(57)【要約】【課題】粘着性、高温凝集性および耐反撥性を高レベルで実現する粘着シートおよび該シートの形成に適した水分散型アクリル系粘着剤組成物を提供する。【解決手段】本発明に係る水分散型粘着剤組成物は、Ｔｇが−７０℃〜−５０℃の範囲にある水分散型アクリル系共重合体（ポリマーＬ）１００質量部に対し、Ｔｇが３０℃〜１２０℃の範囲にある水分散型アクリル系共重合体（ポリマーＨ）０．５〜１５質量部を含む。ポリマーＬは：アルキル基の炭素数が８〜１２のアルキル（メタ）アクリレート  ６０質量％以上；および、カルボキシル基を有するラジカル重合性モノマー  ０．５〜１０質量％；を含むモノマー原料を重合してなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０℃〜−５０℃の範囲にある水分散型アクリル系共重合体（ポリマーＬ）をベースポリマーとする水分散型の粘着剤組成物であって、
固形分基準で、１００質量部の前記ポリマーＬに対し、Ｔｇが３０℃〜１２０℃の範囲にある水分散型アクリル系共重合体（ポリマーＨ）０．５〜１５質量部を含み、
ここで、前記ポリマーＬは：
アルキル基の炭素数が８〜１２のアルキル（メタ）アクリレート（モノマーｌａ）  ６０質量％以上；および、
カルボキシル基を有するラジカル重合性モノマー（モノマーｌｂ）  ０．５〜１０質量％；
を含むモノマー原料を重合してなる、粘着剤組成物。
【請求項２】
前記ポリマーＨは、カルボキシル基を有するラジカル重合性モノマー（モノマーｈｂ）を０．５〜１０質量％の割合で含むモノマー原料を重合してなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリマーＨは、単独重合体のＴｇが６０〜１２０℃のアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートから選択される一種または二種以上のモノマー（モノマーｈａ）を５０質量％以上含有するモノマー原料を重合してなる、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリマーＨの重量平均分子量が０．５×１０４〜２００×１０４である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリマーＨは、平均粒子径０．０５μｍ〜０．８μｍの水性エマルションを構成している、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記モノマーｌｂは、アクリル酸およびメタクリル酸を、アクリル酸／メタクリル酸が０．１〜１０となる質量比で含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
固形分基準で、１００質量部の前記ポリマーＬに対して１０〜４０質量部の粘着付与樹脂をさらに含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ゲル分率が３０〜６０％である、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える、粘着シート。
【請求項１０】
シート状基材の両面に前記粘着剤層を備える両面粘着シートとして構成されている、請求項９に記載の粘着シート。
【請求項１１】
前記基材は不織布であり、該不織布の流れ方向および幅方向に対して測定される前記粘着シートの引張強度がいずれも１０Ｎ／１０ｍｍ以上である、請求項１０に記載の粘着シート。
【請求項１２】
リサイクル用部品の固定に用いられる、請求項９から１１のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項１３】
前記粘着シートを８０℃で３０分間加熱したときに該シートから発生する揮発性有機化合物の総量（ＴＶＯＣ）が粘着シート１ｇ当たり１０００μｇ以下である、請求項９から１２のいずれか一項に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系共重合体をベースポリマーとする水分散型の粘着（感圧接着ともいう。以下同じ。）剤組成物および該組成物を用いた粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系ポリマーが水に分散した態様の水分散型（水性）粘着剤組成物は、分散媒として水を用いることから、溶剤型の粘着剤組成物に比べて環境衛生上望ましい。そこで、有機溶剤の使用低減を目指して、より高性能な粘着シートを形成可能なアクリル系水性粘着剤組成物が求められている。また、不織布等の基材の両面に粘着剤層を設けてなる両面粘着シート（典型的にはテープ状）は、その取り扱いの容易さから、紙や合成樹脂フィルム等の接合や積層のみならず、家電製品から自動車、各種機械、電気機器、電子機器、銘板等の様々な産業分野において、作業性がよく接着の信頼性の高い接合手段として広く利用されている。したがって、かかる用途に好適な性能を備えた両面粘着シートを形成可能なアクリル系水性粘着剤組成物が提供されれば有用である。
【０００３】
アクリル系粘着剤に関する従来技術文献として以下のものが挙げられる。
【特許文献１】特開２００２−１６７５５７号公報
【特許文献２】特開２００２−２９４２０９号公報
【特許文献３】特開２００１−３３５７６７号公報
【特許文献４】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献５】特開平８−２０９０８６号公報
【特許文献６】特開２０００−２６５１４０号公報
【特許文献７】特開２００３−１９３００６号公報
【特許文献８】特開平８−２１８０４０号公報
【特許文献９】特開平８−３３３５５０号公報
【特許文献１０】特開平１１−２４１０５３号公報
【特許文献１１】特開２００１−１０７００７号公報
【特許文献１２】特開２００６−５６９３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、両面粘着シートには目的および用途に応じて種々の特性が求められる。そのような特性の一つとして、ポリウレタンフォーム等のような弾性を有する発泡体からなる部材（典型的にはシート状の発泡体、すなわち発泡体シート）を被着体の表面形状（曲面、粗面等であり得る。）に沿って弾性変形させた状態に固定する場合、上記部材が変形前の形状に戻ろうとする反撥力に抗して該部材を上記弾性変形させた形状に保持する性能（すなわち上記反撥力に耐える性能。以下「耐反撥性」ともいう。）がある。このような耐反撥性が特に重要視される粘着シートの代表例として、発泡体と被着体とを貼り合わせる用途（例えば、各種機械や電気機器、電子機器等のように、被着体表面が複雑な形状を有することの多い製品の製造）に使用される両面粘着シートが挙げられる。また、ポリウレタンフォーム等の発泡体シートを基材（支持体）とし、該基材の両面に粘着剤層を備えた両面粘着シートを被着体の表面形状に沿って弾性変形させて貼り付ける場合にも、該粘着シートが被着体表面から浮き上がることを防ぐために、基材の反撥力に耐えて該基材を変形した形状に保持する性能（耐反撥性）が求められる。したがって、上記耐反撥性を有するとともに種々の材質（金属、プラスチック等）からなる被着体に対して良好な接着性（粘着性）を示し、かつ凝集性（特に、高温環境下における凝集性（高温保持力））の高い両面粘着シートが提供されれば有用である。
【０００５】
しかしながら、水分散型のアクリル系粘着剤組成物を用いて上記性能（粘着性、高温凝集性、耐反撥性）を高レベルで実現する両面粘着シートを形成するという課題に対し、上記従来の技術はいずれも未だ満足できるものではなかった。
そこで本発明は、上記性能を高レベルで実現する両面粘着シートその他の粘着シートを形成し得るアクリル系水分散型粘着剤組成物の提供を一つの目的とする。本発明の他の目的は、かかる粘着剤組成物を用いて形成された粘着シート（典型的には両面粘着シート）を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によると、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０℃〜−５０℃の範囲にある水分散型アクリル系共重合体（ポリマーＬ）をベースポリマーとする水分散型の粘着剤組成物が提供される。その粘着剤組成物は、固形分基準で、１００質量部のポリマーＬに対し、Ｔｇが３０℃〜１２０℃の範囲にある水分散型アクリル系共重合体（ポリマーＨ）０．５〜１５質量部を含む。ここで、前記ポリマーＬは：アルキル基の炭素数が８〜１２のアルキル（メタ）アクリレート（モノマーｌａ）  ６０質量％以上；および、カルボキシル基を有するラジカル重合性モノマー（モノマーｌｂ）  ０．５〜１０質量％；を含むモノマー原料を重合してなる。ポリマーＬとポリマーＨとを上記割合で含有する粘着剤組成物（例えば、ポリマーＬの水性エマルションとポリマーＨの水性エマルションとを上記割合で配合してなる粘着剤組成物）によると、接着性、高温環境下における凝集性および耐反撥性という複数の特性を高度なレベルでバランス良く発揮する高性能な粘着剤（典型的には粘着剤層）が形成され得る。したがって、上記粘着剤組成物は、両面粘着シートその他の粘着シートを形成する用途に好適である。
なお、本明細書中において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。同様に、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよび／またはメタクリロイルを意味する。
【０００７】
ここに開示される粘着剤組成物の好ましい一態様では、前記ポリマーＨが、カルボキシル基を有するラジカル重合性モノマー（モノマーｈｂ）を凡そ０．５〜１０質量％の割合で含むモノマー原料を重合してなる（すなわち、ポリマーＨには上記割合でモノマーｈｂが共重合されている）。かかる組成のモノマー原料は、該モノマー原料を重合（典型的にはエマルション重合）させて得られるポリマーＨの水分散安定性に優れるので好ましい。また、上記共重合組成のポリマーＨを含む粘着剤組成物によると、より高性能な粘着シートが形成され得る。
【０００８】
モノマーｈｂとしては、一分子中に一つまたは二つ以上（典型的には一つまたは二つ）のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーを好ましく採用し得る。好ましい一態様では、上記モノマーｈｂがアクリル酸（ＡＡ）およびメタクリル酸（ＭＡＡ）を含む。かかる共重合組成のポリマーＨを含む粘着剤組成物によると、より高性能な粘着シートが形成され得る。モノマーｈｂは、ＡＡおよびＭＡＡを、ＡＡ／ＭＡＡが例えば凡そ０．１〜１０となる質量比で含むことが好ましい。
【０００９】
前記ポリマーＨは、単独重合体のＴｇが凡そ６０〜１２０℃のアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートから選択される一種または二種以上のモノマー（モノマーｈａ）を５０質量％以上含有するモノマー原料を重合してなることが好ましい。かかる共重合組成のポリマーＨを含む粘着剤組成物によると、より高性能な粘着シート（例えば両面粘着シート）が形成され得る。
【００１０】
ポリマーＨの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば凡そ０．５×１０４〜２００×１０４であり得る。好ましい一態様では、ポリマーＨが、平均粒子径０．０５μｍ〜０．８μｍ程度の水性エマルションを構成している。かかる平均粒子径の水性エマルションは、製造容易性（典型的には上記モノマー原料のエマルション重合により製造される。）、取扱性、分散安定性等のうち一または二以上の観点から好ましい。ポリマーＨの水性エマルションの平均粒子径が凡そ０．０５μｍ〜０．３μｍであることがより好ましい。かかる粘着剤組成物によると、より高性能な粘着シートが形成され得る。
【００１１】
モノマーｌｂとしては、一分子中に一つまたは二つ以上（典型的には一つ）のカルボキシル基を有するアクリル系モノマーを好ましく採用し得る。好ましい一態様では、上記モノマーｌｂがＡＡおよびＭＡＡを含む。ＡＡおよびＭＡＡを、ＡＡ／ＭＡＡが例えば凡そ０．１〜１０となる質量比で含むモノマーｌｂが好ましい。かかる共重合組成のポリマーＬを含む粘着剤組成物によると、より高性能な粘着シートが形成され得る。
【００１２】
ここに開示される粘着剤組成物の好ましい一態様では、該組成物が、ポリマーＨおよびポリマーＬに加えて、１００質量部のポリマーＬに対して凡そ１０〜４０質量部（固形分基準）の粘着付与樹脂（水性エマルションの形態であり得る。）をさらに含む。かかる粘着剤組成物によると、より高性能な粘着シートが形成され得る。
【００１３】
好ましい一態様では、上記粘着剤組成物のゲル分率（該組成物の不揮発分に占める酢酸エチル不溶分の質量割合）が凡そ３０〜６０％である。かかるゲル分率の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える粘着シートは、より高性能なものとなり得る。不織布等の多孔質基材上に粘着剤層が形成された形態の粘着シート（典型的には両面粘着シート）では、該基材への含浸性等の観点から、粘着剤組成物のゲル分率を上記範囲とすることが特に効果的である。
【００１４】
本発明によると、また、ここに開示されるいずれかの粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える粘着シート（例えば、シート状基材の両面に前記粘着剤層を備える両面粘着シートとして構成され得る。）が提供される。かかる粘着シートは、上述のような高性能を発揮し得ることから、各種の用途（例えば、各種機械や電気機器、電子機器、自動車等の製造において部品を固定する用途）に好ましく使用され得る。より具体的には、当該粘着シート（典型的には両面粘着シート）を使用してポリウレタンフォーム等のような弾性を有する発泡体基材（典型的にはシート状の発泡体、すなわち発泡シート）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材等のような剛性をもつ基材を被着体の表面形状（曲面、粗面等であり得る。）に沿って変形させ固定させる場合において特に好ましく使用され得る。また、水性（水分散型）のアクリル系粘着剤組成物を用いてなるので環境衛生上好ましい。
