(57)【要約】      （修正有）【課題】1000cd/m2の輝度における外部量子収率が優れた発光素子の作製に有用な高分子化合物の提供。【解決手段】下記式（１ａ）で表される構成単位を含む高分子化合物。2010150518.tif 000074〔式中、Ａ環及びＢ環は、芳香族炭化水素環を表す。Ｒ1は下記式（２）で表される基である。Ｒ2はアリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。〕2010150518.tif 000075【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１ａ）で表される構成単位を含む高分子化合物。
2010150518.tif 000066
〔式中、Ａ環及びＢ環はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。Ｒ1は下記式（２）で表される基である。Ｒ2はアリール基又は１価の芳香族複素環基を表し、これらの基における水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。〕
2010150518.tif 000067
〔式中、Ａｒ1は、アリーレン基、又は同一若しくは異なる２個以上のアリーレン基が直結した２価の基を表す。Ａｒ4及びＡｒ5はそれぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ2及びＡｒ3はそれぞれ独立に、アリーレン基、又は２価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ2及びＡｒ3がフェニレン基である場合、それらのフェニレン基に結合する窒素原子からみてオルト位に位置する、Ａｒ2で表されるフェニレン基上の炭素原子の１個と、Ａｒ3で表されるフェニレン基上の炭素原子の１個とが、互いに直結して、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、−Ｎ(Ｒ6)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｎ(Ｒ6)−若しくは−Ｃ(Ｒ6)(Ｒ6)−で結合して、５〜７員環を形成していてもよい。Ｒ6は、水素原子、アルキル基、アリール基、又は１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5及びＲ6で表される基における水素原子は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ｒ6が複数存在する場合、それらは、同一であっても異なっていてもよい。〕
【請求項２】
前記式（１ａ）で表される構成単位が下記式（１）で表される構成単位である請求項１に記載の高分子化合物。
2010150518.tif 000068
〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を表す。Ｒ3a、Ｒ4a、Ｒ5a、Ｒ3b、Ｒ4b及びＲ5bはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｎ(Ｒ8)(Ｒ9)、フッ素原子又はシアノ基を表す。Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又は１価の芳香族複素環基を表す。Ｒ3a、Ｒ4a、Ｒ5a、Ｒ3b、Ｒ4b、Ｒ5b、Ｒ8及びＲ9で表されるアリール基及び１価の芳香族複素環基における水素原子は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ｒ3aとＲ4a、Ｒ3bとＲ4b、Ｒ3aとＲ3b、及びＲ8とＲ9は、各々、一緒になって環を形成していてもよい。〕
【請求項３】
前記Ｒ2が、アルキル基若しくはアリール基で置換されたアリール基、又は非置換のアリール基である請求項１又は２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
前記式（２）で表される基が下記式（２−０００）又は（２−１００）で表される基である請求項１〜３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
2010150518.tif 000069
〔式中、Ａｒ4及びＡｒ5は前記と同じ意味を表す。〕
【請求項５】
さらに、下記式（３）〜（５）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
2010150518.tif 000070
2010150518.tif 000071
2010150518.tif 000072
〔式中、Ａｒ8及びＡｒ16はそれぞれ独立に、アリーレン基、若しくは２価の芳香族複素環基、又は該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直結した２価の基を表す。Ａｒ9、Ａｒ10、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、アリーレン基、又は同一若しくは異なる２個以上のアリーレン基が直結した２価の基を表す。Ａｒ13、Ａｒ14及びＡｒ15はそれぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ8及びＡｒ16で表されるアリーレン基、２価の芳香族複素環基及び２価の基は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、−Ｎ(Ｒ8)(Ｒ9)、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ａｒ9、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14及びＡｒ15で表される基における水素原子は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ａｒ11、Ａｒ14及びＡｒ15で表される基からなる群から選ばれる基は、該基と同一の窒素原子に結合するＡｒ9、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14及びＡｒ15で表される基からなる群から選ばれる基と、互いに直結して、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、−Ｎ(Ｒ6)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｎ(Ｒ6)−又は−Ｃ(Ｒ6)(Ｒ6)−で結合して、５〜７員環を形成していてもよい。ｍ及びｍｍはそれぞれ独立に、０又は１である。Ｘ1は、−Ｃ(Ｒ7)＝Ｃ(Ｒ7)−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。Ｒ7は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子又はシアノ基を表す。Ｒ7で表される基は、置換基を有していてもよい。Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ14及びＡｒ15が複数ある場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項６】
全構成単位の合計モル数に対する、前記式（１ａ）で表される構成単位、前記式（３）で表される構成単位、前記式（４）で表される構成単位、及び前記式（５）で表される構成単位の合計モル数が９０〜１００％である請求項５に記載の高分子化合物。
【請求項７】
ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０3〜１×１０8である請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項８】
下記式（Ａ）で表される化合物。
2010150518.tif 000073
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3a、Ｒ4a、Ｒ5a、Ｒ3b、Ｒ4b及びＲ5bは前記と同じ意味を有する。Ｘa及びＸbはそれぞれ独立に、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。Ｒ20は、アルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。２個あるＲ21は同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。３個あるＲ22は同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。Ｑ1は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを表す。Ｙ1は、臭素原子、ヨウ素原子又は塩素原子を表す。〕
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する組成物。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の高分子化合物と溶媒とを含有する溶液。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する薄膜。
【請求項１２】
陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた請求項１〜７のいずれかに記載の高分子化合物を含有する有機層とを有する発光素子。
【請求項１３】
請求項１２に記載の発光素子を備えた面状光源。
【請求項１４】
請求項１２に記載の発光素子を備えた表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルオレン構造の９位にアルキル基が２個導入された９，９−ジアルキルフルオレン等のフルオレン構造を有する高分子化合物は、発光素子（高分子ＬＥＤ等）等の製造に有用であることが知られている（非特許文献１）。また、発光効率が優れた高分子化合物として、前記フルオレン構造の９位にトリフェニルアミン骨格が２個導入された高分子化合物（特許文献１）、前記フルオレン構造の９位に異なるアリール基が２個導入された高分子化合物（特許文献２）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００４−５００４６３号公報
【特許文献２】特表２００２−５２７５５３号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Advanced Materials 2000, 12(23), 1737-1750
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、これらの高分子化合物を用いてなる発光素子は、ディスプレイ等に用いる場合の実用領域である1000cd/m2の輝度において、外部量子収率（色度を考慮した上での発光効率の指標となる）が十分ではない。
【０００６】
そこで、本発明は、1000cd/m2の輝度における外部量子収率が優れた発光素子の作製に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は第一に、下記式（１ａ）で表される構成単位を含む高分子化合物を提供する。
2010150518.tif 000002
〔式中、Ａ環及びＢ環はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。Ｒ1は下記式（２）で表される基である。Ｒ2はアリール基又は１価の芳香族複素環基を表し、これらの基における水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。〕
2010150518.tif 000003
〔式中、Ａｒ1は、アリーレン基、又は同一若しくは異なる２個以上のアリーレン基が直結した２価の基を表す。Ａｒ4及びＡｒ5はそれぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ2及びＡｒ3はそれぞれ独立に、アリーレン基、又は２価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ2及びＡｒ3がフェニレン基である場合、それらのフェニレン基に結合する窒素原子からみてオルト位に位置する、Ａｒ2で表されるフェニレン基上の炭素原子の１個と、Ａｒ3で表されるフェニレン基上の炭素原子の１個とが、互いに直結して、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、−Ｎ(Ｒ6)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｎ(Ｒ6)−若しくは−Ｃ(Ｒ6)(Ｒ6)−で結合して、５〜７員環を形成していてもよい。Ｒ6は、水素原子、アルキル基、アリール基、又は１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5及びＲ6で表される基における水素原子は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ｒ6が複数存在する場合、それらは、同一であっても異なっていてもよい。〕
【０００８】
本発明は第二に、下記式（Ａ）で表される化合物を提供する。
2010150518.tif 000004
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3a、Ｒ4a、Ｒ5a、Ｒ3b、Ｒ4b及びＲ5bは前記と同じ意味を有する。Ｘa及びＸbはそれぞれ独立に、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3、−ＭｇＹ1又は−ＺｎＹ1を表す。Ｒ20は、アルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。２個あるＲ21は同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。３個あるＲ22は同一であっても異なっていてもよく、一緒になって環を形成していてもよい。Ｑ1は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを表す。Ｙ1は、臭素原子、ヨウ素原子又は塩素原子を表す。〕
【０００９】
本発明は第三に、前記高分子化合物を含有する組成物、薄膜を提供する。
【００１０】
本発明は第四に、前記高分子化合物と溶媒とを含有する溶液を提供する。
【００１１】
本発明は第五に、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた前記高分子化合物を含有する有機層とを有する発光素子を提供する。
【００１２】
本発明は第六に、前記発光素子を備えた面状光源、表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の高分子化合物は、1000cd/m2の輝度における外部量子収率が優れた発光素子の作製に有用な高分子化合物である。さらに、本発明の高分子化合物は、通常、発光材料との組成物とすることにより、発光色度を容易に調整することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において、「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味するが、該構成単位は、「繰り返し単位」（即ち、高分子化合物中に２個以上存在する単位）として高分子化合物中に含まれることが好ましい。「ｎ価の芳香族複素環基」（ｎは１又は２である）とは、芳香族性を有する複素環式化合物からｎ個の水素原子を除いた原子団を意味し、縮合環を有する基も含む。「複素環式化合物」とは、環式構造を持つ有機化合物のうち、環を構成する原子が、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子等のヘテロ原子を含む化合物をいう。「芳香族複素環式化合物」とは、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール、ジベンゾホスホール等の前記ヘテロ原子を含む複素環式化合物であり、該複素環自体が芳香族性を示すもの；フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の前記ヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくとも、該複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００１５】
＜高分子化合物＞
−式（１ａ）で表される構成単位−
本発明の高分子化合物は、前記式（１ａ）で表される構成単位を含む。
【００１６】
前記式（１ａ）中、Ａ環及びＢ環で表される芳香族炭化水素環において、通常、芳香環を構成する炭素数は６〜１４である。前記芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられる。前記芳香族炭化水素環は、置換基を有していてもよい。なお、前記Ａ環及びＢ環上にはそれぞれ結合手が存在する。
【００１７】
前記式（１ａ）中、Ｒ2で表されるアリール基は、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を有する基を含む。前記アリール基は、炭素数が通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１４である。該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。前記アリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−テトラセニル基、２−テトラセニル基、５−テトラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、１−ビフェニレニル基、２−ビフェニレニル基、２−フェナンスレニル基、９−フェナンスレニル基、６−クリセニル基、１−コロネニル基等が挙げられる。前記アリール基における水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基で置換されていてもよい。
【００１８】
前記式（１ａ）中、Ｒ2で表される１価の芳香族複素環基は、炭素数が通常３〜６０であり、好ましくは３〜２０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。前記１価の芳香族複素環基としては、２−オキサジアゾール基、２−チアジアゾール基、２−チアゾール基、２−オキサゾール基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基、キノリル基、イソキノリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基等が挙げられる。前記１価の芳香族複素環基における水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基等で置換されていてもよい。
【００１９】
・置換基の説明
前記アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数が通常１〜２０である。前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられる。
【００２０】
前記アルコキシ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数が通常１〜２０である。前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基、２−エトキシエチルオキシ基等が挙げられる。
【００２１】
前記アルキルチオ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数が通常１〜２０である。前記アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ドデシルチオ基等が挙げられる。
【００２２】
前記置換カルボニル基は、炭素数が通常２〜６０である。前記置換カルボニル基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は１価の芳香族複素環基で置換されたカルボニル基等が挙げられ、アセチル基、ブチリル基、ベンゾイル基が好ましい。
【００２３】
前記置換カルボキシル基は、炭素数が通常２〜６０である。前記置換カルボキシル基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は１価の芳香族複素環基で置換されたカルボキシル基等が挙げられ、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基が好ましい。
【００２４】
前記アリール基は、Ｒ2で表されるアリール基の項で説明し例示したものと同じである。
【００２５】
前記アリールオキシ基は、炭素数が通常６〜６０である。前記アリールオキシ基としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基（「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数１〜１２であることを示し、以下、同様である）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基（「Ｃ1〜Ｃ12アルキル」は、アルキル部分の炭素数１〜１２であることを示し、以下、同様である）、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
