(57)【要約】【課題】太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたい太陽電池モジュール用バックシート、該太陽電池モジュール用バックシートを有する太陽電池モジュールおよび太陽電池を提供すること。【解決手段】太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に、一般式（Ｉ）：          ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯ−ＯＺ                      （Ｉ）（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｚは炭素数４〜２５の炭化水素基を示す）で表されるモノマーを含有するモノマー成分を重合させてなるアクリル系ポリマーを含有するアクリル系接着剤からなる接着剤層が形成されていることを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。【選択図】図１
2010263193.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池モジュールに用いられるバックシートであって、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に、一般式（Ｉ）：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯ−ＯＺ                      （Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｚは炭素数４〜２５の炭化水素基を示す）
で表されるモノマーを含有するモノマー成分を重合させてなるアクリル系ポリマーを含有するアクリル系接着剤からなる接着剤層が形成されていることを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
【請求項２】
アクリル系接着剤が、さらに硬化剤を含有する請求項１に記載の太陽電池モジュール用バックシート。
【請求項３】
硬化剤が、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂およびオキサゾリン基含有樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項２に記載の太陽電池モジュール用バックシート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池モジュール用バックシートを有することを特徴とする太陽電池モジュール。
【請求項５】
請求項４に記載の太陽電池モジュールを有することを特徴とする太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュール用バックシートに関する。さらに詳しくは、本発明は、接着性、耐候性、電気出力特性およびバックシートの外観に優れた太陽電池モジュール用バックシート、該太陽電池モジュール用バックシートを有する太陽電池モジュールおよび該太陽電池モジュールを有する太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは、主に屋外で使用されるため、その材質や構造などには、耐久性および耐候性が要求されている。特に、バックシートには、耐候性とともに水蒸気透過率が小さい、すなわち水分バリア性に優れていることが要求されている。さらに、太陽電池は、約２０年間その性能を維持する必要があることから、その耐久性を評価するために、例えば、８５℃で相対湿度が８５％の高温多湿の雰囲気中で促進試験が行なわれている。
【０００３】
従来、太陽電池バックシートには、耐候性および難燃性を有することから、充填材としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡという）が用いられている（例えば、特許文献１および２参照）。また、太陽電池バックシートとして、電気絶縁性に優れていることから、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフイルムが用いられている（例えば、特許文献３〜６参照）。
【０００４】
しかし、太陽電池バックシートに用いられているポリエステルフイルムと充填材として用いられているＥＶＡとは、太陽電池の製造時において密着性に優れているが、時間の経過とともに密着性が低下するという欠点がある。
【０００５】
したがって、近年、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたい太陽電池モジュール用バックシートの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表平８−５００２１４号公報
【特許文献２】特表２００２−５２０８２０号公報
【特許文献３】特開２００１−１１１０７３号公報
【特許文献４】特開２００２−１００７８８号公報
【特許文献５】特開２００２−１３４７７１号公報
【特許文献６】特開２００２−２６３５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討されている高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたい太陽電池モジュール用バックシート、該太陽電池モジュール用バックシートを有する太陽電池モジュールおよび太陽電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
（１）太陽電池モジュールに用いられるバックシートであって、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に、一般式（Ｉ）：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯ−ＯＺ                      （Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｚは炭素数４〜２５の炭化水素基を示す）
で表されるモノマーを含有するモノマー成分を重合させてなるアクリル系ポリマーを含有するアクリル系接着剤からなる接着剤層が形成されていることを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート、
（２）アクリル系接着剤が、さらに硬化剤を含有する前記（１）に記載の太陽電池モジュール用バックシート、
（３）硬化剤が、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂およびオキサゾリン基含有樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種である前記（２）に記載の太陽電池モジュール用バックシート、
（４）前記（１）〜（３）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用バックシートを有することを特徴とする太陽電池モジュール、ならびに
（５）前記（４）に記載の太陽電池モジュールを有することを特徴とする太陽電池
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいという優れた効果を奏する。
【００１０】
本発明の太陽電池モジュールおよび太陽電池は、前記太陽電池モジュール用バックシートを有するので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の太陽電池モジュール用バックシートの一実施態様を示す概略断面図である。
【図２】本発明の太陽電池モジュール用バックシートの他の実施態様としてバリア層を介在させた概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に、一般式（Ｉ）：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯ−ＯＺ                      （Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｚは炭素数４〜２５の炭化水素基を示す）