【００１５】
ところで、近年、地球環境保護に対する意識の高まりから、省資源、省エネルギー、廃棄物量の低減等を目的として、各種製品において、従来のように使用後に製品全体を廃棄するのではなく、該製品を分解してその構成部品を再生または再利用（リサイクル）することが推進される傾向にある。これに伴い、各種製品に用いられる粘着シートにも新たな特性が要求されるようになってきている。すなわち、リサイクルする予定のある部品（以下、「リサイクル用部品」ともいう。）に貼り付けて用いられる粘着シート（例えば、リサイクル用部品の固定に用いられる両面粘着シート）には、製品の使用期間中には長時間に亘って部品と強固に接着する一方、該部品のリサイクル時には、部品表面に粘着剤が残留することなく粘着シートを剥離できる性能（糊残り防止性）や、剥離作業を効率よく行うために剥離途中で粘着シートが千切れない性能（千切れ防止性）が求められる。
【００１６】
ここに開示されるいずれかの粘着剤組成物から形成された粘着剤層をシート状基材の片面または両面に備える粘着シートは、上記糊残り防止性および千切れ防止性に優れた（したがって、リサイクル性に優れた）粘着シートとなり得る。上記千切れ防止性の観点から、粘着シートの第一方向（例えば、長尺状の粘着シートでは長手方向）およびこれと直交する第二方向に対して測定される上記粘着シートの引張強度がいずれも凡そ１０Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。例えば、不織布（基材）の両面に上記粘着剤層を備える両面粘着シートでは、該不織布の流れ方向および幅方向に対して測定される前記粘着シートの引張強度がいずれも凡そ１０Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。
【００１７】
好ましい一態様では、前記粘着シートを８０℃で３０分間加熱したときに該シートから発生する揮発性有機化合物の総量（ＴＶＯＣ）が粘着シート１ｇ当たり１０００μｇ以下である。かかる特性を満足する粘着シートは環境衛生の観点から好ましい。このような粘着シートは、ＶＯＣの低減に対する要請の強い分野、例えば室内で使用される家電や建築関係、自動車関係等に使用される粘着シートとして特に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【００１９】
ここに開示される技術におけるポリマーＬは、Ｔｇが凡そ−７０℃〜−５０℃の範囲にある水分散型アクリル系共重合体である。Ｔｇが上記範囲にあるポリマーＬをベースポリマー（ポリマー成分のなかの主成分）とする粘着剤組成物は、高性能な粘着シート（例えば、粘着性、高温保持力および耐反撥性を高レベルでバランスよく実現する両面粘着シート）を与える粘着剤組成物となり得る。
ポリマーＬのＴｇが−７０℃よりも低すぎると粘着剤の凝集性が不足しがちとなる。その結果、長時間に亘り被着体に貼り付けられていた粘着シートを剥がす場合に、該被着体表面への糊残りを生じやすくなる傾向にある。一方、ポリマーＬのＴｇが−５０℃よりも高すぎると、かかるポリマーＬをベースポリマーとする粘着剤組成物を用いてなる粘着シートにおいて、発泡体等のように表面が粗面である被着体への密着性が不足しがちとなることがある。また、上記粘着シートが不織布等の多孔質体を基材（支持体）とする粘着シート（典型的には両面粘着シート）である場合に、該多孔質体への含浸性が不足して、長時間に亘り被着体に貼り付けられていた粘着シートを剥がす場合に糊残りを生じやすくなったり、粘着シートが千切れやすくなったりすることがある。ポリマーＬのＴｇが−６５℃〜−５５℃（例えば−６３℃〜−５８℃）の範囲にあることがより好ましい。
【００２０】
ここでＴｇ（ガラス転移温度）とは、モノマー原料を構成する各モノマーの単独重合体（ホモポリマー）のＴｇおよび該モノマーの質量分率（共重合割合）に基づいてフォックス（ＦＯＸ）の式から求められる値をいう。ホモポリマーのＴｇとしては、公知資料である日刊工業新聞社の「粘着技術ハンドブック」またはＷｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅの「ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」に記載の値を採用するものとする。例えば、ここに開示される技術におけるホモポリマーのＴｇとして、２−エチルヘキシルアクリレートについては−７０℃、ブチルアクリレートについては−５４℃、メチルアクリレートについては８℃、メチルメタクリレートについては１０５℃、シクロヘキシルメタクリレートについては６６℃、酢酸ビニルについては３２℃、アクリル酸については１０６℃、メタクリル酸については２２８℃を採用するものとする。さらに、上記公知資料に記載のないモノマーのホモポリマーのＴｇについては、以下の方法で求められた値を採用するものとする。すなわち、対象となるモノマーを溶液重合して重量平均分子量５×１０４〜１０×１０４のホモポリマーを合成し、得られたホモポリマー溶液を剥離ライナー上に流延乾燥させて試験サンプルを作製する。この試験サンプルにつき、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社の示差走査熱量計（ＤＳＣ）、型式「ＤＳＣ６２２０」を用いて、１０℃／分の昇温速度で−８０℃から２８０℃まで温度を変化させて示差走査熱量測定を行い、初期の吸熱開始温度を当該ホモポリマーのＴｇとして採用するものとする。
【００２１】
ポリマーＬは、少なくともモノマーｌａとモノマーｌｂとを含有するモノマー原料を重合（典型的にはエマルション重合）してなる。
モノマーｌａは、アルキル基の炭素数が８〜１２のアルキル（メタ）アクリレートであって、ポリマーＬを構成するモノマー原料全体の６０質量％以上（典型的には６０〜９８質量％、例えば６０〜９０質量％）を占める成分である。かかる割合でモノマーｌａを含むモノマー原料は、ポリマーＬのＴｇが上記範囲となるように該モノマー原料の組成を調整しやすいので好ましい。また、このようにアルキル基の炭素数が比較的多いアルキル（メタ）アクリレートを主モノマーとすることは、ポリオレフィン等のような極性の低い被着体に対する粘着性を高める上で有利である。
【００２２】
モノマーｌａとして使用し得るアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ポリマーＬのＴｇを上記範囲に調整し得る限り、これらのアルキル（メタ）アクリレートのうちの一種を単独で用いてもよく、あるいは二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明にとり好ましいモノマーｌａとして、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、およびイソノニルアクリレートが挙げられる。特に、２−エチルヘキシルアクリレートおよび／またはイソオクチルアクリレートの使用が好ましい。また、アルキル基の炭素数が８〜１０のアルキルアクリレートから選択される一種または二種以上（典型的には一種）がモノマーｌａの７０〜１００質量％を占めることが好ましい。例えば、モノマーｌａの実質的に全部が２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）である組成のモノマー原料を好ましく採用し得る。
【００２３】
モノマーｌｂは、一分子中に一つまたは二つ以上（典型的には一つまたは二つ）のカルボキシル基を有するラジカル重合性モノマーであって、ポリマーＬを構成するモノマー原料全体の０．５〜１０質量％（好ましくは０．５〜７質量部、より好ましくは０．５〜５質量部、例えば１〜５質量部）を占める成分である。モノマーｌｂの量が上記範囲よりも少なすぎると、粘着剤の凝集力が不足しがちとなる。これは、ポリマーＬ中においてモノマーｌｂが架橋点としての機能を十分に果たし難くなること等によるものと考えられる。かかる凝集力の不足は、長時間に亘り被着体に貼り付けられていた粘着シートを剥がす場合に、該被着体表面への糊残りを生じる要因となり得る。また、モノマーｌｂの量が少なすぎると、ポリマーＬの水分散安定性（ひいては、該ポリマーＬを含む粘着剤組成物の水分散安定性）が低下しやすくなる傾向にある。一方、モノマーｌｂの量が上記範囲よりも多すぎると、ポリマーＬのＴｇが上記範囲となるようにモノマー原料の組成を調整することが困難となる。その結果、上述のような粗面への密着性不足や、多孔質体（不織布等）への含浸性不足による糊残り、粘着シートの千切れ等が生じやすくなることがあり得る。
【００２４】
モノマーｌｂとしては、一分子中に少なくとも一つ（典型的には一つまたは二つ）のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマー（一分子内に（メタ）アクリロイル基、ビニル基等のエチレン性不飽和基を１個または２個以上有する単量体）を好ましく採用し得る。具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。これらのうち一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明にとり特に好ましいモノマーｌｂとして、アクリル酸（ＡＡ）およびメタクリル酸（ＭＡＡ）が挙げられる。
【００２５】
本発明の好ましい一態様では、モノマーｌｂとしてＡＡとＭＡＡとを併用する。かかるモノマー組成（すなわち共重合組成）のポリマーＬを含む粘着剤組成物は、より高性能な（例えば、より耐反撥性に優れた）粘着シートを与えるものとなり得る。ＡＡとＭＡＡとの質量比（ＡＡ／ＭＡＡ）は、例えば凡そ０．１〜１０の範囲とすることができ、凡そ０．３〜４（例えば凡そ０．５〜３）の範囲とすることがより好ましい。ＡＡ／ＭＡＡが上記範囲よりも小さすぎると、耐反撥性の向上効果が十分に得られ難くなることがある。また、ＡＡ／ＭＡＡが上記範囲よりも大きすぎると、粘着シートの作製後、経時により粘着物性が低下しやすくなることがある。
【００２６】
ポリマーＬを構成するモノマー原料は、モノマーｌａおよびモノマーｌｂに加えて、これらのモノマーと共重合可能な他のラジカル重合性モノマー（モノマーｌｃ）を含有してもよい。モノマーｌｃとして採用し得るモノマーとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート等の、アルキル基の炭素数が１〜７のアルキル（メタ）アクリレート；トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の、アルキル基の炭素数が１３以上（好ましくは１３〜１８）のアルキル（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【００２７】
モノマーｌｃとして採用し得るモノマーの他の例として、例えば、以下のような各種官能基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「官能基含有モノマー」ということもある。）が挙げられる。
Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；等の、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体。
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ビニルアルコール、アリルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド；等の、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体。
ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテート等の、ケト基を有するエチレン性不飽和単量体。
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体。
グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等の、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体。
【００２８】
モノマーｌｃとして採用し得るモノマーの他の例として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート、すなわち一分子内に二以上の（メタ）アクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体が挙げられる。さらに他の例として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の、環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；その他、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等のエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。
【００２９】
