(57)【要約】【課題】  安定性に優れるとともに、肌の老化防止効果として、肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果に優れ、肌にはりを与え、しみを防止して肌を明るくし、かつ肌へのなじみ性がよく、べたつき等が無く使用感にも優れる皮膚外用剤を提供すること。【解決手段】  全組成物当たり、ａ．キンポウゲ科フクジュソウ属のアドニス・パラエスティナ（Adonis palaestina）、アドニス・ミクロカルパ（Adonis microcarpa）、アドニス・アンヌア（Adonis annua）、ナツザキフクジュソウ（Adonis aestivalis）の花弁より抽出したアスタキサンチン類を含む油溶性植物エキスをアスタキサンチン類の有効分として０．０００１〜０．２質量％、ｂ．炭素数４〜８の２価アルコール２〜１５質量％、ｃ．ポリフェノール０．０００１〜０．２質量％、ｄ．キレート剤０．１〜２質量％を含有することを特徴とする皮膚外用剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
全組成物当たり、ａ．キンポウゲ科フクジュソウ属のアドニス・パラエスティナ（Adonis palaestina）、アドニス・ミクロカルパ（Adonis microcarpa）、アドニス・アンヌア（Adonis annua）、ナツザキフクジュソウ（Adonis aestivalis）の花弁より抽出したアスタキサンチン類を含む油溶性植物エキスをアスタキサンチン類の有効分として０．０００１〜０．２質量％、ｂ．炭素数４〜８の２価アルコール２〜１５質量％、ｃ．ポリフェノール０．０００１〜０．２質量％、ｄ．キレート剤０．１〜２質量％を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧水、乳液、クリーム、軟膏、パック、ヘアトニック、ファンデーション等の皮膚用の化粧品や医薬品などの外用剤に関し、さらに詳しくは安定性に優れるとともに、肌の老化防止効果として、肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果に優れ、肌にはりを与え、しみを防止して肌を明るくし、かつ肌へのなじみ性がよく、べたつき等が無く使用感にも優れる皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
海老、蟹などの甲殻類や、鯛などの魚類の色素などとして知られるアスタキサンチンは、抗酸化・抗炎症作用などの抗老化作用があることが報告され、健康食品や皮膚外用剤に広く使われるようになってきた。例えば、特許文献１においては、アスタキサンチンまたはそのエステルが強い抗酸化剤、抗炎症剤として提案され、さらにそれを使用して医薬品や化粧品などに有効な組成物として提案されている。また、特許文献２においては、アスタキサンチン類と各種薬効成分を組み合わせた外用に適する組成物が提案されている。しかしながら、これらアスタキサンチン類は熱や光に対する安定性に問題があり、特に水を含有する化粧品、医薬品の外用剤として製剤化した時に経時で変色し易いという大きな問題を有していた。また、外用剤において十分な皮膚の老化防止等の効果を発揮するには高濃度を要するため、肌にアスタキサンチン類の色が残存するとともに、肌へのなじみ性が悪くなり、べたつきを有する等の使用性にも問題を有していた。しかも、これまでの技術では肌にはりを与えたり、肌を明るくする効果を十分発揮することができなかった。尚、従来より広く使用されているアスタキサンチン類は、特許文献３に記載されたヘマトコッカス属に属する緑藻の抽出物から得たものや、特許文献４に記載されたPhaffia rhodozymaの酵母細胞から得たもの、および、特許文献５に記載されたオキアミの甲殻から得たもの等が主なものである。
【特許文献１】特開平０２−０４９０９１号公報
【特許文献２】特開平０９−１４３０６３号公報
【特許文献３】特開２００４−３３１５１２号公報
【特許文献４】特表２００３−５３１８８８号公報
【特許文献５】特開平０６−２００１７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は化粧水、乳液、クリーム、軟膏、パック、ヘアトニック、ファンデーション等の皮膚用の化粧品や医薬品などの外用剤に関し、さらに詳しくは安定性に優れるとともに、肌の老化防止効果として、肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果に優れ、肌にはりを与え、しみを防止して肌を明るくし、かつ肌へのなじみ性がよく、べたつき等が無く使用感にも優れる皮膚外用剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決する為に研究を重ねたところ、特定の植物エキスと特定の多価アルコール類に加え、ポリフェノールとキレート剤を特定の比率で組み合わせることにより目的の皮膚外用剤を得るに至った。
