(57)【要約】【課題】硝化工程において、薬品を添加することなく、硝酸までの進行を抑制し、亜硝酸性窒素を残留させることで、後段のアンモニア性窒素を水素供与体、亜硝酸性窒素を水素受容体とした窒素の除去を良好に行うことできる装置を提供する。【解決手段】独立栄養細菌下で、被処理水のアンモニア性窒素の一部を部分的に又は全量を亜硝酸化する亜硝酸化槽と、亜硝酸化槽流出液から独立栄養細菌を分離する亜硝酸化槽に接続する固液分離槽と、固液分離槽流出水、又は被処理水と前記固液分離槽流出水の混合液を独立栄養細菌下で脱窒するアンモニア脱窒槽を有する装置において、前記亜硝酸化槽にｐＨ計を具備し、該ｐＨ計の指示値に応じて前記固液分離槽で分離した前記独立栄養細菌を前記亜硝酸化槽に返送する返送量を制御する機構を備えたアンモニア性窒素の除去装置。【選択図】図１
2010005554.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
独立栄養細菌下で、被処理水のアンモニア性窒素の一部を部分的に又は全量を亜硝酸化する亜硝酸化槽と、該亜硝酸化槽流出液から独立栄養細菌を分離する該亜硝酸化槽に接続する固液分離槽と、前記固液分離槽流出水、又は前記被処理水と前記固液分離槽流出水の混合液を独立栄養細菌下で脱窒するアンモニア脱窒槽を有する装置において、前記亜硝酸化槽にｐＨ計を具備し、該ｐＨ計の指示値に応じて前記固液分離槽で分離した前記独立栄養細菌を亜硝酸化槽に返送する返送量を制御する機構を備えたアンモニア性窒素の除去装置。
【請求項２】
前記返送量を制御する機構が、該ｐＨ計の指示値の下限値と上限値を設定し、該ｐＨ計の指示値が該下限値以下の場合には前記固液分離槽で分離した前記独立栄養細菌を亜硝酸化槽に返送する返送量を減少させるか、ゼロとし、該ｐＨ計の指示値が該上限値条件値以上になった場合には前記独立栄養細菌を亜硝酸化槽に返送する返送量を増加するか、あるいは返送を開始する制御を行う制御機構であることを特徴とする請求項１記載のアンモニア性窒素の除去装置。
【請求項３】
前記亜硝酸化槽内のｐＨを高く維持して亜硝酸化槽における遊離のアンモニア濃度が１ｍｇ／Ｌ以上となるように、前記ｐＨ計の指示値の下限値と上限値を設定することを特徴とする請求項２記載のアンモニア性窒素の除去装置。
【請求項４】
前記亜硝酸化槽内のｐＨを低く維持して亜硝酸化槽における遊離の亜硝酸濃度が０．０２ｍｇ／Ｌ以上となるように、前記ｐＨ計の指示値の下限値と上限値を設定することを特徴とする請求項２記載のアンモニア性窒素の除去装置。
【請求項５】
亜硝酸化槽の前記ｐＨ計の指示値に応じて亜硝酸化槽に原水を供給する量を制御する機構を備えた請求項１〜４のいずれか１項記載のアンモニア性窒素の除去装置。
【請求項６】
被処理水中のＭアルカリ度とアンモニア性窒素の測定手段、及びＭアルカリ度の添加手段を備えたことを特徴とする請求項１記載のアンモニア性窒素の除去装置
【請求項７】
亜硝酸化槽の前段に、被処理水にマグネシウム化合物を添加する手段と、生成したリン酸マグネシウムアンモニウムを回収する手段を備えたＭＡＰ回収槽を設置し、前記ＭＡＰ回収槽の流出水中のＭアルカリ度とアンモニア性窒素の測定手段を備え、前記Ｍアルカリ度とアンモニア性窒素の測定値に応じて、前記マグネシウム化合物の添加量を制御する機構を設けたことを特徴とする請求項６記載のアンモニア性窒素の除去装置。
【請求項８】
前記亜硝酸化槽に前記独立栄養細菌を付着させた担体を用いることを特徴とする請求項１記載のアンモニア性窒素の除去装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンモニア性窒素を含む廃水などの各種被処理水（以下「原水」ともいう）をアンモニア酸化細菌の存在する条件で曝気を行い硝化し、更に原水由来のアンモニア性窒素を水素供与体、亜硝酸性窒素を水素受容体にして生物学的に脱窒する方法に係り、特に、薬品を添加することなく、硝化反応のｐＨを効率的に制御することで、良好に脱窒反応をさせることができるアンモニア性窒素の除去装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
汚水中に含まれる窒素、リンは、河川、海洋、貯水池などにおける富栄養化問題の原因物質であり、汚水処理工程で効率的に除去されることが望まれる。
今日、汚水処理工程から発生する汚泥を処理する方法として、汚泥を脱水して焼却して処分する方法、汚泥を嫌気性消化させた後脱水し、更に乾燥、焼却、溶融などをおこなって処分する方法がある。これらの処理方法から排出される分離液（脱水分離液）は、高濃度の窒素、リンを含んでおり、これらが汚水処理系に返流すると、窒素、リン負荷が高くなるため処理しきれなくなり、放流水中の窒素、リン濃度が高くなる原因となる。そこで、高濃度の窒素、リンを含有する汚水を高効率に除去する方法が望まれている。
【０００３】
従来、汚水から窒素を除去する方法は生物学的方法が用いられている。一般に、汚水中のアンモニア性窒素は硝化工程と脱窒工程によって窒素ガスまで分解する。具体的には、硝化工程では、アンモニア性窒素は好気条件下で独立栄養性細菌であるアンモニア酸化細菌によって亜硝酸性窒素に酸化され、この亜硝酸性窒素が同じく独立栄養性細菌である亜硝酸酸化細菌によって硝酸まで酸化される。脱窒工程では、従属栄養細菌である脱窒菌が生成した亜硝酸性窒素および硝酸性窒素を嫌気性条件下で、有機物を水素供与体として窒素ガスまで分解する。
このような従来の生物学的脱窒法では、アンモニア性窒素を亜硝酸性窒素および硝酸性窒素に酸化するのに多量の酸素（空気）を必要とし、また、脱窒工程では水素供与体としてのメタノールの使用量が多量であり、ランニングコストを増加させていた。
【０００４】
ところで近年、アンモニア性窒素を水素供与体、亜硝酸性窒素を水素受容体として、両者を反応させ、窒素ガスを生成することができる独立栄養性の微生物群を利用した新しい処理技術の開発が進められている。特許文献１によると、亜硝酸性窒素として亜硝酸塩を添加する例が示されているが、アンモニア性窒素を部分的に硝化する方法も示唆されている。アンモニア性窒素と亜硝酸性窒素とを上記微生物群と接触させることにより反応させて、窒素ガスとして除去するものである。この例としては、特許文献２では、汚水の一部を亜硝酸化槽に導入し、槽内のアンモニア酸化細菌を含む生物汚泥と混合し、散気装置から曝気して、アンモニア酸化細菌によりアンモニア性窒素を亜硝酸性窒素に酸化し、さらに亜硝酸化槽内の亜硝酸化液は独立栄養性脱窒菌を含む生物汚泥と混合し、嫌気条件下に脱窒を行う方法が開示されている。
【０００５】
この、アンモニア性窒素を水素供与体、亜硝酸性窒素を水素受容体とした窒素の除去方法では、原水中のアンモニア性窒素と亜硝酸性窒素の割合はモル比でアンモニア性窒素１に対して亜硝酸性窒素が１．０〜１．５程度となるように調整を行う必要がある。調整方法としては、アンモニア性窒素を含む原水を部分的に硝化し、４０〜６０％程度を亜硝酸性窒素にする、もしくは原水の一部を硝化処理し、アンモニア性窒素を亜硝酸性窒素とし、残りの硝化処理を行っていない原水と混合し、アンモニア性窒素と亜硝酸性窒素とのモル比を５０：５０〜４０：６０として脱窒処理へ導入する方法がある。
【０００６】
従来、硝化処理においてアンモニア性窒素の酸化を亜硝酸性窒素で停止させ、亜硝酸酸化菌の働きにより、硝酸性窒素が生成しないように制御する方法として、以下の方法がある。
