(57)【要約】【課題】幅広い紫外線領域に亘って極めて優れた紫外線防御促進効果（＝紫外線吸収能のブースター効果）を有し、かつ、使用性（なめらか感、さらさら感、べたつかない等）に優れる、低粘度の油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。【解決手段】（ａ）水溶性高分子を０．０１〜１０質量％、（ｂ）紫外線吸収剤を０．０１〜３０質量％含有し、化粧料の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計。３０℃）以下であり、水相が４５質量％以下である、油中水型乳化日焼け止め化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水溶性高分子を０．０１〜１０質量％、（ｂ）紫外線吸収剤を０．０１〜３０質量％含有し、化粧料の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）以下であり、水相が４５質量％以下である、油中水型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項２】
（ａ）成分が植物系水溶性高分子、微生物系水溶性高分子の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項３】
（ａ）成分が寒天および／またはサクシノグリカンである、請求項１または２記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項４】
使用時に振盪させて用いる二層分散型の化粧料である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化日焼け止め化粧料に関する。さらに詳しくは、幅広い紫外線領域に亘って極めて優れた紫外線防御促進効果を有し、かつ使用性（なめらか感、さらさら感、べたつかない等）に優れる、低粘度の油中水型乳化日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め化粧料による重要な紫外線吸収波長領域は、ＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）とＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０ｎｍ）である。従来、ＵＶ−Ａ領域の紫外線は皮膚を黒化させるが、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線のようにサンバーンを起こし、皮膚の老化を促進させるものではないと考えられていた。ところが近年になって、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線が比較的、皮膚の表面部分にとどまるのに対して、ＵＶ−Ａ領域の紫外線が、皮膚の深部にまで達し、皮膚の老化はもとより皮膚癌を誘発する原因となることがわかってきた。そのためＵＶ−Ｂ領域、ＵＶ−Ａ領域を含む幅広い紫外線領域に亘って紫外線防御効果を奏する日焼け止め化粧料が求められるようになってきた。
【０００３】
特に近年の美白ブームもあり、最近は従来にもましてより一層紫外線防御効果に優れた日焼け止め化粧料が求められている。また優れた使用性（べたつかない等）も兼ね備えた製品がより好ましい。さらに、塗布時に伸びが重くならないよう低粘度のものが望まれている。
【０００４】
本発明の日焼け止め化粧料に近い技術として、例えば以下の特許文献１〜３に記載の技術が挙げられる。
【０００５】
すなわち特開２００８−１６２９３０号公報（特許文献１）には、油溶性紫外線吸収剤、水溶性増粘剤（例えばアクリル系水溶性高分子等）、水溶性紫外線吸収剤、および特定の親水性非イオン性界面活性剤を含有する水中油型乳化日焼け止め化粧料が、みずみずしい使用性を損うことなく、紫外線防御能、安定性に優れるということが記載されている。この特許文献１に記載の日焼け止め化粧料は、水中油型乳化タイプのため使用性がみずみずしくてよい反面、油中水型乳化タイプに比べると耐水性が十分でないという点は否めない。
【０００６】
特開２００７−２１７３７９号公報（特許文献２）には、オクトクリレンと、疎水化処理を施した二酸化チタンおよび／または酸化亜鉛を油相（外相）に併用配合した油中水型乳化系の水相（内相）に、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸を中和して塩として配合することによって、優れた紫外線遮断効果と経時での変臭防止・抑制効果を奏する油中水型乳化日焼け止め化粧料が記載されている。しかしこの特許文献２には、油中水型乳化日焼け止め化粧料において、紫外線吸収剤と水溶性高分子を併用することで紫外線吸収能を飛躍的に増大させる（＝紫外線吸収能のブースター効果）ということについての記載・示唆はない。
【０００７】
特開２００７−２９１０９４号公報（特許文献３）には、表面が（ジメチコン／メチコン）コポリマーと有機チタネートおよび／またはトリアルコキシアルキルシランで被覆された表面処理酸化亜鉛を配合した油中水型乳化日焼け止め化粧料が、伸び広がりに優れ、経時での粉体の分散安定性、紫外線防御効果に優れることが記載されている。しかしこの特許文献３にも、油中水型乳化日焼け止め化粧料において、紫外線吸収剤と水溶性高分子を併用することで紫外線吸収能を飛躍的に増大させる（＝紫外線吸収能のブースター効果）ということについての記載・示唆はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−１６２９３０号公報
【特許文献２】特開２００７−２１７３７９号公報
【特許文献３】特開２００７−２９１０９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、幅広い紫外線領域に亘って極めて優れた紫外線防御促進効果を有し、かつ使用性（なめらか感、さらさら感、べたつかない等）に優れる、低粘度の油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
従来、油中水型乳化系においては、分散相である水相に水溶性高分子などの分子量の大きな水性成分を配合すると、使用性の点において水溶性高分子に由来するべたつきを生じやすいという懸念や、系の安定性（バランス）等の点から、水相に水溶性高分子を積極的に配合することは通常行われていなかった。
【００１１】
