(57)【要約】【課題】吐出ノズル面のワイピングやキャッピング等の信頼性維持機構の動作を出来る限り行わず、インクジェットプリンターの吐出信頼性を向上させることができるインクジェット記録用インク及び該インクを用いたインクジェット記録方法の提供。【解決手段】（１）水と、色材と、酸性化合物と、揮発性アルカリ化合物と、前記酸性化合物により低粘度化状態となると共に、前記揮発性アルカリ化合物により高粘度化状態となる水溶性樹脂とを含むインクジェット記録用インク。（２）前記酸性化合物が有機酸である（１）記載のインクジェット記録用インク。（３）前記揮発性アルカリ化合物が炭素数１〜２のアルキル基によるアルキルアミンである（１）又は（２）記載のインクジェット記録用インク。（４）前記水溶性樹脂がカルボキシル基を持つ水溶性樹脂である（１）〜（３）の何れかに記載のインクジェット記録用インク。【選択図】図１
2010095628.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、色材と、酸性化合物と、揮発性アルカリ化合物と、前記酸性化合物により低粘度化状態となると共に、前記揮発性アルカリ化合物により高粘度化状態となる水溶性樹脂とを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
前記酸性化合物が有機酸であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
前記有機酸が炭素数２〜６のヒドロキシ脂肪酸であることを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
前記揮発性アルカリ化合物が炭素数１〜２のアルキル基のみを有するアルキルアミンであることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記水溶性樹脂がカルボキシル基を持つ水溶性樹脂であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
前記カルボキシル基を持つ水溶性樹脂がスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体であることを特徴とする請求項５記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
水溶性有機溶剤を更に含み、該水溶性有機溶剤が、下記式（１）のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルと、アルキルアルカンジオールとを含むことを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
【化１】
2010095628.tif 000008
（式中、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは各々、４≦ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ≦２４を満たす０〜２４の整数である。）
【請求項８】
ラインヘッドによるインクジェット記録において、請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像品質を維持しながら、インクジェットプリンター特有の吐出信頼性を満足することは難しい。特に水系のインクジェット記録用インクでは、水分が蒸発すると、インク固形分濃度が上昇し、インク粘度が上昇するため、インクジェットヘッドのノズル詰まりが生じるという問題がある。例えば特許文献１にはインク中に特定のアミンを添加することが、特許文献２にはインク中に加水分解によりモノエタノールアミンを発生させる２−オキサゾリドンを添加することが開示されているが、これらの方法は、吐出ノズル部、即ちインクが外気に開放されている状況での水分の蒸発に伴うインクの粘度上昇（インクの増粘）に対する根本的な対策とはなっていない。
一方、吐出ノズル面のワイピングや、水分蒸発を抑制するキャッピング等の信頼性維持機構によって吐出信頼性を得ようという考えもある。しかし、吐出ノズル周辺部の現象や機構は複雑であり、ワイピングやキャッピングによってヘッド表面やノズル孔を破損したり汚染したりし、却ってノズル目詰まりや噴射ばらつきを発生させる恐れがある。
更に、ラインヘッド搭載の高速インクジェットプリンターでは、吐出不良が生じた場合や頻繁にメンテナンス動作が導入された場合、単位時間当たりの印字量が大きい分、印字生産性の低下も大きく、シリアルプリンターに比べて吐出信頼性の向上が一段と望まれている。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１６６８４０号公報
【特許文献２】特開平６−２２８４７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、水分が蒸発しても、粘度がさほど上昇することがなく、良好に吐出を行うことができるインクジェット記録用インク及び該インクを用いたインクジェット記録方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、次の１）〜８）の発明によって解決される。
