(57)【要約】【課題】タイヤのインナーライナー層の空気保持性、耐クラック性を低下させることなくタイヤの加硫生産性を向上させることができるインナーライナー用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ゴム主成分としてブチル系ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対して、熱硬化性樹脂０．１〜１０質量部、酸化亜鉛０．１〜１．５質量部を含有することを特徴とするインナーライナー用ゴム組成物。  本発明の空気入りタイヤは、インナーライナー層がタイヤ内側表面層（Ａ）とカーカス側層（Ｂ）との２層構造を有し、カーカス側層（Ｂ）として、上記構成のゴム組成物を用い、タイヤ内側表面層（Ａ）には熱硬化性樹脂を含有しないインナーライナー用ゴム組成物を用いたことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム主成分としてブチル系ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対して、熱硬化性樹脂０．１〜１０質量部、酸化亜鉛０．１〜１．５質量部を含有することを特徴とするインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項２】
インナーライナー層がタイヤ内側表面層（Ａ）とカーカス側層（Ｂ）との２層構造を有し、カーカス側層（Ｂ）として、請求項１のゴム組成物を用い、タイヤ内側表面層（Ａ）には熱硬化性樹脂を含有しないインナーライナー用ゴム組成物を用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
【請求項３】
インナーライナー層におけるタイヤ内側表面層（Ａ）とカーカス側層（Ｂ）の厚さの比率が、タイヤ内側表面層（Ａ）の厚さを１としたとき、カーカス側層（Ｂ）の厚さが１〜３となることを特徴とする請求項２記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乗用車、トラック、バス等の車両用タイヤのインナーライナーに好適なインナーライナー用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関し、特に、空気保持性、耐クラック性を低下させることなく加硫生産性を向上させることができるインナーライナー用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、乗用車、トラック、バス等の車両用の空気入りタイヤには、内面に空気漏れを防止し、タイヤ空気圧を一定に保つために、ハロゲン化ブチルゴムなどのブチル系ゴムによる低透過性のゴムを主成分とするインナーライナー層が設けられている。
しかしながら、一般的にブチル系ゴムは、加硫速度が遅く、タイヤの加硫生産性向上を阻む要因となっている。
【０００３】
従来より、インナーライナー層の加硫速度を向上させる手段として、ゴム成分中に天然ゴムまたはイソプレンゴムの比率を増加させる方法が知られている。しかし、この方法では、ゴム成分中のブチル系ゴムの比率が下がると、空気保持性が著しく悪化し、実用化が困難となる。
【０００４】
これらの問題を解決する手段として、例えば、ブチル系ゴム３０〜６０重量％、天然ゴム及び／またはイソプレンゴム２０〜５０重量％、ブタジエンゴム１０〜４０重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、平均粒子径が４０〜１００μｍであるマイカを１０〜５０重量部、カーボンブラック及び／またはシリカを１０〜３５重量部、ならびに平均粒子径が０．５〜２０μｍであるフィラーを５〜２０重量部含有し、該カーボンブラック、シリカ及びフィラーの合計含有量が３０〜５５重量部であるインナーライナー用ゴム組成物、ならびにそれを用いたインナーライナーを有するタイヤ（例えば、特許文献１参照）が開示されており、上記インナーライナー用ゴム組成物の加硫にはチラウム系の超加硫促進剤を用いる手法が開示されている。
しかしながら、このチラウム系の超加硫促進剤を用いる手法では、架橋密度が高くなりすぎ、耐クラック性が低下する課題がある。
【０００５】
一方、ジエン系ゴム単独、またはジエン系ゴムとハロゲン化ブチルゴムが特定の範囲で併用されたゴム１００重量部に対して、特定物性の非反応性アルキルフェノール樹脂を１〜８重量部、硫黄０．５〜３重量部で、かつ、硫黄／促進剤の比が５以下の範囲になるように添加配合されたゴム組成物を、インライナー隣接部材として使用したことを特徴とする耐久性の改良された重荷重バイアスタイヤ（例えば、特許文献２参照）や、ハロゲン化ブチルゴム単独またはハロゲン化ブチルゴムとジエン系ゴムのブレンドゴムをゴム成分とするゴム組成物をインナーライナーとして配設し、該インナーライナーとカーカスプライ層との間に、ジエン系ゴム、または該インナーライナーよりジエン系ゴムの比率が高いジエン系ゴムとハロゲン化ブチルゴムのブレンドゴムをゴム成分とするインナーライナー隣接部材を配設してなる建設車両用大型バイアスタイヤにおいて、該インナーライナー隣接部材がゴム成分１００重量部に対してブローンアスファルト１〜６重量部、非反応性アルキルフェノール樹脂１〜８重量部及び硫黄０．５〜３重量部を配合したゴム組成物よりなることを特徴とする建設車両用大型バイアスタイヤ（例えば、特許文献３参照）、更に、傷孔中に流入することのできる閉塞物質層の放射方向内側を加硫エラストマー混合物層によって被覆してなるコーティングを内壁面の全部または一部に備えたタイヤにおいて、前記閉塞物質層（シーラント層）は、少なくとも一種の熱硬化性物質と混合された特定物性のエラストマーを主成分とし、また前記熱硬化性物質の少なくとも一種の網状化剤または硬化剤が、前記閉塞混合物層によって閉塞混合物から離間されていることを特徴とする自己閉塞層を備えたタイヤ（例えば、特許文献４参照）などが知られている。
