(57)【要約】【課題】運転席正面のみならず、助手席側にまで至る広範囲な映り込み防止を実現できる偏光板及び偏光板の製造方法、並びに自動車用前窓の提供。【解決手段】少なくとも偏光子を含有する偏光膜を有してなり、該偏光膜の屈曲乃至湾曲している偏光板である。主吸収軸が略弓形状に湾曲しており、該主吸収軸の曲率半径が、０．５ｍ〜５．０ｍである態様、該偏光子が、二色性材料を含有する態様、該二色性材料が棒状金属微粒子であり、該棒状金属微粒子における金属が、金、銀、銅、及びアルミニウムの少なくともいずれかである態様、などが好ましい。【選択図】図１２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも偏光子を含有する偏光膜を有してなり、該偏光膜の主吸収軸が屈曲乃至湾曲していることを特徴とする偏光板。
【請求項２】
主吸収軸が略弓形状に湾曲しており、該主吸収軸の曲率半径が、０．５ｍ〜５．０ｍである請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
偏光子が、二色性材料を含有する請求項１から２のいずれかに記載の偏光板。
【請求項４】
二色性材料が棒状金属微粒子であり、該棒状金属微粒子における金属が、金、銀、銅、及びアルミニウムの少なくともいずれかである請求項３に記載の偏光板。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の偏光板を製造する方法であって、
少なくとも偏光子を含有する塗布膜を形成する塗布膜形成工程と、
該塗布膜を幅方向に延伸する延伸工程と、を含むことを特徴とする偏光板の製造方法。
【請求項６】
延伸時のボーイング現象により偏光膜の主吸収軸を略弓形状に形成する請求項５に記載の偏光板の製造方法。
【請求項７】
請求項１から４のいずれかに記載の偏光板を製造する方法であって、
屈曲又は円弧状ラビング処理した配向膜を表面に有する基材上に、少なくとも紫外線硬化性液晶化合物、光重合開始剤、及び偏光子を含有する偏光膜塗布液を塗布し、乾燥させて塗布層を形成する塗布層形成工程と、
該塗布層を液晶相が発現する温度にまで加熱した状態で紫外線を照射し硬化させる硬化工程と、を含むことを特徴とする偏光板の製造方法。
【請求項８】
請求項１から４のいずれかに記載の偏光板を製造する方法であって、
複数枚の直線配向型偏光膜を、その主吸収軸をずらしながら配置して貼り合せることにり、全体として主吸収軸が屈曲した偏光膜を作製することを特徴とする偏光板の製造方法。
【請求項９】
請求項１から４のいずれかに記載の偏光板と、該偏光板の両面に樹脂層を有することを特徴とする中間層。
【請求項１０】
基材と、請求項１から４のいずれかに記載の偏光板とを有してなることを特徴とする自動車用前窓。
【請求項１１】
基材が２枚の板ガラス間に中間層を有する合わせガラスであり、かつ該中間層が偏光板を含む請求項１０に記載の自動車用前窓。
【請求項１２】
中間層が、偏光膜と樹脂層からなる積層体である請求項１１に記載の自動車用前窓。
【請求項１３】
樹脂層が、ポリビニルアセタール系樹脂を含む請求項１２に記載の自動車用前窓。
【請求項１４】
偏光膜の主吸収軸が、地面方向に向かって凸に湾曲した略弓形状である請求項１０から１３のいずれかに記載の自動車用前窓。
【請求項１５】
偏光膜の主吸収軸が、運転席側から助手席側に向かって上昇する略弓形状である請求項１４に記載の自動車用前窓。
【請求項１６】
自動車用前窓の水平基準面とのなす角が２０度以上５０度以下である請求項１０から１５のいずれかに記載の自動車用前窓。
【請求項１７】
請求項１から４のいずれかに記載の偏光板を樹脂層に積層する積層工程と、
前記偏光板の樹脂層を積層していない側の面に樹脂層を積層し、該偏光板の両面に樹脂層を有する積層体を形成する積層体形成工程と、を含むことを特徴とする中間層の製造方法。
【請求項１８】
請求項１から４のいずれかに記載の偏光板を樹脂層に積層する積層工程と、
前記偏光板の樹脂層を積層していない側の面に樹脂層を積層し、該偏光板の両面に樹脂層を有する積層体を形成する積層体形成工程と、
前記積層体を２枚の板ガラスで挟み込む挟込工程と、を含むことを特徴とする自動車用前窓の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、運転席正面のみならず、助手席側にまで至る広範囲な映り込み防止を実現できる偏光板及び偏光板の製造方法、並びに自動車用前窓に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明者らは、先に、水平方向に主吸収軸を有する偏光膜を自動車用前窓に導入することにより、ダッシュボード陰影映り込み防止をある程度解決できる手法について提案している（特許文献１参照）。
しかし、一般的な自動車においては、運転席側が前窓の中心に対し左右どちらかにずれた位置にあるため、前記提案のような水平方向に主吸収軸を有する偏光膜では、助手席側において映り込み防止効果が十分に得られないという問題があり、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−３３４１５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、運転席正面のみならず、助手席側にまで至る広範囲な映り込み防止を実現できる偏光板及び偏光板の製造方法、並びに自動車用前窓を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。即ち、自動車用前窓で問題となっているダッシュボードの陰影映り込みにおいて、前窓表面から反射して運転者の目に入る光は偏光性を有しており、その主偏光成分（Ｓ偏光）の電場振動方向は、運転者の水平前方視界のみを考慮した場合には水平方向のみであるが、前窓面全体を考慮した場合には、運転者の視線が前窓表面を含む面と垂直に交わる点を中心にして描かれる同心円の接線の方向であることを知見した。更にダッシュボード陰影映り込みが顕著になるのは反射角度５０度以上であり、前窓の設置スペースや陰影映り込みが気になるエリアも考慮に入れると、反射角度５０度〜７０度の範囲を問題にすればよい。この限定された反射角度エリアの同心円弧はいわば車種によって決まる曲率半径の「略弓形状」をしていることを知見した。
【０００６】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。
＜１＞  少なくとも偏光子を含有する偏光膜を有してなり、該偏光膜の主吸収軸が屈曲乃至湾曲していることを特徴とする偏光板である。
＜２＞  主吸収軸が略弓形状に湾曲しており、該主吸収軸の曲率半径が、０．５ｍ〜５．０ｍである前記＜１＞に記載の偏光板である。
＜３＞  偏光子が、二色性材料を含有する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の偏光板である。
＜４＞  二色性材料が棒状金属微粒子であり、該棒状金属微粒子における金属が、金、銀、銅、及びアルミニウムの少なくともいずれかである前記＜３＞に記載の偏光板である。
＜５＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の偏光板を製造する方法であって、
少なくとも偏光子を含有する塗布膜を形成する塗布膜形成工程と、
該塗布膜を幅方向に延伸する延伸工程と、を含むことを特徴とする偏光板の製造方法である。
＜６＞  延伸時のボーイング現象により偏光膜の主吸収軸を略弓形状に形成する前記＜５＞に記載の偏光板の製造方法である。
＜７＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の偏光板を製造する方法であって、
屈曲又は円弧状ラビング処理した配向膜を表面に有する基材上に、少なくとも紫外線硬化性液晶化合物、光重合開始剤、及び偏光子を含有する偏光膜塗布液を塗布し、乾燥させて塗布層を形成する塗布層形成工程と、
該塗布層を液晶相が発現する温度にまで加熱した状態で紫外線を照射し硬化させる硬化工程と、を含むことを特徴とする偏光板の製造方法である。
＜８＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の偏光板を製造する方法であって、
複数枚の直線配向型偏光膜を、その主吸収軸をずらしながら配置して貼り合せることにり、全体として主吸収軸が屈曲した偏光膜を作製することを特徴とする偏光板の製造方法である。
＜９＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の偏光板と、該偏光板の両面に樹脂層を有することを特徴とする中間層である。
＜１０＞  基材と、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の偏光板とを有してなることを特徴とする自動車用前窓である。
＜１１＞  基材が２枚の板ガラス間に中間層を有する合わせガラスであり、かつ該中間層が偏光板を含む前記＜１０＞に記載の自動車用前窓である。
＜１２＞  中間層が、偏光膜と樹脂層からなる積層体である前記＜１１＞に記載の自動車用前窓である。
＜１３＞  樹脂層が、ポリビニルアセタール系樹脂を含む前記＜１２＞に記載の自動車用前窓である。
＜１４＞  偏光膜の主吸収軸が、地面方向に向かって凸に湾曲した略弓形状である前記＜１０＞から＜１３＞のいずれかに記載の自動車用前窓である。
＜１５＞  偏光膜の主吸収軸が、運転席側から助手席側に向かって上昇する略弓形状である前記＜１４＞に記載の自動車用前窓である。
＜１６＞  自動車用前窓の水平基準面とのなす角が２０度以上５０度以下である前記＜１０＞から＜１５＞のいずれかに記載の自動車用前窓である。
＜１７＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の偏光板を樹脂層に積層する積層工程と、
前記偏光板の樹脂層を積層していない側の面に樹脂層を積層し、該偏光板の両面に樹脂層を有する積層体を形成する積層体形成工程と、を含むことを特徴とする中間層の製造方法である。
