(57)【要約】【課題】耐光性に優れたカラーフィルターの青色画素を提供することができ、カラーディスプレイ製造工程で要求される耐熱性をも満たす着色樹脂組成物と、この着色樹脂組成物を用いることにより、青色画素の色純度および透過率に優れたカラーフィルター、および青色純度の良い有機ＥＬディスプレイ並びに液晶表示装置を提供する。【解決手段】（ａ）バインダー樹脂と（ｂ）溶剤と、一般式（Ｉ）で表される特定構造のトリアリールメタン系色素を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物、およびこれを用いてなるカラーフィルター、有機ＥＬディスプレイ並びに液晶表示装置。2010204132.tif 000187【選択図】図３
2010204132.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）バインダー樹脂、（ｂ）溶剤および（ｃ）色材を含有し、（ｃ）色材が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する、カラーフィルター用着色樹脂組成物。
【化１】
2010204132.tif 000166
（上記一般式（Ｉ）において、Ｚはアントラキノン骨格またはフタロシアニン骨格を有するｍ価のアニオンを表す。ｍは１〜４の整数を表す。
Ｒは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表すか、或いは隣接するＲ同士が結合して環を形成する。該環は置換基を有していてもよい。それぞれのＲは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ101は置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を表す。
Ｒ102は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を表す。
或いはＲ101とＲ102とが結合し、環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
また、上記一般式（Ｉ）のカチオン部分における３つのベンゼン環は、いずれも、−ＮＲ２、−Ｒ101および−Ｒ102以外の基で置換されていてもよい。
なお、１分子中に複数の
【化２】
2010204132.tif 000167
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（Ｉ’）で表される化合物である、請求項１に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【化３】
2010204132.tif 000168
（上記一般式（Ｉ’）において、Ｚ、ｍ、Ｒ、Ｒ101およびＲ102は、前記一般式（Ｉ）におけると同義である。
Ｒ103およびＲ104は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を表す。
なお、１分子中に複数の
【化４】
2010204132.tif 000169
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【請求項３】
前記一般式（Ｉ’）で表される化合物が、下記一般式（II）で表される化合物である、請求項２記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【化５】
2010204132.tif 000170
（上記一般式（II）において、Ｍは２個の水素原子、Ｃｕ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、ＶまたはＳｎを表し、各金属原子には、酸素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基またはアリールオキシ基が配位していてもよい。
式中の−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合している。これら４つのベンゼン環を構成する炭素原子のうち、−ＳＯ３−基が結合していない炭素原子は、任意の基で置換されていてもよい。
ｍ、Ｒ、Ｒ101〜Ｒ104は一般式（Ｉ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化６】
2010204132.tif 000171
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【請求項４】
前記一般式（II）で表される化合物が、下記一般式（III）で表される化合物である、請求項３記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【化７】
2010204132.tif 000172
（上記一般式（III）において、−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合しており、該フタロシアニン骨格は−ＳＯ３−基以外に置換基を有さない。
ｍ、Ｍ、Ｒ、Ｒ103およびＲ104は一般式（Ｉ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化８】
2010204132.tif 000173
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【請求項５】
前記一般式（Ｉ’）で表される化合物が、下記一般式（IV）で表される化合物である、請求項２記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【化９】
2010204132.tif 000174
（上記一般式（IV）において、アントラキノン骨格が有する置換基のうち、
Ｒ３１は水素原子、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。）である。
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は、各々独立に、水素原子、水酸基、−ＮＨＲ４１（Ｒ４１はＲ３１と同義である。）、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、−ＣＯ２Ｒ４２（Ｒ４２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）のいずれかであるが、Ｒ３２〜Ｒ３４のうち、少なくとも一つは−ＮＨＲ４１基である。
Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８は、各々独立に、水素原子、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、−ＣＯ２Ｒ４３、フェニル基、−ＳＯ３Ｒ４４、または−ＳＯ２ＮＨＲ４５（但し、Ｒ４３〜Ｒ４５は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表す。
なお、１つのアントラキノン骨格中に、−ＳＯ３−基はｍ個結合している。
ｍ、Ｒ、Ｒ101〜Ｒ104は一般式（Ｉ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化１０】
2010204132.tif 000175
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【請求項６】
前記一般式（IV）で表される化合物が、下記一般式（IV’）で表される化合物である、請求項５に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【化１１】
2010204132.tif 000176
（上記一般式（IV’）において、ｍ、Ｒ、Ｒ３１〜Ｒ３８、Ｒ103およびＲ104は前記一般式（IV）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化１２】
2010204132.tif 000177
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【請求項７】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物を、全固形分中１〜５０重量％溶解させてなる、請求項１ないし６のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。  
【請求項８】
（ａ）バインダー樹脂、（ｂ）溶剤および（ｃ）色材を含有し、（ｃ）色材が下記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有する、カラーフィルター用着色樹脂組成物。
【化１３】
2010204132.tif 000178
（上記一般式（Ｖ）において、Ｚはアントラキノン骨格またはフタロシアニン骨格を有するｍ価のアニオンを表す。ｍは１〜４の整数を表す。
Ｒは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表すか、或いは隣接するＲ同士が結合して環を形成する。該環は置換基を有していてもよい。それぞれのＲは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ201は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、ベンジル基、置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。
Ｒ202は置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205、Ｒ206は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、フッ素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、−ＣＯ２Ｒ４６、−ＳＯ３Ｒ４７、または−ＳＯ２ＮＨＲ４８（但し、Ｒ４６〜Ｒ４８は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表す。
また上記一般式（Ｖ）のカチオン部分における２つのベンゼン環は、いずれも−ＮＲ２以外の基で置換されていてもよい。
なお、１分子中に複数の
【化１４】
2010204132.tif 000179
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【請求項９】
前記一般式（Ｖ）で表される化合物が、下記一般式（Ｖ’）で表される化合物である、請求項８に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【化１５】
2010204132.tif 000180
（上記一般式（Ｖ’）において、Ｚ、ｍ、Ｒ、Ｒ201〜Ｒ206は、いずれも前記一般式（Ｖ）におけると同義である。
Ｒ207およびＲ208は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を表す。
なお、１分子中に複数の
【化１６】
2010204132.tif 000181
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【請求項１０】
前記一般式（Ｖ’）で表される化合物が、下記一般式（VI）で表される化合物である、請求項９記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【化１７】
2010204132.tif 000182
（上記一般式（VI）において、Ｍは２個の水素原子、Ｃｕ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、ＶまたはＳｎを表し、各金属原子には、酸素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基またはアリールオキシ基が配位していてもよい。
式中の−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合している。これら４つのベンゼン環を構成する炭素原子のうち、−ＳＯ３−基が結合していない炭素原子は、任意の基で置換されていてもよい。
ｍ、Ｒ、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ207、Ｒ208は一般式（Ｖ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化１８】
2010204132.tif 000183
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【請求項１１】
前記一般式（VI）において、−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合しており、該フタロシアニン骨格は−ＳＯ３−基以外に置換基を有していない、請求項１０記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１２】
前記一般式（Ｖ’）で表される化合物が、下記一般式（VII）で表される化合物である、請求項９記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【化１９】
2010204132.tif 000184
（上記一般式（VII）において、アントラキノン骨格が有する置換基のうち、
Ｒ３１は水素原子、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は、各々独立に、水素原子、水酸基、−ＮＨＲ４１（Ｒ４１はＲ３１と同義である。）、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、−ＣＯ２Ｒ４２（Ｒ４２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）のいずれかであるが、Ｒ３２〜Ｒ３４のうち、少なくとも一つは−ＮＨＲ４１基である。
Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８は、各々独立に、水素原子、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、−ＣＯ２Ｒ４３、フェニル基、−ＳＯ３Ｒ４４、または−ＳＯ２ＮＨＲ４５（但し、Ｒ４３〜Ｒ４５は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表す。
なお、１つのアントラキノン骨格中に、−ＳＯ３−基はｍ個結合している。
ｍ、Ｒ、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ207、Ｒ208は一般式（Ｖ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化２０】
2010204132.tif 000185
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【請求項１３】
前記一般式（Ｖ）で表される化合物を、全固形分中１〜５０重量％溶解させてなる、請求項８ないし１２のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１４】
（ａ）バインダー樹脂、（ｂ）溶剤および（ｃ）色材を含有し、
（ｃ）色材が、カチオン系青色色素（色素１）とアニオン系色素（色素２）からなる化合物を含有し、
該化合物における色素１および色素２が、以下の（イ）または（ロ）を満たすことを特徴とする、カラーフィルター用着色樹脂組成物。
（イ）色素２が偶数電子系化合物であり、時間依存密度汎関数（B3LYP/6-31G(d,p)）計算により得られる、色素１の最低一重項起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素１))と、色素２の最低一重項励起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素２))が下記式（ｉ）を満たし、かつ色素２の最低三重項励起状態（Ｔ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＴ１(色素２))が下記式（ii）を満たす。
（ロ）色素２が奇数電子系化合物であり、時間依存密度汎関数（B3LYP/6-31G(d,p)）計算により得られる、色素１の最低一重項起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素１))と、色素２のエネルギー的に最も低い励起状態の励起エネルギー(ΔＥｌｏｗｅｓｔ(色素２))が、下記式（iii）を満たす。
【数１】
2010204132.tif 000186
【請求項１５】
前記色素１が、骨格内にカチオン部位を有するか、もしくは置換基としてカチオン性置換基を有する、カチオン性色素であり、
前記色素２が、アニオン性置換基を有するアニオン性色素である、請求項１４記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１６】
前記色素２が、フタロシアニン骨格またはアントラキノン骨格を有するアニオン性色素である、請求項１５記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１７】
さらに（ｄ）モノマーを含有する、請求項１ないし１６のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１８】
さらに（ｅ）光重合開始系および／または熱重合開始系を含有する、請求項１ないし１７のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１９】
さらに（ｆ）顔料を含有する、請求項１ないし１８のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項２０】
請求項１ないし１９のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有するカラーフィルター。
【請求項２１】
請求項２０記載のカラーフィルターを備えてなる、有機ＥＬディスプレイ。
【請求項２２】
請求項２０記載のカラーフィルターを備えてなる、液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分光特性に優れたカラーフィルターの青色画素を提供しうる着色樹脂組成物、これを用いて形成された画素を有するカラーフィルター、並びに該カラーフィルターを用いて形成された有機ＥＬディスプレイおよび液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フラットディスプレイとして、カラーの液晶表示装置や有機ＥＬディスプレイが注目されており、これらのディスプレイにはカラーフィルターが用いられている。
例えば、カラー液晶表示装置には、一例として、ブラックマトリックス、複数の色（通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の３原色）からなる着色層、透明電極および配向層を備えたカラーフィルター基板と、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ素子）、画素電極および配向層を備えた対向電極基板と、これら両基板を所定の間隙をもたせて対向させ、シール部材で密封して、上記間隙に液晶材料を注入して形成された液晶層とから概略構成された透過型の液晶表示装置がある。また、上記のカラーフィルターの基板と着色層との間に反射層を設けた反射型の液晶表示装置もある。
【０００３】
有機ＥＬディスプレイは、原理的には、陽極と陰極との間に有機ＥＬ発光層をはさんだ構造の有機ＥＬ素子を有するものであるが、実際に、有機ＥＬ素子を用いてカラー表示の可能な有機ＥＬディスプレイとするには、（１）三原色の各色をそれぞれ発光する有機ＥＬ素子どうしを配列する方式、（２）白色光に発光する有機ＥＬ素子を三原色のカラーフィルター層と組み合わせる方式、並びに（３）青色発光する有機ＥＬ素子と、青→緑、および青→赤にそれぞれ色変換する色変換層（ＣＣＭ層）とを組み合わせるＣＣＭ方式等がある。
【０００４】
（１）の方式は言うまでもなく、各色の有機ＥＬ素子を使用するため、高い色再現性を発現し得るのが特徴である。従って、各色の有機ＥＬ素子に対応してカラーフィルターを載置することにより、色再現性の向上や、反射光を吸収することによるコントラスト向上が期待できるため、有望な方式の一つとされている。
また、（２）の白色有機ＥＬとカラーフィルターとの組み合わせ方式および（３）のＣＣＭ方式は、同じ色に発光する有機ＥＬ素子を一種類使用すればよいので、上記（１）の方式の有機ＥＬディスプレイにおけるように、各色の有機ＥＬ素子の特性を揃える必要が無く、工程数および材料の削減等が可能となり、製造コスト面でも注目を集めているフルカラー化方式である。
【０００５】
カラーフィルターおよび色変換フィルターと有機発光体を構成要素とする色変換方式を用いた有機ＥＬ素子において、カラーディスプレイの製造工程で要求される耐熱性や、ディスプレイとして使用される際の耐候性、並びに高精細度の画像が要求されるものについては、顔料分散法で作成されたカラーフィルターを用いるのが主流となっており、感光性樹脂溶液中に赤色、青色または緑色の顔料を粒径１μｍ以下に微分散したものをガラス基板上に塗布した後、フォトリソグラフィーにより所望のパターンで画素を形成している（特許文献１，２）。
【０００６】
カラーフィルターに関しては、色純度、彩度、光透過量の向上が求められており、従来は、光透過量の向上を目的として、画像形成用材料中の感光性樹脂に対する着色顔料の含有量を減らすか、もしくは画像形成用材料により形成される画素の形成膜厚を薄くするというような方法が採られてきた。しかしながら、これらの方法ではカラーフィルター自体の彩度が低下し、ディスプレイ全体が白っぽくなって表示に必要な色の鮮やかさが犠牲となってしまい、逆に彩度を優先して着色顔料含有量を増加させるとディスプレイ全体が暗くなり、この場合には、明るさを確保するためにバックライトの光量を大きくしなければならず、ディスプレイの消費電力増大を招いてしまうという問題がある。
【０００７】
これに対して、光透過量の向上を目的として、顔料粒子の粒径をその呈色波長の１／２以下にまで微分散する方法が知られているが（非特許文献１）、青色顔料は他の赤色、緑色顔料に比較して呈色波長が短いため、この場合にはさらなる微分散を必要とし、コストアップ並びに分散後の安定性が問題となる。
【０００８】
一方で、着色剤として染料を使用したカラーフィルターも依然開発が進められている。例えば特許文献３には、シー・アイ・アシッド・ブルー８３（トリアリルアミン系色素）と、シー・アイ・ソルベント・ブルー６７（銅フタロシアニン系色素）を含む青色フィルター層を設けたカラーフィルターが記載されている。
しかし、該文献記載の染料を使用したカラーフィルターは、分光特性、耐熱性、耐光性ともに不十分であるという問題があった。
【０００９】
また、特許文献４には、下記式で表される重合性トリフェニルメタン染料を含むポリマーを用いたカラーフィルターが記載されている。
しかし、該文献記載の染料を使用したカラーフィルターは、分光特性には優れるものの耐光性が不十分であるという問題があった。
【００１０】
【化１】
2010204132.tif 000003
【００１１】
（上記式におけるＲ1のうち、少なくとも一つは炭素−炭素二重結合を含む特定の重合性基）
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特公平４−３７９８７号公報
【特許文献２】特公平４−３９０４１号公報
【特許文献３】特開２００２−１４２２２号公報
【特許文献４】特開２０００−１６２４２９号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】橋爪清「色材協会誌」（1967年12月、p608）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、耐光性に優れたカラーフィルターの青色画素を提供することができ、かつ前述したカラーディスプレイ製造工程で要求される耐熱性をも満たす着色樹脂組成物を提供することを目的とする。また、このような着色樹脂組成物を用いることにより、青色画素の色純度および透過率に優れたカラーフィルター、および青色純度の良い有機ＥＬディスプレイ並びに液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、カラーフィルターの青色画素形成用の色材として、特定の化合物からなる塩を使用することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明の要旨は、以下に存する。
【００１６】
［１］  （ａ）バインダー樹脂、（ｂ）溶剤および（ｃ）色材を含有し、（ｃ）色材が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００１７】
【化２】
2010204132.tif 000004
【００１８】
（上記一般式（Ｉ）において、Ｚはアントラキノン骨格またはフタロシアニン骨格を有するｍ価のアニオンを表す。ｍは１〜４の整数を表す。
Ｒは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表すか、或いは隣接するＲ同士が結合して環を形成する。該環は置換基を有していてもよい。それぞれのＲは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ101は置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を表す。
Ｒ102は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を表す。
或いはＲ101とＲ102とが結合し、環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
また、上記一般式（Ｉ）のカチオン部分における３つのベンゼン環は、いずれも、−ＮＲ２、−Ｒ101および−Ｒ102以外の基で置換されていてもよい。
なお、１分子中に複数の
【化３】
2010204132.tif 000005
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００１９】
［２］  前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（Ｉ’）で表される化合物である［１］に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００２０】
【化４】
2010204132.tif 000006
【００２１】
（上記一般式（Ｉ’）において、Ｚ、ｍ、Ｒ、Ｒ101およびＲ102は、前記一般式（Ｉ）におけると同義である。
Ｒ103およびＲ104は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を表す。
なお、１分子中に複数の
【化５】
2010204132.tif 000007
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００２２】
［３］  前記一般式（Ｉ’）で表される化合物が、下記一般式（II）で表される化合物である［２］に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００２３】
【化６】
2010204132.tif 000008
【００２４】
（上記一般式（II）において、Ｍは２個の水素原子、Ｃｕ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、ＶまたはＳｎを表し、各金属原子には、酸素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基またはアリールオキシ基が配位していてもよい。
式中の−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合している。これら４つのベンゼン環を構成する炭素原子のうち、−ＳＯ３−基が結合していない炭素原子は、任意の基で置換されていてもよい。
ｍ、Ｒ、Ｒ101〜Ｒ104は一般式（Ｉ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化７】
2010204132.tif 000009
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００２５】
［４］  前記一般式（II）で表される化合物が、下記一般式（III）で表される化合物である［３］に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００２６】
【化８】
2010204132.tif 000010
【００２７】
（上記一般式（III）において、−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合しており、該フタロシアニン骨格は−ＳＯ３−基以外に置換基を有さない。
ｍ、Ｍ、Ｒ、Ｒ103およびＲ104は一般式（Ｉ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化９】
2010204132.tif 000011
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００２８】
［５］  前記一般式（Ｉ’）で表される化合物が、下記一般式（IV）で表される化合物である［２］に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００２９】
【化１０】
2010204132.tif 000012
【００３０】
（上記一般式（IV）において、アントラキノン骨格が有する置換基のうち、
Ｒ３１は水素原子、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。）である。
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は、各々独立に、水素原子、水酸基、−ＮＨＲ４１（Ｒ４１はＲ３１と同義である。）、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、−ＣＯ２Ｒ４２（Ｒ４２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）のいずれかであるが、Ｒ３２〜Ｒ３４のうち、少なくとも一つは−ＮＨＲ４１基である。
Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８は、各々独立に、水素原子、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、−ＣＯ２Ｒ４３、フェニル基、−ＳＯ３Ｒ４４、または−ＳＯ２ＮＨＲ４５（但し、Ｒ４３〜Ｒ４５は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表す。
なお、１つのアントラキノン骨格中に、−ＳＯ３−基はｍ個結合している。
ｍ、Ｒ、Ｒ101〜Ｒ104は一般式（Ｉ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化１１】
2010204132.tif 000013
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００３１】
［６］  前記一般式（IV）で表される化合物が、下記一般式（IV’）で表される化合物である［５］に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００３２】
【化１２】
2010204132.tif 000014
【００３３】
（上記一般式（IV’）において、ｍ、Ｒ、Ｒ３１〜Ｒ３８、Ｒ103およびＲ104は前記一般式（IV）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化１３】
2010204132.tif 000015
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００３４】
