(57)【要約】      （修正有）【課題】偏光特性の高い湿式成膜法による異方性膜用の化合物、該化合物を含む異方性膜および偏光素子を提供する。【解決手段】遊離酸の形が下記一般式（１）で表されるアゾ化合物、遊離酸の形が下記一般式（１）と異なる特定のアゾ化合物及び溶剤を含有する、異方性膜用組成物。2010026024.tif 000040（Ｄ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基。Ａ１およびＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基。ｐ１は、０〜２の整数。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形が下記一般式（１）で表されるアゾ化合物、遊離酸の形が下記一般式（２）で表されるアゾ化合物及び溶剤を含有することを特徴とする、異方性膜用組成物。
【化１】
2010026024.tif 000037
（上記一般式（１）において、Ｄ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
Ａ１およびＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｐ１は、０〜２の整数を表す。ｐ１が２の場合、一分子中に存在する複数のＢ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【化２】
2010026024.tif 000038
（上記一般式（２）において、Ｄ２は、置換基として少なくとも１つのハロゲン原子を有する芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ａ２およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｐ２は０〜２の整数を表す。ｐ２が２の場合、一分子中に存在する複数のＢ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
請求項１に記載の異方性膜用組成物を用いて形成されたことを特徴とする、異方性膜。
【請求項３】
請求項２に記載の異方性膜を有することを特徴とする、偏光素子。
【請求項４】
遊離酸の形が下記一般式（３）で表されるアゾ化合物。
【化３】
2010026024.tif 000039
（上記一般式（３）において、Ａ１１、Ｂ１１およびＢ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｄ１１は、スルホ基が少なくとも１つ置換した芳香族炭化水素基またはスルホ基が少なくとも１つ置換した複素環基を表す。
ｎおよびｍは、０または１の整数を表す。
Ｑ１〜Ｑ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、塩素原子、置換基を有していてもよいアミノ基またはフッ素原子を表すが、そのうちの少なくとも１つはフッ素原子である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式成膜法により形成される異方性膜に関するものであり、特に、調光素子や液晶素子（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）等の表示素子に具備される偏光板等に有用な高い二色性を示す異方性膜用組成物、該組成物を用いて形成された異方性膜、偏光素子及びアゾ化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤでは表示における旋光性や複屈折性を制御するために直線偏光板や円偏光板が用いられている。ＯＬＥＤにおいても外光の反射防止のために円偏光板が使用されている。
従来、これらの偏光板（偏光素子）にはヨウ素が二色性物質として広く使用されてきた。しかしながら、ヨウ素は昇華性が大きいために偏光素子に使用した場合、その耐熱性や耐光性が十分ではなかった。また、その消光色が深い青になり、全可視スペクトル領域にわたって理想的な無彩色偏光素子とは言えなかった。
【０００３】
そのため、有機化合物を二色性物質に使用する偏光素子が検討されている。しかし、これら有機化合物では、ヨウ素に比べると二色性がかなり劣る程度の偏光素子しか得られないなどの問題点があった。
特に、光の旋光性や複屈折性を表示原理に用いているＬＣＤにおいて、偏光素子は重要な構成要素であり、近年、表示性能などの向上を目的に新たな偏光素子の開発が進められている。
【０００４】
その一つの方法として、ヨウ素を含む偏光素子と同様に、二色性を有する有機化合物（いわゆる二色性色素）をポリビニルアルコールのような高分子材料に溶解または吸着させ、その膜を一方向にフィルム状に延伸して二色性化合物を配向させる方法が挙げられている。しかしながら、該方法では延伸処理等のプロセスに手間がかかる等の問題点があった。
【０００５】
そこで、最近では他の方法が着目されるようになってきた。この方法として、非特許文献１では、ガラスや透明フィルムなどの基板上に有機化合物の分子間相互作用などを利用して二色性化合物を配向させ、偏光膜（異方性膜）を形成している。しかしながら、該文献に記載の方法では、耐熱性の問題があることが知られていた。
また、上記ガラスや透明フィルムなどの基板上に有機化合物の分子間相互作用などを利用して二色性化合物を配向させることは湿式成膜法により達成されるが、湿式成膜法で異方性膜が作製される場合、使用される分子の高い二色性の他に、湿式成膜法のプロセスに適した組成物であることが要求される。湿式成膜法におけるプロセスとしては、化合物を基板上に堆積、配向させる方法やその配向を制御する方法などが挙げられ、従来の上記延伸処理を経る偏光素子に使用される化合物や組成物であっても、湿式成膜法には適していないことが多くある。
【０００６】
特許文献１〜３では、湿式成膜法のプロセスに適した各種材料が提案されているが、これらの材料では該プロセスに適してはいても、高い偏光特性（消光比）を示すことができないという問題点があった。
また、該プロセスに適した材料として、特許文献４では、（クロモゲン）（ＳＯ３Ｍ）ｎで表される色素が提案されている。しかしながら、該文献では、数種類の二色性化合物を組み合わせて無彩色を表しているが、この様に数種類の二色性化合物を組み合わせて異方性膜を得た場合、異なる分子を混合するため分子配向が乱れてしまい、高い二色性を得ることは困難であるという問題点があった。
【非特許文献１】Dreyer,J.F., Journal de Physique, 1969, 4, 114., “Light Polarization From Films of Lyotropic Nematic Liquid Crystals”
【特許文献１】特開２００２−１８００５２号公報
【特許文献２】特表２００２−５２８７５８号公報
【特許文献３】特開２００２−３３８８３８号公報
【特許文献４】特表平８−５１１１０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、湿式成膜法で形成される異方性膜に関して、高い二色性及び高い分子配向度を示す異方性膜を得ることが可能な異方性膜用組成物、該異方性膜用組成物により形成された異方性膜及び偏光素子を提供することを目的とする。また、新規なアゾ化合物を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、遊離酸の形が下記一般式（１）で表されるアゾ化合物、遊離酸の形が下記一般式（２）で表されるアゾ化合物及び溶剤を含有する異方性膜用組成物を用いて、湿式成膜法で形成される異方性膜は、高い二色性および高い分子配向度を示す異方性膜となすことができ、その異方性膜を用いて偏光素子を得ることができることを見出し本発明に到達した。
【０００９】
すなわち、本発明は、遊離酸の形が下記一般式（１）で表されるアゾ化合物、遊離酸の形が下記一般式（２）で表されるアゾ化合物及び溶剤を含有することを特徴とする、異方性膜用組成物、該組成物を用いて形成されたことを特徴とする異方性膜及び該異方性膜を用いた偏光素子に存する。
【００１０】
【化１】
2010026024.tif 000002
【００１１】
（上記一般式（１）において、Ｄ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
