(57)【要約】【課題】超低硬度であるにもかかわらず非芳香族系ゴム用軟化剤のブリードアウトが極めて少なく、かつ圧縮永久歪が小さい熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体を提供すること。【解決手段】（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、重量平均分子量が３０万〜４５万である水添ブロック共重合体１００質量部、（Ｂ）４０℃における動粘度が３５０〜４００ｍｍ2／ｓｅｃで、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３以下である非芳香族系ゴム用軟化剤１８０〜２７０質量部及び（Ｃ）ポリプロピレン３．０〜１０質量部を含有する、ショアＡ硬度が４〜１２度の熱可塑性エラストマー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、重量平均分子量が３０万〜４５万である水添ブロック共重合体１００質量部、
（Ｂ）４０℃における動粘度が３５０〜４００ｍｍ2／ｓｅｃで、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３以下である非芳香族系ゴム用軟化剤１８０〜２７０質量部及び
（Ｃ）ポリプロピレン３．０〜１０質量部
を含有する、ショアＡ硬度が４〜１２度の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分である水添ブロック共重合体が、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロック共重合体、ポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレンのトリブロック共重合体及びポリスチレン−水添ブタジエン／イソプレン共重合体−ポリスチレンのトリブロック共重合体から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物を成形して得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合体を水素添加した水添ブロック共重合体、非芳香族系ゴム用軟化剤及びポリプロピレンを含有する熱可塑性エラストマー組成物、並びにその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合体を水素添加した水添ブロック共重合体に、軟化剤としてオイルを添加して所定の硬度とした熱可塑性エラストマー組成物が数多く開発されてきた。
具体的には、数平均分子量１０万の水添ブロック共重合体１００質量部に、動粘度（４０℃）が１００ｍｍ2／ｓｅｃ以上である非芳香族系ゴム用軟化剤１５０質量部とポリプロピレン１２．５質量部を配合した熱可塑性エラストマー組成物（特許文献１参照）、重量平均分子量２５万以上の水添ブロック共重合体１００質量部に、動粘度（４０℃）が３５０〜４００ｍｍ2／ｓｅｃ且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８以下である非芳香族系ゴム用軟化剤６０〜１７０質量部とポリプロピレン１２．５〜２０質量部配合した熱可塑性エラストマー組成物（特許文献２参照）、水添ブロック共重合体１００質量部に、動粘度（４０℃）が１００〜６００ｍｍ2／ｓｅｃの軟化剤５０〜４００質量部を配合した熱可塑性エラストマー組成物（特許文献３参照）などが挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１６９６６６号公報
【特許文献２】特開２００２−２２５３０３号公報
【特許文献３】特開２００３−１０５３１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１及び２に開示された熱可塑性エラストマー組成物は、硬度（ＪＩＳ  Ａ）が２２度であり、超低硬度（１２度以下）の熱可塑性エラストマーは得られていない。一方、特許文献３に開示された熱可塑性エラストマー組成物は、硬度（ＪＩＳ  Ａ）が４〜７と低い。そこで、本発明者らは特許文献３の実施例に準じて熱可塑性エラストマー組成物を製造してみたところ、確かに超低硬度となるものの、若干軟化剤がブリードアウトしており、更なる改良の余地があることがわかった（本明細書の比較例１０参照。）。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は上記問題に着目し、鋭意検討した結果、所定の重量平均分子量の水添ブロック共重合体１００質量部に対して、所定の動粘度（４０℃）を有し、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が所定値以下である非芳香族系ゴム用軟化剤１８０〜２７０質量部、及びポリプロピレン３．０〜１０質量部を含有する熱可塑性エラストマー組成物であれば、超低硬度（ショアＡ硬度＝４〜１２度）を達成しながらも、非芳香族系ゴム用軟化剤のブリードアウトが発生せず、また圧縮永久歪が小さくなることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、重量平均分子量が３０万〜４５万である水添ブロック共重合体１００質量部、
（Ｂ）４０℃における動粘度が３５０〜４００ｍｍ2／ｓｅｃで、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３以下である非芳香族系ゴム用軟化剤１８０〜２７０質量部及び
（Ｃ）ポリプロピレン３．０〜１０質量部
を含有する、ショアＡ硬度が４〜１２度の熱可塑性エラストマー組成物、
