(57)【要約】【課題】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、接着助剤を使用しなくても補強材との接着性に優れ、油圧ホースの内管ゴムとして好適に使用できるゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて製造されたホースを提供することを目的とする。【解決手段】ゴム成分１００質量部の内、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を８０質量部以上含み、上記ゴム成分１００質量部に対して、架橋剤として硫黄を１．５〜３質量部、加硫促進剤としてチウラム系化合物を１〜５質量部、酸化亜鉛（亜鉛華）を０．５〜１０質量部含有し、かつ上記硫黄と亜鉛華の配合比率（硫黄／亜鉛華（質量比））が、０．４以上であることを特徴とするホース用ゴム組成物。【選択図】図１
2010254876.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分１００質量部の内、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を８０質量部以上含み、
上記ゴム成分１００質量部に対して、
架橋剤として硫黄を１．５〜３質量部、
加硫促進剤としてチウラム系化合物を１〜５質量部、
酸化亜鉛（亜鉛華）を０．５〜１０質量部含有し、
かつ上記硫黄と亜鉛華の配合比率（硫黄／亜鉛華（質量比））が、０．４以上であることを特徴とするホース用ゴム組成物。
【請求項２】
ブラスめっきワイヤからなる補強層を有するゴムホースで、前記補強層のブラスめっきワイヤと直接接着するゴム層を形成するゴム組成物である請求項１記載のホース用ゴム組成物。
【請求項３】
少なくとも内管ゴムと、該内管ゴムの外側に形成されたブラスめっきワイヤからなる補強層とを具備するホースにおいて、上記内管ゴムを請求項１記載のゴム組成物で形成してなるホース。
【請求項４】
油圧駆動装置の作動油が充填される油圧ホースである請求項３記載のホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はブラスめっきワイヤとの接着性に優れ、特に油圧ホースの内管ゴムに好適に用いることのできるゴム組成物及び該ゴム組成物を用いて製造されたホースに関する。
【背景技術】
【０００２】
油圧ホースは、主としてパワーショベルやブルドーザー等の建設機械や、油圧ジャッキ、油圧パンチャー、油圧プレス、油圧ベンダー等の産業機械等の油圧で動く機械で使用され、ホース内に充填された作動油の圧力により駆動力を伝達する重要な役目を担っている。
【０００３】
そのため、この油圧ホースは、高圧に耐え、駆動力（圧力）を正確かつ迅速に伝達することが求められると共に、高い耐油性を有することや、圧力による体積膨張が少ないことが重要となる。また、機械の稼動中には作動油が高温になり、更には振動や屈曲等が常に加わる厳しい環境下で使用されることが多いため、耐熱性や耐久性等も求められる。
【０００４】
上記油圧ホースは、その要求特性から、通常、図１に示したように、内側から作動油が充填されるゴム製の内面ゴム層２（以下「内管ゴム」ということもある）と、作動油の圧力に耐えるための補強層３と、外部から補強層３及び内面ゴム層２が損傷を受けるのを防止する外面ゴム層４（以下「外被ゴム」ということもある）とを順次積層した積層構造を有している。また、必要に応じて上記補強層を複数層設けることも一般的に行われている。
【０００５】
上記内管ゴムには、一般的に耐油性、耐熱性に優れるアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）が用いられており、また、上記補強層３にはブラスめっきワイヤが一般的に用いられている。しかしながら、上記ＮＢＲと上記ブラスめっきワイヤは必ずしも接着性が十分ではなく、使用中に屈曲や振動等が加わることにより界面で剥離してしまうことがあり、早期の製品破損の原因となり得る。
【０００６】
上記ＮＢＲのような硫黄架橋ポリマーとブラスめっきワイヤとは、該ポリマーとブラスめっき中の銅とが硫黄を介して化学結合を形成することにより接着される。このとき、良好な接着性を得るには、ゴムの架橋速度とブラスめっきの硫化銅形成速度とのバランスを良好に保つことが重要となる。上記ＮＢＲとブラスめっきワイヤとの接着性を向上させるには、硫黄の配合量を増加させることが有効であるが、硫黄の配合量が多くなると、ゴム中で架橋が多く形成されることになり、耐熱性が不十分となるおそれがある。そのため、硫黄の配合量の調整のみで、良好に接着性と耐熱性とを両立させることは困難であり、これまでもこの問題を克服するために様々な接着助剤を配合する試みがなされてきた。
【０００７】