すなわち、本発明は、
全組成物当たり、ａ．キンポウゲ科フクジュソウ属のアドニス・パラエスティナ（Adonis palaestina）、アドニス・ミクロカルパ（Adonis microcarpa）、アドニス・アンヌア（Adonis annua）、ナツザキフクジュソウ（Adonis aestivalis）の花弁より抽出したアスタキサンチン類を含む油溶性植物エキスをアスタキサンチン類の有効分として０．０００１〜０．２質量％、ｂ．炭素数４〜８の２価アルコール２〜１５質量％、ｃ．ポリフェノール０．０００１〜０．２質量％、ｄ．キレート剤０．１〜２質量％を含有することを特徴とする皮膚外用剤、
である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の皮膚外用剤は、安定性に優れるとともに、肌の老化防止効果として、肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果に優れ、肌にはりを与え、しみを防止して肌を明るくし、かつ肌へのなじみ性がよく、べたつき等が無く使用感にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下に、更に詳細に発明の説明をする。
【０００７】
＜ａ．アスタキサンチン類を含む油溶性植物エキス  以下、Ａ成分ともいう＞
本発明に用いるＡ成分は、キンポウゲ科フクジュソウ属の中でも赤い花を有することで特徴的な、アドニス・パラエスティナ（Adonis palaestina）、アドニス・ミクロカルパ（Adonis microcarpa）、アドニス・アンヌア（Adonis annua）、ナツザキフクジュソウ（Adonis aestivalis）の花弁より各種溶媒で抽出した油溶性のエキスであり、アスタキサンチン類を含有する。中でも効果、安定性、入手のし易さなどからアドニス・パラエスティナ（Adonis palaestina）の花弁より各種溶媒で抽出した油溶性のエキスが好ましい。Ａ成分は、例えば次のようにして調製する。すなわち、アドニス・パラエスティナ（Adonis palaestina）の花弁を含む部位（花部）を凍結乾燥した後、窒素気流下にてエタノールと酸化防止剤を加え撹拌混合して室温にて２４時間放置する。その後、溶媒を留去し、水洗した後に精製ヒマワリ油を添加してアスタキサンチン類が５％になるように調製する。ここで、アスタキサンチン類とは、アスタキサンチンおよびその誘導体の両者を包含するものである。アスタキサンチンは、次の式、
【０００８】
【化１】
2010105988.tif 000002
【０００９】
で示されるカロテノイドであり、アスタキサンチン誘導体としては、アスタキサンチンのエステルが挙げられる。例えば、グリシン、アラニン等のアミノ酸エステル類、酢酸エステル、クエン酸エステル等のカルボン酸エステル及びその塩類、リン酸エステル、硫酸エステル等の無機酸エステル及びその塩類、グルコシド等の配糖体類、またはエイコサペンタエン酸やドコサヘキサエン酸等の高度不飽和脂肪酸、オレイン酸やリノール酸等の不飽和脂肪酸またはパルミチン酸やステアリン酸等の飽和脂肪酸から選択される脂肪酸エステル類等から選択されるモノエステル体及び同種または異種のジエステル体等が挙げられる。市販のものとして日本薬品株式会社製「Astarose」がある。
【００１０】
＜ｂ．炭素数４〜８の２価アルコール  以下、Ｂ成分ともいう＞
本発明で用いられるＢ成分の２価アルコールは１分子内に２個の水酸基を有する化合物であり、一般にグリコール類と称される。そして、本発明ではグリコール類の中でも炭素数が４〜８の２価アルコールを用いる。具体的には、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレングリコール等が挙げられ、中でも防腐性、使用感等の点から、好ましいのはブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、オクチレングリコールであり、特に好ましいのは、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキシレングリコール、１，２−オクチレングリコールである。
【００１１】
＜ｃ．ポリフェノール  以下、Ｃ成分ともいう＞
