(57)【要約】【課題】印画時の染料熱転写シートとの離型性が良好で、鮮明で耐光性に優れた印画画像が得られ、かつラミネート保護層との接着性に優れた熱転写受容シートを提供する。【解決手段】シート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に、画像受容層を積層してなる熱転写受容シートにおいて、前記画像受容層が、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含む重合成分から合成されたポリウレタン樹脂及び離型剤を含有することを特徴とする熱転写受容シート。（Ａ）９０質量％以上が脂環式ポリイソシアネート及び／又は脂肪族ポリイソシアネートから成るポリイソシアネート。（Ｂ）５０質量％以上が芳香族ジオールから成るポリオール。（Ｃ）低分子量ポリアミン化合物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に、画像受容層が形成された熱転写受容シートにおいて、前記画像受容層が、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含む重合成分から合成されたポリウレタン樹脂及び離型剤を含有していることを特徴とする熱転写受容シート。
（Ａ）９０質量％以上が脂環式ポリイソシアネート及び／又は脂肪族ポリイソシアネートから成るポリイソシアネート。
（Ｂ）５０質量％以上が芳香族ジオールから成るポリオール。
（Ｃ）低分子量ポリアミン化合物。
【請求項２】
前記ポリウレタン樹脂合成時の前記（Ａ）と前記（Ｂ）の配合比率が、前記（Ａ）が有するイソシアネート基と、前記（Ｂ）が有するヒドロキシル基とのモル比で、１００：４０〜１００：９０の範囲である請求項１に記載の熱転写受容シート。
【請求項３】
前記ポリウレタン樹脂が、更に、下記（Ｄ）を含有した重合成分から合成されたものであり、且つカルボキシル基の含有率が前記ポリウレタン樹脂１００質量％に対して０．３〜６質量％である請求項１または２に記載の熱転写受容シート。  
（Ｄ）カルボキシルアルキル基を側鎖として有するジオール。
【請求項４】
前記離型剤が、ワックス類およびフッ素化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【請求項５】
前記フッ素化合物が、ノニオン性化合物である請求項４に記載の熱転写受容シート。
【請求項６】
前記フッ素化合物が、パーフルオロアルキルエチレンオキサイドである請求項５に記載の熱転写受容シート。
【請求項７】
前記画像受容層の表面に存在するフッ素原子がＸ線光電子分光法で０．５〜５．０Ａｔｏｍｉｃ％である請求項４〜６のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【請求項８】
前記ワックス類が、カルナウバワックス、パラフィンワックス、カルボキシル基含有パラフィンワックス、およびカルボキシル基含有ポリエチレンワックスから選ばれる少なくとも一種である請求項４に記載の熱転写受容シート。
【請求項９】
前記シート状支持体と画像受容層との間に中間層を有し、該中間層が、ガラス転移温度４０〜９０℃の範囲にある樹脂を主成分として含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の熱転写受容シートは、印画時の染料熱転写シートとの離型性が良好で、鮮明で耐光性に優れた印画画像が得られ、かつラミネート保護層の転写性に優れた熱転写受容シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
染料熱転写方式は、染料層を有する染料熱転写シート（以下、「インクリボン」ともいう）と、この染料を受容する画像受容層（以下、「受容層」ともいう。）を有する熱転写受容シート（以下、「受容シート」ともいう）を用い、染料層と受容層を重ね合わせ、加熱により染料を受容層上に転写して画像を形成する。加熱はサーマルヘッドで行われ、多色の色ドットによりフルカラー画像を形成する。染料を用いているため画像は鮮明で透明性が高く、写真用途に利用可能な高品質画像が得られる。更に近年、印画画像の傷つきを防ぐため、印画後、ラミネート保護層を転写する方式の昇華熱転写プリンターが一般的になっている。
【０００３】
受容層を形成する樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂等の染着性熱可塑性樹脂が提案されている。一般には、このような熱可塑性樹脂を、水や有機溶媒に溶解あるいは分散させて受容層塗工液を作成し、これをシート状支持体に塗布、乾燥して受容シートを形成する方法により、製品化が行なわれている。
【０００４】
塩化ビニル系樹脂は、耐水性が高く、受容層に使用するとその印画物は、高温高湿環境での画像保存性に優れるが、使用する染料によっては、耐光性が著しく低下する問題がある。アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂は受容層の離型性および熱転写性ラミネート保護層の転写性の両立が難しいという問題がある。セルロース系樹脂は、受容層の離型性は良好であるが、印画濃度が低く、高温高湿環境での画像の滲みが大きいという問題がある。
ポリウレタン樹脂に関しては、熱転写記録用樹脂の例として芳香族成分を５〜９０重量部含有するウレタン樹脂が提案されている（特許文献１）。
しかし、近年、印画速度の高速化が進んでいる昇華熱転写プリンターに対応するためには、芳香族成分の含有比率の制御だけでは、発色濃度、画像耐光性、インクリボンとの剥離性、およびラミネート保護層の転写性という要求品質のバランスをとることが困難である。
【０００５】
また、特許文献２では、非芳香族系ポリイソシアネートとポリオールから合成されるウレタン樹脂が提案されている。しかし、芳香族成分を一定量以上含まないウレタン樹脂は、染着性が乏しく高速の熱転写印画には適さない。更に、特許文献２では、脂肪族系のポリオールの使用を提案しているが、脂肪族ポリオールは、耐熱性が低く、高速の熱転写印画においてインクリボンとの融着トラブルが発生しやすくなる。
また、インクリボンと画像受容層の貼り付きなどの走行トラブルを回避するために、画像受容層に離型剤を添加する提案がなされている（特許文献３〜５）。
しかし、リボンの剥離性や、画像受容層と基材との接着性のみを考慮して、離型剤を添加した画像受容層処方では、ラミネート保護層の転写不良が発生する問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−３３７９６８号公報（第１〜３頁）
【特許文献２】特開平１０−３３７９６９号公報（第１〜２頁）
【特許文献３】特開平３−３９２９３号公報（第２頁）
【特許文献４】特開平４−２１９２８６号公報（第２頁）
【特許文献５】特開平６−８６６１号公報（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来技術の欠点を改良し、印画時の染料熱転写シートとの離型性が良好で、鮮明で耐光性に優れた印画画像が得られ、かつラミネート保護層の転写性に優れた熱転写受容シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）シート状支持体と、シート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に、画像受容層が形成された熱転写受容シートにおいて、前記画像受容層が、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含む重合成分から合成されたポリウレタン樹脂及び離型剤を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
（Ａ）９０質量％以上が脂環式ポリイソシアネート及び／又は脂肪族ポリイソシアネートから成るポリイソシアネート。
（Ｂ）５０質量％以上が芳香族ジオールから成るポリオール。
（Ｃ）低分子量ポリアミン化合物
（２）前記ポリウレタン樹脂合成時の前記（Ａ）と前記（Ｂ）の配合比率が、前記（Ａ）が有するイソシアネート基と、前記（Ｂ）が有するヒドロキシル基とのモル比で、１００：４０〜１００：９０の範囲である（１）の熱転写受容シート。
（３）前記ポリウレタン樹脂が、更に、下記（Ｄ）を含有した重合成分から合成されたものであり、且つカルボキシル基の含有率が前記ポリウレタン樹脂１００質量％に対して０．３〜６質量％である（１）または（２）の熱転写受容シート。
（Ｄ）カルボキシルアルキル基を側鎖として有するジオール。
（４）前記離型剤が、ワックス類およびフッ素化合物から選ばれる少なくとも１種である（１）〜（３）の熱転写受容シート。
（５）前記フッ素化合物が、ノニオン性化合物である（４）に記載の熱転写受容シート。
（６）前記フッ素化合物が、パーフルオロアルキルエチレンオキサイドである（５）の熱転写受容シート。