モノマーｌｃとして採用し得るモノマーのさらに他の例として、一分子内に少なくとも一つ（好ましくは二つ以上、例えば二つまたは三つ）のアルコキシシリル基を有するエチレン性不飽和単量体が挙げられる。３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。このようなアルコキシシリル基含有モノマーは、一種を単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。かかるアルコキシシリル基含有モノマーを共重合させることにより、ポリマーＬを含む粘着剤組成物から形成される粘着剤に、シラノール基の縮合反応（シラノール縮合）による架橋構造を導入することができる。その使用量は、モノマー原料の０．００５〜０．１質量％（例えば０．０１〜０．０３質量％）程度とすることが適当である。
【００３０】
モノマーｌｃとしては、このようなモノマーのうち一種を単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。好ましく使用し得るモノマーｌｃとして、炭素数が１〜７または１３以上のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。メチルアクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびイソステアリルアクリレートが例示される。なかでも好ましいものとしてＭＡ、ＥＡおよび、ＢＡが挙げられる。これら炭素数が１〜７または１３以上のアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、例えば、モノマー原料の１〜３９．５質量％（好ましくは５〜３５質量％、例えば１０〜３０質量％）とすることができる。
【００３１】
ポリマーＬは、上記のようなモノマー原料を、典型的にはエマルション重合に付して得られたものであり得る。このエマルション重合の態様は特に限定されず、例えば、公知の各種モノマー供給方法、重合条件（重合温度、重合時間、重合圧力等）、使用材料（重合開始剤、界面活性剤等）を適宜採用して、従来公知の一般的な乳化重合と同様の態様で行うことができる。例えば、反応容器（重合容器）にモノマーを供給する方法としては、全モノマー原料を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給（滴下）方式、分割供給（滴下）方式等のいずれも採用可能である。モノマー原料の一部または全部（典型的には全部）をあらかじめ水（典型的には、水とともに適当量の乳化剤が使用される。）と混合して乳化し、その乳化液（モノマーエマルション）を反応容器内に一括、連続あるいは分割して供給してもよい。反応温度や粒子径を制御しやすいこと、高い重合率が得られやすいこと、ポリマーＬを高濃度（例えば５０質量％以上、典型的には５０〜７０質量％）で含むエマルションの製造にも適すること、のうち一または二以上の理由から、反応容器にモノマーエマルションを連続的に滴下する方式を好ましく採用し得る。
【００３２】
乳化剤（界面活性剤）としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン系乳化剤；等を使用できる。上記のようなアニオン系またはノニオン系乳化剤にラジカル重合性基（プロペニル基等）が導入された構造のラジカル重合性乳化剤（反応性乳化剤）を用いてもよい。このような乳化剤は、一種を単独で用いてもよく、あるいは二種以上を組み合わせて用いてもよい。乳化剤の使用量（固形分基準）は、モノマー原料１００質量部に対して、例えば凡そ０．２〜１０質量部程度（好ましくは凡そ０．５〜５質量部程度）とすることができる。
【００３３】
重合開始剤としては、水溶性のものおよび油溶性のもののいずれも使用可能である。例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート等のアゾ系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせ等のように過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤；等が例示されるが、これらに限定されるものではない。重合開始剤の使用量は、該開始剤の種類やモノマーの種類（モノマー原料の組成）等に応じて適宜選択できるが、通常は、モノマー原料１００質量部に対して、例えば０．０１〜１質量部程度の範囲から選択することが適当である。重合開始剤の供給方法としては、使用する重合開始剤の実質的に全量をモノマー原料の供給開始前に反応容器に入れておく（典型的には、反応容器内に該重合開始剤の水溶液を用意する）一括仕込み方式、連続供給方式、分割供給方式等のいずれも採用可能である。重合操作の容易性、工程管理の容易性等の観点から、例えば一括仕込み方式を好ましく採用することができる。重合温度は、例えば２０〜１００℃（典型的には４０〜８０℃）程度とすることができる。
【００３４】
上記モノマー原料を重合（典型的にはエマルション重合）させてポリマーＬを合成する際、未反応（未重合）のモノマーが残存すると、該未反応モノマーが粘着シートのＴＶＯＣを増加させる要因となり得る。このため、モノマー原料の重合率は高いほど好ましく、少なくとも９８％以上（典型的には９８〜１００％、より好ましくは９９〜１００％）であることが好ましい。かかる重合率を実現するために、重合度を高める（未反応モノマーの残存量を減らす）上で有効なことが知られている各種の方策を、単独で、あるいは適宜組み合わせて採用することができる。重合度向上に有効な方策として、例えば、重合開始前に反応容器内から酸素（Ｏ２）を十分に除く（例えば、Ｎ２等の不活性ガスによる置換を十分に行う）こと、重合反応時間を長くすること、モノマー原料を反応容器に供給し終えた後に該反応容器に追加の重合開始剤（例えば、レドックス系開始剤）をさらに投入すること、等を挙げることができる。
【００３５】
なお、ここでいう重合率は、上記重合により得られた反応液（例えば、ポリマーＬのエマルション）を乾燥させて残った不揮発分（実不揮発分）の質量と、使用したモノマー原料が１００％重合した場合における不揮発分（理論不揮発分）の質量とに基づいて、例えば以下の手順で求めることができる。
［重合率算出方法］
重合反応液約１ｇ（質量：Ｗa1）をアルミニウム製の皿（質量：Ｗa2）に量り取り、これを１３０℃で２時間乾燥させた後の質量を皿ごと測定する（質量：Ｗa3）。これらの値を、次式：
実不揮発分［％］＝［（Ｗa3−Ｗa2）／Ｗa1］×１００；
により実不揮発分が求められる。
また、理論不揮発分は、上記重合反応液を得るにあたって反応容器内に仕込まれたモノマー原料および他の材料の合計質量（水等の揮発分を含めた質量。質量：Ｗa4）と、上記他の材料各々の不揮発分とモノマー原料との合計質量（質量：Ｗa5）とから、次式：
理論不揮発分［％］＝［Ｗa5／Ｗa4］×１００；
により求められる。
重合率は、次式：
重合率［％］＝［（実不揮発分）／（理論不揮発分）］×１００；
により求められる。
【００３６】
上記重合（典型的にはエマルション重合）には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤（分子量調節剤あるいは重合度調節剤としても把握され得る。）を用いることができる。かかる連鎖移動剤は、例えば、ドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）、グリシジルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、チオグリコール酸−２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール等のメルカプタン類；α−メチルスチレンダイマー；α−ピネン、リモネン、テルピノーレン等のテルペン類；等から選択される一種または二種以上であり得る。これらのうち一種を単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤の使用量は、モノマー原料１００質量部に対して例えば凡そ０．００１〜１質量部とすることができ、通常は凡そ０．０１〜０．８質量部程度とすることが好ましい。
【００３７】
ポリマーＬの重量平均分子量（Ｍｗ）は、凡そ２５×１０４〜１３０×１０４の範囲にあることが好ましく、より好ましくは凡そ３０×１０４〜１００×１０４（例えば４０×１０４〜９５×１０４）である。ポリマーＬのＭｗが上記範囲よりも小さすぎると、粘着剤の凝集性が不足しがちとなる。その結果、長時間に亘り被着体に貼り付けられていた粘着シートを剥がす場合に、該被着体表面への糊残りを生じやすくなることがある。ポリマーＬのＭｗが上記範囲よりも大きすぎると、表面が粗面である被着体（発泡体等）への密着性が不足しがちとなることがある。また、不織布等の多孔質体を基材（支持体）とする粘着シート（典型的には両面粘着シート）において、該多孔質体への含浸性が不足し、このため長時間に亘り被着体に貼り付けられていた粘着シートを剥がす場合に糊残りを生じやすくなったり、粘着シートが千切れやすくなったりすることがあり得る。
なお、本発明において重量平均分子量とは、測定サンプル（例えば、ポリマーＬの水性エマルションを乾燥させて得られた不揮発分）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で抽出して得られた可溶分（ゾル分ともいう。）につきゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定を行って得られたポリスチレン換算の重量平均分子量をいう。
【００３８】
ここに開示される粘着剤組成物におけるポリマーＬは、例えば、平均粒子径０．０５μｍ〜０．８μｍ（好ましくは０．１μｍ〜０．７μｍ）程度の水性エマルションの形態で使用され得る。ポリマーＬの平均粒子径が上記範囲よりも小さすぎると、該ポリマーＬを高濃度で含むエマルションを安定的に製造する（重合させる）ことが困難となる。ポリマーＬの平均粒子径が上記範囲よりも大きすぎると、該ポリマーＬを含む粘着剤組成物から粘着剤層を形成した場合に粒子間の融着性が不足しがちとなり、このため粘着シートの剥離時に被着体表面への糊残りを生じやすくなることがあり得る。
なお、本発明において平均粒子径とは、レーザー回折散乱法による粒度分布測定装置（例えば、ＢＥＣＫＭＡＮ  ＣＯＵＬＴＥＲ社製、型番「ＬＳ  １３  ３２０」）を用いて得られた平均粒子径をいう。
【００３９】
ここに開示される粘着剤組成物の好ましい一態様では、ポリマーＬが平均粒子径０．１μｍ〜０．４μｍの水性エマルションを構成している。このように比較的小粒径のポリマーＬを含む粘着剤組成物によると、より高性能な粘着シートが形成され得る。かかる平均粒子径を満たす成分Ｌの水性エマルションが形成されるように、モノマー原料の重合条件（例えば、乳化剤の種類、使用量、使用方法など）を設定するとよい。
【００４０】
ここに開示される技術におけるポリマーＨは、所定の割合でポリマーＬに配合されて、他の性能の低下を抑えつつ粘着性を向上させ得る成分である。従来より、粘着力を向上させる手法として、ロジン樹脂やテルペン樹脂に代表されるような粘着付与樹脂を添加することが広く行われている。しかし、より高性能な粘着シートを目指して粘着付与樹脂の添加量を多くすると、他の粘着性能に弊害を及ぼしがちである。例えば、軟化点の高い粘着付与樹脂を多量に（例えば、ベースポリマー１００質量部に対して固形分基準で５０質量部程度またはそれ以上）含む粘着剤組成物では、粘着剤の弾性が高くなりすぎることにより、該組成物を用いて形成された粘着シートの耐反撥性が低下したり、多孔質支持体（不織布等）への含浸性が不足して長時間貼り付け後の剥離時における糊残りや粘着シートの千切れを生じたり（すなわちリサイクル性の低下）、発泡体等のような粗面に対する密着性（投錨性）が低下したりしやすくなる傾向にある。また、低温環境下における粘着性（特に初期接着強度）やタック（べたつき）が不足しがちとなる。一方、軟化点の低い粘着付与樹脂を多量に含む粘着剤組成物では、粘着剤の弾性が低くなりすぎることにより、粘着シートの耐反撥性が低下したり、凝集性不足のため長時間貼り付け後の剥離時における糊残りを生じたりしやすくなる。
本発明によると、ポリマーＨを使用することにより、他の粘着性能（例えば、凝集性、耐反撥性、リサイクル性等）の低下を抑えつつ粘着力を向上させることができる。その結果、リサイクル用部品の固定にも好ましく使用可能な、種々の特性を高レベルで実現する粘着シート（例えば両面粘着シート）を与える粘着剤組成物が提供され得る。
【００４１】
このポリマーＨは、Ｔｇが凡そ３０℃〜１２０℃（好ましくは４０℃〜１１０℃、より好ましくは５０℃〜１１０℃、例えば７０℃〜１１０℃）の範囲にある水分散型アクリル系共重合体である。ポリマーＨのＴｇが上記範囲よりも低すぎると、該ポリマーＨの配合効果（典型的には、粘着力を向上させる効果）が少なくなりがちである。ポリマーＨのＴｇが上記範囲よりも高すぎると、粘着剤の弾性が高くなりすぎることにより、粘着シートの耐反撥性が低下したり、不織布等の多孔質支持体への含浸性が不足して糊残りや粘着シートの千切れを生じたり、粗面に対する密着性（投錨性）が低下したりしやすくなる傾向にある。また、低温環境下における粘着性やタックが不足しがちとなることがある。
【００４２】
ここに開示される技術におけるポリマーＨとしては、一分子中に一つまたは二つ以上（典型的には一つまたは二つ）のカルボキシル基を有するラジカル重合性モノマー（モノマーｈｂ）を０．５〜１０質量％含有するモノマー原料を重合（典型的にはエマルション重合）してなる水分散型アクリル系共重合体を好ましく使用し得る。上記モノマー原料におけるモノマーｈｂの含有量が１〜８質量部であることが好ましく、２〜６質量部であることがより好ましい。モノマーｈｂの量が上記範囲よりも少なすぎると、粘着剤の凝集性が不足しがちとなることがある。かかる凝集性の不足は、長時間に亘り被着体に貼り付けられていた粘着シートを剥がす場合に、該被着体表面への糊残りを生じる要因となり得る。また、モノマーｈｂの量が少なすぎると、ポリマーＨの水分散安定性（ひいては、該ポリマーＨを含む粘着剤組成物の水分散安定性）が低下しやすくなる傾向にある。一方、モノマーｈｂの量が上記範囲よりも多すぎると、粗面への密着性不足や、多孔質体（不織布等）への含浸性不足による糊残り、剥離途中における粘着シートの千切れ等が生じやすくなることがあり得る。
