル、アクリル酸ポリプロピレングリコールエステル、アクリル酸グリセロールエステル、アクリル酸ポリグリセロールエステル等のアクリル酸の多価アルコールエステル類；メタクリル酸；メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸カリウム等のメタクリル酸アルカリ金属塩類；メタクリル酸アンモニウム；メタクリル酸テトラメチルアンモニウム塩、メタクリル酸ピリジニウム塩、メタクリル酸トリメチルスルホニウム塩等のメタクリル酸有機塩基塩類；メタクリル酸ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸ポリエチレングリコールエステル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルエステル、メタクリル酸ポリプロピレングリコールエステル、メタクリル酸グリセロールエステル、メタクリル酸ポリグリセロールエステル等のメタクリル酸の多価アルコールエステル類を挙げることができる。
【００３７】
式（２）と式（４）で表される繰返し単位に対応する重合性単量体としては、Ｎ−ビニルピロリドンを挙げることができる。
【００３８】
式（２）と式（５）で表される繰返し単位に対応する重合性単量体としては、Ｎ−ビニルホルムアミドを挙げることができる。
【００３９】
式（２）と式（６）で表される繰返し単位に対応する重合性単量体としては、２−（グルコシルオキシ）エチルアクリレート又は２−（グルコシルオキシ）エチルメタクリレートを挙げることができる。
【００４０】
（任意成分）
また、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記単量体（モノマー）成分以外の他の任意成分を構成モノマーとして含有することができる。他の任意成分としては特に限定はされないが、例えば、クロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、アクリル酸アミドメチルプロパンスルホン酸、アクリル酸アシッドホスホオキシアルキル等の重合性酸や、シリコーンマクロモノマー、ポリアクリルマクロモノマー、ポリエステルマクロモノマー、ポリアミドマクロモノマー等の重合性マクロモノマーや、重合性多糖などを挙げることができる。
【００４１】
（水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー）
本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーは、アクリルアミド系又はメタクリルアミド系重合性単量体に由来する式（１）で表される１種又は２種以上の繰返し単位（Ａ）と、水溶性のホモポリマーを与える重合性単量体に由来する１種又は２種以上の繰返し単位（Ｂ）とを含有し、Ａ：Ｂのモル比としては、９９．９８：０．０２〜１０：９０が好ましく、９９．５：０．５〜５：９５がより好ましく、９７．５：２．５〜１０：９０が最も好ましい。本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーは、ランダム共重合体、部分ブロック共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。また、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーは、架橋剤を使用しないポリマーである。
【００４２】
本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーの重量平均分子量としては特に制限されないが、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、直鎖ポリスチレン標準品で作成した校正曲線及び屈折率検出器を使用する液体ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００〜５，０００，０００の範囲であることが好ましく、５，０００〜８００，０００の範囲であることがより好ましい。５，０００，０００を超えると溶解速度が低下し、溶液として利用する場合に不都合が生じる場合があったり、水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーの水性溶液の粘度が上昇し、化粧料に配合した場合に展延性に影響を与える場合がある。
【００４３】
本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーは、水に可溶であるという特徴を有する。また、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーは、温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率が２５質量％未満であり、また、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満であり、さらに温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満である。
【００４４】
本発明において、上記質量変化率（質量増加率・質量減少率）は、次のようにして算出する。
（１）「温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率」は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーの５０質量％水溶液からなるサンプルを調製し、質量測定後これを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に入れて６時間放置した後再び質量を測定し、質量の減少量を算出することにより求められる。
（２）「温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率」は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドホモポリマーの５０質量％水溶液からなるサンプルを調製し、これを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に入れて４８時間経てから質量を測定し、次いでサンプルを温度３０℃、湿度４０％の恒温恒湿槽に移して、６時間後の質量を測定し、質量の増加量を算出することにより求められる。
（３）「温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率」は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドホモポリマーの５０質量％水溶液からなるサンプルを調製し、これを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に入れて４８時間経た後にサンプルを温度３０℃、湿度４０％の恒温恒湿槽に移して、２４時間後の質量を測定し、次いでサンプルを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に移し、６時間後の質量を測定し、質量の増加量を算出することにより求められる。
【００４５】
［製造方法］
上記式（１）で表される繰返し単位に相当するアクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体を製造する方法としては、公知の方法を含め特に制限されないが、例えば、当該のアミンをアセトニトリルに溶解し、トリエチルアミンを適宜添加後冷却し、０℃を維持しながら、アクリル酸クロライド若しくはメタクリル酸クロライドを撹拌下でゆっくり滴下し、攪拌後減圧濃縮等する方法等の化学的方法など公知の方法を含めた合成方法を挙げることができ、生成物を再結晶やカラムクロマトグラフィー等の公知の方法を含めた精製手段で精製してもよい。
【００４６】
また、上記アクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体を用いて本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーを製造する方法としては、上記アクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体（モノマー）の１種又は２種以上と、上記水溶性のホモポリマーを与える重合性単量体、例えば、式（２）で表される重合性単量体の１種又は２種以上や他の任意成分を構成モノマーとして用い、上記特徴を有する本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーを製造することができる限り特に制限はないが、例えば、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法等を挙げることができ、中でも過酸化物、アゾ化合物等のラジカル発生剤を利用したラジカル重合法を好適に示すことができ、かかるラジカル発生剤の使用量は、モノマーの総量に対して、０．０１〜１０質量％、好ましくは、０．１〜８質量％である。また、共重合体（ポリマー）の形態は、ランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよいが、上記式（２）の重合性単量体の添加時期等を調整することにより、ランダム共重合体、部分ブロック共重合体、ブロック共重合体等の形態が選択できる。上記ラジカル重合法としては、公知の、塊重合、乳化重合、溶液重合等のいずれも可能であるが、本発明における水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーを得る製造方法においては溶液重合が好ましく、該溶液重合を行う方法としては、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下、温度を５０〜１００℃、好ましくは６５〜７５℃として重合反応を行う方法を挙げることができる。また、上記溶液重合を行う場合における有機溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類や、ジオキサン等のエーテル類や、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類や、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類や、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類などを例示することができる。
