(57)【要約】【課題】インクジェット記録方法において、着色インクとともに用いることで光沢度や写像性に優れた画像を形成できる液体組成物の提供。【解決手段】水と、水溶性溶剤と、グラフトコポリマーを含有し着色剤を含有しない液体組成物において、水溶性溶剤が１，２−アルカンジオールであり、１，２−アルカンジオールの含有量が５．０質量％以上８．０質量％以下であり、グラフトコポリマーがスチレン及び／又はベンジル（メタ）アクリレートから得られる疎水性主鎖と、（メタ）アクリル酸マクロモノマーから得られる親水性側鎖を有し、重量平均分子量が４，０００以上１０，０００以下であり、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の共重合体であり、グラフトコポリマーの含有量が２．５質量％以上４．０質量％以下であり、１，２−アルカンジオールの含有量とグラフトコポリマーの含有量の割合が１．０以上２．０以下である液体組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色インクとともに用いられ、記録媒体に付与される液体組成物であって、水と、水溶性溶剤と、グラフトコポリマーを含有し、着色剤を含有しない液体組成物において、
該水溶性溶剤が１，２−アルカンジオールであり、該１，２−アルカンジオールの含有量（Ａ）が、５．０質量％以上８．０質量％以下であり、
該グラフトコポリマーが、スチレン及び／又はベンジル（メタ）アクリレートから得られる疎水性主鎖と、（メタ）アクリル酸マクロモノマーから得られる親水性側鎖を有し、重量平均分子量が４，０００以上１０，０００以下であり、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の共重合体であり、該グラフトコポリマーの含有量（Ｂ）が２．５質量％以上４．０質量％以下であり、かつ
該１，２−アルカンジオールの含有量（Ａ）と該グラフトコポリマーの含有量（Ｂ）の割合（Ａ／Ｂ）が１．０以上２．０以下であることを特徴とする液体組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の液体組成物と着色インクとを有し、該液体組成物と着色インクのイオン性がアニオン性であることを特徴とするインクセット。
【請求項３】
請求項２に記載のインクセットを用いて光沢性を有する記録媒体に画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体組成物、該液体組成物と着色インクとを有するインクセット及びインクジェット記録方法に関する。より詳しくは、着色インクとともに用いることで、記録画像の発色性及び光沢性に優れた記録物を提供し得る液体組成物、該液体組成物と着色インクとを有するインクセット及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、これを紙などの記録媒体に付着させて記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に印刷することができるという特徴を有する。近年、フォト画像における画像堅牢性の向上の重要性が高まるにつれ、光沢性を有する記録媒体（以下、光沢媒体とも呼ぶ）への画像記録に顔料インクを用いることが多くなっている。そして、顔料インクを用いて得られる記録画像の発色性及び光沢性を一層向上させる種々の工夫がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、カラーインクとクリアインクとで形成される画像の６０°鏡面光沢度が実質的に均一となるように、カラーインク中の分散樹脂とクリアインク中の水性ポリマーが相互に共通する分類に属するようにしたインクセットに関する開示がある。また、別の例として、特許文献２には、多孔質、ハイブリット光沢、及び半光沢印刷媒体上に印刷するための水溶性ポリマー又は分散ラテックスを含むインクジェット用の無色インクに関する開示がある。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２８６４２８号公報
【特許文献２】特開２００４−５９９３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、顔料インクを用いて光沢紙などの光沢媒体にインクジェット記録した場合においては、紙表面にインク中の固形分が堆積することにより、表面状態が変化し、光沢のムラ又は写像性の低下が生じやすい。そして、近年、銀塩写真と同等レベルの高い性能が要求されている市場において、上記に挙げた文献に開示されている技術は、市場要求に十分満足できるレベルに達していないのが現状である。
【０００６】
具体的には、先ず、特許文献１では「分散樹脂と水性ポリマーが相互に共通する分類に属する」が示す範囲が曖昧で、インク中の樹脂とクリアインク中の樹脂が同じであればよいという内容となっており、クリアインクとして適切な材料に関する開示がされてない。そして、実施例にて実際に開示されているクリアインクの水性ポリマーには、インク中の分散樹脂と同じ種類の一般的な樹脂が使用されているが、本発明者らがこの材料について検証した結果、記録画像の光沢性が十分でないことがわかった。すなわち、この水性ポリマーを含むクリアインクを用いた場合には、水性ポリマーが記録媒体内部に浸透し過ぎてしまい易く、水性ポリマーを用いることによる効果が発現しないことがわかった。逆に、記録媒体上に水性ポリマーが残っていたとしても、記録画像の光沢度や写像性が銀塩写真並みではないものばかりであった。また、特許文献１に開示されているインクセットにおいて、クリアインク中の樹脂として、樹脂エマルジョンを使用した場合には、この樹脂は記録媒体上に残るものの、記録画像の写像性が低く、写真画質には到底到達できないレベルであった。
【０００７】
また、特許文献２についても、開示の範囲内であれば、どのような材料を用いても写真画質が得られるという記載になっているが、本発明者らが検証してみると実際には写真画質レベルには至っていなかった。この結果、本発明者らは、インクを用いて光沢媒体にインクジェット記録をした場合、銀塩写真と同等レベルの高い光沢度や写像性を有する記録画像を得るには、さらなる大きな革新が必要であるとの認識に到った。
【０００８】
本発明の目的は、記録画像の光沢度及び写像性に関して非常に優れた性能を発現させる液体組成物、該液体組成物と着色インクとを有するインクセット及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、着色インクとともに用いられ、記録媒体に付与される液体組成物であって、水と、水溶性溶剤と、グラフトコポリマーを含有し、着色剤を含有しない液体組成物において、該水溶性溶剤が１，２−アルカンジオールであり、該１，２−アルカンジオールの含有量（Ａ）が５．０質量％以上８．０質量％以下であり、該グラフトコポリマーがスチレン及び／又はベンジル（メタ）アクリレートから得られる疎水性主鎖と、（メタ）アクリル酸マクロモノマーから得られる親水性側鎖を有し、重量平均分子量が４，０００以上１０，０００以下であり、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の共重合体であり、該グラフトコポリマーの含有量（Ｂ）が２．５質量％以上４．０質量％以下であり、かつ該１，２−アルカンジオールの含有量（Ａ）と該グラフトコポリマーの含有量（Ｂ）の割合（Ａ／Ｂ）が１．０以上２．０以下であることを特徴とする液体組成物である。
【００１０】
