(57)【要約】【課題】低温（５℃）で長期保存後の流動性と希釈時の起泡性に優れる界面活性剤組成物を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が４０重量％以上である界面活性剤組成物。（Ａ）：下記一般式（１）で表される硫酸塩型界面活性剤    Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）m（ＥＯ）nＳＯ3Ｍ                    （１）（式中、Ｒ1は炭化水素基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎは０＜ｍ＜１、０＜ｎ＜５の範囲の数を示し、Ｍは陽イオンを示す。）（Ｂ）：下記（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）からなる群から選ばれる１種以上の化合物  （Ｂ−１）下記一般式（２）      Ｒ2Ｏ−（ＡＯ）t−Ｒ3                              （２）（式中、Ｒ2はアルキル基又はアルケニル基を示し、ＡＯはアルキレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｔは０．５〜４．０の数を示し、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示す。）で表されるアルコールのアルキレンオキシド付加物  （Ｂ−２）モノアルキル（炭素数６〜１８）又はモノアルケニル（炭素数６〜１８）グリセリルエーテル（Ｃ）：水溶性塩類【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が４０〜７５重量％である界面活性剤組成物。
（Ａ）：下記一般式（１）で表される硫酸塩型界面活性剤
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）m（ＥＯ）nＳＯ3Ｍ                    （１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎは平均付加モル数を示し、同一又は異なって、０＜ｍ＜１、０＜ｎ＜５の範囲の数を示し、Ｍは陽イオンを示す。）
（Ｂ）：下記（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）からなる群から選ばれる１種以上の化合物
（Ｂ−１）下記一般式（２）で表されるアルコールのアルキレンオキシド付加物
Ｒ2Ｏ−（ＡＯ）t−Ｒ3                              （２）
（式中、Ｒ2は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｔはＡＯの平均付加モル数で、０．５〜４．０の数を示し、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示す。）
（Ｂ−２）モノアルキル（炭素数６〜１８）又はモノアルケニル（炭素数６〜１８）グリセリルエーテル
（Ｃ）：水溶性塩類
【請求項２】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜７５／２５である請求項１記載の界面活性剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）と成分（Ｃ）との重量比が（Ａ）／（Ｃ）＝９９／１〜８５／１５である請求項１又は２記載の界面活性剤組成物。
【請求項４】
５℃に１週間保存した後における５℃の粘度が９万ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜３の何れか１項記載の界面活性剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ）水溶性塩類の含有量が、０．３〜１０重量％である、請求項１〜４の何れか１項記載の界面活性剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５記載の界面活性剤組成物に、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の界面活性剤及び／又は水を混合して得られる洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特定の硫酸塩型界面活性剤を高濃度に含有していても、幅広い温度で良好な流動性を有し、希釈時には起泡性に優れる洗浄剤となる界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に用いられている硫酸塩型界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキルエーテル硫酸塩は、高濃度では非常に流動性が悪く、取り扱いが困難である。
この問題を解決するために、特許文献１では、（ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキルエーテル硫酸塩に（ｂ）炭素数４〜２４のアルキル基またはアルケニル基を有する１種以上のグリセリルエーテル又はジグリセリルエーテル及び（ｃ）水溶性塩類を組み合わせ、成分（ａ）の含有量が４０重量％以上である、界面活性剤組成物が提案されている。
また、特許文献２では、（ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩に（ｂ‘）Ｒ2Ｏ−（ＡＯ）m−Ｒ3で表されるアルコールのアルキレンオキシド付加物と（ｃ）水溶性塩類を組み合わせ、成分（ａ）の含有量が４０重量％以上である界面活性剤組成物が提案されている。
【特許文献１】特開平２００６−２６５５４７号公報
【特許文献２】特開平２００７−５５９９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、これらの界面活性剤組成物は、低温（５℃）で長期保存後の流動性や希釈時の起泡性の観点においては十分満足できるものではなかった。
