(57)【要約】 【課題】  本発明の課題は、特定の顕色剤と併用することで従来組成より優れた発消色特性を有する消色可能なトナーを提供することである。  【解決手段】  本発明の一態様に係る消色可能なトナーは、ロイコ染料と、顕色剤と、バインダー樹脂を含有し、前記顕色剤が、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンおよび２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンを含有することを特徴とする。【選択図】  図１
2010190973.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロイコ染料と、
２種の顕色剤と、
バインダー樹脂を含有し、
前記顕色剤が、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンおよび２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンを含有することを特徴とする消去可能なトナー。
【請求項２】
前記ロイコ染料は、クリスタルバイオレットラクトンと、フルオラン化合物を含有すること、
を特徴とする請求項１に記載の消去可能なトナー。
【請求項３】
前記フルオラン化合物は、２−アニリノ−６−（N−アルキル−N−アルキルアミノ）−３−メチル−フルオランで表されることを特徴とする請求項２に記載の消去可能なトナー。
【請求項４】
前記バインダー樹脂は、スチレン・ブタジエン共重合体、またはαメチルスチレン誘導体を含有するスチレン・ブタジエン共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の消去可能なトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消色可能なトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
地球環境の保護およびＣＯ2による温室効果を抑制するためには森林の保護は絶対条件である。新たな伐採を最低限に維持し、植林を含めた森林再生とのバランスを保つためには現在既に保有している紙資源を如何に効率よく利用していくかが大きな課題となる。
【０００３】
現在の紙資源の再利用は、画像形成材料を剥離させる脱墨工程を経た紙繊維を質の悪い紙に漉き直して目的別に使い分ける「リサイクル」であり、これは、脱墨工程のコスト高の問題や廃液の処理による新たな環境汚染の可能性などが指摘されている。
【０００４】
一方で、これまでに古くは鉛筆に対してケシゴム、ボールペンなどに対して修正液というように、紙に描かれた画像の修正によるハードコピーの再利用、即ち「リユース」に関しても実用化がなされてきている。ここで紙質の劣化を極力防ぎ同一の目的に複数回使用する「リユース」は、紙質を落としながら他の目的に使用する「リサイクル」とは異なる概念であり、紙資源の保護の観点からみればより重要な概念であるといえる。それぞれの「リサイクル」の前段階で有効な「リユース」が行われれば新たに必要な紙資源を最小限に抑えることができる。例えば近年、ハードコピー用紙のリユースを目的とした特殊紙であるリライタブルペーパーなどが提案されてきている。リライタブルペーパーの技術を用いると、使用による皺や折れ曲がりなどの紙の痛みを気にしなければ１００回以上の「リユース」が可能であり、紙資源の利用効率は飛躍的に向上することになる。
【０００５】
しかし上述のリライタブルペーパーは、特殊紙を使うために、「リユース」はできても「リサイクル」ができない技術であり、また熱記録以外の記録技術に適用できないという欠点を有していた。
【０００６】
これに対し本発明者らは、呈色性化合物と顕色剤は相互作用が増大すると発色状態となり、相互作用が減少すると消色状態になることに着目して、呈色性化合物および顕色剤を含有する組成系に新たに消色剤を加えることにより、室温付近の温度で発色状態が安定に存在し、かつ、熱や溶媒による処理で、実用温度において長期に消色状態を固定する画像形成材料や、画像消色プロセス、画像消色装置を開発し、現行技術に代わる有効な紙のリユース技術として提案してきた。
【０００７】
更に本発明者らは、「紙」の構成要素であるセルロースが消色剤の機能を有することを発見し、紙を被記録媒体に用いる限定用途においては、消色剤を含有しない画像形成材料でも、前記の２種の方法で消色可能であることを提案している。
【０００８】
電子写真に用いられる消色可能なトナーにおいて、最も重要な特性は発消色特性である。発色特性はドキュメントとしての読みやすさに直結し、消色特性は紙のリユース可能回数を最終的に決定付けるものであるからである。本発明者らは、消色可能なトナーの発消色特性の改善には顕色剤の選定が極めて重要であり、優れた発消色特性を有する顕色剤として没食子酸エチルおよび2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、没食子酸エチルおよび2,4,4’-トリヒドロキシベンゾフェノン、没食子酸エチルおよび2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノンの組み合わせがあることを示した（特許文献１、２）。ここで注意すべき事実として、複数の顕色剤を併用した消色トナー組成でも、例えば特許文献１の比較例で示した没食子酸エチルと没食子酸プロピルを併用したトナー組成のように、発消色特性に明確な改善効果が観察されない組成もあり、複数の顕色剤を併用する消色可能なトナーの材料選定には課題を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許３９５４５７４号
