(57)【要約】      （修正有）【課題】特異的に短波な発光が見られ、高い発光効率を示し、且つ発光寿命の長い有機ＥＬ素子材料、それを用いた有機ＥＬ素子、照明装置および表示装置を提供する。特に、青色〜青緑色の短波な発光で、高い発光効率を示し、且つ駆動電圧が低く、発光寿命の長い有機ＥＬ素子材料を提供する。【解決手段】陽極と陰極により挟まれた少なくとも１層の発光層を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が、含Ｎ縮合環を配位子とするイリジウム錯体と、カルバゾリル基を有する部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物を少なくとも１つ含有する有機層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極により挟まれた少なくとも１層の発光層を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が、下記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で表される部分構造を含む化合物を少なくとも１つ含有し、かつ下記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物を少なくとも１つ含有する有機層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2010040830.tif 000134
〔式中、Ｅ１ａ〜Ｅ１ｑは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｅ１ａ〜Ｅ１ｑで構成される骨格は合計で１８π電子を有する。Ｅ１ａとＥ１ｐは各々異なり、炭素原子または窒素原子を表す。Ｒ１ａ〜Ｒ１ｉは、各々水素原子または置換基を表す。Ｍは元素周期表における８族〜１０族の遷移金属元素を表す。〕
【化２】
2010040830.tif 000135
〔式中、Ｃｚは、カルバゾリル基を表す。Ｚ０は、任意の連結基を表す。Ｃｚ、およびＺ０は、置換基を有していてもよい。
一般式（５）で表される部分構造を１分子内に複数有する有機化合物において、１分子中に存在する複数個のＣｚは、同一であっても異なっていてもよい。
また、１分子中に存在する複数個のＺ０は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｑは、下記一般式（６）のＧにつながる直接結合を表す。〕
【化３】
2010040830.tif 000136
〔式中、環Ｂ１は、ヘテロ原子としてＮ原子をｎ個有する６員環の芳香族複素環である。
ｎは、１〜３の整数である。
Ｇは、Ｑにつながる場合は、Ｑにつながる直接結合または任意の連結基を表す。
またＧは、ｍが２以上でありＱにつながらないＧの場合は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
Ｇは、環Ｂ１のＮ原子から見てオルト位あるいはパラ位にあるＣ原子に結合する。
ｍは、３〜４の整数である。
１分子中に存在する複数個のＧは、同一であっても異なっていてもよい。
環Ｂ１は、Ｇ以外にも置換基を有していてもよい。
また、環Ｂ１中のＮ原子同士を除き、１分子中に存在するＮ原子同士は共役しない。また、１分子中に存在するピリジン環は１つのみである。〕
【請求項２】
前記一般式（５）が、下記一般式（７）であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2010040830.tif 000137
〔式中、Ｃｚは、カルバゾリル基を表す。Ｚ１は、直接結合または任意の連結基を表す。
Ｃｚ、Ｚ１および環Ａ１は、置換基を有していてもよい。
１分子中に存在する複数個のＣｚは、同一であっても異なっていてもよい。
１分子中に存在する複数個のＺ１は、同一であっても異なっていてもよい。
１分子中に存在する複数個の環Ａ１は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｑは、前記一般式（６）のＧにつながる直接結合を表す。〕
【請求項３】
前記一般式（５）で表される部分構造が、下記一般式（８）の一部であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2010040830.tif 000138
〔Ｃｚ１およびＣｚ２は、それぞれカルバゾリル基を表す。Ｚ２は、直接結合或いはＣｚ１およびＣｚ２がそれぞれ有するカルバゾール環同士を共役可能とする任意の連結基を表す。
Ｃｚ１、Ｃｚ２およびＺ２は、それぞれ置換基を有していてもよい。
Ｑは、前記一般式（６）のＧにつながる直接結合を表す。〕
【請求項４】
前記一般式（６）が、下記一般式（６−１）〜（６−４）のいずれかであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
2010040830.tif 000139
〔式中、Ｇは前記一般式（６）におけるものと同義である。〕
【請求項５】
前記一般式（６）が、前記一般式（６−１）であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記一般式（７）が、下記一般式（７−１）または（７−２）であることを特徴とする請求項２、４または５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化７】
2010040830.tif 000140
〔式中、Ｚ１、環Ａ１、Ｑは各々一般式（７）におけると同義である。
Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または芳香族複素環基を表す。〕
【請求項７】
前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物が、下記一般式（９）で表される化合物であることを特徴とする請求項１、２、４〜６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化８】
2010040830.tif 000141
〔式中、Ｃｚ、Ｚ１、環Ａ１、Ｑは各々一般式（７）におけると同義であり、Ｇは一般式（６）におけると同義である。
ａ，ｂおよびｃは、それぞれＺ１−Ｃｚの数を表す。
また、ａ，ｂおよびｃは、それぞれ独立に０〜５の整数を表す。
但し、ａ＋ｂ＋ｃは２以上の整数である。
また、環Ｃ１の３位および／または５位は、任意の基で置換されていてもよい。〕
【請求項８】
前記一般式（８）が、下記一般式（８−１）、（８−２）または（８−３）であることを特徴とする請求項１、３〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化９】
2010040830.tif 000142
〔式中、Ｚ２、Ｑは各々一般式（８）におけると同義である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または芳香族複素環基を表す。〕
【請求項９】
前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物が、下記一般式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）または（１５）で表される化合物であることを特徴とする請求項１、３〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１０】
2010040830.tif 000143
【化１１】
2010040830.tif 000144
〔式中、Ｃｚ１、Ｃｚ２、Ｚ２、Ｑは、各々一般式（８）におけると同義であり、Ｇは一般式（６）におけると同義である。環Ｃ１の３位および／または５位は、任意の基で置換されていてもよい。１分子中に複数のＣｚ１、Ｃｚ２、Ｚ２が存在する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。〕
【請求項１０】
前記一般式（６）、前記一般式（６−１）〜（６−４）のいずれか、一般式（９）または一般式（１０）〜（１５）のいずれかにおいて、Ｇ、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２が、連結基である場合に、その連結基が、
−（ｍ−Ｐｈ）ｐ−基
（但し、ｍ−Ｐｈは置換基を有していてもよいｍ−フェニレン基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。）、または、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、ピレン、アントラセンから水素原子を２つ除いてできる２価の基、およびそれらの組み合わせからなる基であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物におけるガラス転移点温度が１００℃以上であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物が、少なくとも一つ重合性の置換基を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
前記Ｅ１ａ〜Ｅ１ｅで構成される環が、イミダゾール環またはピラゾール環であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
構成層として、前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む化合物を少なくとも１種含有する有機層を有し、該有機層がウェットプロセスを用いて形成されたことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
構成層として、前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物を少なくとも１種含有する有機層を有し、該有機層がウェットプロセスを用いて形成されたことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
構成層として、前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物を少なくとも１種含有する有機層が発光層であることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１７】
前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物を部分構造とする重合体を少なくとも１種含有する有機層を有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１８】
前記Ｍが白金またはイリジウムであることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１９】
前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む化合物を部分構造とする重合体を少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
【請求項２１】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発光型の電子ディスプレイデバイスとして、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（以下、ＥＬＤという）がある。ＥＬＤの構成要素としては、無機エレクトロルミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう）があげられる。
【０００３】
無機エレクトロルミネッセンス素子は平面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。
【０００４】
一方、有機ＥＬ素子は発光する化合物を含有する発光層を陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子および正孔を注入して、再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・リン光）を利用して発光する素子であり、数Ｖ〜数十Ｖ程度の電圧で発光が可能であり、さらに自己発光型であるために視野角に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携帯性等の観点から注目されている。
【０００５】
しかしながら、今後の実用化に向けた有機ＥＬ素子においては、さらに低消費電力で効率よく高輝度に発光する有機ＥＬ素子の開発が望まれている。
【０００６】
特許第３０９３７９６号公報では、スチルベン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体またはトリススチリルアリーレン誘導体に微量の蛍光体をドープし、発光輝度の向上、素子の長寿命化を達成している。
【０００７】
また、８−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これに微量の蛍光体をドープした有機発光層を有する素子（例えば、特開昭６３−２６４６９２号公報）、８−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これにキナクリドン系色素をドープした有機発光層を有する素子（例えば、特開平３−２５５１９０号公報）等が知られている。
【０００８】
以上のように、励起一重項からの発光を用いる場合、一重項励起子と三重項励起子の生成比が１：３であるため発光性励起種の生成確率が２５％であり、光の取り出し効率が約２０％であるため、外部取り出し量子効率（η）の限界は５％とされている。
【０００９】
ところが、プリンストン大より励起三重項からのリン光発光を用いる有機ＥＬ素子の報告（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１〜１５４頁（１９９８年））がされて以来、室温でリン光を示す材料の研究が活発になってきている。
【００１０】
例えば、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ、４０３巻、１７号、７５０〜７５３頁（２０００年）、また米国特許第６，０９７，１４７号明細書等にも開示されている。
【００１１】
励起三重項を使用すると、内部量子効率の上限が１００％となるため励起一重項の場合に比べて原理的に発光効率が４倍となり、冷陰極管とほぼ同等の性能が得られる可能性があることから照明用途としても注目されている。
【００１２】
例えば、Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４頁（２００１年）等においては、多くの化合物がイリジウム錯体系等重金属錯体を中心に合成検討されている。
【００１３】
また、前述のＭ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ、４０３巻、１７号、７５０〜７５３頁（２０００年）においては、ドーパントとしてトリス（２−フェニルピリジン）イリジウムを用いた検討がされている。
【００１４】
その他、Ｍ．Ｅ．Ｔｏｍｐｓｏｎ等は、Ｔｈｅ  １０ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｗｏｒｋｓｈｏｐ  ｏｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）において、ドーパントとしてＬ２Ｉｒ（ａｃａｃ）、例えば、（ｐｐｙ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）を、またＭｏｏｎ−Ｊａｅ  Ｙｏｕｎ．０ｇ、Ｔｅｔｓｕｏ  Ｔｓｕｔｓｕｉ等は、やはりＴｈｅ  １０ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｗｏｒｋｓｈｏｐ  ｏｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）において、ドーパントとしてトリス（２−（ｐ−トリル）ピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｔｐｙ）３），トリス（ベンゾ［ｈ］キノリン）イリジウム（Ｉｒ（ｂｚｑ）３）等を用いた検討を行っている（なおこれらの金属錯体は一般にオルトメタル化イリジウム錯体と呼ばれている。）。
【００１５】
また、前記Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４頁（２００１年）や特開２００１−２４７８５９号公報等においても、各種イリジウム錯体を用いて素子化する試みがされている。
【００１６】
また、高い発光効率を得るためにＴｈｅ  １０ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｗｏｒｋｓｈｏｐ  ｏｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）では、Ｉｋａｉ等はホール輸送性の化合物をリン光性化合物のホストとして用いている。また、Ｍ．Ｅ．Ｔｏｍｐｓｏｎ等は各種電子輸送性材料をリン光性化合物のホストとして、これらに新規なイリジウム錯体をドープして用いている。
【００１７】
中心金属をイリジウムに代えて白金としたオルトメタル化錯体も注目されている。この種の錯体に関しては、配位子に特徴を持たせた例が多数知られている。
【００１８】
いずれの場合も発光素子とした場合の発光輝度や発光効率は、その発光する光がリン光に由来することから従来の素子に比べ大幅に改良されるものであるが、素子の発光寿命については従来の素子よりも低いという問題点があった。
【００１９】
このように、リン光性の高効率の発光材料は、発光波長の短波化と素子の発光寿命の改善が難しく、実用に耐えうる性能を十分に達成できていないのが現状である。
【００２０】
また、波長の短波化に関してはこれまでフェニルピリジンにフッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基等の電子吸引基を置換基として導入すること、配位子としてピコリン酸やピラザボール系の配位子を導入することが知られている。
【００２１】
しかしながら、これらの配位子では発光材料の発光波長が短波化して青色を達成し、高効率の素子を達成できる一方、素子の発光寿命は大幅に劣化するため、そのトレードオフの改善が求められていた。
【００２２】
配位子としてフェニルピラゾールを有する金属錯体は発光波長が短波な発光材料であることが開示されている（例えば、特許文献１、２参照。）。さらに、フェニルピラゾールの５員環に６員環が縮合した部分構造を有する配位子から形成される金属錯体が開示されている（例えば、特許文献３、４参照。）。フェナンスリジン骨格を有する金属錯体についての開示がある。（例えば、特許文献５、６参照。）。
【００２３】
しかしながら、上記公知文献に記載の金属錯体では、外部取出し量子効率が改良されず、且つ、発光寿命にも実用的に十分な改善効果が得られていないのが現状であり、改良が求められている。
【００２４】
以下に従来技術の問題点を挙げる。
【００２５】
従来から、カルバゾール環を分子内に複数有する化合物は良好なホスト化合物として知られている。上記フェナンスリジン骨格を有する化合物においてもｍ−ＣＢＰとの併用例が開示されている。（例えば、特許文献５、６参照）
しかしながら、前出の特許文献においても明らかなように、種々のフェナンスリジン化合物との併用においては、寿命、効率においてもまだ不十分であるのが現状であり、更なる改善が必要である。
【特許文献１】国際公開第２００４／０８５４５０号パンフレット
【特許文献２】特開２００５−５３９１２号公報
【特許文献３】特開２００６−２８１０１号公報
【特許文献４】米国特許第７１４７９３７号明細書
