(57)【要約】【課題】  添加剤を配合しなくても、長時間過酷な条件で安定な油膜保持性を有し、ロッカーアームパッドスカッフィング防止性能、カムシャフト摩耗の防止性能及びカムシャフトピッチングの防止性能に極めて優れた４サイクルエンジン油基油を提供する。【解決手段】  全量基準で、（Ａ）エステル系潤滑油基油１０〜９０質量％及び（Ｂ）鉱油系潤滑油基油及び／又はポリ−α−オレフィン系潤滑油基油９０〜１０質量％からなる４サイクルエンジン油基油であって、当該（Ａ）エステル系基油が、（Ａ−１）１００℃における動粘度が２０〜５０ｍｍ２／ｓである、ジカルボン酸エステルと炭素数３〜２０のα−オレフィンの共重合体５〜３０質量％、及び（Ａ−２）１００℃における動粘度が２〜５０ｍｍ２／ｓである多価アルコールと脂肪酸とのエステル５〜６０質量％からなることを特徴とする４サイクルエンジン油基油を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油全量基準で、（Ａ）エステル系潤滑油基油１０〜９０質量％及び（Ｂ）鉱油系潤滑油基油及び／又はポリ−α−オレフィン系潤滑油基油９０〜１０質量％からなる４サイクルエンジン油基油であって、
当該（Ａ）エステル系基油が、
（Ａ−１）１００℃における動粘度が２０〜５０ｍｍ２／ｓである、ジカルボン酸エステルと炭素数３〜２０のα−オレフィンの共重合体５〜３０質量％及び
（Ａ−２）１００℃における動粘度が２〜５０ｍｍ２／ｓである多価アルコールと脂肪酸とのエステル５〜６０質量％
からなることを特徴とする４サイクルエンジン油基油。
【請求項２】
前記（Ａ−２）成分がトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコールから選ばれるポリオールと炭素数６〜１０のカルボン酸とのエステルである請求項１に記載の４サイクルエンジン油基油。
【請求項３】
請求項１または２に記載の４サイクルエンジン油基油に、（Ｃ）炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有する無灰系摩擦調整剤、（Ｄ）（亜）リン酸エステル系化合物及び（Ｅ）有機モリブデン系化合物から選ばれる１種又は２種以上を、組成物全量基準で、それぞれ０．０１〜５質量％配合してなることを特徴とする４サイクルエンジン油組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）成分が、（Ｃ−１）下記一般式（１）で表わされる脂肪酸アミドであることを特徴とする請求項３に記載の４サイクルエンジン油組成物。
【化１】
2010255009.tif 000011
（一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２は水素を示す。）
【請求項５】
さらに（Ｆ）ジチオリン酸亜鉛、（Ｇ）金属系清浄剤、（Ｈ）無灰分散剤、（Ｉ）無灰酸化防止剤及び（Ｊ）粘度指数向上剤を組成物全量基準で、それぞれ０．０１〜１５質量％の範囲で配合してなることを特徴とする請求項３又は４に記載の４サイクルエンジン油組成物。
【請求項６】
前記（Ｇ）金属系清浄剤が（Ｇ−１）アルカリ土類金属サリシレート系清浄剤であることを特徴とする請求項５に記載の４サイクルエンジン油組成物。
【請求項７】
二輪車用又はレース用エンジンに使用されることを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載の４サイクルエンジン油組成物。
【請求項８】
請求項１または２に記載の４サイクルエンジン油基油に（Ｅ）有機モリブデン化合物を組成物全量基準で０．０１〜５質量％含有する４サイクルエンジン油組成物に、（Ｃ−１）下記一般式（１）で表わされる脂肪酸アミドを組成物全量基準で０．０１〜５質量％配合してなることを特徴とする省燃費型４サイクルエンジン油のカムシャフトピッチング防止性能の改善方法。
【化２】
2010255009.tif 000012
（一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２は水素を示す）
【請求項９】
さらに（Ｄ）（亜）リン酸エステル系化合物を組成物全量基準で０．０１〜５質量％配合してなることを特徴とする請求項８に記載の省燃費型４サイクルエンジン油のカムシャフトピッチング防止性能の改善方法。
【請求項１０】
前記４サイクルエンジン油組成物が、さらに（Ｇ）金属系清浄剤を含有し、該（Ｇ）成分が（Ｇ−１）アルカリ土類金属サリシレート系清浄剤であることを特徴とする請求項８又は９に記載の省燃費型４サイクルエンジン油のカムシャフトピッチング防止性能の改善方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エステル系潤滑油基油を含有する４サイクルエンジン油基油及び４サイクルエンジン油組成物に関し、詳しくは、長時間過酷な条件での運転をしても動弁系のスカッフィング防止性及びカムシャフト摩耗防止性に極めて優れる４サイクルエンジン油基油及び４サイクルエンジン油組成物に関し、あるいはエステル系潤滑油基油及び有機モリブデン化合物を含有する４サイクルエンジン油組成物において、カムシャフトのピッチング防止性能をも改善しうる４サイクルエンジン油組成物及びその方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、４サイクルエンジンは、高性能化・高出力化が進められ、また、モータースポーツ人気やスポーツユーティリティビークル（ＳＵＶ）、高性能二輪車の増加とともない、４サイクルエンジン油への要求性能は極めて厳しい状況にある。殊に、レース用に使用される高性能エンジンは、小型、軽量、高出力化が追求されており、四輪車では３０００〜１００００ｒｐｍ、二輪車においては６０００〜２００００ｒｐｍの高回転領域を長時間常用するなど、極めて過酷な運転条件にさらされるため、エンジンの耐久性の観点から、耐摩耗性に極めて優れる、信頼性、安全性の高い高性能エンジン油が要望されている。しかしながら、現在市販されている二輪車レース用４サイクルエンジン油では、ロッカーアームパッドのスカッフィング防止性能やカムシャフトの摩耗防止性能が長時間の過酷な運転に耐えうるほど十分ではなく、レース中に重大なエンジントラブルを引き起こす可能性が懸念されている。
【０００３】
一方、このような高性能エンジンには、高出力化、あるいはレース中における給油回数を減らす観点から、エンジンの摩擦損失の低減も同時に要望されはじめている。省燃費性能を向上させるには、エンジン油の粘度を低く設定し、攪拌抵抗を低減する方法及び有機モリブデン化合物の配合による境界潤滑領域における摩擦損失の低減を図ることが一般的（例えば特許文献１〜３参照）であり、有機モリブデン化合物を配合した高性能エンジン油としては、ポリ−α−オレフィン系基油あるいは鉱油系基油とエステル系基油を併用した全合成系あるいは半合成系のエンジン油が知られている（例えば特許文献３〜８参照）。
