(57)【要約】      （修正有）【課題】凍結防止剤に含まれる無機塩に起因した金属腐食性や植生への影響を低下させ、安価で、優れた融氷効果や凍結防止効果を有する凍結防止剤を提供する。【解決手段】少なくともハーブ粉末と、無機塩を主剤として構成された薬剤とを含んで凍結防止剤を構成することで、凍結防止剤の金属腐食性を著しく低下させる。また、これにより、従来の凍結防止剤と比較して、主剤として無機塩から構成された薬剤を多量に使用することができることから、凍った道路表面上の氷をさらに有効に融解することができ、この凍結防止効果を長期にわたって持続させることも可能となる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともハーブ粉末と、主剤として無機塩から構成された薬剤とを含むことを特徴とする凍結防止剤。
【請求項２】
請求項１に記載の凍結防止剤において、前記ハーブ粉末は、カルボキシレート、カルボキシル基およびヒドロキシル基から選択される少なくとも一つの官能基を有する化合物を含んでいることを特徴とする凍結防止剤。
【請求項３】
請求項１または２に記載の凍結防止剤において、前記ハーブ粉末は、ミント類、バジル類、マジョラム、タイムから選択される少なくとも一つのハーブ粉末を含んでいることを特徴とする凍結防止剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の凍結防止剤において、酢酸塩および尿素の両方、あるいはいずれか一方を、さらに含むことを特徴とする凍結防止剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の凍結防止剤において、前記無機塩は、塩化ナトリウム、塩化カルシウムおよび塩化マグネシウムから選択される少なくとも一つであることを特徴とする凍結防止剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の凍結防止剤において、界面活性剤を、さらに含むことを特徴とする凍結防止剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の凍結防止剤において、前記薬剤１００重量部に対して、前記ハーブ粉末を、０．１〜５０重量部の範囲内で添加してあることを特徴とする凍結防止剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の凍結防止剤において、前記薬剤１００重量部に対して、金属腐食防止剤を、０．１〜５０重量部の範囲内で添加してあることを特徴とする凍結防止剤。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の凍結防止剤において、前記薬剤１００重量部に対して、水、アルコール類およびエーテル類から選択される少なくとも一つの溶剤を、１０〜１０、０００重量部の範囲内で添加してあること、または、直接凍結防止剤に粉末を混合させることを特徴とする凍結防止剤。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】この発明は、道路表面（路面）等に対する凍結防止効果（融氷効果を含む場合もある。）を有する凍結防止剤に関し、特に、金属腐食性の低い凍結防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】従来、道路表面（路面）に付着した雪や雨が凍って、道路が滑りやすくなるという問題があった。そのため、凍結防止剤として、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）あるいは塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）等の無機塩を道路（路面）に散布して、道路表面上の氷や雪（雪氷と称する場合もある。）を融解させ、さらには、これらの無機塩により、氷や雪を融解した状態（水の状態）で保持して、道路における凍結を防止するという手法が取られてきた。【０００３】ここで、簡単に、凍結防止剤による雪氷の融解および凍結防止のメカニズムを説明すると、以下の三段階から構成されていると、一般に言われている。【０００４】（１）第１段階凍結防止剤を雪氷上に散布することにより、これらの凍結防止剤と雪氷とが接触する。そして、凍結防止剤の有する熱（すなわち、雪氷の温度よりも高いことを意味する。）により、雪氷がわずかに解けて、凍結防止剤の飽和水溶液および粉末混合剤および混合剤が、雪氷上に形成される段階である。なお、凍結防止剤の飽和水溶液および粉末混合剤が形成される際に、凍結防止剤は融解熱を発し、かかる融解熱により、さらに雪氷が融解する。【０００５】（２）第２段階残留している凍結防止剤と雪氷との接触が続き、凍結防止剤の飽和水溶液および粉末混合剤の体積（容量）が大きくなる段階である。また、凍結防止剤の飽和水溶液および粉末混合剤は、雪氷ばかりでなく、温度が低い道路の、アスファルト等からなる舗装体へも、熱を供給する（移動させる）段階でもある。そして、残留している凍結防止剤がすべて溶解するか、あるいは、雪氷が無くなるまで、この第２段階は続くことになる。【０００６】なお、凍結防止剤の散布量が十分であれば、約１分程度で、雪氷を融解させ、この第２段階は終了すると言われている。【０００７】（３）第３段階凍結防止剤の飽和水溶液および粉末混合剤が、道路のアスファルト等の舗装体へ熱を供給しつつ道路上に存在する段階である。よって、この凍結防止剤の飽和水溶液および粉末混合剤は、いわゆる凝固点効果により、凝固点は低下しており、道路の凍結防止効果を発揮することができる。【０００８】なお、この凍結防止剤は、道路のアスファルト等の舗装体へ熱を供給し続けると、いつかは飽和水溶液および粉末混合剤の温度も凝固点以下となる。よって、最終的には、この凍結防止剤の飽和水溶液および粉末混合剤も凝固することになり、その段階で凍結防止剤の効果は得られなくなる。【０００９】ところで、凍結防止剤による雪氷の融解メカニズムは以上のようなものと推定されているが、平成２年６月の「スパイクタイヤの粉じんの発生の防止に関する法律」が施行されて以降、積雪寒冷地域では、一定条件の下、スパイクタイヤの使用が規制されることとなり、凍結防止剤の重要性は益々高まっている。【００１０】すなわち、かかる法律の施行前は、スパイクタイヤの使用により、道路表面が機械的に削られるため、極端に道路表面が平滑になるということはなかった。ところが、かかる法律の施行後は、スパイクタイヤのかわりに、法規制により、一般に低いガラス転移点を有するゴム材料から構成された、いわゆるスタッドレスタイヤの使用が頻繁になった。そのため、このスタッドレスタイヤの使用により、凍った道路表面が磨かれて、極端に表面が平滑になるという現象が生じるようになった。【００１１】したがって、道路表面が著しく滑りやすくなり、上記法律の施行前に、スパイクタイヤの使用が認められていた時よりも、却って自動車のスリップ事故等が増加するという問題が生じるようになった。【００１２】そこで、スタッドレスタイヤを使用した場合に、道路表面が凍って、極端に平滑になることを防止すべく、凍った道路表面上の氷の融解および道路表面の凍結防止のために、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）あるいは塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）等の無機塩が凍結防止剤として、多量に使用されるようになってきた。【００１３】また、無機塩以外の凍結防止剤として、尿素、ＣＭＡ（酢酸カルシウムと酢酸マグネシウムを３：７で混合したもの）あるいはＫＡＣ（酢酸カリウム）等も知られており、無機塩の代わりに、一部使用されている。
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】しかしながら、従来の無機塩、例えば、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）あるいは塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）等から構成された凍結防止剤は、比較的安価であって、凍結防止剤における融氷効果の点でも比較的優れているものの、金属腐食性が高いという問題があった。
【００１５】すなわち、無機塩から構成された凍結防止剤のために、凍結防止剤が散布された道路上を走行する自動車のボデイやシャーシ等を金属腐食したり、橋梁、あるいは道路標識や信号機の金属柱を錆させたりして、これらの機械的強度を著しく低下させ、さらには、道路内部に強化のために埋設されている鉄筋まで、金属腐食させるという、いわゆる塩害問題があった。