従って、本発明は、低温（５℃）で長期保存後の流動性や希釈時の起泡性に優れる界面活性剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
斯かる実情に鑑み、本発明者は鋭意研究を行った結果、下記一般式（１）で表わされる特定の硫酸塩型界面活性剤を用い、これとアルコールのアルキレンオキシド付加物及び水溶性塩類とを組み合わせることで、低温（５℃）で長期保存後の流動性と希釈時の起泡性に優れる組成物が得られることを見出し本発明を完成した。
【０００５】
即ち本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が４０〜７５重量％である界面活性剤組成物を提供するものである。
（Ａ）：下記一般式（１）で表される硫酸塩型界面活性剤
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）m（ＥＯ）nＳＯ3Ｍ                    （１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎは平均付加モル数を示し、同一又は異なって、０＜ｍ＜１、０＜ｎ＜５の範囲の数を示し、Ｍは陽イオンを示す。）
（Ｂ）：下記（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）からなる群から選ばれる１種以上の化合物
（Ｂ−１）下記一般式（２）で表されるアルコールのアルキレンオキシド付加物
Ｒ2Ｏ−（ＡＯ）t−Ｒ3                              （２）
（式中、Ｒ2は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｔはＡＯの平均付加モル数で、０．５〜４．０の数を示し、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示す。）
（Ｂ−２）モノアルキル（炭素数６〜１８）又はモノアルケニル（炭素数６〜１８）グリセリルエーテル
（Ｃ）：水溶性塩類
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、低温（５℃）で長期保存後の流動性と希釈時の起泡性に優れる界面活性剤組成物が得られる。本発明の組成物が低温（５℃）で長期保存後の流動性と起泡性に優れるのは、硫酸塩型界面活性剤がオキシプロピレン基を特定量有しているため、結晶形成が抑制されるためと考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が４０〜７５重量％である界面活性剤組成物である。
（Ａ）：下記一般式（１）で表される硫酸塩型界面活性剤
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）m（ＥＯ）nＳＯ3Ｍ                    （１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎは平均付加モル数を示し、同一又は異なって、０＜ｍ＜１、０＜ｎ＜５の範囲の数を示し、Ｍは陽イオンを示す。）
（Ｂ）：下記（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）からなる群から選ばれる１種以上の化合物
（Ｂ−１）下記一般式（２）で表されるアルコールのアルキレンオキシド付加物
Ｒ2Ｏ−（ＡＯ）t−Ｒ3                              （２）
（式中、Ｒ2は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｔはＡＯの平均付加モル数で、０．５〜４．０の数を示し、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示す。）
（Ｂ−２）モノアルキル（炭素数６〜１８）又はモノアルケニル（炭素数６〜１８）グリセリルエーテル
（Ｃ）：水溶性塩類
【０００８】
以下、各成分について詳細に記載する。
成分（Ａ）: 
一般式(1)で表される硫酸塩型界面活性剤において、一般式(1)中のＲ1の飽和又は不飽和の炭化水素基の平均炭素数は８〜１８であるが、８〜１６が好ましく、より好ましくは１０〜１４であり、更に好ましくは１２〜１４である。更に、起泡力、泡のキメ細かさといった性能面から、Ｒ1は、油脂原料由来の直鎖アルキル基であることが好ましい。具体的には、オクチル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基等が挙げられる。
【０００９】
一般式(1)中のＰＯの平均付加モル数ｍは０＜ｍ＜1であるが、起泡性、及び低温安定性の観点から、好ましくは０．１〜０．９であり、より好ましくは０．２〜０．９であり、更に好ましくは０．２〜０．８で、より更に好ましくは０．３〜０．８である。
【００１０】
また、一般式(1)中のＥＯの平均付加モル数ｎは０＜ｎ＜５であるが、起泡性、及び低温安定性の観点から、好ましくは０．５〜４．０であり、より好ましくは１．０〜３．０であり、更に好ましくは１．０〜２．０である。
【００１１】
製造時における反応性、起泡性及び低温安定性の総合的観点より、ＰＯ及びＥＯの平均付加モル数は、ＰＯが０．１〜０．９かつＥＯが０．５〜４．０であることが好ましく、より好ましくはＰＯが０．２〜０．９かつＥＯが１．０〜３．０であり、更に好ましくはＰＯが０．３〜０．８かつＥＯが１．０〜２．０である。
【００１２】
また、一般式(1)中のＭは、塩を形成する陽イオンであり、例えばアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、塩基性アミノ酸、アンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。具体的には、アルカリ金属イオンとしてはナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等が、またアルカリ土類金属イオンとしてはカルシウムイオン等が、アルカノールアンモニウムイオンとしてはトリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。これらの中でアンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましく、アンモニウムイオン、ナトリウムイオンが更に好ましい。