＜１８＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の偏光板を樹脂層に積層する積層工程と、
前記偏光板の樹脂層を積層していない側の面に樹脂層を積層し、該偏光板の両面に樹脂層を有する積層体を形成する積層体形成工程と、
前記積層体を２枚の板ガラスで挟み込む挟込工程と、を含むことを特徴とする自動車用前窓の製造方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、運転席正面のみならず、助手席側にまで至る広範囲な映り込み防止を実現できる偏光板及び偏光板の製造方法、並びに自動車用前窓を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（偏光板）
本発明の偏光板は、偏光膜を有してなり、支持体、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【０００９】
本発明においては、前記偏光膜の主吸収軸が面内で略単調に変化しており、該主吸収軸が屈曲乃至湾曲しており、略弓形状に湾曲していることが好ましい。
前記偏光膜の主吸収軸とは、偏光膜に直線偏光を入射した時に、最も吸収が大きい軸を意味し、偏光膜の偏光吸光度測定によって、最大の吸光度を示す軸から求めることができる。
なお、前記偏光板における偏光膜の主吸収軸を屈曲乃至湾曲させる方法については、後述する。
【００１０】
−偏光板における偏光膜の主吸収軸が屈曲乃至湾曲していることの確認方法−
例えば、図１に示すように偏光板２１表面を１５個以上のグリッド点２０を配置できるように均等に分割し、各グリッド点２０における主吸収軸の向きをプロットすることによって、フロントガラス表面における主吸収軸の形状を同定することが可能である。このプロットによって、図２に示す各グリッド点２０における主吸収軸３ａが一直線状である偏光膜を有するフロントガラスと、図３に示す各グリッド点２０における主吸収軸３ａが傾いている屈曲した偏光膜を有する偏光板、及び図４に示す各グリッド点２０における主吸収軸３ａが傾いている湾曲した偏光層を有する偏光板との区別が可能となり、偏光板における偏光膜の主吸収軸が屈曲乃至湾曲していることを判定できる。
また、本発明の偏光板を自動車用前窓に適用した場合にも、上記同様の方法により、主吸収軸が屈曲乃至湾曲していることを確認することができる。ただし、自動車用前窓は、一般的に平板ではなく若干湾曲している形態であるため、図２に示すような主吸収軸が一直線状である一般的な偏光膜を適用した場合、図１３に示すように偏光膜の主偏光軸３が若干上に凸の円弧状に分布しているので、この点を加味して偏光膜の主吸収軸が屈曲乃至湾曲しているかが判断される。
なお、前記偏光膜の主吸収軸が屈曲している場合には、屈曲点（偏光吸収軸の向き、角度が変わる点）は１つ以上が好ましく、２つ以上であっても構わない。
【００１１】
前記主吸収軸が略弓形状に湾曲している場合には、該主吸収軸の曲率半径は、０．５ｍ〜５．０ｍであることが好ましく、１．０ｍ〜３．０ｍであることがより好ましい。前記曲率半径が、０．５ｍ未満であると、如何に小型自動車であっても視線の変化より小さい円弧となることがあり、５．０ｍを超えると、大型自動車の視線変化より大きな円弧となることがある。
【００１２】
ここで、前記曲率半径（任意の２点Ａ、Ｂが、曲率中心が同じである、同心円の円周上にある場合）は以下のようにして求めることができる。
まず、図５に示すように、フロントガラス上から任意に２点Ａ、Ｂを選択し、距離ＡＢを求める。次に、主吸収軸の向きが明らかである観察用偏光板を、点Ａ、Ｂ上で回転させて、最もフロントガラスへの映り込みが消える時の、観察用偏光板の主吸収軸の直交方向を、それぞれ点Ａ、Ｂにおける主吸収軸lA,lBとする。lA,lBの交点を点Ｃとし、ΔＡＢＣの線分ＡＢの両端角を分度器で測定し、∠ＣＡＢ、∠ＣＢＡをそれぞれθＡ，θＢとする。なお、主吸収軸lA,lBは、曲率中心Ｏの円の点Ａ、Ｂにおける接線に等しく、それぞれ線分ＯＡ、ＯＢに垂直である。以下に、実測によって求めた距離ＡＢ及びθＡ，θＢから、点Ａ、Ｂの属する円の曲率半径ＲＡ，ＲＢを求める方法を示す。
まず、ＲＡを求めるために、点Ａを通り、接線lBに平行補助線を引き、直線ＯＢと補助線の交わる点をＢ’とする。
ＡＢ’//lBより、∠ＢＡＢ’＝θＢであるので、直角三角形ΔＢＡＢ’に着目して、
【数１】
2010156720.tif 000003
である。また、直角三角形ΔＯＡＢ’に着目して、
【数２】
2010156720.tif 000004
であるので、以下のとおりとなる。
【数３】
2010156720.tif 000005
【００１３】
一方、ＲＢを求める場合もまったく同様にして、以下のようになる（図６参照）。
【数４】
2010156720.tif 000006
ここで、γを求めるために、ΔＯＢＡ’に着目して、内角の和を計算すると、∠ＯＢＡ’＝９０°−(θＡ＋θＢ)より、
２γ＝１８０°−９０°−（９０°−（θＡ＋θＢ））＝θＡ＋θＢ
であるので、結局、下記式（１）及び式（２）によって、曲率半径ＲＡ，ＲＢが求まる。
【数５】
2010156720.tif 000007
【数６】
2010156720.tif 000008
なお、点Ａ，Ｂが同一の円周上に位置する場合（θＡ＝θＢ）にも、式（１）、式（２）は成り立つ。ただし、lA//lBの時は、式（１）、式（２）は成り立たないので、そのような場合は、適当な２点を取り直す必要がある。
主吸収軸が同心円状である場合には、上記式（１）、式（２）によって求められるＲＡ、ＲＢは、点Ａ、Ｂの属する円周の曲率半径を厳密に表すが、上記式（１）、式（２）は、主吸収軸が同心円状のものに限らず、略円弧状のものや、楕円状のものまで、広く適用することができる。略円弧状のものや、楕円状のものの場合にも、ＲＡ、ＲＢの好ましい範囲は、前述の曲率半径の好ましい範囲に従う。ただし、主吸収軸が屈曲したものでは、屈曲点付近でのＲＡ、ＲＢの値が大きく振れるため、屈曲しているか、否かの判定に上記式（１）、式（２）を用いることは可能（屈曲していない場合には、式（１）、式（２）共に分母がゼロとなってしまい、ＲＡ、ＲＢの値を求めることができないことを利用する）であるが、好ましい範囲を特定することは困難である。
【００１４】
＜偏光膜＞
前記偏光膜は、少なくとも偏光子を含有し、バインダー樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１５】
−偏光子−
前記偏光子としては、二色性材料が好適である。前記二色性材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば異方性金属ナノ粒子、カーボンナノチューブ、金属錯体、二色性色素、ヨウ素／ＰＶＡ系材料、などが挙げられる。これらの中でも、異方性金属ナノ粒子が耐久性の面から特に好ましい。
【００１６】
前記異方性金属ナノ粒子は、数ｎｍ〜１００ｎｍのナノサイズの棒状金属微粒子である。ここで、前記棒状金属微粒子とは、アスペクト比（長軸長さ／短軸長さ）が１．５以上である粒子を意味する。
このような異方性金属ナノ粒子は、表面プラズモン共鳴を示し、紫外〜赤外領域に吸収を示す。例えば短軸長さが１ｎｍ〜５０ｎｍ、長軸長さが１０ｎｍ〜１０００ｎｍ、アスペクト比が１．５以上の異方性金属ナノ粒子は、短軸方向と、長軸方向とで吸収位置を変えることができる。
前記棒状金属微粒子における金属としては、例えば金、銀、銅、白金、パラジウム、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、イリジウム、鉄、錫、亜鉛、コバルト、ニッケル、クロム、チタン、タンタル、タングステン、インジウム、アルミニウム、又はこれらの合金などが挙げられる。これらの中でも、金、銀、銅、アルミニウムが好ましく、金、銀が特に好ましい。
【００１７】
−バインダー樹脂−
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルホルマール、ポリカーボネート、セルロースブチレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリエチレンアジパミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、又はこれらの共重合体（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記偏光膜の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０μｍ〜３００μｍが好ましい。
【００１９】
＜支持体＞
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば平板状、シート状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもいし、積層構造であってもよく適宜選択することができる。
【００２０】
前記支持体の材料としては、特に制限はなく、無機材料及び有機材料のいずれをも好適に用いることができる。
前記無機材料としては、例えば、ガラス、石英、シリコン、などが挙げられる。
前記有機材料としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のアセテート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリノルボルネン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリル系樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
前記支持体としては、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０μｍ〜５００μｍが好ましく、５０μｍ〜３００μｍがより好ましい。
