(57)【要約】【課題】有害生物に対して優れた防除効力を有する組成物を提供すること。【解決手段】下記式（I）で示される有機硫黄化合物〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、ｍ及びｎは明細書に記載した意味を表す。〕と、イミダクロプリド、チアクロプリド、アセタミプリド、ニテンピラム、クロチアニジン及びチアメトキサムからなる群より選ばれるネオニコチノイド化合物とを含有する有害生物防除組成物；並びに、該組成物を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。2010150196.tif 000161【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（I）
2010150196.tif 000160
〔式中、
Ｃｙは群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよい５〜６員のヘテロアリール基、群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい３〜７員のシクロアルキル基又は群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい５〜７員のシクロアルケニル基を表し、
Ｒ1はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子又は水素原子を表し、
Ｒ2はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、-Ｃ(=Ｇ)Ｒ4、シアノ基、ハロゲン原子又は水素原子を表し、
Ｒ3は少なくとも１つのフッ素原子を含むＣ１〜Ｃ５ハロアルキル基又はフッ素原子を表し、
Ｇは酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｒ4はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基又は水素原子を表し、
ｍは０又は１を表し、ｎは０、１又は２を表し、
群Ｅ１は、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、-ＯＲ5、-ＳＲ5、-Ｓ(=Ｏ)Ｒ5、-Ｓ(=Ｏ)2Ｒ5、-Ｃ(=Ｏ)Ｒ6、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ7、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基及びハロゲン原子からなる一価基の群を表し、
群Ｅ２は、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルカンジイル基、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよい１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基、-Ｇ-Ｔ-Ｇ-及び-Ｔ-Ｇ-Ｔ-からなる二価基の群を表し、
群Ｅ３は、=Ｏ、=ＮＯ-Ｒ5、=Ｃ=ＣＨ2及び=Ｃ(Ｒ8)Ｒ9からなる二価基の群を表し、
Ｔはメチレン基又はエチレン基を表し、
Ｒ5は群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基又は群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基を表し、
Ｒ6はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基又は水素原子を表し、
Ｒ7はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基又は水素原子を表し、
Ｒ8およびＲ9は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子又は水素原子を表し、
群Ｌは、ヒドロキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、-Ｃ(=Ｏ)Ｒ6、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ7及びハロゲン原子からなる群を表す。〕
で示される有機硫黄化合物と、
ジノテフランとを含有する有害生物防除組成物。
【請求項２】
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよい５〜６員のヘテロアリール基である請求項１記載の組成物。
【請求項４】
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいピリジル基である請求項１記載の組成物。
【請求項５】
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい３〜７員のシクロアルキル基又は群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい５〜７員のシクロアルケニル基である請求項１記載の組成物。
【請求項６】
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基又は群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキセニル基である請求項１記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか記載の組成物を、有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか記載の組成物を、有害生物の防除の為の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、下記の式（I）で示される有機硫黄化合物とジノテフランとを含有する有害生物防除組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジノテフランを含有する組成物が、ハエ類に対する防除効力を有することが知られている（例えば、特許文献１）。
防除対象によっては、より優れた防除効力を必要とする場合がある。
【０００３】
【特許文献１】特表２００１−３０２４０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、有害生物の防除に適する、優れた防除効力を有する組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、優れた防除効力を有する組成物を見出すべく鋭意検討した結果、下記式（I）
2010150196.tif 000002
〔式中、
Ｃｙは群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよい５〜６員のヘテロアリール基、群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい３〜７員のシクロアルキル基又は群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい５〜７員のシクロアルケニル基を表し、
Ｒ1はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子又は水素原子を表し、
Ｒ2はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、-Ｃ(=Ｇ)Ｒ4、シアノ基、ハロゲン原子又は水素原子を表し、
Ｒ3は少なくとも１つのフッ素原子を含むＣ１〜Ｃ５ハロアルキル基又はフッ素原子を表し、
Ｇは酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｒ4はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基又は水素原子を表し、
ｍは０又は１を表し、ｎは０、１又は２を表し、
群Ｅ１は、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、-ＯＲ5、-ＳＲ5、-Ｓ(=Ｏ)Ｒ5、-Ｓ(=Ｏ)2Ｒ5、-Ｃ(=Ｏ)Ｒ6、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ7、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基及びハロゲン原子からなる一価基の群を表し、
群Ｅ２は、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルカンジイル基、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよい１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基、-Ｇ-Ｔ-Ｇ-及び-Ｔ-Ｇ-Ｔ-からなる二価基の群を表し、
群Ｅ３は、=Ｏ、=ＮＯ-Ｒ5、=Ｃ=ＣＨ2及び=Ｃ(Ｒ8)Ｒ9からなる二価基の群を表し、
Ｔはメチレン基又はエチレン基を表し、
Ｒ5は群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基又は群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基を表し、
Ｒ6はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基又は水素原子を表し、
Ｒ7はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基又は水素原子を表し、
Ｒ8およびＲ9は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子又は水素原子を表し、
群Ｌは、ヒドロキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、-Ｃ(=Ｏ)Ｒ6、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ7及びハロゲン原子からなる群を表す。〕
で示される有機硫黄化合物と、
ジノテフランとを含有する組成物が、有害生物に対して優れた防除効力を有することを見出し、本発明に到った。
【０００６】
即ち、本発明は以下の発明を含む。
［発明１］
式（I）で示される有機硫黄化合物と、ジノテフランとを含有する有害生物防除組成物。
［発明２］
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基である発明１記載の組成物。
［発明３］
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよい５〜６員のヘテロアリール基である発明１記載の組成物。
［発明４］
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいピリジル基である発明１記載の組成物。
［発明５］
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい３〜７員のシクロアルキル基又は群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい５〜７員のシクロアルケニル基である請求項１記載の組成物。
［発明６］
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基又は群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキセニル基である発明１記載の組成物。
［発明７］
発明１〜６のいずれか記載の組成物を、有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。
［発明８］
発明１〜６のいずれか記載の組成物を、有害生物の防除の為の使用。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の防除組成物は、有害生物の防除において優れた効力を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の防除組成物において、式（I）で示される有機硫黄化合物（以下、本有機硫黄化合物と記す。）と、ジノテフランとの重量比は、好ましくは１０００：１〜１：１０００、より好ましくは５００：１〜１：５００、１００：１〜１：１００、１０：１〜１：１０の範囲内である。
【０００９】
本明細書において、「ハロゲン原子」とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原子を意味する。
【００１０】
「群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えばフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−ヨードフェニル基、
３，４−ジフルオロフェニル基、３−クロロ−４−フルオロフェニル基、４−クロロ−３−フルオロフェニル基、４−クロロ−２−フルオロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、４−ブロモ−３−フルオロフェニル基、
３，４，５−トリフルオロフェニル基、４−クロロ−３，５−ジフルオロフェニル基、
２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、
３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、
３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基、
３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）フェニル基、
４−エチニルフェニル基、４−エチニル−３−フルオロフェニル基、
３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−（トリフルオロメトキシ）フェニル基、
３−（メチルチオ）フェニル基、４−（メチルチオ）フェニル基、４−（トリフルオロメチルチオ）フェニル基、
４−（メチルスルホニル）フェニル基が挙げられる。
【００１１】
「群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい５〜６員のヘテロアリール基」における５〜６員のヘテロアリール基としては、例えば２−ピリジル基、３−ピリジル基および４−ピリジル基のピリジル基；３−ピリダジニル基および４−ピリダジニル基のピリダジニル基；２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基および５−ピリミジニル基のピリミジニル基；２−ピラジニル基のピラジニル基；１，２，４−トリアジン−３−イル基、１，２，４−トリアジン−５−イル基および１，２，４−トリアジン−６−イル基の１，２，４−トリアジニル基；１，３，５−トリアジン−２−イル基の１，２，４−トリアジニル基；１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基のピロリル基；２−フラニル基、３−フラニル基のフラニル基；２−チエニル基、３−チエニル基のチエニル基；１−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基のピラゾリル基；３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基のイソオキサゾリル基；３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基のイソチアゾリル基；１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基のイミダゾリル基；２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基のオキサゾリル基；２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基のチアゾリル基；１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基の１，２，４−トリアゾリル基；１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基のオキサジアゾリル基；１，３，４−チアジアゾール−２−イル基の１，３，４−チアジアゾリル基；１，２，４−オキサジアゾール−３−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル基の１，２，４−オキサジアゾリル基；１，２，４−チアジアゾール−３−イル基、１，２，４−チアジアゾール−５−イル基の１，２，４−チアジアゾリル基が挙げられる。
「群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよい５〜６員のヘテロアリール基」の具体例としては、例えば３−ピリジル基、６−クロロ−３−ピリジル基、６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル基、２−ピリジル基、５−クロロ−２−ピリジル基、５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル基、
５−ピリミジル基、２−クロロ−５−ピリミジル基、２−メトキシ−５−ピリミジル基、２−（トリフルオロメチル）−５−ピリミジル基、２−ピラジニル基、
２−ピロリル基、２−フラニル基、２−チエニル基、５−クロロ−２−チエニル基、１−ピラゾリル基、３−イソオキサゾリル基、５−tert−ブチル−３−イソオキサゾリル基、４−チアゾリル基、１−イミダゾリル基、４−（トリフルオロメチル）−１−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、１−tert−ブチル−４−イミダゾリル基が挙げられる。
【００１２】
「群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい３〜７員のシクロアルキル基」における３〜７員のシクロアルキル基とは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチル基である。
「群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい３〜７員のシクロアルキル基」の具体例としては、例えば
シクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、
シクロブチル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、３−クロロシクロヘキシル基、４−クロロシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル基、４−シアノシクロヘキシル基、４−ホルミルシクロヘキシル基、４−（２，２−ジブロモエテニル）シクロヘキシル基、４−エチニルシクロヘキシル基、４−（４−メトキシカルボニル−１−ブチニル）シクロヘキシル基、
４，４−ジフルオロシクロヘキシル基、４，４−ジメチルシクロヘキシル基、４−エチニル−４−ヒドロキシシクロヘキシル基、４−エチニル−４−フルオロシクロヘキシル基、
４，４−（１，１−ジクロロエチレン）シクロヘキシル基、４，４−（１，１−ジブロモエチレン）シクロヘキシル基、４，４−エチレンジオキシシクロヘキシル基、４，４−エチレンジチオシクロヘキシル基、
３−オキソシクロヘキシル基、４−オキソシクロヘキシル基、４−メチレンシクロヘキシル基、４−（ヒドロキシイミノ）シクロヘキシル基、４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル基、４−（エトキシイミノ）シクロヘキシル基、４−（tert−ブトキシイミノ）シクロヘキシル基、４−（アリルオキシイミノ）シクロヘキシル基、４−（ベンジルオキシイミノ）シクロヘキシル基が挙げられる。
【００１３】
「群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい５〜７員のシクロアルケニル基」における５〜７員のシクロアルケニル基としては、１−シクロペンチル、２−シクロペンチル基、３−シクロペンチル基のシクロペンチル基；１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基のシクロヘキセニル基；１−シクロヘプチル基、２−シクロヘプチル基のシクロヘプチル基が挙げられる。
「群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよい５〜７員のシクロアルケニル基」の具体例としては、例えば１−シクロペンチル基、１−シクロヘキシル基、４−シクロヘキセニル基、１−フルオロ−４−シクロヘキセニル基及び１−エチニル−４−シクロヘキセニル基が挙げられる。
【００１４】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基（イソプロピル基と記載する場合もある。）、２，２−ジメチルプロピル基、クロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、１，１−ジメチルエチル基（以下、ｔ−ブチル基と記載する場合もある。）等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基；ビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２，２−トリフルオロビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、1−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、1−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基が挙げられる。
【００１５】
「-Ｃ(=Ｇ)Ｒ4」で示される基としては、例えばアセチル基、プロピオニル基等のＧが酸素原子で、Ｒ4がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＧが酸素原子で、Ｒ4がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基である基；アリルオキシカルボニル基等のＧが酸素原子で、Ｒ4がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルケニルオキシ基である基；プロパルギルオキシカルボニル基等のＧが酸素原子で、Ｒ4がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキニルオキシ基である基；Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基等のＧが酸素原子で、Ｒ4がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基である基；Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基等のＧが酸素原子で、Ｒ4がハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基である基；カルボキシル基；カルバモイル基；ピペリジノカルボニル基等のＧが酸素原子で、Ｒ4がＣ２〜Ｃ５環状アミノ基である基；ホルミル基等が挙げられる。
【００１６】
「少なくとも１つのフッ素原子を含むＣ１〜Ｃ５ハロアルキル基」としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１−ジフルオロエチル基、１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基、１，１−ジフルオロプロピル基、２，２−ジフルオロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナフルオロブチル基、１，１−ジフルオロブチル基、２，２―ジフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，５−ウンデカフルオロペンチル基、１，１−ジフルオロペンチル基及び２，２−ジフルオロペンチル基等のフッ素原子のみで置換されたＣ１〜Ｃ５アルキル基；クロロジフルオロメチル基、１，２−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロエチル基、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエチル基、１−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，３−ジクロロ−２，３，３−トリフルオロプロピル基及び２，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロピル基等のフッ素原子と塩素原子とで置換されたＣ１〜Ｃ５アルキル基；２，２−ジブロモ−３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，３−ジブロモ−３，３−ジフルオロプロピル基、３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピル基、１−ブロモ−１，３，３，３−テトラフルオロプロピル基、１−ブロモ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、１，３−ジブロモ−２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、３−ブロモ−２，３，３−トリフルオロプロピル基、３−ブロモ−２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，３−ジブロモ−２，３，３−トリフルオロプロピル基及び３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピル基等のフッ素原子と臭素原子とで置換されたＣ１〜Ｃ５アルキル基が挙げられる。
【００１７】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基」としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基」としては、例えばアリルオキシ基等が挙げられる。「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基」としては、例えばプロパルギルオキシ基等が挙げられる。「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基」としては、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基等が挙げられる。「ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基」としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。
【００１８】
「群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６鎖式炭化水素基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、２，２−ジメチルプロピル基、クロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、１，１−ジメチルエチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、１−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基、トリフルオロメトキシメチル、（１−プロペニルオキシ）メチル基、（２−プロペニルオキシ）メチル基、（１−メチル−２−プロペニルオキシ）メチル基、（１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシ）メチル基、（２，２−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ）メチル基、１−（１−プロペニルオキシ）エチル基、１−（２−プロペニルオキシ）エチル基、１−（１−メチル−２−プロペニルオキシ）エチル基、１−（１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシ）エチル基、１−（２，２−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ）エチル基、２−（１−プロペニルオキシ）エチル基、２−（２−プロペニルオキシ）エチル基、２−（１−メチル−２−プロペニルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシ）エチル基、２−（２，２−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ）エチル基、（２−プロピニルオキシ）メチル基、（１−メチル−２−プロピニルオキシ）メチル基、（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ）メチル基、（２−ブチニルオキシ）メチル基、（１−メチル−２−ブチニルオキシ）メチル基、（１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ）メチル基、（３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニルオキシ）メチル基、１−（２−プロピニルオキシ）エチル基、１−（１−メチル−２−プロピニルオキシ）エチル基、１−（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ）エチル基、１−（２−ブチニルオキシ）エチル基、１−（１−メチル−２−ブチニルオキシ）エチル基、１−（１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ）エチル基、１−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニルオキシ）エチル基、２−（２−プロピニルオキシ）エチル基、２−（１−メチル−２−プロピニルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ）エチル基、２−（２−ブチニルオキシ）エチル基、２−（１−メチル−２−ブチニルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ）エチル基、２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニルオキシ）エチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基等の群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基；
ビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２，２−トリフルオロビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、1−メチル−２−プロペニル基等の群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基；
１−エチニル基、２−ブロモエチニル基、２−ヨードエチニル基及び２−（メトキシカルボニル）エチニル基、１−プロピニル基、３−フルオロ−１−プロピニル基、３，３−ジフルオロ−１−プロピニル基、３−（ジメチルアミノ）−１−プロピニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基、３−メトキシ−１−プロピニル基、３−（メトキシカルボニル）−１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−フルオロ−２−プロピニル基、１，１−ジフルオロ−２−プロピニル基、1−ブチニル基、４−フルオロ−１−ブチニル基、４−メトキシ−１−ブチニル基、４−（ジメチルアミノ）−１−ブチニル基、４−（メトキシカルボニル）−１−ブチニル基、２−ブチニル基、４−フルオロ−２−ブチニル基、４−メトキシ−２−ブチニル基、４−（ジメチルアミノ）−２−ブチニル基、４−（メトキシカルボニル）−２−ブチニル基、３−ブチニル基、１，１−ジフルオロ−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、５−フルオロ−１−ペンチニル基、５−メトキシ−１−ペンチニル基、５−（ジメチルアミノ）−１−ペンチニル基、５−（メトキシカルボニル）−１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、５−フルオロ−２−ペンチニル基、５−メトキシ−２−ペンチニル基、５−（ジメチルアミノ）−２−ペンチニル基、５−（メトキシカルボニル）−２−ペンチニル基等の群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基が挙げられる。
【００１９】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基」としては、例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、４−クロロシクロヘキシル基等が挙げられる。「-ＯＲ5」で示される基としては、例えばメトキシ基、アリルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。「-ＳＲ5」で示される基としては、例えばメチルチオ基、アリルチオ基等が挙げられる。「-Ｓ(=Ｏ)Ｒ5」で示される基としては、例えばメチルスルフェニル基等が挙げられる。「-Ｓ(=Ｏ)2Ｒ5」で示される基としては、例えばメチルスルホニル基等が挙げられる。「-Ｃ(=Ｏ)Ｒ6」で示される基としては、例えばホルミル基、アセチル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基等が挙げられる。「-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ7」で示される基としては、例えばアセチルオキシ基等が挙げられる。
【００２０】
「群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルカンジイル基」としては、例えばエタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基等が挙げられる。「群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよい１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基」としては、例えば１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基、２−クロロ−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基等が挙げられる。「-Ｇ-Ｔ-Ｇ-」で示される基としては、例えばメチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基等が挙げられる。「-Ｔ-Ｇ-Ｔ-」で示される基としては、例えば-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-等が挙げられる。「=ＮＯ-Ｒ5」で示される基としては、例えばメトキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基等が挙げられる。「=Ｃ(Ｒ8)Ｒ9」で示される基としては、例えばビニリデン基等が挙げられる。
【００２１】
本有機硫黄化合物としては、例えば
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基である有機硫黄化合物；
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいピリジル基又は群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいピリミジル基である有機硫黄化合物；
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいチエニル基、群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいイソオキサゾリル基、群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいイミダゾリル基又は群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいピラゾリル基である有機硫黄化合物；
式（I）において、Ｃｙが群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基又は群Ｅ１〜Ｅ２より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキセニル基である有機硫黄化合物
等が挙げられる。
【００２２】
本有機硫黄化合物には、Ｒ1及びＲ2が相異なる場合にはＲ1及びＲ2が結合する不斉炭素に基く、立体異性体が存在するが、本発明には活性な立体異性体を任意の比率で含有するものを使用することができる。
次いで、本有機硫黄化合物の製造法について説明する。
【００２３】
本有機硫黄化合物のうち、式（I）においてｎが０である式（I-a）で示される化合物は、例えば以下の（製造法１）〜（製造法４）により製造することができる。
（製造法１）
式（I-a）で示される化合物は、例えば下記の化合物（a）と化合物（b）とを反応させることにより製造することができる。
2010150196.tif 000003
［式中、Ｃｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｚ1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニル基等の脱離基を表す。］