【０００４】
しかしながら、エステル系基油は、その強い極性のために、ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤や有機モリブデン化合物の効果を阻害しやすく、特にサリシレートを配合した場合にはエステル系基油あるいは摩耗防止剤の効果を阻害し、動弁系のスカッフィング防止性能や摩耗防止性能が著しく悪化することとなり、さらには、有機モリブデン化合物を配合した省燃費型の４サイクルエンジン油組成物においては、カムシャフトのピッチング防止性能が著しく悪化することがわかってきた。従って従来のエステル基油含有４サイクルエンジン油においては、エステル基油の配合量が必然的に２０質量％程度あるいはそれ以下に制限されているのが現状である。
【０００５】
一方で、添加剤は長時間の使用過程において消耗し、長時間その性能を維持することが困難であるため、添加剤を配合しない場合でも、高い安定性と高い摩耗防止性能を有する４サイクルエンジン油基油の最適化も必要である。
【０００６】
従って、添加剤を配合しなくても、長時間の過酷な運転においても動弁系のスカッフィング及びカムシャフトの摩耗防止性能を維持しうる４サイクルエンジン油基油の最適化と、そのような基油の特性を最大限発揮するとともに、さらに優れた性能を発揮しうる添加剤配合がなされた４サイクルエンジン油組成物、そして、省燃費性能とカムシャフトのピッチング防止性能を極めて高レベルで両立しうる４サイクルエンジン油組成物の開発が必要とされていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−３０２３７８号公報
【特許文献２】特開平２００１−１８１６６４号公報
【特許文献３】特開平５−２７９６８６号公報
【特許文献４】Ｕ．Ｓ．ＰａｎｔｅｔＮｏ．４，２０８，２９２
【特許文献５】Ｕ．Ｓ．ＰａｔｅｎｔＮｏ．４，２５９，２５４
【特許文献６】Ｕ．Ｓ．ＰａｔｅｎｔＮｏ．４，４２８，８６１
【特許文献７】特開平１０−１９５４７４号公報
【特許文献８】特開２００１−３４８５９１号公報
【特許文献９】特開平８−１８３９８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、以上のような事情に鑑みなされたものである。すなわち、本発明の第１の課題は、添加剤を配合しなくても、長時間過酷な条件で安定な油膜保持性を有し、ロッカーアームパッドスカッフィング防止性能、カムシャフト摩耗の防止性能及びカムシャフトピッチングの防止性能に極めて優れた４サイクルエンジン油基油を提供することである。
【０００９】
そして、本発明の第２の課題は、前記４サイクルエンジン油基油に各種添加剤を配合した場合、特にサリシレート系清浄剤を配合した場合でもロッカーアームパッドスカッフィング及びカムシャフト摩耗の防止性能をさらに向上させることができる４サイクルエンジン油組成物を提供することである。
【００１０】
また、第３の課題は、上記課題に加え、エステル系基油を多量に配合した基油にモリブデン化合物を配合した場合においても摩擦低減効果と極めて優れたカムシャフトのピッチング防止性能を有する４サイクルエンジン油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のエステル系基油を含有する４サイクルエンジン油基油及びさらに特定の摩擦調整剤を配合した組成物が、上記課題を解決できることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の第１の態様は、基油全量基準で、（Ａ）エステル系潤滑油基油１０〜９０質量％及び（Ｂ）鉱油系潤滑油基油及び／又はポリ−α−オレフィン系潤滑油基油９０〜１０質量％からなる４サイクルエンジン油基油であって、当該（Ａ）エステル系基油が、（Ａ−１）１００℃における動粘度が２０〜５０ｍｍ２／ｓである、ジカルボン酸エステルと炭素数３〜２０のα−オレフィンの共重合体５〜３０質量％、及び（Ａ−２）１００℃に於ける動粘度が２〜５０ｍｍ２／ｓである多価アルコールと脂肪酸とのエステル５〜６０質量％からなることを特徴とする４サイクルエンジン油基油にある。
【００１３】
上記のような構成をとることにより、本発明の第１の課題である、添加剤を配合しなくても長時間過酷な条件で使用しても安定な油膜保持性を有し、ロッカーアームパッドスカッフィング防止性能、カムシャフト摩耗の防止性能及びカムシャフトピッチングの防止性能に極めて優れた４サイクルエンジン油基油を提供することが可能となる。
【００１４】
上記第１の態様の４サイクルエンジン油基油において、前記（Ａ−２）成分がトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコールから選ばれるポリオールと炭素数６〜１０のカルボン酸とのエステルであることが好ましい。
【００１５】
また、本発明の第２の態様は、前記第１の態様の４サイクルエンジン油基油に、（Ｃ）炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有する無灰系摩擦調整剤、（Ｄ）（亜）リン酸エステル系化合物及び（Ｅ）有機モリブデン系化合物から選ばれる１種又は２種以上を、組成物全量基準で、それぞれ０．０１〜５質量％配合してなることを特徴とする４サイクルエンジン油組成物である。
【００１６】
上記第２の態様のエンジンオイル組成物において、前記（Ｃ）成分は、（Ｃ−１）下記一般式（１）で表わされる脂肪酸アミドであることが好ましい。
【００１７】
【化１】
2010255009.tif 000002
（一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２は水素を示す）
【００１８】
また、上記第２の態様のエンジンオイル組成物において、さらに（Ｆ）ジチオリン酸亜鉛、（Ｇ）金属系清浄剤、（Ｈ）無灰分散剤、（Ｉ）無灰酸化防止剤及び（Ｊ）粘度指数向上剤を組成物全量基準で、それぞれ０．０１〜１５質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００１９】
上記のように構成した場合には、前記（Ｇ）金属系清浄剤が（Ｇ−１）アルカリ土類金属サリシレート系清浄剤であることが好ましい。
【００２０】
このように構成した場合には、本発明の第２の課題を解決することができる。すなわち、上記第一の態様の４サイクルエンジン油基油に各種添加剤を配合した場合、特にサリシレート系清浄剤を配合した場合でもロッカーアームパッドスカッフィング及びカムシャフト摩耗の防止性能をさらに向上させることができる４サイクルエンジン油組成物を提供することが可能となる。
【００２１】
