(57)【要約】【課題】使用時において、感触（肌触り、ソフト感等）が良好であり、内包された冷却剤（保冷剤）又は冷却部材（保冷部材）の移動を抑制することができ耐圧分散性に優れ、冷却効果（保冷効果）の部位依存性がなく効果の持続性に優れた冷却用物品（保冷用物品）及びその製造方法を提供する。【解決手段】本発明の冷却用物品は、非吸水性繊維の集合体からなる支持層１１１、及び、この支持層１１１の少なくとも１面側に配され、且つ、水を吸収した吸水繊維を含む吸水層１１３が接合されてなる吸水積層物１１と、この吸水積層物１１を封入し、且つ、熱可塑性樹脂を含むシートを用いてなる包装部１４とを備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非吸水性繊維の集合体からなる支持層と、該支持層の少なくとも１面側に配され、且つ、水を吸収した吸水繊維を含む吸水層と、が接合されてなる吸水積層物、及び、該吸水積層物を封入し、且つ、熱可塑性樹脂を含むシートを用いてなる包装部を備えることを特徴とする冷却用物品。
【請求項２】
上記吸水繊維が、架橋型ポリアクリル酸ナトリウムを含む吸水性繊維に水を吸収させてなる請求項１に記載の冷却用物品。
【請求項３】
上記非吸水性繊維がポリエステル繊維である請求項１又は２に記載の冷却用物品。
【請求項４】
上記非吸水性繊維どうしがポリエステル樹脂により接合されている請求項１乃至３のいずれかに記載の冷却用物品。
【請求項５】
上記吸水層の厚さが、上記支持層の厚さの３〜８倍である請求項１乃至４のいずれかに記載の冷却用物品。
【請求項６】
上記包装部が、エチレンと、（メタ）アクリル酸エステル化合物とを用いて得られたエチレン系共重合体により構成される請求項１乃至５のいずれかに記載の冷却用物品。
【請求項７】
更に、上記包装部の表面に、温度検知用インジケータを備える請求項１乃至６のいずれかに記載の冷却用物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷蔵庫等で冷却した後に使用する冷却用物品（保冷用物品）に関し、更に詳しくは、使用時において、感触（肌触り、ソフト感等）が良好であり、内包された冷却剤（保冷剤）又は冷却部材（保冷部材）の移動を抑制することができ耐圧分散性に優れ、冷却効果（保冷効果）の部位依存性がなく効果の持続性に優れた冷却用物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、人、ペット等の所望の部位を、冷却（保冷を含む）し、温度上昇の抑制、涼感の付与等を目的として、冷却用物品（保冷用物品）が用いられている。
このような冷却用物品としては、ケース等の内部に含水ゲル等の冷却剤が封入されてなるものが一般的である。例えば、特許文献１には、水不浸透性・通気性多孔質シートよりなる内層と水浸透性・通気性不織布よりなる外層が密着した二層構造の袋状ケース内に水性ゲルが封入されてなる冷却用パッドが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１０２５５６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１に開示された冷却用パッドのように、ケースの内部に冷却剤が封入されてなる冷却用物品（図７参照）は、その使用方法によって、以下のような問題がある。例えば、人体の患部等に、側面又は壁面に当接させた場合、冷却剤が重力により下方側に移動し偏在する不具合、図７に示す冷却用物品を敷いて用いたとき、図中の上方から中央部局部的に負荷を受けたりかけたりした場合に、冷却剤がその周辺に移動する不具合（図８参照）等があり、いずれも、安定した冷却効果が得られなかった。また、ケースに硬度がある場合には、良好なソフト感が得られないといった問題点があった。
本発明の目的は、その使用時において、感触（肌触り、ソフト感等）が良好であり、内包された冷却剤（保冷剤）又は冷却部材（保冷部材）の移動を抑制することができ耐圧分散性に優れ、冷却効果（保冷効果）の部位依存性がなく効果の持続性に優れた冷却用物品（保冷用物品）を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下に示される。
１．非吸水性繊維の集合体からなる支持層と、この支持層の少なくとも１面側に配され、且つ、水を吸収した吸水繊維を含む吸水層と、が接合されてなる吸水積層物、及び、この吸水積層物を封入し、且つ、熱可塑性樹脂を含むシートを用いてなる包装部を備えることを特徴とする冷却用物品。
２．上記吸水繊維が、架橋型ポリアクリル酸ナトリウムを含む吸水性繊維に水を吸収させてなる繊維である上記１に記載の冷却用物品
３．上記非吸水性繊維がポリエステル繊維である上記１又は２に記載の冷却用物品。
４．上記非吸水性繊維どうしがポリエステル樹脂により接合されている上記１乃至３のいずれかに記載の冷却用物品。
５．上記吸水層の厚さが、上記支持層の厚さの３〜８倍である上記１乃至４のいずれかに記載の冷却用物品。
６．上記包装部が、エチレンと、（メタ）アクリル酸エステル化合物とを用いて得られたエチレン系共重合体により構成される上記１乃至５のいずれかに記載の冷却用物品。
７．更に、上記包装部の表面に、温度検知用インジケータを備える上記１乃至６のいずれかに記載の冷却用物品。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の冷却用物品によれば、その使用時において、感触（肌触り、ソフト感等）が良好であり、内包された冷却剤（保冷剤）又は冷却部材（保冷部材）の移動を抑制することができ耐圧分散性に優れ、冷却効果（保冷効果）の部位依存性がなく効果の持続性に優れる。
