(57)【要約】【課題】特異臭を抑制することができ、かつ収率の良い水溶性の変性ペプチドの製造方法の提供を目的とする。【解決手段】  本発明の変性ペプチドの製造方法は、ケラチン、アルカリ性化合物、水、並びにメルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩を混合してケラチン混合液を調製する還元工程と、前記ケラチン混合液に酸化剤を混合する酸化剤混合工程と、前記酸化剤添加後のケラチン混合液にクエン酸を混合するｐＨ調整工程とを備え、前記メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩として、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、メルカプトプロピオン酸及びメルカプトプロピオン酸塩からなる群より選択される一種又は二種以上が用いられることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン、アルカリ性化合物、水、並びにメルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩を混合してケラチン混合液を調製する還元工程と、
前記ケラチン混合液に酸化剤を混合する酸化剤混合工程と、
前記酸化剤添加後のケラチン混合液にクエン酸を混合するｐＨ調整工程と
を備え、
前記メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩として、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、メルカプトプロピオン酸及びメルカプトプロピオン酸塩からなる群より選択される一種又は二種以上が用いられる変性ペプチドの製造方法。
【請求項２】
前記ｐＨ調整工程において、ケラチン混合液のｐＨを５．０以上９．０以下に調整する請求項１に記載の変性ペプチドの製造方法。
【請求項３】
前記還元工程において、ケラチン混合液のｐＨを９．０以上１３．０以下に調整する請求項１又は２に記載の変性ペプチドの製造方法。
【請求項４】
前記還元工程におけるアルカリ性化合物が、水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムである請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の変性ペプチドの製造方法。
【請求項５】
前記還元工程におけるチオグリコール酸塩及びメルカプトプロピオン酸塩が、ナトリウム塩及びカリウム塩からなる群より選択される請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の変性ペプチドの製造方法。
【請求項６】
前記還元工程におけるケラチン混合液の温度が、２０℃以上６０℃以下である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の変性ペプチドの製造方法。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の変性ペプチドの製造方法により得られた変性ペプチド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性の変性ペプチドの製造方法及び当該製造方法により得られる変性ペプチドに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
羊毛、羽毛等は、衣料品、寝具、インテリア製品などの多くの分野で広く使用されている。このような衣料品等の製造工程や使用済み廃棄物として発生する廃棄羊毛等は年間約５万トンを超えると言われている。かかる廃棄羊毛等は、従来埋め立てや焼却等により処分されているが、この処分に伴う環境問題が懸念されている。
【０００３】
一方、羊毛等が廃棄対象にされているか否かに拘わらず、羊毛等を溶解して所定のタンパク質を分離・抽出し、フィルムや繊維等に利用するための研究開発が行われている。
【０００４】
このような研究開発の成果として、例えば特開平７−１２６２９６号公報には、羊毛等の水に不溶なタンパク質（ケラチン）におけるジスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−）をメルカプト基（−ＳＨ）に還元変換し、そのメルカプト基の全部又は一部をカルボキシメチルジスルフィド基（−ＳＳＣＨ2ＣＯＯＨ）に変換することにより得られる可溶化タンパク質（変性ペプチド）及びその製造方法が開示されている。
【０００５】
