(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線による皮膚の老化の防止に有用なＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルを特定の溶媒に溶解し、その溶解が長期間にわたって維持される組成物を提供する。【解決手段】少なくとも１の油を含有する生理学的に許容される媒体中に、（ａ）Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルに基づいた少なくとも１の化合物ならびに（ｂ）有効な量の少なくとも１の溶媒であって、（i）イソノニルイソノナノエート、（ii）ジメチルイソソルビド、（iii）式（II）のアミノ酸エステル、2010150256.tif 000024および（iv）これらの混合物から選択された溶媒を含んでいる化粧用及び／又は皮膚科用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１の油を含有する生理学的に許容される媒体中に、
（ａ）一般式（Iａ）の少なくとも１の化合物
2010150256.tif 000022
（該式中、
−Ｒ１は、１〜６の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基または３〜６の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表し、
−Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素原子または基−ＯＲ５を表し、および
−Ｒ５は、水素原子または１〜５の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜５の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表す。）、
またはその塩、ならびに
（ｂ）有効な量の少なくとも１の溶媒であって、
（i）イソノニルイソノナノエート、
（ii）ジメチルイソソルビド、
（iii）式（II）のアミノ酸エステル
2010150256.tif 000023
（該式中、
−  ｎは０、１または２に等しい整数であり、
−  Ｒ'１は、直鎖状もしくは分枝状のＣ５〜Ｃ２１アルキルまたはアルケニル基を表し、
−  Ｒ'２は、水素原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、
−  Ｒ'３は、水素原子、メチル基、エチル基および直鎖状もしくは分枝状のＣ３またはＣ４アルキル基によって構成された群から選択された基を表し、および
−  Ｒ'４は、直鎖状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖状もしくは分枝状のＣ２〜Ｃ１０アルケニル基またはステロール残基を表す。）、および
（iv）これらの混合物
から選択された溶媒
を含んでいる化粧用及び／又は皮膚科用組成物。
【請求項２】
一般式（Ia）の化合物が、Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルである、請求項１に従う組成物。
【請求項３】
当該組成物の総重量当たり０．０１重量％〜５重量％の一般式（Ia）の化合物を含んでいる、請求項１または請求項２に従う組成物。
【請求項４】
当該アミノ酸エステルが、式ＣＨ３−（ＣＨ２）１０ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ（ＣＨ３）２のイソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネートである、請求項１〜３のいずれか１項に従う組成物。
【請求項５】
組成物の総重量当たり０．０５重量％〜２５重量％の当該溶媒を含んでいる、請求項１〜４のいずれか１項に従う組成物。
【請求項６】
当該溶媒および当該一般式（Iａ）の化合物が、１．５〜１０の範囲にある［溶媒／一般式（Ia）の化合物］の質量比で存在している、請求項１〜５のいずれか１項に従う組成物。
【請求項７】
当該溶媒がイソノニルイソノナノエートであり、かつ［イソノニルイソノナノエート／一般式（Ia）の化合物］の質量比が５．２５〜８の範囲にある、請求項１〜６のいずれか１項に従う組成物。
【請求項８】
当該溶媒がジメチルイソソルビドであり、かつ［ジメチルイソソルビド／一般式（Ia）の化合物］の質量比が１．６〜１０の範囲にある、請求項１〜６のいずれか１項に従う組成物。
【請求項９】
溶媒が式（II）のアミノ酸エステルであり、かつ［式（II）のアミノ酸エステル／一般式（Ia）の化合物］の質量比が４．５〜１０の範囲にある、請求項１〜６のいずれか１項に従う組成物。
【請求項１０】
油中水または水中油エマルションの形態をしていることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に従う組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０に定義された少なくとも１の組成物をケラチン物質に、およびとりわけ皮膚に施与する段階を少なくとも含む、当該ケラチン物質、とりわけ皮膚をケアするならびに／またはメークアップするための非治療的処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルおよび少なくとも１の特定の溶媒を含んでいる化粧用及び／又は皮膚科用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明に従う組成物は特に、ケラチン物質、およびとりわけ皮膚をケアするならびに／またはメークアップすることを目的としている。
【０００３】
Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルは、ヒドロキシフリーラジカルの生成に抗する鉄キレート剤および捕捉剤として特許文献１に記載されており、このことは、これらの化合物をとりわけ紫外線によって引き起こされる酸化的ストレスからケラチン物質、およびとりわけ皮膚を保護するために好都合なものにする。これらの誘導体は、このように紫外線による皮膚の老化の防止に有用である。
【０００４】
しかし、これらの化合物は室温において固形であるという、かつ化粧料および／または皮膚科学において普通に使用される液状原料中に難溶性または不溶性であるという特有の性質を有する。特に、これらの化合物は水に不溶性であり、またポリオール、たとえばグリセロールまたはプロピレングリコール中に難溶性であり、同様に非極性油、たとえばイソドデカン、水添ポリイソブテン（日油社からのパールリーム（Ｐａｒｌｅａｍ））またはシクロペンタシロキサン中にも難溶性である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第９４／１１３３８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、これらの化合物の活性を十分に引き出すためには、これらの化合物が可溶化された形態をした剤型にされることが必要であり、またこのような化合物を含んでいる組成物を貯蔵している間の何らかの結晶化を避けるために、これらの可溶化が長期間にわたって維持されることが好ましい。
【０００７】
本発明の目的は、まさに、上述の欠点を克服し、したがってＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルが長期間持続性の溶解された形態で取り込まれることを可能にするこれらの化合物の新規な剤型（ｇａｌｅｎｉｃａｌ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
具体的には、本発明者らは思いがけなく、特定のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルと少なくとも１の特定の溶媒との組み合わせが、これらの化合物がその再結晶化を回避しながら溶解されることを、とりわけ室温（２５℃）において２月間の貯蔵後に可能にすることを発見した。
【０００９】
かくして、本発明の態様の１に従うと、本発明は、少なくとも１の油を含有する生理学的に許容される媒体中に、
（ａ）一般式（I）の少なくとも１の化合物
2010150256.tif 000002
（該式中、
−各基Ｒ１およびＲ''１は独立に、水素原子または１〜６の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜６の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表し、但し該２の基Ｒ１およびＲ''１は同時には水素原子を表さず、
−Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素原子または基−ＯＲ５を表し、および
−Ｒ５は、水素原子または１〜５の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜５の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表す。）、
またはその塩、ならびに
（ｂ）有効な量の少なくとも１の溶媒であって、
（i）イソノニルイソノナノエート、
（ii）ジメチルイソソルビド、
（iii）式（II）のアミノ酸エステル
2010150256.tif 000003
（該式中、
−ｎは０、１または２に等しい整数であり、
−Ｒ'１は、直鎖状もしくは分枝状のＣ５〜Ｃ２１アルキルまたはアルケニル基を表し、
−Ｒ'２は、水素原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、
−Ｒ'３は、水素原子、メチル基、エチル基および直鎖状もしくは分枝状のＣ３またはＣ４アルキル基によって構成された群から選択された基を表し、および
−Ｒ'４は、直鎖状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖状もしくは分枝状のＣ２〜Ｃ１０アルケニル基またはステロール残基を表す。）、および
（iv）これらの混合物
から選択された溶媒
を含んでいる化粧用及び／又は皮膚科用組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
以下に具体的に述べられるように、一般式（I）の当該化合物は好都合にも、本発明に従う組成物中に溶解された形態で存在する。
【００１１】
本発明に従う組成物は、ケラチン物質、およびとりわけ皮膚をケアするならびに／またはメークアップするために好都合に使用される。
【００１２】
本発明に従うＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルとこのような溶媒との組み合わせは、上述の用途に著しく有効である化粧料組成物または皮膚科学的組成物を得ることを可能にする。
【００１３】
本発明に従う組成物は、とりわけ太陽光（紫外線）への曝露によって引き起こされる老化に対して人のケラチン物質、とりわけ皮膚を手当てしおよび／または保護することをとりわけ目的とすることができる。
【００１４】
かくして、本発明の態様のもう一つに従うと、本発明は、ケラチン物質に、およびとりわけ皮膚に上記の少なくとも１の組成物を施与する段階を少なくとも含む、ケラチン物質、とりわけ皮膚をケアするならびに／またはメークアップするための非治療的処理方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステル
【００１６】
本発明に従って検討されているＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルは、一般式（I）の化合物であり、
2010150256.tif 000004
該式中、
−各基Ｒ１およびＲ''１は独立に、水素原子または１〜６の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜６の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表し、但し該２の基Ｒ１およびＲ''１は同時には水素原子を表さず、
−Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素原子または基−ＯＲ５を表し、および
−Ｒ５は、水素原子または１〜５の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜５の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表す。
【００１７】
これらの化合物は当業者に知られた任意の方法を経て、たとえば特許文献１に記載された調製方法に従って得られることができる。
【００１８】
第一の実施態様に従うと、これらの化合物はより特には一般式（Ia）のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルであり、
2010150256.tif 000005
該式中、
−Ｒ１は、１〜６の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基または３〜６の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表し、
−Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素原子または基−ＯＲ５を表し、および
−Ｒ５は、水素原子または１〜５の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜５の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表す。
【００１９】
１の実施態様に従うと、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素原子を表す。
【００２０】
他の実施態様に従うと、Ｒ１はイソプロピル基を示す。
【００２１】
この化合物はとりわけ一般式（Ia）の化合物であることができ、該一般式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素原子を表し、かつＲ１はイソプロピル基を示す。すなわち、下式のＮ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルである。
2010150256.tif 000006
【００２２】
この化合物は特許文献１の実施例１６にもっと詳細に記載されている。
【００２３】
第二の実施態様に従うと、これらの化合物は一般式（Ib）のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルであることもでき、
2010150256.tif 000007
該式中、
−Ｒ１は、１〜６の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基または３〜６の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表し、
−Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素原子または基−ＯＲ５を表し、および
−Ｒ５は、水素原子または１〜５の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜５の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表す。
【００２４】
式（Ib）の化合物は、従来技術で記載されていない新規な化合物である。本発明はこのような化合物にも関する。
【００２５】
挙げられることができる式（Ib）の化合物は、Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のイソプロピルエステルである。
【００２６】
式（Ib）の化合物は、合成式Iに従って、ジベンジル化エチレンジアミン（Ａ）を１モル当量の３級ブチルブロモアセテートと、塩基、たとえば炭酸カリウムの存在下において極性溶媒、たとえばジメチルホルムアミド中で反応させ、そして次にアルコールＲ１ＯＨから誘導されたブロモアセテートの１モル当量と反応させることによって得られることができる。得られた中間体ジエステル（Ｂ）は、次にその３級ブチル部分が酸性媒体（たとえば、塩酸またはトリフルオロ酢酸）中で選択的に加水分解されて、式（Ib）の半エステルを与える。
2010150256.tif 000008
【００２７】
上記の化合物（I）、（Ia）および（Ib）の塩は、当該化合物の慣用の非毒性塩、たとえば有機酸または鉱酸から生成されたものを含む。挙げられることができる例は、鉱酸、たとえば硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸またはホウ酸の塩を含む。有機酸の塩も挙げられることができ、該有機酸はカルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸の１以上の基を含んでいることができる。これらは直鎖状、分枝状もしくは環式の脂肪族酸、あるいは芳香族酸であることができる。これらの酸は、ＯおよびＮから選択された１以上のヘテロ原子、たとえばヒドロキシル基の形をしたものを含むこともできる。とりわけ、プロピオン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、テレフタル酸、クエン酸および酒石酸が挙げられることができる。
【００２８】
好まれる塩は、塩酸、硫酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、酒石酸およびクエン酸から得られたものである。
【００２９】
本発明に従う組成物は、当該組成物の総重量当たり０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２．５重量％、とりわけ０．５重量％〜１重量％の一般式（I）、（Ia）または（Ib）の化合物、特に式（Ia）の化合物を含んでいることができる。
【００３０】
溶媒
【００３１】
本発明に従う組成物は、
（i）イソノニルイソノナノエート、
（ii）ジメチルイソソルビド、
（iii）式（II）のアミノ酸エステル
2010150256.tif 000009
（該式中、
−ｎは０、１または２に等しい整数であり、
−Ｒ'１は、直鎖状もしくは分枝状のＣ５〜Ｃ２１アルキルまたはアルケニル基を表し、
−Ｒ'２は、水素原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、
−Ｒ'３は、水素原子、メチル基、エチル基および直鎖状もしくは分枝状のＣ３またはＣ４アルキル基によって構成された群から選択された基を表し、および
−Ｒ'４は、直鎖状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖状もしくは分枝状のＣ２〜Ｃ１０アルケニル基またはステロール残基を表す。）、および
（iv）これらの混合物
から選択された、十分な量の少なくとも１の溶媒を含んでいる。
【００３２】
本発明の第一の実施態様に従うと、溶媒はイソノニルイソノナノエートである。
【００３３】
本発明の第二の実施態様に従うと、溶媒はジメチルイソソルビドである。
【００３４】
第三の実施態様に従うと、溶媒は上記の式（II）のアミノ酸エステルである。
【００３５】
本発明に使用するのに適しているアミノ酸エステル、およびこれらを合成する方法は、とりわけ、味の素社から出願された欧州特許出願公開第１０４４６７６号および欧州特許出願公開第０９２８６０８号に記載されている。
【００３６】
式（II）のアミノ酸エステルでは、基Ｒ'１（ＣＯ）−は、好ましくはカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ヤシ油脂肪酸およびパーム核油脂肪酸によって構成された群から好ましくは選択された酸のアシル基である。これらの脂肪酸はヒドロキシル基を有していてもよい。さらにより好ましくは、これはラウリン酸である。
【００３７】
アミノ酸エステルの−Ｎ（Ｒ'２）ＣＨ（Ｒ'３）（ＣＨ２）ｎ（ＣＯ）−部分は、好ましくは以下のアミノ酸、すなわちグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、β−アラニン、アミノ酪酸、アミノカプロン酸、サルコシン、Ｎ−メチル−β−アラニンから選択される。
【００３８】
さらにより好ましくは、これはサルコシンである。
【００３９】
アミノ酸エステルの基ＯＲ'４に対応する部分は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、３級ブタノール、イソブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、フーゼル油、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ホホバアルコール、２−ヘキサデシルアルコール、２−オクチルドデカノールおよびイソステアリルアルコールによって構成された群から選択されたアルコールから得られることができる。
【００４０】
これらのアミノ酸エステルは、特に天然源のアミノ酸から得られることができる。この場合、該アミノ酸は、天然植物タンパク質（オート麦、小麦、大豆、ヤシまたはココナッツ）の加水分解から生じ、そうすると必然的にアミノ酸の混合物になり、これはその後エステル化されかつ次にＮ−アシル化される必要がある。このようなアミノ酸の調製は仏国特許出願公開第２７９６５５０号により詳細に記載されており、この内容は引用によって本明細書に取り込まれる。
【００４１】
本発明へのその使用がより特に好まれるアミノ酸エステルは、式ＣＨ３−（ＣＨ２）１０ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ（ＣＨ３）２のイソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネートである。
【００４２】
挙げられることができるイソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネートの例は、Ｅｌｄｅｗ  ＳＬ−２０５（商標）の参照名下に味の素社によって販売されている製品である。
【００４３】
本発明の文脈では、本発明に従う「有効な量の溶媒または溶媒混合物」の表現は、式（I）、（Ia）または（Ib）のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルを溶解するのに、およびこのようにして何らかの再結晶化をとりわけ貯蔵の間に防止するのに、十分な量のこの溶媒または溶媒混合物を意味する。
【００４４】