【００２２】
（偏光板の製造方法）
本発明の偏光板の製造方法は、第１の形態では、偏光膜形成工程と、延伸工程とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなり、延伸時のボーイング現象により偏光膜の主吸収軸を略弓形状に形成することが好ましい。
本発明の偏光板の製造方法は、第２の形態では、塗布層形成工程と、硬化工程とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
本発明の偏光板の製造方法は、第３の形態では、複数枚の直線配向型偏光膜を、その主吸収軸をずらしながら配置して貼り合せることにより、全体として主吸収軸が屈曲した偏光膜を作製するものであり、偏光膜形成工程と、延伸工程と、裁断及び貼り合せ工程とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
【００２３】
＜第１の形態の偏光板の製造方法＞
−偏光膜形成工程−
前記偏光膜形成工程は、少なくとも偏光子を含有する偏光膜を形成する工程である。
前記偏光膜は、支持体上に偏光膜形成用組成物を塗布する方法、などにより形成することが好ましい。
前記塗布方法では、まず、前記偏光子及び前記バインダー樹脂を溶媒に溶解乃至分散させてなる偏光膜形成用組成物を調製する。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、水；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等のアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール等のフェノール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類；二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコート法、キャスト法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法、などが挙げられる。
【００２５】
−延伸−
前記延伸工程は、該偏光膜を幅方向に延伸する工程である。
前記偏光膜の延伸は、応力下で延伸することが好ましい。前記延伸は、加熱延伸法、調湿延伸法、調湿下での加熱延伸法などが挙げられる。これらの中でも、加熱延伸法が特に好ましい。
前記加熱延伸法における加熱温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、偏光膜のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度に加熱することが好ましい。
延伸倍率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１．５倍〜２０倍が好ましく、３倍〜１０倍がより好ましい。
【００２６】
本発明の偏光板においては、上述したように、偏光膜の主吸収軸が略弓形状となっている。このような偏光膜の主吸収軸を略弓形状とする方法としては、例えば前記延伸工程における幅方向延伸（横延伸）における中心部と辺縁部における不均一延伸を利用することが好ましい。これは、一般にボーイング現象と呼ばれるが、不均一に延伸する手法としてはボーイング現象に限らず、横延伸後に長手方向に引き取るパスローラーとして幅方向に多分割されたニップローラーを用いて中央から端部に行くほど速い速度で引き取ることによっても実現できる。
従来はフィルムを延伸時のボーイング現象を抑制することを主眼として検討がされていた（例えば特開２００５−９２１８７号公報参照）。これに対し、本発明は、ボーイング現象を積極的に生じさせることにより、偏光膜の主吸収軸を略弓形状に形成するものである。
前記偏光膜の主吸収軸の略弓形状の曲率半径は、０．５ｍ〜５．０ｍであることが好ましく、該曲率半径は、例えば延伸速度、延伸前余熱温度、延伸ゾーン温度、延伸後の緩和ゾーン温度などを調整することにより適宜変更することができる。
【００２７】
具体的には、第１では、図７Ａに示すように、左右対称型のテンター１，１により幅方向延伸する。その結果、図７Ｂに示すように、ボーイング現象により延伸フィルム２の送り方向に対し弓形状に湾曲するように主吸収軸３を配向させることができる。この形態では対称な弓形状の主吸収軸が形成できる。
第２では、図８Ａに示すように左右非対称の速度を持つテンター１，１にて幅方向に延伸すると、偏ったボーイング現象が起こる。その結果、図８Ｂに示すように、延伸フィルム２の送り方向に対し偏った弓形状に主吸収軸を配向させることができる。
【００２８】
＜第２の形態の偏光板の製造方法＞
〔塗布層形成工程〕
前記塗布層形成工程は、屈曲乃至円弧状ラビング処理した配向膜を表面に有する基材上に、少なくとも紫外線硬化性液晶化合物、光重合開始剤、及び偏光子を含有する偏光膜塗布液を塗布し、乾燥させて塗布層を形成する工程である。
【００２９】
−基材−
前記基材としては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば平板状、シート状などが挙げられ、前記構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば単層構造であってもいし、積層構造であってもよく適宜選択することができる。
【００３０】
前記基材の材料としては、特に制限はなく、無機材料及び有機材料のいずれであっても好適に用いることができる。
前記無機材料としては、例えば、ガラス、石英、シリコンなどが挙げられる。
前記有機材料としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のアセテート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリノルボルネン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
前記基材は、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記基材の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０μｍ〜２，０００μｍが好ましく、５０μｍ〜５００μｍがより好ましい。
【００３２】
−配向膜−
前記配向膜としては、屈曲又は円弧状ラビング処理による配向膜が好適に挙げられる。
前記屈曲ラビング処理は、ラビング方向を領域ごとに変えて作製した基材上に、硬化性液晶を用いて、偏光子を配向させた、屈曲した主吸収軸を有する偏光膜を形成することができる。
具体的には、基材表面に、配向膜溶液を塗布し、乾燥させて、配向膜を作製した。この作製した配向膜面の内、半分の領域Ａを覆うように、厚さ３０μｍのＰＶＡ膜をテープで貼り付けて、マスキングをし、マスク部分以外の配向膜面（領域Ｂ）をラビング装置でラビングをした。次に、領域Ａのマスクをはがし、領域Ｂを同様にしてマスキングし、領域Ｂのラビング方向に対して２０度の角度となる方向に、領域Ａを同条件でラビングをした。最後に、領域Ｂのマスクをはがすことによって、屈曲ラビング処理された配向膜を作製することができる。
【００３３】
前記円弧状ラビング処理は、円形に弧を描いてラビングした基材上に、硬化性液晶を用いて、偏光子を配向させた、湾曲した主吸収軸を有する偏光膜を形成することができる。
具体的には、図２６上図に示すような金属板にラビング布を両面テープで貼り付け、ラビング布を貼り付けていない側の面の中心には、突起を付けて、長さ３ｍの紐をくくりつけた。更に、紐のもう一方の端を、床面に固定したポールにくくりつけることで、円弧状ラビング用の治具を作製する。
次に、基材表面に配向膜溶液を塗布し、乾燥させて、配向膜を作製した。このＰＶＡ膜を、前記円弧状ラビング用治具の固定用ポールから１．２ｍ離れた場所に固定し、該治具の紐の長さを２ｍにして、配向膜表面にラビング布を押し付けながら、円弧状に２５往復する（図２６下図参照）。更に、紐の長さを、１．９ｍ、１．８ｍと１０ｃｍずつ短くしながら１．２ｍの長さまでそれぞれ２５往復ずつ円弧状のラビングを行い、円弧状ラビング処理された配向膜を作製することができる。
【００３４】
−紫外線硬化性液晶化合物−
前記紫外線硬化性液晶化合物としては、重合性基を有し、紫外線の照射によって硬化するものであれば特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えばサーモトロピック液晶化合物、リオトロピック液晶化合物などが挙げられる。これらの中でも、配向性の高さの点からサーモトロピック液晶化合物が特に好ましい。
【００３５】
前記紫外線硬化性液晶化合物としては、例えば下記構造式で表される化合物などが挙げられる。ただし、これらに制限されるものではない。
【００３６】
【化１】
2010156720.tif 000009
【００３７】
【化２】
2010156720.tif 000010
【００３８】
【化３】
2010156720.tif 000011
【００３９】
前記液晶化合物としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の商品名ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲ  ＬＣ２４２；Ｍｅｒｃｋ社製の商品名Ｅ７；Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍ社製の商品名ＬＣ−Ｓｌｌｉｃｏｎ−ＣＣ３７６７；高砂香料株式会社製の商品名Ｌ３５、Ｌ４２、Ｌ５５、Ｌ５９、Ｌ６３、Ｌ７９、Ｌ８３などが挙げられる。
【００４０】
前記紫外線硬化性液晶化合物の含有量は、前記偏光膜塗布液の全固形分質量に対し１０質量％〜９９質量％が好ましく、２０質量％〜９５質量％がより好ましい。
【００４１】
−光重合開始剤−
