(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な光重合開始剤の提供。【解決手段】下記一般式（１）で表される光重合開始剤。一般式（１）2010150215.tif 000065（式中、Ｒ1およびＲ2は、アルキル基等、Ｒ3およびＲ4は、水素原子等を表す。Ｒ5〜Ｒ16は、水素原子、ハロゲン原子等を表す。）【選択図】図１
2010150215.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される光重合開始剤（Ａ）。
一般式（１）
【化１】
2010150215.tif 000063
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もし
くは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換の
アルケニル基を表す。また、Ｒ1とＲ2とが一体となって環を形成してもよい。
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換
もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未
置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環
オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を
表す。また、Ｒ3とＲ4とが一体となって環を形成してもよい。
Ｒ5〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロ
アルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基
、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もし
くは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のア
ルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリ
ールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置
換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしく
は未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換
のアシル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、または置換もしくは未
置換のアリールオキシカルボニル基を表す。）
【請求項２】
Ｒ12〜Ｒ16が、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基
、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフ
ィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリール
スルホニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカ
ルボニル基、または置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基である請求項１記
載の光重合開始剤（Ａ）。
【請求項３】
Ｒ12〜Ｒ16が、それぞれ独立に、ニトロ基、または置換もしくは未置換のアシル基であ
る請求項２記載の光重合開始剤（Ａ）。
【請求項４】
Ｒ12〜Ｒ16が、それぞれ独立に、下記一般式（２）である請求項３記載の光重合開始剤
（Ａ）。
一般式（２）
【化２】
2010150215.tif 000064
（式中、Ｒ17〜Ｒ21は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオ
キシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置
換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置
換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換
のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のアシ
ル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、または置換もしくは未置換の
アリールオキシカルボニル基を表す。）
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の光重合開始剤（Ａ）とラジカル重合性化合物（Ｂ）とを含
んでなる重合性組成物。
【請求項６】
請求項５記載の重合性組成物に２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域の光を含むエネル
ギー線を照射して重合させる、重合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な光重合開始剤、重合性組成物、および該重合性組成物を使用した重合物
の製造方法に関する。さらに詳しくは、エネルギー線、特に光の照射によりフリーラジカ
ルを効率よく発生し、発生したラジカルを利用した重合反応あるいは架橋反応により重合
性組成物を短時間に確実に重合させて良好な物性を有する重合物を得ることが可能な材料
と方法に関し、さらには、成形樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、歯科用重合レジ
ン、印刷インキ、インクジェットインキ、塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用カラープル
ーフ、カラーフィルター用レジスト、ブラックマトリクス用レジスト、液晶用フォトスペ
ーサー、リアプロジェクション用スクリーン材料、光ファイバー、プラズマディスプレー
用リブ材、ドライフィルムレジスト、プリント基板用レジスト、ソルダーレジスト、半導
体用フォトレジスト、マイクロエレクトロニクス用レジスト、マイクロマシン用部品製造
用レジスト、エッチングレジスト、マイクロレンズアレー、絶縁材、ホログラム材料、光
学スイッチ、導波路用材料、オーバーコート剤、粉末コーティング、接着剤、粘着剤、離
型剤、光記録媒体、粘接着剤、剥離コート剤、マイクロカプセルを用いた画像記録材料の
ための組成物、各種デバイスなどの分野において良好な物性を持った重合物を得るための
新規な光重合開始剤、重合性組成物および該重合性組成物を使用した重合物の製造方法に
関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＶ光の照射によって、アクリレート等の重合を引き起こす光重合開始剤は広い分野で
用いられており、市販の光重合開始剤については、フォトポリマー懇話会編、「感光材料
リストブック」、５５〜７２頁、１９９６年（ぶんしん出版）などにまとめられている。
【０００３】
近年、これら市販の光重合開始剤を上回る高い感度を持った光重合開始剤の研究が活発
に行われており、その例として、α−アミノアセトフェノン誘導体がある（特許文献１）
。上記誘導体が、フェニル基の４位にイオウ原子もしくは酸素原子を含有する置換基を有
する時、該誘導体は、特に例えば、ＵＶ硬化性印刷インクのような顔料を含む光硬化系の
光開始剤として適当であることが知られている（特許文献２、３）。フェニル基の４位に
アミノ基を有するα−アミノアセトフェノン誘導体は芳香族カルボニル化合物類の光増感
剤と合わせて使用されることも知られている（特許文献４）。上記α−アミノアセトフェ
ノン誘導体のフェニル基がN−置換カルバゾール基であるα−アミノケトン誘導体も知ら
れている（特許文献５）。上記α−アミノアセトフェノン誘導体を含む重合性組成物は、
少ない光照射量で硬化し得る高感度な重合性組成物であることが知られている。しかし、
近年のコストダウンや生産性の向上の観点から、より短時間でより少ない光照射量で硬化
し得る高感度な重合性組成物が求められている中にあっては、上記α−アミノアセトフェ
ノン誘導体と芳香族カルボニル化合物類の光増感剤とを合わせて使用した系でさえ、新し
く提案される様々なプロセスに対応するには感度が十分とはいえなかった。そこで、高感
度な光開始剤として、α位に少なくとも１種のアリル基もしくはアルアルキル基（アリー
ルアルキル基）を含有するα−アミノアセトフェノンを含む重合性組成物が提案された（
特許文献６）。また、高感度な光開始剤として、同一分子内に２つの官能基を含有するα
−アミノアセトフェノン誘導体も提案された。同一分子内に２つの官能基を含有するα−
アミノアセトフェノン誘導体は、高い活性度を示すだけでなく、さらに、揮発性物質を存
在させないことも知られている（特許文献７）。しかし、これらのα位に少なくとも１種
のアリル基もしくはアルアルキル基を含有するα−アミノアセトフェノン誘導体や同一分
子内に２つの官能基を含有するα−アミノアセトフェノン誘導体でさえも、露光領域の大
面積化に代表されるような、新しく提案される様々なプロセスに対応するには感度が十分
とはいえず、重合開始剤のさらなる高感度化が求められている。
【０００４】
一方、従来の光開始剤を使用した場合、重合性組成物の硬化性の面以外においても様々
な問題が起こっている。その中でも、光照射後に硬化した重合性組成物から起こる光重合
開始剤の揮発や臭気の問題は近年大きな問題とされている。光照射後に硬化した重合性組
成物から起こる光重合開始剤の揮発や臭気の問題は、塗工物だけでなく、塗工現場の環境
をも損ねてしまい、さらには塗工物の性能劣化までもきたしてしまうため、改善が必要と
されている。そこで、重合性組成物硬化後の光重合開始剤の揮発や臭気の改善を図った光
重合開始剤も提案された（特許文献７、８、９）。しかしながら、これらの光重合開始剤
を使用した重合性組成物においても、さらなる硬化後の重合性組成物から起こる光重合開
始剤の揮発や臭気の抑制が望まれている。
【特許文献１】特開昭５４−９９１８５号公報
【特許文献２】特開昭５８−１５７８０５号公報
【特許文献３】特開昭５９−１６７５４６号公報
【特許文献４】特開昭６０−８４２４８号公報
【特許文献５】特開昭６１−２１１０４号公報
【特許文献６】特開昭６３−２６４５６０号公報
【特許文献７】特表２００２−５３０３７２号公報
【特許文献８】特表２００６−５２５３９９号公報
【特許文献９】特表２００７−５２５５７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これら従来公知の重合開始剤を含む重合性組成物は、各種用途において使用され得る。
しかし、コストダウンや生産性向上の観点から、少ない添加量かつ少ない光照射エネルギ
ーで硬化しうる材料、すなわち高感度な材料が求められている。また、硬化後に重合性組
成物から起こる光重合開始剤や光重合開始剤分解物の揮発や臭気の発生が、塗工物や塗工
現場の環境を損ねたり、塗工物の性能劣化を起こしたりしてしまうため、改善が求められ
ている。上記重合性組成物では硬化性や、重合性組成物から起こる光重合開始剤の揮発や
臭気に関して、全ての要求を満足することは困難である。従って、本発明の目的は、これ
らの要求を全て満足させるための新規な光重合開始剤および当該光重合開始剤を使用した
重合性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の諸問題点を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至
った。すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される光重合開始剤に関する。
一般式（１）
【０００７】
【化１】
2010150215.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もし
くは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換の
アルケニル基を表す。また、Ｒ1とＲ2とが一体となって環を形成してもよい。
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換も
しくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置
換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オ
キシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を表
す。また、Ｒ3とＲ4とが一体となって環を形成してもよい。
Ｒ5〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロア
ルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしく
は未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアル
ケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリー
ルスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換
のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは
未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換の
アシル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、またはアリールオキシカ
ルボニル基を表す。）
更に本発明は、Ｒ12〜Ｒ16が、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、
置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィ
ニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールス
ルホニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカル
ボニル基、または置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基である上記光重合開
始剤に関する。
【０００９】
更に本発明は、Ｒ12〜Ｒ16が、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアシル基、また
はニトロ基である上記光重合開始剤に関する。
【００１０】
更に本発明は、Ｒ12〜Ｒ16が、それぞれ独立に、下記一般式（２）である上記光重合開
始剤に関する。
一般式（２）
【００１１】
【化２】
2010150215.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ17〜Ｒ21は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオ
キシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置
換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置
換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換
のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のアシ
ル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、または置換もしくは未置換の
アリールオキシカルボニル基を表す。）
更に本発明は、上記光重合開始剤（Ａ）とラジカル重合性化合物（Ｂ）とを含んでなる
重合性組成物に関する。
【００１３】
更に本発明は、上記重合性組成物に２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域の光を含むエ
ネルギー線を照射して重合させる、重合物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の光重合開始剤は、中心骨格にフェニルカルバゾール基を有することを特徴とし
ており、エネルギー線、特に２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に良好な吸収特性を有
するようになるとともに、該波長領域の光照射に対して、増感剤を併用しなくとも非常に
高感度な光ラジカル発生剤として機能することが可能となっている。そのため、本発明の
重合開始剤を使用すれば、従来公知のα−アミノケトン誘導体の重合開始剤から発生する
ラジカルを利用した重合反応、架橋反応などをより短時間に確実に実現することが可能と
なり、結果としてこれらの反応を応用した各種用途の大幅な高感度化や特性の向上を実現
することが可能となる。また、本発明の光重合開始剤はその特異的な構造を有することに
より、当該光重合開始剤を含む重合性組成物において、硬化後の重合性組成物から起こる
光重合開始剤の揮発や臭気を抑えることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、詳細にわたって本発明の実施形態を説明する。
【００１６】
まず、本発明の光重合開始剤（Ａ）について説明する。本発明の光重合開始剤（Ａ）は
一般式（１）で表記される構造を有しており、中心骨格にＮ−フェニルカルバゾール基を
有することを特徴としている。また、このＮ−フェニルカルバゾール基を導入することに
より、本発明の化合物は２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に好適な光の吸収特性を持
つことができる。また、この構造を有することにより、本発明の化合物は該波長領域の光
照射に対して、増感剤を併用しなくとも非常に効率的に分解するため、その結果、多量の
ラジカルを効率的に発生する高感度な材料として機能することが可能となっている。
一般式（１）
【００１７】
【化３】
2010150215.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もし
くは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換の
アルケニル基を表す。また、Ｒ1とＲ2とが一体となって環を形成してもよい。
【００１９】
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換
もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未
置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環
オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を
表す。また、Ｒ3とＲ4とが一体となって環を形成してもよい。
【００２０】
Ｒ5〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロ
アルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基
、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もし
くは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のア
ルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリ
ールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置
換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしく
は未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換
のアシル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、または置換もしくは未
置換のアリールオキシカルボニル基を表す。）
本発明の、光重合開始剤（Ａ）の具体例の１つを化合物（ａ）として示した。
化合物（ａ）
【００２１】
【化４】
2010150215.tif 000006
【００２２】
また、化合物（ａ）のアセトニトリル中の吸収スペクトルを図１に示した。また、比較
化合物として従来のα−アミノアセトフェノン誘導体、化合物（ｂ）の吸収スペクトルも
併せて図１に示した。
化合物（b）
【００２３】
【化５】
2010150215.tif 000007
【００２４】
図１からわかるように、化合物（ａ）は、化合物（ｂ）に比べて、２５０から４５０ｎ
ｍの波長領域に満遍なく吸収特性を持っている。そのため、化合物（ａ）は化合物（ｂ）
に比べて、２５０から４５０ｎｍの波長領域の照射光をより多く吸収することができる。