Ａ１およびＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｐ１は、０〜２の整数を表す。ｐ１が２の場合、一分子中に存在する複数のＢ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【００１２】
【化２】
2010026024.tif 000003
【００１３】
（上記一般式（２）において、Ｄ２は、置換基として少なくとも１つのハロゲン原子を有する芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ａ２およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｐ２は０〜２の整数を表す。ｐ２が２の場合、一分子中に存在する複数のＢ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
また、遊離酸の形が下記一般式（３）で表される新規なアゾ化合物に存する。
【００１４】
【化３】
2010026024.tif 000004
【００１５】
（上記一般式（３）において、Ａ１１、Ｂ１１およびＢ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｄ１１は、スルホ基が少なくとも１つ置換した芳香族炭化水素基またはスルホ基が少なくとも１つ置換した複素環基を表す。
ｎおよびｍは、０または１の整数を表す。
【００１６】
Ｑ１〜Ｑ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、塩素原子、置換基を有していてもよいアミノ基またはフッ素原子を表すが、そのうちの少なくとも１つはフッ素原子である。）
【発明の効果】
【００１７】
本発明の異方性膜用組成物を用いて湿式製膜法により異方性膜を形成することにより、高い二色比および分子配向度を示す異方性膜を得ることができる。また、このような特性を有する異方性膜を用いた偏光素子は、曲面への適用や偏光方向の自在化が容易であるため、多方面に利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に特定はされない。
なお、本発明において「異方性膜」とは、膜の厚み方向及び任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。
【００１９】
すなわち、本発明の異方性膜は、偏光膜、位相差膜、導電異方性膜に用いられることが好ましく、偏光膜に用いられることがより好ましい。
本発明の異方性膜用組成物に用いられる異方性膜用化合物は、いわゆる色素としての機能も有する化合物であって、本発明の異方性膜用組成物により形成された異方性膜は、色素膜としても機能し得るものである。なお、ここでいう色素とは、一般に、可視光波長領域において吸収を有する化合物を意味する。
【００２０】
尚、本発明において置換基を有していてもよいとは、置換基を１または２以上有してい
てもよいことを意味する。
また、本明細書において「置換基の炭素数」という場合には、その置換基中に含まれる炭素原子の数を表し、その置換基がさらなる置換基を有している場合には、さらなる置換基に含まれる炭素数も含めたすべての炭素数である。
【００２１】
１．異方性膜用組成物
本発明の異方性膜用組成物は、異方性膜を形成するために用いられる組成物であって、遊離酸の形が下記一般式（１）で表されるアゾ化合物、遊離酸の形が下記一般式（２）で表されるアゾ化合物及び溶剤を含有することを特徴とする。
［一般式（１）で表されるアゾ化合物］
本発明の異方性膜用組成物は、遊離酸の形が下記一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有する。
【００２２】
【化４】
2010026024.tif 000005
【００２３】
（上記一般式（１）において、Ｄ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
Ａ１およびＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｐ１は、０〜２の整数を表す。ｐ１が２の場合、一分子中に存在する複数のＢ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
＜Ａ１およびＢ１＞
Ａ１およびＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
【００２４】
Ａ１およびＢ１が芳香族炭化水素基の場合、Ａ１およびＢ１は、それぞれ独立に、フェニル基またはナフチル基であることが好ましい。
該芳香族炭化水素基は、アゾ化合物の溶解性を高めるために導入される親水性基や色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子吸引性を有する基を置換基として有することが好ましい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアシルアミノ基及びシアノ基等が挙げられる。スルホ基及びカルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００２５】
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。該アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基等の置換基を有していてもよい低級アルキル基が挙げられる。
【００２６】
該アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、ス
ルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。Ａ１およびＢ１のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、１，２−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が挙げられる。
【００２７】
該アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２１、−ＮＲ２２Ｒ２３で表され、Ｒ２１〜Ｒ２３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該アルキル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基等が挙げられる。
【００２８】
該アシルアミノ基は、−ＮＨ−ＣＯＲ２４で表され、Ｒ２４は、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該アルキル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。フェニルアミノ基およびナフチルアミノ基は、該置換基のフェニル基またはナフチル基にさらに置換基を有していてもよく、該フェニル基及び該ナフチル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。アシルアミノ基の具体例としては、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基等が挙げられる。
【００２９】
Ａ１およびＢ１が、それぞれ独立に、複素環基の場合、複素環基としては、単環または二環性の複素環由来の基が好ましい。複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられる。複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、 フタルイミドイル基
、ナフタルイミドイル基、ナフトスチリル基などが挙げられるが、中でもピリジル基、キノリル基、フタルイミドイル基、ナフタルイミドイル基或いはナフトスチリル基が好ましい。該複素環基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、メチルアミノ基等のアミノ基、アシルアミノ基及びシアノ基等が挙げられる。該スルホ基及び該カルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００３０】
