(57)【要約】      （修正有）【課題】水に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有するインク組成物の提供。【解決手段】少なくとも一種の下記式（１）で表される化合物又はその塩、及び特定構造式を有するテトラゾ系化合物又はその塩の両者を、色素として含有するインク組成物。2010150337.tif 000047［式中、Ｒ1はアルキル基等、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、カルボキシ置換モノアルキルアミノ基等を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一種の下記式（１）で表される化合物又はその塩、及び少なくとも一種の下記式（１０１）で表される化合物又はその塩の両者を、色素として含有するインク組成物。
【化１】
2010150337.tif 000044
［式（１）中、
Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基；アルコキシ基；アミノ基；非置換アニリノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基及びＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基；非置換フェノキシ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基及びＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基；非置換アラルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基で置換されたアラルキルアミノ基；非置換モノ又はジアルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノ又はジアルキルアミノ基；を表す。］、
【化１０１】
2010150337.tif 000045
[式（１０１）中、
ｎは１乃至１１の整数、
Ｒ11はスルホ基又はカルボキシ基を表し、
Ｒ22及びＲ33はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；を表す。]。
【請求項２】
インク組成物中に含有する色素の総質量が、該インク組成物の総質量に対して、０．５〜２０質量％である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
インク組成物中に含有する、式（１）で表される化合物又はその塩の総質量と、式（１０１）で表される化合物又はその塩の総質量との質量比が、１／９から９／１である請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
インク組成物中に含有する、式（１）で表される化合物又はその塩の総質量と、式（１０１）で表される化合物又はその塩の総質量との質量比が、１／５から５／１である請求項１乃至３に記載のインク組成物。
【請求項５】
少なくとも一種の式（１）で表される化合物又はその塩、及び少なくとも一種の式（１０１）で表される化合物又はその塩の両者が、インク組成物中に含有する色素の全てである請求項１乃至４に記載のインク組成物。
【請求項６】
水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
インクジェット記録用である請求項１乃至６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
インク組成物中に含有する色素の総質量中における無機不純物の含有量が、該色素の総質量に対して、１質量％以下である請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項１０】
被記録材が情報伝達用シートである請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
情報伝達用シートが普通紙又は多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインク組成物により着色された着色体。
【請求項１３】
着色がインクジェットプリンターによりなされた請求項１２に記載の着色体。
【請求項１４】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンター。
【請求項１５】
式（１）において、
Ｒ1が水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ2及びＲ3がそれぞれ独立に、非置換アニリノ基；ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；非置換モノアルキルアミノ基；スルホ基、又はカルボキシ基で置換されたモノアルキルアミノ基；である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１６】
式（１）において、
Ｒ1が水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ2が非置換アニリノ基；ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；非置換モノアルキルアミノ基；スルホ基、又はカルボキシ基で置換されたモノアルキルアミノ基；であり、
Ｒ3がヒドロキシ基である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１７】
式（１）において、
Ｒ1がＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ2がカルボキシ基で置換されたモノアルキルアミノ基；であり、
Ｒ3がヒドロキシ基である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１８】
式（１０１）において、
ｎが１乃至１１の整数、
Ｒ11がスルホ基又はカルボキシ基であり、
Ｒ22及びＲ33のいずれか一方が水素原子；塩素原子；非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；又はカルボキシ基；であり、他方がスルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；スルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１９】
式（１０１）において、
ｎが１乃至１１の整数、
Ｒ11がスルホ基、
Ｒ22が水素原子、
Ｒ33がスルホ基である、請求項１に記載のインク組成物。
組成物。
【請求項２０】
式（１０１）で表される化合物又はその塩が、下記式（１０２）で表される化合物又はその塩である請求項１に記載のインク組成物。
【化１０２】
2010150337.tif 000046
[式（１０２）中、ｎは式（１０１）におけるのと同じ意味を表す。]。
【請求項２１】
式（１）において、
Ｒ1がＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ2がカルボキシ基で置換されたモノアルキルアミノ基；であり、
Ｒ3がヒドロキシ基であり、
且つ、
式（１０１）で表される化合物又はその塩が、式（１０２）で表される化合物又はその塩である、請求項１又は２０に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の式で表される少なくとも２種類の化合物又はその塩の両者を含有する、鮮明性の高い記録画像を与えるインク組成物、特にはマゼンタインク組成物、該インク組成物を用いる記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンターによる記録方法、すなわちインクジェット記録方法は、インクの吐出方式が各種開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材、例えば、紙、フィルム、布帛等に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが直接接触しない為、音の発生がなく静かである。また小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用インクとしては、色素として水溶性の染料を水性媒体に溶解したインクが使用されている。これらの水性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性の有機溶剤が添加されている。これらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また形成される記録画像には、耐水性、耐湿性、耐光性、及び耐ガス性等の各種堅牢度が求められている。
また水、溶剤や添加剤に対する高い溶解性も色素に求められる性質のひとつである。
【０００３】
ところで、コンピューターのカラーディスプレー上の画像又は文字情報をインクジェットプリンターによりカラーで記録するには、一般にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色が用いられ、これにより記録画像がカラーで表現される。ＣＲＴ（ブラウン管）ディスプレー等におけるレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を、減法混色画像で出来るだけ忠実に再現するには、インクに使用される各色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのそれぞれが、標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。又、インクは長期の保存に対して安定であり、また前記のようにプリントした画像の濃度が高く、しかも印刷画像の堅牢度に優れている事が求められる。
【０００４】
近年のインクジェット記録技術の発達により、記録（印刷）スピードの向上がめざましく、オフィス環境での主用途である普通紙へのドキュメントの印刷に、電子トナーを用いたレーザープリンターと同じ様に、インクジェットプリンターを用いる動きが出ている。インクジェットプリンターは、記録紙の種類を選ばない、機械の価格が比較的安い、という利点があり、特にＳＯＨＯ等の小〜中規模オフィス環境で普及が進んでいる。このように普通紙への記録にインクジェットプリンターを使用する場合、記録物に求められる各種の品質の中でも、色相や耐水性がより重視される傾向がある。