【０００６】
しかしながら、これらの空気入りタイヤは、インナーライナー層隣接部材の補強等を施すことにより、耐久性の向上した空気入りタイヤを提供するものであり、本願発明の空気保持性、耐クラック性を低下させることなく加硫生産性を向上させることができるインナーライナー用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤとはその課題及び技術思想が相違するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−３１３４２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開昭６０−２６１７０６号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開平３−１４８３０４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】特開昭５５−１１９９８号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、空気保持性、耐クラック性を低下させることなく加硫生産性を向上させることができるインナーライナー用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記従来の課題等について、鋭意検討した結果、ゴム主成分としてブチル系ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対して、特定物性の樹脂と酸化亜鉛とをそれぞれ特定量含有することにより、上記目的のインナーライナー用ゴム組成物が得られること、並びに、このゴム組成物をインナーライナー層の特定の部位等に用いることにより、上記目的の空気入りタイヤが得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１０】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１）  ゴム主成分としてブチル系ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対して、熱硬化性樹脂０．１〜１０質量部、酸化亜鉛０．１〜１．５質量部を含有することを特徴とするインナーライナー用ゴム組成物。
（２）  インナーライナー層がタイヤ内側表面層（Ａ）とカーカス側層（Ｂ）との２層構造を有し、カーカス側層（Ｂ）として、上記（１）のゴム組成物を用い、タイヤ内側表面層（Ａ）には熱硬化性樹脂を含有しないインナーライナー用ゴム組成物を用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
（３）  インナーライナー層におけるタイヤ内側表面層（Ａ）とカーカス側層（Ｂ）の厚さの比率が、タイヤ内側表面層（Ａ）の厚さを１としたとき、カーカス側層（Ｂ）の厚さが１〜３となることを特徴とする上記（２）記載の空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、空気保持性、耐クラック性を低下させることなく加硫生産性を向上させることができるインナーライナー用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明の実施形態を発明毎に詳しく説明する。
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、ゴム主成分としてブチル系ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対して、熱硬化性樹脂０．１〜１０質量部、酸化亜鉛０．１〜１．５質量部を含有することを特徴とするものである。
【００１３】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物のゴム成分としては、良好な空気保持特性を得るために、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムから選ばれるブチル系ゴムの少なくとも１種（各単独又は併用）をゴム主成分として用いることができ、これらの中でも更なる良好な空気保持特性を得るために、ハロゲン化ブチルゴムの使用が好ましい。
ハロゲン化ブチルゴムとしては、例えば、ブロモブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、イソモノオレフィンとパラメチルスチレンとの共重合体の塩素化又は臭素化変性共重合体などを用いることができ、これらの中でも、加硫速度が更に向上することからブロモブチルゴムの使用が望ましい。
【００１４】