１）  水と、色材と、酸性化合物と、揮発性アルカリ化合物と、前記酸性化合物により低粘度化状態となると共に、前記揮発性アルカリ化合物により高粘度化状態となる水溶性樹脂とを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
２）  前記酸性化合物が有機酸であることを特徴とする１）記載のインクジェット記録用インク。
３）  前記有機酸が炭素数２〜６のヒドロキシ脂肪酸であることを特徴とする２）記載のインクジェット記録用インク。
４）  前記揮発性アルカリ化合物が炭素数１〜２のアルキル基のみを有するアルキルアミンであることを特徴とする１）〜３）の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
５）  前記水溶性樹脂がカルボキシル基を持つ水溶性樹脂であることを特徴とする１）〜４）の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
６）  前記カルボキシル基を持つ水溶性樹脂がスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体であることを特徴とする５）記載のインクジェット記録用インク。
７）  水溶性有機溶剤を更に含み、該水溶性有機溶剤が、下記式（１）のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルと、アルキルアルカンジオールとを含むことを特徴とする１）〜６）の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
【化２】
2010095628.tif 000003
（式中、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは各々、４≦ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ≦２４を満たす０〜２４の整数である。）
８）  ラインヘッドによるインクジェット記録において、１）〜７）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【０００６】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明のインクジェット記録用インクは、酸性化合物と揮発性アルカリ化合物を含み、かつ酸性化合物により低粘度化状態となると共に、揮発性アルカリ化合物により高粘度化状態となる水溶性樹脂を含む。そして、通常の状態では揮発性アルカリ化合物が存在することにより水溶性樹脂は高粘度化状態にあるが、水分が蒸発するような環境では、揮発性アルカリ化合物も揮発するため、水溶性樹脂は酸性化合物によって低粘度化状態となる。この水溶性樹脂が低粘度化状態となることにより、水分の蒸発によるインクの粘度上昇が相殺されるので、水分が蒸発した場合のインクの粘度上昇幅を低減することができる。
例えば、カルボキシル基を持つ水溶性樹脂の場合、酸性化合物の存在下では低粘度化状態、即ち図１（ａ）に示すような溶解性の低い状態にあり、揮発性アルカリ化合物によって中和されると、高粘度化状態、即ち図１（ｂ）に示すような溶解性の高い状態になる。そして、インク中の揮発性アルカリ化合物が揮発すると、図１（ｂ）に示すような中和による高粘度化状態が解消されて、図１（ａ）に示すような低粘度化状態となる。そこで、インクジェットノズル部でインク中の水分が蒸発したとしても、水分の蒸発によるインクの粘度上昇と、揮発性アルカリ化合物の揮発による水溶性樹脂の粘度低下とが相殺され、結果的にインクの粘度上昇が起こらないか、或いは僅かな粘度上昇に抑えることができるので、放置後でも吐出安定性を維持することができる。
【０００７】
前記酸性化合物としては有機酸が好ましく、中でも炭素数２〜６のヒドロキシ脂肪酸が好ましい。その具体例としては、炭素数２の、２−ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）、炭素数３の、２−ヒドロキシプロパン酸（乳酸）、３−ヒドロキシプロパン酸（３−ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロアクリル酸）、２，３−ジヒドロキシプロパン酸、炭素数４の、２−ヒドロキシブタン酸（２−ヒドロキシ酪酸）、３−ヒドロキシブタン酸（３−ヒドロキシ酪酸）、４−ヒドロキシブタン酸（４−ヒドロキシ酪酸）、２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン酸（メチル乳酸）、２−ヒドロキシブタン二酸（リンゴ酸）、２，３−ジヒドロキシブタン二酸（酒石酸）、３−ヒドロキシ−２−メチルプロパン酸、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸、炭素数５の、イタ酒石酸、オキシメチルコハク酸（イタマル酸）、２−ヒドロキシペンタン酸（２−ヒドロキシ吉草酸、２−ヒドロキシバレリアン酸）、２，３−ジヒドロキシペンタン酸（２，３−ジヒドロキシ吉草酸、２，３−ジヒドロキシバレリアン酸）、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸、２−ヒドロキシ−２−メチルブタンジカルボン酸、炭素数６の、２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボン酸（クエン酸）、１−ヒドロキシトリカルボン酸（１−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボン酸、イソクエン酸）、ガラクツロン酸、２−ケト−ガラクトン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸（２−ヒドロキシカプロン酸）、２−ヒドロキシ−２−メチルグルタル酸等が挙げられる。
【０００８】
上記ヒドロキシ脂肪酸の中でも、その効果の点から、２−ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）、２−ヒドロキシプロパン酸（乳酸）が特に好ましい。
上記ヒドロキシ脂肪酸の配合量はインク全体の０．５〜５重量％程度とする。この範囲ならば、水分や揮発性アルカリ化合物が蒸発又は揮発した後、ｐＨが酸性側に大きく変化して水溶性樹脂の溶解性が低下することにより、インクの粘度上昇が抑えられるので、放置後の吐出安定性を高めることができる。実際の操作としては、インク配合の最後に行う揮発性アルカリ化合物によるｐＨ調整の前の段階でのｐＨが６以下となるように、好ましくは当該ｐＨが５以下となるように、配合量を調整するとよい。
【０００９】
前記揮発性アルカリ化合物としては、炭素数１〜２のアルキル基のみを有するアルキルアミン又は該アルキルアミンと同等以上の揮発性を有するものが好ましい。揮発性が高いことにより、アルカリ化合物の揮発による水溶性樹脂の粘度低下が確実に生じるため、放置後の吐出安定性をより効果的に向上させることができる。
もっとも、アンモニア（炭素数０に相当する）のように揮発性が高すぎるものは、あまり好ましくない。揮発性が高すぎると、水溶性樹脂の粘度低下が急激且つ容易に発生する。そのため印字中に不必要なインクの粘度低下が生じ易く、連続吐出安定性が悪化する恐れがあるからである。
上記炭素数１〜２のアルキル基のみを有するアルキルアミンの具体例としては、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンが挙げられる。
上記アルキルアミンの配合量はインク全体の０．３〜３重量％程度とすることが好ましい。この範囲ならば、水分や当該アルキルアミンが蒸発又は揮発した後、ｐＨが酸性側に大きく変化して水溶性樹脂の溶解性が低下することにより、インクの粘度上昇がより効果的に抑えられるので、放置後の吐出安定性をより高めることができる。実際の操作としては、インク配合の最後に行う当該アルキルアミンによるｐＨ調整によってｐＨが８以上となるように、好ましくはｐＨが９以上となるようにするとよい。
【００１０】
前記水溶性樹脂は、前記酸性化合物により低粘度化状態となると共に、前記揮発性アルカリ化合物により高粘度化状態となる必要がある。
このような水溶性樹脂としては、カルボキシル基を持つ水溶性樹脂があり、具体例として、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の数平均分子量（ＭＷ）は、２０００以下であることが好ましく、この場合、溶解時に粘度が適度に上昇する。また、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の酸価は、２００以上であることが好ましく、この場合、水溶性を発現させるカルボキシル基量が適度となる。
このようなスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体としては、スチレン、（メタ）アクリル酸、及び炭素数１０以下のアルコール又はフェノールの（メタ）アクリル酸エステルを主要な単量体成分とする共重合体があり、市販されている。市販品の例としては、ジョンソン社製のジョンクリル６８２（数平均分子量１６００／酸価２３５）が挙げられる。
上記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の配合量は、インク全体の０．１〜１．０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．１〜０．５重量％である。この範囲ならば、水分や揮発性アルカリ化合物が蒸発又は揮発した後でｐＨが酸性側に大きく変化したとき、当該共重合体が低粘度化状態となり、インク粘度も低下して放置後の吐出安定性を高めることができる。
【００１１】
前記色材としては、例えば、顔料や染料を用いることができるが、顔料が好ましい。