【特許文献５】米国特許２００７０１９０３５９号明細書
【特許文献６】国際公開第２００７／０９５１１８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
本発明は係る課題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、特異的に短波な発光が見られ、高い発光効率を示し、且つ発光寿命の長い有機ＥＬ素子材料、それを用いた有機ＥＬ素子、照明装置および表示装置を提供することである。特に、青色〜青緑色の短波な発光で、高い発光効率を示し、且つ駆動電圧が低く、発光寿命の長い有機ＥＬ素子材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成された。
【００２８】
１．陽極と陰極により挟まれた少なくとも１層の発光層を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が、下記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で表される部分構造を含む化合物を少なくとも１つ含有し、かつ下記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物を少なくとも１つ含有する有機層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２９】
【化１】
2010040830.tif 000002
【００３０】
〔式中、Ｅ１ａ〜Ｅ１ｑは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｅ１ａ〜Ｅ１ｑで構成される骨格は合計で１８π電子を有する。Ｅ１ａとＥ１ｐは各々異なり、炭素原子または窒素原子を表す。Ｒ１ａ〜Ｒ１ｉは、各々水素原子または置換基を表す。Ｍは元素周期表における８族〜１０族の遷移金属元素を表す。〕
【００３１】
【化２】
2010040830.tif 000003
【００３２】
〔式中、Ｃｚは、カルバゾリル基を表す。Ｚ０は、任意の連結基を表す。Ｃｚ、およびＺ０は、置換基を有していてもよい。
【００３３】
一般式（５）で表される部分構造を１分子内に複数有する有機化合物において、１分子中に存在する複数個のＣｚは、同一であっても異なっていてもよい。
また、１分子中に存在する複数個のＺ０は、同一であっても異なっていてもよい。
【００３４】
Ｑは、下記一般式（６）のＧにつながる直接結合を表す。〕
【００３５】
【化３】
2010040830.tif 000004
【００３６】
〔式中、環Ｂ１は、ヘテロ原子としてＮ原子をｎ個有する６員環の芳香族複素環である。
ｎは、１〜３の整数である。
Ｇは、Ｑにつながる場合は、Ｑにつながる直接結合または任意の連結基を表す。
またＧは、ｍが２以上でありＱにつながらないＧの場合は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
Ｇは、環Ｂ１のＮ原子から見てオルト位あるいはパラ位にあるＣ原子に結合する。
ｍは、３〜４の整数である。
１分子中に存在する複数個のＧは、同一であっても異なっていてもよい。
環Ｂ１は、Ｇ以外にも置換基を有していてもよい。
また、環Ｂ１中のＮ原子同士を除き、１分子中に存在するＮ原子同士は共役しない。また、１分子中に存在するピリジン環は１つのみである。〕
２．前記一般式（５）が、下記一般式（７）であることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３７】
【化４】
2010040830.tif 000005
【００３８】
〔式中、Ｃｚは、カルバゾリル基を表す。Ｚ１は、直接結合または任意の連結基を表す。
Ｃｚ、Ｚ１および環Ａ１は、置換基を有していてもよい。
１分子中に存在する複数個のＣｚは、同一であっても異なっていてもよい。
１分子中に存在する複数個のＺ１は、同一であっても異なっていてもよい。
１分子中に存在する複数個の環Ａ１は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｑは、前記一般式（６）のＧにつながる直接結合を表す。〕
３．前記一般式（５）で表される部分構造が、下記一般式（８）の一部であることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３９】
【化５】
2010040830.tif 000006
【００４０】
〔Ｃｚ１およびＣｚ２は、それぞれカルバゾリル基を表す。Ｚ２は、直接結合或いはＣｚ１およびＣｚ２がそれぞれ有するカルバゾール環同士を共役可能とする任意の連結基を表す。
Ｃｚ１、Ｃｚ２およびＺ２は、それぞれ置換基を有していてもよい。
Ｑは、前記一般式（６）のＧにつながる直接結合を表す。〕
４．前記一般式（６）が、下記一般式（６−１）〜（６−４）のいずれかであることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４１】
【化６】
2010040830.tif 000007
【００４２】
〔式中、Ｇは前記一般式（６）におけるものと同義である。〕
５．前記一般式（６）が、前記一般式（６−１）であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４３】
６．前記一般式（７）が、下記一般式（７−１）または（７−２）であることを特徴とする前記２、４または５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４４】
【化７】
2010040830.tif 000008
【００４５】
〔式中、Ｚ１、環Ａ１、Ｑは各々一般式（７）におけると同義である。
Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または芳香族複素環基を表す。〕
７．前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物が、下記一般式（９）で表される化合物であることを特徴とする前記１、２、４〜６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４６】
【化８】
2010040830.tif 000009
【００４７】
〔式中、Ｃｚ、Ｚ１、環Ａ１、Ｑは各々一般式（７）におけると同義であり、Ｇは一般式（６）におけると同義である。
【００４８】
ａ，ｂおよびｃは、それぞれＺ１−Ｃｚの数を表す。
【００４９】
また、ａ，ｂおよびｃは、それぞれ独立に０〜５の整数を表す。
【００５０】
但し、ａ＋ｂ＋ｃは２以上の整数である。
【００５１】
また、環Ｃ１の３位および／または５位は、任意の基で置換されていてもよい。〕
８．前記一般式（８）が、下記一般式（８−１）、（８−２）または（８−３）であることを特徴とする前記１、３〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５２】
【化９】
2010040830.tif 000010
【００５３】
〔式中、Ｚ２、Ｑは各々一般式（８）におけると同義である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または芳香族複素環基を表す。〕
９．前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物が、下記一般式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）または（１５）で表される化合物であることを特徴とする前記１、３〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５４】
【化１０】
2010040830.tif 000011
【００５５】
【化１１】
2010040830.tif 000012
【００５６】
〔式中、Ｃｚ１、Ｃｚ２、Ｚ２、Ｑは、各々一般式（８）におけると同義であり、Ｇは一般式（６）におけると同義である。環Ｃ１の３位および／または５位は、任意の基で置換されていてもよい。１分子中に複数のＣｚ１、Ｃｚ２、Ｚ２が存在する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。〕
１０．前記一般式（６）、前記一般式（６−１）〜（６−４）のいずれか、一般式（９）または一般式（１０）〜（１５）のいずれかにおいて、Ｇ、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２が、連結基である場合に、その連結基が、
−（ｍ−Ｐｈ）ｐ−基
（但し、ｍ−Ｐｈは置換基を有していてもよいｍ−フェニレン基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。）、または、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、ピレン、アントラセンから水素原子を２つ除いてできる２価の基、およびそれらの組み合わせからなる基であることを特徴とする前記１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５７】
１１．前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物におけるガラス転移点温度が１００℃以上であることを特徴とする前記１〜１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５８】
１２．前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物が、少なくとも一つ重合性の置換基を有することを特徴とする前記１〜１１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５９】
１３．前記Ｅ１ａ〜Ｅ１ｅで構成される環が、イミダゾール環またはピラゾール環であることを特徴とする前記１〜１２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６０】
１４．構成層として、前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む化合物を少なくとも１種含有する有機層を有し、該有機層がウェットプロセスを用いて形成されたことを特徴とする前記１〜１３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６１】
１５．構成層として、前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物を少なくとも１種含有する有機層を有し、該有機層がウェットプロセスを用いて形成されたことを特徴とする前記１〜１４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６２】
１６．構成層として、前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物を少なくとも１種含有する有機層が発光層であることを特徴とする前記１〜１５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６３】
１７．前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物を部分構造とする重合体を少なくとも１種含有する有機層を有することを特徴とする前記１〜１６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６４】
１８．前記Ｍが白金またはイリジウムであることを特徴とする前記１〜１７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６５】
１９．前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む化合物を部分構造とする重合体を少なくとも１種を含有することを特徴とする前記１〜１８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６６】
２０．前記１〜１９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
【００６７】
２１．前記１〜１９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
【発明の効果】
【００６８】
本発明により、特異的に短波な発光が見られ、高い発光効率を示し、且つ駆動電圧が低く、発光寿命の長い有機ＥＬ素子を提供することができた。また、当該発明者らの検討の結果、本発明により、素子駆動開始時の初期劣化を大幅に低減することができた。さらには素子駆動中の発光素子のダークスポット発生も大幅に低減させることに成功し、有用な有機ＥＬ素子を提供することができた。また、該素子を用いた照明装置、表示装置を提供することができた。
【００６９】
さらに、有機ＥＬ素子用に有用な有機ＥＬ素子材料を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子においては、請求項１〜１９のいずれか１項に規定される構成により、高い発光効率を示し、且つ、発光寿命の長い有機エレクトロルミネッセンス素子、該素子を用いた照明装置および表示装置を提供することができた。
【００７１】
また、本発明者等は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用に有用な有機ＥＬ素子材料を分子設計することに成功した。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子材料は、特異的に短波な発光が観測され、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の寿命を著しく向上させることができた。
【００７２】
以下、本発明に係る各構成要素の詳細について、順次説明する。
【００７３】
《金属錯体（金属錯体化合物ともいう）》
本発明に係る金属錯体（金属錯体化合物ともいう）について説明する。
【００７４】
本発明者等は、有機ＥＬ素子の発光層に用いる有機ＥＬ素子材料に着目、特に発光ドーパントとして用いる金属錯体化合物について種々検討した。
【００７５】
本発明者らは、金属錯体の基本骨格に置換基を導入することで、波長のコントロールや寿命の改善を図るという、従来公知のアプローチではなく、縮合環のπ共役面を広げることが化合物の安定性をあげるという着目点の下に種々の錯体を検討した。
【００７６】
その結果、幾つかの縮合環構造で寿命の改善傾向が見出された。しかしながら、これまで知られているような縮合環を導入した場合には、発光波長のレッドシフトが著しく、緑、赤色発光となってしまっていた。
【００７７】
本発明者等はさらに検討を進め、本発明に係る一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造に示されているような縮合環を導入した化合物（金属錯体、金属錯体化合物ともいう）を発光材料に適用した場合には、発光波長シフトが小さく、且つ、所望の発光波長で、長寿命化を実現した発光ドーパントを開発することに成功した。
【００７８】
この新しい基本骨格について、さらに検討を進めると、π共役平面が大きくなっていることにより平面性が高くなるため、金属錯体どうしの会合が問題となり、素子の寿命が著しく低下するという欠点を有することがわかった。
【００７９】
波形についても、長波側に副発光がみられ色純度の低下が問題になってきた。我々は種々検討した結果、配位子部分に少なくとも一つの置換基を導入することにより、分子間の会合が防止され、長波側の副発光が抑制でき、金属錯体（金属錯体化合物）の安定性も向上することが分かった。
【００８０】
また、これらの金属錯体は、酸素と光により酸化劣化が著しいという特徴があり、取り扱い中、経時での劣化が懸念されていた。我々は種々検討した結果、配位子部分に少なくとも一つの置換基、特に本発明に係る一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む遷移金属錯体化合物中のＲ１ａに置換基を導入することにより、酸化劣化が大幅に低減され、化合物の安定性が大幅に向上することがわかった。
【００８１】
本発明に係る一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む遷移金属錯体化合物は、各々Ｍで表される遷移金属元素の価数により、複数の配位子を有することができるが、前記配位子は全て同一でもよく、また、各々異なる構造を有する配位子を有していてもよい。
【００８２】
ここで、配位子とは、一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造から遷移金属元素Ｍを除いた部分が、各々配位子である。
【００８３】
（従来公知の配位子）
また、所謂配位子としては、当該業者が周知の配位子（配位化合物ともいう）を必要に応じて配位子として併用することができる。
【００８４】
本発明に記載の効果を好ましく得る観点からは、錯体中の配位子の種類は、好ましくは１〜２種類から構成されることが好ましく、さらに好ましくは１種類である。
【００８５】
従来公知の金属錯体に用いられる配位子としては、種々の公知の配位子があるが、例えば、「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社  Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著  １９８７年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社  山本明夫著  １９８２年発行  等に記載の配位子（例えば、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えば、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子なと）があげられる。
【００８６】
（元素周期表の８〜１０族の遷移金属元素）
本発明に係る、一般式（１）、（２）、（３）または（４）のいずれかで表される部分構造を含む化合物（遷移金属錯体、金属錯体、金属錯体化合物ともいう）の形成に用いられる金属としては、元素周期表の８〜１０族の遷移金属元素（単に遷移金属ともいう）が用いられるが、中でも、イリジウム、白金が好ましい遷移金属元素としてあげられる。
【００８７】
（本発明に係る遷移金属錯体の含有層）
本発明に係る一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む遷移金属錯体化合物の含有層としては、電荷を輸送する層（電荷輸送層）であれば特に制限はないが、正孔輸送層または発光層、発光層または電子阻止層が好ましく、より好ましくは発光層または電子阻止層であり、特に好ましくは発光層である。
【００８８】
また、発光層に含有する場合は、発光層中の発光ドーパントとして用いることにより、本発明の有機ＥＬ素子の外部取り出し量子効率の効率アップ（高輝度化）や発光寿命の長寿命化を達成することができる。なお、本発明の有機ＥＬ素子の構成層については、後に詳細に説明する。
【００８９】
まず、本発明に係る一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造について説明する。
【００９０】
《一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造》
本発明に係る一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造について説明する。
【００９１】