【００４３】
モノマーｈｂとしては、モノマーｌｂと同様のカルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを好ましく使用し得る。これらのうち一種を単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。本発明にとり特に好ましいモノマーｈｂとして、ＡＡおよびＭＡＡが挙げられる。ＡＡとＭＡＡとを併用することが好ましい。かかるモノマー組成（すなわち共重合組成）のポリマーＨを含む粘着剤組成物は、より高性能な（例えば、より耐反撥性に優れた）粘着シートを与えるものとなり得る。ＡＡとＭＡＡとの質量比（ＡＡ／ＭＡＡ）は、例えば凡そ０．１〜１０の範囲とすることができ、凡そ０．３〜４（例えば凡そ０．５〜３）の範囲とすることがより好ましい。
【００４４】
ポリマーＨを構成するモノマー原料を構成するモノマーｈｂ以外の成分は、モノマーｈｂと共重合可能な他のラジカル重合性モノマーであり得る。上記他のラジカル重合性モノマーとしては、上述したモノマーｌａまたはｌｃと同様のモノマーを用いることができる。好ましく使用されるモノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、エチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソステアリルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアクリロニトリルが例示される。このようなモノマーから選択される一種を単独で、あるいは二種以上組み合わせて、ポリマーＨのＴｇが上記範囲となる割合で用いることができる。
【００４５】
好ましい一態様では、ポリマーＨを構成するモノマー原料の５０質量％以上（典型的には５０〜９９．５質量％、好ましくは７０〜９９質量％、例えば９０〜９９質量％）が、単独重合体のＴｇが６０℃〜１２０℃のアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートから選択される一種または二種以上のモノマー（モノマーｈａ）である。モノマーｈａの具体例としては、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート等が挙げられる。これらのうち一種を単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
ポリマーＨは、上記のようなモノマー原料を、典型的にはエマルション重合に付して得られたものであり得る。このエマルション重合の態様は特に限定されない。例えば、上述したポリマーＬのエマルション重合と同様に、従来公知の一般的な乳化重合と同様の態様により行うことができる。重合に使用する乳化剤や重合開始剤の種類および量、重合条件等についても、ポリマーＬのエマルション重合と同様とすることができる。
上記モノマー原料の重合（典型的にはエマルション重合）によりポリマーＨを合成する際における重合率は、上述したポリマーＬと同様の理由により高いほど好ましく、少なくとも９８％以上（典型的には９８〜１００％、より好ましくは９９〜１００％）であることが好ましい。かかる重合率を実現する方策として、ポリマーＬの重合と同様の各種方策を適宜採用することができる。
【００４７】
ここに開示される粘着剤組成物におけるポリマーＨは、例えば、平均粒子径０．０５μｍ〜０．８μｍ（好ましくは０．１μｍ〜０．７μｍ）程度の水性エマルションの形態であることが好ましい。ポリマーＨの平均粒子径が上記範囲よりも小さすぎると、該ポリマーＨを高濃度で含むエマルションを安定的に製造する（重合させる）ことが困難となる。ポリマーＨの平均粒子径が上記範囲よりも大きすぎると、該ポリマーＨの配合による効果（例えば、粘着力を向上させる効果）が十分に発揮され難くなることがある。ポリマーＨの平均粒子径は、ポリマーＬの平均粒子径と同様に、例えば、エマルション重合に使用する乳化剤の量を適宜設定することにより調節することができる。
【００４８】
ここに開示される粘着剤組成物の好ましい一態様では、ポリマーＨが平均粒子径０．１μｍ〜０．４μｍの水性エマルションを構成している。このように比較的小粒径のポリマーＨを含む粘着剤組成物によると、より高性能な粘着シートが形成され得る。
【００４９】
ポリマーＨの重量平均分子量（Ｍｗ）は、凡そ０．５×１０４〜２００×１０４の範囲にあることが好ましく、より好ましくは凡そ１×１０４〜１５０×１０４（典型的には１×１０４〜１００×１０４）である。上記範囲よりもＭｗが小さすぎるポリマーＨを配合してなる粘着剤組成物では、該組成物から形成される粘着シートの特性（例えば凝集性）が低下しやすくなり、性能のバランスが損なわれやすくなることがある。一方、ポリマーＨのＭｗが上記範囲よりも大きすぎると、粘着剤の弾性が高くなりすぎることにより、粘着シートの耐反撥性が低下したり、不織布等の多孔質支持体への含浸性が不足して糊残りや粘着シートの千切れを生じたり、粗面に対する密着性（投錨性）が低下したりしやすくなる傾向にある。また、低温環境下における粘着性やタックが不足しがちとなることがある。Ｍｗが例えば凡そ１×１０４〜１０×１０４のポリマーＨを好ましく使用することができる。かかるＭｗを満たすポリマーＨは、例えば、モノマー原料１００質量部に対して０．５〜５質量部の連鎖移動剤を使用することにより製造（合成）され得る。
【００５０】
ここに開示される水分散型粘着剤組成物は、固形分基準で、１００質量部のポリマーＬに対して０．５〜１５質量部のポリマーＨを含む。かかる粘着剤組成物は、例えば、ポリマーＬの水性エマルションとポリマーＨの水性エマルション（典型的には、各ポリマーの共重合組成に対応したモノマー組成を有するモノマー原料をそれぞれエマルション重合に付してなる水性エマルション）とを用意し、これらの水性エマルションを配合することによって好ましく製造され得る。ポリマーＬに対するポリマーＨの含有量が上記範囲よりも少なすぎると、該ポリマーＨの配合によって十分な効果（典型的には、粘着力を向上させる効果）を得ることが困難となる。ポリマーＬに対するポリマーＨの含有量が上記範囲よりも多すぎると、凝集性や耐反撥性が低下しやすくなり、また低温環境下における特性（粘着性、タック等）が不足しがちとなることがある。ここに開示される粘着剤組成物の好ましい一態様では、該組成物が、１００質量部のポリマーＬに対して２〜１０質量部のポリマーＨを含有する。かかる組成物によると、より高性能な粘着シートが形成され得る。
【００５１】
粘着シートの生産性等の観点から、上記粘着剤組成物の不揮発分（ＮＶ）は４０％以上であることが好ましく、４５％以上であることがより好ましい。ＮＶの上限は特に限定されないが、製造容易性や保存安定性の観点から、通常はＮＶを７０％以下（例えば６０％以下）とすることが好ましい。かかるＮＶを満たす粘着剤組成物を得やすいことから、ポリマーＬの水性エマルションのＮＶは４５％以上（より好ましくは５０％以上、典型的には７０％以下）であることが好ましい。また、ポリマーＨの水性エマルションのＮＶは３５％以上（典型的には７０％以下、例えば４０〜６０％）であることが好ましい。
なお、ＮＶの測定は次のようにして行うことができる。すなわち、測定対象物約１ｇ（質量：Ｗc1）をアルミニウム製の皿（質量：Ｗc2）に量り取り、これを１３０℃で２時間乾燥させた後の質量を皿ごと測定する（質量：Ｗc3）。これらの値を、次式：
ＮＶ［％］=［（Ｗc3−Ｗc2）／Ｗc1］×１００；
に代入することによりＮＶを求めることができる。
【００５２】
ここに開示される粘着剤組成物の好ましい一つの態様では、該組成物がさらに粘着付与樹脂を含有する。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ケトン系樹脂等の各種粘着付与樹脂から選択される一種または二種以上を用いることができる。上記ロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等のロジンの他、安定化ロジン（例えば、前記ロジンを不均化もしくは水素添加処理した安定化ロジン）、重合ロジン（例えば、前記ロジンの多量体、典型的には二量体）、変性ロジン（例えば、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和酸により変性された不飽和酸変性ロジン等）等が挙げられる。上記ロジン誘導体樹脂としては、前記ロジン系樹脂のエステル化物、フェノール変性物およびそのエステル化物等が挙げられる。上記石油系樹脂としては、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、これらの水素化物等が例示される。上記テルペン系樹脂としては、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂等が挙げられる。上記ケトン系樹脂としては、例えば、ケトン類（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン等の脂肪族ケトン；シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等の脂環式ケトン等）とホルムアルデヒドとの縮合によるケトン系樹脂が例示される。
【００５３】
粘着付与樹脂の市販品としては、荒川化学工業株式会社から入手可能な商品名「スーパーエステルＫＥ−８０２」、「ＮＳ−１００Ｈ」、「スーパーエステルＥ−８６５」、「スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ」、「スーパーエステルＥ−６５０」、「スーパーエステルＥ−７８６−６０」、「タマノルＥ−１００」、「タマノルＥ−２００」、「タマノル８０３Ｌ」、「ペンセルＤ−１６０」、「ペンセルＫＫ」；ヤスハラケミカル株式会社から入手可能な商品名「ＹＳポリスターＳ」、「ＹＳポリスターＴ」、「マイティエースＧ」；等が例示されるが、これらに限定されない。高温環境下における凝集性等の観点から、例えば軟化点が凡そ１４０℃以上（典型的には１４０〜１８０℃）の粘着付与樹脂を好ましく採用し得る。軟化点が凡そ１６０℃以上（典型的には１６０〜１８０℃）の粘着付与樹脂を採用することにより、より高性能な粘着シートを与える粘着剤組成物が提供され得る。例えば、高温環境下における凝集性と他の特性（接着性、耐反撥性、リサイクル性等のうち一または二以上の特性）とがより高度なレベルでバランスした粘着剤組成物が提供され得る。このような粘着付与樹脂は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５４】
かかる粘着付与樹脂は、該樹脂が水に分散した水性エマルション（粘着付与樹脂エマルション）の形態で好ましく使用され得る。例えば、ポリマーＬ、ポリマーＨおよび上記粘着付与樹脂の水性エマルションを混合することにより、これらの成分を所望の割合で含有する粘着剤組成物を容易に調製することができる。粘着付与樹脂エマルションとしては、少なくとも芳香族炭化水素系溶剤を実質的に含有しない（より好ましくは、芳香族炭化水素系溶剤その他の有機溶剤を実質的に含有しない）ものを用いることが好ましい。このことによって、よりＴＶＯＣの少ない粘着シートが提供され得る。
【００５５】
粘着付与樹脂の配合量は、不揮発分（固形分）基準で、ポリマーＬ  １００質量部に対して例えば凡そ４０質量部以下とすることが好ましく、凡そ３０質量部以下とすることがより好ましい。粘着付与樹脂量の下限は特に限定されないが、通常はポリマーＬ  １００質量部に対して凡そ１質量部以上（好ましくは５質量部以上）とすることにより良好な効果が発揮され得る。ここに開示される粘着剤組成物の好ましい一態様では、粘着付与樹脂の含有量を、固形分基準で、１００質量部のポリマーＬに対して凡そ１０〜４０質量部（例えば凡そ１５〜３０質量部）とする。かかる割合で粘着付与樹脂を含む粘着剤組成物は、より高性能な粘着シートを形成し得るので好ましい。
粘着付与樹脂は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。例えば、高軟化点（例えば凡そ１４０℃以上）の粘着付与樹脂と、より軟化点の低い（例えば、軟化点が凡そ８０〜１２０℃の）粘着付与樹脂とを、適宜の割合で組み合わせて使用することができる。高温環境下における凝集性等の観点から、使用する粘着付与樹脂の合計質量のうち凡そ５０％以上は高軟化点の粘着付与樹脂とすることが好ましい。
【００５６】
上記粘着剤組成物には、本発明の効果を顕著に損なわない限り、水性粘着剤組成物の分野において一般的な架橋剤、例えばヒドラジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤（ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等）、カルボジイミド系架橋剤（親水化処理されたものであり得る。）、イソシアネート系（好ましくは水分散型イソシアネート系）架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、活性メチロール系架橋剤、活性アルコキシメチル系架橋剤、シランカップリング剤等から選択される架橋剤が追加的に配合されていてもよい。これらの架橋剤は、単独でまたは二種以上を適宜組み合わせて使用し得る。あるいは、かかる架橋剤が配合されない組成の粘着剤組成物であってもよい。
【００５７】
