(57)【要約】【課題】本発明は、高い帯電防止性を有し、反射率をあげない防眩フィルムを低コストで提供することを目的とし、また、これを用いた偏光板、及びその偏光板を用いたゴミ付着防止に優れ、視認性が良好な画像表示装置を提供することを目的とする。【解決手段】透明プラスチックフィルム基材上に、表面に微細な凹凸を有する防眩層を有し、かつ該防眩層の最表面に帯電防止層を有し、該帯電防止層が下記（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物より形成された防眩フィルムを使用する。（Ａ）平均粒径が１〜１５０ｎｍの導電性微粒子（Ｂ）電離放射線硬化性モノマー（Ｃ）有機高分子増粘剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明プラスチックフィルム基材上に、表面に微細な凹凸を有する防眩層を有し、かつ該防眩層の最表面に帯電防止層を有し、該帯電防止層が下記（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物より形成される防眩フィルム。
（Ａ）平均粒径が１〜１５０ｎｍの導電性微粒子
（Ｂ）電離放射線硬化性モノマー
（Ｃ）有機高分子増粘剤
【請求項２】
前記防眩層表面の平均傾斜角θａが０．１度以上５．０度以下である請求項１に記載の防眩フィルム。  
【請求項３】
前記帯電防止層が絶縁性の高分子バインダー成分を実質的に含有しない請求項１または２に記載の防眩フィルム。
【請求項４】
前記帯電防止層の屈折率が前記防眩層の屈折率より低い請求項１〜３のいずれかに記載の防眩フィルム。
【請求項５】
前記帯電防止層が、前記（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の他に、さらに下記（Ｄ）成分を含有する組成物の硬化物である請求項１〜４のいずれかに記載の防眩フィルム。
（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍのケイ素酸化物を主成分とする無機微粒子
【請求項６】
前記組成物中の（Ｂ）成分の電離放射線硬化性モノマーがフッ素を含有している請求項１〜５のいずれかに記載の防眩フィルム。
【請求項７】
前記組成物中の（Ｃ）成分の有機高分子増粘剤がセルロースエステルである請求項１〜６のいずれかに記載の防眩フィルム。
【請求項８】
前記組成物中の（Ａ）成分および（Ｄ）成分の少なくとも一方が、多孔質または内部に空洞を有する微粒子である請求項５〜７のいずれかに記載の防眩フィルム。
【請求項９】
前記防眩層が少なくとも１種の透光性粒子を含有する請求項１〜８のいずれかに記載の防眩フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の防眩フィルムを、偏光膜の保護フィルムの少なくとも一方に有する偏光板。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の防眩フィルムまたは請求項１０に記載の偏光板を画像表示面に有する画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防眩フィルム、防眩フィルムを有する偏光板および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明プラスチックフィルム基材に防眩性ハードコート層を積層した防眩フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような様々な液晶表示装置において、表面散乱により、外光の反射や像の映り込みによるコントラスト低下を防止するために、ディスプレイの表面に配置される。
【０００３】
近年、液晶テレビ等の低価格化に伴い、このような防眩フィルムを搭載した画像表示装置が広く普及してきた。これに伴い、搭載された防眩フィルムは、画像表示装置とともに、様々な環境下に晒される場面が増えてきている。特に表面がガラスであるブラウン管テレビのように扱われ、液晶表示装置の表面に傷が付く危険性が増えてきている。そのため、液晶表示装置の最表面に配置される防眩フィルムには、従来から求められていた高い視認性改良効果に加えて、高い物理強度（耐擦傷性など）が要求されている。
【０００４】
高い物理強度を得る為に、物品表面にアクリル多官能化合物を重合させ、ハードコート層を設けるという手法がなされる。このようにして得られたハードコート層は、アクリル樹脂特有の性質である高い表面硬度、光沢性、透明性、擦傷性を有する。その一方で、絶縁特性に優れる為に帯電しやすく、ハードコート層を設けた製品表面への埃、ゴミ等の付着による汚れや、精密機械に使用された場合に、帯電してしまうことにより障害が発生するといった問題を抱えていた。
【０００５】
これらの問題を解消するためにハードコート層に導電剤を練り混むか、基材とハードコート層の間やハードコート層と低屈折率層の間に表面硬度を落とさない程度に極めて薄く導電層を設ける手法がなされている。また、その形成方法としては塗工法が用いられ、生産性の向上が図られている。
【０００６】
用いられる導電剤としては、金属酸化物微粒子や、導電性ポリマー、各種活性剤、親水性化合物、イオン導電性化合物があげられる。この中で各種活性剤、親水性化合物、イオン導電性化合物をもちいる方式（例えば、特許文献１参照）は外気中の水分を媒体としてイオン伝導を行うために湿度依存性が大きいという問題がある。
【０００７】
一方、電子伝導性の微粒子を使用する技術では、ハードコート練り混み方式と層間に導電層を設ける手法がなされている。練り混み方式（例えば、特許文献２参照）では、微粒子の屈折率が通常高いことや、電子伝導性であるために微粒子の配合量が決まってしまうことにより、基材との光干渉の低減と導電性を両立することが困難となる。配合量が少なすぎると導電性が発現せず、逆に多い場合には光線透過率が低下してしまう問題が発生し、透過率を上げるために膜厚を薄くすると基材保護の機能が低下してしまう問題がある。また、ハードコート層の上層に反射率を低下させるため、反射防止層を形成すると、帯電防止性能が低下するなどの問題がある。導電性ポリマーも同様の問題を抱えている。基材とハードコート層間に導電層を設ける方式（例えば、特許文献３参照）では、導電層の上層に積層することにより、導電性を考慮して上層に特別な処理を行わなければ行けないことや、多層構成にすることにより、工程が増えて生産性が落ちることなどが問題となる。ハードコート層と反射防止層間に導電層を設ける方式（例えば、特許文献４参照）でも同様に、多層構成にすることにより、工程が増えて生産性が落ちることなどが問題となる。
【０００８】
また、高い導電性と反射防止性を有する反射防止積層フィルムが開示されている（例えば、特許文献５参照）が、ハードコート層表面は平滑で、防眩性を付与するために、ハードコート層表面に微細な凹凸を有した場合、導電性と反射防止機能が低下するという問題があった。
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−４０２０９号公報
【特許文献２】特開平１１−９２７５０号公報
【特許文献３】特開平１１−３２６６０２号公報
【特許文献４】特開２００１−３３０７０２号公報
【特許文献５】特開２００６−１７８２７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、特に高い帯電防止性と反射率を上げない防眩フィルムを低コストで提供することを目的とし、さらに、そのような防眩フィルムを用いた偏光板、及びその偏光板を用いることによってゴミ付着防止に優れ、視認性が良好な画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討の結果、防眩性の上に特定の帯電防止層を積層することにより、前記課題が解決されることを知見した。
すなわち、本発明者らは、以下の各構成により、上記目的を達成した。
１.  透明プラスチックフィルム基材上に、表面に微細な凹凸を有する防眩層を有し、かつ該防眩層の最表面に帯電防止層を有し、該帯電防止層が下記（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物より形成される防眩フィルム。
（Ａ）平均粒径が１〜１５０ｎｍの導電性微粒子
（Ｂ）電離放射線硬化性モノマー
（Ｃ）有機高分子増粘剤
２.  前記防眩層表面の平均傾斜角θａが０．１度以上５．０度以下である上記１に記載の防眩フィルム。  
３.  前記帯電防止層が絶縁性の高分子バインダー成分を実質的に含有しない上記１または２に記載の防眩フィルム。
４.  前記帯電防止層の屈折率が前記防眩層の屈折率より低い上記１〜３のいずれかに記載の防眩フィルム。
５.  前記帯電防止層が、前記（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の他に、さらに下記（Ｄ）成分を含有する組成物の硬化物である上記１〜４のいずれかに記載の防眩フィルム。
（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍのケイ素酸化物を主成分とする無機微粒子
６.  前記組成物中の（Ｂ）成分の電離放射線硬化性モノマーがフッ素を含有している上記１〜５のいずれかに記載の防眩フィルム。
７.  前記組成物中の（Ｃ）成分の有機高分子増粘剤がセルロースエステルである上記１〜６のいずれかに記載の防眩フィルム。
８.  前記組成物中の（Ａ）成分および（Ｄ）成分の少なくとも一方が、多孔質または内部に空洞を有する微粒子である上記５〜７のいずれかに記載の防眩フィルム。
９.  前記防眩層が少なくとも１種の透光性粒子を含有する上記１〜８のいずれかに記載の防眩フィルム。
１０.  上記１〜９のいずれかに記載の防眩フィルムを、偏光膜の保護フィルムの少なくとも一方に有する偏光板。
１１.  上記１〜９のいずれかに記載の防眩フィルムまたは上記１０に記載の偏光板を画像表示面に有する画像表示装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、帯電防止層が導電性微粒子、電離放射線硬化性モノマーおよび有機高分子増粘剤を含有する組成物の硬化物であり、有機高分子増粘剤が含有されることにより、防眩層の微細凹凸形状に追随して帯電防止層を形成できるため、防眩層上に帯電防止層を形成することによる防眩フィルム表面の平坦化を防ぐことができ、帯電防止性、防眩性に優れた防眩フィルムを提供することができる。
【００１３】
以下、本発明について更に詳細に説明する。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」との記載は、「アクリレート及びメタクリレートの少なくともいずれか」の意味を表す。「（メタ）アクリル酸」等も同様である。
【００１４】
本発明の防眩フィルムは、透明プラスチックフィルム基材上に、表面に微細な凹凸を有する防眩層を有し、かつ該防眩層の最表面に帯電防止層を有し、該帯電防止層が下記（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物より形成される防眩フィルムである。
（Ａ）平均粒径が１〜１５０ｎｍの導電性微粒子
（Ｂ）電離放射線硬化性モノマー
（Ｃ）有機高分子増粘剤
【００１５】
＜防眩フィルムの層構成＞