本発明で用いられるＣ成分のポリフェノール(polyphenol)とは、分子内に複数のフェノール性水酸基（ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香環に結合した水酸基）を有する化合物であり、フラボノール、イソフラボン、タンニン、カテキン、ケルセチン、アントシアニンなど植物が光合成を行うときにできる物質の総称を表わす。糖分の一部が変化したもので、植物の葉や花、樹皮などに成分として含有されており、その数は５０００種以上に及ぶ。植物の色素や苦味の成分であり、植物細胞の生成、活性化などを助ける働きを有することが知られており、人のからだの中に入っても、抗酸化物として有効に働くことが明らかになっている。中でも効果および安定性の面から、ピーナッツ、クルミ、ペカンナッツ等の薄皮から得られるナッツポリフェノールやカテキン、タンニン、アントシアニンが好ましく、更に好ましくは、ナッツポリフェノールである。
尚、本発明においては植物抽出物から精製または合成したポリフェノールを使用することも可能であるが、ポリフェノールを含有した植物エキスを使用しても良い。
【００１２】
＜ｄ．キレート剤  以下、Ｄ成分ともいう＞
本発明で用いられるＤ成分のキレート剤は、水中の重金属イオンやアルカリ土類金属イオンをキャッチする金属イオン封鎖剤であり、一般に有機系キレート剤や無機系のキレート剤がある。有機系のキレート剤として代表的なものはアミノカルボン酸系キレート剤であり、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＥＨＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸（ＴＴＨＡ）、ジカルボキシメチルグルタミン酸（ＧＬＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、１，３−プロパンジアミンテトラ酢酸（ＰＤＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパンテトラ酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）およびそれらの塩類等がある。また、その他のキレート剤として例えば、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸（ＮＴＭＰ）、ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、クエン酸、アスコルビン酸およびそれらの塩類等がある。その中でも安定性、安全性、使用感等の面で好ましいものはエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミンテトラ酢酸（ＰＤＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパンテトラ酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、クエン酸、アスコルビン酸およびそれらの塩類であるが、特に好ましいのは、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、クエン酸、アスコルビン酸およびそれらの塩類である。
【００１３】
（皮膚外用剤）
本発明の皮膚外用剤中のＡ成分の量は、組成物全量中にアスタキサンチン類として０．０００１〜０．２重量％、好ましくは０．０００５〜０．１重量％であり、更に好ましくは０．０００５〜０．０５重量％である。０．０００１重量％未満では十分な肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果、肌にはりを与える効果が得られなく、０．２重量％を超えると肌へのなじみ性や色残存性の問題が生じるとともにコスト的に不利である。
【００１４】
本発明の皮膚外用剤中のＢ成分の量は、組成物全量中に２〜１５重量％、好ましくは２〜１２重量％、更に好ましくは２〜１０重量％である。２重量％未満では肌へのなじみ性、肌荒れ改善効果が弱くなり、１５重量％を超えるとべたつきを有するとともに肌にはりを与える効果が弱くなる。
【００１５】
本発明の皮膚外用剤中のＣ成分の量は、組成物全量中に０．０００１〜０．２重量％であり、好ましくは０．０００５〜０．２重量％、更に好ましくは０．０００５〜０．１重量％である。０．０００１重量％未満では肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果、しみ防止効果、安定性に問題を生じ、０．２重量％を超えると肌を明るくする効果や安定性に問題を生じるとともにコスト的に不利である。
【００１６】
本発明の皮膚外用剤中のＤ成分の量は、組成物全量中に０．１〜２重量％、好ましくは０．１〜１．８重量％、更に好ましくは０．１５〜１．５重量％である。０．１重量％未満では安定性に問題を生じるとともに肌に透明感と明るさを与える効果が弱くなり、２重量％を超えると肌へのなじみ性が悪くなるとともにべたつきを有することがある。
【００１７】
