(57)【要約】【課題】屋根材として任意の色に着色可能で、屋根の施工時に作業者が滑ることが無く、冬季においては滑雪性に優れる塗装金属板を提供すること。【解決手段】有機被覆層中に平均粒径０．０１〜１０μｍの窒化ホウ素粉末を３〜３０質量％、平均粒径０．０５〜５μｍのシリカ粉末を０．５〜１０質量％、平均粒径０．０１〜１０μｍのフッ素樹脂微粒子を０．１〜１０質量％含有し、ガラス転移温度が１０〜６０℃となる有機被覆層を、金属板の屋外となる面に塗装した塗装金属板。屋内側に窒化ホウ素とカーボンブラックの１種以上を含有する有機被覆層を設けてもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板の片面の最表層として、平均粒径０．０１〜１０μｍの窒化ホウ素を３〜３０質量％、平均粒径０．０５〜５μｍのシリカ粉末を０．５〜１０質量％、平均粒径０．０１〜１０μｍのフッ素樹脂微粒子を０．１〜１０質量％含有する第１の有機被覆層を１０〜５０μｍの厚さで有し、
前記有機被覆層のガラス転移温度が１０〜６０℃であることを特徴とする、塗装金属板。
【請求項２】
前記金属板の前記第１の有機被覆層が形成されている塗装面の反対面に、窒化ホウ素とカーボンブラックのうち少なくとも１種類を３〜３０質量％含有する第２の有機被覆層を５μｍ以上の厚さで有することを特徴とする、請求項１に記載の塗装金属板。
【請求項３】
前記金属板がめっき鋼板であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の塗装金属板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屋根の施工時の耐人滑り性と滑雪性と意匠性等に優れた塗装金属板に関するものである。さらに詳しくは、塗装金属板としての着色も容易で、屋根材としての施工時に作業者が載っても滑りにくく、安全に施工作業を行うことが可能で、さらに冬季に雪が積もった場合には雪が滑り落ちやすい、いわゆる、耐人滑り性と滑雪性に優れた塗装金属板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
着色した有機被覆層を表面に有する塗装金属板は、北海道や東北を中心に屋根材として幅広く使用されている。北海道や東北で屋根材として必要とされる性能は、見た目の意匠性、施工のし易さ、そして滑雪性である。
【０００３】
滑雪性を改善するためには、塗装金属板の有機被覆層にフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂を適用し、さらに潤滑剤としてフッ素樹脂粉末を添加する方法が知られている。例えば、特許文献１では、フッ化ビニリデン樹脂を有機被覆層に使用し、フッ素樹脂粉末、ポリアクリロニトリルビーズ、サイズを規定したセラミックス系骨材を添加し、下塗り有機被覆層と組み合わせることで、滑雪性を改善する技術が提案されている。確かにこの方法により、滑雪性は改善されるものの、屋根を葺く作業者が滑りやすいという問題があった。
【０００４】
特許文献２には、耐人滑り性と滑雪性を両立した発明として、有機被覆層中に平均粒径が１０μｍ以下のフッ素樹脂粒子を０．１〜５質量％含有し、かつその有機被覆層表面が最大表面荒さ（Ｒｍａｘ）が１５μｍ以上で、１０ｍｍ当たりに存在する高さ５μｍ以上の表面粗さピークの数が１０個以上である表面粗度を有することを特徴とする着色金属板が提案されている。確かにこの方法により、耐人滑り性と滑雪性は改善されるが、滑雪性をフッ素樹脂の疎水性の発現により、制御するものであるため、疎水性からの滑雪性付与には限界があり、性能面で不十分であった。
【０００５】
本発明者は、特許文献３において、塗料中の固形分の質量％でカーボンブラックを３〜６０質量％、平均粒径が５μｍ以下のシリカ粉末を０．５〜５質量％、平均粒径が１０μｍ以下のフッ素樹脂粒子を０．０５〜５質量％含有する塗料で、塗装後の有機被覆層のガラス転移温度が１０〜５０℃となる塗料を塗装した塗装金属板が耐人滑り性と滑雪性に優れることを述べている。確かにこの方法により、耐人滑り性と滑雪性は改善されるが、カーボンブラックを必須に含むために有機被覆層の色が黒くなり、一般に使用されているどのような顔料や染料を用いても屋根の色を任意の色に制御することが困難であるという課題があった。