【００４７】
また、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドコポリマーを製造する他の方法としては、アクリル酸及び／又はメタクリル酸と、上記式（２）で表される重合性単量体の１種又は２種以上とを共重合した後、アクリル酸又はメタクリル酸のカルボキシル基とアルキルアミンを反応させ、アミドを形成させる方法をとることもできる。
【００４８】
（化粧料・皮膚外用剤）
本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーは、化粧料や皮膚外用剤の他、塗料、インク等の添加剤として、生理用品等の吸液性素材として、紙用添加剤、糊剤、食品用添加剤等としてなどの様々な用途に使用することができるが、化粧料や皮膚外用剤に使用することが好ましく、化粧料に配合することがより好ましい。本発明における化粧料としては、化粧水、クリーム、乳液、美容液等の基礎化粧料や、シャンプー、リンス、トリートメント等の頭髪化粧料や、リキッドファンデーション、下地乳液等のメイクアップ化粧料や、日焼け止め化粧料等の化粧料（医薬部外品を含む）を例示することができ、皮膚外用剤としては、リニメント剤、ローション剤、軟膏剤等の外用医薬品を例示することができる。
【００４９】
本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーの、本発明の化粧料や皮膚外用剤への配合割合としては、本発明の効果が奏される限り特に制限されないが、通常、化粧料や皮膚外用剤全体に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
【００５０】
本発明の化粧料や皮膚外用剤には、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーとともに、化粧料や皮膚外用剤に一般に用いられる成分、例えば、以下に示す油性成分、界面活性剤、アルコール類、保湿剤、ゲル化剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、美肌用成分、香料等の一種又は二種以上を、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーの効果を損なわない範囲で適宜組み合わせて配合してもよい。
【００５１】
上記油性成分としては、例えば炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、脂肪酸、ラノリン類等を挙げることができる。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げることができる。
【００５２】
上記アルコール類としては、例えばエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールや、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコールや、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコールや、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類などを挙げることができる。上記保湿剤としては、例えば、尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等を挙げることができる。
【００５３】
上記ゲル化剤としては、化粧料に一般に用いられる水性ゲル化剤又は油性ゲル化剤であれば特に制限されず、例えば、水性ゲル化剤としては、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ等由来の）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等由来の）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子や、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子や、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子や、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子や、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子や、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子や、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子や、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系ゲル化剤増粘剤などを挙げることができ、油性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケンや、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体や、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸混合エステル等のデキストリンや、脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステルや、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体や、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物などを挙げることができる。
【００５４】
上記粉体としては、例えば、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等を挙げることができ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）や、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わない。これらの粉体はそのまま使用してもよいが、２種以上の粉体を複合化したものを用いてもよく、油剤、シリコーン化合物、フッ素化合物等で表面処理を施してもよい。
【００５５】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤や、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤や、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤や、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤や、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤や、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤などを挙げることができる。防腐剤や抗菌剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等を挙げることができる。
【００５６】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等を挙げることができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等を挙げることができる。
【００５７】
上記美肌用成分としては、例えば、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤や、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤・肌荒れ改善剤や、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤や、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤や、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤などを挙げることができる。
