(57)【要約】【課題】本発明は、上述した従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の主な目的は、暗電流を抑制する有機感光性の光電装置を提供することである。【解決手段】陽極と、前記陽極の上に形成され、アクセプター部とドナー部を含む有機感光層と、前記有機感光層の上に形成され、前記陽極との間に前記有機感光層を介在させる正孔ブロッキング層と、前記正孔ブロッキング層の上に形成され、前記有機感光層との間に前記正孔ブロッキング層を介在させる陰極と、を有する有機感光性の光電装置を提供する。又、必要に応じて、前記正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道（ＨＯＭＯ）は前記ドナー部の最高被占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ大きい。本発明に係る光電装置は暗電流を有効に抑制し、検出器に適用する際の感度を向上できる。【選択図】図１Ａ
2010263175.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、
前記陽極の上に形成され、混合したアクセプター部とドナー部を含む有機感光層と、
前記有機感光層の上に形成され、前記陽極との間に前記有機感光層を介在させる正孔ブロッキング層と、
前記正孔ブロッキング層の上に形成され、前記有機感光層との間に前記正孔ブロッキング層を介在させる陰極と、
を有し、
前記陰極から前記有機感光層へ注入する正孔をブロックすることで暗電流を抑制するように、前記正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道（ＨＯＭＯ）は前記ドナー部の最高被占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ大きいことを特徴とする有機感光性の光電装置。
【請求項２】
前記有機感光層と前記陽極との間に形成される電子ブロッキング層をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項３】
前記正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道は前記陰極の仕事関数よりも少なくとも０．３ｅＶ大きいことを特徴とする請求項１に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項４】
前記電子ブロッキング層の最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）は前記アクセプター部の最低非占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ小さいことを特徴とする請求項２に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項５】
前記電子ブロッキング層の最低非占有分子軌道は前記陽極の仕事関数よりも少なくとも０．３ｅＶ小さいことを特徴とする請求項４に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項６】
前記ドナー部とする材料はポリ３ヘキシルチオフェン（Ｐ３ＨＴ）又はペンタセン（ｐｅｎｔａｃｅｎｅ）から選ばれる一つであることを特徴とする請求項１に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項７】
前記アクセプター部とする材料はＰＣＢＭ、酸化亜鉛、又は二酸化チタンから選ばれる一つであることを特徴とする請求項１に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項８】
陽極と、
前記陽極の上に形成され、アクセプター部とする正孔ブロッキング層及び前記陽極と前記正孔ブロッキング層との間に形成されるドナー部とする電子ブロッキング層を有する有機感光層と、
前記有機感光層の上に形成され、前記陽極との間に前記有機感光層を介在させる陰極と、
を有し、
前記陽極と前記陰極から前記有機感光層へ注入する電子と正孔をそれぞれブロックすることで暗電流を抑制するように、前記電子ブロッキング層の最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）は前記正孔ブロッキング層の最低非占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ小さく、前記正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道（ＨＯＭＯ）は前記電子ブロッキング層の最高被占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ大きいことを特徴とする有機感光性の光電装置。
【請求項９】
前記正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道は前記陰極の仕事関数よりも少なくとも０．３ｅＶ大きいことを特徴とする請求項８に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項１０】
