(57)【要約】【課題】リワーク性、耐久性および光漏れ性に優れた粘着剤組成物および光学部材を提供する。【解決手段】（Ａ１）（メタ）アクリレート系モノマー９４質量部を越えて９８．９質量部以下、（Ａ２）マクロモノマー１質量部以上５質量部以下、および（Ａ３）カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシ基、アセトアセトキシ基よりなる群から選択される少なくとも１つの架橋性官能基を含有する（メタ）アクリレート系モノマー０．１質量部以上１質量部未満を重合してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）［ただし、（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）の合計量は、１００質量部である］と；  前記架橋性官能基と反応する官能基を有する硬化剤（Ｂ）とを含み、  ゲル分率が５５％以上８０％以下である、粘着剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ１）（メタ）アクリレート系モノマー９４質量部を越えて９８．９質量部以下、（Ａ２）マクロモノマー１質量部以上５質量部以下、および（Ａ３）カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシ基、アセトアセトキシ基よりなる群から選択される少なくとも１つの架橋性官能基を含有する（メタ）アクリレート系モノマー０．１質量部以上１質量部未満を重合してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）［ただし、（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）の合計量は、１００質量部である］と；
前記架橋性官能基と反応する官能基を有する硬化剤（Ｂ）とを含み、
ゲル分率が５５％以上８０％以下である、粘着剤組成物。
【請求項２】
ガラスに対する粘着力が、２．０〜８．０Ｎ／２５ｍｍである、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
シランカップリング剤をさらに含む、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記硬化剤（Ｂ）の配合量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して０．０５質量部以上１質量部以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層を備える、光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物およびこれを用いた光学部材に関する。さらに詳細には、本発明は、リワーク性、耐光漏れ性及び耐久性に優れる粘着材組成物および光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、有機ＥＬ装置などのフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の使用が拡大している。これらの表示装置においては、偏光板や位相差板、反射防止フィルム等の各種の光学部材を粘着剤により基材に接着させる方法が用いられている。
【０００３】
これらの表示装置は各種携帯機器に搭載され、携帯機器の小型化、薄型化、軽量化が進められており、かかる表示装置に用いられる粘着剤には、苛酷な環境下や長時間の使用においても接着力を維持できることが要求されている。特に、高温・高湿の環境下においては粘着剤と基板との間に発泡や剥離等の欠陥が生じるという問題があり、高温・高湿条件においても優れた耐久性を有する粘着剤が求められている。
【０００４】
一方、光学部材の接着時に、異物の混入や位置ズレなどの不具合が生じた場合には、光学部材を基材から剥離させて再度接着させる必要がある。光学部材を基材から剥離する際には、液晶セルのギャップ変化や基板の破断等の損傷を与えることなく、光学部材を基板から容易に剥離できるリワーク性（再剥離性）が必要とされる。また、粘着剤がＬＣＤに使用される場合、偏光板の収縮による光漏れを防ぐというような特性（耐光漏れ性）も求められてきている。
【０００５】
粘着剤の耐久性およびリワーク性を向上させる方法として、特許文献１には、ガラス転移温度が４０℃以上でかつ数平均分子量が２０００〜２００００の（メタ）アクリロイル基含有マクロモノマー０．２〜３重量部と、アルキル（メタ）アクリレート５７〜９８．８重量部と、官能基含有モノマー１〜２０重量部と、少なくとも該アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な他のモノマー０〜２０重量部との共重合体（重量平均分子量５０万〜２００万）を用いた接着剤が開示されている。
【０００６】
また、特許文献２には、ガラス転移温度が４０℃以上でかつ数平均分子量が２０００〜２００００の（メタ）アクリロイル基含有マクロモノマーとアクリレートモノマーとからなるアクリル系共重合体（Ａ）とエポキシ基と反応する官能基を有するシラン系化合物（Ｂ）を配合してなる粘着剤組成物が開示されている。
【特許文献１】特開平８−２０９０９５号公報
【特許文献２】特開平１０−１４０１２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の接着剤は、高温・多湿条件における耐久性は改善されるものの、依然として粘着力が強く、薄いガラス板などに貼合し、剥離（リワーク）させた場合にガラス板が破損するおそれがある。また、特許文献２に記載の粘着剤組成物においても、微小凹凸面に対して良好な接着性を有しているため粘着力が強く、リワーク特性が不十分である。さらに、特許文献１に記載の接着剤および特許文献２に記載の粘着剤組成物では、耐光漏れ性が悪いという問題があった。
【０００８】
本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、その目的は、リワーク性、耐光漏れ性、および耐久性、特に高温・高湿条件下での耐久性に優れる粘着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、所定の組成およびゲル分率を有するポリマーと硬化剤とを含有する粘着剤組成物が、優れたリワーク性、耐久性、および耐光漏れ性を発現させることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の課題は、（Ａ１）（メタ）アクリレート系モノマー９４質量部を越えて９８．９質量部以下、（Ａ２）マクロモノマー１質量部以上５質量部以下、および（Ａ３）カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシ基、アセトアセトキシ基よりなる群から選択される少なくとも１つの架橋性官能基を含有する（メタ）アクリレート系モノマー０．１質量部以上１質量部未満を重合してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）［ただし、（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）の合計量は、１００質量部である］と；
