(57)【要約】【課題】加硫接着時に芯金との接着不良を起こすことがなく、かつ機械物性にも優れ、トレッド面と接地面との摩擦による走行痕を残すことのない白色ゴムクローラを得ることができるゴムクローラ用ゴム組成物を提供する。【解決手段】ゴム成分として、未加硫のジエン系固形ゴムと、重量平均分子量（Ｍｗ）５０００〜４００００、分子量分布３．０以下の分子鎖両末端に水酸基を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体とを含むと共に、前記分子鎖両末端に水酸基を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体の配合割合が１５〜３０ｐｈｒであり、補強材として白色充填剤を含有することを特徴とするゴムクローラ用ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分として、未加硫のジエン系固形ゴムと、重量平均分子量（Ｍｗ）５０００〜４００００、分子量分布３．０以下の分子鎖両末端に水酸基を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体とを含むと共に、前記分子鎖両末端に水酸基を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体の配合割合が１５〜３０ｐｈｒであり、補強材として白色充填剤を含有することを特徴とするゴムクローラ用ゴム組成物。
【請求項２】
上記共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体がスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）又はイソプレンゴム（ＩＲ）である請求項１記載のゴムクローラ用ゴム組成物。
【請求項３】
上記白色充填材が、二酸化ケイ素（シリカ）、クレー、タルク及び炭酸カルシウムから選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２記載のゴムクローラ用ゴム組成物。
【請求項４】
上記白色充填材の配合量が５０〜８０ｐｈｒである請求項１〜３のいずれか１項記載のゴムクローラ用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として屋内向けの小型高所作業車、ミニクレーン、運搬車等の足回りに装着されるゴムクローラ用のゴム組成物に関する。更に詳述すれば、ゴムクローラのトレッド面と接地面との摩擦による走行痕が残らず、接地面を汚すことのない白色のゴムクローラ用のゴム組成物に関する。
【０００２】
ゴムクローラは、通常、無端帯状のゴム弾性体に、駆動輪（スプロケット）と噛み合って動力を伝達する芯金と、張力を保持するスチールコードを埋設して補強したゴムクローラ本体の外周表面（トレッド面）にラグと呼ばれる多数の凸部を形成した構成とされたものであり、湿田や畑、泥濘地等の通常のタイヤでは走行が困難な軟弱な地面での走行が要求されるコンバイン、トラクター、ミニショベル等の様々な農業機械や土木建設機械や、屋内向けの小型高所作業車、ミニクレーン、運搬車といった小型作業車等の産業機械の足回りに装着されている。
【０００３】
このゴムクローラを形成するゴムには、補強性等の観点から、補強材としてカーボンブラックを配合した黒色のゴム材料が多用されている。この黒色のゴム材料で形成されたゴムクローラは、山林あるいは農地といった土木現場等の土壌、砂利、岩石等の上を走行する場合において、上記黒色のゴム材料がこれらの走行面にもたらす影響が問題とされることはほとんどない。しかし、上記ゴムクローラの走行面が石畳、タイル貼り、レンガ敷き又は着色されたコンクリート等、例えば商業施設や倉庫内等の床面や、墓地霊園内の白地コンクリート面等である場合には、ゴムクローラのトレッド面と床面との摩擦によって、床面に黒い走行痕を残す場合があり、該走行痕が目立つ場合には床面の美観を損なうおそれがある。また、倉庫内では床面に描かれた区画線や安全標識等の視認性を低下させ、倉庫内作業の作業性及び安全性に支障をきたすこともある。特に機体旋回時の強い摩擦により走行痕が強く残って床面の美観等を著しく損ねてしまった場合には、床面の洗浄作業、塗り替え、もしくは張り替え等が必要となることもある。そのため、通常、このような現場で使用される作業車等では、該走行痕に対する対策として、上記補強材の一部又は全部をカーボンブラックからシリカ等の白色充填材に替えた白色あるいは薄い灰色のゴムクローラ（以下、「白色ゴムクローラ」と表記することもある）が装着されている。
【０００４】
