(57)【要約】【課題】染料の滲み出しを防ぎ、混色を抑えて色純度及び解像度の高いカラーフィルタを作製するカラーフィルタ及びその形成方法を提供する。【解決手段】（ａ）染料と重合性モノマーと有機溶剤とを含む着色硬化性組成物を、露光し現像して、基板の上に着色パターンを形成する工程と、（ｂ）形成された前記着色パターン上に、透明性保護膜を形成する工程と、（ｃ）前記透明性保護膜の形成後に少なくとも該透明性保護膜を光照射処理する工程とを含んでいる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）染料と重合性モノマーと有機溶剤とを含む着色硬化性組成物を、露光し現像して、基板の上に着色パターンを形成する工程と、
（ｂ）形成された前記着色パターン上に、透明性保護膜を形成する工程と、
（ｃ）前記透明性保護膜の形成後に少なくとも該透明性保護膜を光照射処理する工程と、
を含むカラーフィルタの形成方法。
【請求項２】
前記着色硬化性組成物が、光重合開始剤とフッ素系及び／又はシリコーン系界面活性剤とを更に含むことを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタの形成方法。
【請求項３】
前記工程（ｂ）は、光重合開始剤、重合性不飽和化合物、及び有機溶剤を含む透明硬化性組成物を用いて前記透明性保護膜を形成することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のカラーフィルタの形成方法。
【請求項４】
前記工程（ｃ）は、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、又は４３６ｎｍの波長光を用いて光照射処理することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のカラーフィルタの形成方法。
【請求項５】
前記工程（ｃ）は、波長３００ｎｍ以下の紫外線を含む光を照射して光照射処理を行なうことを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のカラーフィルタの形成方法。
【請求項６】
前記工程（ｃ）は、透明性保護膜中の重合性不飽和化合物の重合性基の反応率が５０％以上になるように光照射処理を行なうことを特徴とする請求項３〜請求項５のいずれか１項に記載のカラーフィルタの形成方法。
【請求項７】
前記染料が、酸性染料であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のカラーフィルタの形成方法。
【請求項８】
前記染料の含有量が、着色硬化性組成物の全固形分に対して４０質量％以上であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のカラーフィルタの形成方法。
【請求項９】
前記透明硬化性組成物中の光重合開始剤が、オキシム系化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のカラーフィルタの形成方法。
【請求項１０】
請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のカラーフィルタの形成方法により形成されたカラーフィルタ。
【請求項１１】
請求項１０に記載のカラーフィルタを備えた固体撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタ及びその形成方法、並びに固体撮像素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子（ＬＣＤ等）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタを作製する方法として、顔料分散法が広く知られている。
【０００３】
顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感光性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法である。これは、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度が高く、大画面、高精細のカラーフィルタを作製するのに好適な方法とされている。顔料分散法によりカラーフィルタを作製する場合、ガラス基板上に感光性組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布して塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光・現像することによって着色画素が形成され、この操作を各色毎に繰り返し行なうことでカラーフィルタが得られる。
【０００４】
顔料分散法によりカラーフィルタを作製する場合、ガラス基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布、乾燥させて塗膜を形成した後、この塗膜をパターン露光、現像することで着色された画素が形成される。この操作を所望の色相数に合わせて各色ごとに繰り返し行なうことによって、所望のカラーフィルタが得られる。このような顔料分散法として、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤とを併用したネガ型感光性組成物を用いた例が記載されたものがある（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００５】
一方、特に固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、近年、更なる高精細化が望まれている。しかしながら、従来より行なわれている顔料分散系では、解像度を更に向上させることが困難な状況にあり、顔料の粗大粒子の影響で色ムラが発生する等の問題がある。そのため、顔料分散系は、固体撮像素子のように、画素サイズが例えば１．５〜３．０μｍ角となるような微細パターンが要求される用途には適さなかった。
【０００６】
このような状況に対応して、従来から顔料に代えて染料を使用する技術が提案されている（例えば、特許文献５参照）。さらに近年では、固体撮像素子に使用されるカラーフィルタにおいて、高集光性及び光色分離性による画質向上の観点から、着色パターンの薄膜化（例えば厚み１μｍ以下）が要求されており、薄膜化するためには色濃度の点から染料濃度を高めることが必要とされている。
【０００７】
一方、カラーフィルタの作製過程では、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）等の着色パターン上に透明な保護膜が設けられることがあり、この保護膜は通常、着色パターン上に保護膜形成用の塗布液を塗布した後、熱処理して熱硬化させることにより形成される。例えば、エポキシ含有の構成単位とオキセタニル基含有の構成単位とアルコキシシリル基含有の構成単位を含む重合体、及びエポキシ含有の構成単位とアクリレート系構成単位とを含む重合体を有する熱硬化性樹脂組成物を用い、これをカラーフィルタの着色層を形成した側の表面に塗布し硬化させてカラーフィルタ保護膜を形成する技術が開示されている（例えば、特許文献６参照）。
【特許文献１】特開平２−１８１７０４号公報
【特許文献２】特開平２−１９９４０３号公報
【特許文献３】特開平５−２７３４１１号公報
【特許文献４】特開平７−１４０６５４号公報
【特許文献５】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献６】特開２００８−８３４２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、保護膜の形成過程において、塗布後に高温で熱処理を行なうと、保護膜の下層に設けられた着色パターンから染料が滲み出し、最終的に得られるカラーフィルタの色純度（すなわち色相）やコントラスト、ひいては画像の鮮やかさ、解像性（くっきり感等）が悪化する。これは、含有される染料濃度が高くなるとより顕著になる。
【０００９】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、染料の滲み出しを防ぎ、混色を抑えて色純度及び解像度の高いカラーフィルタを作製するカラーフィルタの形成方法、並びに色純度及び解像度の高い画像の表示が可能なカラーフィルタ及びこれを用いた固体撮像素子を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  （ａ）染料と重合性モノマーと有機溶剤とを含む着色硬化性組成物を、露光し現像して、基板の上に着色パターンを形成する工程と、（ｂ）形成された前記着色パターン上に、透明性保護膜を形成する工程と、（ｃ）前記透明性保護膜の形成後に少なくとも該透明性保護膜を光照射処理する工程と、を含むカラーフィルタの形成方法である。
＜２＞  前記着色硬化性組成物が、光重合開始剤とフッ素系及び／又はシリコーン系界面活性剤とを更に含むことを特徴とする前記＜１＞に記載のカラーフィルタの形成方法である。
＜３＞  前記工程（ｂ）は、光重合開始剤、重合性不飽和化合物、及び有機溶剤を含む透明硬化性組成物を用いて前記透明性保護膜を形成することを特徴とする前記＜１＞又は前記＜２＞に記載のカラーフィルタの形成方法である。
【００１１】
＜４＞  前記工程（ｃ）は、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、又は４３６ｎｍの波長光（例えば、ｉ線、ｈ線、又はｇ線）を用いて光照射処理することを特徴とする前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１つに記載のカラーフィルタの形成方法である。
＜５＞  前記工程（ｃ）は、波長３００ｎｍ以下の紫外線を含む光（例えば高圧水銀ランプ）を照射して光照射処理を行なうことを特徴とする前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１つに記載のカラーフィルタの形成方法である。
＜６＞  前記工程（ｃ）は、透明性保護膜中の重合性不飽和化合物の重合性基の反応率（以下、モノマー反応率ともいう。）が５０％以上になるように光照射処理を行なうことを特徴とする前記＜３＞〜前記＜５＞のいずれか１つに記載のカラーフィルタの形成方法である。
【００１２】
＜７＞  前記染料が、酸性染料であることを特徴とする前記＜１＞〜前記＜６＞のいずれか１つに記載のカラーフィルタの形成方法である。
＜８＞  前記染料の含有量が、着色硬化性組成物の全固形分に対して４０質量％以上であることを特徴とする前記＜１＞〜前記＜７＞のいずれか１つに記載のカラーフィルタの形成方法である。
＜９＞  前記透明硬化性組成物中の光重合開始剤が、オキシム系化合物であることを特徴とする前記＜１＞〜前記＜８＞のいずれか１つに記載のカラーフィルタの形成方法である。
＜１０＞  前記＜１＞〜前記＜９＞のいずれか１つに記載のカラーフィルタの形成方法により形成されたカラーフィルタである。
＜１１＞  前記＜１０＞に記載のカラーフィルタを備えた固体撮像素子である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、染料の滲み出しを防ぎ、混色を抑えて色純度及び解像度の高いカラーフィルタを作製するカラーフィルタの形成方法を提供することができる。また、
本発明によれば、色純度及び解像度の高い画像の表示が可能なカラーフィルタ及びこれを用いた固体撮像素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明のカラーフィルタの形成方法、並びにこれより得られたカラーフィルタ及びこれを用いた固体撮像素子について詳細に説明する。
【００１５】
＜カラーフィルタ及びその形成方法＞
本発明のカラーフィルタの形成方法は、（ａ）染料と重合性モノマーと有機溶剤とを含む着色硬化性組成物を、露光し現像して、基板の上に着色パターンを形成する工程（以下、「着色パターン形成工程」ということがある。）と、（ｂ）形成された着色パターン上に、透明性保護膜を形成する工程（以下、「透明性保護膜形成工程」ということがある。）と、（ｃ）前記透明性保護膜の形成後に少なくとも該透明性保護膜を光照射処理する工程（以下、「光照射処理工程」ということがある。）と、を設けて構成されたものである。本発明のカラーフィルタの形成方法は、更に、他の工程が設けられてもよい。
【００１６】
本発明においては、着色パターン上に形成された透明性保護層に対して熱硬化に依らず光照射処理を施して硬化させる構成にすることで、着色パターン中の染料の滲み出しを抑制しつつも良好な硬化が得られるので、隣り合う着色パターン（画素）の色純度や色濃度、及び画像表示した際の画像の鮮やかさ、鮮鋭さ、コントラストを効果的に向上させることができる。
殊に、固体撮像素子用のカラーフィルタを作製する場合に、固体撮像素子用のカラーフィルタはＬＣＤ用等の他のカラーフィルタに比べ、画素パターンサイズが小さく（基板法線方向からみた画素パターンの辺長が２μｍ以下（例えば０．５〜２．０μｍ））、薄膜化（例えば厚み１μｍ以下）で含有染料量が多いことに加え、色画素間にブラックマトリクス等の隔壁パターンを有しないことから効果的である。
【００１７】
−（ａ）着色パターン形成工程−
本発明における着色パターン形成工程は、染料と重合性モノマーと有機溶剤とを含む着色硬化性組成物を、露光し現像して、基板の上に着色パターンを形成する。着色パターンは、カラーフィルタを構成する染料で着色された画素領域を担う。
【００１８】
＜着色硬化性組成物の調製＞
着色硬化性組成物の調製に際しては、組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解した後に逐次配合するようにしてもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件には、特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解して組成物を調製してもよいし、必要に応じて各成分を適宜２つ以上の溶液としておいて、使用時（塗布時）にこれらの溶液を混合して組成物として調製してもよい。
【００１９】
上記のようにして調製される着色硬化性組成物は、好ましくは孔径０．０１〜３．０μｍ、より好ましくは孔径０．０５〜０．５μｍのミリポアフィルタなどのフィルタを用いて濾別した後、使用に供することもできる。
【００２０】
＜着色硬化性組成物を用いたパターン形成＞
次に、着色硬化性組成物を用いて、着色パターン（カラーフィルタ）を形成する方法について説明する。
まず、調製した着色硬化性組成物を基板上に、回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性の硬化性組成物層（着色層）を形成し（塗布工程）、必要に応じて予備加熱（プリベーク）を行ない、膜を乾燥させる。
【００２１】
前記基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、ホウケイ酸ガラス（パイレックス（登録商標）ガラス等）、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの基板上には必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは基板表面の平坦化の為に、下塗り層を設けてもよい。
【００２２】
前記プリベークの条件としては、ホットプレートやオーブンを用いて、７０℃〜１３０℃で、０．５〜１５分間程度加熱することができる。
【００２３】
着色硬化性組成物により形成される着色層の厚みは、目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、０．２μｍ〜５．０μｍであることが好ましく、０．３μｍ〜２．５μｍであることが更に好ましく、０．３μｍ〜１．５μｍ最も好ましい。なお、ここでいう着色層の厚みは、プリベーク後の膜厚である。
【００２４】
次に、着色硬化性組成物により形成された着色層に対し、所定のマスクパターンを介して光もしくは放射線を照射する（露光工程）。
照射する光もしくは放射線は、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦ光、ＡｒＦ光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射にｉ線を用いる場合、１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射することが好ましい。
【００２５】
本発明の着色硬化性組成物の露光には、プロキシミティ方式、ミラープロジェクション方式、およびステッパー方式のいずれの方式も適用可能であるが、特にステッパー方式（縮小投影露光機を用いた縮小投影露光方式）で露光を行なうのが好ましい。このステッパー方式は、露光量を段階的に変動しながら露光を行なうことによってパターンを形成するものであり、ステッパー露光を行なった際に特にパターンの矩形性をより良好にすることができる。ステッパー露光に用いる露光装置としては、例えば、ｉ線ステッパー（商品名：ＦＰＡ−３０００ｉ５＋、キャノン（株）製）等を用いることができる。
【００２６】
露光後は、現像処理が行なわれる（現像工程）。現像液で現像処理することによって、ネガ型もしくはポジ型の着色されたパターン（レジストパターン）を形成することができる。
【００２７】
現像液は、着色硬化性組成物の未硬化部を溶解し、硬化部（例えば放射線照射部）を溶解しないものであれば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。前記有機溶剤としては、本発明における着色硬化性組成物を調製する際に使用される後述の有機溶剤が挙げられる。
前記アルカリ性水溶液としては、アルカリ性化合物を濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。アルカリ性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等が挙げられる。
なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合は、一般に現像後水で洗浄する。
現像液としてアルカリ水溶液を用いる場合、アルカリ濃度が好ましくはｐＨ１１〜１３、さらに好ましくはｐＨ１１．５〜１２．５となるように調整するのがよい。特に、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドを、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％となるように調整したアルカリ性水溶液を用いることができる。
【００２８】
現像時間は、３０秒〜３００秒が好ましく、更に好ましくは３０秒〜１２０秒である。
現像温度は、２０℃〜４０℃が好ましく、更に好ましくは２３℃である。
現像は、パドル方式、シャワー方式、スプレー方式等で行うことができる。また、アルカリ性水溶液を用いて現像液した後、水で洗浄する。洗浄方式も、目的に応じて適宜選択されるが、シリコンウエハを回転数１０〜５００ｒｐｍで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行なうことができる。
【００２９】
その後は必要に応じて、例えば、後硬化工程として、形成された着色パターンを後加熱及び／又は後露光によりパターンの硬化させることができる。
後加熱は、ホットプレートやオーブンを用いて、１００℃〜３００℃で実施することが好ましく、更に好ましくは、１５０℃〜２５０℃である。後加熱時間は、３０秒〜３００００秒が好ましく、更に好ましくは、６０秒〜１０００秒である。
後露光は、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦ、ＡｒＦ、紫外（ＵＶ）光、電子線、Ｘ線等により行なうことができ、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＵＶ光が好ましく、特にＵＶ光が好ましい。ＵＶ光を照射（ＵＶキュア）を行なう際は、２０℃以上５０℃以下（好ましくは２５℃以上４０℃以下）の低温で行なうことが好ましい。ＵＶ光の波長は、２００〜３００ｎｍの範囲の波長を含んでいることが好適であり、光源としては、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ等を使用することができる。照射時間としては、１０〜１８０秒、好ましくは２０〜１２０秒、更に好ましくは３０〜６０秒である。
上記の後露光と後加熱は、いずれを先に行なってもよいが、後加熱に先立って後露光を実施することが好ましい。後露光で硬化を促進させることにより、後加熱過程で見られるパターンの熱ダレやすそ引きによる形状の変形を抑止するためである。
【００３０】
このようにして得られた着色パターンがカラーフィルタにおける画素を構成することになる。複数の色相の着色パターン（つまり着色画素）を有するカラーフィルタの作製においては、前記パターン形成工程（及び必要に応じて硬化工程）を所望の色数に合わせて繰り返すことにより、所望数の色相に構成されたカラーフィルタを作製することができる。
【００３１】
ここで、着色硬化性組成物を構成する各成分について詳述する。
本発明における着色硬化性組成物は、染料と重合性モノマーと有機溶剤とを少なくとも含み、必要に応じて、光重合開始剤、アルカリ可溶性バインダー等のバインダー成分、フッ素系やシリコーン系などの界面活性剤、及びその他成分を用いて構成することができる。
【００３２】
〜染料〜
本発明における着色硬化性組成物は、染料の少なくとも１種を含有する。染料としては、特に制限なく使用することができ、従来カラーフィルタ用途として公知の染料などから選択することができる。染料のうち、有機溶剤に溶解性を有する有機溶剤可溶性染料が好ましい。
【００３３】
例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載の色素が挙げられる。
【００３４】
化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、アリールアゾ、ピラゾロトリアゾールアゾ、ピリドンアゾ等のアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等の染料が使用できる。特に好ましくは、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アントラキノン系、アンスラピリドン系の染料である。
【００３５】
また、水又はアルカリで現像を行なうレジスト系に構成する場合には、現像によりバインダー及び／又は染料を完全に除去する観点から、酸性染料及び／又はその誘導体が好適である。そのほか、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、及び／又はこれらの誘導体等も有用に使用することができる。
