(57)【要約】【課題】機械的強度および衝撃強度に優れるとともに、耐熱性が改善された、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物およびこれを利用した成形品を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリヒドロキシアルカノエート樹脂と、（Ｂ）（Ｂ−１）芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単量体、およびアクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも２つの単量体から形成される共重合体、ならびに（Ｂ−２）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体を含むビニル系共重合体樹脂と、を含む、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物およびこれを利用した成形品である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリヒドロキシアルカノエート樹脂と、
（Ｂ）（Ｂ−１）芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単量体、およびアクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも２つの単量体から形成される共重合体、ならびに（Ｂ−２）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体を含むビニル系共重合体樹脂と、
を含む、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物は、前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）１０〜５０質量％、および前記ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）９０〜５０質量％（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量％）を含む、請求項１に記載のポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）は、下記化学式１で表される繰り返し単位を含む脂肪族ポリエステルである、請求項１または２に記載のポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物：
【化１】
2010150545.tif 000006
前記化学式１中、Ｒ１は水素原子、または置換されているかもしくは非置換の炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基であり、ｎは１または２である。
【請求項４】
前記ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、前記共重合体（Ｂ−１）４０〜８０質量％、および前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）６０〜２０質量％（ただし、（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）＝１００質量％）を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物。
【請求項５】
前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）は、芳香族ビニル単量体、およびアクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも１種の第１のビニル系単量体（Ｂ−２−１−ａ）５０〜９５質量％；ならびに不飽和ニトリル単量体、およびアクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも１種の第２のビニル系単量体（Ｂ−２−１−ｂ）５〜５０質量％；（ただし、（Ｂ−２−ａ）＋（Ｂ−２−ｂ）＝１００質量％）から形成されるビニル系重合体（Ｂ−２−１）５〜９５質量％が、ブタジエンゴム、アクリルゴム、エチレン／プロピレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンの三元共重合体（ＥＰＤＭ）、およびポリオルガノシロキサン／ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム複合体からなる群より選択される少なくとも１種のゴム質重合体（Ｂ−２−２）９５〜５質量％にグラフトされたものである（ただし、（Ｂ−２−１）＋（Ｂ−２−２）＝１００質量％）、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物。
【請求項６】
前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物は、（Ｃ）耐衝撃性改良剤をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物。
【請求項７】
前記耐衝撃性改良剤（Ｃ）は、前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物１００質量部に対して０．０１〜２０質量部で含まれる、請求項６に記載のポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物。
【請求項８】
前記耐衝撃性改良剤（Ｃ）は、ジエン系単量体、アクリル系単量体、およびシリコン系単量体からなる群より選択される少なくとも１種の単量体を重合して得られるゴム質重合体に、アクリル系単量体、芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単量体、およびこれらの１種以上の単量体から形成される重合体からなる群より選択される少なくとも１種の化合物がグラフトされて形成されたコア−シェル構造の共重合体である、請求項６または７に記載のポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物。
【請求項９】
前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物は、（Ｄ）ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂をさらに含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂（Ｄ）は、下記化学式２で示される繰り返し単位を含む、請求項９に記載のポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物；