（７）前記画像受容層の表面に存在するフッ素原子がＸ線光電子分光法で０．５〜５．０Ａｔｏｍｉｃ％である（２）〜（６）の熱転写受容シート。
（８）前記ワックス類が、カルナウバワックス、パラフィンワックス、カルボキシル基含有パラフィンワックス、およびカルボキシル基含有ポリエチレンワックスから選ばれる少なくとも一種である（４）の熱転写受容シート。
（９）前記シート状支持体と画像受容層との間に中間層を有し、該中間層が、ガラス転移温度４０〜９０℃の範囲にある樹脂を主成分として含有する（１）〜（８）の熱転写受容シート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、鮮明性、耐光性に優れた高濃度の画像が得られ、かつラミネート保護層の転写性に優れた熱転写受容シートを得られる。また、本発明の熱転写受容シートは、印画時の染料熱転写シートとの離型性が良好な為、印画時のプリンター排紙不良を低減できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
シート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に形成された画像受容層を有する熱転写受容シートにおいて、前記画像受容層が、ポリイソシアネート、ポリオール及び低分子量ポリアミンを含む重合成分から合成されたポリウレタン樹脂、および離型剤を含有することを特徴とするものである。
以下に本発明について、詳細に説明する。
【００１１】
（シート状支持体）
本発明において用いるシート状支持体としては、セルロースパルプを主成分とする紙類や合成樹脂シート類が使用される。例えば、紙類としては上質紙（酸性紙、中性紙）、中質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙などが挙げられる。
合成樹脂を主成分としたシート類としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
多孔質延伸シート類としてはポリオレフィン、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂を主成分とした、例えば合成紙、多孔質ポリエステルシートなどが挙げられる。これらの材料を単体で使用してもよいし、多孔質延伸シート同士、多孔質延伸シートと他のシート類及び／又は紙類などとを積層貼着させた積層体シートとしてもよい。
【００１２】
また、シート状支持体としては、受容層が形成される第一の基材層、粘着剤層、離型剤層、第二の基材層を順次積層した構成でもよく、いわゆるラベルタイプ（ステッカー、シールタイプとも称される）の構造を有する支持体も勿論使用可能である。
シート状支持体の受容層面側の平滑度は、５０秒以上が好ましい。５０秒未満では、得られた受容シートの平滑性が不足し、画像均一性が損なわれる場合がある。なお平滑度は、シート表面の平滑性の指標である。一定条件下で基準面と試験片表面との間を流れる空気の流量を測定することで得られ、Ｊ.ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ.５（王研式平滑度）に規定されている。
【００１３】
上記支持体の中でも、セルロースパルプを主成分とする紙類が好ましい。得られる受容シートの風合いが印画紙に近いものとなり、コスト的にも有利である。シート状支持体としてセルロースパルプを主成分とする紙類を使用する場合には、該シート状支持体上に中空粒子を含有する中間層を設けることが好ましい。中間層で使用される中空粒子の材質、製造方法は特に限定されるものではないが、具体的には、中空粒子の壁を形成する材料としてアクリルニトリル、塩化ビニリデン、スチレンアクリル酸エステル等の単独重合体、それらの共重合体、それらの単独重合体混合物が挙げられる。それら中空粒子の製造方法としては、樹脂粒子中にブタンガスを封入し、加熱発泡させる方法や、エマルジョン重合方式などが挙げられる。
【００１４】
（受容層）
本発明は、シート状支持体の少なくとも一方の面に画像受容層を形成してなる熱転写受容シートにおいて、上記画像受容層が、分子中に特定の組成を有するポリウレタン樹脂を含むことを特徴とするものである。
【００１５】
（ポリウレタン樹脂）
本発明において、使用するポリウレタン樹脂の合成方法は特に限定されるものではないが、一般的に原材料としてポリイソシアネートとポリオールより得られるウレタンプレポリマーを合成した後、低分子量ポリアミン化合物を用いて、前記ウレタンプレポリマーを鎖伸長して得られる。
【００１６】
（ウレタンプレポリマー）
ポリウレタン樹脂の中間原料として用いられるウレタンプレポリマーは、ポリイソシアネートとポリオールの重縮合によって合成される。本発明では、ポリイソシアネートとポリオールの比率が原材料のイソシアネート基：ヒドロキシル基のモル比率において１００：４０〜１００：９０の範囲で合成することが好ましく、より好ましくは、１００：５５〜１００：８５の範囲、更により好ましくは、１００：６０〜１００：７０の範囲で合成することが好ましい。ポリイソシアネートに対するポリオールの比率が、４０未満になると合成されたポリウレタン樹脂の結晶領域が過多となり、染色性が低下し、熱転写印画された印画物の発色濃度が低下する。また９０を超えると、合成されたポリウレタン樹脂の非晶領域が過多となり、得られる受容層の耐熱性が低下し、印画時に染料リボンとの融着や受容層剥がれなどの障害が発生しやすくなる。また、熱転写印画された印画物の経時滲みが発生し印画物の保存性を損なう。
【００１７】
（ポリイソシアネート）
ポリイソシアネートは、低分子量ポリアミン化合物と結合してポリウレタン樹脂中に硬質ブロックを形成する。また硬質ブロックは他の分子鎖の硬質ブロックと電気的あるいは、化学的結合により結晶領域を形成する。この結晶領域が、ウレタン樹脂に耐熱性を付与している。
ポリイソシアネートは、主に脂環式系、脂肪族系、芳香族系に分類されるが、このうち芳香族ポリイソシアネートをポリウレタン樹脂の原料として使用すると、画像の耐光性を著しく低下させる。芳香族ポリイソシアネートが、画像の耐光性を低下させる原因は、明らかではないが、前記ポリイソシアネートの芳香環が規則的に配列した硬質ブロックが、染料分子の画像受容層内部への浸透を妨げ、紫外線の影響を受けやすい画像受容層表層部に染料が偏在化する傾向にあるためと推測される。
【００１８】
本発明は、ウレタンプレポリマーの合成に使用されるポリイソシアネート１００質量％中、脂環式ポリイソシアネート及び／又は脂肪族ポリイソシアネートを９０質量％以上含有することを特徴とし、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは、９８質量％以上含有することを特徴とするものである。脂環式ポリイソシアネート及び／又は脂肪族ポリイソシアネートの含有量が９０質量％未満であると得られる熱転写受容シートに熱転写された印画物の耐光性が著しく低下する。また、脂肪族ポリイソシアネートの含有量は、ウレタンプレポリマーの合成に使用されるポリイソシアネートの２０質量％以下の範囲に調整することが好ましい。脂肪族ポリイソシアネートの含有量が２０質量％を超えると得られるポリウレタン樹脂の耐熱性が低下し、インクリボンと受容シートの剥離性が低下する或いは印画物の滲みが悪化するなどの問題が発生し易くなる。
【００１９】
本発明で使用できる脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシアネートなどが挙げられ、この中でもヘキサメチレンジイソシアネートが好ましく用いられる。
本発明で使用できる脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリイソシアネートシクロヘキサンなどが挙げられ、この中でもイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネートが好ましく用いられる。本発明で使用できる脂肪族ポリイソシアネート及び脂環式ポリイソシアネートは前記例示に限定されるものではなく、単独で使用することも、２種以上を併用することも可能である。
【００２０】
また、前記脂肪族ポリイソシアネート及び脂環式ポリイソシアネートの他に本発明の効果を損なわない程度の範囲で芳香族ポリイソシアネートを用いることも可能である。芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどや、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリイソシアネートメチルベンゼンなどのポリイソシアネートなど芳香族ポリイソシアネートなどが挙げられ、これらは単独で使用することも、２種以上を併用することも可能である。
【００２１】
（ポリオール）