一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造において、Ｅ１ａ〜Ｅ１ｅにより形成される環は、５員の芳香族複素環を表し、例えば、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、オキサトリアゾール環、イソオキサゾール環、テトラゾール環、チアジアゾール環、チアトリアゾール環、イソチアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環等があげられる。
【００９２】
上記の中でも、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環が好ましく、特に好ましいのは、ピラゾール環、イミダゾール環である。
【００９３】
なお、これらの各環は、各々さらに後述する置換基を有していても良い。
【００９４】
一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造において、Ｅ１ｆ〜Ｅ１ｋにより形成される環は、６員の芳香族炭化水素環もしくは５員または６員の芳香族複素環を表す。
【００９５】
Ｅ１ｆ〜Ｅ１ｋにより形成される６員の芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環があげられる。さらに、後述する置換基を有していてもよい。
【００９６】
Ｅ１ｆ〜Ｅ１ｋにより形成される５員または６員の芳香族複素環としては、例えば、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環等があげられる。
【００９７】
これらの各環は各々さらに、後述する置換基を有していても良い。
【００９８】
一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造において、Ｅ１ｌ〜Ｅ１ｐにより形成される環は、６員の芳香族炭化水素環もしくは５員または６員の芳香族複素環を表すが、これらの環は、各々、Ｅ１ｆ〜Ｅ１ｋにより形成される６員の芳香族炭化水素環もしくは５員または６員の芳香族複素環と同義である。
【００９９】
一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造において、Ｒ１ａ〜Ｒ１ｉで各々表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、芳香族炭化水素環基（芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等）、芳香族複素環基（例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基またはヘテロアリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）、ホスホノ基等があげられる。これらの置換基は上記の置換基によってさらに置換されていてもよい。
【０１００】
これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよく、また、複数の置換基が存在する場合、各々の置換基は同一でも異なっていてもよく、お互いに連結して環を形成しても良い。
【０１０１】
一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造において、Ｒ１ａ〜Ｒ１ｉで各々表される置換基は、前述のアルケニル基以外にもスチリル基、エポキシ基、オキセタニル基、アクリル基、メタクリル基等の重合性基を有していてもよい。
【０１０２】
さらに、一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む化合物は前記重合性基同士、もしくは他の重合性モノマーと反応して重合体を形成することができる。
【０１０３】
複数の部分構造が重合体中に存在する場合、各々の一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造は同一でも異なっていてもよい。
【０１０４】
〈一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造の重合方法〉
一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む重合体（ポリマー）は「改訂高分子合成の化学」化学同人「高分子合成の実験法」化学同人「第４版実験化学講座２８「高分子合成」丸善等に記載の方法を用いて合成することができる。
【０１０５】
好ましい重合方法としては１）重縮合、２）ラジカル重合、３）イオン重合、４）重付加、付加縮合等が挙げられ、重合性基の種類によって使い分けることが可能である。
【０１０６】
一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む重合体は上記方法を用い、ホモポリマーとすることも可能であり、複数のモノマーと組み合わせたコポリマーとすることも可能である。
【０１０７】
以下、本発明に係る前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む化合物（金属錯体、金属錯体化合物ともいう）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１０８】
【化１２】
2010040830.tif 000013
【０１０９】
【化１３】
2010040830.tif 000014
【０１１０】
【化１４】
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【０１１１】
【化１５】
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【０１１２】
【化１６】
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【０１１３】
【化１７】
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【０１１４】
【化１８】
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【０１１５】
【化１９】
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【０１１６】
【化２０】
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【０１１７】
【化２１】
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【０１１８】
【化２２】
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【０１１９】
【化２３】
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【０１２０】
【化２４】
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【０１２１】
【化２５】
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【０１２２】
【化２６】
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【０１２３】
【化２７】
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【０１２４】
【化２８】
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【０１２５】
【化２９】
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【０１２６】
【化３０】
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【０１２７】
【化３１】
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【０１２８】
【化３２】
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【０１２９】
【化３３】
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【０１３０】
【化３４】
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【０１３１】
【化３５】
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【０１３２】
【化３６】
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【０１３３】
【化３７】
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【０１３４】
【化３８】
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【０１３５】
【化３９】
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【０１３６】
【化４０】
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【０１３７】
【化４１】
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【０１３８】
【化４２】
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【０１３９】
【化４３】
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【０１４０】
【化４４】
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【０１４１】
【化４５】
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【０１４２】
【化４６】
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【０１４３】
【化４７】
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【０１４４】
【化４８】
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【０１４５】
【化４９】
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【０１４６】
【化５０】
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【０１４７】
【化５１】
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【０１４８】
【化５２】
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【０１４９】
【化５３】
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【０１５０】
【化５４】
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【０１５１】
【化５５】
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【０１５２】
【化５６】
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【０１５３】
【化５７】
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【０１５４】
【化５８】
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【０１５５】
【化５９】
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【０１５６】
【化６０】
2010040830.tif 000061
【０１５７】
【化６１】
2010040830.tif 000062
【０１５８】
【化６２】
2010040830.tif 000063
【０１５９】
【化６３】
2010040830.tif 000064
【０１６０】
【化６４】
2010040830.tif 000065
【０１６１】
【化６５】
2010040830.tif 000066
【０１６２】
【化６６】
2010040830.tif 000067
【０１６３】
【化６７】
2010040830.tif 000068
【０１６４】
【化６８】
2010040830.tif 000069
【０１６５】
【化６９】
2010040830.tif 000070
【０１６６】
【化７０】
2010040830.tif 000071
【０１６７】
【化７１】
2010040830.tif 000072
【０１６８】
【化７２】
2010040830.tif 000073
【０１６９】
【化７３】
2010040830.tif 000074
【０１７０】
【化７４】
2010040830.tif 000075
【０１７１】
【化７５】
2010040830.tif 000076
【０１７２】
【化７６】
2010040830.tif 000077
【０１７３】
【化７７】
2010040830.tif 000078
【０１７４】
【化７８】
2010040830.tif 000079
【０１７５】
【化７９】
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【０１７６】
【化８０】
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【０１７７】
【化８１】
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【０１７８】
【化８２】
2010040830.tif 000083
【０１７９】
これらの金属錯体は、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒ誌、ｖｏｌ３、Ｎｏ．１６、２５７９〜２５８１頁（２００１）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第３０巻、第８号、１６８５〜１６８７頁（１９９１年）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４頁（２００１年）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第４０巻、第７号、１７０４〜１７１１頁（２００１年）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第４１巻、第１２号、３０５５〜３０６６頁（２００２年）、Ｎｅｗ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．，第２６巻、１１７１頁（２００２年）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒ誌、ｖｏｌ８、Ｎｏ．３、４１５〜４１８頁（２００６）、さらにこれらの文献中に記載の参考文献等の方法を適用することにより合成できる。
【０１８０】
以下に、本発明に係る金属錯体の合成例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１８１】
《合成例：例示化合物Ａ−９７の合成》
【０１８２】
【化８３】
2010040830.tif 000084
【０１８３】
工程１：錯体Ｃの合成
１００ｍｌ四つ口フラスコに２−メチルイミダゾ［１，２−ｆ］フェナンスリジン１．５ｇ、２−エトキシエタノール１３ｍｌ、水３ｍｌを入れ、窒素吹き込み管、温度計、コンデンサーをつけて油浴スターラー上にセットした。
【０１８４】
これに、０．５５ｇのＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏ、および０．１６ｇ（０．００１５６０モル）のトリエチルアミンを添加し、内温１００℃付近で６時間煮沸還流して反応終了とした。
【０１８５】
反応終了後室温まで冷却したのちメタノールを加え、析出した固体を濾取した。得られた個体をメタノールで良く洗浄して乾燥し、錯体Ｃを１．３７ｇ（７７．０％）得た。
【０１８６】
工程２：錯体Ｄの合成
５０ｍｌ四つ口フラスコに、１．０ｇ（０．０００７２４４モル）の錯体Ｃ、０．２９ｇのアセチルアセトン、１．０ｇの炭酸ナトリウム、２−エトキシエタノール２４ｍｌを入れ、窒素吹き込み管、温度計、コンデンサーをつけて油浴スターラー上にセットした。
【０１８７】
窒素気流化内温８０℃付近で１．５時間加熱攪拌した。
【０１８８】
反応終了後室温まで冷却し、反応液にメタノールを加え、析出した結晶を濾過した。この結晶を水３０ｍｌ、ＭｅＯＨ  １０ｍｌで洗浄して乾燥し、０．４２ｇの錯体Ｄ（３８．５％）を得た。
【０１８９】
工程３：例示化合物Ａ−９７の合成
５０ｍｌ四つ口フラスコに、０．３８６ｇ（０．０００５１２０モル）の錯体Ｄ、０．３５７ｇの２−メチルイミダゾ［１，２−ｆ］フェナンスリジン、グリセリン２０ｍｌを入れ、窒素吹き込み管、温度計、空冷管をつけて油浴スターラー上にセットした。窒素気流化内温１５０℃付近で４．５時間加熱攪拌して反応終了とした。
【０１９０】
反応終了後、室温まで冷却し、メタノールを加え分散後結晶を濾取し、０．３８ｇの粗結晶が得られた。
【０１９１】
結晶をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒トルエン／酢酸エチル）で精製後、得られた結晶をテトラヒドロフランおよび酢酸エチルの混合溶媒で加熱懸濁精製し、例示化合物Ａ−９７を０．３ｇ（６６．６％）得た。
【０１９２】
得られた例示化合物Ａ−９７の構造は１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用い構造を確認した。尚、測定条件および得られたスペクトルの各ピークのケミカルシフト、プロトン数等を以下に示す。
【０１９３】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラヒドロフラン−ｄ８）
測定装置：ＪＥＯＬ  ＪＮＭ−ＡＬ４００（４００ＭＨｚ）：日本電子製
スペクトルの帰属（ケミカルシフトδ、プロトン数、ピーク形状）
８．４８（１Ｈ，ｄ），７．９３（１Ｈ，ｄ），７．７５（１Ｈ，ｓ），７．６４（１Ｈ，ｄ），  ７．５４（１Ｈ，ｔ），７．４６（１Ｈ，ｔ），６．９５（１Ｈ，ｔ），６．８３（１Ｈ，ｄ），１．８５（３Ｈ，ｓ）なお、例示化合物Ａ−９７の溶液における発光波長は４５５ｎｍであった（発光波長は、２−メチルテトラヒドロフラン中で測定したものである。）
本発明では、例示化合物の発光波長を以下のように測定した。まず、例示化合物の吸収スペクトルを測定し、３００ｎｍ−３５０ｎｍの範囲の吸収最大波長を励起光として設定する。
【０１９４】
設定した励起光を用いて、窒素バブリングを行いながら蛍光光度計Ｆ−４５００（日立製作所製）にて発光波長を測定する。
【０１９５】
尚、使用できる溶媒に制限はないが、化合物の溶解性の観点から２−メチルテトラヒドロフラン、ジクロロメタン等が好ましく用いられる。
【０１９６】
測定時の濃度は充分希釈していることが好ましく、具体的には１０−６ｍｏｌ／ｌ〜１０−４ｍｏｌ／ｌの範囲で測定することが好ましい。
【０１９７】
また、測定時の温度としては、特に制限はないが、一般的には室温〜７７Ｋの範囲の温度設定が行われることが好ましい。
【０１９８】
《一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物》
次に一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物について説明する。
