(57)【要約】【課題】  新規な光学活性ジコバルト錯体、及び／又はそれを触媒として用いた不斉マイケル反応による新規光学活性ニトロ化合物の製造方法を提供する。【解決手段】  下記式（Ｉ）又は（Ｉ′）（式中、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルキル基又はＣ１−１０アルコキシ基などを示し、Ｒ２とＲ３は、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってナフタレン環を形成する、などを示す。）で示される新規な光学活性ジコバルト錯体、及び／又はそれを触媒として用いた不斉マイケル反応による光学活性ニトロ化合物の新規製造方法。2010095486.tif 000044【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）又は式（Ｉ′）
【化１】
2010095486.tif 000037
［式中、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基又はＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ１及び置換基群Ｖ２より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）であるか、
Ｒ０とＲ１、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５又はＲ５とＲ６の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってＣ６−１４多環性縮環（該Ｃ６−１４多環性縮環は、無置換であるか又は置換基群Ｖ１及び置換基群Ｖ２より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を形成し、
置換基群Ｖ１は、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基及びＣ２−９ヘテロシクリル基（該Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基及びＣ２−９ヘテロシクリル基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基若しくはＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基又はＣ２−９ヘテロシクリル基で置換されている。）で置換されている。）により構成され、
置換基群Ｖ２は、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ１より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）により構成され、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、同じでも異なっていても良い配位子を表すか、又はＸ及びＹが一緒になって一つの配位子を表す。］で表される光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【請求項２】
Ｒ２とＲ３の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってナフタレン環を形成する式（ＩＩ）又は式（ＩＩ′）
【化２】
2010095486.tif 000038
［式中Ｒ０、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基又はＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ１及び置換基群Ｖ２より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）であるか、
Ｒ０とＲ１、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０又はＲ１０とＲ１１の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってＣ６−１４多環性縮環（該Ｃ６−１４多環性縮環は、無置換であるか又は置換基群Ｖ１及び置換基群Ｖ２より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を形成し、
置換基群Ｖ１と置換基群Ｖ２は、請求項１での記載と同じ意味を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、同じでも異なっていても配位子を表すか又はＸ及びＹが一緒になってひとつの配位子を表す。］で表される光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【請求項３】
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルキル基又はＣ１−１０アルコキシ基である請求項２に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【請求項４】
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が水素原子である請求項３に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【請求項５】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が水素原子である請求項１から４の何れか１項に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【請求項６】
Ｒ４とＲ５が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成しており、Ｒ６及びＲ７が水素原子である請求項１又は請求項２に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【化３】
2010095486.tif 000039
【請求項７】
Ｒ４とＲ５が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成しており、Ｒ６及びＲ７が水素原子であり、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルキル基又はＣ１−１０アルコキシ基である請求項２に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【化４】
2010095486.tif 000040
【請求項８】
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が水素原子である請求項７に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【請求項９】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が水素原子であり、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルキル基又はＣ１−１０アルコキシ基である請求項１に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【請求項１０】
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が水素原子であり、Ｒ２とＲ３が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の環構造を形成している請求項１に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【化５】
2010095486.tif 000041
【請求項１１】
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ６及びＲ７が水素原子であり、Ｒ４とＲ５が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成し、Ｒ２とＲ３が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の環構造を形成している請求項１に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【化６】
2010095486.tif 000042
【請求項１２】
Ｘ、Ｙがそれぞれ単独で酸アニオンであるか又はＸ、Ｙが一緒になって２価の酸アニオンである請求項１から１１のいずれか１項に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【請求項１３】
Ｘ、Ｙが酢酸アニオンである請求項１から１１のいずれか１項に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【請求項１４】
Ｘ、Ｙがハロゲンアニオンである請求項１から１１のいずれか１項に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【請求項１５】
式（Ｉ）、（Ｉ′）、（ＩＩ）又は（ＩＩ′）で表される光学活性ジコバルト錯体を触媒とし、式（ＶＩ）で表されるニトロオレフィンと式（ＶＩＩ）で表される環状化合物を反応することを特徴とする光学活性β−ニトロ−環状カルボニル化合物（ＶＩＩＩ）の製造方法。
【化７】
2010095486.tif 000043
［式中、Ｒ１２は、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ７−１４アラルキル基又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ７−１４アラルキル基及びＣ２−１４アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ３及び置換基群Ｖ４より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表し、
Ｚはニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ１３、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ１３、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１３Ｒ１４、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１３又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１３）（ＯＲ１４）
（式中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基及びＣ２−１４アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ３及び置換基群Ｖ４より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表すか、又はＲ１３とＲ１４が一緒になって−（ＣＲ１５Ｒ１６）ｍ１−Ｇ−（ＣＲ１７Ｒ１８）ｍ２−（式中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−１４アリール基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ２−１４アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基であり、Ｇは酸素原子、硫黄原子、−ＣＲ１９Ｒ２０−（式中、Ｒ１９及びＲ２０はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−１４アリール基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ２−１４アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基を意味する。）又は−ＮＲ２１（式中、Ｒ２１は水素原子、水酸基、ホルミル基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基及びＣ１−１０アルキルカルボニル基は、無置換であるか又はカルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又はＣ１−６アルキル基（該Ｃ１−６アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ２−１４アリ−ル基は無置換であるか又はＣ１−１０アルキル基（該Ｃ１−１０アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基から選択される１若しくは複数の置換基で任意に置換されている。）を意味する。）を意味し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０−５の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は３、４又は５である。）を表す。）を表し、
Ｗは酸素原子、硫黄原子、―ＮＲ２２又は−Ｃ（Ｒ２２Ｒ２３）−（式中Ｒ２２及びＲ２３は水素原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ２−１４アリール基又はＣ１−１０アルコキシカルボニル基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ１−１０アルコキシカルボニル基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ３及び置換基群Ｖ４より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を意味する。）を表し、
ｎは１、２又３を表し、
置換基群Ｖ３は、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基及びＣ２−９ヘテロシクリル基（該Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基及びＣ２−９ヘテロシクリル基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基で置換されている。）で置換されている。）により構成され、
置換基群Ｖ４は、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基及は、無置換であるか又は置換基群Ｖ３より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）で構成され、＊で示される炭素原子の絶対配置は、ＲかＳを意味する。］
【請求項１６】
Ｒ１２が、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ７−１４アラルキル基又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ７−１４アラルキル基及びＣ２−１４アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ５及び置換基群Ｖ６より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表し、
Ｚがニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ１３、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ１３、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１３Ｒ１４、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１３又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１３）（ＯＲ１４）（式中、Ｒ１３及びＲ１４が、それぞれ独立にＣ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ２−９ヘテロシクリル基及びＣ２−１４アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ５及び置換基群Ｖ６より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。
置換基群Ｖ５は、保護された水酸基、保護されたアミノ基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基及びＣ２−９ヘテロシクリル基により構成され、
置換基群Ｖ６は、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ５より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）により構成される。）を表す。）である請求項１５の光学活性ニトロ化合物の製造法。
【請求項１７】
Ｚが、ニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３である請求項１６に記載の光学活性ニトロ化合物の製造方法。
【請求項１８】
Ｚが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３である請求項１６に記載の光学活性ニトロ化合物の製造方法（Ｒ１３は請求項１６で定義されたものである）。
【請求項１９】
Ｗが−ＣＨ２−であり、ｎが１又は２である請求項１６から１８の何れか１項に記載の光学活性ニトロ化合物の製造方法。
【請求項２０】
触媒とする光学活性ジコバルト錯体が式（ＩＩ）又は式（ＩＩ′）で示される化合物であることを特徴とする請求項１６から１９の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項２１】
触媒とする光学活性ジコバルト錯体が式（ＩＩ）又は式（ＩＩ′）で示される化合物であり、式（ＩＩ）又は式（ＩＩ′）においてＲ０、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が水素原子であり、Ｘ及びＹが酢酸アニオンであることを特徴とする請求項２０に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な光学活性ジコバルト錯体、及び／又はそれを触媒として用いた不斉反応による光学活性化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
サレン骨格は様々な遷移金属との錯体を形成することが知られており、そのサレン金属錯体は有機合成反応への触媒活性を有することから、その利用に注目が集まっている。サレン骨格に光学活性部位を導入することが出来るため、光学活性サレン化合物に金属化合物が配位又は結合した化合物は光学活性化合物の製造触媒として有効である。特に窒素２原子と酸素２原子が中心金属との配位又は結合部位である光学活性サレン金属錯体は、不斉合成反応において非常に有用である（非特許文献１、２）。
一方、ニトロ化合物は、そのニトロ基が容易にアミノ基、ニトリルオキサイド基、カルボニル基やカルボン酸基に変換できることから合成的に有用な化合物群である（非特許文献３，４，５）。その合成方法のうち、ニトロオレフィンに対するマイケル付加反応を利用する方法は汎用性が高く特に有用である（非特許文献６）。
ニトロ化合物の中でも、光学活性γ−ニトロエステルは、多くの生理活性物質の鍵構造であり、ペプチド内に組み込まれて特徴的な立体構造を示すγ―アミノ酸の前駆体として有用である（非特許文献７、８）。γ―アミノ酸を含む光学活性アミノ酸やそれらの誘導体は、上市されている医薬品売り上げ上位５００種の約２０％に原材料として使用されている。多くの医薬品が生体内分子、特にタンパク質の構造を元に設計されることから、それらの構成成分であるアミノ酸類縁体を医薬に利用することが盛んに行われており、その重要性は今後益々高まると考えられる。
特にカルボン酸やアミノ基がファーマコフォアである場合は、その周辺を立体的に修飾することが創薬上非常に重要であるが、その合成の際には高いジアステレオ選択性、エナンチオ選択性が求められる。特に連続する３級炭素、４級炭素を有する上記化合物群は合成難易度が高いとされている（非特許文献９）。
従来、光学活性γ−ニトロエステルの合成方法としては、主に不斉マイケル反応を用いる方法が知られており、最近になっても研究が盛んに行われているが特に高いジアステレオ選択性、エナンチオ選択性が達成されている報告は少ない。その際使用する触媒としては、以下のようなものが知られている。
Ｌｉ  Ｄｅｎｇらによって報告されているシンコナアルカロイドを触媒とする方法（非特許文献９）。
タケモトらによって報告されている二置換光学活性チオウレアを触媒とする方法（非特許文献１０）。
なお、従来、コバルトを分子内に含むサレン錯体はいくつか知られているが（非特許文献１１，１２）、本発明のようにコバルト２原子を分子内に有する光学活性ジコバルト錯体は知られていない。
また、金属種を2個分子内に含有するサレン錯体は発明者等によって既に報告されているが、ジコバルト錯体の報告はなく、不斉マイケル反応に適応した例も報告されていない（非特許文献１３，１４）。
【０００３】
【非特許文献１】ケミカル・レビューズＶｏｌ．１０５，Ｎｏ５，１５６３１−１６０２（２００５年）
【非特許文献２】ケミカル・ソサエティー・レビューズＶｏｌ．３５，２６９（２０      ０６年）
【非特許文献３】ジャーナル・オルガニック・ケミストリーＶｏｌ．６４，１３５６              （１９９９年）
【非特許文献４】ジャーナル・アメリカン・ケミストリー・ソサエティーＶｏｌ．８          ２，５３３９（１９６０年）
【非特許文献５】オルガニック・リアクションＶｏｌ．３８，６５５（１９９０年）
【非特許文献６】ヨーロッパ・ジャーナル・オルガニック・ケミストリー１８７７（２              ００２年）
【非特許文献７】メディシナル・リサーチ・レビュー１０，５５−９４（１９９０年）
【非特許文献８】ＡＲＫＩＶＯＣ  （ｖｉｉｉ）６９−８６（２００４年）
【非特許文献９】アンゲバンテ・ケミストリー・インターナショナル・エディション                  Ｖｏｌ．４４，１０５（２００５年）
【非特許文献１０】ジャーナル・アメリカン・ケミストリー・ソサエティー  Ｖｏｌ．          １２７，１１９（２００５年）
【非特許文献１１】Ｓｉｃｈｕａｎ  Ｄａｘｕｅ  Ｘｕｅｂａｏ  Ｚｉｒａｎ  Ｋｅｘｕｅｂａｎ，Ｖｏｌ４３，Ｎｏ．４，      ８７２（２００６年）
【非特許文献１２】ポリヘドロンＶｏｌ．２７Ｎｏ．４，１２０１（２００８年），
【非特許文献１３】ジャーナル・アメリカン・ケミストリー・ソサエティーＶｏｌ．１３０，２１７０（２００８年年）
【非特許文献１４】オルガニック・レターズ  Ｖｏｌ．１０，Ｎｏ．１５，３２３９（２００８年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来合成方法で使用する触媒は、光学活性γ−ニトロエステルを高いジアステレオ選択性、エナンチオ選択性で合成するには、低反応温度が必要、反応時間が長い、触媒量が多いなどの課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討した結果、サレン構造に１，２−ジフェノール構造を導入することにより、窒素２原子と酸素４原子がコバルト金属２原子と配位又は結合する光学活性サレン金属錯体を設計合成し、その結果、空気中で長期安定であり取り扱いやすい新規光学活性ジコバルト錯体を見出し、さらに、本発明錯体を触媒として用いる不斉マイケル反応において、従来のジメタルサレン錯体では出せない、高いジアステレオ選択性、エナンチオ選択性を示し、高い光学純度の生成物を与えることを見出した。
特に連続する３級、４級不斉中心を有する光学活性γ−ニトロエステルなどの合成において、本触媒は従来法に比べて高い選択性、汎用性を有することを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、
（１）
式（Ｉ）又は式（Ｉ′）
【化１】
2010095486.tif 000002
［式中、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基又はＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ１及び置換基群Ｖ２より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）であるか、
Ｒ０とＲ１、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５又はＲ５とＲ６の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってＣ６−１４多環性縮環（該Ｃ６−１４多環性縮環は、無置換であるか又は置換基群Ｖ１及び置換基群Ｖ２より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を形成し、