以下、上記の酸性染料及びその誘導体について説明する。
【００３６】
〜〜酸性染料及びその誘導体〜〜
酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸やフェノール性水酸基等の酸性基を有する色素であれば特に限定されないが、後述する有機溶剤や現像処理時に用いる現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
【００３７】
以下、酸性染料の具体例を挙げる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ  ａｌｉｚａｒｉｎ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｎ；
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，９６，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４：１，３３５，３４０；
ａｃｉｄ  ｃｈｒｏｍｅ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｋ；
ａｃｉｄ  Ｆｕｃｈｓｉｎ；
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  １，３，５，９，１６，２５，２７，５０，５８，６３，６５，８０，１０４，１０５，１０６，１０９；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ６，７，８，１０，１２，２６，５０，５１，５２，５６，６２，６３，６４，７４，７５，９４，９５，１０７，１０８，１６９，１７３；
【００３８】
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８２，１８３，１９８，２０６，２１１，２１５，２１６，２１７，２２７，２２８，２４９，２５２，２５７，２５８，２６０，２６１，２６６，２６８，２７０，２７４，２７７，２８０，２８１，１９５，３０８，３１２，３１５，３１６，３３９，３４１，３４５，３４６，３４９，３８２，３８３，３９４，４０１，４１２，４１７，４１８，４２２，４２６；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ６Ｂ，７，９，１７，１９；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，３８，４０，４２，５４，６５，７２，７３，７６，７９，９８，９９；１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２３，１２８，１３４，１３５，１３８，１３９，１４０，１４４，１５０，１５５，１５７，１６０，１６１，１６３，１６８，１６９，１７２，１７７，１７８，１７９，１８４，１９０，１９３，１９６，１９７，１９９，２０２，２０３，２０４，２０５，２０７，２１２，２１４，２２０，２２１，２２８，２３０，２３２，２３５，２３８，２４０，２４２，２４３，２５１；
【００３９】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，３３，３４，３５，３８，３９，４３，４７，５０，５４，５８，６８，６９，７０，７１，８６，９３，９４，９５，９８，１０２，１０８，１０９，１２９，１３６，１３８，１４１；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４，３９，４１，４６，５０，５２，５６，５７，６１，６４，６５，６８，７０，９６，９７，１０６，１０７；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ７９，８２，８３，８４，９１，９２，９６，９７，９８，９９，１０５，１０６，１０７，１７２，１７３，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，１８４，２０４，２０７，２１１，２１３，２１８，２２０，２２１，２２２，２３２，２３３，２３４，２４１，２４３，２４６，２５０；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４７，５２，５４，５９，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
【００４０】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ５７，７７，８０，８１，８４，８５，８６，９０，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１４９，１５０，１５３，１５５，１５６，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７２，１７３，１８８，１８９，１９０，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５，２９３；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２５，２７，３１，３２，３４，３７，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２；
【００４１】
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５，８，１０，１６，２０，２６，３０，３１，３３，４２，４３，４５，５６，５０，６１，６２，６５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，４，５，８，１２，１３，１４，２０，２１，２３，２４，２８，２９，３２，３４，３５，３６，３７，４２，４３，４７，４８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  １，２，３，４，９，１１，１２，１４，１７，１８，１９，２２，２３，２４，２５，２６，３０，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４１，４３，４５，４６，４８，５３，５６，６３，７１，７４，８５，８６，８８，９０，９４，９５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２，４，５，７，１４，２２，２４，３０，３１，３２，３７，４０，４１，４４，４５，４７，４８，５３，５８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２，３，７，８，９，１２，１３，１５，１６，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２６，３０，３１，３２，３９，４０，４１，４３，４４，４８，４９，５３，６１，７４，７７，８３，８４；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １，３，４，５，１０，１５，１９，２６，２９，３３，３４，３５，４１，４３，５３；
Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３；
、及びこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【００４２】
上記の酸性染料の中でも、
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  ２４；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ８，５１，５６，７４，６３，７４；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７，２４９；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１３４，１５５，１６９，１７２，１８４，２２０，２２８，２３０，２３２，２４３；
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  ２５；
などの染料及びこれらの染料の誘導体が好ましい。
【００４３】
また、上記以外の、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４，３８；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４５；Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ，  Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  １１０、３−［（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｙｄｒａｚｏｎｏ］−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−４−ｏｘｏ−５−［（ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］−２，７−Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ等の酸性染料及びこれら染料の誘導体も好適に使用することができる。
【００４４】
酸性染料の誘導体としては、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との塩、酸性染料のスルホンアミド体等のアミド化合物などを使用することができ、着色硬化性組成物を溶液状に調製したときに溶解可能なものであれば特に限定はなく、後述の有機溶剤や現像処理に用いる現像液に対する溶解性、吸光度、組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とする性能の全てを考慮して選択される。
【００４５】
前記「酸性染料と含窒素化合物との塩」について説明する。酸性染料と含窒素化合物との塩を形成する方法は、酸性染料の溶解性改良（有機溶剤への溶解性付与）や、耐熱性及び耐光性の改良に効果的な場合がある。
酸性染料と塩を形成する含窒素化合物、及び酸性染料とアミド結合を形成する含窒素化合物は、塩又はアミド化合物の有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、組成物中の他の成分との相互作用、着色剤としての耐熱性及び耐光性等の全てを勘案して選択される。吸光度・色価の観点のみで選択する場合、含窒素化合物としては、できるだけ分子量の低いものが好ましく、中でも分子量３００以下のものが好ましく、分子量２８０以下のものがより好ましく、分子量２５０以下のものが特に好ましい。
【００４６】
「酸性染料と含窒素化合物との塩」における、含窒素化合物／酸性染料のモル比（以下、ｎと略記する。）について説明する。ｎは、酸性染料分子と対イオンをなす含窒素化合物（アミン化合物）とのモル比率を決定する値であり、酸性染料−アミン化合物の塩形成条件によって自由に選択することができる。具体的には、酸性染料中の酸の官能基数の０＜ｎ≦５の間の数値が実用上多く用いられ、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の全てを考慮して選択される。吸光度のみの観点で選択する場合には、前記ｎは０＜ｎ≦４．５の間の数値をとることが好ましく、０＜ｎ≦４の間の数値をとることがさらに好ましく、０＜ｎ≦３．５の間の数値をとることが特に好ましい。
【００４７】
上記の酸性染料は、その構造上酸性基を導入したことにより酸性染料となっていることから、その置換基を変更することにより逆に非酸性染料とすることができる。すなわち、酸性染料はアルカリ現像の際に好適に作用する場合もあるが、一方で過現像となってしまうこともあり、非酸性染料を好適に使用する場合もある。非酸性染料としては、上記の酸性染料の酸性基を有しないものなどが好適に使用可能である。
【００４８】
次に、染料として好ましい化合物について説明する。
〜〜一般式（Ｍ１）で表される化合物〜〜
本発明においては、染料として、下記一般式（Ｍ１）で表されるアゾ染料の少なくとも一種を含有する場合が好ましい。
【００４９】
【化１】
2010044273.tif 000002
【００５０】
前記一般式（Ｍ１）において、ＺＭ１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。ＺＭ１は、σｐ値が０．３０〜１．０の電子求引性基であるのが好ましい。好ましい具体的な基については後述する電子求引性置換基が挙げられるが、中でも炭素数２〜１２のアシル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数１〜１２のカルバモイル基、又は炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基が好ましい。特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基であり、最も好ましいものはシアノ基である。
【００５１】
前記一般式（Ｍ１）において、Ｂ１及びＢ２は各々独立に、−ＣＲＭ１＝、−ＣＲＭ２＝、又は窒素原子を表す。特に好ましくは、Ｂ１が−ＣＲＭ１＝を表し、Ｂ２が−ＣＲＭ２＝を表す。
【００５２】
前記ＲＭ１及びＲＭ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、「アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基」、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、又は複素環チオ基を表し、各基は更に置換されていてもよい。
【００５３】
前記ＲＭ１又はＲＭ２で表される基のうち好ましい基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、又はシアノ基を挙げることができる。これら各基は更に置換基を有していてもよい。
【００５４】
前記一般式（Ｍ１）において、ＺＭ２は、前記ＲＭ１及びＲＭ２と同義であり、好ましい基としては、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基が挙げられ、より好ましくは脂肪族基、芳香族基である。
【００５５】
前記一般式（Ｍ１）において、ＲＭ５及びＲＭ６は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。ＲＭ５又はＲＭ６で表される基のうち好ましい基としては、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基であり、最も好ましくは水素原子、アリール基、複素環基である。これら好ましい各基が更に置換基を有する態様も好適である。但し、ＲＭ５及びＲＭ６が同時に水素原子であることはない。
【００５６】
また、前記ＲＭ１とＲＭ５、及び／又は、ＲＭ５とＲＭ６は、互いに結合して５員環若しくは６員環を形成してもよい。
【００５７】
前記一般式（Ｍ１）において、ＲＭ３及びＲＭ４は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。中でも、水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が好ましく、水素原子、芳香族基、複素環基が特に好ましい。
【００５８】
前記一般式（Ｍ１）において、ＱＭは、単環５員複素環基を表す。この複素環基は置換されていてもよいし、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。ＱＭを構成する原子として好ましいものには、窒素原子、酸素原子、イオウ原子及び炭素原子が挙げられる。５員複素環の具体例としては、例えば、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、１，２，５−チアジアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、フラザン環、ピロリン環、ピロリジン環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、１，２−オキサチオラン環、２Ｈ−テトラゾール環、などが挙げられる。但し、縮環しているものは含まれない。
【００５９】
前記一般式（Ｍ１）において、ＺＭ１はシアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基（好ましくはシアノ基）であって、ＲＭ１及びＲＭ２は水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、又はシアノ基であって、ＺＭ２は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基（好ましくは脂肪族基、芳香族基）であって、ＲＭ５及びＲＭ６は水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基（好ましくは水素原子、アリール基、複素環基）であって、ＲＭ３及びＲＭ４は水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基（好ましくは水素原子、芳香族基、複素環基）であって、ＱＭは単環５員複素環基である場合がより好ましい。
【００６０】
前記一般式（Ｍ１）で表されるアゾ染料が水溶性染料である場合には、上記のＱＭ、ＲＭ１、ＲＭ２、ＲＭ５、及びＲＭ６のいずれかの位置に、イオン性親水性基を更に有することが好ましい。該イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、及び４級アンモニウム基等が含まれる。該イオン性親水性基としては、カルボキシル基及びスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシル基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
【００６１】
前記一般式（Ｍ１）における各基は更に置換基を有していてもよく、これら各基が置換基を更に有する場合の該置換基としては、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、「アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基」、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、又はヘテロ環チオ基、イオン性親水性基などが挙げられ、各基は更にこれらの基で置換されていてもよい。
【００６２】
以下、前記一般式（Ｍ１）で表される化合物（アゾ染料）の具体例（例示化合物ｍａ−１〜ｍａ−７、ｍｂ−１〜ｍｂ−７、ｍｃ−１〜ｍｃ−７、ｍｄ−１〜ｍｄ−７、ｍｅ−１〜ｍｅ−７、ｍｆ−１〜ｍｆ−７、及びｍｘ−１〜ｍｘ−４）を示す。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【００６３】
【化２】
2010044273.tif 000003
【００６４】
【化３】
2010044273.tif 000004
【００６５】
【化４】
2010044273.tif 000005
【００６６】
【化５】
2010044273.tif 000006
【００６７】
【化６】
2010044273.tif 000007
【００６８】
【化７】
2010044273.tif 000008
【００６９】
【化８】
2010044273.tif 000009
【００７０】
前記一般式（Ｍ１）で表される化合物（アゾ染料）の合成は、例えば、特開２００６−３９３０１号公報の段落番号［００７４］〜［００７７］に記載の方法を参照して行なうことができる。
【００７１】
〜〜一般式（Ｙ１）で表される化合物〜〜
また、染料として、下記一般式（Ｙ１）で表される化合物の少なくとも一種を含有する場合が好ましい。
【化９】
2010044273.tif 000010
【００７２】
<<置換基の定義>>
ここで、上記一般式（Ｙ１）で表される化合物、及び下記一般式（Ｋ１）で表される化合物における「置換基」について説明する。
「置換基」は、置換可能な基であればよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アルケニルスルホニル基、アルキニルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルホニルオキシ基、アルケニルスルホニルオキシ基、アルキニルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アルケニルスルホンアミド基、アルキニルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルケニルアミノ基、アルキニルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルケニルオキシカルボニルアミノ基、アルキニルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、アルキルスルフィニル基、アルケニルスルフィニル基、アルキニルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アルキルオキシアミノ基、アルケニルオキシアミノ基、アルキニルオキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジアルキルオキシフォスフィニル基、ジアルケニルオキシフォスフィニル基、ジアルキニルオキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基等が挙げられる。
