(57)【要約】【課題】耐摩耗性に優れ、かつ適度な伸びを有するゴム組成物およびこれを用いてなるシール材を提供すること。【解決手段】  水素化ニトリルゴムと、メタクリル酸亜鉛と、カーボンファイバーと、を有し、前記水素化ニトリルゴム１００重量部に対して、前記メタクリル酸亜鉛が、３０〜９０重量部含有され、前記カーボンファイバーが、ランダム構造を有するピッチ系カーボンファイバーであり、前記水素化ニトリルゴム１００重量部に対して、前記カーボンファイバーが３０〜１２０重量部含有されるゴム組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化ニトリルゴムと、メタクリル酸亜鉛と、カーボンファイバーと、を有し、
前記水素化ニトリルゴム１００重量部に対して、前記メタクリル酸亜鉛が、３０〜９０重量部含有され、
前記カーボンファイバーが、ランダム構造を有するピッチ系カーボンファイバーであり、
前記水素化ニトリルゴム１００重量部に対して、前記カーボンファイバーが３０〜１２０重量部含有されるゴム組成物。
【請求項２】
水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を分散させたポリマーアロイと、
メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムと、
カーボンファイバーと、を有し、
前記ポリマーアロイと前記メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムとの含有割合が、重量比で、ポリマーアロイ：水素化ニトリルゴム＝４０：６０〜７０：３０の関係にある請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のゴム組成物を用いてなるシール材。
【請求項４】
請求項１または２に記載のゴム組成物を用いてなるＣＯ２冷媒用シール材。
【請求項５】
請求項３に記載のシール材を製造する方法であって、
水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を分散させたポリマーアロイと、メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムと、を準備する工程と、
前記ポリマーアロイと前記メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムとの含有割合が、重量比で、ポリマーアロイ：水素化ニトリルゴム＝４０：６０〜７０：３０となるように混合する工程と、を有するシール材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、耐摩耗性に優れるゴム組成物およびこれを用いてなるシール材に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車のエンジンや変速機、エアコンなどの空調機、冷凍機などの摺動部には、密封用部材としてシール材が用いられている。このようなシール材は、ＰＶ値の高い環境やＣＯ２などのガス雰囲気下といった過酷な環境におかれる。このような過酷な環境下であっても、耐摩耗性に優れることが求められる。
【０００３】
たとえば、特許文献１では、高圧、高速、高温の過酷な条件下において、カーエアコン用コンプレッサーなどに用いられる回転軸のシールのリップ部の材料として、水素化ニトリルゴム単独、または、水素化ニトリルゴムを基本とする配合材に、カーボンブラック、フェノール樹脂等を配合したものが開示されている。
【０００４】
しかしながら、有機成分であるフェノール樹脂が用いられているため、耐摩耗性が十分ではなく、特に高圧下においてリップ部の摩耗量が多いという問題があった。
【０００５】
また、特許文献２および３では、水素化ニトリルゴムにカーボンファイバーを含有させることで、耐摩耗性等の摺動特性を改善させるゴム材料が開示されている。特許文献４および５では、水素化ニトリルゴムにカーボンファイバーを高充填配合させ、耐摩耗性を向上させていることが開示されている。
【０００６】
しかしながら、上記の特許文献２〜５においては、カーボンファイバーの配合量のみが規定されているだけであり、その種類や形状等は何ら考慮されていなかった。また、このようなゴム組成物であっても、過酷な条件下における耐摩耗性は十分ではなかった。さらに、伸びが小さいため、たとえば、軸シール材として用いた場合、回転軸への挿入時にシール材が割れやすいという問題があった。
【０００７】
また、特許文献６には、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）または水素化ＮＢＲ（ＨＮＢＲ）にメタクリル酸塩を添加し、あるいは、ＮＢＲまたはＨＮＢＲ中で、メタクリル酸と亜鉛塩等とを反応させ、メタクリル酸亜鉛を生成させ、得られた組成物の硬度を高めることが開示されている。
【特許文献１】特開２００４−１９７９８号公報
【特許文献２】特開２００２−８０６３９号公報
【特許文献３】特許第３９８２５３６号公報
【特許文献４】特開２００６−１３１７００号公報
【特許文献５】特開２００４−２１７８５１号公報