［７］  前記一般式（Ｉ）で表される化合物を、全固形分中１〜５０重量％溶解させてなる［１］〜［６］のいずれかに記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。  
【００３５】
［８］  （ａ）バインダー樹脂、（ｂ）溶剤および（ｃ）色材を含有し、（ｃ）色材が下記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有する、カラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００３６】
【化１４】
2010204132.tif 000016
【００３７】
（上記一般式（Ｖ）において、Ｚはアントラキノン骨格またはフタロシアニン骨格を有するｍ価のアニオンを表す。ｍは１〜４の整数を表す。
Ｒは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表すか、或いは隣接するＲ同士が結合して環を形成する。該環は置換基を有していてもよい。それぞれのＲは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ201は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、ベンジル基、置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。
Ｒ202は置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205、Ｒ206は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、フッ素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、−ＣＯ２Ｒ４６、−ＳＯ３Ｒ４７、または−ＳＯ２ＮＨＲ４８（但し、Ｒ４６〜Ｒ４８は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表す。
また上記一般式（Ｖ）のカチオン部分における２つのベンゼン環は、いずれも−ＮＲ２以外の基で置換されていてもよい。
なお、１分子中に複数の
【化１５】
2010204132.tif 000017
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００３８】
［９］  前記一般式（Ｖ）で表される化合物が、下記一般式（Ｖ’）で表される化合物である［８］に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００３９】
【化１６】
2010204132.tif 000018
【００４０】
（上記一般式（Ｖ’）において、Ｚ、ｍ、Ｒ、Ｒ201〜Ｒ206は、いずれも前記一般式（Ｖ）におけると同義である。
Ｒ207およびＲ208は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を表す。
なお、１分子中に複数の
【化１７】
2010204132.tif 000019
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００４１】
［１０］  前記一般式（Ｖ’）で表される化合物が、下記一般式（VI）で表される化合物である［９］に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００４２】
【化１８】
2010204132.tif 000020
【００４３】
（上記一般式（VI）において、Ｍは２個の水素原子、Ｃｕ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、ＶまたはＳｎを表し、各金属原子には、酸素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基またはアリールオキシ基が配位していてもよい。
式中の−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合している。これら４つのベンゼン環を構成する炭素原子のうち、−ＳＯ３−基が結合していない炭素原子は、任意の基で置換されていてもよい。
ｍ、Ｒ、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ207、Ｒ208は一般式（Ｖ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化１９】
2010204132.tif 000021
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００４４】
［１１］  前記一般式（VI）において、−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合しており、該フタロシアニン骨格は−ＳＯ３−基以外に置換基を有していない［１０］に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００４５】
［１２］  前記一般式（Ｖ’）で表される化合物が、下記一般式（VII）で表される化合物である［９］に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００４６】
【化２０】
2010204132.tif 000022
【００４７】
（上記一般式（VII）において、アントラキノン骨格が有する置換基のうち、
Ｒ３１は水素原子、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は、各々独立に、水素原子、水酸基、−ＮＨＲ４１（Ｒ４１はＲ３１と同義である。）、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、−ＣＯ２Ｒ４２（Ｒ４２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）のいずれかであるが、Ｒ３２〜Ｒ３４のうち、少なくとも一つは−ＮＨＲ４１基である。
Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８は、各々独立に、水素原子、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、−ＣＯ２Ｒ４３、フェニル基、−ＳＯ３Ｒ４４、または−ＳＯ２ＮＨＲ４５（但し、Ｒ４３〜Ｒ４５は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表す。
なお、１つのアントラキノン骨格中に、−ＳＯ３−基はｍ個結合している。
ｍ、Ｒ、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ207、Ｒ208は一般式（Ｖ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化２１】
2010204132.tif 000023
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００４８】
［１３］  前記一般式（Ｖ）で表される化合物を、全固形分中１〜５０重量％溶解させてなる[８]ないし[１２]のいずれかに記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。  
【００４９】
［１４］  （ａ）バインダー樹脂、（ｂ）溶剤および（ｃ）色材を含有し、
（ｃ）色材が、カチオン系青色色素（色素１）とアニオン系色素（色素２）からなる化合物を含有し、該化合物における色素１および色素２が、以下の（イ）または（ロ）を満たすことを特徴とするカラーフィルター用着色樹脂組成物。
（イ）色素２が偶数電子系化合物であり、時間依存密度汎関数（B3LYP/6-31G(d,p)）計算により得られる、色素１の最低一重項起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素１))と、色素２の最低一重項励起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素２))が下記式（ｉ）を満たし、かつ色素２の最低三重項励起状態（Ｔ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＴ１(色素２))が下記式（ii）を満たす。
（ロ）色素２が奇数電子系化合物であり、時間依存密度汎関数（B3LYP/6-31G(d,p)）計算により得られる、色素１の最低一重項起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素１))と、色素２のエネルギー的に最も低い励起状態の励起エネルギー(ΔＥｌｏｗｅｓｔ(色素２))が、下記式（iii）を満たす。
【００５０】
【数２】
2010204132.tif 000024
【００５１】
［１５］  前記色素１が、骨格内にカチオン部位を有するか、もしくは置換基としてカチオン性置換基を有する、カチオン性色素であり、前記色素２が、アニオン性置換基を有するアニオン性色素である[１４]に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００５２】
［１６］  前記色素２が、フタロシアニン骨格またはアントラキノン骨格を有するアニオン性色素である[１５]に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００５３】
［１７］  さらに（ｄ）モノマーを含有する[１]ないし[１６]のいずれかに記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００５４】
［１８］  さらに（ｅ）光重合開始系および／または熱重合開始系を含有する[１]ないし[１７]のいずれかに記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００５５】
［１９］  さらに（ｆ）顔料を含有する[１]ないし[１８]のいずれかに記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【００５６】
［２０］  [１]ないし[１９]のいずれかに記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有するカラーフィルター。
【００５７】
［２１］  [２０]に記載のカラーフィルターを備えてなる有機ＥＬディスプレイ。
【００５８】
［２２］  [２０]に記載のカラーフィルターを備えてなる液晶表示装置。
【発明の効果】
【００５９】
本発明によれば、カラーフィルターの長期信頼性のうち極めて重要な項目である耐光性を満たし、かつカラーディスプレイ製造工程で要求される耐熱性を有し、青色画素の色純度および透過率に優れたカラーフィルターを得ることができる。このようなカラーフィルターを使用することにより、有機ＥＬディスプレイの発光や、カラーフィルターのバックライトの発光を効率良く取り出すことができ、高色再現性および高輝度を両立した有機ＥＬディスプレイや液晶表示装置を提供することができる。また、液晶表示装置のコントラストを向上させることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】実施例における耐光性試験の際に用いたＵＶカットフィルターの透過スペクトルを示すチャートである。
【図２】実施例における耐光性試験の際に用いた偏光板の透過スペクトルを示すチャートである。
【図３】本発明の青色カラーフィルターを備えた有機ＥＬ素子の一例を示す断面概略図である。
【図４】実施例で作成した有機電界蛍光発光素子の構造を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００６１】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の記載は本発明の実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
【００６２】
なお、本発明において「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリルおよび／またはメタクリル」、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸および／またはメタクリル酸」を意味するものとする。
また「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物の全成分を意味するものとする。
【００６３】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は、（ａ）バインダー樹脂、（ｂ）溶剤および（ｃ）色材を含有し、（ｃ）色材が下記（１）〜（３）のいずれかであることを特徴とする。いずれも、従来の色材化合物より耐光性に優れることを特徴とする。
【００６４】
（１）  下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。
【００６５】
【化２２】
2010204132.tif 000025
（上記一般式（Ｉ）において、Ｚはアントラキノン骨格またはフタロシアニン骨格を有するｍ価のアニオンを表す。ｍは１〜４の整数を表す。
Ｒは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表すか、或いは隣接するＲ同士が結合して環を形成する。該環は置換基を有していてもよい。それぞれのＲは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ101は置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を表す。
Ｒ102は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を表す。
或いはＲ101とＲ102とが結合し、環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
また、上記一般式（Ｉ）のカチオン部分における３つのベンゼン環は、いずれも、−ＮＲ２、−Ｒ101および−Ｒ102以外の基で置換されていてもよい。
なお、１分子中に複数の
【化２３】
2010204132.tif 000026
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００６６】
（２）  下記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有する。
【００６７】
【化２４】
2010204132.tif 000027
【００６８】
（上記一般式（Ｖ）において、Ｚはアントラキノン骨格またはフタロシアニン骨格を有するｍ価のアニオンを表す。ｍは１〜４の整数を表す。
Ｒは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表すか、或いは隣接するＲ同士が結合して環を形成する。該環は置換基を有していてもよい。それぞれのＲは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ201は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、ベンジル基、置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。
Ｒ202は置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205、Ｒ206は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、フッ素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、−ＣＯ２Ｒ４６、−ＳＯ３Ｒ４７、または−ＳＯ２ＮＨＲ４８（但し、Ｒ４６〜Ｒ４８は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表す。
また上記一般式（Ｖ）のカチオン部分における２つのベンゼン環は、いずれも−ＮＲ２以外の基で置換されていてもよい。
なお、１分子中に複数の
【化２５】
2010204132.tif 000028
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００６９】
（３）  カチオン系青色色素（色素１）とアニオン系色素（色素２）からなる化合物（以下、この化合物を「色素１−色素２化合物」と称す場合がある。）を含有し、この色素１−色素２化合物における色素１および色素２が以下の（イ）または（ロ）を満たす。
（イ）色素２が偶数電子系化合物であり、時間依存密度汎関数（B3LYP/6-31G(d,p)）計算により得られる、色素１の最低一重項起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素１))と、色素２の最低一重項励起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素２))が下記式（ｉ）を満たし、かつ色素２の最低三重項励起状態（Ｔ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＴ１(色素２))が下記式（ii）を満たす。
（ロ）色素２が奇数電子系化合物であり、時間依存密度汎関数（B3LYP/6-31G(d,p)）計算により得られる、色素１の最低一重項起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素１))と、色素２のエネルギー的に最も低い励起状態の励起エネルギー(ΔＥｌｏｗｅｓｔ(色素２))が、下記式（iii）を満たす。
【００７０】
【数３】
2010204132.tif 000029
【００７１】
本発明の着色樹脂組成物において、（ｃ）色材以外の成分としては、カラーフィルター形成材料として使用できるものであれば、特に制限無く使用できる。例えば、特開昭６０−１８４２０２号公報などに記載された熱硬化性樹脂組成物、後述する光重合性樹脂組成物など、いずれのタイプの樹脂組成物であってもよい。フォトリソグラフィー法にてカラーフィルター用画素を形成する場合には、熱硬化性樹脂組成物を用いるとパターン形成のために、更にポジ型レジスト層などを１層設けて画像形成を行う必要があるため、プロセスの簡便性の点からは、光重合性樹脂組成物であることが好ましい。一方、インクジェット法にて画素形成を行う場合には、露光工程等が不要となることから、熱硬化性樹脂組成物が好ましい。
【００７２】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は、（ａ）バインダー樹脂、（ｂ）溶剤、および（ｃ）色材を必須成分とし、好ましくは更に（ｄ）モノマー、（ｅ）光重合開始系および／または熱重合開始系、（ｆ）顔料を含み、更に必要に応じて配合されるその他の成分を含む。
【００７３】
［（ｃ）色材］
まず、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物に含有される（ｃ）色材について、態様毎に説明する。
【００７４】
＜第１の態様に係る（ｃ）色材＞
本発明の第１の態様に係る（ｃ）色材は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するものであり、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、特に、Ｒ１０１とＲ１０２とが結合して環を形成していない化合物の場合、耐熱性、耐光性、色味のいずれもバランスよく良好な画素を形成し得るカラーフィルター用着色樹脂組成物を提供し、また、Ｒ１０１とＲ１０２とが結合して後述の一般式（III）におけるようなナフタレン環を形成している化合物の場合、色味が著しく良好な画素を形成し得るカラーフィルター用着色樹脂組成物を提供する。
【００７５】
【化２６】
2010204132.tif 000030
【００７６】
（上記一般式（Ｉ）において、Ｚはアントラキノン骨格またはフタロシアニン骨格を有するｍ価のアニオンを表す。ｍは１〜４の整数を表す。
Ｒは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表すか、或いは隣接するＲ同士が結合して環を形成する。該環は置換基を有していてもよい。それぞれのＲは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ101は置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を表す。
Ｒ102は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を表す。
或いはＲ101とＲ102とが結合し、環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
また、上記一般式（Ｉ）のカチオン部分における３つのベンゼン環は、いずれも、−ＮＲ２、−Ｒ101および−Ｒ102以外の基で置換されていてもよい。
なお、１分子中に複数の
【化２７】
2010204132.tif 000031
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００７７】
一般式（Ｉ）におけるＲは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表すか、或いは隣接するＲが結合して環を形成する。一般式（Ｉ）において、複数あるＲは同一であっても異なるものであってもよい。従って、−ＮＲＲ基は左右対称であっても、左右非対称であってもよい。
【００７８】
隣接するＲが結合して環を形成する場合、これらはヘテロ原子で架橋された環であってもよい。この環の具体例として、例えば以下のものが挙げられる。これらの環は置換基を有していてもよい。
【００７９】
【化２８】
2010204132.tif 000032
【００８０】
化学的安定性の点から、Ｒとして好ましくは、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数２〜８のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基であるか、或いは隣接するＲが結合して環を形成する場合であり、より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数２〜８のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基である。
【００８１】
Ｒ101は置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を表す。特にＲ101として水素原子以外の基を有するか、またはＲ102と結合して環の一部を構成することにより、トリアリールメチン構造の中心にあるｓｐ２炭素と隣接するベンゼン環からなる平面に対して、Ｒ101が結合するベンゼン環がねじれの位置関係になるため、青色の吸収を有するようになり、これを用いたカラーフィルター用着色組成物の分光特性が向上し、青色表示部材のコントラストが改善されるため、好ましい。
【００８２】
Ｒ102は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を表す。隣接するアミノ基の平面性を維持するの点から、Ｒ102として好ましくは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルケニル基、或いはＲ101と結合して環の一部を構成するものであり、より好ましくは水素原子、或いはＲ101と結合して環の一部を構成するものである。
【００８３】
なお、Ｒ101とＲ102が結合し、環を形成していても良い。Ｒ101とＲ102が結合して形成される環の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。該環は置換基を有していてもよい。
【００８４】
【化２９】
2010204132.tif 000033
【００８５】
Ｒがアルキル基またはフェニル基である場合、並びにＲ101およびＲ102が各々独立してアルキル基、アルケニル基またはフェニル基である場合、これらの基は更に置換基を有していてもよい。また、隣接するＲ同士や、Ｒ101とＲ102とが結合して形成される環についても置換基を有していてもよい。
該置換基としては、例えば、以下の置換基群Ｗに例示したものが挙げられる。
【００８６】
（置換基群Ｗ）
フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、フェニル基、メシチル基、トリル基、ナフチル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜９のアルキルカルボキシル基、スルホン酸アミド基、炭素数２〜９のスルホンアルキルアミド基、炭素数２〜９のアルキルカルボニル基、フェネチル基、ヒドロキシエチル基、アセチルアミド基、炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜８のトリアルキルシリル基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、ビニル基。
【００８７】
これらの内、Ｒ、Ｒ101、Ｒ102が有する置換基としては、炭素数２〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルコキシル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜８のアルキルカルボキシル基、スルホン酸アミド基、炭素数２〜８のスルホンアルキルアミド基が好ましい。
また、隣接するＲ同士、或いはＲ101とＲ102が結合して形成される環が有する置換基としては、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、シリル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホン酸アミド基などが挙げられる。
【００８８】
なお、一般式（Ｉ）で表される化合物において、そのカチオン部分における３つのベンゼン環は、いずれも−ＮＲ２、−Ｒ101および−Ｒ102以外の基で置換されていてもよい。つまり、本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（Ｉ）中に明記した以外の置換基を有していてもよい。
このような置換基としては、例えばハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルコキシ基、シアノ基などが挙げられる。
これらアルキル基及びアルコキシ基が有しうる置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数２〜９のアシル基、炭素数２〜９のアルコキシカルボニル基、シアノ基、上記いずれかの基で置換されていてもよいフェニル基、及び上記いずれかの基で置換されていてもよいナフチル基などが挙げられる。
なお、これらのベンゼン環において、トリアリールメチン構造の中央に位置する炭素原子との結合に対し、ｏ−位にあまり嵩高い基が結合すると、後述するように分子の平面性が阻害され、化合物の色純度が低下する傾向がある。従って、ｏ−位には置換基を有さないか、またはハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていることが好ましい。
【００８９】
また、一般式（Ｉ）において、ｍは１〜４の整数を表す。ｍの値が大きいと、得られる化合物が緑色を帯びてくる傾向があるため、コントラストの点から好ましくはｍは１または２であり、特に好ましくはｍ＝２である。
【００９０】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（Ｉ’）で表される化合物である。
【化３０】
2010204132.tif 000034
【００９１】
（上記一般式（Ｉ’）において、Ｚ、ｍ、Ｒ、Ｒ101およびＲ102は、前記一般式（Ｉ）におけると同義である。
Ｒ103およびＲ104は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を表す。
なお、１分子中に複数の
【化３１】
2010204132.tif 000035
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００９２】
一般式（Ｉ’）において、Ｒ103およびＲ104は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を表す。なおＲ103およびＲ104があまり嵩高い基であると、分子の平面性が阻害され、化合物の色調が変化するため、該化合物は色純度の高い青色を示さなくなる傾向がある。従って、Ｒ103およびＲ104が水素原子でない場合には、ハロゲン原子であるか、或いは炭素数１〜４程度のアルキル基であることが好ましい。すなわち、Ｒ103およびＲ104として、より好ましくは各々独立に、ハロゲン原子、または炭素数１〜４のアルキル基である。色純度及び耐熱性の点から特に好ましくは各々独立に、水素原子、塩素原子またはメチル基である。中でも、Ｒ103およびＲ104のうち少なくとも一方が水素原子以外である化合物は、耐熱性がより高いため好ましい。
なお、高い色純度と、高い耐熱性を併せもつ点から、Ｒ103およびＲ104のうち一方が水素原子であり、他方がそれ以外の基である化合物が特に好ましい。
【００９３】
一般式（Ｉ’）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（II）で表される化合物、または、下記一般式（IV）で表される化合物である。一般式（II）で表される化合物のうち、下記一般式（III)で表される化合物が特に好ましい。また一般式（IV）で表される化合物のうち、下記一般式（IV’）で表される化合物が特に好ましい。
【００９４】
【化３２】
2010204132.tif 000036
【００９５】
（上記一般式（II）において、Ｍは２個の水素原子、Ｃｕ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、ＶまたはＳｎを表し、各金属原子には、酸素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基またはアリールオキシ基が配位していてもよい。
式中の−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合している。これら４つのベンゼン環を構成する炭素原子のうち、−ＳＯ３−基が結合していない炭素原子は、任意の基で置換されていてもよい。
ｍ、Ｒ、Ｒ101〜Ｒ104は一般式（Ｉ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化３３】
2010204132.tif 000037
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００９６】
【化３４】
2010204132.tif 000038
【００９７】
（上記一般式（III）において、−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合しており、該フタロシアニン骨格は−ＳＯ３−基以外に置換基を有さない。
ｍ、Ｍ、Ｒ、Ｒ103およびＲ104は一般式（Ｉ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化３５】
2010204132.tif 000039
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００９８】
【化３６】
2010204132.tif 000040
【００９９】
（上記一般式（IV）において、アントラキノン骨格が有する置換基のうち、
Ｒ３１は水素原子、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は、各々独立に、水素原子、水酸基、−ＮＨＲ４１（Ｒ４１はＲ３１と同義である。）、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、−ＣＯ２Ｒ４２（Ｒ４２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）のいずれかであるが、Ｒ３２〜Ｒ３４のうち、少なくとも一つは−ＮＨＲ４１基である。
Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８は、各々独立に、水素原子、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、−ＣＯ２Ｒ４３、フェニル基、−ＳＯ３Ｒ４４、または−ＳＯ２ＮＨＲ４５（但し、Ｒ４３〜Ｒ４５は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表す。
なお、１つのアントラキノン骨格中に、−ＳＯ３−基はｍ個結合している。
ｍ、Ｒ、Ｒ101〜Ｒ104は一般式（Ｉ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化３７】
2010204132.tif 000041
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【０１００】
【化３８】
2010204132.tif 000042
【０１０１】
（上記一般式（IV’）において、ｍ、Ｒ、Ｒ３１〜Ｒ３８、Ｒ103およびＲ104は前記一般式（IV）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化３９】
2010204132.tif 000043
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【０１０２】
一般式（II），（III）において、Ｍは２個の水素原子、Ｃｕ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、ＶまたはＳｎを表し、各金属原子には、酸素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基またはアリールオキシ基が配位していてもよい。Ｍは、好ましくは２個の水素原子、Ｃｕ、ＡｌＣｌ、ＡｌＯＨ、ＮｉまたはＣｏであり、中でも、青色表示部材のコントラスト向上の点から、より好ましくはＣｕである。
【０１０３】
前記一般式（II）における−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合している。これら４つのベンゼン環を構成する炭素原子のうち、−ＳＯ３−基が結合していない炭素原子は、任意の基で置換されていてもよい。
この「任意の基」の例としては、Ｒがアルキル基またはフェニル基である場合に有していてもよい置換基として例示した前記置換基群Ｗが挙げられ、好ましい基も前述したものと同様である。
なお、フタロシアニン骨格における各ベンゼン環は、無置換であるか、−ＳＯ３−基以外に置換基を有さない場合が特に好ましい。
【０１０４】
前記一般式（IV）および（IV’）において、アントラキノン骨格が有する置換基のうち、Ｒ３１は水素原子、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該置換基は、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はないが、カチオン色素の色相を補助する役割も担っており、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、−ＳＯ３−、ベンジル基または−ＮＨＣＯＲ４０（Ｒ４０は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）である。Ｒ３１としてより好ましくは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、−ＳＯ３−、または−ＮＨＣＯＲ４０である。
【０１０５】
また、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は、各々独立に、水素原子、水酸基、−ＮＨＲ４１（Ｒ４１はＲ３１と同義である。）、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、−ＣＯ２Ｒ４２（Ｒ４２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）のいずれかであり、Ｒ３２〜Ｒ３４のうち、少なくとも一つは−ＮＨＲ４１基を表すが、カチオン色素の色相を補助する役割も担っていることから、好ましくは水素原子、水酸基または−ＮＨＲ４１である。
【０１０６】
また、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８は、各々独立に、水素原子、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、−ＣＯ２Ｒ４３、フェニル基、−ＳＯ３Ｒ４４、または−ＳＯ２ＮＨＲ４５（但し、Ｒ４３〜Ｒ４５は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表すが、カチオン色素の色相を補助する役割も担っていることから、好ましくは水素原子または−ＳＯ３−である。
【０１０７】
なお、前記一般式（Ｉ）〜（IV’）および後述する一般式（Ｖ）〜（VII）のいずれかで表される化合物の中で、前記一般式（III）または（IV’）で表される化合物、すなわちトリアリールメチン構造におけるベンゼン環の一つがナフタレン環である化合物の場合に、Ｒ103およびＲ104のうち少なくとも一方に、水素原子以外の基を有することによる耐熱性向上効果が、特に顕著に顕れる。
【０１０８】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えばJ.Chem.Soc.,PerkinTrans.1998,2,297.、ＷＯ２００６／１２０２０５号公報に記載の方法に準じて合成することができる。なお、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、その製造プロセスより、必然的にｍの値が異なる複数種の化合物の混合物として得られる。本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物においては、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、混合物のまま使用しても、単離した単一化合物を使用してもよい。混合物の場合、前述した「好ましい」ｍの値を満たす化合物が、最も大きな割合を占める混合物であることが好ましい。
【０１０９】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、本発明はその主旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。なお、以下の例示において、Ｃ６Ｈ５−はフェニル基であり、ＴＳはトシル基を示す。
【０１１０】
【表１】
2010204132.tif 000044
【０１１１】
【表２】
2010204132.tif 000045
【０１１２】
【表３】
2010204132.tif 000046
【０１１３】
【表４】
2010204132.tif 000047
【０１１４】
【表５】
2010204132.tif 000048
【０１１５】
【表６】
2010204132.tif 000049
【０１１６】
【表７】
2010204132.tif 000050
【０１１７】
【表８】
2010204132.tif 000051
【０１１８】
【表９】
2010204132.tif 000052
【０１１９】
【表１０】
2010204132.tif 000053
【０１２０】
【表１１】
2010204132.tif 000054
【０１２１】
【表１２】
2010204132.tif 000055
【０１２２】
【表１３】
2010204132.tif 000056
【０１２３】
【表１４】
2010204132.tif 000057
【０１２４】
【表１５】
2010204132.tif 000058
【０１２５】
【表１６】
2010204132.tif 000059
【０１２６】
【表１７】
2010204132.tif 000060
【０１２７】
【表１８】
2010204132.tif 000061
【０１２８】
【表１９】
2010204132.tif 000062
【０１２９】
【表２０】
2010204132.tif 000063
【０１３０】
【表２１】
2010204132.tif 000064
【０１３１】
【表２２】
2010204132.tif 000065
【０１３２】
【表２３】
2010204132.tif 000066
【０１３３】
【表２４】
2010204132.tif 000067
【０１３４】
【表２５】
2010204132.tif 000068
【０１３５】
【表２６】
2010204132.tif 000069
【０１３６】
【表２７】
2010204132.tif 000070
【０１３７】
その他、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（IV）,（IV’）で表される化合物として、次のようなものも挙げられる。
【０１３８】
【化４０】
2010204132.tif 000071
【０１３９】
【化４１】
2010204132.tif 000072
【０１４０】
【化４２】
2010204132.tif 000073
【０１４１】
【化４３】
2010204132.tif 000074
【０１４２】
本発明の第１態様に係るカラーフィルター用着色樹脂組成物は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を、好ましくは全固形分中１〜５０重量％、より好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％溶解させてなる組成物である。
この範囲よりも一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が多いと塗膜の硬化性が低下し、膜強度が不充分になる可能性があり、少ないと着色力が不充分となり、充分な濃度の色度が得られないか、膜厚が厚くなりすぎる場合がある。
なお、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の、着色樹脂組成物（特に該組成物中に含まれる溶剤）への溶解性が低い場合には、後述する任意成分である顔料と同様に、分散剤などを使用して組成物中へ分散させて使用してもよい。しかし、液晶表示装置に適用した場合のコントラストの高さ等の点からは、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、着色樹脂組成物中に溶解した状態で存在することが好ましい。
【０１４３】
なお、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物中には、（ｃ）色材として、一般式（Ｉ）で表される化合物の１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよく、更に他の色材の１種または２種以上が含まれていてもよいが、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物中の全（ｃ）色材の含有割合は、１〜３０重量％であることが好ましい。
【０１４４】
＜第２の態様に係る（ｃ）色材＞
本発明の第２の態様に係る（ｃ）色材は、下記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有するものであり、耐光性、耐熱性がいずれも特に良好な画素を形成し得るカラーフィルター用着色樹脂組成物を提供する。
【０１４５】
【化４４】
2010204132.tif 000075
【０１４６】
（上記一般式（Ｖ）において、Ｚはアントラキノン骨格またはフタロシアニン骨格を有するｍ価のアニオンを表す。ｍは１〜４の整数を表す。
Ｒは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表すか、或いは隣接するＲ同士が結合して環を形成する。該環は置換基を有していてもよい。それぞれのＲは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ201は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、ベンジル基、置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。
Ｒ202は置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205、Ｒ206は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、フッ素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、−ＣＯ２Ｒ４６、−ＳＯ３Ｒ４７、または−ＳＯ２ＮＨＲ４８（但し、Ｒ４６〜Ｒ４８は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表す。
また上記一般式（Ｖ）のカチオン部分における２つのベンゼン環は、いずれも−ＮＲ２以外の基で置換されていてもよい。
なお、１分子中に複数の
【化４５】
2010204132.tif 000076
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【０１４７】
一般式（Ｖ）におけるＲは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表すか、或いは隣接するＲが結合して環を形成する。一般式（Ｖ）において、複数あるＲは同一であっても異なるものであってもよい。従って、−ＮＲＲ基は左右対称であっても、左右非対称であってもよい。
【０１４８】
隣接するＲが結合して環形成する場合、これらはヘテロ原子で架橋された環であってもよい。この環の具体例として、例えば以下のものが挙げられる。これらの環は置換基を有していてもよい。
【０１４９】
【化４６】
2010204132.tif 000077
【０１５０】
化学的安定性の点から、Ｒとして好ましくは、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数２〜８のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基であるか、或いは隣接するＲが結合して環を形成する場合であり、より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数２〜８のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基である。
【０１５１】
Ｒ201は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、ベンジル基、置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいナフチル基を表すが、（ｂ）溶剤への溶解性が高まることにより、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、またはベンジル基である。
【０１５２】
Ｒ202は置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表すが、トリアリールメチン構造の中心にあるｓｐ２炭素を主体的に保護する役割を果たすことから、好ましくは置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいナフチル基である。
【０１５３】
Ｒ203、Ｒ204、Ｒ205、Ｒ206は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、フッ素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、−ＣＯ２Ｒ４６、−ＳＯ３Ｒ４７、または−ＳＯ２ＮＨＲ４８（但し、Ｒ４６〜Ｒ４８は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表すが、（ｂ）溶剤への溶解性が向上することより、好ましくは水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基、またはフッ素原子である。
【０１５４】
Ｒ、Ｒ201、Ｒ203〜Ｒ206が、各々独立に、アルキル基またはフェニル基である場合、並びにＲ20２がアルキル基、フェニル基またはナフチル基である場合、これらの基は更に置換基を有していてもよい。また、隣接するＲ同士が結合して形成される環についても置換基を有していてもよい。
該置換基としては、例えば、以下の置換基群Ｗに例示したものが挙げられる。
【０１５５】
（置換基群Ｗ）
フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、フェニル基、メシチル基、トリル基、ナフチル基、シアノ基、アセチルオキシ基、アルキルカルボキシル基、スルホン酸アミド基、スルホンアルキルアミド基、アルキルカルボニル基、フェネチル基、ヒドロキシエチル基、アセチルアミド基、ジアルキルアミノエチル基、トリフルオロメチル基、トリアルキルシリル基、ニトロ基、アルキルチオ基、ビニル基。
【０１５６】
これらの内、Ｒ、Ｒ201、Ｒ202が有する置換基としては、（ｂ）溶剤への溶解性が向上することから、炭素数１〜８のアルキル基、トリフロオロメチル基、または炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、Ｒ203〜Ｒ206が有する置換基としては、（ｂ）溶剤への溶解性が向上することから、炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。また、隣接するＲ同士が結合して形成される環が有する置換基としては、好ましくはアルキル基、アルコキシル基、シリル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホン酸アミド基などが挙げられる。
【０１５７】
なお、一般式（Ｖ）で表される化合物において、そのカチオン部分における２つのベンゼン環は、いずれも−ＮＲ２以外の基で置換されていてもよい。つまり、本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（Ｖ）中に明記した以外の置換基を有していてもよい。
このような置換基としては、例えばハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基などが挙げられる。
なお、これらのベンゼン環において、トリアリールメチン構造の中央に位置する炭素原子との結合に対し、ｏ−位にあまり嵩高い基が結合すると、後述するように分子の平面性が阻害され、化合物の色純度が低下する傾向がある。従って、ｏ−位には置換基を有さないか、またはハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基などで置換されていることが好ましい。
【０１５８】
また、一般式（Ｖ）において、ｍは１〜４の整数を表す。ｍの値が大きいと、得られる化合物が緑色を帯びてくる傾向があるため、コントラストの点から好ましくはｍは１または２であり、特に好ましくはｍ＝２である。
【０１５９】
一般式（Ｖ）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（Ｖ’）で表される化合物である。
【０１６０】
【化４７】
2010204132.tif 000078
【０１６１】
（上記一般式（Ｖ’）において、Ｚ、ｍ、Ｒ、Ｒ201〜Ｒ206は、いずれも前記一般式（Ｖ）におけると同義である。
Ｒ207およびＲ208は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を表す。
なお、１分子中に複数の
【化４８】
2010204132.tif 000079
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【０１６２】
一般式（Ｖ’）におけるＲ207およびＲ208としては、前記一般式（Ｉ’）におけるＲ103およびＲ104として挙げた基と同様の基が挙げられる。好ましい基と、該基が好ましい理由も前述と同様である。
【０１６３】
一般式（Ｖ’）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（VI）で表される化合物、または下記一般式（VII)で表される化合物である。
【０１６４】
【化４９】
2010204132.tif 000080
【０１６５】
（上記一般式（VI）において、Ｍは２個の水素原子、Ｃｕ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、ＶまたはＳｎを表し、各金属原子には、酸素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基またはアリールオキシ基が配位していてもよい。
式中の−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合している。これら４つのベンゼン環を構成する炭素原子のうち、−ＳＯ３−基が結合していない炭素原子は、任意の基で置換されていてもよい。
ｍ、Ｒ、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ207、Ｒ208は一般式（Ｖ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化５０】
2010204132.tif 000081
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【０１６６】
【化５１】
2010204132.tif 000082
（上記一般式（VII）において、アントラキノン骨格が有する置換基のうち、
Ｒ３１は水素原子、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は、各々独立に、水素原子、水酸基、−ＮＨＲ４１（Ｒ４１はＲ３１と同義である。）、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、−ＣＯ２Ｒ４２（Ｒ４２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）のいずれかであるが、Ｒ３２〜Ｒ３４のうち、少なくとも一つは−ＮＨＲ４１基である。
Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８は、各々独立に、水素原子、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、−ＣＯ２Ｒ４３、フェニル基、−ＳＯ３Ｒ４４、または−ＳＯ２ＮＨＲ４５（但し、Ｒ４３〜Ｒ４５は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表す。
なお、１つのアントラキノン骨格中に、−ＳＯ３−基はｍ個結合している。
ｍ、Ｒ、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ207、Ｒ208は一般式（Ｖ’）におけると同義であり、１分子中に複数の
【化５２】
2010204132.tif 000083
が含まれる場合、それらは同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【０１６７】
一般式（VI）において、Ｍは２個の水素原子、Ｃｕ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、ＶまたはＳｎを表し、各金属原子には、酸素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基またはアリールオキシ基が配位していてもよい。Ｍは、好ましくは２個の水素原子、Ｃｕ、ＡｌＣｌ、ＡｌＯＨ、ＮｉまたはＣｏであり、中でも、青色表示部材のコントラスト向上の点から、好ましくはＣｕである。
【０１６８】
前記一般式（VI）における−ＳＯ３−基は、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環を構成するいずれかの炭素原子に結合している。これら４つのベンゼン環を構成する炭素原子のうち、−ＳＯ３−基が結合していない炭素原子は、任意の基で置換されていてもよい。
この「任意の基」の例としては、Ｒがアルキル基またはフェニル基である場合に有していてもよい置換基として例示した前記置換基群Ｗが挙げられ、好ましい基も前述したものと同様である。なお、フタロシアニン骨格における各ベンゼン環は、無置換であるか、−ＳＯ３−基以外に置換基を有さない場合が特に好ましい。
【０１６９】
前記一般式（VII）において、アントラキノン骨格が有する置換基のうち、Ｒ３１は水素原子、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該置換基は、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はないが、カチオン色素の色相を補助する役割も担っており、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、−ＳＯ３−、ベンジル基または−ＮＨＣＯＲ４０（Ｒ４０は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）である。Ｒ３１としてより好ましくは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、−ＳＯ３−、または−ＮＨＣＯＲ４０である。
【０１７０】
また、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は、各々独立に、水素原子、水酸基、−ＮＨＲ４１（Ｒ４１はＲ３１と同義である。）、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、−ＣＯ２Ｒ４２（Ｒ４２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）のいずれかであり、Ｒ３２〜Ｒ３４のうち、少なくとも一つは−ＮＨＲ４１基を表すが、カチオン色素の色相を補助する役割も担っていることから、好ましくは水素原子、水酸基または−ＮＨＲ４１である。
【０１７１】
また、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８は、各々独立に、水素原子、−ＳＯ３−、ハロゲン原子、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、−ＣＯ２Ｒ４３、フェニル基、−ＳＯ３Ｒ４４、または−ＳＯ２ＮＨＲ４５（但し、Ｒ４３〜Ｒ４５は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）を表すが、カチオン色素の色相を補助する役割も担っていることから、好ましくは水素原子または−ＳＯ３−である。
【０１７２】
前記一般式（Ｖ）で表される化合物は、例えばJ.Chem.Soc.,PerkinTrans.1998,2,297.、ＷＯ２００６／１２０２０５号公報に記載の方法に準じて合成することができる。なお、前記一般式（Ｖ）で表される化合物は、その製造プロセスより、必然的にｍの値が異なる複数種の化合物の混合物として得られる。本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物においては、前記一般式（Ｖ）で表される化合物は、混合物のまま使用しても、単離した単一化合物を使用してもよい。混合物の場合、前述した「好ましい」ｍの値を満たす化合物が、最も大きな割合を占める混合物であることが好ましい。
【０１７３】
前記一般式（Ｖ）で表される化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、本発明はその主旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。なお、以下の例示において、Ｃ６Ｈ５−、Ｐｈ−はフェニル基であり、ＴＳはトシル基を示す。
【０１７４】
【表２８】
2010204132.tif 000084
【０１７５】
【表２９】
2010204132.tif 000085
【０１７６】
【表３０】
2010204132.tif 000086
【０１７７】
【表３１】
2010204132.tif 000087
【０１７８】
【表３２】
2010204132.tif 000088
【０１７９】
【表３３】
2010204132.tif 000089
【０１８０】
【表３４】
2010204132.tif 000090
【０１８１】
【表３５】
2010204132.tif 000091
【０１８２】
【表３６】
2010204132.tif 000092
【０１８３】
【表３７】
2010204132.tif 000093
【０１８４】
【表３８】
2010204132.tif 000094
【０１８５】
【表３９】
2010204132.tif 000095
【０１８６】
【表４０】
2010204132.tif 000096
【０１８７】
その他、一般式（Ｖ）で表される化合物のうち、一般式（VII）で表される化合物として、次のようなものも挙げられる。
【０１８８】
【化５３】
2010204132.tif 000097
【０１８９】
本発明の第２態様に係るカラーフィルター用着色樹脂組成物は、前記一般式（Ｖ）で表される化合物を、好ましくは全固形分中１〜５０重量％、より好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％溶解させてなる組成物である。
この範囲よりも一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量が多いと塗膜の硬化性が低下し、膜強度が不充分になる可能性があり、少ないと着色力が不充分となり、充分な濃度の色度が得られないか、膜厚が厚くなりすぎる場合がある。
なお、前記一般式（Ｖ）で表される化合物の、着色樹脂組成物（特に該組成物中に含まれる溶剤）への溶解性が低い場合には、後述する任意成分である顔料と同様に、分散剤などを使用して組成物中へ分散させて使用してもよい。しかし、液晶表示装置に適用した場合のコントラストの高さ等の点からは、前記一般式（Ｖ）で表される化合物は、着色樹脂組成物中に溶解した状態で存在することが好ましい。
【０１９０】
なお、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物中には、（ｃ）色材として、一般式（Ｖ）で表される化合物の１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよく、更に他の色材の１種または２種以上が含まれていてもよいが、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物中の全（ｃ）色材の含有割合は、１〜３０重量％であることが好ましい。
【０１９１】
＜第３の態様に係る（ｃ）色材＞
本発明の第３の態様に係る（ｃ）色材は、カチオン系青色色素（色素１）とアニオン系色素（色素２）からなる化合物（色素１−色素２化合物）を含有し、この色素１−色素２化合物における色素１および色素２が以下の（イ）または（ロ）を満たすものであり、耐光性の高い画素を形成し得るカラーフィルター用着色樹脂組成物を提供する。
なお、色素１と色素２とからなる化合物の形態はカチオン系化合物である色素１とアニオン系化合物である色素２からなる塩である。また、色素１−色素２化合物を構成する色素１および色素２の数には特に制限はない。
【０１９２】
（イ）色素２が偶数電子系化合物であり、時間依存密度汎関数（B3LYP/6-31G(d,p)）計算により得られる、色素１の最低一重項起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素１))と、色素２の最低一重項励起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素２))が下記式（ｉ）を満たし、かつ色素２の最低三重項励起状態（Ｔ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＴ１(色素２))が下記式（ii）を満たす。