【化２】
2010150545.tif 000007
前記化学式２中、Ｒ２は水素原子またはメチル基であり、Ｒ３は置換されているかまたは非置換の炭素数１〜８の直鎖状または分枝状のアルキル基である。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物から製造される成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物およびこれを利用した成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックは、加工および利用が容易であるが、リサイクルが困難で、衛生面から使用後には廃棄されるようになる。このようなプラスチックが大量に廃棄されることによって、埋め立て処理や焼却処理に伴う問題が浮上しており、例えば、ゴミ埋立地の不足、非分解性プラスチックの残存が生態系に及ぼす影響、燃焼時の有害ガスの発生、大量な燃焼熱量による地球温暖化など、地球環境に大きな負担を与えている。そのため、最近では、プラスチック廃棄物の問題を解決するために、生分解性プラスチックの開発が試みられている。
【０００３】
一般に、生分解性プラスチックは、ポリヒドロキシアルカノエートなどの微生物によって生成した脂肪族ポリエステル；ポリ乳酸、ポリカプロラクトンなどの化学的に合成された脂肪族ポリエステル；デンプン、セルロースアセテートなどの天然高分子；に分類される。
【０００４】
前記の化学的に合成された脂肪族ポリエステルの大部分は、嫌気性分解に影響を受けないので、廃棄時の分解条件に制約があり、特に、ポリ乳酸やポリカプロラクトンは、耐熱性の問題がある。また、前記デンプンは、非熱可塑性で壊れやすく、耐水性が低い問題がある。
【０００５】
一方、前記ポリヒドロキシアルカノエートは、嫌気性だけでなく好気性環境条件下でも分解性が優れていて、燃焼時に有毒ガスを発生させない。また、植物原料を利用した微生物由来のプラスチックであるため、高分子量化が可能で、地球上の二酸化炭素を増加させず、カーボンニュートラルと呼ばれる優れた特徴がある。特に、前記ポリヒドロキシアルカノエートは、嫌気性条件での優れた分解性、優れた耐湿性、および高分子量化が可能であることを優れた特徴として挙げることができ、融点、耐熱性、および流動性などの物性を調節することも可能である。
【０００６】
このようなポリヒドロキシアルカノエートは、植物原料から構成されて、廃棄物の問題を解決することができ、環境適合性が優れているので、包装材料、食器材料、建築材料、土木材料、農園材料、園芸材料、自動車内装材、吸着材、担体、濾過材などの多様な成形品に使用される。
【０００７】
特許文献１は、前記ポリヒドロキシアルカノエートおよび天然繊維を混合した樹脂組成物を開示しており、特許文献２は、前記ポリヒドロキシアルカノエートおよびポリ乳酸を混合した生分解性樹脂組成物を提示している。しかし、前記ポリヒドロキシアルカノエートおよび熱可塑性樹脂を混合する試みはいまだなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第０５／０５４３６６号パンフレット
【特許文献２】特開２００４−５３６８９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明目的は、機械的強度および衝撃強度に優れるとともに、耐熱性が改善された、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物を提供する。
【００１０】
また、本発明は、前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物から製造される成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、（Ａ）ポリヒドロキシアルカノエート樹脂と、（Ｂ）（Ｂ−１）芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単量体、およびアクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも２つの単量体から形成される共重合体、ならびに（Ｂ−２）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体を含むビニル系共重合体樹脂と、を含む、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物を提供する。
【００１２】
また、本発明は、前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物から製造される成形品を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、機械的強度および衝撃強度が優れているだけでなく、耐熱性が改善された、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物が提供されうる。
【００１４】
また、本発明によれば、前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物から製造された成形品が提供されうる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。しかし、これは一例として示されるものであって、本発明はこれらに限定されず、本発明は特許請求の範囲の範疇によって定義される。本明細書では、特別な言及がない限り、「置換されている」とは、水素原子が、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、炭素数１〜３０の直鎖状もしくは分枝状のハロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、または炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分枝状のアルコキシ基で置換されたことを意味する。
【００１６】
また、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」および「メタクリレート」の２つが含まれることを意味する。また、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」は、「アクリル酸アルキルエステル」および「メタクリル酸アルキルエステル」の２つが含まれることを意味し、「（メタ）アクリル酸エステル」は、「アクリル酸エステル」および「メタクリル酸エステル」の２つが含まれることを意味する。