しかるに今回、本発明者らが上記従来の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、紫外線吸収剤を配合した油中水型乳化日焼け止め化粧料の系において、水相に水溶性高分子を配合したところ、驚くべきことに、広い紫外線領域に亘って紫外線吸収能が格段に増大し（＝紫外線吸収能のブースター効果）、かつ使用性にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、（ａ）水溶性高分子を０．０１〜１０質量％、（ｂ）紫外線吸収剤を０．０１〜３０質量％含有し、化粧料の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計。３０℃）以下であり、水相が４５質量％以下である、油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ａ）成分が植物系水溶性高分子、微生物系水溶性高分子の中から選ばれる１種または２種以上である、上記油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、（ａ）成分が寒天および／またはサクシノグリカンである、上記油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【００１５】
また本発明は、使用時に振盪させて用いる二層分散型の化粧料である、上記油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、幅広い紫外線領域に亘って極めて優れた紫外線防促進効果（＝紫外線吸収能のブースター効果）を有し、かつ使用性（なめらか感、さらさら感、べたつかない等）に優れる、低粘度の油中水型乳化日焼け止め化粧料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料について詳述する。
【００１８】
（ａ）成分としての水溶性高分子は、特に限定されるものでなく、例えば、天然の水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成高分子、無機の水溶性高分子等が挙げられる。
【００１９】
天然の水溶性高分子としては、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、ローカストビーンガム、タマリントガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系水溶性高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグリカン、ブルラン等の微生物系水溶性高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子などが例示される。
【００２０】
半合成水溶性高分子としては、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系水溶性高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子などが例示される。
【００２１】
合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール）等のビニル系水溶性高分子；ポリエチレングリコール２０，０００、同４，０００，０００、同６００，０００等のポリオキシエチレン系水溶性高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合系水溶性高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子のほか、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなどが例示される。
【００２２】
無機の水溶性高分子としては、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸などが例示される。
【００２３】
（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。本発明では中でも、紫外線防御向上効果の点から、天然の水溶性高分子が好適に用いられ、植物系水溶性高分子、微生物系水溶性高分子が好ましく用いられる。中でも寒天、サクシノグリカンが特に好ましく用いられる。
【００２４】
（ａ）成分の配合量は、本発明化粧料中、０．０１〜１０質量％であり、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜１質量％である。０．０１質量％未満では紫外線防御向上効果を得るのが難しく、一方、１０質量％を超えて配合すると使用性、製剤の安定性が損なわれるおそれがある。
【００２５】
（ｂ）成分としての紫外線吸収剤は、化粧料に配合され得るものであれば特に限定されるものでなく、油溶性、水溶性のいずれのものも用いることができる。
【００２６】
油溶性紫外線吸収剤としては、例えばパラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート〔＝２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート〕、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシリキシ）シリル］ブチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、オクトクリレン〔＝２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペン酸−２−エチルヘキシルエステル〕、ポリシリコン−１５〔＝ジメチコジエチルベンザルマロネート〕等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。中でも安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、オクトクリレン、ポリシリコン−１５等が、（ａ）成分との併用による紫外線防御能促進の点から好ましく用いられる。
【００２７】