【００７３】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基及び置換アラルキル基を意味する。脂肪族基は、分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。脂肪族基の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。アラルキル基及び置換アラルキル基のアリール部分はフェニル又はナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。脂肪族基の例には、メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、及びアリル基を挙げることができる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、芳香族基は、アリール基及び置換アリール基を意味する。アリール基は、フェニル基又はナフチル基であることが好ましく、フェニル基が特に好ましい。芳香族基の炭素数は６〜２０であることが好ましく、６〜１６がさらに好ましい。芳香族基の例には、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル及びｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、複素環基には、置換基を有する複素環基及び無置換の複素環基が含まれる。複素環に脂肪族環、芳香族環又は他の複素環が縮合していてもよい。複素環基としては、５員環又は６員環の複素環基が好ましい。置換基の例には、脂肪族基、ハロゲン原子、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、イオン性親水性基などが含まれる。複素環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基及び２−フリル基が含まれる。
【００７４】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、カルバモイル基には、置換基を有するカルバモイル基及び無置換のカルバモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル基及びジメチルカルバモイル基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アルコキシカルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基及び無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、炭素数が２〜１２のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アリールオキシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基及び無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、炭素数が７〜１２のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アシル基には、置換基を有するアシル基及び無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、炭素数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基及びベンゾイル基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アルコキシ基には、置換基を有するアルコキシ基及び無置換のアルコキシ基が含まれる。アルコキシ基としては、炭素数が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基、及びイオン性親水性基が含まれる。アルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基及び３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。
【００７５】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アリールオキシ基には、置換基を有するアリールオキシ基及び無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、炭素数が６〜１２のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、及びイオン性親水性基が含まれる。アリールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基及びｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アシルオキシ基には、置換基を有するアシルオキシ基及び無置換のアシルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、炭素数１〜１２のアシルオキシ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシ基及びベンゾイルオキシ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、カルバモイルオキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基及び無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、複素環オキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、該複素環には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、キサンテン環等が含まれ、置換基の例には、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基等が含まれる。複素環オキシ基としては、ピロリルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、イミダゾリルオキシ基、ピラジニルオキシ基、ピリミジルオキシ基、ピリジミニルオキシ基等が好適である。
【００７６】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アルコキシカルボニルオキシ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルオキシ基及び無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。アルコキシ部位は、炭素数２〜１６であるのが好ましく、置換基の例には、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基等が含まれる。アルコキシカルボニルオキシ基の例には、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルオキシカルボニルオキシ基、シクロヘキシロキシカルボニルオキシ基、イソブチロキシカルボニルオキシ基、２−エチルヘキシロキシカルボニルオキシ基等が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アリールオキシカルボニルオキシ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルオキシ基及び無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。アリール部位は、炭素数６〜２４であるのが好ましく、置換基の例には、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基等が含まれる。アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、フェノキシカルボニルオキシ基、４−ニトロフェノキシカルボニルオキシ基、２−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、２，４−ジクロロフェノキシカルボニルオキシ基等が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、「アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基」の置換基は、さらに置換基を有していてもよい。無置換のアミノ基は含まれない。アルキルアミノ基としては、炭素数１〜６のアルキルアミノ基が好ましい。更に置換基を有するときの置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基及びジエチルアミノ基が含まれる。アリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基及び無置換のアリールアミノ基が含まれる。アリールアミノ基としては、炭素数が６〜１２のアリールアミノ基が好ましい。更に置換基を有するときの置換基の例としては、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が含まれる。アリールアミノ基の例としては、アニリノ基及び２−クロロアニリノ基が含まれる。
【００７７】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アシルアミノ基には、置換基を有するアシルアミノ基が含まれる。前記アシルアミノ基としては、炭素数が２〜１２のアシルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルアミノ基の例には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、Ｎ−フェニルアセチルアミノ及び３，５−ジスルホベンゾイルアミノ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、ウレイド基には、置換基を有するウレイド基及び無置換のウレイド基が含まれる。前記ウレイド基としては、炭素数が１〜１２のウレイド基が好ましい。置換基の例には、アルキル基及びアリール基が含まれる。ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基及び３−フェニルウレイド基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、スルファモイルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基及び無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アルコキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基及び無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数が２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルアミノ基及び無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数が７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００７８】
上記一般式（Ｙ１）及び下記一般式（Ｋ１）において、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基には、置換基を有するアルキル及びアリールスルホニルアミノ基、及び無置換のアルキル及びアリールスルホニルアミノ基が含まれる。スルホニルアミノ基としては、炭素数が１〜１２のスルホニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。スルホニルアミノ基の例には、メタンスルホニルアミノ基、Ｎ−フェニルメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基、及び３−カルボキシベンゼンスルホニルアミノ基が含まれる。
また、アルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロ環チオ基には、置換基を有するアルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロ環チオ基と無置換のアルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロ環チオ基が含まれる。アルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロ環チオ基としては、炭素数が１〜１２のものが好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキル，アリール又は複素環チオ基の例には、メチルチオ基、フェニルチオ基、２−ピリジルチオ基が含まれる。
また、アルキルスルホニル基及びアリールスルホニル基の例としては、それぞれメタンスルホニル基及びフェニルスルホニル基を挙げることができる。
また、アルキルスルフィニル基及びアリールスルフィニル基の例としては、それぞれメタンスルフィニル基及びフェニルスルフィニル基を挙げることができる。
また、スルファモイル基には、置換基を有するスルファモイル基及び無置換のスルファモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイル基及びジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基が含まれる。
【００７９】
前記一般式（Ｙ１）において、Ｒａ１は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。
【００８０】
前記Ｒａ１で表される脂肪族基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和基でも不飽和基でもよく、総炭素数１〜１５の脂肪族基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、イソプロペニル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
前記Ｒａ１で表されるアリール基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリール基が好ましい。例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
前記Ｒａ１で表されるヘテロ環基としては、飽和環基でも不飽和環基でもよく、総炭素数３〜１５のヘテロ環基が好ましい。例えば、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基等が挙げられる。
前記Ｒａ１で表されるアシル基としては、アリールカルボニル基であっても脂肪族カルボニル基であってもよく、総炭素数２〜１５であることが好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
前記Ｒａ１で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和基でも不飽和基でもよく、総炭素数１〜１６の脂肪族オキシカルボニル基が好ましい。例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
前記Ｒａ１で表されるアリールオキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数７〜１７のアリールオキシカルボニル基が好ましい。例えば、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８１】
前記Ｒａ１で表されるカルバモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１２のカルバモイル基が好ましい。例えば、カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等が挙げられる。
前記Ｒａ１で表される脂肪族スルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和基でも不飽和基でもよく、脂肪族部位の総炭素数は１〜１５が好ましい。例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、メトキシエタンスルホニル基等が挙げられる。
前記Ｒａ１で表されるアリールスルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリールスルホニル基が好ましい。例えば、フェニルスルホニル基、４−ｔ−ブチルフェニルスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、２−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
前記Ｒａ１で表されるスルファモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましい。例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基等が挙げられる。
【００８２】
上記の中でも、本発明の効果をより効果的に奏し得る点から、前記Ｒａ１は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表す態様が好ましく、アリール基、ヘテロ環基を表す態様がより好ましく、アリール基を表す態様が最も好ましい。
【００８３】
前記一般式（Ｙ１）中、Ｒａ２は水素原子又は置換基を表す。また、Ｘａ１は−ＣＲａ３＝又は窒素原子を表し、Ｒａ３は水素原子又は置換基を表す。
Ｒａ２又はＲａ３で表される置換基としては、既述の「置換基」の項で挙げた基であって、置換可能な基であればよい。これらのうち、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒａ２及びＲａ３は各々以下の基が好適である。すなわち、
Ｒａ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基を表す態様が好ましく、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基を表す態様が更に好ましく、水素原子、脂肪族基を表す態様は最も好ましい。
【００８４】
また、Ｒａ３は、脂肪族基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、シアノ基、カルボキシル基が好ましく、Ｘａ１はこれらを表す場合の−ＣＲａ３＝及び窒素原子より選択される態様が好ましい。さらに、Ｒａ３としてはアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基、カルボキシル基がより好ましく、Ｘａ１はこれらを表す場合の−ＣＲａ３＝及び窒素原子より選択される態様がより好ましい。また更に、Ｒａ３は脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、シアノ基が最も好ましく、Ｘａ１はこれらを表す場合の−ＣＲａ３＝及び窒素原子より選択される態様が最も好ましい。
【００８５】
前記一般式（Ｙ１）中、Ｂはカプラ−残基を表す。
Ｂで表されるカプラ−残基としては、ジアゾニウム塩とカップリング可能な基であれば制限はなく、例えば、炭化水素環基、ヘテロ環基、あるいは置換メチレン基等が挙げられる。このＢは、一般式（Ｙ１）で表される色素が非解離型色素、あるいは解離型色素（アルカリ性で解離し、目的の色相になる基を含有する色素）のいずれを構成してもよいカプラー残基である。さらに具体的には、下記（Ｂ−１）〜（Ｂ−１３）で表される基が挙げられる。
【００８６】
【化１０】
2010044273.tif 000011
【００８７】
前記（Ｂ−１）〜（Ｂ−１３）中、Ｒａ６〜Ｒａ４７は、水素原子又は置換基を表す。ここでの置換基は、既述の「置換基」の項で挙げた基であって、置換可能な基であればよく、好ましい置換基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、イミド基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基である。
【００８８】
Ｒａ６〜Ｒａ１４、Ｒａ１５〜Ｒａ１７、Ｒａ４５〜Ｒａ４７における隣接する２つの基、並びにＲａ１９とＲａ２０、Ｒａ２１とＲａ２２、Ｒａ２３とＲａ２４、Ｒａ２９とＲａ３０、Ｒａ３１とＲａ３２、Ｒａ３３とＲａ３４、及びＲａ３５とＲａ３６は、可能な限り互いに結合して５員環〜７員環の炭化水素環、複素環を形成してもよい。
【００８９】
また、（Ｂ−９）中のＱａ１、（Ｂ−１１）中のＱａ２、及び（Ｂ−１２）中のＱａ３は、各々窒素原子と共に５員環〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。
【００９０】
上記の中でも、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒａ６とＲａ８、Ｒａ１１とＲａ１３、Ｒａ１５とＲａ１７とＲａ１８、Ｒａ１９とＲａ２２、Ｒａ２４とＲａ２５、Ｒａ２６とＲａ２７とＲａ２８、のそれぞれの少なくとも１つはヒドロキシ基、置換アミノ基、アリールアミノ基を表す態様が好ましく、置換アミノ基を表す態様がより好ましい。同様に、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒａ３１は脂肪族基又はアリール基を表す態様が好ましく、脂肪族基を表す態様がより好ましい。また同様に、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒａ３２はヒドロキシ基が好ましく、Ｒａ３９はヒドロキシ基又は置換してもよいアミノ基を表す態様が好ましく、Ｒａ３９は置換してもよいアミノ基を表す態様がより好ましい。
【００９１】
本発明の効果を特に効果的に奏し得る観点から、Ｂとしては前記（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）を表す態様が好ましい。
【００９２】
さらに、前記一般式（Ｙ１）で表される色素の中でも、本発明の効果の観点から、下記一般式（Ｙ１−１）で表される色素がより好ましい。
【化１１】
2010044273.tif 000012
【００９３】
前記一般式（Ｙ１−１）中、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｘａ１、及びＲａ３は、上記の一般式（Ｙ１）中のＲａ１、Ｒａ２、Ｘａ１、及びＲａ３と同義であり、各々の好ましい態様も同様である。