しかしながら、シリカ等の白色充填材は、一般的に上記カーボンブラックに比べてゴムと馴染みにくく、分散させにくいため、単独では十分な補強効果を得にくい。特にゴムクローラのような用途で用いられるゴム材料には高い機械物性が求められるため、単にカーボンブラックをシリカ等の白色充填材で置き換えただけでは要求特性を得ることは難しい。そのため、通常、シリカ等の白色充填材を補強材として用いた白色ゴムを調製する場合には、ビス（３−トリエトキシプロピル）テトラスルファン等のシランカップリング剤を配合して分散性を向上させると共に、粒子の表面活性を高めて該白色充填材とポリマーの間に化学的な結合を形成しやすくして、ゴムの補強効果を向上させることが一般的に行われている。
【０００５】
一方、ゴムクローラには上述のようにスチールコードや芯金が埋設されており、これらとゴムとを強固に接着させる必要もある。特に、該芯金はゴムと強固に接着させるため、接着剤を塗布してから加硫接着が行われている。しかし、芯金の接着対象となるゴムが白色充填材及びシランカップリング剤が配合された白色ゴムであった場合、接着面に水ぶくれ状の非接着部分（ブリスター）が発生することがある。
【０００６】
これは、シランカップリング剤に由来する揮発成分（主としてアルコール）が、ゴムと金属の接着面に生じたわずかな非接着部、非接触部に集中し、加硫直後の温度上昇で急激に膨張して前記非接着部、非接触部を押し広げるためであると判明している。従って、上記白色ゴムでゴムクローラを形成する場合、加硫直後にゴムと芯金の接着面に大きな膨れ（ブリスター）が発生して接着不良となり、生産性を大きく損ねてしまう場合がある。また、ブリスターが発生したゴムクローラは耐久性に劣るものであり、誤って市場に出回ってしまった場合には、早期の破損、更には重大な事故につながるおそれもある。
【０００７】
そのため、従来は白色ゴムクローラの量産性能を維持するために、シランカップリング剤の配合量を減らすなどして、補強性（ゴムの機械物性）を犠牲にしつつ、上記の接着不具合を起こしにくくする方向で対策がとられてきたが、十分な機械物性を備えたゴムクローラを効率よく生産することが困難であった。従って、ゴムの機械物性を十分に確保しながらも、芯金との接着不良を起こすことなく白色ゴムクローラを容易かつ確実に得ることのできる方策が望まれている。
【０００８】
なお、本発明の従来技術として、特開２０００−２７３２４０号公報（特許文献１）及び国際公開第２００４／０７２１７３号パンフレット（特許文献２）には、ゴム成分に対して特定の水酸基末端液状ジエン系ゴムを配合することにより、シランカップリング剤を使用することなくゴム配合物中への分散性を改善し、加工性に優れると共に、架橋後に良好な物性を発現するタイヤ用のゴム組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−２７３２４０号公報
【特許文献２】国際公開第２００４／０７２１７３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、加硫接着時に芯金との接着不良を起こすことがなく、かつ機械物性にも優れ、トレッド面と接地面との摩擦による走行痕を残すことのない白色ゴムクローラを得ることができるゴムクローラ用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、補強材としてシリカ等の白色充填材を用いた白色のゴムクローラ用ゴム組成物を調製する場合に、未加硫のジエン系固形ゴムに対して、特定の分子量及び分子量分布を有し、かつ分子鎖の末端に水酸基（ＯＨ基）を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体を添加することで、該充填材の分散性を改善し、かつこの水酸基が該白色充填材の粒子表面と強固な結合を形成するため、シランカップリング剤を配合しなくても十分な補強性が得られること、及びシランカップリング剤の配合を必要としないため、該シランカップリング剤由来の揮発分を原因とするゴムと芯金との接着不良（ブリスターの発生）を防止し得ることを見出し、本発明に到達した。
【００１２】
即ち、本発明は、下記（１）〜（４）のゴムクローラ用ゴム組成物を提供する。
（１）ゴム成分として、未加硫のジエン系固形ゴムと、重量平均分子量（Ｍｗ）５０００〜４００００、分子量分布３．０以下の分子鎖両末端に水酸基を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体とを含むと共に、前記分子鎖両末端に水酸基を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体の配合割合が１５〜３０ｐｈｒであり、補強材として白色充填剤を含有するゴムクローラ用ゴム組成物。