＜Ｄ１＞
Ｄ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
該芳香族炭化水素基としては、フェニレン基またはナフチレン基が好ましい。
該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアシルアミノ基等が挙げられる。スルホ基及びカルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００３１】
尚、該置換基を有していてもよいアルキル基、該置換基を有していてもよいアルコキシ基、該置換基を有していてもよいアミノ基及び該置換基を有していてもよいアシルアミノ
基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例、その具体例は、前記Ａ１及びＢ１が芳香族炭化水素基の場合に記載したものと同様である。
＜ｐ1＞
ｐ1は０〜２の整数を表すが、０または１であることが好ましく、０であることが特に
好ましい。
【００３２】
すなわち、本明細書においてアゾ化合物とは、アゾ基を１以上有する化合物を意味するが、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物は、ジスアゾ化合物、トリスアゾ化合物またはテトラキスアゾ化合物であることが好ましく、ジスアゾ化合物であることが特に好ましい。
なお、ｐ1が２の場合、一分子中に存在する複数のＢ１は、それぞれ同一であっても異
なっていてもよい。
【００３３】
＜Ａ１、Ｂ１、Ｄ１およびｐ1の好ましい組み合わせ＞
本発明の異方性色素膜用組成物に含有される前記一般式（１）で表されるアゾ化合物としては、ｐ1が０である化合物が好ましく、ｐ1が０である場合のＡ１およびＤ１の好ましい具体例を以下に挙げる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の具体例中のＲは、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
【００３４】
＜更に好ましいＡ１＞
【００３５】
【化５】
2010026024.tif 000006
【００３６】
【化６】
2010026024.tif 000007
【００３７】
＜更に好ましいＡ１＞
【００３８】
【化７】
2010026024.tif 000008
【００３９】
＜特に好ましいＡ１＞
【００４０】
【化８】
2010026024.tif 000009
【００４１】
＜好ましいＤ１＞
【００４２】
【化９】
2010026024.tif 000010
【００４３】
＜更に好ましいＤ１＞
【００４４】
【化１０】
2010026024.tif 000011
【００４５】
＜特に好ましいＤ１＞
【００４６】
【化１１】
2010026024.tif 000012
【００４７】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物の分子量は、通常２００以上、特に３５０以上が好ましく、また、通常５０００以下、特に３５００以下が好ましい。
さらに、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物は、単独で後述の溶剤に対して通常０．１％以上、特に１％以上の溶解性を持つことが好ましく、また、１〜５０％のいずれかの濃度域でリオトロピック液晶相を形成する化合物であることが好ましい。
【００４８】
なお、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物は何れか一種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
本発明の異方性膜用組成物に含有される、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物の好ましい具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下のうち、スルホ基、カルボキシ基を含む化合物については、全て遊離酸の形で示している。
【００４９】
【化１２】
2010026024.tif 000013
【００５０】
【化１３】
2010026024.tif 000014
【００５１】
［式（２）で表されるアゾ化合物］
本発明の異方性膜用組成物は、遊離酸の形が下記一般式（２）で表されるアゾ化合物を含有する。
【００５２】
【化１４】
2010026024.tif 000015
【００５３】
（上記一般式（２）において、Ｄ２は、置換基として少なくとも１つのハロゲン原子を有する芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ａ２およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｐ２は０〜２の整数を表す。ｐ２が２の場合、一分子中に存在する複数のＢ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
＜Ａ２およびＢ２＞
Ａ２およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
【００５４】
Ａ２およびＢ２の芳香族炭化水素基または複素環基の具体例および好ましい例、並びに、Ａ２およびＢ２の芳香族炭化水素基または複素環基が有していてもよい置換基の具体例および好ましい例は、前記Ａ１およびＢ１におけると同様である。
＜Ｄ２＞
Ｄ２は、置換基として少なくとも１つのハロゲン原子を有する芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
【００５５】
Ｄ２が、置換基として少なくとも１つのハロゲン原子を有する芳香族炭化水素基の場合、該芳香族炭化水素基としては、フェニレン基またはナフチレン基が好ましい。
該芳香族炭化水素基は、置換基として少なくとも１つのハロゲン原子を有し、さらに別の置換基を有していてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、好ましくはフッ素、塩素である。置換基として有するハロゲン原子の個数は、１もしくは２が好ましい。ハロゲン原子のほかに有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、アシルアミノ基及びシアノ基等が挙げられる。該スルホ基及び該カルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００５６】
Ｄ２が置換基を有していてもよい複素環基の場合、該複素環基としては、単環または二環性の複素環が好ましい。該複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられる。複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該複素環基として具体的には、ピリジニル基、キノリンジイル基等が挙げられる。該複素環基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、メチルアミノ基等のアミノ基、アシルアミノ基及びシアノ基等が挙げられる。該スルホ基及び該カルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００５７】
＜ｐ2＞
ｐ2は０〜２の整数を表すが、０または１であることが特に好ましく、特に０であるこ
とが好ましい。
すなわち、前記一般式（２）で表されるアゾ化合物は、ジスアゾ化合物、トリスアゾ化合物またはテトラキスアゾ化合物であることが好ましく、ジスアゾ化合物であることが特に好ましい。
【００５８】
なお、ｐ２が２の場合、一分子中に存在する複数のＢ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
＜Ａ２、Ｂ２、Ｄ２およびｐ２の好ましい組み合わせ＞
本発明の異方性色素膜用組成物に含有される、前記一般式（２）で表されるアゾ化合物としては、ｐ２が０である化合物が好ましく、ｐ２が０である場合のＡ２の好ましい具体例は、前記Ａ１におけると同様である。Ｄ２の好ましい具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の具体例中のＲは、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