【００２５】
また、本発明のラジカル重合開始剤である化合物（ａ）は、例えば水銀ランプの輝線の
１つに相当する３６５ｎｍにおいてはモル吸光係数が約４２００である比較的透明な材料
であるが、該波長の光を照射した場合、α−アミノアセトフェノン誘導体（ｂ）を単独ま
たは増感剤を併用して使用した場合を大幅に凌駕するラジカル発生剤として革新的な機能
を有する材料である。
【００２６】
現時点では、光照射に対する大幅な高感度化を実現している機構の詳細は明らかではな
いが、光照射に対する大幅な高感度化を実現している理由として、以下の２点を考えてい
る。１点目は、ラジカル重合開始剤（Ａ）に対して紫外線領域の光を照射すると、励起〜
ラジカル発生のプロセスが、公知のα−アミノアセトフェノン誘導体に比べて、高効率に
行われていることである。２点目は、本発明の開始剤の吸収特性である。光照射する光源
の波長領域に満遍なく吸収特性を持っているため、ラジカルを発生するために必要な光エ
ネルギーを大量に吸収できるのである。
【００２７】
本発明のラジカル重合開始剤（Ａ）からラジカルを発生するために使用するエネルギー
線源は特に限定されないが、特に好適な感度を発現する２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長
領域の光を照射できる光源が好ましく、上記波長領域の光と同時に他のエネルギー線を発
していても良い。特に好ましい光源としては、２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発
光の主波長を有する光源であり、具体例としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、
中圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライ
ドランプ、キセノンランプ、パルス発光キセノンランプ等が挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。また、重水素ランプ、蛍光灯、Ｎｄ−ＹＡＧ３倍波レーザー、Ｈｅ−
Ｃｄレーザー、窒素レーザー、Ｘｅ−Ｃｌエキシマレーザー、Ｘｅ−Ｆエキシマレーザー
、半導体励起固体レーザー等の２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光波長を有する
レーザーも好適なエネルギー線源として使用することができる。本発明の重合開始剤（Ａ
）はいずれも２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に好適な吸収を有しており置換基によ
って吸収特性がやや異なるが、上記した光源を適宜選択することにより、非常に高感度な
ラジカル重合開始剤として機能することが可能である。また、これらの光源は適宜、フィ
ルター、ミラー、レンズ等の光学機器を介して照射することも可能である。
【００２８】
次に、本発明のラジカル重合開始剤（Ａ）の構造について詳細に説明する。
【００２９】
本発明のラジカル重合開始剤（Ａ）は、その特性を阻害しない範囲において、一般式（
１）に示したように、各種の置換基を導入することが可能である。置換基の導入により、
本発明のラジカル重合開始剤（Ａ）は吸収極大波長や透過率などのエネルギー線の吸収特
性、併用する樹脂や溶剤に対する溶解度を適当に調整して用いることができる。
【００３０】
一般式（１）中の置換基Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアル
キル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換
もしくは未置換のアルケニル基を表す。また、Ｒ1とＲ2とが一体となって環を形成しても
よい。
【００３１】
ここで、置換もしくは未置換のアルキル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐
鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２から１８であり場合により１
個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基
が挙げられる。炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル
基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イ
ソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基
、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマン
チル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることがで
きるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり場合により−
Ｏ−の１個以上により中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−
ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−
ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８である）、−（Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ
3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。
【００３２】
炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状また
は縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。
【００３３】
【化６】
2010150215.tif 000008
【００３４】
置換もしくは未置換のアリール基としては、炭素数６から２４の単環または縮合多環ア
リール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、
１−アンスリル基、９−アンスリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、
９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−
アズレニル基、１−アセナフチル基、２−フルオレニル基、９−フルオレニル基、３−ペ
リレニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キシリル基、２，５
−キシリル基、メシチル基、ｐ−クメニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、ｐ−シクロヘキ
シルフェニル基、４−ビフェニル基、ｏ−フルオロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、
ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−カルボキシフェニル基、ｏ−メ
ルカプトフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、ｍ−アジドフェニ
ル基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
置換もしくは未置換の複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を
含む、炭素原子数４〜２４の芳香族あるいは脂肪族の複素環基が挙げられ、２−チエニル
基、２−ベンゾチエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、３−チアントレニル基、
２−チアンスレニル基、２−フリル基、２−ベンゾフリル基、ピラニル基、イソベンゾフ
ラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、
ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル
基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、２−
インドリル基、３−インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジ
ニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニ
リル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、
２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基
、２−アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェ
ナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニ
ル基、３−フェニキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピ
ロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル
基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジ
ニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基、４−キノリニル基、４−イソキノリル基
、３−フェノチアジニル基、２−フェノキサチイニル基、３−クマリニル基等を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
置換もしくは未置換のアルケニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、
単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられ、それらは構造中に複数の炭素−炭素二
重結合を有していてもよく、具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、
２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル
基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−
ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテ
ニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シク
ロペンタジエニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
また、Ｒ1、およびＲ2は、上記以外の置換位置で一般式（１）の炭素原子と結合してい
てもよく、それらも本発明のＲ1、およびＲ2で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００３８】
また、Ｒ1とＲ2とが一体となって環を形成してもよい。
【００３９】
Ｒ1とＲ2とが一体となって環を形成する場合、形成される部位としては、炭素原子数２
〜８の置換もしくは未置換のアルキレン基、炭素原子数３〜９の置換もしくは未置換のオ
キサアルキレン基、または炭素原子数３〜９の置換もしくは未置換のアザアルキレン基が
挙げられる。
【００４０】
ここで、置換もしくは未置換のアルキレン基が炭素原子数２〜８のアルキレン基である
場合に形成される環としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、
シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環等を挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。
【００４１】
置換もしくは未置換のオキサアルキレン基が炭素原子数３〜９のオキサアルキレン基、
または置換もしくは未置換のアザアルキレン基が炭素原子数３〜９のアザアルキレン基で
ある場合に形成される環としては、テトラヒドロフラン環、ピロリジン環、ピペリジン環
等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
上記置換基のうち、Ｒ1としては合成の難易度の面や、ラジカル発生剤としての感度の
点で、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアルケニル基が好
ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、または
２−プロペニル基が特に好ましい。
【００４３】
一般式（１）中の置換基Ｒ3、およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしく
は未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換の
アリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、
置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換
もしくは未置換のアシル基を表す。
【００４４】
Ｒ3、およびＲ4における置換もしくは未置換のアルキル基としては、前述のＲ1、およ
びＲ2における置換もしくは未置換のアルキル基と同義である。
【００４５】
Ｒ3、およびＲ4における置換もしくは未置換のアルキルオキシ基としては、炭素原子数
１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基、または炭素数
２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環
状または縮合多環状アルキルオキシ基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐
鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基の具体例としては、メチルオキシ基、エ
チルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ
基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシル
オキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロピルオキシ基、イソブチルオキシ基、イソペ
ンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチ
ルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチル
オキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、
シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキ
シ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定され
るものではない。また、炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断され
ている直鎖状、分岐鎖状アルキルオキシ基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、
−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ
3、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８である）、−Ｏ−（ＣＨ2
−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５である）、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。
【００４６】
炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状また
は縮合多環状アルキルオキシ基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
【化７】
2010150215.tif 000009
【００４８】
Ｒ3、およびＲ4における置換もしくは未置換のアリール基としては、前述のＲ1、およ
びＲ2における置換もしくは未置換のアリール基と同義である。
【００４９】
Ｒ3、およびＲ4における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、炭素数４〜
１８の単環または縮合多環アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基
、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナ
ントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニル
オキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキ
シ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、アリール基と
酸素原子が上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ3、Ｒ4、Ｒ7およ
びＲ8で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００５０】
Ｒ3、およびＲ4における置換もしくは未置換の複素環基としては、前述のＲ1、および
Ｒ2における置換もしくは未置換の複素環基と同義である。
【００５１】
Ｒ3、およびＲ4における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環オ
キシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２
−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベン
ゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カル
バゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等が挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。
【００５２】
Ｒ3、およびＲ4における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、前述のＲ1、お
よびＲ2における置換もしくは未置換のアルケニル基と同義である。
【００５３】
Ｒ3、およびＲ4における置換もしくは未置換のアシル基としては、水素原子または炭素
数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族基が結合したカルボ
ニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル
基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合
多環状の複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、具体例としては、ホルミル基、ア
セチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基
、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シ
クロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロ
イル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、シンナモイル基ベンゾイ
ル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、９−アンスリルカルボニル基、３−フロイ
ル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基等を挙げることができるが
、これらに限定されるものではない。また、アリール基とカルボニル基、複素環基とカル
ボニル基は、それぞれ上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ3、お
よびＲ4で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００５４】
また、Ｒ3とＲ4とが一体となって環を形成してもよい。
【００５５】
Ｒ3とＲ4とが一体となって環を形成する場合、形成される部位としては、炭素原子数２