【特許文献６】特許第２８６５７１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような実状に鑑みてなされ、その目的は、耐摩耗性に優れ、かつ適度な伸びを有するゴム組成物およびこれを用いてなるシール材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明に係るゴム組成物は、
水素化ニトリルゴムと、メタクリル酸亜鉛と、カーボンファイバーと、を有し、
前記水素化ニトリルゴム１００重量部に対して、前記メタクリル酸亜鉛が、３０〜９０重量部含有され、
前記カーボンファイバーが、ランダム構造を有するピッチ系カーボンファイバーであり、
前記水素化ニトリルゴム１００重量部に対して、前記カーボンファイバーが３０〜１２０重量部含有される。
【００１０】
水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を上記の範囲内で含有させ、さらに、特定の種類および形状を有するカーボンファイバーを特定の範囲内で含有させることで、耐摩耗性に優れ、かつ、適度の伸びを有するゴム組成物を得ることができる。
【００１１】
好ましくは、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を分散させたポリマーアロイと、
メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムと、
カーボンファイバーと、を有し、
前記ポリマーアロイと前記水素化ニトリルゴムとの含有割合が、重量比で、ポリマーアロイ：水素化ニトリルゴム＝４０：６０〜７０：３０の関係にあり、
前記カーボンファイバーが、ランダム構造を有するピッチ系カーボンファイバーであり、
前記ポリマーアロイと前記水素化ニトリルゴムとの合計重量１００重量部に対して、前記カーボンファイバーが３０〜１２０重量部含有される。
【００１２】
水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を分散させたポリマーアロイと、水素化ニトリルゴムとを上記の重量比の範囲内で含有させることで、上記の効果を得つつ、より容易に本発明に係るゴム組成物を得ることができる。
【００１３】
本発明に係るシール材は、上記のいずれかのゴム組成物を用いてなり、耐摩耗性と適度の伸びが必要とされる用途に好適であり、特にＣＯ２冷媒用シールとして好適である。さらには、超臨界抽出用装置や高ＰＶ域におけるシールとしても好適である。
【００１４】
本発明に係るシール材の製造方法は、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を分散させたポリマーアロイと、メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムと、カーボンファイバーと、を上記の範囲で含有するシール材の製造方法であって、
水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を分散させたポリマーアロイと、メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムと、を準備する工程と、
前記ポリマーアロイと前記メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムとの含有割合が、重量比で、ポリマーアロイ：水素化ニトリルゴム＝４０：６０〜７０：３０となるように混合する工程と、を有する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を特定の割合で含有させ、さらに、上記の特定のカーボンファイバーを特定量含有させることによって、耐摩耗性に優れ、適度の伸びを有するゴム組成物を得ることができる。
【００１６】
さらには、単に、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を含有させるのではなく、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を微分散させたポリマーアロイと、水素化ニトリルゴムとを混合し、その含有割合を特定の範囲とすることで、上記の効果を得つつ、より容易に本発明に係るゴム組成物を得ることができる。
【００１７】
このゴム組成物を用いてなるシール材は、摺動面におけるカーボンファイバーが脱落することなく摩耗するため、耐摩耗性に優れている。しかも、ゴム組成物が適度な伸びを有しているため、高ＰＶ値の環境下での摺動やＣＯ２などのガス雰囲気下などの過酷な条件下で使用されるシール材として好適である。
【００１８】
このようなシール材は、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を微分散させたポリマーアロイと、水素化ニトリルゴムと、カーボンファイバーと、を準備し、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を微分散させたポリマーアロイと、メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムと、を特定の含有割合で混合させることで得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本実施形態のゴム組成物に含有される各成分について説明する。本実施形態のゴム組成物は、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を微分散させたポリマーアロイと、メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムと、を特定の割合で含有させたゴム組成物である。