上記吸水繊維が、架橋型ポリアクリル酸ナトリウムを含む吸水性繊維に水を吸収させてなる繊維である場合には、特に、吸水層による冷却効果に優れ、耐圧分散性に優れ、冷却効果の部位依存性がなく効果の持続性に優れた冷却用物品とすることができる。
【０００７】
上記非吸水性繊維がポリエステル繊維である場合には、支持層の機械的強度に優れ、耐圧分散性に優れ、冷却効果の部位依存性がなく効果の持続性に優れた冷却用物品とすることができる。
上記非吸水性繊維どうしがポリエステル樹脂により接合されている場合には、支持層の機械的強度及び耐圧分散性が特に優れる。
上記吸水層の厚さが、上記支持層の厚さの３〜８倍である場合には、冷却効果の部位依存性がなく効果の持続性に優れる。
上記包装部が、エチレンと、（メタ）アクリル酸エステル化合物とを用いて得られたエチレン系共重合体により構成される場合には、本発明の冷却用物品の使用時において、感触（肌触り、ソフト感等）が良好となる。また、このエチレン系共重合体は、低温特性に優れるため、耐久性に優れた冷却用物品とすることができる。
【０００８】
本発明の冷却用物品において、上記包装部の表面に、温度検知用インジケータを備える場合には、冷却用物品の好ましい使用環境を把握することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の冷却用物品の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の冷却用物品に係る、支持層及び吸水層からなる積層物の断面構造の一例を示す概略図である。
【図３】本発明の冷却用物品に係る、支持層及び吸水層からなる積層物の断面構造の他の例を示す概略図である。
【図４】本発明の冷却用物品に係る、支持層及び吸水層からなる積層物を内包するための包装材料を示す斜視図である。
【図５】本発明の冷却用物品の一例を示す概略斜視図である。
【図６】本発明の冷却用物品が、包装部の表面に、温度検知用インジケータを備える場合の一例を示す概略斜視図である。
【図７】従来の冷却用物品の断面構造の一例を示す概略図である。
【図８】従来の冷却用物品（図７）の使用時に、変形が発生したことを示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳しく説明する。尚、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルを意味する。
【００１１】
本発明の冷却用物品は、非吸水性繊維の集合体からなる支持層と、この支持層の少なくとも１面側に配され、且つ、水を吸収した吸水繊維を含む吸水層と、が接合されてなる吸水積層物、及び、この吸水積層物を封入し、且つ、熱可塑性樹脂を含むシートを用いてなる包装部を備えることを特徴とする。上記の支持層及び吸水層は、いずれも、所定の厚さを有するシート状を有し、上記吸水積層物もシート状である。尚、この吸水積層物は、目的、用途等により、支持層及び吸水層を貫通する貫通孔、空隙等を有してもよい。
【００１２】
本発明の冷却用物品は、図１（概略断面図）に示すように、吸水積層物１１及びこれを封入する包装部１４を備えるものである。図５は概略斜視図である。
吸水積層物１１は、支持層及び吸水層が接合されてなるものであればよく、図２に示すように、支持層１１１と、その一面側に配された吸水層１１３とを備える態様であってよいし、図３に示すように、支持層１１１と、その両面側に配された吸水層１１３及び１１４とを備える態様であってもよい。
本発明の冷却用物品は、吸水層１１３（吸水層１１３及び１１４）側の包装部１４の表面において、冷却及び保冷の作用を有し、目的、用途等に応じて、敷く、巻く（固定具を使用）等の方法で使用される。
【００１３】
上記吸水積層物を構成する支持層は、非吸水性繊維の集合体からなるものであり、この集合体は、織布及び不織布のいずれでもよい。本発明においては、本発明の冷却用物品の使用感、冷却効果及び強度に優れることから、不織布であることが好ましい。
【００１４】
上記支持層を構成する不織布の形態は、特に限定されず、通常、非吸水性繊維どうしが絡み合ってなるもの、又は、非吸水性繊維どうしを接着させてなるものである。後者の場合、接着剤としては、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度エチレン・α−オレフィン共重合体、直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
上記不織布の製造方法は、後述される。
【００１５】
上記非吸水性繊維は、吸水性を有さず、公定水分率が好ましくは８％未満の繊維であれば、融点等の物性が限定されることもなく、例えば、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、エチレン・酢酸ビニル共重合体繊維、ポリアクリロニトリル繊維等が挙げられる。これらのうち、機械的強度に優れることから、ポリエステル繊維が好ましい。尚、上記非吸水性繊維は、１種のみの繊維からなるものであってよいし、２種以上の繊維の組み合わせであってもよい。
【００１６】
