(57)【要約】【課題】液晶ディスプレイを提供する。【解決手段】本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイにおける、式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物の使用。
【化１】
2010256904.tif 000091
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ互いに独立に、
【化２】
2010256904.tif 000092
を表し、
また、基Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の１個、２個または３個は、
【化３】
2010256904.tif 000093
を表してもよく、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表し、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、ただし、ｍ＝０の場合、Ｚ１およびＺ２は、同時には単結合を表さず、
ｚは、３、４、５または６を表し、
ｍは、０または１を表す。）
【請求項２】
式Ｉの化合物が、以下の式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１に記載の使用。
【化４】
2010256904.tif 000094
【化５】
2010256904.tif 000095
（式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、（ＣＨ＝ＣＨ）はエテニレン基または単結合を表し、ＬはＨまたはＦを表す。）
【請求項３】
式Ｉの化合物に加え、ＬＣ混合物が、式ＣＹおよび／またはＰＹおよび／またはＬＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
【化６】
2010256904.tif 000096
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
ｆは、０または１を表し、
【化７】
2010256904.tif 000097
を表し、
【化８】
2010256904.tif 000098
を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項４】
式Ｉの化合物に加え、ＬＣ混合物が、式ＺＫの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【化９】
2010256904.tif 000099
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
【化１０】
2010256904.tif 000100
を表し、
【化１１】
2010256904.tif 000101
を表し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表す。）
【請求項５】
式Ｉの化合物に加え、ＬＣ混合物が、式ＤＫの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【化１２】
2010256904.tif 000102
（式中、それぞれの出現において個々の基は、同一または異なって以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【化１３】
2010256904.tif 000103
を表し、
【化１４】
2010256904.tif 000104
を表す。）
【請求項６】
式Ｉの化合物に加え、ＬＣ混合物が、式Ｔの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【化１５】
2010256904.tif 000105
（式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【化１６】
2010256904.tif 000106
を表し、
式中、Ｌ５はＦまたはＣｌを表し、好ましくはＦであり、および、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表し、好ましくはＦである。）
【請求項７】
ＬＣ混合物が、１〜２５％の１種類以上の式Ｉの化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
ＬＣ混合物が、ａ＝１である式ＣＹ、ｂ＝０である式ＰＹおよびｆ＝０である式ＬＹから成る群より選択される１種類以上の化合物を、１〜６０％の総濃度で含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
ＬＣ混合物が、ａ＝２である式ＣＹおよびｂ＝１である式ＰＹから成る群より選択される１種類以上の化合物を、１〜６０％の総濃度で含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
ＬＣ混合物が、式ＺＫ１、ＺＫ２、ＺＫ５、ＺＫ６、ＤＫ１、ＤＫ２、ＤＫ４、ＤＫ５、Ｂ１およびＴ１から成る群より選択される１種類以上の化合物を、１〜６０％の総濃度で含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【化１７】
2010256904.tif 000107
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、Ｒは直鎖状で１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。
【請求項１１】
ＬＣ混合物が、ａ＝２および、Ｒ１、Ｒ２がアルキルまたはアルケニル基を表す式ＣＹと、式Ｔとから成る群より選択される１種類以上の化合物を、１〜５０％の総濃度で含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
−１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）、および
−請求項１〜１１のいずれか一項に記載のＬＣ混合物から成る液晶成分Ｂ）
を含むＬＣ媒体。
【請求項１３】
−１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）を重合して得ることができるポリマー、および
−請求項１〜１１のいずれか一項に記載のＬＣ混合物から成る液晶成分Ｂ）
を含むＬＣ媒体。
【請求項１４】
電界または磁界を印加してＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによってＬＣ媒体中にチルト角を生成するための、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける請求項１２または１３に記載のＬＣ媒体の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のＬＣ混合物またはＬＣ媒体を含有するＰＳまたはＰＳＡ型のＬＣディスプレイ。
【請求項１６】
ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイであることを特徴とする請求項１５に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１７】
ＬＣセルを含有するＬＣディスプレイであって、前記ＬＣセルは、２枚の基板（ただし、前記基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、前記基板の少なくとも一方は電極層を有する）と、および、前記基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、前記重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、前記ＬＣセルの前記基板間において前記ＬＣ媒体中で電圧を印加して重合することで得ることができ、ただし、前記低分子量成分は請求項１〜１１のいすれか一項に記載のＬＣ混合物である）とから成るＬＣディスプレイ。
【請求項１８】
請求項１〜１１のいすれか一項に記載のＬＣ混合物を１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合し、結果として生じる混合物を請求項１７に記載のＬＣセル内に導入し、電圧を印加しながら重合性化合物（１種類または多種類）を重合することにより、請求項１５〜１７のいすれか一項に記載のＬＣディスプレイを製造する方法。
【請求項１９】
前記重合性成分が式Ｉ＊の１種類以上の重合性化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１７のいすれか一項に記載の使用、ＬＣ媒体またはＬＣディスプレイ。
【化１８】
2010256904.tif 000108
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、または含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、縮合環を含有していてもよく、Ｌで単置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚｂは、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表す。）
【請求項２０】
前記重合性成分の濃度が５％以下および０．０１％以上であることを特徴とする請求項１９に記載の使用、ＬＣ媒体またはＬＣディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、通常、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）型のものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行にＬＣ分子の再配向が起きる。更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直にＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的位相差フィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有するＩＰＳ（ｉｎ  ｔｈｅ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られており、一方の基板のみが、通常、櫛形構造の電極層を有する。電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電圧によって生成される。これにより、層面内でＬＣ分子の再配向が生じる。更に、所謂ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、２つの電極の一方のみが構造化された（櫛形）電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの視野角依存性が低い。
