(57)【要約】【課題】  現像処理前に電荷の蓄積よって起るカブリマークの発生を抑え、現像処理後、ユーザー使用時においても、埃や汚れの吸着を促進させず、搬送性に優れた映画用ハロゲン化銀写真感光材料を提供することを目的とする。【解決手段】  透過支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体と該支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層の間に、少なくとも一層の下塗層を有し、かつ、該支持体裏面（ハロゲン化銀乳剤層を有する側と反対側の支持体上）に少なくとも一層の下塗層と保護層を有する映画用ハロゲン化銀写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層側の下塗層、該支持体裏面の下塗層および保護層から選択される層のいずれかに、少なくとも１種類の導電性金属酸化物粒子と少なくとも１種類の導電性ポリマーを含有し、かつ該導電性金属酸化物粒子を含有する層と該導電性ポリマーを含有する層が異なるか、または該支持体裏面の支持体に接した同一の下塗層以外の同一層に導電性金属酸化物粒子と導電性ポリマーを含有することを特徴とする映画用ハロゲン化銀写真感光材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透過支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体と該支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層の間に、少なくとも一層の下塗層を有し、かつ、該支持体裏面（ハロゲン化銀乳剤層を有する側と反対側の支持体上）に少なくとも一層の下塗層と保護層を有する映画用ハロゲン化銀写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層側の下塗層、該支持体裏面の下塗層および保護層から選択される層のいずれかに、少なくとも１種類の導電性金属酸化物粒子と少なくとも１種類の導電性ポリマーを含有し、かつ該導電性金属酸化物粒子を含有する層と該導電性ポリマーを含有する層が異なるか、または該支持体裏面の支持体に接した同一の下塗層以外の同一層に導電性金属酸化物粒子と導電性ポリマーを含有することを特徴とする映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】
前記導電性金属酸化物粒子と前記導電性ポリマーを支持体裏面の下塗層および保護層から選択される異なる層にそれぞれ含有するか、または前記導電性金属酸化物粒子および前記導電性ポリマーのいずれか一方を前記ハロゲン化銀乳剤層が設けられる側の下塗層に含有し、前記導電性金属酸化物粒子および前記導電性ポリマーの他方を前記支持体裏面の下塗層または保護層に含有することを特徴とする請求項１に記載の映画用ハロゲン化銀真感光材料。
【請求項３】
前記導電性金属酸化物粒子と前記導電性ポリマーを支持体裏面の下塗層および保護層から選択される異なる層にそれぞれ含有することを特徴とする請求項１に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】
前記導電性ポリマーが、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、およびこれらの複合物からなる群より選択される導電性ポリマーであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】
前記導電性金属酸化物粒子が、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ、およびこれらの複合金属酸化物、並びにこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む金属酸化物、からなる群より選択される金属酸化物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項６】
前記支持体上の前記導電性ポリマーを含有する層を有する側の、支持体上の全ての下塗層および保護層中に含有するＮａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋およびＭｇ２＋の総金属イオン量が０．５ｍｇ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項７】
前記支持体裏面の下塗層および保護層の総膜厚が０．０２μｍ〜１μｍであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項８】
前記映画用ハロゲン化銀写真感光材料が、前記支持体上に、イエロー、シアンおよびマゼンタの各発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ有し、かつ該支持体がポリエステル支持体である、映画用ハロゲン化銀カラー感光材料であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項９】
前記映画用ハロゲン化銀感光材料の現像処理前後における電気抵抗率に関して、以下の式（Ａ）と式（Ｂ）の関係を同時に満たすことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
式（Ａ）  ＳＲ１  ＜  ９．０Ω／□
式（Ｂ）  ９．５Ω／□  ≦  ＳＲ２  ≦  １０．５Ω／□
（式（Ａ）、式（Ｂ）中、ＳＲ１は前記映画用ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理前における、少なくとも１種の前記導電性金属酸化物粒子または前記導電性ポリマーを含有する層のなかで電気抵抗率が最も低い層の電気抵抗値の常用対数を表し、ＳＲ２は、前記映画用ハロゲン化銀写真感光材料に発色現像工程の処理時間を３分とした現像処理を施した後における、少なくとも１種の前記導電性金属酸化物粒子または前記導電性ポリマーを含有する層のなかで電気抵抗率の最も低い層の電気抵抗率の常用対数を表す。）
【請求項１０】
前記映画用ハロゲン化銀写真感光材料の電気抵抗率が、下記式（Ｃ）の関係を満たすことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
式（Ｃ）  ｜  ＳＲ３−ＳＲ２  ｜  ≦  ０．３Ω／□
（式（Ｃ）中、ＳＲ２は請求項９で定義したＳＲ２と同じものである。ＳＲ３は、前記映画用ハロゲン化銀写真感光材料を、発色現像工程の処理時間が１分とした現像処理を施した後の、少なくとも１種の前記導電性金属酸化物粒子または前記導電性ポリマーを含有する層のなかの電気抵抗率が最も低い層の電気抵抗値の常用対数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、映画用ハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳しくは、ユーザー使用時の帯電軽減に優れる映画用ハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
映画用ハロゲン化銀写真感光材料は、一般に電気絶縁性のプラスチックフィルム等の透明支持体（以下、「基体」ともいう。）上に、感光性のハロゲン化銀写真乳剤層（ハロゲン化銀写真感光性層）、ハレーション防止層、中間層、下塗層等を形成して製造される。
【０００３】
近年、ハロゲン化銀写真感光材料の生産技術の向上は著しく、より高速でのプリント生産が普及してきている。この高速化に伴い、各製造工程において帯電の発生と蓄積は、これらの製品の生産と使用に関して多くの問題をもたらす。例えば、蓄積された電荷が放電すると乳剤にカブリパターンが発生する。映画用上映フイルムのように映写を行うものは、上映中にフイルム上にある電荷が空気中の埃や汚れの吸着を促進させ、映写時に写し出されることになる。ハロゲン化銀感光材料へ電気抵抗率の低い下塗層（導電層）の導入により、これら電荷による問題の多くは解決された。（例えば、特許文献１等参照）
【０００４】
しかしながら、近年、電気抵抗率が低い導電層を感光材料に用いると現像処理後に別の静電気上の問題を発生させることが明らかになってきた。ローラーなど製造機器と表面接触により導電層とは反対側表面に電荷が発生した場合、導電層は発生したとは反対極性の電荷を生成し、電気的に安定化しようとする。フィルムの導電層と反対側で電場が閉じる形になる。映画用フイルムのようにロール形状で巻かれている感光材料では、支持体を挟んだフイルムの導電層側と反対側の距離より、導電層側と隣り合うフイルム面との距離の方が近く、互いに保持する反極性の電荷同士が電気的に引き合いをもたらし、搬送トラブルを引き起こすことが分かってきた。導電層の電気抵抗率がより低いとこの搬送トラブルはより顕著となり、機器の停止更には機器の破損など多くの問題を引き起こす。
【０００５】
これらの問題を解決するため、導電層に導電性ポリマーを含有し、現像処理前の導電層の電気抵抗率と現像処理後の導電層の電気抵抗率を変化させる方法が開示されている（例えば、特許文献２等参照）。
しかしながら、生産性向上によるプリント速度高速化に伴い発色現像浴を高活性にして、発色現像時間の短縮化することで発色濃度を変えずに短時間で現像処理を行うことが進む中で、これらの導電性ポリマーを使った導電層は発色現像時間が変わると電気抵抗率の変化が大きいことが分かってきた。
【０００６】
導電層の電気抵抗率が高いと前述したような埃や汚れの吸着を促進させ、導電層の電気抵抗率が低いと前述したような搬送での搬送トラブルを引き起こすため、現像処理後のフイルムの導電層の電気抵抗率をコントロールする必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−２６４０３１号公報
【特許文献２】特開２００２−３１１５３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、現像処理前に電荷の蓄積よって発生するスタチックカブリマークの発生を抑え、現像処理後、ユーザー使用時においても、埃や汚れの吸着を促進させず、搬送性に優れた映画用ハロゲン化銀写真感光材料を提供することを目的とする。すなわち、従来困難であった、スタチックカブリマークの発生抑制と映写機で使用する際の静電気くっつき、埃付着の低減を両立させた映画用ハロゲン化銀写真感光材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記手段で本発明の上記課題の解決ができることを見出した。
（１）透過支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体と該支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層の間に、少なくとも一層の下塗層を有し、かつ、該支持体裏面（ハロゲン化銀乳剤層を有する側と反対側の支持体上）に少なくとも一層の下塗層と保護層を有する映画用ハロゲン化銀写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層側の下塗層、該支持体裏面の下塗層および保護層から選択される層のいずれかに、少なくとも１種類の導電性金属酸化物粒子と少なくとも１種類の導電性ポリマーを含有し、かつ該導電性金属酸化物粒子を含有する層と該導電性ポリマーを含有する層が異なるか、または該支持体裏面の支持体に接した同一の下塗層以外の同一層に導電性金属酸化物粒子と導電性ポリマーを含有することを特徴とする映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
（２）前記導電性金属酸化物粒子と前記導電性ポリマーを支持体裏面の下塗層および保護層から選択される異なる層にそれぞれ含有するか、または前記導電性金属酸化物粒子および前記導電性ポリマーのいずれか一方を前記ハロゲン化銀乳剤層が設けられる側の下塗層に含有し、前記導電性金属酸化物粒子および前記導電性ポリマーの他方を前記支持体裏面の下塗層または保護層に含有することを特徴とする（１）に記載の映画用ハロゲン化銀真感光材料。
（３）前記導電性金属酸化物粒子と前記導電性ポリマーを支持体裏面の下塗層および保護層から選択される異なる層にそれぞれ含有することを特徴とする（１）に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
（４）前記導電性ポリマーが、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、およびこれらの複合物からなる群より選択される導電性ポリマーであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
（５）前記導電性金属酸化物粒子が、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ、およびこれらの複合金属酸化物、並びにこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む金属酸化物、からなる群より選択される金属酸化物であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
（６）前記支持体上の前記導電性ポリマーを含有する層を有する側の、支持体上の全ての下塗層および保護層中に含有するＮａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋およびＭｇ２＋の総金属イオン量が０．５ｍｇ／ｍ２以下であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
（７）前記支持体裏面の下塗層および保護層の総膜厚が０．０２μｍ〜１μｍであることを特徴とする（１）〜（６）のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
（８）前記映画用ハロゲン化銀写真感光材料が、前記支持体上に、イエロー、シアンおよびマゼンタの各発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ有し、かつ該支持体がポリエステル支持体である、映画用ハロゲン化銀カラー感光材料であることを特徴とする（１）〜（７）のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
（９）前記映画用ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理前後における電気抵抗率に関して、以下の式（Ａ）と式（Ｂ）の関係を同時に満たすことを特徴とする（１）〜（８）のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
式（Ａ）  ＳＲ１  ＜  ９．０Ω／□
式（Ｂ）  ９．５Ω／□  ≦  ＳＲ２  ≦  １０．５Ω／□
（式（Ａ）、式（Ｂ）中、ＳＲ１は前記映画用ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理前における、少なくとも１種の前記導電性金属酸化物粒子または前記導電性ポリマーを含有する層のなかで電気抵抗率が最も低い層の電気抵抗値の常用対数を表し、ＳＲ２は、前記映画用ハロゲン化銀写真感光材料に発色現像工程の処理時間を３分とした現像処理を施した後における、少なくとも１種の前記導電性金属酸化物粒子または前記導電性ポリマーを含有する層のなかで電気抵抗率の最も低い層の電気抵抗率の常用対数を表す。）
（１０）前記映画用ハロゲン化銀写真感光材料の電気抵抗率が、下記式（Ｃ）の関係を満たすことを特徴とする（１）〜（９）のいずれか１項に記載の映画用ハロゲン化銀写真感光材料。
式（Ｃ）  ｜  ＳＲ３−ＳＲ２  ｜  ≦  ０．３Ω／□
（式（Ｃ）中、ＳＲ２は請求項９で定義したＳＲ２と同じものである。ＳＲ３は、前記映画用ハロゲン化銀写真感光材料を、発色現像工程の処理時間が１分とした現像処理を施した後の、少なくとも１種の前記導電性金属酸化物粒子または前記導電性ポリマーを含有する層のなかの電気抵抗率が最も低い層の電気抵抗値の常用対数を表す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、現像所使用時における高速プリント（通常搬送速度６００ｍ／分以上、好ましくは７６２ｍ／分以上の高速露光）を実施しても電荷が蓄積されることがなく、放電によるスタチックカブリパターンを発生させることがなく、しかも発色現像時間が大きく変わったとしても、安定的に埃・汚れの吸着を促進させにくく、帯電した電荷による搬送不良を起こし難いという優れた効果を奏する映画用ハロゲン化銀写真感光材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の映画用ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単にハロゲン化銀写真感光材料と称す）は、透過支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体と該支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層の間に、少なくとも一層の下塗層を有し、かつ、該支持体裏面（ハロゲン化銀乳剤層を有する側と反対側の支持体上）に少なくとも一層の下塗層と保護層を有する映画用ハロゲン化銀写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層側の下塗層、該支持体裏面の下塗層および保護層から選択される層のいずれかに、少なくとも１種類の導電性金属酸化物粒子と少なくとも１種類の導電性ポリマーを含有し、かつ該導電性金属酸化物粒子を含有する層と該導電性ポリマーを含有する層が異なるか、または該支持体裏面の支持体に接した同一の下塗層以外の同一層に導電性金属酸化物粒子と導電性ポリマーを含有する。