前記偏光膜塗布液は、光重合開始剤を含有する。前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ベンゾフェノンとミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾールとメルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサントンとアミン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記光重合開始剤としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、チバスペシャルティケミカルズ社製の商品名イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア７８４、イルガキュア８１４；ＢＡＳＦ社製の商品名ルシリンＴＰＯ、などが挙げられる。
前記光重合開始剤の添加量は、前記偏光膜塗布液の全固形分質量に対し０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましい。
【００４２】
前記偏光子としては、金属錯体、二色性色素などが挙げられる。
前記偏光子の含有量は、前記偏光膜塗布液の全固形分質量に対し０．１質量％〜５０．０質量％が好ましく、１．０質量％〜３０．０質量％がより好ましい。
【００４３】
−高分子界面活性剤−
前記偏光膜塗布液は、高分子界面活性剤を含有することが好ましい。該高分子界面活性剤は、その添加量を調整することによって、前記偏光子の長軸の前記基材面に対する傾斜角度を適宜調整することができる。
このような高分子界面活性剤としては、ノニオン系が好ましく、用いる液晶性化合物との相互作用が強いものを市販の高分子界面活性剤の中から選定することができ、例えば、大日本インキ化学工業株式会社製の商品名メガファックＦ７８０Ｆ、商品名Ｂ１１７６などが挙げられる。
前記高分子界面活性剤の含有量は、前記偏光膜塗布液の全固形分質量に対し０〜１５質量％が好ましく、０〜５質量％がより好ましい。
【００４４】
前記偏光膜塗布液は、例えば、紫外線硬化性液晶化合物、偏光子、光重合開始剤、好ましくは高分子界面活性剤、必要に応じてその他の成分を溶媒に溶解乃至分散することによって調製できる。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾールなどのフェノール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ｔ−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等のアルコール系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
前記偏光膜塗布液を、表面に配向膜を有する基材上に塗布し、乾燥させて塗布層を形成する。
前記塗布方法としては、例えば、スピンコート法、キャスト法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法などが挙げられる。
【００４６】
〔硬化工程〕
前記硬化工程は、前記塗布層形成工程で得られた塗布層を液晶相が発現する温度にまで加熱した状態で紫外線照射し硬化させる工程である。
【００４７】
塗布層を形成した後、偏光子の配向状態を固定するため、塗布層を液晶相が発現する温度にまで加熱した状態で紫外線照射する。
前記加熱条件は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０〜１２０℃が好ましい。
前記紫外線照射の条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、照射する紫外線は、１６０ｎｍ〜３８０ｎｍが好ましく、２５０ｎｍ〜３８０ｎｍがより好ましい。照射時間は、例えば、０．１秒間〜６００秒間が好ましく、０．３秒間〜３００秒間がより好ましい。
前記紫外線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）及びショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などを挙げることができる。
【００４８】
＜第３の形態の偏光板の製造方法＞
−偏光膜形成工程−
第１の形態の偏光板の製造方法における、偏光膜形成工程に準ずる。
【００４９】
−延伸工程−
前記延伸工程は、該偏光膜を搬送方向に延伸する以外は、第１の形態の偏光板の製造方法における、延伸工程に準ずる。
【００５０】
搬送方向の延伸によって、ボーイングを起こさず、搬送方向に平行な向きに主吸収軸が一様に揃った直線型偏光板が得られる。
【００５１】
−裁断及び貼り合わせ工程−
前記偏光板は、貼り合わせに用いる形状及び主吸収軸の向きに合わせて裁断する。この時、自動車用前窓の領域から外側へ、仮止め用のはみ出た領域をつけておく。ここで、自動車用前窓に用いる領域を細かく分割して、主吸収軸を徐々にずらすことによって、円弧状配向に限りなく近づけることが可能であるが、分割数が多いほど、製造効率が落ちる上、９以上に分割しても、分割数８に比べて映り込み防止効果の改善が少ないため、分割数は２〜８が好ましい。図２７は、自動車用前窓をＩ〜ＶＩの６つの領域に分割したときの偏光板の配置法を示す模式図である。
【００５２】
前記裁断した偏光板を、最適な配置に並べた後に、仮止め用領域を粘着剤などで固定し、新たな支持体上に貼り付けるか、もしくは支持体間にラミネートすることにより、一枚張りで、主吸収軸が屈曲した偏光板が得られる。
貼り付け及びラミネート用の支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、例えばポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルホルマール、ポリカーボネート、セルロースブチレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリエチレンアジパミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、又はこれらの共重合体（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
−用途等−
本発明の偏光板は、偏光膜の主吸収軸が屈曲乃至湾曲しているので、運転席正面のみならず、助手席側にまで至る広範囲な映り込み防止を実現できるので、例えば自動車、電車、新幹線、飛行機、旅客機、船等の各種乗り物用ガラスなどの分野に幅広く用いることができる。
【００５４】
（中間層及び中間層の製造方法）
本発明の中間層は、本発明の前記偏光板と、該偏光板の両面に樹脂層を有してなる。
本発明の中間層の製造方法は、本発明の前記偏光板を樹脂層に積層する積層工程と、前記偏光板の樹脂層を積層していない側の面に樹脂層を積層し、該偏光板の両面に樹脂層を有する積層体を形成する積層体形成工程と、を含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
本発明の中間層は、塗布膜である偏光層のみの場合よりもハンドリング性の観点から好ましい。
本発明の中間層は、例えば自動車、バス、トラック、電車、新幹線、飛行機、旅客機、船等の各種乗り物用窓ガラスとして好適に用いられるが、乗り物用窓以外にも、例えば一般の戸建住宅、集合住宅、オフィスビス、店舗、公共施設、工場施設等の建物の開口部、間仕切り等の建材用ガラスなどの各種分野に用いることができるが、以下に説明する自動車用前窓に特に好適に用いられる。
【００５５】
（自動車用前窓）
本発明の自動車用前窓は、基材と、本発明の前記偏光板とを有してなり、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
【００５６】
＜基材＞
前記基材としてはガラス（即ち、基材ガラス）が最も適している。これは、ガラスは風雨に晒される環境において乗り物の概略寿命である１２年の耐久性を持ち、偏光を乱さない、と言う点において最も実績があるからである。しかし、最近ではポリマーの板状成形物においてもノルボルネン系高分子等のように高耐久性であって等方性が高く偏光を乱しにくいプラスチックが提供されており、基材としてガラス以外を用いることも可能である。
【００５７】
−基材ガラス−
前記基材ガラスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、単層ガラス、合わせガラス、強化合わせガラス、複層ガラス、強化複層ガラス、合わせ複層ガラスなどが挙げられる。
このような基材ガラスを構成する板ガラスの種類としては、例えば透明板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、強化板ガラス、熱線反射板ガラス、熱線吸収板ガラス、Ｌｏｗ−Ｅ板ガラス、その他各種板ガラスなどが挙げられる。
なお、前記基材ガラスは、透明ガラスであれば無色透明ガラス及び有色透明ガラスのどちらであってもよい。
前記基材ガラスの厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２ｍｍ〜２０ｍｍが好ましく、４ｍｍ〜１０ｍｍがより好ましい。
前記ガラス板は、同じ種類のものが複数枚用いられてもよいし、２種類以上のものが併用されてもよい。
【００５８】
−合わせガラス−
前記合わせガラスは、２枚の板ガラスの間に中間層を介在させて一体化したものである。このような合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することがなく安全であるため、自動車等の乗り物のフロントガラス、建築物等の窓ガラスとして広く用いられている。前記自動車用合わせガラスの場合には、最近では軽量化を図るため相当薄いものが用いられており、１枚のガラスは厚みが１ｍｍ〜３ｍｍ程度であり、該ガラス２枚を厚みが０．３ｍｍ〜１ｍｍの中間層で貼り合わせて、合計厚み３ｍｍ〜６ｍｍの合わせガラスとしている。