【００５９】
【化１５】
2010026024.tif 000016
【００６０】
前記一般式（２）で表されるアゾ化合物の分子量は通常２００以上、特に３５０以上が好ましく、また、通常５０００以下、特に３５００以下が好ましい。
さらに、前記一般式（２）で表されるアゾ化合物は、単独で下述の溶剤に対して通常０．１％以上、特に１％以上の溶解性を持つことが好ましく、また、１〜５０％のいずれかの濃度域でリオトロピック液晶相を形成する化合物であることが好ましい。
【００６１】
なお、式（２）で表されるアゾ化合物は何れか一種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
本発明の異方性膜用組成物に含有される、前記一般式（２）で表されるアゾ化合物の好ましい具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下のうち、スルホ基、カルボキシ基を含む化合物については、全て遊離酸の形で示している。
【００６２】
【化１６】
2010026024.tif 000017
【００６３】
【化１７】
2010026024.tif 000018
【００６４】
［刺激純度］
本発明の組成物を用いて形成された異方性膜を偏光素子として用いる場合には、前記一般式（１）及び（２）で表されるアゾ化合物は黒の色調を有することが好ましく、刺激純度０％〜１２％の化合物であることが好ましい。
ここで、刺激純度とは、色度図より標準の光の色度座標Ｎと求めた化合物の色度座標Ｃを直線で結び、その延長のスペクトル軌跡との交点に対応する波長を主波長とし、各点の比率からを算出する。色度座標Ｃは、水に化合物を加え水溶液とし、この水溶液の可視光透過率を分光光度計で測定し、ＣＩＥ１９６４  ＸＹＺ表色系、Ｄ６５標準光源下での色度ｘｙを算出して得ることが出来る。
【００６５】
本発明でいう化合物の刺激純度とは、化合物を水に加えて水溶液として測定、算出されたものをいう。
また、その算出法としては、日本色彩学会編「新編  色彩科学ハンドブック」（財団法人東京大学出版会、１９８９年１１月２５日（第２回改訂）発行、１０４ページ〜１０５ページ）等に記載の公知の方法により求めることができる。
【００６６】
［塩］
前記一般式（１）及び（２）で表されるアゾ化合物は遊離酸型のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。更に、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してから使用してもよい。
【００６７】
前記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、有機アミンの塩などが挙げられる。有機アミンの例としては、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等の低級アルキルアミンが挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず、複数種混在していてもよい。
【００６８】
［溶剤］
本発明の組成物に用いる溶剤としては、前記一般式（１）及び（２）で表されるアゾ化合物の混合物、添加剤等を溶解又は微分散し得るものであればよく、水、有機溶剤等が用いられる。なかでも、製造の安全性の観点から、水または、水と水混和性のある有機溶剤との混合物を用いるのが好ましい。水混和性のある有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、酢酸等の有機酸類，等が挙げられる。これらの溶剤は何れか一種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
【００６９】
［アゾ化合物の重量分率］
本発明の組成物における前記一般式（１）で表されるアゾ化合物及び前記一般式（２）で表されるアゾ化合物の重量分率は、５０／５０〜３０／１の範囲内であることが好ましく、７０／３０〜２０／１であることがさらに好ましい。重量分率がこの範囲の下限を下回ったり，上回ったりすると、二色性を損なう可能性があるので好ましくない。
【００７０】
［アゾ化合物の含有率］
本発明の組成物における前記一般式（１）で表されるアゾ化合物及び前記一般式（２）で表されるアゾ化合物からなる混合物の含有率は、組成物全体を１００重量部とした場合に、通常０．１重量部以上、好ましくは０．２重量部以上、また、通常５０重量部以下、好ましくは４０重量部以下の範囲である。前記一般式（１）で表されるアゾ化合物及び前記一般式（２）で表されるアゾ化合物の割合がこの範囲の下限を下回ると、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物及び前記一般式（２）で表されるアゾ化合物からなる混合物が溶液内で会合体を形成しないおそれがあり、この範囲の上限を上回ると、組成物の溶液としての粘度が高くなってしまい、扱いにくくなるおそれがあるので好ましくない。
【００７１】
なお、本発明の組成物は、１〜５０％のいずれかの濃度域でリオトロピック液晶相を形成する組成物であることが好ましい。
［その他添加剤］
本発明の組成物は、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物、前記一般式（２）で表されるアゾ化合物および溶剤以外に、その他の成分を含有していてもよい。
【００７２】
例えば、後述の湿式成膜法等において、本発明の組成物を異方性膜形成用溶液として基材に塗布する場合には、基材への濡れ性、塗布性を向上させるため、必要に応じて、界面活性剤を加えてもよい。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の何
れも使用可能である。本発明の組成物における界面活性剤の濃度は通常０．０５重量％以上、０．５重量％以下が好ましい。
【００７３】
また、化合物の会合性を向上させたり、異方性膜の欠陥を低減する等の目的で、アミノ酸、ヒドロキシアミン、糖などを添加剤として使用してもよい。
更に、上記以外の添加剤としては、参考文献５（"Additives for Coating"，Edited by
J. Bieleman，Willey-VCH，2000年）記載の公知の添加剤を用いることができる。
このようにして得られる異方性膜用組成物のｐＨは、通常２〜１０程度である。また、異方性膜用組成物は、本発明の効果を損ねない範囲で、式（１）で表されるアゾ化合物及び式（２）で表されるアゾ化合物以外に化合物を含有していてもよい。他の化合物を含むことにより異方性膜の色調を改善することができる。
２．一般式（３）で表されるアゾ化合物
本発明の化合物は、遊離酸の形が下記一般式（３）で表される新規なアゾ化合物であり、異方性膜用組成物に含有される異方性膜用化合物として好適である。
【００７４】
【化１８】
2010026024.tif 000019
【００７５】
（上記一般式（３）において、Ａ１１、Ｂ１１およびＢ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｄ１１は、スルホ基が少なくとも１つ置換した芳香族炭化水素基またはスルホ基が少なくとも１つ置換した複素環基を表す。
ｎおよびｍは、０または１の整数を表す。
【００７６】
Ｑ１〜Ｑ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、塩素原子、置換基を有していてもよいアミノ基またはフッ素原子を表すが、そのうちの少なくとも１つはフッ素原子である。）
＜Ａ１１、Ｂ１１およびＢ１２＞
Ａ１１、Ｂ１１およびＢ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
【００７７】
Ａ１１、Ｂ１１およびＢ１２の具体例および好ましい例、並びに、Ａ１１、Ｂ１１およびＢ１２が有していてもよい置換基の具体例および好ましい例は、それぞれ独立に、前記Ａ１およびＢ１におけると同様である。
＜Ｄ１１＞
Ｄ１１は、スルホ基が少なくとも１つ置換した芳香族炭化水素基またはスルホ基が少なくとも１つ置換した複素環基を表し、これらの基は、さらにスルホ基以外の置換基を有していてもよい。
【００７８】
