(57)【要約】【課題】ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ乳酸系樹脂とを含有したガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物の機械的強度を改善する。【解決手段】（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ポリ乳酸樹脂５〜１００重量部、（Ｃ）機械的強度改良剤１〜２０重量部、（Ｄ）シラン系或いはチタネート系カップリング剤から選ばれた少なくとも１種の表面処理剤で処理されたガラス系無機充填材３〜２００重量部を配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ポリ乳酸樹脂５〜１００重量部、（Ｃ）機械的強度改良剤１〜２０重量部、（Ｄ）シラン系或いはチタネート系カップリング剤から選ばれた少なくとも１種の表面処理剤で処理されたガラス系無機充填材３〜２００重量部を配合してなるガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｃ）機械的強度改良剤が、脂肪族カルボジイミド化合物、脂環族カルボジイミド化合物、芳香族カルボジイミド化合物、グリシジルエーテル型芳香族エポキシ樹脂及びグリシジル基を有するビニル系共重合体より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１記載のガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｄ）ガラス系無機充填材が、ガラスファイバーである請求項１または２記載のガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）ポリ乳酸樹脂が、融点１３０〜１５０℃、結晶融解熱量０〜１０J／ｇのポリ乳酸樹脂である請求項１〜３の何れか１項記載のガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械的強度に優れたガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、優れた機械的特性、電気的特性、耐熱性、耐候性、耐水性、耐薬品性および耐溶剤性を有するため、エンジニアリングプラスチックとして、自動車部品、電気・電子部品などの種々の用途に広く利用されている。
【０００３】
一方、近年、環境・資源問題として、二酸化炭素などの温室効果ガスの増加、将来の化石資源の枯渇への対応策が社会的に求められる中で、ポリ乳酸樹脂などのバイオベースプラスチックの検討が活発化している。また、化石原料をベースとしたプラスチックに対しては、バイオベースプラスチックを配合する検討が広く行われている。
【０００４】
ポリブチレンテレフタレート樹脂についても同様の観点で、バイオベースプラスチックを配合する検討が行われている。例えば、特許文献１では、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ乳酸樹脂とを含有し、前記ポリ乳酸樹脂の含有量が組成物全量に対して５〜５０質量％であるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が提案されている。また、特許文献２では、末端カルボキシル基濃度が所定量のポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部およびポリ乳酸系樹脂１〜９９重量部を含有するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が提案されている。しかしながら、これらの先行例は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ乳酸系樹脂とを含有したガラス系無機充填材強化ポリエステルの機械的強度の改善に対し、検討が不十分であった。
【０００５】
また、特許文献３では、ブチレンテレフタレート骨格を主たる構成単位とする芳香族ポリエステルと融点が１９０℃以上のポリ乳酸および無機充填剤を含有する樹脂組成物が提案されており、製造例では、該ポリ乳酸にカルボジイミド化合物が一旦混合されている。しかしながら、この先行例では、カルボジイミド化合物はポリ乳酸のブロック形成剤として使用されており、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ乳酸系樹脂とを含有したガラス系無機充填材強化ポリエステルの機械的強度の改善に対し有効であることは明示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−００８８６８号公報
【特許文献２】特開２００６−０６３１９９号公報
【特許文献３】特開２００８−０５０５８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリ乳酸系樹脂とを含有したガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物の機械的強度を改善することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ乳酸樹脂、および特定の添加剤、充填材とを組み合わせることにより、上記目的を達成し得るガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち本発明は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ポリ乳酸樹脂５〜１００重量部、（Ｃ）機械的強度改良剤１〜２０重量部、（Ｄ）シラン系或いはチタネート系カップリング剤から選ばれた少なくとも１種の表面処理剤で処理されたガラス系無機充填材３〜２００重量部を配合してなるガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物は、機械的強度に優れ、靱性に優れる。本発明のポリエステル樹脂組成物は、自動車部品、電気・電子部品、雑貨、文房具類などに関連した射出成形品に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）とは、テレフタル酸（テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体）と、炭素数４のアルキレングリコール（１，４−ブタンジオール）および／またはそのエステル形成誘導体を少なくとも重合成分とする熱可塑性樹脂である。
【００１２】
ポリブチレンテレフタレート樹脂としては、ブチレンテレフタレートを主成分として含むホモポリエステル（ポリブチレンテレフタレート）および／またはコポリエステル（ブチレンテレフタレート系共重合体、またはポリブチレンテレフタレートコポリエステル、または変性ＰＢＴ樹脂）などが挙げられる。
【００１３】
