(57)【要約】【課題】生物剤及び／又は有毒化学剤の除染に有効な新規除染方法及び装置の提供。【解決手段】生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物をまず、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤で処理し、次いでオゾン又はオゾン水を含む除染剤で処理する生物剤及び／又は有毒化学剤の除染方法。また、生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物を入れるための除染槽部、ガス発生器部及び／又は噴霧器部を持つ除染装置であって、該ガス発生器部及び／又は噴霧器部から、該除染槽内部に該除染剤として、まず、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤が配給され、次いでオゾン又はオゾン水を含む除染剤が配給されることを特徴とする生物剤及び／又は有毒化学剤の除染装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物をまず、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤で処理し、次いでオゾン又はオゾン水を含む除染剤で処理する生物剤及び／又は有毒化学剤の除染方法。
【請求項２】
前記アミン類がトリエチルアミンであり、そして前記アミンオキシド類がトリメチルアミン−Ｎ−オキシドである、請求項１に記載の除染方法。
【請求項３】
生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物を入れるための除染槽部、ガス発生器部及び／又は噴霧器部を持つ除染装置であって、該ガス発生器部及び／又は噴霧器部から、該除染槽内部に除染剤として、まず、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤が配給され、次いでオゾン又はオゾン水を含む除染剤が配給されることを特徴とする生物剤及び／又は有毒化学剤の除染装置。
【請求項４】
前記ガス発生器及び/又は噴霧器を前記除染槽の外部及び／又は内部に配置する、請求項３に記載の除染装置。
【請求項５】
前記除染剤を除染槽に充満させた後、該除染槽の内部のガスを低毒化させるエアレーション部に通す、請求項３又は４に記載の除染装置。
【請求項６】
前記アミン類がトリエチルアミンであり、そして前記アミンオキシド類がトリメチルアミン−Ｎ−オキシドである、請求項３〜５のいずれか１項に記載の除染装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生物剤及び／又は有毒化学剤の新規除染方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
生物剤及び／又は有毒化学剤の除染に関して、精密機器等を除染することができる除染方法及び除染装置が求められている。今日まで、さらし粉として知られる次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸塩が除染剤として用いられてきた。しかしながら、次亜塩素酸塩は、腐食性が強く、精密機器等の除染においては、該精密機器を損耗させてしまうおそれがある。このため、精密機器等への損耗が少ない除染装置が求められている。
【０００３】
以下の特許文献１には、過酸化水素を含むペルオキシ化合物とアンモニアガスを含むアルカリガスでのガス除染方式が報告されている。
以下の特許文献２には、過酸化水素とアンモニアガス、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンのガス除染方式が報告されている。
また、以下の特許文献３には、過酸化水素とオゾンとのガス除染方式が報告されている。
しかしながら、特許文献１〜３に使用されている過酸化水素を発生させる装置は非常に高額であり、過酸化水素ガスが凝縮したり過酸化物自体が分解したりするため、装置の運転制御が難しい。また、過酸化水素水は、硫酸鉄塩(ＩＩ)等の金属塩と反応して、容易にフェントン反応を起し暴走反応を引き起こす危険性がある。
【０００４】
以下の特許文献４には、移動式除染装置の中で有毒化学剤を洗浄する際に、洗浄後の液に対してオゾンと紫外線を用いる方法が報告されている。しかしながら、洗浄が不十分である場合には、汚染物が精密機器等に残留するおそれがあるため、危険である。
さらに、以下の非特許文献１には、サリンは、さらし粉、希アルカリ液、アンモニア水で無毒化でき、具体的には、さらし粉１と水４の割合に混ぜた液を除染剤として使用することが報告されている。また、ＶＸの除染、びらん剤の除染にも、さらし粉を使用しうることが、報告されている。しかしながら、さらし粉は、強い腐食性を持つことから、精密機器の除染には適さない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００５−５２３１３３号公報
【特許文献２】特表２００６−５２４５５１号公報
【特許文献３】特表２００７−５１８９５４号公報