該反応は、通常塩基の存在下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基あげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（a）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる化合物（b）の量は、化合物（a）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（I-a）を単離することができる。単離した化合物（I-a）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２４】
（製造法２）
式（I-a）で示される化合物は、例えば下記の化合物（c）と化合物（d）とを反応させることにより製造することもできる。
2010150196.tif 000004
〔式中、Ｃｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｚ2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニル基等の脱離基を表す。〕
該反応は、通常塩基の存在下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基あげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（d）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる化合物（c）の量は、化合物（d）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（I-a）を単離することができる。単離した化合物（I-a）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００２５】
（製造法３）
式（I-a）で示される化合物は、化合物（c）から以下の方法により製造することもできる。
2010150196.tif 000005
〔式中、Ｃｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｍ、Ｚ1及びＺ2は前記と同じ意味を表し、Ｒ20はメチル基又はアミノ基を表す。〕
工程（３−１）
化合物（ｆ）は、化合物（c）と化合物（e）とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類及びそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる化合物（e）の量は、化合物（c）１モルに対して、通常１〜３モルの割合である。
該反応の反応温度は通常２０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４０時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（f）を単離することができる。単離された化合物（f）はそのまま工程（３−２）に用いることができるが、必要により再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２６】
工程（３−２）
式（I-a）で示される化合物は、化合物（f）と化合物（b）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基及びナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドあげられる。
反応に用いられる塩基の量は、化合物（f）１モルに対して通常１〜５０モルの割合である。
反応に用いられる化合物（b）の量は、化合物（ｆ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応は必要に応じて、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム等の相間移動触媒を用いて行うことができる。その場合に用いられる相間移動触媒の量は、化合物（ｆ）1モルに対して、通常０．０５〜１．０モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（I-a）を単離することができる。単離した化合物（I-a）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２７】
（製造法４）
式（I-a）で示される化合物は、化合物（c）から以下の方法により製造することもできる。
2010150196.tif 000006
〔式中、Ｃｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｍ、Ｚ1及びＺ2は前記と同じ意味を表し、Ｒ21はメチル基又はフェニル基を表す。〕
工程（４−１）
化合物（ｈ）は、化合物（b）と化合物（ｇ）とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒の存在下、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類及びそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基あげられる。
反応に用いられる塩基の量は、化合物（c）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる化合物（ｇ）の量は、化合物（b）１モルに対して、通常１〜５モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜８０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を酸性水（希塩酸等）に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（ｈ）を単離することができる。単離した化合物（ｈ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００２８】
工程（４−２）
式（I-a）で示される化合物は、化合物（c）と化合物（ｈ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒の存在下、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドがあげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（ｈ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる化合物（c）の量は、化合物（ｈ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（I-a）を単離することができる。単離した化合物（I-a）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００２９】
（製造法５）
式（I-a）で示される化合物は、化合物（b）から以下の方法により製造することもできる。
2010150196.tif 000007
〔式中、Ｃｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ21、ｍ、Ｚ1及びＺ2は前記と同じ意味を表す。〕
工程（５−１）
化合物（ｉ）は、化合物（b）と化合物（ｇ）とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒の存在下、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類及びそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基あげられる。
反応に用いられる塩基の量は、化合物（b）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる化合物（ｇ）の量は、化合物（b）１モルに対して、通常１〜５モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜８０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を酸性水（希塩酸等）に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（ｈ）を単離することができる。単離した化合物（ｈ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００３０】
工程（５−２）
式（I-a）で示される化合物は、化合物（c）と化合物（ｉ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒の存在下、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドがあげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（ｉ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる化合物（c）の量は、化合物（ｉ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（I-a）を単離することができる。単離した化合物（I-a）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３１】
（製造法６）
式（Ｉ）で示される本有機硫黄化合物のうち、Ｒ1がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基または水素原子であり、Ｒ2が−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ5またはシアノ基である化合物（I-b）ならびに（I-c）は、化合物（ｊ）から以下の方法により製造することもできる。
2010150196.tif 000008
［式中、Ｃｙ、Ｒ3、ｎ及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｚ3及びＺ4は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニル基等の脱離基を表し、Ｒ1aはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基を表し、Ｒ2aは-Ｃ(＝Ｏ)Ｒ5またはシアノ基を表す。］
工程（６−１）
式（I-b）で示される化合物は、化合物（ｋ）と化合物（ｊ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常塩基の存在下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基あげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（ｊ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる化合物（ｋ）の量は、化合物（ｊ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（I-b）を単離することができる。単離した化合物（I-b）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３２】
工程（６−２）
式（I-c）で示される化合物は、化合物（ｌ）と化合物（I-b）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常塩基の存在下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基あげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（I-b）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる化合物（ｌ）の量は、化合物（I-b）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（I-c）を単離することができる。単離した化合物（I-c）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３３】
（製造法７）
式（Ｉ）で示される本有機硫黄化合物のうち、Ｒ1がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基または水素原子であり、Ｒ2が−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ5またはシアノ基である化合物（I-c）は、化合物（ｊ）から以下の方法により製造することもできる。
2010150196.tif 000009
［式中、Ｃｙ、Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ3、ｎ、ｍ、Ｚ3及びＺ4は前記と同じ意味を表す。］
工程（７−１）
化合物（ｑ）は、化合物（ｋ）と化合物（ｊ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常塩基の存在下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基あげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（ｊ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる化合物（ｋ）の量は、化合物（ｊ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（ｑ）を単離することができる。単離した化合物（ｑ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３４】
工程（７−２）
式（I-c）で示される化合物は、化合物（ｌ）と化合物（ｑ）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常塩基の存在下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基あげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（I-b）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる化合物（ｌ）の量は、化合物（ｑ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（I-c）を単離することができる。単離した化合物（I-c）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３５】
（製造法８）
式（Ｉ）で示される本有機硫黄化合物のうち、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ5またはシアノ基である化合物は、化合物（I-b）から以下の方法により製造することができる。
2010150196.tif 000010
［式中、Ｃｙ、Ｒ2a、Ｒ3、ｎ及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ1bはハロゲン原子を表す。］
該反応は、通常塩基の存在下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等の脂肪族ニトリル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、リチウムジイソプロピルアミド等のアルカリ金属アミド及びトリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基あげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（I-a）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応に用いられるハロゲン化剤Ａとしては、例えば四塩化炭素、ヘキサクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド等のＮ−ハロゲン化コハク酸イミド、１−フルオロ−２，４，６−トリメチルピリジニウム  トリフルオロメタンスルホナート、１，１’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジニウム  ビステトラフルオロボレート等のＮ−フルオロピリジニウム塩、塩化銅(ＩＩ)、臭化銅(ＩＩ)等の無機塩があげられる。反応に用いられるハロゲン化剤の量は、化合物（I-a）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。 
該反応の反応温度は通常−１００〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（I-ｄ）を単離することができる。単離した化合物（I-ｄ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３６】
（製造法９）
式（Ｉ）で示される本有機硫黄化合物のうち、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ5またはシアノ基である化合物は、化合物（I-b）から以下の方法により製造することができる。
2010150196.tif 000011
［式中、Ｃｙ、Ｒ1b、Ｒ2a、Ｒ4、ｎ及びｍは前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばクロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等の脂肪族ニトリル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸等の脂肪族カルボン酸類、二硫化炭素、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応に用いられるハロゲン化剤Ｂとしては、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素のハロゲン化水素、塩化チオニル、臭化チオニル、塩化スルフリル等のハロゲン化硫黄化合物、三塩化リン、三臭化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン等のハロゲン化リン化合物があげられる。反応に用いられるハロゲン化剤の量は、化合物（I-a）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−１００〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（I-ｄ）を単離することができる。単離した化合物（I-ｄ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３７】
（製造法１０）
式（Ｉ）で示される本有機硫黄化合物のうち、ｎが１又は２である式（I-ｅ）で示される化合物は、式（I-a）で示される化合物を酸化させることにより製造することができる。
2010150196.tif 000012
〔式中、Ｃｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｍは前記と同じ意味を表し、ｎ'は１又は２を表す。〕
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸、トリフルオロ酢酸等の脂肪族カルボン酸類、水及びそれらの混合物があげられる。
該反応に用いられる酸化剤としては、例えば過酢酸、トリフルオロ過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸類等の有機過酸化物類、塩素、臭素のハロゲン分子、Ｎ−クロロコハク酸イミド等の含ハロゲンイミド類、過塩素酸（若しくはその塩）、過ヨウ素酸（若しくはその塩）等のハロゲン化物類、過マンガン酸カリウム等の過マンガン酸塩類、クロム酸カリウム等のクロム酸塩類、ペルオキシ硫酸カリウム等のペルオキシ硫酸塩類及び過酸化水素があげられる。反応に用いられる酸化剤の量は、化合物（I-a）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜７２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（I-ｅ）を単離することができる。単離した有機溶媒抽出してから、濃縮する等の操作を行うことにより、スルフィド誘導体（I-ｅ）を単離することができる。単離したスルフィド誘導体（I-ｅ）は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
化合物（I-a）は公知の製造方法に準じて製造することができる。
【００３８】
ジノテフランは、下記式(II)で示される化合物であり、例えば特開平７−１７９４４８号公報に記載された化合物（No.20）である。
2010150196.tif 000013
【００３９】
ジノテフランは、例えば特開平７−１７９４４８号公報等に記載された方法にて製造することができる。また、市販の農薬製剤にて使用されれいる化合物も使用することができる。
【００４０】
本発明の有害生物防除組成物が効力を示す有害生物としては、有害昆虫類並びに有害ダニ類等が挙げられる。より具体的には、下記のものが挙げられる。
【００４１】
半翅目害虫：ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)，トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)，セジロウンカ(Sogatella furcifera)等のウンカ類，ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)，タイワンツマグロヨコバイ(Nephotettix virescens)，チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca onukii)等のヨコバイ類，ワタアブラムシ(Aphis gossypii)，モモアカアブラムシ(Myzus persicae)，ダイコンアブラムシ(Brevicoryne brassicae)，ユキヤナギアブラムシ(Aphis spiraecola)，チューリップヒゲナガアブラムシ(Macrosiphum euphorbiae)，ジャガイモヒゲナガアブラムシ(Aulacorthum solani)，ムギクビレアブラムシ(Rhopalosiphum padi)，ミカンクロアブラムシ(Toxoptera citricidus)，モモコフキアブラムシ(Hyalopterus pruni)等のアブラムシ類，アオクサカメムシ(Nezara antennata)，ホソヘリカメムシ(Riptortus clavetus)，クモヘリカメムシ(Leptocorisa chinensis)，トゲシラホシカメムシ(Eysarcoris parvus)，クサギカメムシ(Halyomorpha mista)等のカメムシ類，オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)，タバココナジラミ(Bemisia tabaci)，ミカンコナジラミ(Dialeurodes citri)，ミカントゲコナジラミ(Aleurocanthus spiniferus)等のコナジラミ類，アカマルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)，サンホーゼカイガラムシ(Comstockaspis perniciosa)，シトラススノースケール(Unaspis citri)，ルビーロウムシ(Ceroplastes rubens)，イセリヤカイガラムシ(Icerya purchasi)，フジコナカイガラムシ(Planococcus kraunhiae)，クワコナカイガラムシ(Pseudococcus longispinis)，クワシロカイガラムシ(Pseudaulacaspis pentagona)等のカイガラムシ類，グンバイムシ類，トコジラミ(Cimex lectularius)等のトコジラミ類，キジラミ類等。
【００４２】
鱗翅目害虫：ニカメイガ(Chilo suppressalis)，サンカメイガ(Tryporyza incertulas)，コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)，ワタノメイガ(Notarcha derogata)，ノシメマダラメイガ(Plodia interpunctella)，アワノメイガ(Ostrinia furnacalis)，ハイマダラノメイガ(Hellula undalis)，シバツトガ(Pediasia teterrellus)等のメイガ類，ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)，シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)，アワヨトウ(Pseudaletia separata)，ヨトウガ(Mamestra brassicae)，タマナヤガ(Agrotis ipsilon)，タマナギンウワバ(Plusia nigrisigna)，トリコプルシア属，ヘリオティス属，ヘリコベルパ属等のヤガ類，モンシロチョウ(Pieris rapae)等のシロチョウ類，アドキソフィエス属，ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)，マメシンクイガ(Leguminivora glycinivorella)，アズキサヤムシガ(Matsumuraeses azukivora)，リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata)，チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes honmai. )，チャハマキ(Homona magnanima)，ミダレカクモンハマキ(Archips fuscocupreanus)，コドリンガ(Cydia pomonella)等のハマキガ類，チャノホソガ(Caloptilia theivora)，キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoneella)のホソガ類，モモシンクイガ(Carposina niponensis)等のシンクイガ類，リオネティア属等のハモグリガ類，リマントリア属，ユープロクティス属等のドクガ類，コナガ(Plutella xylostella)等のスガ類，ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)ジャガイモガ(Phthorimaea operculella)等のキバガ類，アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)等のヒトリガ類，イガ(Tinea translucens)，コイガ(Tineola bisselliella)等のヒロズコガ類等。 
【００４３】
アザミウマ目害虫：ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)，ミナミキイロアザミウマ(Thrips parmi)，チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)，ネギアザミウマ(Thrips tabaci)，ヒラズハナアザミウマ(Frankliniella intonsa)などのアザミウマ類等。 
【００４４】
双翅目害虫：アカイエカ(Culex pipiens pallens)，コガタアカイエカ(Culex tritaeniorhynchus)，ネッタイイエカ(Culex quinquefasciatus)等のイエカ類，ネッタイシマカ(Aedes aegypti)，ヒトスジシマカ(Aedes albopictus)等のエーデス属，シナハマダラカ(Anopheles sinensis)等のアノフェレス属，ユスリカ類，イエバエ(Musca domestica)，オオイエバエ(Muscina stabulans)等のイエバエ類，クロバエ類，ニクバエ類，ヒメイエバエ類，タネバエ(Delia platura)，タマネギバエ(Delia antiqua)等のハナバエ類，イネハモグリバエ(Agromyza oryzae)，イネヒメハモグリバエ(Hydrellia griseola)，トマトハモグリバエ，(Liriomyza sativae)，マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)，ナモグリバエ(Chromatomyia horticola)等のハモグリバエ類，イネキモグリバエ(Chlorops oryzae)等のキモグリバエ類，ウリミバエ(Dacus cucurbitae)，チチュウカイミバエ(Ceratitis capitata)等のミバエ類，ショウジョウバエ類，オオキモンノミバエ(Megaselia spiracularis)等のノミバエ類，オオチョウバエ(Clogmia albipunctata)等のチョウバエ類，ブユ類，ウシアブ(Tabanus trigonus)等のアブ類，サシバエ類等。 
【００４５】
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera virgifera)，サザンコーンルートワーム(Diabrotica undecimpunctata howardi)等のコーンルートワーム類，ドウガネブイブイ(Anomala cuprea)，ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)，マメコガネ(Popillia japonica)等のコガネムシ類，メイズウィービル(Sitophilus zeamais)，イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)，アズキゾウムシ(Callosobruchuys chienensis)，イネゾウムシ(Echinocnemus squameus)，ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis)，シバオサゾウムシ(Sphenophorus venatus)等のゾウムシ類，チャイロコメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)，コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)等のゴミムシダマシ類，
イネドロオイムシ(Oulema oryzae)，ウリハムシ(Aulacophora femoralis)，キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)，コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata)等のハムシ類，ヒメマルカツオブシムシ(Anthrenus verbasci)，ハラジロカツオブシムシ(Dermestes maculates)等のカツオブシムシ類，タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne)等のシバンムシ類，ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintioctopunctata)等のエピラクナ類，ヒラタキクイムシ(Lyctus brunneus)，マツノキクイムシ(Tomicus piniperda)等のキクイムシ類，ナガシンクイムシ類，ヒョウホンムシ類，ゴマダラカミキリ(Anoplophora malasiaca)等のカミキリムシ類，コメツキムシ類(Agriotes spp. )アオバアリガタハネカクシ(Paederus fuscipes)等。 
【００４６】
直翅目害虫：トノサマバッタ(Locusta migratoria)，ケラ(Gryllotalpa africana)，コバネイナゴ(Oxya yezoensis)，ハネナガイナゴ(Oxya japonica)，コオロギ類等。 
【００４７】
隠翅目害虫：ネコノミ(Ctenocephalides felis)，イヌノミ(Ctenocephalides canis)，ヒトノミ(Pulex irritans)，ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis)等。 
【００４８】
シラミ目害虫：コロモジラミ(Pediculus humanus corporis)，ケジラミ (Phthirus pubis)，ウシジラミ(Haematopinus eurysternus)，ヒツジジラミ(Dalmalinia ovis)，ブタジラミ(Haematopinus suis)等。  
【００４９】
膜翅目害虫： イエヒメアリ(Monomorium pharaosis)，クロヤマアリ(Formica fusca japonica)，ルリアリ(Ochetellus glaber)，アミメアリ(Pristomyrmex pungens)，オオズアリ(Pheidole noda)，ハキリアリ(Acromyrmex spp. )，ファイヤーアント(Solenopsis spp. )等のアリ類，スズメバチ類，アリガタバチ類，カブラハバチ(Athalia rosae)，ニホンカブラバチ(Athalia japonica)等のハバチ類等。 
【００５０】
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ(Blattella germanica)，クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)，ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)，トビイロゴキブリ(Periplaneta brunnea)，トウヨウゴキブリ(Blatta orientalis)等のゴキブリ類，ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)，イエシロアリ(Coptotermes formosanus)，アメリカカンザイシロアリ(Incisitermes minor)，ダイコクシロアリ(Cryptotermes domesticus)，タイワンシロアリ(Odontotermes formosanus)，コウシュンシロアリ(Neotermes koshunensis)，サツマシロアリ(Glyptotermes satsumensis)，ナカジマシロアリ(Glyptotermes nakajimai)，カタンシロアリ(Glyptotermes fuscus)，コダマシロアリ(Glyptotermes kodamai)，クシモトシロアリ(Glyptotermes kushimensis)，オオシロアリ(Hodotermopsis japonica)，コウシュウイエシロアリ(Coptotermes guangzhoensis)，アマミシロアリ(Reticulitermes miyatakei)，キアシシロアリ(Reticulitermes flaviceps amamianus)，カンモンシロアリ(Reticulitermes sp. )，タカサゴシロアリ(Nasutitermes takasagoensis)，ニトベシロアリ(Pericapritermes nitobei)，ムシャシロアリ(Sinocapritermes mushae)等のシロアリ類等。 
【００５１】
ダニ目害虫：ナミハダニ(Tetranychus urticae)，カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)，ミカンハダニ(Panonychus citri)リンゴハダニ(Panonychus ulmi)，オリゴニカス属等のハダニ類，ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)，リュウキュウミカンサビダニ(Phyllocoptruta citri)，トマトサビダニ(Aculops lycopersici)，チャノサビダニ(Calacarus carinatus)，チャノナガサビダニ(Acaphylla theavagrans)，ニセナシサビダニ(Eriophyes chibaensis)，リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali)等のフシダニ類，チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus)等のホコリダニ類，ミナミヒメハダニ(Brevipalpus phoenicis)等のヒメハダニ類，ケナガハダニ類，フタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)，ヤマトチマダニ(Haemaphysalis flava)，タイワンカクマダニ(Dermacentor taiwanicus)，アメリカンドックチック（Dermacentor variabilis），ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)，シュルツマダニ(Ixodes persulcatus)，ブラックレッグドチック(Ixodes scapularis)，ローンスターチック（Amblyomma americanum），オウシマダニ(Boophilus microplus)，クリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)等のマダニ類，ミミヒゼンダニ（Octodectes cynotis）等のキュウヒゼンダニ類，ヒゼンダニ（Sacroptes scabiei）等のヒゼンダニ類，イヌニキビダニ（Demodex canis）等のニキビダニ類，ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)，ホウレンソウケナガコナダニ(Tyrophagus similis)等のコナダニ類，コナヒョウヒダニ(Dermatophagoides farinae)，ヤケヒョウヒダニ(Dermatophagoides ptrenyssnus)等のヒョウヒダニ類，ホソツメダニ(Cheyletus eruditus)，クワガタツメダニ(Cheyletus malaccensis)，ミナミツメダニ(Cheyletus moorei)等のツメダニ類，イエダニ(Ornithonyssus bacoti)，トリサシダニ(Ornithonyssus sylvairum)，ワクモ(Dermanyssus gallinae)等のワクモ類，アオツツガムシ(Leptotrombidium akamushi)等のツツガムシ類等，カバキコマチグモ(Chiracanthium japonicum)，セアカゴケグモ(Latrodectus hasseltii)等のクモ類等。