【０００６】
即ち、屋根材として、施工時に作業者が滑りにくい耐人滑り性と、冬季、雪が屋根に積もっても容易に滑り落ちる滑雪性を高度に両立し、更に任意の色に着色可能な塗装金属板が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−３５５６７１号公報
【特許文献２】特開平９−２７７４３５号公報
【特許文献３】特開２００４−２１０９７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述のように、現在までに様々な屋根用塗装金属板が提案されてきたが、耐人滑り性と滑雪性とを高度に両立し、更に任意の色に着色可能な塗装金属板は、未だ提案されていない。
【０００９】
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、耐人滑り性と滑雪性と意匠性に優れた塗装金属板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は上記課題を解決するもので、その趣旨とするところは以下のとおりである。
【００１１】
（１）金属板の片面の最表層として、平均粒径０．０１〜１０μｍの窒化ホウ素を３〜３０質量％、平均粒径０．０５〜５μｍのシリカ粉末を０．５〜１０質量％、平均粒径０．０１〜１０μｍのフッ素樹脂微粒子を０．１〜１０質量％含有する第１の有機被覆層を１０〜５０μｍの厚さで有し、前記有機被覆層のガラス転移温度が１０〜６０℃であることを特徴とする、塗装金属板。
（２）前記金属板の前記第１の有機被覆層が形成されている塗装面の反対面に、窒化ホウ素とカーボンブラックのうち少なくとも１種類を３〜３０質量％含有する第２の有機被覆層を５μｍ以上の厚さで有することを特徴とする、（１）に記載の塗装金属板。
（３）前記金属板がめっき鋼板であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の塗装金属板。
【発明の効果】
【００１２】
以上説明したように，本発明の塗装金属板は、従来の塗装金属板と比較すると、良好な施工時の耐人滑り性と冬季の滑雪性を示すものであり、任意の色に着色可能で、多雪地帯での屋根用塗装金属板として好適なものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明者は、上記課題を解決し、優れた耐人滑り性と滑雪性を有する塗装金属板を開発するために、塗装金属板の有機被覆層の物性と、耐人滑り性並びに滑雪性の関係を詳細に検討した。その結果、金属板の片面の最表層として、平均粒径０．０１〜１０μｍの窒化ホウ素３〜３０質量％、平均粒径０．０５〜５μｍ以下のシリカ粉末を０．５〜１０質量％、平均粒径０．０１〜１０μｍ以下のフッ素樹脂微粒子を０．１〜１０質量％含有する第１の有機被覆層を１０〜５０μｍの厚さで有する塗装金属板であって、該第１の有機被覆層のガラス転移温度が１０〜６０℃である塗装金属板が、施工時の耐人滑り性と、冬季の滑雪性に優れ、屋根材として任意の色に着色可能であることを見出した。
【００１４】
（第１の有機被覆層について）
本実施形態では、金属板の片面の最表層の第１の有機被覆層（以下、単に「有機被覆層」と記載する場合がある。）に平均粒径が０．０１〜１０μｍの窒化ホウ素を３〜３０質量％含有する。本実施形態における窒化ホウ素の役割は、２つある。１つは、太陽光の吸収による雪の溶解と、それによる雪と塗装金属板界面における水膜の形成であり、もう１つは、屋内の熱の吸収とその熱の屋外側（屋根側）への放出を利用した雪の溶解による、雪と塗装金属板の界面の水膜の形成である。窒化ホウ素は、熱線である赤外線と遠赤外線を良好に吸収と放出する材料である。従って、このような雪の溶解が可能となる。
【００１５】
このような性質を持つ物質としてカーボンブラックが知られているが、前述のように有機被覆層の色が黒くなるという問題があった。これに対し、窒化ホウ素はカーボンブラックとは異なり無色であるため、一般の顔料や染料による着色を妨害せず、屋根を任意の色に仕上げることが可能となる。
【００１６】