前記ポリイソシアネートとともにウレタンプレポリマーを形成するポリオールは、ポリウレタン樹脂中に軟質ブロックを形成する。軟質ブロックは、画像受容層の染着性に寄与している。本発明で使用するポリウレタン樹脂は、ポリオール成分として全ポリオール成分１００質量％に対して芳香族ポリオールを５０質量％以上含有することを特徴とし、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０％質量以上含有することが好ましい。芳香族ポリオールが５０質量％未満の場合、得られる画像受容層の染着性が低下し、高感度の熱転写受容シートが得られない、或いは、画像受容層の耐熱性が低下し、染料リボンの融着や受容層剥がれ等の障害が発生する。
【００２２】
本発明で使用可能な芳香族ポリオールとしては、例えばポリエチレンテレフタレートジオール、ポリエチレンイソフタレートジオール、ポリヘキサメチレンイソフタレートアジペートジオール等の芳香族ポリエステルポリオール、芳香族ポリエステルのポリエチレンオキサイド付加物やエチレンオキサイド付加物が挙げられ、これらは単独で使用することも、２種以上を併用することも可能である。
【００２３】
また、本発明の効果を妨げない範囲で芳香族ポリオール以外のポリオールを併用することも可能である。芳香族ポリオール以外のポリオールとしては、例えば、ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリエチレンサクシネートジオール、ポリブチレンサクシネートジオール、ポリエチレンセバケートジオール、ポリブチレンセバケートジオール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ(３−メチル−１,５−ペンチレンアジペート)ジオールなどのポリエステルポリオール、ポリテトラメチレンカーボネートジオール、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール、ポリ(１,４−シクロヘキサンジメチレンカーボネート)ジオール、ポリ(ヘキサメチレン−１,４−シクロヘキサンジメチレン)カーボネートジオールなどのポリカーボネートポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられ、これらは単独で使用することも、２種以上を併用することも可能である。
【００２４】
また低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられ、これらは単独で使用することも、２種類以上を併用することも可能である。
【００２５】
（ポリアミン化合物）
本発明で使用するポリウレタン樹脂は、前記ウレタンプレポリマーを合成した後、低分子量ポリアミン化合物を用いて、前記ウレタンプレポリマーを鎖伸長して得られる。低分子量ポリアミン化合物は、ポリイソシアネートとともにポリウレタン樹脂中の硬質ブロックを形成する。前述のとおり、結晶性領域に芳香族成分が多く含まれると受容層に熱転写された染料の耐光性が低下すため低分子量ポリアミン化合物は非芳香族であることが好ましい。
【００２６】
本発明で使用可能な低分子量ポリアミン化合物としては、例えばヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、ジ（アミノシクロヘキシル）メタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、トリエチレンテトラミン等の低分子量ポリアミン等が挙げられ、これらは単独で使用することも、２種以上を併用することも可能である。
【００２７】
本発明のウレタン樹脂の合成方法は、特に限定されるものではなく、各種公知の方法、反応触媒、反応抑止剤を用いて合成される。
本発明のウレタン樹脂は、溶剤可溶型であっても自己乳化型や分散剤を用いた強制乳化型などの水分散型であってもよい。近年では、環境への配慮から水分散型を使用することが好ましく、水分散型のなかでも自己乳化型は、塗工時の成膜性が良好で均一な画像受容層が得られるため好ましい。
【００２８】
ウレタン樹脂の自己乳化又は、強制乳化の方法は、特に限定されるものではなく、各種公知の方法が使用可能であるが、原料としてカルボキシルアルキルを側鎖として有するジオールを添加することによってウレタン樹脂にカルボキシル基を導入し、親水化する方法が好ましい。前記カルボキシルアルキルを側鎖として有するジオールに由来するカルボキシル基の含有比率は、前記ポリウレタン樹脂１００質量％に対して０．３〜６質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは２．５〜４質量％である。カルボキシル基の含有比率が０．３質量％未満では、ウレタン樹脂が塗工液中で不安定となり、塗工乾燥工程で塗り斑が発生し、印画画質が低下する場合がある。また、カルボキシル基の含有比率が６質量％を超えると得られる受容層の耐水性が劣り、印画物を高温高湿環境に保存したときに印画物の滲みが発生する或いは保存性が低下する危険がある。
【００２９】
本発明で使用されるウレタン樹脂のガラス転移温度の下限値は、好ましくは−３０℃、より好ましくは、−１０℃、更により好ましくは０℃である。ウレタン樹脂のガラス転移温度が−３０℃未満の場合には、画像受容層とインクリボンとの融着が発生し易い。また本発明で使用されるウレタン樹脂のガラス転移温度の上限値は、好ましくは６０℃、より好ましくは５０℃、更により好ましくは４０℃である。ウレタン樹脂のガラス転移温度が６０℃を超えると画像受容層の染着性が劣り十分な印画濃度が得られず、いずれも好ましくない。
本発明では、ガラス転移温度は、ＩＳＯ−１１３５９−２に準じて測定される。
（樹脂のガラス転移温度測定例）
測定機器：動的粘弾性測定装置ＤＭＳ６１００型（セイコーインスツルメンツ社製）
駆動周波数：１０Ｈｚ
測定モード：引張モード
チャック間距離：２０ｍｍ
昇温速度：５℃／ｍｉｎ
樹脂の粘弾性／温度特性の測定結果から、粘弾性／温度グラフを作成し、ｔａｎδのピーク値としてガラス転移温度を求めた。
【００３０】
（離型剤）
本発明の画像受容層は、離型剤を含有することを特徴とする。
本発明の画像受容層で使用する離型剤としては、ワックス類または、フッ素化合物であることが好ましい。
【００３１】
（ワックス類）
ワックス類としては、カルナウバワックス、パラフィンワックス、カルボキシル基含有パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、カルボキシル基含有ポリエチレンワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミドワックス、脂肪酸金属塩などが挙げられる。
ワックス類は、極性をほとんど持たず表面張力が低いため、他の物質に接着しにくい性質、いわゆる離型性を有する。ワックスを含有する画像受容層塗料を塗布・乾燥する工程においては、塗工層表面の水分が蒸発するにつれ、疎水性であるワックスは塗工層表面に移行する。このため、画像受容層の表面に高い離型性を付与できる。
ワックス類の中でも、カルナウバワックス、パラフィンワックス、カルボキシル基含有パラフィンワックス、およびカルボキシル基含有ポリエチレンワックスから選ばれる少なくとも一種を画像受容層に含有することが好ましく、パラフィンワックス、カルボキシル基含有パラフィンワックス、カルボキシル基含有ポリエチレンワックスから選ばれる少なくとも一種およびカルナウバワックスを画像受容層に含有することが、特に好ましい。
【００３２】
カルナウバワックスは、天然植物系ワックスの一種であり、主成分は脂肪酸エステルである。脂肪酸エステルの含有量が多く、低分子量炭化水素の含有量が少ないため、天然植物系ワックスでありながら高い硬度を持つことが特徴である。
カルナウバワックスを画像受容層に添加することにより、熱転写プリンター印画時のインクリボンの離型性を改善し、更に画像受容層の表面強度を増し、傷つきにくい受容層面を形成することができる。
また、カルナウバワックスの主成分である脂肪酸エステルは、脂肪酸部分が主にｎ-ヘキサコサン酸（炭素数２６）、エステル部分が主にミリシル基（炭素数３０）である。ｎ-ヘキサコサン酸は直鎖の飽和脂肪酸であり、分岐構造を有する脂肪酸や環状構造を有する脂肪酸を成分とするワックス類と比較して、カルナウバワックスは溶融粘度が低い特徴を持っている。
ワックスを含有する画像受容層塗料を塗布・乾燥する工程において、ワックスは、乾燥機の熱によって溶融軟化し、画像受容層表面に移行する性質を持っている。
特にカルナウバワックスは、溶融粘度が低いために画像受容層表面に移行しやすく、且つ、均一に分布する。そのためカルナウバワックスは、画像受容層の離型性の改善効果が高いのである。
【００３３】
カルナウバワックスは天然植物系ワックスで、原料はヤシの葉の分泌液であることから、季節要因などによって成分にばらつきがあり、融点が変動する場合がある。たとえば、主成分である脂肪酸エステルのほかに、低分子量炭化水素の含有量が多いと、得られるカルナウバワックスは融点の低いものとなる。