一般式（Ｙ１−１）中において、Ｂａ１は−ＣＲａ４＝又は窒素原子を、Ｂａ２は−ＣＲａ５＝又は窒素原子を表し、Ｂａ１及びＢａ２は同時に窒素原子を表すことはない。Ｒａ４及びＲａ５は、水素原子又は置換基を表す。一般式（Ｙ１−１）において、Ｒａ１とＲａ２、Ｒａ２とＲａ３、Ｒａ４とＲａ５、及びＲａ５とＧａ２は、互いに結合して５員環〜７員環を形成してもよい。
【００９４】
前記Ｒａ４又はＲａ５で表される置換基は、既述の「置換基」の項で述べた基であって、置換可能な基であればよい。本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒａ４及びＲａ５は各々、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、イミド基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基を表す態様が好ましく、Ｒａ４としては水素原子、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基を表す態様が更に好ましく、Ｒａ５としては水素原子、シアノ基、カルバモイル基を表す態様がより好ましい。
【００９５】
一般式（Ｙ１−１）において、Ｂａ１は−ＣＲａ４＝を、Ｂａ２は−ＣＲａ５＝又は窒素原子を表す態様が好ましい。Ｂａ１が−ＣＲａ４＝を、Ｂａ２が−ＣＲａ５＝を表すときには、Ｒａ４は脂肪族基を、Ｒａ５は水素原子又はシアノ基を表す態様が最も好ましい。
【００９６】
前記一般式（Ｙ１−１）中において、Ｇａ１及びＧａ２は各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｇａ１又はＧａ２で表される置換基は、既述の「置換基」の項で述べた基であって、置換可能な基であればよい。Ｇａ１及びＧａ２としては各々、本発明の効果をより効果的に奏する点から、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ヒドロキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子を表す態様が好ましく、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子を表す態様がより好ましく、脂肪族オキシ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族チオ基を表す態様が更に好ましく、特にＧａ１及びＧａ２の少なくとも一方が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す態様が好ましい。
【００９７】
Ｒａ１とＲａ２、Ｒａ２とＲａ３、Ｒａ４とＲａ５及びＲａ５とＧａ２は互いに結合して５〜７員環（芳香環であっても非芳香環であってもよく、炭素環であっても複素環であってもよく、例えばベンゼン環、ピリジン環など）を形成してもよい。
【００９８】
更には、前記一般式（Ｙ１）で表される色素のうち、下記一般式（Ｙ１−２）又は下記一般式（Ｙ１−３）で表される化合物が特に好ましい。
【化１２】
2010044273.tif 000013
【００９９】
前記一般式（Ｙ１−２）及び一般式（Ｙ１−３）において、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４、Ｒａ５、Ｘａ１、Ｇａ１、及びＧａ２は、既述の一般式（Ｙ１）又は一般式（Ｙ１−１）におけるＲａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４、Ｒａ５、Ｘａ１、Ｇａ１、及びＧａ２と同義であり、これらの好ましい態様も同様である。
【０１００】
前記一般式（Ｙ１−２）において、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒａ１が脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒａ２が水素原子、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、ヒドロキシ基を表し、Ｘａ１が−ＣＲａ３＝であって、該Ｒａ３がアシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基を表し、Ｒａ４が水素原子、脂肪族基を表し、Ｒａ５が水素原子、シアノ基、カルバモイル基を表し、Ｇａ１及びＧａ２がヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を表す態様が好ましく、Ｒａ１がアリール基を表し、Ｒａ２が水素原子、脂肪族基を表し、Ｘａ１が−ＣＲａ３＝であって該Ｒａ３がシアノ基を表し、Ｒａ４が脂肪族基を表し、Ｒａ５が水素原子、シアノ基を表し、Ｇａ１及びＧａ２が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を表す態様が最も好ましい。
【０１０１】
また、前記一般式（Ｙ１−３）において、本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒａ１が脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒａ２が水素原子、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、ヒドロキシ基を表し、Ｘａ１が−ＣＲａ３＝であって、該Ｒａ３がアシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基を表し、Ｒａ４が水素原子、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシ基、アリールアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子を表し、Ｇａ１及びＧａ２が水素原子、脂肪族基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を表し、Ｒａ４、Ｇａ１及びＧａ２の少なくとも１つが脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を表す態様が好ましく、Ｒａ１がアリール基を表し、Ｒａ２が水素原子、脂肪族基を表し、Ｘａ１が−ＣＲａ３＝であって、該Ｒａ３がシアノ基を表し、Ｒａ４が水素原子、脂肪族基、脂肪族アミノ基、脂肪族スルホンアミド基、、アシルアミノ基又はハロゲン原子を表し、Ｇａ１及びＧａ２が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を表す態様が最も好ましい。
【０１０２】
前記一般式（Ｙ１）、（Ｙ１−１）、（Ｙ１−２）又は（Ｙ１−３）で表される化合物が水溶性染料である場合には、Ｂ、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｇａ１及びＧａ２上のいずれかの位置に置換基としてイオン性親水性基をさらに有することが好ましい。置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、及び４級アンモニウム基等が含まれる。該イオン性親水性基としては、カルボキシル基及びスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシル基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例にはアルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例えばテトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
【０１０３】
以下、前記一般式（Ｙ１）、（Ｙ１−１）、（Ｙ１−２）又は（Ｙ１−３）で表される化合物（本発明に係る染料）の具体例（例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−７８）を示す。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【０１０４】
【化１３】
2010044273.tif 000014
【０１０５】
【化１４】
2010044273.tif 000015
【０１０６】
【化１５】
2010044273.tif 000016
【０１０７】
【化１６】
2010044273.tif 000017
【０１０８】
【化１７】
2010044273.tif 000018
【０１０９】
【化１８】
2010044273.tif 000019
【０１１０】
【化１９】
2010044273.tif 000020
【０１１１】
【化２０】
2010044273.tif 000021
【０１１２】
【化２１】
2010044273.tif 000022
【０１１３】
【化２２】
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【０１１４】
【化２３】
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【０１１５】
【化２４】
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【０１１６】
【化２５】
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【０１１７】
【化２６】
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【０１１８】
【化２７】
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【０１１９】
【化２８】
2010044273.tif 000029
【０１２０】
前記一般式（Ｙ１）で表される化合物の合成は、例えば、特開２００６−４７５８１号公報の段落番号［０１２０］〜［０１２６］に記載の方法を参照して行なうことができる。
【０１２１】
〜〜一般式（Ｋ１）で表される化合物〜〜
下記一般式（Ｋ１）で表される化合物の少なくとも一種を含有する場合が好ましい。
【０１２２】
【化２９】
2010044273.tif 000030
【０１２３】
前記一般式（Ｋ１）において、Ｒｙ１は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。なお、Ｒｙ１が二以上ある場合、複数のＲｙ１は同一であっても異なっていてもよい。
【０１２４】
前記Ｒｙ１で表される脂肪族基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、総炭素数１〜２５の脂肪族基が好ましく、総炭素数１〜１２の脂肪族基がより好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、イソプロペニル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシエチル基等が挙げられる。
【０１２５】
前記Ｒｙ１で表されるアリール基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリール基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリール基がより好ましい。例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−メチルフェニル基等が挙げられる。
【０１２６】
前記Ｒｙ１で表されるヘテロ環基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、５〜７員環であって総炭素数２〜１５（より好ましくは総炭素数２〜１２）のヘテロ環基が好ましい。例えば、２−ピリジル基、３−フリル基、２−ピペリジル基等が挙げられる。また、置換基を有していてもよい。
【０１２７】
前記Ｒｙ１で表されるカルバモイル基としては、総炭素数が１〜１２のカルバモイル基が好ましく、総炭素数１〜１０のカルバモイル基がより好ましい。例えば、ジメチルカルバモイル基、エトキシエチルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１２８】
前記Ｒｙ１で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、総炭素数２〜１６の脂肪族オキシカルボニル基が好ましく、総炭素数２〜１２の脂肪族オキシカルボニル基がより好ましい。例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１２９】
前記Ｒｙ１で表されるアリールオキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数７〜１７のアリールオキシカルボニル基が好ましく、総炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニル基がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１３０】
前記Ｒｙ１で表されるアシル基としては、脂肪族カルボニル基であってもアリールカルボニル基であってもよく、総炭素数２〜１５のアシル基が好ましく、総炭素数２〜１０のアシル基がより好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
【０１３１】
前記Ｒｙ１で表される脂肪族スルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１５の脂肪族スルホニル基が好ましく、総炭素数１〜１２の脂肪族スルホニル基がより好ましい。例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、メトキシエタンスルホニル基等が挙げられる。
【０１３２】
前記Ｒｙ１で表されるアリールスルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜２０のアリールスルホニル基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリールスルホニル基がより好ましい。例えば、ベンゼンスルホニル基、４−ｔ−ブチルベンゼンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、２−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
【０１３３】
前記Ｒｙ１で表されるスルファモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１８のスルファモイル基が好ましく、総炭素数０〜１２のスルファモイル基がより好ましい。例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基等が挙げられる。
【０１３４】
前記一般式（Ｋ１）において、Ｒｙ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。このＲｙ２で表される脂肪族基、アリール基及びヘテロ環基は、それぞれ上記のＲｙ１で表される脂肪族基、アリール基及びヘテロ環基と同義であり、各々の好ましい態様も同様である。なお、Ｒｙ２が二以上ある場合、複数のＲｙ２は同一であっても異なっていてもよい。
【０１３５】
前記一般式（Ｋ１）において、Ｒｙ３及びＲｙ４は、各々独立に、置換基を表す。なお、Ｒｙ３、Ｒｙ４が二以上ある場合は、複数のＲｙ３、複数のＲｙ４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【０１３６】
前記Ｒｙ３で表される置換基としては、置換可能な基であればよく、例えば既述の「置換基」の項で挙げた基が挙げられ、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、スルホ基、ハロゲン原子、等である。
【０１３７】
前記Ｒｙ４で表される置換基としては、置換可能な基であればよく、例えば既述の「置換基」の項で挙げた基が挙げられ、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、等である。
【０１３８】
また、複数のＲｙ４が隣接して、例えば隣り合う炭素原子に結合されいる場合は、互いに結合して５員ないし７員の環を形成していてもよく、該環としては例えば、ナフタレン環、キノリン環等が挙げられる。
【０１３９】
前記Ｒｙ１と前記Ｒｙ２とは、互いに結合することによって、該Ｒｙ１及びＲｙ２が結合する窒素原子（Ｎ）と共に５員ないし７員の環を形成していてもよい。該環としては、例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環等や、コハク酸イミドなどのイミド環が挙げられる。
【０１４０】
上記の中でも、本発明の効果をより奏し得る点から、前記Ｒｙ１は、脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、又はアシル基である態様が好ましく、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシカルボニル基、又はアシル基である態様がより好ましく、脂肪族基である態様が最も好ましい。これら各基については、更に上述した具体的な基をより好ましいものとして挙げることができる。
【０１４１】
同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記Ｒｙ２は、水素原子又は脂肪族基である態様が好ましく、水素原子である態様がより好ましい。また、同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記Ｒｙ３は、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、又はアリールチオ基である態様が好ましく、脂肪族基、脂肪族オキシ基、又は脂肪族チオ基である態様がより好ましい。また、同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記Ｒｙ４は、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、又はハロゲン原子である態様が好ましく、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子である態様がより好ましく、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、又はハロゲン原子である態様が最も好ましい。上記において、これら各基について更に上述した具体的な基をより好ましいものとして挙げることができる。
【０１４２】
前記一般式（Ｋ１）において、本発明の効果をより奏し得る点から、前記ｙｍは３又は２が好ましく、前記ｙｎは０又は１が好ましく、前記ｙｐは０〜３の整数が好ましい。
【０１４３】
前記一般式（Ｋ１）で表される化合物の中でも、本発明の効果をより効果的に奏し得る観点から、下記一般式（Ｋ１−１）で表される化合物（本発明に係る染料）が好ましい。
【０１４４】
【化３０】
2010044273.tif 000031
【０１４５】
前記一般式（Ｋ１−１）中、ｙｑ及びｙｒは、各々独立に、０〜２の整数を表し、ｙｑ＋ｙｒは１又は２を満たす。本発明の効果をより効果的に奏し得る点で、前記ｙｑは０又は１が好ましく、前記ｙｒは１又は２が好ましい。
また、前記一般式（Ｋ１−１）におけるＲｙ１、Ｒｙ２、Ｒｙ３、Ｒｙ４、及びｙｐはそれぞれ、前記一般式（Ｋ１）における場合と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１４６】
更に効果的に本発明の効果を奏し得る観点からは、前記一般式（Ｋ１−１）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｋ１−２）で表される化合物が好ましい。
【０１４７】
【化３１】
2010044273.tif 000032
【０１４８】
前記一般式（Ｋ１−２）におけるＲｙ１、Ｒｙ２、Ｒｙ４、及びｙｐはそれぞれ、前記一般式（Ｋ１）〜（Ｋ１−１）における場合と同義であり、好ましい態様も同様である。また、前記一般式（Ｋ１−２）中、Ｒｙ５は、水素原子、Ｒｙ３、又は−Ｎ（Ｒｙ１）Ｒｙ２を表し、ここでのＲｙ１〜Ｒｙ３も前記一般式（Ｋ１）〜（Ｋ１−１）における場合と同義であり、好ましい態様も同様である。
なお、Ｒｙ５が−Ｎ（Ｒｙ１）Ｒｙ２を表す場合、一般式（Ｋ１−２）中の他の−Ｎ（Ｒｙ１）Ｒｙ２と同一でも異なっていてもよい。
【０１４９】
前記Ｒｙ５としては、本発明の効果をより奏し得る点から、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、又は−Ｎ（Ｒｙ１）Ｒｙ２である態様が好ましく、水素原子、脂肪族基、又は−Ｎ（Ｒｙ１）Ｒｙ２である態様が特に好ましい。また、これら各基については、更に上述した具体的な基をより好ましいものとして挙げることができる。
【０１５０】
更に効果的に本発明の効果を奏し得る点で、前記一般式（Ｋ１−２）において、前記Ｒｙ１が脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシカルボニル基、又はアシル基であって、前記Ｒｙ２が水素原子又は脂肪族基であって、前記Ｒｙ５が水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、又は−Ｎ（Ｒｙ１）Ｒｙ２であって、前記Ｒｙ４が脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子である態様が好ましく、また、前記Ｒｙ１が脂肪族基であって、前記Ｒｙ２が水素原子であって、前記Ｒｙ５が水素原子、脂肪族基、又は−Ｎ（Ｒｙ１）Ｒｙ２であって、前記Ｒｙ４が脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子である態様が更に好ましい。
【０１５１】
以下、前記一般式（Ｋ１）〜（Ｋ１−２）で表される化合物（染料）の具体例（例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−４８）を示す。但し、本発明においてはこれらに制限されるものではない。
【０１５２】
【化３２】
2010044273.tif 000033
【０１５３】
【化３３】
2010044273.tif 000034
【０１５４】
【化３４】
2010044273.tif 000035
【０１５５】
【化３５】
2010044273.tif 000036
【０１５６】
【化３６】
2010044273.tif 000037
【０１５７】
【化３７】
2010044273.tif 000038
【０１５８】