本発明の第３の態様は、基油全量基準で、（Ａ）エステル系潤滑油基油１０〜９０質量％及び（Ｂ）鉱油系潤滑油基油及び／又はポリ−α−オレフィン系潤滑油基油９０〜１０質量％からなる４サイクルエンジン油基油に（Ｅ）有機モリブデン系化合物を含有する４サイクルエンジン油組成物であって、（Ｃ−１）下記一般式（１）で表わされる脂肪酸アミドを組成物全量基準で０．０１〜５質量％配合してなることを特徴とする４サイクルエンジン油組成物である。
【００２２】
【化２】
2010255009.tif 000003
（一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２は水素を示す）
【００２３】
このようにすれば、本発明の第３の課題である、エステル系基油を多量に配合した基油にモリブデン化合物を配合した場合においても摩擦低減効果と極めて優れたカムシャフトのピッチング防止性能を有する４サイクルエンジン油組成物を提供することができる。
【００２４】
上記第３の態様の４サイクルエンジン油組成物において、さらに（Ｄ）（亜）リン酸エステル系化合物を組成物全量基準で０．０１〜５質量％配合することが好ましい。
【００２５】
上記第２及び第３の態様にかかる４サイクルエンジン油組成物は、二輪車用又はレース用エンジンに使用されることが好ましい。
【００２６】
本発明の第４の態様は、基油全量基準で、（Ａ）エステル系潤滑油基油１０〜９０質量％、及び（Ｂ）鉱油系潤滑油基油及び／又はポリ−α−オレフィン系潤滑油基油９０〜１０質量％からなる４サイクルエンジン油基油に（Ｅ）有機モリブデン化合物を組成物全量基準で０．０１〜５質量％含有する４サイクルエンジン油組成物に、（Ｃ−１）下記一般式（１）で表わされる脂肪酸アミドを組成物全量基準で０．０１〜５質量％配合してなることを特徴とする省燃費型４サイクルエンジン油のカムシャフトピッチング防止性能の改善方法にある。
【００２７】
【化３】
2010255009.tif 000004
（一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２は水素を示す）
【００２８】
上記第４の態様の改善方法において、さらに（Ｄ）（亜）リン酸エステル系化合物を組成物全量基準で０．０１〜５質量％配合することが好ましい。
【００２９】
また、前記（Ｇ）成分が（Ｇ−１）アルカリ土類金属サリシレート系清浄剤であることが好ましい。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の４サイクルエンジン油基油は、添加剤を一切配合しなくても長期間の過酷な運転にも耐えうる優れた動弁系のスカッフィング、摩耗及びピッチング防止性能を有し、低リン、低灰、低硫黄、あるいは、実質的に無リン、無灰、無硫黄の４サイクルエンジン油組成物を得ることも可能である。また、本発明の４サイクルエンジン油組成物は、特定の摩擦調整剤を必須として配合することにより、さらにスカッフィング及び摩耗防止性能を向上させることができるものである。また、本発明は、有機モリブデン化合物を含有する場合であっても、無灰摩擦調整剤の選択により、省燃費性能とピッチング防止性能を極めて高いレベルで両立した４サイクルエンジン油組成物及びその方法を提供することができるものである。
【００３１】
従って本発明の４サイクルエンジン油基油及び組成物は、二輪車用又はレース用の４サイクルエンジン油組成物として有用であるだけでなく、一般のガソリンエンジン油、ガスエンジン油、ディーゼルエンジン油等として有用である。
【００３２】
また、スカッフィング及び摩耗の防止性能あるいは、さらにピッチングの防止性能、低摩擦性が要求される潤滑油、例えば、自動又は手動変速機等の駆動系用潤滑油、グリース、湿式ブレーキ油、油圧作動油、タービン油、圧縮機油、軸受け油、冷凍機油等の潤滑油としても好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下に、本発明の４サイクルエンジン油基油及び組成物について説明する。
【００３４】
本発明の潤滑油基油は、基油全量基準で、（Ａ）エステル系潤滑油基油１０〜９０質量％及び（Ｂ）鉱油系潤滑油基油及び／又はポリ−α−オレフィン系潤滑油基油９０〜１０質量％からなる４サイクルエンジン油基油である。（Ａ）エステル系潤滑油基油の含有量は、４サイクルエンジン油基油全量基準で、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３５質量％以上であり、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは５８質量％以下であり、（Ｂ）鉱油系潤滑油基油及び／又はポリ−α−オレフィン系潤滑油基油の含有量は、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは４２質量％以上であり、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。当該エステル系潤滑油基油は、（Ａ−１）１００℃における動粘度が２０〜５０ｍｍ２／ｓである、ジカルボン酸エステルと炭素数３〜２０のαオレフィンとの共重合体５〜３０質量％、及び（Ａ−２）１００℃における動粘度が２〜５０ｍｍ２／ｓである、多価アルコールと脂肪酸とのエステル系潤滑油基油５〜６０質量％からなることが好ましい。
【００３５】
（Ａ−１）成分としては、具体的には、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００３６】
【化４】
2010255009.tif 000005
【００３７】
ここでＲ１は直鎖又は分枝アルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素、直鎖又は分枝アルキル基、並びに式−Ｒ６−ＣＯ２Ｒ７で表される基、又は式−ＣＯ２Ｒ８で表されるエステル基（Ｒ６は直鎖又は分枝アルキレン基を示し、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ直鎖又は分枝アルキル基を示す）のいずれかを示し、Ｒ２〜Ｒ５のいずれか２つは当該エステル基であり、Ｘ及びＹは同一でも異なっていてもよく、それぞれ正の数を示す。
【００３８】
ここで、上記一般式（２）における下記一般式（３）で表される構造は、α−オレフィンに由来するものであり、このα−オレフィンとしては炭素数３〜２０のものが用いられ、さらに好ましくは炭素数６〜１８のものが用いられる。
【００３９】
【化５】
2010255009.tif 000006
【００４０】
このα−オレフィンとしては具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン等が挙げられる。また、上記一般式（２）における下記一般式（４）で表される構造は、ジカルボン酸エステルに由来するものである。
【００４１】
【化６】
2010255009.tif 000007
【００４２】