本発明に使用するカルナウバワックスは融点が８０〜９０℃であることが好ましい。特定の融点のカルナウバワックスを使用することで、天然由来の原料から得られるワックスを使用しても、安定した品質の画像受容シートを得ることが可能となる。使用するカルナウバワックスの融点が８０℃未満の場合、硬度が不足し、得られる画像受容シートの表面光沢が低下する場合や耐傷性が劣る場合がある。使用するカルナウバワックスの融点が９０℃を超える場合、溶融粘度が十分に低下せず、受容層表面の離型性が均一となりにくいため、インクリボンが画像受容層に融着するなど印画走行性が問題となる場合がある。
本発明において画像受容層に含有するカルナウバワックスは、画像受容層の固形分に対して１〜３０質量％であることが好ましい。画像受容層に含有するカルナウバワックスが１質量％未満では、画像受容層の離型性が不足して印画走行性が劣る場合がある。画像受容層に含有するカルナウバワックスが３０質量％を超えると、ラミネート保護層の転写性が不足する場合がある。
【００３４】
本発明においては、パラフィンワックス、カルボキシル基含有パラフィンワックス、およびカルボキシル基含有ポリエチレンワックスから選ばれる少なくとも一種およびカルナウバワックスを画像受容層に含有することが好ましい。
パラフィンワックスは石油由来のワックスで、主成分は直鎖の炭化水素である。パラフィンワックスは溶融粘度が低く、塗工乾燥による画像受容層の形成時に画像受容層表面に移動しやすく離型性を発揮しやすい。
更にパラフィンワックスは、カルナウバワックスとの相溶性が良好である特徴をもつ。
上記の説明のとおり、画像受容層塗料を塗布・乾燥する工程において、カルナウバワックスは、乾燥機の熱によって溶融し、低粘度の液状となって画像受容層表面に移行し、均一に分布して、良好な離型性を発現する。但し、カルナウバワックスが溶融するためには、乾燥時の画像受容層の温度をカルナウバワックスの融点以上に一定時間保持する必要がある。
シート状支持体の耐熱温度が低い場合、或いは、下塗り層に耐熱温度の低い中空粒子を用いた場合には、カルナウバワックスを十分に溶融させる温度まで乾燥温度を上げることができず、その結果、カルナウバワックスの溶融が不十分となり、画像受容層表面への偏在化が不十分となり、良好な離型性が得られないことがある。
このような場合、カルナウバワックスの融点よりも低い温度で、共融し、且つ低粘度の液状にすることができるパラフィンワックスをカルナウバワックスと共に画像受容層に添加することにより、カルナウバワックスを画像受容層表面に均一に分布させることができる。
【００３５】
本発明で使用するパラフィンワックスは、融点５０〜７０℃が好ましい。パラフィンワックスの融点が５０℃未満では、パラフィンワックスの硬度が不足して、得られた受容紙の表面に傷がつきやすい場合がある。パラフィンワックスの融点が７０℃を超えると溶融粘度が高くなり、カルナウバワックスの溶融軟化をすすめる効果が不足して画像受容層表面に均一な離型性を付与できない場合がある。
画像受容層に含有するカルナウバワックスとパラフィンワックスの比率は、固形分で５：１〜１：１が好ましい。カルナウバワックスの比率が５：１より多い場合は、溶融粘度が高いため、画像受容層塗料の塗布・乾燥工程において、ワックスの溶融軟化を十分とするために高い乾燥温度を必要とし、シート状支持体や下塗り層材料の耐熱温度が低い場合には、熱変形などが発生する場合がある。カルナウバワックスの比率が１：１より少ない場合は、離型性が不足して画像受容層とインクリボンの融着が発生する場合がある。  
なお、ワックスの融点は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して測定したものであり、例えば、測定示差走査熱量計（セイコーインスツルメント社製ＤＳＣ−２１０Ｃ）を用い、昇温速度１０℃／分で測定し、吸熱ピークの最大値を求めて融点とするものである。
【００３６】
カルボキシル基含有パラフィンワックスは、パラフィンワックスに酸を付加したり、空気酸化したりする方法等により、カルボキシル基を導入したものである。また、カルボキシル基含有ポリエチレンワックスも、同様に、ポリエチレンワックスに酸を付加したり、空気酸化したりする方法等により、カルボキシル基を導入したものである。
カルボキシル基含有パラフィンワックス、カルボキシル基含有ポリエチレンワックスは、いずれもカルナウバワックスとの相溶性が良好で、溶融粘度が低く、カルナウバワックスと共に画像受容層塗料に添加することにより、画像受容層形成工程においてカルナウバワックスの画像受容層表面への偏在化に寄与し、画像受容層に均一な離型性を付与することができる。
通常カラー熱転写プリンターでは、イエロー、マゼンタ、シアンの印画工程のあとに、ラミネート保護層を転写させる工程がある。画像受容層のラミネート保護層接着性が不足すると、ラミネート保護層が転写せず、得られた画像の耐久性が著しく損なわれることとなる。画像受容層にカルボキシル基含有パラフィンワックスやカルボキシル基含有ポリエチレンワックスを用いた場合、ラミネート転写性が向上する効果が得られる。これはカルボキシル基により接着性が向上するためと考えられる。
本発明のカルボキシル基含有パラフィンワックスおよびカルボキシル基含有ポリエチレンワックスは、カルボキル基の含有量を示す酸価が５〜１５０ｍｇKOH／gが好ましい。酸価が５ｍｇKOH／g未満では、ポリウレタン樹脂との密着性が不足して離型剤が画像受容層表面から脱離する場合がある。酸価が１５０ｍｇKOH／gを超えると、離型性が不足して画像受容層とインクリボンの融着が発生する場合がある。
カルナウバワックスとカルボキシル基含有パラフィンワックスの比率、およびカルナウバワックスとカルボキシル基含有ポリエチレンワックスとの比率は固形分で５：１〜１：１が好ましい。カルナウバワックスの比率が５：１より多い場合は、画像受容層塗料の塗布・乾燥工程において、ワックスを溶融軟化させ、画像受容層表面への偏在化を十分とするために高い乾燥温度を必要とし、シート状支持体や下塗り層材料が、耐熱温度以上に曝されて、熱変形などが発生し、熱転写受容シートの平滑性が低下して画質が損なわれる場合がある。また、ラミネート転写不良が発生し、画像の耐久性が損なわれる場合がある。カルナウバワックスの比率が１：１より少ない場合は、離型性が不足して画像受容層とインクリボンの融着が発生する場合がある。
（フッ素化合物）
本発明において、画像受容層中に離型剤として含有するフッ素化合物としては、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられ、中でもノニオン性フッ素化合物が好ましく、ノニオン性フッ素化合物としては、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド化合物が、特に好ましい。
パーフルオロアルキルエチレンオキサイド化合物は分子中にパーフルオロアルキル基を有する。パーフルオロアルキル基はアルキル基中の水素原子を全てフッ素により置換したもので、表面エネルギーが極めて低く離型性に優れている。またパーフルオロアルキルエチレンオキサイド化合物は分子中に親水基としてエチレンオキサイドを有し、水性塗工液中での分散安定性が良好である。パーフルオロアルキル基のアルキル基は直鎖でも分岐していてもよく、炭素数は４〜２０が好ましい。炭素数が３未満では離型性が不足する場合があり、２０を超えると水性塗工液中での分散性が不安定になる場合がある。
【００３７】
得られる受容シートの離型性を決定づけるのは、画像受容層に添加するフッ素化合物の添加量ではなく、画像受容層表面におけるフッ素基の存在量である。
画像受容層表面におけるフッ素基の存在量は、Ｘ線光電子分光法によって測定される値であり、画像受容層表面の総原子数に占めるフッ素原子数の割合として、ａｔｏｍｉｃ％で、表される。
Ｘ線光電子分光法とは、超高真空中で試料にＸ線を照射し、放出される光電子エネルギーを測定する分析法である。Ｘ線を当てたときに放出される光電子の運動エネルギーは、原子の種類により定まった値になる。Ｘ線は試料表面から数μｍまで侵入するが、光電子が脱出できる深さは数百Åまでであり、ごく表面の光電子だけを検出する。
Ｘ線光電子分光法による表面フッ素原子の測定は、Ｘ線としてＭｇ−Ｋα線を使用し、高真空中(１×１０６Ｐａ以上)で行う。画像受容層表面に存在する原子として、例えば酸素原子、窒素原子、炭素原子、フッ素原子が挙げられ、Ｏ1Ｓ電子、Ｎ1Ｓ電子、Ｃ1Ｓ電子、Ｆ１Ｓ電子の各ピーク強度から、フッ素原子数の全原子数に占める割合Ａｔｏｍｉｃ％を算出する。
本発明においては、画像受容層の表面に存在するフッ素原子が０．５〜５．０Ａｔｏｍｉｃ％であることが好ましい。０．５Ａｔｏｍｉｃ％未満では、受容シートの離型性が不十分となり印画走行トラブルが発生する場合がある。５．０Ａｔｏｍｉｃ％を超えると、ラミネート保護層の転写性が不足してラミネート保護層が画像を十分に覆うことができず画像の耐久性が損なわれることがある。
【００３８】