前記架橋性官能基と反応する官能基を有する硬化剤（Ｂ）とを含み、
ゲル分率が５５％以上８０％以下である、粘着剤組成物によって達成される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の粘着剤組成物は、リワーク性、耐光漏れ性、および耐久性、特に高温・高湿条件下での耐久性に優れる。したがって、本発明の粘着剤組成物は、各種プラスチックフィルムなどの薄層被着体の接着に有効であり、特に偏光板に用いた場合、優れたリワーク性、耐光漏れ性、および耐久性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１３】
本発明は、（Ａ１）（メタ）アクリレート系モノマー９４質量部を越えて９８．９質量部以下、（Ａ２）マクロモノマー１質量部以上５質量部以下、および（Ａ３）カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシ基、アセトアセトキシ基よりなる群から選択される少なくとも１つの架橋性官能基を含有する（メタ）アクリレート系モノマー０．１質量部以上１質量部未満を重合してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）［ただし、（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）の合計量は、１００質量部である］と；前記架橋性官能基と反応する官能基を有する硬化剤（Ｂ）とを含み、ゲル分率が５５％以上８０％以下である、粘着剤組成物である。
【００１４】
以下、本発明の粘着剤組成物の各成分について詳細に説明する。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタアクリレートの総称である。（メタ）アクリル酸等の（メタ）を含む化合物等も同様に、名称中に「メタ」を有する化合物と「メタ」を有さない化合物の総称である。
【００１５】
（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー
本発明で用いられる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）（以下、単に「成分（Ａ）」とも称する）は、（Ａ１）（メタ）アクリレート系モノマー、（Ａ２）マクロモノマー、および（Ａ３）架橋性官能基含有（メタ）アクリレート系モノマーを共重合してなる。
【００１６】
（Ａ１）（メタ）アクリレート系モノマー
（メタ）アクリレート系モノマー（以下、単に「成分（Ａ１）」とも称する）は、分子中に架橋性官能基を有さない（メタ）アクリル酸のエステルである。成分（Ａ１）の具体的な例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタデカフルオロオキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら成分（Ａ１）は、単独で使用してもよいし２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
これら成分（Ａ１）の中でも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましく、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートがより好ましく、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートが特に好ましい。
【００１８】
成分（Ａ１）の使用量は、成分（Ａ１）〜（Ａ３）の合計量を１００質量部として、９４質量部を越えて９８．９質量部以下であり、９５．２質量部以上９８．５質量部以下であることが好ましく、９６．３質量部以上９７．７質量部以下であることがより好ましい。このような範囲にあると、良好な粘着性や耐熱性を示す。
【００１９】
（Ａ２）マクロモノマー
マクロモノマーは、重合可能な官能基（重合性基）を有する高分子量のモノマーであり、ポリマー鎖部分と、重合性基部分とからなる。
【００２０】
マクロモノマーの重合性基は、（Ａ１）（メタ）アクリレート系モノマーまたは（Ａ３）架橋性官能基含有（メタ）アクリル系モノマーと反応して、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）において主鎖構造を形成し、マクロモノマーのポリマー鎖部分が（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の主鎖にグラフトした側鎖を形成することとなる。この側鎖は、本発明の粘着剤組成物においてミクロドメイン（不連続相）を形成し、高凝集成分として作用する。このため、本発明の粘着財組成物は、架橋剤等による架橋の密度が小さい構造であっても良好な凝集力を有すると共に、低速変形後の応力緩和性に優れ、したがって、耐光漏れ性、リワーク性、および耐久性が向上する。
【００２１】
重合性基としては、エチレン性不飽和二重結合を有する基（エチレン性不飽和基）が好ましい。具体的には、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、ビニレン基よりなる群から選択される少なくとも１つであることが好ましく、中でも（メタ）アクリロイル基がより好ましい。重合性基はマクロモノマーの末端に存在することが好ましく、マクロモノマーの一方の末端にのみ存在することが重合時の安定性の面からより好ましい。ただし、重合性基は、マクロモノマーの側鎖として存在していてもよいし、マクロモノマーの鎖の両方の末端に存在していてもよい。
【００２２】
マクロモノマーを構成するポリマー鎖部分は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリル等から誘導される繰り返し単位を主構成単位とする（共）重合体であることが好ましい。これらのポリマー鎖部分は単一の繰り返し単位から構成されていてもよいし、複数の繰り返し単位から構成されていてもよい。また、ポリマー鎖が複数の繰り返し単位からなる共重合体である場合にその繰り返し形態は制限されず、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