〜６の置換もしくは未置換のアルキレン基、炭素原子数２〜６の置換もしくは未置換のオ
キサアルキレン基、炭素原子数２〜６の置換もしくは未置換のチアアルキレン基、または
炭素原子数２〜６の置換もしくは未置換のアザアルキレン基が挙げられる。
【００５６】
ここで、置換もしくは未置換のアルキレン基が炭素原子数２〜６のアルキレン基である
場合に形成される環としては、プロピレンイミン環、ピロリジン環、ピペリジン環、また
はピペコリン環等を形成することを例として挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。
【００５７】
置換もしくは未置換のオキサアルキレン基が炭素原子数２〜６のオキサアルキレン基、
置換もしくは未置換のチアアルキレン基が炭素原子数２〜６のチアアルキレン基、または
置換もしくは未置換のアザアルキレン基が炭素原子数２〜６のアザアルキレン基である場
合に形成される環としては、モルホリン環、チオモルホリン環、チアゾリジン環、ピペラ
ジン環、または、ホモピペラジン環等を形成することを例として挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。
【００５８】
上述した置換基のうち、Ｒ3、およびＲ4としては合成の難易度の面や、ラジカル発生剤
としての感度の点で、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニ
ル基、Ｒ3とＲ4とが一体となって環を形成する場合は、置換もしくは未置換のアルキレン
基、置換もしくは未置換のオキサアルキレン基、置換もしくは未置換のチアアルキレン基
もしくは、置換もしくは未置換のアザアルキレン基が好ましく、−ＮＲ3（Ｒ4）としては
、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ビス−２−メチルオキシエチルアミノ基、モル
ホリノ基、チオモルホリノ基、プロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、または１−
メチルピペラジノ基が特に好ましい。
【００５９】
一般式（１）中の置換基Ｒ5〜Ｒ16は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは
未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のア
リールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基
、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、
置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィ
ニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキル
スルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアミ
ノ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル
基、または置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基を表す。
【００６０】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００６１】
ハロアルキル基としては、すべての置換基が上述したハロゲン原子で置換された、炭素
数１〜１５のアルキルが挙げられ、具体例としては、トリフルオロメチル基、トリクロロ
メチル基、トリブロモメチル基、トリヨードメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタ
ペンタクロロエチル基、ペンタブロモエチル基、ペンタヨードエチル基、トリフルオロジ
ブロモエチル基、トリブロモジヨードエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ヘプタクロ
ロプロピル基、ヘプタブロモプロピル基、ノナフルオロブチル基、ノナクロロブチル基、
ノナブロモブチル基、ウンデカフルオロペンチル基、ウンデカクロロペンチル基、ウンデ
カブロモペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基、トリデカクロロヘキシル基、ペンタ
デカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチル基、ノナデカフルオロノニル基、
ヘンイコサフルオロデシル基、トリコサフルオロウンデシル基、ペンタコサフルオロドデ
シル基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
Ｒ5〜Ｒ16における置換もしくは未置換のアルキル基としては、前述のＲ1およびＲ2に
おける置換もしくは未置換のアルキル基と同義である。
【００６３】
Ｒ5〜Ｒ16における置換もしくは未置換のアルキルオキシ基としては、前述のＲ3および
Ｒ4における置換もしくは未置換のアルキルオキシ基と同義である。
【００６４】
Ｒ5〜Ｒ16における置換もしくは未置換のアリール基としては、前述のＲ3およびＲ4に
おける置換もしくは未置換のアリール基と同義である。
【００６５】
Ｒ5〜Ｒ16における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、前述のＲ3および
Ｒ4における置換もしくは未置換のアリールオキシ基と同義である。
【００６６】
Ｒ5〜Ｒ16における置換もしくは未置換の複素環基としては、前述のＲ3およびＲ4にお
ける置換もしくは未置換の複素環基と同義である。
【００６７】
Ｒ5〜Ｒ16における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、前述のＲ3およびＲ
4における置換もしくは未置換の複素環オキシ基と同義である。
【００６８】
Ｒ5〜Ｒ16における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、前述のＲ1およびＲ2
における置換もしくは未置換のアルケニル基と同義である。
【００６９】
置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、
分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、メチル
チオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ
基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。
【００７０】
置換もしくは未置換のアリールスルファニル基としては、炭素数６〜１８の単環状また
は縮合多環状アリールチオ基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ基、１−ナフチ
ルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７１】
置換基もしくは未置換のアルキルスルフィニル基としては、炭素数１〜２０のアルキル
スルフィニル基が好ましく、具体例としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニ
ル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、
ヘキシルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、２
−エチルヘキシルスルフィニル基、デカノイルスルフィニル基、ドデカノイルスルフィニ
ル基、オクタデカノイルスルフィニル基、シアノメチルスルフィニル基、メチルオキシメ
チルスルフィニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基としては、炭素数６〜３０のアリールス
ルフィニル基が好ましく、具体例としては、フェニルスルフィニル基、１−ナフチルスル
フィニル基、２−ナフチルスルフィニル基、２−クロロフェニルスルフィニル基、２−メ
チルフェニルスルフィニル基、２−メチルオキシフェニルスルフィニル基、２−ブチルオ
キシフェニルスルフィニル基、３−クロロフェニルスルフィニル基、３−トリフルオロメ
チルフェニルスルフィニル基、３−シアノフェニルスルフィニル基、３−ニトロフェニル
スルフィニル基、４−フルオロフェニルスルフィニル基、４−シアノフェニルスルフィニ
ル基、４−メチルオキシフェニルスルフィニル基、４−メチルスルファニルフェニルスル
フィニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−ジメチルアミノフ
ェニルスルフィニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７３】
置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスル
ホニル基が好ましく、具体例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロ
ピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニ
ル基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホ
ニル基、デカノイルスルホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイルスルホ
ニル基、シアノメチルスルホニル基、メチルオキシメチルスルホニル基等が挙げられるが
これらに限定されるものではない。
【００７４】
置換もしくは未置換のアリールスルホニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスル
ホニル基が好ましく、具体例としては、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル
基、２−ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェニル
スルホニル基、２−メチルオキシフェニルスルホニル基、２−ブチルオキシフェニルスル
ホニル基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニ
ル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオ
ロフェニルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４−メチルオキシフェニル
スルホニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルホニル基、４−フェニルスルファニ
ルフェニルスルホニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルホニル基等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
置換もしくは未置換のアミノ基としては、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルア
ミノ基、ジベンジルアミノ基等が挙げられる。
【００７５】
ここで、アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミ
ノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オク
チルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミ
ノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブ
チルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペン
チルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルア
ミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シ
クロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマ
ンタミノ基、２−アダマンタミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない
。
【００７６】
ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミ
ノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ
基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、
ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペン
チルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基
、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、
ピペラジノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７７】
アリールアミノ基としては、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ
基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基
、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フ
ルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
【００７８】
ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル
−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
【００７９】
アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジ
ノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イ
ソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチ
ルアミノ基等が挙げられる。
【００８０】
Ｒ5〜Ｒ16における置換もしくは未置換のアシル基としては、前述のＲ1およびＲ2にお
ける置換もしくは未置換のアシル基と同義である。
【００８１】
置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルキ
ルオキシ基が挙げられ、具体例としては、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカル
ボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカ
ルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオ
キシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。
【００８２】
置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基としては、炭素数〜のアリールオキ
シ基が挙げられ、具体例としては、フェニルオキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカ
ルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル基
、２−メチルオキシフェニルオキシカルボニル基、２−メチルスルファニルフェニルオキ
シカルボニル基、２−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−フルオロフェニ
ルオキシカルボニル基、２−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−メチルフェニルオ
キシカルボニル基、４−メチルオキシフェニルオキシカルボニル基、４−メチルスルファ
ニルフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４
−フェニルオキシフェニルオキシカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルオキ
シカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−ニトロフェニルオキシ
カルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、３−クロロフェニルオキシカル
ボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−トリフルオロメチルフェニルオ
キシカルボニル基等が挙げられるが、こららに限定されるものではない。
【００８３】
ここで、Ｒ12〜Ｒ16としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、
置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル
基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基
、または置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基である場合が好ましく、さら
に好ましくはニトロ基、または置換もしくは未置換のアシル基であり、特に好ましくは下
記一般式（２）である。
【００８４】
さらに、好ましくは、Ｒ12〜Ｒ16が、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアシル基
、またはニトロ基である。
【００８５】
さらに、特に好ましくは、Ｒ12〜Ｒ16が下記一般式（２）である。
一般式（２）
【００８６】
【化８】
2010150215.tif 000010
【００８７】
一般式（２）中のＲ17〜Ｒ21は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の
アルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオ
キシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換も
しくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もし
くは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未
置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、または置換もしく
は未置換のアリールオキシカルボニル基を表す。
【００８８】
Ｒ17〜Ｒ21におけるハロゲン原子、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基
、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もし
くは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の
複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルス
ルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のア
ミノ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニ
ル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基は、Ｒ5およびＲ16におけるハ
ロゲン原子、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の
アルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオ
キシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換も
しくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もし
くは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未
置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置
換のアリールオキシカルボニル基と同義である。
【００８９】
上述したＲ1およびＲ2、またはＲ3およびＲ4、Ｒ5〜Ｒ16、またはＲ17〜Ｒ21における
置換基がさらに有しても良い置換基としては、ヒドロキシル基、メルカプト基、シアノ基