Ｄ１１の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましく、特にナフチル基が化合物同士が相互作用を示すために好ましい。
該芳香族炭化水素基がスルホ基以外に有していてもよい置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアシルアミノ基、置換基を有していてもよいトリアジニルアミノ基、置換基を有し
ていてもよいアミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基およびハロゲン原子等が挙げられる。スルホ基及びカルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００７９】
置換基を有していてもよいトリアジニルアミノ基が有する置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基等のアルキルアミノ基、メチル基、メトキシ基、カルボキシ基、アミノ基、スルホ基等が置換していてもよいフェニルアミノ基、水酸基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子が挙げられる。
【００８０】
尚、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアシルアミノ基、置換基を有していてもよいアミノ基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例、その具体例は、前記Ａ１が芳香族炭化水素基の場合に有していてもよい置換基として例示したものと同様である。
Ｄ１１の芳香族炭化水素基は、水溶化の観点および分子間相互作用の促進の点から、スルホ基を１個または２個有していることが好ましく、とりわけ２個有していることが好ましい。また、スルホ基以外に置換基を有していなくても、上述の置換基を１〜４個有していてもよく、好ましくはスルホ基以外の置換基を１〜２個有していることである。Ｄ１１の芳香族炭化水素基は、中でも置換基を有していてもよいアミノ基、水酸基、カルボキシ基等の酸・塩基の結合や水素結合に関与する基を有することが、分子内や分子間でスルホ基やこれらの基同士が相互作用し、リオトロピック液晶を形成する上での会合性向上の点で好ましく、水溶化の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基、水酸基およびカルボキシ基を有することが好ましい。さらに、アゾ基を導入する点およびアゾ化合物の平面性向上の点から、アゾ基の結合位置に対して隣接する位置に少なくとも水酸基を有することが好ましい。
【００８１】
Ｄ１１の複素環基としては、単環または二環性の複素環由来の基が好ましい。複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられるが、窒素原子が特に好ましい。複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｄ１１の複素環基として具体的には、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピリドニル基、キノリニル基、キノロニル基等が挙げられる。中でも、二環性のキノリニル基、キノロニル基が化合物同士が相互作用を示すために好ましい。
【００８２】
Ｄ１１の複素環基はスルホ基以外に置換基を有していてもよい。
Ｄ１１の複素環基がスルホ基以外に有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、アミノ基、メチルアミノ基、アセチルアミノ基、アシルアミノ基等の置換または無置換のアミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。中でも、水酸基、カルボキシ基が好ましい。
【００８３】
Ｄ１１の複素環基は、水溶化の観点および分子間相互作用の促進の点から、スルホ基を１〜２個有していることが好ましい。また、スルホ基以外に上述の置換基を１〜４個有していてもよく、これらの置換基を１〜２個有していることが好ましい。
Ｄ１１の具体例としては、例えば以下のものが挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００８４】
＜群D１１＞
【００８５】
【化１９】
2010026024.tif 000020
【００８６】
＜ｎおよびｍ＞
ｎおよびｍは、０または１の整数を表すが、好ましくはｎは０、ｍは０または１であり、さらに好ましくはｎおよびｍがともに０である。
＜Ｑ１〜Ｑ４＞
Ｑ１〜Ｑ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、塩素原子、置換基を有していてもよいアミノ基またはフッ素原子を表すが、そのうちの少な
くとも１つはフッ素原子である。
【００８７】
中でも、好ましくはＱ１〜Ｑ４のうち１〜２がフッ素原子であることが好ましく、１つがフッ素原子であることがさらに好ましい。フッ素原子が１つの場合はＱ１またはＱ２のいずれかがフッ素原子であることが好ましく、フッ素原子が２つの場合は、Ｑ１およびＱ２がフッ素原子であることが好ましい。また、フッ素原子以外の置換基としては、水素原子、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基が好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【００８８】
前記一般式（３）で表されるアゾ化合物の分子量は、通常２００以上、特に３５０以上が好ましく、また、通常５０００以下、特に３５００以下が好ましい。
さらに、前記一般式（３）で表されるアゾ化合物は、単独で後述の溶剤に対して通常０．１％以上、特に１％以上の溶解性を持つことが好ましく、また、１〜５０％のいずれかの濃度域でリオトロピック液晶相を形成する化合物であることが好ましい。
【００８９】
なお、前記一般式（３）で表されるアゾ化合物を異方性膜用化合物として用いる場合は、単独で用いてもよいし、他の化合物と任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
また、前記一般式（３）で表されるアゾ化合物を異方性膜用化合物として用いる場合の刺激純度、塩形等は、前記一般式（１）および（２）で表されるアゾ化合物の場合と同様である。
【００９０】
遊離酸の形が前記一般式（３）で表される化合物の具体例としては、前記一般式（２）で表される化合物の具体例として例示したもののうち、前記一般式（３）の条件を満たすものが挙げられるが、何らこれに限定されるものではない。
＜合成方法＞
前記一般式（３）で表される本発明の化合物は、それ自体周知の方法に従って製造することができる。
【００９１】
例えば、下記構造式（２−D）で示される化合物は、下記の（Ａ）、（Ｂ）の工程で製
造することができる。
【００９２】
【化２０】
2010026024.tif 000021
【００９３】
（Ａ）６−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（ダール酸）を常法［例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行） 第３９６頁〜第４０９頁参照］に従ってジアゾ化し、（ｍ−フルオロアニリノ）メタンスルホン酸と酸性条件下でカップリング反応を行い、モノアゾ化合物を製造する。得られたモノアゾ化合物を水酸化ナトリウム水溶液中で加熱し、下記式（２−Ｄ−１）で表されるモノアゾ化合物を得る。
【００９４】
【化２１】
2010026024.tif 000022
【００９５】
（Ｂ）化合物（２−Ｄ−１）を同様に、常法によりジアゾ化し、７−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（ＲＲ酸）とカップリング反応を行い、塩化ナトリウムで塩析することにより目的の化合物（２−Ｄ）がナトリウム塩として得られる。
例えば下記構造式（２−Ｅ）で示される化合物は、下記の（Ｃ）、（Ｄ）の工程で製造することができる。
【００９６】
【化２２】
2010026024.tif 000023
【００９７】
（Ｃ）４−（Ｎ−アセチルアミノ）−２，３−ジフルオロアニリンを常法［例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行） 第３９６頁〜第４０９頁
