(57)【要約】【課題】実装強度に優れるとともに導体部分の電気抵抗が低く、しかも同時焼成により反りや剥がれ等を起こすことなく製造可能なセラミック配線基板を提供すること。【解決手段】本発明のセラミック配線基板１０は、銅の融点よりも高い温度で焼結するセラミックを主体とするセラミック基体１１に導体１８，１９，２３，２７，２８が形成されたものである。導体１８，１９，２３，２７，２８は、フィラーと銅との混合相からなる。フィラーは、銅よりも高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とする。無機金属酸化物の含有量は１０体積％以上６０体積％以下である。フィラー中の無機金属酸化物としては、例えば酸化クロムまたは銅クロム複合酸化物が好適である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅の融点よりも高い温度で焼結するセラミックを主体とするセラミック基体に導体が形成されたセラミック配線基板において、
前記導体は、前記銅よりも高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーと銅との混合相からなり、前記無機金属酸化物の含有量が１０体積％以上６０体積％以下であることを特徴とするセラミック配線基板。
【請求項２】
前記フィラー中の前記無機金属酸化物は、酸化クロムであることを特徴とする請求項１に記載のセラミック配線基板。
【請求項３】
前記フィラー中の前記無機金属酸化物は、銅クロム複合酸化物であることを特徴とする請求項１に記載のセラミック配線基板。
【請求項４】
前記フィラーは、平均粒径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のセラミック配線基板。
【請求項５】
前記導体は、前記セラミック基体の内部に形成された内層導体パターン及びビア導体であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のセラミック配線基板。
【請求項６】
前記導体は、前記セラミック基体の表面上に形成された実装パッドであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のセラミック配線基板。
【請求項７】
前記導体は、電気抵抗率が１０×１０−8Ω・ｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のセラミック配線基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミック配線基板に係り、特には導体の組成に特徴を有するセラミック配線基板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンピュータのマイクロ・プロセッサ・ユニット（ＭＰＵ）等として使用される半導体集積回路素子（ＩＣチップ）は、近年ますます高速化、高機能化しており、これに付随して端子数が増え、端子間ピッチも狭くなる傾向にある。一般的にＩＣチップの底面には多数の端子が密集してアレイ状に配置されており、このような端子群はマザーボード側の端子群に対してフリップチップの形態で接続される。ただし、ＩＣチップ側の端子群とマザーボード側の端子群とでは端子間ピッチに大きな差があることから、ＩＣチップをマザーボード上に直接的に接続することは困難である。そのため、通常はＩＣチップをＩＣチップ搭載用配線基板上に搭載してなるパッケージを作製し、そのパッケージをマザーボード上に搭載するという手法が採用される。
【０００３】
この種のパッケージを構成するＩＣチップ搭載用配線基板には各種の絶縁体材料が使用可能であり、その例としてセラミックを使用したものが従来よく知られている。セラミックパッケージと呼ばれるこの種のパッケージでは、絶縁体部分にアルミナを主成分としたセラミック材料を使用し、導体部分にアルミナと同時焼成可能な高融点金属であるタングステンを使用したものが主流となっている。そして、上記材料からなるセラミックパッケージは、高強度なため十分な実装強度が得られる、封止性が高い等といった利点を有する反面、銅配線等と比べて導体部分の配線抵抗が高いといった欠点を有している。
【０００４】
これに対して、近年ではガラスセラミックなどの低温焼成材料が開発され、その結果、導電性の高い銅や銀を導体部分の材料として使用することで、導体部分の低抵抗化が可能になってきた。その一方で、ガラスセラミックはガラス質を多く含む組成であるため、強度的に弱くしかもめっき液に侵されやすいことから、十分な実装強度が得られないという問題があった。
【０００５】