このジカルボン酸としては具体的には、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等が挙げられる。またアルコールとしては、炭素数１〜２０のものが好ましく、さらには炭素数３〜８のものが好ましい。このアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール等が挙げられる。
【００４３】
これらのα−オレフィン及びジカルボン酸エステルを共重合させることにより（Ａ−１）成分が得られる。製法の詳細については特開昭５８−６５２４６号公報に記載されている。この際にα−オレフィンと、ジカルボン酸エステルとのモル比はＸ：Ｙ＝１：９〜９：１であるのが好ましく、３：７〜７：３であるのがさらに好ましい。また（Ａ−１）成分の平均分子量は１０００〜３０００であるのが好ましい。さらに（Ａ−１）成分の１００℃における動粘度は２０〜５０ｍｍ２／ｓ、好ましくは３０〜４０ｍｍ２／ｓであることが望ましい。２０ｍｍ２／ｓ未満の場合、あるいは５０ｍｍ２／ｓを超える場合には、本発明の効果が得られにくいため、好ましくない。
【００４４】
（Ａ−１）成分としては、好ましくはマレイン酸ジブチルと炭素数６〜１８、好ましくは炭素数１０〜１８のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
【００４５】
（Ａ−１）成分の混合割合は、４サイクルエンジン油基油全量基準で、５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１５質量％であり、３０質量％以下、好ましくは２５質量％以下、特に好ましくは１８質量％以下である。５質量％未満の場合、本発明の優れた効果を得にくいため好ましくなく、３０質量％を超える場合、添加剤の溶解性悪化や、貯蔵安定性に劣るため好ましくない。
【００４６】
本発明の４サイクルエンジン油基油における（Ａ−２）成分は、多価アルコールと脂肪酸とのエステルであり、具体的には、例えばトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール等のポリオールと炭素数２〜２０の脂肪酸とのエステル化反応により得られるポリオールエステル、又は２−エチルヘキシルアルコール、イソデシルアルコール等の炭素数２〜１８のアルコールと炭素数２〜２０の２価の脂肪酸とのエステル化反応により得られるジエステル類等が挙げられる。ポリオールエステルには、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させたものであっても良い。
【００４７】
この脂肪酸としては炭素数２〜２０のものが好ましく用いられ、炭素数６〜１８のものは好ましく用いられ、炭素数６〜１２のものがより好ましく用いられ、炭素数６〜１０のものが特に好ましく用いられる。この脂肪酸としては、直鎖状であっても分枝状であっても良く、具体的には例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸、イソヘキサン酸、ヘプタン酸、イソヘプタン酸、オクタン酸、イソオクタン酸、ノナン酸、イソノナン酸、デカン酸、イソデカン酸、ウンデカン酸、イソウンデカン酸、ラウリン酸、イソラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、ペンタデカン酸、イソペンタデカン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ヘプタデカン酸、イソヘプタデカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソテアリン酸、ノナデカン酸、イソノナデカン酸、エイコサン酸、イソエイコサン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。本発明においては、直鎖状のものが好ましい。
【００４８】
さらに（Ａ−２）成分の１００℃における動粘度は２〜５０ｍｍ２／ｓ、好ましくは３〜２０ｍｍ２／ｓ、特に４〜８ｍｍ２／ｓであることが望ましい。２ｍｍ２／ｓ未満の場合、あるいは５０ｍｍ２／ｓを超える場合には、組成物が高粘度となり過ぎ、攪拌抵抗の増加による省燃費性能の悪化が懸念されるため、好ましくない。
【００４９】
（Ａ−２）成分としては、添加剤の溶解性、耐熱性に優れ、長期にわたり油膜保持性を維持しやすい点でポリオールエステルであることが好ましく、トリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールと炭素数６〜１２の脂肪酸、好ましくは炭素数６〜１０の脂肪酸とのエステル、特にペンタエリスリトールと炭素数６〜１０の直鎖及び／又は分枝カルボン酸とのテトラエステルであることが特に好ましい。
【００５０】
（Ａ−２）成分の混合割合は、４サイクルエンジン油基油全量基準で、５質量％以上であり、好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％であり、６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。５質量％未満の場合、添加剤の溶解性、貯蔵安定性に劣り、６０質量％を超える場合、ゴムシール剤への影響が大きいためそれぞれ好ましくない。
【００５１】
本発明における４サイクルエンジン油基油における（Ｂ）成分は、鉱油系潤滑油基油及び／又はポリ−α−オレフィン系潤滑油基油である。
鉱油系潤滑油基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、ＧＴＬ  ＷＡＸ（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造される基油等が例示できる。
【００５２】
鉱油系潤滑油基油の全芳香族含有量は、特に制限はないが、その全芳香族含有量の上限値は、１０質量％であることが好ましく、８質量％であることがさらに好ましく、その下限値は、好ましくは０質量％、さらに好ましくは２質量％、特に好ましくは３質量％である。基油の全芳香族含有量を上記のようにすることで酸化安定性、摩擦低減効果により優れる組成物を得ることができ、２質量％以上とすることで、特に（Ａ−１）成分を１０質量％以上配合した場合にも優れた添加剤の溶解性を付与することができ、ポリ−α−オレフィン系潤滑油基油よりも好ましく用いることができる。なお、ここでいう全芳香族含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ２５４９に準拠して測定した芳香族留分（ａｒｏｍａｔｉｃ ｆｒａｃｔｉｏｎ）含有量を意味し、通常、この芳香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アントラセン、フェナントレン、及びこれらのアルキル化物、四環以上のベンゼン環が縮合した化合物、又はピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ芳香族を有する化合物等が含まれる。