前記電子ブロッキング層の最低非占有分子軌道は前記陽極の仕事関数よりも少なくとも０．３ｅＶ小さいことを特徴とする請求項８に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項１１】
前記正孔ブロッキング層は多孔状な表面構造又は不規則な表面を有することを特徴とする請求項８に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項１２】
前記正孔ブロッキング層の材料は酸化亜鉛又は二酸化チタンから選ばれる一つであることを特徴とする請求項１１に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項１３】
前記電子ブロッキング層は多孔状な表面構造又は不規則な表面を有することを特徴とする請求項８に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項１４】
前記電子ブロッキング層の材料はポリ３ヘキシルチオフェン（Ｐ３ＨＴ）又はペンタセン（ｐｅｎｔａｃｅｎｅ）から選ばれる一つであることを特徴とする請求項８に記載の有機感光性の光電装置。
【請求項１５】
請求項１又は８に記載する有機感光性の光電装置及び前記光電装置と電気的に接続する電流検出素子を含むことを特徴とする光検出装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機感光性の光電装置に関し、特に、暗電流を抑制する有機光検出器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光電装置は、例えば発光ダイオード、太陽電池、及び光検出器であり、何れも材料自体の光学特性又は電気特性により電磁輻射又は電流が生じる。
【０００３】
光検出器を例とすると、光検出器は感光素子により光信号を電気信号に変換する検出器である。現在、感光素子のよく使われている感応波長は可視光線の波長の付近である。具体的に言えば、光検出器における感光材料が電磁輻射を吸収してから、励起された分子状態が生じ、つまり電子・正孔対（ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ｈｏｌｅ  ｐａｉｒ）を有する励起子（ｅｘｃｉｔｏｎ）が生じ、この電子・正孔対が分離する際に、いわゆる光電流が生じる。一般的に、キャリアが陰極と陽極に吸収されることを加速するために、逆バイアスを印加することが必要である。しかし、この逆バイアスはキャリアを陽極又は陰極から感光材料に逆に注入させるため、検出器が検出した電流値は不正確になってしまう。
【０００４】
ＷＯ２００７／０１７４７５（特許文献１）には陽極から能動層に注入する電子による暗電流をブロックするための電子ブロッキング層を有する有機光検出器が開示されている。しかしながら、特許文献１に係る発明は電子ブロッキング層のみにより陽極から能動層へ注入する電子をブロックするため、低仕事関数を有する金属電極を用いる。しかし、低仕事関数を有する金属電極は相対的に不安定であるため、素子の寿命が相対的に短くなる。
【０００５】
従って、当業界において、暗電流を低減し、相対的に安定な金属電極の材料を選べるとともに、光電装置の感度と寿命を向上できる有機感光性の光電装置を提供することが強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００７／０１７４７５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上述した従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の主な目的は、暗電流を抑制する有機感光性の光電装置を提供することである。
【０００８】
本発明の他の目的は、感度を向上させる有機感光性の光電装置を提供することである。
【０００９】
又、本発明の他の目的は、寿命を向上させる有機感光性の光電装置を提供することである。
【００１０】
さらに、本発明の他の目的は、光検出装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的及び他の目的を達成するために、本発明は、陽極と、前記陽極の上に形成され、混合したアクセプター部とドナー部を含む有機感光層と、前記有機感光層の上に形成され、前記陽極との間に前記有機感光層を介在させる正孔ブロッキング層と、前記正孔ブロッキング層の上に形成され、前記有機感光層との間に前記正孔ブロッキング層を介在させる陰極と、を有し、前記陰極から前記有機感光層へ注入する正孔をブロックすることで暗電流を抑制するように、前記正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道（ＨＯＭＯ；Ｈｉｇｈｅｓｔ  Ｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ）は前記ドナー部の最高被占有分子軌道より少なくとも０．３ｅＶ大きいことを特徴とする有機感光性の光電装置を提供する。
【００１２】
