(57)【要約】【課題】グリセリンを重油、灯油若しくは軽油等の他の燃料と混合して極めて経済的で秀れた性能を有する燃焼装置に用いる燃料及びその製造方法を提供する。【解決手段】グリセリンに界面活性剤が添加された燃焼装置に用いる燃料であって、前記界面活性剤は前記グリセリンを内部に取り込んで逆ミセルを形成しており、この逆ミセルが油相に均一に分散せしめられているものである。また、グリセリンに、水と界面活性剤と無機酸とを攪拌混合した混合溶液を加えて混合グリセリン液を作成し、続いて、この混合グリセリン液に重油、灯油若しくは軽油を加えて攪拌混合した後、静置して上層を分離する方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリンに界面活性剤が添加された燃焼装置に用いる燃料であって、前記界面活性剤は前記グリセリンを内部に取り込んで逆ミセルを形成しており、この逆ミセルが油相に均一に分散せしめられていることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料。
【請求項２】
グリセリンに、水と界面活性剤と無機酸とを攪拌混合した混合溶液を加えて混合グリセリン液を作成し、続いて、この混合グリセリン液に重油、灯油若しくは軽油を加えて攪拌混合して燃焼装置に用いる燃料とすることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法。
【請求項３】
請求項２記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記混合グリセリン液に重油、灯油若しくは軽油を加えて攪拌混合した後、静置して上層を分離し、この上層を燃焼装置に用いる燃料とすることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法。
【請求項４】
請求項２，３いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記グリセリンは、廃食油からディーゼル燃料を製造する工程で副生される廃グリセリンであることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法。
【請求項５】
請求項２〜４いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記界面活性剤は、ポリオキシアルキルエーテルを主体とし、多価アルコール脂肪酸エステルを含有するものであることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法。
【請求項６】
請求項２〜５いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記無機酸は、リン酸、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸のいずれかであることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法。
【請求項７】
請求項２〜６いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記無機酸の量は、前記グリセリンの体積と、前記重油、灯油若しくは軽油の体積との和に対してほぼ1％〜1.5％（体積比）であることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法。
【請求項８】
請求項２〜７いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記界面活性剤の量は、前記グリセリンの体積と、前記重油、灯油若しくは軽油の体積との和に対してほぼ0.2％〜0.7％（体積比）であることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法。
【請求項９】
請求項２〜８いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記水の量は、前記グリセリンの体積と、前記重油、灯油若しくは軽油の体積との和に対してほぼ１％〜３％（体積比）であることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法。
【請求項１０】
請求項２〜９いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記グリセリンは、ほぼ20℃〜60℃に加温されたものであることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法。
【請求項１１】
請求項２〜１０いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記グリセリンは、濾過により固形物除去処理がなされたものであることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法。
【請求項１２】