で表されるモノマーを含有するモノマー成分を重合させてなるアクリル系ポリマーを含有するアクリル系接着剤からなる接着剤層が形成されていることを特徴とする。
【００１３】
本発明においては、モノマー成分に一般式（Ｉ）で表されるモノマーが含まれているので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいという優れた効果が奏される。一般式（Ｉ）で表されるモノマーは、１種類のみで用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００１４】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1は水素原子またはメチル基である。Ｚは、炭素数４〜２５の炭化水素基である。炭素数４〜２５の炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロドデシル基などの炭素数４〜２５の脂環式炭化水素基；ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基などの炭素数４〜２５の直鎖または分枝鎖のアルキル基；ｎ−ボルニル基、イソボルニル基などの炭素数７〜２５の多環式炭化水素基などが挙げられる。これらの中では、炭素数４〜２５の脂環式炭化水素基、炭素数４〜２５の分枝鎖のアルキル基および炭素数６〜２５の直鎖アルキル基が好ましく、炭素数６〜２５の脂環式炭化水素基および炭素数４〜２５の分枝鎖のアルキル基がより好ましい。
【００１５】
一般式（Ｉ）で表されるモノマーとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中では、耐加水分解性および耐絶縁性の観点から、シクロヘキシル（メタ）アクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１６】
なお、本明細書にいう「（メタ）アクリ」は、「アクリ」および／または「メタクリ」を意味する。
【００１７】
モノマー成分における一般式（Ｉ）で表されるモノマーの含有量は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたくする観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上であり、接着剤層の脆性を改善し、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８５質量％以下である。
【００１８】
モノマー成分に用いられる他の共重合可能なモノマーとしては、例えば、カルボキシル基を有するモノマー、酸性リン酸エステル系モノマー、活性水素をもつ基を有するモノマー、エステル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基を有するモノマー、窒素原子を有するモノマー、２個以上の重合性二重結合を有するモノマー、芳香族系モノマー、ハロゲン原子を有するモノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマーなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの他の共重合可能なモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。酸性リン酸エステル系モノマーとしては、例えば、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェートなどが挙げられる。活性水素をもつ基を有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
エステル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２１】
窒素原子を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、イミド（メタ）アクリレートなどが挙げられる。２個以上の重合性二重結合を有するモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ハロゲン原子を有するモノマーとしては、例えば、塩化ビニルなどが挙げられる。芳香族系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、酢酸ビニルなどが挙げられる。ビニルエーテル系モノマーとしては、例えば、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００２２】
モノマー成分における他の共重合可能なモノマーの含有量は、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたくする観点から、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下、特に好ましくは８０質量％以下である。
【００２３】
なお、モノマー成分には、耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリレートを含有させることが好ましい。ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリレートは、例えば、大阪ガスケミカル（株）製、商品名：オグソールＥＡ−０２００、オグソールＥＡ−０２００、オグソールＥＡ−０５００、オグソールＥＡ−１０００などとして商業的に容易に入手することができる。
【００２４】
また、特開２００２−６９１３０号公報で開示されているような（メタ）アクリル酸のシクロヘキシルアルキルエステル、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５，２，１，０2.6］デカ−８−イル（メタ）アクリレートやテルペン系（メタ）アクリレートなどを使用することもできる。
【００２５】
また、モノマー成分には、さらに太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系の紫外線吸収性基を有するモノマー、ベンゾフェノン系の紫外線吸収性基を有するモノマー、トリアジン系の紫外線吸収性基を有するモノマーなどの紫外線吸収性基を有するモノマー；紫外線安定性基を有するモノマー；イミド（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートなどの密着性を向上させるモノマーなどを含有させることが好ましい。これらのモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
紫外線吸収性基を有するモノマーは、例えば、大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３、大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＢＰ−１Ａなどとして商業的に容易に入手することができる。紫外線安定性基を有するモノマーは、例えば、旭電化工業（株）製、商品名：アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７などのアデカスタブリーズなどとして商業的に容易に入手することができる。カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートは、例えば、ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１、プラクセルＦＭ１Ｄ、プラクセルＦＭ２Ｄ、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＡ１ＤＭ、プラクセルＦＡ２Ｄなどとして商業的に容易に入手することができる。