又、本発明は、陽極と、前記陽極の上に形成され、アクセプター部とする正孔ブロッキング層及び前記陽極と前記正孔ブロッキング層との間に形成されるドナー部とする電子ブロッキング層を有する有機感光層と、前記有機感光層の上に形成され、前記陽極との間に前記有機感光層を介在させる陰極と、を有し、それぞれ前記陽極と前記陰極から前記有機感光層へ注入する電子と正孔をブロックすることで暗電流を抑制するように、前記電子ブロッキング層の最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ；Ｌｏｗｅｓｔ  Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ）は前記正孔ブロッキング層の最低非占有分子軌道より少なくとも０．３ｅＶ小さく、前記正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道（ＨＯＭＯ）は前記電子ブロッキング層の最高被占有分子軌道より少なくとも０．３ｅＶ大きいことを特徴とする有機感光性の光電装置を提供する。
【００１３】
又、本発明の一つの態様は、本発明に係る有機感光性の光電装置及び前記光電装置と電気的に接続する電流検出素子を含むことを特徴とする光検出装置を提供する。
【００１４】
上述のように、本発明に係る有機光検出器は、正孔ブロッキング層により正孔が陰極から有機感光層に注入することを回避することにより、暗電流を低減し、光検出器の感度を向上することができる。又、本願の発明者は、電極の仕事関数と感光材料の分子軌道の相互関係を発見したため、低仕事関数を有する金属電極を特に選ぶこともなく、光検出器の寿命を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１Ａ】本発明に係る一態様の有機感光性の光電装置の断面を模式的に示す図である。
【図１Ｂ】本発明に係る一態様の有機感光性の光電装置の断面を模式的に示す図である。
【図２Ａ】本発明に係る有機感光性の光電装置のエネルギーレベルを模式的に示す図である。
【図２Ｂ】本発明に係る有機感光性の光電装置のエネルギーレベルを模式的に示す図である。
【図３】本発明に係る他の態様の有機感光性の光電装置の断面を模式的に示す図である。
【図４Ａ】本発明に係るドナー部とアクセプター部との間にある界面を模式的に示す図である。
【図４Ｂ】本発明に係るドナー部とアクセプター部との間にある界面を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、具体的な実施例によって本発明の実施形態を説明する。当業者は本明細書に記載の内容から本発明のその他の利点や効果を容易に理解することができる。
【００１７】
本発明に係る有機感光性の光電装置は、例えば光の電磁輻射を吸収することで励起子を生成し、この励起子が後程電子と正孔に解離できる感光性領域を少なくとも一つ含む。図１Ａは本発明に係る有機感光性の光電装置１０の一態様の具体的な実施例を示す。本発明に係る有機感光性の光電装置１０は光を吸収するための有機感光層１１を含む。有機感光層１１はドナー部１１１とアクセプター部１１２を含む。有機感光層１１の両側には光から生じた電流を外部回路に出力し、又は本発明に係る光電装置にバイアスを提供するための電極をそれぞれ含む。図１Ａに示すように、本発明に係る有機感光性の光電装置は、有機感光層１１に接する陽極１２と、有機感光層１１の上に形成される正孔ブロッキング層１４と、正孔ブロッキング層１４の上に設けられる陰極１３と、を含む。正孔ブロッキング層１４は有機感光層１１と陰極１３の間に介在され、陰極１３から有機感光層１１へ注入される正孔をブロックする。
【００１８】
この明細書において、ドナー部又はアクセプター部の「部」とは、実質的にプレート状又はシート状な層状体を指す。
【００１９】
本発明において、電極は金属又は金属の代替物を含んでも良い。金属とは、金属元素以外の材料又は金属合金の材料をも含むことを指す。又、金属合金は二種類又は二種類以上の金属の材料を含む。金属の代替物とは、従来定義の金属ではなく、金属に類似する性質を有する材料を指し、例えばドーピングされた半導体又は透明の導電性酸化物（例えばインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ））である。一般的に、インジウムスズ酸化物を陽極とする。
【００２０】
図１Ｂに示すように、本発明に係る有機感光性の光電装置１０は、有機感光層１１と陽極１２との間に形成され、陽極１２から有機感光層１１へ注入される電子をブロックするための電子ブロッキング層１５をさらに含む。
【００２１】