【００５８】
本発明の化粧料や皮膚外用剤の剤型としては特に限定されないが、水性、水中油型、油中水型等を挙げることができる。また、本発明の化粧料や皮膚外用剤の形態としては、クリーム状、ゲル状、液状等を挙げることができ、本発明の効果が最も奏されるのは、化粧水、クリーム、乳液、美容液等の基礎化粧料やシャンプー、リンス、トリートメント等の頭髪化粧料や、リキッドファンデーション、下地乳液などである。
【００５９】
（リポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドコポリマー組成物）
また、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドコポリマーは、リン脂質と併用することにより保湿効果を向上することができるが、特にリン脂質から形成されるリポソームを共存させることにより、保湿効果を一層向上させることができる。
【００６０】
リン脂質の二分子膜からなる閉鎖小胞であるリポソームは生体膜モデルとして研究に用いられるとともに、古くから薬剤を内包してデリバリーするマイクロカプセルとして医薬品や化粧料に応用されてきた。特に化粧料分野においては、リポソームを皮膚に塗布したとき、リポソームが長時間角層に留まる性質を有することから高い保湿効果が得られる。
【００６１】
本発明のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー組成物は、精製水などの水系の液に、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーと、少なくともリン脂質を含有し、好ましくは、さらに、コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール及びフィトステロール誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種、及び／又は、グリセリン及び１，３−ブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する組成物である。
【００６２】
リン脂質としては、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルコリン、スフィンゴミエリン、卵黄レシチン、大豆レシチン等の天然リン脂質、ジオレオイルホスファチジルコリンなどの合成リン脂質、または天然由来のリン脂質の不飽和炭素鎖を水素により飽和とした水素添加リン脂質、その他大腸菌等の微生物から抽出されるリン脂質等が挙げられ、これらを一種又は二種以上組み合わせて使用することができる。この中で、水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、水素添加ホスファチジルコリン、水素添加ホスファチジルセリンから選ばれる一種又は二種以上が好ましい。
【００６３】
コレステロール又はコレステロール誘導体としては、例えば、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、コレステロール、コレスタノール、デヒドロコレステロール、ラノリン脂肪酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、リシノール酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル等が挙げられ、これらを一種又は二種以上組み合わせて使用することができる。
【００６４】
フィトステロール又はフィトステロール誘導としては、β−シトステロール、スチグマステロール、カンペステロール、エルゴステロール、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル等が挙げられ、これらを一種又は二種以上組み合わせて使用することができる。
【００６５】
本発明のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマー組成物は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーを共存させる以外は、公知のリポソーム含有水分散液の製法に従って製造することができ、例えば、バンガム法、ｐＨ勾配法、凍結融解法、逆相蒸発法、メカノケミカル法、超臨界二酸化炭素法、フィルムローディング法等、公知の方法により製造することができる（特開平８−１８３７２６号公報など参照）。
【００６６】
組成物中の各成分の配合量は、用途に応じて適宜設定可能であるが、以下の範囲が好ましい。本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーは０．０１〜１０質量％、さらに好ましくは、０．１〜５質量％である。リン脂質は、０．００５〜１０質量％、さらに好ましくは０．０１〜５質量％である。この範囲外であると、リポソームを形成したときの経時安定性が好ましくない。コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール又はフィトステロール誘導体は、必ずしも必要ではないが、使用する場合は、０．００１〜５質量％、好ましくは、０．００５〜３質量％である。グリセリン又は１，３−ブチレングリコールは、必ずしも必要ではないが、使用する場合は、１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％である。
【００６７】
以下に実施例を挙げて、本発明を説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００６８】
（参考例１）
［Ｎ−エチルアクリルアミドの合成］
エチルアミン（ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ３）：４５．１）１５ｇをアセトニトリル２５０ｍＬに溶解し、トリエチルアミン（Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）３：７７．２）２６ｇを添加し、０℃に冷却した。０℃を維持しながら、これにアクリル酸クロライド（ＣＨ２ＣＨＣＯＣｌ：９０．５１）３０ｇを撹拌下でゆっくり滴下した。滴下終了後、冷却を解除し、液温が室温と同じになったところで、撹拌を中止し、減圧濃縮を行った。濃縮物に精製水２００ｍＬと塩化ナトリウム２０ｇを添加し、１Ｎ塩酸でｐＨ６．５に調整し、酢酸エチルで分配した。酢酸エチル分配後の水層は、更に塩化ナトリウム１０ｇを添加し、酢酸エチルで分配した。酢酸エチル分配物を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮を行い、約２５．５ｇの粗反応物を得た。この粗反応物をカラムクロマトグラフィー（担持体：ＯＤＳシリカゲル、展開溶媒：  水：メタノール（９：１））で展開後、精製し、Ｎ−エチルアクリルアミド（ＣＨ２ＣＨＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ３）：９９．１５）２２．８ｇ（収率約６９％）を得た。得られたＮ−エチルアクリルアミドの元素分析値は、炭素６０．５８％、水素９．１５％、窒素１４．１３％、酸素１６．１４％（計算残分）、（理論値：炭素６０．５８％、水素９．１５１％、窒素１４．１２９％、酸素１６．１３９％）、Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶液中）では、δ＝６．７（１Ｈ、ｂ）、６．２（２Ｈ、ｍ）、５．６（１Ｈ、ｄｄ）、３．３（２Ｈ、ｑｑ）、１．１（３Ｈ、ｍ）を示した。また、Ｃ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶液中）では、δ＝１６５．６（１６６．７）、１３１．１（１３１．１）、１２５．７（１２８．９）、３４．３（３４．１）、１４．５（１５．０）であった。（括弧内数値は理論値）質量分析では、ｍ／ｅ＝９９．０７（Ｍ＋）のピーク（理論値：９９．１３）を観察した。
【００６９】
（参考例２）
［Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミドの合成］
エチルアミンに代えてヒドロキシエチルアミン（ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）：６１．１）２０．４ｇ、アクリル酸クロライドに代えてメタクリル酸クロライド（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＣｌ：１０４．５４）３４．８ｇを用いる以外は、参考例１と同様の処理を行い、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）：１２９．１８）２９．１ｇ（収率６７．６％）を得た。
【実施例１】
【００７０】
［Ｎ−エチルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体の合成］
