(57)【要約】【課題】めっき性に優れ、機械的特性および外観が良好なめっき加工用架橋樹脂発泡体を提供する。【解決手段】ポリエチレン樹脂とアクリル系樹脂共重合体の混合物樹脂組成物を樹脂マトリックス成分とする架橋樹脂発泡体であり、前記アクリル系共重合体は、ポリエチレン樹脂とアクリル樹脂の共重合体であり、前記ポリエチレン樹脂および前記アクリル系共重合体の合計１００質量％において、前記ポリエチレン樹脂が５０〜８０重量％、前記アクリル系共重合体が２０〜５０重量％、アクリル樹脂が５〜１５質量％であり、電離放射線の照射がされたことを特徴とするめっき加工用架橋樹脂発泡体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物からなる架橋樹脂発泡体であり、
前記アクリル系共重合体は、ポリエチレン樹脂成分とアクリル樹脂成分の共重合体であり、
前記ポリエチレン系樹脂および前記アクリル系共重合体の合計１００質量％において、前記ポリエチレン系樹脂が５０〜８０質量％、前記アクリル系共重合体が２０〜５０重量％、前記アクリル樹脂成分が５〜１５質量％であり、
５０〜１５０ｋＧｙの電離性放射線の照射がされたことを特徴とする、めっき加工用架橋樹脂発泡体。
【請求項２】
ゲル分率が３０％〜５５％である、請求項１に記載のめっき加工用架橋樹脂発泡体。
【請求項３】
前記アクリル系共重合体が、エチレン−ブチルアクリレート共重合体である、請求項１又は２に記載のめっき加工用架橋樹脂発泡体。
【請求項４】
前記請求項１〜３のいずれかに記載の発泡体が、めっき層を有することを特徴とする導電性クッション材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、めっき性に優れ、機械的特性および外観が良好なめっき加工用架橋樹脂発泡体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年では、電子機器が広く一般家庭でも利用されているが、販路や用途の拡大に伴い、これらの電子機器から漏れる電磁波が他の電子機器に誤動作を生じさせたり、通信機器に電波障害を生じさせたりするという問題があった。
【０００３】
この対策には、種々の電磁波反射体や電磁波吸収体が使用されているが、最近の電子機器の小型化、薄型化、機器種類の増加によって、電磁波防止性能に加えパッキン性、緩衝性等をはじめとする更なる性能を求める傾向が高くなってきた。
【０００４】
従来から実用化され使用されているシールド材としては、ウレタンフォームに無電解めっきしたもの（例えば、特許文献１参照）が挙げられる。
【０００５】
また、所定形状に切断したウレタンフォームにめっきを施した織物を積層させたものも知られている。
【０００６】
さらに、合成樹脂に導電性塗料を塗布したもの（例えば、特許文献２参照）も知られている。
【０００７】
またポリオレフィン樹脂発泡体は外観、機械的強度に優れ、耐薬品性が良好なことからさまざまな用途に使用されるが、めっき加工を行おうとした場合、疎水性が高いために均一にめっきを行うのが難しかった。この問題を解消するため、特許文献３ではポリオレフィンにアクリル樹脂などの極性基をもった樹脂を共重合させることでめっき析出性を向上させた発明を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−２１４８８６号公報
【特許文献２】特開平１０−１８３３５８号公報
【特許文献３】特開２００８−２５５２８７号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１に記載のガスケット材は、オレフィンフォームと比較して高価という問題がある。
【００１０】
また、所定形状に切断したウレタンフォームにめっきを施した織物を積層させたシールド材があるが、このようなシールド材は加工に多大な手間を要するため、コストアップになるという問題があった。
【００１１】
また前述の所定形状に切断したウレタンフォームにめっきを施した織物を積層させたガスケット材は、ウレタンフォームが連続気泡を持つため防水性が乏しく、小型電気機器などを誤って水に落とした際に簡単に電子回路が断線し、使用不可能になってしまう一因となるという問題があった。
【００１２】
また特許文献２に記載された樹脂は、実用に際して塗布した導電材料が表面から剥がれ、シールド性能が低下し易いという問題があった。