前記アリールチオ基は、炭素数が通常６〜６０である。前記アリールチオ基としては、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基等が挙げられる。
【００２７】
前記アラルキル基は、炭素数が通常７〜６０である。前記アラルキル基としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基等が挙げられる。
【００２８】
前記置換基としての１価の芳香族複素環基は、前記Ｒ2で表される基としての１価の芳香族複素環基の項で説明し例示したものと同じである。
【００２９】
前記式（１ａ）中、Ｒ2で表される基としては、アリール基が好ましく、本発明の高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とのバランス等の観点からは、アルキル基、アルコキシ基若しくはアリール基で置換されたアリール基、非置換のアリール基がより好ましく、アルキル基若しくはアリール基で置換されたアリール基、非置換のアリール基がさらに好ましく、アルキル基で置換されたアリール基が特に好ましい。
【００３０】
Ｒ2で表される基の好適な例としては、フェニル基、４−トリル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシル）フェニル基、４−（３，７−ジメチルオクチル）フェニル基、３−トリル基、３−ブチルフェニル基、３−ｔ−ブチルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、３−オクチルフェニル基、３−（２−エチルヘキシル）フェニル基、３−（３，７−ジメチルオクチル）フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，５−ジ−（ｔ−ブチル）フェニル基、３，４−ジヘキシルフェニル基、３，４−ジオクチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−フルオレニル基、９，９−ジヘキシル−２−フルオレニル基、９，９−ジオクチル−２−フルオレニル基、４−（４’−ｔ−ブチルビフェニル）基が挙げられる。
【００３１】
次に、前記式（１ａ）中、Ｒ1で表される前記式（２）で表される基を説明する。
【００３２】
前記式（２）中、Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3で表される前記アリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団を意味し、縮合環を有する基を含む。前記アリーレン基は、炭素数が通常６〜６０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。前記アリーレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基等のフェニレン基；ナフタレン−１,４−ジイル基、ナフタレン−１,５−ジイル基、ナフタレン−２,６−ジイル基等のナフタレンジイル基；アントラセン−１,４−ジイル基、アントラセン−１,５−ジイル基、アントラセン−２,６−ジイル基、アントラセン−９，１０−ジイル基等のアントラセンジイル基；フェナントレン−２，７−ジイル基等のフェナントレンジイル基；ナフタセン−１,７−ジイル基、ナフタセン−２,８−ジイル基等のナフタセンジイル基；フルオレン−２，７−ジイル基、７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジイル基、６，１２−ジヒドロ−インデノ［１，２−ｂ］フルオレン−２，８−ジイル基等のフルオレンジイル基が挙げられる。前記アリーレン基における水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基等で置換されていてもよい。
【００３３】
前記式（２）中、Ａｒ2及びＡｒ3で表される前記２価の芳香族複素環基は、炭素数が通常２〜６０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。前記２価の芳香族複素環基としては、１，３，４−オキサジアゾール−２，５−ジイル基、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル基、１，３−チアゾール−２，５−ジイル基、１，３−オキサゾール−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、ピロール−２，５−ジイル基、フラン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，４−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基、ピリジン−３，５−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，６−ジイル基、トリアジン−２，４−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、カルバゾール−２，７−ジイル基、カルバゾール−３，６−ジイル基、フェノキサジン−２，７−ジイル基、フェノキサジン−３，６−ジイル基、フェノチアジン−２，７−ジイル基、フェノチアジン−３，６−ジイル基等が挙げられる。前記２価の芳香族複素環基における水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基等で置換されていてもよい。
【００３４】
前記式（２）中、Ａｒ1で表される同一若しくは異なる２個以上のアリーレン基が直結した２価の基としては、ビフェニル−４，４’−ジイル基、ビフェニル−３，４’−ジイル基、ビフェニル−３，３’−ジイル基等のビフェニルジイル基；［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４，４”−ジイル基等のターフェニルジイル基が挙げられる。前記２価の基における水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基等で置換されていてもよい。
【００３５】
前記式（２）中、Ａｒ1としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、ナフタレン−１,４−ジイル基、ナフタレン−１,５−ジイル基、ナフタレン−２,６−ジイル基、アントラセン−２,６−ジイル基、アントラセン−９，１０−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，９−ジアルキルフルオレン−２，７−ジイル基、９、９−ジアリールフルオレン−２，７−ジイル基、７，７−ジアルキル−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジイル基、７，７−ジアリール−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジイル基、６，６，１２，１２−テトラアルキル−インデノ［１，２−ｂ］フルオレン−２，８−ジイル基、６，６，１２，１２−テトラアリール−インデノ［１，２−ｂ］フルオレン−２，８−ジイル基、ビフェニル−４，４’−ジイル基、ビフェニル−３，４’−ジイル基、ビフェニル−３，３’−ジイル基、［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４，４”−ジイル基が好ましく、本発明の高分子化合物の合成の容易さの観点から、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、ビフェニル−４，４’−ジイル基、ビフェニル−３，４’−ジイル基、ビフェニル−３，３’−ジイル基が特に好ましい。
【００３６】
前記式（２）中、Ａｒ2及びＡｒ3としては、本発明の高分子化合物の耐熱性及び合成の容易さの観点から、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、アントラセン−９，１０−ジイル基、９、９−ジアルキルフルオレン−２，７−ジイル基、９、９−ジアリールフルオレン−２，７−ジイル基が好ましい。
【００３７】
前記式（２）中、Ａｒ4及びＡｒ5で表されるアリール基、１価の芳香族複素環基は、前記Ｒ2で表されるアリール基、１価の芳香族複素環基として説明し例示したものと同じである。
【００３８】
前記式（２）中、Ａｒ4及びＡｒ5としては、本発明の高分子化合物の耐熱性の観点から、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基で置換されたアリール基、非置換のアリール基が好ましく、アルキル基又はアリール基で置換されたアリール基、非置換のアリール基がより好ましく、アルキル基又はアリール基で置換されたフェニル基、非置換のフェニル基、アルキル基又はアリール基で置換された１−ナフチル基、非置換の１−ナフチル基、アルキル基又はアリール基で置換された２−ナフチル基、非置換の２−ナフチル基、アルキル基又はアリール基で置換された２−フルオレニル基、非置換の２−フルオレニル基がさらに好ましい。前記Ａｒ4及びＡｒ5としては、４−トリル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシル）フェニル基、４−（３，７−ジメチルオクチル）フェニル基、３−トリル基、３−ブチルフェニル基、３−ｔ−ブチルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、３−オクチルフェニル基、３−（２−エチルヘキシル）フェニル基、３−（３，７−ジメチルオクチル）フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，５−ジ−（ｔ−ブチル）フェニル基、３，４−ジヘキシルフェニル基、３，４−ジオクチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−フルオレニル基、９，９−ジヘキシル−２−フルオレニル基、９，９−ジオクチル−２−フルオレニル基、９，９−ビス（４−トリル）−２−フルオレニル基、９，９−ビス（４−ヘキシルフェニル）−２−フルオレニル基、７，９，９−トリオクチル−２−フルオレニル基、７−(４'−ｎ−ブチルフェニル)−９，９−ビス（４−ヘキシルフェニル）−２−フルオレニル基、４−（４’−ｔ−ブチルビフェニル）基、４−（４’−ヘキシルビフェニル）基等が挙げられる。
【００３９】
前記式（２）中、Ａｒ2及びＡｒ3がフェニレン基である場合、それらのフェニレン基に結合する窒素原子からみてオルト位に位置する、Ａｒ2で表されるフェニレン基上の炭素原子の１個と、Ａｒ3で表されるフェニレン基上の炭素原子の１個とが、互いに直結して、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、−Ｎ(Ｒ6)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｎ(Ｒ6)−若しくは−Ｃ(Ｒ6)(Ｒ6)−で結合して、５〜７員環を形成する場合、直結して、又は−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−Ｃ(Ｒ6)(Ｒ6)−で結合して、５〜６員環を形成することが好ましく、直結して、又は−Ｏ−若しくは−Ｃ(Ｒ6)(Ｒ6)−で結合して、５〜６員環を形成することがより好ましい。前記５〜７員環としては、Ａｒ2とＡｒ3とが直結してなるカルバゾール環、Ａｒ2とＡｒ3とが−Ｏ−で結合してなるフェノキサジン環、Ａｒ2とＡｒ3とが−Ｃ(Ｒ6)(Ｒ6)−で結合してなるジヒドロアクリジン環等が挙げられ、フェノキサジン環が発光効率の観点から好ましい。
【００４０】
Ｒ6で表されるアルキル基は、前記置換基の説明において、アルキル基として説明し例示したものと同じである。Ｒ6で表されるアリール基は、前記Ａｒ2及びＡｒ3で表されるアリール基として説明し例示したものと同じである。Ｒ6で表される１価の芳香族複素環基は、前記Ｒ2で表される基の説明において、１価の芳香族複素環基として説明し例示したものと同じである。Ｒ6で表される基としては、アルキル基、アリール基が好ましい。
【００４１】
前記式（２）で表される基としては、下記式（２−０００）、（２−１００）で表される基が好ましい。
【００４２】
2010150518.tif 000005
〔式中、Ａｒ4及びＡｒ5は前記と同じ意味を表す。〕
【００４３】
前記式（２−０００）で表される基としては、以下の式（２−００１）〜（２−００８）で表される基；これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子及びシアノ基からなる群から選ばれた基で置換された基が挙げられる。なお、式中、芳香環から出た結合手は、そのまま結合手を表すか、アリーレン基を介しての結合手を表す。
【００４４】
2010150518.tif 000006
【００４５】
2010150518.tif 000007
【００４６】
前記式（２−１００）で表される基としては、以下の式（２−１０１）〜（２−１０８）で表される基；これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子及びシアノ基からなる群から選ばれた基で置換された基が挙げられる。なお、式中、芳香環から出た結合手は、そのまま結合手を表すか、アリーレン基を介しての結合手を表す。
【００４７】
2010150518.tif 000008
【００４８】
2010150518.tif 000009
【００４９】
前記式（２）で表される基としては、その他にも、以下の式（２−２０１）〜（２−２０８）、（２−３０１）〜（２−３０８）で表される基；これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子及びシアノ基からなる群から選ばれた基で置換された基が挙げられる。なお、式中、芳香環から出た結合手は、そのまま結合手を表すか、アリーレン基を介しての結合手を表す。
【００５０】
2010150518.tif 000010
【００５１】
2010150518.tif 000011
【００５２】
2010150518.tif 000012
【００５３】
2010150518.tif 000013
【００５４】
・式（１）で表される構成単位
前記式（１ａ）で表される構成単位としては、合成の容易さの観点から、下記式（１）で表される構成単位が好ましい。
2010150518.tif 000014
〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を表す。Ｒ3a、Ｒ4a、Ｒ5a、Ｒ3b、Ｒ4b及びＲ5bはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、−Ｎ(Ｒ8)(Ｒ9)、フッ素原子又はシアノ基を表す。Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又は１価の芳香族複素環基を表す。Ｒ3a、Ｒ4a、Ｒ5a、Ｒ3b、Ｒ4b、Ｒ5b、Ｒ8及びＲ9で表されるアリール基及び１価の芳香族複素環基における水素原子は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ｒ3aとＲ4a、Ｒ3bとＲ4b、Ｒ3aとＲ3b、及びＲ8とＲ9は、各々、一緒になって環を形成していてもよい。〕
【００５５】
前記式（１）中、Ｒ3a、Ｒ4a、Ｒ5a、Ｒ3b、Ｒ4b、Ｒ5b、Ｒ8及びＲ9で表されるアルキル基、アリール基は、前記置換基の説明において、アルキル基、アリール基として説明し例示したものと同じである。また、Ｒ3a、Ｒ4a、Ｒ5a、Ｒ3b、Ｒ4b、Ｒ5b、Ｒ8及びＲ9で表される１価の芳香族複素環基は、前記Ｒ2で表される基の説明において、１価の芳香族複素環基として説明し例示したものと同じである。Ｒ3b、Ｒ4b、Ｒ5b、Ｒ8及びＲ9で表される基が置換基として有し得る、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基は、前記置換基の説明において、例示し説明したものと同じである。
【００５６】
Ｒ8及びＲ9としては、本発明の高分子化合物の耐熱性の観点から、Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、非置換又はＣ1〜Ｃ12アルキル基で置換されたアリール基が好ましく、非置換又はＣ1〜Ｃ12アルキル基で置換されたアリール基がより好ましい。
【００５７】
−Ｎ(Ｒ8)(Ｒ9)で表される基としては、ジフェニルアミノ基、ジ−４−トリルアミノ基、ジ−３−トリルアミノ基、ジ−（４−ｔ−ブチルフェニル）アミノ基、ジ−（４−ヘキシルフェニル）アミノ基、ビス（（３，５−ジ−ｔ−ブチル）フェニル）アミノ基、フェニル−１−ナフチルアミノ基、フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられる。
【００５８】
Ｒ3a、Ｒ4a、Ｒ5a、Ｒ3b、Ｒ4b及びＲ5bとしては、本発明の高分子化合物の合成の容易さの観点から、水素原子、アルキル基、アリール基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００５９】
前記式（１）で表される構成単位としては、以下の式（１−００１）〜（１−００８）、（１−１０１）〜（１−１０９）、（１−２０１）〜(１−２０２)、（１−３０１）〜(１−３０３)で表される基；これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子及びシアノ基からなる群から選ばれる基で置換された基が挙げられる。なお、以下の式において、Ｍｅはメチル基、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表し、以下、同じである。
【００６０】
2010150518.tif 000015
【００６１】
2010150518.tif 000016
【００６２】
2010150518.tif 000017
【００６３】
2010150518.tif 000018
【００６４】
2010150518.tif 000019
【００６５】
2010150518.tif 000020
【００６６】
2010150518.tif 000021
【００６７】
2010150518.tif 000022
【００６８】
−式（３）〜（５）で表される構成単位−
本発明の高分子化合物は、前記式（１ａ）で表される構成単位に加えて、さらに、下記式（３）〜（５）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位を含んでいてもよい。
2010150518.tif 000023
2010150518.tif 000024
2010150518.tif 000025
〔式中、Ａｒ8及びＡｒ16はそれぞれ独立に、アリーレン基、若しくは２価の芳香族複素環基、又は該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直結した２価の基を表す。Ａｒ9、Ａｒ10、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、アリーレン基、又は同一若しくは異なる２個以上のアリーレン基が直結した２価の基を表す。Ａｒ13、Ａｒ14及びＡｒ15はそれぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ8及びＡｒ16で表されるアリーレン基、２価の芳香族複素環基及び２価の基における水素原子は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、−Ｎ(Ｒ8)(Ｒ9)、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ａｒ9、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14及びＡｒ15で表される基における水素原子は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Ａｒ11、Ａｒ14及びＡｒ15で表される基からなる群から選ばれる基は、該基と同一の窒素原子に結合するＡｒ9、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14及びＡｒ15で表される基からなる群から選ばれる基と、互いに直結して、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、−Ｎ(Ｒ6)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｎ(Ｒ6)−又は−Ｃ(Ｒ6)(Ｒ6)−で結合して、５〜７員環を形成していてもよい。ｍ及びｍｍはそれぞれ独立に、０又は１である。Ｘ1は、−Ｃ(Ｒ7)＝Ｃ(Ｒ7)−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。Ｒ7は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子又はシアノ基を表す。Ｒ7で表される基は、置換基を有していてもよい。Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ14及びＡｒ15が複数ある場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は、前記と同じ意味を表す。〕
【００６９】
・式（３）で表される構成単位
本発明の高分子化合物を用いて得られる発光素子の発光効率、該発光素子から得られる色度の調整の容易さ、発光素子の駆動電圧又は耐熱性の観点からは、本発明の高分子化合物は、前記式（３）で表される構成単位を含むことが好ましい。