【００１２】
−下塗層−
以下に本発明で使用する下塗層を説明する。
なお、本発明においては支持体の両面にそれぞれ少なくとも一層の下塗層を有する。
すなわち、支持体と該支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層の間、および支持体裏面（ハロゲン化銀乳剤層を有する側と反対側の支持体上にそれぞれ少なくとも一層の下塗層を有する。本発明において、下塗層は、一層でも二層以上の複数であってもよいが、好ましくは、支持体と該支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層の間には少なくとも二層有する。また支持体裏面には一層有するのが好ましく、この下塗層上に保護層を有する場合が、さらに好ましい。
【００１３】
（結合剤）
下塗層には、一般に、後述する様々な分散物や微粒子を固定する目的で、結合剤を含有させることが好ましい。前記結合剤としては、例えば、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等の種々のポリマーが挙げられ、白粉汚れを防止する観点から、ポリマー（好ましくは、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂）と架橋剤との硬化物が好ましい。
【００１４】
中でも特に、良好な作業環境の維持、大気汚染防止の観点から、水溶性の、あるいはエマルジョン等の水分散状態のポリマー及び架橋剤との硬化物が好ましい。また、前記ポリマーは、カルボジイミド化合物をはじめとした架橋剤との架橋反応が可能なように、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有することが好ましく、中でも、水酸基、カルボキシル基がより好ましく、カルボキシル基が特に好ましい。前記ポリマー中の基（好ましくは、水酸基又はカルボキシル基）の存在量としては、０．０００１〜１当量／１ｋｇが好ましく、０．００１〜１当量／１ｋｇが特に好ましい。
【００１５】
前記アクリル樹脂としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸アルキル等のアクリル酸エステル類、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステル類、メタクリルアミド及びメタクリロニトリルのいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体等を挙げることができる。これらの中でも、アクリル酸アルキル等のアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体が好ましい例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体を挙げることができる。
【００１６】
前記アクリル樹脂は、上記組成を主成分とし、カルボジイミド化合物をはじめとした架橋剤との架橋反応が可能なように、例えば、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するモノマーを一部使用して得られるポリマーである。
【００１７】
前記ビニル樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくは、エチレン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体）が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくは、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体）が好ましい。
【００１８】
前記ビニル樹脂は、カルボジイミド化合物をはじめとした架橋剤との架橋反応が可能なように、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル及びポリ酢酸ビニルにおいては、例えば、ビニルアルコール単位をポリマー中に残すことにより水酸基を有するポリマーとし、他のポリマーにおいては、例えば、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するモノマーを一部使用することにより架橋可能なポリマーとする。
【００１９】
前記ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリヒドロキシ化合物（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等）、ポリヒドロキシ化合物と多塩基酸との反応により得られる脂肪族ポリエステル系ポリオール、ポリエーテルポリオール（例えば、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオール、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリオール）、ポリカーボネート系ポリオール、及びポリエチレンテレフタレートポリオールのいずれか一種、あるいはこれらの混合物とポリイソシアネートから誘導されるポリウレタンが挙げられる。前記ポリウレタン樹脂では、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの反応後、未反応として残った水酸基をカルボジイミド化合物をはじめとした架橋剤との反応が可能な官能基として利用することができる。
【００２０】
前記ポリエステル樹脂としては、例えば、一般にポリヒドロキシ化合物（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等）と多塩基酸との反応により得られるポリマーが挙げられる。前記ポリエステル樹脂では、例えば、ポリオールと多塩基酸との反応終了後、未反応として残った水酸基、カルボキシル基をカルボジイミド化合物をはじめとした架橋剤との反応が可能な官能基として利用することができる。勿論、水酸基等の官能基を有する第三成分を添加してもよい。
前記ポリマーの中でも、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましく、アクリル樹脂が特に好ましい。
これらの樹脂は特にカルボジイミド化合物との反応性がよく、合わせて用いることで優れた硬化反応を起こす。そのため、後述する被膜形成時（架橋時）の乾燥温度および時間に関し、優位な性質（例えば、支持体に悪影響を及ぼすような高温での加熱を行うことなく充分な強度被膜を形成できたり、即乾性を利用した短時間乾燥での被膜形成が可能である。）をもつ。
【００２１】
ここで架橋剤の例として前記しているカルボジイミド化合物に関して説明する。
前記カルボジイミド化合物としては、分子内に複数のカルボジイミド基を有する化合物であれば、特に制限なく使用できる。ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成される。本発明においては、前記したように、下塗層用の結合剤として水溶性、または水分散状態のポリマーを用いた水性塗布液を用いることが好ましいが、このような水性塗布液にカルボジイミド構造を複数有する化合物を配合する場合は、末端イソシアネートに対し、イソシアネート基と反応性を有する官能基とともに親水性基を有する化合物を反応させて親水性を付与することが好ましい。
ここでカルボジイミド化合物の合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能であるが、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。
【００２２】
合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。
有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び、それらの混合物が使用可能である。
具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。
また、本発明に用いうるカルボジイミド系化合物は、例えば、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（商品名：日清紡社製）などの市販品としても入手可能である。
【００２３】
前記カルボジイミド化合物は、他の化合物と併用することもでき、該他の化合物としては、例えばＣ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｒｓ、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著「Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ」第３版（１９６６年）、米国特許第３，３１６、０９５号、同第３，２３２，７６４号、同第３，２８８，７７５号、同第２，７３２，３０３号、同第３，６３５，７１８号、同第３，２３２，７６３号、同第２，７３２，３１６号、同第２，５８６，１６８号、同第３，１０３，４３７号、同第３，０１７，２８０号、同第２，９８３，６１１号、同第２，７２５，２９４号、同第２，７２５，２９５号、同第３，１００，７０４号、同第３，０９１，５３７号、同第３，３２１，３１３号、同第３，５４３，２９２号、同第３，１２５，４４９号、英国特許第９９４８６９号、同第１１６７２０７号の公報または明細書等に記載の硬化剤等が挙げられる。
【００２４】
代表的な例としては、ムコクロル酸、ムコブロム酸、ムコフェノキシクロル酸、ムコフェノキシプロム酸、ホルムアルデヒド、グリオキザール、モノメチルギリオキザール、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン、２，３−ジヒドロキシ−５−メチル−１，４−ジオキサンサクシンアルデヒド、２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン及びグルタルアルデヒド等のアルデヒド系化合物及びその誘導体；ジビニルスルホン−Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセトアミド）、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、メチレンビスマレイミド、５−アセチル−１，３−ジアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリアクリロイル−ヘサヒドロ−ｓ−トリアジン及び１，３，５−トリビニルスルホニル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンなどの活性ビニル系化合物；
【００２５】
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−（４−スルホアニリノ）−ｓ−トリアジンナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−（２−スルホエチルアミノ）−ｓ−トリアジン及びＮ，Ｎ’−ビス（２−クロロエチルカルバミル）ピペラジン等の活性ハロゲン系化合物；ビス（２，３−エポキシプロピル）メチルプロピルアンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸塩、１，４−ビス（２’，３’−エポキシプロピルオキシ）ブタン、１，３，５−トリグリシジルイソシアヌレート、１，３−ジクリシジル−５−（γ−アセトキシ−β−オキシプロピル）イソシヌレート、ソルビトールポリグリシジルエーテル類、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル類、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル類、ジグリセロ−ルポリグルシジルエーテル、１，３，５−トリグリシジル（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールポリグリセロールエーテル類及びトリメチロ−ルプロパンポリグリシジルエーテル類等のエポキシ化合物；
【００２６】
２，４，６−トリエチレン−ｓ−トリアジン、１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素及びビス−β−エチレンイミノエチルチオエーテル等のエチレンイミン系化合物；１，２−ジ（メタンスルホンオキシ）エタン、１，４−ジ（メタンスルホンオキシ）ブタン及び１，５−ジ（メタンスルホンオキシ）ペンタン等のメタンスルホン酸エステル系化合物；ジシクロヘキシルカルボジイミド及び１−ジシクロヘキシル−３−（３−トリメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩等のカルボジイミド化合物；２，５−ジメチルイソオキサゾール等のイソオキサゾール系化合物；クロム明ばん及び酢酸クロム等の無機系化合物；Ｎ−カルボエトキシ−２−イソプロポキシ−１，２−ジヒドロキノリン及びＮ−（１−モルホリノカルボキシ）−４−メチルピリジウムクロリド等の脱水縮合型ペプチド試薬；Ｎ，Ｎ’−アジポイルジオキシジサクシンイミド及びＮ，Ｎ’−テレフタロイルジオキシジサクシンイミド等の活性エステル系化合物：トルエン−２，４−ジイソシアネート及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート類；及びポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン反応物等のエピクロルヒドリン系化合物等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【００２７】
下塗層中の結合剤の含有量としては、５〜１００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１０〜２５ｍｇ／ｍ２がより好ましい。前記含有量が、５ｍｇ／ｍ２未満であると、十分な膜強度が得られないことがあり、１００ｍｇ／ｍ２を超えると、凝集を招き、塗液の安定性を損なうことがある。
【００２８】
（微粒子）
前記下塗層には、前述の通り、マット剤として微粒子を含有することが好ましい。下塗層に微粒子を含有させることにより、ユーザー使用時におけるプリンティングダストの低減及び搬送性の向上の効果が顕著に現れる観点から好ましい。
該微粒子の添加量は、２ｍｇ／ｍ２〜１５ｍｇ／ｍ２とする必要があるが、中でも、プリンティングダスト低減および透明性の観点から、好ましくは２ｍｇ／ｍ２〜１０ｍｇ／ｍ２であり、より好ましくは２ｍｇ／ｍ２〜７ｍｇ／ｍ２であり、特に好ましくは２ｍｇ／ｍ２〜５ｍｇ／ｍ２である。
前記２ｍｇ／ｍ２未満であるとプリンティングダストの低減効果がなくなる場合があり、１５ｍｇ／ｍ２を超えるとヘイズ値が高くなり、透明性が著しく低下する場合があり、前記２ｍｇ／ｍ２〜１５ｍｇ／ｍ２とすることが好ましい。
【００２９】
本発明において、前記微粒子の平均粒径としては、０．２〜０．５μｍとする必要があるが、中でも、該微粒子の脱落および透明性の観点から、好ましくは０．２〜０．４μｍである。しかし、プリンティングダスト低減の観点から重要なのは表面凹凸性であり、該微粒子が微粒子を含有する下塗層側の全層厚に対しどれくらい表面に凹凸を生むかが重要である。例えば下塗層側の全層厚が０．１μｍの場合は、平均粒径０．２〜０．４μｍの微粒子が好ましい。
０．２μｍ未満であると表面に凹凸を作らないためプリンティングダスト低減効果が生まれない場合があり、０．５μｍを超えると全層厚から大きく表面に突き出す表面形態をとるため、外部摩擦により容易に該微粒子が脱落してしまう場合がある。層厚としては詳しくは後述するが、塗布性などの観点で０．１μｍ前後が好ましいため、やはり該微粒子の平均粒径としては０．２〜０．５μｍの範囲とすることにより微粒子の脱落は防止したままプリンティングダストを低減できる表面凹凸をもつことができ好ましい。
前記平均粒径は、走査型電子顕微鏡で微粒子を直接観察した後、ルーペで測定した平均値をさす。測定方法の詳細は以下のようになる。
【００３０】
・試料の調整：試料の約０．３ｇを容量約２０ｍｌのガラス瓶にとり、蒸留水約５ｍｌを加え、よく振る。試料が既に水分散体の場合は、濃度を１％程度に調整して、よく振る。さらに超音波を１分間かけ、充分に分散させる。その分散液の１滴をアルミテープ上に落として薄く広げ、常温で自然乾燥させる。乾燥したら試料から約５×５ｍｍに切り取り、真鍮製試料台に貼り付ける。
・スパッタリング：試料台をスパッター装置（例えば日立製作所製Ｅ−１０３０）に入れ、次の条件でスパッタリングする。
ターゲット：Ｐｔ−Ｐｄ（ｄｅｎｓｉｔｙ＝１９．５）
膜厚：１０ｎｍ                    
・写真撮影：スパッタリングした試料を走査型電子顕微鏡（例えば日立製作所製Ｓ−８００）にセットし、ポラロイド撮影する。
