(57)【要約】【課題】インクジェット記録に用いることができ、高い分散安定性を示し、吐出が良好で、かつ、普通紙に記録した場合にも、記録濃度が高く、ブリーディングが抑制された高品位な画像が得られる顔料インクの提供、上記の優れた特性を有する顔料インクを容易に得ることができる顔料インクの製造方法、及び、上記の優れた特性を有する顔料インクを用いたインクジェット記録方法の提供。【解決手段】水性媒体、顔料、及び、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有するブロック共重合体を２種類以上含んでなり、かつ、それぞれのブロック共重合体が有する疎水性セグメントの構造が互いに異なることを特徴とする顔料インク、顔料インクの製造方法及びインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体、顔料、及び、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有するブロック共重合体を２種類以上含んでなり、かつ、それぞれのブロック共重合体が有する疎水性セグメントの構造が互いに異なることを特徴とする顔料インク。
【請求項２】
前記顔料が前記２種類以上のブロック共重合体のいずれかで分散されており、それ以外のブロック共重合体では分散されていない請求項１に記載の顔料インク。
【請求項３】
前記顔料が前記ブロック共重合体の２種類以上により分散されている請求項１に記載の顔料インク。
【請求項４】
前記顔料が前記２種類以上のブロック共重合体のいずれかで分散されている顔料と、それ以外のブロック共重合体で分散されている顔料である請求項１に記載の顔料インク。
【請求項５】
前記２種類以上のブロック共重合体の少なくともいずれかが、その構造中に非イオン性親水性セグメントとイオン性親水性セグメントとを有する請求項１乃至４のいずれか１項に記載の顔料インク。
【請求項６】
前記２種類以上のブロック共重合体の少なくともいずれかが、その構造中にポリビニルエーテル構造を繰り返し単位として有する請求項１乃至５のいずれか１項に記載の顔料インク。
【請求項７】
水性媒体、顔料、及び、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有するブロック共重合体を２種類以上含んでなる顔料インクの製造方法であって、上記ブロック共重合体のいずれかを用いて顔料を水性媒体に分散する分散工程と、該工程で得られた顔料分散液に、分散工程で用いたブロック共重合体とは疎水性セグメントの構造が異なるブロック共重合体を添加する後添加工程とを有することを特徴とする顔料インクの製造方法。
【請求項８】
水性媒体、顔料、及び、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有するブロック共重合体を２種類以上含んでなる顔料インクの製造方法であって、上記ブロック共重合体を２種類以上混合した混合物で顔料を水性媒体に分散する分散工程を有することを特徴とする顔料インクの製造方法。
【請求項９】
水性媒体、顔料、及び、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有するブロック共重合体を２種類以上含んでなる顔料インクの製造方法であって、上記ブロック共重合体のうちの異なるブロック共重合体で顔料を水性媒体に分散させて２種類以上の顔料分散液を得る分散工程と、該工程で得られた２種類以上の顔料分散液を混合する混合工程とを有することを特徴とする顔料インクの製造方法。
【請求項１０】
顔料インクと接触することで、該顔料インクを凝集又はゲル化せしめる物質を含有してなる反応液を用い、該反応液と顔料インクとが互いに接するように記録媒体に付与して画像を形成するインクジェット記録方法において、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の顔料インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料インク、顔料インクの製造方法及びインクジェット記録方法に関する。より詳細には、インクの分散安定性に優れ、吐出特性が良好であり、記録媒体に印字したときのＯＤ（光学濃度）が高く、耐擦過性も良好である顔料インク、顔料インクの製造方法及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来よりインクジェット記録方法に用いられるインクは、水を主成分とし、これに乾燥防止や目詰まり防止などの目的でグリコールなどの水溶性高沸点溶剤を含有した水性媒体を含む水性インクが一般的であった。しかしながら、このような水性インクを用いて普通紙などの記録紙に記録を行った場合には、十分な定着性が得られなかったり、記録紙表面の填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定される不均一画像が発生したりすることがあった。特に、インクジェット記録方法でフルカラー画像を得る場合には、付与されたインクが記録紙に定着される前に次のインクが付与されて、複数の色のインクが次々と重ねられる。このため、異色のインク画像同士の境界部分では色が滲んだり、不均一に混ざり合ったりして（以下、この現象をブリーディングと呼ぶ）、満足すべき画像が得られない場合があった。
【０００３】
これに対し、インクの定着性を高める手段として、インク中に界面活性剤などの浸透性を高める化合物を添加する方法についての提案がある（特許文献１参照）。また、揮発性溶剤を主体として構成したインクを用いる方法が提案されている（特許文献２参照）。界面活性剤などの浸透性を高める化合物をインク中に添加させる前者の方法によれば、記録紙へのインクの浸透性を高めることができ、インクの定着性やブリーディングの抑制を、ある程度は向上させることができる。しかし、この方法の場合には、インク中の色材も記録紙の奥深くまで浸透してしまうため、画像の濃度や彩度が低下するといった別の問題が生じる。さらに、この方法の場合は、インクの横方向に対する広がりも発生し、その結果、画像のエッジのシャープさが低下したり、解像度が低下したりするなどの問題もある。一方、後者の揮発性溶剤を主体として構成したインクを用いる方法の場合は、前者の方法の場合と同様の不都合が生じるのに加え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰まりが発生し易く、インクジェット記録特性に劣るという問題もある。
【０００４】
上述した問題点を改善するために、記録（着色）インクの噴射に先立って記録媒体に、着色インクとは別に画像を良好にせしめる目的の反応液を付着させる方法が種々提案されている。例えば、特許文献３では、多価金属イオンとカルボキシル基の反応を利用してブリーディングを防止する方法を提案している。さらに、特許文献４では、顔料と樹脂エマルジョンと多価金属塩による反応によりブリーディングを改善する方法を提案している。これらに記載されている反応液を記録媒体に含浸させてから着色インクと反応させることで、ブリーディングの発生をある程度は抑制できる。しかし、着色インクが、記録媒体に対して浸透性が高いものである場合には、画像の発色性の低下及び裏抜けの問題が懸念され、逆に、着色インクが浸透性の低いものである場合には、インクの定着に時間がかかるという問題が懸念される。