【００２０】
水素化ニトリルゴム
本実施形態のゴム組成物において、水素化ニトリルゴムとしては、アクリロニトリルとブタジエンとの共重合ゴムであるＮＢＲの主鎖中に含まれるブタジエンユニットの二重結合を水素化することにより得られるもの（ＨＮＢＲ）が好適である。しかしながら、水素化ニトリルゴムとしては、ＨＮＢＲに限定されるものではなく、ブタジエンの一部または全部をイソプレンに置換したもの（ＮＢＩＲ，ＮＩＲ）を水素化したもの等であってもよい。
【００２１】
また、水素化ニトリルゴムの結合アクリロニトリル量は、好ましくは３０〜５０重量％である。
【００２２】
なお、ヨウ素価は、特に限定されないが、好ましくは、０〜２８ｍｇ／１００ｍｇである。また、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、特に限定されないが、１００以下であることが好ましく、より好ましくは、５０〜８５である。
【００２３】
ポリマーアロイ
本実施形態のゴム組成物において、ポリマーアロイは、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛が微分散されたものである。水素化ニトリルゴムとしては、特に制限されないが、結合アクリロニトリル量等の特性が上記の範囲にある水素化ニトリルゴムが好ましい。メタクリル酸亜鉛は、ポリマーアロイ１００重量％あたり、６０〜６８重量％含まれていることが好ましい。
【００２４】
本実施形態のゴム組成物において、上記のポリマーアロイと水素化ニトリルゴムとが、重量比で、４０：６０〜７０：３０、好ましくは４５：５５〜６５：３５の割合で含有されている。このようにすることで、本実施形態のゴム組成物の耐摩耗性を向上させることができる。上記の範囲から外れると、耐摩耗性が悪化する傾向にある。
【００２５】
なお、水素化ニトリルゴムに直接メタクリル酸亜鉛を含有させる場合、混練時において、混練機やロール面等への付着が見られ、均一な混練を行うことが難しくなる場合がある。また、水素化ニトリルゴム中で、メタクリル酸亜鉛を生成させる場合、均一なゴム組成物は得られるものの、混練温度等の製造条件により、引張強度等の物性にバラツキが見られることがある。
【００２６】
したがって、本実施形態では、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛が微分散されたポリマーアロイと、メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムと、を上記の割合で混合することで、均一で分散性のよいゴム組成物が得られる。その結果、本発明の作用効果を得ることができる。
【００２７】
カーボンファイバー
本実施形態のゴム組成物において、カーボンファイバーとしてピッチ系カーボンファイバーを用いている。カーボンファイバーには、主に、ピッチ系カーボンファイバー、ＰＡＮ系カーボンファイバーなどがある。ピッチ系カーボンファイバーは、石油コールタールなどを原料にして生産され、ＰＡＮ系カーボンファイバーは、ポリアクリロニトリルを原料にして生産される。
【００２８】
本発明では、カーボンファイバーとして、ピッチ系のカーボンファイバーを含有させている。ＰＡＮ系カーボンファイバーを含有させた場合には、耐摩耗性を改善させることができず、好ましくない。
【００２９】
また、本発明において含有されるカーボンファイバーは、ランダム構造を有するピッチ系カーボンファイバーである。そのため、たとえば、ラジアル構造を有するピッチ系カーボンファイバーは、カーボンファイバー自体が摩耗しやすいため、耐摩耗性を改善させることができず、好ましくない。なお、ランダム構造とは、カーボンファイバーを構成する炭素網面が特定の方向に配列していない構造であり、ラジアル構造とは、カーボンファイバーを構成する炭素網面が半径方向に配列している構造である。
【００３０】
カーボンファイバーの平均繊維長さは、好ましくは４０〜３００μｍ、より好ましくは４０〜２５０μｍである。
【００３１】
カーボンファイバーの平均繊維長さが大きすぎると、ゴム組成物の伸びが大きく低下する傾向にある。また、伸びを低下させないようにするには、カーボンファイバーの含有量を少なくする必要があるため、耐摩耗性に欠ける傾向にある。
【００３２】
カーボンファイバーの含有量は、ポリマーアロイと水素化ニトリルゴムとの合計重量１００重量部に対して、３０〜１２０重量部、好ましくは３０〜１１０重量部である。カーボンファイバーの含有量が少なすぎると、耐摩耗性が悪化する傾向にある。逆に、多すぎると、伸びが低下すると共に耐摩耗性も悪化する傾向にある。
【００３３】
カーボンブラック
本実施形態のゴム組成物は、さらに、カーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックを含有することで、耐摩耗性をさらに向上させることができる。本発明で用いるカーボンブラックとしては、特に限定されず、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどを用いることができる。
