(57)【要約】【課題】高中低湿雰囲気のすべてで水分の吸着量が多く、吸湿性塩によって水分吸着剤の構造が破壊されず、低温再生が可能な水分吸着剤と、それを用いた除湿用シート状物及び除湿用フィルター材を提供することにある。【解決手段】Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて−７８ｐｐｍ、−８７ｐｐｍ付近にピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩と吸湿性塩を含有してなる水分吸着剤とこれを含有してなる除湿用シート状物及び除湿用フィルター材。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて−７８ｐｐｍ、−８７ｐｐｍ付近にピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩と吸湿性塩とを含有してなる水分吸着剤。
【請求項２】
吸湿性塩が、ハロゲン化金属塩、金属硫酸塩、金属酢酸塩、アミン塩、リン酸化合物、グアニジン塩、金属水酸化物からなる群より選択された少なくとも１種である請求項１記載の水分吸着剤。
【請求項３】
吸湿性塩が、ハロゲン化金属塩又はグアニジン塩であることを特徴とする請求項１記載の水分吸着剤
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の水分吸着剤を含有してなる除湿用シート状物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項記載の水分吸着剤を含有してなる除湿用フィルター材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分吸着剤、除湿用シート状物及び除湿用フィルター材に関する。
【背景技術】
【０００２】
デシカント空調機は、デシカントと呼ばれる水分吸着剤によって、低湿度の空気を作り出す空調機器である。低湿度の空気の供給により、温度はそれほど低くなくても快適性を充分に得ることができる。このデシカント空調機は、室外から室内へと空気を導入するための給気用ファン、給気空気中の水分を吸着することにより除湿するための除湿ローター、除湿された空気を冷却するための冷却器、除湿ローターに吸着した水分を除去し除湿ローターを再生するための加熱器、そして室内の空気を室外へ排気するための再生用ファン等を有している。除湿ローターは、水分吸着剤を含有してなる除湿用フィルター材をローターに加工したものである。この除湿ローターが回転することによって、処理空気の水分を吸着する吸着ゾーンと、この吸着水分を高温で除去する再生ゾーンとを順次通過するようになっている。
【０００３】
除湿用フィルター材の水分吸着剤には、水分吸着量が大きいことが求められている。また、デシカント空調機は再生ゾーンにおいて水分吸着剤から吸着水分を脱着させるための加熱エネルギーが必要なため、空調機全体のエネルギー効率は必ずしも満足できるものではない。そこで、高温（８０℃以上）が一般的であった再生温度を低温（４０℃〜８０℃未満）にするために、低温再生可能な水分吸着剤が求められている。
【０００４】
さらに、従来は、夏場や梅雨時のような高湿雰囲気で低湿度の空気が求められていたが、近年は、春秋冬期、クリーンルーム、商業施設等において、中低湿雰囲気でさらに低湿度にすることが求められている。そのため、吸着ゾーン（温度１５〜４０℃）において、高湿雰囲気（相対湿度９０％以上）、中湿雰囲気（相対湿度５０％以上９０％未満）、低湿雰囲気（相対湿度５０％未満）のすべてで水分吸着量が多い水分吸着剤が求められている。
【０００５】
このような状況下において、中湿雰囲気において高い吸着性能を有し、吸着剤の有効成分として好適に用いることができる物質として、Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて−７８ｐｐｍ及び−８７ｐｐｍ付近にピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩を合成により得る技術が提案されている（特許文献１）。
【０００６】
また、水分吸着量の向上を目的として、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等の吸湿性塩を多孔質水分吸着剤に担持させる技術が提案されている（例えば、特許文献２〜５参照）。
【０００７】
特許文献２には、最も一般的な多孔質水分吸着剤であるシリカゲルに吸湿性塩を含有させる技術が記載されている。しかしながら、細孔径が１〜３ｎｍで、比表面積が９００ｍ２／ｇを越えるシリカゲルでは、一度吸着した水分をなかなか放出しないため、８０℃以上の再生温度を必要とし、吸湿性塩を含有させても、再生温度が下がらないという問題があった。比表面積が７００ｍ２／ｇ以上で、細孔径が５〜７ｎｍのシリカゲルでは、再生温度は低く、高湿雰囲気での水分吸着量は優れているものの、中低湿雰囲気では水分吸着量が少ないという問題があり、吸湿性塩を含有させても、デシカント空調機で利用するのに必要なレベルまで水分吸着量は向上しない。そして、シリカゲルには、構造劣化の問題があり、シリカゲル単独で用いた場合でも、除湿用フィルター材から脱落したり、除湿性能が低下する問題があるが、吸湿性塩を含有させると、シリカゲルの構造劣化がより進行するという問題があった。
【０００８】
特許文献３には、有機テンプレートで合成されるメソポーラスシリカに吸湿性塩を添着させる技術が記載されている。メソポーラスシリカはシャープな細孔径分布を有するメソ孔を有し、水分は表面張力によって自発的にメソ孔内に収納されるので、大きな水分吸着量を有している。しかし、メソ孔の細孔径は１〜１０ｎｍであり、中低湿雰囲気での水分吸着量は大きいが、高湿雰囲気での水分吸着量は小さいという問題があった。また、このメソポーラスシリカに吸湿性塩を添着させると、メソポーラスシリカの構造が破壊され、水分吸着量が低下するという大きな問題があった。
【０００９】
特許文献４では、細孔径分布がシャープであるゼオライトに吸湿性塩を担持させているが、ゼオライトは細孔径が平均で約１ｎｍと非常に小さく、中低湿雰囲気での水分吸着量は多いものの、高湿雰囲気での水分吸着量は少ないという問題があった。また、細孔径が小さいために水分が脱着しにくいという問題があり、１００℃以上の再生温度が必要となっていた。ゼオライトに吸湿性塩を担持させても、水分吸着量の増加量は少なく、また、細孔内の吸湿性塩が水分の脱着を阻害するという問題があった。
【００１０】
特許文献５では、天然石であるクリストバライトに吸湿性塩を担持させているが、クリストバライトも再生温度が高く、また、吸湿性塩によってクリストバライトの構造が破壊されるという問題が生じていた。
【００１１】
