(57)【要約】【課題】ＩＴＯエッチング方式の液晶表示装置に用いるカラーフィルタにおいて、着色層の電気的特性が液晶の配向に悪影響を与えることがなく、カラーフィルタ上にオーバーコート層を設けなくても、ＩＴＯ開口部周辺で液晶の配向乱れのない表示性能を確保できる緑色感光性着色組成物及びそれを用いたカラーフィルタを提供する。【解決手段】少なくとも、（ａ）透明樹脂、（ｂ）３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマー、（ｃ）光重合開始剤、（ｄ）緑色顔料及び黄色顔料からなる着色材、及び（ｅ）溶剤を含有し、前記透明樹脂（ａ）の酸価が５０から１３０ｍｇ／ｇであり、かつ、該緑色感光性着色組成物の硬膜した塗膜の体積抵抗率が、１．０×１０１4Ω・ｃｍ以上である【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明導電膜に設けられた開口部を介して着色画素が液晶と接する構成を有する液晶表示装置向けカラーフィルタに用いる緑色感光性着色組成物において、該緑色感光性着色組成物は、少なくとも、（ａ）透明樹脂、（ｂ）３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマー、（ｃ）光重合開始剤、（ｄ）緑色顔料及び黄色顔料からなる着色材、及び（ｅ）溶剤を含有し、前記透明樹脂（ａ）の酸価が５０から１３０ｍｇ／ｇであり、かつ、該緑色感光性着色組成物の硬膜した塗膜の体積抵抗率が、１．０×１０１4Ω・ｃｍ以上であることを特徴とする緑色感光性着色組成物。
（ここで、酸価は、水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液を用いた酸価還元滴定法で求めた酸性基含有量である。）
【請求項２】
前記緑色顔料が、化学式（１）で示される、１分子中に臭素原子を平均１５個含有する、塩素化臭素化銅フタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１に記載する緑色感光性着色組成物。
【化４】
2010282049.tif 000007
（式（１）において、中心金属は銅であり、外周の４個のベンゼン環に結合した１６個のＸのうち１４．５〜１５．６、平均して１５個は臭素原子である。）
【請求項３】
前記透明樹脂（ａ）が、共重合成分として下記化学式（２）で示されるエチレン性不飽和単量体を含むことを特徴とする請求項１に記載する緑色感光性着色組成物。
【化５】
2010282049.tif 000008
（式（２）において、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は、炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ３は、水素原子又はベンゼン環を含むこともある炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ｎは１〜１５の整数を表す。）
【請求項４】
透明基板上に、少なくともブラックマトリックスと、複数の着色画素を備え、且つ、各画素上にスリットが設けられた画素電極を備えるカラーフィルタにおいて、緑色画素に請求項１から３のいずれか1項に記載する緑色感光性着色組成物を用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緑色感光性着色組成物及びそれを用いた液晶表示装置用のカラーフィルタに係わり、特に、電極としての透明導電膜に開口部を形成する垂直配向（ＭＶＡ）方式の液晶表示装置に好適なカラーフィルタ用緑色感光性着色組成物、及びカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、コンピュータ端末表示装置、テレビ画像表示装置を中心に急速に普及が進んでいる。カラーフィルタは液晶表示装置のカラー表示化には必要不可欠な重要な部品である。近年、この液晶表示装置は高画質化の要求が強く、これに応えるための高視野角、高速応答性を実現する新しい技術が出現してきている。
【０００３】
この中でも、例えば、特許文献１に開示されているように、カラーフィルタの着色画素上に設けた透明導電膜（インジウム−錫−酸化物：以下ＩＴＯという）にエッチングなどにより開口部を形成し、該開口部側面から対向する基板の電極に向かう電気力線を利用することで、液晶の傾く方向を制御するＰＶＡ方式（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、以下、本明細書ではＩＴＯエッチング方式と記す）は、従来のレジスト突起物のスロープを利用する方式のＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式よりも製造が容易で、視野角、輝度、コントラスト比、応答速度などの表示品位に優れるため広く普及が期待されている方式である。
【０００４】
ところが、ＩＴＯエッチング方式では、表示品位において優れた特性を持っている反面、着色画素が、ＩＴＯ開口部側面から一度横方向に向かってから対向電極方向にに湾曲する電気力線（強い電界）に曝され、その影響を直接受けてしまうという問題点がある。着色層材料が強い電気力線の影響を受やすい場合に、受けにくい場合と比較して電気力線の分布が大きく異なるかどうかは、着色層の誘電的性質に依存する。実際のところ、従来のカラーフィルタを使用した場合、開口部周辺に液晶の配向乱れなどの表示不良が起こることが分かっており、特に緑色画素部での配向乱れが顕著である。
【０００５】
この着色層の誘電的特性は、主として着色層を組成している顔料の性質によるものであり、顔料自体を根本的に変更することは難しいため、従来の着色層材料をＩＴＯエッチング方式の液晶表示装置に用いる場合には、着色層上に透明樹脂による保護層（オーバーコート層）を設け、電気力線が下部の着色層にできるだけ侵入しないような層構成を採用してきた。
【０００６】
一方で、既存の垂直方式液晶表示装置やＩＰＳ（横電界）型液晶表示装置に用いるカラーフィルタにおいて、コストの嵩むオーバーコート層を省略するために、例えば、特許文献２、３に開示されているように、カラーフィルタの着色画素層の絶縁性を高める試みも為されている。しかし、ＩＴＯエッチング方式の液晶表示装置用カラーフィルタでは、絶縁性についての要求は、既存の液晶表示装置の要求程度では不十分である。
【０００７】