【００１３】
一般式(1)で表される硫酸塩型界面活性剤において、ＰＯ及びＥＯの付加順序は、それぞれの平均付加モル数が前記の範囲である条件でランダムであってもよいが、一般式(1)に示した順序、即ち、まずＰＯが付加した上でＥＯが付加する順序であることが、本発明の効果を奏する上で好ましい。かかるアルキルエーテル硫酸塩は、例えば、以下に示す工程（Ｉ）〜（III）を含む方法によって製造することができる。
【００１４】
工程（Ｉ）：平均炭素数８〜１８のアルコール１モルに対し、プロピレンオキサイドを平均で０モル超１モル未満の範囲で付加させる工程
工程（II）：工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物１モルに対し、エチレンオキサイドを平均で０モル超５モル未満の範囲で付加させる工程
工程（III）：工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程
【００１５】
工程（Ｉ）で使用するアルコールの平均炭素数は８〜１８であるが、原料の汎用性、取り扱い性の点から８〜１６が好ましく、より好ましくは１０〜１４であり、更に好ましくは１２〜１４である。更に、起泡力、泡質といった性能の点から、直鎖アルキル基が好ましい。
【００１６】
上記アルコールに反応させるプロピレンオキサイドの使用量は、所定のＰＯ付加モル数が得られる量であればよい。また、工程（II）において、工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物に反応させるエチレンオキサイドの使用量も、所定のＥＯ付加モル数が得られる量であればよい。
【００１７】
工程（Ｉ）及び（II）を実施する方法としては、従来公知の方法が適用できる。すなわち、オートクレーブにアルコールと、アルコールに対し0.5〜１モル％の水酸化カリウム等のアルカリを触媒として仕込み、昇温・脱水し、130〜160℃の温度で、それぞれ所定量のプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドを付加反応させればよい。このとき、付加形態はブロック付加であり、かつプロピレンオキサイド付加〔工程（Ｉ）〕、エチレンオキサイド付加〔工程（II）〕の順に行う。使用するオートクレーブは、撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたものであることが望ましい。
【００１８】
工程（III）において、アルコキシレートの硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸、廃塩酸等の発生を防止する観点から、アルコキシレートと同時にガス状又は液状の三酸化硫黄を連続的に供給する方法が好ましい。
【００１９】
得られた硫酸化物の中和方法としては、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・撹拌しながら中和を行うバッチ式と、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、撹拌混合機にて中和を行う連続式が挙げられ、いずれによってもよい。中和剤としては、アルカリ金属水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン等が挙げられるが、アルカリ金属水酸化物が好ましく、特に水酸化ナトリウムが好ましい。
【００２０】
このようにして得られた一般式(1)で表される硫酸塩型界面活性剤の含有量は、本発明の界面活性剤組成物中、輸送コスト及び流動性の観点から、４０〜７５重量％、好ましくは４０〜７０重量％、更に好ましくは４５〜６５重量％、より更に好ましくは５０重量％を超え６５重量％以下である。
【００２１】
成分（Ｂ）は、下記（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）からなる群から選ばれる１種以上の化合物である。
【００２２】
（Ｂ−１）下記一般式（２）で表されるアルコールのアルキレンオキシド付加物
Ｒ2Ｏ−（ＡＯ）t−Ｒ3                              （２）
（式中、Ｒ2は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｔはＡＯの平均付加モル数で、０．５〜４．０の数を示し、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示す。）
【００２３】
（Ｂ−２）モノアルキル（炭素数６〜１８）又はモノアルケニル（炭素数６〜１８）グリセリルエーテル
【００２４】
一般式（２）において、Ｒ2は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であるが、低臭化の観点から直鎖アルキル基が好ましい。起泡性の観点からＲ2は炭素数８のものが好ましく、混合アルキルの場合、炭素数８のものが５０％以上、さらに８０％以上、特に９８％以上であるのが好ましい。
【００２５】
一般式（２）において、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基であり、プロピレンオキシ基（以下ＰＯと言う）及び／又はエチレンオキシ基（以下ＥＯと言う）が好ましく、ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでも良いが、ブロックが好ましく、低温流動性及び        低臭化の観点からＰＯ、ＥＯの順にブロック状に配列しているのがより好ましく、特にＰＯのみのものが好ましい。
一般式（２）の化合物において、起泡性の観点から、平均付加モル数ｔは０．５〜４．０の数を示すが、好ましくは１．０〜４．０、より好ましくは１．５〜３．０である。  