、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルキルオ
キシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、アルキルオキシカルボニ
ル基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、複素環スルファニル基、アミ
ノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９０】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００９１】
アルキル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状
アルキル基、または炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されてい
る直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１から１
８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、
イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒ
ｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブ
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロ
ニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。また、炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断され
ている直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−
ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−
ＣＨ3（ここでｍは１から５である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、
−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等が挙げられるが、これらに限定されるものでない。
【００９２】
炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状また
は縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。
【００９３】
【化９】
2010150215.tif 000011
【００９４】
アリール基としては、炭素数６〜１８の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具
体例としては、フェニル基、１ーナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−
フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズ
レニル基、１−アセナフチル基、９−フルオレニル基等が挙げられるが、これらに限定ｄ
されるものではない。
【００９５】
複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８
の単環または縮合多環複素環基が挙げられ、具体例としては、２−フラニル基、２−チエ
ニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニ
ル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−アクリジニ
ル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９６】
アシル基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状また
は縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、あるいは、炭素数６から１８の単環状あ
るいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、
リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状あるいは縮合多環状複素環基が結合したカルボ
ニル基が挙げられ、それらは構造中に不飽和結合を有していてもよく、具体例としては、
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、
イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステ
アロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル
基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、ベンゾイ
ル基、２−メチルベンゾイル基、４−メチルオキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２
−ナフトイル基、シンナモイル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、
イソニコチノイル基、９−アンスロイル基、５−ナフタセノイル基等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
【００９７】
アルキルオキシ基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮
合多環状アルキルオキシ基が挙げられる。または炭素数２から１８であり場合により１個
以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキ
シ基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状ア
ルキルオキシ基の具体例としては、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基
、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチル
オキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基
、イソプロピルオキシ基、イソブチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチル
オキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチル
オキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ
基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマ
ンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシル
オキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２
から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキル
オキシ基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2
−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）
n−ＣＨ3（ここでｎは１から８である）、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3
（ここでｍは１から５である）、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−
Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状また
は縮合多環状アルキルオキシ基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。
【００９９】
【化１０】
2010150215.tif 000012
【０１００】
アリールオキシ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールオキシ
基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオ
キシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基
、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−
アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
【０１０１】
複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４
〜１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラ
ニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ
基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ
基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基
等が挙げられるが、こららに限定されるものではない。
【０１０２】
アシルオキシ基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環
状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニルオキシ基、あるいは、炭素数６から１
８の単環状または縮合多環状アリール基が結合したカルボニルオキシ基、窒素原子、酸素
原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環基が
結合したカルボニルオキシ基が挙げられ、具体例としては、アセトキシ基、プロピオニル
オキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリル
オキシ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミト
イルオキシ基、ステアロイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキ
シルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイ
ルオキシ基、イソクロトノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１
−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、３−フロイル
オキシ基、２−テノイルオキシ基、ニコチノイルオキシ基、イソニコチノイルオキシ基、
９−アンスロイルオキシ基、５−ナフタセノイルオキシ基等が挙げられるが、こららに限
定されるものではない。
【０１０３】
アルキルオキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基
が挙げられ、具体例としては、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、
プロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基
、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボ
ニル基、フェノキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基、１−ナフチ
ルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、４−メチルスルファニルフェ
ニルオキシカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−
ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルオキシカルボ
ニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル
基、２−メチルオキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブチルオキシフェニルオキシカ
ルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボ
ニル基、４−フルオロフェノルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニ
ル基、４−メチルオキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
【０１０４】
アルキルスルファニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状また
は縮合多環状アルキルスルファニル基が挙げられ、具体例としては、メチルスルファニル
基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ペンチル
スルファニル基、ヘキシルスルファニル基、オクチルスルファニル基、デシルスルファニ
ル基、ドデシルスルファニル基、オクタデシルスルファニル基等が挙げられる。
【０１０５】
アリールスルファニル基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリール
スルファニル基が挙げられ、具体例としては、フェニルスルファニル基、１−ナフチルス
ルファニル基、２−ナフチルスルファニル基、９−アンスリルスルファニル基、９−フェ
ナントリルスルファニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０６】
複素環スルファニル基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭
素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環チオ基が挙げられ、具体例としては、２−
フリル基、２−チエニルスルファニル基、２−ピロリルスルファニル基、６−インドリル
スルファニル基、２−ベンゾフリルスルファニル基、２−ベンゾチエニルスルファニル基
、２−カルバゾリルスルファニル基、３−カルバゾリルスルファニル基、４−カルバゾリ
ルスルファニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０７】
アミノ基としては、炭素数０〜５０のアミノ基が好ましく、具体例としては、−ＮＨ2
，Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ−スルホニル
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジスルホニルアミノ基等が挙げられる。より具体的には
、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピル
アミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔ―ブチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ−
シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−２−エチルヘキシルアミノ基、Ｎ
−デシルアミノ基、Ｎ−オクタデシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フェニルア
ミノ基、Ｎ−２−メチルフェニルアミノ基、Ｎ−２−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−２−
メチルオキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−イソプロピルオキシフェニルアミノ基、Ｎ−２
−（２−エチルヘキシル）フェニルアミノ基、Ｎ−３−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−３
−ニトロフェニルアミノ基、Ｎ−３−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−３−トリフルオロメ
チルフェニルアミノ基、Ｎ−４−メチルオキシフェニルアミノ基、Ｎ−４−シアノフェニ
ルアミノ基、Ｎ−４−トリフルオロメチルフェニルアミノ基、Ｎ−４−メチルスルファニ
ルフェニルアミノ基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルアミノ基、Ｎ−４−ジメチ
ルアミノフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミ
ノ基、Ｎ、Ｎ−ジアセチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジベンゾイルアミノ基、Ｎ、Ｎ−（ジブチ
ルカルボニル）アミノ基、Ｎ、Ｎ−（ジメチルスルホニル）アミノ基、Ｎ、Ｎ−（ジエチ
ルスルホニル）アミノ基、Ｎ、Ｎ−（ジブチルスルホニル）アミノ基、Ｎ、Ｎ−（ジフェ
ニルスルホニル）アミノ基等が挙げられるが、こららに限定されるものではない。
【０１０８】
以上述べた光重合開始剤（Ａ）として、特に好ましい具体例を以下に示すが、本発明の
光重合開始剤（Ａ）の構造はそれらに限定されるものではない。
【０１０９】
【化１１】
2010150215.tif 000013
【０１１０】
【化１２】
2010150215.tif 000014
【０１１１】
【化１３】
2010150215.tif 000015
【０１１２】
【化１４】
2010150215.tif 000016
【０１１３】
【化１５】
2010150215.tif 000017
【０１１４】
【化１６】
2010150215.tif 000018
【０１１５】
【化１７】
2010150215.tif 000019
【０１１６】
【化１８】
2010150215.tif 000020
【０１１７】
【化１９】
2010150215.tif 000021
【０１１８】
【化２０】
2010150215.tif 000022
【０１１９】
【化２１】
2010150215.tif 000023
【０１２０】
【化２２】
2010150215.tif 000024
【０１２１】
【化２３】
2010150215.tif 000025
【０１２２】
【化２４】
2010150215.tif 000026
【０１２３】
【化２５】
2010150215.tif 000027
【０１２４】
【化２６】
2010150215.tif 000028
【０１２５】
【化２７】
2010150215.tif 000029
【０１２６】
【化２８】
2010150215.tif 000030
【０１２７】
【化２９】
2010150215.tif 000031
【０１２８】
【化３０】
2010150215.tif 000032
【０１２９】
【化３１】
2010150215.tif 000033
【０１３０】
【化３２】
2010150215.tif 000034
【０１３１】
【化３３】
2010150215.tif 000035
【０１３２】
【化３４】
2010150215.tif 000036
【０１３３】
【化３５】
2010150215.tif 000037
【０１３４】
【化３６】
2010150215.tif 000038
【０１３５】
本発明の光重合開始剤（Ａ）を得るための合成方法は特に限定されず、従来公知の化学
反応、後処理方法、精製方法および分析方法を適宜、組み合わせることにより、容易に合
成して構造確認することが可能である。α−アミノケトン誘導体の合成方法は、ヨーロッ
パ特許出願第３００２号、特開昭５８−１５７８０５号公報、特開昭６３−２６４５６０
号公報などに記載の方法などが挙げられ、これらに記載の合成に使用されている原料を適
宜、置き換えることにより、本発明の光重合開始剤（Ａ）を合成することが可能である。
【０１３６】
本発明の光重合開始剤（Ａ）はエネルギー線、特に２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領
域の光照射により、非常に高感度な光重合開始剤として機能するため、従来公知のα−ア
ミノケトン誘導体系光重合開始剤を用いる重合反応、架橋反応などをより短時間に確実に
実現することが可能となり、結果としてこれらの反応を応用した各種用途の大幅な高感度
化や特性の向上を実現することが可能となる。以下に本発明の光重合開始剤（Ａ）の利用
方法について記述する。
【０１３７】
本発明の光重合開始剤（Ａ）とラジカル重合性化合物（Ｂ）とを含む組成物はエネルギ