請求項２〜１１いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記重油、灯油若しくは軽油と前記グリセリンとの混合比はほぼ５：５〜８：２（体積比）であることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリセリンを含有する燃焼装置に用いる燃料及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年の地球環境問題や、また特に重油など化石燃料の高騰をうけ、廃食油を活用したバイオディーゼル燃料が実用化されつつある。このバイオディーゼル燃料の製造工程には、（１）アルカリ触媒法、固体触媒法、酵素触媒法、無触媒法（亜臨界、超臨界）何れかによるエステル交換（若しくは、エステル化）を行う工程、（２）前記（１）の工程の反応生成物であるグリセリンとメチルエステルとを分層分離する工程、（３）前記（１）の工程で生成するメタノールを回収する工程、（４）メチルエステルを精製してバイオディーゼル燃料油を得る工程、がある。
【０００３】
ところで、現在は、水酸化カリウムを使用したアルカリ触媒法が多用されており、このアルカリ触媒法によってバイオディーゼル燃料を製造すると、精製してバイオディーゼル燃料となるメチルエステルの他に、メタノールおよび廃グリセリンが副生し、その生成比は、概ね、75％、1％で、24％であるとの報告がある（例えば、非特許文献１）。このうち、メタノールは前記（１）のエステル交換の工程で再使用されるが、廃グリセリンは、グリセリンに水分、アルカリ触媒成分（例えば、水酸化カリウム）、メタノール等が結合しており、流動性が低く再利用には不向きとされてきた。
【０００４】
上記した生成比は種々の条件で変動し得るが、現在多用されている上記したアルカリ触媒法でバイオディーゼル燃料を製造すると、大量の廃グリセリンが副生するため、バイオディーゼル燃料の普及にあたって、この廃グリセリンの処理が問題になっている。
【０００５】
最近、この廃グリセリン処理の問題に関し、例えば、廃グリセリンを高温高圧力下で分解してエステル交換の工程の原料であるメタノールに再生する方法（特許文献１）が提案されている。
【０００６】
しかしながら、この方法では、廃グリセリンは殆ど無くなるが、高温高圧処理を行う設備が必要になってしまい、バイオディーゼル燃料の製造コストの増大を招くという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−１５４６４７号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】環境施設,p32-39 No.98(2004)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記したバイオディーゼル燃料の製造工程で副生する廃グリセリンは、粘度が高いが、アルコール成分を相当程度含有するものであるから、この粘度を低減して液体燃料として利用できるようになれば、廃グリセリン処理の問題の解決や廃グリセリンの再利用の途が開け、重油、灯油若しくは軽油の代替燃料にもなりうる為、極めて好ましい。
【００１０】
本発明者はこのような考えのもと、グリセリンを重油、灯油や軽油などの他の燃料と混合し得る方法を見出して本発明を完成したものであり、廃グリセリン等を重油、灯油や軽油等の他の燃料と混合することで極めて経済的で秀れた性能を有する燃焼装置に用いる燃料及びその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
添付図面を参照して本発明の要旨を説明する。
【００１２】
グリセリンに界面活性剤が添加された燃焼装置に用いる燃料であって、前記界面活性剤は前記グリセリンを内部に取り込んで逆ミセルを形成しており、この逆ミセルが油相に均一に分散せしめられていることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料に係るものである。
【００１３】
また、グリセリンに、水と界面活性剤と無機酸とを攪拌混合した混合溶液を加えて混合グリセリン液を作成し、続いて、この混合グリセリン液に重油、灯油若しくは軽油を加えて攪拌混合して燃焼装置に用いる燃料とすることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法に係るものである。
【００１４】
また、請求項２記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記混合グリセリン液に重油、灯油若しくは軽油を加えて攪拌混合した後、静置して上層を分離し、この上層を燃焼装置に用いる燃料とすることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法に係るものである。
【００１５】
また、請求項２，３いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記グリセリンは、廃食油からディーゼル燃料を製造する工程で副生される廃グリセリンであることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法に係るものである。
【００１６】