顔料としては有機顔料、無機顔料があり、例えば、白黒用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２〔パーマネントレッドＢ（Ｂａ）〕、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ）〕、４８：３〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ）〕、４８：４〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ）〕、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメンバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９（キナクリドンレッド）、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１２７（紺青）、２８（コバルトブルー）、２９（群青）、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等があるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
インクジェット記録用インクでは通常の場合、水溶性有機溶剤を配合する。
好ましい水溶性有機溶剤としては、下記式（１）のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル（ＰＯＰ−ＤＧ）やアルキルアルカンジオール（ＡＡＤ）が挙げられる。
【化３】
2010095628.tif 000004
（式中、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは各々、４≦ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ≦２４を満たす０〜２４の整数である。）
ＡＡＤとしては、炭素数３〜６のアルカンジオールを主鎖とし炭素数１〜２のアルキル基を分岐鎖とするもの、例えば、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−へキサンジオールが挙げられる。これらは複数混合して使用してもよい。
上記ＰＯＰ−ＤＧやＡＡＤは、揮発性アルカリ化合物が揮発して低粘度化状態となった水溶性樹脂の溶解能が低いため、インクの粘度低下が大きくなり、放置後の吐出安定性が高くなる。また、セルロース分子間へ浸透してもセルロース分子間の水素結合を切断し難いため、高画質で吐出信頼性の高いインクが得られる。
上記ＰＯＰ−ＤＧとＡＡＤの合計配合量は、水溶性樹脂の溶解能を考慮して適宜設定すればよいが、例えば上記のカルボキシル基を持つ水溶性樹脂の場合には、インク全体の１０〜５０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０重量％、更に好ましくは４０〜５０重量％である。上記範囲であれば、カルボキシル基を持つ水溶性樹脂の溶解能が低いので、放置後の吐出安定性を高めることができる。
【００１３】
上記以外の水溶性有機溶剤としては、グリセリン、１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、チオジグリコール、ペンタエリスリトール等のヒドロキシ化合物；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物（ラクタム類）；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられ、これらを複数混合して使用してもよい。
【００１４】
また、本発明では、必要に応じて、従来インクジェット記録用インクに使用されている樹脂エマルジョン、界面活性剤、防腐防黴剤、防錆剤、金属イオン封止剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤などの各種材料を含ませることができる。
前記樹脂エマルジョンとは、連続相が水で分散相が樹脂成分であるエマルジョンのことであり、増粘・凝集する性質を持ち、着色成分の浸透を抑制し、更に記録材への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録材上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果を有する。
分散相の樹脂成分としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられる。樹脂としては親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体が好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程度である。
【００１５】