本発明の防眩フィルムの層構成は、少なくとも１層の防眩層と最表面に帯電防止層を有する。防眩層は、複数層構成であっても良い。また、基材フィルムと防眩層の間及び／または防眩層と帯電防止層の間には他の機能性層が積層されていても良い。他の機能性層としては、ハードコート層、干渉ムラ防止層等が挙げられる。また、帯電防止層は他の層の機能を兼ねていても良く、これらの層として例えば、低屈折率層、防汚層、耐擦傷性等が挙げられる。
【００１６】
本発明では低反射率化の点から、帯電防止層が低屈折率層を兼ねることが好ましく、帯電防止層の屈折率は防眩層の屈折率よりも低いことが好ましい。この場合、帯電防止層と防眩層の間に高屈折率層、または中屈折率層と高屈折率層を含む構成も好ましい態様である。
【００１７】
本発明の防眩フィルムの好ましい層構成の例を下記に示す。下記構成において基材フィルムは、フィルムで構成された支持体を指している。
・基材フィルム／防眩層／帯電防止層
・基材フィルム／防眩層／帯電防止層（低屈折率層を兼ねる）
・基材フィルム／防眩層／耐擦傷性層／帯電防止層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／帯電防止層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／耐擦傷性層／帯電防止層
・基材フィルム／防眩層／高屈折率層／帯電防止層
・基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／帯電防止層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／帯電防止層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／高屈折率層／低屈折率層／高屈折率層／帯電防止層
【００１８】
＜帯電防止層＞
帯電防止層の平均膜厚は０．０３μｍ〜０．５μｍであり、更に好ましくは０．０５μｍ〜０．３μｍであり、最も好ましくは０．０７μｍ〜０．２μｍである。帯電防止層の膜厚をこの範囲にすることで、風ムラを防止しつつ、充分な帯電防止を得ることができる。
【００１９】
帯電防止層の屈折率は１．３６〜１．５６であることが好ましく、１．４０〜１．５２であることがより好ましく、１．４２〜１．５２であることがさらに好ましく、１．４５〜１．５１であることが特に好ましい。帯電防止層の屈折率をこの範囲にすることで、低反射率層の機能も兼ねることができ、反射率を抑えることができ、外光の映り込みを更に抑制することができる。また、下限をこの範囲に抑えることで、帯電防止層がはがれた時も傷が目立ち難い。
【００２０】
帯電防止層の屈折率は上記の範囲にしつつ、隣接する下層の屈折率との差は、０．０２〜０．１０であることが好ましい。屈折率差がある場合、帯電防止層の膜厚を０．０８μｍ〜０．１２μｍにすることで、光の干渉効果を利用して反射防止層として表面の反射率をさらに抑えることができる。また、屈折率差の上限をこの範囲に抑えることで、帯電防止層がはがれた時も目立ち難い。
【００２１】
＜帯電防止層の導電性微粒子＞
導電性微粒子は、五酸化アンチモン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）、ＡＴＯ（アンチモン錫酸化物）等の無機微粒子、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリフルオレン等の有機微粒子を使用することができる。これらの微粒子は、単体での使用、２種類以上の混合微粒子での使用、またはこれら２種類以上の複合微粒子を使用することができる。
【００２２】
複合微粒子としては、コア−シェル構造を有する微粒子でも良い。具体的には、屈折率の低い金属化合物微粒子をコア部に持ち。導電性を有する結晶性被膜をシェル部とすることにより、屈折率の低い導電性微粒子となる。屈折率の低い金属化合物微粒子としては、例えば、シリカ、フッ化マグネシウムなどの金属化合物があげられ、導電性を有する結晶性被膜の材料としては、五酸化アンチモン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）、ＡＴＯ（アンチモン錫酸化物）などをあげることができる。
【００２３】
また、導電性微粒子の形状は、球状、中空状、多孔質状、棒状、板状、繊維状、または不定形状であり、好ましくは、球状、多孔質状または中空状である。帯電防止層の屈折率を低下させるために、多孔質状または中空状の微粒子を用いることも好ましい。導電性微粒子の比表面積（窒素を用いたＢＥＴ比表面積測定法による）は、好ましくは、１０〜１０００ｍ2／ｇであり、さらに好ましくは、３０〜１５０ｍ2／ｇ、もっとも好ましくは５０〜１００ｍ2／ｇである。導電性微粒子の平均粒径は１〜１５０ｎｍであり、５〜１０ｎｍがより好ましい。
【００２４】
また、導電性微粒子は、シリカ粒子などの非導電性無機微粒子表面に導電性の成分でシェルを形成して、導電性も付与することができて好ましい。特に好ましくは、コア粒子としてシリカ系の多孔質または中空の粒子を用い、シェルとして、ＺｎＯ2、Ｙ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ5、ＡＴＯ、ＩＴＯ、ＳｎＯ2を用いる組み合わせである。以下特に好ましい酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子について述べる。
【００２５】
本発明に係る酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子は、多孔質シリカ系微粒子または内部に空洞を有するシリカ系微粒子が酸化アンチモン被覆層によって被覆されている。前記多孔質シリカ系微粒子には、多孔質のシリカ微粒子とシリカを主成分とする複合酸化物微粒子が含まれ、特開平７−１３３１０５号公報に開示した、多孔性の無機微粒子の表面をシリカ等で被覆した低屈折率のナノメーターサイズの複合酸化物微粒子は好適に用いることができる。
【００２６】
また、内部に空洞を有するシリカ系微粒子としては、特開２００１−２３３６１１号公報に開示した、シリカとシリカ以外の無機酸化物からなり、内部に空洞を有する低屈折率のナノメーターサイズのシリカ系微粒子も好適に用いることができる。
【００２７】
このような多孔質シリカ系微粒子または内部に空洞を有するシリカ系微粒子は、平均粒子径が４〜１２０ｎｍ、さらには１０〜９０ｎｍの範囲にあることが好ましい。平均粒子径が４ｎｍ以上であれば、得られた粒子も安定性が充分であり、また小サイズの粒子を用いた場合に起こり得る単分散の酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子が得られないといった問題が生じない。平均粒子径が１２０ｎｍ以下であれば、得られる酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子の平均粒子径を１５０ｎｍ以下に抑えることができ、大サイズの酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子を用いて透明被膜を形成した場合に起こり得る透明性の低下や、ヘイズが高くなることを抑制できるため好ましい。
【００２８】
前記多孔質シリカ系微粒子又は内部に空洞を有するシリカ系微粒子の屈折率は、シリカの屈折率である１.４５以下、さらには１.４０以下であることが好ましい。
【００２９】
前記シリカ系微粒子は、被覆層の平均厚さが０.５〜３０ｎｍ、好ましくは１〜１０ｎｍの範囲にある酸化アンチモンで被覆されていることが好ましい。被覆層の平均厚さが０.５ｎｍ以上であれば、シリカ系微粒子を完全に被覆でき、得られる酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子の導電性も充分となるため、好ましい。被覆層の厚さが３０ｎｍ以下であれば、導電性の向上効果が充分得られ、酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子の平均粒子径が小さい場合の屈折率の不足を抑制できるため好ましい。
【００３０】
本発明に係る酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子は、平均粒子径が５〜１５０ｎｍ、さらには１０〜１００ｎｍの範囲にあることが好ましい。酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子の平均粒子径が５ｎｍ以上であれば、得られた粒子における凝集粒子を抑制でき、好ましい。また、小粒子で起こり得る、分散性が不充分であるために透明被膜形成に用いた場合に、透明性、ヘイズ、被膜強度、基材との密着性等が不充分となることが生じず、好ましい。酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子の平均粒子径が１５０ｎｍ以下であれば、形成された透明被膜は透明性が充分であり、ヘイズも低く抑えられ、好ましい。また、基材との密着性が不充分となることもない。
【００３１】
酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子の屈折率は１.２５〜１.６０、さらには１．３０〜１.５０の範囲にあることが好ましい。屈折率が１.２５以上であれば、粒子製造上好ましく、得られた粒子の強度にも不足がない。他方、屈折率が１.６０以下であれば、透明被膜の反射防止性能も充分であり好ましい。
【００３２】
酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子の体積抵抗値は１０〜５０００Ω／ｃｍ、さらには１０〜２０００Ω／ｃｍの範囲にあることが好ましい。体積抵抗値が１０Ω／ｃｍ以上であれば該粒子を製造時の問題がなく得ることができ、好ましい。また、得られた粒子の屈折率も１.６以下となり、透明被膜の反射防止性能も充分であり、好ましい。他方、体積抵抗値が５０００Ω／ｃｍ以下であれば、得られる透明被膜の帯電防止性能も充分であり、好ましい。本発明の酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子は、必要に応じて常法によりシランカップリング剤により表面処理して用いることができる。
【００３３】
導電性微粒子の添加量は特に制限はないが、帯電防止性と屈折率調整の面から帯電防止層の質量（帯電防止層形成用組成物の固形分に相当）に対して１０〜８０質量％の範囲が好ましく、特に３０〜７０質量％の範囲が好適である。また、導電性微粒子のマトリックス中における分散性を向上するために、マトリックス中に分散剤を用いることができる。分散剤としては、特に制限はない。
【００３４】
また、粒径１５０ｎｍ以下の導電性微粒子を用いることにより、高い導電性を示すと共に透過率の低下や、層の着色の無い導電層の形成が可能となる。粒径が１５０ｎｍを越えるとレイリー散乱によって光が著しく反射され、膜が白くなって透明性の低下がみられ、また２ｎｍ未満では微粒子の形成が困難であることや、導電性が悪くなること、および粒子間の凝集による膜の不均一性等の問題が生じる。
【００３５】
＜バインダー＞
絶縁性の高分子バインダー成分