上記非吸水性繊維が、１種のみの繊維である場合、通常繊維の他、芯鞘型繊維、サイドバイサイド型繊維等の複合繊維であってもよい。この複合繊維としては、ＰＰ（ポリプロピレン）／ＰＥ(ポリエチレン)、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）／ＰＥ、ＰＰ／低融点共重合ＰＰ、ＰＥＴ／低融点共重合ポリエステル等が挙げられる。ここで、低融点共重合ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等を基本骨格として、イソフタル酸、５−金属スルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族多価アルコール等との変性共重合体が挙げられる。
【００１７】
また、上記非吸水性繊維は、同一種類の繊維であって、融点等の物性が異なるものどうしの組み合わせであってもよい。
【００１８】
上記非吸水性繊維の繊維長及び繊度は、特に限定されない。
【００１９】
上記支持層の目付量は、支持層の強度、及び、吸水層の形状安定性の確保の観点から、好ましくは５０〜５００ｇ／ｍ２、より好ましくは７０〜３００ｇ／ｍ２、更に好ましくは８０〜２００ｇ／ｍ２である。
【００２０】
上記支持層の厚さは、本発明の冷却用物品の使用感及び冷却効果、並びに、吸水層の形状安定性の確保の観点から、好ましくは０．５〜４ｍｍ、より好ましくは０．７〜３ｍｍ、更に好ましくは１〜２ｍｍである。
【００２１】
上記吸水積層物を構成する吸水層は、上記支持層の少なくとも１面側に配され、且つ、水を吸収した吸水繊維を含む層である。この吸水層は、上記のように、支持層の片面側にあってよいし、両面側にあってもよい。
【００２２】
上記吸水繊維は、吸水性を有する吸水性繊維に水を吸収させてなる繊維である。この吸水繊維は、吸水性繊維の種類によって、膨潤している場合と、そうでない場合とがある。
上記吸水性繊維は、吸水量、融点等の物性が限定されることもなく、例えば、合成繊維、天然繊維及び再生繊維等が挙げられる。従って、上記吸水繊維は、これらの吸水性繊維から選ばれた少なくとも１種に水を吸収させてなる繊維とすることができる。
【００２３】
上記合成繊維としては、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム；ポリビニルアルコール；アクリル酸・ビニルアルコキシ共重合体；デンプン・アクリル酸ナトリウムグラフト共重合体；イソブチレン・無水マレイン酸共重合体又はそのケン化物；等から選ばれた吸水性高分子材料を含む繊維が挙げられる。尚、上記架橋型ポリアクリル酸ナトリウムは、例えば、アクリル酸ナトリウムと、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を有する不飽和化合物と、カルボキシル基と反応してエステル架橋結合を形成し得るヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する不飽和化合物とを含む単量体混合物を共重合した後、熱により架橋させてなる重合体等を用いることができる。この単量体混合物は、必要に応じて、アクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を含んでもよい。
また、上記合成繊維は、芯部がポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂等の非吸水性材料からなり、鞘部が上記例示した吸水性高分子材料からなる芯鞘型繊維、一端側が非吸水性材料からなり、他端側が吸水性高分子材料からなるサイドバイサイド型繊維等であってもよい。
【００２４】
上記合成繊維としては、市販品を用いることができ、例えば、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ａｂｓｏｒｂｅｎｔｓ社製「ＯＡＳＩＳ」（商品名）、東洋紡社製「ランシールＦ」（商品名）等が挙げられ、これらの繊維は、架橋型ポリアクリル酸ナトリウムを含んでおり、好ましい。
【００２５】
上記天然繊維としては、コットン、パルプ、麻、絹等が挙げられる。
また、上記再生繊維としては、ビスコースレーヨン、キュプラレーヨン、銅アンモニアレーヨン、溶剤紡糸されたレーヨンであるリヨセル等が挙げられる。
【００２６】
本発明においては、水に接触すると、瞬時に吸水する性質を有することから、合成繊維からなる吸水性繊維に水を吸収させてなる吸水繊維が好ましい。
また、合成繊維として、上記芯鞘型繊維を用いた場合には、吸水繊維を含む吸水層の機械的強度に優れ、耐圧分散性に優れ、冷却効果の部位依存性がなく効果の持続性に優れた冷却用物品とすることができる。
【００２７】
上記吸水繊維の繊維長は、冷却効果の観点から、好ましくは４〜１００ｍｍ、より好ましくは３０〜８０ｍｍ、更に好ましくは４０〜６０ｍｍである。また、繊度は、冷却効果の観点から、好ましくは２０〜２５０ｄｔｅｘ、より好ましくは５０〜１５０ｄｔｅｘ、更に好ましくは５０〜１００ｄｔｅｘである。
【００２８】
上記吸水繊維が保持する水分量は、冷却効果の観点から、上記吸水性繊維１００質量部に対して、好ましくは５００〜５０，０００質量部、より好ましくは１，０００〜２０，０００質量部、更に好ましくは５，０００〜１０，０００質量部である。
上記吸水繊維が保持する水分量が、上記範囲にある場合には、膨潤した吸水繊維によるゲル層を形成させることができる。
【００２９】
上記吸水層は、水を吸水した吸水繊維のみからなる層であってよいし、この吸水繊維と、水を吸水していない非吸水繊維とからなる層であってもよい。尚、この非吸水繊維としては、上記支持層を構成する非吸水性繊維として例示したものを適用することができ、上記支持層を構成する非吸水性繊維と同一であってよいし、異なってもよい。