参照］に従ってジアゾ化し、１−ナフトール−５−スルホン酸とアルカリ性条件下でカップリング反応を行い、モノアゾ化合物を製造する。得られたモノアゾ化合物を強酸性水溶液中で加水分解し、下記式（２−Ｅ−１）で表されるモノアゾ化合物を得る。
【００９８】
【化２３】
2010026024.tif 000024
【００９９】
（Ｄ）化合物（２−E−１）を同様に、常法によりジアゾ化し、７−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（ＲＲ酸）とカップリング反応を行い、塩化ナトリウムで塩析することにより目的の化合物（２−E）がナトリウム塩として得られる。
本発明の前記一般式（３）で表されるアゾ化合物、特に、上記構造式（２−Ｄ）、（２−Ｅ）で示される本発明のアゾ化合物は、水溶液中でリオトロピック液晶を形成するため、高い二色性を示す異方性膜を作製可能であり、特に湿式成膜法に適した有用な化合物である。
【０１００】
本発明のアゾ化合物は、異方性膜用組成物として調製され、二色性の高い異方性膜の作製に好適に用いられる。
異方性色素膜の作製方法としては、
（ａ）延伸したポリビニルアルコールなどの高分子基材を、二色性化合物を含有する溶液等で染色する方法
（ｂ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材の溶液に二色性化合物を溶解し、フィル
ム状に製膜した後に延伸する方法
（ｃ）二色性化合物を適当な溶剤に溶解して、成膜用（異方性膜形成用）組成物を調製し、この成膜用組成物を用いてガラス板などの各種基材表面に湿式成膜法にて成膜し、組成物中に含まれる二色性化合物を配向・積層させる方法
等の公知の方法が挙げられ、本発明においては上記（ａ）〜（ｃ）のいずれを用いてもよいが、（ｃ）を用いるのが特に好ましい。
【０１０１】
前記一般式（３）で表されるアゾ化合物は、会合性に優れており、高いリオトロピック液晶状態を形成することができる。従って、前記一般式（３）で表される本発明のアゾ化合物は、上記（ｃ）の湿式成膜法により形成される異方性膜用の化合物に特に適しており、またその二色比も高いので、該化合物を含有する組成物を異方性膜の作製に使用すれば、二色性の高い異方性膜を得ることができる。
【０１０２】
本発明のアゾ化合物を上記（ｃ）の湿式成膜法により異方性膜を形成するために用いる場合、調製される異方性膜用組成物中の化合物の含有率、溶剤、添加剤等については、前記一般式（２）で表される化合物の場合と同様である。
なお、上記（ａ）または（ｂ）の方法により異方性膜を作製する場合に用いられる組成物については、公知の組成物を適宜用いることができるが、例えば、国際公開第２００７／１３９０９６号パンフレット、国際公開第２００７／１４５１５９号パンフレットに記載の組成物等が挙げられる。
【０１０３】
３．異方性膜
本発明の異方性膜は、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物及び前記一般式（２）で表されるアゾ化合物を含有するものであるが、前記本発明の異方性膜用組成物を用いて湿式製膜法により作製されたものであることを特徴とする。湿式成膜法とは、前記本発明の異方性膜用組成物を調製後、これをガラス板等の各種基材に塗布し、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物及び前記一般式（２）で表されるアゾ化合物を配向、積層する方法である。
【０１０４】
また、本発明の異方性膜は、更に他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、上述した本発明の組成物中に含まれる成分として例示したものが挙げられる。
本発明の異方性膜中における前記一般式（１）で表されるアゾ化合物及び前記一般式（２）で表されるアゾ化合物からなる混合物の含有率は、組成物全体を１００重量部とした場合に、通常５０重量部以上、好ましくは７０重量部以上、１００重量部以下の範囲である。この範囲の下限を下回ると、異方膜中のアゾ化合物の良好な分子配向を損なうおそれがあるので好ましくない。本発明の異方性膜中における前記一般式（１）で表されるアゾ化合物及び前記一般式（２）で表されるアゾ化合物の重量分率は、５０／５０〜３０／１の範囲内であることが好ましく、７０／３０〜２０／１であることがさらに好ましい。重量分率がこの範囲の下限を下回ったり、上回ったりすると、二色性を損なう可能性があるので好ましくない。
【０１０５】
異方性膜の形成方法は特に限定されないが、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物および前記一般式（２）で表されるアゾ化合物は、本発明の異方性膜用組成物中で、リオトロピック液晶状態等の良好な分子間相互作用による会合体を形成した状態となるので、例えば、これをガラス等の基材上に塗布し、剪断力を与えて化合物を一定方向に配向させた後、乾燥させることにより、異方性膜を得ることができる。
【０１０６】
基材としては、ガラス、樹脂等からなる厚さ１０〜１５００μｍ程度の透明なものが用いられる。樹脂としては、トリアセテート、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース、ウレタン系樹脂、環状ポリオレフィンなどが挙げられる。
基材の表面には、異方性膜用組成物中の化合物分子の配向方向を制御するために、「液晶便覧」（丸善株式会社、平成１２年１０月３０日発行）第２２６頁〜第２３９頁等に記載の公知の方法により、配向処理層を施しておいてもよい。
【０１０７】
基材上へ異方性膜用組成物を塗布する方法としては、従来公知の方法で行えばよく、例えば、原崎勇次著「コーティング工学」（株式会社朝倉書店、１９７１年３月２０日発行）第２５３頁〜第２７７頁、または市村國宏監修「分子協調材料の創製と応用」（株式会社シーエムシー出版、１９９８年３月３日発行）第１１８頁〜第１４９頁などに記載の方法や、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ロールコート法、ブレードコート法、フリースパンコート法、ダイコート法などが挙げられる。塗布時の温度は通常０〜８０℃、湿度は通常１０〜８０％ＲＨ程度である。
【０１０８】
基材上に塗布した異方性膜組成物中の化合物に剪断力を与えることにより、化合物は一定方向に配向する。バーコート、ロールコート、ブレードコート、フリースパンコート法、ダイコート法などは、塗布と同時に剪断力を与えることができるので好ましい。
塗膜の乾燥は、従来公知の方法で行えばよく、乾燥時の温度は、通常０℃以上、好ましくは１０℃以上であり、その上限は通常１２０℃以下、好ましくは１１０℃以下である。また、乾燥時の湿度は、通常１０ＲＨ％以上、好ましくは３０ＲＨ％以上であり、その上限は通常８０ＲＨ％以下程度である。
【０１０９】
このようにして得られる異方性膜の膜厚は、通常５０ｎｍ以上であり、１００ｎｍ以上であるのが好ましい。また、その上限は通常５０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下である。
また、異方性膜の可視光波長領域における透過率は、好ましくは２５％以上である。透過率は高いほどよく、３５％以上、特に４０％以上であるのが好ましい。最も好ましくは４４％以上である。透過率が低いと、表示素子、特にカラー表示素子用偏光子として用いるのは難しい。
【０１１０】
このようにして基材上に形成された異方性膜の表面には、保護層を設けても良い。
保護層としては、透明な高分子膜が挙げられる。保護層は、トリアセテート、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド、トリアセチルセルロースまたはウレタン系樹脂等の樹脂からなるフィルムを異方性膜の表面に接着剤等を用いて積層することで形成できる。
【０１１１】
本発明においては、製造方法、基板の種類、異方性膜用組成物の組成等を適宜選択することにより、屈折率異方性、伝導異方性、光吸収異方性などを有する異方性膜を製造することができる。本発明に係る化合物を含む異方性膜は、なかでも、偏光膜（光吸収の異方性を有する膜）、導電異方性膜として好適に用いられる。
