(57)【要約】【課題】高耐久で長期にわたり高品位な画像を安定して出力可能な電子写真感光体とこれを用いた画像形成装置・フルカラー画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供する。【解決手段】導電性支持体３１上に、特定の構造式を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有する感光層３３を設け、その最外表面に、電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との反応により形成された樹脂硬化物からなる表面保護層３９を形成して電子写真感光体とする。電子写真感光体を用いて画像形成装置・フルカラー画像形成装置及びプロセスカートリッジを構成する。【選択図】図１
2010039123.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、少なくとも感光層と表面保護層を有する電子写真感光体であって、前記感光層に下記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有し、且つ前記表面保護層が少なくとも電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とにより形成された樹脂硬化物からなることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2010039123.tif 000066
［式（Ａ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ4〜Ｒ7はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ1とＲ2は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。］
【請求項２】
前記表面保護層に用いられる１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、下記一般式（１）又は（２）で表されるラジカル重合性化合物の少なくとも一種以上であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化２】
2010039123.tif 000067
［式（１）、（２）中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ7  （Ｒ7は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す）、ハロゲン化カルボニル基もしくはＣＯＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい）を表し、Ａｒ1、Ａｒ2は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、同一であっても異なってもよい。Ａｒ3、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表し、同一であっても異なってもよい。Ｘは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。Ｚは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル２価基、アルキレンオキシカルボニル２価基を表す。ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。］
【請求項３】
前記表面保護層に用いられる１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、下記一般式（３）で表されるラジカル重合性化合物の少なくとも一種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化３】
2010039123.tif 000068
［式（３）中、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ０又は１の整数、Ｒａは水素原子、メチル基を表し、Ｒｂ、Ｒｃは水素原子以外の置換基で炭素数１〜６のアルキル基を表し、複数の場合は異なってもよい。ｓ、ｔは０〜３の整数を表す。Ｚａは単結合、メチレン基、エチレン基、下記式（４）、（５）、（６）で表される２価基を表す。］
【化４】
2010039123.tif 000069
【請求項４】
前記樹脂硬化物からなる表面保護層が、加熱手段又は光エネルギー照射手段の少なくとも何れかにより形成されたものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記感光層に電荷発生物質が含まれ該電荷発生物質が、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２゜）として少なくとも２７．２゜に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記感光層に電荷発生物質が含まれ該電荷発生物質が、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２゜）として少なくとも２７．２゜に最大回折ピークを有し、更に９．４゜、９．６゜、２４．０゜に主要なピークを有し、最も低角側の回折ピークとして７．３゜にピークを有し、該７．３°のピークと９．４゜のピークの間にピークを有さないチタニルフタロシアニン結晶であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載の電子写真感光体が搭載されたことを特徴とする画像成形装置。
【請求項８】
少なくとも感光体と、この感光体の表面を一様に帯電する帯電装置と、一様帯電後に像露光を行い静電潜像を形成する像露光装置と、前記静電潜像にトナーを現像する現像装置とを具備してなる画像形成要素を複数配列したフルカラー画像形成装置において、前記感光体として、請求項１乃至６のいずれかに記載の電子写真感光体が搭載されたことを特徴とするフルカラー画像形成装置。
【請求項９】
装置本体に対して着脱可能であり、少なくとも、回転もしくは回動される電子写真感光体と、該電子写真感光体に形成される潜像を現像する現像部と、像転写後の像担持体表面を清浄面化するクリーニング部とを有する画像形成装置用のプロセスカートリッジであって、前記電子写真感光体が請求項１乃至６のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
請求項９に記載のプロセスカートリッジが搭載されたことを特徴とする画像成形装置。
【請求項１１】
請求項９に記載のプロセスカートリッジが搭載されたことを特徴とするフルカラー画像成形装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザープリンタ、複写機、ファクシミリ等の電子写真感光体、画像形成装置用のプロセスカートリッジ、画像成形装置、及びフルカラー画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展は目覚ましいものがある。特に情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリンタは、そのプリント品質、信頼性において向上が著しい。このデジタル記録技術はプリンタのみならず通常の複写機にも応用され所謂デジタル複写機が開発されている。また、従来からあるアナログ複写機にこのデジタル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理機能が付加されるため、今後その需要性が益々高まっていくと予想される。
【０００３】
このようなデジタル複写機、デジタルプリンタにおいては、原稿における画像面積率が通常１０％以下程度であるため、光源の劣化、感光体の光疲労を考慮して画像部に書き込みを行い、感光体の電位減衰した部分にトナー像を現像する反転現像（ネガ・ポジ現像）方式が主流である。この反転現像方式は感光体への光照射量が少なくて済み、繰り返し使用における光疲労を勘案すると感光体にとって有利な現像方式であるが、感光体に微少な欠陥が存在し、電荷のリークのような現象が起こると、原稿にはない地肌部（白地）での点欠陥（地肌汚れ、黒ポチなど）が発生してしまう。この欠陥は、図面における点、英文原稿におけるピリオド、カンマなどと見間違えられることがあり、画像としては致命的な欠陥であると言える。
【０００４】
このような欠陥は主に感光体の局部的な電荷リークに基づく現象であることがほとんどであり、感光体の耐圧性の向上、帯電均一性の向上、電位保持均一性の向上が主たる課題になっている。この点に鑑み、導電性支持体と感光層の間に中間層（下引き層）を設ける試みがなされてきた。この結果、感光体の耐圧性が向上し、前記地肌汚れ等の画像欠陥は減少する方向に進んだ。しかしながら、感光体を繰り返し使用していくと、通常の感光体は表面層（一般的には電荷輸送層）の摩耗が進む。感光体が使用される一般の画像形成装置は、感光体の帯電電位（未露光部）は一定で使用される。このため、表面層の摩耗が進むと、感光体に印加される電界強度が上昇することになる。
上述のように、地肌汚れ等の画像欠陥は、電荷リーク現象に基づくものであるから、電界強度依存性を有し、電界強度が大きいほど電荷リークの確率が大きくなる。
【０００５】
この様な観点から、感光体の表面に表面保護層を設ける試みがなされてきた。感光層の耐摩耗性を改良する技術としては、（ｉ）架橋型電荷輸送層に硬化性バインダーを用いたもの（例えば、特許文献１参照）、（ii）高分子型電荷輸送物質を用いたもの（例えば、特許文献２参照）、（iii）架橋型電荷輸送層に無機フィラーを分散させたもの（例えば、特許文献３参照）等が挙げられる。更に、（ｉ）の耐摩耗性と耐傷性を改良するために多官能のアクリレートモノマー硬化物を含有させた感光体も知られている（例えば、特許文献４参照）。また、炭素−炭素二重結合を有するモノマーと、炭素−炭素二重結合を有する電荷輸送材及びバインダー樹脂からなる塗工液を用いて形成した電荷輸送層を設けることが知られている（例えば、特許文献５参照）。更に、同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を硬化した化合物を含有する感光層も知られている（例えば、特許文献６参照）。
【０００６】
このような表面保護層の技術から、感光体の繰り返し使用における耐摩耗性が向上し、電界強度の上昇割合が小さくなり、電荷リーク現象に基づく画像欠陥の発生は確かに緩和されるようになった。しかしながら、保護層固有の問題も新たに発生した。
例えば、摩耗量が小さくなったため、感光体の繰り返し使用時に表面に堆積する物質が増加し、その結果、画像ボケ等の異常画像が発生するようになった。この点に関しては、保護層の改良や感光体の使用方法（例えば、ドラムヒーターの採用等）により解決される。
このような更なる表面保護層の改良、感光体の使いこなし技術の開発により、感光体の耐摩耗性は更に向上し、感光体の寿命は明らかに延びた。この結果、保護層を用いない状況下では考えられないような長い期間、感光体が使用されるようになり、感光体摩耗・電荷リークに基づく画像欠陥等の範疇では、予測の付かなかった感光体の静電疲労が律速の寿命を迎えるようになってきた。
【０００７】
なお、本願において用いるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体に関しては、電荷移動錯体形成のアクセプターとして用いること（例えば、特許文献７参照）や、抗ヘリコバクター作用を有する化合物（医薬品）として用いること（例えば、特許文献８参照）が開示されているが、電子写真感光体に用いることは示唆されていない。さらに、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体の関し、電子輸送物質として用いられることが開示されている（例えば、特許文献９参照）が、これを用いた電子写真感光体は繰り返し使用による静電特性の変化が大きいという欠点を有している。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５６−４８６３７号公報
【特許文献２】特開昭６４−１７２８号公報
【特許文献３】特開平４−２８１４６１号公報
【特許文献４】特許第３２６２４８８号公報
【特許文献５】特許第３１９４３９２号公報
【特許文献６】特開２０００−６６４２５号公報
【特許文献７】独国特許発明第１２３００３１号明細書
【特許文献８】ＷＯ２００２／０４０４７９
【特許文献９】米国特許第５４６８５８３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、高耐久で、長期にわたり高品位な画像を安定して出力することができる電子写真感光体を提供すると共に、この電子写真感光体を用いることにより、常に安定した画像を出力することのできる画像形成装置及びフルカラー画像形成装置と、取り扱いの利便性が高いプロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前述のように画像形成装置の進歩に伴い、小型化・高速化・カラー化・高画質化（高精細化）が進められてきたが、このようなコンセプトは安定した状態で、長期間維持されるものであることが必要である。この様な状態を達成するためには、画像形成装置に用いられる電子写真感光体（以降、「感光体」と略称することがある）の静電特性が常に安定に動作し、かつ高耐久であることが求められる。
感光体の静電特性とは、画像形成装置内で言えば未露光部電位と露光部電位であり、これらが如何に安定して推移するかと言うことになる。前者は感光体の帯電性及び帯電保持性により決まり、後者は感光体の光感度及び残留電位によって決まる。本発明者らは、適切な表面保護層（以降、「保護層」と略称することがある）を設けることにより、感光体静電容量の変化が小さくなり、変化量が小さくなることを見出した。但し、その一方で新たな課題、例えば、感光体の１周目の未露光部帯電電位が低下する問題が発生し、これが感光体の寿命を律する新たな課題になり得ることが分かった。これに対して、本発明者らは、感光層に特定のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有させることによりこれらを安定に維持できることを見出した。
一方、高耐久化に関しては、耐久性の律速を決める過程（原因）によって決定される感光体の寿命を、如何に延ばすかということに尽きる。現行の画像形成装置はネガ・ポジ現像が主流であり、この現像方式で最も大きな課題は地肌汚れ（地汚れ）である。これは、導電性支持体と感光層との間の電荷ブロッキング性の問題であり、メイン帯電と逆極性の電荷がリークしてしまうことにより起こる現象であると考えられる。この点に関しても、適切な保護層を設けることにより、感光体に印加される電界強度の上昇を抑制することができ、電荷リーク現象を抑制することができる。一方、保護層を設けることにより、残像現象のような従来あまり認められていなかった異常画像の発生が増加するようになった。本発明者らは、感光層に特定のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有させることにより、この現象を抑制できることを見出した。
本発明者らの前記知見に基づく以下の〔１〕〜〔１１〕に記載する発明によって前記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１１】
〔１〕：上記課題は、導電性支持体上に、少なくとも感光層と表面保護層を有する電子写真感光体であって、前記感光層に下記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有し、且つ前記表面保護層が少なくとも電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とにより形成された樹脂硬化物からなることを特徴とする電子写真感光体により解決される。
【００１２】
【化１】
2010039123.tif 000003
【００１３】
［式（Ａ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ4〜Ｒ7はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ1とＲ2は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。］
【００１４】
〔２〕：上記〔１〕に記載の電子写真感光体において、前記表面保護層に用いられる１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、下記一般式（１）又は（２）で表されるラジカル重合性化合物の少なくとも一種以上であることを特徴とする。
【００１５】
【化２】
2010039123.tif 000004
【００１６】
