(57)【要約】【課題】着色濃度が高く、硬化後の色再現性、輝度、及びコントラストに優れたカラーフィルター用シアン色顔料分散液、及びカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】少なくともＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と青色顔料とを含む顔料、顔料分散剤、及び溶剤を含有することを特徴とするカラーフィルター用シアン色顔料分散液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
黄色顔料を含む
少なくともＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と青色顔料とを含む顔料、顔料分散剤、及び溶剤を含有することを特徴とするカラーフィルター用シアン色顔料分散液。
【請求項２】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の配合量が、当該Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と、前記青色顔料との合計１００重量部に対して、３０〜９０重量部の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載のカラーフィルター用シアン色顔料分散液。
【請求項３】
前記青色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６よりなる群から選ばれる１種以上を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用シアン色顔料分散液。
【請求項４】
黄色顔料を含有することを特徴とする、請求項１に記載のカラーフィルター用シアン色顔料分散液。
【請求項５】
前記黄色顔料の配合量が、顔料全体に対して、０〜５０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項４に記載のカラーフィルター用シアン色顔料分散液。
【請求項６】
前記黄色顔料が、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含むことを特徴とする、請求項４又は５に記載のカラーフィルター用シアン色顔料分散液。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載のカラーフィルター用シアン色顔料分散液、熱硬化性樹脂、熱重合開始剤、及び溶剤を含有することを特徴とする、カラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
透過スペクトルの最大値が４８５〜５１５ｎｍであることを特徴とする、請求項７に記載のカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
前記カラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物を平均膜厚１．０〜３．０μｍの均一な膜に成膜し、当該膜をＣ光源で測色した時に、ＣＩＥのＸＹＺ表色系においてｘ座標が０．１１０≦ｘ≦０．１３０、ｙ座標が０．４６０≦ｙ≦０．４８０であることを特徴とする請求項７又は８に記載のカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画素のような着色層を形成するのに用いられるカラーフィルター用シアン色顔料分散液、及びカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピューターなどのフラットディスプレーとして、カラー液晶表示装置が急速に普及してきている。一般にカラー液晶表示装置（１０１）は、図１に示すように、カラーフィルター１とＴＦＴ基板等の電極基板２とを対向させて１〜１０μｍ程度の間隙部３を設け、当該間隙部３内に液晶化合物Ｌを充填し、その周囲をシール材４で密封した構造をとっている。カラーフィルター１は、透明基板５上に、画素間の境界部を遮光するために所定のパターンに形成されたブラックマトリクス層６と、各画素を形成するために複数の色（通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の３原色）を所定順序に配列した画素部７と、保護膜８と、透明電極膜９とが、透明基板に近い側からこの順に積層された構造をとっている。また、カラーフィルター１及びこれと対向する電極基板２の内面側には配向膜１０が設けられる。さらに間隙部３には、カラーフィルター１と電極基板２の間のセルギャップを一定且つ均一に維持するために、スペーサーが設けられる。スペーサーとしては一定粒子径を有するパール１１を分散したり、又は、図２に示すようにセルギャップに対応する高さを有する柱状スペーサー１２を、カラーフィルターの内面側であってブラックマトリクス層６が形成されている位置と重なり合う領域に形成する。そして、各色に着色された画素それぞれ又
はカラーフィルターの背後にある液晶層の光透過率を制御することによってカラー画像が得られる。
【０００３】
カラーテレビにおける画像信号の代表的な伝送方式として、ＮＴＳＣ（National Television Standards Committee）がある。ＮＴＳＣは日本、アメリカ、カナダ等においてテレビ放送を行う方式、規格として採用されている。
また、カラーテレビの色再現域を決定するのは受像機の三原色（受像三原色）の色度であり、ＮＴＳＣ規格の受像三原色は、ＸＹＺ表色系における色度座標ｘ及びｙについて下記のように定められている。
【０００４】
赤：ｘ＝０．６７；ｙ＝０．３３
緑：ｘ＝０．２１；ｙ＝０．７１
青：ｘ＝０．１４；ｙ＝０．０８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
