(57)【要約】【課題】  光学特性と耐熱性に優れた、小型薄肉のレンズ状の成形体を成形性良く得る。【解決手段】  分子内に、テトラシクロドデセン由来の繰り返し単位（Ａ）を２０〜７０モル％、及びメタノテトラヒドロフルオレン由来の繰り返し単位（Ｂ）を３０〜８０モル％含有するノルボルネン系開環重合体水素添加物であって、重量平均分子量が２０，０００〜４０，０００の範囲で、かつ、重クロロホルム中（ＴＭＳ基準）で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるメタノテトラヒドロフルオレン由来の六員環構造中のメチレン基に由来するメチレンピークの高磁場側のピーク面積（ａ）と低磁場側のピーク面積（ｂ）とが、式０．７≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦１の関係を満足することを特徴とするノルボルネン系開環重合体水素添加物を用いて成形体を製造する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に、テトラシクロドデセン由来の繰り返し単位（Ａ）を２０〜７０モル％、及びメタノテトラヒドロフルオレン由来の繰り返し単位（Ｂ）を３０〜８０モル％含有するノルボルネン系開環重合体水素添加物であって、重量平均分子量が２０，０００〜４０，０００の範囲で、かつ、重クロロホルム中（ＴＭＳ基準）で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるメタノテトラヒドロフルオレン由来の六員環構造中のメチレン基に由来するメチレンピークの高磁場側のピーク面積（ａ）と低磁場側のピーク面積（ｂ）とが、式０．７≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦１の関係を満足することを特徴とするノルボルネン系開環重合体水素添加物。
【請求項２】
請求項１に記載のノルボルネン系開環重合体水素添加物を成形してなる光学成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学特性に優れた小型薄肉成形体を与える重合体及び光学樹脂材料、及びこれを用いた光学成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学材料に好適な透明樹脂として、熱可塑性ノルボルネン系重合体が広く知られている。これらの中でも、特許文献１においては、テトラシクロ（９．２．１．０２，１０．０３，８）テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（メタノテトラヒドロフルオレン）構造を有するメタノテトラヒドロフルオレン化合物の単独開環重合体水素添加物が、透明性、低複屈折性、耐油脂劣化性、耐熱性に優れた成形体を与えることが開示されている。
テトラシクロ（９．２．１．０２，１０．０３，８）テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（メタノテトラヒドロフルオレン）構造を有するメタノテトラヒドロフルオレン化合物由来の構造単位の立体異性（エンド−エキソ異性）の組成比は、従来特に着目されていなかったが、特許文献２において、この組成比を制御して、（メタノテトラヒドロフルオレン）構造を有するルボルネン系開環重合体水素添加物のエンド形の含有量の多くすることで、耐熱性が向上した、高湿下での変形の小さい成形体が得られることを開示している。
このようなノルボルネン系開環重合体水素添加物から得られる成形体に、更に機械強度を高めるため、特許文献３において、数平均分子量を１８，０００〜２８，０００、重量平均分子量を２０，０００〜４２，０００に制御することが提案されている。
【０００３】
【特許文献１】国際公開ＷＯ９６／１０５９６号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ９９／０９０８５号公報
【特許文献３】国際公開ＷＯ２００５／０８０４６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
かかる従来技術のもと、携帯電話に搭載されるカメラ用レンズのような小型で薄肉のレンズを射出成形により得ることを検討した。このような小さい成形体を射出成形する場合、成形型へ光学材料を流し込む経路も小さくなっている。このような成型装置に、特許文献３に具体的に記載されたノルボルネン系開環重合体水素添加物（実施例３及び４）を含む光学材料を用いると、流動性不足により転写性が悪くなるため成形不良が生じ、一方で、流動性不足による配向のため低複屈折性に劣ることを確認した。
そこで、本発明者らは、光学特性と耐熱性に優れた、小型薄肉のレンズ状の成形体を成形性良く得るべく鋭意検討した結果、テトラシクロドデセン由来の繰り返し単位（Ａ）を２０〜７０モル％、及びメタノテトラヒドロフルオレン由来の繰り返し単位（Ｂ）を３０〜８０モル％含有するノルボルネン系開環重合体水素添加物において、メタノテトラヒドロフルオレン化合物由来の構造単位の立体異性（エンド−エキソ異性）の組成比を特許文献２や３において提案されているのとは全く逆に制御したノルボルネン系開環重合体水素添加物であれば、薄肉成形性に優れ、しかも光学特性や耐熱性も高度にバランスされた成形体が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かくして本発明によれば、分子内に、テトラシクロドデセン由来の繰り返し単位（Ａ）を２０〜７０モル％、及びメタノテトラヒドロフルオレン由来の繰り返し単位（Ｂ）を３０〜８０モル％含有するノルボルネン系開環重合体水素添加物であって、重量平均分子量が２０，０００〜４０，０００の範囲で、かつ、重クロロホルム中（ＴＭＳ基準）で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるメタノテトラヒドロフルオレン由来の六員環構造中のメチレン基に由来するメチレンピークの高磁場側のピーク面積（ａ）と低磁場側のピーク面積（ｂ）とが、式０．７≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦１の関係を満足することを特徴とするノルボルネン系開環重合体水素添加物が提供される。また、当該ノルボルネン系開環重合体水素添加物と配合剤とを含有する光学樹脂材料が提供され、これを成形して成る光学成形体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素添加物は、重クロロホルム中（ＴＭＳ（テトラメチルシラン）基準）で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるメタノテトラヒドロフルオレン由来の六員環構造中のメチレン基に由来するメチレンピークの高磁場側のピーク面積（Ａ）と低磁場側のピーク面積（Ｂ）とが、式０．７≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦１．０の関係を有している。中でも、０．７５≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦１．０であると好ましく、０．８≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦１．０であるとより好ましい。ｂ／（ａ＋ｂ）値がこの範囲にあると、成形時における流動性が向上し、薄肉成形性に優れる。
