(57)【要約】【課題】  液晶テレビ、パソコン、ＤＶＤプレーヤー等の電気機器や電子機器の筐体に用いられる電子電気機器用プレコート金属板を提供する。【解決手段】    算術平均粗さＲａが０．１〜０．６μｍであり、Ｒａ以上の山の個数が１ｍｍ２あたりに１９個以上７８１個以下である金属板の両面に化成皮膜を形成し、片面に、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の１種以上からなり、皮膜厚が０．４〜２．０μｍ、平均粒径１〜１０μｍとなるウレタンビーズ、フッ素樹脂ビーズを１種以上を３〜２０重量％配合した樹脂皮膜を形成し、前記面と反対面に、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の１種以上からなり、皮膜厚は０．２〜２．０μｍ、平均粒径０．１〜６．０μｍとなるウレタンビーズ、フッ素樹脂ビーズを１種以上を１〜５重量％配合した樹脂皮膜を形成した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
算術平均粗さＲａが０．１〜０．６μｍであり、Ｒａ以上の山の個数が１ｍｍ２あたりに１９個以上７８１個以下である金属板の両面に形成した化成皮膜と、該化成皮膜の一方の上に、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂から成る群から選択される１種以上のベース樹脂ａ１に、フッ素樹脂ビーズ、ウレタンビーズから成る群から選択される１種以上の樹脂ビーズａ２を含有する樹脂皮膜Ａとを備え、該樹脂ビーズａ２の平均粒径ａ３は１〜１０μｍであり、該樹脂ビーズａ２の配合量ａ４は３〜２０重量％であり、該樹脂皮膜Ａの皮膜厚αは０．４〜２．０μｍであり、さらに樹脂皮膜Ａの反対面に樹脂皮膜Ｂを設け、該樹脂皮膜Ｂはポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂から成る群から選択される１種以上のベース樹脂ｂ１に、ウレタンビーズ、フッ素樹脂ビーズから成る群から選択される１種以上の樹脂ビーズｂ２を含有し、該樹脂ビーズｂ２の平均粒径ｂ３は０．１〜６．０μｍであり、該樹脂ビーズｂ２の配合量ｂ４は１〜５重量％であり、該樹脂皮膜Ｂの皮膜厚βは０．２〜２．０μｍであることを特徴とする電子電気機器用プレコート金属板。
【請求項２】
該樹脂ビーズａ２の配合量ａ４と該樹脂ビーズｂ２の配合量ｂ４の比が１〜１８であることを特徴とする請求項１に記載の電子電気機器用プレコート金属板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶テレビ、パソコン、ＤＶＤプレーヤー等の電気機器や電子機器の筐体に用いられる電子電気機器用プレコート金属板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電気機器や電子機器の筐体や光ディスクの開発が進み、ドライブのさらなる省スペース化を可能にしたスロットローディング方式が普及し始めている。スロットローディング方式では、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒなどの光ディスクを直接押し込むだけで、自動的にドライブ内に光ディスクが引き込まれる。従来のトレイローディング方式と比較して、トレイを引き出す必要がないために省スペース化が可能であり、又、光ディスクのロードやアンロードがスムーズになるので使い勝手が良くなる。
スロットローディング方式はトレイローディング方式と比較して、光ディスクに傷が付き易い。トレイローディング方式では、引き出したトレイの上に光ディスクを固定したまま、ロード及びアンロードを行うために、光ディスクに傷が付き難い。スロットローディング方式では、次のような場合に光ディスクに傷がつくことがある。
１．光ディスクとドライブ内面間の間隔が狭く、光ディスク自身の厚さ精度や光ディスクの運転時の撓み等で光ディスクとドライブ内面が衝突する場合。
２．光ディスクの再生中又はこれに記録中にドライブに不慮の衝撃が加わると、光ディスクとドライブ内面が接触する場合。
３．投入状態によっては、光ディスクが傾けられて挿入されることがあり、光ディスクとドライブ内面が接触する場合。