（２）上記共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体がスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）又はイソプレンゴム（ＩＲ）である上記本発明のゴムクローラ用ゴム組成物。
（３）上記白色充填材が、二酸化ケイ素（シリカ）、クレー、タルク及び炭酸カルシウムから選ばれる１種又は２種以上である上記本発明のゴムクローラ用ゴム組成物。
（４）上記白色充填材の配合量が５０〜８０ｐｈｒである上記本発明のゴムクローラ用ゴム組成物。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のゴムクローラ用ゴム組成物は、補強材としてシリカ等の白色充填材を用いる場合に、シランカップリング剤を配合しなくてもゴムの機械物性を向上させることができると共に、加熱加硫時にシランカップリング剤に由来する揮発分が原因で生じる接着不良を防止することができるため、機械物性に優れた白色ゴムクローラゴムを効率よく得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のゴムクローラ用ゴム組成物は、ゴム成分として、未加硫のジエン系固形ゴムと、特定の分子量及び分子量分布を有し、かつ分子鎖両末端に水酸基を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体とを含有し、更に補強材としてシリカ等の白色充填材を含有してなるものである。
【００１５】
未加硫のジエン系固形ゴムとしては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、具体的には、公知の天然ゴムや、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エポキシ化天然ゴム、アクリレートブタジエンゴム等の合成ゴム、及び、これら天然ゴムまたは合成ゴムの分子鎖末端が変性されたもの等を用いることができ、これらの中から１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。本発明においては、特に天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを好適に用いることができる。
【００１６】
上記ジエン系固形ゴムと併用する分子鎖の両末端に水酸基（ＯＨ基）を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体は、例えば、特開２００７−１４５９４９号公報等に記載されているように、
（Ａ）飽和炭化水素系溶媒中で、ジリチウム開始剤により共役ジエン系単量体、又は共役ジエン系単量体及び芳香族ビニル系単量体を重合して、重量平均分子量５０００〜４００００及び分子量分布３．０以下を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体を製造する段階と、
（Ｂ）前記共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体とアルキレンオキシドとを反応させて、共役ジエン系重合体ポリオール又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体ポリオールを製造する段階とを経ることにより得られる液状の重合物である。
その詳細について、以下で説明する。
【００１７】
まず、第一の段階（Ａ）として、飽和炭化水素系溶媒中で、ジリチウム開始剤により共役ジエン系単量体、又は共役ジエン系単量体及び芳香族ビニル系単量体を重合して、共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体（以下、「（共）重合体」ということがある）を製造する。本重合はリビングアニオン重合であるために、分子量及び分子量分布を制御して重合できる。分子量は、ジリチウム開始剤と上記単量体の量により所定の分子量の重合体を重合することが可能であり、特に重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上では、分子量分布が２以下の狭い重合体を得易い。また、所望により、ランダマイザーの存在下にアニオン重合をさせてもよい。
次に、第二の段階（Ｂ）として、上記の（共）重合体の、リビングアニオンである重合体末端とアルキレンオキシドとを当量反応させることにより両末端に水酸基を有する共役ジエン系重合体ポリオール又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体ポリオールを得ることができる。
【００１８】
上記の共役ジエン系単量体としては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明においては、１，３−ブタジエン及びイソプレンを好適に用いることができる。