窒化ホウ素の添加量を３〜３０質量％と規定したのは、３質量％未満では、熱の吸収と放出による雪の溶解効果が不十分であるからであり、一方、３０質量％を超えると屋根材の加工時に有機被覆層が剥離する可能性があるからである。より好ましくは５〜２０質量％である。平均粒径を０．０１〜１０μｍとしたのは、０．０１μｍ未満では分級するのが困難であり、又、熱の吸収、放熱効果を得にくいからであり、１０μｍより大きいと有機被覆層から露出する窒化ホウ素が多くなり、結果として表面粗度を高めて滑雪性を低下させるからである。より好ましくは０．０１〜５μｍである。
【００１７】
本実施形態に係る有機被覆層に添加する窒化ホウ素の種類は、特に限定するものではなく、立方晶系（閃亜鉛構造）窒化ホウ素、六方晶系ウルツ鋼構造窒化ホウ素、六方晶系グラファイト類似構造窒化ホウ素等を適用することができる。これらは単独でも、２種類以上の混合状態でも適用できる。
【００１８】
本実施形態では、金属板の片面の最上層の有機被覆層に、平均粒径０．０５〜５μｍのシリカ粉末を０．５〜１０質量％添加する。本実施形態におけるシリカ粉末の役割は２つある。１つは艶消し外観の付与であり、もう１つは、シリカの親水性により雪と塗装金属界面に広い水膜を形成することによる滑雪性の向上である。シリカ粉末を添加して艶消し外観を付与する方法は、一般的に使用されており、通常は３〜３０μｍ程度の平均粒径のものが使用されるが、このような大きな粒径では、滑雪性が不十分であることが判明した。そこで、本実施形態では、平均粒径を０．０５〜５μｍと通常より小さくすることで、滑雪性を確保している。さらに、本実施形態に係る平均粒径の小さなシリカは、大きなものよりも有機被覆層表面に濃化しやすく、これが雪と塗装金属板の界面にできる水膜の面積を広げる効果を有し、効率的な滑雪性を付与することが可能となる。
【００１９】
シリカ粉末の平均粒径を０．０５〜５μｍと規定したのは、０．０５μｍ未満では艶消し外観を付与することが困難であるからであり、５μｍを超えると艶消し外観は得られるものの、粗度が高くなるため、滑雪性が低下するからである。シリカ粉末の添加量を０．５〜１０質量％としたのは０．５質量％未満では十分な滑雪性と艶消し外観が十分に得られないからであり、一方、１０質量％を超えると艶消し外観は得られるものの、粗度が高くなり滑雪性が不十分となる可能性があるからである。
【００２０】
このように、シリカ粉末は、艶消し外観と滑雪性付与のために添加するので、屋外側の塗装には必須であるが、屋内側には添加しても添加しなくてもどちらでもよい。
【００２１】
本実施形態に係る第１の（屋外側の）有機被覆層中のシリカ粉末の種類は、特に限定するものではなく、二酸化ケイ素を６０％以上含有するもので、例えば、石英を主成分とするケイ砂等の天然シリカ、フライアッシュ等の熱処理シリカ、ケイ酸ナトリウムと酸の反応により得られる合成シリカ、アルコキシシランの加水分解により得られる合成シリカ、カルシウムシリケートと酸の反応により得られる合成シリカ、等が適用できる。特に好ましくは、艶消し外観に優れる天然シリカの微粉末である。
【００２２】
本実施形態では、金属板の片面の最表層の有機被覆層に、平均粒径０．０１〜１０μｍのフッ素樹脂微粒子を０．１〜１０質量％含有する。本実施形態におけるフッ素樹脂微粒子の役割は潤滑性である。
【００２３】
フッ素樹脂微粒子の平均粒径を０．０１〜１０μｍに限定したのは、平均粒径が０．０１μｍ以下では滑雪性が不十分であるからであり、１０μｍを超えると有機被覆層の表面から露出するフッ素樹脂の量が多くなるため、屋根を施工する際の耐人滑り性に劣るようになるからである。
【００２４】
フッ素樹脂微粒子の添加量を０．１〜１０質量％と規定したのは、０．１質量％未満では有機被覆層表面に存在するフッ素樹脂微粒子が少なく、十分な滑雪性を付与することができないからであり、１０質量％を超えると耐人滑り性に劣るようになるからである。
【００２５】
このようにフッ素樹脂微粒子は、滑雪性のために添加されるものであるから、屋外側の塗装には必須であるが、屋内側には添加しても添加しなくてもどちらでもよい。
【００２６】