【０００５】
普通紙上での耐水性向上という問題に対しては古くから多くの提案がなされている。耐水性に優れ、色相や耐光性などの改良を行ったインクジェット用の色素としては、例えば特許文献１乃至１１に開示されたアントラピリドン系マゼンタ色素が知られている。
例えば、特許文献１には耐水性及び／又は耐湿性に優れたマゼンタ色素が開示されている。しかし、普通紙に記録した場合の、鮮明性については市場の要求を十分に満たしているとはいえず、より多くの種類の普通紙上で一様に優れた鮮明性を有する記録画像を与えるインク組成物が求められていた。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１０９４６４号公報
【特許文献２】特開平１０−３０６２２１号公報
【特許文献３】特開２０００−１９１６６０号公報
【特許文献４】特開２０００−１６９７７６号公報
【特許文献５】特開２００１−７２８８４号公報
【特許文献６】特開２００１−１３９８３６号公報
【特許文献７】特開２００２−３３２４１８号公報
【特許文献８】特開２００５−８８６８号公報
【特許文献９】特開２００５−３１４５１４号公報
【特許文献１０】特開２００６−１８８７０６号公報
【特許文献１１】特許３７６７８７９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は水又は水溶性有機溶剤に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相と鮮明性、特に、普通紙を用いた場合に鮮明性に優れた記録画像を与えるインク組成物、特にはマゼンタインク組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は前記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、下記式（１）で表される化合物又はその塩と、下記式（１０１）で表される化合物又はその塩の両者を色素として含有する、いわゆる２種類の色素の配合インク組成物が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち、本発明は、
１）
少なくとも一種の下記式（１）で表される化合物又はその塩、及び少なくとも一種の下記式（１０１）で表される化合物又はその塩の両者を、色素として含有するインク組成物、
【０００９】
【化１】
2010150337.tif 000002
【００１０】
［式（１）中、
Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基；アルコキシ基；アミノ基；非置換アニリノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基及びＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基；非置換フェノキシ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基及びＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基；非置換アラルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基で置換されたアラルキルアミノ基；非置換モノ又はジアルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノ又はジアルキルアミノ基；を表す。］、
【００１１】
【化１０１】
2010150337.tif 000003
【００１２】
[式（１０１）中、
ｎは１乃至１１の整数、
Ｒ11はスルホ基又はカルボキシ基を表し、
Ｒ22及びＲ33はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；を表す。]、
【００１３】
２）
インク組成物中に含有する色素の総質量が、該インク組成物の総質量に対して、０．５〜２０質量％である上記１）に記載のインク組成物、
３）
インク組成物中に含有する、式（１）で表される化合物又はその塩の総質量と、式（１０１）で表される化合物又はその塩の総質量との質量比が、１／９から９／１である上記１）又は２）に記載のインク組成物、
４）
インク組成物中に含有する、式（１）で表される化合物又はその塩の総質量と、式（１０１）で表される化合物又はその塩の総質量との質量比が、１／５から５／１である上記１）乃至３）に記載のインク組成物、
５）
少なくとも一種の式（１）で表される化合物又はその塩、及び少なくとも一種の式（１０１）で表される化合物又はその塩の両者が、インク組成物中に含有する色素の全てである上記１）乃至４）に記載のインク組成物、
６）
水溶性有機溶剤をさらに含有する上記１）乃至５）のいずれか一項に記載のインク組成物、
７）
インクジェット記録用である上記１）乃至６）のいずれか一項に記載のインク組成物、
８）
インク組成物中に含有する色素の総質量中における無機不純物の含有量が、該色素の総質量に対して、１質量％以下である上記１）乃至７）のいずれか一項に記載のインク組成物、
９）
上記１）乃至８）のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法、
１０）
被記録材が情報伝達用シートである上記９）に記載のインクジェット記録方法、
１１）
情報伝達用シートが普通紙又は多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである上記１０）に記載のインクジェット記録方法、
１２）
上記１）乃至７）のいずれか１項に記載のインク組成物により着色された着色体、
１３）
着色がインクジェットプリンターによりなされた上記１２）に記載の着色体、
１４）
上記１）乃至７）のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンター、
１５）
式（１）において、
Ｒ1が水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ2及びＲ3がそれぞれ独立に、非置換アニリノ基；ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；非置換モノアルキルアミノ基；スルホ基、又はカルボキシ基で置換されたモノアルキルアミノ基；である上記１）に記載のインク組成物、
１６）
式（１）において、
Ｒ1が水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ2が非置換アニリノ基；ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；非置換モノアルキルアミノ基；スルホ基、又はカルボキシ基で置換されたモノアルキルアミノ基；であり、
Ｒ3がヒドロキシ基である、上記１）に記載のインク組成物、
１７）
式（１）において、
Ｒ1がＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ2がカルボキシ基で置換されたモノアルキルアミノ基；であり、
Ｒ3がヒドロキシ基である、上記１）に記載のインク組成物、
１８）
式（１０１）において、
ｎが１乃至１１の整数、
Ｒ11がスルホ基又はカルボキシ基であり、
Ｒ22及びＲ33のいずれか一方が水素原子；塩素原子；非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；又はカルボキシ基；であり、他方がスルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；スルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；である、上記１）に記載のインク組成物、
１９）
式（１０１）において、
ｎが１乃至１１の整数、
Ｒ11がスルホ基、
Ｒ22が水素原子、
Ｒ33がスルホ基である、上記１）に記載のインク組成物、
組成物。
２０）
式（１０１）で表される化合物又はその塩が、下記式（１０２）で表される化合物又はその塩である上記１）に記載のインク組成物、
【００１４】
【化１０２】
2010150337.tif 000004
【００１５】
[式（１０２）中、ｎは式（１０１）におけるのと同じ意味を表す。]。
２１）
式（１）において、
Ｒ1がＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ2がカルボキシ基で置換されたモノアルキルアミノ基；であり、
Ｒ3がヒドロキシ基であり、
且つ、
式（１０１）で表される化合物又はその塩が、式（１０２）で表される化合物又はその塩である、上記１）又は２０）に記載のインク組成物、
に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のインク組成物は、インクジェット記録においてマゼンタの色相の画像を与え、マゼンタインクとして使用できる。また、本発明のインク組成物に含有される前記式（１）及び式（１０１）で表される化合物又はその塩は、水や水溶性有機溶剤に対する溶解性に優れる。このため、インク組成物を製造する過程での、例えばメンブランフィルターに対するろ過性が良好という特徴を有する。また、前記式（１）又は式（１０１）で表されるそれぞれの色素を単独で使用した場合と比較して、これらを併用することにより、特に普通紙上で非常に鮮明性の高いマゼンタの色相を与える。従って、オフィスやビジネス用途等、特に普通紙を多用する場合のマゼンタインクとして、本発明のインク組成物は極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明を詳細に説明する。尚、本明細書においては特に断りがない限り、スルホン酸基及びカルボキシ基などの酸性官能基は遊離酸の形で表す。また、本発明のインク組成物に少なくとも１種ずつ含有する前記式（１）及び式（１０１）で表される化合物又はその塩は、煩雑さを避けるため、「化合物又はその塩」の両者を含めて、以下「化合物」と簡略して記載する。
【００１８】
本発明のインク組成物は、マゼンタインク、特にインクジェット記録に用いるマゼンタインクとして好適であり、少なくとも一種の前記式（１）で表される化合物、及び少なくとも一種の前記式（１０１）で表される化合物の両者を、色素として含有するものである。