【特許文献２】特開２００８−２４２３１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、従来の消去可能な画像記録材料の発消色特性を更に改善するためになされたものであり、特定の顕色剤と併用することで従来組成より優れた発消色特性を有する消色可能なトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一態様に係る消色可能なトナーは、ロイコ染料と、２種の顕色剤と、バインダー樹脂を含有し、前記顕色剤が、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンおよび２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンを含有することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、優れた発消色特性を有する消色可能なトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１，２および比較例１，２で作成した消色可能なトナーについて粉体濃度を示す図。
【図２】実施例１，２および比較例１，２で作成した消色可能なトナーについて熱消去率を示す図。
【図３】比較例２，３および実施例３で作成した消色可能なトナーについて粉体濃度を示す図。
【図４】比較例２，３および実施例３で作成した消色可能なトナーについて熱消去率を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明の一実施形態に係る消色可能なトナーは、ロイコ染料と、２種の顕色剤と、バインダー樹脂を含有し、顕色剤が、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（以下、２４ＤＨＢＰと表記する）および２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン（以下、２４４ＴＨＢＰと表記する）を含有する。顕色剤として上記２種を併用することによって、それぞれ単独の顕色剤を用いるよりも発消色特性が優れた消色可能なトナーを得られる。さらにこの組み合わせは、他の組み合わせよりも消去性能が高い。  
消色可能なトナーに含有する顕色剤について説明する。２４ＤＨＢＰ及び２４４ＴＨＢＰはヒドロキシベンゾフェノン系のフェノール類であるが、その分子構造（水酸基の位置）の差異から２４４ＴＨＢＰは２４ＤＨＢＰより発色性に優れる。消色可能なトナーにおいて、ロイコ染料４％に対する２４４ＴＨＢＰの適正配合量は約３％である。一方、２４ＤＨＢＰで同等の発色性を得るには添加量を約６％まで上げる必要がある。２４ＤＨＢＰ及び２４４ＴＨＢＰは消去性に優れた顕色剤であるが、最適配合比で比較すると、分子量がより小さい２４ＤＨＢＰの方が消去性にやや勝る。複数の顕色剤を併用したトナーで発色性が優れる理由は、顕色剤それぞれに染料と相互作用する平衡反応があることから、発色体の濃度が単独の顕色剤を使用した組成より増加するためと推定できる。しかしながら、顕色剤の選択種類によって他の組み合わせよりも消去性能が高い理由については、現時点では合理的な説明が難しい。
【００１６】
消色可能なトナーに含有するロイコ染料について説明する。ロイコ染料には、ロイコオーラミン類、ジアリールフタリド類、ポリアリールカルビノール類、アシルオーラミン類、アリールオーラミン類、ローダミンＢラクタム類、インドリン類、スピロピラン類、フルオラン類等の電子供与性有機物が挙げられる。ロイコ染料には多種多様な材料を選択することができ、例えばクリスタルバイオレットラクトン（以下、ＣＶＬと表記する）、マラカイトグリーンラクトン、2-アニリノ-6-(N-シクロヘキシル-N- メチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-3- メチル-6-(N-メチル-N- プロピルアミノ）フルオラン、3-[4-(4-フェニルアミノフェニル)アミノフェニル]アミノ-6- メチル-7- クロロフルオラン、2-アニリノ-6-(N-メチル-N- イソブチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(ジブチルアミノ)-3-メチルフルオラン、3-クロロ-6-(シクロヘキシルアミノ)フルオラン、2-クロロ-6-(ジエチルアミノ)フルオラン、7-(N,N- ジベンジルアミノ)-3-（N,N-ジエチルアミノ）フルオラン、3,6-Bis(ジエチルアミノ)フルオラン−γ-(4'-ニトロ)アニリノラクタム、3-ジエチルアミノベンゾ[a]-フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-アミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7- キシリジノフルオラン、3-(4-ジエチルアミノ-2-エソキシフェニル)-3-(1-エチル-2- メチルインドール-3-イル)-4-アザフタライド、3-(4-ジエチルアミノフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)フタライド、3-ジエチルアミノ-7-クロロアニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7,8-ベンゾフルオラン、3,3-Bis(1-n-ブチル-2-メチルインドール-3-イル)フタライド、3,6-ジメチルエソキシフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メソキシ-7-アミノフルオラン、ＤＥＰＭ、ＡＴＰ，ＥＴＡＣ、2-(2-クロロアニリノ)-6-ジブチルアミノフルオラン、クリスタルバイオレットカルビノール、マラカイトグリーンカルビノール、N-(2、３- ジクロロフェニル)ロイコオーラミン、N-ベンゾイルオーラミン、ローダミンＢラクタム、N-アセチルオーラミン、N-フェニルオーラミン、2-（フェニルイミノエタンジリデン）-3,3-ジメチルインドリン、N-3,3-トリメチルインドリノベンゾスピロピラン、８’- メトキシ-N-3,3- トリメチルインドリノベンゾスピロピラン、3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- クロロフルオラン、3-ジエチルアミノ-7- メトキシフルオラン、3-ジエチルアミノ-6- ベンジルオキシフルオラン、１，2-ベンツ-6- ジエチルアミノフルオラン、3,6-ジーｐ- トルイジノ-4,5- ジメチルフルオラン- フェニルヒドラジド−γ- ラクタム、3-アミノ-5- メチルフルオラン等が例示される。
【００１７】
上記のロイコ染料の中でも、ＣＶＬは他のロイコ染料の追随を許さないほど熱消色性に秀でている材料である。しかしながら、ＣＶＬは光によって容易に分解するという弱点を有していた。一方で、他のロイコ染料は耐光性能に優れていても、ＣＶＬに近い熱消色性を示す材料は皆無であった。
【００１８】
しかしながら、ＣＶＬと特定の第二のロイコ染料を併用することによって、消色性能を低下させずに耐光性能を改善できる。少量添加する第二のロイコ染料としては、フルオラン型のロイコ染料が好適であるが、その中でも特に2-アニリノ-6-(N-アルキル-N-アルキルアミノ)- 3- メチル-フルオランの形で表記される黒系ロイコ染料もしくはその誘導体が好適である。具体的には、2-アニリノ-6-(N,N-ジエチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N,N-ジプロピルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N,N-ジブチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N,N-ジペンチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N,N-ジヘキシルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N,N-ジオクチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N,N-ジイソプロピルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N,N-ジイソブチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N,N-ジイソペンチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N-メチル-N-エチルアミノ)- 3- メチル-フルオラン、2-アニリノ-6-(N-メチル-N- イソプロピルアミノ)- 3- メチル-フルオラン、2-アニリノ-6-(N-メチル-N-- イソブチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N-メチル-N- イソペンチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N-メチル-N- プロピルアミノ)- 3- メチル-フルオラン、2-アニリノ-6-(N-メチル-N-- ブチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N-メチル-N-ペンチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N-メチル-N-ヘキシルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N-メチル-N-オクチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N-エチル-N- プロピルアミノ)- 3- メチル-フルオラン、2-アニリノ-6-(N-エチル-N- イソブチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N-エチル-N- ペンチルアミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N-エチル-N- 2