一般式（２）中のＲ3は、水素原子又はメチル基を示すが、水素原子が好ましい。
【００２６】
成分（Ｂ−２）のモノアルキル（炭素数６〜１８）又はモノアルケニル（炭素数６〜１８）グリセリルエーテルは、下記一般式（３）で表わされるものが好ましい。炭素数は、好ましくは炭素数６〜１１、更に好ましくは炭素数６〜１０、より更に好ましくは炭素数８〜１０であり、特に好ましくは炭素数８である。
【化１】
2010150315.tif 000002
（式中、Ｒ4は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。
）
ここで、アルキル基としては、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ラウリル基、ｎ-イソステアリル等が挙げられる。泡質の改善の点から、分岐鎖が好ましく、モノ２−エチルヘキシルグリセリルエーテルが好ましい。
【００２７】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、本発明の界面活性剤組成物中、長期保存後の低温での流動性と起泡性との観点から、成分（Ｂ）の含有量[（Ｂ−１）と（Ｂ−２）との合計含有量]は、好ましくは０．５〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％、より更に好ましくは２〜８重量％である。尚、成分（Ｂ）の含有量は、Ｂ−１とＢ−２との合計含有量である（以下、同じ）。
【００２８】
成分（Ａ）と（Ｂ）との重量比は、長期保存後の低温での流動性と起泡性との観点から、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜７５／２５で、さらに好ましくは９８／２〜８０／２０、よりさらに好ましくは９６／４〜８５／１５である。
【００２９】
成分（Ｃ）の水溶性塩類としては、水溶性無機塩及び界面活性剤以外の水溶性有機塩から選ばれる一種以上が好ましい。水溶性塩類は、２０℃での水１００ｇに対する溶解量が、１５ｇ以上のものが好ましく、２０ｇ以上のものが更に好ましく、３５ｇ以上のものがより好ましい。水溶性塩類としては、このような水溶性塩類としては、例えばクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸のような好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数３〜６の有機酸、または塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等の無機酸の塩が挙げられ、また当該塩を形成するカチオンとしては、ナトリウム、カリウム、等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、あるいはアンモニウム、アルミニウム等が挙げられる。成分（Ｃ）の水溶性塩類の好ましい具体例としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機酸のアルカリ金属塩；塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム等アンモニウム塩；酢酸三ナトリウム等の有機酸（特に脂肪族の有機酸が好ましい。）のアルカリ金属塩、及び有機酸（特に脂肪族の有機酸が好ましい。）のアンモニウム塩等が挙げられ、特に無機酸のアルカリ金属塩又は無機酸のアンモニウム塩が好ましい。成分（Ｃ）の水溶性塩類は、１種以上を用いることができる。
【００３０】
本発明の界面活性剤組成物中、低温で長期保存後の流動性の観点から、成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．３〜１０重量％、更に好ましくは０．４〜８重量％、より更に好ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは１〜４重量％である。
【００３１】
本発明の界面活性剤組成物中、成分（Ａ）及び（Ｃ）の重量比は、流動性向上効果の観点から、重量比で（Ａ）／（Ｃ）＝９９／１〜８５／１５が好ましく、より好ましくは９９／１〜９０／１０、特に好ましくは９８／２〜９５／５である。
【００３２】
本発明の界面活性剤組成物は流動性が向上し、ハンドリング性に優れる観点から、５℃で一週間保存後の５℃における粘度が、好ましくは９万ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは７万ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５万ｍＰａ・ｓ以下である。下限は特に制限されないが、ハンドリング性から１０００ｍＰａ・ｓ以上であればよい。
このような粘度を持つ組成物とするには、成分（Ａ）に対して成分（Ｂ）及び成分（Ａ）に対して成分（Ｃ）を、前記の範囲内にすればよい。
【００３３】
本発明の界面活性剤組成物は、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を１５〜６０℃の温度で撹拌混合することにより製造できる。また、その剤型は特に制限されないが、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが好ましい。製造時に溶媒を用いるのが好ましく、溶媒としては水が好ましい。
【００３４】
本発明の界面活性剤組成物は、そのまま洗浄剤組成物として用いてもよく、必要に応じて、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の他の界面活性剤及び／又は水を混合することで洗浄剤組成物として用いてもよい。
【００３５】
ここで用いる他の界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００３６】