また、芳香族ビニル系単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン又はパラメチルスチレン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
更に、必要に応じて、イソブチレン、アクリロニトリル等の他の単量体を組み合わせてもよい。
【００１９】
ジリチウム開始剤としては、特に限定されず公知のものを用いることができる。例えば、特公平１−５３６８１号公報には、モノリチウム化合物を第３級アミンの存在下に、二置換ビニル又はアルケニル基含有芳香族炭化水素と反応させてジリチウム開始剤を製造する方法が記載されている。
【００２０】
ジリチウム開始剤を製造するときに用いられるモノリチウム化合物としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、２−ブチル−フェニルリチウム、４−フェニル−ブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、シクロペンチルリチウム等が挙げられるが、これらの中で、ｓｅｃ−ブチルリチウムが好ましい。
【００２１】
ジリチウム開始剤を製造するときに用いられる第３級アミンとしては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等の低級脂肪族アミンやＮ，Ｎ−ジフェニルメチルアミン等が挙げられるが、特にトリエチルアミンが好ましい。
また、上記二置換ビニル又はアルケニル基含有芳香族炭化水素としては、例えば、１，３−（ジイソプロペニル）ベンゼン、１，４−（ジイソプロペニル）ベンゼン、１，３−ビス（１−エチルエテニル）ベンゼン、１，４−ビス（１−エチルエテニル）ベンゼン等が好ましく挙げられる。
【００２２】
上記ジリチウム開始剤の調製、及び（共）重合体の製造において用いられる溶媒としては、反応に不活性な有機溶剤であればよく、脂肪族、脂環族、芳香族炭化水素化合物等の炭化水素系溶媒が用いられ、例えば、ｎ−ブタン、ｌ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｌ−ペンタン、シス−２−ブテン、トランス−２−ブテン、ｌ−ブテン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｌ−オクタン、メチルシクロペンタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、１−ペンテン、２−ペンテン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等から１種あるいは２種選んで使用される。これらのうち、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンが通常用いられる。
【００２３】
また、上記の（共）重合体のリビングアニオンである末端と反応して、両末端に水酸基を生成するポリオール化反応に用いるアルキレンオキシドとして、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド等が挙げられる。このポリオール化反応は、重合反応直後に行うのが好ましい。
【００２４】
上記の方法で得られる分子鎖の両末端に水酸基を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体の具体例としては、分子鎖両末端に水酸基を有するスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）及びイソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）等が挙げられ、特に分子鎖両末端に水酸基を有するＳＢＲ及びＩＲを好適に用いることができる。上記分子鎖両末端に水酸基を有する（共）重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００〜４００００、好ましくは１００００〜３００００とされる。重量平均分子量が５０００未満であると、可塑剤としての効果が強く出てしまい、固体状ゴム成分が発現する物理的な要求特性を発現することができないおそれがあり、一方４００００を超えるとシリカ等の白色充填材との補強性を得るために必要となる末端水酸基の数が相対的に減少してしまい、十分な補強性を得ることができないおそれがある。また、分子量分布は３．０以下であり、好ましくは２．５以下とされる。分子量分布が３．０を超えた場合は、ゴム成分と白色充填材との補強性にバラツキが出たり、低分子量成分のブリードアウトを生じる等、ゴムクローラの特性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００２５】