例えば、特開昭５５−１２１３８号公報（特許文献１）及び特開昭５６−１６２６４８号公報（特許文献２）では、ゴム組成物に有機酸コバルトを配合して硫化銅形成反応を促進させることにより、接着性を向上させる試みがなされている。しかしながら、上記有機酸コバルトを配合すると加硫遅延が起こるため、加硫時間の調整が困難になる場合があり、製造条件の幅が狭く、製造の場において扱いにくいものとなってしまう懸念がある。
【０００８】
また、特開昭５８−７２４３６号公報（特許文献３）及び特開昭５９−１６２６４８号公報（特許文献４）には、フェノール樹脂や無水マレイン酸変性ポリマーを配合することにより、ブラスめっき上の官能基と水素結合を形成させることにより、接着性を向上させる技術が開示されている。しかし、上記フェノール樹脂を用いる手法では、ゴム硬度が上昇して、疲労性の低下を招く可能性があり、上記変性ポリマーを用いる手法では、変性ポリマーの官能基により、未加硫及び加硫ゴムの表面タッキネスが過度に上昇してしまい、作業性や商品の外観等に悪影響を及ぼすおそれがある。
【０００９】
更に、特公平７−６８４１４号公報（特許文献５）及び特開２０００−２８１８３６号公報（特許文献６）では、トリアジン類を処方することにより接着性を改善する手法等も提案されている。
【００１０】
このように、これまでは上記ＮＢＲと上記補強層のブラスめっきワイヤとを強固に接着させるために、上記の各種接着助剤の配合を必要としてきたが、これらの接着助剤の使用によるコストアップの問題や、粘度上昇による加工性の低下、硬度上昇による疲労性の低下、加硫速度低下等の悪影響を引き起こす懸念が未だ残されており、更なる改善が望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開昭５５−１２１３８号公報
【特許文献２】特開昭５６−１６２６４８号公報
【特許文献３】特開昭５８−７２４３６号公報
【特許文献４】特開昭５９−１６２６４８号公報
【特許文献５】特公平７−６８４１４号公報
【特許文献６】特開２０００−２８１８３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、接着助剤を使用しなくても補強材との接着性に優れ、油圧ホースの内管ゴムとして好適に使用できるゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて製造されたホースを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、硫黄及び酸化亜鉛（亜鉛華）の配合比率（質量比）、加硫促進剤の種類及び配合量を最適化することにより、従来必要とされた接着助剤を使用しなくても、ブラスめっきワイヤ等の補強材と強固に接着可能なゴム組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１４】
即ち、本発明は、ゴム成分１００質量部の内、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を８０質量部以上含み、上記ゴム成分１００質量部に対して、架橋剤として硫黄を１．５〜３質量部、加硫促進剤としてチウラム系化合物を１〜５質量部、酸化亜鉛（亜鉛華）を０．５〜１０質量部含有し、かつ上記硫黄と亜鉛華の配合比率（硫黄／亜鉛華（質量比））が、０．４以上であることを特徴とするホース用ゴム組成物、及び少なくとも内管ゴムと、該内管ゴムの外側に形成されたブラスめっきワイヤからなる補強層とを具備するホースにおいて、上記内管ゴムを上記ゴム組成物で形成してなるホースを提供する。
【００１５】
本発明のゴム組成物は、各種配合剤の選択及びその配合量の最適化により、耐油性等の諸特性や取扱い性などを低下させることなく、油圧ホースの補強材として使用するブラスめっきワイヤと強固に接着可能で、油圧ホースの内管ゴムとして好適に使用できるものである。この場合、本発明ゴム組成物からなる内管ゴムと補強層のブラスめっきワイヤとが強固に接着されることから、過酷な使用時でも両者が剥離することのない耐久性に優れたホースとすることができる。また、ゴムのコストアップにつながる接着助剤を使用する必要がないため、コスト的に優れたものとすることができ、更には、各種接着助剤の配合によるゴムの硬度上昇、作業性の低下及び加硫速度遅延等の接着性以外のゴム物性への悪影響の懸念もない。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のゴム組成物は、接着性以外のゴム物性に悪影響を与えることがなく、油圧ホースの補強材として使用するブラスめっきワイヤに対して優れた接着性を有し、油圧ホースの内管ゴムとして好適に使用することができ、本発明のゴム組成物を油圧ホースの内管ゴムに用いることにより、耐久性及びコストパフォーマンスに優れる油圧ホースを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係る油圧ホースの一実施例を示す概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のホース用ゴム組成物は、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を所定の割合で含むゴム成分を用いると共に、架橋剤として硫黄、加硫促進剤としてチウラム系化合物、及び酸化亜鉛（亜鉛華）を所定量含み、かつ前記硫黄と亜鉛華の配合比率（硫黄／亜鉛華（質量比））を０．４以上としたものであり、特に、図１に示された油圧ホース１において内面ゴム層２を形成するゴムとして好適に用いられるものである。