【００２７】
モノマー成分における紫外線吸収性基を有するモノマー、紫外線安定性基を有するモノマー、イミド（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレートおよびテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートの含有量は、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、耐加水分解性および耐絶縁性を高める観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【００２８】
モノマー成分におけるカプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートの含有量は、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、アクリル系ポリマーを調製する際にゲル化するのを防止する観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【００２９】
モノマー成分を重合させる方法としては、例えば、溶液重合法、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３０】
モノマー成分を溶液重合法によって重合させる場合、溶媒として、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶媒；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒などの有機溶媒が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。溶媒の量は、重合条件、モノマー成分の組成、得られるアクリル系ポリマーの濃度などを考慮して適宜決定すればよい。
【００３１】
モノマー成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。重合開始剤の量は、得られるアクリル系ポリマーの所望する物性などに応じて適宜設定すればよいが、通常、モノマー成分１００質量部あたり、好ましくは０．０１〜５０質量部、より好ましくは０．０５〜２０質量部である。
【００３２】
モノマー成分を重合させる際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃である。反応時間は、モノマー成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。
【００３３】
以上のようにしてモノマー成分を重合させることによってアクリル系ポリマーが得られる。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは２０００〜１００万、より好ましくは４０００〜５０万、さらに好ましくは５０００〜３０万である。なお、重量平均分子量は、ポリスチレン標準でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したときの値である。
【００３４】
また、アクリル系ポリマーの水酸基価は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、好ましくは５〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００３５】
アクリル系接着剤は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたくする観点から、前記アクリル系ポリマーを含有する。
【００３６】
アクリル系接着剤（不揮発分）におけるアクリル系ポリマーの含有量は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたくする観点から、好ましくは５０質量％以上である。アクリル系接着剤の不揮発分はアクリル系ポリマーのみで構成されていてもよいが、接着剤層の耐加水分解性および耐絶縁性を高める観点から、アクリル系接着剤（不揮発分）におけるアクリル系ポリマーの含有量は、９５質量％以下であることが好ましい。
【００３７】
接着剤からなる接着剤層は、架橋および未架橋のいずれであってもよいが、耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、架橋されていることが好ましい。接着剤層は、例えば、接着剤自体を独自に架橋させることによって形成してもよく、接着剤に硬化剤を含有させ、硬化剤によって接着剤を架橋させることによって形成させてもよい。
【００３８】
硬化剤としては、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、およびオキサゾリン基含有樹脂、アミノプラスト樹脂などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのなかでは、硬化性および耐候性の観点から、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、およびオキサゾリン基含有樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましく、（ブロック）ポリイソシアネート化合物がより好ましい。
【００３９】
（ブロック）ポリイソシアネート化合物とは、ポリイソシアネート化合物および／またはブロックポリイソシアネート化合物を意味する。
【００４０】
ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を分子内に少なくとも２つ有する化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート；これらのポリイソシアネートのアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などのポリイソシアネートの変性物（誘導体）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４１】
ブロックポリイソシアネート化合物は、加熱によって接着剤を架橋させるが、常温で貯蔵安定性を向上させる性質および接着性を有する。また、ブロックポリイソシアネート化合物は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性にさらに優れている。ブロックポリイソシアネート化合物は、通常、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック化剤でブロックさせたものである。ブロック化剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、フェノール、クレゾール、オキシム、アルコールなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ブロックポリイソシアネート化合物のなかでは、芳香環に直接結合したイソシアネート基を有しない無黄変性ポリイソシアネート化合物は、接着剤層の黄変を防止する観点から好ましい。
【００４２】
（ブロック）ポリイソシアネート化合物は、例えば、住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＮ３２００、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＢＬ３１７５、デスモジュールＮ３４００、デスモジュールＮ３６００、デスモジュールＶＰＬＳ２１０２、スミジュールＢＬ３５７５ＭＰＡ／Ｘ；旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＥ−４０２−９０Ｔ、デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、デュラネートＭＦ−Ｂ６０Ｘ、デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘなどとして商業的に容易に入手することができる。