近年の液晶表示装置の低価格化は著しく、その部材であるカラーフィルタも低価格化の必要に迫られている。前述したように、透明樹脂によるオーバーコート層を設けることで、従来組成のカラーフィルタでもＩＴＯエッチング方式の液晶表示装置に用いることは可能であるが、材料費、工程増により価格が上積みされることから、オーバーコート層を設けることなくＩＴＯエッチング方式の液晶表示装置に用いることのできるカラーフィルタが望まれてきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−６１３２号公報
【特許文献２】特開２００３−１３９９３６号公報
【特許文献３】特開２００２−１２２８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、ＩＴＯエッチング方式の液晶表示装置に用いるカラーフィルタにおいて、着色層の電気的特性が液晶の配向に悪影響を与えることがなく、カラーフィルタ上にオーバーコート層を設けなくても、ＩＴＯ開口部周辺で液晶の配向乱れのない表示性能を確保できる緑色感光性着色組成物及びそれを用いたカラーフィルタを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の請求項１に係る発明は、透明導電膜に設けられた開口部を介して着色画素が液晶と接する構成を有する液晶表示装置向けカラーフィルタに用いる緑色感光性着色組成物において、該緑色感光性着色組成物は、少なくとも、（ａ）透明樹脂、（ｂ）３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマー、（ｃ）光重合開始剤、（ｄ）緑色顔料及び黄色顔料からなる着色材、及び（ｅ）溶剤を含有し、前記透明樹脂（ａ）の酸価が５０から１３０ｍｇ／ｇであり、かつ、該緑色感光性着色組成物の硬膜した塗膜の体積抵抗率が、１．０×１０１４Ω・ｃｍ以上であることを特徴とする緑色感光性着色組成物である。
ここで、酸価は、水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液を用いた酸価還元滴定法で求めた酸性基含有量である。
【００１１】
また、本発明の請求項２に係る発明は、前記緑色顔料が、化学式（１）で示される、１分子中に臭素原子を平均１５個含有する、塩素化臭素化銅フタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１に記載する緑色感光性着色組成物である。
【化１】
2010282049.tif 000002
（式（１）において、中心金属は銅であり、外周の４個のベンゼン環に結合した１６個のＸのうち、１４．５〜１５．６平均して１５個は臭素原子である。）
【００１２】
また、本発明の請求項３に係る発明は、前記透明樹脂（ａ）が、共重合成分として下記化学式（２）で示されるエチレン性不飽和単量体を含むことを特徴とする請求項１に記載する緑色感光性着色組成物である。
【化２】
2010282049.tif 000003
（式（２）において、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は、炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ３は、水素原子又はベンゼン環を含むこともある炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ｎは１〜１５の整数を表す。）
【００１３】
次に、本発明の請求項４に係る発明は、透明基板上に、少なくともブラックマトリックスと、複数の着色画素を備え、且つ、各画素上にスリットが設けられた画素電極を備えるカラーフィルタにおいて、緑色画素に請求項１から３のいずれか1項に記載する緑色感光性着色組成物を用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルタである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明にあっては、電気力線の影響を受けやすく、液晶の配向に影響を与えやすい緑色感光性着色組成物において、透明樹脂の酸価を最適な範囲に設定することで、体積抵抗率が１．０×１０１4Ω・ｃｍ以上となるようにした。そのため、ＩＴＯエッチング方式の液晶表示装置の緑色画素に用いても、当該緑色画素は電気力線の影響を受けにくくなり、電気力線の乱れが低減することで、カラーフィルタ上にオーバーコート層を設けなくても、ＩＴＯ開口部周辺で電気力線の乱れに起因する液晶の配向乱れのない、すなわち、表示性能に悪影響を与えないカラーフィルタとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、まず本発明を要約し、次いで材料面の詳細、感光性着色組成物の一般的製法、カラーフィルタ基板の製造方法について詳述する。
【００１６】
本発明に係る緑色感光性着色組成物は、その必須成分として、（ａ）透明樹脂、（ｂ）３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマー、（ｃ）光重合開始剤、（ｄ）着色材、（ｅ）溶剤を含有するものである。また、分散剤、光増感剤、連鎖移動剤などの添加剤を含有するものであっても良い。
【００１７】
そして、緑色感光性着色組成物中の透明樹脂（ａ）の酸価が５０から１３０ｍｇ／ｇの範囲であり、かつ、該緑色感光性着色組成物の塗膜を硬膜して着色画素層としたときの体積抵抗率が、１．０×１０１4Ω・ｃｍ以上であるものである。
【００１８】
透明樹脂（ａ）の酸価が１３０ｍｇ／ｇより高くなる場合には、誘電的特性改善効果が不十分で体積抵抗率が高くならない。また、透明樹脂（ａ）の酸価が５０ｍｇ／ｇ未満の場合には、緑色感光性着色組成物の塗膜のアルカリ現像液に対する溶解性が低くなりパターニング性が悪くなる。
【００１９】
次に、本発明の緑色感光性着色組成物を構成する各成分について説明する。
【００２０】
［（ａ）透明樹脂］
本発明の緑色感光性着色組成物に用いることのできる透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの非感光性樹脂、および感光性樹脂が含まれる。さらには必要に応じて、その前駆体である、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００２１】
非感光性樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を有しない樹脂であり、熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。但し、これらの樹脂はアルカリ可溶性を示さないものがほとんどである。