このように、従来知られている吸湿性塩を担持させた多孔質水分吸着剤では、高中低湿雰囲気のすべてで水分の吸着量を満足したものが得られていないばかりか、吸湿性塩による水分吸着剤の構造破壊、低温再生ができないという問題があった。一方、特許文献１に記載されている非晶質アルミニウムケイ酸塩は、単独で、特に中湿雰囲気で優れた吸着性能を示すために、吸湿性塩を担持させた水分吸着剤としては用いられてはいなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００８−１７９５３３号公報
【特許文献２】特開２００３−２０１１１３号公報
【特許文献３】特開平１１−１１４４１０号公報
【特許文献４】特公平７−４９０９１号公報
【特許文献５】特開昭６０−２４１９３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の課題は、高中低湿雰囲気のすべてで水分の吸着量が多く、吸湿性塩によって水分吸着剤の構造が破壊されず、低温再生が可能な水分吸着剤と、それを用いた除湿用シート状物及び除湿用フィルター材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題は、Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて−７８ｐｐｍ及び−８７ｐｐｍ付近にピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩と吸湿性塩とを含有してなる水分吸着剤と、該水分吸着剤を含有してなる除湿用シート状物及び該除湿用シート状物を含有してなる除湿用フィルター材によって解決できることを見出した。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の水分吸着剤は、Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて−７８ｐｐｍ及び−８７ｐｐｍ付近にピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩（以下、「非晶質水分吸着剤」という）と吸湿性塩を含有してなる。非晶質水分吸着剤は、非晶質アルミニウムケイ酸塩単独粒子（以下、「単独粒子」という）と非晶質アルミニウムケイ酸塩が低結晶性粘土で結着してなる複合粒子（以下、「複合粒子」という）とから構成されている。２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて、非晶質アルミニウムケイ酸塩単独粒子は−７８ｐｐｍ付近にピークを有し、複合粒子は−７８ｐｐｍ及び−８７ｐｐｍ付近にピークを有する。
複合粒子は、各粒子の表面に水酸化アルミニウム由来の水酸基が存在するため、高い親水性を示し、水分が付着しやすい。また、複合粒子は非晶質アルミニウムケイ酸塩と低結晶性粘土との隙間でも水分を吸着することができる。さらに、各粒子は凝集構造体を形成し、この凝集構造体が擬似的なメソ孔を形成している。粒子表面の水酸基によって、この擬似的なメソ孔内部は高い親水性を示し、水分を吸着することができる。
このように、非晶質水分吸着剤は粒子の表面、複合粒子の隙間、凝集構造体の擬似的なメソ孔という細孔径が異なる３つのサイトで水分を吸着するため、高中低湿雰囲気のすべてにおいて水分吸着量が大きい。また、擬似的なメソ孔の孔径は２〜２０ｎｍにまで広がっているため、水分の脱着速度が大きく、低温再生が可能である。
【００１６】
この非晶質水分吸着剤と吸湿性塩とを含有させてなる水分吸着剤では、複合粒子の隙間に吸湿性塩が浸透することにより、水分の保持性能が大幅に向上し、高湿雰囲気での水分吸着量が向上する。また、凝集構造体に存在する擬似的なメソ孔内部で吸湿性塩が水の補助タンクのような役目をするため、中低湿雰囲気での水分吸着量が向上する。よって、非晶質水分吸着剤単独の場合よりも、高中低湿雰囲気のすべてで水分吸着量が向上する。
このような効果は、複合粒子と擬似的なメソ孔を有する非晶質水分吸着剤に特異的なものである。そして、非晶質水分吸着剤の細孔径分布は広く、ゼオライトのように細孔が吸湿性塩によって塞がれてしまうことがないので、水分の脱着速度が極端に遅くなることがなく、低温再生も可能である。
【００１７】
また、非晶質水分吸着剤の粒子表面の大部分に存在する水酸基は水酸化アルミニウム由来であるため、吸湿性塩が付着しても、シリカゲル、メソポーラスシリカ、クリストバライト等のシリカ系材料のように構造が破壊されることがない。
【００１８】
このように、本発明の水分吸着剤は、高中低湿雰囲気のすべてで水分吸着量が大きく、低温再生も可能で、構造劣化もない。よって、本発明の水分吸着剤を含有してなる除湿用シート状物及び除湿用フィルター材も、高中低湿雰囲気のすべてで水分吸着量が多く、低温再生も可能で、安定した除湿性能を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】水分吸脱着試験装置の断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明に係わる非晶質水分吸着剤は、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、酸素（Ｏ）及び水素（Ｈ）を主構成元素とし、多数のＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合で組み立てられた水和ケイ酸アルミニウムであり、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて−７８ｐｐｍ付近のピークが見られる。また、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて、−８７ｐｐｍ付近のピークは、ＳｉＯ４四面体においてＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が少なくとも１つ含まれる状態が存在することを示している。本発明に係わる非晶質水分吸着剤は、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて−７８ｐｐｍ付近と−８７ｐｐｍ付近のピークを必須とするが、その他のピークを有していても良い。
【００２１】
非晶質水分吸着剤は、単独粒子と複合粒子から構成されている。単独粒子は非晶質アルミニウムケイ酸塩の集合物であり、複合粒子は非晶質アルミニウムケイ酸塩の単独粒子が低結晶性粘土で結着されている。非晶質水分吸着剤の粉末Ｘ線回折測定を行うと、２θ＝２７°付近と４０°付近にブロードなピークが見られる。
【００２２】
単独粒子の一次粒子径は、２〜５ｎｍであり、複合粒子の粒子径は、２〜４０ｎｍである。また、単独粒子と複合粒子は凝集構造体を形成し、この凝集構造体の粒子径は、０．１〜１００μｍである。また、凝集構造体に存在する擬似的なメソ孔の細孔径は、２〜２０ｎｍである。なお、単独粒子の一次粒子径の測定は透過型電子顕微鏡で行い、複合粒子の粒子径の測定は透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡で行い、凝集構造体の粒子径及び擬似的なメソ孔の細孔径の測定は走査型電子顕微鏡で行った。