３００ｍＬの３つ口フラスコ（反応容器）に、窒素導入管、温度計、冷却管を設置し、イソプロピルアルコール３０ｇを入れ、雰囲気を窒素置換した。これに参考例１で得られたＮ−エチルアクリルアミド５．７９ｇとアクリル酸（東京化成社製試薬）４．２１ｇを溶解し、更に、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル（東京化成社製試薬）０．１ｇを添加した。反応容器を７０℃に昇温し、３時間反応を行った。冷却後、反応溶液をｎ−ヘキサンに投入し、析出する白色固形物を分取し、イソプロピルアルコール１０ｇに溶解させた。これを再度ｎ−ヘキサンに投入し、析出する白色固形物を分取し、乾燥してＮ−エチルアクリルアミドとアクリル酸からなる共重合体９．７４ｇ（収率９７．４％）を得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は２５,６００であった。このＮ−エチルアクリルアミドとアクリル酸からなる共重合体は、水に透明に溶解した。
【実施例２】
【００７１】
［Ｎ−エチルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体の合成］
Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用いる以外は、実施例１と同様の処理を行い、Ｎ−エチルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体９．８７ｇ（収率９８．７％）を得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は３４,６００であった。このＮ−エチルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体は、水に透明に溶解した。
【実施例３】
【００７２】
［Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体の合成］
Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（東京化成社製試薬）６．３８ｇ、アクリル酸３．６２ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用いる以外は、実施例１と同様の処理を行い、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドとアクリル酸からなる共重合体９．８１ｇ（収率９８．１％）を得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は２９,５００であった。このＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドとアクリル酸からなる共重合体は、水に透明に溶解した。
【実施例４】
【００７３】
［Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミドとアクリル酸の共重合体の合成］
参考例２で得られたＮ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド６．４２ｇ、アクリル酸３．５８ｇを用いる以外は、実施例１と同様の処理を行い、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミドとアクリル酸の共重合体７．０８ｇ（収率７０．８％）を得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は８,３００であった。このＮ−ヒドロキシエチルメタクリルアミドとアクリル酸の共重合体は水に透明に溶解した。
【実施例５】
【００７４】
［Ｎ−イソプロピルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体の合成］
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（東京化成社製試薬）６．１１ｇ、アクリル酸３．８９ｇを用いる以外は、実施例１と同様の処理を行い、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドとアクリル酸からなる共重合体８．１８ｇ（収率８１．８％）を得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は１４８,７００であった。このＮ−イソプロピルアクリルアミドとアクリル酸からなる共重合体は、水に透明に溶解した。
【実施例６】
【００７５】
［Ｎ−エチルアクリルアミドとＮ−ビニルピロリドンの共重合体の合成］
参考例１で得られたＮ−エチルアクリルアミド５．１ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４．９ｇを用いる以外は、実施例１と同様の処理を行い、Ｎ−エチルアクリルアミドとＮ−ビニルピロリドンからなる共重合体７．２３ｇ（収率７２．３％）を得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は２８,７００であった。このＮ−エチルアクリルアミドとＮ−ビニルピロリドンからなる共重合体は、水に透明に溶解した。
【実施例７】
【００７６】
［Ｎ−エチルアクリルアミドと２−（グルコシルオキシ）エチルメタクリレート
参考例１で得られたＮ−エチルアクリルアミド５．０４ｇ、２−（グルコシの共重合体の合成］ルオキシ）エチルメタクリレート（Ｃ１２Ｈ２０Ｏ８：２９２．３  日本精化社製）４．９６ｇを用いる以外は、実施例１と同様の処理を行い、Ｎ−エチルアクリルアミドと２−（グルコシルオキシ）エチルメタクリレートの共重合体（３：１モル比）８．４８ｇ（収率８４．８％）を得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は８７,７００であった。このＮ−エチルアクリルアミドと２−（グルコシルオキシ）エチルメタクリレートの共重合体は、水に透明に溶解した。
【実施例８】
【００７７】
[Ｎ−エチルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体の合成]
内容量５００ｍＬのガラスライニング耐圧反応容器に、ポリアクリル酸（和光純薬工業社製  分子量５０００）７．２ｇ、蒸留テトラヒドロフラン１００ｍＬ、活性化処理を行ったモレキュラーシーブ（３Ａ  １／８）２０ｇを投入し、気体導入バルブを設置した。気体導入バルブよりエチルアミンガス（東京化成工業社製）を全体質量が２．２５ｇ増加するまで圧入し、密閉した。その後、反応容器自体を振とうさせながら１０５℃に加温し、６時間反応させた。反応後、常温に戻し、圧力を解除後、モレキュラーシーブを濾別し、約半量になるまで減圧濃縮した後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体７．３ｇ（収率８５．４％）を得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算による重量平均分子量は、６,１００であった。このＮ−エチルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体は水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【実施例９】
【００７８】
[Ｎ−エチルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体の合成]
還流冷却器、温度計及び攪拌装置を取り付けた５００ｍＬの三つ口のセパラブルフラスコに、ポリアクリル酸（和光純薬工業社製  分子量２５０００）７．２ｇ、蒸留テトラヒドロフラン１５０ｍＬ、活性化処理を行ったモレキュラーシーブ（３Ａ  １／８）１０ｇを投入し、加温してポリアクリル酸をテトラヒドロフランに溶解した後、１，３−ジエチル尿素（東京化成工業社製）２．９ｇを添加し、テトラヒドロフランの沸点で２４時間還流した。冷後、モレキュラーシーブを濾別し、約半量になるまで減圧濃縮した後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体７．００ｇ（収率７９．５％）を得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算による重量平均分子量は、３０,０００であった。このＮ−エチルアクリルアミドとアクリル酸の共重合体は水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【実施例１０】
【００７９】
[Ｎ−エチルアクリルアミドとＮ−ビニルピロリドンの共重合体の合成]