撮影条件：（ａ）加速電圧：２５ｋｖ  （ｂ）倍率：１００００倍  （ｃ）試料台角度：水平
・粒径測定：（ａ）撮影した写真のリストバンバーを右側にして、写真の中央付近にある球状で鮮明な粒子の直径を、１０倍のルーペを用いて横方向に１／１０ｍｍまで読み取る。１０個の粒子について読み取り、その平均値を求める。（ｂ）試料と同時に撮影したポリビニルトルエン微粒子の標準試料（ダウケミカル製、０．３９９μｍ）についても（ａ）と同様に行い、補正係数を求める。（ｃ）上記（ａ）で求めた平均値に補正係数を乗じて、試料の平均粒径とする。
【００３１】
本発明における微粒子としては、特に限定されず、有機微粒子及び／又は無機微粒子を使用することができる。
有機微粒子としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの各ポリマー粒子、その他のラジカル重合系ポリマー微粒子、ポリエステル、ポリカーボネート、の縮合ポリマー微粒子が挙げられる。
これらの中でも、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレンがより好ましい。
このようなマット剤としての有機微粒子としては、乳化重合や既に作製されたポリマーをサンドミル等で分散して微粒子化するなどして作製することができる。
微粒子の形状としては、球型が好ましく、真球状がより好ましい。
【００３２】
前記無機微粒子としては、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ粉、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
本発明において前記微粒子は単独用いても複数併用しても良い。
【００３３】
（他の成分）
前記下塗層には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、界面活性剤、滑り剤等の他の成分を併用してもよい。
【００３４】
前記界面活性剤としては、例えば、公知のアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
前記滑り剤としては、例えば、炭素数８〜２２の高級アルコールのリン酸エステル若しくはそのアミノ塩；パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸及びそのエステル類；シリコーン系化合物、カルナバワックス；等が挙げられる。
【００３５】
−導電層−
本発明では、下塗層や支持体裏面の保護層の中で後述する導電性ポリマー及び／又は導電性金属酸化物粒子を含有する層を導電層と定義する。
【００３６】
（導電性ポリマー）
前記導電性ポリマーとしては、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール及びこれらの誘導体から選択された少なくとも１つの導電性共役系高分子とポリスチレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、スルホン酸、硫酸及びこれらの誘導体から選択された少なくとも１つのドーパントでドーピングした導電性共役系高分子が好ましい。中でも、３、４−ジアルコキシポリチオフェン／ポリスチレンスルホン酸が好ましく、特に好ましくは、ポリ(３、４−エチレンジオキシチオフェン)／ポリ（スチレンスルホン酸）であり、これはＡＧＦＡ社から、ＯｒｇａｃｏｎやＨ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社からＣＬＥＶＩＯＵＳの商標で販売されている。
【００３７】
導電層中における導電性ポリマーの含有量としては、帯電調節観点から、０．1ｍｇ／ｍ２〜１０ｍｇ／ｍ２が好ましく、０．１ｍｇ／ｍ２〜５ｍｇ／ｍ２がより好ましい。前記含有量が、０．１ｍｇ／ｍ２未満であると、十分な帯電防止性能が得られず、スタチックなどの問題を引き起こすことがあり、１０ｍｇ／ｍ２を超えると、前述したような映写時の搬送不良を引き起こすことがある。
【００３８】
（導電性金属酸化物粒子）
前記導電性金属酸化物粒子としては、透明性や膜強度、および帯電防止性の観点から、針状粒子の金属酸化物であることが好ましく、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ、及びこれらの複合金属酸化物、並びにこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む金属酸化物からなる群より選択される少なくとも一種の金属酸化物が好ましい。中でも、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ２、ＴｉＯ２が好ましく、ＳｎＯ２が更に好ましい。
【００３９】
前記異種原子を少量含む金属酸化物としては、例えば、ＺｎＯに対してＡｌ若しくはＩｎを、ＴｉＯ２に対してＮｂ若しくはＴａを、Ｉｎ２Ｏ３に対してＳｎを、ＳｎＯ２に対してＳｂ、Ｎｂ又はハロゲン元素を、それぞれ少量ドープしてなるものが挙げられる。
ここで、金属酸化物に対してドープする異種原子のドープ量としては、０．０１〜３０モル％が好ましく、０．１〜１０モル％がより好ましい。
前記異種元素のドープ量が、０．０１モル％未満であると、酸化物又は複合酸化物に十分な導電性を付与することができないことがあり、３０モル％を超えると、金属酸化物の粒子自体の黒化度が増し、導電層が黒ずむ結果、ハロゲン化銀写真感光材料の用途に適さなくなることがある。
【００４０】
また、結晶構造中に酸素欠陥を含むものも好ましい。前記異種原子を少量含む金属酸化物の中でも、アンチモンがドープされたＳｎＯ２粒子が好ましく、特にアンチモンが０．２〜２．０モル％ドープされたＳｎＯ２粒子が好ましい。
【００４１】
前記導電性金属酸化物粒子のサイズとしては、その短軸に対する長軸の比（長軸／短軸比）が３〜５０のものもが好ましく使うことができる。
また、導電性金属酸化物粒子の前記短軸の長さとしては、０．００１〜０．１μｍが好ましく使うことができる。
【００４２】
導電層中における金属酸化物粒子の含有量としては、帯電防止性、透明性の観点から、２ｍｇ／ｍ２〜２０００ｍｇ／ｍ２が好ましく、５０ｍｇ／ｍ２〜１０００ｍｇ／ｍ２がより好ましく、５０ｍｇ／ｍ２〜５００ｍｇ／ｍ２が特に好ましい。前記含有量が、２ｍｇ／ｍ２未満であると、十分な帯電防止性能が得られないことがあり、２０００ｍｇ／ｍ２を超えると、ヘイズ値が高くなり、透明性が著しく低下することがある。また、前記針状の金属酸化物粒子のほか、帯電防止剤として、後述のハロゲン化銀乳剤層に使用可能な公知の帯電防止剤を併用してもよい。
なお、ハロゲン化銀乳剤層を有する側の下塗層の好ましい態様は別途、後述する。
【００４３】
−保護層−
本発明では、下塗層の中で主として滑り性及び耐傷性の向上を目的とした層である最外層のことを保護層と定義する。本発明においては、支持体裏面の保護層に前記導電性金属酸化物粒子や導電性ポリマーを用いて導電層として、機能を兼ねることが好ましい。
保護層は、前述の下塗層で記載した結合剤、架橋剤、微粒子（マット剤）、界面活性剤、滑り剤が好ましく適用され、これらの好ましい範囲も下塗層と同じである。
【００４４】
なお、保護層の結合剤としてはポリオレフィンが好ましく、ポリオレフィンとしては、例えば、（１）エチレン、プロピレン、１−ブテン及び４−メチル−１−ペンテン等の１−オレフィン系不飽和炭化水素の単独又は共重合体からなるワックス、樹脂及びゴム状物（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、プロピレン／１−ブテン共重合体等）；（２）前記１−オレフィンの二種以上と共役又は非共役ジエンとのゴム状共重合体（例えば、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン／プロピレン／１，５−ヘキサジエン共重合体、イソブテン／イソプレン共重合体等）；
【００４５】
（３）前記１−オレフィンと共役又は非共役ジエンとの共重合体（例えば、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン／エチリデンノルボルネン共重合体等）；（４）前記１−オレフィン（特に、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体及びその完全若しくは部分ケン化物）；（５）前記１−オレフィンの単独重合体又は共重合体に、前記共役若しくは非共役ジエン又は酢酸ビニル等をグラフトさせたグラフト重合体及びその完全若しくは部分ケン化物；などを挙げることができる。但し、これらに限定されるものではない。これら化合物については、特公平５−４１６５６号公報に記載がある。
【００４６】
前記ポリオレフィンの中でも、カルボキシル基及び／又はカルボン酸塩基を有するものが好ましい。通常、水溶液あるいは水分散液として使用できる。前記ポリオレフィンの塗布量としては、１０〜５０ｍｇ／ｍ２が好ましく、２０〜３５ｍｇ／ｍ２がより好ましい。該塗布量が、１０ｍｇ／ｍ２未満であると、耐傷性を十分に向上させることができないことがあり、５０ｍｇ／ｍ２を超えると、ムラやハジキを多発することがある。
【００４７】
（他の成分）
上記成分のほか、保護層には、必要に応じて、前述の通り、前記下塗層と同様の他の成分（マット剤、界面活性剤、滑り剤等）を併用してもよい。
【００４８】
上記保護層の層厚は、０．０１〜１μｍの範囲が好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍの範囲がより好ましい。０．０１μｍ未満では塗布剤を均一に塗布しにくいため製品に塗布ムラが生じやすく、１μｍを超える場合は、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合がある。
また、支持体裏面の下塗層と保護層の総膜厚は、０．０２〜１μｍが好ましい。
【００４９】
−透明支持体（基体）−
前記透明支持体としては、ポリエステルフィルムが好適であり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが挙げられる。又、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートも好ましい。前記ポリエステルフィルムは、逐次二軸延伸前、同時二軸延伸前、一軸延伸後で再延伸前、あるいは二軸延伸後のいずれであってもよい。
【００５０】
中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、安定性、強靭さなどの点で、２軸延伸、熱固定されたポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
【００５１】
ポリエステル支持体の厚さとしては、特に制限はなく、１５〜５００μｍが一般的であり、中でも、取扱性、汎用性などの点で、４０〜２００μｍが好ましい。また、基体は、透明性を維持し得る範囲で、染料化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有していてもよい。
【００５２】
また、上述のように、基体面に対して各下塗層を強固に接着させる目的で、予め、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸処理等の表面活性処理を施しておくことが好ましい。
【００５３】
前記表面処理による接着性の向上は、いずれの処理においても、本来は疎水性であった基体の表面に、多少とも極性基を形成させること、表面の接着に対してマイナスの要因になる薄層を除去すること、表面の架橋密度を増加させ接着力を増加させることによるものと考えられる。したがって、例えば、下塗層形成用の溶液中に含有する成分の極性基との親和力が増加すること、接着表面の堅牢度が増加すること等により、下塗層と基体表面との接着性を向上させることができるものと考えられる。
【００５４】
ハロゲン化銀乳剤層側の下塗層としては、第一層として支持体（基体）との接着性の高い層（第一下塗層）を設け、その上に第二層としてゼラチン層（第二下塗層）を形成する、いわゆる重層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ形成する単層法とが挙げられる。前記下塗層の形成方法としては、例えば、高分子物質を含む第一下塗層とゼラチンを含む第二下塗層からなる二層の下塗層を、水系の塗布液（第一下塗層又は第二下塗層形成用の塗布液）を塗布して形成する方法が挙げられる。
【００５５】
前記第一下塗層に含有する高分子物質としては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等から選択される単量体を出発原料とする共重合体、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース等が挙げられる。
【００５６】
また、前記第一下塗層には、必要に応じて、膨潤剤として、例えばフェノール、レゾルシン等を添加してもよく、その添加量としては、第一下塗層形成用の塗布液１リットル当り１〜１０ｇが好適である。そのほか、前記第一下塗層には、親水性ポリマー、ブロッキング防止剤、メチルセルロース、ポリビニルアルコール等を添加してもよい。
【００５７】
前記親水性ポリマーとしては、例えば、ゼラチン等の天然ポリマー、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、アクリル酸／アクリルアミド共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体等の合成ポリマーが挙げられる。前記ブロッキング防止剤としては、二酸化ケイ素、ポリメチルアクリレート、ポリスチレン等のマット剤が挙げられる。また、第一下塗層と第二下塗層には、一般にジクロロトリアジン誘導体、エポキシ化合物などの硬化剤が併用される。
【００５８】
前記第一下塗層形成用の塗布液は、例えば、ディップコート法、エアナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法等の公知の塗布方法、あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載の、ポッパーを使用するエクストルージョンコート法等により塗布することができる。該第一下塗層上に更に第二下塗層を設ける場合は、必要に応じて、米国特許第２，７６１，７９１号、同第３，５０８，９４７号、同第２，９４１８，９８号、同第３，５２６，５２８号の各明細書、尾崎等著「コーティング工学」ｐ．２５３（１９７３年朝倉書店発行）等に記載の方法により、二層目以上の層を同時に塗布することができる。
【００５９】
第一下塗層及び第二下塗層の塗布量としては、固形分として、ポリエステルフィルム基体の１ｍ２当り０．０１〜１０ｇが好ましく、０．２〜３ｇがより好ましい。一般には、第一下塗層上に、第二下塗層としてゼラチンを主成分とする親水性コロイド層が設けられる。
【００６０】
第二下塗層に使用可能な、ゼラチン以外の親水性ポリマーとしては、例えば、フタル化ゼラチン、マレイン化ゼラチン等のアシル化ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、アクリル酸、メタクリル酸若しくはアミド等をゼラチンにグラフトさせたグラフト化ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、カゼイン、アガロース、アルブミン、アルギン酸ソーダ、ポリサツカライド、寒天、でんぷん、グラフトでんぷん、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミンアシル化合物、アクリル酸、メタクリル酸アクリルアミド、Ｎ−置換アクリルアミド及びＮ−置換メタクリルアミドなどの単独若しくは共重合体、あるいはそれらの部分加水分解物など合成若しくは天然の親水性高分子化合物等が挙げられる。これらは一種単独で用いてもよいし、二種以上を混合してもよい。また、前記親水性ポリマーに、必要に応じて、帯電防止剤、架橋剤、マット剤、ブロッキング防止剤等を加えることもできる。
【００６１】
−塗布方法−
下塗層は、前述の支持体上に、例えば、以下のようにして形成できる。
まず、前記導電性金属酸化物粒子及び又は導電性ポリマーをそのままの状態で、あるいは水等の溶媒（必要に応じて、分散剤、結合剤を含む。）に分散させた分散液の状態で、前記結合剤（例えば、ポリマー、カルボジイミド化合物及び適当な添加剤）を含む水分散液又は水溶液に添加、混合（必要に応じて分散）して、下塗層形成用の塗布液（以下、「下塗層用塗布液」ということがある。）を調製する。
そして、前記下塗層用塗布液を、支持体（好ましくはポリエステル支持体）の表面に公知の塗布方法で塗布し、乾燥して下塗層を形成することができる。
【００６２】
前記公知の塗布方法としては、例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法等が挙げられる。
【００６３】
塗布されるポリエステル等のプラスチックフィルムは、逐次二軸延伸前、同時二軸延伸前、一軸延伸後で再延伸前、あるいは二軸延伸後のいずれであっても良い。導電層形成用塗布液を塗布するプラスチック支持体の表面は、あらかじめ紫外線処理、コロナ処理、グロー放電処理などの表面処理を施しておくことが好ましい。
【００６４】