（ロ）色素２が奇数電子系化合物であり、時間依存密度汎関数（B3LYP/6-31G(d,p)）計算により得られる、色素１の最低一重項起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー(ΔＥＳ１(色素１))と、色素２のエネルギー的に最も低い励起状態の励起エネルギー(ΔＥｌｏｗｅｓｔ(色素２))が、下記式（iii）を満たす。
【０１９３】
【数４】
2010204132.tif 000098
【０１９４】
このような関係を満たす色素１および色素２を選択することにより、得られる色素１−色素２化合物は、色素１の光励起に伴う活性酸素の発生を抑制し、光酸化反応による分解を制御出来るため、好ましい。また、色素１と色素２からなる化合物においては、色素１と色素２の間での分子間相互作用が充分に働く。従って、このような色素１−色素２化合物ではない単独色素化合物、もしくは色素１に相当する化合物と色素２に相当する化合物との混合物では得られなかった、高い耐光性や、独自の色彩を達成することも可能となる。
なお本発明において、色素のエネルギー準位は、分子構造の構造最適を行った後、Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ、ＴＤＤＦ計算により求めることができる。
この第３の態様における関係を満たす組み合わせの色素よりなる化合物で、このような効果が得られることの理由の詳細は明らかではないが、次のように推定される。
【０１９５】
式（ｉ）満たすことにより、カチオンの光吸収による最低一重項励起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギーがアニオンに効率よくエネルギー移動し、カチオンの一重項励起状態から三重項への緩和を経由して起こる基底状態の酸素へのエネルギー移動のパスを潰す効果がある。その結果、カチオンの励起状態からのエネルギー移動による、一重項酸素（1Δg状態の酸素）の生成が抑制される点で好ましい。
計算によるアニオンの最低三重項励起状態（Ｔ１状態）への励起エネルギーが式(ii)を満たすことは、アニオンのＴ１状態が酸素の1Δg状態への励起エネルギーより小さいことに対応しており、アニオンの最低三重項励起状態からの基底状態の酸素へのエネルギー移動が起こらないことになり、一重項酸素（1Δg状態の酸素）の生成が抑制される点で好ましい。
【０１９６】
また、アニオンが奇数電子系の場合、式(iii)を満たすことはカチオンの光吸収による最低一重項励起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギーがアニオンに効率よくエネルギー移動し、カチオンの一重項励起状態から三重項への緩和を経由して起こる基底状態の酸素へのエネルギー移動のパスを潰す効果がある。さらにアニオンが奇数電子系なので最低励起状態は三重項にはならないため、三重項状態である酸素の基底状態とは相互作用が大きくならずアニオンの励起状態から基底状態酸素へのエネルギー移動の確率は小さく、一重項酸素（1Δg状態の酸素）の生成が抑制される点で好ましい。
系中の一重項酸素（1Δg状態の酸素）は活性酸素の一種であり、色素１−色素２化合物を攻撃し結果的に色素１−色素２化合物が破壊されると考えられるが、本発明では色素１−色素２化合物の構造を工夫することにより、一重項酸素（1Δg状態の酸素）の発生を防ぎ、組成物の耐光性を向上させた。
【０１９７】
なお、式（ｉ）におけるΔＥＳ１（色素１）とΔＥＳ１（色素２）の差、および式（iii）におけるΔＥＳ１（色素１）とΔＥｌｏｗｅｓｔ（色素２）の差は、各々、０．２ｅＶ程度以上であることが好ましい。
【０１９８】
上記色素１としては、骨格内にカチオン部位を有するか、もしくは置換基としてカチオン性置換基を有する、カチオン性色素が好ましい。
また、色素２としては、アニオン性置換基を有するアニオン性色素が好ましい。
なお、本発明において、カチオン性色素とは、分子全体が正に荷電している色素を意味し、アニオン性色素とは、分子全体が負に荷電している色素を意味する。
【０１９９】
カチオン性色素としては、カチオンが分子全体に非局在化しやすいπ共役系の構造を有しており、かつ可視広域に吸収をもち、分子吸光度がアニオン色素に比べて大きい方が好ましい。
また、このようなカチオン性色素と塩を形成するアニオン性色素としては、カチオン性色素のＬＵＭＯよりも低いＬＵＭＯを有し、かつ、カチオン性色素の一重項エネルギーのバンドギャップより、狭いバンドギャップを有するものを組み合わせることが好ましい。なお、カチオン色素よりも長波長領域に吸収を有し、スルホ基などの酸性度の高い置換基を有するアニオン色素であることが望ましい。
【０２００】
より具体的には、カチオン性色素としては、例えばポリエン系、ポリメチン系、トリアリールメチン系、キサンテン系など骨格内にカチオンを有するものや、アンモニウムカチオンを置換基として有するアントラキノン系、インジゴ系、フタロシアニン系、アゾ系などの中性色素が挙げられる。中でも分子吸光度の大きさから、骨格内にカチオンを有するものが好ましく、溶解性の観点から放射状の分子構造をしている化合物が好ましい。具体的には、トリアリールメチン系色素がより好ましい。
【０２０１】
またアニオン性色素としては、カルボン酸、リン酸、スルホン酸などの酸性度の高い酸性基を有し、分子全体として、アニオン性を有するアゾ系、キノリン系、キサンテン系、フタロシアニン系、アントラキノン系、インジゴ系、トリアリールメチン系、金属錯体系などの色素が挙げられる。中でも励起状態における三重項励起エネルギー準位が小さい点から、好ましくはフタロシアニン系（フタロシアニン骨格を有する）色素、またはアントラキノン系（アントラキノン骨格を有する）色素が挙げられる。
【０２０２】
Ｃｕなどとの金属錯体化が容易である点からは、より好ましくは酸性基を有するフタロシアニン系色素である。溶解性が高く、化学修飾が可能である点からは、より好ましくはアントラキノン系色素である。
【０２０３】
なお、上述の説明から分かるように、同じ骨格でも有する置換基によってカチオン性またはアニオン性とすることができる。
【０２０４】
本発明における、色素１および色素２からなる色素１−色素２化合物として、特に好ましくは、前記一般式（Ｉ）で表される化合物または前記一般式（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。
なお、前記一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、より好ましくは前記一般式（Ｉ’）で表される化合物であり、更に好ましくは前記一般式（II）または（IV）で表される化合物である。前記一般式（II）で表される化合物のうち、特に好ましくは前記一般式（III）で表される化合物である。前記一般式（IV）で表される化合物のうち、特に好ましくは前記一般式（IV’）で表される化合物である。
また、前記一般式（Ｖ）で表される化合物のうち、より好ましくは前記一般式（Ｖ’）で表される化合物であり、特に好ましくは前記一般式（VI）または（VII）で表される化合物である。
【０２０５】
この場合、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物中には、（ｃ）色材として、一般式（Ｉ）または（Ｖ）で表される化合物の１種のみが含まれていてもよく、一般式（Ｉ）で表される化合物の１種または２種以上と一般式（Ｖ）で表される化合物の１種または２種以上が含まれていてもよく、更に他の色材の１種または２種以上が含まれていてもよい。
【０２０６】
［（ａ）バインダー樹脂］
（ａ）バインダー樹脂としては、前述したように、どのような手段により硬化する着色樹脂組成物とするかにより、好ましい樹脂は異なる。
【０２０７】
本発明の着色樹脂組成物が光重合性樹脂組成物である場合、（ａ）バインダー樹脂としては、例えば特開平７−２０７２１１号、特開平８−２５９８７６号、特開平１０−３００９２２号、特開平１１−１４０１４４号、特開平１１−１７４２２４号、特開２０００−５６１１８号、特開２００３−２３３１７９号などの各公報等に記載される公知の高分子化合物を使用することができるが、好ましくは以下の（ａ−１）〜（ａ−５）の樹脂などが挙げられる。
【０２０８】
（ａ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる、アルカリ可溶性樹脂（以下「樹脂（ａ−１）と称す場合がある。）
（ａ−２）：カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂（ａ−２）（以下「樹脂（ａ−２）と称す場合がある。）
（ａ−３）：前記樹脂（ａ−２）のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂（以下「樹脂（ａ−３）と称す場合がある。）
（ａ−４）：（メタ）アクリル系樹脂（以下「樹脂（ａ−４）と称す場合がある。）
（ａ−５）：カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂（以下「樹脂（ａ−５）と称す場合がある。）
以下、これら各樹脂について説明する。
【０２０９】
（ａ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂
この樹脂（ａ−１）の特に好ましい樹脂の一つとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体１０〜９５モル％との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の１０〜１００モル％に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
【０２１０】
そのエポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できる。中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２１１】
上記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと共重合させる他のラジカル重合性単量体としては、下記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０２１２】
【化５４】
2010204132.tif 000099
【０２１３】
式(１)中、Ｒ1〜Ｒ6は各々独立して、水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ7およびＲ8は各々独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、または連結して環を形成していてもよい。
式(１)において、Ｒ7とＲ8が連結して形成される環は、脂肪族環であるのが好ましく、飽和または不飽和の何れでもよく、又、炭素数が５〜６であるのが好ましい。
【０２１４】
中でも、一般式(１)で表される構造としては、下記式(１a)、(１b)、または(１c)で表される構造が好ましい。
バインダー樹脂にこれらの構造を導入することによって、本発明の着色樹脂組成物をカラーフィルターや液晶表示素子に使用する場合に、該着色樹脂組成物の耐熱性を向上させたり、該着色樹脂組成物を用いて形成された画素の強度を増すことが可能である。
【０２１５】
尚、一般式(１)で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２１６】
【化５５】
2010204132.tif 000100
【０２１７】
バインダー樹脂にこれらの構造を導入することによって、本発明の着色樹脂組成物をカラーフィルターや液晶表示素子に使用する場合に、該着色樹脂組成物の耐熱性を向上させたり、該着色樹脂組成物を用いて形成された画素の強度を増すことが可能である。
【０２１８】
尚、一般式(１)で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２１９】
前記一般式(１)で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、当該構造を有する限り公知の各種のものが使用できるが、特に下記一般式(２)で表されるものが好ましい。
【０２２０】
【化５６】
2010204132.tif 000101
【０２２１】
式(２)中、Ｒ9は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ10は前記一般式(１)の構造を示す。
【０２２２】
前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体において、前記一般式(１)で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートに由来す
る繰返し単位は、「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、５〜９０モル％含有するものが好ましく、１０〜７０モル％含有するものが更に好ましく、１５〜５０モル％含有するものが特に好ましい。
【０２２３】
尚、前記一般式(１)で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート以外の、「他のラジカル重合性単量体」としては、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体等のビニル芳香族類；ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｉｓｏ−プロピルアミド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド類；（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニル等のビニル化合物類；シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等の不飽和ジカルボン酸ジエステル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド等のモノマレイミド類；Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド等が挙げられる。
【０２２４】
これら「他のラジカル重合性単量体」の中で、着色樹脂組成物に優れた耐熱性および強度を付与させるためには、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、およびモノマレイミドから選択された少なくとも１種を使用することが有効である。特に「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、これらスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、およびモノマレイミドから選択された少なくとも１種に由来する繰返し単位の含有割合が、１〜７０モル％であるものが好ましく、３〜５０モル％であるものが更に好ましい。
【０２２５】
尚、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、前記他のラジカル重合性単量体との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。使用する溶剤はラジカル重合に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機溶剤を使用することができる。
【０２２６】
その溶剤の具体例としては、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類等の酢酸エステル類；エチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；トリエチレングリコールジアルキルエーテル類；プロピレングリコールジアルキルエーテル類；ジプロピレングリコールジアルキルエーテル類；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、オクタン、デカン等の炭化水素類；石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【０２２７】
これらの溶剤は1種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの溶剤の使用量は得られる共重合体１００重量部に対し、通常３０〜１０００重量部、好ましくは５０〜８００重量部である。溶剤の使用量がこの範囲外では共重合体の分子量の制御が困難となる。
【０２２８】
又、共重合反応に使用されるラジカル重合開始剤は、ラジカル重合を開始できるものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機過酸化物触媒やアゾ化合物触媒を使用することができる。
【０２２９】
その有機過酸化物触媒としては、公知のケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるものが挙げられる。その具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシル−３，３−イソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。
また、アゾ化合物触媒としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミド等が挙げられる。
【０２３０】
これらの中から、重合温度に応じて、適当な半減期のラジカル重合開始剤の１種または２種以上使用される。
ラジカル重合開始剤の使用量は、共重合反応に使用される単量体の合計１００重量部に対して、通常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【０２３１】
共重合反応は、共重合反応に使用される単量体およびラジカル重合開始剤を溶剤に溶解し、攪拌しながら昇温して行ってもよいし、ラジカル重合開始剤を添加した単量体を、昇温、攪拌した溶剤中に滴下して行ってもよい。また、溶剤中にラジカル重合開始剤を添加して昇温した中に単量体を滴下して行ってもよい。
反応条件は目標とする分子量に応じて自由に変えることができる。
【０２３２】
本発明において、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記他のラジカル重合性単量体との共重合体としては、エポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体に由来する繰返し単位１０〜９５モル％と、からなるものが好ましく、前者２０〜８０モル％と、後者８０〜２０モル％とからなるものが更に好ましく、前者３０〜７０モル％と、後者７０〜３０モル％とからなるものが特に好ましい。
【０２３３】
共重合体中のエポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位が少なすぎると、後述する重合性成分およびアルカリ可溶性成分の付加量が不十分となるおそれがあり、一方、エポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位が多すぎて、他のラジカル重合性単量体に由来する繰返し単位が少なすぎると、耐熱性や強度が不十分となる可能性がある。
【０２３４】
続いて、エポキシ樹脂含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体のエポキシ基部分に、不飽和一塩基酸（重合性成分）と、更に多塩基酸無水物（アルカリ可溶性成分）とを反応させる。
【０２３５】
ここで、エポキシ基に付加させる不飽和一塩基酸としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。
具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、α−位がハロアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、またはシアノ基などで置換された（メタ）アクリル酸等のモノカルボン酸等が挙げられる。中でも好ましくは（メタ）アクリル酸である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂に重合性を付与することができる。
【０２３６】
これらの不飽和一塩基酸は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。不飽和一塩基酸の付加割合が少なすぎると、着色樹脂組成物の経時安定性等に関して、残存エポキシ基による悪影響が懸念される。尚、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０２３７】
更に、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させたときに生じる水酸基に付加させる多塩基酸無水物としては、公知のものが使用できる。
例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の三塩基以上の酸の無水物が挙げられる。中でも、テトラヒドロ無水フタル酸、および／または無水コハク酸が好ましい。これらの多塩基酸無水物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂にアルカリ可溶性を付与することができる。
【０２３８】
これらの多塩基酸無水物は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基に、不飽和一塩基酸を付加させることにより生じる水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。この付加割合が多すぎると、現像時の残膜率が低下するおそれがあり、少なすぎると溶解性が不十分となる可能性がある。尚、当該水酸基に多塩基酸無水物を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０２３９】
更に、光感度を向上させるために、前述の多塩基酸無水物を付加させた後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。
また、現像性を向上させるために、生成したカルボキシル基の一部に、重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。
また、この両方を付加させてもよい。
【０２４０】
重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物の具体例としては、フェニル基やアルキル基を有するグリシジルエーテル化合物等が挙げられる。市販品として、例えば、ナガセ化成工業社製の商品名「デナコールＥＸ−１１１」、「デナコールＥＸ−１２１」、「デナコールＥＸ−１４１」、「デナコールＥＸ−１４５」、「デナコールＥＸ−１４６」、「デナコールＥＸ−１７１」、「デナコールＥＸ−１９２」等がある。
【０２４１】
尚、このような樹脂の構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載されている。
【０２４２】
上述のバインダー樹脂（ａ−１）の、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。分子量が３０００未満であると、耐熱性や膜強度に劣る可能性があり、１０００００を超えると現像液に対する溶解性が不足する傾向がある。また、分子量分布の目安として、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は、２．０〜５．０が好ましい。
なお、バインダー樹脂（ａ−１）の酸価は、通常１０〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２５〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。酸価が低くなりすぎると、現像液に対する溶解性が低下する場合がある。逆に、高すぎると、膜荒れが生じることがある。
【０２４３】
（ａ−２）：カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂
カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基を有していれば特に限定されず、通常、カルボキシル基を含有する重合性単量体を重合して得られる。
【０２４４】
カルボキシル基含有重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルフタル酸等のビニル系単量体；アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加させた単量体；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートにコハク酸、マレイン酸、フタル酸、或いはそれらの無水物等の酸或いは無水物を付加させた単量体等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２４５】
中でも好ましいのは、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸であり、更に好ましいのは、（メタ）アクリル酸である。
【０２４６】
また、カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂は、上記のカルボキシル基含有重合性単量体に、カルボキシル基を有さない他の重合性単量体を共重合させたものであってもよい。
この場合、他の重合性単量体としては、特に限定されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレンおよびその誘導体等のビニル芳香族類；Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル化合物類；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類；ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリスチレンマクロモノマー、ポリ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリエチレングリコールマクロモノマー、ポリプロピレングリコールマクロモノマー、ポリカプロラクトンマクロモノマー等のマクロモノマー類等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２４７】
これらのうち、特に好ましいのは、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドである。
【０２４８】
カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂は、さらに水酸基を有していてもよい。水酸基含有単量体として、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等を、上述の各種単量体と共重合させることにより、カルボキシル基および水酸基を有する樹脂（ａ−２）を得ることができる。
【０２４９】
カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂（ａ−２）として、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸と、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルマレイミド等の水酸基を含まない重合性単量体と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体との共重合体；（メタ）アクリル酸と、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体；（メタ）アクリル酸とスチレンとの共重合体；（メタ）アクリル酸とスチレンとα−メチルスチレンとの共重合体；（メタ）アクリル酸とシクロヘキシルマレイミドとの共重合体等が挙げられる。
【０２５０】
顔料分散性に優れる点からは、樹脂（ａ−２）としては特にベンジル（メタ）アクリレートを含む共重合体樹脂が好ましい。
【０２５１】
本発明におけるカルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂の酸価は、通常３０〜５００ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ、好ましくは４０〜３５０ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ、さらに好ましくは５０〜３００ＫＯＨ−ｍｇ／ｇである。
【０２５２】
また、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常２０００〜８００００、好ましくは３０００〜５００００、さらに好ましくは４０００〜３００００である。重量平均分子量が小さすぎると、着色樹脂組成物の安定性に劣る傾向があり、大きすぎると、後述するカラーフィルターや液晶表示装置に使用する場合に、現像液に対する溶解性が悪化する傾向がある。
【０２５３】
（ａ−３）：樹脂（ａ−２）のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂
樹脂（ａ−３）において、前記カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂（ａ−２）の、カルボキシル基部分に付加させるエポキシ基含有不飽和化合物としては、分子内にエチレン性不飽和基およびエポキシ基を有するものであれば特に限定されるものではない。
【０２５４】
このエポキシ基含有不飽和化合物としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、グリシジル−α−エチルアクリレート、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、Ｎ−（３，５−ジメチル−４−グリシジル）ベンジルアクリルアミド、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等の非環式エポキシ基含有不飽和化合物を挙げることができるが、耐熱性や、後述する顔料の分散性の観点から、脂環式エポキシ基含有不飽和化合物が好ましい。
【０２５５】
ここで、脂環式エポキシ基含有不飽和化合物としては、その脂環式エポキシ基として、例えば、２，３−エポキシシクロペンチル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、７，８−エポキシ〔トリシクロ［５．２．１．０］デシ−２−イル〕基等が挙げられる。また、エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基に由来するものが好ましく、好適な脂環式エポキシ基含有不飽和化合物としては、下記一般式(３a)〜(３m)で表される化合物が挙げられる。
【０２５６】
【化５７】
2010204132.tif 000102
【０２５７】
式(３a)〜(３m)中、Ｒ11は水素原子またはメチル基を、Ｒ12はアルキレン基を、Ｒ13は２価の炭化水素基をそれぞれ示し、ｎは１〜１０の整数である。
一般式(３a)〜(３m)における、Ｒ１２のアルキレン基は、炭素数１〜１０であるものが好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示できるが、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基である。また、Ｒ13の炭化水素基としては、炭素数が１〜１０であるものが好ましく、アルキレン基、フェニレン基等が挙げられる。
【０２５８】
これらの脂環式エポキシ基含有不飽和化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２５９】