液晶表示装置の急速な普及に伴い、カラーフィルターの高色再現性、高輝度、及び高コントラスト等、更なる表示性能の向上が求められている。色再現性を高めるため、カラーフィルターにおいて、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）色画素に、イエロー、マゼンダ、シアン色の少なくとも一色からなる画素を加えることが検討されている。また、色再現性を向上させるには、各色の画素部が充分に高い着色濃度を有していることが求められる。
【０００６】
特許文献１には、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４との混合物からなる着色剤を含有するシアン色のカラーフィルター用感放射線性組成物が開示されている。
また、特許文献２には、顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６から選択される少なくとも一種と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６から選択される少なくとも一種とを含む、シアン色の光硬化性組成物が開示されている。
しかしながら、特許文献１及び２に記載のシアン色の組成物を用いて形成した画素を有するカラーフィルターでは、充分な色再現性、輝度、及びコントラストを得るのは困難である。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−７２６１５号公報
【特許文献２】特開２００６−９８６８４号公報
【０００８】
上記実情に鑑み、本発明は、着色濃度が高く、硬化後の色再現性、輝度、及びコントラストに優れたカラーフィルター用シアン色顔料分散液、及びカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、緑色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を用いることにより、上記課題が解決されるという知見を見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明に係るカラーフィルター用シアン色顔料分散液は、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と青色顔料とを含む顔料、顔料分散剤、及び溶剤を含有することを特徴とする。
【００１０】
本発明によれば、緑色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を用いることにより、着色濃度が高く、硬化後の色再現性、輝度、及びコントラストに優れたカラーフィルター用シアン色顔料分散液とすることができる。
【００１１】
本発明に係るカラーフィルター用シアン色顔料分散液においては、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の配合量が、当該Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と、前記青色顔料との合計１００重量部に対して、３０〜９０重量部の範囲であることが、着色濃度を高め、硬化後の色再現性、輝度、及びコントラストを向上させる点から好ましい。
【００１２】
本発明に係るカラーフィルター用シアン色顔料分散液においては、前記青色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６よりなる群から選ばれる１種以上を含むことが、色度調整、耐熱性、耐候性、及び耐薬品性の点から好ましい。
【００１３】
本発明に係るカラーフィルター用シアン色顔料分散液においては、黄色顔料を含有することが、濃度及び色度調整の点から好ましい。
【００１４】
本発明に係るカラーフィルター用シアン色顔料分散液においては、前記黄色顔料の配合量が、顔料全体に対して、０〜５０重量％の範囲であることが、色度領域保持の点から好ましい。
【００１５】
本発明に係るカラーフィルター用シアン色顔料分散液においては、前記黄色顔料が、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含むことが、色度調整、耐熱性、及び耐候性を確保する点から好ましい。
【００１６】
本発明に係るカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物は、本発明に係るカラーフィルター用シアン色顔料分散液、熱硬化性樹脂、熱重合開始剤、及び溶剤を含有することを特徴とする。本発明によれば、上記カラーフィルター用シアン色顔料分散液を含有することにより、色再現性、輝度、及びコントラストに優れた画素を形成することができる。
【００１７】
本発明に係るカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物においては、透過スペクトルの最大値が４８５〜５１５ｎｍであることが、輝度を高める点から好ましい。
【００１８】
本発明に係るカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物においては、前記カラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物を平均膜厚１．０〜３．０μｍの均一な膜に成膜し、当該膜をＣ光源で測色した時に、ＣＩＥのＸＹＺ表色系においてｘ座標が０．１１０≦ｘ≦０．１３０、ｙ座標が０．４６０≦ｙ≦０．４８０であることが好ましい。本発明に係るカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物によれば、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と青色顔料とを組み合わせることにより、着色濃度を高め、色再現性、輝度、及びコントラストに優れた画素を形成することができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係るカラーフィルター用シアン色顔料分散液によれば、緑色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を用いることにより、着色濃度が高く、硬化後の色再現性、輝度、及びコントラストを向上させることができる。