異方性膜としては、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を与える偏光膜として用いることができ、これは、ＬＣＤやＯＬＥＤなどの各種の表示素子の偏光膜（偏光素子）等として好適に用いられる。この場合、これらの表示素子を構成する電極基板などに直接、異方性膜用組成物を塗布、乾燥して異方性膜を形成してもよいし、異方性膜を形成した基材をこれら表示素子の構成部材として用いてもよい。
【０１１２】
４．偏光素子
本発明の偏光素子は、上述した本発明の異方性膜を用いたものであるが、異方性膜のみからなる偏光素子であってもよいし、基板上に異方性膜を有する偏光素子であってもよい。基板上に異方性膜を有する偏光素子は、基板も含めて偏光素子とよぶ。
本発明の異方性膜を基板上に形成して偏光素子として使用する場合、形成された異方性膜そのものを使用してもよく、また上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、
配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。
【０１１３】
これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することが出来る。
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開平２−５９７０３号公報、特開平４−２３０７０４号公報などに記載の延伸処理を施したり、特開平７−２３０００７号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。
また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開２００２−１６９０２５号公報や特開２００３−２９０３０号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。
【０１１４】
反射フィルム又は半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。
拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。
また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。
【０１１５】
本発明に係る異方性膜用組成物を用いて形成した異方性膜は、ガラスなどの高耐熱性基材上に直接形成することが可能であり、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレーや有機ＥＬディスプレーだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１１６】
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の記載において、「部」は「重量部」を示す。
また、以下の各実施例及び比較例において、異方性膜の二色比は、ヨウ素系偏光素子を入射光学系に配した分光光度計で異方性膜の透過率を測定した後、次式により計算した。
【０１１７】
二色比（Ｄ）＝Ａｚ／Ａｙ
Ａｚ＝−ｌｏｇ（Ｔｚ）
Ａｙ＝−ｌｏｇ（Ｔｙ）
Ｔｚ：異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ：異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率
［実施例１］
水７７部に、下記一般式（１−Ａ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩２０部と、下記一般式（２−Ａ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性膜用組成物を得た。スピンコート法により表面にポリイミドの配向膜が形成されたガラス製基板（７５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ、膜厚約８０ｎｍのポリイミド配向膜に、予め布でラビング処理を施したもの）に、上記の異方性膜用組成物を、ギャップ４μｍのアプリケーター（堀田製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性膜を得た。
【０１１８】
【化２４】
2010026024.tif 000025
【０１１９】
得られた異方性膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。
［実施例２］
水７７部に、前記一般式（１−Ａ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩２０部と、下記一般式（２−Ｂ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性膜用組成物を得た。スピンコート法により表面にポリイミドの配向膜が形成されたガラス製基板（７５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ、膜厚約８０ｎｍのポリイミド配向膜に、予め布でラビング処理を施したもの）に、上記の異方性膜用組成物を、ギャップ４μｍのアプリケーター（堀田製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性膜を得た。
【０１２０】
【化２５】
2010026024.tif 000026
【０１２１】
得られた異方性膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。
［実施例３］
水７７部に、前記一般式（１−Ａ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩２０部と、下記一般式（２−Ｃ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性膜用組成物を得た。スピンコート法により表面にポリイミドの配向膜が形成されたガラス製基板（７５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ、膜厚約８０ｎｍのポリイミド配向膜に、予め布でラビング処理を施したもの）に、上記の異方性膜用組成物を、ギャップ４μｍのアプリケーター（堀田製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性膜を得た。
【０１２２】
【化２６】
2010026024.tif 000027
【０１２３】
得られた異方性膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。
［実施例４］
水７７部に、前記一般式（１−Ａ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩２０部と、下記一般式（２−Ｄ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性膜用組成物を得た。スピンコート法により表面にポリイミドの配向膜が形成されたガラス製基板（７５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ、膜厚約８０ｎｍのポリイミド配向膜に、予め布でラビング処理を施したもの）に、上記の異方性膜用組成物を、ギャップ４μｍのアプリケーター（堀田製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性膜を得た。
【０１２４】
【化２７】
2010026024.tif 000028
【０１２５】
得られた異方性膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。
［実施例５］
水７７部に、前記一般式（１−Ａ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩２０部と、下記一般式（２−Ｅ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性膜用組成物を得た。スピンコート法により表面にポリイミドの配向膜が形成されたガラス製基板（７５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ、膜厚約８０ｎｍのポリイミド配向膜に、予め布でラビング処理を施したもの）に、上記の異方性膜用組成物を、ギャップ４μｍのアプリケーター（堀田製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性膜を得た。