ここに開示される粘着剤組成物は、ｐＨ調整等の目的で使用される酸または塩基（アンモニア水等）を含有するものであり得る。該組成物に含有され得る他の任意成分としては、粘度調整剤（典型的には増粘剤）、レベリング剤、可塑剤、充填剤、顔料、染料等の着色剤、安定剤、防腐剤、老化防止剤等の、水性粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤が例示される。このような添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
【００５８】
ここに開示される粘着剤組成物は、ゲル分率が３０〜６０％（例えば３０〜５０％）となるように構成されていることが好ましい。このゲル分率は、例えば、ポリマーＬやポリマーＨの共重合組成、重合条件、連鎖移動剤使用の有無およびその量、架橋剤配合の有無およびその量等を適切に設定することにより、上記好ましい範囲に調整され得る。上記ゲル分率が低すぎると、粘着剤の凝集性が不足しがちとなり、粘着シートを剥がす際に被着体表面への糊残りを生じやすくなることがある。ゲル分率が高すぎると、不織布等の多孔質支持体への含浸性が不足して糊残りや粘着シートの千切れを生じたり、粗面に対する密着性（投錨性）が低下したりしやすくなることがある。
【００５９】
なお、本発明において「粘着剤組成物のゲル分率」とは、粘着剤組成物を乾燥させた後の不揮発分を酢酸エチルで抽出して残った不溶分の質量割合を指す。上記ゲル分率は、次の方法で測定することができる。
［ゲル分率測定方法］
剥離ライナー上に粘着剤組成物を付与（典型的には塗布）し、１００℃で２分間乾燥させて上記剥離ライナー上に厚み約５０μｍ〜１００μｍの粘着剤層を形成する。これを５０℃の環境下に３日間保存した後、上記粘着剤層から約０．１ｇ（質量：Ｗb1ｍｇ）の粘着剤サンプルを採取して平均孔径０．２μｍのテトラフルオロエチレン樹脂製多孔質膜（質量：Ｗb2ｍｇ）で巾着状に包み、口を凧糸（質量：Ｗb3ｍｇ）で縛る。この包みを容量５０ｍＬのスクリュー管に入れ（１個の包みにつきスクリュー管１本を使用する。）、該スクリュー管に酢酸エチルを満たす。これを室温（典型的には２３℃）にて７日間静置した後、上記包みを取り出して１３０℃で２時間乾燥させ、該包みの質量（Ｗb4ｍｇ）を測定する。粘着剤組成物のゲル分率は、各値を以下の式：
ゲル分率［％］＝［（Ｗb4−Ｗb2−Ｗb3）／Ｗb1］×１００；
に代入することにより求められる。上記テトラフルオロエチレン樹脂製多孔質膜としては、日東電工株式会社製の商品名「ニトフロン（登録商標）ＮＴＦ１１２２」またはその相当品を使用することが望ましい。
【００６０】
本発明によると、ここに開示されるいずれかの粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を備える粘着シートが提供される。かかる粘着剤層をシート状基材（支持体）の片面または両面に有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、上記粘着剤層が剥離ライナー（剥離面を備えるシート状基材としても把握され得る。）に保持された形態等の基材レスの粘着シートであってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、上記粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、本発明により提供される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
【００６１】
ここに開示される粘着シートは、例えば、図１〜図６に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。このうち図１，図２は、両面粘着タイプの基材付き粘着シートの構成例である。図１に示す粘着シート１１は、基材１の両面に粘着剤層２が設けられ、それらの粘着剤層２が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３によってそれぞれ保護された構成を有している。図２に示す粘着シート１２は、基材１の両面に粘着剤層２が設けられ、それらの粘着剤層のうち一方が、両面が剥離面となっている剥離ライナー３により保護された構成を有している。この種の粘着シート１２は、該粘着シート１２を巻回することにより他方の粘着剤層を剥離ライナー３の裏面（表側の面に比べて相対的に強く剥離処理された面であり得る。）に当接させ、該他方の粘着剤層もまた剥離ライナー３によって保護された構成とすることができる。
図３，図４は、基材レスの両面粘着シートの構成例である。図３に示す粘着シート１３は、基材レスの粘着剤層２の両面が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３によってそれぞれ保護された構成を有する。図４に示す粘着シート１４は、基材レスの粘着剤層２の一面が、両面が剥離面となっている剥離ライナー３により保護された構成を有し、これを巻回すると粘着剤層２の他面が剥離ライナー３に当接して該他面もまた剥離ライナー３で保護された構成とできるようになっている。
図５，図６は、片面粘着タイプの基材付き粘着シートの構成例である。図５に示す粘着シート１５は、基材１の片面に粘着剤層２が設けられ、その粘着剤層２の表面（接着面）が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３によって保護された構成を有する。図６に示す粘着シート１６は、基材１の一面に粘着剤層２が設けられた構成を有する。その基材１の他面は剥離面となっており、粘着シート１６を巻回すると該他面に粘着剤層２が当接して該粘着剤層の表面（接着面）が基材１の他面で保護された構成とできるようになっている。
【００６２】
粘着シートを構成するシート状基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セロハン等の樹脂材料からなるプラスチックフィルム；天然ゴム、ブチルゴム等からなるゴムシート；ポリウレタン、ポリクロロプレンゴム、ポリエチレン等を発泡させてなる発泡体シート；クラフト紙、クレープ紙、和紙等の紙；綿布、スフ布等の布；セルロース系不織布、ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；これらの複合体；等を、粘着シートの用途に応じて適宜選択して用いることができる。このようなシート状基材の片面または両面に、下塗剤の塗布、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。基材の厚みは目的に応じて適宜選択できるが、一般的には概ね１０μｍ〜５００μｍ（典型的には１０μｍ〜２００μｍ）程度である。
【００６３】
粘着シートの構成および／または製造に利用される剥離ライナー（セパレータと称されることもある。）としては、従来公知のものを特に限定なく用いることができる。例えば、フッ素樹脂やシリコーン樹脂等の剥離剤によって適当な基材（例えば、グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙、ポリエチレン等の樹脂フィルムをラミネートした紙、ポリビニルアルコールやアクリル系ポリマー等の樹脂をコートした紙）の少なくとも一方の面を処理してなる剥離ライナーを好ましく使用することができる。
なお、両面粘着シートの一方の面側の他方の面側の粘着剤層にそれぞれ剥離ライナーを積層する場合には、該両面粘着シートの使用時（貼付時）における作業性向上等の観点から、これらの粘着剤層に積層される剥離ライナー（一枚の剥離ライナーの一面および他面であり得る。）の剥離力が互いに異なるように両面粘着シートを構成することが好ましい。例えば、両面粘着シートのうち初めに貼り付けられる側の粘着剤層から剥離ライナーを剥がす際の剥離力が、次に貼り付けられる側の粘着剤層から剥離ライナーを剥がす際の剥離力よりも小さくなるように（すなわち、より軽剥離となるように）剥離ライナーを選択することが好ましい。
【００６４】
上記粘着剤層は、例えば、ここに開示されるいずれかの粘着剤組成物を基材または剥離ライナーに付与（典型的には塗布）し、該組成物を乾燥させることにより形成され得る。かかる粘着剤層を備える粘着シートは種々の方法で作製され得る。例えば、基材付き粘着シートの場合、基材に粘着剤組成物を直接付与して乾燥させることで該基材上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層に剥離ライナーを積層する方法；剥離ライナー上に形成した粘着剤層を基材に貼り合わせ、該粘着剤層を基材に転写するとともに上記剥離ライナーをそのまま粘着剤層の保護に利用する方法；等を採用することができる。
【００６５】
粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて行うことができる。
粘着剤組成物中の水分や残留モノマー等の揮発分の除去効率向上や、架橋反応促進等の観点から、該組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。特に限定するものではないが、例えば凡そ４０℃〜１４０℃（好ましくは６０℃〜１２０℃）程度の乾燥温度を採用することができる。乾燥時間は例えば凡そ１分〜５分程度とすることができる。乾燥後の粘着剤層を適当な条件で（例えば、４０℃以上（典型的には４０℃〜７０℃）の環境下で）熟成（養生）することにより、さらに架橋反応を進行させることができる。
特に限定するものではないが、ここに開示される粘着シートに具備される粘着剤層（乾燥後）の厚みは、例えば凡そ１μｍ〜３００μｍ（好ましくは凡そ１０μｍ〜１５０μｍ）であり得る。
【００６６】
ここに開示される粘着シートの好ましい一態様として、シート状基材の両面に粘着剤層を備える両面粘着シートが挙げられる。上記シート状基材（芯材）としては、一方の面および他方の面がいずれも非剥離性の基材が使用される。
好ましく使用し得るシート状基材として、不織布その他の布類、プラスチックフィルム（ポリエステル系樹脂フィルム等）が例示される。布類の例としては、麻（マニラ麻等）、パルプ（木材パルプ等）、綿、レーヨン、ビニロン、アセテート繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等の繊維状物質（天然繊維、合成繊維および半合成繊維のいずれも使用可能である。）のうち一種を単独で、あるいは二種以上を併用（混紡）してなる織布、不織布等が挙げられる。なかでも不織布の使用が好ましい。なお、ここで「不織布」とは、主として粘着テープその他の粘着シートの分野において使用される粘着シート用不織布を指す概念であって、典型的には一般的な抄紙機を用いて作製されるような不織布（いわゆる「紙」と称されることもある。）をいう。
【００６７】
不織布の厚みは、例えば凡そ２０μｍ〜１００μｍ程度であることが好ましい。坪量が凡そ７〜２５ｇ／ｍ２（例えば１０〜２５ｇ／ｍ２）の範囲にある不織布を好ましく使用することができる。また、不織布の嵩密度（上記坪量を上記厚さで除して算出され得る。）は凡そ０．２５ｇ／ｃｍ3〜０．５ｇ／ｃｍ3の範囲にあることが好ましい。
流れ方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）の引張強度がいずれも凡そ５Ｎ／１５ｍｍ以上である不織布が好ましく、少なくともＭＤ引張強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上である不織布がより好ましく、ＭＤおよびＴＤ引張強度がいずれも凡そ１０Ｎ／１５ｍｍ以上である不織布がさらに好ましい。少なくともＭＤ引張強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上である不織布がより好ましい。ＭＤおよびＴＤ引張強度がいずれも凡そ１５Ｎ／１５ｍｍ以上であってもよい。かかる引張強度を満たす不織布は、引張強度に優れた両面粘着シートを構成するのに適している。
不織布の製造段階において、該不織布の強度（例えば引張強度）を向上させる目的で、ビスコース、デンプン、カチオン系ポリマー（例えば、ポリアミド、アミン、エピクロルヒドリン）等のポリマーが使用されていてもよい。このようなポリマー（不織布の強度向上剤として把握され得る。）は、不織布の抄紙段階（繊維を集積する段階）で添加してもよく、抄紙後に塗布または含浸してもよい。かかる強度向上剤を用いてなる不織布は、引張強度に優れた両面粘着シートを構成するのに適している。したがって、例えば、リサイクル用部品に貼り付けて使用される両面粘着シートでは、上記のような強度向上剤を用いてなる不織布の使用が特に有効である。
【００６８】
シート状基材の一方の面および他方の面に粘着剤層を設ける方法は特に限定されない。通常は、（１）粘着剤組成物を剥離ライナーに付与（典型的には塗布）して乾燥させることにより該剥離ライナー上に粘着剤層を形成し、該粘着剤層を基材に貼り合わせて転写（積層）する方法（以下、「転写法」ともいう。）；および、（２）粘着剤組成物を基材に直接付与（典型的には塗布）して乾燥させる方法（以下、「直接塗布法」または「直接法」ともいう。）；から選択されるいずれかの方法を上記一方の面および他方の面のそれぞれに適用することが好ましい。例えば、基材の両面に転写法を適用して両面粘着シートを製造してもよく（転写−転写法）、あるいは基材の一方の面（典型的には、最初に粘着剤層が設けられる面）には転写法を適用し、他方の面には直接塗布法を適用して両面粘着シートを製造してもよい（転写−直接法）。リサイクル用部品に貼り付けられる用途（例えば、リサイクル用部品の固定）に適した両面粘着シート（例えば、引張強度の高い粘着シート）が得られやすいという観点から、上記転写−直接法を好ましく採用することができる。この転写−直接法による両面粘着シートの製造において、転写法に用いる粘着剤組成物の粘度よりも直接法に用いる粘着剤組成物の粘度を低くしてもよい。このことによって、粘着剤層の基材への含浸性および粘着特性をより高レベルで実現し得る。
【００６９】