これらの樹脂エマルジョンは、樹脂粒子を、必要に応じて界面活性剤とともに水に混合することによって得ることができる。例えば、アクリル系樹脂又はスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステル又はスチレンと、（メタ）アクリル酸エステルと、場合により（メタ）アクリル酸エステルと、界面活性剤とを水に混合することによって得ることができる。
樹脂成分と界面活性剤の混合割合は、通常１０：１〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が前記範囲より少ないと、エマルジョンになりにくく、前記範囲を超えると、インクの耐水性が低下したり、浸透性が悪化する傾向があるので好ましくない。
樹脂エマルジョンの樹脂と水の割合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量部、好ましくは１００〜２００重量部の範囲が適当である。
市販の樹脂エマルジョンとしては、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学社製）などが挙げられる。
【００１６】
前記界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、フッ素系、アセチレングリコール系などの種々のものが挙げられ、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。
フッ素系化合物として市販されているものを挙げると、サーフロンＳ−１１１，Ｓ−１１２，Ｓ−１１３，Ｓ１２１，Ｓ１３１，Ｓ１３２，Ｓ−１４１，Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３，ＦＣ−９５，ＦＣ−９８，ＦＣ−１２９，ＦＣ−１３５，ＦＣ−１７０Ｃ，ＦＣ−４３０，ＦＣ−４３１（住友スリーエム社製）等が簡単に入手でき本発明に用いることができるが、特に株式会社ネオス社製のＦＴ−１１０，２５０，２５１，４００Ｓを用いると、良好な印字品質が得られ、発色性が著しく向上する。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等が挙げられる。
また、アセチレングリコール系界面活性剤として市販されているものを挙げると、エアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧ等が簡単に入手でき本発明に用いることができるが、特にサーフィノール４６５を用いると良好な印字品質が得られ、ビヒクルの紙への浸透性が著しく向上する。
【００１７】
前記防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。
前記防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
本発明のインクジェット記録用インクは、ラインヘッドによるインクジェット記録に好適に使用される。ラインヘッドインクジェットプリンターは、いわゆるシリアルインクジェットプリンターに比べて、高い印写生産性が求められる。特に印写が停止するようなメンテナンス動作、例えば空吐出、吐出ノズル面のワイピング、キャッピング等の信頼性維持動作をできる限り避けなければならない。本発明のインクジェット記録用インクを使用すれば、吐出信頼性が向上するので、当該信頼性維持動作の頻度を減じることができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、水分が蒸発しても、粘度がさほど上昇することがなく、良好に吐出を行うことができるインクジェット記録用インク及び該インクを用いたインクジェット記録方法を提供できる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、インク処方中の顔料（自己分散系）とは、表面に親水性基を有し分散剤なしで水に分散可能な顔料のことである。
【００２０】
実施例１〜７、比較例０１〜０２
以下のようにして実施例及び比較例のインクジェット記録用インクを作製し評価した。インク処方は下記（ｉ）〜（ix）であり、各成分の配合割合（重量％）は表１〜表３に示すとおりである。
（ｉ）  顔料（自己分散系）
（ii）  界面活性剤
（iii） 水溶性有機溶剤
（iv）  酸性化合物
（ｖ）  水溶性樹脂
（vi）  揮発性アルカリ化合物
（vii） 水
（viii）防腐剤
（ix）  防錆剤
【００２１】
＜インク作製方法＞
まず、上記水溶性有機溶剤、水溶性樹脂、水、防腐剤、及び防錆剤をディゾルバー（ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ−ＦＥ）で分散撹拌して水溶性樹脂分散液を作製した。
次いで、この水溶性樹脂分散液に顔料と界面活性剤を投入し、ディゾルバー（ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ−ＦＥ）で分散撹拌して顔料分散液を作製した。