【００１６】また、かかる無機塩を凍結防止剤として多量に使用した結果、道路周囲の植生にまで影響を及ぼし、街路樹や芝生を枯らしてしまうという問題もあった。
【００１７】一方、無機塩以外の凍結防止剤としての、尿素、ＣＭＡ（酢酸カルシウムと酢酸マグネシウムを３：７で混合したもの）あるいはＫＡＣ（酢酸カリウム）は、値段が高かったり（尿素は約１２０円／ｋｇ、ＣＭＡは約３００円／ｋｇ、ＫＡＣは約６６０円／ｋｇ、いずれも平成１８年のデータ）、あるいは、凍結防止剤の凍結防止効果や融氷効果が一般に乏しいという問題があった。
【００１８】よって、金属腐食性の問題が少なく、安価であり、凍結防止剤の凍結防止効果（融氷効果も含む）の点でも優れており、さらには、道路周囲の植生への影響が少ない凍結防止剤の出現が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【００１９】この発明の凍結防止剤は、少なくともハーブ粉末と、主剤として無機塩から構成された薬剤とを含むことを特徴とする。
【００２０】このように、少なくともハーブ粉末と、主剤として無機塩から構成された薬剤とを混合することにより、凍結防止剤の金属腐食性を著しく低下させることができる。
【００２１】また、この発明の凍結防止剤は、凍結防止剤の金属腐食性が著しく低いために、従来の凍結防止剤と比較して、主剤として無機塩から構成された薬剤を多量に使用することができる。したがって、この発明の凍結防止剤により、凍った道路表面上の氷をさらに有効に融解することができ、また、この凍結防止効果を長期にわたって持続させることも可能となる。
【００２２】そして、この発明の凍結防止剤は、ハーブ粉末を、無機塩を主剤として構成された薬剤に、少量添加（混合）することにより、無機塩に起因した金属腐食性を、著しく低下させることができる。
【００２３】すなわち、従来どおり、この発明の凍結防止剤は、基本的に無機塩を主剤として構成された薬剤を、凍結防止剤の主成分としたままで、無機塩に起因した金属腐食性を著しく低下させることができる。よって、この発明の凍結防止剤において、無機塩を主剤として構成された薬剤による凍結防止効果等の特性を基本的に損なうことが無い。
【００２４】そして、この発明の凍結防止剤は、従来の凍結防止剤と比較して、道路周囲の植生への影響も、著しく少ないということである。
【００２５】すなわち、一般に、凍結防止剤の無機塩は、地中の水分の浸透圧を高めるため、植物は根をとおして、水分を吸収することが困難となり、植物を枯渇させやすい。しかしながら、この発明の凍結防止剤によれば、ハーブ粉末を、無機塩を主剤として構成された薬剤に添加（混合）したものを使用し、この浸透圧の調整（低下）がなされるためと思われるが、植物が水分を吸収することを妨げるおそれが少ない。
【００２６】よって、この発明の凍結防止剤により、金属腐食性の問題が少なく、安価で、凍結防止剤の融氷効果の点で優れ、さらには、植生への影響が少ないという、各要素のバランスがとれた凍結防止剤を提供することができる。
【００２７】ここで、この発明の凍結防止剤に使用されるハーブ粉末とは、アニス、ウイキョウ、タイム、カミツレ、バジル類（スイートバジル、レッドバジル、ブッシュバジル等）、ミント類（ペパーミント、パイナップルミント、アップルミント、スペアミント、オレンジミント等）、ラベンダー、メリッサ、マジョラム、キャラウェイ、ゲンチアナ、アーティチョーク（チョウセンアザミ）、ニガハッカ、ハッカ、セージ、ゼラニウム、サポナリア、ケシ、アコニット、コニウム、ジギタリス、ケジギタリス、ダツラ、ヒヨス、ベラドンナ、コルヒクム、ポドフィルム、オタネニンジン、ナツメ、ショウガ、ミョウガ、シソ、ローレル、セーボリー、ホソバオケラ、シャクヤク、ボタン、トウキ、サフラン、サラダバーネット、クズ、マオウ、トリカブト等の、いわゆるハーブと呼ばれる植物から砕粉した粉末をいう。
【００２８】そして、この発明の凍結防止剤に使用するハーブ粉末においては、ミント類、バジル類、マジョラム、タイムから選択される少なくとも一つのハーブ粉末を含んでいることが良い。これらのハーブ粉末は入手が容易であり、また、これらを少なくとも一つ含んで凍結防止剤に使用すると、より優れた金属非腐食性が凍結防止剤に得られるためである。よって、より好ましくは、ミント類、バジル類、マジョラムおよびタイムを複数種混合して、この発明の凍結防止剤に使用することが良い。
【００２９】なお、ハーブ粉末の添加割合は、ハーブの種類によっても異なるが、一般に、０．１〜２０重量％の範囲内の値である。そして、適宜、この粉末に、有機溶剤、水等を加え、液状物や粘調体にしたものも、ここでいうハーブ粉末として、この発明に使用することができる。
【００３０】また、これらのハーブ粉末には、種々のハーブ成分が含まれているが、例えば、オタネニンジンに含まれる、式（１）で表されるジンセノサイド（ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ）類、ナツメに含まれる、式（２）で表されるジジファスサポニンＩ（ｚｉｚｙｐｈｕｓ  ｓａｐｏｎｉｎ  Ｉ）、ショウガに含まれる、式（３）で表されるジンジベレン（ｚｉｎｇｉｂｅｒｅｎｅ）や、同じく式（４）で表される６−ジンガロール（６−ｇｉｎｇａｒｏｌ）、ホソバオケラに含まれる、式（５）で表されるアトラクチロジン（ａｔｒａｃｔｙｌｏｄｉｎ）や、式（６）で表されるアトラクチロジノール（ａｔｒａｃｔｙｌｏｄｉｎｏｌ）や、式（７）で表されるアセチルアトラクチロジノール（ａｃｅｔｙｌａｔｒａｃｔｙｌｏｄｉｎｏｌ）や、式（８）で表されるヒネソール（ｈｉｎｅｓｏｌ）、式（９）で表されるβ−オウデスモール（β−ｅｕｄｅｓｍｏｌ）、シャクヤクに含まれる、式（１０）で表されるパエオニフロリン（ｐａｅｏｎｉｆｌｏｒｉｎ）や、式（１１）で表されるオキシパエオニフロリン（ｏｘｙｐａｅｏｎｉｆｌｏｒｉｎ）や、式（１２）で表されるベンゾイルパエオニフロリン（ｂｅｎｚｏｙｌｐａｅｏｎｉｆｌｏｒｉｎ）や、ボタンに含まれる式（１３）で表されるパエオノール（ｐａｅｏｎｏｌ）や、式（１４）で表されるパエオノサイド（ｐａｅｏｎｏｓｉｄｅ）や、式（１５）で表されるパエオノライド（ｐａｅｏｎｏｌｉｄｅ）や、トウキに含まれる式（１６）で表されるリグスチライド（ｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ）や、式（１７）で表されるブチリデンフタライド（ｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅｐｈｔｈａｌｉｄｅ）や、サフランに含まれる式（１８）で表されるクロセチン（ｃｒｏｃｅｔｉｎ）や、チョウセンアザミに含まれる式（１９）で表されるシナリン（ｃｙｎａｒｉｎ）や、その他、式（２０）で表されるセンノサイドＡ（ｓｅｎｎｏｓｉｄｅ  Ａ）や、式（２１）で表されるセンノサイドＢ（ｓｅｎｎｏｓｉｄｅ  Ｂ）、式（２２）で表されるヒゲナミン（ｈｉｇｅｎａｍｉｎｅ）等があり、これらの成分の１種または２種以上を混合して、使用することができる。
【００３１】
【化１】
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【００３２】
【化２】
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【００３３】
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【００３６】
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【００３７】
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【００５０】
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【００５１】
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【００５２】
【化２２】
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【００５３】すなわち、この発明において、ハーブ粉末とは、上記成分を少なくとも含む粉体と定義され、加えて、ハーブ粉末（塊、粉、粘調体）を、水、アルコール類、エーテル類等に溶解、あるいは分散させたものでも良い。