【０００３】
様々な種類の光ディスクが開発されているが、光ディスク表面に僅かに傷が付いただけでも、記録の再生、書き込みに悪影響を及ぼすものがある。そのため、光ディスクとドライブ内面の接触によって光ディスクに傷が付くと、光ディスクを使用することができなくなるという不都合があった。このような傷を防止するために、特許文献１、特許文献２に記載の発明が開示されている。
又、スロットローディング方式の場合、人の手によってディスクをスロットから差し込み装置内部へ挿入するため、人体に帯電された静電気がディスクを持つ手から流れ、静電気がディスクを介してドライブ内に放電される可能性がある。静電気放電によってディスク装置内の電子部品やディスクの記録領域が破壊されて、情報の記録、再生時にエラーの発生などの不具合が生じるという問題が生じる場合がある。
【特許文献１】特開２００７−９８６３６号公報
【特許文献２】特開２００７−９８８６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１や特許文献２に開示されたプレコート金属板では、ドライブ内面に必要な導電性を確保できないという不都合があった。プレコート金属板に導電性を付与する為に、樹脂皮膜に金属微粒子を添加する事が一般的である。しかしながら、金属微粒子と光ディスクが接触すると、光ディスクに傷がつき問題となる。その為、導電性と耐傷つけ性を両立する事は困難な技術課題である。又、金属微粒子のうち、特に、Ｎiフィラーを添加すると、接触腐食がおきて、耐食性が劣る場合があった。  
本発明は、耐食性と導電性に優れた電子電気機器用プレコート金属板の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために本発明は以下の構成を有する。
すなわち、算術平均粗さＲａが０．１〜０．６μｍであり、Ｒａ以上の山の個数が１ｍｍ２あたりに１９個以上７８１個以下である金属板の両面に形成した化成皮膜と、該化成皮膜の一方の上に、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂から成る群から選択される１種以上のベース樹脂ａ１に、フッ素樹脂ビーズ、ウレタンビーズから成る群から選択される１種以上の樹脂ビーズａ２を含有する樹脂皮膜Ａとを備え、該樹脂ビーズａ２の平均粒径ａ３は１〜１０μｍであり、該樹脂ビーズａ２の配合量ａ４は３〜２０重量％であり、該樹脂皮膜Ａの皮膜厚αは０．４〜２．０μｍであり、さらに樹脂皮膜Ａの反対面に樹脂皮膜Ｂを設け、該樹脂皮膜Ｂはポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂から成る群から選択される１種以上のベース樹脂ｂ１に、ウレタンビーズ、フッ素樹脂ビーズから成る群から選択される１種以上の樹脂ビーズｂ２を含有し、該樹脂ビーズｂ２の平均粒径ｂ３は０．１〜６．０μｍであり、該樹脂ビーズｂ２の配合量ｂ４は１〜５重量％であり、該樹脂皮膜Ｂの皮膜厚βは０．２〜２．０μｍとした。であることを特徴とする電子電気機器用プレコート金属板とした。
また、該樹脂ビーズａ２の配合量ａ４と該樹脂ビーズｂ２の配合量ｂ４の比が１〜１８であることを特徴とする請求項１に記載の電子電気機器用プレコート金属板とした。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のプレコート金属板の導電性は、樹脂皮膜下層の金属板表面の山の部分が樹脂皮膜表面に露出する事により発現するものであり、一方、耐傷付け性は、特定の樹脂と樹脂ビーズを用い、樹脂ビーズの平均粒径と配合量、さらに皮膜厚を所定の範囲とする事により、回避できないドライブ内面と光ディスクの接触に対して、樹脂皮膜表面の樹脂ビーズと光ディスクが接触することで、ウレタンビーズの弾性変形により光ディスクへの衝撃を和らげ、樹脂ビーズ先端より樹脂皮膜表面との近くにある、樹脂皮膜表面から露出した金属板表面の山と光ディスクとの接触を防ぐことｈで発現する。その為、本発明では、素材の表面粗度、特定の樹脂ビーズの配合量、皮膜厚を所定の範囲に限定する事により、導電性に優れた耐傷付け性プレコート金属板とする事ができる。