コポリエステルにおける前記共重合可能なモノマー（以下、単に共重合性モノマーと称する場合がある）としては、テレフタル酸を除くジカルボン酸成分、１，４−ブタンジオールを除くジオール、オキシカルボン酸成分、ラクトン成分などが挙げられる。共重合性モノマーは、一種でまたは二種以上組み合わせて使用できる。
【００１４】
ジカルボン酸（またはジカルボン酸成分またはジカルボン酸類）としては、脂肪族ジカルボン酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などのＣ４〜４０ジカルボン酸、好ましくはＣ４〜１４ジカルボン酸）、脂環式ジカルボン酸成分（例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸などのＣ８〜１２ジカルボン酸）、テレフタル酸を除く芳香族ジカルボン酸成分（例えば、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルケトンジカルボン酸などのＣ８〜１６ジカルボン酸）、またはこれらの反応性誘導体（例えば、低級アルキルエステル（ジメチルフタル酸、ジメチルイソフタル酸などのフタル酸またはイソフタル酸のＣ１〜４アルキルエステルなど）、酸クロライド、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体）などが挙げられる。さらに、必要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸またはそのエステル形成誘導体（アルコールエステルなど）などを併用してもよい。このような多官能性化合物を併用すると、分岐状のポリブチレンテレフタレート樹脂を得ることもできる。
【００１５】
ジオール（またはジオール成分またはジオール類）には、例えば１，４−ブタンジオールを除く脂肪族アルカンジオール［例えば、アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール（１，６−ヘキサンジオールなど）、オクタンジオール（１，３−オクタンジオール、１，８−オクタンジオールなど）、デカンジオールなどの低級アルカンジオール、好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ２〜１２アルカンジオール、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ２〜１０アルカンジオールなど）；（ポリ）オキシアルキレングリコール（例えば、複数のオキシＣ２〜４アルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど）など］、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４ −シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡなど）、芳香族ジオール［例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、ナフタレンジオールなどのジヒドキシＣ６〜１４アレーン；ビフェノール（４，４’−ジヒドキシビフェニルなど）；ビスフェノール類；キシリレングリコールなど］、およびこれらの反応性誘導体（例えば、アルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体などのエステル形成性誘導体など）などが挙げられる。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのポリオールまたはそのエステル形成性誘導体を併用してもよい。このような多官能性化合物を併用すると、分岐状のポリブチレンテレフタレート樹脂を得ることもできる。
【００１６】
前記ビスフェノール類としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＡＤ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ１〜６アルカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ４〜１０シクロアルカン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、およびこれらのアルキレンオキサイド付加体が例示できる。アルキレンオキサイド付加体としては、ビスフェノール類（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦ）のＣ２〜３アルキレンオキサイド付加体、例えば、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ジエトキシ化ビスフェノールＡ、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロパン、ジプロポキシ化ビスフェノールＡなどが挙げられる。アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのＣ２〜３アルキレンオキサイド）の付加モル数は、各ヒドロキシ基に対して１〜１０モル、好ましくは１〜５モル程度である。
【００１７】
オキシカルボン酸（またはオキシカルボン酸成分またはオキシカルボン酸類）には、例えば、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、オキシカプロン酸などのオキシカルボン酸またはこれらの誘導体などが含まれる。ラクトンには、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（例えば、ε−カプロラクトンなど）などのＣ３〜１２ラクトンなどが含まれる。
【００１８】
これらの共重合性モノマーのうち、好ましくはジオール類［Ｃ２〜６アルキレングリコール（エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサンジオールなどの直鎖状または分岐鎖状アルキレングリコールなど）、繰り返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシＣ２〜４アルキレングリコール（ジエチレングリコールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノール類またはそのアルキレンオキサイド付加体など）］、ジカルボン酸類［Ｃ６〜１２脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）、カルボキシル基がアレーン環の非対称位置に置換した非対称芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジメタノールなど］などが挙げられる。
【００１９】
これらの化合物のうち、芳香族化合物、例えば、ビスフェノール類（特にビスフェノールＡ）のアルキレンオキサイド付加体、および非対称芳香族ジカルボン酸［フタル酸、イソフタル酸およびその反応性誘導体（ジメチルイソフタル酸などの低級アルキルエステル）など］などが好ましい。