本発明に係るドナー部とは、通常の半導体分野では、いわゆるＰ型半導体を指す。一方、本発明に係るアクセプター部とは、通常の半導体分野では、いわゆるＮ型半導体を指す。又、本発明に用いられる有機感光層は有機半導体材料である。有機半導体材料とは、熱又は電磁波を受け励起されて生じた電荷キャリアの流れにより導電性となる有機重合材料又は有機小分子材料を指す。従って、有機半導体は著しいキャリアの移動度（ｃａｒｒｉｅｒ  ｍｏｂｉｌｉｔｙ）を有する。移動度とは、電界に応じて、キャリアが移動して導電性材料を通す困難の程度を指す。高電子移動度を有する材料は一般的に電子伝導材料と称する。一方、高正孔移動度を有する材料は一般的に正孔伝導材料と称する。又、本発明に係る有機感光性の光電装置において、ドナー部は正孔伝導材料であるのが好ましく（しかし、必ずしも必要とは限らない）、アクセプター部は電子伝導材料であるのが好ましい（しかし、必ずしも必要とは限らない）。本発明において、ドナー部の材料として、例えばポリ３ヘキシルチオフェン（Ｐ３ＨＴ）又はペンタセン（Ｐｅｎｔａｃｅｎｅ）であるが、これに限定されるものではない。一方、アクセプター部の材料として、例えば［６，６］―フェニルＣ６１−酪酸メチルエステル（［６，６］―ｐｈｅｎｙｌＣ６１−ｂｕｔｙｒｉｃ  ａｃｉｄ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ；ＰＣＢＭ）、酸化亜鉛、又は二酸化チタンであるが、これに限定されるものではない。
【００２２】
陰極から有機感光層へ注入する正孔を回避することで暗電流を低減するために、本発明に係る有機感光性の光電装置は、有機感光層と陰極との間に形成される正孔ブロッキング層をさらに有する。図２Ａに示すように、好ましくは、陰極１３から有機感光層１１へ注入する正孔（白抜き円）をブロックするように、正孔ブロッキング層１４の最高被占有分子軌道（ＨＯＭＯ）はドナー部１１１の最高被占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ大きくしなければいけない。
【００２３】
又、本発明に係る正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道（ＨＯＭＯ）が陰極の仕事関数よりも少なくとも０．３ｅＶ大きい場合、陰極から有機感光層へ注入する正孔を成功的にブロックすることを発見した。このエネルギーレベルの差により、本発明に係る陰極は仕事関数が相対的に高く、且つ安定な金属を用いることができ、装置の寿命を向上することができる。
【００２４】
本発明の一具体的な実施例において、本発明に係る有機感光性の光電装置は、有機感光層と陽極との間に形成され、陽極から有機感光層へ注入する電子をブロックするための電子ブロッキング層をさらに有する。図２Ｂに示すように、好ましくは、電子ブロッキング層１５の最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）はアクセプター部１１２の最低非占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ小さいことである。具体的な実施例において、有機感光性の光電装置は電極から有機感光層へ注入する電子（黒塗り円）と正孔をそれぞれブロックするための電子ブロッキング層１５と正孔ブロッキング層１４をさらに有することで、暗電流をより低減することができる（点線で示すように）。有機感光性の光電装置は検出器に適用する場合、当該検出器の感度を向上することができる。
【００２５】
一方、電子ブロッキング層の最低非占有分子軌道は陽極の仕事関数よりも少なくとも０．３ｅＶ小さい場合、陽極から有機感光層へ注入する電子をブロックすることもできる。一般的に、陽極金属の仕事関数は相対的に低いが、電子ブロッキング層の最低非占有分子軌道は陽極の仕事関数よりも少なくとも０．３ｅＶ小さい場合、本発明に係る陽極は相対的に高い仕事関数の金属を用いられることで、装置の寿命と安定性を向上することができる。又、金属材料の種類はあまり重要ではないため、相対的に安い金属を用いて電極を製作でき、生産コストを低減できる。
【００２６】
図３に示すように、本発明に提供される有機感光性の光電装置３０は、陽極３１２と、陽極３１２の上に形成され、アクセプター部である正孔ブロッキング層３１５及び陽極３１２と正孔ブロッキング層３１５との間に形成されるドナー部である電子ブロッキング層３１７を有する有機感光層３１１と、有機感光層３１１の上に形成され、陽極３１２との間に有機感光層３１１を介在させる陰極３１３と、を有し、電子ブロッキング層３１７の最低非占有分子軌道は正孔ブロッキング層３１５の最低非占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ小さく、正孔ブロッキング層３１５の最高被占有分子軌道（ＨＯＭＯ）は電子ブロッキング層の最高被占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ大きい。
【００２７】
具体的な実施例において、正孔ブロッキング層はアクセプター部とする一方、電子ブロッキング層はドナー部とする。又、必要に応じて、正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道は陰極の仕事関数よりも少なくとも０．３ｅＶ大きい。もしくは、電子ブロッキング層の最低非占有分子軌道は陽極の仕事関数よりも少なくとも０．３ｅＶ小さい。同様に、必要に応じて、正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道は陰極の仕事関数よりも少なくとも０．３ｅＶ大きく、且つ電子ブロッキング層の最低非占有分子軌道は陽極の仕事関数よりも少なくとも０．３ｅＶ小さくしても良い。従って、上述のように、本発明に係る電極は相対的に高い仕事関数を有する金属が用いられることで、装置の寿命と安定性を向上することができる。又、金属材料の種類はあまり重要ではないため、相対的に安い金属を用いて電極を製作でき、生産コストを低減できる。