本実施形態に係る有機被覆層中のフッ素微粒子の種類は、特に限定するものではなく、一般に使用されているフッ素樹脂微粒子を適用することができる。例えば、ポリ四フッ化エチレン樹脂、ポリ四フッ化エチレン−パーフルオロプロピルビニルエーテル共重合樹脂、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹脂、四フッ化エチレン−エチレン共重合樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂等が適用できる。特に好ましくは、摩擦係数の低いポリ四フッ化エチレン樹脂である。
【００２７】
本実施形態に係る有機被覆層のガラス転移温度は、１０〜６０℃である。有機被覆層のガラス転移温度は、耐人滑り性に大きな影響を与える。塗装金属板の有機被覆層のガラス転移温度より雰囲気の温度が低いと、有機被覆層は硬く、いわゆるガラス状態を示すが、逆にガラス転移温度より雰囲気温度が高いと、有機被覆層はゴム的な性質となり、粘性を示すようになる。
【００２８】
通常、多雪地帯の北海道や東北等では、屋根の施工作業は主に夏期に行われる。この時の屋根の温度は６０℃を超える条件になることが多い。そこで、有機被覆層のガラス転移温度を夏期の屋根の温度近傍かそれより低めに設定することで、屋根の敷設時に有機被覆層が粘性を示し、作業者の靴との摩擦を上げ、作業者の靴を滑りにくくし耐人滑り性を向上させる。一方、冬季の屋根の温度は概ね５℃以下となり、本実施形態の有機被覆層のガラス転移温度より低くなるので、有機被覆層はガラス状態を示すようになり、雪が滑りやすくなる。
【００２９】
有機被覆層のガラス転移温度を１０〜６０℃に限定したのは、１０℃未満では有機被覆層の加工性が低下し、成形時に有機被覆層の剥離が生じる恐れが高くなるからであり、６０℃超では夏期の屋根施工時の屋根の温度が有機被覆層のガラス転移温度よりも低い場合もあるため、有機被覆層が粘性を示さず、耐人滑り性に劣る可能性があるためである。より好ましいガラス転移温度の範囲は、１５〜４５℃である。なお、本発明における有機被覆層のガラス転移温度の測定は、金属板に被覆された有機被覆層を剥離して、示差走査熱量分析装置（一般に、ＤＳＣと呼ばれる）を用いて測定することができる。
【００３０】
（第２の有機被覆層について）
本実施形態に係る塗装金属板の塗装面（第１の有機被覆層が形成される面）の裏面側に熱を効率的に吸収する第２の有機被覆層（以下、単に「有機被覆層」と記載する場合がある。）を施すことで、屋内の熱を吸収し屋外へ逃がすことにより、屋外側の有機被覆層の温度を上昇させて、雪を溶解し、滑雪性を向上させることが可能となる。本実施形態に係る塗装金属板の屋外面の反対面（屋内側）に、窒化ホウ素或いはカーボンブラックの少なくとも１種類を３〜３０質量％含有する有機被覆層を５μｍ以上施すことにより上記の効果が得られる。
【００３１】
窒化ホウ素とカーボンブラックは、先に述べたように、熱線である赤外線や遠赤外線を効率良く吸収及び放出する物質である。窒化ホウ素の種類は、特に限定するものではなく、立方晶系（閃亜鉛構造）窒化ホウ素、六方晶系ウルツ鋼構造窒化ホウ素、六方晶系グラファイト類似構造窒化ホウ素等を適用することができる。窒化ホウ素粉末の平均粒径は、特に限定するものではないが、屋外側と同等の１０μｍ以下が塗料を製造する上で便利である。これら窒化ホウ素は単独でも、２種類以上の混合状態でも適用できる。また、塗装金属板の裏面側は意匠性を必要としないため、色調に制約の生じるカーボンブラックも問題なく使用できる。カーボンブラックの種類は特に限定するものではなく、チャネルブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック等が適用できる。より好ましくは、チャネルブラックとファーネスブラックである。これらカーボンブラック粉末の平均粒径は特に限定するものではないが、５〜３００ｎｍが好ましい。これらカーボンブラックは単独でも、２種類以上の混合状態でも適用できる。
【００３２】
窒化ホウ素及びカーボンブラック粉末の添加量を３〜３０質量％としたのは、３質量％未満では熱の吸収と放熱による雪の溶解効果が不十分であるからであり、一方、３０質量％を超えると成形性に劣るようになるからである。特に好ましくは５〜２０質量％である。有機被覆層の厚さを５μｍ以上としたのは、５μｍ未満では熱の吸収と放熱による雪の溶解効果が不十分であるからである。上限は特に限定しないがコストと性能のバランスを考えると２０μｍ程度が適当である。