尚、本発明の皮膚外用剤には、化粧料や医薬品に常用されている添加剤を本発明の皮膚外用剤の性能を損なわない範囲で配合することも可能である。例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、イソマルチトール等の本発明の成分以外の多価アルコール類、乳糖、果糖、ショ糖等の糖類、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、固形パラフィン等の炭化水素系油、牛脂、豚脂、魚油等の天然油脂類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等の合成トリグリセライド、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のエステル油、ミツロウ、カルナバロウ等のロウ類、高重合ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン誘導体、セラミド、コレステロール、蛋白誘導体、ラノリン、ラノリン誘導体、レシチン等の油性基剤、石鹸、アシルメチルタウリン塩、アミドエーテル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤、アミドアミノ酸塩、アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド等の半極性界面活性剤、ピロリドンカルボン酸塩、食塩等の有機または無機塩類、ｐＨ調製剤としての酸及びアルカリ、殺菌剤、抗酸化剤、血行促進剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、動植物由来の天然エキス、ビタミン類、アミノ酸類、感光素、色素、顔料及び香料等を配合できる。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。尚、表中の％は質量％を表す。
【００１９】
（実施例１〜３及び比較例１、２）
表１に示す化粧水である皮膚外用剤を調製し、７項目について下記評価基準により評価を行なった。結果を表１に示す。
＜評価項目及び評価基準＞
（１）肌へのなじみ性
２０名の女性（２８才〜６１才）をパネラーとし、洗顔した後に皮膚外用剤を使用した時の感触について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を使用時の感触の良好な皮膚外用剤であると評価した。
２点：使用時に肌へのなじみが良いと感じた場合。
１点：使用時にやや肌へのなじみが悪いと感じた場合。
０点：使用時に明らかに肌へのなじみが悪いと感じた場合。
【００２０】
（２）使用後のべたつき
２０名の女性（２８才〜６１才）をパネラーとし、洗顔した後に皮膚外用剤を使用して１０分後の肌の感触について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を使用後のべたつきがない皮膚外用剤であると評価した。
２点：べたつきが無いと感じた場合。
１点：肌がややべたつくと感じた場合。
０点：肌が非常にべたつくと感じた場合。
【００２１】
（３）肌荒れ改善効果
肌荒れを生じている１０名の女性（３２才〜５０才）をパネラーとし、皮膚外用剤を一日２回ずつ連日２週間に至って使用した時の肌の状態について官能検査し、下記のように判定し、１０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を肌荒れ改善効果のある皮膚外用剤であると評価した。
２点：肌荒れが明らかに治ってきたと感じた場合。
１点：肌荒れがやや治ってきたと感じた場合。
０点：肌荒れ改善効果が全く見られないと感じた場合。
【００２２】
（４）シワ防止・改善効果
肌荒れを生じている２０名の女性（２８才〜６１才）をパネラーとし、皮膚外用剤を一日２回ずつ連日４週間に至って使用した時の肌の状態について官能検査し、下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を肌荒れ改善効果のある皮膚外用剤であると評価した。
２点：シワが明らかに少なくなったと感じた場合。
１点：シワがやや少なくなってきたと感じた場合。
０点：シワが減少しない、もしくは増えたと感じた場合。
【００２３】
（５）肌のはり
２０名の女性（２８才〜６１才）をパネラーとし、皮膚外用剤を一日２回ずつ連日２週間に至って使用した時の肌の状態について官能検査し、下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を肌にはりと透明感を与える効果のある皮膚外用剤であると評価した。
２点：明らかに肌にはりがでたと感じた場合。
１点：やや肌にはりがでたと感じた場合。
０点：肌にはりがないと感じた場合。
【００２４】
（６）肌の透明感と明るさ