［式（１）、（２）中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ7  （Ｒ7は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す）、ハロゲン化カルボニル基もしくはＣＯＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい）を表し、Ａｒ1、Ａｒ2は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、同一であっても異なってもよい。Ａｒ3、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表し、同一であっても異なってもよい。Ｘは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。Ｚは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル２価基、アルキレンオキシカルボニル２価基を表す。ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。］
【００１７】
〔３〕：上記〔１〕又は〔２〕に記載の電子写真感光体において、前記表面保護層に用いられる１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、下記一般式（３）で表されるラジカル重合性化合物の少なくとも一種以上であることを特徴とする。
【００１８】
【化３】
2010039123.tif 000005
【００１９】
［式（３）中、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ０又は１の整数、Ｒａは水素原子、メチル基を表し、Ｒｂ、Ｒｃは水素原子以外の置換基で炭素数１〜６のアルキル基を表し、複数の場合は異なってもよい。ｓ、ｔは０〜３の整数を表す。Ｚａは単結合、メチレン基、エチレン基、下記式（４）、（５）、（６）で表される２価基を表す。］
【００２０】
【化４】
2010039123.tif 000006
【００２１】
〔４〕：上記〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載の電子写真感光体において、前記樹脂硬化物からなる表面保護層が、加熱手段又は光エネルギー照射手段の少なくとも何れかにより形成されたものであることを特徴とする。
【００２２】
〔５〕：上記〔１〕乃至〔４〕のいずれかに記載の電子写真感光体において、前記感光層に電荷発生物質が含まれ該電荷発生物質が、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２゜）として少なくとも２７．２゜に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニンであることを特徴とする。
【００２３】
〔６〕：上記〔１〕乃至〔５〕のいずれかに記載の電子写真感光体において、前記感光層に電荷発生物質が含まれ該電荷発生物質が、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２゜）として少なくとも２７．２゜に最大回折ピークを有し、更に９．４゜、９．６゜、２４．０゜に主要なピークを有し、最も低角側の回折ピークとして７．３゜にピークを有し、該７．３°のピークと９．４゜のピークの間にピークを有さないチタニルフタロシアニン結晶であることを特徴とする。
【００２４】
〔７〕：上記課題は、〔１〕乃至〔６〕のいずれかに記載の電子写真感光体が搭載されたことを特徴とする画像成形装置により解決される。
【００２５】
〔８〕：上記課題は、少なくとも感光体と、この感光体の表面を一様に帯電する帯電装置と、一様帯電後に像露光を行い静電潜像を形成する像露光装置と、前記静電潜像にトナーを現像する現像装置とを具備してなる画像形成要素を複数配列したフルカラー画像形成装置において、前記感光体として、〔１〕乃至〔６〕のいずれかに記載の電子写真感光体が搭載されたことを特徴とするフルカラー画像形成装置により解決される。
【００２６】
〔９〕：上記課題は、装置本体に対して着脱可能であり、少なくとも、回転もしくは回動される電子写真感光体と、該電子写真感光体に形成される潜像を現像する現像部と、像転写後の像担持体表面を清浄面化するクリーニング部とを有する画像形成装置用のプロセスカートリッジであって、前記電子写真感光体が〔１〕乃至〔６〕のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジにより解決される。
【００２７】
〔１０〕：上記課題は、〔９〕に記載のプロセスカートリッジが搭載されたことを特徴とする画像成形装置により解決される。
【００２８】
〔１１〕：上記課題は、〔９〕に記載のプロセスカートリッジが搭載されたことを特徴とするフルカラー画像成形装置により解決される。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の電子写真感光体によれば、電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とにより形成された樹脂硬化物からなる高摩耗性の優れた表面保護層を備えると共に、感光層に特定のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有させることにより、露光部帯電電位低下や残像現象等が無く、また高感度で異常欠陥の発生も無く、高耐久で、長期にわたり高品位な画像を安定して出力することができる。
本発明の画像形成装置によれば、長寿命で高性能な電子写真感光体を配備するため、長期間の繰り返し使用においても常に安定した画像を出力することができ、また、画像形成装置の小型化やプロセスの高速化の要求に応えることができる。したがって、電子写真応用分野（例えば、レーザープリンタ、複写機、ファクシミリ等）に広く適用することができる。
本発明の画像形成装置用プロセスカートリッジによれば、各プロセス手段と上記長寿命で高性能な電子写真感光体が一体となり、相対的な位置精度が高い構成とされるために画像品質の向上が図れ、長期にわたる繰り返し通紙においても高品質の画像が形成でき、しかも感光体やその他プロセス手段の交換を短時間で容易に行うことができ、取り扱いの利便性も高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
前述のように本発明における電子写真感光体は、導電性支持体上に、少なくとも感光層と表面保護層を有する電子写真感光体であって、前記感光層に下記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有し、且つ前記表面保護層が少なくとも電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とにより形成された樹脂硬化物からなることを特徴とするものである。
【００３１】
【化５】
2010039123.tif 000007
【００３２】
［式（Ａ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ4〜Ｒ7はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ1とＲ2は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。］
なお、後述するように、上記感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を含む単層構成であってもよいし、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層との積層構成であってもよい。
【００３３】
先ず、本発明の電子写真感光体の構成を図面に沿って説明する。
図１は、本発明に係る電子写真感光体の層構成の例を示す断面図であり、導電性支持体３１上に、感光層３３と表面保護層３９が設けられている。図２は、本発明に係る電子写真感光体の層構成の別例を示す断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生層３５、電荷輸送層３７と表面保護層３９が設けられている。図３は、本発明に係る電子写真感光体の層構成更に別例を示す断面図であり、導電性支持体３１上に、下引き層４１、電荷発生層３５、電荷輸送層３７と表面保護層３９が設けられている。
【００３４】
導電性支持体３１としては、体積抵抗１０10Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板、及びそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理を施した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
【００３５】
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体３１として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、あるいはアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
【００３６】
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商標）などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【００３７】
次に、感光層について説明する。前述のように感光層は電荷発生物質と電荷輸送物質を含む単層構成の感光層（図１）でも、電荷発生層と電荷輸送層で構成される積層型（図２，３）でも構わないが、説明の都合上、積層構成からなる感光層について先に述べる。
積層構成の場合、前記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は電荷発生層及び／又は電荷輸送層に含有される。
【００３８】
電荷発生層は、電荷発生物質を主成分とする層である。電荷発生物質としては、特に限定はなく、公知の材料を用いることができる。中でも、ＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２゜）として、少なくとも２７．２゜に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニンは有用に用いることができる。
特に、特開２００１−１９８７１号公報に記載の結晶型、ＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２゜）として、少なくとも２７．２゜に最大回折ピークを有し、更に９．４゜、９．６゜、２４．０゜に主要なピークを有し、最も低角側の回折ピークとして７．３゜にピークを有し、７．３°のピークと９．４゜のピークの間にピークを有さないチタニルフタロシアニン結晶が良好に用いられ、更に２６．３°にピークを有さない結晶は有効に使用できる。
さらに、上記結晶型を有し、結晶合成時あるいは分散濾過処理により、平均粒子サイズを０．２５μｍ以下にし、粗大粒子の存在しないチタニルフタロシアン結晶（例えば、特開２００４−８３８５９号公報、特開２００４−７８１４１号公報に記載）は最も有用に使用できる。
【００３９】
電荷発生層は、前記電荷発生物質を必要に応じてバインダー樹脂（以降、「結着樹脂」と呼称することがある）とともに適当な溶剤中に、ボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。必要に応じて電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００質量部に対し０〜５００質量部、好ましくは１０〜３００質量部が適当である。
【００４０】
ここで用いられる溶剤としては、例えば、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられる。塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。電荷発生層の膜厚は、０.０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０.１〜２μｍである。
【００４１】
前記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が電荷発生層に含有される場合、含有量は電荷発生物質１００質量部に対し１〜５００質量部、好ましくは５０〜２００質量部が適当である。
【００４２】
電荷輸送層は、電荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【００４３】
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、及びその他公知の材料が挙げられる。これらの正孔輸送物質は単独、または２種以上混合して用いられる。
【００４４】
電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。これらの電子輸送物質は単独、または２種以上混合して用いられる。また、本発明において用いられる前記一般式（Ａ)で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体も電子輸送物質として用いることができる。
【００４５】
結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００４６】
電荷輸送物質の添加量は樹脂成分１００質量部に対して２０〜３００質量部、好ましくは４０〜１５０質量部程度が適当であり、前記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が電荷輸送層に含有される場合は、電荷輸送物質全体に対し、一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が１〜１００質量％であることが好ましい。
【００４７】
電荷輸送層には電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂としての機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。これらの高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れたものである。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できるが、特に、トリアリールアミン構造を主鎖及び／又は側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。中でも、下記構造式（I）、（IV）〜（XIII）で表される高分子電荷輸送物質が良好に用いられる。これらを以下に例示し、具体例を示す。
【００４８】
【化６】
2010039123.tif 000008
【００４９】
［式（I）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子、Ｒ4は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ5，Ｒ6は置換もしくは無置換のアリール基、ｏ，ｐ，ｑはそれぞれ独立して０〜４の整数、ｋ，ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記構造式（II）：
【００５０】
【化７】
2010039123.tif 000009
【００５１】
〔式（II）中、Ｒ101，Ｒ102は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）または、下記構造式（III）： 
【００５２】
【化８】
2010039123.tif 000010
【００５３】
（式（III）中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ103、Ｒ104は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表す。）で示される２価基を表す。ここで、Ｒ101とＲ102，Ｒ103とＲ104は、それぞれ同一でも異なってもよい。〕で表される２価基を表す。］
【００５４】
【化９】
2010039123.tif 000011
【００５５】
〔式（IV)中、Ｒ7、Ｒ8は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊ及びｎは、上記構造式（Ｉ）の場合と同じである。〕
【００５６】
【化１０】
2010039123.tif 000012
【００５７】
〔式（Ｖ）中、Ｒ9、Ｒ10は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ，ｊ及びｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。〕
【００５８】
【化１１】
2010039123.tif 000013
【００５９】
〔式（VI）中、Ｒ11、Ｒ12は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ9は同一あるいは異なるアリレン基、ｐは１〜５の整数を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。〕
【００６０】
