(57)【要約】【課題】飛距離および低温耐久性に優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、（Ａ）曲げ弾性率７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有する高弾性ポリアミド樹脂、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を所定量含有する高弾性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、
（Ａ）曲げ弾性率７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有する高弾性ポリアミド樹脂、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を含有し、
前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物との含有量比率（合計１００質量％）が、（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂／（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％であり、
前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物との合計１００質量部に対して、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を０．１質量部〜２０質量部含有する高弾性中間層用組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記高弾性中間層用組成物のスラブ物性が、硬度がショアＤ硬度で６５〜７５、曲げ弾性率が３００ＭＰａ〜１０００ＭＰａ、引張弾性率が４００ＭＰａ〜１５００ＭＰａである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂が、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２およびポリエーテルブロックアミド共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂が、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸−グリシジルメタクリレート共重合体、およびメチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜３いずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記カバーが、樹脂成分の主成分がポリウレタン樹脂であるカバー用組成物から形成されている請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飛距離および低温耐久性に優れたゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、スリーピースゴルフボールやマルチピースゴルフボールにおいて、中間層用組成物に、樹脂成分として酸含量の高いアイオノマー樹脂や、中和度の高いアイオノマー樹脂を用いて、中間層を高剛性化し、高打出角化および低スピン化を図ることにより、飛距離を向上させたゴルフボールが開発されている。
【０００３】
しかしながら、中間層用組成物として、酸含量の高いアイオノマー樹脂を用いた場合には、ゴルフボールの耐久性が低下するという問題があった。また、中和度の高いアイオノマー樹脂を用いた場合には、中間層用組成物の成形性が低下するという問題があった。
【０００４】
そこで、上記のような酸含量あるいは中和度の高いアイオノマー樹脂を用いることなく、高剛性化を図る技術が提案されている。例えば、特許文献１には、約４乃至９５重量％の１種以上のイオノマー樹脂、約９５乃至４重量％の１種以上の非イオンポリマー、及びイオノマー樹脂及び非イオンポリマー１００部に対して約１乃至１５ｐｈｒの１種以上の、官能化されたブロック及びグラフトポリマー、オリゴマー、及びそれらの混合物からなる群から選択された物質を含む非カルボン酸相溶化剤を含み、非カルボン酸相溶化剤の少なくとも一部が１種以上のイオノマーと混和性であり、かつ非カルボン酸相溶化剤の少なくとも一部が１種以上の非イオンポリマーと混和性である相溶化されたブレンドを用いることが開示されている。
【０００５】
特許文献２には、アイオノマー樹脂もしくは非アイオノマー熱可塑性エラストマー又はこれらの混合物からなるベース樹脂に、官能性ゴム状共重合体を配合してなるゴム変性熱可塑性樹脂組成物を主成分とすることを特徴とするゴルフボール用カバー材が開示されている。特許文献３には、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、（Ａ）アイオノマー、（Ｂ）ジエン系ポリマー，熱可塑性ポリマー及び熱硬化性ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び（Ｃ）酸基を有する熱可塑性樹脂組成物を必須成分として配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
【特許文献１】特表２００１−５０９２０４号公報
【特許文献２】特開平１０−３１４３４１号公報
【特許文献３】特開２００７−６２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜３では、高剛性化が図られた材料について開示されているものの、このような材料をゴルフボールの中間層に用いた場合における、ゴルフボールの飛距離や低温耐久性について検討されていない。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、飛距離および低温耐久性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、（Ａ）曲げ弾性率７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有する高弾性ポリアミド樹脂、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を含有し、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物との含有量比率（合計１００質量％）が、（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂／（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％であり、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物との合計１００質量部に対して、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を０．１質量部〜２０質量部含有する高弾性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。
【０００９】