２０名の女性（２８才〜６１才）をパネラーとし、皮膚外用剤を一日２回ずつ連日４週間に至って使用した時の肌の状態について官能検査し、下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を肌に透明感を与え、明るくする効果のある皮膚外用剤であると評価した。
２点：明らかに肌に透明感が出て、明るくなったと感じた場合。
１点：やや肌に透明感が出て、明るくなったと感じた場合。
０点：肌の透明感、明るさに変化が無いと感じた場合。
【００２５】
（７）経時安定性
化粧料を透明ガラス容器に密封して０℃、２５℃、４０℃で３ヶ月間保存し、その外観を観察して、下に示す３段階で評価した。
○：安定性良好（いずれの温度においても外観の変化がない。）
△：安定性やや不良（いずれかの温度において若干おり、沈殿を生じるまたは若干変色を生じる。）
×：安定性不良（いずれかの温度においており、沈殿を生じるまたは分離する。もしくは変色が著しい。）
【００２６】
【表１】
2010105988.tif 000003
【００２７】
実施例１〜３より、本発明の成分を用いた化粧水はいずれも肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果に優れ、肌にはりを与え、しみを防止して肌を明るくし、かつ肌へのなじみ性がよく、べたつき等が無く使用感にも優れるとともに、安定性にも優れていた。一方、比較例１、２では十分な性能が得られていなかった。つまり、比較例１ではＡ成分が配合されていないことから、肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果、肌にはりを与える効果が弱くなるとともに肌の透明感と明るさが十分でなく、比較例２ではＣ成分が配合されていないことから、肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果、肌の透明感と明るさが弱くなるとともに、安定性にも問題を生じている。
【００２８】
（実施例４〜６、比較例３、４）
表２に示す水中油型乳液である皮膚外用剤を調整し、実施例１〜３と同様の方法により評価を行なった。結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
2010105988.tif 000004
【００３０】
実施例４〜６より、本発明の成分を用いた乳液はいずれも肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果に優れ、肌にはりを与え、しみを防止して肌を明るくし、かつ肌へのなじみ性がよく、べたつき等が無く使用感にも優れるとともに、安定性にも優れていた。一方、比較例３、４では十分な性能が得られていない。つまり、比較例３ではＢ成分が配合されていないことから、肌へのなじみ性、べたつき、肌荒れ改善効果が悪くなっている。また、比較例４ではｄ成分が配合されていないことから、肌へ透明感と明るさを付与する効果が弱くなるとともに安定性にも問題を生じている。
【００３１】
（実施例７、８）
表３に示す水中油型クリームである皮膚外用剤を調製し、評価項目（１）〜（６）は実施例１〜３と同様の方法により、経時安定性については下記の（８）経時安定性の方法により評価を行なった。但し、共通添加成分として表４に示す１０成分を使用した。
結果を表３に示す。
【００３２】
（８）経時安定性
化粧料を透明ガラス容器に密封して−５℃、２５℃、４５℃で１ヶ月間保存したときの状態を調査し、下に示す３段階で評価した。
○：安定性良好（いずれの温度においても外観の変化がなくブツ等も生じない。）
△：安定性やや不良（いずれかの温度において僅かに沈殿を生じるか僅かに分離が見られる。または僅かにブツ、ダマを生じている。）
×：安定性不良（いずれかの温度において明らかに沈殿を生じるか分離する。
【００３３】
【表３】
2010105988.tif 000005
【００３４】
【表４】
2010105988.tif 000006
【００３５】
実施例７、８より、本発明のクリームはいずれも肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果に優れ、肌にはりを与え、しみを防止して肌を明るくし、かつ肌へのなじみ性がよく、べたつき等が無く使用感にも優れるとともに、安定性にも優れていた。
【００３６】
（実施例９、１０）
表５に示す油中水型クリームである皮膚外用剤を調整し、実施例７、８に示す評価方法により評価を行なった。但し、共通添加成分として表６に示す１０成分を使用した。
【００３７】
【表５】
2010105988.tif 000007
【００３８】
【表６】
2010105988.tif 000008
【００３９】
実施例９、１０より、本発明のクリームはいずれもいずれも肌荒れ改善効果、シワ防止・改善効果に優れ、肌にはりを与え、しみを防止して肌を明るくし、かつ肌へのなじみ性がよく、べたつき等が無く使用感にも優れるとともに、安定性にも優れていた。