理由は明らかなように、Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルを溶解するのに十分である本発明に従う溶媒の量は、溶解されるべき当該Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルのとりわけ化学的性質および／または量の関数として、ならびに／使用される溶媒もしくは溶媒混合物の性質の関数として広い範囲内で変動しやすいものである。本発明に従う溶媒の量を調整することは、当業者の能力の一部を構成する。
【００４５】
この溶媒が上述の三つの溶媒またはこれらの混合物の中の一つとして主要な役割を果たしている実施態様では、他の溶媒を一緒に存在させることを目論むことができることは明らかである。但し、もちろん、この追加の化合物が、本発明に従って要求される溶媒によって与えられる溶解性を損なわないことが条件である。
【００４６】
例示として、本発明に従う溶媒は、組成物の総重量当たり０．０５重量％〜２５重量％、より優先的には０．５重量％〜１２．５重量％、より特には２．５重量％〜５重量％の範囲にある量で存在することができる。
【００４７】
１の実施態様に従うと、本発明に従う溶媒および一般式（I）、（Ia）または（Ib）の化合物は、少なくとも１．５に等しい、とりわけ１．５〜１５の範囲にある、好ましくは１．５〜１０の範囲にある［溶媒／一般式（I）、（Ia）または（Ib）の化合物］の質量比で存在することができる。
【００４８】
１の実施態様に従うと、本発明に従う溶媒および一般式（Ia）の化合物は、少なくとも１．５に等しい、とりわけ１．５〜１５の範囲にある、好ましくは１．５〜１０の範囲にある［溶媒／一般式（Ia）の化合物］の質量比で存在することができる。
【００４９】
溶媒がイソノニルイソノナノエートであるときは、［イソノニルイソノナノエート／一般式（I）、（Ia）または（Ib）の化合物］の質量比は、とりわけ少なくとも５．２５に等しい、たとえば５．２５〜８の範囲にある、好ましくは５．２５〜６．５の範囲にあることができる。
【００５０】
特に、［イソノニルイソノナノエート／一般式（Ia）の化合物］の質量比は、とりわけ少なくとも５．２５に等しい、たとえば５．２５〜８の範囲にある、好ましくは５．２５〜６．５の範囲にあることができる。
【００５１】
溶媒がジメチルイソソルビドであるときは、［ジメチルイソソルビド／一般式（I）、（Ia）または（Ib）の化合物］の質量比は、とりわけ少なくとも１．６に等しい、たとえば１．６〜１０の範囲にある、好ましくは１．６〜６の範囲にあることができる。
【００５２】
特に、［ジメチルイソソルビド／一般式（Ia）の化合物］の質量比は、とりわけ少なくとも１．６に等しい、たとえば１．６〜１０の範囲にある、好ましくは１．６〜６の範囲にあることができる。
【００５３】
溶媒が式（II）のアミノ酸エステルであるときは、［式（II）のアミノ酸エステル／一般式（I）、（Ia）または（Ib）の化合物］の質量比は、とりわけ少なくとも４．５に等しい、たとえば４．５〜１０の範囲にある、好ましくは４．５〜６の範囲にあることができる。
【００５４】
特に、［式（II）のアミノ酸エステル／一般式（Ia）の化合物］の質量比は、とりわけ少なくとも４．５に等しい、たとえば４．５〜１０の範囲にある、好ましくは４．５〜６の範囲にあることができる。
【００５５】
特に、［イソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネート／Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステル］の質量比は、とりわけ少なくとも４．５に等しい、たとえば４．５〜１０の範囲にある、好ましくは４．５〜６の範囲にあることができる。
【００５６】
生理学的に許容される媒体
【００５７】
本発明に従って使用される組成物は、生理学的に許容される媒体、すなわち皮膚組織、たとえば皮膚および頭皮と相容性である媒体を含有する。
【００５８】
前述の本発明に従う溶媒に加えて、この生理学的に許容される媒体は上記の溶媒の他に少なくとも１の油を含んでいる。
【００５９】
本発明の組成物中に使用されることができる油として挙げられることができる例は、以下を含む。すなわち、
−動物由来の炭化水素に基づいた油、たとえばパーヒドロスクアレン、
−植物由来の炭化水素に基づいた油、たとえば４〜１０の炭素原子を有する脂肪酸の液状トリグリセリド、たとえばヘプタン酸もしくはオクタン酸のトリグリセリド、あるいは、たとえばヒマワリ油、コーン油、大豆油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボガド油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、たとえばＳｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ  Ｄｕｂｏｉｓ社によって販売されているもの、もしくはＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌ社によってＭａｇｌｙｏｌ  ８１０、８１２および８１８の名称下に販売されているもの、ホホバ油ならびにシアバター油、
−合成エステルおよびエーテル、とりわけ脂肪酸のもの、たとえば式Ｒ１ＣＯＯＲ２およびＲ１ＯＲ２（これらの式中、Ｒ１は８〜２９の炭素原子を有する脂肪酸残基を表し、Ｒ２は３〜３０の炭素原子を有する分枝状または非分枝状の炭化水素に基づいた鎖を表す。）の油、たとえばピュアセリンオイル、イソプロピルミリステート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルステアレート、２−オクチルドデシルエルケートまたはイソステアリルイソステアレート；ヒドロキシル化エステル、たとえばイソステアリルラクテート、オクチルヒドロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステアリルマレートまたはトリイソセチルシトレート；脂肪族アルコールヘプタノエート、オクタノエートまたはデカノエート；ポリオールエステル、たとえばプロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエートおよびジエチレングリコールジイソノナノエート；ならびにペンタエリスリトールエステル、たとえばペンタエリスリチルテトライソステアレート、
−直鎖状または分枝状炭化水素、鉱物または合成由来のもの、たとえば揮発性または非揮発性液状パラフィン、およびこれらの誘導体、ペトロラタム、ポリデセン、ならびに水添ポリイソブテン、たとえばパールリーム油、
−８〜２６の炭素原子を有する脂肪族アルコール、たとえばセチルアルコール、ステアリルアルコールおよびこれらの混合物（セチルステアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコールまたはリノレイルアルコール、
−シリコーン油、たとえば直鎖状もしくは環式シリコーン鎖を有する揮発性または非揮発性ポリメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（これらは室温で液状またはペースト状である。）、とりわけシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコーン）、たとえばシクロヘキサシロキサン；アルキル、アルコキシもしくはフェニル基を含んでいるポリジメチルシロキサンであって、これらの基がシリコーン鎖にペンダントまたはその末端にあり、これらの基が２〜２４の炭素原子を有するもの；フェニルシリコーン、たとえばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサンまたは２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、およびポリメチルフェニルシロキサン；ならびに
−これらの混合物。
【００６０】
上述の油のリストにおいて、「炭化水素に基づいた油」の語は、主に炭素および水素原子、ならびに可能性があるものとしてエステル、エーテル、カルボン酸および／またはアルコールの基を含んでいる任意の油を意味する。
【００６１】
本発明に従う組成物は、室温（２５℃）で固形である物質、たとえば８〜３０の炭素原子を有する脂肪酸、たとえばステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸；ワックス、たとえばラノリン、蜜ろう、カルナバワックスまたはカンデリラワックス、パラフィンワックス、ミクロクリスタリンワックス、セレシンまたはオゾケライト、および合成ワックス、たとえばポリエチレンワックスおよびフィッシャー・トロプシュワックスを含んでいることができる。
【００６２】
所望の特性、たとえば稠度（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）およびテクスチャーの点で所望の特性を有する組成物を調製するために、これらの脂肪質物質は当業者によって多様な様式で選択されることができる。
【００６３】
本発明に従う組成物は、水および生理学的に許容される任意的な有機溶媒であって、たとえば１〜８の炭素原子、特に１〜６の炭素原子を有する低級アルコール、たとえばエタノール、イソプロパノール、プロパノール、またはブタノール；６〜８０のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール、およびポリオール、たとえばプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセロールおよびソルビトールから選択されたものを含んでいることができる。
【００６４】
好都合には本発明に従う組成物は、エマルション、とりわけ水中油エマルション、油中水エマルション、Ｗ／Ｏ／ＷもしくはＯ／Ｗ／Ｏの三重エマルション、小球の助けを借りた水性相中の脂肪相の分散物、の形態をしていることができ、これらの小球は可能性としてポリマーナノ粒子、たとえばナノスフェアまたはナノカプセル、またはイオン性もしくは非イオン性のタイプの脂質小胞（リポソーム、ニオソームまたはオレオソーム）である。これらの組成物は通常の方法に従って調製される。
【００６５】
加えて、本発明に従う組成物は多かれ少なかれ流動性であることができ、白色もしくは着色クリーム、軟膏、乳液、ローション、セラム、ペーストまたはムースの外観を有することができる。該組成物は任意的にエアロゾルの形態で皮膚に施与されてもよい。該組成物は固形、たとえばスティックの形状をしていることもできる。
【００６６】
本発明の１の特定の実施態様に従うと、本発明に従う組成物は油中水（Ｗ／Ｏ）または水中油（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、好ましくは水中油エマルションである。エマルションの油性相の割合は組成物の総重量当たり５重量％〜８０重量％、好ましくは５重量％〜５０重量％の範囲にあることができる。
【００６７】
エマルションは一般に、単独または混合物として使用される両性、アニオン性、カチオン性および非イオン性乳化剤から選択された少なくとも１の乳化剤、および任意的な共乳化剤を含有する。乳化剤は、得られるべきエマルション、すなわち（Ｗ／ＯまたはＯ／Ｗ）エマルションに従って適切な様式で選択される。乳化剤および共乳化剤は組成物の総重量当たり、一般に０．３重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜２０重量％の割合で組成物中に存在する。
【００６８】
Ｗ／Ｏエマルションの場合、挙げられることができる乳化剤の例は、ジメチコーンコポリオール、たとえばＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＤＣ  ５２２５  Ｃの名称下に販売されているシクロメチコーンとジメチコーンコポリオールとの混合物、ならびにアルキルジメチコーンコポリオール、たとえばＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５２００  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  Ａｉｄの名称下に販売されているラウリルメチコーンコポリオールおよびＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によってＡｂｉｌ  ＥＭ  ９０（商標）の名称下に販売されているセチルジメチコーンコポリオールを含む。
【００６９】
Ｗ／Ｏエマルションのための同様に使用されることができる界面活性剤は、少なくとも１のオキシアルキレン基を含んでいる、架橋されたエラストマー性固形オルガノポリシロキサン、たとえば米国特許第５４１２００４号文献の実施例３、４および８ならびに米国特許第５８１１４８７号文献の実施例の手順に従って得られたもの、とりわけ米国特許第５４１２００４号の実施例３（合成例）の生成物、およびたとえば信越化学社によってＫＧＳ  ２１の参照名下に販売されているものを含む。
【００７０】
Ｏ／Ｗエマルションの場合、挙げられることができる乳化剤の例は、非イオン性乳化剤、たとえばグリセロールのオキシアルキレン化（より詳細にはポリオキシエチレン化）脂肪酸エステル；ソルビタンのオキシアルキレン化脂肪酸エステル；オキシアルキレン化（オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化）脂肪酸エステル；オキシアルキレン化（オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化）脂肪族アルキルエーテル；糖エステル、たとえばスクロースステアレート；ならびにこれらの混合物、たとえばグリセリルステアレートとＰＥＧ−４０ステアレートとの混合物を含む。
【００７１】
本発明に従って使用される化粧料組成物または皮膚科学的組成物は公知の様式で、化粧料または皮膚科学において一般的である補助剤、たとえばゲル化剤、被膜形成性ポリマー、保存剤、香料、フィラー、紫外線遮蔽剤、殺菌剤、臭気吸収剤、染料、植物エキス、化粧料活性剤および皮膚科学的活性剤、ならびに塩を含有することもできる。これらの様々な補助剤の量は、検討の対象となっている分野で慣用されている量、たとえば組成物の総重量の０．０１％〜２０％である。これらの補助剤は、その性質に応じて脂肪相中および／または水性相中に導入されることができる。
【００７２】
本発明に従う組成物は、紫外線Ａ波および／または紫外線Ｂ波の領域において活性である少なくとも１の有機光保護剤および／または少なくとも１の鉱物光保護剤（吸収剤）を含んでいることもでき、これらは水溶性または脂溶性、あるいは普通に使用される化粧料溶媒中に不溶性であることができる。
【００７３】
好ましくは、紫外線Ａ波および紫外線Ｂ波の放射の双方を遮蔽する系が使用される。
【００７４】
サンスクリーンは紫外線放射を吸収し、このようにしてこの放射が皮膚細胞に達するのを防ぐ分子である。サンスクリーンはその性質に応じて、主として紫外線Ｂ波または主として紫外線Ａ波のいずれかを吸収することができる。サンスクリーンの二つの主要な範疇があり、有機質か、あるいは鉱物質（酸化亜鉛または酸化チタン）である。化粧料組成物中にこれらを組み合わせておよび十分な量で使用することによって、サンスクリーンは紫外線放射の大部分を遮断する。
【００７５】
しかし、これらの配合物が効率的であるためには、良好な施与条件（十分な量、頻繁な塗り直し、均一な伸ばし）下に使用されなければならないことが一般に認められている。使用者は必ずしも常にこれらの施与条件に従うとは限らず、このことはかなりの量の紫外線放射が皮膚細胞に達し、このようにして上述の生物学的効果を生じる危険を増加させる。さらにその上、紫外線Ｂ波＋紫外線Ａ波の太陽光紫外線スペクトルの全波長領域について吸収を達成するためには、補色主波長領域において吸収するいくつかの分子が組み合わされる必要がある。
【００７６】
さらなる有機遮蔽剤が、とりわけアントラニレート；桂皮酸誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β，β−ジフェニルアクリレート誘導体；トリアジン誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロネート誘導体、とりわけ米国特許第５６２４６６３号に挙げられたもの；ベンズイミダゾール誘導体；イミダゾリン；欧州特許出願公開第０６６９３２３号および米国特許第２４６３２６４号に記載されたビスベンズアゾリル誘導体；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体；米国特許第５２３７０７１号、米国特許第５１６６３５５号、英国特許出願公開第２３０３５４９号、独国特許出願公開第１９７２６１８４号および欧州特許出願公開第８９３１１９号に記載されたメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体；欧州特許出願公開第０８３２６４２号、欧州特許出願公開第１０２７８８３号、欧州特許出願公開第１３００１３７号および独国特許出願公開第１０１６２８４４号に記載されたベンズオキサゾール誘導体；遮蔽性ポリマーおよび遮蔽性シリコーン、たとえばとりわけ国際公開第９３／０４６６５号に記載されたもの；α−アルキルスチレンに基づいた２量体、たとえば独国特許出願公開第１９８５５６４９号に記載されたもの；４，４−ジアリールブタジエン、たとえば欧州特許出願公開第０９６７２００号、独国特許出願公開第１９７４６６５４号、独国特許出願公開第１９７５５６４９号、欧州特許出願公開第１００８５８６号、欧州特許出願公開第１１３３９８０号および欧州特許出願公開第１３３９８１号に記載されたもの；メロシアニン誘導体、たとえば国際公開第０４／００６８７８号、国際公開第０５／０５８２６９号および国際公開第０６／０３２７４１号に記載されたもの；ならびにこれらの混合物から選択される。
【００７７】
さらなる有機光保護剤の例として、ＩＮＣＩ名称下に以下に表示されるものが挙げられることができる。
桂皮酸誘導体
ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社によってとりわけＰａｒｓｏｌ  ＭＣＸの商品名下に販売されているエチルヘキシルメトキシシンナメート、
イソプロピルメトキシシンナメート、
Ｓｙｍｒｉｓｅ社によってＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  Ｅ  １０００の商品名下に販売されているイソアミルメトキシシンナメート、
ＤＥＡメトキシシンナメート、
ジイソプロピルメトキシシンナメート、
グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート。
パラアミノ安息香酸誘導体
ＰＡＢＡ、
エチルＰＡＢＡ、
エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、
ＩＳＰ社によってとりわけＥｓｃａｌｏｌ  ５０７の名称下に販売されているエチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、
グリセリルＰＡＢＡ、
ＢＡＳＦ社によってＵｖｉｎｕｌ  Ｐ２５の名称下に販売されているＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ。
サリチル酸誘導体
Ｒｏｎａ／ＥＭ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社によってＥｕｓｏｌｅｘ  ＨＭＳの名称下に販売されているホモサレート、
Ｓｙｍｒｉｓｅ社によってＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＯＳの名称下に販売されているエチルヘキシルサリチレート、
Ｓｃｈｅｒ社によってＤｉｐｓａｌの名称下に販売されているジプロピレングリコールサリチレート、
Ｓｙｍｒｉｓｅ社によってＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＴＳの名称下に販売されているＴＥＡサリチレート。
β，β−ジフェニルアクリレート誘導体
ＢＡＳＦ社によってとりわけＵｖｉｎｕｌ  Ｎ５３９の商品名下に販売されているオクトクリレン、
ＢＡＳＦ社によってとりわけＵｖｉｎｕｌ  Ｎ３５の商品名下に販売されているエトクリレン、
ベンゾフェノン誘導体
ＢＡＳＦ社によってＵｖｉｎｕｌ  ４００の商品名下に販売されているベンゾフェノン−１、
ＢＡＳＦ社によってＵｖｉｎｕｌ  Ｄ５０の商品名下に販売されているベンゾフェノン−２、
ＢＡＳＦ社によってＵｖｉｎｕｌ  Ｍ４０の商品名下に販売されているベンゾフェノン−３またはオキシベンゾン、
ＢＡＳＦ社によってＵｖｉｎｕｌ  ＭＳ４０の商品名下に販売されているベンゾフェノン−４、
ベンゾフェノン−５、
Ｎｏｒｑｕａｙ社によってＨｅｌｉｓｏｒｂ  １１の商品名下に販売されているベンゾフェノン−６、
Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ社によってＳｐｅｃｔｒａ−Ｓｏｒｂ  ＵＶ−２４の商品名下に販売されているベンゾフェノン−８、
ＢＡＳＦ社によってＵｖｉｎｕｌ  ＤＳ−４９の商品名下に販売されているベンゾフェノン−９、
ベンゾフェノン−１２、
ＢＡＳＦ社によってＵｖｉｎｕｌ  Ａ＋の商品名下に販売されているｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート。
ベンジリデンショウノウ誘導体
Ｃｈｉｍｅｘ社によってＭｅｘｏｒｙｌ  ＳＤの名称下に製造されている３−ベンジリデンショウノウ、
Ｍｅｒｃｋ社によってＥｕｓｏｌｅｘ  ６３００の名称下に販売されている４−メチルベンジリデンショウノウ、
Ｃｈｉｍｅｘ社によってＭｅｘｏｒｙｌ  ＳＬの名称下に製造されているベンジリデンショウノウスルホン酸、
Ｃｈｉｍｅｘ社によってＭｅｘｏｒｙｌ  ＳＯの名称下に製造されているショウノウベンズアルコニウムメトサルフェート、
Ｃｈｉｍｅｘ社によってＭｅｘｏｒｙｌ  ＳＸの名称下に製造されているテレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
Ｃｈｉｍｅｘ社によってＭｅｘｏｒｙｌ  ＳＷの名称下に製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ。
フェニルベンズイミダゾール誘導体
Ｍｅｒｃｋ社によってとりわけＥｕｓｏｌｅｘ  ２３２の商品名下に販売されているフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
Ｓｙｍｒｉｓｅ社によってＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＡＰの商品名下に販売されているジナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート。