塗布後の乾燥は、塗布膜が水系の液膜のため、例えば乾燥時の最高温度が１７０℃以上となる雰囲気下で行う方が乾燥速度等の点で有利であるが、架橋剤にカルボジイミド化合物を用いた場合においては、塗布された液膜の造膜性の点で、乾燥時の最高温度が１７０℃に到達しなくても、充分な膜強度を得ることができる。
【００６５】
−電気抵抗率−
本発明において、表面電気抵抗率（ＳＲ）は、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１−１９７９の抵抗率に記載の方法に従って測定した値である。
【００６６】
−現像処理ー
【００６７】
本発明の映画用ハロゲン化銀写真感光材料は、ＥＣＰ−２Ｄ又はＥＣＰ−２Ｅ現像処理（これは、Ｋｏｄａｋ文献Ｎｏ．Ｈ−２４、Ｋｏｄａｋ  ＥＣＰ−２Ｄ又はＥＣＰ−２Ｅプロセス、イーストマンカラーフィルム処理用マニュアルに記載されている。）を用いて、標準的な現像処理工程で処理出来る。
従来の映画用ポジ感光材料の標準的な現像処理工程（乾燥以外）
（１）発色現像浴
（２）停止浴
（３）水洗浴
（４）第一定着浴
（５）水洗浴
（６）漂白浴
（７）水洗浴
（８）サウンド現像（塗り付け現像）
（９）リンス浴
（１０）第二定着浴
（１１）水洗浴
（１２）安定浴
【００６８】
標準的なＥＣＰ−２Ｄ現像処理は下記表１に示される条件で行われる。
【００６９】
【表１】
2010256908.tif 000002
【００７０】
高速化された現像処理の条件例を下記表２で示す。これは、上記ＥＣＰ−２Ｄ現像処理の（１）の発色現像浴のを現像時間１分、現像温度３９℃に変更したものである。
【００７１】
【表２】
2010256908.tif 000003
【００７２】
なお、いずれの場合も、上記（１２）の安定浴処理後に、（１３）乾燥、の工程が行われる。
本発明においては、上記現像処理工程のうち、現像処理工程前における電気抵抗率が最も低い導電層の電気抵抗値の常用対数をＳＲ１と、発色現像浴時間３分での現像処理（上記（１）から（１３）までの工程）と乾燥工程通過後における電気抵抗率が最も低い導電層の電気抵抗値の常用対数をＳＲ２と、発色現像浴時間１分での現像処理工程（上記（１）から（１３）までの工程）と乾燥工程通過後における電気抵抗率が最も低い導電層の電気抵抗値の常用対数をＳＲ３とした。
本発明の映画用ハロゲン化銀写真感光材料は、下記式（Ａ）および下記式（Ｂ）を同時に満たすことが好ましく、また、下記式（Ｃ）を満たすことが好ましい。最も好ましくは、下記式（Ａ）〜式（Ｃ）を同時に満たす場合である。
式（Ａ）  ＳＲ１  ＜  ９．０
式（Ｂ）  ９．５  ≦  ＳＲ２  ≦１０．５
式（Ｃ）  ｜  ＳＲ３−ＳＲ２  ｜  ≦  ０．３
ＳＲ１の範囲は、９．０未満であり、より好ましくは８．７以下  更に好ましくは、８．５以下である。ＳＲ２の範囲は、９．５以上１０．５以下である。好ましくは、９．７以上１０．５以下、更に好ましくは、９．９以上１０．３以下である。ＳＲ３の範囲は、９．５以上１０．５以下である。好ましくは、９．７以上１０．５以下、更に好ましくは、９．９以上１０．３以下である。｜ＳＲ３−ＳＲ２｜の範囲は、０．３以下である。
なお、これらの測定は、支持体上に、電気抵抗値を求める導電層のみを単独で設けたもので評価することができる。
【００７３】
次に、静電荷による障害を防止する考え方について述べる。感光材料を映写機等において搬送させると、前述のように、静電気が発生し、感光材料が帯電することがある。この帯電圧の減衰は、次式で表されることが知られている。
Ｖｔ＝Ｖｏ・ｅｘｐ（−ｔ／τ）
Ｖｏ：最初の帯電圧
Ｖｔ：時間ｔにおける電圧
τ：時定数
上記式中のτは、静電容量Ｃ、漏洩抵抗（＝電気抵抗）Ｒを用いて、
τ＝ＣＲ
で表すことができる。
【００７４】
時定数τが小さいことは大量の電荷が発生してもそれが瞬時に漏洩して帯電量としては大きくならないことを意味する。このため、現像処理前の感光材料にスタチックマークの発生を防止する目的では電気抵抗Ｒが小さい方が好ましい。現像処理前の感光材料が取り扱われる場所の多くは、温湿度が管理されているので、代表的な条件下として２５℃５５％ＲＨにおける電気抵抗で性質を表すことができる。
【００７５】
しかし、電気抵抗値は小さければ小さいほど好ましいものではない。感光材料が静電気的にアースのとられていない状態にある場合にはかえって静電気障害を引き起こしやすくなる。例えば、現像処理後の感光材料を水平プラッター型映写機等で搬送する際には、水平プラッター中央部のローラーとの摩擦により発生した静電気による電荷を打ち消すために、反対の符号の電荷が感光材料の他の部分から供給されることになる。時定数が小さいとこの供給は瞬時に行なわれる。低湿環境下では、空気中に電荷が逃げることもできず。再び、巻き取られた際に隣の巻と静電気的な引力が働き、搬送障害を起こす。
【００７６】
これを防止するには感光材料の電気抵抗をある程度大きくして時定数を大きくすることで、ローラーとの摩擦による静電気の打ち消しに要する時間を遅らせるのがよい。
その一方、現像処理後の電気抵抗を大きくし過ぎると、感材の表面の静電荷が打ち消されずに残り、搬送中に埃や汚れを吸着し易くなる。
よって、ＳＲ２は式（Ｂ）のように好ましい範囲が指定される。
【００７７】
−現像処理時間の短縮化−
次に発色現像時間の短縮化について述べる。
前記、イーストマンカラーフィルム処理用マニュアルによると標準的な発色現像時間は３分と規定されているが、単位時間辺りの現像処理量を増やすために現像機の搬送速度を上げることがある。発色現像浴の長さは限られているため、発色現像時間が短くなる。前述したように現像処理後の電気抵抗値は、好ましい範囲があるため、発色現像時間で電気抵抗値が変化することは望ましくない。
【００７８】
よって、ＳＲ３（発色現像１分で他全処理工程通過後の電気抵抗値の常用対数）とＳＲ２（発色現像３分で他全処理工程通過後の電気抵抗値の常用対数）の変化は小さいほど好ましく、｜ＳＲ３−ＳＲ２｜の値の好ましい範囲は、０．３以下であり、より好ましくは、０．１５以下である。
【００７９】
−膜厚−
本発明の映画用ハロゲン化銀写真感光材料は、前記導電層及び保護層を少なくとも有し、更にその他の層を有することができるが、前記導電層を有する側の総膜厚は、塗布性や帯電防止性、および耐傷性の観点から、好ましくは０．０２μｍ〜１μｍであり、さらに０．０２μｍ〜０．２μｍの範囲が好ましい。
前記０．０２μｍ未満であると塗布材を均一に塗布しにくいため製品に塗布ムラが生じやすくなる場合があり、１μｍを超えると帯電防止性能や耐傷性が劣る場合がある。
【００８０】
−膜中金属イオン量−
本発明では、支持体上の前記導電性ポリマーを含有する層を有する側の、支持体上の全ての下塗層および保護層中に含有するＮａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋およびＭｇ２＋の総金属イオン量（質量）が０．５ｍｇ／ｍ２以下（０〜０．５ｍｇ／ｍ２）であることが好ましい。ここで、支持体上の前記導電性ポリマーを含有する層を有する側の、支持体上の全ての下塗層および保護層とは、例えば、ハロゲン化銀乳剤層側の少なくとも一層の下塗層に導電性ポリマーを含有した場合、ハロゲン化銀乳剤層側の全ての下塗層（導電性ポリマーを含有しない下塗層も含む）であり、支持体裏面の下塗層か保護層のいずれかに導電性ポリマーを含有した場合、支持体裏面の下塗層と保護層であり、また、ハロゲン化銀乳剤層側の少なくとも一層の下塗層と、支持体裏面の下塗層もしくは保護層に導電性ポリマーを含有した場合、ハロゲン化銀乳剤層側の全ての下塗層と支持体裏面の下塗層と保護層であり、これらの層の上記金属イオンを合計した総量となる。
このような金属イオンの総量は、１ｍ２当たり０．３ｍｇ以下（０〜０．３ｍｇ）がより好ましい。０．５ｍｇより大きいと導電性金属酸化物や導電性ポリマーの導電性を失う場合がある。
【００８１】
−導電層の位置−
次に導電層の構成について述べる。感光材料表面と様々な部材の接触によって発生する静電荷は、導電層によって発生したのとは反対極性の電荷が生成されて、互いに打ち消し合うことで電場を閉じることで帯電防止を行う。そのため、導電層は、透明支持体のいずれの側、つまりハロゲン化銀写真乳剤層側でも、その反対側に付与されてもよい。又、ハロゲン化銀写真乳剤層、ハレーション防止層内、保護層内、中間層内、下塗層内に導電層があっても、透明支持体内に導電層があってもよく、上記層に導電性金属酸化物粒子や導電性ポリマーを用いることで導電層と兼ねることもできる。
本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層側の下塗層、支持体裏面の下塗層および保護層を導電層とするものであり、好ましくは、支持体裏面の下塗層および保護層を導電層とする場合と、ハロゲン化銀乳剤層側の少なくとも一層の下塗層と支持体裏面の下塗層もしくは保護層のいずれかを導電層とする場合であり、より好ましくは、支持体裏面の下塗層および保護層を導電層とする場合である。このなかでも、導電性金属酸化物粒子および導電性ポリマーのいずれか一方をこの下塗層に含有し、導電性金属酸化物粒子および導電性ポリマーの他方を保護層に含有する場合がさらに好ましく、導電性金属酸化物粒子を下塗層に含有し、導電性ポリマーを保護層に含有する場合が特に好ましい。
なお、ハロゲン化銀乳剤層側の少なくとも一層の下塗層と支持体裏面の下塗層もしくは保護層のいずれかを導電層とする場合は、ハロゲン化銀乳剤層側の下塗層は、支持体に接した下塗層（第一下塗層）である場合が好ましく、支持体裏面は下塗層が好ましく、このとき支持体裏面の下塗層には導電性ポリマーを含有することがさらに好ましい。
【００８２】
−乳剤層−
（ハロゲン化銀乳剤層）
本発明の映画用ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層（以下、「写真感光層」ともいう）を有する。ハロゲン化銀乳剤層は、本発明においては、イエロー、シアンおよびマゼンタの各発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ有する映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であることが好ましい。映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、なかでも、支持体から近い順に、イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層が塗設されるものが好ましい。
また、ハロゲン化銀乳剤層以外に、ハレーション防止層、中間層（混色防止層）、保護層（ハロゲン化銀乳剤層側の保護層）等の非感光性写真構成層を有するのが好ましい。
ハロゲン化銀乳剤層（及び／又は他の写真構成層）は、バインダーとして、種々の親水性コロイドを含有してなる。前記親水性コロイドとしては、例えば、ゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等のセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、又はこれらの誘導体、部分加水分解糖が挙げられ、必要に応じてこれらのコロイドの２つ以上の相溶性混合物を用いる。中でも、ゼラチンが最も一般的である。
【００８３】
ハロゲン化銀乳剤層には、合成重合体化合物、例えばラテックス状の水分散ビニル化合物重合体、特に写真材料の寸度安定性を増大する化合物等を一種単独で、又は複数の異種の合成重合体化合物を混合して、或いはこれらと親水性の水透過性コロイドとを組合わせて含有させてもよい。前記合成重合体化合物としては、数多くのものがあり、例えば、米国特許第２，３７６，００５号、同第２，７３９，１３７号、同第２，８５３，４５７号、同第３，０６２，６７４号、同第３，４１１，９１１号、同第３，４８８，７０８号、同第３，５２５，６２０号、同第３，６３５，７１５号、同第３，６０７，２９０号、同第３，６４５，７４０号、英国特許第１，１８６，６９９号、同第１，３０７，３７３号の各明細書等に記載されている。
【００８４】
上記記載の中でも、アルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、ヒドロオキシアルキルアクリレート、ヒドロオキシアルキルメタアクリレート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシアルキルメタアクリレート、スチレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸及び無水イタコン酸から選択されるコポリマーやホモポリマーが一般的に使用される。
【００８５】
ハロゲン化銀乳剤層は、常法により硬膜処理が施される。硬膜処理に用いられる硬化剤としては、例えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド等のアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号、同第２，７３２，３０３号、英国特許第９７４，７２３号、同第１，１６７，２０７号等の各明細書に記載の、反応性ハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、米国特許第３，６３５，７１８号、同第３，２３２，７６３号、同第３，４９０，９１１号、同第３，６４２，４８６号、英国特許第９９４，８６９号の各明細書等に記載の、反応性オレフィンを有する化合物類、
【００８６】
Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、米国特許第２，７３２，３１６号、同第２，５８６，１６８号の各明細書等に記載のＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号明細書等に記載のイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同第２，９８３，６１１号の各明細書等に記載のアジリジン化合物類、米国特許第２，７２５，２９４号、同第２，７２５，２９５号の各明細書等に記載の酸誘導体類、米国特許第３，１００，７０４号明細書等に記載のカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号明細書等に記載のエポキシ化合物類、
【００８７】
米国特許第３，３２１，３１３号、同第３，５３４，２９２号の各明細書等に記載のイソオキサゾール系化合物類、ムコクロル酸等のハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等のジオキサン誘導体、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類、ハロアミジニウム塩類、或いは、無機性硬膜剤として、クロム明バン、硫酸ジルコニウム等が挙げられる。また、前記化合物の代わりに、プレカーサーの形をとっているもの、例えばアルカリ金属ビサルファイトアルデヒド付加物、ヒダントインのメチロール誘導体、第１級脂肪族ニトロアルコール等も使用できる。
【００８８】
ハロゲン化銀乳剤層形成用の乳剤（例えば、ハロゲン化銀感光層用塗布液）は、通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と、水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム）溶液とをゼラチン等の親水性コロイド（水溶性高分子）溶液の存在下で混合し、ハロゲン化銀乳剤として調製される。ここで、ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀のほか、例えば塩素化、沃素化、塩沃臭化銀等の混合ハロゲン化銀を使用してもよい。
【００８９】
上記ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造工程、保存中、或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防止する目的で、種々の化合物を添加することができる。該化合物としては、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１、３、３ａ，７−テトラザインデン、３−メチル−ベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールのほか、公知の複素環化合物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類等、極めて多くの化合物が知られている。
【００９０】
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感をすることができる。化学増感剤としては、例えば、塩化金酸塩、三塩化金等の金化合物、白金、バラジウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム等の貴金属の塩類、銀塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合物、第１錫塩、アミン類、その他還元性物質等が挙げられる。
【００９１】
ハロゲン化銀乳剤は、必要に応じて、シアニン、メロシアニン、カルボシアニン等のシアニン色素類を一種単独で、又は二種以上の組合わせて使用する、あるいはこれらとスチリル染料等とを組合わせて使用する、ことによって分光増感や強色増感を行うことができる。
【００９２】