【０００３】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、コントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性がより大きい。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極を特別に設計することで制御される。所謂ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向）ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉ディスクリネーション線の形成が妨げられる。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が利用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に均一でない電界を生じ、制御されたスイッチングが依然として達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向するスリットにより構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（タップなど）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【０００４】
更なる開発は、所謂ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：高分子安定化）ディスプレイであり、用語「ＰＳＡ」（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：高分子維持配向）でも知られている。これらにおいては、少量（例えば、０．３％、典型的には１％未満）の重合性化合物をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。
【０００５】
当面のところ、ＰＳＡの原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ／ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合は電圧を印加して、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は電圧を印加するか印加せずに、好ましくは、印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルで示される通り、ＰＳＡ法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。従って、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、このプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することが可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。
【０００６】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献２）、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報（特許文献３）、欧州特許出願公開第１  ４９８  ４６８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。
【０００７】
上記の従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイのいずれとしても動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ、「ＴＦＴ」）などの集積非線形アクティブ素子を介して個々のピクセルをアドレスし、パッシブマトリクスディスプレイの場合、通常、先行技術より既知の通りのマルチプレックス法により個々のピクセルをアドレスする。
【０００８】
特にモニター用、特にはテレビ用途には、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性も）を最適化することも引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供する。特に、ＰＳＡ−ＶＡの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおいて測定可能なプレチルトと相関して応答時間の短縮を達成できる。
【０００９】
しかしながら、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、これまでの全ての望ましい可溶性ＲＭがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではなく、プレチルトを測定する直接ＰＳＡ実験よりも更に適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、選択の余地は更に狭くなる。加えて、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも言う）＋重合性成分である選択された「材料系」は、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならず、ここで強調されるのは「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ）である。ＰＳＡディスプレイに関しては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であり、しかしながら、製造後のディスプレイにおいて「通常」の曝露としてもＵＶ曝露が自然にあるため、特に、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが中心的に重要である。
【００１０】
しかしながら、例えば、チルトが生じないか不適切なチルトが生じるため、また、例えば、ＶＨＲがＴＦＴディスプレイ用途には不適切であるため、これまでの全てのＬＣ混合物＋重合性成分の組合せがＰＳＡディスプレイに適切であるとは限らない問題が生じる。
【００１１】
特に低いプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。同一の曝露時間での重合で今日までに既知の材料よりも更に低いプレチルト角を生成する材料、および／または、それを使用して、既知の材料を使用して達成できる（より大きい）プレチルト角を更に短い曝露時間後で既に達成できる材料が特に好ましい。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造工程のコストを低減できる。また、適切であるならば、チルト角を確立後に、依然として存在する残存量の未重合ＲＭが可能な限り早急に反応できるためには、ＲＭの更に速い重合速度も特に有利である。ディスプレイに未重合のＲＭが存在すると、ディスプレイの特性に不利な効果を与える場合がある。従って、ＲＭの速い重合に加え、ＲＭが可能な限り完全に重合することも望ましい。
【００１２】
よって、上記の不都合を有していないか、僅かな程度にのみ有しており、改良された特性を有する、特にＶＡおよびＯＣＢ型のＰＳＡディスプレイ、および、そのようなディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する多大な要求が依然としてある。特に、高い比抵抗と同時に広い動作温度範囲で低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、多数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角が可能となり、ＵＶ曝露後に高い値の電圧保持率（ＶＨＲ）を有するＰＳＡディスプレイ、および、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料に対する多大な要求がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献３】欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報
【特許文献４】欧州特許出願公開第１  ４９８  ４６８号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献８】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献４】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献５】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、上に示された不都合を有していないか低減された程度にのみ有しており、低いプレチルト角を確立でき、好ましくは同時に非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、低い閾電圧および短い応答時間を可能とする、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規なＬＣ媒体を提供する目的を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
この目的は、本出願において記載される通りのＬＣ媒体およびＬＣディスプレイに従って達成された。特に、驚くべきことに、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明によるＬＣ媒体を使用すると、特に低いプレチルト角および所望のチルト角を早急に確立できることが見出された。このことは、ＬＣ媒体に関連して、プレチルトを測定することによって示された。特に、光開始剤を添加することなくプレチルトが達成された。加えて、プレチルト角の曝露時間依存性を測定することで示された通り、先行技術より既知の材料と比較して、本発明による材料は、プレチルト角が著しく早急に生成されることを示す。加えて、本発明によるＬＣ媒体を使用すると、先行技術より既知のＬＣ媒体と比較して、ＲＭの重合の速度および完全性の両方を著しく増加できることが見出された。これにより、曝露時間の短縮、よって、工程の更に効率的で経済的なパフォーマンスと、ディスプレイにおける望ましくない未重合ＲＭ残存量の低減との両方が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイにおける、式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物の使用に関する。
【００１８】
【化１】
2010256904.tif 000002
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ互いに独立に、
【００１９】
【化２】
2010256904.tif 000003
を表し、
また、基Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の１個、２個または３個は、
【００２０】
【化３】
2010256904.tif 000004
を表してもよく、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表し、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、ただし、ｍ＝０の場合、Ｚ１およびＺ２は、同時には単結合を表さず、
ｚは、３、４、５または６を表し、
ｍは、０または１を表す。
【００２１】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの本発明によるＬＣ混合物と、反応性メソゲンから成る群より好ましくは選択される１種類以上の重合性化合物とを含むＬＣ媒体に関する。
【００２２】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの本発明によるＬＣ混合物と、反応性メソゲンから成る群より好ましくは選択される１種類以上の重合性化合物を重合して得ることができるポリマーとを含むＬＣ媒体に関する。
【００２３】
本発明は、更に、