【００２３】
前記マクロモノマーの好ましい例としては、例えば、下記式（Ｉ）で表されるモノマーが挙げられる。
【００２４】
【化１】
2010150400.tif 000002
【００２５】
ただし、前記式（Ｉ）において、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｘは、単結合または二価の結合基を表す。Ｙは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリルから選択される１つまたは２以上のモノマーを単独重合または共重合させてなるポリマー鎖を表す。中でも、メチルメタクリレート、スチレンを単独重合させてなるポリマー鎖、アクリロニトリルおよびスチレンを共重合させてなるポリマー鎖が好ましく用いられる。
【００２６】
前記二価の結合基としては、例えば、直鎖、分岐又は環状のアルキレン基、アラルキレン基、アリーレン基、などが挙げられる。これらは、更にヒドロキシ基、シアノ基などの置換基を有してもよい。前記アルキレン基の炭素数としては、１〜１０が好ましく、１〜４がより好ましい。該アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、などが挙げられる。これらの中でも、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、などが好ましい。前記アラルキレン基の炭素数としては、７〜１３が好ましい。該アラルキレン基としては、例えば、ベンジリデン基、シンナミリデン基、などが挙げられる。前記アリーレン基の炭素数としては、６〜１２が好ましい。該アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、クメニレン基、メシチレン基、トリレン基、キシリレン基、などが挙げられる。これらの中でも、フェニレン基が好ましい。
【００２７】
前記二価の結合基中には、更に、−ＮＲ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、又は、複素環から誘導される基、などが結合基として介在されていてもよい。前記Ｒ２は水素またはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基である。
【００２８】
マクロモノマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００〜２００００の範囲内にあることが好ましく、２０００〜１００００の範囲内にあることがより好ましく、４０００〜８０００の範囲内にあることがさらに好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以上であれば、充分な粘着強度を確保でき、耐熱性に優れる。一方、２００００以下であれば、粘着剤組成物の粘度の上昇による作業性の低下を抑制しうる。数平均分子量（Ｍｎ）の値は、重合系に添加する連鎖移動剤および重合開始剤等の量を適宜選択することにより制御されうる。なお、本発明において、マクロモノマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）法により測定したポリスチレン換算の値を採用するものとする。
【００２９】
マクロモノマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃〜１５０℃であることが好ましく、６０〜１４０℃であることがより好ましく、８０〜１３０℃であることがさらに好ましい。マクロモノマーのミクロドメインによる凝集力（物理的架橋効果）は、マクロモノマーのガラス転移温度以下の温度領域で発現し、ガラス転移温度付近の環境では、かかる凝集力が低下する。したがって、充分な凝集力を確保する点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であることが好ましい。一方、１５０℃以下であれば、タック性や粘着力の低下を抑制できるため好ましい。
【００３０】
このようなマクロモノマーを製造する方法に特に制限はなく、例えば、（１）リビングアニオン重合でマクロモノマーを構成するポリマー鎖（リビングポリマーアニオン）を製造し、これにメタクリル酸クロリド等を作用させる方法；（２）メルカプト酢酸のような連鎖移動剤の存在下で、メチルメタクリレート等のラジカル重合性モノマーを重合させ、末端にカルボキシル基を有するオリゴマーを得た後、これをメタクリル酸グリシジル等と反応させる方法；（３）カルボキシル基を含むアゾ系重合開始剤の存在下に、メチルメタクリレート等のラジカル重合性モノマーを重合させ、末端にカルボキシル基を有するオリゴマーを得た後、メタクリル酸グリシジルでマクロモノマー化する方法などの任意の方法を用いることができる。
【００３１】
上記のような方法を利用してマクロモノマーを製造することにより、上記の式（Ｉ）においてＸで表される二価の結合基として、例えば、下記に示すような基が導入される。
【００３２】
【化２】
2010150400.tif 000003
【００３３】
前記マクロモノマーとしては市販品を用いることもできる。例えば、末端がメタクリロイル基であって、セグメントがメチルメタクリレート（ＭＭＡ）であるマクロモノマー（製品名：４５％ＡＡ−６（ＡＡ−６Ｓ）、ＡＡ−６；東亞合成株式会社製）、セグメントがスチレンであるマクロモノマー（製品名：ＡＳ−６Ｓ、ＡＳ−６；東亞合成株式会社製）、セグメントがスチレン／アクリルニトリルの共重合体であるマクロモノマー（製品名：ＡＮ−６Ｓ；東亞合成株式会社製）、セグメントがブチルアクリレートのマクロモノマー（製品名：ＡＢ−６；東亞合成株式会社製）などを用いることができる。
【００３４】
これら成分（Ａ２）の中でも、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）から誘導される繰り返し単位を主構成単位とする（共）重合体（製品名：４５％ＡＡ−６（ＡＡ−６Ｓ）、ＡＡ−６；東亞合成株式会社製）は相溶性が良好であるため特に好ましく用いられる。なお、これらのマクロモノマーは単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。
【００３５】
成分（Ａ２）の使用量は、成分（Ａ１）〜（Ａ３）の合計量を１００質量部として、１質量部以上５質量部以下であり、１．３質量部以上４．０質量部以下であることが好ましく、２．０質量部以上３．０質量部以下であることがより好ましい。かような範囲とすることにより、（メタ）アクリル系ポリマーの凝集性を好ましい状態とすることが可能となる。１質量部未満であると充分な凝集力が得られず、リワーク性が低下するおそれがある。一方、５質量部を超えると凝集力が高くなりすぎて粘着力が低下するおそれがあり、また、応力緩和性が低下し、耐光漏れ性が低下するおそれがある。