式（１）で表される化合物、又は式（１０１）で表される化合物をそれぞれ単独で含有するインク組成物と比較して、これらの両者を含有すると鮮明性が格段に向上するため、本発明のインク組成物には少なくとも一種ずつ、両者を含有することが必要である。
従って、式（１）で表される化合物、及び式（１０１）で表される化合物は、それぞれ単一の化合物として併用しても良いし、いずれか一方が単一、他方が複数である混合物として併用しても良いし、それぞれが複数である混合物として含有しても良い。好ましくは、それぞれ単一の式（１）で表される化合物、及び式（１０１）で表される化合物の２化合物を、併用して含有するのが良い。
【００１９】
本発明のインク組成物中に含有する色素の総質量は、該インク組成物の総質量に対して、通常０．５〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１．５〜６質量％、更に好ましくは３〜６質量％含有するのが良い。
後記するように、マゼンタ色相の微調整等を目的として、本発明のインク組成物中に、本発明により得られる効果を阻害しない範囲で、更に公知の色素を含有しても良いが、本発明のインク組成物中に含有する色素としては、色素の全てが実質的に前記式（１）及び式（１０１）で表される化合物であるのが好ましい。
【００２０】
本発明のインク組成物中に含有する、式（１）で表される化合物の総質量と、式（１０１）で表される化合物の総質量との質量比は、通常１／９から９／１、好ましくは１／５から５／１、より好ましくは１／３から３／１である。
【００２１】
本発明のインク組成物に、色素として少なくとも１種含有する一方の化合物又はその塩は、前記式（１）で表される。
式（１）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を表す。
本明細書において、
【００２２】
Ｒ1におけるアルキル基としては通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３の直鎖又は分岐鎖アルキル基が挙げられ、直鎖がより好ましい。その具体例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、２−メチルブチル、ｔ−ペンチル、イソヘキシル等の分岐鎖のものが挙げられる。
【００２３】
Ｒ1におけるヒドロキシ低級アルキル基としては、ヒドロキシＣ１−Ｃ８アルキル基、好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、該アルキル部分は直鎖が好ましい。具体例としては、例えばヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル等が挙げられる。
【００２４】
Ｒ1におけるモノアルキルアミノアルキル基としては、通常モノ−又はジ−（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、好ましくはモノ−又はジ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、より好ましくはモノ−又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基が挙げられる。該アルキル部分は直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、例えばメチルアミノプロピル、エチルアミノプロピル等があげられ、ジアルキルアミノアルキル基としては、例えばジメチルアミノプロピル、ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ1におけるシアノ低級アルキル基としては、通常シアノＣ１−Ｃ８アルキル基、好ましくはシアノＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはシアノＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。該アルキル部分は直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、シアノエチル、シアノプロピル、シアノブチル、シアノペンチル、シアノヘキシル、シアノヘプチル、シアノオクチル等が挙げられる。
【００２６】
好ましいＲ1としては水素原子、又は低級アルキル基が挙げられ、低級アルキル基が好ましく、中でもメチル基がより好ましい。
【００２７】
前記式（１）中、Ｒ2及びＲ3におけるアルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数の範囲は、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４のアルコキシ基が挙げられる。
具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペンチロキシ、ｎ−ヘキシロキシ等の直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、イソアミロキシ、イソヘキシロキシ等の分岐鎖のものが挙げられる。
【００２８】
Ｒ2及びＲ3における、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基及びＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基としては、該置換基の数は通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。
その具体例としては、例えば２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ等のスルホ置換のもの；２−カルボキシアニリノ、３−カルボキシアニリノ、４−カルボキシアニリノ、３，５-ジカルボキシアニリノ等のカルボキシ置換のもの；４−メトキシアニリノ等のＣ１−Ｃ４アルコキシ置換のもの；２−カルバモイルアニリノ、３−カルバモイルアニリノ等のカルバモイル置換のもの；４−シアノアニリノ等のシアノ置換のもの；４−ブチルアニリノ等のＣ１−Ｃ４アルキル置換のもの；４−アニリノ−３−スルホアニリノ等のアニリノ及びスルホ置換のもの；４−フェノキシアニリノ等のフェノキシ置換のもの；４−アミノアニリノ等のアミノ置換のもの；２−ヒドロキシアニリノ、３−ヒドロキシアニリノ等のヒドロキシ置換のもの；４−メルカプトアニリノ等のメルカプト置換のもの；４−メチルメルカプトアニリノ等のＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト置換のもの；等が挙げられる。
該アニリノ基としては、スルホ置換、カルボキシ置換、又は非置換が好ましく、カルボキシ置換又は非置換がより好ましく、非置換がさらに好ましい。
【００２９】
Ｒ2及びＲ3がスルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基及びＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基である場合、該置換基の数は通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。
その具体例としては、例えば２−スルホフェノキシ、３−スルホフェノキシ、４−スルホフェノキシ、２，５−ジスルホフェノキシ等のスルホ置換のもの；２−カルボキシフェノキシ、３−カルボキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、３，５-ジカルボキシフェノキシ等のカルボキシ置換のもの；４−メトキシフェノキシ等のアルコキシ置換のもの；２−カルバモイルフェノキシ、３−カルバモイルフェノキシ等のカルバモイル置換のもの；４−シアノフェノキシ等のシアノ置換のもの；４−ブチルフェノキシ等のアルキル置換のもの；４−アニリノ−３−スルホフェノキシ等のアニリノ及びスルホ置換のもの；４−フェノキシフェノキシ等のフェノキシ置換のもの；４−アミノフェノキシ等のアミノ置換のもの；４−ジメチルアミノフェノキシ等のジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ置換のもの；２−ヒドロキシフェノキシ、３−ヒドロキシフェノキシ等のヒドロキシ置換のもの；４−メチルメルカプトフェノキシ等のメルカプト置換のもの；等が挙げられる。
該フェノキシ基としては、スルホ置換、カルボキシ置換、又は非置換が好ましく、スルホ置換又はカルボキシ置換より好ましく、カルボキシ置換がさらに好ましい。
【００３０】
Ｒ2及びＲ3における、非置換アラルキルアミノ基としては、アリール部分が通常Ｃ６−Ｃ１０、好ましくはＣ６の単環又は縮合環の芳香族基のものが挙げられ、具体例としてはフェニル又はナフチル、好ましくはフェニルが挙げられる。又、アルキル部分は通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、さらに好ましくはＣ１−Ｃ３のものが挙げられ、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖がより好ましい。該アラルキルアミノ基としては、フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基が特に好ましい。
非置換アラルキルアミノ基の具体例としては、ベンジルアミノ、２−フェネチルアミノ、フェニルプロピルアミノ等のアルキル部分が直鎖かつ非置換のもの；１−フェネチルアミノ等のアルキル部分が分岐鎖かつ非置換のもの；等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ2及びＲ3における、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基で置換されたアラルキルアミノ基としては、前記非置換アラルキルアミノ基に、前記の群から選択される基が置換したものであり、置換基の数は通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。
前記アラルキルアミノ基の置換基は、アラルキルアミノ基のいずれの部分に置換していてもよいが、カルボキシ基及びオキソ基については、アルキル部分に置換するのが好ましい。