（ａ）亜硝酸化槽内に遊離のアンモニアを一定濃度以上残存させ、この遊離アンモニアの毒性を利用して亜硝酸酸化細菌の働きを抑える（アンモニア酸化細菌の活性を亜硝酸酸化細菌の活性よりも高く維持する）。
（ｂ）亜硝酸化槽の溶存酸素濃度を低く保つ。
（ｃ）硝化汚泥のＳＲＴ（汚泥滞留時間）、もしくはＨＲＴ（原水滞留時間）を短時間にすることで、亜硝酸酸化細菌を系外へ排出させる。
（ｄ）亜硝酸化槽内に遊離の亜硝酸を一定濃度以上残存させ、この遊離亜硝酸の毒性を利用して亜硝酸酸化細菌の働きを抑える（アンモニア酸化細菌の活性を亜硝酸酸化細菌の活性よりも高く維持する）。
【０００７】
しかしながら、アンモニア性窒素を含む原水を部分的に硝化し、４０〜６０％程度を亜硝酸性窒素にする方法においては、（ａ）の遊離のアンモニア濃度を一定濃度に残存させるのが困難であった。通常、硝化反応が起こると、ＮＨ４−Ｎ濃度が低下すると共に、Ｍ−アルカリ度を消費しｐＨが低下する。このようにｐＨが低下した状態では遊離のアンモニア濃度は低くなる。また、ｐＨを上げようとアルカリ剤を添加すると、硝化反応がますます進行し、ついにはほとんどのＮＨ４−Ｎが硝化してしまい、残留ＮＨ４−Ｎがなくなり所望の遊離アンモニア濃度を維持できない。さらに、例えｐＨ調整剤の添加によりｐＨを高く（７．５〜８．０）に維持できたとしても、添加したアルカリ剤に比例して硝化反応が進行するので、所望の硝化率（ここでは４０〜６０％）が維持できなかった。そこで、アンモニア性窒素を含む原水を部分的に硝化し、ｐＨ調整剤の添加をなくして、４０〜６０％程度を安定して亜硝酸性窒素にする制御方法及び装置が要望されている。
【０００８】
また、亜硝酸化槽内に遊離の亜硝酸を一定濃度以上残存させ、この遊離亜硝酸の毒性を利用して亜硝酸酸化細菌の働きを抑えようとした場合に、原水のｐＨ変動や、処理の状況に応じてｐＨが上昇する場合がある。この場合鉱酸などのｐＨ調整剤を添加してｐＨを低下させることもできるが、薬品コストが増加したり、アルカリ度が低下することで所望の硝化率を得られない場合があった。このような場合も、ｐＨ調整剤などの薬品の添加を行うことなく、遊離亜硝酸の毒性を利用して全量或いは所望の硝化率（ここでは４０〜６０％）が安定して亜硝酸性窒素にする制御方法及び装置が要望されている。
【特許文献１】特開平８−１９２１８５号公報
【特許文献２】特開２００１−１０４９９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、上記のように、硝化工程において、遊離のアンモニア濃度又は遊離の亜硝酸性窒素濃度を一定濃度に残存させることで、薬品を添加することなく、硝化反応のｐＨを効率的に制御することで硝酸までの進行を抑制し、亜硝酸性窒素を残留させることで、後段のアンモニア性窒素を水素供与体、亜硝酸性窒素を水素受容体とした窒素の除去を良好に行うことできる装置を提供することにある。更に、硝化工程において、所望のアンモニア性窒素と亜硝酸性窒素のモル比になるように制御し、残留する窒素濃度を低下させることが可能な装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、以下の手段によって上記の課題を解決した。
（１）独立栄養細菌下で、被処理水のアンモニア性窒素の一部を部分的に又は全量を亜硝酸化する亜硝酸化槽と、該亜硝酸化槽流出液から独立栄養細菌を分離する該亜硝酸化槽に接続する固液分離槽と、前記固液分離槽流出水、又は前記被処理水と前記固液分離槽流出水の混合液を独立栄養細菌下で脱窒するアンモニア脱窒槽を有する装置において、前記亜硝酸化槽にｐＨ計を具備し、該ｐＨ計の指示値に応じて前記固液分離槽で分離した前記独立栄養細菌を亜硝酸化槽に返送する返送量を制御する機構を備えたアンモニア性窒素の除去装置。
（２）前記返送量を制御する機構が、該ｐＨ計の指示値の下限値と上限値を設定し、該ｐＨ計の指示値が該下限値以下の場合には前記固液分離槽で分離した前記独立栄養細菌を亜硝酸化槽に返送する返送量を減少させるか、ゼロとし、該ｐＨ計の指示値が該上限値条件値以上になった場合には前記独立栄養細菌を亜硝酸化槽に返送する返送量を増加するか、あるいは返送を開始する制御を行う制御機構であることを特徴とする前記（１）記載のアンモニア性窒素の除去装置。
（３）前記亜硝酸化槽内のｐＨを高く維持して亜硝酸化槽における遊離のアンモニア濃度が１ｍｇ／Ｌ以上となるように、前記ｐＨ計の指示値の下限値と上限値を設定することを特徴とする前記（２）記載のアンモニア性窒素の除去装置。
（４）前記亜硝酸化槽内のｐＨを低く維持して亜硝酸化槽における遊離の亜硝酸濃度が０．０２ｍｇ／Ｌ以上となるように、前記ｐＨ計の指示値の下限値と上限値を設定することを特徴とする前記（２）記載のアンモニア性窒素の除去装置。
（５）亜硝酸化槽の前記ｐＨ計の指示値に応じて亜硝酸化槽に原水を供給する量を制御する機構を備えた前記（１）記載のアンモニア性窒素の除去装置。
（６）被処理水中のＭアルカリ度とアンモニア性窒素の測定手段、及びＭアルカリ度の添加手段を備えたことを特徴とする前記（１）記載のアンモニア性窒素の除去装置
（７）亜硝酸化槽の前段に、被処理水にマグネシウム化合物を添加する手段と、生成したリン酸マグネシウムアンモニウムを回収する手段を備えたＭＡＰ回収槽を設置し、前記ＭＡＰ回収槽の流出水中のＭアルカリ度とアンモニア性窒素の測定手段を備え、前記Ｍアルカリ度とアンモニア性窒素の測定値に応じて、前記マグネシウム化合物の添加量を制御する機構を設けたことを特徴とする前記（６）記載のアンモニア性窒素の除去装置。
（８）前記亜硝酸化槽に前記独立栄養細菌を付着させた担体を用いることを特徴とする前記（１）記載のアンモニア性窒素の除去装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の効果は、硝化工程において、亜硝酸化槽内に設置されたｐＨ計の指示値によって汚泥の返送量或いは被処理水の流量を制御することで、所望のｐＨ値に設定可能となり、その結果、遊離のアンモニア濃度又は遊離の亜硝酸性窒素濃度を一定濃度に残存させることで硝酸までの進行を抑制可能となり、後段のアンモニア脱窒反応を良好に行うことが可能となった装置を提供できた。更に、被処理水のＭ−アルカリ度とアンモニア性窒素濃度を測定し、測定値を演算した結果でＭ−アルカリ度の添加量、特にマグネシウム化合物の添加を制御し、所望のＭ−アルカリ度／ＮＨ４−Ｎ比になるように調整することで、硝化反応槽流出水中のＮＯ２−Ｎ／ＮＨ４−Ｎ比が調整可能となり、その結果、アンモニア脱窒反応後の処理水のＮＨ４−Ｎ濃度、ＮＯ２−Ｎ濃度を極めて低濃度まで低下させること可能な装置を提供できた。なおかつ、リンの除去、回収も可能である装置を提供できた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の対象となる被処理水は、高濃度のアンモニア性窒素を含有する汚水であり、有機物、炭酸塩、亜硝酸性窒素、その他の物質を含んでいても良い。有機体窒素がある場合は、そのまま本発明に投入しても良いが、予め嫌気処理又は好気処理により有機体窒素をアンモニア性窒素に変換してもよい。また、ＢＯＤがアンモニア性窒素に対し３倍以上ある汚水の場合においても、そのまま本発明に投入しても良いが、予め、生物処理してアンモニア性窒素に対し１／２となるように低下させておくと尚いっそうよい。対象汚水の例をあげると,し尿、下水、嫌気性消化の脱水ろ液、ゴミ浸出水、肥料工場排水などがあげられる。