【００１９】
ゴム成分としては、ＮＢＲを含む。その際、ＮＢＲのゴム成分中における割合は、ゴム成分１００質量部の内、８０質量部以上とされ、好ましくは９０質量部以上、更に好ましくは１００質量部とされる。該ＮＢＲの割合が上記範囲より少ない場合は、接着性の低下を招くおそれがある。
【００２０】
上記ＮＢＲは、公知のものを適宜選択して使用すればよく、特に制限されるものではないが、ＮＢＲに含まれるアクリロニトリル量（ＡＮ含量）が２８〜４１質量％、特に３５〜４１質量％の範囲であることが好ましい。上記ＡＮ含量が４１質量％を超えると低温特性や耐疲労性の低下、及び硬度の上昇を招くおそれがあり、２８質量％未満であると要求される耐油性を達成できないおそれがある。
【００２１】
ゴム成分中の上記ＮＢＲ以外の部分は、公知の天然あるいは合成ゴム等を配合することができる。具体的にはブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム、イソブチレン・イソプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、エポキシ化天然ゴム、アクリレートブタジエンゴム等の合成ゴム及びこれら合成ゴムまたは天然ゴムの分子鎖末端が変性されたもの等を挙げることができ、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択して使用すればよい。上記のゴムを配合量する場合は、ゴム成分１００質量部の内２０質量部以下、特に１０質量部以下とすることが好ましい。
【００２２】
本発明においては、架橋剤として硫黄を用いる。その配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して１．５〜３質量部、特に１．５〜２．５質量部、更には１．５〜２質量部とすることが好ましい。配合量が３質量部を超えた場合は、良好な接着性は得られるものの、耐熱性が低下してしまうおそれがあり、１．５質量部未満となった場合は、接着性が低下するおそれがある。
【００２３】
加硫促進剤としては、チウラム系化合物を用いる。具体的には、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）等の公知の加硫促進剤を好適に用いることができ、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択すればよい。また、上記の加硫促進剤は、市販品を用いることができ、例えば、大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＴ（ＴＭＴＤ）、ノクセラーＴＳ（ＴＭＴＭ）、ノクセラーＴＥＴ（ＴＥＴＤ）及びノクセラーＴＢＴ（ＴＢＴＤ）等を用いることができる。上記加硫促進剤の配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して１〜５質量部、特に１．５〜２．５質量部とすることが好ましい。配合量が５質量部を超えた場合は、ゴム硬度の上昇、破断伸びの低下、及び加硫後に加硫促進剤残渣がブリードアウトするおそれがあり、１質量部未満となった場合は、十分な加硫速度が得られず、生産性に著しく悪影響を及ぼすおそれがある。
【００２４】
なお、本発明の目的を逸脱しない範囲において、上記チウラム系化合物以外のチアゾール系（２−メルカプトベンゾチアゾール：ＭＢＴ、ジベンゾチアゾイルジスルフィド：ＭＢＴＳなど）、グアニジン系（ジ−ｏ−トリルグアニジン：ＤＯＴＧ、１，３−ジフェニルグアニジン：ＤＰＧなど）、スルフェンアミド系（Ｎ−ジクロヘキシル−２−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド：ＣＢＳ、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−べンゾチアゾリルスルフェンアミド：ＢＢＳなど）の加硫促進剤を配合することもできる。これらチウラム系化合物以外の加硫促進剤を配合する場合、その配合量はゴム成分１００質量部に対して２質量部以下の範囲で、かつ上記チウラム系化合物との合計量が５質量部以下となるようにすることが好ましい。
【００２５】
酸化亜鉛（亜鉛華）は加硫促進助剤として用いられるものであり、その配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して０．５〜１０質量部、好ましくは０．５〜３質量部とすることが好ましい。配合量が１０質量部を超えた場合は、接着性の低下を招くおそれがあり、０．５質量部未満となった場合は、加硫速度が大幅に低下するおそれがある。