置換基群Ｖ１は、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基及びＣ２−９ヘテロシクリル基（該Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基及びＣ２−９ヘテロシクリル基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基若しくはＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基又はＣ２−９ヘテロシクリル基で置換されている。）で置換されている。）により構成され、
置換基群Ｖ２は、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ１より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）により構成され、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、同じでも異なっていても良い配位子を表すか、又はＸ及びＹが一緒になって一つの配位子を表す。］で表される光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
（２）
Ｒ２とＲ３の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってナフタレン環を形成する式（ＩＩ）又は式（ＩＩ′）
【化２】
2010095486.tif 000003
［式中Ｒ０、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基又はＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ１及び置換基群Ｖ２より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）であるか、
Ｒ０とＲ１、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０又はＲ１０とＲ１１の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってＣ６−１４多環性縮環（該Ｃ６−１４多環性縮環は、無置換であるか又は置換基群Ｖ１及び置換基群Ｖ２より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を形成し、
置換基群Ｖ１と置換基群Ｖ２は、（１）での記載と同じ意味を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、同じでも異なっていても配位子を表すか又はＸ及びＹが一緒になってひとつの配位子を表す。］で表される光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
（３）Ｒ０、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルキル基又はＣ１−１０アルコキシ基である（２）に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
（４）Ｒ０、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が水素原子である（３）に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
（５）Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が水素原子である（１）から（４）の何れかに記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
（６）Ｒ４とＲ５が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成しており、Ｒ６及びＲ７が水素原子である（１）又は（２）に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【化３】
2010095486.tif 000004
（７）Ｒ４とＲ５が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成しており、Ｒ６及びＲ７が水素原子であり、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルキル基又はＣ１−１０アルコキシ基である（２）に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【化４】
2010095486.tif 000005
（８）Ｒ０、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が水素原子である（７）に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
（９）Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が水素原子であり、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルキル基又はＣ１−１０アルコキシ基である（１）に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
（１０）Ｒ０、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が水素原子であり、Ｒ２とＲ３が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の環構造を形成している（１）に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【化５】
2010095486.tif 000006
（１１）Ｒ０、Ｒ１、Ｒ６及びＲ７が水素原子であり、Ｒ４とＲ５が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成し、Ｒ２とＲ３が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の環構造を形成している（１）に記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
【化６】
2010095486.tif 000007
（１２）
Ｘ、Ｙがそれぞれ単独で酸アニオンであるか又はＸ、Ｙが一緒になって２価の酸アニオンである（１）から（１１）のいずれかに記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
（１３）
Ｘ、Ｙが酢酸アニオンである（１）から（１１）のいずれかに記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
（１４）
Ｘ、Ｙがハロゲンアニオンである（１）から（１１）のいずれかに記載の光学活性ジコバルト錯体又はその溶媒和物。
（１５）
式（Ｉ）、（Ｉ′）、（ＩＩ）又は（ＩＩ′）で表される光学活性ジコバルト錯体を触媒とし、式（ＶＩ）で表されるニトロオレフィンと式（ＶＩＩ）で表される環状化合物を反応することを特徴とする光学活性β−ニトロ−環状カルボニル化合物（ＶＩＩＩ）の製造方法。
【化７】
2010095486.tif 000008
［式中、Ｒ１２は、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ７−１４アラルキル基又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ７−１４アラルキル基及びＣ２−１４アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ３及び置換基群Ｖ４より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表し、
Ｚはニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ１３、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ１３、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１３Ｒ１４、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１３又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１３）（ＯＲ１４）
（式中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基及びＣ２−１４アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ３及び置換基群Ｖ４より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表すか、又はＲ１３とＲ１４が一緒になって−（ＣＲ１５Ｒ１６）ｍ１−Ｇ−（ＣＲ１７Ｒ１８）ｍ２−（式中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−１４アリール基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ２−１４アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基であり、Ｇは酸素原子、硫黄原子、−ＣＲ１９Ｒ２０−（式中、Ｒ１９及びＲ２０はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−１４アリール基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ２−１４アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基を意味する。）又は−ＮＲ２１（式中、Ｒ２１は水素原子、水酸基、ホルミル基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基及びＣ１−１０アルキルカルボニル基は、無置換であるか又はカルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又はＣ１−６アルキル基（該Ｃ１−６アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ２−１４アリ−ル基は無置換であるか又はＣ１−１０アルキル基（該Ｃ１−１０アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基から選択される１若しくは複数の置換基で任意に置換されている。）を意味する。）を意味し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０−５の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は３、４又は５である。）を表す。）を表し、
Ｗは酸素原子、硫黄原子、―ＮＲ２２又は−Ｃ（Ｒ２２Ｒ２３）−（式中Ｒ２２及びＲ２３は水素原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ２−１４アリール基又はＣ１−１０アルコキシカルボニル基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ１−１０アルコキシカルボニル基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ３及び置換基群Ｖ４より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を意味する。）を表し、
ｎは１、２又３を表し、
置換基群Ｖ３は、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基及びＣ２−９ヘテロシクリル基（該Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基及びＣ２−９ヘテロシクリル基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基で置換されている。）で置換されている。）により構成され、
置換基群Ｖ４は、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基及は、無置換であるか又は置換基群Ｖ３より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）で構成され、＊で示される炭素原子の絶対配置は、ＲかＳを意味する。］
（１６）
Ｒ１２が、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ７−１４アラルキル基又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ７−１４アラルキル基及びＣ２−１４アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ５及び置換基群Ｖ６より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表し、
Ｚがニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ１３、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ１３、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１３Ｒ１４、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１３又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１３）（ＯＲ１４）（式中、Ｒ１３及びＲ１４が、それぞれ独立にＣ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ２−９ヘテロシクリル基及びＣ２−１４アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ５及び置換基群Ｖ６より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。
置換基群Ｖ５は、保護された水酸基、保護されたアミノ基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基、Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−１０アルキルカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、Ｃ１−１０アルキルスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基、Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−１０チオアルキル基及びＣ２−９ヘテロシクリル基により構成され、
置換基群Ｖ６は、Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基（該Ｃ２−１４アリール基及びＣ２−１４アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ５より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）により構成される。）を表す。）である（１５）の光学活性ニトロ化合物の製造法。
（１７）
Ｚが、ニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３である（１６）に記載の光学活性ニトロ化合物の製造方法。
（１８）
Ｚが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３である（１６）に記載の光学活性ニトロ化合物の製造方法（Ｒ１３は（１７）で定義されたものである）。
（１９）
Ｗが−ＣＨ２−であり、ｎが１又は２である（１５）から（１８）の何れかに記載の光学活性ニトロ化合物の製造方法。
（２０）
触媒とする光学活性ジコバルト錯体が式（ＩＩ）又は式（ＩＩ′）で示される化合物であることを特徴とする（１５）から（１９）の何れかに記載の製造方法。
（２１）
触媒とする光学活性ジコバルト錯体が式（ＩＩ）又は式（ＩＩ′）で示される化合物であり、式（ＩＩ）又は式（ＩＩ′）においてＲ０、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が水素原子であり、Ｘ及びＹが酢酸アニオンであることを特徴とする（２０）に記載の製造方法。
からなる。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、空気中で長期安定であり取り扱いやすい新規光学活性ジコバルト錯体を提供し、さらに、本発明錯体を触媒として用いる不斉マイケル反応による高ジアステレオ選択的、高エナンチオ選択的な光学活性ニトロ化合物の新規製造法を提供できた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に使用する化合物中「ｎ」はノルマルを、「ｉ」はイソを、「ｓ」はセカンダリーを、「ｔｅｒｔ」及び「ｔ」はターシャリーを、「ｃ」はシクロを、「ｏ」はオルトを、「ｍ」はメタを、「ｐ」はパラを意味し、「Ｐｈ」はフェニル、「Ｍｅ」はメチル、「Ｅｔ」はエチル、「Ｐｒ」はプロピル、「Ｂｕ」はブチルを意味する。
【０００８】
まず、置換基Ｒ１からＲ２３及びＶ１からＶ６など本明細書に記載の各置換基における語句について説明する。
【０００９】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が挙げられる。
【００１０】
Ｃ１−３アルキル基としては、直鎖、分枝及びＣ３シクロアルキル基を含んでいてもよく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル及びｃ−プロピル等が挙げられる。
【００１１】
Ｃ１−６アルキル基としては、直鎖、分枝及びＣ３−６シクロアルキル基を含んでいてもよく、上記に加え、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｃ−ブチル、１−メチル−ｃ−プロピル、２−メチル−ｃ−プロピル、ｎ−ペンチル、１−メチル−ｎ−ブチル、２−メチル−ｎ−ブチル、３−メチル−ｎ−ブチル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル、１，２−ジメチル−ｎ−プロピル、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル、１−エチル−ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル、１−メチル−ｃ−ブチル、２−メチル−ｃ−ブチル、３−メチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−プロピル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピル、１−エチル−ｃ−プロピル、２−エチル−ｃ−プロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチル−ｎ−ペンチル、２−メチル−ｎ−ペンチル、３−メチル−ｎ−ペンチル、４−メチル−ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチル、１，２−ジメチル−ｎ−ブチル、１，３−ジメチル−ｎ−ブチル、２，２−ジメチル−ｎ−ブチル、２，３−ジメチル−ｎ−ブチル、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル、１−エチル−ｎ−ブチル、２−エチル−ｎ−ブチル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル、１−メチル−ｃ−ペンチル、２−メチル−ｃ−ペンチル、３−メチル−ｃ−ペンチル、１−エチル−ｃ−ブチル、２−エチル−ｃ−ブチル、３−エチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチル、１，３−ジメチル−ｃ−ブチル、２，２−ジメチル−ｃ−ブチル、２，３−ジメチル−ｃ−ブチル、２，４−ジメチル−ｃ−ブチル、３，３−ジメチル−ｃ−ブチル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル及び２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピル等が挙げられる。
【００１２】
Ｃ１−１０アルキル基としては直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキル基を含んでいてもよく、上記に加え、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル、１−ヘプチル、２−ヘプチル、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル、１−オクチル、３−オクチル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチル、１−ノニル、２−ノニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシル、１−デシル、２−デシル、４−デシル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチル及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチル等が挙げられる。
【００１３】
Ｃ１−３ハロゲン置換アルキル基とは、炭素原子の水素原子がハロゲン原子で置換されたＣ１−３アルキル基を意味し、そのアルキル基は直鎖状、分枝状及びＣ３シクロアルキル基でも良い。その具体例としては、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリクロロメチル、ジクロロメチル、ジフルオロクロロメチル、ペンタフルオロエチル、ｎ−ヘプタフルオロプロピル、ｉ−ヘプタフルオロプロピル及びｃ−ペンタフルオロプロピル等が挙げられる。
【００１４】
Ｃ２−６アルキニル基としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、３−メチル−１−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、３，３−ジメチル−１−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、１−ｎ−プロピル−２−プロピニル、２−エチル−３−ブチニル、１−メチル−１−エチル−２−プロピニル及び１−ｉ−プロピル−２−プロピニル等が挙げられる。
【００１５】
Ｃ２−６アルケニル基としては、直鎖、分枝及びＣ３−６シクロアルケニル基を含んでいてもよく、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチル−１−エテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−エチルエテニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ｎ−プロピルエテニル、１−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−エチル−２−プロペニル、２−メチル−１−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１−ｉ−プロピルエテニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−ｃ−ペンテニル、２−ｃ−ペンテニル、３−ｃ−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、１−ｎ−ブチルエテニル、２−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、２−ｎ−プロピル−２−プロペニル、３−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、３−エチル−３−ブテニル、４−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１−メチル−２−エチル−２−プロペニル、１−ｓ−ブチルエテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、１−ｉ−ブチルエテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、２−ｉ−プロピル−２−プロペニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、１−ｎ−プロピル−１−プロペニル、１−ｎ−プロピル−２−プロペニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−ｔ−ブチルエテニル、１−メチル−１−エチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニル、１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、１−ｉ−プロピル−１−プロペニル、１−ｉ−プロピル−２−プロペニル、１−メチル−２−ｃ−ペンテニル、１−メチル−３−ｃ−ペンテニル、２−メチル−１−ｃ−ペンテニル、２−メチル−２−ｃ−ペンテニル、２−メチル−３−ｃ−ペンテニル、２−メチル−４−ｃ−ペンテニル、２−メチル−５−ｃ−ペンテニル、２−メチレン−ｃ−ペンチル、３−メチル−１−ｃ−ペンテニル、３−メチル−２−ｃ−ペンテニル、３−メチル−３−ｃ−ペンテニル、３−メチル−４−ｃ−ペンテニル、３−メチル−５−ｃ−ペンテニル、３−メチレン−ｃ−ペンチル、１−ｃ−ヘキセニル、２−ｃ−ヘキセニル及び３−ｃ−ヘキセニル等が挙げられる。