【００５２】
唇脚綱類：ゲジ(Thereuonema hilgendorfi)，トビズムカデ(Scolopendra subspinipes)等。 
倍脚綱類：ヤケヤスデ(Oxidus gracilis)，アカヤスデ(Nedyopus tambanus)等。 
等脚目類：オカダンゴムシ(Armadillidium vulgare)等。 
腹足綱類：チャコウラナメクジ(Limax marginatus)，キイロコウラナメクジ(Limax flavus)等。
【００５３】
本発明の有害生物防除組成物は、本有機硫黄化合物及びジノテフランのみでもよいが、通常は固体担体、液体担体及び又はガス状担体と混合し、更に必要に応じて界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加して、乳剤、油剤、シャンプー剤、フロアブル剤、粉剤、水和剤、粒剤、ペースト状製剤、マイクロカプセル製剤、泡沫剤、エアゾール製剤、炭酸ガス製剤、錠剤、樹脂製剤等の形態に製剤化されたものである。これらの製剤は、毒餌、蚊取り線香、電気蚊取りマット、燻煙剤、燻蒸剤、シートに加工されて、使用されることもある。
これらの製剤は、本有機硫黄化合物及びジノテフランの合計量で通常０．１〜９５重量％含有する。
【００５４】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）等の微粉末及び粒状物が挙げられる。
【００５５】
液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ピロリドン類（Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン等）、炭酸プロピレン、乳酸エチル、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）および水などが挙げられる。
【００５６】
ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等を挙げることができる。
【００５７】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。
【００５８】
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルが挙げられる。
【００５９】
樹脂製剤の基材としては、例えば塩化ビニル系重合体、ポリウレタン等を挙げることができ、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂製剤は該基材中に化合物を通常の混練装置を用いて混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得られ、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の樹脂製剤に加工できる。これらの樹脂製剤は、例えば動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引ひも、園芸用支柱として加工される。
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等が挙げられ、更に必要に応じて、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料等が添加される。
【００６０】
本発明の有害生物防除組成物は、例えば有害節足動物に直接、及び／又は有害節足動物の生息場所（植物体、動物体、土壌等）に施用することにより用いられる。
【００６１】
本発明の有害生物防除組成物を農林害虫の防除に用いる場合は、その施用量は本有機硫黄化合物及びジノテフランの合計量で通常１〜１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１０〜５００ｇ／ｈａである。乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等は通常本有機硫黄化合物及びジノテフランの合計が１〜１０００ｐｐｍとなるように水で希釈して使用し、粉剤、粒剤等は通常そのまま使用する。これらの製剤を有害節足動物から保護すべき植物に対して直接散布してもよい。これらの製剤を土壌に処理することにより土壌に棲息する有害節足動物を防除することもでき、またこれらの製剤を植物を植え付ける前の苗床に処理したり、植付時に植穴や株元に処理することもできる。さらに、本発明の有害節足動物防除剤のシート製剤を植物に巻き付けたり、植物の近傍に設置したり、株元の土壌表面に敷くなどの方法でも施用することができる。
【００６２】
本発明の有害節足動物防除剤は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地において使用することができ、当該農耕地で栽培されている作物に対して薬害を与えることなく、当該農耕地における有害節足動物を防除することができる場合がある。
【００６３】
そのような作物としては、具体的には下記の作物が挙げられる。
農作物；トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等、
野菜；ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等、
花卉、
観葉植物、
果樹；仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ等、
果樹以外の樹；チャ、クワ、花木、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ）等。
【００６４】
上記作物には、イソキサフルトール等のＨＰＰＤ阻害剤、イマゼタピル、チフェンスルフロンメチル等のＡＬＳ阻害剤、ＥＰＳＰ合成酵素阻害剤、グルタミン合成酵素阻害剤、アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤、ブロモキシニル等の除草剤に対する耐性が、古典的な育種法、もしくは遺伝子組換え技術により付与された作物も含まれる。
古典的な育種法により耐性が付与された作物としては、例えば、イマゼタピル等のイミダゾリノン系除草剤耐性のクリアーフィールド（Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ）<登録商標>カノーラ、チフェンスルフロンメチル等のスルホニル尿素系ＡＬＳ阻害型除草剤耐性のＳＴＳダイズ等がある。同様に古典的な育種法によりトリオンオキシム系、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤などのアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性が付与された作物の例としてＳＲコーン等がある。アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性が付与された作物はプロシーディングズ・オブ・ザ・ナショナル・アカデミー・オブ・サイエンシーズ・オブ・ザ・ユナイテッド・ステーツ・オブ・アメリカ（Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ）８７巻、７１７５〜７１７９頁（１９９０年）等に記載されている。またアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の変異アセチルＣｏＡカルボキシラーゼがウィード・サイエンス（Ｗｅｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）５３巻、７２８〜７４６頁（２００５年）等に報告されており、こうした変異アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ遺伝子を遺伝子組換え技術により作物に導入するかもしくは抵抗性付与に関わる変異を作物アセチルＣｏＡカルボキシラーゼに導入する事により、アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の作物を作出することができる。さらに、キメラプラスティ技術（Ｇｕｒａ  Ｔ．  １９９９．  Ｒｅｐａｉｒｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｇｅｎｏｍｅ’ｓ  Ｓｐｅｌｌｉｎｇ  Ｍｉｓｔａｋｅｓ．  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２８５：  ３１６−３１８．）に代表される塩基置換変異導入核酸を作物細胞内に導入して作物（アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ／除草剤標的）遺伝子に部位特異的アミノ酸置換変異を引き起こすことにより、（アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤／除草剤）に耐性の作物を作出することができる。
【００６５】
また、遺伝子組換え技術により耐性が付与された作物としては、例えばグリホサートやグルホシネート耐性のトウモロコシ品種があり、ラウンドアップレディ（ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ）<登録商標>及びリバティーリンク（ＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ）<登録商標>等の商品名で既に販売されている。
【００６６】
上記作物には、遺伝子組換え技術を用いて、例えば、バチルス属で知られている選択的毒素等を合成する事が可能となった作物も含まれる。
この様な遺伝子組換え植物で発現される殺虫性毒素としては、例えばバチルス・セレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）やバチルス・ポピリエ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｏｐｉｌｌｉａｅ）由来の殺虫性タンパク；バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）由来のＣｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ｆａ２、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１またはＣｒｙ９Ｃ等のδ−エンドトキシン、ＶＩＰ１、ＶＩＰ２、ＶＩＰ３またはＶＩＰ３Ａ等の殺虫性タンパク；線虫由来の殺虫性タンパク；さそり毒素、クモ毒素、ハチ毒素または昆虫特異的神経毒素等の動物によって産生される毒素；糸条菌類毒素；植物レクチン；アグルチニン；トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン、パパイン阻害剤等のプロテアーゼ阻害剤；リシン、トウモロコシ−ＲＩＰ、アブリン、サポリン、ブリオジン等のリボゾーム不活性化タンパク（ＲＩＰ）；３−ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド−ＵＤＰ−グルコシルトランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ等のステロイド代謝酵素；エクダイソン阻害剤；ＨＭＧ−ＣｏＡリダクターゼ；ナトリウムチャネル阻害剤、カルシウムチャネル阻害剤等のイオンチャネル阻害剤；幼若ホルモンエステラーゼ；利尿ホルモン受容体；スチルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ等が挙げられる。
またこの様な遺伝子組換え作物で発現される毒素として、Ｃｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ｆａ２、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１またはＣｒｙ９Ｃ等のδ−エンドトキシンタンパク、ＶＩＰ１、ＶＩＰ２、ＶＩＰ３またはＶＩＰ３Ａ等の殺虫性タンパクのハイブリッド毒素、一部を欠損した毒素、修飾された毒素も含まれる。ハイブリッド毒素は組換え技術を用いて、これらタンパクの異なるドメインの新しい組み合わせによって作り出される。一部を欠損した毒素としては、アミノ酸配列の一部を欠損したＣｒｙ１Ａｂが知られている。修飾された毒素としては、天然型の毒素のアミノ酸の1つまたは複数が置換されている。
これら毒素の例およびこれら毒素を合成する事ができる組換え植物は、例えばＥＰ−Ａ−０３７４７５３、ＷＯ９３／０７２７８、ＷＯ９５／３４６５６、ＥＰ−Ａ−０４２７５２９、ＥＰ−Ａ−４５１８７８、ＷＯ０３／０５２０７３等に記載されている。
これらの組換え植物に含まれる毒素は、特に、甲虫目害虫、双翅目害虫、鱗翅目害虫への耐性を植物へ付与する。
【００６７】
また、１つもしくは複数の殺虫性の害虫抵抗性遺伝子を含み、１つまたは複数の毒素を発現する遺伝子組換え植物は既に知られており、いくつかのものは市販されている。これら遺伝子組換え植物の例として、イールドガード（ＹｉｅｌｄＧａｒｄ）<登録商標>（Ｃｒｙ１Ａｂ毒素を発現するトウモロコシ品種）、イールドガードルートワーム（ＹｉｅｌｄＧａｒｄ  Ｒｏｏｔｗｏｒｍ）<登録商標>（Ｃｒｙ３Ｂｂ１毒素を発現するトウモロコシ品種）、イールドガードプラス（ＹｉｅｌｄＧａｒｄ  Ｐｌｕｓ）<登録商標>（Ｃｒｙ１ＡｂとＣｒｙ３Ｂｂ１毒素を発現するトウモロコシ品種）、ハーキュレックスＩ（Ｈｅｒｃｕｌｅｘ  Ｉ）<登録商標>（Ｃｒｙ１Ｆａ２毒素とグルホシネートへの耐性を付与する為のホスフィノトリシン Ｎ−アセチルトランスフェラーゼ（ＰＡＴ）を発現するトウモロコシ品種）、ＮｕＣＯＴＮ３３Ｂ<登録商標>（Ｃｒｙ１Ａｃ毒素を発現するワタ品種）、ボルガードＩ（Ｂｏｌｌｇａｒｄ  Ｉ）<登録商標>（Ｃｒｙ１Ａｃ毒素を発現するワタ品種）、ボルガードＩＩ（Ｂｏｌｌｇａｒｄ  ＩＩ）<登録商標>（Ｃｒｙ１ＡｃとＣｒｙ２Ａｂ毒素を発現するワタ品種）、ＶＩＰＣＯＴ<登録商標>（ＶＩＰ毒素を発現するワタ品種）、ニューリーフ（ＮｅｗＬｅａｆ）<登録商標>（Ｃｒｙ３Ａ毒素を発現するジャガイモ品種）、ネイチャーガード  アグリシュアー  ＧＴ  アドバンテージ（ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ<登録商標>Ａｇｒｉｓｕｒｅ<登録商標>ＧＴ  Ａｄｖａｎｔａｇｅ）（ＧＡ２１ グリホサート耐性形質）、アグリシュアー  ＣＢ  アドバンテージ（Ａｇｒｉｓｕｒｅ<登録商標> ＣＢ  Ａｄｖａｎｔａｇｅ）（Ｂｔ１１コーンボーラー（ＣＢ）形質）、プロテクタ（Ｐｒｏｔｅｃｔａ）<登録商標>等が挙げられる。
【００６８】
上記作物には、遺伝子組換え技術を用いて、選択的な作用を有する抗病原性物質を産生する能力を付与されたものも含まれる。
抗病原性物質としては、例えばＰＲタンパク（ＰＲＰｓ、ＥＰ−Ａ−０３９２２２５に記載されている）；ナトリウムチャネル阻害剤、カルシウムチャネル阻害剤（ウイルスが産生するＫＰ１、ＫＰ４、ＫＰ６毒素等が知られている）等のイオンチャネル阻害剤；スチルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ；ペプチド抗生物質、ヘテロ環を有する抗生物質、植物病害抵抗性に関与するタンパク因子（植物病害抵抗性遺伝子と呼ばれ、ＷＯ０３／０００９０６に記載されている）等の微生物が産生する物質等が挙げられる。このような抗病原性物質とそれを産生する遺伝子組換え植物は、ＥＰ−Ａ−０３９２２２５、ＷＯ９５／３３８１８、ＥＰ−Ａ−０３５３１９１等に記載されている。
【００６９】
本発明の有害生物防除組成物を防疫用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは本有機硫黄化合物及びジノテフランの合計で通常０．００１〜１０ｍｇ／ｍ3であり、平面に適用するときは０．００１〜１００ｍｇ／ｍ2である。乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常は本有機硫黄化合物及びジノテフランの合計の濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等は通常そのまま施用する。
【００７０】
本発明の有害生物防除組成物をウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ用の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知な経口的または非経口的な投与方法にて、動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制を目的にする場合には、例えば錠剤（糖衣錠、フィルムコーティング錠を含む）、丸剤、カプセル剤、顆粒剤、細粒剤、散剤、乳剤、懸濁剤、フィルム剤等の経口剤；および注射剤（例、皮下注射剤、静脈内注射剤、筋肉内注射剤、腹腔内注射剤、点滴剤、徐放性注射剤）、坐剤（例、直腸坐剤、膣坐剤）、埋め込み剤（埋め込み錠、生体内分解性ポリマーを基材として成形されたもの、チタン等の生体適合性金属のカプセルに封入され、一定速度で有効成分を放出するものを含む）等の非経口剤等が挙げられる。なお、経口投与の際には、上記の製剤を飼料に混入して用いることができる。
また、非全身的抑制を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、外用剤（例、経皮製剤、軟膏剤）をぬる、ポアオン処理若しくはスポットオン処理を行う、シャンプー製剤で動物を洗う又は樹脂製剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合の本有機硫黄化合物及びジノテフランの合計量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．１〜１０００ｍｇの範囲である。
【００７１】
上記の獣医学的な投与方法にて用いられる製剤剤形には、製剤素材として慣用の各種有機あるいは無機担体物質が用いられ、固形製剤における賦形剤、滑沢剤、結合剤、崩壊剤；液状製剤における溶剤、溶解補助剤、懸濁化剤、等張化剤、緩衝剤、無痛化剤などとして配合される。また必要に応じて、防腐剤、抗酸化剤、着色剤、甘味剤などの製剤添加物を用いることもできる。賦形剤の好適な例としては、乳糖、白糖、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、デンプン、α化デンプン、デキストリン、結晶セルロース、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アラビアゴム、デキストリン、プルラン、軽質無水ケイ酸、合成ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウムなどが挙げられる。滑沢剤の好適な例としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、タルク、コロイドシリカなどが挙げられる。結合剤の好適な例としては、α化デンプン、ショ糖、ゼラチン、アラビアゴム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、白糖、Ｄ−マンニトール、トレハロース、デキストリン、プルラン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。崩壊剤の好適な例としては、乳糖、白糖、デンプン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウム、クロスカルメロースナトリウム、カルボキシメチルスターチナトリウム、軽質無水ケイ酸、低置換度ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。溶剤の好適な例としては、注射用水、生理的食塩水、リンゲル液、アルコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ゴマ油、トウモロコシ油、オリーブ油、綿実油などが挙げられる。溶解補助剤の好適な例としては、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、Ｄ−マンニトール、トレハロース、安息香酸ベンジル、エタノール、トリスアミノメタン、コレステロール、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどが挙げられる。 懸濁化剤の好適な例としては、ステアリルトリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸、レシチン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、モノステアリン酸グリセリンなどの界面活性剤；例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの親水性高分子；ポリソルベート類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられる。等張化剤の好適な例としては、塩化ナトリウム、グリセリン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、ブドウ糖などが挙げられる。緩衝剤の好適な例としては、リン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、クエン酸塩などの緩衝液などが挙げられる。無痛化剤の好適な例としては、ベンジルアルコールなどが挙げられる。防腐剤の好適な例としては、パラオキシ安息香酸エステル類、クロロブタノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、デヒドロ酢酸、ソ���ビン酸などが挙げられる。抗酸化剤の好適な例としては、亜硫酸塩、アスコルビン酸塩などが挙げられる。着色剤の好適な例としては、水溶性食用タール色素（例、食用赤色２号および３号、食用黄色４号および５号、食用青色１号および２号などの食用色素、水不溶性レーキ色素（例、前記水溶性食用タール色素のアルミニウム塩など）、天然色素（例、β−カロチン、クロロフィル、ベンガラなど）などが挙げられる。
また、注射剤は、有効成分を分散剤（例、ポリソルベート８０，ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０など，ポリエチレングリコール，カルボキシメチルセルロース，アルギン酸ナトリウムなど）、保存剤（例、メチルパラベン，プロピルパラベン，ベンジルアルコール，クロロブタノール，フェノールなど）、等張化剤（例、塩化ナトリウム，グリセリン，Ｄ−マンニトール，Ｄ−ソルビトール，ブドウ糖など）などと共に水性溶剤（例、蒸留水，生理的食塩水，リンゲル液等）あるいは油性溶剤（例、オリーブ油，ゴマ油，綿実油，トウモロコシ油などの植物油、プロピレングリコール等）などに溶解、懸濁あるいは乳化することにより製造される。この際、所望により溶解補助剤（例、サリチル酸ナトリウム，酢酸ナトリウム等）、安定剤（例、ヒト血清アルブミン等）、無痛化剤（例、ベンジルアルコール等）等の添加物を用いてもよい。注射液は、通常、適当なアンプルに充填される。
本発明の有害生物防除組成物は徐放性製剤として用いることもできる。該徐放性製剤としては、例えば水中乾燥法（ｏ／ｗ法、ｗ／ｏ／ｗ法等）、相分離法、噴霧乾燥法あるいはこれらに準ずる方法によって製造されたマイクロカプセル（例えば、マイクロスフェア・マイクロカプセル、マイクロパーティクル等）、生体適合性ポリマーで成形されたもの等がある。
【００７２】
本発明の有害生物防除組成物は他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混用又は併用することもできる。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を本有機硫黄化合物の参考製造例、本鎖式有機硫黄化合物の例、本発明の有害生物防除組成物の製剤例及び試験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
尚、本明細書において使用している略号は、以下の意味を有する。
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｂｎ：べンジル基、Ｐｈ：フェニル基、Ｔｓ：ｐ−トルエンスルホニル基、Ａｃ：アセチル基。
まず、本有機硫黄化合物の製造例を、参考製造例にて示す。
【００７４】
参考製造例１
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに４−クロロベンジルメルカプタン０．７８ｇ及び１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．８７ｇを溶解し、室温で炭酸カリウム０．６８ｇを加えて６時間撹拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−クロロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（１）と記す。）１．１７ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１）
2010150196.tif 000014
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３１（ｄ，２Ｈ）、７．２３（ｄ，２Ｈ）、３．７０（ｓ，２Ｈ）、２．５５−２．５９（ｍ，２Ｈ）、２．２４−２．３６（ｍ，２Ｈ）
【００７５】
参考製造例２
クロロホルム２０ｍｌに３−クロロベンジルブロマイド１．５ｇを溶解し、ここにチオアセトアミド０．５５ｇを加えた後、２日間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１．２９ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０７ｇ、水酸化ナトリウム１１．０ｇ、トルエン２０ｍｌ及び水１０ｍｌを加え、室温で１時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される３−クロロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（２）と記す。）１．４７ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２）
2010150196.tif 000015
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３２−７．３９（ｍ，２Ｈ）、７．１９−７．２９（ｍ，２Ｈ）、３．８６（ｓ，２Ｈ）、２．６２−２．６６（ｍ，２Ｈ）、２．２８−２．４０（ｍ，２Ｈ）
【００７６】
参考製造例３
メタノール１０ｍｌに４−フルオロベンジルクロライド１．５ｇ及びＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．３０ｇを溶解し、室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．３ｍｌを滴下した。同温で１２時間攪拌した後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−フルオロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（３）と記す。）０．２７ｇを得た。
本有機硫黄化合物（３）
2010150196.tif 000016
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．２７（ｄｄ，２Ｈ）、７．０２（ｄｄ，２Ｈ）、３．７１（ｓ，２Ｈ）、２．５５−２．５９（ｍ，２Ｈ）、２．２４−２．３６（ｍ，２Ｈ）
【００７７】
参考製造例４
クロロホルム２０ｍｌに４−ブロモベンジルブロマイド３．０ｇを溶解し、ここにチオアセトアミド０．９０ｇを加えた後、１０時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン２．１２ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．１２ｇ、水酸化ナトリウム１８．０ｇ、トルエン２０ｍｌ及び水２０ｍｌを加え、室温で３時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−ブロモベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（４）と記す。）２．８４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（４）
2010150196.tif 000017
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．４５（ｄ，２Ｈ）、７．１６（ｄ，２Ｈ）、３．６８（ｄｄ，２Ｈ）、２．５４−２．５８（ｍ，２Ｈ）、２．２４−２．３８（ｍ，２Ｈ）
【００７８】
参考製造例５
メタノール２０ｍｌ、４−ヨードベンジルブロマイド０．７０ｇ、Ｓ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．５５ｇ及びナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．５ｍｌを用い、参考製造例３記載の方法に準じて、下式に示される４−ヨードベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（５）と記す。）０．７５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（５）
2010150196.tif 000018
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６５（ｄ，２Ｈ）、７．０６（ｄ，２Ｈ）、３．６８（ｓ，２Ｈ）、２．５４−２．５８（ｍ，２Ｈ）、２．２４−２．３６（ｍ，２Ｈ）
【００７９】
参考製造例６
クロロホルム２０ｍｌに４−シアノベンジルブロマイド２．０ｇを溶解し、ここにチオアセトアミド０．７７ｇを加えた後、６時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１．８１ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．１０ｇ、水酸化ナトリウム１５．３ｇ、トルエン２０ｍｌ及び水２０ｍｌを加え、室温で２時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−シアノベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（６）と記す。）１．８８ｇを得た。
本有機硫黄化合物（６）
2010150196.tif 000019
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６３（ｄ，２Ｈ）、７．４３（ｄ，２Ｈ）、３．７３（ｓ，２Ｈ）、２．５６−２．６０（ｍ，２Ｈ）、２．２５−２．４０（ｍ，２Ｈ）
【００８０】
参考製造例７
メタノール５ｍｌ、４−ニトロベンジルブロマイド０．２０ｇ、Ｓ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．１８ｇ及びナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．２ｍｌを用い、反応時間を０．５時間にした以外は参考製造例３記載の方法に準じて、下式に示される４−ニトロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（７）と記す。）０．１９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（７）
2010150196.tif 000020
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．２２（ｄ，２Ｈ）、７．４８（ｄ，２Ｈ）、３．８１（ｓ，２Ｈ）、２．５７−２．６１（ｍ，２Ｈ）、２．２８−２．３９（ｍ，２Ｈ）
【００８１】
参考製造例８
メタノール５ｍｌ、４−（トリフルオロメチル）ベンジルブロマイド０．１０ｇ、Ｓ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．１０ｇ及びナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．１ｍｌを用い、反応時間を１０時間にした以外は参考製造例３記載の方法に準じて、下式に示される（４−トリフルオロメチル）ベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（８）と記す。）０．０９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（８）
2010150196.tif 000021
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．５９（ｄ，２Ｈ）、７．４３（ｄ，２Ｈ）、３．７７（ｓ，２Ｈ）、２．５６−２．６０（ｍ，２Ｈ）、２．２６−２．４０（ｍ，２Ｈ）
【００８２】
参考製造例９
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、（３−トリフルオロメチル）ベンジルメルカプタン０．５０ｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．４６ｇ及び炭酸カリウム０．３６ｇを用い、反応時間を２時間にした以外は参考製造例１記載の方法に準じて、下式に示される（３−トリフルオロメチル）ベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（９）と記す。）０．６０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（９）
2010150196.tif 000022
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．４２−７．６４（ｍ，４Ｈ）、３．７８（ｓ，２Ｈ）、２．５７−２．６４（ｍ，２Ｈ）、２．２６−２．３７（ｍ，２Ｈ）
【００８３】
参考製造例１０
メタノール１０ｍｌ、４−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）ベンジルブロマイド０．３０ｇ、Ｓ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．２４ｇ及びナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．２ｍｌを用い、参考製造例３記載の方法に準じて、下式に示される４−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）ベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（１０）と記す。）０．２４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１０）
2010150196.tif 000023
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．５９（ｄ，２Ｈ）、７．４４（ｄ，２Ｈ）、３．７８（ｓ，２Ｈ）、２．５８−２．６２（ｍ，２Ｈ）、２．２１−２．３７（ｍ，２Ｈ）
【００８４】
参考製造例１１
クロロホルム５ｍｌに４−エチニルベンジルブロマイド０．５０ｇを溶解し、ここにチオアセトアミド０．１９ｇを加えた後、１時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．４５ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０２ｇ、水酸化ナトリウム３．８４ｇ、トルエン１０ｍｌ及び水５ｍｌを加え、室温で３時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−エチニルベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（１１）と記す。）０．４１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１）
2010150196.tif 000024
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．４５（ｄ，２Ｈ）、７．２５（ｄ，２Ｈ）、３．７２（ｓ，２Ｈ）、３．０８（ｓ，１Ｈ）、２．５４−２．５８（ｍ，２Ｈ）、２．２３−２．３５（ｍ，２Ｈ）
【００８５】
参考製造例１２
メタノール１０ｍｌ、４−（トリフルオロメトキシ）ベンジルブロマイド０．３３ｇ、Ｓ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．３０ｇ及びナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．３ｍｌを用い、参考製造例３記載の方法に準じて、下式に示される４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（１２）と記す。）０．３７ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１２）
2010150196.tif 000025
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３４（ｄ，２Ｈ）、７．１８（ｄ，２Ｈ）、３．７３（ｓ，２Ｈ）、２．５７−２．６１（ｍ，２Ｈ）、２．２５−２．３７（ｍ，２Ｈ）
【００８６】
参考製造例１３
メタノール１０ｍｌ、４−（メチルチオ）ベンジルクロライド０．３０ｇ、Ｓ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．４１ｇ及びナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．４ｍｌを用い、反応時間を３日間にした以外は参考製造例３記載の方法に準じて、下式に示される４−（メチルチオ）ベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（１３）と記す。）０．３９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１３）
2010150196.tif 000026