【００５３】
また、鉱油系潤滑油基油中の硫黄分は、特に制限はないが、０．２質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがさらに好ましく、０．００５質量％以下であることが特に好ましい。鉱油系潤滑油基油の硫黄分を低減することで、酸化安定性や排ガス浄化触媒への悪影響をより低減することができる他、ロングドレイン性に優れる組成物を得ることができる。
【００５４】
また、ポリ−α−オレフィン系潤滑油基油としては、具体的には、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等の炭素数４〜１６、好ましくは炭素数８〜１２のα−オレフィンのオリゴマー又はそれらの水素化物等が挙げられる。
【００５５】
本発明における（Ｂ）成分は、鉱油系潤滑油基油、ポリ−α−オレフィン系潤滑油基油は単独使用あるいは混合して使用することができ、例えば、１種以上の鉱油系潤滑油基油、１種以上のポリ−α−オレフィン系潤滑油基油、１種以上の鉱油系潤滑油基油と１種以上のポリ−α−オレフィン系潤滑油基油との混合油等を挙げることができる。
【００５６】
上記（Ｂ）成分の動粘度は特に制限はないが、その１００℃での動粘度は、２０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下である。一方、その動粘度は、２ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油の１００℃での動粘度が２０ｍｍ２／ｓを越える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、その動粘度が１ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。
【００５７】
また、（Ｂ）成分のＮＯＡＣＫ蒸発量は、特に制限はないが、１６質量％以下であることが好ましく、１３質量％以下であることがさらに好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。（Ｂ）成分のＮＯＡＣＫ蒸発量が１６質量％を超える場合、基油の蒸発損失が大きいだけでなく、組成物中の硫黄化合物やリン化合物、あるいは金属分が基油とともに排ガス浄化装置へ堆積する恐れがあり、さらには、添加剤濃縮による摩擦抵抗の増加や酸化劣化を促進し、動弁系のスカッフィングや摩耗の防止性を維持しにくくなる恐れがある。なお、ここでいうＮＯＡＣＫ蒸発量とは、ＣＥＣ  Ｌ−４０−Ｔ−８７に準拠し、測定されたものである。
【００５８】
（Ｂ）成分の粘度指数は特に制限はないが、低温から高温まで優れた粘度特性、及び優れた低摩擦性が得られるようにその値は、１００以上であることが好ましく、更に好ましくは１２０以上である。その粘度指数が１００未満である場合、低温粘度特性が悪化するため、好ましくない。
【００５９】
本発明の４サイクルエンジン油基油における（Ｂ）成分の含有量は、９０〜１０質量％であり、好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下であり、２５質量％以上、４２質量％以上である。（Ｂ）成分の含有量を上記範囲とすることで耐熱性、酸化安定性に優れ、添加剤の効果をより発揮しやすく、貯蔵安定性にも優れた組成物を得ることができる。
【００６０】
本発明の４サイクルエンジン油基油の１００℃における動粘度は、特に制限はないが、油膜保持性能と省燃費性能が得られるようにその値は、２０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、１６ｍｍ２／ｓであることがさらに好ましく、１２ｍｍ２／ｓであることが特に好ましく、また、４ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、５ｍｍ２／ｓ以上であることがさらに好ましく、６ｍｍ２／ｓ以上であることが特に好ましい。
また、本発明の４サイクルエンジン油基油の粘度指数は特に制限はないが、低温から高温まで優れた粘度特性、及び優れた低摩擦性が得られるようにその値は、１００以上であることが好ましく、更に好ましくは１２０以上である。その粘度指数が１００未満である場合、低温粘度特性が悪化するため、好ましくない。
【００６１】
また、本発明の４サイクルエンジン油基油のＮＯＡＣＫ蒸発量は、特に制限はないが、オイル消費を抑制し、長時間の過酷な運転を行っても安定的に優れた性能を維持するために、その値は、１６質量％以下であることが好ましく、１３質量％以下であることがさらに好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。
【００６２】
また、本発明の４サイクルエンジン油基油には、必要に応じてその他の合成系潤滑油基油、例えば、ポリブテン又はその水素化物、アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、及び芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等を配合することができる。
【００６３】
本発明の上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなる４サイクルエンジン油基油は、各種添加剤を配合しなくても、長時間過酷な条件で運転させた場合においてもロッカーアームのスカッフィング防止性、カムシャフトの摩耗防止性に極めて優れたものであり、熱酸化安定性、清浄性にも優れるので、いわゆる無リン、無灰、無硫黄油として、そのまま４サイクルエンジン油組成物として過酷な条件で運転されるエンジンに適用することも可能であるが、必要に応じ各種性能をさらに付与するために各種添加剤を配合することができ、その配合量を最小限にすることができる。例えば、組成物全量基準で、リン含有量が０．０５質量％以下、あるいは実質的にリン分を含有しない組成物、金属含有量が硫酸灰分量で１．０質量％以下、あるいは０．５質量％以下、あるいは実質的に金属分を含有しない組成物、硫黄含有量が、０．１質量％以下、あるいは０．０５質量％以下、あるいは実質的に硫黄を含有しない（０．００１質量％以下））組成物等を得ることができ、排ガス後処理装置、例えば三元触媒、ＮＯｘ吸蔵還元触媒、酸化触媒、ＤＰＦ等への影響を最小限に抑えることが可能となる。
【００６４】
本発明の４サイクルエンジン油組成物は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなる４サイクルエンジン油基油に、（Ｃ）炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有する無灰系摩擦調整剤、（Ｄ）（亜）リン酸エステル系化合物、（Ｅ）有機モリブデン系化合物から選ばれる少なくとも１種を配合してなることが好ましい。