【００１７】
本発明の一実施形態によるポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物は、（Ａ）ポリヒドロキシアルカノエート樹脂、ならびに（Ｂ）（Ｂ−１）芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単量体、およびアクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも２つの単量体から形成される共重合体、および（Ｂ−２）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体を含むビニル系共重合体樹脂を含む。
【００１８】
以下、本発明の一実施形態によるポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物を構成する各構成成分について、具体的に説明する。
【００１９】
（Ａ）ポリヒドロキシアルカノエート樹脂
前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）は、下記化学式１で表される繰り返し単位を含む脂肪族ポリエステルであることが好ましい。下記の繰り返し単位は、ヒドロキシアルカン酸単量体から誘導される。
【００２０】
【化１】
2010150545.tif 000002
【００２１】
前記化学式１中、Ｒ１は水素原子、または置換されているかもしくは非置換の炭素数１〜１５の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基であり、ｎは１または２である。
【００２２】
前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）は、具体的に、前記ヒドロキシアルカン酸単量体のホモポリマー；互いに異なる２種以上のヒドロキシアルカン酸単量体から形成される共重合体、例えば、三元共重合体、四元共重合体；または前記ホモポリマーと共重合体との混合物；などが挙げられる。
【００２３】
前記ヒドロキシアルカン酸単量体の具体的な例としては、例えば、前記化学式１中の、ｎが１でＲ１がメチル基である繰り返し単位を誘導する３−ヒドロキシブチル酸、ｎが１でＲ１がエチル基である繰り返し単位を誘導する３−ヒドロキシバレル酸、ｎが１でＲ１がプロピル基である繰り返し単位を誘導する３−ヒドロキシヘキサン酸、ｎが１でＲ１がペンチル基である繰り返し単位を誘導する３−ヒドロキシオクタン酸、ｎが１でＲ１が炭素数１５のアルキル基である繰り返し単位を誘導する３−ヒドロキシオクタデカン酸などが挙げられる。これらのうち、３−ヒドロキシブチル酸がより好ましい。
【００２４】
また、前記ヒドロキシアルカン酸単量体の共重合体の具体的な例としては、３−ヒドロキシブチル酸および３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合体であるポリ（３−ヒドロキシブチル酸−ｃｏ−３−ヒドロキシヘキサン酸）、または３−ヒドロキシブチル酸および３−ヒドロキシバレル酸の共重合体であるポリ（３−ヒドロキシブチル酸−ｃｏ−３−ヒドロキシバレル酸）などが挙げられる。この際、共重合体のモノマー組成は、３−ヒドロキシブチル酸８０〜９９モル％、および３−ヒドロキシヘキサン酸または３−ヒドロキシバレル酸２０〜１モル％であることが好ましい。
【００２５】
前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）は、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物、つまりポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）およびビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の総量に対して１０〜５０質量％で含まれることが好ましく、２０〜４０質量％で含まれることがより好ましい。ポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）が前記の範囲内で含まれる場合、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物は機械的強度、衝撃強度、および耐熱性に優れる。
【００２６】
（Ｂ）ビニル系共重合体樹脂
前記ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（Ｂ−１）芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単量体、およびアクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも２つの単量体から形成される共重合体、ならびに（Ｂ−２）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体を含む。
【００２７】
前記ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の組成比は、前記共重合体（Ｂ−１）４０〜８０質量％、および前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）６０〜２０質量％（ただし、（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）＝１００質量％）であることが好ましい。ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）が前記のような組成比からなる場合に、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物の優れた機械的強度、衝撃強度、耐熱性、および成形性を全て確保することができる。
【００２８】
前記共重合体（Ｂ−１）を構成する前記芳香族ビニル単量体の例としては、例えば、スチレン、炭素数１〜１０のアルキル基で置換されたスチレン（アルキル置換スチレン）、およびハロゲン置換スチレンからなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。前記アルキル置換スチレンの具体的な例としては、例えば、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
【００２９】
前記ハロゲン置換スチレンの例としては、例えば、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、２−ヨードスチレン、３−ヨードスチレン、４−ヨードスチレンなどが挙げられる。