水溶性紫外線吸収剤としては、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸およびその塩、フェニレン−ビス−ベンゾイミダゾール−テトラスルホン酸およびその塩等のベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤；メチレンビス−ベンゾトリアゾリル−テトラメチルブチルフェノール等ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。中でもベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が、（ａ）成分との併用による紫外線防御能促進の点から好ましく用いられる。
【００２８】
（ｂ）成分の配合量は、本発明化粧料中、０．０１〜３０質量％であり、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。０．０１質量％未満では十分な紫外線防御能を得ることが難しく、一方、３０質量％を超えて配合すると使用性、製剤の安定性、安全性が損なわれるおそれがある。（ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２９】
本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料は（ａ）成分と（ｂ）成分を含有するが、従来、使用性（べたつきなど）等の点から油中水型乳化系に（ａ）成分を積極的に配合することは行われていなかった。本発明では、油中水型乳化系において、（ｂ）成分に（ａ）成分を組合せ配合することで、（ｂ）成分のもつ紫外線吸収能がより一層促進される（＝紫外線吸収能のブースター効果）という、従来予測されていなかった極めて優れた効果を奏する。これにより、（ｂ）成分が従来に比べ比較的低配合であっても、従来の（ｂ）成分高配合レベルより格段に優れた紫外線防御効果が得られた。また、油中水型乳化系にありがちな塗布時の油っぽさやべたつき感等の使用性を改善することができた。すなわち紫外線防御効果の格段の向上と使用性の両立を図ることができた。
【００３０】
本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料にはさらに、耐水性向上等の点から、疎水性粉末を配合してもよい。疎水性粉末は、粉末自体が疎水性のもののみならず、親水性粉末等であっても粉末表面を疎水化処理した疎水化処理粉末も含む。
【００３１】
疎水性の粉末としては、具体的には、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末などの有機粉末や、トリメチルシルセスキオキサン粉末などのシリコーン粉末等が例示される。
【００３２】
疎水化処理粉末の粉末成分としては、例えばタルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、窒化ホウ素等の無機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次二酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、バルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；二酸化チタンコーテッドマイカ、二酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、二酸化チタンコーテッドタルク、着色二酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料等が挙げられる。本発明ではこれら粉末成分を疎水化処理したものが用いられる。
【００３３】
疎水化処理方法としては、撥水性を付与できる方法であればいかなるものでもよく、その方法は問わないが、例えば気相法、液相法、オートクレーブ法、メカノケミカル法等、通常の表面処理方法を用いることができる。
【００３４】
例えば疎水化処理剤を原料粉末に添加して処理を行う場合、適当な溶媒（ジクロルメタン、クロロホルム、ヘキサン、エタノール、キシレン、揮発性シリコーン等）に希釈して添加してもよく、あるいは直接添加してもよい。粉末と処理剤の混合攪拌には、ボールミル、ホジャーサイトボールミル、振動ボールミル、アトライター、ポットミル、ロッドミル、パンミル、ホモミキサー、ホモディスパー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等も使用することができる。この他にも、粉末表面の活性を利用し、気相反応により１００℃以下の低温で環状オルガノシロキサンを粉末表面上で重合させる方法（特公平１−５４３８０号）や、前記方法の後に表面のシリコーンポリマーのＳｉ−Ｈ部分にグリセロールモノアリルエーテル等のペンダント基を付加させる方法（特公平１−５４３８１号）等も用いることができる。
【００３５】
疎水化処理として、具体的には、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類を用いた処理；オクチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等のシラン化合物を用いた処理；パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸を用いた処理；前記脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩等を用いた金属セッケン処理；パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩、パーフルオロアルキルトリメトキシシラン等を用いたフッ素処理等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００３６】
疎水性粉末は撥水性が強く、実際に乳化物に適用した場合も、水や汗に強く、化粧くずれが最も起きにくいため効果の持続性に優れる。また乳化粒子が緻密で長期安定性も最も優れている。
【００３７】
これら疎水性粉末は１種を用いてもよく、あるいは２種以上を用いてもよい。また、一般の化粧品に適用できる疎水性粉末であればよく、上記例示の成分に限定されるものではない。本発明では、紫外線防御の点から、疎水化処理を施した二酸化チタン、酸化亜鉛等が好適例として挙げられる。疎水化処理を施した二酸化チタンとしては、例えば「ＴＴＯ−Ｓ−４」、「ＴＴＯ−Ｖ−４」（いずれも石原産業（株）製）、「ＭＴ−１００ＴＶ」、「ＭＴ−０１４Ｖ」（いずれもテイカ（株）製）等が市販品として挙げられ、また、疎水化処理を施した酸化亜鉛としては、例えば「ＦＺＯ−５０」（石原産業（株）製）、「ＭＺ−７００」（テイカ（株）製）、「Ｚ−Ｃｏｔｅ  ＨＰ−１」（バスフ（BASF）社製）等が市販品として挙げられる。