【００３４】
カーボンブラックの含有量は、ポリマーアロイと水素化ニトリルゴムとの合計重量１００重量部に対して、好ましくは３０〜１５０重量部である。
【００３５】
グラファイト
本実施形態のゴム組成物は、さらに、グラファイトを含むことが好ましい。グラファイトは特にカーボンブラックと併用する場合に耐摩耗性を向上させる。本発明で用いるグラファイトとしては、特に限定されず、市販のものを用いることができる。
【００３６】
グラファイトの含有量は、ポリマーアロイと水素化ニトリルゴムとの合計重量１００重量部に対して、好ましくは１０〜６０重量部である。
【００３７】
架橋剤
本実施形態のゴム組成物は、さらに架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては、有機過酸化物１〜１０重量部含有される。
【００３８】
具体的な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、ジ第３ブチルパーオキサイド、第３ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ（第３ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ジ（第３ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、第３ブチルパーオキシベンゾエート、第３ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（第３ブチルパーオキシ）バレレートなどが挙げられる。
【００３９】
その他の添加剤
本実施形態のゴム組成物は、その他必要に応じて架橋促進剤、補強剤、加工助剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤などの添加剤を含有してもよい。
【００４０】
上記のゴム組成物を調製する方法としては、ニーダー混合、ロール混合、バンバリー混合、スクリュー混合などの適宜の混合方法が採用できる。このような方法により、水素化ニトリルゴムに直接メタクリル酸亜鉛を含有させてもよいし、水素化ニトリルゴム中で、メタクリル酸亜鉛を生成させてもよい。しかしながら、均一なゴム組成物を得るためには、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛が微分散されたポリマーアロイと、メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムと、を上記の方法により混合することが好ましい。配合順序は特に限定されないが、熱で反応や分解しにくい成分を充分に混合した後、熱で反応しやすい成分あるいは分解しやすい成分、たとえば架橋剤、架橋促進剤などを、反応や分解が起こらない温度において短時間で混合すればよい。
【００４１】
混合後、押出成形、射出成形、トランスファー成形、圧縮成形などの成形法により、約１５０〜２００℃で約３〜６０分間加熱し、所望の製品形状とした成形物（シール材）を得ることができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
【００４３】
実施例１
まず、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛を微分散させたポリマーアロイとして、日本ゼオン（株）製Ｚｅｏｆｏｒｔｅ  ＺＳＣ２２９５：６０重量部、メタクリル酸亜鉛を含有しない水素化ニトリルゴムとして日本ゼオン（株）製Ｚｅｔｐｏｌ２０００：４０重量部、カーボンファイバーとして大阪ガスケミカル製ピッチ系炭素繊維（平均繊維長さ４０μｍ）：１００重量部、ＳＲＦカーボンブラックとして新日鐵化学（株）製ニテロン＃７５：２０重量部、グラファイトとして中越黒鉛工業所製ＡＰＲ：１０重量部、老化防止剤として川口化学工業製アンテージ６Ｃ：３重量部、架橋剤として日本油脂（株）製パーブチルＰ：６重量部を配合した。これを、３Ｌニーダーおよび１０インチロールにて混練した。この混練物を、１８５℃、５分の条件で、圧縮成形機により、厚さ２ｍｍのシート状ゴム組成物およびリップ型シールを成形した。
【００４４】
なお、Ｚｅｏｆｏｒｔｅ  ＺＳＣ２２９５にはメタクリル酸亜鉛が約６４重量％含有されていた。したがって、メタクリル酸亜鉛は、水素化ニトリルゴム１００重量部に対して、６２重量部含有されていた。また、Ｚｅｏｆｏｒｔｅ  ＺＳＣ２２９５のアクリロニトリル量は３６．２％、ヨウ素価は２８以下、ムーニー粘度は８５であった。また、Ｚｅｔｐｏｌ２０００のアクリロニトリル量は３６．２％、ヨウ素価は７以下、ムーニー粘度は８５であった。
【００４５】
得られたシート状ゴム組成物およびリップ型シールを用いて、常態物性、耐摩耗性および軸挿入時の割れの有無を以下のようにして評価した。結果を表１に示す。
【００４６】
常態物性
得られた厚さ２ｍｍのシートを用いて、常態物性として、引張り強さおよび伸びを測定した。引張り強さおよび伸びは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠して測定した。
【００４７】
耐摩耗性の評価は、以下に示す、２種類の回転試験により評価した。
【００４８】
回転試験１