【００５４】そして、ハーブ粉末の使い勝手の良さから、ハーブ粉末の粒度としては、例えば、１〜１０００μ範囲内、より好ましくは、１０〜１０００μの範囲内、最適には、２０〜２００μの範囲内の値とすることが良い。ハーブ粉末の粘度が、このような範囲内の値であれば、ハーブ粉末と、無機塩の添加（混合）が容易となるためである。
【００５５】そして、この発明の凍結防止剤において、これらのハーブ粉末を、少量添加するだけで、金属腐食性の低下効果や植生への影響を低下させる効果（植物枯渇防止効果）が得られる理由は、必ずしも明確では無いが、これらのハーブ粉末の成分を構成する化合物が分子内に有する、フェノール性ヒドロキシル基やカルボキシル基等により、Ｎａイオン、ＣａイオンあるいはＭｇイオン等のアルカリイオンを吸着し、いわゆる塩を効率的に生成するためと考えられる。
【００５６】そして、また、無機塩に起因した金属腐食性の低下効果や、植生への影響を低下させる効果が、長期間持続できるのは、ハーブ粉末の成分を構成する化合物とアルカリイオンから生成された塩において、これらハーブ粉末の成分を構成する化合物とアルカリイオンとは比較的強固に結合しており、容易に脱離しないためと考えられる。
【００５７】よって、この発明の凍結防止剤において好ましくは、使用するハーブ粉末は、カルボキシレート、カルボキシル基およびヒドロキシル基から選択される官能基のうち、少なくとも一つの官能基を有するハーブ粉末を含んでいることが良い。これらの官能基により、Ｎａイオン、ＣａイオンあるいはＭｇイオン等のアルカリイオンを確実に吸着し、塩を効率的に生成することができるためである。
【００５８】具体的には、使用されるハーブ粉末の、例えば、赤外分光分析（ＩＲ測定）により得られた赤外分光チャートにおいて、波長３６５０〜２８００（ｃｍ−１）の領域、あるいは、波長１６５０〜１５００（ｃｍ−１）の領域と１４５０〜１３５０（ｃｍ−１）の領域、あるいは波長３６５０〜２８００（ｃｍ−１）の領域と、波長１６５０〜１５００（ｃｍ−１）の領域と、波長１４５０〜１３５０（ｃｍ−１）の領域とに、波長ピークを有している化合物を含んでいることが良い。
【００５９】これらの波長ピークのうち、波長３６５０〜２８００（ｃｍ−１）の領域の波長ピークは、一般にヒドロキシル基に帰属、波長１６５０〜１５００（ｃｍ−１）の領域および波長１４５０〜１３５０（ｃｍ−１）の領域の両方のピークは、カルボキシレートまたは、その分解物であるカルボキシル基に帰属するものと言われている。
【００６０】より具体的には、例えば、遊離のヒドロキシル基であれば、測定条件により若干シフトするが、３６４０〜３６１０（ｃｍ−１）の領域に波長ピークを有すると言われており、ポリマ状態における分子間水素結合を形成しているヒドロキシル基の場合には、３４００〜３２００（ｃｍ−１）の領域に波長ピークを有すると言われており、ニトリル基等と分子内水素結合を形成しているヒドロキシル基の場合には、３２００〜２５００（ｃｍ−１）の領域にブロードな波長ピークを有すると言われている。
【００６１】一方、カルボキシレートまたはカルボキシル基であれば、同様に測定条件により若干シフトするが、カルボキシレートの場合、１６１０〜１５５０（ｃｍ−１）の領域および１４００（ｃｍ−１）付近に波長ピークを有すると言われており、カルボン酸の場合には、３０００〜２５００（ｃｍ−１）の領域、１７００（ｃｍ−１）付近の領域、１４００（ｃｍ−１）付近の領域、１３００〜１２００（ｃｍ−１）の領域、９００（ｃｍ−１）の領域等に、それぞれ大きさは異なるものの、波長ピークを有すると言われている。
【００６２】すなわち、この発明の凍結防止剤において、ヒドロキシル基、カルボキシレートおよびカルボキシル基に起因した波長領域のいずれかに、ピーク波長を有していれば、比較的多量のカルボキシレート、カルボキシル基およびヒドロキシル基から選択される官能基を分子内に有する物を、ハーブ粉末は含んでいると推定できる。そして、ハーブ粉末が、これらの官能基を分子内に有する化合物を含んでいれば、アルカリイオンを確実に吸着し、無機塩の塩害を防止することが期待できる。
【００６３】なお、ハーブ粉末の波長ピークを、例えば赤外分光分析を用いて測定する場合に、ハーブ粉末からハーブ粉末を採取する前に、ハーブ粉末の状態で、液体クロマトグラフ等を用いて、成分の分子量等ごとにハーブ粉末に含まれる成分を分取しておくことが良い。すなわち、ハーブ粉末の成分を出来る限り個々に分けて、それらに対して、赤外分光分析を行うと良い。
【００６４】このようにハーブ粉末の成分を分取してそれぞれ赤外分光分析を行うと、ハーブ粉末全体では、赤外分光チャートにおいて、波長３６５０〜２８００（ｃｍ−１）の領域、波長１６５０〜１５００（ｃｍ−１）の領域および１４５０〜１３００（ｃｍ−１）の領域等に、いずれも波長ピークが観察されない場合であっても、成分を分取することにより、カルボキシレート、カルボキシル基およびヒドロキシル基に対する感度が向上し、分取した数種の成分のいずれかについて、これらの波長領域に波長ピークが観察される場合がある。
【００６５】よって、この発明において、ハーブ粉末が、カルボキシレート、カルボキシル基およびヒドロキシル基のうち、少なくとも一つの官能基を有するハーブ粉末を含んでいるというには、ハーブ粉末を分取した成分の少なくとも一つについて、これらの官能基に帰属した波長ピークが観察されれば良い。ハーブ粉末を分取した成分のうち、少なくとも一つの成分が、カルボキシレート、カルボキシル基およびヒドロキシル基の少なくとも一つの官能基を分子内に有していれば、この発明の凍結防止剤としたときに、著しく無機塩に起因した金属腐食性を低下させることができるためである。
【００６６】また、この発明の凍結防止剤において、好ましくは、薬剤を構成する主剤としての無機塩は、塩化ナトリウム、塩化カルシウムおよび塩化マグネシウムから選択される無機塩のいずれか１種または２種以上であることが良い。
【００６７】これらの無機塩は、単独または混合して、従来から凍結防止剤における薬剤として使用されており、凍結防止剤の融雪効果（融氷量）や凍結防止効果の点で優れた実績があるためである。そして、さらにこれらの無機塩は、価格が安価（塩化ナトリウムは約３０〜４０円／ｋｇ、塩化カルシウムは約６０円／ｋｇ、塩化マグネシウムは約６０円／ｋｇ、いずれも平成１８年のデータ）な点で、多量に使用しても経済性が良く、この発明に好ましい。
【００６８】そして、特に、塩化ナトリウムは、融雪効果（融氷量）や凍結防止効果が高い点で好ましく、塩化カルシウムや塩化マグネシウムは、融雪効果（融氷量）が素早く得られる点で、この発明において好ましい。
【００６９】また、この発明の凍結防止剤において、好ましくは、ハーブ粉末と、無機塩の混合物（添加物）に対して、酢酸塩および尿素の両方、あるいはいずれか一方を、さらに添加（混合）することが良い。
【００７０】尿素や、酢酸塩としての、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム等は値段が高く、これら単独あるいは、多量の凍結防止剤への添加は、安価で、凍結防止剤の融氷効果等の各要素のバランスがとれた凍結防止剤を提供するというこの発明の目的を逸脱しかねない。
【００７１】しかしながら、尿素や、酢酸塩を所定量添加することは、むしろ、金属腐食性の問題が少なくなり、さらには、凍結防止剤の融氷効果等の各要素のバランスがとれた凍結防止剤を提供することができる。よって、この発明の凍結防止剤において、ハーブ粉末と無機塩の混合物（添加物）に対して、酢酸塩および尿素を、少量添加することは、むしろこの発明の目的に合致するものである。
【００７２】また、この発明において、ハーブ粉末と無機塩は、化学組成上、基本的に相溶性に乏しいものの、添加するハーブ粉末の量は比較的少ないことより、無機塩に対して、ハーブ粉末の分散むらが生じるおそれは少ない。
【００７３】しかしながら、尿素や、酢酸塩をさらに添加（混合）すると、ハーブ粉末に対する、無機塩への添加（混合）性をより改良することができる。したがって、製造上の利点等を考慮すれば、逆に、尿素や、酢酸塩を所定量添加することは、凍結防止剤全体として、トータルコストが低下する可能性があり、この発明に好ましいことである。
【００７４】よって、この発明の凍結防止剤において、ハーブ粉末と、無機塩の混合物（添加物）に対して、酢酸塩および尿素の両方、あるいはいずれか一方を、さらに添加（混合）することは好ましいと言える。
【００７５】なお、具体的な尿素や、酢酸塩の好ましい添加量としては、無機塩として構成された薬剤１００重量部に対して、０．１〜５０重量部の範囲内の値、より好ましくは、１〜３０重量部の範囲内の値である。尿素や、酢酸塩の添加量がかかる範囲内の値であれば、所定の添加効果が得られやすい上に、凍結防止剤全体として、トータルコストが過度に高くなることがないためである。
