(57)【要約】【課題】  帯電立ち上がり特性、帯電量の経時安定性に優れたトナーの製造方法、トナーおよび二成分現像剤を提供する。【解決手段】  樹脂層被覆トナーの製造方法は、回転撹拌手段によって、粉体流路内においてトナー母粒子および樹脂微粒子を繰り返し循環させる循環手段と、粉体流路内および回転攪拌手段を所定の温度に調整する温度調整手段と、トナー母粒子と樹脂微粒子との付着を補助するための液体を噴霧する噴霧手段とを備える回転撹拌装置を用いる。温度調整した粉体流路内で、トナー母粒子および樹脂微粒子を攪拌循環させながら、前記液体に帯電制御剤を溶解させた液剤を、粉体流路内に一定速度で噴霧し、トナー母粒子表面に、樹脂微粒子と帯電制御剤とを含む樹脂層を形成させる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
攪拌羽根を周設した回転盤と回転軸とを含む回転撹拌手段と、回転撹拌室および循環管を含む粉体流路とを含み、前記回転撹拌手段によって、前記粉体流路内においてトナー母粒子および樹脂微粒子を繰り返し循環させる循環手段と、
粉体流路の少なくとも一部に設けられ、粉体流路内および回転攪拌手段を所定の温度に調整する温度調整手段と、
トナー母粒子と樹脂微粒子との付着を補助するための液体を噴霧する液管とキャリアガスを噴霧する空気管とからなる二流体ノズルを含む噴霧手段と、を少なくとも備える回転撹拌装置を用いる樹脂層被覆トナーの製造方法において、
温度調整した粉体流路内で、トナー母粒子および樹脂微粒子を攪拌循環させながら、前記液体に帯電制御剤を溶解させた液剤を、前記二流体ノズルで粉体流路内に一定速度で噴霧し、トナー母粒子表面に、樹脂微粒子と帯電制御剤とを含む樹脂層を形成させることを特徴とする、樹脂層被覆トナーの製造方法。
【請求項２】
帯電制御剤は、樹脂層被覆トナーの樹脂層内部に含まれることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂層被覆トナーの製造方法。
【請求項３】
帯電制御剤は、サリチル酸誘導体の金属錯体と金属塩、ビスジフェニルグリコール酸誘導体の金属錯体と金属塩のうち、少なくとも１つ以上を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の樹脂層被覆トナーの製造方法。
【請求項４】
トナー母粒子と樹脂微粒子との付着を補助するための液体は、少なくとも極性溶媒を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の樹脂層被覆トナーの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１つに記載のトナーの製造方法によって製造されることを特徴とする樹脂層被覆トナー。
【請求項６】
請求項５に記載の樹脂層被覆トナーとキャリアとを含むことを特徴とする二成分現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナーの製造方法、トナーおよび二成分現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
潜像を顕像化するトナーは、種々の画像形成プロセスに用いられており、その一例として電子写真方式の画像形成プロセスに用いられることが知られている。
【０００３】
電子写真方式の画像形成装置における画像形成は、帯電、露光、現像、転写および定着の各工程に従って行われる。まず、帯電工程では、静電潜像を形成するための像担持体である感光体の表面を一様に帯電させる。露光工程では、帯電された感光体表面に画像情報に応じた光を照射することで、感光体表面に静電潜像を形成させる。現像工程では、形成された静電潜像にトナーを選択的に付着させ、トナーによる可視像（トナー像）を感光体の表面に形成させる。そして、転写工程では、トナー像を電気的な力によって転写紙上に転写させる。最後の定着工程では、転写紙上に転写されたトナー像を熱によって溶融させることで転写紙上のトナー像を定着させる。
【０００４】
また、電子写真方式におけるカラー化の技術が急速に発展し、フルカラー画像形成装置が開発され市場に提供されている。フルカラー画像形成装置の市場は、白黒画像形成装置の普及とともに拡大している。
【０００５】
一般に、フルカラー画像形成装置における色の再現には、減法混色の３原色であるシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の３色、あるいは、この３色に黒（Ｋ）を加えた４色のトナーが用いられる。色の再現の手順としては、まずＣ、Ｍ、ＹおよびＫの各色に対して、画像形成工程のうち、帯電、露光、現像および転写までの工程を繰り返し、転写紙上に複数色のトナーから成るトナー像を重ねてフルカラー画像形成する。そして最後の定着工程において、重ねられたトナー像を溶融して転写紙上に定着する。この手順にて、溶融したトナー像が混合され、減法混色の原理に従って色が再現される。
【０００６】
このようなフルカラー電子写真法では、現像を複数回行ない、定着工程として同一支持体上に色の異なるトナー像を重ね合わせるため、各色のトナーが持つべき帯電特性、流動特性、定着特性はきわめて重要な要素である。
【０００７】
フルカラー画像の良好で安定な色再現性を維持するためには、まず現像工程において感光体表面に所定量のトナーを付着させ、それを転写工程においてすべて転写紙上に転写させる必要がある。帯電立ち上がり特性、帯電量の環境安定性および経時安定性など、トナーの帯電特性は、現像および転写工程でのトナー付着量に大きく影響する。このためトナーには、帯電量を改善および調整するため、結着樹脂、着色剤などと共に、帯電制御剤が含まれている。
【０００８】
トナーの帯電特性を優れたものとするためには、帯電制御剤をトナー粒子中あるいはトナー粒子表面に均一に微分散することが重要である。
【０００９】
たとえば、特許文献１では、トナー中に分散された帯電制御剤粒子の分散径を調節して電荷交換性と帯電能を両立させる方法が開示されている。また、特許文献２では、帯電制御剤を含まないトナー母体の表面に帯電性粒子をコーティングすることにより、安定した帯電量を有するトナーを提供することが開示されており、特許文献３では電荷制御剤以外のトナー配合成分から混練・粉砕・分級により製造されたトナー用前駆体の粒子表面に電荷制御剤を一次粒子の形で埋込むことにより、帯電性に優れたトナーを得る方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平２−１６１４６９号公報
【特許文献２】特開昭６４−７２１６８号公報
【特許文献３】特開平２−３０８２６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、帯電制御剤をトナー粒子中に含有するトナーにおいては、帯電制御剤がトナー粒子中の一部分に凝集したり、均一に分散しておらず、粗粒子として存在することが原因で、初期に十分な帯電量が得られない。特に高濃度の画像を連続して印刷する場合、帯電の立ち上り特性が不良となる、トナー飛散が発生することが問題である。
【００１２】
そこで本発明の目的は、帯電立ち上がり特性、帯電量の経時安定性に優れたトナーの製造方法、トナーおよび二成分現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、攪拌羽根を周設した回転盤と回転軸とを含む回転撹拌手段と、回転撹拌室および循環管を含む粉体流路とを含み、前記回転撹拌手段によって、前記粉体流路内においてトナー母粒子および樹脂微粒子を繰り返し循環させる循環手段と、
粉体流路の少なくとも一部に設けられ、粉体流路内および回転攪拌手段を所定の温度に調整する温度調整手段と、