【００２６】
更に本発明においては、上記硫黄と亜鉛華の配合比率（硫黄／亜鉛華（質量比））を０．４以上、特に２．０以上とすることが好ましい。なお、上限は特に制限されるものではないが６．０以下、特に３．０以下とすることが好ましい。上記配合比率が上記範囲を逸脱した場合には、接着性の低下を招くおそれがある。
【００２７】
また、本発明では上記ゴム成分に対して、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上記以外の架橋剤（加硫剤）、加硫促進剤及び加硫促進助剤や、通常使用されているカーボン、老化防止剤、可塑剤、石油樹脂、加硫遅延剤、ワックス類、酸化防止剤、充填剤、発泡剤、オイル、滑剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、分散剤、相溶化剤、均質化剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００２８】
カーボンとしては、公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラックを挙げることができ、本発明においては、ＳＲＦを好適に用いることができる。また、これらのカーボンブラックは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記カーボンブラックの配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して５０〜１５０質量部、特に８０〜１２０質量部とすることが好ましい。配合量が１５０質量部を超えると、未加硫ゴムの粘度が上昇しすぎて、混練や圧延、押出作業性が低下するおそれがあり、５０質量部未満になると、油圧ホースとして必要な強度が得られないおそれがある。
【００２９】
老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤等の１種又は２種以上を使用することができる。上記老化防止剤の配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して１〜３質量部とすることが好ましい。
【００３０】
可塑剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、具体的には、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油、ヒマシ油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油、及びＤＯＡ（ジオクチルアジペート）等のエステル系可塑剤等が例示される。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記可塑剤の配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して５〜１５質量部とすることが好ましい。
【００３１】
石油樹脂としては、公知の芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂等を使用することができる。これらの石油樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、上記石油樹脂の配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して１〜５質量部とすることが好ましい。
【００３２】
加硫遅延剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されないが、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド（ＳａｎｔｏｇａｒｄＰＶＩ：Ｍｏｎｓａｔｏ社製）等が例示される。加硫遅延剤の配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して０．１〜１質量部とすることが好ましい。
【００３３】
本発明のゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、２段階あるいは３段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。
【００３４】
また、上記ゴム組成物を硬化させる際の加硫条件としては、特に限定されるものはないが、通常１４０〜１８０℃で、１０〜９０分間の加硫条件を採用することができる。
【００３５】
本発明のゴム組成物を用いて、補強層を有するゴムホースを製造する場合には、通常の方法を採用することができ、例えば、図１に示されたような油圧ホース１を製造する場合は以下に示す方法で製造することができる。
【００３６】