【００４３】
（ブロック）ポリイソシアネート化合物の量は、特に限定されない。例えば、アクリル系ポリマー中の水酸基１モルあたりの（ブロック）ポリイソシアネート化合物におけるイソシアネート基の量は、接着剤層の耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、好ましくは０．６モル以上、より好ましくは０．８モル以上であり、未反応のイソシアネート基が空気中の水分と反応することによって接着剤層が発泡したり、白化することを防止する観点から、好ましくは１．４モル以下、より好ましくは１．２モル以下である。
【００４４】
エポキシ樹脂としては、例えば、ジャパンエポキシレジン（株）製、商品名：エピコート８２８、エピコート１００１Ｘ７０、エピコート８１５；旭電化工業（株）製、商品名：アデカレジンＥＰ−４１００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４５】
オキサゾリン基含有樹脂としては、例えば、（株）日本触媒製、商品名：エポクロスＫ−２０００シリーズ、エポクロスＷＳ−５００、エポクロスＷＳ−７００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４６】
アミノプラスト樹脂は、メラミンやグアナミンなどのアミノ基を有する化合物とホルムアルデヒドとの付加縮合物であり、アミノ樹脂とも呼ばれている。
【００４７】
アミノプラスト樹脂としては、例えば、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、完全アルキル型メチル化メラミン、完全アルキル型ブチル化メラミン、完全アルキル型イソブチル化メラミン、完全アルキル型混合エーテル化メラミン、メチロール基型メチル化メラミン、イミノ基型メチル化メラミン、メチロール基型混合エーテル化メラミン、イミノ基型混合エーテル化メラミンなどのメラミン樹脂；ブチル化ベンゾグアナミン、メチル／エチル混合アルキル化ベンゾグアナミン、メチル／ブチル混合アルキル化ベンゾグアナミン、ブチル化グリコールウリルなどのグアナミン樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４８】
アミノプラスト樹脂は、例えば、三井サイテック（株）製、商品名：サイメル１１２８、サイメル３０３、マイコート５０６、サイメル２３２、サイメル２３５、サイメル７７１、サイメル３２５、サイメル２７２、サイメル２５４、サイメル１１７０などとして商業的に容易に入手することができる。
【００４９】
アミノプラスト樹脂の量は、特に限定されない。アクリル系ポリマーとアミノプラスト樹脂との固形分の質量比（アクリル系ポリマー／アミノプラスト樹脂）は、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、好ましくは６／４以上であり、接着剤層の耐加水分解性および密着性を高める観点から、好ましくは９／１以下である。
【００５０】
硬化剤の量は、硬化剤の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、アクリル系ポリマー１００質量部に対して、接着剤層の耐加水分解性および耐絶縁性の観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下である。
【００５１】
アクリル系接着剤は、該アクリル系接着剤の用途や該アクリル系接着剤に用いられる硬化剤の種類などに応じて種々の硬化条件で硬化させることができる。アクリル系接着剤は、常温硬化型、加熱硬化型、紫外線硬化型または電子線硬化型として用いることができる。また、硬化剤の量、その添加方法や分散方法などには、特に限定がない。例えば、アクリル系ポリマーが１分子内に複数個の水酸基を有する場合には、該アクリル系ポリマーに応じて硬化剤の量を調整したり、添加方法や分散方法を選択すればよい。
【００５２】
アクリル系接着剤には、必要に応じて、アクリル系ポリマーと硬化剤との架橋反応を促進させるための硬化触媒を含有させてもよい。硬化触媒としては、特に限定がないが、例えば、（ブロック）ポリイソシアネート化合物を用いる場合には、ジブチル錫ジラウレート、第３級アミンなどが好ましい。また、アミノプラスト樹脂を用いる場合には、酸性または塩基性の硬化触媒が好ましい。
【００５３】
アクリル系接着剤には、溶媒や添加剤などを含有させてもよい。溶媒としては、例えば、上述したのと同様の有機溶媒が挙げられる。また、添加剤としては、フイルムやコーティング膜などを形成する樹脂組成物に一般に使用されている添加剤などが挙げられる。添加剤の具体例としては、レベリング剤；コロイド状シリカ、アルミナゾルなどの無機微粒子；ポリメチルメタクリレート系の有機微粒子；消泡剤；タレ性防止剤；シランカップリング剤；チタン白、複合酸化物顔料、カーボンブラック、有機顔料、顔料中間体などの顔料；顔料分散剤；リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤；粘性調整剤；紫外線安定剤；金属不活性化剤；過酸化物分解剤；難燃剤；補強剤；可塑剤；潤滑剤；防錆剤；蛍光性増白剤；有機系および無機系の紫外線吸収剤、無機系熱線吸収剤；有機系および無機系の防炎剤；有機系および無機系の帯電防止剤；オルソギ酸メチルなどの脱水剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５４】
なお、硬化触媒、溶媒および添加剤の量は、それらの種類などによって異なるので一概には決定することができないことから、接着剤層に要求される性質に応じて適宜調整することが好ましい。
【００５５】
本発明においては、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、アクリル系接着剤に、例えば、ポリエステル系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、ＥＶＡ、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン、アミノ基含有樹脂などの熱可塑性樹脂、粘着性付与剤などを含有させることが好ましい。
【００５６】
前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、東洋紡績（株）製、バイロン（登録商標）１０３、２４０、５００、ＧＫ１１０、ＧＫ６４０など；日本合成化学工業（株）製、ニチゴーポリエスター（登録商標）ＴＰ−２２０、ＴＰ−２３５、ＴＰ−２３６、ＴＰ−２９０などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５７】
前記変性オレフィン系樹脂としては、例えば、日本製紙ケミカル（株）製、アウローレン（登録商標）１００、２００、３５０、Ｓ−５１８９など；三洋化成工業（株）、ユーメックス１００１、１０１０、２０００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５８】
前記ＥＶＡとしては、例えば、東ソー（株）製、メルセン（登録商標）Ｈ−６０５１、Ｈ−６４１０など；住友化学（株）製、スミテート（登録商標）ＫＡ−３１、ＫＡ−４２などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５９】
前記ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）としては、例えば、（株）クラレ製、Ｍｏｗｉｔａｌ（登録商標）シリーズＢ３０Ｈ、Ｂ４５Ｍ、Ｂ６０Ｈなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６０】
前記シリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業（株）製、品番：ＫＥ−１０３、ＫＥ−１０１３などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６１】