【００２３】
非晶質水分吸着剤は、無機ケイ素化合物溶液と無機アルミニウム化合物溶液からなる溶液を混合し、ケイ素とアルミニウムの重合化、脱塩処理を施した後、加熱熟成により人工的に得ることが可能である。
【００２４】
本発明において、非晶質水分吸着剤の調製には、原料として、通常、ケイ素源であるケイ素化合物とアルミニウム源であるアルミニウム化合物が用いられる。ケイ素化合物としては、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、無定形コロイド状二酸化ケイ素（エアロジル等）、水ガラス等が好適なものとして挙げられる。また、アルミニウム化合物としては、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウムおよびアルミン酸ナトリウム等が好適なものとして挙げられる。これらのケイ素源及びアルミニウム源は、上記の化合物に限定されるものではなく、それらと同等のものであれば同様に使用することができる。
【００２５】
これらの原料を適切な水溶液に溶解させ、所定の濃度の溶液を調製する。高中低湿雰囲気において優れた水分吸着量を示すには、ケイ素／アルミニウム比（Ｓｉ／Ａｌ）比は０．７〜１となるように混合することが必要である。本発明において、Ｓｉ／Ａｌ比はモル基準である。溶液中のケイ素化合物の濃度は１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌで、アルミニウム化合物の溶液の濃度は１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌである。好適な濃度としては、ケイ素化合物の濃度が１〜７００ｍｍｏｌ／Ｌであり、アルミニウム化合物の濃度が１〜１０００ｍｍｏｌ／Ｌである。これらの比率及び濃度に基づいて、アルミニウム化合物溶液にケイ素化合物溶液を混合し、酸又はアルカリを用いてｐＨ６〜９に調製し、前駆体を形成した後、遠心分離、濾過、膜分離等により、溶液中の共存イオンを取り除き、前躯体を回収する。次いで、前駆体を弱酸性〜弱アルカリ性水溶液に分散させ、加熱合成することにより生成された固形分が、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて、−７８ｐｐｍ及び−８７ｐｐｍ付近にピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩である。
【００２６】
本発明における吸湿性塩としては、具体的には塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等のハロゲン化金属塩、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛等の金属硫酸塩、酢酸カリウム等の金属酢酸塩、塩酸ジメチルアミン等のアミン塩、オルトリン酸等のリン酸化合物、塩酸グアニジン、リン酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン等のグアニジン塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物等を挙げることができる。この中でも、ハロゲン化金属塩、グアニジン塩が好ましく、水分吸着剤の水分吸着量を増大させることができる。
【００２７】
ところで、一般的に、吸湿性塩は、空気中から水分を奪って潮解現象を引き起こす材料であり、除湿用シート状物や除湿用フィルター材から脱落したり、錆の原因となったりするという問題が発生することが知られている。しかし、本発明のように、非晶質水分吸着剤と吸湿性塩を併用した場合には、複合粒子の隙間や凝集構造体の擬似的なメソ孔といった細孔に水酸化アルミニウム由来の水酸基が存在し、ここに吸湿性塩が付着するため、吸湿性塩がこの水酸基で効率的に保持されて脱落等が抑制される。
【００２８】
吸湿性塩の含有量は、非晶質水分吸着剤に対して１質量％以上１００質量％未満が好ましいく、２質量％以上４０質量％以下がより好ましい。１質量％未満では、水分吸着量の増大効果が不十分な場合があり、１００質量％以上では、水分が脱着しにくくなる場合がある。
【００２９】
本発明の水分吸着剤は、非晶質水分吸着剤と吸湿性塩の水溶液を混合し、乾燥することで製造することができる。
【００３０】
本発明の除湿用シート状物は、以下の方法で製造することができる。
（１）非晶質水分吸着剤と繊維状物とを含有するウェブを湿式抄造法や乾式法で作製した後に吸湿性塩を担持させる方法、
（２）シート状の基材に非晶質水分吸着剤と吸湿性塩とを同時に又は別々にコーティング法で担持させる方法。
【００３１】
本発明の除湿用フィルター材は、以下の方法で製造することができる。量産化には、方法（Ｉ）が適している。
（Ｉ）上記（１）又は（２）の方法で製造された非晶質水分吸着剤と吸湿性塩とを含有してなる本発明のシート状物をフィルター化する方法、
（II）非晶質水分吸着剤のみを含有するウェブをフィルター化した後に吸湿性塩とをコーティング法で担持させる方法、
（III）シート状の基材をフィルター化した後、非晶質水分吸着剤と吸湿性塩を同時に又は別々にコーティング法で担持させる方法。
【００３２】
非晶質水分吸着剤を含有するウェブは湿式抄造法または乾式法で製造する。乾式法としては、カード法、エアレイド法等を使用することができる。湿式抄造法とは、希釈した材料を水中に低濃度で分散させて、これを抄き上げる方法であり、安価で、均一性が高く、大量製造が可能な手法である。具体的には、非晶質水分吸着剤と繊維状物とを主体としてスラリーを調製し、これに填料、分散剤、増粘剤、消泡剤、紙力増強剤、サイズ剤、凝集剤、着色剤、定着剤等を適宜添加して、抄紙機で湿式抄造する。抄紙機としては、円網抄紙機、長網抄紙機、短網抄紙機、傾斜型抄紙機、これらの中から同種又は異種の抄紙機を組み合わせてなるコンビネーション抄紙機などを用いることができる。エアードライヤー、シリンダードライヤー、サクションドラムドライヤー、赤外方式ドライヤー等を用いて、抄紙後の湿紙を乾燥し、ウェブを得ることができる。
【００３３】
繊維状物としては、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ジエン系樹脂、及びポリウレタン系樹脂等の熱可塑性合成樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、尿素樹脂、アニリン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等の熱硬化性樹脂よりなる繊維である。また、木材パルプ、楮、三椏、藁、ケナフ、竹、リンター、バガス、エスパルト、サトウキビ等の植物繊維、あるいはこれらを微細化したものを用いることができ、さらに、セルロース再生繊維であるレーヨン繊維、アセテート等の半合成繊維、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフッ素樹脂系繊維、シリコーン樹脂系繊維、ステンレスやニッケルウール等の金属繊維、炭素繊維、セラミック繊維、ガラス繊維等も用いることができる。