すなわち、本発明は高弾性中間層用組成物に、高弾性を有する（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂；高反発を有し、流動性のよい（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物；（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を所定量含有させることで、（Ａ）成分により、中間層用組成物の高弾性化が図られ、さらに低温特性が向上し、（Ｂ）成分により、中間層用組成物の反発および流動性が向上し、（Ｃ）成分により、中間層用組成物の流動性を損なうことなく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との界面強度が向上する。そして、この高弾性中間層用組成物から中間層を形成することにより、高弾性であり、さらに低温特性を向上した中間層が得ることができる。よって、コアが高反発、且つ、コアの硬度分布が外剛内柔となるため、ドライバーなどのショットに対して高打出角化および低スピン化でき高飛距離が得られ、さらにゴルフボールの低温耐久性が向上する。
【００１０】
前記高弾性中間層用組成物のスラブ物性は、硬度がショアＤ硬度で６５〜７５、曲げ弾性率が３００ＭＰａ〜１０００ＭＰａ、引張弾性率が４００ＭＰａ〜１５００ＭＰａであることが好ましい。
【００１１】
前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂は、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２およびポリエーテルブロックアミド共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００１２】
前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂としては、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、およびメチル（メタ）アクリレート−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種が好適である。
【００１３】
前記カバーは、樹脂成分の主成分がポリウレタン樹脂であるカバー用組成物から形成されていることが好ましい。前記カバーを構成する樹脂成分の主成分を、熱可塑性または熱硬化性ポリウレタンとすることにより、ショートアイアンなどのショットに対してスピン量が安定し、ゴルフボールのコントロール性を向上させることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、飛距離および低温耐久性に優れたゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、（Ａ）曲げ弾性率７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有する高弾性ポリアミド樹脂、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を含有し、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物との含有量比率（合計１００質量％）が、（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂／（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％であり、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物との合計１００質量部に対して、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を０．１質量部〜２０質量部含有する高弾性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。
【００１６】
前記（Ａ）曲げ弾性率７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有する高弾性ポリアミド樹脂について説明する。
【００１７】
前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂とは、ポリアミドを含有するポリアミド系樹脂またはポリアミド系エラストマーであって、曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有するものであれば特に限定されない。ここで、ポリアミドとは、主鎖中にアミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）を複数有する重合体である。
【００１８】
前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂に含有されるポリアミドとしては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２などの脂肪族系ポリアミド；ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドなどの芳香族系ポリアミド；ポリエーテルブロックアミド共重合体、ポリエステルアミド共重合体、ポリエーテルエステルアミド共重合体、ポリアミドイミド共重合体などのアミド共重合体などが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族系ポリアミドが好適である。
【００１９】
前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の曲げ弾性率は７００ＭＰａ以上であり、好ましくは７５０ＭＰａ以上、より好ましくは８００ＭＰａ以上である。前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の曲げ弾性率が７００ＭＰａ未満では、中間層の高剛性化が不十分となり、低スピン化の効果が得られない。また、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の曲げ弾性率は５０００ＭＰａ以下であり、好ましくは４５００ＭＰａ以下、より好ましくは４０００ＭＰａ以下である。前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の曲げ弾性率が５０００ＭＰａを超えると、中間層が過度に高剛性化されてしまい、打球感および耐久性が低下する。なお、本発明において高弾性アミドの曲げ弾性率とは、ＩＳＯ  １７８に準じて測定した値であり、測定方法の詳細は後述する。
【００２０】
前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の脆化温度は−２０℃以下が好ましく、より好ましくは−３０℃以下、さらに好ましくは−５０℃以下である。前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の脆化温度が−２０℃以下であれば、高弾性中間層用組成物から形成される中間層の低温耐久性がより向上し、得られるゴルフボールの低温耐久性をさらに向上させることができる。なお、本発明において高弾性ポリアミド樹脂の脆化温度とは、ＪＩＳ  Ｋ７２１６に準じて測定した値をいう。
【００２１】
前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の具体例を商品名で示すと、例えば、三菱エンジニアリング社製の「ノバミッド（登録商標）ＳＴ２２０、ノバミッド１０１０Ｃ２、ノバミッドＳＴ１４５」、アルケマ社製の「ペバックス（登録商標）４０３３ＳＡ」、宇部興産社製の「ＵＢＥナイロン１０１８Ｉ、ＵＢＥナイロン１０３０Ｊ」、「ＵＢＥＳＴＡ（登録商標）Ｐ３０１４Ｕ、ＵＢＥＳＴＡ３０３５ＪＵ６、ＵＢＥＳＴＡ  ＰＡＥ１２００Ｕ２」、デュポン社製の「ザイテル（登録商標）ＦＮ７１６、ザイテルＳＴ８１１ＨＳ」、東レ社製の「アミラン（登録商標）Ｕ４４１、アミランＵ３２８、アミランＵ１４１」、旭化成社製の「レオナ（登録商標）１３００Ｓ」などが挙げられる。
【００２２】