また、特開２００９−２３９２４号公報には、水に不溶なα−ケラチンをチオグリコール酸ナトリウムにより変性させる可溶性ケラチン（変性ペプチド）の製造方法が開示されている。この可溶性ケラチンの製造方法は、具体的には、水の存在下でα−ケラチンをチオグリコール酸ナトリウムに接触させる還元工程と、この還元工程後の処理液に酸化剤を添加する酸化剤混合工程と、処理液のｐＨを５．０〜８．０に調整するｐＨ調整工程とを備えている。このｐＨ調整工程としては、酸化剤混合工程前に行う形態と、酸化剤混合工程後に行う形態とが開示されており、酸化剤混合工程前に行う形態の方が可溶性ケラチンの収率を向上できることが実験例で示されている。
【０００６】
上記の通り、変性ペプチドを製造することは可能となっているところであるが、収率良く変性ペプチドを製造することが当然に望まれている。また、前記従来の変性ペプチドの製造方法では、得られた水溶性の変性ペプチドから副生成物に基づくと考えられる不快な特異臭が認められており、この特異臭を解消することが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平７−１２６２９６号公報
【特許文献２】特開２００９−２３９２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、収率が良く、特異臭を抑制できる水溶性の変性ペプチドの製造方法の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
羊毛等に含まれるケラチンの利用を促進すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明者等は、ケラチンをチオグリコール酸により変性させる変性ペプチドの製造過程のｐＨ調整工程において、クエン酸を混合すると共に、このクエン酸の混合の前に酸化剤を混合すると、特異臭が抑制された変性ペプチドを収率良く製造できるという知見を得た。また、かかる製造方法において、チオグリコール酸によるケラチンの変性と同様に、メルカプトプロピオン酸によるケラチンの変性が可能であり、その場合も同様に変性ペプチドを収率良く製造できるという知見を得た。
【００１０】
その結果、前記課題を解決するためになされた変性ペプチドの製造方法に係る発明は、
ケラチン、アルカリ性化合物、水、並びにメルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩を混合してケラチン混合液を調製する還元工程と、
前記ケラチン混合液に酸化剤を混合する酸化剤混合工程と、
前記酸化剤添加後のケラチン混合液にクエン酸を混合するｐＨ調整工程と
を備え、
前記メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩として、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、メルカプトプロピオン酸及びメルカプトプロピオン酸塩からなる群より選択される一種又は二種以上が用いられることを特徴とする。
【００１１】
当該変性ペプチドの製造方法は、酸化剤混合工程後にｐＨ調整工程を設けると共に、ｐＨ調整工程においてクエン酸を混合することで、水溶性の変性ペプチドを収率良く製造することができ、得られる変性ペプチドの特異臭を抑制することができる。
【００１２】
前記ｐＨ調整工程において、ケラチン混合液のｐＨを５．０以上９．０以下に調整することが好ましい。ｐＨ調整工程におけるケラチン混合液のｐＨをこの範囲に調整することで、ケラチンの変性を効率よく行うことができる。
【００１３】
前記還元工程において、ケラチン混合液のｐＨを９．０以上１３．０以下に調整することが好ましい。還元工程におけるケラチン混合液のｐＨをこの範囲に調整することで、ケラチン主鎖の切断を抑制しつつジスルフィド基を還元でき、高分子量の変性ペプチドを収率良く製造することができる。
【００１４】
前記還元工程におけるアルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムが好ましい。これらのアルカリ性化合物を選ぶことで、変性ペプチドの収率がより向上する。
【００１５】
前記チオグリコール酸塩及びメルカプトプロピオン酸塩としては、ナトリウム塩及びカリウム塩からなる群より選択されるものが好ましい。この選定によっても、変性ペプチドの収率がより向上する。
【００１６】
前記還元工程におけるケラチン混合液の温度としては、２０℃以上６０℃以下であることが好ましい。このように還元工程でのケラチン混合液の温度をこの範囲に設定することで、ケラチンのジスルフィド基の還元が円滑に進むと共に、ケラチン主鎖の切断を抑制できる。
【００１７】
また、本発明に係る変性ペプチドは、当該変性ペプチドの製造方法により得られるものである。