【００３３】
（有機被覆層に使用する樹脂について）
本実施形態に係る有機被覆層に使用する樹脂としては、塗装後のガラス転移温度が１０〜６０℃の範囲に調整できるものであれば、特に限定しないが、屋外で使用されることを考慮すると、耐候性、耐変色性、光沢保持性、耐水性に優れたものが好ましい。このような樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコンポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素系樹脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂等があり、これらの変性物や混合物や共重合物も使用できる。また、これらにイソシネート樹脂、アミノ樹脂、シランカップリング剤あるいはチタンカップリング剤を補助成分として併用することができる。
【００３４】
厳しい加工が施される用途では、ポリエステル樹脂をメラミンで架橋する樹脂系、ポリエステル樹脂をイソシアネートで架橋する樹脂系、塩化ビニル樹脂系、フッ素樹脂系（溶剤可溶型、アクリル樹脂との分散混合型）が望ましい。塗料としての形態は、特に限定するものではなく、有機溶剤系塗料、水系塗料、コロイド分散系塗料、粉体塗料等が挙げられる。本実施形態に係る塗装金属板の有機被覆層は、液体状態や溶融状態の樹脂塗料を金属板に塗装することで形成することもできるし、本実施形態に係る窒化ホウ素、シリカ粉末、フッ素微粒子を含有するフィルムを作製し、フィルム状態で金属板へラミネート塗装することも可能である。ラミネートに適した樹脂としては、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＰＥＴ樹脂等が挙げられ、一般に使用されている接着剤やコロナ放電を併用してもよい。
【００３５】
（添加剤について）
本実施形態に係る塗装金属板の樹脂有機被覆層には、通常、塗料に添加されている添加剤であれば、問題なく添加することができる。例えば、顔料としては、無機系、有機系、両者の複合系に関わらず、公知のものを使用することができ、チタン白、亜鉛黄、アルミナ白、シアニンブルー等のシアニン系顔料、ピラゾロンオレンジ、アゾ系顔料、紺青、縮合多環系顔料等が例示できる。この他に、金属片、金属酸化物、パール顔料、マイカ顔料等の光輝性顔料、インジゴイド染料、硫化染料、フタロシアニン染料、ジフェニルメタン染料、ニトロ染料、アクリジン染料等の染料等が挙げられる。顔料濃度は特に限定されず、必要な色や隠蔽力により決定すればよい。さらに、着色顔料以外にも、塗料に通常添加されているものであれば、問題なく添加できる。このような添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、石膏、クレー等の体質顔料、有機架橋微粒子、無機微粒子等がある。また、必要に応じて、表面平滑剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、粘度調整剤、硬化触媒、顔料分散剤、顔料沈降防止剤、色別れ防止剤等を用いることができる。
【００３６】
（平均粒径について）
なお、本発明の有機被覆層に含まれる窒化ホウ素、シリカ粉末、フッ素樹脂微粒子、カーボンブラック等の粒子の「平均粒径」とは、１次粒子の数平均粒径を意味しており、レーザ回折法により測定することができる。
【００３７】
（有機被覆層の厚さについて）
本実施形態に係る塗装金属板の有機被覆層の厚さは、屋外側になる面では乾燥膜厚で１０〜５０μｍである。１０μｍ未満では十分な滑雪性を付与することができない。５０μｍ超では効果が飽和して経済的ではない。より好ましい有機被覆層厚さは１０〜２０μｍである。一方、屋内側になる面では５μｍ以上である。５μｍ未満では塗装した効果が無く、十分な屋内の熱の吸収効果が得られない。膜厚の上限は特に限定するものではないが、製造時のワキ発生やコストを考慮すると、５０μｍである。
【００３８】
（有機被覆層の形成方法について）