【００２０】
ポリブチレンテレフタレート樹脂としては、ホモポリエステル（ポリブチレンテレフタレート）および／または共重合体（ポリブチレンテレフタレートコポリエステル）が好ましく、ポリブチレンテレフタレート樹脂は、共重合性モノマーの割合（変性量）が、通常、０〜３０モル％、好ましくは０〜２５モル％のホモまたはコポリエステル（特にホモポリエステル）であってもよい。
【００２１】
また、ホモポリエステル（ポリブチレンテレフタレート）と共重合体（コポリエステル）とを組み合わせて使用する場合、ホモポリエステルとコポリエステルとの割合は、共重合性モノマーの割合が、全単量体に対して０．１〜３０モル％（好ましくは１〜２５モル％、さらに好ましくは５〜２５モル％）程度となる範囲であり、通常、前者／後者＝９９／１〜１／９９（重量比）、好ましくは９５／５〜５／95（重量比）、さらに好ましくは９０／１０〜１０／９０（重量比）程度の範囲から選択できる。
【００２２】
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、１．４ｄＬ／ｇ以下であることが好ましく、さらに好ましくは１．２ｄＬ／ｇ以下であってもよい。また、異なる固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂をブレンドしてもよい。なお、固有粘度（ＩＶ）は、例えば、o−クロロフェノール中、温度３５℃の条件で測定できる。このような範囲の固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂を使用すると、十分な靱性の付与と溶融粘度の低減とを効率よく実現しやすい。固有粘度が大きすぎると、成形時の溶融粘度が高くなり、場合により成形金型内で樹脂の流動不良、充填不良を起こす可能性がある。
【００２３】
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂は、市販品を使用してもよく、テレフタル酸またはその反応性誘導体と１，４−ブタンジオールと必要により共重合可能なモノマーとを、慣用の方法、例えばエステル交換、直接エステル化法などにより共重合（重縮合）することにより製造したものを使用してもよい。また、その製造は、溶融状態、固相状態、溶液状態のいずれの状態で行ってもよい。
（Ｂ）ポリ乳酸樹脂
本発明に用いるポリ乳酸樹脂は、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を主たる構成成分とするポリマーであり、製造方法としては、従来公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、およびラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。
【００２４】
本発明に用いるポリ乳酸樹脂は、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他のモノマー単位としては、エチレングリコール、ブロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ−ル、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどのグリコール化合物、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸などのジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、およびカプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、１，５−オキセパン−２−オンなどのラクトン類が挙げられる。これら共重合成分は、ポリ乳酸樹脂の全モノマーに対し、０〜３０モル％、特に０〜１０モル％であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明に用いるポリ乳酸樹脂は、その成分の一部としてポリグルコール酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートコテレフタレート、ポリブチレンサクシネートコテレフタレートなどから選ばれる一種または二種以上の樹脂を、ポリ乳酸と混合したものを使用してもよい。
【００２６】
なお、本発明に用いるポリ乳酸樹脂の固有粘度（ＩＶ）は特に限定されず、従来公知の範囲で使用可能である。
【００２７】
本発明に用いるポリ乳酸樹脂は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）の融点（ピーク温度）が１３０〜１５０℃、結晶融解熱量が０〜１０J／ｇの熱特性を有するものを用いるのが好ましい。ここで、融点、結晶融解熱量は、ポリ乳酸樹脂から切り出した試料をアルミニウムパンに閉封し、２００℃で1分間保持後、−１０℃／ｍｉｎにて、室温まで冷却し、つづいて１０℃／ｍｉｎにて昇温させた時に検出される結晶融解ピークより算出した値である。この範囲のポリ乳酸樹脂を使用することで、強度とともに靱性も確保できる点で好ましい。
【００２８】
本発明において、（Ｂ）ポリ乳酸樹脂の割合は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部、特に好ましくは２０〜７０重量部である。５重量部未満では十分な機械的強度の改善が得られない場合があり、また１００重量部を超えるとポリブチレンテレフタレート樹脂の特性を損なう場合があり、好ましくない。
（Ｃ）機械的強度改良剤
本発明に用いる（Ｃ）成分の機械的強度改良剤は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（Ｂ）ポリ乳酸樹脂、（Ｄ）ガラス系無機充填材よりなるガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物の機械的強度を高める機能のある物質であり、引張強さ、曲げ強さ、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さなどに対し、１種類以上の効果を有する。
【００２９】
具体的な化合物としては、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物等が例示される。
【００３０】
カルボジイミド化合物とは、分子中にカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を有する化合物である。カルボジイミド化合物としては、主鎖が脂肪族の脂肪族カルボジイミド化合物、主鎖が脂環族の脂環族カルボジイミド化合物、主鎖が芳香族の芳香族カルボジイミド化合物の何れも使用できる。カルボジイミド化合物は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。