更に、金属板における樹脂皮膜Ａとは反対側の面に、特定の樹脂と樹脂ビーズからなる樹脂皮膜Ｂを備えるので、ドライブ外面を電磁シールドしたり、アース接地したりすることが可能となる。又、樹脂皮膜Ｂ中に金属微粒子が添加されていないので、塗装後に輸送中や保管中に金属微粒子が樹脂皮膜Ａに転写される可能性がなくなり、樹脂皮膜Ａの傷付け性は劣化しない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（１）金属板
本発明において用いる金属は、電気機器や電子機器の部品のドライブを形成するのに十分な強度を有し、かつ、十分な成形加工性を有するものであれば、特に限定されるものではないが、純アルミニウム、５０００系アルミニウム合金等のアルミニウム合金、溶融亜鉛めっき鋼、溶融亜鉛−アルミニウム系合金鋼が好ましい。
本発明にあっては、金属板表面の算術平均粗さＲａは０．１〜０．６μｍである。算術平均粗さＲａが０．１μｍ未満であると、樹脂皮膜が被覆されていない化成皮膜の割合が少なく、未導通部が分布する為、導電性が劣る。一方、算術平均粗さＲａが０．６μｍを超えると、樹脂皮膜から露出する化成皮膜の割合が多くなる為、導電性は良好であるが、耐傷付け性や耐傷付き性が劣る。
金属板表面の算術平均粗さＲａ以上の山の個数が１ｍｍ２あたりに１９個以上７８１個以下である。山の数が１９個未満であると、金属板表面の山の部分の露出が少ない為、導電性が劣る。山の数が７８１個を超えると、導電性は優れるが、耐傷付け性や耐傷付き性が劣る。
【０００８】
本発明を実施するに当たり、金属板の表面形状は、例えば、レーザーテック（株）製コンフォーカル顕微鏡ＨＤ１００を用いて測定する。対物レンズ５０倍で金属板表面の３次元像を測定し、任意に選んだ３２２μｍ角の面積の中で、最も高い山の部分を通り、圧延方向に対して直角方向の一の直線における算術平均粗さＲａを測定する。前述した３２２μｍ角の面積について、Ｒａ以上の高さの山のみからなる３次元像を得て、その画像に存在する山の個数を計測し、１ｍｍ２当りの個数に換算する。この際にメディアンフィルターのフィルターサイズは５＊５に設定する。５回測定し、Ｒａと１ｍｍ２当りの山の個数に関して平均値を算出する。他の測定方法によって、算術平均粗さＲａ以上の山の個数を求めてもよい。
【０００９】
金属板表面において、算術平均粗さＲａが０．１μｍ〜０．６μｍの範囲にあり、算術平均粗さＲａ以上の山の個数が１ｍｍ２あたりに１９個以上７８１個以下となるように、冷間圧延工程における最終パスの圧延ロールの表面粗度と圧下率、圧延油の粘性を以下の通りに調整する。圧延ロール表面の算術平均粗さは０．１μｍ〜０．７μｍである。又、圧下率は１０〜５５％である。圧延油の粘性は１．０〜９．０ｃＳｔである。好ましくは３．０〜６．０ｃＳｔである。金属板の表面形状は主に圧延ロールの表面形状の影響を受け、その他にやオイルピットの形状や分布状態の影響を受ける。オイルピットは圧延時にロールと素材との間に圧延油が巻き込まれ、素材表面が油圧によって局部的に凹状になる現象である。圧延ロール表面の中心線平均粗さが小さい程、ロールと素材との間における圧延油の巻き込み量が少なくなりオイルピットの発生を抑えることができる。逆に、圧延ロ―ル表面の中心線平均粗さが大きい程、オイルピットの発生を助長する。又、圧延ロール表面の凹凸が圧延板に転写されるので、板表面の凹凸が顕著になる。
一方、圧下率が小さい程、ロールと素材との間における圧延油の巻き込み量が多くなり、オイルピットの発生を助長する。逆に、圧下率が大きい程、オイルピットの発生を抑制する。
【００１０】
さらに、圧延油の粘度が小さいほど、冷間圧延時に圧延油が濡れ広がるため、オイルピットの発生を抑制する。逆に圧延油の粘度が大きいほど、冷間圧延時に圧延油が濡れ広がりにくい為、オイルピットの発生を助長する。
圧延ロール表面の算術平均粗さが０．１μｍ未満で、かつ圧下率が５５％を超えると、オイルピットの発生が少なく、金属板表面の算術平均粗さＲａは０．１μｍ未満となり、Ｒａ以上の山の個数が１ｍｍ２あたりに１９個未満となる。一方、圧延ロール表面の算術平均粗さが０．７μｍを超え、かつ圧下率が１５％未満では、オイルピットの発生が多く、圧延ロール表面の凹凸が圧延板に転写されるので、金属板表面の算術平均粗さ算術平均粗さＲａは０．６μｍを超え、Ｒａ以上の山の個数が１ｍｍ２あたりに７８１個を超えることになる。なお、圧延ロールの表面形状を調整する方法としては、研磨あるいはショットブラスト、放電加工、レーザー加工等が挙げられる。