【００７６】また、この発明の凍結防止剤において、さらに添加する場合の酢酸塩の種類としては、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムおよび酢酸ナトリウムから選択されるいずれか１種または２種以上であることが良い。
【００７７】これらの酢酸塩は、単独または混合して、従来から凍結防止剤における薬剤として使用されており、凍結防止剤の融氷効果の点で優れた実績があり、さらには、金属腐食性の問題が少ない点で、この発明に好ましい。
【００７８】特に、酢酸カリウムは、最低融点温度が低く、水溶発熱性であるため、融氷効果が素早く得られる点でより好ましく、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムおよび酢酸ナトリウムは、融氷効果が高く、金属腐食性の問題が少ない点で、この発明により好ましい。
【００７９】また、この発明の凍結防止剤において、好ましくは、ハーブ粉末と、無機塩として構成された薬剤との混合物に対して、界面活性剤をさらに含むことが良い。
【００８０】界面活性剤を、ハーブ粉末と、無機塩として構成された薬剤との混合物に添加（混合）すると、ハーブ粉末に対する、無機塩への添加（混合）性をより改良することができるためである。
【００８１】したがって、界面活性剤をさらに含ませることにより、金属腐食性の問題が少なく、安価で、さらには、凍結防止剤の融氷効果等の各要素のバランスがとれた凍結防止剤が得られる。
【００８２】よって、界面活性剤の添加量は、無機塩を主剤として構成された薬剤１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、より好ましくは、０．５〜１０重量部の範囲内とすることが良い。かかる範囲内の量の界面活性剤の添加であれば、所定の界面活性（相溶性改良）効果が得られるとともに、全体として、安価な凍結防止剤を提供することができるためである。
【００８３】また、この発明において、界面活性剤の種類も特に限定されるものでなく、ハーブ粉末と無機塩の相溶性等を考慮して定めることができる。界面活性剤の例としては、例えば、脂肪酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸のような陰イオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩のような陽イオン界面活性剤、長鎖アルキルアミノ酸のような両性イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのような非イオン界面活性剤、あるいはマクロモノマーのように高分子（オリゴマ）界面活性剤であっても良い。
【００８４】そして、特に、親水性基として、カルボキシル基やヒドロキシル基、特にフェノール性ヒドロキシル基を分子内に有する界面活性剤が好ましい。かかるカルボキシル基やヒドロキシル基は、無機塩と容易に反応して、塩を生成し、無機塩に起因した金属腐食性を低下させることができるためである。
【００８５】また、この発明の凍結防止剤において、好ましくは、無機塩を主剤として構成された薬剤１００重量部に対して、ハーブ粉末を、０．１〜５０重量部の範囲内で添加してあることが良い。
【００８６】このような範囲にハーブ粉末の添加量を制御することにより、無機塩の金属腐食性を、少なからず低下させることができ、凍結防止（融氷効果）についても、優れた効果が得られるためである。そして、また、ハーブ粉末の添加量がこのような範囲でれば、ハーブ粉末の、無機塩を主剤として構成された薬剤への添加（混合）が、それ程困難とならないためでもある。
【００８７】すなわち、既に説明したように、ハーブ粉末と無機塩は、本来相溶性に乏しいため、添加（混合）が必ずしも容易でない。しかしながら、このような範囲のハーブ粉末の添加量であれば、比較的容易に、ハーブ粉末を、無機塩等に対して、均一に添加（混合）することができる。
【００８８】よって、無機塩に起因した金属腐食性の低下、および無機塩を主剤として構成された薬剤とハーブ粉末との添加（混合）性のバランスがより良好な観点から、より好ましくは、ハーブ粉末を、無機塩を主剤として構成された薬剤１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲内、最適には、１．０〜５．０重量部の範囲内で添加（混合）することが良い。
【００８９】また、この発明の凍結防止剤において、好ましくは、無機塩を主剤として構成された薬剤１００重量部に対して、金属腐食防止剤を、０．１〜５０重量部の範囲内で添加（混合）することが良い。
【００９０】もちろん、ハーブ粉末を無機塩を主剤として構成された薬剤に対して添加（混合）することにより、かかる薬剤の、融氷効果や凍結防止効果を維持したまま、著しい無機塩の金属腐食性の低下効果が得られる。
【００９１】しかしながら、さらに、優れた金属腐食性の低下効果を得たいような場合には、無機塩を主剤として構成された薬剤１００重量部に対して、金属腐食防止剤を、０．１〜５０重量部の範囲内で添加（混合）することが良い。金属腐食防止剤の添加量を、このような範囲に制限することにより、所定の金属腐食防止効果が得られるとともに、金属腐食防止剤の混合分散も困難とならないためである。
【００９２】なお、金属腐食防止剤の例としては、従来公知のものが使用できるが、例えば、カルボン酸、カルボン酸エステル、リグニンスルフォン酸、亜硝酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等の化合物が好ましい。
【００９３】また、この発明の凍結防止剤において、好ましくは、無機塩を主剤として構成された薬剤１００重量部に対して、水、アルコール類およびエーテル類から選択されるいずれか１種または２種以上の溶剤を、１０〜１０、０００重量部の範囲内で添加してあることが良い。
【００９４】このような範囲で、水、アルコール類およびエーテル類のいずれか１種または２種以上を添加することにより、この発明の凍結防止剤を、適当な粘度の液状物または粘調体とすることができる。したがって、凍結防止剤の使い勝手が良くなり、また、ハーブ粉末の、無機塩等に対する添加（混合）性が、より良好となるためである。
【実施例】
【００９５】１．実施例１（凍結防止剤の作成）この発明の凍結防止剤を以下のように作成した。
まず、市販の、原塩（塩化ナトリウム９５％以上、日本たばこ産業製）を粉砕器を用いて粉砕し、直径約１ｍｍの粉砕塩を、約２０ｋｇ用意した。【００９６】次に、ミント類、バジル類、マジョラム、タイムからのハーブ粉末を、添加比率が同一となるように、それぞれ同量ずつ容器内で混合して、約２００ｇのハーブ粉末を作成した。【００９７】そして、このハーブ粉末を、粉砕塩を攪拌機のステンレス容器に導入後、霧状に粉砕塩に対して振りかけながら添加した。それから、攪拌機内で、低速（約３０ｒｐｍ）で、約１時間攪拌し、粉砕塩とハーブ粉末を均一に混合した。そして、この発明の凍結防止剤（粉砕塩１００重量部に対して、ハーブ粉末が１重量部の割合、以下、塩化ナトリウム／ハーブ１％品と称する。）として、以下の評価に供した。【００９８】なお、この発明に使用したハーブ粉末の赤外分光分析を、予め赤外分光光度計を用いて行った。すなわち、ハーブ粉末を、蒸発用ガラス容器に入れて、７０℃、１０時間の条件で、オーブン中で加熱し、粗製物（クルード）を作成した。そして、さらに、この粗製物（クルード）を、同容器中に入れたまま、４０℃、５時間、減圧下（約１００ｍｍＨｇ）で加熱し、ハーブ抽出液から水分を完全に除去して、ハーブ粉末とした。【００９９】それから、臭化カリウム（ＫＢｒ）の粉末とこのハーブ粉末を、乳鉢中で十分に混合し（ハーブ粉末約０．１重量％）、その後、圧縮機械を用いて、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力下で、錠剤型のハーブ粉末入りＫＢｒディスク（直径約８ｍｍ、厚さ約１ｍｍ）を作成した。そして、日本分光（株）製の、赤外分光光度計（Ａ３０２）を用いて、ハーブ粉末入りＫＢｒディスクの赤外分光光度を測定した。得られた赤外分光チャートを、図１に示す。この赤外分光チャートにおいては、横軸に、波長（ｃｍ−１）が取ってあり、縦軸には、赤外吸収強度（相対値）が取ってある。【０１００】この結果から、明らかなように、波長３６５０〜３０００（ｃｍ−１）領域に、ブロードなヒドロキシル基に帰属すると思われるピークが観察された。よって、このハーブ粉末は、比較的多量のヒドロキシル基を有していることが推定される。【０１０１】また、波長１５５０（ｃｍ−１）および１４１０（ｃｍ−１）付近に波長ピークが、それぞれ観察された。したがって、これらのピーク位置関係から、これらの波長ピークは、カルボキシレート（−ＣＯＯ−）に帰属するものと思われる。すなわち、ハーブ粉末は、比較的多量のカルボキシレートを有していることが推定される。【０１０２】よって、以上の赤外分光分析から、ハーブ粉末は、少なくともヒドロキシル基およびカルボキシレートを分子内に有していることが確認された。但し、ハーブ粉末は、数種類の化合物の混合物であり、一つの分子内にヒドロキシル基およびカルボキシレートを両方有しているかはこのデータからは判断できない。【０１０３】また、この赤外分光分析においては、事前に、ハーブ粉末の分取をしていない。したがって、仮に分取した後に赤外分光分析を行えば、波長３６５０〜３０００（ｃｍ−１）領域、波長１５５０（ｃｍ−１）および１４１０（ｃｍ−１）以外に、波長ピークを有していることは、十分可能性がある。【０１０４】（凍結防止剤の評価）