フェニルベンゾトリアゾール誘導体
Ｒｈｏｄｉａ  Ｃｈｉｍｉｅ社によってＳｉｌａｔｒｉｚｏｌｅの名称下に販売されているドロメトリゾールトリシロキサン、
Ｆａｉｒｍｏｕｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によってＭＩＸＸＩＭ  ＢＢ／１００の商品名下に固形態で、またはＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社によってＴｉｎｏｓｏｒｂ  Ｍの商品名下に水性分散物としての微粉化形態で販売されているメチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール。
トリアジン誘導体
Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社によってＴｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓの商品名下に販売されているビス（エチルヘキシルオキシフェノール）メトキシフェニルトリアジン、
ＢＡＳＦ社によってとりわけＵｖｉｎｕｌ  Ｔ１５０の商品名下に販売されているエチルヘキシルトリアゾン、
Ｓｉｇｍａ  ３Ｖ社によってＵｖａｓｏｒｂ  ＨＥＢの商品名下に販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
２，４，６−トリス（ジネオペンチル４'−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリス（ジイソブチル４'−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（ｎ−ブチル４'−アミノベンゾエート）−６−（アミノプロピルトリシロキサン）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（ジネオペンチル４'−アミノベンザルマロネート）−６−（ｎ−ブチル４'−アミノベンゾエート）−ｓ−トリアジン、
米国特許第６２２５４６７号、特許出願である国際公開第２００４／０８５４１２号（化合物６および９を参照せよ。）または文献「対称形トリアジン誘導体」、ＩＰ．ＣＯＭ  Ｊｏｕｒｎａｌ、米国、ニューヨーク州、Ｈｅｎｒｉｅｔｔａ、ＩＰ．ＣＯＭ社（２００４年９月２０日）に記載された対称形トリアジン遮蔽剤、とりわけ２，４，６−トリス（ビフェニル）−１，３，５−トリアジン（特に、２，４，６−トリス（ビフェニル）−４−イル−１，３，５−トリアジン）および２，４，６−トリス（ターフェニル）−１，３，５−トリアジン、最後のものはＢｅｉｅｒｓｄｏｒｆ社の特許出願である国際公開第０６／０３５０００号、国際公開第０６／０３４９８２号、国際公開第０６／０３４９９１号、国際公開第０６／０３５００７号、国際公開第２００６／０３４９９２号および国際公開第２００６／０３４９８５号にも挙げられている。
アントラニル酸誘導体
Ｈａａｒｍａｎｎ  ＆  Ｒｅｉｍｅｒ社によってＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＭＡの商品名下に販売されているメンチルアントラニレート。
イミダゾリン誘導体
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。
ベンザルマロネート誘導体
ベンザルマロネート官能基を有するポリオルガノシロキサン、たとえばＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社によってＰａｒｓｏｌ  ＳＬＸの商品名下に販売されているポリシリコーン−１５。
４，４−ジアリールブタジエン誘導体
１，１−ジカルボキシ（２，２'−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン。
ベンズオキサゾール誘導体
Ｓｉｇｍａ  ３Ｖ社によってＵｖａｓｏｒｂ  Ｋ２Ａの名称下に販売されている２，４−ビス［５−（１−ジメチルプロピル）ベンズオキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン。
メロシアニン誘導体
オクチル５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−フェニルスルフォニル−２，４−ペンタジエノエート。
およびこれらの混合物。
【００７８】
好まれる有機光保護剤は以下のものから選択される。すなわち、
エチルヘキシルメトキシシンナメート、
エチルヘキシルサリチレート、
ホモサレート、
オクトクリレン、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン−３、
ベンゾフェノン−４、
ベンゾフェノン−５、
ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート、
４−メチルベンジリデンショウノウ、
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
ジナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート、
メチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール、
ビス（エチルヘキシルオキシフェノール）メトキシフェニルトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
２，４，６−トリス（ジネオペンチル４'−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリス（ジイソブチル４'−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（ｎ−ブチル４'−アミノベンゾエート）−６−（アミノプロピルトリシロキサン）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（ジネオペンチル４'−アミノベンザルマロネート）−６−（ｎ−ブチル４'−アミノベンゾエート）−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリス（ビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス（ターフェニル）−１，３，５−トリアジン、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン−１５、
１，１−ジカルボキシ（２，２'−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、
２，４−ビス［５−１（ジメチルプロピル）ベンズオキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン、
オクチル５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−フェニルスルホニル−２，４−ペンタジエノエート、
およびこれらの混合物。
【００７９】
本発明に従う有機遮蔽剤は、組成物の総重量の０．１％〜３０％、好ましくは１％〜２５％を占めることができる。
【００８０】
本発明に従って使用される付加的な鉱物紫外線遮蔽剤は金属酸化物顔料である。より優先的には、本発明の鉱物紫外線遮蔽剤は５００ｎｍ以下、より優先的には５ｎｍ〜５００ｎｍ、さらにより優先的には１０ｎｍ〜１００ｎｍ、優先的には１５〜５０ｎｍの平均基本粒子サイズを有する金属酸化物顔料である。
【００８１】
これらの鉱物紫外線遮蔽剤は、とりわけ酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウムおよび酸化セリウム、またはこれらの混合物から選択されることができ、より特には酸化チタンである。
【００８２】
このような被覆されたまたは被覆されていない金属酸化物顔料は、特に欧州特許出願公開第０５１８７７３号に記載されている。挙げられることができる工業用顔料は、Ｋｅｍｉｒａ、Ｔａｙｃａ、ＭｅｒｃｋおよびＤｅｇｕｓｓａの各社によって販売されている製品を含む。
【００８３】
金属酸化物顔料は、被覆されていても被覆されていなくてもよい。
【００８４】
被覆された顔料は、アミノ酸、蜜ろう、脂肪酸、脂肪族アルコール、アニオン性界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄もしくはアルミニウムの塩、ポリエチレンの（チタンもしくはアルミニウムの）金属アルコキシド、シリコーン、タンパク質（コラーゲン、エラスチン）、アルカノールアミン、酸化ケイ素、金属酸化物またはナトリウムヘキサメタホスフェートのような化合物を用いて化学的、電子的、機械化学的および／または機械的性質の１以上の表面処理を施されている顔料である。
【００８５】
被覆された顔料は、より特には、
−シリカ、たとえば池田物産社からの製品Ｓｕｎｖｅｉｌで、
−シリカおよび酸化鉄、たとえば池田物産社からの製品Ｓｕｎｖｅｉｌ  Ｆで、
−シリカおよびアルミナ、たとえばＴａｙｃａ社からの製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  ５００  ＳＡおよびＭｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  １００  ＳＡならびにＴｉｏｘｉｄｅ社からの製品Ｔｉｏｖｅｉｌで、
−アルミナ、たとえば石原薬品社からの製品Ｔｉｐａｑｕｅ  ＴＴＯ−５５（Ｂ）およびＴｉｐａｑｕｅ  ＴＴＯ−５５（Ａ）ならびにＫｅｍｉｒａ社からの製品ＵＶＴ  １４／４で、
−アルミナおよびステアリン酸アルミニウム、たとえばＴａｙｃａ社からの製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  １００  Ｔ、ＭＴ  １００  ＴＸ、ＭＴ  １００  ＺおよびＭＴ−０１、Ｕｎｉｑｅｍａ社からの製品Ｓｏｌａｖｅｉｌ  ＣＴ  １０  ＷおよびＳｏｌａｖｅｉｌ  ＣＴ  １００ならびにＭｅｒｃｋ社からの製品Ｅｕｓｏｌｅｘ  Ｔ−ＡＶＯで、
−シリカ、アルミナおよびアルギン酸、たとえばＴａｙｃａ社からの製品ＭＴ−１００  ＡＱで、
−アルミナおよびラウリン酸アルミニウム、たとえばＴａｙｃａ社からの製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ−１００  Ｓで、
−酸化鉄およびステアリン酸鉄、たとえばＴａｙｃａ社からの製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ−１００  Ｆで、もしくは
−酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛、たとえばＴａｙｃａ社からの製品ＢＲ３５１で、
被覆された酸化チタン、もしくは
−シリカおよびアルミナで被覆され、そしてシリコーンで処理された酸化チタン、たとえばＴａｙｃａ社からの製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  ６００  ＳＡＳ、Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  ５００  ＳＡＳまたはＭｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  １００  ＳＡＳ、
−シリカ、アルミナおよびステアリン酸アルミニウムで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、たとえばチタン工業社からの製品ＳＴＴ−３０−ＤＳ、
−シリカで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、たとえばＫｅｍｉｒａ社からの製品ＵＶ−Ｔｉｔａｎ  Ｘ  １９５、
−アルミナで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、たとえば石原薬品社からの製品Ｔｉｐａｑｕｅ  ＴＴＯ−５５（Ｓ）またはＫｅｍｉｒａ社からの製品ＵＶ  Ｔｉｔａｎ  Ｍ  ２６２、
−トリエタノールアミンで被覆された酸化チタン、たとえばチタン工業社からの製品ＳＴＴ−６５−Ｓ、
−ステアリン酸で被覆された酸化チタン、たとえば石原薬品社からの製品Ｔｉｐａｑｕｅ  ＴＴＯ−５５（Ｃ）、
−ナトリウムヘキサメタホスフェートで被覆された酸化チタン、たとえばＴａｙｃａ社からの製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  １５０  Ｗ、
−オクチルトリメチルシランで処理された、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｓｉｌｉｃｅｓ社によってＴ  ８０５の商品名下に販売されているＴｉＯ２、
−ポリジメチルシロキサンで処理された、Ｃａｒｄｒｅ社によって７０２５０  Ｃａｒｄｒｅ  ＵＦ  ＴｉＯ２ＳＩ３の商品名下に販売されているＴｉＯ２、または
−ポリジメチルハイドロジェノシロキサンで処理された、Ｃｏｌｏｒ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ社によってＭｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＵＳＰ疎水性級の商品名下に販売されているアナターゼ／ルチル型ＴｉＯ２
である。
【００８６】
被覆されていない酸化チタン顔料は、たとえばＴａｙｃａ社によってＭｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  ５００  ＢまたはＭｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  ６００  Ｂの商品名下に、Ｄｅｇｕｓｓａ社によってＰ  ２５の名称下に、Ｗａｃｋｈｅｒ社によって透明酸化チタンＰＷの名称下に、三好化成社によってＵＦＴＲの名称下に、トーメン社によってＩＴＳの名称下に、およびＴｉｏｘｉｄｅ社によってＴｉｏｖｅｉｌ  ＡＱの名称下に販売されている。
【００８７】
被覆されていない酸化亜鉛顔料は、たとえばＳｕｎｓｍａｒｔ社によってＺ−Ｃｏｔｅの名称下に販売されているものである。
【００８８】
被覆された酸化亜鉛顔料は、たとえば以下のものである。すなわち、
−Ｔｏｓｈｉｂｉ社によってＺｉｎｋ  Ｏｘｉｄｅ  ＣＳ−５の名称下に販売されているもの（ポリメチルハイドロジェノシロキサンで被覆されたＺｎＯ）、
−大東化学社によってＤａｉｔｏｐｅｒｓｉｏｎ  ＺＮ−３０およびＤａｉｔｏｐｅｒｓｉｏｎ  ＺＮ−５０の名称下に販売されているもの（シリカおよびポリメチルハイドロジェノシロキサンで被覆されたナノ酸化亜鉛３０％または５０％を含有する、シクロポリメチルシロキサン／オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン中の分散物）、
−ダイキン工業社によってＮＦＤ  Ｕｌｔｒａｆｉｎｅ  ＺｎＯの名称下に販売されているもの（シクロペンタシロキサン中の分散物としての、パーフルオロアルキルホスフェート、およびパーフルオロアルキルエチルに基づいたコポリマーで被覆されたＺｎＯ）、
−信越化学社によってＳＰＤ−Ｚ１の名称下に販売されているもの（シクロジメチルシロキサン中に分散された、シリコーングラフトアクリルポリマーで被覆されたＺｎＯ）、
−ＩＳＰ社によってＥｓｃａｌｏｌ  Ｚ１００の名称下に販売されているもの（エチルヘキシルメトキシシンナメート／ＰＶＰ−ヘキサデセン／メチコーンコポリマーの混合物中に分散された、アルミナで処理されたＺｎＯ）、および
−不二化成（Ｆｕｊｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ）社によってＦｕｊｉ  ＺｎＯ−ＳＭＳ−１０の名称下に販売されているもの（シリカおよびポリメチルシルセスキオキサンで被覆されたＺｎＯ）。
【００８９】
被覆されていない酸化セリウム顔料は、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社によってＣｏｌｌｏｉｄａｌ  Ｃｅｒｉｕｍ  Ｏｘｉｄｅの名称下に販売されている。
【００９０】
被覆されていない酸化鉄ナノ顔料は、たとえば三菱マテリアル社によってＴＹ−２２０の名称下に販売されている。
【００９１】
被覆された酸化鉄顔料は、たとえばＢＡＳＦ社によってＴｒａｎｓｐａｒｅｎｔ  Ｉｒｏｎ  Ｏｘｉｄｅの名称下に販売されている。
【００９２】
金属酸化物の混合物、とりわけ二酸化チタンと二酸化セリウムとのもの、たとえば池田物産社によってＳｕｎｖｅｉｌ  Ａの名称下に販売されている、シリカで被覆された二酸化チタンと二酸化セリウムとの等重量混合物、およびまたアルミナ、シリカおよびシリコーンで被覆された二酸化チタンと二酸化亜鉛との混合物、たとえばＫｅｍｉｒａ社によって販売されている製品Ｍ  ２６１、またはアルミナ、シリカおよびグリセロールで被覆された二酸化チタンと二酸化亜鉛との混合物、たとえばＫｅｍｉｒａ社によって販売されている製品Ｍ  ２１１が挙げられることもできる。
【００９３】
本発明に従うと、被覆されたまたは被覆されていない酸化チタン顔料が特に好まれる。
【００９４】
本発明に従う鉱物遮蔽剤は、組成物の総重量の０．５％〜４０％、好ましくは１％〜３０％を占めることができる。
【００９５】
本発明の態様の第二に従うと、本発明は少なくとも１のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルおよび少なくとも１の特定の界面活性剤を含んでいる水中油エマルションの形態をした化粧用及び／又は皮膚科用組成物に関する。
【００９６】
本発明のこの第二の態様に従う組成物は特に、ケラチン物質、およびとりわけ皮膚をケアするならびに／またはメークアップすることを目的としている。
【００９７】
上記のように、Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルは、室温において固形であるという、ならびに化粧料および／または皮膚科学において普通に使用される液状原料に不溶性もしくは難溶性であるという特有の性質を有する。
【００９８】
そのような理由から、これらの化合物の活性を十分に引き出すためには、これらを溶解することに特に充てられた特定の溶媒をこれらの化合物に配合することが一般に必要である。
【００９９】
その上、水中油エマルションの形態をした剤型は、これらが一般に皮膚上で非常に十分な許容度を示し、かつ需要者にとって満足のいく知覚的および／または官能的特性を（とりわけ、感触の点で）有するという意味において、化粧料および皮膚科学に好都合である。
【０１００】
今、本発明者らは、アニオン性界面活性剤、たとえばステアリン酸のような脂肪酸を用いた水中油エマルションの調製が、該エステル化合物の化学的分解を起こし、エマルション中に存在するこれらのエステル化合物の量の低下をもたらし、したがって該化粧料製品の効能の損失をもたらすことを発見した。
【０１０１】
これらの理由から、Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルをより有効な水中油エマルションの形態をした剤型にするのに適した組成物であって、当該エステルの化学的安定性を損なわず、かつこれらのすべてを達成しそれでいて同時に十分な皮膚の許容度を維持する組成物の必要性が依然として存在する。
【０１０２】
本発明の第二の態様に従うと、本発明の目的は、まさに上述の欠点を克服することができかつこれらの化合物の化学的安定性を長期間にわたって永続的に維持することができるＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルの新規な剤型を提案することである。
【０１０３】
具体的には、本発明者らは思いがけず、特定のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルとある特定の界面活性剤との組み合わせがこれらの点において満足のいくものであることができ、とりわけ水中油エマルションの形態をした剤型にされた当該エステルの化学的安定性を維持することができることを発見した。
【０１０４】
本発明のこの第二の態様の文脈では、本発明はかくしてその態様の１に従って、
（ａ）一般式（I）のすくなくとも１の化合物、
2010150256.tif 000010
（該式中、
−  各基Ｒ１およびＲ''１は独立に、水素原子または１〜６の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜６の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表し、但し該２の基Ｒ１およびＲ''１は同時には水素原子を表さず、
−  Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素原子または基−ＯＲ５を表し、および
−  Ｒ５は、水素原子または１〜５の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜５の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表す。）、
またはその塩、
（ｂ）当該一般式（I）の化合物のための、有効な量の少なくとも１の溶媒、および
（ｃ）（Ｃ１０〜Ｃ２２の）アシルグルタミン酸のアルカリ金属塩およびパルミトイルサルコシネートのアルカリ金属塩ならびにこれらの混合物から選択された少なくとも１のイオン性界面活性剤
を含んでいる水中油エマルションの形態をした化粧用及び／又は皮膚科用組成物に関する。
【０１０５】
一般式（I）の化合物は、好都合にも、その溶媒の少なくとも１が有効な量で存在することによって溶解された形態で、本発明のこの第二の態様に従う組成物中に存在する。その化学的安定性は、上記の少なくとも１の特定のイオン性界面活性剤の存在によって維持される。
【０１０６】
水中油エマルション中の、本発明に従うＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルとこのようなイオン性界面活性剤との組み合わせは、上述の用途に著しく有効である化粧用及び／又は皮膚科用組成物を得ることを可能にする。
【０１０７】
本発明のこの第二の態様に従う組成物は、とりわけ太陽光（紫外線）への曝露によって引き起こされる老化に対して、人のケラチン物質、特に皮膚を処理するおよび／または保護することをとりわけ目的とすることができる。
【０１０８】
したがって、本発明の態様のもう一つに従うと、本発明はケラチン物質に、およびとりわけ皮膚に上記の少なくとも１の組成物を施与する段階を少なくとも含む、当該ケラチン物質、とりわけ皮膚をケアするならびに／またはメークアップするための非治療的処理方法に関する。
【０１０９】