【００３８】
疎水性粉末を配合する場合、その配合量は本発明化粧料中に０．１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは１〜３０質量％であり、特に好ましくは３〜２０質量％である。配合量が０．１質量％未満では疎水性粉末を配合した効果を十分に上げることが難しく、一方、５０質量％超では、使用性、製剤の安定性が損なわれるおそれがある。
【００３９】
本発明油中水型乳化日焼け止め化粧料は、粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）以下の低粘度であり、好ましくは６，０００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ超では粘度が高すぎ、塗布時の伸びが重くなり、良好な操作感が得られない。
【００４０】
本発明油中水型乳化日焼け止め化粧料の剤型は、クリーム状、液状等、特に限定されるものでないが、本発明では特に静置時には二層に分かれ、使用時に振盪して用いる二層分散型のものが好ましい。このような低粘度の乳化系においては、特に水相に分子量の大きい水溶性高分子を積極的に配合することは従来なかった。
【００４１】
本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料は、常法により調製することができ、乳化の方法は特に限定されるものでない。例えば、水相と油相を、それぞれ７０℃程度に加温し、加温した水相を油相に徐々に添加して、乳化機で乳化し、その後、室温まで放冷する等の方法が挙げられるが、これに限定されるものでない。本発明では水相を化粧料全量に対して４５質量％以下の割合で配合する。水相が４５質量％超では化粧料の粘度が高くなりがちである。
【００４２】
本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内で通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の任意添加成分、例えば、油脂、ロウ類、炭化水素油、高級アルコール、高級脂肪酸、合成エステル油、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、粉末成分、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００４３】
また有機変性粘土鉱物を配合してもよい。有機変性粘土鉱物としては、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト（＝クオタニウム−１８ヘクトライト）、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト（＝クオタニウム−１８ベントナイト）、ベンジルジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトや、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト等が挙げられる。有機変性粘土鉱物を配合する場合、配合量は化粧料中に１質量％以下とするのが好ましい。
【００４４】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％で示す。
【００４６】
１．紫外線防御促進効果、粘度
（実施例１〜８、対照例１〜８）
紫外線吸収剤に水溶性高分子を組合せることによる紫外線吸収能増大効果（＝紫外線吸収能のブースター効果）について、下記表２〜３に示す組成の低粘度の試料を用いて試験を行い、評価した。なお表２〜３中、「対照例」は紫外線吸収剤を含むが水溶性高分子を含まない系であり、「実施例」は紫外線吸収剤と水溶性高分子を併用した系である。
【００４７】
＜紫外線防御促進効果＞
（試験方法）
各試料を塗布用基板上に２ｍｇ／ｃｍ2の割合で塗布し、分光光度計（「Ｕ−４１００」；（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、試料中に含まれる各紫外線吸収剤の紫外線吸収スペクトルの極大吸収波長（λｍａｘ）（ｎｍ）における紫外線吸光度（ａｂｓ．）を測定した。測定値を表２〜３に示す。紫外線吸光度の値が大きいほど紫外線防御効果に優れる。試料中に含まれる各紫外線吸収剤のλｍａｘ（ｎｍ）は下記表１に示すとおりである。
【００４８】
【表１】
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【００４９】
（紫外線吸収能増加率）
各対照例に対する各実施例での紫外線吸光度（ａｂｓ．）の増加率を、測定値から算出した。実施例、対照例とも同じ紫外線吸収剤を用いたもの同士で対比した。結果を表２〜３に示す。
（紫外線防御効果）
各実施例における上記紫外線吸収能増加率から、紫外線防御効果を下記基準により評価した。
Ａ++：紫外線吸収能増加率が対照例に比べ２０％超高くなった
Ａ+：紫外線吸収能増加率が対照例に比べ１０％超〜２０％高くなった
Ａ：紫外線吸収能増加率が対照例に比べ５％超〜１０％高くなった
Ｂ：紫外線吸収能増加率が対照例に比べ０％超〜５％高くなった
Ｃ：紫外線吸収能増加率が対照例と同じか、あるいは対照例に比べ低下した。
【００５０】
＜粘度＞
調製後の各試料を振盪したときの粘度を、Ｂ型粘度計〔「ビスメトロン粘度計」（芝浦システム（株）製）、回転数１２ｒｐｍ〕を用いて、３０℃にて測定した。
【００５１】
【表２】
2010195773.tif 000003
【００５２】
【表３】
2010195773.tif 000004
【００５３】
なお表２〜３中、以下に示す化合物は下記製品を用いた。
【００５４】
ジメチコジエチルベンザルマロネート(*1)：「パルソールＳＬＸ」（ＤＳＭニュートリションジャパン（株）製）、
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸(*2)：「オーソレックス２３２」（メルク社製）、
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム(*3)：「ネオヘリパンＡＰ」（ハーマン・アンド・レイマー社製）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリル−テトラメチルブチルフェノール(*4)：「チノソーブＭ」（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）。