パーフルオロアルキルエチレンオキサイド化合物を添加した画像受容層塗工液をシート状支持体に塗工乾燥する際、その乾燥温度は６０〜１２０℃が好ましく、７０〜１００℃がさらに好ましい。６０℃より低いとパーフルオロアルキルエチレンオキサイド化合物の画像受容層界面への移動が進まず、得られる受容シートの離型性が十分でない場合があり、１２０℃を超えるとシート状支持体が収縮し得られる受容シートの表面平滑性が不足する場合がある。
画像受容層に添加するパーフルオロアルキルエチレンオキサイドの量は画像受容層全固形分中０．０５〜１質量％が好ましい。０．０５質量％未満では、得られる受容シートの離型性が十分でない場合がある。１質量％を超えると、画像受容層の塗工の際、塗工ムラが発生し得られる受容シートの印画画質が十分でない場合がある。
本発明で使用されるフッ素化合物としては、メガファックＦ−１１４、Ｆ−４１０、Ｆ−４９３、Ｆ−４９４（ＤＩＣ社製）、Ｓ−１１１ｎ、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１（ＡＧＣセイミケミカル社製）などが挙げられ、ノニオン性フッ素化合物は、としては、メガファックＦ−４４４、Ｆ−４４５（ＤＩＣ社製）、サーフロンＳ−１３１、Ｓ−１３２（ＡＧＣセイミケミカル社製）などが挙げられる。
【００３９】
（架橋剤）
本発明の画像受容層に、架橋剤を添加してポリウレタン樹脂の耐熱性を上げ、インクリボンとの融着防止効果を更に高めることも可能である。
架橋剤としては、架橋基としてカルボジイミド基、イソシアネート基、オキサゾリン基、エポキシ基を有する架橋剤や、チタンキレート型架橋剤が挙げられる。これらの中でも、架橋反応が早く、架橋反応後の画像受容層の耐熱性改善効果が高いことから、カルボジイミド基を有する架橋剤が好ましい。
また、本発明では、更に親水性基を有する架橋剤が好ましく使用される。
親水性基としては、ポリエチレングリコール基やポリプロピレングリコール基等のポリアルキレングリコール基、カルボキシル基、スルホン基、リン酸エステル基などが挙げられる。これらの中でも、添加して得られる塗料の物性が良好な点で、ポリアルキレングリコール基を有する架橋剤が特に好ましい。
【００４０】
（その他助剤）
本発明の画像受容層の塗料には、作業性、塗工適性を改善する為に、消泡剤、増粘剤、界面活性剤、濡れ剤等を添加することも可能である。
画像受容層の塗工量は、０．５〜４ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ２である。０．５ｇ／ｍ２未満では、画像の耐光性が劣る場合がある。４ｇ／ｍ２を超えると、画像の滲みが発生する場合がある。
【００４１】
（中間層）
本発明において、画像受容層とシート状支持体の間に中間層を設けることができる。画像受容層で使用される樹脂のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を持つ樹脂を中間層に含有することにより、インクリボンから画像受容層に転写された染料が、シート状支持体に浸透して画像滲みを発生するのを防ぐことができる。
中間層に含有される樹脂は、ガラス転移温度４０〜９０℃であることが好ましく、ガラス転移温度５５〜９０℃であることがより好ましい。
中間層に含有される樹脂のガラス転移温度が、４０℃未満では、画像の滲みを防ぐことができない場合がり、９０℃を超えると、中間層塗料の成膜性が不足するため、均一な中間層が形成されず、画像の滲み防止効果が低下する場合がある。
【００４２】
中間層を形成する樹脂としては、例えば、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられ、これらの熱可塑性樹脂は単独で使用してもよいし、また二種以上を併用して使用してもよい。
本発明の中間層の塗工量は０．５〜１０ｇ／ｍ２が好ましく、１．０〜６ｇ／ｍ２がさらに好ましい。中間層の塗工量が０．５ｇ／ｍ２未満では、画像滲みの防止効果が不足する場合がある。中間層の塗工量が１０ｇ／ｍ２を越えると、コストが増大する割に得られる効果が小さい。
【００４３】
（下塗り層）
支持体と中間層の間に、中空粒子を含有する下塗り層を設けることができる。中空粒子を含有する下塗り層は、断熱性とクッション性を付与できるので、画像鮮明性や画像均一性を向上できる。下塗り層で使用される中空粒子の材質、製造方法は特に限定されないが、具体的には、中空粒子の壁を形成する材料としてアクリルニトリル、塩化ビニリデン、スチレンアクリル酸エステルの重合体などが挙げられる。それら中空粒子の製造方法としては、樹脂粒子中にブタンガスを封入したマイクロカプセルを、加熱発泡させる方式や、エマルジョン重合方式などが挙げられる。
下塗り層の塗工量は、１〜３０ｇ／ｍ２が好ましい。下塗り層の塗工量が、１ｇ／ｍ２未満では、充分な断熱性とクッション性が期待できず、３０ｇ／ｍ２を越えると、コストが増大する割に得られる効果が小さい。
中空粒子の粒径は、０．１〜１０μｍが好ましい。中空粒子の粒径が０．１μｍ未満では、中空粒子の壁が薄くなって耐熱性が不足し、塗工乾燥工程で壊れやすい。また１０μｍを超えると、得られた受容シートの表面凹凸が大きくなり画像均一性が劣る場合がある。
中空粒子の体積中空率は、５０〜９０％が好ましい。中空粒子の体積中空率が５０％未満では断熱性とクッション性を付与する効果が不十分な場合がある。９０％を超えると、中空粒子の壁が薄くなり、耐久性が低下することがある。
【００４４】
（裏面層）
受容層が設けられていない側の面（裏面）上には、適宜、裏面層を設けることができる。
裏面層の目的は、走行性向上、静電気防止、受容シート相互の擦れによる受容層の傷つき防止、受容シートを重ね置きしたときの裏面への染料移行防止などである。裏面層はその目的に応じて、樹脂、顔料、帯電防止剤等を含有する。
【００４５】
（カレンダー処理）
受容シートにカレンダー処理を施してもよい。カレンダー処理により、得られる受容シート表面の凹凸を減少させ、均一な画像を得ることができる。カレンダー処理は、いずれの段階で行ってもよい。カレンダー処理に使用されるカレンダー装置は、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、クリアランスカレンダーなどの一般に製紙業界で使用されているカレンダー装置を適宜使用できる。
【００４６】
上記各塗工層には、一般の塗被紙製造において使用される濡れ剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤などの各種助剤が適宜添加される。
本発明の受容シートの画像受容層等の塗工層は、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、及びスライドビードコーター等の公知のコーターを使用して、所定の塗工液を塗工、乾燥して形成することができる。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。特に断らない限り、実施例中の「部」および「％」は、すべて「質量部」および「質量％」を示し、溶剤に関するものを除き固形分量である。Ｔｇはガラス転移温度を示す。
【００４８】
〔ポリウレタン樹脂合成例ＵＰ１〜ＵＰ５〕
以下の方法により、ポリイソシアネートとポリオールより得られるウレタンプレポリマーを合成した後、低分子量ポリアミン化合物を用いて、前記ウレタンプレポリマーを鎖伸長してポリウレタン樹脂ＵＰ１〜ＵＰ５を合成した。
攪拌機、環流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた４ツ口フラスコに、表１に示したポリオール成分と２，２−ジメチロールブタン酸を表１に示した仕込み量加え、更に、ジブチル錫ジラウレート０．００１ｇ、及び、メチルエチルケトン１２０ｇを加え、均一に混合した。次いで、これに、表１に示したイソシアネート成分を表１に示した仕込み量加え、８０℃で５時間反応させてプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。
得られたプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を３０℃まで冷却し、トリエチルアミンを表１に示した仕込み量加えて中和した後、水４０３ｇを徐々に加えて、乳化分散させた。この乳化分散液に、エチレンジアミンの２０質量％水溶液を表１に示した仕込み量（固形分換算）添加して２時間攪拌した。これを、減圧条件下で、２時間かけて５０℃まで昇温しながら、脱溶剤を行い、不揮発分が約３９質量％のポリウレタン樹脂のエマルジョンを得た。なお、本発明においてポリウレタン樹脂のエマルジョンの不揮発分とは、水分散物を１０５℃で３時間乾燥させた後の残存重量率を意味する。
【００４９】
ポリウレタン樹脂ＵＰ１〜ＵＰ５の合成に使用したポリイソシアネート、ポリオール、低分子量ポリアミン化合物およびカルボキシルアルキルを側鎖として有するジオールの種類、ポリイソシアネート成分中の脂環式ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネートの含有比率（質量比率）、プレポリマー中のポリイソシアネートとポリオールの比率（イソシアネート基：ヒドロキシル基のモル比率）および合成で得られたポリウレタン樹脂に対するカルボキシル基の含有比率は、表２のとおりであった。