中でも、一般式(３c)で表される化合物が好ましく、３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【０２６０】
前記樹脂（ａ−２）のカルボキシル基部分に、上記エポキシ基含有不飽和化合物を付加させるには、公知の手法を用いることができる。例えば、樹脂（ａ−２）とエポキシ基含有不飽和化合物とを、トリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の３級アミン；ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩；ピリジン、トリフェニルホスフィン等の触媒の存在下、有機溶剤中、反応温度５０〜１５０℃で数時間〜数十時間反応させることにより、樹脂（ａ−２）のカルボキシル基にエポキシ基含有不飽和化合物を導入することができる。
【０２６１】
樹脂（ａ−２）にエポキシ基含有不飽和化合物を導入したカルボキシル基含有樹脂（ａ−３）の酸価は、通常１０〜２００ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ、好ましくは２０〜１５０ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ、より好ましくは３０〜１５０ＫＯＨ−ｍｇ／ｇである。
【０２６２】
また、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常２０００〜１０００００、好ましくは４０００〜５００００、更に好ましくは５０００〜３００００である。重量平均分子量が小さすぎると、着色樹脂組成物の安定性に劣る傾向があり、大きすぎると、後述するカラーフィルターや液晶表示装置に使用する場合に、現像液に対する溶解性が悪化する傾向がある。
【０２６３】
（ａ−４）：（メタ）アクリル系樹脂
（メタ）アクリル系樹脂（ａ−４）は、下記一般式（４）で表される化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマー（以下「樹脂（ａ−４）と称す場合がある。）である。
【０２６４】
【化５８】
2010204132.tif 000103
【０２６５】
上記一般式（４）中、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。
【０２６６】
まず、一般式（４）で表される化合物について説明する。
一般式（４）で表されるエーテルダイマーにおいて、Ｒ１ａおよびＲ２ａで表される置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級または２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。なお、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、同種の置換基であってもよいし、異なる置換基であってもよい。
【０２６７】
前記エーテルダイマーの具体例としては、例えば、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−メトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−エトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジフェニル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ジシクロペンタジエニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（トリシクロデカニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソボルニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジアダマンチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−メチル−２−アダマンチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートが好ましい。これらエーテルダイマーは、１種のみ単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【０２６８】
樹脂（ａ−４）を得る際の、単量体成分中における一般式（４）で表されるエーテルダイマーの割合は、特に制限されないが、全単量体成分中、通常２〜６０重量％、好ましくは５〜５５重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％である。このエーテルダイマーの量が多すぎると、重合の際、低分子量のものを得ることが困難になったり、あるいはゲル化し易くなったりするおそれがあり、一方、少なすぎると、透明性や耐熱性などの塗膜性能が不充分となるおそれがある。
【０２６９】
樹脂（ａ−４）は、酸基を有することが好ましい。酸基を有することにより、得られる着色樹脂組成物が、酸基とエポキシ基が反応してエステル結合を形成する架橋反応（以下、酸−エポキシ硬化と略する）により硬化が可能な着色樹脂組成物、あるいは未硬化部をアルカリ現像液で顕像可能な組成物、とすることができる。前記酸基としては、特に制限されないが、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、カルボン酸無水物基等が挙げられる。樹脂（ａ−４）中のこれらの酸基は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【０２７０】
樹脂（ａ−４）に酸基を導入するには、例えば、酸基を有するモノマーおよび／または「重合後に酸基を付与しうるモノマー」（以下「酸基を導入するための単量体」と称することもある。）を、単量体成分として使用すればよい。なお「重合後に酸基を付与しうるモノマー」を単量体成分として使用する場合には、重合後に、後述するような酸基を付与するための処理が必要となる。
【０２７１】
前記酸基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸やイタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー；Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド等のフェノール性水酸基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマー等が挙げられるが、これらの中でも特に、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【０２７２】
前記重合後に酸基を付与しうるモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するモノマー；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するモノマー；２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基を有するモノマー等が挙げられる。
【０２７３】
これら酸基を導入するための単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
樹脂（ａ−４）を得る際の単量体成分が、前記酸基を導入するための単量体をも含む場合、その含有割合は特に制限されないが、通常は全単量体成分中５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。
【０２７４】
また樹脂（ａ−４）は、ラジカル重合性二重結合を有するものであってもよい。
前記樹脂（ａ−４）にラジカル重合性二重結合を導入するには、例えば「重合後にラジカル重合性二重結合を付与しうるモノマー」（以下「ラジカル重合性二重結合を導入するための単量体」と称することもある。）を、単量体成分として重合した後に、後述するようなラジカル重合性二重結合を付与するための処理を行えばよい。
【０２７５】
重合後にラジカル重合性二重結合を付与しうるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ｏ−（またはｍ−、またはｐ−）ビニルベンジルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有するモノマー等が挙げられる。これらラジカル重合性二重結合を導入するための単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２７６】
樹脂（ａ−４）を得る際の単量体成分が、前記ラジカル重合性二重結合を導入するための単量体をも含む場合、その含有割合は特に制限されないが、通常は全単量体成分中５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。
【０２７７】
また、樹脂（ａ−４）は、エポキシ基を有することが好ましい。
【０２７８】
エポキシ基を導入するには、例えば、エポキシ基を有するモノマー（以下「エポキシ基を導入するための単量体」と称することもある。）を、単量体成分として重合すればよい。
前記エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ｏ−（またはｍ−、またはｐ−）ビニルベンジルグリシジルエーテル等が挙げられる。これらエポキシ基を導入するための単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２７９】
樹脂（ａ−４）を得る際の単量体成分が、前記エポキシ基を導入するための単量体をも含む場合、その含有割合は特に制限されないが、通常は全単量体成分中５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％であるのがよい。
【０２８０】
樹脂（ａ−４）を得る際の単量体成分は、上記必須の単量体成分のほかに、必要に応じて、他の共重合可能なモノマーを含んでいてもよい。
【０２８１】
他の共重合可能なモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類；ブタジエン、イソプレン等のブタジエンまたは置換ブタジエン化合物；エチレン、プロピレン、塩化ビニル、アクリロニトリル等のエチレンまたは置換エチレン化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル類等が挙げられる。
【０２８２】
これらの中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレンが、透明性が良好で、耐熱性を損ないにくい点で好ましい。これら共重合可能な他のモノマーは、１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
また、特に樹脂（ａ−４）の一部または全部を、後述するように分散剤として用いる場合は、（メタ）アクリル酸ベンジルを用いることが好ましく、その含有量は、通常全単量体成分中１〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％であるのがよい。
【０２８３】
前記樹脂（ａ−４）を得る際の単量体成分が、前記共重合可能な他のモノマーをも含む場合、その含有割合は特に制限されないが、通常全単量体成分中９５重量％以下が好ましく、８５重量％以下がより好ましい。
【０２８４】
なお、樹脂（ａ−４）は、例えば国際公開パンフレットＷＯ２００８／１５６１４８Ａ１に記載の方法により製造することができる。
【０２８５】
樹脂（ａ−４）の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくはＧＰＣにて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜２０００００、より好ましくは４０００〜１０００００である。重量平均分子量が２０００００を超える場合、高粘度となりすぎ塗膜を形成しにくくなる場合があり、一方２０００未満であると、十分な耐熱性を発現しにくくなる傾向がある。
【０２８６】
また、樹脂（ａ−４）が酸基を有する場合、好ましい酸価は３０〜５００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜４００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。酸価が３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ未満の場合、アルカリ現像に適用することが難しくなる場合があり、５００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇを超える場合、高粘度となりすぎ塗膜を形成しにくくなる傾向がある。
【０２８７】
尚、前記樹脂（ａ−４）の例としては、例えば、特開２００４−３００２０３号公報および特開２００４−３００２０４号公報に記載の化合物を挙げることが出来る。
【０２８８】
（ａ−５）：カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂
エポキシアクリレート樹脂（ａ−５）は、エポキシ樹脂にα，β−不飽和モノカルボン酸またはエステル部分にカルボキシル基を有するα，β−不飽和モノカルボン酸エステルを付加させ、さらに、多塩基酸無水物を反応させることにより合成される。かかる反応生成物は化学構造上、実質的にエポキシ基を有さず、かつ「アクリレート」に限定されるものではないが、エポキシ樹脂が原料であり、かつ「アクリレート」が代表例であるので、慣用に従いこのように命名したものである。
【０２８９】
原料となるエポキシ樹脂として、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例えば、油化シェルエポキシ社製の「エピコート８２８」、「エピコート１００１」、「エピコート１００２」、「エピコート１００４」等）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＮＥＲ−１３０２」（エポキシ当量３２３，軟化点７６℃））、ビスフェノールＦ型樹脂（例えば、油化シェルエポキシ社製の「エピコート８０７」、「ＥＰ−４００１」、「ＥＰ−４００２」、「ＥＰ−４００４等」）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＮＥＲ−７４０６」（エポキシ当量３５０，軟化点６６℃））、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニルグリシジルエーテル（例えば、油化シェルエポキシ社製の「ＹＸ−４０００」）、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＰＰＮ−２０１」、油化シェルエポキシ社製の「ＥＰ−１５２」、「ＥＰ−１５４」、ダウケミカル社製の「ＤＥＮ−４３８」）、（ｏ，ｍ，ｐ−）クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＯＣＮ−１０２Ｓ」、「ＥＯＣＮ−１０２０」、「ＥＯＣＮ−１０４Ｓ」）、トリグリシジルイソシアヌレート（例えば、日
産化学社製の「ＴＥＰＩＣ」）、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＰＰＮ−５０１」、「ＥＰＮ−５０２」、「ＥＰＰＮ−５０３」）、フルオレンエポキシ樹脂（例えば、新日鐵化学社製のカルドエポキシ樹脂「ＥＳＦ−３００」）、脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業社製の「セロキサイド２０２１Ｐ」、「セロキサイドＥＨＰＥ」）、ジシクロペンタジエンとフェノールの反応によるフェノール樹脂をグリシジル化したジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＸＤ−１０００」、大日本インキ社製の「ＥＸＡ−７２００」、日本化薬社製の「ＮＣ−３０００」、「ＮＣ−７３００」）、および下記構造式で示されるエポキシ樹脂（特許第２８７８４８６号公報参照）、等を好適に用いることができる。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２９０】
【化５９】
2010204132.tif 000104
【０２９１】
エポキシ樹脂の他の例としては共重合型エポキシ樹脂が挙げられる。共重合型エポキシ樹脂としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルメチルシクロヘキセンオキサイド、ビニルシクロヘキセンオキサイドなど（以下「共重合型エポキシ樹脂の第１成分」と称す。）と、これら以外の１官能エチレン性不飽和基含有化合物（以下、「共重合型エポキシ樹脂の第２成分」と称す。）、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、スチレン、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、α−メチルスチレン、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、下記一般式（８）で表される化合物から選ばれる１種または２種以上、とを反応させて得られた共重合体が挙げられる。
【０２９２】
【化６０】
2010204132.tif 000105
【０２９３】
式（８）中、Ｒ６１は水素原子またはエチル基を表し、Ｒ６２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｒは２〜１０の整数である。
【０２９４】
一般式（８）で表される化合物としては、例えば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、等のアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２９５】
また、上記共重合型エポキシ樹脂の第１成分の使用量は、上記共重合型エポキシ樹脂の第２成分に対して好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以下、特に好ましくは５０重量％以下である。
【０２９６】
このような共重合型エポキシ樹脂としては、具体的には日本油脂社製の「ＣＰ−１５」、「ＣＰ−３０」、「ＣＰ−５０」、「ＣＰ−２０ＳＡ」、「ＣＰ−５１０ＳＡ」、「ＣＰ−５０Ｓ」、「ＣＰ−５０Ｍ」、「ＣＰ−２０ＭＡ」等が例示される。
【０２９７】
原料エポキシ樹脂の分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）として、通常２００〜２０万、好ましくは３００〜１０００００の範囲である。重量平均分子量が上記範囲未満であると被膜形成性に問題を生じる場合が多く、逆に、上記範囲を超えた樹脂ではα，β−不飽和モノカルボン酸の付加反応時にゲル化が起こりやすく製造が困難となるおそれがある。
【０２９８】
エポキシ樹脂に付加させるα，β−不飽和モノカルボン酸としては、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸およびメタクリル酸であり、特にアクリル酸が反応性に富むため好ましい。
【０２９９】
エポキシ樹脂に付加させるエステル部分にカルボキシル基を有するα，β−不飽和モノカルボン酸エステルとしては、アクリル酸−２−サクシノイルオキシエチル、アクリル酸−２−マレイノイルオキシエチル、アクリル酸−２−フタロイルオキシエチル、アクリル酸−２−ヘキサヒドロフタロイルオキシエチル、メタクリル酸−２−サクシノイルオキシエチル、メタクリル酸−２−マレイノイルオキシエチル、メタクリル酸−２−フタロイルオキシエチル、メタクリル酸−２−ヘキサヒドロフタロイルオキシエチル、クロトン酸−２−サクシノイルオキシエチル等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸−２−マレイノイルオキシエチルおよびアクリル酸−２−フタロイルオキシエチルであり、特にアクリル酸−２−マレイノイルオキシエチルが好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０３００】
上記α，β−不飽和モノカルボン酸またはそのエステルとエポキシ樹脂との付加反応は、公知の手法を用いることができ、例えば、エステル化触媒存在下、５０〜１５０℃の温度で反応させることにより実施することができる。エステル化触媒としてはトリエチルアミン、トリメチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ベンジルジエチルアミン等の３級アミン；テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩等１種または２種以上を用いることができる。
【０３０１】
α，β−不飽和モノカルボン酸またはそのエステルの使用量は、原料エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し０．５〜１．２当量の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．７〜１．１当量の範囲である。α，β−不飽和モノカルボン酸またはそのエステルの使用量が少ないと不飽和基の導入量が不足し、引き続く多塩基酸無水物との反応も不十分となる。また、多量のエポキシ基が残存することも有利ではない。一方、該使用量が多いとα，β−不飽和モノカルボン酸またはそのエステルが未反応物として残存する。いずれの場合も硬化特性が悪化する傾向が認められる。
【０３０２】
α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステルが付加したエポキシ樹脂に、更に付加させる多塩基酸無水物としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられ、好ましくは、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であり、特に好ましい化合物は、無水テトラヒドロフタル酸およびビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０３０３】
多塩基酸無水物の付加反応に関しても公知の手法を用いることができ、α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステルの付加反応と同様な条件下で継続反応させることにより実施することができる。
【０３０４】
多塩基酸無水物の付加量は、生成するエポキシアクリレート樹脂（ａ−５）の酸価が１０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲となるような量が好ましく、更に２０〜１４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲が特に好ましい。樹脂（ａ−５）の酸価が小さすぎるとアルカリ現像性に乏しくなる場合があり、また、樹脂（ａ−５）の酸価が大きすぎると硬化性能に劣る傾向が認められる。
【０３０５】
その他、カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂（ａ−５）としては、例えば特開平６−４９１７４号公報記載のナフタレン含有樹脂；特開２００３−８９７１６、特開２００３−１６５８３０、特開２００５−３２５３３１、特開２００１−３５４７３５号公報記載のフルオレン含有樹脂；特開２００５−１２６６７４、特開２００５−５５８１４、特開２００４−２９５０８４号公報等に記載の樹脂を挙げることができる。
【０３０６】
また、市販のカルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂（ａ−５）を用いることもでき、市販品としては例えばダイセル社製の「ＡＣＡ−２００Ｍ」等を挙げることが出来る。
【０３０７】
本発明において、（ａ）バインダー樹脂としては、また、例えば特開２００５−１５４７０８号公報などに記載のアクリル系のバインダー樹脂も用いることができる。
【０３０８】
上述した各種バインダー樹脂のうち、特に好ましいのは、樹脂（ａ−１）、即ち、エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂である。
【０３０９】
本発明における（ａ）バインダー樹脂としては、前述の各種バインダー樹脂のうち１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前述の各種バインダー樹脂は、特に後述する任意成分である分散剤等との併用で、基板上の非画像部に未溶解物が残存することなく、基板との密着性に優れた、高濃度の色画素を形成し得るといった効果を奏し、好ましい。
【０３１０】
本発明の着色樹脂組成物において、（ａ）バインダー樹脂の含有割合は、全固形分中、通常０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上であり、また、通常８０重量％以下、好ましくは６０重量％以下である。（ａ）バインダー樹脂の含有量がこの範囲よりも少ないと、膜が脆くなり、基板への密着性が低下することがある。逆に、この範囲よりも多いと、露光部への現像液の浸透性が高くなり、画素の表面平滑性や感度が悪化する場合がある。
【０３１１】
［（ｂ）溶剤］
本発明の着色樹脂組成物は、（ｂ）溶剤を必須成分とする。溶剤は、着色樹脂組成物に含まれる各成分を溶解または分散させ、粘度を調節する機能を有する。
かかる（ｂ）溶剤としては、着色樹脂組成物を構成する各成分を溶解または分散させることができるものであればよく、沸点が１００〜２００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜１７０℃の沸点をもつものである。
【０３１２】
このような溶剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−モノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのような１価または多価アルコール類；
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状または環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類：
【０３１３】
上記に該当する市販の溶剤としては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１およびＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８  ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ジグライム（いずれも商品名）などが挙げられる。
【０３１４】
これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０３１５】
上記溶剤中、前述の本発明に係る（ｃ）色材の溶解性の点から、グリコールモノアルキルエーテル類が好ましい。中でも、特に組成物中の各種構成成分の溶解性の点からプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
【０３１６】
また、例えば任意成分として後述する（ｆ）顔料を含む場合には、塗布性、表面張力などのバランスが良く、組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、溶剤としてさらにグリコールアルキルエーテルアセテート類を混合して使用することがより好ましい。なお、（ｆ）顔料を含む組成物中では、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、顔料を凝集させる傾向があり、着色樹脂組成物の粘度を上げる等、保存安定性を低下させる場合がある。このため、グリコールモノアルキルエーテル類の使用量は過度に多くない方が好ましく、（ｂ）溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５〜５０重量％が好ましく、５〜３０重量％がより好ましい。
【０３１７】
また、最近の大型基板等に対応したスリットコート方式への適性という観点からは、１５０℃以上の沸点をもつ溶剤を併用することも好ましい。この場合、このような高沸点溶剤の含有量は、（ｂ）溶剤全体に対して３〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましく、５〜３０重量％が特に好ましい。高沸点溶剤の量が少なすぎると、例えばスリットノズル先端で色材成分などが析出・固化して異物欠陥を惹き起こす可能性があり、また多すぎると組成物の乾燥速度が遅くなり、後述するカラーフィルター製造工程における、減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を惹き起こすことが懸念される。
【０３１８】
なお、沸点１５０℃以上の溶剤は、グリコールアルキルエーテルアセテート類であっても、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
【０３１９】
本発明の着色樹脂組成物は、インクジェット法によるカラーフィルター製造に供しても良いが、インクジェット法によるカラーフィルター製造においては、ノズルから発せられるインクは数〜数十ｐＬと非常に微小であるため、ノズル口周辺あるいは画素バンク内に着弾する前に、溶剤が蒸発してインクが濃縮・乾固する傾向がある。これを回避するためには溶剤の沸点は高い方が好ましく、具体的には、（ｂ）溶剤が沸点１８０℃以上の溶剤を含むことが好ましい。特に、沸点が２００℃以上、とりわけ沸点が２２０℃以上の溶剤を含有することが好ましい。また、沸点１８０℃以上である高沸点溶剤は、（ｂ）溶剤中５０重量％以上であることが好ましい。このような高沸点溶剤の割合が５０重量％未満である場合には、インク液滴からの溶剤の蒸発防止効果が十分に発揮されないおそれがある。
【０３２０】
本発明の着色樹脂組成物において、（ｂ）溶剤の含有割合に特に制限はないが、その上限は通常９９重量％とする。組成物中の（ｂ）溶剤の含有割合が９９重量％を超える場合は、（ｂ）溶剤を除く各成分の濃度が小さくなり過ぎて、塗布膜を形成するには不適当となるおそれがある。一方、（ｂ）溶剤の含有割合の下限値は、塗布に適した粘性等を考慮して、通常７５重量％、好ましくは８０重量％、更に好ましくは８２重量％である。
【０３２１】
［（ｄ）モノマー］
本発明の着色樹脂組成物は、（ｄ）モノマーを含有することが好ましい。（ｄ）モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と言う場合がある。）が好ましい。
【０３２２】
エチレン性化合物は、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述する光重合開始系の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。尚、本発明における（ｄ）モノマーは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも包含する。
【０３２３】
エチレン性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸；モノヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル；ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物；等が挙げられる。
【０３２４】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、これら（メタ）アクリル酸エステルの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、或いは、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【０３２５】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０３２６】