前記Ａｒ8で表されるアリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団を意味し、縮合環を有する基を含む。前記アリーレン基は、炭素数が通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜３０であり、さらに好ましくは６〜１４である。該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。前記アリーレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基等のフェニレン基；ナフタレン−１,４−ジイル基、ナフタレン−１,５−ジイル基、ナフタレン−２,６−ジイル基等のナフタレンジイル基；アントラセン−１,４−ジイル基、アントラセン−１,５−ジイル基、アントラセン−２,６−ジイル基、アントラセン−９，１０−ジイル基等のアントラセンジイル基；フェナントレン−２，７−ジイル基等のフェナントレンジイル基；４，５−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基等のジヒドロフェナントレンジイル基；ナフタセン−１,７−ジイル基、ナフタセン−２,８−ジイル基、ナフタセン−５,１２−ジイル基等のナフタセンジイル基；フルオレン−２，７−ジイル基、フルオレン−３，６−ジイル基等のフルオレンジイル基；ピレン−１，６−ジイル基、ピレン−１，８−ジイル基、ピレン−２，７−ジイル基、ピレン−４，９−ジイル基等のピレンジイル基；ペリレン−２，５−ジイル基、ペリレン−２，８−ジイル基、ペリレン−３，９−ジイル基、ペリレン−３，１０−ジイル基等のペリレンジイル基、７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジイル基等のベンゾフルオレンジイル基、６，１２−ジヒドロ−インデノ［１，２−ｂ］フルオレン−２，８−ジイル基等のジヒドロインデノフルオレンジイル基等が挙げられる。これらのアリーレン基における水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、−Ｎ(Ｒ8)(Ｒ9)、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。なお、Ａｒ8で表される基は、前記式（１ａ）で表される基とは異なる。
【００７０】
前記Ａｒ8で表される２価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環を有する基も含む。前記２価の芳香族複素環基は、炭素数が通常３〜６０であり、好ましくは３〜２０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。前記２価の芳香族複素環基としては、オキサジアゾール−２，５−ジイル基；チアジアゾール−２，５−ジイル基；チアゾール−２，５−ジイル基等のチアゾールジイル基；オキサゾール−２，５−ジイル基等のオキサゾールジイル基；チオフェン−２，５−ジイル基等のチオフェンジイル基；ピロ−ル−２，５−ジイル基等のピロールジイル基；フラン−２，５−ジイル基等のフランジイル基；ピリジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基等のピリジンジイル基；ピラジン−２，５−ジイル基等のピラジンジイル基；ピリミジン−４，６−ジイル基等のピリミジンジイル基；トリアジン−２，４−ジイル基；ピリダジン−３，６−ジイル基等のピリダジンジイル基；キノリン−２，６−ジイル基等のキノリンジイル基；イソキノリン−１，４−ジイル基等のイソキノリンジイル基；キノキサリン−５，８−ジイル基等のキノキサリンジイル基；カルバゾール−２，７−ジイル基、カルバゾール−３，６−ジイル基等のカルバゾールジイル基；フェノキサジン−３，７−ジイル基、フェノキサジン−２，８−ジイル基等のフェノキサジンジイル基；フェノチアジン−３，７−ジイル基、フェノチアジン−２，８−ジイル基等のフェノチアジンジイル基；ベンゾ[１，２，５]チアジアゾール−４，７−ジイル基等のベンゾチアジアゾールジイル基；ベンゾチアゾール−４，７−ジイル基等のベンゾチアゾールジイル基；ジベンゾシロール−２，７−ジイル基、ジベンゾシロール−３，６−ジイル基等のジベンゾシロールジイル基等が挙げられる。これらの２価の芳香族複素環基における水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、−Ｎ(Ｒ8)(Ｒ9)、フッ素原子、シアノ基等で置換されていてもよい。
【００７１】
前記式（３）中、Ａｒ8は、好ましくは、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、ナフタレン−１,４−ジイル基、ナフタレン−１,５−ジイル基、ナフタレン−２,６−ジイル基、アントラセン−２,６−ジイル基、アントラセン−９，１０−ジイル基、フルオレン−２，７−ジイル基、フルオレン−３，６−ジイル基、ピレン−１，６−ジイル基、ピレン−１，８−ジイル基、ペリレン−３，９−ジイル基、７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジイル基、６，１２−ジヒドロ−インデノ［１，２−ｂ］フルオレン−２，８−ジイル基、オキサジアゾール−２，５−ジイル基、チアジアゾール−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、キノリン−２，６−ジイル基、イソキノリン−１，４−ジイル基、キノキサリン−５，８−ジイル基、カルバゾール−２，７−ジイル基、カルバゾール−３，６−ジイル基、フェノキサジン−２，７−ジイル基、フェノキサジン−３，６−ジイル基、フェノチアジン−２，７−ジイル基、フェノチアジン−３，６−ジイル基、ベンゾ[１，２，５]チアジアゾール−４，７−ジイル基であり、より好ましくは、１，４−フェニレン基、ナフタレン−１,４−ジイル基、ナフタレン−２,６−ジイル基、アントラセン−２,６−ジイル基、アントラセン−９，１０−ジイル基、フルオレン−２，７−ジイル基、ピレン−１，６−ジイル基、ペリレン−３，９−ジイル基、７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジイル基、６，１２−ジヒドロ−インデノ［１，２−ｂ］フルオレン−２，８−ジイル基、キノリン−２，６−ジイル基、キノキサリン−５，８−ジイル基、フェノキサジン−３，７−ジイル基、フェノチアジン−３，７−ジイル基、ベンゾ[１，２，５]チアジアゾール−４，７−ジイル基である。これらの基における水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、−Ｎ(Ｒ8)(Ｒ9)、フッ素原子、シアノ基等で置換されていてもよい。
【００７２】
前記式（３）中、Ａｒ8は、本発明の高分子化合物の耐熱性の観点から、下記式（３ａ）、（３ｂ）のいずれかで表される２価の基であることが好ましく、本発明の高分子化合物を用いて得られる発光素子の色度調整の容易さ、駆動電圧の観点から、下記式（３ｂ）、（３ｃ）のいずれかで表される２価の基であることが好ましく、本発明の高分子化合物を用いて得られる発光素子の発光効率の観点から、下記式（３ｂ）、（３ｄ）、（３ｅ）のいずれかで表される２価の基であることが好ましく、下記式（３ｂ）で表される２価の基であることが特に好ましい。
2010150518.tif 000026
〔式中、Ｒ10は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、−Ｎ(Ｒ8)(Ｒ9)、フッ素原子又はシアノ基を表す。ｆは０〜４の整数を表す。Ｒ10が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
2010150518.tif 000027
〔式中、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ｒ11とＲ12は一緒になって環を形成していてもよい。〕
2010150518.tif 000028
〔式中、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、−Ｎ(Ｒ8)(Ｒ9)、フッ素原子又はシアノ基を表す。〕
2010150518.tif 000029
〔式中、Ｒ15は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。〕
2010150518.tif 000030
〔式中、Ｒ16は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。〕
【００７３】
前記式（３ａ）中、Ｒ10は、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、置換カルボニル基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、−Ｎ(Ｒ8)(Ｒ9)であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基である。前記アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基は、前記Ｒ2の置換基として説明し例示したものと同じである。前記Ｒ10で表される１価の芳香族複素環基は、前記Ｒ2で表される基としての１価の芳香族複素環基の項で説明し例示したものと同じである。
【００７４】
前記式（３ａ）中、ｆは、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１、２であり、さらに好ましくは２である。
【００７５】
前記式（３ｂ）中のＲ11及びＲ12、前記式（３ｄ）中のＲ15及び前記式（３ｅ）中のＲ16は、好ましくは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基である。前記アルキル基、アリール基及びアラルキル基は、前記Ｒ2の置換基として説明し例示したものと同じである。前記Ｒ11、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ16で表される１価の芳香族複素環基は、前記Ｒ2で表される基としての１価の芳香族複素環基の項で説明し例示したものと同じである。
【００７６】
前記式（３ｃ）中、Ｒ13及びＲ14は、好ましくは、水素原子、アルキル基である。前記アルキル基は、前記Ｒ2の置換基として説明し例示したものと同じである。前記Ｒ13、Ｒ14で表される１価の芳香族複素環基は、前記Ｒ2で表される基としての１価の芳香族複素環基の項で説明し例示したものと同じである。
【００７７】
・式（４）で表される構成単位
本発明の高分子化合物の耐熱性向上、または該高分子化合物を用いて得られる発光素子の発光効率、又は耐熱性の観点からは、本発明の高分子化合物は、前記式（４）で表される構成単位を含むことが好ましい。
【００７８】
前記式（４）中、Ａｒ9〜Ａｒ12で表されるアリーレン基、同一若しくは異なる２個以上のアリーレン基が直結した２価の基は、前記式（２）中のＡｒ1として説明し例示したものと同じである。
【００７９】
前記式（４）中、Ａｒ13〜Ａｒ15で表されるアリール基、１価の芳香族複素環基は、前記式（２）中のＡｒ2及びＡｒ3として説明し例示したものと同じである。
【００８０】
前記式（４）で表される構成単位としては、好ましくは、下記式（４ａ）〜（４ｄ）で表される構成単位が挙げられる。これらの式中、Ｒaは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基、フッ素原子又はシアノ基を表し、好ましくは、水素原子、アルキル基である。複数存在するＲaは、同一であっても異なっていてもよい。前記アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、１価の芳香族複素環基は、前記式（１ａ）中のＲ2が置換基を有する場合の置換基の項で説明し例示したものと同じである。
【００８１】
2010150518.tif 000031
【００８２】
・式（５）で表される構成単位
本発明の高分子化合物は、該高分子化合物を用いた発光素子の色度を調節する観点から、前記式（５）で表される構成単位を含んでいてもよい。
前記式（５）中、Ａｒ16で表されるアリーレン基、２価の芳香族複素環基、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直結した２価の基は、前記Ａｒ8として説明し例示したものと同じである。
【００８３】
前記式（５）中、Ｘ1に含まれ得るＲ7は、好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基であり、より好ましくは、水素原子、アリール基である。前記アルキル基及びアリール基は、置換基を有していてもよい。前記アルキル基及びアリール基は、前記式（１ａ）中のＲ2の置換基として説明し例示したものと同じである。前記Ｒ7で表される１価の芳香族複素環基は、前記Ｒ2で表される基としての１価の芳香族複素環基の項で説明し例示したものと同じである。
【００８４】
前記式（５）で表される構成単位としては、下記式（５ａ）〜（５ｋ）で表される構成単位が好ましい。
【００８５】
2010150518.tif 000032
【００８６】
−本発明の高分子化合物−
本発明の高分子化合物は、発光素子の発光効率の観点から、全構成単位の合計モル数に対する、前記式（１ａ）で表される構成単位のモル数が、０．１〜１００％であることが好ましく、０．５〜５０％であることがより好ましく、１〜２０％であることがさらに好ましい。
【００８７】
本発明の高分子化合物において、前記式（１ａ）で表される構成単位以外に、さらに前記式（３）〜（５）で表される構成単位を含有する場合、発光素子の発光効率の観点から、全構成単位の合計モル数に対する、前記式（１ａ）、（３）〜（５）で表される構成単位の合計モル数が、９０〜１００％であることが好ましく、９５〜１００％であることがより好ましく、９８〜１００％であることがさらに好ましく、１００％であることが特に好ましい。
【００８８】
さらに、本発明の高分子化合物において、前記式（１ａ）で表される構成単位以外に、さらに前記式（３）、（４）で表される構成単位を含有する場合、高分子化合物の耐熱性、発光素子の発光効率の観点から、全構成単位の合計モル数に対する、前記式（１ａ）、（３）、（４）で表される構成単位の合計モル数が９０〜１００％であることが好ましく、９５〜１００％であることがより好ましい。
【００８９】
本発明の高分子化合物としては、前記式（１ａ）で表される構成単位に加えて、前記式（３）、（４）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位とからなる高分子化合物が好ましい。
【００９０】
本発明の高分子化合物としては、その他にも、前記式（１）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）及び（３ａ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ａ）及び（３ｂ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ａ）及び（４ａ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ａ）、（３ｂ）及び（４ａ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）及び（３ｂ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ｂ）及び（３ｃ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ｂ）、（３ｃ）及び（３ｄ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ｂ）、（３ｃ）及び（４ｄ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ｂ）及び（３ｄ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ｂ）及び（３ｅ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ｂ）及び（４ａ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ｂ）及び（４ｂ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ｂ）及び（４ｃ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）、（３ｂ）及び（４ｄ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）及び（４ａ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）及び（４ｂ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）及び（４ｃ）で表される構成単位からなる高分子化合物；前記式（１）及び（４ｄ）で表される構成単位からなる高分子化合物が挙げられ、具体的には、以下の高分子化合物が挙げられる。なお、式中、ｖ／ｗ、ｖ’／ｗ’／ｘ’、ｖ''／ｗ''／ｘ''、ｖ'''／ｗ'''／ｘ'''、ｖＩＶ／ｗＩＶ／ｘＩＶ、ｖＶ／ｗＶ／ｘＶは、２種又は３種の構成単位のモル比を表す。
【００９１】
2010150518.tif 000033
〔式中、ｖは０〜０．９９の数であり、ｗは０．０１〜１の数であり、ｖ＋ｗ＝１である。〕
【００９２】
2010150518.tif 000034
〔式中、ｖ’は０〜０．９８の数であり、ｗ’は０．０１〜０．９９の数であり、ｘ’は０．０１〜０．９９の数であり、ｖ’＋ｗ’＋ｘ’＝１である。〕
【００９３】
2010150518.tif 000035
〔式中、ｖ''は０〜０．９８の数であり、ｗ''は０．０１〜０．９９の数であり、ｘ''は０．０１〜０．５０の数であり、ｖ''＋ｗ''＋ｘ''＝１である。〕
【００９４】
2010150518.tif 000036
〔式中、ｖ''は０〜０．９８の数であり、ｗ''は０．０１〜０．９９の数であり、ｘ''は０．０１〜０．５０の数であり、ｖ''＋ｗ''＋ｘ''＝１である。〕
【００９５】
2010150518.tif 000037
〔式中、ｖ''は０〜０．９８の数であり、ｗ''は０．０１〜０．９９の数であり、ｘ''は０．０１〜０．５０の数であり、ｖ''＋ｗ''＋ｘ''＝１である。〕
【００９６】
2010150518.tif 000038
〔式中、ｖ'''は０〜０．９８の数であり、ｗ'''は０．０１〜０．９９の数であり、ｘ'''は０．０１〜０．５０の数であり、ｖ'''＋ｗ'''＋ｘ'''＝１である。〕
【００９７】
2010150518.tif 000039
〔式中、ｖ'''は０〜０．９８の数であり、ｗ'''は０．０１〜０．９９の数であり、ｘ'''は０．０１〜０．５０の数であり、ｖ'''＋ｗ'''＋ｘ'''＝１である。〕
2010150518.tif 000040
〔式中、ｖＩＶは０〜０．９８の数であり、ｗＩＶは０．０１〜０．９９の数であり、ｘＩＶは０．０１〜０．５０の数であり、ｖＩＶ＋ｗＩＶ＋ｘＩＶ＝１である。〕
2010150518.tif 000041
〔式中、ｖＶは０〜０．９８の数であり、ｗＶは０．０１〜０．９９の数であり、ｘＶは０．０１〜０．５０の数であり、ｖＶ＋ｗＶ＋ｘＶ＝１である。〕
【００９８】
本発明の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、該高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や寿命が低下する可能性があるので、安定な基であることが好ましい。前記末端基は、主鎖と共役結合していることが好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の芳香族複素環基と結合していることが好ましい。
【００９９】
本発明の高分子化合物において、前記式（１ａ）で表される構成単位、前記式（３）〜（５）で表される構成単位は、それぞれ、一種のみ含まれていても二種以上を組み合わせて含まれていてもよい。
【０１００】
本発明の高分子化合物は、線状ポリマー、分岐ポリマー、ハイパーブランチポリマー、環状ポリマー、櫛形ポリマー、星型ポリマー、網目ポリマー等の任意の形状を有していてもよく、また、それぞれの形状を有する、ホモポリマー、交互コポリマー、周期コポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー等の任意の組成、規則性を有するポリマーであってもよい。
【０１０１】
本発明の高分子化合物は、発光材料、電荷輸送材料等として有用であり、使用する際には、その他の化合物と併用し、後述の組成物として用いてもよい。
【０１０２】
本発明の高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と言う）によるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは１×１０4〜１×１０6である。また、本発明の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、成膜性の観点、発光素子の発光効率の観点から、好ましくは１×１０4〜５×１０6であり、より好ましくは３×１０4〜１×１０6であり、さらに好ましくは５×１０4〜５×１０5である。
【０１０３】