【００１１】
（２）化成皮膜
化成皮膜は、金属板の表面と樹脂皮膜膜との間に介在して両者の密着性を高めるものであれば特に限定されるものでない。例えば、アルミニウム合金には、安価で浴液管理が容易なりん酸クロメート処理液で形成される化成皮膜や、処理液成分の変化が無く水洗を必要としない塗布型ジルコニウム処理で形成される化成皮膜を用いることができる。このような化成処理は、アルミニウム合金板に所定の化成処理液をスプレーしたり、合金板を処理液中に所定の温度で所定時間浸漬したりすることによって施される。溶融亜鉛めっき鋼や溶融亜鉛−アルミニウム系合金鋼には、クロメート処理の他にリン酸塩処理液で形成される化成皮膜も用いることができる。なお、化成処理を行なう前に、金属板表面の汚れを除去したり表面性状を調整したりするために、金属板を、硫酸、硝酸、リン酸等による酸処理（洗浄）、或いは、カセイソーダ、リン酸ソーダ、ケイ酸ソーダ等によるアルカリ処理（洗浄）を行なうことが望ましい。このような洗浄による表面処理も、金属板に所定の表面処理液をスプレーしたり、金属板を処理液中に所定温度で所定時間浸漬したりすることによって施される。
【００１２】
（３）樹脂皮膜Ａ
次いで、前記化成皮膜上に樹脂皮膜Ａが形成される。樹脂皮膜Ａは、ベース樹脂ａ１、樹脂ビーズａ２を必須成分として含有させ、適当な溶剤にこれらを溶解又は分散した塗料を焼付け塗装して形成される。
【００１３】
（３−１）皮膜厚α
樹脂皮膜Ａの皮膜厚αは、樹脂ビーズの存在しない部分において、０．４〜２．０μｍとなるようにした。０．４μｍ未満であると、金属板の山の部分が樹脂皮膜表面から露出する割合が多くなる為、導電性は良好であるが耐傷付け性が劣る。一方、２．０μｍを超えると、金属板の山の部分が樹脂皮膜表面から露出する割合が小さくなり,導電性が劣る。
【００１４】
（３−２）ベース樹脂ａ１
ベース樹脂ａ１としては、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂から成る群から選択される少なくとも１種、すなわち、これらの樹脂の１種または２種以上が用いられる。これらの樹脂は、光ディスク等の被接触物と樹脂皮膜が接触した際における樹脂皮膜の変形が小さく樹脂皮膜と光ディスク等の被接触物との接触面積を低減し、耐傷付け性を向上することができる。
ポリエステル系樹脂としては、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂及び変成アルキド樹脂等が用いられる。アルキド樹脂は、無水フタル酸などの多塩基酸とグリセリンなどの多価アルコールとの縮合物を骨格とし、これを脂肪酸の油脂で変性したものである。用いる油脂の種類と含有量によって、短油性アルキド樹脂、中油性アルキド樹脂、長油性アルキド樹脂及び超長油性アルキド樹脂に分類される。不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和多塩基酸又は飽和多塩基酸とグリコール類をエステル化することによって合成される。多塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びアジピン酸が用いられ、グリコール類としては、プロピレングリコールが多く用いられる。変成アルキド樹脂としては、天然樹脂、フェノール樹脂又はスチレンなどの重合性モノマーで変成されたものが用いられる。
エポキシ系樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、アクリル変性エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などを用いることができる。  
アクリル系樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのモノマーを１種または２種以上を重合して得られるものを用いることができる。  プレス加工等の加工時に樹脂皮膜の割れが起こり難く、塗装時の作業性が良好で、コスト的にも有利なポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。