−重合性化合物、好ましくは反応性メソゲンより選択される重合性化合物の１種類以上含む重合性成分Ａ）と、および
−上および下に記載される通りの式Ｉの１種類以上の化合物を含む本発明によるＬＣ混合物から成り、下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００２４】
本発明は、更に、
−重合性化合物、好ましくは反応性メソゲンより選択される重合性化合物の１種類以上を含む重合性成分Ａ）を重合して得ることができるポリマーと、および
−上および下に記載される通りの式Ｉの１種類以上の化合物を含む本発明によるＬＣ混合物から成り、下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００２５】
本発明は、更に、電界または磁界を印加してＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによってＬＣ媒体中にチルト角を生成するための、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体の使用、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける使用に関する。
【００２６】
本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイに関する。
【００２７】
本発明は、更に、ＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡ型のＬＣディスプレイに関し、ＬＣセルは、２枚の基板（ただし、基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、基板の少なくとも一方は電極層を有する）と、および、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、低分子量成分は上および下で記載される通りの本発明によるＬＣ混合物である）とから成る。
【００２８】
本発明は、更に、１種類以上の低分子量液晶化合物または本発明によるＬＣ混合物を１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することにより、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【００２９】
本発明は、更に、本発明によるＬＣ混合物を１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合し、結果として生じる混合物を上および下で記載される通りのＬＣセル内に導入し、電圧を印加しながら重合性化合物（１種類または多種類）を重合することにより、本発明によるＬＣディスプレイを製造する方法に関する。
【００３０】
以下の意味を上および下で適用する。
【００３１】
他に示さない限り、用語「ＰＳＡ」をＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを表すために使用する。
【００３２】
用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対するチルトした配向を言う。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例に与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関するものである。
【００３３】
用語「メソゲン基」は当業者には既知であり文献に記載されており、引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説が、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００３４】
用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも言われ、当業者には既知であり文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに連結している屈曲性基を表す。
【００３５】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ」は、メソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとも言われる）を含有する化合物を表す。
【００３６】
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適切な官能基を含有しない化合物を表す。
【００３７】
本発明の目的のために、用語「ＬＣ媒体」は、ＬＣ混合物および１種類以上の重合性化合物（例えば、反応性メソゲンなど）を含む媒体を表すことを意図する。用語「ＬＣ混合物」（または、「ホスト混合物」）は、非重合性で低分子量化合物、好ましくは、２種類以上の液晶化合物、および任意成分としての、例えば、キラルドーパントまたは安定剤などの更なる添加剤から排他的に成る液晶混合物を表すことを意図する。「非重合性」は、少なくとも重合性化合物を重合するために使用される条件下において、重合反応に対して化合物が安定または非反応性であることを意味する。
【００３８】
ネマチック相、特には、室温においてネマチック相を有するＬＣ混合物およびＬＣ媒体が特に好ましい。
【００３９】
ＬＣ混合物（即ち、重合性成分を含まない）における式Ｉの化合物の濃度は、好ましくは１％以上、特に好ましくは１〜２５％、非常に特に好ましくは２〜１０％である。
【００４０】
１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の式Ｉの化合物を含むＬＣ混合物およびＬＣ媒体が特に好ましい。
【００４１】
次の条件を満たす式Ｉの化合物が特に好ましい。
−Ｌ１およびＬ２が、Ｈ、ＦまたはＣｌを表す；
−Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−および単結合、特に、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−および単結合から成る群より選択される；
−Ｚ１および／またはＺ３が、単結合を表す；
−ｍが０であり、Ｚ１が単結合を表し、および、Ｚ２が単結合以外を表す；
−ｍが０であり、および、Ｚ２が−ＣＯＯ−表す；
−ｍが０であり、および、Ｚ２が−ＣＨ２Ｏ−を表す；
−ｍが１であり、および、Ｚ２が−ＣＯＯ−を表す；
−ｍが１であり、および、Ｚ２が−ＣＨ２Ｏ−を表す；
−ｍが１であり、および、Ｚ２が単結合を表す；
−ｍが１であり、および、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が、単結合を表す；
−Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４が、
【００４２】
【化４】
2010256904.tif 000005
より選択され、ただし、Ｌ１およびＬ２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＨまたはＦを表す；
−基Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の１個以上、特に好ましくは少なくともＡ１が、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−１，４−ジイルまたはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルを表す；
−Ｒ１およびＲ２が、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【００４３】
式Ｉの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【００４４】
【化５】
2010256904.tif 000006
【００４５】
【化６】
2010256904.tif 000007
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、（ＣＨ＝ＣＨ）はエテニレン基または単結合を表し、ＬはＨまたはＦを表す。
【００４６】
式Ｉ１、Ｉ２、Ｉ３、Ｉ４、Ｉ５、Ｉ６、Ｉ７、Ｉ８およびＩ９から成る群より選択される化合物、特に式Ｉ１、Ｉ２、Ｉ３またはＩ４が特に好ましい。
【００４７】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルである。
【００４８】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニルである。
【００４９】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシである。
【００５０】
特に好ましいＬＣ混合物、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイを下に示す。
【００５１】
１）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【００５２】
【化７】
2010256904.tif 000008
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【００５３】
【化８】
2010256904.tif 000009
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、単結合であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【００５４】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【００５５】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００５６】
【化９】
2010256904.tif 000010
【００５７】
【化１０】
2010256904.tif 000011
【００５８】
【化１１】
2010256904.tif 000012
【００５９】
【化１２】
2010256904.tif 000013
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【００６０】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００６１】
【化１３】
2010256904.tif 000014
【００６２】
【化１４】
2010256904.tif 000015
【００６３】
【化１５】
2010256904.tif 000016
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【００６４】
ＬＣ混合物における式ＣＹまたはＰＹの個々の化合物の濃度は、好ましくは、２〜２０％である。
【００６５】
ＬＣ混合物における式ＣＹおよびＰＹの化合物の総濃度は、好ましくは１〜９０％、特に好ましくは１０〜７０％である。
【００６６】
２）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【００６７】
【化１６】
2010256904.tif 000017
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【００６８】
【化１７】
2010256904.tif 000018
【００６９】
【化１８】
2010256904.tif 000019
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、単結合である。