【００３６】
（Ａ３）架橋性官能基含有（メタ）アクリル系モノマー
架橋性官能基含有（メタ）アクリル系モノマー（以下、単に「成分（Ａ３）」とも称する）は、分子中に架橋性官能基を有するアクリル系モノマーである。成分（Ａ３）の架橋性官能基が後述する硬化剤（Ｂ）と反応・結合することにより、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に架橋構造が導入される。
【００３７】
架橋性官能基は、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシ基、アセトアセチル基の少なくとも１種であり、好ましくはカルボキシル基、ヒドロキシ基の少なくとも１種であり、より好ましくはヒドロキシ基である。
【００３８】
成分（Ａ３）の具体的な例としては、（メタ）アクリル酸、２−メタクリロイルオキシコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルマレイン酸、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸などのカルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー；モノメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノプロチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有（メタ）アクリル系モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリルアミドなどのアミド基含有（メタ）アクリル系モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系モノマー；２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアセトアセトキシ基含有（メタ）アクリル系モノマーなどが挙げられる。さらに、アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物等を用いてもよい。これら成分（Ａ３）は、単独で使用してもよいし２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
これらの成分（Ａ３）の中でも、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリルアミドがより好ましく、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００４０】
成分（Ａ３）の使用量は、成分（Ａ１）〜（Ａ３）の合計量を１００質量部として、０．１質量部以上１質量部未満であり、好ましくは０．２質量部以上０．８質量部以下であり、より好ましくは０．３質量部以上０．７質量部以下である。０．１質量部未満であると、後述する硬化剤との架橋反応による架橋量が少ないため耐久性の低下や凝集力の低下によるリワーク性の悪化をまねくおそれがある。一方、１質量部以上である場合には、高架橋化により応力緩和性が低下し、耐光漏れ性が低下するおそれがある。
【００４１】
上述したように、本発明の粘着剤組成物では、（Ａ２）マクロモノマー由来の側鎖から形成されるミクロドメイン構造により高い凝集力が発現するため、成分（Ａ３）の使用量を上記範囲のように従来に比べて少量とし、低架橋とした場合であっても、高い凝集力を有する。したがって、本発明の粘着剤組成物は、優れた耐久性、リワーク性、および耐光漏れ性を発揮することができる。
【００４２】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造方法は、特に制限されず、重合開始剤を使用する溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、薄膜重合法、噴霧重合法など従来公知の方法を用いることができる。重合制御の方法としては、断熱重合法、温度制御重合法、等温重合法などが挙げられる。また、重合開始剤により重合を開始させる方法の他に、放射線、電子線、紫外線等を照射して重合を開始させる方法を採用することもできる。中でも重合開始剤を使用する溶液重合法が、分子量の調節が容易であり、また不純物も少なくできるために好ましい。例えば、溶剤として酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等を用い、成分（Ａ１）〜（Ａ３）の合計量１００質量部に対して、重合開始剤を好ましくは０．０１質量部以上０．５０質量部以下を添加し、窒素雰囲気下で、例えば反応温度６０〜９０℃で、３〜１０時間反応させることで得られる。前記重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。
【００４３】
上記成分（Ａ１）〜（Ａ３）を共重合することによって得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万〜２００万であることが好ましく、９０万〜１６０万であることがより好ましい。重量平均分子量が７０万未満であると、耐熱性が不足する場合がある。一方、重量平均分子量が２００万を超えると、タックが低く、貼合性が低下する場合がある。なお、本発明において、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、実施例に記載の方法により測定したポリスチレン換算の値を採用するものとする。また、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）のの共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロックのいずれであってもよい。
【００４４】
上記成分（Ａ）は、単独で使用してもよいし２種以上のポリマーを組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
（Ｂ）硬化剤
上記成分（Ａ）に加えて、本発明の粘着剤組成物は、架橋性官能基含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ａ３）の架橋性官能基と反応する官能基を有する硬化剤（Ｂ）（以下、単に「成分（Ｂ）」とも称する）を含む。硬化剤（Ｂ）は、上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の成分（Ａ３）に由来する架橋性官能基と反応・結合し、架橋構造を形成する。
【００４６】