【０１２６】
【化２８】
2010026024.tif 000029
【０１２７】
得られた異方性膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。
［実施例６］
水７７部に、前記一般式（１−Ａ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩２０部と、下記一般式（２−Ｆ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性膜用組成物を得た。スピンコート法により表面にポリイミドの配向膜が形成されたガラス製基板（７５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ、膜厚約８０ｎｍのポリイミド配向膜に、予め布でラビング処理を施したもの）に、上記の異方性膜用組成物を、ギャップ４μｍのアプリケーター（堀田製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性膜を得た。
【０１２８】
【化２９】
2010026024.tif 000030
【０１２９】
得られた異方性膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。
［比較例１］
水８０部に、下記一般式（１−Ａ）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩２０部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性膜用組成物を得た。  この異方性膜用組成物を、実施例１と同様の基板に、同様の方法で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性膜を得た。
【０１３０】
【化３０】
2010026024.tif 000031
【０１３１】
得られた異方性膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本比較例の異方性膜は、実施例１〜５の異方性膜に比べて、低
い二色比（光吸収異方性）しか得られなかった。
【０１３２】
【表１】
2010026024.tif 000032
【０１３３】
［実施例７］
６−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（ダール酸）１０．１重量部、水３００重量部に塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム３．４３重量部を加えてジアゾ化し、（ｍ−フルオロアニリノ）メタンスルホン酸ナトリウム１０．２重量部とｐＨ＝３〜４でカップリングを行った後、塩析して析出物をろ過してモノアゾ化合物を得た。このモノアゾ化合物を水酸化ナトリウム水溶液中７０℃で１時間加熱した後、塩析して析出物をろ過して下記一般式（２−Ｄ−１）で表わされるアゾ化合物を得た。
【０１３４】
【化３１】
2010026024.tif 000033
【０１３５】
このモノアゾ化合物３．５８重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部、水８０重量部に溶解し、塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム０．９３重量部を加えてジアゾ化し、水２００重量部に溶解した７−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（ＲＲ酸）３．１１重量部とｐＨ＝９〜１０でカップリングを行った。反応後、塩化ナトリウムで塩析し、下記一般式（２−Ｄ）で表わされるアゾ化合物のナトリウム塩を得た。
【０１３６】
下記一般式（２−Ｄ）で表わされるアゾ化合物のナトリウム塩の水溶液を陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製ＳＫ１ＢＨ）に通し、遊離酸とした後、水酸化リチウム水溶液で中和、濃縮乾燥することにより、下記一般式（２−Ｄ）で表わされるアゾ化合物のリチウム体を得た。この色素の１０ｐｐｍ水溶液での極大吸収波長（λmax）は５５３ｎｍであった。
【０１３７】
【化３２】
2010026024.tif 000034
【０１３８】
［実施例８］
２，３−ジフルオロアニリン１０．６重量部を酢酸５０重量部に溶解し、無水酢酸１０．０重量部を２５℃で滴下した。この混合物を水２００重量部に排出し、析出物をろ過してN−アセチル−２，３−ジフルオロアニリンを得た。
N−アセチル−２，３−ジフルオロアニリンを濃硫酸９２重量部に溶解し、濃硝酸（６
０％）と濃硫酸の混合物（濃硝酸：濃硫酸＝８：２）２５．３重量部を系が５℃になるように滴下した。この混合物を水４００重量部に排出し、析出物をろ過した。得られた析出物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶出液：トルエン／酢酸エチル混合溶液）にて精製し、N−アセチル−２，３−ジフルオロ−４−ニトロアニリンを黄色固体として
得た。
【０１３９】
鉄粉２．５１重量部、水１０重量部、テトラヒドロフラン１８重量部、酢酸５．２７重量部の混合物を６５℃で１時間攪拌したのち、テトラヒドロフラン１８重量部に溶解したN−アセチル−２，３−ジフルオロ−４−ニトロアニリン２．６３重量部を系を６５℃に
保持したまま滴下した。滴下終了後、系を室温にし、炭酸ナトリウム４．５３重量部を加え３０分攪拌した後、ろ過した。得られた溶液の溶媒を留去し、水３０重量部を加え、塩化メチレン３０重量部で３回抽出した。得られた塩化メチレン溶液から塩化メチレンを留去し、４−（N−アセチルアミノ）−２，３−ジフルオロアニリンを黄色固体として得た。
【０１４０】
４−（N−アセチルアミノ）−２，３−ジフルオロアニリン１．６９重量部、水５０重
量部に塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム０．７２重量部を加えてジアゾ化し、１−ナフトール−５−スルホン酸ナトリウム２．２４重量部とｐＨ＝９〜１０でカップリングを行った後、塩析して析出物をろ過してモノアゾ化合物を得た。このモノアゾ化合物を塩酸水溶液中で８５℃で６時間加熱し、ろ過して下記一般式（２−E−１）で表わされるアゾ化合物を得た。
【０１４１】
【化３３】
2010026024.tif 000035
【０１４２】
このモノアゾ化合物をＮ−メチルピロリドン２０重量部、水３０重量部に溶解し、塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム０．４６重量部を加えてジアゾ化し、水１２０重量部に溶解した７−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（ＲＲ酸）１．９３重量部とｐＨ＝９〜１０でカップリングを行った。反応後、塩化ナトリウムで塩析し、下記一般式（２−Ｅ）で表わされるアゾ化合物のナトリウム塩を得た。
【０１４３】
下記一般式（２−Ｅ）で表わされるアゾ化合物のナトリウム塩の水溶液を陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製ＳＫ１ＢＨ）に通し、遊離酸とした後、水酸化リチウム水溶液で中和、濃縮乾燥することにより、下記一般式（２−Ｅ）で表わされるアゾ化合物のリチウム体を得た。この色素の１０ｐｐｍ水溶液での極大吸収波長（λmax）は５８３ｎｍであった。
【０１４４】
【化３４】
2010026024.tif 000036
【０１４５】
［実施例９］
水７７部に、前記一般式（２−Ｄ）で表わされるアゾ化合物２３部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性膜用組成物を得た。
この異方性膜用組成物を、実施例１と同様の基板に、同様の方法で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性膜を得た。得られた化合物膜の異方性の確認として、二色比の測定をおこなったところ極大吸収波長の５７０ｎｍにおいて１３であり、吸収異方性が確認された。