【０００７】
１３Ｃ−ＮＭＲで測定したメタノテトラヒドロフルオレン由来の六員環構造中のメチレン基に由来するメチレンピークは、テトラヒドロフラン由来の繰り返し単位の立体構造の違いによって、二つのピークに分裂する。この立体構造の違いは、ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位のエンド−エキソ異性に起因するものである。
【０００８】
メタノテトラヒドロフルオレン由来の六員環内の炭素−炭素不飽和結合を水素添加すると、水素添加前の重合体には存在しない環中のメチレン基由来のピークが二つに分裂した状態で新たに生じる。
これらのメチレンピークＡ及びＢのそれぞれ面積の計算値（ａ）及び（ｂ）は、それぞれのピークの積分曲線（ａ）及び（ｂ）の高さ（Ｈａ）及び（Ｈｂ）の値で表される。
ピーク面積の算出は、国際公開ＷＯ９９／００９０８５号公報に記載された方法により行えばよい。即ち、メチレンピークの高磁場側のピーク面積（ａ）と低磁場側のピーク面積（ｂ）との面積比は、ｂ／（ａ＋ｂ）＝Ｈｂ／（Ｈａ＋Ｈｂ）の計算式により算出できる。
【０００９】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素添加物は、テトラシクロ（４．４．０．１２，５．１７，１０）ドデカ−３−エン（テトラシクロドデセン）構造を有するテトラシクロドデセン化合物によって与えられるテトラシクロドデセン由来の繰り返し単位（Ａ）２０〜７０モル％と、テトラシクロ（９．２．１．０２，１０．０３，８）テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（メタノテトラヒドロフルオレン）構造を有するメタノテトラヒドロフルオレン化合物によって与えられるメタノテトラヒドロフルオレン由来の繰り返し単位（Ｂ）３０〜８０モル％とを有する。本発明においてノルボルネン系開環重合体水素添加物は、繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）が上記割合の範囲内にある限りにおいて、これら以外の繰り返し単位（Ｃ）を通常１０モル％以下、好ましくは０．１〜５モル％の割合で含むことができる。繰り返し単位（Ａ）の割合が小さいと、成形体の耐熱性が低下し黄変しやすくなり、逆に繰り返し単位（Ａ）の割合が大きすぎると重合体の溶液での安定性が低く（析出する）、ノルボルネン系開環重合体水素添加物自体の製造が困難となる。
【００１０】
繰り返し単位（Ｃ）の由来となる化合物に格別な制限はないが、テトラシクロドデセン化合物やメタノテトラヒドロフルオレン化合物との開環重合性の良好さから、トリシクロ（４．３．０．１２，５）デカ−３，７−ジエン構造を有するジシクロペンタジエン化合物や、ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン構造を有するその他のノルボルネン化合物が挙げられる。
テトラヒドロフルオレン化合物、メタノテトラヒドロフルオレン化合物、ノルボルネン化合物、及びジシクロペンタジエン化合物は、いずれも直鎖、分岐又は環状の炭素数１〜６の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、アルケニル基、又はアルキリデン基を置換基として有していてもよい。
【００１１】
テトラシクロドデセン化合物としては、８−メチル−テトラシクロ（４．４．０．１２，５．１７，１０）ドデカ−３−エン、８−エチル−テトラシクロ（４．４．０．１２，５．１７，１０）ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ（４．４．０．１２，５．１７，１０）ドデカ−３−エン、８−ビニル−テトラシクロ（４．４．０．１２，５．１７，１０）ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ（４．４．０．１２，５．１７，１０）ドデカ−３−エンなどが挙げられる。
メタノテトラヒドロフルオレン化合物としては、テトラシクロ（９．２．１．０２，１０．０３，８）テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−９Ｈ−フルオレンともいう）、テトラシクロ（８．４．１４，７．０１，１０．０３，８）ペンタデカ−５，１０，１２，１４−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−へキサヒドロアントラセンともいう）、１１−メチル−テトラシクロ（９．２．１．０２，１０．０３，８）テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（１，４−メタノ−４−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−９Ｈ−フルオレンともいう）などが挙げられる。
【００１２】
ジシクロペンタジエン化合物は、トリシクロ（４．３．０．１２，５）デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、メチルジシクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン、エチルジシクロペンタジエン、ビニルジシクロペンタジエン、プロペニルジシクロペンタジエンなどが挙げられる。
【００１３】