前記一般式（Ｋ１）で表される化合物の合成は、例えば、特開２００６−４７５８１号公報の段落番号［０１６３］〜［０１６７］に記載の方法を参照して行なうことができる。
【０１５９】
〜〜一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系色素〜〜
また、染料として、下記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系色素の少なくとも一種を含有する場合が好ましい。この染料は、透過率特性の高い良好なマゼンタ色相を呈し、液状調製物もしくは塗布された塗布膜の状態としたときの経時析出がなく安定性に優れており、特に熱や光に対する優れた耐性を有する。
【０１６０】
【化３８】
2010044273.tif 000039
【０１６１】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子または置換基を表す。
Ｒ１で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１８の直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１８のアルケニル基である。例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリール基である。例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基である。例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは３〜１２のシリル基である。例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
【０１６２】
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアルコキシ基である。例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ））、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリールオキシ基である。例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環オキシ基である。例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のシリルオキシ基である。例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアシルオキシ基である。例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアルコキシカルボニルオキシ基である。例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（例えばシクロヘキシルオキシカルボニルオキシ））、
【０１６３】
アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは７〜１８のアリールオキシカルボニルオキシ基である。例えばフェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のカルバモイルオキシ基である。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のスルファモイルオキシ基である。例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは１〜１２のアルキルスルホニルオキシ基である。例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜１２のアリールスルホニルオキシ基である。例えばフェニルスルホニルオキシ）、
【０１６４】
アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアシル基である。例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアルコキシカルボニル基である。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは７〜１２のアリールオキシカルボニル基である。例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のカルバモイル基である。例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、
【０１６５】
アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは１２以下のアミノ基である。例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜１２のアニリノ基である。例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環アミノ基である。例えば４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のカルボンアミド基である。例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のウレイド基である。例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数２０以下、より好ましくは１２以下のイミド基である。例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基である。例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、
【０１６６】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基である。例えばフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のスルホンアミド基である。例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のスルファモイルアミノ基である。例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜２４のアゾ基である。例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアルキルチオ基である。例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリールチオ基である。例えばフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環チオ基である。例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のアルキルスルフィニル基である。例えばドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜１２のアリールスルフィニル基である。例えばフェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアルキルスルホニル基である。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、
【０１６７】
アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリールスルホニル基である。例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは１６以下のスルファモイル基である。例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のホスホニル基である。例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のホスフィノイルアミノ基である。例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）、等が挙げられる。
【０１６８】
上記したＲ１が置換可能な基である場合、Ｒ１で表される置換基は更に、Ｒ１で表される置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、複数の置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１６９】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ２〜Ｒ５で表される置換基は、前記Ｒ１で表される置換基と同義であり、好ましい態様も同様である。Ｒ２〜Ｒ５が置換可能な基である場合、Ｒ２〜Ｒ５で表される各基はＲ１で表される置換基を更に有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、複数の置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１７０】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ６およびＲ７は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ６またはＲ７で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基は、前記Ｒ１で表される置換基に列挙されたアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基と各々同義であり、好ましい態様も同様である。
また、Ｒ６およびＲ７が置換可能な基である場合、Ｒ６またはＲ７で表される各基は更に、Ｒ１で表される置換基で置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【０１７１】
上記において、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ６、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ７、およびＲ６とＲ７は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。５員、６員、または７員の環としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジン等が好適であり、該環は前記Ｒ１で表される置換基で置換されていてもよい。また、２以上の置換基で置換されている場合は、複数の置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１７２】
前記一般式（Ｉ）中、ＺａおよびＺｂは、各々独立に、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ８）＝を表し、Ｒ８は水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
前記Ｒ８で表されるアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基は、前記Ｒ１で表される置換基に列挙されたアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基と各々同義であり、好ましい態様も同様である。
また、Ｒ８で表される基が置換可能な基である場合、Ｒ８で表される各基は、Ｒ１で表される置換基で更に置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【０１７３】
前記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系染料のうち、下記一般式（ＩＩ）で表されるアゾメチン系色素（染料）が好ましい。
【化３９】
2010044273.tif 000040
【０１７４】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ９〜Ｒ１４は各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、一般式（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ６は、前記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ４並びにＲ６と各々同義であり、これらの好ましい態様もそれぞれ同様である。また、一般式（ＩＩ）中のＺａおよびＺｂは、前記一般式（Ｉ）におけるＺａおよびＺｂと各々同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１７５】
前記Ｒ９〜Ｒ１４で表される置換基は、前記一般式（Ｉ）のＲ１で表される置換基と同義であり、好ましい態様も同様である。また、Ｒ９〜Ｒ１４で表される置換基が置換可能な基である場合、Ｒ９〜Ｒ１４で表される各基はＲ１で表される置換基で更に置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【０１７６】
Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ６、Ｒ６とＲ９、Ｒ４とＲ１４は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。５員、６員、または７員の環としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジン等が好適である。
【０１７７】
一般式（ＩＩ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４で表される置換基が置換可能な基である場合、Ｒ１〜Ｒ４で表される各基は前記一般式（Ｉ）におけるＲ１で表される置換基で更に置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【０１７８】
前記一般式（ＩＩ）で表されるアゾメチン系色素の中でも、より好ましくは下記一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素である。
【化４０】
2010044273.tif 000041
【０１７９】
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１５は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。また、前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１〜Ｒ４およびＲ６並びにＲ９〜Ｒ１４は、前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）におけるＲ１〜Ｒ４およびＲ６並びにＲ９〜Ｒ１４と各々同義であり、これらの好ましい態様も同様である。
【０１８０】
前記Ｒ１５で表されるアルキル基、アリール基、およびヘテロ環基は、前記一般式（Ｉ）のＲ１で表される置換基に列挙したアルキル基、アリール基、およびヘテロ環基と各々同義であり、これらの好ましい態様も同様である。
Ｒ１５で表される各基は更に、前記一般式（Ｉ）のＲ１で表される置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合は複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１８１】
前記一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素の好ましい範囲は、以下の通りである。
一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素において、Ｒ１として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、またはホスフィノイルアミノ基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、またはホスフィノイルアミノ基であり、Ｒ６として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基であり、Ｒ８として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基であり、Ｒ９〜Ｒ１４として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基である。
【０１８２】
更には、一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素において、Ｒ１として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基であり、Ｒ６として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基であり、Ｒ８として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基であり、Ｒ９〜Ｒ１４として好ましくは、各々独立に水素原子またはアルキル基である。
【０１８３】
また更には、一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素において、Ｒ１として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基であり、Ｒ６として好ましくはアルキル基またはアリール基であり、Ｒ８として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基であり、Ｒ９〜Ｒ１４として好ましくは、各々独立に水素原子またはアルキル基である。
【０１８４】
また更には、一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾメチン系色素において、Ｒ１として好ましくはアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４として好ましくは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基であり、Ｒ６として好ましくはアルキル基であり、Ｒ８として好ましくは、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基であり、Ｒ９〜Ｒ１４として好ましくは、各々独立に水素原子またはアルキル基である。
【０１８５】
最も好ましくは、一般式（ＩＩＩ）で表される色素において、Ｒ１が三級アルキル基（好ましくは炭素数４〜１６、更に好ましくは４〜８の三級アルキル基である。例えば、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、１−アダマンチル）であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、または沃素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子または塩素原子である。）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル）、またはアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８のアルコキシ基である。例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ）であり、Ｒ６がアルキル基（好ましくは炭素数１〜１８、より好ましくは１〜１２のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、オクチル、２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）であり、Ｒ８がアルキル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１８のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは、６〜１２のアリール基である。例えば、フェニル、ナフチル）、またはヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは２〜１２のヘテロ環基である。例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−ピリジル、２−イミダゾリル、３−ピラゾリル）であり、Ｒ９およびＲ１０がアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは１〜４のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル（最も好ましくはメチル））であり、Ｒ１１〜Ｒ１３が各々独立に水素原子であり、Ｒ１４がアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは１〜４である。例えば、メチル、エチル、プロピル（最も好ましくはメチル））である。
【０１８６】
以下、前記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系色素の具体例（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−８４）を示す。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【０１８７】
【化４１】
2010044273.tif 000042
【０１８８】
【化４２】
2010044273.tif 000043
【０１８９】
【化４３】
2010044273.tif 000044
【０１９０】
【化４４】
2010044273.tif 000045
【０１９１】
【化４５】
2010044273.tif 000046
【０１９２】
【化４６】
2010044273.tif 000047
【０１９３】
【化４７】
2010044273.tif 000048
【０１９４】
【化４８】
2010044273.tif 000049
【０１９５】
【化４９】
2010044273.tif 000050
【０１９６】
【化５０】
2010044273.tif 000051
【０１９７】
前記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系色素の合成は、例えば、特開２００６−５８７００号公報の段落番号［００３４］〜［００７１］に記載の方法を参照して行なうことができる。
【０１９８】
〜〜一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素〜〜
本発明の着色硬化性組成物は、下記一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素の少なくとも一種を含有する。この染料は、透過率特性の高い良好なシアン色相を呈し、液状調製物もしくは塗布された塗布膜の状態としたときの経時析出がなく安定性に優れており、特に熱や光に対する優れた耐性を有する。
【０１９９】
【化５１】
2010044273.tif 000052
【０２００】
前記一般式（Ａ）中、Ｍ１は金属類を表し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は各々独立に、炭素原子および窒素原子より選ばれる原子で構成された６員環を形成する原子群を表す。
【０２０１】
前記一般式（Ａ）中、Ｍ１は金属類を表し、該金属類としては、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、およびＦｅ等、並びにＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２等の金属塩化物、ＴｉＯ，ＶＯ等の金属酸化物、およびＳｉ（ＯＨ）２等の金属水酸化物が含まれる。
【０２０２】
前記一般式（Ａ）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、およびＺ４は、各々独立に、炭素原子、窒素原子より選ばれる原子で構成された６員環を形成するために必要な原子群を表す。該６員環は、飽和環であっても不飽和環であってもよく、無置換であっても置換基を有していてもよく、更に他の５員もしくは６員の環が縮合していてもよい。６員環には、ベンゼン環、シクロヘキサン環などが含まれる。
【０２０３】
前記一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素の中でも、特に下記一般式（Ｂ）で表されるフタロシアニン色素が好ましい。
【化５２】
2010044273.tif 000053
【０２０４】
前記一般式（Ｂ）において、Ｍ１は前記一般式（Ａ）におけるＭ１と同義であり、その好ましい態様も同様である。
前記一般式（Ｂ）中、Ｒ１０１〜Ｒ１１６は各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ１０１〜Ｒ１１６で表される置換基は、既述の一般式（Ｉ）のＲ１で表される置換基と同義であり、その好ましい態様も同様である。また、Ｒ１０１〜Ｒ１１６で表される置換基が置換可能な基である場合は、Ｒ１０１〜Ｒ１１６で表される置換基は更に既述の一般式（Ｉ）のＲ１で表される置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、複数の置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０２０５】
以下、前記Ｒ１０１〜Ｒ１１６で表される置換基の例（Ｔ−１〜Ｔ１３９）を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【０２０６】
【化５３】
2010044273.tif 000054
【０２０７】
【化５４】
2010044273.tif 000055
【０２０８】
【化５５】
2010044273.tif 000056
【０２０９】
次に、前記一般式（Ｂ）で表されるフタロシアニン色素の好ましい範囲について説明する。
前記一般式（Ｂ）は、α位の置換体（α置換体）として、（Ｒ１０１とＲ１０４）、（Ｒ１０５とＲ１０８）、（Ｒ１０９とＲ１１２）、および（Ｒ１１３とＲ１１６）の組合わせの少なくとも１組に置換基を有しているか、β位の置換体（β置換体）として、（Ｒ１０２とＲ１０３）、（Ｒ１０６とＲ１０７）、（Ｒ１１０とＲ１１１）、および（Ｒ１１４とＲ１１５）の組合わせの少なくとも１組に置換基を有しているか、あるいはα位およびβ位の置換体（αβ置換体）として、（Ｒ１０１とＲ１０３及び／又はＲ１０２とＲ１０４）、（Ｒ１０５とＲ１０７及び／又はＲ１０６とＲ１０８）、（Ｒ１０９とＲ１１１及び／又はＲ１１０とＲ１１２）、および（Ｒ１１３とＲ１１５及び／又はＲ１１４とＲ１１６）の組合わせの少なくとも１組に置換基を有していることが好ましい。
【０２１０】
ここで、前記Ｒ１０１〜Ｒ１１６で表される置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基が挙げられる。
また、Ｍ１としては、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、ＴｉＯ、ＶＯ等が挙げられる。
【０２１１】
更に好ましくは、前記一般式（Ｂ）は、α置換体（モノ置換体）として、（Ｒ１０１又はＲ１０４）、（Ｒ１０５又はＲ１０８）、（Ｒ１０９又はＲ１１２）、および（Ｒ１１３又はＲ１１６）のうちの少なくとも１つに置換基を有するか、またはβ置換体（モノ置換体）として、（Ｒ１０２又はＲ１０３）、（Ｒ１０６又はＲ１０７）、（Ｒ１１０又はＲ１１１）、および（Ｒ１１４又はＲ１１５）のうちの少なくとも１つに置換基を有する化合物である。
この場合において好ましい置換基には、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフィノイルアミノ基が挙げられ、Ｍ１には、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、ＶＯ等が挙げられる。
【０２１２】
更に好ましくは、前記一般式（Ｂ）は、α置換体として、（Ｒ１０１又はＲ１０４）、（Ｒ１０５又はＲ１０８）、（Ｒ１０９又はＲ１１２）、および（Ｒ１１３又はＲ１１６）のうちの少なくとも３つに置換基を有するか、またはβ置換体として、（Ｒ１０２又はＲ１０３）、（Ｒ１０６又はＲ１０７）、（Ｒ１１０又はＲ１１１）、および（Ｒ１１４又はＲ１１５）のうちの少なくとも３つに置換基を有する化合物である。
この場合において好ましい置換基には、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基が挙げられ、Ｍ１には、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＶＯ等が挙げられる。
【０２１３】
更に好ましくは、前記一般式（Ｂ）は、α置換体として、（Ｒ１０１又はＲ１０４）、（Ｒ１０５又はＲ１０８）、（Ｒ１０９又はＲ１１２）、および（Ｒ１１３又はＲ１１６）のうちの少なくとも３つに同一の置換基を有するか、またはβ置換体として（Ｒ１０２又はＲ１０３）、（Ｒ１０６又はＲ１０７）、（Ｒ１１０又はＲ１１１）、および（Ｒ１１４又はＲ１１５）のうちの少なくとも３つに同一の置換基を有する化合物であって、好ましい置換基がハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、スルホンアミド基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはスルホ基であって、Ｍ１がＺｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、またはＶＯ等である化合物である。
【０２１４】
更に好ましくは、前記一般式（Ｂ）は、α置換体として、（Ｒ１０１又はＲ１０４）、（Ｒ１０５又はＲ１０８）、（Ｒ１０９又はＲ１１２）、および（Ｒ１１３又はＲ１１６）のうちの少なくとも３つに置換基を有するか、またはβ置換体として、（Ｒ１０２又はＲ１０３）、（Ｒ１０６又はＲ１０７）、（Ｒ１１０又はＲ１１１）、および（Ｒ１１４又はＲ１１５）のうちの少なくとも３つに置換基を有し、その置換基が全て同一の化合物であって、かつ該置換基がハロゲン原子、アルキル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはスルホ基であって、Ｍ１がＺｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、またはＶＯ等である化合物である。
【０２１５】
最も好ましくは、前記一般式（Ｂ）は、α置換体として、（Ｒ１０１又はＲ１０４）、（Ｒ１０５又はＲ１０８）、（Ｒ１０９又はＲ１１２）、および（Ｒ１１３又はＲ１１６）のうちの少なくとも３つに置換基を有するか、またはβ置換体として、（Ｒ１０２又はＲ１０３）、（Ｒ１０６又はＲ１０７）、（Ｒ１１０又はＲ１１１）、および（Ｒ１１４又はＲ１１５）のうちの少なくとも３つに置換基を有し、その置換基が全て同一の化合物であって、該置換基がハロゲン原子、アルキル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはスルホ基であって、Ｍ１がＺｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、またはＶＯ等である化合物である。
【０２１６】
以下、一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素（一般式（Ｂ）で表されるフタロシアニン色素を含む。）の具体例〔例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−８８、Ｃｂ−１〜Ｃｂ−５０、並びにＣｃ−１〜Ｃｃ−４〕を示す。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【０２１７】
【化５６】
2010044273.tif 000057
【０２１８】
【化５７】
2010044273.tif 000058
【０２１９】
【化５８】
2010044273.tif 000059
【０２２０】
【化５９】
2010044273.tif 000060
【０２２１】
【化６０】
2010044273.tif 000061
【０２２２】
前記一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素の合成は、例えば、特開２００６−５８７００号公報の段落番号［０１０７］〜［０１１３］に記載の方法を参照して行なうことができる。
【０２２３】
上記した染料は、補色系であるイエロー、マゼンタ、シアンを構成するときにはそれぞれ単色の染料を用いることができるが、原色系であるレッド、グリーン、ブルーを構成するときには、一般に２種類以上の染料を組み合わせて用いることができる。本発明においては、吸収特性の異なる少なくとも２種の染料を組み合わせた混合系（混合物）として好適に用いることができ、原色系の色相を好適に構成することができる。
【０２２４】
染料の着色硬化性組成物中における含有量としては、染料により異なるが、該組成物の全固形成分に対して、４０質量％以上がより好ましく、更には４０〜６０質量％が好ましい。
【０２２５】
〜重合性モノマー〜
本発明における着色硬化性組成物は、重合性モノマーの少なくとも１種を含有する。
重合性モノマーとしては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン基を有する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物が好ましく、その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート及びこれらの混合物を挙げることができる。
【０２２６】
上記のほか、下記一般式（ＭＯ−１）〜（ＭＯ−５）で表される、ラジカル重合性モノマーも好適に用いることができる。なお、式中、Ｔ又はＧがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がＲ、Ｘ及びＷに結合する。
【０２２７】
【化６１】
2010044273.tif 000062
【０２２８】
前記一般式において、ｎは０〜１４であり、ｍは１〜８である。一分子内に複数存在するＲ、Ｘ、Ｔ、Ｇは、各々同一であっても、異なっていてもよい。
【０２２９】
本発明における着色硬化性組成物において、重合性モノマーは、１種単独で又は２種以上の化合物を併用することができる。
重合性モノマーの着色硬化性組成物中における含有量は、組成物の固形分に対して、５〜９０質量％が好ましく、１０〜８０質量％がさらに好ましく、１５〜５０質量％が特に好ましい。該含有量が前記範囲内であると、充分な硬化度と未露光部の溶出性とを保持でき、露光部の硬化度を十分に維持することができ、未露光部の溶出性が著しい低下を防ぐことができる。
【０２３０】
〜有機溶剤〜
本発明における着色硬化性組成物は、有機溶剤の少なくとも１種を含有する。一般に、着色硬化性組成物の調製の際に有機溶剤が用いられる。有機溶剤は、各成分の溶解性や着色硬化性組成物の塗布性を満足すれば特に限定されないが、特に染料、バインダー成分の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０２３１】
有機溶剤の具体例としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【０２３２】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【０２３３】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、等；
【０２３４】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０２３５】
上記の成分を用いて構成される本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物は、高感度で良好な矩形パターンが得られると共に、さらに高透過率、広い現像ラチチュードにも優れる。
【０２３６】
〜光重合開始剤〜
本発明における着色硬化性組成物は、重合性モノマーと共に、光重合開始剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。光重合開始剤としては、後記ラジカル重合性モノマーを重合させ得るものであれば、特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
【０２３７】
光重合開始剤としては、ＵＶ、ＤＵＶ、可視光、赤外光、電子線などの放射線に対し、ラジカルを発生するものであれば何でもよいが、特に、オキシム系化合物が好ましい。オキシム系化合物は、特開２０００−８００６８号公報、ＷＯ０２／１００９０３Ａ１明細書、特開２００１−２３３８４２号公報などに記載のオキシム系開始剤が知られている。
【０２３８】
オキシム系化合物としては、例えば、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘキサンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（エチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（ブチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−プロプル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−ブチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【０２３９】
中でも、フェニル系とカルバゾール系を併用することが好ましく、特に好ましくは、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン（例えばチバ・スペシャルティ・ケイミカルズ社製）と、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン（例えばチバ・スペシャルティ・ケイミカルズ社製）である。
【０２４０】
また、下記一般式（ｐ）〜（ｒ）で表されるオキシム系化合物を用いることができる。これらのオキシム系化合物は、開始効率、吸収波長の点で好ましい。
【化６２】
2010044273.tif 000063
【０２４１】
前記一般式（ｐ）〜（ｒ）において、Ｒ１は各々独立に芳香族基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々独立に脂肪族基を表す。
【０２４２】
Ｒ１は、フェニル基が好ましく、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基が好ましく、Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
中でも、前記一般式（ｐ）は、Ｒ１が無置換のフェニル基であって、Ｒ２が炭素数１〜１０のアルキル基又は無置換のシクロアルキル基であって、Ｒ３が炭素数１〜４のアルキル基である場合がより好ましい。
以下に、前記一般式（ｐ）で表される化合物の具体例（化合物１〜１２）を記載する。但し、本発明においては、下記に限定されるものではない。
【０２４３】
【化６３】
2010044273.tif 000064
【０２４４】
また、本願では、これらのオキシム系化合物以外の光重合開始剤、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、等を使用することができる。
【０２４５】
また、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物、等を使用することができる。
【０２４６】
前記活性ハロゲン化合物のうち、ハロメチルオキサジアゾール化合物としては、例えば、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、等が挙げられる。
また、ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物としては、例えば、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、等が挙げられる。
【０２４７】
具体的には、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【０２４８】
その他、みどり化学社製のＴＡＺシリーズ（例えば、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３）、ＰＡＮＣＨＩＭ社製のＴシリーズ（例えば、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ）、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュアシリーズ（例えば、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１）、ダロキュアシリーズ（例えばダロキュア１１７３）、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル、等も有用に用いられる。
【０２４９】
これらの光重合開始剤は、１種単独で又は２以上を併用することができる。
また、光重合開始剤の着色硬化性組成物中における含有量は、固形分量に対して１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が特に好ましい。該含有量が１質量％より少ないと重合が進み難く、また、５０質量％を超えると重合率は大きくなるが、分子量が低くなり膜強度が弱くなる場合がある。
【０２５０】
前記光重合開始剤には、増感剤や光安定剤、熱重合防止剤を併用することができる。
その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（又はミヒラーケトン）、ベンゾアントロン等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾール系化合物等や、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。熱重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０２５１】
〜界面活性剤〜
本発明における着色硬化性組成物は、界面活性剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。界面活性剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性のいずれも用いることができる。
本発明においては、特にフッ素系界面活性剤及び／又はシリコーン系界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上を好適に用いることができる。界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０２５２】
界面活性剤の例としては、フルオロ脂肪族基を有する重合体を含む界面活性剤、メガファックＦ−１７８、Ｆ−４７０、Ｆ−４７３、Ｆ−４７５、Ｆ−４７６、Ｆ−４７２（大日本インキ化学工業（株）製）、エフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、（新秋田化成（株）製）、フロラードＦＣ４３０、４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７３、Ｆ１７６、Ｆ１８９、Ｒ０８（大日本インキ化学工業（株）製）、サーフロンＳ−３８２、ＳＣ１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６（旭硝子（株）製）、トロイゾルＳ−３６６（トロイケミカル（株）製）等のフッ素系界面活性剤又はシリコーン系界面活性剤を挙げることができる。またポリシロキサンポリマーＫＰ−３４１（信越化学工業（株）製）もシリコーン系界面活性剤として用いることができる。さらに、Ｃ６Ｆ１３基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、Ｃ６Ｆ１３基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシエチレン））アクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシプロピレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、Ｃ８Ｆ１７基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、Ｃ８Ｆ１７基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシエチレン））アクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシプロピレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、などを挙げることができる。