本発明では、帯電防止層が、前記（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分以外の成分として、絶縁性の高分子バインダー成分（質量平均分子量が５０００以上）を実質的に含有しないことが好ましい。これは導電性微粒子の凝集を妨げる絶縁性バインダー成分を必要最小限に留め、絶縁性バインダー成分による帯電防止層の導電性低下および硬度低下を抑制するためである。
また、絶縁性バインダーは、特に制限はないが、体積抵抗値は５０００Ω／ｃｍ以上で、例えば、含フッ素共重合体化合物が挙げられる。
【００３６】
含フッ素ビニルモノマー（含フッ素共重合体化合物の前駆体として使用する）としてはフルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等）、（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類（例えばビスコート６ＦＭ（商品名、大阪有機化学製）やＲ−２０２０（商品名、ダイキン製）等）、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられる。
【００３７】
上記含フッ素ビニルモノマーと架橋反応性付与のために下記（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）で示される単位との共重合体が挙げられる。
【００３８】
（Ａ１）：グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテルのように分子内にあらかじめ自己架橋性官能基を有するモノマーの重合によって得られる構成単位、
（Ｂ１）：カルボキシル基やヒドロキシ基、アミノ基、スルホ基等を有するモノマー（例えば（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、マレイン酸、クロトン酸等）の重合によって得られる構成単位、
（Ｃ１）：分子内に上記（Ａ１）、（Ｂ１）の官能基と反応する基とそれとは別に架橋性官能基を有する化合物を、上記（Ａ１）、（Ｂ１）の構成単位と反応させて得られる構成単位、（例えばヒドロキシル基に対してアクリル酸クロリドを作用させる等の手法で合成できる構成単位）が挙げられる。
【００３９】
具体的には、特開２００２−２４３９０７号、特開２００２−３７２６０１号、特開２００３−２６７３２号、特開２００３−２２２７０２号、特開２００３−２９４９１１号、特開２００３−３２９８０４号、特開２００４−４４４４、特開２００４−４５４６２号の各公報に記載のものを挙げることができる。
【００４０】
絶縁性の高分子バインダー成分を実質的に含有しないとは、導電性を低下させない程度のポリマー成分を含むことを許容する。帯電防止層における絶縁性のポリマー成分の割合は、帯電防止層を形成する全バインダー中の５％以上１０％以下が好ましく、２％以上５％以下がより好ましい。
【００４１】
（Ｂ）電離放射性硬化性モノマー
本発明では、帯電防止層のバインダーは、（Ｂ）成分である電離放射性硬化性モノマーによって形成され、硬化性化合物の電離放射線による架橋反応、又は、重合反応により形成される。すなわち、重合性官能基を有する硬化性の多官能モノマーを透明基材フィルム上に塗布し、多官能モノマーを架橋反応、又は重合反応させることによりバインダーを形成することができる。重合性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００４２】
重合性官能基を有する多官能モノマーの具体例としては、ネオペンチルグリコールアクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；２，２−ビス｛４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プロパン、２−２−ビス｛４−（アクリロキシ・ポリプロポキシ）フェニル｝プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類；等が挙げられる。
【００４３】
更には、エポキシ（メタ）アクリレート類、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類も、光重合性多官能モノマーとして、好ましく用いられる。
【００４４】
上記の中でも、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類が好ましく、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーがより好ましい。
具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールトリアクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールペンタアクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサトリアクリレート等が挙げられる。
【００４５】
多官能モノマーは、二種類以上を併用してもよい。
また、帯電防止層の屈折率を低下させる目的で、フッ素を含有することが好ましい。また、防汚性を付与する目的で、パーフルオロアルキル基、パーフルオロエチレンオキサイド基やアルキル基などを導入した化合物を用いることができる。
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル開始剤の存在下、電離放射線の照射により行うことができる。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤が好ましく、特に好ましいのは光ラジカル重合開始剤である。
【００４６】
また、（Ｂ）成分である電離放射性硬化性モノマーは、フッ素を含有していることが好ましい。
具体的な化合物として、特開２００８−１３４５８５号公報の段落番号〔００５４〕から〔００７９〕に記載の化合物、特許３８９００２２号公報の段落番号〔０００８〕から〔００１７〕に記載の化合物、特開平１１−８０３１２号公報の段落番号〔００１１〕から〔００１３〕に記載の化合物などが挙げられる。
【００４７】
＜光重合開始剤＞
前記光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類（特開２００１−１３９６６３号公報等）、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。
前記アセトフェノン類の例には、２，２−ジメトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、１−ヒドロキシ−ジメチルフェニルケトン、１−ヒドロキシ−ジメチル−ｐ−イソプロピルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−４−メチルチオ−２−モルフォリノプロピオフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、が含まれる。
【００４８】
前記ベンゾイン類の例には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインベンゼンスルホン酸エステル、ベンゾイントルエンスルホン酸エステル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルが含まれる。
ベンゾフェノン類の例には、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、２，４−ジクロロベンゾフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノン及びｐ−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、３，３’、４、４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどが含まれる。
【００４９】
前記ボレート塩としては、例えば、特許第２７６４７６９号、特開２００２−１１６５３９号等の各公報、及び、Ｋｕｎｚ，Ｍａｒｔｉｎ“Ｒａｄ  Ｔｅｃｈ’９８．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  Ａｐｒｉｌ  １９〜２２頁，１９９８年，Ｃｈｉｃａｇｏ”等に記載される有機ホウ酸塩が挙げられる。例えば、前記特開２００２−１１６５３９号公報の段落番号［００２２］〜［００２７］記載の化合物が挙げられる。
また、その他の有機ホウ素化合物としては、特開平６−３４８０１１号公報、特開平７−１２８７８５号公報、特開平７−１４０５８９号公報、特開平７−３０６５２７号公報、及び特開平７−２９２０１４号公報等の有機ホウ素遷移金属配位錯体等が具体例として挙げられ、具体例にはカチオン性色素とのイオンコンプレックス類が挙げられる。
【００５０】
前記ホスフィンオキシド類の例には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドが含まれる。
前記活性エステル類の例には、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、スルホン酸エステル類、環状活性エステル化合物などが含まれる。
具体的には、特開２０００−８００６８号公報記載の実施例記載化合物１〜２１が特に好ましい。
また、オニウム塩類の例には、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩が挙げられる。
【００５１】
前記活性ハロゲン類としては、具体的には、若林  等の“Ｂｕｌｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ  Ｊａｐａｎ”４２巻、２９２４頁（１９６９年）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特開平５−２７８３０号公報、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ“Ｊｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１巻（３号），（１９７０年）等に記載の化合物が挙げられ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物：ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
より好適には、少なくとも一つのモノ、ジ又はトリハロゲン置換メチル基がｓ−トリアジン環に結合したｓ−トリアジン誘導体が挙げられる。
これらの開始剤は単独でも混合して用いてもよい。
【００５２】
市販の光ラジカル重合開始剤としては、日本化薬（株）製のＫＡＹＡＣＵＲＥ（ＤＥＴＸ−Ｓ、ＢＰ−１００、ＢＤＭＫ、ＣＴＸ、ＢＭＳ、２−ＥＡＱ、ＡＢＱ、ＣＰＴＸ、ＥＰＤ、ＩＴＸ、ＱＴＸ、ＢＴＣ、ＭＣＡなど）、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製のイルガキュア（６５１、１８４、５００、８１９、９０７、３６９、１１７３、１８７０、２９５９、４２６５、４２６３など）、サートマー社製のＥｓａｃｕｒｅ（ＫＩＰ１００Ｆ、ＫＢ１、ＥＢ３、ＢＰ、Ｘ３３、ＫＴ０４６、ＫＴ３７、ＫＩＰ１５０、ＴＺＴ）等及びそれらの組み合わせが好ましい例として挙げられる。