本発明に用いる熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メタクレゾール樹脂などの少なくとも１種が挙げられ、更なる加硫生産性の向上、耐クラック性の確保、及びタッキネス確保の点から、特に、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の使用が望ましい。
本発明では、熱硬化性樹脂以外の樹脂の使用、例えば、脂環系石油樹脂、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、脂肪族系石油樹脂などの熱可塑性樹脂の使用では、加硫生産性、空気保持性が損なわれ、好ましくない。
この熱硬化性樹脂の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは、０．１〜３質量部とすることが望ましい。
この熱硬化性樹脂の含有量が０．１質量部未満では、本発明の目的の効果を発揮することができず、一方、１０質量部を越えると、耐クラック性の低下が著しくなり、好ましくない。
【００１５】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物には、更に空気保持性と耐クラック性の両立の点から、前記ゴム成分１００質量部に対して、酸化亜鉛０．１〜１．５質量部が含有される。好ましい酸化亜鉛の含有量は、０．５〜１．０質量部であることが望ましい。
この酸化亜鉛の含有量が０．１質量部では、空気保持性が確保できず、一方、１．５質量部を越えると、架橋密度が向上しすぎて耐クラック性が悪化することとなり、好ましくない。
なお、一般に、インナーライナーゴム組成物には、酸化亜鉛が３質量部程度含有されているが、本発明では、上記熱硬化性樹脂の使用及びその含有量の範囲の特定と、酸化亜鉛の含有量を０．１〜１．５質量部と減量することにより、耐クラック性の更なる向上を図るものである。
【００１６】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物には、加硫速度の更なる向上のために、更に硫黄を含有することが好ましい。
この硫黄の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以下が好ましく、更に好ましくは、０．１〜５質量部とすることが望ましい。
なお、硫黄の含有量が５質量部を超えると、架橋密度が向上しすぎて耐クラック性が悪化することとなり、好ましくない。
【００１７】
また、本発明のインナーライナー用ゴム組成物には、加硫速度の更なる向上のために、更に加硫促進剤を含有することが好ましい。
用いることができる加硫促進剤としては、チアゾール系加硫促進剤の使用が好ましく、特に好ましくは、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド（ＤＭ）が望ましい。
この加硫促進剤の含有量は、更なる耐クラック性の確保の点から、前記ゴム成分１００質量部に対して、２．５質量部以下が好ましく、更に好ましくは、０．５〜１．５質量部とすることが望ましい。
なお、加硫促進剤の含有量が２．５質量部を超えると、加硫速度が速くなりすぎ、製造が困難となり、好ましくない。
【００１８】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物には、上記ゴム成分、熱硬化性樹脂、酸化亜鉛、硫黄、加硫促進剤以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、タイヤ工業において一般的に使用されるゴム用配合剤、例えば、カーボンブラックなどの補強性充填剤、ステアリン酸、プロセスオイル、老化防止剤などを適宜含有することができる。
【００１９】
このように構成される本発明のインナーライナー用ゴム組成物では、ゴム主成分としてブチル系ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対して、熱硬化性樹脂０．１〜１０質量部、酸化亜鉛０．１〜１．５質量部を含有せしめることにより、空気保持性、耐クラック性を低下させることなく加硫生産性を向上させることができるものとなる。
【００２０】
本発明の空気入りタイヤは、常法により、上記構成のインナーライナー用ゴム組成物を空気入りタイヤのインナーライナー層として構成することにより作製することができ、タイヤ全体の更なる耐クラック性を確保するために、インナーライナー層がタイヤ内側表面層（Ａ）とカーカス側層（Ｂ）との２層構造を有する構成とし、カーカス側層（Ｂ）として、上記構成のインナーライナー用ゴム組成物を用い、タイヤ内側表面層（Ａ）には熱硬化性樹脂を含有しないインナーライナー用ゴム組成物を用いた構成とすることが好ましい。
【００２１】
本発明の空気入りタイヤにおいて、インナーライナー層を２層構造とする場合に、タイヤ内側表面層（Ａ）とカーカス側層（Ｂ）との間で良好な接着を得るために、タイヤ内側表面層（Ａ）に用いる熱硬化性樹脂を含有しないインナーライナー用ゴム組成物としては、同種のゴム成分を用いることが好ましく、特に好ましくは、本発明のインナーライナー用ゴム組成物中から熱硬化性樹脂を含有しない配合組成となるインナーライナー用ゴム組成物の使用が望ましい。
【００２２】
更に、本発明の空気入りタイヤにけるインナーライナー層において、カーカス側層（Ｂ）の厚みがタイヤ内側表面層（Ａ）の厚みの１〜３倍であることが好ましい。