【０００５】
さらに、本発明者らが鋭意検討した結果、樹脂を顔料の分散剤として用いる構成の顔料インクの場合には、分散剤である樹脂の疎水性を強くすることで、反応液との良好な反応性が得られることが分かった。しかし、この場合には、インクの吐出性が悪くなるという別の問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５５−６５２６９号公報
【特許文献２】特開昭５５−６６９７６号公報
【特許文献３】特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献４】特開平９−２０７４２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、インクジェット記録に用いることができ、高い分散安定性を示し、吐出が良好で、かつ、普通紙に記録した場合にも、記録濃度が高く、ブリーディングが抑制された高品位な画像が得られる顔料インクを提供することにある。また、本発明の目的は、上記の優れた特性を有する顔料インクを容易に得ることができる顔料インクの製造方法、及び、上記の優れた特性を有する顔料インクを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的は以下の本発明により達成される。すなわち、本発明は、水性媒体、顔料、及び、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有するブロック共重合体を２種類以上含んでなり、かつ、それぞれのブロック共重合体が有する疎水性セグメントの構造が互いに異なることを特徴とする顔料インクである。
【０００９】
また、本発明は、水性媒体、顔料、及び、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有するブロック共重合体を２種類以上含んでなる顔料インクの製造方法であって、上記ブロック共重合体のいずれかを用いて顔料を水性媒体に分散する分散工程と、該工程で得られた顔料分散液に、分散工程で用いたブロック共重合体とは疎水性セグメントの構造が異なるブロック共重合体を添加する後添加工程とを有することを特徴とする顔料インクの製造方法である。
【００１０】
また、本発明は、水性媒体、顔料、及び、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有するブロック共重合体を２種類以上含んでなる顔料インクの製造方法であって、上記ブロック共重合体を２種類以上混合した混合物で顔料を水性媒体に分散する分散工程を有することを特徴とする顔料インクの製造方法である。
【００１１】
また、本発明は、水性媒体、顔料、及び、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有するブロック共重合体を２種類以上含んでなる顔料インクの製造方法であって、上記ブロック共重合体のうちの異なるブロック共重合体で顔料を水性媒体に分散させて２種類以上の顔料分散液を得る分散工程と、該工程で得られた２種類以上の顔料分散液を混合する混合工程とを有することを特徴とする顔料インクの製造方法である。
【００１２】
また、本発明は、顔料インクと接触することで、該顔料インクを凝集又はゲル化せしめる物質を含有してなる反応液を用い、該反応液と顔料インクとが互いに接するように記録媒体に付与して画像を形成するインクジェット記録方法において、前記した構成の顔料インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、良好なインクの吐出特性を示し、同時に、記録濃度が高く、異色間の境界領域におけるブリーディングが十分に緩和された高品位な画像を与えることができるインク特性に優れた顔料インクが提供される。また、本発明によれば、上記した優れた効果を発揮する顔料インクの製造方法、及びそれを用いた画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、従来技術の課題を解決すべく鋭意検討の結果、顔料インク中に、疎水性セグメントと親水性セグメントを持つ構造のブロック共重合体を２種類以上含有させ、かつ、これらを特定の関係のブロック共重合体とすることが有効であることを見出した。すなわち、顔料インクに含有させる２種類以上のブロック共重合体として、疎水性セグメントの構造がそれぞれ異なるブロック共重合体を使用する。そして、このような構成の顔料インクを使用することで、良好なインクジェット吐出特性を保持でき、反応液と共に画像形成を行った場合に、反応液との反応性が良好で、記録濃度が高く、ブリーディングが抑制された高品位な画像が得られることを見出した。下記に、本発明者らが、上記構成の本発明の顔料インク（以下、単に「インク」という場合がある）によって、上記優れた効果が得られることを見出した経緯について説明する。
【００１５】
本発明者らは、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有するブロック共重合体を含んでなる顔料インクについて鋭意検討した結果、用いるブロック共重合体の疎水性セグメントの構造によって、得られる特性に差異を生じることを見出した。以下、「ブロック共重合体」を「樹脂」という場合がある。すなわち、疎水性セグメントの疎水性が高いブロック共重合体を用いた顔料インクは、顔料に対する樹脂の吸着性がよく、また、画像形成を行う際に共に用いる反応液との反応性が高い傾向にあることがわかった。一方、疎水性セグメントの疎水性が低いブロック共重合体を用いた顔料インクは、顔料に対する樹脂の吸着性や反応液との反応性に劣るものの、吐出特性は比較的良好な傾向にあることがわかった。
【００１６】
また、理由は明らかではないが、顔料インク中に、顔料表面に吸着していない樹脂が存在していると、吐出特性が良好であることがわかっている。つまり、このことは、顔料に対して吸着性の弱い樹脂を用いた方が、顔料表面に吸着していない樹脂が顔料インク中に多くなり、吐出特性が向上することを示唆している。以上の検討により得られた知見を踏まえ、本発明者らは、顔料インクの構成を、疎水性セグメントの構造がそれぞれ異なる２種類以上のブロック共重合体（樹脂）を併存させることとした。この結果、画像形成を行う際に共に用いる反応液との反応性と、インクの吐出特性との両立が図れ、良好なインクジェット記録画像を安定して得ることができるようになることを見出した。前記した検討結果から、２種類以上の樹脂を含む構成の本発明の顔料インクにおいて、反応液との反応性の向上には、顔料との吸着性が相対的に高い樹脂が寄与し、吐出特性の向上には、顔料との吸着性が相対的に低い樹脂が寄与しているものと考えられる。以下、本発明の顔料インクの構成成分について詳細に説明する。