次いで、この顔料分散液に酸性化合物を加えてｐＨを５前後とし、酸性顔料分散液を作製した。
次いで、この酸性顔料分散液に、揮発性アルカリ化合物を加え、ディゾルバー（ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ−ＦＥ）で分散撹拌して、アルカリ性顔料分散液を作製した後、３μｍフィルターで濾過し、インクジェット記録用インクを得た。
【００２２】
上記インクジェット記録用インクについて、以下のような方法で、粘度、放置後粘度、画像濃度、連続吐出性、放置後吐出性を評価した。
＜粘度の評価方法＞
下記の装置及び条件により評価した。
・粘度計：Ａ＆Ｄ社製、音叉型振動式粘度計  ＳＶ−１０
・測定条件：２３℃
＜放置後粘度の評価方法＞
内径２０ｍｍのガラス瓶に２ｇのインクを入れ、蓋なし開放状態で、２４℃２０％ＲＨの条件下、２４時間乾燥させた後、前記粘度の場合と同じ装置及び条件で評価した。
【００２３】
＜画像濃度の評価方法＞
下記の装置及び条件により、単色べた印字後の画像濃度を評価した。
・プリンター名：試作ラインヘッド印字装置（図２参照）
・媒体名：株式会社リコー製  ＴＹＰＥ６２００  ＰＰＣ用紙
・印刷条件：記録密度３００×６００ｄｐｉ、１００％ｄｕｔｙ、Ｍｊ２１ｐｌ、
２３℃６５％ＲＨ
・濃度測定装置：エックスライト社製、ポータブル分光濃度  Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９
【００２４】
＜連続吐出性の評価方法＞
下記の装置及び条件により、１０００枚印字後のドット径変化率（％）を評価した。
・プリンター名：試作ラインヘッド印字装置（図２参照）
・媒体名：株式会社リコー製  ＴＹＰＥ６２００  ＰＰＣ用紙
・印刷条件：記録密度３００×６００ｄｐｉ、１００％ｄｕｔｙ、Ｍｊ２１ｐｌ、
２３℃６５％ＲＨ
評価基準は次の５段階とした。
５：５％未満
４：５％以上１０％未満
３：１０％以上１５％未満
２：１５％以上２０％未満
１：２０％以上
【００２５】
＜放置後吐出性の評価方法＞
下記の装置及び条件により、インクジェットヘッドを３０分間開放放置した後、再印字を実施したときのドット径変化率（％）を評価した。
・プリンター名：試作ラインヘッド印字装置（図２参照）
・媒体名：株式会社リコー製  ＴＹＰＥ６２００  ＰＰＣ用紙
・印刷条件：記録密度３００×６００ｄｐｉ、１００％ｄｕｔｙ、Ｍｊ２１ｐｌ、
２３℃６５％ＲＨ
評価基準は次の５段階とした。
５：５％未満
４：５％以上１０％未満
３：１０％以上１５％未満
２：１５％以上２０％未満
１：２０％以上
【００２６】
ここで、前記図２の装置について説明する。
図２は評価に使用した試作ラインヘッド印字装置の内部構造を示す概略図である。
画像記録装置Ａにおいて、給紙トレイ１は、圧板２と、記録紙３を給紙する給紙回転体４がベース５に取り付けられている構成である。圧板２はベース５に取り付けられた回転軸ａを中心に回転可能で、圧板ばね６により、給紙回転体４に付勢される。
この給紙回転体４と対向する圧板２の部位には、記録紙３の重送を防止するため、人工皮等の摩擦係数の大きい材質からなる分離パッド（図示せず）が設けられている。また、圧板２と給紙回転体４の当接を解除するリリースカム（図示せず）が設けられている。
上記構成において、待機状態ではリリースカムが圧板２を所定位置まで押し下げている。これにより、圧板２と給紙回転体４の当接は解除される。この状態で、搬送ローラ７からの駆動力がギア等により給紙回転体４及びリリースカムに伝達されると、リリースカムが圧板２から離れて圧板２は上昇し、給紙回転体４と記録紙３が当接する。
そして、給紙回転体４の回転に伴い、記録紙３はピックアップされ給紙が開始されて、分離爪（図示せず）によって１枚ずつ分離される。給紙回転体４は、搬送ガイド８、９を経由して記録紙３をプラテン１０に送り込むべく回転する。
記録紙３は搬送ガイド８、９の間を通過して搬送ローラ７まで導かれ、この搬送ローラ７とピンチローラ１１とによりプラテン１０まで搬送される。その後、再び記録紙３と給紙回転体４との当接を解除した待機状態となって搬送ローラ７からの駆動力が切られる。
手差し給紙用の給紙回転体１２は、手差しトレイ１３上に搭載された記録紙３を、コンピュータの記録命令信号に従って給紙し、搬送ローラ７へ搬送するものである。
プラテン１０まで搬送された記録紙３は、ラインヘッド１４の下を通過する。ここで、記録紙搬送の速度と液滴吐出のタイミングは、電気的回路（図示せず）で制御された信号に基づき調整され、これにより所望の画像を形成する。
【００２７】
評価結果を纏めて表１〜表３に示す。なお、表中の略号の意味は次のとおりである。
・ｃ＝シアン、ｍ＝マゼンタ、ｙ＝イエロー、ｋ＝ブラック
・ＰＢ１５：４＝Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（Ｃａｂｏｔ製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０、体積平均粒径：０．０９１μｍ）