【００１５】
（３−３）樹脂ビーズａ２
樹脂皮膜Ａにウレタンビーズ、フッ素樹脂ビーズから成る群から選択される１種以上の樹脂ビーズａ２を含有させることによって、光ディスクが接触した際に樹脂ビーズａ２が弾性変形し、接触による衝撃を和らげる緩衝効果を発揮させるようにした。これにより、光ディスク等の被接触物に対する耐傷付け性が向上する。このような樹脂ビーズａ２は樹脂皮膜表面から上方に突出するために、光ディスク等の被接触物と樹脂皮膜表面の接触面積を低減することができる。その結果、光ディスクが樹脂皮膜表面に接触する際の滑り性が向上して、光ディスクへの耐傷付け性を高めることができる。
ウレタンビーズとしては、ジイソシアナートとグリコールとの重付加反応により得られるもの、脱塩酸剤の存在下でジアミンにグリコールのビスクロルギ酸エステルを作用させて得られるもの、ジアミンと炭酸エチレンとの反応により得られるもの、ω−アミノアルコールをクロルギ酸エステル又はカルバミン酸エステルに変えこれを縮合させて得られるもの、ビスウレタンとジアミンとの反応により得られるものが用いられる。ジイソシアナートとグリコールとの重付加反応により得られるものが多く用いられ、ジイソシアナートとしては、トリレンジイソシアナート（２，４−及び２，６−の混合物）が多く用いられ、水酸基を有する化合物としては、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレングリコールのようなエーテル系と、アジピン酸とエチレングリコールを縮合させたポリエステル系のものが多く用いられる。
フッ素樹脂ビーズとしては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ペルフルオロアルキルビニルエーテルの共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンの共重合体（ＰＥＰ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン／テトラフルオロエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレンの共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリトリフルオロクロルエチレン（ＰＴＦＣＥ）、ポリジクロルジフルオロエチレン（ＤＣＤＦＥ）等のビーズが用いられる。これらの樹脂のなかで、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が最も好適に用いられる。
用いる樹脂ビーズａ２の平均粒径ａ３は１〜１０μｍとなることが好ましい。平均粒径が１μｍ未満では、光ディスクとの接触面積を低減できず耐傷付け性が劣る。一方、１０μｍを超えると、光ディスクと樹脂ビーズが接触する場合、点接触になり、荷重が集中するため、耐傷付け性が劣る。
樹脂ビーズａ２の含有量は樹脂皮膜の樹脂固形分に対する重量比で３〜２０重量％が好ましい。３重量％未満では、樹脂ビーズａ２の存在しない樹脂皮膜表面部分に被接触物が接触し易くなり、耐傷付け性が劣る。一方、２０重量％を超えると樹脂ビーズの密度が大きくなる為、導電性が劣る。
【００１６】
（３−４）添加剤
また、本発明で用いる塗料には、塗装性及びプレコート材としての一般的性能を確保するために通常の塗料において用いられる、潤滑剤、顔料、顔料分散剤、流動性調節剤、レベリング剤、ワキ防止剤、防腐剤、安定化剤等を適宜添加してもよい。
【００１７】
（３−５）樹脂皮膜形成
ベース樹脂ａ１、樹脂ビーズａ２を必須成分とし、これに上記添加剤を適宜加え、適当な溶剤にこれらを溶解又は分散した塗料を、ロールコーターやバーコーター等によって化成皮膜上に直接塗布し、所定温度のオーブン中で所定時間処理して焼付け乾燥する。
溶剤としては、ベンゼン、トルエン、メチルアルコール、エチルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブ、ブチルセロソルブ、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、イソホロン、イソブチルアルコール、キシレン、エチルベンゼン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテルなどが用いられる。