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けた内容量３００ｍＬの四つ口フラスコに、アクリル酸（東京化成工業社製）１４．４ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン（東京化成工業社製）２２．２ｇ、トルエン２００ｍＬ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを秤量した。フラスコ内を窒素ガスで充分に置換した後、撹拌しながら昇温し、１１０℃で３時間反応させ。アクリル酸とＮ−ビニルピロリドンの共重合を行った。反応後、室温まで冷却し、全量が半分になるまでトルエンを減圧留去し、１０Ｌのヘキサンを添加して共重合体を析出させた。析出した共重合体を分取し、メタノールに溶解し後、ヘキサンを加えて共重合体を析出させる精製工程を２回行った後、共重合体を乾燥させ、アクリル酸とＮ−ビニルピロリドンの共重合体３０．９ｇを得た。この共重合体１８．３ｇを内容量５００ｍＬのガラスライニング耐圧反応容器に秤量し、蒸留テトラヒドロフラン１５０ｍＬ、活性化処理を行ったモレキュラーシーブ（３Ａ  １／８）３０ｇを投入し、気体導入バルブを設置した。気体導入バルブよりエチルアミンガス（東京化成工業社製）を全体質量が４．７ｇ増加するまで圧入し、密閉した。その後、反応容器自体を振とうさせながら１０５℃に加温し、６時間反応させた。反応後、常温に戻し、圧力を解除後、モレキュラーシーブを濾別し、約半量になるまで減圧濃縮した後、ヘキサンを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドとＮ−ビニルピロリドンの共重合体１９．８ｇ（収率９４．３％）を得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算による重量平均分子量は、５０,０００であった。このＮ−エチルアクリルアミドとＮ−ビニルピロリドンの共重合体は水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００８０】
［保水性評価１（質量減少試験）］
上記実施例１〜４及び実施例６〜７で作製された本発明の水溶性（メタ）アクリルアミド系コポリマーと、比較例としてグリセリン、ＰＣＡナトリウム、乳酸ナトリウム、セリン、グルタミン、各１ｇを、それぞれ直径２５ｍｍ高さ１０ｍｍの容器中の精製水１ｇに添加して各５０質量％水溶液サンプルを調製し、これを試験サンプルとして、温度３０℃、相対湿度６０％に設定した恒温恒湿槽に６時間放置して質量変化を測定することにより保水性を評価した。ここで得られた結果を表１に示す。
【００８１】
［結果］
保水性が高いといわれているグリセリン、ＰＣＡナトリウム、乳酸ナトリウム、セリン、グルタミンは温度３０℃、相対湿度６０％の条件下では急速に水分蒸散が生じていることが示された。これに対して実施例１〜４及び実施例６〜７で作製されたポリマーは、質量変化が小さく、優れた保水性を有し、化粧料に配合した場合に保湿性を付与することができると推定される。
【００８２】
［保水性評価２（湿度依存性試験）］
上記各実施例１〜４及び実施例６〜７で作製された、ポリ（Ｎ−エチルアクリルアミド−アクリル酸）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−アクリル酸）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド−アクリル酸）、ポリ（Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド−アクリル酸）、ポリ（Ｎ−エチルアクリルアミド−２−（グルコシルオキシ）エチルメタクリレート）、ポリ（Ｎ−エチルアクリルアミド−Ｎ−ビニルピロリドン）、各１ｇを、それぞれ直径２５ｍｍ高さ１０ｍｍの容器中の精製水１ｇに添加し、各ポリマーの５０質量％水溶液サンプルを調製し、温度３０℃、相対湿度６０％の恒温恒湿槽に移し、４８時間後の質量を測定した。サンプルを相対湿度４０％の恒温恒湿槽に移し６時間後の質量を測定することで、相対湿度を６０％から４０％に変化させたときの質量変化率の評価をした。また、サンプルを温度３０℃、相対湿度４０％の恒温恒湿槽に移してから２４時間後の質量を測定し、さらに相対湿度６０％の恒温恒湿槽に移し、６時間後の質量を測定して、相対湿度を４０％から６０％に変化させたときの質量変化率の評価をした。それぞれの質量変化率から保水性を評価した。また、比較化合物としてグリセリン、ＰＣＡナトリウム、乳酸ナトリウム、セリン、グルタミン、また、ポジティブコントロールとしてテアニンについても、各ポリマーの５０質量％水溶液サンプルを同様の方法で、保水性を評価した。
【００８３】
【表１】
2010254974.tif 000013
【００８４】
［結果］
相対湿度を６０％から４０％に変化させたときの質量変化については、実施例１〜４及び実施例６〜７で作製したポリマーの５０質量％水溶液サンプルは、多くても２．０％以下の減少で、グリセリン、ＰＣＡナトリウム、及び乳酸ナトリウムは、２％以上の減少を示した。さらに各ポリマーの５０質量％水溶液サンプルを、相対湿度を４０％から６０％に変化させたときの、６時間後の質量変化については、実施例１〜４及び実施例６〜７で作製したポリマーの５０質量％水溶液サンプルは、質量増加がなく吸湿性をしめさず、化粧料等に配合した場合でもベタつきをもたらすことがないと推察されたのに対し、グリセリン、ＰＣＡナトリウム及び乳酸ナトリウムは、いずれも質量増加を示し、特に高湿度の条件下では水分を取り込み、かかる吸湿性により化粧料等に配合した場合ベタつきを感じさせるであろうことが推察された。
【００８５】
［粘性評価］
実施例１のポリ(Ｎ−エチルアクリルアミド−アクリル酸)１０質量％溶液を調製し、３０℃恒温槽に２４時間放置したものを単一円筒回転式粘度計（芝浦システム社製）を用いて、３号ローターで１分間に６回転、１分後の粘度値の条件で測定した。
［結果］
シャバシャバで全く粘性がない状態であり測定することができなかった。
【００８６】
［化粧水官能評価］
実施例１と実施例３で作製したポリマーを用いて表２に示す処方により化粧水を作製し、官能評価を行った。（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー、カルボキシビニルポリマーを用いること以外は上記同様に化粧水を作製し、比較のために官能評価を行った。結果を表２に示す。
【００８７】
【表２】
2010254974.tif 000014
【００８８】
評価は、以下の方法により行った。
（評価方法）
本発明品１〜３、比較品１〜２について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布した時の『肌なじみのよさ』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ａ．肌なじみのよさのなさ
（絶対評価基準）
（評点）  ：  （評価）
６    ：  とても肌なじみがいい
５    ：  肌なじみがいい
４    ：  やや肌なじみがいい
３    ：  普通
２    ：  やや肌なじみが悪い
１    ：  肌なじみが悪い
０    ：  非常に肌なじみが悪い
（判定基準）
（判定）  ：  （評点の平均点）
◎    ：  ５点を超える      （非常に良好）
○    ：  ３．５点を超える５点以下（良好）
△    ：  １．５点を超える３点以下（やや不良）
×    ：  １．５点以下      （不良）
【００８９】
（評価方法）
本発明品１〜３、比較品１〜２について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布した時の『しっとり感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ｂ．しっとり感
（絶対評価基準）
（評点）  ：  （評価）
６    ：  非常にしっとり感を感じる
５    ：  しっとり感を感じる
４    ：  ややしっとり感を感じる
３    ：  普通
２    ：  ややしっとり感を感じない
１    ：  しっとり感を感じない
０    ：  全然しっとり感を感じない
（判定基準）
（判定）  ：  （評点の平均点）
◎    ：  ５点を超える      （非常に良好）
○    ：  ３．５点を超える５点以下（良好）
△    ：  １．５点を超える３点以下（やや不良）
×    ：  １．５点以下      （不良）
【００９０】
評価は、以下の方法により行った。
（評価方法）
本発明品１〜３、比較品１〜２について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布した時の『べたつき感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ａ．べたつき感のなさ
（絶対評価基準）
（評点）  ：  （評価）
６    ：  全然べたつき感がない
５    ：  べたつき感がない
４    ：  ややべたつき感がない
３    ：  普通
２    ：  ややべたつき感がある
１    ：  べたつき感がある
０    ：  非常にべたつき感がある
（判定基準）
（判定）  ：  （評点の平均点）
◎    ：  ５点を超える      （非常に良好）
○    ：  ３．５点を超える５点以下（良好）
△    ：  １．５点を超える３点以下（やや不良）
×    ：  １．５点以下      （不良）
【００９１】
（評価方法）
本発明品１〜３、比較品１〜２について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布した時の『均一な伸び広がり感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ｃ．経時での保湿感