【００３０】
前記共重合体（Ｂ−１）を構成する前記不飽和ニトリル単量体の例としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、およびエタクリロニトリルからなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。
【００３１】
前記共重合体（Ｂ−１）を構成する前記アクリル系単量体の例としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。この際、前記の「アルキル」とは、炭素数１〜１０の直鎖状または分枝状のアルキル基を意味する。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体的な例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、またはブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、メチル（メタ）アクリレートがより好ましい。前記（メタ）アクリル酸エステルの具体的な例としては、例えば、（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３２】
前記共重合体（Ｂ−１）の具体的な例としては、スチレン、アクリロニトリル、および必要に応じて用いられるメチルメタクリレートから形成される共重合体；α−メチルスチレン、アクリロニトリル、および必要に応じて用いられるメチルメタクリレートから形成される共重合体；またはスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、および必要に応じて用いられるメチルメタクリレートから形成される共重合体；などが挙げられる。前記の共重合体（Ｂ−１）は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、または塊状重合などの重合方法で製造され得る。重量平均分子量は１５，０００〜３００，０００が好ましい。
【００３３】
前記共重合体（Ｂ−１）の他の具体的な例としては、メチルメタクリレートおよび必要に応じて用いられるメチルアクリレートから形成される共重合体がある。メチルメタクリレートおよび必要に応じて用いられるメチルアクリレートから形成される共重合体（Ｂ−１）は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、または塊状重合などの方法で製造されうる。この共重合体（Ｂ−１）の重量平均分子量は、２０，０００〜２５０，０００であることが好ましい。
【００３４】
前記共重合体（Ｂ−１）のさらに他の具体的な例としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられ、これは連続塊状重合または溶液重合で製造されうる。スチレンおよび無水マレイン酸の組成比は広い範囲で変化しうるが、具体的には、無水マレイン酸の含有量が共重合体全体を１００質量％として５〜５０質量％であることが好ましい。前記スチレン−無水マレイン酸共重合体の重量平均分子量も広い範囲で変化しうるが、重量平均分子量が２０，０００〜２００，０００であることが好ましい。
【００３５】
前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）は、好ましくは、ビニル系重合体（Ｂ−２−１）５〜９５質量％が、ゴム質重合体（Ｂ−２−２）９５〜５質量％にグラフト重合された共重合体（ただし、（Ｂ−２−１）＋（Ｂ−２−２）＝１００質量％）である。
【００３６】
前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）を構成する前記ビニル系重合体（Ｂ−２−１）は、芳香族ビニル単量体、およびアクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも１種の第１のビニル系単量体（Ｂ−２−１−ａ）５０〜９５質量％；ならびに不飽和ニトリル単量体、およびアクリル系単量体からなる群より選択される第２のビニル系単量体（Ｂ−２−１−ｂ）５０〜５質量％；（ただし、（Ｂ−２−１−ａ）＋（Ｂ−２−１−ｂ）＝１００質量％）から形成される共重合体を使用することができる。この際、前記第１のビニル系単量体（Ｂ−２−１−ａ）と前記第２のビニル系単量体（Ｂ−２−１−ｂ）とは、互いに異なるものが使用される。
【００３７】
前記芳香族ビニル単量体の例としては、スチレン、炭素数１〜１０の直鎖状または分枝状のアルキル基で置換されたスチレン（アルキル置換スチレン）、およびハロゲン置換スチレンからなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。前記アルキル置換スチレンの具体的な例としては、例えば、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、またはα−メチルスチレンなどが挙げられる。
【００３８】
前記ハロゲン置換スチレンの例としては、例えば、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、２−ヨードスチレン、３−ヨードスチレン、４−ヨードスチレンなどが挙げられる。
【００３９】
前記アクリル系単量体の例としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。この際、前記の「アルキル」は、炭素数１〜１０のアルキル基を意味する。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体的な例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、メチル（メタ）アクリレートがより好ましい。前記（メタ）アクリル酸エステルの具体的な例としては、例えば、（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４０】
前記不飽和ニトリル単量体の例としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、およびエタクリロニトリルからなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。
【００４１】
前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）を構成する前記ゴム質重合体（Ｂ−２−２）の例としては、例えば、ブタジエンゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンの三元共重合体（ＥＰＤＭ）ゴム、およびポリオルガノシロキサン−ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム複合体からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。