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．１８−７．２５（ｍ，４Ｈ）、３．７０（ｓ，２Ｈ）、２．５５−２．５９（ｍ，２Ｈ）、２．５０（ｓ，３Ｈ）、２．２４−２．４６（ｍ，２Ｈ）
【００８７】
参考製造例１４
メタノール１０ｍｌ、４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジルブロマイド０．２０ｇ、Ｓ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．１７ｇ及びナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．２ｍｌを用い、反応時間を１０時間にした以外は参考製造例３記載の方法に準じて、下式に示される４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（１４）と記す。）０．２２ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１４）
2010150196.tif 000027
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６２（ｄ，２Ｈ）、７．３７（ｄ，２Ｈ）、３．７５（ｓ，２Ｈ）、２．５７−２．６１（ｍ，２Ｈ）、２．２４−２．３６（ｍ，２Ｈ）
【００８８】
参考製造例１５
メタノール１０ｍｌ、４−（メチルスルホニル）ベンジルクロライド０．２６ｇ、Ｓ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．３０ｇ及びナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．３ｍｌを用い、反応時間を１時間にした以外は参考製造例３記載の方法に準じて、下式に示される４−（メチルスルホニル）ベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（１５）と記す。）０．３７ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１５）
2010150196.tif 000028
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．９２（ｄ，２Ｈ）、７．５２（ｄ，２Ｈ）、３．８０（ｓ，２Ｈ）、３．０７（ｓ，３Ｈ）、２．５８−２．６２（ｍ，２Ｈ）、２．２８−２．４０（ｍ，２Ｈ）
【００８９】
参考製造例１６
エタノール１０ｍｌに４−クロロ−３−フルオロベンジルクロライド１．２０ｇを溶解し、ここにチオ尿素０．５６ｇを加えた後、６時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１．１９ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０６ｇ、水酸化カリウム４．８９ｇ、トルエン１０ｍｌ及び水１０ｍｌを加え、室温で１時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−クロロ−３−フルオロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（１６）と記す。）１．２４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１６）
2010150196.tif 000029
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３４（ｄｄ，１Ｈ）、７．１４（ｄ，１Ｈ）、７．０４（ｄ，１Ｈ）、３．７２（ｓ，２Ｈ）、２．５６−２．６０（ｍ，２Ｈ）、２．２６−２．３８（ｍ，２Ｈ）
【００９０】
参考製造例１７
メタノール１０ｍｌ、４−クロロ−２−フルオロベンジルブロマイド０．２９ｇ、Ｓ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．３０ｇ及びナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．３ｍｌを用い、反応時間を１時間にした以外は参考製造例３記載の方法に準じて、下式に示される４−クロロ−２−フルオロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（１７）と記す。）０．２５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１７）
2010150196.tif 000030
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．２５−７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．０９−７．１４（ｍ，２Ｈ）、３．７３（ｓ，２Ｈ）、２．６０−２．６４（ｍ，２Ｈ）、２．２９−２．４１（ｍ，２Ｈ）
【００９１】
参考製造例１８
エタノール１０ｍｌに４−クロロ−３，５−ジフルオロベンジルクロライド０．５０ｇを溶解し、ここにチオ尿素０．２１ｇを加えた後、６時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．４５ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０２ｇ、水酸化カリウム１．８７ｇ、トルエン１０ｍｌ及び水５ｍｌを加え、室温で３時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−クロロ−３，５−ジフルオロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（１８）と記す。）０．４２ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１８）
2010150196.tif 000031
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）６．９７（ｄ，２Ｈ）、３．６８（ｓ，２Ｈ）、２．５７−２．６５（ｍ，２Ｈ）、２．２８−２．４０（ｍ，２Ｈ）
【００９２】
参考製造例１９
エタノール１０ｍｌに３，４−ジクロロベンジルクロライド１．００ｇを溶解し、ここにチオ尿素０．４３ｇを加えた後、４時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．９１ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０５ｇ、水酸化カリウム３．１３ｇ、トルエン１０ｍｌ及び水１５ｍｌを加え、室温で６時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される３，４−ジクロロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（１９）と記す。）１．１４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１９）
2010150196.tif 000032
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３９−７．４２（ｍ，２Ｈ）、７．１４（ｄｄ，１Ｈ）、３．６８（ｓ，２Ｈ）、２．５６−２．６０（ｍ，２Ｈ）、２．２９−２．３９（ｍ，２Ｈ）
【００９３】
参考製造例２０
エタノール１０ｍｌに４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）ベンジルブロマイド０．６２ｇを溶解し、ここにチオ尿素０．１９ｇを加えた後、６時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．４０ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０２ｇ、水酸化カリウム１．６６ｇ、トルエン１０ｍｌ及び水１０ｍｌを加え、室温で３時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）ベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（２０）と記す。）０．４２ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２０）
2010150196.tif 000033
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６３（ｓ，１Ｈ）、７．４１−７．４８（ｍ，２Ｈ）、３．７４（ｓ，２Ｈ）、２．５７−２．６１（ｍ，２Ｈ）、２．２８−２．４０（ｍ，２Ｈ）
【００９４】
参考製造例２１
クロロホルム５ｍｌに３，４−ジフルオロベンジルブロマイド０．５０ｇを溶解し、ここにチオアセトアミド０．１８ｇを加えた後、１０時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．４３ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０２ｇ、水酸化ナトリウム３．６０ｇ、トルエン２０ｍｌ及び水１０ｍｌを加え、室温で６時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される３，４−ジフルオロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（２１）と記す。）０．４６ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２１）
2010150196.tif 000034
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．００−７．１８（ｍ，３Ｈ）、３．６６（ｄｄ，２Ｈ）、２．５６−２．６０（ｍ，２Ｈ）、２．２７−２．３５（ｍ，２Ｈ）
【００９５】
参考製造例２２
エタノール１０ｍｌに３−クロロ−４−フルオロベンジルクロライド０．４１ｇを溶解し、ここにチオ尿素０．１９ｇを加えた後、１０時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．４０ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０２ｇ、水酸化カリウム１．６６ｇ、トルエン１０ｍｌ及び水１０ｍｌを加え、室温で６時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される３−クロロ−４−フルオロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（２２）と記す。）０．４５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２２）
2010150196.tif 000035
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３７（ｄｄ，１Ｈ）、７．０７−７．１９（ｍ，２Ｈ）、３．６８（ｓ，２Ｈ）、２．５６−２．６０（ｍ，２Ｈ）、２．２６−２．３８（ｍ，２Ｈ）
【００９６】
参考製造例２３
クロロホルム１０ｍｌに３，４，５−トリフルオロベンジルブロマイド１．５４ｇを溶解し、ここにチオアセトアミド０．４５ｇを加えた後、１４時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１．０７ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０６ｇ、水酸化ナトリウム９．０４ｇ、トルエン１０ｍｌ及び水１０ｍｌを加え、室温で６時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される３，４，５−トリフルオロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（２３）と記す。）１．６６ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２３）
2010150196.tif 000036
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）６．９７（ｄｄｄ，２Ｈ）、３．６６（ｓ，２Ｈ）、２．５７−２．６１（ｍ，２Ｈ）、２．２７−２．３９（ｍ，２Ｈ）
【００９７】
参考製造例２４
メタノール１０ｍｌ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジルブロマイド０．２８ｇ、Ｓ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．２５ｇ及びナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．２ｍｌを用い、参考製造例３記載の方法に準じて、下式に示される２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（２４）と記す。）０．２９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２４）
2010150196.tif 000037
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）３．７９（ｄ，２Ｈ）、２．６８−２．７２（ｍ，２Ｈ）、２．３５−２．５３（ｍ，２Ｈ）
【００９８】
参考製造例２５
クロロホルム２０ｍｌに４−ブロモ−３−フルオロベンジルブロマイド１．９６ｇを溶解し、ここにチオアセトアミド０．５５ｇを加えた後、２日間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１．２９ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０７ｇ、水酸化ナトリウム１１．０ｇ、トルエン２０ｍｌ及び水１０ｍｌを加え、室温で６時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−ブロモ−３−フルオロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（２５）と記す。）１．８８ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２５）
2010150196.tif 000038
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．５０（ｄｄ，１Ｈ）、７．１２（ｄｄ，１Ｈ）、６．９７（ｄｄ，１Ｈ）、３．６８（ｓ，２Ｈ）、２．５６−２．６０（ｍ，２Ｈ）、２．２３−２．３８（ｍ，２Ｈ）
【００９９】
参考製造例２６
１−メチル−２−ピロリジノン１０ｍｌに４−ブロモ−３−フルオロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド０．３４ｇを溶解し、得られた濃縮物にシアン化第一銅０．１３ｇを加えた後、１６０℃で６時間、次いで１８０℃で２日間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−シアノ−３−フルオロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（２６）と記す。）０．０７ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２６）
2010150196.tif 000039
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６０（ｄｄ，１Ｈ）、７．２１−７．２６（ｍ，２Ｈ）、３．７６（ｓ，２Ｈ）、２．５８−２．６５（ｍ，２Ｈ）、２．２８−２．４０（ｍ，２Ｈ）
【０１００】
参考製造例２７
ジクロロメタン１０ｍｌにジエチルアミノ硫黄トリフルオリド０．４５ｇを溶解し、ここに−７８℃で３−（４−クロロベンジルチオ）−１−プロパノール０．５０ｇを添加し、同温度で１時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで昇温しさらに１時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−クロロベンジル＝３−フルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（２７）と記す。）０．１２ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２７）
2010150196.tif 000040
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．２８（ｄ，２Ｈ）、７．２５（ｄ，２Ｈ）、４．４９（ｄｔ，２Ｈ）、３．６８（ｓ，２Ｈ）、２．５２（ｔ，２Ｈ）、１．８５−２．０１（ｍ，２Ｈ）
【０１０１】
参考製造例２８
ジクロロメタン５ｍｌにジエチルアミノ硫黄トリフルオリド０．０８ｇを溶解し、ここに室温でジクロロメタン５ｍｌに溶解した３−（４−クロロベンジルチオ）プロピオンアルデヒド０．１０ｇを添加し、同温度で２時間撹拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−クロロベンジル＝３，３−ジフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（２８）と記す。）０．１０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２８）
2010150196.tif 000041
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．２９（ｄ，２Ｈ）、７．２４（ｄ，２Ｈ）、５．８８（ｄｄｔ，１Ｈ）、３．６９（ｓ，２Ｈ）、２．５２（ｔ，２Ｈ）、２．００−２．１２（ｍ，２Ｈ）
【０１０２】
参考製造例２９
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、４−クロロベンジルメルカプタン０．２０ｇ、１−ヨード−４，４，４−トリフルオロブタン０．３０ｇ及び炭酸カリウム０．１７ｇを用い、反応時間を１０時間にした以外は参考製造例１記載の方法に準じて、下式に示される４−クロロベンジル＝４，４，４−トリフルオロブチル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（２９）と記す。）０．３１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２９）
2010150196.tif 000042
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３０（ｄ，２Ｈ）、７．２５（ｄ，２Ｈ）、３．６７（ｓ，２Ｈ）、２．４５（ｔ，２Ｈ）、２．１０−２．２２（ｍ，２Ｈ）、１．７６−１．８３（ｍ，２Ｈ）
【０１０３】
参考製造例３０
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、４−クロロベンジルメルカプタン０．３０ｇ、１−ヨード−３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタン０．５２ｇ及び炭酸カリウム０．２２ｇを用い、反応時間を２日間にした以外は参考製造例１記載の方法に準じて、下式に示される４−クロロベンジル＝３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（３０）と記す。）０．４５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（３０）
2010150196.tif 000043
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．２９（ｄ，２Ｈ）、７．２７（ｄ，２Ｈ）、３．７１（ｓ，２Ｈ）、２．５３−２．６３（ｍ，２Ｈ）、２．２５（ｄｄｔ，２Ｈ）
【０１０４】
参考製造例３１
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、１−（４−クロロフェニル）エチルメルカプタン０．１０ｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．１０ｇ及び炭酸カリウム０．０８ｇを用い、反応時間を１２時間にした以外は参考製造例１記載の方法に準じて、下式に示される１−（４−クロロフェニル）エチル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（３１）と記す。）０．１２ｇを得た。
本有機硫黄化合物（３１）
2010150196.tif 000044
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３１（ｄ，２Ｈ）、７．２６（ｄ，２Ｈ）、３．９３（ｑ，１Ｈ）、２．４４−２．５０（ｍ，２Ｈ）、２．１７−２．３０（ｍ，２Ｈ）、１．５６（ｄｄ，３Ｈ）
【０１０５】
参考製造例３２
エタノール１０ｍｌに１−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチルクロライド０．５０ｇを溶解し、ここにチオ尿素０．２２ｇを加えた後、６時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．４５ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０２ｇ、水酸化ナトリウム３．８５ｇ、トルエン１０ｍｌ及び水５ｍｌを加え、室温で６時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（３２）と記す。）０．４０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（３２）
2010150196.tif 000045
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）６．９４−７．０２（ｍ，２Ｈ）、３．８７（ｑ，１Ｈ）、２．４９（ｔ，２Ｈ）、２．２０−２．３３（ｍ，２Ｈ）、１．５０（ｄ，３Ｈ）
【０１０６】
参考製造例３３
エタノール１０ｍｌに１−（４−クロロフェニル）プロピルブロマイド０．５３ｇを溶解し、ここにチオ尿素０．１９ｇを加えた後、２０時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温付近まで放冷した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物に１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．４０ｇ、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０２ｇ、水酸化カリウム１．６６ｇ、トルエン１０ｍｌ及び水１０ｍｌを加え、室温で３時間激しく攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−（４−クロロフェニル）プロピル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（３３）と記す。）０．２５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（３３）
2010150196.tif 000046
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３０（ｄ，２Ｈ）、７．２３（ｄ，２Ｈ）、３．６５（ｔ，１Ｈ）、２．３９−２．４５（ｍ，２Ｈ）、２．１４−２．２７（ｍ，２Ｈ）、１．７６−１．９４（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）
【０１０７】
参考製造例３４
テトラヒドロフラン１０ｍｌに４−クロロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド０．３０ｇを溶解し、ここに−７８℃でリチウムジイソプロピルアミド（２Ｍ−テトラヒドロフラン／ｎ−へプタン溶液）０．６ｍｌを滴下した。同温度で１０分間攪拌した後、１−ヨードプロパン０．２０ｇを加えて反応混合物を室温まで昇温した。さらに３時間攪拌した後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−（４−クロロフェニル）ブチル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（３４）と記す。）０．１０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（３４）
2010150196.tif 000047
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３１（ｄ，２Ｈ）、７．２４（ｄ，２Ｈ）、３．７４（ｄｄ，１Ｈ）、２．１９−２．４４（ｍ，４Ｈ）、１．７８−１．８２（ｍ，２Ｈ）、１．２１−１．４１（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）
【０１０８】
参考製造例３５
テトラヒドロフラン１０ｍｌ、４−クロロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド０．３０ｇ、リチウムジイソプロピルアミド（２Ｍ−テトラヒドロフラン／ｎ−へプタン溶液）０．６ｍｌ及び２−ヨードプロパン０．２０ｇを用い、反応時間を４時間にした以外は参考製造例３５記載の方法に準じて、下式に示される（１−（４−クロロフェニル）−２−メチル）プロピル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（３５）と記す。）０．１２ｇを得た。
本有機硫黄化合物（３５）
2010150196.tif 000048
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３１（ｄ，２Ｈ）、７．２３（ｄ，２Ｈ）、３．５１（ｄ，１Ｈ）、２．０１−２．３９（ｍ，５Ｈ）、１．０７（ｄ，３Ｈ）、０．８１（ｄ，３Ｈ）
【０１０９】
参考製造例３６
メタノール１０ｍｌに２−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）アセトニトリル０．３０ｇ及びＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）＝ベンゼンチオアート０．３０ｇを溶解し、−７８℃でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．３ｍｌを滴下した。同温で３時間攪拌した後、室温まで昇温しさらに１時間攪拌した。反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸および及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−クロロフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオ）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（３６）と記す。）０．０４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（３６）
2010150196.tif 000049
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．４４（ｄ，２Ｈ）、７．４２（ｄ，２Ｈ）、４．８２（ｓ，１Ｈ）、２．７９−２．９５（ｍ，２Ｈ）、２．３９−２．４７（ｍ，２Ｈ）
【０１１０】
参考製造例３７
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、（１−（４−クロロフェニル）−１−メチル）エチルメルカプタン０．２８ｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．２６ｇ及び炭酸カリウム０．０６ｇを用い、反応時間を１０時間にした以外は参考製造例１記載の方法に準じて、下式に示される（１−（４−クロロフェニル）−１−メチル）エチル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド（以下、本有機硫黄化合物（３７）と記す。）０．２０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（３７）
2010150196.tif 000050
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．４５（ｄ，２Ｈ）、７．３０（ｄ，２Ｈ）、２．３６−２．４０（ｍ，２Ｈ）、２．０４−２．１３（ｍ，２Ｈ）、１．７３（ｓ，６Ｈ）
【０１１１】
参考製造例３８
アセトニトリル２０ｍｌに４−クロロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド０．７０ｇを溶解し、ここに室温で過ヨウ素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム１．１９ｇ及び塩化アルミニウム０．１８ｇを添加した後１０時間加熱還流した。反応混合物を室温付近まで放冷して水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−クロロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルホキシド（以下、本有機硫黄化合物（３８）と記す。）０．２５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（３８）
2010150196.tif 000051
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．４０（ｄ，２Ｈ）、７．２４（ｄ，２Ｈ）、３．９８（ｄｄ，２Ｈ）、２．５２−２．８４（ｍ，４Ｈ）
【０１１２】
参考製造例３９
酢酸１０ｍｌに４−クロロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド０．５０ｇを溶解し、ここに室温で過酢酸溶液１０ｍｌを添加した後９０℃で２時間攪拌した。反応混合物を室温付近まで放冷して水に注加し、析出した結晶をろ過した。さらに結晶を水で洗浄した後、減圧下１日間乾燥し、下式に示される４−クロロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルホン（以下、本有機硫黄化合物（３９）と記す。）０．５５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（３９）
2010150196.tif 000052
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．４２（ｄ，２Ｈ）、７．３５（ｄ，２Ｈ）、４．２６（ｓ，２Ｈ）、３．０４−３．０８（ｍ，２Ｈ）、２．５３−２．６５（ｍ，２Ｈ）
【０１１３】
参考製造例４０
酢酸５ｍｌ、４−（トリフルオロメチル）ベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルフィド０．１０ｇ及び過酢酸溶液５ｍｌを用い、参考製造例４０記載の方法に準じて、下式に示される４−（トリフルオロメチル）ベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルホン（以下、本有機硫黄化合物（４０）と記す。）０．１１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（４０）
2010150196.tif 000053
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．７１（ｄ，２Ｈ）、７．５５（ｄ，２Ｈ）、４．３５（ｓ，２Ｈ）、３．０８−３．１２（ｍ，２Ｈ）、２．５９−２．６６（ｍ，２Ｈ）
【０１１４】
参考製造例４１
メタノール２０ｍｌに２−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル０．５ｇを溶解し、室温でアンモニア（７M−メタノール溶液）０．６ｍLを加え、同温で１４時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−フルオロ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）アセトアミド（以下、本有機硫黄化合物（４１）と記す。）０．３５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（４１）
2010150196.tif 000054
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．５６−７．６５（２H，ｍ）、６．５７（１H，ｂｓ）、５．９１（１H，ｂｓ）、３．５６−３．７３（２H，ｍ）、３．２３−３．４８（２H，ｍ）
【０１１５】
参考製造例４２
メタノール２．０ｍｌに２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）プロパン酸メチル１．０ｇを溶解し、室温でアンモニア（７M−メタノール溶液）８．０ｍLを加え、同温で４８時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）プロパンアミド（以下、本有機硫黄化合物（４２）と記す。）０．２０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（４２）
2010150196.tif 000055
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３６（２H，ｄｄ）、６．４１（１H，ｂｓ）、６．１５（１H，ｂｓ）、３．２６−３．５８（２H，ｍ）、２．５０−２．７４（２H，ｍ）２．０８（３H，ｓ）
【０１１６】
参考製造例４３
メタノール２０ｍｌに２−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−２−フルオロ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル０．８ｇを溶解し、室温でアンモニア（７M−メタノール溶液）１．５ｍLを加え、同温で１６時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−２−フルオロ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトアミド（以下、本有機硫黄化合物（４３）と記す。）０．６０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（４３）
2010150196.tif 000056
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．７４（１H，ｄｄ）、７．６４（１H，ｄｄ）、７．５５（１H，ｄｄ）、６．６０（１H、ｂｓ）、６．０２（１H，ｂｓ）、３．２１−３．４６（２H，ｍ）、２．４９−２．６９（２H，ｍ）
【０１１７】
参考製造例４４
メタノール３０ｍｌに２−（４−クロロフェニル）−２−フルオロ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル０．６ｇを溶解し、室温でアンモニア（７M−メタノール溶液）０．７ｍLを加え、同温で１０時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−クロロフェニル）−２−フルオロ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトアミド（以下、本有機硫黄化合物（４４）と記す。）０．４０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（４４）
2010150196.tif 000057
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．８６（２H，ｄ）、７．４９（２H，ｄ）、６．５７（１H，ｂｓ）、５．９２（１H，ｂｓ）、３．２０−３．４５（２H，ｍ）、２．４３−２．６８（２H，ｍ）
【０１１８】
参考製造例４５
メタノール３０ｍｌに２−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル０．４ｇを溶解し、室温でアンモニア（７M−メタノール溶液）０．４ｍLを加え、同温で４日間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−フルオロ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）アセトアミド（以下、本有機硫黄化合物（４５）と記す。）０．２５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（４５）
2010150196.tif 000058
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．０６（２H，ｄ）、７．７８（２H，ｄ）６．５８（１H，ｂｓ）、５．９２（１H，ｂｓ）、３．２２−３．４８（２H，ｍ）、２．５２−２．６８（２H，ｍ）
【０１１９】
参考製造例４６
２−（４−クロロフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）酢酸１．６９ｇ及び、塩化チオニル０．８１ｇをトルエン１５ｍLに溶解させ、室温でN,N−ジメチルホルムアミド一滴を加えた後、８０℃で１時間撹拌した。該反応混合液を濃縮した後、残渣をテトラヒドロフラン１０ｍLに溶解させ、室温でアンモニア（２８％水溶液）４．０ｍLを加えた。同温で０．５時間撹拌した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−クロロフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）アセトアミド（以下、本有機硫黄化合物（４６）と記す。）１．５２ｇを得た。
本有機硫黄化合物（４６）
2010150196.tif 000059
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．３６−７．３４ （４H，ｍ）， ６．３０ （１H， bｓ）， ５．８９ （１H， bｓ）, ４．５４ （１H，ｓ），２．８１−２．６９ （２H，ｍ），２．４６−２．３１ （２H， m）.