アニオン性界面活性剤としては、成分（Ａ）以外のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩脂肪酸塩、脂肪酸塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸系活性剤、スルホサクシナメート系活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。
【００３７】
非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、成分（Ｂ）以外のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコールエステル等が挙げられる。
【００３８】
両性界面活性剤としては、アミドベタイン系界面活性剤、アミドアミノ酸系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤、アミドスルホベタイン系界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン系界面活性剤、ホスホベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、下記一般式
【００３９】
【化２】
2010150315.tif 000003
【００４０】
［式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、少なくとも１個は総炭素数８〜２８のアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ基が置換していてもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｚ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。］
で表わされる第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４１】
本発明の洗浄剤組成物としては、例えば洗顔剤、ボディシャンプー等の皮膚洗浄剤用、シャンプー等の毛髪洗浄剤、食器用などの硬質用洗浄剤などが挙げられ、その目的に応じ任意成分を配合することができる。
任意成分としては、コンディショニング成分として、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、シリコーン及びシリコーン誘導体、ラノリン、スクワレン、炭化水素、蛋白誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油剤、カチオン化セルロース、カチオン化グアガムやマーコート５５０（Ｎａｌｃｏ社製）等のカチオンポリマー、ソフケアＫＧ-３０１Ｗ［花王（株）製］等のカチオン性基含有共重合体等が挙げられる。
【００４２】
また、洗浄剤組成物中に通常使用されるその他の成分、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム等の多糖類等の水溶性高分子；ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ホスホン酸塩類等のキレート剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタミンやその前駆体等の有効成分；レシチン、ゼラチン等の動植物抽出物又はその誘導体；ナイロンやポリエチレン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸ジカリウム等の消炎剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、オクトピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；パール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料、水を本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合することができる。
【００４３】
本発明の洗浄剤組成物は、成分（Ａ）が５〜２５重量％となる濃度が好ましく、さらに８〜２０重量％となる濃度が好ましい。
本発明の洗浄剤組成物のｐＨ（２０℃）は４〜７が好ましく、５〜７が更に好ましい。
【００４４】
本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造できる。また、その剤型も特に制限されず、液体状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状など任意の剤型ができ、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが好ましく、特に液体状とするのが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体としては水を用いるのが好ましい。
【実施例１】
【００４５】
以下、実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。％、部は特に断らなければ重量％、重量部である。また、 表４〜６の数値は純分の数値である。
【００４６】
硫酸塩型界面活性剤１の製造
炭素数１２のアルコール（花王（株）、製品名：カルコール２０９８）３４４７ｇ、炭素数１４のアルコール（花王（株）、製品名：カルコール４０９８）１３４１ｇ、およびＫＯＨ６．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを５７５ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、１４５℃に昇温し、エチレンオキサイドを１６２５ｇ仕込んだ。１４５℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のＥＯを除去した。未反応ＥＯ除去後、７．３ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、ＰＯの平均付加モル数が０．４モル、ＥＯの平均付加モル数が１．５モルであるアルコキシレートを得た。