【００７０】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００７１】
【化１９】
2010256904.tif 000020
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【００７２】
ＬＣ混合物における式ＺＫの個々の化合物の濃度は、好ましくは、２〜２０％である。
【００７３】
３）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【００７４】
【化２０】
2010256904.tif 000021
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【００７５】
【化２１】
2010256904.tif 000022
【００７６】
【化２２】
2010256904.tif 000023
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００７７】
【化２３】
2010256904.tif 000024
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【００７８】
式ＤＫ１、ＤＫ２、ＤＫ４およびＤＫ５の化合物が特に好ましい。
【００７９】
４）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【００８０】
【化２４】
2010256904.tif 000025
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【００８１】
【化２５】
2010256904.tif 000026
ｆは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは単結合であり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【００８２】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【００８３】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００８４】
【化２６】
2010256904.tif 000027
【００８５】
【化２７】
2010256904.tif 000028
【００８６】
【化２８】
2010256904.tif 000029
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたは直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニルを表し、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−である。
【００８７】
ＬＣ混合物における式ＬＹの個々の化合物の濃度は、好ましくは、２〜２０％である。
【００８８】
５）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【００８９】
【化２９】
2010256904.tif 000030
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【００９０】
６）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【００９１】
【化３０】
2010256904.tif 000031
【００９２】
【化３１】
2010256904.tif 000032
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物においてＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたはアルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上で与えられる式の１種類以上の化合物を５質量％以上の量で含む。
【００９３】
７）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を付加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【００９４】
【化３２】
2010256904.tif 000033
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【００９５】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３質量％、特に５質量％以上である。
【００９６】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【００９７】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００９８】
【化３３】
2010256904.tif 000034
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【００９９】
８）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を付加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【０１００】
【化３４】
2010256904.tif 000035
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【０１０１】
【化３５】
2010256904.tif 000036
式中、Ｌ５はＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくはＦを表す。
【０１０２】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０１０３】
【化３６】
2010256904.tif 000037
【０１０４】
【化３７】
2010256904.tif 000038
【０１０５】
【化３８】
2010256904.tif 000039
式中、Ｒは直鎖状で１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は直鎖状で２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１０６】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０１０７】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびそれの好ましいサブ式のターフェニル類を、２〜５０質量％、特には５〜２０質量％の量で含む。
【０１０８】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは好ましくはアルキルを表し、更にアルコキシであり、それぞれ１〜５個のＣ原子を有する。
【０１０９】
混合物のΔｎ値を０．１以上とする場合、本発明による混合物においてターフェニル類が好ましく使用される。好ましい混合物は２〜２０質量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物類を含み、好ましくは、Ｔ１〜Ｔ２２の化合物群より選択される。
【０１１０】
９）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【０１１１】
【化３９】
2010256904.tif 000040
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたは直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１１２】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１１３】
１０）以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【０１１４】
【化４０】
2010256904.tif 000041
式中、
【０１１５】
【化４１】
2010256904.tif 000042
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有し、好ましくは３質量％を超える量、特に５質量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０質量％で含む。
【０１１６】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０１１７】
【化４２】
2010256904.tif 000043
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０１１８】
１１）例えば以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を付加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【０１１９】
【化４３】
2010256904.tif 000044
【０１２０】
【化４４】
2010256904.tif 000045
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に示される意味の１つを有し、好ましくは、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシまたは直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニルを表し、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０１２１】
１２）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマン類および／またはクロマン類を付加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【０１２２】
【化４５】
2010256904.tif 000046
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１について示される意味を有し、ｃは０または１を表し、好ましくは３〜２０質量％の量、特に３〜１５質量％の量である。
【０１２３】
式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０１２４】
【化４６】
2010256904.tif 000047
【０１２５】
【化４７】
2010256904.tif 000048
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１２６】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０１２７】
１３）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレン類および／またはジベンゾフラン類を付加的に含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体：
【０１２８】
【化４８】
2010256904.tif 000049
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０１２９】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０１３０】
【化４９】
2010256904.tif 000050