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であってもよい。代表例としては、（メタ）アクリル酸、フタル酸、およびエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、およびジエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、テレフタル酸、およびペンタエリスリトールの縮合物；（メタ）アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール、およびグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【０３２７】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ〔１，１，１−トリ（メタ）アクリロイルオキシメチル〕プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【０３２８】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が挙げられる。
【０３２９】
これらの中では脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルが好ましく、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルがより好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【０３３０】
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、例えば、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能単量体が好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトールおよび／またはジペンタエリスリトールであるものである。
これらの単量体は１種を単独で用いてもよいが、製造上、単一の化合物を得ることは難しいことから、２種以上の混合物を使用してもよい。
また、必要に応じて（ｄ）モノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
【０３３１】
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。この多官能モノマーの酸価が低すぎると現像溶解特性が低下する傾向があり、高すぎると製造や取扱いが困難になる場合があり、また光重合性能が落ちたり、画素の表面平滑性等の硬化性が劣る場合がある。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが好ましい。
【０３３２】
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、東亞合成社製の「ＴＯ１３８２」として市販されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーと他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【０３３３】
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（ｄ）モノマーの含有割合は、全固形分中、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、また、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。また、（ｄ）モノマーの前述の（ｃ）色材に対する比率は、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、また、通常２００重量％以下、好ましくは１００重量％以下、更に好ましくは８０重量％以下である。
【０３３４】
着色樹脂組成物中の（ｄ）モノマー量が少なすぎると、光硬化が不十分となり現像時に密着不良を誘起する要因となるおそれがあり、逆に多すぎると、光硬化が強すぎて現像後の断面が逆テーパー形状となったり、また、溶解性が低下して剥離現像を起こしたり、抜け不良を発生させる原因となることがある。
【０３３５】
［（ｅ）光重合開始系および／または熱重合開始系］
本発明の着色樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（ｅ）光重合開始系および／または熱重合開始系を含むことが好ましい。ただし、硬化の方法はこれらの開始剤によるもの以外でもよい。
【０３３６】
特に、本発明の着色樹脂組成物が、（ａ）成分としてエチレン性二重結合を有する樹脂を含む場合や、（ｄ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、または光増感されて分解反応または水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始系および／または熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始系を含有することが好ましい。なお、本発明において光重合開始系としての（ｅ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に（ｅ１）成分と称する）に重合加速剤（以下、任意に（ｅ２）成分と称する）、増感色素（以下、任意に（ｅ３）成分と称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【０３３７】
＜光重合開始系＞
本発明の着色樹脂組成物に含有されていてもよい。光重合開始系は、通常、（ｅ）光重合開始剤、および必要に応じて添加される（ｅ３）増感色素、（ｅ２）重合加速剤等の付加剤との混合物として用いられ、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応または水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０３３８】
光重合開始系を構成する（ｅ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報等に記載のチタノセン誘導体類；特開平１０−３００９２２号、特開平１１−１７４２２４号、特開２０００−５６１１８号各公報等に記載されるヘキサアリールビイミダゾール誘導体類；特開平１０−３９５０３号公報等に記載のハロメチル化オキサジアゾール誘導体類、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体類、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α−アミノアルキルフェノン誘導体類；特開２０００−８００６８号公報等に記載のオキシムエステル系誘導体類等が挙げられる。
【０３３９】
具体的には、例えば、チタノセン誘導体類としては、ジシクロペンタジエニルチタニウムジクロライド、ジシクロペンタジエニルチタニウムビスフェニル、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムジ（２，６−ジフルオロフェニ−１−イル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムジ（２，４−ジフルオロフェニ−１−イル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（２，６−ジフルオロフェニ−１−イル）、ジシクロペンタジエニルチタニウム〔２，６−ジ−フルオロ−３−（ピロ−１−イル）−フェニ−１−イル〕等が挙げられる。
【０３４０】
また、ビイミダゾール誘導体類としては、２−（２’−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（２’−クロロフェニル）−４，５−ビス（３’−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（２’−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（２’−メトキシフエニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、（４’−メトキシフエニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体等が挙げられる。
【０３４１】
また、ハロメチル化オキサジアゾール誘導体類としては、２−トリクロロメチル−５−（２’−ベンゾフリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−〔β−（２’−ベンゾフリル）ビニル〕−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−〔β−（２’−（６''−ベンゾフリル）ビニル）〕−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−フリル−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。
【０３４２】
また、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体類としては、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシカルボニルナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【０３４３】
また、α−アミノアルキルフェノン誘導体類としては、２−メチル−１〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル)ブタン−１−オン、４−ジメチルアミノエチルベンゾエ−ト、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエ−ト、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−エチルヘキシル−１，４−ジメチルアミノベンゾエート、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等が挙げられる。
【０３４４】
また、オキシムエステル系誘導体類としては、１，２−オクタンジオン、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン、１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕、１−（ｏ−アセチルオキシム）等が挙げられる。
【０３４５】
その他に、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体類；２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、２−メチル−（４’−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン、１，１，１−トリクロロメチル−（ｐ−ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体類；チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体類；９−フェニルアクリジン、９−（ｐ−メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体類；９，１０−ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体類；ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体類等も挙げられる。
【０３４６】
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類およびチオキサントン誘導体類がより好ましい。
【０３４７】
必要に応じて用いられる（ｅ２）重合加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル類；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物；脂肪族多官能メルカプト化合物等のメルカプト化合物類等が挙げられる。
【０３４８】
これらの（ｅ１）光重合開始剤および（ｅ２）重合加速剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０３４９】
また、必要に応じて感応感度を高める目的で、（ｅ３）増感色素が用いられる。増感色素は、画像露光光源の波長に応じて、適切なものが用いられるが、例えば特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号各公報等に記載のキサンテン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の複素環を有するクマリン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の３−ケトクマリン系色素；特開平６−１９２４０号公報等に記載のピロメテン系色素；特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０−８８００５号、特開昭５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号各公報等に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。
【０３５０】
これらの増感色素のうち好ましいものは、アミノ基含有増感色素であり、更に好ましいものは、アミノ基およびフェニル基を同一分子内に有する化合物である。増感色素として特に好ましいのは、例えば、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ〔４，５〕ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ〔６，７〕ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等のｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物等である。このうち最も好ましいものは、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。
【０３５１】
（ｅ３）増感色素もまた１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０３５２】
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（ｅ）光重合開始系の含有割合は、全固形分中、通常０．１重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、また、通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下の範囲である。この含有割合が著しく低いと、露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと、未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起することがある。
【０３５３】
＜熱重合開始系＞
本発明の着色樹脂組成物に含有されていてもよい熱重合開始系（熱重合開始剤）の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物および過酸化水素等を挙げることができる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。
【０３５４】
アゾ系化合物としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキセン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド（２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル）、２，２−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−エチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（ジメチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（ジメチル−２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンテン）等を挙げることができ、これらのうちでも、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が好ましい。
【０３５５】
有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、クメンハイドロパーオキシド等が挙げられる。具体的には、ジイソブチリルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカルボネート、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカルボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカルボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカルボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ジメトキシブチルパーオキシジカルボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ジステアロイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（３−メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカルボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキシド、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、ジ（３−メチルベンゾイル）パーオキシドとベンゾイル（３−メチルベンゾイル）パーオキシドとジベンゾイルパーオキシドの混合物等を挙げることができる。
【０３５６】
これらの熱重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０３５７】
着色樹脂組成物中の熱重合開始剤の割合が少な過ぎると膜の硬化が不十分であり、カラーフィルターとしての耐久性が不足する場合がある。多過ぎると熱収縮の度合が大きくなり、熱硬化後にヒビ割れ、クラックの発生が起こるおそれがある。また、保存安定性が低下する傾向が見られる。従って、熱重合開始剤の含有割合は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中０〜３０重量％、特に０〜２０重量％の範囲とすることが好ましい。
【０３５８】
［（ｆ）顔料］
本発明の着色樹脂組成物は、耐熱性を向上させるため等の目的で、本発明の効果を損なわない範囲で（ｆ）顔料を含有していてもよい。
【０３５９】
（ｆ）顔料としては、例えばカラーフィルターの画素等を形成する場合には、青色、紫色等各種の色の顔料を使用することができる。また、その化学構造としては、例えばフタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【０３６０】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６などであり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【０３６１】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３などであり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【０３６２】
又、無機顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等が挙げられる。
【０３６３】
上記の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
尚、これらの顔料は、着色樹脂組成物中の平均粒径が通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下となるよう分散処理して使用する。
【０３６４】
本発明の着色樹脂組成物において、これら（ｆ）顔料の含有割合は、全固形分中、通常８０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。また、前述の（ｃ）色材１００重量部に対する含有量は、通常２０００重量部以下、好ましくは１０００重量部以下である。（ｆ）顔料の割合が多過ぎると、本発明に係る（ｃ）色材による高色再現性と高輝度の両立という効果が薄れる。
【０３６５】
［任意成分］
本発明の着色樹脂組成物は、前記各成分の外に、界面活性剤、有機カルボン酸および／または有機カルボン酸無水物、可塑剤、前記本発明に係る前述の（ｃ）色材以外の染料、熱重合防止剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等を含有していてもよい。また、着色剤として（ｆ）顔料を含有する場合には、分散剤や分散助剤を含有してもよい。これら任意成分としては、例えば特開２００７−１１３０００号公報記載の各種化合物を使用することができる。
【０３６６】
［着色樹脂組成物の調製方法］
次に、本発明の着色樹脂組成物を調製する方法を説明する。
先ず前述の本発明に係る（ｃ）色材を、必須成分である（ａ）バインダー樹脂、および（ｂ）溶剤、場合によっては、任意成分である（ｄ）モノマーや（ｅ）光重合開始系および／または熱重合開始系、界面活性剤、およびそれら以外の成分と混合し、均一な溶液とすることにより、着色樹脂組成物を得る。混合に際しては、（ｃ）色材が十分に溶解するまで撹拌することが好ましい。また、混合等の各工程において、微細なゴミが混入することがあるため、得られたインキ状液体をフィルター等によって濾過処理することが好ましい。
【０３６７】
また、着色剤として（ｆ）顔料を併用する場合には、まず前述の本発明に係る（ｃ）色材、（ｆ）顔料、（ｂ）溶剤、および任意成分である分散剤や分散助剤などを各所定量秤量し、分散処理工程において、（ｆ）顔料を十分に分散させてインキ状液体とする。この分散処理工程では、ペイントシェイカー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を使用することができる。この分散処理を行なうことによって（ｆ）顔料が微粒子化されるため、着色樹脂組成物の塗布特性が向上し、製品のカラーフィルター基板等の透過率が向上する。
【０３６８】
（ｆ）顔料を分散処理する際には、（ａ）バインダー樹脂の一部を分散剤として使用したり、分散助剤等を適宜併用したりすることが好ましい。また、ペイントシェイカーまたはサンドグラインダーを用いて分散処理を行なう場合は、０．１〜数ｍｍ径のガラスビーズ、またはジルコニアビーズを用いることが好ましい。分散処理する際の温度は、通常０℃以上、好ましくは室温以上、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下の範囲に設定する。尚、分散時間は、インキ状液体の組成、およびサンドグラインダーの装置の大きさ等により適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【０３６９】
上記分散処理によって得られたインキ状液体に、更に必須成分である（ａ）バインダー樹脂、および（ｂ）溶剤、場合によっては、任意成分である（ｄ）モノマーや（ｅ）光重合開始系および／または熱重合開始系、界面活性剤、およびそれら以外の成分を混合し、均一な分散溶液とすることにより、着色樹脂組成物を得る。尚、分散処理工程および混合の各工程において、微細なゴミが混入することがあるため、得られたインキ状液体をフィルター等によって濾過処理することが好ましい。
【０３７０】
［着色樹脂組成物の応用］
本発明の着色樹脂組成物は、通常、すべての構成成分が溶剤中に溶解或いは分散された状態である。このような着色樹脂組成物が基板上へ供給され、カラーフィルターや液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイなどの構成部材が形成される。
以下、本発明の着色樹脂組成物の応用例として、カラーフィルターの画素としての応用、およびそれらを用いた液晶表示装置（パネル）および有機ＥＬディスプレイについて、説明する。
【０３７１】
＜カラーフィルターの画素＞
カラーフィルターの画素は、後述するように様々な方法で形成することができる。ここでは光重合性の着色樹脂組成物を使用してフォトリソグラフィ法にて形成する場合を例に、詳細に説明するが、製造方法はこれに限定されるものではない。
【０３７２】
カラーフィルターの透明基板としては、透明で適度の強度のものであれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリスルホン系樹脂等の熱可塑性樹脂製シート；エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂シート；または各種ガラス等が挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラス、耐熱性樹脂が好ましい。これらの透明基板には、接着性等の表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理やオゾン処理等の表面処理、シランカップリング剤やウレタン系樹脂等の各種樹脂等による薄膜形成処理等を行なってもよい。透明基板の厚さは、通常０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．１ｍｍ以上、また、通常１０ｍｍ以下、好ましくは７ｍｍ以下の範囲とされる。また、各種樹脂による薄膜形成処理を行なう場合、その膜厚は、通常０．０１μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、また、通常１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【０３７３】
上述の透明基板上にブラックマトリックスを設け、更に通常は赤色、緑色、青色の各画素画像を形成することにより、カラーフィルターを作製することができる。
【０３７４】
ブラックマトリックスは、遮光金属薄膜、または本発明の着色樹脂組成物を利用して、透明基板上に形成される。
その遮光金属材料としては、金属クロム、酸化クロム、窒化クロム等のクロム化合物、ニッケルとタングステンの合金等が用いられ、これらを複数層状に積層させたものであってもよい。これらの遮光金属薄膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成する。
【０３７５】
クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸および／または硝酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリックスを形成することができる。この場合、先ず、蒸着またはスパッタリング法等により、透明基板上にこれら金属または金属・金属酸化物の薄膜を形成する。次いで、この薄膜上にポジ型フォトレジスト用樹脂組成物の塗布膜を形成する。次いで、ストライプ、モザイク、トライアングル等の繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、塗布膜を露光・現像し、画像を形成する。その後、この塗布膜にエッチング処理を施してブラックマトリックスを形成することができる。
【０３７６】
また、黒色の（ｆ）顔料を含有する光重合性着色樹脂組成物を使用して、ブラックマトリックスを形成してもよい。例えば、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、チタンブラック等の黒色顔料を単独または複数、もしくは、無機または有機の顔料の中から適宜選択される赤色、緑色、青色等の顔料を混合して得られる黒色顔料を含有する着色樹脂組成物を使用し、後述する赤色、緑色、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリックスを形成することができる。
【０３７７】
黒色の着色樹脂組成物に関しては透明基板上に、赤色、緑色、青色の着色樹脂組成物に関しては、透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリックス形成面上、または、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成された金属ブラックマトリックス形成面上に、塗布、加熱乾燥、画像露光、現像および熱硬化の各処理を経て、各色の画素画像が形成される。
【０３７８】
ブラックマトリックスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色のうち一色の色材を含有する着色樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、塗布膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化または光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色の着色樹脂組成物について各々行うことによって、カラーフィルター画像を形成することができる。
本発明の着色樹脂組成物は、ここで青色画素の形成に特に好適に使用される。
【０３７９】
着色樹脂組成物の基板への供給方法としては、従来公知の方法、例えば、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、スリット・アンド・スピン法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法等が挙げられる。中でも、スリット・アンド・スピン法、およびダイコート法が好ましい。本発明の着色樹脂組成物は、ディスペンスノズル先端に凝集異物が発生しにくいため、歩留まりを低下させることなく、平滑で美しい表面を有する塗布膜を提供することができる。また、その塗布の際の塗布ムラや、その後の乾燥工程における乾燥ムラ等も生じず、露光工程、現像工程、熱処理工程等を経て、極めて平滑な表面を有する層を形成することができる。
【０３８０】
スリット・アンド・スピン法、およびダイコート法による塗布条件は、着色樹脂組成物の組成や、作製するカラーフィルターの種類等によって適宜選択すればよい。例えば、両方法のいずれにおいても、ノズル先端のリップ幅は５０〜５００μｍとし、ノズル先端と基板面との間隔は３０〜３００μｍとするのが好ましい。
ダイコート法において、塗布膜の厚さを調節するためには、リップの走行速度、およびリップからの液状の着色樹脂組成物の吐出量を調整すればよく、スリット・アンド・スピン法においては、主にスリット塗布後のスピン回転数および回転時間によって調整すればよい。
【０３８１】
塗布膜の厚さは、厚過ぎるとパターン現像が困難となるとともに、液晶セル化工程でのギャップ調整が困難となることがある一方で、薄過ぎると顔料濃度を高めることが困難となり、所望の色発現が不可能となることがある。塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．２μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、また、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【０３８２】