【００３１】
脂肪族および脂環族カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド結合を分子内（ポリマー主鎖）に有する化合物であり、任意の脂肪族および脂環族イソシアネート化合物を反応させて得られる。原料となるイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、多官能脂肪族イソシアネート、ブロック多官能脂肪族イソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、芳香族系イソシアネートの水添加物などが挙げられ、これらの一種又は二種以上を好ましく使用することができる。具体的には、ジイソプロピルカルボジイミド、ジオクチルデシルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミドなどが挙げられる。
【００３２】
芳香族カルボジイミド化合物としては、ジフェニルカルボジイミド、ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−ヒド
ロキシフェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−クロルフェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−メトキシフェニルカルボジイミド、ジ−３，４−ジクロルフェニルカルボジイミド、ジ−２，５−ジクロルフェニルカルボジイミド、ジ−ｏ−クロルフェニルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジシクロヘキシルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジ−ｐ−クロルフェニルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジフェニルカルボジイミドなどのモノまたはジカルボジイミド化合物およびポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，５’−ジメチル−４，４’−ビフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（３，５’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（１，３−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１−メチル−３，５−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５−トリエチルフェニレンカルボジイミド）およびポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）などのポリカルボジイミド化合物が挙げられ、これらは二種以上併用することもできる。これらの中でも特にジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（フェニレンカルボジイミド）およびポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）などが好適に使用される。
【００３３】
また、エポキシ化合物としては、多官能エポキシ化合物、例えば、エポキシ樹脂およびグリシジル基を有するビニル系共重合体などが挙げられる。エポキシ化合物は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。
【００３４】
エポキシ樹脂としては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂（ジグリシジルフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ジメチルグリシジルフタレート、ジメチルグリシジルヘキサヒドロフタレート、ダイマー酸グリシジルエステル、アロマティックジグリシジルエステル、シクロアリファティックジグリシジルエステルなど）、グリシジルアミン型エポキシ樹脂（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−パラアミノフェノール、トリグリシジル−メタアミノフェノール、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、ジグリシジルトリブロムアニリン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサンなど）、複素環式エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントイン型エポキシ樹脂など）、環式脂肪族エポキシ樹脂（ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシド、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイクリックジエポキシアジペート、アリサイクリックジエポキシカルボキシレートなど）、エポキシ化ポリブタジエンなどが挙げられる。
【００３５】
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂には、ポリヒドロキシ化合物のグリシジルエーテル［ビスフェノール型エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＡＤ型、またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂など）、レゾルシン型エポキシ樹脂などの芳香族ポリヒドロキシ化合物のグリシジルエーテル；脂肪族エポキシ樹脂（アルキレングリコールやポリオキシアルキレングリコールのグリシジルエーテルなど）など］、ノボラック型エポキシ樹脂（フェノールノポラック型、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂など）などが含まれる。
【００３６】
グリシジル基を有するビニル系共重合体は、グリシジル基を有する重合性単量体（グリシジル基を有するビニル系単量体など）と、他の共重合性単量体との共重合体で構成される。
【００３７】