本発明は、ゴム成分としてジエン系固形ゴムと分子鎖両末端に水酸基を有する（共）重合体とを併用するものであるが、この場合上記分子鎖両末端に水酸基を有する（共）重合体の配合割合は、１５〜３０ｐｈｒとされ、好ましくは２０〜３０ｐｈｒとされる。この場合、配合割合が１５ｐｈｒ未満であると、白色充填材との補強性に必要な末端水酸基の絶対量が不足するため、要求される補強性を達成できないおそれがあり、一方３０ｐｈｒを超えるとジエン系固形ゴム成分が相対的に減少するため、十分な弾性率を得られない場合があり好ましくない。更に可塑化効果が大きくなりすぎて、成形加工性を損なうおそれもある。
【００２６】
なお、上記分子鎖両末端に水酸基を有する（共）重合体は、上記ジエン系固形ゴムと比較して低分子量であるため、混練時にシリカ等の白色充填材を配合した際の粘度上昇に対して可塑剤として働く効果もあり、混練時に良好な加工性を得ることもできる。
【００２７】
上記分子鎖両末端に水酸基を有する（共）重合体の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を適用することができる。例えば、各成分及び所望により用いられる添加剤成分を温度調節可能な混練機、例えば、プラネリーミキサー、二軸ミキサー、高剪断型ミキサー等を用いて混練することにより、製造することができる。
【００２８】
なお、場合によっては、上述のジエン系固形ゴムと分子鎖両末端に水酸基を有する（共）重合体とを含むゴム成分に対して、非ジエン系ゴムを上記ゴム成分中に適量配合することもできる。この非ジエン系ゴムとしては、シリコーンゴム、アクリルゴム等が挙げられる。
【００２９】
白色充填材としては、公知のものを使用することができ、特に制限されるものではないが、例えば、二酸化ケイ素（シリカ）、クレー、タルク及び炭酸カルシウム等が挙げられ、これらの中から１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。本発明では特にシリカを好適に用いることができる。上記白色充填材の配合量は、５０〜８０ｐｈｒであり、好ましくは５５〜７０ｐｈｒとされる。配合量が５０ｐｈｒ未満の場合は、ゴムクローラ用のゴムとして十分な弾性率を得ることができないおそれがあり、一方８０ｐｈｒを超えると、ゴムクローラ用のゴムとしては弾性率が高くなりすぎてしまうおそれがあり、また、混練り加工性の低下を招くおそれもある。
【００３０】
また、上記白色充填材は、上記ゴム成分と混練する前に予め公知のシランカップリング剤で表面処理することにより、その補強性及び分散性を向上させることもできる。この表面処理は、白色充填材としてシリカ以外のクレー、タルク及び炭酸カルシウムを使用する場合においてより効果的である。なお、表面処理に用いるカップリング剤の配合量及び表面処理方法については、特に制限されるものではないが、加硫時にブリスターを発生させないために、最終的に揮発成分を十分に除去しておくことが好ましい。
【００３１】
ここで、本発明において「ｐｈｒ」とは、ジエン系固形ゴムと分子鎖両末端に水酸基を有する共役ジエン系重合体又は共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体、更に他のゴムを配合する場合は他のゴムも加えたゴム成分の合計量１００質量部に対する配合部数（ただし、上記の分子鎖両末端に水酸基を有する（共）重合体については、ゴム成分中における配合部数を表す）であり、以降の他の配合成分についての「ｐｈｒ」も同様である。
【００３２】
老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などを挙げることができるが、本発明では、製造する白色ゴムクローラの色彩を維持する観点から、非汚染性のフェノール系老化防止剤を用いることが好ましい。上記老化防止剤の配合量は、特に制限されるものではないが、０．５〜４ｐｈｒ程度とすればよい。
【００３３】
可塑剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、具体例として、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油等を挙げることができ、これらの中から１種単独又は２種以上を適宜選択使用すればよい。上記可塑剤の配合量は、特に制限されるものではないが、３〜２０ｐｈｒ程度とすればよい。
【００３４】
なお、特に制限されるものではないが、本発明においては、通常加硫剤として硫黄が用いられ、その配合量は、特に制限されるものではないが、０．５〜３ｐｈｒ程度とすればよい。
【００３５】