【化１２】
2010039123.tif 000014
【００６１】
〔式（VII）中、Ｒ13、Ｒ14は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12は同一あるいは異なるアリレン基、Ｘ1、Ｘ2は置換もしくは無置換のエチレン基、又は置換もしくは無置換のビニレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊ及びｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。〕
【００６２】
【化１３】
2010039123.tif 000015
（VIII）
【００６３】
〔式（VIII）中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ13、Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16は同一あるいは異なるアリレン基、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表し同一であっても異なってもよい。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。〕
【００６４】
【化１４】
2010039123.tif 000016
【００６５】
〔式（IX）中、Ｒ19、Ｒ20は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ19とＲ20は環を形成していてもよい。Ａｒ17、Ａｒ18、Ａｒ19は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。〕
【００６６】
【化１５】
2010039123.tif 000017
【００６７】
〔式（Ｘ）中、Ｒ21は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ20、Ａｒ21、Ａｒ22、Ａｒ23は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。〕
【００６８】
【化１６】
2010039123.tif 000018
【００６９】
〔式（XI）中、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ24、Ａｒ25、Ａｒ26、Ａｒ27、Ａｒ28は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。〕
【００７０】
【化１７】
2010039123.tif 000019
【００７１】
〔式（XII）中、Ｒ26、Ｒ27は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ29、Ａｒ30、Ａｒ31は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。〕
【００７２】
【化１８】
2010039123.tif 000020
【００７３】
〔式（XIII）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4及びＡｒ5は置換もしくは無置換の２価の芳香環基、Ａｒ3は置換もしくは無置換の１価の芳香環基、Ｚは芳香環基または―Ａｒ6―Ｚａ―Ａｒ6―（Ａｒ6は置換もしくは無置換の芳香環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表し、Ｒ及びＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。ｍは０または１を表す。ｋ、ｊ、ｎ及びＸは上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。〕
【００７４】
電荷輸送層塗工液を調製する際に使用できる分散溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族類、クロロベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を挙げることができる。これらの溶媒は単独、または混合して用いることができる。
【００７５】
また、必要により、電荷輸送層中に公知の酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤などの低分子化合物及びレベリング剤を添加することもできる。これらの化合物は単独または２種以上の混合物として用いることができる。低分子化合物の使用量は、高分子化合物１００質量部に対して０．１〜５０質量部、好ましくは、０．１〜２０質量部、レベリング剤の使用量は、結着樹脂１００質量部に対して０．００１〜５質量部程度が適当である。
塗工方法としては浸漬法、スプレー塗工法、リングコート法、ロールコータ法、グラビア塗工法、ノズルコート法、スクリーン印刷法等が採用される。
電荷輸送層の膜厚は、１５〜４０μｍ程度が適当であり、好ましくは１５〜３０μｍ程度、解像力が要求される場合、２５μｍ以下が適当である。
【００７６】
次に、感光層が単層構成３３の場合について述べる。
上述した電荷発生物質及び電荷輸送物質を結着樹脂中に分散した感光体が使用できる。電荷輸送物質としては正孔輸送物質と電子輸送物質を併用することが高感度化や残留電位低減の観点から好ましい。感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質及び結着樹脂（以降、「バインダー樹脂」と呼称することがある）を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。
【００７７】
上記単層構成の感光層において、電荷発生物質は感光層全体に対して０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％が適当である。電子輸送材料はバインダー樹脂成分１００質量部に対して５〜３００質量部、好ましくは１０〜１５０質量部が適当である。ただし電子輸送材料全体に対し、前記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が１〜１００質量％であることが好ましい。また正孔輸送材料は、バインダー樹脂成分１００質量部に対して５〜３００質量部、好ましくは１０〜１５０質量部が適当である。電子輸送材料と正孔輸送材料を併用する場合は、電子輸送材料と正孔輸送材料の総量が、バインダー樹脂成分１００質量部に対して２０〜３００質量部、好ましくは３０〜２００質量部が適当である。
【００７８】
感光層塗工液を調製する際に使用できる溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族類、クロロベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を挙げることができる。これらの溶媒は単独、または混合して用いることができる。
【００７９】
また、必要により、感光層中に公知の酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤等の低分子化合物及びレベリング剤を添加することもできる。これらの化合物は単独または２種以上の混合物として用いることができる。低分子化合物の使用量は、バインダー樹脂等の高分子化合物１００質量部に対して０．１〜５０質量部、好ましくは、０．１〜２０質量部、レベリング剤の使用量は、高分子化合物１００質量部に対して０．００１〜５塗工方法としては浸漬法、スプレー塗工法、リングコート法、ロールコータ法、グラビア塗工法、ノズルコート法、スクリーン印刷法等が採用される。
感光層の膜厚は、１０〜４５μｍ程度が適当であり、好ましくは１５〜３２μｍ程度、解像力が要求される場合、２５μｍ以下が適当である。質量部程度が適当である。
【００８０】
本発明の感光体においては、導電性支持体３１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【００８１】
これらの下引き層は、前述の感光層の場合と同様に適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａｌ2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【００８２】
本発明に用いられるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は、前述の一般式（Ａ）で表される分子構造（構造骨格）を有するものであり、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物誘導体と１，１−二置換ヒドラジン誘導体、置換アミン誘導体とを溶媒の存在下、あるいは無溶媒下で、同時もしくは順次反応させることにより製造することができる。
【００８３】
溶媒としては特に制限はないが、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロナフタレン、酢酸、ピリジン、メチルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルエチレンウレア、ジメチルスルホキサイド等が挙げられる。反応温度は室温から２５０℃の間が好ましい。また反応促進のためにｐＨ調整して行うこともできる。ｐＨ調整には水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の塩基性水溶液をリン酸等の酸との混合により作製した緩衝液を用いることができる。
【００８４】
前記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は、具体的には、例えば、以下のように、第一工程〔下記反応式（Ｆ１―１）〕で；ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物誘導体と１，１−二置換ヒドラジン誘導体とを反応させてモノイミド体を製造し、第二工程〔下記反応式（Ｆ１―２）〕で；前記モノイミド体と、置換アミン誘導体とを反応させることにより製造することができる。
【００８５】
【化１９】
2010039123.tif 000021
【００８６】
あるいは上記と同じような方法にて、第一工程〔下記反応式（Ｆ２―１）〕で；ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物誘導体と置換アミン誘導体とを反応させてモノイミド体を製造し、第二工程〔下記反応式（Ｆ２―２）〕で；前記モノイミド体と１，１−二置換ヒドラジン誘導体とを反応させることによっても、前記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を製造することができる。
【００８７】
【化２０】
2010039123.tif 000022
【００８８】
さらには、下記反応式（Ｆ３―１）に示すように、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物と１，１−二置換ヒドラジン誘導体、置換アミン誘導体を同時に反応させても前記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が製造できる。
【００８９】
【化２１】
2010039123.tif 000023
【００９０】
前記一般式（Ａ）の説明にあるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、及びウンデカニル基などを挙げることができる。また、芳香族炭化水素基としてはベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、フルオレン及びピレンなどの芳香族環の基、芳香族複素環基としては、ピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾールなどの基が挙げられる。
また、これらの置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基、前記芳香族炭化水素基、及びピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなどの複素環の基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００９１】
更に、Ｒ1とＲ2が互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成する場合、その複素環基としてはピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基などに芳香族炭化水素基が縮合した縮合複素環基も挙げることができる。
【００９２】
前記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体の好ましい例を下記表１〜表５に挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００９３】
【表１】
2010039123.tif 000024
【００９４】
【表２】
2010039123.tif 000025
【００９５】
【表３】
2010039123.tif 000026
【００９６】
【表４】
2010039123.tif 000027
【００９７】
【表５】
2010039123.tif 000028
【００９８】
前述のように本発明における電子写真感光体には、少なくとも電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とにより形成された樹脂硬化物からなる表面保護層が感光層上に設けられる。すなわち、保護層が感光層の上に設けられることで、感光層が保護される。近年、日常的にコンピュータの使用が行われるようになり、プリンターによる高速出力とともに、装置の小型も望まれている。従って、保護層を設け、耐久性を向上させることによって、本発明の高感度で異常欠陥のない感光体を有用に用いることができる。
【００９９】
このような保護層は、３官能以上のラジカル重合性モノマーを硬化した架橋構造を有するために３次元の網目構造が発達して架橋密度が非常に高い高硬度且つ高弾性な表面層が得られ、且つ均一で平滑性も高く、高い耐摩耗性や耐傷性が達成される。この様に感光体表面の架橋密度、すなわち単位体積あたりの架橋結合数を増加させることが重要であるが、硬化反応において瞬時に多数の結合を形成させるため体積収縮による内部応力が発生する。この内部応力は架橋型保護層の膜厚が厚くなるほど増加するために保護層全層を硬化させると、クラックや膜剥がれが発生しやすくなる。この現象は初期的に現れなくても、電子写真プロセス上で繰り返し使用され帯電、現像、転写、クリーニングのハザード及び熱変動の影響を受けることにより、経時で発生しやすくなることもある。
【０１００】
この問題を解決する方法としては、（１）架橋層及び架橋構造に高分子成分を導入する、（２）１官能及び２官能のラジカル重合性モノマーを多量に用いる、（３）柔軟性基を有する多官能モノマーを用いる、等の硬化樹脂層を柔らかくする方向性が挙げられるが、いずれも架橋層の架橋密度が希薄となり、飛躍的な耐摩耗性が達成されない。
【０１０１】
上記方法（１）〜（３）において飛躍的な耐摩耗性が達成されないのに対して、本発明の感光体の場合には、感光層（例えば、電荷輸送層）上に３次元の網目構造が発達した架橋密度の高い保護層を好ましくは１μｍ以上、１０μｍ以下の膜厚で設けることにより、上記のクラックや膜剥がれ等が発生せず、且つ非常に高い耐摩耗性が達成される。かかる保護層の膜厚を２μｍ以上、８μｍ以下の膜厚にすることにより、さらに上記問題に対する余裕度が向上することに加え、更なる耐摩耗性向上に繋がる高架橋密度化の材料選択が可能となる。
【０１０２】
本発明の電子写真感光体がクラックや膜剥がれを抑制できる理由としては、保護層を薄膜化できるため内部応力が大きくならないこと、下層に感光層もしくは電荷輸送層を有するため、表面の保護層の内部応力を緩和できること等による。このため、保護層に高分子材料を多量に含有させる必要がなく、この時生ずる、高分子材料と、ラジカル重合性組成物（ラジカル重合性モノマーや電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物）
の反応により生じた硬化物との不相溶が原因の傷やトナーフィルミングも起こりにくい。
更に、保護層全層にわたる厚膜を光エネルギー照射により硬化する場合、電荷輸送性構造に基づく光エネルギーの吸収によって内部への光透過が制限され、硬化反応が十分に進行しない現象が起こることがある。本発明の保護層においては、好ましくは１０μｍ以下の薄膜とすることにより内部まで均一に硬化反応が進行し、表面と同様に内部でも高い耐摩耗性が維持される。
【０１０３】