【００１３】
本発明の一形態である図１に示すアンモニア性窒素の除去装置は、好気的条件及び／又は間欠曝気条件下で独立栄養性硝化菌存在下によりアンモニア性窒素の一部を亜硝酸性窒素に変換する亜硝酸化槽と、前記独立栄養性硝化菌を分離する固液分離槽１と、亜硝酸化に備えられた前記汚水の供給管と前記独立栄養性硝化菌の流出管、固液分離槽１に備えられた汚泥の返送管と処理水の流出管、また亜硝酸化槽に備えられたｐＨ計と、ｐＨ計の指示値に応じて汚泥の返送量を制御する制御機構、及び固液分離槽から流出した液を、嫌気条件下で独立栄養性細菌存在下にアンモニア性窒素を水素供与体、亜硝酸性窒素を水素受容体とする脱窒反応を行うアンモニア脱窒槽と、前記アンモニア脱窒槽の独立栄養性細菌を分離する固液分離槽２と、アンモニア脱窒槽に備えられた前記固液分離槽１から流出した液の供給管と前記独立栄養性細菌の流出管、前記固液分離槽２に備えられた汚泥の返送管と処理水の流出管が備えられている。
【００１４】
更に図２に示すアンモニア性窒素の除去装置は、図１に示す装置に、原水を亜硝酸化槽を経由せずしてアンモニア脱窒槽に流入させる原水の分注管を設置した形態である。
【００１５】
以下においては、図１のアンモニア性窒素の除去装置１の形態を説明する。
まずは、亜硝酸化槽内に遊離のアンモニアを一定濃度以上残存させ、この遊離アンモニアの毒性を利用して亜硝酸酸化細菌の働きを抑え、アンモニア酸化細菌の活性を亜硝酸酸化細菌の活性よりも高く維持する方法を説明する。
アンモニア性窒素を含有した汚水は汚水の供給管を通して亜硝酸化槽８に流入する。亜硝酸化槽８では、汚水中のアンモニア性窒素の約１／３〜１／２量、又は全量を亜硝酸性窒素あるいは硝酸性窒素に酸化する。
反応式は式（２）〜（３）のようになる。
（ａ）亜硝酸の生成
ＮＨ４＋  ＋  ３／２Ｏ２  →  ＮＯ２−  ＋  ２Ｈ＋  ＋  Ｈ２Ｏ・・・・・（２）
（ｂ）硝酸の生成
ＮＯ２−  ＋  １／２Ｏ２  →  ＮＯ３−・・・・・（３）
本発明の亜硝酸化槽では（２）の反応が主流であり、（３）の反応は極めて起こりにくい。
（２）の反応を支配的にするためには、ＮＨ４−ＮをＮＯ２−Ｎに酸化するアンモニア酸化細菌の活性が、ＮＯ２−ＮをＮＯ３−Ｎに酸化する亜硝酸酸化細菌の活性よりも常に高い状態となるアルカリ領域にすること、及び亜硝酸化槽に遊離のアンモニアが概ね１ｍｇ／Ｌ以上存在することである。
遊離のアンモニアを存在せしめるためには、流入するアンモニア性窒素に応じて水温又は／及びｐＨを操作するのが好ましい。目安になる算定式を（６）式に示す。
【００１６】
【数１】
2010005554.tif 000003
【００１７】
ここで、［ＮＨ３］は遊離のアンモニア濃度（ｍｇ／Ｌ）、［ＮＨ４＋−Ｎ］はアンモニア性窒素濃度（ｍｇ−Ｎ／Ｌ）、Ｔは温度（℃）である。生物処理では希釈により処理を安定させるのが一般的であり、たとえ、数千ｍｇ／Ｌのアンモニア性窒素が流入したときでも反応槽内は希釈されて数十ｍｇ／Ｌのアンモニア性窒素濃度となっている。しかし、アンモニア体窒素が流入する段階で濃度が１００ｍｇ／Ｌ以下であると、反応槽内のアンモニア濃度は十数ｍｇ／Ｌ〜数ｍｇ／Ｌであり、この場合、前記の遊離のアンモニア濃度が低いために、容易に硝酸性窒素まで硝化される。したがって、アンモニア性窒素は１００ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。また、ｐＨ７．３以上の条件下で増量培養した前記独立栄養性脱窒素菌群を添加することでも部分脱窒工程の反応は促進される。
【００１８】
亜硝酸化が優勢となる条件に整えるためには、遊離のアンモニアによる毒性を利用するため、槽内のアンモニア性窒素濃度が１００〜１０００ｍｇ／Ｌ、好ましくは３００〜１０００ｍｇ／Ｌとなるように処理を行うことが望ましい。
発明者らが長期に実験した結果では、水温は１０℃〜４０℃、好ましくは２０℃〜３５℃であり、ｐＨは７．３〜９．５、好ましくは７．５〜９．０の間で操作することで遊離のアンモニアは概ね１ｍｇ／Ｌ以上となり、部分硝化工程では（２）の反応が進行した。
上記のｐＨ域に設定する理由を以下に詳しく述べる。
上記の最適ｐＨは原水のＮＨ４−Ｎ濃度や、亜硝酸化率（原水ＮＨ４−Ｎ濃度に対してＮＯ２−Ｎに変換した割合）によって異なる。例えば、原水のＮＨ４−Ｎが２００ｍｇ／Ｌの場合、亜硝酸化槽で５０％が亜硝酸性窒素に変換したとすると、亜硝酸化槽内のＮＨ４−Ｎ濃度は１００ｍｇ／Ｌとなる。この場合、槽内の温度が２０℃だとすると、遊離のアンモニア濃度を１ｍｇ／Ｌ以上残留させるために、少なくともｐＨを７．３以上とする。原水のＮＨ４−Ｎ濃度が１０００ｍｇ／Ｌの場合は、亜硝酸化率５０％、水温２０℃のとき、遊離のアンモニア濃度を１ｍｇ／Ｌ以上残留させるためのｐＨは６．６でよいことになるが、ｐＨが７．０付近では、亜硝酸性窒素を硝酸性窒素に変換する亜硝酸酸化細菌の活性が活発となるので、上記のように亜硝酸化槽内のｐＨは少なくとも７．３以上とする。
また、ｐＨが１０．０を超えると、アンモニア酸化細菌自体の活性が低下するので、ｐＨの上限値としては９．５、好ましくは９．０とする。もっと好ましくは、アンモニア酸化細菌の活性が最も高くなる８．０が望ましい。
してみると、ｐＨの下限の設定値は、アンモニア酸化細菌の活性が亜硝酸酸化細菌の活性より高く、尚且つ亜硝酸酸化細菌の活動が低下するＦＡを１ｍｇ／Ｌ以上残存させるために決定され、ｐＨの上限の設定値は、アンモニア酸化細菌自体の活性がゼロにならない若しくは、最大の活性が得られるようにするために決定される。
【００１９】
また、本発明の独立栄養性硝化菌を付着させた担体を用いる場合によると、活性汚泥（浮遊微生物）だけでも独立栄養性硝化菌を増殖でき、亜硝酸化槽における反応は可能であるが、亜硝酸化槽に微生物担体を添加すると、担体の表面に独立栄養性硝化菌の生物膜形成され、反応が促進される。活性汚泥と微生物担体表面のそれぞれの菌数が微妙に異なるため、相互に効果を出し合うために、汚水中のアンモニア性窒素の変動にも対応でき処理が極めて安定する。担体としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコールなど任意の素材を使用することができる。
【００２０】
亜硝酸化槽内の独立栄養性硝化菌は流出管を通って、独立栄養性硝化菌を分離する固液分離槽に流入する。固液分離槽では硝化菌の沈降速度を利用して、処理水と硝化菌を含む汚泥に分離する。固液分離した汚泥は、固液分離槽の底部に貯留する。無論、固液分離槽は、遠心分離装置など機械的な固液分離装置を利用してもよい。
アンモニア性窒素を亜硝酸性窒素へ酸化させる場合、（２）式のようにＭ−アルカリ度の消費が起こり、その消費量はアンモニア性窒素の約7倍である。このＭ−アルカリ度の消費は、アンモニア性窒素から亜硝酸性窒素への酸化の際には起こり、亜硝酸性窒素を硝酸性窒素へ酸化する場合には消費されない。そこで、亜硝酸化槽内の環境を亜硝酸化が優勢となるようにし、硝酸性窒素の生成を抑制した場合、亜硝酸化槽へ流入させるＭ−アルカリ度の量で亜硝酸性窒素の生成量が決まる。
【００２１】