ここに開示される両面粘着シートは、不織布の流れ方向（典型的には、長尺状の粘着シートにおける長手方向）および幅方向に対して測定される該粘着シートの引張強度がいずれも凡そ５Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。少なくともＭＤ引張強度が１０Ｎ／１０ｍｍ以上である粘着シートがより好ましく、ＭＤおよびＴＤ引張強度がいずれも凡そ１０Ｎ／１０ｍｍ以上である粘着シートがさらに好ましい。
かかる引張強度を満たす両面粘着シートを得るために、例えば、基材として引張強度の高い不織布（例えば、上述したＭＤおよびＴＤ引張強度を有する不織布）を使用する、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を設ける方法として直接塗布法を用いる、基材上に粘着剤層を設けた後に厚み方向への圧縮力を加える処理を行う（例えば、４０℃以上（典型的には４０〜１００℃）、好ましくは５０℃以上（典型的には５０〜９０℃）の治具でプレスする。かかる処理は、上記ロール温度のラミネータを用いて好ましく実施することができる。）、４０℃以上（典型的には４０〜７０℃）の加温環境下に例えば１〜７日間程度保持してエージングを行う、等の手法を単独で、あるいは適宜組み合わせて採用することができる。より引張強度の高い両面粘着シートを得るために、不織布に粘着剤層をよりよく含浸させて設けることが好ましい。
【００７０】
ここに開示される粘着シートの好ましい一態様では、該粘着シートの引張強度［Ｎ／１０ｍｍ］を二倍した値が、後述する実施例に記載の方法で測定される粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］の値よりも大きい。すなわち、引張強度と粘着力とが以下の関係：（引張強度［Ｎ／１０ｍｍ］×２）＞（粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］）；を満たす。かかる関係を満たす粘着シートは、優れた千切れ防止性を示すものとなり得る。したがって、リサイクル用部品に貼り付けて使用される粘着シートとして好適である。少なくともＭＤ引張強度について上記関係を満たす粘着シートが好ましく、ＭＤおよびＴＤ引張強度のいずれについても上記関係を満たす粘着シートがより好ましい。また、少なくともＰＰ粘着力について上記関係を満たす粘着シートが好ましく、ＰＰおよびＳＵＳ粘着力のいずれについても上記関係を満たす粘着シートがより好ましく、ＰＰ，ＳＵＳおよびＡＢＳのいずれについても上記関係を満たす粘着シートがさらに好ましい。
【００７１】
ここに開示される粘着シート（典型的には両面粘着シート）の好ましい一態様では、該粘着シートを８０℃で３０分間加熱したときに該粘着シート（基材および粘着剤層を含むが、剥離ライナーは含まない。）１ｇから発生する揮発性有機化合物の総量（ＴＶＯＣ）が１０００μｇ（以下、これを「１０００μｇ／ｇ」等と表記することもある。）以下である。かかる特性を満足する粘着シートは、例えば、室内で使用される家電やＯＡ機器、あるいは密室を構成する自動車等のようにＶＯＣ低減に対する要請の強い用途にも好ましく使用され得る。ＴＶＯＣが５００μｇ／ｇ以下である粘着シートがより好ましく、３００μｇ／ｇ以下であることがさらに好ましい。なお、粘着シートのＴＶＯＣは、例えば、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００７２】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「％」は、特に断りがない限り質量基準である。
【００７３】
以下の例において、ポリマーのＭｗは以下の方法で測定した。すなわち、測定対象物を１３０℃で２時間乾燥させて得られた不揮発分を測定サンプルとし、該サンプルを室温（典型的には２３℃）にてＴＨＦに７日間浸漬して可溶分を溶出させた。その後、不溶分を濾別し、その濾液を必要に応じて濃縮または希釈して（いったん乾燥させた後、ＴＨＦに再溶解させてもよい。）、ＴＨＦ可溶分を適当な濃度（例えば凡そ０．１〜０．３質量％程度。ここでは０．２質量％とした。）で含むＴＨＦ溶液を調製した。このＴＨＦ溶液を平均孔径０．４５μｍのフィルターで濾過した濾液（分子量測定用の試料溶液）につき、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）装置により標準ポリスチレン基準の重量平均分子量を求めた。ＧＰＣ装置としては、東ソー株式会社製の機種名「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」を用いた。測定条件は以下のとおりとした。
［ＧＰＣ測定条件］
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ−Ｈ（Ｓ）
検出器：示差屈折計
溶離液：ＴＨＦ
流速：０．６ｍＬ／分
測定温度：４０℃
試料濃度：０．２質量％
試料溶液注入量：１００μＬ
【００７４】
以下の例では、表１に示すいずれかの不織布を用いて両面粘着シートを作製した。
ここで、各不織布の引張強さは次のようにして測定した。すなわち、不織布の流れ方向が長手方向と一致するようにして該不織布を幅１５ｍｍの帯状にカットしたものを試験片とし、該試験片を引張試験機にセットして（チャック間距離１８０ｍｍ）、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３に準じて当該不織布の縦方向（流れ方向、ＭＤ）の引張強さ［Ｎ／１５ｍｍ］を測定した。また、不織布の幅方向が長手方向と一致するようにして該不織布を幅１５ｍｍの帯状にカットした試験片につき、同様にして当該不織布の横方向（ＴＤ）の引張強さ［Ｎ／１５ｍｍ］を測定した。また、各不織布の縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）の伸びについてもＪＩＳ  Ｐ  ８１１３に準じて測定を行った。
【００７５】
【表１】
2010095609.tif 000002
【００７６】
＜例１：ポリマーＡ１の合成＞
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、水１８４ｇと、乳化剤としてのポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム溶液（不揮発分２６％。以下、単に「乳化剤溶液」といい、ありのままの量（すなわち、揮発分を含めた量）で表す。）１．１８ｇとを仕込み、窒素ガスを導入しながら６０℃で１．５時間攪拌して窒素置換を行った。この反応容器に、重合開始剤として２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬工業株式会社製、商品名「ＶＡ−０５７」）０．３１ｇを加えた。これを６０℃に保ち、ここにモノマーエマルションを４時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマーエマルションとしては、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２５９ｇ、メチルアクリレート（ＭＡ）４０ｇ、アクリル酸（ＡＡ）３．３ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ）２．３ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ−５０３」、信越化学工業株式会社。以下、上記商品名により表記する。）０．０６ｇ、ドデカンチオール（連鎖移動剤）０．１ｇ、および乳化剤溶液２２．４ｇを水８８ｇに加えて乳化したものを使用した。モノマーエマルションの滴下終了後、さらに６０℃に３時間保持して熟成（エージング）させ、加熱を停止した。次いで、１０％過酸化水素水１．９ｇを加え、その５分後にアスコルビン酸の２０％水溶液２．２８ｇを加えて室温まで冷却した。これに１０％アンモニア水を添加して液性をｐＨ７．２に調整することにより、ポリマーＡ１のエマルション（エマルションＡ１ｅ）を得た。このエマルションＡ１ｅのＮＶは約５１．４％、平均粒子径は約２０９ｎｍであった。また、ポリマーＡ１のＴｇは−６０．２２℃であり、Ｍｗは約４８．４×１０４、重合率は約９９．８％であった。なお、ＮＶ、平均粒子径、Ｔｇ、Ｍｗ、重合率は、それぞれ上述した方法により求めた（以下同じ。）。
【００７７】
＜例２：ポリマーＡ２の合成＞
例１と同様の反応容器に水１２０ｇおよび乳化剤溶液１．２９ｇを仕込み、攪拌しながら６０℃で１．５時間の窒素置換を行い、例１と同じ重合開始剤０．３４ｇを加えた。これを６０℃に保ち、モノマーエマルションを４時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマーエマルションとしては、２２５ｇの２ＥＨＡ、９８ｇのブチルアクリレート（ＢＡ）、４．５ｇのＡＡ、８．１ｇのＭＡＡ、０．０４ｇのＫＢＭ−５０３、０．１ｇのドデカンチオール、および２４．５ｇの乳化剤溶液を１１９ｇの水に加えて乳化したものを使用した。モノマーエマルションの滴下終了後、さらに６０℃に３時間保持して熟成させた後、加熱を停止した。次いで、１０％過酸化水素水２．５ｇを加え、その５分後にアスコルビン酸の２０％水溶液２．５ｇを加えて室温まで冷却した。これに１０％アンモニア水を添加して液性をｐＨ７．２に調整することにより、ポリマーＡ２のエマルション（エマルションＡ２ｅ）を得た。このエマルションＡ２ｅのＮＶは約５６．５％、平均粒子径は約１８１ｎｍであった。また、ポリマーＡ２のＴｇは−６１．１２℃であり、Ｍｗは約５６．５×１０４、重合率は約９９．７％であった。
【００７８】
＜例３：ポリマーＡ３の合成＞
本例では、モノマーエマルションとして、２２５ｇの２ＥＨＡ、９７ｇのブチルアクリレート（ＢＡ）、４．８ｇのＡＡ、８．１ｇのＭＡＡ、０．１ｇのドデカンチオール、および２４．５ｇの乳化剤溶液を１１９ｇの水に加えて乳化したもの（すなわち、ＫＢＭ−５０３を含まない。）を使用した。その他の点については例２と同様にして、ポリマーＡ３のエマルション（エマルションＡ３ｅ）を得た。このエマルションＡ３ｅのＮＶは約５６．４％、平均粒子径は約１８０ｎｍであった。また、ポリマーＡ３のＴｇは−６１．０６℃であり、Ｍｗは約８８．９×１０４、重合率は約９９．５％であった。
【００７９】
＜例４：ポリマーＡ４の合成＞
例１と同様の反応容器に水１８４ｇおよび乳化剤溶液１．１７ｇを仕込み、攪拌しながら６０℃で１．５時間の窒素置換を行い、例１と同じ重合開始剤０．３１ｇを加えた。これを６０℃に保ち、モノマーエマルションを４時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマーエマルションとしては、２５９ｇの２ＥＨＡ、４０ｇのＭＡ、３．３ｇのＡＡ、２．３ｇのＭＡＡ、０．０６ｇのＫＢＭ−５０３、１．５３ｇのα−ピネン（連鎖移動剤）、および乳化剤溶液２２．３ｇを水８８ｇに加えて乳化したものを使用した。モノマーエマルションの滴下終了後、さらに６０℃に３時間保持して熟成させた後、加熱を停止した。次いで、１０％過酸化水素水２．２８ｇを加え、その５分後にアスコルビン酸の２０％水溶液２．２７ｇを加えて室温まで冷却した。これに１０％アンモニア水を添加して液性をｐＨ７．２に調整することにより、ポリマーＡ４のエマルション（エマルションＡ４ｅ）を得た。このエマルションＡ４ｅのＮＶは約５１．２％、平均粒子径は約１９９ｎｍであった。また、ポリマーＡ４のＴｇは−６０．２２℃であり、Ｍｗは約７２．５×１０４、重合率は約９９．１％であった。
【００８０】
＜例５：ポリマーＢ１の合成＞
例１と同様の反応容器に水８４ｇおよび乳化剤溶液１．４３ｇを仕込み、攪拌しながら７０℃で１．５時間の窒素置換を行い、例１と同じ重合開始剤０．１９ｇを加えた。これを７０℃に保ち、ここにモノマーエマルションを３時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマーエマルションとしては、１８０ｇのメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２．０ｇのＡＡ、３．５ｇのＭＡＡおよび１２．９ｇの乳化剤溶液を１３７ｇの水に加えて乳化したものを使用した。モノマーエマルションの滴下終了後、さらに７０℃に３時間保持して熟成させた後、加熱を停止した。次いで、１０％過酸化水素水１．４ｇを加え、その５分後にアスコルビン酸の２０％水溶液１．４ｇを加えて室温まで冷却した。これに１０％アンモニア水を添加して液性をｐＨ７．２に調整することにより、ポリマーＢ１のエマルション（エマルションＢ１ｅ）を得た。このエマルションＢ１ｅのＮＶは約４４．０％、平均粒子径は約１００ｎｍであった。また、ポリマーＢ１のＴｇは１０６．７７℃であり、Ｍｗは約８８．２×１０４、重合率は約９８．２％であった。
【００８１】
＜例６：ポリマーＢ２の合成＞
例１と同様の反応容器に水１８４ｇおよび乳化剤溶液１．６５ｇを仕込み、攪拌しながら７０℃で１．５時間の窒素置換を行い、例１と同じ重合開始剤０．２２ｇを加えた。これを７０℃に保ち、ここにモノマーエマルションを３時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマーエマルションとしては、２０８ｇのＭＭＡ、２．４ｇのＡＡ、４．０ｇのＭＡＡ、６．７ｇのドデカンチオール、および１４．９ｇの乳化剤溶液を７８ｇの水に加えて乳化したものを使用した。モノマーエマルションの滴下終了後、さらに７０℃に３時間保持して熟成させた後、加熱を停止した。次いで、１０％過酸化水素水１．６ｇを加え、その５分後にアスコルビン酸の２０％水溶液１．６ｇを加えて室温まで冷却した。１０％アンモニア水で液性をｐＨ７．２に調整することにより、ポリマーＢ２のエマルション（エマルションＢ２ｅ）を得た。このエマルションＢ２ｅのＮＶは約４４．２％、平均粒子径は約１２０ｎｍであった。また、ポリマーＢ２のＴｇは１０６．７５℃であり、Ｍｗは約１．２×１０４、重合率は約９８．３％であった。