【００３４】
湿式抄造法では、非晶質水分吸着剤と繊維状物とで構成される凝集構造を安定化させるために、凝集剤を添加することができる。凝集剤としては、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、アルミナ、シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の金属酸化物又は金属珪酸塩、これら金属酸化物又は金属珪酸塩の含水物、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、アニオン又はカチオン変性ポリアクリルアミド、同じくポリエチレンオキサイド系ポリマー、アクリル酸又はメタクリル酸含有共重合物等の水溶性重合体、アルギン酸又はポリビニルリン酸及びこれらのアルカリ性塩、アンモニア、ジエチルアミン及びエチレンジアミン等のアルキルアミン、エタノールアミン等のアルカノールアミン、ピリジン、モルホリン、含アクリロイルモルホリン重合物などがある。特に、アニオン又はカチオン変性水溶性ポリマー凝集剤のうち、ポリマー中にカチオン単位とアニオン単位の双方を有する両性凝集剤は優れた凝集効果を発揮することができる。
【００３５】
方法（２）及び方法（III）において、非晶質水分吸着剤と吸湿性塩とをコーティング法で担持させる場合には、同時に担持させるか、非晶質水分吸着剤を担持させた後に吸湿性塩を担持させるのが好ましい。吸湿性塩と水とを含有するコーティング液が非晶質水分吸着剤周辺部に主に集まることになって、乾燥後は非晶質水分吸着剤周辺部により選択的に吸湿性塩が保持されることになるためである。
【００３６】
コーティング液としては、非晶質水分吸着剤と吸湿性塩を単独又は混合で含有する溶液又は分散液を使用する。媒体としては、水、水とアルコール、ケトン等の有機溶剤との混合液を好適に用いることができる。コーティングには、サイズプレス、ゲートロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、コンマコーター、バーコーター、グラビアコーター、キスコーター等の含浸又は塗工装置を使用することができる。
【００３７】
シート状の基材としては、例えば、紙、多孔質フィルム、織布、乾式不織布、湿式不織布、編物等の多孔質基材、フィルム、板状物等の無孔質基材がある。これらの基材は、単独で用いてもよいし、貼り合わせ等によって積層複合化して用いてもよい。多孔質基材のうち、特に不織布は空隙率が高く、また、繊維構成によってコーティング液の塗工性・浸透性も向上させることができ、さらに、繊維マトリクス内に存在する非晶質水分吸着剤や吸湿性塩が基材のすれ等によって脱離することがないので、特に適した多孔質基材である。
【００３８】
フィルム、多孔質フィルム、板状物を構成する樹脂としては、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ジエン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリイミド系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、尿素樹脂、アニリン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などを用いることができる。また、多孔質フィルムとしては、パンチングメタルシート、発泡金属シート、無機粒子の凝集体フィルムといった無機多孔質フィルムを使用することもできる。フィルムや板状物として金属箔、金属板を使用してもよい。
【００３９】
紙、織布、乾式不織布、湿式不織布、編物を構成する繊維としては、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ジエン系樹脂、及びポリウレタン系樹脂等の熱可塑性合成樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、尿素樹脂、アニリン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等の熱硬化性樹脂よりなる繊維である。また、木材パルプ、楮、三椏、藁、ケナフ、竹、リンター、バガス、エスパルト、サトウキビ等の植物繊維、あるいはこれらを微細化したものを用いることができ、さらに、セルロース再生繊維であるレーヨン繊維、アセテート等の半合成繊維、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフッ素樹脂系繊維、シリコーン樹脂系繊維、ステンレスやニッケルウール等の金属繊維、炭素繊維、セラミック繊維、ガラス繊維等も用いることができる。
【００４０】
本発明の除湿用シート状物及びフィルター材に対する非晶質水分吸着剤の含有量は、３０〜９０質量％が好ましく、３５〜８０質量％がより好ましく、４０〜７０質量％がさらに好ましい。非晶質水分吸着剤の含有量が３０質量％以上であると、充分な水分吸着量が得られ、９０質量％以下であると、除湿用シート状物やフィルター材から非晶質水分吸着剤が脱落するおそれがない。
【００４１】
また、本発明の除湿用シート状物はそのまま用いてもよいが、シート強度を高めるために、上述のシート状の基材と積層複合化させて用いることもできる。本発明の除湿用シート状物同士を積層複合化させて用いても良い。
【００４２】
本発明の除湿用フィルター材を製造するためのフィルター化の方法としては、プリーツ加工、コルゲート加工、積層加工、ロールコア加工、ドーナツ加工等を挙げることができる。フィルター化する前のシート状の基材や本発明の除湿用シート状物は、カレンダー処理などによって、表面均一性を向上させたり、厚みを調整してもよい。
【実施例】
【００４３】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００４４】
＜非晶質水分吸着剤１の合成＞
Ｓｉ濃度が３８３ｍｍｏｌ／Ｌになるように、純水で希釈したオルトケイ酸ナトリウム水溶液４００ｍｌを調製した。また、これとは別に、塩化アルミニウムを純水に溶解させ、Ａｌ濃度が４５０ｍｍｏｌ／Ｌの水溶液４００ｍｌを調製した。次に、塩化アルミニウム水溶液にオルトケイ酸ナトリウム水溶液を混合し、マグネティックスターラーで撹拌した。このときのＳｉ／Ａｌ比は０．８５であった。さらに、この混合溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１８ｍｌを滴下し、ｐＨを７とした。この溶液から遠心分離により前駆体を回収し、４Ｌの純水中に分散させた。室温下で１時間攪拌した後、４Ｌの密閉容器に移し替え、恒温槽にて９８℃で２日間加熱を行った。冷却後、遠心分離により３回洗浄後、６０℃で乾燥を行い、非晶質水分吸着剤１を得た。
【００４５】