また、本発明の別の実施形態は、上記した本発明の液体組成物と着色インクとを有し、該液体組成物と着色インクのイオン性がアニオン性であることを特徴とするインクセットである。
【００１１】
また、本発明の別の実施形態は、上記した本発明のインクセットを用いて光沢性を有する記録媒体に画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、インクジェット記録方法で着色インクとともに光沢性を有する記録媒体に画像記録を行った際に、光沢度及び写像性に優れた画像を形成することができる液体組成物が提供される。また本発明によれば、該液体組成物と着色インクとを有するインクセット及びインクジェット記録方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
＜液体組成物＞
本発明の液体組成物は、水と１，２−アルカンジオールとグラフトコポリマーとを含み、着色剤を含有しないインクジェット記録用の液体組成物に関するものである。そして、本発明において、上記グラフトコポリマーは、スチレン及び／又はベンジル（メタ）アクリレートから得られる疎水性主鎖と、（メタ）アクリル酸マクロモノマーから得られる親水性側鎖を有する。また、該グラフトコポリマーは、重量平均分子量が４，０００以上１０，０００以下で、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の共重合体である。先ず、本発明の液体組成物を使用することで、上記した本発明の効果が得られる技術思想について説明する。
【００１４】
図１は、本発明に用いることができる上記グラフトコポリマーを含有する液体組成物を、インクジェット記録にて光沢媒体に付与した際の液滴の浸透挙動について、説明したものである。本発明に用いることができる上記グラフトコポリマーは、後述で説明するとおり親水部（親水ユニット）と疎水部（疎水ユニット）とに２極化しており、かつ、疎水部が主鎖、親水部が側鎖であるポリマー、すなわち疎水性主鎖と親水性側鎖を有するポリマーである。このグラフトコポリマーが、該グラフトコポリマーと同一のモノマー種及び組成比であり、モノマーユニットがランダムに存在するランダムコポリマーに比べて、光沢媒体に高い光沢度を発現させるメカニズムについて本発明者らは次のように考えている。
【００１５】
本発明に用いることができる上記グラフトコポリマーは、図１に示すように、液体組成物に含有された状態で光沢媒体に付与された際に、その親水部が光沢媒体側に配向する形で浸透が開始すると考えられる。その際、上記グラフトコポリマーの各分子は、これらの親水部と疎水部が対面した状態で規則正しく配列することから、親水部と疎水部のそれぞれにおいて、分子間の相互作用が発現すると考えられる（図１参照）。これに対し、ランダムコポリマーは、上記グラフトコポリマーのような親水部と疎水部とが２極化した構造ではないため、上述した分子間の相互作用が発現しにくいと考えられる。そして、このような作用の差により、上記グラフトコポリマーを含む液滴は、上記ランダムコポリマーを含む液滴に比べると光沢媒体への浸透性が小さくなるものと考えている。このように、光沢媒体への浸透性が小さいと、上記グラフトコポリマーを含む液滴には、光沢媒体表面において液が拡がる方向の力が作用する。このため、同一固形分の液体組成物において、上記グラフトコポリマーを用いた場合は、上記ランダムコポリマーを用いた場合と比べて、光沢媒体表面上に薄く拡がった塗膜を形成することが可能となる（図１参照）。このようにポリマー成分が光沢媒体表面に効率的に残り、かつ表面凹凸の小さい塗膜が形成されるため、光沢度が高く、写像性に優れた画像が形成されるものと本発明者らは考えている。
【００１６】
一方、図２は、図１で説明した、グラフトコポリマーと同一のモノマー種及び組成比のランダムコポリマーを含有する液体組成物を、インクジェット記録にて光沢媒体に付与した際の液滴の浸透挙動について、説明したものである。この場合には、図２に示すように、ランダムコポリマーの各分子中のモノマーユニットの配列はランダムであるため、上記グラフトコポリマーの場合と比べて、液滴が光沢媒体内に浸透しやすく、媒体表面において薄く拡がりにくいと考えられる。このため、この場合には、上記グラフトコポリマーを液体組成物中に含有させることにより得られる上述したような効果が得られないものと考えている。また、グラフトコポリマーの中でも、主鎖や側鎖に親水性部分と疎水性部分が混在しており、親水部と疎水部とに２極化していないグラフトコポリマーなどでは、上記したような効果は得られない。
【００１７】
さらに、図３では本発明の液体組成物の実施形態を示している。すなわち、１，２−アルカンジオールと、上記構成のグラフトコポリマーを含有する液体組成物を、インクジェット記録にて光沢媒体に付与した際の液滴の浸透挙動について、説明したものである。本発明者らは、このグラフトコポリマーと１，２−アルカンジオールの相乗効果が得られるメカニズムについて、以下のように考えている。先ず、図３に示したように、液滴の光沢媒体への浸透の過程で、上記グラフトコポリマーと、１，２−アルカンジオールの親水部が配向する状態となる。そして、この場合、上記グラフトコポリマーの各分子が規則正しく配列するだけでなく、１，２−アルカンジオールの各分子も上記グラフトコポリマーの分子間で規則正しく配列する。これにより、上記グラフトコポリマーと１，２−アルカンジオールの各分子間において、より強い相互作用が発現すると考えられ、光沢媒体への液滴の浸透性がより小さくなる。その結果、光沢媒体表面では液の拡がる作用が一層高まって、光沢度と写像性により優れた塗膜が形成されるものと本発明者らは推測している。
【００１８】
図４は、液体組成物の定着後のドット形成の様子を模式的に示したものである。詳しくは、図４（ａ）は、本発明に用いる上記グラフトコポリマーを含有する液体組成物のドット形成の様子を示したものである。また、図４（ｂ）は、本発明の液体組成物のドット形成の様子を示したものである。また、図４（ｃ）は、上記グラフトコポリマーと同一モノマー種及び組成比、同一酸価、同一分子量のランダムコポリマーを含有する液体組成物のドット形成の様子を示したものである。また、図４（ｄ）は、上記ランダムコポリマーと１，２アルカンジオールを含有する液体組成物のドット形成の様子を示したものである。なお、図４（ａ）〜（ｄ）にて説明される各液体組成物のポリマー固形分と水溶性溶剤の量は同じである。
【００１９】
先ず、図４（ａ）に示すとおり、図１で説明した液体組成物の浸透挙動のメカニズムにより、上記グラフトコポリマーを用いた場合は、光沢媒体上にポリマーが効果的に残存して、光沢性を発現させる。しかし一方で、上記グラフトコポリマーを含有させただけでは、ポリマーの各分子間に働く相互作用は大きくなく、ポリマーが薄く拡がる効果は限定的である。また、図４（ｃ）に示すとおり、上記ランダムコポリマーを用いた場合は、光沢媒体中にポリマーが浸透してしまうことから、ポリマーによる効果は非効率的であり、場合によっては全く効果が発現しない状態となる。また、１，２−アルカンジオールを含有させた場合においても、本発明で規定するグラフトコポリマーを含有させていないと、図４（ｄ）に示すとおり、ポリマーは光沢媒体上に残存しにくく、高い光沢性は得られない。これらに対して、本発明の液体組成物の場合は、上記グラフトコポリマーと１，２−アルカンジオールとの相乗効果により、図４（ｂ）に示すように、ポリマーが光沢媒体上に薄く拡がって残存するようになり、優れた光沢度や写像性を発現させるものと思われる。以下、本発明の液体組成物を構成する成分について詳細に説明する。