【００４２】
前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）の製造時、ゴム粒子の粒径は、耐衝撃性および成型物の表面特性を向上させるために、０．０５〜４μｍの範囲であることが好ましい。ゴム粒子の粒径が前記の範囲内である場合、優れた衝撃強度を確保することができる。
【００４３】
前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）は、単独でもまたは２種以上の混合物でも使用することができる。
【００４４】
前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）のより好ましい具体的な例としては、ブタジエンゴム、アクリルゴム、またはスチレン−ブタジエンゴムに対して、スチレン、アクリロニトリル、および必要に応じて用いられるメチル（メタ）アクリレートをグラフト共重合させた共重合体などが挙げられる。
【００４５】
前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）の他の具体的な例としては、例えば、ブタジエンゴム、アクリルゴム、またはスチレン−ブタジエンゴムに対して、メチル（メタ）アクリレートをグラフト共重合させた共重合体が挙げられる。
【００４６】
前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）を製造する方法としては、当業者に周知である、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、または塊状重合などの重合方法が用いられる。さらに具体的には、例えば、ゴム質重合体の存在下に前記芳香族ビニル単量体を投入し、重合開始剤を使用して、乳化重合または塊状重合させる方法が挙げられる。
【００４７】
前記ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の含有量は、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物、つまりポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）およびビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の総量に対して５０〜９０質量％であることが好ましく、６０〜８０質量％であることがより好ましい。ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）が前記の範囲内で含まれる場合、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物の優れた機械的強度、衝撃強度、および耐熱性を確保することができる。
【００４８】
（Ｃ）耐衝撃性改良剤
本発明の一実施形態によるポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物は、耐衝撃性改良剤をさらに含むことができる。
【００４９】
前記耐衝撃性改良剤（Ｃ）は、ゴムのコア構造に不飽和単量体がグラフトされてシェルが形成されたコア−シェル構造の共重合体であることが好ましい。
【００５０】
前記コア−シェル構造の共重合体は、ジエン系単量体、アクリル系単量体、およびシリコン系単量体からなる群より選択される少なくとも１種の単量体を重合したゴム質重合体に、アクリル系単量体、芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単量体、およびこれらの１種以上の単量体から形成される重合体からなる群より選択される少なくとも１種の化合物がグラフトされて形成されたコア−シェル構造の共重合体であることが好ましい。
【００５１】
ゴム質重合体を形成するジエン系単量体の例としては、例えば、ブタジエン、イソプレンなどが挙げられるが、これらのうち、ブタジエンがより好ましい。前記ジエン系単量体を用いて得られるゴム質重合体の具体的な例としては、例えば、ブタジエンゴム、アクリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンの三元共重合体（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。
【００５２】
前記アクリル系単量体の例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。この際、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、またはトリアリルシアヌレートなどの硬化剤を使用することができる。
【００５３】
前記シリコン系単量体の例としては、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、またはオクタフェニルシクロテトラシロキサンなどの環状シロキサン化合物が挙げられる。この際、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、またはテトラエトキシシランなどの硬化剤を使用することができる。
【００５４】
前記ゴム質重合体のゴムの平均粒径は、０．４〜１μｍであることが、耐衝撃性および着色性のバランスを維持する観点から好ましい。
【００５５】
ゴム質重合体にグラフトさせるアクリル系単量体の例としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、または（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。この際、前記の「アルキル」は、炭素数１〜１０の直鎖状または分枝状のアルキル基を意味する。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体的な例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、メチル（メタ）アクリレートがより好ましい。前記（メタ）アクリル酸エステルの具体的な例としては、例えば、（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５６】