・ＤＱ１２２＝Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（Ｃａｂｏｔ製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０、体積平均粒径：０．１０５μｍ）
・ＭＡ７４＝Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（Ｃａｂｏｔ製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２７０、体積平均粒径：０．１３７μｍ）
・酸性ＣＢ＝酸性カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、体積平均粒径：０．１３０μｍ）
・ＦＳＡＡ：フッ素系界面活性剤（株式会社ネオス社製ＦＴ−１１０）
・ＡＧ：アセチレングリコール系界面活性剤（エアープロダクツ社製サーフィノール４６５）
・１，３−ＢＤ＝１，３−ブタンジオール
・ＰＯＰ−ＤＧ（９）：ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル
（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＝９）
・ＭＢＤ：３−メチル−１，３−ブタンジオール
・ｇｌｙｃｏｌ：２−ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）
・ｌａｃｔ：２−ヒドロキシプロパン酸（乳酸）
・ｃｉｔｒ：２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボン酸（クエン酸）
・１６００／２３５：スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体
（数平均分子量１６００、酸価２３５）
・ＭＭ：モノメチルアミン
・ＴＥ：トリエチルアミン
・ＢＩＴ：１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
・ＢＴＡ：ベンゾトリアゾール
なお、ＰＢ１５：４としては、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０：Ｃａｂｏｔ社製、平均粒径：０．０９１μｍの自己分散系顔料を、ＤＱ１２２としては、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０：Ｃａｂｏｔ社製、平均粒径：０．１０５μｍの自己分散系顔料を、ＭＡ７４としては、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２７０：Ｃａｂｏｔ社製、平均粒径：０．１３７μｍの自己分散系顔料を、酸性ＣＢとしては、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００：Ｃａｂｏｔ社製、平均粒径：０．１３０μｍの自己分散系顔料をそれぞれ用いた。
【００２８】
【表１】
2010095628.tif 000005
【００２９】
【表２】
2010095628.tif 000006
【００３０】
【表３】
2010095628.tif 000007
【００３１】
上記表２から分かるように、酸性化合物を含まない比較例０１では、放置後吐出性の評価が「２」になってしまった。
また、揮発性アルカリ化合物を含まない比較例０２では、放置後の粘度はさほど上昇していないものの、連続吐出性の評価が「３」又は「２」で、放置後吐出性の評価が「２」又は「１」になってしまった。この原因は明らかではないが、揮発性アルカリ化合物を含まないと、水溶性樹脂が不溶状態で丸まり（図１（ａ）参照）、それが吐出に対して悪影響を及ぼしており、放置されて水分を失うと、さらに水溶性樹脂が不溶化して吐出不良になるものと思われる。
また、水溶性有機溶剤としてＰＯＰ−ＤＧとＭＢＤを用いた実施例２は、放置後吐出性の評価が「４」であったが、水溶性有機溶剤としてグリセリンと１，３−ＢＤを用いた実施例７では、放置後吐出性の評価が「３」であり、ＰＯＰ−ＤＧとＭＢＤの組み合わせの方が優れていることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】カルボキシル基を持つ水溶性樹脂の低粘度化状態と高粘度化状態を示す模式図。（ａ）低粘度化状態、即ち溶解性の低い状態、（ｂ）高粘度化状態、即ち溶解性の高い状態。
【図２】本発明の連続吐出性評価に使用した試作ラインヘッド印字装置を示す図。
【符号の説明】
【００３３】
Ａ    画像記録装置
ａ    回転軸
１    給紙トレイ
２    圧板
３    記録紙
４    給紙回転体
５    ベース
６    圧板ばね
７    搬送ローラ
８    搬送ガイド
９    搬送ガイド
１０  プラテン
１１  ピンチローラ
１２  手差し給紙用の給紙回転体
１３  手差しトレイ
１４  ラインヘッド
【図２】
2010095628.tif 000009
【図１】
2010095628.tif 000010