【００５０】
【表１】
2010269583.tif 000002
【００５１】
【表２】
2010269583.tif 000003
【００５２】
＜実施例１＞
（シート状支持体および下塗り層の形成）
シート状支持体として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、王子製紙製、坪量１７４．４ｇ／ｍ２）を使用した。その片面に下記組成の下塗り層用塗工液を、固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥して下塗り層を形成した。
（下塗り層塗工液の調製）
下記組成の材料を攪拌して下塗り層塗工液を調製した。
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分
とする共重合体からなる既発泡中空粒子                            ４５部
（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）
ポリビニルアルコール                                            １０部
（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂分散物                          ４５部
（商品名：ビニブラン６０３、日信化学製、
塩化ビニル／酢酸ビニル＝７０／３０、Ｔｇ６４℃）
水                                                            ２００部
（中間層の形成）
上記下塗り層上に、下記組成の中間層用塗工液を、固形分塗工量が２ｇ／ｍ２になるように塗工し、中間層を形成した。
（中間層塗工液の調製）
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂分散物                          ４５部
（商品名：ビニブラン６０３、日信化学製、
塩化ビニル／酢酸ビニル＝７０／３０、Ｔｇ６４℃）
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
塩化ビニル／酢酸ビニル＝７０／３０、Ｔｇ６４℃）
水                                                            ２００部
（画像受容層の形成）
さらに、上記中間層上に、下記組成の画像受容層用塗工液Ｒ−１を、固形分塗工量が３ｇ／ｍ２になるように塗工し、下記画像受容層乾燥条件Ｄ−１で乾燥して画像受容層を形成し、熱転写受容シートを得た。
光電子分光分析装置（ＥＳＣＡＬＡＢ−２５０：ＶＧ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）で、画像受容層表面のフッ素原子数割合(Ａｔｏｍｉｃ％)を測定した。
（画像受容層塗工液Ｒ−１の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ１                              ９４．５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
パーフルオロエチレンオキサイド付加物                          ０．５部
（商品名：Ｆ−４４４、ＤＩＣ製）
水                                                            ３００部
（画像受容層乾燥条件Ｄ−１）
画像受容層塗料を塗布してから乾燥機に入るまでの時間                ６秒
乾燥機内の温度                                                １００℃
乾燥機の風速                                              １．８ｍ／秒
乾燥時間                                                        ６０秒
【００５３】
＜実施例２＞
実施例１の受容層塗工液の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに受容層塗工液Ｒ−２を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−２の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ１                              ９４．５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
パーフルオロアルキル基含有カルボン酸                          ０．５部
（商品名：Ｆ−４１０、ＤＩＣ製）
水                                                            ３００部
【００５４】
＜実施例３＞
実施例１において画像受容層乾燥条件Ｄ−１の代わりに下記画像受容層乾燥条件Ｄ−２を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
受容シートを得た。
（画像受容層乾燥条件Ｄ−２）
画像受容層塗料を塗布してから乾燥機に入るまでの時間                ４秒
乾燥機内の温度                                                １２０℃
乾燥機の風速                                              ２．５ｍ／秒
乾燥時間                                                        ４０秒
【００５５】
＜実施例４＞
実施例１において画像受容層乾燥条件Ｄ−１の代わりに下記画像受容層乾燥条件Ｄ−３を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
受容シートを得た。
（画像受容層乾燥条件Ｄ−３）
画像受容層塗料を塗布してから乾燥機に入るまでの時間              １２秒
乾燥機内の温度                                                  ６０℃
乾燥機の風速                                              ０．９ｍ／秒
乾燥時間                                                      １２０秒
【００５６】
＜実施例５＞
実施例１の受容層塗工液の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに下記受容層塗工液Ｒ−２を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−２の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ１                                  ７５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
カルナウバワックス                                              ２０部
（商品名：トラソルＣＮ、中京油脂社製）
水                                                            ３００部
【００５７】
＜実施例６＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに下記受容層塗工液Ｒ−３を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−３の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ１                                  ７５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
パラフィンワックス（商品名：ＳＰＷ−１１６Ｈ、荒川化学製）      ２０部
水                                                            ３００部
【００５８】