非晶質水分吸着剤１の２９Ｓｉ固体ＮＭＲ測定において、−７８ｐｐｍ、−８７ｐｐｍ付近にピークが確認された。また、粉末Ｘ線回折測定では、２θ＝２７°と４０°付近にブロードなピークが確認された。透過型電子顕微鏡と走査型電子顕微鏡で、非晶質水分吸着剤を観察したところ、単独粒子の一次粒子径は２〜５ｎｍであり、複合粒子の粒子径は２〜４０ｎｍであり、凝集構造体の粒子径は０．１〜１００μｍであり、凝集構造体に存在する擬似的なメソ孔の細孔径は２〜２０ｎｍであった。
【００４６】
＜非晶質水分吸着剤２の合成＞
Ｓｉ濃度が、８００ｍｍｏｌ／Ｌになるように、純水で希釈した水ガラス溶液２Ｌを調整した。また、これとは別に硫酸アルミニウムを純水に溶解させ、Ａｌ濃度が９４０ｍｍｏｌ／Ｌの硫酸アルミニウム水溶液２Ｌを調整した。次に、水ガラス水溶液に硫酸アルミニウム水溶液を混合し、攪拌機にて攪拌した。このときのＳｉ／Ａｌ比は０．８５であった。更に、この混合液に、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６００ｍＬを添加し、ｐＨを７とした。この溶液を室温下で３０分攪拌した後、５Ｌの密閉容器に移し替え、恒温槽にて９５℃で１日間加熱を行った。こうして非晶質アルミニウムケイ酸塩を含む水溶液を得た。冷却後、遠心分離により４回洗浄後、６０℃で乾燥を行い、非晶質水分吸着剤２を得た。
【００４７】
得られた非晶質水分吸着剤２の２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを測定したところ、−７８ｐｐｍ、−８７ｐｐｍ、−９２ｐｐｍ付近にピークが確認された。また、粉末Ｘ線回折測定では、２θ＝２７°と４０°付近にブロードなピークが確認された。透過型電子顕微鏡及び走査型電子顕微鏡で非晶質水分吸着剤を観察したところ、単独粒子の一次粒子径は２〜５ｎｍであり、複合粒子の粒子径は２〜４０ｎｍであり、凝集構造体の粒子径は０．１〜１００μｍであり、凝集構造体に存在する擬似的なメソ孔の細孔径は２〜２０ｎｍであった。
【００４８】
（実施例１）
１００ｇの非晶質水分吸着剤１をポリテトラフルオロエチレン製容器に入れ、攪拌羽根を取り付けた攪拌機で攪拌しながら、２０質量％の塩化マグネシウム水溶液５０ｇを加え、８０℃で６時間乾燥を行い、再粉砕して実施例１の水分吸着剤を得た。
【００４９】
（実施例２）
２０質量％の塩化マグネシウム水溶液の添加量を１００ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の水分吸着剤を得た。
【００５０】
（実施例３）
２０質量％の塩化マグネシウム水溶液の添加量を２００ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の水分吸着剤を得た。
【００５１】
（実施例４）
２０質量％の塩化マグネシウム水溶液の添加量を５００ｇに変更し、乾燥時間を２０時間に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の水分吸着剤を得た。
【００５２】
（実施例５）
１００ｇの非晶質水分吸着剤１をポリテトラフルオロエチレン製容器に入れ、攪拌羽根を取り付けた攪拌機で攪拌しながら、５質量％の塩化マグネシウム水溶液２０ｇをスプレーし、１０分間攪拌した。その後、８０℃で６時間乾燥を行い、実施例５の水分吸着剤を得た。
【００５３】
（実施例６）
１００ｇの非晶質水分吸着剤１をポリテトラフルオロエチレン製容器に入れ、攪拌羽根を取り付けた攪拌機で攪拌しながら、５質量％の塩化マグネシウム水溶液４０ｇをスプレーし、１０分間攪拌した。その後、８０℃で６時間乾燥を行い、実施例６の水分吸着剤を得た。
【００５４】
（実施例７）
１００ｇの非晶質水分吸着剤１をポリテトラフルオロエチレン製容器に入れ、攪拌羽根を取り付けた攪拌機で攪拌しながら、５質量％の塩化マグネシウム水溶液１６ｇをスプレーし、１０分間攪拌した。その後、８０℃で６時間乾燥を行い、実施例７の水分吸着剤を得た。
【００５５】
（実施例８）
２０質量％の塩化マグネシウム水溶液の添加量を５５０ｇに変更し、乾燥時間を２０時間に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例８の水分吸着剤を得た。
【００５６】
（実施例９）
非晶質水分吸着剤１の代わりに非晶質水分吸着剤２を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例９の水分吸着剤を得た。
【００５７】
（比較例１）
非晶質水分吸着剤１の代わりに、シリカゲル（商品名：シリカゲルＢ、ＢＥＴ法による比表面積４５０ｍ２／ｇ、豊田化工製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の水分吸着剤を得た。
【００５８】
（比較例２）
非晶質水分吸着剤１の代わりに、ゼオライト（商品名：１３Ｘ、純正化学製、細孔径（カタログ値）１ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の水分吸着剤を得た。
【００５９】
（比較例３）
＜メソポーラスシリカの合成＞
純水２４０質量部に２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を１．７５質量部とセチルトリメチルメチルアンモニウムブロマイドを０．５質量部、テトラエトキシシランを２．５部添加して、９０℃で２時間加熱して、メソポーラスシリカ前駆体を得た。さらに、６００℃で３時間加熱して有機物を除き、メソポーラスシリカを得た。得られたメソポーラスシリカの比表面積は１０００ｍ２／ｇ、透過型電子顕微鏡測定から細孔径は１．５ｎｍであった。
【００６０】
＜水分吸着剤の作製＞
非晶質水分吸着剤１の代わりに、メソポーラスシリカを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例３の水分吸着剤を得た。
【００６１】
（比較例４〜８）
非晶質水分吸着剤１及び２、比較例１で使用したシリカゲル、比較例２で使用したゼオライト、比較例３で合成したメソポーラスシリカを吸湿性塩を使用することなく、各々比較例４〜８の水分吸着剤とした。
【００６２】
［評価１：水分吸着試験］
実施例１〜９及び比較例１〜８で得られた水分吸着剤を０．５ｇ取り出して、９０℃で２時間乾燥させて質量を測定し、これを乾燥質量ＷＤとした。次に、２５℃、相対湿度３０％（低湿雰囲気）で２時間放置して、質量Ｗ３０を測定した。続いて、温度は２５℃のままで、相対湿度を５０％（中湿雰囲気）に上げて２時間放置して、質量Ｗ５０を測定した。さらに、温度は２５℃のままで相対湿度を９０％（高湿雰囲気）に上げて２時間放置して、質量Ｗ９０を測定した。下記式（１）〜（３）から、水分吸着量Ａ３０、Ａ５０、Ａ９０（％）を測定し、結果を表１に示した。
Ａ３０（％）＝（Ｗ３０−ＷＤ）／ＷＤ  ×  １００                （１）
Ａ５０（％）＝（Ｗ５０−ＷＤ）／ＷＤ  ×  １００                （２）