前記塩化ビニル樹脂としては、例えば、積水化学工業（株）製、商品名：セキスイＰＶＣＴＳなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６２】
前記ポリウレタンとしては、例えば、ディーアイシーバイエルポリマー（株）製、商品名：デスモパンＤＰ６５８０Ａなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６３】
前記アミノ基含有樹脂としては、例えば、(株)日本触媒製、商品名：ポリメントＮＫ−３５０、ＮＫ−３８０などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６４】
前記粘着性付与剤としては、ロジン系粘着性付与剤；ロジンエステル系粘着性付与剤、テルペン系粘着性付与剤、テルペンフェノール系粘着性付与剤、飽和炭化水素樹脂、クマロン系粘着性付与剤、クマロンインデン系粘着性付与剤、スチレン樹脂系粘着性付与剤、キシレン樹脂系粘着性付与剤、フェノール樹脂系粘着性付与剤、石油樹脂系粘着性付与剤などが挙げられ、これらの粘着性付与剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
前記ロジン系粘着性付与剤としては、例えば、ハリマ化成（株）製、商品名：ハリエスターＤＳ−９０などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６６】
前記ロジンエステル系粘着性付与剤としては、例えば、荒川化学工業（株）製、商品名：パインクリスタルＫＥ−１００、ＫＥ−３１１などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６７】
前記テルペン系粘着性付与剤としては、ヤスハラケミカル（株）製、クリアロン（登録商標）Ｍ−１１５、Ｐ−１１５などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６８】
前記テルペンフェノール系粘着性付与剤としては、例えば、荒川化学工業（株）製、商品名：タノマル８０３Ｌなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６９】
前記飽和炭化水素樹脂としては、例えば、荒川化学工業（株）製、商品名：アルコンＰ−９０、Ｐ−１００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００７０】
前記スチレン樹脂系粘着性付与剤としては、例えば、三井化学（株）製、品番：ＦＴＲ−６０００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００７１】
粘着性付与剤の量は、所望する粘着性に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、アクリル系ポリマー１００質量部あたり、被着体に対する粘着性を向上させる観点から、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、粘着力の低下を抑制する観点から、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下である。
【００７２】
アクリル系接着剤は、太陽電池モジュール用バックシートとして用いられる基材同士を貼り合せるときにも用いることができる。
【００７３】
好適な基材としては、例えば、ポリエステル基材、ポリカーボネート系基材、フッ素樹脂系基材、アクリル系基材などが挙げられる。これらのなかでは、耐候性およびコストの観点から、ポリエステル基材およびフッ素樹脂系基材が好ましい。基材の厚さは、特に限定されないが、通常、１０〜８００μｍ程度であることが好ましい。
【００７４】
ポリエステル基材に用いられるポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのポリエステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
フッ素樹脂系基材に用いられるフッ素樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのフッ素樹脂は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
また、本発明においては、前記した基材以外にも、耐熱性、強度物性、電気絶縁性、耐加水分解性などを考慮して、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂などの樹脂からなる基材を用いることができる。
【００７７】
なお、太陽電池に用いられる充填材としては、例えば、ＥＶＡ、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでは、耐候性および難燃性の観点から、ＥＶＡが好ましい。
【００７８】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートにおいて、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に形成されるアクリル系ポリマーを含有するアクリル系接着剤からなる接着剤層の乾燥後の厚さは、接着性および耐候性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上であり、脆化防止の観点から、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。
【００７９】
前記基材を接着剤で貼り合わせたときの構成を示す概略断面図を図１に示す。図１は、本発明の太陽電池モジュール用バックシートの一実施態様を示す概略断面図であり、もっとも単純な構造を有する。２つの基材１，１は、接着剤２で貼り合わされている。基材１，１は、それぞれ同じ材質からなる基材であってもよく、あるいは異なる材質からなる基材であってもよい。
【００８０】
接着剤２としては、例えば、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリカーボネート系接着剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アクリル系接着剤は、接着性および耐候性の観点から、本発明の太陽電池モジュール用バックシートの接着剤層に用いられるアクリル系接着剤であることが好ましい。２つの基材１，１のうちの一方表面には、アクリル系接着剤を含有する接着剤層４が形成されている。
【００８１】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートにおいては、アクリル系接着剤を含有する接着剤層４が形成されているので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいという優れた効果が奏される。
【００８２】
図２は、本発明の太陽電池モジュール用バックシートの他の実施態様としてバリア層３を介在させた概略断面図である。図２において、２つの基材１，１のそれぞれ一方表面には、接着剤２，２が塗布されており、２つの基材１，１に形成されている接着剤２，２の層の間に例えばガスバリア層などのバリア層３を介在させ、２つの基材を一体化させ、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面にアクリル系ポリマーを含有するアクリル系接着剤からなる接着剤層を形成させることにより、太陽電池モジュール用バックシートが形成されている。この実施態様の太陽電池モジュール用バックシートにおいても、アクリル系接着剤を含有する接着剤層４が形成されているので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいという優れた効果が奏される。
【００８３】