また、非感光性写真構成層には、増白剤として、例えばスチルベン、トリアジン、オキサゾール、クマリン系化合物等を、紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール、チアゾリジン、桂皮酸エステル系化合物等を、光吸収剤として、公知の種々の写真用フィルター染料、を含有してもよい。
【００９３】
ハロゲン化銀乳剤層には、必要に応じて、滑り剤若しくは接着防止剤として、例えば、米国特許第２，７３２，３０５号、同第４，０４２，３９９号、同第３，１２１，０６０号、英国特許第１，４６６，３０４号の各明細書に記載の、脂肪酸のアミド若しくはエステル、ポリエステル、英国特許第１，３２０，５６４号、同第１，３２０，５６５号、米国特許第３，１２１，０６０号の各明細書に記載の水不溶性物質、米国特許第３，６１７，２８６号明細書に記載の界面活性物質を含有することができる。また、保護層には、マット剤として、適当な粒径を有するシリカ、硫酸ストロンチウムバリウム等の無機化合物、ポリメチルメタアクリレート、ポリスチレン等の有機ポリマー等を含有してもよい。
【００９４】
更に、ハロゲン化銀乳剤層には、例えば、米国特許第２，７２５，２９７号、同第２，９７２，５３５号、同第２，９７２，５３６号、同第２，９７２，５３７号、同第２，９７２，５３８号、同第３，０３３，６７９号、同第３，０７２，４８４号、同第３，２６２，８０７号、同第３，５２５，６２１号、同第３，６１５，５３１号、同第３，６３０，７４３号、同第３，６５３，９０６号、同第３，６５５，３８４号、同第３，６５５，３８６号及び英国特許第１，２２２，１５４号、同第１，２３５，０７５号の各明細書に記載の親水性ポリマー、米国特許第２，９７３，２６３号、同第２，９７６，１４８号の各明細書に記載の疎水性ポリマー、米国特許第２，５８４，３６２号、同第２，５９１，５９０号の各明細書に記載のビグアニド化合物、
【００９５】
米国特許第２，６３９，２３４号、同第２，６４９，３７２号、同第３，２０１，２５１号、同第３，４５７，０７６号の各明細書に記載のスルホン酸型アニオン化合物、米国特許第３，３１７，３４４号、同第３，５１４，２９１号の各明細書に記載の燐酸エステルと第４級アンモニウム塩類、米国特許第２，８８２，１５７号、同第２，９８２，６５１号、同第３，３９９，９９５号、同第３，５４９，３６９号、同第３，５６４，０４３号の各明細書に記載のカチオニック化合物、米国特許第３，６２５，６９５号明細書等に記載されているようなノニオニック化合物を、また例えば米国特許第３，７３６，２６８号明細書に記載の両性化合物、米国特許第２，６４７，８３６号明細書等に記載の錯化合物、米国特許第２，７１７，８３４号、同第３，６５５，３８７号の各明細書等に記載の有機塩類等を含有することもできる。
【００９６】
本発明の映画用ハロゲン化銀写真感光材料は、白黒でもカラーでもよいが、色素形成カプラーを使用した映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料が好ましい。ここで、映画用ハロゲン化銀写真感光材料には、映画用カラーネガフイルム、映画用ポジフイルムなどの一般用映画用等をさす。本発明においては、映画用ポジフイルムが特に好ましい。
【００９７】
上記映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、実質的に感色性の異なる複数のハロゲン化銀写真感光性層からなる感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料が挙げられる。前記感光性層は、青色光、緑色光及び赤色光のいずれかに感色性を有する単位感光性層が層状に構成されたものである。
【００９８】
撮影用の映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化銀乳剤においては、ハロゲン化銀が約０．５〜約３０モル％のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、ヨウ塩臭化銀が好適であり、中でも、約２〜約１０モル％のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀若しくはヨウ塩臭化銀が特に好ましい。また、映画用カラーポジフイルムのハロゲン化銀写真感光性層を構成するハロゲン化銀乳剤において好適なハロゲン化銀としては、塩臭化銀や塩化銀であり、中でも、塩化銀含有率が９５モル％以上、好ましくは９８モル％以上で残りが臭化銀または／および沃化銀であるものが好ましい。
ハロゲン化銀乳剤の粒子形状はどのようなものでも構わないが、好ましくは立方体または１４面体であり、さらに好ましくは立方体である。
【００９９】
また、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子の大きさは、辺長０．１μｍ〜０．７μｍが好ましく、イエロー発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層では、０．３μｍ〜０．７μｍ、シアン発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層では、０．１μｍ〜０．３μｍ、マゼンタ発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層では、０．１μｍ〜０．２μｍが好ましい。
イエロー、シアン、マゼンタの各発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層は、感度の異なるハロゲン化銀乳剤を少なくとも２種、好ましくは３種以上を併用することが好ましい。ここで、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子の大きさの異なる２種以上または３種以上のハロゲン化銀乳剤を併用する場合である。
【０１００】
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、種々の金属錯体を含有してもよく、なかでもＩｒを中心金属とする６配位錯体を含有することが好ましい。このような金属錯体としては、特開２００５−２１５５３３号公報の段落番号００４１〜００５５に記載の金属錯体が好ましく、さらには６個の配意子が全てハロゲンイオン（好ましくは塩素イオン）であるか、少なくとも１つの配位子が５員環の硫黄原子および窒素原子を環構成原子として含むヘテロ環（例えば置換基を有してもよいをチアゾール環）が好ましい。また、Ｉｒ以外の金属錯体を含有することも好ましく、このような金属錯体としては特開２００５−２１５５３３号公報の段落番号００５９〜００６１に記載の金属錯体が挙げられ、なかでも鉄錯体を含有することも好ましく、６個の配位子が全てシアノイオン（ＣＮ−）がより好ましい。また、上記Ｉｒを中心金属とする６配位錯体と上記Ｉｒ以外の金属錯体と併用することが好ましい。これらのＩｒを中心金属とする６配位錯体は、銀１モル当たり１×１０−１０モル〜１×１０−３モルが好ましく、１×１０−８モル〜１×１０−５モルがより好ましい。またＩｒ以外の金属錯体は銀１モル当たり１×１０−１０モル〜１×１０−２モルが好ましく、特にヘキサシアノ鉄錯体の場合、銀１モル当たり１×１０−６モル〜５×１０−４モルがより好ましい。
【０１０１】
ハロゲン化銀乳剤は、例えば、リサーチ・ディスクロージャ（以下、ＲＤと略記する）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）２２〜２３頁、”Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｓｉｏｎ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｔｙｐｅｓ）”、及び同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ  ，Ｃｈｅｍｉｅ  ｅｔ  Ｐｈｉｓｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ  Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ，  １９６７），ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ  ，１９６６），ゼリクマン著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて調製することができる。
【０１０２】
ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。これらの工程で用いられる添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャ誌（ＲＤ）に記載されており、下記に関連する記載個所を示す。
【０１０３】
添加剤の種類  ＲＤ１７６４３  ＲＤ１８７１６  ＲＤ３０７１０５
１．化学増感剤  ２３頁  ６４８頁右欄  ８６６頁
２．感度上昇剤  ６４８頁右欄
３．分光増感剤  ２３〜２４頁  ６４８頁右欄  ８６６  〜８６８  頁  強色増感剤  〜６４９頁右欄
４．増白剤  ２４頁  ６４７頁右欄  ８６８頁
５．光吸収剤  ２５〜２６頁  ６４９頁右欄  ８７３頁  フィルター染料  〜６５０頁左欄  紫外線吸収剤
６．バインダー  ２６頁  ６５１頁左欄  ８７３  〜８７４  頁
７．可塑剤、潤滑剤  ２７頁  ６５０頁右欄  ８７６頁
８．塗布助剤  ２６〜２７頁  ６５０頁右欄  ８７５  〜８７６  頁  表面活性剤
９．スタチック防止剤  ２７頁  ６５０頁右欄  ８７６  〜８７７  頁
１０．マット剤  ８７８  〜８７９  頁
【０１０４】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、種々の色素形成カプラーが使用可能であるが、中でも、下記カプラーが特に好ましい。
即ち、イエローカプラーとして、ＥＰ５０２，４２４Ａ号明細書記載の式（Ｉ），（ＩＩ）で表されるカプラー；ＥＰ５１３，４９６Ａ号明細書記載の式（１），（２）で表されるカプラー（特に１８頁のＹ−２８）；特開昭５−３０７２４８号公報の請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表されるカプラー；ＵＳ５，０６６，５７６号明細書記載のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表されるカプラー；特開昭４−２７４４２５号公報の段落［０００８］に記載の一般式（Ｉ）で表されるカプラー；ＥＰ４９８，３８１Ａ１号明細書記載の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−３５）；ＥＰ４４７，９６９Ａ１明細書記載の４頁の式（Ｙ）で表されるカプラー（特にＹ−１（１７頁），Ｙ−５４頁（４１頁））；ＵＳ４，４７６，２１９号明細書記載のカラム７の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表されるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（カラム１７）、ＩＩ−２４（カラム１９））等を、
【０１０５】
マゼンタカプラーとして、特開昭３−３９７３７号公報（Ｌ−５７（１１頁右下）、Ｌ−６８（１２頁右下），Ｌ−７７（１３頁右下）；ＥＰ４５６，２５７号明細書記載のＡ−４  −６３（１３４頁），Ａ−４  −７３，−７５（１３９頁）；ＥＰ４８６，９５６号明細書記載のＭ−４，−６（２６頁）、Ｍ−７（２７頁）；特開平６−４３６１１号公報の段落［００２４］のＭ−４５，特開平５−２０４１０６号公報の段落［００３６］のＭ−１；特開平４−３６２６３１号公報の段落［０２３７］のＭ−２２等を、
【０１０６】
シアンカプラーとして、特開平４−２０４８４３号公報のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４〜１６頁）；特開平４−４３３４５号公報のＣ−７，１０（３５頁）、３４，３５（３７頁）、（Ｉ−１），（Ｉ−１７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５号公報の請求項１に記載の一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表されるカプラー等を、更に、ポリマーカプラーとして、特開平２−４４３４５号公報に記載のＰ−１，Ｐ−５（１１頁）等を、挙げることができる。
【０１０７】
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、ＵＳ４，３６６，２３７号、ＧＢ２，１２５，５７０号、ＥＰ９６，８７３Ｂ号、ＤＥ３，２３４，５３３号の各明細書に記載のものが好ましい。
【０１０８】
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーとしては、ＥＰ４５６，２５７Ａ１号明細書の５頁に記載の式（ＣＩ）、（ＣＩＩ）、（ＣＩＩＩ）、（ＣＩＶ）で表されるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁、ＥＸ−１（２４９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、ＵＳ４，８３３，０６９号明細書に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ４，８３７，１３６号明細書に記載の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／１１５７５号明細書のクレーム１の式（Ａ）で表される無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。
【０１０９】
（非感光性写真構成層）
本発明の映画用ハロゲン化銀写真感光材料には、ハロゲン化銀乳剤層側に、前述の下塗層意外に、非感光性写真構成層が設けられていてもよい。
【０１１０】
前記ハロゲン化銀乳剤層は、既述のようにハロゲン化銀乳剤として調製されたハロゲン化銀感光層用塗布液を、公知の塗布方法により支持体上に、又は支持体上の下塗層上に塗布して形成することができる。ここで、支持体上への層形成の順序は、一般に、一方の側に下塗層を形成した後、他方の側（支持体裏面）に下塗層（帯電防止層と兼ねた下塗層）と保護層をこの順に形成し、更に前記下塗層上にハレーション防止層、ハロゲン化銀乳剤層が設けられる。
【０１１１】
（最外層）
本発明における映画用ハロゲン化銀写真感光材料は、前記ハロゲン化銀乳剤層を有する側の最も外側に主として滑り性及び耐傷性の向上の目的で最外層（保護層）を設ける構成である。
該最外層は、前記写真感光層上に直接設けても、またその他の層を介して設けてもよい。
【０１１２】
前記最外層はシリコーン系のオイルを含有するが、必要に応じて、その他の成分としてゼラチン、マット剤、界面活性剤、滑り剤等の成分を含んでいてもよい。
【０１１３】
（シリコーン系のオイル）
前記シリコーン系のオイルとしては、特に限定されず、有機基で変性したシリコーンオイル等、例えば、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造等が挙げられる。
有機基変性として、アミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
以上のシリコーン系のオイルの中でも、滑り性や塗布性の観点から、側鎖をメチル基で置換したジメチルシロキサンがより好ましい。
前記シリコーン系オイルとしては、具体例としては、ＫＦ９６−１０ＣＳ，（信越シリコーン（株）製）などの市販品としても入手可能である。
【０１１４】
（その他の成分）
前記最外層には膜強度向上、白粉汚れや現像液の劣化、並びに自動現像機の維持負担を回避、軽減するため、バインダーとして親水性コロイドを含有することができる。
前記親水性バインダーとしては、前記ハロゲン化銀乳剤層に用いられるものと同様の化合物（例えばゼラチン）を挙げることができる。
【０１１５】
前記最外層の表面の滑り性を高めるために界面活性剤を用いることができる。該界面活性剤としては、前記帯電防止層のその他の成分に記載の公知の界面活性剤が挙げられる。中でも、フッ素系界面活性剤が好適に挙げられる。フッ素系界面活性剤としては、公知のフッ素系海面活性剤を用いることができる。
前記マット剤としては、特に写真性能に悪影響を及ぼさない限り様々なマット剤を用いることができ、前記帯電防止層に用いたマット剤も用いることが出来る。
また、これらの界面活性剤、マット剤は単独で用いても複数併用して用いても良い。
本発明においては、これらに制限されるものではない。
【０１１６】
（ハレーション防止層）
本発明において、支持体上の前記下塗層上にハレーション防止層を有することが好ましい。ハレーション防止層には、染料の固体微粒子分散物を含有することがこのましく、このようなハレーション防止層は、特開２００７−２６４０３１号公報に記載のハレーション防止層が好ましく適用される。
【実施例】
【０１１７】
以下に本発明の実施例を示す。但し、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
実施例１
試料１０１の作成
［支持体の準備］
二軸延伸（縦、横それぞれ３．３倍）し、２４０℃で１０分熱固定した後、両面ともコロナ放電処理を施した厚さ１２０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）を用意した。