さらにこれらの問題に鑑みて、絶縁体部分にアルミナを主成分としたセラミック材料を使用し、導体部分にタングステンと銅との混合物を使用したものが従来提案されるに至っている（例えば、特許文献１，２，３参照）。そして、このような材料の組み合わせによれば、実装強度の向上と低抵抗化の両方が達成されうるものと期待されている。
【特許文献１】特開平０７−０１５１０１号公報
【特許文献２】特開平０５−１４４３１６号公報
【特許文献３】特許３４９３３１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、上記従来技術のような銅−タングステンからなる導体を有するセラミックパッケージを製造する場合、仮に低融点な銅（1083℃）に合わせて焼成温度を低めに設定して同時焼成を行ったとすると、アルミナの焼結が不十分になり、所望とする強度を達成できなくなる。また、焼成温度を絶縁体の焼結温度に合わせて同時焼成した場合、低融点な銅が熔融し、その熔融に伴って銅の流動や揮発が起こる結果、導体（特に配線パターンの部分）が滲んだり引き下がったりして、好適なパターン形状を保持できなくなるという問題があった。またその一方で、導体の電気抵抗も高くなってしまい、導体中に低抵抗な銅を含有させた優位性が損なわれてしまう。
【０００７】
また、タングステンは窒素雰囲気中８００℃以上で不純物である酸素との反応によって、酸化し昇華するため、焼成炉内やセラミック配線基板が汚染されやすい。ゆえに、このような汚染を避けるためには、焼成時に大量の水素を混在させておくことで酸素分圧を低く（例えば８００℃で１×１０−21ａｔｍ以下に）保つ必要があり、それゆえ製造コストが高くなる。
【０００８】
さらに、上記従来技術のような銅−タングステンからなる導体を有するセラミックパッケージを製造する場合、同時焼成を行った際にセラミックと金属との焼成収縮率がマッチングしていないと、反りや剥がれが起こって歩留まりが低下するという問題もあった。
【０００９】
本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、実装強度に優れるとともに導体部分の電気抵抗が低く、しかも同時焼成により反りや剥がれ等を起こすことなく製造可能なセラミック配線基板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために本願発明者らが鋭意研究を行い、同時焼成によって熔融した銅の流動及び揮発を阻止するための手段を模索したところ、熔融した銅の流動等を阻止して所定位置に保持するための具体的手段として、特定の無機金属酸化物を主体とするフィラーを用いればよいという新規な知見を得た。また、かかる特定の無機金属酸化物を主体とするフィラーを所定量用いることで、同時焼成性を向上できることも新規に知見した。そして、本願発明者らはこれらの新規な知見をさらに発展させて下記の解決手段を想到したのである。
【００１１】
即ち、上記課題を解決するための手段（手段１）としては、銅の融点よりも高い温度で焼結するセラミックを主体とするセラミック基体に導体が形成されたセラミック配線基板において、前記導体は、銅の融点よりも高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーと銅との混合相からなり、前記無機金属酸化物の含有量が１０体積％以上６０体積％以下であることを特徴とするセラミック配線基板がある。
【００１２】
従って、上記手段１によると、銅を含んで形成された導体としているため、従来のタングステンを主成分として形成された導体に比べて低抵抗となる。また、銅よりも高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーと銅との混合相からなる導体としているため、同時焼成時に銅が熔融したとしても、前記フィラー自体は高融点であることから熔融せずに固体状態を維持してそこに留まり、熔融した銅の流動及び揮発を阻止する。その結果、導体における銅がその位置に保持され、導体中におけるボイドの発生や、セラミック部分からの導体の突出が防止され、比較的形状のよい導体を得ることができる。
【００１３】
しかも、また、クロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーを適量用いているため同時焼成性が向上し、セラミックと金属との焼成収縮率もマッチングすることから、反りや剥がれを起こすことなく同時焼成を行うことが可能となる。
【００１４】
以上のことから、上記手段１によれば、実装強度に優れるとともに導体部分の電気抵抗が低く、しかも同時焼成により反りや剥がれ等を起こすことなく製造可能なセラミック配線基板を提供することができる。
【００１５】
上記セラミック配線基板を構成するセラミック基体は、銅の融点（1083℃）よりも高い温度で焼結するセラミックを主体とするものである
【００１６】