また、本発明の保護層の形成においては、上記３官能性ラジカル重合性モノマーに加え、さらに１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を含有しており、これが上記３官能以上のラジカル重合性モノマー硬化時に架橋結合中に取り込まれる。これに対し、官能基を有しない低分子電荷輸送物質を保護層中に含有させた場合、その相溶性の低さから低分子電荷輸送物質の析出や白濁現象が起こり、保護層の機械的強度も低下する。一方、２官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は複数の結合で架橋構造中に固定され架橋密度はより高まるが、電荷輸送性構造が非常に嵩高いため硬化樹脂構造の歪みが非常に大きくなり、保護層の内部応力が高まる原因となる。
【０１０４】
更に、本発明の感光体は良好な電気的特性を有し、このため繰り返し安定性に優れており、高耐久化並びに高安定化が実現される。これは保護層の構成材料として１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を用い、架橋結合間にペンダント状に固定化したことに起因する。
前記のように官能基を有しない電荷輸送物質を用いた場合には析出や、白濁現象が起こり、感度の低下、残留電位の上昇等、繰り返し使用における電気的特性の劣化が著しい。
また、２官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は複数の結合で架橋構造中に固定されるため、電荷輸送時の中間体構造（カチオンラジカル）が安定して保てず、電荷のトラップによる感度の低下、残留電位の上昇が起こりやすい。これらの電気的特性の劣化は、画像濃度低下、文字細り等の画像として現れる。
本発明の感光体においては、下層の電荷輸送層として従来感光体の電荷トラップの少ない高移動度な設計が適応可能で、保護層の電気的副作用を最小限に抑えることができる。
【０１０５】
更に、本発明の上記保護層形成において、保護層が有機溶剤に対し不溶性であるものとすることにより、特にその飛躍的な耐摩耗性が発揮される。本発明の保護層は、電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを硬化することにより形成された樹脂硬化物からなり、保護層全体としては３次元の網目構造が発達し高い架橋密度を有するが、上記成分以外の含有物（例えば、１または２官能モノマー、高分子バインダー、酸化防止剤、レベリング剤、可塑剤などの添加剤及び下層からの溶解混入成分）や、硬化条件により、局部的に架橋密度が希薄になったり、高密度に架橋した微小な硬化物の集合体として形成されたりすることがある。このような保護層は、硬化物間の結合力は弱く有機溶剤に対し溶解性を示し、且つ電子写真プロセス中で繰り返し使用されるなかで、局部的な摩耗や微小な硬化物単位での脱離が発生しやすくなる。
本発明のように保護層を有機溶剤に対して不溶性にせしめることにより、本来の３次元の網目構造が発達し高い架橋度を有することに加え、連鎖反応が広い範囲で進行し樹脂硬化物が高分子量化するため、飛躍的な耐摩耗性の向上が達成される。
【０１０６】
次に、本発明の保護層塗布液の構成材料について説明する。
本発明に用いられる電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーとは、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾール等の正孔輸送性構造、例えば、縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環等の電子輸送構造を有しておらず、且つラジカル重合性官能基を３個以上有するモノマーを指す。このラジカル重合性官能基とは、炭素−炭素２重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば何れでもよい。これらラジカル重合性官能基としては、例えば、下記に示す１−置換エチレン官能基、１，１−置換エチレン官能基等が挙げられる。
【０１０７】
（１）１−置換エチレン官能基としては、例えば、下記一般式（７）で表される官能基が挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｘ1−    …（７）
［ただし、式（７）中、Ｘ1は、置換基を有していてもよいフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、−ＣＯ−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮ（Ｒ10）−基〔Ｒ10は、水素、メチル基、エチル基等のアルキル基、ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を表す。〕、または−Ｓ−基を表す。］
【０１０８】
上記の官能基を具体的に例示すると、ビニル基、スチリル基、２−メチル−１，３−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基、ビニルチオエーテル基等が挙げられる。
【０１０９】
（２）１，１−置換エチレン官能基としては、例えば、下記一般式（８）で表される官能基が挙げられる。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｙ）−Ｘ2−    …（８）
［ただし、式（８）中、Ｙは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メトキシ基あるいはエトキシ基等のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ11基〔Ｒ11は、水素原子、置換基を有していてもよいメチル基、エチル基等のアルキル基、置換基を有していてもよいベンジル、フェネチル基等のアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基、または−ＣＯＮＲ12Ｒ13（Ｒ12及びＲ13は、水素原子、置換基を有していてもよいメチル基、エチル基等のアルキル基、置換基を有していてもよいベンジル基、ナフチルメチル基、あるいはフェネチル基等のアラルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基を表し、互いに同一または異なっていてもよい。）を表す。〕、また、Ｘ2は上記式（７）のＸ1と同一の置換基及び単結合、アルキレン基を表す。ただし、Ｙ、Ｘ2の少なくとも何れか一方がオキシカルボニル基、シアノ基、アルケニレン基、及び芳香族環である。］
【０１１０】
上記の官能基を具体的に例示すると、α−塩化アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、α−シアノエチレン基、α−シアノアクリロイルオキシ基、α−シアノフェニレン基、メタクリロイルアミノ基等が挙げられる。
【０１１１】
なお、これらＸ1、Ｘ2、Ｙについての置換基に更に置換される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。
【０１１２】
これらのラジカル重合性官能基の中では、特にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が有用であり、３個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物は、例えば、水酸基がその分子中に３個以上ある化合物とアクリル酸（塩）、アクリル酸ハライド、アクリル酸エステルを用い、エステル反応あるいはエステル交換反応させることにより得ることができる。また、３個以上のメタクリロイルオキシ基を有する化合物も同様にして得ることができる。また、ラジカル重合性官能基を３個以上有する単量体中のラジカル重合性官能基は、同一でも異なってもよい。
【０１１３】
電荷輸送性構造を有しない３官能以上の具体的なラジカル重合性モノマーとしては、以下のものが例示されるが、これらの化合物に限定されるものではない。
すなわち、本発明において使用する上記ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンアルキレン変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシ変性（以後ＥＯ変性）トリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシ変性（以後ＰＯ変性）トリアクリレート、トリメチロールプロパンカプロラクトン変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンアルキレン変性トリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、グリセロールトリアクリレート、グリセロールエピクロロヒドリン変性（以後ＥＣＨ変性）トリアクリレート、グリセロールＥＯ変性トリアクリレート、グリセロールＰＯ変性トリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、リン酸ＥＯ変性トリアクリレート、２，２，５，５，−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレートなどが挙げられ、これらは単独又は２種類以上を併用しても差し支えない。
【０１１４】
また、本発明に用いられる電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、保護層中に緻密な架橋結合を形成するために、該モノマー中の官能基数に対する分子量の割合（分子量／官能基数）は２５０以下が望ましい。また、この割合が２５０より大きい場合、架橋型保護層は柔らかく耐摩耗性が幾分低下する傾向が出てくるため、上記例示したモノマー等中、ＥＯ、ＰＯ、カプロラクトン等の変性基を有するモノマーにおいては、極端に長い変性基を有するものを単独で使用することは好ましくない。
また、保護層に用いられる電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーの成分割合は、保護層全量に対し２０〜８０質量％、好ましくは３０〜７０質量％である。モノマー成分が２０質量％未満では保護層の３次元架橋結合密度が少なく、従来の熱可塑性バインダー樹脂を用いた場合に比べ飛躍的な耐摩耗性向上が達成にくくなる傾向がある。また、８０質量％を超えると電荷輸送性化合物の含有量が低下し、電気的特性の劣化が生じる傾向がある。使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なり、それに伴い本感光体の保護層の膜厚も異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると３０〜７０質量％の範囲が最も好ましい。
【０１１５】
本発明の保護層に用いられる１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とは、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾール等の正孔輸送性構造、例えば、縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環等の電子輸送構造を有しており、且つ１個のラジカル重合性官能基を有する化合物を指す。このようなラジカル重合性官能基としては、先のラジカル重合性モノマーで示したものが挙げられ、特にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が有用である。また、電荷輸送性構造としてはトリアリールアミン構造が高い効果を有し、中でも下記一般式（１）又は（２）の構造で示される化合物を用いた場合、感度、残留電位等の電気的特性が良好に持続される。
【０１１６】
【化２２】
2010039123.tif 000029
【０１１７】
［式（１）、（２）中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ7  （Ｒ7は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す）、ハロゲン化カルボニル基もしくはＣＯＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい）を表し、Ａｒ1、Ａｒ2は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、同一であっても異なってもよい。Ａｒ3、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表し、同一であっても異なってもよい。Ｘは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。Ｚは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル２価基、アルキレンオキシカルボニル２価基を表す。ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。］
【０１１８】
以下に、一般式（１）、（２）の具体例を示す。
前記一般式（１）、（２）において、Ｒ1の置換基中、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基が、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等がそれぞれ挙げられ、これらは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等により置換されていてもよい。Ｒ1の置換基のうち、特に好ましいものは水素原子、メチル基である。
【０１１９】
Ａｒ3、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表し、本発明における該アリール基としては縮合多環式炭化水素基、非縮合環式炭化水素基及び複素環基が含まれる。
上記縮合多環式炭化水素基としては、好ましくは環を形成する炭素数が１８個以下のもの、例えば、ペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−インダセニル基、ｓ−インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基、及びナフタセニル基等が挙げられる。
上記非縮合環式炭化水素基としては、ベンゼン、ジフェニルエーテル、ポリエチレンジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル及びジフェニルスルホン等の単環式炭化水素化合物の１価基、あるいはビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン、１，１−ジフェニルシクロアルカン、ポリフェニルアルカン、及びポリフェニルアルケン等の非縮合多環式炭化水素化合物の１価基、あるいは９，９−ジフェニルフルオレン等の環集合炭化水素化合物の１価基が挙げられる。
上記複素環基としては、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、及びチアジアゾール等の１価基が挙げられる。
【０１２０】
また、前記Ａｒ3、Ａｒ4で表されるアリール基は、例えば、以下に示すような置換基を有してもよい。
〔１〕ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等。
〔２〕アルキル基、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ12とりわけＣ1〜Ｃ8、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基もしくはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。
〔３〕アルコキシ基（−ＯＲ2）であり、Ｒ2は〔２〕で定義したアルキル基を表す。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
〔４〕アリールオキシ基であり、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これは、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等が挙げられる。
〔５〕アルキルメルカプト基またはアリールメルカプト基であり、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。
〔６〕下記一般式（９）： 
【０１２１】
【化２３】
2010039123.tif 000030
【０１２２】
［式（９）中、Ｒ3及びＲ4は各々独立に水素原子、前記〔２〕で定義したアルキル基、またはアリール基を表す。アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基又はナフチル基が挙げられ、これらはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含有してもよい。Ｒ3及びＲ4は共同で環を形成してもよい。］
具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（トリール）アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基等が挙げられる。
【０１２３】