【０１２０】
参考製造例４７
２−（４−クロロフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）アセトアミド０．４０ｇをクロロホルム１０ｍLに溶解させ、室温でメタ−クロロ過安息香酸（６７％）０．７６ｇを加える。該混合液を室温で３時間撹拌した後，１０時間還流させた。得られた反応混合液を亜硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−クロロフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトアミド（以下、本有機硫黄化合物（４７）と記す。）０．３０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（４７）
2010150196.tif 000060
1Ｈ−ＮＭＲ（DMSO−D6，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．７６ （１H， ｂｓ）， ７．６４−７．６１ （２H，ｍ）， ７．５６−７．５３ （２H，ｍ）， ５．４２ （１H，ｓ）， ３．５７−３．５４ （１H，ｍ）， ３．３３−３．２９ （１H，ｍ），２．８１−２．５６ （２H， m）．
【０１２１】
参考製造例４８
メタノール３．０ｍｌに２−クロロ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）プロパン酸メチル０．３３ｇを溶解し、室温でアンモニア（７M−メタノール溶液）１．０ｍLを加え、同温で２８時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−クロロ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）プロパンアミド（以下、本有機硫黄化合物（４８）と記す。）０．２０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（４８）
2010150196.tif 000061
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６１ （２H， d）， ７．４４ （２H， d）， ６．６７ （１H， ｂｓ）， ５．７７ （１H， ｂｓ）， ４．１３ （１H， d）， ３．９３−３．８５ （１H，ｍ）， ３．５６−３．４８ （１H，ｍ）， ３．４１ （１H， d），２．８３−２．７６ （２H， m）
【０１２２】
参考製造例４９
メタノール３．０ｍｌに２−クロロ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）プロパン酸メチル０．２３ｇを溶解し、室温でアンモニア（７M−メタノール溶液）０．８ｍLを加え、同温で２時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−クロロ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）プロパンアミド（以下、本有機硫黄化合物（４９）と記す。）０．１３ｇを得た。
本有機硫黄化合物（４９）
2010150196.tif 000062
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６１−７．５９ （２H，ｍ）， ７．５２−７．４５ （２H，ｍ）， ６．６７ （１H， ｂｓ）， ５．８９ （１H， ｂｓ）， ４．１３ （１H， ｄ）， ３．９１−３．８７ （１H，ｍ）， ３．５６−３．４８ （１H，ｍ）， ３．４１ （１H， ｄ），２．８１−２．７７ （２H， m）
【０１２３】
参考製造例５０
メタノール３．０ｍｌに２−クロロ−３−（２−トリフルオロメチルフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）プロパン酸メチル０．６１ｇを溶解し、室温でアンモニア（７M−メタノール溶液）５．２ｍLを加え、同温で２時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−クロロ−３−（２−トリフルオロメチルフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）プロパンアミド（以下、本有機硫黄化合物（５０）と記す。）０．２０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（５０）
2010150196.tif 000063
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．７２ （１H， ｄ）， ７．５２−７．５０ （１H，ｍ）， ７．４５−７．４３ （２H，ｍ）， ６．９５ （１H， ｂｓ）， ６．４１ （１H， ｂｓ）， ４．２８ （１H， ｄ）， ３．８７−３．８０ （２H，ｍ）， ３．５８−３．５０ （１H，ｍ），２．８２−２．７６ （２H， m）
【０１２４】
参考製造例５１
メタノール１０ｍＬに５−クロロメチル−２−トリフルオロメチルピリジン２００ｍｇ及びＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート２４０ｍｇを溶解させ、室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．２ｍＬを滴下した。同温で、２時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−トリフルオロメチル−５−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニルメチル）ピリジン（以下、本有機硫黄化合物（５１）と記す。）２３０ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（５１）
2010150196.tif 000064
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．６６（１Ｈ，ｄ），７．８５（１Ｈ，ｄｄ），７．６７（１Ｈ，ｄ），３．８０（２Ｈ，ｓ），２．６０−２．６４（２Ｈ，ｍ），２，３１−２．４３（２Ｈ，ｍ）
【０１２５】
参考製造例５２
メタノール２０ｍＬに５−クロロメチル−２−トリフルオロメチルピリジン３００ｍｇ及びＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート３５９ｍｇを溶解させ、室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．３ｍＬを滴下した。同温で、１８時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を減圧下濃縮し、得られた残渣をクロロホルム１０ｍＬに溶解させ、室温で過酢酸（３０％酢酸溶液）５ｍＬを滴下した。同温で４時間撹拌後、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−トリフルオロメチル−５−（３，３，３−トリフルオロプロパンスルホニルメチル）ピリジン（以下、本有機硫黄化合物（５２）と記す。）１８０ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（５２）
2010150196.tif 000065
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．７５（１Ｈ，ｄ），８．０３（１Ｈ，ｄｄ），７．７９（１Ｈ，ｄ），４．３８（２Ｈ，ｓ），３．１７−３．２１（２Ｈ，ｍ），２，６４−２．７６（２Ｈ，ｍ）
【０１２６】
参考製造例５３
メタノール５０ｍＬに５−（１−ブロモエチル）−２−トリフルオロメチルピリジン１．１２ｇ及びＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート１．０３ｇを溶解させ、室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．８７ｍＬを滴下した。同温で、１０時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−トリフルオロメチル−５−［１−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）エチル］ピリジン（以下、本有機硫黄化合物（５３）と記す。）１．００ｇを得た。
本有機硫黄化合物（５３）
2010150196.tif 000066
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．６８（１Ｈ，ｓ），７．８９（１Ｈ，ｄ），７．６８（１Ｈ，ｄ），４．０６（１Ｈ，ｑ），２．５２（２Ｈ，ｔ），２．２３−２．３７（２Ｈ，ｍ），１．６３（３Ｈ，ｄ）
【０１２７】
参考製造例５４
本有機硫黄化合物（３）０．８ｇをクロロホルム３０ｍＬに溶解させ、室温で過酢酸（３０％酢酸溶液）５ｍＬを滴下した。同温で１０時間撹拌後、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−トリフルオロメチル−５−［１−（３，３，３−トリフルオロプロパンスルホニル）エチル］ピリジン（以下、本有機硫黄化合物（５４）と記す。）０．６４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（５４）
2010150196.tif 000067
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．７５（１Ｈ，ｓ），８．０６（１Ｈ，ｄｄ），７．７８（１Ｈ，ｄ），４．３５（１Ｈ，ｑ），２．９６−３．１３（２Ｈ，ｍ），２．５５−２．７３（２Ｈ，ｍ），１．８８（３Ｈ，ｄ）
【０１２８】
参考製造例５５
メタノール２０ｍＬに２−ブロモメチル−５−クロロピリジン５００ｍｇ及びＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート５６７ｍｇを溶解させ、室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．５ｍＬを滴下した。同温で、２４時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される５−クロロ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニルメチル）ピリジン（以下、本有機硫黄化合物（５５）と記す。）５００ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（５５）
2010150196.tif 000068
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．４９（１Ｈ，ｄ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ），７．３２（１Ｈ，ｄ），３．８３（２Ｈ，ｓ），２．６３−２．６６（２Ｈ，ｍ），２，３２−２．４３（２Ｈ，ｍ）
【０１２９】
参考製造例５６
メタノール２０ｍＬに２−（１−ブロモエチル）−５−クロロピリジン４３５ｍｇ及びＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート４６２ｍｇを溶解させ、室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．４ｍＬを滴下した。同温で、１０時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される５−クロロ−２−［１−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）エチル］ピリジン（以下、本有機硫黄化合物（５６）と記す。）３００ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（５６）
2010150196.tif 000069
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．４８（１Ｈ，ｄ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．３５（１Ｈ，ｄ），４．０９（１Ｈ，ｑ），２．５１−２．５７（２Ｈ，ｍ），２．１９−２．４０（２Ｈ，ｍ），１．６１（３Ｈ，ｄ）
【０１３０】
参考製造例５７
メタノール２０ｍＬに２−ブロモメチル−５−トリフルオロメチルピリジン５００ｍｇ及びＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート４８８ｍｇを溶解させ、室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．４ｍＬを滴下した。同温で、１０分間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される５−トリフルオロメチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニルメチル）ピリジン（以下、本有機硫黄化合物（５７）と記す。）４００ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（５７）
2010150196.tif 000070
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．８０（１Ｈ，ｓ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ），７．５０（１Ｈ，ｄ），３．９１（２Ｈ，ｓ），２．６５−２．６９（２Ｈ，ｍ），２，３４−２．４６（２Ｈ，ｍ）
【０１３１】
参考製造例５８
メタノール２０ｍＬに２−（１−ブロモエチル）−５−トリフルオロメチルピリジン４５２ｍｇ及びＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート４１７ｍｇを溶解させ、室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．４ｍＬを滴下した。同温で、１時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される５−トリフルオロメチル−２−［１−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）エチル］ピリジン（以下、本有機硫黄化合物（５８）と記す。）７６０ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（５８）
2010150196.tif 000071
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．７９（１Ｈ，ｄ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ），７．５４（１Ｈ，ｄ），４．１７（１Ｈ，ｑ），２．５５−２．５９（２Ｈ，ｍ），２．３１−２．３９（２Ｈ，ｍ），１．６５（３Ｈ，ｄ）
【０１３２】
参考製造例５９
本有機硫黄化合物（５８）６８０ｍｇをクロロホルム３０ｍＬに溶解させ、室温でメタ−クロロ過安息香酸８５１ｍｇを加えた。同温で２０時間撹拌後、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される５−トリフルオロメチル−２−［１−（３，３，３−トリフルオロプロパンスルホニル）エチル］ピリジン（以下、本有機硫黄化合物（５９）と記す。）５８０ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（５９）
2010150196.tif 000072
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．８８（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），７．６４（１Ｈ，ｄ），４．５２（１Ｈ，ｑ），３．１１−３．２４（２Ｈ，ｍ），２．５４−２．７０（２Ｈ，ｍ），１．９０（３Ｈ，ｄ）
【０１３３】
参考製造例６０
メタノール３０ｍＬに５−ブロモメチル−２−トリフルオロメチルピリミジン１．０３ｇ及びＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート１．００ｇを溶解させ、室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．８ｍＬを滴下した。同温で、６時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−トリフルオロメチル−５−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニルメチル）ピリミジン（以下、本有機硫黄化合物（６０）と記す。）３３０ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（６０）
2010150196.tif 000073
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．８６（２Ｈ，ｓ），３．８０（２Ｈ，ｓ），２．６５−２．６９（２Ｈ，ｍ），２，３４−２．４６（２Ｈ，ｍ）
【０１３４】
参考製造例６１
メタノール５０ｍＬに２−クロロ−５−ブロモメチルピリミジン１．１０ｇ及びＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート１．２４ｇを溶解させ、室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）１．０ｍＬを滴下した。同温で、４時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−クロロ−５−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニルメチル）ピリミジン（以下、本有機硫黄化合物（６１）と記す。）９０ｍｇ及び下式に示される２−メトキシ−５−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニルメチル）ピリミジン（以下、本有機硫黄化合物（６２）と記す。）２６０ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（６１）
2010150196.tif 000074
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．６０（２Ｈ，ｓ），３．７０（２Ｈ，ｓ），２．６３−２．６７（２Ｈ，ｍ），２，３２−２．４４（２Ｈ，ｍ）
本有機硫黄化合物（６２）
2010150196.tif 000075
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．４７（２Ｈ，ｓ），４．０３（３Ｈ，ｓ），３．６７（２Ｈ，ｓ），２．６１−２．６５（２Ｈ，ｍ），２，３１−２．４３（２Ｈ，ｍ）
【０１３５】
参考製造例６２
２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン６３５ｍｇ及び（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル７０３ｇをジメチルスルホキシド２０ｍＬに溶解させ、室温で炭酸セシウム１．１４ｇを加え、１１０℃で１０時間撹拌した。反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本有機硫黄化合物（６３）と記す。）３６０ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（６３）
2010150196.tif 000076
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．９０（１Ｈ，ｍ），８．０７（１Ｈ，ｄｄ），７，８５（１Ｈ，ｄ），５，３４（１Ｈ，ｓ），３．８７（３Ｈ，ｓ），３．７７（１Ｈ，ｄｄｄ），３．４６（１Ｈ，ｄｄｄ），２．７９−２．５４（２Ｈ，ｍ）
【０１３６】
参考製造例６３
本有機硫黄化合物（６３）４７２ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５．０ｍＬに溶解させ、室温でＮ−クロロスクシンイミド２４４ｍｇを加えた。同温で１時間撹拌した後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−クロロ−２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本有機硫黄化合物（６４）と記す。）４１０ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（６４）
2010150196.tif 000077
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．８８（１Ｈ，ｍ），８．１５−８．１２（２Ｈ，ｍ），３．９９（１Ｈ，ｄｄｄ），３．９４（３Ｈ，ｓ），３．５８（１Ｈ，ｄｄｄ），２．８５−２．５５（２Ｈ，ｍ）
【０１３７】
参考製造例６４
本有機硫黄化合物（６４）をメタノール５．０ｍＬに溶解させ、室温でアンモニア水（２８％水溶液）２．０ｍｌを加えた。同温で２時間撹拌した後、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−［クロロ−（３，３，３−トリフルオロプロパンスルホニル）メチル］−５−トリフルオロメチルピリジン（以下、本有機硫黄化合物（６５）と記す。）３５２ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（６５）
2010150196.tif 000078
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）８．９４（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｄｄ），７．８６（１Ｈ，ｄ），５．８６（１Ｈ，ｓ），３．６３−３．５５（２Ｈ，ｍ），２．８４−２．６４（２Ｈ，ｍ）
【０１３８】
参考製造例６５
メタノール２０ｍＬに水素化ホウ素ナトリウム２３６ｍｇを溶解させ、室温で２−アセチル−５−クロロチオフェン１．００ｇを加えた。同温で０．５時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をクロロホルム２０ｍＬに溶解させ、室温で塩化チオニル０．９ｍＬを加えた。同温で１時間撹拌後、反応混合液を減圧下濃縮した。得られた残渣をテトラヒドロフラン２０ｍＬに溶解させ、室温でＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート１．４６ｇ加えた。この溶液に室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）１．２ｍＬを滴下した。同温で１時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−クロロ−５−［１−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）エチル］チオフェン（以下、本有機硫黄化合物（６６）と記す。）３００ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（６６）
2010150196.tif 000079
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）６．６９−６．７２（２Ｈ，ｍ），４．１３（１Ｈ，ｑ），２．５７−２．６４（２Ｈ，ｍ），２．２６−２．３８（２Ｈ，ｍ），１．６２（３Ｈ，ｄ）
【０１３９】
参考製造例６６
メタノール２０ｍＬに３−クロロメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルイソオキサゾール５００ｍｇおよびをＳ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート５３７ｍｇ溶解させ、室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．５ｍＬを滴下した。同温で２時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）メチル］イソオキサゾール（以下、本有機硫黄化合物（６７）と記す。）４４０ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（６７）
2010150196.tif 000080
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）５．９６（１Ｈ，ｓ），３．７０（２Ｈ，ｓ），２．６３−２．６７（２Ｈ，ｍ），２．２９−２．４１（２Ｈ，ｍ），１．３４（９Ｈ，ｄ）
【０１４０】
参考製造例６７
テトラヒドロフラン１０ｍＬに４−トリフルオロメチルイミダゾール１．００ｇおよび水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム溶液（１０％）０．４ｍＬ溶解させ、室温でホルムアルデヒド（３６％水溶液）１０ｍＬを加えた。同温で１４時間撹拌後、反応混合液を減圧下濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、クルードの４−トリフルオロメチルイミダゾール−１−イルメタノールを得た。これをクロロホルム２０ｍＬに溶解させ、室温で塩化チオニル０．８ｍＬを加えた。還流条件下で１６時間撹拌後、反応混合液を室温に戻し、減圧下濃縮した。得られた残渣をテトラヒドロフラン２０ｍＬに溶解させ、Ｓ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンチオアート９４０ｍｇを加えた。この溶液に室温でナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）２．４ｍＬを滴下した。同温で１０時間撹拌後、反応混合液に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−トリフルオロメチル−１−［（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）メチル］−１Ｈ−イミダゾール（以下、本有機硫黄化合物（６８）と記す。）８００ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（６８）
2010150196.tif 000081
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６５（１Ｈ，ｓ），７．４３（１Ｈ，ｓ），５．０１（２Ｈ，ｓ），２．６７−２．７１（２Ｈ，ｍ），２．２７−２．３８１（２Ｈ，ｍ）
【０１４１】
参考製造例６８
メタノール２６mlにカリウムチオアセテート１．６８ｇ及び１−tert−ブチル−４−（クロロメチル）−１H−ピラゾール２．３２ｇを加え、５０℃で４時間加熱した。室温に冷却後、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液２．７８ｇ、１−ヨード−３，３，３−トリフルオロプロパン３．５４ｇを加え、５０℃で４時間加熱した。室温まで冷却後、水５０ｍｌを加え、減圧下５０ｍｌまで濃縮した。酢酸エチルで抽出後、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−[（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）メチル]−１Ｈ−ピラゾール（以下、本有機硫黄化合物（６９）と記す。）２．７３ｇを得た。
本有機硫黄化合物（６９）
2010150196.tif 000082
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．４６（１Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｓ），３．６５（２Ｈ，ｓ），２．６１−２．６５（２Ｈ，ｍ），２．２６−２．３８（２Ｈ，ｍ），１．５４（９Ｈ，ｓ）
【０１４２】
参考製造例６９
水４０ｍＬにモノ過硫酸水素カリウム（オキソン(登録商標)、デュポン株式会社製）２４．５９ｇを溶解し、メタノール４０ｍＬに溶解した本有機硫黄化合物（４）２．４０ｇを加えた。５０℃に加熱し、５時間攪拌後、室温に冷却した。１０％亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール（以下、本有機硫黄化合物（７０）と記す。）２．６１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（７０）
2010150196.tif 000083
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６６（１Ｈ，ｓ），７．５６（１Ｈ，ｓ），４．２０（２Ｈ，ｓ），３．０５−３．０９（２Ｈ，ｍ），２．５１−２．６３（２Ｈ，ｍ），１．６０（９Ｈ，ｓ）
【０１４３】
参考製造例７０
〔工程１〕
テトラヒドロフラン６．０ｍＬにブロモ−(４‐ブロモフェニル)酢酸メチル４．０４ｇを溶解し、室温でチオ酢酸カリウム１．７９ｇおよび水２．０ｍＬを加え、同温で３時間撹拌した。該反応混合物を分液により有機層を分離し、水層をＭＴＢＥで抽出した。有機層を合一し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮し、アセチルスルファニル−(４‐ブロモフェニル)酢酸メチル４．２１ｇを得た。
アセチルスルファニル−(４‐ブロモフェニル)酢酸メチル
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．４８−７．４５(２Ｈ，ｍ)、７．２８−７．２６(２Ｈ，ｍ)、５．２７(１Ｈ，ｓ)、 ３．７４(３Ｈ，ｓ)、２．３５(３Ｈ， ｓ)
【０１４４】
〔工程２〕
メタノール２５ｍＬにアセチルスルファニル−(４‐クロロフェニル)酢酸メチル４．２１ｇと３−ヨード−１，１，１−トリフルオロプロパン４．１２ｇとを溶解し、室温で２８％ナトリウムメトキシド（メタノール溶液）３．５４ｇを３０分かけて滴下した。反応混合物を同温で１２時間撹拌後、１２％の塩酸水溶液で中和し、減圧下濃縮した。濃縮物を酢酸エチル３０ｍＬに溶解させ、水１０ｍＬ、飽和食塩水１０ｍＬで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４‐ブロモフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）酢酸メチル（以下、本有機硫黄化合物（７１）と記す。）２．０５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（７１）
2010150196.tif 000084
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．５０−７．４９(２Ｈ，ｍ)、７．３４−７．３３(２Ｈ，ｍ)、４．５５(１Ｈ，ｓ)、３．７５(３Ｈ，ｓ)、 ２．７５−２．６２(２Ｈ，ｍ)、２．３９−２．２７(２Ｈ，ｍ)
【０１４５】
参考製造例７１
２−（４‐ブロモフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルファニル）酢酸メチル９８４ｍｇをクロロホルム１０ｍＬに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸（６７％）１．７０ｇを４０℃でゆっくり加え、同温で４時間撹拌した。反応混合液を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４‐ブロモフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本有機硫黄化合物（７２）と記す。）７２３ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（７２）
2010150196.tif 000085
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６２−７．５９(２Ｈ，ｍ)、７．４７−７．４５(２Ｈ，ｍ)、５．０１(１Ｈ，ｓ)、 ３．８８ (３Ｈ， ｓ)、 ３．５０ (１Ｈ， ｔｄ， Ｊ ＝ １２．９， ４．５ Ｈｚ)、 ３．１９ (１Ｈ， ｔｄ， Ｊ ＝ １２．９， ４．５ Ｈｚ)、 ２．７２−２．４１ (２Ｈ， ｍ)
【０１４６】
参考製造例７２
水素化ナトリウム（５５％油性）９１ｍｇをテトラヒドロフラン１５ｍＬに懸濁させ、室温にて２−（４‐ブロモフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル７２３ｍｇのテトラヒドロフラン５ｍＬ溶液を滴下した。同温で３０分撹拌後、Ｎ−クロロスクシンイミド２７９ｍｇを加えた。反応混合液を５時間撹拌後、１２％塩酸水溶液で中和した。水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、２−クロロ−２−（４‐ブロモフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本有機硫黄化合物（７３）と記す。）１３４ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（７３）
2010150196.tif 000086
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６３−７．６０ (４Ｈ， ｍ)、 ７．５６−７．５３ (４Ｈ， ｍ)、 ３．９５ (３Ｈ， ｓ)、 ３．８０−３．６４ (２Ｈ， ｍ)、 ２．７２−２．６７ (２Ｈ， ｍ)
【０１４７】
参考製造例７３
２−クロロ−２−（４‐ブロモフェニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル６３１ｍｇをメタノール５ｍＬに溶解し、室温にてアンモニア水（２８％水溶液）３．０ｍＬを加えた。同温で２時間撹拌後、減圧下濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、４−ブロモ−α−クロロベンジル＝３，３，３−トリフルオロプロピル＝スルホン（以下、本有機硫黄化合物（７４）と記す。）４４７ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（７４）
2010150196.tif 000087
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）７．６２−７．６０ (２Ｈ， ｍ)、 ７．４８−７．４６ (２Ｈ， ｍ)、 ５．６２ (１Ｈ， ｓ)、 ３．５１−３．３５ (２Ｈ， ｍ)、 ２．７３−２．６７ (２Ｈ， ｍ)
【０１４８】
参考製造例７４
（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル３．７２ｇ、１，４−ジオキサン１００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃で６０％水素化ナトリウム１．７１ｇを加えた。該溶液を３０分攪拌後、３，４，５−トリフルオロブロモベンゼン３．００ｇ、フェニルホスフィン４４７．６ｍｇおよびトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)クロロホルム錯体２９４．４ｍｇを加え、８０℃で６時間攪拌した。該反応混合物を室温に冷却し、１Ｎ塩酸水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３，４，５−トリフルオロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（７５）と記す。）１．２０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（７５）
2010150196.tif 000088
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．７５−２．８０（２Ｈ，ｍ）、３．４７−３．５１（２Ｈ，ｍ）、５．０５（１Ｈ、ｓ）、７．２５−７．２８（２Ｈ、ｄ）
【０１４９】
参考製造例７５
２−（３，４，５−トリフルオロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル５００ｍｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃で６０％水素化ナトリウム６０．４ｍｇを加えた。該溶液を１５分攪拌後、Ｎ−フルオロベンゼンスルホンイミド０．５０ｇを加え、室温で２時間攪拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（７６）と記す。）３６０ｍｇを得た。
本有機硫黄化合物（７６）
2010150196.tif 000089
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．７７−２．９３（２Ｈ，ｍ）、３．６７−３．７５（２Ｈ，ｍ）、７．３７−７．４０（２Ｈ、ｄ）
【０１５０】
参考製造例７６
（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル２．６７ｇ、１，２−ジメトキシエタン２６ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃で６０％水素化ナトリウム０．５８ｇを加えた。該溶液を３０分攪拌後、２−ブロモ−５−クロロピリジン２．５５ｇおよびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．５０ｇを加え、１５時間、還流条件下で攪拌した。該反応混合物を０℃に冷却し、水５０ｍｌを加え、１５分攪拌した後、酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出した。有機層合一し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（５−クロロピリジン−２−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（７７）と記す。）０．５１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（７７）
2010150196.tif 000090
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．６４−２．７６（２Ｈ，ｍ）、３．４２−３．５０（１Ｈ，ｍ）、３．５６−３．６３（１Ｈ，ｍ）、５．２８（１Ｈ、ｓ）、７．５６（１Ｈ、ｄ）、７．８７（１Ｈ、ｄｄ）、８．６８（１Ｈ、ｄ）
【０１５１】
参考製造例７７
２−（５−クロロピリジン−２−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル０．４１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．３２ｇ、ヨウ化メチル０．２８ｇを加え、窒素雰囲気下、室温で一晩攪拌した。該反応混合物に飽和食塩水５０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで３回抽出した。有機層合一し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（５−クロロピリジン−２−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）プロピオニトリル（以下、本有機硫黄化合物（７８）と記す。）０．３２ｇを得た。