【００１３】
特許文献３に記載のポリオレフィンにアクリル樹脂を共重合した発泡体は、めっき析出性は向上するものの、めっき密着性に関して斑が大きく、そのため製品の歩留まりが悪く非効率的であった。
【００１４】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。
【００１５】
したがって、本発明の目的は、めっき性に優れ、機械的特性および外観が良好なめっき加工用架橋発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記目的を達成するために本発明は次の構成を採用する。
１）  ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物からなる架橋樹脂発泡体であり、
前記アクリル系共重合体は、ポリエチレン樹脂成分とアクリル樹脂成分の共重合体であり、
前記ポリエチレン系樹脂および前記アクリル系共重合体の合計１００質量％において、前記ポリエチレン系樹脂が５０〜８０重量％、前記アクリル系共重合体が２０〜５０重量％、前記アクリル樹脂成分が５〜１５質量％であり、
５０〜１５０ｋＧｙの電離性放射線の照射がされたことを特徴とする、めっき加工用架橋樹脂発泡体。
２）  ゲル分率が３０％〜５５％である、前記１）に記載のめっき加工用架橋樹脂発泡体。
３）  前記アクリル系共重合体が、エチレン−ブチルアクリレート共重合体である、前記１）又は２）に記載のめっき加工用架橋樹脂発泡体。
４）  前記１）〜３）のいずれかに記載の発泡体が、めっき層を有することを特徴とする導電性クッション材。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、以下に説明するとおり、めっき性に優れ、機械的特性および外観が良好なめっき加工用架橋樹脂発泡体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体は、ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物からなる架橋樹脂発泡体であり、前記アクリル系共重合体は、ポリエチレン樹脂成分とアクリル樹脂成分の共重合体であり、前記ポリエチレン系樹脂および前記アクリル系共重合体の合計１００質量％において、前記ポリエチレン系樹脂が５０〜８０質量％、前記アクリル系共重合体が２０〜５０質量％、前記アクリル樹脂成分が５〜１５質量％であり、５０〜１５０ｋＧｙの電離性放射線の照射がされたことを特徴とする。以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１９】
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体は、ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物から構成されることが特徴である。
【００２０】
本発明の架橋樹脂発泡体を構成する樹脂組成物に用いられるポリエチレン系樹脂は、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが挙げられる。
【００２１】
上記ポリエチレン系樹脂のＭＦＲは１〜１０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは２〜８ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると押出し時に剪断発熱により発泡剤が分解を生じ良好な発泡用のシートが得られなくなる場合があり、一方、１０ｇ／１０分を越えると押出し性の点では好ましいが、引張強度や伸びなどの機械物性が低下する場合がある。
【００２２】
これらのポリエチレン系樹脂の重合方法は特に制限はなく、高圧法、スラリー法、溶液法および気相法等の何れでも良く、重合触媒についても、チーグラー触媒やメタロセン触媒等、特に制限されるものではない。これらのポリエチレン系樹脂は、目的とする樹脂組成物および発泡体の特性に応じて、必要であれば２種類以上用いても良いし、機能を付与する目的で、カルボン酸等で変性されたものであっても良い。
【００２３】
