(57)【要約】【課題】鉄バクテリア等細菌類に対する殺菌成分を含有する徐放性スライムコントロール組成物の安全かつ効率的な製造方法と淡水海水関係なく具体的に設置できる方法の提供。【解決手段】（ａ）結合剤として常温で固体の高級脂肪酸及びポリエチレングリコールと、（ｂ）殺菌成分としてジメチルジデシルアンモニウムクロライド、ジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、硫酸銅、テレフタル酸銅からなる群から選択される一種又は二種以上と、（ｃ）助剤としてポリビニルアルコール、吸油性微粉末、物理化学性調節剤からなる群から選択された一種又は二種以上と、を加熱混合する工程、次いで、加熱混合して得られる液状組成物を型枠に流し込み、自然放置、又は強制的に品温低下させることで固体化させて成型する工程を有することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）結合剤として常温で固体の高級脂肪酸及びポリエチレングリコールと、
（ｂ）殺菌成分としてジメチルジデシルアンモニウムクロライド、ジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、硫酸銅、テレフタル酸銅からなる群から選択される一種又は二種以上と、
（ｃ）助剤としてポリビニルアルコール、吸油性微粉末、物理化学性調節剤からなる群から選択された一種又は二種以上と、
を加熱混合する工程、次いで、加熱混合して得られる液状組成物を型枠に流し込み、自然放置、又は強制的に品温低下させることで固体化させて成型する工程を有することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の製造方法。
【請求項２】
（ａ）結合剤として常温で固体の高級脂肪酸及びポリエチレングリコールを融点以上に加温して溶融した中に、
（ｂ）殺菌成分としてジメチルジデシルアンモニウムクロライド、ジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、硫酸銅、テレフタル酸銅からなる群から選択される一種又は二種以上と、
（ｃ）助剤としてポリビニルアルコール、吸油性微粉末、物理化学性調節剤からなる群から選択された一種又は二種以上と、を添加して混合する工程、次いで、得られる液状組成物を型枠に流し込み、自然放置、又は強制的に品温低下させて固体化させて成型する工程を有することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の製造方法。
【請求項３】
（ｂ）殺菌成分がジメチルジデシルアンモニウムクロライドであることを特徴とする請求項１又は２に記載の徐放性スライムコントロール組成物の製造方法。
【請求項４】
使用する型枠が紙製型枠、木製型枠、樹脂製型枠、金属製型枠からなる群から選択される一種、又はこれら型枠の二種以上を複合した複合型枠からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の徐放性スライムコントロール組成物の製造方法。
【請求項５】
使用する型枠に水溶性、又は水分散性のフィルムを敷き詰め、その上に前記液状組成物を流し込み、品温低下によって固体状に成型することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の徐放性スライムコントロール組成物の製造方法。
【請求項６】
有害物生産細菌類を含む水の流出箇所に、請求項１〜５のいずれか１項に記載した製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に取り出し、水と前記徐放性スライムコントロール組成物とが直接接触するように固定設置することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の設置方法。
【請求項７】
有害物生産細菌類を含む水の流出箇所に、請求項１〜５のいずれか１項に記載した製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に取り出し、水と前記徐放性スライムコントロール組成物との間に吸水性資材を挟んで固定設置することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の設置方法。
【請求項８】
有害物生産細菌類を含む水の流出箇所と、入水口と排水口を有する容器とをホースで連結し、その容器内に請求項１〜５のいずれか１項に記載した製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に型枠から取り出して設置することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の設置方法。
【請求項９】
有害物生産細菌類を含む水が入り込むように設置された貯水槽に、請求項１〜５のいずれか１項に記載した製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に型枠から取り出して設置することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の設置方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トンネル、ダム等の集水経路で、鉄バクテリア、硫酸塩還元菌等の細菌類が増殖して、寒天状物質（スライム）を生産することで集水孔や排水路を塞ぐ等の有害現象に対して、それを長期にわたって抑制及び阻止する徐放性スライムコントロール組成物を安全且つ効率的に製造する製造方法と、それを長期に安全且つ有効的に効果発現させる設置方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