-メチルブチル)アミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N-エチル-N- 2-エチルプロピル)アミノ)-3-メチルフルオラン、2-アニリノ-6-(N-エチル-N-ヘキシルアミノ)-3-メチルフルオランなど、黒く発色するロイコ染料が挙げられる。
【００１９】
次に、消色可能なトナーに含有するバインダー樹脂について説明する。バインダー樹脂には、ポリスチレン，ポリスチレン誘導体，及びスチレン系の共重合体を好適な材料として挙げることができる。スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、α-メチルスチレン、p-エチルステレン、2,4-ジメチルスチレン、p-n-ブチルスチレン、p-tert--ブチルスチレン、p-n-ヘキシルスチレン、p-n-オクチルスチレン、p-n-ノニルスチレン、p-n-デシルスチレン、p-n-ドデシルスチレン、p-メトキシスチレン、p-フェニルスチレン、p-クロルスチレン及び3,4-ジクロルスチレン等がある。これらの単量体は組合せて用いてもよい。共重合させることができるアクリレート系モノマーは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メタアクリロニトリル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル及びイソブチルエーテルなどが用いられる。これらを含めて、好適な樹脂バインダー例にはスチレン・n-ブチルメタクリレート、スチレン・イソブチルメタクリレート、スチレン・エチルアクリレート、スチレン・n-ブチルアクリレート、スチレン・メチルメタクリレート、スチレン・グリシジルメタクリレート、スチレン・ジメチルアミノエチルメタクリレート、スチレン・ジエチルアミノエチルメタクリレート、スチレン・ジエチルアミノプロピルアクリレート、スチレン・2-エチルヘキシルアクリレート、スチレン・ブチルアクリレート-N-（エトキシメチル）アクリルアミド、スチレン・エチレングリコールメタクリレート、スチレン・4-ヘキサフルオロブチルメタクリレート、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・プロピレン共重合体、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン三元共重合体、アクリロニトリル・スチレン・アクリル酸エステル三元共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル・塩素化ポリスチレン・スチレン三元共重合体、アクリロニトリル・エチレン酢酸ビニル・スチレン三元共重合体、スチレン・ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン・プロピレン共重合体、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン・マレイン酸エステル共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体等が好適である。このようにアクリレートモノマーは一種類だけ用いて共重合させてもよいし、二種類以上のモノマーを混合してスチレンと共重合させてもよい。ブタジエン、マレイン酸エステル、クロロプレン等を共重合させてもよいが、これらの成分の重量比は１０％以下であることがより望ましい範囲である。上記したアクリレートモノマーの重合体をポリスチレンとブレンドして用いることもできる。この場合、ポリアクリレート成分は一種類でもホモポリマーが混ざったものでもよいし、あるいは、共重合体でもよい。
【００２０】
一般に消色可能なトナー組成では、バインダー樹脂に含有する極性基の量が低いほど混練により形成した画像材料の呈色濃度は高くなると同時に、発色体との相溶性も高くなる。発色・消色のコントラストの高いバインダー樹脂の代表例として、ポリスチレンやポリオレフィンのような非極性樹脂が挙げられる。トナー用途に限定するならば、最も好適な樹脂はスチレン・ブタジエン共重合体及びその誘導体である。更に限定を加えるならば、本実施形態の消去可能トナーにおいては、ブタジエンコンテンツが5〜15ｗｔ％のスチレン・ブタジエン共重合体に、α-メチルスチレンを含む第二のスチレン系樹脂を相溶した複合樹脂をバインダー樹脂として用いることを推奨する。α-メチルスチレンを含む第二のスチレン系樹脂とは、具体的にはα-メチルスチレン樹脂、α-メチルスチレン・スチレン共重合体、α-メチルスチレン・脂肪族共重合体、α-メチルスチレン・脂環族共重合体、α-メチルスチレン・スチレン・脂肪族三元共重合体、α-メチルスチレン・スチレン・脂環族三元共重合体などが挙げられる。中でも好適なのは、α-メチルスチレン樹脂とα-メチルスチレン・スチレン共重合体である。α-メチルスチレン誘導体のトナー組成における適正含有比率は全バインダー樹脂の５ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下、更に範囲を限定するならば５ｗｔ％〜２０ｗｔ％が好ましい。