【００５５】
表２〜３の結果から明らかなように、ＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）、ＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０ｎｍ）のいずれの紫外線吸収波長領域をもつ紫外線吸収剤を用いた場合でも、紫外線吸収剤に水溶性高分子を併用することで、紫外線吸収剤を単独配合した場合に比べ、紫外線防御促進効果が奏されることが確認された。
【００５６】
２．使用性
（実施例９、対照例９）
下記表４に示す実施例９（寒天配合処方）、対照例９（寒天配合なし）の使用性を女性パネル（１０名）に使用してもらい比較評価した。
【００５７】
各評価項目について、対照例９よりも実施例９の使用性が改善されているかどうか下記評価基準により評価した。結果を表５に示す。なお対照例９に比べ実施例９の使用性が低下したという評価はなかった。
（評価基準）
Ａ+：１０名中７名以上が改善されていると回答
Ａ：１０名中５名以上が改善されていると回答
Ｂ：１０名中３名以上が改善されていると回答
Ｃ：１０名中２名以下が改善されていると回答
【００５８】
【表４】
2010195773.tif 000005
【００５９】
【表５】
2010195773.tif 000006
【００６０】
表５に示す結果から明らかなように、寒天（水溶性高分子）を配合した実施例９では、寒天を配合しない対照例９に対し使用性が改善されたことが確認された。
【００６１】
以下にさらに処方例を示す。
【００６２】
（実施例１０：油中水型乳化日焼け止め乳液）
（配  合  成  分）                                    （質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                        １５
（２）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体          １
（３）オレフィンオリゴマー                                    １０
（４）ジメチルポリシロキサン                                    ２
（５）香料                                                    適量
（６）トリス（ポリプロピレングリコール−３  ベンジルエーテル）
クエン酸                                              ５
（７）セバシン酸ジイソプロピル                                  ５
（８）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン    ２．５
（９）有機変性粘土鉱物                                          ０．１
（１０）疎水化処理（シラン処理）・カチオン処理酸化亜鉛        １５
（１１）球状樹脂微粒子粉末（「ガンツパール」；ガンツ化成社製）    ３
（１２）イオン交換水                                          残余
（１３）グリセリン                                              ３
（１４）寒天                                                    １
（１５）エデト酸塩                                            適量
（１６）フェノキシエタノール                                    ０．５
（製造方法）
（７）、（８）を８０℃で混合溶解し、（１）〜（６）の油相に添加する。次に、（９）〜（１１）を加え、ディスパーで分散混合する。（１２）〜（１６）を９５℃で混合加熱溶解してから油相へディスパーで攪拌しながら徐々に添加し、十分均一に混合した後、２５℃まで急冷して目的の日焼け止め乳液を得る。
【００６３】
（実施例１１：油中水型乳化日焼け止め乳液）
（配  合  成  分）                                    （質量％）
（１）トリメチルシロキシケイ酸                                  ０．２
（２）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体          １．５
（３）軽質イソパラフィン                                      １５
（４）テトライソブタン                                        １５
（５）ジメチルポリシロキサン                                    ３
（６）香料                                                    適量
（７）２−エチルヘキサン酸  ２−エチルヘキシル                  ２
（８）オクチルメトキシシンナメート                              ５
（９）オクトクリレン                                            ２
（１０）疎水化処理（シラン処理）・カチオン処理酸化亜鉛        １８
（１１）架橋型シリコーン・網状型シリコーン共重合体              ２
（１２）イオン交換水                                          残余
（１３）グリセリン                                              ３
（１４）寒天                                                    ０．５
（１５）エデト酸塩                                            適量
（１６）フェノキシエタノール                                    ０．３
（製造方法）
（１）〜（１１）をディスパーで分散混合する。（１２）〜（１６）を９５℃で混合加熱溶解してから油相へディスパーで攪拌しながら徐々に添加し、十分均一に混合した後、２５℃まで急冷して目的の日焼け止め乳液を得る。