その具体例としては、４−スルホベンジルアミノ等のスルホ置換のもの；２−フェニル−１−カルボキシエチルアミノ等のカルボキシ置換（アルキル部分にカルボキシ基が置換）のもの；３−メトキシベンジルアミン等のアルコキシ置換のもの；２−フェニル−２−オキソエチルアミノ等のオキソ置換のもの；２−フェニル−１−カルバモイルエチルアミノ等のカルバモイル置換のもの；４−シアノベンジルアミノ等のシアノ置換のもの；４−ヒドロキシフェネチルアミノ等のヒドロキシ置換のもの；等が挙げられる。該アラルキルアミノ基としては、カルボキシ置換のものが好ましく、アルキル部分に置換したものがより好ましく、カルボキシ基がアルキル部分に置換したフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基がさらに好ましい。
【００３２】
Ｒ2及びＲ3における非置換モノ又はジアルキルアミノ基としては、通常Ｃ１−Ｃ１２、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ２の直鎖、分岐鎖又は環状のものが挙げられ、直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖がより好ましい。また、モノ及びジアルキルアミノ基としては、モノアルキルアミノ基が好ましい。
具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ヘプチルアミノ、オクチルアミノ、ノニルアミノ、デシルアミノ、ウンデシル、ドデシル等の非置換直鎖のもの；２−エチルヘキシルアミノ等の非置換分岐鎖のもの；シクロヘキシルアミノ等の非置換環状のもの；等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ2及びＲ3における、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノ又はジアルキルアミノ基としては、前記非置換モノ又はジアルキルアミノ基に、前記の群から選択される基が置換したものが挙げられる。
置換基の数に制限は無いが、通常１乃至４、好ましくは１乃至３、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。
具体例としては、２−スルホエチルアミノ等のスルホ置換のもの；カルボキシメチルアミノ、１−カルボキシエチルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、１，２−ジカルボキシエチルアミノ、１，３−ジカルボキシプロピルアミノ、３−カルボキシプロピルアミノ、４−カルボキシブチルアミノ、５−カルボキシペンチルアミノ、６−カルボキシヘキシルアミノ、７−カルボキシヘプチルアミノ、８−カルボキシオクチルアミノ、９−カルボキシノニルアミノ、１０−カルボキシデシルアミノ、１１−カルボキシウンデシルアミノ、１２−カルボキシドデシルアミノ等のカルボキシ置換の直鎖のもの；１−カルボキシ−２，２−ジメチルエチルアミノ、１−カルボキシ−３，３−ジメチルプロピルアミノ等のカルボキシ置換の分岐鎖のもの；２−カルボキシ−シクロペンチルアミノ等のカルボキシ置換の環状のもの；３−エトキシプロピルアミノ等のアルコキシ置換のもの；３−オキソブチルアミノ等のオキソ置換のもの；２−アミノカルボニルエチルアミノ等のカルバモイル置換のもの；３−シアノプロピルアミノ等のシアノ置換のもの；２−フェニルアミノエチルアミノ等のアニリノ置換のもの；２−フェノキシエチルアミノ等のフェノキシ置換のもの；Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノエチルアミノ等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ置換のもの；ジエチルアミノエチルアミノ等のジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ置換のもの；アミノエチルアミノ等のアミノ置換のもの；２−ヒドロキシエチルアミノ等のヒドロキシ基が置換したもの；２−チオエチルアミノ等のメルカプト基が置換したもの；等が挙げられる。
モノアルキルアミノ基としては、スルホ置換、カルボキシ置換又は非置換のものが好ましく、カルボキシ置換又は非置換のものがより好ましく、カルボキシ置換のものがさらに好ましい。
ジアルキルアミノ基としては、例えば前記の基から独立に選択される基で置換されたものでよいが、好ましくはジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ等の非置換のもの；ビス（カルボキシメチル）アミノ等のカルボキシ置換のもの；ビス（２−ヒドロキエチル）アミノ等のヒドロキシ置換のもの；等が挙げられる。
【００３４】
前記の式（１）におけるＲ1乃至Ｒ3、それらの置換基、及び置換位置に関して、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましい化合物であり、より好ましいもの同士を組み合わせた化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士を組み合わせたもの等についても同様である。
【００３５】
前記式（１）において、Ｒ1乃至Ｒ3の好ましい組み合わせとしては、Ｒ1が水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ独立に、非置換アニリノ基；ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；非置換モノアルキルアミノ基；スルホ基、又はカルボキシ基で置換されたモノアルキルアミノ基；である組み合わせである。
より好ましくは、Ｒ1が水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｒ2が非置換アニリノ基；ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；非置換モノアルキルアミノ基；スルホ基、又はカルボキシ基で置換されたモノアルキルアミノ基；であり、Ｒ3がヒドロキシ基である組み合わせが挙げられる。
更に好ましくは、Ｒ1がＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｒ2がカルボキシ基で置換されたモノアルキルアミノ基；であり、Ｒ3がヒドロキシ基の組み合わせが挙げられる。
【００３６】
本発明の前記式（１）で表される化合物の具体例を下記表１に示す。
【００３７】
【表１】
2010150337.tif 000005
【００３８】
本発明のインク組成物に、色素として少なくとも１種含有する他方の化合物は、前記式（１０１）で表される。
【００３９】
前記式（１０１）中、ｎは１乃至１１の整数を表す。ｎの数はいずれであっても、前記式（１）で表される化合物と併用することにより、優れた鮮明性を発揮する。
【００４０】
前記式（１０１）中、Ｒ11は、スルホ基又はカルボキシ基を表し、スルホ基が好ましい。
【００４１】
前記式（１０１）中、Ｒ22及びＲ33はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；を表す。
【００４２】
Ｒ22及びＲ33における非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。Ｃ１−Ｃ４アルキル基の具体例としては例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等の直鎖；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の分岐鎖；のものが挙げられる。
【００４３】
Ｒ22及びＲ33における非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基としては直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。具体例としてはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００４４】
Ｒ22及びＲ33における、ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキシプロポキシ、３−ヒドロキシプロポキシ等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基；３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシ等のスルホＣ１−Ｃ４アルコキシ基；カルボキシメトキシ、２−カルボキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシ等のカルボキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基；等が挙げられる。
【００４５】
Ｒ22及びＲ33としては、いずれか一方が水素原子；塩素原子；非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；又はカルボキシ基；であり、他方がスルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；スルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；であるのが好ましい。Ｒ22としては水素原子が好ましく、Ｒ33としてはスルホが好ましい。
【００４６】
Ｒ22及びＲ33の置換位置は特に制限されないが、Ｒ22が水素原子以外のとき、アゾ基の置換位置を１位として、Ｒ22及びＲ33の置換位置は、２位及び３位、２位及び４位、２位及び５位、又は３位及び４位であるのが好ましい。また、Ｒ22が水素原子のとき、同様に、Ｒ33の置換位置は、２位、３位又は４位であり、４位が好ましい。
【００４７】
前記式（１０１）におけるｎ、Ｒ11、Ｒ22、Ｒ33について、好ましく挙げたもの同士を組合せたものはより好ましく、より好ましく挙げたもの同士を組合せたものはさらに好ましい。さらに好ましいもの同士等についても同様である。
【００４８】
前記式（１０１）において、Ｒ11乃至Ｒ33の好ましい組み合わせとしては、ｎが１乃至１１の整数、Ｒ11がスルホ基又はカルボキシ基であり、Ｒ22及びＲ33のいずれか一方が水素原子；塩素原子；非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；又はカルボキシ基；であり、他方がスルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；スルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；である組み合わせが挙げられる。