（１）金属腐食性試験上記の、塩化ナトリウム／ハーブ１％品１０ｇに対して、イオン交換水を３２３ｇ添加し、約３％濃度の塩化ナトリウム／ハーブ１％品（凍結防止剤）の水溶液を作成した。それから、この水溶液に、あらかじめ酸を用いて表面を磨いた後、アルコールで脱脂した金属（鉄）片（６．６８ｃｍ×９．９６ｃｍ×０．２ｃｍ）を、７日間浸した。【０１０５】そして、８日目（７日間経過後）に、金属（鉄）片を凍結防止剤水溶液から取り出し、この金属（鉄）片の金属腐食部を、酸により洗浄して除去した。それから、この金属（鉄）片の重量、および塩化ナトリウム／ハーブ１％品の水溶液に浸漬前の金属（鉄）片の重量から、１日あたりの金属腐食速度を求めた（ｍｄｄ：ｍｇ／ｄｍ２／ｄａｙ）。その結果を、表１に示す。【０１０６】結果から、明らかなように、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品の、１日あたりの金属腐食速度は、０．０８ｍｄｄとなり、極めて低い値となった。【０１０７】また、同時期、同条件で測定した、ハーブ粉末を添加しない場合（比較例１）、すなわち、直径約１ｍｍの、塩化ナトリウムの粉砕塩の場合には、１日あたりの金属腐食速度は、約４７．０ｍｄｄとなり、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品の、約５８０倍という、極めて高い金属腐食性を示した。【０１０８】さらに、同時期、同条件で測定した、ＣＭＡ（比較例３）およびＫＡＣ（比較例４）の場合には、それぞれ、１日あたりの金属腐食速度は、約０．３ｍｄｄ、約０．２ｍｄｄとなり、これらの凍結防止剤は、この発明の凍結防止剤である、塩化ナトリウム／ハーブ１％品と、ほぼ同等か、やや高い金属腐食性を呈していた。【０１０９】なお、１日あたりの金属腐食速度が、１０ｍｄｄ以下であれば、経験上、凍結防止剤が散布された道路上を走行する自動車のボデイ等を金属腐食したり、橋梁、あるいは道路標識や信号機の金属柱を錆させたり、さらには、道路内部に強化のために埋設されている鉄筋を金属腐食させる程度が低いといわれている。【０１１０】したがって、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品の、かかる１日あたりの金属腐食速度は、それ以下であり、大変すばらしい、金属非腐食性を有することが確認された。【０１１１】よって、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品は、きわめて少量（約１％）のハーブ粉末の添加により、塩化ナトリウムに起因した金属腐食性を著しく低下させることが確認され、実用上も優れた、金属非腐食性を有することが推定される。【０１１２】
【表１】
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【０１１３】（２）凍結防止（融氷）試験図２および図３に、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品を使用して、凍結防止（融氷）試験を実施した結果を示す。【０１１４】すなわち、まず、凍結防止（融氷）試験は温度センサ（タイプＴ熱電対）を中心部に取り付けた氷の供試体（寸法１５ｃｍ×９ｃｍ×２ｃｍ、重量２００ｇ）に、１０ｇの塩化ナトリウム／ハーブ１％品を散布した。そして、氷の供試体の重量変化を、経時測定し、塩化ナトリウム／ハーブ１％品による氷の融氷量を算出した。【０１１５】また、この試験は、試験温度、すなわち、温度センサ温度を−５（℃）の条件で行い、この場合の氷の融氷量をした。測定結果を、実線で、図２に示す。また、同様に、この試験を、試験温度を−１０（℃）の条件で行い、その場合の氷の融氷量の測定結果を、実線で、図３に示す。【０１１６】なお、図２および図３において、横軸には、経過時間（分）を取ってあり、縦軸には、氷の融氷量（％）を取ってある。【０１１７】そして、図２から理解できるように、試験温度が−５（℃）の条件で、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品を使用（上記使用量）すれば、６０分以内で、約４５％程度の氷を融解させることができた。【０１１８】また、比較のために、凍結防止剤（比較例１）として、塩化ナトリウム（塩化ナトリウム９５％以上の日本たばこ産業製の原塩を、粉砕器を用いて直径約１ｍｍとした粉砕塩）単体を用いて、同様の条件で試験を行った結果を、図２に点線で示してある。【０１１９】その結果、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品の実線と、塩化ナトリウム単体の結果を示す点線とは、経過時間が６０分以内では、ほぼ一致しており、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品は、凍結防止剤としての塩化ナトリウム単体と、同様の初期凍結防止（融氷）性能を有していることが確認された。【０１２０】そして、その後は、約６０〜１６０分の時間の経過とともに、緩やかな傾きで、直線的に、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品による氷の融氷量（％）が増加している。例えば、経過時間６０分で、約４５（％）の氷の融解量を示し、経過時間約１６０分で、約７５（％）の氷の融解量であった。【０１２１】そして、また、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品の実線と、塩化ナトリウム単体の点線とは、この経過時間の範囲内でも、ほぼ完全に一致しており、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品は、凍結防止剤としての塩化ナトリウム単体と同様の、経時における凍結防止（融氷）性能も有していることが確認された。【０１２２】また、試験温度を−１０（℃）の条件で、融氷試験を行なった場合には、図３から理解できるように、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品は、６０分以内に、約３５％程度の氷を融解させることができた。【０１２３】したがって、氷の融解量は、試験温度が−１０（℃）の条件では、試験温度が−５（℃）の氷の融解量の約７８％に低下していることが確認された。【０１２４】なお、比較のために、凍結防止剤（比較例１）として、塩化ナトリウム（塩化ナトリウム９５％以上の日本たばこ産業製の原塩を、粉砕器を用いて直径約１ｍｍとした粉砕塩）の単体を用いて、同様の−１０（℃）の条件で試験を行��た。その結果、塩化ナトリウム単体の場合も、試験温度が−１０（℃）の条件では、試験温度が−５（℃）の氷の融解量の約７８％に低下していることが確認された。【０１２５】また、試験温度が−１０（℃）の場合においても、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品は、塩化ナトリウム単体と同様の初期凍結防止（融氷）性能を示すことも確認された。【０１２６】そして、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品について、その後、約６０〜１６０分の時間が経過する間、ほぼ緩やかな直線として、氷の融氷量（％）が増加した。例えば、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品は、経過時間６０分で、約３５（％）の氷の融解量を示し、経過時間１６０分で、約５０（％）の氷の融解量を示した。