［２］（Ａ）成分である水添ブロック共重合体が、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロック共重合体、ポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレンのトリブロック共重合体及びポリスチレン−水添ブタジエン／イソプレン共重合体−ポリスチレンのトリブロック共重合体から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］に記載の熱可塑性エラストマー組成物、及び
［３］上記［１］又は［２］に記載の熱可塑性エラストマー組成物を成形して得られる成形体、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、超低硬度であるにもかかわらず非芳香族系ゴム用軟化剤のブリードアウトが極めて少なく、かつ圧縮永久歪が小さい熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、重量平均分子量が３０万〜４５万である水添ブロック共重合体１００質量部、（Ｂ）４０℃における動粘度が３５０〜４００ｍｍ2／ｓｅｃで、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３以下である非芳香族系ゴム用軟化剤１８０〜２７０質量部及び（Ｃ）ポリプロピレン３．０〜１０質量部を含有する。
【０００９】
［（Ａ）水添ブロック共重合体］
（Ａ）成分である、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体の重量平均分子量は、３０万〜４５万である必要があり、好ましくは３３万〜４２万、より好ましくは３５万〜４０万である。（Ａ）成分の重量平均分子量が３０万未満の場合、後述する（Ｂ）成分の配合量に耐えられず、熱可塑性エラストマー組成物から（Ｂ）成分がブリードアウトする傾向にあり、また、熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪も大きくなる。
なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、単分散ポリスチレンを基準としてポリスチレン換算で求めた値である。
【００１０】
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体としては、例えばポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロック共重合体（以下、ＳＥＢＳと略す。）、ポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレンのトリブロック共重合体（以下、ＳＥＰＳと略す。）、ポリスチレン−水添ブタジエン／イソプレン共重合体−ポリスチレンのトリブロック共重合体（以下、ＳＥＥＰＳと略す。）などが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
ＳＥＢＳにおいては、ポリスチレンブロックの含有率に特に制限は無いが、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６５質量％である。また、ポリブタジエンブロックの水素添加率に特に制限は無いが、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％である。
ＳＥＢＳの製造方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。また、ＳＥＢＳは市販されており、重量平均分子量が前記範囲である市販品を使用してもよい。
【００１２】
ＳＥＰＳにおいては、ポリスチレンブロックの含有率に特に制限は無いが、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。また、ポリイソプレンブロックの水素添加率に特に制限は無いが、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％である。
ＳＥＰＳの製造方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。また、ＳＥＰＳは市販されており、重量平均分子量が前記範囲である市販品を使用してもよい。
【００１３】
ＳＥＥＰＳにおいては、ポリスチレンブロックの含有率に特に制限は無いが、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％である。また、ブタジエン／イソプレン共重合体ブロックの水素添加率に特に制限は無いが、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％である。
ＳＥＥＰＳの製造方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。また、ＳＥＥＰＳは市販されており、重量平均分子量が前記範囲である市販品を使用してもよい。
【００１４】
［（Ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤］
（Ｂ）成分である非芳香族系ゴム用軟化剤としては、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、シリコーンオイル、芳香族系オイル、植物系オイルなどが挙げられる。これらの中でも、相溶性の観点から、パラフィン系オイル、シリコーンオイルが好ましく、パラフィン系オイルがより好ましい。これらは１種を単独で使用してもよいし、相溶性が良好であれば、２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）成分は、動粘度（４０℃）が３５０〜４００ｍｍ2／ｓｅｃである必要がある。動粘度（４０℃）が３５０ｍｍ2／ｓｅｃ未満であるか又は４００ｍｍ2／ｓｅｃを超えていると、（Ｂ）成分が熱可塑性エラストマー組成物からブリードアウトする傾向にある。なお、かかる動粘度はＪＩＳ  Ｋ２２８３に準じて測定した値である。