【０１９９】
本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物は、任意の連結基を介して分子内に２つ以上のカルバゾリル基と１つ以上の６員環含窒素へテロ環基を有する。これによって、複数のカルバゾリル基と炭化水素基のみからなる化合物に比べて電子移動性が向上することになる、但し、１分子内に存在するピリジン環は１つ以下に抑えられているため、電子輸送材料のように極度に電子移動性が高められているわけではいない。
【０２００】
一方、本発明の一般式（１）、（２）、（３）、または（４）で表される部分構造を含む遷移金属錯体化合物は、従来の遷移金属錯体に比べて正孔輸送性が向上しているために、従来の複数のカルバゾリル基と炭化水素基のみからなるホスト化合物との併用では正孔移動と電子移動のバランスを完全に合わせることができず、充分な性能を発揮できていなかった。
【０２０１】
本発明の一般式（１）、（２）、（３）、または（４）で表される部分構造を含む遷移金属錯体化合物と併用するのに最適なホスト化合物の検討を行った結果、本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物をホスト化合物とすることで正孔移動と電子移動のバランスを完全に合わせることができ、それによって、特異的に短波な発光が見られ、高い発光効率を示し、且つ発光寿命の長い有機ＥＬ素子を提供することができた。さらに、予想外の効果として素子駆動開始時の初期劣化を大幅に低減することができたうえ、さらには発光素子のダークスポットも大幅に低減させることに成功し、有用な有機ＥＬ素子を提供することができた。
【０２０２】
さらに、前記一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物の好ましい実施態様について説明する。
【０２０３】
本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物の好ましい実施態様の一つは、一般式（５）が、下記一般式（７）である場合である。
【０２０４】
【化８４】
2010040830.tif 000085
【０２０５】
式中、Ｃｚは、カルバゾリル基を表す。
【０２０６】
カルバゾリル基としては、任意の位置で結合手を有するものが使用できるが、好ましくは、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基であり、さらに好ましくは、３−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基である。
【０２０７】
Ｚ１は、直接結合または任意の連結基を表す。
【０２０８】
連結基としては、例えば、−（Ｐｈ）ｑ−基（但し、Ｐｈは置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、ｑは１〜５の整数を表す。）、または、ピロール、インドール、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、インドリン、フルオレン、ピレン、アントラセン、ナフタレン等の芳香環から水素原子を２つ除いてできる２価の基、およびそれらの組み合わせからなる基があげられる。
【０２０９】
好ましくは、−（ｍ−Ｐｈ）ｐ−基（但し、ｍ−Ｐｈは置換基を有していてもよいｍ−フェニレン基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。）または、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、ピレン、アントラセンから水素原子を２つ除いてできる２価の基、およびそれらの組み合わせからなる基である。
【０２１０】
Ｃｚ、Ｚ１およびベンゼン環Ａ１は、置換基を有していてもよい。
【０２１１】
置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、芳香族炭化水素環基（芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等）、芳香族複素環基（例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基またはヘテロアリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）、ホスホノ基等があげられる。これらの置換基は上記の置換基によってさらに置換されていてもよい。
【０２１２】
これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよく、また、複数の置換基が存在する場合、各々の置換基は同一でも異なっていてもよく、お互いに連結して環を形成しても良い。
【０２１３】
１分子中に存在する複数個のＣｚは、同一であっても異なっていてもよい。
【０２１４】
１分子中に存在する複数個のＺ１は、同一であっても異なっていてもよい。
【０２１５】
１分子中に存在する複数個のベンゼン環Ａ１は、同一であっても異なっていてもよい。
【０２１６】
Ｑは、下記一般式（６）のＧにつながる直接結合を表す。
【０２１７】
【化８５】
2010040830.tif 000086
【０２１８】
式中、環Ｂ１は、ヘテロ原子としてＮ原子をｎ個有する６員環の芳香族複素環である。ｎは、１〜３の整数である。
【０２１９】
６員環の芳香族複素環としてはピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環があげられる。好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環であり、より好ましくはピリジン環である。
【０２２０】
Ｇは、Ｑにつながる場合は、Ｑにつながる直接結合または任意の連結基を表す。
【０２２１】
Ｇは、Ｑにつながらない場合は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
【０２２２】
Ｇは、環Ｂ１のＮ原子から見てオルト位あるいはパラ位にあるＣ原子に結合する。
【０２２３】
ｍは、３〜４の整数である。
【０２２４】
具体的には、前記一般式（６）が、下記一般式（６−１）〜（６−４）のいずれかであることが好ましく、下記一般式（６−１）であることがより好ましい。
【０２２５】
【化８６】
2010040830.tif 000087
【０２２６】
式中、Ｇは一般式（６）におけると同義である。
【０２２７】
Ｇは、Ｑにつながる場合は、Ｑにつながる直接結合または任意の連結基を表す。
【０２２８】
連結基の例としては、Ｚ１の例として挙げたものと同じものがあげられる。
【０２２９】
Ｇは、Ｑにつながらない場合は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
【０２３０】
芳香族炭化水素基としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環などの、６員環の単環または２〜５の縮合環からから水素原子を１つ除いてできる１価の基、およびそれらの組み合わせからなる基があげられる。
【０２３１】
芳香族複素環基としては、ピロール、インドール、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、などから水素原子を１つ除いてできる１価の基、およびそれらの組み合わせからなる基があげられる。
【０２３２】
Ｇは、環Ｂ１のＮ原子から見てオルト位あるいはパラ位にあるＣ原子に結合する。ｍは、３〜４の整数である。１分子中に存在する複数個のＧは、同一であっても異なっていてもよい。
【０２３３】
環Ｂ１は、Ｇ以外にも置換基を有していてもよい。
【０２３４】
置換基の例としては、Ｃｚ、Ｚ１およびベンゼン環Ａ１の置換基として挙げたものと同じものがあげられる。
【０２３５】
環Ｂ１中のＮ原子同士を除き、１分子中に存在するＮ原子同士は共役しない。また、１分子中に存在するピリジン環は１つのみである。
【０２３６】
本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物の好ましい実施態様のもう一つは、一般式（５）が、下記一般式（８）の一部である場合である。
【０２３７】
【化８７】
2010040830.tif 000088
【０２３８】
Ｃｚ１およびＣｚ２は、それぞれカルバゾリル基を表す。
【０２３９】
カルバゾリル基としては、任意の位置で結合手を有するものが使用できるが、好ましくは、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基であり、さらに好ましくは、３−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基である。
【０２４０】
Ｚ２は、直接結合あるいはＣｚ１およびＣｚ２がそれぞれ有するカルバゾール環同士を共役可能とする任意の連結基を表す。
【０２４１】
連結基としては、例えば、−（Ｐｈ）ｑ−基（但し、Ｐｈは置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、ｑは１〜５の整数を表す。）または、ピロール、インドール、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、インドリン、フルオレン、ピレン、アントラセン、ナフタレン等の芳香環から水素原子を２つ除いてできる２価の基、およびそれらの組み合わせからなる基があげられる。
【０２４２】
好ましくは、−（ｍ−Ｐｈ）ｐ−基（但し、ｍ−Ｐｈは置換基を有していてもよいｍ−フェニレン基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。）または、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、ピレン、アントラセンから水素原子を２つ除いてできる２価の基、およびそれらの組み合わせからなる基である。
【０２４３】
Ｃｚ１、Ｃｚ２およびＺ２は、それぞれ置換基を有していてもよい。
【０２４４】
置換基の例としては、Ｃｚ、Ｚ１およびベンゼン環Ａ１の置換基としてあげたものと同じものがあげられる。
【０２４５】
Ｑは、下記一般式（６）のＧにつながる直接結合を表す。
【０２４６】
【化８８】
2010040830.tif 000089
【０２４７】
式中、環Ｂ１は、ヘテロ原子としてＮ原子をｎ個有する６員環の芳香族複素環である。ｎは、１〜３の整数である。
【０２４８】
６員環の芳香族複素環としてはピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環があげられる。好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環であり、より好ましくはピリジン環である。
【０２４９】
具体的には、前記一般式（６）が、下記一般式（６−１）〜（６−４）のいずれかであることが好ましく、下記一般式（６−１）であることがより好ましい。
【０２５０】
【化８９】
2010040830.tif 000090
【０２５１】
式中、Ｇは一般式（６）におけると同義である。
【０２５２】
Ｇは、Ｑにつながる場合は、Ｑにつながる直接結合または任意の連結基を表す。連結基の例としては、Ｚ１の例としてあげたものと同じものがあげられる。Ｇは、Ｑにつながらない場合は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
【０２５３】
芳香族炭化水素基としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環などの、６員環の単環または２〜５の縮合環からから水素原子を１つ除いてできる１価の基、およびそれらの組み合わせからなる基があげられる。
【０２５４】
芳香族複素環基としては、ピロール、インドール、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、などから水素原子を１つ除いてできる１価の基、およびそれらの組み合わせからなる基があげられる。
【０２５５】
Ｇは、環Ｂ１のＮ原子から見てオルト位あるいはパラ位にあるＣ原子に結合する。ｍは、３〜４の整数である。
【０２５６】
１分子中に存在する複数個のＧは、同一であっても異なっていてもよい。
【０２５７】
環Ｂ１は、Ｇ以外にも置換基を有していてもよい。
【０２５８】
置換基の例としては、Ｃｚ、Ｚ１およびベンゼン環Ａ１の置換基として挙げたものと同じものがあげられる。
【０２５９】
環Ｂ１中のＮ原子同士を除き、１分子中に存在するＮ原子同士は共役しない。また、１分子中に存在するピリジン環は１つのみである。
【０２６０】
一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物のより好ましい実施態様についてさらに説明する。
【０２６１】
本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物のより好ましい実施形態の一つは、前記一般式（７）が、下記一般式（７−１）または（７−２）である場合である。
【０２６２】
【化９０】
2010040830.tif 000091
【０２６３】
式中、Ｚ１、環Ａ１、Ｑは各々一般式（７）におけると同義である。Ｒ１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または芳香族複素環基を表す。
【０２６４】
一般式（７−２）においてＲ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または芳香族複素環基を表す。
【０２６５】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等があげられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等があげられる。
【０２６６】
アリール基としては、例えば、フェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等があげられる。
【０２６７】
芳香族複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等があげられる。
【０２６８】
これらの基はさらに置換されていてもよく、置換基の例としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、芳香族炭化水素環基（芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等）、芳香族複素環基（例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基またはヘテロアリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）等があげられる。これらの置換基は上記の置換基によってさらに置換されていてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
【０２６９】
本発明の式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物は、下記一般式（９）で表される構造であることが特に好ましい。
【０２７０】
【化９１】
2010040830.tif 000092
【０２７１】
式中、Ｃｚ、Ｚ１、環Ａ１、Ｑは各々一般式（７）におけると同義であり、Ｇは一般式（６）におけると同義である。ａ，ｂおよびｃは、それぞれＺ１−Ｃｚの数を表す。また、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に０〜５の整数を表す。但し、ａ＋ｂ＋ｃは２以上の整数である。
【０２７２】
また、環Ｃ１の３位および／または５位は、任意の基で置換されていてもよい。
【０２７３】
一般式（９）中、（Ｚ１−Ｃｚ）の少なくとも２つは、環Ａ１において、Ｑに対するメタ位に結合している。
【０２７４】
一般式（９）において、Ｇは、−（ｍ−Ｐｈ）ｐ−基（但し、ｍ−Ｐｈは置換基を有していてもよいｍ−フェニレン基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。）、または、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、ピレン、アントラセンから水素原子を２つ除いてできる２価の基、およびそれらの組み合わせからなる基であることが好ましい。
【０２７５】
ａおよびｂは、それぞれ１、２または４であることが好ましく、１または２であることがさらに好ましく、特にＣｚ基が９−カルバゾリル基である場合は１であることが最も好ましい。すなわち、９−カルバゾリル基のような比較的電子供与性基大きい基の導入は、導入数が多すぎると環Ｃ１の電気的還元に対する耐性を低下させる恐れがあるため、Ｃｚ基が９−カルバゾリル基である場合はａおよびｂは小さい方が好ましい。
【０２７６】
また、正または負電荷を帯びたとき、分子の対称性が高い方が、電荷の局在化による劣化現象を抑制できるため、ａ＝ｂであることが好ましい。
【０２７７】
ｃは、０、１、２または４であることが好ましく、０、１または２であることがより好ましく、特にＣｚ基が９−カルバゾリル基である場合は０または１であることがさらに好ましく、０であることが最も好ましい。すなわち、ピリジン環の４−位への９−カルバゾリル基Ｃｚのような比較的電子供与性基大きい基の導入は、導入数が多すぎると環Ｃ１の電気的還元に対する耐性を低下させる恐れがあるため、Ｃｚ基が９−カルバゾリル基である場合はｃは小さい方が好ましい。
【０２７８】
上記式（９）で表される有機化合物は、さらに下記一般式（９−１）または（９−２）で表されることが、電気的還元に対する耐性がより向上する構造であるため好ましい。
【０２７９】
【化９２】
2010040830.tif 000093
【０２８０】
式中、Ｚ１、環Ａ１、Ｑは各々一般式（７）におけると同義であり、Ｇは一般式（６）におけると同義である。
【０２８１】
Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または芳香族複素環基を表す。ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に０〜２の整数を表す。
【０２８２】
但し、ａ＋ｂ＋ｃは２以上の整数である。
【０２８３】
また、環Ｃ１の３位および／または５位は、任意の基で置換されていてもよい。
【０２８４】
一般式（９−１）、（９−２）中、分子内の（Ｚ１−９−Ｃｚ（９−カルバゾリル基））基、あるい（Ｚ１−３−Ｃｚ（３−カルバゾリル基））基の少なくとも２つは、環Ａ１において、Ｑに対するメタ位に結合している。
【０２８５】
ａおよびｃは、それぞれ１、２または４であることが好ましく、１または２であることがさらに好ましい。
【０２８６】
また、正または負電荷を帯びたとき、分子の対称性が高い方が、電荷の局在化による劣化現象を抑制できるため、ａ＝ｂであることが好ましい。
【０２８７】
ｃは、０、１、２または４であることが好ましく、０、１または２であることがより好ましくい。
【０２８８】
本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物のより好ましい実施形態のもう一つは、前記一般式（８）が、下記一般式（８−１）、（８−２）または（８−３）である場合である。
【０２８９】
【化９３】
2010040830.tif 000094
【０２９０】
式中、Ｚ２、環Ａ１、Ｑは各々一般式（８）におけると同義である。
【０２９１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または芳香族複素環基を表す。
【０２９２】
一般式（８−２）、（８−３）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または芳香族複素環基を表す。