【００６５】
（Ｃ）成分としては、具体的には、潤滑油用に用いられる公知の無灰系摩擦調整剤を使用でき、例えば、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１つ有する、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族エーテル、脂肪族アミン化合物等が挙げられ、いずれもロッカーアームパッドのスカッフィング防止及びカムシャフトの摩耗防止には有用である。
【００６６】
脂肪酸アミドとしては、下記一般式（１）で表わされる化合物が例示できる。
【００６７】
【化７】
2010255009.tif 000008
【００６８】
一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６〜３０、好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２は水素又は炭素数１〜３０、好ましくは水素又は炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示す。組成物に有機モリブデン化合物を配合した場合には、カムシャフトのピッチング防止性能を唯一高めることが可能となる点で、Ｒ２は水素であることが特に好ましい。
【００６９】
脂肪酸アミドのより好ましい具体例としては、オレイルアミド、オレイルオレイルアミド、ステアリルアミド、ステアリルステアリルアミド等が挙げられ、特にＲ２が水素であるオレイルアミド、ステアリルアミドが好ましい。
【００７０】
また、脂肪酸エステルとしては、具体的には、例えば、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレート、グリセリントリオレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンモノステアレート等が挙げられ、中でもグリセリンモノオレートが好ましい。
【００７１】
また、脂肪族エーテルとしては、具体的には、例えば、グリセリンモノオレイルエーテル、グリセリンモノステアリルエーテル等が挙げられ、グリセリンモノステアリルエーテルが特に好ましい。
【００７２】
また、脂肪族アミンとしては、炭素数６〜３０の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物等が例示できる。
【００７３】
本発明において、（Ｃ）成分としては、上記脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族エーテルから選ばれる少なくとも１種の無灰系摩擦調整剤を配合することが好ましい。
【００７４】
本発明においては、これらの（Ｃ）摩擦調整剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができる。通常、その含有量は、潤滑油組成物基準で０．０１〜５．０質量％であるが、本発明の４サイクルエンジン油基油に対しては、良好な溶解性、貯蔵安定性、スカッフィング防止性、摩耗防止性を得るためには、好ましくは０．１〜１．０質量％、特に好ましくは０．２〜０．５質量％であるのが望ましい。（Ｃ）成分の含有量が５．０質量％を超える場合、本発明の４サイクルエンジン油基油への溶解性に劣り、０．０１質量％未満の場合、（Ｃ）成分の添加効果が得られないため、それぞれ好ましくない。
【００７５】
本発明における（Ｄ）成分は、（亜）リン酸エステル系化合物であり、具体的には、例えば、炭素数３〜３０のアルキル基又はアルケニル基あるいはアリール基、特に炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を１〜３つ有するリン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリエステル及び、これらのアミン塩が挙げられる。中でも亜リン酸エステル、亜リン酸エステルのアミン塩が好ましい例として挙げられる。
【００７６】
（Ｄ）成分の配合量は、０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜２質量％である。
【００７７】
本発明における（Ｅ）成分は有機モリブデン系化合物であり、潤滑油に一般に使用される公知の有機モリブデン化合物を使用することができる。具体的には、例えば、モリブデンジチオカーバメート系化合物、モリブデンジチオホスフェート系化合物、モリブデン−コハク酸イミド錯体、モリブデン−アミン錯体等が挙げられる。本発明においては、モリブデンジチオカーバメート系化合物、モリブデンジチオホスフェート系化合物が好ましく、ロッカーアームパットスカッフィング防止性により優れる点で、モリブデンジチオホスフェートであることが好ましく、カムシャフト摩耗防止性により優れる点でモリブデンジチオカーバメートであることが好ましい。なお、これらの中でも、本発明の４サイクルエンジン油基油のようなエステル系基油が多量に配合された基油に対しては、モリブデンジチオホスフェートが特異的な摩擦低減効果を示す。（Ｅ）成分の配合量は通常０．０１〜５質量％であるが、モリブデン元素換算量で、０．００３〜０．２質量％であることが好ましく、０．００５〜０．１質量％であることがさらに好ましく、０．０１〜０．０６質量％であることが特に好ましい。
【００７８】
本発明の４サイクルエンジン油組成物には、さらに（Ｆ）ジチオリン酸亜鉛、（Ｇ）金属系清浄剤、（Ｈ）無灰分散剤、（Ｉ）無灰酸化防止剤がそれぞれ０．０１〜１５質量％の範囲で含有されていることが好ましい。
【００７９】
本発明の４サイクルエンジン油組成物における（Ｆ）成分はジチオリン酸亜鉛であり、潤滑油に一般に使用される公知のジチオリン酸亜鉛、例えば、炭素数３〜１８の第１級又は第２級アルキル基、アリール基を有するジアルキル又はジアリールジチオリン酸亜鉛を使用することができる。（Ｆ）成分の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．１〜２質量％である。
【００８０】
本発明の４サイクルエンジン油組成物における（Ｇ）成分は金属系清浄剤であり、潤滑油に一般に使用される公知の金属系清浄剤、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のスルホネート、フェネート、サリシレート等及びこれらの混合物を使用することができる。これらは、中性塩だけでなく、炭酸カルシウムやホウ酸カルシウム等を分散させた（過）塩基性塩も含み、その塩基価は通常、０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。（Ｇ）成分の含有量は組成物全量基準で、好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。