【０１２７】そしてまた、塩化ナトリウム単体もまた、試験温度が−１０（℃）の条件において、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品と同様の、氷の融解量に関する経時変化を示し、約６０〜１６０分の時間の範囲内でも、塩化ナトリウム／ハーブ１％品の実線と、塩化ナトリウム単体の点線とは、ほぼ完全に一致していた。【０１２８】よって、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品は、試験温度が−１０（℃）の条件の経時においても、凍結防止剤としての塩化ナトリウム単体と、同様の凍結防止（融氷）性能を有していることが確認された。【０１２９】以上のとおり、この発明のハーブ粉末を少量無機塩に添加した、塩化ナトリウム／ハーブ１％品は、試験温度により、氷の融解量、すなわち凍結防止（融氷）性能は変化するものの、試験温度が−５（℃）であっても、−１０（℃）であっても、凍結防止剤としての塩化ナトリウム単体と同様の凍結防止（融氷）性能を有していることが確認された。【０１３０】すなわち凍結防止（融氷）性能に関しては、この発明において、ハーブ粉末を少量添加しても、凍結防止剤の主成分である塩化ナトリウムの特性を変化させておらず、塩化ナトリウムの効果をそのまま発揮させていることがわかる。【０１３１】なお、経験的に、塩化ナトリウム単体と同様の凍結防止（融氷）性能であれば、凍結防止剤としての効果としては、実用上、十分優れていると言える。【０１３２】（３）凍結試験凍結防止剤は、凍結防止（融氷）効果のほかに、凍結防止剤による道路等がさらに凍らないようにする、凍結防止効果も求められる。すなわち、散布された凍結防止剤が、融解した水に溶けた場合であって、凍結防止剤の飽和水溶液および粉末混合剤が長期間そのまま凍らないことが望まれる。【０１３３】そのため、凍結防止剤の濃度が、約２．７ｍｏｌ／ｋｇになるように、１００ｇの水に対して、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品を７．９ｇ溶解させ、凍結防止剤の水溶液を作成した。そして、この水溶液２０ｇをシャーレ（直径５８ｍｍ×深さ１０ｍｍ）に入れ、−５℃、−７℃、−１５℃、−２０℃の温度雰囲気の冷凍庫に放置した。それから、１０分、３０分、６０分、１８０分経過した後の、凍結防止剤の溶液状態を、以下の基準で、目視にて判断した。この測定結果を、表２に示す。【０１３４】（凍結試験の判断基準）
良：未凍結可：シャーベット状または一部凍結不可：凍結表２に示す結果から容易に理解できるように、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品の水溶液は、試験温度が高い程（−５℃、−７℃、−１５℃）、１８０分経過した後でも、凍結することはなかった。【０１３５】それに対して、この発明の凍結防止剤１％品の水溶液は、−２０℃の極低温雰囲気では、６０分経過後に、凍結現象が見られたが、３０分経過するまでは、凍結することはなかった。【０１３６】また、同時期に、同条件で試験した、凍結防止剤としての塩化ナトリウム単体の水溶液についての凍結試験の結果を表３に示す。表３から明らかなように、試験温度が高い程（−５℃、−７℃、−１５℃）、１８０分経過した後でも、凍結することなかったが、−２０℃の極低温雰囲気になると、６０分（１時間）経過後には、凍結する現象が見られた。【０１３７】すなわち、この発明の表２に示す塩化ナトリウム／ハーブ１％品についての凍結試験の結果は、表３に示す、従来の凍結防止剤としての塩化ナトリウム単体の凍結試験の結果と、完全に一致していることが確認された。【０１３８】よって、この発明の、ハーブ粉末を少量無機塩に添加した、塩化ナトリウム／ハーブ１％品は、既に説明した金属腐食性および、後に説明する植生への影響をのぞいた他の特性、例えば、この凍結試験性や、既に説明した凍結防止（融氷）試験性につき、凍結防止剤としての塩化ナトリウム単体と同様の特性を有していることが確認された。【０１３９】なお、同時期に、同条件で試験した、凍結防止剤としての塩化カルシウム単体（比較例２）の水溶液や、尿素（比較例５）の水溶液あるいは、ＫＡＣ（比較例３）の水溶液についても、試験温度が高い程（−５℃、−７℃、−１５℃）、１８０分経過した後でも、凍結することなく、一方で、−２０℃の極低温雰囲気では、６０分（１時間）経過後に、凍結現象が初めて見られた。【０１４０】よって、この発明の、ハーブ粉末を少量無機塩に添加した、塩化ナトリウム／ハーブ１％品は、凍結防止剤としての塩化カルシウム、尿素、およびＫＡＣと、同様の凍結試験性を有していることが確認された。【０１４１】但し、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品と、同時期、同条件で試験した、凍結防止剤としてのＣＭＡの水溶液（比較例４）については、−２０℃の極低温雰囲気で、６０分経過後でも、水溶液は未凍結であった。【０１４２】なお、さらに、蒸留水（比較例６）、すなわち、何も凍結防止剤を添加せずに、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品と、同時期に、同条件で、凍結試験性を試験した。その結果、試験温度が比較的高い条件（例えば、−７℃）でも、６０分経過後には、凍結してしまうという結果が得られた。【０１４３】
【表２】
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【０１４４】
【表３】
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【０１４５】
【表４】
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【０１４６】（４）植物に対する影響試験上記（１）の金属腐食性試験で作成したように、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品１０ｇに対して、イオン交換水を３２３ｇ添加し、約３％濃度の塩化ナトリウム／ハーブ１％品（凍結防止剤）の水溶液を作成した。そして、この水溶液を入れた容器に、水仙の花をさして、室温に放置した状態で水仙の花の状態を、目視で観察した。その結果を表４に示す。【０１４７】結果から明らかなように、塩化ナトリウム／ハーブ１％品（凍結防止剤）の水溶液を用いた場合には、水仙の花は、２２時間経過後も、しおれることはなかった。そして、比較のために、ハーブ粉末（ハーブエキス）を添加しない系、すなわち、比較例１の塩化ナトリウム単体について、同様の試験を実施したところ、２２時間経過後には、水仙の花は、しおれて茎から折れまがってしまった。【０１４８】よって、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ１％品について、植物に対する影響が少ないことが確認された。【０１４９】２．実施例２〜３（凍結防止剤の作成）無機塩に対する、ハーブ粉末の添加（混合）量を、粉砕塩１００重量部に対して、ハーブ粉末を３重量部（以下、塩化ナトリウム／ハーブ３％品と称する。）と増量して添加し（実施例２）、また、さらに、粉砕塩１００重量部に対して、ハーブ粉末を５重量部（以下、塩化ナトリウム／ハーブ５％品と称する。）と増量して添加した（実施例３）他は、実施例１と同様に、この発明のハーブ粉末混合の塩化ナトリウムから構成された凍結防止剤を作成し、実施例１と同様の評価に供した。【０１５０】（凍結防止剤の評価）