【００１７】
＜ブロック共重合体＞
本発明にかかる顔料インクに用いられるブロック共重合体とは、異なる繰り返し単位構造からなるポリマーセグメントが共有結合で結合した共重合体であり、ブロックコポリマーやブロックポリマーとも呼ばれるものである。本発明の顔料インクを構成する２種以上のブロック共重合体は、いずれも、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントを有するものである。このような構造を有するブロック共重合体としては、具体的には以下のものが挙げられる。例えば、アクリル、メタクリル系ブロック共重合体、ポリスチレンと他の付加重合系又は縮合重合系のブロック共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンのブロックを有するブロック共重合体などを用いることができる。また、従来から知られているブロック共重合体を用いることもできる。また、本発明で使用するブロック共重合体は、ある共重合体鎖にＴ字状に結合してグラフト共重合体となっている構造のものでもよい。
【００１８】
本発明においては、２種類以上のブロック共重合体の少なくともいずれかが、その構造中に非イオン性親水性セグメントとイオン性親水性セグメントとを有するものであることが好ましい。この場合、特に、疎水性セグメント（Ａセグメント）、非イオン性親水性セグメント（Ｂセグメント）、イオン性親水性セグメント（Ｃセグメント）が順に並ぶ構造を有するＡＢＣトリブロックポリマーを用いることがより好ましい。また、本発明においては、２種類以上のブロック共重合体の少なくともいずれかが、その構造中にポリビニルエーテル構造を繰り返し単位として有するものであることが好ましい。この場合に、非イオン性の親水性基を官能基として有するビニルエーテル誘導体を上記ブロック共重合体のモノマー成分として用いることが、インクジェット記録に用いるインクの保存安定性や吐出安定性の面から好ましい。
【００１９】
以下、本発明において使用する上記ブロック共重合体に好ましく用いられる、各セグメントについて詳細に説明する。イオン性の親水性セグメントの具体的構造としては、下記の一般式（１）で表される繰り返し単位が挙げられる。
2010095608.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ0は、−Ｘ−(ＣＯＯＨ)r、−Ｘ−(ＣＯＯ−Ｍ)r又は−Ｘ2−(ＣＯＯ)2−Ｍ2を表す。Ｘは、炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状又は環状のアルカンジイル若しくはアルカントリイル基。又は−(ＣＨ(Ｒ5)−ＣＨ(Ｒ6)−Ｏ)p−(ＣＨ2)m−ＣＨ3-r−若しくは−(ＣＨ2)m−(Ｏ)n−(ＣＨ2)q−ＣＨ3-r−又は、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基又は芳香環構造で置換された構造を表す。ｒは１又は２を表す。Ｘ2は、Ｘのうちｒが２の基を表す。ｐは１から１８までのいずれかの整数を表す。ｍは０から３５までのいずれかの整数を表す。ｎは１又は０を表す。ｑは０から１７のいずれかの整数を表す。Ｍは一価のカチオンを表す。Ｍ2は二価のカチオンを表す。Ｒ5及びＲ6はアルキル基を表す。Ｒ5及びＲ6は同じでも又は異なっていてもよい。）
【００２０】
また、疎水性セグメント或いは非イオン性親水性セグメントの具体的構造としては、下記の一般式（２）で表される繰り返し単位が挙げられる。
2010095608.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ1は、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−Ｎｐ、−(ＣＨ(Ｒ5)−ＣＨ(Ｒ6)−Ｏ)p−Ｒ7及び−(ＣＨ2)m−(Ｏ)n−Ｒ7から選ばれる基を表す。また、芳香環中の炭素原子に結合している水素原子は、炭素数１から４の直鎖状又は分岐状のアルキル基と、また、芳香環中の炭素原子は、窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。ｐは１から１８のいずれかの整数、ｍは１から３６のいずれかの整数、ｎは０又は１を表す。Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、水素原子若しくは−ＣＨ3を表す。Ｒ5及びＲ6が複数ある場合は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｒ7は、水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ2ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2及び−ＣＯ−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ2から選ばれる基を表す。Ｒ7が水素原子以外である場合、Ｒ7中の炭素原子に結合している水素原子は、炭素数１から４の直鎖状又は分岐状のアルキル基又は−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒと、また、芳香環中の炭素原子は、窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｐｈはフェニル基、Ｐｙｒはピリジル基、Ｎｐはナフチル基を表す。）
【００２１】
ポリビニルエーテル構造を有するポリマーの合成法は多数報告されている（例えば、特開平１１−０８０２２１号公報参照）。中でも、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報参照）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマーなどの様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成できる。また、ポリビニルエーテル構造は、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他に、ＨＩ／Ｉ2系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ4系などで行うこともできる。
【００２２】
本発明の顔料インク中に含有される上記ブロック共重合体の含有量は、特に限定されない。通常は、インク全質量に対して０．１質量％以上３０質量％以下の範囲で含有させるが、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下の範囲で含有させる。
【００２３】