発光素子等を作製するための様々なプロセスに対する耐久性や、発光素子の駆動中の発熱による安定性、耐熱性の観点から、本発明の高分子化合物のガラス転移温度は１００℃以上が好ましい。
【０１０４】
本発明の高分子化合物は、通常、固体状態で蛍光又は燐光を発し、発光素子の材料として有用である。この高分子化合物を用いた発光素子は、高発光効率で駆動できる高性能の発光素子である。したがって、該発光素子は、液晶ディスプレイのバックライト、照明用としての曲面状や平面状の光源、セグメントタイプの表示素子、ドットマトリックスのフラットパネルディスプレイ等の表示装置に有用である。さらに、本発明の高分子化合物は、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光や燐光を発する発光性薄膜材料としても用いることができる。
【０１０５】
・高分子化合物の製造方法
本発明の高分子化合物は、例えば、用いる重合反応に適した官能基を有する、前記式（Ａ）で表される単量体を、必要に応じて、下記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物とともに、必要に応じて、有機溶媒に溶解させ、アルカリや適当な触媒、配位子となる化合物を用いた公知のアリールカップリング等の重合方法により重合又は共重合させることにより合成することができる。
2010150518.tif 000042
〔式中、Ａｒ8、Ｘa及びＸbは、前記と同じ意味を有する。〕
2010150518.tif 000043
〔式中、Ａｒ9〜Ａｒ15、ｍ、ｍｍ、Ｘa及びＸbは、前記と同じ意味を有する。〕
2010150518.tif 000044
〔式中、Ａｒ16、Ｘ1、Ｘa及びＸbは、前記と同じ意味を有する。〕
【０１０６】
前記式（Ａ）中、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22で表されるアルキル基は、それぞれ独立に、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数が通常１〜２０であり、好ましくは１〜１５であり、より好ましくは１〜１０である。
【０１０７】
前記式（Ａ）中、前記Ｒ20で表されるアルキル基は、前記Ｒ2の置換基の説明において説明し例示したものと同じである。
【０１０８】
前記式（Ａ）中、前記Ｒ20で表されるアリール基は、Ｒ2で表されるアリール基として説明し例示したものと同じであるが、本発明の高分子化合物の合成の容易さ、及び重合の反応性の観点から、フェニル基、４−トリル基、４−メトキシフェニル基、４−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基が特に好ましい。
【０１０９】
前記式（Ａ）中、前記−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ20で表される基としては、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基、４−トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
【０１１０】
前記式（Ａ）中、前記−Ｂ(ＯＲ21)2で表される基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
2010150518.tif 000045
【０１１１】
前記式（Ａ）中、前記−ＢＦ4Ｑ1で表される基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
2010150518.tif 000046
【０１１２】
前記式（Ａ）中、前記−Ｓｎ(Ｒ22)3で表される基としては、トリメチルスタナニル基、トリエチルスタナニル基、トリブチルスタナニル基等が挙げられる。
【０１１３】
前記式（Ａ）、前記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で表される化合物は、予め合成し単離してから用いてもよいし、反応系中で合成してそのまま用いてもよいが、本発明の高分子化合物を発光素子に用いる場合、その純度が発光特性の素子の性能に影響を与えるため、重合前の単量体を蒸留、昇華精製、再結晶等で精製した後に縮合重合することが好ましい。
【０１１４】
前記縮合重合としては、Suzukiカップリング反応により重合する方法（ケミカル  レビュー（Chem.Rev.），第95巻，2457-2483頁（1995年））、Grignard反応により重合する方法（Bull.Chem.Soc.Jpn.,第51巻、2091頁（1978年））、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法（プログレス  イン  ポリマー  サイエンス（Progress in Polymer Science）,第17巻,1153〜1205頁，1992年）、Stilleカップリング反応を用いる方法（ヨーロピアン  ポリマー  ジャーナル(European Polymer Journal),第41巻,2923-2933頁（2005年））等が挙げられるが、Suzukiカップリング反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が原料の合成しやすさと重合反応操作の簡便性の観点から好ましく、高分子化合物の構造制御のしやすさの観点からSuzukiカップリング反応により重合する方法がより好ましい。
【０１１５】
前記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）中、前記Ｘa及びＸbは、本発明の高分子化合物の合成の容易さの観点から、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｂ(ＯＲ21)2、−ＢＦ4Ｑ1、−Ｓｎ(Ｒ22)3であることが好ましく、特に、前記縮合重合の方法としてSuzukiカップリング反応により重合する方法を選択する場合は、前記式（Ａ）、（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で表される化合物の合成の簡便さや取り扱いやすさの観点から、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｂ(ＯＲ21)2であることがより好ましく、臭素原子、−Ｂ(ＯＲ21)2であることがさらに好ましい。
【０１１６】
前記縮合重合の方法としては、前記式（Ａ）、（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で表される化合物を、必要に応じて、適切な触媒や適切な塩基とともに反応させる方法が挙げられる。特に、前記縮合重合の方法としてSuzukiカップリング反応により重合する方法を選択する場合は、本発明の高分子化合物の分子量を十分なものとするために、前記式（Ａ）、（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で表される化合物が有する、Ｘa及びＸbで表される臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子の合計モル数と−Ｂ(ＯＲ21)2で表される基の合計モル数の比率が０．９５〜１．０５となるようにすることが好ましく、０．９８〜１．０２となるようにすることがより好ましい。
【０１１７】
前記触媒としては、Suzukiカップリング反応による重合においては、パラジウム[テトラキス（トリフェニルホスフィン）]、[トリス（ジベンジリデンアセトン）]ジパラジウム、パラジウムアセテート、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム等のパラジウム錯体等の遷移金属錯体と、必要に応じて、さらにトリフェニルホスフィン、トリ（ｔ−ブチルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン等の配位子とからなる触媒が挙げられる。また、Ｎｉ（０）触媒による重合においては、ニッケル[テトラキス（トリフェニルホスフィン）]、［1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン］ジクロロニッケル、[ビス（１，４−シクロオクタジエン）]ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体と、必要に応じて、さらにトリフェニルホスフィン、トリ（ｔ−ブチルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子とからなる触媒が挙げられる。前記触媒は、予め合成してから用いてもよいし、反応系中で調製してそのまま用いてもよい。前記触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１１８】
前記触媒を用いる場合には、触媒としての有効量であればよく、前記式（Ａ）、（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で表される化合物のモル数の合計に対する遷移金属化合物の量は、通常、0.00001〜３モル当量であり、好ましくは0.00005〜0.5モル当量であり、より好ましくは0.0001〜0.2モル当量である。
【０１１９】
Suzukiカップリング反応による重合においては、塩基の存在下で反応を行うことが必要であるが、前記塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。
【０１２０】
前記塩基を用いる場合には、その量は、前記式（Ａ）、（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で表される化合物のモル数の合計に対して、通常、0.5〜20モル当量であり、好ましくは１〜10モル当量である。
【０１２１】
前記縮合重合は、溶媒の非存在下で行っても、溶媒の存在下で行ってもよいが、通常、有機溶媒の存在下で行われる。
【０１２２】
前記有機溶媒としては、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。一般的に、副反応を抑制するために、脱酸素処理を行うことが望ましい。前記有機溶媒は一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１２３】
前記有機溶媒の使用量は、前記式（Ａ）、（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で表される化合物の合計濃度が、通常、０．１〜９０重量％、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは２〜３０重量％となる量である。
【０１２４】
前記縮合重合の反応温度は、好ましくは−１００〜２００℃であり、より好ましくは−８０〜１５０℃であり、さらに好ましくは０〜１２０℃である。
【０１２５】
前記反応時間は、反応温度等の条件によるが、通常、１時間以上であり、好ましくは２〜５００時間である。
【０１２６】
前記縮合重合は、前記式（Ａ）（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）中のＸa及びＸbが、−ＭｇＹ1で表される基である場合には、脱水条件下で行う。
【０１２７】
前記縮合重合においては、本発明の高分子化合物の末端に重合活性基が残存するのを避けるために、連鎖停止剤として、下記式（Ｍ−４）で示される化合物を用いてもよい。これにより高分子化合物の末端がアリール基又は１価の芳香族複素環基で置換された高分子化合物を得ることができる。
2010150518.tif 000047
〔式中、Ａｒ24は、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ｘcは、前記Ｘa及びＸbと同じ意味を有する。〕
【０１２８】
前記式（Ｍ−４）中、Ａｒ24で表されるアリール基、１価の芳香族複素環基は、前記Ｒ2で表されるアリール基、１価の芳香族複素環基として説明し例示したものと同じである。
【０１２９】
前記縮合重合の後処理は、公知の方法で行うことができ、例えば、メタノール等の低級アルコールに前記縮合重合で得られた反応溶液を加えて析出させた沈殿を濾過、乾燥する方法で行えばよい。
【０１３０】
本発明の高分子化合物の純度が低い場合には、再結晶、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができるが、本発明の高分子化合物を発光素子に用いる場合、その純度が発光特性等の素子の性能に影響を与えるため、縮合重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０１３１】
＜単量体＞
−式（Ａ）で表される化合物−
前記式（Ａ）で表される化合物としては、前記式（１）で表される構成単位（例えば、式(１−００１)〜（１−００５）、（１−１０１）〜（１−１０６）、（１−２０１）〜(１−２０２)、（１−３０１）〜(１−３０３)で表される構成単位）、これらの置換体における２本の結合手のうち、一方がＸaで表される基、他方がＸbで表される基に置換された化合物が挙げられる。
【０１３２】
・前記式（Ａ）で表される化合物の製造方法
前記式（Ａ）で表される化合物は、例えば、下記スキーム１に示すように、下記式（Ｂ）で表される化合物と、下記式（Ｃ）で表される化合物とを、必要に応じて溶媒に溶解又は懸濁させた状態で、酸の存在下でカップリング反応させて合成できる。前記式（Ｂ）で表される化合物は、例えば、フルオレノン誘導体にGrignard試薬、有機リチウム試薬を反応させて合成することができる。
【０１３３】
（スキーム１）
2010150518.tif 000048
【０１３４】
前記式（Ｃ）で表される化合物の使用量は、前記式（Ｂ）で表される化合物１モルに対して、通常、０．８〜２モルであるが、得られる前記式（Ａ）で表される化合物を精製する容易さの観点から、０．９〜１．５モルが好ましい。
【０１３５】
前記酸としては、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、トリフロオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、硫酸、ポリリン酸等が挙げられ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体が好ましい。前記酸の使用量は、その種類にもよるが、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を用いる場合、前記式（Ｂ）で表される化合物１モルに対して、反応性、経済性の観点から、通常、１〜１０モルであり、１〜２モルが好ましい。
【０１３６】
前記溶媒を用いる場合、その溶媒としては、トルエン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の有機溶媒が挙げられる。前記酸として三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を用いる場合には、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素が好ましく、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素がより好ましい。また、反応温度の制御がし易い等の取扱いの容易さの観点からは、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体及び有機溶媒の組み合わせを用いることが好ましい。
【０１３７】
前記反応は、前記式（Ｂ）で表される化合物、前記式（Ａ）で表される化合物の安定性の観点から、遮光下で行うことが好ましい。
【０１３８】
前記反応の反応温度は、通常、−５０〜３００℃であるが、前記三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体及び有機溶媒の組み合わせを用いる場合、好ましくは−２０〜１００℃である。なお、有機溶媒を用いる場合、還流状態で反応させてもよい。
【０１３９】
前記反応の終了後は、水、アルコール等を加えて反応を停止させた後、洗浄、分液等により除去した後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の操作を行うことにより、前記式（Ａ）で表される化合物を得ることができる。
【０１４０】
＜組成物＞
本発明の高分子化合物は、その他の成分と混合して組成物として用いることができ、例えば、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種と組み合わせて、組成物の態様で、発光材料、正孔輸送材料又は電子輸送材料として用いることができる。
【０１４１】
前記組成物における、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種と本発明の高分子化合物との比率は、本発明の組成物を発光材料に用いる場合は、本発明の高分子化合物１００重量部に対して、前記正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料の重量は、それぞれ、通常、１〜４００重量部であり、好ましくは５〜１５０重量部である。
【０１４２】
本発明の組成物のポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは１×１０4〜１×１０6である。また、本発明の組成物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、成膜性、及び得られる発光素子の発光効率の観点から、１×１０4〜５×１０6であることが好ましい。ここで、本発明の組成物の平均分子量とは、該組成物をＧＰＣで分析して求めた値をいう。
【０１４３】
＜溶液＞
本発明の溶液は、本発明の高分子化合物と溶媒とを含有する溶液、本発明の組成物が溶媒を含有してなる溶液である。この溶液は、印刷法等に有用であり、一般に、インク、インク組成物等と呼ばれることもある。本発明の溶媒は、正孔輸送材料（後述の正孔輸送層に用いられる材料）、電子輸送材料（後述の電子輸送層に用いられる材料）、発光材料、安定剤、増粘剤（粘度を高めるための高分子量の化合物）、粘度を低くするための低分子量の化合物、界面活性剤、酸化防止剤、前記高分子化合物以外の高分子量の化合物等を含んでいてもよい。なお、本発明の溶液に含まれる各成分は、各々、一種単独であっても二種以上の組み合わせであってもよい。
【０１４４】
本発明の溶液における本発明の高分子化合物の割合は、該溶液全体を１００重量部とした場合に、通常、０．１〜９９重量部であり、好ましくは０．５〜４０重量部であり、より好ましくは０．５〜２０重量部である。
【０１４５】
本発明の溶液の粘度は、印刷法の種類によって調整することができるが、インクジェットプリント法等の該溶液が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、２５℃において、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
【０１４６】
前記増粘剤は、本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶性であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、例えば、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレート等を用いることができる。前記増粘剤として用いる化合物は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５×１０5以上であることが好ましく、１×１０6以上であることがより好ましい。
【０１４７】
前記酸化防止剤は、本発明の溶液の保存安定性を向上させるためのものである。前記酸化防止剤としては、本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶性であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【０１４８】
本発明の溶液の溶媒は、溶質となる固形分を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。該溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１４９】
前記溶媒は、成膜性、素子特性等の観点から、２種以上を併用することが好ましく、２〜３種を併用することがより好ましく、２種を併用することが特に好ましい。
【０１５０】
本発明の溶液中に２種の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種の溶媒は２５℃において固体状態のものでもよい。成膜性の観点から、１種の溶媒は沸点が１８０℃以上の溶媒であることが好ましく、２００℃以上の溶媒であることがより好ましい。また、本発明の溶液としては、粘度の観点から、用いる混合溶媒の沸点未満の温度で均一な溶液として存在し得るものが好ましく、用いる２種の溶媒のいずれにも６０℃において１重量％以上の濃度で本発明の高分子化合物が溶解することがより好ましく、２種の溶媒のうちの１種の溶媒には、２５℃において１重量％以上の濃度で本発明の高分子化合物が溶解することが特に好ましい。
【０１５１】
本発明の溶液中に２種以上の溶媒が含まれる場合、粘度及び成膜性の観点から、沸点が最も高い溶媒が、該溶液中の全溶媒の重量の４０〜９０重量％であることが好ましく、５０〜９０重量％であることがより好ましく、６５〜８５重量％であることがさらに好ましい。
【０１５２】