【００２２】
現在、現像液としては、環境に対する影響の少ないアルカリ現像液が多く使用されている。このため、樹脂バインダーとしてアルカリ可溶型の樹脂を使用することが望ましい。アルカリ可溶型の非感光性透明樹脂とは、アルカリ水溶液に溶解する性質を持つ、エチレ
ン性不飽和二重結合を有しない透明樹脂であり、例えば、カルボキシル基、スルホン基などの酸性官能基を有する質量平均分子量１０００〜５０００００、好ましくは５０００〜１００００の非感光性透明樹脂が挙げられる。酸性官能基の中では、カルボキシル基が好ましい。カラーフィルタ用着色組成物の分散安定化と現像性能向上を図るためには、非感光性透明樹脂の酸価が感光性透明樹脂の酸価より高いことが好ましく、このバランスにおいて、カラーフィルタ用着色組成物からなる透明着色塗膜のパターニング性が良好となり、安定した形状の透明着色画素が得られる。
【００２３】
このようなアルカリ可溶型の非感光性樹脂として具体的には、酸性官能基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン−（無水）マレイン酸共重体、スチレン−（無水）マレイン酸共重合体、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、イソブチレン−（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。なかでも、酸性官能基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン−（無水）マレイン酸共重合体、スチレン−（無水）マレイン酸共重合体およびスチレン−スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂が好適に用いられる。これらの中でも特に、酸性官能基を有するアクリル樹脂は耐熱性、透明性が高いことから、好適に用いられる。また、質量平均分子量が１０００〜５０万、好ましくは５０００〜１０万の樹脂が好ましく使用できる。
【００２４】
感光性樹脂としては、反応性官能基を有する線状高分子に、この反応性官能基と反応可能な置換基を有する（メタ）アクリル化合物や、ケイヒ酸等を反応させてエチレン不飽和二重結合を該線状高分子に導入した樹脂が挙げられる。また、反応性官能基を有する（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等に、この反応性官能基と反応可能な置換基を有する線状高分子を反応させて、エチレン不飽和二重結合を該線状高分子に導入した樹脂が挙げられる。前記反応性官能基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等が例示でき、この反応性官能基と反応可能な置換基としては、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等が例示できる。
【００２５】
また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子を、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも、感光性樹脂として使用できる。
【００２６】
光硬化の生じやすさを示す、感光性透明樹脂中に水酸基などを介して導入されるエチレン性不飽和二重結合の量は、得られる感光性透明樹脂の「二重結合当量」により示される。本発明における感光性透明樹脂の二重結合当量は２００〜１２００であることが好ましく、３００〜９００であることがより好ましい。感光性透明樹脂の二重結合当量が２００未満の場合は、エチレン性不飽和二重結合を導入させる反応性の置換基を有するエチレン性不飽和単量体の比率が高くなり、諸特性を維持するのに十分な量の他のエチレン性不飽和単量体を共重合させることができない。１２００を越える場合は、エチレン性不飽和二重結合の数が少ないため十分な感度を得ることができない。また、感光性透明樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、赤色着色材の分散性が良好な点から、好ましくは２０００〜２０００００、より好ましくは５０００〜５００００である。  
【００２７】
（透明樹脂中の他の構成成分）
着色剤として顔料を用いる場合は、透明樹脂中に重合成分として下記化学式（２）で示されるエチレン性不飽和単量体（Ａ）を含めることが、顔料の分散安定性向上という面から好ましい。
【化３】
2010282049.tif 000004
【００２８】
式（２）において、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は、炭素数２〜１０
のアルキレン基を表し、Ｒ３は、水素原子またはベンゼン環を含むこともある炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ｎは１〜１５の整数を表す。
【００２９】
Ｒ２のアルキレン基の炭素数は、２〜１０であるが、２〜３であることがより好ましい。また、Ｒ３のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０であり、Ｒ３のアルキル基はベンゼン環を含んでもよい。Ｒ３のアルキル基の炭素数が１〜１０のときは、アルキル基が障害となり樹脂同士の接近を抑制し、顔料への吸着／配向を促進するが、炭素数が１０を超えると、アルキル基の立体障害効果が高くなり、ベンゼン環の顔料への吸着／配向までをも妨げる傾向を示す。この傾向は、Ｒ３のアルキル基の炭素鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を超えると、ベンゼン環の吸着／配向が極端に低下する。Ｒ３で表されるベンゼン環を含むアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。
【００３０】
エチレン性不飽和単量体（Ａ）としては、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯまたはプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら化合物のうち、パラクミルフェノールのＥＯまたはＰＯ変性（メタ）アクリレートは、上記したベンゼン環のπ電子の効果ばかりでなく、その立体的な効果も加わり、顔料などの着色材に対してより良好な吸着／配向面を形成することができるので、より分散効果が高い。