【００１５】
パラフィン系オイルとしては、例えばダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（商品名、出光興産株式会社製、分子量７５０、動粘度（４０℃）３８０ｍｍ2／Ｓ）などが挙げられる。
シリコーンオイルとしては、市販されているシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルを使用できる。
植物系オイルとしては、例えばひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、梛子油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油などが挙げられる。
（Ｂ）成分の配合量は、熱可塑性エラストマー組成物のショアＡ硬度を４〜１２度にしながらもブリードアウトを抑制するという観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して１８０〜２７０質量部である必要があり、好ましくは２００〜２７０質量部、より好ましくは２３０〜２６５質量部、さらに好ましくは２４０〜２６０質量部である。
【００１６】
［（Ｃ）ポリプロピレン］
（Ｃ）成分のポリプロピレンに特に制限は無いが、成形性の観点からは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０［１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）］に従って測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略称する。）が、０．１〜１００ｇ／１０分であるポリオレフィンを使用することが好ましく、０．５〜５０ｇ／１０分であるポリオレフィンを使用することがより好ましい。ポリプロピレンは市販されており、例えば「ノバテック（登録商標）ＢＣ０５Ｂ」（商品名、日本ポリプロ株式会社製）、Ｍ１６００（商品名、サンアロマー株式会社製）などがあり、これらを使用してもよい。
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して３．０〜１０質量部である必要があり、好ましくは３．５〜８質量部であり、より好ましくは４．５〜８質量部である。（Ａ）成分１００質量部に対して３．０質量部未満であると、一見、熱可塑性エラストマー組成物に完全に配合されている（Ｂ）成分が、混練後、熱可塑性エラストマー組成物をカットする際にブリードアウトする傾向にあり、同時に成形性の向上も見込めない。また、（Ａ）成分１００質量部に対して１０質量部を超えると、ショアＡ硬度が１２度を超えてしまい、超低硬度の熱可塑性エラストマー組成物を得ることができない。
【００１７】
（Ｃ）成分であるポリプロピレンには、熱可塑性エラストマー組成物の加工性及び耐熱性を向上させる目的で、スチレン系樹脂を併用することができる。
該スチレン系樹脂は、公知の製造方法で得られたものを使用でき、ラジカル重合法、イオン重合法のいずれの方法で製造してもよい。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５０００〜５０００００、より好ましくは１００００〜２０００００であり、分子量分布は５以下のものが好ましい。
該スチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン単位含有量６０質量％以上のスチレン−ブタジエンブロック共重合体、ゴム補強ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
（Ｃ）成分とスチレン系樹脂を併用する場合、ポリオレフィン／スチレン系樹脂＝９５／５〜８５／１５（質量比）であることが好ましい。
【００１８】
［その他の成分］
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造するに際し、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加え、（Ｄ）成分としてポリフェニレンエーテルを含有させることができる。該ポリフェニレンエーテルは、下記一般式
【００１９】
【化１】
2010254809.tif 000002
【００２０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を表す。）で表される繰り返し単位からなる単独重合体又は該繰り返し単位を含む共重合体であり、本発明においては、ポリスチレン、ポリプロピレン又はポリアミドとのアロイも含む。
かかる一般式中、Ｒ1〜Ｒ4が表すハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。また、Ｒ1〜Ｒ4が表す炭素数１〜５のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基などが挙げられる。
【００２１】
該ポリフェニレンエーテルとしては、公知のものを使用することができ、単独重合体としては、例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ、共重合体としては、例えば２，６−ジメチルフェノールと１価のフェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体の如きポリフェニレンエーテル共重合体などが挙げられる。
ポリフェニレンエーテルは市販されており、例えば旭化成ケミカルズ株式会社製の「ザイロン（登録商標）」シリーズ、日本ＧＥプラスチックス株式会社製の「ノリル（登録商標）」シリーズなどを使用することができる。
かかる（Ｄ）成分を含有させることにより、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性が向上する。（Ｄ）成分を含有させる場合、その含有量に特に制限は無いが、（Ａ）成分１００質量部に対して５〜１００質量部であることが好ましい。