【００１６】
Ｃ２−１４アリール基には、環構成原子としてヘテロ原子を含まないＣ６−１４アリール基、Ｃ２−９芳香族系複素環基及びＣ２−１４縮合多環式基が含まれる。Ｃ２−９芳香族系複素環基には、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が１乃至３原子単独もしくは組み合わせて含むことができる５乃至７員環までのＣ２−６単環式複素環基及び構成原子数が８乃至１０までのＣ５−９縮合二環式複素環基が含まれる。
【００１７】
環構成原子としてヘテロ原子を含まないＣ６−１４アリール基としては、フェニル基、１−インデニル基、２−インデニル基、３−インデニル基、４−インデニル基、５−インデニル基、６−インデニル基、７−インデニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、１−テトラヒドロナフチル基、２−テトラヒドロナフチル基、５−テトラヒドロナフチル基、６−テトラヒドロナフチル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基及び９−フェナントリル基等が挙げられる。
【００１８】
５乃至７員環までのＣ２−６単環式複素環基としては、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ピラニル基、３−ピラニル基、４−ピラニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、１−１，２，４−トリアゾール基、３−１，２，４−トリアゾール基、５−１，２，４−トリアゾール基、１−１，２，３−トリアゾール基、４−１，２，３−トリアゾール基、５−１，２，３−トリアゾール基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−１，３，４−オキサジアゾリル基、２−１，３，４−チアジアゾリル基、３−１，２，４−オキサジアゾリル基、５−１，２，４−オキサジアゾリル基、３−１，２，４−チアジアゾリル基、５−１，２，４−チアジアゾリル基、３−１，２，５−オキサジアゾリル基及び３−１，２，５−チアジアゾリル基等が挙げられる。
【００１９】
構成原子数が８乃至１０までのＣ５−９縮合二環式複素環基としては、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、４−ベンゾチエニル基、５−ベンゾチエニル基、６−ベンゾチエニル基、７−ベンゾチエニル基、１−イソベンゾチエニル基、４−イソベンゾチエニル基、５−イソベンゾチエニル基、２−クロメニル基、３−クロメニル基、４−クロメニル基、５−クロメニル基、６−クロメニル基、７−クロメニル基、８−クロメニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−インダゾリル基、２−インダゾリル基、３−インダゾリル基、４−インダゾリル基、５−インダゾリル基、６−インダゾリル基、７−インダゾリル基、１−プリニル基、２−プリニル基、３−プリニル基、６−プリニル基、７−プリニル基、８−プリニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、１−フタラジニル基、５−フタラジニル基、６−フタラジニル基、１−２、７−ナフチリジニル基、３−２，７−ナフチリジニル基、４−２，７−ナフチリジニル基、１−２，６−ナフチリジニル基、３−２，６−ナフチリジニル基、４−２，６−ナフチリジニル基、２−１，８−ナフチリジニル基、３−１，８−ナフチリジニル基、４−１，８−ナフチリジニル基、２−１，７−ナフチリジニル基、３−１，７−ナフチリジニル基、４−１，７−ナフチリジニル基、５−１，７−ナフチリジニル基、６−１，７−ナフチリジニル基、８−１，７−ナフチリジニル基、２−１，６−ナフチリジニル基、３−１，６−ナフチリジニル基、４−１，６−ナフチリジニル基、５−１，６−ナフチリジニル基、７−１，６−ナフチリジニル基、８−１，６−ナフチリジニル基、２−１，５−ナフチリジニル基、３−１，５−ナフチリジニル基、４−１，５−ナフチリジニル基、６−１，５−ナフチリジニル基、７−１，５−ナフチリジニル基、８−１，５−ナフチリジニル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、８−キナゾリニル基、３−シンノリニル基、４−シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、８−シンノリニル基、２−プテリジニル基、４−プテリジニル基、６−プテリジニル基及び７−プテリジニル基等が挙げられる。
【００２０】
またＣ２−１４縮合多環式基とは、上述のヘテロ原子を含まないＣ６−１４アリール基のうち構成炭素数が１２個以下の基又はＣ２−９芳香族系複素環基にＣ２−９ヘテロシクリル基が縮環した縮合二環式基及び縮合三環式基であり、具体的には、
【化８】
2010095486.tif 000009
が挙げられる。
【００２１】
Ｃ７−１４アラルキル基とは、単環式又は多環式の芳香族炭化水素基を置換基として有する直鎖状又は分岐状のアルキル基、もしくは単環式又は多環式の芳香族炭化水素基と直鎖状又は分岐状のアルキル基が縮環した、総炭素原子数が７から１４個である基を示し、例えばベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、インダニル基、（２Ｈ）−インデニル基、テトラヒドロナフチル基が挙げられる。
Ｃ２−１４アリールオキシ基としては、環構成原子としてヘテロ原子を含まないＣ６−１４アリ
ールオキシ基及びＣ２−９芳香族系複素環オキシ基が含まれるが、Ｃ２−９芳香族系複素環オキ
シ基には、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が１〜３原子単独もしくは組み合わせて含むこ
とができる５〜７員環までのＣ２−６単環式複素環オキシ基及び構成原子数が８〜１０まで
のＣ５−９縮合二環式複素環オキシ基が含まれる。
【００２２】
ヘテロ原子を含まないＣ６−１４アリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−インデニルオキシ基、３−インデニルオキシ基、４−インデニルオキシ基、５−インデニルオキシ基、６−インデニルオキシ基、７−インデニルオキシ基、α−ナフチルオキシ基、β−ナフチルオキシ基、１−テトラヒドロナフチルオキシ基、２−テトラヒドロナフチルオキシ基、５−テトラヒドロナフチルオキシ基、６−テトラヒドロナフチルオキシ基、ｏ−ビフェニリルオキシ基、ｍ−ビフェニリルオキシ基、ｐ−ビフェニリルオキシ基、１−アントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基、９−アントリルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、２−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、４−フェナントリルオキシ基及び９−フェナントリルオキシ基等が挙げられる。
【００２３】
５〜７員環までのＣ２−６単環式複素環オキシ基としては、２−チエニルオキシ基、３−
チエニルオキシ基、２−フリルオキシ基、３−フリルオキシ基、２−ピラニルオキシ基、
３−ピラニルオキシ基、４−ピラニルオキシ基、１−ピロリルオキシ基、２−ピロリルオキシ基、３−ピロリルオキシ基、１−イミダゾリルオキシ基、２−イミダゾリルオキシ基、４−イミダゾリルオキシ基、１−ピラゾリルオキシ基、３−ピラゾリルオキシ基、４−ピラゾリルオキシ基、２−チアゾリルオキシ基、４−チアゾリルオキシ基、５−チアゾリルオキシ基、３−イソチアゾリルオキシ基、４−イソチアゾリルオキシ基、５−イソチアゾリルオキシ基、２−オキサゾリルオキシ基、４−オキサゾリルオキシ基、５−オキサゾリルオキシ基、３−イソオキサゾリルオキシ基、４−イソオキサゾリルオキシ基、５−イソオキサゾリルオキシ基、２−ピリジルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、４−ピリジルオキシ基、２−ピラジニルオキシ基、２−ピリミジニルオキシ基、４−ピリミジニルオキシ基、５−ピリミジニルオキシ基、３−ピリダジニルオキシ基、４−ピリダジニルオキシ基、２−１，３，４−オキサジアゾリルオキシ基、２−１，３，４−チアジアゾリルオキシ基、３−１，２，４−オキサジアゾリルオキシ基、５−１，２，４−オキサジアゾリルオキシ基、３−１，２，４−チアジアゾリルオキシ基、５−１，２，４−チアジアゾリルオキシ基、３−１，２，５−オキサジアゾリルオキシ基及び３−１，２，５−チアジアゾリルオキシ基等が挙げられる。
【００２４】
構成原子数が８〜１０までのＣ５−９縮合二環式複素環オキシ基としては、２−ベンゾフ
ラニルオキシ基、３−ベンゾフラニルオキシ基、４−ベンゾフラニルオキシ基、５−ベンゾフラニルオキシ基、６−ベンゾフラニルオキシ基、７−ベンゾフラニルオキシ基、１−イソベンゾフラニルオキシ基、４−イソベンゾフラニルオキシ基、５−イソベンゾフラニルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、３−ベンゾチエニルオキシ基、４−ベンゾチエニルオキシ基、５−ベンゾチエニルオキシ基、６−ベンゾチエニルオキシ基、７−ベンゾチエニルオキシ基、１−イソベンゾチエニルオキシ基、４−イソベンゾチエニルオキシ基、５−イソベンゾチエニルオキシ基、２−クロメニルオキシ基、３−クロメニルオキシ基、４−クロメニルオキシ基、５−クロメニルオキシ基、６−クロメニルオキシ基、７−クロメニルオキシ基、８−クロメニルオキシ基、１−インドリジニルオキシ基、２−インドリジニルオキシ基、３−インドリジニルオキシ基、５−インドリジニルオキシ基、６−インドリジニルオキシ基、７−インドリジニルオキシ基、８−インドリジニルオキシ基、１−イソインドリルオキシ基、２−イソインドリルオキシ基、４−イソインドリルオキシ基、５−イソインドリルオキシ基、１−インドリルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、４−インドリルオキシ基、５−インドリルオキシ基、６−インドリルオキシ基、７−インドリルオキシ基、１−インダゾリルオキシ基、２−インダゾリルオキシ基、３−インダゾリルオキシ基、４−インダゾリルオキシ基、５−インダゾリルオキシ基、６−インダゾリルオキシ基、７−インダゾリルオキシ基、１−プリニルオキシ基、２−プリニルオキシ基、３−プリニルオキシ基、６−プリニルオキシ基、７−プリニルオキシ基、８−プリニルオキシ基、２−キノリルオキシ基、３−キノリルオキシ基、４−キノリルオキシ基、５−キノリルオキシ基、６−キノリルオキシ基、７−キノリルオキシ基、８−キノリルオキシ基、１−イソキノリルオキシ基、３−イソキノリルオキシ基、４−イソキノリルオキシ基、５−イソキノルオキシ基、６−イソキノリルオキシ基、７−イソキノリルオキシ基、８−イソキノリルオキシ基、１−フタラジニルオキシ基、５−フタラジニルオキシ基、６−フタラジニルオキシ基、１−２，７−ナフチリジニルオキシ基、３−２，７−ナフチリジニルオキシ基、４−２，７−ナフチリジニルオキシ基、１−２，６−ナフチリジニルオキシ基、３−２，６−ナフチリジニルオキシ基、４−２，６−ナフチリジニルオキシ基、２−１，８−ナフチリジニルオキシ基、３−１，８−ナフチリジニルオキシ基、４−１，８−ナフチリジニルオキシ基、２−１，７−ナフチリジニルオキシ基、３−１，７−ナフチリジニルオキシ基、４−１，７−ナフチリジニルオキシ基、５−１，７−ナフチリジニルオキシ基、６−１，７−ナフチリジニルオキシ基、８−１，７−ナフチリジニルオキシ基、２−１，６−ナフチリジニルオキシ基、３−１，６−ナフチリジニルオキシ基、４−１，６−ナフチリジニルオキシ基、５−１，６−ナフチリジニルオキシ基、７−１，６−ナフチリジニルオキシ基、８−１，６−ナフチリジニルオキシ基、２−１，５−ナフチリジニルオキシ基、３−１，５−ナフチリジニルオキシ基、４−１，５−ナフチリジニルオキシ基、６−１，５−ナフチリジニルオキシ基、７−１，５−ナフチリジニルオキシ基、８−１，５−ナフチリジニルオキシ基、２−キノキサリニルオキシ基、５−キノキサリニルオキシ基、６−キノキサリニルオキシ基、２−キナゾリニルオキシ基、４−キナゾリニルオキシ基、５−キナゾリニルオキシ基、６−キナゾリニルオキシ基、７−キナゾリニルオキシ基、８−キナゾリニルオキシ基、３−シンノリニルオキシ基、４−シンノリニルオキシ基、５−シンノリニルオキシ基、６−シンノリニルオキシ基、７−シンノリニルオキシ基、８−シンノリニルオキシ基、２−プテリジニルオキシ基、４−プテリジニルオキシ基、６−プテリジニルオキシ基及び７−プテリジニルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
Ｃ２−９ヘテロシクリル基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子の中から自由に選ばれる１つ以上の原子と２つ乃至９つの炭素原子からなる単環及び縮環二環性の複素環基が挙げられ、具体的には、
【化９】
2010095486.tif 000010
が挙げられる。
【００２６】
Ｃ６−１４多環性縮環としては、環構成原子としてヘテロ原子を含まないＣ６−１４縮合多環式環及びＣ６−９芳香族系複素環が含まれる。Ｃ６−９芳香族系複素環には、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が１乃至３原子単独もしくは組み合わせて含むことができる５乃至７員環がベンゼン環に縮環したものが含まれる。又Ｃ６−１４多環性縮環には、Ｃ２−９ヘテロシクリル基がベンゼン環に縮環した縮合二環式基及び縮合三環式基も含まれ、具体的には、
【化１０】
2010095486.tif 000011
が挙げられる。
【００２７】
Ｃ１−１０アルキルカルボニル基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルカルボニル基を含んでいてもよく、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｉ−プロピルカルボニル、ｃ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル、ｉ−ブチルカルボニル、ｓ−ブチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、ｃ−ブチルカルボニル、１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、ｎ−ペンチルカルボニル、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニル、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニル、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニル、ｃ−ペンチルカルボニル、１−メチル−ｃ−ブチルカルボニル、２−メチル−ｃ−ブチルカルボニル、３−メチル−ｃ−ブチルカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニル、２−エチル−ｃ−プロピルカルボニル、ｎ−ヘキシルカルボニル、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニル、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニル、ｃ−ヘキシルカルボニル、１−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル、２−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル、３−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル、１−エチル−ｃ−ブチルカルボニル、２−エチル−ｃ−ブチルカルボニル、３−エチル−ｃ−ブチルカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルカルボニル、１−ヘプチルカルボニル、２−ヘプチルカルボニル、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル、１−オクチルカルボニル、３−オクチルカルボニル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルカルボニル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルカルボニル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルカルボニル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルカルボニル、１−ノニルカルボニル、２−ノニルカルボニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルカルボニル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルカルボニル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルカルボニル、１−デシルカルボニル、２−デシルカルボニル、４−デシルカルボニル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルカルボニル及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルカルボニル等が挙げられる。
【００２８】
Ｃ１−１０チオアルキル基としては直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロチオアルキル基を含んでいてもよく、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｃ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｃ−ブチルチオ、１−メチル−ｃ−プロピルチオ、２−メチル−ｃ−プロピルチオ、ｎ−ペンチルチオ、１−メチル−ｎ−ブチルチオ、２−メチル−ｎ−ブチルチオ、３−メチル−ｎ−ブチルチオ、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルチオ、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ、１−エチル−ｎ−プロピルチオ、ｃ−ペンチルチオ、１−メチル−ｃ−ブチルチオ、２−メチル−ｃ−ブチルチオ、３−メチル−ｃ−ブチルチオ、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルチオ、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルチオ、１−エチル−ｃ−プロピルチオ、２−エチル−ｃ−プロピルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、１−メチル−ｎ−ペンチルチオ、２−メチル−ｎ−ペンチルチオ、３−メチル−ｎ−ペンチルチオ、４−メチル−ｎ−ペンチルチオ、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、１−エチル−ｎ−ブチルチオ、２−エチル−ｎ−ブチルチオ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルチオ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルチオ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルチオ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルチオ、ｃ−ヘキシルチオ、１−メチル−ｃ−ペンチルチオ、２−メチル−ｃ−ペンチルチオ、３−メチル−ｃ−ペンチルチオ、１−エチル−ｃ−ブチルチオ、２−エチル−ｃ−ブチルチオ、３−エチル−ｃ−ブチルチオ、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルチオ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルチオ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルチオ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルチオ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルチオ、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルチオ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルチオ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルチオ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルチオ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルチオ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルチオ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルチオ、１−ヘプチルチオ、２−ヘプチルチオ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ、１−オクチルチオ、３−オクチルチオ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルチオ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルチオ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルチオ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルチオ、１−ノニルチオ、２−ノニルチオ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルチオ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルチオ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルチオ、１−デシルチオ、２−デシルチオ、４−デシルチオ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルチオ及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルチオ等が挙げられる。
Ｃ１−３アルキルスルホニル基としては、直鎖、分枝及びＣ３シクロアルキルスルホニル基を含んでいてもよく、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｉ−プロピルスルホニル及びｃ−プロピルスルホニル等が挙げられる。
【００２９】