得られたリップ型シールに対して、密封流体としてエンジン用オイル（タービン油  ＶＧ３２）を用いて、周速：４ｍ／ｓｅｃ、流体圧力：５ＭＰａ、流体温度：１５０℃、試験時間：１０時間の条件下で、回転試験を行った。試験後のリップ型シールの摩耗深さ、流体の漏れ量および残留締め代を測定した。
【００４９】
なお、残留締め代は、（軸径）−（試験後のリップ型シールの内径）で定義される値であり、リップ部の摩耗やヘタリにより小さくなる。したがって、残留締め代が小さくなると、シール性が悪化する。
【００５０】
回転試験２
得られたリップ型シールに対して、密封流体としてコンプレッサー用オイル（ＰＡＧオイル）を用いて、周速：５ｍ／ｓｅｃ、流体温度：１７０℃、ＣＯ２ガス圧力：５．５ＭＰａ、試験時間：１８時間の条件下で、回転試験を行った。試験後のリップ型シールの摩耗深さ、流体の漏れ量および残留締め代を測定した。
【００５１】
軸挿入時の割れの生じやすさの評価として、以下に示す軸挿入試験を行った。
【００５２】
軸挿入試験
得られたリップ型シールを、雰囲気温度：０℃、速度：８００ｍｍ／ｓｅｃの条件で、シャフトに挿入した際の割れの発生個数を評価した。これを１０個のシールについて行い、割れが発生したシールの個数を算出した。
【００５３】
実施例２、３
Ｚｅｏｆｏｒｔｅ  ＺＳＣ２２９５およびＺｅｔｐｏｌ２０００の含有量を表１に示す量とした以外は、実施例１と同様にして、ゴム組成物を調製・成形し、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【００５４】
実施例４、５
実施例４においては、カーボンファイバーの含有量を４０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例５においては、カーボンファイバーとしてクレハ製ピッチ系炭素繊維（平均繊維長さ１５０μｍ）を用いて、含有量を４０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、ゴム組成物を調製・成形し、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【００５５】
実施例６
ポリマーアロイとして、Ｚｅｏｆｏｒｔｅ  ＺＳＣ２０９５、水素化ニトリルゴムとして、Ｚｅｔｐｏｌ２０３０を用いた以外は、実施例１と同様にして、ゴム組成物を調製・成形し、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【００５６】
なお、Ｚｅｏｆｏｒｔｅ  ＺＳＣ２０９５にはメタクリル酸亜鉛が約６４重量％含有されていた。
【００５７】
比較例１〜４
ポリマーアロイと水素化ニトリルゴムとの含有割合（重量比）を表１に示す値とした以外は、実施例１と同様にして、ゴム組成物を調製・成形し、実施例１と同様にして評価を行った。なお、比較例１に係るゴム組成物は、水素化ニトリルゴムのみで構成され、比較例２に係るゴム組成物は、ポリマーアロイのみで構成されている。
【００５８】
比較例５、６
カーボンファイバーの含有量を、２０重量部（比較例５）、２００重量部（比較例６）とした以外は、実施例１と同様にして、ゴム組成物を調製・成形し、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【００５９】
比較例７、８
カーボンファイバーとして、三菱化学産資製ピッチ系炭素繊維（平均繊維長さ５０μｍ）（比較例７）、東レ製ＰＡＮ系炭素繊維（平均繊維長さ１３０μｍ）（比較例８）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ゴム組成物を調製・成形し、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。なお、三菱化学産資製ピッチ系炭素繊維はラジアル構造を有している。
【００６０】
【表１】
2010095660.tif 000002
【００６１】
評価
表１より、ポリマーアロイと水素化ニトリルゴムとの含有割合（重量比）が本発明の範囲内にあり、特定構造のカーボンファイバーの含有量が本発明の範囲内にある場合（実施例１〜６）には、回転試験における耐摩耗性が良好であることが確認できる。さらには、適度な伸びを有しているため、軸挿入試験における割れの発生も見られなかった。
【００６２】
これに対し、ポリマーアロイと水素化ニトリルゴムとの重量比が本発明の範囲外である場合（比較例１〜４）には、耐摩耗性が悪化し、さらに軸挿入試験における割れが発生するものが見られた。
【００６３】
また、カーボンファイバーの含有量が本発明の範囲よりも少ない場合（比較例５）には、伸びは大きいものの、耐摩耗性に劣る結果となった。カーボンファイバーの含有量が本発明の範囲よりも多い場合（比較例６）には、耐摩耗性は良好であるが、伸びが小さいため、軸挿入試験において割れが多く発生した。
【００６４】
カーボンファイバーの含有量が本発明の範囲内であっても、ランダム構造ではないラジカル構造を有するピッチ系カーボンファイバーを用いた場合（比較例７）には、カーボンファイバー自体が摩耗しやすいため、耐摩耗性が悪化していることが確認できる。
【００６５】
また、カーボンファイバーとして、ＰＡＮ系カーボンファイバーを用いた場合（比較例８）には、耐摩耗性が極めて悪化していることが確認できる。