本発明のこの第二の態様に従って検討されているＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルは、本発明の第一の態様についてすでに定義された一般式（I）、（Iａ）または（Iｂ）の化合物である。
【０１１０】
本発明のこの第二の態様に従う組成物中に使用されるべきＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルの量は、所望の化粧的効果に依存し、したがって広い範囲内で様々であることができる。
【０１１１】
当業者は、その一般知識に基づいて適切な量を容易に決定することができる。
【０１１２】
本発明のこの第二の態様に従う組成物は、当該組成物の総重量当たり０．２重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％、とりわけ０．８重量％〜３重量％、たとえば少なくとも１重量％の一般式（I）、（Iａ）または（Iｂ）、特に式（Iａ）の化合物を含んでいることができる。
【０１１３】
Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルのための溶媒
【０１１４】
本発明のこの第二の態様に従う組成物は、式（I）、（Iａ）または（Iｂ）の少なくとも１のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルを、この化合物のための有効な量の溶媒との組み合わせで含んでいる。
【０１１５】
とりわけ挙げられることができる好適な溶媒は、エタノール、水素化イソパラフィン、スクアレン、イソプロピルパルミテート、２−オクチルドデカノール、２−エチルヘキシルサリチレート、ジプロピレングリコール、イソプロピルミリステート、ヘキシレングリコール、フェニルトリメチコーン、アプリコット油、イソノニルイソノナノエート、ジメチルイソソルビド、および式（II）のアミノ酸エステル
2010150256.tif 000011
（該式中、
−ｎは０、１または２に等しい整数であり、
−Ｒ'１は、直鎖状もしくは分枝状のＣ５〜Ｃ２１アルキルまたはアルケニル基を表し、
−Ｒ'２は、水素原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、
−Ｒ'３は、水素原子、メチル基、エチル基および直鎖状もしくは分枝状のＣ３またはＣ４アルキル基によって構成された群から選択された基を表し、および
−Ｒ'４は、直鎖状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖状もしくは分枝状のＣ２〜Ｃ１０アルケニル基またはステロール残基を表す。）、ならびに
これらの混合物を含む。
【０１１６】
好適な溶媒は、好ましくはイソノニルイソノナノエート、ジメチルイソソルビドおよび上記の式（II）のアミノ酸エステルならびにこれらの混合物から選択された溶媒である。
【０１１７】
本発明のこの第二の態様に従って検討の対象となる溶媒は、とりわけ本発明の第一の態様についてすでに定義された溶媒であることができる。
【０１１８】
イオン性界面活性剤
【０１１９】
本発明のこの第二の態様に従う組成物は、（Ｃ１０〜Ｃ２２の）アシルグルタミン酸のアルカリ金属塩およびパルミトイルサルコシネートのアルカリ金属塩、ならびにこれらの混合物から選択された少なくとも１のイオン性界面活性剤も含んでいる。
【０１２０】
挙げられることができるアルカリ金属塩の例は、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩を含み、好ましくはナトリウム塩である。
【０１２１】
１の実施態様に従うと、本発明のこの第二の態様に従う組成物は、少なくとも１の（Ｃ１０〜Ｃ２２の）アシルグルタミン酸のアルカリ金属塩、好ましくは（Ｃ１２〜Ｃ２０の）アシルグルタミン酸のアルカリ金属塩、たとえば（Ｃ１６〜Ｃ１８の）アシルグルタミン酸のアルカリ金属塩を含んでいる。
【０１２２】
このような塩は、とりわけステアロイルグルタミン酸の、ラウロイルグルタミン酸の、Ｃ１６アシルグルタミン酸の、ミリストイルグルタミン酸の、ココイルグルタミン酸の、または水素化牛脂アシルグルタミン酸の、アルカリ金属塩であることができる。
【０１２３】
好ましくは、このような界面活性剤は、ナトリウムステアロイルグルタメート、ジナトリウムステアロイルグルタメート、カリウムステアロイルグルタメート、ナトリウムラウロイルグルタメート、ジナトリウムラウロイルグルタメート、カリウムラウロイルグルタメート、ナトリウムココイルグルタメート、および水素化牛脂ナトリウムアシルグルタメート、ならびにこれらの混合物から選択されたイオン性界面活性剤であり、好ましくはナトリウムステアロイルグルタメートである。
【０１２４】
例示の目的として、挙げられることができる例は味の素社によってＡｍｉｓｏｆｔ  ＨＳ  １１  ＰＦ（商標）の参照名下に販売されているナトリウムステアロイルグルタメートである。
【０１２５】
他の実施態様に従うと、本発明のこの第二の態様に従う組成物は、少なくとも１のパルミトイルサルコシネートのアルカリ金属塩を含んでいる。
【０１２６】
これは、好ましくはナトリウムパルミトイルサルコシネートである。
【０１２７】
理由は明らかなように、本発明のこの第二の態様に従うイオン性界面活性剤の量は、とりわけ当該Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルの化学的性質および／またはその量ならびに使用されるイオン性界面活性剤の性質の関数として広い範囲内で変動しやすいものである。本発明のこの第二の態様に従うイオン性界面活性剤の量を調整することは、当業者の能力の一部を構成する。
【０１２８】
例示の目的として、本発明のこの第二の態様に従うイオン性界面活性剤は、組成物の総重量当たり０．０１重量％〜２０重量％、より優先的には０．１重量％〜１０重量％、さらにより優先的には０．２重量％〜５重量％、さらにより特には０．２５重量％〜２重量％の範囲にある活性物質の量で存在することができる。
【０１２９】
エマルション
【０１３０】
本発明のこの第二の態様に従う組成物は、水中油エマルションの形態をしている。
【０１３１】
本発明のこの第二の態様に従うイオン性界面活性剤の他に、これらのエマルションは、両性、アニオン性、カチオン性および非イオン性乳化剤から選択された、単独でまたは混合物として使用される少なくとも１の付加的な乳化剤を含有することができる。付加的な乳化剤は、いうまでもなく水中油エマルションを得るための適切な様式で選択される。
【０１３２】
使用されることができる付加的な乳化剤として、挙げられることができる例は、非イオン性乳化剤、たとえばオキシアルキレン化（より詳細にはポリオキシエチレン化）ポリオールの脂肪酸エステル、たとえばポリエチレングリコールステアレート、例としてＰＥＧ−１００ステアレート、ＰＥＧ−５０ステアレートおよびＰＥＧ−４０ステアレート；およびこれらの混合物、たとえばＳＥＰＰＩＣ社によってＳｉｍｕｌｓｏｌ  １６５の名称下に販売されているグリセリルモノステアレートとポリエチレングリコールステアレート（１００のＥＯ）との混合物；たとえば、２０〜１００のＥＯを含んでいるオキシアルキレン化ソルビタンの脂肪酸エステル、たとえばＵｎｉｑｅｍａ社によってＴｗｅｅｎ  ２０およびＴｗｅｅｎ  ６０の商品名下に販売されているもの；オキシアルキレン化（オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化）脂肪族アルコールエーテル；糖エステル、たとえばスクロースステアレート；ならびにこれらの混合物、たとえばＵｎｉｑｅｍａ社によってＡｒｌａｃｅｌ  １６５の名称下に販売されているグリセリルステアレートとＰＥＧ−１００ステアレートとの混合物、またはグリセリルステアレートとＰＥＧ−４０ステアレートとの混合物を含む。
【０１３３】
付加的な乳化性界面活性剤を含んでいない、または組成物の総重量当たり０．５％未満のこれらの付加的な乳化性界面活性剤を含有するエマルションが、適当な化合物、たとえば乳化特性を有するポリマー、例としてアクリル酸／ステアリルメタクリレートポリマー、たとえばＮｏｖｅｏｎ社によってＣａｒｂｏｐｏｌ  １３４２およびＰｅｍｕｌｅｎの名称下に販売されているもの；または任意的に架橋されておよび／もしくは中和されていてもよい２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー、たとえばＣｌａｒｉａｎｔ社によってＨｏｓｔａｃｅｒｉｎ  ＡＭＰＳ（ＣＴＦＡ名：アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド）の名称下に販売されているポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）、もしくはアクリルアミド／ナトリウム２−アクリルアミドメチルプロパンスルホネートポリマー、たとえばＳＥＰＰＩＣ社によってＳｅｐｉｇｅｌ  ３０５の名称下に販売されている製品（ＩＮＣＩ名：ポリアクリルアミド／Ｃ１３〜Ｃ１４イソパラフィン／ラウレス−７）、（ＡＭＰＳ／エトキシル化Ｃ１２／Ｃ１４アルコールメタクリレート）コポリマー（８モルのＥＯ）（８０／２０）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社からのＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＬＮＣ（商標））；イオン性または非イオン性ポリマー粒子、より詳細にはアニオン性ポリマー粒子、とりわけたとえばイソフタル酸もしくはスルホイソフタル酸ポリマーのもの、および特にフタレート／スルホイソフタレート／グリコールコポリマー（たとえば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によってＥａｓｔｍａｎ  ＡＱ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（ＡＱ３５Ｓ、ＡＱ３８Ｓ、ＡＱ５５ＳまたはＡＱ４８  Ｕｌｔｒａ）の名称下に販売されているジエチレングリコール／フタレート／イソフタレート／１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＩＮＣＩ名：ジグリコール／ＣＨＤＭ／イソフタレート／ＳＩＰコポリマー））を使用することによって調製されることもできる。
【０１３４】
本発明のこの第二の態様に従う組成物は、紫外線Ａ波および／または紫外線Ｂ波の領域において活性である少なくとも１の有機光保護剤および／または少なくとも１の鉱物光保護剤（吸収剤）を含んでいることもでき、これらは、水溶性または脂溶性、あるいは本発明の第一の態様についてすでに定義された普通に使用される化粧料溶媒中に不溶性であることができる。
【０１３５】
本発明の第二の態様は、実施例７および８によってより詳細に例示される。
【０１３６】
本発明の態様の第三に従うと、本発明は少なくとも１のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルおよび少なくとも１の特定の乳化性ポリマーを含んでいる化粧用及び／又は皮膚科用組成物に関する。
【０１３７】
本発明のこの第三の態様に従う組成物は特に、ケラチン物質、およびとりわけ皮膚をケアするならびに／またはメークアップすることを目的としている。
【０１３８】
上記のように、Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルは、室温において固形であるという、ならびに化粧料および／または皮膚科学において普通に使用される液状原料に不溶性もしくは難溶性であるという特有の性質を有する。
【０１３９】
そこで、これらの化合物の活性を十分に引き出すためには、これらが溶解されたまたは分散された形態をした剤型にされることが必要であり、またこのような化合物を含んでいる組成物の貯蔵の間の何らかの再結晶化を回避するように、この状態が長期間にわたって維持されることが好ましい。
【０１４０】
本発明の態様の第三に従うと、本発明は水中油または水中油中水エマルションの油性相中にＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルを配合することに関する。
【０１４１】
具体的には、本発明者らは思いがけず、特定のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルと少なくとも１の特定の乳化性ポリマーとの組み合わせが、これらのエステル化合物の再結晶化を、とりわけ室温（２５℃）で２月間の貯蔵の後にも回避しながら、これらのエステル化合物がこのタイプのエマルションの油性相中に導入されることを許すことを発見した。
【０１４２】
本発明のこの第三の態様の文脈では、本発明はしたがってその態様のうちの１に従って水中油エマルションまたは水中油中水エマルションの形態をしており、その油性相中に
（ａ）一般式（I）の少なくとも１の化合物
2010150256.tif 000012
（該式中、
−  各基Ｒ１およびＲ''１は独立に、水素原子または１〜６の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜６の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表し、但し該２の基Ｒ１およびＲ''１は同時には水素原子を表さず、
−  Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素原子または基−ＯＲ５を表し、および
−  Ｒ５は、水素原子または１〜５の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜５の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表す。）、
またはその塩、ならびに
（ｂ）少なくとも１のアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）単位を含む、有効な量の少なくとも１の両親媒性ポリマー
を含有する化粧用及び／又は皮膚科用組成物に関する。
【０１４３】
以下の実施例９〜１２で明らかになるように、本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ポリマーの存在は、エマルションの油性相中に一般式（I）の化合物が存在することを有効に確保する。
【０１４４】
この目的のためのこのような両親媒性ポリマーの使用は、したがって好都合にも、溶解させる溶媒を使用しないで済ますことを可能にし、それによって該エステル化合物を含有するエマルションの配合を簡略化する。
【０１４５】
本発明のこの第三の態様に従う組成物は、ケラチン物質、およびとりわけ皮膚をケアするならびに／またはメークアップするために好都合に使用される。
【０１４６】
本発明に従うＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルとこのような両親媒性ポリマーとの組み合わせは、前述の用途に著しく有効である化粧用及び／又は皮膚科用組成物を得ることを可能にする。
【０１４７】
本発明のこの第三の態様に従う組成物は、とりわけ太陽光（紫外線）への曝露によって引き起こされる老化に対して、人のケラチン物質、特に皮膚を処理するおよび／または保護することをとりわけ目的とすることができる。
【０１４８】
このようにして、本発明の態様のうちのもう一つに従うと、本発明は、ケラチン物質、およびとりわけ皮膚に上記の少なくとも１の組成物を施与する段階を少なくとも含む、当該ケラチン物質、とりわけ皮膚をケアするならびに／またはメークアップするための非治療的処理方法に関する。
【０１４９】
本発明のこの第三の態様に従って検討されているＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルは、本発明の第一の態様についてすでに定義された一般式（I）、（Iａ）または（Iｂ）の化合物である。
【０１５０】
本発明のこの第三の態様に従う組成物中に使用されるべきＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルの量は所望の化粧的効果に依存し、したがって広い範囲内で様々であることができる。
【０１５１】
当業者はその一般知識に基づいて、適切な量を容易に決定することができる。
【０１５２】
本発明のこの第三の態様に従う組成物は、当該組成物の総重量当たり、とりわけ０．２重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％、とりわけ０．８重量％〜３重量％、たとえば少なくとも１重量％の一般式（I）、（Iａ）または（Iｂ）、特に式（Iａ）の化合物を含んでいることができる。
【０１５３】
乳化性ポリマー
【０１５４】
本発明の目的のためには「乳化性ポリマー」および「両親媒性ポリマー」の語は、両親媒特性を有する、すなわち少なくとも１の親水性部分および少なくとも１の疎水性部分を有するポリマーを表すことが意図される。親水性基および疎水性基は当業者には周知である。
【０１５５】
本発明の目的のためには「ポリマー」の語は、少なくとも２の繰返し単位、とりわけ少なくとも５の繰返し単位を含んでいる化合物を表すことが意図される。
【０１５６】
本発明のこの第三の態様に従って検討されている両親媒性ポリマーは、少なくとも１のアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）単位を含んでいる両親媒性ポリマーである。
【０１５７】
本発明のこの第三の態様に使用されることができる、少なくとも１のアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）単位を含んでいる両親媒性ポリマーは、以下に用いられるようにより簡単に「両親媒性ＡＭＰＳポリマー」としても知られており、親水性部分と少なくとも１の脂肪族鎖を含んでいる疎水性部分との双方を含んでいる。
【０１５８】
本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、とりわけ、少なくとも１の２−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）モノマーと、７〜３０の炭素原子、特に７〜２２の炭素原子、またはさらに１２〜２２の炭素原子を有する少なくとも１の疎水性部分を含んでいる少なくとも１のエチレン性不飽和コモノマーとの両親媒性ポリマーから選択される。
【０１５９】
本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、一般に５００００〜１０００００００ｇ／モル、特に１０００００〜８００００００ｇ／モル、さらにより特に１０００００〜７００００００ｇ／モルの範囲にある重量平均分子量を有する。
【０１６０】
これらのポリマーは架橋されていてもよいし架橋されていなくてもよい。
【０１６１】
本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーが架橋されるときは、架橋剤はフリーラジカル重合によって得られるポリマーの架橋に普通に使用されるポリオレフィン性不飽和化合物から選択されることができる。
【０１６２】
挙げられることができる架橋剤の例は、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メチレンビス（アクリルアミド）、メチレンビス（メタクリルアミド）、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエート、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリル（メタ）アクリレート、糖系列のアルコールのアリルエーテル、もしくは多官能性アルコールの他のアリルもしくはビニルエーテル、また同様にリン酸および／もしくはビニルホスホン酸のアリル性エステル、またはこれらの化合物の混合物を含む。
【０１６３】
架橋剤は、とりわけメチレンビス（アクリルアミド）、アリルメタクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）から選択されることができる。
【０１６４】
架橋度はポリマー当たり、たとえば０．０１モル％〜１０モル％、好ましくは０．２モル％〜２モル％の範囲にあることができる。
【０１６５】
本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、とりわけＣ６〜Ｃ２２のｎ−モノアルキルアミンまたはジ−ｎ−アルキルアミンとの反応によって変性された統計分布的両親媒性のＡＭＰＳポリマーから選択されることができ、たとえば国際公開第００／３１１５４号に記載されたものである。
【０１６６】
本発明のこの第三の態様に使用するのに適している両親媒性ポリマーは、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、もしくはこれらのアルキル置換誘導体、またはモノアルキレンもしくはポリアルキレングリコールを用いて得られたこれらのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、無水マレイン酸、イタコン酸、もしくはマレイン酸、またはこれらの混合物から選択された少なくとも１のエチレン性不飽和親水性モノマーを含んでいることができる。
【０１６７】
本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ポリマーは、少なくとも１のエチレン性不飽和疎水性コモノマーを含んでいることができる。
【０１６８】
本発明のこの第三の態様に使用するのに適している両親媒性ポリマーは、飽和もしくは不飽和の直鎖状アルキル基、たとえばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ドデシルおよびオレイル、分枝状アルキル基、たとえばイソステアリル、または環式アルキル基、たとえばシクロドデカンもしくはアダマンタンから選択された少なくとも１の疎水性部分を含んでいることができる。
【０１６９】
両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、たとえば
−フルオロもしくはＣ７〜Ｃ１８フルオロアルキル基（たとえば、式−（ＣＨ２）２−（ＣＦ２）９−ＣＦ３の基）、
−コレステリル基もしくはコレステロールに基づいた基（たとえば、コレステリルヘキサノエート）、
−多環芳香族基、たとえばナフタレンもしくはピレン、または
−シリコーン、アルキルシリコーンもしくはアルキルフルオロシリコーン基
を含んでいる少なくとも１のエチレン性不飽和疎水性コモノマーを有することもできる。
【０１７０】
これらのコポリマーは、とりわけ欧州特許出願公開第０７５０８９９号の文献、米国特許第５０８９５７８号、ならびに森島洋太郎による以下の刊行物