トナー母粒子と樹脂微粒子との付着を補助するための液体を噴霧する液管とキャリアガスを噴霧する空気管とからなる二流体ノズルを含む噴霧手段と、を少なくとも備える回転撹拌装置を用いる樹脂層被覆トナーの製造方法において、
温度調整した粉体流路内で、トナー母粒子および樹脂微粒子を攪拌循環させながら、前記液体に帯電制御剤を溶解させた液剤を、前記二流体ノズルで粉体流路内に一定速度で噴霧し、トナー母粒子表面に、樹脂微粒子と帯電制御剤とを含む樹脂層を形成させることを特徴とする、樹脂層被覆トナーの製造方法である。
【００１４】
また本発明は、帯電制御剤は、樹脂層被覆トナーの樹脂層内部に含まれることを特徴とする、樹脂層被覆トナーの製造方法である。
【００１５】
また本発明は、帯電制御剤は、サリチル酸誘導体の金属錯体と金属塩、ビスジフェニルグリコール酸誘導体の金属錯体と金属塩のうち、少なくとも１つ以上を含むことを特徴とする、樹脂層被覆トナーの製造方法である。
【００１６】
また本発明は、トナー母粒子と樹脂微粒子との付着を補助するための液体は、少なくとも極性溶媒を含むことを特徴とする、樹脂層被覆トナーの製造方法である。
【００１７】
また本発明は、前記トナーの製造方法によって製造されることを特徴とする樹脂層被覆トナーである。
【００１８】
また本発明は、前記の樹脂層被覆トナーとキャリアとを含むことを特徴とする二成分現像剤である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、トナーの帯電特性を調整する帯電制御剤が、極性溶媒等の液体に溶解した状態で二流体ノズルから噴霧される。これによりトナー母粒子表面に帯電制御剤を均一に付着させ、樹脂微粒子とともに膜を形成させることが可能になる。この方法により、表層において帯電制御剤の分散状態が均一なトナーを、連続して安定に製造することができる。このようなトナーでは、帯電制御剤は被覆層中に含有されるので、トナー母粒子から脱離し難い。被覆層には耐久性があるため、トナーの長期使用による帯電制御剤の脱離を防ぎ、トナーの性質変化を防ぐので、トナーの帯電立ち上がり、環境安定性、耐刷時における経時安定性が向上する。
【００２０】
また本発明によれば、帯電制御剤をトナー母粒子内全体に混合する場合と異なり、トナー表層における帯電制御剤の濃度が調整可能な製造方法である。これにより帯電立ち上がり、環境安定性、耐刷時における経時安定性が向上する。
【００２１】
また本発明によれば、帯電制御剤は極性溶媒等の液体に溶解し易いので、トナー表層に均一に分散させることができる。また透明性が高いので、より鮮明な画像を得ることができる。
【００２２】
また本発明によれば、トナー母粒子と樹脂微粒子との付着を補助するための液体が少なくとも極性溶媒を含むことによって、液体の粘度が低くなり、帯電制御剤を溶解させた際、液体の噴霧液滴径が粗大化することなく、液体を微細で均一に噴霧することが可能となる。また、液滴がトナー母粒子および樹脂微粒子と衝突する際、液滴径の微細化がさらに促進される。その結果、帯電制御剤が均一に分散した樹脂層被覆トナーを得ることができる。また、低級アルコールのような極性溶媒は蒸気圧が大きいので、乾燥による除去が容易である。したがって、膜状態や粒度分布が均一な樹脂層被覆トナーの収率を一層向上させることができる。
【００２３】
また本発明によれば、帯電制御剤の濃度が均一であり、個々のトナー粒子間における帯電特性などのトナー特性が均一である。また、本発明のトナーは、帯電制御剤を含む被覆層により内包成分が保護されるので、耐久性に優れる。このようなトナー用いると、高精細で濃度むらのない良好な画質の画像を安定して形成することができる。
【００２４】
また本発明によれば、本発明の樹脂層被覆トナーとキャリアとを含む２成分現像剤である。本発明のトナーは、個々のトナー粒子間における帯電特性などのトナー特性が均一であるので、帯電特性を安定に保持することができる。また、高精細で濃度むらのない良好な画質の画像を安定して形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本実施形態のトナーの製造方法の手順の一例を示すフローチャートである。
【図２】本発明のトナーの製造方法で用いるトナーの製造装置２０１の構成を示す正面図である。
【図３】図２に示すトナーの製造装置２０１を切断面線Ａ２００―Ａ２００からみた概略断面図である。
【図４】粉体投入部２０６および粉体回収部２０７まわりの構成を示す正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
１、トナーの製造方法
図１は、本発明の実施形態に係るトナーの製造方法の手順の一例を示すフローチャートである。本発明のトナーの製造方法は、トナー母粒子作製工程Ｓ１と、樹脂微粒子調製工程Ｓ２と、帯電制御剤含有液剤調製工程Ｓ３と、トナー母粒子に帯電制御剤および樹脂微粒子を被覆する被覆工程Ｓ４とを含む。
【００２７】
本発明の実施形態であるトナーの製造方法は、回転撹拌装置を用いる。回転撹拌装置は、循環手段と、温度調整手段と、噴霧手段とを少なくとも備える。循環手段は、回転羽根を周設した回転盤と回転軸を含む回転撹拌手段と、回転撹拌室および循環管を含む粉体流路とから構成され、トナー母粒子および樹脂微粒子を、回転撹拌手段により粉体流路内において循環させる。温度調整手段は、粉体流路の少なくとも一部に設けられ、粉体流路内および回転攪拌手段の温度を所定の温度に調整する。噴霧手段は二流体ノズルからなり、液体および気体を噴霧する。二流体ノズルは、液管と空気管とを含み、２つの管の軸が一致するよう空気管の内部に液管が挿入され、中心がずれないようそれらの管の少なくとも一部が固定されている。
【００２８】
このような回転攪拌装置の粉体流路内で、温度調整を行いトナー母粒子および樹脂微粒子を循環させながら、二流体ノズルでトナー母粒子および樹脂微粒子の付着を補助し、帯電制御剤を溶解させるために用いる液体を一定速度で噴霧し、トナー母粒子表面に帯電制御剤が混合した樹脂膜を形成させる。
【００２９】
（１）トナー母粒子作製工程Ｓ１
トナー母粒子作製工程Ｓ１では、帯電制御剤含有樹脂層によって被覆されるべきトナー母粒子を作製する。トナー母粒子は、結着樹脂および着色剤を含む粒子であり、その作製方法は特に限定されることなく、公知の方法によって行うことができる。トナー母粒子の作製方法としては、たとえば、粉砕法などの乾式法、懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、溶解懸濁法および溶融乳化法などの湿式法が挙げられる。以下、粉砕法によってトナー母粒子を作製する方法を説明する。
【００３０】
（粉砕法によるトナー母粒子作製方法）
粉砕法によるトナー母粒子の作製では、結着樹脂、着色剤およびその他の添加剤を含むトナー組成物を、混合機で乾式混合した後、混練機により溶融混練する。溶融混練によって得られる混練物を冷却固化し、固化物を粉砕機により粉砕する。その後必要に応じて分級などの粒度調整を行い、トナー母粒子を得る。
【００３１】
混合機としては公知のものを使用でき、たとえば、ヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが挙げられる。
【００３２】
混練機としても公知のものを使用でき、たとえば、二軸押出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機が挙げられる。さらに具体的には、たとえば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械株式会社製）、ＰＣＭ−６５／８７、ＰＣＭ−３０（以上いずれも商品名、株式会社池貝製）などの１軸または２軸のエクストルーダ、ニーデックス（商品名、三井鉱山株式会社製）などのオープンロール方式の混練機が挙げられる。これらの中でも、オープンロール方式の混練機が好ましい。
【００３３】