トンネルは一種の巨大なコンクリートの筒である。この筒が土砂又は岩盤中に埋没した時、何の手段も施さないと土砂又は岩盤中より流れ出た水は、トンネルの背面（外側）を圧迫し、その圧力でコンクリートの筒に変調を起こし不測の事故を発生させる危険がある。そこで、トンネル内部と背面を通じた孔（以下、集水パイプと称する）を開けると、その流れ出た水は集水パイプを通じて排除されるために不測の事故の発生を未然に阻止することができる。一方、ダムについても同様に、貯められた水の圧力を逃すために集水パイプ同様の孔が設置されている。従って、多くのトンネルやダムには集水パイプが設置され、そこに集められた水は、排水溝を通って排水池（槽）に貯められた後、外部に廃棄される。
【０００３】
トンネル内では漏水箇所に鉄バクテリア等の細菌による茶褐色の寒天状汚泥（スライム）が発生する。これは、地中に生息していた鉄バクテリアが漏水に伴ってトンネル側壁面に堆積したもので、塩水、淡水に拘らず発生する。この汚泥はトンネル内の美観を損なうばかりでなく、樋掛部や排水溝を詰まらせるなどの問題を生じる。また、排水障害により滞留した水が塩分を含む場合、コンクリート構造物の鉄筋腐食の原因になる。従来は定期的な清掃でこの汚泥を取り除く作業が行われるが、現実には定期的な清掃は多くの労力を要する。よって、これを長期にわたって防ぐ方法が強く望まれている。
【０００４】
このスライムの発生は、トンネルやダムに対して多くの有害作用を起こしている。例えば、スライムが多量に生産されると最終的には集水パイプを閉塞してしまう。そうなるとトンネルやダムでは集水パイプがない状態と同じになり、水の圧力によってトンネルやダムのコンクリート壁面に変調を起こして不測の事故を起こすこととなる。そればかりでなく、スライムにより排水溝が詰まって水が溢れ、排水溝以外に漏水したり、悪影響を及ぼすことになる。それを取り除くには多くの人力を要する。また、トンネル内では走行する列車の風圧でスライムが飛び散り、列車、設備、トンネルを汚すことになり、その掃除も大変である。また、排水池に溜まった水は汲み上げてトンネル外に廃棄するが、これにスライムが流れ込んでいると、スライムは分別して処理しなければならず、余計な手間が掛かることとなる。また、近年では海底トンネルもあり、集水パイプには海水が流れ、ここにおいても同様の細菌が繁殖する。
【０００５】
トンネル構築に影響を与えるバクテリアとしては、鉄バクテリア（Gallionella ferrugineaなど）、硫酸塩還元細菌（Desulfovibrio  desulfuricansなど）、硫黄酸化細菌（Thiobacillus  thioparusなど）などである。特に、鉄バクテリアは漏水が空気と接触した箇所で生じるため、漏水箇所のできる限り上流側に薬剤を設置するか、空気に触れずに防除薬剤と接触させる方法が望まれている。
本発明において増殖阻止を目的とする鉄バクテリアは、鉄酸化バクテリアともいわれる。分子状酸素を用いて２価鉄イオン（Ｆｅ２＋）を３価の鉄イオン（Ｆｅ３＋）に酸化し、そのエネルギーを利用して炭酸固定する好気性の化学独立栄養生物である。同バクテリアが繁殖すると、スライム（褐色寒天状物質）を生成し、多量に生成すると例えば、トンネル内のコンクリートに開けた集水孔を塞ぐようになる。１８℃以下の低温が至適増殖温度である。
本願発明において増殖阻止を目的とする硫酸塩還元菌は、硫酸還元菌ともいわれる。硫酸塩を最終電子受容体として有機物或いは水素を酸化してエネルギーを得て、生活する細菌である。鉄バクテリアの共生菌であり、スライムは生成しないといわれているが、本菌の増殖を阻止することにより鉄バクテリアの増殖も阻止できるとされている。
【０００６】
従来、鉄バクテリア、硫酸塩還元菌等の細菌の繁殖を阻止する殺菌有効成分を含有する薬剤として、例えば、特許文献１に開示された徐放性スライムコントロール組成物が提案されている。
この特許文献１に開示された徐放性スライムコントロール組成物は、塩化ベンゼトニウム、硫酸銅、テレフタル酸銅、ジメチルジデシルアンモニウムクロライドなどの殺菌有効成分と、ポリビニルアルコールと、高級脂肪酸並びにポリエチレングリコール及び無機中性塩から選択される１種又は２種以上の添加剤とを含有することを特徴としている。
また、この組成物の製造方法としては、クロロホルムのような有機溶媒に材料を溶解して練合し、練合物を顆粒状、円柱状又は板状に成型後、乾燥する製造方法が記載されている。
さらに、その使用方法としては、トンネルで使用する場合、集水パイプ内、集水口又は集水口下、又はその周辺に放置することが記載されている。
【特許文献１】特開平１１−２４６３０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に開示された従来技術では、徐放性スライムコントロール組成物を製造する際に、劇物であるクロロホルムを用いて乾燥した場合には吸入等による毒性問題やその排気対策等に重大な問題があり、安全な製造方法とはいえない。クロロホルム以外の有機溶剤を用いても、揮発性溶剤を使用することになるので、その引火性対策も問題である。
【０００８】
また、該組成物をトンネル内に放置しただけでは、水圧で流されたり、トンネル内を通過する車両の風圧で吹き飛ばされたりする懸念があるが、特許文献１には、長期にわたって有効な効果を示し、かつ安全に使用する設置方法については記載されていない。