グリシジル基を有する重合性単量体は、グリシジル基とともに、少なくとも１つの重合性基（エチレン性不飽和結合（ビニル基など）、アセチレン結合など）を有している。このような単量体としては、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、カルコングリシジルエーテル、２−シクロヘキセン−１−グリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）アクリレート、マレイン酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、ビニル安息香酸グリシジルエステル、アリル安息香酸グリシジルエステル、ケイ皮酸グリシジルエステル、シンナミリデン酢酸グリシジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステル、エポキシ化ステアリルアルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステル、脂環式グリシジルエステル（シクロヘキセン−４，５−ジグリシジルカルボキシレートなど）などのグリシジルまたはエポキシエステル（特に、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルなど）；エポキシヘキセン、リモネンオキシドなどのエポキシ化された不飽和の鎖状または環状オレフィン；Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミドなどが挙げられる。これらの単量体のうち、グリシジル基を有するビニル系単量体、例えば、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルが好ましい。これらのグリシジル基含有重合性単量体は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。
【００３８】
グリシジル基を有する重合性単量体と共重合可能な前記他の共重合性単量体としては、オレフィン系単量体（エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセンなどのα−オレフィンなど）、ジエン系単量体（ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンなど）、芳香族ビニル系単量体（スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体など）、アクリル系単量体（（メタ）アクリル酸、メタクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリルなど）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）、ビニルエーテル類などが挙げられる。共重合性単量体は、α，β−不飽和二重結合を有する単量体であるのが好ましい。これらの共重合性単量体は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。前記共重合性単量体のうち、オレフィン系単量体、アクリル系単量体（（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルなど）などが好ましい。
【００３９】
特に好ましい（Ｃ）機械的強度改良剤としては、脂肪族カルボジイミド化合物、脂環族カルボジイミド化合物、芳香族カルボジイミド化合物、グリシジルエーテル型芳香族エポキシ樹脂及びグリシジル基を有するビニル系共重合体より選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
【００４０】
本発明において、（Ｃ）機械的強度改良剤の割合は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは１．５〜１５重量部、特に好ましくは２〜７重量部である。１重量部未満では十分な機械的強度の改善が得られない場合があり、２０重量部を超えるとポリブチレンテレフタレート樹脂の特性を損なう場合があり、いずれも好ましくない。また、（Ｃ）機械的強度改良剤の割合が２〜７重量部の場合、特に優れた機械的強度の改善効果を示す。
（Ｄ）ガラス系無機充填材
本発明の（Ｄ）ガラス系無機充填材としては、シラン系或いはチタネート系カップリング剤から選ばれた少なくとも１種の表面処理剤で処理されたガラス系無機充填材が使用される。
【００４１】
ガラス系無機充填材の形状は、目的に応じて繊維状（ガラスファイバー）、粒状（ガラスビーズ）、粉状（ミルドガラスファイバー）、板状（ガラスフレーク）の充填材、または中空状（ガラスバルーン）またはこれらの混合物が用いられるが、特にその中でも繊維状のガラスファイバーが好ましい。
【００４２】
シラン系カップリング剤としては、例えばビニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、アミノアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、アリルアルコキシシラン等が挙げられる。
【００４３】
ビニルアルコキシシランとしては、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。
【００４４】
エポキシアルコキシシランとしては、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００４５】
アミノアルコキシシランとしては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４６】
メルカプトアルコキシシランとしては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００４７】
アリルアルコキシシランとしては、例えばγ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アリルチオプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４８】
また、チタネート系表面処理剤としては、例えば、チタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコレート、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン等が挙げられる。
【００４９】
表面処理剤の使用量は、ガラス系無機充填材１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、特に好ましくは０．０５〜５重量部である。
【００５０】
また、ガラスファイバーにおいては、更にサイズ剤として、ポリマーバインダー、接着促進剤、他の助剤などを使用しているものが好適に使用される。ポリマーバインダーとしては、一般に有機系の材料、例えば水分散性／水溶性の酢酸ポリビニル、ポリエステル、エポキシド、ポリウレタン、ポリアクリレートまたはポリオレフィン樹脂、それらの混合物など、従来公知のものが好適に使用される。
【００５１】
本発明において、（Ｄ）ガラス系無機充填材の配合量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して３〜２００重量部、好ましくは５〜１５０重量部である。３重量部よりも過少または２００重量部よりも過多の場合には、ポリエステル樹脂組成物の特性を損なう場合があり、いずれも好ましくない。