その他のノルボルネン化合物としては、例えば、ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン（２−ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン（５−メチル−２−ノルボルネン）、５−エチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、５−ブチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、５−デシル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、５−シクロペンチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン等のアルキル基を有するノルボルネン類；５−エチリデン−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン（５−エチリデン−２−ノルボルネン）、５−ビニル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、５−シクロヘキセニル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、５−シクロペンテニル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン等のアルケニル基を有するノルボルネン類；５−フェニル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン（５−フェニル−２−ノルボルネン）等の芳香環を有するノルボルネン類；５−メトキシカルボニル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン（５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン）、５−エトキシカルボニル−５−メチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、２−メチルプロピオン酸５−ヒドロキシ−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシイソプロピル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシ−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、６−カルボキシ−５−メトキシカルボニル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン等の酸素原子を含む極性基を有するノルボルネン類；５−シアノ−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン、６−カルボキシ−５−シアノ−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−２−エン等の窒素原子を含む極性基を有するノルボルネン類；等が挙げられる。
【００１４】
これらの化合物（以下、「ノルボルネン系単量体」と総称する）を、開環重合し、次いで水素添加することで本発明のノルボルネン系開環重合体水素添加物が得られる。水素添加反応条件を後述する特殊条件にすることで、メタノテトラヒドロフルオレン由来の六員環構造中のメチレン基に由来するメチレンピークの高磁場側のピーク面積（Ａ）と低磁場側のピーク面積（Ｂ）とを上記範囲に制御することが容易となる。
【００１５】
ノルボルネン系単量体の開環重合は、通常−２０〜＋１００℃、好ましくは１０〜８０℃下、通常０〜５ＭＰａ、好ましくは０〜２ＭＰａの重合圧力で、通常３０分〜２０時間、好ましくは１〜１０時間、メタセシス重合触媒を用いて行う。メタセシス重合触媒としては、本質的に（ａ）遷移金属化合物触媒成分と（ｂ）金属化合物助触媒成分と、必要に応じて（ｃ）重合活性を高める第３成分とからなるものが好適に採用されるが、メタセシス重合触媒として用いられる触媒であれば特に制限されることはない。開環重合は無溶媒で行うこともできるが、適当な溶媒中で行うことが好ましい。用いる有機溶媒としては、重合体及び重合体水素添加物が所定の条件で溶解もしくは分散し、かつ、重合及び水素添加に影響しないものであれば特に限定されないが、工業的に汎用されている溶媒（芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素及びエーテル類）が好ましい。開環重合においては、反応系に、α−オレフィンなどの分子量調節剤を添加することができる。分子量調節剤を添加することで、得られる開環重合体の分子量を調整することができる
【００１６】
水素添加は、常法に従って、水素添加触媒の存在下に開環重合体を水素と接触させて行うことができる。水素添加は、共重合体主鎖の９９％以上が水素添加されるまで行う。水素添加触媒としては、特開昭５８−４３４１２号公報、特開昭６０−２６０２４号公報、特開昭６４−２４８２６号公報、特開平１−１３８２５７号公報、特開平７−４１５５０号公報などに記載されているものを使用することができる。
触媒は均一系でも不均一系でもよい。均一系触媒は、水素添加反応液中で分散しやすいので添加量が少なくてよく、また、高温高圧にしなくとも活性を有するので重合体の分解やゲル化が起こらず、低コスト性及び品質安定性などに優る。不均一系触媒は、高温高圧下に高活性となり、短時間で水添でき、さらに除去が容易であるなど、生産効率の面で優る。
【００１７】
均一系触媒としては、例えば、ウィルキンソン錯体、すなわち、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）；遷移金属化合物とアルキル金属化合物の組み合わせからなる触媒、具体的には、酢酸コバルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド／ｎ−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド／ｓｅｃ−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート／ジメチルマグネシウム等の組み合わせが挙げられる。
【００１８】
不均一系触媒としては、例えば、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ等の水素添加触媒金属を担体に担持させたものが挙げられる。特に、不純物等の混入が少ないほど好ましい場合は、担体として、アルミナやケイソウ土等の吸着剤を用いることが好ましい。
【００１９】