（１）金属腐食性試験上記の、実施例２および実施例３における、塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品１０ｇに対して、それぞれ、イオン交換水を３２３ｇ添加し、３％濃度の、それぞれの凍結防止剤水溶液を作成した。それから、実施例１と同様に、これらの凍結防止剤水溶液に、金属（鉄）片を、７日間浸し、重量測定により、１日あたりの金属腐食速度を、それぞれ求めた（ｍｄｄ：ｍｇ／ｄｍ２／ｄａｙ）。【０１５１】その結果を、表１に示す。この結果から、明らかなように、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ３％品の、１日あたりの金属腐食速度は０．１７ｍｄｄ、塩化ナトリウム／ハーブ５％品の、１日あたりの金属腐食速度は０．１３ｍｄｄとなり、それぞれ極めて低い値となった。【０１５２】よって、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品は、少量のハーブ粉末の添加により、凍結防止剤の薬剤としての、塩化ナトリウムの金属腐食性を著しく低下させることが確認された。【０１５３】（２）凍結防止（融氷）試験実施例２および実施例３における、塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品を使用して、それぞれ、実施例１と同様に、凍結防止（融氷）試験を実施した。【０１５４】すなわち、温度センサ（タイプＴ熱電対）を中心部に取り付けた氷の供試体（寸法１５ｃｍ×９ｃｍ×２ｃｍ、重量２００ｇ）に、１０ｇの塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品をそれぞれ散布した。【０１５５】そして、これらの塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品による、試験温度が−５（℃）および−１０（℃）の条件での氷の供試体の重量変化を、それぞれ経時測定し、氷の融氷量（％）を算出した。結果を、図２および図３に示す。【０１５６】図２および図３から明らかなように、試験温度が−５（℃）および−１０（℃）の条件とも、これらの塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品について、実施例１の塩化ナトリウム／ハーブ１％品と、ほぼ同様の結果が得られた。【０１５７】例えば、試験温度が−５（℃）の条件で、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品を使用すれば、実施例１と同様に、６０分以内に、約４５％程度の氷を融解させることができることが確認された。【０１５８】そして、約６０〜１６０分の時間の経過後も、実施例１と同様に、ほぼ直線的に、氷の融氷量（％）が増加し、例えば、経過時間１６０分で、約７５（％）の氷の融解量を示した。【０１５９】すなわち、実施例１の結果と、実施例２および実施例３の凍結防止（融氷）の結果において、試験温度が−５（℃）および−１０（℃）の条件とも、顕著な差は見られず、いずれも優れた氷の融解量を示した。【０１６０】よって、かかるハーブ粉末の添加量の範囲内では、ハーブ粉末の添加量にかかわらず、この発明の凍結防止剤によれば、優れた凍結防止（融氷）効果が得られることが確認された。【０１６１】そして、塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品のそれぞれの実線と、塩化ナトリウム単体の結果を示す点線とは、初期および経時後も、��ぼ一致していた。したがって、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品もまた、凍結防止剤としての塩化ナトリウム単体と同様の、優れた凍結防止（融氷）性能を有していることが確認された。【０１６２】（３）凍結試験実施例２および実施例３における、塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品のそれぞれについても、実施例１と同様に、凍結試験を実施した。【０１６３】すなわち、凍結防止剤水溶液の濃度が、約２．７ｍｏｌ／ｋｇになるように、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品を、それぞれ約７．９ｇ、１００ｇの水に対して溶解させ、それぞれの凍結防止剤水溶液を作成した。そして、実施例１と同様の条件で、凍結防止剤の溶液状態を、実施例１に示した基準で、目視にて判断した。この測定結果を、表２に示す。【０１６４】表２に示す結果から容易に理解できるように、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品の水溶液は、試験温度が高い程（−５℃、−７℃、−１５℃）、１８０分経過した後でも、凍結することはなかった。【０１６５】それに対して、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品の水溶液において、−２０℃の極低温雰囲気では、６０分経過後に、凍結現象が見られた。【０１６６】すなわち、この凍結試験の傾向は、既に説明した、実施例１の結果および凍結防止剤としての塩化ナトリウム単体の凍結試験の結果と、完全に一致している。よって、かかるハーブ粉末の添加量の範囲内では、ハーブ粉末の添加量にかかわらず、優れた凍結試験の結果が得られることが確認された。【０１６７】そして、また、塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品は、塩化ナトリウム単体と同様の凍結試験性能を有していることが確認された。【０１６８】（４）植物に対する影響試験実施例１と同様に、この発明の塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品１０ｇに対して、イオン交換水を３２３ｇ添加し、約３％濃度の塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品（凍結防止剤）の水溶液をそれぞれ作成した。そして、この水溶液が入れられた容器に、水仙の花をさして、室温に放置した状態で水仙の花の状態を、目視で観察した。その結果を、表４に示す。【０１６９】結果から明らかなように、塩化ナトリウム／ハーブ３％品および塩化ナトリウム／ハーブ５％品（凍結防止剤）の水溶液を用いた場合には、水仙の花は、２２時間経過後も、しおれることはなかった。そして、比較のために、ハーブ粉末（ハーブエキス）を添加しない、すなわち、比較例１の塩化ナトリウム単体について、同様の試験を実施したところ、２２時間経過後には、水仙の花は、しおれて茎から折れまがってしまった。【０１７０】３．実施例４〜６（凍結防止剤の作成）この発明の、別な態様の凍結防止剤を以下のように作成した。まず、市販の、２水塩を主成分とした塩化カルシウム（日本たばこ産業製）を粉砕器を用いて粉砕し、直径約１ｍｍの塩化カルシウム粉砕塩を、約２０ｋｇ用意した。【０１７１】次に、実施例１と同様の、ハ��ブ粉末を、約２００ｇ用意した。【０１７２】そして、実施例４では、実施例１と同様に、粉砕塩を攪拌機に備えてあるステンレス容器に導入後、さらに、ハーブ粉末を、霧状に粉砕塩に対して振りかけながら添加し、攪拌機内で、低速（約３０ｒｐｍ）で、約１時間攪拌し、塩化カルシウムの粉砕塩とハーブ粉末を均一に混合し、この発明の凍結防止剤（粉砕塩１００重量部に対して、ハーブ粉末が１重量部の割合、以下、塩化カルシウム／ハーブ１％品と称する。）として、以下の評価に供した。【０１７３】また、実施例５および６では、塩化カルシウムの粉砕塩に対する、ハーブ粉末の添加（混合）量を実施例４よりも増量し、すなわち、実施例５では、粉砕塩１００重量部に対して、ハーブ粉末を３重量部の割合（以下、塩化カルシウム／ハーブ３％品と称する。）で混合し、実施例６では、粉砕塩１００重量部に対して、ハーブ粉末を５重量部の割合（以下、塩化カルシウム／ハーブ５％品と称する。）で混合した。【０１７４】そして、これらの塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品を、以下の評価に供した。【０１７５】（凍結防止剤の評価）
（１）金属腐食性試験上記の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品１０ｇに対して、それぞれイオン交換水を３２３ｇ添加し、３％濃度の凍結防止剤水溶液をそれぞれ作成した。それから、実施例１と同様に、１日あたりの金属腐食速度を求めた（ｍｄｄ：ｍｇ／ｄｍ２／ｄａｙ）。【０１７６】その結果を、表１に示す。この結果から、明らかなように、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品は、それぞれ１日あたりの金属腐食速度として、０．１１ｍｄｄという値を示し、極めて金属腐食性が低いことが確認された。【０１７７】よって、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品は、きわめて少量のハーブ粉末の添加により塩化カルシウムの金属腐食性を著しく低下させることが確認された。【０１７８】（２）凍結防止（融氷）試験図４および図５に、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品をそれぞれ使用して、凍結防止（融氷）試験を、実施例１と同様に実施した結果を示す。【０１７９】なお、図４および図５において、図２および図３と同様に、横軸には、経過時間（分）を取ってあり、縦軸には、氷の融氷量（％）を取ってある。