(57)【要約】【課題】内燃機関の排ガス中の含有物に対して、より低温で優れた触媒活性を得ることができる排ガス浄化用酸化触媒を提供する。【解決手段】排ガス浄化用酸化触媒は、内燃機関の排ガス中の含有物を酸化して浄化するものであり、一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３で表され、０．０１≦ｘ≦０．３０かつ０．０１≦ｙ≦０．５０である複合金属酸化物を含んでいる。前記複合金属酸化物は、六方晶構造を含むことが好ましく、前記複合金属酸化物に対して５〜２０質量％の範囲の酸化ジルコニウムをさらに含むことが好ましい。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関の排ガス中の含有物を酸化して浄化する排ガス浄化用酸化触媒において、
一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３で表され、０．０１≦ｘ≦０．３０かつ０．０１≦ｙ≦０．５０である複合金属酸化物を含むことを特徴とする排ガス浄化用酸化触媒。
【請求項２】
前記複合金属酸化物は、六方晶構造を含むことを特徴とする請求項１記載の排ガス浄化用酸化触媒。
【請求項３】
酸化ジルコニウムをさらに含むことを特徴とする請求項２記載の排ガス浄化用酸化触媒。
【請求項４】
前記排ガス浄化用酸化触媒は、前記複合金属酸化物に対して５〜２０質量％の範囲の酸化ジルコニウムを含むことを特徴とする請求項３記載の排ガス浄化用酸化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関の排ガス中の含有物を酸化して浄化する排ガス浄化用酸化触媒に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、炭化水素等の含有物を酸化して浄化するために、ペロブスカイト型複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒が知られている。
【０００３】
前記排ガス浄化用酸化触媒として用いられるペロブスカイト型複合金属酸化物として、例えば、一般式ＡＢ１−ｘＣｘＯ３で表され、ＡはＬａ，Ｓｒ，Ｃｅ，Ｂａ，Ｃａからなる群から選択される少なくとも１種の金属であり、ＢはＣｏ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｍｇからなる群から選択される少なくとも１種の金属であり、ＣはＰｔまたはＰｄである複合金属酸化物が知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
また、前記排ガス浄化用酸化触媒として用いられるペロブスカイト型複合金属酸化物として、例えば、一般式ＣｅｘＭ１−ｘＺｒＯ３で表され、ＭはＬａ，Ｓｍ，Ｎｄ，Ｇｄ，Ｓｃ，Ｙからなる群から選択される少なくとも１種の金属であり、０．００１≦ｘ≦０．２である複合金属酸化物が知られている（例えば特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１１６５１９号公報
【特許文献２】特開２００３−３３４４４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記従来のペロブスカイト型複合金属酸化物では、内燃機関の排ガス中の前記含有物に対して酸化温度が高い上に、十分な触媒活性が得られないという不都合がある。
【０００７】
本発明は、かかる不都合を解消して、内燃機関の排ガス中の含有物に対して、より低温で優れた触媒活性を得ることができる排ガス浄化用酸化触媒を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる目的を達成するために、本発明の排ガス浄化用酸化触媒は、内燃機関の排ガス中の含有物を酸化して浄化する排ガス浄化用酸化触媒において、一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３で表され、０．０１≦ｘ≦０．３０かつ０．０１≦ｙ≦０．５０である複合金属酸化物を含むことを特徴とする。
【０００９】
前記一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３で表される前記複合金属酸化物は、化学式ＹＭｎＯ３で表される複合金属酸化物において、第１の金属であるＹの一部を第３の金属であるＡｇで置換するとともに、第２の金属であるＭｎの一部を第４の金属であるＦｅで置換したものである。
【００１０】
この置換により、Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３は、結晶格子内に酸素欠陥が生じるとともに、結晶格子に歪みが生じることとなる。これにより、Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３は、結晶格子内の酸素の結合エネルギーが低下し、結晶格子表面の酸素と大気中の酸素との置換反応が活発化して結晶格子表面の酸素が解離しやすくなり、より低温で酸素を吸放出することができるようになる。この結果、Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３は、ＹＭｎＯ３と比較して、高い触媒活性を有することができる。
【００１１】
したがって、本発明の排ガス浄化用酸化触媒は、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、炭化水素等の含有物に対して、低温で優れた触媒活性を得ることができる。
【００１２】
前記複合金属酸化物の一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３において、ｘが０．０１未満では、触媒活性を高める効果が不十分であり、ｘが０．３０を超えると、排ガス浄化用酸化触媒の耐熱性が低下し十分な性能を得ることができない。また、ｙが０．０１未満では、触媒活性を高める効果が不十分であり、ｙが０．５０を超えると、排ガス浄化用酸化触媒の酸化能が低下し十分な性能を得ることができない。
【００１３】
前記複合金属酸化物は、結晶構造の一部に六方晶構造を含んでいることが好ましい。前記複合金属酸化物が六方晶構造を含むことにより、優れた酸素放出性能を得ることができるため、本発明の排ガス浄化用酸化触媒は、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、炭化水素等の含有物に対して、低温で優れた触媒活性を確実に得ることができる。
【００１４】
また、本発明の排ガス浄化用酸化触媒は、酸化ジルコニウムをさらに含むことが好ましい。前記複合金属酸化物に酸化ジルコニウムを加えることにより、該複合金属酸化物の六方晶化を促進することができる。この結果、酸化ジルコニウムをさらに含む本発明の排ガス浄化用酸化触媒は、酸化ジルコニウムを含んでいない排ガス浄化用酸化触媒と比較して、内燃機関の排ガス中の含有物を酸化する温度をさらに下げることができる。