ところで、汚水中のアンモニア性窒素が、独立栄養性硝化菌の作用で亜硝酸に変換すると、前述したようにＭ−アルカリ度が消費されるので、槽内のｐＨが低下する。ｐＨが低下すると前述の遊離のアンモニア濃度が１ｍｇ／Ｌ以下となることもあり、この場合は、亜硝酸性窒素を硝酸性窒素に変換する独立栄養性硝化菌（亜硝酸酸化細菌）の働きが活発になるため、硝酸性窒素まで反応が進行してしまう場合があった。
【００２２】
本発明においては、アンモニア酸化細菌の活性を亜硝酸酸化細菌の活性よりも高く維持し、尚且つ、遊離のアンモニア濃度が１ｍｇ／Ｌ以上となるように、亜硝酸化槽内のｐＨを高く維持するために、ｐＨ計を設置し、ｐＨ計の指示値に応じて固液分離槽で分離された硝化菌を含む汚泥の返送量を制御する。すなわち、亜硝酸化槽内のｐＨが所望範囲以下（下限値）となった場合は、汚泥の返送量を減少、或いは停止させて、リアクタ内のＭＬＳＳを低くするような運転を行うことで、汚泥あたりのアンモニア負荷が増加し、槽全体の硝化能力を減少させる。このような操作を行うことで、槽全体の硝化速度が減少するためＭ−アルカリ度が残留するようになり、ｐＨが所望の範囲となるように維持すことが可能となる。逆に、ｐＨが所望範囲以上（上限値）となった場合は、返送量を多くして、槽内のＭＬＳＳを高めることで汚泥当たりのアンモニア負荷が減少し、槽全体の硝化能力を増加させる。このような操作を行うことで、槽全体の硝化速度が増加するためＭ−アルカリ度がより減少するためｐＨを低くすることが可能となる。
ｐＨの下限値は前述したように、アンモニア酸化細菌の活性が亜硝酸酸化細菌の活性より高く、尚且つ亜硝酸酸化細菌の活動が低下する遊離のアンモニアを１ｍｇ／Ｌ以上残存させるために７．３、好ましくは７．５に設定し、ｐＨの上限値は、アンモニア酸化細菌自体の活性がゼロにならない若しくは、最大の活性が得られるように、９．５、好ましくは９．０、もっと好ましくは８．０に設定する。
【００２３】
一例を挙げると、原水のｐＨが８．５の廃水を処理する場合、下限を７．５、上限を８．０とした制御を行う。亜硝酸化槽内に設置されたｐＨ計が７．５を下回るようなら、汚泥の返送量を減少若しくは停止させて、亜硝酸化槽内のＭＬＳＳを減少させることでｐＨを上げる。逆に、ｐＨ計が８．０を上回るようなら、汚泥の返送量を増加若しくは汚泥の返送を起動させて、亜硝酸化槽内のＭＬＳＳを増加させることでｐＨを下げる（亜硝酸化槽内で硝化反応がほとんどおこらない場合、ｐＨは最大で８．５まで上昇する）。このようにすることで、リアクタ内のｐＨは７．５〜８．０に保たれることになり、遊離のアンモニア濃度を１ｍｇ／Ｌ以上保つことができる。その結果、硝化過程における硝酸化は抑制されて、亜硝酸性窒素が残留することになる。このように、硝酸化を抑制して亜硝酸性窒素とアンモニア性窒素が残留する液では、後段のアンモニア脱窒反応を良好に行うことができる。
上記の説明ではｐＨの上限値、下限値を設定し、汚泥返送量を制御した本発明を示した。この発明に、更に亜硝酸化槽にＮＨ４−Ｎの測定手段と、ｐＨ値とＮＨ４−Ｎ値から遊離のアンモニア濃度を演算する演算装置を設置することで、演算された遊離のアンモニア濃度の値に応じて、汚泥返送量を制御することが可能となる。この場合も、遊離のアンモニア濃度の上限値と下限値を設定し、上限値以上、或いは遊離のアンモニア濃度が上昇傾向となった場合に、汚泥の返送量を増加させるか、又は汚泥返送ポンプを起動し、亜硝酸化槽内の汚泥濃度を増加させる操作を行う。逆に、下限値以下、或いは遊離のアンモニア濃度が減少傾向となった場合に、汚泥の返送量を減少させるか、又は汚泥返送ポンプを停止し、亜硝酸化槽内の汚泥濃度を減少させる操作を行う。遊離のアンモニア濃度の下限値は１ｍｇ／Ｌが好ましく、上限値はアンモニア酸化細菌の活性がゼロ、或いは低くなり過ぎないように、５０ｍｇ／Ｌ以下、好ましくは２０ｍｇ／Ｌ、もっと好ましくは１０ｍｇ／Ｌに設定する。
無論、演算した遊離のアンモニア濃度からｐＨの上限値、下限値を決定してもよい。
次に、亜硝酸化槽内に遊離の亜硝酸を一定濃度以上残存させ、この遊離亜硝酸の毒性を利用して亜硝酸酸化細菌の働きを抑える方法について説明する。この方法も、アンモニア酸化細菌の活性が亜硝酸酸化細菌の活性よりも高くなる現象を利用した方法である。
【００２４】
亜硝酸化槽内に遊離の亜硝酸を一定濃度以上残存させ、この遊離亜硝酸の毒性を利用して亜硝酸酸化細菌の働きを抑える場合を示す。遊離の亜硝酸濃度を高くして、硝酸化を抑制する場合には、リアクタ内の亜硝酸濃度を高くするか、ｐＨを低下させる。
目安となる遊離の亜硝酸濃度の算出式を以下に示す。
【００２５】
【数２】
2010005554.tif 000004
【００２６】
この場合、所望のｐＨとなるように汚泥の返送量を高くするような制御を行うと、硝化反応が進行し、Ｍ−アルカリ度低下によるｐＨの低下が起こるので、遊離の亜硝酸濃度が上昇する。遊離の亜硝酸濃度は、少なくとも０．０２ｍｇ／Ｌ以上、好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上残留させることで、硝酸化を抑制することができる。例えば、水温３０℃の場合の遊離の亜硝酸濃度は、ｐＨ８．０、ＮＯ２−Ｎが１００ｍｇ／Ｌで０．００７ｍｇ／Ｌ、ｐＨ７．５、ＮＯ２−Ｎが１００ｍｇ／Ｌで０．０２ｍｇ／Ｌ、ｐＨ７．０、ＮＯ２−Ｎが１００ｍｇ／Ｌで０．０７ｍｇ／Ｌとなるので、ｐＨが８．０の状態にあるときは、ｐＨ指示値が７．５以下となるように、汚泥の返送量を多くなるような制御を行う。
ｐＨの上限値は、上述したように遊離の亜硝酸濃度を０．０２ｍｇ／Ｌ以上残留させるために、７．５、好ましくは７．０以下が望ましい。ｐＨの下限値はアンモニア酸化細菌の活性が少なくともゼロにならないように設定し６．０、好ましくは活性度をそれほど低下させないようにするために６．５がよい。
【００２７】
一例を挙げると、ｐＨの下限を６．０、上限を６．５とした制御を行う。亜硝酸化槽内に設置されたｐＨ計が６．０を下回るようなら、汚泥の返送量を減少若しくは停止させて、亜硝酸化槽内のＭＬＳＳを減少させることでｐＨを上げる。逆に、ｐＨ計が６．５を上回るようなら、汚泥の返送量を増加若しくは起動させて、亜硝酸化槽内のＭＬＳＳを増加させることでｐＨを下げる。このようにすることで、リアクタ内のｐＨは６．０〜６．５に保たれることになり、遊離の亜硝酸濃度を０．１ｍｇ／Ｌ以上保つことができる。その結果、硝化過程における硝酸化は抑制されて、亜硝酸性窒素が残留することになる。このように、硝酸化を抑制して亜硝酸性窒素とアンモニア性窒素が残留する液では、後段のアンモニア脱窒反応を良好に行うことができる。
上記はｐＨの上限値、下限値を設定し、汚泥返送量を制御した本発明を示した。この発明に、更に亜硝酸化槽にＮＯ２−Ｎの測定手段と、ｐＨ値とＮＯ２−Ｎ値から遊離の亜硝酸濃度を演算する演算装置を設置することで、演算された遊離の亜硝酸濃度の値に応じて、汚泥返送量を制御することが可能となる。この場合も、遊離の亜硝酸濃度の上限値と下限値を設定し、上限値以上、或いは遊離の亜硝酸濃度が減少傾向となった場合に、汚泥の返送量を増加させるか、又は汚泥返送ポンプを起動し、亜硝酸化槽内の汚泥濃度を増加させる操作を行う。逆に、下限値以下、或いは遊離の亜硝酸濃度が増加傾向となった場合に、汚泥の返送量を減少させるか、又は汚泥返送ポンプを停止し、亜硝酸化槽内の汚泥濃度を減少させる操作を行う。遊離の亜硝酸濃度の下限値は０．０２ｍｇ／Ｌが好ましく、上限値はアンモニア酸化細菌の活性がゼロ、或いは低くなり過ぎないように、１０ｍｇ／Ｌ、好ましくは２ｍｇ／Ｌに設定する。