【００３１】
エチレン性不飽和単量体（Ａ）を、感光性透明樹脂または非感光性透明樹脂として使用するには、他のエチレン性不飽和単量体（Ｂ）と共重合させてポリマー化する必要がある。エチレン性不飽和単量体（Ａ）と共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）ペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。
【００３２】
エチレン性不飽和単量体（Ａ）と他のエチレン性不飽和単量体（Ｂ）とを共重合してなる感光性または非感光性透明樹脂中の、エチレン性不飽和単量体（Ａ）の共重合比率は、（Ａ）および（Ｂ）を合わせた単量体の全質量を基準として０．１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜３５質量％である。エチレン性不飽和単量体（Ａ）の共重合比率が０．１質量％より少ないと、顔料の分散効果が低下する。また、５０質量％より多いと疎水性が大きくなり、着色組成物の現像性が低下したり、残渣の原因になったりすることがある。
【００３３】
［（ｂ）多官能モノマー］
多官能モノマーとしての光重合性モノマーは、露光光線の照射によって重合し、感光性着色組成物を用いて作製した着色感光層を現像液不溶性に変化させるものである。一般には、ラジカルにより重合が誘起されるモノマーである。
【００３４】
このような光重合性モノマーとしては、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレートを用いることができる。
【００３５】
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロカラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。
【００３６】
また、多官能イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００３７】
なお、本発明の緑色感光性着色組成物における経時安定性および現像性と、形成された着色層のタック性を考慮すると、光重合性モノマーの含有量は、緑色感光性着色組成物の２０質量％以下であることが好ましい。また、露光感度、パターンの解像性および耐溶剤性の観点から、１質量％以上であることが好ましい。
【００３８】
［（ｃ）光重合開始剤］
本発明に係る光重合開始剤としては、オキシムエステル系重合開始剤が好適に使用できる。例えば、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）である。
【００３９】
また、このオキシムエステル系重合開始剤に加えて、他の重合開始剤を併用することもできる。このような重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサンソン系化合物、トリアジン系化合物、ホスフィン系化合物、キノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が挙げられる。アセトフェノン系化合物としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が例示できる。また、ベンゾイン系化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等が例示できる。ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等が例示できる。チオキサンソン系化合物としては、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等が例示できる。トリアジン系化合物としては、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリルｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４ '−メトキシスチリル）−６−トリアジン等が例示できる。ホスフィン系化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が例示できる。また、キノン系化合物としては、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等を例示できる。
【００４０】
本発明の緑色感光性着色組成物においては、光重合開始剤の使用量は、感光性着色組成物の全固形分量を基準として、０．５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは３〜３０質量％である。
【００４１】
（光増感剤）
本発明の緑色感光性着色組成物には、重合開始剤に加えて光増感剤を添加することが好ましい。光増感剤としては、アミン系化合物を例示することができる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等である。
【００４２】
また、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等を光増感剤として使用することもできる。
【００４３】
これら光増感剤の使用量は、光重合開始剤と光増感剤の合計量を基準として０．５〜６０質量％が好ましく、より好ましくは３〜４０質量％である。
【００４４】
また、本発明の緑色感光性着色組成物には、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有させることができる。多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００４５】
多官能チオールの使用量は、着色組成物の全固形分量を基準として０．１〜３０質量％が好ましい。０．１質量％未満では多官能チオールの添加効果が不十分であり、３０質量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。
【００４６】
［（ｄ）着色剤］
本発明の緑色感光性着色組成物に用いることのできる有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００４７】