（絶対評価基準）
（評点）  ：  （評価）
６    ：  非常に均一に伸び広がる
５    ：  均一に伸び広がる
４    ：  やや均一に伸び広がる
３    ：  普通
２    ：  やや均一に伸び広がらない
１    ：  均一に伸び広がらない
０    ：  全然均一に伸び広がらない
（判定基準）
（判定）  ：  （評点の平均点）
◎    ：  ５点を超える      （非常に良好）
○    ：  ３．５点を超える５点以下（良好）
△    ：  １．５点を超える３点以下（やや不良）
×    ：  １．５点以下      （不良）
【００９２】
（結果）
実施例１と実施例６で作製したポリマーを用いた化粧水は、肌なじみのよさ、しっとり感、べたつきのなさ、均一な伸び広がりのいずれにおいてもすぐれていたのに対し、比較例のポリマーは、いずれにおいても劣っていた。
【００９３】
（処方）
［化粧水］
下記に示した成分１〜７をそれぞれの割合で常温にて撹拌しながら混合溶解し、化粧水を調製した。
（成分）                                                         （質量％）
１．  エタノール                                                  １０．０
２．  ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                ０．１
３．  香料                                                          適量
４．  ポリ(Ｎ-エチルアクリルアミド−アクリル酸)（実施例１）         ０．５
５．  １，３−ブチレングリコール                                  １５．０
６．  防腐剤                                                        ０．１
７．  精製水                                                        残量
上記処方により調製した化粧水はべたつきのないみずみずしい使用感を有し、保湿感にも優れていた。
【００９４】
［保湿美容液−１］
下記に示した成分１〜６、成分７〜１５をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化する。続いて、冷却し、保湿美容液を調製した。
（成分）                                                    （質量％）
１．  ショ糖脂肪酸エステル                                         ０．６
２．  モノステアリン酸グリセリル                                   ０．１
３．  モノステアリン酸ポリエチレングリコール                       ０．１
４．  バチルアルコール                                             ０．１
５．  流動パラフィン                                               ４．５
６．  トリオクタン酸グリセリル                                     １．５
７．  ポリ(Ｎ-エチルアクリルアミド−アクリル酸)（実施例２）        １．０
８．  １，３−ブチレングリコール                                   ６．０
９．  グリセリン                                                   ２．０
１０．エタノール                                                 １３．０
１１．カルボキシビニルポリマー                                     ０．１
１２．水酸化ナトリウム                                             ０．０１
１３．防腐剤                                                       ０．１
１４．香料                                                         適量
１５．精製水                                                       残量
上記処方により調製した保湿美容液はべたつきのないみずみずしい使用感を有し、保湿感にも優れていた。
【００９５】
［乳液］
下記に示した成分１〜４、成分５〜１２をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化する。続いて、冷却し、乳液を調製した。
（成分）                                                    （質量％）
１．  スクワラン                                                  ５．０
２．  セタノール                                                  １．０
３．  ポリエキシエチレンソルビタンモノオレエート（２０Ｅ．Ｏ．）  ２．０
４．  セスキオレイン酸ソルビタン                                  ０．８
５．  グリセリン                                                  ５．０
６．  １，３−ブチレングリコール                                １０．０
７．  ポリ(Ｎ，Ｎ-ジエチルアクリルアミド−アクリル酸)（実施例５） １．０
８．  カルボキシビニルポリマー                                    ０．２
９．  水酸化カリウム                                              ０．１
１０．防腐剤                                                      ０．１
１１．香料                                                        適量
１２．精製水                                                      残量
上記処方により調製した乳液はべたつきのないみずみずしい使用感を有し、保湿感にも優れていた。
【００９６】
［クリームパック］
下記に示した成分１〜４、成分５〜１２をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化する。続いて、冷却し、クリームパックを調製した。
（成分）                                      （質量％）
１．  ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル（２０ＥＯ、４ＰＯ）
０．８
２．  モノステアリン酸ジグリセリル                                ０．２
３．  トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル                        １．０
４．  メドゥホーム油                                              １．０
５．  グリセリン                                                  ５．０
６．  １，３−ブチレングリコール                                  ３．０
７．  ポリ（Ｎ−エチルアクリルアミド−アクリル酸）（実施例１）    １．０
８．  水酸化ナトリウム                                            ０．２８
９．  ヒドロキシエチルセルロース                                  ０．３
１０．アスコルビン酸２−グルコシド                                ２．０
１１．防腐剤                                                      ０．１
１２．精製水                                                      残量
上記処方により調製したクリームパックはべたつきのないみずみずしい使用感を有し、使用後の保湿感にも優れていた。
【００９７】
［含浸マスク］
下記に示した成分１〜９をそれぞれの割合で撹拌混合し水性組成物を得た。この水性組成物を、不織布（目、鼻、口部分に穴や切り込みのある略顔形）に不織布質量の１０倍程度含浸させて含浸マスクを調製した。
（成分）                                                      （質量％）