＜実施例７＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに下記受容層塗工液Ｒ−４を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−４の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ１                                  ７５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
マイクロクリスタリンワックス                                    ２０部
（商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５、日本精鑞製）          
水                                                            ３００部
【００５９】
＜実施例８＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに下記受容層塗工液Ｒ−５を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−５の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ１                                  ７５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
カルナウバワックス                                              １５部
（商品名：トラソルＣＮ、中京油脂社製）
パラフィンワックス（商品名：ＳＰＷ−１１６Ｈ、荒川化学製）        ５部
水                                                            ３００部
【００６０】
＜実施例９＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに下記受容層塗工液Ｒ−６を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−６の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ１                              ７４．５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
カルナウバワックス                                              １５部
（商品名：トラソルＣＮ、中京油脂社製）
パラフィンワックス（商品名：ＳＰＷ−１１６Ｈ、荒川化学製）        ５部
パーフルオロエチレンオキサイド付加物                          ０．５部
（商品名：Ｆ−４４４、ＤＩＣ製）
水                                                            ３００部
【００６１】
＜実施例１０＞
実施例９において支持体として厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、王子製紙製、坪量１７４．４ｇ／ｍ２）の代わりに厚さ２００μｍの合成紙（商品名：ＦＰＧ２００、ユポコーポレーション製）を用い、中間層を形成しなかった以外は実施例９と同様にして、受容シートを得た。
【００６２】
＜実施例１１＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに受容層塗工液Ｒ−７を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−７の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ２                              ７４．５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
カルナウバワックス                                              １５部
（商品名：トラソルＣＮ、中京油脂社製）
パラフィンワックス（商品名：ＳＰＷ−１１６Ｈ、荒川化学製）        ５部
パーフルオロエチレンオキサイド付加物                          ０．５部
（商品名：Ｆ−４４４、ＤＩＣ製）
水                                                            ３００部
【００６３】
＜実施例１２＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに受容層塗工液Ｒ−８を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−８の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ３                              ７４．５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
カルナウバワックス                                              １５部
（商品名：トラソルＣＮ、中京油脂社製）
パラフィンワックス（商品名：ＳＰＷ−１１６Ｈ、荒川化学製）        ５部
パーフルオロエチレンオキサイド付加物                          ０．５部
（商品名：Ｆ−４４４、ＤＩＣ製）
水                                                            ３００部
【００６４】
＜実施例１３＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに受容層塗工液Ｒ−９を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−９の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ２                              ７２．５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
カルナウバワックス                                              １７部
（商品名：トラソルＣＮ、中京油脂社製）
カルボキシル基含有パラフィンワックス                              ５部
（商品名：Ｐ６１８、中京油脂製、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
パーフルオロエチレンオキサイド付加物                          ０．５部
（商品名：Ｆ−４４４、ＤＩＣ製）
水                                                            ３００部
【００６５】
＜実施例１４＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに受容層塗工液Ｒ−１０を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−１０の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ３                              ７２．５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
カルナウバワックス                                              １７部
（商品名：トラソルＣＮ、中京油脂社製）
カルボキシル基含有ポリエチレンワックス                            ５部
（商品名：Ｌ７８７、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、中京油脂製）
パーフルオロエチレンオキサイド付加物                          ０．５部
（商品名：Ｆ−４４４、ＤＩＣ製）
水                                                            ３００部
【００６６】