【００１５】
また、酸化ジルコニウムをさらに含む本発明の排ガス浄化用酸化触媒は、前記複合金属酸化物に対して５〜２０質量％の範囲の酸化ジルコニウムを含むことが好ましい。前記酸化ジルコニウムの含有量が５質量％未満の場合には、内燃機関の排ガス中の含有物を酸化する温度を十分に下げることができないことがあり、該酸化ジルコニウムの含有量が２０質量％を超えても、それ以上の効果を得ることができないことがある。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の第１の態様の排ガス浄化用酸化触媒のＸ線回折データを示すグラフ。
【図２】本発明の第１の態様の排ガス浄化用酸化触媒の効果を示すグラフ。
【図３】本発明の第２の態様の排ガス浄化用酸化触媒の効果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。本実施形態の第１の態様の排ガス浄化用酸化触媒は、一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３で表され、０．０１≦ｘ≦０．３０かつ０．０１≦ｙ≦０．５０である複合金属酸化物からなる。
【００１８】
前記一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３で表される前記複合金属酸化物は、化学式ＹＭｎＯ３で表される複合金属酸化物において、第１の金属であるＹの一部を第３の金属であるＡｇで置換するとともに、第２の金属であるＭｎの一部を第４の金属であるＦｅで置換したものである。前記置換で＋３価のＹの一部が＋１価のＡｇに置換することにより、結晶格子における電気的中性を保つために、第２の金属であるＭｎの一部が＋３価から酸化活性の高い＋４価に変化する。さらに、結晶格子内に酸素欠陥が生じるとともに、結晶格子に歪みが生じることとなる。
【００１９】
これにより、Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３は、結晶格子内の酸素の結合エネルギーが低下し、結晶格子表面の酸素と大気中の酸素との置換反応が活発化して結晶格子表面の酸素が解離しやすくなり、より低温で酸素を吸放出することができるようになる。この結果、Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３は、ＹＭｎＯ３と比較して、高い触媒活性を有することができる。
【００２０】
したがって、本発明の排ガス浄化用酸化触媒は、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、炭化水素等の含有物に対して、低温で優れた触媒活性を得ることができる。
【００２１】
前記複合金属酸化物の一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３において、ｘが０．０１未満では、触媒活性を高める効果が不十分であり、ｘが０．３０を超えると、排ガス浄化用酸化触媒の耐熱性が低下し十分な性能を得ることができない。また、ｙが０．０１未満では、触媒活性を高める効果が不十分であり、ｙが０．５０を超えると、排ガス浄化用酸化触媒の酸化能が低下し十分な性能を得ることができない。
【００２２】
前記複合金属酸化物は、結晶構造の一部に六方晶構造を含んでいる。前記複合金属酸化物が六方晶構造を含むことにより、優れた酸素放出性能を得ることができるため、本実施形態の排ガス浄化用酸化触媒は、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、炭化水素等の含有物に対して、低温で優れた触媒活性を確実に得ることができる。
【００２３】
本実施形態の第２の態様の排ガス浄化用酸化触媒は、一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＦｅｙＯ３で表され、０．０１≦ｘ≦０．３０かつ０．０１≦ｙ≦０．５０である複合金属酸化物と、酸化ジルコニウムとの混合物からなる。
【００２４】
本実施形態の排ガス浄化用酸化触媒は、前記複合金属酸化物に酸化ジルコニウムを加えることにより、該複合金属酸化物の六方晶化を促進することができる。この結果、第２の態様の排ガス浄化用酸化触媒は、酸化ジルコニウムを含んでいない第１の態様の排ガス浄化用酸化触媒と比較して、内燃機関の排ガス中の含有物を酸化する温度をさらに下げることができる。
【００２５】
また、第２の態様の排ガス浄化用酸化触媒は、前記複合金属酸化物に対して５〜２０質量％の範囲の酸化ジルコニウムを含むことが好ましい。前記酸化ジルコニウムの含有量が５質量％未満の場合には、内燃機関の排ガス中の含有物を酸化する温度を十分に下げることができないことがあり、該酸化ジルコニウムの含有量が２０質量％を超えても、それ以上の効果を得ることができないことがある。
【００２６】
次に本発明の実施例及び比較例を示す。
【実施例１】
【００２７】
本実施例では、まず、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．９５：０．０５：６：４０のモル比で混合した混合物を、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、３５０℃の温度に１時間保持して一次焼成を行った。次に、前記一次焼成で得られた結果物を、２５℃の温度で１５分間乳鉢で粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｆｅ０．０５Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００２８】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末についてＸ線回折により成分評価を行った。Ｘ線回折は、Ｘ線回折装置（マックサイエンス社製、商品名：ＭＸＰ１８）でＣｕＫα線を線源として用いて、管電圧５０ｋＶ、ディフラクトメータ４°／分の条件で行い、２θ＝１０〜９０°の範囲を計測した。図１に結果を示す。図１に示すように、六方晶構造に起因する結晶ピークを備えることが明らかである（図中の▽印）。
【００２９】
したがって、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｆｅ０．０５Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる本実施例の排ガス浄化用酸化触媒は、該複合金属酸化物が六方晶構造を含むことが明らかである。