【００５３】
前記光重合開始剤は、多官能モノマー１００質量部に対して、０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、１〜１０質量部の範囲で使用することがより好ましい。
【００５４】
＜光増感剤＞
前記光重合開始剤に加えて、光増感剤を用いてもよい。該光増感剤の具体例として、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、ミヒラーケトン及びチオキサントン、などが挙げられる。
更に、アジド化合物、チオ尿素化合物、メルカプト化合物などの助剤を１種以上組み合わせて用いてもよい。
市販の光増感剤としては、日本化薬（株）製のＫＡＹＡＣＵＲＥ（ＤＭＢＩ，ＥＰＡ）などが挙げられる。
【００５５】
硬化性化合物、光重合開始剤、光増感剤を合わせた、バインダーの含量は帯電防止層の質量（帯電防止層形成用組成物の固形分に相当）に対して１０〜８０質量％であることが好ましく、３０〜８０質量％であることが好ましく、４０〜８０質量％であることがより好ましく、５０〜８０質量％であることが特に好ましい。
【００５６】
＜有機高分子増粘剤＞
本発明の帯電防止層形成用硬化性組成物（以下、本発明の硬化性組成物と称することがある。）は、（Ｃ）成分である有機高分子増粘剤が含まれる。増粘剤とは、それを添加することにより液の粘度が増大するものを意味する。増粘剤は、防眩層の微細凹凸形状に追随して積層される帯電防止層を形成するために添加する。硬化性組成物（塗布液）の粘度が上昇する大きさとして好ましくは０．０５〜５０ｃＰであり、さらに好ましくは０．１０〜２０ｃＰであり、最も好ましくは０．１０〜１０ｃＰである。
【００５７】
本発明の硬化性組成物では、有機高分子増粘剤が用いられる。有機高分子増粘剤の例として以下のものが挙げられる。
【００５８】
ポリ−ε−カプロラクトン
ポリ−ε−カプロラクトン ジオール
ポリ−ε−カプロラクトン トリオール
ポリビニルアセテート
ポリ（エチレン アジペート）
ポリ（１，４−ブチレン アジペート）
ポリ（１，４−ブチレン グルタレート）
ポリ（１，４−ブチレン スクシネート）
ポリ（１，４−ブチレン テレフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
ポリ（２−メチル−１，３−プロピレンアジペート）
ポリ（２−メチル−１，３−プロピレン グルタレート）
ポリ（ネオペンチルグリコールアジペート）
ポリ（ネオペンチルグリコール セバケート）
ポリ（１，３−プロピレンアジペート）
ポリ（１，３−プロピレン グルタレート）
ポリビニルブチラール
ポリビニルホルマール
ポリビニルアセタール
ポリビニルプロパナール
ポリビニルヘキサナール
ポリビニルピロリドン
ポリアクリル酸エステル
ポリメタクリル酸エステル
セルロースアセテート
セルロースプロピオネート
セルロースアセテートブチレート
【００５９】
有機高分子増粘剤の中でも、セルロースエステルであるセルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレートは、塗布液の増粘効果に加えて、ケイ素酸化物微粒子の凝集を防止する効果を有しており好ましい。中でも、セルロースアセテートブチレートは特に好ましい。
【００６０】
有機高分子増粘剤の分子量は、数平均分子量で０．３万〜４０万が好ましく、０．４万〜３０万がより好ましく、０．５万〜２０万が特に好ましい。
【００６１】
有機高分子増粘剤の添加量は帯電防止層の質量（帯電防止層形成用組成物の固形分に相当）に対して０．５〜１０質量％が好ましく、１．０〜７．０％がより好ましく、２．０〜５．０質量％が特に好ましい。
【００６２】
＜帯電防止層のケイ素酸化物を主成分とする無機微粒子＞
本発明の帯電防止層は（Ｄ）成分として平均粒径が１〜３００ｎｍのケイ素酸化物を主成分とする無機微粒子を含有することが好ましい。本発明ではケイ素酸化物を主成分とする無機微粒子とは、ケイ素酸化物を５０質量％以上含有する無機微粒子を意味する。ケイ素酸化物を７０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することが特に好ましい。
無機微粒子の含有量は帯電防止の固形分当たり５〜８０質量％が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましく、２０〜５０質量％が特に好ましい。
【００６３】
本発明の無機微粒子は表面を修飾し有機溶媒中に分散させて用いることができる。他の成分との相溶性、分散性の観点から、分散媒は有機溶剤であることが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類を挙げることができる。中でも、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレンが好ましい。
【００６４】
本発明の無機微粒子の数平均粒子径は、１ｎｍ〜３００ｎｍであり、好ましくは、３ｎｍ〜１５０ｎｍであり、最も好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍである。上記範囲とすることで、帯電防止と黒の締まりとの両立を図ることができる。数平均粒子径は、無機微粒子を透過型電子顕微鏡で観察し、５００個の粒子の球相当換算の平均として求めることができる。
また、粒子の分散性を改良するために各種の界面活性剤やアミン類を添加してもよい。
【００６５】
ケイ素酸化物微粒子分散液（例えば、シリカ粒子）として市販されている商品としては、例えば、コロイダルシリカとして、日産化学工業（株）製メタノ−ルシリカゾル、ＭＡ−ＳＴ−ＭＳ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＭＳ、ＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＵＰ、ＥＧ−ＳＴ、ＮＰＣ−ＳＴ−３０、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＮＢＡ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−２０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−５０、ＳＴ−ＯＬ等、触媒化成工業（株）製中空シリカ等を挙げることができる。また粉体シリカとしては、日本アエロジル（株）製アエロジル１３０、アエロジル３００、アエロジル３８０、アエロジルＴＴ６００、アエロジルＯＸ５０、旭硝子（株）製シルデックスＨ３１、Ｈ３２、Ｈ５１、Ｈ５２、Ｈ１２１、Ｈ１２２、日本シリカ工業（株）製Ｅ２２０Ａ、Ｅ２２０、富士シリシア（株）製ＳＹＬＹＳＩＡ４７０、日本板硝子（株）製ＳＧフレ−ク等を挙げることができる。
【００６６】
無機微粒子の形状は、球状、中空状、多孔質状、棒状、板状、繊維状、または不定形状であり、好ましくは、球状、多孔質状または中空状である。帯電防止層の屈折率を低下させるために、多孔質状または中空状のシリカ微粒子を用いることも好ましい。無機微粒子の比表面積（窒素を用いたＢＥＴ比表面積測定法による）は、好ましくは、１０〜１０００ｍ2／ｇであり、さらに好ましくは、３０〜１５０ｍ2／ｇ、もっとも好ましくは５０〜１００ｍ2／ｇである。
【００６７】
本発明では、（Ａ）平均粒径が１〜１５０ｎｍの導電性微粒子と（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍのケイ素酸化物を主成分とする無機微粒子の少なくとも一方が、多孔質または内部に空洞を有する微粒子であることが好ましい。
【００６８】
＜防汚剤＞
本発明の帯電防止層は傷防止効果に加えて、防汚性を有することも好ましい態様である。帯電防止層形成用組成物にポリシロキサン系またはフッ素系防汚剤を添加することで、このような機能を付加することができる。このなかでも本発明ではポリシロキサン系防汚剤が好ましく、不飽和二重結合性基を有するケイ素系防汚剤が特に好ましい。
防汚剤の添加量は、帯電防止層全固形分の０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が特に好ましい。
【００６９】
不飽和二重結合性基を有するポリシロキサン系防汚剤の例としては、ポリジメチルシロキサンと（メタ）アクリル酸等の反応によるシロキサン基を有するモノマーが挙げられる。末端（メタ）アクリレートのシロキサン化合物の具体例としては、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−２４０４、Ｘ−２２−１７４Ｄ、Ｘ−２２−８２０１、Ｘ−２２−２４２６（信越化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００７０】
＜帯電防止層の有機溶媒＞
帯電防止層形成用組成物は有機溶媒を含有していることが好ましい。他の成分との相溶性、分散性の観点から、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類を挙げることができる。中でも、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレンが好ましい。
【００７１】
帯電防止層形成用組成物の固形分濃度は０．５〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、２〜１０質量％が特に好ましい。
【００７２】
＜防眩層の構成＞
本発明の防眩層は表面に微細凹凸形状を有するものであればいかなるものでも構わないが、少なくとも１種の透光性粒子を含有することが好ましい。
本発明の防眩層は、視認性（黒締り）と防眩層の微細凹凸形状に追随した帯電防止層を形成し、導電性を有する観点から、平均粒径が２μｍ〜２０μｍの透光性粒子を含有し、平均膜厚が４〜５０μｍ、防眩性層表面の平均傾斜角θaは、０．１度以上５．０度以下であることが好ましく、平均粒径が５．５μｍ〜１５μｍの透光性粒子を含有し、平均膜厚が８〜４０μｍ、防眩性層表面の平均傾斜角は、０．５度以上４．０度以下であることがより好ましい。
【００７３】
平均傾斜角θaは下記の通り定義される。
本発明による光学積層体を構成する防眩層は凹凸形状を有する。θａ（度）は凹凸部の平均傾斜角を表す。これらは、表面粗さ測定器（型番：ＳＥ−３４００／（株）小坂研究所製）の取り扱い説明書（１９９５，０７，２０改訂）に記載されたものとして定義することができる。θａ（度）は角度単位であり、傾斜を縦横比率で表したものがΔaである場合、θａ（度）＝tan-1(Δa)＝１/（各凹凸の極小部と極大部の差（各凸部の高さに相当）の総和/基準長さ）で求められる。ここで、「基準長さ」とは、粗さ曲線のカットオフ値λｃで２．５ｍｍである。
【００７４】
本発明による光学積層体の表面粗さを表すパラメーターθａを測定する場合、例えば、上記表面粗さ測定器を用い、表面粗さ検出部の触針に（株）小坂研究所製の型番／SE2555N（２μ標準）（先端曲率半径２μｍ／頂角：９０度／材質：ダイヤモンド）を用いて測定することができる。この測定は本発明に適する。 