図１に示された太陽電池モジュール用バックシートおよび図２に示された太陽電池モジュール用バックシートのなかでは、図１に示された太陽電池モジュール用バックシートは、バックシートの低コスト化の点から好ましい。
【００８４】
図２に示されるガスバリア層３としては、例えば、金属箔、金属蒸着フイルム、酸化物蒸着フイルムなどの酸化物を蒸着した蒸着基材などが挙げられる。
【００８５】
金属箔としては、例えば、アルミニウム箔などが挙げられる。金属蒸着フイルムとしては、例えば、ポリエステルフイルムやポリオレフィン系延伸フイルムにアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着フイルムなどが挙げられる。
【００８６】
酸化物蒸着フイルムとしては、例えば、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化インジウム、これらの複合酸化物などをポリエステルフイルムに蒸着したフイルムであって、透明でかつ酸素、水蒸気などのガスバリア性を有するものなどが挙げられる。これらのなかでは、二酸化ケイ素をポリエステルフイルムに蒸着したフイルムおよび酸化アルミニウムをポリエステルフイルムに蒸着したフイルムが好ましい。
【００８７】
酸化物蒸着フイルムにおいて、好適な酸化物の蒸着層の厚さは、酸化物の種類や組成によって異なるが、一般に、均一な酸化物の蒸着層を形成させる観点から、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上であり、柔軟性を付与し、外的応力によって亀裂が生じないようにする観点から、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下である。
【００８８】
酸化物の蒸着層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法をはじめ、薄膜形成方法であるスパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００８９】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートのガスバリア性を安定させるとともに向上させる観点から、例えば、基材上にアクリルポリオール、イソシアネート化合物およびシラン化合物からなるアンダーコート層が設けられていてもよく、酸化物の蒸着層上にポリビニルアルコールの部分または完全ケン化物とシラン化合物とからなるオーバーコート層が設けられていてもよい。
【００９０】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、例えば、基材上にグラビアコート、ロールコート、バーコート、リバースコートなどの方法で、乾燥後の膜厚が０．１〜２０μｍとなるように接着剤を塗工し、その基材上に他の基材をドライラミネートなどの方法で貼り合わせた後、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面にアクリル系ポリマーを含有するアクリル系接着剤からなる接着剤層を形成させることによって製造することができる。このとき、基材には、必要に応じて、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの接着性を向上させるための表面処理を施してもよい。例えば、基材としてフッ素樹脂からなる基材を用いる場合には、その基材にプラズマ処理などを施すことが好ましい。
【００９１】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートが用いられた太陽電池モジュールは、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいという優れた効果を奏する。
【００９２】
本発明の太陽電池モジュールは、例えば、一般に用いられている太陽電池モジュールにおいて、バックシートとして本発明の太陽電池モジュール用バックシートを置き換えることによって容易に構成させることができる。また、本発明の太陽電池は、例えば、一般に用いられている太陽電池において、太陽電池モジュールを本発明の太陽電池モジュールに置き換えることによって容易に構成させることができる。
【実施例】
【００９３】
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００９４】
基材または充填材として、以下のものを用いた。
基材１：帝人デュポンフイルム（株）製、商品名：テトロンＵ２９８Ｗ〔白色ポリエチレンテレフタレート(以下、ＰＥＴという)フイルム〕
基材２：三菱樹脂（株）製、商品名：テックバリア（二酸化ケイ素蒸着ＰＥＴフイルム）
基材３：東レ（株）製、商品名：ルミラーＸ１０Ｓ(耐熱性オリゴマーＰＥＴフイルム)
充填材：三井化学ファブロ（株）製、商品名：スタンダードキュア、品番：ＳＣ５０Ｂ（厚さが４００μｍのＥＶＡシート）
【００９５】
合成例１
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸エチル６０ｇを仕込み、約８０℃で還流させた。このフラスコ内に、シクロヘキシルメタクリレート７５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート５ｇ、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１〕２０ｇ、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５ｇおよび酢酸エチル４０ｇからなる混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに３時間加熱した後、アクリル系ポリマーの不揮発分が４９．９質量％の溶液を得た。
【００９６】
得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、１２００００であった。アクリル系ポリマーの合成に用いたモノマー成分の組成および得られたアクリル系ポリマーの物性を表１に示す。
【００９７】
合成例２〜１２
合成例１において、アクリル系ポリマーの合成に用いるモノマー成分などの組成を表１に示すようにしたこと以外は、合成例１と同様の方法でアクリル系ポリマーを得た。得られたアクリル系ポリマーの物性を表１に示す。
【００９８】
なお、表１に示す各成分の詳細は、以下のとおりである。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
ＳＴ：スチレン
ＴＢＭＡ：ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＦＭ１：カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１〕
ＲＵＶＡ９３：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３〕
ＬＡ８２：紫外線安定性基を有するモノマー〔旭電化工業（株）製、商品名：アデカスタブＬＡ−８２〕
重合開始剤：２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
【００９９】
【表１】
2010263193.tif 000003
【０１００】
製造例１
合成例１で得られたアクリル系ポリマー１００質量部に対してポリイソシアネート硬化剤〔住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＮ３２００〕８質量部を容器に入れ、さらに酢酸エチルで不揮発分が１０質量％となるまで希釈することにより、接着剤１を得た。
【０１０１】
製造例２〜９
製造例１において、接着剤の組成を表２に示すように変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で接着剤２〜８を得た。
【０１０２】
製造例１０
合成例３で得られたアクリル系ポリマー１００質量部に対してポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘ〕１５質量部を容器に入れ、さらに酢酸エチルで不揮発分が１０質量％となるまで希釈することにより、接着剤９を得た。