【発明の効果】
【００１８】
以上説明したように、本発明に係る変性ペプチドの製造方法によれば、酸化剤混合工程後にｐＨ調整工程を備えると共に、このｐＨ調整工程においてクエン酸を混合することから、水溶性の変性ペプチドを収率良く製造することができる。そして、このようにして製造された変性ペプチドは、特異臭が抑制されたものとなる。その結果、当該変性ペプチドの製造方法によれば、製造性及び低コスト性が向上し、加えて得られた変性ペプチドの利用性、汎用性等が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施形態に係る変性ペプチドの製造方法を示すフロー図
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、適宜図面を参照しつつ本発明の実施の形態を詳説する。
当該変性ペプチドの製造方法は、図１に示すように、ケラチンを原料として変性ペプチドを製造するものであり、還元工程（ＳＴＰ１）、酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）、及びｐＨ調整工程（ＳＴＰ３）を備え、任意工程として不溶物除去工程（ＳＴＰ４）、及び回収工程（ＳＴＰ５）を備えている。
【００２１】
（還元工程）
還元工程（ＳＴＰ１）は、ケラチン、アルカリ性化合物、水、並びに、メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩を混合してケラチン混合液を調製する工程である。かかる還元工程において、ケラチンが有するジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）をメルカプト基（−ＳＨ  ＨＳ−）に還元する。
【００２２】
原料であるケラチンとしては、これを構成タンパク質として含む羊毛（メリノ種羊毛、リンカーン種羊毛等）、人毛、獣毛、羽毛、爪等が使用され、中でも羊毛、羽毛が安価でかつ安定的に入手できる点で好適に使用される。この羊毛等の原料については、殺菌、脱脂、洗浄、切断、粉砕及び乾燥を適宜に組み合わせて、予め処理すると良い。
【００２３】
アルカリ性化合物とは、水に添加することで、その水をアルカリ性にすることができる化合物である。このアルカリ性化合物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア等が挙げられ、その他にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸や、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム等も挙げられる。中でも、変性ペプチドを収率良く製造する観点から、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムが特に好ましい。なお、上記アルカリ性化合物を、一種又は二種以上使用することができる。
【００２４】
アルカリ性化合物の混合量は、特に限定はされないが、前記還元工程におけるケラチン混合液のｐＨを下記範囲に調整するよう配合するとよい。還元工程におけるケラチン混合液のｐＨの下限としては、９．０が好ましく、１０．０が特に好ましい。一方、還元工程におけるケラチン混合液のｐＨの上限としては、１３．０が好ましく、１２．０が特に好ましい。ケラチン混合液のｐＨが上記下限以上となるように調整することで、変性ペプチドの収率を向上することができる。一方、混合量の上限は、得られる変性ペプチドの分子量に応じて設定することができる。具体的には、ケラチン混合液のｐＨが上記上限以下となるように調整することで、ケラチン主鎖の切断を抑制し、高分子量の変性ペプチドを製造することができる。なお、ケラチン主鎖の切断を促進し、低分子量の変性ペプチドを製造することを目的とする場合には、ケラチン混合液のｐＨが１３．０を超えるよう調整することが好ましい。
【００２５】
水の量は、特に限定されないが、例えば、羊毛等の原料１質量部に対して２０容量部以上２００容量部以下であるとよく、これにより還元反応が良好に行われる。
【００２６】
メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩は、ケラチンのジスルフィド基をメルカプト基に変換する還元剤である。このメルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩としては、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、メルカプトプロピオン酸、及びメルカプトプロピオン酸塩からなる群より選択される一種又は二種以上が使用される。チオグリコール酸塩としては、例えば、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸カリウム、チオグリコール酸リチウム、チオグリコール酸アンモニウムが挙げられる。中でも、変性ペプチドの収率を向上する面から、チオグリコール酸ナトリウム及びチオグリコール酸カリウムが好ましく、チオグリコール酸ナトリウムがより好ましい。また、メルカプトプロピオン酸塩としては、例えば、メルカプトプロピオン酸ナトリウム、メルカプトプロピオン酸カリウム、メルカプトプロピオン酸リチウム、メルカプトプロピオン酸アンモニウムが挙げられる。中でも、変性ペプチドの収率を向上する面から、メルカプトプロピオン酸ナトリウム及びメルカプトプロピオン酸カリウムが好ましく、メルカプトプロピオン酸ナトリウムがより好ましい。
【００２７】
メルカプトアルキルカルボン酸及びその塩の使用量としては、羊毛等の原料１ｇを基準として、０．００５モル以上０．０２モル以下が好ましく、０．００７５モル以上０．０１モル以下が特に好ましい。また、その使用量は、ケラチン混合液の容量を基準として、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上０．４ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、０．１５ｍｏｌ／Ｌ以上０．２ｍｏｌ／Ｌ以下が特に好ましい。かかるメルカプトアルキルカルボン酸の使用量を上記範囲とすることにより、ケラチンの還元反応を良好に行うことができる。
【００２８】
還元工程におけるケラチン混合液の温度の下限としては、２０℃が好ましく、３０℃がより好ましく、４０℃がさらに特に好ましい。一方、当該ケラチン混合液の温度の上限としては、６０℃が好ましい。このケラチン混合液の温度が上記下限より小さいと、ジスルフィド基をメルカプト基に変換するための還元の時間が長くなり、十分な還元を実行できない恐れがある。一方、このケラチン混合液の温度が上記上限を超えると、ケラチン主鎖が切断されることがある。なお、ケラチン混合液の温度を維持する設定時間は、ケラチン混合液の温度が低いほど長時間に設定され、同温度が高いほど短時間に設定される。その時間としては、例えば、２０分以上１２０分以下である。
【００２９】
（酸化剤混合工程）
酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）は、還元工程（ＳＴＰ１）後のケラチン混合液に酸化剤を混合する工程である。かかる酸化剤の混合は、ケラチンのメルカプト基を変性するための酸化反応を促進するために行われる。
【００３０】
酸化剤としては、例えば、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化水素等が挙げられる。なお、上記酸化剤は、一種又は二種以上用いられる。
【００３１】
酸化剤の使用量は、特に限定されないが、羊毛等の原料１ｇを基準として、０．００１モル以上０．０２モル以下が好ましく、ケラチン混合液の容量を基準として、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上１ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましい。酸化剤の使用量が上記範囲を超えると、シスチンモノオキシド、シスチンジオキシド、システイン酸が生成するおそれがあり、ひいては変性ペプチドの収率が低下するおそれがある。一方、酸化剤の使用量が上記範囲より小さいと、ケラチンの変性が不十分となるおそれがある。なお、酸化剤がケラチン混合液中で局所的に高濃化することを避けるため、１ｍｏｌ／Ｌ以上５ｍｏｌ／Ｌ以下程度の酸化剤溶液を例えば３０分から６時間かけて徐々に混合すると良い。
【００３２】
なお、酸化剤混合工程におけるケラチン混合液の温度は、特に限定されないが、例えば還元工程での温度以下に設定することができる。
【００３３】
（ｐＨ調整工程）
ｐＨ調整工程（ＳＴＰ３）は、酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）において酸化剤が添加された後のケラチン混合液にクエン酸を混合する工程である。このようにｐＨ調整工程（ＳＴＰ３）を酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）後に行うことで、変性ペプチドを収率良く得ることができると共に、得られる変性ペプチドの特異臭を抑制することができる。また、クエン酸の混合に伴ってケラチン混合液のｐＨが低下し、ケラチンのメルカプト基をカルボキシラトアルキルジスルフィド基に十分変換することができる。