【００３０】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末の酸化性能を評価するために示差熱分析（ＤＴＡ）を行った。前記示差熱分析は、酸化性能評価の指標の１つとしてカーボンブラックを用いて行った。まず、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として、該排ガス浄化用酸化触媒とカーボンブラックとを２０：１の重量比で混合した混合物を、１５分間メノウ乳鉢で混合した。次に、示差熱分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、商品名：ＡＳＣ７０００Ｓ）により、１００ｍｌ／分の空気流雰囲気下、１０℃／分の昇温温度で室温から８００℃まで加熱し、温度に対するヒートフロー（Ｈｅａｔ  Ｆｌｏｗ）を測定した。そして、測定された発熱ピークからカーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【実施例２】
【００３１】
本実施例では、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．９０：０．１０：６：４０のモル比で混合した以外は、実施例１と全く同一にして、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００３２】
次に、本実施例で得られた酸化触媒粉末を排ガス浄化用触媒として用いた以外は、実施例１と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【実施例３】
【００３３】
本実施例では、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．８５：０．１５：６：４０のモル比で混合した以外は、実施例１と全く同一にして、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．８５Ｆｅ０．１５Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００３４】
次に、本実施例で得られた酸化触媒粉末を排ガス浄化用触媒として用いた以外は、実施例１と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【実施例４】
【００３５】
本実施例では、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．８０：０．２０：６：４０のモル比で混合した以外は、実施例１と全く同一にして、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．８Ｆｅ０．２Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００３６】
次に、本実施例で得られた酸化触媒粉末を排ガス浄化用触媒として用いた以外は、実施例１と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【実施例５】
【００３７】
本実施例では、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．７０：０．３０：６：４０のモル比で混合した以外は、実施例１と全く同一にして、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．７Ｆｅ０．３Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００３８】
次に、本実施例で得られた酸化触媒粉末を排ガス浄化用触媒として用いた以外は、実施例１と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【実施例６】
【００３９】
本実施例では、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．５０：０．５０：６：４０のモル比で混合した以外は、実施例１と全く同一にして、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．５Ｆｅ０．５Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００４０】
次に、本実施例で得られた酸化触媒粉末を排ガス浄化用触媒として用いた以外は、実施例１と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
〔比較例１〕
本比較例では、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．４０：０．６０：６：４０のモル比で混合した以外は、実施例１と全く同一にして、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．４Ｆｅ０．６Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００４１】
次に、本比較例で得られた酸化触媒粉末を排ガス浄化用触媒として用いた以外は、実施例１と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
〔比較例２〕
本比較例では、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを、１．００：０．９０：０．１０：６：４０のモル比で混合した以外は、実施例１と全く同一にして、化学式ＹＭｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００４２】
次に、本比較例で得られた酸化触媒粉末を排ガス浄化用触媒として用いた以外は、実施例１と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【００４３】
図２から、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ１−ｙＦｅｙＯ３（０．０５≦ｙ≦０．５０）で表される複合金属酸化物からなる実施例１〜６の排ガス浄化用酸化触媒によれば、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．４Ｆｅ０．６Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる比較例１の排ガス浄化用酸化触媒及び化学式ＹＭｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる比較例２の排ガス浄化用酸化触媒と比較して、前記カーボンブラックをより低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。したがって、実施例１〜６の排ガス浄化用酸化触媒によれば、比較例１，２の排ガス浄化用酸化触媒と比較して、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、高沸点の炭化水素等の含有物を、より低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。