【０１０３】
製造例１１〜１３
製造例１０において、接着剤の組成を表２に示すように変更したこと以外は、製造例１０と同様の方法で接着剤１１〜１３を得た。
【０１０４】
製造例１４
合成例１２で得られたアクリル系ポリマー１００質量部に対してポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘ〕２５質量部およびロジン系粘着性付与剤〔荒川化学工業（株）製、商品名：パインクリスタルＫＥ−１００〕１０質量部を容器に入れ、さらに酢酸エチルで不揮発分が１０質量％となるまで希釈することにより、接着剤１４を得た。
【０１０５】
なお、表２に示す硬化剤および粘着性付与剤は、以下のことを意味する。
硬化剤Ｉ：ポリイソシアネート硬化剤〔住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＮ３２００〕
硬化剤II: ポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘ〕
粘着性付与剤：ロジンエステル系粘着性付与剤〔荒川化学工業（株）製、商品名：パインクリスタルＫＥ−１００〕
【０１０６】
【表２】
2010263193.tif 000004
【０１０７】
実施例１〜７〔太陽電池モジュール用バックシートの作製〕
表３に示すように接着剤１〜７のうちのいずれかを用い、その接着剤を乾燥後の塗工量が１ｇ／ｍ２となるように基材１に塗布し、１００℃で１分間乾燥させることにより、接着剤層を形成させた。その後、この基材を基材１として用い、基材１〜基材３を充填材（後述するＥＶＡシート）側から順に、基材１の接着剤層が形成されていない面が接着剤Ｘと重ね合わされるようにして、基材１／接着剤Ｘ／基材２／接着剤Ｘ／基材３となるように、ドライラミネート法によって積層させて積層体を製造し、得られた積層体を５０℃で５日間養生することにより、太陽電池モジュール用バックシートを作製した。
【０１０８】
なお、前記接着剤Ｘとして、ポリエステル系接着剤の主剤〔大日本インキ化学工業（株）製、品番：ＬＸ７０３ＶＬ〕とポリイソシアネート硬化剤〔大日本インキ化学工業（株）製、品番：ＫＥ９０〕を用い、接着剤Ｘの乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように調整した。
【０１０９】
比較例１
実施例１において、接着剤１の代わりに接着剤８を用いたこと以外は、実施例１と同様にして太陽電池モジュール用バックシートを作製した。
【０１１０】
比較例２
実施例１において、接着剤１を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして太陽電池モジュール用バックシートを作製した。
【０１１１】
次に、各実施例または各比較例で得られたバックシートの物性を以下の方法により調べた。その結果を表３に示す。
【０１１２】
〔接着性〕
各実施例または各比較例で得られたバックシートを幅６０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁断したもの２枚、ＥＶＡシート〔三井化学ファブロ（株）製、品番：ＳＣ５０Ｂ、厚さ：４００μｍ〕を幅６０ｍｍ、長さ６０ｍｍに裁断したもの１枚を用意した。
【０１１３】
ＥＶＡシートが前記で裁断したバックシートの中央に位置するように置き、バックシートの接着剤層が設けられている面がＥＶＡシートと接するように、バックシート／ＥＶＡシート／バックシートの順に重ね合わせた。
【０１１４】
次に、得られた積層体を５Ｎ／ｃｍ２の加圧下で１３０℃の温度で５分間真空引きをし、１５０℃に加温したオーブン中に３０分間保管し、架橋反応を進行させてサンプルを作製した。
【０１１５】
前記で得られたサンプルを２３℃で相対湿度が６５％の雰囲気中で、引張試験機〔テスター産業（株）製〕の上下のクリップに未接着部分のバックシートを挟み、オートグラフによるＴ型剥離法を用い、幅１０ｍｍのクロスヘッド速度１００ｍｍ／ｍｉｎにおける剥離強度（初期値）を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１１６】
さらに、前記サンプルを８５℃で相対湿度が８５％の雰囲気中で１０００時間放置した後、前記と同じ条件で剥離強度を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１１７】
（評価基準）
◎：２０Ｎ／１０ｍｍ以上（接着性に優れている）
〇：１０Ｎ／１０ｍｍ以上、２０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性が良好）
△：５Ｎ／１０ｍｍ以上、１０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性がやや良好）
×：５Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性が不良）
【０１１８】
〔耐候性、電気出力特性およびバックシートの外観〕
（１）耐候性
太陽電池用充填材として、ＥＶＡシート〔三井化学ファブロ（株）製、品番：ＳＣ５０Ｂ、厚さ：４００μｍ〕を用い、太陽電池セルとして、多結晶系シリコンのものを用いた。Ａ４サイズの強化ガラス上に、同じサイズの前記ＥＶＡシートで挟み込んだセルを載せ、さらにその上に各実施例または比較例１で得られたバックシートを接着剤層がＥＶＡシートと接するように設けた。なお、比較例２で得られたバックシートには接着剤層が形成されていないため、基材１が直接ＥＶＡシートと接するように設けた。
【０１１９】
その後、前記で得られた各積層体を５Ｎ／ｃｍ２の加圧下で１３０℃の温度で５分間真空引きをした後、１５０℃に加温したオーブン中に３０分間保管し、架橋反応を進行させた。その後、アルミニウムフレームで枠組みを行ない、サンプルを作製した。
【０１２０】
前記サンプルをアイ・スーパーＵＶテスター〔岩崎電気（株）製、品番：ＳＵＶ−Ｗ１５１〕を用い、１００ｍＷ／ｃｍ２で温度６０℃、相対湿度５０％の条件で紫外線を１００時間または１５０時間照射することにより、耐候性促進試験を行なった。
【０１２１】
次に、オートグラフ〔（株）島津製作所製〕を用いて１８０度剥離法によりクロスヘッド速度１００ｍｍ／ｍｉｎにおける剥離強度を測定し、式：
〔保持率（％）〕＝〔（促進試験後の剥離強度）÷（促進試験前の剥離強度）〕×１００
に基づいて保持率を求め、耐候性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１２２】
（評価基準）
合格：保持率が５０％以上であるもの
不合格：保持率が５０％未満であるもの
【０１２３】
（２）電気出力特性
前記耐候性促進試験前後のサンプルの最大出力をＪＩＳ  Ｃ８９１３に準じて測定し、式：
〔最大出力の変化率（％）〕
＝〔（促進試験後の最大出力）÷（促進試験前の最大出力）〕×１００
に基づいて最大出力の変化率を求め、電気出力特性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１２４】
（評価基準）
〇：最大出力の変化率が９５％以上
△：最大出力の変化率が９０％以上９５％未満
×：最大出力の変化率が９０％未満
【０１２５】
（３）バックシートの外観
前記耐候性促進試験後のサンプルのバックシートの外観に浮きなどがないかどうかを目視で観察した。
【０１２６】
【表３】
2010263193.tif 000005
【０１２７】
表３に示された結果から、各実施例で得られたバックシートは、いずれも、各比較例で得られたバックシートと対比して、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいことがわかる。
【０１２８】
実施例８〜１３
基材１〜基材３を充填材（後述するＥＶＡシート）側から順に、基材１／接着剤Ｘ／基材２／接着剤Ｘ／基材３となるように、ドライラミネート法によって積層させて積層体を製造した。なお、接着剤Ｘとして、ポリエステル系接着剤の主剤〔大日本インキ化学工業（株）製、品番：ＬＸ７０３ＶＬ〕とポリイソシアネート硬化剤〔大日本インキ化学工業（株）製、品番：ＫＥ９０〕を用い、接着剤Ｘの乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように調整した。