上記吸水層が、吸水繊維及び非吸水繊維からなる場合、冷却効果の観点から、吸水繊維の含有割合は、吸水繊維及び非吸水繊維の合計を１００質量％とした場合に、好ましくは５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。
【００３０】
上記吸水層の厚さは、冷却効果の観点から、好ましくは１．５〜１６ｍｍ、より好ましくは２〜１２ｍｍ、更に好ましくは３〜８ｍｍである。即ち、上記吸水層の厚さは、上記支持層の厚さに対して、好ましくは１．５〜１２倍、より好ましくは２〜９倍、更に好ましくは３〜８倍である。尚、図３に示すように、吸水層が支持層の両面側に配される場合、２つの吸水層の厚さは、同一であってよいし、異なってもよい。
【００３１】
本発明において、上記吸水積層部を構成する支持層及び吸水層は接合されている。両者の接合形態は、特に限定されないが、好ましくは、ニードルパンチにより交絡された状態、及び／又は、２つの層に含まれる繊維どうしが接着性材料（粘着性材料を含む）等により接着された状態である。後者の場合、接着性材料としては、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度エチレン・α−オレフィン共重合体、直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂；アイオノマー樹脂；エチレン・酢酸ビニル共重合体；エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体；エチレン・メチルメタクリレート共重合体；ポリアミド樹脂；ポリエステル樹脂；ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等のスチレン系エラストマー；ポリエステルエラストマー；ポリイソブチレン、ブチルゴム、ポリイソプレン、天然ゴム等のゴム等が挙げられる。尚、上記支持層を形成する支持層用材料、及び、上記吸水層を形成する吸水層用材料の少なくとも一方に、８０℃〜１９０℃の融点を有する低融点繊維（「熱融着性繊維」ともいう。）、例えば、低融点ポリエステル繊維等が含まれた場合には、吸水積層物の製造時において、上記融点を超える温度で加熱等を行うことにより、低融点ポリエステル繊維の溶融物を接着剤として作用させ、上記支持層用材料に含まれる非吸水性繊維と、上記吸水層用材料に含まれる吸水性繊維とを接着し、最終的に、支持層及び吸水層が接合したものとすることができる。
【００３２】
上記吸水積層物は、通常、平板状であり、多角形状、円形状、楕円形状、長尺状等を有するものとすることができる。また、この吸水積層物の厚さは、図２の構造を有する場合、及び、図３の構造を有する場合のいずれにおいても、冷却効果の観点から、好ましくは２〜２０ｍｍ、より好ましくは３〜１５ｍｍ、更に好ましくは５〜１２ｍｍである。
【００３３】
上記包装部を形成するシートは、熱可塑性樹脂を含み、目的、用途等に応じて、樹脂配合用の添加剤を含んでもよい。また、このシートは、好ましくは水不浸透性シートであり、水不浸透性の熱可塑性樹脂組成物からなるものであることが好ましい。更に、上記シートの形態は、特に限定されず、単層構造及び複層構造のいずれでもよい。複層構造の場合、例えば、内層が結露防止層等であるものとすることができる。
【００３４】
上記熱可塑性樹脂としては、エチレンと、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ（Ｒは３〜１０個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基）で表されるビニル化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物から選ばれた少なくとも１種の不飽和化合物とを用いて得られたエチレン系共重合体、環状オレフィン系重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等が挙げられる。
【００３５】
本発明においては、上記熱可塑性樹脂は、柔軟性、弾性及び低温特性に優れることから、エチレンと、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル化合物とを用いて得られたエチレン系共重合体が好ましい。
【００３６】
上記添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、着色剤、蛍光増白剤、耐候剤、充填剤、帯電防止剤、抗菌剤、防かび剤、防汚剤、難燃剤等が挙げられる。
【００３７】
上記包装部を形成するシートの厚さは、冷却効果の観点から、好ましくは１００〜５００μｍ、より好ましくは１５０〜４００μｍ、更に好ましくは２００〜３５０μｍである。
【００３８】
本発明の冷却用物品は、図１に示すように、上記吸水積層物１１が包装部１４により封入されたものである。この包装部１４の外形は、通常、吸水積層物１１の外形形状に準じている。即ち、上記吸水積層物１１は、包装部１４の内部において、通常、密に収容されているが、端部において空隙を有するものであってもよい。
【００３９】
本発明の冷却用物品は、好ましい使用環境を把握するために、包装部の表面に、温度検知用インジケータを備えることができる（図６参照）。この温度検知用インジケータは、例えば、本発明の冷却用物品が長時間に渡って使用され、冷却効果が低下したことを示すものである。
【００４０】
上記温度検知用インジケータは、例えば、高分子フィルム、紙、金属箔等の基材の表面に、後述する感温変色性組成物を含むマイクロカプセル（以下、「感温変色性マイクロカプセル」という。）を定着させて、所望の文字、画像等としたものとすることができる。即ち、この温度検知用インジケータの形状は、好ましくはフィルム、シート等の薄肉体である。
【００４１】
上記感温変色性組成物は、温度の変化に応じて変色するものであり、かかる変色は、可逆的なものであっても不可逆的なものであってもよい。尚、可逆的なものにおいては、温度の上昇時又は下降時において変色挙動に履歴を伴う、準可逆的な場合も含まれる。
【００４２】
上記感温変色性組成物としては、例えば、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、フェノチアジン系、インドリルフタリド系、ロイコオーラミン系、スピロピラン系、スピロオキサジン系、ローダミンラクタム系、トリフェニルメタン系、ジアリルフタリド系、トリアゼン系、スピロフタラン系、キサンテン系、ナフトラクタム系、アゾメチン系等の色素と、トリアゾール系、フェノール系、ビスフェノール系、芳香族カルボン酸系、脂肪族カルボン酸系、チオ尿素系、リン酸系又はこれらの各種エステル類、金属塩等の顕色剤とからなる２成分系組成物；この２成分系組成物に、エステル系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、カルボン酸系、アゾメチン系、芳香族炭化水素系、脂肪族炭化水素系等の有機媒体を更に配合してなる３成分系組成物等が挙げられる。
【００４３】
上記感温変色性マイクロカプセルは、スチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリアクリル酸、水溶性ポリメタクリル酸等を含み、好ましくは、中性〜アルカリ性領域で安定に溶解し、ｐＨ１．０〜４．０の酸性領域で膨潤率が低下する保護コロイド溶液中、感温変色性組成物を微細な粒子径に乳化又は分散させた後、壁膜となる樹脂を添加して加熱硬化し、次いで、この分散液のｐＨを１．０〜４．０の酸性領域として保護コロイドの水膨潤性を調節し、濾過、洗浄にて、保護コロイドを除去し、乾燥することによって得られたカプセル等を用いることができる。
【００４４】
上記感温変色性マイクロカプセルの壁膜材料としては、ポリ尿素壁膜を形成するための多価アミンとカルボニル化合物、ポリアミド壁膜を形成するための多塩基酸クロライドと多価アミン、ポリウレタン壁膜を形成するための多価イソシアネートとポリオ−ル化合物、エポキシ樹脂壁膜を形成するためのエポキシ化合物と多価アミン、メラミン樹脂壁膜を形成するためのメラミン・ホルマリンプレポリマー、メチロール化メラミンプレポリマー、メチル化メチロールメラミンプレポリマー、メチル化メラミンプレポリマー、尿素樹脂壁膜を形成するための尿素・ホルマリンプレポリマー、フェノール樹脂壁膜を形成するためのフェール樹脂プレポリマー、ビニル系壁膜を形成するための酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、塩化ビニリデン等の各種モノマー類、その他、ゼラチン、アラビアガム、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
【００４５】
上記感温変色性マイクロカプセルの平均粒径は、発色性の観点から、好ましくは０．２〜１．５μｍである。
【００４６】
上記感温変色性マイクロカプセルは、コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、気中懸濁被覆法、スプレードライ法等により得られたものを用いることもできる。
【００４７】
上記温度検知用インジケータは、上記基材の表面に、感温変色性マイクロカプセルを含むインキを用いて印刷されたものが好ましい。このインキの形態は、特に限定されず、加熱硬化型（加熱硬化、溶剤蒸発加熱硬化型）、空気酸化重合型、紫外線硬化型、電子線硬化型等のいずれでもよい。
【００４８】
上記温度検知用インジケータの配設位置は、特に限定されないが、上記吸水積層物における吸水層側の包装部表面であることが好ましい。
【００４９】
上記温度検知用インジケータの配設方法は、通常、温度検知用インジケータの形態により選択される。例えば、温度検知用インジケータの基材の裏面側に粘着層を備えるようにした場合には、本発明の冷却用物品における包装部表面に、温度検知用インジケータを粘着させればよい。また、裏面側に粘着層を備えない温度検知用インジケータの場合には、本発明の冷却用物品における包装部表面に、透明なポケット部を形成し、このポケット部の中に収容すればよい。このポケット部は、温度検知用インジケータが出し入れ可能な開口型であってよいし、密閉型であってもよい。
【００５０】
本発明の冷却用物品は、どのような製造方法により得られたものであってもよいが、例えば、（１）支持層を形成する支持層用材料と、吸水層を形成する吸水層用材料（吸水していない材料）とを、ニードルパンチにより交絡して積層物とし、その後、この積層物における吸水性層に水を接触させて吸水積層物とし、次いで、吸水積層物を包装材により密封する方法、（２）支持層を形成する支持層用材料と、吸水層を形成する吸水層用材料（吸水していない材料）とを、接着剤により２つの層を面接合して積層物とし、その後、この積層物における吸水性層に水を接触させて吸水積層物とし、次いで、吸水積層物を包装材により密封する方法、（３）支持層を形成する支持層用材料と、吸水層を形成する吸水層用材料（吸水していない材料）とを、接着剤により２つの層を面接着させた状態でニードルパンチを行って積層物とし、その後、この積層物における吸水性層に水を接触させて吸水積層物とし、次いで、吸水積層物を包装材により密封する方法、等が挙げられる。