Ｃ１−１０アルキルスルホニル基としては直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルスルホニル基を含んでいてもよく、上記に加え、ｎ−ブチルスルホニル、ｉ−ブチルスルホニル、ｓ−ブチルスルホニル、ｔ−ブチルスルホニル、ｃ−ブチルスルホニル、１−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、２−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、ｎ−ペンチルスルホニル、１−メチル−ｎ−ブチルスルホニル、２−メチル−ｎ−ブチルスルホニル、３−メチル−ｎ−ブチルスルホニル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニル、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１−エチル−ｎ−プロピルスルホニル、ｃ−ペンチルスルホニル、１−メチル−ｃ−ブチルスルホニル、２−メチル−ｃ−ブチルスルホニル、３−メチル−ｃ−ブチルスルホニル、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルスルホニル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルスルホニル、１−エチル−ｃ−プロピルスルホニル、２−エチル−ｃ−プロピルスルホニル、ｎ−ヘキシルスルホニル、１−メチル−ｎ−ペンチルスルホニル、２−メチル−ｎ−ペンチルスルホニル、３−メチル−ｎ−ペンチルスルホニル、４−メチル−ｎ−ペンチルスルホニル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、１−エチル−ｎ−ブチルスルホニル、２−エチル−ｎ−ブチルスルホニル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルスルホニル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルスルホニル、ｃ−ヘキシルスルホニル、１−メチル−ｃ−ペンチルスルホニル、２−メチル−ｃ−ペンチルスルホニル、３−メチル−ｃ−ペンチルスルホニル、１−エチル−ｃ−ブチルスルホニル、２−エチル−ｃ−ブチルスルホニル、３−エチル−ｃ−ブチルスルホニル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルスルホニル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルスルホニル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルスルホニル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルスルホニル、１−ヘプチルスルホニル、２−ヘプチルスルホニル、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１−オクチルスルホニル、３−オクチルスルホニル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルスルホニル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルスルホニル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルスルホニル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルスルホニル、１−ノニルスルホニル、２−ノニルスルホニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルスルホニル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルスルホニル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルスルホニル、１−デシルスルホニル、２−デシルスルホニル、４−デシルスルホニル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルスルホニル及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルスルホニル等が挙げられる。
【００３０】
Ｃ１−１０アルキルスルホニルアミノ基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルスルホニルアミノ基を含んでいてもよく、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｉ−プロピルスルホニルアミノ、ｃ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ブチルスルホニルアミノ、ｉ−ブチルスルホニルアミノ、ｓ−ブチルスルホニルアミノ、ｔ−ブチルスルホニルアミノ、ｃ−ブチルスルホニルアミノ、１−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、１−メチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、２−メチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、３−メチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｃ−ペンチルスルホニルアミノ、１−メチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、２−メチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、３−メチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−エチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ヘキシルスルホニルアミノ、１−メチル−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、２−メチル−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、３−メチル−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、４−メチル−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１−エチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、２−エチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、１−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ、２−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ、３−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ、１−エチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、２−エチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、３−エチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、１−ヘプチルスルホニルアミノ、２−ヘプチルスルホニルアミノ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−オクチルスルホニルアミノ、３−オクチルスルホニルアミノ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルスルホニルアミノ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルスルホニルアミノ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルスルホニルアミノ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、１−ノニルスルホニルアミノ、２−ノニルスルホニルアミノ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルスルホニルアミノ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルスルホニルアミノ、１−デシルスルホニルアミノ、２−デシルスルホニルアミノ、４−デシルスルホニルアミノ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルスルホニルアミノ、３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルスルホニルアミノ、ｃ−ヘプチルスルホニルアミノ、ｃ−オクチルスルホニルアミノ、１−メチル−ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、２−メチル−ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、３−メチル−ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、１−エチル−ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、１−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ、２−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ及び３−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ等が挙げられる。
【００３１】
Ｃ１−３アルコキシ基としては、直鎖、分枝及びＣ３シクロアルコキシ基を含んでいてもよく、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ及びｃ−プロポキシ等が挙げられる。
【００３２】
Ｃ１−６アルコキシ基としては、直鎖、分枝及びＣ３−６シクロアルコキシ基を含んでいてもよく、上記に加えて、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｃ−ブトキシ、１−メチル−ｃ−プロポキシ、２−メチル−ｃ−プロポキシ、ｎ−ペンチルオキシ、１−メチル−ｎ−ブトキシ、２−メチル−ｎ−ブトキシ、３−メチル−ｎ−ブトキシ、１，１−ジメチル−ｎ−プロポキシ、１，２−ジメチル−ｎ−プロポキシ、２，２−ジメチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−ｎ−プロポキシ、ｃ−ペンチルオキシ、１−メチル−ｃ−ブトキシ、２−メチル−ｃ−ブトキシ、３−メチル−ｃ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｃ−プロポキシ、２，３−ジメチル−ｃ−プロポキシ、１−エチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−ｃ−プロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、２−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、３−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、４−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、１，１−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、２，２−ジメチル−ｎ−ブトキシ、２，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、３，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１−エチル−ｎ−ブトキシ、２−エチル−ｎ−ブトキシ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロポキシ、ｃ−ヘキシルオキシ、１−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、２−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、３−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、１−エチル−ｃ−ブトキシ、２−エチル−ｃ−ブトキシ、３−エチル−ｃ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｃ−ブトキシ、１，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，２−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，４−ジメチル−ｃ−ブトキシ、３，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロポキシ、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシ及び２−エチル−３−メチル−ｃ−プロポキシ等が挙げられる。
【００３３】
Ｃ１−１０アルコキシ基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルコキシ基を含んでいてもよく、上記に加え、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｃ−ブトキシ、１−メチル−ｃ−プロポキシ、２−メチル−ｃ−プロポキシ、ｎ−ペンチルオキシ、１−メチル−ｎ−ブトキシ、２−メチル−ｎ−ブトキシ、３−メチル−ｎ−ブトキシ、１，１−ジメチル−ｎ−プロポキシ、１，２−ジメチル−ｎ−プロポキシ、２，２−ジメチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−ｎ−プロポキシ、ｃ−ペンチルオキシ、１−メチル−ｃ−ブトキシ、２−メチル−ｃ−ブトキシ、３−メチル−ｃ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｃ−プロポキシ、２，３−ジメチル−ｃ−プロポキシ、１−エチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−ｃ−プロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、２−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、３−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、４−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、１，１−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、２，２−ジメチル−ｎ−ブトキシ、２，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、３，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１−エチル−ｎ−ブトキシ、２−エチル−ｎ−ブトキシ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロポキシ、ｃ−ヘキシルオキシ、１−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、２−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、３−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、１−エチル−ｃ−ブトキシ、２−エチル−ｃ−ブトキシ、３−エチル−ｃ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｃ−ブトキシ、１，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，２−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，４−ジメチル−ｃ−ブトキシ、３，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロポキシ、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロポキシ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルオキシ、１−ヘプチルオキシ、２−ヘプチルオキシ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルオキシ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルオキシ、１−オクチルオキシ、３−オクチルオキシ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルオキシ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルオキシ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルオキシ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルオキシ、１−ノニルオキシ、２−ノニルオキシ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルオキシ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルオキシ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルオキシ、１−デシルオキシ、２−デシルオキシ、４−デシルオキシ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルオキシ及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルオキシ等が挙げられる。
【００３４】
Ｃ１−３ハロゲン置換アルコキシ基とは、炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置換されたＣ１−３アルコキシ基を意味し、そのアルコキシ基は直鎖状、分枝状及びＣ３シクロアルキル基でも良い。その具体例としては、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジクロロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ、ｎ−ヘプタフルオロプロポキシ、ｉ−ヘプタフルオロプロポキシ及びｃ−ペンタフルオロプロポキシ等が挙げられる。
【００３５】
Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルコキシカルボニル基を含んでいてもよく、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル、ｃ−プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｉ−ブトキシカルボニル、ｓ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｃ−ブトキシカルボニル、１−メチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−メチル−ｃ−プロポキシカルボニル、ｎ−ペンチルオキシカルボニル、１−メチル−ｎ−ブトキシカルボニル、２−メチル−ｎ−ブトキシカルボニル、３−メチル−ｎ−ブトキシカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−プロポキシカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−プロポキシカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−プロポキシカルボニル、１−エチル−ｎ−プロポキシカルボニル、ｃ−ペンチルオキシカルボニル、１−メチル−ｃ−ブトキシカルボニル、２−メチル−ｃ−ブトキシカルボニル、３−メチル−ｃ−ブトキシカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−プロポキシカルボニル、１−エチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−エチル−ｃ−プロポキシカルボニル、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、２−メチル−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、３−メチル−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、４−メチル−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、１，３−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、２，３−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、３，３−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、１−エチル−ｎ−ブトキシカルボニル、２−エチル−ｎ−ブトキシカルボニル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロポキシカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロポキシカルボニル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロポキシカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロポキシカルボニル、ｃ−ヘキシルオキシカルボニル、１−メチル−ｃ−ペンチルオキシカルボニル、２−メチル−ｃ−ペンチルオキシカルボニル、３−メチル−ｃ−ペンチルオキシカルボニル、１−エチル−ｃ−ブトキシカルボニル、２−エチル−ｃ−ブトキシカルボニル、３−エチル−ｃ−ブトキシカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、１，３−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、２，２−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、２，４−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、３，３−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシカルボニル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロポキシカルボニル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロポキシカルボニル、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、１−ヘプチルオキシカルボニル、２−ヘプチルオキシカルボニル、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルオキシカルボニル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルオキシカルボニル、１−オクチルオキシカルボニル、３−オクチルオキシカルボニル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルオキシカルボニル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルオキシカルボニル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルオキシカルボニル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、１−ノニルオキシカルボニル、２−ノニルオキシカルボニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルオキシカルボニル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルオキシカルボニル、１−デシルオキシカルボニル、２−デシルオキシカルボニル、４−デシルオキシカルボニル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルオキシカルボニル及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルオキシカルボニル等が挙げられる。
【００３６】