また、本発明におけるブロック共重合体は、両親媒性ブロック共重合体であることが好ましい。本発明において、両親媒性とは、共に溶解しない２種の溶媒にそれぞれ溶解する性質を併せ持つ性質或いはある種の溶媒に溶解する部位と溶解しない部位を持つ性質或いはある種の溶媒に親和する部位と親和しない部位を持つ性質をいう。本発明においては、親水性の重合連鎖部分（Ｂブロック、Ｃブロック）と、疎水性の重合連鎖部位（Ａブロック）とからなる共重合体であることが好ましい。
【００２４】
＜顔料＞
本発明の顔料インクを構成する顔料としては、従来公知の無機顔料及び有機顔料をいずれも使用できる。黒色インクに使用される顔料としては、カーボンブラックが好適である。カーボンブラック顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどが挙げられる。中でも特に、以下に挙げるような特性を有するカーボンブラック顔料が好ましい。ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上２００ｍｌ／１００ｇ以下、一次粒子径が１５ｍμ（ｎｍ）以上４０ｍμ（ｎｍ）以下、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上４００ｍ2／ｇ以下、揮発分が０．５％以上１０％以下、ｐＨ値が２乃至９などである。
【００２５】
このような特性を有するカーボンブラックとしては、例えば、以下の市販品が挙げられる。レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００ＵＬＴＲＡ、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５０、同１２００、同１１９０ＵＬＴＲＡ−II、同１１７０、同１２５５（以上コロンビア社製）。ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ（以上キャボット社製）。モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００。同１１００、同１３００、同１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上キャボット社製）。カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０（以上デグッサ社製）。プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、同Ｕ、同Ｖ、プリンテックス１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、同５、同４Ａ、同４（以上デグッサ社製）。Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）など。また、別途新たに調製されたものも使用することができる。
【００２６】
本発明の顔料インクを構成する有機顔料の具体的なものとしては、下記のものが挙げられる。トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料。リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料。アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体。フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料。キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料。ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料。イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料。ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッドなどのイミダゾロン系顔料。ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系顔料。チオインジゴ系顔料。縮合アゾ系顔料。チオインジゴ系顔料。ジケトピロロピロール系顔料。フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレットなどのその他の顔料が例示できる。
【００２７】
また、有機顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、下記に挙げるものが使用できる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、同１３、同１４、同１７、同２０、同２４、同７４、同８３、同８６、同９３、同９７、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２５、同１２８、同１３７、同１３８、同１４７、同１４８。同１５０、同１５１、同１５３、同１５４、同１６６、同１６８、同１８０、１８５。
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、同３６、同４３、同５１、同５５、同５９、同６１、同７１。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、同４８、同４９、同５２、同５３、同５７、同９７、同１２２、同１２３、同１４９、同１６８、同１７５、同１７６、同１７７、同１８０、同１９２。同２１５、同２１６、同２１７、同２２０、同２２３、同２２４、同２２６、同２２７、同２２８、同２３８、同２４０、同２５４、同２５５、同２７２。
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、同２３、同２９、同３０、同３７、同４０、同５０。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、同１５：１、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同２２、同６０、同６４。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、同３６。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、同２５、同２６などが例示できる。
【００２８】
これらの顔料の中でも特に、下記に挙げるものなどがさらに好ましい。すなわち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、同９３、同９７、同１１０、同１２０、同１２８、同１３８、同１４７、同１４８、同１５０、同１５１、同１５４、同１５５、同１８０、同１８５。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、同１５：１、同１５：３、同１５：４などがより好ましい。