以下、上記吸水積層物を作製する工程を「吸水工程」、上記吸水積層物を包装材により密封する工程を「密封工程」という。
【００５１】
本発明においては、製造方法（１）が好ましく、以下に説明する支持層用材料に、融点が、例えば、８０℃〜１９０℃の低融点繊維を含むようにした場合には、ニードルパンチによる交絡物を、上記融点を超える温度で熱処理して、溶融樹脂が他の繊維どうしを結合したことで、強度に優れた支持層とすることができる。
【００５２】
上記製造方法（１）、（２）及び（３）において、支持層用材料は、非吸水性繊維からなるものである。この支持層用材料の形態は、特に限定されず、非吸水性繊維からなる不織布、非吸水性繊維を堆積させてなるウェブ等とすることができる。本発明において、上記支持層用材料は、不織布であることが好ましい。
【００５３】
上記非吸水性繊維としては、上記支持層を構成する非吸水性繊維として例示した繊維をそのまま用いることができ、その構造、種類等も特に限定されない。本発明においては、好ましくはポリエステル繊維である。尚、上記非吸水性繊維は、断面形状や太さが長さ方向に沿って変化しない通常繊維、芯鞘型繊維、サイドバイサイド型繊維等を、単独で又は組み合わせて用いることもできる。
【００５４】
上記非吸水性繊維として、芯鞘型繊維を用いる場合、芯部に、融点が例えば、２００℃を超える高融点非吸水性材料、鞘部に、融点が例えば、２００℃以下の低融点非吸水性材料を備える芯鞘型繊維とすることができる。この芯鞘型繊維としては、芯部が、融点２００℃〜２７０℃の、ポリエステル樹脂又はポリエステルエラストマーであり、鞘部が、融点８０℃〜１９０℃の、共重合ポリエステル等のポリエステル樹脂、又は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度エチレン・α−オレフィン共重合体、直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂である芯鞘型繊維が挙げられる。
【００５５】
上記非吸水性繊維が、芯鞘型繊維を除く非吸水性繊維と、芯鞘型繊維とからなる場合、両者の含有割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは９０〜１０質量％及び１０〜９０質量％、より好ましくは８０〜２０質量％及び２０〜８０質量％、更に好ましくは６５〜３５質量％及び３５〜６５質量％である。芯鞘型繊維を除く非吸水性繊維としては、ポリエステル繊維が好ましい。また、芯鞘型繊維としては、芯部がポリエステル樹脂であり、鞘部がイソフタル酸及びテレフタル酸を用いて得られた共重合ポリエステル樹脂であるポリエステル複合繊維が好ましい。
【００５６】
上記非吸水性繊維の繊維長は、一定である必要はないが、平均長さは、好ましくは５〜１５０ｍｍ、より好ましくは４０〜９０ｍｍ、更に好ましくは５０〜７５ｍｍである。また、上記第１非吸水性繊維の繊度は、好ましくは１〜１０ｄｔｅｘ、より好ましくは１．５〜７ｄｔｅｘ、更に好ましくは２〜６ｄｔｅｘである。
【００５７】
上記支持層用材料は、シート状を有することが好ましく、上記のように、好ましくは不織布である。不織布の製造方法は、乾式法及び湿式法のいずれでもよく、例えば、ニードルパンチ法、スパンレース法、エアレイド法、エアスルー法等が挙げられる
本発明において、好ましい不織布は、（ｉ）融点が例えば、８０℃〜１９０℃の低融点ポリエステル繊維、及び、融点が例えば、２７０℃〜３００℃の高融点ポリエステル繊維を組み合わせてなる不織布、（ｉｉ）融点が例えば、２２０℃〜２６０℃のポリアミド繊維、及び、融点が例えば、２７０℃〜３００℃のポリエステル繊維を組み合わせてなる不織布等である。このような不織布を支持層用材料として用いることにより、支持層の形成に際して、ニードルパンチにより交絡物を作製した後、この交絡物を、上記低融点繊維の融点を超える温度で熱処理して、低融点繊維を溶融させてこの溶融樹脂により他の繊維どうしを結合させる（熱接着法）ことで、強度に優れた支持層とすることができる。即ち、別途、接着性材料を用いることなく、融点の低い非吸水性繊維を加熱溶融させて接着剤として作用させ、支持層用材料及び吸水層用材料（吸水していない材料）を接着（面接合）することができる。
尚、上記支持層用材料として、融点が例えば、２７０℃〜３００℃の高融点繊維のみからなる不織布、又は、融点が例えば、８０℃〜１９０℃の低融点繊維（上記熱融着性繊維を含む場合がある。）のみからなる不織布を用いることもできる。
【００５８】
上記支持層用材料の目付量は、冷却効果及強度の観点から、好ましくは５０〜５００ｇ／ｍ２、より好ましくは７０〜３００ｇ／ｍ２、更に好ましくは８０〜２００ｇ／ｍ２である。
【００５９】
一方、上記吸水層用材料は、吸水性繊維を含む繊維（以下、「第２繊維」という。）からなるものであり、後の吸水工程により、上記本発明の冷却用物品における吸水層とするための原料である。