粉砕機としては、たとえば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、および高速で回転する回転子（ロータ）と固定子（ライナ）との間に形成される空間に固化物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。
【００３４】
分級には、遠心力および風力による分級によって過粉砕トナー母粒子を除去できる公知の分級機を使用でき、たとえば、旋回式風力分級機（ロータリー式風力分級機）などが挙げられる。
【００３５】
（トナー母粒子原料）
前述のように、トナー母粒子は、結着樹脂と着色剤とを含む。結着樹脂としては、特に限定はなく、黒トナーまたはカラートナー用の公知の結着樹脂を使用することができ、たとえば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂などのスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂などが挙げられる。また原料モノマー混合物に離型剤を混合し、重合反応により得られる樹脂を用いてもよい。結着樹脂は１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【００３６】
上述の結着樹脂の中でもポリエステルは、透明性に優れ、トナー粒子に良好な粉体流動性、低温定着性および二次色再現性などを付与できるので、カラートナー用の結着樹脂に好適である。ポリエステルとしては公知のものを使用でき、たとえば多塩基酸と多価アルコールとの重縮合物などが挙げられる。
【００３７】
多塩基酸としては、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリト酸、ピロメリト酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマル酸、琥珀酸、アルケニル無水琥珀酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類、これら多塩基酸のメチルエステル化物などが挙げられる。多塩基酸は１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【００３８】
多価アルコールとしても、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式多価アルコール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類などが挙げられる。多価アルコールは１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【００３９】
多塩基酸と多価アルコールとの重縮合反応は常法に従って実施できる。たとえば、有機溶媒の存在下または非存在下で、重縮合触媒を用い多塩基酸と多価アルコールとを反応させ、生成するポリエステルの酸価、軟化温度などが所定の値になったところで反応を終了し、ポリエステルを得る。
【００４０】
多塩基酸の一部に、多塩基酸のメチルエステル化物を用いると、脱メタノール重縮合反応が起こる。この重縮合反応において、多塩基酸と多価アルコールとの配合比、反応率などを適宜変更することによって、たとえば、ポリエステルの末端のカルボキシル基含有量を調整でき、その結果変性ポリエステルが得られる。また多塩基酸として無水トリメリト酸を用い、ポリエステルの主鎖中にカルボキシル基を導入することによっても、変性ポリエステルが得られる。あるいは、ポリエステルの主鎖または側鎖の少なくともどちらか一方にカルボキシル基やスルホン酸基などの親水性基を結合させることで、水中での自己分散性を有する自己分散性ポリエステルが得られる。またポリエステルとアクリル樹脂とをグラフト化して用いてもよい。
【００４１】
結着樹脂のガラス転移点は、３０℃以上８０℃以下であることが好ましい。結着樹脂のガラス転移点が３０℃未満であると、画像形成装置内部においてトナーの熱凝集（ブロッキング）が発生しやすくなり、保存安定性が低下するおそれがある。結着樹脂のガラス転移点が８０℃を超えると、記録媒体へのトナーの定着性が低下し、定着不良が発生するおそれがある。
【００４２】
着色剤としては、電子写真分野で常用される有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。
【００４３】
黒色の着色剤としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライトおよびマグネタイトなどが挙げられる。
【００４４】
黄色の着色剤としては、たとえば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５などが挙げられる。
【００４５】
橙色の着色剤としては、たとえば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などが挙げられる。
【００４６】
赤色の着色剤としては、たとえば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
【００４７】
紫色の着色剤としては、たとえば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
【００４８】
青色の着色剤としては、たとえば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。
【００４９】
緑色の着色剤としては、たとえば、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００５０】
白色の着色剤としては、たとえば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などの化合物が挙げられる。
【００５１】
着色剤は１種を単独で使用でき、または２種以上の異なる色のものを併用できる。また同色の場合も、２種以上を併用できる。着色剤の使用量は特に制限されないが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して５重量部以上２０重量部以下、さらに好ましくは５重量部以上１０重量部以下である。
【００５２】
着色剤は、結着樹脂中に均一に分散させるために、マスターバッチ化して用いてもよい。また２種以上の着色剤を複合粒子化して用いてもよい。複合粒子は、たとえば、２種以上の着色剤に適量の水、極性溶媒などを添加し、ハイスピードミルなどの一般的な造粒機で造粒し、乾燥させることによって製造できる。マスターバッチおよび複合粒子は、乾式混合の際にトナー組成物に混入される。
【００５３】
トナー母粒子には、結着樹脂および着色剤の他に帯電制御剤が含まれてもよい。帯電制御剤としてはこの分野で常用される正帯電制御用および負帯電制御用の帯電制御剤を使用できる。
【００５４】
正帯電制御用の帯電制御剤としては、たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、アミジン塩などが挙げられる。
【００５５】
負帯電制御用の帯電制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩（金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど）、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、樹脂酸石鹸などが挙げられる。帯電制御剤は１種を単独で使用できまたは必要に応じて２種以上を併用できる。帯電制御剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるけれども、好ましくは、結着樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上３重量部以下である。