【００７５】
本発明の防眩層は、より具体的には、平均粒径が２μｍ〜２０μｍの透光性粒子、マトリックス形成成分（バインダー用モノマー類等）及び有機溶媒を含有する塗布液を塗布・乾燥し硬化してなる層であることが好ましい。
【００７６】
防眩層を形成する塗布液は、例えば、電離放射線等で硬化されて形成する透光性ポリマーの原料となる主たるマトリックス形成バインダー用モノマー類、前記特定粒径の透光性粒子、重合開始剤、好ましくは、塗布液の粘度を調整するための高分子化合物、カール低減や屈折率調節等のための無機微粒フィラー、塗布助剤等を含む。
【００７７】
防眩層の厚さは４μｍ〜５０μｍであることが好ましく、更に好ましくは８μｍ〜４０μｍであり、最も好ましくは１１μｍ〜２５μｍである。４μｍ未満の場合には、下記に述べる透光性粒子を用いた場合に表面凹凸が大きくなりすぎ黒締まりが悪化し、５０μｍを超えると表面凹凸が小さくなり防眩性が不十分である。
【００７８】
＜防眩層の透光性粒子＞
粒子の平均粒径は２μｍ〜２０μｍが好ましく、５．５μｍ〜１５μｍがより好ましく、６．０μｍ〜１０μｍがさらに好ましい。
【００７９】
本発明においては、防眩性層に１種類の透光性粒子のみ含有することもできるが、平均粒子サイズが同じで、屈折率の異なる２種類の粒子を含有することがより好ましい。本発明においては、透光性粒子は防眩性層形成用塗布液中に分散され塗布・乾燥・硬化して防眩層が形成される。透光性粒子の平均粒径は、塗膜中で２つ以上の粒子が隣接して存在している場合も、独立して存在している場合も、平均粒径は一次粒径を指す。但し、一次粒子径が０．１μｍ程度の凝集性の無機粒子が二次粒子として、本願の粒子サイズを満たす大きさで塗布液中に分散され、その後塗布されている場合には二次粒子の大きさとする。
本発明において、粒子の平均粒径が上記の範囲であると塗布液を保存した後の表面形状の安定性に優れる。また、画面の黒しまりに優れ、かつ適度の防眩性を有することによるザラツキ感が少なく、かつ、正面コントラストの低下が少ない。
【００８０】
本発明において、優れた防眩性と黒締りを同時に達成するためには、上記に加え、透光性粒子の平均粒子サイズφと膜厚（ｔ）の比（φ／ｔ）が重要である。φ／ｔは０．３〜０．７が好ましく、０．３５〜０．６５がより好ましい。特に好ましくは０．４〜０．６である。φ／ｔが大きすぎると面荒れが強く外観が悪くなり、小さすぎると黒締りが悪くなる。
【００８１】
本発明では、必要な内部散乱性を得るために、粒子とマトリックスとの屈折率を調節する必要がある。少なくともい種類の粒子とマトリックスとの屈折率差は０．０２〜０．５が好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．２０であり、最も好ましくは０．０３〜０．１５である。粒子を２種類含む場合は粒子間の屈折率差は、好ましくは０．０２〜０．２０、更に好ましくは０．０２〜０．１０である。
【００８２】
また、粒子を２種類含む場合、一方がマトリックスよりも屈折率が低く、一方がマトリックスよりも屈折率が高い態様をとることも好ましい。例えば屈折率の高い粒子は屈折率が１．５４〜１．７０が好ましく、更に好ましくは１．５５〜１．６０であり、屈折率の低い粒子は１．４４〜１．５３が好ましく、更に好ましくは１．４６〜１．５２である。２種類の粒子に屈折率差があることで内部散乱と表面の形状の制御が容易となる。また、塗布液を保存した後の表面形状の安定性が向上する。
【００８３】
塗布液の保存前後での表面形状の安定性が向上する原因は明確ではないが以下の様に推定している。屈折率が異なる粒子を用いた場合は表面状態が異なるため、マトリックス中での凝集分散挙動も異なる。凝集を起こしやすい粒子に対して、粒子サイズが僅かに異なり凝集を起こしにくい粒子が共存することで、粒子凝集が塗布液保存中に進行することなく、塗布された防眩性層の表面形態の安定化が実現される。例えば、汎用の多官能アクリレート化合物をマトリックス形成バインダーに使用した場合、透光性粒子の屈折率が１．５４以上の樹脂粒子を用いた場合には粒子の凝集傾向が強く、塗布物の経時での表面形状変化が大きくなりやすい。粒子サイズの異なる粒子を混合することで、凝集体のサイズが大きく成長するのを抑止することができ、表面形状の安定化が実現される。また、更に粒子自身の凝集性の小さい屈折率１．５３以下の粒子を混合することで、更に有効に凝集体の成長を抑止することができ、表面形態の安定化が達成される。
【００８４】
粒子の添加量は、光散乱層の全固形分中の１〜６０質量％が好ましく、２〜５０質量％であることが更に好ましく、最も好ましくは３〜４０質量％である。粒子がこの比率であると、塗布液の経時変化に伴う塗膜の表面形態の変動を小さくする効果に優れる。
【００８５】
粒子は、以下に説明する粒子の中から、所望の屈折率、平均粒子サイズに応じて選択することができる。
【００８６】
本発明では、透光性粒子として、樹脂粒子および／または無機微粒子が用いられる。
【００８７】
樹脂粒子の具体例としては、例えば架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子等が好ましい。さらにはこれらの樹脂粒子の表面にフッ素原子、シリコン原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基等を含む化合物を化学結合させた所謂表面修飾した粒子やシリカやジルコニアなどのナノサイズの無機微粒子を表面に結合した粒子も好ましく挙げられる。また、透光性粒子として、無機微粒子を用いることもできる。無機微粒子の具体例としては、シリカ粒子、アルミナ粒子等が好ましく挙げられるが、シリカ粒子が特に好ましく用いられる。
【００８８】
塗布のムラや干渉ムラを目立ちにくくする、あるいは、コストの観点から、マトリックスの屈折率を１．５４以下、特に好ましくは屈折率１．５３以下にする場合は、本発明では、透光性粒子は、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子、シリカ粒子が好ましい。架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子を用いる場合、スチレンの共重合比率を５０％以上９０％以下にすることが好ましい。
【００８９】
粒子の形状は、真球又は不定形のいずれも使用できる。粒度分布はヘイズ値と拡散性の制御性、塗布面状の均質性から単分散性粒子が好ましい。例えば平均粒子径よりも２０％以上粒子径が大きな粒子を粗大粒子と規定した場合、この粗大粒子の割合は全粒子数の１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１％以下であり、さらに好ましくは、０．０１％以下である。このような粒子径分布を持つ粒子は通常の合成反応後に、分級によって得られ、分級の回数を上げることやその程度を強くすることにより、より好ましい分布の粒子を得ることができる。
【００９０】
粒子の粒度分布はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算する。平均粒径は得られた粒子分布から算出する。
【００９１】
本発明の防眩フィルムにおいて、表面散乱に起因するヘイズ値は０〜１０％であることが好ましく、更に好ましくは０．５〜５％である。表面ヘイズをこの範囲にすることで黒締まりに優れた防眩フィルムが得られる。また、内部散乱に起因するヘイズ値は８〜９０％であることが好ましく、更に好ましくは１０〜４０％、最も好ましくは１０〜３０％である。内部へイズをこの範囲にすることで、表面コントラストの低下とギラツキの防止の２つの性能を実用的に満足させることができる。これらへイズの調節は、透光性粒子の種類と量の調節により行うことができる。
【００９２】
＜防眩層のマトリックス形成用バインダー＞
防眩層を形成するマトリックスを形成するバインダーとしては、特に限定されないが、電離放射線等による硬化後に飽和炭化水素鎖、又はポリエーテル鎖を主鎖として有する透光性ポリマーであることが好ましい。また、硬化後の主たるバインダーポリマーは架橋構造を有することが好ましい。
【００９３】
硬化後に飽和炭化水素鎖を主鎖として有するバインダーポリマーとしては、下記に述べる第一群の化合物より選ばれるエチレン性不飽和モノマー及びこれらの重合体が好ましい。また、ポリエーテル鎖を主鎖として有するポリマーとしては、下記に述べる第二群の化合物より選ばれるエポキシ系モノマー及びこれらの開環による重合体が好ましい。さらにこれらのモノマー類の混合物の重合体も好ましい。
【００９４】
本発明では、第一群の化合物として、飽和炭化水素鎖を主鎖として有し、かつ架橋構造を有するバインダーポリマーとしては、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの（共）重合体が好ましい。高屈折率にするには、このモノマーの構造中に芳香族環や、フッ素以外のハロゲン原子、硫黄原子、リン原子、及び窒素原子から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００９５】
光散乱層を形成するためのバインダーポリマーに用いられる、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート｝、ビニルベンゼン及びその誘導体（例えば、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例えば、ジビニルスルホン）、（メタ）アクリルアミド（例えば、メチレンビスアクリルアミド）等が挙げられる。
【００９６】
さらに、２個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂および多価アルコール等の、多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等もあげられる。これらのモノマーは２種以上併用してもよく、また、２個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂はバインダー全量に対して１０〜１００％含有することが好ましい。
【００９７】
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤の存在下、電離放射線の照射又は加熱により行うことができる。従って、エチレン性不飽和基を有するモノマー、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤、および粒子、必要に応じて無機フィラー、塗布助剤、その他の添加剤、有機溶媒等を含有する塗布液を調製し、該塗布液を透明支持体上に塗布後、電離放射線又は熱による重合反応により硬化して防眩層を形成する。電離放射線硬化と熱硬化を合わせて行うことも好ましい。光及び熱重合開始剤としては市販の化合物を利用することができ、それらは、「最新ＵＶ硬化技術」（ｐ．１５９，発行人；高薄一弘，発行所；（株）技術情報協会，１９９１年発行）や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のカタログに記載されている。
【００９８】