また、本発明に係るカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物によれば、色再現性、輝度、及びコントラストに優れた画素を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明のカラーフィルター用シアン色顔料分散液、及びカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物について順に説明する。尚、本明細書において、シアン色顔料分散液とは、後述する各顔料分散液を混合し、調製したものである。
【００２１】
Ｉ．カラーフィルター用シアン色顔料分散液
本発明に係るカラーフィルター用シアン色顔料分散液は、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と青色顔料とを含む顔料、顔料分散剤、及び溶剤を含有することを特徴とする。
本発明によれば、緑色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を用いることにより、着色濃度が高く、硬化後の色再現性、輝度、及びコントラストに優れたカラーフィルター用シアン色顔料分散液とすることができる。
【００２２】
以下、このような本発明のカラーフィルター用シアン色顔料分散液に用いられる成分を説明する。
＜顔料＞
本発明に用いるカラーフィルター用シアン色顔料分散液における顔料は、少なくとも下記化学式（１）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と青色顔料とを含む。
【００２３】
【化１】
2010026107.tif 000002
（上記化学式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は、各々独立に、塩素原子、臭素原子、又は水素原子である。但し、Ｘ１〜Ｘ１６中、９〜１６個が臭素原子である。）
【００２４】
また、上記青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６よりなる群から選ばれる１種以上を含むことが、色度調整、耐熱性、耐候性、及び耐薬品性の点から好ましい。
【００２５】
上記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８は、顔料全体に対して、１０〜９０重量％含まれることが好ましく、更に５０〜７５重量％含まれることが好ましい。１０重量％未満の場合、高輝度効果が減少するおそれがあり、９０重量％を超えると色度ずれのおそれがある。
また、上記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の配合量は、当該Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と、上記青色顔料との合計１００重量部に対して、３０〜９０重量部の範囲であることが好ましく、更に３０〜６０重量部の範囲であることが好ましい。３０重量部未満の場合、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の高輝度効果消失のおそれがあり、９０重量部を超えると色度ずれのおそれがある。
更に、上記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の配合量は、溶剤を含むカラーフィルター用シアン色顔料分散液全量に対し、１０〜２５重量％であることが、顔料分散性の点から好ましい。更に好ましくは、１５〜２０重量％である。
【００２６】
本発明に用いる顔料は、黄色顔料を含有することが、濃度及び色度調整の点から好ましい。黄色顔料としては、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含むことが好ましい。
【００２７】
上記黄色顔料の配合量は、顔料全体に対して、０〜５０重量％の範囲であることが好ましく、更に１０〜３５重量％の範囲であることが好ましい。上記範囲内とすることで、色度領域を確保することができる。
【００２８】
本発明に用いる顔料としては、上記の顔料のみを含んで構成されていても良いが、適宜、他の顔料を用いても良い。
他の顔料としては、有機着色剤及び無機着色剤の中から任意のものを選んで使用することができる。有機着色剤としては、例えば、染料、有機顔料、天然色素等を用いることができる。また、無機着色剤としては、例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができる。これらの中で有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ましく用いられる。有機顔料としては、例えばカラーインデックス（Ｃ.Ｉ.；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  発行)においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ.Ｉ.）番号が付されているものを挙げることができる。
【００２９】
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３。
【００３０】
また、前記無機顔料あるいは体質顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(ＩＩＩ)）、カドミウム赤、アンバー等を挙げることができる。本発明において、他の顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３１】
＜顔料分散剤＞
本発明のカラーフィルター用シアン色顔料分散液には、顔料を良好に分散させるために顔料分散剤を配合する。顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系等の界面活性剤などを使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。また、特殊アクリル系重合体などの分散補助樹脂を更に用いても良い。
すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類などの高分子界面活性剤が好ましく用いられる。
上記顔料分散剤の含有量は、上記シアン色顔料分散液の顔料全体に対して、３０〜８０重量％であることが好ましく、更に５０〜７０重量％であることが好ましい。
【００３２】
＜溶剤＞
本発明に係るカラーフィルター用シアン色顔料分散液には、顔料を分散させるために溶剤が含まれる。
本発明のシアン色顔料分散液に用いる溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコールなどのアルコール系溶剤；メトキシアルコール、エトキシアルコールなどのセロソルブ系溶剤；メトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；メトキシエチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶剤；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテートなどのカルビトールアセテート系溶剤；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶剤；γ−ブチロラクトンなどのラクトン系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶剤；Ｎ−ヘプタン、Ｎ−ヘキサン、Ｎ−オクタンなどの飽和炭化水素系溶剤などの有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中では、メトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶剤；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）などのカルビトールアセテート系溶剤；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系溶剤；メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤が好適に用いられる。中でも、本発明に用いる溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＯＣＨ３）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）及びシクロヘキサノンよりなる群から選択される１種以上であることが、他の成分の溶解性や塗布適性の点から好ましい。
【００３３】
これらの溶剤は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明に係るシアン色顔料分散液は、以上のような溶剤を、当該溶剤を含むシアン色顔料分散液の全量に対して、通常は６０〜８５重量％の割合で用いて調製する。溶剤が少なすぎると、粘度が上昇し、顔料分散性が低下しやすい。また、溶剤が多すぎると、顔料濃度が低下し、シアン色熱硬化性樹脂組成物を調製後、目標とする色度座標に達成することが困難な場合がある。
【００３４】
＜シアン色顔料分散液の製造方法＞
本発明に係るシアン色顔料分散液は、まず初めに、上記の顔料ごとに、顔料と顔料分散剤を溶剤に混合し、公知の分散機を用いて分散させることによって各顔料分散液を調製する。次いで、当該顔料分散液を混合し、公知の撹拌機を用いて混合させることによって、当該シアン色顔料分散液を調製することができる。分散処理を行うための分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３〜２．００ｍｍが好ましく、より好ましくは０．１０〜１．０ｍｍである。
【００３５】
顔料を分散させる際には、ジルコニアビーズ等を適宜加え、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼社製）等を用いて数時間分散を行うことが好ましい。具体的には、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで１時間、更にビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで２時間分散することが挙げられる。また、分散後、５．０ミクロンのメンブランフィルターで濾過することが好ましい。
このようにして、顔料粒子の分散性に優れたシアン色顔料分散液が得られる。このシアン色顔料分散液は、顔料分散性に優れたカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物を調製するための予備調製物として用いられる。
【００３６】
ＩＩ．カラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物
本発明に係るカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物は、本発明に係るカラーフィルター用シアン色顔料分散液、熱硬化性樹脂、熱重合開始剤、及び溶剤を含有することを特徴とする。本発明によれば、上記カラーフィルター用シアン色顔料分散液を含有する樹脂組成物を用いることにより、色再現性、輝度、及びコントラストに優れた画素を形成することができる。
また、本発明において、画素部を形成する方法としては、印刷法、顔料分散法、インクジェット法等、既知の方法を使用することができるが、中でも生産性に優れたインクジェット法を好適に使用することができる。
以下、このような本発明のカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物に用いられる成分を説明する。尚、溶剤については、上記カラーフィルター用シアン色顔料分散液の箇所において説明したものと同様のものを用いることができるので、ここでの説明は省略する。