【００２８】
本発明に係る光電装置の製造において、真空式堆積、スピンコート、有機気相蒸着（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｖａｐｏｒ  Ｐｈａｓｅ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ  ；ＯＶＰＤ）、インクジェット印刷、又は当分野においてあらゆる公知の方法で有機感光層、ドナー部、及びアクセプター部を製造することが可能である。
【００２９】
図４Ａと図４Ｂはドナー部４１７とアクセプター部４１５の間の界面の類型を示す。一般的に、有機感光層４１１が含むドナー部４１７とアクセプター部４１５との間に少なくとも１つの界面４１９を有することが可能である。界面４１９は層と層との間に位置する平坦な界面（図４Ａに示すように）でもよく、非平坦な界面でも良い。具体的に言えば、層と層との間に不規則な界面４１９を有するように、ドナー部４１７とアクセプター部４１５のうちの少なくとも一層は多孔状な表面構造又は不規則な表面を有する（図４Ｂに示すように）。従って、本発明に係る混合したドナー部とアクセプター部を含んだ有機感光層はドナー部とアクセプター部との間に複数の不規則な界面を有する（図示しない）。
【００３０】
例を挙げて説明する。正孔ブロッキング層はアクセプター部とし、且つ電子ブロッキング層はドナー部とする態様において、層と層との間に不規則な界面を有するように、正孔ブロッキング層と電子ブロッキング層のうちの少なくとも一層は多孔状な表面構造又は不規則な表面を有する。一般的に、不規則な表面は電子・正孔を解離可能なためのヘテロ接合（Ｈｅｔｅｒｏｊｕｎｃｔｉｏｎ）の数量を増加するためのものである。従って、高移動度を有する材料を選んでドナー部とアクセプター部を製造することが可能である。例えば、上述したエネルギーレベルの差によれば、電子ブロッキング層３１７の最低非占有分子軌道は正孔ブロッキング層３１５の最低非占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ小さく、正孔ブロッキング層３１５の最高被占有分子軌道は電子ブロッキング層の最高被占有分子軌道（ＨＯＭＯ）よりも少なくとも０．３ｅＶまで大きい。
【００３１】
又、他の具体的な実施例において、電子ブロッキング層と正孔ブロッキング層の厚さはそれぞれ約３００〜５００Åである。全体の厚さが２５００Åになるように、有機感光層の厚さは電子ブロッキング層と正孔ブロッキング層の厚さに応じて調整することができる。そして、有機感光層の材料としては、ドナー部とアクセプター部とする材料を混合したものが好ましい。一般的に、ドナー部材料とアクセプター部の材料を任意の比例で混合して有機感光層を形成することが可能である。後述の具体的な実施例において、混合比はドナー部材料が５０ｗｔ％、アクセプター部材料が５０ｗｔ％であっても良い。又、この明細書に記載されている「正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道はドナー部の最高被占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ大きい」又は他の記載されている０．３ｅＶのエネルギーレベルは実験によって証明された下限値である。次に、特定の具体的な実施例を用いて本発明の実施形態を説明するが、本発明を限定することではない。
【００３２】
表１は本発明に係る一具体的な実施例に適用される金属の仕事関数、材料種類、及びその最低非占有分子軌道と最高被占分子軌道の値を示す。
【００３３】
【表１】
2010263175.tif 000003
【００３４】
（実施例１）本発明に係る有機感光性の光電装置の製造
陽極とする厚さが２０００Åのインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）のガラス基板をアセトンで洗浄し、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）；ＰＥＤＯＴ）の溶液をガラス基板の上にスピンコートして溶剤を除去することにより、厚さが４００Åの正孔伝導層を形成する。次に、ポリ３ヘキシルチオフェン（Ｐ３ＨＴ）の溶液を正孔伝導層の上にスピンコートしてその溶液を除去することにより、厚さが約３００Åの電子ブロッキング層を形成する。そして、重量混合比が１：１のポリ３ヘキシルチオフェン（Ｐ３ＨＴ）と［６，６］―フェニルＣ６１−酪酸メチルエステル（ＰＣＢＭ）の溶液を電子ブロッキング層の上にスピンコートして溶液を除去することにより、厚さが１９００Åの有機感光層を形成する。次に、同様の方式で有機感光層の上に厚さが３００Åの［６，６］―フェニルＣ６１−酪酸メチルエステル（ＰＣＢＭ）である正孔ブロッキング層、陰極とするカルシウム金属層（３５０Å）、及びアルミニウム金属層（１０００Å）を順に形成する。本実施例における素子の特性関係は表２に示す。