ー線、特に２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域の光の照射により、迅速かつ確実に硬化
し、良好な特性を有する硬化物を得ることが可能な重合性組成物として使用することがで
きる。
【０１３８】
本発明の重合性組成物に用いるラジカル重合性化合物（Ｂ）について説明する。本発明
におけるラジカル重合性化合物（Ｂ）とは、分子中にラジカル重合可能な骨格を少なくと
も一つ以上を有する化合物を意味する。また、これらは、いずれも常温、常圧で液体ない
し固体のモノマー、オリゴマーないしポリマーの化学形態を持つものである。
【０１３９】
このようなラジカル重合性化合物（Ｂ）の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸およびそれら
の塩、エステル、酸アミドや酸無水物があげられ、さらには、ウレタンアクリレート、ア
クリロニトリル、スチレン誘導体、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不
飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタンなどがあげられるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。以下に、本発明におけるラジカル重合性化合物（Ｂ）の具体例をあげる。
【０１４０】
アクリレート類の例：
単官能アルキルアクリレート類の例：
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルア
クリレート、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート。
【０１４１】
単官能含ヒドロキシアクリレート類の例：
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシ−３−クロロプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルアクリレート、２−アクリロイ
ルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート。
【０１４２】
単官能含ハロゲンアクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロ
ピルアクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ
−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロ
デシルアクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルアクリレート、２，４，６
−トリブロモフェノキシエチルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ
付加アクリレート。
【０１４３】
単官能含エーテル基アクリレート類の例：
２−メチルオキシエチルアクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルア
クリレート、ブチルオキシエチルアクリレート、メチルオキシトリエチレングリコールア
クリレート、メチルオキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート、メチルオキシ
ジプロピレングリコールアクリレート、メチルオキシトリプロピレングリコールアクリレ
ート、メチルオキシポリプロピレングリコールアクリレート、エチルオキシジエチレング
リコールアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２−エチルヘキシルカルビト
ールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレー
ト、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
アクリレート、クレジルポリエチレングリコールアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエ
チルアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、グリシ
ジルアクリレート。
【０１４４】
単官能含カルボキシルアクリレート類の例：
β−カルボキシエチルアクリレート、こはく酸モノアクリロイルオキシエチルエステル
、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、２−アクリロイルオキシエチル
ハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２
−アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−アクリロイル
オキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。
【０１４５】
その他の単官能アクリレート類の例：
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
レート、モルホリノエチルアクリレート、トリメチルシロキシエチルアクリレート、ジフ
ェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルア
シッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−アクリロイルオキシエチルアシッドホス
フェート。
【０１４６】
二官能アクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコール＃２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジア
クリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアク
リレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃４
００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジアクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールビス（２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル）エーテル、ビス（
４−アクリロキシポリエチルオキシフェニル）プロパン、１，９−ノナンジオールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート
モノステアレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノベンゾエート、ビスフェノ
ールＡジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノ
ールＡジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフ
ェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェ
ノールＦジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェ
ノールＦジアクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリ
シクロデカンジメチロールジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート。
【０１４７】
三官能アクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
リメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ
アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−
カプロラクトン変性トリアクリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ
−トリアジン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリア
クリレートトリプロピオネート。
【０１４８】
四官能以上のアクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステ
ルテトラアクリレート、トリス（アクリロイルオキシ）ホスフェート。
【０１４９】
メタクリレート類の例：
単官能アルキルメタクリレート類の例：
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、２−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテ
ニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート。
【０１５０】
単官能含ヒドロキシメタクリレート類の例：
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシ−３−クロロプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルメタクリレート、２−
メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート。
【０１５１】
単官能含ハロゲンメタクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピルメタクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ
，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカ
フルオロデシルメタクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルメタクリレート
、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフ
ェノール３ＥＯ付加メタクリレート。
【０１５２】
単官能含エーテル基メタクリレート類の例：
２−メチルオキシエチルメタクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテル
メタクリレート、ブチルオキシエチルメタクリレート、メチルオキシトリエチレングリコ
ールメタクリレート、メチルオキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート、メ
チルオキシジプロピレングリコールメタクリレート、メチルオキシトリプロピレングリコ
ールメタクリレート、メチルオキシポリプロピレングリコールメタクリレート、エチルオ
キシジエチレングリコールメタクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールメタクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェ
ノキシジエチレングリコールメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールメタク
リレート、クレジルポリエチレングリコールメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチ
ルメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート。
【０１５３】
単官能含カルボキシルメタクリレート類の例：
β−カルボキシエチルメタクリレート、こはく酸モノメタクリロイルオキシエチルエス
テル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−メタクリロイルオキ
シエチルハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタ
レート、２−メタクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−
メタクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。
【０１５４】
その他の単官能メタクリレート類の例：
ジメチルアミノメチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、
トリメチルシロキシエチルメタクリレート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチ
ルホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクト
ン変性−２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート。
【０１５５】
二官能メタクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコール＃２００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジ
メタクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリエチレングリ
コール＃６００ジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロ
ピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ポ
リプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ＰＯ変性ジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメ
タクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン
付加物ジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス（２−ヒドロキシ−３−メタク
リロイルオキシプロピル）エーテル、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノステアレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノベンゾエート、２,２−ビス（４−メ
タクリロキシポリエチルオキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＡジメタクリレート
、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジメ
タクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジ
メタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノール
Ｆジメタクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、トリシ
クロデカンジメチロールジメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジメタクリレート。
【０１５６】
三官能メタクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリメタ
クリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ
変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリメタクリ
レート、１，３，５−トリメタクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリス
リトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレートトリプロピオ
ネート。
【０１５７】
四官能以上のメタクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリ
レートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラメタクリレート、オリゴエステルテトラメタクリレート、トリス（メ
タクリロイルオキシ）ホスフェート。
【０１５８】
アリレート類の例：
アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、イソシ
アヌル酸トリアリレート。
【０１５９】
酸アミド類の例：
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリ
ルアミド、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン。
【０１６０】
スチレン類の例：
スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−メチルオキシスチレン、ｐ−ｔ−ブチルオキシスチレン、ｐ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルオキシカルボニルオキシスチレン、２
，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン。
【０１６１】
他のビニル化合物の例：
酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、酪酸ビニル、
ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、２−
エチルヘキサン酸ビニル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど。
【０１６２】
上記のラジカル重合性化合物（Ｂ）は、以下に示すメーカーの市販品として、容易に入
手することができる。例えば、共栄社油脂化学工業（株）社製の「ライトアクリレート」
、「ライトエステル」、「エポキシエステル」、「ウレタンアクリレート」および「高機
能性オリゴマー」シリーズ、新中村化学（株）社製の「ＮＫエステル」および「ＮＫオリ
ゴ」シリーズ、日立化成工業（株）社製の「ファンクリル」シリーズ、東亞合成化学（株
）社製の「アロニックスＭ」シリーズ、大八化学工業（株）社製の「機能性モノマー」シ
リーズ、大阪有機化学工業（株）社製の「特殊アクリルモノマー」シリーズ、三菱レイヨ
ン（株）社製の「アクリエステル」および「ダイヤビームオリゴマー」シリーズ、日本化
薬（株）社製の「カヤラッド」および「カヤマー」シリーズ、（株）日本触媒社製の「ア
クリル酸／メタクリル酸エステルモノマー」シリーズ、日本合成化学工業（株）社製の「
ＮＩＣＨＩＧＯ−ＵＶ紫光ウレタンアクリレートオリゴマー」シリーズ、信越酢酸ビニル
（株）社製の「カルボン酸ビニルエステルモノマー」シリーズ、（株）興人社製の「機能
性モノマー」シリーズなどがあげられる。
【０１６３】
また以下に示す環状化合物もラジカル重合性化合物（Ｂ）としてあげられる。
【０１６４】
三員環化合物の例：
ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（
J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.）、第１７巻、３１６９頁（１９７９年）記載のビニルシク
ロプロパン類、マクロモレキュラー・ケミー・ラピッド・コミュニケーション（Makromol
.Chem.Rapid Commun.）、第５巻、６３頁（１９８４年）記載の１−フェニル−２−ビニ
ルシクロプロパン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリ
ー・エディション（J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.）、第２３巻、１９３１頁（１９８５年
）およびジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（
J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.）、第２１巻、４３３１頁（１９８３年）記載の２−フェニ
ル−３−ビニルオキシラン類、日本化学会第５０春期年会講演予稿集、１５６４頁（１９
８５年）記載の２，３−ジビニルオキシラン類。
【０１６５】
環状ケテンアセタール類の例：
ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（
J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.）、第２０巻、３０２１頁（１９８２年）およびジャーナル
・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（J.Polym.Sci.Polym.