【００２０】
（グラフトコポリマー）
本発明に用いるグラフトコポリマーは、疎水性主鎖が、スチレン及び／又はベンジル（メタ）アクリレートから得られ、親水性側鎖が、（メタ）アクリル酸マクロモノマーから得られる。すなわち、疎水部と、水性媒体に可溶な親水部とを有した構造のものであり、疎水部を主鎖にして、親水部を側鎖にしたものである。そして、主鎖である疎水部は、上記した、疎水性のエチレン系不飽和モノマーから製造される。
【００２１】
また、疎水部には、スチレン及び／又はベンジル（メタ）アクリレート以外の疎水性のエチレン系不飽和モノマーを含ませて、グラフトコポリマーの物理的性質、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）を改質することもできる。スチレン及び／又はベンジル（メタ）アクリレート以外の疎水性のエチレン系不飽和モノマーとして有用なモノマーには、例えば、以下のものが含まれる。アクリレート又はメタクリレートのアルキルエステル、Ｎ−アルキル置換されたアクリルアミド又はメタクリルアミド、ビニルアルキルエステルなど。このようなモノマーのいくつかの具体例には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが含まれる。また、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、ビニルブチレートなどが含まれる。
【００２２】
また、側鎖である親水部は、（メタ）アクリル酸マクロモノマーからなるが、これは、上記グラフトコポリマーが選んだ水性媒体に可溶であることが要求されるためである。
【００２３】
（メタ）アクリル酸マクロモノマー以外の親水性のエチレン系不飽和モノマーは、選んだ水性媒体中で親水性部分の溶解性を著しく変えない濃度で使用する程度であれば、上記グラフトコポリマーの親水部の中に共重合させることができる。（メタ）アクリル酸マクロモノマー以外の親水性のエチレン系不飽和モノマーのいくつかの有用な例は、１乃至１２の炭素鎖のアルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートが挙げられる。より具体的には、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミドが挙げられる。
【００２４】
本発明に用いるグラフトコポリマーは、マクロモノマーを使用する下記の方法によって製造できる。末端に重合可能な二重結合を有するマクロモノマーは、グラフトコポリマーの製造後において、グラフトコポリマーの側鎖になると考えられる。マクロモノマーを用いたグラフトコポリマーの製造方法としては、先ず、マクロモノマーの合成を行い、次に、得られたマクロモノマーを、主鎖合成のために選んだモノマーと共重合させる方法が挙げられる。具体的には、先ず、側鎖となる（メタ）アクリル酸マクロモノマーの合成を行い、その後、該マクロモノマーを、主鎖を形成するスチレン及び／又はベンジル（メタ）アクリレートと共重合させることで上記グラフトコポリマーを得ることができる。以下、本発明に適用できるマクロモノマーの製造方法と、該マクロモノマーを用いたグラフトコポリマーの製造方法について詳細に説明する。
【００２５】
先ず、マクロモノマーは、付加破砕機構（addition fragmentation mechanism）により連鎖移動することができる、触媒的な連鎖移動剤又は有機の連鎖移動剤を使用するフリーラジカル重合によって製造するのが最も都合がよい。このような連鎖移動剤としては、コバルト（II）及びコバルト（III）錯体が挙げられる。また、有機連鎖移動剤には、硫化アリル、臭化アリル、メタクリル酸の二量体、α−メチルスチレンの二量体及びこれらの関連化合物が含まれる。コバルト錯体は、製造するポリマーの分子量を制御するのに有効なだけでなく、非常に高いパーセンテージのマクロモノマーを含むポリマー組成物を製造する作用があるので好ましい。好ましいコバルト連鎖移動剤は、Ｊａｎｏｗｉｃｚらの米国特許第４，６８０，３５２号明細書及びＪａｎｏｗｉｃｚの米国特許第４，７２２，９８４号明細書に開示されている。コバルト連鎖移動剤は、約１×１０-8Ｍから５×１０-3Ｍの濃度範囲で使用され得る。最適な濃度は、所望の分子量に依存し、重合の当業者が慣用的な実験をすることで得られる。連鎖移動剤を上記の濃度範囲で使用すると、分子量が４，０００以上１０，０００以下、好ましくは１，０００以上１０，０００以下の範囲のマクロモノマーが都合よく製造できる。
【００２６】
次に、上記のようにして得られるマクロモノマーを慣用のフリーラジカル重合法を経て主鎖用に選んだモノマーと共重合させることでグラフトコポリマーを得ることができる。最終的なグラフトコポリマーの分子量は、当業者に知られている多くの方法で制御することができる。なお、本発明に用いるグラフトコポリマーは、４，０００以上１０，０００以下の重量平均分子量を有するものである。
【００２７】
また、マクロモノマー及びグラフトコポリマーの製造用の重合媒体としては、一般的な有機溶剤が利用できる。これらには、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノールなどのアルコール。アセトン、ブタノン、ペンタノン及びヘキサノンなどのケトン。テトラヒドロフラン。ジエチルエーテルなどのエーテル。一般に入手可能なエチレングリコール及びポリエチレングリコール。セロソルブのようなモノアルキル及びジアルキルエーテル。カルビトール、酢酸、プロピオン酸及び酪酸のアルキルエステル、並びにこれらの混合物が含まれるが、それらに制限されない。エタノールやイソプロパノールのような低分子量アルコール、アセトンのような低分子量ケトンの混合物は、酸含量の高いマクロモノマーを製造するのに特に有用である。
【００２８】
一般に使用されるアゾ重合開始剤は、溶剤及びモノマー混合物の溶液に溶解性があり、重合温度で適切な半減期（ｈａｌｆ  ｌｉｆｅ）を有するものであれば、いずれもマクロモノマー及びグラフトコポリマーの両方の製造に適切である。ここで使用する「適切な半減期」は、約１０分〜４時間の半減期である。このような開始剤のいくつかの例には、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（メチルブチロニトリル）、及び１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）が含まれる。また、とりわけベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドを含む非アゾ開始剤は、マクロモノマーの反応条件下で、連鎖移動剤と不都合な反応をしなければ使用することができる。
【００２９】
以上のような方法で製造することができる本発明に用いるグラフトコポリマーは、重量平均分子量が４，０００以上１０，０００以下であることが必要である。重量平均分子量を上記範囲にすることにより、水性ポリマーを記録媒体表面に残存させ、かつ写像性に優れた膜を形成することが可能となる。さらには、３，０００以上６，０００以下であることが好ましい。また、本発明に用いるグラフトコポリマーは、酸価が、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが必要である。酸価を上記範囲にすることにより、記録媒体表面に光沢度の高い膜を形成することが可能となる。さらには、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、上記グラフトコポリマーの中和にはＫＯＨ（水酸化カリウム）などを用い、実測された酸価に対し０．８モル当量以上１．２モル当量以下の量で中和することが好ましい。なお、本発明において、グラフトコポリマーの、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ＪＩＳハンドブック化学分析  Ｋ０１２４に準じ、サイズ排除クロマト法（ＧＰＣ法）から求めることができる。また、本発明において、酸価は、電位差滴定により求めることができる。