無論、演算した遊離の亜硝酸濃度からｐＨの上限値、下限値を決定してもよい。
遊離のアンモニアを残留させることでアンモニア酸化細菌の活性を亜硝酸酸化細菌の活性よりも高く維持するか、それとも、遊離の亜硝酸を残留させることでアンモニア酸化細菌の活性を亜硝酸酸化細菌の活性よりも高く維持するかの選択は、以下のように考えるとよい。
すなわち、アンモニア性窒素を含む廃水を本プロセスで処理しようとするなら、運転開始時には亜硝酸性窒素は残留していないので、遊離のアンモニアを残留させることでしか、アンモニア酸化細菌の活性を亜硝酸酸化細菌の活性よりも高く維持することができないので、亜硝酸化槽内のｐＨの下限値を７．３、好ましくは７．５に設定し、上限値を９．５、好ましくは９．０、もっと好ましくは８．０に設定する。このようにして、運転開始時にアンモニア酸化細菌の活性を亜硝酸酸化細菌の活性よりも高く維持できたなら、アンモニア性窒素と亜硝酸性窒素を含む廃水が得られる。通常運転（定常状態の運転）においては、そのまま遊離のアンモニアを残留させることでアンモニア酸化細菌の活性を亜硝酸酸化細菌の活性よりも高く維持してもよいし、また、亜硝酸性窒素が残留しているだろうから、ｐＨの上限値を７．５、好ましくは７．０、ｐＨの下限値を６．０、好ましくは６．５に設定して、遊離の亜硝酸を残留させることでアンモニア酸化細菌の活性を亜硝酸酸化細菌の活性よりも高く維持する運転に切り替えても良い。
【００２８】
また、本発明においては、上記したように、ｐＨによって汚泥の返送量を制御する際にそれと共に、同時に原水の流入量を制御する手段を採用することができる(図３)。すなわち、亜硝酸化槽内のｐＨが所定の値以下となった場合(例えばｐＨ８．０を上限、７．５を下限に設定した場合のｐＨ７．５となったとき)、汚泥の返送量を減少又は停止させることで、亜硝酸化槽内のＭＬＳＳを低下させると共に、原水の流入量を多くして、アンモニア性窒素及びＭ−アルカリ度の供給速度を速くすると、汚泥当たりのアンモニア負荷が一段と増加し、亜硝酸化槽内のさらに硝化速度が減少する。この場合、硝化速度の減少によってＭ−アルカリ度が残留し、尚且つ原水由来のＭ−アルカリ度の供給速度が速いために、尚更Ｍ−アルカリ度が残留し、ｐＨが上昇するようになる。従って、ｐＨによって汚泥の返送量のみを制御する場合に比べて、より早く汚泥当たりのアンモニア負荷を増加させることができる。
【００２９】
本発明においては、被処理水に、Ｍ−アルカリ度とＮＨ４−Ｎ濃度の測定手段、Ｍ−アルカリ度の添加手段を備えさせることができる(図４)。アンモニア性窒素が亜硝酸性窒素に変換される際には、前記した反応式によれば、反応したＮＨ４−Ｎ濃度の7倍のＭ−アルカリ度が消費される。亜硝酸化槽では含有するアンモニア性窒素の一部又は全量を亜硝酸性窒素に変換する。生成する亜硝酸性窒素濃度は、Ｍ−アルカリ度の供給量を制御することで決定することができ、例えば、原水のＮＨ４−Ｎ濃度に対して、4倍のＭ−アルカリ度の供給量しか供給しなければ、全アンモニア性窒素の内、５７％が亜硝酸性窒素となる。Ｍ−アルカリ度とＮＨ４−Ｎ濃度の測定手段は任意の手段を取ることができる。
【００３０】
本発明では、上記のＭ−アルカリ度とＮＨ４−Ｎ濃度の測定手段、Ｍ−アルカリ度の添加装置を備えと共に、更に、亜硝酸化槽に設置されたｐＨ計の指示値に応じて、汚泥の返送量を制御することで、より安定してアンモニア性窒素を所望濃度の亜硝酸性窒素に変換することができる。Ｍ−アルカリ度としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなど任意の薬品を使用することができる。
ところで、アンモニア脱窒反応は以下の式で進行すると言われている(Strous M, et al, Appl.Microbiol.Biotechnol., 50, 589-596, 1998)。
【００３１】
【数３】
2010005554.tif 000005
【００３２】
上記のように、アンモニア性窒素と亜硝酸性窒素は１：１．３２で反応するので、硝化反応槽の流出水や、硝化反応槽の流出水と被処理水の混合水のＮＯ２−Ｎ／ＮＨ４−Ｎ＝１．３２となっていれば、両者は残留することなく反応に寄与することができる。逆に、この比率を維持できなければ、どちらか一方が残留し、処理水中の窒素濃度の上昇となる。従って、本発明の態様によって、被処理水に、Ｍ−アルカリ度とＮＨ４−Ｎ濃度の測定手段、Ｍ−アルカリ度の添加手段を備えて、ＮＨ４−ＮとＭ−アルカリ度の比率を調整することは、硝化反応槽の流出水や、硝化反応槽の流出水と被処理水の混合水がＮＯ２−Ｎ／ＮＨ４−Ｎ＝１．３２となるように調整することになり、良好なアンモニア脱窒反応と、処理水窒素濃度の低減が可能となる。
【００３３】
本発明の一態様は、被処理水にマグネシウム化合物を添加する手段と、生成したリン酸マグネシウムアンモニウムを回収する手段を備えたＭＡＰ回収槽（「ＭＡＰ反応槽」ともいう）を設置し、ＭＡＰ回収槽の流出水中のＭ−アルカリ度とアンモニア性窒素の測定手段を備え、前記Ｍ−アルカリ度とアンモニア性窒素の測定値に応じて、前記マグネシウム化合物の添加量を制御する機構を設けている。マグネシウム化合物は、水酸化マグネシウムや酸化マグネシウムなど、ｐＨが上昇する化合物を使用する。
【００３４】
メタン発酵処理水などは、液中にアンモニア性窒素やリン酸態リンが高濃度に残留している場合が多い。一方でマグネシウムは少ない。このような廃水にマグネシウム化合物を添加することで、ＭＡＰ回収槽では、以下の反応が進行し被処理水水中のNH4-Nの低下が起こる。
Mg2+ + NH4++ PO43- + 6H2O → MgNH4PO46H2O
反応はアルカリ領域で進行するので、反応ｐＨは７．５〜９．５が好ましい。マグネシウム化合物の添加量は、ＭＡＰ回収槽の流出水のＭ−アルカリ度とアンモニア性窒素が所定の濃度比になるように添加量を制御する。例えば、上記に示したように、アンモニア脱窒槽流入(硝化反応槽流出水)のＮＯ２−Ｎ／ＮＨ４−Ｎが１．３２の場合、両者は残留することなく、アンモニア脱窒反応が起こるので、ＭＡＰ回収槽流出水のＭ−アルカリ度／ＮＨ４−Ｎの比率は３．５〜４．５、好ましくは４．０がよい。
【００３５】
図５に示すＭＡＰ回収槽は、完全混合型のリアクタと沈殿槽からなり、沈殿槽に沈降したＭＡＰを再度リアクタに返送する装置である。ＭＡＰ回収槽は、この方式以外にも、上向流で被処理水を通水すると共に流動層リアクタ内に滞留しているＭＡＰの表面で結晶化させる流動層方式もある。Ｍ−アルカリ度が高い場合は、ＭＡＰ回収槽に散気手段を設けて脱気する手段を併用しても良い。
【００３６】
上記のようにＭＡＰ回収槽では、アンモニア性窒素、リン酸態リンが低下し、Ｍ−アルカリ度が上昇すると共に、ＭＡＰを回収できる。また、ＭＡＰ回収槽の流出水は、Ｍ−アルカリ度／ＮＨ４−Ｎの比率が調整され、後段のアンモニア脱窒反応を良好に行うことが可能となった。回収したＭＡＰは肥料や薬品、化学原料として有効利用可能である。
【実施例】
【００３７】
以下において、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されるものではない。
【００３８】
実施例１