絶縁体材料としてのセラミックは特に限定されず、その具体例としてはアルミナ、窒化アルミニウム、窒化ほう素、炭化珪素、窒化珪素などといった高温焼成セラミックの焼結体が挙げられる。なお、ホウケイ酸系ガラスやホウケイ酸鉛系ガラスにアルミナ等の無機セラミックフィラーを添加したガラスセラミックのような低温焼成セラミックの焼結体は、強度的に弱いためここでは使用されない。通常、セラミック基体は板状であり、平面視で例えば矩形状を呈している。
【００１７】
セラミック基体には導体が形成されている。そのような導体の具体例としては、セラミック基体の内部に形成された内層導体パターン及びビア導体や、セラミック基体の表面上に形成された外層導体パターンや実装パッドなどがある。これらの導体は、銅よりも高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーと銅との混合相からなる。
【００１８】
導体の形成材料の１つとして銅を選択した理由は、銅は低い電気抵抗率（１．６９×１０−8Ω・ｍ）を持つ金属であるにもかかわらず、銀や金などに比べて安価だからである。ただし、銅は融点が低い（１０８３℃）ため、高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーを銅に混合させている。
【００１９】
ここで、導体は銅と上記無機金属酸化物との合金相ではなく、混合相である必要がある。その理由は、合金相であると銅と無機金属酸化物とが渾然一体となっているため、熔融した金属の流動、揮発を有効に阻止できないからである。
【００２０】
上記フィラーは、銅の融点よりも高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とすることがよく、具体的には融点が１４００℃以上であることが望ましい。その理由は、このような高融点のクロム系無機金属酸化物であれば同時焼成時の温度を経ても確実に固体状態を維持して、熔融した液状の銅に対する増粘効果が奏され、熔融した銅の流動及び揮発を確実に阻止することができるからである。なお、導体は上記クロム系の無機金属酸化物を主体とするものであればよいため、少量であればそれ以外の金属あるいは無機化合物を含んでいてもよい。
【００２１】
前記フィラー中の無機金属酸化物としては、クロムと酸素とからなる無機化合物（酸化クロム：Ｃｒ２Ｏ３）があるほか、クロムとクロム以外の金属と酸素とからなる無機化合物などを挙げることができる。後者の化合物としては、例えば、クロムと銅と酸素とからなる無機化合物、即ちＣｕＣｒＯ２，ＣｕＣｒ２Ｏ４，Ｃｕ２Ｃｒ２Ｏ４，Ｃｕ２Ｃｒ２Ｏ５等といった銅クロム複合酸化物がとりわけ好適である。
【００２２】
酸化クロムや銅クロム複合酸化物は元来酸化物であるため、同時焼成時の酸素分圧の多少に影響を受けにくい。それゆえ、同時焼成時に酸素分圧を低く保つべく水素を多量に混在させておく、といったことが要求されなくなり、雰囲気制御の負担が小さくなる点で有利である。また、この種の化合物のうち特に酸化クロムは一般的な導電性材料であるタングステンよりも安いことから、フィラーとして使用した場合であってもコスト増を招かない点で有利である。また、酸化クロム及び銅クロム複合酸化物は、いずれも銅と馴染みやすく濡れやすい性質を有するため、銅と混在していても銅をはじかず、均一に分散した状態で存在しうる。特にその組成中に銅を含む銅クロム複合酸化物は、酸化クロムよりもさらにこの性質が強く現れる。そして、これらのことが導体の低抵抗化に寄与していると推測される。
【００２３】
前記フィラーの平均粒径は特に限定されないが、強いて言えば１０μｍ以下であることが好ましい。その理由は、フィラーが細かくて揃っていたほうが、溶融銅中に均一に分散しやすく、熔融した銅の流動、揮発を有効に阻止できるようになるからである。これと同様の理由で、銅についても平均粒径が１０μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が１０μｍ超であると、特に実装パッドなどの大面積パターンについては銅が玉状になって浮き出してくるのを抑制する効果が薄れてしまい、また、配線の滲みや細りを抑制する効果も薄れてしまう。なお、フィラー及び銅の平均粒径は２μｍ以下であることがより望ましく、１μｍ以下がさらに望ましく、０．５μｍ以下が特に望ましい。
【００２４】
前記導体における無機金属酸化物の含有量は、１０体積％以上６０体積％以下とされている。この含有量が１０体積％未満であると、フィラーの分量が少なくなる結果、熔融した銅の流動、揮発を有効に阻止できなくなるおそれがある。従って、特に実装パッドなどの大面積パターンについては銅が玉状になって浮き出してくるのを抑制する効果が薄れ、また、配線の滲みや細りを抑制する効果も薄れてしまう。さらに、セラミック基体との焼成収縮率がマッチングせず、反りや剥がれが発生しやすくなってしまう。