本実施形態に係る塗装金属板の有機被覆層の形成は、塗料の形態により、はけ、ロールコーター、カーテンフローコーター、ローラーカーテンコーター、ブレードコーター、ダイコーター、ラミネーター等を用いて塗布し、焼き付け硬化乾燥、又は、加熱加圧接着させる。塗料を焼き付けるには、熱風炉、誘導加熱炉、近赤外炉、遠赤外炉、エネルギー線硬化炉を用いて加熱すればよい。これらの併用でもよい。
【００３９】
（下地金属板について）
本実施形態に係る塗装金属板の下地金属板は、特に限定するものではないが、ステンレス鋼板、めっき鋼板、アルミニウム合金板が適している。ステンレス鋼板としては、フェライト系ステンレス鋼板、マルテンサイト系ステンレス鋼板、オーステナイト系ステンレス鋼板が挙げられる。めっき鋼板としては、亜鉛めっき鋼板、亜鉛−鉄合金めっき鋼板、亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板、亜鉛−クロム合金めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム−マグネシウム合金めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム−マグネシウム−シリコン合金めっき鋼板、アルミニウム−シリコン合金めっき鋼板、亜鉛めっきステンレス鋼板、アルミニウム−シリコン合金めっきステンレス鋼板等が挙げられる。アルミニウム合金板としては、ＪＩＳ１０００番系（純Ａｌ系）、ＪＩＳ２０００番系（Ａｌ−Ｃｕ系）、ＪＩＳ３０００番系（Ａｌ−Ｍｎ系）、ＪＩＳ４０００番系（Ａｌ−Ｓｉ系）、ＪＩＳ５０００番系（Ａｌ−Ｍｇ系）、ＪＩＳ６０００番系（Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系）、ＪＩＳ７０００番系（Ａｌ−Ｚｎ系）等が挙げられる。中でもコストと性能のバランスに優れているめっき鋼板が本発明の下地金属板としては適している。
【００４０】
金属板の塗装前処理としては、水洗、湯洗、酸洗、アルカリ脱脂、研削、研磨等があり、必要に応じて、これらを単独もしくは組み合わせて行うとよい。塗装前処理の条件は適宜選択すればよい。
【００４１】
金属板の上には、必要に応じて、化成処理を施してもよい。化成処理は塗装と下地金属板の密着性をより強固なものとするためと、耐食性の向上を目的として処理される。化成処理としては、公知の技術が適用でき、例えば、リン酸亜鉛処理、クロメート処理、クロメートフリー処理、シランカップリング系処理、複合酸化皮膜系処理、タンニン酸系処理、チタニア系処理、ジルコニア系処理、これらの複合処理等が挙げられる。
【００４２】
耐食性を向上させる目的で、化成処理層と本実施形態に係る塗装の間に、防錆顔料を有する下塗り塗装を設けてもよい。防錆顔料としては、公知の防錆顔料を適用でき、例えば、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸アルミニウム、トリポリリン酸アルミニウム、亜リン酸亜鉛等のリン酸系防錆顔料、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸バリウム等のモリブデン酸系防錆顔料、酸化バナジウム等のバナジウム系防錆顔料、カルシウムイオン交換シリカ等のイオン交換シリカ系防錆顔料、ストロンチウムクロメート、ジンククロメート、カルシウムクロメート、カリウムクロメート、バリウムクロメート等のクロメート系防錆顔料、水分散シリカ、ヒュームドシリカ等の微粒シリカ、フェロシリコン等のフェロアロイ等を用いることができる。これらは単独で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。
【００４３】
下塗り塗装に、窒化ホウ素とカーボンブラックの少なくとも１種類以上を３〜３０質量％添加してもよい。先に述べたように、窒化ホウ素やカーボンブラックは熱を効率的に吸収し、放出する物質である。従って、下塗り層に窒化ホウ素やカーボンブラックを添加することで、屋根の内側の熱を効率的に上塗り塗装に伝えることができ、滑雪性をより良好なものとすることができる。窒化ホウ素やカーボンブラックを添加した下塗り層の膜厚は、３μｍ以上が好ましい。３μｍ未満では伝熱効果が不十分である。一方、上限は特に限定するものではないが、下塗り塗装という観点から１０μｍ以下である。