【００５２】
本発明組成物の調製法の具体的態様は特に限定されるものではなく、一般に合成樹脂組成物または成形品の調製法として公知の設備と方法により調製することができる。即ち、必要な成分を混合し、１軸または２軸の押出機またはその他の混練混練装置を使用して混練し、成形用ペレットとして調製することができる。また、押出機またはその他の混練混練装置は複数使用してもよい。
【００５３】
ここで、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（Ｂ）ポリ乳酸樹脂、（Ｃ）機械的強度改良剤成分の好ましい供給方法としては、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分をともにドライブレンドし押出機またはその他の混練混練装置に供給する方法、（Ａ）に対し（Ｂ）と（Ｃ）とを別の１種以上の供給口から供給する方法、（Ｂ）と（Ｃ）成分をドライブレンドした後、（Ａ）に供給する方法、（Ａ）に一旦（Ｃ）を供給（ドライブレンドまたは溶融混合）後、さらに別の供給口から（Ｂ）を供給する方法などが挙げられる。
【００５４】
また、（Ｄ）ガラス系無機充填材の供給方法としては、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３成分が可塑化した後に別の供給口から供給する方法が好ましい。
【００５５】
なお、本発明のガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂（熱可塑性樹脂など）、種々の添加剤・充填材を含んでいてもよい。他の樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリ乳酸樹脂以外のポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール、ポリアリーレンオキシド、ポリアリーレンサルファイド、フッ素樹脂などが例示される。また、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、エチレン−エチルアクリレート樹脂などの共重合体も例示される。これら他の樹脂は単独でまたは二種以上組み合わせてもよい。
【００５６】
また、添加剤・充填材としては、従来公知の（Ｄ）ガラス系無機充填材以外の無機充填材、有機充填材、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤など）、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、熱可塑性エラストマー、着色剤（染料や顔料など）、潤滑剤、可塑剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、燃焼時の滴下防止剤（ドリッピング防止剤）などが例示される。これらの添加剤は単独でまたは二種以上組み合わせて使用が可能である。また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好ましい方法である。
【００５７】
本発明のガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物は、従来公知の成形方法（例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形、ガスインジェクション成形などの方法）で、種々の成形品を成形することができる。
【００５８】
本発明のガラス系無機充填材強化ポリエステル樹脂組成物によれば、ＩＳＯ５２７−１，２に定められている評価基準に従い評価し引っ張り強さ１５０ＭＰａ以上を達成することが可能となり、これらの成形品は、自動車部品（内装部品、電気系統部品、車載電気・電子部品、機構部品、金属と接触する部品など）、電気・電子部品（オーディオ機器、ビデオ機器、ＯＡ機器のシャーシ、レバーなど）、雑貨、文房具類など各種用途に利用することができる。
【実施例】
【００５９】
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１〜４、比較例１
表１に示すガラス系無機充填材を除く成分をそれぞれドライブレンドし、３０ｍｍφのスクリューを有する２軸押出機（（株）日本製鋼所製）にホッパー口から供給するとともに、押出機のサイド口からガラス系無機充填材を供給して２５０℃で溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。続いて、試験片を作成し、各評価を行った。結果を表１に示す。
【００６０】
なお、使用した成分の詳細、物性評価の測定法は以下の通りである。
・（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレート（固有粘度ＩＶ＝０．６９ｄＬ／ｇ、ウィンテックポリマー（株）製）
・（Ｂ）ポリ乳酸樹脂
（Ｂ−１）REVODE １０１−B（浙江海正生物材料公司製、融点１４４．０℃、結晶融解熱量３．９J／ｇ）
・（Ｃ）機械的強度改良剤
（Ｃ−１）カルボジイミド化合物（日清紡績（株）製「カルボジライトLA−１」）
・（Ｄ）ガラス系無機充填材
（Ｄ−１）ガラスファイバー（Ｅガラス、日本電気硝子（株）製ＥＣＳ０３Ｔ−１８７）
（Ｄ−２）ガラスファイバー（Ｅガラス、日本電気硝子（株）製ＥＣＳ０３Ｔ−１２７）
＜引張強さ、引張伸び（破壊ひずみ）＞
得られたペレット（ポリエステル樹脂組成物）を１４０℃で３時間乾燥後、成形温度２５０℃、金型温度80℃で、射出成形により引張試験片を作製し、ＩＳＯ５２７−１，２に定められている評価基準に従い評価した。
＜曲げ強さ、曲げ弾性率＞
得られたペレット（ポリエステル樹脂組成物）を１４０℃で３時間乾燥後、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で、射出成形し、曲げ試験片を作製し、ＩＳＯ１７８に定められている評価基準に従い評価した。
＜シャルピー衝撃強さ＞
得られたペレット（ポリエステル樹脂組成物）を１４０℃で３時間乾燥後、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で、射出成形し、シャルピー衝撃試験片を作製し、ＩＳＯ１７９／１ｅＡに定められている評価基準に従い評価した。
＜融点、結晶融解熱量（ＤＳＣ測定）＞
ペレット（ポリ乳酸樹脂）から切り出した試料をアルミニウムパンに閉封し、ＤＳＣ装置（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７）を用い、２００℃で1分間保持後、−１０℃／ｍｉｎにて、室温まで冷却し、つづいて１０℃／ｍｉｎにて昇温させた時に検出される結晶融解ピークより、融点（ピーク温度）、結晶融解熱量を算出した。
【００６１】
【表１】
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