【００６４】
（実施例１２：油中水型乳化日焼け止め乳液）
（配  合  成  分）                                    （質量％）
（１）トリメチルシロキシケイ酸                                  ０．２
（２）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体          １．５
（３）シクロメチコン                                          ３０
（４）ジメチルポリシロキサン                                    ３
（５）香料                                                    適量
（６）２−エチルヘキサン酸  ２−エチルヘキシル                  ２
（７）オクチルメトキシシンナメート                              ５
（８）オクトクリレン                                            ２
（９）疎水化処理（シラン処理）・カチオン処理酸化亜鉛            １８
（１０）架橋型シリコーン・網状型シリコーン共重合体              ２
（１１）イオン交換水                                          残余
（１２）グリセリン                                              ２
（１３）サクシノグリカン                                        ０．５
（１４）エデト酸塩                                            適量
（１５）フェノキシエタノール                                    ０．３
（製造方法）
（１）〜（１０）をディスパーで分散混合する。（１１）〜（１５）を混合溶解してから油相へディスパーで攪拌しながら徐々に添加して目的の日焼け止め乳液を得る。
【００６５】
（実施例１３：多相日焼け止め乳液）
（配  合  成  分）                                    （質量％）
（１）ポリオキシエチレン硬化ひまし油                            ０．５
（２）イソステアリン酸                                          ０．２
（３）セバシン酸ジイソプロピル                                  ５
（４）４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシ
ジベンゾイルメタン                                    ２
（５）トリス（ポリプロピレングリコール−３  ベンジルエーテル）
クエン酸                                              ５
（６）デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２５
（７）ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール          ２
（８）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト              ０．５
（９）疎水化処理酸化亜鉛                                      １０
（１０）シリコーン樹脂微粒子粉末                                ２
（「トスパール2000B」；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
（１１）クエン酸                                                ０．０４
（１２）クエン酸ナトリウム                                      ０．０６
（１３）ジプロピレングリコール                                  ２
（１４）メチルグルコース                                        １
（１５）ダイナマイトグリセリン                                  １
（１６）食塩                                                    ０．１
（１７）サクシノグリカン                                        ０．５
（１８）フェノキシエタノール                                  適量
（１９）イオン交換水                                          残余
（製造方法）
（１）〜（４）の油相を（１１）〜（１９）の水相に徐々に添加してＯ／Ｗ製剤を得た。この製剤を（５）〜（１０）の油相中に徐々に添加後、ホモミキサーで攪拌を行い目的のサンプルを得る。
【００６６】
（実施例１４：油中水型乳化ファンデーション）
（配  合  成  分）                                    （質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                        １０
（２）ドデカメチルシクロヘキサシロキサン                      ２０
（３）トリメチルシロキシケイ酸                                  １
（４）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチル
ポリシロキサン共重合体                                ３
（５）オクチルメトキシシンナメート                              ５
（６）イソステアリン酸                                          ０．５
（７）アルキル変性シリコーン樹脂被覆二酸化チタン              １０