前記芳香族ビニル単量体の例としては、例えば、スチレン、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基で置換されたスチレン（アルキル置換スチレン）、およびハロゲン置換スチレンなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。特に、前記アルキル置換スチレンの具体的な例としては、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレンなどがある。
【００５７】
前記不飽和ニトリル単量体の例としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、およびエタクリロニトリルからなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。
【００５８】
前記不飽和化合物の１種以上の単量体から形成される重合体の例としては、例えば、ポリメチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００５９】
前記コア−シェル構造の共重合体は、前記ゴム質重合体５０〜９０質量％、および前記不飽和化合物５０〜１０質量％から形成されることが好ましい。コア−シェル構造の共重合体が前記のような組成比である場合、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）およびビニル系共重合体樹脂（Ｂ）との相溶性に優れており、その結果、耐衝撃性改良効果が優れている。
【００６０】
本発明の一実施形態による耐衝撃性改良剤（Ｃ）は、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物、つまりポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）およびビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の総量１００質量部に対して０．０１〜２０質量部で含まれることが好ましく、１〜１０質量部で含まれることがより好ましい。耐衝撃性改良剤（Ｃ）が前記範囲内で含まれる場合に、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物の耐衝撃性改良の効果および耐熱性向上の効果を得ることができるだけでなく、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機械的強度を改善させることができる。
【００６１】
（Ｄ）ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂
本発明の一実施形態によるポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物は、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂をさらに含むことができる。
【００６２】
前記ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂（Ｄ）は、下記の化学式２で表される繰り返し単位を誘導する単量体を塊状重合、乳化重合、懸濁重合、または溶液重合などの方法により製造することができる。下記化学式２で表される繰り返し単位は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体から誘導される。
【００６３】
【化２】
2010150545.tif 000003
【００６４】
前記化学式２中、Ｒ２は水素原子またはメチル基であり、Ｒ３は置換されているかまたは非置換の炭素数１〜８の直鎖状または分枝状のアルキル基である。
【００６５】
前記化学式２で表される繰り返し単位を誘導する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の具体的な例としては、例えば、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸プロピルエステル、アクリル酸メチルエステル、またはアクリル酸エチルエステルなどが挙げられる。これらのうち、より好ましくは、メタクリル酸メチルエステルである。
【００６６】
前記ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂（Ｄ）の重量平均分子量は、１０，０００〜５００，０００が好ましく、１５，０００〜３５０，０００がより好ましい。前記ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂（Ｄ）の重量平均分子量が前記の範囲内である場合、加工時の樹脂間の粘度バランスが適切であり、相が安定して、結果的に外観が向上する。
【００６７】
前記ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂（Ｄ）は、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物、つまりポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）およびビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の総量１００質量部に対して０．０１〜２０質量部で含まれることが好ましく、５〜１０質量部で含まれることがより好ましい。ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂（Ｄ）が前記の範囲内で含まれる場合に、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物の耐熱性および外観に優れる。
【００６８】
（Ｅ）添加剤
本発明の一実施形態によるポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物は、添加剤をさらに含むことができる。
【００６９】
前記添加剤の例としては、例えば、抗菌剤、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、光安定剤、相溶化剤、無機添加剤、界面活性剤、カップリング剤、可塑剤、混合剤、安定剤、滑剤、静電気防止剤、防炎剤、耐候剤、着色剤、紫外線遮断剤、充填剤、核形成剤、接着調整剤、粘着剤などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上組み合わせても用いることができる。
【００７０】