【０１２９】
次に、前記で得られた積層体を５０℃で５日間養生した後、表４に示す接着剤を用い、その接着剤を乾燥後の塗工量が１ｇ／ｍ２となるように前記太陽電池モジュール用バックシートの基材１上に塗布し、１００℃で１分間乾燥させて接着剤層を形成させることにより、太陽電池モジュール用バックシートを作製した。
【０１３０】
比較例３
実施例１３において、接着剤９を用いなかったこと以外は、実施例１３と同様にして太陽電池モジュール用バックシートを作製した。
【０１３１】
〔物性評価用サンプルの作製〕
（１）サンプルＡ
実施例８〜１３および比較例３で得られた太陽電池モジュール用バックシートのうちのいずれかを用い、太陽電池モジュール用バックシートを幅６０ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断したもの１枚、ＥＶＡシート〔三井化学ファブロ（株）製、品番：ＲＣ０２Ｂ、厚さ：０．４ｍｍ〕を幅６０ｍｍ、長さ９０ｍｍに裁断したもの１枚、および幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍの強化ガラス板１枚を用意した。
【０１３２】
太陽電池モジュール用バックシートの接着性を評価する面がＥＶＡシートと接するように、太陽電池モジュール用バックシート／ＥＶＡシート／強化ガラス板の順に重ね合わせた。
【０１３３】
次に、前記で得られた積層体を５Ｎ／ｃｍ２の加圧下で１５０℃の温度で真空下にて１１分間架橋反応を進行させることにより、サンプルＡを作製した。
【０１３４】
（２）サンプルＢ
Ａ４サイズの強化ガラス板上に、太陽電池モジュール用充填材として、これと同じＡ４サイズのＥＶＡシート〔三井化学ファブロ（株）製、品番：ＲＣ０２Ｂ、厚さ：０．４ｍｍ〕で挟まれた多結晶系シリコン製の太陽電池セルを載せた後、さらにその上に、前記で得られた太陽電池モジュール用バックシートの接着剤層がＥＶＡシートと接するように当該太陽電池モジュール用バックシートを載せることにより、積層体を得た。
【０１３５】
前記で得られた積層体を５Ｎ／ｃｍ２の加圧下で１５０℃の温度で真空下にて１１分間架橋反応を進行させた後、アルミニウム製のフレームで枠組みすることにより、サンプルＢを作製した。
【０１３６】
次に、実施例８〜１３および比較例３で得られた太陽電池モジュール用バックシートの物性を以下の方法により調べた。その結果を表４に示す。
【０１３７】
〔ブロッキング性〕
前記で得られた太陽電池モジュール用バックシートを幅５ｃｍ、長さ２０ｃｍに裁断し、裁断されたシートの接着剤層が形成されている面と、未処理のＰＥＴフイルム（厚さ：１８８μｍ）とを重ね合わせ、得られた積層体を温度４０℃のオーブン内に入れ、荷重５ｋｇをかけながら２４時間保持した後、オープンから取り出し、接着剤層を観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１３８】
（評価基準）
〇：接着剤層が未処理のＰＥＴフイルムに転写されていない。
×：接着剤層が未処理のＰＥＴフイルムに転写されている。
【０１３９】
〔接着性〕
サンプルＡを２３℃の雰囲気中で、オートグラフ〔（株）島津製作所製〕を用い、その上下のクリップにそれぞれ未接着部分の強化ガラス板と太陽電池モジュール用バックシートを取り付け、１８０度剥離法を用い、幅２５ｍｍでクロスヘッド速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける剥離強度（初期値）を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１４０】
さらに、前記で用いたのとは異なるサンプルＡを８５℃で相対湿度が８５％の雰囲気中で１０００時間または２０００時間放置した後、前記と同じ条件で剥離強度を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１４１】
（評価基準）
◎：４０Ｎ／１０ｍｍ以上（接着性に優れている）
〇：２０Ｎ／１０ｍｍ以上、４０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性が良好）
△：５Ｎ／１０ｍｍ以上、２０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性がやや良好）
×：５Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性が不良）
【０１４２】
〔耐候性、電気出力特性およびバックシートの外観〕
（１）耐候性
サンプルＢをアイ・スーパーＵＶテスター〔岩崎電気（株）製、品番：ＳＵＶ−Ｗ１５１〕を用い、１００ｍＷ／ｃｍ２で温度６０℃、相対湿度５０％の条件で紫外線を１００時間または１５０時間照射することにより、耐候性促進試験を行なった。
【０１４３】
次に、オートグラフ〔（株）島津製作所製〕を用いて１８０度剥離法によりクロスヘッド速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける剥離強度を測定し、式：
〔保持率（％）〕＝〔（促進試験後の剥離強度）÷（促進試験前の剥離強度）〕×１００
に基づいて保持率を求め、耐候性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１４４】
（評価基準）
合格：保持率が５０％以上であるもの
不合格：保持率が５０％未満であるもの
【０１４５】
（２）電気出力特性
前記耐候性促進試験前後のサンプルＢの最大出力をＪＩＳ  Ｃ８９１３に準じて測定し、式：
〔最大出力の変化率（％）〕
＝〔（促進試験後の最大出力）÷（促進試験前の最大出力）〕×１００
に基づいて最大出力の変化率を求め、電気出力特性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１４６】
（評価基準）
〇：最大出力の変化率が９５％以上
△：最大出力の変化率が９０％以上９５％未満
×：最大出力の変化率が９０％未満
【０１４７】
（３）バックシートの外観
前記耐候性促進試験後のサンプルのバックシートの外観に浮きなどがないかどうかを目視で観察した。
【０１４８】
【表４】
2010263193.tif 000006
【０１４９】
表４に示された結果から、各実施例で得られた太陽電池モジュール用バックシートは、いずれも、各比較例で得られた太陽電池モジュール用バックシートと対比して、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいことがわかる。また、実施例８〜１２で得られた太陽電池モジュール用バックシートは、硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物が用いられているので、実施例１３で得られた、硬化剤としてポリイソシアネート化合物が用いられた太陽電池モジュール用バックシートと対比して、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性にさらに優れていることがわかる。
【０１５０】
以上のことから、各実施例で得られた太陽電池モジュール用バックシートは、いずれも、太陽電池モジュールおよび太陽電池に好適に使用することができることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１５１】
本発明の構成の太陽電池モジュール用バックシートは、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいので、太陽電池モジュールおよび太陽電池に好適に使用することができる。
【符号の説明】
【０１５２】
１：基材
２：接着剤
３：バリア層
４：接着剤層
【図１】
2010263193.tif 000007
【図２】
2010263193.tif 000008