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０１３１】
１４）１個以上のアルケニル基を含有するか、または１個以上のＣＨ２基がＣＨ＝ＣＨおよび任意に追加的に他の基で置き換えられたアルキル基を１個以上含有する化合物、特にメソゲンまたは液晶化合物を含まないＬＣ混合物。
【０１３２】
１５）ａ＝１である式ＣＹ、ｂ＝０である式ＰＹおよびｆ＝０である式ＬＹから成る群より選択される１種類以上の化合物を１〜６０％の総濃度で含むＬＣ混合物。
【０１３３】
１６）ａ＝２である式ＣＹおよびｂ＝１である式ＰＹから成る群より選択される１種類以上の化合物を１〜６０％の総濃度で含むＬＣ混合物。
【０１３４】
１７）ａ＝２であり、Ｒ１、Ｒ２がアルキルまたはアルケニル基を表す式ＣＹと、および式Ｔとから成る群より選択される１種類以上の化合物を１〜５０％の総濃度で含むＬＣ混合物。
【０１３５】
１８）式ＺＫ１、ＺＫ２、ＺＫ５、ＺＫ６、ＤＫ１、ＤＫ２、ＤＫ４、ＤＫ５、Ｂ１およびＴ１から成る群より選択される１種類以上の化合物を１〜６０％の総濃度で含むＬＣ混合物。
【０１３６】
１９）式ＺＫ１および／またはＺＫ２の１種類以上の化合物を１〜４０％の総濃度で含むＬＣ混合物。
【０１３７】
２０）式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３から成る群より選択される１種類以上の化合物を１〜７０％の総濃度で含むＬＣ混合物。
【０１３８】
２１）式ＦＩの１種類以上の化合物を１〜２５％の総濃度で含むＬＣ混合物。
【０１３９】
２２）重合性成分または成分Ａ）の濃度が５％以下、好ましくは１％以下、特に好ましくは０．５％以下、および、好ましくは０．０１％以上、特に好ましくは０．１％以上であるＬＣ媒体。
【０１４０】
２３）液晶成分（ＬＣ混合物）または成分Ｂ）の濃度が９５％以上、特に好ましくは９９％以上であるＬＣ媒体。
【０１４１】
２４）成分Ａの重合性化合物を別とすれば、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０１４２】
２５）プレチルト角が好ましくは８５°以下、特に好ましくは８０°以下であるＰＳＡ−ＶＡディスプレイ。
【０１４３】
本発明によるＬＣ混合物の好ましい実施形態１）〜２５）の個々の成分は既知であるか、それらの調製方法は、文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、当業者により先行技術から容易に誘導できる。式ＣＹに対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫに対応する化合物は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報およびドイツ国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０１４４】
上で示される好ましい実施形態１）〜２５）のＬＣ混合物を上および下で示される重合された化合物と組み合わせることで、本発明によるＬＣ媒体において閾電圧が低下し、回転粘度が低下し、低温安定性が非常に良好となり、高い透明点および高いＨＲ値を保つと同時に、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比べ、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は非常に短縮された応答時間、また、特に中間調（灰色遮光）の応答時間を示す。
【０１４５】
ＬＣ混合物は、好ましくは少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および２０℃において２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０１４６】
本発明によるＶＡ型のディスプレイにおいては、スイッチが切れている状態で、ＬＣ媒体層における分子が電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０１４７】
ＶＡ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ混合物は負の誘電異方性Δεを有し、２０℃および１ｋＨｚで、好ましくは−０．５〜−１０、特には−２．５〜−７．５である。
【０１４８】
ＶＡ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ混合物の複屈折Δｎは、好ましくは０．１６未満であり、特に好ましくは０．０６および０．１４の間であり、特には０．０７および０．１２の間である。
【０１４９】
また、本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている更なる添加剤を含んでもよく、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどである。これらは、重合性でも非重合性でも構わない。従って、重合性添加剤は重合性成分または成分Ａ）に分類される。従って、非重合性添加剤はＬＣ混合物（ホスト混合物）または非重合性成分または成分Ｂ）に分類される。
【０１５０】
ＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを含んでもよく、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択される。
【０１５１】
しかしながら、キラルまたは光学的活性成分を含まないＬＣ媒体が一般に好ましい。
【０１５２】
更に、多色性色素、ナノ粒子、導電性塩、錯塩、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質を含む群より選択され、０〜１５％、好ましくは０〜１０％の１種類以上の添加剤をＬＣ媒体に添加できる。適切で好ましい導電性塩は、例えば、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）である。この型の物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７、２２  ４０  ８６４、２３  ２１  ６３２、２３  ３８  ２８１、２４  ５０  ０８８、２６  ３７  ４３０および２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０１５３】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加しながらＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（化合物が２個以上の重合性基を含有しているのであれば）する。重合は一段階で行える。また、プレチルト角を生成するために電圧を印加して第１工程において最初に重合を行い、引き続いて、第１工程において反応しなかった化合物を電圧を印加せずに重合または架橋（最終硬化）するために、第２の重合工程において重合を行うことも可能である。
【０１５４】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。ここで、必要に応じて、１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適切な条件および開始剤の適切な型および量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）はフリーラジカル重合に適する。開始剤を使用するのであれば、それの割合は、好ましくは０．００１〜５％、特に好ましくは０．００１〜１％である。しかしながら、開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。更なる好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１５５】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含むこともできる。安定剤の適切な型および量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）より商業的に入手可能な安定剤が特に適切である。安定剤を使用する場合、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量に基づく安定剤の割合は、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０１５６】
また、重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、例えば材料費がより低く、開始剤またはそれの分解生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の不純物が特により少ないなどの特筆すべき利点を伴う。
【０１５７】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは５％以下、特に好ましくは１％以下、非常に特に好ましくは０．５％以下、および、好ましくは０．０１％以上、特に好ましくは０．１％以上の重合性化合物、特に上および下で与えられる式の重合性化合物を含む。
【０１５８】
１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１５９】
更に、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるアキラルな重合性化合物およびＬＣ媒体が好ましい。
【０１６０】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する（一反応性の）１種類以上の重合性化合物、および２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する（二反応性または多反応性の）１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１６１】
更に、重合性成分または成分Ａ）は、２個の重合性基を含有する（二反応性の）重合性化合物を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。
【０１６２】
重合性化合物を個別にＬＣ媒体に加えることができるが、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。そのような混合物を重合する場合、共重合体が形成される。更に、本発明は、上および下で述べられる重合性混合物に関する。重合性化合物は、メソゲンでも非メソゲンでも構わない。反応性メソゲン（ＲＭ）としても既知の重合性メソゲン化合物が特に好ましい。
【０１６３】
本発明によるＬＣ媒体およびＰＳＡディスプレイにおいて使用するのに適切で好ましいＲＭを下に記載する。
【０１６４】
本発明の好ましい実施形態において、重合性化合物は式Ｉ＊より選択される。
【０１６５】
【化５０】
2010256904.tif 000051
式中、個々の基は以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、または含有し、ただし、Ｂ１および／またはＢ２が飽和Ｃ原子を含有しているのであれば、Ｒａおよび／またはＲｂは、この飽和Ｃ原子にスピロ連結されている基を表してもよく、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、縮合環を含有していてもよく、Ｌで単置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚｂは、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表す。