Ｃ１−１０アルキルカルボニルオキシ基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルカルボニルオキシ基を含んでいてもよく、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、ｎ−プロピルカルボニルオキシ、ｉ−プロピルカルボニルオキシ、ｃ−プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ブチルカルボニルオキシ、ｉ−ブチルカルボニルオキシ、ｓ−ブチルカルボニルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、ｃ−ブチルカルボニルオキシ、１−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、ｃ−ペンチルカルボニルオキシ、１−メチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、２−メチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、３−メチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−エチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、ｃ−ヘキシルカルボニルオキシ、１−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルオキシ、２−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルオキシ、３−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルオキシ、１−エチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、２−エチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、３−エチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、１−ヘプチルカルボニルオキシ、２−ヘプチルカルボニルオキシ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−オクチルカルボニルオキシ、３−オクチルカルボニルオキシ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、１−ノニルカルボニルオキシ、２−ノニルカルボニルオキシ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルカルボニルオキシ、１−デシルカルボニルオキシ、２−デシルカルボニルオキシ、４−デシルカルボニルオキシ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルカルボニルオキシ及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルカルボニルオキシ等が挙げられる。
【００３７】
Ｃ１−１０アルキルカルボニルアミノ基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルカルボニルアミノ基を含んでいてもよく、メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｉ−プロピルカルボニルアミノ、ｃ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ、ｉ−ブチルカルボニルアミノ、ｓ−ブチルカルボニルアミノ、ｔ−ブチルカルボニルアミノ、ｃ−ブチルカルボニルアミノ、１−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｃ−ペンチルカルボニルアミノ、１−メチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、２−メチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、３−メチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−エチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ−ヘキシルカルボニルアミノ、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｃ−ヘキシルカルボニルアミノ、１−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルアミノ、２−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルアミノ、３−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルアミノ、１−エチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、２−エチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、３−エチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、１−ヘプチルカルボニルアミノ、２−ヘプチルカルボニルアミノ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１−オクチルカルボニルアミノ、３−オクチルカルボニルアミノ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、１−ノニルカルボニルアミノ、２−ノニルカルボニルアミノ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルカルボニルアミノ、１−デシルカルボニルアミノ、２−デシルカルボニルアミノ、４−デシルカルボニルアミノ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルカルボニルアミノ及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルカルボニルアミノ等が挙げられる。
【００３８】
モノＣ１−１０アルキルアミノ基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルアミノ基を含んでいてもよく、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｉ−プロピルアミノ、ｃ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ｉ−ブチルアミノ、ｓ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ｃ−ブチルアミノ、１−メチル−ｃ−プロピルアミノ、２−メチル−ｃ−プロピルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ、１−メチル−ｎ−ブチルアミノ、２−メチル−ｎ−ブチルアミノ、３−メチル−ｎ−ブチルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ、１−エチル−ｎ−プロピルアミノ、ｃ−ペンチルアミノ、１−メチル−ｃ−ブチルアミノ、２−メチル−ｃ−ブチルアミノ、３−メチル−ｃ−ブチルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルアミノ、１−エチル−ｃ−プロピルアミノ、２−エチル−ｃ−プロピルアミノ、ｎ−ヘキシルアミノ、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノ、２−メチル−ｎ−ペンチルアミノ、３−メチル−ｎ−ペンチルアミノ、４−メチル−ｎ−ペンチルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、１−エチル−ｎ−ブチルアミノ、２−エチル−ｎ−ブチルアミノ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルアミノ、ｃ−ヘキシルアミノ、１−メチル−ｃ−ペンチルアミノ、２−メチル−ｃ−ペンチルアミノ、３−メチル−ｃ−ペンチルアミノ、１−エチル−ｃ−ブチルアミノ、２−エチル−ｃ−ブチルアミノ、３−エチル−ｃ−ブチルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルアミノ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルアミノ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルアミノ、１−ヘプチルアミノ、２−ヘプチルアミノ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ、１−オクチルアミノ、３−オクチルアミノ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルアミノ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルアミノ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルアミノ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルアミノ、１−ノニルアミノ、２−ノニルアミノ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルアミノ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルアミノ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルアミノ、１−デシルアミノ、２−デシルアミノ、４−デシルアミノ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルアミノ及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルアミノ等が挙げられる。
【００３９】
ジＣ１−１０アルキルアミノ基としては、対称及び非対称を含んでいてもよい。対称ジＣ１−１０アルキルアミノ基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルアミノ基を含んでいてもよく、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｉ−プロピルアミノ、ジ−ｃ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｉ−ブチルアミノ、ジ−ｓ−ブチルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ、ジ−ｃ−ブチルアミノ、ジ−（１−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−ｎ−ペンチルアミノ、ジ−（１−メチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（２−メチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（３−メチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−ｃ−ペンチルアミノ、ジ−（１−メチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（２−メチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（３−メチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−エチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ、ジ−（１−メチル−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（２−メチル−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（３−メチル−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（４−メチル−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（１，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（２，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（３，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（１−エチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（２−エチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−ｃ−ヘキシルアミノ、ジ−（１−メチル−ｃ−ペンチル）アミノ、ジ−（２−メチル−ｃ−ペンチル）アミノ、ジ−（３−メチル−ｃ−ペンチル）アミノ、ジ−（１−エチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（２−エチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（３−エチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（１，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（２，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（２，４−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（３，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（１−ヘプチル）アミノ、ジ−（２−ヘプチル）アミノ、ジ−（１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１−オクチル）アミノ、ジ−（３−オクチル）アミノ、ジ−（４−メチル−３−ｎ−ヘプチル）アミノ、ジ−（６−メチル−２−ｎ−ヘプチル）アミノ、ジ−（２−プロピル−１−ｎ−ヘプチル）アミノ、ジ−（２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（１−ノニル）アミノ、ジ−（２−ノニル）アミノ、ジ−（２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチル）アミノ、ジ−（３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシル）アミノ、ジ−（１−デシル）アミノ、ジ−（２−デシル）アミノ、ジ−（４−デシル）アミノ、ジ−（３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチル）アミノ及びジ−（３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチル）アミノ等が挙げられる。
【００４０】
非対称ジＣ１−１０アルキルアミノ基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルアミノ基を含んでいてもよく、（メチル、エチル）アミノ、（メチル、ｎ−プロピル）アミノ、（メチル、ｉ−プロピル）アミノ、（メチル、ｃ−プロピル）アミノ、（メチル、ｎ−ブチル）アミノ、（メチル、ｉ−ブチル）アミノ、（メチル、ｓ−ブチル）アミノ、（メチル、ｔ−ブチル）アミノ、（メチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（メチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（メチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（メチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（エチル、ｎ−プロピル）アミノ、（エチル、ｉ−プロピル）アミノ、（エチル、ｃ−プロピル）アミノ、（エチル、ｎ−ブチル）アミノ、（エチル、ｉ−ブチル）アミノ、（エチル、ｓ−ブチル）アミノ、（エチル、ｔ−ブチル）アミノ、（エチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（エチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（エチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（エチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｉ−プロピル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｉ−ブチル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｓ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｓ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｓ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｓ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｔ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｔ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−ペンチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｃ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｃ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−ヘキシル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（メチル、ｎ−ヘプチル）アミノ、（メチル、ｎ−オクチル）アミノ、（メチル、ｎ−ノナニル）アミノ、（メチル、ｎ−デシル）アミノ、（エチル、ｎ−ヘプチル）アミノ、（エチル、ｎ−オクチル）アミノ、（エチル、ｎ−ノナニル）アミノ及び（エチル、ｎ−デシル）アミノ等が挙げられる。
【００４１】
Ｃ１−１０アルキルアミノカルボニル基としては、直鎖、分枝、Ｃ３−１０シクロアルキルアミノカルボニル基及びジＣ１−１０アルキルアミノカルボニル基を含んでいてもよく、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ｎ−プロピルアミノカルボニル、ｉ−プロピルアミノカルボニル、ｃ−プロピルアミノカルボニル、ｎ−ブチルアミノカルボニル、ｉ−ブチルアミノカルボニル、ｓ−ブチルアミノカルボニル、ｔ−ブチルアミノカルボニル、ｃ−ブチルアミノカルボニル、１−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、ｎ−ペンチルアミノカルボニル、１−メチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、２−メチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、３−メチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、ｃ−ペンチルアミノカルボニル、１−メチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、２−メチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、３−メチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−エチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、ｎ−ヘキシルアミノカルボニル、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、２−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、３−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、４−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、１−エチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、２−エチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、ｃ−ヘキシルアミノカルボニル、１−メチル−ｃ−ペンチルアミノカルボニル、２−メチル−ｃ−ペンチルアミノカルボニル、３−メチル−ｃ−ペンチルアミノカルボニル、１−エチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、２−エチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、３−エチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、１−ヘプチルアミノカルボニル、２−ヘプチルアミノカルボニル、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１−オクチルアミノカルボニル、３−オクチルアミノカルボニル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルアミノカルボニル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルアミノカルボニル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルアミノカルボニル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、１−ノニルアミノカルボニル、２−ノニルアミノカルボニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルアミノカルボニル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルアミノカルボニル、１−デシルアミノカルボニル、２−デシルアミノカルボニル、４−デシルアミノカルボニル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルアミノカルボニル、及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルアミノカルボニル等が挙げられる。