加硫促進剤としては、公知のものを用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）、ＴＢＢＳ（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）、ＴＢＳＩ（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンイミド）等のスルフェンアミド系の加硫促進剤、ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニジン系の加硫促進剤、テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド等のチウラム系加硫促進剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛等の加硫促進剤等が挙げられる。上記加硫促進剤の配合量は、特に制限されるものではないが、１〜３ｐｈｒ程度とすればよい。
【００３６】
加硫促進助剤は、加硫を促進する観点から配合されるものであり、公知の亜鉛華（ＺｎＯ）等を配合することができる。上記加硫促進助剤の配合量は、特に制限されるものではないが、２〜１０ｐｈｒ程度とすればよい。
【００３７】
また、上記ジエン系固形ゴムに対して、上記成分以外の加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、ワックス類、酸化防止剤、充填剤、可塑剤、オイル、滑剤、粘着付与剤、石油系樹脂、紫外線吸収剤、分散剤、相溶化剤、均質化剤等の添加剤を、用途や目的等に応じて適宜配合することができる。
【００３８】
本発明のゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、２段階あるいは３段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。なお、得られた組成物を加硫する際の条件は、通常の条件を採用することができ、特に制限されないが、１００〜１８０℃、３〜３０分間の条件とすることができる。
【００３９】
本発明のゴムクローラ用ゴム組成物は、室内作業車等の床面を汚すことが好まれない作業現場での走行に使用されるゴムクローラに対して好適に用いることができる。そして、本発明のゴム組成物を用いゴムクローラを製造する場合には、従来公知の製造方法を採用し得る。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００４１】
［合成例１］
充分に脱水精製したシクロヘキサン溶媒中に、１，３−（ジイソプロペニル）ベンゼン１モルを添加した後、トリエチルアミン２モル、ｓｅｃ−ブチルリチウム２モルを順次添加し、５０℃で２時間撹拌して、ジリチウム重合開始剤を調製した。
アルゴン置換した７リットルの重合リアクターに、脱水精製したシクロヘキサン１．５０ｋｇ、２２．９質量％の１，３−ブタジエンモノマーのヘキサン溶液２．００ｋｇ、２０．０質量％のスチレンモノマーのシクロヘキサン溶液０．７６５ｋｇ、１．６モル／リットルのＯＯＰＳ（２−２’−ジ（テトラヒドロフリル）プロパン）のヘキサン溶液を２０９．４ｍｌ添加した後、０．５モル／リットルのジリチウム重合開始剤を２２３．５ｍｌ添加して重合を開始させた。
重合リアクターを５０℃に昇温しながら、１．５時間重合を行った後、１モル／リットルのエチレンオキシドのシクロヘキサン溶液を２２０．４ｍｌ添加し、さらに２時間撹拌した後、５０ｍｌのイソプロピルアルコールを添加した。重合体のヘキサン溶液をイソプロピルアルコール中に沈殿させ、十分に乾燥させてスチレン分２５質量％、重量平均分子量７１００、分子量分布１．２５の分子鎖両末端に水酸基を有するＳＢＲ−１を得た。
【００４２】
［合成例２］
充分に脱水精製したシクロヘキサン溶媒中に、１，３−（ジイソプロペニル）ベンゼン１モルを添加した後、トリエチルアミン２モル、ｓｅｃ−ブチルリチウム２モルを順次添加し、５０℃で２時間撹拌して、ジリチウム重合開始剤を調製した。
アルゴン置換した７リットルの重合リアクターに、脱水精製したシクロヘキサン１．９０ｋｇ、２２．９質量％の１，３−ブタジエンモノマーのヘキサン溶液２．００ｋｇ、２０．０質量％のスチレンモノマーのシクロヘキサン溶液０．７６５ｋｇ、１．６モル／リットルのＯＯＰＳ（２−２’−ジ（テトラヒドロフリル）プロパン）のヘキサン溶液を１３０．４ｍｌ添加した後、０．５モル／リットルのジリチウム重合開始剤を１０８．０ｍｌ添加して重合を開始させた。
重合リアクターを５０℃に昇温しながら、１．５時間重合を行った後、１モル／リットルのエチレンオキシドのシクロヘキサン溶液を１０８．０ｍｌ添加し、さらに２時間撹拌した後、５０ｍｌのイソプロピルアルコールを添加した。重合体のヘキサン溶液をイソプロピルアルコール中に沈殿させ、十分に乾燥させてスチレン分２５質量％、重量平均分子量１４５００、分子量分布１．２０の分子鎖両末端に水酸基を有するＳＢＲ−２を得た。