本有機硫黄化合物（７８）
2010150196.tif 000091
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２５（３Ｈ、ｓ）、２．５０−２．６６（１Ｈ，ｍ）、２．６９−２．８４（１Ｈ，ｍ）、３．２９−３．３７（１Ｈ，ｍ）、３．５４−３．６２（１Ｈ，ｍ）、７．６１（１Ｈ、ｄ）、７．８５（１Ｈ、ｄｄ）、８．６８（１Ｈ、ｄ）
【０１５２】
参考製造例７８
〔工程１〕
１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン−８−メタノール５．４５ｇをピリジン３０mlに溶解し、これにｐ−トルエンスルホニルクロライド６．６４ｇを加え、室温で６時間攪拌した。該反応混合物に水１００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を１Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌで２回、更に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌで１回、飽和食塩水１００ｍｌで１回順次洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イルメチル＝p−トルエンスルホナート９．８６ｇを得た。
【０１５３】
〔工程２〕
１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イルメチル＝p−トルエンスルホナート９．８６ｇをジメチルスルホキシド４０ｍｌに溶解し、これにチオ酢酸カリウム４．００ｇを加え、７０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、該反応混合物に水１００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イルメチル＝チオアセテート５．４１ｇを得た。
【０１５４】
〔工程３〕
１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イルメチル＝チオアセテート５．４１ｇをメタノール２０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液６．７５ｇを加えた。該混合物に３，３，３−トリフルオロ−１−ヨードプロパン７．８１ｇを加え、室温で１時間攪拌後、７０℃で１時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却後、水１００ｍｌを加え、減圧下濃縮し、水層を酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される８−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオメチル）−１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン（以下、本有機硫黄化合物（１０１）と記す。）３．６９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１０１）
2010150196.tif 000092
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．２５−１．３５（２Ｈ，ｍ），１．４８−１．５８（３Ｈ，ｍ），１．７３−１．７９（２Ｈ，ｍ），１．８４−１．８８（２Ｈ，ｍ），２．３３−２．４３（２Ｈ，ｍ），２．４６（２Ｈ，ｄ），２．６５−２．６９（２Ｈ，ｍ），３．９４（４Ｈ，ｓ）
【０１５５】
参考製造例７９
本有機硫黄化合物（１０１）３．６９ｇをクロロホルム６０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにm−クロロ過安息香酸６．５６ｇを加え、室温で１時間攪拌し、更に５０℃で３時間攪拌した。該反応混合物を０℃まで冷却し、５％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、１時間攪拌した後に、有機層を分離した。水層をクロロホルム５０ｍｌで抽出し、有機層を合一して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌで２回洗浄し、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される８−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）−１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン（以下、本有機硫黄化合物（１０２）と記す。）４．１０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１０２）
2010150196.tif 000093
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．４３−１．５３（２Ｈ，ｍ），１．５８−１．６６（２Ｈ，ｍ），１．７３−１．７９（２Ｈ，ｍ），１．９７−２．０１（２Ｈ，ｍ），２．１５−２．１７（１Ｈ，ｍ），２．６４−２．７４（２Ｈ，ｍ），２．９５（２Ｈ，ｄ），３．１６−３．２０（２Ｈ，ｍ），３．９２−３．９７（４Ｈ，ｍ）
【０１５６】
参考製造例８０
本有機硫黄化合物（１０２）４．００ｇをアセトン３０ｍｌに溶解し、これにトルエンスルホン酸０．４３ｇを加え、窒素雰囲気下、５０℃で８時間攪拌した。該反応溶液を減圧下濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサノン（以下、本有機硫黄化合物（１０３）と記す。）３．３５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１０３）
2010150196.tif 000094
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５９−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．３３−２．３６（２Ｈ，ｍ），２．４３−２．４６（４Ｈ，ｍ），２．５８−２．６７（１Ｈ，ｍ），２．２．６９−２．７３（２Ｈ，ｍ），３．０３（２Ｈ，ｄ），３．２０−３．２５（２Ｈ，ｍ）
【０１５７】
参考製造例８１
本有機硫黄化合物（１０３）０．８２ｇをクロロホルム６ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにジエチルアミノサルファトリフルオリド１．０６ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液をクロロホルム３０ｍｌで希釈し、水３０ｍｌを加え、有機層を分離した。水層をクロロホルム３０ｍｌで２回抽出し、有機層を合一して、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１，１−ジフルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本有機硫黄化合物（１０４）と記す。）０．３０ｇ及び下式に示される１−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）メチル〕シクロヘキセン（以下、本有機硫黄化合物（１０５）と記す。）０．２７ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１０４）
2010150196.tif 000095
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．４５−１．５６（２Ｈ，ｍ），１．７２−１．８８（２Ｈ，ｍ），２．０５−２．２３（５Ｈ，ｍ），２．６３−２．７５（２Ｈ，ｍ），２．９７（２Ｈ，ｄ），３．０２−３．２２（２Ｈ，ｍ）
本有機硫黄化合物（１０５）
2010150196.tif 000096
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．６５−１．７３（１Ｈ，ｍ），１．９９−２．１０（２Ｈ，ｍ），２．１９−２．２５（１Ｈ，ｍ），２．３３−２．４３（３Ｈ，ｍ），２．６３−２．７５（２Ｈ，ｍ），３．０２（２Ｈ，ｄ），３．１８−３．２２（２Ｈ，ｍ），５．１１−５．１９（１Ｈ，ｍ）
【０１５８】
参考製造例８２
本有機硫黄化合物（１０３）０．８３ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに０．５Ｍエチニルマグネシウムブロミド／テトラヒドロフラン溶液７．２ｍｌを加え、０℃で５時間攪拌した。該反応溶液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−エチニル−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサノール（以下、本有機硫黄化合物（１０６）と記す。）０．４３ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１０６）
2010150196.tif 000097
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５０−１．５９（４Ｈ，ｍ），２．０３−２．１１（６Ｈ，ｍ），２．５３（１Ｈ，ｓ），２．６３−２．７４（２Ｈ，ｍ），２．９７（２Ｈ，ｄ），３．１６−３．２０（２Ｈ，ｍ）
【０１５９】
参考製造例８３
本有機硫黄化合物（１０６）０．２９ｇをクロロホルム２ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにジエチルアミノサルファトリフルオリド０．３２ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液をクロロホルム２０ｍｌで希釈し、水２０ｍｌを加えた後に、有機層を分離した。水層をクロロホルム２０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一して、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−エチニル−１−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本有機硫黄化合物（１０７）と記す。）０．１４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１０７）
2010150196.tif 000098
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５２−１．５９（２Ｈ，ｍ），１．７２−１．９４（４Ｈ，ｍ），２．１７−２．２８（３Ｈ，ｍ），２．６２−２．７２（３Ｈ，ｍ），２．９５（２Ｈ，ｄ），３．１７−３．２２（２Ｈ，ｍ）
【０１６０】
参考製造例８４
〔工程１〕
ジイソプロピルアミン４．８６ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−５０℃に冷却した。１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液３０ｍｌを該溶液に加え、−５０℃で３０分間攪拌した。更に、該混合物にテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解した２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デシ−８−イル）酢酸メチル９．２８ｇを１５分かけて滴下後、０℃で３０分間攪拌した。該混合物を−５０℃に冷却し、テトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解したＮ−ブロモコハクイミド８．５４ｇを加え、０℃で２時間、室温で５時間攪拌した。該反応混合物に水１００ｍｌを加えて、有機層を分離した。水層を酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌで２回洗浄し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をジメチルスルホキシド５０ｍｌに溶解し、チオ酢酸カリウム５．０４ｇを加え、５０℃で４時間攪拌した。室温まで冷却後、該反応混合物に水１００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｌで２回抽出した。合わせた有機層を１Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（アセチルチオ）−２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）酢酸メチル４．２７ｇを得た。
【０１６１】
〔工程２〕
２−（アセチルチオ）−２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）酢酸メチル４．２７ｇをメタノール３０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液３．１４ｇを加えた。更に、該混合物に３，３，３−トリフルオロ−１−ヨードプロパン４．３１ｇを加え、室温で１時間攪拌後、７０℃で１時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却後、該反応混合物に水１００ｍｌを加えた後、全量が約１００ｍｌになるまで減圧下濃縮し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオ）酢酸メチル（以下、本有機硫黄化合物（１０８）と記す。）３．６０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１０８）
2010150196.tif 000099
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．３１−１．８１（８Ｈ，ｍ），２．１１−２．１６（１Ｈ，ｍ），２．３４−２．４１（２Ｈ，ｍ），２．７１−２．７８（２Ｈ，ｍ），３．０４（１Ｈ，ｄ），３．７５（３Ｈ，ｓ），４．９１−４．９６（４Ｈ，ｍ）
【０１６２】
参考製造例８５
本有機硫黄化合物（１０８）３．６０ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにm−クロロ過安息香酸４．７５ｇを加えた。該混合物を室温で１時間攪拌後、５０℃で３時間攪拌した。該反応混合物を０℃まで冷却し、５％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、１時間攪拌した後、有機層を分離した。水層をクロロホルム５０ｍｌで抽出後、有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌで２回洗浄し、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本有機硫黄化合物（１０９）と記す。）２．４１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１０９）
2010150196.tif 000100
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５０−１．８３（７Ｈ，ｍ），２．１４−２．１７（１Ｈ，ｍ），２．２６−２．２９（１Ｈ，ｍ），２．６６−２．７４（２Ｈ，ｍ），３．１９−３．２７（１Ｈ，ｍ），３．４８−３．５３（１Ｈ，ｍ），３．７５（１Ｈ，ｄ），３．８４（３Ｈ，ｓ），３．９１−３．９６（４Ｈ，ｍ）
【０１６３】
参考製造例８６
本有機硫黄化合物（１０９）２．４１ｇをアセトン２５ｍｌに溶解し、これにトルエンスルホン酸０．１１ｇを加え、窒素雰囲気下、５０℃で８時間攪拌した。該反応溶液を減圧下濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−オキソシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本有機硫黄化合物（１１０）と記す。）１．２４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１０）
2010150196.tif 000101
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．７３−１．８６（２Ｈ，ｍ），２．１０−２．１３（１Ｈ，ｍ），２．４０−２．４９（５Ｈ，ｍ），２．６８−２．７７（３Ｈ，ｍ），３．２８−３．３５（１Ｈ，ｍ），３．４７−３．５３（１Ｈ，ｍ），３．８５（２Ｈ，ｄ），３．８７（３Ｈ，ｓ）
【０１６４】
参考製造例８７
本有機硫黄化合物（１０９）１．２４ｇをクロロホルム１７ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにジエチルアミノサルファトリフルオリド１．３７ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液をクロロホルム４０ｍｌで希釈し、水３０ｍｌを加えた後、有機層を分離した。水層をクロロホルム３０ｍｌで２回抽出し、有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４，４−ジフルオロシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本有機硫黄化合物（１１１））０．８７ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１１）
2010150196.tif 000102
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．６７−１．８３（６Ｈ，ｍ），２．１４−２．３７（３Ｈ，ｍ），２．６６−２．７４（２Ｈ，ｍ），３．２２−３．２９（１Ｈ，ｍ），３．４５−３．５２（１Ｈ，ｍ），３．７７（１Ｈ，ｄ），３．８６（３Ｈ，ｓ）
【０１６５】
参考製造例８８
本有機硫黄化合物（１１１）０．５０ｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに６０％ナトリウムヒドリド０．０７ｇを加えた後、更にＮ−フルオロベンゼンスルホンイミド０．５０ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液に水３０ｍｌを加え、有機層を分離した。水層を酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出し、有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４，４−ジフルオロシクロヘキシル）−２−フルオロ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本有機硫黄化合物（１１２）と記す。）０．４３ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１２）
2010150196.tif 000103
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．６７−１．８９（５Ｈ，ｍ），２．１２−２．４３（３Ｈ，ｍ），２．５５−２．７４（３Ｈ，ｍ），３．２１−３．４０（２Ｈ，ｍ），３．９８（３Ｈ，ｓ）
【０１６６】
参考製造例８９
本有機硫黄化合物（１１２）０．３３ｇをメタノール３ｍｌに溶解し、０℃でこれに２．０Ｍアンモニア／メタノール溶液３ｍｌを加えた後、室温で１８時間攪拌した。該反応溶液に水３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出し、有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４，４−ジフルオロシクロヘキシル）−２−フルオロ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトアミド（以下、本有機硫黄化合物（１１３）と記す。）０．４３ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１３）
2010150196.tif 000104
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．７３−１．８８（４Ｈ，ｍ），２．２１−２．６１（４Ｈ，ｍ），２．６１−２．７７（３Ｈ，ｍ），３．２８−３．３５（１Ｈ，ｍ），３．４０−３．４８（１Ｈ，ｍ），５．９０（１Ｈ，ｓ），６．５３（１Ｈ，ｓ）
【０１６７】
参考製造例９０
シクロヘキサン−１，４−ジメタノールモノトシレート（trans／cis=６／４）２２．８g及びジメチルスルホキシド１００ｍｌに、チオ酢酸カリウム８．６８ｇを加え、室温で１時間、６０℃で６時間攪拌した。該混合物を室温まで冷却後、飽和食塩水１００ｍｌを加え、ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水１００ｍｌ、水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣にメタノール１００ｍｌを加え、氷浴で冷却下、これに２８％ナトリウムメトキシド１５．４３ｇをメタノール５０ｍｌの希釈液を３０分かけて滴下後、３０分攪拌した。その後、該混合物に３，３，３−トリフルオロ−１−ヨードプロパン１７．９２ｇを加え、６０℃で６時間攪拌した。該反応混合物を室温に冷却後、飽和食塩水１５０ｍｌを加え、メタノールを減圧留去した。得られた濃縮物をｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオメチル）シクロヘキサンメタノール（以下、本有機硫黄化合物（１１４）と記す。）８．４６ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１４）：trans体／cis体＝６／４の混合物
2010150196.tif 000105
ｔｒａｎｓ体
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）０．９６−１．０１（４Ｈ，ｍ），１．４０−１．４７（４Ｈ，ｍ），１．５８−１．８３（１Ｈ，ｍ），１．９２−１．９４（１Ｈ，ｍ），２．３４−２．４０（２Ｈ，ｍ），２．４３（２Ｈ，ｄ），２．６４−２．６８（２Ｈ，ｍ）３．４５（２Ｈ，ｄｄ）
ｃｉｓ体
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．２２−１．２７（４Ｈ，ｍ），１．４０−１．６２（６Ｈ，ｍ），２．３４−２．４０（２Ｈ，ｍ），２．５２（２Ｈ，ｄ），２．６４−２．６８（２Ｈ，ｍ）３．５３（２Ｈ，ｄｄ）
【０１６８】
参考製造例９１
本有機硫黄化合物（１１４）（但し、trans体／cis体＝６／４）７．４ｇをクロロホルム６０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにm−クロロ過安息香酸１０．８５ｇを加え、室温で１時間、５０℃で３時間攪拌した。該反応混合物を０℃まで冷却し、５％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、１時間攪拌した。有機層を分離し、水層をクロロホルム５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌで２回洗浄し、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した後、ｔ−ブチルメチルエーテルで結晶化し、下式に示される４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサンメタノール（以下、本有機硫黄化合物（１１５）と記す。）のtrans体（以下、本有機硫黄化合物（１１５ｔ）と記す。）４．１３ｇ及びcis体（以下、本有機硫黄化合物（１１５ｃ）と記す。但し、trans体／cis体=１／９）３．３８ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１５）
2010150196.tif 000106
本有機硫黄化合物（１１５ｔ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．０４−１．１９（４Ｈ，ｍ），１．３０（１Ｈ，ｔ），１．４５−１．４９（１Ｈ，ｍ），１．８４−１．８９（２Ｈ，ｍ），２．０４−２．１０（３Ｈ，ｍ），２．６２−２．７４（２Ｈ，ｍ），２．９３（２Ｈ，ｄ），３．１５−３．１９（２Ｈ，ｍ），３．４５（２Ｈ，ｄｄ）
本有機硫黄化合物（１１５ｃ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．０４−１．１９（４Ｈ，ｍ），１．３０（１Ｈ，ｔ），１．４５−１．４９（１Ｈ，ｍ），１．８４−１．８９（２Ｈ，ｍ），２．０４−２．１０（３Ｈ，ｍ），２．６２−２．７４（２Ｈ，ｍ），２．９３（２Ｈ，ｄ），３．１５−３．１９（２Ｈ，ｍ），３．４５（２Ｈ，ｄｄ）
【０１６９】
参考製造例９２
オキザリルクロライド７．４６ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液にジクロロメタン５０ｍｌに溶解したジメチルスルホキシド９．５３ｇを２０分間かけて滴下し、−５０℃で３０分間攪拌した。該反応混合物にジクロロメタン１５０ｍｌに溶解した本有機硫黄化合物（１１５ｔ）１３．５１ｇを３０分間かけて滴下し、−５０℃で４０分間攪拌し、トリエチルアミン１５．７０ｇを４０分間かけて滴下した。該反応混合物を室温で１８時間攪拌した。反応混合物に水１００ｍｌを加え、有機層を分離後、クロロホルム１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸水溶液１５０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１５０ｍｌ、水１５０ｍｌで順に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−(３，３，３−トリフルオロプロパンスルホニルメチル)シクロヘキサンカルバルデヒド（以下、本有機硫黄化合物（１１６）と記す。）のtrans体（以下、本有機硫黄化合物（１１６ｔ）と記す。）１０．０４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１６）
2010150196.tif 000107
本有機硫黄化合物（１１６ｔ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．１８−１．２７（２Ｈ，ｍ），１．３３−１．４３（２Ｈ，ｍ），２．０６−２．２４（６Ｈ，ｍ），２．６３−２．７４（２Ｈ，ｍ），２．９５（２Ｈ，ｄ），３．１６−３．２１（２Ｈ，ｍ），９．６２（１Ｈ，ｓ）
【０１７０】
参考製造例９３
四臭化炭素２３．２１gをジクロロメタン１００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃に冷却し、これにトリフェニルホスフィン３６．７２ｇを３０分かけて加え、さらに３０分攪拌した。該溶液にジクロロメタン５０ｍｌに溶解した本有機硫黄化合物（１１６ｔ）１０．４ｇを３０分かけて滴下し、室温にて６時間攪拌した。該反応混合物にｔ−ブチルメチルエーテル１５０ｍｌを加え、固体をろ過後、ろ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−（２，２−ジブロモビニル）−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本有機硫黄化合物（１７）と記す。）のtrans体（以下、本有機硫黄化合物（１１７ｔ）と記す。）１２．９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１７）
2010150196.tif 000108
本有機硫黄化合物（１１７ｔ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．１６−１．２９（４Ｈ，ｍ），１．８４−１．８６（２Ｈ，ｍ），２．０４−２．０８（２Ｈ，ｍ），２．２１−２．２６（１Ｈ，ｍ），２．６２−２．７４（２Ｈ，ｓ），２．９２（２Ｈ，ｄ），３．１５−３．２２（２Ｈ，ｍ），６．１９（２Ｈ，ｄ）
【０１７１】
参考製造例９４
本有機硫黄化合物（１１７ｔ）１２．９０ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液に１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液を３０分間かけて滴下し、−５０℃で１時間、０℃で２時間攪拌した。該反応混合物を氷浴で冷却した１Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌに注ぎ、ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−エチニル−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本有機硫黄化合物（１１８）と記す。）のtrans体（以下、本有機硫黄化合物（１１８ｔ）と記す。）５．５９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１８）
2010150196.tif 000109
本有機硫黄化合物（１１８ｔ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．１１−１．２０（２Ｈ，ｍ），１．４３−１．５３（２Ｈ，ｍ），２．０２−２．１３（６Ｈ，ｍ），２．１９−２．２３（１Ｈ，ｍ），２．６２−２．７３（２Ｈ，ｍ），２．９１（２Ｈ，ｄ），３．１５−３．１９（２Ｈ，ｍ）
【０１７２】
参考製造例９５
〔工程１〕
オキザリルクロライド７．８７ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液にジクロロメタン５０ｍｌに溶解したジメチルスルホキシド４．８５ｇを２０分間かけて滴下し、−５０℃で３０分間攪拌した。該反応混合物にジクロロメタン１５０ｍｌに溶解した本有機硫黄化合物（１５）（但し、trans体／cis体＝６／４）９．２８ｇを３０分間かけて滴下し、−５０℃で４０分間攪拌し、トリエチルアミン１８．２２ｇを４０分間かけて滴下した。該反応混合物を室温で１８時間攪拌した。反応混合物に水１００ｍｌを加え、有機層を分離後、クロロホルム１００ｍｌで２回抽出した。あわせた有機層を１Ｎ塩酸水溶液１５０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１５０ｍｌ、水１５０ｍｌで順に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本有機硫黄化合物（１１６）８．４１ｇを得た。尚、得られた本有機硫黄化合物（１１６）はtrans体／cis体＝６／４の混合物であった。
【０１７３】
〔工程２〕
四臭化炭素１９．９０gをジクロロメタン１００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃に冷却し、これにトリフェニルホスフィン３１．４８ｇを３０分かけて加え、さらに３０分攪拌した。該溶液にジクロロメタン５０ｍｌに溶解した本有機硫黄化合物（１１６）（但し、trans体／cis体＝６／４）８．４１ｇを３０分かけて滴下し、室温にて６時間攪拌した。該反応混合物にｔ−ブチルメチルエーテル１５０ｍｌを加え、固体をろ過後、ろ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本有機硫黄化合物（１７）１２．７ｇを得た。尚、得られた本有機硫黄化合物（１１７）はtrans体／cis体＝６／４であった。
【０１７４】
〔工程３〕
本有機硫黄化合物（１１７）（但し、trans／cis=６／４）１２．７ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液に１．６Ｍｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液４０ｍｌを３０分間かけて滴下し、−５０℃で１時間、０℃で２時間攪拌した。該反応混合物を氷浴で冷却した１Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌに注ぎ、ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本有機硫黄化合物（１１８）のcis体（以下、本有機硫黄化合物（１１８ｃ）と記す。）１．６８ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１８ｃ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５８−１．６７（２Ｈ，ｍ），１．８２−１．８４（３Ｈ，ｍ），２．０１−２．１７（５Ｈ，ｍ），２．６２−２．７４（２Ｈ，ｍ），２．７８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．９７（２Ｈ，ｄ），３．１５−３．１９（２Ｈ，ｍ）
【０１７５】
参考製造例９６
本有機硫黄化合物（１１７）１．８８ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液に１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液２．８ｍｌを１０分間かけて滴下し、−５０℃で１時間攪拌し、アクリル酸メチル０．３７ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。該反応混合物を氷浴で冷却した１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌに注ぎ、ｔ−ブチルメチルエーテル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される５−〔４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキシル〕−４−ペンチン酸メチルエステル（以下、本有機硫黄化合物（１１９）と記す。）０．７０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１１９）
2010150196.tif 000110
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．１４−１．２０（２Ｈ，ｍ），１．４３−１．５６（２Ｈ，ｍ），２．０２−２．２２（８Ｈ，ｍ），２．３１−２．４０（２Ｈ，ｍ），２．５４−２．６０（１Ｈ，ｍ），２．６０−２．７１（１Ｈ，ｍ），２．８９−２．９６（３Ｈ，ｍ），３．２４−３．２６（１Ｈ，ｍ），３．７０（３Ｈ，ｓ）
【０１７６】
参考製造例９７
本有機硫黄化合物（１１６）０．５７ｇにピリジン０．３２ｇ及びヒドロキシルアミン塩酸塩０．１４ｇを加え、１時間攪拌した。該混合物に無水酢酸１ｍｌを加え、１００℃で２時間攪拌した。該反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水３０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−シアノ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本有機硫黄化合物（１２０）と記す。）０．３２ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１２０）
2010150196.tif 000111
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．１４−１．２６（２Ｈ，ｍ），１．６３−１．７３（１Ｈ，ｍ），２．０３−２．４３（７Ｈ，ｍ），２．６４−２．７４（２Ｈ，ｍ），２．９２（２Ｈ，ｄ），３．１６−３．２０（２Ｈ，ｍ）
【０１７７】
参考製造例９８
本有機硫黄化合物（１０３）０．１９ｇをピリジン１ｍｌに溶解し、これにＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．０８ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液に水３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）−シクロヘキサノン＝Ｏ−メチルオキシム（以下、本有機硫黄化合物（１２１）と記す。）０．１９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１２１）
2010150196.tif 000112
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．３０−１．３９（２Ｈ，ｍ），１．８４−１．９２（１Ｈ，ｍ），２．１２−２．２３（３Ｈ，ｍ），２．３７−２．４６（２Ｈ，ｍ），２．６５−２．７２（２Ｈ，ｍ），２．９６（２Ｈ，ｄ），３．１７−３．２４（２Ｈ，ｍ）
【０１７８】
参考製造例９９
本有機硫黄化合物（１０７）０．５８ｇをテトラヒドロフラン４ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに０．９Ｍ臭化メチルマグネシウム／テトラヒドロフラン溶液２．２ｍｌを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液に水２０ｍｌを加え、酢酸エチル２０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−エチニル−４−（３，３，３−トリフルオロプロピル−１−スルホニルメチル）シクロヘキセン（以下、本有機硫黄化合物（１２２）と記す。）０．２１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１２２）
2010150196.tif 000113
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．４７−１．６１（１Ｈ，ｍ），１．９７−２．０６（２Ｈ，ｍ），２．２４−２．３０（２Ｈ，ｍ），２．４２−２．４７（２Ｈ，ｍ），２．６５−２．７５（２Ｈ，ｍ）２．８４（１Ｈ，ｓ），３．００−３．０３（２Ｈ，ｍ），３．１７−３．２１（２Ｈ，ｍ），６．１４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）
【０１７９】
参考製造例１００
オキザリルクロライド６２．８３ｇをジクロロメタン２５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液にジクロロメタン２５０ｍｌに溶解したジメチルスルホキシド７７．３５ｇを６０分間かけて滴下し、−５０℃で６０分間攪拌した。該反応混合物にジクロロメタン２５０ｍｌに溶解した本有機硫黄化合物（１１４）（trans体／cis体＝６／４の混合物）８４．５４ｇを６０分間かけて滴下し、−５０℃で９０分間攪拌し、トリエチルアミン１００．１８ｇを９０分間かけて滴下した。該反応混合物を室温で１８時間攪拌した。反応混合物に水３００ｍｌを加え、有機層を分離後、水層をクロロホルム２００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸水溶液３００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌ、水３００ｍｌで順に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオメチル）シクロヘキサンカルバルデヒド（以下、本有機硫黄化合物（１２３）と記す。）のcis体（以下、本有機硫黄化合物（１２３ｃ）と記す。）２３．０３ｇ及びtrans体（以下、本有機硫黄化合物（１２３ｔ）と記す。）３８．５１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１２３）