【００２５】
逆に、この含有量が６０体積％超であると、銅の含有量が低くなりすぎてしまい、導体内にて銅粒子同士が連結した状態で存在できず、配線の比抵抗が高くなってしまう。以上のことを考慮すると、前記導体における無機金属酸化物の含有量は、２０体積％以上４０体積％以下であることが特に好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明を具体化した実施形態のセラミックパッケージ１０及びその製造方法を図１〜図８に基づき説明する。
【００２７】
図１に示されるように、本実施形態のセラミックパッケージ１０（セラミック配線基板）は、例えばＩＣチップ２１のような半導体集積回路素子あるいはＶＩＣＳＥＬ等の光素子を実装するための装置である。このセラミックパッケージ１０を構成するセラミック基体１１は、上面１２（基体表面）及び下面１３を有する矩形平板状をなす部材である。このセラミック基体１１は、３つのセラミック焼結層１４，１５，１６を積層してなる３層構造を有している。本実施形態において、上側セラミック焼結層１４、中間セラミック焼結層１５及び下側セラミック焼結層１６は、いずれもアルミナ焼結体からなる。なお、本実施形態では３層構造としたが、２層構造を採用しても構わないし、４層以上の多層構造を採用しても構わない。
【００２８】
このセラミック基体１１は、上面１２において開口するキャビティ２２を備えている。本実施形態のキャビティ２２は平面視で略矩形状を呈しているが、略矩形状以外の形状を採用することも可能である。キャビティ２２の外形寸法は、セラミック基体１１の外形寸法の５０％〜９０％程度に設定されており、本実施形態ではセラミック基体１１の外形寸法の６５％程度に設定されている。キャビティ２２の深さは上側セラミック焼結層１４の厚さ分に相当している。キャビティ２２の底面における離間した２箇所には、セラミックとの同時焼成により得られたメタライズ層からなる上面側実装パッド２３が形成されている。ＩＣチップ２１は、これらの上面側実装パッド２３上にＡｇエポキシ樹脂やＡｇ−Ｓｉ樹脂を用いて接着される。なお、ＩＣチップ２１は、上面側実装パッド２３上にＡｕ−Ａｕ接合によって接合されていてもよい。前記上面側実装パッド２３上には、必要に応じてニッケル層や金層（いずれも図示略）が形成されていてもよい。
【００２９】
また、中間セラミック焼結層１５において上面側実装パッド２３に対応した箇所には、ビア導体１８が形成されている。中間セラミック焼結層１５と下側セラミック焼結層１６との界面には、セラミックとの同時焼成により得られたメタライズ層からなる内層導体パターン２８が形成されていて、それら内層導体パターン２８はビア導体１８の下端に対してそれぞれ電気的に接続されている。
【００３０】
図１に示されるように、下側セラミック焼結層１６において内層導体パターン２８に対応した箇所にも、セラミックとの同時焼成により得られたビア導体１９が形成されている。セラミック基体１１における下面１３の外周部には、同じくセラミックとの同時焼成により得られたメタライズ層からなる下面側実装パッド２７が複数個設けられている。それら下面側実装パッド２７は、下側セラミック焼結層１６のビア導体１９の下端に対して、それぞれ電気的に接続されている。これらの下面側実装パッド２７は、セラミックパッケージ１０を図示しない他の基板上（マザーボード上）に実装する際に、複数の基板側端子に対して接合される。なお、パッケージ形態は特に限定されず任意であり、例えば、ＢＧＡ（ボールグリッドアレイ）、ＰＧＡ（ピングリッドアレイ）、ＬＧＡ（ランドグリッドアレイ）のいずれでもよい。
【００３１】
そして、本実施形態のセラミックパッケージ１０では、各部分の導体（即ちビア導体１８，１９、上面側実装パッド２３、下面側実装パッド２７、内層導体パターン２８）が、アルミナの融点よりも高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーと銅との混合相からなるものとされている。
【００３２】
次に、上記構造のセラミックパッケージ１０を製造する方法について図２〜図６に基づいて説明する。
【００３３】
まず、セラミック基体１１となるべきセラミック未焼結体を準備する準備工程を実施する。具体的には、アルミナ粉末等のセラミック粉末、有機バインダ、溶剤、可塑剤等を混合してスラリーを作製する。そしてこのスラリーを従来周知の手法（例えばドクターブレード法やカレンダーロール法）により厚さ１００μｍ〜３００μｍのシート状に成形して、図２に示すようなセラミックグリーンシート６４，６５，６６を３枚作製する。なお、上側セラミックグリーンシート６４の略中央部には、平面視略矩形状のキャビティ２２を貫通形成しておく。このキャビティ２２は、従来周知のパンチング（打ち抜き）加工によって形成されてもよく、あるいはレーザ加工やドリル加工などの手法によって形成されてもよい。