【００２１】
トナーの帯電特性を調整するためには必要に応じて帯電制御剤を配合することができる。本実施形態に係る消色可能なトナーは、消色した際に帯電制御剤の色が残らないことが要求されるため、帯電制御剤は無色または透明であることが好ましい。負帯電用の帯電制御剤としては、オリエント化学のＥ−８９（カリックスアレーン誘導体）、日本カーリットのＮ−１、Ｎ−２、Ｎ−３（ともにフェノール系化合物）、ＬＲ１４７（ホウ素系化合物）、藤倉化成のＦＣＡ−１００１Ｎ（スチレンースルホン酸系樹脂）などが挙げられる。このうちＥ−８９およびＬＲ１４７がより好適である。正帯電用の帯電制御剤としては、保土谷化学のＴＰ−３０２（ＣＡＳ＃１１６８１０−４６−９）、ＴＰ−４１５（同１１７３４２−２５−２）、オリエント化学のＰ−５１（４級アミン化合物）、ＡＦＰ−Ｂ（ポリアミンオリゴマー）、藤倉化成のＦＣＡ−２０１ＰＢ（スチレンーアクリル四級アンモニウム塩系樹脂）などが挙げられる。
【００２２】
トナーの定着性を制御するためにワックス類を配合してもよい。本発明の実施形態に係るトナーに対して用いられるワックス類は、ロイコ染料を発色させることがない成分で構成されていることが好ましい。ワックス類としては、例えば、高級アルコール、高級ケトン、高級脂肪族エステルなどが挙げられ、その酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ワックス類は、重量平均分子量が１０2〜１０5であることが好ましく、１０2〜１０4であることがより好ましい。重量平均分子量が上記の範囲であれば、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリブチレン、低分子量ポリアルカンなどを用いることもできる。ワックスの添加量は、０．１〜３０重量部であることが好ましく、０．５〜１５重量部であることがより好ましい。なお、ヒートロール定着用トナーは、添加量が５重量部以内でヒートロールからの離型性能を付与するために添加されるものであり、圧力定着用トナーは、主成分がこのワックスで、マイクロカプセル構造の芯の部分になる。
【００２３】
本発明の実施形態に係る消色可能なトナーには、必要に応じて、流動性、保存性、耐ブロッキング性、感光体研磨性などを制御するための外添剤を配合してもよい。外添剤としては、シリカ微粒子、金属酸化物微粒子、クリーニング助剤などを用いることができる。シリカ微粒子としては、二酸化ケイ素、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウムなどが挙げられる。金属酸化物微粒子としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムなどが挙げられる。クリーニング助剤としては、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなどの樹脂微粉末や、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸アルミニウムのような金属脂肪酸化合物類の微粉などが挙げられる。これらの外添剤は、疎水化などの表面処理が施されたものであってもよい。トナーに用いられる外添剤は、通常、疎水化処理が行われる。負帯電の場合には、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルなどの疎水化処理剤が用いられる。正帯電の場合には、アミノシラン系、側鎖にアミンを有するシリコーンオイルなどの疎水化処理剤が用いられる。外添剤の添加量は、トナー１００重量部に対して０．０５〜５重量部が好ましく、０．１〜３．０重量部がより好ましい。トナーに使用されるシリカは、１０〜２０ｎｍの平均粒径をもつ粒子（一次粒子）が一般的に用いられ、約１００ｎｍの平均粒径をもつ粒子も用いられる。シリカ以外の材料では、０．０５〜３μｍの平均粒径を持つ比較的粒径の大きい粒子が一般的に用いられる。
【００２４】
本実施形態に係る消色可能なトナーを製造する場合において、ロイコ染料と顕色剤をバインダー樹脂に混合・分散するには、高速ディゾルバ、ロールミル、ボールミルなどにより溶媒を用いて湿式分散する方法や、ロール、加圧ニーダー、インターナルミキサー、スクリュー型押し出し機などにより溶融混練する方法を用いることができる。混合手段としては、ボールミル、Ｖ型混合機、フォルバーグ、ヘンシェルミキサーなどを用いることができる。
【実施例】
【００２５】
（実施例１）