（８）パルミチン酸デキストリン被覆二酸化チタン                  ５
（９）パルミチン酸デキストリン被覆タルク                        ５
（１０）針状微粒子二酸化チタン                                  １
（１１）パルミチン酸デキストリン被覆ベンガラ                    ０．５
（１２）パルミチン酸デキストリン被覆黄酸化鉄                    １．６
（１３）パルミチン酸デキストリン被覆黒酸化鉄                    ０．１
（１４）球状無水ケイ酸                                          ５
（１５）無水ケイ酸被覆マイカ                                    １
（１６）クエン酸ナトリウム                                    適量
（１７）クララエキス                                            １
（１８）寒天                                                    ０．５
（１９）精製水                                                残余
（製造方法）
（１）〜（６）をディスパーで混合した油相へ、（７）〜（１３）をディスパーで分散混合する。（１４）〜（１９）を９５℃で混合加熱溶解してから油相へディスパーで攪拌しながら徐々に添加し、十分均一に混合した後、２５℃まで急冷して目的の乳化ファンデーションを得る。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の低粘度の油中水型乳化日焼け止め化粧料は、幅広い紫外線領域に亘って極めて優れた紫外線防御促進効果を有し、かつ使用性（なめらか感、さらさら感、べたつかない等）に優れる。
【手続補正書】
【提出日】平成22年6月14日(2010.6.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）寒天、サクシノグリカン、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、アクリル系水溶性高分子、ポリオキシエチレン系水溶性高分子の中から選ばれる１種または２種以上の水溶性高分子を０．０５〜５質量％、（ｂ）紫外線吸収剤を０．０１〜３０質量％含有し、化粧料の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）以下であり、水相が４５質量％以下である、上記（ｂ）成分のもつ紫外線吸収能を促進させた油中水型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項２】
（ａ）成分におけるアクリル系水溶性高分子が、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、および／またはＮ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム−Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド共重合体である、請求項１記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項３】
（ａ）成分におけるポリオキシエチレン系水溶性高分子が、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーである、請求項１または２記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項４】
使用時に振盪させて用いる二層分散型の化粧料である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項５】
粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）以下であり、水相が４５質量％以下である油中水型乳化日焼け止め化粧料中に、（ａ）寒天、サクシノグリカン、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、アクリル系水溶性高分子、ポリオキシエチレン系水溶性高分子の中から選ばれる１種または２種以上の水溶性高分子を０．０５〜５質量％、（ｂ）紫外線吸収剤を０．０１〜３０質量％含有することにより、上記（ｂ）成分のもつ紫外線吸収能を促進させることを特徴とする、油中水型乳化日焼け止め化粧料の紫外線防御能増大方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
すなわち本発明は、（ａ）寒天、サクシノグリカン、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、アクリル系水溶性高分子、ポリオキシエチレン系水溶性高分子の中から選ばれる１種または２種以上の水溶性高分子を０．０５〜５質量％、（ｂ）紫外線吸収剤を０．０１〜３０質量％含有し、化粧料の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）以下であり、水相が４５質量％以下である、上記（ｂ）成分のもつ紫外線吸収能を促進させた油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
また本発明は、使用時に振盪させて用いる二層分散型の化粧料である、上記油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
また本発明は、粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）以下であり、水相が４５質量％以下である油中水型乳化日焼け止め化粧料中に、（ａ）寒天、サクシノグリカン、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、アクリル系水溶性高分子、ポリオキシエチレン系水溶性高分子の中から選ばれる１種または２種以上の水溶性高分子を０．０５〜５質量％、（ｂ）紫外線吸収剤を０．０１〜３０質量％含有することにより、上記（ｂ）成分のもつ紫外線吸収能を促進させることを特徴とする、油中水型乳化日焼け止め化粧料の紫外線防御能増大方法を提供する。