より好ましくは、ｎが１乃至１１の整数、Ｒ11がスルホ基、Ｒ22が水素原子、Ｒ33がスルホ基である組み合わせが挙げられる。
【００４９】
前記式（１０１）で表される化合物の好ましいものが、前記式（１０２）で表される化合物である。式（１０２）中、ｎは式（１０１）におけるのと同じ意味を表す。
【００５０】
前記式（１０１）で表される化合物の具体例を、下記表２乃至５に挙げる。
【００５１】
【表２】
2010150337.tif 000006
【００５２】
【表３】
2010150337.tif 000007
【００５３】
【表４】
2010150337.tif 000008
【００５４】
【表５】
2010150337.tif 000009
【００５５】
前記式（１）、式（１０１）及び式（１０２）で表される化合物は遊離酸、あるいはその塩の形としても存在する。前記式（１）で表される化合物の塩としては、無機又は有機の陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンの塩の具体例としてはアンモニウム塩やアルカリ金属塩、例えばリチウム、ナトリウム、カリウムなどの塩が挙げられる。また、有機の陽イオンとしては、例えば下記式（３）で表される４級アンモニウム塩が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００５６】
【化３】
2010150337.tif 000010
【００５７】
前記式（３）中、Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基又はヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基を表わし、Ｚ1〜Ｚ4の少なくとも１つは水素原子以外の基である。
【００５８】
ここで、Ｚ1〜Ｚ4におけるアルキル基の例としてはメチル、エチル等があげられ；同じくヒドロキシアルキル基の例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等があげられ；更にヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−（ヒドロキシエトキシ）プロピル、３−（ヒドロキシエトキシ）ブチル、２−（ヒドロキシエトキシ）ブチル等が挙げられる。
【００５９】
前記塩のうち好ましいものは、ナトリウム、カリウム、リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンの塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、リチウム、ナトリウム、カリウム及びアンモニウム塩である。
【００６０】
当業者においては明らかなように、前記式（１）、式（１０１）及び式（１０２）で表される化合物の塩は、以下の方法などにより容易に得ることができる。
例えば、該化合物の合成反応における最終工程終了後の反応液、あるいは該化合物を含むウェットケーキ又は該化合物の乾燥品などを溶解した水溶液に食塩を加えて塩析し、析出固体を濾過することにより、該化合物のナトリウム塩をウェットケーキとして得ることができる。
又、得られたナトリウム塩のウェットケーキを水に溶解後、塩酸などの酸を加えてそのｐＨを適宜調整し、析出した固体を濾過することにより、該化合物の遊離酸を、あるいは該化合物の一部がナトリウム塩である遊離酸とナトリウム塩の混合物を得ることもできる。
更に、該化合物の遊離酸のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水又は式（３）で表される４級アンモニウム塩の水酸化物等を加えてアルカリ性にすれば、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、又は４級アンモニウム塩を得ることもできる。
遊離酸のモル数に対して、加える前記の塩のモル数を制限することにより、例えばリチウムとナトリウムの混塩など、さらにはリチウム、ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムの混塩なども調製することが可能である。
該化合物の塩は、その塩の種類により溶解性などの物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能、特に堅牢性に関する性能が変化する場合もある。このため目的とするインク性能などに応じて塩の種類を選択することも好ましく行われる。
【００６１】
以下に本発明のインク組成物に含有する各化合物の製造方法を記載する。なお下記式（４）〜（１１）中に記載のＲ1乃至Ｒ3は、前記式（１）におけるのと同じ意味を表す。
即ち、下記式（４）で表される化合物１モルにベンゾイル酢酸エチルエステル１．１から３モルをキシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０〜１８０℃、５〜１５時間反応を行い、下記式（５）で表される化合物を得る。
【００６２】
【化４】
2010150337.tif 000011
【００６３】
【化５】
2010150337.tif 000012
【００６４】
得られた前記式（５）で表される化合物１モルにメタアミノアセトアニリド１〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１１０〜１５０℃、２〜６時間ウルマン反応をおこなって縮合し、下記式（６）で表される化合物を得る。
【００６５】
【化６】
2010150337.tif 000013
【００６６】
得られた前記式（６）で表される化合物を８〜１５％発煙硫酸中で、５０〜１２０℃でスルホ化すると同時に、アセチルアミノ基を加水分解する事により、下記式（７）で表される化合物を得る。
【００６７】
【化７】
2010150337.tif 000014
【００６８】
得られた前記式（７）で表される化合物を水中でｐＨ１１〜１２、６０℃で攪拌することにより、下記式（８）で表される化合物を得る。
【００６９】
【化８】
2010150337.tif 000015
【００７０】
得られた前記式（８）で表される化合物１モルと２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）１〜１．６モルとを水中で、ｐＨ２〜７、５〜３５℃、２〜８時間反応させて、下記式（９）で表される化合物を得る。
【００７１】
【化９】
2010150337.tif 000016
【００７２】
次いで、前記式（９）で表される化合物を含む反応液に、Ｒ3に対応する基を導入するために、例えばＲ3−Ｈで表される化合物１〜４モルを、ｐＨ２〜１０、３０〜８０℃、０．５〜５時間反応させることにより、下記式（１０）で表される化合物が得られる。ここで、Ｒ2及びＲ3の両方がヒドロキシ基で表される化合物であれば、前記式（９）で表される化合物を含む反応液をｐＨ４〜１２、４０〜９０℃、０．５〜５時間反応させることにより、式（９）中の２つの塩素原子が、いずれもヒドロキシ基に置換された化合物を得ることができる。
【００７３】
【化１０】
2010150337.tif 000017
【００７４】
次いで、前記式（１０）で表される化合物を含む反応液に、Ｒ2に対応する基を導入するために、例えばＲ2−Ｈで表される化合物１〜４モルを、ｐＨ４〜１２、３０〜８０℃、０．５〜５時間反応させることにより、本発明の前記式（１）で表される化合物が得られる。ここで、Ｒ2がヒドロキシで表される化合物であれば、前記式（１０）で表される化合物を含む反応液をｐＨ６〜１２、６０〜１００℃、０．５〜５時間反応させることにより、式（１０）中の塩素原子がヒドロキシに置換された化合物を得ることができる。
【００７５】
以下に前記式（１０１）及び（１０２）で表される化合物の製造方法を記載する。なお下記式（１０５）〜（１０８）中に記載のｎ、Ｒ11乃至Ｒ33は、前記式（１０１）におけるのと同じ意味を表す。
即ち、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸１モルとｐ−トルエンスルホニルクロライド１．０〜１．５モルを水中または含水有機溶媒中、アルカリ存在下でｐＨ７〜１０、３０〜８０℃、１〜２時間反応させて下記式（１０３）で表される化合物を得る。
【００７６】
【化１０３】
2010150337.tif 000018
【００７７】
得られた前記式（１０３）で表される化合物２モルと２，４，６−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）０．９〜１．０モルとを水中でｐＨ０〜５、５〜３０℃、２〜８時間反応させ、次いでｐＨ２〜６、３０〜７０℃、２〜８時間反応させて下記式（１０４）で表される化合物を含有する反応液を得る。
【００７８】
【化１０４】
2010150337.tif 000019
【００７９】
前記のようにして得られた式（１０４）で表される化合物を含有する反応液に、下記式（１０５）で表される化合物を１．５〜３．０モルを加え、ｐＨ６〜８、６０〜１００℃、１〜５時間反応させて下記式（１０６）で表される化合物を含有する反応液を得る。更に、得られた反応液をｐＨ８〜１２、６０〜１００℃、１〜５時間反応させて下記式（１０７）で表される化合物を得る。
【００８０】
【化１０５】
2010150337.tif 000020
【００８１】
【化１０６】
2010150337.tif 000021
【００８２】
【化１０７】
2010150337.tif 000022
【００８３】
下記式（１０８）で表される化合物２〜３モルを常法によりジアゾ化したものと、前記式（１０７）で表される化合物１モルとをカップリング反応させる事により、前記式（１０１）で表される化合物を得ることが出来る。
【００８４】
【化１０８】
2010150337.tif 000023
【００８５】