本発明の溶液には、さらに、水、金属及びその塩、ケイ素、リン、フッ素、塩素、臭素等を重量基準で１〜１０００ｐｐｍの範囲で含んでいてもよい。前記金属としては、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、クロム、マンガン、コバルト、白金、イリジウム等が挙げられる。
【０１５３】
＜薄膜＞
本発明の薄膜は、本発明の高分子化合物を含有するものであり、例えば、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜等である。
【０１５４】
本発明の薄膜は、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等で作製することができる。
【０１５５】
本発明の溶液を用いて薄膜を作製する場合、該溶液に含まれる本発明の高分子化合物のガラス転移温度が高いため、１００℃以上の温度でベークすることが可能であり、１３０℃の温度でベークしても素子特性はほとんど低下しない。また、該高分子化合物の種類によっては、１６０℃以上の温度でベークすることもできる。
【０１５６】
前記発光性薄膜は、素子の輝度や発光電圧等の観点から、発光の量子収率が30％以上であることが好ましく、50％以上であることがより好ましく、60％以上であることがさらに好ましく、70％以上であることが特に好ましい。
【０１５７】
前記導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましく、１００Ω／□以下であることがより好ましく、１０Ω／□以下であることがさらに好ましい。該導電性薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。
【０１５８】
前記有機半導体薄膜は、電子移動度又は正孔移動度のいずれか大きい方が、１０-5ｃｍ2／Ｖ／秒以上であることが好ましく、１０-3ｃｍ2／Ｖ／秒以上であることがより好ましく、１０-1ｃｍ2／Ｖ／秒以上であることがさらに好ましい。ＳｉＯ2等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に該有機半導体薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタとすることができる。
【０１５９】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた前記高分子化合物を含有する有機層とを有する発光素子である。前記陽極及び陰極は、通常、少なくとも一方が透明又は半透明である。前記有機層は、一層からなるものであっても、二層以上からなるものであってもよく、二層以上からなる場合には、そのうちの少なくとも一層が前記高分子化合物を含有している。また、前記高分子化合物を含有する有機層は、通常、発光層、正孔輸送層、電子ブロック層として機能するが、発光層として機能することが好ましい。本発明の発光素子は、陰極、陽極、発光層以外にも、陽極と発光層との間、陰極と発光層との間に、その他の層を設けてもよい。なお、本発明の発光素子において、各層は、一層からなるものであっても二層以上からなるものであってもよく、また、各層を構成する材料・化合物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１６０】
前記陽極と発光層との間に設けられた層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層等が挙げられる。前記陽極と発光層との間に一層のみ設けられた場合には、正孔注入層であり、前記陽極と発光層との間に二層以上設けられた場合には、陽極に接する層が正孔注入層であり、それ以外の層が正孔輸送層である。前記正孔注入層は、陰極からの正孔注入効率を改善する機能を有する層である。前記正孔輸送層は、正孔注入層又は陽極により近い層からの正孔注入を改善する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層が電子の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの層が電子ブロック層である。電子の輸送を堰き止める機能を有することは、例えば、電子電流のみを流す素子を作製し、その電流値の減少により確認することができる。
【０１６１】
前記陰極と発光層との間に設けられた層としては、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層等が挙げられる。前記陰極と発光層との間に一層のみ設けられた場合には、電子注入層であり、前記陰極と発光層との間に二層以上設けられた場合には、陰極に接している層が電子注入層であり、それ以外の層が電子輸送層である。前記電子注入層は、陰極からの電子注入効率を改善する機能を有する層である。前記電子輸送層は、電子注入層又は陰極により近い層からの電子注入を改善する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層が正孔の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの層を正孔ブロック層と称することがある。正孔の輸送を堰き止める機能を有することは、例えば、ホール電流のみを流す素子を作製し、その電流値の減少により確認することができる。
【０１６２】
本発明の発光素子としては、例えば、以下のａ）〜ｄ）の構造が挙げられる。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【０１６３】
電極に隣接して設けた正孔輸送層、電子輸送層のうち、電極からの電荷（正孔・電子）注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を低下させる効果を有するものは、電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と呼ばれることがある。
【０１６４】
さらに、電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記電荷注入層、絶縁層を設けてもよい。また、界面の密着性向上や混合の防止等のために、前記電荷輸送層や発光層の界面に、薄いバッファー層を挿入してもよい。積層する層の順番や数、及び各層の厚さは、発光効率や素子寿命を勘案して調整することができる。
【０１６５】
電荷注入層を設けた本発明の発光素子としては、例えば、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０１６６】
・陽極
前記陽極は、通常、透明又は半透明であり、電気伝導度の高い金属酸化物、金属硫化物や金属の薄膜から構成され、それらの中でも透過率が高い材料から構成されることが好ましい。前記陽極の材料としては、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性無機化合物を用いて作製された膜（ＮＥＳＡ等）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。前記陽極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等の方法を用いることができる。また、前記陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０１６７】
前記陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１６８】
・正孔注入層
前記正孔注入層に用いられる材料としては、フェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の導電性高分子、本発明の高分子化合物等が挙げられる。
【０１６９】
前記正孔注入層に用いられる材料が導電性高分子、本発明の高分子化合物である場合、該導電性高分子、高分子化合物の電気伝導度を向上させるために、必要に応じて、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等のアニオンをドープしてもよい。
【０１７０】
・正孔輸送層
前記正孔輸送層に用いられる材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリアリールアミン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、本発明の高分子化合物等が挙げられ、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリアリールアミン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、本発明の高分子化合物等の高分子正孔輸送材料が好ましく、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアリールアミン及びその誘導体、本発明の高分子化合物がさらに好ましい。前記正孔輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０１７１】
正孔輸送層の成膜の方法としては、前記正孔輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜が挙げられ、高分子化合物である場合には、溶液からの成膜が挙げられる。
【０１７２】
溶液からの成膜に用いる溶媒は、正孔輸送層に用いられる材料を溶解させるものである。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が挙げられる。
【０１７３】
溶液からの成膜には、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１７４】
前記高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０１７５】
正孔輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮しつつ選択することができるが、ピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正孔輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１７６】
・発光層
発光層は、通常、蛍光又は燐光を発する有機化合物（低分子化合物、高分子化合物）と、必要に応じてこれを補助するドーパントとから形成される。本発明の発光素子における発光層には、本発明の高分子化合物；シクロペンダミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体化合物、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、アントラセン誘導体、ペリレン誘導体、ナフタセン誘導体、キナクリドン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、トリフマリルアミン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマー等の色素系材料；イリジウム錯体、白金錯体等の三重項励起状態からの発光を有する金属錯体、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体等、中心金属に、Al、Zn、Be等又はTb、Eu、Dy等の希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等を有する金属錯体等の金属錯体系材料；ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、上記色素体や金属錯体系発光材料を高分子化したもの等の高分子系材料等の発光材料を用いることができる。
【０１７７】
上記発光材料のうち、青色に発光する材料は、青色蛍光材料と青色燐光材料とに分類できる。青色蛍光材料としては、ジスチリルアリーレン誘導体及びその重合体、オキサジアゾール誘導体及びその重合体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等が挙げられ、好ましくは、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等である。青色燐光材料としては、イリジウム錯体が挙げられる。
【０１７８】
上記発光材料のうち、緑色に発光する材料は、緑色蛍光材料と緑色燐光材料とに分類できる。緑色蛍光材料としては、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、アントラセン誘導体、及びそれらの重合体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等が挙げられ、好ましくは、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等である。緑色燐光材料としては、イリジウム錯体が挙げられる。
【０１７９】
上記発光材料のうち、赤色に発光する材料は、赤色蛍光材料と赤色燐光材料とに分類できる。赤色蛍光材料としては、クマリン誘導体及びその重合体、チオフェン系化合物及びその重合体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体等が挙げられ、好ましくは、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体等である。赤色燐光材料としては、イリジウム錯体が挙げられる。
【０１８０】
前記発光層には、発光効率を向上させたり、発光波長を変化させたりするために、ドーパントを添加することができる。前記ドーパントは、蛍光性ドーパントと燐光性ドーパントとに分類できる。蛍光性ドーパントとしては、アントラセン誘導体、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン等を挙げることができる。燐光性ドーパントとしては、イリジウム錯体が挙げられる。
【０１８１】
前記発光層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮して選択することができるが、通常、約２〜２００ｎｍである。
【０１８２】
前記発光層の成膜には、発光材料を含む溶液を基体の上又は上方に塗布する方法、真空蒸着法、転写法等を用いることができる。溶液からの成膜に用いる溶媒は、正孔輸送層の溶液からの成膜の項で説明し例示したものと同じである。発光材料を含む溶液を基体の上又は上方に塗布するには、スピンコート法、ディップコート法、インクジェットプリント法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、スリットコート法等の印刷法を用いることができる。昇華性の低分子化合物の場合は、真空蒸着法を用いることができる。レーザーによる転写や熱転写により、所望の位置に発光層を形成する方法も用いることができる。
【０１８３】
・電子輸送層
前記電子輸送層に用いられる材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられ、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがより好ましい。
【０１８４】
電子輸送層の成膜には、前記電子輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合には、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が用いられ、前記電子輸送層に用いられる材料が高分子化合物である場合には、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が用いられる。溶液又は溶融状態からの成膜には、高分子バインダーを併用してもよい。溶液からの成膜は、前記溶液から正孔輸送層を成膜する方法と同様である。
【０１８５】
電子輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮して調整することができるが、ピンホールが発しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電子輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１８６】
・電子注入層
前記電子注入層としては、発光層の種類に応じて、Ｃａ層の単層構造からなる電子注入層、又はＣａを除いた周期律表ＩＡ族とＩＩＡ族の金属であり、かつ仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの金属及びその金属の酸化物、ハロゲン化物及び炭酸化物からなる群から選ばれる１種又は２種以上で形成された層とＣａ層との積層構造からなる電子注入層が挙げられる。仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの、周期律表ＩＡ族の金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、リチウム、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。また、仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの、Ｃａを除いた周期律表ＩＩＡ族の金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
【０１８７】
電子注入層は、蒸着法、スパッタリング法、印刷法等により形成する。電子注入層の厚さは、１ｎｍ〜１μｍが好ましい。
【０１８８】
・陰極材料
前記陰極の材料としては、仕事関数の小さく発光層への電子注入が容易な材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、若しくは上記金属のうち２種以上の合金、又はそれらのうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金、或いはグラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。前記合金としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。前記陰極を２層以上の積層構造とする場合には、前記金属、金属酸化物、金属フッ化物、これらの合金と、アルミニウム、銀、クロム等の金属との積層構造が好ましい。
【０１８９】
前記陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して選択すればよく、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１９０】
前記陰極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。陰極作製後、発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。発光素子を長期安定的に用いるためには、該発光素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０１９１】
前記保護層としては、高分子量の化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。前記保護カバーとしては、金属板、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができる。前記保護としては、前記保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が挙げられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子の損傷を防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのような不活性ガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより、製造工程で吸着した水分又は硬化樹脂を通り抜けて浸入する微量の水分が素子に損傷を与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策を採ることが好ましい。
【０１９２】
本発明の発光素子は、面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置等の表示装置、液晶表示装置のバックライト等として用いることができる。本発明の発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置する。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極又は陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置する。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、面状の照明用光源等として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０１９３】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（数平均分子量及び重量平均分子量）