【００４７】
得られたアルコキシレートを、ＳＯ3ガスを用いて下降薄膜式反応機（以下ＦＦＲ）にて硫酸化した。得られた硫酸化物をＮａＯＨ水溶液にて中和し、硫酸塩型界面活性剤１を得た。
同様にして硫酸塩型界面活性剤２〜６を得た。
【００４８】
実施例１〜２６、比較例１〜１１
表１、表２に示した硫酸塩型界面活性剤１〜６（純分７０重量％）を用いて、表４〜６に示す界面活性剤組成物を下記の方法に従って調製し、下記評価方法により評価した。結果を表４〜６に示す。
調製方法：成分（Ａ）、成分（Ｂ）とを、適量の水に溶解させた成分（Ｃ）とを混合し、合計が１００重量部になるように、水で調整した。尚、ｐＨは６．０（２０℃）に水酸化ナトリウム又はクエン酸で調製した。
なお、表４〜６に示すアルキレングリコールエーテル１〜３は、表３に示すものである。
【００４９】
（１）粘度測定
粘度の測定条件は次の通りである。
使用粘度計  Ｂ形粘度計（（株）東京計器製）
ローターＮｏ．／回転数      Ｎｏ．４／６ｒｐｍ      測定時間  １分間
温度３０℃：３０℃±１の恒温槽にサンプルの入ったガラス瓶を１時間つけた後測定した。
温度５℃：５℃±１の恒温器に１週間いれた後、取り出しすぐに測定した。
【００５０】
（２）流動性
温度３０℃：３０℃±１の恒温槽にサンプルの入ったガラス瓶を１時間つけた後評価した。
温度５℃：５℃±１の恒温器に１週間いれた後、取り出しすぐに評価した。
（評価方法）
界面活性剤組成物の入ったガラスビンを９０℃に傾け目視で評価した。
Ａ：直ちに界面活性剤組成物が流れ出す。
Ｂ：ゆっくりと界面活性剤組成物が流れ出す。
Ｃ：界面活性剤組成物が流れ出さない。
【００５１】
（３）起泡性試験
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量が１５重量％になるように、イオン交換水で希釈して調製した界面活性剤組成物（２０℃）を、手のひらに１ｍｌ取り、１０ｍｌの水道水（３５〜４０℃）で希釈し、手、腕を洗浄したときの起泡性を専門パネラー１０名により下記の評価基準に従い、硫酸塩型界面活性剤１のみの１５重量％に調整した界面活性剤組成物（２０℃）を標準品として、比較評価した。
【００５２】
（起泡性）
Ａ：標準品と比べて、泡量が非常に多い。
Ｂ：標準品と比べて、泡量が多い。
Ｃ：標準品と同等の泡量。
Ｄ：標準品と比べて、泡量が少ない。
尚、表４、５の界面活性剤組成物は１５重量％への希釈時に、ゲルはほとんど生じず、容易に希釈ができた。
【００５３】
【表１】
2010150315.tif 000004
【００５４】
【表２】
2010150315.tif 000005
【００５５】
【表３】
2010150315.tif 000006
【００５６】
【表４】
2010150315.tif 000007
【００５７】
【表５】
2010150315.tif 000008
【００５８】
【表６】
2010150315.tif 000009
【００５９】
本発明品は、１週間保存後であっても、低温（５℃）の粘度も低く、流動性に優れるため、冬季においてもハンドリング性に優れ、更に起泡性にも優れることが判る。
比較例１１のＥＯのみを付加された硫酸塩型界面活性剤は、低温（５℃）の粘度が高く、流動性に劣り、起泡性にもやや劣ることが判る。
比較例１２のＰＯの平均付加モル数が大きい硫酸塩型界面活性剤は、起泡性に劣ることが判る。
【００６０】
実施例２７
下記組成のボディシャンプーを製造した。
（成分）                                          （重量％）
実施例５の界面活性剤組成物                          5.0
ラウリン酸ナトリウム                                6.0
ミリスチン酸ナトリウム                              3.0
パルミチン酸ナトリウム                              1.0
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル                1.0
グリセリン                                          3.0
メチルパラベン                                      適量
香料                                                適量
精製水                                             バランス
計                                           100.0
このボディシャンプーは、実施例５の界面活性剤組成物の希釈時に粘度上昇がなく容易に配合でき、起泡性が良好で、使用感に優れていた。
【００６１】
実施例２８
下記組成のシャンプーを製造した。
（成分）                                          （重量％）
実施例２の界面活性剤組成物                           15.0
アミドプロピルベタイン＊                              2.0
ミリスチルアルコール                                  1.0
カチオン化グアガム＊＊                                0.5
エタノール                                            3.0
香料                                                  適量
精製水                                              バランス
計                                          100.0
*:アンヒトール20AB（花王（株）製）