【００１８】
（４）樹脂皮膜Ｂ
成形後にドライブケース外面となる面であって、上記塗膜とは反対側の外面に樹脂皮膜Ｂを更に設ける。樹脂皮膜Ｂには、ベース樹脂ｂ１に樹脂ビーズｂ２を混合した塗料を塗装して形成される樹脂皮膜を用いることができる。
【００１９】
（４−１）皮膜厚β
前記樹脂皮膜Ｂの皮膜厚は０．２〜２．０μｍとする。０．２μｍ未満であると、金属板表面の凸部の露出が多い為、導電性は良好であるが、耐傷付き性が劣る。２．０μｍを超えると、金属板表面の凸部の露出が少ない為、導電性が劣る。
【００２０】
（４−２）ベース樹脂ｂ１
前記樹脂皮膜Ｂに用いられるベース樹脂ｂ１は、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂または、エポキシ系樹脂から成る群から選択される１種又は２種以上を用いる。ポリエステル系樹脂としては、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂及び変成アルキド樹脂などを用いることができる。アクリル系樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのモノマーを１種又は２種以上を重合して得られるものを用いることができる。エポキシ系樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、アクリル変性エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などを用いることができる。
【００２１】
（４−３）樹脂ビーズｂ２
前記樹脂皮膜Ｂに用いられる樹脂ビーズｂ２は、ウレタンビーズ、フッ素樹脂ビーズから成る群から選択される１種以上である。コイルアップした際に樹脂皮膜Ａと樹脂皮膜Ｂは接触するため、金属微粒子が樹脂皮膜Ｂに配合されていると、樹脂皮膜Ａが損傷する可能性が高く、その場合には、成形後の耐傷付け性を劣化させる。これに対し、ウレタンビーズは軟質であり、フッ素樹脂ビーズは滑り性に優れる為、樹脂皮膜Ｂに傷がつきにくく、樹脂皮膜Ｂの耐傷付け性は劣化しない。又、樹脂皮膜Ｂ中にウレタンビーズやフッ素樹脂ビーズが配合されていると、塗膜表面に凹凸があり、化成皮膜表面の山の高さよりも樹脂ビーズの高さが高い為、指紋を付着させても、目立たなくなり、耐指紋性が向上する。
ウレタンビーズとしては、ジイソシアナートとグリコールとの重付加反応により得られるもの、脱塩酸剤の存在下でジアミンにグリコールのビスクロルギ酸エステルを作用させて得られるもの、ジアミンと炭酸エチレンとの反応により得られるもの、ω−アミノアルコールをクロルギ酸エステル又はカルバミン酸エステルに変えこれを縮合させて得られるもの、ビスウレタンとジアミンとの反応により得られるものが用いられる。ジイソシアナートとグリコールとの重付加反応により得られるものが多く用いられ、ジイソシアナートとしては、トリレンジイソシアナート（２，４−及び２，６−の混合物）が多く用いられ、水酸基を有する化合物としては、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレングリコールのようなエーテル系と、アジピン酸とエチレングリコールを縮合させたポリエステル系のものが多く用いられる。
フッ素樹脂ビーズとしては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ペルフルオロアルキルビニルエーテルの共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンの共重合体（ＰＥＰ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン／テトラフルオロエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレンの共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリトリフルオロクロルエチレン（ＰＴＦＣＥ）、ポリジクロルジフルオロエチレン（ＤＣＤＦＥ）等のビーズが用いられる。これらの樹脂のなかで、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が最も好適に用いられる。