上記第２繊維は、吸水性繊維のみからなるものであってよいし、吸水性繊維と、非吸水性繊維とを組み合わせてなるものであってもよい。後者の場合、吸水性繊維の含有量の下限は、第２繊維全体を１００質量％とした場合に、好ましくは５質量％、より好ましくは２０質量％、更に好ましくは３０質量％である。吸水性繊維の含有量が少なすぎると、最終的に得られる冷却用物品の優れた効果が得られない場合がある。
【００６０】
上記第２繊維が、吸水性繊維と、非吸水性繊維とを組み合わせてなるものである場合、吸水性繊維としては、上記本発明の冷却用物品における吸水層を形成する吸水性繊維として例示した繊維をそのまま用いることができ、好ましくは、架橋型ポリアクリル酸ナトリウムを含む繊維である。
また、非吸水性繊維としては、上記本発明の冷却用物品における支持層を構成する非吸水性繊維として例示した繊維をそのまま用いることができ、上記支持層用材料を構成する非吸水性繊維と同一であってよいし、異なってもよい。
【００６１】
上記吸水層用材料の形態は、特に限定されず、第２繊維からなる不織布、第２繊維を堆積させてなるウェブ等とすることができる。本発明においては、不織布であることが好ましい。不織布の製造方法は、上記支持層用材料の場合と同様、非吸水性繊維を用いて不織布を製造する方法と同様とすることができる。その際には、例えば、第２繊維をカーディングさせ、レイヤーにウェブを重ねたものを不織布化してもよい。
【００６２】
上記吸水層用材料の目付量は、冷却効果及強度の観点から、好ましくは８０〜５００ｇ／ｍ２、より好ましくは１００〜４００ｇ／ｍ２、更に好ましくは１５０〜３００ｇ／ｍ２である。
【００６３】
上記接合工程において、支持層用材料と、吸水層用材料とを用いて積層物とする方法は、上記製造方法（１）、（２）、（３）等のように、ニードルパンチ法、接着剤を用いる方法、熱接着法等により、シート状の表面どうしが面接合される。支持層用材料及び吸水層用材料の接合方法は、通常、２つの材料に含まれる繊維の種類に応じて、選択される。尚、以下、支持層用材料及び吸水層用材料を、それぞれ、１体ずつ用いる場合について説明するが、支持層用材料の両面側に、２体の吸水層用材料を接合する場合についても、同様の方法を適用することができる。
【００６４】
上記ニードルパンチ法（製造方法（１）及び（３））により支持層用材料及び吸水層用材料からなる積層物を作製する方法としては、支持層用材料及び吸水層用材料をこの方法で形成した場合に適用される方法と同様とすることができる。このニードルパンチ法は、接着剤を用いる方法又は熱接着法と併用することができる。
【００６５】
上記接着剤を用いる接合法（製造方法（２）及び（３））としては、ウェブ又は網状構造を有するホットメルト接着剤を、支持層用材料及び吸水層用材料の間に挟持させた状態で、支持層用材料及び吸水層用材料の一方の側又は両面側から加熱し、支持層用材料及び吸水層用材料を接合する方法が挙げられる。
ホットメルト接着剤としては、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等のスチレン系エラストマー；エチレン・酢酸ビニル系コポリマー；ポリエステル系、アクリル系、ポリオレフィン系等のエラストマー類；ポリイソブチレン、ブチルゴム、ポリイソプレン、天然ゴム等のゴム類を含む組成物が好ましく用いられる。
【００６６】
また、熱接着法は、支持層用材料及び吸水層用材料の少なくとも一方に、低融点繊維等の熱融着性繊維を含有させ、支持層用材料及び吸水層用材料を積層状態として、少なくとも熱融着性繊維が溶融する温度に加熱する方法である。この熱処理は、支持層用材料及び吸水層用材料からなる積層物を加圧しながら行ってもよい。
熱融着性繊維を用いて支持層用材料及び吸水層用材料を接合することによって、得られる接合物を構成する、支持層用材料に含まれる繊維どうし、及び／又は、吸水層用材料に含まれる繊維どうしを補強することができ、接合物としての形状安定性が一段と改良される。
本発明において、熱接着法を適用する場合には、支持層用材料として、非吸水性であって、熱融着性繊維を含む繊維を用いてなる不織布を、吸水層用材料として、熱融着性を有さない吸水性繊維を含む繊維を用いてなる不織布を、それぞれ、用いることが好ましい。
【００６７】
次に、吸水工程は、支持層用材料及び吸水層用材料からなる接合物に水を接触させ、この接合物に含まれる吸水性繊維に水を吸収させる工程である。
上記接合物に水を接触させる方法は、特に限定されず、例えば、水を入れた容器内に接合物を浸漬し、吸水性繊維に水を吸収させる方法、後の密封工程で用いられる包装材（袋状）の中に接合物を収容し、水を供給して吸収させる方法等が挙げられる。
【００６８】
上記吸水工程における水の使用量は、接合物に含まれる吸水性繊維の種類及び含有量により選択される。
この吸水工程により得られた吸水積層物は、上記接合物の構造に準じるものであり、通常、図２又は図３に示す断面構造を有する。
【００６９】
その後、上記吸水工程により得られた吸水積層物は、包装材により密封される（密封工程）。
上記包装材は、上記本発明の冷却用物品の説明における水不浸透性シートを加工して得られた袋状体が好ましく用いられる。
【００７０】
上記吸水積層物の密封方法は、特に限定されないが、上記包装材の内部の空気を排除した状態で密封することが好ましい。
【実施例】
【００７１】
以下に、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。尚、繊維を構成する材料の融点は、ＤＳＣによる値である。
【００７２】
実施例１
以下の要領で、支持層用材料及び吸水層用材料を作製した後、両者を接合させ、次いで、吸水させ、その後、包装材にて密封し、冷却用物品を製造した。