【０２５３】
界面活性剤の着色硬化性組成物中における含有量は、組成物の固形分量（溶剤を除く）に対して、０．０００１〜２質量％が好ましく、０．００１〜１質量％が更に好ましい。
【０２５４】
〜アルカリ可溶性バインダー〜
本発明における着色硬化性組成物には、アルカリ可溶性バインダーの少なくとも１種を含有することができる。バインダーの含有により、膜性向上などを向上させることができる。
【０２５５】
アルカリ可溶性のバインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶性であり、アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号等の各公報に記載の、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、特に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０２５６】
このほか、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。
【０２５７】
これらバインダーは、親水性基を有するモノマーを共重合してもよく、例えば、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級及び３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０２５８】
その他、親水性基を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸、燐酸エステル、４級アンモニウム塩、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸及びその塩、モルホリノエチル基等を含んだモノマー等も有用である。
【０２５９】
前記アルカリ可溶性バインダーは、酸基として、下記一般式（ａ）で表される構成単位を有していることが好ましい。
【０２６０】
【化６４】
2010044273.tif 000065
【０２６１】
前記一般式（ａ）において、ＲＡは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、ＲＢは２価の連結基を表す。ＲＡとしては、水素原子又はメチル基が好ましい。
【０２６２】
前記ＲＢは、２価の連結基であればよいが、例えば、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基、−Ｕ−ＲＣ−Ｖ−（但し、Ｕ及びＶは各々独立に、単結合又は炭素数１〜３のアルキレン基を表し、ＲＣは置換されていてもよいシクロヘキシル環、ベンゼン環、又はナフタレン環を表す。）、又は−ＲＤ−Ｘ−ＲＥ−（但し、ＲＤ及びＲＥは各々独立に、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換されていてもよいベンゼン環又はナフタレン環を表し、Ｘは、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、チオエーテル結合、カーボネート結合、ウレア結合又はイミド結合を表す。）などが挙げられる。中でも、ＲＢが炭素数１〜６の２価の連結基であることが好ましい。
【０２６３】
アルカリ可溶性バインダーの酸価は、５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは７〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは１０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。酸価は、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると現像時におけるパターン剥離が抑えられ、また、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるとアルカリ現像性が良好である。
【０２６４】
また、アルカリ可溶性バインダーは、分子中に重合性二重結合基（エチレン性不飽和基）を有することができる。中でも、下記一般式（ｂ）で表される構成単位を有するものが好ましい。
【０２６５】
【化６５】
2010044273.tif 000066
【０２６６】
前記一般式（ｂ）において、Ｖ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮ（Ｘ３）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｘ３）−、又は−Ｃ６Ｈ４−を表す。Ｘ３は、水素原子、又は炭化水素基を表す。ｃ１、ｃ２及びｃ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯＺ’、又は−Ｒ−ＣＯＯＺ’（Ｒ：２価の炭化水素基）を表し、ｃ１とｃ２とｃ３とは互いに同一でも異なってもよい。Ｚ’は、水素原子又は置換されていてもよい炭化水素基を表す。
以下に、前記一般式（ｂ）で表される構成単位を形成するモノマーの具体例を示す。
【０２６７】
【化６６】
2010044273.tif 000067
【０２６８】
また、アルカリ可溶性バインダーは、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される構成単位を有することができる。
【０２６９】
【化６７】
2010044273.tif 000068
【０２７０】
前記一般式（１）〜（３）において、Ａ１、Ａ２、及びＡ３は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ２１）−を表し、Ｒ２１は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３は、それぞれ独立に２価の有機基を表す。Ｘ及びＺは、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ２２）−を表し、Ｒ２２は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｙは、酸素原子、硫黄原子、置換基を有してもよいフェニレン基、又は−Ｎ（Ｒ２３）−を表し、Ｒ２３は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ１〜Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、１価の置換基を表す。
【０２７１】
前記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、１価の置換基を表すが、水素原子、置換基を更に有してもよいアルキル基などが挙げられる。中でも、Ｒ１、Ｒ２は水素原子が好ましく、Ｒ３は水素原子、メチル基が好ましい。
【０２７２】
Ｒ４〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、１価の置換基を表すが、Ｒ４としては、水素原子又は置換基を更に有してもよいアルキル基などが挙げられる。中でも、水素原子、メチル基、エチル基が好ましい。また、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、置換基を更に有してもよいアルキル基、置換基を更に有してもよいアリール基、置換基を更に有してもよいアルコキシ基、置換基を更に有してもよいアリールオキシ基、置換基を更に有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を更に有してもよいアリールスルホニル基などが挙げられ、中でも、水素原子、アルコキシカルボニル基、置換基を更に有してもよいアルキル基、置換基を更に有してもよいアリール基が好ましい。
ここで、有してもよい置換基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、メチル基、エチル基、フェニル基等が挙げられる。
【０２７３】
Ａ１は、酸素原子、硫黄原子、又は、−Ｎ（Ｒ２１）−を表し、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ２２）−を表す。ここで、Ｒ２１、Ｒ２２としては、置換基を有してもよいアルキル基が挙げられる。
Ｇ１は、２価の有機基を表すが、置換基を有してもよいアルキレン基が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜２０の置換基を有してもよいアルキレン基、炭素数３〜２０の置換基を有してもよいシクロアルキレン基、炭素数６〜２０の置換基を有してもよい芳香族基などが挙げられ、中でも、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の直鎖状あるいは分岐アルキレン基、炭素数３〜１０の置換基を有してもよいシクロアルキレン基、炭素数６〜１２の置換基を有してもよい芳香族基が強度、現像性等の性能上、好ましい。
ここで、Ｇ１における置換基としては、水酸基、及び、水酸基以外の水素原子が結合したヘテロ原子を有する置換基（例えば、アミノ基、チオール基及びカルボキシ基等）以外の置換基を好ましく挙げることができる。
【０２７４】
前記一般式（１）で表される構成単位は、Ａ１が酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ２１）−であって、Ｘが酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ２２）−であって、Ｇ１が置換基を有してもよいアルキレン基であって、Ｒ１、Ｒ２が水素原子であって、Ｒ３が水素原子又はメチル基であって、Ｒ４が水素原子又はアルキル基であって、Ｒ５、Ｒ６がそれぞれ独立に水素原子、アルコキシカルボニル基、アルキル基、又はアリール基であって、Ｒ２１、Ｒ２２がアルキル基である場合が好ましい。
【０２７５】
前記一般式（２）において、Ｒ７〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、１価の置換基を表すが、水素原子、置換基を更に有してもよいアルキル基などが挙げられ、中でも、Ｒ７、Ｒ８は水素原子が好ましく、Ｒ９は水素原子、メチル基が好ましい。
【０２７６】
Ｒ１０〜Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子、１価の置換基を表すが、この置換基としては、具体的には例えば、水素原子、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、置換基を更に有してもよいアルキル基、置換基を更に有してもよいアリール基、置換基を更に有してもよいアルコキシ基、置換基を更に有してもよいアリールオキシ基、置換基を更に有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を更に有してもよいアリールスルホニル基などが挙げられ、中でも、水素原子、アルコキシカルボニル基、置換基を更に有してもよいアルキル基、置換基を更に有してもよいアリール基が好ましい。
ここで、有してもよい置換基としては、一般式（１）において挙げたものが同様に例示される。
【０２７７】
Ａ２は、酸素原子、硫黄原子、又は、−Ｎ（Ｒ２１）−を表し、ここで、Ｒ２１としては、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基などが挙げられる。
Ｇ２は、２価の有機基を表すが、置換基を有してもよいアルキレン基が好ましい。好ましくは、炭素数１〜２０の置換基を有してもよいアルキレン基、炭素数３〜２０の置換基を有してもよいシクロアルキレン基、炭素数６〜２０の置換基を有してもよい芳香族基などが挙げられ、中でも、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の直鎖状あるいは分岐アルキレン基、炭素数３〜１０の置換基を有してもよいシクロアルキレン基、炭素数６〜１２の置換基を有してもよい芳香族基が強度、現像性等の性能上、好ましい。
ここで、Ｇ２における置換基としては、水酸基、及び、水酸基以外の水素原子が結合したヘテロ原子を有する置換基（例えば、アミノ基、チオール基及びカルボキシ基等）以外の置換基を好ましく挙げることができる。
Ｇ２が、水酸基以外の水素原子が結合したヘテロ原子を有する置換基を有する場合、後述する開始剤としてオニウム塩化合物を併用することによって、保存安定性が低下する場合がある。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ２３）−又は置換基を有してもよいフェニレン基を表す。ここで、Ｒ２３としては、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基などが挙げられる。
【０２７８】
前記一般式（２）で表される構成単位は、Ｒ１０が水素原子又はアルキル基であって、Ｒ１１、Ｒ１２がそれぞれ独立に、水素原子、アルコキシカルボニル基、アルキル基、又はアリール基であって、Ｒ７、Ｒ８が水素原子であって、Ｒ９が水素原子又はメチル基であって、Ａ２が酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ２１）−であって、Ｇ２が置換基を有してもよい炭素数１〜１０の直鎖状あるいは分岐アルキレン基、炭素数３〜１０の置換基を有してもよいシクロアルキレン基、炭素数６〜１２の置換基を有してもよい芳香族基であって、Ｙが酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ２３）−、又は置換基を有してもよいフェニレン基であって、Ｒ２１、Ｒ２３がそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基である場合が好ましい。
【０２７９】
前記一般式（３）において、Ｒ１３〜Ｒ１５はそれぞれ独立に、水素原子、１価の置換基を表すが、水素原子、置換基を更に有してもよいアルキル基などが挙げられ、中でも、Ｒ１３、Ｒ１４は水素原子が好ましく、Ｒ１５は水素原子、メチル基が好ましい。
【０２８０】
Ｒ１６〜Ｒ２０は、それぞれ独立に１価の置換基を表すが、Ｒ１６〜Ｒ２０は、例えば、水素原子、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、置換基を更に有してもよいアルキル基、置換基を更に有してもよいアリール基、置換基を更に有してもよいアルコキシ基、置換基を更に有してもよいアリールオキシ基、置換基を更に有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を更に有してもよいアリールスルホニル基などが挙げられ、中でも、水素原子、アルコキシカルボニル基、置換基を更に有してもよいアルキル基、置換基を更に有してもよいアリール基が好ましい。導入しうる置換基としては、一般式（１）においてあげたものが例示される。
【０２８１】
Ａ３は、酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ２１）−を表し、Ｚは、酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ２２）−を表す。Ｒ２１、Ｒ２２としては、一般式（１）におけるのと同様のものが挙げられる。
【０２８２】
Ｇ３は、２価の有機基を表すが、置換基を有してもよいアルキレン基が好ましい。好ましくは、炭素数１〜２０の置換基を有してもよいアルキレン基、炭素数３〜２０の置換基を有してもよいシクロアルキレン基、炭素数６〜２０の置換基を有してもよい芳香族基などが挙げられ、中でも、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の直鎖状あるいは分岐アルキレン基、炭素数３〜１０の置換基を有してもよいシクロアルキレン基、炭素数６〜１２の置換基を有してもよい芳香族基が強度、現像性等の性能上、好ましい。
ここで、Ｇ３における置換基としては、水酸基、及び、水酸基以外の水素原子が結合したヘテロ原子を有する置換基（例えば、アミノ基、チオール基及びカルボキシ基等）以外の置換基を好ましく挙げることができる。
【０２８３】
前記一般式（３）で表される構成単位は、Ｒ１３、Ｒ１４が水素原子であって、Ｒ１５が水素原子又はメチル基であって、Ｒ１６〜Ｒ２０が水素原子、アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基であって、Ａ３が酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ２１）−であって、Ｚが酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ２２）−であって、Ｒ２１、Ｒ２２がアルキル基であって、Ｇ３が置換基を有してもよい炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐アルキレン基、炭素数３〜１０の置換基を有してもよいシクロアルキレン基又は炭素数６〜１２の置換基を有してもよい芳香族基であることが好ましい。
【０２８４】
以下、具体的な化合物例（高分子化合物１〜１５）を挙げることができる。本発明においては、これらに限定されるものではない。
【０２８５】
【化６８】
2010044273.tif 000069
【０２８６】
【化６９】
2010044273.tif 000070
【０２８７】
アルカリ可溶性バインダーの全体質量に占める「重合性二重結合を有する構成単位」の割合としては、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以上が特に好ましい。該割合は、１０質量％以上であると画素のパターンプロファイルが良好な矩形になる。また、アルカリ可溶性バインダー中に占める二重結合の量としては、樹脂１グラム中のミリモル量で表示したときに１〜５ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、より好ましくは１〜４．５ｍｍｏｌ／ｇであり、更に好ましくは１．５〜４．０ｍｍｏｌ／ｇである。
【０２８８】
また、アルカリ可溶性バインダーは、下記一般式（４）〜（６）のいずれかで表される構成単位を有することができる。
【０２８９】
【化７０】
2010044273.tif 000071
【０２９０】
前記一般式（４）〜（６）において、ＲＡは、それぞれ独立に、水素原子又は脂肪族基を表し、中でも特に、水素原子又はメチル基が好ましい。ＲＢは、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｒｃは、アルキレン基又はアルコキシレン基を表し、特に−ＣＨ２Ｏ−基又は−ＣＨ２−基が好ましい。
【０２９１】
アルカリ可溶性バインダー中に占めるエポキシ当量としては、１００〜６００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは、１５０〜５５０ｇ／ｍｏｌである。
【０２９２】
また、アルカリ可溶性バインダーとしては、上記以外にも、アルカリ可溶性フェノール樹脂を用いることができる。該アルカリ可溶性フェノール樹脂は、着色硬化性組成物をポジ型の組成物とする場合に好適に用いることができる。
アルカリ可溶性フェノール樹脂としては、例えば、ノボラック樹脂、又はビニル重合体等が挙げられる。ノボラック樹脂としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒の存在下に縮合させて得られるものが挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、キシレノール、フェニルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、ナフトール、又はビスフェノールＡ等が挙げられる。アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、又はベンズアルデヒド等が挙げられる。
フェノール類及びアルデヒド類は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２９３】
アルカリ可溶性バインダーの分子量は、質量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）で１０００〜２×１０５の範囲が好ましく、２０００〜１×１０５の範囲が更に好ましく、５０００〜５×１０  ４  の範囲が特に好ましい。
【０２９４】
本発明における着色硬化性組成物中には、必ずしもアルカリ可溶性バインダーを含有する必要はないが、アルカリ可溶性バインダーを含有する場合、その含有量としては、該組成物中の全固形分に対して、０〜９０質量％が好ましく、０〜６０質量％が更に好ましく、０〜３０質量％が特に好ましい。
【０２９５】
〜その他成分〜
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物は、上記成分以外に、架橋剤、その他の各種添加物を用いて構成することができる。
【０２９６】
<架橋剤>
本発明においては、補足的に架橋剤を用いて更に高度に硬化させた膜を得るようにすることも可能である。この場合には、以下に示す架橋剤の少なくとも一種を用いて構成することができる。
前記架橋剤としては、架橋反応によって膜硬化を行なえるものであれば特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換されたメラミン化合物、グアナミン化合物、グルコールウリル化合物、又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換されたフェノール化合物、ナフトール化合物、又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも特に、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【０２９７】
<その他の各種添加物>
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物には、さらに必要に応じて、各種添加物、例えば充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。
【０２９８】
前記各種添加物の具体例として、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０２９９】