本発明では、第二群の化合物として、硬化膜の硬化収縮低減のためには、以下で述べるエポキシ系化合物を用いることが好ましい。これらのエポキシ基を有するモノマー類としては、１分子中にエポキシ基を２基以上有するモノマーが好ましく、これらの例としては特開２００４−２６４５６３号、同２００４−２６４５６４号、同２００５−３７７３７号、同２００５−３７７３８号、同２００５−１４０８６２号、同２００５−１４０８６２号、同２００５−１４０８６３号、同２００２−３２２４３０号等の公報に記載されているエポキシ系モノマー類が挙げられる。
エポキシ基を有するモノマー類は層を構成する全バインダーに対して２０〜１００質量％含有することが硬化収縮低減のために好ましく、３５〜１００質量％含有することがより好ましく、５０〜１００質量％含有することがさらに好ましい。
【００９９】
エポキシ系モノマー、化合物類を重合させるための、光の作用によってカチオンを発生させる光酸発生剤としては、トリアリールスルホニウム塩やジアリールヨードニウム塩などのイオン性の化合物やスルホン酸のニトロベンジルエステルなどの非イオン性の化合物等が挙げられ、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」ぶんしん出版社刊（１９９７）などに記載されている化合物等種々の公知の光酸発生剤が使用できる。この中で特に好ましくはスルホニウム塩もしくはヨードニウム塩であり、対イオンとしてはＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−などが好ましい。
【０１００】
重合開始剤は、上記第一群又は第二群の化合物１００質量部に対して、重合開始剤総量で０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、１〜１０質量部の範囲がより好ましい。
【０１０１】
＜防眩層の高分子化合物＞
本発明の防眩層は、高分子化合物を含有してもよい。高分子化合物を添加することで、硬化収縮を小さくしたり、塗布液の粘度調整を行うことができる。
【０１０２】
高分子化合物は、塗布液に添加する時点で既に重合体を形成しており、該高分子化合物としては、例えばセルロースエステル類（例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースナイトレート等）、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸共重合体、ポリメタクリル酸メチル等）、ポリスチレン等の樹脂が好ましく用いられる。
【０１０３】
高分子化合物は、硬化収縮への効果や塗布液の粘度増加効果の観点から、高分子化合物を含有する層に含む全バインダーに対して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％の範囲で含有することが好ましい。また、高分子化合物の分子量は質量平均で０．３万〜４０万が好ましく、０．５万〜３０万がより好ましく、０．５万〜２０万がさらに好ましい。
【０１０４】
＜防眩層の無機フィラー＞
本発明の防眩層には、上記の透光性粒子に加えて、屈折率の調整、膜強度の調整、硬化収縮減少、さらに低屈折率層を設けた場合の反射率低減の目的に応じて、無機フィラー使用することもできる。例えば、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも１種の金属元素を含有する酸化物からなり、一次粒子の平均粒径が、一般に０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０６μｍ以下１ｎｍ以上である微細な高屈折率無機フィラーを含有することも好ましい。
【０１０５】
屈折率差を調整するために、マトリックスの屈折率を低くする必要が生じた場合は、無機フィラーとして、シリカ微粒子、中空シリカ微粒子等の微細な低屈折率無機フィラーを用いることができる。好ましい粒径は、前記の微細な高屈折率無機フィラーと同じである。
【０１０６】
無機フィラーは、表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。
【０１０７】
無機フィラーの添加量は、光散乱層の全質量の１０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜８０質量％であり、特に好ましくは３０〜７５質量％である。
【０１０８】
なお、無機フィラーは、粒径が光の波長よりも十分短いために散乱が生じず、バインダーポリマーに該フィラーが分散した分散体は光学的に均一な物質の性質を有する。
【０１０９】
＜防眩層の界面活性剤＞
本発明の防眩層では、特に塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状均一性を確保するために、フッ素系、シリコーン系の何れかの界面活性剤、あるいはその両者を光散乱層用の塗布組成物中に含有することが好ましい。特に、フッ素系の界面活性剤は、より少ない添加量において、本発明の光学フィルムの塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状故障を改良する効果が現れるため、好ましく用いられる。
面状均一性を高めつつ、高速塗布適性を持たせることにより生産性を高めることが目的である。フッ素系の界面活性剤の好ましい例としては、例えば、特開２００７−１８８０７０号公報の段落番号００４９〜００７４に記載の化合物が挙げられる。
【０１１０】
本発明の防眩層で用いられる界面活性剤（特に、フッ素系ポリマー）の好ましい添加量は、塗布液に対して０．００１〜５質量％の範囲であり、好ましくは０．００５〜３質量％の範囲であり、更に好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。界面活性剤の添加量が０．００１質量％以上で効果が十分であり、また５質量％以下とすることで、塗膜の乾燥が十分に行われ、塗膜としての良好な性能（例えば反射率、帯電防止）が得られる。
【０１１１】
＜防眩層用塗布液の有機溶媒＞
防眩層を形成する塗布組成物には、有機溶媒を添加することができる。
【０１１２】
有機溶媒としては、例えばアルコール系では、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、イソアミルアルコール、１−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルアルコール等、ケトン系では、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等、エステル系では、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酢酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル等、エーテル、アセタール系では、１，４ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メチルフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルアセタール等、炭化水素系では、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、ジビニルベンゼン等、ハロゲン炭化水素系では、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、１，１，１−トリクロルエタン、１，１，２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、１，１，１，２−テトラクロルエタン等、多価アルコールおよびその誘導体系では、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリコール、１，５−ペンタンジオール、グリセリンモノアセテート、グリセリンエーテル類、１，２，６−ヘキサントリオール等、脂肪酸系では、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、絡酸、イソ絡酸、イソ吉草酸、乳酸等、窒素化合物系では、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、アセトニトリル等、イオウ化合物系では、ジメチルスルホキシド等、が挙げられる。
【０１１３】
有機溶媒の中でメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、１−ペンタノール等が特に好ましい。また、有機溶媒には、凝集性制御の目的でアルコール、多価アルコール系の溶媒を適宜混合して用いてもよい。これらの有機溶媒は、単独でも混合して用いてもよく、塗布組成物中に有機溶媒総量として、２０質量％〜９０質量％含有することが好ましく、３０質量％〜８０質量％含有することがより好ましく、４０質量％〜７０質量％含有することが最も好ましい。防眩層の表面形状の安定化のためには、沸点が１００℃未満の溶媒と沸点が１００℃以上の溶媒を併用することが好ましい。
【０１１４】
＜防眩層の硬化＞
防眩層は、塗布液を支持体に塗布後、光照射、電子線ビーム照射、加熱処理などを実施して、架橋又は重合反応させて形成できる。紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。紫外線による硬化は、窒素パージ等で酸素濃度が４体積％以下、更に好ましくは２体積％以下、最も好ましくは０．５体積％以下の雰囲気下で硬化することが好ましい。
【０１１５】
＜透明支持体＞
本発明の光学フィルムの透明支持体としては、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースアシレート（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士フイルム社製ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、ＴＤ８０ＵＦなど）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂（アートン：商品名、ＪＳＲ社製）、非晶質ポリオレフィン（ゼオネックス：商品名、日本ゼオン社製）、（メタ）アクリル系樹脂（アクリペットＶＲＬ２０Ａ：商品名、三菱レイヨン社製、特開２００４−７０２９６号公報や特開２００６−１７１４６４号公報記載の環構造含有アクリル系樹脂）などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
【０１１６】
本発明の光学フィルムを液晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置する。また、本発明の光学フィルムと偏光板を組み合わせてもよい。該透明支持体がトリアセチルセルロースの場合は偏光板の偏光層を保護する保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが用いられるため、本発明の光学フィルムをそのまま保護フィルムに用いることがコストの上では好ましい。
【０１１７】