〔７〕メチレンジオキシ基、又はメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基又はアルキレンジチオ基等が挙げられる。
〔８〕置換又は無置換のスチリル基、置換又は無置換のβ−フェニルスチリル基、ジフェニルアミノフェニル基、ジトリルアミノフェニル基等。
【０１２４】
前記Ａｒ1、Ａｒ2で表されるアリーレン基としては、前記Ａｒ3、Ａｒ4で表されるアリール基から誘導される２価基である。
【０１２５】
前記Ｘは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。
【０１２６】
置換もしくは無置換のアルキレン基としては、Ｃ1〜Ｃ12、好ましくはＣ1〜Ｃ8、更に好ましくはＣ1〜Ｃ4の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、これらのアルキレン基には更にフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基もしくはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。
具体的にはメチレン基、エチレン基、ｎ−ブチレン基、ｉ−プロピレン基、ｔ−ブチレン基、ｓ−ブチレン基、ｎ−プロピレン基、トリフルオロメチレン基、２−ヒドロキシエチレン基、２−エトキシエチレン基、２−シアノエチレン基、２−メトキシエチレン基、ベンジリデン基、フェニルエチレン基、４−クロロフェニルエチレン基、４−メチルフェニルエチレン基、４−ビフェニルエチレン基等が挙げられる。
【０１２７】
上記置換もしくは無置換のシクロアルキレン基としては、Ｃ5〜Ｃ7の環状アルキレン基であり、これらの環状アルキレン基にはフッ素原子、水酸基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基を有していてもよい。具体的にはシクロヘキシリデン基、シクロへキシレン基、３，３−ジメチルシクロヘキシリデン基等が挙げられる。
上記置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基としては、エチレンオキシ、プロピレンオキシ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールを表し、アルキレンエーテル基アルキレン基はヒドロキシル基、メチル基、エチル基等の置換基を有してもよい。
【０１２８】
上記ビニレン基としては、下記一般式（１０）又は（１１）：
【０１２９】
【化２４】
2010039123.tif 000031
【０１３０】
［式（１０）又は（１１）中、Ｒ5は水素、アルキル基（前記〔２〕で定義されるアルキル基と同じ）、アリール基（前記Ａｒ3、Ａｒ4で表されるアリール基と同じ）、ａは１または２、ｂは１〜３を表す。］で表わされる基が挙げられる。
【０１３１】
前記Ｚは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル２価基、アルキレンオキシカルボニル２価基を表す。
置換もしくは無置換のアルキレン基としては、前記Ｘのアルキレン基と同様なものが挙げられる。
置換もしくは無置換のアルキレンエーテル２価基としては、前記Ｘのアルキレンエーテル２価基が挙げられる。
アルキレンオキシカルボニル２価基としては、カプロラクトン２価変性基が挙げられる。
【０１３２】
また、本発明の１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物として更に好ましくは、下記一般式（３）で表される構造の化合物が挙げられる。
【０１３３】
【化２５】
2010039123.tif 000032
【０１３４】
［式（３）中、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ０又は１の整数、Ｒａは水素原子、メチル基を表し、Ｒｂ、Ｒｃは水素原子以外の置換基で炭素数１〜６のアルキル基を表し、複数の場合は異なってもよい。ｓ、ｔは０〜３の整数を表す。Ｚａは単結合、メチレン基、エチレン基、下記式（４）、（５）、（６）で表される２価基を表す。］
【０１３５】
【化２６】
2010039123.tif 000033
【０１３６】
上記一般式（３）で表される化合物としては、Ｒｂ、Ｒｃの置換基として、特にメチル基、エチル基である化合物が好ましい。
【０１３７】
本発明で用いる上記一般式（１）及び（２）特に（３）の１官能性の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、炭素−炭素間の二重結合が両側に開放されて重合するため、末端構造とはならず、連鎖重合体中に組み込まれ、３官能以上のラジカル重合性モノマーとの重合で架橋形成された重合体中、すなわち硬化樹脂中では高分子の主鎖中に存在し、かつ主鎖−主鎖間の架橋鎖中に存在する（この架橋鎖には１つの高分子と他の高分子間の分子間架橋鎖と１つの高分子内で折り畳まれた状態の主鎖のある部位と主鎖中でこれから離れた位置に重合したモノマー由来の他の部位とが架橋される分子内架橋鎖とがある）。このように、１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、主鎖中に存在する場合であってもまた架橋鎖中に存在する場合であっても、鎖部分から懸下するトリアリールアミン構造は、窒素原子から放射状方向に配置する少なくとも３つのアリール基を有し、バルキーであるが主鎖または架橋鎖部分に直接結合しておらず鎖部分からカルボニル基等を介して懸下しているため、立体的位置取りに融通性ある状態で固定されているので、これらトリアリールアミン構造は重合体中で相互に程よく隣接する空間配置が可能である。このため、分子内の構造的歪みが少なく、また、電子写真感光体の表面層とされた場合に、電荷輸送経路の断絶を比較的免れた分子内構造を採りうるものと推測される。
【０１３８】
本発明の１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の具体例を下記、Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１６０に示すが、これらの構造の化合物に限定されるものではない。
【０１３９】
【化２７】
2010039123.tif 000034
【０１４０】
【化２８】
2010039123.tif 000035
【０１４１】
【化２９】
2010039123.tif 000036
【０１４２】
【化３０】
2010039123.tif 000037
【０１４３】
【化３１】
2010039123.tif 000038
【０１４４】
【化３２】
2010039123.tif 000039
【０１４５】
【化３３】
2010039123.tif 000040
【０１４６】
【化３４】
2010039123.tif 000041
【０１４７】
【化３５】
2010039123.tif 000042
【０１４８】
【化３６】
2010039123.tif 000043
【０１４９】
【化３７】
2010039123.tif 000044
【０１５０】
【化３８】
2010039123.tif 000045
【０１５１】
また、本発明に用いられる１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、保護層の電荷輸送性能を付与するために重要で、この成分は保護層に対し２０〜８０質量％、好ましくは３０〜７０質量％である。この成分が２０質量％未満では保護層の電荷輸送性能が充分に保てず、繰り返しの使用で感度低下、残留電位上昇などの電気特性の劣化が現れる傾向がある。また、８０質量％を超えると電荷輸送性構造を有しない３官能モノマーの含有量が低下し、架橋結合密度の低下を招き高い耐摩耗性が発揮しにくい傾向がある。使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なり、それに伴い本発明における感光体の保護層の膜厚も異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると３０〜７０質量％の範囲が最も好ましい。
【０１５２】
本発明の電子写真感光体を構成する保護層は、少なくとも電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化し形成された樹脂硬化物からなるものであるが、これ以外の成分として、塗工時の粘度調整、保護層の応力緩和、低表面エネルギー化や摩擦係数低減などの機能付与の目的で１官能及び２官能のラジカル重合性モノマー、機能性モノマー及びラジカル重合性オリゴマーを併用することができる。これらのラジカル重合性モノマー、オリゴマーとしては、公知のものが利用できる。
【０１５３】
１官能のラジカルモノマーとしては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソブチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、セチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート、スチレンモノマーなどが挙げられる。
【０１５４】
２官能のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ−ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＦ−ＥＯ変性ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。
【０１５５】
機能性モノマーとしては、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、２−パーフルオロイソノニルエチルアクリレートなどのフッ素原子を置換したもの、特公平５−６０５０３号公報、特公平６−４５７７０号公報記載のシロキサン繰り返し単位：２０〜７０のアクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、メタクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、アクリロイルポリジメチルシロキサンプロピル、アクリロイルポリジメチルシロキサンブチル、ジアクリロイルポリジメチルシロキサンジエチルなどのポリシロキサン基を有するビニルモノマー、アクリレート及びメタクリレートが挙げられる。
ラジカル重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系オリゴマーが挙げられる。
【０１５６】
但し、１官能及び２官能のラジカル重合性モノマーやラジカル重合性オリゴマーを多量に含有させると保護層の３次元架橋結合密度が実質的に低下し、耐摩耗性の低下を招く。このため、これらのモノマーやオリゴマーの含有量は、３官能以上のラジカル重合性モノマー１００質量部に対し５０質量部以下、好ましくは３０質量部以下であればより好ましい。
【０１５７】
また、本発明の保護層は少なくとも電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化したものであるが、必要に応じてこの硬化反応を効率よく進行させるために保護層塗布液中に重合開始剤を含有させてもよい。
【０１５８】
熱重合開始剤としては、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルベルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロベルオキサイド、クメンヒドロベルオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ）プロパンなどの過酸化物系開始剤、アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸などのアゾ系開始剤が挙げられる。
【０１５９】
光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、などのアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、などのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼン、などのベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、などのチオキサントン系光重合開始剤、その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物、が挙げられる。また、光重合促進効果を有するものを単独または上記光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、などが挙げられる。
【０１６０】
これらの重合開始剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよい。重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性を有する総含有物１００質量部に対し、０．５〜４０質量部、好ましくは１〜２０質量部である。
【０１６１】
更に、本発明の保護層形成用塗工液は必要に応じて各種可塑剤（応力緩和や接着性向上の目的）、レベリング剤、ラジカル反応性を有しない低分子電荷輸送物質などの添加剤が含有できる。これらの添加剤は公知のものが使用可能であり、可塑剤としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂に使用されているものが利用可能で、その使用量は塗工液の総固形分に対し２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下に抑えられる。また、レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが利用でき、その使用量は塗工液の総固形分に対し３質量％以下が適当である。
【０１６２】
本発明の電子写真感光体の表面保護層は、前述のように少なくとも上記の電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を含有する塗工液を前述の感光層あるいは電荷輸送層上に塗布、硬化することにより形成される。かかる塗工液はラジカル重合性モノマーが液体である場合、これに他の成分を溶解して塗布することも可能であるが、必要に応じて溶媒により希釈して塗布される。
このとき用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテルなどのエーテル系、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテートなどのセロソルブ系などが挙げられる。これらの溶媒は単独または２種以上を混合して用いてもよい。溶媒による希釈率は組成物の溶解性、塗工法、目的とする膜厚により変わり、任意である。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行うことができる。
【０１６３】
本発明においては、かかる保護層塗工液を塗布後、外部からエネルギーを与え硬化させ、保護層を形成するものであるが、このとき用いられる外部エネルギーとしては熱、光、放射線等がある。
熱のエネルギーを加える方法としては、空気、窒素などの気体、蒸気、あるいは各種熱媒体、赤外線、電磁波を用い塗工表面側あるいは支持体側から加熱することによって行われる。加熱温度は１００℃以上、１７０℃以下が好ましく、１００℃未満では反応速度が遅く、完全に硬化反応が終了しない傾向がある。１７０℃を超える高温では硬化反応が不均一に進行し保護層中に大きな歪みや多数の未反応残基、反応停止末端が発生する。硬化反応を均一に進めるために、１００℃未満の比較的低温で加熱後、更に１００℃以上に加温し反応を完結させる方法も有効である。
光のエネルギーとしては主に紫外光領域に発光波長をもつ高圧水銀灯やメタルハライドランプなどのＵＶ照射光源が利用できるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。照射光量は５０ｍＷ／ｃｍ2以上、好ましくは５００ｍＷ／ｃｍ2以上、より好ましくは１０００ｍＷ／ｃｍ2以上である。１０００ｍＷ／ｃｍ2より強い照射光を用いることで重合反応の進行速度が大幅に速くなり、より均一な架橋表面層を形成することが可能となる。照射光量が５０ｍＷ／ｃｍ2以下の場合、反応の進行が不均一となり、保護層表面に局部的な皺が発生したり、多数の未反応残基、反応停止末端が生じたりする。また、急激な架橋により内部応力が大きくなり、クラックや膜剥がれの原因となる。放射線のエネルギーとしては電子線を用いるものが挙げられる。これらのエネルギーの中で、反応速度制御の容易さ、装置の簡便さから熱及び光のエネルギーを用いたものが有用である。
【０１６４】
本発明の表面保護層の膜厚は、好ましくは１μｍ以上、１０μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以上、８μｍ以下である。１０μｍより厚い場合、前述のようにクラックや膜剥がれが発生しやすくなり、８μｍ以下ではその余裕度がさらに向上するため架橋密度を高くすることが可能で、さらに耐摩耗性を高める材料選択や硬化条件の設定が可能となる。