【特許文献４】特開２００８−２６０２３号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】AnthonyT.Tu、井上尚英  著  「化学・生物兵器概論」  株式会社じほう  平成１３年１月３１日発行  Ｐ１００〜１０４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、生物剤及び／又は有毒化学剤の除染に有効な新規除染方法及び装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために、生物剤を模擬する擬剤、有毒化学剤を模擬する擬剤を用いて、除染剤が擬剤に作用する不活性化の度合い、除染剤の精密機器に与える損耗度合い等について鋭意研究した。この結果、第一段階でアミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤で処理し、第二段階でオゾン又はオゾン水を含む除染剤で処理することで、生物剤及び／又は有毒化学剤を有効に不活性化しうることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の通りである。
［１］生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物をまず、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤で処理し、次いでオゾン又はオゾン水を含む除染剤で処理する生物剤及び／又は有毒化学剤の除染方法。
【００１０】
［２］前記アミン類がトリエチルアミンであり、そして前記アミンオキシド類がトリメチルアミン−Ｎ−オキシドである、前記［１］に記載の除染方法。
【００１１】
［３］生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物を入れるための除染槽部、ガス発生器部及び／又は噴霧器部を持つ除染装置であって、該ガス発生器部及び／又は噴霧器部から、該除染槽内部に除染剤として、まず、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤が配給され、次いでオゾン又はオゾン水を含む除染剤が配給されることを特徴とする生物剤及び／又は有毒化学剤の除染装置。
［４］前記ガス発生器及び/又は噴霧器を前記除染槽の外部及び／又は内部に配置する、前記［３］に記載の除染装置。
［５］前記除染剤を除染槽に充満させた後、該除染槽の内部のガスを低毒化させるエアレーション部に通す、前記［３］又は［４］に記載の除染装置。
［６］前記アミン類がトリエチルアミンであり、そして前記アミンオキシド類がトリメチルアミン−Ｎ−オキシドである、前記［３］〜［５］のいずれかに記載の除染装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、除染剤の精密機器に与える損耗度合いを最小にしながら、生物剤及び／又は有毒化学剤を有効に除染することができる新規除染方法及び装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】グローブボックス型除染装置の例。
【図２】２台のガス発生器及び／又は噴霧器が除染槽外に配置されている除染装置の例。
【図３】１台のガス発生器及び／又は噴霧器が除染槽外に、そして１台のガス発生器及び／又は噴霧器が除染槽内中に配置されている除染装置の例。
【図４】２台のガス発生器及び／又は噴霧器が除染槽内中に配置されている除染装置の例。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を、好ましい形態を中心に詳細に説明する。
本明細書中、「除染方法及び除染装置」とは、テロリスト、ゲリラ、敵から攻撃され、生物剤及び／又は有毒化学剤に汚染された除染対象物の除染を行い、汚染物質の不活性化を行う除染方法及び装置をいう。また、本除染方法及び装置を用いることで、機体の修理、弾薬の補給、精密機器等の回収等を行う際に、作業員等への汚染を低減させることができる。
除染対象物の例としては、パーソナルコンピューター、携帯電話、カメラ、通信機器、暗視ゴーグル等の精密機器が挙げられるが、精密機器以外にも、銃、火砲、レーダー装置、戦闘車両、戦車、榴弾砲、偵察車両、無人機（Ｕｎｍａｎｎｅｄ  Ｖｅｈｉｃｌｅ）、無人戦闘車両、無人偵察機、無人飛行機、無人ヘリコプター、その他の無人機、その他の武器等が挙げられる。なお不活性化とは、人体への有害性が低下した状態を意味する。
【００１５】
以下、生物剤及び／又は有毒化学剤について説明する。生物剤は、芽胞を有する炭疽菌をはじめとする病原菌、病原性ウィルス等であり、有毒化学剤は、サリン（ＧＢ）、ソマン（ＧＤ）、ＶＸ（ＶＸ）等の神経ガス、硫黄マスタード（ＨＤ）等のびらん剤である。生物剤は、オゾン又はオゾン水により不活性化し、また有毒化学剤はアミン類、アミンオキシド類、オゾン等の除染剤により、不活性化が可能になる。このため、本発明を用いることで、精密機器等が生物剤と有毒化学剤の両者に汚染された場合であっても軍事的な攻撃を受けた際の迅速な戦力の回復や、精密機器等の除染・回収を行うことが可能となる。
【００１６】