また、請求項２〜４いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記界面活性剤は、ポリオキシアルキルエーテルを主体とし、多価アルコール脂肪酸エステルを含有するものであることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法に係るものである。
【００１７】
また、請求項２〜５いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記無機酸は、リン酸、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸のいずれかであることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法に係るものである。
【００１８】
また、請求項２〜６いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記無機酸の量は、前記グリセリンの体積と、前記重油、灯油若しくは軽油の体積との和に対してほぼ1％〜1.5％（体積比）であることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法に係るものである。
【００１９】
また、請求項２〜７いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記界面活性剤の量は、前記グリセリンの体積と、前記重油、灯油若しくは軽油の体積との和に対してほぼ0.2％〜0.7％（体積比）であることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法に係るものである。
【００２０】
また、請求項２〜８いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記水の量は、前記グリセリンの体積と、前記重油、灯油若しくは軽油の体積との和に対してほぼ１％〜３％（体積比）であることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法に係るものである。
【００２１】
また、請求項２〜９いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記グリセリンは、ほぼ20℃〜60℃に加温されたものであることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法に係るものである。
【００２２】
また、請求項２〜１０いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記グリセリンは、濾過により固形物除去処理がなされたものであることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法に係るものである。
【００２３】
また、請求項２〜１１いずれか１項に記載の燃焼装置に用いる燃料の製造方法において、前記重油、灯油若しくは軽油と前記グリセリンとの混合比はほぼ５：５〜８：２（体積比）であることを特徴とする燃焼装置に用いる燃料の製造方法に係るものである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明は上述のようにしたから、グリセリンと、重油、灯油若しくは軽油などの他の燃料とを混合した良好に使用しうる燃焼装置に用いる燃料及びその燃料の経済的な製造方法を提供し得ることになる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本実施例に係る燃焼装置に用いる燃料の製造フローを示す図である。
【図２】本実施例に係る燃焼装置に用いる燃料の製造工程を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
好適と考える本発明の実施形態を、図面に基づいて本発明の作用を示して簡単に説明する。
【００２７】
本発明者は、適当な界面活性剤を用いると、グリセリンと、重油、灯油若しくは軽油とを一様に混合できることを見出し、本発明を完成した。
【００２８】
グリセリンに界面活性剤を添加すると、極性分子であるグリセリンと界面活性剤の極性基（若しくは親水基）との間に水素結合が形成され、界面活性剤はその極性基（若しくは親水基）側を内側にして前記グリセリンを内部に取り込み、無極性基（若しくは疎水基）側は外側を向くようになって、前記界面活性剤が前記グリセリンを内部に取り込んだ状態の、所謂逆ミセルが形成される。その結果、この逆ミセルは外面的には無極性的で疎水的な性状を有することになるから、疎水的な性状を有する油相（重油、灯油若しくは軽油）と親和し、この逆ミセルが前記油相に均一に分散し得ることになり、従って、前記グリセリンが前記油相に一様に混合されて可溶状態になった燃焼装置に用いる燃料となる。
【００２９】
また、グリセリンに、水と適当な界面活性剤と無機酸とを攪拌混合した混合溶液を加えて混合グリセリン液を作成し、続いて、この混合グリセリン液に、重油、灯油若しくは軽油を加えて攪拌混合すると、グリセリンと、重油、灯油若しくは軽油とが均一に混合された燃料となる。
【００３０】