【００２２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造するに際し、本発明の目的が損なわれない範囲で、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に、さらにその他の添加剤を含有させてもよい。
かかる添加剤としては、例えばセラミック、カーボンブラック、アンバー、シェンナ、カオリン、ニッケルチタンイエロー、コバルトブルー、プラマスターグレー、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの顔料：難燃剤：老化防止剤：帯電防止剤：抗菌剤：酸化防止剤：タルク、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、ガラス粉、ガラスバルーンなどの無機中空フィラー、セラミックス粉、マイカなどの無機充填剤：コルク粉末、木粉、グラファイトなどの有機充填剤：ステアリン酸などの離型剤：光安定剤：ロジン誘導体などの粘着付与剤（タッキファイヤー）：「レオストマー（登録商標）Ｂ」（商品名、理研テクノス株式会社製）などの接着性エラストマー：クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノールテルペン樹脂などが挙げられる。
添加剤を含有させる場合、その含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。
【００２３】
さらに、本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、架橋剤や架橋助剤などを添加して部分架橋させることも可能である。
架橋剤としては、有機パーオキサイドが好ましい。有機パーオキサイドの具体例としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）−ヘキサン；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ジクミルパーオキサイド；ｔ−ブチルクミルパーオキサイド；ジイソプロピルベンゾハイドロパーオキサイド；１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）−ベンゼン；ベンゾイルパーオキサイド；１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
また、架橋助剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンジメタクリレート、ジアリルフタレート、キノンジオキシム、フェニレンビスマレイミド、ポリエチレングリコールジメタクリレート、不飽和シラン化合物などが挙げられる。
架橋剤及び架橋助剤は、１種を単独で使用してもよいし、それぞれ２種以上を併用してもよい。
架橋剤及び架橋助剤は、熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対して、０．１〜５質量部の範囲で、任意に使用して架橋度を調整することができる。
なお、架橋助剤として不飽和シラン化合物を使用した場合には、さらにシラノール縮合触媒の存在下で水分と接触させて架橋を進行させることができる。
【００２４】
（熱可塑性エラストマー組成物の調製方法）
（Ａ）〜（Ｃ）成分並びに必要に応じて（Ｄ）成分及び上記添加剤などを混合し、例えば一軸混練機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー、高剪断型ミキサーなどを用いて、好ましくは１００〜３００℃で溶融混練することにより、熱可塑性エラストマー組成物を得ることがきる。
特に、（Ｂ）成分である非芳香族系ゴム用軟化剤を各成分と十分に混合するためには、特に限定するわけではないが、以下の方法で混合すればよい。
例えば、スクリュー全長／シリンダ径＝３０以上、好ましくは５０〜７０であり、スクリュー全長に対する混練帯域の長さの比率が３０％以上、好ましくは４０〜７０％である二軸混練機を用意する。予め、（Ｂ）成分の一部又は全部を、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分並びに必要に応じて（Ｄ）成分及び前記添加剤へ加えて混合しておき、用意した二軸混練機のポリマー投入口からフィードするとともに、残りの（Ｂ）成分があれば、ポリマー投入口又はサイドフィード口からフィードして溶融混練することにより、（Ｂ）成分が組成物中へ十分に混入した、ブリードし難いペレットを得ることができる。
また、予め、（Ｂ）成分の一部又は全部を、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分並びに必要に応じて（Ｄ）成分及び前記添加剤へ加えて混合しておくことをせず、それぞれ同時にポリマー投入口からフィードしてもよい。
【００２５】
こうして得られる熱可塑性エラストマー組成物は、ショアＡ硬度が４〜１２度であるにもかかわらず、成分（Ｂ）のブリードアウトが無い又は極めて少ない。本発明では、ショアＡ硬度を４〜１１度にすることもでき、必要に応じて好ましくは４〜１０度、より好ましくは４〜９度、さらに好ましくは４〜６度にすることもできる。
【００２６】
本発明では、前述のようにして得られた熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー組成物に対して一般に採用される成形方法及び成形装置によって成形体を製造することができる。具体的には、押出成形、射出成形、プレス成形、ブロー成形などによって成形体を製造することができる。
【実施例】
【００２７】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００２８】