本発明に係る除染装置は、主として、生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物等を入れるための除染槽部、ガス発生器部及び／又は噴霧器部を持つ除染装置であって、ガス発生器部及び又は噴霧器部から、該除染槽内部に該除染剤として、まず、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤が配給され、次いでオゾン又はオゾン水を含む除染剤が配給されることを特徴とする。除染槽は、特に素材は限定されないが、除染槽内部にオゾンを入れるため、耐オゾン性素材を使用すると好ましい。例えば、樹脂としては、フッ素樹脂が挙げられ、四ふっ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、四ふっ化エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）、四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）、四ふっ化エチレン−エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）、ふっ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）等が挙げられる。またゴムとしては、例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、ハイパロン等のクロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、パーフルオロエラストマー（ＦＦＫＭ）等が挙げられる。また鋼材としては、例えば、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０４Ｌ、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、Ｔｉ等の腐食性の少ない鋼材が好ましい。また、除染槽の内部に気体状又は霧状の除染剤を入れるため、必要に応じてガス発生器及び／又は噴霧器と除染槽を結合ユニットで接続する（図１参照）。
【００１７】
次に除染剤の配合割合、濃度または量、ならびに湿度について説明する。前記アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤とは、有毒化学剤のＧＢ、ＧＤ、ＶＸ等を不活性にさせる因子を持つものであり、除染剤中のアミン類の配合割合は、０．１〜１００ｗｔ％である。また除染剤中のアミンオキシド類の配合割合は、０．１〜２０ｗｔ％程度であり、より好ましくは１〜１０ｗｔ％程度である。なお、アミン類及び／またはアミンオキシド類以外のものとしては、例えば、アミン類を用いる場合は、水、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等である。また、アミンオキシド類を用いる場合は、水等である。この他、噴霧する場合は、界面活性剤等を入れてもよい。また、除染剤の濃度は、汚染状況により様々であるが、アミン類等を気化させる場合、１〜１００００ｐｐｍ程度が好ましく、アミン類を噴霧する場合やアミンオキシド類を水などに溶解させ噴霧させる場合は、１ｍ３に対して、０．１〜３００ｍｌ程度が好ましい。さらに好ましくは、１〜１００ｍｌ程度である。またオゾンガスの濃度は、０．１〜２０００ｐｐｍが好ましく、さらに好ましくは、１０〜１０００ｐｐｍ程度である。さらにオゾンを使用する場合は、高湿度の方が好ましい。湿度は、相対湿度８０％以上が好ましく、さらに好ましくは、相対湿度９０％以上である。また、オゾン水の濃度は、０．１〜１００ｐｐｍ程度が好ましく、さらに好ましくは、１〜２０ｐｐｍである。
【００１８】
次にガス発生器及び／又は、噴霧器の配置について説明する。ガス発生器及び／又は、噴霧器は、除染槽の外部及び内部に配置ができる。例えば、小型の精密機器を除染するには、除染槽外部にガス発生器及び／又は、噴霧器を配置すると好ましい。また、ビルなどに除染対象物がある場合には、除染剤ができるだけ外部に漏れないように密閉性を高める処理をし、ビルの内部にガス発生器部及び／又は噴霧器部を設置し、除染することもできる。また、除染対象物の構造等により、除染剤がかかりにくい場合は、除染槽の内部及び外部にガス発生器部及び／又は噴霧器部を置くこともできる。
なお、ガス発生器及び／又は、噴霧器は、除染対象物に従って、あわせて複数設置することができる。例えば、噴霧器を複数置いて、除染対象物にトリエチルアミン等の除染剤をかけた後に、数時間を置いた後、オゾン発生器で滅菌、除染、消臭を行うこともできる。ガス発生器及び／又は噴霧器の配置例を、図１〜４に示す。
【００１９】
次にエアレーションについて説明する。作業者が防護服、防護マスク等の保護具を着用し、除染後の除染対象物を取り出すならば、概ね安全に作業が行える。しかし、除染作業者等の人員の安全性を高めるためには、除染剤と反応させた後、除染対象物を取り出す前に除染槽内部の低毒化のため、エアレーションを行うと好ましい。このため、必要に応じて、エアレーション部を除染槽の内部に配置するか、除染槽外部に結合ユニットを用いて接続する形で組み込んでもよい。なお除染槽内部の空気を吸引等で、分解触媒や活性炭、モレキュラーシーブ等の吸着剤に通す装置をエアレーション部という。また、除染槽から、外部に排気する工程で、排気ガスを一度水に通して、水に溶解する成分をトラップする方法も用いることができる。除染終了後に強アルカリやさらし粉等の除染剤をトラップした液に入れて、処理する。