水素添加反応は、通常、有機溶媒中で実施する。有機溶媒としては、触媒に不活性なものであれば格別な限定はないが、生成する水素添加物の溶解性に優れていることから、通常は炭化水素系溶媒が用いられる。
炭化水素系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロノナン等の脂環族炭化水素類；などを挙げることができ、これらの中でも、シクロヘキサンなどの低沸点の脂環族炭化水素類が好ましい。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。通常は、重合反応溶媒と同じでよく、重合反応液にそのまま水素添加触媒を添加して反応させればよい。
【００２０】
水素添加反応条件は、前記式０．７≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦１を満足させるために、少なくとも反応温度、反応水素圧、反応時間、水素添加触媒量を、次の範囲で選択する。
反応温度は、通常１８０〜２８０℃、好ましくは１８０〜２６０℃、さらに好ましくは１８０〜２５０℃である。反応水素圧は、通常１．０〜１０ＭＰａ、好ましくは１．０〜８．０ＭＰａ、さらに好ましくは１．０〜６．０ＭＰａである。水素添加反応の時間は、通常１〜５０時間、好ましくは１〜４０時間、さらに好ましくは１〜３０時間である。水素添加触媒量は、開環重合体１００ｇに対して、触媒金属量が通常０．１〜３０ｇ、好ましくは１．０〜２５ｇ、さらに好ましくは２．０〜２０ｇである。
【００２１】
上記反応条件の中でも、特に反応温度、反応水素圧、反応時間に関して、以下の（Ａ）を満足する反応条件下で水素添加反応させた後、（Ｂ）を満足する反応条件で水素添加反応させることが、前記式０．７≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦１を満足させるために好適である。
（Ａ）の工程は得られる樹脂組成物のｂ／（ａ＋ｂ）を容易に本発明の範囲にすることができ、（Ｂ）の工程は得られる樹脂組成物の水素添加率をより高めることができる。
【００２２】
（Ａ）：反応温度が好ましくは１８０〜２５０℃、より好ましくは２００〜２５０℃、反応水素圧が好ましくは１．０〜３．０ＭＰａ、より好ましくは１．０〜２．５ＭＰａ、反応時間は好ましくは１〜２０時間、より好ましくは３〜１５時間である。
（Ｂ）：反応温度が好ましくは１８０〜２５０℃、より好ましくは２００〜２５０℃、反応水素圧が好ましくは４．０〜６．０ＭＰａ、より好ましくは４．５〜６．０ＭＰａ、反応時間は好ましくは１〜２０時間、より好ましくは３〜１５時間である。
【００２３】
水素添加反応終了後、触媒は、遠心、ろ過等の常法にしたがって除去することができる。
必要に応じて、水やアルコール等の触媒不活性化剤を利用したり、活性白土やアルミナ等の吸着剤を添加したりしてもよい。
残留した遷移金属の溶出を抑制する目的で、特開平５−３１７４１１号公報などで開示されているような、特定の細孔容積と比表面積を持ったアルミナ類等の吸着剤を用いたり、樹脂溶液を酸性水と純水で洗浄したりするができる。
遠心方法やろ過方法は、用いた触媒が除去できる条件であれば、特に限定されない。
ろ過による除去は、簡便かつ効率的であるので好ましい。ろ過する場合、加圧ろ過しても、吸引ろ過してもよく、また、効率の点から、ケイソウ土、パーライト等のろ過助剤を用いることが好ましい。
【００２４】
このようにして得られる本発明のノルボルネン系開環重合体水素添加物の主鎖の炭素一炭素二重結合及び芳香環の水添率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出される値において、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上、最も好ましくは９９．９％以上である。より高度に水素添加された重合体は、シクロヘキサンを溶媒としたＧＰＣの測定において、主鎖及び環状炭化水素構造の水素添加率を測定することができ、ＧＰＣの紫外可視検出器で検出されるピーク面積（ＵＶ）と示差屈折計で検出されるピーク面積（ＲＩ）から算出される（ＵＶ／ＲＩ）が小さい方が、残留二重結合が少なく水素添加率が高い。（ＵＶ／ＲＩ）は、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．８以下、最も好ましくは０．５以下である。
【００２５】
また、このようにして得られる本発明のノルボルネン系開環重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０，０００〜４０，０００、好ましくは２３，０００〜４０，０００、より好ましくは２，３０００〜３，８０００、特に好ましくは２，５０００〜３，８０００である。重量平均分子量が大きいほど機械的強度が高くなる傾向があるが、重量平均分子量が大きすぎると成形性が低下するばかりでなく、成形時の配向による成形品の複屈折が大きくなり光学特性が低下する。逆に重量平均分子量が小さすぎると成形体の強度が不足する。
重量平均分子量を前記範囲にする方法は限定されないが、例えば、前述の連鎖移動剤により調整することができる。連鎖移動剤の添加量は、重合触媒種、重合触媒量、単量体種、単量体量、連鎖移動剤など種々の条件によって適宜調節するが、一般に添加量が多いと、重量平均分子量が小さくなり、逆に添加量が少ないと、重量平均分子量が大きくなる。
また、分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは１．０〜３．０、より好ましくは１．０〜２．５、さらに好ましくは１．０〜２．０である。
分子量分布がこの範囲にあると、薄肉成形性に優れ、成形体の機械的強度も確保できるので好ましい。尚、ＭｎはＭｗと同様にゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される数平均分子量である。
【００２６】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素添加物のＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に基づく、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１２０〜１７０℃、好ましくは１２５〜１７０℃、より好ましくは１３０〜１７０℃となる。