【００３７】
＜熱硬化性樹脂＞
本発明の熱硬化性樹脂としては、１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物が用いられる。熱硬化性官能基としてはエポキシ基が好ましい。また、これらにそれ自体は重合反応性のない重合体を更に用いても良い。
【００３８】
１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物として、通常は、１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物が用いられる。１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物は、エポキシ基を２個以上、好ましくは２〜５０個、より好ましくは２〜２０個を１分子中に有するエポキシ化合物（エポキシ樹脂と称されるものを含む）である。エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、オキシエチレン基、エポキシシクロヘキシル基等を示すことができる。エポキシ化合物としては、カルボン酸により硬化しうる公知の多価エポキシ化合物を挙げることができ、このようなエポキシ化合物は、例えば、新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊（昭和６２年）等に広く開示されており、これらを用いることが可能である。
【００３９】
エポキシ化合物としては、硬化膜に耐溶剤性や耐熱性を付与するために、比較的分子量の高い重合体と、硬化膜の架橋密度を高くするために、比較的分子量の低い化合物とを併用することが好ましい。熱硬化性樹脂としては具体的には、特開２００６−１０６５０３号公報の段落番号０１３２〜段落番号０１６０に記載されているような樹脂を用いることができる。
【００４０】
上記熱硬化性樹脂の含有量は、上記シアン色熱硬化性樹脂組成物の固形分の全量に対して、
５．００〜２５．０重量％の範囲内であることが好ましく、なかでも６．５０〜２２．０重量％の範囲内であることが好ましい。上記範囲より少ないと、充分な熱硬化性が得られない場合が生じるからである。また、上記範囲より多いと、硬化不良を生じるからである。
尚、「固形分」とは、組成物中の溶剤以外の成分を示すものである。
【００４１】
＜熱重合開始剤＞
本発明に用いられる熱重合開始剤は特に制限されないが、酸無水物であることが、ポットライフが長く、発熱量が少ない点から好ましい。酸無水物としては、例えば、多価カルボン酸無水物が挙げられ、具体的には、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ジメチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミック酸、無水ナジン酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸二無水物などの脂肪族多価カルボン酸二無水物；無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸無水物；エチレングリコールビストリメリレイト、グリセリントリストリメリレイトなどのエステル基含有酸無水物を挙げることができ、また、市販のカルボン酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができる。
【００４２】
上記の熱重合開始剤は、１種単独でも２種以上の混合でも用いることができる。本発明に用いられる熱重合開始剤の配合量は、熱硬化性樹脂１００重量部当たり、通常は１〜１００重量部の範囲であり、好ましくは５〜５０重量部である。熱重合開始剤の配合量が１重量部未満であると、硬化が不充分となり、強靭な塗膜を形成することができないおそれがある。また、熱重合開始剤の配合量が１００重量部を超えると、塗膜の基板に対する密着性が劣るおそれがある。
【００４３】
＜その他の成分＞
更に、本発明のカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、その他の添加剤を１種又は２種以上配合することができる。そのような添加剤としては、次のようなものを例示できる。
ａ）充填剤：例えば、ガラス、アルミナなど。
ｂ）密着促進剤：例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなど。
ｃ）レベリング剤：例えば、ポリオキシアルキレン系界面活性剤、脂肪酸エステル系界面活性剤、特殊アクリル系重合体、ビニルエーテル系重合体等のビニル系重合体など。
ｄ）凝集防止剤：例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなど。
【００４４】
＜熱硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物は、顔料、顔料分散剤、熱硬化性樹脂、及び熱重合開始剤を必要に応じて他の配合成分と共に、単独溶剤又は混合溶剤である溶剤に投入して混合し、公知の分散方法によって固形成分を溶解又は分散させることにより製造することができる。
しかしながら、上記の方法では多量の顔料を溶剤中に十分に分散させることができない場合がある。そこで、予め、上記本発明に係る顔料分散液を準備し、一方、熱硬化性樹脂等その他の成分を溶剤と混合、分散又は溶解した樹脂組成物液を調製することが好ましい。そして、得られた顔料分散液と樹脂組成物液を混合し、必要に応じて分散処理を行うことによって、顔料分散性、及び顔料分散経時安定性に優れたカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物が容易に得られる。
【００４５】
顔料分散液を予め調製しない場合には、溶剤に先ず、顔料及び顔料分散剤を投入し充分に混合、撹拌して上記顔料を分散させた後、熱硬化性樹脂を含む残りの成分を追加して混合することにより、顔料分散工程においてその他の配合成分により分散性が阻害されずに済むだけでなく、安定性にも優れる。