【０１１８】
［ハロゲン化銀乳剤層側  第一下塗層及び第二下塗層の形成］
下記組成よりなる第一下塗層形成用及び第二下塗層形成用の塗布液（第一下塗層用塗布液、第二下塗層用塗布液）を調製した。
続いて、上記ＰＥＴフィルムの一方の表面に、まず、第一下塗層用塗布液をバーコーターにより塗布し１８０℃で３０秒間乾燥して、０．３μｍ厚の第一下塗層を形成した。
更に、該層上に第二下塗層用塗布液をバーコーターにより塗布し１７０℃で３０秒間乾燥して、０．１５μｍ厚の第二下塗層を形成した。
支持体上には、支持体側から順に第一下塗層、第二下塗層が積層されている。
【０１１９】
塗布液の質量を１００部とした時の各分散液の質量を「部」として表現した。
≪ハロゲン化銀乳剤層側  第一下塗層用塗布液≫
スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス（スチレン：ブタジエン＝６７：３０、製品名：ＬＸ−４０７Ｃ５、日本ゼオン（株）製、固形分４０％）          １４．１部                                                                                                                        
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン（固形分８％）    ２．５部
ポリスチレン粒子（製品名：ＵＦＮ１００８、日本ゼオン（株）製、平均粒子：２μｍ、固形分２０％）                                                  ０．０４部
蒸留水                                                          ８３．４部
【０１２０】
≪ハロゲン化銀乳剤層  第二下塗層用塗布液≫ＴＯＴＡＬ９９．９
ゼラチン（写真用ゼラチン６８１タイプ、新田ゼラチン（株）製、固形分１０％）
１４．８部
酢酸（固形分２０％）                                              １．０部
下記化合物（１）（固形分１．５％）                                ２．２部
下記化合物（２）（固形分３．５％）                                ０．１部
セルロース（ヒプロメロースＴＣ−５、信越化学工業、固形分２％）
２．３部
蒸留水                                                          ７９．５部
【０１２１】
【化１】
2010256908.tif 000004
【０１２２】
［裏面第一下塗層の形成］
続いて、前記支持体の下塗層が設けられていない側の表面に、下記組成よりなる裏面第一下塗層用塗布液をバーコーターにより塗布し、１８０℃で３０秒間乾燥して、０．１μｍの帯電防止層（裏面第一下塗層）を形成した。
【０１２３】
《裏面第一下塗層用塗布液》
ポリアクリル樹脂水分散液（ジュリマーＥＴ４１０、日本純薬（株）製、固形分２７％）
２．１部
酸化スズ−酸化アンチモン分散物（ＴＤＬ−１、三菱マテリアル（株）製、平均粒径０．１μｍ、固形分１７％）                                            ９．１部
カルボジイミド化合物（カルボジライトＶ０２−Ｌ２、日清紡（株）製、固形分１０％）
１．８部
界面活性剤：化合物（３）（スルフォメチルコハク酸エステル、固形分０．１％）
８．７部
アルキルスルホン酸ナトリウム塩（サンデッドＢＬ、三洋化成工業（株）製、固形分１０％）                                                              ０．６部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ナロアクティーＣＬー９５：三洋化成工業（株）製、固形分１％）                                                ６．２部
マット剤（ＭＰ−１０００（０．４μｍ、綜研化学（株）、固形分５％）１．０部
蒸留水                                                          ７６．７部
【０１２４】
【化２】
2010256908.tif 000005
【０１２５】
続いて、下記組成よりなる裏面保護層用塗布液を、バーコーターにより前記帯電防止層上に塗布し、１７０℃で３０秒間乾燥して、０．０３μｍの表面層を形成した。
【０１２６】
≪裏面保護層用塗布液≫
ポリオレフィンアイオノマー（ケミパールＳ−７５Ｎ、三井化学（株）製、固形分２４％）                                                                ２．６部
コロイダルシリカ（スノーテックスＣ、日産化学工業（株）製、固形分２０％）
１．１部
エポキシ化合物（デナコールＥＸ−６１４Ｂ、ナガセ化成（株）製、固形分１％）
２２．２部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ナロアクティーＣＬ−９５：三洋化成工業（株）製、固形分１％）                                                ６．８部
ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（Ｏｒｇａｃｏｎ  ＨＢＳ、Ａｇｆａ社製、固形分１．２％）                                    ３．６部
エチレングリコール（和光純薬工業（株））固形分１０％              ５．２部
カルナバワックス（セロゾール５２４、中京油脂（株）製、固形分３％）０．４部
蒸留水                                                          ５８．８部
【０１２７】
【化３】
2010256908.tif 000006
【０１２８】
＜ハロゲン化銀乳剤の作成＞
［ハロゲン化銀乳剤の準備］
（青感層乳剤ＢＨ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン水に、硫酸を添加してｐＨ＝２．０に調節して、ＢＡＳＦ製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）３１Ｒ１の１％水溶液（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３．０ｍｌ）を添加し、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり９．２×１０−５モル）およびＫ２［ＩｒＣｌ５（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり２．８×１０−８モル）を添加した。硝酸銀の添加が９０％の時点から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀全量に対して０．５モル％）およびＫ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり６．１×１０−５モル）を添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９４％の時点にかけて、沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀全量に対して０．２０モル％）を激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．６５μｍ、変動係数７．４％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に、マレイン酸とイソブテンのコポリマーを水溶液で添加し、ｐＨを適宜調整することにより沈降脱塩処理を施した後、脱イオンゼラチン、ＢＡＳＦ製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）３１Ｒ１の１％水溶液（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３．９ｍｌ）、化合物Ａｂ−１（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．０５ｇ）、Ａｂ−２（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．０５ｇ）、Ａｂ−３（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり５．５ｇ）、および硝酸カルシウム（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり１．８ｇ）を添加し再分散を行った。乳剤粒子のハロゲン組成（％）は、Ｃｌ／Ｂｒ／Ｉ＝９９．３／０．５／０．２であった。
【０１２９】
【化４】
2010256908.tif 000007
【０１３０】
再分散した乳剤に水酸化ナトリウム水溶液を添加して、４０℃でｐＨ＝５．７０に調節した。塩化ナトリウム水溶液を添加して、４０℃でｐＡｇ＝７．６５に調節した。増感色素Ｓ−１（ハロゲン化銀１モルあたり３．６×１０−４モル）および増感色素Ｓ−２（ハロゲン化銀１モルあたり７．９×１０−５モル）を添加して分光増感した。次に、ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム（ハロゲン化銀１モルあたり６．２×１０−６モル）、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム・５水塩（ハロゲン化銀１モルあたり１．３×１０−５モル）、金増感剤として塩化金酸・４水塩（ハロゲン化銀１モルあたり４．５×１０−６モル）を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（ハロゲン化銀１モルあたり３．２×１０−４モル）、化合物−１（ハロゲン化銀１モルあたり１．０×１０−５モル）、化合物−２で表される繰り返し単位２または３が主成分の化合物（末端Ｘ１およびＸ２はヒドロキシル基）（ハロゲン化銀１モルあたり１．２×１０−１ｇ）、化合物−３（ハロゲン化銀１モルあたり７．８×１０−５モル）、および臭化カリウム（ハロゲン化銀１モルあたり６．９×１０−３モル）を添加して化学増感を終了した。こうして得られた乳剤を乳剤ＢＨ−１とした。完成乳剤は１ｋｇあたり、金属銀換算で１１０ｇ相当のハロゲン化銀と７７ｇのゼラチンを含有する。
【０１３１】
【化５】
2010256908.tif 000008
【０１３２】
（青感層乳剤ＢＭ−１の調製）
乳剤ＢＨ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変更した以外は同様にして高塩化銀立方体粒子を調製した。得られた乳剤粒子は辺長０．４３μｍ、変動係数６．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を乳剤ＢＨ−１と同様に沈降脱塩処理を施して再分散した後、添加する各種化合物の量を、ハロゲン化銀粒子の単位表面積当たりの量が乳剤ＢＨ−１と同じになるように変更した以外は同様にして乳剤ＢＭ−１を調製した。完成乳剤は１ｋｇあたり、金属銀換算で９５ｇ相当のハロゲン化銀と６６ｇのゼラチンを含有する。
【０１３３】
（青感層乳剤ＢＬ−１の調製）
攪拌したアルカリ処理脱イオンゼラチンを含む脱イオン水に、硫酸を添加してｐＨ＝２．０に調節して、ＢＡＳＦ製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）３１Ｒ１の１％水溶液（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３．０ｍｌ）を添加し、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が７０％の時点から８５％の時点にかけて、Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり６．２×１０−５モル）、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１．９×１０−８モル）、およびＫ３［ＲｈＢｒ５（Ｈ２Ｏ）］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり２．２×１０−８モル）を添加した。硝酸銀の添加が８５％の時点から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀全量に対して０．５モル％）およびＫ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３．６×１０−５モル）を添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９４％の時点にかけて、沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀全量に対して０．３３モル％）を激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．３３μｍ、変動係数９．１％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に、マレイン酸とイソブテンのコポリマーを水溶液で添加し、ｐＨを適宜調整することにより沈降脱塩処理を施した後、アルカリ処理脱イオンゼラチン、ＢＡＳＦ製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）３１Ｒ１の１％水溶液（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３．５ｍｌ）を添加し、と、化合物Ａｂ−１（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．０５ｇ）、Ａｂ−２（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．０５ｇ）、Ａｂ−３（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり５．０ｇ）、および硝酸カルシウム（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり２．８ｇ）を添加し再分散を行った。乳剤粒子のハロゲン組成（％）は、Ｃｌ／Ｂｒ／Ｉ＝９９．１７／０．５／０．３３であった。
【０１３４】
再分散した乳剤に水酸化ナトリウム水溶液を添加して、４０℃でｐＨ＝５．７０に調節した。塩化ナトリウム水溶液を添加して、４０℃でｐＡｇ＝７．６５に調節した。増感色素Ｓ−１（ハロゲン化銀１モルあたり５．４×１０−４モル）および増感色素Ｓ−２（ハロゲン化銀１モルあたり１．４×１０−４モル）を添加して分光増感した。次に、ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム（ハロゲン化銀１モルあたり１．０×１０−５モル）、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム・５水塩（ハロゲン化銀１モルあたり２．１×１０−５モル）、金増感剤として塩化金酸・４水塩（ハロゲン化銀１モルあたり１．４×１０−５モル）を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（ハロゲン化銀１モルあたり５．４×１０−４モル）、化合物−１（ハロゲン化銀１モルあたり１．０×１０−５モル）、化合物−２で表される繰り返し単位２または３が主成分の化合物（末端Ｘ１およびＸ２はヒドロキシル基）（ハロゲン化銀１モルあたり２．０×１０−１ｇ）、化合物−３（ハロゲン化銀１モルあたり１．３×１０−４モル）、および臭化カリウム（ハロゲン化銀１モルあたり８．９×１０−３モル）を添加して化学増感を終了した。こうして得られた乳剤を乳剤ＢＬ−１とした。完成乳剤は１ｋｇあたり、金属銀換算で１００ｇ相当のハロゲン化銀と６３ｇのゼラチンを含有する。
【０１３５】
（赤感層乳剤ＲＨ−１の調製）
攪拌したアルカリ処理ゼラチンを含む脱イオン水に、硫酸を添加してｐＨ＝２．５に調節して、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が０％の時点から５０％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀全量に対して３２．５モル％）を添加した。硝酸銀の添加が５０％の時点から１００％の時点にかけて、Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり５．５×１０−５モル）、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３．４×１０−７モル）、および臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀全量に対して１７．５モル％）を添加した。硝酸銀の添加終了後に、ＢＡＳＦ製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）３１Ｒ１の１％水溶液（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１０．６ｍｌ）、および日本製紙ケミカル（株）製ＲＮＡ−Ｆ３の２％水溶液（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり２０．６ｍｌ）を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．２３μｍ、変動係数１１．０％の単分散立方体塩臭化銀粒子であった。この乳剤に、マレイン酸とイソブテンのコポリマーを水溶液で添加し、ｐＨを適宜調整することにより沈降脱塩処理を施した後、アルカリ処理ゼラチンを添加し再分散を行った。乳剤粒子のハロゲン組成（％）は、Ｃｌ／Ｂｒ／Ｉ＝７５／２５／０であった。