【０２９３】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等があげられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等があげられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等があげられる。
【０２９４】
芳香族複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等があげられる。
【０２９５】
これらの基はさらに置換されていてもよく、置換基の例としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、芳香族炭化水素環基（芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等）、芳香族複素環基（例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基またはヘテロアリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）等があげられる。これらの置換基は上記の置換基によってさらに置換されていてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
【０２９６】
本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物は、下記一般式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）または（１５）で表される構造であることも好ましい。
【０２９７】
【化９４】
2010040830.tif 000095
【０２９８】
【化９５】
2010040830.tif 000096
【０２９９】
式中、Ｃｚ１、Ｃｚ２、Ｚ２、Ｑは、各々一般式（８）におけると同義であり、Ｇは一般式（６）におけると同義である。
【０３００】
環Ｃ１の３位および／または５位は、任意の基で置換されていてもよい。
【０３０１】
ｄ〜ｆは各々独立に、０または１である。但し、ｄ＋ｅ＋ｆは１以上の整数である。ｄ〜ｆが０である場合には、ｄ〜ｆが０である（Ｃｚ１−Ｚ２−Ｃｚ２）につながるＱは存在せず、Ｇは芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
【０３０２】
１分子中に複数のＣｚ１、Ｃｚ２、Ｚ２が存在する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
【０３０３】
一般式（１０）〜（１５）において、ｄ〜ｆが１である場合には、Ｇは、−（ｍ−Ｐｈ）ｐ−基（但し、ｍ−Ｐｈは置換基を有していてもよいｍ−フェニレン基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。）または、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、ピレン、アントラセンから水素原子を２つ除いてできる２価の基、およびそれらの組み合わせからなる基であることが好ましい。
【０３０４】
ｄ〜ｆが０である場合には、Ｇは、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、ベンゼン、ナフタレン、ピレン、アントラセンから選ばれる芳香環の組み合わせからなる基から水素原子を１つ除いてできる１価の基であることが好ましい。
【０３０５】
Ｃｚ１、Ｃｚ２であらわされるカルバゾリル基としては、任意の位置で結合手を有するものが使用できるが、好ましくは、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基であり、さらに好ましくは、３−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基である。
【０３０６】
一つのＱあるいはＺ２に結合しているＣｚ１、Ｃｚ２が共に９−カルバゾリル基のような比較的電子供与性基大きい基であると環Ｃ１の電気的還元に対する耐性を低下させる懼れがあるため、一つのＱあるいはＺ２に結合しているＣｚ１、Ｃｚ２の少なくとも一方は３−カルバゾリル基であることが好ましい。より好ましくはＣｚ１、Ｃｚ２の両方が３−カルバゾリル基であることである。
【０３０７】
また、正または負電荷を帯びたとき、分子の対称性が高い方が、電荷の局在化による劣化現象を抑制できるため、ｄ＝ｅであることが好ましい。
【０３０８】
ピリジン環の４−位への９−カルバゾリル基のような比較的電子供与性基大きい基の導入は、導入数が多すぎると環Ｃ１の電気的還元に対する耐性を低下させる懼れがあるため、ピリジン環の４位に結合するＱおよびＺ２に結合しているＣｚ１、Ｃｚ２は少なくとも一方は３−カルバゾリル基であることが好ましい。共に３−カルバゾリル基であることがより好ましい。
【０３０９】
《Ｑ》
一般式（５）、一般式（７）、（７−１）、（７−２）あるいは一般式（８）、（８−１）、（８−２）、（８−３）において、Ｑは、下記一般式（６）の少なくとも１つのＧにつながる直接結合を表す。
【０３１０】
【化９６】
2010040830.tif 000097
【０３１１】
一般式（６）で表される部分は、分子量が好ましくは７０以上、より好ましくは７５以上であり、好ましくは１０００以下、より好ましくは５００以下である。下限を下回ると芳香族性が損なわれる懼れがあり好ましくなく、上限を上回ると気化温度が上昇して蒸着法による製膜が困難になったり、溶解性が低下して湿式法による製膜に支障が出る懼れがあり好ましくない。
【０３１２】
一般式（６）中、環Ｂ１は、ヘテロ原子としてＮ原子をｎ個有する６員環の芳香族複素環であればよい。ｎは、１〜３の整数を表す。６員環の芳香族複素環としてはピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環があげられる。好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環であり、より好ましくはピリジン環である。
【０３１３】
本発明の有機化合物が、１分子中に複数の環Ｂ１を有する場合は、これらは同一であっても異なっていてもよい。
【０３１４】
一般式（６）は、特に下記式（６−１）〜（６−４）で表されるものが好ましい。
【０３１５】
【化９７】
2010040830.tif 000098
【０３１６】
一般式（６）あるいは一般式（６−１）〜（６−４）で表される基は、本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物において、電子輸送を主として担う部分であり、電気的還元に対する優れた耐久性を特徴とする。
【０３１７】
１分子中において、一般式（６−１）〜（６−４）のいずれかで表される基は、分子内で互いに非共役の関係にあれば、１〜４個の範囲で含まれていてもよい。通常、１つあれば目的である電子輸送性を十分に発揮可能であるため、正孔輸送性と電子輸送性のバランス、蒸着製膜時に要求される耐熱性と気化性、湿式製膜時に要求される溶解性、空気中での安定性（酸化されにくさ）あるいは化合物の精製の容易性の点などから、好ましくは１個である。
【０３１８】
以下に各式で表される基について個々に説明する。
【０３１９】
〈一般式（６−１）で表される基〉
一般式（６−１）で表されるピリジン環は、２，４，６−位が置換されていることによって電気的還元に対する耐久性を持ち得る。なお、該ピリジン環の３，５−位は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、フェニル基などのアリール基、フリル基、チエニル基、などのヘテロアリール基、メチル基などのアルキル基などが好ましい。しかしながら、優れた電気化学的安定性の観点から、最も好ましくは、３，５−位は無置換である。
【０３２０】
〈一般式（６−２）で表される基〉
一般式（６−２）で表されるピラジン環は、２，３，５，６−位が置換されていることによって、電気的還元に対する耐久性を持ち得る。
【０３２１】
〈一般式（６−３）で表される基〉
一般式（６−３）で表されるピリミジン環は、２，４，６−位が置換されていることによって、電気的還元に対する耐久性を持ち得る。
【０３２２】
なお、該ピリミジン環の５−位は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、フェニル基などのアリール基、フリル基、チエニル基、などのヘテロアリール基、メチル基などのアルキル基が好ましい。しかしながら、優れた電気化学的安定性の観点から、最も好ましくは、５−位は無置換である。
【０３２３】
〈一般式（６−４）で表される基〉
一般式（６−４）で表されるトリアジン環は、２，４，６−位が置換されていることによって、電気的還元に対する耐久性をもち得る。
【０３２４】
環Ｂ１としては、高い三重項励起準位、優れた電気化学的安定性の観点から、上記一般式（６−１）で表されるピリジン環、すなわち、ｎが１である場合が特に好ましい。
【０３２５】
一般式（６）において、Ｇは、Ｑにつながる直接結合または任意の連結基を表すか、あるいは芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。また、Ｇは、環Ｂ１のＮ原子のオルト位およびパラ位にある炭素原子に結合する。ｍは、３〜４の整数である。１分子中に複数個存在するＧは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【０３２６】
Ｇが、Ｑに繋がる任意の連結基である場合、連結基としては、例えば、−（Ｐｈ）ｑ−基（但し、Ｐｈは置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、ｑは１〜５の整数を表す。）または、ピロール、インドール、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、インドリン、フルオレン、ピレン、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ペリレン、テトラセン、ベンズピレン、クリセン、トリフェニレン、フルオランテン等の芳香環から水素原子を２つ除いてできる２価の基、およびそれらの組み合わせからなる基があげられる。
【０３２７】
好ましくは、−（ｍ−Ｐｈ）ｐ−基（但し、ｍ−Ｐｈは置換基を有していてもよいｍ−フェニレン基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。）または、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、ピレン、アントラセンから水素原子を２つ除いてできる２価の基、およびそれらの組み合わせからなる基である。
【０３２８】
Ｑに繋がる連結基である場合のＧの分子量としては、１０００以下が好ましく、５００以下がより好ましい。この下限を下回ると芳香族性が損なわれる恐れがあり好ましくなく、上限を上回ると気化温度が上昇して蒸着法による製膜が困難になったり、溶解性が低下して湿式法による製膜に支障が出る懼れがあり好ましくない。
【０３２９】
Ｇは、Ｑに繋がらない場合は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。Ｑに繋がらない場合の芳香族炭化水素基としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環などの、６員環の単環または２〜５縮合環からから水素原子を１つ除いてできる１価の基、およびそれらの組み合わせからなる基があげられる。
【０３３０】
芳香族複素環基としては、ピロール、インドール、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、などから水素原子を１つ除いてできる１価の基、およびそれらと芳香族炭化水素基の組み合わせからなる基があげられる。
【０３３１】
Ｑに繋がらない場合の置換基である場合のＧの分子量としては、２０００以下が好ましく、１０００以下がより好ましい。この下限を下回ると芳香族性が損なわれる懼れがあり好ましくなく、上限を上回ると気化温度が上昇して蒸着法による製膜が困難になったり、溶解性が低下して湿式法による製膜に支障が出るおそれがあり好ましくない。
【０３３２】
なお、Ｇは任意の置換基を有していてもよい。
【０３３３】
置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、芳香族炭化水素環基（芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等）、芳香族複素環基（例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基またはヘテロアリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）、ホスホノ基等があげられる。これらの置換基は上記の置換基によってさらに置換されていてもよい。
【０３３４】
これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよく、また、複数の置換基が存在する場合、各々の置換基は同一でも異なっていてもよく、お互いに連結して環を形成してもよい。
【０３３５】
置換基として好ましくは、アルキル基、芳香族炭化水素基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、アリールアミノ基、アルキルアミノ基、芳香族複素環基であり、より好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基であり、特に好ましくは、無置換、またはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環などの、６員環の単環または２〜５縮合環由来の１価の基、あるいは、それらが複数個連結されて形成された１価の基（例えば、ビフェニル基、ターフェニル基など）である。
【０３３６】
《分子量》
本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物の分子量は、通常４０００以下、好ましくは３０００以下、より好ましくは２０００以下であり、また通常２００以上、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上である。
【０３３７】
本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物の分子量がこの上限値を超えると、昇華性が著しく低下して、電界発光素子を制作する際、蒸着法を用いると支障を生じたり、不純物の高分子量化によって精製が困難となる場合があり、またこの下限値を下回ると、ガラス転移温度および、融点、気化温度などが低下するため、耐熱性が著しく損なわれるおそれがある。
【０３３８】
《物性》
本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物は、通常５０℃以上のガラス転移温度を有するが、有機電界発光素子に使用する際には、その耐熱性の観点から、ガラス転移温度は９０℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがさらに好ましい。ガラス転移温度の上限は通常４００℃程度である。
【０３３９】
本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物は、常圧下で通常８００℃以下の気化温度を有するが、有機電界発光素子に使用する際には、その蒸着製膜工程の安定性の観点から、気化温度は７００℃以下であることが好ましく、６００℃以下であることがさらに好ましい。気化温度の下限は通常３００℃程度である。
【０３４０】
本発明の一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物は、通常１００℃以上の融点を有するが、有機電界発光素子に使用する際には、その耐熱性の観点から、融点は１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがさらに好ましい。融点の上限は通常５００℃程度である。
【０３４１】
以下、本発明に係る一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０３４２】
【化９８】
2010040830.tif 000099
【０３４３】
【化９９】
2010040830.tif 000100
【０３４４】
【化１００】
2010040830.tif 000101
【０３４５】
【化１０１】
2010040830.tif 000102
【０３４６】
【化１０２】
2010040830.tif 000103
【０３４７】
【化１０３】
2010040830.tif 000104
【０３４８】
【化１０４】
2010040830.tif 000105
【０３４９】
【化１０５】
2010040830.tif 000106
【０３５０】
【化１０６】
2010040830.tif 000107
【０３５１】
【化１０７】
2010040830.tif 000108
【０３５２】
【化１０８】
2010040830.tif 000109
【０３５３】
【化１０９】
2010040830.tif 000110
【０３５４】
【化１１０】
2010040830.tif 000111
【０３５５】
【化１１１】
2010040830.tif 000112
【０３５６】
【化１１２】
2010040830.tif 000113
【０３５７】
【化１１３】
2010040830.tif 000114
【０３５８】
【化１１４】
2010040830.tif 000115
【０３５９】
【化１１５】
2010040830.tif 000116
【０３６０】
【化１１６】
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【０３６１】
【化１１７】
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【０３６２】
【化１１８】
2010040830.tif 000119
【０３６３】
【化１１９】
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【０３６４】
【化１２０】
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【０３６５】
【化１２１】
2010040830.tif 000122
【０３６６】
【化１２２】
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【０３６７】
【化１２３】
2010040830.tif 000124
【０３６８】
《有機ＥＬ素子の構成層》
本発明の有機ＥＬ素子の構成層について説明する。本発明において、有機ＥＬ素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０３６９】
（ｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ii）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（iii）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
（iv）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
（ｖ）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