＜比較例１＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに受容層塗工液Ｒ−９を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−９の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ４                              ７４．５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
カルナウバワックス                                              １５部
（商品名：トラソルＣＮ、中京油脂社製）
パラフィンワックス（商品名：ＳＰＷ−１１６Ｈ、荒川化学製）        ５部
パーフルオロエチレンオキサイド                                ０．５部
（商品名：Ｆ−４４４、ＤＩＣ製）
水                                                            ３００部
【００６７】
＜比較例２＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに受容層塗工液Ｒ−１０を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−１０の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ５                              ７４．５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
カルナウバワックス                                              １５部
（商品名：トラソルＣＮ、中京油脂社製）
パラフィンワックス（商品名：ＳＰＷ−１１６Ｈ、荒川化学製）        ５部
パーフルオロエチレンオキサイド                                ０．５部
（商品名：Ｆ−４４４、ＤＩＣ製）
水                                                            ３００部
【００６８】
＜比較例３＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに受容層塗工液Ｒ−１１を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−１１の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ１                              ９４．５部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
シリコーンオイル（商品名：ＳＦ８４２７、信越化学製）          ０．５部
水                                                            ３００部
【００６９】
＜比較例４＞
実施例１の受容層塗工液Ｃ１の調製において受容層塗工液Ｒ−１の代わりに受容層塗工液Ｒ−１２を用いた以外は実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｒ−１２の調製）
前記合成例のウレタン樹脂ＵＰ１                                  ９０部
カルボジイミド系架橋剤                                            ５部
（商品名：カルボジライトＶ−０２、日清紡社製）
シリコーンオイル（商品名：ＳＦ８４２７、信越化学製）              ５部
水                                                            ３００部
【００７０】
上記実施例および比較例で得られた画像受容シートの画像受容層表面のフッ素原子数割合(Ａｔｏｍｉｃ％)を光電子分光分析装置（ＥＳＣＡＬＡＢ−２５０：ＶＧ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を用いて測定し、測定値を表３に示した。
（評価）
上記各実施例および比較例で得られた受容シートについて、下記評価を行った。得られた結果を表３に示した。
（染料熱転写シートとの離型性）
染料熱転写シート（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−５０、ソニー社製）を用いた。受容シートに、黒ベタ画像を１０枚連続で印画した。受容シートのリボン剥離性を以下の基準で評価し、表１に示した。
尚、上記評価は、低温（−５℃）、常温（２５℃）高温（４８℃）の３環境で評価を行った。
◎：受容シート表面と染料熱転写シートとの融着が全くなく、１０枚連続して正常に排紙され、実用には全く問題がない。
○：受容シート表面と染料熱転写シートとの剥離による音が若干発生するが、１０枚とも排紙され、実用には問題がない。
△：受容シート表面と染料熱転写シートとの剥離による音が発生するが、１０枚とも排紙され、実用可能である。
×：受容シート表面と染料熱転写シートとが融着を生じ、正常に排紙されないものがあり、実用には適さない。
【００７１】
（ラミネート保護層転写性）
得られた受容シートの受容層上に、熱転写試験機（商品名：ＴＨ−ＰＭＩ２、大倉電機社製）を使用して、印加エネルギーを可変させて、昇華型熱転写インクリボン（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）のラミネート保護層部を転写し、ラミネート保護層が転写出来る最小エネルギーを求めた。
◎：ラミネート保護層転写最小エネルギーが０．７ｍＪ／ｄｏｔ未満であり、ラミネート保護層転写性に優れている。
○：ラミネート保護層転写最小エネルギーが１．１ｍＪ／ｄｏｔ未満であり、実用には問題ない。
△：ラミネート保護層転写最小エネルギーが１．４ｍＪ／ｄｏｔ未満であり、実用には問題ない。
×：ラミネート保護層転写最小エネルギーが１.４ｍＪ／ｄｏｔを超えており、実用には適さない。
【００７２】
（画像耐光性）
昇華型熱転写インクリボン（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−５０、ソニー社製）を用い、常温にて黒ベタ印画を行った。得られた黒ベタ画像印画物を、Ｘｅフェードメーターで１０，０００ｋＪ／ｍ２の積算照度になるまで処理した。
画像の耐光性試験前及び試験後の色調をＪＩＳ  Ｚ  ８７２１に準拠して、色差計（グレタグ社）を用いて測定した。測定値は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に基づき、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊表色系で記録し、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に基づく方法で処理前後の色差（△Ｅ＊）を算出し、耐光性を評価した。
◎：△Ｅ＊が７未満であり、画像耐光性に優れている。
○：△Ｅ＊が７以上１０未満であり、実用には全く問題ない。
△：△Ｅ＊が１０以上１３未満であり、実用可能である。
×：△Ｅ＊が１３以上であり、実用には適さない。
【００７３】
〔画像濃度〕
昇華型熱転写インクリボン（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−５０、ソニー社製）を用い、常温環境下で、前記ブロッキング性試験を行った受容シートに、黒ベタ画像を印画した。マクベス反射濃度計ＲＤ９１４を用いて、黒ベタ画像の印画濃度を測定した。受容シートの画像鮮明性を以下の基準で評価した。
◎：黒ベタの印画濃度が２．２以上あり、高感度受容シートとして問題なく使用できる。
○：黒ベタの印画濃度が１．７以上２．２未満であり、実用上問題なく使用できる。
×：黒ベタの印画濃度が１．７未満であり、実用には適さない。
【００７４】
【表３】
2010269583.tif 000004
表３から明らかなように、実施例１〜１４の熱転写受容シートは、印画濃度が高く、画像の鮮明性、画像の耐光性に優れ、更に、印画時の染料熱転写シートとの離型性が良好で、かつラミネート保護層の転写性に優れた熱転写受容シートである。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明により、鮮明性、耐光性に優れた高濃度の画像が得られ、かつラミネート保護層の転写性に優れた熱転写受容シートを提供できる。また、本発明の熱転写受容シートは、印画時の染料熱転写シートとの離型性が良好な為、印画時のプリンター排紙不良を低減でき、昇華熱転写方式を初めとする各種の熱転写方式のフルカラープリンターに有用なものであって、産業界に寄与するところは大である。