2010150196.tif 000114
本有機硫黄化合物（１２３ｃ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．０５−１．１６（２Ｈ，ｍ），１．４９−１．６６（３Ｈ，ｍ），１．７２−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．０７−２．１６（２Ｈ，ｍ），２．３０−２．４７（５Ｈ，ｍ），２．６３−２．６７（２Ｈ，ｍ），９．６２（１Ｈ，ｄ）
本有機硫黄化合物（１２３ｔ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）０．９９−１．１０（２Ｈ，ｍ），１．２４−１．３４（２Ｈ，ｍ），１．４０−１．５３（１Ｈ，ｍ），１．９７−２．０８（４Ｈ，ｍ），２．１３−２．２５（１Ｈ，ｍ），２．３１−２．４３（２Ｈ，ｍ），２．４６（２Ｈ，ｍ），２．６５−２．６９（２Ｈ，ｍ），９．６９（１Ｈ，ｄ）
【０１８０】
参考製造例１０１
四臭化炭素１００．４８gをジクロロメタン３００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃に冷却し、これにトリフェニルホスフィン１５８．８６ｇを９０分かけて加え、さらに３０分攪拌した。該溶液にジクロロメタン１００ｍｌに溶解した本有機硫黄化合物（１２３ｔ）３８．５１ｇを３０分かけて滴下し、室温にて６時間攪拌した。該反応混合物にｔ−ブチルメチルエーテル５００ｍｌを加え、固体をろ過後、ろ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−（２，２−ジブロモビニル）−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオメチル）シクロヘキサン（以下、本有機硫黄化合物（１２４）と記す。）のtrans体（以下、本有機硫黄化合物（１２４ｔ）と記す。）６６．５６ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１２４）
2010150196.tif 000115
本有機硫黄化合物（１２４ｔ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）０．９８−１．０８（２Ｈ，ｍ），１．１０−１．２０（２Ｈ，ｍ），１．３７−１．４９（１Ｈ，ｍ），１．７８−１．８５（２Ｈ，ｍ），１．８８−１．９５（２Ｈ，ｍ），２．１７−２．２９（１Ｈ，ｍ），２．３１−２．４１（２Ｈ，ｍ），２．４３（２Ｈ，ｍ），２．６４−２．６８（２Ｈ，ｍ），６．１９（１Ｈ，ｄ）
【０１８１】
参考製造例１０２
本有機硫黄化合物（１２４ｔ）５３．７８ｇをテトラヒドロフラン３００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液に１．６Ｍｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液１８０ｍｌを６０分間かけて滴下し、−５０℃で１時間、０℃で２時間攪拌した。該反応混合物を氷浴で冷却した１Ｎ塩酸水溶液３００ｍｌに注ぎ、ｔ−ブチルメチルエーテル３００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌ、飽和食塩水３００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−エチニル−４−（３，３，３−トリフルオロプロピル−１−スルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本有機硫黄化合物（１２５）と記す。）のtrans体（以下、本有機硫黄化合物（１２５ｔ）と記す。）３１．５４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１２５）
2010150196.tif 000116
本有機硫黄化合物（１２５ｔ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）０．９２−１．０３（２Ｈ，ｍ），１．３４−１．５３（３Ｈ，ｍ），１．８６−１．９４（２Ｈ，ｍ），１．９８−２．０６（３Ｈ，ｍ），２．１５−２．２４（１Ｈ，ｍ），２．３０−２．４１（２Ｈ，ｍ），２．４２（２Ｈ，ｄ），２．６４−２．６８（２Ｈ，ｍ）
【０１８２】
参考製造例１０３
本有機硫黄化合物（１２３ｔ）に代えて、本有機硫黄化合物（１２３ｃ）を用いて、参考製造例９４及び参考製造例９５に記載の方法に準じて行い、本有機硫黄化合物２５のcis体（以下、本有機硫黄化合物（１２５ｃ）と記す。）を製造した。
本有機硫黄化合物（１２５ｃ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．３８−１．５３（５Ｈ、ｍ）、１．６７−１．７５（２Ｈ、ｍ）、１．７８−１．８６（２Ｈ、ｍ）、２．０５（１Ｈ、ｄ）、２．３１−２．４４（２Ｈ、ｍ）、２．４７（２Ｈ、ｄ）、２．６５−２．６９（２Ｈ、ｍ）、２．７４−２．７９（１Ｈ、ｍ）
【０１８３】
参考製造例１０４
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ２ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）２０．３０ｇを水６０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、−２０℃で本有機硫黄化合物（１２４ｔ）７．５１ｇのメタノール６０ｍｌ溶液を６０分かけて滴下し、２時間攪拌した。該反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−エチニル−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルフィニルメチル）シクロヘキサン（以下、本有機硫黄化合物（１２６）と記す。）のtrans体（以下、本有機硫黄化合物（１２６ｔ）と記す。）４．８８ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１２６）
2010150196.tif 000117
本有機硫黄化合物（１２６ｔ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．０２−１．２１（２Ｈ，ｍ），１．４１−１．５３（２Ｈ，ｍ），１．８２−２．００（２Ｈ，ｍ），２．００−２．０９（４Ｈ，ｍ），２．２０−２．２７（１Ｈ，ｍ），２．４０−２．４６（１Ｈ，ｍ），２．５７−２．６８（２Ｈ，ｍ），２．７１−２．９２（３Ｈ，ｍ）
【０１８４】
参考製造例１０５
〔工程１〕
チオ酢酸カリウム７．３５ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、０℃で３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン１１．３９ｇを１５分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。反応混合物を８０℃に加熱して、減圧下蒸留して、３，３，３−トリフルオロプロピルチオ酢酸エステル９．９９ｇを得た。
【０１８５】
〔工程２〕
３，３，３−トリフルオロプロピルチオ酢酸エステル９．９９ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液１１．２ｇを１５分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル４．３８ｇを加え、室温で３時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、飽和食塩水を加え、ｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３，３，３−トリフルオロプロピルチオ）アセトニトリル７．５６ｇを得た。
【０１８６】
〔工程３〕
（３，３，３−トリフルオロプロピルチオ）アセトニトリル４．９７ｇとタングステン酸ナトリウム二水和物０．０７ｇを水７ｍＬに混合した懸濁液を撹拌しながら、３１％過酸化水素水２．３ｍｌを加えた。反応途中、反応液中に析出する固体を一部採取し、薄層クロマトグラフィーにて精製したところ、（３，３，３−トリフルオロプロピルスルフィニル）アセトニトリル（1H-NMRは下記に記載）が生じていることが確認できた。該混合物を６５℃に昇温し、更に３１％過酸化水素水２．３ｍｌを加え、７０℃で１時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで３回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をクロロホルム：ヘキサン＝１：２で結晶化し、（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル５．４４ｇを得た。
【０１８７】
〔工程４〕
（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル４．０２ｇ、トルエン１００ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．２３ｇおよび１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール３．３２ｇを３時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物よりトルエンを２０ｍｌ留去した後、室温まで冷却した。該反応混合物にテトラヒドロフラン１００ｍｌを加え、０℃に冷却後、水素化ホウ素ナトリウム１.０１ｇを加えた。室温で６時間攪拌後、０℃に冷却し、水１００ｍｌおよび酢酸エチル１００ｍｌを加えた。該溶液を攪拌しながら、１Ｎ塩酸１００ｍｌを滴下し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌ、水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１２７）と記す。）５．４５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１２７）
2010150196.tif 000118
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．６１−１．９０（７Ｈ，ｍ），２．１３−２．２３（１Ｈ，ｍ），２．３９−２．５１（１Ｈ，ｍ），２．６７−２．８６（２Ｈ，ｍ），３．３９−３．４７（１Ｈ，ｍ），３．５１−３．６０（１Ｈ，ｍ），３．８５（１Ｈ，ｄ），３．９２−３．９９（４Ｈ，ｍ）
【０１８８】
参考製造例１０６
本有機硫黄化合物（１２７）３．２０ｇに酢酸７ｍｌおよび水３ｍｌを加え、７０℃に加熱し、１０時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌにゆっくりと加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−オキソシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１２８）と記す。）２．５９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１２８）
2010150196.tif 000119
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．８７−１．９７（２Ｈ，ｍ），２．１８−２．２５（１Ｈ，ｍ），２．４２−２．６０（５Ｈ，ｍ），２．７３−２．９５（３Ｈ，ｍ），３．４１−３．５１（１Ｈ，ｍ），３．５５−３．６６（１Ｈ，ｍ），３．９７（１Ｈ，ｄ）
【０１８９】
参考製造例１０７
本有機硫黄化合物（１２８）０．１５ｇをジクロロメタン５ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−２０℃でこれにジエチルアミノサルファトリフルオリド０．２１ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液をクロロホルム３０ｍｌで希釈し、水３０ｍｌを加え、有機層を分離した。水層をクロロホルム３０ｍｌで２回抽出し、有機層を合一して、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４，４−ジフルオロシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１２９）と記す。）０．１６を得た。
本有機硫黄化合物（１２９）
2010150196.tif 000120
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．４１−１．９９（５Ｈ，ｍ），２．１６−２．３２（３Ｈ，ｍ），２．４２−２．５８（１Ｈ，ｍ），２．７０−２．８６（２Ｈ，ｍ），３．３８−３．４９（１Ｈ，ｍ），３．５４−３．６８（１Ｈ，ｍ），３．８７（１Ｈ，ｄ）
【０１９０】
参考製造例１０８
本有機硫黄化合物（１２８）１．４９ｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに０．５Mエチニルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌを加え、０℃で５時間攪拌した。該反応溶液に１Ｎ塩酸水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−エチニル−４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１３０）と記す。）１．６９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１３０）
2010150196.tif 000121
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５９−２．２８（９Ｈ，ｍ），２．２８−２．４７（１Ｈ，ｍ），２．６１（１Ｈ，ｓ），２．７１−２．８４（２Ｈ，ｍ），３．４０−３．４８（１Ｈ，ｍ），３．５２−３．６０（１Ｈ，ｍ），３．８７（１Ｈ，ｄ）
【０１９１】
参考製造例１０９
本有機硫黄化合物（１３０）０．６５ｇをジクロロメタン６ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにジエチルアミノサルファトリフルオリド０．４８ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液をクロロホルム２０ｍｌで希釈し、水２０ｍｌを加えた後に、有機層を分離した。水層をクロロホルム２０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一して、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−エチニル−４−フルオロシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１３１）と記す。）０．３１ｇ及び下式に示される２−（４−エチニル−シクロヘキセン−３−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１３２）と記す。）０．２３ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１３１）
2010150196.tif 000122
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．７３−２．１５（６Ｈ，ｍ），２．２５−２．２．３９（２Ｈ，ｍ），２．４４−２．５４（１Ｈ，ｍ），２．６６（１Ｈ，ｄ），２．７１−２．８４（２Ｈ，ｍ），３．４０−３．４８（１Ｈ，ｍ），３．５３−３．６１（１Ｈ，ｍ），３．８７（１Ｈ，ｄ）
本有機硫黄化合物（１３２）：１：１の異性体混合物
2010150196.tif 000123
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．６８−２．８４（９Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄ），３．３９−３．４９（１Ｈ，ｍ），３．５１−３．６６（１Ｈ，ｍ），３．８９（１Ｈ，ｄ），６．１０−６．１８（２Ｈ，ｍ）
【０１９２】
参考製造例１１０
本有機硫黄化合物（１２８）２．８１ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、ピリジン０．７５ｇ、メトキシアミン塩酸塩０．７９を加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１３３）と記す。）２．８６ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１３３）
2010150196.tif 000124
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５０−１．７１（２Ｈ，ｍ），１．８０−１．９１（１Ｈ，ｍ），１．９５−２．０８（１Ｈ，ｍ），２．１６−２．２７（１Ｈ，ｍ），２．３０−２．４４（１Ｈ，ｍ），２．４９−２．５７（１Ｈ，ｍ），２．６２−２．７１（１Ｈ，ｍ），２．７２−２．８６（２Ｈ，ｍ），３．３２−３．４８（２Ｈ，ｍ），３．５２−３．６１（１Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ），３．８７（１Ｈ，ｄ）
【０１９３】
参考製造例１１１
本有機硫黄化合物（１２８）０．２０ｇをピリジン２ｍｌに溶解し、ヒドロキシルアミン塩酸塩０．０６ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液にヘキサン５０ｍｌを加え、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−〔４−（ヒドロキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１３４）と記す。）０．０９３ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１３４）
2010150196.tif 000125
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．２９−１．４８（２Ｈ，ｍ），１．６９−１．８５（１Ｈ，ｍ），１．８７−２．０１（１Ｈ，ｍ），２．０７−２．２７（２Ｈ，ｍ），２．２９−２．３８（１Ｈ，ｍ），２．５１−２．５９（１Ｈ，ｍ），２．６７−２．８１（２Ｈ，ｍ），３．１８−３．２２（１Ｈ，ｍ），３．２６−３．３４（２Ｈ，ｍ），４．４７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）
【０１９４】
参考製造例１１２
ヒドロキシルアミン塩酸塩に代えて、エトキシアミン塩酸塩０．００８ｇを用いて、参考製造例１０２に記載の方法に準じて、下式に示される２−〔４−（エトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１３５）と記す。）０．０９５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１３５）
2010150196.tif 000126
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．２５（３Ｈ，ｔ），１．５１−１．７２（２Ｈ，ｍ），１．７９−１．９２（１Ｈ，ｍ），１．９５−２．０７（１Ｈ，ｍ），２．１７−２．２７（１Ｈ，ｍ），２．３１−２．４３（１Ｈ，ｍ），２．４９−２．５９（１Ｈ，ｍ），２．６１−２．７１（１Ｈ，ｍ），２．７２−２．８６（２Ｈ，ｍ），３．３５−３．４９（２Ｈ，ｍ），３．５１−３．６１（１Ｈ，ｍ），３．８５（１Ｈ，ｄ），４．０５（２Ｈ，ｑ）
【０１９５】
参考製造例１１３
ヒドロキシルアミン塩酸塩に代えて、ｔ−ブトキシアミン塩酸塩０．０１ｇを用いて、参考製造例１０２に記載の方法に準じて、下式に示される２−〔４−（ｔ−ブトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１３６）と記す。）０．１９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１３６）
2010150196.tif 000127
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．２６（９Ｈ，ｓ），１．４９−１．７０（２Ｈ，ｍ），１．７５−１．８８（１Ｈ，ｍ），１．９１−２．０６（１Ｈ，ｍ），２．１４−２．２５（１Ｈ，ｍ），２．２７−２．４２（１Ｈ，ｍ），２．５１−２．５９（１Ｈ，ｍ），２．５９−２．７０（１Ｈ，ｍ），２．７１−２．８８（２Ｈ，ｍ），３．３５−３．４８（２Ｈ，ｍ），３．５２−３．６８（１Ｈ，ｍ），３．８６−３．８８（１Ｈ，ｍ）
【０１９６】
参考製造例１１４
ヒドロキシルアミン塩酸塩に代えて、Ｏ−アリルヒドロキシルアミン塩酸塩０．００９ｇを用いて、参考製造例１０２に記載の方法に準じて、下式に示される２−〔４−（Ｏ−アリルオキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１３７）と記す。）０．０６１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１３７）
2010150196.tif 000128
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５２−１．７２（２Ｈ，ｍ），１．７９−１．９４（１Ｈ，ｍ），１．９６−２．０９（１Ｈ，ｍ），２．１６−２．２８（１Ｈ，ｍ），２．３１−２．４２（１Ｈ，ｍ），２．５０−２．５９（１Ｈ，ｍ），２．６１−２．７２（１Ｈ，ｍ），２．７２−２．８６（２Ｈ，ｍ），３．３８−３．４８（２Ｈ，ｍ），３．５２−３．６１（１Ｈ，ｍ），３．８５−３．８８（１Ｈ，ｍ），４．５２−４．５５（２Ｈ，ｍ），５．１９−５．３３（２Ｈ，ｍ），５．９２−６．０４（２Ｈ，ｍ）
【０１９７】
参考製造例１１５
ヒドロキシルアミン塩酸塩に代えて、Ｏ−ベンジルヒドロキシルアミン塩酸塩０．００９ｇを用いて、参考製造例１０２に記載の方法に準じて、下式に示される２−〔４−（Ｏ−ベンジルオキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１３８）と記す。）０．１０ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１３８）
2010150196.tif 000129
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．４９−１．７２（２Ｈ，ｍ），１．８１−２．０８（２Ｈ，ｍ），２．１６−２．２７（１Ｈ，ｍ），２．３０−２．４３（１Ｈ，ｍ），２．５０−２．５８（１Ｈ，ｍ），２．６１−２．７０（１Ｈ，ｍ），２．７２−２．８３（２Ｈ，ｍ），３．３８−３．４８（２Ｈ，ｍ），３．５１−３．６１（１Ｈ，ｍ），３．８４−３．８７（１Ｈ，ｍ），５．０７（２Ｈ，ｓ），７．２８−７．３４（１Ｈ，ｍ），７．３５−７．３６（４Ｈ，ｍ）
【０１９８】
参考製造例１１６
本有機硫黄化合物（１２８）０．２０ｇをピリジン２ｍｌに溶解し、Ｏ−カルボキシメチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．０６ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−〔４−（Ｏ−カルボキシメチルオキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１３９）と記す。）０．０９４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１３９）
2010150196.tif 000130
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５６−１．７２（２Ｈ，ｍ），１．８８−２．１１（２Ｈ，ｍ），２．１７−２．２９（１Ｈ，ｍ），２．３１−２．４３（１Ｈ，ｍ），２．４７−２．５６（１Ｈ，ｍ），２．６０−２．７０（１Ｈ，ｍ），２．７３−２．８４（２Ｈ，ｍ），３．３８−３．４３（４Ｈ，ｍ），４．５７（２Ｈ，ｓ）
【０１９９】
参考製造例１１７
本有機硫黄化合物（１３３）０.１６ｇをジメチルスルホキシド３ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃に冷却した。該混合物に６０％水素化ナトリウム０.０５ｇを加え、３０分間攪拌した後、ヨウ化メチル０.１１ｇを加え、室温にて一晩攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液１０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍｌ、飽和食塩水１０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）プロピオニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１４０）と記す。）０.１３ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１４０）
2010150196.tif 000131
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．３１−１．６４（２Ｈ，ｍ），１．７５（３Ｈ，ｓ），１．７６−１．９１（１Ｈ，ｍ），２．１３−２．３２（３Ｈ，ｍ），２．４８−２．６２（２Ｈ，ｍ），２．６９−２．８７（２Ｈ，ｍ），３．３２−３．４７（２Ｈ，ｍ），３．５５−３．６４（１Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ）
【０２００】
参考製造例１１８
ヨウ化メチルに代えて、ヨウ化エチル０．１３ｇを用いて、参考製造例１０８に記載の方法に準じて、下式に示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）ブチロニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１４１）と記す。）０.１３ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１４１）
2010150196.tif 000132
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）：１．２７（３Ｈ，ｔ），１．４３−１．６９（２Ｈ，ｍ），１．７３−１．８７（１Ｈ，ｍ），２．１０−２．３１（５Ｈ，ｍ），２．４９−２．６１（２Ｈ，ｍ），２．７１−２．８７（２Ｈ，ｍ），３．３３−３．４７（２Ｈ，ｍ），３．５５−３．６６（１Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ）
【０２０１】
参考製造例１１９
ヨウ化メチルに代えて、１-ヨードプロパン０．１４ｇを用い、参考製造例１０８に記載の方法に準じて、下式に示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）ペンタンニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１４２）と記す。）０.０５５ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１４２）
2010150196.tif 000133
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．０６（３Ｈ，ｔ），１．４４−１．７１（４Ｈ，ｍ），１．７３−１．８６（１Ｈ，ｍ），１．９４−２．１３（２Ｈ，ｍ），２．１５−２．３１（３Ｈ，ｍ），２．４８−２．６１（２Ｈ，ｍ），２．７３−２．８３（２Ｈ，ｍ），３．３２−３．４６（２Ｈ，ｍ），３．５５−３．６５（１Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ）
【０２０２】
参考製造例１２０
ヨウ化メチルに代えて、３−ブロモプロペン０．１０ｇを用いて、参考製造例１０８に記載の方法に準じて、下式に示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−３−メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）−４−ペンテンニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１４３）と記す。）０.１４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１４３）
2010150196.tif 000134
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．４１−１．６８（２Ｈ，ｍ），１．７３−１．８７（１Ｈ，ｍ），２．１２−２．３３（３Ｈ，ｍ），２．４７−２．８２（５Ｈ，ｍ），２．８６−２．９１（１Ｈ，ｍ），３．３１−３．４８（２Ｈ，ｍ），３．６１−３．６８（１Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ），５．４０−５．４９（２Ｈ，ｍ），５．８７−６．０２（１Ｈ，ｍ）
【０２０３】
参考製造例１２１
ヨウ化メチルに代えて、３−ブロモプロピン０．１０ｇを用いて、参考製造例１０８に記載の方法に準じて、下式に示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−３−メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）−４−ペンチンニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１４４）と記す。）０.１４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１４４）
2010150196.tif 000135
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．２９−１．４７（１Ｈ，ｍ），１．５０−１．６８（１Ｈ，ｍ），１．７４−１．９１（１Ｈ，ｍ），２．１３−２．３５（３Ｈ，ｍ），２．４３−２．４５（１Ｈ，ｍ），２．４９−２．６１（１Ｈ，ｍ），２．７３−２．８６（３Ｈ，ｍ），２．９１−３．１１（２Ｈ，ｍ），３．３２−３．４７（１Ｈ，ｍ），３．７３−３．８９（２Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ）
【０２０４】
参考製造例１２２
本有機硫黄化合物（１３３）０.４５ｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃に冷却した。６０％水素化ナトリウム０.１０ｇを加え、３０分間攪拌した後、Ｎ−クロロこはく酸イミド０.２０ｇを加え、室温にて一晩攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液１０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍｌ、飽和食塩水１０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−クロロ−２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１４５）と記す。）０.３９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１４５）
2010150196.tif 000136
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５２−１．９１（３Ｈ，ｍ），２．１６−２．２９（１Ｈ，ｍ），２．３４−２．４８（２Ｈ，ｍ），２．５２−２．６３（１Ｈ，ｍ），２．７４−２．８９（３Ｈ，ｍ），３．３６−３．４６（１Ｈ，ｍ），３．６４−３．８２（２Ｈ，ｍ），３．８４（３Ｈ，ｓ）
【０２０５】
参考製造例１２３
（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル１.００ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．１２ｇおよびシクロペンタノン１.０１ｇを６時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物を０℃に冷却した後、水素化ホウ素ナトリウム０.４２ｇを加え、室温で６時間攪拌した。該反応混合物を０℃に冷却した後、水１０ｍｌおよび酢酸エチル３０ｍｌを加えた。該混合物を攪拌しながら１Ｎ塩酸５０ｍｌを滴下した後、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−シクロペンチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１４６）と記す。）１.０１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１４６）
2010150196.tif 000137
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．４６−１．５６（１Ｈ，ｍ），１．５９−１．７１（３Ｈ，ｍ），１．７３−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．０２−２．１７（２Ｈ，ｍ），２．６６−２．８６（３Ｈ，ｍ），３．３８−３．５６（２Ｈ，ｍ），４．０３（１Ｈ，ｄ）
【０２０６】
参考製造例１２４
シクロペンタノンに代えて、シクロヘキサノン１.１４ｇを用いて、参考製造例１１４に記載の方法に準じて、下式に示される２−シクロヘキシル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１４７）と記す。）１.０１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１４７）
2010150196.tif 000138
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．１６−１．２８（１Ｈ，ｍ），１．３０−１．４７（４Ｈ，ｍ），１．６９−１．７７（１Ｈ，ｍ），１．７９−１．８８（３Ｈ，ｍ），２．１５−２．２２（１Ｈ，ｍ），２．３９−２．４９（１Ｈ，ｍ），２．７０−２．８４（２Ｈ，ｍ），３．３７−３．４６（１Ｈ，ｍ），３．４８−３．５６（１Ｈ，ｍ），３．８０（１Ｈ，ｄ）
【０２０７】
参考製造例１２５
シクロペンタノンに代えて、シクロヘプタノン１.２３ｇを用いて、参考製造例１１４に記載の方法に準じて、下式に示される２−シクロヘキシル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１４８）と記す。）１.２４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１４８）
2010150196.tif 000139
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５０−１．８６（１１Ｈ，ｍ），２．１４−２．２２（１Ｈ，ｍ），２．５６−２．６２（１Ｈ，ｍ），２．７０−２．８３（２Ｈ，ｍ），３．３６−３．４４（１Ｈ，ｍ），３．４８−３．５６（１Ｈ，ｍ），３．８４（１Ｈ，ｄ）
【０２０８】
参考製造例１２６
シクロペンタノンに代えて、４−メチルシクロヘキサノン１.３４ｇを用いて、参考製造例１１４に記載の方法に準じて、下式に示される２−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１４９）と記す。）１.１２ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１４９）：６／４の異性体混合物
2010150196.tif 000140
本有機硫黄化合物（１４９）の主異性体
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）０．９８（３Ｈ，ｄ），１．００−１．１２（１Ｈ，ｍ），１．３２−１．９７（８Ｈ，ｍ），２．４５−２．５４（１Ｈ，ｍ），２．７１−２．８７（２Ｈ，ｍ），３．３７−３．５９（２Ｈ，ｍ），３．９２（１Ｈ，ｄ）
本有機硫黄化合物（１４９）の副異性体
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）０．９１（３Ｈ，ｄ），１．３２−１．９７（８Ｈ，ｍ），２．１４−２．２３（１Ｈ，ｍ），２．３３−２．４３（１Ｈ，ｍ），２．７１−２．８７（２Ｈ，ｍ），３．３７−３．５９（２Ｈ，ｍ），３．８２（１Ｈ，ｄ）
【０２０９】
参考製造例１２７
シクロペンタノンに代えて、４,４−ジメチルシクロヘキサノン１.２４ｇを用いて、参考製造例１１４に記載の方法に準じて、下式に示される２−（４,４−ジメチルシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１５０）と記す。）０.９８ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１５０）
2010150196.tif 000141
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）０．９３（３Ｈ，ｓ），０．９４（３Ｈ，ｓ），１．２５−１．３６（２Ｈ，ｍ），１．４５−１．６９（５Ｈ，ｍ），１．９４−２．０３（１Ｈ，ｍ），２．３０−２．３９（１Ｈ，ｍ），２．６９−２．８３（２Ｈ，ｍ），３．３７−３．４６（１Ｈ，ｍ），３．４８−３．５６（１Ｈ，ｍ），３．８４（１Ｈ，ｄ）
【０２１０】
参考製造例１２８
（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル３.３１ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．１９ｇおよび４−シアノシクロヘキサノン２.０３ｇを６時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物を０℃に冷却した後、水素化ホウ素ナトリウム０.６２ｇを加え、室温で６時間攪拌した。該反応混合物を０℃に冷却した後、水３０ｍｌおよび酢酸エチル５０ｍｌを加えた。該混合物を攪拌しながら、１Ｎ塩酸９０ｍｌを滴下した後、酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−シアノシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１５１）と記す。）のtrans体（以下、本有機硫黄化合物（１５１ｔ）と記す。）０.５１ｇ及びcis体（以下、本有機硫黄化合物（１５１ｃ）と記す。）０.５９ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１５１）
2010150196.tif 000142
本有機硫黄化合物（１５０ｃ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．４０−１．５４（２Ｈ，ｍ），１．６４−１．７９（２Ｈ，ｍ），１．８９−１．９９（１Ｈ，ｍ），２．２１−２．３０（２Ｈ，ｍ），２．３０−２．３８（１Ｈ，ｍ），２．４１−２．５４（２Ｈ，ｍ），２．６９−２．８４（２Ｈ，ｍ），３．３７−３．４７（１Ｈ，ｍ），３．５１−３．５９（１Ｈ，ｍ），３．８３（１Ｈ，ｄ）