【００８１】
なお、サリシレート系清浄剤には、塩基価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、炭素数１０〜３０のアルキル基又はアルケニル基を１つ有するモノアルキルサリシレートが一般的に市販されているが、本発明においてサリシレート系清浄剤を使用する場合、（Ｆ）ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤の作用又は本発明の４サイクルエンジン油基油の優れた効果を阻害し、ロッカーアームスカッフィング及びカムシャフトの摩耗防止性能を悪化させやすい炭素数１０〜１９のアルキル基又はアルケニル基を１つ有するサリシレート系清浄剤を使用した場合でも、本発明の基油やその他の構成を満たすことで、上記のような磨耗を抑制し得る組成物を得ることができる。特に炭酸カルシウム又はホウ酸カルシウムで（過）塩基化された、塩基価が１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのサリシレート系清浄剤を使用することが好ましい。もちろん、スルホネート系清浄剤及び／又はフェネート系清浄剤や、炭素数２０〜３０のアルキル基又はアルケニル基を１つ有するサリシレート系清浄剤、あるいは炭素数１〜３０から選ばれるアルキル基又はアルケニル基を２つ有するサリシレート系清浄剤は、摩耗防止剤の作用を阻害しにくいため、特に好ましく使用することができる。
【００８２】
本発明の４サイクルエンジン油組成物における（Ｈ）成分は無灰分散剤であり、潤滑油に一般に使用される公知の無灰分散剤、例えば、数平均分子量７００〜３５００のアルキル基又はアルケニル基を有する、モノコハク酸イミド、ビスコハク酸イミド、ベンジルアミン、アミン及びこれらのホウ素化合物、リン化合物、硫黄化合物、含酸素化合物等による誘導体が例示できる。本発明においては、モノ又はビスコハク酸イミド及び／又はそのホウ素変性化合物、中でもビスコハク酸イミド及び／又はそのホウ素変性化合物を使用することが好ましい。本発明の４サイクルエンジン油組成物における（Ｈ）成分の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．１〜１５質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは２〜５質量％、特に好ましくは３〜４質量％であり、ホウ素変性化合物を使用する場合、その含有量は、ホウ素換算量で通常０．００５〜０．２質量％、好ましくは０．０１〜０．０６質量％である。
【００８３】
本発明の４サイクルエンジン油組成物における（Ｉ）成分は無灰酸化防止剤である。フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば、いずれも使用可能であり、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−４，４−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のビスフェノール類、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル−３−（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のエステル−フェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、フェノチアジン類等が使用できる。（Ｉ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜２質量％である。
【００８４】
本発明の４サイクルエンジン油組成物には、さらにその性能を高める目的あるいは別の性能を付与するために、潤滑油に一般的に使用される公知の添加剤、例えば、錆止め剤、腐食防止剤、粘度指数向上剤、流動点向上剤、抗乳化剤、消泡剤等を任意に配合することができる。錆止め剤としては、例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等が使用できる。
【００８５】
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物等が使用できる。
【００８６】
粘度指数向上剤としては、非分散型粘度指数向上剤や分散型粘度指数向上剤が使用可能であり、具体的には、非分散型又は分散型のポリメタクリレートやオレフィンコポリマー、あるいはポリイソブテン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体及びその水素化物等が使用できる。これらの重量平均分子量は、一般に５，０００〜１，０００，０００であるが、省燃費性能をより高めるために、重量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００、好ましくは２００，０００〜９００，０００、特に好ましくは４００，０００〜８００，０００である上記粘度指数向上剤を使用することが望ましい。なお、本発明の組成物を二輪車用４サイクルエンジンあるいはレース用エンジンに使用する場合、より低摩擦性能を高めるため、上記分子量のポリメタクリレート、好ましくは分散型ポリメタクリレートを使用することが望ましい。
【００８７】
粘度指数向上剤の含有量は、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００８８】
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー、アルキル化芳香族化合物、フマレート−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が使用できる。
【００８９】
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
【００９０】
消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンやフルオロシリコーン等のシリコーン化合物類が使用できる。
【００９１】
これらの添加剤の添加量は任意であるが、通常組成物全量基準で、消泡剤の含有量は０．０００５〜０．０１質量％、粘度指数向上剤の含有量は０．０５〜１５質量％、腐食防止剤の含有量は０．００５〜０．２質量％、その他の添加剤の含有量は、それぞれ０．０１〜１５質量％の範囲で選ばれる。
【００９２】
本発明の４サイクルエンジン油組成物は、上記各種添加剤を配合することで、１００℃における動粘度を、その下限値が５．６ｍｍ２／ｓ、好ましくは９．３ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは１２．５ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは１６．５ｍｍ２／ｓとすることが望ましく、その上限値は２１．９ｍｍ２／ｓ、好ましくは１８ｍｍ２／ｓとすることが望ましい。組成物の１００℃における動粘度を上記範囲とすることで、高い油膜保持性とオイル消費の抑制を図ることができ、長期間に渡り安定した性能を維持することができる。
