(57)【要約】      （修正有）【課題】湿式混合粉を押出成形機に円滑に搬送でき、しかも押出成形機における閉塞を起こすことなく、触媒物性を満足する触媒成形体を得ることができる押出触媒成形体の製造方法を提供する。【解決手段】触媒原料粉末と、溶媒と、更に必要なら補強用繊維とを含み、且つ安息角が３０°以上である湿式混合粉２を、ベルト式供給機３にて搬送し、押出成形機１１のホッパー１２に投入し、次いで押出す押出触媒成形体１４の製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒原料粉末と溶媒とを含み、且つ安息角が３０°以上である湿式混合粉を、ベルト式供給機にて搬送し、押出成形機のホッパーに投入し、次いで押出すことを特徴とする押出触媒成形体の製造方法。
【請求項２】
前記原料粉末が、リンおよびモリブテンを含み、かつバナジウム、カリウム、ルビジウム、セシウムおよびタリウムから選ばれる少なくとも１つの元素と、銅、ヒ素、アンチモン、ホウ素、銀、ビスマス、鉄、コバルト、ランタンおよびセリウムから選ばれる少なくとも１つの元素とを含むヘテロポリ酸である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
湿式混合粉が、更に補強用繊維を含む請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
溶媒が、バインダー成分を溶解した溶媒である請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
湿式混合粉の安息角が３０°〜７０°である請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、押出触媒成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
化学反応プロセスの反応器に充填される触媒として、触媒原料粉末と、水等の溶媒を含む湿式混合粉である成形材料を押出成形法により円柱形または円筒形等の形状に成形した押出成形体が知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
従来、このような押出触媒成形体の製造方法として、例えば、湿式混合粉を、振動式供給機（フィーダー）で押出成形機に供給して、押出成形することが行われている。図２は、従来の押出触媒成形体の製造方法の概略を示す一部破断側面図である。図２に示すように、貯蔵ホッパー１から落下した湿式混合粉２は、振動式供給機６の斜め下方に傾けた滑り台７の上を、振動により搬送され、押出成形機のホッパー１２に投入され、ダイ１３から押出成形される。
【０００４】
しかしながら、振動式供給機にて搬送可能な粉性状では、押出圧が高くなりすぎて、押出成形機で閉塞しやすく、さらに満足する触媒物性の成形体が得られ難い。一方、押出し可能な粉性状とするため、湿式混合粉２の溶媒含有量を増加させると、押出成形機における閉塞は解消され、また触媒物性を満足する触媒成形体が得られるが、振動式供給機による搬送ができないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２５４６４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、湿式混合粉を押出成形機に円滑に搬送でき、しかも押出成形機における閉塞を起こすことなく、触媒物性を満足する触媒成形体を得ることができる押出触媒成形体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、湿式混合粉の安息角を３０°以上とし、しかも湿式混合粉の搬送をベルト式供給機により行うことにより、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の押出触媒成形体の製造方法を提供するものである。
（１）触媒原料粉末と溶媒とを含み、且つ安息角が３０°以上である湿式混合粉を、ベルト式供給機にて搬送し、押出成形機のホッパーに投入し、次いで押出すことを特徴とする押出触媒成形体の製造方法。
（２）前記触媒原料粉末が、リンおよびモリブテンを含み、かつバナジウム、カリウム、ルビジウム、セシウムおよびタリウムから選ばれる少なくとも１つの元素と、銅、ヒ素、アンチモン、ホウ素、銀、ビスマス、鉄、コバルト、ランタンおよびセリウムから選ばれる少なくとも１つの元素とを含むヘテロポリ酸である上記（１）に記載の製造方法。
（３）前記湿式混合粉が、更に補強用繊維を含む上記（１）または（２）に記載の製造方法。
（４）前記溶媒が、バインダー成分を溶解した溶媒である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の製造方法。