Ａ９０（％）＝（Ｗ９０−ＷＤ）／ＷＤ  ×  １００                （３）
【００６３】
［評価２：乾燥試験］
質量Ｗ９０を測定した後に乾燥試験を行った。すなわち、９０℃で２時間乾燥させて質量ＷＬを測定し、式（４）から、乾燥度Ｄ（％）を算出した。乾燥度Ｄが４０％以下を「○」、４０％以上８０％未満を「△」、８０％以上を「×」とし、結果を表１に示した。
Ｄ（％）  ＝（ＷＬ−ＷＤ）／（Ｗ９０−ＷＤ）  ×  １００        （４）
【００６４】
【表１】
2010201307.tif 000003
【００６５】
非晶質水分吸着剤と吸湿性塩とを含有してなる実施例１〜９の水分吸着剤は、非晶質水分吸着剤のみからなる比較例４及び５の水分吸着剤と比べて、高中低湿雰囲気すべてにおいて、水分吸着量が向上した。また、吸湿性塩の含有量が増えると、水分吸着量が増加する傾向が確認された。これに対し、比較例１及び６からわかるように、シリカゲルでは、吸湿性塩を加えても、水分吸着量は僅かしか増えなかった。また、比較例２及び７からわかるように、ゼオライトでは、吸湿性塩を加えても、水分吸着量が僅かしか増えず、さらに、乾燥試験では水が脱着しなかった。比較例３及び８からわかるように、メソポーラスシリカでは、吸湿性塩を加えると、水分吸着量が逆に低下してしまった。
表１に示す結果から、実施例１〜９の水分吸着剤は、改善が困難であった低湿雰囲気において、比較例１〜８の水分吸着剤と比べて、優れた水分吸着量を示し、低中高湿雰囲気のすべてにおいて、この優れた効果を持続することが確認された。したがって、本発明の水分吸着剤は、従来知られている吸着剤単独（比較例４〜８）又は吸湿性塩を担持させた多孔質の水分吸着剤（比較例１〜３）からは予測し得ない、高中低湿雰囲気のすべてにおいて、驚くべき優れた効果を有していることが明らかである。
【００６６】
（実施例１０）
非晶質水分吸着剤２を用いて、次の構成（乾燥質量換算）で抄紙用スラリー（固形分濃度１．２質量％）を調製した。
【００６７】
ポリエステル繊維（繊度：０．１１ｄｔｅｘ、繊維長：３ｍｍ）        ２２質量％
ポリエステル系芯鞘バインダー繊維（繊度：１．１ｄｔｅｘ、繊維長：３ｍｍ、融点１１５℃）                                                            １８質量％
フィブリル化セルロース繊維                                          ７質量％
非晶質水分吸着剤２                                                ５３質量％
【００６８】
得られたスラリーに凝集剤（商品名：パーコール５７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）を全固形分に対して０．２質量％添加し、円網型抄紙機で抄紙してウェブを得た。得られたウェブは、目付５０ｇ／ｍ２であり、灰分測定法から、非晶質水分吸着剤２の含有量は、ウェブに対して４５質量％であった。
【００６９】
次に、２０μｍ厚のポリエチレンフィルムを中央にして両面からウェブを熱カレンダーロール（温度１５０℃）に通して貼り合わせ、目付１１８ｇ／ｍ２、厚み１６０μｍの貼り合わせシート状物を作製した。続いて、濃度５質量％の塩化マグネシウム水溶液を作製し、このシートの両面に含浸塗工して、塩化マグネシウム（吸湿性塩）を含有させた実施例１０の除湿用シート状物を得た。塩化マグネシウム（吸湿性塩）の含有量は、除湿用シート状物に対して５質量％であり、非晶質水分吸着剤に対して１３質量％であった。
【００７０】
得られた除湿用シート状物にコルゲート加工を施し、１０ｃｍφ、長さ１０ｃｍの円柱状の実施例１０の除湿用フィルター材を作製した。
【００７１】
（実施例１１〜１３）
塩化マグネシウム水溶液の濃度を各々０．２、１、８質量％に変更した以外は実施例１０と同様にして、実施例１１〜１３の除湿用シート状物と除湿用フィルター材を作製した。実施例１１〜１３における塩化マグネシウム（吸湿性塩）の含有量は、除湿用シート状物に対して各々０．２、１、８質量％であり、非晶質水分吸着剤に対して０．５、３、２１質量％であった。
【００７２】
（実施例１４）
濃度５質量％の塩化マグネシウム水溶液の代わりに、濃度１質量％の塩化リチウム水溶液を用いた以外は、実施例１０と同様にして、実施例１４の除湿用シート状物と除湿用フィルター材を作製した。塩化リチウム（吸湿性塩）の含有量は、除湿用シート状物に対して１質量％であり、非晶質水分吸着剤に対して３質量％であった。
【００７３】
（実施例１５）
濃度５質量％の塩化マグネシウム水溶液の代わりに、濃度５質量％の塩化ナトリウム水溶液を用いた以外は、実施例１０と同様にして、実施例１５の除湿用シート状物と除湿用フィルター材を作製した。塩化ナトリウム（吸湿性塩）の含有量は、除湿用シート状物に対して８質量％であり、非晶質水分吸着剤に対して２１質量％であった。
【００７４】
（実施例１６）
濃度５質量％の塩化マグネシウム水溶液の代わりに、濃度１５質量％のスルファミン酸グアニジン水溶液を用いた以外は、実施例１０と同様にして、実施例１６の除湿用シート状物と除湿用フィルター材を作製した。スルファミン酸グアニジン（吸湿性塩）の含有量は、除湿用シート状物に対して１５質量％であり、非晶質水分吸着剤に対して３９質量％であった。
【００７５】
（実施例１７）
濃度５質量％の塩化マグネシウム水溶液の代わりに、濃度１５質量％スルファミン酸グアニジンと濃度５質量％の塩化マグネシウムの混合水溶液を用いた以外は、実施例１０と同様にして、実施例１７の除湿用シート状物と除湿用フィルター材を作製した。スルファミン酸グアニジン（吸湿性塩）の含有量は、除湿用シート状物に対して１５質量％であり、非晶質水分吸着剤に対して３９質量％であった。また、塩化マグネシウム（吸湿性塩）の含有量は、除湿用シート状物に対して５質量％であり、非晶質水分吸着剤に対して１３質量％であった。
【００７６】
（比較例９）
実施例１０で得られた目付１１８ｇ／ｍ２、厚み１６０μｍの貼り合わせシート状物を作製し、吸湿性塩を塗工することなく、比較例９の除湿用シート状物とした。これにコルゲート加工を施して、１０ｃｍφ、長さ１０ｃｍの円柱状の比較例９の除湿用フィルター材を作製した。
【００７７】
（比較例１０）
市販のシリカゲル（商品名：シリカゲルＢ、ＢＥＴ法による比表面積４５０ｍ２／ｇ、豊田化工製）を用いて、次の構成（乾燥質量換算）で抄紙用スラリー（固形分濃度１．２質量％）を調製した。
【００７８】
ポリエステル繊維（繊度：０．１１ｄｔｅｘ、繊維長：３ｍｍ）        ２２質量％
ポリエステル系芯鞘バインダー繊維（繊度：１．１ｄｔｅｘ、繊維長：３ｍｍ、融点１１５℃）                                                            １８質量％
フィブリル化セルロース繊維                                          ７質量％