また、この混合グリセリン液に、重油、灯油若しくは軽油を加えて攪拌混合した後、一定時間静置すると、ガム質や水やその他の不純物などを含む重液層と、グリセリンと、重油、灯油若しくは軽油とが一様に混合された上層とに分離し、この上層は、グリセリンと、重油、灯油若しくは軽油とが均一に混合された燃料となる。
【００３１】
詳述すると、例えば、バイオディーゼル燃料製造時に副生する廃グリセリンを使って燃料を製造する場合、この廃グリセリンには、前記バイオディーゼル燃料の製造時に用いた油脂や触媒などが含まれているが、この廃グリセリンに前記混合溶液を加え攪拌混合して混合グリセリン液を作成し、続いて、この混合グリセリン液に重油、灯油若しくは軽油とを攪拌混合した後、静置すると、廃グリセリンに含まれていた油脂や触媒成分は、無機酸と水和して下層に水及び固形物として沈殿する一方、上層では、界面活性剤がグリセリンを取り込んだ多数の逆ミセルが概ね疎水的な性状を有する重油、灯油若しくは軽油とは容易に一様に混合する。従って、この上層を分離して抽出すれば、グリセリンと、重油、灯油若しくは軽油とが一様に混合した燃料が容易に得られることになる。
【００３２】
また、この廃グリセリンの代わりにグリセリンを用いても、同様である。
【００３３】
本発明に係る燃料は、重油、灯油や軽油と遜色がない特性を有するから、これら重油、灯油若しくは軽油に混合しても、これら重油、灯油若しくは軽油の特性を阻害せず、よって、重油、灯油若しくは軽油に混合することで重油、灯油若しくは軽油を節約できると共に、従来バイオディーゼル燃料の普及の障害になっていた廃グリセリンの処理問題迄も解決できることになる。
【実施例】
【００３４】
本発明の具体的な実施例について図面に基づいて説明する。
【００３５】
本実施例は、グリセリン（分子式C3H8O3）を収集して、ボイラー等の燃焼装置に用いることのできる燃料の製造方法であって、図１に製造フローを、図２に製造工程を示している。尚、この燃料の製造は、大気圧下の常温で行われるものである。
【００３６】
本実施例で用いるグリセリンはバイオディーゼル燃料を製造した際に副生した廃グリセリンを収集して得たものである。この廃グリセリンは、バイオディーゼル燃料の製造工程で副生したグリセリンの他、エステル交換材としてのメタノール、アルカリ触媒としての水酸化カリウム、及び廃食油などの油脂などを含み、粘度が大きい黒褐色の液体である。
【００３７】
この廃グリセリンは、特に低温では粘性が大きくなり後工程での処理が困難になるので、図１の製造フローに示すように、まず、この廃グリセリンをタンク内で加温することによって粘度を低下させ流動性を増すようにしている。この後、この廃グリセリンの濾過を行ってごみを除去した後、水に界面活性剤を加えて攪拌混合してから無機酸としてリン酸を加えて攪拌混合した混合溶液を前記した濾過されたグリセリン液に加えて攪拌混合して混合グリセリン液を作成する。
【００３８】
続いて、この混合グリセリン液に灯油（若しくは重油）を加えて攪拌混合した後、一定時間静置する。この結果、リン酸とガム質等の不純物が結合した沈殿物からなる下層若しくは中間層と、逆ミセル化したグリセリンと、灯油若しくは重油とが均一に混合した上層とに分層分離され、この下層及び中間層の液体を廃棄して、上層となる液体を分離抽出して燃料を得ることができる。
【００３９】
ここで、無機酸としては、リン酸、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸のいずれかを使用できるが、本実施例では、リン酸を用い、前記廃グリセリンの体積と前記灯油（若しくは重油）の体積との和に対して1.2％量（体積比）を用いた。
【００４０】
また、本実施例で用いた界面活性剤は、非イオン系界面活性剤であって、ポリオキシアルキルエーテルを主体とし、多価アルコール脂肪酸エステルを含むものであり、ポリオキシプロピレン誘導体、不飽和脂肪酸なども含有しており、前記廃グリセリンの体積と前記灯油（若しくは重油）の体積との和に対して0.4％量（体積比）を用いた。
【００４１】
尚、前記界面活性剤と前記リン酸は、前記廃グリセリンの体積と前記灯油（若しくは重油）の体積との和に対して２％量（体積比）の水に予め溶解させている。
【００４２】
前記混合溶液は、前記廃グリセリンの体積と、前記灯油（若しくは重油）の体積との和に対する体積比で２％量の水に、上記0.4％量（体積比）の界面活性剤を加えて溶解させた上で、更に上記1.2％量（体積比）のリン酸を溶解させて作成した。
【００４３】
尚、上述した水,界面活性剤及び無機酸の混合量は本実施例に係る燃料が最適な燃焼状態になるように実験的に決定されたものである。
【００４４】
図２は、具体的に廃グリセリンからこの燃料を製造する工程を示している。
【００４５】
この製造工程は、加温機付きのタンク１と、一次濾過機２と、ギアポンプ３と、二次濾過機４と、定量供給機５と、攪拌混合機６と、攪拌混合機７と、原油タンク８と、廃液タンク９、燃料タンク10と各種バルブ11〜15から構成されている。
【００４６】
本実施例で用いる廃グリセリンは、バイオディーゼル燃料を製造する多数のプラントで発生したものを収集したものであって、極めて粘度が高く、しかも、ごみや不純物を多く含んでいる。このために、種々のごみを取るためにまず、ヒータ付きタンク１に設けたヒータで加温して、前記廃グリセリンの温度を約40℃に温めることで、前記廃グリセリンの粘度を低下させて流動性を高めて、一次濾過機２及び二次濾過機４がこの廃グリセリンの濾過を行いやすいようにしている。