まず、ホース内径と同程度の直径を有する芯体（マンドレル）の外側に本発明のゴム組成物を押出成形して該マンドレルを被覆し、内面ゴム層（内管ゴム）２を形成する（内管押出工程）。次に、該内管押出工程で形成した内面ゴム層２の外側に、所定本数のブラスめっきワイヤを編み上げて補強層３を積層し（編上げ工程）、該補強層３の外側にホースの外被となるゴム組成物を押出成形し、外面ゴム層（外被ゴム）４を形成する（外被押出工程）。更に、該外被押出工程で形成した外面ゴム層４の外側を樹脂で被覆し（樹脂モールド被覆工程）、これを通常の条件で加硫する（加硫工程）。加硫後、上記被覆樹脂を剥離し（樹脂モールド剥離工程）、マンドレルを取り除く（マンドレル抜出工程）ことにより、内管ゴム２と外被ゴム４との間に補強層３を有する油圧ホース１となる。このようにして得られた油圧ホース１は、内管ゴム２と補強層３のブラスめっきワイヤとが強固に接着されることから、過酷な使用時でも両者が剥離することのない耐久性に優れたものとなる。また、ゴムのコストアップにつながる接着助剤を使用する必要がないため、コスト的に優れたものとすることができ、更には、各種接着助剤の配合によるゴムの硬度上昇、作業性の低下及び加硫速度遅延等の接着性以外のゴム物性への悪影響の懸念もない。
【００３７】
なお、油圧ホース１の構造は、上記のように内側から内管ゴム２、補強層３及び外被ゴム４を順次積層した３層構造としてもよいし、更に強度等が必要な場合は、特に図示しないが、上記補強層を２層とし、この２層の補強層の間に中間層（中間ゴム）を配した５層構造とすることもでき、これらの構造はホースの要求特性等に応じて適宜設定すればよい。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００３９】
［実施例１〜３０、比較例１〜２７］
表１に示す配合のゴム組成物を基本配合として、以下の各表に示した配合で常法に従って混練りし、幅１２０ｍｍ×長さ１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍの方形状の未加硫ゴムシートを作製し、以下の方法によりブラスめっきワイヤとの接着性を評価した。
《評価方法》
・接着性（ワイヤピーリング剥離試験）
作製した未加硫ゴムシート表面に直径０．３ｍｍ、長さ１００ｍｍのブラスめっきワイヤを５本１組で並べたものを３組配置し、それら両端をテープで貼り付けて固定した。次いで、その状態で上記未加硫ゴムシートを１５０℃、６０分間の条件で加硫した後、ワイヤを該ゴムシートから剥がし、剥がしたワイヤの表面の状態を目視で観察した。接着性の評価は、表面にゴムが付着したワイヤが、未加硫ゴムシートに貼り付けたワイヤの全組数に占める割合を算出することにより行い、この割合が８０％以上のものを良品とした。
【００４０】
まず、表１に本発明のゴム組成物の基本配合を示す。
【００４１】
【表１】
2010254876.tif 000003
ＮＢＲ：ＪＳＲ（株）製「ＪＳＲ  Ｎ２３０Ｓ」（ＡＮ含量３５質量％）
カーボンブラック：ＳＲＦ級カーボンブラック、旭カーボン（株）製「旭＃５０」
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製「ノクラック２２４」
石油樹脂：炭素数４〜５の炭化水素留分重合物、東燃化学（株）製「ＥＳＣＯＲＥＺ１１０２」
可塑剤：ＤＯＡ（ジオクチルアジペート）、新日本理化（株）製「サンソサイザーＤＯＡ」
硫黄：鶴見化学工業（株）製「サルファックス５」
加硫促進剤１：ＴＭＴＭ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＴＳ」
加硫促進剤２：ＭＢＴＳ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤＭ」
亜鉛華：東邦亜鉛（株）製「銀嶺ＳＲ」
加硫遅延剤：Ｍｏｎｓａｔｏ社製「ＳａｎｔｏｇａｒｄＰＶＩ」
【００４２】
本発明では、上記表１の基本配合をベースに各成分の種類及び配合量を変化させることにより、各配合におけるブラスめっきワイヤに対する接着性を検討した。
【００４３】
まず、ゴム成分としてＮＢＲ以外と他のゴムとを併用して配合し、ＮＢＲの配合比率を変えた場合について検討した結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
2010254876.tif 000004
ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製「ＪＳＲ  １５００」
ＥＰＤＭ：ＪＳＲ（株）製「ＪＳＲ  ＥＰ３３」
（基）：基本配合
※上記表２中の実施例及び比較例は、表１の基本配合に対して表中で示したＮＢＲ以外のゴム種を選択配合したものであり、ゴム成分以外の他の配合成分は表１と同一である。
【００４５】
上記表２の結果より、本発明のゴム組成物において、ゴム成分中のＮＢＲの配合比率を本発明の範囲とすることにより、ブラスめっきワイヤに対する優れた接着性が得られることが確認できた。
【００４６】
表３に、ＡＮ（アクリロニトリル）含量の異なるＮＢＲを用いた場合について検討した結果を示す。