【００４６】
また、カラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物全重量に対する固形分濃度は１５〜２５重量％、好ましくは１８〜２２重量％である。固形分濃度が低すぎると、画素中に塗布する液量を増やす必要があるため、パターニング時の決壊などの問題が起こる。一方、固形分濃度が高すぎると、インクジェットヘッドノズル詰まり、吐出性の不具合などの問題が起こる。
尚、ここで、固形分濃度とは、組成物中の溶剤以外の成分の正味の重量の組成物総重量に対する重量％のことである。
【００４７】
また、本発明のカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物においては、Ｐ／Ｖ比を、０．５〜１．２の範囲に調製することが好ましい。ここで、Ｐ／Ｖ比とは、上記シアン色熱硬化性樹脂組成物中の顔料以外の固形分量（Ｖ：ビヒクル）に対する、顔料含有量（Ｐ：ピグメント）の重量比のことである。
【００４８】
＜膜物性＞
本発明に係るカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物は、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と青色顔料とを含む顔料を用いたことにより、着色濃度が高く、色再現性、輝度、及びコントラストが高い膜を実現することができる。ここでの膜は、シアン色熱硬化性樹脂組成物の乾燥後の膜をいう。
具体的には、本発明のシアン色熱硬化性樹脂組成物を平均膜厚１．０〜３．０μｍの均一な膜に成膜し、当該膜をＣ光源で測色した時に、ＣＩＥのＸＹＺ表色系においてｘ座標が０．１１０≦ｘ≦０．１３０、ｙ座標が０．４６０≦ｙ≦０．４８０を達成することができ、所望のシアン色とすることができる。
ここで上記均一な膜とは、膜厚差が０．１μｍ未満のものをいう。また、上記均一な膜は例えば以下のように作製することができる。まず、ガラス基板上に、スピンコートによりシアン色熱硬化性樹脂組成物を塗布する。その後、当該膜を乾燥し、必要に応じてプリベークした後、適宜露光及び／又は加熱することにより硬化させ、均一な膜を形成する。乾燥硬化後の膜厚の測定は、膜厚測定装置（ＫＬＡ−Ｔｈｅｎｃｏｒ社製、製品名：ＴＥＮＣＯＲ  Ｐ−ＩＩ）により行うことができる。
【００４９】
また、本発明に係るカラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物の透過スペクトルは、最大値が４８５〜５１５ｎｍであることが好ましく、更に４９０〜５０５ｎｍであることが好ましい。上記範囲内とすることで、色純度の高いシアン色熱硬化性樹脂組成物とすることができる。
尚、上記シアン色熱硬化性樹脂組成物の透過スペクトルの測定は、顕微鏡分光測定器（オリンパス（株）製、製品名ＯＳＰ−ＳＰ２００）により行うことができる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。
【００５１】
（実施例１）
（１）顔料分散液の調製
顔料、顔料分散剤、及び溶剤を下記の割合で混合し、直径１．０ｍｍのジルコニアビーズを１００重量部加え、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を用いて３時間分散し、緑色顔料分散液、青色顔料分散液、及び黄色顔料分散液をそれぞれ調製した。
［緑色顔料分散液の組成］
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＧＲＥＥＮ  Ａ１１０：商品名、Ｄｉｃ(株)製）：１５．０重量部
・顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１：商品名、味の素ファインテクノ(株)製）：１０．５重量部
・ブチルジグリコールアセテート：７４．５重量部
［青色顔料分散液の組成］
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＥＳ：商品名、東洋インキ製造(株)製）：１５．０重量部
・顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１：商品名、味の素ファインテクノ(株)製）：１０．５重量部
・ブチルジグリコールアセテート：７４．５重量部
［黄色顔料分散液の組成］
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（Ｅ４ＧＮ−ＧＴ：商品名、ＬＡＮＸＥＳＳ製）：１５．０重量部
・顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１：商品名、味の素ファインテクノ(株)製）：１０．５重量部
・ブチルジグリコールアセテート：７４．５重量部
【００５２】
（２）カラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物の調製
次に、熱硬化性樹脂として１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（ＥＨＰＥ３１５０：商品名、ダイセル化学工業(株)製）１４３重量部、及び熱重合開始剤（酸無水物、リカシッドＭＴＡ−１５：商品名、新日本理化(株)製）５．２重量部を混合し、更にジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート１４８．２重量部を加えた固形分５０重量％の樹脂組成物８．８９重量部に、上記（１）の緑色顔料分散液３６．６２重量部、上記（１）の青色顔料分散液１７．５４重量部、及び上記（１）の黄色顔料分散液７．３８重量部を混合することで、顔料（Ｐ）と顔料以外の固形分（Ｖ）との配合重量比（Ｐ／Ｖ）を１．００とした。更に、上記混合液中の固形分が２０質量％となるように、希釈溶媒として、ブチルジグリコールアセテート２９．５７重量部を加えて、カラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物を調製した。