【００２７】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素添加物のＪＩＳ  Ｋ  ６７１９に基づいて測定される、２８０℃、２．１６ｋｇｆの荷重のメルトフローレイトは、通常２５〜１５０（ｇ／１０分）、好ましくは３０〜１００（ｇ／１０分）、より好ましくは３０〜６０となる。これは、テトラシクロドデセン由来の繰り返し単位（Ａ）を２０〜７０モル％、及びメタノテトラヒドロフルオレン由来の繰り返し単位（Ｂ）を３０〜８０モル％含有するノルボルネン系開環重合体水素添加物において、前式０．７≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦１の関係を満足させ、かつ重量平均分子量を２０，０００〜４０，０００の範囲に制御することで達成される。
【００２８】
本発明に用いるノルボルネン系開環重合体水素添加物には、必要に応じて各種配合剤を配合することができる。
配合剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、帯電防止剤、離型剤、ガラス転移温度が４０℃以下の重合体などが挙げられる。これらの配合剤は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができるが、その配合量は、光学特性を考慮してノルボルネン系開環重合体水素添加物１００重量部に対して通常０．００５〜５重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、より好ましくは０．００５〜１重量部である。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、金属錯体系紫外線吸収剤などが挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤を挙げることができる。
【００２９】
近赤外線吸収剤は、例えば、シアニン系近赤外線吸収剤；ピリリウム系赤外線吸収剤；スクワリリウム系近赤外線吸収剤；クロコニウム系赤外線吸収剤；アズレニウム系近赤外線吸収剤；フタロシアニン系近赤外線吸収剤；ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤；ナフトキノン系近赤外線吸収剤；アントラキノン系近赤外線吸収剤；インドフェノール系近赤外線吸収剤；アジ系近赤外線吸収剤；等が挙げられる。
【００３０】
またガラス転移温度が４０℃以下の重合体は、恒温高湿条件下での成形体の白濁を高度に防止することができるため好適に用いられる。ゴム質重合体にはゴムや熱可塑性エラストマーが含まれる。ブロック共重合体のごとくガラス転移温度が２点以上ある場合は、最も低いガラス転移温度が４０℃以下であればゴム質重合体として用いることができる。ゴム質重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、使用目的に応じて適宜選択されるが、通常５〜３００である。
【００３１】
ゴム質重合体としては、例えば、エチレン−α−オレフィン系ゴム；エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体ゴム；エチレン−メチルメタクリレート、エチレン−ブチルアクリレート等のエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸アルキルエステルの重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレンとブタジエン又はイソプレンとのランダム共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−アクリロニトリル−スチレン共重合体等のジエン系ゴム；ブチレン−イソプレン共重合体；スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−イソプレンブロック共重合体等の芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体、低結晶性ポリブタジエン樹脂、エチレン−プロピレンエラストマー、スチレングラフトエチレン−プロピレンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂等が挙げられる。
【００３２】
ノルボルネン系開環重合体水素添加物に必要に応じて各種の配合剤を添加した後、通常ペレット化され、成形に供される。
具体的には、ノルボルネン系開環重合体水素添加物と配合剤とを溶融状態とし、開放型のミキシングロールや非開放型のバンバリーミキサー、加圧型ニーダー、連続ミキサー等の公知の混練装置を用いて混練後、ペレタイザーを用いてペレット化する。混練温度は、１８０〜４００℃の範囲であると好ましく、２００〜３５０℃の範囲であるとより好ましい。また、混練するに際しては、各成分を一括添加して混練しても、数回に分けて添加しながら混練してもよい。
【００３３】
このペレットを用いてレンズを成形する方法に格別な制限はないが、通常射出成形法が採用される。成形条件は、特に制限はないが、成形時の樹脂温度は通常２００℃〜４００℃、好ましくは２１０℃〜３５０℃で行われる。また金型温度ｔ０℃は、使用するノルボルネン系開環重合体水素添加物のガラス転移温度をｔ１℃とすると、通常、室温＜ｔ０＜（ｔ１＋１５）℃、好ましくは（ｔ１−３０）＜ｔ０＜（ｔ１＋１０）℃、より好ましくは（ｔ１−２０）＜ｔ０＜（ｔ１＋５）℃で行われる（ただし、（ｔ１−３０）＜室温、あるいは（ｔ１−２０）℃＜室温である場合は、室温＜ｔ０℃とする。）。成形時の、樹脂温度及び金型温度がこの範囲であると、金型と成形体であるレンズとの離型性の点で好ましい。
【００３４】
このようにして得られる光学成形体のうち、本発明のノルボルネン系開環重合体水素添加物は、小型薄肉のレンズなどに好適に用いることができる。このような光学成形体は、所望によりアニール処理を施すことができる。これにより、成形体の屈折率分布シャープにすることができる。アニール処理工程は、成形後に８０〜１１０℃で５〜２４時間加熱処理を行う。
また、光学成形体表面には、無機化合物、シランカップリング剤などの有機シリコン化合物、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などからなるハードコート層を形成することができる。ハードコート層を形成すると、成形体の耐熱性、光学特性、耐薬品性、耐摩耗性及び耐水性などを向上させることができる。ハードコート層の形成方法としては、熱硬化法、紫外線硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの公知の方法を挙げることができる。