ジＣ１−１０アルキルアミノカルボニル基としては、対称及び非対称を含んでいてもよい。対称ジＣ１−１０アルキルアミノカルボニル基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルアミノカルボニル基を含んでいてもよく、ジメチルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、ジ−ｎ−プロピルアミノカルボニル、ジ−ｉ−プロピルアミノカルボニル、ジ−ｃ−プロピルアミノカルボニル、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニル、ジ−ｉ−ブチルアミノカルボニル、ジ−ｓ−ブチルアミノカルボニル、ジ−ｔ−ブチルアミノカルボニル、ジ−ｃ−ブチルアミノカルボニル、ジ−（１−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、ジ−（１−メチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２−メチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（３−メチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−ｃ−ペンチルアミノカルボニル、ジ−（１−メチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２−メチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（３−メチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−ｎ−ヘキシルアミノカルボニル、ジ−（１−メチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（２−メチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（３−メチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（４−メチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（３，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−ｃ−ヘキシルアミノカルボニル、ジ−（１−メチル−ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（２−メチル−ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（３−メチル−ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（３−エチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２，４−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（３，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（１−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（２−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−オクチル）アミノカルボニル、ジ−（３−オクチル）アミノカルボニル、ジ−（４−メチル−３−ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（６−メチル−２−ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（２−プロピル−１−ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（１−ノニル）アミノカルボニル、ジ−（２−ノニル）アミノカルボニル、ジ−（２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシル）アミノカルボニル、ジ−（１−デシル）アミノカルボニル、ジ−（２−デシル）アミノカルボニル、ジ−（４−デシル）アミノカルボニル、ジ−（３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチル）アミノカルボニル、及びジ−（３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチル）アミノカルボニル等が挙げられる。
【００４２】
非対称ジＣ１−１０アルキルアミノカルボニル基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルアミノカルボニル基を含んでいてもよく、（メチル、エチル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−プロピル）アミノカルボニル、（メチル、ｉ−プロピル）アミノカルボニル、（メチル、ｃ−プロピル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−ブチル）アミノカルボニル、（メチル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（メチル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（メチル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（メチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（メチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−プロピル）アミノカルボニル、（エチル、ｉ−プロピル）アミノカルボニル、（エチル、ｃ−プロピル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−ブチル）アミノカルボニル、（エチル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（エチル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（エチル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（エチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（エチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｉ−プロピル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｉ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（ｉ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｉ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｉ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｉ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｓ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｓ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｓ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｓ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｔ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｔ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−ペンチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｃ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｃ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−ヘキシル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−オクチル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−ノナニル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−デシル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−オクチル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−ノナニル）アミノカルボニル、及び（エチル、ｎ−デシル）アミノカルボニル等が挙げられる。
【００４３】
Ｃ１−１０アルキルアミノスルホニル基としては、直鎖、分枝、Ｃ３−１０シクロアルキルアミノスルホニル基及びジＣ１−１０アルキルアミノスルホニル基を含んでいてもよく、メチルアミノスルホニル、エチルアミノスルホニル、ｎ−プロピルアミノスルホニル、ｉ−プロピルアミノスルホニル、ｃ−プロピルアミノスルホニル、ｎ−ブチルアミノスルホニル、ｉ−ブチルアミノスルホニル、ｓ−ブチルアミノスルホニル、ｔ−ブチルアミノスルホニル、ｃ−ブチルアミノスルホニル、１−メチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−メチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、ｎ−ペンチルアミノスルホニル、１−メチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、２−メチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、３−メチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、ｃ−ペンチルアミノスルホニル、１−メチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、２−メチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、３−メチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−エチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、ｎ−ヘキシルアミノスルホニル、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、２−メチル−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、３−メチル−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、４−メチル−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、１−エチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、２−エチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、１−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル、２−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル、３−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル、１−エチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、２−エチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、３−エチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、１−ヘプチルアミノスルホニル、２−ヘプチルアミノスルホニル、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１−オクチルアミノスルホニル、３−オクチルアミノスルホニル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルアミノスルホニル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルアミノスルホニル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルアミノスルホニル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、１−ノニルアミノスルホニル、２−ノニルアミノスルホニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルアミノスルホニル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルアミノスルホニル、１−デシルアミノスルホニル、２−デシルアミノスルホニル、４−デシルアミノスルホニル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルアミノスルホニル、３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルアミノスルホニル、ｃ−ヘプチルアミノスルホニル、ｃ−オクチルアミノスルホニル、１−メチル−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、２−メチル−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、３−メチル−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、１，２−ジメチル−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、１−エチル−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、１−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル、２−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル及び３−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル等が挙げられる。
【００４４】
ジＣ１−１０アルキルアミノスルホニル基としては、対称及び非対称を含んでいてもよい。対称ジＣ１−１０アルキルアミノスルホニル基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルアミノスルホニル基を含んでいてもよく、ジメチルアミノスルホニル、ジエチルアミノスルホニル、ジ−ｎ−プロピルアミノスルホニル、ジ−ｉ−プロピルアミノスルホニル、ジ−ｃ−プロピルアミノスルホニル、ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニル、ジ−ｉ−ブチルアミノスルホニル、ジ−ｓ−ブチルアミノスルホニル、ジ−ｔ−ブチルアミノスルホニル、ジ−ｃ−ブチルアミノスルホニル、ジ−（１−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、ジ−（１−メチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２−メチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（３−メチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−ｃ−ペンチルアミノスルホニル、ジ−（１−メチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２−メチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（３−メチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−ｎ−ヘキシルアミノスルホニル、ジ−（１−メチル−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（２−メチル−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（３−メチル−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（４−メチル−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（３，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、ジ−（１−メチル−ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（２−メチル−ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（３−メチル−ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（３−エチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２，４−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（３，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（１−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（２−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−オクチル）アミノスルホニル、ジ−（３−オクチル）アミノスルホニル、ジ−（４−メチル−３−ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（６−メチル−２−ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（２−プロピル−１−ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（１−ノニル）アミノスルホニル、ジ−（２−ノニル）アミノスルホニル、ジ−（２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシル）アミノスルホニル、ジ−（１−デシル）アミノスルホニル、ジ−（２−デシル）アミノスルホニル、ジ−（４−デシル）アミノスルホニル、ジ−（３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチル）アミノスルホニル、及びジ−（３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチル）アミノスルホニル等が挙げられる。
【００４５】
非対称ジＣ１−１０アルキルアミノスルホニル基としては、直鎖、分枝及びＣ３−１０シクロアルキルアミノスルホニル基を含んでいてもよく、（メチル、エチル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−プロピル）アミノスルホニル、（メチル、ｉ−プロピル）アミノスルホニル、（メチル、ｃ−プロピル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−ブチル）アミノスルホニル、（メチル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（メチル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（メチル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（メチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（メチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−プロピル）アミノスルホニル、（エチル、ｉ−プロピル）アミノスルホニル、（エチル、ｃ−プロピル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−ブチル）アミノスルホニル、（エチル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（エチル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（エチル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（エチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（エチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｉ−プロピル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｉ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（ｉ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｉ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｉ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｉ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｓ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｓ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｓ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｓ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｔ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｔ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−ペンチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｃ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｃ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−ヘキシル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−オクチル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−ノナニル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−デシル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−オクチル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−ノナニル）アミノスルホニル、及び（エチル、ｎ−デシル）アミノスルホニル等が挙げられる。
【００４６】