−「自己組織化両親媒性高分子電解質およびそのナノ構造体」、Ｃｈｉｎｅｓｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、２０００年、第１８巻、第４０号、３２３〜３３６ページ、
−「蛍光発光および動的光散乱によって検討されたナトリウム２−（アクリルアミド）−２−メチルプロパンスルホネートと非イオン性界面活性マクロモノマーとのランダムコポリマーの水中ミセル形成」、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２０００年、第３３巻、第１０号、３６９４〜３７０４ページ、
−「高分子電解質に共有結合された非イオン性部分によって形成されたミセル網状組織の溶液特性：レオロジー挙動への塩の効果」、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２０００年、第１６巻、第１２号、５３２４〜５３３２ページ、および
−「ナトリウム２−（アクリルアミド）−２−メチルプロパンスルホネートと会合性マクロモノマーとの刺激応答性両親媒性コポリマー」、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔ，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．、１９９９年、第４０巻、第２号、２２０〜２２１ページ
に記載されている。
【０１７１】
これらのコポリマーは、Ｃｌａｒｉａｎｔ社の名による欧州特許出願公開第１０６９１４２号、国際公開第０２／４４２２４号、国際公開第０２／４４２２５号、国際公開第０２／４４２２７号、国際公開第０２／４４２２９号、国際公開第０２／４４２３０号、国際公開第０２／４４２３１号、国際公開第０２／４４２６７号、国際公開第０２／４４２６８号、国際公開第０２／４４２６９号、国際公開第０２／４４２７０号、国際公開第０２／４４２７１号、国際公開第０２／４３６７７号、国際公開第０２／４３６８６号、国際公開第０２／４３６８７号、国際公開第０２／４３６８８号および国際公開第０２／４３６８９号の文献にも記載されている。
【０１７２】
本発明のエチレン性不飽和疎水性コモノマーは、好ましくは以下の式（１）
2010150256.tif 000013
のアクリレートまたはアクリルアミドから選択されることができ、
該式中、
−Ｒａは、水素原子または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、好ましくはメチルを表し、
−ＹはＯまたはＮＨを表し、および
−Ｒｂは、７〜３０の炭素原子、好ましくは７〜２２の炭素原子、より特に１２〜２２の炭素原子を有する脂肪族鎖を含んでいる疎水性基を表す。
【０１７３】
疎水性基Ｒｂは、飽和または不飽和の直鎖状Ｃ７〜Ｃ２２アルキル基（たとえば、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ドデシルもしくはオレイル）、分枝状アルキル基（たとえば、イソステアリル）、または環式アルキル基（たとえば、シクロドデカンもしくはアダマンタン）；Ｃ７〜Ｃ１８アルキルパーフルオロ基（たとえば、式−（ＣＨ２）２−（ＣＦ２）９−ＣＦ３の基）；コレステリル基またはコレステロールエステル、たとえばコレステリルヘキサノエート；芳香族多環基、たとえばナフタレンまたはピレンから選択される。
【０１７４】
これらの基の中で、直鎖状および分枝状アルキル基がより特に好まれる。
【０１７５】
本発明の１の好まれる形態に従うと、疎水性基Ｒｂは、少なくとも１のアルキレンオキシド単位および好ましくはポリオキシアルキレン鎖を含んでいることもできる。
【０１７６】
ポリオキシアルキレン鎖は、優先的にはエチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位から成ることができ、さらにより特にはエチレンオキシド単位のみから成る。
【０１７７】
オキシアルキレン単位のモル数は、一般に１〜３０モル、より好ましくは１〜２５モル、さらにより好ましくは３〜２０モルの範囲にあることができる。
【０１７８】
挙げられることができるこれらのポリマーの中には、
−ポリマー当たり１５重量％〜６０重量％のＡＭＰＳ単位および４０重量％〜８５重量％の（Ｃ８〜Ｃ１６）アルキル（メタ）アクリルアミド単位または（Ｃ８〜Ｃ１６）アルキル（メタ）アクリレート単位を含んでいる、架橋もしくは非架橋の、中和もしくは非中和のコポリマー、たとえば欧州特許出願公開第０７５０８９９号に記載されたもの、
−ポリマー当たり１０モル％〜９０モル％のアクリルアミド単位、０．１モル％〜１０モル％のＡＭＰＳ単位および５モル％〜８０モル％のｎ−（Ｃ６〜Ｃ１８）アルキルアクリルアミド単位を含んでいるターポリマー、たとえば米国特許第５０８９５７８号に記載されたもの、
−ＡＭＰＳとｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシルもしくはｎ−オクタデシルメタクリレートとの、部分的または完全中和の非架橋コポリマー、たとえば上述の森島論文に記載されたもの、および
−部分的または完全中和のＡＭＰＳとｎ−ドデシルメタクリルアミドとの、非架橋および架橋コポリマー、たとえば上述の森島論文に記載されたもの
がある。
【０１７９】
同様に挙げられることができる両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、完全中和ＡＭＰＳとｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシルおよび／またはｎ−オクタデシルメタクリレートとのコポリマー、ならびにまたＡＭＰＳとｎ−ドデシルメタクリルアミドとの、非架橋および架橋コポリマーをも含む。
【０１８０】
より特には、
（ａ）以下の式（２）
2010150256.tif 000014
の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）単位（該式中、Ｘはプロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアンモニウムイオンである。）、および
（ｂ）以下の式（３）
2010150256.tif 000015
の単位（該式中、ｎおよびｐは互いに独立にモル数を表し、０〜３０、好ましくは１〜２５、より好ましくは３〜２０の範囲にあり、但しｎ＋ｐは３０以下、好ましくは２５未満、さらにより良くは２０未満であり、Ｒａは水素原子または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、好ましくはメチルを表し、ならびにＲｃは７〜２２、好ましくは１２〜２２の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを表す。）
から成る、架橋または非架橋の両親媒性ＡＭＰＳコポリマーが挙げられる。
【０１８１】
式（２）において、カチオンＸはより特にはナトリウムまたはアンモニウムを表す。
【０１８２】
挙げられることができる式（３）のモノマーの中には、
−（メタ）アクリル酸と、８のＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１０〜Ｃ１８脂肪族アルコールとのエステル、たとえばＣｌａｒｉａｎｔ社によって販売されている製品Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｃ−０８０（商標）、
−（メタ）アクリル酸と、８のＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１１脂肪族オキソアルコールとのエステル、たとえばＣｌａｒｉａｎｔ社によって販売されている製品Ｇｅｎａｐｏｌ  ＵＤ−０８０（商標）、
−（メタ）アクリル酸と、７のＥＯでＣ１２〜Ｃ１４にポリオキシエチレン化された脂肪族アルコールとのエステル、たとえばＣｌａｒｉａｎｔ社によって販売されている製品Ｇｅｎａｐｏｌ  ＬＡ−０７０（商標）、
−（メタ）アクリル酸と、１１のＥＯでＣ１２〜Ｃ１４にポリオキシエチレン化された脂肪族アルコールとのエステル、たとえばＣｌａｒｉａｎｔ社によって販売されている製品Ｇｅｎａｐｏｌ  ＬＡ−１１０（商標）、
−（メタ）アクリル酸と、８のＥＯでＣ１６〜Ｃ１８にポリオキシエチレン化された脂肪族アルコールとのエステル、たとえばＣｌａｒｉａｎｔ社によって販売されている製品Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｔ−０８０（商標）、
−（メタ）アクリル酸と、１５のＥＯでＣ１６〜Ｃ１８にポリオキシエチレン化された脂肪族アルコールとのエステル、たとえばＣｌａｒｉａｎｔ社によって販売されている製品Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｔ−１５０（商標）、
−（メタ）アクリル酸と、１１のＥＯでＣ１６〜Ｃ１８にポリオキシエチレン化された脂肪族アルコールとのエステル、たとえばＣｌａｒｉａｎｔ社によって販売されている製品Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｔ−１１０（商標）、
−（メタ）アクリル酸と、２０のＥＯでＣ１６〜Ｃ１８にポリオキシエチレン化された脂肪族アルコールとのエステル、たとえばＣｌａｒｉａｎｔ社によって販売されている製品Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｔ−２００（商標）、
−（メタ）アクリル酸と、２５のＥＯでＣ１６〜Ｃ１８にポリオキシエチレン化された脂肪族アルコールとのエステル、たとえばＣｌａｒｉａｎｔ社によって販売されている製品Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｔ−２５０（商標）、および
−（メタ）アクリル酸と、２５のＥＯでＣ１８〜Ｃ２２にポリオキシエチレン化された脂肪族アルコールおよび／または２５のＥＯでＣ１６〜Ｃ１８にポリオキシエチレン化された脂肪族イソアルコールとのエステル
がある。
【０１８３】
より特に選択される製品は、
（i）ｐ＝０、ｎ＝７または２５、Ｒａがメチルを表し、ＲｃがＣ１２〜Ｃ１４またはＣ１６〜Ｃ１８のアルキル混合を表す場合の非架橋製品、および
（ii）ｐ＝０、ｎ＝８または２５、Ｒａがメチルを表し、ＲｃがＣ１６〜Ｃ１８のアルキル混合を表す場合の架橋製品
である。
【０１８４】
これらのポリマーは、欧州特許出願公開第１０６９１４２号に記載されかつ合成されている。
【０１８５】
これらの特定の両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、１以上の開始剤、たとえばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスジメチルバレロニトリル、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロリド（ＡＢＡＨ）、有機過酸化物、たとえばジラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、３級ブチルヒドロペルオキシド等、金属パーオキシド化合物、たとえばカリウムもしくはアンモニウムパーサルフェート、または任意的に還元剤が存在してもよいＨ２Ｏ２の存在下におけるフリーラジカル重合の標準的な方法に従って得られることができる。
【０１８６】
これらの両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、とりわけ３級ブタノール媒体中のフリーラジカル重合によって得られることができ、この中で該ポリマーは沈殿する。３級ブタノール中の沈殿重合を使用することによって、該ポリマーを使用する上で特に好都合であるポリマー粒子のサイズ分布を得ることが可能である。
【０１８７】
重合反応は０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃の温度において、大気圧かあるいは減圧下に実施されることができる。
【０１８８】
重合反応は、不活性雰囲気下に、好ましくは窒素下に実施されることもできる。
【０１８９】
本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーは好ましくは、金属塩基、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水性アンモニア、または有機塩基、たとえばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、Ｎ−メチルグルカミン、塩基性アミノ酸、たとえばアルギニンおよびリシン、ならびにこれらの化合物の混合物を用いて部分的にまたは完全に中和されることができる。該ポリマーは、とりわけ完全にまたはほとんど完全に、すなわち少なくとも８０％中和されることができる。
【０１９０】
本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマー中の式（２）の単位および式（３）の単位のモルパーセント濃度は、所望の化粧料用途、エマルションの性質（水中油または油中水エマルション）および所望の剤型のレオロジー特性の関数として様々であることができる。これはたとえば０．１〜９９．９モル％の範囲にあることができる。
【０１９１】
本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマー中のモノマーの分布は、たとえば交互、ブロック（マルチブロックを含む。）またはランダムであることができる。
【０１９２】
参考のために、かつこれは限定的なものではないが、とりわけＣｌａｒｉａｎｔ社によってＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＬＮＣの名称下に販売されている、ＡＭＰＳとエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１４アルコールメタクリレートとのコポリマー（Ｇｅｎａｐｏｌ  ＬＡ−０７０とＡＭＰＳとから得られた非架橋コポリマー）（ＣＴＦＡ名：アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／Ｌａｕｒｅｔｈ−７メタクリレートコポリマー）、Ｃｌａｒｉａｎｔ社によってＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＨＭＳの名称下に販売されている、ＡＭＰＳとエトキシル化（２５のＥＯ）ステアリルメタクリレートとのコポリマー（Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｔ−２５０とＡＭＰＳとから得られ、トリメチロールプロパントリアクリレートで架橋されたコポリマー）（ＣＴＦＡ名：アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２５メタクリレートコポリマー）、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＳＮＣ（ＡＭＰＳ／エトキシル化（８モルのＥＯ）Ｃ１６〜Ｃ１８アルコールメタクリレートの８０／２０コポリマー；ＣＴＦＡ名：アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−８メタクリレートクロスポリマー）およびＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＨＭＢ（ＡＭＰＳ／エトキシル化（２５のＥＯ）ベヘニルメタクリレートのコポリマーであって、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）で架橋されたもの）が挙げられることができる。
【０１９３】
本発明のこの第三の態様の文脈では、本発明に従う「有効な量の両親媒性ＡＭＰＳポリマー」の語は、式（I）、（Ia）または（Ib）のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルをエマルションの油性相中に長期間持続する形態で形成し、かくして何らかの再結晶化をとりわけ貯蔵の間に防止するのに十分な量のこのポリマーを意味する。
【０１９４】
理由は明らかなように、本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーの量は、Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルをエマルションの油性相中に配合するのに十分なものであり、とりわけ当該配合されるべきＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルの化学的性質および／または量ならびに使用されるポリマーの構造の関数として広い範囲内で変動しやすいものである。本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーの量を調整することは、当業者の能力の一部を構成する。
【０１９５】
例示として、本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、組成物の総重量当たり０．０５重量％〜１０重量％、より優先的には０．１重量％〜５重量％、さらにより特には０．５重量％〜３重量％の範囲にある活性物質の量で存在することができる。
【０１９６】
１の実施態様に従うと、本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーおよび一般式（I）、（Ia）または（Ib）の化合物は、０．１〜３、とりわけ０．５〜２、たとえば０．５〜１．５の範囲にある、または１に等しくさえある［両親媒性ＡＭＰＳポリマー／一般式（I）、（Ia）または（Ib）の化合物］の質量比で存在することができる。
【０１９７】
１の実施態様に従うと、本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーおよび一般式（Ia）の化合物は、０．１〜３、とりわけ０．５〜２、たとえば０．５〜１．５の範囲にある、または１に等しくさえある［両親媒性ＡＭＰＳポリマー／一般式（Ia）の化合物］の質量比で存在することができる。
【０１９８】
生理学的に許容される媒体
【０１９９】
本発明のこの第三の態様に従って使用される組成物は、生理学的に許容される媒体、すなわち皮膚組織、たとえば皮膚および頭皮と相容性である媒体を含有する。
【０２００】
この生理学的に許容される媒体は、少なくとも１の油性相および少なくとも１の水性相を含んでいる。
【０２０１】
本発明のこの第三の態様の組成物の油性相に使用されることができる油として、挙げられることができる例は以下を含む。すなわち、
−動物由来の炭化水素に基づいた油、たとえばパーヒドロスクアレン、
−植物由来の炭化水素に基づいた油、たとえば４〜１０の炭素原子を有する脂肪酸の液状トリグリセリド、たとえばヘプタン酸もしくはオクタン酸トリグリセリド、あるいはたとえばヒマワリ油、コーン油、大豆油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボガド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド、たとえばＳｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ  Ｄｕｂｏｉｓ社によって販売されているもの、またはＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌ社によってＭｉｇｌｙｏｌ  ８１０、８１２および８１８の名称下に販売されているもの、ホホバ油ならびにシアバター油、
−合成エステルおよびエーテル、とりわけ脂肪酸のもの、たとえば式Ｒ１ＣＯＯＲ２およびＲ１ＯＲ２の油（該式中、Ｒ１は８〜２９の炭素原子を有する脂肪酸残基を表し、Ｒ２は３〜３０の炭素原子を有する分枝状または非分枝状炭化水素に基づいた鎖を表す。）、たとえばピュアセリン油、イソプロピルミリステート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルステアレート、２−オクチルドデシルエルケートまたはイソステアリルイソステアレート；ヒドロキシル化エステル、たとえばイソステアリルラクテート、オクチルヒドロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステアリルマレートまたはトリイソセチルシトレート；脂肪族アルコールヘプタノエート、オクタノエートまたはデカノエート；ポリオールエステル、たとえばプロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエートおよびジエチレングリコールジイソノナノエート；ならびにペンタエリスリトールエステル、たとえばペンタエリスリチルテトライソステアレート、
−直鎖状または分枝状炭化水素、鉱物または合成由来のもの、たとえば揮発性または非揮発性液状パラフィン、およびこれらの誘導体、ペトロラタム、ポリデセン、ならびに水添ポリイソブテン、たとえばパールリーム油、
−８〜２６の炭素原子を有する脂肪族アルコール、たとえばセチルアルコール、ステアリルアルコールおよびこれらの混合物（セチルステアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコールまたはリノレイルアルコール、
−シリコーン油、たとえば直鎖状または環式シリコーン鎖を有する揮発性もしくは非揮発性ポリメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）であって、室温で液状またはペースト状であるもの、とりわけシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコーン）、たとえばシクロヘキサシロキサン；アルキル、アルコキシまたはフェニル基であって、シリコーン鎖にペンダントまたはその末端にあり、これらの基が２〜２４の炭素原子を有するものを含んでいるポリジメチルシロキサン；フェニルシリコーン、たとえばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサンまたは２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、およびポリメチルフェニルシロキサン、ならびに
−これらの混合物。
【０２０２】
上述の油のリストでは、「炭化水素に基づいた油」の語は、主に炭素および水素原子、ならびに可能性があるものとしてエステル、エーテル、カルボン酸および／またはアルコールの基を含んでいる任意の油を意味する。
【０２０３】
本発明のこの第三の態様に従う組成物の油性相は、室温（２５℃）で固形である物質、たとえば８〜３０の炭素原子を有する脂肪酸、たとえばステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸；ワックス、たとえばラノリン、蜜ろう、カノバワックスまたはカンデリラワックス、パラフィンワックス、ミクロクリスタリンワックス、セレシンまたはオゾケライト、ならびに合成ワックス、たとえばポリエチレンワックスおよびフィッシャー・トロプシュワックスを含んでいることもできる。