【００８２】
＜例７：ポリマーＢ３の合成＞
例１と同様の反応容器に水１８４ｇおよび乳化剤溶液１．７ｇを仕込み、攪拌しながら７０℃で１．５時間の窒素置換を行い、例１と同じ重合開始剤０．２２ｇを加えた。これを７０℃に保ち、ここにモノマーエマルションを３時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマーエマルションとしては、２２１ｇのシクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）、１１．７ｇのＡＡ、１．８ｇのドデカンチオール、および１６．１ｇの乳化剤溶液を８４ｇの水に加えて乳化したものを使用した。モノマーエマルションの滴下終了後、さらに７０℃に３時間保持して熟成させた後、加熱を停止した。次いで、１０％過酸化水素水１．６ｇを加え、その５分後にアスコルビン酸の２０％水溶液１．６ｇを加えて室温まで冷却した。１０％アンモニア水で液性をｐＨ７．２に調整することにより、ポリマーＢ３のエマルション（エマルションＢ３ｅ）を得た。このエマルションＢ３ｅのＮＶは約４５．０％、平均粒子径は約１４１ｎｍであった。また、ポリマーＢ３のＴｇは６７．１℃であり、Ｍｗは約４．１×１０４、重合率は約９８．３％であった。
【００８３】
＜例８：ポリマーＳ１の合成＞
例１と同様の反応容器に、２５９ｇの２ＥＨＡ、４０ｇのＭＡ、３．３ｇのＡＡ、２．３ｇのＭＡＡ、１６４ｇの酢酸エチル、および重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．２ｇを仕込んだ。この反応容器中の空気を窒素ガスで置換した後、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら還流温度にて８時間反応させた。これをＮＶ約３０％となるように酢酸エチルで希釈し、ポリマーＳ１の酢酸エチル溶液（ポリマー溶液Ｓ１ｓ）を得た。ポリマーＳ１（溶剤型アクリル系共重合体）のＴｇは−６０．２２℃であり、Ｍｗは約６３×１０４であった。
【００８４】
＜例９：ポリマーＳ２の合成＞
例１と同様の反応容器に、９３ｇのＢＡ、４．０ｇの酢酸ビニル（ＶＡｃ）、３．０ｇのＡＡ、２００ｇのトルエン、および重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１５ｇを仕込んだ。この反応容器中の空気を窒素ガスで置換した後、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら７０℃で６時間反応させた。これをＮＶ約３０％となるようにトルエンで希釈して、ポリマーＳ２のトルエン溶液（ポリマー溶液Ｓ２ｓ）を得た。ポリマーＳ２（溶剤型アクリル系共重合体）のＴｇは−４８．６３℃であり、Ｍｗは約４０×１０４であった。
【００８５】
＜例１０：ポリマーＳ３の合成＞
例１と同様の反応容器に、１８０ｇのＭＭＡ、２．０ｇのＡＡ、３．５ｇのＭＡＡ、８０ｇの酢酸エチル、および例８と同じ重合開始剤０．１８ｇを仕込んだ。この反応容器中の空気を窒素ガスで置換した後、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら７０℃で１０時間反応させた。これをＮＶ約４０％となるように酢酸エチルで希釈して、ポリマーＳ３の酢酸エチル溶液（ポリマー溶液Ｓ３ｓ）を得た。ポリマーＳ３（溶剤型アクリル系共重合体）のＴｇは１０７．４３℃であり、Ｍｗは約４２×１０４であった。
以上で説明した例１〜１０の概略を表２および表３に示す。
【００８６】
【表２】
2010095609.tif 000003
【００８７】
【表３】
2010095609.tif 000004
【００８８】
＜例１１：両面粘着シートの作製＞
例１で得られたエマルションＡ１ｅを６５ｇ、例５で得られたエマルションＢ１ｅを３．８ｇ、水分散型ロジン樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名「ＫＥ−８０２」、軟化点１７０℃、固形分５０．１％。以下、上記商品名により表記し、ありのままの量で表す。）を１３．３９ｇ配合した。さらに、ｐＨ調整剤としての１０％アンモニア水および増粘剤としてのポリアクリル酸（不揮発分３６％の水溶液。以下同じ。）を用いて、ｐＨを７．２、粘度を１０Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｔ１を得た。この組成物Ｔ１のゲル分率（上述した測定方法による。以下同じ。）は３６．０％であった。
また、組成物Ｔ１と同じ分量のエマルションＡ１ｅ、エマルションＢ１ｅおよびＫＥ−８０２を配合し、１０％アンモニア水およびポリアクリル酸によりｐＨ７．２、粘度４Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｄ１を得た。この組成物Ｄ１のゲル分率は３６．３％であった。
【００８９】
これらの粘着剤組成物Ｔ１，Ｄ１を用いて、以下の手順により両面粘着シートを作製した。すなわち、両面がシリコーン系剥離剤で処理された剥離ライナー（カイト化学工業株式会社製、商品名「ＳＬＢ−８０ＷＤ（Ｖ２）」）を二枚用意した。そのうち一枚目の剥離ライナーの一方の面（第一剥離面）に粘着剤組成物Ｔ１を塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、上記一方の面上に厚さ約６０μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層付き剥離ライナーを、基材としての不織布Ｊ０の一方の面（第一面）に貼り合わせることにより、該第一面に転写法による第一粘着剤層（転写面）を設けた。
次いで、乾燥膜厚が６０μｍとなる量の粘着剤組成物Ｄ１を上記不織布の他方の面（第二面）に直接塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、該第二面に直接法による第二粘着剤層（直接塗布面）を形成した。この第二粘着剤層に二枚目の上記剥離ライナーの他方の面（第二剥離面）を積層した。この「剥離ライナー（一枚目）／第一粘着剤層／不織布／第二粘着剤層／剥離ライナー（二枚目）」の構成を有する積層体を、圧力０．３ＭＰａ、速度０．５ｍ／分の条件でロール温度８０℃のラミネータに一回通過させた後（プレス処理）、５０℃のオーブン内に３日間保持して養生した。このようにして本例に係る両面粘着シートを得た。
【００９０】
＜例１２：両面粘着シートの作製＞
エマルションＡ１ｅ  ６５ｇ、エマルションＢ２ｅ  ３．７９ｇ、ならびにＴ１と同量のＫＥ−８０２（１３．３９ｇ）を配合し、１０％アンモニア水およびポリアクリル酸により（以下同じ。）ｐＨ７．２、粘度１０Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｔ２を得た。この組成物Ｔ２のゲル分率は４３．６％であった。
また、組成物Ｔ２と同じ分量のエマルションＡ１ｅ、エマルションＢ２ｅおよびＫＥ−８０２を配合し、ｐＨ７．２、粘度４Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｄ２を得た。この組成物Ｄ２のゲル分率は４３．４％であった。
粘着剤組成物Ｔ１に代えてＴ２を用いて第一粘着剤層を形成し、粘着剤組成物Ｄ１に代えてＤ２を用いて第二粘着剤層を形成した点以外は例１１と同様にして、本例に係る両面粘着シートを作製した。
【００９１】
＜例１３：両面粘着シートの作製＞
エマルションＡ１ｅ  ６５ｇ、エマルションＢ３ｅ  ３．７２ｇ、ならびにＴ１と同量のＫＥ−８０２を配合し、ｐＨ７．２、粘度１０Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｔ３を得た。この組成物Ｔ３のゲル分率は３９．３％であった。
また、組成物Ｔ３と同じ分量のエマルションＡ１ｅ、エマルションＢ３ｅ、およびＫＥ−８０２を配合し、ｐＨ７．２、粘度４Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｄ３を得た。この組成物Ｄ３のゲル分率は３９．２％であった。
粘着剤組成物Ｔ１，Ｄ１に代えてこれらの粘着剤組成物Ｔ３，Ｄ３を用いた点以外は例１１と同様にして、本例に係る両面粘着シートを作製した。
【００９２】
＜例１４：両面粘着シートの作製＞
エマルションＡ２ｅ  ６０ｇ、エマルションＢ２ｅ  ３．８４ｇ、ならびにＫＥ−８０２  １３．５８ｇを配合し、ｐＨ７．２、粘度１０Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｔ４を得た。この組成物Ｔ４のゲル分率は３４．０％であった。
また、組成物Ｔ４と同じ分量のエマルションＡ１ｅ、エマルションＢ３ｅ、およびＫＥ−８０２にを配合し、ｐＨ７．２、粘度４Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｄ４を得た。この組成物Ｄ４のゲル分率は３４．１％であった。
これらの粘着剤組成物Ｔ４，Ｄ４を用いた点以外は例１１と同様にして、本例に係る両面粘着シートを作製した。
【００９３】
＜例１５：両面粘着シートの作製＞
不織布Ｊ０に代えて不織布Ｊ１を使用した点、ならびに第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚さがそれぞれ５４μｍとなるように組成物Ｔ４，Ｄ４の塗布量を調節した点以外は、例１４と同様にして両面粘着シートを作製した。
【００９４】
＜例１６：両面粘着シートの作製＞
不織布Ｊ０に代えて不織布Ｊ２を使用した点、ならびに第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚さがそれぞれ４８μｍとなるように組成物Ｔ４，Ｄ４の塗布量を調節した点以外は、例１４と同様にして両面粘着シートを作製した。
【００９５】
＜例１７：両面粘着シートの作製＞
エマルションＡ３ｅ  ６０ｇ、エマルションＢ２ｅ  １．５４ｇ、ＫＥ−８０２  １３．５４ｇ、および不揮発分１０％のポリグリセロールポリグリシジルエーテル水溶液（水溶性エポキシ系架橋剤）０．８２ｇを配合し、ｐＨ７．２、粘度１０Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｔ７を得た。ゲル分率は４６．１％であった。
また、組成物Ｔ７と同じ分量のエマルションＡ３ｅ、エマルションＢ２ｅ、ＫＥ−８０２、および水溶性エポキシ系架橋剤を配合し、ｐＨ７．２、粘度４Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｄ７を得た。ゲル分率は４５．９％であった。
これらの粘着剤組成物Ｔ７，Ｄ７を用いた点以外は例１１と同様にして、本例に係る両面粘着シートを作製した。
【００９６】
＜例１８：両面粘着シートの作製＞
エマルションＡ４ｅ  ６５ｇ、エマルションＢ１ｅ  ３．７８ｇ、およびＫＥ−８０２  １３．２９ｇを配合し、ｐＨ７．２、粘度１０Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｔ８を得た。ゲル分率は３６．６％であった。この組成物Ｔ８と同じ分量のエマルションＡ４ｅ、エマルションＢ１ｅ、およびＫＥ−８０２を配合し、ｐＨ７．２、粘度４Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｄ８を得た。ゲル分率は３６．９％であった。これらの粘着剤組成物Ｔ８，Ｄ８を用いた点以外は例１１と同様にして、本例に係る両面粘着シートを作製した。
【００９７】
＜例１９：両面粘着シートの作製＞
エマルションＡ２ｅをｐＨ７．２、粘度１０Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｔ９を得た。ゲル分率は５２．１％であった。
また、エマルションＡ２ｅをｐＨ７．２、粘度４Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｄ９を得た。ゲル分率は５２．０％であった。
これらの粘着剤組成物Ｔ９，Ｄ９を用いた点、基材として不織布Ｊ３を用いた点、ならびに第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚さがそれぞれ６４μｍとなるように組成物Ｔ９，Ｄ９の塗布量を調節した点以外は、例１１と同様にして両面粘着シートを作製した。なお、本例に係る粘着剤組成物Ｔ９，Ｄ９は、本発明のポリマーＨに該当する成分を実質的に含有せず、粘着付与樹脂も配合されていない。
【００９８】
＜例２０：両面粘着シートの作製＞
エマルションＡ２ｅ  ６０ｇとＫＥ−８０２  ３４．０ｇとを配合し、ｐＨ７．２、粘度１０Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｔ１０を得た。ゲル分率は３８．０％であった。
また、組成物Ｔ１０と同じ分量のエマルションＡ２ｅおよびＫＥ−８０２を配合し、ｐＨ７．２、粘度４Ｐａ・ｓに調整して、水分散型アクリル系粘着剤組成物Ｄ１０を得た。ゲル分率は３８．３％であった。
これらの粘着剤組成物Ｔ１０，Ｄ１０を用いた点以外は例１１と同様にして両面粘着シートを作製した。なお、本例に係る粘着剤組成物Ｔ１０，Ｄ１０は、本発明におけるポリマーＨに該当する成分を実質的に含有しない。また、これらの組成物Ｔ１０，Ｄ１０は、１００部のポリマーＡ２に対して５０部のロジン樹脂（すなわち、固形分換算で５０部のＫＥ−８０２）を含有する。
【００９９】
＜例２１：両面粘着シートの作製＞
ポリマー溶液Ｓ１ｓ  １５０ｇ、ポリマー溶液Ｓ３ｓ  １１．３ｇ、ロジン樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名「ペンセルＤ−１６０」、軟化点１６０℃）９ｇを混合して、溶剤型アクリル系粘着剤組成物を調製したところ、ゲル状の混合物となった。この組成物を例１１と同様に塗布したが、均一な塗膜を形成することができず、物性評価を行い得る両面粘着シートを作製することができなかった。