一方、ラジカル重合反応は酸素阻害を受けやすく、すなわち大気に接した表面では酸素によるラジカルトラップの影響で架橋が進まず、不均一になりやすい。この影響が顕著に現れるのは表層１μｍ未満の場合で、この膜厚以下の保護層は耐摩耗性の低下や不均一な摩耗が起こりやすい。また、保護層塗工時において下層の電荷輸送層成分の混入が生じ、特に、保護層の塗布膜厚が薄いと層全体に混入物が拡がり、硬化反応の阻害や架橋密度の低下をもたらす。これらの理由から、本発明の保護層は１μｍ以上の膜厚で良好な耐摩耗性、耐傷性を有するが、繰り返しの使用において局部的に下層の電荷輸送層まで削れた部分が露出するとその部分の摩耗が増加し、帯電性や感度変動から中間調画像の濃度むらが発生しやすい。従って、より長寿命、高画質化のためには保護層の膜厚を２μｍ以上にすることが望ましい。
【０１６５】
本発明の電子写真感光体の感光層（電荷発生層、電荷輸送層）、表面保護層を順次積層した構成において、最表面の保護層が有機溶剤に対し不溶性である場合、飛躍的な耐摩耗性、耐傷性が達成されることを特徴としている。
この有機溶剤に対する溶解性を試験する方法としては、感光体表面層上に高分子物質に対する溶解性の高い有機溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等を１滴滴下し、自然乾燥後に感光体表面形状の変化を実体顕微鏡で観察することで判定できる。溶解性が高い感光体は液滴の中心部分が凹状になり周囲が逆に盛り上がる現象、電荷輸送物質が析出し結晶化による白濁やくもり生ずる現象、表面が膨潤しその後収縮することで皺が発生する現象などの変化がみられる。それに対し、不溶性の感光体は上記のような現象がみられず、滴下前と全く変化が現れない。
【０１６６】
本発明の構成において、保護層を有機溶剤に対し不溶性にするには、（１）保護層塗工液の組成物、それらの含有割合の調整、（２）保護層塗工液の希釈溶媒、固形分濃度の調整、（３）保護層の塗工方法の選択、（４）保護層の硬化条件の制御、（５）下層の電荷輸送層の難溶解性化など、これらをコントロールすることが重要であるが、一つの因子で達成される訳ではない。
【０１６７】
保護層塗工液の組成物としては、前述した電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマー及び１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物以外に、ラジカル重合性官能基を有しないバインダー樹脂、酸化防止剤、可塑剤等の添加剤を多量に含有させると、架橋密度の低下、反応により生じた硬化物と上記添加物との相分離が生じ、有機溶剤に対し可溶性となる傾向が高い。具体的には塗工液の総固形分に対し上記総含有量を２０質量％以下に抑えることが重要である。また、架橋密度を希薄にさせないために、１官能または２官能のラジカル重合性モノマー、反応性オリゴマー、反応性ポリマーにおいても、総含有量を３官能ラジカル重合性モノマーに対し２０質量％以下とすることが望ましい。更に、２官能以上の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を多量に含有させると、嵩高い構造体が複数の結合により架橋構造中に固定されるため歪みを生じやすく、微小な硬化物の集合体となりやすい。このことが原因で有機溶剤に対し可溶性となることがある。化合物構造によって異なるが、２官能以上の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の含有量は１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物に対し１０質量％以下にすることが好ましい。
【０１６８】
表面保護層を形成するための保護層塗工液における希釈溶媒に関しては、蒸発速度の遅い溶剤を用いた場合、残留する溶媒が硬化の妨げとなったり、下層成分の混入量を増加させたりし、不均一硬化や硬化密度低下をもたらす。このため、有機溶剤に対して可溶性となりやすい。具体的には、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとメタノール混合溶媒、酢酸エチル、メチルエチルケトン、エチルセロソルブなどが有用であるが、塗工法と合わせて選択される。また、固形分濃度に関しては、同様な理由で低すぎる場合、有機溶剤に対し可溶性となりやすい。逆に膜厚、塗工液粘度の制限から上限濃度の制約をうける。具体的には、１０〜５０質量％の範囲で用いることが望ましい。
保護層の塗工方法としては、同様な理由で塗工膜形成時の溶媒含有量、溶媒との接触時間を少なくする方法が好ましく、具体的にはスプレーコート法、塗工液量を規制したリングコート法が好ましい。また、下層成分の混入量を抑えるためには、電荷輸送層として高分子電荷輸送物質を用いること、感光層（もしくは電荷輸送層）と保護層の間に、保護層の塗工溶媒に対し不溶性の中間層を設けることも有効である。
【０１６９】
保護層の硬化条件としては、加熱または光照射のエネルギーが低いと硬化が完全に終了せず、有機溶剤に対し溶解性があがる。逆に非常に高いエネルギーにより硬化させた場合、硬化反応が不均一となり未架橋部やラジカル停止部の増加や微小な硬化物の集合体となりやすい。このため有機溶剤に対し溶解性となることがある。有機溶剤に対し不溶性化するには、熱硬化の条件としては１００〜１７０℃、１０分〜３時間が好ましく、ＵＶ光照射による硬化条件としては５０Ｗ／ｃｍ2以上、好ましくは５００ｍＷ／ｃｍ2以上、より好ましくは１０００ｍＷ／ｃｍ2以上、５秒〜５分で且つ温度上昇を１０℃以上に制御し、不均一な硬化反応を抑えることが望ましい。
【０１７０】
本発明の電子写真感光体を構成する保護層を有機溶剤に対し不溶性にする手法について例示すると、例えば、塗工液として、３個のアクリロイルオキシ基を有するアクリレートモノマーと、一個のアクリロイルオキシ基を有するトリアリールアミン化合物を使用する場合、これらの使用割合は７：３〜３：７であり、また、重合開始剤をこれらアクリレート化合物全量に対し３〜２０質量％添加し、さらに溶媒を加えて塗工液を調製する。例えば、保護層の下層となる電荷輸送層において、電荷輸送物質としてトリアリールアミン系ドナー、及びバインダー樹脂として、ポリカーボネートを使用し、表面層をスプレー塗工により形成する場合、上記塗工液の溶媒としては、テトラヒドロフラン、２−ブタノン、酢酸エチル等が好ましく、その使用割合は、アクリレート化合物全量に対し３倍量〜１０倍量である。次いで、例えば、アルミシリンダー等の支持体上に、下引き層、電荷発生層、上記電荷輸送層を順次積層した感光体上に、上記調製した塗工液をスプレー等により塗布する。その後、自然乾燥又は比較的低温で短時間乾燥し（２５〜８０℃、１〜１０分間）、ＵＶ照射あるいは加熱して硬化させる。
【０１７１】
前述のように、ＵＶ照射の場合、メタルハライドランプ等を用いるが、照度は５０Ｗ／ｃｍ2以上、好ましくは５００ｍＷ／ｃｍ2以上、より好ましくは１０００ｍＷ／ｃｍ2以上、時間としては５秒から５分程度が好ましく、ドラム温度上昇は１０℃以上になるように制御する。また、熱硬化の場合、加熱温度は１００〜１７０℃が好ましく、例えば加熱手段として送風型オーブンを用い、加熱温度を１５０℃に設定した場合、加熱時間は２０分〜３時間である。
硬化終了後は、更に残留溶媒低減のため１００〜１５０℃で１０分〜３０分加熱して、本発明の感光体を得る。
【０１７２】
次に、本発明の画像形成装置について説明する。
図４は、本発明の画像形成装置を説明するための概略図であり、後述するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図４において感光体（１１）は本発明の要件を満たす感光体である。感光体（１１）はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。
帯電手段（１２）は、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。帯電手段（１２）は、消費電力の低減の観点から、感光体に対し接触もしくは近接配置したものが良好に用いられる。中でも、帯電手段（１２）への汚染を防止するため、感光体と帯電手段表面の間に適度な空隙を有する感光体近傍に近接配置された帯電機構が望ましい。
本発明においては帯電の極性として正負いずれも使用できるが、正帯電の方が負帯電に比べ、帯電性が安定しており、またオゾンの発生量も少ないため望ましい。
転写手段（１６）には、一般に上記の帯電器を使用できるが、転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【０１７３】
また、露光手段（１３）、除電手段（１Ａ）等に用いられる光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を挙げることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
現像手段（１４）により感光体上に現像されたトナー（１５）は、受像媒体（１８）に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング手段（１７）により、感光体より除去される。クリーニング手段は、ゴム製のクリーニングブレードやファーブラシ、マグファーブラシ等のブラシ等を用いることができる。なお、図４中、符号１９は定着手段を示す。
【０１７４】
本発明の画像形成装置における電子写真プロセスの別の例を説明するための概略図を図５に示す。
図５において、感光体（１１）は、本発明の要件を満たし、エンドレスベルト状のものである。駆動手段（１Ｃ）により駆動され、帯電手段（１２）による帯電、露光手段（１３）による像露光、現像（図示せず）、転写手段（１６）による転写、クリーニング前露光手段（１Ｂ）によるクリーニング前露光、クリーニング手段（１７）によるクリーニング、除電手段（１Ａ）による除電が繰返し行なわれる。図５においては、感光体（この場合は支持体が透光性である）の支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【０１７５】
以上の電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図５において支持体側よりクリーニング前露光を行なっているが、これは感光層側から行なってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行なってもよい。一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、及びその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【０１７６】
また、以上に示すような画像形成手段は、複写機、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段から選ばれる少なくとも一つの手段を含んで一体に支持され、電子写真装置本体に着脱自在とされた１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として図６に示すものが挙げられる。すなわち、図６は本発明に係るプロセスカートリッジの例を示す模式断面図であり、感光体１１の周辺に、帯電手段である帯電装置１２、露光手段である露光装置１３、現像手段である現像装置１４、転写手段である転写装置１６、クリーニング手段であるクリーニング装置１７、および除電手段である除電装置１Ａが配備されている。この場合、感光体（１１）は、本発明の要件を満たす感光体である。なお、符号１８は受像媒体（例えば、紙）を示す。なお、感光体（１１）はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。これらのプロセスカートリッジは着脱自在でありメンテナンスが容易となる特徴がある。
【０１７７】
図７の模式断面図に本発明に係るフルカラー画像形成装置（電子写真装置）の例を示す。
この電子写真装置では、感光体（１１）の周囲に帯電手段（帯電装置）（１２）、露光手段（１３）、ブラック（Ｂｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、及びイエロー（Ｙ）の各色トナー毎の現像手段（１４Ｂｋ，１４Ｃ，１４Ｍ，１４Ｙ）、中間転写体である中間転写ベルト（１Ｆ）、クリーニング手段（１７）が順に配置されている。ここで、図中に示すＢｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙの添字は上記のトナーの色に対応し、必要に応じて添字を付けたり適宜省略する。
【０１７８】
感光体（１１）は、本発明の要件を満たす電子写真感光体である。各色の現像手段（１４Ｂｋ，１４Ｃ，１４Ｍ，１４Ｙ）は各々独立に制御可能となっており、画像形成を行なう色の現像手段のみが駆動される。感光体（１１）上に形成されたトナー像は中間転写ベルト（１Ｆ）の内側に配置された第１の転写手段（１Ｄ）により、中間転写ベルト（１Ｆ）上に転写される。第１の転写手段（１Ｄ）は感光体（１１）に対して接離可能に配置されており、転写動作時のみ中間転写ベルト（１Ｆ）を感光体（１１）に当接させる。各色の画像形成を順次行ない、中間転写ベルト（１Ｆ）上で重ね合わされたトナー像は第２の転写手段（１Ｅ）により、受像媒体（１８）に一括転写された後、定着手段（１９）により定着されて画像が形成される。第２の転写手段（１Ｅ）も中間転写ベルト（１Ｆ）に対して接離可能に配置され、転写動作時のみ中間転写ベルト（１Ｆ）に当接する。
【０１７９】
転写ドラム方式の電子写真装置では、転写ドラムに静電吸着させた転写材に各色のトナー像を順次転写するため、厚紙にはプリントできないという転写材の制限があるのに対し、図７に示すような中間転写方式の電子写真装置では中間転写体（１Ｆ）上で各色のトナー像を重ね合わせるため、転写材の制限を受けないという特長がある。このような中間転写方式は図７に示す装置に限らず前述の図４、図５、図６及び後述する図８（具体例を図９に記す。）に記す電子写真装置に適用することができる。なお、図９は本発明に係る画像形成装置における図８とは更に別の例を示す模式断面図である。図９における符号は図８と同様であり、符号１Ｄは第１の転写手段、符号１Ｅは第２の転写手段、符号１Ｆは中間転写体を示す。
【０１８０】
図８には本発明によるフルカラー画像形成装置の別の例を示す。この画像形成装置は、トナーとしてイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂｋ）の４色を用いるタイプとされ、各色毎に画像形成部が配設されている。また、各色毎の感光体（１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ）が設けられている。この電子写真装置に用いられる感光体は、本発明の要件を満たす感光体である。各感光体（１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ）の周りには、帯電手段（１２Ｙ，１２Ｍ，１２Ｃ，１２Ｂｋ）、露光手段（１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋ）、現像手段（１４Ｙ，１４Ｍ，１４Ｃ，１４Ｂｋ）、クリーニング手段（１７Ｙ，１７Ｍ，１７Ｃ，１７Ｂｋ）等が配設されている。また、直線上に配設された各感光体（１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ）の各転写位置に接離する転写材担持体としての搬送転写ベルト（１Ｇ）が駆動手段（１Ｃ）にて掛け渡されている。この搬送転写ベルト（１Ｇ）を挟んで各感光体（１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ）に対向する転写位置には転写手段（１６Ｙ，１６Ｍ，１６Ｃ，１６Ｂｋ）が配設されている。なお、図８中、符号１８は受像媒体、符号１９は定着手段を示す。
【０１８１】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、前述のように感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段等を含んだ１つの装置（部品）である。
【実施例】
【０１８２】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これによって本発明の範囲は限定されるわけではない。なお、部は全て質量部である。
【０１８３】
以下の実施例においては、感光層の形成に前記一般式（Ａ）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を用いるが、以下に代表的な合成例を示す。
［ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体の合成例］
（１）モノイミド体の製造：