【０２０４】
所望の特性、たとえば稠度またはテクスチャーの点で所望の特性を有する組成物を調製するために、これらの脂肪質物質は当業者によって多様な様式で選択されることができる。
【０２０５】
本発明のこの第三の態様に従う組成物は少なくとも１の水性相を含んでおり、該水性相は水および生理学的に許容される任意的な有機溶媒を含んでいることができ、該生理学的に許容される任意的な有機溶媒は、たとえば１〜８の炭素原子、特に１〜６の炭素原子を有する低級アルコール、たとえばエタノール、イソプロパノール、プロパノールまたはブタノール；６〜８０のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール、およびポリオール、たとえばプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセロールおよびソルビトールから選択される。
【０２０６】
前述したとおり、本発明のこの第三の態様に従う組成物は、水中油（Ｏ／Ｗ）エマルションまたは水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）三重エマルションの形態をしている。これらの組成物は通常の方法に従って調製される。
【０２０７】
加えて、本発明のこの第三の態様に従う組成物は、多かれ少なかれ流動性であることができ、白色もしくは着色クリーム、軟膏、乳液、ローション、セラム、ペーストまたはムースの外観を有することができる。該組成物は皮膚に、任意的にエアロゾルの形態で施与されることもできる。該組成物は固形態をしている、たとえばスティックの形状をしていることもできる。
【０２０８】
本発明の１の特定の実施態様に従うと、本発明のこの第三の態様に従う組成物は水中油（Ｏ／Ｗ）エマルションである。
【０２０９】
該エマルションの油性相の割合は、エマルションの総重量当たり５重量％〜８０重量％、好ましくは５重量％〜５０重量％の範囲にあることができる。
【０２１０】
本発明のこの第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーの他に、エマルションは少なくとも１の他の乳化剤（付加的な乳化剤）を含有することができ、該付加的な乳化剤は両性、アニオン性、カチオン性および非イオン性乳化剤から選択され、単独でまたは混合物として使用される。乳化剤は、得られるべきエマルション（Ｗ／Ｏ／ＷまたはＯ／Ｗ）に従って適切な様式で選択される。付加的な乳化剤は一般に、組成物の総重量当たり０．３重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜２０重量％の範囲にある割合で組成物中に存在する。
【０２１１】
Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションの場合、挙げられることができる乳化剤の例は、ジメチコーンコポリオール、たとえばＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＤＣ  ５２２５  Ｃの名称下に販売されているシクロメチコーンとジメチコーンコポリオールとの混合物、ならびにアルキルジメチコーンコポリオール、たとえばＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５２００  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  Ａｉｄの名称下に販売されているラウリルメチコーンコポリオールおよびＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によってＡｂｉｌ  ＥＭ  ９０（商標）の名称下に販売されているセチルジメチコーンコポリオールを含む。少なくとも１のオキシアルキレン基を含んでいる、架橋されたエラストマー性固形オルガノシロキサン、たとえば米国特許第５４１２００４号文献の実施例３、４および８ならびに米国特許第５８１１４８７号文献の実施例の手順に従って得られたもの、とりわけ米国特許第５４１２００４号の実施例（合成例）の製品、たとえば信越化学社によってＫＳＧ  ２１の参照名下に販売されている製品が、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションのための界面活性剤として使用されることもできる。
【０２１２】
Ｏ／Ｗエマルションの場合、挙げられることができる乳化剤の例は、非イオン性乳化剤、たとえばオキシアルキレン化（より詳細にはポリオキシエチレン化）グリセロールの脂肪酸エステル；オキシアルキレン化ソルビタンの脂肪酸エステル；オキシアルキレン化（オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化）脂肪酸エステル；オキシアルキレン化（オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化）脂肪族アルコールエーテル；糖エステル、たとえばスクロースステアレート；ならびにこれらの混合物、たとえばグリセリルステアレートとＰＥＧ−４０ステアレートとの混合物を含む。
【０２１３】
公知の様式で、本発明のこの第三の態様の化粧用及び／又は皮膚科用組成物は、化粧料および／または皮膚科学において普通である補助剤、たとえばゲル化剤、被膜形成ポリマー、保存剤、香料、フィラー、紫外線遮蔽剤、殺菌剤、臭気吸収剤、染料、植物エキス、および化粧料活性剤および／または皮膚科学的活性剤、ならびにこれらの塩を含有することもできる。これらの種々の補助剤の量は、検討の対象となっている分野で慣用されているものであり、たとえば組成物の総重量の０．０１重量％〜２０％である。これらの補助剤の性質に応じて、これらは脂肪相中におよび／または水性相中に導入されることができる。
【０２１４】
本発明のこの第三の態様に従う組成物は、紫外線Ａ波および／または紫外線Ｂ波の領域において活性である少なくとも１の有機光保護剤および／または少なくとも１の鉱物光保護剤（吸収剤）を含んでいることもでき、これらは水溶性または脂溶性、あるいは本発明の第一の態様についてすでに定義された普通に使用される化粧料溶媒中に不溶性であることができる。
【０２１５】
本発明のこの第三の態様は、実施例９〜１２によってより詳細に例示される。
【０２１６】
本発明の態様の第四に従うと、本発明は、水中油エマルションの形態をした化粧用及び／又は皮膚科用組成物に関し、該水中油エマルションはオレオソームの形態をしており、かつ少なくとも１のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルおよび少なくとも１の特定の界面活性剤系を含んでいる。
【０２１７】
本発明のこの第四の態様に従う組成物は特に、ケラチン物質、およびとりわけ皮膚をケアするならびに／またはメークアップすることを目的としている。
【０２１８】
上記のように、Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルは、室温において固形であるという、ならびに化粧料および／または皮膚科学において普通に使用される液状原料に不溶性もしくは難溶性であるという特有の性質を有する。
【０２１９】
そのような理由から、これらの化合物の活性を十分に引き出すためには、これらを溶解することに特に充てられた特定の溶媒をこれらの化合物に配合することが一般に必要である。
【０２２０】
その上、水中油エマルションの形態をした剤型は、これらが一般に皮膚上での非常に良好な許容度、ならびに需要者にとって満足のいく知覚的および／または官能的特性を（とりわけ、感触の点で）有するので、化粧料および／または皮膚科学において好都合である。
【０２２１】
今、本発明者らは、アニオン性界面活性剤、たとえばステアリン酸のような脂肪酸を用いた水中油エマルションの製造が、該エステル化合物の化学的分解を起こし、エマルション中に存在するこれらのエステル化合物の量の低下をもたらし、したがって該化粧料製品の効能の損失をもたらすことを発見した。
【０２２２】
これらの理由から、Ｎ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルをより有効な水中油エマルションの形態をした剤型にするのに適している組成物であって、当該エステルのための特定の溶媒を追加して存在させることを要求せず、かつ当該エステルの化学的安定性を損なわない組成物の必要性が依然として存在する。
【０２２３】
本発明の態様の第四に従うと、本発明の目的は、まさに上述の欠点を克服することができかつこれらの化合物の化学的安定性をとりわけ長期間にわたって永続的に維持することができるＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルの新規な剤型を提案することである。
【０２２４】
具体的には、本発明者らは思いがけず、特定のＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルの水中油エマルションと特定の界面活性剤系との組み合わせがこれらの点において満足のいくものであることができることを発見した。
【０２２５】
このような剤型は、水中油エマルション中に存在する当該エステルの化学的安定性をとりわけ維持することができる。
【０２２６】
これは、これらのエステル化合物のための特定の溶媒を使用することなしで済ますことも可能にする。
【０２２７】
本発明のこの第四の態様の文脈では、本発明はかくしてその態様のうちの１に従って、０．８マイクロメータ未満の平均直径を有し水性相中に分散された油性小球から形成された水中油エマルションの形態をした化粧用及び／又は皮膚科用組成物において、各油性小球が、
−一般式（I）のすくなくとも１の化合物、
2010150256.tif 000016
（該式中、
−各基Ｒ１およびＲ''１は独立に、水素原子または１〜６の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜６の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表し、但し該２の基Ｒ１およびＲ''１は同時には水素原子を表さず、
−Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素原子または基−ＯＲ５を表し、および
−Ｒ５は、水素原子または１〜５の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基もしくは３〜５の炭素原子を有する飽和分枝状アルキル基を表す。）、または
−その塩
を含んでおり、かつ
−少なくとも１の親油性非イオン性界面活性剤から、少なくとも１の親水性非イオン性界面活性剤から、および（Ｃ１０〜Ｃ２２の）アシルグルタミン酸のアルカリ金属塩、セチルホスフェートのアルカリ金属塩、およびパルミトイルサルコシネートのアルカリ金属塩、ならびにこれらの混合物から選択された少なくとも１のイオン性界面活性剤から得られたモノラメラまたはマルチラメラ液晶層で個々に被覆されている
ことを特徴とする化粧用及び／又は皮膚科用組成物に関する。
【０２２８】
化合物（I）の化学的安定性はとりわけ、上記の少なくとも１の特定のイオン性界面活性剤の存在によって保持される。
【０２２９】
オレオソームの形態をした水中油エマルション中の本発明に従うＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルとこのような界面活性剤系との組み合わせは、前述の用途に著しく有効である化粧用及び／又は皮膚科用組成物を得ることを可能にする。このような剤型にされたエステルは長期間にわたって再結晶化せず、したがってエマルションは均一のままである。
【０２３０】
本発明のこの第四の態様に従う組成物は、とりわけ太陽光（紫外線）への曝露によって引き起こされる老化に対して、人のケラチン物質、特に皮膚を処理するおよび／または保護することをとりわけ目的とすることができる。
【０２３１】
このようにして、本発明の態様のもう一つに従うと、本発明はケラチン物質、およびとりわけ皮膚に上記の少なくとも１の組成物を施与する段階を少なくとも含む、当該ケラチン物質、とりわけ皮膚をケアするならびに／またはメークアップするための非治療的処理方法に関する。
【０２３２】
本発明のこの第四の態様に従って検討されているＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルは、本発明の第一の態様についてすでに定義された一般式（I）、（Ia）または（Ib）の化合物である。
【０２３３】
本発明のこの第四の態様に従う組成物中に使用されるべきＮ，Ｎ'−ジアリールメチレンエチレンジアミン二酢酸エステルの量は、所望の化粧料効果に依存し、したがって広い範囲内で様々であることができる。
【０２３４】
当業者は、その一般知識に基づいて適切な量を容易に決定することができる。
【０２３５】
本発明のこの第四の態様に従う組成物は、当該組成物の総重量当たり０．２重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％、とりわけ０．８重量％〜３重量％、たとえば少なくとも１重量％の一般式（I）、（Iａ）または（Iｂ）、特に式（Iａ）の化合物を含んでいることができる。
【０２３６】
オレオソームの形態をした水中油エマルション
【０２３７】
本発明のこの第四の態様に従う組成物は、オレオソームの形態をしている。
【０２３８】
オレオソームは、ラメラ液晶のコーティングを付与され水性相中に分散された油性小球によって形成された水中油エマルションから成る。
【０２３９】
本発明のこの第四の態様の文脈では、本発明はより特には、それぞれがラメラ液晶のコーティングを付与され水性相中に分散された油性小球から形成された水中油型のエマルションであって、各油性小球が、少なくとも１の親油性非イオン性界面活性剤から、少なくとも１の親水性非イオン性界面活性剤から、および上記の少なくとも１のイオン性界面活性剤から、得られたモノラメラまたはマルチラメラ液晶層で個々に被覆され、該被覆された油性小球が０．８マイクロメータ未満の平均直径を有していることを特徴とする水中油型のエマルションである。
【０２４０】
被覆された油性小球の平均サイズは０．８マイクロメータ未満、好ましくは０．６マイクロメータ未満、およびとりわけ０．１５０マイクロメータ超である。
【０２４１】
被覆された油性小球の平均サイズは、とりわけＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ９０Ｐｌｕｓ（商標）タイプの粒度分析計を使用して測定された数平均サイズとして表されることができ、その測定原理は準弾性光散乱法（ＱＥＬＳ）に基づいている。
【０２４２】
上記のように、界面活性剤系は、（Ｃ１０〜Ｃ２２の）アシルグルタミン酸のアルカリ金属塩、セチルホスフェートのアルカリ金属塩、およびパルミトイルサルコシネートのアルカリ金属塩、ならびにこれらの混合物から選択された少なくとも１のイオン性界面活性剤を含んでいる。
【０２４３】
挙げられることができるアルカリ金属塩の例は、これらのナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩を含み、好ましくはナトリウム塩である。
【０２４４】
１の実施態様に従うと、本発明のこの第四の態様に従う組成物は、少なくとも１の、（Ｃ１０〜Ｃ２２の）アシルグルタミン酸のアルカリ金属塩、好ましくは（Ｃ１２〜Ｃ２０の）アシルグルタミン酸のアルカリ金属塩、たとえば（Ｃ１６〜Ｃ１８の）アシルグルタミン酸のアルカリ金属塩を含んでいる。
【０２４５】
このような塩は、とりわけステアロイルグルタミン酸の、ラウロイルグルタミン酸の、Ｃ１６アシルグルタミン酸の、ミリストイルグルタミン酸の、ココイルグルタミン酸のまたは水素化牛脂アシルグルタミン酸のアルカリ金属塩のうちの１であることができる。
【０２４６】
このような界面活性剤は、好ましくはナトリウムステアロイルグルタメート、ジナトリウムステアロイルグルタメート、カリウムステアロイルグルタメート、ナトリウムラウロイルグルタメート、ジナトリウムラウロイルグルタメート、カリウムラウロイルグルタメート、ナトリウムココイルグルタメートおよび水素化牛脂ナトリウムアシルグルタメート、およびこれらの混合物から選択されたイオン性界面活性剤であり、好ましくはナトリウムステアロイルグルタメートである。
【０２４７】
例示として、挙げられることができる例は、味の素社によってＡｍｉｓｏｆｔ  ＨＳ  １１  ＰＦ（商標）の参照名下に販売されているナトリウムステアロイルグルタメートである。
【０２４８】
他の実施態様に従うと、本発明のこの第四の態様に従う組成物は、セチルホスフェートの少なくとも１のアルカリ金属塩を含んでいる。
【０２４９】
これは好ましくはカリウムセチルホスフェートである。
【０２５０】
例示として、挙げられることができる例は、ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社によってＡｍｐｈｉｓｏｌ  Ｋ（商標）の参照名下に販売されているカリウムセチルホスフェートである。
【０２５１】
他の実施態様に従うと、本発明のこの第四の態様に従う組成物は、パルミトイルサルコシネートの少なくとも１のアルカリ金属塩を含んでいる。
【０２５２】
これは好ましくはナトリウムパルミトイルサルコシネートである。
【０２５３】
理由は明らかなように、本発明のこの第四の態様に従うイオン性界面活性剤の量は、とりわけ、使用されたイオン性界面活性剤の性質の関数として広い範囲内で変動しやすいものである。本発明のこの第四の態様に従うイオン性界面活性剤の量を調整することは、当業者の能力の一部を構成する。
【０２５４】
例示として、本発明のこの第四の態様に従うイオン性界面活性剤は、組成物の総重量当たり０．１重量％〜２０重量％、より優先的には０．１５重量％〜１０重量％、さらにより優先的には０．２重量％〜５重量％、さらにより特には０．２５重量％〜２重量％の範囲にある活性物質の量で存在することができる。
【０２５５】
本発明のこの第四の態様の１の優先的な実施態様に従うと、親油性非イオン性界面活性剤および親水性非イオン性界面活性剤は、約１２〜２２の炭素原子を有する少なくとも１の飽和脂肪族鎖をそれぞれ含んでいる。さらにより優先的には、この脂肪族鎖は１６〜２２の炭素原子を有する。
【０２５６】
本発明のこの第四の態様の他の優先的な実施態様に従うと、親油性非イオン性界面活性剤は約２〜約５のＨＬＢを有する。周知のように、「ＨＬＢ（親水性−親油性バランス）」の語は、界面活性剤の親水性基の大きさおよび力と親油性基の大きさおよび力との間の平衡を意味する。
【０２５７】
このような非イオン性親油性界面活性剤の例は、スクロースジステアレート、ジグリセリルジステアレート、スクローストリステアレート、テトラグリセリルトリステアレート、デカグリセリルデカステアレート、ジグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルトリステアレート、デカグリセリルペンタステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ジエチレングリコールモノステアレート、パルミチン酸およびステアリン酸のグリセロールエステル、２のＥＯでポリオキシエチレン化された（２のオキシエチレン単位を含んでいる）モノステアレート、グリセリルモノおよびジベヘネート、ならびにペンタエリスリチルテトラステアレートである。
【０２５８】
本発明のこの第四の態様の他の優先的な実施態様に従うと、親水性非イオン性界面活性剤は好ましくは約８〜約１２のＨＬＢを有する。
【０２５９】
挙げられることができるこのような親水性非イオン性界面活性剤の例は、以下の化合物、すなわち、４のＥＯでポリオキシエチレン化されたソルビタンモノステアレート、２０のＥＯでポリオキシエチレン化されたソルビタントリステアレート、８のＥＯでポリオキシエチレン化された該モノステアレート、ヘキサグリセリルモノステアレート、１０のＥＯでポリオキシエチレン化された該モノステアレート、１２のＥＯでポリオキシエチレン化された該ジステアレート、および２０のＥＯでポリオキシエチレン化されたメチルグルコースジステアレートを含む。
【０２６０】
油性小球の本発明のこの第四の態様に従うコーティングは、組成物の総量当たり好ましくは約２重量％〜約６重量％の親水性非イオン性界面活性剤、親油性非イオン性界面活性剤および本発明に従うイオン性界面活性剤の合計量を使用することを要求する。さらにより優先的には、この量は３％〜４％である。親油性界面活性剤、親水性界面活性剤および本発明に従うイオン性界面活性剤の相対量は、これらの合計重量当たり好ましくは以下のそれぞれの範囲内、すなわち３５〜５５重量％／２５〜４０重量％／１５〜３５重量％で変動する。
【０２６１】
脂肪相、すなわち被覆された油性小滴は、組成物の総量当たり好ましくは５重量％〜５０重量％を占める。さらにより優先的には、このパーセントは１０％〜４０％である。好ましくは、油／水の重量比は１以下である。
【０２６２】
油性小球とコーティングの構成要素との重量比は好ましくは２〜１３であり、さらにより優先的には、この比は６〜８であり、とりわけ約７に等しい。
【０２６３】
１の実施態様に従うと、エマルションは５．５〜７．５の範囲にあるｐＨを有する。
【０２６４】
これらの組成物は、少なくとも１の付加的な親油性化粧料活性剤または親油性皮膚科学的活性剤を含んでいることもできる。
【０２６５】
本発明のこの第四の態様の目的のためには、「親油性活性化合物」の語は、それ自体が油であるときは活性化合物そのものを、またはそうでないときは油中に溶解された活性化合物を意味する。使用されることができる油は、慣用的に化粧料組成物中の支持体の役割をする油、たとえば短鎖脂肪酸トリグリセリド、シリコーン等である。
【０２６６】
このような組成物は、たとえば欧州特許出願公開第０７０５５９３号に記載された調製方法に従って得られることができる。
【０２６７】
本発明のこの第四の態様に従う組成物は、紫外線Ａ波および／または紫外線Ｂ波の領域において活性である少なくとも１の有機光保護剤および／または少なくとも１の鉱物光保護剤（吸収剤）を含んでいることもでき、これらは水溶性または脂溶性、あるいは本発明の第一の態様についてすでに定義された普通に使用される化粧料溶媒中に不溶性である。
【０２６８】
本発明のこの第四の態様は、実施例１３および１４によってより詳細に例示される。
【０２６９】
以下の実施例は本発明の例示として示され、その範囲を限定するものと解釈されてはならない。
［実施例１］Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のイソプロピルモノエステルのトリフルオロ酢酸塩の調製
2010150256.tif 000017