【０００９】
本発明は、前記事情に鑑みてなされ、寒天状物質（スライム）を生産することで有害作用を示す鉄バクテリア、硫酸塩還元菌等の細菌類の増殖を阻止する物質を含有する徐放性スライムコントロール組成物の安全かつ効率的な製造方法と淡水海水関係なく具体的に設置できる方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成するため、本発明は、
（ａ）結合剤として常温で固体の高級脂肪酸及びポリエチレングリコールと、
（ｂ）殺菌成分としてジメチルジデシルアンモニウムクロライド、ジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、硫酸銅、テレフタル酸銅からなる群から選択される一種又は二種以上と、
（ｃ）助剤としてポリビニルアルコール、吸油性微粉末、物理化学性調節剤からなる群から選択された一種又は二種以上と、
を加熱混合する工程、次いで、加熱混合して得られる液状組成物を型枠に流し込み、自然放置、又は強制的に品温低下させることで固体化させて成型する工程を有することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の製造方法を提供する。
【００１１】
また本発明は、
（ａ）結合剤として常温で固体の高級脂肪酸及びポリエチレングリコールを融点以上に加温して溶融した中に、
（ｂ）殺菌成分としてジメチルジデシルアンモニウムクロライド、ジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、硫酸銅、テレフタル酸銅からなる群から選択される一種又は二種以上と、
（ｃ）助剤としてポリビニルアルコール、吸油性微粉末、物理化学性調節剤からなる群から選択された一種又は二種以上と、を添加して混合する工程、次いで、得られる液状組成物を型枠に流し込み、自然放置、又は強制的に品温低下させて固体化させて成型する工程を有することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の製造方法を提供する。
【００１２】
本発明の徐放性スライムコントロール組成物の製造方法において、（ｂ）殺菌成分がジメチルジデシルアンモニウムクロライドであることが好ましい。
【００１３】
本発明の徐放性スライムコントロール組成物の製造方法において、使用する型枠が紙製型枠、木製型枠、樹脂製型枠、金属製型枠からなる群から選択される一種、又はこれら型枠の二種以上を複合した複合型枠からなることが好ましい。
【００１４】
本発明の徐放性スライムコントロール組成物の製造方法において、使用する型枠に水溶性、又は水分散性のフィルムを敷き詰め、その上に前記液状組成物を流し込み、品温低下によって固体状に成型することが好ましい。
【００１５】
また本発明は、有害物生産細菌類を含む水の流出箇所に、本発明に係る前記製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に取り出し、水と前記徐放性スライムコントロール組成物とが直接接触するように固定設置することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の設置方法を提供する。
【００１６】
また本発明は、有害物生産細菌類を含む水の流出箇所に、本発明に係る前記製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に取り出し、水と前記徐放性スライムコントロール組成物との間に吸水性資材を挟んで固定設置することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の設置方法を提供する。
【００１７】
また本発明は、有害物生産細菌類を含む水の流出箇所と、入水口と排水口を有する容器とをホースで連結し、その容器内に本発明に係る前記製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に型枠から取り出して設置することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の設置方法を提供する。
【００１８】
また本発明は、有害物生産細菌類を含む水が入り込むように設置された貯水槽に、本発明に係る前記製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に型枠から取り出して設置することを特徴とする徐放性スライムコントロール組成物の設置方法を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る徐放性スライムコントロール組成物の製造方法によれば、毒性、引火性及び環境汚染が心配される有機溶媒を使うことなく、安全且つ効率的に製造することができ、トンネル内に設置した場合には設置場所としてコンクリート壁面、水路、貯水槽を問わず、設置することができる。
【００２０】