＜実施例１〜８、比較例１〜１３＞
表１、表２に示した配合量（単位：質量部）で各成分を予め混合し、次いで二軸混練機（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ５８ＢＳ型、スクリュー全長／シリンダ径＝６２．５、スクリュー全長に対する混練帯域の長さの比率＝６２％）にて１８０℃で混練し、ストランド状に押し出しながらカッターにてカットし、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られたペレットの硬度、圧縮永久歪及びを以下のようにして測定・評価し、表１及び２に示した。
【００２９】
（１）ショアＡ硬度
ＪＩＳ  Ｋ６２５３（タイプＡ）に準拠して測定した。
（２）圧縮永久歪
圧縮永久歪：ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠し、直径１３ｍｍ、厚さ６ｍｍの試験片を用いて、２５％圧縮で７０℃にて２２時間圧縮し、測定した。なお、圧縮永久歪は小さい方が好ましく、特に３０％以下が好ましい。
（３）オイル保持性
熱可塑性エラストマー組成物を成形したシート（直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を鉄板に挟み、５０％圧縮で、７０℃にて４８時間圧縮した。圧縮前後でのシート質量減少割合を測定し、熱可塑性エラストマー組成物がもつ、非芳香族系ゴム用軟化剤の保持性（オイル保持性と称する。）の指標とした。なお、評価は以下の様に行った。
○：変化率３％以下。
△：変化率３％を超え、５％未満。
×：変化率５％以上。
【００３０】
【表１】
2010254809.tif 000003
【００３１】
【表２】
2010254809.tif 000004
【００３２】
*1：「セプトン４０７７」、ＳＥＥＰＳ、重量平均分子量３５万、ポリスチレンブロック含有率３０％、株式会社クラレ製
*2：「セプトン４０９９」、ＳＥＥＰＳ、重量平均分子量４０万、ポリスチレンブロック含有率３０％、株式会社クラレ製
*3：「セプトン２００７」、ＳＥＰＳ、重量平均分子量８万、ポリスチレンブロック含有率３０％、株式会社クラレ製
*4：「セプトン４０３３」、ＳＥＰＳ、重量平均分子量１０万、ポリスチレンブロック含有率３０％、株式会社クラレ製
*5：「タフテックＨ１０４１」、ＳＥＢＳ、重量平均分子量２０万、ポリスチレンブロック含有率３０％、旭化成ケミカルズ株式会社製
*6：「タフテックＨ１２７２」、ＳＥＢＳ、重量平均分子量２５万、ポリスチレンブロック含有率３０％、旭化成ケミカルズ株式会社製
*7：「クレイトンＧ１６５０」、ＳＥＢＳ、重量平均分子量３０万、ポリスチレンブロック含有率３０％、クレイトンポリマー社製
*8：「ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０」、パラフィン系オイル、重量平均分子量７５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５、動粘度（４０℃）＝３８０ｍｍ2／ｓｅｃ、出光興産株式会社製
*9：「ポリブテンＨＶ−３５」、重量平均分子量７５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９４、動粘度（４０℃）＝３３０ｍｍ2／ｓｅｃ、新日本石油株式会社製
*10：「ダイアナプロセスオイルＰＷ３２」、パラフィン系オイル、重量平均分子量４０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３、動粘度（４０℃）＝３０ｍｍ2／ｓｅｃ、出光興産株式会社製
*11：「ルーカントＨＣ−１００」、パラフィン系オイル、重量平均分子量１４５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４、動粘度（４０℃）＝１７００ｍｍ2／ｓｅｃ、三井化学株式会社製
*12：「ノバテックＢＣ０５Ｂ」、ＭＦＲ５０（ｇ／１０分）、日本ポリプロ株式会社製
【００３３】
表１に示すように、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、いずれもショアＡ硬度が４〜１１となっており、超低硬度であることがわかる。また、それにもかかわらず、オイル保持性が極めて高く、圧縮永久歪も小さい。
一方、表２に示すように、（Ｃ）成分の配合量が、（Ａ）成分１００質量部に対して１０質量部を超えていると、オイル保持性は良好となるものの、ショアＡ硬度が１２度を超えてしまい、目的とする超低硬度の熱可塑性エラストマー組成物が得られなかった（比較例１〜３）。（Ｃ）成分を全く配合しない場合、ショアＡ硬度は極めて小さくなるものの、オイル保持性が悪化し、圧縮永久歪が増大した（比較例４及び１０）。（Ｃ）成分を（Ａ）成分１００質量部に対して３質量部未満の範囲で配合させた場合でも、ショアＡ硬度は極めて小さくなるものの、オイル保持性が悪いままであった（比較例５）。また、実施例１において（Ａ）成分を重量平均分子量３０万未満の水添ブロック共重合体に変更した結果、超低硬度となるものの、オイル保持性が悪化し、圧縮永久歪が大幅に増大した（比較例６〜９）。さらに、実施例１において、（Ｂ）成分として動粘度（４０℃）が３５０ｍｍ2／ｓｅｃ未満であるか又は４００ｍｍ2／ｓｅｃを超える非芳香族形ゴム用軟化剤や、Ｍｗ／Ｍｎが１．３を超える非芳香族形ゴム用軟化剤を用いた結果、得られる熱可塑性エラストマー組成物は超低硬度となるものの、オイル保持性が低かった（比較例１１〜１３）。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、圧縮永久歪が小さく、超低硬度に設計したにもかかわらずオイル保持性が高いなどの特性を有するため、幅広い用途、例えばシール材、ガスケット材、防振材、衝撃吸収材、カバー材、緩衝材などの用途の利用可能である。