【００２９】
ここで、上記に挙げたような顔料のインク中の含有量は、例えば、インクジェット記録に用いる場合には、該インクが優れたインクジェット吐出特性を備え、また、所望の色調や濃度を有するように適宜選択すればよい。目安としては、インク全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下の範囲である。
【００３０】
また、本発明のインクを構成する顔料の粒子径（平均粒子径）は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。粒子径（平均粒子径）が０．５μｍ以下の顔料を用いることにより、吐出口における目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分なインクの吐出安定性を実現することができる。顔料を微粒子化する方法としては、例えば、以下の方法などを用いることができる。ビーズミルなどにより強い摩砕をかける方法、ジェットミルなどを使用する機械的方法、顔料の合成時に、１次粒子径をできるだけ細かく、かつ、表面活性の低い顔料とする方法、不活性ガス中での蒸発法による微粒子化、すなわち気相法などの方法がある。また、顔料の平均粒子径の測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法などを用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【００３１】
＜水性媒体＞
本発明のインクを構成する水性媒体は、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒（水性媒体）であることが好ましい。この際に使用される水溶性有機溶剤としては、インクの乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。また、水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。
【００３２】
本発明で使用する水溶性有機溶剤としては、具体的には、下記のものが挙げられる。メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノールなどの炭素数１〜５のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類。アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類。ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体。エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオールなどのアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類。グリセリン。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテルなどの低級アルキルエーテル類。トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテルなどの多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類。モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類。スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。上記に挙げたような水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。
【００３３】
本発明のインク中に含有させる上記したような水溶性有機溶剤の含有量は、特に限定されないが、インク全質量に対して、好ましくは３質量％以上５０質量％以下の範囲である。また、インクに含有される水の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは５０質量％以上９５質量％以下の範囲である。
【００３４】
＜その他の成分＞
また、本発明のインクは、所望の物性値を有するインクとするために、上記した成分の他に必要に応じて、添加剤として、例えば、各種界面活性剤、紫外線吸収剤、安定剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤などを添加することができる。
【００３５】
添加剤としては、特に限定されるものではないが、具体的には、下記に挙げるようなものを使用することができる。ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸塩などのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類。ポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル塩などのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類。ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテルなどの炭素数１２乃至２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル類。ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類。アセチレンジオールのポリオキシエチレン付加物類。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー及びそのアルキルエーテル類。ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類。ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類。ポリエチレングリコールラウリルエステルなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、などが挙げられる。これらは、単独で用いても、二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。添加剤の選択はインクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、好ましくは２８ｍＮ／ｍ以上になるようにすることが好ましい。
【００３６】