【００５６】
また、トナー母粒子には、離型剤が含まれてもよい。離型剤としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、パラフィンワックスおよびその誘導体、マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）およびその誘導体、低分子量ポリプロピリンワックスおよびその誘導体、ポリオレフィン系重合体ワックス（低分子量ポリエチレンワックスなど）およびその誘導体などの炭化水素系合成ワックス、カルナバワックスおよびその誘導体、ライスワックスおよびその誘導体、キャンデリラワックスおよびその誘導体、木蝋などの植物系ワックス、蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス、長鎖カルボン酸およびその誘導体、長鎖アルコールおよびその誘導体、シリコン系重合体、高級脂肪酸などが挙げられる。誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。
【００５７】
ワックスの使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．２重量部〜２０重量部、さらに好ましくは０．５重量部〜１０重量部、特に好ましくは１．０重量部〜８．０重量部である。
【００５８】
トナー母粒子作製工程Ｓ１において得られるトナー母粒子は、体積平均粒径が４μｍ以上８μｍ以下であることが好ましい。体積平均粒径が４μｍ以上８μｍ以下であると、長期にわたり高精細な画像を安定して形成できる。また粒子をこの範囲内に小粒径化することにより、付着量が少なくても高い画像濃度が得られ、トナー消費量を削減できる効果も生じる。トナー母粒子の体積平均粒径が４μｍ未満であると、粒径が小さいため、高帯電化および低流動化するおそれがある。トナーが高帯電化、低流動化すると、感光体にトナーを安定して供給できなくなり、地肌かぶりおよび画像濃度の低下などが発生するおそれがある。トナー母粒子の体積平均粒径が８μｍを超えると、粒径が大きいため形成画像の層厚が大きくなり、粒状性の著しい画像となり、高精細な画像を得られない。またトナー母粒子の粒径が大きくなることにより比表面積が減少し、トナーの帯電量が小さくなる。トナーの帯電量が小さくなると、トナーが感光体に安定して供給されず、トナー飛散による機内汚染が発生するおそれがある。
【００５９】
（２）樹脂微粒子調製工程Ｓ２
樹脂微粒子調製工程Ｓ２では、乾燥した樹脂微粒子を調製する。乾燥にはどのような方法を用いてもよく、たとえば熱風受熱式乾燥、伝導伝熱式乾燥、遠赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などの方法で乾燥樹脂微粒子を得られる。樹脂微粒子は、後の被覆工程Ｓ４において、トナー母粒子表面に膜を形成する材料として用いられる。
【００６０】
樹脂微粒子をトナー母粒子表面の膜化材料として用いることにより、たとえば、トナーの保存中にトナー母粒子に含まれる離型剤などの低融点成分が凝集することを防止できる。また、トナー母粒子を被覆する際の膜状態を調整し、トナー母粒子の形状を残したり、樹脂微粒子の凹凸形状をトナー母粒子表面に残したまま膜化したりできるので、表面が平滑なトナーに比べて、クリーニング性に優れるトナーを得ることができる。
【００６１】
樹脂微粒子は、たとえば、樹脂微粒子原料である樹脂をホモジナイザーなどで乳化分散させ細粒化することにより得られる。また樹脂のモノマー成分の重合によっても得られる。
【００６２】
樹脂微粒子原料としては、たとえば、トナー材料に用いられる樹脂を用いることができ、ポリエステル、アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体などが挙げられる。上記の樹脂の中でも、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体を含むことが好ましい。アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体は、軽量で高い強度を有し、さらに透明性も高く、安価で、粒子径の揃った材料を得やすいなど、多くの利点を有する。
【００６３】
樹脂微粒子原料としては、トナー母粒子に含まれる結着樹脂と同じ種類の樹脂であってもよく、異なる種類の樹脂であってもよいが、トナーの表面改質を行うためには、異なる種類の樹脂を用いることが好ましい。樹脂微粒子原料として異なる種類の樹脂を用いる場合、樹脂微粒子原料の樹脂のガラス転移温度が、トナー母粒子に含まれる結着樹脂のガラス転移温度よりも高いことが好ましい。このことにより、本発明の方法で製造されたトナーは、保存時における相互の融着が防止されるため、保存安定性に優れる。また樹脂微粒子原料として用いられる樹脂のガラス転移温度は、トナーが使用される画像形成装置にもよるが、８０℃以上１４０℃以下であることが好ましい。このような温度範囲の樹脂を用いることによって、良好な保存安定性と定着性とを兼ね備えたトナーが得られる。
【００６４】
樹脂微粒子の体積平均粒径は、トナー母粒子の平均粒径よりも充分に小さい必要があり、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．１μｍ以上０．５μｍ以下である。体積平均粒径が０．０５μｍ以上１μｍ以下であることにより、トナー母粒子表面に付着しやすく、軟化および膜化しやすい樹脂微粒子を得ることができる。
【００６５】
（３）帯電制御剤含有液剤調製工程Ｓ３
帯電制御剤含有液剤調製工程Ｓ３では、帯電制御剤が溶解した液剤を調製する。帯電制御剤含有液剤は、後述する被覆工程Ｓ４の帯電制御剤含有液剤噴霧工程Ｓ４ｃにおいてトナー母粒子表面に帯電制御剤を分散する材料として用いられる。
帯電制御剤としてはこの分野で常用される正帯電制御用および負帯電制御用の帯電制御剤を使用できる。
【００６６】
正帯電制御用の帯電制御剤としては、たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、アミジン塩などが挙げられる。
【００６７】
負帯電制御用の帯電制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸の金属錯体と金属塩、サリチル酸誘導体の金属錯体と金属塩、ビスジフェニルグリコール酸の金属錯体と金属塩、ビスジフェニルグリコール酸誘導体の金属錯体と金属塩（金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど）、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、樹脂酸石鹸などが挙げられる。
【００６８】
帯電制御剤は１種を単独で使用でき、または必要に応じて２種以上を併用でき、好ましくはサリチル酸誘導体の金属錯体と金属塩、ビスジフェニルグリコール酸誘導体の金属錯体と金属塩のうち、少なくとも１つ以上を含む。
【００６９】
帯電制御剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは、樹脂層被覆トナー１００重量部に対して０．１重量部以上３重量部以下である。
【００７０】