本発明の防眩フィルムは、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させるためには透明支持体上に最外層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に該フィルムを適切な時間浸漬して実施される。アルカリ液に浸漬した後は、該フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。
鹸化処理することにより、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面が親水化される。
【０１１８】
＜塗布方式＞
本発明の防眩フィルムは以下の方法で形成することができるが、この方法に制限されない。まず、各層を形成するための成分を含有した塗布液が調製される。次に、防眩層を形成するための塗布液をディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法により透明支持体上に塗布し、加熱・乾燥するが、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法（米国特許第２６８１２９４号明細書、特開２００６−１２２８８９号公報参照）がより好ましく、ダイコート法が特に好ましい。
【０１１９】
その後、光照射あるいは加熱して、防眩層を形成するモノマーを重合して硬化する。これにより防眩層が形成される。
【０１２０】
次に、同様にして帯電防止層を形成するための塗布液を防眩層上に塗布し、光照射し帯電防止層が形成される。このようにして本発明の防眩フィルムが得られる。
防眩層の下層または防眩層と帯電防止層の間に他の機能性層を形成する場合は、防眩層と同様の方法を用いて形成することができる。
【０１２１】
＜偏光板＞
偏光板は、偏光膜の表側および裏側の両面を保護する２枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の光学フィルムは、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムのうち少なくとも１枚に用いることが好ましい。本発明の光学フィルムが保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、本発明の光学フィルムを最表層に使用することにより、外光の映り込み等が防止され、耐傷性、防汚性等も優れた偏光板とすることができる。
【０１２２】
親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光膜との接着性を改良するのに特に有効である。また、親水化された表面は、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏光膜と接着させる際に偏光膜と光学フィルムの間に塵埃が入りにくく、塵埃による点欠陥を防止するのに有効である。
鹸化処理は、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面の水に対する接触角が４０゜以下になるように実施することが好ましい。更に好ましくは３０゜以下、特に好ましくは２０゜以下である。
【０１２３】
＜画像表示装置＞
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）のような画像表示装置に適用することができる。特に好ましくは液晶表示装置（ＬＣＤ）に用いられる。本発明の光学フィルムは透明支持体を有しているので、透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着して用いられる。
【０１２４】
本発明の光学フィルムは、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等のモードの透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。
【実施例】
【０１２５】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特別の断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１２６】
（防眩層および帯電防止層用塗布液の調製）
本実施例に用いた防眩層および帯電防止層用塗布液を以下に記載する。
【０１２７】
防眩層用塗布液Ａ−１の組成
ＰＥＴ−３０                                    ６５．０ｇ
イルガキュア１２７                                ３．０ｇ
８μｍ架橋アクリル粒子（３０％）                ２０．０ｇ
８μｍ架橋アクリル・スチレン粒子（３０％）      ５２．６ｇ
ＳＰ−１３                                        ０．２ｇ
ＣＡＢ                                            ０．５ｇ
ＭＩＢＫ                                        ７２．６ｇ
ＭＥＫ                                          ３２．５ｇ
【０１２８】
上記防眩層用塗布液各々について孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液を調製した。
上記塗布液を用い、後述の「（１）防眩層の塗設」の記載に従って防眩層を塗設し、硬化後に測定した凹凸表面の平均傾斜角θaは１．１度であり、積分反射率は４．５％であった。
【０１２９】
粒子の屈折率は下記の通りであった。
８μｍ架橋アクリル粒子                            １．５００
８μｍ架橋アクリル・スチレン粒子                  １．５５５
【０１３０】
また、表１に示す試料Ｎｏ．１１０、１１１においては平均傾斜角θaが表１に示した値となるように、粒子の割合、屈折率を変えた防眩層用塗布液を調製した。なお、防眩層の屈折率は、１．５２であった。また、試料１０６は、上記の透光粒子を添加せずに作製し、平均傾斜角は０度であった。
【０１３１】
［無機微粒子の分散液の調製］
〈分散液Ａ−１〉
市販の導電性微粒子ＡＴＯ「アンチモンドープ酸化錫Ｔ−１」｛比表面積８０ｍ2／ｇ、三菱マテリアル（株）製｝２０．０質量部に、アニオン性基とメタアクリロイル基を有する下記の分散剤（Ｂ−１）６．０質量部、メチルイソブチルケトン７４質量部を添加して撹拌した。
【０１３２】
【化１】
2010079100.tif 000002
【０１３３】
メディア分散機（直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ使用）を用いて、上記液中のＡＴＯ粒子を分散した。光散乱法で分散液中のＡＴＯ粒子の質量平均粒径を評価した結果、５５ｎｍであった。このようにして、ＡＴＯ分散液Ａ−１を作製した。
【０１３４】
〈分散液Ａ−２〉
シリカ微粒子ゾル（日産化学工業（株）製メタノールシリカゾル、平均粒子径１２ｎｍ、シリカ濃度３０％）３３３質量部にアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン８質量部、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．５質量部加え混合した後に、イオン交換水を９部を加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．８質量部を添加した。総液量がほぼ一定になるようにＭＥＫを添加しながら減圧蒸留により溶媒を置換した。最終的に固形分が２０質量％になるように調節してシリカ分散液Ａ−２を調製した。
【０１３５】
帯電防止層用塗布液ＡＳＬ−１の組成（帯電防止層の屈折率：１．５１）
ＡＴＯ分散液Ａ−１（２０％）                    １００．０ｇ
シリカ分散液Ａ−２（２０％）                      ３０．０ｇ
イルガキュア１２７                                  ３．４ｇ
化合物Ｆ−１                                      ３３．８ｇ
ＤＰＨＡ                                          ３３．８ｇ
ＣＡＢ                                              ３．０ｇ
ＭＥＫ                                        ２１０１．７ｇ
ＭＭＰＧ−Ａｃ                                  ５５１．４ｇ
【０１３６】
帯電防止層用塗布液ＡＳＬ−２の組成（帯電防止層の屈折率：１．４９）
シリカ分散液Ａ−２（２０％）                    １３０．０ｇ
イルガキュア１２７                                  ３．４ｇ
化合物Ｆ−１                                      ３３．８ｇ
ＤＰＨＡ                                          ３３．８ｇ
ＣＡＢ                                              ３．０ｇ
ＭＥＫ                                        ２１０１．７ｇ
ＭＭＰＧ−Ａｃ                                  ５５１．４ｇ
【０１３７】
帯電防止層用塗布液ＡＳＬ−３の組成（帯電防止層の屈折率：１．５１）
ＡＴＯ分散液Ａ−１（２０％）                    １００．０ｇ
シリカ分散液Ａ−２（２０％）                      ３０．０ｇ
イルガキュア１２７                                  ３．４ｇ
化合物Ｐ−１                                      ６７．６ｇ
ＣＡＢ                                              ３．０ｇ
ＭＥＫ                                        ２１０１．７ｇ
ＭＭＰＧ−Ａｃ                                  ５５１．４ｇ
【０１３８】
帯電防止層用塗布液ＡＳＬ−４の組成（帯電防止層の屈折率：１．５１）
ＡＴＯ分散液Ａ−１（２０％）                    １００．０ｇ
シリカ分散液Ａ−２（２０％）                      ３０．０ｇ
イルガキュア１２７                                  ３．４ｇ
化合物Ｆ−１                                      ３３．８ｇ
ＤＰＨＡ                                          ３３．８ｇ
ＭＥＫ                                        ２１０１．７ｇ
ＭＭＰＧ−Ａｃ                                  ５５１．４ｇ
【０１３９】
帯電防止層用塗布液ＡＳＬ−５の組成（帯電防止層の屈折率：１．５０）