（５）湿式混合粉の安息角が３０°〜７０°である上記項（１）〜（４）のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、触媒原料粉末と溶媒とを含み、且つ安息角が３０°以上である湿式混合粉を、ベルト式供給機にて搬送し、押出成形機のホッパーに投入し、次いで押出すことにより、湿式混合粉を押出成形機に円滑に搬送でき、しかも押出成形機における閉塞を起こすことなく、触媒物性を満足する触媒成形体を得ることができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の押出触媒成形体の製造方法の概略を示す一部破断側面図である。
【図２】従来の押出触媒成形体の製造方法の概略を示す一部破断側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
図１は、本発明の押出触媒成形体の製造方法の概略を示す一部破断側面図である。図１に示すように、成形材料である湿式混合粉２は、貯蔵ホッパー１からベルト式供給機３のベルト５上に落下し、該ベルト５上をプーリ４の回転により搬送され、押出成形機１１のホッパー１２に投入され、ダイ１３から押出成形され、押出成形体１４が得られる。
【００１２】
本発明で成形材料として用いる湿式混合粉は、触媒原料粉末と溶媒とを混合したものである。また、湿式混合粉は、得られる成形体の機械的強度を向上させる点から補強用繊維を含んでいてもよい。更に、上記溶媒は、バインダー成分を溶解した溶媒であってもよい。
【００１３】
前記触媒原料粉末としては、特に限定されるものではないが、例えば、リンおよびモリブテンを含み、かつバナジウム、カリウム、ルビジウム、セシウムおよびタリウムから選ばれる少なくとも１つの元素と、銅、ヒ素、アンチモン、ホウ素、銀、ビスマス、鉄、コバルト、ランタンおよびセリウムから選ばれる少なくとも１つの元素とを含むヘテロポリ酸であるのが好ましい。
【００１４】
また、触媒原料粉末としては、新たに調製したものであってもよいし、既に触媒として使用したものを再生したものであっても構わない。
【００１５】
前記補強用繊維としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維等の無機繊維；ポリエステル繊維、ポリアミド繊維（ナイロン繊維等）、ポリイミド繊維等の合成繊維等が挙げられる。
補強用繊維の繊維長は、成形体の大きさ等によって決定されるため、特に限定されるものではないが、平均繊維長としては０ ．０１〜１ｍｍ 、好ましくは０．１〜０．８ｍｍ、平均繊維径としては１〜１０μｍ、好ましくは１．５〜５μｍであるのがよい。補強用繊維の含有量としては、触媒原料粉末（以下、「触媒粉末」と言う）（乾燥重量）１００重量部に対して１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部であるのがよい。
【００１６】
前記バインダー成分としては、例えば硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩；セルロース、ポリビニルアルコール、ピリジン、ポリアクリルアミド、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の有機化合物等が挙げられる。
バインダー成分の含有量としては、触媒粉末１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部であるのがよい。
【００１７】
前記溶媒としては、例えば水、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等の炭素数１〜４のアルコール；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素；流動パラフィン、大豆油、白絞油、軽油、灯油等のパラフィン類等が挙げられる。溶媒の含有量としては、触媒粉末１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部であるのがよい。
【００１８】
本発明においては、触媒原料粉末と溶媒とを含み、必要に応じて、補強用繊維および／またはバインダー成分を含む湿式混合粉は安息角が３０°以上であることが必要である。湿式混合粉の安息角が３０°未満であれば、湿式混合粉が押出成形機内で圧縮され硬化物となることから、押出成形機の押出圧が高くなって押出成形機内で閉塞を生じたり、得られる触媒の物性が不十分となるおそれがある。安息角は３０°〜７０°程度であるのが好ましい。
【００１９】
湿式混合粉の安息角を３０°以上に調整するには、触媒原料粉末や補強用繊維などの固形原料に対する溶媒の添加量を調整すればよい。具体的には、溶媒の添加量が多いほど、安息角は高くなる。なお、本発明において、湿式混合粉の安息角は、注入法（漏斗に入れて粉末を自然落下させ、水平面に堆積させた時に粉末の作る角度を測定する方法。JIS R 9301-2-2アルミナ粉末−第２部：物性測定方法−２：安息角など）により測定したものをいう。