以上が本発明の顔料インクを構成する各成分の説明であるが、本発明の顔料インク中における顔料の平均粒子径としては、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲が好ましい。顔料インク中における顔料の平均粒子径の測定方法としては、レーザ光の散乱を利用した、ＥＬＳ−８０００（大塚電子製）、マイクロトラックＵＰＡ１５０（日機装製）などが挙げられる。
【００３７】
＜顔料インクの製造方法＞
水性媒体、顔料、及び、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有するブロック共重合体を２種類以上含んでなる本発明の顔料インクの製造方法としては、下記の３種類の方法が挙げられる。
【００３８】
第１の方法は、ブロック共重合体のいずれかで顔料を水性媒体に分散する分散工程と、該工程で得られた顔料分散液に、分散工程で用いたブロック共重合体とは疎水性セグメントの構造が異なるブロック共重合体を添加する後添加工程とを有することを特徴とする。この製造方法によって、本発明の顔料インクであって、顔料が２種類以上のブロック共重合体のいずれかで分散されており、それ以外のブロック共重合体では分散されていない顔料インクを得ることができる。
【００３９】
第２の方法は、上記ブロック共重合体を２種類以上混合した混合物で顔料を水性媒体に分散する分散工程とを有することを特徴とする。この製造方法によって、本発明の顔料インクであって、顔料がブロック共重合体の２種類以上により分散されている顔料インクを得ることができる。
【００４０】
第３の方法は、ブロック共重合体のうちの異なるブロック共重合体で顔料を水性媒体に分散させて２種類以上の顔料分散液を得る分散工程と、該工程で得られた２種類以上の顔料分散液を混合する混合工程とを有することを特徴とする。この製造方法によって、本発明の顔料インクであって、顔料が２種類以上のブロック共重合体のいずれかで分散されている顔料と、それ以外のブロック共重合体で分散されている顔料である顔料インクを得ることができる。以下、これらの方法について説明する。
【００４１】
上記第１の方法では、以下のようにして本発明のインクを得る。先ず、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有し、かつ、互いに疎水性セグメントの異なるブロック共重合体を２種類以上用意する。用意したブロック共重合体のいずれかが所定量入った溶液中に、所定量の顔料を添加し、充分に攪拌した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、顔料の分散溶液中から遠心分離機などで粗大粒子を取り除く。その後、このようにして得られた顔料分散液に、上記で使用した以外の上記ブロック共重合体の水溶液、及び、所定の水性媒体、さらに、必要に応じてその他の添加剤などを加える。続いて、攪拌混合、及び濾過を行うことで本発明のインクを得る。
【００４２】
また、上記第２の方法でも、先ず、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有し、かつ、互いに疎水性セグメントの異なるブロック共重合体を２種類以上用意する。そして、第２の方法では、用意した２種類以上のブロック共重合体のいずれもが入った所定量の溶液に、所定量の顔料を添加し、充分に攪拌した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、顔料の分散溶液中から遠心分離などで粗大粒子を取り除いた後、所定の水性媒体、さらに、必要に応じてその他の添加剤などを加える。続いて、攪拌混合、及び濾過を行うことで本発明のインクを得る。
【００４３】
また、上記第３の方法でも、先ず、その構造中に疎水性セグメントと親水性セグメントとを有し、かつ、互いに疎水性セグメントの異なるブロック共重合体を２種類以上用意する。そして、第３の方法では、用意した２種類以上のブロック共重合体を別々に用いて各顔料分散液を得る。すなわち、各顔料分散液は、異なるブロック共重合体を用い、各ブロック共重合体が所定量入った各溶液に所定量の顔料をそれぞれ添加し、充分攪拌後、分散機を用いて分散処理を行うことで得られる。そして、このようにして得られた各顔料分散液を所定の混合比で混合し、所定の水性媒体、さらに、必要に応じてその他の添加剤などを加え、続いて、攪拌混合、及び濾過を行うことで本発明のインクを得る。
【００４４】
また、本発明の顔料インクを製造する場合には、顔料濃度の高い顔料分散液を作製し、インク調製時に希釈する方法も使用できる。分散機は、市販のもののいずれを用いてもよく、例えば、下記のものが挙げられる。コロイドミル、フロージェットミル、スラッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パールミル、アジデータミル、コボルミル。エクストリューダー、ニーダー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリーホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、湿式ジェットミル、ペイントシェーカーなどが挙げられる。これらは、単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。或いは、所定の溶媒、水、分散剤を混合後、顔料を添加して、分散機を用いて分散させてもよい。
【００４５】
＜インクジェット記録方法＞
次に、本発明のインクジェット記録方法について説明する。本発明のインクジェット記録方法は、顔料インクと接触することで、該顔料インクを凝集又はゲル化せしめる物質を含有してなる反応液を用い、該反応液と顔料インクとが互いに接するように記録媒体に付与して画像を形成するものである。そして、その際に、上記した本発明の顔料インクを用いることを特徴とする。また、本発明のインクジェット記録方法においては、反応液に、本発明の顔料インクとは反対の酸塩基性を持つものを用い、かつ、インクと該反応液とが記録媒体上で接するように構成されていることが好ましい。
【００４６】
本発明のインクジェット記録方法においては、反応液として、顔料インクと接触することで、該顔料インクを凝集又はゲル化せしめる物質を含有してなる従来公知のものを用いることができる。該反応液に含有される顔料インクを凝集又はゲル化せしめる物質（反応剤）の具体例としては、多価金属塩などが挙げられる。多価金属塩は、２価以上の多価金属イオンと、これらの多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成される。多価金属イオンとしては、例えば、Ｃａ2+，Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+などの２価金属イオン、Ｆｅ3+、Ａｌ3+などの３価金属イオンが挙げられる。陰イオンとしては、例えば、Ｃｌ-、ＮＯ3-、ＳＯ42-などが挙げられる。また、反応剤の含有量は、特に制限されないが、反応液全質量を基準として、０．０１〜３０質量％の範囲であることが好ましい。また、反応液に含有される水性媒体としては、水或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶剤としては、例えば、前記のインクの説明で挙げられたものを用いることができる。水の含有量は、反応液全質量を基準として、５０〜９５質量％の範囲であることが好ましく、水溶性有機溶剤の含有量は、反応液全質量を基準として、５〜６０質量％の範囲であることが好ましい。また、反応液には、この他にも、必要に応じて、粘度調製剤、ｐＨ調製剤、酸化防止剤などの添加剤を適宜配合してもよい。