【００４３】
［合成例３］
充分に脱水精製したシクロヘキサン溶媒中に、１，３−（ジイソプロペニル）ベンゼン１モルを添加した後、トリエチルアミン２モル、ｓｅｃ−ブチルリチウム２モルを順次添加し、５０℃で２時間撹拌して、ジリチウム重合開始剤を調製した。
アルゴン置換した７リットルの重合リアクターに、脱水精製したシクロヘキサン２．５０ｋｇ、２２．９質量％の１，３−ブタジエンモノマーのヘキサン溶液２．００ｋｇ、２０．０質量％のスチレンモノマーのシクロヘキサン溶液０．７６５ｋｇ、１．６モル／リットルのＯＯＰＳ（２−２’−ジ（テトラヒドロフリル）プロパン）のヘキサン溶液を１３０．４ｍｌ添加した後、０．５モル／リットルのジリチウム重合開始剤を５４．０ｍｌ添加して重合を開始させた。
重合リアクターを５０℃に昇温しながら、１．５時間重合を行った後、１モル／リットルのエチレンオキシドのシクロヘキサン溶液を５３．８ｍｌ添加し、さらに２時間撹拌した後、５０ｍｌのイソプロピルアルコールを添加した。重合体のヘキサン溶液をイソプロピルアルコール中に沈殿させ、十分に乾燥させてスチレン分２５質量％、重量平均分子量２５３００、分子量分布１．８６の分子鎖両末端に水酸基を有するＳＢＲ−３を得た。
【００４４】
［実施例１〜４、比較例１〜５］
表１に示す配合のゴム組成物を常法に従って混練りした。該ゴム組成物については、下記方法により目的とする試験片を作製し、下記特性について評価を行った。
【００４５】
この場合、表１中の各配合成分の詳細は次の通りである。
ＳＢＲ：ＳＢＲ＃１５０２
分子鎖両末端に水酸基を有するＳＢＲ−１：重量平均分子量７１００、分子量分布１．２５
分子鎖両末端に水酸基を有するＳＢＲ−２：重量平均分子量１４５００、分子量分布１．２０
分子鎖両末端に水酸基を有するＳＢＲ−３：重量平均分子量２５３００、分子量分布１．８６
カーボンブラック：ＨＡＦ級カーボンブラック
白色充填材：東ソー・シリカ（株）製、ニプシルＡＱ
非汚染性老化防止剤：精工化学（株）製、オゾノンＥＸ
可塑剤：パラフィン系プロセスオイル、新日本石油（株）製、スーパーオイルＹ２２
シランカップリング剤：ＤＥＧＵＳＳＡ社製、ＳＩ６９
ジエチレングリコール：三井化学（株）製、ジエチレングリコール
加硫促進剤Ｄ：大内新興化学工業株式会社製、ノクセラーＤ
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業株式会社製、ノクセラーＮＳ
【００４６】
・硬さ（ＪＩＳ−Ａ硬度）
表１に示す配合のゴム組成物を、長さ１２０ｍｍ×幅１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍのシート状に成形し、１５５℃、３０分間の条件で加硫硬化してゴムシート（試験片）を作製した。次いで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠し、デュロメーターＡにより硬さを測定した。結果を表１に示す。
・強力及び伸び
上記と同様にしてゴムシートを作製した。次いで、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠し、ダンベル状３号形試験片を作製して引張強さと破断時の伸びを測定した。結果を表１に示す。
・ゴムクローラ加硫時の剥離性代用試験
まず、幅２５ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ１ｍｍのＳＳ４００製の金属板をブラスト処理した後に、トルエンでよく洗浄し、該金属板の片面にφ１５ｍｍのシールを貼り付けて一部をマスキングした。次いで、前記でマスキングを施した面の全面に、下塗り接着剤として東洋化学（株）製のＰＣを厚み１０μｍ程度に塗布し、乾燥した後、該下塗り接着剤層の上に、更に上塗り接着剤としてロード・ファー・イースト社製のケムロック６２２０を厚み１０μｍ程度に塗布、乾燥した。その後、上記シールを剥がし、金属表面の一部が露出した試験片を作製した。この試験片を表１に示す配合のゴム組成物で形成した幅６０ｍｍ×長さ７０ｍｍ×厚さ３０ｍｍのゴム片に埋め込み、１５５℃で６０分間モールド加硫した。加硫終了後、ゴム片をモールドから脱型し、該ゴム片から試験片を取り出し、該試験片の表面を観察して、マスキング部（金属表面の露出部）からのフクレによる接着剥離部の面積を調べ、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：フクレによる接着剥離の面積が１ｍｍ2未満
×：フクレによる接着剥離の面積が１ｍｍ2以上
【００４７】
【表１】
2010254791.tif 000002