【００３０】
本発明の液体組成物中における、共重合体の含有量（Ｂ）は、液体組成物全質量を基準として、２．５質量％以上４．０質量％以下であることが必要である。共重合体の含有量（Ｂ）を上記範囲にすることにより、高光沢度と優れた写像性を両立した膜を形成することができる。２.５質量％未満であると、光沢媒体表面にポリマー成分がほとんど残らないため、本発明の効果が得られない。４．０質量％を超えると、ポリマー成分が紙面上に多量に残り、凹凸が大きくなるため、本発明の効果が得られない。
【００３１】
（１，２−アルカンジオール）
本発明の液体組成物には、水溶性溶剤として、１，２−アルカンジオールを含有することが必要である。本発明において用いることのできる１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−ヘキサンジオールや１，２−ペンタンジオールなどが挙げられる。また、本発明において、上記１，２−アルカンジオールの含有量（Ａ）は、液体組成物全質量を基準として、５．０質量％以上８．０質量％以下であることが必要である。１，２−アルカンジオールの含有量（Ａ）を上記範囲にすることにより、ポリマーとの充分な相互作用を得ることができ、記録媒体への液体の浸透性を小さくすることができる。これにより光沢度と写像性の優れた膜を形成することができる。含有量が５．０質量％未満であると、溶剤成分が少ないため、ポリマーと溶剤の相乗効果が得られない。また、８．０質量％を超えると、液体組成物の高精度な印字が難しくなり、結果として表面凹凸が大きくなるため、本発明の効果が得られない。
【００３２】
さらに、本発明においては、上記１，２−アルカンジオール（Ａ）と上記グラフトコポリマーの含有量（Ｂ）の液体組成物全質量を基準とした割合（Ａ／Ｂ）は、１．０以上２．０以下であることが必要である。上記１，２−アルカンジオールと上記共重合体の質量比（Ａ／Ｂ）を上記範囲内とすることにより、光沢度がより高く、写像性のより優れた絶妙な膜を記録媒体上に形成することができる。（Ａ／Ｂ）が１．０未満であると、ポリマーと溶剤の相乗効果が得られず、銀塩レベルに達しない。また、（Ａ／Ｂ）が２．０を超えると、液体組成物の高精度な印字が難しくなり、結果として表面凹凸が大きくなるため、本発明の効果が得られない。
【００３３】
（その他の溶剤）
また、本発明の液体組成物に含有させる、１，２−アルカンジオール以外の溶剤としては、インクや液体組成物に好適に用いることのできる溶剤であれば、いずれのものも用いることができる。例えば、下記の着色インクに関する記載のところで具体例として挙げている水溶性溶剤を使用することができる。その中でも、１，２−アルカンジオールと併用する観点で好ましい溶剤としてはグリセリンが挙げられる。
【００３４】
（水）
本発明において、水は、脱イオン水を使用することが望ましい。本発明の液体組成物中に含有される水の含有量は、液体組成物全質量を基準として、５０質量％以上９５質量％以下の範囲が好適である。
【００３５】
（その他の添加剤）
本発明の液体組成物には、ポリマーや水性媒体以外にも、界面活性剤やｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、防カビ剤などを必要に応じて含有させることができる。なお、本発明の液体組成物は、着色材を含有しない、所謂クリアインクであるが、実質的に含有していなければ、完全な無色ではなく、淡色を示してもよい。
【００３６】
＜着色インク＞
本発明の液体組成物とともに光沢媒体上に画像を記録するための着色インクは、特に限定されないが、着色剤として顔料を含有することが好ましい。また、着色インクは、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクから選ばれる少なくとも１種であり、液体組成物と着色インクのインクセットとして用いられる。以下、着色インク（以下、単に「インク」と呼ぶ場合がある）の構成成分について説明する。
【００３７】
（顔料）
用い得る顔料としては、例えば、カーボンブラックや有機顔料などが挙げられる。各種顔料の１種を、或いは２種以上を組み合わせて用いることも可能である。インク中の顔料の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、更には１．０質量％以上１０．０質量％以下とすることが好ましい。
【００３８】
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラック顔料が挙げられる。具体的には、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００。レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−II、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上コロンビア社製）。ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００。モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上キャボット社製）。カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０。プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６。スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上デグッサ社製）。Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）などを使用することができる。しかし、これらに限定されるものではなく、従来公知のいずれのカーボンブラックも使用することが可能である。また、マグネタイト、フェライトなどの磁性体微粒子やチタンブラックなどを黒色顔料として用いてもよい。
【００３９】
（有機顔料）
有機顔料として、具体的には、以下のものを用いることができる。例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料。リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料。アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体。フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料。キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料。ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料。イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料。ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッドなどのイミダゾロン系顔料。ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系顔料。チオインジゴ系顔料。縮合アゾ系顔料。チオインジゴ系顔料。フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレットなどが例示できる。