【実施例７】
【００４４】
図２から、実施例１〜６の排ガス浄化用酸化触媒のうち、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる実施例２の排ガス浄化用酸化触媒が、特に、前記カーボンブラックを最も低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。
【００４５】
そこで、本実施例では、硝酸イットリウム５水和物と硝酸銀とを０．９０：０．１０のモル比で混合した以外は、実施例２と全く同一にして、化学式Ｙ０．９Ａｇ０．１Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００４６】
次に、本実施例で得られた酸化触媒粉末を排ガス浄化用触媒として用いた以外は、実施例２と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図３に示す。尚、比較のために、図３に実施例２の結果を再掲する。
【実施例８】
【００４７】
本実施例では、硝酸イットリウム５水和物と硝酸銀とを０．８５：０．１５のモル比で混合した以外は、実施例２と全く同一にして、化学式Ｙ０．８５Ａｇ０．１５Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００４８】
次に、本実施例で得られた酸化触媒粉末を排ガス浄化用触媒として用いた以外は、実施例２と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図３に示す。
【実施例９】
【００４９】
本実施例では、硝酸イットリウム５水和物と硝酸銀とを０．８０：０．２０のモル比で混合した以外は、実施例２と全く同一にして、化学式Ｙ０．８Ａｇ０．２Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００５０】
次に、本実施例で得られた酸化触媒粉末を排ガス浄化用触媒として用いた以外は、実施例２と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図３に示す。
【実施例１０】
【００５１】
本実施例では、硝酸イットリウム５水和物と硝酸銀とを０．７０：０．３０のモル比で混合した以外は、実施例２と全く同一にして、化学式Ｙ０．７Ａｇ０．３Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００５２】
次に、本実施例で得られた酸化触媒粉末を排ガス浄化用触媒として用いた以外は、実施例２と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図３に示す。
【００５３】
図３から、化学式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３（０．１０≦ｘ≦０．３０）で表される複合金属酸化物からなる実施例７〜１０の排ガス浄化用酸化触媒によれば、化学式Ｙ０．９Ａｇｘ０．１Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる実施例２と比較して、前記カーボンブラックをさらに低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。したがって、実施例１〜６の排ガス浄化用酸化触媒によれば、実施例２の排ガス浄化用酸化触媒と比較して、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、高沸点の炭化水素等の含有物を、さらに低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。
【実施例１１】
【００５４】
本実施例では、まず、実施例１と全く同一にして、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを混合し、得られた混合物の一次焼成を行った。次に、酸化ジルコニウム粉末を水に分散してなる水分散ジルコニアゾル（酸化ジルコニウム粉末２０質量％を含む）を、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｆｅ０．０５Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００５５】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、実施例１と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【実施例１２】
【００５６】
本実施例では、まず、実施例２と全く同一にして、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを混合し、得られた混合物の一次焼成を行った。次に、前記水分散ジルコニアゾルを、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００５７】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、実施例２と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【実施例１３】
【００５８】
本実施例では、まず、実施例３と全く同一にして、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを混合し、得られた混合物の一次焼成を行った。次に、前記水分散ジルコニアゾルを、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．８５Ｆｅ０．１５Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００５９】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、実施例３と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【実施例１４】
【００６０】
本実施例では、まず、実施例４と全く同一にして、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを混合し、得られた混合物の一次焼成を行った。次に、前記水分散ジルコニアゾルを、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．８Ｆｅ０．２Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００６１】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、実施例４と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【実施例１５】