本発明の有機ＥＬ素子においては、青色発光層の発光極大波長は４３０ｎｍ〜４８０ｎｍにあるものが好ましく、緑色発光層は発光極大波長が５１０ｎｍ〜５５０ｎｍ、赤色発光層は発光極大波長が６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲にある単色発光層であることが好ましく、これらを用いた表示装置であることが好ましい。また、これらの少なくとも３層の発光層を積層して白色発光層としたものであってもよい。さらに、発光層間には非発光性の中間層を有していてもよい。本発明の有機ＥＬ素子としては白色発光層であることが好ましく、これらを用いた照明装置であることが好ましい。
【０３７０】
本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層について説明する。
【０３７１】
《発光層》
本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子および正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
【０３７２】
発光層の膜厚の総和は特に制限はないが、膜の均質性や、発光時に不必要な高電圧を印加するのを防止し、かつ、駆動電流に対する発光色の安定性向上の観点から、２ｎｍ〜５μｍの範囲に調整することが好ましく、さらに好ましくは２ｎｍ〜２００ｎｍの範囲に調整され、特に好ましくは、１０ｎｍ〜２０ｎｍの範囲である。
【０３７３】
発光層の作製には、後述する発光ドーパントやホスト化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等の公知の薄膜化法により成膜して形成することができる。
【０３７４】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層には、発光ホスト化合物と、発光ドーパント（リン光ドーパント（リン光発光性ドーパントともいう）や蛍光ドーパント等）の少なくとも１種類とを含有することが好ましい。
【０３７５】
（ホスト化合物（発光ホスト等ともいう））
本発明に用いられるホスト化合物について説明する。
【０３７６】
ここで、本発明においてホスト化合物とは、発光層に含有される化合物の内でその層中での質量比が２０％以上であり、且つ室温（２５℃）においてリン光発光のリン光量子収率が、０．１未満の化合物と定義される。好ましくはリン光量子収率が０．０１未満である。また、発光層に含有される化合物の中で、その層中での質量比が２０％以上であることが好ましい。
【０３７７】
本発明のホスト化合物としては、一般式（５）で表される部分構造を１分子内に２つ以上有する有機化合物が好ましく、さらに公知のホスト化合物を単独で併用してもよく、または複数種併用して用いてもよい。ホスト化合物を複数種用いることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機ＥＬ素子をさらに高効率化することができる。また、後述する発光ドーパントを複数種用いることで、異なる発光を混ぜることが可能となり、これにより任意の発光色を得ることができる。
【０３７８】
また、本発明に用いられる発光ホストとしては、低分子化合物でも、繰り返し単位を有する高分子化合物でもよく、ビニル基やエポキシ基のような重合性基を有する低分子化合物（蒸着重合性発光ホスト）でもよく、このような化合物を１種または複数種用いてもよい。
【０３７９】
以下に、本発明に好ましく用いられるホスト化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０３８０】
【化１２４】
2010040830.tif 000125
【０３８１】
併用してもよい公知のホスト化合物としては、正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、且つ発光の長波長化を防ぎ、なお且つ高Ｔｇ（ガラス転移温度）である化合物が好ましい。
【０３８２】
公知のホスト化合物の具体例としては、以下の文献に記載されている化合物があげられる。
【０３８３】
特開２００１−２５７０７６号公報、同２００２−３０８８５５号公報、同２００１−３１３１７９号公報、同２００２−３１９４９１号公報、同２００１−３５７９７７号公報、同２００２−３３４７８６号公報、同２００２−８８６０号公報、同２００２−３３４７８７号公報、同２００２−１５８７１号公報、同２００２−３３４７８８号公報、同２００２−４３０５６号公報、同２００２−３３４７８９号公報、同２００２−７５６４５号公報、同２００２−３３８５７９号公報、同２００２−１０５４４５号公報、同２００２−３４３５６８号公報、同２００２−１４１１７３号公報、同２００２−３５２９５７号公報、同２００２−２０３６８３号公報、同２００２−３６３２２７号公報、同２００２−２３１４５３号公報、同２００３−３１６５号公報、同２００２−２３４８８８号公報、同２００３−２７０４８号公報、同２００２−２５５９３４号公報、同２００２−２６０８６１号公報、同２００２−２８０１８３号公報、同２００２−２９９０６０号公報、同２００２−３０２５１６号公報、同２００２−３０５０８３号公報、同２００２−３０５０８４号公報、同２００２−３０８８３７号公報等。
【０３８４】
（発光ドーパント）
本発明に係る発光ドーパントについて説明する。
【０３８５】
本発明に係る発光ドーパントとしては、蛍光ドーパント（蛍光性化合物ともいう）、リン光ドーパント（リン光発光体、リン光性化合物、リン光発光性化合物等ともいう）を用いることができるが、より発光効率の高い有機ＥＬ素子を得る観点からは、本発明の有機ＥＬ素子の発光層や発光ユニットに使用される発光ドーパント（単に、発光材料ということもある）としては、上記のホスト化合物を含有すると同時に、リン光ドーパントを含有することが好ましい。
【０３８６】
（リン光ドーパント）
本発明に係るリン光ドーパントについて説明する。
【０３８７】
本発明に係るリン光ドーパントは、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、具体的には、室温（２５℃）にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が、２５℃において０．０１以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率は０．１以上である。
【０３８８】
上記リン光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光IIの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に係るリン光ドーパントは、任意の溶媒のいずれかにおいて上記リン光量子収率（０．０１以上）が達成されればよい。
【０３８９】
リン光ドーパントの発光は原理としては２種挙げられ、一つはキャリアが輸送されるホスト化合物上でキャリアの再結合が起こってホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをリン光ドーパントに移動させることでリン光ドーパントからの発光を得るというエネルギー移動型、もう一つはリン光ドーパントがキャリアトラップとなり、リン光ドーパント上でキャリアの再結合が起こりリン光ドーパントからの発光が得られるというキャリアトラップ型であるが、いずれの場合においても、リン光ドーパントの励起状態のエネルギーはホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。
【０３９０】
リン光ドーパントは、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。
【０３９１】
本発明に係るリン光ドーパントは、好ましくは元素の周期表で８〜１０族の金属を含有する錯体系化合物であり、さらに好ましくはイリジウム化合物、オスミウム化合物、または白金化合物（白金錯体系化合物）、希土類錯体であり、中でも最も好ましいのはイリジウム化合物である。
【０３９２】
本発明に係るリン光ドーパントとして用いられる化合物としては、上記の本発明に係る一般式（１）〜（４）のいずれかで表される部分構造を含む遷移金属錯体化合物が好ましい。
【０３９３】
また、以下に示すような従来公知の発光ドーパントを併用してもよい。
【０３９４】
【化１２５】
2010040830.tif 000126
【０３９５】
【化１２６】
2010040830.tif 000127
【０３９６】
【化１２７】
2010040830.tif 000128
【０３９７】
（蛍光ドーパント（蛍光性化合物ともいう））
蛍光ドーパント（蛍光性化合物）としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、または希土類錯体系蛍光体等があげられる。
【０３９８】
次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層として用いられる、注入層、阻止層、電子輸送層等について説明する。
【０３９９】
《注入層：電子注入層、正孔注入層》
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層または正孔輸送層の間、および陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
【０４００】
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３〜１６６頁）に詳細に記載されており、正孔注入層（陽極バッファー層）と電子注入層（陰極バッファー層）とがある。
【０４０１】
陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９−４５４７９号公報、同９−２６００６２号公報、同８−２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等があげられる。
【０４０２】
陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６−３２５８７１号公報、同９−１７５７４号公報、同１０−７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等があげられる。上記バッファー層（注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるがその膜厚は０．１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましい。
【０４０３】
《阻止層：正孔阻止層、電子阻止層》
阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平１１−２０４２５８号公報、同１１−２０４３５９号公報、および「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層がある。
【０４０４】
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有し、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
【０４０５】
また、後述する電子輸送層の構成を必要に応じて、本発明に係わる正孔阻止層として用いることができる。
【０４０６】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられていることが好ましい。
【０４０７】
正孔阻止層には、前述のホスト化合物としてあげたカルバゾール誘導体、カルボリン誘導体、ジアザカルバゾール誘導体（カルボリン誘導体のカルボリン環を構成する炭素原子のいずれか一つが窒素原子で置き換わったものを示す）を含有することが好ましい。
【０４０８】
また、本発明においては、複数の発光色の異なる複数の発光層を有する場合、その発光極大波長が最も短波にある発光層が、全発光層中、最も陽極に近いことが好ましいが、このような場合、該最短波層と該層の次に陽極に近い発光層との間に正孔阻止層を追加して設けることが好ましい。さらには、該位置に設けられる正孔阻止層に含有される化合物の５０質量％以上が、前記最短波発光層のホスト化合物に対しそのイオン化ポテンシャルが０．３ｅＶ以上大きいことが好ましい。
【０４０９】
イオン化ポテンシャルは化合物のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーで定義され、例えば下記に示すような方法により求めることができる。
【０４１０】
（１）米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製の分子軌道計算用ソフトウェアであるＧａｕｓｓｉａｎ９８（Ｇａｕｓｓｉａｎ９８、Ｒｅｖｉｓｉｏｎ  Ａ．１１．４，Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，ｅｔ  ａｌ，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ  ＰＡ，２００２．）を用い、キーワードとしてＢ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ＊を用いて構造最適化を行うことにより算出した値（ｅＶ単位換算値）の小数点第２位を四捨五入した値としてイオン化ポテンシャルを求めることができる。この計算値が有効な背景には、この手法で求めた計算値と実験値の相関が高いためである。
【０４１１】
（２）イオン化ポテンシャルは光電子分光法で直接測定する方法により求めることもできる。例えば、理研計器社製の低エネルギー電子分光装置「Ｍｏｄｅｌ  ＡＣ−１」を用いて、あるいは紫外光電子分光として知られている方法を好適に用いることができる。
【０４１２】
一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層の機能を有し、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
【０４１３】
また、後述する正孔輸送層の構成を必要に応じて電子阻止層として用いることができる。本発明に係る正孔阻止層、電子輸送層の膜厚としては、好ましくは３ｎｍ〜１００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜３０ｎｍである。
【０４１４】
《正孔輸送層》
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
【０４１５】
正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等があげられる。
【０４１６】
正孔輸送材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物およびスチリルアミン化合物、特に芳香族第３級アミン化合物を用いることが好ましい。
【０４１７】
芳香族第３級アミン化合物およびスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル；４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ−フェニルカルバゾール、さらには米国特許第５，０６１，５６９号明細書に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば、４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等があげられる。
【０４１８】
さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。また、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。
【０４１９】
また、特開平１１−２５１０６７号公報、Ｊ．Ｈｕａｎｇ  ｅｔ．ａｌ．著文献（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ８０（２００２），ｐ．１３９）に記載されているような、所謂ｐ型正孔輸送材料を用いることもできる。本発明においては、より高効率の発光素子が得られることからこれらの材料を用いることが好ましい。
【０４２０】
正孔輸送層は上記正孔輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。この正孔輸送層は上記材料の１種または２種以上からなる一層構造であってもよい。
【０４２１】
また、不純物をドープしたｐ性の高い正孔輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４−２９７０７６号公報、特開２０００−１９６１４０号公報、同２００１−１０２１７５号公報の各公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものがあげられる。
【０４２２】
本発明においては、このようなｐ性の高い正孔輸送層を用いることが、より低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。
【０４２３】
《電子輸送層》
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
【０４２４】
従来、単層の電子輸送層、および複数層とする場合は発光層に対して陰極側に隣接する電子輸送層に用いられる電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができ、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタンおよびアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等があげられる。
【０４２５】
さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０４２６】
また８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、およびこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、ＧａまたはＰｂに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。
【０４２７】
その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様にｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
【０４２８】
電子輸送層は上記電子輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。電子輸送層は上記材料の１種または２種以上からなる一層構造であってもよい。
【０４２９】
また、不純物をドープしたｎ性の高い電子輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４−２９７０７６号公報、同１０−２７０１７２号公報、特開２０００−１９６１４０号公報、同２００１−１０２１７５号公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものがあげられる。
【０４３０】
本発明においては、このようなｎ性の高い電子輸送層を用いることがより低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。
【０４３１】
《陽極》
有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等の導電性透明材料があげられる。
【０４３２】
また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。
【０４３３】
あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【０４３４】
《陰極》