かような硬化剤（Ｂ）として、例えば、架橋性官能基含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ａ３）中の架橋性官能基がカルボキシル基の場合はエポキシ基含有化合物やイソシアネート基含有化合物が、該架橋性官能基がヒドロキシ基の場合はイソシアネート基含有化合物、アミノ基含有化合物、ホルミル基含有化合物が、該架橋性官能基がアミノ基またはアミド基の場合はエポキシ基含有化合物が、該架橋性官能基がアセトアセトキシ基の場合はイソシアネート基含有化合物、アミノ基含有化合物が、それぞれ好適に用いられる。具体的には、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤、メラミン系硬化剤、尿素系硬化剤、ジアルデヒド系硬化剤、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられる。中でも特に、架橋性官能基含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ａ３）中の架橋性官能基が水酸基またはカルボキシル基の場合で、硬化剤（Ｂ）がイソシアネート基含有化合物であるイソシアネート系硬化剤である組み合わせがタック性（初期接着力）や耐熱性の面で好ましい。
【００４７】
イソシアネート系硬化剤は、特に制限されない。具体的には、例えば、トリアリルイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、１，４−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリデンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート類；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル（ＮＢＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネート類；トランスシクロヘキサンー１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、Ｈ６−ＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、Ｈ１２−ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）などの脂環式ジイソシアネート類；上記ジイソシアネートのカルボジイミド変性ジイソシアネート類；またはこれらのイソシアヌレート変性ジイソシアネート類などが挙げられる。また、上記イソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらイソシアネート化合物のビウレット体やイソシアヌレート体も好適に使用することができる。
【００４８】
上記イソシアネート系硬化剤は、合成してもよいし市販品を使用してもよい。イソシアネート系硬化剤の市販品としては、例えば、コロネートＬ（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物）、コロネートＨＬ（トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物）、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）、コロネート２０３０、コロネート２０３１（以上、日本ポリウレタン工業株式会社製）、タケネート（登録商標）Ｄ−１０２、タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、タケネート（登録商標）Ｄ−２００、タケネート（登録商標）Ｄ−２０２（以上、三井化学ポリウレタン株式会社製）、デュラネート（商標）２４Ａ−１００、デュラネート（商標）ＴＰＡ−１００、デュラネート（商標）ＴＫＡ−１００、デュラネート（商標）Ｐ３０１−７５Ｅ、デュラネート（商標）Ｅ４０２−９０Ｔ、デュラネート（商標）Ｅ４０５−８０Ｔ、デュラネート（商標）ＴＳＥ−１００、デュラネート（商標）Ｄ−１０１、デュラネート（商標）Ｄ−２０１（以上、旭化成ケミカルズ株式会社製）等が挙げられる。
【００４９】
これらイソシアネート系硬化剤の中でも、コロネートＬ、コロネートＨＬ、タケネート（登録商標）Ｄ１１０Ｎ、デュラネート（商標）２４Ａ−１００が好ましく、コロネートＬ、タケネート（登録商標）Ｄ１１０Ｎがより好ましく、コロネートＬが特に好ましい。
【００５０】
なお、硬化剤（Ｂ）は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
本発明において、成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましい。０．０５質量部以上であれば、ポリマー（Ａ）中の成分（Ａ３）に由来の架橋性官能基と硬化剤（Ｂ）とが反応してできる架橋点の導入により、凝集力および耐熱性を向上させうる。一方、５質量部以下であれば、かかる架橋点が過度にならず、本発明の粘着剤組成物が優れたリワーク性および柔軟性を有しうる。該配合量は、より好ましくは０．０５質量部以上１質量部以下、さらに好ましくは０．０５質量部以上０．７質量部以下である。
【００５２】
（Ｃ）その他の成分
本発明の粘着剤組成物は、上記成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、シランカップリング剤を含んでもよい。シランカップリング剤を使用することで、反応性が向上し、硬化物の機械強度や接着強度を向上させることができる。このようなシランカップリング剤は、特に限定されない。具体的には、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス−（３−〔トリエトキシシリル〕プロピル）テトラスルフィド、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。さらには、エポキシ基（グリシドキシ基）、アミノ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基等の官能基を有するシランカップリング剤と、これらの官能基と反応性を有する官能基を含有するシランカップリング剤、他のカップリング剤、ポリイソシアネートなどを、各官能基について任意の割合で反応させて得られる加水分解性シリル基を有する化合物も使用できる。
【００５３】