【実施例】
【００３５】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。以下において、部又は％は、特に断りが無い限り重量基準であり、圧力はゲージ圧力である。
【００３６】
なお、各種の物性の測定は、下記の方法に従って行った。
（１）分子量
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及び及び分子量分布（ＭＷＤ）はシクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による、標準ポリイソプレン換算値として測定した。
測定としては、東ソー社製ＨＬＣ８１２０ＧＰＣを用いた。
標準ポリイソプレンとしては、東ソー社製標準ポリイソプレン、Ｍｗ＝６０２、１３９０、３９２０、８０５０、１３８００、２２７００、５８８００、７１３００、１０９０００、２８００００の計１０点を用いた。
測定は、カラムとして東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨＸＬ及びＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬを３本直列に繋いで用い、流速１．０ｍｌ／分、サンプル注入量１００μｍｌ、カラム温度４０℃の条件で行った。
【００３７】
（２）水素添加率（炭素−炭素二重結合残存率）
ノルボルネン系開環重合体における、主鎖及び環状炭化水素構造の水素添加率は、シクロヘキサンを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定において、ＧＰＣの紫外可視検出器で検出されるピーク面積（ＵＶ）と示差屈折計で検出されるピーク面積（ＲＩ）から（ＵＶ／ＲＩ）を算出し、その値により評価した。（ＵＶ／ＲＩ）が小さいほど、残留二重結合が少なく水素添加率が高いことを示す。
【００３８】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
Ｔｇは示差走査熱量分析計を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に基づいて測定した。
【００３９】
（４）メルトフローレイト（ＭＩ）
ＭＩはＪＩＳ  Ｋ  ６７１９に基づいて、２８０℃、２．１６ｋｇｆの荷重で測定した。
【００４０】
（５）薄肉成形性
薄肉成形性は、凸面の曲率半径が５．７３ｍｍ、凹面の曲率半径が３．０１ｍｍ、大きさが直径４．５ｍｍ、レンズ部分の直径が３ｍｍ、レンズの中心厚が０．２ｍｍのレンズを形成する金型を用い、射出成形により成形品を作成した。得られた成形品について、非接触三次元測定器（三鷹光機社製；製品名「ＮＨ−３ＳＰ」）により中心から直径２ｍｍの範囲で、両面をそれぞれスキャンし、近似曲率半径を算出した。算出された成形品の近似曲率半径と金型設計値の曲率半径とのずれを求め、ずれの最大値から最小値を差し引いた値（ＰＶ値（μｍ））を算出した。ＰＶ値が小さいほど金型の転写性に優れていることを示す。
【００４１】
（６）機械的強度
ノルボルネン系重合体の機械的強度は、樹脂板Ａ（長さ１０ｃｍ×幅１ｃｍ×厚さ１ｍｍ）を用いて、ＡＳＴＭＤ７９０に基づいて、支点間距離３０．０ｍｍ、圧力３０ＭＰａ、方法Ａ、温度２３℃、湿度５０％、成形後４０時間の条件で、島津製作所製オートグラフＡＧＳ−１０ｋＮＤを用いた曲げ強度を測定した。曲げ強度の値は大きいほどよく、小さいと成形時に成形体に割れが生じる。
【００４２】
（７）複屈折（レタデーション値）
ノルボルネン系開環重合体水素添加物の複屈折は、樹脂板Ｂ（長さ６０ｍｍ×幅６０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を用いて、複屈折計（王子計測器製：ＫＯＢＲＡ−ＣＣＤ／Ｘ）により測定し、樹脂板中心部の、測定波長６５０ｎｍでのレタデーションの値によって比較した。レタデーションの値は小さいほど低複屈折性に優れていることを意味し、２００以下であれば低複屈折性に優れ、１００以下であれば特に低複屈折性に優れていると言える。
【００４３】
（８）耐熱試験黄変性
耐熱試験黄変性は前記（５）で作製した成形体を試験片として、試験片の黄色度（ＹＩ：イエローインデックス）をＪＩＳ  Ｋ  ７１０３により、色差計を用いて、ブランクを空気として測定し、測定した黄色度ＹＩより、空気のみの黄色度ＹＩを差し引いた値を、黄色度差△ＹＩとして求め（測定は３回行い、その平均値を用いる）、前記（５）で作製した成形体を１００℃のオーブンに入れ、４００時間後の成形体の△ＹＩを測定した。△ＹＩの値が小さいほど耐熱黄変性に優れていることを示す。
【００４４】
（実施例１）
乾燥し、窒素置換した重合反応器に、テトラシクロ（９．２．１．０２，１０．０３，８）テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（以下、ＭＴＦと略記）６０モル％、テトラシクロ（４．４．０．１２，５．１７，１０）ドデカ−３−エン（以下、ＴＣＤと略記）４０モル％からなる単量体混合物７部（重合に使用するモノマー全量に対して１％）、脱水したシクロヘキサン１５００部、分子量調節剤として１−ヘキセン３．８部、ジイソプロピルエ−テル１．３部、イソブチルアルコール０．３３部、トリイソブチルアルミニウム０．８４部及び六塩化タングステン０．６６％シクロヘキサン溶液３５部を入れ、５５℃で１０分間攪拌した。次いで、反応系を５５℃に保持し、攪拌しながら、前記重合反応器中に前記単量体混合物６９３部と六塩化タングステン０．６６％シクロヘキサン溶液５２部を１５０分かけて連続的に滴下し、さらに滴下終了後３０分間攪拌した後にイソプロピルアルコール１．０部を添加して重合反応を停止させた。ガスクロマトグラフィーによって重合反応溶液を測定したしたところ、モノマーのポリマーへの転化率は１００％であった。
【００４５】
次いで、上記重合体を含有する重合反応溶液３００部を攪拌器付きオートクレーブに移し、シクロヘキサン１００部及びケイソウ土担持ニッケル触媒（ニッケル担持率５８重量％）１８部を加えた。オートクレーブ内を水素で置換した後、２２０℃、２．５ＭＰａの水素圧力下で６時間反応させ、次いで、水素圧力を４．５ＭＰａに上げ６時間反応させた。水素添加反応終了後、ラジオライト♯５００をろ過床として、加圧ろ過器（石川島播磨重工社製フンダフィルター）を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧ろ過して、無色透明な溶液を得た。次いで、得られた溶液に、前記水素添加物１００部当り、酸化防止剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（製品名「イルガノックス１０１０」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．５部を加えて溶解させた。