【実施例】
【００９３】
以下に、本発明にかかる４サイクルエンジン油基油及び４サイクルエンジン油組成物について実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。（実施例１〜１４、比較例１、３〜５）
【００９４】
表１に示す本発明にかかる４サイクルエンジン油基油及び組成物（実施例１〜１４）及び表２に示す比較のための組成物（比較例１）を調製した。また、二輪車レース用として市販されている４サイクルエンジン油Ａ〜Ｃ（表２、比較例３〜５）を準備した。これらの組成物について、ＪＡＳＯ  Ｍ  ３２８−９５に準拠した動弁系摩耗試験を、通常の１００時間の２倍である２００時間無交換で行い、２００時間経過後のロッカーアームパッドのスカッフィング評点、カムシャフト摩耗量、及びカムシャフトピッチング評点を測定した。ロッカーアームパッドのスカッフィング評点が８．０以上、特に９．０以上、カムシャフト摩耗量が１０μｍ以下、特に５μｍ以下、カムシャフトピッチング評点が８．０以上、特に９．０以上であれば極めて優れた性能を示す。
【００９５】
あわせて一部の試料油については参考値として、オプティモール社製ＳＲＶ往復動摩擦試験機を用いて、円柱の曲側面を線接触で平面ディスク上に接触させるシリンダ・オン・ディスク試験方式にて評価を行った。この摩擦試験はカムの摩擦条件を反映していると言われており、特に省燃費エンジン油の評価には広く用いられている手法である。試験条件は油温８０℃、荷重４００Ｎ、振動数５０Ｈｚ、振幅１．５ｍｍとし、摩擦係数を計測した。
【００９６】
まず、日本国内で市販されている高性能の二輪車レース専用４サイクルエンジン油Ａ〜Ｃ（比較例３〜５）について上記ＪＡＳＯ動弁系試験を実施し、その結果を表２に示した。
【００９７】
これら市販油は、カムシャフトピッチング評点が９．０以上であるものの、ロッカーアームパッドのスカッフィング評点が３以下、あるいは、運転時間が半分の１００時間経過の時点で激しいスカッフィングが生じ、カムシャフトの摩耗量も高いレベルであって、長期間の過酷な運転に耐えうるものはなかった。
【００９８】
（１）第１の課題：４サイクルエンジン油基油のロッカーアームパッドスカッフィング、カムシャフト摩耗及びカムシャフトピッチングの防止性能
実施例１に示す４サイクルエンジン油基油は、摩耗防止剤等の添加剤を一切配合しないにもかかわらず、ロッカーアームパッドのスカッフィング防止性能、カムシャフト摩耗防止性能及びカムシャフトピッチング防止性能に極めて優れていることがわかる。なお、実施例１の基油は、ＮＯＡＣＫ蒸発量が６質量％であり、オイル消費量が極めて少ないことも本発明の優れた効果に寄与していると考えられる。
【００９９】
（２）第２の課題：上記基油のロッカーアームパッドスカッフィング及びカムシャフト摩耗の防止性能向上
実施例１の４サイクルエンジン油基油に、さらに（Ｃ−１）オレイルアミドを配合した組成物（実施例２）、実施例２の組成物にさらに（Ｆ）ジチオリン酸亜鉛、（Ｇ）金属系清浄剤、（Ｈ）無灰分散剤、（Ｉ）粘度指数向上剤等を配合した組成物（実施例３）はそのロッカーアームパッドスカッフィング及びカムシャフト摩耗の防止性能がさらに向上していることがわかる。
【０１００】
また、各種の（Ｃ）無灰系摩擦調整剤、（Ｄ）（亜）リン酸エステル系化合物及び（Ｅ）有機モリブデン化合物から選ばれる１種又は２種以上配合した組成物（実施例４〜１４）は、同様に、いずれも本発明の４サイクルエンジン油基油のロッカーアームスカッフィング防止性能及びカム摩耗防止性能を向上させていることがわかる。
【０１０１】
なお、実施例の組成物で使用した炭素数１４〜１８のアルキル基を有するモノアルキルサリシレートの代わりに、炭素数２０〜４０のアルキル基を有するモノアルキルサリシレート、あるいは、炭素数１〜３０から選ばれるアルキル基を２つ有するジアルキルサリシレートを使用した場合には、より優れた結果となる。
【０１０２】
また、本発明における（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分からなる４サイクルエンジン油基油（いずれも本願規定範囲外）に各種添加剤を配合した組成物（比較例１）は、加熱攪拌しても添加剤が溶解せずに曇りを生じるとともに、調製した翌日には沈殿物が発生してしまい、４サイクルエンジン油基油としての実用性に乏しいものであった。
【０１０３】
（３）第３の課題：カムシャフトピッチング防止性能
実施例１の４サイクルエンジン油基油に（Ｅ）有機モリブデン化合物を配合した組成物は上述のようにロッカーアームパッドスカッフィング及びカムシャフト摩耗の防止性能に極めて優れた効果を発揮するが、特に摩擦調整剤としてモリブデンジチオホスフェートのみを配合した場合（実施例５）には、カムシャフトピッチング評点が２．６まで極めて悪化してしまい、（Ｄ）（亜）リン酸エステルを併用しても同評点は７．０（実施例７）までしか向上しない。また、摩擦調整剤としてモリブデンジチオカーバメートのみを配合した場合（実施例６）には、同ピッチング評点が８．５と優れているが、基油のみの場合（実施例１）よりも悪化し、（Ｄ）（亜）リン酸エステルを併用しても同評点は８．４（実施例９）となり、ピッチング防止性能は向上しない。また、実施例１の基油に（Ｃ−１）オレイルアミドのみを配合した場合（実施例２）でも、ピッチング防止性能は向上しない。
【０１０４】
それに対し、モリブデンジチオカーバメートと（Ｃ−１）オレイルアミドを併用した場合（実施例１０）には、同評点が８．５から９．４まで向上し、さらに（Ｄ）（亜）リン酸エステルを併用した場合（実施例１１）の同評点は最高評点の１０．０まで向上する。また、モリブデンジチオホスフェートと（Ｃ−１）オレイルアミド及び（Ｄ）（亜）リン酸エステルを併用した場合（実施例８）は、同評点が９．７まで向上し、本発明の組成物が、省燃費エンジン油のピッチング防止性能を極めて向上させるために有用であることがわかる。
【０１０５】
なお、実施例１１の（Ｃ−１）オレイルアミドに代えて、ロッカーアームパッドスカッフィングやカムシャフト摩耗防止性能には優れている（Ｃ−２）グリセリンモノオレート、（Ｃ−３）グリセリンモノステアリルエーテル、（Ｃ−４）オレイルオレイルアミドを使用した場合（実施例１２〜１４）、ピッチング防止性能は向上しないか、むしろ悪化する結果となることがわかり、（Ｃ）無灰系摩擦調整剤のうち、（Ｃ−１）成分が唯一ピッチング防止性能の向上に有用であることがわかる。
【０１０６】
【表１】
2010255009.tif 000009
【０１０７】
【表２】
2010255009.tif 000010