本有機硫黄化合物（１５０ｔ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．６４−１．８８（４Ｈ，ｍ），１．９５−２．０２（１Ｈ，ｍ），２．０９−２．１９（２Ｈ，ｍ），２．１９−２．２９（１Ｈ，ｍ），２．４１−２．５１（１Ｈ，ｍ），２．５１−２．６９（２Ｈ，ｍ），３．００−３．０５（１Ｈ，ｍ），３．４１−３．５０（１Ｈ，ｍ），３．５４−３．６３（１Ｈ，ｍ），３．８３（１Ｈ，ｄ）
【０２１１】
参考製造例１２９
本有機硫黄化合物（１２７）０.３４ｇをアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、１，２−エタンジチオール０.２１ｇ、テトラブチルアンモニウムトリブロミド０.０５ｇを加え、室温で１時間攪拌した。該反応混合物に酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水５０ｍｌを加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（１，４−ジチアスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１５２）と記す。）０.３６ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１５２）
2010150196.tif 000143
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．６７−１．８３（２Ｈ，ｍ），１．８８−１．９７（１Ｈ，ｍ），１．９８−２．０９（２Ｈ，ｍ），２．１７−２．３０（３Ｈ，ｍ），２．３６−２．４８（１Ｈ，ｍ），２．６７−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．２４−３．３６（４Ｈ，ｍ），３．４８−３．５０（１Ｈ，ｍ），３．６０−３．８３（１Ｈ，ｍ），３．８６（１Ｈ，ｄ）
【０２１２】
参考製造例１３０
〔工程１〕
チオ酢酸カリウム２２.８５ｇをメタノール２００ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、０℃で１−ヨード−３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタン５４.７９ｇを３０分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。この際、反応溶液をＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）で分析し、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオアセテートの生成を確認した。該混合物を０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液４０.５２ｇを１５分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル１６.６１ｇを加え、室温で３時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、１Ｎ塩酸水溶液を加え、メタノールを減圧留去した。ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオ）アセトニトリル１７.８１ｇを得た。
【０２１３】
〔工程２〕
（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオ）アセトニトリル１７.８１ｇとタングステン酸ナトリウム二水和物０．２８ｇを水３０ｍＬに混合した懸濁液を撹拌しながら、３１％過酸化水素水８.９４ｍｌを加えた後、６５℃に昇温し、３１％過酸化水素水８.９４ｍｌを加え、７０℃で１時間攪拌した。反応途中、スルホキシド体と推測される化合物の生成がＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）分析にて確認された。該反応混合物を室温まで冷却し、亜硫酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル１５０ｍｌで３回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をクロロホルム：ヘキサン＝１：２で結晶化し、（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル１７.８４ｇを得た。
【０２１４】
〔工程３〕
（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル７.７４ｇ、トルエン１００ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．２３ｇおよび１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール４.８１ｇを３時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物よりトルエンを２０ｍｌ留去した後、室温まで冷却した。該反応混合物にテトラヒドロフラン１００ｍｌを加え、０℃に冷却後、水素化ホウ素ナトリウム１.１７ｇを加えた。室温で６時間攪拌後、０℃に冷却し、水１００ｍｌおよび酢酸エチル１００ｍｌを加えた。該溶液を攪拌しながら、１Ｎ塩酸１００ｍｌを滴下し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌ、水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１５３）と記す。）５.００ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１５３）
2010150196.tif 000144
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５８−１．９１（７Ｈ，ｍ），２．１３−２．２２（１Ｈ，ｍ），２．３９−２．５１（１Ｈ，ｍ），２．５８−２．８２（２Ｈ，ｍ），３．４０−３．５０（１Ｈ，ｍ），３．５３−３．６３（１Ｈ，ｍ），３．８７（１Ｈ，ｄ），３．９３−３．９８（４Ｈ，ｍ）
【０２１５】
参考製造例１３１
本有機硫黄化合物（１５３）５.００ｇに酢酸１４ｍｌおよび水６ｍｌを加え、７０℃に加熱し、１０時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌにゆっくりと加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−オキソシクロヘキシル）−２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１５４）と記す。）３.５６ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１５４）
2010150196.tif 000145
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．８４−１．９７（２Ｈ，ｍ），２．１７−２．２６（１Ｈ，ｍ），２．４０−２．６１（５Ｈ，ｍ），２．８１−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．４４−３．５４（１Ｈ，ｍ），３．５９−３．７０（１Ｈ，ｍ），３．９９（１Ｈ，ｄ）
【０２１６】
参考製造例１３２
本有機硫黄化合物（１５４）０.３５ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、ピリジン０．７５ｇ、メトキシアミン塩酸塩０．７９ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１５５）と記す。）０.３４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１５５）
2010150196.tif 000146
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５５−１．７２（２Ｈ，ｍ），１．８０−１．９２（１Ｈ，ｍ），１．９５−２．１１（１Ｈ，ｍ），２．１７−２．２８（１Ｈ，ｍ），２．３１−２．４５（１Ｈ，ｍ），２．４８−２．５８（１Ｈ，ｍ），２．６１−２．８０（３Ｈ，ｍ），３．３３−３．４０（１Ｈ，ｍ），３．４２−３．５０（１Ｈ，ｍ），３．５５−３．６５（１Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ），３．８９（１Ｈ，ｄ）
【０２１７】
参考製造例１３３
本有機硫黄化合物（１１５）２.８８ｇをピリジン１０ｍｌに溶解し、p−トルエンスルホニルクロライド１.９１を加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をトルエン２０ｍｌに溶解し、ヨウ化ナトリウム１.５０ｇ、１，８-ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデカ-７-エン１．５２ｇを加え、１１０℃に加熱し、１０時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで順次洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１−メチレン−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）−シクロヘキサン（以下、本有機硫黄化合物（１５６）と記す。）１．０１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１５６）
2010150196.tif 000147
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．２０−１．３１（２Ｈ，ｍ），２．０３−２．１７（４Ｈ，ｍ），２．２２−２．３６（３Ｈ，ｍ），２．６２−２．７４（２Ｈ，ｍ），２．９５（２Ｈ，ｄ），３．１６−３．２１（２Ｈ，ｍ），４．６６（２Ｈ，ｓ）
【０２１８】
参考製造例１３４
本有機硫黄化合物（１５６）０．６０ｇをジクロロメタン４ｍｌに溶解し、ブロモホルム０．８６ｇ、水酸化ナトリウム０．４４ｇ、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．０２ｇを加え、超音波照射条件下に３０℃で４時間攪拌した。該反応混合物に２Ｎ塩酸水溶液２０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される１，１−ジブロモ−６−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）−スピロ〔２．５〕オクタン（以下、本有機硫黄化合物（１５７）と記す。）０．３１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１５７）
2010150196.tif 000148
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．２３−１．３４（２Ｈ，ｍ），１．３９（２Ｈ，ｓ），１．５９−１．６７（２Ｈ，ｍ），１．８５−１．９５（２Ｈ，ｍ），２．０７−２．１５（２Ｈ，ｍ），２．１６−２．２５（１Ｈ，ｍ），２．６３−２．７５（２Ｈ，ｍ），２．９９（２Ｈ，ｄ），３．１７−３．２１（２Ｈ，ｍ）
【０２１９】
参考製造例１３５
ブロモホルムに代えて、クロロホルム０．７１ｇを用いて、参考製造例１２５に記載の方法に準じて、下式に示される１，１−ジクロロ−６−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）−スピロ〔２．５〕オクタン（以下、本有機硫黄化合物（１５８）と記す。）０．４１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１５８）
2010150196.tif 000149
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．２４−１．３５（２Ｈ，ｍ），１．５３−１．６２（４Ｈ，ｍ），１．８４−１．９３（２Ｈ，ｍ），２．０８−２．１５（２Ｈ，ｍ），２．１６−２．２６（１Ｈ，ｍ），２．６３−２．７５（２Ｈ，ｍ），２．９９（２Ｈ，ｄ），３．１８−３．２２（２Ｈ，ｍ）
【０２２０】
参考製造例１３６
本有機硫黄化合物（１５４）０.４６ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、ピリジン０．８６ｇ、３０％エトキシアミン塩酸塩水溶液０．８６gを加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１５９）と記す。）０.３４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１５９）
2010150196.tif 000150
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．２５（３Ｈ，ｔ），１．５５−１．７３（２Ｈ，ｍ），１．７６−１．９２（１Ｈ，ｍ），１．９４−２．０９（１Ｈ，ｍ），２．１６−２．２９（１Ｈ，ｍ），２．３１−２．４４（１Ｈ，ｍ），２．４８−２．５７（１Ｈ，ｍ），２．６２−２．７９（３Ｈ，ｍ），３．３６−３．５１（２Ｈ，ｍ），３．５４−３．６５（１Ｈ，ｍ），３．８８（１Ｈ，ｄ），４．０８（２Ｈ，ｑ）
【０２２１】
参考製造例１３７
〔工程１〕
１−ヨード−３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタンに代えて、１−ヨード−３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−テトラフルオロブタン４．１９ｇを用いて、参考製造例１２１の〔工程１〕に記載の方法に準じて、（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオ）アセトニトリル４．７７ｇを得た。
【０２２２】
〔工程２〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ２ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）１６．１４ｇを水５０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオ）アセトニトリル４．７７ｇのメタノール５０ｍｌ溶液を６０分かけて滴下し、２時間攪拌した。該反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル４．００ｇを得た。
【０２２３】
〔工程３〕
（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル４．００ｇ、トルエン５０ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．１５ｇおよび１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール２．２８ｇを３時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物よりトルエンを３０ｍｌ留去した後、０℃に冷却した。水素化ホウ素ナトリウム０．２５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌを加えた。室温で６時間攪拌後、０℃に冷却し、水５０ｍｌおよび酢酸エチル５０ｍｌを加えた。該溶液を攪拌しながら、１Ｎ塩酸２０ｍｌを滴下し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１６０）と記す。）４．４１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１６０）
2010150196.tif 000151
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５１−２．２２（８Ｈ，ｍ），２．４０−２．５１（１Ｈ，ｍ），２．６４−２．８３（２Ｈ，ｍ），３．３７−３．４８（１Ｈ，ｍ），３．４９−３．６１（１Ｈ，ｍ），３．８６−３．８９（１Ｈ，ｍ），３．９０−３．９９（４Ｈ，ｍ）
【０２２４】
参考製造例１３８
本有機硫黄化合物（１６０）４.４１ｇに酢酸１４ｍｌおよび水６ｍｌ、メトキシアミン塩酸塩１.５０ｇ、酢酸ナトリウム１.４７ｇを加え、１００℃に加熱し、１０時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌにゆっくりと加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−メトキシイミノシクロヘキシル）−２−（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１６１）と記す。）３.６１ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１６１）
2010150196.tif 000152
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５２−１．７２（２Ｈ，ｍ），１．８１−１．９１（１Ｈ，ｍ），１．９６−２．０８（１Ｈ，ｍ），２．１６−２．２８（１Ｈ，ｍ），２．３１−２．４４（１Ｈ，ｍ），２．５０−２．５７（１Ｈ，ｍ），２．６２−２．８２（３Ｈ，ｍ），３．３３−３．４８（２Ｈ，ｍ），３．５３−３．６３（１Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ），３．８９（１Ｈ，ｄ）
【０２２５】
参考製造例１３９
〔工程１〕
３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル−１−トルエンスルホナート４２．６５ｇ、チオ酢酸カリウム１１．６５ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌの混合物を窒素雰囲気下、８０℃で4時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、１Ｎ塩酸水溶液を加え、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルチオ酢酸エステル１８．９１ｇを得た。
【０２２６】
〔工程２〕
３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルチオ酢酸エステル１８．９１ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液１１．３２ｇを１５分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル４．４０ｇを加え、室温で３時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、飽和食塩水を加え、ｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルチオ）アセトニトリル１５．７０ｇを得た。
【０２２７】
〔工程３〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ２ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）１５．１０ｇを水１００ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、−２０℃で（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルチオ）アセトニトリル１５．７０ｇのメタノール１００ｍｌ溶液を６０分かけて滴下し、２時間攪拌した。該反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルフィニル）アセトニトリル１２．５６ｇを得た。
【０２２８】
〔工程４〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ２ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）９．２１ｇを水５０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、（（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルフィニル）アセトニトリル６．８０ｇのメタノール５０ｍｌ溶液を６０分かけて滴下し、一晩攪拌した。該反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液２５ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液２５ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルホニル）アセトニトリル５．４０ｇを得た。
【０２２９】
〔工程５〕
（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルホニル）アセトニトリル５．４０ｇ、トルエン６０ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．１８ｇおよび１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール２．７７ｇを３時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物よりトルエンを４０ｍｌ留去した後、０℃に冷却した。水素化ホウ素ナトリウム０．６１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌを加えた。室温で６時間攪拌後、０℃に冷却し、水５０ｍｌおよび酢酸エチル５０ｍｌを加えた。該溶液を攪拌しながら、１Ｎ塩酸２０ｍｌを滴下し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣に酢酸１４ｍｌおよび水６ｍｌを加え、１００℃に加熱し、８時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌにゆっくりと加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−オキソシクロヘキシル）−２−（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１６２）と記す。）２．９４ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１６２）
2010150196.tif 000153
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．８３−１．９８（２Ｈ，ｍ），２．１７−２．２６（１Ｈ，ｍ），２．３８−２．５９（５Ｈ，ｍ），２．６７−２．９７（３Ｈ，ｍ），３．４４−３．５４（１Ｈ，ｍ），３．６０−３．７０（１Ｈ，ｍ），４．００（１Ｈ，ｄ）
【０２３０】
参考製造例１４０
本有機硫黄化合物（１６２）２．６９ｇをテトラヒドロフラン１２ｍｌに溶解し、ピリジン０．５２ｇ、メトキシアミン塩酸塩０．５５を加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１６３）と記す。）２．８６ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１６３）
2010150196.tif 000154
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．４９−１．７３（２Ｈ，ｍ），１．７７−１．９１（１Ｈ，ｍ），１．９５−２．０９（１Ｈ，ｍ），２．１７−２．２７（１Ｈ，ｍ），２．３１−２．４３（１Ｈ，ｍ），２．４９−２．５７（１Ｈ，ｍ），２．６２−２．８６（３Ｈ，ｍ），３．３２−３．３９（１Ｈ，ｍ），３．４２−３．５３（１Ｈ，ｍ），３．５５−３．６６（１Ｈ，ｍ），３．８４（３Ｈ，ｓ），３．９０（１Ｈ，ｄ）
【０２３１】
参考製造例１４１
〔工程１〕
１−ヨード−４，４，４−トリフルオロブタン２３．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌ、チオ酢酸カリウム１１．４２ｇの混合物を窒素雰囲気下、８０℃で４時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、１Ｎ塩酸を滴下し、ｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される４，４，４−トリフルオロブチルチオ酢酸エステル１８．２０ｇを得た。
【０２３２】
〔工程２〕
４，４，４−トリフルオロブチルチオ酢酸エステル１８．２０ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液１９．２９ｇを１５分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル７．５０ｇを加え、室温で３時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、飽和食塩水を加え、ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（４，４，４−トリフルオロブチルチオ）アセトニトリル１７．８２ｇを得た。
【０２３３】
〔工程３〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ２ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）６７．５０ｇを水１００ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、（４，４，４−トリフルオロブチルチオ）アセトニトリル１７．８２ｇのメタノール１００ｍｌ溶液を６０分かけて滴下し、一晩間攪拌した。該反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（４，４，４−トリフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル２２．３４ｇを得た。
【０２３４】
〔工程４〕
（４，４，４−トリフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル２４．１０ｇ、トルエン２００ｍｌ、ＤＬ-プロリン１．１１ｇおよび１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール１６．５８ｇを５時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物よりトルエンを１００ｍｌ留去した後、０℃に冷却した。水素化ホウ素ナトリウム１．８９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌを加えた。室温で１２時間攪拌後、０℃に冷却し、水２００ｍｌおよび酢酸エチル２００ｍｌを加えた。該溶液を攪拌しながら、１Ｎ塩酸１００ｍｌを滴下し、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（４，４，４−トリオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１６４）と記す。）２２．０３ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１６４）
2010150196.tif 000155
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．５６−２．４９（１３Ｈ，ｍ），３．２７−３．４３（２Ｈ，ｍ），３．８１（１Ｈ，ｄ），３．９０−４．００（４Ｈ，ｍ）
【０２３５】
参考製造例１４２
本有機硫黄化合物（１６４）２０．０３ｇに酢酸７０ｍｌおよび水３０ｍｌを加え、１００℃に加熱し、８時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル３００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水３００ｍｌにゆっくりと加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水３００ｍｌ、飽和食塩水３００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（４−オキソシクロヘキシル）−２−（４，４，４−トリオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１６５）と記す。）１５．８２ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１６５）
2010150196.tif 000156
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．８１−１．９９（２Ｈ，ｍ），２．１７−２．６４（１０Ｈ，ｍ），２．８２−２．９５（１Ｈ，ｍ），３．３０−３．８９（２Ｈ，ｍ），３．９３（１Ｈ，ｄ）
【０２３６】
参考製造例１４３
本有機硫黄化合物（１６５）３．１１ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、ピリジン０．８７ｇ、メトキシアミン塩酸塩０．９２ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（４，４，４−トリオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１６６）と記す。）３．２６ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１６６）
2010150196.tif 000157
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．４９−２．０８（４Ｈ，ｍ），２．１４−２．４４（６Ｈ，ｍ），２．４７−２．５７（１Ｈ，ｍ），２．５９−２．７０（１Ｈ，ｍ），３．２８−３．４５（３Ｈ，ｍ），３．８０−３．８５（４Ｈ，ｍ）
【０２３７】
参考製造例１４４
ヒドロキシルアミン塩酸塩に代えて、エトキシアミン塩酸塩１．７２ｇを用いて、参考製造例１０４に記載の方法に準じて、２−〔４−（エトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（４，４，４−トリオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本有機硫黄化合物（１６７）と記す。）２．８７ｇを得た。
本有機硫黄化合物（１６７）
2010150196.tif 000158
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１．２５（３Ｈ，ｔ），１．４６−２．０７（４Ｈ，ｍ），２．１４−２．４３（６Ｈ，ｍ），２．４８−２．５６（１Ｈ，ｍ），２．５９−２．７０（１Ｈ，ｍ），３．２８−３．４４（３Ｈ，ｍ），３．８３（１Ｈ，ｄ），４．０５（２Ｈ，ｑ）
【０２３８】
次に、本発明の有害生物防除組成物の製剤例を示す。なお、部は重量部を示す。
【０２３９】
製剤例１
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物２部、並びにジノテフラン７部を、キシレン３７．５部およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３７．５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１０部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく撹拌混合して乳剤を得る。
【０２４０】
製剤例２
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物５部、並びにジノテフラン４部を、キシレン３７．５部およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３７．５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１０部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく撹拌混合して乳剤を得る。
【０２４１】
製剤例３
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物２０部、並びにジノテフラン２０部の混合物に、ソルポール５０６０（東邦化学登録商標名）５部を加え、よく混合して、カープレックス＃８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉末）３２部、３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュースミキサーで混合して、水和剤を得る。
【０２４２】
製剤例４
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物１部、ジノテフラン２部、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５７部を加え、よく撹拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに撹拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
【０２４３】
製剤例５
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物１．５部、ジノテフラン３部、合成含水酸化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ(三共社製)１部、クレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで撹拌混合する。得られた混合物にカットクレー８６．５部を加えて、充分撹拌混合し、粉剤を得る。
【０２４４】
製剤例６
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物５部；ジノテフラン５部；ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部；並びに水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
【０２４５】
製剤例７
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物０．２部、並びにジノテフラン０．３部の混合物をジクロロメタン１０部に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン：エクソン化学登録商標名）８９．５部に混合して油剤を得る。
【０２４６】
製剤例８
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物０．０５部、ジノテフラン０．０５部、並びにネオチオゾール（中央化成株式会社）４９．９部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５部のジメチルエーテル及び２５部のＬＰＧを充填し、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【０２４７】
製剤例９
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物０．２部、ジノテフラン０．４部、ＢＨＴ０．０１部、キシレン５部、脱臭灯油３．３９部、並びに乳化剤｛アトモス３００（アトモスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、蒸留水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブを通じて噴射剤（ＬＰＧ）４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。
【０２４８】
製剤例１０
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物２部、並びにジノテフラン３部をジエチレングリコールモノエチルエーテル８０部に溶解し、これに炭酸プロピレン１５部を混合して、スポットオン液剤を得る。
【０２４９】
製剤例１１
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物５部、並びにジノテフラン５部をジエチレングリコールモノエチルエーテル７０部に溶解し、これに２−オクチルドデカノール２０部を混合して、ポアオン液剤を得る。
【０２５０】
製剤例１２
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物０．２５部、並びにジノテフラン０．２５部の混合物に、ニッコールTEALS-４２（日光ケミカルズ・ラウリル硫酸トリエタノールアミンの４２％水溶液）６０部、プロピレングリコール２０部を添加し、均一溶液になるまで充分撹拌混合した後、水１９．５部を加えてさらに充分撹拌混合し、均一溶液のシャンプー剤を得る。
【０２５１】
製剤例１３
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物０．０５ｇ、並びにジノテフラン０．０５ｇの混合物を、プロピレングリコール２mlに溶解させ、４．０×４．０cm、厚さ１．２cmの多孔セラミック板に含浸させて、加熱式くん煙剤を得る。
【０２５２】
製剤例１４
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物２．５部と、ジノテフラン２．５部と、エチレンーメタクリル酸メチル共重合体（共重合体中のメタクリル酸メチルの割合：１０重量%、アクリフトWD301、住友化学製）９５部とを密閉式加圧ニーダー（森山製作所製）で溶融混練し、得られた混練物を押出し成型機から成型ダイスを介して押出し、長さ１５cm、直径３mmの棒状成型体を得る。
【０２５３】
製剤例１５
本有機硫黄化合物（１）〜（７８）及び（１０１）〜（１６７）からなる群より選ばれる１種の有機硫黄化合物２．５部とジノテフラン２．５部と軟質塩化ビニル樹脂９５部とを密閉式加圧ニーダー（森山製作所製）で溶融混練し、得られた混練物を押出し成型機から成型ダイスを介して押出し、長さ１５cm、直径３mmの棒状成型体を得る。
【０２５４】
次に、本発明の有害生物防除組成物が有害生物に対して優れた防除効力を有することをを試験例として示す。
【０２５５】
試験例１
本有機硫黄化合物およびジノテフランの所定濃度のアセトン溶液を調製した。該アセトン溶液1μlをチャバネゴキブリ雌成虫（Blattella germanica）の胸部腹面側に滴下処理した後、供試虫を直径約９cm、高さ約４．５cmのプラスチックカップへ移し、餌及び水と共に２５℃で放置した。７日後に供試虫の生死を観察し死虫率を求めた。供試したチャバネゴキブリは、１つの試験に対して１０頭とし、１つのカップの移した。
結果を、下記表１に示す。
【０２５６】
【表１】
2010150196.tif 000159
【０２５７】
その結果、本発明の有害生物防除組成物は、高い防除効力を示した。
【産業上の利用可能性】
【０２５８】
本発明の有害生物防除組成物は、有害生物に対し優れた防除効力を有しており、有用である。