【００４７】
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式で付与した本発明の顔料インクと、上記に挙げたような構成の反応液とが、記録媒体に付与した場合に接する状態となるものであればいずれの方法であってもよい。本発明のインクジェット記録方法において、顔料インクと反応液のいずれを先に記録媒体上に付与するかは問題ではない。さらに、反応液を記録媒体に先に付着させた場合に、反応液を記録媒体に付着せしめてから顔料インクを記録媒体上に付着させるまでの時間についても、特に制限されるものではない。例えば、顔料インクと反応液をほぼ同時に付着させる方法、或いは、反応液を記録媒体に付着させてから数秒以内に顔料インクを反応液を付着させた記録媒体に付着させる方法を好ましく用いることができる。上記した画像形成方法に使用される記録媒体としては、特に限定されるものではなく、従来から使用されている、コピー用紙、ボンド紙などのいわゆる普通紙が好適に使用される。勿論、インクジェット記録用に特別に作製されたコート紙やＯＨＰ用透明フィルムも好適に使用できる。さらに、一般の上質紙や光沢紙も好適に使用することができる。
【００４８】
本発明のインクジェット記録方法において、反応液の付与方法は特に限定されない。反応液を記録媒体上に付着せしめる方法としては、特に制限されるものではない。例えば、スプレーやローラーなどによって記録媒体の全面に付着せしめる方法が挙げられる。好ましくは、顔料インクが付着する領域、或いは、その領域とその領域の近傍にのみに選択的かつ均一に反応液を付着せしめることのできるインクジェット記録方法により行う。また、この際には、種々のインクジェット記録方法を用いることができるが、特に好ましいのは、熱エネルギーによって発生した気泡を用いて液滴を吐出する方式である。なお、ここでいう顔料インクが付着する領域とは、該顔料インクのドットが付着する領域のことであり、その領域の近傍とは、該顔料インクのドットが付着する領域の外側の１〜５ドット程度離れた領域のことを指す。
【００４９】
本発明で用いるインクジェット記録方法としては、いずれの方式のものであってもよい。例えば、インクに力学的エネルギーを作用させてインクを吐出する記録方法、及び、インクに熱エネルギーを加えてインクの発泡によりインクを吐出するインクジェット記録方法が挙げられる。これらのインクジェット記録方法は、本発明の顔料インクを記録媒体に付与する方法として、特に好適である。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記実施例により限定されるものではない。なお、文中、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００５１】
＜ブロック共重合体の合成＞
（ブロック共重合体Ｐ１の合成）
先ず、ブロック共重合体Ｐ１を以下の手順で合成した。Ａブロックの原料に４−メチルフェニルエチルビニルエーテル、Ｂブロックの原料に２−(２−メトキシエチル)エチルビニルエーテル、Ｃブロックの原料に４−(２−ビニルオキシ)エトキシ安息香酸エチルを用い、ＡＢＣトリブロックポリマーを合成した。得られたＡＢＣトリブロックポリマーをブロック共重合体Ｐ１とした。本実施例において、ブロック共重合体の同定には、ＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）及びＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を用いて行った。得られたブロック共重合体Ｐ１は、数平均分子量が２０，１００、Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）＝１．１７であり、各ブロックの重合度は、Ａ、Ｂ、Ｃ、それぞれ８９、４０、１４であった。
【００５２】
（ブロック共重合体Ｐ２の合成）
Ａブロックの原料としてフェニルエチルビニルエーテルを用いること以外はブロック共重合体Ｐ１の合成と同じ方法でＡＢＣトリブロックポリマーであるブロック共重合体Ｐ２を合成した。得られたブロック共重合体Ｐ２は、数平均分子量が１８，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１９であり、各ブロックの重合度は、Ａ、Ｂ、Ｃ、それぞれ９０、４０、１３であった。
【００５３】
（ブロック共重合体Ｐ３の合成）
Ａブロックの原料としてナフタレンビニルエーテルを用いること以外はブロック共重合体Ｐ１の合成と同じ方法で、ＡＢＣトリブロックポリマーであるブロック共重合体Ｐ３を合成した。得られたブロック共重合体Ｐ３は、数平均分子量が１０，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１８であり、各ブロックの重合度は、Ａ、Ｂ、Ｃ、それぞれ４８、１０、９であった。
【００５４】
（ブロック共重合体Ｐ４の合成）
Ａブロックの原料の仕込み量を変えたこと以外はブロック共重合体Ｐ１の合成と同じ方法でＡＢＣトリブロックポリマーであるブロック共重合体Ｐ４を合成した。得られたブロック共重合体Ｐ４は、数平均分子量が１４，１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１６であり、各ブロックの重合度は、Ａ、Ｂ、Ｃ、それぞれ５９、２１、８であった。
【００５５】
（ブロック共重合体Ｐ５の合成）
Ａブロックの原料としてナフタレンビニルエーテルを用い、Ｂブロックの原料として４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルを用い、ＡＢジブロックポリマーを合成し、ブロック共重合体Ｐ５とした。得られたブロック共重合体Ｐ５は、数平均分子量が１４，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０８であり、各ブロックの重合度は、Ａ、Ｂそれぞれ７１、１７であった。
【００５６】
（ブロック共重合体Ｐ６の合成）
Ａブロックの原料として４−メチルフェニルエチルビニルエーテルを用いたこと以外はブロック共重合体Ｐ５の合成と同じ方法でＡＢジブロックポリマーであるブロック共重合体Ｐ６を合成した。得られたブロック共重合体Ｐ６は、数平均分子量が１７，６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０９であり、各ブロックの重合度は、Ａ、Ｂそれぞれ８９、１３であった。