この実施例では、嫌気性硝化の脱水ろ液を対象に図１に示すような処理フローを用いて処理を行った。処理装置は、亜硝酸化槽８と、固液分離槽（沈殿池）９、アンモニア脱窒槽１０、固液分離槽（沈殿池）９１１からなり、更に亜硝酸化槽８にはｐＨ計が備えられ、ｐＨ計の指示値に応じて固液分離槽で分離した汚泥の返送量を制御している。亜硝酸化にはＰＥＧ（ポリエチレングリコール）担体を２０ｖｏｌ％(容積あたり；以下同様)となるように添加している。通水開始に当たり、既設設備からの硝化汚泥を添加した。
【００３９】
原水の性状は、ＮＨ４−Ｎが８００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度が３７００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．２であった。原水の供給量は１００Ｌ／ｄとした。亜硝酸化槽内のｐＨは７．８〜８．０となるように、汚泥の返送量をコントロールして処理を行った。すなわち、ｐＨ７．８以下となると汚泥の返送量を停止し、ｐＨ８．０以上となると汚泥の返送を開始する。汚泥の返送量は少なくとも、亜硝酸化槽内のＭＬＳＳが上昇するような設定で運転を行う。この場合、返送汚泥流量は原水量に対して２．０Ｑとした。処理結果を図６に示す。
【００４０】
通水開始当初、処理水（亜硝酸化槽流出水）のＮＯ２−Ｎの残留はなく、ＮＨ４−Ｎから変換した窒素はＮＯ３−Ｎとなったが、７日後にＮＯ２−Ｎが残留し始め、通水開始２１日後にはＮＯ３−Ｎの生成が抑制され、処理水のＮＯ２−Ｎは４５０ｍｇ／Ｌ、ＮＨ４−Ｎは３５０ｍｇ／Ｌとなった。この期間の亜硝酸化槽内の汚泥濃度はｐＨ制御によって約１００〜２５０ｍｇ／Ｌに変動した。通水時間の経過と共に担体の硝化性能が上昇したため、期間中の汚泥濃度は変動し、その結果ｐＨを７．８〜８．０に維持することができた（図１０）。また、アンモニア脱窒槽流出水のＮＨ４−Ｎは１０ｍｇ／Ｌ以下、ＮＯ２−Ｎも同様に１０ｍｇ／Ｌ以下で、良好なアンモニア脱窒反応を行うことができた。
【００４１】
実施例２
この実施例では、嫌気性硝化の脱水ろ液を対象に図２に示すような処理フローを用いて処理を行った。処理装置は、亜硝酸化槽８と、固液分離槽９、アンモニア脱窒槽１０、固液分離槽１１、被処理水の分水槽からなり、更に亜硝酸化槽８にはｐＨ計が備えられ、ｐＨ計の指示値に応じて固液分離槽で分離した汚泥の返送量を制御している。亜硝酸化にはＰＥＧ（ポリエチレングリコール）担体を２０ｖｏｌ％となるように添加している。アンモニア脱窒槽にはＰＶＡ（ポリビニルアルコール）担体を２０ｖｏｌ％となるように添加している。
【００４２】
原水の性状は、ＮＨ４−Ｎが８００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度が３７００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．２であった。分注比は、亜硝酸化槽に５７％、アンモニア脱窒槽に４３％となるように分水した。原水の供給量は１００Ｌ／ｄとした。亜硝酸化槽内のｐＨは６．０〜６．５となるように、汚泥の返送量をコントロールして処理を行った。すなわち、ｐＨ６．０以下となると汚泥の返送を停止し、ｐＨ６．５以上となると汚泥の返送を開始する。返送流量は原水流量Ｑに対して２Ｑとした。
【００４３】
また、亜硝酸化槽に流入したＮＨ４−Ｎの全量を硝化させるために、Ｎａ２ＣＯ３を更に添加してＭ−アルカリ度が６０００ｍｇ／Ｌとなるように調整した。亜硝酸化槽の流出水のＮＨ４−Ｎは１０ｍｇ／Ｌ以下、ＮＯ２−Ｎは７９０ｍｇ／Ｌであった。アンモニア脱窒槽の前段で、被処理水と亜硝酸化槽の流出水を混合し、アンモニア脱窒反応を行ったところ、アンモニア脱窒槽流出水のＮＨ４−Ｎは１０ｍｇ／Ｌ以下、ＮＯ２−Ｎも同様に１０ｍｇ／Ｌ以下で、良好なアンモニア脱窒反応を行うことができた。
【００４４】
実施例３
この実施例では、実施例１にさらに、原水流量の制御機構を設けた例である。それ以外の条件は実施例１と同様に行った(図３)。
原水の性状は、ＮＨ４−Ｎが８００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度が３７００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．２であった。原水の供給量は８０〜１２０Ｌ／ｄとした。亜硝酸化槽内のｐＨは７．８〜８．０となるように、汚泥の返送量をコントロールして処理を行った。すなわち、ｐＨ７．８以下となると汚泥の返送量を停止し、ｐＨ８．０以上となると汚泥の返送を開始する。汚泥の返送量は少なくとも、亜硝酸化槽内のＭＬＳＳが上昇するような設定で運転を行う。この場合、返送汚泥流量は原水量に対して２００Ｌ／ｄとした。また、同様にｐＨが７．８以下となると原水流量を増加させて１２０Ｌ／ｄで運転し、ｐＨが８．０以上となると原水流量を低下させて８０Ｌ／ｄで運転した。処理水のＮＯ２−Ｎは４５０ｍｇ／Ｌ、ＮＨ４−Ｎは３５０ｍｇ／Ｌであり、また、アンモニア脱窒槽流出水のＮＨ４−Ｎは１０ｍｇ／Ｌ以下、ＮＯ２−Ｎも同様に１０ｍｇ／Ｌ以下で、良好なアンモニア脱窒反応を行うことができた。なお、ｐＨはほとんどの時間帯で７．９を維持できていた。これはｐＨが７．８以下となった場合や８．０以上となった場合、汚泥返送量の制御のほか、原水量の制御も行ったので、迅速、かつ精度よくｐＨの制御が出来たためである。
【００４５】
実施例４
この実施例では、嫌気性硝化の脱水ろ液を対象に図４に示すような処理フローを用いて処理を行った。処理装置は、原水槽、Ｎａ２ＣＯ３添加装置Ｃ、亜硝酸化槽８と、固液分離槽９、アンモニア脱窒槽１０、固液分離槽１１からなり、更に亜硝酸化槽にはｐＨ計が備えられ、ｐＨ計の指示値に応じて固液分離槽２で分離した汚泥の返送量を制御している。また、原水槽にはアンモニア濃度測定器とＭ−アルカリ度の測定器が備えられ、これらの測定器より得られた数値を演算し、演算値に応じてＮａ２ＣＯ３添加量が制御した。亜硝酸化にはＰＥＧ（ポリエチレングリコール）担体を２０ｖｏｌ％となるように添加している。
【００４６】
Ｎａ２ＣＯ３を添加する前の原水の性状は、ＮＨ４−Ｎが１０００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度が３２００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．２であった。原水の供給量は１００Ｌ／ｄとした。原水のＭ−アルカリ度／ＮＨ４−Ｎは４．４となるようにＮａ２ＣＯ３の添加量をコントロールして処理を行った。また、亜硝酸化槽内のｐＨは７．８〜８．０となるように、汚泥の返送量をコントロールして処理を行った。すなわち、ｐＨ７．８以下となると汚泥の返送量を停止し、ｐＨ８．０以上となると汚泥の返送を開始する。
亜硝酸化槽流入のＮＨ４−Ｎは１０００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度はＮａ２ＣＯ３の添加により概ね４４００ｍｇ／Ｌとなっていた。亜硝酸化槽出口のＮＨ４−Ｎは４２０ｍｇ／Ｌ、ＮＯ２−Ｎは５８０ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度４００ｍｇ／Ｌであった。また、アンモニア脱窒槽出口のＮＨ４−ＮとＮＯ２−Ｎは共に１０ｍｇ／Ｌ以下であり、良好に処理がなされた。
【００４７】
実施例５