【００４０】
また、有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５１。１５３、１５４、１５５、１６６、１６８。Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０。Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：１、１５：４、１５：６、２２、６０、６４。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６。Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６などが例示できる。勿論、上記以外でも従来公知のいずれの有機顔料も使用可能である。
【００４１】
（顔料分散剤）
本発明に用いるインクにおいて、上記したカーボンブラックや有機顔料には分散剤を併用することが好ましい。分散剤としては、アニオン性基の作用によって上記の顔料を水性媒体に安定に分散させることのできるものが好適に用いられる。分散剤の具体例は、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体。スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体。ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体或いはこれらの塩などが含まれる。また、これらの分散剤は、重量平均分子量が２，０００以上３０，０００以下の範囲のものが好ましく、特には３，０００以上１０，０００以下の範囲のものが好ましい。また、インク中での顔料と分散剤の質量比率は、１０／２００以上１０／２以下の範囲に調整することが好ましい。インク中の分散剤の含有量は、インク全質量を基準として０．１質量％以上５．０質量％以下とすることが好ましい。
【００４２】
（水溶性溶剤）
また、本発明に用いるインクには、水などの水性媒体を用いることが好ましく、また、インクジェット記録方法に安定的に使用する目的で水溶性溶剤が用いられる。インクジェット記録方法（例えば、バブルジェット（登録商標）法など）で記録媒体に付着せしめる場合には、優れたインクジェット吐出特性を有するように所望の粘度及び表面張力を有するようにインクを調製することが好ましい。
【００４３】
本発明に用いるインクに含有させることができる水溶性溶剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのアルカンジオール。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類。アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類。エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール。１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類。ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの低級アルキルエーテルアセテート。グリセリン。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類。グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタンなどの多価アルコール。その他、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。上記のごとき水溶性溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。また、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００４４】
本発明に用いるインク中に含有される水溶性溶剤の含有量は、特に限定されないが、インク全質量を基準として、１０質量％以上４０質量％以下の範囲が好適である。また、インク中に含有される水の含有量は、インク全質量を基準として、５０質量％以上９５質量％以下の範囲が好適である。好ましくは８２質量％以下、さらに好ましくは７７質量％以下、より好ましくは７２質量％以下である。
【００４５】
（その他の添加剤）
本発明に用いるインクには、界面活性剤やｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、防カビ剤などを必要に応じて含有させることができる。
【００４６】
＜液体組成物及びインクの特性＞
本発明の液体組成物と、該液体組成物とともに用いる着色インクは、インクを吐出してドットを形成することで画像を形成するインクジェット記録方法に用いられる。インクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を吐出する記録方法、及びインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録方法がある。その際には、上記した本発明の液体組成物やインクは、インクジェット記録装置の記録ヘッドから吐出可能である特性にすることが好ましい。インクジェット記録装置の記録ヘッドからの吐出性という観点からは、液体組成物及びインクの特性を、以下のように調製することが好ましい。例えば、これらの粘度を１ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下、さらには２ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましい。また、これらの表面張力を２５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以上４５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以下、さらには２８ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下とすることが好ましい。
【００４７】
＜光沢性を有する記録媒体＞
本発明において使用する光沢性を有する記録媒体としては、例えば、ＰＲ紙（キヤノン（株）製）、スーパーフォトペーパーＳＰ１０１（キヤノン（株）製）などのいわゆる光沢紙が挙げられる。
【００４８】
＜インクセット＞
本発明のインクセットは、上記した本発明の液体組成物と上記した着色インクとを有するインクセットであって、該液体組成物と着色インクのイオン性がアニオン性であることを特徴としている。
【００４９】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記した本発明のインクセットを用いて光沢媒体上に画像を記録することを特徴としている。本発明のインクジェット記録方法において、インクの打ち込み量に応じて液体組成物の打ち込み量を調整することが好ましい。
【００５０】
＜インクジェット記録装置＞