１．  ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油               ０．１
２．  防腐剤                                                       ０．１
３．  アルコール                                                   ５．０
４．  ジプロピレングリコール                                       ７．０
５．  グリセリン                                                   ３．０
６．  ポリ（Ｎ−エチルアクリルアミド−アクリル酸）（実施例１）     ０．５
７．  リン酸１水素２ナトリウム                                     ０．１
８．  リン酸２水素１ナトリウム                                     ０．１
９．  精製水                                                       残部
上記処方により調製した含浸マスクはべたつきのないみずみずしい使用感を有し、マスク除去後の保湿感にも優れていた。
【００９８】
［おしろい］
タルク９７部にＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー３部、エタノールを室温で混合し、その後８０℃まで加熱し、減圧下においてエタノールを回収する。冷却後、ハンマーミルにて粉砕し、Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー３ｗｔ％処理タルクを得た。
下記に示した成分１〜９をそれぞれの割合で撹拌混合し、ハンマーミルにて粉砕し、おしろいを調製した。
（成分）                                                       （質量％）
１．  ポリ(Ｎ-エチルアクリルアミド−Ｎ−ビニルピロリドン)（実施例９）３ｗｔ％処理タルク                                                         ７０．０
２．  シリコン処理セリサイト                                       残部
３．  パーフルオロアルキルポリエーテル処理雲母チタン               ５．０
４．  ステアリン酸マグネシウム                                     ２．０
５．  グンジョウ                                                   ０．２
６．  ベンガラ                                                     ０．１
７．  防腐剤                                                       ０．１
８．  無水珪酸                                                     ５．０
９．  香料                                                         適量
上記処方により調製したおしろいは使用中の保湿感に優れていた。
【００９９】
［パウダーファンデーション］
下記に示した成分１〜１１と成分１２〜１６をそれぞれの割合で混合する。前者に後者を滴下・混合し、ハンマーミルにて粉砕し、型に加圧プレスして成型するしパウダーファンデーションを調製した。
（成分）                                                   （質量％）
１．  酸化チタン                                                 １０．０
２．  酸化亜鉛                                                     ５．０
３．  マイカ                                                     ２０．０
４．  セリサイト                                                   残部
５．  タルク                                                     ２０．０
６．  無水珪酸                                                     ２．０
７．  ベンガラ                                                     ０．５
８．  黄酸化鉄                                                     ２．０
９．  黒酸化鉄                                                     ０．３
１０．雲母チタン                                                   ５．０
１１．ポリスチレン                                                 ３．０
１２．防腐剤                                                       ０．１
１３．ポリ(Ｎ−エチルアクリルアミド−２−（グルコシルオキシ）エチルメタクリレート)（実施例８）                                                    １．０
１４．トリオクタン酸グリセリル                                     １．０
１５．ジメチルポリシロキサン                                       １．０
１６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                       ３．０
上記処方により調製したパウダーファンデーションは使用中の保湿感に優れていた。
【０１００】
［リキッドファンデーション］
下記に示した成分１〜８、成分９〜１３をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を添加混合する。続いて、冷却し、リキッドファンデーションを調製した。
（成分）                                                     （質量％）
１．  スクワラン                                                 １０．０
２．  デカメチルシクロペンタシロキサン                           ２０．０
３．  ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン                 ５．０
４．  タルク                                                       ５．０
５．  ベンガラ                                                     ０．５
６．  黄酸化鉄                                                     １．０
７．  黒酸化鉄                                                     ０．１
８．  酸化チタン                                                 １０．０
９．  プロピレングリコール                                       １０．０
１０．ポリ(Ｎ−エチルアクリルアミド−アクリル酸)（実施例１）       １．０
１１．防腐剤                                                       ０．１
１２．香料                                                         適量
１３．精製水                                                       残部
上記処方により調製したリキッドファンデーションは使用中の保湿感に優れていた。
【０１０１】
［口紅］
下記に示した成分１〜１６をそれぞれの割合で加えてローラー処理にて分散する。高温で型に流し込み、冷却し成型したものを容器に充填して口紅を調製した。
（成分）                                                     （質量％）
１．  カルナウバワックス                                          １０．０
２．  重質流動イソパラフィン                                      ２０．０