【０１６６】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有しており、ただし、Ｂ１および／またはＢ２が飽和Ｃ原子を含有しているのであれば、Ｒａおよび／またはＲｂは、この飽和Ｃ原子にスピロ連結されている基を表してもよく、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよく）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｌにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
ＰおよびＳｐは、上で示される意味を有しており、
Ｙ１はハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく）、置換されていてもよい６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよい２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表すものである。
【０１６７】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：
【０１６８】
【化５１】
2010256904.tif 000052
【０１６９】
【化５２】
2010256904.tif 000053
【０１７０】
【化５３】
2010256904.tif 000054
【０１７１】
【化５４】
2010256904.tif 000055
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、好ましくは、上および下でＰに対して示される意味の１つを有し、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基であり、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー基を表し、好ましくは、上および下でＳｐに対して示される意味の１つを有し、特に好ましくは、（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ただし、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介しており、
ただし、存在している基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも一方がＲａａを表さないとの条件において、基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の１個以上はＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよく、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有し単フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する）であり、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有し単フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、好ましくは、Ｆであり、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０１７２】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、ＳｐまたはＳｐ１またはＳｐ２が単結合を表す基Ｐ−Ｓｐ−またはＰ１−Ｓｐ１またはＰ２−Ｓｐ２を１個のみと、ＳｐまたはＳｐ１またはＳｐ２が単結合ではない基Ｐ−Ｓｐ−またはＰ１−Ｓｐ１またはＰ２−Ｓｐ２を１個のみとを含有する（「モノスペーサー化合物」）式Ｉ＊またはそれのサブ式の化合物から成る群より選択される１種以上のＲＭを好ましくは排他的に含む。
【０１７３】
本発明の更に好ましい実施形態において、重合性化合物は、式ＩＩ＊より選択されるキラルまたは光学的に活性な化合物（キラルＲＭ）である。
【０１７４】
【化５５】
2010256904.tif 000056
式中、Ｂ１、Ｚｂおよびｍは、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉ＊において示される意味の１つを有し、
Ｒ＊は、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉ＊においてＲａに示される意味の１つを有し、ただし、Ｒ＊はキラルでもアキラルでもよく、
Ｑは、式Ｉ＊において定義される通りのＬにより単置換または多置換されていてもよいｋ価のキラル基を表し、
ｋは、１、２、３、４、５または６であり、
ただし、化合物は、上で定義される通りの基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有する基Ｒ＊またはＬを少なくとも１個含有する。
【０１７５】
特に好ましい式ＩＩ＊の化合物は、式ＩＩＩ＊の１価基Ｑを含有する。
【０１７６】
【化５６】
2010256904.tif 000057
式中、Ｌおよびｒは、それぞれの出現において同一または異なって、上で示される意味を有し、
Ａ＊およびＢ＊は、それぞれ互いに独立に、縮合されたベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを表し、
ｔは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表し、および
ｕは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表す。
【０１７７】
ｕが１を表す式ＩＩＩ＊の基が特に好ましい。
【０１７８】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、式ＩＶ＊の、１価基Ｑまたは１個以上の基Ｒ＊を含有する。
【０１７９】
【化５７】
2010256904.tif 000058
式中、
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンまたはアルキレンオキシまたは単結合を表し、
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないように、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＱ２で定義される通りであるがＱ２とは異なるアルキルまたはアルコキシを表す。
【０１８０】
式ＩＶ＊の好ましい基は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。
【０１８１】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、式Ｖ＊の２価基Ｑを含有する。
【０１８２】
【化５８】
2010256904.tif 000059
式中、Ｌ、ｒ、ｔ、Ａ＊およびＢ＊は、上に示される意味を有する。
【０１８３】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、以下の式より選択される２価基Ｑを含有する。
【０１８４】
【化５９】
2010256904.tif 000060
式中、Ｐｈｅは、Ｌにより単置換または多置換されていてもよいフェニルを表し、および、Ｒｘは、Ｆまたは１〜４個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルを表す。
【０１８５】
適切なキラルＲＭは、例えば、英国特許出願公開第２  ３１４  ８３９号公報、米国特許第６，５１１，７１９号明細書、米国特許第７，２２３，４５０号明細書、国際特許出願公開第０２／３４７３９号パンフレット、米国特許第７，０４１，３４５号明細書、米国特許第７，０６０，３３１号明細書または米国特許第７，３１８，９５０号明細書に記載されている。ビナフチル基を含有する適切なＲＭは、例えば、米国特許第６，８１８，２６１号明細書、米国特許第６，９１６，９４０号明細書、米国特許第７，３１８，９５０号明細書および米国特許第７，２２３，４５０号明細書に記載されている。
【０１８６】
上および下で示されるキラル構造要素、および、そのようなキラル構造要素を含有する重合性および重合された化合物を光学的に活性な形態において、即ち、純粋なエナンチオマーとして、または、２種類のエナンチオマーの任意で所望の混合物として、あるいは、ラセミ体として使用できる。ラセミ体の使用が好ましい。ラセミ体の使用には純粋なエナンチオマーの使用に勝る幾つかの利点があり、例えば、重合の複雑さが著しく低いおよび材料費が低いなどである。加えて、ラセミ体を使用することで、ＬＣディスプレイにおけるＬＣ分子の望ましくないツイストを避けることができる。
【０１８７】
特に好ましい式ＩＩ＊の化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０１８８】
【化６０】
2010256904.tif 000061
【０１８９】
【化６１】
2010256904.tif 000062
【０１９０】
【化６２】
2010256904.tif 000063
式中、Ｌ、Ｐ、Ｓｐ、ｍ、ｒおよびｔは、上に示される意味を有し、ＺまたはＡは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれＺ１およびＡ１に示される意味の１つを有し、ｔ１は、それぞれの出現において同一または異なって、０または１を表す。
【０１９１】
用語「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは更なる原子を含有していない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの更なる１個以上の原子を含有してもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を付加的に含有し、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上ヘテロ原子を含有してもよい炭素基を表す。
【０１９２】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【０１９３】
炭素基または炭化水素基は、飽和基または不飽和基のいずれでも構わない。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を含有していてもよい。
【０１９４】
用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは多価の基も包含し、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどである。
【０１９５】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有する上の定義される通りの「アリール」を表す。
【０１９６】
好ましい炭素基および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【０１９７】
更に好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。特に好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールである。
【０１９８】