一方、陰極としては仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等があげられる。これらの中で、電子注入性および酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。
【０４３５】
陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極または陰極のいずれか一方が透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
【０４３６】
また、陰極に上記金属を１ｎｍ〜２０ｎｍの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
【０４３７】
《支持基板》
本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる支持基板（以下、基体、基板、基材、支持体等ともいう）としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
【０４３８】
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートフタレート（ＴＡＣ）、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類またはそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、アートン（商品名ＪＳＲ社製）あるいはアペル（商品名三井化学社製）といったシクロオレフィン系樹脂等をあげられる。
【０４３９】
樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよく、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９−１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が０．０１ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下のバリア性フィルムであることが好ましく、さらには、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６−１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が、１０−３ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下、水蒸気透過度が、１０−５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下の高バリア性フィルムであることが好ましい。
【０４４０】
バリア膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。さらに該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることがより好ましい。無機層と有機層の積層順については特に制限はないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。
【０４４１】
バリア膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ−イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができるが、特開２００４−６８１４３号公報に記載されているような大気圧プラズマ重合法によるものが特に好ましい。
【０４４２】
不透明な支持基板としては、例えば、アルミ、ステンレス等の金属板、フィルムや不透明樹脂基板、セラミック製の基板等があげられる。
【０４４３】
本発明の有機ＥＬ素子の発光の室温における外部取り出し効率は、１％以上であることが好ましく、より好ましくは５％以上である。
【０４４４】
ここに、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。
【０４４５】
また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機ＥＬ素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。色変換フィルターを用いる場合においては、有機ＥＬ素子の発光のλｍａｘは４８０ｎｍ以下が好ましい。
【０４４６】
《封止》
本発明に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法をあげることができる。
【０４４７】
封止部材としては、有機ＥＬ素子の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも平板状でもよい。また透明性、電気絶縁性は特に問わない。
【０４４８】
具体的には、ガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等があげられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウムおよびタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属または合金からなるものがあげられる。
【０４４９】
本発明においては、素子を薄膜化できるということからポリマーフィルム、金属フィルムを好ましく使用することができる。
【０４５０】
さらには、ポリマーフィルムは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６−１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が１×１０−３ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９−１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が、１×１０−３ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下のものであることが好ましい。
【０４５１】
封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等が使われる。
【０４５２】
接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化および熱硬化型接着剤、２−シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤をあげることができる。また、エポキシ系等の熱および化学硬化型（二液混合）をあげることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。
【０４５３】
なお、有機ＥＬ素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から８０℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。
【０４５４】
封止部分への接着剤の塗布は市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。
【０４５５】
また、有機層を挟み支持基板と対向する側の電極の外側に該電極と有機層を被覆し、支持基板と接する形で無機物、有機物の層を形成し封止膜とすることも好適にできる。この場合、該膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。さらに該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることが好ましい。これらの膜の形成方法については、特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ−イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができる。
【０４５６】
封止部材と有機ＥＬ素子の表示領域との間隙には、気相および液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体やフッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
【０４５７】
吸湿性化合物としては、例えば、金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等）、金属ハロゲン化物（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、沃化バリウム、沃化マグネシウム等）、過塩素酸類（例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等）等が挙げられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物および過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。
【０４５８】
《保護膜、保護板》
有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量且つ薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。
【０４５９】
《光取り出し》
有機ＥＬ素子は空気よりも屈折率の高い（屈折率が１．７〜２．１程度）層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち１５％から２０％程度の光しか取り出せないことが一般的にいわれている。これは、臨界角以上の角度θで界面（透明基板と空気との界面）に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。
【０４６０】
この光の取り出しの効率を向上させる手法としては、例えば、透明基板表面に凹凸を形成し、透明基板と空気界面での全反射を防ぐ方法（米国特許第４，７７４，４３５号明細書）、基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法（特開昭６３−３１４７９５号公報）、素子の側面等に反射面を形成する方法（特開平１−２２０３９４号公報）、基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法（特開昭６２−１７２６９１号公報）、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法（特開２００１−２０２８２７号公報）、基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法（特開平１１−２８３７５１号公報）等がある。
【０４６１】
本発明においては、これらの方法を本発明の有機ＥＬ素子と組み合わせて用いることができるが、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法、あるいは基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法を好適に用いることができる。
【０４６２】
本発明はこれらの手段を組み合わせることにより、さらに高輝度あるいは耐久性に優れた素子を得ることができる。
【０４６３】
透明電極と透明基板の間に低屈折率の媒質を光の波長よりも長い厚みで形成すると、透明電極から出てきた光は、媒質の屈折率が低いほど外部への取り出し効率が高くなる。
【０４６４】
低屈折率層としては、例えば、エアロゲル、多孔質シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素系ポリマー等があげられる。透明基板の屈折率は一般に１．５〜１．７程度であるので、低屈折率層は屈折率がおよそ１．５以下であることが好ましい。また、さらに１．３５以下であることが好ましい。
【０４６５】
また、低屈折率媒質の厚みは媒質中の波長の２倍以上となるのが望ましい。これは低屈折率媒質の厚みが、光の波長程度になってエバネッセントで染み出した電磁波が基板内に入り込む膜厚になると、低屈折率層の効果が薄れるからである。
【０４６６】
全反射を起こす界面もしくはいずれかの媒質中に回折格子を導入する方法は、光取り出し効率の向上効果が高いという特徴がある。この方法は回折格子が１次の回折や２次の回折といった所謂ブラッグ回折により、光の向きを屈折とは異なる特定の向きに変えることができる性質を利用して、発光層から発生した光のうち層間での全反射等により外に出ることができない光を、いずれかの層間もしくは、媒質中（透明基板内や透明電極内）に回折格子を導入することで光を回折させ、光を外に取り出そうとするものである。
【０４６７】
導入する回折格子は、二次元的な周期屈折率を持っていることが望ましい。これは発光層で発光する光はあらゆる方向にランダムに発生するので、ある方向にのみ周期的な屈折率分布を持っている一般的な１次元回折格子では、特定の方向に進む光しか回折されず、光の取り出し効率がさほど上がらない。
【０４６８】
しかしながら、屈折率分布を二次元的な分布にすることにより、あらゆる方向に進む光が回折され、光の取り出し効率が上がる。
【０４６９】
回折格子を導入する位置としては前述の通り、いずれかの層間もしくは媒質中（透明基板内や透明電極内）でもよいが、光が発生する場所である有機発光層の近傍が望ましい。
【０４７０】
このとき、回折格子の周期は媒質中の光の波長の約１／２〜３倍程度が好ましい。
【０４７１】
回折格子の配列は正方形のラチス状、三角形のラチス状、ハニカムラチス状等、２次元的に配列が繰り返されることが好ましい。
【０４７２】
《集光シート》
本発明の有機ＥＬ素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工したり、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
【０４７３】
マイクロレンズアレイの例としては、基板の光取り出し側に一辺が３０μｍでその頂角が９０度となるような四角錐を二次元に配列する。一辺は１０μｍ〜１００μｍが好ましい。これより小さくなると回折の効果が発生して色付く、大きすぎると厚みが厚くなり好ましくない。
【０４７４】
集光シートとしては、例えば、液晶表示装置のＬＥＤバックライトで実用化されているものを用いることが可能である。このようなシートとして、例えば、住友スリーエム社製輝度上昇フィルム（ＢＥＦ）等を用いることができる。プリズムシートの形状としては、例えば、基材に頂角９０度、ピッチ５０μｍの△状のストライプが形成されたものであってもよいし、頂角が丸みを帯びた形状、ピッチをランダムに変化させた形状、その他の形状であってもよい。
【０４７５】
また、発光素子からの光放射角を制御するために、光拡散板・フィルムを集光シートと併用してもよい。例えば、（株）きもと製拡散フィルム（ライトアップ）等を用いることができる。
【０４７６】
《有機ＥＬ素子の作製方法》
本発明の有機ＥＬ素子の作製方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法を説明する。
【０４７７】
まず適当な基体上に所望の電極物質、例えば、陽極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ陽極を作製する。
【０４７８】
次に、この上に有機ＥＬ素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層等の有機化合物薄膜を形成させる。
【０４７９】
これら各層の形成方法としては、前記の如く蒸着法、ウェットプロセス（スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法）等があるが、均質な膜が得られやすく、且つピンホールが生成しにくい等の点から、本発明においてはスピンコート法、インクジェット法、印刷法等の塗布法による成膜が好ましい。
【０４８０】
本発明に係る有機ＥＬ材料を溶解または分散する液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等の有機溶媒を用いることができる。また分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。
【０４８１】
これらの層を形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより所望の有機ＥＬ素子が得られる。
【０４８２】
また作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、正孔阻止層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。このようにして得られた多色の表示装置に、直流電圧を印加する場合には陽極を＋、陰極を−の極性として電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると発光が観測できる。また交流電圧を印加してもよい。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０４８３】
《用途》
本発明の有機ＥＬ素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置（家庭用照明、車内照明）、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等があげられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
【０４８４】
本発明の有機ＥＬ素子においては、必要に応じ成膜時にメタルマスクやインクジェットプリンティング法等でパターニングを施してもよい。パターニングする場合は、電極のみをパターニングしてもよいし、電極と発光層をパターニングしてもよいし、素子全層をパターニングしてもよく、素子の作製においては、従来公知の方法を用いることができる。
【０４８５】
本発明の有機ＥＬ素子や本発明に係る化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（コニカミノルタセンシング社製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。
【０４８６】
また、本発明の有機ＥＬ素子が白色素子の場合には、白色とは、２度視野角正面輝度を上記方法により測定した際に、１０００ｃｄ／ｍ２でのＣＩＥ１９３１表色系における色度がＸ＝０．３３±０．０７、Ｙ＝０．３３±０．１の領域内にあることをいう。
【実施例】
【０４８７】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。また、実施例において用いられる化合物の構造を下記に示す。
【０４８８】
【化１２８】
2010040830.tif 000129
【０４８９】
【化１２９】
2010040830.tif 000130
【０４９０】
【化１３０】
2010040830.tif 000131
【０４９１】
実施例１
《有機ＥＬ素子１−１の作製》
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
【０４９２】
この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにα−ＮＰＤを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物としてＨ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＢＡｌｑを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＦＩｒｐｉｃ（Ｉｒ−１２）を１００ｍｇ入れ、さらに別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑ３を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取り付けた。