図５に、インクジェット記録装置の一例を示す。図５において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、また、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００５１】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。さらに、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって吐出口面の水分、塵埃などの除去が行われる。また、キャップを介して不図示のポンプによって記録へッドの各インク、さらには、液体組成物の吐出口の位置しているインクなどを吸引して、記録ヘッド本来のインク、或いはインク及び液体組成物の本来の吐出性能を回復させる回復系ユニットを構成している。
【００５２】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。５１は記録媒体を挿入するための給紙部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。
【００５３】
これらの構成により記録ヘッド６５の吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。
【００５４】
上述の記録ヘッド６５のホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッド６５が記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００５５】
＜インクカートリッジ＞
図６は、記録ヘッドにインク若しくは色材を含有していない液体組成物を供給する部材、例えば、チューブを介して供給されるインク若しくは液体組成物を収容したカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０は供給用のインク又は液体組成物を収納した収容部、例えば、袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、袋４０中のインク又は液体組成物をヘッドに供給可能にする。４４は廃インク又は廃液体組成物を受容する吸収体である。収容部４０としてはインク又は液体組成物との接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。このようなカートリッジは、例えば、図７に示したように、インク又は液体組成物を吐出せしめる記録ヘッド９０１に着脱可能に構成されてなる。また、カートリッジ４５は、該カートリッジ４５を記録ヘッド９０１に装着した状態ではインク又は液体組成物が記録ヘッド９０１に供給されるように構成されている。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例、比較例及び参考例によって、本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を何ら限定するものではない。なお、以下の記載で「部」又は「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。また、残部（残量）とは全体を１００部（１００％）とし、各成分を差し引いた残りをいう。
【００５７】
（ポリマーの合成）
実施例、及び比較例の液体組成物に使用したポリマーを表１に示す。グラフトコポリマーであるポリマー１〜６は、特開平１０−８７７６８号公報などを参考にして合成を行った。具体的には、以下の示す方法により合成を行った。
【００５８】
（マクロモノマー１の作製）
先ず、グラフトポリマーの側鎖ユニットとなるマクロモノマー１を下記のようにして調製した。側鎖ユニットを形成するマクロモノマー１の原料として、メタクリル酸を２０ｇ用いた。また、連鎖移動剤としてα−メチルスチレンダイマー４ｇと、ラジカル重合開始剤としてＡＢＮＥ（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）アゾビスイソブチロニトリル）を０．４ｇ用いた。そして、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）３００部中で、重合温度１１０℃にてＮ2還流下で、３時間かけて上記原料を滴下しながらラジカル重合を行った。滴下が終了した後、さらに３時間１１０℃に保ち重合反応を行った。その後、室温まで冷却し、未反応物を沈殿精製により取り除き、減圧乾燥して、マクロモノマー１を得た。このとき、マクロモノマー１の重量平均分子量は６００であった。
【００５９】
（ポリマー１の作製）
上記で得たアニオン性官能基を有するマクロモノマー１を２３部用い、下記の方法でポリマー１を調製した。上記マクロモノマー１をＩＰＡ（イソプロピルアルコール）３００部中に予め溶解し、これに、以下に挙げる主鎖ユニットを構成する単量体と、下記の重合開始剤とを混合したものを滴下して重合を行った。主鎖ユニットを構成する単量体には、下記の３種類のものを使用した。ＢｚＭＡ（ベンジルアクリレート）６２ｇ、ＢｕＭＡ（ブチルメタクリレート）１５ｇを用いた。また、ラジカル重合開始剤には、ＡＢＮＥ（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）アゾビスイソブチロニトリル）を４部用いた。そして、混合物を、先に調製したマクロモノマー１を溶解したＩＰＡ（イソプロピルアルコール）中に滴下してラジカル重合を行った。このとき、重合温度を１１０℃とし、Ｎ2還流下で、滴下時間は３時間とした。この滴下が終了した後、さらに反応系を１１０℃に３時間保ち、重合反応を行った。その後、反応系を室温まで冷却し、未反応物を沈殿精製によって取り除き、減圧乾燥してポリマー１を得た。得られた分散樹脂Ａ１は、主鎖ユニットが疎水性セグメントであり、側鎖ユニットが親水性セグメントである構造を有するグラフトコポリマーである。このポリマー１の重量平均分子量は６，０５０であり、酸価は１５７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６０】
（ポリマー２〜６の作製）
ポリマー１の作成において、モノマーやマクロモノマーの組成比を調節し、同様の方法でポリマー２〜６の合成を行った。その際のモノマーやマクロモノマーの組成比・分子量・酸価を表１に示した。
【００６１】
また、ランダムコポリマーであるポリマー７は、下記に示す方法により合成を行った。先ず、撹拌装置、窒素導入管、還流冷却装置、温度計を備えたフラスコに１５０ｇのＩＰＡ（イソプロピルアルコール）を加え、窒素雰囲気下８５℃に昇温した。次いで、ＢｚＭＡ６１ｇ、ＢｕＭＡ１６ｇ、ＭＡＡ２３ｇの混合溶液、連鎖移動剤であるＭＴＧ０．８ｇをＩＰＡ１０ｇに溶解した溶液、及び、ＡＢＮＥ０．５ｇを５ｇのＩＰＡに溶解した溶液の３種を２時間かけて滴下した。滴下終了後、引き続き３時間反応を継続させて合成した。なお、ＢｚＭＡはベンジルメタクリレートのことであり、ＢｕＭＡはブチルメタクリレートのことであり、ＭＴＧは２−メルカプトエタノールのことであり、ＡＢＮＥは２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）のことである。
【００６２】