実施例において、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及びポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）により求めた。測定する高分子化合物は、約０．５重量％の濃度になるようテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相にはテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。
【０１９４】
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ））
実施例において、化合物の純度の指標となるＨＰＬＣ面積百分率の値は、高速液体クロマトグラフィー（島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）により、特に記載のない限り、２５４ｎｍにおける値を求めた。測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、ＨＰＬＣに濃度に応じて１〜１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランを用い、１ｍＬ／分の流速で、アセトニトリル／テトラヒドロフラン＝１００／０〜０／１００（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ ＬＣ ＯＤＳ ２０００（東京化成工業製）を用いた。検出器は、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。
【０１９５】
（ガラス転移温度）
実施例において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、商品名：ＤＳＣ２９２０）により求めた。測定条件としては、サンプルを２００℃で５分間保持した後、−５０℃まで急冷して３０分間保持した。３０℃まで温度を上げた後、毎分５℃の昇温速度で３００℃まで測定を行った。
【０１９６】
（蛍光特性評価）
実施例において、蛍光特性（高分子化合物の薄膜の蛍光ピーク波長）の評価は、以下の方法で行った。高分子化合物をキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に溶解させた。このとき、固形分の濃度は、０．８重量％となるように調製し、該溶液を石英板上に１５００ｒｐｍの回転速度でスピンコートして高分子化合物の薄膜を作製した。この薄膜を３５０ｎｍの波長で励起し、蛍光分光光度計（ＪＯＢＩＮＹＶＯＮ−ＳＰＥＸ社製、商品名：Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ）を用いて蛍光スペクトルを測定した。
【０１９７】
（フォトルミネッセンス量子収率（ＰＬＱＹ）測定）
実施例において、フォトルミネッセンス量子収率測定は、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス社製、商品名：Ｃ９９２０−０２）を用い、励起中心波長３２５ｎｍ、励起波長範囲３１５〜３３５ｎｍ、測定波長範囲３９０〜８００ｎｍにて測定した。
【０１９８】
＜実施例１＞（化合物Ｍ１の合成）
2010150518.tif 000049
【０１９９】
・工程（１ａ）
アルゴン雰囲気下、３００ｍｌの四つ口フラスコ中で、２，７―ジブロモ−９，９−ビス（４−ヘキシルフェニル）フルオレン（５０．２７ｇ，７８ｍｍｏｌ）とＴＨＦ（５００ｍｌ）を混合し、−７８℃に冷却した。次いで１．６Ｍ  ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（５１ｍｌ，８２ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、−７８℃を保ちながらさらに２時間攪拌した。反応溶液に水１００ｍｌを一気に加えることでクエンチした。反応溶液を室温まで昇温した後、有機層を硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、減圧濃縮を行った。得られたオイルトルエン（５００ｍｌ）を加え、水（１００ｍｌ×３）で洗浄後、有機層を硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、減圧濃縮を行った。得られたオイルを中圧分取カラム（シリカゲル、ヘキサン：トルエン＝１０：１）で精製することにより化合物Ｍ１ａ（３５．１ｇ，７９％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝０．８７（ｔ，６Ｈ），１．２５−１．４０（ｍ，２４Ｈ），１．５５（ｍ，４Ｈ），２．５４（ｔ，４Ｈ），７．０２（ｄ，４Ｈ），７．０６（ｄ，４Ｈ），７．２４−７．３９（ｍ，３Ｈ），７．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．５２（ｓ，１Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
13Ｃ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１４．４，２２．９，２９．４，３１．６，３２．０，３５．８，６５．３，１２０．４，１２１．６，１２１．７，１２６．５，１２７．７，１２８．２，１２８．３，１２８．６，１２９．７，１３０．８，１３９．２，１３９．４，１４１．８，１４２．７，１５１．７，１５４．０ｐｐｍ．
【０２００】
・工程（１ｂ）
アルゴン雰囲気下、３００ｍｌの四つ口フラスコ中で化合物Ｍ１ａ（１２．１６ｇ，２２ｍｍｏｌ）、ピナコレートジボラン（５．３５ｇ，２４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（６．３３ｇ，６６ｍｍｏｌ）、ジオキサン（９２ｍｌ）、ジフェニルホスフィノフェロセンパラジウムジクロリド（０．５３ｇ，０．６６ｍｍｏｌ）とジフェニルホスフィノフェロセン（０．３６ｇ，０．６６ｍｍｏｌ）を混合し、１５時間、１１０℃に加熱した。反応終了後、イオン交換水（１００ｍｌ）を加え、クエンチした。分液漏斗を用いて水層を除去した後、水（１００ｍｌ×３）で洗浄後、有機層を硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、減圧濃縮を行った。得られたオイルを中圧分取カラム（シリカゲル、ヘキサン：トルエン＝１：１）で精製することにより化合物Ｍ１ｂ（１０．５ｇ，８０％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝０．８７（ｔ，６Ｈ），１．２５−１．４０（ｍ，２４Ｈ），１．５６（ｍ，４Ｈ），２．５３（ｔ，４Ｈ），７．００（ｄ，４Ｈ），７．１０（ｄ，４Ｈ）７．２２−７．３９（ｍ，４Ｈ），７．７２−７．８５（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ．
13Ｃ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１４．４，２２．９，２５．２，２９．４，３１．６，３２．０，３５．８，６５．２，８３．９，１１９．６，１２０．８，１２６．６，１２７．５，１２８．３，１２８．４，１３２．６，１３４．５，１４０．１，１４１．３，１４３．３，１４３．４，１５１．２，１５２．６ｐｐｍ．
【０２０１】
・工程（１ｃ）
アルゴン雰囲気下、２Ｌの四つ口フラスコ中でトリス−（４−ブロモフェニル）アミン（７３．７５ｇ，１５３ｍｍｏｌ）と脱水ＴＨＦ（９８０ｍｌ）を混合し、−７８℃に冷却した。反応溶液に１．６Ｍブチルリチウム（１００ｍｌ）を１時間かけて滴下した。滴下後、１００ｍｌのイオン交換水を一気に加えることでクエンチを行った。反応溶液にトルエン（４００ｍｌ）を加え、分液漏斗を用いて水層を除去した後、有機層が４００ｍｌになるまで減圧濃縮した。さらにイオン交換水（３００ｍｌ×３）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧乾燥させた。得られたオイルを中圧分取カラム（シリカゲル、ヘキサン：トルエン＝１：１）で３回精製することにより化合物Ｍ１ｃ（３４ｇ，５５％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝６．９３（ｄ，４Ｈ），７．０５（ｍ，３Ｈ），７．２５（ｍ，２Ｈ），７．３３（ｄ，４Ｈ）ｐｐｍ．
13Ｃ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１１５．７，１２４．０，１２４．９，１２５．９，１２９．８，１３２．６，１４６．８，１４７．２ｐｐｍ．
【０２０２】
・工程（１ｄ）
アルゴン雰囲気下、３００ｍｌの四つ口フラスコ中で、化合物Ｍ１ｂ（１３．８２ｇ，２３ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ１ｃ（４．４３ｇ，１１ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（９．２６ｇ，１７０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（１．７７ｇ，６ｍｍｏｌ）、トルエン（１５０ｍｌ）、イオン交換水（７０ｍｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（３８０ｍｇ，０．３３ｍｍｏｌ）を混合し、２時間、８０℃に加温した。反応終了後、分液漏斗を用いて水層を除去した後、イオン交換水（１００ｍｌ×３）で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧濃縮を行った。得られたオイルを中圧分取カラム（シリカゲル、ヘキサン：トルエン＝８：１）で３回精製することにより化合物Ｍ１ｄ（１０．７ｇ，８０％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝０．８５（ｔ，１２Ｈ），１．２８（ｍ，２４Ｈ），１．５４（ｍ，８Ｈ），２．５３（ｔ，８Ｈ），７．０１（ｄ，８Ｈ），７．０７−７．１９（ｍ，１４Ｈ），７．２０−７．５０（ｍ，１３Ｈ），７．５１−７．６３（ｍ，４Ｈ），７．６９−７．６２（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ．
13Ｃ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１４．４，２２．９，２９．５，３１．８，３２．０，３５．９，６５．３，１２０．４，１２０．５，１２３．５，１２４．４，１２４．７，１２４．９，１２６．３，１２６．６，１２７．７，１２７．８，１２８．２，１２８．３，１２８．５，１２９．６，１３５．８，１３９．３，１４０．１，１４０．３，１４１．５，１４３．５，１４７．２，１４７．８，１５２．２，１５２．６ｐｐｍ．
【０２０３】
・工程（１ｅ）
アルゴン雰囲気下、５００ｍｌの４つ口フラスコ中でマグネシウム（２．８９ｇ，１２０ｍｍｏｌ）と少量のＴＨＦを混合した。混合液をヒートガンで加熱しながら１，２−ジブロモエタン（０．５１ｇ，２．８ｍｍｏｌ）を加え、還流を保ちながら４−ヘキシルブロモベンゼン（２５．３ｇ，１０５ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、さらに１時間還流させることによりグリニャール試薬を合成した。アルゴン置換した別の５００ｍｌの４つ口フラスコ中で、２，７−ジブロモフルオレノン（２３．７ｇ，７０ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル（３００ｍｌ）を混合し、室温下で先に合成したグリニャール試薬を３０分かけて滴下した。滴下終了後、４時間還流させた。反応終了後、水１００ｍｌを加える事によりクエンチを行い、分液漏斗を用いて水（２００ｍｌ×３）で洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧濃縮を行った。得られたオイルを中圧分取カラム（シリカゲル、クロロホルム：ヘキサン＝１：５）で２回精製することにより化合物Ｍ１ｅ（２９ｇ，８３％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝０．８８（ｔ，３Ｈ），１．３６（ｍ，６Ｈ），１．５８（ｍ，２Ｈ），２．４４（ｓ，１Ｈ），２．５６（ｔ，２Ｈ），７．１３（ｄ，２Ｈ），７．２３（ｄ，２Ｈ），７．４３（ｄ，２Ｈ），７．４８（ｍ，４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１４．３，２２．９，２９．４，３１．６，３２．０，３５．９，８３．６，１２１．８，１２２．８，１２５．４，１２８．６，１２８．８，１３２．６，１３７．８，１３９．０，１４２．９，１５２．４ｐｐｍ．
【０２０４】
・工程（１ｆ）
アルゴン雰囲気下、５００ｍｌの４つ口フラスコ中で化合物Ｍ１ｄ（９．７ｇ，８．０ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ１ｅ（４．８ｇ，１０ｍｍｏｌ）とジクロロメタン（１５０ｍｌ）を混合した。室温下、前記混合溶液にトリフルオロボランエーテル錯体（１．２ｍｌ，１０ｍｍｏｌ）とジクロロメタン（５０ｍｌ）の混合溶液を１時間かけて滴下した後、２時間撹拌した。反応終了後、イオン交換水（１００ｍｌ）を加えた後、分液漏斗を用いてイオン交換水（１００ｍｌ×３）で洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、減圧濃縮した。得られた油状物を中圧分取カラム（シリカゲル、ヘキサン：トルエン＝４：１）で３回精製することにより化合物Ｍ１（９．１１ｇ，６７％）を得た。
ＭＳ（ＡＰＣＩ−ＭＳ：Ｐｏｓｉｔｉｖｅ）ｍ／ｚ：１６９７．３（〔Ｍ＋Ｈ〕+）
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝０．８６（ｔ，１５Ｈ），１．１２−１．４３（ｍ，３０Ｈ），１．４４−１．６７（ｍ，１０Ｈ），２．５２（ｔ，１０Ｈ），６．８４−７．２０（ｍ，３０Ｈ），７．２２−７．６５（ｍ，２６Ｈ），７．７６（ｄｄ，４Ｈ）ｐｐｍ．
13Ｃ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１４．４，２２．９，２９．４，３１．６，３２．０，３５．８，６５．３，１２０．４，１２０．６，１２１．８，１２２．０，１２３．８，１２４．７，１２６．５，１２７．６，１２７．８，１２８．１，１２８．２，１２８．４，１２８．５，１２８．８，１２９．１，１２９．７，１３１．１，１３６．１，１３８．３，１３９．３，１４０．１，１４０．３，１４１．５，１４１．８，１４２．２，１４３．５，１４６．９，１５２．２，１５２．６，１５３．７ｐｐｍ
【０２０５】
＜実施例２＞（化合物Ｍ２の合成）
2010150518.tif 000050
【０２０６】
・工程（２ａ）
アルゴン雰囲気下、５００ｍｌの四つ口フラスコ中でフェノキサジン（１９．７９ｇ，１０８ｍｍｏｌ）、４−トリメチルシリルブロモベンゼン（２４．７５ｇ，１０８ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔ−ブトキシド（１５．５７ｇ，１６２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１２１ｍｇ，０．５４ｍｍｏｌ）、トリス（ｏ−メチルフェニル）ホスフィン（３２９ｍｇ，１．１ｍｍｏｌ）とトルエン（１７０ｍｌ）を混合し、６時間、還流させた。反応終了後、冷却し、セライトとアルミナを通した。得られたトルエン溶液を１００ｍｌまで濃縮し、メタノール（２００ｍｌ）を加え、静置することで再結晶を行った。得られた固体をろ取し、乾燥させることで化合物Ｍ２ａを得た（２６．３ｇ，７３％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）：δ＝−０．４６（ｓ，９Ｈ），６．０１（ｄ，２Ｈ），６．６３−６．７７（ｍ，６Ｈ），７．４６（ｄ，２Ｈ），７．７２（ｄ，２Ｈ）ｐｐｍ．
13Ｃ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）：δ＝−１．２，１１４．０，１１５．９，１２１．９，１２３．８，１３０．６，１３５．２，１３６．７，１４０．５，１４１．７，１４４．８ｐｐｍ．
【０２０７】
・工程（２ｂ）
アルゴン雰囲気下、５００ｍｌの四つ口フラスコ中で化合物Ｍ２ａ（２３．２ｇ，７０ｍｍｏｌ）とクロロホルム（３００ｍｌ）を混合し、０℃に冷却した。反応溶液にＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ、２４．９ｇ，１４０ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、１００ｍｌ）の混合溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、室温まで昇温した。さらに反応が完全に進行するまでＮＢＳを１ｇずつ加えた。反応終了後、反応溶液をメタノール（１．５Ｌ）に注ぎ込んだ。得られた固体をろ取し、乾燥させた。得られた固体にトルエン（５００ｍｌ）を加え還流させ、熱時ろ過を行った。ここで、得られた固体（固体Ａ）は回収し、それとは別に、得られたトルエン溶液を濃縮し、トルエン−イソプロパノールを用いて再結晶を行い、再結晶により得られた固体（固体Ｂ）をろ取した。これらの固体Ａと固体Ｂを混合し、３回トルエン−イソプロパノールを用いて再結晶を行うことにより、目的物Ｍ２ｂを得た（２５．１ｇ，６４％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）：δ＝−０．５０（ｓ，９Ｈ），５．９６（ｄ，２Ｈ），６．８９（ｄｄ，２Ｈ），７．０２（ｓ，２Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．９９（ｄ，２Ｈ）ｐｐｍ．
【０２０８】
・工程（２ｃ）
アルゴン雰囲気下、５００ｍｌの四つ口フラスコ中で前記と同様に合成した化合物Ｍ１ｂ（１２．１ｇ，２０ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ２ｂ（４．６ｇ，９．４ｍｍｏｌ）、Ａｌｉｑｕａｔ３３６（１．２ｇ，３ｍｍｏｌ）とトルエン（１５０ｍｌ）を混合し、１時間アルゴンバブリングを行った。この反応溶液に、酢酸パラジウム（２１ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）とトリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン（３３ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）を混合し、１０５℃に加温した。この反応溶液に２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（１５ｍｌ）を１時間かけて滴下し、３時間反応させた。反応終了後、分液を行い、有機層をイオン交換水（１００ｍｌ×３）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。さらにアルミナを通液することで精製し、濃縮乾燥させることにより化合物Ｍ２ｃを得た（１１．９ｇ，９９％）。粗製物のまま精製は行わず、次の反応に用いた。
【０２０９】
・工程（２ｄ）
アルゴン雰囲気下、３００ｍｌの四つ口フラスコ中で化合物Ｍ２ｃ（１１．９ｇ，９ｍｍｏｌ）、トリフルオロ酢酸（２２ｇ，１８０ｍｍｏｌ）とトルエン（１００ｍｌ）を混合し、３時間、８０℃に加温した。反応終了後、分液を行い、イオン交換水（１００ｍｌ×３）と炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（１００ｍｌ×４）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。アルミナを通液し、トルエン溶液を濃縮乾固させた。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／ヘキサン＝１：１）で精製し、得られた溶液を濃縮後、トルエン−ヘキサンで再沈殿を行うことで化合物Ｍ２ｄを得た（９．４１ｇ，８３％）。
ＭＳ（ＡＰＣＩ−ＭＳ：Ｐｏｓｉｔｉｖｅ）ｍ／ｚ：１２２８．６（〔Ｍ＋Ｈ〕+）．
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）：δ＝０．９９（ｔ，１２Ｈ），１．３２−１．５６（ｍ，２４Ｈ），１．６３−１．７３（ｍ，８Ｈ），２．６５（ｔ，８Ｈ），６．０６（ｄ，２Ｈ），６．９４（ｄｄ，２Ｈ），７．０９（ｄ，２Ｈ），７．１３（ｄ，８Ｈ），７．２３（ｄ，８Ｈ），７．３３（ｄｄ，２Ｈ），７．４３（ｄｄ，２Ｈ），７．４９−７．５２（ｍ，４Ｈ），７．６０−７．６７（ｍ，３Ｈ），７．６８（ｓ，２Ｈ），７．７６（ｄｄ，２Ｈ），７．８９−７．９５（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ．
【０２１０】
・工程（２ｅ）
アルゴン雰囲気下、５００ｍｌの４つ口フラスコ中で化合物Ｍ２ｄ（８．６ｇ，７．０ｍｍｏｌ）、前記同様に合成した化合物Ｍ１ｅ（３．６ｇ，７．１ｍｍｏｌ）とジクロロメタン（１３０ｍｌ）を混合した。室温下、前記混合溶液にトリフルオロボランエーテル錯体（１ｍｌ，８ｍｍｏｌ）とジクロロメタン（１０ｍｌ）の混合溶液を１時間かけて滴下した。その後、反応溶液を３０℃で１００時間撹拌した。反応終了後、イオン交換水（１００ｍｌ）を加えた後、分液漏斗を用いてイオン交換水（１００ｍｌ×３）で洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、減圧濃縮した。得られたオイルを中圧分取カラム（シリカゲル、ヘキサン：トルエン＝４：１）で精製することにより化合物Ｍ２（２．２ｇ，１８％）を得た。