【００４７】
【表３】
2010254876.tif 000005
Ｎｉｐｏｌ  ＤＮ３０６：日本ゼオン（株）製
ＮＡＮＣＡＲ１０３２：南帝化学工業社製
ＪＳＲ  Ｎ２３０ＳＶ：ＪＳＲ（株）製
ＪＳＲ  Ｎ２１５ＳＬ：ＪＳＲ（株）製
ＪＳＲ  Ｎ２３０Ｓ：ＪＳＲ（株）製
ＪＳＲ  Ｎ２２０Ｓ：ＪＳＲ（株）製
（基）：基本配合
※上記表３中の実施例は、表１の基本配合に対してＡＮ含量の異なるＮＢＲを選択配合したものであり、ＮＢＲ以外の他の配合成分は表１と同一である。
【００４８】
上記表３の結果より、ＡＮ含量が本発明の範囲に該当するＮＢＲを用いることにより、ブラスめっきワイヤに対する優れた接着性が得られることが確認できた。
【００４９】
次に、上記表１の基本配合から硫黄／亜鉛華（質量比）を変化させた配合について検討した結果を表４〜表８に示す。
【００５０】
【表４】
2010254876.tif 000006
※上記表４中の実施例及び比較例は、表１の基本配合に対して硫黄及び亜鉛華の配合量を変えたものであり、硫黄及び亜鉛華以外の配合成分は表１と同一である。
【００５１】
【表５】
2010254876.tif 000007
（基）：基本配合
※上記表５中の実施例及び比較例は、表１の基本配合に対して硫黄及び亜鉛華の配合量を変えたものであり、硫黄及び亜鉛華以外の配合成分は表１と同一である。
【００５２】
【表６】
2010254876.tif 000008
※上記表６中の実施例及び比較例は、表１の基本配合に対して硫黄及び亜鉛華の配合量を変えたものであり、硫黄及び亜鉛華以外の配合成分は表１と同一である。
【００５３】
【表７】
2010254876.tif 000009
※上記表７中の実施例及び比較例は、表１の基本配合に対して硫黄及び亜鉛華の配合量を変えたものであり、硫黄及び亜鉛華以外の配合成分は表１と同一である。
【００５４】
【表８】
2010254876.tif 000010
※上記表８中の実施例及び比較例は、表１の基本配合に対して硫黄及び亜鉛華の配合量を変えたものであり、硫黄及び亜鉛華以外の配合成分は表１と同一である。
【００５５】
上記表４〜表８の結果より、硫黄及び亜鉛華の配合量、及び硫黄／亜鉛華（質量比）を本発明の範囲とすることにより、ブラスめっきワイヤに対する優れた接着性を有することが確認された。
【００５６】
表９及び表１０に、上記表１の基本配合から加硫促進剤の種類及び配合量を変化させた配合について検討した結果を示す。
【００５７】
【表９】
2010254876.tif 000011
ＴＴ：ＴＭＴＤ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＴＴ」
ＴＢＴ：ＴＢＴＤ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＴＢＴ」
ＴＳ：ＴＭＴＭ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＴＳ」
※上記表９中の実施例は、表１の基本配合の加硫促進剤１，２に変えて、表中に示した加硫促進剤を選択配合したものであり、これら加硫促進剤以外の他の配合成分は表１と同一である。
【００５８】
【表１０】
2010254876.tif 000012
Ｍ：ＭＢＴ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＭ」（チアゾール系加硫促進剤）
ＤＭ：ＭＢＴＳ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤＭ」（チアゾール系加硫促進剤）
ＤＴ：ＤＯＴＧ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤＴ」（グアニジン系加硫促進剤）
Ｄ：ＤＰＧ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤ」（グアニジン系加硫促進剤）
ＣＺ：ＣＢＳ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＣＺ」（スルフェンアミド系加硫促進剤）
ＮＳ：ＢＢＳ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＮＳ−Ｆ」（スルフェンアミド系加硫促進剤）
※上記表１０中の比較例は、表１の基本配合の加硫促進剤１，２に変えて、表中に示した加硫促進剤を選択配合したものであり、これら加硫促進剤以外の他の配合成分は表１と同一である。
【００５９】
上記表９及び表１０の結果より、加硫促進剤としてチウラム系化合物を用いることにより、ブラスめっきワイヤに対する優れた接着性を有することが確認された。
【符号の説明】
【００６０】
１  油圧ホース
２  内面ゴム層（内管ゴム）
３  補強層
４  外面ゴム層（外被ゴム）
【図１】
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