【００４４】
下塗り層に添加する窒化ホウ素の種類も、特に限定するものではなく、立方晶系（閃亜鉛構造）窒化ホウ素、六方晶系ウルツ鋼構造窒化ホウ素、六方晶系グラファイト類似構造窒化ホウ素を適用することができる。窒化ホウ素粉末の平均粒径は特に限定するものではないが、屋外側と同等の１０μｍ以下が塗料を製造する上で便利である。これら窒化ホウ素は単独でも、２種類以上の混合状態でも適用できる。
【００４５】
カーボンブラック粉末と窒化ホウ素の添加量を３〜３０質量％としたのは、３質量％未満では熱の吸収と放熱による雪の溶解効果が不十分であるからであり、一方、３０質量％を超えると成形性に劣るようになるからである。特に好ましくは５〜２０質量％である。カーボンブラックの種類は特に限定するものではなく、チャネルブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック等が適用できる。より好ましくは、チャネルブラックとファーネスブラックである。これらカーボンブラック粉末の平均粒径は特に限定するものではないが、５〜３００ｎｍが好ましい。これらカーボンブラックは単独でも、２種類以上の混合状態でも適用できる。
【００４６】
窒化ホウ素やカーボンブラックを含有する下塗り層を設けたとき、前述したように裏面側にも窒化ホウ素やカーボンブラックを含有する塗装を処理してあると、なお良い。これは裏面側の熱伝達向上効果と表面側の熱伝達向上効果の相乗効果により、屋内側の熱が雪の載る表面により効率的に伝達され、雪の溶解を促進し、雪と有機被覆層界面の水膜形成が容易となり、滑雪性を改善するからである。
【００４７】
本実施形態に係る下塗り塗装に用いられる樹脂としては、用途に応じて、一般に公知の樹脂を適用することができる。すなわち、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコンポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素系樹脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂等である。これらの混合物や共重合物も使用できる。また、これらに、イソシアネート樹脂、アミノ樹脂、シランカップリング剤あるいはチタンカップリング剤等を補助成分として併用することができる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００４９】
金属板としては、板厚０．８ｍｍの溶融Ｚｎ−１１％Ａｌ−３％Ｍｇ−０．２％Ｓｉ合金めっき鋼板を使用した。このめっき鋼板に対して脱脂処理（日本パーカライジング（株）製、ＦＣ４６７０）を行った。その後、水洗、乾燥を行い、引き続いてクロメートフリー化成処理（日本パーカライジング（株）製、ＣＴ−Ｅ３００）を３００ｍｇ／ｍ２の付着量で処理した。
【００５０】
下塗り有機被覆層としては、防錆顔料としてトリポリリン酸アルミニウム（テイカ（株）製、Ｋ−ＷＨＩＴＥ  Ｇ１０５）とＣａイオン交換シリカ（ＧＲＡＣＥ製、ＳＨＩＬＤＥＸ  Ｃ３０３）を１：１の質量比で３０質量％添加した変性エポキシ樹脂系の下塗り有機被覆層を３μｍの厚さで形成させた。さらに、防錆顔料の添加量を１５質量％とし、窒化ホウ素とカーボンブラックを添加し、膜厚を３μｍとした水準も作製した。
【００５１】
下塗り有機被覆層の上に、上塗り有機被覆層として、種々の窒化ホウ素またはカーボンブラック、シリカ粉末、フッ素樹脂微粒子（ポリ四フッ化エチレン樹脂）を含有し、種々のガラス転移温度に調整したポリエステル系有機被覆層を塗装した。なお、有機被覆層は、フタロシアニンブルーを５質量％添加して青に着色したものを標準とし、それ以外に、フタロシアニングリーンを５質量％添加して緑に着色したもの、べんがらを５質量％添加して茶色に着色したものを、着色性の評価用として作製した。屋外側（降雪面）の塗装面の仕様を表１に示す。屋内側はポリエステル樹脂をベースとして、窒化ホウ素とカーボンブラックを添加した水準も作製した。屋内側の塗装仕様を表２に示す。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