樹脂ビーズｂ２の平均粒径ｂ３は０．３〜６μｍである。０．３μｍ未満では、金属板表面の凸部の露出が多くなり、耐傷付き性が劣る。６μｍを超えると、金属板表面の凸部の露出が少なくなり、導電性が劣る。
樹脂ビーズｂ２の配合量ｂ４は１〜５重量％である。１重量％未満では、金属板表面の凸部の露出が多くなり、耐付き性が劣る。５重量％を超えると、金属板表面の凸部の露出が少なくなり、導電性が劣る。
ウレタンビーズａ２の配合量ａ４と樹脂ビーズｂ２の配合量ｂ４の比ａ４／ｂ４は１〜１８である。１未満であると、樹脂皮膜Ｂ面の凸部が多くなり、その部分を起点とした塗膜破断がおきやすくなる為、樹脂皮膜Ｂ面の耐傷付き性が劣る。１８を超えると、樹脂皮膜Ａ面の凸部が多くなり、その部分を起点とした塗膜破断がおきやすくなる為、樹脂皮膜Ａ面に傷がついたり、ウレタンビーズが脱落したりする為、耐傷付け性が劣る。導電性が劣る。
【００２２】
（４−４）添加剤
また、本発明で用いる塗料には、塗装性及びプレコート材としての一般的性能を確保するために通常の塗料において用いられる、潤滑剤、顔料、顔料分散剤、流動性調節剤、レベリング剤、ワキ防止剤、防腐剤、安定化剤等を適宜添加してもよい。
【００２３】
（４−５）樹脂皮膜Ｂ形成
ベース樹脂ｂ１、樹脂ビーズｂ２を必須成分とし、これに上記添加剤を適宜加え、適当な溶剤にこれらを溶解又は分散した塗料を、ロールコーターによって化成皮膜上に直接塗布し、所定温度のオーブン中で所定時間処理して焼付け乾燥する。また、ピックアップロールとアプリケーターロールとの間に上から供給した塗料をアプリケーターロールで金属板上にロールコーティングする、トップフィード方式が好ましい。ロールコーターに代えて、エアスプレー、バーコーター等によって化成皮膜上に直接塗布しても良い。
【実施例】
【００２４】
以下に、本発明を実施例により詳細に説明する。
金属板Ｄ１〜Ｄ６、Ｓ１〜Ｓ２、Ｅ１〜Ｅ２の作製
表１に示す最終パスの冷間圧延条件で、金属板Ｄ１〜Ｄ６、Ｓ１〜Ｓ２、Ｅ１〜Ｅ２を作製した。得られた金属板について、表面形状を測定した。
【００２５】
＜金属板表面の表面形状＞
金属板の表面形状はレーザーテック（株）製コンフォーカル顕微鏡ＨＤ１００を用いて測定した。対物レンズ５０倍で金属板表面の３次元画像を測定し任意に選んだ３２２μｍ角の面積の中で、最大高さの突出部を通り圧延方向に対して直交する一の直線上に存在する算術平均粗さＲａを測定した。前述した３２２μｍ角の面積部分において、Ｒａ以上の高さの突出部のみからなる３次元画像を作成した。この際にメディアンフィルターのフィルターサイズは５＊５に設定した。そして、その画像に存在する突出部の個数を計測し、１ｍｍ２当りの個数に換算した。測定箇所を任意に５箇所選択して５回測定し、Ｒａと１ｍｍ２当りの山の個数に関して平均値を算出した。
【００２６】
【表１】
2010005545.tif 000002
【００２７】
番号１〜７（発明例）
金属板の両面を、市販のアルカリ性脱脂液にて脱脂し、市販のりん酸クロメート処理液にて化成処理した。この金属板の両面に表２に示すような塗料ａとｂを、それぞれ、金属板の両面に塗装した。焼付温度はＰＭＴ（最高到達板温度）２３０℃であった。塗料ａを塗装した面をイ面とし、塗料ｂを塗装した面をロ面とした。
【００２８】
【表２】
2010005545.tif 000003
【００２９】
番号８〜１５（発明例）
金属板の両面を、市販のアルカリ性脱脂液にて脱脂し、希硫酸で酸洗後、市販のジルコニウム処理液にて化成処理した。この金属板の両面に表２に示すような各種塗料を番号１〜７と同様に塗装した。
番号１６〜１７（発明例）
金属板の両面を、市販のクロメート処理液によって化成処理した。この金属板の両面に表２に示すような各種塗料を番号１〜７と同様に塗装した。
番号１８〜２５（比較例）
番号１〜７と同様にして、表２の作製条件にもとづいて、塗装した。
上述した方法で得られた化成皮膜の皮膜量を蛍光Ｘ線分析装置により測定した結果、クロム量は、３０ｍｇ／ｍ２、ジルコニウム量は、１０ｍｇ／ｍ2であった。