また、放射線未硬化部（非画像部）のアルカリ溶解性を促進し、着色硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸を添加することができる。
低分子量有機カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０３００】
−（ｂ）透明性保護膜形成工程−
本発明における透明性保護膜形成工程は、前記着色パターン形成工程で形成された着色パターン上に、透明性保護膜を形成する。
本発明において、「透明性」とは、可視光（400〜700ｎｍ）の波長に対し、膜の一方の側から入射した光の入射光の透過光量の割合（％；透過光量／入射光量×１００）が９０％以上であることをいう。
【０３０１】
例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ）、固体撮像素子（ＣＣＤ等）、エレクトロルミネッセンス装置（ＥＬＤ）等に用いられるカラーフィルタには、Ｒ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の着色パターンなどの基板上の凹凸を平坦化する目的で、あるいは着色パターンを保護する目的で、着色パターン上に保護膜と呼ばれる層が設けられている。
【０３０２】
このような保護膜は、該保護膜が形成される基体又は層、さらに保護膜上に形成される層に対して密着性が高いものであること、膜自体が平滑で強靭であること、透明性を有するものであること、耐熱性及び耐光性が高く、長期間にわたって着色、黄変、白化等の変質を起こさないものであること、耐水性、耐溶剤性、耐酸性及び耐アルカリ性に優れたものであること等の性能が要求される。これらの諸特性を満たす保護膜を形成するための材料としては、特開平５−７８４５３号公報や、特開２００１−９１７３２号公報に、例えばグリシジル基を有する重合体を含む熱硬化性組成物が知られている。
【０３０３】
また、このような保護膜をカラー液晶表示装置や電荷結合素子のカラーフィルタの保護膜として使用する場合には、特に下地基板上に形成されたカラーフィルタによる段差を平坦化できることが要求される。
【０３０４】
保護膜の形成には、透明性で簡易な方法で硬度に優れる保護膜を形成できる透明硬化性組成物を使用することが好ましい。透明硬化性組成物としては、光重合開始剤、重合性不飽和化合物、及び有機溶剤を有する組成物を用いることができ、好ましくはポリマーを更に含む組成が好ましい。この組成物には、必要に応じて、熱酸発生剤、硬化剤を用いて構成することができる。
重合性不飽和化合物及び有機溶剤としては、既述の着色硬化性組成物に使用可能な重合性モノマー、有機溶剤と同様のものを用いることができ、また、前記ポリマーとしては、二重結合含有重合体又はエポキシ基含有重合体を用いることができる。
【０３０５】
前記二重結合含有重合体としては、例えば、上記のアルカリ可溶性バインダーの具体的な化合物例（高分子化合物１〜１５）などを挙げることができる。
【０３０６】
前記エポキシ基含有重合体としては、例えば、エポキシ基含有モノマー由来の構成単位を含むものであればいずれでもよい。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、２−エチルへキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールグリシジルエーテル及びブトキシポリエチレングリコールモノグリシジルエーテル等の単官能エポキシ基含有モノマー、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、２，３−ジグリシジルオキシスチレン、３，４−ジグリシジルオキシスチレン、２，４−ジグリシジルオキシスチレン、３，５−ジグリシジルオキシスチレン、２，６−ジグリシジルオキシスチレン、５−ビニルピロガロールトリグリシジルエーテル、４−ビニルピロガロールトリグリシジルエーテル、ビニルフロログリシノールトリグリシジルエーテル、２，３−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、３，４−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，４−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、３，５−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル及び２，６−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル等の二官能エポキシ基含有モノマー、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、２，３，４−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジルエーテル及び１，３，５−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【０３０７】
中でも、透明硬化性組成物としては、硬度、耐熱性、耐溶剤性の点で、重合性モノマーと、二重結合含有重合体を含有する組成物が好ましい。
【０３０８】
＜透明硬化性組成物の調製＞
透明硬化性組成物の調製に際しては、組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解した後に逐次配合するようにしてもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件には、特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解して組成物を調製してもよいし、必要に応じて各成分を適宜２つ以上の溶液としておいて、使用時（塗布時）にこれらの溶液を混合して組成物として調製してもよい。
【０３０９】
上記のようにして調製される透明硬化性組成物は、好ましくは孔径０．０１〜３．０μｍ、より好ましくは孔径０．０５〜０．５μｍのミリポアフィルタなどのフィルタを用いて濾別した後、使用に供することもできる。
【０３１０】
＜透明性保護膜の形成＞
次に、透明硬化性組成物を用いて、透明性保護膜を形成する方法について説明する。
前記着色パターン形成工程において着色パターンが形成された基板上に、透明硬化性組成物を塗布し、塗布形成された塗膜を乾燥し、さらに必要に応じて予備加熱（プリベーク）を行なう。
【０３１１】
塗布方法としては、例えば、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法、バー塗布法、インクジェット法などの方法を、適宜１種単独で又は組み合わせて採用することができる。特に、スピンコーター、スピンレスコーター、スリットダイコーターを用いた塗布が好適である。
【０３１２】
透明硬化性組成物を塗布・乾燥した後のプリベーク条件としては、各成分の種類や配合割合などによっても異なるが、例えば７０〜１３０℃で１〜１５分間程度の条件が好ましい。
【０３１３】
塗布・乾燥後の塗膜の厚みとしては、好ましくは０．１５〜８．５μｍ、より好ましくは０．１５〜６．５μｍ、さらに好ましくは０．１５〜４．５μｍとすることができる。なお、ここでの塗膜の厚みは、溶媒除去後の厚みである。
【０３１４】
−（ｃ）光照射処理工程−
本発明における光照射処理工程は、前記透明保護膜形成工程で透明性保護膜を形成した後、少なくとも該透明性保護膜を光照射処理する。
【０３１５】
光照射処理に用いる光又は放射線としては、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を挙げることができる。具体的には、例えば、ウシオ電機（株）製のＵＶ照射装置（例えばＵＭＡ−８０２−ＨＣ５５２ＦＦＡＬ）、キャノン（株）製のＩ線照射装置（例えばＦＰＡ−３０００ｉ５＋）などを用いて行なえる。
中でも、透明性の点で、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、又は４３６ｎｍの波長光（例えば、ｉ線、ｈ線、又はｇ線）を用いて光照射処理することが好ましい。また、硬化促進の観点からは、波長３００ｎｍ以下の紫外線、又はこの紫外線を含む光（例えば高圧水銀ランプ）を照射して光照射処理を行なうことが好ましい。
【０３１６】
また、光照射すると同時に、比較的低い（例えば４０℃以下）の温度に調整してもよい。
【０３１７】
光照射処理時の露光条件としては、０．６μｍ厚としたときに３５℃で１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２とするのが好ましい。
【０３１８】
光照射処理の方法、条件については、組成物の組成や膜厚などに応じて適宜選択することができる。条件としては、特に、透明硬化性組成物からなる透明性保護膜中の重合性不飽和化合物の重合性基の反応割合（モノマー反応率）が５０％以上になるように光照射処理を行なうのが好ましく、より好ましくは７０％以上である。モノマー反応率が５０％以上、更には７０％以上になると、後に２００℃を超える高温での加熱処理（例えばポストベーク処理）を行なった場合でも、染料が滲み出すのを効果的の防止することができる。
なお、前記モノマー反応率は、ＩＲ（赤外線吸収）スペクトル法で測定することにより求められる。
【０３１９】
−他の工程−
本発明のカラーフィルタの形成方法は、上記工程以外に、さらに他の工程を設けて構成されていてもよい。
【０３２０】
例えば、前記光照射処理と共にあるいは光照射処理後に、必要に応じて、後加熱（ポストベーク）処理を行なうことにより、膜をさらに硬化させることができる。
ポストベーク処理は、ホットプレートやクリーンオーブンなどの適宜の加熱装置により行なうことができる。処理温度としては、１５０〜２５０℃程度が好ましく、加熱時間は、ホットプレート使用の場合は５〜３０分間、オーブン使用の場合は３０〜９０分間の処理時間が好ましい。このような後加熱を行なっても、本発明では下層に位置する着色パターン中の染料が滲み出すことがなく、色純度（すなわち色相）やコントラスト、ひいては画像の鮮やかさ、解像性（くっきり感等）の良好なカラーフィルタを作製することができる。
【０３２１】
後加熱処理を行なう場合、前記光照射処理を先に実施し、その後に後加熱処理を実施することが好ましい。
【０３２２】
本発明のカラーフィルタの形成方法は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタの形成の用途に好適に用いることができる。特に、ＣＣＤ及びＣＭＯＳ等の固体撮像素子用のカラーフィルタの形成に好適である。
本発明のカラーフィルタの形成方法は、着色パターンが微少サイズで薄膜に形成され、しかも良好な矩形の断面プロファイルが要求される固体撮像素子用のカラーフィルタの形成に特に好適である。具体的には、カラーフィルタを構成する画素パターンサイズ（基板法線方向からみた画素パターンの辺長）が２μｍ以下である場合（例えば０．５〜２．０μｍ）は、着色剤量が増大したり色相により線幅感度が悪くなり、ＤＯＦマージンが狭くなる結果、パターン形成性が損なわれやすい。これは、特に画素パターンサイズが１．０〜１．７μｍ（更に１．２〜１．５μｍ）の場合に顕著になる。また、厚み１μｍ以下の薄膜である場合、着色剤を除くフォトリソ性に寄与する成分の膜中の量が相対的に減少し、着色剤量の増大で他成分の量は更に減少して、低感度化し、低露光量領域ではパターンが剥離しやすくなる。この場合に特に、ポストベーク等の熱処理を施した際に染料の滲み出しを起こし易い。これらは、特に膜厚が０．００５μｍ〜０．９μｍ（更に０．１μｍ〜０．７μｍ）の場合に顕著である。
【０３２３】
＜固体撮像素子＞
本発明の固体撮像素子は、本発明のカラーフィルタの形成方法により形成されたカラーフィルタを設けて構成されたものである。本発明の固体撮像素子は、混色を抑えて色純度及び解像度の高いパターンを有する本発明のカラーフィルタを備えるので、優れた色再現性を有する。
【０３２４】
固体撮像素子の構成としては、本発明のカラーフィルタを備え、固体撮像素子として機能する構成であれば、特に限定はなく、例えば以下のような構成が挙げられる。
支持体上に、ＣＣＤイメージセンサー（固体撮像素子）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、前記フォトダイオード及び前記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、前記デバイス保護膜上に、本発明のカラーフィルタを有する構成である。
さらに、前記デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えばマイクロレンズ等。以下同様。）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
【実施例】
【０３２５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０３２６】
（実施例１）
１）下塗り層付シリコンウエハの作製
６ｉｎｃｈシリコンウエハをオーブン中で２００℃のもと３０分加熱処理した。次いで、このシリコンウエハ上に、ＣＴ−４０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を乾燥膜厚１μｍになるように塗布し、更に２００℃のホットプレート上で５分加熱乾燥させて下塗り層を形成し、下塗り層付シリコンウエハを得た。
【０３２７】
２）着色硬化性組成物の調製
下記組成Ａ−１の成分を混合して溶解し、着色硬化性組成物Ａ−１を調製した。
〈組成Ａ−１〉
・シクロヘキサノン・・・８０部
・染料Ａ（既述の染料ｍａ−１；一般式（Ｍ１）で表される化合物）・・・６．１６部
・染料Ｂ（既述の染料Ｙ−１；一般式（Ｙ１）で表される化合物）・・・５．８４部
・ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製、重合性モノマー）・・・４．９１部
・光重合開始剤・・・２．００部
〔ＣＧＩ−２４２、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；オキシム系開始剤〕
・樹脂（既述の高分子化合物１）・・・０．４８部
・ＤＣＭＡ（ジシクロヘキシルメチルアミン）・・・０．６１部
・界面活性剤（Ｆ−７８１、大日本インキ化学工業（株）製）・・・０．０２部
【０３２８】
３）着色硬化性組成物の塗布、露光、現像
前記２）で調製した着色硬化性組成物Ａ−１を、前記１）で得られた下塗り層付シリコンウエハの下塗り層上に塗布し、光硬化性の塗布膜を形成した。次いで、この塗布膜の乾燥膜厚が０．６μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。
【０３２９】
次に、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用し、パターンが１．２μｍ四方のベイヤーパターンマスクを通して３６５ｎｍの波長で１００〜２５００ｍＪ／ｃｍ２で露光量を１００ｍＪ／ｃｍ２ずつ変化させて照射した。その後、照射された塗布膜が形成されているシリコンウエハをスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型；（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行なった。次いで、該シリコンウエハを回転数５０ｒｐｍで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後スプレー乾燥し、着色パターンを得た。
【０３３０】
４）着色パターンの後硬化処理
得られた着色パターンを、ＵＶ照射装置（ＵＭＡ−８０２−ＨＣ５５２ＦＦＡＬ：ウシオ電機（株）製）を用い、３５℃で３５０ｍＷ／ｃｍ２にて３０秒間照射した。その後、２００℃で３００秒間加熱し、パターンを硬化させた。
【０３３１】
５）透明硬化性組成物溶液の調製
下記組成の成分を混合して溶解し、透明硬化性組成物溶液（ＣＴ−１）を調製した。
＜組成＞
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）・・・６３．０部
・エチルエトキシプロピオネート（ＥＥＰ）・・・２７．０部
・樹脂（メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（モル比＝７０：３０）共重合体・・・４．８８部
・ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製、重合性モノマー）・・・４．８８部
・ＡＤ−１（ｐ−メトキシフェノール；重合禁止剤）・・・０．０００１部
・フッ素系界面活性剤（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）・・・０．０１部
・光重合開始剤・・・０．２３部
〔オキシムＡ：２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタジエン、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）
【０３３２】
６）透明硬化性組成物の塗布
前記５）で調製した透明硬化性組成物ＣＴ−１を、前記５）で着色パターンが形成されたシリコンウエハの着色パターン上に重ねて塗布した後、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。
【０３３３】
７）透明硬化性組成物の光照射処理
その後、透明硬化性組成物ＣＴ−１が塗布されたシリコンウエハに、ＵＶ照射装置ＵＭＡ−８０２−ＨＣ５５２ＦＦＡＬ（ウシオ電機（株）製）を用い、３５℃で３５０ｍＷ／ｃｍ２にて３０秒間、波長３００ｎｍ以下の紫外線を含む光を照射した。その後、シリコンウエハを２００℃で３００秒間、加熱処理を行ない、着色パターン上に透明性膜を形成した。
以上のようにして、保護膜付き着色パターンを作製した。
【０３３４】
８）評価
−１．染料滲み−
上記より得られた着色パターン（ベイヤーパターン）について、以下のようにして加熱処理による染料滲みの有無を評価した。
透明性膜で保護された１０．０μｍの着色パターン（ベイヤーパターン）を、パターン真上（シリコンウエハ面の法線方向）から光学顕微鏡にて５００倍で観察し、パターンエッジから透明膜へ染料が滲み出しているか否かを下記の評価基準にしたがって評価した。
＜評価基準＞
◎：滲みが見られず、又は滲みの範囲がパターンエッジから１．０ｕｍ以下であった。
○：パターンエッジから１．０ｕｍ以上５．０ｕｍ以下の範囲で滲みが見られたが、実用上許容できる範囲であった。
×：パターンエッジから５．０ｕｍ以上の範囲で滲みが見られ、実用上許容できない程度であった。
【０３３５】
−２．モノマー反応率−
前記「７）透明硬化性組成物の光照射処理」で光照射後加熱処理前における透明膜中のモノマー反応率（％）を、ＩＲ（赤外線吸収）スペクトルの波長８１０ｎｍにおける吸収強度により算出した。結果を下記表１に示す。
【０３３６】
（実施例２）
実施例１において、「７）透明膜組成物の光照射処理」を下記のように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、保護膜付き着色パターンを作製すると共に、評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。
〜透明硬化性組成物の光照射処理〜
透明硬化性組成物が塗布されたウエハに、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用し、波長３６５ｎｍ、露光量５０００ｍＪ／ｃｍ２で照射した。その後、シリコンウエハを２００℃で３００秒間、加熱処理を行ない、着色パターン上に透明膜を形成した。
【０３３７】
（実施例３〜１０、比較例１〜３）
実施例１において、着色硬化性組成物及び透明硬化性組成物を下記表１〜表３に示すように変更すると共に、透明硬化性組成物の光照射処理の条件を下記表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、保護膜付き着色パターンを作製すると共に、評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。
【０３３８】
【表１】
2010044273.tif 000072
【０３３９】
【表２】
2010044273.tif 000073
【０３４０】
前記表２中の各成分の詳細は以下の通りである。
・染料Ｙ−８：既述の一般式（Ｙ１）で表される化合物
・染料Ｃ−１：既述の一般式（Ａ）で表されるテトラアザポルフィリン系色素
・染料Ｍ−１：既述の一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン系色素
・樹脂Ａ：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝８０／２０）共重合体
・モノマーＡ：ＴＯ−１３８２（東亜合成化学社製）
・モノマーＢ：ＴＯ−２３６０（東亜合成化学社製）
・オキシムＡ：２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタジエン（チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）
・オキシムＢ：１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチルー６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン（チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）
・トリアジンＡ：ＴＡＺ−１０７（みどり化学社製）
・界面活性剤Ａ：Ｆ−４７５（大日本インキ化学工業社製）
・Ｆ−７８１：大日本インキ化学工業社製の界面活性剤
・ＡＤ−１：ｐ−メトキシフェノール（重合禁止剤）
【０３４１】
【表３】
2010044273.tif 000074
【０３４２】
前記表３中の各成分の詳細は以下の通りである。なお、オキシムＡ，Ｂ、界面活性剤Ａ及びＡＤ−１は上記の通りである。
・ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・ＥＥＰ：エチルエトキシプロピオネート
・ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）
・樹脂Ｂ：下記の樹脂（重量平均分子量：１６０００）
【０３４３】
【化７１】
2010044273.tif 000075
【０３４４】
前記表１に示すように、実施例では、染料の滲み出しが抑制されており、色純度及び解像度の高いカラーフィルタが得られた。