前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の含有率は、１６質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上であり、７８質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の含有率が１６質量％未満では、中間層の弾性率が低くなり、高打出角化および低スピン化の効果が小さくなり、一方、７８質量％を超えると、中間層の弾性率が高くなりすぎ、ゴルフボールの耐久性や打球感が低下する傾向がある。
【００２３】
前記（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物（以下、単に「（Ｂ）共重合体金属中和物」という。）について説明する。
【００２４】
前記（Ｂ）共重合体金属中和物とは、エチレンと（メタ）アクリル酸とを含有する単量体組成物を共重合することにより得られる共重合体であって、当該共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部が、金属イオンで中和された金属中和物である。
【００２５】
前記（Ｂ）共重合体金属中和物を構成するエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体中の（メタ）アクリル酸成分の含有量は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
【００２６】
また、前記（Ｂ）共重合体金属中和物を構成するエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体は、本発明の効果を損なわない程度で、エチレン、（メタ）アクリル酸以外の他の単量体が共重合された多元共重合体であってもよい。前記共重合体に用いることができる他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル；一酸化炭素、二酸化硫黄などが挙げられる。
【００２７】
前記他の単量体を用いる場合には、前記共重合体中のこれら他の単量体成分の含有量は４０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【００２８】
前記（Ｂ）共重合体金属中和物に用いられる金属（イオン）としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属（イオン）；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属（イオン）；アルミニウムなどの３価の金属（イオン）；錫、ジルコニウムなどのその他の金属（イオン）が挙げられる。これらの中でも、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウム（イオン）が反発性、耐久性などから好ましく用いられる。
【００２９】
前記（Ｂ）共重合体金属中和物が含有するカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。なお、（Ｂ）共重合体金属中和物中のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００３０】
【数１】
2010017414.tif 000002
【００３１】
前記（Ｂ）共重合体金属中和物の曲げ弾性率は２５０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは２６０ＭＰａ以上、さらに好ましくは２７０ＭＰａ以上であり、１０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは８００ＭＰａ以下、さらに好ましくは６００ＭＰａ以下である。前記（Ｂ）共重合体金属中和物の曲げ弾性率が低すぎると、中間層の弾性率が低くなり、高打出角化および低スピン化の効果が小さくなり、曲げ弾性率が高すぎると、中間層の弾性率が高くなりすぎ、ゴルフボールの耐久性や打球感が低下する傾向がある。
【００３２】
前記（Ｂ）共重合金属中和物の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００３３】
さらにデュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）など）」、「ＨＰＦ  １０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ  ２０００（Ｍｇ）」が挙げられる。
【００３４】
またエクソンモービル化学（株）から市販されている「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００３５】
なお、前記の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００３６】
前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ｂ）共重合体金属中和物の含有率は、１６質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上であり、７８質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ｂ）共重合体金属中和物の含有率が１６質量％未満では、ゴルフボールの反発が悪く、耐久性が低下するおそれがあり、一方、７８質量％を超えると、中間層の弾性率を適正な範囲にできず、高打出角化および低スピン化の効果が得られないおそれがある。
【００３７】
前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂について説明する。
【００３８】
前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂とは、極性官能基が導入された重合体であれば特に限定されず、例えば、極性官能基を有する単量体と、極性官能基を有さない単量体とを共重合することにより得られる樹脂である。ここで、極性官能基とは、極性を有する官能基であって、樹脂が極性を発生する要因となる官能基であり、例えば、エポキシ基、水酸基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ホルミル基、ニトリル基、スルホン酸基などを挙げることができ、これらの中でもエポキシ基、カルボキシル基が好適である。
【００３９】
（Ｃ）極性官能基を有する樹脂は、樹脂を構成する主骨格は極性が低いため、この主骨格は（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂との相溶性がよく、樹脂に導入された極性官能基は極性が高いため、この極性官能基（側鎖部分）は（Ｂ）共重合体金属中和物との相溶性がよい。そのため、前記高弾性中間層用組成物に（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を含有させることにより、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）共重合体金属中和物との分散性を向上させることができ、ゴルフボールの耐久性をより向上させることができる。
【００４０】
前記極性官能基を有する単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ビニルオキシラン、（アリルオキシ）オキシランなどのエポキシ基含有単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビニルアルコール、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルなどの水酸基含有単量体；ビニルスルホン酸などのスルホン酸基含有単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などのカルボキシル基含有単量体などを挙げることができる。これらの極性官能基を有する単量体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記極性官能基を有する単量体としては、エポキシ基含有単量体が好ましく、特にグリシジル（メタ）アクリレートがより好適である。エポキシ基は、前記（Ｂ）共重合体金属中和物が有するカルボキシル基との反応性を有しているため、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）共重合体金属中和物との界面強度をさらに向上させることができる。