【００２０】
次に除染工程について説明する。まず生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物である精密機器等を除染槽に入れて、除染槽の気密性を確保する。この時、装置は、外部に除染剤、生物剤、有毒化学剤が漏洩しないように、大気圧又は陰圧にすると好ましい。次に、除染槽に除染剤を投入する。投入する除染剤は、第一段階で、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤を除染槽に配給し、数時間経過後に、第二段階でオゾン又はオゾン水を含む除染剤を除染槽に配給する。なぜなら、ＶＸ、ＧＤ等の神経ガスに除染剤であるアミン類及び／又はアミンオキシド類と反応させることにより、ＶＸ、ＧＤ等の不活性化を行い、さらに、オゾンを使用することにより、びらん剤であるＨＤ等の酸化による不活性化、炭疽菌などの生物剤の不活性化、及び第一段階で使用したアミン類及び／又はアミンオキシド類の脱臭等が行えるからである。本発明に係る除染方法において、このような二段階方式による除染を実施することにより、生物剤及び／又は有毒化学剤の不活性化が可能になる。この時、本発明に係る除染方法における第一段階と第二段階の順序を変えてしまうと好ましくない。なぜなら、第一段階のオゾンと第二段階の除染剤を同時に投入してしまうと、オゾンにより、アミン類及び／又はアミンオキシド類が分解してしまい、除染剤の効果が弱まってしまうし、一方、第一段階でオゾンを用い、第二段階でアミン類及び／又はアミンオキシド類を用いても、オゾンによりアミン類及び／又はアミンオキシド類が分解してしまい、除染槽に入れた除染剤の効果が弱まってしまうからである。
【００２１】
また、必要に応じて除染剤との処理後に除染槽内部のエアレーションを行い、除染後の安全確認のために、分析又は検知等を実施することが好ましい。生物剤の安全の指標として、ケミカルインジケーター、バイオロジカルインジケーターによる生物剤の残存量の推定及び／又は生物剤検知機による検知を行うことが好ましい。また、有毒化学剤の安全の指標として、ＧＣ／ＭＳ等による残存物の分析等を行うことが好ましい。この後、除染状況を確認して、除染槽から取り出すのが好ましい。
【００２２】
除染剤として使用するアミン類は、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン又はアンモニアであり、一般式で、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ、Ｒ４Ｒ５ＮＨ、Ｒ６ＮＨ２、ＮＨ３であるものであれば、どのようなものを用いても構わない。また、アミンオキシド類は、一般式で、Ｒ７Ｒ８Ｒ９Ｎ→Ｏであるものであれば、どのようなものを用いても構わない。なおＲ１〜Ｒ９は、アルキル基を指す。この中で特にアミン類の中では、トリエチルアミンがより好ましい。トリエチルアミンは、パーソナルコンピューターに少量付着した状態でも除染対象物である精密機器等の損耗が少ない。また、噴霧及び／又は加熱によるガス化が容易である。さらにトリエチルアミンは、アンモニアと比べて炭素数が多い有機化合物であるので、ＧＤ、ＶＸ、ＨＤ等の有毒化学剤と交じり合い（混合し）易いので好ましい。また、アミンオキシド類の中では、トリメチルアミン−Ｎ−オキシドが好ましい。トリメチルアミン−Ｎ−オキシドは、常温で結晶であり、水によく溶けるため、噴霧に適している。
【００２３】
除染槽内への除染剤の配給方法について説明する。アミン類は、気化及び／又は噴霧により除染槽内に入れるのが好ましく、アミンオキシド類は、水に溶解させて、噴霧器で噴霧することが好ましい。なお、ＧＤの擬剤であるジフェニルクロロフォスフェートが水と強い反応を示すので、水にアミンオキシド類を入れて更に分解を促進させることができる。
【００２４】
除染剤として使用するオゾンは、空気中の酸素からオゾン発生装置を用いて容易に発生させることができる。このため、過酸化水素水のように分解性の高い液を長期間保存する必要はない。また、除染槽が大きくなった場合でも、オゾン発生の原料を空気から酸素ボンベに変えることでオゾン発生量を高めることができる。また、オゾンはオゾン発生器から除染槽にオゾンを配給し、エアレーション部等を通して外部に排出する非循環タイプ、もしくはオゾン発生器から除染槽にオゾンを配給し、さらに除染槽からとオゾン発生器に除染槽内部の空気を循環させオゾンの濃度を高める循環タイプのいずれでもよい。
【００２５】
次に除染時間について説明する。除染時間は、除染できればどの程度の時間でも良いが、軍事的な攻撃を受けた際の迅速な戦力の回復や、除染された機器等の回収を目標とするのであれば、少なくとも１日以内が目安となる。本発明に係る除染方法における全処理時間は、汚染状況により異なるが、目安として９時間程度である。内訳の例として除染対象物をセットするのに１０分程度、気密テストに１０分程度、第一段階の除染剤を気化及び／又は、噴霧する作業に１０分程度、除染のための放置時間を３時間程度、第二段階のオゾン処理時間に３時間程度、エアレーションに２時間程度、ＧＣ／ＭＳ等の分析に３０分程度行い、そして取り出しを行う。汚染状況によっては、時間を短縮可能である。例えば、先ほどの工程のうち、第一段階の除染に２時間、第二段階の除染に１時間、エアレーションに２時間の工程とすると６時間程度で処理が完了する。