【００５９】
前記２枚の板ガラスとしては、上述した各種板ガラスを目的に応じて適宜使用することができる。
前記中間層に用いられる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらの中でも、透明性、耐候性、強度、接着力等の諸性能のバランスに優れた中間層が得られることから、ポリビニルアセタール系樹脂が特に好ましい。
【００６０】
前記ポリビニルアセタール系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記することがある）とホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール樹脂、ＰＶＡとアセトアルデヒドとを反応させて得られる狭義のポリビニルアセタール樹脂、ＰＶＡとｎ−ブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール樹脂などが挙げられる。
前記ポリビニルアセタール系樹脂の合成に用いられるＰＶＡとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、平均重合度が２００〜５，０００のものが好ましく、５００〜３，０００のものがより好ましい。前記平均重合度が２００未満であると、得られるポリビニルアセタール系樹脂を用いた中間層の強度が弱くなりすぎることがあり、５，０００を超えると、得られるポリビニルアセタール系樹脂を成形する際に不具合が生じることがある。
前記ポリビニルアセタール系樹脂は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アセタール化度が４０モル％〜８５モル％であるものが好ましく、５０モル％〜７５モル％のものがより好ましい。前記アセタール化度が４０モル％未満又は８５モル％を超えるポリビニルアセタール系樹脂は反応機構上、合成が困難となることがある。前記アセタール化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８に準拠して測定することができる。
【００６１】
前記中間層には、前記熱可塑性樹脂以外にも、必要に応じて例えば可塑剤、顔料、無機酸化物、無機窒化物、接着性調整剤、カップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、熱線遮蔽剤、耐湿性向上剤、導電性材料などを添加することができるし、上述の添加剤を含有する機能層を中間層の一部として積層してもよい。また、中間層の最表面に、例えば、特開２００７−２２０８９号公報に記載の方法によってエンボス加工を施しても、偏光層を始めとする機能層の性能には何ら問題はない。また、例えば、特開２００８−３７０１８号公報に記載されているような方法で、遮音特性を付与してもよい。
【００６２】
本発明の偏光板は、映り込み防止、即ち可視光線反射率の低減に関する。したがって、本発明の効果を最大限に発現するためには、上記添加剤の可視光線重価平均透過率は、１００％により近いことが好ましい。実際に合わせガラス用中間膜に用いられる上記添加剤の多くは、元々、各機能を発現しながらも、ガラスの色味に影響しないように、できる限り可視光線の波長域に吸収を持たせない設計となっているので、本発明においても、一般的に用いられている合わせガラス用中間膜添加剤の中から自由に選択して用いることが可能であるし、今後開発される機能性添加剤でも、可視光線の波長域に強い吸収や反射特性を持たない限り、基本的に共に用いることが可能であって、本発明による映り込み防止効果に悪影響は与えない。添加剤としては、例えば、特願２００６−５１４１１０号明細書の段落番号〔００４２〕〜〔００５６〕に記載の可塑剤、接着力調整剤、紫外線吸収剤、特開２００８−０２４５３８号公報（特願２００６−１９７１１９号明細書）の段落番号〔００２０〕〜〔００２３〕、特願２００６−５３１９７９号明細書の段落番号〔００２３〕、〔００２４〕に記載の赤外線遮蔽剤、特願２００６−５２８９４８号明細書の段落番号〔００１２〕〜〔００１８〕に記載の耐湿性向上剤、などが挙げられる。
【００６３】
前記中間層の成形方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、熱可塑性樹脂及びその他の成分を含有する組成物を均一に混練りした後、押出し法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法、インフレーション法等の従来公知の方法によりシート状に作製する方法などが挙げられる。
前記中間層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．３ｍｍ〜１．６ｍｍが好ましい。
本発明においては、前記中間層が、ガラスとの接着性のよい前述の熱可塑性樹脂及び／又は機能性樹脂からなる複数の膜が積層された合わせガラス用中間膜であって、偏光層をその複数膜の積層体の一部又は全部として含有することが生産性、耐久性などの点から好ましい。なお、前記偏光板は合わせガラスの片方の表面に設けることもできる。
【００６４】
前記中間層は、偏光板を含む積層構成になっていることが好ましい。この場合、本発明の偏光板をあらかじめ作製しておくことで、前記偏光板を樹脂層等と重ね合わせることができる。前記樹脂層は熱可塑性樹脂などからなり、積層の構成については、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、別途、紫外吸収層、赤外吸収層等を積層してもよい。
【００６５】
積層構成の中間層を作製する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂基材上に前記偏光子とバインダーからなる液を塗布し、延伸により偏光膜を作製した後、基材上の偏光膜（偏光板）をポリビニルアセタール系の樹脂シートに積層する。その後、偏光板のもう一方の面に前記樹脂シートを重ね合わせることで、樹脂層／偏光層／樹脂層の積層体が得られる。この工程において、偏光膜を作製した後に、偏光膜を基材から剥がす工程を含んでいてもよい。
前記積層体の構成は、偏光層を含んでいれば特に制限はなく、目的に応じていかようの組み合わせでもよく、上記で示した、紫外吸収層、赤外吸収層などの機能層を積層体に含めることができる。
【００６６】
前記で例示した作製方法は、（１）塗布、（２）延伸、（３）積層といった工程をＲｏｌｌ−ｔｏ−Ｒｏｌｌで作製できることが大きな特徴であり、ロールの状態で中間層を製造し、保管することができる。Ｒｏｌｌ−ｔｏ−Ｒｏｌｌのメリットはその生産性にあり、枚葉での製造に比べて連続で生産することができるため生産スピードの大きな向上と生産コストの低減化を図ることができる。保管形態は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、中間層の吸湿を防止するために、最外層に透湿を防止するガスバリアフィルム等の保護フィルムを設置することが好ましい。また、ロール状態で保管する場合は、ロールの巻芯側から吸湿するのを防ぐため、巻芯に乾燥剤等を含ませておくことも好適である。さらに防湿シート等で全体を包装しておくことが最も好適である。
【００６７】
前記ロール状態で製造した中間層は適宜シート状に裁断して保管してもよく、裁断後に直接合わせガラス工程に使用してもよい。前記中間層シートは合わせガラスに必要な大きさに適宜裁断することができる。
【００６８】
前記合わせガラスの作製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、２枚の透明なガラス板の間に中間層（本発明の偏光板を含む）を挟み、この合わせガラス構成体を例えばゴムバッグのような真空バッグの中に入れ、この真空バッグを排気系に接続して、真空バッグ内の圧力が−６５ｋＰａ〜−１００ｋＰａの減圧度となるように減圧吸引（脱気）しながら温度が７０℃〜１１０℃の予備接着を行った後、この予備接着された合わせガラス構成体をオートクレーブの中に入れ、温度１２０℃〜１５０℃、圧力０．９８ＭＰａ〜１．４７ＭＰａの条件で加熱加圧して本接着を行うことにより、所望の合わせガラスを得ることができる。
【００６９】
ここで、図１４は、本発明で用いられる合わせガラスの一例を示す概略図である。この合わせガラス１００は、２枚のガラス板１１，１１に設けられた中間層１２と、中間層１２とに挟まれて、本発明の前記偏光板１０が配置され、中間層１２−前記偏光板１０−中間層１２が一体として合わせガラス用中間膜をなしている。図１４中１３は反射防止層である。なお、この合わせガラス１００は、反射防止層１３と反対側の面が光の入射側となるように配置される。
【００７０】
ここで、前記自動車用前窓に用いられる合わせガラスは、用いる板ガラスの常光の可視光線重価平均透過率（ＪＩＳ  Ｒ３１０６）が、８５％以上１００％未満であることが好ましく、９０％以上１００％未満であることがより好ましい。更に、合わせガラスの形態での常光の可視光線重価平均透過率は、７０％以上８５％以下となるように主として中間層の偏光層によって調整されていることが好ましく、７０％により近いことが、映り込み防止の観点から、より好ましい。ここで、偏光層を含む本発明の合わせガラスの、常光の可視光線重価平均透過率は、上記合わせガラスの同一測定点において、入射する直線偏光の偏光軸の角度を変えながら直線偏光透過率を測定し、直線偏光の重価平均透過率の最大値と最小値の平均を取ることで求められる。常光の可視光線重価平均透過率は、安全上、法規によって７０％以上と定められており、８５％以上となると、映り込み防止効果が十分に得られないことがある。また、合わせガラスの形態での厚みが３ｍｍ〜６ｍｍであって、偏光特性に加えて、少なくとも紫外線吸収特性、熱線遮蔽性を有することが好ましい。紫外線吸収特性、熱線遮蔽性は、中間膜に付与してもよいし、ガラスに付与していてもよい。更には、合わせガラスの少なくとも一方の面に反射防止コーティングが施されていることがより好ましい。