【００４１】
前記極性官能基を有さない単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテンなどのオレフィン；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらの極性官能基を有さない単量体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも極性官能基を有さない単量体としては、エチレン、メチル（メタ）アクリレートが好適である。
【００４２】
前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂中の極性官能基を有する単量体成分の含有率は、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂中の極性官能基を有する単量体成分の含有量を前記範囲内とすることにより、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）共重合体金属中和物との分散性を充分に高めることができる。
【００４３】
前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エポキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）、マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロックポリマー（ＳＥＢＣ）、マレイン酸変性ポリエチレン（ＰＥ）、マレイン酸変性ポリプロピレン（ＰＰ）、マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、およびマレイン酸変性エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エポキシ基含有スチレン系ポリマーなどを挙げることができる。これらの（Ｃ）極性官能基を有する樹脂は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体が好ましく、特にエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体や、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体と他の（Ｃ）極性官能基を有する樹脂との混合物が好適である。
【００４４】
前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の具体例を商品名で例示すると、例えば、アルケマ社製の「ロタダー（ＬＯＴＡＤＥＲ）ＡＸ８８４０」、東亜合成社製の「アルフォン（ＡＲＵＦＯＮ）（登録商標）ＵＧ−４０３０」、住友化学社製の「ボンドファスト（登録商標）Ｅ」、旭化成社製の「タフテック（登録商標）Ｍ１９１３、タフテックＭ１９４３」、デュポン社製の「ＦＵＳＡＢＯＮＤ（登録商標）ＮＭ０５２Ｄ」、ＪＳＲ社製の「ダイナロン（登録商標）４６３０Ｐ」、三井デュポンポリケミカル社製の「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、ニュクレルＡＮ４２１４Ｃ、ニュクレルＡＮ４２２５Ｃ、ニュクレルＡＮ４２１１５Ｃ、ニュクレルＮ０９０３ＨＣ、ニュクレルＮ０９０８Ｃ、ニュクレルＡＮ４２０１２Ｃ、ニュクレルＮ４１０、ニュクレルＮ１０３５、ニュクレルＮ１０５０Ｈ、ニュクレルＮ１１０８Ｃ、ニュクレルＮ１１１０Ｈ、ニュクレルＮ１２０７Ｃ、ニュクレルＮ１２１４、ニュクレルＡＮ４２２１Ｃ、ニュクレルＮ１５２５、ニュクレルＮ１５６０、ニュクレルＮ０２００Ｈ、ニュクレルＡＮ４２２８Ｃ、ニュクレルＮ４２１３Ｃ、ニュクレルＮ０３５Ｃなど）」などが挙げられる。
【００４５】
前記高弾性中間層用組成物中の（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）共重合体金属中和物との含有量比率（合計１００質量％）は、（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂／（Ｂ）共重合体金属中和物＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％である。（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）共重合体金属中和物との含有量比率を上記範囲内とすることにより、中間層が所望の弾性率となり、高打出角化および低スピン化が図られ、ゴルフボールの飛距離が向上する。高弾性中間層用組成物中の（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）共重合体金属中和物との含有量比率（合計１００質量％）は、より好ましくは（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂／（Ｂ）共重合体金属中和物＝２５質量％〜７５質量％／７５質量％〜２５質量％、さらに好ましくは３０質量％〜７０質量％／７０質量％〜３０質量％である。
【００４６】
前記高弾性中間層用組成物中の前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の含有量は、（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）共重合体金属中和物との合計１００質量部に対して２０質量部以下である。（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の含有量が２０質量部を超えると、高弾性中間層用組成物の流動性が低下しすぎ、成形性が維持されない。（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の含有量は、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。また、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の含有量は、（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）共重合体金属中和物との合計１００質量部に対して０．１質量部以上である。（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の含有量が０．１質量部未満では、（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）共重合体金属中和物との相互分散性の向上効果が得られない。（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の含有量は、好ましくは２質量部以上である。
【００４７】