基板に着色樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。
予備乾燥の温度および乾燥時間などの条件は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能等に応じて適宜選択されるが、具体的には、乾燥温度は通常４０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常８０℃以下、好ましくは７０℃以下の範囲であり、乾燥時間は通常１５秒以上、好ましくは３０秒以上、また、通常５分間以下、好ましくは３分間以下の範囲である。
また、再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い温度が好ましく、具体的には、通常５０℃以上、好ましくは７０℃以上、また、通常２００℃以下、好ましくは１６０℃以下、特に好ましくは１３０℃以下の範囲である。また、乾燥時間は、加熱温度にもよるが、通常１０秒以上、好ましくは１５秒以上、また、通常１０分以下、好ましくは５分以下の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する接着性が向上するが、高過ぎるとバインダー樹脂が分解し、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。尚、この塗布膜の乾燥工程としては、温度を高めず減圧チャンバー内で乾燥を行なう減圧乾燥法を用いてもよい。
【０３８３】
画像露光は、着色樹脂組成物の塗布膜上に、ネガのマトリックスパターンを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線または可視光線の光源を照射して行う。この際、必要に応じ、着色樹脂組成物により形成された光重合性層の酸素による感度の低下を防ぐため、光重合性層上にポリビニルアルコール層等の酸素遮断層を形成した後に露光を行ってもよい。
【０３８４】
上記の画像露光に使用される光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源；アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。
【０３８５】
カラーフィルターは、着色樹脂組成物の塗布膜に対し、上記の光源によって画像露光を行なった後、有機溶剤、または、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いて現像を行うことによって、基板上に画像を形成して作製することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料または顔料を含ませることができる。
【０３８６】
ここで、アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸水素ナトリウム、燐酸水素カリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸二水素カリウム、水酸化アンモニウム等の無機アルカリ性化合物；モノ−・ジ−・またはトリ−エタノールアミン、モノ−・ジ−・またはトリ−メチルアミン、モノ−・ジ−・またはトリ−エチルアミン、モノ−・またはジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−・またはトリ−イソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリン等の有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０３８７】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン系界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０３８８】
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。有機溶剤は、１種を単独で用いても、２種以上の混合溶剤として用いてもよく、また、水溶液と併用して使用することもできる。
【０３８９】
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。
【０３９０】
現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。
【０３９１】
現像の後のカラーフィルターには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上、また、通常２８０℃以下、好ましくは２５０℃以下の範囲で選ばれ、時間は５分間以上、６０分間以下の範囲で選ばれる。
【０３９２】
これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック（着色樹脂組成物を用いてブラックマトリックスを形成する場合）、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルターを形成する。尚、赤色、緑色、青色の３色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。
【０３９３】
尚、本発明におけるカラーフィルターは、上記した作製方法の他に、（１）溶剤、色材、バインダー樹脂としてのポリイミド系樹脂を含む着色樹脂組成物を、基板に塗布し、エッチング法により画素画像を形成する方法によっても作製することができる。また、（２）色材を含む着色樹脂組成物を着色インキとして用い、印刷機によって、透明基板上に直接画素画像を形成する方法、（３）色材を含む着色樹脂組成物を電着液として用い、基板をこの電着液に浸漬させ所定パターンにされたＩＴＯ電極上に、着色膜を析出させる方法、更に、（４）色材を含む着色樹脂組成物を塗布したフィルムを、透明基板に貼りつけて剥離し、画像露光、現像し画素画像を形成する方法、（５）色材を含む着色樹脂組成物を着色インキとして用い、インクジェットプリンターにより基板上に画素画像を形成する方法、等によっても作製することができる。カラーフィルターの作製方法は、本発明の着色樹脂組成物の組成に応じ、これに適した方法が採用される。
【０３９４】
このようにして作製されたカラーフィルターを液晶表示装置に使用する場合には、このままの状態で画像上にＩＴＯ等の透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置等の部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミド等のトップコート層を設けることもできる。また、一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）等の用途においては、透明電極を形成しないこともある。また、垂直配向型駆動方式（ＭＶＡモード）では、リブを形成することもある。また、ビーズ散布型スペーサに代わり、フォトリソによる柱構造（フォトスペーサー）を形成することもある。
【０３９５】
＜液晶表示装置（パネル）＞
本発明に係る液晶表示装置は、上述したカラーフィルター（以下、「本発明のカラーフィルター」と称す場合がある。）を備えてなり、例えば、上述した本発明のカラーフィルターと、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）等の対向基板とを、液晶層を介して対向した構造とすることにより構成することができる。より具体的には、本発明のカラーフィルター上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサを散布した後、対向基板と周辺シール材を介して貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して作製される。
【０３９６】
配向膜は、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法および／またはフレキソ印刷法が採用され、塗布後、熱焼成によって配向膜の硬化処理を行った後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理し、液晶の傾きを調整しうる表面状態に加工される。このようにして形成される配向膜の厚さは通常数１０ｎｍ程度とされる。
【０３９７】
スペーサは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍの大きさのものが好適である。カラーフィルターに、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサー（ＰＳ）を形成し、これをスペーサの代わりに活用することもできる。
【０３９８】
対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。また、対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶パネルの用途によって異なるが、通常２μｍ以上、８μｍ以下の範囲で選ばれる。
【０３９９】
カラーフィルターを対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、紫外線（ＵＶ）照射および／または加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
【０４００】
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。この場合、液晶セル内の減圧度は、通常１×１０−2Ｐａ以上、好ましくは１×１０−3以上、また、通常１×１０−7Ｐａ以下、好ましくは１×１０−6Ｐａ以下の範囲である。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、その加温温度は通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下の範囲である。減圧時の加温保持時間は、通常１０分間以上、６０分間以下の範囲とされ、その後、液晶中に浸漬される。
【０４０１】
液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口を例えばＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置が完成する。
【０４０２】
尚、用いる液晶の種類には特に制限がなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶であって、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等の何れでもよい。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメクティック液晶およびコレステリック液晶等が知られているが、これらの何れであってもよい。
【０４０３】
＜有機ＥＬディスプレイ＞
本発明のカラーフィルターを備えてなる有機ＥＬディスプレイを作成する場合、例えば図３に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により青色画素２０が形成された青色カラーフィルター上に有機保護層３０および無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製することができる。有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルター上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、および陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
【実施例】
【０４０４】
次に、合成例、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０４０５】
{合成例}
［１］染料の合成
［合成例１］
【化６１】
2010204132.tif 000106
【０４０６】
フェニルイミダゾール(３．８６ｇ，２０ｍｍｏｌ、東京化成工業社製)にジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（１００ｍＬ、関東化学社製）を加え、室温でゆっくりと水素化ナトリウム（１ｇ，２１ｍｍｏｌ、和光純薬工業社製）を加え、水素が発生しなくなるまで撹拌した。その後、ベンジルクロライド（２．５ｇ，２０ｍｍｏｌ、東京化成工業社製）を加え、室温で撹拌した。反応終了後、水を加え、トルエンで抽出し、有機層を炭酸カルシウムで乾燥し、濾過濃縮を行った。得られた生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物２を３．５ｇ、６２％の収率で得た。
【０４０７】
【化６２】
2010204132.tif 000107
【０４０８】
窒素ライン接続三方コック、ジムロート、温度計、回転子を取り付けた１００ｍｌ四口フラスコの窒素置換・減圧乾燥を行った。ここへ上記で得られた化合物２(１．１３ｇ，４．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．)、缶だしトルエン１０ｍｌ（純正化学社製）を入れ、室温で撹拌した。そこにオキシ塩化リン(６１３ｍｇ，４．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、和光純薬工業社製)を加えしばらく撹拌した。次いで、化合物１（１．３０ｇ，４．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、東京化成工業社製)を加え、加熱撹拌を約５時間行い、放冷させてクロロホルム抽出を行った。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１５：１→１０：１)で精製し、化合物３を２．１５ｇ，８５．５％の収率で得た。
【０４０９】
【化６３】
2010204132.tif 000108
【０４１０】
２００ｍｌの三角フラスコに化合物３（１．０ｇ，１．６ｍｍｏｌ，２．０ｅ．ｑ．）を加え、メタノール（２０ｍｌ、純正化学社製）で溶解させ、それに化合物４（銅フタロシアニンスルホン酸ナトリウム）（６２０ｍｇ，０．８ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．）を加えて、しばらく撹拌した。脱塩水４０ｍｌを加え、さらに室温で１時間撹拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したものを取り出し、脱塩水を加え超音波洗浄をした後、濾過して、得られた固体を８０℃の真空乾燥機で乾燥させ、目的物Ｖ−Ａ(８３０ｍｇ，収率５４．３％)を得た。
【０４１１】
［合成例２］
【化６４】
2010204132.tif 000109
【０４１２】
フェニルイミダゾール（５．８ｇ，３０ｍｍｏｌ、東京化成工業社製）、ヨードトルエン（９．８ｇ，４５ｍｍｏｌ、東京化成工業社製）、ヨウ化銅（２．２ｇ，１２ｍｍｏｌ、関東化学社製）、１，９−フェナントロリン（２．４ｇ，１２ｍｍｏｌ、東京化成工業社製）、リン酸カリウム（９．５ｇ，４５ｍｍｏｌ、関東化学社製）にトルエン１００ｍＬを加え、６時間加熱還流を行った。反応終了後、濾過し、沈殿を塩化メチレンで洗浄し、濾液を濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物５を２．０ｇ、２３％の収率で得た。
【０４１３】
【化６５】
2010204132.tif 000110
【０４１４】
窒素ライン接続三方コック、ジムロート、温度計、回転子を取り付けた１００ｍｌ四口フラスコの窒素置換・減圧乾燥を行った。ここへ上記で得られた化合物５(８５０ｍｇ，３．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．)、缶だしトルエン１０ｍｌ（純正化学社製）を入れ、室温で撹拌した。そこにオキシ塩化リン(４６０ｍｇ，３．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、和光純薬工業社製)を加えしばらく撹拌した。次いで、化合物１(９７３ｍｇ，３．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、東京化成工業社製)を加え、加熱撹拌を約５時間行い、放冷させてクロロホルム抽出を行った。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１５：１→１０：１)で精製し、化合物６を１．８５ｇ、９８．５％の収率で得た。
【０４１５】
【化６６】
2010204132.tif 000111
【０４１６】
２００ｍｌの三角フラスコに化合物６（９２５ｍｇ，１．６４ｍｍｏｌ，２．０ｅ．ｑ．）を加え、メタノール（１５ｍｌ、純正化学社製）で溶解させ、それに化合物４（６３６ｍｇ，０．８２ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．）を加えて、しばらく撹拌した。脱塩水４０ｍｌを加え、さらに室温で１時間撹拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したものを取り出し、純水を加え超音波洗浄をした後、濾過して、得られた固体を８０℃の真空乾燥機で乾燥させ、目的物Ｖ−Ｂ(１．１７ｇ，収率７８．４％)を得た。
【０４１７】
［合成例３］
【化６７】
2010204132.tif 000112
【０４１８】
窒素ライン接続三方コック、ジムロート、温度計、回転子を取り付けた１００ｍｌ四口フラスコの窒素置換・減圧乾燥を行った。ここへ、化合物７(１．５５ｇ，７．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、東京化成工業社製)、缶だしトルエン１５ｍｌ（純正化学社製）を入れ、室温で撹拌した。そこにオキシ塩化リン(１．０７ｇ，７．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、和光純薬工業社製)を加えしばらく撹拌した。次いで、化合物１(２．２７ｇ，７．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、東京化成工業社製)を加え、加熱撹拌を約５時間行い、放冷させてクロロホルム抽出を行った。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１５：１→１０：１)で精製し、化合物８を３．８２ｇ、９６．７％の収率で得た。
【０４１９】
【化６８】
2010204132.tif 000113
【０４２０】
２００ｍｌの三角フラスコに化合物８（１．０ｇ，１．６ｍｍｏｌ，２．０ｅ．ｑ．）を加え、メタノール（１５ｍｌ、純正化学社製）で溶解させ、それに化合物４（６２０ｍｇ，０．８ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．）を加えて、しばらく撹拌した。脱塩水４０ｍｌを加え、さらに室温で３時間撹拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したものを取り出し、純水を加え超音波洗浄をした後、濾過して、得られた固体を８０℃の真空乾燥機で乾燥させ、目的物Ｖ−Ｃ(１．２５ｇ，収率８０．４％)を得た。
【０４２１】
［合成例４］
【化６９】
2010204132.tif 000114
【０４２２】
窒素ライン接続三方コック、ジムロート、温度計、回転子を取り付けた１００ｍｌ四口フラスコの窒素置換・減圧乾燥を行った。ここへフェニルイミダゾール(３．８７ｇ，２０．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、東京化成工業社製)を入れ、脱水ＤＭＦ（２０ｍｌ、関東化学社製）で室温で溶解させて、氷冷した。次いで、水素化ナトリウム(９６０ｍｇ，２２．０ｍｍｏｌ，１．１ｅ．ｑ．、和光純薬工業社製)をゆっくり加え、撹拌した。ここへ、ブロムヘキサン(３ｍｌ，３．６３ｇ，２２．０ｍｍｏｌ，１．１ｅ．ｑ．、和光純薬工業社製)をゆっくり滴下した後、昇温して室温で約２時間撹拌した。反応容器を氷冷し、水でクエンチしてエーテル抽出を行った後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル＝４０：１)で精製して、化合物９を３．９１ｇ、７０．５％の収率で得た。
【０４２３】
【化７０】
2010204132.tif 000115
【０４２４】
窒素ライン接続三方コック、ジムロート、温度計、回転子を取り付けた１００ｍｌ四口フラスコの窒素置換・減圧乾燥を行った。ここへ、上記で得られた化合物９(８３２ｍｇ，３．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．)、缶だしトルエン８ｍｌ（純正化学社製）を入れ、室温で撹拌した。そこにオキシ塩化リン(５０６ｍｇ，３．３ｍｍｏｌ，１．１ｅ．ｑ．、和光純薬工業社製)を加えしばらく撹拌した。次いで、化合物１(９７３ｍｇ，３．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、東京化成工業社製）を加え、加熱撹拌を約６．５時間行い、放冷させてクロロホルム抽出を行った。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１５：１→１０：１)で精製し、化合物１０を１．６７ｇ、８９．７％の収率で得た。
【０４２５】
【化７１】
2010204132.tif 000116
【０４２６】
２００ｍｌの三角フラスコに化合物１０（８００ｍｇ，１．２９ｍｍｏｌ，２．０ｅ．ｑ．）を加え、メタノール（２０ｍｌ、純正化学社製）で溶解させ、それに化合物４（５００ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．）を加えて、しばらく撹拌した。脱塩水４０ｍｌを加え、さらに室温で１．５時間撹拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したものを取り出し、純水を加え超音波洗浄をした後、濾過して、得られた固体を８０℃の真空乾燥機で乾燥させ、目的物Ｖ−Ｄ(８２０ｍｇ，収率６５．８％)を得た。
【０４２７】
［合成例５］
【化７２】
2010204132.tif 000117
【０４２８】
窒素ライン接続三方コック、ジムロート、温度計、回転子を取り付けた１００ｍｌ四口フラスコの窒素置換・減圧乾燥を行った。４−フルオロフェニルイミダゾール(６．３ｇ，３０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、東京化成工業社製)を入れ、脱水ＤＭＦ(１００ｍｌ、関東化学社製)で室温で溶解させて、氷冷した。次いで、水素化ナトリウム(２．１６ｍｇ，４５ｍｍｏｌ、和光純薬工業社製)をゆっくり加え、撹拌した。ここへ、ブロムヘキサン(６．６ｇ，４０ｍｍｏｌ、和光純薬工業社製)をゆっくり滴下した。昇温して室温で約３時間撹拌した。反応容器を氷冷し、水でクエンチしてヘキサン抽出を行い、濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(ヘキサン：塩化メチレン＝９：１)で精製し、化合物１１を４．６ｇ、５２％の収率で得た。
【０４２９】
【化７３】
2010204132.tif 000118
【０４３０】
窒素ライン接続三方コック、ジムロート、温度計、回転子を取り付けた１００ｍｌ四口フラスコの窒素置換・減圧乾燥を行った。ここへ、上記で得られた化合物１１(９７５ｍｇ，３．３ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．)、缶だしトルエン１０ｍｌ（純正化学社製）を入れ、室温で撹拌した。そこにオキシ塩化リン(５５７ｍｇ，３．６３ｍｍｏｌ，１．１ｅ．ｑ．、和光純薬工業社製)を加えしばらく撹拌した。次いで、化合物１(１．０７ｇ，３．３ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、東京化成工業社製)を加え、加熱撹拌を約４時間行い、放冷させてクロロホルム抽出を行った。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１５：１→１０：１)で精製し、化合物１２を１．２７ｇ、６０．３％の収率で得た。
【０４３１】
【化７４】
2010204132.tif 000119
【０４３２】
１００ｍｌの三角フラスコに化合物１２（６３８ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ，２．０ｅ．ｑ．）を加え、メタノール（１５ｍｌ、純正化学社製）で溶解させ、それに化合物４（３８８ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．）を加えて、しばらく撹拌した。脱塩水５０ｍｌを加え、さらに室温で３時間撹拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したものを取り出し、純水を加え超音波洗浄をした後、濾過して、得られた固体を８０℃の真空乾燥機で乾燥させ、目的物Ｖ−Ｅ(７９０ｍｇ，収率８０．３％)を得た。
【０４３３】
［合成例６］
【化７５】
2010204132.tif 000120
【０４３４】
Ｎ−エチルアニリン（１０ｇ，９０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１００ｍｌ、関東化学社製）溶液に０℃で水素化ナトリウム（４．３ｇ，９０ｍｍｏｌ、関東化学社製）を加え、水素が発生しなくなるまで撹拌した。その後、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（６．５ｇ，３０ｍｍｏｌ、東京化成工業社製）を少しずつ加え、室温まで昇温し、５時間撹拌を行った。反応終了後、水を加え、ジクロロメタンで抽出を行い、有機層を炭酸カルシウムで乾燥し、濾過濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物１３を３．１ｇ、２４％の収率で得た。
【０４３５】
【化７６】
2010204132.tif 000121
【０４３６】
窒素ライン接続三方コック、ジムロート、温度計、回転子を取り付けた１００ｍｌ四口フラスコの窒素置換・減圧乾燥を行った。ここへ、化合物１４(６２２ｍｇ，３．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、東京化成工業社製)、缶だしトルエン１５ｍｌ（純正化学社製）を入れ、室温で撹拌した。そこにオキシ塩化リン(５０６ｍｇ，３．３ｍｍｏｌ，１．１ｅ．ｑ．、和光純薬工業社製)を加えしばらく撹拌した。次いで、上記で得られた化合物１３(１．２６ｇ，３．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．)を加え、加熱撹拌を約４．５時間行い、放冷させてクロロホルム抽出を行った。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１５：１→１０：１)で精製し、化合物１５を１．４８ｇ、７６．３％の収率で得た。
【０４３７】
【化７７】
2010204132.tif 000122
【０４３８】
１００ｍｌの三角フラスコに化合物１５（９８２ｍｇ，１．５２ｍｍｏｌ，２．０ｅ．ｑ．）を加え、メタノール（１５ｍｌ、純正化学社製）で溶解させ、それに化合物４（５９０ｍｇ，０．７６ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．）を加えて、しばらく撹拌した。脱塩水５０ｍｌを加え、さらに室温で３時間撹拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したもの取り出し、純水を加え超音波洗浄をした後、濾過して、得られた固体を８０℃の真空乾燥機で乾燥させ、目的物Ｖ−Ｆ(９８０ｍｇ，収率６５．０％)を得た。
【０４３９】
［合成例７］
【化７８】
2010204132.tif 000123
【０４４０】
３−アミノビフェニル（５ｇ，３０ｍｍｏｌ、東京化成工業社製）のエタノール溶液３０ｍｌにヨードブタン（１１．６ｇ，６３ｍｍｏｌ、東京化成工業社製）と、炭酸カリウム（８．７ｇ，６３ｍｍｏｌ、純正化学社製）を加え、３日間加熱還流した。その後、濾過し、無機塩をトルエンで洗浄した後、カラムクロマトグラフィーにより化合物１６を７ｇ、８３％の収率で得た。
【０４４１】
【化７９】
2010204132.tif 000124
【０４４２】
窒素ライン接続三方コック、ジムロート、温度計、回転子を取り付けた１００ｍｌ四口フラスコの窒素置換・減圧乾燥を行った。ここへ、上記で得られた化合物１６(１．１３ｇ，４．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．)、缶だしトルエン１０ｍｌ（純正化学社製）を入れ、室温で撹拌した。そこにオキシ塩化リン(６７５ｍｇ，４．４ｍｍｏｌ，１．１ｅ．ｑ．、和光純薬工業社製)を加えしばらく撹拌した。次いで、化合物１(１．３０ｇ，４．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．、東京化成工業社製)を加え、加熱撹拌を約２．５時間行い、放冷させてクロロホルム抽出を行った。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１５：１→１０：１)で精製し、化合物１７を１．４６ｇ、５８．５％の収率で得た。
【０４４３】
【化８０】
2010204132.tif 000125
【０４４４】
２００ｍｌのナスフラスコに化合物１７（１．２４ｇ，２．０ｍｍｏｌ，２．０ｅ．ｑ．）を加え、メタノール（１０ｍｌ、純正化学社製）で溶解させ、それに化合物４（７８２ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．）を加えて、しばらく撹拌した。脱塩水５５ｍｌを加え、さらに室温で１時間撹拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したものを取り出し、脱塩水を加え超音波洗浄をした後、濾過して、得られた固体を８０℃の真空乾燥機で乾燥させた。さらに固体に脱塩水を加え、超音波洗浄を行って目的物Ｉ−Ａ(９００ｍｇ，収率４７％)を得た。
【０４４５】
［合成例８］
【化８１】
2010204132.tif 000126
【０４４６】
１００ｍｌの三角フラスコに合成例６で得られた化合物１５（３４３ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ）を加え、メタノール（１５ｍｌ、純正化学社製）で溶解させ、それに化合物１８（ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ８０）（１６９ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ，１．０ｅ．ｑ．）を加えて、しばらく撹拌した。脱塩水４０ｍｌを加え、さらに室温で３時間撹拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したものを取り出し、純水を加え超音波洗浄をした後、濾過して、得られた固体を８０℃の真空乾燥機で乾燥させ、目的物Ｖ−Ｇ(３００ｍｇ，収率８０％)を得た。
【０４４７】
［合成例９］
【化８２】
2010204132.tif 000127
【０４４８】
２００ｍｌの三角フラスコに化合物１９（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７）（１．０３ｇ，２．０ｍｍｏｌ、東京化成工業社製）を加え、メタノール（２０ｍｌ、純正化学社製）に溶解させ、それに化合物４（７７６ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えて、均一になるまで３０分程度撹拌した。ここに脱塩水７０ｍｌを加え、さらに室温で１時間撹拌した。得られた反応液を濾過し、濾取した固体を取り出し、水を加えて超音波洗浄をした。さらに濾過して、得られた固体を８０℃の真空乾燥機で乾燥させ、目的物Ｉ−Ｂ(１．３２ｇ，収率７８．２％)を得た。
【０４４９】
［合成例１０］
【化８３】
2010204132.tif 000128
【０４５０】