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体は、アクリル系共重合体を含有する樹脂組成物から構成されることが特徴である。そしてアクリル系共重合体は、ポリエチレン樹脂成分とアクリル樹脂成分の共重合体であることが重要である。このようなアクリル系共重合体としては、エチレンとアルキルアクリレート共重合体、エチレンとメタアクリル酸エステル共重合体、エチレンとメタアクリル酸の共重合体およびその一部を金属塩に代えたアイオノマーなどをあげることができるが、ポリエチレン樹脂成分としてエチレン樹脂、アクリル樹脂成分としてアルキルアクリレート樹脂を有する、エチレン−アルキルアクリレート共重合体が好ましい。
【００２４】
上記アクリル系共重合体のＭＦＲは１〜１０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは２〜８ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であるとポリエチレン系樹脂同様に押出し時に剪断発熱により発泡剤が分解を生じ良好な発泡用のシートが得られなくなる場合があり、一方、１０ｇ／１０分を越えると押出し性の点では好ましいが、引張強度や伸びなどの機械物性が低下する場合がある。
【００２５】
上記アクリル系共重合体のポリエチレン樹脂成分は６０〜９０質量％、アクリル樹脂成分は１０〜４０質量％が好ましく、より好ましくはポリエチレン樹脂成分が７５〜８０質量％、アクリル樹脂成分が２０〜２５質量％である。アクリル樹脂成分が１０質量％未満であると、ポリエチレン系樹脂とアクリル系共重合体の合計に占めるアクリル樹脂成分が少なくなるので、めっき析出性が低下する場合がある。またアクリル樹脂成分が４０質量％を超えると、樹脂中の低分子量分が増加し、混練不良を起こす原因となる場合がある。
【００２６】
アクリル系共重合体として好適なエチレン−アルキルアクリレート共重合体を構成するアクリル樹脂成分であるアルキルアクリレートの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートのような炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレートを挙げることができる。特に好ましくはブチルアクリレートである。アルキルアクリレート中のアルキル基の炭素数が小さいと発泡体の耐熱性が低下し、めっきプロセスの熱履歴により大きく劣化する危険性がある。また、炭素数が５以上のエチレン−アルキルアクリレート共重合体は、均質な共重合体が安定的に得られないため問題がある。市販された好適なエチレン−アルキルアクリレート共重合体としては、エルバロイ３７１７ＡＣ（三井デュポンポリケミカル社製）などがあげられる。
【００２７】
こうした特性を備えたエチレン−アルキルアクリレート共重合体は、通常、高圧ラジカル重合法で製造される。また、市販のエチレン−アルキルアクリレート共重合体も使用できる。
【００２８】
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体を構成する樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体を含有し、さらに前記アクリル系共重合体は、ポリエチレン樹脂成分とアクリル樹脂成分の共重合体であるが、これらの含有量は、前記ポリエチレン系樹脂および前記アクリル系共重合体の合計１００質量％において、前記ポリエチレン系樹脂が５０〜８０質量％、前記アクリル系共重合体が２０〜５０質量％、前記アクリル樹脂成分が５〜１５質量％の範囲にあることを特徴とする。
【００２９】
ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体の合計１００質量％において、アクリル樹脂成分の含有量が５質量％未満であると、発泡体の柔軟性がやや劣り、またエッチング加工を施したとしてもエッチングの効果が出にくいために、結果としてめっき性が悪くなる。一方、ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体の合計１００質量％において、アクリル樹脂成分の含有量が１５質量％を超えると、発泡体が柔軟になりすぎてしまうため、架橋樹脂発泡体の長尺シートをロール状に巻き取った場合に、経時で密着してしまい、シート状に取り出せなくなったり、エッチング加工後の発泡体において機械的強度が著しく低下したりする。
【００３０】
ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体の合計１００質量％において、アクリル系共重合体の含有量が２０質量％未満であると、表面近傍におけるアクリル樹脂成分の存在確率が低くなるためエッチング効果を得るのが困難となる。また、ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体の合計１００質量％において、アクリル系共重合体が５０質量％を超えると、ポリエチレン系樹脂とアクリル系共重合体の海−島構造が逆転し、耐熱性の低下による加工不良が頻発する原因となりうる。
【００３１】
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体を構成する樹脂組成物は、樹脂組成物の合計１００質量％において、ポリエチレン系樹脂とアクリル系共重合体の合計を７０質量％以上１００質量％以下含有することが好ましい。樹脂組成物の合計１００質量％における、ポリエチレン系樹脂とアクリル系共重合体の合計量は、より好ましくは８０質量％以上９８質量％以下である。樹脂組成物の合計１００質量％において、ポリエチレン系樹脂とアクリル系共重合体の合計量が７０質量％未満の場合、樹脂組成物中のアクリル樹脂成分の質量分率が小さくなるため、めっき性が低下する問題がある。
【００３２】
本発明において、樹脂組成物を発泡させる方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。好ましくは熱分解型発泡剤を樹脂組成物に添加する方法が用いられ、特に好ましくは熱分解型発泡剤として有機系熱分解型発泡剤が用いられる。
【００３３】
有機系熱分解型発泡剤としては、具体的には、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。
【００３４】
有機系熱分解型発泡剤は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜５０質量部、より好ましくは１〜２５質量部の割合で添加される。有機系熱分解型発泡剤の添加量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１質量％未満であると、樹脂組成物の発泡性が低下することがあり、５０質量部を超えると、得られる発泡体の強度、並びに耐熱性が低下する傾向がある。
【００３５】
熱分解型発泡剤を用いた場合の発泡は、架橋した樹脂組成物を該発泡剤の熱分解温度以上に加熱する方法により行われることが好ましい。
【００３６】
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体を構成する樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲内で、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系等の酸化防止剤、金属害防止剤、難燃剤、充填剤、帯電防止剤、熱安定剤、顔料などを添加してもよい。具体的にはめっき加工用架橋樹脂発泡体を構成する樹脂組成物の全量１００質量％において、０質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有される。
【００３７】
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体は、電離性放射線照射が特定量照射されていることを特徴とする。電離性放射線を用いることで、発泡体表面におけるポリエチレン樹脂組成物の分子量分布を制御し、高いエッチング効果を得ることができる。
【００３８】
また本発明の発泡体は、架橋されていることが特徴である。そして架橋は、上述の電離性放射線の照射によりされることが好ましい。電離性放射線の照射以外の方法で架橋した場合、発泡体表面の分子レベルにおける荒れが少ないため、めっき密着性に乏しく、析出させためっき金属が簡単に剥離してしまう可能性がある。また、これを克服しようとした場合、多数の化学薬品によるエッチング工程が必要となり、工程がより煩雑になる。
【００３９】