【００３４】
クエン酸の混合量としては、特に限定されないが、ケラチン混合液のｐＨを下記範囲に調整するよう配合するとよい。ケラチン混合液の最終的なｐＨとしては、５．０以上９．０以下が好ましく、６．０以上８．０以下が特に好ましい。このようにケラチン混合液の最終的なｐＨを前記範囲に調整することで、ケラチンへの変性基の導入と、ケラチンのメルカプト基同士によるジスルフィド基生成とが抑制される。なお、ケラチン混合液において局所的にｐＨが低下すると、ケラチンのメルカプト基同士がジスルフィド基になるおそれがあるため、ケラチン混合液にクエン酸を徐々に混合することが好ましい。
【００３５】
なお、ｐＨ調整工程において、クエン酸以外に、有機酸や無機酸を併用しても良い。有機酸としては、例えば乳酸、コハク酸等が挙げられる。また、無機酸としては、例えば塩酸、リン酸等が挙げられる。クエン酸以外の有機酸や無機酸を併用する場合であっても、ケラチン混合液の最終的なｐＨは、上記範囲に調整することが好ましい。
【００３６】
ｐＨ調整工程におけるケラチン混合液の温度としては、１０℃以上６０℃以下が好ましく、２０℃以上４０℃以下が特に好ましい。このようにケラチン混合液の温度を前記範囲に制御することで、シスチンモノオキシド等の生成を抑制することができる。
【００３７】
なお、ｐＨ調整工程でクエン酸の混合が終了した後に、ケラチン混合液を例えば１〜４８時間放置すると良い。このように、ｐＨ調整後に所定時間ケラチン混合液を放置することで、ケラチンへの変性基の導入を十分に行うことができる。
【００３８】
上記還元工程（ＳＴＰ１）、酸化剤混合工程（ＳＴＰ２）及びｐＨ調整工程（ＳＴＰ３）を経ることで、変性ペプチド溶液が得られる。得られる変性ペプチドは、還元工程において還元剤としてチオグリコール酸及びその塩から選択された一種又は二種以上を使用した場合、ケラチンのメルカプト基がカルボキシメチルジスルフィドのイオン基（−Ｓ−ＳＣＨ2ＣＯＯ−）に変換されたものである。その変換の反応式は、次の通りである。
【化１】
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【００３９】
また、還元工程において還元剤としてメルカプトプロピオン酸及びその塩から選択された一種又は二種以上を使用した場合、得られる変性ペプチドは、ケラチンのメルカプト基がカルボキシエチルジスルフィドのイオン基（−Ｓ−ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−）に変換されたものである。その変換の反応式は、次の通りである。
【化２】
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【００４０】
（不溶物除去工程）
ｐＨ調整工程を経ることで水溶性の変性ペプチドが製造されるが、得られた変性ペプチド溶液には不溶物が含まれている。そのため、不溶物除去工程（ＳＴＰ４）では、ｐＨ調整工程（ＳＴＰ３）の終了により得られた変性ペプチド溶液から不溶物を取り除く。かかる不溶物除去工程（ＳＴＰ４）では、遠心分離、圧搾分離、沈降分離、浮上分離等の公知の固液分離手段を採用することができ、必要に応じてイオン交換や電気透析等による脱塩等を行うと良い。
【００４１】
（回収工程）
次の回収工程（ＳＴＰ５）は、変性ペプチド溶液中から固形状の変性ペプチドを回収する工程である。この回収工程（ＳＴＰ５）における固形状変性ペプチドの回収方法としては、（１）変性ペプチド溶液を凍結乾燥することによる回収、（２）変性ペプチド溶液を噴霧乾燥することによる回収、（３）塩酸等の酸を変性ペプチド溶液に添加して、この溶液のｐＨを２．５から４．０程度に低下させることにより生じた変性ペプチド沈殿物の回収などが挙げられる。なお、回収した固形状の変性ペプチドについては、水や酸性水溶液による洗浄、乾燥等を、必要に応じて行うと良い。
【００４２】
このようにして得られた変性ペプチドは、水溶性であり、化粧料原料、繊維の表面処理剤、タンパク質フィルム原料等に利用することができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例に基づき本発明を詳述するが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではない。
【００４４】
［実施例１］
以下の還元工程、酸化剤混合工程、ｐＨ調整工程、不純物除去工程、及び回収工程に従って、固形状の変性ペプチドを得た。
【００４５】
（還元工程）