前記高弾性中間層用組成物は、本発明の効果を妨げない程度に、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂、（Ｂ）共重合体金属中和物、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂以外の樹脂成分を含有させてもよいが、樹脂成分として、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂、（Ｂ）共重合体金属中和物および（Ｃ）極性官能基を有する樹脂のみを含有することが好適である。また、前記高弾性中間層用組成物には、本発明の効果を妨げない程度に、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００４８】
本発明のゴルフボールの製造方法では、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂、（Ｂ）共重合体金属中和物、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂および必要に応じて添加剤とを配合して高弾性中間層用組成物を得る。高弾性中間層用組成物の配合は、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。高弾性中間層用組成物を配合する態様としては、例えば、（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂、（Ｂ）共重合体金属中和物、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂および酸化チタンなどの添加剤を混合し、押出して、ペレットを調整する態様；（Ｂ）共重合体金属中和物に、酸化チタンなどの添加剤を混合し、押出して、予め白ペレットを調製し、前記白ペレットと（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂のペレットとをドライブレンドする態様などを挙げることができる。
【００４９】
前記高弾性中間層用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で６５以上が好ましく、より好ましくは６６以上、さらに好ましくは６７以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７３以下、さらに好ましくは７１以下である。前記高弾性中間層用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で６５未満では、中間層の硬度が低く、高打出角化および低スピン化の効果が得られないおそれがあり、また７５を超えると、中間層が硬くなりすぎ、ゴルフボールの耐久性が低下するおそれがある。
【００５０】
前記高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率は、３００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは３２０ＭＰａ以上、さらに好ましくは３５０ＭＰａ以上であり、１０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは９００ＭＰａ以下、さらに好ましくは８００ＭＰａ以下である。前記高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率が、３００ＭＰａ未満では、高打出角化および低スピン化の効果が得られないおそれがあり、一方、１０００ＭＰａを超えると、高弾性中間層用組成物の成形性が低下し、また、ゴルフボールの耐久性が低下するおそれがある。
【００５１】
前記高弾性中間層用組成物の引張弾性率は、４００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは４１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは４２０ＭＰａ以上であり、１５００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１４００ＭＰａ以下、さらに好ましくは１３００ＭＰａ以下である。前記高弾性中間層用組成物の引張弾性率が、４００ＭＰａ未満では、高打出角化および低スピン化の効果が得られないおそれがあり、一方、１５００ＭＰａを超えると、ゴルフボールの耐久性が低下するおそれがある。
【００５２】
ここで、高弾性中間層用組成物のスラブ硬度、曲げ弾性率および引張弾性率は、後述する測定方法により測定する。なお、前記高弾性中間層用組成物のスラブ硬度、曲げ弾性率および引張弾性率は、前記（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂、（Ｂ）共重合体金属中和物および（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００５３】
本発明のゴルフボールに用いられるコアについて説明する。本発明に用いられるコアは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層が、前述した高弾性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。
【００５４】
本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００５５】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００５６】
そして前記中間層としては、前記センターを単層もしくは複層の中間層で被覆している場合には、その中間層のうちの少なくとも１層が、センターの表面に設けられた突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層によって充填するような場合には、その複数の中間層のうち少なくとも１つが、前記高弾性中間層用組成物から形成されている。なお、コアが、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなる場合には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記高弾性中間層用組成物以外の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、コアの最外層が、前記高弾性中間層用組成物から形成された中間層とすることが好ましく、複数もしくは複層の中間層のすべてが、前記高弾性中間層用組成物から形成されていることが好ましい。
【００５７】
前記高弾性中間層用組成物以外の中間層用組成物としては、例えば、後述するセンター用ゴム組成物や、前記アイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられ、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００５８】
前記中間層を形成する方法としては、例えば、センターを高弾性中間層用組成物またはそれ以外の中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、高弾性中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、または高弾性中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【００５９】
前記高弾性中間層用組成物から形成される中間層は、その厚みを３．０ｍｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下であり、０．１ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上である。前記高弾性中間層用組成物から形成される中間層の厚みが０．１ｍｍ未満では、ゴルフボールの耐久性が劣るおそれがあり、また、３．０ｍｍを超えると、ゴルフボールの反発が低下し、打球感が悪くなるおそれがある。
【００６０】