帯電制御剤を溶解させる液体であり、かつトナー母粒子および樹脂微粒子の付着を補助し、それらの粒子を溶解せず可塑化させる効果のある液体としては、特に限定されないが、液体の噴霧後にトナー母粒子および樹脂微粒子から除去される必要があるため、蒸発し易い液体であることが好ましい。このような液体としては、極性溶媒を含む液体が挙げられる。極性溶媒としては、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノールなどが挙げられる。液体がこのような極性溶媒を含むことにより、被覆材料である樹脂微粒子のトナー母粒子に対する濡れ性を高めることができ、トナー母粒子の表面全体または大部分に樹脂微粒子と帯電制御剤とを付着させ、さらに変形および膜化させることが容易となる。また極性溶媒は蒸気圧が大きいので、液体を除去する際の乾燥時間をより短縮でき、トナー母粒子同士の凝集を抑制できる。
【００７１】
また液体の粘度は、５ｃＰ以下であることが好ましい。液体の粘度は、２５℃において測定し、たとえば、コーンプレート型回転式粘度計により測定できる。粘度が５ｃＰ以下の液体で好ましいものとして、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールなどのアルコールやアセトニトリルなどが挙げられる。これらの液剤は粘度が小さく、また蒸発しやすいので、噴霧手段２０３から噴霧される液体の噴霧液滴径が粗大化することなく、微細で均一な液滴径の液体の噴霧が可能となる。トナー母粒子と液滴との衝突時には、さらに液滴の微細化を促進できる。液滴の微細化により、トナー母粒子および樹脂微粒子表面を均一に濡らし、馴染ませ、衝突エネルギーとの相乗効果により樹脂微粒子を軟化し、帯電制御剤を内部に固定化した、均一性に優れた樹脂層被覆トナーを得ることができる。
【００７２】
（４）被覆工程Ｓ４
＜トナーの製造装置＞
図２は、本発明の樹脂層被覆トナーの製造方法で用いるトナーの製造装置２０１の構成を示す正面図である。図３は、図２に示すトナーの製造装置２０１を切断面線Ａ２００―Ａ２００からみた概略断面図である。被覆工程Ｓ４では、たとえばトナーの製造装置２０１を用い、トナー母粒子作製工程Ｓ１で作製したトナー母粒子に樹脂微粒子調製工程Ｓ２で調製した微粒子混合物を付着させ、前記装置内での循環と撹拌の相乗効果による衝撃力でトナー母粒子に樹脂膜を形成させる。
【００７３】
トナーの製造装置２０１は回転撹拌装置であり、粉体流路２０２と、噴霧手段２０３と、回転撹拌手段２０４と、図示しない温度調整用ジャケットと、粉体投入部２０６と、粉体回収部２０７とを含んで構成される。回転撹拌手段２０４と、粉体流路２０２とは循環手段を構成する。
【００７４】
（粉体流路）
粉体流路２０２は、撹拌部２０８と、粉体流過部２０９とから構成される。撹拌部２０８は、内部空間を有する円筒形状の容器状部材である。回転撹拌室である撹拌部２０８には、開口部２１０、２１１が形成される。開口部２１０は、撹拌部２０８の軸線方向一方側の面２０８ａにおける略中央部において、撹拌部２０８の面２０８ａを含む側壁を厚み方向に貫通するように形成される。また、開口部２１１は、撹拌部２０８の前記軸線方向一方側の面２０８ａに垂直な側面２０８ｂにおいて、撹拌部２０８の側面２０８ｂを含む側壁を厚み方向に貫通するように形成される。循環管である粉体流過部２０９は、一端が開口部２１０と接続され、他端が開口部２１１と接続される。これによって撹拌部２０８の内部空間と粉体流過部２０９の内部空間とが連通され、粉体流路２０２が形成される。この粉体流路２０２を、トナー母粒子および樹脂微粒子および気体が流過する。粉体流路２０２は、トナー母粒子および樹脂微粒子の流動する粉体流動方向が一定となるように設けられる。
【００７５】
粉体流路２０２内の温度は、トナー母粒子のガラス転移温度以下に設定され、さらに好ましくは３０℃以上であり、トナー母粒子の流動により、どの部分においてもほぼ均一となる。流路内の温度がトナー母粒子のガラス転移温度を超えると、トナー母粒子が軟化し過ぎ、トナー母粒子が凝集するおそれがある。また温度が３０℃未満であると、分散液の乾燥速度が遅くなり生産性が低下する。したがって、トナー母粒子の凝集を防止するため、粉体流路２０２および後述の回転撹拌手段２０４の温度をトナー母粒子のガラス転移温度以下に維持する必要があり、そのため、内径が粉体流路管の外径よりも大きい、後述の温度調整用ジャケットを、粉体流路２０２および回転撹拌手段２０４の外側の少なくとも一部に配設する。
【００７６】
（回転撹拌手段）
回転撹拌手段２０４は、回転軸部材２１８と、回転盤２１９と、複数の撹拌羽根２２０とを含む。回転軸部材２１８は、撹拌部２０８の軸線に一致する軸線を有しかつ撹拌部２０８の軸線方向他方側の面８ｃに、面８ｃを含む側壁を厚み方向に貫通するように形成される貫通孔２２１に挿通されるように設けられ、図示しないモータによって軸線回りに回転する円柱棒状部材である。回転盤２１９は、その軸線が回転軸部材２１８の軸線に一致するように回転軸部材２１８に支持され、回転軸部材２１８の回転に伴って回転する円盤状部材である。複数の撹拌羽根２２０は、回転盤２１９の周縁部分に設置され、回転盤２１９の回転に伴って回転する。
【００７７】
被覆工程Ｓ４において、回転撹拌手段２０４の最外周の周速度は、３０ｍ／ｓｅｃ以上に設定するのが好ましく、５０ｍ／ｓｅｃ以上に設定するのがさらに好ましい。回転撹拌手段２０４の最外周とは、回転撹拌手段２０４の回転軸部材２１８が延びる方向に垂直な方向において、回転軸部材２１８の軸線との距離がもっとも長い回転撹拌手段２０４の部分２０４ａである。回転撹拌手段２０４の最外周における周速を３０ｍ／ｓｅｃ以上に設定することにより、トナー母粒子を孤立流動させることができる。最外周における周速度が３０ｍ／ｓｅｃ未満であると、トナー母粒子および樹脂微粒子を孤立流動させることができないため、トナー母粒子を樹脂膜で均一に被覆できなくなる。
【００７８】
トナー母粒子および樹脂微粒子は、回転盤２１９に対して垂直に衝突することが好ましい。これにより、トナー母粒子および樹脂微粒子が充分に撹拌され、トナー母粒子が樹脂微粒子でより均一に被覆されるので、被覆層が均一なトナーの収率を向上させることができる。
【００７９】
（噴霧手段）
噴霧手段２０３は、粉体流路２０２の外壁に形成される開口に挿通されて設けられ、粉体流過部２０９において、トナー母粒子および樹脂微粒子の流動方向における開口部２１１に最も近い側の粉体流過部に設けられる。噴霧手段２０３は、液体を貯留する液体貯留部と、キャリアガスを供給するキャリアガス供給部と、液体とキャリアガスとを混合し得られる混合物を粉体流路２０２内に存在するトナー母粒子に向けて噴射し、液体の液滴をトナー母粒子に噴霧する二流体ノズルとを備える。二流体ノズルは、粉体流路２０２の外壁に形成される開口に挿通されて設けられる。液体は送液ポンプによって一定流量で噴霧手段２０３に送液され、噴霧手段２０３によって噴霧されガス化し、ガス化した液体がトナー母粒子および樹脂微粒子表面に展延する。これによってトナー母粒子および樹脂微粒子が可塑化する。
【００８０】
（温度調整用ジャケット）
温度調整手段である図示しない温度調整用ジャケットは、粉体流路２０２の外側の少なくとも一部に設けられ、ジャケット内部の空間に冷却媒または加温媒を通して粉体流路２０２内と回転撹拌手段２０４を所定の温度に調整する。これにより、後述の温度調整工程Ｓ４ａにおいて、粉体流路内および回転撹拌手段の外側の温度をトナー母粒子および樹脂微粒子が軟化変形しない温度以下に制御することができる。また帯電制御剤含有液剤噴霧工程Ｓ４ｃおよび膜化工程Ｓ４ｄにおいて、トナー母粒子、樹脂微粒子および液体にかかる温度のばらつきを少なくし、トナー母粒子および樹脂微粒子の安定な流動状態を保つことが可能となる。
【００８１】
通常トナー母粒子および樹脂微粒子は、粉体流路内の内壁に何度も衝突するが、その際衝突エネルギーの一部が熱エネルギーに変換され、トナー母粒子および樹脂微粒子に蓄積される。衝突回数の増加とともに、それらの粒子に蓄積される熱エネルギーが増加し、やがてトナー母粒子および樹脂微粒子は軟化して粉体流路の内壁に付着する。温度調整用ジャケットを粉体流路２０２の外側全体に設けることにより、装置内の温度が急上昇することを防ぎ、トナー母粒子および樹脂微粒子の軟化を抑制し、粉体流路２０２内壁へのトナー母粒子および樹脂微粒子の付着を確実に防ぎ、粉体流路内が狭くなることを回避できる。その結果、トナー母粒子が樹脂微粒子で均一に被覆され、クリーニング性に優れるトナーを高い収率で製造できる。