保護された水酸基、保護されたアミノ基、保護されたチオール基及びアミノ基の保護基における保護基としては、例えばプロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス第４版（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，  Ｆｏｕｒｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ）、グリーン（Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．）（２００６年）に記載されている保護基が挙げられる。具体的には、Ｃ１−４アルコキシメチル基（例えばＭＯＭ：メトキシメチル、ＭＥＭ：２−メトキシエトキシメチル、エトキシメチル、ｎ−プロポキシメチル、ｉ−プロポキシメチル、ｎ−ブトキシメチル、ｉＢＭ：イソブチルオキシメチル、ＢＵＭ：ｔ−ブトキシメチル、ＰＯＭ：ピバロイルオキシメチル及びＳＥＭ：トリメチルシリルエトキシメチル等が挙げられ、好ましくはＣ１−２アルコキシメチル基等が挙げられる）、アリールオキシメチル基（例えばＢＯＭ：ベンジルオキシメチル、ＰＭＢＭ：ｐ−メトキシベンジルオキシメチル及びｐ−ＡＯＭ：Ｐ−アニシルオキシメチル等が挙げられ、好ましくはベンジルオキシメチル等が挙げられる）、Ｃ１−４アルキルアミノメチル基（例えばジメチルアミノメチル）、置換アセタミドメチル基（例えばＡｃｍ：アセタミドメチル及びＴａｃｍ：トリメチルアセタミドメチル等が挙げられる）、置換チオメチル基（例えばＭＴＭ：メチルチオメチル、ＰＴＭ：フェニルチオメチル、Ｂｔｍ：ベンジルチオメチル等が挙げられる）、カルボキシル基、Ｃ１−７アシル基（例えばホルミル、アセチル、フルオロアセチル、ジフルオロアセチル、トリフルオロアセチル、クロロアセチル、ジクロロアセチル、トリクロロアセチル、プロピオニル、Ｐｖ：ピバロイル及びチグロイル等が挙げられる）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル、ｐ−ブロモベンゾイル、ｐ−ニトロベンゾイル、２，４−ジニトロベンゾイル、ベンゾイルホルミル、ベンゾイルプロピオニル、フェニルプロピオニル等が挙げられる）、Ｃ１−４アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｉ−ブトキシカルボニル、Ｂｏｃ：ｔ−ブトキシカルボニル、ＡＯＣ：ｔ−アミルオキシカルボニル、ＶＯＣ：ビニルオキシカルボニル、ＡＯＣ：アリルオキシカルボニル、Ｔｅｏｃ：２−（トリメチルシリル）エトキシカルボニル、Ｔｒｏｃ：２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル等が挙げられ、好ましくはＢｏｃ等が挙げられる）、アリールオキシカルボニル基（例えばＣｂｚ：ベンジルオキシカルボニル、ｐ−ニトロベンジルオキシカルボニル、ＭＯＺ：ｐ−メトキシベンジルオキシカルボニル等が挙げられる）、Ｃ１−４アルキルアミノカルボニル基（例えばメチルカルバモイル、Ｅｃ：エチルカルバモイル、ｎ−プロピルカルバモイル等が挙げられる）、アリールアミノカルボニル基（例えばフェニルカルバモイル等が挙げられる）、トリアルキルシリル基（例えばＴＭＳ：トリメチルシリル、ＴＥＳ：トリエチルシリル、ＴＩＰＳ：トリイソプロピルシリル、Ｄ���ＩＰＳ：ジエチルイソプロピルシリル、ＤＭＩＰＳ：ジメチルイソプロピルシリル、ＤＴＢＭＳ：ジ−ｔ−ブチルメチルシリル、ＩＰＤＭＳ：イソプロピルジメチルシリル、ＴＢＤＭＳ：ｔ−ブチルジメチルシリル、ＴＤＳ：テキシルジメチルシリル、等が挙げられ、好ましくはｔ−ブチルジメチルシリル等が挙げられる）、トリアルキルアリールシリル基（例えばＤＰＭＳ：ジフェニルメチルシリル、ＴＢＤＰＳ：ｔ−ブチルジフェニルシリル、ＴＢＭＰＳ：ｔ−ブチルジメトキシフェニルシリル、ＴＰＳ：トリフェニルシリル等が挙げられる）、アルキルスルホニル基（例えばＭｓ：メタンスルホニル、エタンスルホニル等が挙げられる）及びアリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル、Ｔｓ：ｐ−トルエンスルホニル、ｐ−クロロベンゼンスルホニル、ＭＢＳ：ｐ−メトキシベンゼンスルホニル、ｍ−ニトロベンゼンスルホニル、ｏ−ニトロベンゼンスルホニル、ｐ−ニトロベンゼンスルホニル、２，４−ニトロベンゼンスルホニル、ｉＭｄｓ：２，６−ジメトキシ−４−メチルベンゼンスルホニル、Ｍｄｓ：２，６−ジメチル−４−メトキシベンゼンスルホニル、Ｍｔｂ：２，４，６−トリメトキシベンゼンスルホニル、Ｍｔｅ：２，３，５，６−テトラメチル−４−メトキシベンゼンスルホニル、Ｍｔｒ：２，３，６−トリメチル−４−メトキシベンゼンスルホニル、Ｍｔｓ：２，４，６−トリメチルベンゼンスルホニル、Ｐｍｅ：ペンタメチルベンゼンスルホニル、等が挙げられる）等が挙げられる。
また、その他に、１−メチル−１−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２−トリメチルシリルエトキシ基、ｔ−ブチル基、アリル基、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、２，４−ジニトロフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。
【００４７】
本発明においてＸ又はＹで記載される配位子とは、孤立電子対を持つ基を有する化合物を意味する。かかる配位子としては、イオン性の配位子や中性の配位子が挙げられる。イオン性配位子としては、１価のアニオンやＸとＹが一緒になって２価のアニオンである例が挙げられる。１価のアニオンとしては、臭素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン又はフッ素イオンなどのハロゲンイオン、酢酸イオン、安息香酸イオン、ステアリン酸イオン、２−エチルヘキサン酸イオン又はナフテン酸イオンなどのカルボン酸イオン、スルファミン酸、水酸化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオンなどが挙げられる。ＸとＹが一緒になって２価のイオンである場合の例としては、シュウ酸イオンなど２価のカルボン酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオンなどが挙げられる。中性の配位子としては、アセチルアセトンなどが挙げられる。
【００４８】
本発明の光学活性ジコバルト錯体について説明する。
【００４９】
式（Ｉ）及び式（Ｉ′）におけるＲ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の好ましい例としては、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ２−１４アリール基又はＣ２−１４アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基などが挙げられる。又その他の好ましい例としては、Ｒ０とＲ１、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５及びＲ５とＲ６の１組以上の隣接する置換基が、それぞれ独立に、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記の環構造を形成する例も挙げられる。
【化１１】
2010095486.tif 000012
より好ましい例としては、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ１−３アルコキシ基、フェニル基又はフェノキシ基が挙げられる。又その他のより好ましい例としては、Ｒ０とＲ１、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５及びＲ５とＲ６の１組以上の隣接する置換基が、それぞれ独立に、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記の環構造を形成する例も挙げられる。
【化１２】
2010095486.tif 000013
特に好ましい例としては、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子であり、Ｒ３がメチル基、メトキシ基或いは臭素原子である例及びＲ０、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子であり、Ｒ２とＲ３が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記の環構造を形成する例が挙げられる。
【化１３】
2010095486.tif 000014
【００５０】
Ｒ７の好ましい例としては、水素原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基及びＣ２−１４アリール基が挙げられる。
より好ましい例としては水素原子及びＣ１−３アルキル基が挙げられ、特に好ましくは水素原子である。
【００５１】
式（ＩＩ）及び式（ＩＩ′）において
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１はフェニル環上の置換基を表すが、好ましい例としては水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ２−１４アリール基又はＣ２−１４アリールオキシ基などが挙げられる。又その他の好ましい例としては、Ｒ０とＲ１、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０及びＲ１０とＲ１１の１組以上の隣接する置換基が、それぞれ独立に、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記の環構造を形成する例も挙げられる。
【化１４】
2010095486.tif 000015
より好ましい例としては、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ１−３アルコキシ基、フェニル基又はフェノキシ基が挙げられる。又その他のより好ましい例としては、Ｒ０とＲ１、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０及びＲ１０とＲ１１の１組以上の隣接する置換基が、それぞれ独立に、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記の環構造を形成する例も挙げられる。
【化１５】
2010095486.tif 000016
特に好ましくはＲ０、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が水素原子である。
【００５２】
Ｒ７の好ましい例としては、水素原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基及びＣ２−１４アリール基が挙げられる。
より好ましい例としては水素原子及びＣ１−３アルキル基が挙げられ、特に好ましくは水素原子である。
【００５３】
Ｘ、Ｙで示される配位子としては、それぞれ単独で酸アニオンであるか又はＸ、Ｙが一緒になって２価の酸アニオンであることが好ましい。Ｘ、Ｙは、それぞれ単独で１価の酸アニオンであることがより好ましく、Ｘ、Ｙがハロゲンアニオン又は有機酸アニオンであることがさらに好ましい。よりさらに好ましくはＸ、Ｙはカルボン酸アニオンであり、さらに特に好ましくは酢酸アニオンである。ＸとＹが一緒になって２価のイオンである場合の好ましい例としては、炭酸イオン、シュウ酸イオンが挙げられる。
【００５４】
式（Ｉ）、式（Ｉ′）、式（ＩＩ）及び式（ＩＩ′）の特に好ましい構造について、ＸとＹ以外の構造として具体例を以下に例示する。
【化１６】
2010095486.tif 000017
【化１７】
2010095486.tif 000018
【化１８】
2010095486.tif 000019
【化１９】
2010095486.tif 000020
【化２０】
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【化２１】
2010095486.tif 000022
【００５５】
Ｘ，Ｙの具体例としては酢酸アニオン、ヨウ素イオン、臭素イオンなどが挙げられる。
【００５６】
本発明光学活性ジコバルト錯体における好ましい構造の具体的な例としては、配位子が酢酸アニオンである以下の構造及びそれらの溶媒和物、水和物が挙げられる。
【化２２】
2010095486.tif 000023
【化２３】
2010095486.tif 000024
【化２４】
2010095486.tif 000025
【化２５】
2010095486.tif 000026
【化２６】
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【化２７】
2010095486.tif 000028
【００５７】
本発明光学活性ジコバルト錯体における好ましい構造のその他の例としては、上記構造式の（１−Ａ）−（３２−Ａ）及び（１’−Ａ）−（３２’−Ａ）の酢酸イオンがヨウ素イオンである（１−Ｉ）−（３２−Ｉ）及び（１’−Ｉ）−（３２’−Ｉ）、上記構造式の（１−Ａ）−（３２−Ａ）及び（１’−Ａ）−（３２’−Ａ）の酢酸イオンが臭素イオンである（１−Ｂ）−（３２−Ｂ）及び（１’−Ｂ）−（３２’−Ｂ）や上記構造式の（１−Ａ）−（３２−Ａ）及び（１’−Ａ）−（３２’−Ａ）の酢酸イオンが塩素イオンである（１−C）−（３２−C）及び（１’−C）−（３２’−C）も挙げられる。
【００５８】
本発明の光学活性ジコバルト錯体の合成方法について以下説明する。配位子であるサレン骨格の合成方法としては、文献（オルガニック・シンセシス・コレクション１０巻，  ｐ．９６（２００４）；Ｖｏｌ．７５，ｐ．１（１９９８））などに記載の方法を参考に合成される。光学活性ジコバルト錯体は、これらに溶媒中にて２当量のコバルト源を加えることにより合成することが出来る。
【００５９】
本反応に使用する溶媒としては、当該反応条件下にて安定であり、かつ、不活性で反応を妨げないものであれば特に制限はなく、例えば、ジメチルスルホキシドによって代表されるスルホキシド系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドによって代表されるアミド系溶媒、エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテルによって代表されるエーテル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンに代表されるハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリルによって代表されるニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエンによって代表される芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンによって代表される炭化水素系溶媒、酢酸エチルによって代表されるエステル系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコールによって代表されるアルコール系溶媒又は水などが挙げられる。又、上記溶媒を任意に混合した条件で反応を行うこともできる。好ましくは、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコールによって代表されるアルコール系溶媒を使用し、さらに好ましくはメタノール、エタノール、１−プロパノール又は２−プロパノールを使用する。
反応温度は、特に限定されるものではないが、−４０℃〜用いる溶媒の還流温度で実施することが好ましく、２０℃から溶媒の還流温度で実施することが、より好ましい。本反応は、減圧下、常圧下若しくは加圧下及び／又はマイクロウェーブ照射下などの条件で実施することもできる。また、反応時間は特に限定されず、前記反応温度に合わせて適宜選択される。
【００６０】
コバルト源としては、酢酸コバルト（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトナート、安息香酸コバルト（ＩＩ）、臭化コバルト（ＩＩ）、炭酸コバルト（ＩＩ）、塩化コバルト（ＩＩ）、クエン酸コバルト（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）、フッ化コバルト（ＩＩ）、水酸化コバルト（ＩＩ）、ヨウ化コバルト（ＩＩ）、ナフテン酸コバルト（ＩＩ）、硝酸コバルト（ＩＩ）、シュウ酸コバルト（ＩＩ）、過塩素酸コバルト（ＩＩ）、燐酸コバルト（ＩＩ）、ステアリン酸コバルト（ＩＩ）、スルファミン酸コバルト（ＩＩ）、硫酸コバルト（ＩＩ）、テトラフルオロホウ酸コバルト（ＩＩ）、チオシアン酸コバルト（ＩＩ）及びこれらの水和物が挙げられる。好ましくは酢酸コバルト（ＩＩ）、臭化コバルト（ＩＩ）、塩化コバルト（ＩＩ）、ヨウ化コバルト（ＩＩ）及びこれらの水和物が挙げられる。より好ましくは酢酸コバルト（ＩＩ）及びその水和物が挙げられる。
本発明の光学活性ジコバルト錯体は取り出した場合、安定に存在するので取り出して使用することが望ましいが、一方、ｉｎ  ｓｉｔｕで反応系そのままで使用することも可能である。また、反応で取り出した形でそのまま使用できるが、再結晶により精製した形でも使用できる。
溶媒和物としては、上記光学活性ジコバルト錯体の合成の際に使用する溶媒の和物及びコバルト源に由来する水和物が上げられるが、好ましくはメタノール和物、エタノール和物、１−プロパノール和物、２−プロパノール和物及び水和物が挙げられる。
【００６１】
本発明の方法で基質（ＶＩ）と基質（ＶＩＩ）の当量関係については、基質（ＶＩ）に対して、基質（ＶＩＩ）が０．１〜１０当量の範囲が好ましく、０．５〜２．０当量の範囲がより好ましい。
触媒の使用量は、基質（ＶＩ）に対し０．０１〜１００モル％の範囲が好ましく、０．０５〜５モル％の範囲がより好ましい。
【００６２】
本発明の光学活性ニトロの製造方法は、無溶媒でも実施可能であるが、有機溶媒中で行うことができる。本発明の製造方法の記載における溶媒とは、当該反応条件下にて安定であり、かつ、不活性で反応を妨げないものであれば特に制限はなく、例えば、ジメチルスルホキシドによって代表されるスルホキシド系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドによって代表されるアミド系溶媒、エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテルによって代表されるエーテル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンに代表されるハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリルによって代表されるニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエンによって代表される芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンによって代表される炭化水素系溶媒、酢酸エチルによって代表されるエステル系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコールによって代表されるアルコール系溶媒が挙げられる。又、上記溶媒を任意に混合した条件で反応を行うこともできる。
好ましくは、該有機溶媒としては、非プロトン性の有機溶媒が好ましく、具体的には、ジクロロメタン（ＣＨ２Ｃｌ２）、１，２−ジクロロエタン（ＣＨ２ＣｌＣＨ２Ｃｌ）、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル等のエステル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテルが挙げられる。
【００６３】
本発明の光学活性ニトロ化合物製造方法の反応温度は、特に限定されるものではないが、−２０℃〜用いる溶媒の還流温度で実施することが好ましく、−２０℃から４０℃で実施することが、より好ましい。本反応は、減圧下、常圧下若しくは加圧下及び／又はマイクロウェーブ照射下などの条件で実施することもできる。また、反応時間は特に限定されず、前記反応温度に合わせて適宜選択される。
【００６４】
本発明の製造方法においては、必要に応じて、カラムクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、高速液体クロマトグラフィー−質量分析（ＬＣ／ＭＳ）、再結晶若しくは溶媒による洗浄又はこれらの精製方法の組み合わせにより高純度の生成物を得ることもできる。
【００６５】
式（ＶＩ）及び式（ＶＩＩ）における各構造について説明する。
【００６６】
Ｒ１２は、好ましくはＣ１−１０アルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ７−１４アラルキル基又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−９ヘテロシクリル基、Ｃ７−１４アラルキル基及びＣ２−１４アリール基は、無置換であるか又はハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基又はＣ１−６アルコキシ基で置換されている。）であり、より好ましくは、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ７−１４アラルキル基又はＣ２−１４アリール基（該Ｃ２−１４アリール基は、無置換であるか又はハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基又はＣ１−６アルコキシ基で置換されている。）であり、さらに好ましくはＣ２−１４アリール基（該Ｃ２−１４アリール基は、無置換であるか又はハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基又はＣ１−６アルコキシ基で置換されている。）である。
【００６７】
Ｚは、好ましくはニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１３）（ＯＲ１４）であり、より好ましくは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３である。
【００６８】
Ｒ１３及びＲ１４は、好ましくはＣ１−１０アルキル基（該Ｃ１−１０アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子又はＣ１−６アルコキシ基で置換されている。）であり、より好ましくはＣ１−１０アルキル基であり、さらに好ましくはＣ１−６アルキル基である。
【００６９】
Ｗは、好ましくは酸素原子又は−ＣＨ２−である。
【００７０】
ｎは、好ましくは１又は２である。
【００７１】
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３は、好ましくは水素原子又はＣ１−１０アルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００７２】
Ｇは好ましくは、−ＣＨ２−又は酸素原子である。
【００７３】
ｍ１及びｍ２は好ましくは、１または２であり、但しｍ１＋ｍ２は３又は４である。
【００７４】
本発明の製造方法では、鏡像異性体の一方のみを高い選択率で製造することができる。また、本発明の製造方法では、式（Ｉ）の錯体と式（Ｉ′）若しくは式（ＩＩ）の錯体と式（ＩＩ′）の錯体との使い分けによって、光学活性アミン化合物の両鏡像異性体を選択的に製造することができる。
【実施例】
【００７５】
ここで、本発明の参考合成例、合成実施例、反応実施例を説明するが、本発明は下記実施例に限定して解釈されるものではない。なお１Ｈ−ＮＭＲは、５００ＭＨｚ、１３Ｃ−ＮＭＲは１２５．６２ＭＨｚで測定した。またａｎｔｉ／ｓｙｎの比率は反応組成物の１Ｈ−ＮＭＲで測定決定した。
実施例中、ＭＳは質量分析、ＥＳＩ−ＭＳはエレクトロスプレーイオン化法質量分析法、ＨＲＭＳは高分解能質量分析法、ＩＲは赤外吸光分析、ＨＰＬＣは高速液体クロマトグラフィー、ｄｒはジアステレオマー比率、ｅｅは鏡像体過剰率、ａｎｔｉはアンチ体、ｓｙンはシン体を示す。またＨＰＬＣ分析の分析結果記載における数値％は、特に説明が無い限り面積百分率を表す。
【００７６】
参考合成例１
光学活性配位子（Ｒ）−３，３′−（１Ｅ，１Ｅ′）−（１，１′−ビナフチル−２，２′−ジイルビス（アザン−１−イルー１−イリデン））ビス（メタン−１−イル−１−イリデン）ジベンゼン−１，２−ジオール（３３）の合成
反応容器に（Ｒ）−ビナフチルジアミン１．８２ｇ（６．４ｍｍｏｌ）と２，３−ジヒドロキシベンズアルデヒド１．９５ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を入れ、エタノール８５ｍＬを室温にて加えた。混合溶液を１２時間加熱還流し、（Ｒ）−ビナフチルジアミンの消失を確認後、室温まで冷却しエタノールを減圧留去した。得られた残渣にエタノール／ヘキサン＝１／２の混合液を加え、室温にて２時間撹拌し、未反応のアルデヒドを溶解させた後、混合物中の固体を減圧濾取し、エタノール／ヘキサン＝１／２の混合液で洗浄し、目的の光学活性配位子（３３）３．３０ｇをオレンジ色固体として得た（収率９８％）。
【化２８】
2010095486.tif 000029
形状  オレンジ色固体
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  
δ  ５．３４（ｓ，２Ｈ），６．６６（ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．６Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．２２−７．３２（ｍ，４Ｈ），７．４４−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｓ，２Ｈ），１２．５（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  
δ  １１６．７，１１７．４，１１８．５，１１８．６，１２２．８，１２６．１，１２６．３，１２７．１，１２８．２，１２９．４，１３０．１，１３２．５，１３３．１，１４３．０，１４４．７，１４８．７，１６１．３ｐｐｍ
ＥＳＩ−ＭＳ  
ｍ／ｚ５４７［Ｍ＋Ｎａ］＋．
【００７７】
合成実施例１
光学活性ジコバルト錯体触媒（１３―Ａ）の調製
参考合成例１で合成した光学活性配位子（３３）１．０４９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）をエタノール（２０ｍＬ）に溶解させ、室温にて酢酸コバルト（ＩＩ）７０８  ｍｇ（４．０ｍｍｏｌ）を加えた後、混合物を１２時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却後、Ｈ２Ｏ（１０ｍＬ）を加え、室温にて１時間撹拌した。沈殿物をろ取し、さらに得られた固体をＨ２Ｏ（３ｍＬ）で３回、エタノール／ヘキサン＝１／１混合液（３ｍＬ）で３回、ジエチルエーテル（３ｍＬ）で洗浄した。得られた固体を減圧下、乾燥すると目的の光学活性ジコバルト錯体触媒（１３―Ａ）・２水和物１．０４７ｇを褐色固体として得た（収率６６％）。
【化２９】
2010095486.tif 000030
【００７８】
合成実施例２
光学活性ジコバルト錯体触媒（１３―Ａ）の再結晶