合成終了後、合成したポリマー１〜７について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。標準物質にはポリスチレン、溶媒にはテトラヒドロフランを用いた。また、酸価は０．１Ｎ−ＫＯＨを用い、電位差滴定にて求めた。得られたポリマー１〜７の溶液にポリマーの酸価に対して等モル量のＫＯＨと、水を適量加えて撹拌した後、減圧条件下で溶剤を除去し、水を加えて２５質量％のポリマー水溶液を得た。先の方法で合成したポリマー１〜７の構造、組成、物性を表１に示した。
【００６３】
2010095582.tif 000002
【００６４】
（液体組成物の調製）
下記の表２の組成からなる液体組成物をそれぞれ調製した。具体的には、下記の表２の成分を表２の組成となるように用いて混合し、十分攪拌して溶解後、ミクロフィルター（富士フィルム製  ＦＲ２０）にて加圧濾過することにより調製した。なお、表２において、「Ａ」は、本発明に用いる１，２−アルカンジオールの液体組成物中の含有量を示し、「Ｂ」は、ポリマー１〜４（本発明で規定するグラフトコポリマー）の液体組成物中の含有量を示し、「Ａ／Ｂ」はこれらの質量比を示す。また、得られた液体組成物のイオン性は、いずれもアニオン性であった。
【００６５】
2010095582.tif 000003
【００６６】
2010095582.tif 000004
【００６７】
（インクセットの調製）
＜Ｂｋ分散体の調製＞
ブラック顔料１０部、アニオン性ポリマー（スチレン−アクリル酸ランダム共重合体、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，０００、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）３０部、純水６０部を混合した。次に、これをバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを２００部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。得られた分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の固形分が約１６％、重量平均粒子径が７０ｎｍのＢｋ分散体を得た。なお、用いたブラック顔料は、カーボンブラック（製品名：モナク１１００、キャボット社製）である。
【００６８】
＜Ｃｙａｎ分散体の調製＞
シアン顔料１０部、アニオン性ポリマー（スチレン−アクリル酸ランダム共重合体、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，０００、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）３０部、純水６０部を混合した。次に、これをバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを２００部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。得られた分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の固形分が約１６％、重量平均粒子径が９０ｎｍのＣｙａｎ分散体を得た。なお、用いたシアン顔料は、ピグメントブルー１５：３（製品名：トナーシアンＢＧ、クラリアント社製）である。
【００６９】
＜Ｍａｇｅｎｔａ分散体の調製＞
マゼンタ顔料１０部、アニオン性ポリマー（スチレン−アクリル酸ランダム共重合体、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，０００、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）３０部、純水６０部を混合した。次に、これをバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを２００部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。得られた分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の固形分が約１６％、重量平均粒子径が８４ｎｍのＭａｇｅｎｔａ分散体を得た。なお、用いたマゼンタ顔料は、ピグメントレッド１２２（製品名：ジェットマゼンタＤＭＱ、チバスペシャリティーケミカルズ社製）である。
【００７０】
＜Ｙｅｌｌｏｗ分散体の調製＞
イエロー顔料１０部、アニオン性ポリマー（スチレン−アクリル酸ランダム共重合体、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，０００、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）３０部、純水６０部を混合した。次に、これをバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを２００部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の固形分が約１６％、重量平均粒子径が６５ｎｍのＹｅｌｌｏｗ分散体を得た。なお、用いたイエロー顔料は、ピグメントイエロー７４（製品名：ハンザブリリアントイエロー５ＧＸ７０、クラリアント社製）である。
【００７１】
＜インクの調製＞
上記、得られた各色の分散体を用いて、下記のインク組成により、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの、各インクをそれぞれ調製した。具体的な調製方法としては、下記の成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズ３μｍのミクロフィルター（富士フィルム製  ＦＭ３００）にて加圧濾過をすることにより各インクをそれぞれ調製した。アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物としては、アセチノールＥＨ（商品名：川研ファインケミカル製）を使用した。なお、得られた各インクのイオン性は、いずれも、アニオン性であった。
【００７２】
（Ｂｋインクのインク組成）
・Ｂｋ分散体                                      ２５％
・グリセリン                                      １５％
・１，２−ヘキサンジオール                          ５％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物      １％
・水                                                残量
Ｂｋインクの粘度は２５℃環境下で２．５ｍＰａ・ｓであった。
【００７３】
（Ｃｙａｎインクのインク組成）
・Ｃｙａｎ分散体                                  ２５％
・グリセリン                                      １５％
・１，２−ヘキサンジオール                          ５％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物      １％
・水                                                残量
Ｃｙａｎインクの粘度は２５℃環境下で２．３ｍＰａ・ｓであった。
【００７４】
（Ｍａｇｅｎｔａインクのインク組成）
・Ｍａｇｅｎｔａ分散体                            ３０％