本発明に係る徐放性スライムコントロール組成物の設置方法によれば、水力や風圧による被害を受けずに徐放性スライムコントロール組成物を確実かつ有効に設置でき、長期間トンネル内で鉄バクテリア及び／又はその共生菌である硫酸還元菌の増殖及びそれらによるスライムの発生を長期間有効に阻止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明者らは鋭意研究した結果、結合剤として常温で固体の高級脂肪酸及びポリエチレングリコールを用い、殺菌成分にジメチルジデシルアンモニウムクロライド、ジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、硫酸銅、テレフタル酸銅から選択された一種又は二種以上を用い、助剤にポリビニルアルコール、吸油性微粉末、物理化学性調節剤から選択された1種又は二種以上を用い、全原料を加熱混合して液状化した後に、型枠に直接流し込み成型する。又は、型枠に水溶性若しくは水分散性のフィルムを敷き詰め、その上に流し込み成型する。使用方法としては組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性若しくは水分散性のフィルムと共に組成物を取り出して、標記細菌類が含まれる水の流出箇所に、直接或いはスポンジ等の吸水性資材を組成物との間に挟み、固定バンド等で設置する。又は細菌類を含む水を取り込む入口と排水口を有する容器中に設置する。又は細菌類を含む水が溜まる貯水槽に入れて使用する。これらの知見を得て、本発明を完成させた。
【００２２】
本発明に係る徐放性スライムコントロール組成物の製造方法は、
（ａ）結合剤として常温で固体の高級脂肪酸及びポリエチレングリコールと、
（ｂ）殺菌成分としてジメチルジデシルアンモニウムクロライド、ジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、硫酸銅、テレフタル酸銅からなる群から選択される一種又は二種以上と、
（ｃ）助剤としてポリビニルアルコール、吸油性微粉末、物理化学性調節剤からなる群から選択された一種又は二種以上と、
を加熱混合する工程、次いで、加熱混合して得られる液状組成物を型枠に流し込み、自然放置、又は強制的に品温低下させることで固体化させて成型する工程を有することを特徴とする。
【００２３】
本発明の製造方法において、（ａ）結合剤として常温で固体の高級脂肪酸及びポリエチレングリコールを融点以上に加温して溶融した中に、前記（ｂ）殺菌成分と、前記（ｃ）助剤とを添加して混合し、得られる液状組成物を型枠に流し込み、自然放置、又は強制的に品温低下させて固体化させて成型することもできる。
【００２４】
本発明の製造方法において、（ａ）結合剤として用いられる高級脂肪酸は、炭素数が１１以上の一般式ＣｎＨｍＣＯＯＨ（ｎ，ｍは整数を示す。）で表せる１価のカルボン酸であり、好適には、ヒマシ油、ヒマシ硬化油、牛脂硬化油、牛脂脂肪酸及び牛脂微水添脂肪酸から選択された１種又は２種であり、更に好適には、ヒマシ硬化油又はヒマシ硬化油及び牛脂硬化油である。高級脂肪酸の含量は、１乃至５０質量％の範囲が好ましく、３乃至４０質量％の範囲が更に好ましい。ヒマシ硬化油及び牛脂硬化油の好適な含有比率は１：１から１：３の範囲である。
【００２５】
ヒマシ硬化油は、ヒマシ油を接触還元して得られた融点：８５℃を有するワックス状物質である。Ｃ１６−Ｃ２０のヒドロキシ飽和高級脂肪酸（１２−ヒドロキシステアリン酸を８０％以上含む）又はＣ１６−Ｃ２０のヒドロキシ不飽和高級脂肪酸を含んでいる。牛脂硬化油は、牛の脂肪酸を接触還元して得られたワックス状物質である。主にＣ１４−Ｃ１８の飽和高級脂肪酸又はＣ１４−Ｃ１８不飽和高級脂肪酸を含む。融点が４３℃乃至５５℃を示すものがあるが、融点５１℃程度のものが好ましい。
【００２６】
本発明の製造方法において、（ａ）結合剤として用いられるポリエチレングリコールは、酸化エチレンを重合して製造したものであり、その分子量は１０００及至２００００の範囲が好ましく、１５００及至６０００の範囲が更に好ましい。その含量は殺菌成分、他の添加物によって異なるが、１５及至６０質量％の範囲が好ましく、２０及至５０質量％の範囲が更に好ましいが、特に限定されるものではない。
【００２７】
本発明の製造方法において、（ｂ）殺菌成分としては、ジメチルジデシルアンモニウムクロライド、ジメチルイソノニルデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、硫酸銅、テレフタル酸銅からなる群から選択される一種又は二種以上の化合物が挙げられる。特に好適な殺菌成分は、ジメチルジデシルアンモニウムクロライドである。
【００２８】
この（ｂ）殺菌成分の含量は、成分や他の添加物の量によって異なるが、１０及至７０質量％の範囲が好ましく、３０及至５０質量％の範囲が更に好ましいが、特に限定されるものではない。塩化ベンゼトニウム、硫酸銅、ジメチルジデシルアンモニウムクロライドについては、特に好適には、４０質量％程度である。
【００２９】
本発明の製造方法において、（ｃ）助剤としては、ポリビニルアルコール、吸油性微粉末、物理化学性調節剤からなる群から選択された一種又は二種以上が挙げられる。
このうち、ポリビニルアルコールは、酢酸ビニルを重合させて生成したポリ酢酸ビニルをケン化して製造した物質であり、重合度は１００及至２０００の範囲が好ましく、５００及至１０００の範囲が更に好ましい。ケン化度は７０及至９０モル％の範囲が好ましく、８５及至９０モル％の範囲が更に好ましい。その含量は有効成分、他の添加物によって異なるが、１及至２５質量％の範囲が好ましく、５及至２０質量％の範囲が更に好ましいが、特に限定されるものではない。
【００３０】
本発明において、（ｃ）助剤として用いる吸油性微粉としては、含水無晶形酸化ケイ素であるホワイトカーボン、α化澱粉や酵素変性デキストリンである特殊加工澱粉、針葉樹やケナフなどの植物由来の微粉等が挙げられる。これらの中でもホワイトカーボンが好ましい。その含量は、殺菌成分、他の添加物によって異なるが、５及至２５質量％の範囲が好ましく、１０及至２０質量％の範囲が更に好ましいが、特に限定されるものではない。