【００３４】
本実施形態においてより具体的には、平均粒径０．８μｍのアルミナ粉末を用いるとともにこれを９０重量％とし、その残部としてＳｉＯ２，ＭｇＯ，ＢａＯ，ＭｎＯ２，Ｎｂ２Ｏ５などの粉末を混合した。このような混合粉末に対し、ブチラール系バインダ、可塑剤、溶剤等を混合してスラリーとした。
【００３５】
続く穴あけ工程では、セラミック未焼結体であるセラミックグリーンシート６４，６５，６６の複数箇所に、後にビア導体１８となるべき穴部７６をそれぞれ貫通形成する（図３参照）。穴部７６は、従来周知のパンチング（打ち抜き）加工によって形成されてもよく、あるいはレーザ加工やドリル加工などの手法によって形成されてもよい。
【００３６】
続く導体部形成工程では、穴部７６内にそれぞれ導体部を形成する。より具体的にいうと、まず従来周知のペースト印刷装置によるビアメタライズ充填を行って、穴部７６内に導体ペースト７７を充填する（図４参照）。次に、セラミックグリーンシート６５，６６の上に所定の導体ペースト７７を所定パターン状にスクリーン印刷する。これらの印刷層は、後に上面側実装パッド２３、下面側実装パッド２７、内層導体パターン２８となるべき部分である。
【００３７】
続く積層工程では、下側セラミックグリーンシート６６の上に中間セラミックグリーンシート６５及び上側セラミックグリーンシート６４を順次積層し、従来周知のラミネート装置を用いて厚さ方向に所定の荷重を加えることにより、これらを圧着、一体化して積層体を形成する（図５参照）。
【００３８】
そして、この積層体を窒素中で脱脂した後、加湿した窒素水素混合ガス中、所望の酸素分圧下においてアルミナが焼結しうる所定の温度（１２００℃〜１４００℃）で焼成する。この焼成工程を経ると、上側セラミックグリーンシート６４、中間セラミックグリーンシート６５及び下側セラミックグリーンシート６６が焼結して、キャビティ２２を有するセラミック基体１１が得られる。また、導体ペースト７７の焼結によって、上面側実装パッド２３、下面側実装パッド２７、内層導体パターン２８、ビア導体１８が形成される。なお、この状態のものは、セラミックパッケージ１０となるべき製品領域を平面方向に沿って縦横に複数配列した構造の多数個取り用セラミックパッケージであると把握することができる。
【００３９】
さらに、多数個取り用セラミックパッケージを図示しないブレーク溝に沿って分割し、個片化する（図６参照）。その後、キャビティ２２内にＩＣチップ２１を収容し、はんだ付けを行う。その結果、図１に示す素子付きセラミックパッケージ１０が完成する。
【００４０】
次に、本実施形態において行った評価試験について説明する。
【００４１】
この評価試験では、導体を構成する金属材料を変更して複数種類の試料を作製し（表１のNo.1〜17参照）、それぞれについて比抵抗（μΩ・ｃｍ）と導体層形状（滲み、銅玉状浮出し、反り）とを調査した。その結果を表１に示す。ここでは、上述した手順により、幅２００μｍ、長さ３０ｍｍのライン状導体層と、１２．５ｍｍ×１２．５ｍｍの正方形状導体層とを有する試験用サンプルを作製した。
【００４２】
比抵抗については、四端子抵抗計にて上記ライン状導体層の抵抗値を測定した後、当該ライン状導体層の断面積及び配線長に基づいてその値を算出した。そして、比抵抗の値が１０μΩ・ｃｍ以下であれば「良好」と判定した。導体層形状については、導体層を拡大鏡で目視観察し、銅が導体層表面やパッド部に押し出されていなければ「○（良好）」とした。また、セラミックと正方形状導体層との焼成収縮率がマッチングせず、正方形状導体層が２００μｍ以上反った場合には「×（不良）」と判定した。
【００４３】
ここで、試料Ｎｏ．１では、銅（Ｃｕ）１００体積部を含む導体ペーストを使用し、銅のみからなる導体層を得た。試料Ｎｏ．２では、タングステン（Ｗ）のフィラー６５体積部と、銅３５体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．３では、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）のフィラー４０体積部と、粒径０．５μｍの銅６０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．４では、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）のフィラー１０体積部と、粒径０．５μｍの銅９０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．５では、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）のフィラー７０体積部と、粒径０．