・グリセリン                                      １５％
・１，２−ヘキサンジオール                          ５％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物      １％
・水                                                残量
Ｍａｇｅｎｔａインクの粘度は２５℃環境下で２．８ｍＰａ・ｓであった。
【００７５】
（Ｙｅｌｌｏｗインクのインク組成）
・Ｙｅｌｌｏｗ分散体                              ３５％
・グリセリン                                      １５％
・１，２−ヘキサンジオール                          ５％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物      １％
・水                                                残量
Ｙｅｌｌｏｗインクの粘度は２５℃環境下で３．０ｍＰａ・ｓであった。
【００７６】
（液体組成物の評価）
インクジェット記録用プリンタＢＪＦ９００（キヤノン（株）製）に上記で得た、複数のカラーインク（イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの全４色）と、表２に示したクリアインクである液体組成物とをそれぞれ搭載した。なお、このプリンタは、６種のインクを搭載して使用できるものであるが、今回の評価試験では、４種の前記で得たカラーインクと、前記で得た液体組成物のいずれか１種を搭載し、残りのインクを搭載するスペース（１種分）は使用しなかった。このプリンタを用い、記録媒体には光沢媒体であるスーパーフォトペーパーＳＰ１０１（キヤノン（株）製）を使用し、先ず、液体組成物のみ５０ｍｍ×５０ｍｍ領域のベタを印刷した。液体組成物の打ち込み量は６００ｄｐｉ四方で１０ｎｇとした。得られた各クリア画像について、下記の方法で、２０℃光沢度と写像性を測定した。また、これらの測定結果から、下記の評価基準で、各液体組成物の評価を行った。評価結果を表３に示す。なお、表３には、参考例１として液体組成物を全く印字しない場合の評価結果を示した。表３に示す評価結果からわかるように、本発明の液体組成物は、光沢媒体に記録した場合に、銀塩写真並みの２０°光沢度と写像性が発現することが確認された。なお、２０°光沢度の測定にはマイクロヘイズメーター（ＢＹＫガードナー社製）を用いた。また、写像性の測定には写像性測定装置ＤＩＡＳ（ｑｅａ社製）を用いた。
【００７７】
・評価基準：
◎：２０°光沢度８０以上、かつ、写像性４．５以上。
（銀塩写真レベルかそれ以上の光沢性）。
○：２０°光沢度８０以上、かつ、写像性４．０以上４．５未満。
（銀塩写真とほぼ同等レベルの光沢性）。
△：２０°光沢度８０未満、若しくは、写像性４．０未満。
（銀塩写真には及ばない光沢性。）
×：２０°光沢度８０未満、かつ、写像性４．０未満。
（銀塩写真には到底及ばない光沢性。）
【００７８】
2010095582.tif 000005
【００７９】
＜液体組成物とインクセットによる評価＞
実施例２又は比較例１の液体組成物と、上記で作製した、４色のカラーインクとからなるインクセットを用い、上記と同様に、インクジェット記録用プリンタＢＪＦ９００を用いて光沢媒体ＳＰ１０１に画像を印字した。なお、インクによる印字は、Ｂｋ、Ｃｙａｎ、Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙｅｌｌｏｗの、各インク毎に、０％Ｄｕｔｙ、２５％Ｄｕｔｙ、５０％Ｄｕｔｙ、７５％Ｄｕｔｙ、１００％Ｄｕｔｙの打ち込み量で５０ｍｍ×５０ｍｍの領域にそれぞれ行った。また、液体組成物による印字は、インクの打ち込み量が０％Ｄｕｔｙ、２５％Ｄｕｔｙ、５０％Ｄｕｔｙのときは、５０％Ｄｕｔｙの打ち込み量で５０ｍｍ×５０ｍｍの領域に行った。また、インクの打ち込み量が７５％Ｄｕｔｙのときは２５％Ｄｕｔｙの打ち込み量で５０ｍｍ×５０ｍｍの領域に行い、インクの打ち込み量が１００％Ｄｕｔｙのときは印字を行わなかった（表４参照）。なお、本実施例において、１００％Ｄｕｔｙとは６００ｄｐｉあたりに２０ｎｇ付与することを意味する。また、液体組成物とインクは同一スキャンで印字を行った。
【００８０】
得られた各カラー画像について、先に述べた同様の方法で、２０°光沢度と写像性を測定した。得られた測定結果から実施例２と比較例１の液体組成物を下記の評価基準でそれぞれ評価した。評価結果を表４に示す。なお、表５は、参考例２として液体組成物を全く印字しない場合（インクのみ印字）の評価結果を示している。
【００８１】
・評価基準：
○：各カラー画像の、２０°光沢度が８０以上、写像性が４．０以上であり、画像全体において、これらが均一である。
（写真画質と同等レベルの光沢性。）
△：各カラー画像の２０°光沢度が６０〜１００であり、画像全体においてバラツキがある、及び／又は、各カラー画像の写像性が３．０〜５．０であり、画像全体においてバラツキがある。
（銀塩写真には及ばない光沢性。）
×：各カラー画像の２０°光沢度が１５〜１００であり、画像全体においてバラツキがかなりある、及び／又は、各カラー画像の写像性が１．０〜５．０であり、画像全体においてバラツキがかなりある。
（銀塩写真には到底及ばない光沢性。）
【００８２】
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【００８３】
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【００８４】
評価結果からわかるように、本発明の液体組成物を着色インクとともに光沢媒体上に画像を記録すると、１，２−アルカンジオールと上記グラフトコポリマーとの相乗効果によってフルカラー画像としても銀塩写真並みの２０°光沢度や写像性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明に用いることのできるグラフトコポリマーを含有する液体組成物の液滴が光沢媒体に浸透していく過程を模式的に示したものである。
【図２】ランダムコポリマーを含有した液体組成物の液滴が光沢媒体に浸透していく過程を模式的に示したものである。
【図３】本発明の液体組成物の液滴が光沢媒体に浸透していく過程を模式的に示したものである。
【図４】液体組成物が光沢媒体に着弾し、液体成分の浸透が完了した時点における液体組成物の光沢媒体上における定着状態を模式的に示したものである。（ａ）は、本発明に用いるグラフトコポリマーを含有する液体組成物を示したものである。（ｂ）は、本発明の液体組成物を示したものである。（ｃ）は、ランダムコポリマーを含有する液体組成物を示したものである。（ｄ）は、１，２−アルカンジオールと、ランダムコポリマーは含有する液体組成物を示したものである。
【図５】本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である。
【図６】インクカートリッジの一例を示す縦断面図である。
【図７】本発明の一実施態様にかかるインクカートリッジが記録ヘッドに装着された状態を示す概略平面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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