【００８２】
また、噴霧手段２０３より下流の粉体流過部２０９内部では、噴霧された液体が乾燥せず残存しており、温度が適正でないと乾燥速度が遅くなるため液体が滞留しやすい。これにトナー母粒子が接触すると、粉体流路２０２内壁にトナー母粒子が付着しやすくなり、トナーの凝集が発生する原因となる。開口部２１０付近の内壁では、粉体流過部２０９から撹拌部２０８に流入するトナー母粒子と、回転撹拌手段２０４により撹拌部２０８内を流動するトナー母粒子とが衝突し、トナー母粒子が開口部２１０付近に付着しやすい。このようなトナー母粒子が付着しやすい部分に温度調整用ジャケットを設けることにより、粉体流路２０２内壁へのトナー母粒子の付着をより確実に防ぐことができる。
【００８３】
（粉体投入部および粉体回収部）
粉体流路２０２の粉体流過部２０９には、粉体投入部２０６と、粉体回収部２０７とが接続される。図４は、粉体投入部２０６および粉体回収部２０７まわりの構成を示す正面図である。
【００８４】
粉体投入部２０６は、トナー母粒子および樹脂微粒子を供給する図示しないホッパと、ホッパと粉体流路２０２とを連通する供給管２１２と、供給管２１２に設けられる電磁弁２１３とを備える。ホッパから供給されるトナー母粒子および樹脂微粒子は、電磁弁２１３により供給管２１２内の流路が開放されている状態において、供給管２１２を介して粉体流路２０２に供給される。粉体流路２０２に供給されるトナー母粒子および樹脂微粒子は、回転撹拌手段２０４により、一定の方向に流動する。また電磁弁２１３により供給管２１２内の流路が閉鎖されている状態においては、トナー母粒子および樹脂微粒子は粉体流路２０２に供給されない。
【００８５】
粉体回収部２０７は、回収タンク２１５と、回収タンク２１５と粉体流路２０２とを連通する回収管２１６と、回収管２１６に設けられる電磁弁２１７とを備える。電磁弁２１７により回収管２１６内の流路が開放されている状態において、粉体流路２０２を流過するトナー粒子は回収管２１６を介して回収タンク２１５に回収される。また電磁弁２１７により回収管２１６内の流路が閉鎖されている状態においては、粉体流路２０２を流過するトナー粒子は回収されない。
【００８６】
上述のようなトナーの製造装置２０１を用いる被覆工程Ｓ４は、温度調整工程Ｓ４ａと、樹脂微粒子付着工程Ｓ４ｂと、帯電制御剤含有液剤噴霧工程Ｓ４ｃと、膜化工程Ｓ４ｄと、回収工程Ｓ４ｅとを含む。
【００８７】
（４）−１、温度調整工程Ｓ４ａ
温度調整工程Ｓ４ａでは、回転撹拌手段２０４を回転させながら、粉体流路２０２内および回転撹拌手段２０４を、これらの外側に配設した温度調整用ジャケットに媒体を通じて所定の温度に調整する。これにより粉体流路２０２内の温度を、後述する樹脂微粒子付着工程Ｓ４ｂで投入されるトナー母粒子および樹脂微粒子が軟化変形しない温度以下に制御できる。
【００８８】
本工程では、粉体流路２０２内の一部だけでなく、粉体流路２０２内全体および回転撹拌手段２０４の温度が調整されることが好ましい。これにより、粉体流路の一部の温度だけが調整された場合と比べ、トナー母粒子への樹脂微粒子の付着および膜化が円滑に進む。また、これらの粒子の粉体流路内壁面への付着を抑制できるので、粉体流路内が狭くなることを抑制できる。その結果、トナー母粒子が樹脂微粒子で均一に被覆され、膜状態や粒度分布が均一なトナーを長時間にわたってより安定に製造することができる。
【００８９】
（４）−２、樹脂微粒子付着工程Ｓ４ｂ
樹脂微粒子付着工程Ｓ４ｂでは、回転撹拌手段が回転している状態で、粉体投入部２０６からトナー母粒子および樹脂微粒子を粉体流路２０２に供給する。
【００９０】
粉体流路２０２に供給されたトナー母粒子および樹脂微粒子は、回転撹拌手段２０４によって撹拌され、粉体流路２０２の粉体流過部２０９を矢符２１４方向に流動する。これにより、樹脂微粒子がトナー母粒子表面に付着する。
【００９１】
（４）−３、帯電制御剤含有液剤噴霧工程Ｓ４ｃ
帯電制御剤含有液剤噴霧工程Ｓ４ｃでは、流動状態にあるトナー母粒子および樹脂微粒子に、それらの粒子を溶解せずに可塑化し付着を補助する効果のある液体に帯電制御剤を溶解したものを、前述の噴霧手段２０３からキャリアガスによって噴霧する。
【００９２】
噴霧された液体は、粉体流路２０２内のガス濃度が一定となるようにガス化され、ガス化した液体は貫通孔２２１を通って粉体流路外へ排出されることが好ましい。ガス化した液体の濃度を一定に保つことにより、濃度が一定に保たれていない場合と比べ液体の乾燥速度を上げることができる。よって未乾燥の液体の残存するトナー粒子が互いに付着することを防ぎ、トナー粒子の凝集を抑制できる。その結果、被覆層が均一なトナーの収率をより向上できる。
【００９３】
ガス排出部２２２において濃度センサにより測定されるガス化された液体の濃度は、３％以下程度であることが好ましい。濃度が３％以下程度であると、液体の乾燥速度を充分に大きくでき、未乾燥の液体の残存するトナー母粒子が互いに付着することを防ぎ、トナー母粒子の凝集を抑制できる。またガス化された液体の濃度は、０．１％以上３．０％以下であることがさらに好ましい。液体濃度がこのような範囲内であると、生産性を低下させることなく、トナー母粒子の凝集を防止できる。液体の濃度は、トナー母粒子および樹脂微粒子の原料の種類および量によって調整する。また、トナーの製造装置２０１のスケールにより液体の噴霧速度を変更することによっても調整できる。
【００９４】
本実施形態では、粉体流路２０２におけるトナー母粒子表面および樹脂微粒子の流動速度が安定してから、噴霧を開始することが好ましい。これにより、トナー母粒子および樹脂微粒子に液体を均一に噴霧でき、被覆層が均一なトナーの収率を向上させることができる。
【００９５】
（キャリアガス）
キャリアガスとしては、圧縮エアなどを用いることができる。キャリアガスの流量は、液体の噴霧速度に合わせて適宜調整する。キャリアガスの好ましい流量は、液体の噴霧速度に依存し、トナーの製造装置２０１のスケールとトナー母粒子および樹脂微粒子の量とによって異なる。
【００９６】
噴霧手段２０３の二流体ノズルの軸線方向である液体噴霧方向と、粉体流路２０２においてトナー母粒子および樹脂微粒子が流動する方向である粉体流動方向との成す角度θは、０°以上４５°以下であることが好ましい。θがこのような範囲内であると、液体の液滴が粉体流路２０２内壁で反跳することが防止され、樹脂膜で被覆されたトナー母粒子の収率を一層向上させることができる。θが４５°を超えると、液体の液滴が粉体流路２０２内壁で反跳し、液体が滞留しやすくなり、トナー粒子の凝集が発生して収率が悪化する。
【００９７】
噴霧手段２０３により噴霧した液体の拡がり角度φは、２０°以上９０°以下であることが好ましい。拡がり角度φがこの範囲から外れると、トナー母粒子に対する液体の均一な噴霧が困難となるおそれがある。
【００９８】
本工程において、前述した構造の二流体ノズルを用いることで、循環風、ならびに循環しているトナー母粒子および樹脂微粒子が二流体ノズルに衝突しても、液管および空気管の中心がずれることを防止できる。これにより、空気管先端の断面において、噴霧されるキャリアガスの単位面積当たりの量が一定となり、噴霧される液体の方向および噴霧量を一定に保ち、噴霧状態を安定に維持することができる。したがって、粉体流路内の液体濃度を一定に保ち、膜状態や粒度分布が均一なトナーを長時間にわたり安定に製造することができる。
【００９９】
（４）−４、膜化工程Ｓ４ｄ