このカーカス側層（Ｂ）の厚みが、タイヤ内側表面層（Ａ）の厚みと同等以上でないと時短効果が薄く、３倍を超える厚みでは、耐クラック性の懸念、及びタイヤ内側表面層（Ａ）が薄くなりすぎ、製造上困難となり、好ましくない。
【００２３】
このような構成となる空気入りタイヤでは、タイヤ内側表面層（Ａ）には熱硬化性樹脂を含有しないインナーライナー用ゴム組成物を使用し、タイヤ加硫の際に熱伝達が遅れるため加硫速度の向上が求められるカーカス側層（Ｂ）に、上記構成の熱硬化性樹脂を含有するインナーライナー用ゴム組成物を用いることにより、空気保持性、耐クラック性を低下させることなく加硫生産性を向上させることができる空気入りタイヤが得られることとなる。
【実施例】
【００２４】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００２５】
〔実施例１〜５及び比較例１〜５〕
下記表１に示す配合処方のバンバリーミキサーで混練して、インナーライナー用ゴム組成物を調製した。
得られたインナーライナー用ゴム組成物について、下記各評価方法により、加硫速度（ブローポイント）、空気保持性、耐クラック性について評価した。
【００２６】
〔加硫速度（ブローポイント）の評価方法〕
未加硫ゴムのゴムサンプル（５０×１４０×９ｍｍ）をブローポイント測定器（東洋精機製作所社製）にて１７０℃でブローポイントを測定し、比較例１の値を１００として指数表示した。数値が小さい程、加硫速度に優れていることを示す。
【００２７】
〔空気保持性の評価方法〕
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６：２００６「プラスチックフィルム及びシートのガス透過度試験方法」のＡ法（差圧法）に従って、各ゴム組成物の気体透過係数を測定し、比較例１のゴム組成物の気体透過係数を１００として指数表示した。指数値が大きい程、気体透過係数が小さく、空気保持性が良好であることを示す。
【００２８】
〔耐クラック性の評価方法〕
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６−１９９９に準拠して、屈曲疲労試験機（小平製作所社製）を用いて破断に達するまでに要した屈曲回数を測定した。この屈曲回数を比較例１の値を１００として逆数をとり、指数表示した。数値が小さい程、耐クラック性に優れていることを示す。
【００２９】
【表１】
2010269751.tif 000002
【００３０】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜５は、本発明の範囲外となる比較例１〜５に較べて、空気保持性、耐クラック性を損なうことなく、加硫速度（加硫生産性）に優れていることが判明した。
比較例を見ると、比較例１〜３では、樹脂として熱可塑性樹脂を用いた場合の例示であり、比較例４及び５は酸化亜鉛の含有量が本発明の範囲から外れる場合であり、これらの場合は、本発明の効果を発揮できないことが判明した。
【００３１】
〔実施例６〜１０及び比較例６〜８〕
上記表１で調製した各実施例、比較例のインナーライナー用ゴム組成物を用いて、下記表２に示すゲージ比率（厚み比率）となる２層構造〔タイヤ内側表面層（Ａ）、カーカス側層（Ｂ）〕からなるインナーライナー層を備えた空気入りタイヤ（乗用車用ラジアルタイヤ、サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を試作した。
得られた各試作タイヤについて、下記各評価方法により、タイヤ加硫時間、空気保持性、耐クラック性について評価した。
これらの結果を下記表２に示す。
【００３２】
〔加硫速度の評価方法〕
試作タイヤの加硫時間を、比較例６の値を１００として指数表示した。数値が小さい程、加硫時間が短く、タイヤ加硫生産性に優れていることを示す。
【００３３】
〔空気保持性の評価方法〕
各試作タイヤに、空気圧７００ＫＰａを充填し、６０℃の恒温庫に３ヵ月間放置し、３ヵ月後の空気圧を測定し、空気漏れ量を、比較例６の値を１００として指数表示した。数値が小さい程、空気保持性に優れていることを示す。
【００３４】
〔耐クラック性の評価方法〕
各試作タイヤを空気圧３５０ＫＰａで３００００ｋｍドラム上で走行させた後、リムを外し、内面を目視でクラック、しわの状況について、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：目視できるクラック、しわのないもの
×：目視できるクラック、しわのあるもの
【００３５】
【表２】
2010269751.tif 000003
【００３６】
上記表２の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例６〜１０の空気入りタイヤは、本発明の範囲外となる比較例６〜８に較べて、空気保持性、耐クラック性を損なうことなく、加硫時間（加硫生産性）に優れていることが判明した。
比較例を見ると、比較例６〜８では、インナーライナー層が本発明の範囲外となるインナーライナー用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤでは、本発明の効果を発揮できなきことが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明では、空気保持性、耐クラック性を低下させることなく加硫生産性を向上させることができるので、乗用車用、トラック、バス等の高加重用の空気入りタイヤに好適に適用することができる。