【００３１】
本発明において、（ｃ）助剤としては、得られる徐放性スライムコントロール組成物の物理化学性を更に最適化するために界面活性剤、液体溶媒、その他補助剤等の物理化学性調節剤を含有できる。
【００３２】
徐放性スライムコントロール組成物に添加できる界面活性剤としては、組成物の製造分野で一般に用いている各種の界面活性剤が使用でき、例えば、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレンアルコールおよびアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシドを付加物等のノニオン系界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、アルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤等のアニオン系界面活性剤等、更にはシリコーン系やフッ素系の界面活性剤等を挙げることができ、その中でもノニオン系界面活性剤が好ましい。また、界面活性剤は一種又は二種以上を混合して用いることができる。界面活性剤の含量は、０．１及至２０質量％の範囲が好ましく、０．５及至１０質量％の範囲がさらに好ましいが、特に限定されるものではない。
【００３３】
徐放性スライムコントロール組成物に添加できる液体溶媒としては、（ｂ）殺菌成分と反応しない液体溶媒が適当であり、一般に用いている液体溶媒の中から選択して一種又は二種以上を使用できる。例えば、エタノール、フタル酸エステル、アルキルナフタレン、アルキルピロリドン、フェニルキシリールエタン、グリセリン、アルキレングリコール、キシレン、ケロシンを始めとして、その他にアルコール類、メタン列炭化水素類、脂肪酸エステル類、多塩基酸類等の有機溶剤及び水を用いることができるが、これらに限定されるものではない。使用する液体溶媒は、できるだけ毒性が低く、生分解され易く、環境に優しいものが好適であり、例えば、水とエチルアルコール等の低級アルコールとの併用が優れる。液体溶媒の含量は、０．１及至２０質量％の範囲が好ましく、０．５及至１０質量％の範囲が更に好ましいが、特に限定されるものではない。尚、水と低級アルコールを併用して用いる場合には、局所排気装置を用いた閉鎖系装置で製造することが望ましい。
【００３４】
本発明において、徐放性スライムコントロール組成物には、物理化学性を更に最適化するために界面活性剤、液体溶媒以外に、鉱物質微粉、塩類、水溶性高分子、物理性向上剤、成分安定化剤、増量剤等の補助剤を添加することができる。尚、これら補助剤は性状が固体或いは液体でも良く、水に対して難溶性或いは易溶性でも良い。例えば、クレー、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土等の鉱物質微粉、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の有機又は無機酸の塩類、クエン酸、コハク酸等の有機酸類、蔗糖、ラクトース、キサンタンガム、デンプン、デキストリン等の糖類、尿素、キサンタンガム、ステアリン酸カルシウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。補助剤の含量は、０．１及至２０質量％の範囲が好ましく、０．５及至１０質量％の範囲が更に好ましいが、特に限定されるものではない。
【００３５】
更に、貯水槽などに入れて使用する場合、水面に浮遊させて使用するために浮遊性補助剤を用いることもできる。このような浮遊性補助剤としては、例えば、軽石、バーミキュライト、パーライト等の鉱物質、籾、サトウキビ、稲藁、麦藁、椰子、バナナ、竹、葦、トウモロコシ芯、木材等の植物質などの補助剤が挙げられ、それ以外にはシラスより成る発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダ或いは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、フライアッシュ、セラミック中空体等の無機物、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体よりなるマイクロスフェアー等の有機物が挙げられる。マイクロスフェアーは通常、水或いは炭酸カルシウム、酸化チタン等により５〜１０倍に希釈されたものを用いることができる。浮遊性補助剤の含量は、０．１及至２０質量％の範囲が好ましく、０．５及至１０質量％の範囲が更に好ましいが、特に限定されるものではない。
【００３６】
本発明に係る徐放性スライムコントロール組成物の製造方法の実施形態としては、
（１）  徐放性スライムコントロール組成物の必須成分である前記（ａ）結合剤、（ｂ）殺菌成分、（ｃ）助剤、さらに必要に応じて添加される他の添加剤を加熱混合し、得られる液状組成物を型枠に流し込み、自然放置、又は強制的に品温低下させて固体化し、成型する方法、
（２）  前記（ａ）結合剤を予め融点以上に加温して溶融し、その中に、前記（ｂ）殺菌成分と、前記（ｃ）助剤とを添加して混合し、得られる液状組成物を型枠に流し込み、自然放置、又は強制的に品温低下させて固体化し、成型する方法、
が挙げられる。
【００３７】
加温条件は、原材料にもよるが、４０〜１００℃の範囲が好ましく、５０〜９０℃の範囲が更に好ましく、その温度範囲で取扱い可能な粘性が得られる原料を用いるのが良い。