【００４６】
この溶液をゼータプラスフィルター３０Ｈ（孔径０．５〜１μｍ、キュノーフィルター社製）でろ過した後、ろ液を金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にてろ過して異物を除去した。
【００４７】
次いで、上記で得られたろ液を、円筒型濃縮乾燥機（日立製作所製）を用いて、温度２８０℃、圧力１ｋＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮機に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、水冷後、ペレタイザー（型番「ＯＳＰ−２」、長田製作所製）でカッティングして開環重合体水素添加物のペレットを得た。
このノルボルネン系開環重合体水素添加物を、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるメタノテトラヒドロフルオレン由来の六員環構造中のメチレン基に由来するメチレンピークの高磁場側（２１〜２１．５ｐｐｍ）のピーク面積（ａ）と低磁場側（２１．５〜２２ｐｐｍ）のピーク面積（ｂ）の面積比ｂ／（ａ＋ｂ）は０．７７であった。
この開環重合体水素添加物の分子量はＭｗ＝２９，８００、Ｍｎ＝１７，０００、ＭＷＤ＝１．７５であり、水素添加率（ＵＶ／ＲＩ）は０．１２、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３７℃、メルトフローレイト（ＭＩ）は４５（ｇ／１０分）であった。
このペレットを、凸面の曲率半径が５．７３ｍｍ、凹面の曲率半径が３．０１ｍｍ、大きさが直径４．５ｍｍ、レンズ部分の直径が３ｍｍ、レンズの中心厚が０．２ｍｍの凹メニスカスレンズを形成するための金型を用い、シリンダー温度２９０℃、金型温度１２５℃，射出速度１０ｍｍ／秒、保圧３０ＭＰａ、背圧５ＭＰａの条件で射出成形し、レンズを得た。得られたレンズの薄肉形成性ならびに耐熱試験黄変性を評価した。耐熱試験後の△ＹＩは２．３であった。結果を表１に示す。
このペレットを射出成形機（製品名「ロボショットα−１００Ｂ」、ファナック社製）により、樹脂温度２８０℃、金型温度１３０℃、射出圧力１００ＭＰａにて、長さ１０ｃｍ×幅１ｃｍ×厚さ１ｍｍの樹脂板Ａ、及び長さ６０ｍｍ×幅６０ｍｍ×厚さ２ｍｍの樹脂板Ｂを作製し、樹脂板Ａを用いて機械的強度を、樹脂板Ｂを用いて複屈折を測定した。機械的強度は９６ＭＰａであり、レタデーション（Ｒｅ）の値は９８ｎｍであった。
【００４８】
（実施例２）
単量体混合物の組成をＭＴＦ４０モル％、ＴＣＤ６０モル％とした以外は実施例１と同様にして開環重合体水素添加物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの添加率は９９．９％であった。水添して得られた開環重合体水素添加物のピーク面積比ｂ／（ａ＋ｂ）は０．７５、分子量はＭｗ＝３１，１００、Ｍｎ＝１７，４００、ＭＷＤ＝１．７９であり、水素添加率は（ＵＶ／ＲＩ）は０．１４、Ｔｇは１３８℃、ＭＩは４１（ｇ／１０分）であった。
また、実施例１と同様に、得られた開環重合体水素添加物を用いて、薄肉形成性、耐熱試験黄変性、機械的強度及び複屈折を測定した。耐熱試験後の△ＹＩは２．１であり、機械的強度は１１５ＭＰａであり、レタデーション（Ｒｅ）の値は１２１ｎｍであった。結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例３）
単量体混合物の組成をＭＴＦ８０モル％、ＴＣＤ２０モル％とした以外は実施例１と同様にして開環重合体水素添加物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの添加率は９９．９％であった。水添して得られた開環重合体水素添加物のピーク面積比ｂ／（ａ＋ｂ）は０．８１、分子量はＭｗ＝２９，２００、Ｍｎ＝１７，２００、ＭＷＤ＝１．７０であり、水素添加率は（ＵＶ／ＲＩ）は０．２２、Ｔｇは１３４℃、ＭＩは４６（ｇ／１０分）であった。
また、実施例１と同様に、得られた開環重合体水素添加物を用いて、薄肉形成性、耐熱試験黄変性、機械的強度及び複屈折を測定した。耐熱試験後の△ＹＩは２．７であり、機械的強度は８１ＭＰａであり、レタデーション（Ｒｅ）の値は１１１ｎｍであった。結果を表１に示す。
【００５０】
（実施例４）
１−ヘキセンを３．３部とした以外は実施例１と同様にして開環重合体水素添加物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの添加率は９９．９％であった。水添して得られた開環重合体水素添加物のピーク面積比ｂ／（ａ＋ｂ）は０．７５、分子量はＭｗ＝３５，２００、Ｍｎ＝２３，１００、ＭＷＤ＝１．５２であり、水素添加率（ＵＶ／ＲＩ）は０．１８、Ｔｇは１４０℃、ＭＩは３９（ｇ／１０分）であった。
また、実施例１と同様に、得られた開環重合体水素添加物を用いて、薄肉形成性、耐熱試験黄変性、機械的強度及び複屈折を測定した。耐熱試験後の△ＹＩは２．２であり、機械的強度は１１０ＭＰａであり、レタデーション（Ｒｅ）の値は１０９ｎｍであった。結果を表１に示す。
【００５１】
（実施例５）
触媒にアルミナ担持ニッケル触媒（ニッケル担持率３５重量％）１８部を加え、反応温度２３０℃で、２．０ＭＰａの水素圧力下で６時間反応させ、次いで、水素圧力を４．５ＭＰａとして６時間反応させた以外は実施例１と同様にして開環重合体水素添加物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの添加率は９９．９％であった。水添して得られた開環重合体水素添加物のピーク面積比ｂ／（ａ＋ｂ）は０．７６、分子量はＭｗ＝３０，１００、Ｍｎ＝１７，１００、ＭＷＤ＝１．７６であり、水素添加率（ＵＶ／ＲＩ）は０．１９、Ｔｇは１３７℃、ＭＩは４４（ｇ／１０分）であった。
また、実施例１と同様に、得られた開環重合体水素添加物を用いて、薄肉形成性、耐熱試験黄変性、機械的強度及び複屈折を測定した。耐熱試験後の△ＹＩは２．５であり、機械的強度は９９ＭＰａであり、レタデーション（Ｒｅ）の値は９９ｎｍであった。結果を表１に示す。
【００５２】
（比較例１）