緑色画素を形成するための緑色感光性着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を併用することができる。緑色感光性着色組成物には黄色顔料を併用することができる。本発明では主たる緑色顔料が、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料であり、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料は、緑色のカラーフィルタ用顔料として代表的なものであり、その分光透過スペクトル特性や耐候性に優れている。本発明において最も好ましく用いられるのは、1分子中に臭素原子を平均１５個含有する塩素化臭素化銅フタロシアニン顔料で、顔料の集合体としての臭素の含有量の測定値が１４．５〜１５．６のものが使用される。緑色感光性着色組成物を硬膜した緑色塗膜の体積抵抗率を大きくするためには、臭素化数は１４．５より大きいほうが望ましい、また、臭素化数が１５．６を超えると黄色味が強くなるので好ましくない。
【００４８】
黄色顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、１３８の他に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３９、１４４、１４６、１４７、１４８、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等が挙げられる。
【００４９】
（分散剤）
着色剤として顔料を用いる場合には、適宜、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体、界面活性剤等の分散剤を用いることができる。分散剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散剤を用いて顔料を感光性樹脂組成物中に分散してなる赤色着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、着色剤１００質量％に対して、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは０．１〜３０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％の量で用いることができる。
【００５０】
（樹脂型顔料分散剤）
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、感光性透明樹脂および非感光性透明樹脂と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の感光性樹脂組成物への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤としては、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などが用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリ
アクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物等も用いられる。これらは、単独でまたは２ 種以上を混合して用いることができる。
【００５１】
市販の樹脂型顔料分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、アビシア社製のＳＯＬＳＰＥＲＳ  Ｅ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００５２】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。
【００５３】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミンなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５４】
（貯蔵安定剤）
本発明の緑色感光性着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色材１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部の量で用いることができる。
【００５５】
（溶剤）
本発明の緑色感光性着色組成物には、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために、感光性着色組成物の粘度を適正化すると共に、着色剤を十分に感光性樹脂組成物中に均一に分散させるために、溶剤を含有させることができる。溶剤としては、水、有機溶剤等が利用できる。有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル− ｎ −アミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。溶剤は、着色材１００質量部に対して、好ましくは８００〜４０００質量部、より好ましくは１０００〜２５００質量部の量で用いることができる。
【００５６】
次に、本発明の感光性着色組成物の調製方法について説明する。本発明の緑色感光性着色組成物は、例えば、光重合性モノマー、透明樹脂、顔料、分散剤及び溶剤とから下記（１）〜（４）のいずれかの方法により調製することができる。
（１）：光重合性モノマー又は透明樹脂、あるいはその両者を溶剤に溶解した溶液に、顔料と分散剤を予め混合して調製した顔料組成物を添加して分散させ、残りの成分を添加する。
（２）：光重合性モノマー又は透明樹脂、あるいはその両者を溶剤に溶解した溶液に、顔料と分散剤を別々に添加して分散させた後、残りの成分を添加する。
（３）：光重合性モノマー又は透明樹脂、あるいはその両者を溶剤に溶解した溶液に、顔料を分散させた後、顔料分散剤を添加した後、残りの成分を添加する。
（４）：光重合性モノマー又は透明樹脂、あるいはその両者を溶剤に溶解した溶液を２種類調製し、顔料と分散剤を予め別々に分散させてから、これらを混合し、残りの成分を添加する。なお、顔料と分散剤のうち一方は溶剤にのみ分散させても良い。
【００５７】
ここで、顔料や分散剤の分散は、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、ディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、アトライター、ペイントコンディショナー等の各種分散装置を用いて行うことができる。