前記式（１０８）で表される化合物のジアゾ化は、公知の方法で実施される。たとえば塩酸、硫酸のような無機酸の存在下、水又は水性有機媒体中、例えば−５〜４０℃、好ましくは５〜３０℃の温度で亜硝酸塩、たとえば亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸アルカリ金属塩を使用して実施される。式（１０８）で表される化合物のジアゾ化物と式（１０７）で表される化合物のカップリングも公知の条件で実施される。水又は含水有機溶媒中、例えば−５〜５０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度ならびに弱酸性からアルカリ性のｐＨ値で行うことが有利である。好ましくは弱酸性から弱アルカリ性のｐＨ値、たとえばｐＨ６〜１０で実施される。ジアゾ化反応液が酸性であるため、またカップリング反応の進行により反応系内は更に酸性化してしまうため、前記のｐＨ値への調整を塩基の添加によって行うのが好ましい。塩基としては、たとえば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、酢酸ナトリウム等の酢酸塩、アンモニア又は有機アミン等が使用できる。
【００８６】
本発明の前記式（１）で表される化合物は、反応後、塩酸などの鉱酸の添加により固体の遊離酸として単離する事ができ、得られた遊離酸の固体を水又は例えば塩酸水などの酸性水で洗浄することなどにより、不純物として含有する無機塩、例えば塩化ナトリウム等の金属陽イオンの塩化物や、硫酸ナトリウム等の硫酸陽イオンのアルカリ金属塩等、すなわち、本明細書でいうところの「無機不純物」を除去することができる。
これらの無機不純物は、本発明のインク組成物を調製する場合に、インク組成物の保存安定性や、該インク組成物をインクとして使用するインクジェット記録等を行う際の吐出安定性等に悪影響を与えることが多い。このため、本発明のインク組成物中に含有する色素の総質量中における無機不純物の含有量は、該色素の総質量に対して、１質量％以下にすることが好ましく、下限は０質量％、すなわち分析機器における検出限界以下でもよい。
無機不純物の少ない色素を製造するには、色素として用いる各化合物それぞれの総質量中における無機不純物の含有量を低減すれば良く、その方法としては例えば逆浸透膜による方法が知られている。その他の方法として、色素として用いる各化合物それぞれの乾燥品あるいはウェットケーキを、メタノールなどのＣ１−Ｃ４アルコール及び水の混合溶媒中に懸濁させて撹拌した後、固体を濾過分離し、乾燥することによっても無機不純物の除去が可能である。
【００８７】
本発明のインク組成物は、天然及び合成繊維材料又は混紡品の染色、さらには、筆記用インク及びインクジェット記録用インクの製造に適している。
前記式（１）及び式（１０１）で表される化合物を含む、それぞれの合成反応における最終工程終了後の反応液等は、本発明のインク組成物の製造に直接使用する事も出来る。しかし、反応液から該化合物を単離、例えばスプレー乾燥や、晶析などの方法により反応液から目的化合物を単離した後、必要に応じて乾燥し、得られた化合物をインク組成物に調製することもできる。
【００８８】
本発明のインク組成物は水を媒体として調製され、必要に応じて、水溶性有機溶剤及びインク調製剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しても良い。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等としての機能を有する場合もあり、本発明のインク組成物には含有する方が好ましい。その他のインク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、及び分散安定剤等の公知の添加剤が挙げられる。
水溶性有機溶剤の含有量はインクの総質量に対して０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％であり、インク調製剤は同様に０〜２０質量％、好ましくは０〜１５質量％用いるのが良い。前記以外の残部は水である。
【００８９】
前記の水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルカノール（アルコール）；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はチオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；γ−ブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００９０】
前記の水溶性有機溶剤として好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びブチルカルビトールであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びブチルカルビトールである。これらの水溶性有機溶剤は、単独又は混合して用いられる。
【００９１】
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、及び無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ、酢酸ソーダ及び安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
防腐防黴剤の他の具体例としては、例えば、アーチ・ケミカルズ・ジャパン株式会社製  商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）及びプロクセルＸＬ−２（Ｓ）等が好ましく挙げられる。
【００９２】
ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
【００９３】
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００９４】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどが挙げられる。
【００９５】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又はベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００９６】
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【００９７】
染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。尿素を使用するのが好ましい。
【００９８】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、及び亜鉛錯体などがある。
【００９９】
表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤などが挙げられる。
【０１００】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。
【０１０１】
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。
【０１０２】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体などがある。
【０１０３】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール（アルコール）系；他の具体例として、例えば、日信化学社製  商品名サーフィノール１０４、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等が挙げられる。
【０１０４】
消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物が必要に応じて用いられる。
【０１０５】
これらのインク調製剤は、単独又は混合して用いられる。なお、本発明のインク組成物を含有するインクの表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。同様に、インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。
【０１０６】
本発明のインク組成物を製造するにあたり、添加剤などの各成分を溶解させる順序には特に制限はない。インク組成物を調製するにあたり、用いる水はイオン交換水又は蒸留水など不純物が少ない物が好ましい。
さらに、必要に応じメンブランフィルターなどを用いて精密濾過を行ってインク組成物より夾雑物を除いてもよく、インクジェットプリンター用のインクとして使用する場合は精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１ミクロン〜０．１ミクロン、好ましくは、０．８ミクロン〜０．１ミクロンである。
【０１０７】
本発明のインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録（印刷）、特にインクジェット記録における使用に適する。また本発明のインク組成物は、インクジェットプリンターのノズル付近における乾燥に対しても固体の析出は起こりにくく、この理由によりヘッドの閉塞もまた起こりにくい。さらに本発明のインク組成物をインクジェット記録に用いた場合、水、光、オゾン等の酸化性ガス、及び摩擦に対する良好な耐性を有する高品質のマゼンタ色の印捺物が得られ、特に普通紙に記録した画像の鮮明性が極めて良好である。
【０１０８】
インクジェットプリンターにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、高濃度のインクと低濃度のインクの２種類のインクが１台のプリンタに装填されたものもある。その場合、色素として本発明の化合物を高濃度に含有するインクと、低濃度に含有するインクとをそれぞれ調製し、それらをインクセットとして使用してもよい。またどちらか一方だけに本発明のインク組成物を含有させてもよい。
また本発明のインク組成物により得られる効果を阻害しない範囲で、公知のマゼンタ色素を併用してもよい。
また他の色、例えばブラックインクの調色用、あるいはイエロー色素やシアン色素と混合して、レッドインクやブルー（又はバイオレット）インクを調製する目的で、本発明のインク組成物を用いることもできる。
【０１０９】
本発明の着色体とは、本発明のインク組成物で着色された物質のことである。着色体の材質には特に制限はなく、例えば紙、フィルムなどの情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等、着色されるものであればなんでも良く、これらに限定されないが、情報伝達用シートが好ましい。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェット記録による方法等が挙げられるが、インクジェット記録方法が好ましい。