ＭＳ（ＡＰＣＩ−ＭＳ：Ｐｏｓｉｔｉｖｅ）ｍ／ｚ：１７１１．６（〔Ｍ＋Ｈ〕+）．
【０２１１】
＜比較例１＞（化合物ＣＭ１の合成）
2010150518.tif 000051
【０２１２】
・工程（Ｃ１ａ）
アルゴンガス雰囲気下、遮光下で、室温にて、化合物Ｍ１ｅ（１０．０ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、及びフェノール（２．８２ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン（３００ｍＬ）に溶解させ、攪拌した中へ、脱水ジクロロメタン（１００ｍＬ）に希釈した、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（３．０ｍＬ、２４ｍｍｏｌ）溶液を１時間かけて滴下し、さらに室温にて２時間攪拌した。エタノール（２００ｍＬ）、水（２００ｍＬ）を反応混合物へ加え、１時間攪拌した。水層を分液により除いた後に、有機層を５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液（２回）、水、１５重量％食塩水（２回）で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮することにより、赤色油状物として化合物ＣＭ１ａ（１１．０ｇ、収率９６％、ＨＰＬＣ面積百分率９７％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ(３００ＭＨｚ, ＴＨＦ−ｄ８)  δ８．２５(ｓ, １Ｈ), ７．７４(ｄ, ２Ｈ), ７．５４(ｓ, １Ｈ), ７．５１(ｓ, ２Ｈ), ７．０８(ｓ, ４Ｈ), ６．９６(ｄ, ２Ｈ), ６．６３(ｄ, ２Ｈ), ２．５７(ｔ,２Ｈ), １．６０(ｍ,２Ｈ), １．３３(ｓ, ６Ｈ), ０．９０(ｔ, ３Ｈ)
13Ｃ−ＮＭＲ(７５ＭＨｚ, ＴＨＦ−ｄ８)  δ＝１５９．０, １５６．２, １４４．２, １４３．５, １４０．２, １３６．９, １３２．６, １３１．２, １３１．０, １３０．９, １３０．３, １２９．８, １２３．８, １２３．５, １１７．０, ３７．４, ３３．８, ３３．６, ３１．２, ２４．６, １５．５
【０２１３】
・工程（Ｃ１ｂ）
アルゴンガス雰囲気下、遮光下で、室温にて、化合物ＣＭ１ａ（１０．９ｇ、１８．９ｍｍｏｌ）、及び１−ブロモヘキサン（６．２４ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７．８４ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）、エタノール（４７ｍｌ）を混合し、加熱還流下で４時間攪拌した。水（１００ｍｌ）を加え攪拌し、静置した後に、上澄み溶液をデカントすることにより除く操作を２回繰り返した後、エタノール（３８ｍｌ）を加え、３０分間加熱還流し、冷却した後に、上澄みをデカントすることにより除いた。反応容器底部に固着した油状物をトルエンに溶解させ、減圧濃縮することにより脱水した後に、中圧分取シリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：クロロホルム＝１００：０〜７０：３０）で精製することにより化合物ＣＭ１を黄色油状物として得た（１０．４９ｇ，収率５５％、ＨＰＬＣ面積百分率値９９％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(３００ＭＨｚ, ＴＨＦ−ｄ８)  δ７．７５(ｄ, ２Ｈ), ７．５５(ｓ, ２Ｈ), ７．５２(ｓ, ２Ｈ), ７．０６(ｍ, ６Ｈ), ６．７８(ｄ, ２Ｈ), ３．９１(ｔ, ２Ｈ), ２．５７(ｔ,２Ｈ), １．７５(ｍ,２Ｈ), １．６０(ｍ, ２Ｈ), １．３７(ｍ, １２Ｈ), ０．９１(ｔ, ６Ｈ)
13Ｃ−ＮＭＲ(７５ＭＨｚ, ＴＨＦ−ｄ８)  δ＝１５９．０, １５６．２, １４４．２, １４３．５, １４０．２, １３６．９, １３２．６, １３１．２, １３１．０, １３０．９, １３０．３, １２９．８, １２３．８, １２３．５, １１７．０, ３７．４, ３３．８, ３３．６, ３１．２, ２４．６, １５．５
【０２１４】
＜比較例２＞（化合物ＣＭ２の合成）
2010150518.tif 000052
【０２１５】
窒素ガス雰囲気下、遮光下で、２，７−ジブロモフルオレノン（４．９７ｇ、１４．７ｍｍｏｌ）、４，４’−ジメチルトリフェニルアミン（１０．５ｇ、３６．８ｍｍｏｌ）、及びメタンスルホン酸（１．４１ｇ、１４．７ｍｍｏｌ）を１４０℃で５時間攪拌した。５０℃まで冷却した後、クロロホルム（５０ｍｌ）を加え、１０重量％炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した後に、再結晶（クロロホルム−アセトン）した。得られた固体を塩化メチレン（３３０ｇ）に加熱溶解させた溶液へ活性炭（３ｇ）を加え、１時間室温で攪拌した。シリカゲルをプレコートしたろ過器により、活性炭を除去し、得られた溶液にアセトンをゆっくりと加えて晶析し、減圧乾燥させて、白色固体の化合物ＣＭ２（９．８ｇ、収率７７％、ＨＰＬＣ面積百分率９９％以上）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ８） δ ２．２６（ｓ，１２Ｈ），６．８０−７．２０（ｍ，２４Ｈ），７．５−７．８（ｍ，６Ｈ）
ＬＣ−ＭＳ  Ｍ＝８６４
【０２１６】
＜比較例３＞（化合物ＣＭ３の合成）
2010150518.tif 000053
アルゴンガス雰囲気下、遮光下で、室温にて、前記同様に合成した化合物Ｍ１ｅ（５．００ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、４，４’−ジメチルトリフェニルアミン（２．７３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン（３４０ｍＬ）に溶解させ、攪拌した中へ、脱水ジクロロメタン（６８ｍＬ）に希釈した、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（１．４４ｍＬ、１１．７ｍｍｏｌ）溶液を３０分かけて滴下し、さらに室温にて３０分攪拌した。エタノール（１００ｍＬ）、水（１００ｍＬ）を反応混合物へ加え、１時間攪拌した。水層を分液により除いた後に、有機層を５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液（２回）、１５％食塩水（２回）で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した後に、シリカゲルショートカラム（ヘキサン／トルエン＝１／１）に通液し、減圧濃縮、２回再結晶（アセトン−メタノール）、減圧乾燥することにより、化合物ＣＭ３（５．８４ｇ、収率７７％、ＨＰＬＣ面積百分率で９９％以上）を白色固体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ(３００ＭＨｚ, ＴＨＦ−ｄ８) δ ０．９０(ｔ,３Ｈ), １．２８−１．４１(ｍ,６Ｈ), １．５６−１．６２(ｍ,２Ｈ), ２．２７(ｓ,６Ｈ), ２．５６(ｔ,２Ｈ), ６．８４(ｄ,２Ｈ), ６．９２−７．１１(ｍ,１４Ｈ), ７．５１(ｄｄ,２Ｈ), ７．５９(ｄ,２Ｈ), ７．７４(ｄ,２Ｈ)
ＬＣ−ＭＳ  Ｍ＝７５３
【０２１７】
＜実施例３＞（高分子化合物Ｐ１の合成）
２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（０．７９４２ｇ、１．４９７ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（０．６５８１ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ１(０．５０９１ｇ、０．３００ｍｍｏｌ)、及びトリオクチルメチルアンモニウムクロライド（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６）(０．１９ｇ、０．４８ｍｍｏｌ)をアルゴンガス雰囲気下、トルエン(４８ｍｌ)に溶解させた。溶液中へアルゴンガスをバブリングした後、８０℃まで昇温し、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム(３．２ｍｇ、４．５μmol)のトルエン懸濁液(５ｍｌ)を仕込み、更に１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液(８．２ｍｌ、６．８ｍｍｏｌ)を加え、還流下２０時間反応させた。一旦冷却した後に、フェニルホウ酸 （０．０２ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）をトルエン１ｍｌに懸濁させた溶液を加え、更に還流下２時間反応させた。トルエン（２０ｍｌ）を加え希釈した後に、水層を除去し、９重量％Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液(９ｍｌ)を加え、９０℃で２時間攪拌した後、有機層をイオン交換水（２０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液(２０ｍｌ)で２回、イオン交換水(２０ｍｌ)で２回順次洗浄し、次いでメタノール（２５０ｍｌ）へ滴下し、３０分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でポリマーをろ取し、メタノール(５０ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて粗ポリマーを得た。
この粗ポリマーをトルエン（７０ｍｌ）に溶解させ、カラムに充填したアルミナ(５g)、シリカゲル（１５g）に通液し、更にトルエン(７０ｍｌ)を通液した。得られた溶液をメタノール（２５０ｍｌ）を攪拌した中にゆっくりと加え、更に３０分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でろ取し、メタノール(５０ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて、ポリマーである高分子化合物Ｐ１を得た(１．２０ g、収率８０％)。高分子化合物Ｐ１のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは１．２×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは３．８×１０5であり、ガラス転移温度は１０８℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４２２ｎｍ及び４４６ｎｍであった。
高分子化合物Ｐ１は、仕込み原料から、下記繰り返し単位を下記割合（モル比）で含むものであると推測される。
2010150518.tif 000054
【０２１８】
＜実施例４＞（高分子化合物Ｐ２の合成）
２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（０．４２２３ｇ、０．７９６ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（０．３８６１ｇ、０．７０４ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ１(０．１３５８ｇ、０．０８０ｍｍｏｌ)、化合物Ｍ２(０．０２７４ｇ、０．０１６ｍｍｏｌ)、及びトリオクチルメチルアンモニウムクロライド（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６）(０．１０ｇ、０．２６ｍｍｏｌ)をアルゴンガス雰囲気下、トルエン(１６ｍｌ)に溶解させた。溶液中へアルゴンガスをバブリングした後、８０℃まで昇温し、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム(０．６ｍｇ、０．８μmol)のトルエン懸濁液(１ｍｌ)を仕込み、更に１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液(２．２ｍｌ、３．６ｍｍｏｌ)を加え、還流下２０時間反応させた。一旦冷却した後に、フェニルホウ酸 （０．１０ｇ、０．８ｍｍｏｌ）をトルエン３ｍｌに懸濁させた溶液を加え、更に還流下２時間反応させた。トルエン（２０ｍｌ）を加え希釈した後に、水層を除去し、９重量％Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液(５ｍｌ)を加え、９０℃で２時間攪拌した後、有機層をイオン交換水（１０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液(１０ｍｌ)で２回、イオン交換水(１０ｍｌ)で２回順次洗浄し、次いでメタノール（１２５ｍｌ）へ滴下し、３０分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でポリマーをろ取し、メタノール(２５ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて粗ポリマーを得た。
この粗ポリマーをトルエン（２５ｍｌ）に溶解させ、カラムに充填したアルミナ(５g)、シリカゲル（１２g）に通液し、更にトルエン(２０ｍｌ)を通液した。得られた溶液をメタノール（１２５ｍｌ）を攪拌した中にゆっくりと加え、更に３０分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でろ取し、メタノール(２５ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて、ポリマーである高分子化合物Ｐ１を得た(０．５０ g、収率７８％)。高分子化合物Ｐ２のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは１．１×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは２．４×１０5であり、ガラス転移温度は８６℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４２２ｎｍ及び４４０ｎｍであった。
高分子化合物Ｐ２は、仕込み原料から、下記繰り返し単位を下記割合（モル比）で含むものであると推測される。
2010150518.tif 000055
【０２１９】
＜実施例５＞（高分子化合物Ｐ３の合成）
２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ビス（４'−ヘキシルフェニル）フルオレン（０．５９０９ｇ、０．８００ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ビス（４'−ヘキシルフェニル）フルオレン（０．４１２５ｇ、０．６４０ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ１(０．２３０８ｇ、０．１３６ｍｍｏｌ)、及び化合物Ｍ２(０．０４１１ｇ、０．０２４ｍｍｏｌ)をアルゴンガス雰囲気下、トルエン(１８ｍｌ)に溶解させた。溶液中へアルゴンガスをバブリングした後、８０℃まで昇温し、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム(１．１ｍｇ、１．６μmol)のトルエン懸濁液(３ｍｌ)を仕込み、更に２０重量％テトラエチルアンモニウム水酸化物水溶液(２．７ｍｌ、３．６ｍｍｏｌ)を加え、還流下２０時間反応させた。一旦冷却した後に、フェニルホウ酸 （０．１３ｇ、０．８５ｍｍｏｌ）をトルエン３ｍｌに懸濁させた溶液を加え、更に還流下２時間反応させた。トルエン（２０ｍｌ）を加え希釈した後に、水層を除去し、９重量％Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液(５ｍｌ)を加え、９０℃で２時間攪拌した後、有機層をイオン交換水（１０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液(１０ｍｌ)で２回、イオン交換水(１０ｍｌ)で２回順次洗浄し、次いでメタノール（１２５ｍｌ）へ滴下し、３０分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でポリマーをろ取し、メタノール(２５ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて粗ポリマーを得た。
この粗ポリマーをトルエン（２５ｍｌ）に溶解させ、カラムに充填したアルミナ(５g)、シリカゲル（１２g）に通液し、更にトルエン(２０ｍｌ)を通液した。得られた溶液をメタノール（１２５ｍｌ）を攪拌した中にゆっくりと加え、更に３０分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でろ取し、メタノール(２５ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて、ポリマーである高分子化合物Ｐ１を得た(０．７２ g、収率７６％)。高分子化合物Ｐ３のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは１．４×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは３．９×１０5であり、ガラス転移温度は１７９℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４４８ｎｍであった。
高分子化合物Ｐ３は、仕込み原料から、下記繰り返し単位を下記割合（モル比）で含むものであると推測される。
2010150518.tif 000056
【０２２０】
＜比較例４＞（高分子化合物ＣＰ１の合成）
２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．０６７５ｇ、２．０１２ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（０．８８７３ｇ、１．６１８ｍｍｏｌ）、化合物ＣＭ１(０．２６７２ｇ、０．４０４ｍｍｏｌ)、及びトリオクチルメチルアンモニウムクロライド（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６）(０．２６ｇ、０．６５ｍｍｏｌ)をアルゴンガス雰囲気下、トルエン(２０ｍｌ)に溶解させた。溶液中へアルゴンガスをバブリングした後、８０℃まで昇温し、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム(２．８ｍｇ、４．０μmol)のトルエン懸濁液(５ｍｌ)を仕込み、更に１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液(５．５ｍｌ、９．１ｍｍｏｌ)を加え、還流下７時間反応させた。一旦冷却した後に、フェニルホウ酸 （０．２５ｇ、２．０２ｍｍｏｌ）をトルエン３ｍｌに懸濁させた溶液を加え、更に還流下２時間反応させた。トルエン（２０ｍｌ）を加え希釈した後に、水層を除去し、９重量％Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液(１２ｍｌ)を加え、９０℃で２時間攪拌した後、有機層をイオン交換水（２６ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液(２６ｍｌ)で2回、イオン交換水(２６ｍｌ)で２回順次洗浄し、次いでメタノール（３２０ｍｌ）へ滴下し、３０分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でポリマーをろ取し、メタノール(６０ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて粗ポリマー(１．５４ｇ)を得た。
この粗ポリマーをトルエン（７０ｍｌ）に溶解させ、カラムに充填したアルミナ(１５g)、シリカゲル（３０g）に通液し、更にトルエン(５０ｍｌ)を通液した。得られた溶液をメタノール（３２０mL）を攪拌した中にゆっくりと加え、更に３０分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でろ取し、メタノール(６０ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて、ポリマーである高分子化合物ＣＰ１を得た(１．２２ g、収率７６％)。高分子化合物ＣＰ１のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは１．７×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは５．８×１０5であり、ガラス転移温度は８３℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４２２ｎｍ及び４３８ｎｍであった。
高分子化合物ＣＰ１は、仕込み原料から、下記繰り返し単位を下記割合（モル比）で含むものであると推測される。
2010150518.tif 000057
【０２２１】
＜比較例５＞（高分子化合物ＣＰ２の合成）