【００５８】
また、顔料と分散剤を予め混合して顔料組成物を調製する場合、粉末の顔料と粉末の分散剤を単に混合するだけでも良いが、（イ）ニーダー、ロール、アトライター、スーパーミル等の各種粉砕機により機械的に混合するか、（ロ）顔料を溶剤に分散させた後、分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に分散剤を吸着させるか、（ハ）硫酸等の強い溶解力を持つ溶媒に顔料と分散剤を共溶解した後、水等の貧溶媒を用いて共沈させるなどの混合方法を採用することが好ましい。
【００５９】
以下に、本発明のカラーフィルタを得るための方法を記述する。本発明のカラーフィルタは、少なくとも透明基板上に複数色の画素を備えており、当該複数色の画素は少なくとも着色層から構成されている。複数色には赤、緑、青（加法混色型）の組み合わせやイエロー、マゼンダ、シアン（減法混色型）の組み合わせが挙げられるが、本発明のカラーフィルタは緑着色層を有するカラーフィルタに対して特に好ましく適用できる。
【００６０】
本発明のカラーフィルタに用いられる透明基板は、可視光に対してある程度の透過率を有するものが好ましく、より好ましくは８０％以上の透過率を有するものを用いることができる。一般に液晶表示装置に用いられているものでよく、ＰＥＴなどのプラスチック基板やガラスが挙げられるが、通常はガラス基板を用いるとよい。遮光パターンを用いる場合はあらかじめ該透明基板上にクロム等の金属薄膜や遮光性樹脂によるパターンを公知の
方法で付けたものを用いればよい。
【００６１】
透明基板上への着色層の形成は、フォトリソグラフィ法により下記の方法で行う。すなわち、透明樹脂中に顔料を光開始剤、重合性モノマーと共に適当な溶剤に分散させた感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンマスクを介して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィ法によれば、印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【００６２】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記感光性着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００６３】
以上の一連の工程を、感光性着色組成物およびパターンを替え、必要な数だけ繰り返すことで複数色の画素を備えるカラーフィルタを得ることができる。
【実施例】
【００６４】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲においてこれに限定されるものではない。なお、以下の実施例中、部は質量部である。
【００６５】
［樹脂の調整］
（透明樹脂１の合成例）
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３．８部、ベンジルメタクリレート２６.３部、ｎ−ブチルメタクリレート２６.１部、エチレン性不飽和単量体（Ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスＭ１１０」）２６.３部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂１の質量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸価は５０ｍｇ／ｇであった。
【００６６】
（透明樹脂２の合成例）
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４部、ベンジルメタクリレート２５部、ｎ−ブチルメタクリレート２３部、エチレン性不飽和単量体（Ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスＭ１１０」）２５部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を
得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂２の質量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸価は８０ｍｇ／ｇであった。
【００６７】
（透明樹脂３の合成例）
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１７．５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４.２部、ベンジルメタクリレート２４部、ｎ−ブチルメタクリレート２１部、エチレン性不飽和単量体（Ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスＭ１１０」）２４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂３の質量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸価は１０５ｍｇ／ｇであった。
【００６８】
（透明樹脂４の合成例）
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１９部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４.２部、ベンジルメタクリレート２３．５部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、エチレン性不飽和単量体（Ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスＭ１１０」）２３．５部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂４の質量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸価は１３０ｍｇ／ｇであった。
【００６９】
（透明樹脂５の合成例）