**：JAGUAR  C-13S（ローディア社製）
このシャンプーは、実施例２の界面活性剤組成物の希釈時に粘度上昇がなく容易に配合でき、起泡性が良好で、使用感に優れていた。
【００６２】
実施例２９
下記組成のシャンプーを製造した。
（成分）                                            （重量％）
実施例１７の界面活性剤組成物                          16.0
ヤシ油脂肪酸Ｎ-メチルエタノールアミド＊                1.0
ミリスチルアルコール                                   1.0
カチオン化グアガム＊＊                                 0.5
エタノール                                             3.0
香料                                                  適量
精製水                                              バランス
計                                           100.0
*:アミノーンC-11S（花王（株）製）
**：JAGUAR  C-13S（ローディア社製）
このシャンプーは、実施例１７の界面活性剤組成物の希釈時に粘度上昇がなく容易に配合でき、起泡性が良好で、使用感に優れていた。
【００６３】
実施例３０
下記組成のシャンプーを製造した。
（成分）                                            （重量％）
実施例２２の界面活性剤組成物                          17.0
シリコーンエマルルション*                              2.0
カチオン化セルロース**                               0.5
ラウリルヒドロキシスルホベタイン***                    5.0
グリセリン                                           3.0
香料，メチルパラベン                                 適量
精製水                                              バランス
計                                               100.0
*：ＢＹ２２−０５０Ａ〔東レ・ダウコーニング(株)製〕
**：ポイズ  C-150L〔花王（株）製
***：アンヒトール２０ＨＤ〔花王（株）製〕
このシャンプーは、実施例２２の界面活性剤組成物の希釈時に粘度上昇がなく容易に配合でき、起泡性が良好で、使用感に優れていた。
【００６４】
実施例３１
下記組成の食器用洗剤を製造した。
（成分）                                            （重量％）
実施例１７の界面活性剤組成物                          27.0
アミンオキシド*                                        9.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン**                    10.0
塩化マグネシウム・６水塩                             3.0
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム                    10.0
エタノール                                           2.5
プロピレングリコール                                 5.0
ｐＨ調整剤***                                        適量
香料，メチルパラベン                                   適量
精製水                                              バランス
計                                               100.0
*：アンヒトール２０Ｎ  〔花王（株）製〕
**：アンヒトール２０ＨＤ〔花王（株）製〕
***：クエン酸又は水酸化ナトリウム
この食器用洗剤は、実施例１７の界面活性剤組成物の希釈時に粘度上昇がなく容易に配合でき、起泡性が良好で、使用感に優れていた。
【００６５】
実施例３２
下記組成のコンディショニングシャンプーを製造した。
（成分）                                            （重量％）
実施例１３界面活性剤組成物                      24.0
ココイルモノエタノールアミド                     0.8
ミリスチルアルコール                              1.0
カチオン性基含有共重合体＊                        5.0
カチオン化セルロース＊＊                          0.4
シリコーンエマルルション＊＊＊                    2.5
香料                                            適量
精製水                                       バランス
計                                            100.0
*：ソフケアＫＧ３０１Ｗ（花王製）
**：ポイズＣ−１５０Ｌ（花王製）
***：ＢＹ２２−０６０〔東レ・ダウコーニング(株)製〕
このシャンプーは、実施例１３の界面活性剤組成物の希釈時に粘度上昇がなく容易に配合でき、起泡性が良好で、使用感に優れていた。