この実施例では図５に示す処理フローを用いた処理を行った。処理装置の構成は、被処理水中のアンモニア性窒素及びリン酸態リンと反応するマグネシウム化合物を添加してＭＡＰを生成させるＭＡＰ反応槽１６、ＭＡＰ反応槽の後段に設置された固液分離槽（沈降槽）１７、固液分離槽１７に設置された沈降したＭＡＰの引抜管とＭＡＰ反応槽に返送する返送管１５、ＭＡＰ処理水の流出管、ＭＡＰ流出水中のアンモニア性窒素とＭ−アルカリ度を測定する測定器、各測定器の値を演算してマグネシウム化合物の添加量を制御する制御機構、亜硝酸化槽８と固液分離槽９、固液分離槽９で濃縮した汚泥を亜硝酸化槽に返送する返送管４、亜硝酸化槽８に設置されたｐＨ計とｐＨ計の指示値に応じて返送量を制御する制御装置Ａ、アンモニア脱窒槽１０と固液分離槽１１、固液分離槽１１で濃縮した汚泥をアンモニア脱窒槽１０に返送する返送管からなる。
【００４８】
ＭＡＰ反応槽流出水のＭ−アルカリ度／ＮＨ４−Ｎは３．８〜４．３となるようにマグネシウム化合物の添加量を制御したところ、被処理水のＮＨ４−Ｎ＝８００ｍｇ／Ｌ、ＰＯ４−Ｐ＝２００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度＝２９００ｍｇ／Ｌに対して、ＭＡＰ処理水のＮＨ４−Ｎは７２０ｍｇ／Ｌ、ＰＯ４−Ｐ＝３０ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度＝３２００ｍｇ／Ｌとなった。亜硝酸化槽内のｐＨは７．８〜８．０となるように、汚泥の返送量をコントロールして処理を行った。すなわち、ｐＨ７．８以下となると汚泥の返送量を停止し、ｐＨ８．０以上となると汚泥の返送を開始する。亜硝酸化槽流入（ＭＡＰ反応槽流出水）のＮＨ４−Ｎは７２０ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度は３２００ｍｇ／Ｌに対して、亜硝酸化槽出口のＮＨ４−Ｎは３１０ｍｇ／Ｌ、ＮＯ２−Ｎは４１０ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度４００ｍｇ／Ｌであった。また、アンモニア脱窒槽出口のＮＨ４−ＮとＮＯ２−Ｎは共に１０ｍｇ／Ｌ以下であり、良好に処理がなされた。また、ＭＡＰとして、１．３ｇ／Ｌ回収できた。実施例１〜４ではリンの除去・回収を行うことが出来なかったが、実施例５ではリンも回収可能となった。
【００４９】
実施例６
この実施例では、嫌気性硝化の脱水ろ液を対象に図１に示すような処理フローを用いて処理を行った。処理装置は、亜硝酸化槽８と、固液分離槽９、アンモニア脱窒槽１０、固液分離槽１１からなり、更に亜硝酸化槽８にはｐＨ計が備えられ、ｐＨ計の指示値に応じて固液分離槽で分離した汚泥の返送量を制御している。亜硝酸化にはＰＥＧ（ポリエチレングリコール）担体を２０ｖｏｌ％となるように添加している。通水開始に当たり、アンモニア酸化細菌が優先的に存在している種汚泥を用いた。
【００５０】
原水の性状は、ＮＨ４−Ｎが８００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度が３３００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．２であった。原水の供給量は１００Ｌ／ｄとした。亜硝酸化槽内のｐＨは６．０〜６．５となるように、汚泥の返送量をコントロールして処理を行った。すなわち、ｐＨ６．０以下となると汚泥の返送量を停止し、ｐＨ６．５以上となると汚泥の返送を開始する。汚泥の返送量は少なくとも、亜硝酸化槽内のＭＬＳＳが上昇するような設定で運転を行う。この場合、返送汚泥流量は原水量に対して２．０Ｑとした。亜硝酸化槽流出水の処理水のＮＯ２−Ｎは４５０ｍｇ／Ｌ、ＮＨ４−Ｎは３５０ｍｇ／Ｌとなった。この期間の亜硝酸化槽内の汚泥濃度はｐＨ制御によって約１００〜２５０ｍｇ／Ｌに変動した。また、アンモニア脱窒槽流出水のＮＨ４−Ｎは１０ｍｇ／Ｌ以下、ＮＯ２−Ｎも同様に１０ｍｇ／Ｌ以下で、良好なアンモニア脱窒反応を行うことができた。
【００５１】
実施例７
この実施例では、嫌気性硝化の脱水ろ液を対象に図１０に示すような処理フローを用いて処理を行った。処理装置は、亜硝酸化槽８と、固液分離槽９、アンモニア脱窒槽１０、固液分離槽１１からなり、更に亜硝酸化槽８にはｐＨ計とＮＨ４−Ｎ計が備えられ、ｐＨ計とＮＨ４−Ｎの指示値に応じて遊離のアンモニア濃度を演算し、演算結果に応じて、固液分離槽で分離した汚泥の返送量を制御している。演算した遊離のアンモニア濃度の下限値を２ｍｇ／Ｌ、上限値を１５ｍｇ／Ｌとなるような運転を行い、下限値を示したら返送汚泥量を原水量に対して２．０Ｑから０．２Ｑに減少させ、上限値を示したら返送汚泥量を０．２Ｑから２．０Ｑに増加させた。
【００５２】
亜硝酸化にはＰＥＧ（ポリエチレングリコール）担体を２０ｖｏｌ％(容積あたり；以下同様)となるように添加している。通水開始に当たり、既設設備からの硝化汚泥(アンモニア酸化細菌、亜硝酸酸化細菌を含む)を添加した。
原水の性状は、ＮＨ４−Ｎが８００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度が３７００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．２であった。原水の供給量は１００Ｌ／ｄとした。
【００５３】
通水開始当初、処理水（亜硝酸化槽流出水）のＮＯ２−Ｎの残留はなく、ＮＨ４−Ｎから変換した窒素はＮＯ３−Ｎとなったが、１０日後にＮＯ２−Ｎが残留し始め、通水開始２０日後にはＮＯ３−Ｎの生成が抑制され、処理水のＮＯ２−Ｎは４５０ｍｇ／Ｌ、ＮＨ４−Ｎは３５０ｍｇ／Ｌとなった。この期間の亜硝酸化槽内の汚泥濃度は遊離のアンモニア濃度制御によって約１００〜３００ｍｇ／Ｌに変動した。ｐＨは７．３〜７．７であった。また、アンモニア脱窒槽流出水のＮＨ４−Ｎは１０ｍｇ／Ｌ以下、ＮＯ２−Ｎも同様に１０ｍｇ／Ｌ以下で、良好なアンモニア脱窒反応を行うことができた。
【００５４】
実施例８
実施例７において約６ヶ月通水後、亜硝酸化槽に更に亜硝酸濃度計を設置し、遊離の亜硝酸濃度とｐＨ値より演算した遊離の亜硝酸濃度を操作因子として、連続処理を行った。遊離の亜硝酸濃度の上限値を１．５ｍｇ／Ｌ、下限値を０．３ｍｇ／Ｌとして返送汚泥量の制御を行った。すなわち、上限値を示したら返送汚泥量を２．０Ｑから０．２Ｑに減少させ、下限値を示したら返送汚泥量を０．２Ｑから２．０Ｑに増加させた。
【００５５】
このような運転に切り替えた後の６ヶ月間においても、処理性能に変化はなく、処理水のＮＯ２−Ｎは４５０ｍｇ／Ｌ、ＮＨ４−Ｎは３５０ｍｇ／Ｌとなった。なお、遊離のアンモニア濃度は０．７〜３．５ｍｇ／Ｌであり、遊離のアンモニア濃度が１ｍｇ／Ｌ以下となっても安定した運転が可能となったのは、遊離の亜硝酸濃度による制御が効果的に機能したためと考えられる。無論、アンモニア脱窒槽流出水のＮＨ４−Ｎは１０ｍｇ／Ｌ以下、ＮＯ２−Ｎも同様に１０ｍｇ／Ｌ以下であり、良好なアンモニア脱窒反応を行うことができた。
【００５６】
比較例１
この比較例は、実施例１に対応する比較例である。比較例１では、ｐＨ制御による汚泥返送量の変化はないが、返送汚泥量を原水量に対して０．５Ｑとして、亜硝酸化槽内の汚泥濃度を２５０ｍｇ／Ｌとなるように維持した。