【００２０】
図１に示されるように、安息角３０°以上の湿式混合粉２は、ベルト式供給機３のベルト５上を搬送され、押出成形機のホッパー１２に投入される。ここで、使用するベルト５の表面の材質は特に限定されるものではないが、例えば各種ゴム材、合成樹脂などがあげられる。ベルト５の搬送速度は、特に制限されないが、好ましくは０．２〜５ｍ／分である。
【００２１】
なお、ベルト式供給機３は、定量供給性に優れていることから、押出成形機１１のホッパー１２内に湿式混合粉２を過剰供給することがないため、ホッパー１２内における閉塞のおそれがないという利点がある。
【００２２】
このような湿式混合粉である成形材料から押出成形体を製造するのに使用する押出成形機としては、特に限定されることなく、スクリュー、ダイ、駆動機構、加熱機構等を備えた公知のものをいずれも使用することができる。
【００２３】
押出成形機により、湿式混合粉である成形材料を押し出して成形する。成形材料は、ダイ１３から、例えば１ｍｍ〜１０ｍｍ程度の径で、通常は連続的に押し出される。そして、例えば１ｍｍ〜２０ｍｍ程度の長さで、ダイから押し出された成形物を切断することで、目的の押出成形体１４を得ることができる。得られた押出成形体１４は、用途により、そのままで用いられてもよいし、焼成などの後処理を施されてから用いられてもよい。
【００２４】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【００２５】
（１）触媒原料粉末の製造
メタクリル酸製造用触媒として、使用済の触媒を再生した触媒原料粉末を用いて、以下のようにして、成形材料である湿式混合粉を調製した。
触媒原料粉末としては、リン、モリブテン、バナジウム、アンチモン、銅およびセシウムから選ばれる元素をそれぞれ１．５、１２、０．５、０．５、０．３および１．４の原子比で含むヘテロポリ酸を用いた。
補強用繊維としては、平均繊維長０．１ｍｍ、平均繊維径２μｍのアルミナ繊維を用いた。この補強用繊維を、上記原料粉末（乾燥重量）１００重量部に対して４重量部の割合で添加して触媒粉末を得た。
この触媒粉末１００重量部に対して、表1に示す所定量の純水に硝酸アンモニウム（バインダー成分）を１３重量部溶解させた水溶液を混合して、成形材料を得た。
【００２６】
（２）押出触媒成形体の調製
図１に示したベルト式供給機（実施例）および図２に示した振動式供給機（比較例）をそれぞれ用いて、貯蔵ホッパー１から落下した成形材料（湿式混合粉２）を、貯蔵ホッパー１から約１ｍ離れた押出成形機のホッパー１２に搬送し、押出成形機のホッパー１２に落下させて投入した。そして、押出成形機１１にて、成形材料を１５００ｍｍ／分の押出速度にて直径５ｍｍの円柱状に連続的に押出しながら、これを長さ６ｍｍで切断して押出触媒成形体を得た。押出成形機としては、混練−真空押出成形機（宮崎鉄工（株）製）を用いた。得られた押出触媒成形体は、予備乾燥後、空気気流中で焼成し、冷却させた。
【００２７】
＜評価＞
上記押出触媒成形体の調製において、成形材料の安息角を測定し、また成形材料供給性の試験を行った。試験方法は、以下の通りである。
（イ）成形材料（湿式混合粉）の安息角の測定
安息角は前記した注入法により測定した。
（ロ）成形材料供給性
下記基準に基づいて、成形材料の供給性を評価した。
○：成形材料が、円滑に押出成形機のホッパーに供給された（供給良好）。
×：成形材料が、供給機上に停滞した（供給不良）。
表１に、純水の配合量（重量部）、成形材料の安息角、および成形材料供給性の試験結果を示す。表１において、安息角２８°のRun １は参考例であり、Run ２〜４のベルト式供給機の場合は実施例に相当し、Run ２〜４の振動式供給機の場合は比較例に相当するものである。
【表１】
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【００２８】
表１から明らかなように、実施例（Run ２〜４のベルト式供給機）の場合は、安息角３０°以上の成形材料の供給性がいずれも良好であるのに対して、比較例１〜３（Run ２〜４の振動式供給機）の場合は、安息角３０°以上の成形材料の供給性がいずれも不良であることがわかる。
【符号の説明】
【００２９】
１  貯蔵ホッパー
２  湿式混合粉
３  ベルト式供給機
４  プーリ
５  ベルト
６  振動式供給機
７  滑り台
１１  押出成形機
１２  ホッパー
１３  ダイ
１４  押出成形体
【図１】
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【図２】
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