膜化工程Ｓ４ｄでは、樹脂微粒子が軟化し膜化するまで、所定の温度で回転撹拌手段２０４の回転を続けトナー母粒子および樹脂微粒子を流動させ、トナー母粒子を帯電制御剤含有樹脂層で被覆する。
【０１００】
（４）−５、回収工程Ｓ４ｅ
回収工程Ｓ４ｅでは、噴霧手段からの液体噴霧と回転撹拌手段２０４の回転を停止し、粉体回収部２０７から帯電制御剤含有樹脂層被覆トナーを装置外に排出し、回収する。
【０１０１】
このようなトナーの製造装置２０１としては、上記の構成に限定されることなく、種々の変更が可能である。たとえば、温度調整用ジャケットは粉体流過部２０９と撹拌部２０８との外側の全面に設けられてもよく、粉体流過部２０９または撹拌部２０８の外側の一部に設けられてもよい。粉体流過部２０９と撹拌部２０８との外側の全面に温度調整用ジャケットを設けた場合、トナー母粒子の粉体流路２０２内壁への付着をより確実に防ぐことができる。
【０１０２】
また、トナーの製造装置は、市販の撹拌装置と噴霧手段とを組合せて構成することもできる。粉体流路および回転撹拌手段を備える市販の撹拌装置としては、たとえば、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）などが挙げられる。このような撹拌装置内に液体噴霧ユニットを取付けることによって、この撹拌装置を本発明のトナーの製造に用いるトナーの製造装置として用いることができる。
【０１０３】
２、トナー
本発明の実施形態であるトナーは、上記のトナーの製造方法で製造される。上記のトナーの製造方法によって得られるトナーは、帯電制御剤および樹脂微粒子の被覆量が均一であるため、個々のトナー粒子間における帯電特性などのトナー特性が均一となる。また、本発明のトナーは、表面の帯電制御剤含有樹脂層により内包成分が保護されるので、耐久性に優れる。したがってこのようなトナーを画像形成に用いると、高精細で、濃度むらのない画質の良好な画像を得られる。
【０１０４】
本発明のトナーには、外添剤が添加されてもよい。外添剤としては公知のものを使用でき、たとえば、シリカ、酸化チタンなどが挙げられる。またこれらは、シリコン樹脂、シランカップリング剤などによって表面処理されていることが好ましい。外添剤の使用量は、トナー１００重量部に対して１〜１０重量部であることが好ましい。
【０１０５】
３、現像剤
本発明の実施形態である現像剤は、上記のトナーを含むので、トナー特性が均一で、良好な現像性を維持できる。本発明の現像剤は、１成分現像剤としても２成分現像剤としても使用できる。１成分現像剤として使用する場合、キャリアを用いることなくトナー単体で使用する。また、ブレードおよびファーブラシを用い、現像スリーブで摩擦帯電させスリーブ上にトナーを付着させることでトナーを搬送し、画像形成を行う。２成分現像剤として使用する場合、上記のトナーをキャリアとともに用いる。
【０１０６】
キャリアとしては、公知のものを使用でき、たとえば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどからなる単独または複合フェライトおよびキャリアコア粒子の表面を被覆物質で被覆した樹脂被覆キャリア、または樹脂に磁性を有する粒子を分散させた樹脂分散キャリアなどが挙げられる。
【０１０７】
被覆物質としては公知のものを使用でき、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。また樹脂分散キャリアに用いられる樹脂としても特に制限されないが、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、およびフェノール樹脂などが挙げられる。いずれも、トナー成分に応じて選択するのが好ましく、１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【０１０８】
キャリアの形状は、球形または扁平形状が好ましい。キャリアの粒径は特に制限されないが、高画質化を考慮すると、好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍである。
【０１０９】
キャリアの体積抵抗率は、好ましくは１０８Ω・ｃｍ以上、さらに好ましくは１０１２Ω・ｃｍ以上である。体積抵抗率は、キャリアを０．５０ｃｍ２の断面積を有する容器に入れてタッピングした後、容器内に詰められた粒子に１ｋｇ／ｃｍ２の荷重を掛け、荷重と底面電極との間に１０００Ｖ／ｃｍの電界が生ずる電圧を印加したときの電流値から得られる値である。抵抗率が低いと、現像スリーブにバイアス電圧を印加した場合にキャリアが帯電し、感光体にキャリア粒子が付着し易く、またバイアス電圧のブレークダウンが起こり易くなる。
【０１１０】
キャリアの磁化強さ（最大磁化）は、好ましくは１０〜６０ｅｍｕ／ｇ、さらに好ましくは１５〜４０ｅｍｕ／ｇである。一般的な現像ローラの磁束密度条件下では、１０ｅｍｕ／ｇ未満であると磁気的な束縛力が働かず、キャリア飛散の原因となるおそれがある。また磁化強さが６０ｅｍｕ／ｇを超えると、非接触現像ではキャリアの穂立ちが高くなり過ぎ、像担持体とトナーの非接触状態を保つことが困難になる。また接触現像ではトナー像に掃き目が現れ易くなるおそれがある。
【０１１１】
２成分現像剤におけるトナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できる。たとえば、樹脂被覆キャリア（密度５〜８ｇ／ｃｍ２）と混合する場合、トナーが全現像剤量の２〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％含まれるようにすればよい。また、トナーによるキャリアの被覆率は、４０〜８０％であることが好ましい。
【実施例】
【０１１２】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下において、「部」および「％」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。実施例および比較例における試料粒子の体積平均粒径は以下のようにして測定した。
【０１１３】
〔体積平均粒径〕
電解液（商品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター株式会社製）５０ｍｌに、試料２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散器（商品名：ＵＨ−５０、株式会社エスエムテー製）を用い超音波周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理し、測定用試料とした。この測定用試料について、粒度分布測定装置（商品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３、ベックマン・コールター株式会社製）を用い、アパーチャ径１００μｍ、測定粒子数５００００カウント条件下で測定を行い、試料粒子の体積粒度分布から体積平均粒径を求めた。
【０１１４】
（実施例１）
〈トナー母粒子作製工程〉
・ポリエステル樹脂（商品名：ダイヤクロン、三菱レイヨン株式会社製、ガラス転移温度５６℃、軟化温度１３０℃）                          ８９．０％（８９００部）
・着色剤  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１            ５．０％（５００部）
・離型剤（カルナウバワックス、融点８２℃）            ６．０％（６００部）
【０１１５】