【０１１０】
前記の情報伝達用シートとしては、特に制限はなく、普通紙はもちろん、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものなども用いることができる。ここでインク受容層とは、例えば前記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工する方法；又は多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックスなどのインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に前記基材表面に塗工する方法；などにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、又は光沢フィルム等と呼ばれる。
普通紙とは、特にインク受容層を設けていない紙のことを意味し、用途によってさまざまなものが数多く市販されている。市販されている普通紙の一例を挙げると、インクジェット用としては、セイコーエプソン社製  両面上質普通紙；キヤノン社製  カラー普通紙；Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製  Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ、Ａｌｌ−ｉｎ−ｏｎｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ；などがある。この他、特に用途をインクジェット印刷に限定しないＰＰＣ用紙なども普通紙である。
本発明のインク組成物は、前記のような普通紙に記録した画像の鮮明性が特に優れており、情報伝達シートの中でも普通紙が好ましい。しかし、光、オゾン、湿度、耐水や摩擦などに対する堅牢性にも優れるため、普通紙と共にインクジェット専用紙にも使用することが可能である。
【０１１１】
本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、本発明のインク組成物が充填された容器をインクジェットプリンターの所定位置にセットし、これをインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させる通常の方法で記録すればよい。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物と共に、イエロー、シアン、必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）、レッド、及びブラック等の各インクを併用しうる。この場合、各色のインクは、それぞれの容器に注入され、それらの容器を、インクジェットプリンターの所定位置に装填して使用する。
インクジェットプリンターには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；及び加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものがある。本発明のインクジェット記録方法は、いかなる方式であっても使用が可能である。
【０１１２】
本発明のインク組成物は長期間保存後の固体析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。本発明のインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用した印刷物は被記録材（例えば紙、フィルム等）を選択することなくマゼンタ色の色相として理想的な色相であり、写真調のカラー画像を紙の上に忠実に再現させることも可能である。
更に本発明のインク組成物は、特に普通紙上での発色性が高く、鮮明性が極めて向上している。また、写真画質用インクジェット専用紙やフィルムのような多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録しても各種堅牢性、すなわち耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性等の耐ガス性、及び耐光性が良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性にも優れている。このため、記録メディアを選ばないことが特徴の一つであるインクジェット記録に好適である。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用した場合、ノズル付近におけるインク組成物の乾燥による固体の析出は非常に起こりにくく、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。
このように、本発明のインク組成物はインク用、特にインクジェット記録用インクとして極めて有用である。
【実施例】
【０１１３】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。実施例中の反応及び晶析等の操作については、特に断りのない限りいずれも攪拌下に行った。また、実施例に記載した化合物のうち、最大吸収波長（λｍａｘ）の測定は、いずれも水溶液中で行った。
【０１１４】
実施例１
（１）
キシレン３６０部中に、攪拌しながら、下記式（１１）で表される化合物９４．８部、炭酸ナトリウム３．０部、ベンゾイル酢酸エチルエステル１４４．０部を順次加えて昇温し、１４０〜１５０℃の温度で８時間反応を行った。その間、反応で生成するエタノールと水をキシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。次いで、冷却し、３０℃にてメタノール２４０部を加えて３０分攪拌後、析出固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール３６０部で洗浄後、乾燥して、下記式（１１）で表される化合物１２４．８部を淡黄色針状固体として得た。
【０１１５】
【化１１】
2010150337.tif 000024
【０１１６】
【化１２】
2010150337.tif 000025
【０１１７】
（２）
攪拌下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３００．０部中に、前記式（１２）で表される化合物８８．８部、メタアミノアセトアニリド７５．０部、酢酸銅１水和物２４．０部及び炭酸ナトリウム１２．８部を順次加えて１２０〜１３０℃に昇温し、３時間反応を行った。反応液を約５０℃に冷却し、メタノール１２０部を加えて３０分攪拌した。析出固体を濾過分離し、メタノール５００部、次いで８０℃の温水で洗浄した後、乾燥することにより下記式（１３）で表される化合物７９．２部を青味赤色固体として得た。
【０１１８】
【化１３】
2010150337.tif 000026
【０１１９】
（３）
９８％硫酸１３０部に、攪拌下、水冷しながら２８％発煙硫酸１７０部を加えて、１２％発煙硫酸３００部を調製した。水冷下、前記式（１３）で表される化合物５１．３部を５０℃以下で加えた後、８５〜９０℃へ昇温し、４時間反応を行った。氷水６００部中に反応液を加え、その間氷を加えながら発熱による液温の上昇を４０℃以下に保持した。さらに水を加えて液量を１０００部とした後、濾過して、不溶解物を除去した。得られた母液に温水を加えて１５００部とし、液温を６０〜６５℃に保ちながら、塩化ナトリウム３００部を加えて２時間攪拌し、析出した固体を濾過分離した。２０％塩化ナトリウム水溶液３００部で洗浄し、よく水分を絞って下記式（１４）で表される化合物５９．２部を含むウェットケーキ１２９．０部を赤色固体として得た。
【０１２０】
【化１４】
2010150337.tif 000027
【０１２１】
（４）
水５００部中に実施例１（３）で得た前記式（１４）で表される化合物のウェットケーキ３２０部を加え、次いで２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えｐＨ１２に調整後、９０℃で６時間反応させた。反応液を濾過し、得られたウェットケーキに水４００部を加えｐＨを７に調整後、析出固体を濾過して得られたウェットケーキを乾燥して、下記式（１５）で表される化合物８５．８部を得た。
【０１２２】
【化１５】
2010150337.tif 000028
【０１２３】
（５）
水２２．８部中に実施例１（４）で得た前記式（１５）で表される化合物５．７部を加え攪拌し懸濁させた後、３０℃、ｐＨ３に調整した。一方、氷水３０部に商品名リパールＯＨ（アニオン界面活性剤、ライオン株式会社製）０．１部を加え、シアヌルクロライド２．８部を加え、３０分攪拌した後、前記で得られた式（１５）の懸濁液に加えた。その懸濁液を３０℃でｐＨ３を維持することにより反応させ、下記式（１６）表される化合物を含有する反応液を得た。
【０１２４】
【化１６】
2010150337.tif 000029
【０１２５】
（６）
実施例１（５）で得られた前記式（１６）で表される化合物を含有する反応液に、２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ９に調整し、液温を８０℃に加熱して１時間反応させることにより、下記式（１７）で表される化合物を含有する反応液を得た。
【化１７】
2010150337.tif 000030
【０１２６】
（７）
実施例１（６）で得られた前記式（１７）で表される化合物を含有する反応液にグリシン２．３部を加え、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下し、ｐＨを８〜９に保ちながら、７０〜８０℃の温度で、２時間反応させた。反応後、反応液をｐＨ３．０に調整し、析出した固体を濾過し下記式（１９）で表される化合物の赤色ウェットケーキ２６．８部を得た。
【０１２７】
【化１９】
2010150337.tif 000031
【０１２８】
（８）（７）で得られたウェットケーキを水６２．５部中に加え５０℃に調整後、アンモニア水溶液を加えることにより溶解させた。次いで３５％塩酸を滴下してｐＨ５に調整し、析出した固体を濾過した。得られたウェットケーキに水７５部を加え、５０℃に調整後、メタノール１０部を滴下し、析出した固体を濾過し、メタノール１００部で洗浄後乾燥して前記式（１９）で表される化合物の精製品４．４部のアンモニウム塩を赤色固体として得た。
λｍａｘ：５１４ｎｍ。