上記シランカップリング剤は、合成してもよいし市販品を使用してもよい。シランカップリング剤の市販品としては、例えば、ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＥ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＥ−５０２、ＫＢＥ−５０３、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−５７３、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＥ−８４６、ＫＢＥ−９００７（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００５４】
これらシランカップリング剤の中でも、ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＥ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−５７３、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＥ−８４６、ＫＢＥ−９００７が好ましく、ＫＢＭ−４０３がより好ましい。なお、上記シランカップリング剤は、単独で使用されてもよいし２種以上組み合わせて使用されてもよい。
【００５５】
本発明において、上記シランカップリング剤の使用量は、特に制限されない。具体的には、上記シランカップリング剤の配合量は、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の合計量  １００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上５質量部以下、より好ましくは０．０３質量部以上２質量部以下、さらに好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下である。この範囲にあれば、優れた耐熱性および接着性を発揮しうる。上記シランカップリング剤の配合量が０．０１質量部未満であると、ガラス接着性が低下する場合がある。一方、５質量部を超えると、耐熱性が低下する場合がある。
【００５６】
上記シランカップリング剤に加えてまたは上記シランカップリング剤に代えて、本発明の粘着剤組成物は、硬化促進剤、イオン性液体、無機充填剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、安定剤、粘着付与樹脂、改質樹脂（ポリオール樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン樹脂等）、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、染料、顔料（着色顔料、体質顔料等）、処理剤、紫外線遮断剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤および溶剤のような添加剤を含んでもよい。イオン性液体としては、例えば、ホスホニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、グアニジニウムイオン、アンモニウムイオン、イソウロニウムイオン、チオウロニウムイオン、ピペリジニウムイオン、ピラゾリウムイオン、スルホニウムイオン等のカチオン成分と、アニオン成分としては、ハロゲンイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、燐酸イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、亜硫酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、蟻酸イオン、蓚酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、アルキルスルホン酸イオン等のアニオン成分とを有する物質が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、イルガノックス（登録商標）１０１０、イルガノックス（登録商標）１０３５ＦＦ、イルガノックス（登録商標）５６５（いずれも、チバ  スペシャリティ  ケミカルズ社製）等が挙げられる。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン酸、重合ロジン酸およびロジン酸エステル等のロジン類、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族飽和炭化水素樹脂ならびに石油樹脂等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。上記添加剤を使用する場合の、添加剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、上記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量  １００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下である。
【００５７】
本発明の粘着剤組成物は、上記で述べた各成分を一括に混合するか、各成分を順次混合するか、または任意の複数の成分を混合した後に残りの成分を混合するなどして、均一な混合物となるように撹拌することにより製造することができる。より具体的には、必要に応じて加温、例えば３０〜４０℃の温度に加温し、スターラーなどで均一になるまで、例えば１０分〜５時間撹拌することにより調製することができる。
【００５８】
本発明の粘着剤組成物のゲル分率は、５５％以上８０％以下であり、好ましくは６０％以上７５％以下であり、より好ましくは６５質量％以上７５％以下である。ゲル分率が５５％未満となると、粘着剤組成物の凝集力が不足し、リワーク性や耐久性に劣る場合がある。８０％を超えると粘着剤の凝集力は高くなるものの柔軟性や粘着性が低下したり、応力緩和性が低下して光漏れ性に劣る場合がある。ゲル分率は、（Ａ）（メタ）アクリレート系ポリマーの組成比、特に（Ａ３）架橋性官能基（メタ）アクリレートモノマーの使用量や（Ｂ）硬化剤の使用量、硬化促進剤などを調整することにより上記範囲に調節することができる。なお、本発明において、ゲル分率は、実施例に記載の方法により測定した値を採用するものとする。
【００５９】
本発明の粘着剤組成物の粘度は、特に制限されない。しかしながら、塗工のしやすさなどを考慮すると、２５℃における粘度が好ましくは０．５〜８．０Ｐａ・ｓ、より好ましくは１．０〜５．０Ｐａ・ｓである。該粘度が０．５Ｐａ・ｓ未満であると、塗工面にユズハダが発生する場合がある。一方、８．０Ｐａ・ｓを超えると、塗工筋が発生する場合がある。
【００６０】