【００５３】
（比較例１）
（１）顔料分散液の調製
顔料、顔料分散剤、及び溶剤を下記の割合で混合し、直径１．０ｍｍのジルコニアビーズを１００重量部加え、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を用いて３時間分散し、緑色顔料分散液、青色顔料分散液、及び黄色顔料分散液をそれぞれ調製した。
［緑色顔料分散液の組成］
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（ＬＩＯＮＯＬ  ＧＲＥＥＮ  ２ＹＳ：商品名、東洋インキ製造(株)製）：１５．０重量部
・顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１：商品名、味の素ファインテクノ(株)製）：１０．５重量部
・ブチルジグリコールアセテート：７４．５重量部
［青色顔料分散液の組成］
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＥＳ：商品名、東洋インキ製造(株)製）：１５．０重量部
・顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１：商品名、味の素ファインテクノ(株)製）：１０．０重量部
・ブチルジグリコールアセテート：７５．０重量部
［黄色顔料分散液の組成］
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（Ｅ４ＧＮ−ＧＴ：商品名、ＬＡＮＸＥＳＳ製）：１５．０重量部
・顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１：商品名、味の素ファインテクノ(株)製）：１０．０重量部
・ブチルジグリコールアセテート：７５．０重量部
【００５４】
（２）カラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物の調製
次に、熱硬化性樹脂として１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（ＥＨＰＥ３１５０：商品名、ダイセル化学工業(株)製）１４３重量部、及び熱重合開始剤（酸無水物、リカシッドＭＴＡ−１５：商品名、新日本理化(株)製）５．２重量部を混合し、更にジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート１４８．２重量部を加えた固形分５０重量％の樹脂組成物８．８９重量部に、上記（１）の緑色顔料分散液３３．８０重量部、上記（１）の青色顔料分散液１９．４５重量部、及び上記（１）の黄色顔料分散液８．２０重量部を混合することで、顔料（Ｐ）と顔料以外の固形分（Ｖ）との配合重量比（Ｐ／Ｖ）を１．００とした。更に、上記混合液中の固形分が２０質量％となるように、希釈溶媒として、ブチルジグリコールアセテート２９．５７重量部を加えて、カラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物を調製した。
【００５５】
得られた各カラーフィルター用シアン色熱硬化性樹脂組成物について、下記のように樹脂硬化膜を形成して輝度、及びコントラストについて評価を行った。その評価結果を表１に併せて示す。
[評価]
（１）塗膜の形成
厚み０．７ｍｍのガラス基板（コーニング製、１７３７ガラス板）上に、スピンコートにより上記各シアン色熱硬化性樹脂組成物を塗布した。
その後、９０℃のホットプレート上で１０分間プリベークを行った。その後、クリーンオーブン内で、２００℃で３０分間加熱してポストベークを行い、更に２４０℃で３０分加熱してポストベークを行って、カラーフィルター層を形成した。尚、乾燥硬化後の膜厚を表１に示した。膜厚の測定は、膜厚測定装置（ＫＬＡ−Ｔｈｅｎｃｏｒ社製、製品名：ＴＥＮＣＯＲ  Ｐ−ＩＩ）により行った。
（２）色度座標（ｘ、ｙ、輝度Ｙ）
得られたカラーフィルター層について、顕微鏡分光測定器（オリンパス（株）製、ＯＳＰ−ＳＰ２００）を用い、色度ｘ＝０．１１８、色度ｙ＝０．４７０、及びＰ／Ｖ＝１．０に固定して、輝度Ｙを測定した。
（３）コントラスト測定
得られたカラーフィルター層について、コントラスト測定装置ＤＯＪＵＮ  ＫＯＫＩＭＦＧ（光源：Ｆ８（演色ＡＡＡ昼白色）、輝度計：コニカミノルタ製、製品名：ＬＳ１００）を用いて、輝度の測定を行った。コントラストは輝度の測定値を用い、以下の式により導き出せる。
コントラスト＝平行輝度（ｃｄ／ｍ２）／直交輝度（ｃｄ／ｍ２）
【００５６】
【表１】
2010026107.tif 000003
【００５７】
（結果のまとめ）
表１より、緑色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を用いた実施例１では、緑色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を用いた比較例１に比べて、輝度、及びコントラストが高い。また、顔料（Ｐ）と顔料以外の固形分（Ｖ）との配合重量比（Ｐ／Ｖ）が同じでありながら、実施例１では、カラーフィルター層の膜厚を薄くできることから、緑色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を用いることで、着色濃度を高くできることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】液晶パネルの一例についての模式的断面図である。
【図２】液晶パネルの別の例についての模式的断面図である。
【符号の説明】
【００５９】
１  カラーフィルター
２  電極基板
３  間隙部
４  シール材
５  透明基板
６  ブラックマトリクス層
７（７Ｒ、７Ｇ、７Ｂ）  画素
８  保護膜
９  透明電極膜
１０  配向膜
１１  パール
１２  柱状スペーサー
【図１】
2010026107.tif 000004
【図２】
2010026107.tif 000005