【００２６】
次に除染時の温度について説明する。除染において、有毒化学剤は、加水分解を起し、分解が進むことが知られている。また、オゾンも空気中の水分や加湿によって、ヒドロキシルラジカルが発生することが知られている。したがって、水が液体状態である０℃を超える温度で除染することが好ましく、除染時の温度の上限は、各精密機器等の使用環境の上限温度以下であることが好ましい。目安としては、上限温度が６０〜７０℃である。通常の除染を行う温度は、自然気象の温度の範囲である５〜４０℃程度を目安とするとよい。但し、一般的に、化学反応は温度の高いほうが、反応性が高くなるため、除染時の温度は高いほうが除染効果は高くなる。
【００２７】
また、除染後に精密機器等に液が残存している場合には、ウエス等で拭き取りを行うか、ジェットタオルのようなエアジェットを当てて、残存液を吹き飛ばすことが好ましい。また、精密機器等を拭き取ったウエス等は、次亜塩素酸カルシウム水溶液（さらし粉水溶液）等の除染剤で処理するとよい。
【実施例】
【００２８】
以下の実施例は、例を示すものであって、本発明を限定するものではない。
以下の実施例においては、安全のため生物剤及び／又は有毒化学剤を模擬する擬剤にて試験を行った。生物剤の擬剤としては、芽胞菌である枯草菌を用い、有毒化学剤の擬剤としては、特表2004-501731号公報に記載された試薬を用いた。ＶＸの擬剤としては、マラチオン（マラソン）、ＧＤ剤の擬剤としては、ジフェニルクロロフォスフェート、ＨＤ剤の擬剤としては２-クロロエチルフェニルスルフィドを用いた。なお、本試験で使用した試薬マラチオン（マラソン標準品）、トリメチルアミン−Ｎ−オキシド二水和物、トリエチルアミン、過酸化水素水（３０％）、アンモニア水（２５％）としては、和光純薬工業株式会社が販売しているものを購入して使用した。また、ジフェニルクロロフォスフェート、２-クロロエチルフェニルスルフィドとしては、東京化成工業株式会社が販売しているものを購入して使用した。また。オゾン発生器としては、エコデザイン社製ＥＤ−ＯＧ−Ａ１０を使用した。また、有毒化学剤の擬剤の評価を行ったGC/MSは、Thermo Fisher Scientific社製のTRACE DSQIIであり、測定条件は、次のとおりであった：
測定方式：ＥＩ法、
使用カラム：Thermo TR-5（0.25mm × 30m,液相厚0.25μｍ）、
昇温条件：50℃(1min)→20℃/min→270℃(10min)、
キャリアガス：高純度ヘリウム、
流速1.0 ml/min、
インジェクション量：1.0μｌ、スプリット  1/10
【００２９】
比較例１
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、トリエチルアミンを１０ｍｌ、グローブボックス内に噴霧器で充満させた。その後、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークが大きく低下し、分解物のピークが検出された。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークが検出された。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、トリエチルアミンは、マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェートには有効ではあるが、２-クロロエチルフェニルスルフィドには、有効ではないことが分かった。
【００３０】
比較例２
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、トリメチルアミンＮ−オキシド１ｇを４０ｍｌの水に溶解させ、グローブボックス内に噴霧器で充満させた。その後、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークが大きく低下し、分解物のピークが検出された。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークが検出された。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、トリメチルアミン−Ｎ−オキシドは、マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェートには有効ではあるが、２-クロロエチルフェニルスルフィドには、有効ではないことが分かった。
【００３１】
比較例３