Lett.Ed.）、第２１巻、３７３頁（１９８３年）記載の２−メチレン−１，３−ジオキセ
パン、ポリマー・プレプレプリント（Polym.Preprints）、第３４巻、１５２頁（１９８
５年）記載のジオキソラン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レ
ター・エディション（J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.）、第２０巻、３６１頁（１９８２年
）、マクロモレキュラー・ケミー（Makromol.Chem.）、第１８３巻、１９１３頁（１９８
２年）およびマクロモレキュラー・ケミー（Makromol.Chem.）、第１８６巻、１５４３頁
（１９８５年）記載の２−メチレン−４−フェニル−１，３−ジオキセパン、マクロモレ
キュルズ（Macromolecules）、第１５巻、１７１１頁（１９８２年）記載の４，７−ジメ
チル−２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプレプリント（Polym.Prep
rints）、第３４巻、１５４頁（１９８５年）記載の５，６−ベンゾ−２−メチレン−１
，３−ジオセパン。
【０１６６】
さらに、ラジカル重合性化合物（Ｂ）は、以下に示す文献に記載のものもあげることが
できる。例えば、山下晋三ら編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年、大成社）や加
藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」、（１９８５年、高分子刊行会）
、ラドテック研究会編、赤松清編、「新・感光性樹脂の実際技術」、（１９８７年、シー
エムシー）、遠藤剛編、「熱硬化性高分子の精密化」、（１９８６年、シーエムシー）、
滝山榮一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）、
ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、（２００２年、シーエムシ
ー）があげられる。
【０１６７】
本発明のラジカル重合性化合物（Ｂ）は、ただ一種のみ用いても、所望とする特性を向
上するために任意の比率で二種以上混合したものを用いても構わない。
【０１６８】
さらに本発明の重合性組成物は、いわゆるアルカリ現像型のフォトレジスト材料として
画像形成用に用いる等の目的のために、下記に示すカルボキシル基含有ポリマー（Ｃ）を
添加して用いても良い。カルボキシル基含有ポリマー（Ｃ）はアルカリ水溶液に対する溶
解性を有するため、本発明の光重合性組成物を用いて作成した膜を部分的に硬化すれば、
アルカリ水溶液に対する溶解度の違いから、いわゆるネガ型レジストのパターンを形成す
ることが可能である。ここでカルボキシル基含有ポリマー（Ｃ）とは、アクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステルとアクリル酸との共重合体、メタアクリル酸エステルとメ
タアクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマーとの共重合体が挙げられる。これら
の共重合体は単独であるいは２種以上混合しても差し支えない。
【０１６９】
ここで、メタアクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルへキ
シルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１７０】
メタアクリル酸エステルとメタアクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマーとし
ては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、グリ
シジルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−
テトラフルオロプロピルアクリレート、テトラヒドリフルフリルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２，２，２−トリフルオロ
エチルメタクリレート、アクリルアミド、スチレンなどが挙げられる。
【０１７１】
本発明の光重合開始剤（Ａ）は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して０
．０１から６０重量部の範囲で用いるのが好ましい。またカルボキシル基含有ポリマー（
Ｃ）は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して２０から５００重量部の範囲
で用いるのが好ましく、さらに５０から１５０重量部の範囲で用いるのがより好ましい。
【０１７２】
本発明の重合性組成物は、成膜性を高めるため有機高分子重合体等のバインダーと混合
し、ガラス板やアルミニウム板、その他の金属板、ポリエチレンテレフタレートやポリエ
チレンなどのポリマーフィルムに塗布して使用することが可能である。
【０１７３】
本発明の重合性組成物と混合して使用可能なバインダーとしては、ポリアクリレート類
、ポリ−α−アルキルアクリレート類、ポリアミド類、ポリビニルアセタール類、ポリホ
ルムアルデヒド類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類、ポリスチレン類、ポリビニル
エステル類等の重合体、共重合体があげられ、さらに具体的には、ポリメタクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリビニルカルバゾール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート、ノボラック樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂その他、赤松清監修、「新・感光性樹脂の
実際技術」、（シーエムシー、１９８７年）や「１０１８８の化学商品」、６５７〜７６
７頁（化学工業日報社、１９８８年）記載の業界公知の有機高分子重合体があげられる。
【０１７４】
本発明の重合性組成物は、粘度調整をはじめとする塗工適正の向上等を目的として、必
要に応じて溶媒を添加して使用することも可能である。本発明の重合性組成物に添加して
使用することのできる溶媒は特に限定されず、本発明の重合性組成物と均一に混合するこ
とのできる溶媒であればいかなるものも使用可能である。例えば、アルコール系、ケトン
系、エステル系、芳香族系、炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系などの公知の溶媒などが
あげられるが、これらに限定されるものではない。
【０１７５】
また、本発明の重合性組成物は他の増感剤を用いなくとも十分な感度を有しているが、
さらに感度向上や硬化後の膜特性を向上させる目的で、増感剤や他の光重合開始剤と併用
することが可能である。
【０１７６】
本発明の重合性組成物と混合して併用可能な増感剤としては、ベンゾフェノン類、カル
コン誘導体やジベンザルアセトンなどに代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファ
ーキノンなどに代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導
体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘
導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体
、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アク
リジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、
アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テ
トラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリ
ン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポ
ルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導
体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィ
リン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピ
ロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体などが挙げられ、その他さらに
具体例には大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編
、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材
料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の色素および増感剤が挙げられるがこれらに限
定されるものではなく、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す色素
や増感剤が挙げられ、これらは必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。
上記、増感剤の中でチオキサントン誘導体としては、２，４−ジエチルチオキサントン、
２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキ
サントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロピルオキシチオキサ
ントンなどを挙げることができ、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、４−メチ
ルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾ
フェノン、４，４’−ジメチルオキシベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ
）ベンゾフェノンなどを挙げることができ、クマリン類としては、クマリン１、クマリン
３３８、クマリン１０２などを挙げることができ、ケトクマリン類としては、３，３’−
カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）などを挙げることができるが、これらに
限定されるものではない。
【０１７７】
本発明の重合性組成物と混合して併用可能な他の重合開始剤としては、イルガキュアー
６５１、イルガキュアー１８４、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー５００、イルガ