５μｍの銅３０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．６では、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）のフィラー８０体積部と、粒径０．５μｍの銅２０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．７では、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）のフィラー７０体積部と、粒径０．５μｍの銅３０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．８では、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）のフィラー６０体積部と、粒径０．５μｍの銅４０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．９では、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）のフィラー５０体積部と、粒径０．５μｍの銅５０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．１０では、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）のフィラー４０体積部と、粒径０．５μｍの銅６０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．１１では、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）のフィラー７０体積部と、粒径５μｍの銅３０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．１２では、銅クロム複合酸化物（ＣｕＣｒ２Ｏ４）のフィラー７０体積部と、粒径１．２μｍの銅３０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．１３では、銅クロム複合酸化物（ＣｕＣｒ２Ｏ４）のフィラー６０体積部と、粒径１．２μｍの銅４０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．１４では、銅クロム複合酸化物（ＣｕＣｒ２Ｏ４）のフィラー５０体積部と、粒径１．２μｍの銅５０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．１５では、銅クロム複合酸化物（Ｃｕ２Ｃｒ２Ｏ４）のフィラー４０体積部と、粒径１．５μｍの銅６０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試料Ｎｏ．１６では、銅クロム複合酸化物（Ｃｕ２Ｃｒ２Ｏ４）のフィラー７０体積部と、粒径１．５μｍの銅３０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。試��Ｎｏ．１７では、銅クロム複合酸化物（ＣｕＣｒＯ２）のフィラー７０体積部と、粒径１．５μｍの銅３０体積部とを含む導体ペーストを使用し、当該フィラーと銅との混合相からなる導体層を得た。
【表１】
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【００４４】
表１に示すように、各試料の作製を行ったところ、試料Ｎｏ．１（Cu100）及び試料Ｎｏ．２（Cu35:W65）については、滲み、銅玉状浮出し、反りが著しく、比抵抗の測定が可能な好適な試料を得ることができなかった。
【００４５】
比抵抗については、試料Ｎｏ．５〜１７においてその値が１０×１０−8Ω・ｍよりも低くなり、現行品の値よりも十分低くなることがわかった。なかでも特に、試料Ｎｏ．６が２×１０−8Ω・ｍと最も低く、次いで試料Ｎｏ．５、Ｎｏ．７が３×１０−8Ω・ｍと低かった。一方、試料Ｎｏ．３、Ｎｏ．４に関しては１０×１０−8Ω・ｍを超えてしまい、低抵抗化を十分に図ることができなかった。
【００４６】
また、Ｎｏ．３〜Ｎｏ．１７に関しては、いずれも導体層形状が良好であり、滲み、銅玉状浮出し、反りが殆ど認められなかった。
【００４７】
図７は先の評価試験で好結果を示した試料（例えばＮｏ．６）の導体層の顕微鏡写真（ＳＥＭ写真）であり、図８は同じく導体層の顕微鏡写真（ＴＥＭ写真）である。いずれも濃色粒子はＣｒ２Ｏ３であり、淡色部はＣｕである。図７のＳＥＭ写真によると、Ｃｕ中にＣｒ２Ｏ３が均一に分散しているのがわかる。また、Ｃｒ２Ｏ３粒子同士が凝集部（直径１０μｍ以上の塊）を形成しておらず、空隙も存在していないことがわかる。図８のＴＥＭ写真によると、ＣｕとＣｒ２Ｏ３とが密着しており、両者間に中間層が存在しないことがわかる。つまり、酸化クロム及び銅クロム複合酸化物は、いずれも銅と馴染みやすく濡れやすい性質を有するため、銅と混在していても銅をはじかず、均一に分散した状態で存在することが実証された。そして、このことが導体の低抵抗化に寄与していると推測された。