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、シャーレの蓋をし、オゾンと直接接触しないようにし、１時間オゾンをグローブボックス内に還流させ、４００ｐｐｍ程度にオゾン濃度に設定した。その後、シャーレの蓋を開け、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークに著しい変化はなかった。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルも、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークに著しい変化はなかった。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークが消失し、酸化物のピークを検出した。よって、オゾンは、２-クロロエチルフェニルスルフィドには有効ではあるが、マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェートには、有効ではないことが分かった。また、同様の条件で枯草菌の滅菌試験をしたところ、有効であることが分かった。
【００３２】
実施例１
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、トリエチルアミンを２０ｍｌ噴霧器で充満させた。この後、３時間放置した。次に一旦、シャーレの蓋を閉め、オゾンを１時間グローブボックス内に還流させ、４００ｐｐｍ程度にオゾン濃度に設定した。その後、シャーレの蓋を開け、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークが大きく低下し、分解物のピークを検出した。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルも、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルも、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークが消失し、酸化物のピークを検出した。よって、第一段階でトリエチルアミンを使い、第二段階でオゾンを使った方法は、マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２-クロロエチルフェニルスルフィドの全てに、有効であることが分かった。また、同様の条件で枯草菌の滅菌試験をしたところ、有効であることが分かった。
【００３３】
実施例２
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、トリメチルアミン-Ｎ-オキシド１ｇを４０ｍｌの水に溶解させ噴霧器でグローブボックスに充満させた。この後、３時間放置した。次に一旦、シャーレの蓋を閉め、オゾンを１時間グローブボックス内に還流させ、４００ｐｐｍ程度にオゾン濃度に設定した。その後、シャーレの蓋を開け、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークが大きく低下し、分解物のピークを検出した。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルも、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルも、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークが消失し、酸化物のピークを検出した。よって、第一段階でトリメチルアミン-Ｎ-オキシドを使い、第二段階でオゾンを使った方法は、マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２-クロロエチルフェニルスルフィドの全てに、有効であることが分かった。また、同様の条件で枯草菌の滅菌試験をしたところ、有効であることが分かった。
【００３４】
以上の結果を以下の表１に示す。
【表１】
2010269032.tif 000002
【００３５】
比較例４
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、過酸化水素水（３０％）１ｍｌ、アンモニア水（２５％）１ｍｌを別々のシャーレに入れて、グローブボックス内に入れた。この時、過酸化水素水、アンモニア水を揮発させるためにホットプレートをグローブボックス内に置いた。この後、ホットプレートで１２０℃に暖めて過酸化水素水、アンモニア水を揮発させ、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークに著しい変化はなかった。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、過酸化水素水−アンモニア水の混合系は、ジフェニルクロロフォスフェートには有効であるが、マラチオン、２-クロロエチルフェニルスルフィドに有効ではないことが分かった。
【００３６】
比較例５
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、過酸化水素水（３０％）１ｍｌをシャーレ入れて、グローブボックス内に置いた。この時、過酸化水素水を揮発させるためにホットプレートをグローブボックス内に入れた。この後、ホットプレートで過酸化水素水を１２０℃で暖めて揮発させ、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークに著しい変化はなかった。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、過酸化水素水は、ジフェニルクロロフォスフェートには有効であるが、マラチオン、２-クロロエチルフェニルスルフィドに有効ではないことが分かった。