【００７１】
自動車用前窓と水平基準面とのなす角（前窓の傾斜角）は、車種などにより異なり一概には規定できないが、乗用車（ＲＶ車、キャンピングカー等も含む）では空力抵抗を小さくするため２０度以上５０度以下が好ましく、２５度〜４０度がより好ましい。
ここで、前記水平基準面とは、車両における水平な基準となる面を意味し、例えば地面などが該当する。
地面としては、水平器（例えば気泡管水平器、指針型水平器等）により求めた水平な地面を意味する。
【００７２】
−反射防止膜−
前記反射防止膜は、前記基材の両面、又は水平基準面と向き合う側の最表面に有することが好ましい。
【００７３】
前記反射防止膜は、実使用上充分な耐久性、耐熱性を有し、例えば６０度入射での反射率を５％以下に抑えることができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、（１）微細な表面凹凸を形成した膜、（２）高屈折率膜と低屈折率膜を組み合わせた２層膜の構成、（３）中屈折率膜、高屈折率膜、及び低屈折率膜を順次積層した３層膜構成などが挙げられる。これらの中でも、（２）及び（３）が特に好ましい。
これら反射防止膜は、基材ガラス表面に直接ゾルゲル法、スパッタリング法、蒸着法、ＣＶＤ法などで形成してもよい。また、透明支持体上にディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート、マイクログラビア法やエクストルージョンコート法による塗布により反射防止膜を形成し、基材ガラス表面に反射防止膜を粘着又は接着してもよい。
【００７４】
本発明においては、自動車の前窓に本発明の偏光板を配置した際に、該偏光板における偏光膜の主吸収軸が、該膜の面内における地面方向（重力方向）に凸となる略弓形状であることが好ましく、該偏光膜の主吸収軸が、運転席側から助手席側に向かって上昇する略弓形状であることがより好ましい。これにより、運転席正面のみならず、助手席側にまで至る広範囲な映り込み防止を実現する点で好ましい。
具体的には、自動車の前窓に本発明の偏光膜を配置した際に、該偏光板における偏光膜の主吸収軸が図１２の点線で示すような地面方向（下方向）に凸に湾曲した略弓形状となる。また、運転席側から助手席側に向かって上昇する略弓形状は、運転席の正面の主吸収軸に比べて助手席正面の主吸収軸が１０度〜６０度上昇していることが好ましい。
【００７５】
本発明の自動車用前窓の製造方法としては、第１の形態では、図７Ａに示すように左右対称型のテンター１，１にて幅方向延伸した後、図９に示すように自動車用前窓枠４を斜めに傾けた形で切り出す方法がある。
第２形態では、図８Ａに示すように左右非対称の速度を持つテンター１，１にて偏ったボーイング現象を起こした後、図１０に示すように自動車用前窓枠４の切り出しは斜めに傾けないで行う方法がある。
第３形態では、自動車用前窓の形状に合わせて、偏光膜の主吸収軸を設定し、貼り合せているため、特段の工夫は必要ない。
【００７６】
−弓形配向偏光板の作製−
少なくとも偏光子（例えば金属ナノロッド）を含む偏光膜塗布層を表面に有するＰＥＴフィルムを、テンター延伸機にて幅０．５ｍから２ｍに横延伸する。
次に、延伸ＰＥＴフィルム上に形成された偏光膜を、合わせガラス用ポリビニルブチラールフィルムにラミネーションにて積層した後、図９に示すように自動車用前窓枠４を斜めに傾けて切り取り、これを合わせガラスの中間層に挿入する。
【００７７】
−水平偏光板の作製−
少なくとも偏光子（例えば金属ナノロッド）を含む偏光膜塗布層を表面に有するＰＥＴフィルムを縦延伸機にて７０℃で５倍に縦延伸する。
次に、延伸ＰＥＴフィルム上に形成された偏光膜を、合わせガラス用ポリビニルブチラールフィルムにラミネーションした後、図１１に示すように自動車用前窓枠４に切り取り、これを合わせガラスの中間層に挿入する。
【００７８】
−運転手から見たときの偏光軸分布−
作製した弓形配向偏光板を有する合わせガラスを前窓に用いた自動車に座った運転手からは図１２の破線で示すような偏光軸分布に見える。即ち、偏光膜の主吸収軸が地面方向（重力方向）に凸であり、運転席側から助手席側に向かって上昇する略弓形状となっている。
一方、作製した水平配向偏光板を有する合わせガラスを前窓に用いた自動車に座った運転手からは図１２の破線で示すような偏光軸分布に見える。即ち、偏光膜の主吸収軸が略水平となっている。
２種の偏光板を取り付けた前窓によって、ダッシュボードの映り込みは各々の軽減できるが、その範囲には大きな差が生まれる。即ち、弓形偏光板の方は図１２にハッチングで示すエリアのように助手席側にまで及ぶ大半のエリアで映り込みが軽減される。これに対し、水平偏光板の方は図１３にハッチングで示すように運転手の前方に限られた範囲に留まる。この原因は、映り込み光が、そもそも前窓ガラスの反射角５０度以上のエリアで目立ってくるものであり、反射角の等角度線に従ったＳ偏光になっていることにある。図１２のように弓形偏光板の主偏光軸をこの反射角の等角度線に合わせれば、該Ｓ偏光を軽減することができる。
【００７９】
それに反し、縦延伸偏光板の偏光軸を水平にして自動車の前窓に挿入すると、一般的な前窓が有している湾曲のせいで、図１３に示すように偏光軸が若干上に凸の円弧状に分布する。運転手正面近辺は反射光のＳ偏光を軽減することができるが、助手席側のように反射光のＳ偏光が次第に斜めになってくると水平偏光板では十分なＳ偏光低減ができなくなる。
【００８０】
−用途等−
本発明の自動車用前窓は、本発明の前記偏光板を有し、運転席正面のみならず、助手席側にまで至る広範囲な映り込み防止を実現できるので、自動車、電車、新幹線、飛行機、旅客機、船等の各種乗り物用窓ガラスとして好適に用いられる。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００８２】
（実施例１）
＜弓形配向偏光板の作製＞
−金ナノ粒子（種晶）の合成工程−
８０ｍＭのＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロミド、和光純薬株式会社製）水溶液１００ｍｌに、１５ｍＭの塩化金酸水溶液（関東化学株式会社製）１０ｍｌを添加し、更に直前に溶解した１０ｍＭの水素化ホウ素ナトリウム水溶液２０ｍｌを添加し、強攪拌することにより、金ナノ粒子（種晶）を形成した。
【００８３】
−金ナノロッド（コアロッド）の合成工程−
１００ｍＭのＣＴＡＢ水溶液１０００ｍｌに、１０ｍＭの硝酸銀水溶液１００ｍｌ、１０ｍＭの塩化金酸水溶液２００ｍｌ、及び１００ｍＭのアスコルビン酸水溶液５０ｍｌを添加し、攪拌することにより、無色透明の液を得た。更に前記金ナノ粒子（種晶）水溶液１００ｍｌを添加し、２時間攪拌することにより、金ナノロッド水溶液を得た。
【００８４】
−銀シェル形成工程−
１質量％のＰＶＰ（ポリビニルピロリドンＫ３０、和光純薬株式会社製）水溶液８０ｍｌに、前記金ナノロッド分散液を１５ｍｌ、１０ｍＭの硝酸銀水溶液１ｍｌ、及び１００ｍＭのアスコルビン酸水溶液１ｍｌを添加し、攪拌した。更に０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液２ｍｌを添加し、溶液のｐＨをアルカリ領域に調整することにより、銀を金ナノロッド表面に析出させて、金コア銀シェルナノロッドを合成した。
得られた金コア銀シェルナノロッド分散液を限外濾過膜（旭化成ケミカルズ株式会社製、ＵＦフィルター）を用いて限外濾過処理することにより、１０倍に濃縮し、更に分散液の電気伝導度が７０ｍＳ／ｍ以下になるまで精製を行い、金コア銀シェルナノロッド分散液を得た。
【００８５】
−製膜−
１０質量％のＰＶＡ１２４水溶液（株式会社クラレ製）１０．０ｇ、純水１０．０ｇ、１質量％ホウ酸水溶液０．１ｇ、及び得られた金属ナノロッド分散液４．０ｇを攪拌混合し、塗布液を調製した。得られた塗布液をＡ３サイズの清浄なＡ−ＰＥＴベース（東洋紡績株式会社製、ＰＥＴＭＡＸ（登録商標）、３００μｍ厚み）に塗布バー（＃８０）を用いてバーコート塗布し、１２時間室温で乾燥させ、厚み１０μｍの金属ナノロッド含有ＰＶＡ層をＡ−ＰＥＴフィルム上に形成した。
【００８６】
−延伸−
得られた金属ナノロッド含有ＰＶＡ層付きＡ−ＰＥＴフィルムを延伸治具に固定し、９０℃で加熱した状態で３倍延伸した結果、偏光性を示すフィルムを得た。このフィルムは延伸治具のチャック部で幅サイズを固定されたまま一軸延伸されるので、図１５に示すように中央部のみ括れたカナトコ形状をしている。テンター延伸機において起こるボーイング現象はこの括れと同種の現象なので、該延伸治具にて延伸したサンプルの括れ側面近辺を図１５の一点鎖線のように切り取って偏光層のみをガラス板に積層し、長さ５００ｍｍの弓形配向偏光板とした。
【００８７】
＜偏光板の評価＞
得られた偏光板の偏光性を評価した。図１８に模式図を示した評価装置を組み、作製した偏光板の金属ナノロッド配向度及び偏光軸分布を評価した。白色光源（横河電機株式会社製、ＡＱ４３０５）の光を光ファイバで導出し、ＢＫ−７社製コリメートレンズにて直径約８ｍｍの平行光とし、回転可能な偏光子を通した光を、作製した偏光板に照射した。偏光板を透過した光は、レンズを通じて集光されてマルチチャンネル検出器（浜松ホトニクス株式会社製、ＰＭＡ−１２）に導入した。
金属ナノロッド配向度の評価は、分光スペクトルの金属ナノロッド長軸由来の極大吸収波長での吸光度が最小になる偏光子回転角と最大になる偏光子回転角でそれぞれ測定されたスペクトルの金属ナノロッド長軸由来のピーク強度比から評価した。金属ナノロッドの配向度は、下記数式から算出した。その結果、金属ナノロッドの配向度は、０．９４であることが分かった。
【数７】
2010156720.tif 000012
ただし、A//は、試料の偏光吸収スペクトルを偏光軸の角度を少しずつ変えながら測定したときに、最大の吸光度となるときの吸光度の値であり、A⊥は、A//を与える偏光軸の角度と直交する方向の入射偏光に対する吸光度を示す。
【００８８】