シリカゲル                                                        ５３質量％
【００７９】
得られたスラリーに凝集剤（商品名：パーコール５７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）を全固形分に対して０．２質量％添加し、円網型抄紙機で抄紙してウェブを得た。得られたウェブは、目付５０ｇ／ｍ２であり、灰分測定法から、シリカゲルの含有量はウェブに対して４５質量％であった。
【００８０】
次に、２０μｍ厚のポリエチレンフィルムを中央にして両面からウェブを貼り合わせ、目付１１８ｇ／ｍ２、厚み１６０μｍの貼り合わせシート状物を作製し、これを比較例１０の除湿用シート状物とした。
【００８１】
得られた除湿用シート状物にコルゲート加工（段高：１．９ｍｍ、ピッチ：３．２ｍｍ）を施し、１０ｃｍφ、長さ１０ｃｍの円柱状の比較例１０の除湿用フィルター材を作製した。
【００８２】
（比較例１１）
比較例１０で得られた目付１１８ｇ／ｍ２、厚み１６０μｍの貼り合わせシート状物の両面に濃度５質量％の塩化マグネシウム水溶液を塗工して、塩化マグネシウム（吸湿性塩）を含有させた比較例１１の除湿用シート状物を作製した。塩化マグネシウム（吸湿性塩）の含有量は、除湿用シート状物に対して５質量％であり、シリカゲルに対して１３質量％であった。得られた除湿用シート状物にコルゲート加工（段高：１．９ｍｍ、ピッチ：３．２ｍｍ）を施し、１０ｃｍφ、長さ１００ｍｍの円柱状の比較例１１の除湿用フィルター材を作製した。
【００８３】
（比較例１２）
市販のゼオライト（商品名：１３Ｘ、純正化学製）を用いて、次の構成（乾燥質量換算）で抄紙用スラリー（固形分濃度１．２質量％）を調製した。
【００８４】
ポリエステル繊維（繊度：０．１１ｄｔｅｘ、繊維長：３ｍｍ）        ２２質量％
ポリエステル系芯鞘バインダー繊維（繊度：１．１ｄｔｅｘ、繊維長：３ｍｍ、融点１１５℃）                                                            １８質量％
フィブリル化セルロース繊維                                          ７質量％
ゼオライト                                                        ５３質量％
【００８５】
得られたスラリーに凝集剤（商品名：パーコール５７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）を全固形分に対して０．２質量％添加し、円網型抄紙機で抄紙してウェブを得た。得られたウェブは、目付５０ｇ／ｍ２であり、灰分測定法から、ゼオライトの含有量はウェブに対して４５質量％であった。
【００８６】
次に、２０μｍ厚のポリエチレンフィルムを中央にして両面からウェブを貼り合わせ、目付１１８ｇ／ｍ２、厚み１６０μｍの貼り合わせシート状物を作製し、これを比較例１２の除湿用シート状物とした。
【００８７】
得られた比較除湿用シート状物にコルゲート加工（段高：１．９ｍｍ、ピッチ：３．２ｍｍ）を施し、１０ｃｍφ、長さ１０ｃｍの円柱状の比較例１２の除湿用フィルター材を作製した。
【００８８】
（比較例１３）
比較例１２で得られた目付１１８ｇ／ｍ２、厚み１６０μｍの貼り合わせシート状物の両面に濃度５質量％の塩化マグネシウム水溶液を塗工して、塩化マグネシウム（吸湿性塩）を含有させた比較例１３の除湿用シート状物を作製した。塩化マグネシウム（吸湿性塩）の含有量は、除湿用シート状物に対して５質量％であり、ゼオライトに対して１３質量％であった。得られた除湿用シート状物にコルゲート加工（段高：１．９ｍｍ、ピッチ：３．２ｍｍ）を施し、１０ｃｍφ、長さ１００ｍｍの円柱状の比較例１３の除湿用フィルター材を作製した。
【００８９】
（比較例１４）
比較例３で合成したメソポーラスシリカを用いて、次の構成（乾燥質量換算）で抄紙用スラリー（固形分濃度１．２質量％）を調製した。
【００９０】
ポリエステル繊維（繊度：０．１１ｄｔｅｘ、繊維長：３ｍｍ）        ２２質量％
ポリエステル系芯鞘バインダー繊維（繊度：１．１ｄｔｅｘ、繊維長：３ｍｍ、融点１１５℃）                                                            １８質量％
フィブリル化セルロース繊維                                          ７質量％
メソポーラスシリカ                                                ５３質量％
【００９１】
得られたスラリーに凝集剤（商品名：パーコール５７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）を全固形分に対して０．２質量％添加し、円網型抄紙機で抄紙してウェブを得た。得られたウェブは、目付５０ｇ／ｍ２であり、灰分測定法から、メソポーラスシリカの含有量はウェブに対して４５質量％であった。
【００９２】
次に、２０μｍ厚のポリエチレンフィルムを中央にして両面からウェブを貼り合わせ、目付１１８ｇ／ｍ２、厚み１６０μｍの貼り合わせシート状物を作製し、これを比較例１４の除湿用シート状物とした。
【００９３】
得られた除湿用シート状物にコルゲート加工（段高：１．９ｍｍ、ピッチ：３．２ｍｍ）を施し、１０ｃｍφ、長さ１０ｃｍの円柱状の比較例１４の除湿用フィルター材を作製した。
【００９４】
（比較例１５）
比較例１４で得られた目付１１８ｇ／ｍ２、厚み１６０μｍの貼り合わせシート状物の両面に濃度５質量％の塩化マグネシウム水溶液を塗工して、塩化マグネシウム（吸湿性塩）を含有させた比較例１５の除湿用シート状物を作製した。塩化マグネシウム（吸湿性塩）の含有量は、除湿用シート状物に対して５質量％であり、メソポーラスシリカに対して１３質量％であった。得られた除湿用シート状物にコルゲート加工（段高：１．９ｍｍ、ピッチ：３．２ｍｍ）を施し、１０ｃｍφ、長さ１００ｍｍの円柱状の比較例１５の除湿用フィルター材を作製した。
【００９５】
（比較例１６）
次の構成（乾燥質量換算）で抄紙用スラリー（固形分濃度１．２質量％）を調製した。
【００９６】
ポリエステル系芯鞘バインダー繊維（繊度：１．１ｄｔｅｘ、繊維長：３ｍｍ、融点１１５℃）                                                            ２５質量％
パルプ（ＬＢＫＰ）                                                ７５質量％
【００９７】
得られたスラリーを用いて、円網型抄紙機で抄紙してウェブを得た。得られたウェブは、目付５０ｇ／ｍ２であった。
【００９８】