【００４８】
従って、本実施形態によれば以下の効果を得ることができる。
【００４９】
（１）本実施形態のセラミック配線基板１０における各導体は、銅の融点よりも高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーと銅との混合相からなる。また、その無機金属酸化物の含有量は１０体積％以上６０体積％以下に設定されている。この場合、銅を含んで形成された導体となるため、従来のタングステンを主成分として形成された導体に比べて低抵抗となる。また、アルミナの融点よりも高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーと銅との混合相からなる導体としているため、同時焼成時に銅が熔融したとしても、前記フィラー自体は高融点であるため熔融せずに固体状態を維持してそこに留まり、熔融した銅の流動及び揮発を阻止する。その結果、導体における銅がその位置に保持され、導体中におけるボイドの発生や、アルミナ部分からの導体の突出が防止され、比較的形状のよい導体を得ることができる。
【００５０】
しかも、また、クロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーを適量用いているため同時焼成性が向上し、アルミナと金属との焼成収縮率もマッチングすることから、反りや剥がれを起こすことなく同時焼成を行うことが可能となる。
【００５１】
以上のことから、本実施形態によれば、実装強度に優れるとともに導体部分の電気抵抗が低く、しかも同時焼成により反りや剥がれ等を起こすことなく製造可能なセラミック配線基板１０を得ることができる。
【００５２】
なお、本発明の実施形態は以下のように変更してもよい。
【００５３】
例えば、上記実施形態では、酸化クロムを使用して導体を形成した例、銅クロム複合酸化物であるＣｕＣｒＯ２，ＣｕＣｒ２Ｏ４，Ｃｕ２Ｃｒ２Ｏ４を使用して導体を形成した例を示した。しかし、別の銅クロム複合酸化物、例えばＣｕ２Ｃｒ２Ｏ５を使用して導体を形成することもできる。あるいは、酸化クロムや上記の各種銅クロム複合酸化物を２種類以上使用して同様に導体を形成することもできる。
【００５４】
次に、特許請求の範囲に記載された技術的思想のほかに、前述した実施の形態によって把握される技術的思想を以下に列挙する。
【００５５】
（１）銅の融点よりも高い温度で焼結するセラミックを主体とするセラミック基体に導体が形成された構造を備え、前記導体が銅よりも高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーと銅との混合相からなり、前記無機金属酸化物の含有量が１０体積％以上６０体積％以下であるセラミック配線基板の製造方法であって、銅の融点よりも高い温度で焼結するセラミックを主体とする未焼結セラミック基体に、銅よりも高融点であるクロム系の無機金属酸化物を主体とするフィラーと銅とを含む導体形成用材料を用いて、後に導体となる未焼結導体部を形成する未焼結導体部形成工程と、前記セラミックが焼結する温度に前記未焼結セラミック基体を加熱して前記未焼結セラミック基体及び前記未焼結導体部を焼成することで、前記フィラーと銅との混合相からなり前記無機金属酸化物の含有量が１０体積％以上６０体積％以下である導体を有するセラミック基体を形成する同時焼成工程とを含むセラミック配線基板の製造方法。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明を具体化した実施形態のセラミックパッケージを示す概略断面図。
【図２】実施形態のセラミックパッケージの製造手順を説明するための概略断面図。
【図３】同じく製造手順を説明するための概略断面図。
【図４】同じく製造手順を説明するための概略断面図。
【図５】同じく製造手順を説明するための概略断面図。
【図６】同じく製造手順を説明するための概略断面図。
【図７】導体部分のＳＥＭ写真。
【図８】導体部分のＴＥＭ写真。
【符号の説明】
【００５７】
１０…セラミック配線基板
１１…セラミック基体
１８，１９…導体としてのビア導体
２３…導体としての実装パッド
２７…導体としての実装パッド
２８…導体としての内層導体パターン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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