【０１００】
＜例２２：両面粘着シートの作製＞
ポリマー溶液Ｓ２ｓ  １００ｇ、ロジン樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名「ペンセルＤ−１２５」、軟化点１２５℃）１２．０ｇ、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートＬ」）０．４２ｇを配合して溶剤型アクリル系粘着剤組成物を得た。ゲル分率は３６．０％であった。この組成物を第一粘着剤層および第二粘着剤層のいずれにも使用した点以外は例１１と同様にして、本例に係る両面粘着シートを作製した。
【０１０１】
上記で得られた両面粘着シートを以下の評価試験に供した。得られた結果を、各例に係る両面粘着シートの概略構成とともに表４，５に示す。なお、これらの表中の「面１」は第一粘着剤層を被着体に貼り付けた場合の結果を、「面２」は第二粘着剤層を被着体に貼り付けた場合の結果を示している。
【０１０２】
［剥離強度］
両面粘着シートの一方の面を覆う剥離ライナーを剥がし、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試料片を作製した。上記試料片の他方の面から剥離ライナーを剥がし、該試料片を被着体に、２ｋｇのローラを１往復させる方法で圧着した。この貼り付け（圧着）から２０分後に、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、温度２３℃、相対湿度５０％の測定環境下、引張試験機を使用して、引張速度３００ｍｍ／分、引張角度１８０°の条件で剥離強度（Ｎ／２０ｍｍ幅）を測定した。
表４，５には、被着体としてＳＵＳ３０４ステンレス板を用いて上記剥離強度を測定した結果を「ＳＵＳ粘着力」、ポリプロピレン樹脂板（ＰＰ板；新神戸電機株式会社製、品番「ＰＰ−Ｎ−ＡＮ」を使用した。）を用いた結果を「ＰＰ粘着力」、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂板（ＡＢＳ板；新神戸電機株式会社製、品番「ＡＢＳ−Ｎ−ＷＮ」を使用した。）を用いた結果を「ＡＢＳ粘着力」として示している。
【０１０３】
［８０℃保持力］
両面粘着シートの一方の面を覆う剥離ライナーを剥がし、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムに貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試料片を作製した。上記試料片の他方の面から剥離ライナーを剥がし、該試料片を被着体としてのベークライト板に、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの接着面積にて、２ｋｇのローラを１往復させる方法で圧着した。このようにして被着体に貼り付けられた試料片を８０℃の環境下に垂下して３０分間放置した後、該試料片の自由端に５００ｇの荷重を付与し、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、該荷重が付与された状態で８０℃の環境下に１時間放置した後における試料片のズレ距離（ｍｍ）を測定した。
【０１０４】
［曲面接着性試験］
厚さ０．５ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍのアルミニウム片に、同じ面積（幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍ）にカットした両面粘着シートの第二粘着剤層（直接塗布面）を覆う剥離ライナーを剥がして貼り合わせ、φ４０ｍｍの円柱に巻きつけて（アルミニウム片側を内側とする。）約１０秒間押しつけることにより円弧状の試料片を作製した。この試料片の第一粘着剤層（転写面）から剥離ライナーを剥がし、ラミネータを用いてポリプロピレン板に圧着した。これを２３℃の環境下に２４時間放置し、次いで７０℃で２時間加温した後に、試料片の端部がポリプロピレン板表面から浮きあがった高さ（ｍｍ）を測定した。表４，５に示す曲面接着性試験結果は、両端部の浮き高さの平均値である。なお、この平均値が５ｍｍ以上の場合には、実用上、曲面接着性が不十分なものと判断される。
【０１０５】
［フォーム耐反撥性試験］
両面粘着シートの第二粘着剤層（直接塗布面）を覆う剥離ライナーを剥がして厚さ１０ｍｍのウレタンフォーム（イノアック株式会社製、商品名「ＥＣＳフォーム」）にラミネータで貼り合わせた。これを幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍに裁断して試料片を作製した。該試料片の第一粘着剤層（転写面）から剥離ライナーを剥がし、厚さ２ｍｍのＡＢＳ板の一方の面に上記試料片を、幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍの接着面積となるように、２ｋｇのローラを一往復させて圧着した。次いで、該試料片の残りの部分（幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍ）をＡＢＳ板の他方の面に略１８０°折り曲げて貼り合わせた。これを２３℃の環境下に２４時間放置し、さらに７０℃の環境下に２時間放置した後、ＡＢＳ板の上記一方の面側（接着面積が幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍの側）から試料片の端部が浮き上がった高さ（ｍｍ）を測定した。なお、この浮き高さが５ｍｍ以上の場合には、実用上、フォーム耐反撥性が不十分なものと判断される。表４，５において「全開」とは、上記折り曲げ部が９０°を超えて開くほどに試料片端部が大きく浮き上がっていたことを示している。
【０１０６】
［粘着シート強度］
両面粘着シートを、基材である不織布の流れ方向が長手方向と一致するようにして幅１０ｍｍの帯状にカットし、両方の粘着剤層から剥離ライナーを除去した。これを引張試験機にセットし、温度２３℃、相対湿度５０％の測定環境下、チャック間距離１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で引っ張ったときに観測された最大強度を、該粘着シートの縦方向（流れ方向。表中では「ＭＤ」と表す。）の引張強度［Ｎ／１０ｍｍ］とした。また、不織布の幅方向が長手方向と一致するようにして両面粘着シートを幅１０ｍｍの帯状にカットした試料について同様の条件で観測された最大強度を、該粘着シートの横方向（表中では「ＴＤ」と表す。）の引張強度［Ｎ／１０ｍｍ］とした。
【０１０７】
［リサイクル性］
両面粘着シートの第二粘着剤層（直接塗布面）を覆う剥離ライナーを剥がし、ハンドローラーを用いて不織布（商品名「バイブラックＳＡ−２５ＮＫ」、日本バイリーン株式会社製）に貼り合わせた。これを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍにカットして試料片を作製した。該試料片の第一粘着剤層（転写面）から剥離ライナーを剥がし、厚さ２ｍｍのポリスチレン樹脂板（ＰＳ板）の一方の面に上記試料片を、２ｋｇのローラを１往復させる方法で圧着した。これを７０℃の熱風循環型乾燥機内に１４日間保持した後、上記乾燥機から取り出して温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間以上放置した。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の測定環境下、引張試験機を用いて上記試料片を引張速度３０ｍ／分、剥離角度１８０°の条件で高速に剥離した。剥離後の状態を目視にて観察し、以下のように判断した。
リサイクル性良：糊残りやシートの千切れを起こすことなくＰＳ板（被着体）から剥離できている。
リサイクル性不良：糊残りやシートの千切れにより試料片の少なくとも一部がＰＳ板表面に残留している。
【０１０８】
［総揮発性有機化合物量（ＴＶＯＣ）測定］
両面粘着シートを所定のサイズ（ここでは面積約５ｃｍ２のサイズ）にカットし、一方の粘着剤層を覆う剥離ライナーを剥がしてアルミホイルに貼り付け、他方の粘着剤層から剥離ライナーを剥がして該粘着剤層を露出させたものを試料片とし、該試料片を２０ｍＬのバイアル瓶に入れて密栓した。次いで、上記バイアル瓶を８０℃で３０分間加熱し、加熱状態のガス１．０ｍｌ（サンプルガス）をヘッドスペースオートサンプラー（ＨＳＳ）を用いてガスクロマトグラフ（ＧＣ）測定装置に注入した。得られたガスクロマトグラムに基づいて、上記試料片から発生したガス量をｎ−デカン換算量として求めた。なお、このｎ−デカン換算量は、ＧＣ  Ｍａｓsにより得られる発生ガスの検出強度をｎ−デカンの検出強度とみなして、あらかじめ作成したｎ−デカンの検量線を適用することにより求めた。
【０１０９】
上記ＨＳＳ装置としては、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製の型式７６９４を、以下の条件で使用した。
・オーブン温度：８０℃
・加熱時間：３０分
・加圧時間：０．１２分
・ループ充填時間：０．１２分
・ループ平衡時間：０．０５分
・注入時間：３分
・サンプルループ温度：１６０℃
・トランスファーライン温度：２００℃
【０１１０】
また、ＧＣ測定装置としては、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製の型式６８９０Ｎを、以下の条件で使用した。
・カラム：ＤＢ−ＦＦＡＰ、３０ｍ×０．５３５ｍｍφ、ｉｄ×１．０μｍ、ｆｉｌｍ  ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ
・カラム温度：４０℃（０分）−＜＋１０℃／分＞−９０℃（０分）−＜＋２０℃／分＞−２５０℃（２分）［４０℃より、１０℃／分の速度で９０℃まで昇温させ、引き続き１０℃／分の速度で２５０℃まで昇温させた後、２５０℃で２分間保持させるという意味。］
・カラム圧力：２４．３ｋＰａ（定流モード）
・キャリアガス：Ｈｅ（５．０ｍＬ／分）
・注入口：スプリット（スプリット比  １２：１）
・注入口温度：２５０℃
・検出器：ＦＩＤ
・検出器温度：２５０℃
【０１１１】
【表４】
2010095609.tif 000005
【０１１２】
【表５】
2010095609.tif 000006
【０１１３】
表４に示されるように、本発明に係る水分散型粘着剤組成物を用いてなる両面粘着シート（例１１〜例１８）によると、ＳＵＳ、ＰＰ、ＡＢＳのいずれの被着体に対しても、また転写法および直接法のいずれの方法で形成された粘着剤層においても、１０Ｎ／２０ｍｍ以上の高い粘着力が実現された。また、これら本発明に係る粘着シートは、転写法および直接法のいずれの方法で形成された粘着剤層においても、高温（８０℃）環境下において良好な保持力を示すものであった。さらに、これら例１１〜１８に係る粘着シートは優れた耐反撥性を示すことが確認された。
また、例１１〜１８に係る両面粘着シートは、いずれも良好なリサイクル性を示した。これらの両面粘着シートは、ＭＤおよびＴＤのいずれについても引張強度が１０Ｎ／１０ｍｍ以上であった。また、例１１〜１８に係る両面粘着シートは、いずれもＴＶＯＣが５００μｇ／ｇ以下（より具体的には２００μｇ／ｇ以下）以下であった。
【０１１４】
一方、表５に示されるように、例１９，２０の粘着シートは、例１４と同様にポリマーＡ２をベースポリマーとする組成であるが、例１４とは異なり高Ｔｇアクリル系共重合体（ここではポリマーＢ２）を含まないことから粘着性能のバランスを欠いている。すなわち、粘着付与樹脂を含まない例１９では粘着力（特に、ＰＰ等の低極性樹脂に対する粘着力）が１０Ｎ／２０ｍｍを大きく下回り、リサイクル性も不良であった。例２０は、例１４に匹敵する粘着力が得られるように粘着付与樹脂を配合したものである。本例において高Ｔｇアクリル系共重合体を使用することなく同等の粘着力を実現するためには、例１４の２倍以上の粘着付与樹脂を配合する必要があった。このように多量の粘着付与樹脂を含む結果、例２０に係る粘着シートはフォーム耐反撥性が著しく悪かった。
なお、例２１，２２は参考例として溶剤型粘着剤組成物の製造および両面粘着シートの評価を行ったものである。例２１では製造時にゲル化の問題が生じ、例２２ではトルエンを使用しているためＴＶＯＣが著しく多かった。
【０１１５】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】本発明に係る粘着シートの一構成例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明に係る粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明に係る粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。
【図４】本発明に係る粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。
【図５】本発明に係る粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。
【図６】本発明に係る粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【０１１７】
１：基材
２：粘着剤層
３：剥離ライナー
１１，１２，１３，１４，１５，１６：粘着シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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