また、偏光板の偏光軸分布の評価は、図１８に示した評価装置を用い、各測定位置での金属ナノロッド長軸由来の極大吸収波長での吸光度が最小になる偏光子回転角を記録し、その回転角をプロットすることにより、偏光軸分布を評価した。その結果、作製した偏光板の主吸収軸３は、図１６に示すように弓形状に配向していることが確認でき、その曲率半径は０．３ｍであった。
【００８９】
なお、実施例１においては、金及び銀の２種金属の複合粒子を用いた例を示したが、金粒子、銀粒子を単独で用いた場合も同様の結果が得られた。また２色性材料としてヨウ素や二色性色素を用いても実施可能であった。
【００９０】
（実施例２）
＜屈曲ラビングによる液晶及び二色性偏光子の屈曲配向＞
−配向膜の作製−
清浄な厚み１００μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フイルム株式会社製）表面に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）配向膜溶液（メタノール溶液）をバーコート塗布し、１００℃で３分間乾燥させて、厚み１．０μｍのＰＶＡ膜を作製した。この作製したＰＶＡ膜面の内、半分の領域Ａを覆うように、厚さ３０μｍのＰＶＡ膜をテープで貼り付けて、マスキングをし、マスク部分以外のＰＶＡ表面（領域Ｂ）をラビング装置（常陽工学株式会社製、回転数＝１，０００ｒｐｍ、押し込み量＝０．３５ｍｍ）で２度ラビングをした。次に、領域Ａのマスクをはがし、領域Ｂを同様にしてマスキングし、領域Ｂのラビング方向に対して２０度の角度となる方向に、領域Ａを同条件で２度ラビングをした。最後に、領域Ｂのマスクをはがすことによって、ＰＶＡ配向膜を作製した。
【００９１】
−偏光膜塗布液の調製−
光重合性基を有する液晶化合物（ＢＡＳＦ社製、商品名ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲ  ＬＣ２４２）９．１２ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１５．２１ｇに溶解した液晶溶液に、開始剤溶液（イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）２．７０ｇ、及びカヤキュアＤＥＴＸ（日本化薬株式会社製）０．９０ｇをＭＥＫ２６．４ｇに溶解した溶液）３．３３ｇを添加し、５分間攪拌することにより、完全に溶解させた。
次に、得られた溶液に、二色性色素（株式会社林原生物化学研究所製  Ｇ２０７）７９．５ｍｇとトルエン３．９ｇを添加し、１０分間攪拌することにより、偏光膜塗布液を調製した。
【００９２】
−二色性色素の配向及び硬化−
得られた偏光膜塗布液を、上記ＰＶＡ配向膜上にバーコート塗布し、９０℃で１分間加熱した後、加熱した状態で紫外線照射（高圧水銀灯、１ｋＷ、３３０ｍＪ／ｍｍ２）することにより、偏光膜（屈曲配向偏光膜）を形成した。
【００９３】
（実施例３）
＜円弧状ラビングによる液晶及び二色性偏光子の円弧状配向＞
下記に示す方法で、ＰＶＡ配向膜を作製した以外は、実施例２と同様にして、偏光膜（円弧状配向偏光膜）を形成した。
−円弧状ラビング用の治具−
長さ２０ｃｍ、幅３ｃｍの金属板（重さ５００ｇ）にラビング布を両面テープで貼り付け、ラビング布を貼り付けていない側の面の中心には、突起を付けて、長さ３ｍの紐をくくりつけた。更に、紐のもう一方の端を、床面に固定したポールにくくりつけることで、円弧状ラビング用の治具を作製した（図２６上図参照）。
【００９４】
−配向膜の作製−
清浄な厚み１００μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フイルム（富士フイルム株式会社製）表面に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）配向膜溶液（メタノール溶液）をバーコート塗布し、１００℃で３分間乾燥させて、厚み１．０μｍのＰＶＡ膜を作製した。このＰＶＡ膜を、前記円弧状ラビング用治具の固定用ポールから１．２ｍ離れた場所に固定し、該治具の紐の長さを２ｍにして、ＰＶＡ膜表面にラビング布を押し付けながら、円弧状に２５往復擦った（図２６下図参照）。更に、紐の長さを、１．９ｍ、１．８ｍと１０ｃｍずつ短くしながら１．２ｍの長さまでそれぞれ２５往復ずつ円弧状に、ＰＶＡ表面を擦ることにより、ＰＶＡ配向膜を作製した。
【００９５】
＜屈曲配向偏光膜及び円弧状配向偏光膜の主吸収軸の目視評価＞
実施例２及び３で作製した偏光膜を、主吸収軸の向きが明らかな参照用偏光板（サンリッツ社製、ヨウ素ＰＶＡ偏光板）を通して観察した。観察時に、該参照用偏光板を回転させ、最も暗くなるときの、参照用偏光板の偏光吸収軸と直交方向を実施例２及び３で作製した偏光膜の各地点で記録していき、実施例２及び３で作製した偏光膜の主吸収軸をそれぞれ調べた。その結果、実施例２で作製した屈曲配向偏光膜は、主偏光軸の向きが、ある境で、２０度変化しており、実施例３で作製した円弧状配向偏光膜は、主吸収軸が、曲率半径１．１ｍ〜２．１ｍの範囲で湾曲していた。
【００９６】
＜屈曲配向偏光膜及び円弧状配向偏光膜の配向度評価＞
紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製、紫外可視近赤外分光光度計Ｖ６７０）を用いて、実施例２及び３で作製した偏光膜の配向度評価を行った。入射光側に偏光板を設置し、更に、試料セルの入射光側に３ｍｍのピンホールの開いた遮光板を設置することによって、試験領域を小さくして、偏光吸収スペクトルを測定した（円弧状の主吸収軸は曲率半径が大きいことと、試験領域が小さいことによって、ほとんど直線配向とみなすことができる）。その結果、実施例２及び３で作製した偏光膜の配向度は共に０．８５であった。
【００９７】
（実施例４）
＜直線配向型偏光膜の貼り合せによる屈曲配向型偏光膜＞
−直線配向型偏光膜の作製−
１０質量％のＰＶＡ１２４水溶液（株式会社クラレ製）１０．０ｇ、純水１０．０ｇ、１質量％ホウ酸水溶液０．１ｇ、及び合成した金属ナノロッド分散液１．０ｇを攪拌混合し、Ａ３サイズの清浄なＡ−ＰＥＴベース（東洋紡績株式会社製、商標ＰＥＴＭＡＸ、厚み３００μｍ）に１ｍｍ厚みのアプリケーターを設置した状態で塗布バー（＃０；ワイヤーなし）を用いてバーコート塗布し、１２時間室温で乾燥させた後、厚み４０μｍの金属ナノロッド含有ＰＶＡ層をＡ−ＰＥＴフィルム上に形成したＡ−ＰＥＴベースより金銀複合ナノロッドを含むＰＶＡフィルムを剥離し、厚み４０μｍの金属ナノロッド含有ＰＶＡフィルムを得た。
得られた金属ナノロッド含有ＰＶＡ層付きＡ−ＰＥＴフィルムを延伸冶具に固定し、９０℃で加熱した状態で４倍まで一軸延伸し、偏光層の厚みが２０μｍの偏光膜を得た。
得られた偏光膜の金属ナノロッド配向度及び偏光軸分布を実施例１と同様にして評価した結果、金属ナノロッドの配向度は０．９１であり、偏光軸分布は図１７に示すように水平配向（一軸配向）していることが確認された。
【００９８】
−屈曲配向型偏光膜の作製−
図２８に示すように、偏光膜の主吸収軸の向きをずらして貼れるように、まず、上記作製した直線配向型偏光膜の裁断を行い（図２９）、清浄な厚み１００μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フイルム株式会社製）の上に、前記裁断した偏光膜を目的位置にテープで仮止めを行った。更に、図３０に示すように、前記ＴＡＣフィルム上において、偏光膜を仮止めしていない部分に、２質量％ＰＶＡ１２４水溶液をキャストし、別の清浄なＴＡＣフィルム（厚み１００μｍ）を上からかぶせ、偏光膜のラミネーションを行った。７０度で１時間３０分乾燥させた後に、ＴＡＣフィルム間に偏光層を含まない余分な領域と、仮止めテープ部分を切り落とし、全体として、主吸収軸が屈曲した偏光膜を得た。
【００９９】
（比較例１）
−直線配向型偏光板の作製−
実施例４の直線配向型偏光膜の作製工程と同様にして、直線配向型偏光膜を作製した後に、偏光層のみをガラス板に積層して偏光板を得た。
【０１００】
（実施例５）
サンリッツ株式会社製のヨウ素・ＰＶＡ系偏光板を使用し、トヨタ自動車株式会社製クラウン（１９９５年式）のフロントガラス（水平な地面とのなす角が３５度）を４分割して図１９に示すように４枚の偏光板を内側から貼り付けた。貼り付ける粘着剤としてはパナック株式会社製ＰＤ−Ｓ１を用いた。図１９において実線が４分割のライン、破線が偏光膜の主吸収軸の方向である。概観は右ハンドル車において運転席に座って正面を眺めたときのフロントガラスの形態である。図１９中の数字は、水平方向を０度として反時計回りに何度の角度でフロントガラス面に偏光板の主吸収軸を貼り付けたかを示した値である。したがって、図１９のように４枚の偏光板を貼り付けることにより、フロントガラス全体としての偏光膜の主吸収軸は、図１２の１枚の弓形偏光を貼り付けた状態と近似した状態となっている。
次に、ダッシュボードの陰影映り込みを評価するため、図２０に示す千鳥柄を印刷した紙をダッシュボード上に置き、運転時の視界を評価した。
実際に市中を運転してみて、運転席からの前方視界の視認性を観察したが、運転への支障は殆ど無かった。
また、助手席側（−２２度）と同じ位置での写真を図２２に示し、運転席側（０度）と同じ位置での写真を図２３に示す。これらの結果から、運転席側と助手席側で同程度のダッシュボードの映り込み防止効果が得られることが分かった。
【０１０１】
（比較例２）
比較例２として、特開２００７−３３４１５０号公報の実施例１と同様にして作製した１枚の水平配向偏光板を、図２１に示すようにフロントガラス全面に貼り付けた。
実施例５と同じように図２０に示す千鳥柄を印刷した紙をダッシュボード上に置いて市中を運転したところ、運転手正面の視界は確保できているものの、助手席側の斜め前方の安全確認をする際にダッシュボードに置かれた千鳥柄が気になって安全確認に煩わしさを覚えた。
また、助手席側（−２２度）と同じ位置での写真を図２４に示し、運転席側（０度）と同じ位置での写真を図２５に示す。これらの結果から、助手席側では運転席側に比べてダッシュボードの映り込みが多く生じていることが分かった。