【０１３６】
再分散した乳剤に水酸化ナトリウム水溶液を添加して、４０℃でｐＨ＝６．１５に調節した。ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム（ハロゲン化銀１モルあたり７．１×１０−５モル）、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素（ハロゲン化銀１モルあたり１．１×１０−５モル）、金増感剤として塩化金酸・４水塩（ハロゲン化銀１モルあたり７．２×１０−６モル）を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（ハロゲン化銀１モルあたり１．５×１０−３モル）および化合物−４（ハロゲン化銀１モルあたり９．５×１０−４モル）を添加して化学増感を終了した。引き続き、増感色素Ｓ−３（ハロゲン化銀１モルあたり５．７×１０−５モル）および化合物−５（ハロゲン化銀１モルあたり７．８×１０−４モル）を添加して分光増感した。最後に、化合物Ａｂ−１（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．０５ｇ）、およびＡｂ−３（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり１．０ｇ）を添加した。こうして得られた乳剤を乳剤ＲＨ−１とした。完成乳剤は１ｋｇあたり、金属銀換算で８５ｇ相当のハロゲン化銀と７１ｇのゼラチンを含有する。
【０１３７】
【化６】
2010256908.tif 000009
【０１３８】
【化７】
2010256908.tif 000010
【０１３９】
【化８】
2010256908.tif 000011
【０１４０】
（赤感層乳剤ＲＭ−１の調製）
乳剤ＲＨ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変更し、硝酸銀の添加が０％の時点から５０％の時点にかけてＫ２［ＩｒＣｌ６］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり２．３×１０−７モル）を新たに添加した以外は同様にして高塩化銀立方体粒子を調製した。硝酸銀の添加終了後に添加する、日本製紙ケミカル（株）製ＲＮＡ−Ｆ３の２％水溶液の添加量を、出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり２７．６ｍｌに変更した。得られた乳剤粒子は辺長０．１４μｍ、変動係数１２．５％の単分散立方体塩臭化銀粒子であった。この乳剤を乳剤ＲＨ−１と同様に沈降脱塩処理を施して再分散した。乳剤粒子のハロゲン組成（％）は、Ｃｌ／Ｂｒ／Ｉ＝７５／２５／０であった。
【０１４１】
再分散した乳剤に水酸化ナトリウム水溶液を添加して、４０℃でｐＨ＝６．１５に調節した。ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム（ハロゲン化銀１モルあたり６．２×１０−５モル）、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素（ハロゲン化銀１モルあたり２．４×１０−５モル）、金増感剤として塩化金酸・４水塩（ハロゲン化銀１モルあたり１．３×１０−５モル）を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（ハロゲン化銀１モルあたり１．３×１０−３モル）および化合物−４（ハロゲン化銀１モルあたり１．７×１０−３モル）を添加して化学増感を終了した。引き続き、増感色素Ｓ−３（ハロゲン化銀１モルあたり８．１×１０−５モル）および化合物−５（ハロゲン化銀１モルあたり９．５×１０−４モル）を添加して分光増感した。最後に、化合物Ａｂ−１（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．０５ｇ）、およびＡｂ−３（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり１．０ｇ）を添加した。こうして得られた乳剤を乳剤ＲＭ−１とした。完成乳剤は１ｋｇあたり、金属銀換算で８７ｇ相当のハロゲン化銀と７３ｇのゼラチンを含有する。
【０１４２】
（赤感層乳剤ＲＬ−１の調製）
乳剤ＲＭ−１の調製において、硝酸銀の添加が０％の時点から５０％の時点にかけて添加する、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］の添加量を、出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり２．９×１０−７モルに変更した以外は同様にして高塩化銀立方体粒子を調製した。得られた乳剤粒子は辺長０．１４μｍ、変動係数１２．５％の単分散立方体塩臭化銀粒子であった。この乳剤を乳剤ＲＨ−１と同様に沈降脱塩処理を施して再分散した。乳剤粒子のハロゲン組成（％）は、Ｃｌ／Ｂｒ／Ｉ＝７５／２５／０であった。化合物−５の添加量をハロゲン化銀１モルあたり７．６×１０−５モルに変更して、化学増感の時間を２０分短くした以外は乳剤ＲＭ−１と同様に化学増感および分光増感を施した。最後に、化合物Ａｂ−１（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．０５ｇ）、およびＡｂ−３（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり１．０ｇ）を添加した。こうして得られた乳剤を乳剤ＲＬ−１とした。完成乳剤は１ｋｇあたり、金属銀換算で８７ｇ相当のハロゲン化銀と７３ｇのゼラチンを含有する。
【０１４３】
（緑感層乳剤ＧＨ−１の調製）
攪拌したアルカリ処理脱イオンゼラチンを含む脱イオン水に、硫酸を添加してｐＨ＝３．０に調節して、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジン−２−チオンの０．５％水溶液（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり７．２×１０−５モル）を添加し、ＢＡＳＦ製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）３１Ｒ１の１％水溶液（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり４．７ｍｌ）を添加し、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が０％の時点から５０％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり６．６×１０−８モル）、硝酸銀の添加が５０％の時点から１００％の時点にかけて、Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１．４×１０−４モル）を添加した。硝酸銀の添加終了後に、日本製紙ケミカル（株）製ＲＮＡ−Ｆ３の２％水溶液（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり２３．０ｍｌ）を添加した。この後、増感色素Ｓ−４（ハロゲン化銀１モルあたり３．６×１０−４モル）、Ｓ−５（ハロゲン化銀１モルあたり７．７×１０−５モル）、およびＳ−６（ハロゲン化銀１モルあたり１．４×１０−５モル）を添加して分光増感した。最後に、化合物−４（ハロゲン化銀１モルあたり２．０×１０−４モル）を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．１８μｍ、変動係数１０．２％の単分散立方体塩化銀粒子であった。この乳剤に、マレイン酸とイソブテンのコポリマーを水溶液で添加し、ｐＨを適宜調整することにより沈降脱塩処理を施した後、アルカリ処理脱イオンゼラチンおよび硝酸カルシウム（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．８４ｇ）を添加し再分散を行った。乳剤粒子のハロゲン組成（％）は、Ｃｌ／Ｂｒ／Ｉ＝１００／０／０であった。
【０１４４】
【化９】
2010256908.tif 000012
【０１４５】
【化１０】
2010256908.tif 000013
【０１４６】
【化１１】
2010256908.tif 000014
【０１４７】
再分散した乳剤に水酸化ナトリウム水溶液を添加して、４０℃でｐＨ＝５．３０に調節した。ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム（ハロゲン化銀１モルあたり２．７×１０−５モル）、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素（ハロゲン化銀１モルあたり１．６×１０−５モル）、金増感剤として塩化金酸・４水塩（ハロゲン化銀１モルあたり１．２×１０−５モル）を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、化合物−６（ハロゲン化銀１モルあたり１．９×１０−３モル）、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（ハロゲン化銀１モルあたり７．５×１０−４モル）、臭化カリウム（ハロゲン化銀１モルあたり１．７×１０−２モル）、および化合物−７（ハロゲン化銀１モルあたり１．７×１０−４モル）を添加して化学増感を終了した。最後に、化合物Ａｂ−１（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．６１ｇ）、およびＡｂ−３（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．５ｇ）を添加した。こうして得られた乳剤を乳剤ＧＨ−１とした。完成乳剤は１ｋｇあたり、金属銀換算で９２ｇ相当のハロゲン化銀と６５ｇのゼラチンを含有する。
【０１４８】
【化１２】
2010256908.tif 000015
【０１４９】
【化１３】
2010256908.tif 000016
【０１５０】
（緑感層乳剤ＧＭ−１の調製）
乳剤ＧＨ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する工程の添加速度を変更し、硝酸銀の添加が０％の時点から５０％の時点にかけて添加する、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）］の添加量を、出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり４．１×１０−７モルに変更し、硝酸銀の添加が５０％の時点から１００％の時点にかけて添加する、Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］の添加量を、出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり５．９×１０−５モルに変更した以外は同様にして粒子を形成した。硝酸銀の添加終了後に添加する、日本製紙ケミカル（株）製ＲＮＡ−Ｆ３の２％水溶液の添加量を、出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３１．２ｍｌ）に変更し、増感色素Ｓ−４の添加量を、ハロゲン化銀１モルあたり４．２×１０−４モルに変更し、増感色素Ｓ−５の添加量を、ハロゲン化銀１モルあたり８．８×１０−５モルに変更し、増感色素Ｓ−６の添加量を、ハロゲン化銀１モルあたり１．６×１０−５モルに変更し、化合物−４の添加量を、ハロゲン化銀１モルあたり２．４×１０−４モル）に変更して、高塩化銀立方体粒子を調製した。得られた乳剤粒子は辺長０．１５μｍ、変動係数９．２％の単分散立方体塩臭化銀粒子であった。この乳剤を乳剤ＧＨ−１と同様に沈降脱塩処理を施して再分散した。乳剤粒子のハロゲン組成（％）は、Ｃｌ／Ｂｒ／Ｉ＝１００／０／０であった。
【０１５１】
再分散した乳剤に水酸化ナトリウム水溶液を添加して、４０℃でｐＨ＝５．３０に調節した。ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム（ハロゲン化銀１モルあたり３．３×１０−５モル）、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素（ハロゲン化銀１モルあたり１．８×１０−５モル）、金増感剤として塩化金酸・４水塩（ハロゲン化銀１モルあたり１．５×１０−５モル）を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、化合物−６（ハロゲン化銀１モルあたり２．２×１０−３モル）、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（ハロゲン化銀１モルあたり８．８×１０−４モル）、臭化カリウム（ハロゲン化銀１モルあたり２．０×１０−２モル）、および化合物−７（ハロゲン化銀１モルあたり１．９×１０−４モル）を添加して化学増感を終了した。最後に、化合物Ａｂ−１（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．５９ｇ）、およびＡｂ−３（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．５ｇ）を添加した。こうして得られた乳剤を乳剤ＧＭ−１とした。完成乳剤は１ｋｇあたり、金属銀換算で９０ｇ相当のハロゲン化銀と６４ｇのゼラチンを含有する。
【０１５２】
（緑感層乳剤ＧＬ−１の調製）
乳剤ＧＨ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する工程の添加速度を変更し、硝酸銀の添加が０％の時点から５０％の時点にかけてＫ２［ＩｒＣｌ６］（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり２．６×１０−７モル）を新たに添加し、硝酸銀の添加が０％の時点から５０％の時点にかけて添加する、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）］の添加量を、出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１．１×１０−６モルに変更し、硝酸銀の添加が５０％の時点から１００％の時点にかけて添加する、Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］の添加量を、出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３．０×１０−５モルに変更した以外は同様にして粒子を形成した。硝酸銀の添加終了後に添加する、日本製紙ケミカル（株）製ＲＮＡ−Ｆ３の２％水溶液の添加量を、出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３３．８ｍｌ）に変更し、増感色素Ｓ−４の添加量を、ハロゲン化銀１モルあたり４．４×１０−４モルに変更し、増感色素Ｓ−５の添加量を、ハロゲン化銀１モルあたり９．４×１０−５モルに変更し、増感色素Ｓ−６の添加量を、ハロゲン化銀１モルあたり１．７×１０−５モルに変更し、化合物−４の添加量を、ハロゲン化銀１モルあたり６．５×１０−４モル）に変更して、高塩化銀立方体粒子を調製した。得られた乳剤粒子は辺長０．１２μｍ、変動係数１３．２％の単分散立方体塩臭化銀粒子であった。この乳剤を乳剤ＧＨ−１と同様に沈降脱塩処理を施して再分散した。乳剤粒子のハロゲン組成（％）は、Ｃｌ／Ｂｒ／Ｉ＝１００／０／０であった。
【０１５３】
再分散した乳剤に水酸化ナトリウム水溶液を添加して、４０℃でｐＨ＝５．３０に調節した。ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム（ハロゲン化銀１モルあたり３．９×１０−５モル）、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素（ハロゲン化銀１モルあたり２．４×１０−５モル）、金増感剤として塩化金酸・４水塩（ハロゲン化銀１モルあたり１．８×１０−５モル）を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、化合物−６（ハロゲン化銀１モルあたり２．７×１０−３モル）、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（ハロゲン化銀１モルあたり１．１×１０−３モル）、臭化カリウム（ハロゲン化銀１モルあたり２．５×１０−２モル）、および化合物−７（ハロゲン化銀１モルあたり２．４×１０−４モル）を添加して化学増感を終了した。最後に、化合物Ａｂ−１（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．５６ｇ）、およびＡｂ−３（化学増感後の完成乳剤１ｋｇあたり０．５ｇ）を添加した。こうして得られた乳剤を乳剤ＧＬ−１とした。完成乳剤は１ｋｇあたり、金属銀換算で８５ｇ相当のハロゲン化銀と６０ｇのゼラチンを含有する。