電離性放射線の照射線量は、５０〜１５０ｋＧｙであることが重要であり、好ましくは８０〜１２０ｋＧｙである。照射線量が５０ｋＧｙ未満の場合、電離性放射線の照射以外の方法で架橋した場合と同様に、発泡体表面の分子レベルにおける荒れが少ないため、めっき密着性に乏しく、析出させためっき金属が簡単に剥離してしまう可能性がある。また照射線量が１５０ｋＧｙを超える場合、めっき性の面では好ましいが、架橋が密になり過ぎて発泡ガスの保持力が過度になり部分的に気泡の破壊が生じるため、均一な発泡体が形成できない問題がある。なお電離性放射線としては、電子線、Ｘ線、β線、γ線等から適宜選択することができる。
【００４０】
また、ポリエチレン系樹脂及びアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物のみでは、架橋構造を導入することが困難な場合には、架橋助剤を併用することで架橋構造を導入することができる。架橋助剤としては特に制限はないが、多官能モノマーを使用するのが好ましい。多官能モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼンなどを使用することができる。これらの多官能モノマーは、それぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を組み合わせて使用しても良い。これらの多官能モノマーなどの架橋助剤は、ポリオレフィン系樹脂１００質量％に対して好ましくは０．５〜１０質量％添加される。
【００４１】
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体を得るための発泡方法は、特に限定されないが、縦型熱風発泡法、横型熱風発泡法、横型薬液浴上発泡法などの連続シート状として製造できるものを適用することが好ましく、横型薬液浴上発泡法がより好ましい。横型薬液浴上発泡法では、薬液浴に接していた部分の発泡体表面が、強酸等でエッチング処理をした状態と同様の状態となるために発泡工程においてエッチング効果を得られるので、後工程の簡略化が可能であるために好ましい。
【００４２】
そして、本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体のゲル分率は、耐熱性と高温での成形加工性を維持するために３０〜５５％であることが好ましく、より好ましくは３５〜４０％である。ゲル分率が３０％未満であると、発泡体の耐熱性が低下傾向となり、めっき工程途中で発泡体が熱変形を起こすため、安定的に加工を行うことが困難となる。５５％を超えると、めっき性の観点からは好ましいが、架橋が密になり過ぎて発泡ガスの保持力が過度になり部分的に気泡の破壊が生じるため、均一な発泡体が形成できない。ゲル分率を３０〜５５％に制御するためには、電離性放射線の種類の選択や照射線量の調整、架橋助剤の選択によって可能である。
【００４３】
なお、本発明でいうゲル分率とは、以下の方法にて算出した値のことである。すなわち、めっき加工用架橋樹脂発泡体を約５０ｍｇ精密に秤量し、１２０℃のキシレン２５ｍｌに２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網状の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の質量を精密に秤量し、以下の式に従ってゲル分率を百分率で算出した値である。
【００４４】
ゲル分率（％）＝｛不溶解分の質量（ｍｇ）／秤量したポリオレフィン樹脂発泡体の質量（ｍｇ）｝×１００
次に、本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体の好ましい製造方法について説明する。
【００４５】
まず、ポリエチレン系樹脂、アクリル系共重合体、架橋助剤、熱分解型発泡剤よりなる樹脂組成物の所定量を、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ミキシングロール等の混練装置を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度未満で均一に溶融混練し、これをシート状に成形する。次いで、得られたシートに電離性放射線を所定線量照射してポリエチレン系樹脂を架橋させる。電離性放射線としては、電子線、Ｘ線、β線、γ線等が使用される。次いで、この架橋シートを例えば、熱風、赤外線、メタルバス、オイルバス、ソルトバス等により、熱分解型発泡剤の分解温度以上、且つ樹脂の融点以上の温度、例えば１９０〜２９０℃に加熱して発泡させ、ロール状に巻き取ることで、上記の特性を備えためっき加工用架橋樹脂発泡体を低価格で効率的に製造することができる。