ケイソウ土担持ニッケル触媒の量を７部に変え、反応温度１８０℃で、４．５ＭＰａの水素圧力下で８時間水素添加反応させた以外は実施例１と同様にして開環重合体水素添加物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの添加率は９９．９％であった。水添して得られた開環重合体水素添加物のピーク面積比ｂ／（ａ＋ｂ）は０．１５、分子量はＭｗ＝３４，８００、Ｍｎ＝２２，６００、ＭＷＤ＝１．５４であり、水素添加率は（ＵＶ／ＲＩ）は０．２１、Ｔｇは１６３℃、ＭＩは６（ｇ／１０分）であった。
また、実施例１と同様に、得られた開環重合体水素添加物を用いて、薄肉形成性、耐熱試験黄変性、機械的強度及び複屈折を測定した。耐熱試験後の△ＹＩは１．９であり、機械的強度は１２６ＭＰａであり、レタデーション（Ｒｅ）の値は２４２ｎｍであった。結果を表１に示す。
【００５３】
（比較例２）
１−ヘキセンを４．１部とした以外は比較例１と同様にして開環重合体水素添加物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの添加率は９９．９％であった。水添して得られた開環重合体水素添加物のピーク面積比ｂ／（ａ＋ｂ）は０．１７、分子量はＭｗ＝３１，９００、Ｍｎ＝１９，０００、ＭＷＤ＝１．６８であり、水素添加率は（ＵＶ／ＲＩ）は０．２０、Ｔｇは１６２℃、ＭＩは２０（ｇ／１０分）であった。
また、実施例１と同様に、得られた開環重合体水素添加物を用いて、薄肉形成性、耐熱試験黄変性、機械的強度及び複屈折を測定した。耐熱試験後の△ＹＩは１．９であり、機械的強度は１１９ＭＰａであり、レタデーション（Ｒｅ）の値は２０８ｎｍであった。結果を表１に示す。
【００５４】
（比較例３）
ケイソウ土担持ニッケル触媒の代わりにアルミナ担持ニッケル触媒（Ｎ１６３Ａ、日揮化学社製）９部を加え、反応温度を２３０℃、４．５ＭＰａの水素圧力下で８時間水素添加反応させた以外は実施例１と同様にして開環重合体水素添加物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの添加率は９９．９％であった。水添して得られた開環重合体水素添加物のピーク面積比ｂ／（ａ＋ｂ）は０．４３、分子量はＭｗ＝３２，２００、Ｍｎ＝２０，１００、ＭＷＤ＝１．６０であり、水素添加率は（ＵＶ／ＲＩ）は０．３１、Ｔｇは１４５℃、ＭＩは２７（ｇ／１０分）であった。
また、実施例１と同様に、得られた開環重合体水素添加物を用いて、薄肉形成性、耐熱試験黄変性、機械的強度及び複屈折を測定した。耐熱試験後の△ＹＩは３．９であり、機械的強度は１１７ＭＰａであり、レタデーション（Ｒｅ）の値は１６４ｎｍであった。結果を表１に示す。
【００５５】
（比較例４）
単量体混合物の組成をＭＴＦ１００モル％とした以外は実施例１と同様にして開環重合体水素添加物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの添加率は９９．９％であった。水添して得られた開環重合体水素添加物のピーク面積比ｂ／（ａ＋ｂ）は０．７７、分子量はＭｗ＝３０，５００、Ｍｎ＝１９，０００、ＭＷＤ＝１．６１であり、水素添加率（ＵＶ／ＲＩ）は０．８９、Ｔｇは１３７℃、ＭＩは４０（ｇ／１０分）であった。
また、実施例１と同様に、得られた開環重合体水素添加物を用いて、薄肉形成性、耐熱試験黄変性、機械的強度及び複屈折を測定した。耐熱試験後の△ＹＩは６．２であり、機械的強度は６０ＭＰａであり、レタデーション（Ｒｅ）の値は１４１ｎｍであった。結果を表１に示す。
【００５６】
（比較例５）
１−ヘキセンを２．９部とした以外は比較例１と同様にして開環重合体水素添加物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの添加率は９９．９％であった。水添して得られた開環重合体水素添加物のピーク面積比ｂ／（ａ＋ｂ）は０．８４、分子量はＭｗ＝４２，０００、Ｍｎ＝２１，０００、ＭＷＤ＝２．００であり、水素添加率（ＵＶ／ＲＩ）は０．２３、Ｔｇは１３９℃、ＭＩは２３（ｇ／１０分）であった。
また、実施例１と同様に、得られた開環重合体水素添加物を用いて、薄肉形成性、耐熱試験黄変性、機械的強度及び複屈折を測定した。耐熱試験後の△ＹＩは２．６であり、機械的強度は１３２ＭＰａであり、レタデーション（Ｒｅ）の値は１８５ｎｍであった。結果を表１に示す。
【００５７】
（比較例６）
１−ヘキセンを５．３部とした以外は比較例１と同様にして開環重合体水素添加物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの添加率は９９．９％であった。水添して得られた開環重合体水素添加物のピーク面積比ｂ／（ａ＋ｂ）は０．８５、分子量はＭｗ＝１９，０００、Ｍｎ＝１０，８００、ＭＷＤ＝１．７６であり、水素添加率（ＵＶ／ＲＩ）は０．１１、Ｔｇは１３４℃、ＭＩは１８０（ｇ／１０分）であった。
また、実施例１と同様に、得られた開環重合体水素添加物を用いて、機械的強度及び複屈折を測定した。機械的強度は５２ＭＰａであり、レタデーション（Ｒｅ）の値は９２ｎｍであった。結果を表１に示す。しかし、レンズ成形においては、レンズに割れが生じ、正常なレンズを得ることができなかったため、薄肉成形性、耐熱試験黄変性の測定は行っていない。
【００５８】
【表１】
2010150443.tif 000002
【００５９】
この結果から、テトラシクロドデセン由来の繰り返し単位とメタノテトラヒドロフルオレン由来の繰り返し単位の割合、重量平均分子量及びメタノテトラヒドロフルオレン由来の六員環構造中のメチレン基に由来するメチレンピークの高磁場側のピーク面積（ａ）と低磁場側のピーク面積（ｂ）の面積比ｂ／（ａ＋ｂ）が本発明で規定する範囲内としたノルボルネン系開環重合体水素添加物は、薄肉成形性に優れ、これを用いてなる成形体の光学特性や機械的強度も高度にバランスされていることがわかる（実施例１〜５）。
それに対し、前記式ｂ／（ａ＋ｂ）が小さ過ぎるノルボルネン系開環重合体水素添加物は、薄肉成形性に劣り、またこれを用いてなる成形体は、低複屈折性に劣ることが判る（比較例１〜３）。
また、テトラシクロドデセン由来の繰り返し単位を含まないノルボルネン系開環重合体水素添加物を用いてなる成形体は、耐熱黄変性に劣ることが判る（比較例４）。
さらに重量平均分子量が大きすぎるノルボルネン系開環重合体水素添加物は、薄肉成形性が悪く、またこれを用いてなる成形体は、低複屈折性に劣ることが判る（比較例５）。そして重量平均分子量が小さすぎるノルボルネン系開環重合体水素添加物は薄肉成形性に劣り、またこれを用いてなる成形体は、機械的強度が低い（比較例６）。