【０１５４】
［染料固体微粒子分散物の調製］
下記化合物（Ｄ−１）のメタノールウェットケーキを化合物の正味量が２４０ｇになるように秤量し、分散助剤として下記化合物（Ｐｍ−１）を４８ｇ秤量し、水を加えて４０００ｇとした。アイメックスＫ．Ｋ製の流通式サンドグラインダーミル（ＵＶＭ−２）にジルコニアビーズ（０．５ｍｍ径）を１．７リットル充填し、吐出量０．５リットル／ｍｉｎ、周速１０ｍ／ｓで２時間粉砕した。その後、分散物を化合物濃度が３質量％となるように希釈し、下記構造式で表される化合物（Ｐｍ−１）を染料に対し質量比で３％添加した（分散物Ａと称する）。この分散物の平均粒子サイズは０．４５μｍであった。
さらに、同様な方法で下記化合物（Ｄ−２）を５質量％含む分散物（分散物Ｂと称する）を得た。
【０１５５】
【化１４】
2010256908.tif 000017
【０１５６】
−第２層塗布液調製−
イエローカプラー（ＥｘＹ’）７２．２ｇ、添加物（Ｃｐｄ−４４）０．０２ｇ、添加物（Ｃｐｄ−４５）０．５ｇ、添加物（Ｃｐｄ−４６）０．２ｇ、添加物（Ｃｐｄ−５７）０．４ｇ、および下記化合物（ＳＲ−２）１．０ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）２９ｍｌ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２４）３ｇおよび酢酸エチル１５０ｍｌに溶解し、この溶液を、下記化合物（ＳＲ−１）の２０％水溶液１８ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて、乳化分散物Ｙを調整した。一方、前述した塩臭化銀乳剤ＢＨ−１、ＢＭ−１およびＢＬ−１を用いて、前記乳化分散物Ｙとこの塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、後記組成となるように第２層塗布液を調製した。第１層および第３層〜第７層用の塗布液も第２層塗布液と同様な方法で調製した。
【０１５７】
【化１５】
2010256908.tif 000018
【０１５８】
−層構成−
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤塗布量は銀換算塗布量を表す。また、ゼラチン硬膜剤として、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
【０１５９】
第１層（ハレーション防止層（非感光性親水性コロイド層））
・ゼラチン                                        １．９６
・上記分散物Ａ（染料塗布量として）                ０．１０
・上記分散物Ｂ（染料塗布量として）                ０．０６
【０１６０】
第２層（青感性ハロゲン化銀乳剤層）
・乳剤ＢＨ−１、乳剤ＢＭ−１、および乳剤ＢＬ−１の１０：１５：７５混合物（銀モル比）
０．４５
・ゼラチン                                        ３．２６
・イエローカプラー（ＥｘＹ’）                    １．０７
・（Ｃｐｄ−４１）                                ０．０００６
・（Ｃｐｄ−４２）                                ０．００５
・（Ｃｐｄ−４４）                                ０．０００３
・（Ｃｐｄ−４５）                                ０．００８
・（Ｃｐｄ−４６）                                ０．００３
・（Ｃｐｄ−５７）                                ０．００５
・（Ｃｐｄ−６５）                                ０．００５
・（ＳＲ−１）                                    ０．０６
・（ＳＲ−２）                                    ０．０２
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．５０
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２４）                          ０．０４
【０１６１】
第３層（混色防止層）
・ゼラチン                                        ０．６９
・（Ｃｐｄ−４９）                                ０．０２
・（Ｃｐｄ−４３）                                ０．０５
・（Ｃｐｄ−５３）                                ０．００６
・（Ｃｐｄ−６２）                                ０．０６
・（Ｃｐｄ−６４）                                ０．００９
・（ＳＲ−１）                                    ０．００８
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．０７
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０５
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２４）                          ０．００２
【０１６２】
第４層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層）
・乳剤ＲＨ−１、乳剤ＲＭ−１および乳剤ＲＬ−１の１０：３０：６０混合物（銀モル比）
０．３５
・ゼラチン                                        ２．９０
・シアンカプラー（ＥｘＣ’）                      ０．８１
・（Ｃｐｄ−４７）                                ０．１０
・（Ｃｐｄ−４８）                                ０．０６
・（Ｃｐｄ−５０）                                ０．０３
・（Ｃｐｄ−５１）                                ０．０４
・（Ｃｐｄ−５３）                                ０．０２
・（Ｃｐｄ−５４）                                ０．０８
・（Ｃｐｄ−５７）                                ０．０１
・（Ｃｐｄ−５８）                                ０．０００７
・（Ｃｐｄ−６０）                                ０．０２
・塩化ナトリウム                                  ０．０３
・（ＳＲ−１）                                    ０．０３
・（ＳＲ−２）                                    ０．０３
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．５３
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２２）                          ０．３０
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０３
【０１６３】
第５層（混色防止層）
・ゼラチン                                        ０．５３
・（Ｃｐｄ−４９）                                ０．０２
・（Ｃｐｄ−４３）                                ０．０４
・（Ｃｐｄ−５３）                                ０．００４
・（Ｃｐｄ−６１）                                ０．００７
・（Ｃｐｄ−６２）                                ０．０４
・（Ｃｐｄ−６３）                                ０．００３
・（ＳＲ−１）                                    ０．００６
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．０５
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０４
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２４）                          ０．００２
【０１６４】
第６層（緑感性ハロゲン化銀乳剤層）
・乳剤ＧＨ−１、乳剤ＧＭ−１、および乳剤ＧＬ−１の１５：３０：５５混合物（銀モル比）
０．４７
・ゼラチン                                        １．６５
・マゼンタカプラー（ＥｘＭ’）                    ０．７２
・（Ｃｐｄ−４９）                                ０．０１３
・（Ｃｐｄ−５２）                                ０．００１
・（Ｃｐｄ−５８）                                ０．００２
・塩化ナトリウム                                  ０．０４
・（ＳＲ−１）                                    ０．０１
・（ＳＲ−２）                                    ０．０３
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．１３
【０１６５】
第７層（乳剤保護層）
・ゼラチン                                        ０．９４
・アクリル樹脂（平均粒径２μ）                    ０．００２
・（Ｃｐｄ−５５）                                ０．０００７
・（Ｃｐｄ−５６）                                ０．０８
・（ＳＲ−２）                                    ０．０３
ここで使用した化合物を以下に示す。
【０１６６】
【化１６】
2010256908.tif 000019
【０１６７】
【化１７】
2010256908.tif 000020
【０１６８】
【化１８】
2010256908.tif 000021
【０１６９】
【化１９】
2010256908.tif 000022
【０１７０】
【化２０】
2010256908.tif 000023
【０１７１】
【化２１】
2010256908.tif 000024
【０１７２】
【化２２】
2010256908.tif 000025
【０１７３】
【化２３】
2010256908.tif 000026
【０１７４】
以上のように試料１０１を作製した。
【０１７５】
＜試料１０２〜１０８の作成＞
次に、前記試料１０１の作成において、支持体裏面下塗第一層に含まれる酸化スズー酸化アンチモン分散物ＴＤＬ−１とポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸導電性ポリマー分散物Ｏｒｇａｃｏｎ  ＨＢＳ、下記化合物（５）を使用し、これらを含有する塗設層と塗設量を下記表３に表された層及び量で塗設した試料を作成した。なお、添加量は塗布液における質量部であり、表３において（）内に記載した。
【０１７６】
【化２４】
2010256908.tif 000027
【０１７７】
＜試験及び評価＞
前記試料１０１〜１０８について、帯電性評価（スタチックマーク発生、水平プラッター搬送試験、埃付き評価）、電気抵抗値を評価するために下記に示す評価を実施した。
【０１７８】
―帯電性評価−
得られた試料１０１〜１０８について、下記のようにスタチックマークの発生、水平プラッター映写機における静電気くっつき発生、埃付きを評価した。
（１）スタチックマークの発生
上記試料を３５ｍｍ幅の長尺フイルムに加工し、標準的現像処理後にＸ−ｒｉｔｅ３４０（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）での濃度測定値が（Ｒ、Ｇ、Ｂ）＝（１．０、１．０、１．０）となるように露光した。２５００ｆｔ／分（７６２ｍ／分）、２５℃２０％ＲＨ条件において暗室下でプリンター搬送させた後、自動現像機にてＥＣＰ−２Ｄ現像処理を実施し、試料を目視で下記のように評価した。
○：スタチックマークの発生がない
△：スタチックマークの発生が所々に認められる
×：スタチックマークの発生が頻繁に認められる
××：スタチックマークの発生が連続的に発生し、線状のマークを形成する。
（２）水平プラッター映写機における静電気くっつきの発生
現像処理済の上記試料各６０００ｆｔ（１８２８．８ｍ）を水平プラッター型映写機（ＳＰＥＣＯ  Ｓｙｓｔｅｍｓ＆ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ｃｏｍｐａｎｙ製、ＬＰ−２７０、商品名）にて搬送させ、下記のように評価した。
○：全くくっつきがない
△：時々フイルム同士がくっついて送り出される
×：頻繁にフイルム同士がくっついて送り出される
××：フイルム同士がくっついて送り出されて、プラッター中央部にフイルムがからみつく。
（３）映写機における埃付きの発生
現像処理済みの上記試料各２０００ｆｔ（６０９．６ｍ）を映写機（ＣＩＮＥＦＯＲＷＡＲＤ製ＦＣＸ−１０００、商品名）にて２５℃３０％ＲＨ条件にて１０回搬送させ、上映を目視で下記のように評価した。
○：埃がない
△：時々、埃が映る
×：埃が頻繁に映る
××：埃が非常に頻繁映る
【０１７９】
−電気抵抗値測定−
得られた試料１０１〜１０８について、下記のようにＪＩＳ−Ｋ−６９１１−１９７９の抵抗率に記載の方法に基づいて測定した。各感光材料を２５℃１０％ＲＨの雰囲気で６時間調湿した後、同環境下でデジタル超高抵抗／微少電流計（８３４０Ａ  ＡＤＣＭＴ社製）、及びレジスティチェンバ（１２７０４Ａ  ＡＤＣＭＴ社製）を用いて測定した。
なお、各試料の各導電層に相当する層のみを前記支持体上に単層塗布し、対応する導電層の塗布試料を作成して、ＥＣＰ−２Ｄ処理前後の各々の電気抵抗率の最も低い層の電気抵抗率ＳＲ１およびＳＲ２を求めた。また、これらの各単層試料を用いて、前記の表２に記載の現像処理を行い、電気抵抗率の最も低い層の電気抵抗率ＳＲ３を求めた。
【０１８０】
−膜中金属イオン量測定−
得られた試料１０１〜１０８について、試料１ｃｍ２を、ＨＲ−ＩＣＰ−ＭＳ（ＡｔｔｏＭ  高分解能型ＩＣＰ質量分析装置  ＳＩＩ社製）を用いて、元素含有量の測定を行った。
試料１０１〜１０８と同じ作成方法だが、第１層以上の層を塗布しない、それぞれの試料と対応する試料（ハロゲン化銀乳剤層側の下塗層、支持体裏面の下塗層、保護層を設けた試料）を作成し、導電性ポリマーを導入した導電層が存在する側の全ての下塗層および／または保護層の、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋およびＭｇ２＋の総金属イオンの含有量を測定した。この結果を下記表３の「導電ポリマー導入した導電層側の金属イオン量」として示した。
【０１８１】
【表３】
2010256908.tif 000028
【０１８２】
上記表３から明らかなように、従来のような比較試料１０５〜１０８ではプラスチックマイクの発生の低減と水平プラッター映写機での静電気のくっつきの発生の低減や映写機における埃付きの発生の低減の両立を図ることができなかったが、本発明の試料（試料１０１〜１０４）はいずれもスタチックマークの発生が少なく、かつ水平プラッター映写機での静電気のくっつきの発生が低く、しかも映写機における埃付きの発生が少ない。なお、比較例１０６および１０７のように導電性金属酸化物粒子を単独で用いた場合は、高速プリントをする際にスタチックが発生し、比較試料１０５のように、化合物（５）を併用しても改善されなかった。更に導電性金属酸化物量を減らした比較試料１０７および比較試料１０５は、前記式（Ａ）と前記式（Ｂ）のいずれも満たしておらず、スタチックマークと映写時の埃付きが発生した。また、比較試料１０８のように導電性ポリマーを単独で用いた場合は、｜ＳＲ３−ＳＲ２｜の値が大きくなり、発色現像時間を短くした場合での導電性変化挙動が大きくなった。