前記センターには、従来公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００６１】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００６２】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００６３】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【００６４】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５５質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、センターが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００６５】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００６６】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００６７】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００６８】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００６９】
前記センターは、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０℃〜１８０℃、圧力２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａで１０分間〜４０分間で行われ、例えば、前記ゴム組成物を１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００７０】
前記センターの直径は、２５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３０ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍｍ以下である。前記センターの直径が２５ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバー層を所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、センターの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバー層を所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【００７１】
前記センターは、直径２５ｍｍ〜４１ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００７２】
前記センターの表面硬度Ｈｓ１は、ショアＤ硬度で、好ましくは４０以上、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５４以上であって、好ましくは７５以下、より好ましくは６７以下、さらに好ましくは６４以下である。センターの表面硬度Ｈｓ１がショアＤ硬度で４０より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。一方、センターの表面硬度Ｈｓ１がショアＤ硬度で７５より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。
【００７３】
本発明のゴルフボールのコアの直径は、３０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３５ｍｍ以上、さらに好ましくは３７ｍｍ以上である。コアの直径が３０ｍｍ未満では、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下するからである。また、コアの直径は、４１．５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４１．２５ｍｍ以下、さらに好ましくは４１．０ｍｍ以下である。コアの直径が４１．５ｍｍを超えると相対的にカバーが薄くなり過ぎて、カバーによる保護効果が十分に得られないからである。
【００７４】
本発明のゴルフボールのコアとして、表面硬度Ｈｓが中心硬度Ｈｏより大きいコアを使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で１０以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアＤ硬度差は、５５以下であることが好ましく、より好ましくは５０以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。
【００７５】
さらに、前記コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で２０以上であることが好ましく、より好ましくは２７以上であり、さらに好ましくは３２以上である。コアの中心硬度ＨｏをショアＤ硬度で２０以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で６０以下であることが好ましく、より好ましくは５３以下であり、さらに好ましくは４８以下である。前記中心硬度ＨｏをショアＤ硬度で６０以下とすることにより、硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００７６】
本発明のゴルフボールのコアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で４０以上が好ましく、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５４以上である。前記表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で４０以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で７５以下が好ましく、より好ましくは７２以下、さらに好ましくは７０以下である。前記表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で７５以下とすることにより、硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００７７】
次に、本発明のゴルフボールのカバーについて説明する。前記カバーを形成するカバー用組成物の樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、従来公知のアイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。これらの中でもポリウレタン樹脂が好適である。
【００７８】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、ポリウレタン樹脂を５０質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。なお、カバー用組成物中の樹脂成分としてポリウレタン樹脂のみを用いることが最も好ましい。
【００７９】
前記ポリウレタン樹脂は、分子内にウレタン結合を複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらに低分子量のポリオールや低分子量のポリアミンなどにより鎖長延長反応させることにより得られるものである。
【００８０】