【００６２】
本実施例では、まず、実施例５と全く同一にして、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを混合し、得られた混合物の一次焼成を行った。次に、前記水分散ジルコニアゾルを、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．７Ｆｅ０．３Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００６３】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、実施例５と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【実施例１６】
【００６４】
本実施例では、まず、実施例６と全く同一にして、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを混合し、得られた混合物の一次焼成を行った。次に、前記水分散ジルコニアゾルを、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．５Ｆｅ０．５Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００６５】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、実施例６と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
〔比較例３〕
本比較例では、まず、比較例１と全く同一にして、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸銀と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを混合し、得られた混合物の一次焼成を行った。次に、前記水分散ジルコニアゾルを、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．４Ｆｅ０．６Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００６６】
次に、本比較例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、比較例１と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
〔比較例４〕
本比較例では、まず、比較例２と全く同一にして、硝酸イットリウム５水和物と、硝酸マンガン６水和物と、硝酸鉄と、クエン酸と、水とを混合し、得られた混合物の一次焼成を行った。次に、前記水分散ジルコニアゾルを、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式ＹＭｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００６７】
次に、本比較例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、比較例２と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。
【００６８】
図２から、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ１−ｙＦｅｙＯ３（０．０５≦ｙ≦０．５０）で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる実施例１１〜１６の排ガス浄化用酸化触媒によれば、複合金属酸化物が化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．４Ｆｅ０．６Ｏ３で表される比較例３の排ガス浄化用酸化触媒及び複合金属酸化物が化学式ＹＭｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される比較例４の排ガス浄化用酸化触媒と比較して、前記カーボンブラックをより低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。したがって、実施例１１〜１６の排ガス浄化用酸化触媒によれば、比較例３，４の排ガス浄化用酸化触媒と比較して、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、高沸点の炭化水素等の含有物を、より低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。
【００６９】
また、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ１−ｙＦｅｙＯ３（０．０５≦ｙ≦０．５０）で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる実施例１１〜１６の排ガス浄化用酸化触媒によれば、同一組成の該複合金属酸化物を含み、酸化ジルコニウムを含まない実施例１〜６の排ガス浄化用酸化触媒とそれぞれ比較して、前記カーボンブラックをより低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。したがって、実施例１１〜１６の排ガス浄化用酸化触媒によれば、実施例１〜６の排ガス浄化用酸化触媒と比較して、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、高沸点の炭化水素等の含有物を、より低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。
【００７０】
また、図２から、実施例１１〜１６の排ガス浄化用酸化触媒のうち、前記複合金属酸化物が化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される実施例１２の排ガス浄化用酸化触媒が、特に、前記カーボンブラックを最も低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。
【実施例１７】
【００７１】
本実施例では、まず、実施例７と全く同一にして一次焼成を行った。次に、前記水分散ジルコニアゾルを、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．９Ａｇ０．１Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００７２】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、実施例７と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図３に示す。尚、比較のために、図３に実施例１２の結果を再掲する。