次に、２５μｍ厚のポリエチレンフィルムを中央にして両面からウェブを貼り合わせ、目付１２３ｇ／ｍ２、厚み１８０μｍの貼り合わせシート状物を作製した。続いて、濃度１５質量％のスルファミン酸グアニジンと濃度５質量％の塩化マグネシウムの混合水溶液を含浸させて、比較例１６の除湿用シート状物を作製した。除湿用シート状物に対して、スルファミン酸グアニジン（吸湿性塩）の含有量は１２質量％であり、塩化マグネシウム（吸湿性塩）の含有量は４質量％であった。
【００９９】
得られた除湿用シート状物にコルゲート加工（段高：１．９ｍｍ、ピッチ：３．２ｍｍ）を施し、１０ｃｍφ、長さ１００ｍｍの円柱状の比較例１６の除湿用フィルター材を作製した。
【０１００】
［評価３：水分吸着試験］
実施例１０〜１７及び比較例９〜１６の除湿用シート状物を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断して、９０℃で２時間乾燥させ、乾燥質量ＷＳＤを測定した。次に、２５℃、相対湿度３０％（低湿雰囲気）で２時間放置して、質量ＷＳ３０を測定した。続いて、温度は２５℃のままで相対湿度を５０％（中湿雰囲気）に上げて２時間放置して、質量ＷＳ５０を測定した。さらに、温度２５℃のままで相対湿度を９０％（高湿雰囲気）に上げて２時間放置して、質量ＷＳ９０を測定した。下記式（５）〜（７）から、水分吸着量ＡＳ３０、ＡＳ５０、ＡＳ９０（％）を測定し、結果を表２に示した。
ＡＳ３０（％）＝（ＷＳ３０−ＷＳＤ）／ＷＳＤ  ×  １００              （５）
ＡＳ５０（％）＝（ＷＳ５０−ＷＳＤ）／ＷＳＤ  ×  １００              （６）
ＡＳ９０（％）＝（ＷＳ９０−ＷＳＤ）／ＷＳＤ  ×  １００              （７）
【０１０１】
［評価４：除湿用フィルター材の水分吸脱着試験］
図１に水分吸脱着試験装置の断面概略図を示す。除湿用フィルター材を充填したステンレス管１（内径：１０ｃｍ、長さ１０ｃｍ）の上流側に、開閉弁６を介して、ステンレス管２（内径：１０ｃｍ、長さ３０ｃｍ）が取り付けられてある。また、下流側には、開閉弁７を介して、ステンレス管３（内径１０ｃｍ、長さ３０ｃｍ）が取り付けられてある。ステンレス管２及びステンレス管３には、温湿度計４及び５が各々挿入されていて、空気（上流側）及び空気（下流側）の温湿度を測定できるようになっている。
【０１０２】
水分脱着量の測定：吸放湿測定装置を２５℃、相対湿度７０％に調整した可変恒温恒湿室に入れ、開閉弁６及び７を開いて、ステンレス管２から、４３℃に加熱した空気を、下流側面風量２ｍ/秒で５分間送風し、除湿用フィルター材の水分を脱着させる。温湿度計５で測定された温湿度から、加熱空気送風開始から２分後と５分後の水分脱着量を時間積算して求めた。
【０１０３】
水分吸着量の測定：続いて、開閉弁６及び７を閉めて、１５分間放置して、除湿用フィルター材を２５℃まで冷却した後、開閉弁６及び７を開いて、ステンレス管２から、２５℃、相対湿度７０％の空気を、下流側面風量２ｍ/秒で６分間送風し、除湿用フィルター材に水分を吸着させる。温湿度計５で測定された温湿度から、空気送風開始から２分後と５分後の水分吸着量を時間積算して求めた。
【０１０４】
水分吸脱着量の測定を４回繰り返し、値が安定した３回目と４回目の平均値を除湿用シート状物に対する百分率に換算して、表２に示した。
【０１０５】
【表２】
2010201307.tif 000004
【０１０６】
非晶質水分吸着剤のみを含有する比較例９の除湿用シート状物と比べて、非晶質水分吸着剤と吸湿性塩とを含有してなる実施例１０〜１７の除湿用シート状物は、高中低湿雰囲気のすべてで水分吸着量が向上した。これに対し、比較例１０と１１からわかるように、シリカゲルを含有する除湿用シート状物は、吸湿性塩を含有させても、水分吸着量がほとんど変わらなかった。比較例１２と１３からわかるように、ゼオライトを含有する除湿用シート状物は、吸湿性塩を含有させても、水分吸着量が僅かしか増えなかった。比較例１４と１５からわかるように、メソポーラスシリカを含有する除湿用シート状物は、吸湿性塩を含有させると、水分吸着量が低下した。
【０１０７】
非晶質水分吸着剤のみを含有する比較例９の除湿用フィルター材と比べて、非晶質水分吸着剤と吸湿性塩とを含有してなる実施例１０〜１７の除湿用フィルター材は、水分吸着量と水分脱着量が向上した。また、水分脱着率（水分脱着率（％）＝２分後水分脱着量／５分後水分脱着量×１００）は、比較例９の除湿用フィルター材では５０％であるが、実施例１０〜１７の除湿用フィルター材では７３〜８３％であり、４３℃という低温再生で速やかに水分が脱着していくことが確認された。
【０１０８】
これに対し、比較例１０と１１からわかるように、シリカゲルを含有する除湿用フィルター材は、吸湿性塩を含有させると、５分後の水分吸着量が低下し、水分脱着量はほとんど変化がなかった。比較例１２と１３からわかるように、ゼオライトを含有する除湿用フィルター材は、水分吸着量と水分吸着量の両方で、吸湿性塩の影響は見られなかった。比較例１４と１５からわかるように、メソポーラスシリカを含有する除湿用フィルター材は、吸湿性塩を含有させると水分吸着量が低下した。また、水分脱着率は、比較例１４の除湿用フィルター材では６０％が脱着しているが、比較例１５の除湿用フィルター材では４３％であり、メソポーラスシリカを含有する除湿用フィルター材の場合、吸湿性塩によって水分が脱着しにくくなることが確認された。
【０１０９】
吸湿性塩のみを含有させた比較例１６の除湿用シート状物は、僅かに水分を吸着するが、除湿用フィルター材は水分吸脱着量が共に低く、デシカント空調機に利用できるレベルではなかった。
【０１１０】
以上のように、実施例１０〜１７の除湿用シート状物は、改善が困難であった低湿雰囲気中で、優れた水分吸着量を示すことが確認された。また、実施例１０〜１７の除湿用フィルター材は、改善が困難であった低温域（４０℃〜８０℃未満）の再生温度において、優れた水吸脱着量を示すことが確認された。この結果から、本発明の除湿用シート及び除湿用フィルタ材は、従来知られている吸着剤単独（比較例９、１０、１２、１４）又は吸湿性塩を担持させた多孔質水分吸着剤（比較例１１、１３、１５、１６）を用いた除湿用シート状物及び除湿用フィルター材からは予測し得ない、高中低湿雰囲気のすべてにおいて、驚くべき優れた効果を有していることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明の水分吸着剤、除湿用シート状物、除湿用フィルター材は、デシカント空調機のほか、美術品、電気製品、工芸品、衣類等の保存時や輸送時の包装材料、住宅内装材、押入やタンスの吸湿剤、熱交換素子等に利用することができる。
【符号の説明】
【０１１２】
１  除湿用フィルター材を充填したステンレス管
２  ステンレス管（上流側）
３  ステンレス管（下流側）
４  温湿度計（上流側）
５  温湿度計（下流側）
６  開閉弁（上流側）
７  開閉弁（下流側）
【図１】
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