更に好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【０１９９】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよく）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０２００】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【０２０１】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【０２０２】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【０２０３】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【０２０４】
アリールおよびヘテロアリール基は単環であってもまたは多環であってよく、即ち、１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有することができ、それは、縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって結合されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は１個以上のヘテロ原子を含有し、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される。
【０２０５】
特に、６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式へテロアリール基が好ましく、これらは縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【０２０６】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０２０７】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール（ｎａｐｈｔｈｉｍｉｄａｚｏｌｅ）、フェナントライミダゾール（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｍｉｄａｚｏｌｅ）、ピリダイミダゾール（ｐｙｒｉｄｉｍｉｄａｚｏｌｅ）、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオリン、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【０２０８】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は１個以上のヘテロ原子を含有しており、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される。
【０２０９】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサン）してもよく、または多環式、即ち複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタン）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式基が好ましく、縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【０２１０】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【０２１１】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、またはポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる基で、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【０２１２】
上および下で「Ｌ」とも言われる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２（ここまでの式中、Ｒｘは上で示される意味を有し、Ｙ１はハロゲンを表す）、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリルまたはアリール、および１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。
【０２１３】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０は上で示される意味を有する。
【０２１４】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更にフェニルである。
【０２１５】
【化６３】
2010256904.tif 000064
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【０２１６】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。特に好ましくは、連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基である。
【０２１７】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０２１８】
【化６４】
2010256904.tif 000065
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りでＰ−Ｓｐとは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表す。
【０２１９】
特に好ましい重合性基ＰはＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−であり、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、更に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０２２０】
【化６５】
2010256904.tif 000066
である。
【０２２１】
非常に特に好ましい基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド、特に、アクリレートおよびメタクリレートである。
【０２２２】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−に対応するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ００Ｒ０００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ００−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０２２３】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【０２２４】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【０２２５】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【０２２６】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０２２７】
本発明の更に好ましい実施形態において、Ｐ−Ｓｐ−は、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。この型の適切な基、それらを含有する重合性化合物およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基Ｐ−Ｓｐ−が特に好ましい。
【０２２８】
【化６６】
2010256904.tif 000067
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただしＲ００およびＲ０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐに示される意味の１つを有する。
【０２２９】
更に、Ｂ１および／またはＢ２が少なくとも部分的に飽和された基、好ましくは、シクロヘキシレンを表し、Ｒａおよび／またはＲｂがＰ−またはＰ−Ｓｐを表し、且つこの基Ｂ１またはＢ２のｓｐ３混成Ｃ原子に連結されており、このｓｐ３混成Ｃ原子は更なる置換基として基Ｐ（またはＰ１、Ｐ２）またはＰ−Ｓｐ−（またはＰ１−Ｓｐ１−またはＰ２−Ｓｐ２−）を含有しており、それが、好ましくは、同一のｓｐ３混成Ｃ原子に連結されている基ＲａまたはＲｂと同一の意味を有する式Ｉ＊およびそのサブ式の化合物が好ましい。特に好ましい化合物は、以下の式の構造単位を含有する。
【０２３０】
【化６７】
2010256904.tif 000068
式中、Ｃｓｐは、基Ｂ１またはＢ２におけるｓｐ３混成Ｃ原子を表し、Ｐ１、Ｐ２、ａａおよびｂｂは、上で示される意味を有する。
【０２３１】
重合性化合物およびＲＭは、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。更なる合成方法は、上および下で引用する文献において与えられる。最も単純な場合、例えば、そのようなＲＭの合成は、例えば、（メタ）アクリロイルクロライドまたは（メタ）アクリル酸などの基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤存在下において、２，６−ジヒドロキシナフタレンまたは４，４’−ジヒドロキシビフェニルをエステル化またはエーテル化することで行う。
【０２３２】
本発明によって使用できるＬＣ媒体の調製は、それ自身は従来の方法で行われ、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、成分の溶液を、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールといった有機溶媒に混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製するための方法にも関する。
【０２３３】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んで構わないことは、当業者に言うまでもない。
【０２３４】
本発明によるＬＣディスプレイの構成は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイの通常の構造に対応している。突起のない構造が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０２３５】
本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、原則として、任意の型のＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に負の誘電異方性のＬＣ媒体に基づくもの、特に好ましくはＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイ用に適している。しかしながら、当業者ならば、ＰＳまたはＰＳＡ型の他のディスプレイ、例えば、ＰＳ−ＴＮまたはＰＳ−ＯＣＢディスプレイにおいて、進歩性を伴わず、本発明による適切なＬＣ混合物およびＬＣ媒体を利用でき、それらのディスプレイは、例えば、それらの基本的な構造において、または使用される個々の成分の性質、配向または構造、例えば、基板、配向層、電極、アドレス素子、バックライト、偏光子、カラーフィルター、任意の補償フィルムなどにおいて上述のディスプレイと異なる。
【０２３６】