本発明の粘着剤組成物は、ガラスに対する粘着力が、２．０〜８．０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、３．０〜７．０Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましく、４．０〜６．０Ｎ／２５ｍｍであることがさらに好ましい。２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、偏光板などの被着体の貼合に必要な粘着力が十分に得られる。８．０Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、糊残りが少なく、リワーク性に優れる。なお、本発明において、粘着力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、実施例に記載の方法により測定した値を採用するものとする。
【００６１】
本発明の粘着剤組成物は、種々の基材の貼り合わせに使用することができる。ここで使用できる基材としては、ガラス、プラスチックフィルム、紙または金属箔等が挙げられる。ガラスとしては、一般的な無機ガラスが挙げられる。プラスチックフィルムにおける、プラスチックとしては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、非結晶性ポリオレフィン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。非結晶性ポリオレフィン系樹脂は、通常、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのような環状ポリオレフィンの重合単位を有するものであり、環状オレフィンと鎖状環状オレフィンとの共重合体であってもよい。市販されている非結晶性ポリオレフィン系樹脂として、ＪＳＲ株式会社の商品名アートン、日本ゼオン株式会社のＺＥＯＮＥＸ（登録商標）、ＺＥＯＮＯＲ（登録商標）、三井化学株式会社のＡＰＯ、アペル（登録商標）などがある。非結晶性ポリオレフィン系樹脂を製膜してフィルムにするには、溶剤キャスト法、溶融押出法など、公知の方法が適宜用いられる。また、紙としては、模造紙、上質紙、クラフト紙、アートコート紙、キャスターコート紙、純白ロール紙、パーチメント紙、耐水紙、グラシン紙及び段ボール紙等を挙げることができ。金属箔としては、例えばアルミニウム箔等を挙げることができる。
【００６２】
したがって、本発明は、本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層を備える、光学部材をも提供する。
【００６３】
光学部材としては、例えば、偏光板、位相差板、プラズマディスプレイ用光学フィルム、タッチパネル用導電フィルムなどが好ましく挙げられる。このうち、本発明の粘着剤組成物は、偏光板とガラスとの接着性に優れている。もちろん、本発明は、上記の形態に限定されるものではなく、他の部材の接着に使用することも可能である。
【００６４】
本発明の粘着剤組成物は、光学フィルムの片面あるいは両面に直接塗布して粘着剤層を形成して使用されてもよいし、剥離フィルム上に粘着剤層を予め形成し、これを光学フィルムの片面あるいは両面に転写することにより使用されてもよい。
【００６５】
本発明の粘着剤組成物の塗工は、従来公知の方法に従えばよく、例えば、ナチュラルコーター、ナイフベルトコーター、フローティングナイフ、ナイフオーバーロール、ナイフオンブランケット、スプレー、ディップ、キスロール、スクイーズロール、リバースロール、エアブレード、カーテンフローコーター、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、ベーカーアプリケーターおよびグラビアコーター等の装置を用いる種々の塗工方法が挙げられる。また、本発明の組成物の塗布厚さ（乾燥後の厚さ）は、使用する基材および用途に応じて選択すればよいが、好ましくは５〜４０μｍであり、より好ましくは１５〜３０μｍである。
【００６６】
本発明の粘着剤組成物から得られる粘着剤層は、上記のような粘着剤組成物を架橋して得られるものである。その際、粘着剤組成物の架橋は、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を基材などに転写することも可能である。この粘着剤組成物の架橋は、通常、温度２０〜４０℃、相対湿度３０〜７０％ＲＨ、常圧（大気圧）の条件下で静置することにより行われる。
【００６７】
本発明の粘着剤組成物は、優れた柔軟性を示し、これにより優れたリワーク性（再剥離性）や加工性を示す。例えば、光学部材の接着工程において、光学フィルムと被着体との位置ズレが発生したとしても、被着体に粘着剤が残存することなく光学フィルムを剥離することができる。特に偏光板に用いた場合、優れた耐光漏れ性およびリワーク性を得ることができる。
【００６８】
加えて、本発明の粘着剤組成物は優れた耐熱性を有するため、加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない高耐久性が発現できる。
【実施例】
【００６９】
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。
【００７０】
なお、メタクリル系ポリマー（Ａ）が溶解している溶液の固形分および粘度の測定は、以下の方法で行った。
【００７１】
（固形分）
ポリマー溶液  約１ｇを、精秤したガラス皿に精秤する。１０５℃で１時間乾燥した後室温に戻し、ガラス皿と残存固形分との合計の質量を精秤する。ガラス皿の質量をＸ、乾燥する前のガラス皿とポリマー溶液との合計の質量をＹ、ガラス皿と残存固形分との合計の質量Ｚとして、下記数式１により固形分を算出した。
【００７２】
【数１】
2010150400.tif 000004
【００７３】
（粘度）
ガラス瓶に入れた粘着剤溶液を２５℃に温調し、Ｂ型粘度計により測定した。
【００７４】
（ゲル分率）
粘着剤組成物  約０．１ｇを秤量して重量Ｗ１（ｇ）とした。これをサンプル瓶に採取し、酢酸エチルを約３０ｇ加えて２４時間放置した。所定時間経過後のサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網（金網の重量をＷ２（ｇ））にてろ別し、金網および残留物を９０℃で１時間乾燥させた全体の重量Ｗ３（ｇ）を測定した。この際、ゲル分率は、これら測定値から下記数式２により算出した。
【００７５】
【数２】
2010150400.tif 000005
【００７６】
（重量平均分子量および数平均分子量）
下記表１の測定方法・測定条件により測定した。
【００７７】
【表１】
2010150400.tif 000006
【００７８】
［実施例１］