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４部、ベンジルメタクリレート２６.５部、ｎ−ブチルメタクリレート２６.５部、エチレン性不飽和単量体（Ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスＭ１１０」）２６.５部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂５の質量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸価は４０ｍｇ／ｇであった。
【００７０】
（透明樹脂６の合成例）
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４．５部
、ベンジルメタクリレート２３部、ｎ−ブチルメタクリレート１８部、エチレン性不飽和単量体（Ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスＭ１１０」）２３部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂６の質量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸価は１４０ｍｇ／ｇであった。
【００７１】
（透明樹脂７の合成例）
反応容器にシクロヘキサノン５７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２３．０部、メチルメタクリレート２３．０部、ベンジルメタクリレート３５．０部、エチレン性不飽和単量体（Ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２２．０部、グリセロールモノメタクリレート４８．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。次に、得られた透明樹脂共重合体溶液３３６部に対して、２−メタクロイルエチルイソシアネート３３．０部、ラウリン酸ジブチル錫０．４部、シクロヘキサノン１３０．０部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下して透明樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂７の質量平均分子量Ｍｗは２１０００、樹脂酸価は５０ｍｇ／ｇであった。
【００７２】
（透明樹脂８の合成例）
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でベンジルメタクリレート１２．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸５．３部、エチレン性不飽和単量体（Ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂８の質量平均分子量Ｍｗは２００００、樹脂酸価は８０ｍｇ／ｇであった。
【００７３】
［感光性着色組成物の調製］
下記の要領で赤、青、緑の感光性着色組成物を調製した。
【００７４】
（赤色感光性着色組成物）
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して赤色顔料の分散体を作製した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガーフォーレッド  Ｂ−ＣＦ」）  ９部
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「クロモフタールレッド  Ａ２Ｂ」）    １部
・分散剤（味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」）                ２部
・透明樹脂８（固形分２０％）                                              ４０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ４８部
【００７５】
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して赤色感光性着色組成物を得た。
・上記赤色顔料の分散体                                                    ５７部
・透明樹脂８（固形分２０％）                                          １８．３部
・多官能モノマー（ＤＰＰＡＨ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート）                                                  ２．８部
・光開始剤（チバ・ジャパン（株）製「イルガキュアー９０７」）            ０．８部
・増感剤（保土ヶ谷化学工業（株）製「ＥＡＢ−Ｆ」                        ０．３部
・シクロヘキサノン                                                    ２０．７部
【００７６】
（青色感光性着色組成物）
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して青色顔料の分散体を作製した。
・青色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５
（東洋インキ製造（株）製「リオノールブルーＥＳ」）                          ９部
・紫色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３
（ＢＡＳＦ社製「パリオゲンバイオレット５８９０」）                          １部
・分散剤（ゼネカ社製「ソルスバーズ２００００」）                            ２部
・透明樹脂８（固形分２０％）                                              ４０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ４８部
【００７７】
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して青色感光性着色組成物を得た。
・上記青色顔料の分散体                                                    ５７部
・透明樹脂７（固形分２０％）                                          １３．１部