前記酸化防止剤の例としては、例えば、フェノール型、ホスファート型、チオエーテル型、またはアミン型酸化防止剤が挙げられる。前記離型剤の例としては、例えば、フッ素含有重合体、シリコンオイル、ステアリン酸の金属塩、モンタン酸の金属塩、モンタン酸エステルワックス、またはポリエチレンワックスなどが挙げられる。また、前記耐候剤の例としては、例えば、ベンゾフェノン型またはアミン型耐候剤が挙げられる。前記着色剤の例としては、例えば、染料または顔料などが挙げられる。前記紫外線吸収剤の例としては、二酸化チタンまたはカーボンブラックなどが挙げられる。前記充填剤の例としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、シリカ、マイカ、アルミナ、粘土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、またはガラスビーズなどが挙げられる。このような充填剤を添加する場合、機械的強度および耐熱性などの物性を向上させることができる。また、前記核形成剤の例としては、例えば、タルクまたはクレーなどが挙げられる。
【００７１】
前記添加剤は、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物１００質量部に対して０．１〜３０質量部で含まれることが好ましい。添加剤が前記の範囲で含まれる場合、各用途に応じた添加剤の効果を得ることができ、機械的物性および表面外観に優れる。
【００７２】
本発明の一実施形態によるポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物は、公知の方法で製造される。例えば、前記の構成成分および添加剤を混合した後に、押出機内で溶融押出して、ペレット形状に製造することができる。
【００７３】
本発明のまた他の一実施形態によれば、前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物を成形して製造される成形品を提供する。前記ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物は、機械的強度、衝撃強度、および耐熱性が要求される分野の成形品、例えば、電気・電子部品、事務機器、自動車素材、雑貨などの用途で使用される。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明の好ましい実施例を説明する。しかし、下記の実施例は本発明の好ましい一例にすぎず、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００７５】
本実施例において、ポリヒドロキシアルカノエート樹脂組成物の製造に使用される各構成成分は、下記の通りである。
【００７６】
（Ａ）ポリヒドロキシアルカノエート樹脂
ポリ（３−ヒドロキシブチレート）を使用した。
【００７７】
（Ｂ）ビニル系共重合体樹脂
（Ｂ−１）共重合体
スチレン  ７１質量部、アクリロニトリル  ２９質量部、および脱イオン水  １２０質量部の混合物に、アゾビスイソブチロニトリル  ０．１７質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン  ０．４質量部、およびトリカルシウムホスフェート  ０．５質量部を添加して、７５℃で５時間懸濁重合して、ＳＡＮ共重合体（スチレン−アクリロニトリル共重合体）を製造した。この共重合体を、水で洗浄、脱水、および乾燥させて、粉末状態のＳＡＮ共重合体を得た。
【００７８】
（Ｂ−２）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体
単量体の全量を１００質量部として、ブタジエンが５８質量部となるようにブタジエンゴムラテックスを投入し、さらにスチレン  ３１質量部、アクリロニトリル  １１質量部、および脱イオン水  １５０質量部を加えて混合物を得た。得られた混合物に、添加剤であるオレイン酸カリウム（界面活性剤）１．０質量部、クメンヒドロパーオキシド（重合開始剤）０．４質量部、およびｔ−ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）０．３質量部を添加した後、７５℃で５時間維持して反応させて、ＡＢＳ共重合体を製造した。生成した重合体ラテックスに、１％の硫酸溶液を添加して、凝固させた後、乾燥して、ゴムの平均粒径が０．３μｍであるゴム変性ビニル系グラフト共重合体樹脂を粉末状で得た。
【００７９】
（Ｃ）耐衝撃性改良剤
三菱レイヨン株式会社製のＭＥＴＡＢＬＥＮＥ（登録商標）  Ｓ−２００１を使用した。
【００８０】
（Ｄ）ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂
ＬＧ社製のＩＨ−８３０（ポリメチルメタクリレート）を使用した。
【００８１】
（実施例１〜４および比較例１〜３）
下記の表１に示した各構成成分を、通常の混合機で混合して、通常の二軸押出機で１９０〜２１０℃の温度範囲で押出した後、押出物をペレット形状に製造した。製造したペレットは、８０℃で４時間乾燥した後、６オンスの射出能力がある射出成形機を使用して、シリンダー温度を２００℃、金型温度を６０℃、および成形サイクル時間を３０秒に設定して、ＡＳＴＭダンベル試験片の形に射出成形し、物性測定用の試験片を製造した。
【００８２】
［試験例］
前記実施例１〜４および比較例１〜３によって製造した試験片を、２３℃、相対湿度５０％で４８時間放置した後、下記表１に示す方法で物性を測定した。結果を下記表２に示す。
【００８３】
【表１】
2010150545.tif 000004
【００８４】
【表２】
2010150545.tif 000005
【００８５】
前記表２に示すように、本発明の一実施形態によってポリヒドロキシアルカノエート樹脂（Ａ）およびビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を全て使用した実施例１〜４の場合、ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を使用しない比較例１、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ｂ−２）のみからなるビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を使用した比較例２、そして共重合体（Ｂ−１）のみからなるビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を使用した比較例３の場合と比較して、機械的強度、衝撃強度、耐熱性、および加工性が全て優れていることが確認できた。
【００８６】
本発明は、前記の実施例に限定されず、異なる多様な形態に製造され、当業者であれば、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更しなくても異なる具体的な形態に実施されることが理解できるであろう。したがって、上記で記載した実施例は、全ての面で例示的なものであり、限定的ではないと理解されるであろう。