中性洗剤で洗浄、乾燥させたメリノ種羊毛を、約５ｍｍに切断した。ケラチンを含むこの羊毛５ｇ、３０質量％チオグリコール酸ナトリウム水溶液１５．４ｇ及び６ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液８．５ｇを混合し、さらに水を混合して全量１５０ｍｌ、ｐＨ１１．０のケラチン混合液を調製した。このケラチン混合液を、４５℃、１時間の条件で攪拌した。次に、さらに水を混合して全量を２００ｍｌとし、４５℃、２時間の条件で放置し、その後、液温が常温になるまで自然冷却した。
【００４６】
（酸化剤混合工程）
還元工程後のケラチン混合液に、臭素酸ナトリウムを２．０５ｇ配合した水溶液２５ｇを約６０分かけて混合した。混合中は、ケラチン混合液を常時攪拌した。
【００４７】
（ｐＨ調整工程）
酸化剤混合工程後の攪拌されているケラチン混合液に、クエン酸を５．７ｇ配合した水溶液８０ｇを、約８５分かけて混合した。クエン酸混合後のケラチン混合液は、変性ペプチド溶液であり、そのｐＨは７であった。
【００４８】
（不溶物除去工程及び回収工程）
変性ペプチド溶液をろ過することにより当該溶液の不溶物を除去した。その後、３６質量％塩酸水溶液を添加して変性ペプチド溶液のｐＨを３．８にすることにより、変性ペプチドの沈殿を生じさせた。この沈殿を回収、水洗し、固形状の変性ペプチドを得た。
【００４９】
［実施例２］
還元工程におけるケラチン混合液の温度を３２℃にした以外は、実施例１と同様にして固形状の変性ペプチドを得た。
【００５０】
［比較例１］
ｐＨ調整工程を酸化工程の前に設定した以外は、実施例１と同様にして固形状の変性ペプチドを得た。
【００５１】
［比較例２］
還元工程におけるケラチン混合液の温度を３２℃とし、ｐＨ調整工程におけるクエン酸配合水を酢酸配合水（酢酸３４ｇ、全量８２５ｇ）に変えた以外は、実施例１と同様にして固形状の変性ペプチドを得た。
【００５２】
［特性の評価］
前記実施例及び比較例で得られた変性ペプチドの収率結果を、下記表１に示す。なお、表１における収率は、下記計算式により求めた値である。
【００５３】
収率＝１００×（Ｗ０−Ｗｒｅｓ）／Ｗ０
収率 ：変性ペプチドの収率（％）
Ｗ０    ：還元工程で使用した羊毛の乾燥質量
Ｗｒｅｓ：不溶物除去工程で取り除いた不溶物の乾燥質量
【００５４】
【表１】
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【００５５】
前記表１を確認すると、クエン酸を混合した後に酸化剤を混合した比較例１の方法により製造された変性ペプチドの収率は、低いものであった（比較例１においてディスパによって羊毛の分散性を高めれば、比較例１の収率が高まると見込まれる。）。これに対して、酸化剤を混合した後にクエン酸を混合した実施例１及び実施例２の方法により製造された変性ペプチドの収率は、比較例１の方法により製造された変性ペプチドの収率よりも著しく高かったことを確認できる。また、比較例２の方法により製造された変性ペプチドには特異臭が認められたが、実施例１、実施例２及び比較例１の方法により製造された変性ペプチドは、特異臭が認められなかった。
【００５６】
［実施例３］
以下の還元工程、酸化剤混合工程、ｐＨ調整工程、不純物除去工程、及び回収工程に従って、固形状の変性ペプチドを得た。上記計算式に従って算出した変性ペプチドの収率は、５９％であった。
【００５７】
（還元工程）
中性洗剤で洗浄、乾燥させたメリノ種羊毛を、約５ｍｍに切断した。ケラチンを含むこの羊毛２５ｇ、３０質量％チオグリコール酸ナトリウム水溶液７６．８ｇ及び６ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液４２．５ｇを混合し、さらに水を混合して全量７５０ｍｌ、ｐＨ１１．０のケラチン混合液を調製した。このケラチン混合液を、４５℃、１時間の条件で攪拌した。次に、さらに水を混合して全量を１０００ｍｌとし、４５℃、２時間の条件で放置し、その後、液温が常温になるまで自然冷却した。
【００５８】
（酸化剤混合工程）
還元工程後のケラチン混合液に、１７８ｇの８．６質量％過酸化水素水溶液を約６０分かけて混合した。混合中は、ケラチン混合液を常時攪拌した。
【００５９】
（ｐＨ調整工程）
酸化剤混合工程後の攪拌されているケラチン混合液に、クエン酸を３５．４ｇ配合した水溶液５００ｇを、約８５分かけて混合した。クエン酸混合後のケラチン混合液は、変性ペプチド溶液であり、そのｐＨは７であった。
【００６０】
（不溶物除去工程及び回収工程）
変性ペプチド溶液をろ過することにより当該溶液の不溶物を除去した。その後、３６質量％塩酸水溶液を添加して変性ペプチド溶液のｐＨを３．８にすることにより、変性ペプチドの沈殿を生じさせた。この沈殿を回収、水洗し、固形状の変性ペプチドを得た。
【図１】
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