【０４９３】
次いで、真空槽を４×１０−４Ｐａまで減圧した後、α−ＮＰＤの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で透明支持基板に蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
【０４９４】
さらに、Ｈ−１とＦＩｒｐｉｃ（Ｉｒ−１２）の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／秒、０．０１２ｎｍ／秒で前記正孔輸送層上に共蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。
【０４９５】
さらに、ＢＡｌｑの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して膜厚１０ｎｍの正孔阻止層を設けた。
【０４９６】
その上に、さらに、Ａｌｑ３の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔阻止層の上に蒸着してさらに膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。
【０４９７】
引き続きフッ化リチウム０．５ｎｍおよびアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子１−１を作製した。
【０４９８】
《有機ＥＬ素子１−２〜１−２１の作製》
有機ＥＬ素子１−１の作製において、発光層のホスト化合物であるＨ−１、ドーパント化合物であるＦＩｒｐｉｃ（Ｉｒ−１２）を表１に示す化合物に置き換えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子１−２〜１−２１を作製した。
【０４９９】
《有機ＥＬ素子の評価》
得られた有機ＥＬ素子１−１〜１−２１を評価するに際しては、作製後の各有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚み３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材としてエポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止して、図３、図４に示すような照明装置を形成して評価した。
【０５００】
図３は照明装置の概略図を示し、有機ＥＬ素子１０１はガラスカバー１０２で覆われている（なお、ガラスカバーでの封止作業は、有機ＥＬ素子１０１を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス（純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下）で行った）。
【０５０１】
図４は照明装置の断面図を示し、図４において、１０５は陰極、１０６は有機ＥＬ層、１０７は透明電極付きガラス基板を示す。なお、ガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。
【０５０２】
（外部取り出し量子効率（発光効率））
有機ＥＬ素子を室温（約２３〜２５℃）、２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下による点灯を行い、点灯開始直後の発光輝度（Ｌ）［ｃｄ／ｍ２］を測定することにより、外部取り出し量子効率（η）を算出した。ここで、発光輝度の測定はＣＳ−１０００（コニカミノルタセンシング製）を用いた。
【０５０３】
外部取り出し量子効率は有機ＥＬ素子１−１を１００とする相対値で表した。
【０５０４】
（半減寿命）
下記に示す測定法に従って、半減寿命の評価を行った。
【０５０５】
各有機ＥＬ素子を初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２を与える電流で定電流駆動して、初期輝度の１／２（５００ｃｄ／ｍ２）になる時間を求め、これを半減寿命の尺度とした。なお、半減寿命は比較の有機ＥＬ素子１−１を１００としたときの相対値で表示した。
【０５０６】
（初期劣化）
下記に示す測定法に従って、初期劣化の評価を行った。
【０５０７】
前記半減寿命の測定時に、輝度が９０％に到達する時間を測定し、これを初期劣化の尺度とした。なお、初期劣化は比較の有機ＥＬ素子１−１を１００とした。
【０５０８】
初期劣化は以下の計算式を基に計算した。
【０５０９】
初期劣化＝（有機ＥＬ素子１−１の輝度９０％到達時間）／（各素子の輝度９０％到達時間）×１００
すなわち、初期劣化の値は、小さいほど初期の劣化が小さいことを示す。
【０５１０】
（ダークスポット）
各有機ＥＬ素子を室温下、２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下による連続点灯を行った際の発光面を目視で評価した。無作為に抽出した１０人による目視評価で、連続点灯時間１０時間経過後の各素子において、
ダークスポットを確認した人数が５人以上の場合    ×
ダークスポットを確認した人数が１−４人の場合    △
ダークスポットを確認した人数が０人の場合        ○
とした。
【０５１１】
以上の評価結果を表１に示す。
【０５１２】
【表１】
2010040830.tif 000132
【０５１３】
表１から、比較の素子に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、外部取り出し量子効率が高く、且つ、初期の輝度劣化が少なく、それに伴って長寿命であることがわかる。さらに、ダークスポットの生成も抑えられていることもわかる。
【０５１４】
実施例２
《フルカラー表示装置の作製》
（青色発光素子の作製）
実施例１の有機ＥＬ素子１−９を青色発光素子として用いた。
【０５１５】
（緑色発光素子の作製）
実施例１の有機ＥＬ素子１−１において、ＦＩｒｐｉｃ（Ｉｒ−１２）をＩｒ−１に変更した以外は同様にして、緑色発光素子を作製しこれを緑色発光素子として用いた。
【０５１６】
（赤色発光素子の作製）
実施例１の有機ＥＬ素子１−１において、ＦＩｒｐｉｃ（Ｉｒ−１２）をＩｒ−９に変更した以外は同様にして、赤色発光素子を作製しこれを赤色発光素子として用いた。
【０５１７】
上記で作製した赤色、緑色、青色発光有機ＥＬ素子を同一基板上に並置し、図１に記載のような形態を有するアクティブマトリクス方式フルカラー表示装置を作製した。図２には、作製した前記表示装置の表示部Ａの模式図のみを示した。
【０５１８】
即ち、同一基板上に複数の走査線５およびデータ線６を含む配線部と並置した複数の画素３（発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素等）とを有し、配線部の走査線５および複数のデータ線６はそれぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示せず）。
【０５１９】
前記複数画素３は、それぞれの発光色に対応した有機ＥＬ素子、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタと駆動トランジスタそれぞれが設けられたアクティブマトリクス方式で駆動されており、走査線５から走査信号が印加されるとデータ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。このように赤、緑、青の画素を適宜、並置することによって、フルカラー表示装置を作製した。
【０５２０】
このフルカラー表示装置は駆動することにより、輝度が高く、高耐久性を有し、且つ鮮明なフルカラー動画表示が得られることがわかった。
【０５２１】
実施例３
《白色発光素子および白色照明装置の作製−１》
実施例１の透明電極基板の電極を５０ｍｍ×５０ｍｍにパターニングし、その上に実施例１と同様に正孔注入／輸送層としてα−ＮＰＤを２５ｎｍの厚さで成膜し、さらに、ＨＢ−８の入った前記加熱ボートと例示化合物Ａ−９７の入ったボートおよびＩｒ−９の入ったボートをそれぞれ独立に通電して、発光ホストであるＨＢ−８と発光ドーパントである例示化合物Ａ−９７、およびＩｒ−９の蒸着速度が１００：５：０．６になるように調節し、膜厚３０ｎｍの厚さになるように蒸着し、発光層を設けた。
【０５２２】
次いで、ＢＡｌｑを１０ｎｍ成膜して正孔阻止層を設けた。さらに、Ａｌｑ３を４０ｎｍの厚みで成膜し電子輸送層を設けた。
【０５２３】
次に、実施例１と同様に、電子輸送層の上にステンレス鋼製の透明電極とほぼ同じ形状の正方形穴あきマスクを設置し、陰極バッファー層としてフッ化リチウム０．５ｎｍおよび陰極としてアルミニウム１５０ｎｍを蒸着、成膜した。
【０５２４】
この素子を実施例１と同様な方法および同様な構造の封止缶を具備させ、図３、図４に示すような平面ランプを作製した。この平面ランプに通電したところほぼ白色の光が得られ、照明装置として使用できることがわかった。
【０５２５】
実施例４
《白色発光素子および白色照明装置の作製−２》
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ−４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
【０５２６】
この透明支持基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ  Ａｌ  ４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を３０００ｒｐｍ、３０秒でスピンコート法により製膜した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚３０ｎｍの第１正孔輸送層を設けた。
【０５２７】
この基板を窒素雰囲気下に移し、第１正孔輸送層上に、５０ｍｇの化合物Ｄを１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。１８０秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行った後、６０℃で１時間真空乾燥し第２正孔輸送層とした。
【０５２８】
次に、ＨＤ−１（６０ｍｇ）、Ｆ−９（３．０ｍｇ）、Ｉｒ−１４（３．０ｍｇ）をトルエン６ｍｌに溶解した溶液を用い、１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。１５秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行わせ、さらに真空中１５０℃で１時間加熱を行い、発光層とした。
【０５２９】
さらに、化合物Ｆ（２０ｍｇ）をトルエン６ｍｌに溶解した溶液を用い、１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。１５秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行わせ、さらに真空中８０℃で１時間加熱を行い、正孔阻止層とした。
【０５３０】
続いて、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、モリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑ３を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取り付けた。真空槽を４×１０−４Ｐａまで減圧した後、Ａｌｑ３の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔阻止層の上に蒸着して、さらに膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。
【０５３１】
なお、蒸着時の基板温度は室温であった。
【０５３２】
引き続き、フッ化リチウム０．５ｎｍおよびアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、白色発光有機ＥＬ素子を作製した。
【０５３３】
この素子を実施例１と同様な方法および同様な構造の封止缶を具備させ、図３、図４に示すような平面ランプを作製した。
【０５３４】
この平面ランプに通電したところほぼ白色の光が得られ、照明装置として使用できることがわかった。
【０５３５】
実施例５
《有機ＥＬ素子５−１の作製》
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ−４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
【０５３６】
この透明支持基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ  Ａｌ  ４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を３０００ｒｐｍ、３０秒でスピンコート法により製膜した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚３０ｎｍの第１正孔輸送層を設けた。
【０５３７】
この基板を窒素雰囲気下に移し、第１正孔輸送層上に、５０ｍｇの化合物Ｄを１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。
【０５３８】
１８０秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行った後、６０℃で１時間真空乾燥し第２正孔輸送層とした。
【０５３９】
次に、化合物Ｅ（６０ｍｇ）、ＦＩｒｐｉｃ（Ｉｒ−１２）（３．０ｍｇ）をトルエン６ｍｌに溶解した溶液を用い、１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜し、発光層を形成した。
【０５４０】
続いて、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、モリブデン製抵抗加熱ボートにＢＡｌｑを２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取り付けた。
【０５４１】
真空槽を４×１０−４Ｐａまで減圧した後、ＢＡｌｑの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して、さらに膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。
【０５４２】
なお、蒸着時の基板温度は室温であった。引き続き、フッ化リチウム０．５ｎｍおよびアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子５−１を作製した。
【０５４３】
《有機ＥＬ素子５−２〜５−１０の作製》
有機ＥＬ素子５−１の作製において、発光層のホスト化合物である化合物Ｅ、ドーパント化合物であるＦＩｒｐｉｃ（Ｉｒ−１２）を表２に示す化合物に置き換えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子５−２〜１０を作製した。
【０５４４】
《有機ＥＬ素子の評価》
得られた有機ＥＬ素子５−１〜５−１０を評価するに際しては、作製後の各有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚み３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材としてエポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止して、図３、図４に示すような照明装置を形成して評価した。
【０５４５】
図３は照明装置の概略図を示し、有機ＥＬ素子１０１はガラスカバー１０２で覆われている（なお、ガラスカバーでの封止作業は、有機ＥＬ素子１０１を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス（純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下）で行った）。
【０５４６】
図４は照明装置の断面図を示し、図４において、１０５は陰極、１０６は有機ＥＬ層、１０７は透明電極付きガラス基板を示す。なお、ガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。
【０５４７】
（外部取り出し量子効率（発光効率））
有機ＥＬ素子を室温（約２３〜２５℃）において、２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下による点灯を行い、点灯開始直後の発光輝度（Ｌ）［ｃｄ／ｍ２］を測定することにより、外部取り出し量子効率（η）を算出した。
【０５４８】
ここで、発光輝度の測定はＣＳ−１０００（コニカミノルタセンシング製）を用いた。外部取り出し量子効率は有機ＥＬ素子４−１を１００とする相対値で表した。
【０５４９】
（半減寿命）
下記に示す測定法に従って、半減寿命の評価を行った。
【０５５０】
各有機ＥＬ素子を初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２を与える電流で定電流駆動して、初期輝度の１／２（５００ｃｄ／ｍ２）になる時間を求め、これを半減寿命の尺度とした。なお、半減寿命は実施例１の比較有機ＥＬ素子５−１を１００とする相対値で表した。
【０５５１】
（初期劣化）
下記に示す測定法に従って、初期劣化の評価を行った。前記半減寿命の測定時に、初期輝度の９０％になる時間を求め、これを初期劣化の尺度とした。なお、初期劣化は実施例５の比較有機ＥＬ素子５−１を１００とする相対値で表した。
【０５５２】
初期劣化は以下の計算式を基に計算した。
【０５５３】
初期劣化＝（有機ＥＬ素子１−１の輝度９０％到達時間）／（各素子の輝度９０％到達時間）×１００
すなわち、初期劣化の値は、小さいほど初期の劣化が小さいことを示す。
【０５５４】
（ダークスポット）
有機ＥＬ素子を室温下、２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下による連続点灯を行った際の発光面を目視で評価した。無作為に抽出した１０人による目視評価で、
ダークスポットを確認した人数が５人以上の場合      ×
ダークスポットを確認した人数が１−４人の場合      △
ダークスポットを確認した人数が０人の場合          ○
とした。
【０５５５】
以上の評価結果を表２に示す。
【０５５６】
【表２】
2010040830.tif 000133
【０５５７】
表２から、比較の素子に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、外部取り出し量子効率が高く、且つ、初期の輝度劣化が少なく、それに伴って長寿命であることがわかる。さらに、ダークスポットの生成も抑えられていることもわかる。
【図面の簡単な説明】
【０５５８】
【図１】有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。
【図２】表示部の模式図である。
【図３】照明装置の概略図である。
【図４】照明装置の断面図である。
【符号の説明】
【０５５９】
１  ディスプレイ
３  画素
５  走査線
６  データ線
Ａ  表示部
Ｂ  制御部
１０１  有機ＥＬ素子
１０７  透明電極付きガラス基板
１０６  有機ＥＬ層
１０５  陰極
１０２  ガラスカバー
１０８  窒素ガス
１０９  捕水剤
【図１】
2010040830.tif 000145
【図２】
2010040830.tif 000146
【図３】
2010040830.tif 000147
【図４】
2010040830.tif 000148