前記ポリウレタン樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは２０以上、さらに好ましくは３０以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５５以下である。ポリウレタン樹脂の硬度が低すぎると、ドライバーでのショットの際にスピン量が増加する場合がある。また、ポリウレタン樹脂の硬度が高すぎると、アプローチウェッジでのショットの際にスピン量が低下しすぎる場合がある。前記ポリウレタン樹脂の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のエラストラン（登録商標）ＸＮＹ９０Ａ、ＸＮＹ７５Ａ、ＥＴ８８０などを挙げることができる。
【００８１】
本発明において、前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００８２】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００８３】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で６０以下が好ましく、より好ましくは５３以下、さらに好ましくは４８以下である。カバー用組成物のスラブ硬度を６０以下とすることによって、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン安定性速度が高くなる。その結果、アプローチショット時のコントロール性に優れるゴルフボールが得られる。アプローチショット時のスピン速度を十分確保するためには、また、前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２７以上、さらに好ましくは３２以上である。
【００８４】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９８０ｋＰａ〜１，５００ｋＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２３０℃に加熱溶融したカバー用組成物を０．１秒〜１秒で注入し、１５秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００８５】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００８６】
また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００８７】
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、３ｍｍ以下が好ましく、２．５ｍｍ以下がより好ましく、２ｍｍ以下がさらに好ましい。カバーの厚みを３ｍｍ以下とすることによって、反発性や打球感が良好になるからである。前記カバーの厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましく、０．３ｍｍ以上がさらに好ましい。０．１ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあるからである。また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。
【００８８】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するものであれば、特に限定されない。本発明のゴルフボールの構造の具体例としては、センターと前記センターを被覆する中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する２層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するフォーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも本発明は、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボールに好適に適用できる。
【００８９】
本発明のゴルフボールとしては、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボールであって、前記中間層が高弾性中間層用組成物から形成されている態様が最も好ましい。
【００９０】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．１ｍｍ以上、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．９ｍｍ以下、さらに好ましくは２．８ｍｍ以下である。前記圧縮変形量を、２．０ｍｍ以上とすることにより良好な打球感が得られ、また、３．０ｍｍ以下とすることにより、良好な反発性が得られる。
【実施例】
【００９１】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲での変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲に含まれる。
【００９２】
（１）曲げ弾性率（ＭＰａ）
（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の乾燥ペレットを用いて、射出成形により、長さ８０．０±２ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚み４．０±０．２ｍｍの試験片を作製し、直ちに防湿容器中で２３℃±２℃で２４時間以上保持した。この試験片を防湿容器から取り出した後、速やか（１５分以内）に、曲げ弾性率をＩＳＯ１７８に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【００９３】
（Ｂ）共重合体金属中和物または高弾性中間層用組成物を用いて、射出成形により、長さ８０．０±２ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚み４．０±０．２ｍｍの試験片を作製し、２３℃、５０％ＲＨで２週間保存した。この試験片の曲げ弾性率を、ＩＳＯ  １７８に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【００９４】
（２）引張弾性率（ＭＰａ）
高弾性中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートからダンベル型試験片を作製し、当該試験片について引張弾性率をＩＳＯ  ５２７−１も準じて測定した。
【００９５】
（３）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または高弾性中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００９６】
（４）センター、コア硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、センター、コアまたはゴルフボールの表面部において測定したショアＤ硬度をセンター表面硬度Ｈｓ１、コア表面硬度Ｈｓ、表面硬度Ｈとした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をセンターまたはコア中心硬度Ｈｏとした。
【００９７】
（５）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールまたはコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールまたはコアが縮む量）を測定した。
【００９８】
（６）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃し衝突板に衝突させて、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し打撃回数を測定した。なお、外見上は壊れていなくとも、中間層に割れが生じている場合もあるが、このような場合には、ゴルフボールの変形や打球音の違いから、壊れているかどうかを判断した。