【実施例１８】
【００７３】
本実施例では、まず、実施例８と全く同一にして一次焼成を行った。次に、前記水分散ジルコニアゾルを、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．８５Ａｇ０．１５Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００７４】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、実施例８と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図３に示す。
【実施例１９】
【００７５】
本実施例では、まず、実施例９と全く同一にして一次焼成を行った。次に、前記水分散ジルコニアゾルを、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．８Ａｇ０．２Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００７６】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、実施例９と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図３に示す。
【実施例２０】
【００７７】
本実施例では、まず、実施例１０と全く同一にして一次焼成を行った。次に、前記水分散ジルコニアゾルを、前記一次焼成で得られた結果物に対して酸化ジルコニウム粉末の含有量が１０質量％となるように混合し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合粉砕した後、８００℃の温度に１時間保持して二次焼成を行った。以上により、化学式Ｙ０．７Ａｇ０．３Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる排ガス浄化用酸化触媒粉末を得た。
【００７８】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒粉末を排ガス浄化用酸化触媒として用いた以外は、実施例１０と全く同一にして、カーボンブラックの燃焼温度を求めた。結果を図３に示す。
【００７９】
図３から、化学式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３（０．１０≦ｘ≦０．３０）で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる実施例１７〜２０の排ガス浄化用酸化触媒によれば、複合金属酸化物が化学式Ｙ０．９Ａｇｘ０．１Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される実施例１２と比較して、前記カーボンブラックをさらに低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。したがって、実施例１７〜２０の排ガス浄化用酸化触媒によれば、実施例１２の排ガス浄化用酸化触媒と比較して、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、高沸点の炭化水素等の含有物を、さらに低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。
【００８０】
また、化学式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３（０．１０≦ｘ≦０．３０）で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる実施例１７〜２０の排ガス浄化用酸化触媒によれば、同一組成の該複合金属酸化物を含み、酸化ジルコニウムを含まない実施例７〜１０の排ガス浄化用酸化触媒とそれぞれ比較して、前記カーボンブラックをさらに低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。したがって、実施例１７〜２０の排ガス浄化用酸化触媒によれば、実施例７〜１０の排ガス浄化用酸化触媒と比較して、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、高沸点の炭化水素等の含有物を、さらに低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。
【図１】
2010284584.tif 000003
【図２】
2010284584.tif 000004
【図３】
2010284584.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成22年5月19日(2010.5.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
図３から、化学式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３（０．１０≦ｘ≦０．３０）で表される複合金属酸化物からなる実施例７〜１０の排ガス浄化用酸化触媒によれば、化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される複合金属酸化物からなる実施例２と比較して、前記カーボンブラックをさらに低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。したがって、実施例７〜１０の排ガス浄化用酸化触媒によれば、実施例２の排ガス浄化用酸化触媒と比較して、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、高沸点の炭化水素等の含有物を、さらに低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
図３から、化学式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３（０．１０≦ｘ≦０．３０）で表される複合金属酸化物と、該複合金属酸化物に対して１０質量％の酸化ジルコニウムとの混合物からなる実施例１７〜２０の排ガス浄化用酸化触媒によれば、複合金属酸化物が化学式Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９Ｆｅ０．１Ｏ３で表される実施例１２と比較して、前記カーボンブラックをさらに低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。したがって、実施例１７〜２０の排ガス浄化用酸化触媒によれば、実施例１２の排ガス浄化用酸化触媒と比較して、内燃機関の排ガス中のパティキュレート、一酸化炭素、高沸点の炭化水素等の含有物を、さらに低温で酸化（燃焼）することができることが明らかである。