【００７３】
（１）支持層用材料の作製
いずれも、非吸水性繊維である、平均繊維長５１ｍｍ及び繊度２．２ｄｔｅｘのポリエステル繊維６０質量部と、芯部がポリエステル樹脂（融点２６０℃）からなり、鞘部がイソフタル酸及びテレフタル酸を用いて得られた共重合ポリエステル樹脂（融点１３０℃）からなり、平均繊維長５１ｍｍ及び繊度４．４ｄｔｅｘの芯鞘型繊維（熱融着性繊維）４０質量部とを、ブレンダーを用いて混合し、目付量１００ｇ／ｍ２のウェブ（支持層用材料）を得た。
【００７４】
（２）吸水層用材料の作製
非吸水性繊維である、平均繊維長５１ｍｍ及び繊度３ｄｔｅｘのポリエステル繊維５０質量部と、吸水性繊維である、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ａｂｓｏｒｂｅｎｔｓ社製高性能吸水性繊維「ＯＡＳＩＳ  ＳＡＦ」（商品名）５０質量部とを混合した後、カーディングさせ、レイヤーにウェブを重ねることにより、目付量２００ｇ／ｍ２の不織布（吸水層用材料）を得た。尚、上記「ＯＡＳＩＳ  ＳＡＦ」は、アクリル酸並びに一部中和したアクリル酸ナトリウム、アクリル酸メチル、それと少量の特殊（メタ）アクリル酸エステルの架橋共重合体からなる繊維であり、融点はなく、密度は、約１．４ｇ／ｃｍ３である。
【００７５】
（３）支持層用材料及び吸水層用材料の接合
上記で得られた支持層用材料及び吸水層用材料を、積層状態で首行機械工業有限公司製ニードルパンチング装置「ＮＫ１１」（型式名）を用いて、ドラフト率１４０％、ぺネ数５２本／ｃｍ、針深度８ｍｍの条件で交絡させ、交絡物を得た。
その後、この交絡物を、北斗機械工業社製乾燥機を用いて１１０℃（設定温度１４０℃）で熱処理し、支持層用材料に含まれた芯鞘型繊維の鞘部を溶融させて、支持層用材料に含まれたポリエステル繊維どうしを接合し（一部は吸水層用材料に含まれた繊維と接合している）、ロール状の接合物（厚さ３ｍｍ）を得た。尚、この接合物における吸水前吸水層用不織布の厚さは、約２ｍｍであり、吸水前支持層用不織布の厚さは、約１ｍｍであった。
【００７６】
（４）接合物の吸水
オカモト社製エチレン・メタクリル酸メチル共重合体フィルム「エマソフト」（商品名）を用いて、ウェルダー加工をし、図４に示すような開口部を有する袋状包装材１４を得た。
その後、この袋状包装材に、上記で得られた接合物を収容した状態で、吸水前吸水層用不織布に含まれた吸水性繊維１００質量部に対して８，０００質量部に相当する水を供給して、この不織布に吸水させ、袋状包装材の中で吸水積層物とした。尚、袋状包装材の内部に水滴が残存しないようにした。
この吸水積層物は、板状であり、厚さは８ｍｍであった。そして、吸水層の密度は約１ｇ／ｃｍ３であり、厚さは７ｍｍであった。また、支持層の密度は約０．２ｇ／ｃｍ３であり、厚さは１ｍｍであった。
【００７７】
（５）冷却用物品の製造
次いで、袋状包装材の内部空気を排除し、開口部を閉じて吸水積層物を密閉し、図５に示すような冷却用物品１を得た。
【００７８】
得られた冷却用物品１を両面側から押圧したところ、弾性を有するゴム製品のような感触であった。そして、この冷却用物品を縦置きにしたところ、吸水層の形状変化は、全く観察されなかった。また、得られた冷却用物品を平面に載置し、上面の一部における押圧及び開放を繰り返し行ったところ、復元性が良好であった。
更に、得られた冷却用物品を冷蔵庫により１時間冷蔵し、取り出して、体に接触させたところ、冷蔵前と比べて肌触りが低下することなく、良好であった。
【００７９】
実施例２
実施例１と同様にして、袋状包装材の中に、吸水積層物を密閉した後、裏面に粘着層を有する温度検知用インジケータを、袋状包装材の表面に貼付し、図６に示すような冷却用物品１’を得た。
温度検知用インジケータは、ポリエステル樹脂からなるフィルムの１面側に、感温変色性マイクロカプセルとして、松井色素化学社製「クロミＡＱインキ」（商品名）１０質量部と、アクリル樹脂バインダーとして、松井色素化学社製「Ｔ５１７Ｎ」（商品名）９０質量部とからなるインキ組成物を、シルクスクリーン印刷したものである。
【００８０】
得られた冷却用物品１’を冷蔵庫により１時間冷蔵し、取り出して、体に接触させて長時間使用した。冷感の低下を、温度検知用インジケータにより目視確認したところ、温度上昇を示していた。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の冷却用物品は、目的、用途等に応じた形状及び大きさとすることができ、生活用（寝具マット、枕、座布団、清涼スカーフ、バンダナ等）、スポーツ用、医療用等の広い用途に好適である。冷却用物品は、冷蔵庫等の冷却手段に供した後、すぐに利用することができる。また、冷感が低下した場合には、再度、冷却手段に供することができ、再利用が可能である。
【符号の説明】
【００８２】
１，１’：本発明の冷却用物品
１１：吸水積層物
１１１：支持層
１１３：吸水層
１１４：吸水層
１４：包装部（包装材）
１７：温度検知用インジケータ
６：従来の冷却用物品
６１：冷却剤
６４：包装部
【図１】
2010200798.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
2010200798.tif 000007
【図６】
2010200798.tif 000008
【図７】
2010200798.tif 000009
【図８】
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