【００９９】
各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．９の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【０１００】
（７）低温耐久性
各ゴルフボールを１０個ずつ、−１０℃の温度で１日間保管した後、速やかにエアガンを用いて金属板に４５ｍ／秒の速度で衝突させて、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し回数を測定し、１０個の平均値を算出した。なお、外見上は壊れていなくとも、中間層に割れが生じている場合もあるが、このような場合には、ゴルフボールの変形や打球音の違いから、壊れているかどうかを判断した。
【０１０１】
各ゴルフボールの低温耐久性は、ゴルフボールＮｏ．９の回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【０１０２】
（８）ドライバーでのショット
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のボール速度、打出角およびスピン速度、ならびに飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールの速度およびスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度およびボール初速度を測定した。
【０１０３】
（９）ショートアイアンでのショット
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットＭ／Ｃに、サンドウェッジを取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／ｓでゴルフボールを打撃した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。なお、スピン速度の幅は、１２個中のスピン量の最大値と最小値のスピン速度差であり、スピン速度の幅が狭いほどスピン安定性が高い。
スピン速度の幅の評価基準
Ａ：幅が１００ｒｐｍ未満である。
Ｂ：幅が１００ｒｐｍ以上２００ｒｐｍ未満である。
Ｃ：幅が２００ｒｐｍ以上である。
【０１０４】
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１７０℃で３０分間加熱プレスすることによりセンターを得た。
【０１０５】
【表１】
2010017414.tif 000003
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日本油脂社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【０１０６】
なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【０１０７】
（２）カバー用組成物および高弾性中間層用組成物の調製
表２、表３に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物および高弾性中間層用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１０８】
【表２】
2010017414.tif 000004
エラストランＸＮＹ８５Ａ：ＢＡＳＦ社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
【０１０９】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得た高弾性中間層用組成物を、前述のようにして得たセンター上に射出成形することにより、前記センターを被覆する中間層を形成して、球状コアを作製した。続いて、前記球状コア上にカバー用組成物を射出成型することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【０１１０】
得られたゴルフボールの耐久性、圧縮変形量ならびに飛距離などについて評価した結果を表３，４に示した。
【０１１１】
【表３】
2010017414.tif 000005
【０１１２】
【表４】
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サーリン８９４５：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
プリマロイＢ１９４２Ｎ：三菱化学社製の熱可塑性ポリエステルエラストマー
ＬＯＴＡＤＥＲ  ＡＸ８８４０：東京材料社製、エチレン−アクリル酸−グリシジルメタクリレート共重合体（極性官能基を有する単量体の含有量：８質量％）
ＡＲＵＦＯＮ  ＵＧ−４０３０：東亜合成社製、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体（極性官能基を有する単量体の含有量：０．０２質量％、エポキシ価：１．８ｍｅｑ／ｇ）
ノバミッドＳＴ２２０：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ポリアミド樹脂（高衝撃グレード、曲げ弾性率：２０００ＭＰａ）
アミランＵ１４１：東レ社製、ポリアミド樹脂（超高衝撃タイプ、曲げ弾性率：１５００ＭＰａ）
ペバックス４０３３ＳＡ：東京材料社製、ポリエーテルブロックアミド共重合体（曲げ弾性率：８４ＭＰａ）
【０１１３】
ゴルフボールＮｏ．１〜８は、中間層が高弾性中間層用組成物から形成されている場合であるが、これらはいずれも、中間層が樹脂成分としてアイオノマー樹脂のみを含有する中間層用組成物から形成されているゴルフボールＮｏ．９に比べて、低温耐久性および飛距離が向上している。ゴルフボールＮｏ．１０は、中間層用組成物に用いられるポリアミドの弾性が低く、またその含有量が少ないため、低温耐久性および飛距離が劣る。ゴルフボールＮｏ．１１は中間層が樹脂成分として熱可塑性ポリエステルエラストマーのみを含有する中間層用組成物から形成されている場合であるが、実用レベルの耐久性が得られなかった。
【０１１４】
ゴルフボールＮｏ．１２，１３は、中間層用組成物中の（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）共重合体金属中和物の含有量比率（（Ａ）／（Ｂ））が、９０／１０、１０／９０の場合であるが、（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の含有量が多いゴルフボールＮｏ．１２では、低温耐久性も飛距離も劣り、（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂の含有量が少ないゴルフボールＮｏ．１３では、低温耐久性には優れるものの飛距離が劣る。ゴルフボールＮｏ１４，１５は、中間層用組成物中の（Ａ）高弾性ポリアミド樹脂と（Ｂ）共重合体金属中和物との合計１００質量部に対する（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の含有量が２５質量部、１質量部の場合であるが、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の含有量が多いゴルフボールＮｏ．１４では、低温耐久性も飛距離も劣り、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の含有量が少ないゴルフボールＮｏ．１５では、低温耐久性が劣る。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、詳細には低温耐久性および飛距離に優れたゴルフボールに有用である。