電子写真用トナーの組成として、ロイコ色素にＣＶＬとロイコ染料Ｓ-２０５（2-アニリノ-6-(N-エチル-N- イソペンチルアミノ)-3-メチルフルオラン；山田化学製）を選択して、ＣＶＬの組成比率を３．５ｗｔ％、Ｓ-２０５の組成比率を０．５ｗｔ％に固定した。顕色剤として２４ＤＨＢＰと２４４ＴＨＢＰの二種を用意し、配合量は２４ＤＨＢＰを１．５ｗｔ％、２４４ＴＨＢＰを１．５ｗｔ％とした。他のトナー成分は、ワックス成分はポリプロピレンワックスを４ｗｔ％、帯電制御材にはＬＲ−１４７（日本カーリット製）を選択して１ｗｔ％、α-メチルスチレン・スチレン共重合体を１５ｗｔ％、残る成分はバインダー樹脂としてスチレン含有比率が１０％のスチレン・ブタジエン共重合体を配合した。
【００２６】
これらの混合物を混練した後、粉砕機により平均粒径９．５μｍの微粉体に加工して、青色の電子写真用トナーを作成した。その後、ヘンシェルを使用して、疎水性シリカをトナーに対して１ｗｔ％外添してサンプルを用意した。
【００２７】
（実施例２）
２種の顕色剤の配合量として、２４ＤＨＢＰを２．０ｗｔ％、２４４ＴＨＢＰを１．０ｗｔ％とした。その他の作成条件は実施例１と同一とした。
【００２８】
（比較例１）
顕色剤として、２４ＤＨＢＰのみ３．０ｗｔ％配合し、２４４ＴＨＢＰは添加しなかった。その他の作成条件は実施例１と同一とした。
【００２９】
（比較例２）
顕色剤として、２４ＤＨＢＰは添加せず、２４４ＴＨＢＰのみを３．０ｗｔ％配合した。その他の作成条件は実施例１と同一とした。
【００３０】
実施例１、２ならびに比較例１、２で作成した消色可能なトナーの発消色特性を次のような方法で評価した。
【００３１】
色彩色差計ＣＲ３００（ミノルタ製）と専用の粉体測定セルを用いて、トナーの光学的反射濃度を測定し、その値を粉体濃度と定義して、トナーの発色特性の尺度とした。すなわち、粉体濃度が高ければ、トナーの発色特性は高いということができる。
【００３２】
次いで、作成したトナーを使用して、ＭＦＰ（e-studio350EB；東芝テック製）を用いて、紙のｐＨが異なる（中性紙とアルカリ紙）２種のコピー用紙上に数段階の画像ＩＤを持つベタパターンを印刷し、それを消去特性の評価画像とした。熱消去は、恒温槽に入れた専用の治具を用いて、１３０℃・２ｈの条件で実施した。消去特性は、各評価紙について、横軸に熱消去前の［（元画像ID）−（紙のID）］、縦軸に熱消去後の［（残像ID）−（紙のID）］をプロットした。このデータの回帰直線の傾きを測定し、２種の紙の相加平均値を熱消去率と定義して消去特性の目安とした。熱消去率は、元画像に対して残像の濃さが何分の１にあたるかを示しており、その数値が小さいほど消去特性が高いことを意味している。例えば、熱消去率が０．０５とは、画像濃度１．０の画像を熱消去した時に残る残像濃度が０．０５であることを意味する。熱消去率が小さければ、消去性能が高いと評価する。
【００３３】
実施例１、２ならびに比較例１、２は顕色剤の配合量を３．０ｗ％と固定したトナー組成であり、図１に粉体濃度を示し、図２に熱消去率を示す。なお、横軸は２４ＤＨＢＰの配合量である。なお、各図の破線は２種顕色剤に加成性が成立する場合に予測される特性を示す直線である。
【００３４】
図１の粉体濃度を比較する。実施例１，２は、２４４ＴＨＢＰ単独の比較例２と同等の発色特性、２４ＤＨＢＰ単独の比較例１より大幅に高いことが判る。
【００３５】
次いで、図２の熱消去率を比較する。実施例１，２は、比較例１，２と比較して、消去特性が大幅に優れていることが判る。この優れた消去特性こそが本発明の最大の効果である。
【００３６】
発色特性と消去特性を併せて比較した場合、実施例１、２で作成したトナーが消色可能なトナーとしての発消色特性を満たす。
【００３７】
（比較例３）
ここで、１種の顕色剤である２４ＤＨＢＰの配合量を６．０ｗｔ％に増量した。その他の作成条件は、実施例１と同一とした。
【００３８】
（実施例３）
また、２種の顕色剤の配合量として、２４ＤＨＢＰを４．０ｗｔ％、２４４ＴＨＢＰを１．０ｗｔ％にした。これは、参考例１に採用した２４ＤＨＢＰの配合量を１／３減量し、比較例２に採用した２４４ＴＨＢＰの適正量を１／３増量した組成である。その他の作成条件は実施例１と同一とした。
【００３９】
比較例２、３、および実施例３を比較して図３に粉体濃度を、図４に熱消去率をまとめて示す。
【００４０】
図３で粉体濃度を比較する。実施例３は２４４ＴＨＢＰ単独の組成（比較例２）及び２４ＤＨＢＰ単独の組成（比較例３）と比較して発色性がやや高いことが判る。
【００４１】
次いで図４で熱消去率を比較する。実施例３は、比較例２及び比較例３と比較して消去特性が大幅に優れていることが判る。
【００４２】
ここで実施例、比較例において作成した消色可能なトナーの組成を表１にまとめて記載した。
【表１】
2010190973.tif 000003
【図１】
2010190973.tif 000004
【図２】
2010190973.tif 000005
【図３】
2010190973.tif 000006
【図４】
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