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物（東京化成（株）製）５．３６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌ、酢酸３ｍｌをフラスコに入れ、加熱還流させた。これに、２−ヘプチルアミン２．４２ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍｌとの溶液を撹拌しながら約２時間で滴下した。さらに５時間還流下に反応させ、冷却後、溶媒を減圧蒸留で除き、残渣にトルエンを加え不溶物を濾別した後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。さらにシクロヘキサン／トルエン混合溶媒で再結晶し下記構造式（ａ）で示されるモノイミド体３．０２ｇ（収率４１．３％）を得た。
【０１８４】
【化３９】
2010039123.tif 000046
【０１８５】
得られたモノイミド体の融点は１４９．０〜１５０．０℃であった。このものの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）は、１７８７ｃｍ-1に酸無水物による吸収、１６７０ｃｍ-1にイミドに基づく吸収が認められた。また、その元素分析値は下記表６に示す通りであった。
【０１８６】
【表６】
2010039123.tif 000047
【０１８７】
（２）ジイミド誘導体（例示化合物Ｎｏ．３０）の製造：
上記（１）で得られたモノイミド体１．８３ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに１，１−ジベンジルヒドラジン（東京化成（株）製）１．０６ｇ（５．００ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン気流下、６０℃で３．５時間撹拌した。その後、溶媒のＮ，Ｎ‘−ジメチルホルムアミドを減圧蒸溜にて留去して、赤色結晶を得た。これをシリカゲルカラム処理精製〔溶離液：トルエン／酢酸エチル（３０／１）ｖｏｌ混合溶媒〕し、得られた橙赤色結晶を酢酸エチル／エタノール混合溶媒にて再結晶し、得られた結晶を減圧加熱乾燥器により乾燥して、黄色針状結晶の下記構造式（ｂ）のジイミド誘導体（例示化合物Ｎｏ．３０：表７に記載）を２．２１ｇ（収率７８．９％）を得た。
【０１８８】
【化４０】
2010039123.tif 000048
【０１８９】
得られたジイミド誘導体（例示化合物Ｎｏ．３０）の融点は１４７．０〜１４８．０℃であった。また、その元素分析値は下記表４に示す通りであった。
【０１９０】
【表７】
2010039123.tif 000049
【０１９１】
次に、電荷発生物質として用いられるチタニルフタロシアニン（顔料）の合成例を以下に示す。
［顔料の合成例］
特開２００１−１９８７１号公報に記載の合成方法に準じて顔料を作製した。
即ち、１，３−ジイミノイソインドリン２９．２ｇとスルホラン２００ｍｌを混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド２０．４ｇを滴下する。滴下終了後、徐々に１８０℃まで昇温し、反応温度を１７０℃〜１８０℃の間に保ちながら５時間撹拌して反応を行なった。反応終了後、放冷した後析出物を濾過し、クロロホルムで粉体が青色になるまで洗浄し、次にメタノールで数回洗浄し、更に８０℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、粗チタニルフタロシアニンを得た。粗チタニルフタロシアニンを２０倍量の濃硫酸に溶解し、１００倍量の氷水に撹拌しながら滴下し、析出した結晶をろ過し、次いで洗浄液が中性になるまで水洗いを繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料のウェットケーキ（水ペースト）を得た。得られたこのウェットケーキ（水ペースト）２ｇをテトラヒドロフラン２０ｇに投入し、４時間攪拌を行なった後、濾過を行ない、乾燥して、チタニルフタロシアニン粉末を得た。
【０１９２】
得られたチタニルフタロシアニン粉末について、下記条件によりＸ線回折スペクトル測定し、上記公報に記載の、Ｃｕ−Ｋα線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２゜）として、少なくとも２７．２°に最大回折ピークを有し、更に９．４゜、９．６゜、２４．０゜に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして７．３゜にピークを有し、７．３゜のピークと９．４゜のピークの間にピークを有さないチタニルフタロシアニンであることを確認した。Ｘ線回折スペクトル（ＸＤスペクトル）を図１０に示す。
【０１９３】
＜Ｘ線回折スペクトル測定条件＞
Ｘ線管球：Ｃｕ
電圧：５０ｋＶ
電流：３０ｍＡ
走査速度：２°／分
走査範囲：３°〜４０°
時定数：２秒
【０１９４】
［実施例１］
長さ３４０ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミシリンダー（ＪＩＳ１０５０）を導電性支持体とし、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布、乾燥し、３．５μｍの下引き層、０．１５μｍの電荷発生層、２０μｍの電荷輸送層を形成した。更に下記の条件にて、５μｍの保護層を電荷輸送層上に設けて感光体を得た（感光体１とする）。
【０１９５】
〔下引き層塗工液〕
アルキッド樹脂（大日本インキ製：ベッコゾール  Ｍ−６４０１−５０）：  ６０部
メラミン樹脂（大日本インキ製：スーパーベッカミン  Ｌ−１２１−６０）：４０部
酸化チタン（石原産業社製：ＣＲ−ＥＬ）：                            ４００部
２−ブタノン：                                                     ５００部
これらをボールミル装置（メディアとしてφ１０ｍｍのアルミナボールを使用）にて５日間ボールミルを行い下引き層用塗工液とした。
【０１９６】
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式（ｃ）のフルオレノン系ビスアゾ顔料：                      １２部
【０１９７】
【化４１】
2010039123.tif 000050
【０１９８】
ポリビニルブチラール（ユニオンカーバイド製、ＸＹＨＬ）：             ５部
２−ブタノン：                                                  ２００部
シクロヘキサノン：                                              ４００部
例示化合物Ｎｏ．３０のナフタレンテトラカルボン酸誘導体：          １０部
これらをボールミル装置（メディアとしてφ１０ｍｍのＰＳＺボールを使用）にて５日間ボールミルを行い電荷発生層用塗工液とした。
【０１９９】
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式（ｄ）の化合物：                                        １０部
【０２００】
【化４２】
2010039123.tif 000051
【０２０１】
Ｚ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成製：パンライトＴＳ−２０５０）：１０部
シリコーンオイル（信越化学工業社製：ＫＦ５０）：              ０．０１部
テトラヒドロフラン：                                             ８０部
これらを撹拌、溶解し電荷輸送層用塗工液とした。
【０２０２】
〔保護層塗工液〕
電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマー
｛トリメチロールプロパントリアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、
日本化薬製）分子量：２９６、官能基数：３官能、分子量／官能基数＝９９｝：１０部
下記構造式（ｅ）の１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物
（例示化合物Ｎｏ．５４）：                                             
１０部
【０２０３】
【化４３】
2010039123.tif 000052
【０２０４】
光重合開始剤｛１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）｝：            １部
テトラヒドロフラン：                                                １００部
保護層は、スプレー塗工してから２０分間自然乾燥した後、メタルハライドランプ：１６０Ｗ／ｃｍ、照射強度：５００ｍＷ／ｃｍ2、照射時間：６０秒の条件で光照射を行うことによって塗布膜を硬化させた。
【０２０５】
［実施例２］
実施例１において電荷発生層塗工液及び電荷輸送層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例１と同様にして感光体を作製した（感光体２とする）。
【０２０６】
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式（ｃ）のフルオレノン系ビスアゾ顔料：                    １２部
【０２０７】
【化４４】
2010039123.tif 000053
【０２０８】
ポリビニルブチラール（ユニオンカーバイド製、ＸＹＨＬ）：             ５部
２−ブタノン：                                                  ２００部
シクロヘキサノン：                                              ４００部
これらをボールミル装置（メディアとしてφ１０ｍｍのＰＳＺボールを使用）にて５日間ボールミルを行い電荷発生層用塗工液とした。
【０２０９】
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式（ｄ）の化合物：                                       １０部
【０２１０】
【化４５】
2010039123.tif 000054
【０２１１】
Ｚ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成製：パンライトＴＳ−２０５０）：  ９部
例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸誘導体：             １部
シリコーンオイル（信越化学工業社製：ＫＦ５０）：              ０．０１部
テトラヒドロフラン：                                             ８０部
これらを撹拌、溶解し電荷輸送層用塗工液とした。
【０２１２】
［実施例３］
実施例１において電荷発生層塗工液及び電荷輸送層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例１と同様にして感光体を作製した（感光体３とする）。
【０２１３】
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式（ｃ）のフルオレノン系ビスアゾ顔料：                    １２部
【０２１４】
【化４６】
2010039123.tif 000055
【０２１５】
ポリビニルブチラール（ユニオンカーバイド製、ＸＹＨＬ）：             ５部
２−ブタノン：                                                  ２００部
シクロヘキサノン：                                              ４００部
例示化合物Ｎｏ．７のナフタレンテトラカルボン酸誘導体：            １０部
これらをボールミル装置（メディアとしてφ１０ｍｍのＰＳＺボールを使用）にて５日間ボールミルを行い電荷発生層用塗工液とした。
【０２１６】
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式（ｄ）の化合物：                                        １０部
【０２１７】
【化４７】
2010039123.tif 000056
【０２１８】
Ｚ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成製：パンライトＴＳ−２０５０）：  ９部
例示化合物Ｎｏ．７のナフタレンテトラカルボン酸誘導体：             １部
シリコーンオイル（信越化学工業社製：ＫＦ５０）：              ０．０１部
テトラヒドロフラン：                                             ８０部
これらを撹拌、溶解し電荷輸送層用塗工液とした。
【０２１９】
［実施例４］
実施例１において電荷発生層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例１と同様にして感光体を作製した（感光体４とする）。
【０２２０】
〔電荷発生層塗工液〕
顔料合成例で作製したチタニルフタロシアニン顔料：                  １５部
ポリビニルブチラール（積水化学製：ＢＸ−１）：                     １０部
２−ブタノン：                                                  ２８０部
例示化合物Ｎｏ．３０のナフタレンテトラカルボン酸誘導体：          １０部
市販のビーズミル分散機に直径０．５ｍｍのＰＳＺボールを用い、ポリビニルブチラール及びナフタレンテトラカルボン酸誘導体を溶解した２−ブタノン及び顔料を全て投入し、ローター回転数１２００ｒ．ｐ．ｍ．にて３０分間分散を行い、分散液を作製した。
【０２２１】
［実施例５］
実施例１において電荷発生層塗工液及び電荷輸送層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例１と同様にして感光体を作製した（感光体５とする）。
【０２２２】
〔電荷発生層塗工液〕
顔料合成例で作製したチタニルフタロシアニン顔料：                  １５部
ポリビニルブチラール（積水化学製：ＢＸ−１）：                     １０部
２−ブタノン：                                                  ２８０部
市販のビーズミル分散機に直径０．５ｍｍのＰＳＺボールを用い、ポリビニルブチラール及びナフタレンテトラカルボン酸誘導体を溶解した２−ブタノン及び顔料を全て投入し、ローター回転数１２００ｒ．ｐ．ｍ．にて３０分間分散を行い、分散液を作製した。
【０２２３】
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式（ｄ）の化合物：                                       １０部
【０２２４】
【化４８】
2010039123.tif 000057
【０２２５】
Ｚ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成製：パンライトＴＳ−２０５０）：  ９部
例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸誘導体：             １部
シリコーンオイル（信越化学工業社製：ＫＦ５０）：              ０．０１部
テトラヒドロフラン：                                             ８０部
これらを撹拌、溶解し電荷輸送層用塗工液とした。
【０２２６】
［実施例６］
実施例１において電荷発生層塗工液及び電荷輸送層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例１と同様にして感光体を作製した（感光体６とする）。
【０２２７】
〔電荷発生層塗工液〕
顔料合成例で作製したチタニルフタロシアニン顔料：                 １５部
ポリビニルブチラール（積水化学製：ＢＸ−１）：                    １０部
２−ブタノン：                                                 ２８０部
例示化合物Ｎｏ．７のナフタレンテトラカルボン酸誘導体：           １０部
市販のビーズミル分散機に直径０．５ｍｍのＰＳＺボールを用い、ポリビニルブチラール及びナフタレンテトラカルボン酸誘導体を溶解した２−ブタノン及び顔料を全て投入し、ローター回転数１２００ｒ．ｐ．ｍ．にて３０分間分散を行い、分散液を作製した。
【０２２８】
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式（ｄ）の化合物：                                       １０部
【０２２９】
【化４９】
2010039123.tif 000058