原水は実施例１と同じであり、ＮＨ４−Ｎが８００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度が３７００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．２であった。原水の供給量は１００Ｌ／ｄとした。亜硝酸化槽内のｐＨは通水開始時８．０であったが、処理の経過と共に低下し３週間後には６．５となった。また、処理水中にＮＯ２−Ｎの残留はほとんどなく、９５％以上がＮＯ３−Ｎまで進行した。槽内の汚泥濃度は一定に保つことができたが、処理過程で硝化性能が上昇し、ｐＨが６．５まで低下した。また、ｐＨが低下したことで、遊離のアンモニアの毒性による硝酸化の抑制をすることができず、所望のＮＯ２−Ｎを得ることができなかった（図１１）。その結果、アンモニア脱窒槽流出水のＮＨ４−Ｎは３００ｍｇ／Ｌ、ＮＯ３−Ｎは５００ｍｇ／Ｌであり、アンモニア脱窒反応は起こらなかった。
【００５７】
比較例２
この比較例は実施例２に対応する比較例である。比較例２では、ｐＨ制御による汚泥返送量の変化はないが、返送汚泥量を原水量に対して０．５Ｑとして、亜硝酸化槽内の汚泥濃度を２５０ｍｇ／Ｌとなるように維持した。
原水は実施例２と同じであり、ＮＨ４−Ｎが８００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度が３７００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．２であった。また、分注比も亜硝酸化槽：アンモニア脱窒槽＝５７：４３とした。原水の供給量は１００Ｌ／ｄとした。亜硝酸化槽内は、Ｎａ２ＣＯ３を添加してＭ−アルカリ度が６０００ｍｇ／Ｌとなるように調整した。亜硝酸化槽内のｐＨは６．５〜７．５で変動した。亜硝酸化槽流出水は、ＮＯ２−Ｎの残留はほとんどなく、９５％以上がＮＯ３−Ｎまで進行し、ＮＨ４−Ｎ＝１０ｍｇ／Ｌ以下、ＮＯ２−Ｎ=＝１０ｍｇ／Ｌ以下、ＮＯ３−Ｎは７８０ｍｇ／Ｌであった。ｐＨが上昇したことで、遊離の亜硝酸の毒性による硝酸化の抑制をすることができず、所望のＮＯ２−Ｎを得ることができなかった。被処理水と亜硝酸化槽流出水を混合しアンモニア脱窒槽に流入させたところ、アンモニア脱窒槽流出水のＮＨ４−Ｎは３００ｍｇ／Ｌ、ＮＯ３−Ｎは５００ｍｇ／Ｌであり、アンモニア脱窒反応は起こらなかった。
【００５８】
比較例３
この比較例は実施例４に対応する比較例である。原水槽にアンモニア濃度測定器とＭ−アルカリ度の測定器、Ｎａ２ＣＯ３添加量制御機構がないこと以外実施例４と同様である。
Ｎａ２ＣＯ３を添加する前の原水の性状は、ＮＨ４−Ｎが１０００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度が３２００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．２であった。原水の供給量は１００Ｌ／ｄとした。亜硝酸化槽内のｐＨは７．８〜８．０となるように、汚泥の返送量をコントロールして処理を行った。すなわち、ｐＨ７．８以下となると汚泥の返送量を停止し、ｐＨ８．０以上となると汚泥の返送を開始する。
亜硝酸化槽出口のＮＨ４−Ｎは６５０ｍｇ／Ｌ、ＮＯ２−Ｎは３５０ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度４００ｍｇ／Ｌであった。また、アンモニア脱窒槽出口のＮＨ４−Ｎは３００ｍｇ／Ｌ、ＮＯ２−Ｎは１０ｍｇ／Ｌ以下であり、ＮＨ４−Ｎが残留した。これは実施例４と比較して、原水のＭ−アルカリ度／ＮＨ４−Ｎの比率を調整しなかったことによる。
【００５９】
比較例４
この比較例は、実施例６に対応する比較例である。比較例４では、ｐＨ制御による汚泥返送量の変化の手段は用いず、返送汚泥量を原水量に対して０．５Ｑとして、亜硝酸化槽内の汚泥濃度を２５０ｍｇ／Ｌとなるように維持した。
原水は実施例６と同じであり、ＮＨ４−Ｎが８００ｍｇ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度が３３００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．２であった。原水の供給量は１００Ｌ／ｄとした。亜硝酸化槽内のｐＨは６．５〜７．５で変動し、亜硝酸化が抑制できずに、硝酸まで進行した。亜硝酸化処理水のＮＨ４−Ｎは３５０ｍｇ／Ｌ、ＮＯ２−Ｎは１０ｍｇ／Ｌ以下、ＮＯ３−Ｎは４４０ｍｇ／Ｌであった。その結果、後段のアンモニア脱窒槽において脱窒反応はおこらなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明は、被処理水の硝化工程において、亜硝酸化槽内に設置されたｐＨ計の指示値によって汚泥の返送量或いは被処理水の流量を制御することで、所望のｐＨ値に設定可能となり、その結果、遊離のアンモニア濃度又は遊離の亜硝酸性窒素濃度を一定濃度に残存させることで硝酸までの進行を抑制可能となり、後段のアンモニア脱窒反応を良好に行うことが可能となった装置を提供でき、更に、被処理水のＭ−アルカリ度とアンモニア性窒素濃度を測定し、測定値を演算した結果でＭ−アルカリ度の添加量、特にマグネシウム化合物の添加を制御し、所望のＭ−アルカリ度／ＮＨ４−Ｎ比になるように調整することで、硝化反応槽流出水中のＮＯ２−Ｎ／ＮＨ４−Ｎ比が調整可能となり、その結果、アンモニア脱窒反応後の処理水のＮＨ４−Ｎ濃度、ＮＯ２−Ｎ濃度を極めて低濃度まで低下させること可能な装置を提供でき、また、リンの除去、回収も可能である装置を提供できたので、有機性排水の処理の技術分野で広く用いられるものとみられる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】亜硝酸化槽のｐＨに基づいて返送汚泥量を制御する制御機構を設けた本発明の窒素除去装置の概要図を示す。
【図２】原水を分注する本発明の窒素除去装置の概要図を示す。
【図３】返送汚泥量と被処理水量の両方を制御する本発明の窒素除去装置の概要図を示す。
【図４】被処理水の水質を調整するようにした本発明の窒素除去装置の概要図を示す。
【図５】窒素の除去と併せてＭＡＰを回収するようにした本発明の窒素除去装置の概要図を示す。
【図６】実施例１における処理水の窒素濃度変化を示す。
【図７】実施例１における処理水のｐＨ変化を示す。
【図８】比較例１における処理水の窒素濃度変化を示す。
【図９】比較例１における処理水のｐＨ変化を示す。
【図１０】ｐＨ計とＮＨ４−Ｎ計を設けた実施例７の装置の概要図を示す。
【図１１】亜硝酸化槽に亜硝酸濃度計を設けた実施例８の装置の概要図を示す。
【符号の説明】
【００６２】
１  被処理水供給管
２  亜硝酸化処理水流出管
３  アンモニア脱窒処理水の流出管
４  返送汚泥管(亜硝酸化槽)
５  返送汚泥管(アンモニア脱窒)
６  余剰汚泥管(亜硝酸化槽)
７  余剰汚泥管(アンモニア脱窒)
８  亜硝酸化槽
９  沈殿池(亜硝酸化)
１０  アンモニア脱窒槽
１１  沈殿池(アンモニア脱窒槽)
１２  原水の分注管
１３  Ｍ−アルカリ度、ＮＨ４−Ｎ測定手段
１４  Ｍｇの供給管
１５  ＭＡＰの返送管
１６  ＭＡＰ反応槽
１７  沈降槽
１８  ＭＡＰの回収管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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