還流器および攪拌機を備えた容器に、ｎ−ブチルアクリレート（株式会社日本触媒製）９８．５質量部、片末端がメタクリロイル基でセグメントがメチルメタクリレート（ＭＭＡ）であるマクロモノマーの４５％トルエン溶液（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６Ｓ、東亜合成化学工業株式会社製）固形分として１質量部相当、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（ＣＨＤＭＡＡ）（日本化成株式会社製）０．５質量部、および酢酸エチル１３０質量部を投入した。次いで、窒素置換を行いながら６５℃まで加温し、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７５質量部を加え、６５℃を維持しつつ６時間重合を行った。重合反応終了後、酢酸エチル２７０質量部を加えて希釈を行い、メタクリル系ポリマー（Ａ）の溶液を得た。得られたポリマー溶液の固形分は１９．０質量％、粘度は５．０Ｐａ・ｓであった。また、得られたメタクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は１３０万であった。
【００７９】
次に、上記で得られたポリマー溶液に、メタクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して硬化剤（Ｂ）であるイソシアネート系硬化剤であるコロネートＬ（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物、日本ポリウレタン工業株式会社製）が０．２質量部、シランカップリング剤である３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業株式会社製）が０．２質量部となるようにこれらを添加し、２５℃で１５分間混合して、粘着剤組成物（１）の溶液を得た。
【００８０】
この溶液を、剥離ＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製、ＭＲＦ３８、厚み：３８μｍ）上に、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように、ベーカーアプリケーターを用いて塗布し、偏光板に貼合した。その後、２３℃／４５％ＲＨ  条件下で７日熟成させて、偏光板（１）を得た。
【００８１】
［実施例２および３］
下記表２に示されるような組成で、アクリレート系ポリマー（Ａ）成分（Ａ１）〜（Ａ３）、硬化剤（Ｂ）、およびシランカップリング剤を使用する以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物（２）、（３）を調製した。
【００８２】
次に、実施例１において、粘着剤組成物（１）の代わりに、上記で作製した粘着剤組成物（２）、（３）をそれぞれ使用する以外は、実施例１と同様にして、偏光板（２）〜（３）を得た。
【００８３】
このようにして得られた偏光板（２）、（３）について、それぞれ、下記方法に従って、耐熱性、耐湿熱性、光漏れ性、およびリワーク性を評価した。結果を、下記表２に示す。
【００８４】
［比較例１および２］
下記表２に示されるような組成で、アクリレート系ポリマー（Ａ）成分（Ａ１）〜（Ａ３）、硬化剤（Ｂ）、およびシランカップリング剤を使用する以外は、実施例１と同様にして、比較用粘着剤組成物（１）、（２）を調製した。
【００８５】
次に、実施例１において、粘着剤組成物（１）の代わりに、上記で作製した比較用粘着剤組成物（１）、（２）をそれぞれ使用する以外は、実施例１と同様にして、比較用偏光板（１）、（２）を得た。
【００８６】
このようにして得られた比較用偏光板（１）、（２）について、それぞれ、下記方法に従って、耐熱性、耐湿熱性、光漏れ性、およびリワーク性を評価した。結果を、下記表２に示す。
【００８７】
［評価］
（耐熱性試験）
各実施例および各比較例で作製した偏光板から、１２０ｍｍ（偏光板ＭＤ方向）×６０ｍｍに裁断した試料をガラス板に貼合し、温度５０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の条件下で２０分間オートクレープ処理を行った。その後、温度８０℃下で１２０時間放置し、放置後の試料の状態を観察した。なお、下記表２中、「良好」は、フィルム端部に剥がれが存在しないことを、また、「はがれ」は、フィルム端部に剥がれがあることを意味する。
【００８８】
（耐湿熱性試験）
各実施例および各比較例で作製した偏光板から、１２０ｍｍ（偏光板ＭＤ方向）×６０ｍｍに裁断した試料をガラス板に貼合し、温度５０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の条件下で２０分間オートクレープ処理を行った。その後、温度６０℃、湿度９０％ＲＨ下で１２０時間放置し、放置後の試料の状態を観察した。なお、下記表２中、「良好」は、フィルム端部に剥がれが存在しないことを、また、「はがれ」は、フィルム端部に剥がれがあることを意味する。
【００８９】
（耐光漏れ性試験）
各実施例および各比較例で作製した偏光板から、１２０ｍｍ（偏光板ＭＤ方向）×６０ｍｍ、１２０ｍｍ（偏光板ＴＤ方向）×６０ｍｍ、に裁断した試料をガラス板の各面に重なり合うように貼合し、温度５０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の条件下で２０分間オートクレープ処理を行った。その後、温度８０℃下で１２０時間放置し、放置後の試料の状態を観察した。なお、下記表２中、「良好」とは光漏れがほとんど発生しないことを、「不良」とは偏光板の端部が白化していることを、「評価不能」とはガラス板と偏光板とのはがれが発生しているため評価できなかったことを、それぞれ意味する。
【００９０】
（リワーク性試験）
ＪＩＳ  Ｚ０２３７粘着テープ・粘着シート試験方法に準じて粘着力の測定を行った。すなわち、各実施例および各比較例で作製した偏光板から、幅２５ｍｍ幅に裁断した試料をガラス板に貼合し、温度５０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の条件下で２０分間オートクレープ処理を行った。その後、引っ張り試験機を用いて、剥離角９０度、剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎで粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定するとともに、剥離状態の観察を行った（測定環境：２０℃／５０％ＲＨ）。なお、下記表２中、「ａｆ」とは界面破壊を示す。
【００９１】
【表２】
2010150400.tif 000007
【００９２】
上記表からわかるように、本発明の粘着剤組成物（１）〜（３）を用いた光学部材（実施例１〜３）は、（Ａ３）架橋性官能基含有（メタ）アクリレートモノマーの含有量が本発明の範囲外である比較例１〜２の粘着剤組成物を用いた光学部材に比して、耐久性（耐熱性、耐湿熱性）、耐光漏れ性、およびリワーク性に優れることが確認できる。