２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．１８１４ｇ、２．２２８ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（０．９８７２ｇ、１．８００ｍｍｏｌ）、化合物ＣＭ２(０．３９００ｇ、０．４５０ｍｍｏｌ)、及びトリオクチルメチルアンモニウムクロライド（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６）(０．２９ｇ、０．７２ｍｍｏｌ)をアルゴンガス雰囲気下、トルエン(１７．５ｍｌ)に溶解させた。溶液中へアルゴンガスをバブリングした後、８０℃まで昇温し、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム(１．６ｍｇ、２．３μmol)のトルエン懸濁液(５ｍｌ)を仕込み、更に２０重量％テトラエチルアンモニウム水酸化物水溶液(７．３ｍｌ、１０．４ｍｍｏｌ)を加え、還流下７時間反応させた。一旦冷却した後に、フェニルホウ酸 （０．２７ｇ、２．２５ｍｍｏｌ）をトルエン３ｍｌに懸濁させた溶液を加え、更に還流下２時間反応させた。トルエン（２２ｍｌ）を加え希釈した後に、水層を除去し、９重量％Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液(１４ｍｌ)を加え、９０℃で２時間攪拌した後、有機層をイオン交換水（３０ｍｌ）で2回、３重量％酢酸水溶液(３０ｍｌ)で2回、イオン交換水(３０ｍｌ)で2回順次洗浄し、次いでメタノール（３５０ｍｌ）へ滴下し、30分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でポリマーをろ取し、メタノール(７０ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて粗ポリマー(１．８９ｇ)を得た。
この粗ポリマーをトルエン（７０ｍｌ）に溶解させ、カラムに充填したアルミナ(１５g)、シリカゲル（３５g）に通液し、更にトルエン(１１０ｍｌ)を通液した。得られた溶液を、メタノール（３５０ｍｌ）を攪拌した中にゆっくりと加え、更に３０分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でろ取し、メタノール(７０ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて、ポリマーである高分子化合物ＣＰ２を得た(１．６５ g、収率８８%)。高分子化合物ＣＰ２のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは２．８×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは６．１×１０4であり、ガラス転移温度は８９℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４２３ｎｍ及び４３８ｎｍであった。
高分子化合物ＣＰ２は、仕込み原料から、下記繰り返し単位を下記割合（モル比）で含むものであると推測される。
2010150518.tif 000058
【０２２２】
＜比較例６＞（高分子化合物ＣＰ３の合成）
２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（０．７８３８ｇ、１．４７８ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（０．６５８１ｇ、１．２００ｍｍｏｌ）及び化合物ＣＭ３(０．２２６７ｇ、０．３００ｍｍｏｌ)をアルゴンガス雰囲気下、トルエン(１７ｍｌ)に溶解させた。溶液中へアルゴンガスをバブリングした後、８０℃まで昇温し、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム(１．１ｍｇ、１．５μmol)のトルエン懸濁液(５ｍｌ)を仕込み、更に２０重量％テトラエチルアンモニウム水酸化物水溶液(４．９ｍｌ、６．９ｍｍｏｌ)を加え、還流下７時間反応させた。一旦冷却した後に、フェニルホウ酸 （０．１８ｇ、１．５ｍｍｏｌ）をトルエン１７ｍｌに懸濁させた溶液を加え、更に還流下２時間反応させた。水層を除去し、９重量％Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液(１０ｍｌ)を加え、９０℃で２時間攪拌した後、有機層をイオン交換水（２０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液(２０ｍｌ)で2回、イオン交換水(２０ｍｌ)で２回順次洗浄し、次いでメタノール（２５０ｍｌ）へ滴下し、３０分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でポリマーをろ取し、メタノール(５０ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて粗ポリマー(０．９４ｇ)を得た。
この粗ポリマーをトルエン（５０ｍｌ）に溶解させ、カラムに充填したアルミナ(５．５g)、シリカゲル（１６．５g）に通液し、更にトルエン(７２ｍｌ)を通液した。得られた溶液を、メタノール（２５０ｍｌ）を攪拌した中にゆっくりと加え、更に３０分攪拌して、ポリマーを析出させた。吸引ろ過でろ取し、メタノール(５０ｍｌ)で洗浄し、減圧乾燥させて、ポリマーである高分子化合物ＣＰ３を得た(０．８３ g、収率６９％)。高分子化合物ＣＰ３のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは１．７×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは３．２×１０4であり、ガラス転移温度は７３℃であり、薄膜の蛍光ピーク波長は４２３ｎｍ及び４４６ｎｍであった。
高分子化合物ＣＰ３は、仕込み原料から、下記繰り返し単位を下記割合（モル比）で含むものであると推測される。
2010150518.tif 000059
【０２２３】
＜実施例６＞（発光素子Ｐ１の作製）
高分子化合物Ｐ１をキシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に溶解させた。このとき、固形分の濃度は、１．２重量％となるように調製した。スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（バイエル社製、商品名：ＢａｙｔｒｏｎＰ  ＣＨ８０００）を用いてスピンコートにより６５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で、２００℃で１０分間乾燥させた。次に、上記調製したキシレン溶液を用いてスピンコートにより８５０ｒｐｍの回転速度で成膜した。膜厚は約１００ｎｍであった。これを窒素ガス雰囲気下１３０℃で２０分間乾燥させた後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、次いでカルシウムを約５ｎｍ、最後にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着して、発光素子Ｐ１を作製した。素子構成は、ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（６５ｎｍ）／高分子化合物Ｐ１／ＬｉＦ／Ｃａ／Ａｌとなる。なお真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達した後、金属の蒸着を開始した。
発光素子Ｐ１に電圧を印加したところ、高分子化合物Ｐ１由来のピーク波長（ＥＬ）４５０ｎｍの深青色発光を示した。最大発光効率は１．９ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は３．６Ｖであり、外部量子収率は１．５％であった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での電圧は７．４Vであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．１８，０．１３）であり、発光効率１．２ｃｄ／Ａであり、外部量子収率は１．２％であった。これらの結果を表１に示す。
【０２２４】
＜実施例７＞（発光素子Ｐ２の作製）
実施例６において、高分子化合物Ｐ１の１．２重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物Ｐ２の１．３重量％キシレン溶液を用いたこと、スピンコートの回転速度を１０００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例６と同様にして、発光素子Ｐ２を作製した。膜厚は約１００ｎｍであった。
発光素子Ｐ２に電圧を印加したところ、高分子化合物Ｐ２由来のピーク波長（ＥＬ）４５０ｎｍの深青色発光を示した。最大発光効率は０．８２ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．４Ｖであり、外部量子収率は０．９２％であった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での電圧は１２．０Vであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．１６，０．１０）であり、発光効率０．７７ｃｄ／Ａであり、外部量子収率は０．９０％であった。これらの結果を表１に示す。
【０２２５】
＜実施例８＞（発光素子Ｐ３の作製）
実施例６において、高分子化合物Ｐ１の１．２重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物Ｐ３の１．２重量％キシレン溶液を用いたこと、スピンコートの回転速度を１０００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例６と同様にして、発光素子Ｐ３を作製した。膜厚は約１００ｎｍであった。
発光素子Ｐ３に電圧を印加したところ、高分子化合物Ｐ３由来のピーク波長（ＥＬ）４５５ｎｍの青色発光を示した。最大発光効率は２．８ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は４．６Ｖであり、外部量子収率は２．０％であった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での電圧は９．２Vであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．１５，０．１７）であり、発光効率２．１ｃｄ／Ａであり、外部量子収率は１．６％であった。これらの結果を表１に示す。
【０２２６】
＜比較例７＞（発光素子ＣＰ１の作製）
実施例６において、高分子化合物Ｐ１の１．２重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物ＣＰ１の１．２重量％キシレン溶液を用いたこと、スピンコートの回転速度を２０００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例６と同様にして、発光素子ＣＰ１を作製した。膜厚は約１００ｎｍであった。
発光素子ＣＰ１に電圧を印加したところ、高分子化合物ＣＰ１由来のピーク波長（ＥＬ）４２５ｎｍの深青色発光を示した。最大発光効率は１．５ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は３．２Ｖであり、外部量子収率は１．２％であった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での電圧は５．６Vであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．１５，０．１７）であり、発光効率０．５４ｃｄ／Ａであり、外部量子収率は０．５９％であった。これらの結果を表１に示す。
【０２２７】
＜比較例８＞（発光素子ＣＰ２の作製）
実施例６において、高分子化合物Ｐ１の１．３重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物ＣＰ２の１．７重量％キシレン溶液を用いたこと、スピンコートの回転速度を２２００ｒｐｍとしたこと以外は、実施例６と同様にして、発光素子ＣＰ２を作製した。膜厚は約１００ｎｍであった。
発光素子ＣＰ２に電圧を印加したところ、高分子化合物ＣＰ２由来のピーク波長（ＥＬ）４５０ｎｍの深青色発光を示した。最大発光効率は０．１８ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．６Ｖであり、外部量子収率は０．２９％であった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での電圧は７．８Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．１９，０．１１）であり、発光効率０．３４ｃｄ／Ａであり、外部量子収率は０．３７％であった。これらの結果を表１に示す。
【０２２８】
＜比較例９＞（発光素子ＣＰ３の作製）
実施例６において、高分子化合物Ｐ１の１．２重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物ＣＰ２の１．８重量％キシレン溶液を用いたこと、スピンコートの回転速度を２２００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例６と同様にして、発光素子ＣＰ３を作製した。膜厚は約１００ｎｍであった。
発光素子ＣＰ３に電圧を印加したところ、高分子化合物ＣＰ１由来のピーク波長（ＥＬ）４５０ｎｍの青色発光を示した。最大発光効率は０．８３ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は３．４Ｖであり、外部量子収率は０．８９％であった。輝度１０００ｃｄ／ｍ2での電圧は７．８Vであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．１７，０．１０）であり、発光効率０．４３ｃｄ／Ａであり、外部量子収率は０．５１％であった。これらの結果を表１に示す。
【０２２９】
【表１】
2010150518.tif 000060
【０２３０】
＜合成例１＞（発光材料ＥＭ−Ａの合成）
2010150518.tif 000061
【０２３１】
アルゴン雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中でＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（３００ｍｌ）、及びキナクリドン（１５．０ｇ，４８．０ｍｍｏｌ）を混合し、約６０重量％で鉱物油に希釈された水素化ナトリウム（５．７６ｇ，１４４ｍｍｏｌ）を少しずつ加え、８０℃で１時間攪拌したところへ、２−エチルヘキシルブロミド（３８．６ｇ， ２００ｍｍｏｌ）を１５分かけて滴下し、８０℃で６時間攪拌した。反応終了後、氷水バスにて冷却した蒸留水（９００ｍｌ）に注加し、１Ｎ塩酸水にて中和した。酢酸エチル８００ｍｌを加え抽出した後に、有機層を５重量％食塩水（３００ｍｌ）で洗浄し、得られた有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、減圧濃縮した。得られた固体をクロロホルム（２００ｍｌ）に溶解させ、シリカゲルショートカラムに通液した後、減圧濃縮し、ヘキサン（１５０ｍｌ）を加えることにより析出した固体をろ取、ヘキサン（１００ｍｌ）で洗浄し、減圧乾燥することにより粗生成物（１１．２ｇ）を得た。得られた固体を中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／酢酸エチル＝５／１）で精製し、発光材料ＥＭ−Ａを得た（９．４ｇ，収率４６％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．８４（ｔ，６Ｈ），０．９７（ｔ，６Ｈ），１．２０−１．５４（ｍ，１６Ｈ），２．２０（ｂｓ，２Ｈ），４．５０（ｂｓ，４Ｈ），７．２６（ｔ，２Ｈ），７．５６（ｄ，２Ｈ），７．７２（ｔ，２Ｈ），８．５８（ｄ，２Ｈ），８．８４（ｓ、２Ｈ）．
13Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝１１．６，１４．３，２３．４，２４．７，２９．１，３１．３，３８．７，５０．０，１１４．７，１１５．８，１２１．２，１２１．６，１２６．５，１２８．４，１３４．７，１３６．７，１４３．４，１７８．５．
【０２３２】
＜合成例２＞（発光材料ＥＭ−Ｂの合成）
2010150518.tif 000062
【０２３３】
アルゴン雰囲気下、５００ｍｌフラスコ中、９，１０−ジブロモアントラセン（１６．８ｇ，５０．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１０．５ｇ，１１０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．４６ｇ，０．５ｍｍｏｌ）、及びトルエン（１００ｍｌ）の混合物をアルゴンガスでバブリングした後に、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．４ｇ，２ｍｍｏｌ）をシリンジで加えた。９０℃まで加熱した後に、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリルアミン（２１．７ｇ，１１０ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍｌ）に溶解させた溶液を４０分かけて滴下して加えた。９０℃で４０分攪拌、続いて還流下で３時間攪拌した後、室温まで冷却し、析出物をろ取した。得られた固体をクロロホルム（５００ｍｌ）に還流下で溶解させ、不溶物を熱時ろ過により除去した。ろ液を約３５０ｇまで濃縮した後に、攪拌しながらメタノール（２５０ｍｌ）滴下により加え、析出した固体をろ取、メタノールで洗浄し減圧乾燥させた。得られた固体に、トルエン（２００ｍｌ）を加え、８０℃にて激しく攪拌した後に、室温まで冷却し、固体をろ取、トルエン（１００ｍｌ）、ヘキサン（１００ｍｌ）で順次洗浄し、減圧乾燥することにより、発光材料ＥＭ−Ｂをオレンジ色粉末として得た（１９．９ｇ，収率７０％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝２．２６(ｓ、１２Ｈ)，６．９８（ｓ，１６Ｈ），７．３０−７．３４（ｍ，４Ｈ），８．１５−８．１８（ｍ，４Ｈ）．
【０２３４】
＜実施例９＞
前記高分子化合物Ｐ１の、０．８重量％キシレン溶液を調製した。この溶液を石英基板上に回転速度１０００ｒｐｍのスピンコートにて塗布し、フォトルミネッセンス量子収率を測定した。その結果、量子収率は６５％であり、発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．１６，０．０７）と深青色発光を示した。これらの結果を表２に示す。
【０２３５】
＜実施例１０＞
実施例９において、高分子化合物Ｐ１の０．８重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物Ｐ１に、前記発光材料ＥＭ−Ａを５重量％添加した混合物の０．８重量％キシレン溶液を用いたこと以外は、実施例３２と同様にして、フォトルミネッセンス量子率を測定した。その結果、量子収率は２４％であり、発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３７，０．５２）と緑色発光を示した。これらの結果を表２に示す。
【０２３６】
＜実施例１１＞
実施例９において、高分子化合物Ｐ１の０．８重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物Ｐ１に、前記発光材料ＥＭ−Ｂを５重量％添加した混合物の０．８重量％キシレン溶液を用いたこと以外は、実施例３２と同様にして、フォトルミネッセンス量子率を測定した。その結果、量子収率は７３％であり、発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３０，０．６２）と緑色発光を示した。これらの結果を表２に示す。
【０２３７】
＜実施例１２＞
実施例９において、高分子化合物Ｐ１の０．８重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物Ｐ１に、下記式：
2010150518.tif 000063
で表される発光材料ＥＭ−Ｃ（アメリカンダイソース社製、商品名：ADS077RE）を５重量％添加した混合物の０．８重量％キシレン溶液を用いたこと以外は、実施例３２と同様にして、フォトルミネッセンス量子率を測定した。その結果、量子収率は２４％であり、発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．５１，０．２２）と赤色発光を示した。これらの結果を表２に示す。
【０２３８】
＜実施例１３＞
実施例９において、高分子化合物Ｐ１の０．８重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物Ｐ１に、下記式：
2010150518.tif 000064
で表される発光材料ＥＭ−Ｄ（東京化成工業株式会社製、５，６，１１，１２−テトラフェニルナフタセン）を１０重量％添加した混合物の０．８重量％キシレン溶液を用いたこと以外は、実施例３２と同様にして、フォトルミネッセンス量子収率を測定した。その結果、量子収率は５８％であり、発光スペクトルより求めた色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．４８，０．４９）と黄色発光を示した。これらの結果を表２に示す。
【０２３９】
【表２】
2010150518.tif 000065
【０２４０】
＜評価＞
表１から分かるように、本発明の高分子化合物は、1000cd/m2の輝度における外部量子収率が優れた発光素子の作製に有用な高分子化合物である。
表２から分かるように、本発明の高分子化合物は、発光材料との組成物とすることにより、発光色度を容易に調整することができる。