ＡＴＯ分散液Ａ−１（２０％）                      ８０．０ｇ
シリカ分散液Ａ−２（２０％）                      ５０．０ｇ
イルガキュア１２７                                  ３．４ｇ
ＤＰＨＡ                                          ６９．６ｇ
ＣＡＢ                                              ３．０ｇ
ＭＥＫ                                        ２１０１．７ｇ
ＭＭＰＧ−Ａｃ                                  ５５１．４ｇ
【０１４０】
帯電防止層用塗布液ＡＳＬ−６の組成（帯電防止層の屈折率：１．５１）
ＡＴＯ分散液Ａ−１（２０％）                    １００．０ｇ
シリカ分散液Ａ−２（２０％）                      ３０．０ｇ
イルガキュア１２７                                  ３．４ｇ
化合物Ｆ−２                                      ３３．８ｇ
ＤＰＨＡ                                          ３３．８ｇ
ＣＡＢ                                              ３．０ｇ
ＭＥＫ                                        ２１０１．７ｇ
ＭＭＰＧ−Ａｃ                                  ５５１．４ｇ
【０１４１】
帯電防止層用塗布液ＡＳＬ−７の組成（帯電防止層の屈折率：１．５１）
ＡＴＯ分散液Ａ−１（２０％）                    １００．０ｇ
シリカ分散液Ａ−２（２０％）                      ３０．０ｇ
イルガキュア１２７                                  ３．４ｇ
化合物Ｆ−１                                      ３３．８ｇ
ＤＰＨＡ                                          ３３．８ｇ
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）                ３．０ｇ
ＭＥＫ                                        ２１０１．７ｇ
ＭＭＰＧ−Ａｃ                                  ５５１．４ｇ
【０１４２】
上記帯電防止層用塗布液は孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液を調製した。
【０１４３】
それぞれ使用した化合物を以下に示す。
ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
８μｍ架橋アクリル粒子（３０％）：平均粒径８．０μｍ［綜研化学（株）製］の３０ｗｔ％ＭＩＢＫ分散液、ポリトロン分散機にて１００００ｒｐｍで２０分間分散し調製）
８μｍ架橋アクリル・スチレン粒子（３０％）：平均粒径８．０μｍ［積水化成品工業（株）製］の３０ｗｔ％ＭＩＢＫ分散液、ポリトロン分散機にて１００００ｒｐｍで２０分間分散し調製）
イルガキュア１２７：重合開始剤[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製]；
ＣＡＢ：セルロースアセテートブチレート（数平均分子量４００００）
ＰＭＭＡ：ポリメチルメタアクリレート（数平均分子量４００００）
ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＭＭＰＧ−Ａｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１４４】
ＳＰ−１３：下記構造のフッ素系の界面活性剤（ＭＥＫの１０質量％溶液として溶解した後に使用した。）
【０１４５】
【化２】
2010079100.tif 000003
【０１４６】
化合物Ｆ−１：特許第３８９００２２号公報の段落番号〔００１５〕記載の化合物（３）
化合物Ｆ−２：特開２００８−１３４５８５号公報の段落番号〔００６３〕記載の化合物Ｍ−１
化合物Ｐ−１：特開２００５−８９５３６号公報製造例３に記載のフッ素ポリマー（Ａ−１）
【０１４７】
〔実施例１：防眩フィルム試料１０１〜１１１の作製〕
（１）防眩層の塗設
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）をロール形態から巻き出して、防眩層用塗布液Ａ−１を使用し、特開２００６−１２２８８９号明細書実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、さらに窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量１００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取った。各防眩層の膜厚は１３μｍになるように塗布量を調整した。
【０１４８】
（２）帯電防止層の塗設
上記防眩層を塗設したトリアセチルセルロースフィルムを再び巻き出して、上記帯電防止層用塗布液を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、９０℃で７５秒乾燥の後、窒素パージ下酸素濃度０．０１〜０．１％で２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量２４０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、表１に示した膜厚になるように塗布量を調整し帯電防止層を形成し、巻き取り、防眩フィルムを作製した。
なお、試料Ｎｏ１０１のサンプルでは帯電防止層を積層しなかった。
【０１４９】
（防眩フィルムの鹸化処理）
上記で作製した試料１０１〜１１１に、以下の処理を行った。１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を調製し、５５℃に保温した。０．０１ｍｏｌ／Ｌの希硫酸水溶液を調製し、３５℃に保温した。作製した光学フィルムを上記の水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬した後、水に浸漬し、水酸化ナトリウム水溶液を十分に洗い流した。次いで、上記の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。
このようにして、鹸化処理済み防眩フィルム（１０１〜１１１）を作製した。
【０１５０】
（偏光板の作製）
延伸したポリビニルアルコールフイルムに、ヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。次いで、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理済み防眩フィルム（１０１〜１１１）を防眩フィルムのセルローストリアセテート側が偏光膜側となるように偏光膜の片側に貼り付けた。また、市販のセルローストリアセテートフイルム「フジタックＴＤ８０ＵＦ」｛富士フイルム（株）製｝をポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の、防眩フィルムを貼った側とは反対側に貼り付けた。このようにして防眩フィルム付き偏光板（ＨＫ−０１）〜（ＨＫ−１１）を作製した。
【０１５１】
（防眩フィルムおよび偏光板の評価）
得られた防眩フィルムおよび偏光板試料について、以下の項目の評価を行った。結果を表１に示した。
【０１５２】
（１）ゴミ付着性評価
防眩フィルムの透明支持体側をＣＲＴ表面に貼り付け、０．５μｍ以上の埃およびティッシュペーパー屑を１ｆｔ３（立法フィート）当たり１００〜２００万個有する部屋で、２４時間使用した。防眩フィルム１００ｃｍ２当たり、付着した埃とティッシュペーパー屑の数を測定し、それぞれの結果の平均値が２０個未満の場合を◎、２０〜４９個の場合を○、５０〜１９９個の場合を△、２００個以上の場合を×として評価した。
【０１５３】
（２）積分球反射率の評価
分光光度計Ｖ−５５０（日本分光（株）製）にて、３８０〜７８０ｎｍの波長領域において、防眩フィルムの積分球反射率を測定し、４５０〜６５０ｎｍの平均反射率を算出し、反射防止性を評価した。帯電防止層を付与したことによって、反射率が０．５％以上低下した場合を◎、０．５％未満で低下した場合を○、±０．１％以内で変化しない場合を△、増加した場合を×として評価した。
【０１５４】
【表１】
2010079100.tif 000004
【０１５５】
表１に示される結果より、以下のことが明らかである。
防眩層に本発明の帯電防止層を有し、帯電防止層が（Ａ）平均粒径が１〜１５０ｎｍの導電性微粒子、（Ｂ）電離放射線硬化性モノマー、（Ｃ）有機高分子増粘剤を含有する組成物から形成された場合、ゴミが付着しにくく、反射率が低い防眩フィルムを得ることができる。
【０１５６】
〔実施例２：防汚性を付与した防眩フィルム試料１１２の作製〕
【０１５７】
帯電防止層塗布液ＡＳＬ−１における分散液Ａ−１を下記Ａ−３に、分散液Ａ−２を下記Ａ−４に、化合物Ｆ−１を下記化合物Ｆ−３に換えて、帯電防止層塗布液ＡＳＬ−８をＡＳＬ−１と同様に調製した。実施例１で作製した試料１０２の帯電防止層塗布液ＡＳＬ−１を塗布液ＡＳＬ−８に変更した以外は試料１０２と同様にして、防眩フィルム試料１１２を作製した。
【０１５８】
帯電防止層用塗布液ＡＳＬ−８の組成
分散液Ａ−３（２０％）                          １００．０ｇ
分散液Ａ−４（２０％）                            ３０．０ｇ
イルガキュア１２７                                  ３．４ｇ
化合物Ｆ−３                                      ３３．８ｇ
ＤＰＨＡ                                          ３３．８ｇ
ＣＡＢ                                              ３．０ｇ
ＭＥＫ                                        ２１０１．７ｇ
ＭＭＰＧ−Ａｃ                                  ５５１．４ｇ
【０１５９】
ここで、使用した化合物Ｆ−３は特開平１１−８０３１２号公報の段落番号〔００３４〕記載の化合物である。
【０１６０】
［無機微粒子の分散液］
〈分散液Ａ−３〉
特開２００７−１９９４０９号公報の段落番号〔０３７２〕〜〔０３７６〕記載の酸化アンチモン被覆した中空のシリカ粒子分散液
〈分散液Ａ−４〉
特開２００７−１９９４０９号公報の段落番号〔０３９４〕記載の中空のシリカ粒子分散液
【０１６１】
得られた試料１１２について、実施例１で作製した１０２と同様に評価を行い、試料１０２と同様の結果を得た。