【００３５】
（実施例２）電子ブロッキング層と正孔ブロッキング層を含まない光電装置の製造
陽極とする厚さが２０００Åのインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）のガラス基板をアセトンで洗浄し、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）の溶液をガラス基板の上にスピンコートして溶液を除去することにより、厚さが４００Åの正孔伝導層を形成する。次に、ドナー部とするポリ３ヘキシルチオフェン（Ｐ３ＨＴ）とアクセプター部とする［６，６］―フェニルＣ６１−酪酸メチルエステル（ＰＣＢＭ）の溶液を順に塗布することにより、全体の厚さが２５００Åのドナーとアクセプター部を有する有機感光層を形成する。次に、同様の方式で有機感光層の上に厚さが３５０Åのカルシウム金属層及び厚さが１０００Åのアルミニウム金属層を順に形成する。実施例２の素子の特性関係は表２に示す。
【００３６】
（実施例３）電子ブロッキング層と正孔ブロッキング層を含まない光電装置の製造
陽極とする厚さが２０００Åのインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）のガラス基板をアセトンで洗浄し、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）の溶液をガラス基板の上にスピンコートして溶液を除去することにより、厚さが４００Åの正孔伝導層を形成する。次に、ポリ３ヘキシルチオフェン（Ｐ３ＨＴ）と［６，６］―フェニルＣ６１−酪酸メチルエステル（ＰＣＢＭ）を混合した溶液を正孔伝導層の上にスピンコートして溶液を除去することにより、厚さが２５００Åの有機感光層を形成する。次に、同様の方式で有機感光層の上に厚さが３５０Åのカルシウム金属層及び厚さが１０００Åのアルミニウム金属層を順に形成する。実施例３の素子の特性関係は表２に示す。
【００３７】
（実施例４）電子ブロッキング層を有する光電装置の製造
実施例３の方式で光電素子を製造する。但し、実施例３との相違点は、有機感光層を形成する前に、ポリ３ヘキシルチオフェン（Ｐ３ＨＴ）の溶液を正孔伝導層の上にスピンコートして溶液を除去することにより、厚さが約３００Åの電子ブロッキング層を形成する点と、本実施例における有機感光層の厚さが２２００Åである点である。実施例４の素子の特性関係は表２に示す。
【００３８】
（実施例５）正孔ブロッキング層を有する光電装置の製造
実施例３の方式で光電素子を製造する。但し、実施例３との相違点は、カルシウム金属層を形成する前に、［６，６］―フェニルＣ６１−酪酸メチルエステル（ＰＣＢＭ）の溶液を有機感光層の上にスピンコートして溶液を除去することにより、厚さが約３００Åの正孔ブロッキング層を形成する点と、本実施例における有機感光層の厚さが２２００Åである点である。実施例５の素子の特性関係は表２に示す。
【００３９】
【表２】
2010263175.tif 000004
【００４０】
素子における各層のエネルギーレベルの関係、例えば正孔ブロッキング層の最高被占有分子軌道がドナー部の最高被占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ大きい、又は電子ブロッキング層の最低非占有分子軌道がアクセプター部の最低非占有分子軌道よりも少なくとも０．３ｅＶ小さい、というエネルギー準位の関係を注意しないと、暗電流は常に０．００７ｍＡ／ｃｍ２より高くなってしまう。一方、表２に示す本発明の実施例によれば、たとえ素子は有機感光層を有すること以外、電子ブロッキング層又は正孔ブロッキング層を含まないようにしても、有機感光層におけるドナー部及びアクセプター部とする材料のエネルギー準位が本願明細書の記載の範囲を満せば、暗電流を０．００４ｍＡ／ｃｍ２まで低減できる。特に、電子ブロッキング層と正孔ブロッキング層を有する場合、暗電流を９．３０７×１０−４ｍＡ／ｃｍ２まで低減できる。
【００４１】
また、上述した実施形態は本発明の利点や効果を説明するための例示に過ぎず、本発明の実施形態を限定するものではない。本発明の要旨を逸脱しない範囲において、本明細書に記載の実施形態に種々の修飾と変更が可能であることは言うまでもない。またそうした修飾や変更も本発明の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【００４２】
１０、３０  光電装置
１１，３１１，４１１  有機感光層
１２，３１２  陽極
１３，３１３  陰極
１４，３１５  正孔ブロッキング層
１５，３１７  電子ブロッキング層
１１１，４１７  ドナー部
１１２，４１５  アクセプター部
４１９  界面
【図１Ａ】
2010263175.tif 000005
【図１Ｂ】
2010263175.tif 000006
【図２Ａ】
2010263175.tif 000007
【図２Ｂ】
2010263175.tif 000008
【図３】
2010263175.tif 000009
【図４Ａ】
2010263175.tif 000010
【図４Ｂ】
2010263175.tif 000011