番号１〜２５で作製したプレコート金属板試料について、耐傷付け性、導電性、耐傷付き性、耐指紋性を下記の方法にて評価した。○、△を合格とし、×を不合格とした。
＜耐傷付け性＞
プレコート金属板のイ面を上側にして、定盤の上に固定し、さらに、光ディスク、分銅をのせ、水平にディスクを滑らせてディスクの傷付きが発生しない最大荷重を測定した。
○：１５０ｇ以上
△：１００ｇ以上１５０ｇ未満
×：１００ｇ未満
＜導電性＞
プレコート金属板のイ面に、四端子法により銀製のプローブ（直径５ｍｍ、先端２．５ｍｍＲのものを使用して）を荷重５００ｇで接触させた時の電気抵抗値を測定した。  また、プレコート金属板のロ面に、四端子法により銀製のプローブ（直径５ｍｍ、先端２．５ｍｍＲのものを使用して）を荷重１００ｇで接触させた時の電気抵抗値を測定した。
○：５Ω以下
△：５Ωを超え１０Ω以下
×：１０Ωを超える
＜耐傷付き性＞
プレコート金属板のロ面について、バウデン式付着滑り試験機（４．８ｍｍφ鋼球、５Ｎ）にて１０回摺動を行い、
得られた塗膜表面の外観を観察した。
○：若干、傷が認められる
△：傷が認められ、素材まで到達している
×：著しい傷が認められる
＜耐指紋性＞
プレコート金属板のロ面について、指紋を押し付け、拭き取り後の外観を観察した。
○：指紋跡が殆ど、認められない。
×：指紋跡が明瞭に認められる。
【００３０】
【表３】
2010005545.tif 000004
【００３１】
番号１〜１７のプレコート金属板のイ面は算術平均粗さＲａが０．１〜０．６μｍであり、Ｒａ以上の山の個数が１ｍｍ２あたりに１９個以上７８１個以下である金属板の両面に形成した化成皮膜と、該化成皮膜の一方の上に、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂から成る群から選択される１種以上のベース樹脂ａ１に樹脂ビーズａ２を含有する樹脂皮膜とを備え、フッ素樹脂ビーズ、ウレタンビーズから成る群から選択される１種以上の樹脂ビーズａ２の平均粒径ａ３は１〜１０μｍであり、該樹脂ビーズａ２の配合量ａ４は３〜２０重量％であり、該樹脂皮膜の皮膜厚αは０．４〜２．０μｍである結果を示す。耐傷付け性、導電性は良好であった。
番号１〜１７のプレコート金属板のロ面は更に、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂から成る群から選択される１種以上のベース樹脂ｂ１にウレタンビーズ、フッ素樹脂ビーズから成る群から選択される１種以上の樹脂ビーズｂ２を含有し、該樹脂ビーズｂ２の平均粒径ｂ３は０．１〜６．０μｍであり、該樹脂ビーズｂ２の配合量ｂ４は１〜５重量％であり、皮膜厚βは０．２〜２．０μｍである結果を示す。導電性、耐傷付き性、耐指紋性は良好であった。
一方、番号１８は金属板表面の算術平均粗さが０．１μｍ未満であり、金属板表面におけるＲａ以上の山の個数が１ｍｍ２あたりに１９個未満である為、イ面の導電性が劣り、ロ面の導電性が劣った。
番号１９は金属板表面の算術平均粗さが０．６μｍを超え、金属板表面におけるＲａ以上の山の個数が１ｍｍ２あたりに７８１個を超える為、イ面の耐傷付け性が劣り、ロ面の耐傷付き性が劣った。
番号２０はウレタンビーズａ２の平均粒径が１μｍ未満である為、イ面の耐傷付け性が劣った。樹脂ビーズｂ２の平均粒径が０．１３μｍ未満である為、ロ面の耐傷付き性、耐指紋性が劣った。
番号２１はウレタンビーズａ２の平均粒径が１０μｍを超える為、イ面の耐傷付け性が劣った。樹脂ビーズｂ２の平均粒径が６．０μｍを超える為、ロ面の導電性が劣った。
番号２２はウレタンビーズａ２の配合量が３％未満である為、イ面の耐傷付け性が劣った。樹脂ビーズｂ２の配合量が１％未満である為、耐傷付き性、耐指紋性が劣った。
番号２３はウレタンビーズａ２の配合量が２０％を超える為、イ面の導電性が劣った。樹脂ビーズｂ２の配合量が５％を超える為、導電性が劣った。
番号２４は皮膜厚αが０．４μｍ未満である為、イ面の耐傷付け性が劣った。ロ面に樹脂皮膜が形成されていない為、耐傷付き性、耐指紋性が劣った。
番号２５は皮膜厚αが２．０μｍを超える為、イ面の導電性が劣った。ロ面の皮膜厚βが２．０μｍを超える為、導電性が劣った。