【００４６】
続いて、上述の方法により得られためっき加工用架橋樹脂発泡体が、さらにめっき層を有する導電性クッション材の製造方法を説明する。
【００４７】
得られた発泡体をコロナ放電処理し、市販のめっき処理用コンディショナーを使用して発泡体表面を帯電させる。この発泡体をパラジウムなどを含有する触媒液中で表面に触媒を吸着させ、市販のめっき液を使用することでめっき層を表面に析出させる。析出させるめっき層に関しては、機械物性面、導電性などの電気的特性面から、必要に応じてニッケルや銅などから選択することが可能である。
【００４８】
コンディショナー処理を行う前に、めっき密着性を向上させる目的でエッチング処理を行っても良い。通常エッチング液は無水クロム酸、硫酸などの混合物から構成され、５０〜６５℃で１〜２分程度浸漬することで表面が適度に侵食されめっき密着性を向上させることができる。
【００４９】
さらに発泡体の導電性を向上させる目的で、発泡体表面を機械的に荒らすことも可能である。たとえば発泡体を水平方向に裁断したものを用いたり、市販の打ち抜き機を用いて発泡体に長径１〜２ｍｍ程度の穴を開けたりすることで、表面のみならず発泡体内部までめっき層（導電層）を形成することができる。
【００５０】
このようにして得られた、めっき層を有する架橋樹脂発泡体は、プラズマディスプレイの前面フィルターの一部材である、導電性クッション材として好適に使用することができる。
【実施例】
【００５１】
次に、本発明の実施例を説明する。なお、実施例に用いた評価は以下の方法で行った。
【００５２】
［めっき析出性］
架橋樹脂発泡体を苛性ソーダ（２０ｇ／Ｌ）溶液中で４０℃、５分間親水化処理を行った。
【００５３】
水洗後、塩酸水溶液（１０％）で中和処理を行った後、塩化すず（２ｇ／Ｌ）、塩化パラジウム（０．２ｇ／Ｌ）、および塩酸（１００ｍｌ／Ｌ）を含む触媒液中で、室温により２分間浸漬し、触媒処理を行った。さらに水洗後、硫酸水溶液（５％）中で活性化処理した架橋樹脂発泡体を、下記の無電解銅めっき浴（めっき浴１）に４５℃、５分間浸漬し、無電解銅めっき処理を行った。
めっき浴１：
硫酸銅５水和物１０ｇ／Ｌ
ホルムアルデヒド（３７％）１０ｇ／Ｌ
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）４０ｇ／Ｌ
酒石酸カリウムナトリウム５ｇ／Ｌ
苛性ソーダ  １２ｇ／Ｌ
続いて、塩化パラジウム（０．２ｇ／Ｌ）および塩酸（１００ｍｌ／Ｌ）を含む触媒液中で２分間浸漬し、触媒処理を行った後、下記の無電解ニッケルめっき浴（めっき浴２）中に６０℃、３分間浸漬し、無電解ニッケルめっき処理を行い、金属めっき層を有する架橋樹脂発泡体を得た。
めっき浴２：  
硫酸ニッケル６水和物  ２０ｇ／Ｌ
次亜リン酸ナトリウム１水和物３０ｇ／Ｌ
酢酸ナトリウム５ｇ／Ｌ
クエン酸３ナトリウム３０ｇ／Ｌ
ｐＨ  ４．８
得られた金属めっき層を有する架橋樹脂発泡体を、十分乾燥させた後、表面観察を行った。５０ｍｍ×５０ｍｍの平面において、長径１ｍｍ以上のめっき未析出部分(スキップ)が見られなかったものを◎、長径１ｍｍ以上２ｍｍ未満のめっき未析出部分(スキップ)が１個以上３個未満であり、長径２ｍｍ以上のめっき未析出部分（スキップ）が見られなかったものを○、長径１ｍｍ以上２ｍｍ未満のめっき未析出部分(スキップ)が３個以上であり、長径２ｍｍ以上のめっき未析出部分（スキップ）が見られなかったものを△、長径２ｍｍ以上のめっき未析出部分（スキップ）が見られたもの×とした。
【００５４】
[めっき密着性]
めっき析出性試験で得られた金属めっき層を有する架橋樹脂発泡体を十分乾燥させた後、付着性試験（クロスカット法 ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−３（１９９９））の方法に準じてめっき密着性を確認した。試験サンプル１００升中においてはがれたものが１％未満であったものを◎、１％以上５％未満であったものを○、５％以上１５％未満であるものを△、１５％以上であったものを×とした。
【００５５】
［エッチング効果］
発泡前の樹脂シートを水酸化ナトリウム水溶液（２０ｇ／ｌ）に３分間浸漬し、脱脂処理を行った後、水洗した。
【００５６】
脱脂処理した樹脂シートを無水クロム酸（３６９ｇ／ｌ）、硫酸（３８９ｇ／ｌ）を含む水溶液中に６５℃１分間浸漬し、水洗した。