【００５７】
＜顔料分散液又は樹脂水溶液の作製＞
（顔料分散液Ｄ１〜Ｄ１２の作製）
顔料分散液Ｄ１〜Ｄ１２を、以下の手順で作製した。超音波発生装置の槽の中に機械的攪拌装置を備えたフラスコを入れ、この中に、テトラヒドロフランと、上記で得たブロック共重合体を指定量と、カーボンブラックを２０．０ｇ加え、十分撹拌した。その後、ブロック共重合体の中和率が１００％になるだけのＫＯＨ（水酸化カリウム）を含むアルカリ水溶液を滴下注入した。次に、五十嵐機械製サンドグラインダーで、１ｍｍ径のジルコニアビーズを用いて３時間分散処理を行った。その後、ロータリーエバポレータを用いてテトラヒドロフランを留去し、顔料分散液を得た。得られた顔料分散液Ｄ１〜Ｄ１２に用いたブロック共重合体の種類と量を表１に示す。
【００５８】
2010095608.tif 000004
【００５９】
（樹脂水溶液ＰＳ１の作製）
超音波発生装置の槽の中に機械的攪拌装置を備えたフラスコを入れ、その中に、ブロック共重合体Ｐ２を１０ｇと、ブロック共重合体Ｐ２の中和率が１００％になるだけのＫＯＨを含むアルカリ水溶液を加え、十分撹拌し、樹脂水溶液ＰＳ１を作製した。
【００６０】
（樹脂水溶液ＰＳ２の作製）
樹脂水溶液ＰＳ１の作製に用いたブロック共重合体Ｐ２をブロック共重合体Ｐ４に代えたこと以外は樹脂水溶液ＰＳ１の作製と同様にして、樹脂水溶液ＰＳ２を作製した。
【００６１】
（樹脂水溶液ＰＳ３の作製）
樹脂水溶液ＰＳ１の作製に用いたブロック共重合体Ｐ２をブロック共重合体Ｐ６に代えたこと以外は樹脂水溶液ＰＳ１の作製と同様にして、樹脂水溶液ＰＳ３を作製した。
【００６２】
＜顔料インクの作製＞
（顔料インクＫ１〜Ｋ１５の作製）
上記作製した顔料分散液及び樹脂水溶液を、表２に示すとおり、単独又は組み合わせて使用し、これらに水溶性有機溶剤、添加剤、及びイオン交換水を以下に示す組成となるように加えた。その後、１μｍのフィルターを用いて濾過し、顔料インクＫ１〜Ｋ１５を調整した。なお、２種類の顔料分散液を組み合わせた顔料インク、及び、顔料分散液と樹脂水溶液を組み合わせた顔料インクについては、完成した顔料インク中の２種類のブロック共重合体の割合が１：１となるように配合した。なお、顔料インクＫ１〜Ｋ１５に用いられているブロック共重合体の種類を表２中にあわせて示した。
【００６３】
（顔料インクの組成）
・カーボンブラック                                ３．５部
・ブロック共重合体（合計）                        ３．５部
・グリセリン                                          ７部
・ジエチレングリコール                                ７部
・トリメチロールプロパン                              ７部
・アセチレングリコール界面活性剤                  ０．５部
・ノニオン界面活性剤                              ０．５部
・イオン交換水                                      ７１部
【００６４】
2010095608.tif 000005
【００６５】
＜反応液の調製＞
イオン交換水に溶剤と添加剤を以下に示す組成で加え、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルターにて加圧濾過し、反応液を調製した。
【００６６】
（反応液の組成）
・ジエチレングリコール                          １０．０部
・メチルアルコール                                ５．０部
・硝酸マグネシウム                                ３．０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    ０．１部
・イオン交換水                                  ８１．９部
【００６７】
＜評価＞
実施例１〜９（インクＫ１〜Ｋ９）及び比較例１〜６（インクＫ１０〜Ｋ１５）の各インクについて、インクジェットプリンターを用いて下記のようにして評価した。下記の一連の評価項目において、普通紙として使用した記録媒体は、キヤノン（株）製のＰＢ紙である。また、用いた記録ヘッドは、１，２００ｄｐｉの記録密度を有したものであり、駆動条件は、駆動周波数１５ｋＨｚとした。また、１ドットあたりの吐出体積は、夫々４ｐｌのヘッドを使用した。また、印字テストの際の環境条件（温度／相対湿度）は、２５℃／５５％ＲＨに統一してある。
【００６８】
［評価項目］
（１）吐出特性の評価
インクＫ１〜Ｋ１５をインクジェットプリンターＢＪ−Ｆ９３０（キヤノン（株）製）にそれぞれ搭載して、英数文字を２パスにて連続で１，０００万字印字し、得られた各印字物について目視にて観察し、印字状態を確かめた。評価基準は以下の通りである。評価結果を表３に示した。
◎：印字のカスレ、不吐出などが殆どなく、最後まできれいに印字できた。
○：印字のカスレが多少生じた。
×：印字のカスレ、不吐出などの問題が発生している。
【００６９】
（２）ブリーディングの評価
インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ９３０（キヤノン（株）製）に、上記で作製したインクＫ１〜Ｋ１５、上記で作製した反応液、及び、上記プリンター用のイエローインク（ＢＣＩ−６Ｙ：キヤノン（株）製）を搭載した。次に、上記で作製したインクＫ１〜Ｋ１５のそれぞれと、イエローインクのベタ画像を隣接して２パスにて印字し、各色の境界部でのブリーディングの程度を目視により観察した。評価は各色の隣接部のうちで最もブリードが発生している色境界について着目し、判定基準は、以下の通りである。評価結果を表３に示した。
◎：ブリーディングが殆ど発生していない。
○：ブリーディングが多少発生している。
×：ブリーディングが発生している。
【００７０】
（３）光学濃度の評価
上記ブリーディングの評価で作製した各画像を用いて、インクのべた印字領域の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定した。評価基準は以下のとおりである。評価結果を表３に示した。
○：反射濃度が１．４以上。
×：反射濃度が１．４未満。
【００７１】
2010095608.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明によれば、良好な吐出特性と、記録濃度が高く、異色間の境界領域におけるブリーディングが十分緩和された高品位な画像を与えることができるインク特性とを両立した顔料インクが得られるため、インクジェット記録技術のさらなる向上が期待できる。