【０１２９】
実施例２
（１）
２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸６０．３部とｐ−トルエンスルホニルクロライド３７．８部とをｐＨ８．０〜８．５、７０℃で１時間反応させた後、酸性にて塩析、濾過分離して下記式（１０３）で表される化合物８４．６部を得た。
【０１３０】
【化１０３】
2010150337.tif 000032
【０１３１】
（２）
水１１０部に（１）で得られた式（１０３）で表される化合物１９．０部、次いで水酸化ナトリウムを加えてｐＨ４．０〜４．５の水溶液を得た。得られた水溶液に界面活性剤（ライオン株式会社製、商品名レオコールＲＴＭＴＤ５０）０．２５部を加えて撹拌し、続いて塩化シアヌル３．６部を加え、その後、ｐＨ３．５〜４．０、２０〜２５℃で６時間反応させた後にｐＨ３．５〜４．０、６０〜６５℃で６時間反応させた。
次にそこに６−アミノヘキサン酸７．６部を加え、ｐＨ７．０〜８．５、９０〜９５℃で６時間反応させた後にＨ９．０〜１１．０、９０〜９５℃で５時間反応させた。反応後、２０〜２５℃まで冷却し、３５％塩酸を加えてｐＨ７．５にした後に塩析し、析出した固体をろ過分離することにより下記式（１０９）で表される化合物を含むウェットケーキ３７．４部を得た。
【０１３２】
【化１０９】
2010150337.tif 000033
【０１３３】
（３）
水１８０部に前記式（１０９）で表される化合物を含むウェットケーキ２４．７部、次いで水酸化ナトリウムを加えてｐＨ７．５〜８．０とすることにより水溶液を得た。
一方、撹拌下、水１００部に下記式（１１０）で表されるＣ．Ｉ．アシッドイエロー９（ケムコインターナショナル社製）９．４部次いで水酸化ナトリウムを加えてｐＨ６．０〜７．０とすることにより水溶液を得た。得られた水溶液に３５％塩酸９．７部、次いで反応温度１０〜２０℃で４０％亜硝酸ナトリウム水溶液５．１部を約５分間で滴下し、１時間反応することにより、ジアゾ反応液を得た。
得られたジアゾ反応液を、先に得られた式（１０９）で表される化合物を含む水溶液に、反応温度２０〜３０℃、３０分間で滴下した。この間、反応系内に炭酸ナトリウムを加えてｐＨ値を７．０〜８．０に保持した。
滴下終了後、同温度で２時間撹拌し、塩化アンモニウムを加えて塩析し、析出した固体をろ過分離することにより、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを水４００部に溶解し、メタノール７００部を加えた後、析出した固体をろ過分離することによりウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを再度、水１００部に溶解し、２−プロパノール４００部を加えた後、析出した固体を濾過分離し、乾燥することにより本発明の下記式（１１１）で表される化合物１２．２部をアンモニウム塩として得た。
λｍａｘ：５１２．５ｎｍ。
【０１３４】
【化１１０】
2010150337.tif 000034
【０１３５】
【化１１１】
2010150337.tif 000035
【０１３６】
実施例３
（１）
実施例２（２）において６−アミノヘキサン酸７．６部をグリシン４．４部とする以外は実施例２（２）と同様にして下記式（１１２）で表される化合物を含むウェットケーキ２６．７部を得た。
【０１３７】
【化１１２】
2010150337.tif 000036
【０１３８】
（２）
実施例２（３）において前記式（１０９）で表される化合物を含むウェットケーキ２４．７部を前記式（１１２）で表される化合物を含むウェットケーキ１７．３部とする以外は実施例２（３）と同様にして下記式（１１３）で表される化合物７．８部をアンモニウム塩として得た。
λｍａｘ：５１２．５ｎｍ。
【０１３９】
【化１１３】
2010150337.tif 000037
【０１４０】
実施例４
（１）
実施例２（２）において６−アミノヘキサン酸７．６部を１２−アミノドデカン酸１３．６部とする以外は実施例２（２）と同様にして下記式（１１４）で表される化合物を含むウェットケーキ３７．２部を得た。
【０１４１】
【化１１４】
2010150337.tif 000038
【０１４２】
（２）
実施例２（３）において前記式（１０９）で表される化合物を含むウェットケーキ２４．７部を前記式（１１４）で表される化合物を含むウェットケーキ２４．６部とする以外は実施例２（３）と同様にして本発明の下記式（１１５）で表される化合物９．９部をアンモニウム塩として得た。
λｍａｘ：５１３．５ｎｍ。
【０１４３】
【化１１５】
2010150337.tif 000039
【０１４４】
（Ａ）インクの調製
実施例１で得た前記式（１）で表される化合物に相当する式（１９）で表される化合物、及び実施例２乃至４で得た前記式（１０１）で表される化合物に相当する式（１１１）、式（１１３）及び式（１１５）で表される各化合物を、下記表６に示す割合で配合し、配合色素を調製した。
得られた配合色素と、その他のインク調製剤等を、下記表７に示した組成比で混合して本発明のインク組成物を得た。得られたインク組成物を０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事により夾雑物を除き、評価用のインクを得た。尚、水はイオン交換水を使用し、インク組成物のｐＨがおよそ９．０となるようにアンモニア水で調整後、総量が１００部になるように水を加えた。
このインクの調製を実施例５乃至２０とするが、便宜上、下記表６中に実施例５乃至２０と記載し、各実施例のインクに色素として含有する化合物、該化合物の部数を明確にした。
また、実施例１乃至４で得た各化合物を、それぞれ単独で色素として用いる以外は実施例５乃至２０と同様にして、比較用のインクを調製した。このインクの調製を比較例１乃至４とし、前記と同様に、下記表６中に記載した。
なお、表６中の各化合物欄の数値は部数を、また記号「−」は、その化合物を含有しないことを表す。又、表７より明らかなように、各インクに色素として含有する化合物の総量は、いずれも４部に統一した。
【０１４５】
【表６】
2010150337.tif 000040
【０１４６】
表７（インク組成物の組成比）
表６記載の色素                                            ４．０部
グリセリン                                                ５．０部
尿素                                                      ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                                ４．０部
イソプロピルアルコール                                    ３．０部
ブチルカルビトール                                        ２．０部
商品名サーフィノール１０４ＰＧ５０（注）                  ０．１部
アンモニア水＋水                                        ７６．９部
計                                              １００．０部
（注）アセチレングリコ−ル系ノニオン界面活性剤、日信化学社製
【０１４７】
（Ｂ）インクジェット記録
インクジェットプリンター（キヤノン社製  商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉｐ４１００）を用いて、下記表８に示す５種類の普通紙にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、反射濃度が数段階の階調が得られるように画像パターンを作成し、マゼンタ色のグラデーションを有する記録物を得た。これを試験片とし、下記する鮮明性の評価試験を行った。
【０１４８】
表８
普通紙１
キヤノン社製
商品名ＧＦ５００
普通紙２
キヤノン社製
商品名ＬＢＰ  ＰＡＰＥＲ  ＬＳ−５００
普通紙３
キヤノン社製
商品名オフィスプランナーマルチグレード
普通紙４
Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製
商品名Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ
普通紙５
Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製
商品名Ａｌｌ−ｉｎ−Ｏｎｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ
【０１４９】
（Ｃ）鮮明性の評価試験
各試験片中で、反射濃度（Ｄ値）が１．０に最も近似した階調部分について測色システム（ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ５０：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて光源Ｄ６５、視野角２度でのＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を測定した。
鮮明性（Ｃ＊）は、色度（ａ＊、ｂ＊）から、Ｃ＊＝［（ａ＊）2＋（ｂ＊）2］1/2を算出した。
算出したＣ＊値の結果を下記表９乃至１１に記載する。なお、Ｃ＊値は大きいほど鮮明性に優れる。
【０１５０】
【表９】
2010150337.tif 000041
【０１５１】
【表１０】
2010150337.tif 000042
【０１５２】
【表１１】
2010150337.tif 000043
【０１５３】
表９乃至１１の結果から明らかなように、前記式（１）又は式（１０１）で表される化合物をそれぞれ単独で、色素として含有する比較例１乃至４は、いずれも各実施例と比較してＣ＊値が小さく、鮮明性に劣ることが判明した。特に、比較例１の鮮明性は、他と比較して格段に低いことが認められた。
一方、前記式（１）で表される化合物、及び式（１０１）で表される化合物の両者を色素として含有する本発明のインク組成物は、比較例１と、比較例２乃至４のいずれかとの両者を含有するものであるにもかかわらず、極めて鮮明性に優れ、両者を併用することにより相乗効果で鮮明性が向上することが明らかとなった。
従って、本発明のインク組成物は、特に普通紙においてインクジェット用インクとして好適な高い鮮明性を有すると言える。