【００５７】
得られた樹脂シート表面を走査型電子顕微鏡（日本電子社製  ＦＥ−ＳＥＭ ＪＳＭ−６７００Ｆ）にて観察した。
【００５８】
樹脂シート表面に０．５μｍ以上の細孔が１０μｍ×１０μｍ平面に５個以上見られたものを○、５個未満であったものを×とした。また、エッチング処理中に樹脂シートが加熱によって軟化し、処理前の形態が保てなくなったものを××とした。
【００５９】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年）に基づき、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で、樹脂について測定した。
【００６０】
［外観観察］
得られた架橋樹脂発泡体の外観観察を行った。均一な発泡体が形成されるものを○、発泡体内部に長径1.0mm以上のボイドが存在するものを×とした。
実施例１
ＭＦＲが７．０ｇ／１０分、密度が０．９２２ｋｇ／ｍ３のポリエチレン系樹脂（東ソー製  ペトロセン３４０）６０ｋｇ、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分、密度が０．９３０ｋｇ／ｍ３のエチレン−エチルアクリレート共重合体（日本ユニカー製  NUC6170）４０ｋｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド５．０ｋｇ、安定剤として“イルガノックス”１０１０（チバ・スペシャルティケミカルズ株式会社製）０．４５ｋｇ、“イルガノックス”ＰＳ８０２（チバ・スペシャルティケミカルズ株式会社製）０．３ｋｇを準備し、ポリエチレン系樹脂、発泡剤、安定剤をヘンシェルミキサーに投入し、２００〜４００ｒｐｍの低速回転で約３分混合し、次いで８００〜１０００ｒｐｍの高速回転とし、３分間混合して発泡用樹脂組成物とした。
【００６１】
この発泡用樹脂組成物を発泡剤の分解しない温度、具体的には１５０℃に加熱したベント付き押出し機に供給、Ｔダイから押し出し、厚みが０．７ｍｍの架橋発泡用シートに成型した。
【００６２】
このシートに９５ｋＧｙの電離性放射線を照射し、架橋した後、２４０℃に加熱した溶融アルカリ金属塩浴上で３分間加熱し、発泡剤を分解し発泡体を得た。
【００６３】
このようにして得られた架橋樹脂発泡体は、厚み１．２ｍｍであった。評価結果を表１に示す。
実施例２〜７および比較例１〜８、１０
実施例２〜７および比較例１〜８、１０は、表１に示した原料組成とした以外は、実施例１と同様な条件で発泡体を作成した。結果とともに表１に示す。
比較例９
比較例９は実施例１と同様な樹脂組成物、発泡剤、安定剤とともに架橋剤としてジタミルパーオキサイド１．２ｋｇを加え、実施例１と同様な方法で架橋発泡用シートに成型した。このシートを２４０度に加熱した熱風オーブン中で2分間加熱し、架橋、発泡剤分解を行い、厚さ１．５ｍｍの架橋樹脂発泡体を得た。
【００６４】
比較例１〜４、９、１０では、めっき析出性はあるものの、めっき密着性に乏しかった。また、エッチング効果はほとんど見られない結果であった。特に比較例２、３については耐薬品性に乏しく、エッチング評価中に樹脂が溶融し、SEMによる表面観察が行えなかった。
【００６５】
比較例５、７、８では、めっき析出性が見られなかった。
【００６６】
比較例６についてはめっき性は良好であったものの、電離性放射線の照射線量が高すぎるため発泡体中央部に空洞ができ、発泡体の外観が悪かった。
【００６７】
【表１−１】
2010195922.tif 000002
【００６８】
【表１−２】
2010195922.tif 000003
【００６９】
表中の記号は以下である。
ＥＭＡ＝エチレンーメチルアクリレート共重合体（MFR８．０、密度０．９４２ｋｇ／ｍ３）、ＥＥＡ＝エチレンーエチルアクリレート共重合体（MFR６．０、密度０．９３０ｋｇ／ｍ３）、ＥＢＡ＝エチレンーブチルアクリレート共重合体（MFR７．０、密度０．９２４ｋｇ／ｍ３）、ＥＭＭＡ＝エチレンーメタクリル酸共重合体（MFR７．０、密度０．９４０ｋｇ／ｍ３）
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体は、めっき性に優れ、機械的特性および外観が良好であるため、電子機器における電磁波シールド材等、導電性クッション材に好適に用いることができる。