各材料を加熱混合するための装置は、製薬分野や合成樹脂製造分野等で一般に使用されている温水ジャケット付撹拌混合機などの各種のミキサーや押出機を用いることができ、特に限定されない。
【００３８】
本発明の製造方法において用いる型枠は、紙製型枠、木製型枠、樹脂製型枠、金属製からなる群から選択される一種、又はこれら型枠の二種以上を複合した複合型枠を用いることができる。好適には樹脂製型枠であり、特に好適にはポリエチレン製型枠、ポリプロピレン製型枠、ポリスチレン製型枠である。また、型枠は組成物製造時の品温以上に耐え得る程度の耐熱性を有することが好ましい。耐久温度としては好適には１００℃以上、更に好適には１５０℃以上である。使用する型枠は、好適には蓋付きのものが良く、内部が分割されているものも使用できる。蓋付きの場合は、加温した組成物の流し込み直後に蓋をして、自然状態で積み重ねができるし、冷却水中に浸けて強制的に品温低下させて固体化させることも可能である。
【００３９】
本発明の製造方法において、前記型枠は、水溶性或いは水分散性のフィルムを敷き詰め、その上に加熱混合した組成物を流し込み成型することができる。こうすることで、型枠から固体化した組成物を取り出し易くなり、また、人の手で直接薬剤と接触しないために取り扱い上での安全性が確保できる利点がある。使用時には細菌類を含む水と接触すると、水分散性フィルムは水に溶解もしくは分散し、固体化した徐放性スライムコントロール組成物が細菌類を含む水と接触するので有効である。
【００４０】
型枠に入れる本発明組成物の量は２０ｇ〜４００ｇの範囲であり、４０ｇ〜２００ｇの範囲が好ましく、６０〜１５０ｇの範囲が更に好ましい。型枠内が分割されている場合は、単独枠の入れる量が該当する。本発明において、製造する徐放性スライムコントロール組成物の形状は型枠で選択でき、通常は円柱状、直方体状、半球状、板状又は塊状が適当であるが、特に限定されない。
【００４１】
型枠に敷き詰める水溶性或いは水分散性のフィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール製フィルム、ポリオキシポリアルキレングリコール製フィルム、ヒドロキシプロピルセルロース製フィルム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース製フィルム、メチルセルロース製フィルム、カルボキシメチルセルロースナトリウム製フィルム、ポリアクリル酸ナトリウム製フィルム、アルギン酸製フィルム、ゼラチン製フィルム、プルラン製フィルム、可溶化澱粉製フィルム、紙等が挙げられるが、好適には水に溶解するポリビニルアルコール製フィルムである。フィルムの厚さは特に限定されないが、一般に２０μｍ〜１００μｍであり、２５μｍ〜４０μｍの範囲が好ましい。又、同一或いは異なる組成のフィルムを用いて多重包装しても良い。
【００４２】
本発明に係る徐放性スライムコントロール組成物の設置方法は、前述した本発明に係る製造方法によって得られた徐放性スライムコントロール組成物を、安全かつ有効に目的位置に設置し、長期間安定に殺菌作用を発揮させることを特徴とし、具体的には、以下の（１）〜（４）の実施形態が挙げられる。
【００４３】
（１）  有害物生産細菌類を含む水の流出箇所に、前述した本発明に係る製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に取り出し、水と前記徐放性スライムコントロール組成物とが直接接触するように固定設置する設置方法。
（２）  有害物生産細菌類を含む水の流出箇所に、前述した本発明に係る製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に取り出し、水と前記徐放性スライムコントロール組成物との間に吸水性資材を挟んで固定設置する徐放性スライムコントロール組成物の設置方法。
（３）  有害物生産細菌類を含む水の流出箇所と、入水口と排水口を有する容器とをホースで連結し、その容器内に前述した本発明に係る製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に型枠から取り出して設置する徐放性スライムコントロール組成物の設置方法。
（４）  有害物生産細菌類を含む水が入り込むように設置された貯水槽に、前述した本発明に係る製造方法で得られる徐放性スライムコントロール組成物を入れた型枠のまま、又は水溶性もしくは水分散性のフィルムと共に型枠から取り出して設置する徐放性スライムコントロール組成物の設置方法。
【００４４】
設置する徐放性スライムコントロール組成物の量としては、流れ出る水の流出量、そこに含まれる細菌量により異なる。例えば、流出する延べ水量２６ｋＬ（０．２Ｌ／分×３ヶ月）当たり、５０〜１５０ｇの範囲の徐放性スライムコントロール組成物を、通常１〜１０個、好ましくは４〜７個を設置するが、これに限定されるものではない。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の効果を実施例及び比較例にて詳細に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。尚、以下の実施例および比較例において、「部」は質量部を表す。
【００４６】
［実施例１］