【０２３０】
Ｚ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成製：パンライトＴＳ−２０５０）：  ９部
例示化合物Ｎｏ．７のナフタレンテトラカルボン酸誘導体：             １部
シリコーンオイル（信越化学工業社製：ＫＦ５０）：              ０．０１部
テトラヒドロフラン：                                             ８０部
これらを撹拌、溶解し電荷輸送層用塗工液とした。
【０２３１】
［比較例１］
実施例４において、保護層を設けなかったこと以外は実施例４と同様にして感光体を作製した（感光体７とする）。
【０２３２】
［比較例２］
実施例４において例示化合物Ｎｏ．３０のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を使用しない以外は実施例４と同様にして感光体を作製した（感光体８とする）。
【０２３３】
［比較例３］
実施例４において例示化合物Ｎｏ．３０のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を下記構造式（ＥＴＭ１）の化合物に変更した以外は実施例４と同様にして感光体を作製した（感光体９とする）。
【０２３４】
【化５０】
2010039123.tif 000059
【０２３５】
［比較例４］
実施例５において例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を比較例３で用いた前記化合物（ＥＴＭ１）に変更した以外は実施例５と同様にして感光体を作製した（感光体１０とする）。
【０２３６】
［比較例５］
実施例４において例示化合物Ｎｏ．３０のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を下記構造式（ＥＴＭ２）の化合物に変更した以外は実施例４と同様にして感光体を作製した（感光体１１とする）。
【０２３７】
【化５１】
2010039123.tif 000060
【０２３８】
［比較例６］
実施例５において例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を比較例５で用いた前記化合物（ＥＴＭ２）に変更した以外は実施例５と同様にして感光体を作製した（感光体１２とする）。
【０２３９】
［比較例７］
実施例４において例示化合物Ｎｏ．３０のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を下記構造式（ＥＴＭ３）の化合物に変更した以外は実施例４と同様にして感光体を作製した（感光体１３とする）。
【０２４０】
【化５２】
2010039123.tif 000061
【０２４１】
［比較例８］
実施例５において例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を比較例７で用いた前記化合物（ＥＴＭ３）に変更した以外は実施例５と同様にして感光体を作製した（感光体１４とする）。
【０２４２】
［実施例７］
長さ３４０ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミシリンダー（ＪＩＳ１０５０）を導電性支持体とし、下記組成の感光層塗工液を塗布、乾燥し、２５μｍの感光層を形成した。更に下記の条件にて、５μｍの保護層を電荷輸送層上に設けて感光体を得た（感光体１５とする）。
【０２４３】
顔料合成例で作製したチタニルフタロシアニンを下記組成の処方、条件にて分散を行ない、顔料分散液を作製した。
〈顔料分散液〉
顔料合成例で作製したチタニルフタロシアニン：                        ３部
シクロヘキサノン：                                                ９７部
φ９ｃｍのガラスポットにφ０．５ｍｍのＰＳＺボールを用い、回転数１００ｒｐｍで２時間分散を行なった。
上記分散液を用いて下記組成の感光体用塗工液（感光層塗工液）を作製した。
〔感光層塗工液〕
上記分散液：                                                      ６０部
下記構造式（ｄ）の化合物：                                        ３０部
【０２４４】
【化５３】
2010039123.tif 000062
【０２４５】
例示化合物Ｎｏ．１６のナフタレンテトラカルボン酸誘導体：          ３０部
Ｚ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成製：パンライトＴＳ−２０５０）： ５０部
シリコーンオイル（信越化学工業社製：ＫＦ５０）：               ０．０１部
テトラヒドロフラン：                                            ３５０部
【０２４６】
〔保護層塗工液〕
電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマー
｛トリメチロールプロパントリアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、
日本化薬製）分子量：２９６、官能基数：３官能、分子量／官能基数＝９９｝：１０部
下記構造式（ｅ）の１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物
（例示化合物Ｎｏ．５４）：                                              １０部
【０２４７】
【化５４】
2010039123.tif 000063
【０２４８】
光重合開始剤｛１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）｝：        １部
テトラヒドロフラン：                                            １００部
保護層は、スプレー塗工してから２０分間自然乾燥した後、メタルハライドランプ：１６０Ｗ／ｃｍ、照射強度：５００ｍＷ／ｃｍ2、照射時間：６０秒の条件で光照射を行うことによって塗布膜を硬化させた。
【０２４９】
［実施例８］
実施例７において例示化合物Ｎｏ．１６のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を、例示化合物Ｎｏ．２１のナフタレンテトラカルボン酸誘導体に変更した以外は実施例７と同様にして感光体を作製した（感光体１６とする）。
【０２５０】
［実施例９］
実施例７において例示化合物Ｎｏ．１６のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を、例示化合物Ｎｏ．３３のナフタレンテトラカルボン酸誘導体に変更した以外は実施例７と同様にして感光体を作製した（感光体１７とする）。
【０２５１】
［実施例１０］
実施例７において例示化合物Ｎｏ．１６のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を、例示化合物Ｎｏ．４２のナフタレンテトラカルボン酸誘導体に変更した以外は実施例７と同様にして感光体を作製した（感光体１８とする）。
【０２５２】
［比較例９］
実施例７において例示化合物Ｎｏ．１６のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を前記化合物（ＥＴＭ１）に変更した以外は実施例７と同様にして感光体を作製した（感光体１９とする）。
【０２５３】
［比較例１０］
実施例７において例示化合物Ｎｏ．１６のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を前記化合物（ＥＴＭ２）に変更した以外は実施例７と同様にして感光体を作製した（感光体２０とする）。
【０２５４】
［比較例１１］
実施例７において例示化合物Ｎｏ．１６のナフタレンテトラカルボン酸誘導体を前記化合物（ＥＴＭ３）に変更した以外は実施例７と同様にして感光体を作製した（感光体２１とする）。
【０２５５】
［実施例１１〜１３］
実施例１〜３で作製した感光体１〜３を実装用にした後、画像形成装置（リコー製ｉｍｇｉｏ  Ｎｅｏ  ２７０改造機、露光光源を６５５ｎｍの半導体レーザ（ＬＤ）に変更した装置）に搭載し、書き込み率５％チャート（Ａ４全面に対して、画像面積として５％相当の文字が平均的に書かれている）を用い通算１０万枚印刷する耐刷試験を行なった。
試験開始時の感光体の帯電電位が−９００Ｖとなるようなバイアスを設定し、試験終了に至るまでこの帯電条件で試験を行なった。また現像バイアスは−６５０Ｖとした。試験環境は２３℃、５５％ＲＨである。
耐刷試験の前後で暗部電位、明部電位、また耐刷試験後に地汚れ、残像評価を行った。
また、全ての試験前後における膜厚の差（摩耗量）を評価した。尚、膜厚の測定は、感光体長手方向の両端５ｃｍを除き、１ｃｍ間隔に測定し、その平均値を膜厚とした。
［暗部電位］：一次帯電の後、現像部位置まで移動した際の感光体表面電位とし、初期において−９００Ｖとするように帯電器の印加電圧を調整し、その後は試験終了後まで一定の印加電圧とした。
［明部電位］：一時帯電の後、画像露光（全面露光）を受け、現像部位置まで移動した際の感光体表面電位。
［地汚れ］：白ベタ画像を出力し、地汚れを以下の基準で５段階（５が優れ１が劣る）に分けて評価した。
〈地汚れ評価基準〉
５：地汚れがまったく無く、良好。
４：地汚れがごく僅かに観察されるが、良好。
３：地汚れが僅かに観察されるが実質的に良好。
２：地汚れが観察され、画像の種類によっては問題となる。
１：地汚れが全面的に観察され問題となる。
［残像評価］：図１１の様な評価用画像を出力し、ハーフトーン部での残像の程度を以下の基準で５段階（５が優れ１が劣る）に分けて評価した。
〈残像評価基準〉
５：残像まったく無く、良好。
４：残像ごく僅かに観察されるが、良好。
３：残像が僅かに観察されるが実質的に良好。
２：残像が観察され、画像の種類によっては問題となる。
１：残像がはっきりと観察され問題となる。
結果を下記表８に示す。
【０２５６】
［実施例１４〜２０及び比較例１２〜２２］
実施例１１において画像形成装置の露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザ（ＬＤ）に変更し、さらに感光体を実施例４〜１０及び比較例１〜１１で作製した感光体４〜２１に変更した以外は実施例１１と同様にして評価を行った。
結果を下記表８に示す。
【０２５７】
【表８】
2010039123.tif 000064
【０２５８】
［実施例２１〜２３］
実施例１〜３で作製した感光体１〜３を実装用にした後、タンデム機構を有するフルカラー画像形成装置（リコー製ＩＰＳｉＯ  Ｃｏｌｏｒ８１００改造機、露光光源は６５５ｎｍの半導体レーザ（ＬＤ）である）に搭載し、書き込み率５％チャート（Ａ４全面に対して、画像面積として５％相当の文字が平均的に書かれている）を用い通算１０万枚印刷する耐刷試験を行なった。
試験開始時の感光体の帯電電位が−７００Ｖとなるようなバイアスを設定し、試験終了に至るまでこの帯電条件で試験を行なった。また現像バイアスは−５００Ｖとした。試験環境は２３℃、５５％ＲＨである。
耐刷試験前後に地汚れ、残像、色再現性の評価を行なった。
・地汚れ：白ベタ画像を出力し、地汚れを以下の基準で５段階（５が優れ１が劣る）に分けて評価した。
〈地汚れ評価基準〉
５：地汚れがまったく無く、良好。
４：地汚れがごく僅かに観察されるが、良好。
３：地汚れが僅かに観察されるが実質的に良好。
２：地汚れが観察され、画像の種類によっては問題となる。
１：地汚れが全面的に観察され問題となる。
［残像評価］：図１１の様な評価用画像を出力し、ハーフトーン部での残像の程度を以下の基準で５段階（５が優れ１が劣る）に分けて評価した。
〈残像評価基準〉
５：残像まったく無く、良好。
４：残像ごく僅かに観察されるが、良好。
３：残像が僅かに観察されるが実質的に良好。
２：残像が観察され、画像の種類によっては問題となる。
１：残像がはっきりと観察され問題となる。
［色再現性］：フルカラーパターン画像を出力し、初期において出力した画像と１０万枚印刷後の画像とを比較し、色彩の変化や濃度から色再現性を以下の基準で５段階（５が優れ１が劣る）に分けて評価した。
〈色再現性評価基準〉
５：初期とほとんど変わらず、良好。
４：色彩や濃度の変化が極めてごく僅かに観察されるが、良好。
３：色彩や濃度の変化が僅かに観察されるが実質的に良好。
２：色彩や濃度の変化が観察される。
１：色彩や濃度の変化が非常に大きい。
結果を下記表９に示す。
【０２５９】
［実施例２４〜３０及び比較例２３〜３３］
実施例２１において画像形成装置の露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザ（ＬＤ）に変更し、さらに感光体を実施例４〜１０及び比較例１〜１１で作製した感光体４〜２１に変更した以外は実施例２１と同様にして評価を行った。
結果を下記表９に示す。
【０２６０】
【表９】
2010039123.tif 000065
【０２６１】
以上実施例の結果から本発明の感光体においては長期の耐久試験においても安定した静電特性を維持し、地汚れ、残像などの問題もなく画像特性も良好であることがわかる。つまり良好な電子写真特性と高い耐摩耗性を長期にわたり両立した感光体が実現されている。
このような、高耐久で、長期にわたり高品位な画像を安定して出力することができる感光体を用いれば、常に安定した画像を出力することのできる画像形成装置及びフルカラー画像形成装置と、取り扱いの利便性が高いプロセスカートリッジが構成でき、レーザープリンタ、複写機、ファクシミリ等の広い分野に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０２６２】
【図１】本発明に係る電子写真感光体の層構成の例を示す断面図である。
【図２】本発明に係る電子写真感光体の層構成の別例を示す断面図である。
【図３】本発明に係る電子写真感光体の層構成の更に別例を示す断面図である。
【図４】本発明に係る画像形成装置を説明するための概略図である。
【図５】本発明に係る画像形成装置における電子写真プロセスの別の例を説明するための概略図である。
【図６】本発明に係るプロセスカートリッジの例を示す模式断面図である。
【図７】本発明に係るフルカラー画像形成装置の例を示す模式断面図である。
【図８】本発明に係るフルカラー画像形成装置の別の例を示す模式断面図である。
【図９】本発明に係る画像形成装置の更に別の例を示す模式断面図である。
【図１０】実施例で合成したチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトル図である。
【図１１】感光体評価例で用いた評価用画像を示す図である。
【符号の説明】
【０２６３】
（図１〜３の符号）
３１  導電性支持体
３３  感光層
３５  電荷発生層
３７  電荷輸送層
３９  表面保護層
４１  下引き層
（図４の符号）
１１  感光体
１２  帯電手段
１３  露光手段
１Ａ  除電手段
１４  現像手段
１５  トナー
１７  クリーニング手段
１８  受像媒体
１９  定着手段
（図５の符号）
１Ａ  除電手段
１Ｂ  クリーニング前露光手段
１Ｃ  駆動手段
１１  感光体
１２  帯電手段
１３  露光手段
１６  転写手段
１７  クリーニング手段
（図６の符号）
１Ａ  除電装置
１１  感光体
１２  帯電装置
１３  露光装置
１４  現像装置
１６  転写装置
１７  クリーニング装置
１８  受像媒体
（図７の符号）
１１  感光体
１２  帯電手段
１３  露光手段
１４Ｂｋ，１４Ｃ，１４Ｍ，１４Ｙ  現像手段
１７  クリーニング手段
１Ｄ  第１の転写手段
１Ｅ  第２の転写手段
１Ｆ  中間転写ベルト
１８  受像媒体
１９  定着手段
（図８、９の符号）
１Ｃ  駆動手段
１Ｄ  第１の転写手段
１Ｅ  第２の転写手段
１Ｆ  中間転写体
１Ｇ  搬送転写ベルト
１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ  感光体
１２Ｙ，１２Ｍ，１２Ｃ，１２Ｂｋ  帯電手段
１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋ  露光手段
１４Ｙ，１４Ｍ，１４Ｃ，１４Ｂｋ  現像手段
１６Ｙ，１６Ｍ，１６Ｃ，１６Ｂｋ  転写手段
１７Ｙ，１７Ｍ，１７Ｃ，１７Ｂｋ  クリーニング手段
１８  受像媒体
１９  定着手段
【図１】
2010039123.tif 000070
【図２】
2010039123.tif 000071
【図３】
2010039123.tif 000072
【図４】
2010039123.tif 000073
【図５】
2010039123.tif 000074
【図６】
2010039123.tif 000075
【図７】
2010039123.tif 000076
【図８】
2010039123.tif 000077
【図９】
2010039123.tif 000078
【図１０】
2010039123.tif 000079
【図１１】
2010039123.tif 000080