キュアー１０００、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３
６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１４９、イルガ
キュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー８１９、イルガキュアー７
８４、イルガキュアー２６１、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＣＧＩ１２４）、ＣＧＩ２
４２（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社）、アデカオプトマーＮ１４１４、アデカ
オプトマーＮ１７１７（旭電化社）、Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ（Lamberti社）、特公昭
５９−１２８１号公報、特公昭６１−９６２１号公報ならびに特開昭６０−６０１０４号
公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号公報ならびに特開昭６１−２４３
８０７号公報記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号公報、特公昭４４−６４１
３号公報、特公昭４７−１６０４号公報ならびにＵＳＰ第３５６７４５３号明細書記載の
ジアゾニウム化合物公報、ＵＳＰ第２８４８３２８号明細書、ＵＳＰ第２８５２３７９号
明細書ならびにＵＳＰ第２９４０８５３号明細書記載の有機アジド化合物、特公昭３６−
２２０６２号公報、特公昭３７−１３１０９号公報、特公昭３８−１８０１５号公報なら
びに特公昭４５−９６１０号公報記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１
６２号公報、特開昭５９−１４０２０３号公報ならびに「マクロモレキュルス(MACROMOLE
CULES)」、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）記載のヨードニウム化合物をはじめと
する各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報記載のアゾ化合物、特開平１
−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９８５１号明細書、ヨーロッパ特許第１２６
７１２号明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス(J.IMAG.SCI.)」、第
３０巻、第１７４頁（１９８６年）記載の金属アレン錯体、特開昭６１−１５１１９７号
公報記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー(COORDINATIO
N CHEMISTRY REVIEW)」、第８４巻、第８５〜第２７７頁（１９８８年）ならびに特開平
２−１８２７０１号公報記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平
３−２０９４７７号公報記載のアルミナート錯体、特開平２−１５７７６０号公報記載の
ホウ酸塩化合物、特開昭５５−１２７５５０号公報ならびに特開昭６０−２０２４３７号
公報記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、２，２’−ビス（ｏ−クロロ
フェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、四臭化
炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物、特開平５−２１３８
６１号公報、特開平５−２５５３４７号公報、特開平５−２５５４２１号公報、特開平６
−１５７６２３号公報、特開２０００−３４４８１２号公報、特開２００２−２６５５１
２号公報、特願２００４−０５３００９号公報、ならびに特願２００４−２６３４１３号
公報記載のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体、特開２００１−２６４５３
０号公報、特開２００１−２６１７６１号公報、特開２０００−８００６８号公報、特開
２００１−２３３８４２号公報、ＵＳＰ３５５８３０９号明細書（１９７１年）、ＵＳＰ
４２０２６９７号明細書（１９８０年）、特開昭６１−２４５５８号公報、特表２００４
−５３４７９７号公報、ならびに特開２００４−３５９６３９号公報記載のオキシムエス
テル化合物、特表２００２−５３０３７２号公報記載のニ官能性光開始剤などが挙げられ
、これらの重合開始剤はラジカル重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して０．０１から
４０重量部の範囲で含有されるのが好ましい。
【０１７８】
また、本発明の重合性組成物は保存時の重合を防止する目的で熱重合防止剤を添加する
ことが可能である。
【０１７９】
本発明の重合性組成物に添加可能な熱重合防止剤の具体例としては、ｐ−メチルオキシ
フェノール、ハイドロキノン、アルキル置換ハイドロキノン、カテコール、ｔｅｒｔ−ブ
チルカテコール、フェノチアジンなどをあげることができ、これらの熱重合防止剤は、ラ
ジカル重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して０．００１から５重量部の範囲で添加さ
れるのが好ましい。
【０１８０】
また、本発明の重合性組成物はさらに重合を促進する目的で、アミンやチオール、ジス
ルフィドなどに代表される重合促進剤や連鎖移動触媒を添加することが可能である。
【０１８１】
本発明の重合性組成物に添加可能な重合促進剤や連鎖移動触媒の具体例としては、例え
ば、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ−フェニルグリシン、トリエタノールアミン
、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等のアミン類、ＵＳＰ第４４１４３１２号明細書や特開昭６
４−１３１４４号公報記載のチオール類、特開平２−２９１５６１号公報記載のジスルフ
ィド類、ＵＳＰ第３５５８３２２号明細書や特開昭６４−１７０４８号公報記載のチオン
類、特開平２−２９１５６０号公報記載のＯ−アシルチオヒドロキサメートやＮ−アルキ
ルオキピリジンチオン類があげられる。
【０１８２】
本発明の重合性組成物はさらに目的に応じて、染料、有機および無機顔料、ホスフィン
、ホスホネート、ホスファイト等の酸素除去剤や還元剤、カブリ防止剤、退色防止剤、ハ
レーション防止剤、蛍光増白剤、界面活性剤、着色剤、増量剤、可塑剤、難燃剤、酸化防
止剤、色素前駆体、紫外線吸収剤、発砲剤、防カビ剤、帯電防止剤、磁性体やその他種々
の特性を付与する添加剤、希釈溶剤などと混合して使用しても良い。
【０１８３】
本発明の重合性組成物は重合反応に際して、紫外線や可視光線、近赤外線等、電子線等
によるエネルギーの付与により重合し、目的とする重合物を得ることが可能であるが、エ
ネルギーの付与をする光源として、２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長
を有する光源が好ましい。２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する
光源の例としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、水銀キセノン
ランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ、キセノンランプ、パ
ルス発光キセノンランプ、重水素ランプ、蛍光灯、Ｎｄ−ＹＡＧ３倍波レーザー、Ｈｅ−
Ｃｄレーザー、窒素レーザー、Ｘｅ−Ｃｌエキシマレーザー、Ｘｅ−Ｆエキシマレーザー
、半導体励起固体レーザーなどの各種光源が挙げられる。なお本明細書でいう、紫外線や
可視光、近赤外線などの定義は久保亮五ら編「岩波理化学辞典第４版」（１９８７年、岩
波）によった。
【０１８４】
故に、バインダーその他とともに基板上に塗布して各種インキ、インクジェットインキ
、オーバーコートニス、各種刷版材料、フォトレジスト、電子写真、ダイレクト刷版材料
、光ファイバー、ホログラム材料等の感光材料やマイクロカプセル等の各種記録媒体、さ
らには接着剤、粘着剤、粘接着剤、剥離コート剤、封止剤および各種塗料に応用すること
が可能である。
【０１８５】
本発明の光重合開始剤（Ａ）は、２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域の照射光に対し
て鋭敏なラジカル重合開始剤として機能する。本発明の光重合開始剤（Ａ）が公知のα−
アミノケトン誘導体より高感度になる理由については、今のところ明らかではないが、１
）本発明の光重合開始剤（Ａ）に対して紫外線領域の光を照射すると、励起〜ラジカル発
生のプロセスが、公知のα−アミノケトン誘導体に比べて、高効率に行われる、または、
２）本発明の光重合開始剤（Ａ）は、光照射する光源の波長領域に満遍なく吸収特性を持
っているため、ラジカルを発生するために必要な光エネルギーを大量に吸収できる、とい
う１）と２）の両方、またはどちらか、によるためだと考えられる。
【実施例】
【０１８６】
以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例のみに、なんら
限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、例中、部とは重量部を示す。まず、
実施例および比較例に用いた化合物を表１に示し、本発明の光重合開始剤である化合物（
１）〜（５７）について合成例を示す。
表１
【０１８７】
【表１】
2010150215.tif 000039
【０１８８】
【表１】
2010150215.tif 000040
【０１８９】
【表１】
2010150215.tif 000041
【０１９０】
【表１】
2010150215.tif 000042
【０１９１】
【表１】
2010150215.tif 000043
【０１９２】
【表１】
2010150215.tif 000044
【０１９３】
【表１】
2010150215.tif 000045
【０１９４】
【表１】
2010150215.tif 000046
【０１９５】
【表１】
2010150215.tif 000047
【０１９６】
【表１】
2010150215.tif 000048
【０１９７】
【表１】
2010150215.tif 000049
【０１９８】
【表１】
2010150215.tif 000050
【０１９９】
【表１】
2010150215.tif 000051
【０２００】
【表１】
2010150215.tif 000052
【０２０１】
【表１】
2010150215.tif 000053
【０２０２】
合成例（１）
光重合開始剤：化合物（１）の合成
化合物（Ａ）の合成
【０２０３】
【化３７】
2010150215.tif 000054