温水ジャケット付撹拌混合機に９０℃の温水を通し、高級脂肪酸（日本油脂社製：牛脂硬化油／融点５１℃）１２部、高級脂肪酸（日本油脂社製：ひまし油硬化油／融点８１℃）４部及びポリエチレングリコール（三洋化成工業社製：ＰＥＧ＃４０００Ｓ／融点５６℃）１６部を順次入れて融解混合する。そこにジメチルジデシルアンモニウムクロライド（ケイアイ化成製：ケイサニットＢＰ−８０）５０部（有効殺菌成分８０％、残部水等から成る）、ポリビニルアルコール（日本合成化学製：ゴーセノールＧＬ−０５Ｓ）８部及び塩化ナトリウム（関東化学社製：試薬一級）１０部を順次添加して得られた混合物を、蓋付きポリエチレン製型枠（内径縦１５ｃｍ×横２０ｃｍ×深さ２ｃｍ：容量１００ｍｌ×４分割）の四箇所に１００ｇずつ計４００ｇを流し込み、自然冷却し、本発明に係る徐放性スライムコントロール組成物を得た。
【００４７】
［実施例２］
温水ジャケット付撹拌混合機に９０℃の温水を通し、高級脂肪酸（日本油脂社製：牛脂硬化油／融点５１℃）１０部、高級脂肪酸（日本油脂社製：ひまし油硬化油／融点８１℃）５部及びポリエチレングリコール（三洋化成社製：ＰＥＧ＃４０００Ｓ／融点５６℃）２０部を順次入れて融解混合する。そこにジメチルジデシルアンモニウムクロライド（ケイアイ化成工業社製：ケイサニットＢＰ−８０）５０部（有効殺菌成分８０％、残部水等から成る）、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ゴーセノールＧＬ−０５Ｓ）５部、ホワイトカーボン（東ソーシリカ社製：ニプシールＮＳ）１０部を順次添加して得られた混合物を、蓋付きポリエチレン製型枠（内径縦１５ｃｍ×横２０ｃｍ×深さ２ｃｍ：容量１００ｍｌ×４分割）に水溶性フィルム（日本合成化学社製：ハイセロンＳ−４００厚み３０μｍ、縦３０ｃｍ×横４０ｃｍ）を敷き詰め、そこに１００ｇずつ四箇所に流し込み、水溶性フィルムで包んでポリプロピレン製の蓋で密封した後で、水温２０℃の冷却水中に冷却水が入らないように浸して冷却し、本発明に係る徐放性スライムコントロール組成物を得た。
【００４８】
［実施例３］
温水ジャケット付撹拌混合機に９０℃の温水を通し、高級脂肪酸（日本油脂社製：牛脂硬化油／融点５１℃）１５部、高級脂肪酸（日本油脂社製：ひまし油硬化油／融点８１℃）１０部及びポリエチレングリコール（三洋化成社製：ＰＥＧ＃４０００Ｓ／融点５６℃）３０部を順次入れて融解混合する。そこにジメチルジデシルアンモニウムクロライド（ケイアイ化成社製：ケイサニットＢＰ−８０）２５部（有効殺菌成分８０％、残部水等から成る）、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ゴーセノールＧＬ−０５Ｓ）１０部、ホワイトカーボン（東ソーシリカ社製：ニプシールＮＳ）１０部を順次添加して得られた混合物を、紙コップ製型枠（内直径８ｃｍ×深さ１０ｃｍ：容量約５００ｍｌ）に４００ｇ流し込み、自然冷却し、本発明に係る徐放性スライムコントロール組成物を得た。
【００４９】
［実施例４］
温水ジャケット付撹拌混合機に９０℃の温水を通し、高級脂肪酸（日本油脂社製：牛脂硬化油／融点５１℃）１５部、高級脂肪酸（日本油脂社製：ひまし油硬化油／融点８１℃）５部及びポリエチレングリコール（三洋化成工業社製：ＰＥＧ＃４０００Ｓ／融点５６℃）１３部を順次入れて融解混合する。そこにジメチルジデシルアンモニウムクロライド（ケイアイ化成社製：ケイサニットＢＰ−８０）２５部（有効殺菌成分８０％、残部水等から成る）、塩化ベンゼトニウム（ロンザジャパン社製）２０部、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ゴーセノールＧＬ−０５Ｓ）１０部、ホワイトカーボン（東ソーシリカ製：ニプシールＮＳ）１０部及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（三洋化成工業社製：ニューポールＰＥ−６８／融点５３℃）２部を順次添加して得られた混合物を、紙コップ製型枠（内直径８ｃｍ×深さ１０ｃｍ：容量５００ｍｌ）に４００ｇ流し込み、自然冷却し、本発明に係る徐放性スライムコントロール組成物を得た。
【００５０】
［実施例５］
温水ジャケット付撹拌混合機に９０℃の温水を通し、高級脂肪酸（日本油脂社製：牛脂硬化油／融点５１℃）１０部、高級脂肪酸（日本油脂社製：ひまし油硬化油／融点８１℃）１０部及びポリエチレングリコール（三洋化成工業社製：ＰＥＧ＃４０００Ｓ／融点５６℃）２０部を順次入れて融解混合する。そこに塩化ベンゼトニウム（ロンザジャパン社製）４０部、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ゴーセノールＧＬ−０５Ｓ）１０部及びホワイトカーボン（東ソーシリカ社製：ニプシールＮＳ）１０部を順次添加して得られた混合物を、紙コップ製型枠（内直径８ｃｍ×深さ１０ｃｍ：容量５００ｍｌ）に４００ｇ流し込み、自然冷却し、本発明に係る徐放性スライムコントロール組成物を得た。
【００５１】
［実施例６］
温水ジャケット付撹拌混合機に９０℃の温水を通し、高級脂肪酸（日本油脂社製：牛脂硬化油／融点５１℃）２５部、高級脂肪酸（日本油脂社製：ひまし油硬化油／融点８１℃）１０部及びポリエチレングリコール（三洋化成社製：ＰＥＧ＃４０００Ｓ／融点５６℃）８部を順次入れて融解混合する。そこに硫酸銅（関東化学社製：一級試薬）４０部、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ゴーセノールＧＬ−０５Ｓ）１０部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（三洋化成工業社製：ニューポールＰＥ−６８／融点５３℃）２部及び塩化ナトリウム（関東化学社製：一級試薬）５部を順次添加して得られた混合物を、蓋付きポリエチレン製型枠（内径縦１５ｃｍ×横２０ｃｍ×深さ２ｃｍ：容量１００ｍｌ×４分割）の四箇所に１００ｇずつ計４００ｇを流し込み、自然冷却し、本発明に係る徐放性スライムコントロール組成物を得た。