【００４７】
一方、一次濾過機２と二次濾過機４との間に配置したギアポンプ３の吸引、排出動作によって、前記流動性を高められた廃グリセリンが、前記ヒータ付タンク１から一次濾過機２と二次濾過機４を経由して次段に配置される定量供給機５に供給されるように構成している。一次濾過機２は、荒いごみを除去するものであり、二次濾過機４は細いごみを除去するものであるが、いずれか一方のみ設けることでもよい。
【００４８】
また、予め、水に界面活性剤を溶解させよく攪拌混合後、更に、リン酸を溶解させて攪拌混合した混合溶液を調製しておく。
【００４９】
更に、二次濾過機４の次段に設けた定量供給機５は、前記二次濾過機４から排出される廃グリセリンの流量に対して、上記混合溶液と原油タンク８の灯油（若しくは重油）の各々が次段の攪拌混合機６へ供給される供給量を制御する。
【００５０】
尚、前記混合溶液は、前記廃グリセリンの体積と、前記灯油（若しくは重油）の体積との和に対する体積比で２％量の水に、0.4％量（体積比）の界面活性剤を加えて攪拌混合した上で、更に、1.2％量（体積比）のリン酸を加えて攪拌混合して調製した溶液である。
【００５１】
上記定量供給機５で流量が制御された、濾過済みの廃グリセリン液をバルブ13を開閉して攪拌混合機６に所定量流し入れて、バルブ12を開閉して所要量の前記混合溶液を攪拌混合機６に加えて攪拌混合を行ったうえで、次に、バルブ11を開閉して所定量の灯油（若しくは重油）を加えて攪拌混合を行う。その後、攪拌混合機６の攪拌を停止して10〜60分程度静置すると、ガム質や不純物が沈殿して下層及び中間層を形成し、グリセリンと灯油（若しくは重油）との混合液が上層を形成するように分層分離するから、バルブ14を開閉して下層及び中間層を廃棄し、バルブ15を開くと上層の液体を分離することができ、この分離した上層を燃料として燃料タンク10に貯蔵する。
【００５２】
尚、前記分層分離機６における静置時間は、前記分層分離機６を複数台設けることによって実質的に短縮することが可能である。
【００５３】
このようにして製造された本実施例の燃料と、重油、灯油及び廃グリセリンの各々をボイラーで燃焼させて燃焼試験を行った結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2010095714.tif 000003
【００５５】
この結果から、熱量が著しく劣る廃グリセリンを灯油若しくは重油に体積比で40％を混合した本実施例の燃料の熱量は、灯油単独の熱量の92％以上、また、重油単独の熱量の90％程度は維持できることがわかる。従って、廃グリセリンを灯油若しくは重油と混合しても、熱量的に問題がなく十分実用に供することが可能な燃料になることが確認された。
【００５６】
本実施例は上述のように、リン酸による廃グリセリンに含まれる不純物の除去を行うと共に適当な界面活性剤を用いてグリセリンの逆ミセル化を行うから、もともと燃料としては不向きであるグリセリンを灯油や重油などの化石燃料と良好に混合できるようになり、従って、灯油や重油などの化石燃料の使用量を大幅に低減できることになる（本実施例は灯油や重油の使用量を40％削減したことに相当する。）。
【００５７】
また、本実施例による燃料は、燃焼させた際の発熱量が、原料の灯油若しくは重油の発熱量の90％以上あり、原料の灯油若しくは重油と遜色ない燃焼能力を有しているから、極めて経済的で燃焼能力のよい燃焼装置用の燃料になる。
【００５８】
また、本実施例に係る製造方法は、特段複雑な装置を有しない為、極めて経済的に秀れた製造方法となる。
【００５９】
更に、従来困難とされていた廃グリセリンを再利用して廃グリセリン問題を解決し得るから、バイオディーゼル燃料の普及に当たっての前記障害を取り除くことができることになる。
【００６０】
尚、バイオディーゼル燃料の製造の際の副生物である廃グリセリンを用いず、他の工程で生成したグリセリン（純グリセリンを含む）であってもよいことはもちろんである。
【００６１】
また、本実施例は上述のように、グリセリンに、水と界面活性剤と無機酸とを攪拌混合した混合溶液を加えて混合グリセリン液を作成し、続いて、この混合グリセリン液に重油、灯油若しくは軽油を加えて攪拌混合した後、静置して上層を分離し、この上層を燃焼装置に用いたが、この静置して上層を分離する工程を省略し、混合グリセリン液に重油、灯油若しくは軽油を加え攪拌混合し、そのまま燃料としてもよい。
【００６２】
詳細には、混合グリセリン液に重油、灯油若しくは軽油を加え攪拌混合しながら、若しくは灯油若しくは軽油を加え攪拌混合したものを燃焼させることでもよく、例えば大豆由来の油脂に含まれているグリセリンを主要成分とする廃グリセリンを使用する場合には、このように上層を分離する手間を省略することが可能であり、また、前記上層を燃料とする場合と比較して燃焼能力もほぼ同等であることを確認している。
【００６３】
本発明は、本実施例に限られるものではなく、各構成要件の具体的構成は適宜設計し得るものである。
【図１】
2010095714.tif 000004
【図２】
2010095714.tif 000005