【０２０４】
Ｎ−（４−ベンゾイルフェニル）−カルバゾール１００ｇをベンゼン３００ｍｌに溶解
し、さらに塩化アルミニウム８４．５ｇを添加して０℃にて攪拌下、２−ブロモブチリル
ブロミド ７９．４ｇをベンゼン５００ｍｌに溶解した溶液を２時間かけて滴下した。滴
下終了後、２５℃で４時間攪拌した。反応液を氷水２０００ｇにあけ、ベンゼン３Ｌにて
抽出した。有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥し、乾燥剤をろ別した後、残留物を酢酸エ
チル／トルエン＝１／２を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精
製し、化合物（Ａ）を１２８．０ｇ得た。
【０２０５】
化合物（Ｂ）の合成
【０２０６】
【化３８】
2010150215.tif 000055
【０２０７】
化合物（Ａ）１００ｇをＴＨＦ５００ｍｌに溶かした。この溶液を０℃に冷やし、２Ｍ
-ジメチルアミン２００ｍｌを１時間かけて滴下した。滴下終了後、２５℃で２４時間攪
拌した。次に、過剰のジメチルアミンを室温でＮ2を吹きつけることにより室温で除去し
、この懸濁液を氷水５００ｍｌにあけ、酢酸エチル３００ｍｌにて抽出した。有機層を硫
酸マグネシウムにて乾燥し、乾燥剤をろ過して溶媒を溜去し、化合物（Ｂ）を８７．２ｇ
得た。
【０２０８】
化合物（１）の合成
化合物（Ｂ）８０．０ｇをテトラヒドロフラン５００ｍｌに溶かし、アリルブロミド４
２．０ｇを１時間かけて滴下した。４０℃にて１２時間加熱攪拌後、この溶液中へ３０％
ＮａＯＨ水溶液５８．０ｇを加え、さらに１２時間攪拌した。この混合溶液を氷水１００
０ｍｌにあけ、トルエン５００ｍｌにて抽出した。有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥し
、乾燥剤をろ別した後、残留物を酢酸エチル／トルエン＝５／１を展開溶媒とするアルミ
ナカラムクロマトグラフィーにより精製し化合物（１）を７１．２ｇ得た。
【０２０９】
合成例（２）
光重合開始剤：化合物（２）の合成
化合物（Ｃ）の合成
【０２１０】
【化３９】
2010150215.tif 000056
【０２１１】
Ｎ−（４−ニトロフェニル）−カルバゾール９７．１ｇをクロロホルム５００ｍｌに溶
解し、さらに塩化アルミニウム１０１．８ｇを添加して０℃にて攪拌下、２−ブロモイソ
ブチルブロミド９５．７ｇをクロロホルム５００ｍｌに溶解した溶液を２時間かけて滴下
した。滴下終了後、２５℃で４時間攪拌した。反応液を氷水３０００ｇにあけ、クロロホ
ルム３Ｌにて抽出した。有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥し、乾燥剤をろ別した後、残
留物をクロロホルム／トルエン＝１／１０を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、化合物（Ｃ）を１０６．３ｇ得た。
【０２１２】
化合物（２）の合成
化合物（Ｃ）９０ｇをテトラヒドロフラン５００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気、６０℃で加
熱攪拌下、ナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）４１．７ｇを１０分かけて滴
下した。滴下終了後、６０℃で３時間攪拌した。反応溶液の揮発成分を減圧留去した。残
留物をトルエン３００ｍｌへ溶解し、イオン交換水５００ｍｌにて水洗を３回行なった。
有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥し、乾燥剤をろ別した後、揮発成分を減圧留去した。
【０２１３】
残留物を、アセトニトリル３００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気、モルホリン３５８．６ｇ
、過塩素酸リチウム１２１．６ｇを添加して、６０℃で８時間攪拌した。反応溶液の揮発
成分を減圧留去し、トルエン３００ｍｌへ溶解し、イオン交換水５００ｍｌにて水洗を３
回行なった。有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥し、乾燥剤をろ別した後、残留物をクロ
ロホルム／トルエン＝１／５を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、化合物（２）を８５．７ｇを得た。
【０２１４】
合成例（３）〜合成例（５７）
上述の合成例（１）、合成例（２）の方法を応用することにより、本発明の光重合開始
剤である化合物（３）〜（５７）を得ることができた。
【０２１５】
得られた化合物（１）〜（５７）について、ＥＩ−ＭＳ（Ｔｈｅｒｍｏ社製  Ｐｏｌａ
ｒｉｓＱ）にて構造確認を行った。結果を表２に示す。
【０２１６】
【表２】
2010150215.tif 000057
【０２１７】
【表２】
2010150215.tif 000058
【０２１８】
（１）硬化性：実施例１〜５７、比較例１〜１２
光重合開始剤（Ａ）４重量部、光増感剤０または１重量部、ラジカル重合性化合物（Ｂ
）としてダップトートＤＴ１７０（東都化成（株）製ジアリルフタレート樹脂）１０重量
部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート８５重量部を配合し、加熱溶融して塗
工液を作製した。使用された光重合開始剤および光増感剤を表３に示す。この塗工液を、
バーコーター（＃３）を用いてペットフィルム上に塗工した。この塗工物に、紫外線照射
（高圧水銀灯１３０Ｗ／ｃｍ１灯）後、綿布で擦って皮膜に傷がつかないコンベアスピー
ドで判定した。その結果を表３に示す。尚、紫外線照射装置のコンベアスピード（ｍ／分
）で数字が大きい程硬化性が良い。
表３
【０２１９】
【表３】
2010150215.tif 000059
【０２２０】
【表３】
2010150215.tif 000060
【０２２１】
【表３】
2010150215.tif 000061
【０２２２】
本発明の光重合開始剤（Ａ）を用いた光重合性組成物（実施例１〜５７）は、従来公知
の光重合開始剤を用いた光重合性組成物（比較例１〜４）と比較して高い硬化性を有して
いることが明らかとなった。さらには、本発明の光重合開始剤（Ａ）を用いた光重合性組
成物（実施例１〜５７）は、従来公知の光重合開始剤と光増感剤とを併用して光重合開始
剤として用いた場合（比較例５〜１２）よりも、高い硬化性を有していることも明らかと
なった。
【０２２３】
さらに、Ｒ12〜Ｒ16が、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、アルキ
ルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基であ
る本発明の光重合開始剤（Ａ）を用いた光重合組成物（実施例１〜４、６、８〜１２、１
４〜１５、１７〜２０、２２〜３３、３６、３８〜３９、４１、４３〜４５、４７〜５３
、５５、５７）は、Ｒ12〜Ｒ16が、前述した置換基以外である本発明の光重合開始剤（Ａ
）した場合（実施例５、７、１３、１６、２１、３４、３５、３７、４０、４２、４６、
５４、５６）と比較して高い硬化性を有していることが明らかとなった。詳細な理由につ
いては明らかではないが、電子吸引性置換基が置換することによる電子的な効果が、化合
物の光吸収や、光吸収後の光分解の効率等へ好影響を与えたものと推察される。
（３）臭気性： 実施例５８〜８１、比較例１３〜２０
光重合開始剤（Ａ）５重量部、光増感剤０または１重量部、ラジカル重合性化合物（Ｂ
）としてアロニックスＭ２１５（東亜合成（株）製）１０重量部、ファノキシエチルアク
リレート８０重量部を配合し、加熱溶融して塗工液を作製した。使用された光重合開始剤
および光増感剤を表５に示す。この塗工液を、バーコーター（＃３）を用いてペットフィ
ルム上に塗工した。この塗工物を、紫外線照射（高圧水銀灯１３０Ｗ／ｃｍ１灯）した後
、塗工物を細かくカットしてガラス瓶に詰めて臭気を収集し、１０人のパネラーが臭気性
を相対的に判定し、１（不良）〜５（良好）の五段階で評価した。その結果を表５に示す
。
表４
【０２２４】
【表４】
2010150215.tif 000062
【０２２５】
本発明の光重合開始剤を用いた光重合性組成物（実施例５８〜８１）は、従来公知の光
重合開始剤を用いた光重合性組成物（比較例１３〜２０）と比較して臭気性に優れること
が分かった。本発明の光重合性組成物が臭気性に優れる理由としては、硬化後の光重合開
始剤やその分解物の揮発などが少ないことや、同光照射量においてより硬化するため、硬
化物からの揮発物資の抑制効果があることではないかと推測している。
【０２２６】
本発明の光重合開始剤を用いた光重合性組成物は、従来公知の光重合開始剤と光増感剤
とを併用した光重合性組成物と比較しても硬化性に優れることが明らかとなった。また、
本発明の光重合開始剤を用いた光重合性組成物は、一般的な光重合性組成物と比べて重合
性組成物硬化後の臭気を抑えることが可能であり、従来の光重合開始剤を用いた光重合性
組成物では困難であったこれら全ての要求を満たすことが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【０２２７】
本発明はエネルギー線の照射、特に２５０から４５０ｎｍの光の照射に対して非常に高
感度なラジカル発生剤として機能するラジカル重合開始剤を提供するものである。従って
本発明のラジカル重合開始剤は、従来より用いられてきたエネルギー線の照射により発生
するラジカルを触媒とした重合、架橋反応などを迅速かつ確実に進行させることができ、
その結果として各種用途のエネルギー線に対する高感度化、あるいは反応が十分進行する
ことによる各種用途の特性向上等が期待できる。本発明により、高感度化や特性向上が期
待できる用途の例としては、重合あるいは架橋反応を利用した成形樹脂、注型樹脂、光造
形用樹脂、封止剤、歯科用重合レジン、印刷インキ、インクジェットインキ、塗料、印刷
版用感光性樹脂、印刷用カラープルーフ、カラーフィルター用レジスト、ブラックマトリ
クス用レジスト、液晶用フォトスペーサー、リアプロジェクション用スクリーン材料、光
ファイバー、プラズマディスプレー用リブ材、ドライフィルムレジスト、プリント基板用
レジスト、ソルダーレジスト、半導体用フォトレジスト、マイクロエレクトロニクス用レ
ジスト、マイクロマシン用部品製造用レジスト、エッチングレジスト、マイクロレンズア
レー、絶縁材、ホログラム材料、光学スイッチ、導波路用材料、オーバーコート剤、粉末
コーティング、接着剤、粘着剤、離型剤、光記録媒体、粘接着剤、剥離コート剤、マイク
ロカプセルを用いた画像記録材料のための組成物、各種デバイスなどが挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【０２２８】
【図１】図1は、本発明の光重合開始剤である化合物(ａ)と、従来の光重合開始剤であるα−アミノアセトフェノン誘導体である化合物(ｂ)のアセトニトリル中での吸収スペクトルである。
【図１】
2010150215.tif 000066