【００５２】
［比較例１］
この比較例１は、特許文献１（特開平１１−２４６３０９号公報）の実施例に記載された組成物「Ｃ−５」に対応したものである。
ジメチルジデシルアンモニウムクロライド（ケイアイ化成社製：ケイサニットＢＰ−８０）５０部（有効殺菌成分８０％、残部水等から成る）、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ゴーセノールＧＬ−０５Ｓ）８部、ホワイトカーボン（日本合成化学社製：ニプシールＮＳ）１３部、高級脂肪酸（日本油脂社製：ひまし油硬化油／融点８１℃）４部、高級脂肪酸（日本油脂社製：牛脂微水添脂肪酸／融点５１℃）４部及びポリエチレングリコール（三洋化成社製：ＰＥＧ＃４０００Ｓ）２１部を順次添加した後、クロロホルム３０部を添加して溶解練合し、円柱状に成型した後、局所排気装置付きチャンバー内でクロロホルムを留去乾燥し、比較例１の組成物を得た。
【００５３】
［比較例２］
この比較例２は、特許文献１（特開平１１−２４６３０９号公報）の実施例に記載された組成物「Ａ−５」に対応したものである。
塩化ベンゼトニウム（ロンザジャパン社製）４０部、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ゴーセノールＧＬ−０５Ｓ）１０部、高級脂肪酸（日本油脂社製：ひまし油硬化油／融点８１℃）１０部、ポリエチレングリコール（三洋化成社製：ＰＥＧ＃４０００Ｓ）３６部、ポリエチレングリコール（三洋化成社製：ＰＥＧ＃１５４０）２部、ポリエチレングリコール（三洋化成社製：ＰＥＧ＃１０００）２部を順次添加した後、クロロホルム３０部を添加して溶解練合し、円柱状に成型した後、局所排気装置付きチャンバー内でクロロホルムを留去乾燥し、比較例２の組成物を得た。
【００５４】
［比較例３］
この比較例３は、特許文献１（特開平１１−２４６３０９号公報）の実施例に記載された組成物「Ｂ−２」に対応したものである。
硫酸銅（関東化学社製：一級試薬）４０部、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ゴーセノールＧＬ−０５Ｓ）１５部、高級脂肪酸（日本油脂社製：ひまし油硬化油／融点８１℃）３５部及び塩化ナトリウム（関東化学社製：一級試薬）１０部を順次添加した後、クロロホルム３０部を添加して溶解練合し、円柱状に成型した後、局所排気装置付きチャンバー内でクロロホルムを留去乾燥し、比較例３の組成物を得た。
【００５５】
＜防菌試験＞
コンクリートブロックを積み重ね、高さ１００ｃｍのコンクリート壁面を作製し、高さ８０ｃｍの位置に直径１ｃｍの穴を開け、この穴に直径１ｃｍのホースを通した。人工海水湧水装置を用い、ホースから鉄バクテリアを含む人工海水を通して、コンクリート壁面の穴から毎分０．２Ｌ（２８８Ｌ／日）流した。そこに前述した実施例１〜６及び比較例１〜３で製造した組成物をそれぞれ４００ｇとなるように設置した。設置方法としては以下の（１）〜（５）に示す設置方法のいずれかとした。
【００５６】
設置法（１）：コンクリート壁面水出口の周辺四箇所にアンカーを打ち、水出口に組成物を型枠に入れたまま設置し、四方から針金で固定した。
設置法（２）：コンクリート壁面水出口の周辺四箇所にアンカーを打ち、水出口に組成物を型枠に入れたまま、厚み２ｃｍのスポンジを挟んで設置し、四方から針金で固定した。
設置法（３）：コンクリート壁面水出口の周辺四箇所にアンカーを打ち、水出口に組成物を型枠から水溶性フィルムで包んだままで設置し、四方から金属バンドで固定した。比較例はそのまま、四方から金属バンドで固定した。
設置法（４）：水の流出箇所から、入水口と排水口を有する５Ｌ容器にホースで連結した。その容器内に組成物を型枠から水溶性フィルムと共に取り出して入れて設置した。
設置法（５）：水の流出箇所から、ホースで５０Ｌバケツに水を溜めた。そこへ組成物を入れた型枠から水溶性フィルムと共に取り出して入れて設置した。比較例はそのまま、５０Ｌバケツに入れて設置した。
【００５７】
観察は１５日毎に行い、菌（鉄バクテリア）の繁殖とスライムの生成状態を肉眼観察し、表１の「抑制効果の判定基準に従って判定した。その結果を表１にまとめて記す。
また、実施例１〜６の各組成物の成分を表２にまとめて記す。
さらに、比較例１〜３の各組成物の成分を表３にまとめて記す。
【００５８】
【表１】
2010150181.tif 000002
【００５９】
【表２】
2010150181.tif 000003
【００６０】
【表３】
2010150181.tif 000004
【００６１】
表１の結果から、本発明に係る製造方法によって製造した実施例１〜６の徐放性スライムコントロール組成物は、特許文献１に記載された従来技術に基づいた比較例１〜３の組成物と比べ、いずれも菌抑制効果が長くなった。従って、本発明によれば、長期間安定した菌抑制効果を発揮し得る徐放性スライムコントロール組成物を提供できる。
また、実施例１〜６の徐放性スライムコントロール組成物は、比較例１〜３において製造の際に用いたクロロホルムのような有毒な溶媒を使用せず、各材料を加熱混合することで製造しているので、製造が安全に実施でき、溶媒回収などの余分な作業を省くことができる。
また、実施例１〜６の徐放性スライムコントロール組成物は、設置法（１）〜（５）のいずれにも適用させることができ、全て良好な菌抑制効果を得ることができた。