・多官能モノマー（ＤＰＰＡＨ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート）                                                  ３．３部
・光開始剤（チバ・ジャパン（株）製「イルガキュアー９０７」）            １．２部
・増感剤（保土ヶ谷化学工業（株）製「ＥＡＢ−Ｆ」）                      ０．４部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ２５部
【００７８】
（緑色感光性着色組成物１）
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して緑色顔料の分散体を作製した。
・緑色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６
（東洋インキ製造（株）製「リオノールグリーン６Ｙ５０１」）                １４部
・分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６３」）                  ２部
・透明樹脂８（固形分２０％）                                              ２０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ６４部
【００７９】
次に、下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して黄色顔料の分散体を作製した。
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０
（バイエル社製「ファンチョンファーストイエローＹ−５６８８」）            １０部
・分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６３」）                  ２部
・透明樹脂８（固形分２０％）                                              ４０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ４８部
【００８０】
その後、上記緑色顔料の分散体、および黄色顔料の分散体を用いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して緑色感光性着色組成物１を得た。
・緑色顔料分散体１                                                    ３５．８部
・黄色顔料分散体                                                      １２．５部
・透明樹脂１（固形分２０％）                                          ３０．３部
・多官能モノマー（ＤＰＰＡＨ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート）                                                  ２．８部
・光開始剤（チバ・ジャパン（株）製「イルガキュアー  ９０７」）          ０．３部
・増感剤（保土ヶ谷化学工業（株）製「ＥＡＢ−Ｆ」）                      ０．２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    １８．１部
【００８１】
（緑色感光性着色組成物２〜６）
緑色感光性着色組成物２、３、４、５、６は、上記した緑色感光性着色組成物１で用いた透明樹脂１の代わりに、それぞれ、透明樹脂２、３、４、５、６を同じ組成比で加えて得た。
【００８２】
緑色フィルタセグメント（画素）を作製する感光性着色組成物として、緑色感光性着色組成物1〜４を用いて作製したカラーフィルタを実施例１〜４とし、緑色感光性着色組成物５，６を用いて作製したカラーフィルタを比較例１、２とした。また、赤色フィルタセグメント（画素）を作製する感光性着色組成物には赤色感光性着色組成物を、青色フィルタセグメント（画素）を作製する感光性着色組成物には青色感光性着色組成物を用いた。
【００８３】
[評価項目]
（体積抵抗率）
電極用にアルミ蒸着した１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、緑色感光性着色組成物をスピンコーターを用いて膜厚３．５μｍとなるように塗布し、塗布基板を得た。次に、減圧乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１００ｍＪ、照度３０ｍＷで紫外線露光を行った。アルカリ現像後、塗布基板を２３０℃で４０分加熱、放冷し、得られた硬化塗膜上に、面積１ｃｍ２の電極用のアルミを蒸着し、緑色塗膜をアルミ電極で挟んだサンプルを作製した。得られたサンプルの体積抵抗率を微小電流測定器（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ社製「２３７型」）によって測定した。
（配向不良）
ＩＴＯエッチング方式による液晶表示装置を作製し、液晶の配向不良を確認した。
（現像性）
アルカリ現像液に対する溶解度。露光後、２分間現像し、レジスト残りがなくパターンが形成されたものは○、パターンが形成されなかったものは×とした。
【００８４】
実施例１〜３の結果を表１に、比較例１、２の結果を表２に示す。
表１、表２で示す標記、例えば１０Ｅ＋１５は、１０の１５乗を意味する。
【表１】
2010282049.tif 000005
【表２】
2010282049.tif 000006
【００８５】
＜比較結果＞
表１の結果から、以下のことが明らかである。即ち、緑色感光性着色組成物において、透明樹脂（ａ）の酸価が５０から１３０ｍｇ／ｇである場合において、体積抵抗率が１．０×１０１４Ω・ｃｍ以上となり、配向不良が生じることがなかった。さらにレジスト残りがなくパターンが形成されたカラーフィルタが得られた。一方、表２の結果から、樹脂酸価が４０以下になるとパターンが形成されなかった。また、樹脂の酸価が高くなるにしたがい体積抵抗率が１．０×１０１３Ω・ｃｍ台まで低下し液晶の配向不良が生じる結果となった。