【０２７０】
３００ｍｌのジメチルホルムアミド中のベンザチン（Ａ）（３６．１９ｇ、１５０ミリモル）および炭酸カリウム（２０．８１ｇ、１５０ミリモル）が、機械式撹拌機を備えた２リットルの反応器中に入れられた。該反応媒体は０℃に維持され、５００ｍｌのジメチルホルムアミド中に予め希釈された３級ブチルブロモアセテート（２７．２６ｇ、１５０ミリモル）が次に５時間にわたって滴下された。この混合物が３０分間撹拌され、それからイソプロピルブロモアセテート（２９．３７ｇ、１５０ミリモル）が一括で添加された。該反応媒体が室温まで温められ、そして１７時間撹拌された。ろ過後、反応から得られたろ液が濃縮された。得られた生成物が１５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解された。生成された塩がろ別され、ろ液が減圧下に濃縮された。
【０２７１】
この中間体が５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解され、そしてジクロロメタン中トリフルオロ酢酸の７５％溶液が添加された。６時間後、混合されたジエステルのすべてが消失した後（全体を監視）、反応媒体は減圧下に濃縮され、そしてトルエンを加えて２回共沸留去された。
【０２７２】
この粗生成物は、ジクロロメタン／メタノール溶離液系を使用してシリカ焼結物上で精製された。メタノールの割合が０％から８％まで変えられた。第一の段階において、最も純度の高い画分が溜められ、そして乾燥された。粘着性の茶色の油が得られ、これはヘプタン中に一晩にわたって溶解され、そして得られた固体がろ別された。この固体が最小量の水から再結晶化され、３．１ｇの白色粉体の第一の画分（収量１）が得られた。
【０２７３】
第二の段階において、他方の画分が溜められた。オレンジ色〜黄色の油が得られ、これはイソプロピルエーテルおよび数ミリリットルのヘプタンから再結晶化された。沈殿がろ別されて白色粉体が得られ、これは水で洗われた。３ｇの白色粉体の第二の画分（収量２）が得られた。全収率は１０％である。生成物はトリフルオロ酢酸塩（モノ塩）の形で得られる。
【０２７４】
元素分析
計算値：Ｃ：５８．６％、Ｈ：６．１％、Ｎ：５．５％、Ｏ：１８．７％、Ｆ：１１．１％
測定値（収量１）：Ｃ：５８．３２％、Ｈ：６．１０％、Ｎ：５．３９％、Ｆ：１０．９４％
測定値（収量２）：Ｃ：５８．４２％、Ｈ：６．１２％、Ｎ：５．４５％、Ｆ：１１．０９％
［実施例２］溶解度試験
【０２７５】
Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルを用いて、溶解度試験が実施された。
【０２７６】
試験溶媒がビーカー中に注がれ、それをマグネチックスターラーで撹拌しながらある量のエステル化合物が加えられ、そして混合物が１時間〜２４時間放置された。混合物は次に５０℃まで加熱され、それから室温（２５℃）まで２４時間かけて冷却された。この系が観察されて、導入されたその量のエステル化合物が再結晶化されたかまたは溶解されたままであるかが確認された。
【０２７７】
試験溶媒中に溶解されることができるエステル化合物の量が、このようにして測定された。最大値は、エステル化合物が被評価溶媒中にそれ以上溶解するのを止める時点における量に相当する。
【０２７８】
いくつかの被評価溶媒中における以下の結果が得られた。 
2010150256.tif 000018
【０２７９】
この化合物は、イソノニルイソノナノエート、イソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネートおよびジメチルイソソルビド中に相対的によく溶解されることがこのようにして発見された。
［実施例３］フェースケアクリーム
【０２８０】
組成物α
相Ａ：
グリセロール                                                              ５ｇ
保存剤（パラベンの混合物−Ｃｌａｒｉａｎｔ社からのＰｈｅｎｏｎｉｐ）      １ｇ
水                                                            １００ｇへの残余
相Ｂ１：
ソルビタントリステアレート（Ｃｒｏｄａ社からのＳｐａｎ  ６５  Ｖ）    ０．９ｇ
グリセリルモノ／ジステアレート（３６／６４）／カリウムステアレート
混合物（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社からのＴｅｇｉｎ  Ｐｅｌｌｅｔｓ）        ３ｇ
ポリエチレングリコールステアレート（４０のＥＯ）                          ２ｇ
セチルアルコール                                                          ４ｇ
ステアリルアルコール                                                １．２０ｇ
相Ｂ２：
ジブチルペンタエリスリチルテトラヒドロキシシンナメート
（Ｃｉｂａ社からのＴｉｎｏｇａｒｄ  ＴＴ）                          ０．２０ｇ
水添ポリイソブテン（日油社からのパールリーム）                            ５ｇ
シクロペンタシロキサン                                                  １０ｇ
イソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネート                                  ５ｇ
Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸の
ジイソプロピルエステル                                                    １ｇ
【０２８１】
相Ｂ１は７５℃まで加熱され、相Ｂ２は５０℃まで加熱された。相Ｂ２が相Ｂ１中に注がれた。相Ａが６５まで加熱された。相Ａを撹拌しながらその中に相（Ｂ１＋Ｂ２）が注がれ、そして６５℃で乳化された。得られたエマルションはワックス状のクリームであり、これは顔に施与されると、紫外線によって引き起こされる酸化ストレスから皮膚を保護することができる。
【０２８２】
組成物αに類似しているがイソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネートを何ら含有していない（５ｇの水で置き換えられた）比較組成物（組成物β）も、この同じ手順に従って調製された。
【０２８３】
組成物αおよびβを４℃、室温および４５℃で２月間貯蔵した後、Ｓｏｎｙ  ＣＣＤ−ＩＲＩＳカメラを備えたＬｅｉｃａ  ＤＭＬＢタイプの光学顕微鏡を使用して１０倍の倍率および偏光中で、これらは顕微鏡によって観察された。
【０２８４】
本発明に従う組成物αは均一であるが、他方、Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの不十分な溶解の故に組成物βは結晶を含有することが発見された。
【０２８５】
このようにして、イソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネートの存在は、Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの長期間にわたって維持される十分な溶解を許す。
［実施例４］フェースケアクリーム
【０２８６】
相Ａ：
プロピレングリコール                                                      ３ｇ
保存剤（パラベンの混合物−Ｃｌａｒｉａｎｔ社からのＮｉｐａｓｔａｔ）  ０．３ｇ
２−フェノキシエタノール                                              ０．７ｇ
水                                                                  ６３．７ｇ
相Ｂ１：
ソルビタントリステアレート（Ｃｒｏｄａ社からのＳｐａｎ  ６５  Ｖ）    ０．９ｇ
グリセリルモノ／ジステアレート（３６／６４）／カリウムステアレート
混合物（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社からのＴｅｇｉｎ  Ｐｅｌｌｅｔｓ）        ３ｇ
ポリエチレングリコールステアレート（４０のＥＯ）                          ２ｇ
セチルアルコール                                                          ４ｇ
ステアリン酸                                                        １．２０ｇ
水添ポリイソブテン（日油社からのパールリーム）                            ５ｇ
相Ｂ２：
シクロペンタシロキサン                                                  １０ｇ
相Ｂ３：
ジブチルペンタエリスリチルテトラヒドロキシシンナメート
（Ｃｉｂａ社からのＴｉｎｏｇａｒｄ  ＴＴ）                          ０．２０ｇ
ジメチルイソソルビド                                                      ５ｇ
Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸の
ジイソプロピルエステル                                                    １ｇ
【０２８７】
相Ｂ１は７５℃まで加熱され、相Ｂ２は相Ｂ３とともに５０℃まで加熱された。相Ｂ２が相Ｂ１中に注がれ、Ｂ３が次に添加された。相Ａが６５まで加熱された。相Ａを撹拌しながらその中に相（Ｂ１＋Ｂ２）が注がれ、そして６５℃で乳化された。得られたエマルションはワックス状のクリームであり、これは顔に施与されると、紫外線によって引き起こされる酸化ストレスから皮膚を保護することができる。
【０２８８】
２月間（４℃、室温および４５℃）の貯蔵後、この組成物中のＮ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの再結晶化は観察されなかった。
［実施例５］フェースケアクリーム
【０２８９】
相Ａ：
架橋アクリル酸ポリマー（Ｎｏｖｅｏｎ社からのＣａｒｂｏｐｏｌ  ９３１）  ０．３ｇ
トリエタノールアミン                                                    ０．３ｇ
保存剤（パラベンの混合物−Ｃｌａｒｉａｎｔ社からのＮｉｐａｓｔａｔ）    ０．３ｇ
水                                                                    ６７．９ｇ
相Ｂ１：
グリセリルステアレートとＰＥＧ−１００ステアレートとの混合物
（Ｕｎｉｑｅｍａ社からのＡｒｌａｃｅｌ（商標）１６５  ＦＬ）            ２．５ｇ
ポリエチレングリコールステアレート（５０のＥＯ）                        ２．５ｇ
ステアリルアルコール                                                        １ｇ
セチルアルコール                                                            １ｇ
水添ポリイソブテン（日油社からのパールリーム）                              ５ｇ
相Ｂ２：
シクロペンタシロキサン                                                    １２ｇ
相Ｂ３：
ジブチルペンタエリスリチルテトラヒドロキシシンナメート
（Ｃｉｂａ社からのＴｉｎｏｇａｒｄ  ＴＴ）                            ０．２０ｇ
イソノニルイソノナノエート                                                  ６ｇ
Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸の
ジイソプロピルエステル                                                      １ｇ
【０２９０】
実施例２の組成物についてと同じように、組成物が調製された。
【０２９１】
２月間（４℃、室温および４５℃）の貯蔵後、この組成物中のＮ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの再結晶化は観察されなかった。
【０２９２】
顔に施与されると、この組成物は紫外線によって引き起こされる酸化ストレスから皮膚を保護する。
［実施例６］
【０２９３】
以下の成分を含有する日焼け止め組成物が調製される。すなわち、
プロピレングリコール                                                        ６ｇ
グリセロール                                                                ６ｇ
エチレンジアミン四酢酸の五ナトリウム塩                                  ０．１ｇ
水                                                              １００ｇへの残余
２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート              １０ｇ
水中３３％の４−３級ブチルー４'−メトキシジベンゾイルメタン             ２．５ｇ
ドロメトリゾールトリシロキサン（Rhodia社からのSilatrizole）                 ４ｇ
エチルヘキシルトリアゾール（ＢＡＳＦ社からのＵｖｉｎｕｌ  Ｔ１５０）        ２ｇ
イソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネート                                    ５ｇ
ジブチルペンタエリスリチルテトラヒドロキシシンナメート
（Ｃｉｂａ社からのＴｉｎｏｇａｒｄ  ＴＴ）                            ０．２０ｇ
Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸の
ジイソプロピルエステル                                                      １ｇ
大豆油中のトコフェロール混合物（５０／５０）
（Ｃｏｇｎｉｓ社からのＣＯＶＩ−ＯＸ  Ｔ  ５０  Ｃ）                    ０．２ｇ
ジメチコーンコポリオール、シクロペンタシロキサンおよび水の混合物
（１０／８８／２）（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社からのＤＣ  ５２２５Ｃ）        １ｇ
α，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサン／シクロペンタジメチル
シロキサン混合物（１４．７／８５．３）（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社からの
Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  １５０１  ＦＬ）                                    ２ｇ
グリセリル２−エチルヘキシルエーテル                                    ０．５ｇ
アルミニウムステアレート／アルミナ処理二酸化チタン（１５ｎｍ）
（Ｔａｙｃａ社からのＭＴ−１００  Ｔ  Ｖ）                                  １ｇ
エチルアセテート／シクロヘキサン混合物中で重合された
アクリル酸／ステアリルメタクリレートコポリマー
（Ｎｏｖｅｏｎ社からのＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ−１  Ｐｏｌｙｍｅｒ）        ０．４ｇ
シクロヘキサシロキサン                                                      ３ｇ
トリエタノールアミン                                                    ０．４ｇ
エタノール                                                                  ６ｇ
［実施例７］比較例
【０２９４】
以下の油中水エマルションが調製された。     
2010150256.tif 000019
【０２９５】
４℃、室温および４５℃において２月間貯蔵後のＮ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの含有量が次に測定された。
【０２９６】
該ジエステル化合物の含有量は、逆相高速液体クロマトグラフィーによって、Ｗａｔｅｒｓ／Ｘ−Ｔｅｒｒａ  ＲＰ１８（５μｍ）−１５０ｎｍカラムを使用して、溶離液としてアセトニトリル／０．０２モルナトリウムアセテート緩衝液の６０／４０〜９５／５勾配液を使用して測定される。
【０２９７】
クロマトグラフの条件は以下の通りである。
流量：１ｍｌ／ｍｌ
注入量：２０μｌ
検出波長：２１０ｎｍ
保持時間：約６．７分間
【０２９８】
使用された２の較正溶液は以下の通りである。すなわち、アセトニトリル中Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステル１２μｇ／ｍｌのものおよび１２０μｇ／ｍｌのもの。
【０２９９】
測定されるべきサンプルの調製（試験溶液）：
較正範囲内である濃度のジエステル化合物を得るように、質量ｍの貯蔵された組成物が体積Ｖのアセトニトリル中に分散される。
【０３００】
較正溶液のクロマトグラム上で得られた面積値をｙ軸上に置き、較正溶液中のジエステル化合物の濃度をｘ軸上に置いて、較正曲線がプロットされる。
【０３０１】
貯蔵された組成物中の濃度が、較正曲線から以下の式：Ｃ＝（Ｓ−Ａ）／Ｂを使用することによって推定され、ここで
−Ｃは、試験溶液中のジエステル化合物の濃度（ｍｇ／ｍｌ単位）であり、
−Ｓは、試験クロマトグラム中のジエステル化合物のピークの面積であり、
−Ａは、ジエステル化合物の較正曲線の原点におけるｙ軸値であり、および
−Ｂは、ジエステル化合物の較正曲線の傾きである。
【０３０２】
貯蔵された溶液中のジエステル化合物の含有量Ｔ（％単位）は、以下の式：Ｔ＝１００×（Ｃ×Ｖ）／ｍによって測定され、ここで
−Ｃは、試験溶液中のジエステル化合物の濃度（ｍｇ／ｍｌ単位）であり、
−Ｖは、サンプルを分散させた後の最終体積（ｍｌ単位）であり、および
−ｍは、貯蔵された組成物のサンプルの量である。
【０３０３】
結果は以下の通りである。     
2010150256.tif 000020
【０３０４】
本発明のこの第二の態様に従う、ナトリウムステアロイルグルタメートタイプのイオン性界面活性剤の使用は、水中油エマルション中のＮ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの化学的安定性を、高められた温度において維持することを可能にする。
［実施例８］
【０３０５】
以下の成分を含有する、水中油エマルションの形態をした日焼け止め組成物が調製される。すなわち、
−トリエタノールアミン                                                ０．８８ｇ
−エチレンジアミン四酢酸の二ナトリウム塩                                ０．１ｇ
−ジブチルペンタエリスリチルテトラヒドロキシシンナメート
（Ｃｉｂａ社からのＴｉｎｏｇａｒｄ  ＴＴ）                            ０．２０ｇ
−イソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネート                                  ８ｇ
−Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸の
ジイソプロピルエステル                                                      １ｇ
−ステアリルアルコール                                                      １ｇ
−保存剤（パラベンとフェノキシエタノールとの混合物−Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの
Ｐｈｅｎｏｎｉｐ）                                                          １ｇ
−保存剤（パラベンの混合物−Ｃｌａｒｉａｎｔ社からのＮｉｐａｓｔａｔ）０．２５ｇ
−２−エチルヘキシルサリチレート                                            ５ｇ
−水中３３％の４−３級ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン               ３ｇ
−テレフタリリデンジショウノウスルホン酸                                    ５ｇ
−２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート              ７ｇ
−ドロメトリゾールトリシロキサン（Ｒｈｏｄｉａ社からのＳｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ）                                                                         １．５ｇ
−イソヘキサデカン／水中の４０％逆エマルションとしての
アクリルアミド／ナトリウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート
（ＳＥＰＰＩＣ社からのＳｉｍｕｌｇｅｌ  ６００）                           ２ｇ
−スチレン／アクリレートコポリマー粒子
（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社からのＳｕｎｓｐｈｅｒｅｓ  Ｐｏｗｄｅｒ）           ２ｇ