以上の原料を、ヘンシェルミキサ（商品名：ＦＭ２０Ｃ、三井鉱山株式会社製）により前混合した後、二軸押出混練機（商品名：ＰＣＭ６５、株式会社池貝製）により溶融混練した。この溶融混練物をカッティングミル（商品名：ＶＭ−１６、オリエント株式会社製）で粗粉砕した後、ジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製）により微粉砕し、さらに風力分級機（ホソカワミクロン株式会社製）で分級し、体積平均粒径６．９μｍ、ガラス転移温度５６℃のトナー母粒子を作製した。
【０１１６】
〈樹脂微粒子および帯電制御剤含有液剤調製工程〉
樹脂微粒子として体積平均粒径０．１μｍのスチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体微粒子（ガラス転移温度６４℃）を用意した。また、サリチル酸誘電体の金属錯体と金属塩である帯電制御剤（商品名：ＬＲ−１４７、日本カーリット株式会社製）を用意し、母粒子および樹脂微粒子を可塑化する液体としてエタノールを用意した。エタノール中に帯電制御剤ＬＲ−１４７を溶解させて、樹脂微粒子および帯電制御剤含有液剤を調製した。
【０１１７】
〈被覆工程〉
容器内に液体を噴霧できる二流体ノズルを取付けた表面改質装置（商品名：ハイブリダイゼーションシステムＮＨＳ−１型、株式会社奈良機械製作所製）に、トナー母粒子１００部と樹脂微粒子１０部を投入し、回転数８０００ｒｐｍで１０分間滞留させた。その後、二流体ノズルに圧縮エアを送り、帯電制御剤ＬＲ−１４７（０．１部）のエタノール溶液（０．５ｗｔ％）２０部を、０．５ｇ／分で４０分間噴霧して、トナー母粒子の表面全面を樹脂微粒子および帯電制御剤で被覆した。
【０１１８】
このようにして表面に被覆層が形成されたトナー母粒子を凍結乾燥し、実施例１のトナーを得た。
【０１１９】
（実施例２）
被覆工程において、帯電制御剤ＬＲ−１４７（１部）のエタノール溶液（５ｗｔ％）２０部を投入したこと以外は、実施例１と同様にして実施例２のトナーを得た。
【０１２０】
（実施例３）
被覆工程において、帯電制御剤ＬＲ−１４７（２部）エタノール溶液（１０ｗｔ％）２０部を投入したこと以外は、実施例１と同様にして実施例３のトナーを得た。
【０１２１】
（実施例４）
トナー母粒子作製工程において、帯電制御剤ＬＲ−１４７（１部）のエタノール溶液（５ｗｔ％）２０部を投入したこと以外は、実施例２と同様にして実施例４のトナーを得た。
【０１２２】
（実施例５）
被覆工程において、帯電制御剤ＬＲ−１４７の代わりにビスジフェニルグリコール酸誘導体の金属錯体と金属塩である帯電制御剤ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ−８４（０．１部）のエタノール溶液（０．５ｗｔ％）２０部を投入したこと以外は、実施例１と同様にして実施例５のトナーを得た。
【０１２３】
（実施例６）
被覆工程において、帯電制御剤ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ−８４（１部）のエタノール溶液（５ｗｔ％）２０部を投入したこと以外は、実施例５と同様にして実施例６のトナーを得た。
【０１２４】
（実施例７）
被覆工程において、帯電制御剤ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ−８４（２部）エタノール溶液（１０ｗｔ％）２０部を投入したこと以外は、実施例５と同様にして実施例７のトナーを得た。
【０１２５】
（比較例１）
被覆工程において、帯電制御剤を投入しなかったこと以外は、実施例１と同様にして比較例１のトナーを得た。
【０１２６】
（比較例２）
被覆工程において、樹脂微粒子を投入しなかったこと以外は、実施例２と同様にして比較例２のトナーを得た。
【０１２７】
（比較例３）
トナー母粒子作製工程において、帯電制御剤ＬＲ−１４７（１部）のエタノール溶液（５ｗｔ％）２０部を投入したこと以外は、比較例２と同様にして比較例３のトナーを得た。
実施例および比較例のトナーの組成を表１にまとめた。
【０１２８】
【表１】
2010256737.tif 000003
【０１２９】
〈二成分現像剤の作製〉
以上のようにして得られた実施例および比較例のトナー１００部に、シランカップリング剤で疎水化処理された平均一次粒径２０ｎｍのシリカ粒子０．７部および酸化チタン０．５部を混合し、外添トナーとした。さらに、この外添トナーとフェライトコアキャリア（体積平均粒径６０μｍ）とを、トナー濃度が７ｗｔ％（現像剤の総重量に占めるトナーの重量混合比）になるよう調整して樹脂製円筒容器に投入し、両軸駆動ポリ瓶回転架台にて、１００ｒｐｍで１時間混合撹拌し、二成分現像剤を作製した。
【０１３０】
実施例および比較例のトナーについて、以下のようにして評価を行った。
〔エージング条件〕
上述の条件にて作製した二成分現像剤を用いて、シャープ株式会社製デジタルフルカラー複合機ＭＸ−６２００Ｎを使用し、印字率１０％の画像を連続して２０ｋ（２０，０００）枚印刷した。
【０１３１】
現像剤担持体に印加するバイアス電圧の直流バイアス値は、各現像剤中のトナーの帯電量により適宜変化させ、ベタ画像の画像濃度が規定値となるよう調整した。可視像形成によるトナー消費量は、トナー濃度の変化としてトナー濃度センサにより検知される。消費された分のトナーは、規定トナー濃度に達するまでトナーホッパから補給されるため、現像ユニット内部の二成分現像剤中のトナー濃度は略一定に保たれる。
【０１３２】
〔トナーの帯電量、画像濃度およびトナー飛散〕
上記の条件でエージングを行い、画像濃度を測定し、トナーの帯電量およびトナー飛散について測定、評価した。
【０１３３】
画像濃度は、上述したバイアス電圧の直流バイアス値が−６００Ｖの際に得られるベタ画像の濃度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９分光測色濃度計により測定した値である。
【０１３４】
帯電量は、各測定時に二成分現像剤を採取し、吸引式帯電量測定装置２１０Ｈ−２Ａ  Ｑ／Ｍ  Ｍｅｔｅｒ（ＴＲＥＫ）で測定し、初期と２０ｋ枚印字後との帯電量の差が１０より小さければ「○」、１０以上であれば「×」とした。
【０１３５】
トナー飛散については、各測定点において、画像を形成させないで空転動作を２分間行った後、現像ユニット上部の筐体部分におけるトナー付着量を目視にて確認し、次の基準で評価した。
○：目立ったトナー飛散が見られない
×：全面的にトナーの飛散がある
【０１３６】
〔総合評価〕
総合評価は、帯電量、トナー飛散について、２つとも「○」であれば「○」、１つでも「×」があれば「×」とした。
【０１３７】
連続印字過程における０ｋ、１０ｋ、２０ｋでの、画像濃度、トナーの帯電量、およびトナー飛散についての結果を表２に示す。
【０１３８】
【表２】
2010256737.tif 000004
【０１３９】
すべての実施例および比較例のトナーについて、画像濃度は１．４以上で良好であった。
【０１４０】
実施例１から７のトナーは、エージング後の帯電量の低下がほとんどなく、帯電立ち上がりが良い状態を保っており、帯電性に優れトナー飛散がなかった。
【０１４１】
比較例１のトナーは、帯電制御剤を含有していないために、エージング後の帯電量が低く、帯電立ち上がりが遅いと考えられる。またトナー飛散も生じていた。比較例２，３のトナーは帯電制御剤を含有するが樹脂層がないため、エージング後の帯電量が低くまたトナー飛散が生じていた。
【符号の説明】
【０１４２】
２０１  トナーの製造装置
２０２  粉体流路
２０３  噴霧手段
２０４  回転撹拌手段
２０６  粉体投入部
２０７  粉体回収部
２２０  撹拌羽根
【図１】
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【図２】
2010256737.tif 000006
【図３】
2010256737.tif 000007
【図４】
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