【００３７】
比較例６
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、過酸化水素水（３０％）１０ｍｌをグローブボックス内に噴霧器で充満させた。その後、硫酸鉄(ＩＩ)７水和物２ｇを４０ｍｌの水に溶かし、噴霧器で噴霧し、フェントン反応を行った。その際、グローブボックス内は、フェントン反応特有の黄変が確認できた。その後、３時間放置した。次に内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行った後、グローブボックス内からシャーレを取り出し、アセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れて、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークに著しい変化はなかった。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、ジフェニルクロロフォスフェートについては有効ではあるが、マラチオン、２−クロロエチルフェニルスルフィドについては、有効ではなかった。
【００３８】
比較例７
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れ、純水５ｍｌを噴霧した。噴霧後、３時間放置し、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークに著しい変化はなかった。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、水は、ジフェニルクロロフォスフェートには有効ではあるが、マラチオン、２-クロロエチルフェニルスルフィドに有効ではないことが分かった。
【００３９】
以上の結果を以下の表２に示す。
【表２】
2010269032.tif 000003
【００４０】
実施例３
容積０．１８ｍ３のグローブボックス内に、panasonic社製のパーソナルコンピューターであるタフブック（CF-19GC1AXS）、富士写真フィルム社製のデジタルカメラ（FinePix F420）、アルインコ社製トランシーバー（DJ-P20）を配置し、トリエチルアミンを３ｍｌ気化しグローブボックス内に３時間充満させ、その後オゾン発生器でグローブボックス内にオゾン濃度を４００ｐｐｍ程度になるよう設定し、３時間放置した。その後、１２０分エアレーションを行った後、パーソナルコンピューターを起動し、機器の点検を行ったところ、異常は見られなかった。デジタルカメラも点検のため、写真を撮影してみたが、異常は見られなかった。さらに、トランシーバーも送受信が可能であった。また、同様に容積０．１８ｍ３のグローブボックス内にトリエチルアミンを４０ｍｌ噴霧した後、３時間放置し、オゾン４００ｐｐｍで３時間放置した後、１２０分のエアレーションを行ったパーソナルコンピューター、デジタルカメラ、トランシーバーも同様に異常はみられなかった。
【００４１】
比較例８
容積０．１８ｍ３のグローブボックス内に、panasonic社製のパーソナルコンピューターであるタフブック（CF-19GC1AXS）、富士写真フィルム社製のデジタルカメラ（FinePix F420）、アルインコ社製トランシーバー（DJ-P20）を配置し、過酸化水素水（３０％）１０ｍｌを噴霧器で吹きかけ、次に硫酸鉄（ＩＩ）７水和物２ｇを４０ｍｌに溶解させた液を噴霧した後、エアレーションを１２０分行った。その後、損耗性の確認を行った。その結果、パーソナルコンピューターは起動するものの、フェントン反応特有の黄変が起こり、液晶面、筐体に黄色い斑点状のシミが残った。また、デジタルカメラ、トランシーバーも起動するものの同様の鉄汚れが残った。よって、フェントン反応により損耗なく洗浄することは困難である。
【００４２】
以上の結果を以下の表３に示す。
【表３】
2010269032.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明は、例えば、テロリスト、ゲリラ、敵から攻撃された結果、生物剤及び／又は有毒化学剤に汚染された精密機器等の汚染対象物の除染に好適に利用できる。
【符号の説明】
【００４４】
１    ガス発生装置及び／又は噴霧装置（その１）
２    ガス発生装置及び／又は噴霧装置（その２）
３    結合ユニット１
４    結合ユニット２
５    除染槽
６    結合ユニット３
７    エアレーション装置
８    ガス排気孔
９    投入及び取り出し用口
１０    グローブ
１１    精密機器の例としてのパーソナルコンピューター
１２    ガス発生装置及び／又は噴霧装置（その１）用ダクト
１３    ガス発生装置及び／又は噴霧装置（その２）用ダクト
【図１】
2010269032.tif 000005
【図２】
2010269032.tif 000006
【図３】
2010269032.tif 000007
【図４】
2010269032.tif 000008