合成実施例１で合成した光学活性ジコバルト錯体触媒（１３−Ａ）・２水和物１００ｍｇをバイアルにいれテトラヒドロフラン（０．８ｍＬ）を加えた後に室温にて５分間撹拌し、完全に溶解させた。室温にて撹拌を行いながら酢酸エチル（１．６ｍＬ）をゆっくり滴下し、混合物を１時間室温にて静置した後、生じた固体をろ取し、さらに得られた固体をテトラヒドロフラン／酢酸エチル＝１／２（０．８ｍＬ）で洗浄した。得られた固体を減圧下、乾燥し光学活性ジコバルト錯体触媒（１３―Ａ）・２水和物７４ｍｇを得た（再結晶収率７４％）。
目的物データ
性状：濃褐色固体
元素分析結果：ジコバルト錯体触媒・２水和物［Ｃ３８Ｈ３０Ｃｏ２Ｎ２Ｏ１０］
計算値Ｃ，５７．５９％；Ｈ，３．８２％；Ｎ，３．５３％
実測値Ｃ，５７．８４％；Ｈ，３．７６％；Ｎ，３．５８％
【００７９】
反応実施例１
（１Ｓ）−１−［（１Ｒ）−２−ニトロ−１−フェニルエチル］−２−オキソ−
シクロペンタンカルボン酸メチルエステル（３６ａａ）の合成
【化３０】
2010095486.tif 000031
室温にてフラスコに合成実施例１で合成した光学活性ジコバルト錯体触媒（１３―Ａ）を６．３８ｍｇ（０．００８４ｍｍｏｌ、２．１ｍｏｌ％）と乾燥テトラヒドロフラン０．２ｍＬを加え、さらに２−オキソ−シクロペンタンカルボン酸メチルエステル（３５ａ）８５．３ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を加えた。混合溶液を室温にて５分間撹拌した後、（Ｚ）−（２−ニトロビニル）ベンゼン（３４ａ）５９．７ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）を加え、室温にてさらに９時間撹拌した。反応完結後、反応溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１から１０／１で溶出）で精製したところ、目的物（３６ａａ）１１６．５ｍｇを得た（収率１００％、ａｎｔｉ／ｓｙｎ＝＞２０／１、光学純度９７％ｅｅ）。
性状：無色油状物
ＩＲ（ｎｅａｔ）  
ν  ２９５６，１７５１，１７２５，１５５２，１２３０，１１４９ｃｍ−１
１Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  
δ  １．７６−２．０６（ｍ，４Ｈ），２．３０−２．４０（ｍ，２Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），４．０６（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１１．０Ｈｚ，１Ｈ），４．９９（ｄｄ，Ｊ＝１１．０，１３．８Ｈｚ，１Ｈ），５．１４（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１３．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．３２（ｍ，５Ｈ）ｐｐｍ
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １９．３，３１．０，３７．９，４６．１，５３．０，６２．４，７６．３，１２８．３，１２８．８，１２９．２，１３５．２，１６９．７，２１２．２ｐｐｍ
ＥＳＩ−ＭＳ  
ｍ／ｚ  ３１４  ［Ｍ＋Ｎａ］＋
［α］Ｄ２１．０  ＋４１．７（ｃ０．８４４，ＣＨＣｌ３）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＯＤ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １．０  ｍＬ／分、検出  ２２０ｎｍ）
保持時間＝１４．８分（主成分）及び２１．５分（副成分）．
相対立体配置は既報の１Ｈ―ＮＭＲ及び１３Ｃ―ＮＭＲのデータとの比較から決定した。  絶対立体配置は既報の旋光度との比較から決定した．
文献（ａ）Ｌｉ，Ｈ．；Ｗａｎｇ，Ｙ．；Ｔａｎｇ，Ｌ．；Ｗｕ，Ｆ．；Ｌｉｕ，Ｘ．；  Ｇｕｏ，Ｃ．；Ｆｏｘｍａｎ，Ｂ．Ｍ．；Ｄｅｎｇ，Ｌ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，  Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００５，４４，  １０５  
（ｂ）  Ｏｋｉｎｏ，Ｔ．；  Ｈｏａｓｈｉ，Ｙ．；Ｆｕｒｕｋａｗａ，Ｔ．；Ｘｕ，  Ｘ．；Ｔａｋｅｍｏｔｏ，Ｙ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００５，１２７，  １１９
【００８０】
反応実施例２−８
光学活性ニトロ化合物（３６ｘａ）の合成
反応実施例１と同様な操作により表１中のように基質（３４ｘ）及び（３５ａ）
、触媒量、反応時間で反応を行ったところ、表１中の収率、ジアステレオマー比率、光学純度で目的物（３６ｘａ）を得た。
【表１】
2010095486.tif 000032
反応実施例２の目的物データ
（１Ｓ）−１−［（１Ｒ）−１−（４−メチル−フェニル）−２−ニトロ−エチル］−２−オキソ−シクロペンタンカルボン酸  メチルエステル（３６ｂａ）
性状：無色油状物
ＩＲ（ｎｅａｔ）
ν  ２９５６，１７５１，１７２５，１５５４，１２３０，１１４９ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １．７５−２．０６（ｍ，４Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），２．２８−２．４０（ｍ，２Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１１．０Ｈｚ，１Ｈ），４．９６（ｄｄ，Ｊ＝１１．０，１３．８Ｈｚ，１Ｈ），５．１１（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１３．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０２−７．１２（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １９．２，２０．９，３０．８，３７．９，４５．７，５２．９，６２．４，７６．３，１２９．０，１２９．４，１３１．９，１３７．９，１６９．７，２１２．２ｐｐｍ
ＥＳＩ−ＭＳ  
ｍ／ｚ  ３２８  ［Ｍ＋Ｎａ］＋
ＨＲＭＳ  
計算値  Ｃ１６Ｈ１９ＮＯ５Ｃｓ［Ｍ＋Ｃｓ］＋：４３８．０３１８
実測値４３８．０３２９
［α］Ｄ２６．０＋２４．０（ｃ１．０４，ＣＨＣｌ３）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＯＤ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量１．０ｍＬ／分，検出  ２２０ｎｍ）保持時間＝１４．０分（主成分）及び１８．４分（副成分）．
反応実施例３の目的物データ
（１Ｓ）−１−［（１Ｒ）−１−（４−メトキシ−フェニル）−２−ニトロ−エチル］−２−オキソ−シクロペンタンカルボン酸  メチルエステル（３６ｃａ）
（３６ｃａ）は既知化合物（文献：Ｓｈｉｒａｋａｗａ，Ｓ．；Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｓ．Ｓｙｎｌｅｔｔ  ２００６，１４１０．）。
性状：黄色固体；
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １．７５−２．０７（ｍ，４Ｈ），２．２７−２．４３（ｍ，２Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１１．０Ｈｚ，１Ｈ），４．９４（ｄｄ，Ｊ＝１１．０，１３．４Ｈｚ，１Ｈ），５．０８（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１３．４Ｈｚ，１Ｈ），６．７８−６．８３（ｍ，２Ｈ），７．１１−７．１６（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １９．２，３０．７，３７．９，４５．４，５２．９，５５．０，６２．５，７６．４，  １１４．０，１２６．８，１３０．３，１５９．２，１６９．８，２１２．３ｐｐｍ
ＥＳＩ−ＭＳ
ｍ／ｚ  ３４４  ［Ｍ＋Ｎａ］＋
ＨＲＭＳ  
計算値  Ｃ１６Ｈ１９ＮＯ６Ｃｓ  ［Ｍ＋Ｃｓ］＋：  ４５４．０２６７
実測値  ４５４．０２７１
［α］Ｄ２６．４＋３８．８（ｃ  ０．２１０，ＣＨＣｌ３）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＯＤ，  ヘキサン／２−プロパノール  ＝  ９０／１０，  流量  １．０ｍＬ／分，  検出  ２２０ｎｍ）  
保持時間＝２２．８分（主成分）及び２８．５分（副成分）．
反応実施例４の目的物データ
（１Ｓ）−１−［（１Ｒ）−１−（４−クロロ−フェニル）−２−ニトロ−エチル］−２−オキソ−シクロペンタンカルボン酸  メチルエステル（３６ｄａ）
性状：無色固形
ＩＲ（ＫＢｒ）
ν  ２９６０，１７２４，１５５４，１２１８ｃｍ−１
１Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １．７６−１．９５（ｍ，３Ｈ），１．９７−２．０８（ｍ，１Ｈ），２．２８−２．４０（ｍ，２Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），４．００（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１１．０Ｈｚ，１Ｈ），４．９３（ｄｄ，Ｊ＝１１．０，１３．７Ｈｚ，１Ｈ），５．１１（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１３．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１５−７．２０（ｍ，２Ｈ），７．２２−７．２７（ｍ，  ２Ｈ）ｐｐｍ
１３Ｃ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １９．２，３１．２，３７．８，４５．５，５３．０，６２．１，７６．１，１２８．９，１３０．６，１３３．８，１３４．２，１６９．６，２１２．１ｐｐｍ
ＥＳＩ−ＭＳ
ｍ／ｚ  ３４８，３５０［Ｍ＋Ｎａ］＋
ＨＲＭＳ
計算値  Ｃ１５Ｈ１６ＣｌＮＯ５Ｃｓ［Ｍ＋Ｃｓ］＋：４５７．９７７１
実測値  ４５７．９７６３
［α］Ｄ２５．６＋４２．６（ｃ  １．０５，ＣＨＣｌ３）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＯＤ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １．０ｍＬ／分，検出  ２２０ｎｍ）
保持時間＝２０．３分（主成分）及び３４．５分（副成分）．
反応実施例５の目的物データ
（１Ｓ）−１−［（１Ｒ）−１−（４−ブロモ−フェニル）−２−ニトロ−エチル］−２−オキソ−シクロペンタンカルボン酸  メチルエステル（３６ｅａ）
性状：無色固体
ＩＲ（ＫＢｒ）
ν  ２９５８，１７５６，１７２０，１５５２，１２３２，１１５５ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １．７７−１．９９（ｍ，３Ｈ），２．００−２．１２（ｍ，１Ｈ），２．３１−２．４２（ｍ，２Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），４．００（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．９５（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，１４．４Ｈｚ，１Ｈ），５．１２（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１３．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１２−７．１６（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．４４（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １９．２，３１．１，３７．７，４５．５，５２．９，６２．０，７６．０，１２２．３，１３０．９，１３１．８，１３４．２，１６９．５，２１２．０ｐｐｍ
ＥＳＩ−ＭＳ
ｍ／ｚ  ３９２，３９４［Ｍ＋Ｎａ］＋
ＨＲＭＳ  
計算値  Ｃ１５Ｈ１６ＢｒＮＯ５Ｃｓ  ［Ｍ＋Ｃｓ］＋：５０１．９２６６
実測値  ５０１．９２７４
［α］Ｄ２５．６＋４０．２（ｃ  １．０８，ＣＨＣｌ３）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＯＤ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量＝１．０ｍＬ／分，検出  ２２０ｎｍ）
保持時間＝２５．０分（主成分）及び３７．６分（副成分）．
反応実施例６の目的物データ
（１Ｓ）−１−［（１Ｒ）−１−（３−ブロモ−フェニル）−２−ニトロ−エチル］−２−オキソ−シクロペンタンカルボン酸  メチルエステル（３６ｆａ）
性状：無色油状物
ＩＲ（ｎｅａｔ）
ν  ２９２２，１７５１，１７２６，１５５４，１２３０，１１４７ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １．８２−１．９８（ｍ，３Ｈ），２．０８−２．１７（ｍ，１Ｈ），２．３１−２．４４（ｍ，２Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），３．９４（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１１．０Ｈｚ，１Ｈ），４．９７（ｄｄ，Ｊ＝１１．０，１３．７Ｈｚ，１Ｈ），５．１７（ｄｄ，Ｊ＝３．７，１３．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１５−７．２１（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．４３（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １９．２，３１．５，３７．７，４５．７，５３．０，６２．０，７６．０，１２２．７，１２８．０，１３０．２，１３１．４，１３２．２，１３７．７，１６９．６，２１２．０ｐｐｍ
ＥＳＩ−ＭＳ
ｍ／ｚ  ３９２，３９４［Ｍ＋Ｎａ］＋
ＨＲＭＳ  
計算値  Ｃ１５Ｈ１６ＢｒＮＯ５Ｃｓ  ［Ｍ＋Ｃｓ］＋：５０１．９２６６
実測値５０１．９２７２
［α］Ｄ２５．６＋１３．１（ｃ  ０．９９３，ＣＨＣｌ３）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＯＤ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量＝１．０ｍＬ／分，検出  ２２０ｎｍ）
保持時間＝２１．７分（主成分）及び  ２７．２分（副成分）．
反応実施例７の目的物データ
（１Ｓ）−１−［（１Ｓ）−１−（２−ブロモ−フェニル）−２−ニトロ−エチル］−２−オキソ−シクロペンタンカルボン酸  メチルエステル（３６ｇａ）
性状：黄色固体
ＩＲ（ＫＢｒ）
ν  ２９６０，１７２４，１５５４，１２４２ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １．８５−１．９８（ｍ，２Ｈ），２．０４−２．１５（ｍ，１Ｈ），２．１６−２．２４（ｍ，１Ｈ），２．４４−２．５０（ｍ，２Ｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ），４．４８（ｄｄ，Ｊ＝３．５，１０．７Ｈｚ，１Ｈ），５．０３（ｄｄ，Ｊ＝１０．７，１３．７Ｈｚ，１Ｈ），５．４５（ｄｄ，Ｊ＝３．５，１３．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝１．５，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．０Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ    １９．２，３２．８，３７．７，４３．７，５２．８，６２．０，７６．９，１２６．６，１２８．２，１２８．８，１２９．５，１３３．４，１３６．３，１６９．８，２１２．４ｐｐｍ
ＥＳＩ−ＭＳ
ｍ／ｚ  ３９２，３９４［Ｍ＋Ｎａ］＋
ＨＲＭＳ  
計算値  Ｃ１５Ｈ１６ＢｒＮＯ５Ｃｓ［Ｍ＋Ｃｓ］＋：５０１．９２６６
実測値  ５０１．９２７２
［α］Ｄ２５．６  −２２．９（ｃ  ０．９２６，ＣＨＣｌ３）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＯＤ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量＝１．０ｍＬ／分，検出  ２２０ｎｍ）
保持時間＝１４．８分（主成分）及び  ２１．３分（副成分）．
反応実施例８の目的物データ
（１Ｓ）−１−［（１Ｒ）−１−フラン−２−イル−２−ニトロ−エチル］−２−オキソ−シクロペンタンカルボン酸  メチルエステル（３６ｈａ）
性状：黄色固体
ＩＲ（ＫＢｒ）
ν  ２９６２，１７５２，１７１８，１５５４，１２３８，１１４５ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １．６６−１．７７（ｍ，１Ｈ），１．８９−２．０１（ｍ，２Ｈ），２．０６−２．１４（ｍ，１Ｈ），２．２８−２．３８（ｍ，１Ｈ），２．４２−２．４９（ｍ，１Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），４．４０（ｄｄ，Ｊ＝４．３，１０．０Ｈｚ，１Ｈ），４．８７（ｄｄ，  Ｊ＝１０．０，１３．４Ｈｚ，１Ｈ），４．９１（ｄｄ，Ｊ＝４．３，１３．４Ｈｚ，１Ｈ），  ６．１６（ｂｒｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ），６．２５−６．２９（ｄｄ，Ｊ＝１．９，  ３．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２９−７．３２（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １９．３，３０．０，３７．８，４０．３，５３．０，６１．７，７４．３，１０９．９，１１０．７，１４２．６，１４８．９，１６９．３，２１１．９ｐｐｍ
ＥＳＩ−ＭＳ
ｍ／ｚ  ３０４［Ｍ＋Ｎａ］＋
［α］Ｄ２５．６  ＋６４．４（ｃ  １．０３，ＣＨＣｌ３）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＯＤ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １．０ｍＬ／分，検出  ２２０ｎｍ）
保持時間＝１２．８分（主成分）及び２０．０分（副成分）．
【００８１】
反応実施例９−１８
無溶媒にて反応実施例１と同様な操作により表２中のように基質（３４ｘ）及び（３５ｙ）、触媒量、反応時間で反応を行ったところ、表２中の収率、ジアステレオマー比率、光学純度で目的物（３６ｘｙ）を得た。
【表２】
2010095486.tif 000033
反応実施例９の目的物（３６ａａ）データ
得られた化合物データは上記反応実施例１で得られたものと一致した。
反応実施例１０の目的物（３６ｄａ）データ
得られた化合物データは上記反応実施例４で得られたものと一致した。
反応実施例１１の目的物（３６ｅａ）データ
得られた化合物データは上記反応実施例５で得られたものと一致した。
反応実施例１２の目的物（３６ｆａ）データ
得られた化合物データは上記反応実施例６で得られたものと一致した。
反応実施例１３の目的物（３６ｇａ）データ
得られた化合物データは上記反応実施例７で得られたものと一致した。
反応実施例１４の目的物（３６ｃａ）データ
得られた化合物データは上記反応実施例３で得られたものと一致した。
反応実施例１５の目的物（３６ｂａ）データ
得られた化合物データは上記反応実施例２で得られたものと一致した。
反応実施例１６の目的物（３６ｈａ）データ
得られた化合物データは上記反応実施例８で得られたものと一致した。
反応実施例１７の目的物（３６ｉａ）データ
（１Ｓ）−１−［（２Ｒ）−１−ニトロ−４−フェニル−ブタン−２−イル］−２−オキソ−シクロペンタンカルボン酸  メチルエステル（３６ｉａ）
性状：無色固体
ＩＲ（ＫＢｒ）  
ν  ２９５１，２９２７，１７３４，１７１１，１５４５，１２３２ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １．５７−１．６７（ｍ，１Ｈ），１．７４−２．０２（ｍ，４Ｈ），２．２２−２．３２（ｍ，１Ｈ），２．３６−２．４４（ｍ，１Ｈ），２．５１−２．５９（ｍ，２Ｈ），２．６８−２．７７（ｍ，１Ｈ），２．８１−２．８８（ｍ，１Ｈ），３．６８（ｓ，３Ｈ），４．４４（ｄｄ，Ｊ＝５．５，１４．０Ｈｚ，１Ｈ），４．９５（ｄｄ，Ｊ＝５．２，１４．０  Ｈｚ，１Ｈ），７．１１−７．１５（ｍ，２Ｈ），７．１７−７．２３（ｍ，１Ｈ），７．２４−７．３１（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １９．２，３１．２，３２．４，３３．９，３８．０，３９．９，５２．７，６２．７，  ７６．２，１２６．３，１２８．３，１２８．５，１４０．５，１６９．８，２１３．１ｐｐｍ
ＥＳＩ−ＭＳ
ｍ／ｚ  ３４２［Ｍ＋Ｎａ］＋
［α］Ｄ２５．５＋７６．２（ｃ  １．０８，ＣＨＣｌ３）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝４／１，流量  １．０  ｍＬ／分，検出  ２２０ｎｍ）
保持時間＝７．３分（主成分）及び  ７．９分（副成分）．
反応実施例１８の目的物（３６ｄｂ）データ
（１Ｓ）−１−［（１Ｒ）−１−（４−クロロ−フェニル）−２−ニトロ−エチル］−２−オキソ−シクロヘキサンカルボン酸  メチルエステル（３６ｄｂ）
性状：無色油状物
ＩＲ（ｎｅａｔ）
ν  ２９５１，１７１２，１５５４，１４９２，１２３６ｃｍ−１
１Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  １．４４−１．５２（ｍ，１Ｈ），１．５４−１．７８（ｍ，３Ｈ），１．９９−２．０６（ｍ，１Ｈ），２．０９−２．１６（ｍ，１Ｈ），２．４１−２．５５（ｍ，２Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｄｄ，Ｊ＝３．４，１１．３Ｈｚ，１Ｈ），４．７４（ｄｄ，  Ｊ＝１１．３，１３．４Ｈｚ，１Ｈ），５．０１（ｄｄ，Ｊ＝３．４，１３．４Ｈｚ，１Ｈ），  ７．０９−７．１２（ｍ，２Ｈ），７．２４−７．２９（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ  ２２．３，２７．７，３６．９，４１．３，４７．２，５２．６，６３．０，７７．３，１２６．７，１３０．７，１３３．９，１３４．２，１７０．０，２０６．７ｐｐｍ
ＥＳＩ−ＭＳ
ｍ／ｚ  ３６２，３６４  ［Ｍ＋Ｎａ］＋
ＨＲＭＳ
計算値  Ｃ１６Ｈ１８ＣｌＮＯ５Ｃｓ［Ｍ＋Ｃｓ］＋：４７１．９９２８
実測値  ４７１．９９２５
［α］Ｄ２６．５  −７３．０（ｃ  １．０３，ＣＨＣｌ３）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＯＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １．０  ｍＬ／分，検出  ２２０ｎｍ）
保持時間＝１３．４分（主成分）及び  ８．９分（副成分）．
【００８２】
反応実施例１９
【化３１】
2010095486.tif 000034
室温にてフラスコに光学活性ジコバルト錯体触媒（１３−Ａ）を３．１９ｍｇ（０．００４２ｍｍｏｌ、０．０８４ｍｏｌ％）と乾燥テトラヒドロフラン０．２５ｍＬを加え、さらに２−オキソ−シクロペンタンカルボン酸メチルエステル（３５ａ）７８１．８ｍｇ（５．５ｍｍｏｌ）を加えた。混合溶液を室温にて５分間撹拌した後、（Ｚ）−１−クロロ−４−（２−ニトロビニル）ベンゼン（３４ｄ）９１８ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）を加え、室温にてさらに４８時間撹拌した。反応完結後、反応混合物にシリカゲル１６ｍｇを加えた後、ヘキサン／酢酸エチル＝４／１混合溶媒（５ｍｌ）を加え室温にて５分間撹拌した後、セライト濾過し、さらにセライトをヘキサン／酢酸エチル＝４／１混合溶媒で洗浄した。ろ液および洗浄液を合わせ、溶媒および未反応基質を減圧留去したところ、目的物（３６ｄａ）を無色固体として得た（収率９８％、ａｎｔｉ／ｓｙｎ＝１６／１、光学純度９５％ｅｅ）。
目的物データ
得られた化合物データは上記反応実施例４で得られたものと一致した。
反応実施例１−１９の目的物の構造を以下に示す。
【化３２】
2010095486.tif 000035
【００８３】
参考反応実施例
反応実施例１と同様な反応条件にて反応を他の２核錯体について実施した結果、表３中の収率、ジアステレオマー比率、光学純度で目的物（３６ａａ）を得た。
いずれの場合も本発明のジコバルト錯体（１３−Ａ）の結果には及ばない結果となった（なお表３中の収率は、粗物の１Ｈ−ＮＭＲから算出した）。
【表３】
2010095486.tif 000036