３．  α−オレフィンオリゴマー                                    ２０．０
４．  流動パラフィン                                              ２５．０
５．  トリイソステアリン酸ジグリセリル                             残量
６．  イソオクタン酸セチル                                          ５．０
７．  オゾケライトワックス                                          １．０
８．  水添ロジン酸ペンタエリトリット                                １．０
９．（エチレン／プロピレン）コポリマー                              ０．１
１０．ポリ(Ｎ−エチルアクリルアミド−２−（グルコシルオキシ）エチルメタクリレート)（実施例８）                                                     ０．５
１１．赤色２０２号                                                  ０．３
１２．黄色４号アルミニウムレーキ                                    ０．７
１３．酸化チタン                                                    ０．５
１４．酸化鉄被覆雲母チタン                                          ３．０
１５．ジブチルヒドロキシトルエン                                    ０．０１
１６．防腐剤                                                        ０．１
上記処方により調製した口紅は使用中の保湿感に優れていた。
【０１０２】
［クレンジングシート］
下記に示した成分１〜３、成分４〜８をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化し、その後成分９〜１１を添加し、撹拌混合し、乳液組成物を得た。この乳液組成物を、不織布に不織布質量の１０倍程度含浸させてクレンジングシートを調製した。
（成分）                                                        （質量％）
１．  水素添加大豆リン脂質                                          １．０
２．  フィトステロール                                              ０．１
３．  グリセリン                                                    ５．０
４．  ジプロピレングリコール                                        ５．０
５．  ポリ（Ｎ−エチルアクリルアミド−アクリル酸）（実施例１）      ０．５
６．  ジカプリン酸ネオペンチルグリコール                            ２．０
７．  流動パラフィン                                                ５．０
８．  軽質流動パラフィン                                            ０．５
９．  防腐剤                                                        ０．１
１０．エタノール                                                  １０．０
１１．精製水                                                        残量
上記処方により調製したクレンジングシートはべたつきのないみずみずしい使用感を有し、使用後の保湿感にも優れていた。
【０１０３】
[保湿美容液−２] 
表３に示した成分を以下の処方により保湿美容液を調製した。
（発明品４〜７、比較品３〜６）
Ａ；成分１〜４を８０℃で均一に溶解する。
Ｂ；成分５〜１１を８０℃で均一に溶解する。
Ｃ；ＡにＢを滴下・混合し乳化する。
【０１０４】
（発明品８、比較品７）＜リポソーム含有組成物＞
Ａ；成分１〜４を８０℃で均一に溶解する。
Ｂ；成分５〜１１を８０℃で均一に溶解する。
Ｃ；ＡにＢを滴下・混合しディスパーズミルで微細乳化する。
【０１０５】
表３に示すとおり、微細化することで得たリポソーム組成物は塗布時のべたつき感が少なく、経時での保湿感が優れたものであった。
【０１０６】
【表３】
2010254974.tif 000015
【０１０７】
評価は、以下の方法により行った。
（評価方法）
本発明品４〜８、比較品３〜７について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布した時の『べたつき感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ａ．べたつき感のなさ
（絶対評価基準）
（評点）  ：  （評価）
６    ：  全然べたつき感がない
５    ：  べたつき感がない
４    ：  ややべたつき感がない
３    ：  普通
２    ：  ややべたつき感がある
１    ：  べたつき感がある
０    ：  非常にべたつき感がある
（判定基準）
（判定）  ：  （評点の平均点）
◎    ：  ５点を超える      （非常に良好）
○    ：  ３．５点を超える５点以下（良好）
△    ：  １．５点を超える３点以下（やや不良）
×    ：  １．５点以下      （不良）
【０１０８】
（評価方法）
本発明品４〜８、比較品３〜７について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布した時の『しっとり感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ｂ．しっとり感
（絶対評価基準）
（評点）  ：  （評価）
６    ：  非常にしっとり感を感じる
５    ：  しっとり感を感じる
４    ：  ややしっとり感を感じる
３    ：  普通
２    ：  ややしっとり感を感じない
１    ：  しっとり感を感じない
０    ：  全然しっとり感を感じない
（判定基準）
（判定）  ：  （評点の平均点）
◎    ：  ５点を超える      （非常に良好）
○    ：  ３．５点を超える５点以下（良好）
△    ：  １．５点を超える３点以下（やや不良）
×    ：  １．５点以下      （不良）
【０１０９】
（評価方法）
本発明品４〜８、比較品３〜７について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布し、６時間後の『経時での保湿感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ｃ．経時での保湿感
（絶対評価基準）
（評点）  ：  （評価）
６    ：  非常に保湿感を感じる
５    ：  保湿感を感じる
４    ：  やや保湿感を感じる
３    ：  普通
２    ：  やや保湿感を感じない
１    ：  保湿感を感じない
０    ：  全然保湿感を感じない
（判定基準）
（判定）  ：  （評点の平均点）
◎    ：  ５点を超える      （非常に良好）
○    ：  ３．５点を超える５点以下（良好）
△    ：  １．５点を超える３点以下（やや不良）
×    ：  １．５点以下      （不良）
【０１１０】
[保湿美容液―３]
表４に示した成分を以下の処方により保湿美容液を調製した。
（本発明品９、比較品８，９）＜リポソーム含有組成物＞
Ａ；成分１〜４を８０℃で均一に溶解する。
Ｂ；成分５〜６を８０℃で均一に溶解する。
Ｃ；ＡにＢを滴下・混合しディスパーズミルで微細乳化する。
Ｄ；成分７〜９を室温で均一に溶解し、Ｃに添加混合する。
【０１１１】
（本発明品１０、比較品１０）
Ａ；成分７〜９を室温で均一に溶解する。
【０１１２】
【表４】
2010254974.tif 000016
【０１１３】
（評価方法）
本発明品９，１０、比較品８〜１０について、連用（朝晩１日２回使用）による肌水分量の測定を行った。パネルの前腕内側を洗顔石鹸で洗浄後、湿度、温度を一定にした環境で２０分馴化を行った後、近赤外分光計（Spectrum 400 PerkinElmer社製）で反射測定を行い、１９００ｎｍの水のピークの高さで水分量を検出した。使用前（０日）の肌水分量の値を１００％とし、使用後の肌水分量をプロットした。結果を図１に示す。
【０１１４】
［結果］
本発明の水溶性ポリマーのサンプルを肌に塗布したときの保水性について、保水性効果が着目されている素材であるテアニンと同様な保水性を示した。また、本発明の水溶性ポリマーは、リポソーム含有化粧料に配合することにより、相乗的に保湿性を付与することができるものであった。
【図１】
2010254974.tif 000028