化合物１９（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７）（東京化成工業社製）（ＣＩ−４２５９５）５．１４重量部を水５００重量部に溶解し、撹拌しながら１−ナフタレンスルホン酸ナトリウム４．６０重量部を加え、室温で１時間撹拌した。氷冷し、沈殿を濾取し、水で洗浄した。得られたケーキを風乾した後、減圧乾燥して、上記構造式で表される目的物Ｘ−Ａ（６．１１重量部、収率８９％）を得た。
【０４５１】
［合成例１１］
【化８４】
2010204132.tif 000129
【０４５２】
１−アミノナフタレン１１．５ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン１２０ｇに溶解し、室温で撹拌しながらナトリウムアミド３．７４ｇを加えた。さらに触媒としてヨウ化ナトリウム１．２０ｇ、重合禁止剤として２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン０．８９ｇを加えた後、ｐ−クロロメチルスチレン１３．４ｇを３０分かけて添加し、室温で２時間撹拌した。撹拌後、クロロホルム２００ｍｌを加えて溶解し、水洗を３回行った。クロロホルム層を分離し溶媒留去して残留物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、中間物であるｐ−ビニルベンジルナフチルアミン１０．８ｇを得た。
【０４５３】
得られた中間体１０．８ｇ、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン１７．６ｇ、重合禁止剤として２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン０．４６ｇおよびトルエン１４０ｇを溶媒として加え、窒素雰囲気下４５℃に加熱し、オキシ塩化リン８．３１ｇを１０分かけて添加した。滴下終了後１時間かけて１００℃まで昇温し、１００℃で１時間撹拌した。撹拌終了後、室温まで冷却し、トルエンを減圧留去した。そこにクロロホルム２００ｍｌを加えて溶解し、水洗を３回行った。クロロホルム層を分離し、溶媒を留去して残留物を得、これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物Ｘ−Ｂ（５．９ｇ）を得た。
【０４５４】
［合成例１２］
【化８５】
2010204132.tif 000130
【０４５５】
２００ｍｌの三角フラスコに化合物１９（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７）（１．０３ｇ，２．０ｍｍｏｌ、東京化成工業社製）を加え、メタノール（２０ｍｌ、純正化学社製）で溶解させ、それに化合物４（７７６ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えて、しばらく撹拌した。脱塩水７０ｍｌを加え、さらに室温で１時間撹拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したものを取り出し、脱塩水を加え超音波洗浄をした後、濾過して、得られた固体を８０℃の真空乾燥機で乾燥させ、目的物Ｉ−Ｃ(１．３２ｇ，収率７８．２％)を得た。
【０４５６】
［合成例１３］
【化８６】
2010204132.tif 000131
【０４５７】
２００ｍｌの三角フラスコに化合物１９（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７）（８７４ｇ，１．７ｍｍｏｌ、東京化成工業社製）を加え、メタノール（２０ｍｌ、純正化学社製）で溶解させ、それに化合物２０（Ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ４０）（８０５ｍｇ，１．７ｍｍｏｌ）を加えて、しばらく撹拌した。脱塩水７０ｍｌを加え、さらに室温で１時間撹拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したものを取り出し、脱塩水を加え超音波洗浄をした後、濾過し、得られた固体を８０℃の真空乾燥機で乾燥させ、目的物Ｉ−Ｄ(９６０ｍｇ，収率６０％)を得た。
【０４５８】
［合成例１４］
【化８７】
2010204132.tif 000132
【０４５９】
３００ｍｌの三角フラスコに化合物１９（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７）（２．０６ｇ，４．０ｍｍｏｌ）と化合物１８（Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ８０）（２．４７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、メタノール（２０ｍｌ、純正化学社製）で溶解させ、室温で３時間攪拌した。ここに脱塩水２００ｍｌを加え、更に室温で３時間攪拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したものを取り出し、脱塩水を加えて超音波洗浄した後、再度濾過し、母液が透明になるまで、脱塩水にて洗浄を繰り返した。得られた固体を８０℃の真空乾燥機で６時間以上乾燥させ、目的物Ｉ−Ｅ（２．８７ｇ，収率９０％）を得た。
【０４６０】
［合成例１５］
【化８８】
2010204132.tif 000133
【０４６１】
ジイソブチルアミン（１.６２ｇ，１２.５ｍｍｏｌ，２.５ｅ．ｑ．）を脱水トルエン２０ｍｌに溶解させ、ｔ−ブトキシナトリウム（１.２ｇ，１２.５ｍｍｏｌ，２.５ｅ．ｑ．）、４，４−ジフルオロベンゾフェノン（１.２６ｇ，５ｍｍｏｌ，１.０ｅ．ｑ．）、酢酸パラジウム（１６８ｍｇ，０.７５ｍｍｏｌ，０.１５ｅ．ｑ．）、トリｔ−ブチルホスフィン（３０３ｍｇ，１.５ｍｍｏｌ，０.３ｅ．ｑ．）を加え、１００℃で５時間攪拌した。その後室温に戻し、１Ｎ塩酸水溶液、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えｐＨを調整後、トルエンで抽出した。飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１２：１）で精製し、化合物２１を１.８６ｇ（収率８５％）得た。
【０４６２】
【化８９】
2010204132.tif 000134
【０４６３】
化合物１４（５７３ｍｇ，２.７７ｍｍｏｌ，１.３ｅ．ｑ．）をトルエンに溶解し、オキシ塩化リン（６５２ｍｇ，４.３ｍｍｏｌ，２.０ｅ．ｑ．）、化合物２１（９２９ｍｇ，２.１ｍｍｏｌ，１.０ｅ．ｑ．）を加え、１２０℃で５時間加熱還流させた。その後室温に戻し、１Ｎ塩酸を加え、クロロホルムで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノ−ル＝１２：１）で精製し、ヘキサンで洗浄して化合物２２を１.３４ｇ（収率９６％）得た。
【０４６４】
【化９０】
2010204132.tif 000135
【０４６５】
３００ｍｌの三角フラスコに化合物２２（６６２ｍｇ，１.０ｍｍｏｌ，２.０ｅ．ｑ．）と化合物１８（３６５ｍｇ，０.５ｍｍｏｌ，１.０ｅ．ｑ．）を加え、メタノール２０ｍｌで溶解させ、室温で３時間攪拌した。脱塩水２００ｍｌを加え、更に室温で３時間攪拌した。その後、反応液を濾過し、濾取したものを取り出し、脱塩水を加えて超音波洗浄した後、再度濾過し、母液が透明になるまで、脱塩水にて洗浄を繰り返した。得られた固体を８０℃の真空乾燥機で６時間以上乾燥させ、目的物Ｖ−Ｈ（７８９ｍｇ，収率８４％）を得た。
【０４６６】
［合成例１６］
【化９１】
2010204132.tif 000136
【０４６７】
化合物２３と化合物１４を原料として用い、化合物２２の合成法と同様に化合物２４を合成し、その８００ｍｇ（収率７１％）を得た。
【０４６８】
【化９２】
2010204132.tif 000137
【０４６９】
化合物２４と化合物１８を原料として用い、目的物Ｖ−Ｈの合成法と同様に目的物Ｖ−Ｉを合成し、その９９０ｍｇ（収率９１％）を得た。
【０４７０】
［合成例１７］
【化９３】
2010204132.tif 000138
【０４７１】
４−ジエチルアミノ安息香酸（２５ｇ，１２９ｍｍｏｌ）とトルエン（１００ｍｌ）の混合物に塩化チオニル（１４ｍｌ，２００ｍｍｏｌ）を加え８０℃で１時間攪拌後、減圧濃縮し、酸クロリドを得た。別容器に無水塩化アルミニウム（２０.４ｇ，１５５ｍｍｏｌ）および１，２−ジクロロエタン（１００ｍｌ）の混合物を取り氷浴で冷却し、酸クロリドの１，２−ジクロロエタン（５０ｍｌ）溶液を滴下した。１５分攪拌後、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン（２１.１ｇ，１２９ｍｍｏｌ）を滴下し、室温にした後、氷水に注いだ。４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１０以上として、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗い、セライト濾過して不溶物を除いた。このものを飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル８００ｇ，ヘキサン／酢酸エチル４／１）で精製し、生じた結晶をヘキサンにて洗浄して化合物２３を得た（１４.６ｇ，収率３３％）。
【０４７２】
【化９４】
2010204132.tif 000139
【０４７３】
化合物２３（３.３８ｇ，１０ｍｍｏｌ）、Ｎ−エチル−１−ナフチルアミン（１.７１ｇ，１０ｍｍｏｌ）およびトルエン（１５ｍｌ）の混合物にオキシ塩化リン（１.４ｍｌ，１５ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で２時間攪拌した。室温に冷却後、１Ｎ塩酸水溶液を加えて１５分攪拌し、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（関東化学、シリカゲル６０球状，４００ｇ，クロロホルム／メタノ−ル１５／１→７／１）で精製し、固体をヘキサンで洗浄して化合物２６（３.２１ｇ，収率６１％）を得た。
【０４７４】
【化９５】
2010204132.tif 000140
【０４７５】
化合物２６（１.０６ｇ，２.０ｍｍｏｌ）、化合物１８（０.７０ｇ，１.０３ｍｍｏｌ）、およびメタノール（１０ｍｌ）の混合物を室温で１.５時間攪拌した。水（２０ｍｌ）を加え、生じた塊を粉砕した後、室温で１.５時間攪拌した。その後、吸引濾過し、得られた固体を乾燥した。乾燥固体にメタノール（３０ｍｌ）と水（６０ｍｌ）の混合物を加え、２時間攪拌し、沈殿を濾取し、水で洗浄して目的物Ｉ−Ｆ（１.３４ｇ，収率８３％）を得た。
【０４７６】
［合成例１８］
【化９６】
2010204132.tif 000141
【０４７７】
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン（４０８ｍｇ，２.５ｍｍｏｌ，１.０ｅ．ｑ．）を脱水トルエンに溶解させ、オキシ塩化リン（５７５ｍｇ，３.７５ｍｍｏｌ，１.５ｅ．ｑ．）と化合物１（９７３ｍｇ，３ｍｍｏｌ，１.２ｅ．ｑ．）を加え、１２０℃で５時間加熱還流させた。その後室温に戻し、１Ｎ飽和食塩水を加え、クロロホルムで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノ−ル＝１５：１）で精製し、ヘキサンで洗浄して化合物２７（４８５ｍｇ，収率３８％）を得た。
【０４７８】
【化９７】
2010204132.tif 000142
【０４７９】
化合物２７と化合物１８を原料として用い、目的物Ｖ−Ｈの合成法と同様に目的物Ｉ−Ｇを合成し、その５７８ｍｇ（収率９１％）を得た。
【０４８０】
［合成例１９］
【化９８】
2010204132.tif 000143
【０４８１】
１−アミノナフタレン（１４.３ｇ，１００ｍｍｏｌ）、２−エチルヘキシルブロミド（１９.２ｇ，１００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１５.２ｇ，１１０ｍｍｏｌ）、およびＮ−メチル−２−ピロリドン（１００ｍｌ）の混合物を１２０℃で２時間、次いで１４０℃で２時間攪拌した。室温に冷却後、トルエン（１００ｍｌ）加え、吸引濾過して沈殿を除去した。母液にトルエンと水を加えて分液し、トルエン層を水で４回洗浄した後、減圧濃縮してカラムクロマトグラフィー（Ｍｅｒｃｋ７７３４，３００ｇ，ヘキサン／酢酸エチル１００／１→５０／１→３０／１）で精製して化合物２８（８.８８ｇ，収率３７％）を得た。
【０４８２】
【化９９】
2010204132.tif 000144
【０４８３】
化合物２３と化合物２８を原料に用い、化合物２６の合成と同様にして化合物２９を合成した。
【０４８４】
【化１００】
2010204132.tif 000145
【０４８５】
化合物２９と化合物１８を原料に用い、目的物Ｖ−Ｈの合成と同様にして目的物Ｉ−Ｈを合成し、その７３９ｍｇ（収率９２％）を得た。
【０４８６】
［合成例２０］
ＷＯ２００８／００３６０４Ａ２に記載の方法にて得られた下記化合物３０と、市販の４，４’-ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを原料に用い、目的物Ｉ−Ｆの合成（合成例１７）と同様にして目的物Ｉ−Ｉを合成した（収量４．１７ｇ，収率６１％）。
【０４８７】
【化１０１】
2010204132.tif 000146
【０４８８】
【化１０２】
2010204132.tif 000147
【０４８９】
［合成例２１］
【化１０３】
2010204132.tif 000148
【０４９０】
ｍ−トルイジン(１８.６ｇ，１７４ｍｍｏｌ)、ヨウ化イソブチル(５０ｍｌ，４３４ｍｍｏｌ)、炭酸カリウム(６０ｇ，４３５ｍｍｏｌ)、及びＮ−メチルピロリドン(２００ｍｌ)の混合物を１２０℃で３時間、次いで１４０℃で１４時間攪拌した。室温に冷却後、トルエン(４００ｍｌ)で希釈し、吸引濾過してトルエン(１００ｍｌ)で洗い込んだ。濾液に水を加え、分液し、トルエン層を水で４回洗浄した。トルエン層を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(Ｍｅｒｃｋ７７３４，８００ｇ，ヘキサン／酢酸エチル１００／０→１００／１→５０／１→３０／１)で精製してＮ，Ｎ−ジイソブチル−ｍ−トルイジン２４.４ｇ(収率６４％)を得た。
【０４９１】
５００ｍｌ反応容器にジムロートをセットして、窒素置換し、氷冷した。そこに塩化アルミニウム(８.７５ｇ，６５.６ｍｍｏｌ)と１，２−ジクロロエタン(１０ｍｌ)を入れた。ここへ、４−ブロモ安息香酸クロリド(１２.０ｇ，５４.７ｍｍｏｌ)の１，２−ジクロロエタン(２０ｍｌ)溶液を１５分かけて滴下した(内温０℃以下)。２０分撹拌し、次にＮ，Ｎ−ジイソブチル−ｍ−トルイジン(１２.０ｇ，５４.７ｍｍｏｌ)の１，２−ジクロロエタン(２０ｍｌ)溶液を１０分かけて滴下し、そのまま１時間撹拌した。室温に昇温しながら、約２.５時間撹拌し続けた。このものを氷水に注ぎ、クロロホルムで洗い込んだ。次いで、４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１０以上にし(氷冷下)、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で３回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン／酢酸エチル１５／１−１０／１)で精製し、化合物３１(８.８５ｇ，収率４０％)を黄色粉末として得た。
【０４９２】
５００ｍｌ反応容器にジムロートをセットして、窒素置換した。そこに化合物３１(８.５ｇ，２１.１ｍｍｏｌ)を取り、脱水トルエン(１００ｍｌ)で溶解させた。次にジイソブチルアミン(７.３ｍｌ，４２.２ｍｍｏｌ，東京化成)、t−ブトキシナトリウム(４.０６ｇ，４２.２ｍｍｏｌ)、酢酸パラジウム(II)(２８４ｍｇ，１.２７ｍｍｏｌ)、およびトリ−t−ブチルホスフィン(１０％ヘキサン溶液，５５２ｍｇ，２.５３ｍｍｏｌ)を加え、５.５時間加熱還流した。室温に冷却後、水を少量加えセライトで濾過し、トルエンで洗い込み、濾液をトルエンで抽出した。
【０４９３】
トルエン層を飽和食塩水で３回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン／酢酸エチル１５／１→１０／１)で精製し、化合物３２(８.３ｇ，収率８８％)を黄色オイルとして得た。
【０４９４】
化合物３２と１−イソブチルアミノナフタレンを原料に用い、目的物Ｉ−Ｆの合成（合成例１７）と同様にして目的物Ｉ−Ｊを合成した（収量３８６ｍｇ，収率９２％）。
【０４９５】
【化１０４】
2010204132.tif 000149
【０４９６】
［合成例２２］
化合物２３とＷＯ２００８／００３６０４Ａ２に記載の方法で得られた化合物３０を原料に用い、目的物Ｉ−Ｆの合成（合成例１７）と同様にして目的物Ｉ−Ｋを合成した（収量７９１ｍｇ，収率８８％）。
【０４９７】
【化１０５】
2010204132.tif 000150
【０４９８】
以上の合成例３、５〜１０、１２〜２２で得られた各目的物を構成する色素１および２について、偶数電子系のカチオン系青色色素(色素１)と偶数電子系のアニオン系色素(色素２)について、時間依存密度汎関数（B3LYP/6-31G(d,p)）計算により得られる、色素１の最低一重項励起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー（ΔＥＳ１(色素１)）と、色素２の最低一重項励起状態（Ｓ１状態）の励起エネルギー（ΔＥＳ１(色素２)）と、色素２の最低三重項励起状態（Ｔ１状態）の励起エネルギー（ΔＥＴ１(色素２)）および式（ｉ）、式（ii）を満たしているか否かを、以下の表４１に示す。
また奇数電子系の色素２に関しては最低励起状態の励起エネルギー(ΔＥｌｏｗｅｓｔ(色素２))と、式（iii）を満たしているかどうかを表４１に示す。
なお、目的物において、色素２はフタロシアニン化合物またはアントラキノン化合物部分であり、色素１はトリアリールメチン化合物部分である。
【０４９９】
【表４１】
2010204132.tif 000151
【０５００】
＜参考例１＞
前記合成例１０にて得られた目的物Ｘ−Ａ  １ｍｇを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノメチルエーテル混合溶剤（重量比４／６）に溶解し、得られた溶液の吸光スペクトルを、（株）日立ハイテクノロジーズ製  日立分光光度ＵＶ−３５００（Ｘｅ光源）にて測定した。
溶液の極大吸収波長λｍａｘは６３０ｎｍであり、励起エネルギー（ΔＥｏｂｓ）への換算式  ΔＥｏｂｓ（ｅＶ）＝１２３９．８／λｍａｘ（ｎｍ）  を用いて計算すると、目的物Ｘ−Ａの実測の励起エネルギーは１．９７ｅＶであった。
【０５０１】
一方、時間依存密度汎関数(B3LYP/6-31G(d,p))計算による、目的物Ｘ−Ａの強吸収励起状態の励起エネルギーは２．５２ｅＶであった。よって、本発明では実測値と計算値のシフト量を２．５２ｅＶ−１．９２ｅＶ＝０．５５ｅＶと見積もった。
一重項酸素を発生させるための励起エネルギーの実測値０．９２ｅＶに、このシフト量０．５５ｅＶを足した値、すなわち１．５ｅＶ（少数第２位を四捨五入）より、計算により求められたＴ１状態の励起エネルギーが小さいアニオンを有する薄膜（例えばカラーフィルター用画素）では、アニオンのＴ１状態の励起エネルギーが一重項酸素の励起エネルギーより小さくなることが期待され、励起エネルギー移動による一重項酸素の発生が抑制されることが期待できる。
【０５０２】
［２］バインダー樹脂の合成
［合成例２３］
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら撹拌し、１２０℃に昇温した。ここにスチレン２０重量部、グリシジルメタクリレート５７部およびトリシクロデカン骨格を有するモノアクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）８２重量部を滴下し、更に１２０℃で２時間撹拌し続けた。次に、反応容器内を空気置換し、アクリル酸２７重量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７重量部およびハイドロキノン０．１２重量部を投入し、１２０℃で６時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）５２重量部、トリエチルアミン０．７重量部を加え、１２０℃で３．５時間反応させ、固形分濃度６２重量％の樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダー樹脂ａのＧＰＣにより測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は約１５０００であった。バインダー樹脂ａの構造は以下に示す通り（以下の４種の繰り返し単位を含む高分子化合物）であった。
【０５０３】
【化１０６】
2010204132.tif 000152
【０５０４】
{実施例および比較例}
［着色樹脂組成物の調製］
＜染料系組成物の調製（実施例１〜８，１０〜１８および比較例１〜４）＞
表４２に、実施例１〜８，１０〜１８、および比較例１〜４に含有される染料（色材）を示す。
【０５０５】
【表４２】
2010204132.tif 000153
【０５０６】
表４２記載の各染料および合成例２３で得られたバインダー樹脂ａに他の成分を混合して、表４３に表す配合で着色樹脂組成物を調製した。混合に際しては、染料が十分に溶解するまで１時間以上撹拌し、最後に孔径５μｍの駒型フィルターによって濾過し、異物を取り除いた。
【０５０７】
【表４３】
2010204132.tif 000154
【０５０８】
＜溶剤に対する溶解度の低い色材（染料および顔料）系組成物の調製（実施例９および比較例５）＞
色材として表４４に記載の色材１１．３６重量部（比較例５については２種類の合計量）、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５７．５重量部、分散剤として実施例９についてはアビシア社製「ソルスパース５５０００」、比較例５についてはビックケミー社製「ディスパービック２０００」をそれぞれ固形分換算で３．０２重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２１５．７重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させてブルー色材分散液を調製した。
【０５０９】
【表４４】
2010204132.tif 000155
【０５１０】
得られた色材分散液に、合成例２３で得られたバインダー樹脂ａと他の成分を混合して表４５に表す配合で着色樹脂組成物を調製した。
【０５１１】
【表４５】
2010204132.tif 000156
【０５１２】
＜分光特性および耐熱性・耐光性評価＞
５ｃｍ角に切断したガラス基板上に、上記各着色樹脂組成物をスピンコート法により乾燥膜厚１．８μｍとなるように塗布し、減圧乾燥させた後、ホットプレート上にて８０℃で３分間プリベークした。その後、６０ｍＪ／ｃｍ２の露光量にて全面露光した後、日立製作所製分光光度計「Ｕ−３３１０」にて、分光透過率を測定し、ＸＹＺ表色系における色度（Ｃ光源）を算出した。これらの結果を表４６、表４７に示す。
次に、上記基板を２枚の偏光板の間に、隙間を空けずに密着して挟み、色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）を用いて偏光板が直交の時の光量Ａ（ｃｄ／ｃｍ２）と平行の時の光量Ｂ（ｃｄ／ｃｍ２）の比（Ｂ／Ａ）から、コントラスト比を算出した。この結果を表４８に示した。
【０５１３】
【表４６】
2010204132.tif 000157
【０５１４】
【表４７】
2010204132.tif 000158
【０５１５】
【表４８】
2010204132.tif 000159
【０５１６】
表４６〜４８より次のことが分かる。
有機ＥＬディスプレイ、液晶ディスプレイの双方で要求される輝度（Ｙ）については、同一色度（ｙ）座標での比較では、比較例３が最も高く、以下、実施例１４、１０、９、１６、１７、１５、１３、１２、８、１１、比較例４、実施例１８、７、３、比較例５、実施例１、５、６、４、２の順となっている。比較例５が従来使われている顔料系であるから、実施例１、５、６、４、２は、従来品より低く使いづらい。しかし一方、液晶ディスプレイにおいて極めて重要な特性であるコントラストに関しては、実施例１〜８，１０〜１８、および比較例１〜４で、比較例５の従来顔料系に比べて極めて高い値を示しており、輝度が低いものであっても補って余りあるほどの特性と言える。
【０５１７】
尚、特許文献３に記載の染料（比較例１、２）との比較においては、同一染料濃度、同一膜厚において実施例に記載の着色樹脂組成物が濃い青色を表現しているのに対し、比較例１、２の着色樹脂組成物は淡い青緑色を表現しているに過ぎない（表４７の色度データ参照）ことから、色再現性の点で圧倒的な優位性を示しているといえる。
【０５１８】
続いて、上記基板について、クリーンオーブンにて２００℃および２３０℃にて３０分焼成した後、上記と同様、分光透過率を測定し、色差（ΔＥ*ａｂ）を測定した結果を表４９に示す。また、同基板をクリーンオーブンにて１８０℃で３０分焼成した後、キセノンフェードメーターにて紫外線を１６時間照射した際の、照射前後の色差（ΔＥ*ａｂ）を測定した結果を表５０に示す。尚、照射条件としては基板に直接照射した場合と、図１に示した透過スペクトルを有するＵＶカットフィルター乃至図２に示した透過スペクトルを有する偏光板を介して照射した場合の計３条件について耐光性評価を実施した。
【０５１９】
【表４９】
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【０５２０】
【表５０】
2010204132.tif 000161
【０５２１】
表４９，５０より、実施例の着色樹脂組成物は、分光特性が比較的良好であった比較例３、４の組成物（比較例３は特許文献４に記載の染料に類似の構造）に比べて、極めて高い耐熱性、耐光性を有することがわかる。
【０５２２】
次に、上記塗布基板を、有機電界蛍光発光（ＥＬ）素子と組合せて色度測定を行った。
＜有機電界蛍光発光素子の作成＞
図４に示す有機電界蛍光発光素子を以下の方法で作製した。
ガラス基板１の上にインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）透明導電膜を１５０ｎｍ堆積したもの（スパッター製膜品；シート抵抗１５Ω）を通常のフォトリソグラフィ技術と塩酸エッチングを用いて２ｍｍ幅のストライプにパターニングして陽極２を形成した。パターン形成したＩＴＯ基板を、アセトンによる超音波洗浄、純水による水洗、イソプロピルアルコールによる超音波洗浄の順で洗浄後、窒素ブローで乾燥し、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。続いて、正孔輸送層３として、下記構造式に示す９，９−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ビスナフチルアミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＬＴ−Ｎ１２１，ＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）をるつぼ温度２８５〜３１０℃として、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で４０ｎｍの膜厚で積層した。蒸着時の真空度は１．７×１０−４Ｐａであった。
【０５２３】
【化１０７】
2010204132.tif 000162
【０５２４】
次に、発光層４として、下記構造式に示す２，２’−ジペリレニル−９，９’−スピロビフルオレン（ＬＴ−Ｎ４２８，ＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）と２，７−ビス[９，９’−スピロビフルオレニル]−９，９’−スピロビフルオレン（ＬＴ−Ｎ６２８、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）とを、以下の条件で共蒸着した。
【０５２５】
【化１０８】
2010204132.tif 000163
【０５２６】
(発光層の蒸着条件)
ＬＴ−Ｎ４２８のるつぼ温度：３２０〜３３０℃
ＬＴ−Ｎ６２８のるつぼ温度：４５０〜４５５℃
ＬＴ−Ｎ４２８の蒸着速度  ：０．１ｎｍ／秒
ＬＴ−Ｎ６２８の蒸着速度  ：０．０５ｎｍ／秒
【０５２７】
上記の条件により、３０ｎｍの膜厚で積層して発光層４を形成した。蒸着時の真空度は１．７〜１．９×１０−４Ｐａであった。
【０５２８】
続いて、発光層４の上に、電子輸送層５として下記構造式に示す１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジニル）−１，３，４−オキサジアゾイル］−ベンゼン（ＬＴ−Ｎ８２０，Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を同様にして３０ｎｍの膜厚で蒸着した。このときのＬＴ−Ｎ８２０のるつぼ温度は２５５〜２６０℃、蒸着速度は０．０８〜０．１ｎｍ／秒の範囲で制御し、蒸着時の真空度は１．２×１０−４Ｐａとした。
【０５２９】
【化１０９】
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【０５３０】
なお上記の正孔輸送層３、発光層４および電子輸送層５を真空蒸着する際の基板温度は室温に保持した。
【０５３１】
ここで、電子輸送層５まで形成した素子を、一旦、真空蒸着装置内より大気中に取り出した。次に、陰極蒸着用のマスクとして２ｍｍ幅のストライプ状シャドーマスクを、陽極２のＩＴＯストライプと直交するように素子に密着させた。続いて、この素子を別の真空蒸着装置内に設置し、有機層を形成した場合と同様に、真空蒸着装置内の真空度が２．３×１０−５Ｐａ以下になるまで排気した。
【０５３２】
次に、陰極６として、先ず、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を、モリブデンボートを用いて、蒸着速度０．００８〜０．０１ｎｍ／秒、真空度３．７×１０−６Ｐａで、０．５ｎｍの膜厚で電子輸送層５の上に製膜した。続いて、同様に、アルミニウムをモリブデンボートにより加熱し、蒸着速度０．１〜０．２ｎｍ／秒、真空度２．７×１０−６〜２．５×１０−６Ｐａで膜厚８０ｎｍのアルミニウム層を形成して陰極６を完成させた。以上の２層型の陰極６を形成する際の蒸着時の基板温度は室温に保持した。
【０５３３】
以上の様にして、２ｍｍ×２ｍｍのサイズの発光面積部分を有する有機電界蛍光発光素子を調製した。
この素子に６Ｖの電圧を印加した際の発光の有無と発光色を評価した。この時のＥＬ発光スペクトルの極大波長は４３６ｎｍであり、ＣＩＥ色度座標(正面輝度１０〜１０００ｃｄ/ｍ２時のＣＩＥ色度座標)は（０．１６、０．１５）であった。
【０５３４】
＜分光特性評価＞
上記有機電界蛍光発光素子と、実施例１〜１８、比較例１〜５の塗布基板を組合せて色度を測定した。結果を表５１に示す。
【０５３５】
【表５１】
2010204132.tif 000165
【０５３６】
表５１より、有機電界蛍光発光素子を光源とした場合の比較においても、上記Ｃ光源での比較との序列は変わらないが、コントラストの概念が存在しないため、従来顔料系である比較例５に対して優位性を示す実施例は、実施例７〜１８であるといえる。（なお、表５１によると実施例１１及び１２のＹの値は比較例５より低い。しかし実施例１１及び１２のｙの値を、比較例５と同じ値に換算すると、実施例１１及び１２の方が優位になる。）
【符号の説明】
【０５３７】
１、１０  透明支持基板
２、５０  透明陽極
３、５２  正孔輸送層
４、５３  発光層
５  電子輸送層
６、５５  陰極
１００  有機ＥＬ素子
２０  青色画素
３０  有機保護層
４０  無機酸化膜
５００  有機発光体
５１  正孔注入層
５４  電子注入層
【図１】
2010204132.tif 000188
【図２】
2010204132.tif 000189
【図３】
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【図４】
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