−シクロペンタシロキサン                                                   ３ｇ
−グリセロール                                                             ５ｇ
−グリセリルステアレートとＰＥＧ−１００ステアレートとの混合物
（Ｕｎｉｑｅｍａ社からのＡｒｌａｃｅｌ（商標）１６５  ＦＬ）               ２ｇ
−ナトリウムステアロイルグルタメート
（味の素社からのＡｍｉｓｏｆｔ  ＨＳ  １１  ＰＦ）                     １．３ｇ
−水                                                            １００ｇへの残余
［実施例９］本発明の第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーで安定化された水中油（Ｏ／Ｗ）エマルション
【０３０６】
相Ａ：
−グリセロール                                                            ５％
−（ＡＭＰＳ／エトキシル化Ｃ１２／Ｃ１４アルコールメタクリレート）コポリマー
（８モルＥＯ）（８０／２０）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社からのＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＬＮＣ（商標））                                                              １％
−トリエタノールアミン                                          ０．００６０％
−保存剤                                                                  １％
−Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸の
ジイソプロピルエステル                                                    １％
−水                                                    １００．００％への残余
相Ｂ：
−ジブチルペンタエリスリチルテトラヒドロキシシンナメート
（Ｃｉｂａ社からのＴｉｎｏｇａｒｄ  ＴＴ）                          ０．２０％
−水添イソパラフィン（日油社からのパールリーム）                          ７％
−シクロペンタシロキサン                                                  ８％
−グリセリルモノイソステアレート                                    ０．５０％
【０３０７】
相Ａが６０℃にされ、そして解膠機（ｄｅｆｌｏｃｃｕｌａｔｏｒ）を使用して４５０ｒｐｍで１時間撹拌される。相Ｂが、固形成分が溶解されるように６０℃にされる。それから相Ｂは約６０℃で相Ａ中に注がれる。
【０３０８】
得られたエマルションは保湿性乳液であり、顔へのその施与は、紫外線によって引き起こされる酸化ストレスから皮膚を保護する。
【０３０９】
この組成物を４℃、室温および４５℃で２月間貯蔵した後、Ｓｏｎｙ  ＣＣＤ−ＩＲＩＳカメラを備えたＬｅｉｃａ  ＤＭＬＢタイプの光学顕微鏡を使用して１０倍の倍率および偏光中で、顕微鏡による観察が実施された。
【０３１０】
この組成物中のＮ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの再結晶化は観察されなかった。
【０３１１】
このようにして、本発明の第三の態様に従うＡＭＰＳポリマーの有効な量の存在は、エマルションの油中へのＮ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの長期間にわたって維持される良好な取り込みを許す。
［実施例１０］比較例：アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレート架橋ポリマータイプの乳化性ポリマーで安定化された水中油（Ｏ／Ｗ）エマルション
【０３１２】
相Ａ：
−グリセロール                                                            ５％
−アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレート架橋ポリマー
（Ｎｏｖｅｏｎ社からのＣａｒｂｏｐｏｌ(商標)Ｕｌｔｒｅｚ  ２０  Ｐｏｌｙｍｅｒ）                                                                          １％
−トリエタノールアミン                                              ０．９８％
−保存剤                                                                  １％
−Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸の
ジイソプロピルエステル                                                    １％
−水                                                    １００．００％への残余
相Ｂ：
−ジブチルペンタエリスリチルテトラヒドロキシシンナメート
（Ｃｉｂａ社からのＴｉｎｏｇａｒｄ  ＴＴ）                          ０．２０％
−水添イソパラフィン（日油社からのパールリーム）                          ７％
−シクロペンタシロキサン                                                  ８％
−グリセリルモノイソステアレート                                    ０．５０％
【０３１３】
実施例９について示されたのと同じ実験手順を追行することによって、この組成物は得られた。
【０３１４】
わずか２４時間の後に、Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの再結晶化が観察される。
［実施例１１］比較例：疎水性に変性されたセルロースタイプの乳化性ポリマーで安定化された水中油（Ｏ／Ｗ）エマルション
【０３１５】
相Ａ：
−グリセロール                                                              ５％
−セチルヒドロキシエチルセルロース
（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社からのＮａｔｒｏｓｏｌ（商標）Ｐｌｕｓ  ＣＳ  ３３０）  １％
−保存剤                                                                    １％
−Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸の
ジイソプロピルエステル                                                      １％
−水                                                      １００．００％への残余
相Ｂ：
−ジブチルペンタエリスリチルテトラヒドロキシシンナメート
（Ｃｉｂａ社からのＴｉｎｏｇａｒｄ  ＴＴ）                            ０．２０％
−水添イソパラフィン（日油社からのパールリーム）                            ７％
−シクロペンタシロキサン                                                    ８％
−グリセリルモノイソステアレート                                      ０．５０％
【０３１６】
実施例９について示されたのと同じ実験手順を追行することによって、この組成物は得られた。
【０３１７】
わずか２４時間の後に、Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの再結晶化が観察される。
［実施例１２］本発明の第三の態様に従う両親媒性ＡＭＰＳポリマーで安定化された水中油（Ｏ／Ｗ）エマルション
【０３１８】
相Ａ：
−グリセロール                                                              ５％
−（ＡＭＰＳ／エトキシル化Ｃ１２／Ｃ１４アルコールメタクリレート）コポリマー
（８モルＥＯ）（８０／２０）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社からのＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＬＮＣ（商標））                                                                １％
−トリエタノールアミン                                              ０．００６％
−保存剤                                                                    １％
−Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸の
ジイソプロピルエステル                                                      １％
−水                                                      １００．００％への残余
相Ｂ：
−ジブチルペンタエリスリチルテトラヒドロキシシンナメート
（Ｃｉｂａ社からのＴｉｎｏｇａｒｄ  ＴＴ）                            ０．２０％
−２−エチルヘキシルシアノ−３，３−ジフェニルアクリレート                  ３％
−水添イソパラフィン（日油社からのパールリーム）                            ７％
−シクロペンタシロキサン                                                    ８％
−グリセリルモノイソステアレート                                      ０．５０％
【０３１９】
実施例９について示されたのと同じ実験手順を追行することによって、この組成物は得られた。
【０３２０】
この組成物中のＮ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの再結晶化は観察されない。
【０３２１】
顔に施与されると、該組成物は紫外線から皮膚を保護することができる。
［実施例１３］オレオソームの形態をした水中油（Ｏ／Ｗ）エマルション
【０３２２】
以下の組成αを有するフェースケアクリームが調製された。
【０３２３】
相Ａ：
−ポリオキシエチレン化ソルビタンモノステアレート（４のＥＯ）
（Ｃｒｏｄａ社からのＴｗｅｅｎ  ６１  Ｖ）                            １．７６ｇ
−スクローストリステアレート
（三菱化学フーズ社からのリョートーシュガーエステルS  ３７０）         ２．６４ｇ
−ステアリルアルコール                                                １．２１ｇ
−コレステロール                                                      ０．０５ｇ
−イソステアリルステアレート                                                ５ｇ
−水添イソパラフィン（日油社からのパールリーム）                            ７ｇ
−シクロペンタシロキサン                                                    ３ｇ
−ナトリウムステアリルグルタメート
（味の素社からのＡｍｉｓｏｆｔ  ＨＳ  １１  ＰＦ）                   ０．２５ｇ
−Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸の
ジイソプロピルエステル                                                     １ｇ
−ジブチルペンタエリスリチルテトラヒドロキシシンナメート
（Ｃｉｂａ社からのＴｉｎｏｇａｒｄ  ＴＴ）                           ０．２０ｇ
−トコフェロール                                                     ０．２０ｇ
相Ｂ：
−エチレンジアミン四酢酸の２ナトリウム塩                               ０．１ｇ
−２−フェノキシエタノール                                           ０．５０ｇ
−ブチルパラベン                                                     ０．１０ｇ
−メチルパラベン                                                     ０．２５ｇ
−クロルフェネシン                                                   ０．２５ｇ
−水                                                            １００ｇへの残余
相Ｃ：
−水                                                                     １３ｇ
−カルボキシビニルポリマー（３Ｖ社からのＳｙｎｔｈａｌｅｎ  Ｋ）     ０．４０ｇ
相Ｄ：
−トリエタノールアミン                                               ０．４０％
【０３２４】
すべての脂肪質物質が完全に溶融してしまうまで、相Ａは加熱された（約８５℃）。
【０３２５】
相Ｂは８０℃〜８５℃まで加熱された。相Ａを非常に激しく撹拌しながら、その中に相Ｂが添加された。このエマルションは次に高圧ホモジナイザー処理に付された。相ＣおよびＤが最後に添加された。
【０３２６】
オレオソームの形態をした得られたエマルションは、６．１０に等しいｐＨを有する。
【０３２７】
ナトリウムステアロイルグルタメートをカリウムセチルホスフェート（ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社からのＡｍｐｈｉｓｏｌ  Ｋ（商標））（０．２５ｇ）で置き換えることによって、類似した組成物βが調製され、またナトリウムステアロイルグルタメートをステアリン酸（１．３２ｇ。水の量を対応して減少させた。）で置き換えることによって、もう一つの組成物γ（対照）が調製された。
【０３２８】
４℃および４５℃で２月間の貯蔵後のＮ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの含有量が、次に測定された。
【０３２９】
該ジエステル化合物の含有量は、逆相高速液体クロマトグラフィーによって、Ｗａｔｅｒｓ／Ｘ−Ｔｅｒｒａ  ＲＰ１８（５μｍ）−１５０ｎｍカラムを使用して、溶離液としてアセトニトリル／０．０２モルナトリウムアセテート緩衝液の６０／４０〜９５／５勾配液を使用して測定される。
【０３３０】
クロマトグラフの条件は以下の通りである。すなわち、
流量：１ｍｌ／ｍｌ
注入量：２０μｌ
検出波長：２１０ｎｍ
保持時間：約６．７分間
【０３３１】
使用された２の較正溶液は以下の通りである。すなわち、アセトニトリル中Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステル１２μｇ／ｍｌのものおよび１２０μｇ／ｍｌのもの。
【０３３２】
測定されるべきサンプルの調製（試験溶液）：
較正範囲内である濃度のジエステル化合物を得るように、質量ｍの貯蔵された組成物が体積Ｖのアセトニトリル中に分散される。
【０３３３】
較正溶液のクロマトグラム上で得られた面積値をｙ軸上に置き、較正溶液中のジエステル化合物の濃度をｘ軸上に置いて、較正曲線がプロットされる。
【０３３４】
貯蔵された組成物中の濃度が、較正曲線から以下の式：Ｃ＝（Ｓ−Ａ）／Ｂを使用することによって推定され、ここで
−Ｃは、試験溶液中のジエステル化合物の濃度（ｍｇ／ｍｌ単位）であり、
−Ｓは、試験クロマトグラム中のジエステル化合物のピークの面積であり、
−Ａは、ジエステル化合物の較正曲線の原点におけるｙ軸値であり、および
−Ｂは、ジエステル化合物の較正曲線の傾きである。
【０３３５】
貯蔵された溶液中のジエステル化合物の含有量Ｔ（％単位）は、以下の式：Ｔ＝１００×（Ｃ×Ｖ）／ｍによって測定され、ここで
−Ｃは、試験溶液中のジエステル化合物の濃度（ｍｇ／ｍｌ単位）であり、
−Ｖは、サンプルを分散させた後の最終体積（ｍｌ単位）であり、および
−ｍは、貯蔵された組成物のサンプルの量である。
【０３３６】
結果は以下の通りである。     
2010150256.tif 000021
【０３３７】
本発明の第四の態様に従う、とりわけナトリウムステアロイルグルタメートまたはカリウムセチルホスフェートタイプのイオン性界面活性剤の使用は、オレオソームの形態をしている水中油エマルション中のＮ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸のジイソプロピルエステルの化学的安定性を、高められた温度において維持することを可能にすることが発見される。
［実施例１４］オレオソームの形態をした水中油（Ｏ／Ｗ）エマルション
【０３３８】
以下の組成を有するフェースケアクリームが調製される。
相Ａ：
−水                                                               ３９．２５ｇ
−メチルパラベン                                                     ０．２５ｇ
−グリセロール                                                             ５ｇ
−２−フェノキシエタノール                                             ０．７ｇ
−エチレンジアミン四酢酸の２ナトリウム塩                               ０．２ｇ
−１，２−オクタンジオール                                             ０．４ｇ
相Ｂ：
−ポリオキシエチレン化ソルビタンモノステアレート（４のＥＯ）
（Ｃｒｏｄａ社からのＴｗｅｅｎ  ６１  Ｖ）                                 １ｇ
−スクローストリステアレート
（三菱化学フーズ社からのリョートーシュガーエステルS  ３７０）              ２ｇ
−ナトリウムステアロイルグルタメート
（味の素社からのＡｍｉｓｏｆｔ  ＨＳ  １１  ＰＦ）                   ０．７５ｇ
−ブチルパラベン                                                     ０．１５ｇ
−シクロヘキサシロキサン                                               １．７ｇ
−ジイソプロピルセバケート                                             ２．７ｇ
−イソノニルイソノナノエート                                           ５．６ｇ
−Ｎ，Ｎ'−ビス（ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−二酢酸の
ジイソプロピルエステル                                                     １ｇ
−２−エチルヘキシルシアノ−３，３−ジフェニルアクリレート                 ７ｇ
−４−３級ブチルー４'−メトキシジベンゾイルメタン                          ３ｇ
−２−エチルヘキシルサリチレート                                           ５ｇ
相Ｃ：
−水                                                           １００ｇへの残余
−カルボキシビニルポリマー（３Ｖ社からのＳｙｎｔｈａｌｅｎ  Ｋ）     ０．３０ｇ
−トリエタノールアミン                                                 ０．３ｇ
相Ｄ：
−水                                                                       ６ｇ
−キサンタンガム                                                       ０．２ｇ
相Ｅ：
−無水オクテニルコハク酸アルミニウム塩でエステル化されたコーンデンプン
（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ社からのＤｒｙ  Ｆｌｏ  Ｐｌｕｓ）         ３ｇ
相Ｆ：
−ＰＥＧ−１２ジメチコーン
（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からのＳｉｌｓｏｆｔ(商標)８８０） ０．５ｇ
【０３３９】
相Ａが約６０〜６５℃まで、相Ｂが約８０℃まで加熱される。相Ａが、相Ｂ中にブレンド撹拌を続けながら非常に迅速に注がれ（相反転）、そして６０〜６５℃に保たれながら混合物は１５分間乳化される。室温において相Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦが逐次的に添加される。
【外国語明細書】
2010150256000001.pdf