以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく使用される化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせに関する好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、達成可能な特性および特性の組み合わせを例示する。
【０２３７】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において、互いに独立に、１、２、３、４、５または６）
【０２３８】
【表１】
2010256904.tif 000069
【０２３９】
【表２】
2010256904.tif 000070
【０２４０】
【表３】
2010256904.tif 000071
【０２４１】
【表４】
2010256904.tif 000072
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａから成る化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２４２】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能なドーパントを示す。
【０２４３】
【表５】
2010256904.tif 000073
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０％、特には０．０１〜５％、特に好ましくは０．１〜３％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂから成る化合物群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０２４４】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数を表す）。
【０２４５】
【表６】
2010256904.tif 000074
【０２４６】
【表７】
2010256904.tif 000075
【０２４７】
【表８】
2010256904.tif 000076
【０２４８】
【表９】
2010256904.tif 000077
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０％、特には１ｐｐｍ〜５％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃから成る化合物群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０２４９】
表Ｄは、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは反応性メソゲン化合物として使用できる例示化合物を示す。
【０２５０】
【表１０】
2010256904.tif 000078
【０２５１】
【表１１】
2010256904.tif 000079
【０２５２】
【表１２】
2010256904.tif 000080
【０２５３】
【表１３】
2010256904.tif 000081
【０２５４】
【表１４】
2010256904.tif 000082
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は表Ｄから成る化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２５５】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける正常光屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点（℃）であり、
γ１は２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ）であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
ＬＴＳは試験用セル中で決定される低温安定性（相）であり、
ＨＲ２０は２０℃における電圧保持率（％）であり、および
ＨＲ１００は１００℃における電圧保持率（％）である。
【０２５６】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度および％値（ＨＲ、コントラストおよび透過率に対する値は除く）は質量パーセントで示されており、全ての固形分または液晶成分を含み、溶媒を含まない対応する混合物全体に関する。
【０２５７】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０２５８】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明らかに示さない限り温度は２０℃が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０２５９】
本発明において、用語「閾電圧」は、他に明らかに示さない限り、フレデリックス閾値とも呼ばれる容量閾値（Ｖ０）に関する。例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ１０）も示される場合がある。
【０２６０】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にラビングされていないポリイミド配向層を有し、配向層は液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を達成する。
【０２６１】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にポリイミド配向層を有し、ただし、２つのポリイミド配向層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を達成する。
【０２６２】
重合性化合物は、所定の時間のＵＶＡ光照射により、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、ディスプレイまたは試験用セル中で重合する。例において他に示さない限り、２８ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍ帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（Ｕｓｈｉｏ  ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定する。
【０２６３】
チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。
【０２６４】
ＶＨＲ値は次の通り測定する：０．３％の重合性単量体化合物をＬＣホスト混合物に添加し、生じる混合物をＴＮ−ＶＨＲ試験用セル（９０°でラビング、ＴＮポリイミド配向層、層厚ｄは約４μｍ）に導入する。２時間のＵＶ曝露（日照試験）の前後において、１００℃で５分後に、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにてＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０２６５】
＜例１＞
４％の式Ｉの化合物（ＣＰＧＰ−４−３）を含む、本発明によるネマチックＬＣ混合物Ｎ１を以下の通り調合する。
【０２６６】
【表１５】
2010256904.tif 000083
＜例２＞
５％の式Ｉの化合物（ＣＰＹＰ−３−２）を含む、本発明によるネマチックＬＣ混合物Ｎ２を以下の通り調合する。
【０２６７】
【表１６】
2010256904.tif 000084
＜例３＞
７％の式Ｉの化合物（ＣＣＯＣ−３−３、ＣＣＯＣ−４−３、ＣＢＣ−３３Ｆ）を含む、本発明によるネマチックＬＣ混合物Ｎ３を以下の通り調合する。
【０２６８】
【表１７】
2010256904.tif 000085
＜例４＞
４％の式Ｉの化合物（ＣＣＯＣ−３−３、ＣＣＯＣ−４−３）を含む、本発明によるネマチックＬＣ混合物Ｎ４を以下の通り調合する。
【０２６９】
【表１８】
2010256904.tif 000086
＜比較例１＞
ネマチックＬＣ混合物Ｃ１を以下の通り調合する。
【０２７０】
【表１９】
2010256904.tif 000087
＜例５＞
それぞれの場合において、０．３％のＲＭ１（ビフェニル４，４’−ジメタクリレート）を本発明によるＬＣ混合物Ｎ１〜Ｎ４および比較混合物Ｃ１に加える。
【０２７１】
【化６８】
2010256904.tif 000088
生じるＬＣ媒体を、それぞれ、上記の通りのＶＡ  ｅ／ｏ試験用セルに導入する。２４Ｖ（交流）の電圧を印加し、５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光（３６５ｎｍ）を種々の時間セルに照射し、ＲＭを重合させる。
【０２７２】
重合速度を決定するために、ＨＰＬＣ法を使用して、種々の曝露時間後の試験用セル内の未重合ＲＭ１の残存含有量（質量％）を測定する。このために、それぞれの混合物を示される条件下で試験用セル内において重合する。次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セルより混合物を洗い出し、測定する。結果を表１にまとめる。
【０２７３】
【表２０】
2010256904.tif 000089
表１から理解されるように、本発明によるＬＣ混合物Ｎ１〜Ｎ４の場合、短時間後のみでもセル内に僅かな未重合ＲＭ１のみが依然として存在している一方、比較混合物Ｃ１の場合、それぞれ同一の曝露時間後、より多い相当量の未重合ＲＭ１が依然として存在している。それより、本発明によるＬＣ混合物Ｎ１〜Ｎ４において、ＲＭ１は極めて高い重合速度を有すると結論できる。
【０２７４】
従って、例えば、６分の曝露時間後、本発明によるＬＣ媒体Ｎ１＋ＲＭ１は比較媒体Ｃ１＋ＲＭ１よりも３０％低いＲＭ残存含有量を有する。本発明によるＬＣ媒体Ｎ２＋ＲＭ１、Ｎ３＋ＲＭ１およびＮ４＋ＲＭ１の場合、比較媒体Ｃ１＋ＲＭ１と比べ、ＲＭ残存含有量を半分とすることすら可能であった。
【０２７５】
＜例６＞
ＬＣ混合物Ｎ１〜Ｎ４またはＣ１において０．３％のＲＭ１を含む例５で記載されるＬＣ媒体を、上記の通りのＶＡ  ｅ／ｏ試験用セルに導入する。２４Ｖ（交流）の電圧を印加し、３６５ｎｍの波長および５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光を種々の時間セルに照射し、ＲＭを重合させる。
【０２７６】
それぞれの試験用セルについて、上で示される通りプレチルト角を決定する。種々の曝露時間につて、それぞれの場合で達成されるプレチルト角を表２にまとめる。
【０２７７】
【表２１】
2010256904.tif 000090
表２から理解されるように、本発明によるＬＣ混合物Ｎ１、Ｎ２、Ｎ３またはＮ４を含む本発明によるＬＣ媒体によって、比較混合物Ｃ１を含むＬＣ媒体よりも、より低いチルト角を達成できる。また、本発明によるＬＣ混合物Ｎ１〜Ｎ４によって、比較混合物Ｃ１を含むＬＣ媒体よりも極めて短い曝露時間の後において、匹敵するプレチルト角を既に達成できることを表２は示す。
【０２７８】
従って、例えば、１２０秒の曝露時間後に、比較媒体Ｃ１＋ＲＭ１は８２．７°のチルト角を示す。対照的に、本発明によるＬＣ媒体Ｎ１＋ＲＭ１の場合、６０秒のみで同様のチルト角の８２．３°が達成され、即ち、比較媒体と比べ、曝露時間を半分とすることが可能であった。
【０２７９】
３６０秒の曝露時間後において、比較媒体Ｃ１＋ＲＭ１の場合、７４．１°のチルト角が達成される。対照的に、本発明によるＬＣ媒体Ｎ２＋ＲＭ１、Ｎ３＋ＲＭ１およびＮ４＋ＲＭ１の場合、１２０秒、即ち１／３の時間のみで匹敵する値が達成される。