【表２】
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【００５４】
各水準で作製した塗装金属板の、耐人滑り性、滑雪性、加工性、着色性を、下記の評価基準により評価し、その結果を表３、４に示した。
【００５５】
［耐人滑り性の評価方法］
地面に対する傾斜が５寸勾配（２６．６°）である模擬屋根を作製した。この模擬屋根を夏期に江別市の屋外で暴露し、地下足袋を履いた人間が模擬屋根の上を実際に歩き、滑りやすさを以下の基準で評価した。○以上を合格とした。
【００５６】
◎：滑りにくい。
○：やや滑りにくい
△：やや滑る
×：非常に滑る
【００５７】
［滑雪性の評価方法］
地面に対する傾斜が５寸勾配（２６．６°）である模擬屋根を持つ小屋を作製した。この模擬屋根を冬季に江別市の屋外で暴露し、降雪時の雪の残存度合いを数日間にわたって目視で評価し、以下の基準で相対的に滑雪性を評価した。○以上を合格とした。なお、小屋の中にはエアコンを設置し、室温が２２±２℃になるようにコントロールした。
【００５８】
◎：滑雪がみられ、屋根の上に雪がほぼ無い。
○：滑雪がみられ、屋根の上の雪が少ない。
△：滑雪がみられるが、屋根の上に雪が多く残る。
×：全く滑雪がみられない。
【００５９】
［加工性の評価方法］
同じ板厚の板を２枚挟んで１８０°曲げ加工を行い、加工部に粘着テープ（商品名「セロテープ（登録商標）」ニチバン（株）製）を貼り付け、速やかに斜め４５°上方に引っ張って剥離させて剥離した有機被覆層の程度を目視で評価し、以下の基準で加工性を評価した。○以上を合格とした。
【００６０】
◎：剥離無し。
○：極わずかに（５％以下）剥離する。
△：２５％以上剥離する。
×：５０％以上剥離する。
【００６１】
［着色性の評価方法］
フタロシアニンブルーを添加した有機被覆層の場合は目視で青が確認できれば合格とした。フタロシアニングリーンを添加した有機被覆層の場合は目視で緑が確認できれば合格とした。べんがらを添加した有機被覆層の場合は目視で茶色が確認できれば合格とした。
【００６２】
【表３】
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【００６３】
【表４】
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【００６４】
【表５】
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【００６５】
【表６】
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【００６６】
表３より本発明の範囲の窒化ホウ素、シリカ粉末、フッ素樹脂微粒子、さらにガラス転移温度からなる有機被覆層を塗装金属板に適用することにより、良好な耐人滑り性と滑雪性が付与でき、着色性にも優れることがわかる。また、表１のＮｏ．４に示した条件は、ガラス転移温度が５℃と低いため、滑雪性と耐人滑り性は満足できても加工性に劣っていることがわかる。また、Ｎｏ．２１〜２３より下塗り有機被覆層としてカーボンブラックや窒化ホウ素を含有することで滑雪性がやや改善されることがわかる。上塗り有機被覆層にカーボンブラックを使用したＮｏ．２０は滑雪性には優れるものの、カーボンブラックの影響が強く、フタロシアニンブルーを添加したにも関わらず、色が黒で着色性に劣ることがわかる。一方、Ｎｏ．２０以外のフタロシアニンブルーで青に着色した水準、フタロシアニングリーンで緑に着色したＮｏ．２４、べんがらで茶色に着色したＮｏ．２５は各々の着色顔料の色が目視で良好に確認できた。
【００６７】
表４〜表６のＮｏ．２１〜２３より裏面に窒化ホウ素やカーボンブラックを含有する有機被覆層を設けることで、さらに滑雪性が改善されることがわかる。
【００６８】
以上説明したように、本実施形態に係る塗装金属板は、着色性に優れ、耐人滑り性と滑雪性を両立したものであり、煩雑な処理の必要もなく、低コストで提供できるため、屋根用塗装金属板として好適である。
【００６９】
以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。