【０１０２】
実施例５及び比較例２の結果から、実施例５のように偏光膜の主吸収軸を略弓形状となるように変化させることにより、運転席正面のみならず、助手席側にまで至る広範囲な映り込み防止が実現できることが分かった。なお、実施例５では、４枚の偏光板をフロントガラスに貼り付けたものを用いて試験を行ったが、偏光膜の主吸収軸の曲率が同程度である１枚のフロントガラスサイズの偏光板を用いても同様の結果が得られるものである。
【０１０３】
（実施例６）
＜偏光合わせガラスの作製＞
−ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂の調製−
アセタール化度６５モル％のポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂６０ｇを、キシレン１７６８ｇに、２５℃で溶解させた。その後、ｎ−ブチルアルデヒド９５ｇを溶液に一括投入して約５分間の攪拌により十分に混合し、次いで、３５質量％塩酸溶液１１５ｇを１５分間かけて滴下し混合した。これらを混合してから、３０分間後、全系を０．５〜０．６℃／分の速度で６０℃まで６０分かけて昇温した。その後、この反応系を６０℃で３時間恒温保持し、反応を完了させた。
反応完了後、反応混合物に重曹（樹脂固形分対比で６０質量％）を溶解した水／メタノール（混合比１：１）を大過剰で添加した。その後、この樹脂を大過剰のメタノール中に落とし、樹脂を再沈殿させ、沈殿物を水洗し、乾燥を経て、ポリビニルブチラール樹脂の白色粉末を得た。
【０１０４】
−ＰＶＢ樹脂膜の作製−
上記ポリビニルブチラール５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート１５ｇを加え、この配合物をミキシングロールで十分に混練した。次いで、この混練物に酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．０８ｇを添加した後、混練物の所定量をプレス成形機により１５０℃で３０分間保持した。こうして、厚み０．３８ｍｍのＰＶＢ樹脂膜を得た。
【０１０５】
−弓形配向偏光膜の作製−
偏光層をガラス板に積層しなかった以外、実施例１の各工程と同様の操作を行い、弓形配向偏光膜を作製した。
【０１０６】
−偏光合わせガラスの作製−
前記得られた２枚のＰＶＢ樹脂膜と、偏光膜とを、積層構成がＰＶＢ樹脂膜／偏光膜／ＰＶＢ樹脂膜になるように、重ね合わせて、３層の積層中間膜を得た。ただし、重ね合わせの時点で、Ａ−ＰＥＴは偏光層から剥離し、偏光層のみをＰＶＢ膜間に挟みこんだ。この中間膜をそれぞれ１辺１０ｃｍの正方形の厚み３ｍｍの２枚のフロートガラスで両側からサンドイッチし、この未圧着サンドイッチ体をゴムバッグへ入れ、２０ｔｏｒｒの真空度で２０分間脱気した後、脱気状態のまま９０℃のオーブンに移し、この温度を３０分間保持した。こうして真空プレスにより仮接着したサンドイッチ体を、次いでオートクレーブ中で圧力１２ｋｇ／ｃｍ２、温度１３５℃で熱圧着処理し、偏光合わせガラスを作製した。
【０１０７】
（実施例７）
＜紫外線吸収特性を付与した偏光合わせガラスの作製＞
ＰＶＢ樹脂膜の作製工程でＢＨＴの添加と同時に、紫外線吸収剤（チバガイギー社製、チヌビンＰｗｏ）０．０８ｇを添加した以外、実施例６の各工程と同様の操作を行い、紫外線吸収特性を付与した偏光合わせガラスを作製した。
【０１０８】
（実施例８）
＜熱線遮蔽特性を付与した偏光合わせガラスの作製＞
−熱線遮蔽微粒子分散可塑剤の調製−
可塑剤としてのトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート１５ｇと、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子６ｇを仕込み、これに分散剤として長鎖アルキリン酸エステル０．６ｇを添加して、水平型のマイクロビ−ズミルにて上記可塑剤中にＩＴＯ微粒子を分散させて、熱線遮蔽微粒子分散可塑剤を調製した。この熱線遮蔽微粒子分散可塑剤中のＩＴＯ微粒子の平均粒径は３５ｎｍであった。
【０１０９】
−熱線遮蔽特性を付与した合わせガラスの作製−
ＰＶＢ樹脂膜の作製工程で、可塑剤としてのトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート１５ｇの代わりに上記で得られた熱線遮蔽微粒子分散可塑剤２０ｇを用いた以外は、実施例６の各工程と同様の操作を行い、熱線遮蔽特性を付与した偏光合わせガラスを作製した。
【０１１０】
＜映り込み防止効果の比較＞
前記実施例６〜８で作製した合わせガラスを、白色マーカーで格子状の印をつけた黒い紙の上に、水平面から３０度の角度に傾けて並べ、それぞれの合わせガラスに映り込んだ白色格子像の明度を目視によって比較した。その結果、紫外線吸収特性又は熱線遮蔽特性を付与した偏光合わせガラスも、それらを付与していない偏光合わせガラスとまったく同程度の映り込み明度しか示さず、紫外線吸収特性又は熱線遮蔽特性を付与しても、偏光合わせガラスの映り込み防止効果には悪影響を与えていないことが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明の偏光板は、偏光膜の主吸収軸が、略弓形状であり、運転席正面のみならず、助手席側にまで至る広範囲な映り込み防止を実現できるので、例えば自動車、電車、新幹線、飛行機、旅客機、船等の各種乗り物用ガラスなどの分野に幅広く用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１２】
【図１】図１は、偏光板表面にグリッド点を設けた状態を示す図である。
【図２】図２は、各グリッド点における主吸収軸が一直線状である偏光板を示す図である。
【図３】図３は、各グリッド点における主吸収軸の向きが傾いている屈曲した偏光層を有する偏光板を示す図である。
【図４】図４は、各グリッド点における主吸収軸の向きが傾いている湾曲した偏光層を有する偏光板を示す図である。
【図５】図５は、任意の２点Ａ、Ｂから曲率半径を求める方法を示す図である。
【図６】図６は、任意の２点Ａ、Ｂから曲率半径を求める方法を示す別の図である。
【図７Ａ】図７Ａは、本発明の偏光板の製造方法の一例を示す説明図である。
【図７Ｂ】図７Ｂは、図７Ａにより得られた延伸フィルム（偏光板）を示す図である。
【図８Ａ】図８Ａは、本発明の偏光板の製造方法の他の一例を示す説明図である。
【図８Ｂ】図８Ｂは、図８Ａにより得られた延伸フィルム（偏光板）を示す図である。
【図９】図９は、自動車用前窓に用いる弓形偏光板を切り出す方法の一例を示す図である。
【図１０】図１０は、自動車用前窓に用いる弓形偏光板を切り出す方法の他の例を示す図である。
【図１１】図１１は、自動車用前窓に用いる水平偏光板を切り出す方法の一例を示す図である。
【図１２】図１２は、弓形偏光板を用いた自動車用前窓における運転者から見た偏光軸分布を示す図である。
【図１３】図１３は、水平偏光板を用いた自動車用前窓における運転者から見た偏光軸分布を示す図である。
【図１４】図１４は、合わせガラスの一例を示す概略断面図である。
【図１５】図１５は、実施例における一軸延伸した状態を示す図である。
【図１６】図１６は、実施例１の偏光板の主吸収軸の配向状態を示す図である。
【図１７】図１７は、比較例１の偏光板の主吸収軸の配向状態を示す図である。
【図１８】図１８は、偏光板の評価装置を示す概略図である。
【図１９】図１９は、実施例５における自動車用前窓への４枚の偏光板の貼り付け状態を示す図である。
【図２０】図２０は、ダッシュボードの陰影映り込みを評価する際に用いた千鳥柄を印刷した紙である。
【図２１】図２１は、比較例２の自動車用前窓における偏光板の貼り付け状態を示す図である。
【図２２】図２２は、実施例５における−２２度位置での映り込み状態を示す写真である。
【図２３】図２３は、実施例５における０度位置でのダッシュボードの映り込み状態を示す写真である。
【図２４】図２４は、比較例２における−２２度位置でのダッシュボードの映り込み状態を示す写真である。
【図２５】図２５は、比較例２における０度位置でのダッシュボードの映り込み状態を示す写真である。
【図２６】図２６は、円弧状ラビング用治具、及び該治具を用いた円弧状ラビング処理の実施方法を示す図である。
【図２７】図２７は、自動車用前窓を６つの領域に分割したときの偏光板の配置を示す図である。
【図２８】図２８は、実施例４における貼り合せによる屈曲配向型偏光膜の模式図、及び自動車用前窓への適用方法を示す図である。
【図２９】図２９は、実施例４における直線配向型偏光膜の裁断の仕方を示す図である。
【図３０】図３０は、実施例４における屈曲配向型偏光膜の作製方法を示す図である。
【符号の説明】
【０１１３】
１      テンター
２      延伸フィルム（偏光板）
３      主吸収軸
３ａ      主吸収軸
４      自動車用前窓枠
１０      延伸フィルム（偏光板）
１１      基材
１２      中間層
１３      反射防止層
２０      グリッド点
２１      偏光板
１００      合わせガラス
【図５】
2010156720.tif 000013
【図６】
2010156720.tif 000014
【図７Ａ】
2010156720.tif 000015
【図７Ｂ】
2010156720.tif 000016
【図８Ａ】
2010156720.tif 000017
【図８Ｂ】
2010156720.tif 000018
【図９】
2010156720.tif 000019
【図１０】
2010156720.tif 000020
【図１１】
2010156720.tif 000021
【図１２】
2010156720.tif 000022
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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