【０１８０】そして、図４から理解できるように、試験温度が−５（℃）の条件で、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品をそれぞれ使用すれば、５分以内に、約３０％程度の氷を融解させることができた。【０１８１】また、比較のために、凍結防止剤として、塩化カルシウム単体を用いて、同様の条件で試験を行った結果を、点線で示してある。【０１８２】その結果、この塩化カルシウムの点線と、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品のそれぞれの実線とは、ほぼ一致している。したがって、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品は、凍結防止剤としての塩化カルシウム単体と、同様の初期凍結防止（融氷）性能を有していることが確認された。【０１８３】なお、実施例４〜６の凍結防止剤のほうが、実施例１〜３の凍結防止剤よりも、素早く氷を融解させているのは、凍結防止剤における薬剤の相違と考えられる。すなわち、実施例１〜３の凍結防止剤は、塩化ナトリウムを薬剤として使用しており、一方、実施例４〜６の凍結防止剤は、薬剤として、塩化カルシウムを使用している。したがって、塩化カルシウムは、最低融点温度が低く（−５５℃）、水和熱が大きい（６８ｃａｌ／ｇ）ため、融氷効果が早く出現するものと推定される。【０１８４】そして、いずれの凍結防止剤の場合も、約１０〜１６０分の時間の経過とともに、緩やかな曲線を描いて、氷の融氷量（％）が増加している。例えば、経過時間１０分で、約３０（％）の氷の融解量であり、経過時間６０分で、約４５（％）の氷の融解量であり、さらに、経過時間１６０分で、約６０（％）の氷を融解量であった。【０１８５】そして、また、塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品のそれぞれの実線は、塩化カルシウム単体の結果を示す点線とは、この経過時間の範囲内でも、ほぼ一致しており、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品はそれぞれ、凍結防止剤としての塩化カルシウム単体と、同様の経時における、凍結防止（融氷）性能を有していることも確認された。【０１８６】よって、この発明の、ハーブ粉末を少量無機塩に添加した、塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品はそれぞれ、金属腐食性につき、凍結防止剤としての塩化カルシウム単体と同様の特性を有していることが確認された。【０１８７】また、試験温度を−１０（℃）の条件で行なった場合には、図５から理解できるように、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品は、それぞれ１０分以内に、約２５％程度の氷を融解させることができることが確認された。【０１８８】また、実施例４〜６の凍結防止剤においては、試験温度が−５（℃）の場合と、試験温度が−１０（℃）の場合と、比較して、１０分後の氷の融解量に、顕著な差は見られなかった。これもまた、薬剤として、塩化カルシウムを使用していることに起因しているものと推定される。【０１８９】そして、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品、さらには、塩化カルシウム単体も、いずれも、その後、約１０〜３０分程度までは、緩やかな曲線を描いて氷の融解量は増加したが、それを過ぎると、ほぼ平らな直線となり、約１６０分の時間が経過しても氷の融氷量（％）の増加はわずかであった。【０１９０】よって、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品は、経時においても、凍結防止剤としての塩化カルシウム単体と、同様の凍結防止（融氷）性能を有していることが確認された。【０１９１】すなわち、この発明の、ハーブ粉末を少量無機塩に添加した、塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品は、試験温度により、氷の融解量、すなわち凍結防止（融氷）性能は若干変化するものの、試験温度が−５（℃）であっても、−１０（℃）の条件であっても、凍結防止剤としての塩化カルシウム単体と同様の凍結防止（融氷）性能を有していることが確認された。【０１９２】（３）凍結試験実施例４〜６における、塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品のそれぞれについて、実施例１と同様に、凍結試験を実施した。【０１９３】すなわち、凍結防止剤水溶液の濃度が、約２．７ｍｏｌ／ｋｇになるように、１００ｇの水に対して、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品をそれぞれ約１３．２ｇ溶解させ、それぞれの凍結防止剤水溶液を作成した。そして、実施例１と同様の条件で、凍結防止剤の溶液状態を、実施例１に示した基準で、目視にて判断した。この測定結果を、表２に示す。【０１９４】表２に示す結果から容易に理解できるように、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品の水溶液は、試験温度が高い程（−５℃、−７℃、−１５℃）、１８０分（３時間）経過した後でも、凍結することはなかった。【０１９５】それに対して、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品においても、−２０℃の極低温雰囲気では、６０分（１時間）経過後に、凍結現象が見られた。【０１９６】すなわち、かかるハーブ粉末の添加量の範囲内では、ハーブ粉末の添加量にかかわらず、優れた凍結試験の結果が得られることが確認された。【０１９７】（４）植物に対する影響試験実施例１と同様に、この発明の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品１０ｇに対して、イオン交換水を３２３ｇ添加し、約３％濃度の塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品の水溶液をそれぞれ作成した。そして、これらの水溶液が入れられた容器に、水仙の花をさして、室温に放置した状態で水仙の花の状態を、目視で観察した。その結果、表４に示す。【０１９８】結果から明らかなように、塩化カルシウム／ハーブ１％品、塩化カルシウム／ハーブ３％品および塩化カルシウム／ハーブ５％品の水溶液を用いた場合には、水仙の花は、２２時間経過後も、しおれることはなかった。そして、比較のために、ハーブ粉末（ハーブエキス）を添加しない、すなわち、比較例２の塩化カルシウム単体について、同様の試験を実施したところ、２２時間経過後には、水仙の花は、しおれて茎から折れまがってしまった。【０１９９】４．比較例１〜６凍結防止剤として、従来から使用されてきた、塩化ナトリウム（比較例１）、塩化カルシウム（比較例２）、ＫＡＣ（比較例３）、ＣＭＡ（比較例４）、尿素（比較例５）および蒸留水（比較例６）につき、実施例１と同様の評価に供した。【０２００】結果を、この発明の凍結防止剤の結果と併記して、図２〜図７、あるいは、表１、表３および表４に示す。【０２０１】これらの図や表より明らかなように、従来の凍結防止剤である、比較例１の塩化ナトリウムおよび、比較例２の塩化カルシウムは、融氷効果の点では、この発明の凍結防止剤の効果と同等であり、これらの無機塩の効果として優れているものの、金属腐食性が著しく高いという結果が得られた。かかる、結果は、従来の凍結防止剤としての無機塩に対する見解を、忠実に再現するものである。【０２０２】一方、比較例３のＫＡＣについては、比較例２の塩化カルシウムと同等の融氷効果や融氷傾向を示すことが確認され、しかも金属腐食性が低いという結果が得られた。但し、凍結防止剤の凍結性試験の結果によると、この発明の凍結防止剤よりも、若干、凍結しやすいという傾向が得られた。【０２０３】さらに、比較例４のＣＭＡと比較例５の尿素については、この発明の凍結防止剤よりも、融氷効果がかなり低いことが確認され、但し、金属腐食性については、かなり低いという結果が得られた。【０２０４】なお、比較例６の蒸留水については、凍結性試験のみ行った。蒸留水は、一定の溶質を含んでおらず、凝固点降下の効果が得られないため、この発明の凍結防止剤はもちろんのこと、従来の凍結防止剤と比較しても、凍結しやすいという結果が得られた。
【発明の効果】
【０２０５】この発明の、少なくともハーブ粉末と、無機塩から構成された薬剤とを含む凍結防止剤によれば、無機塩に起因した金属腐食性を著しく低下させることができるようになった。よって、無機塩から構成された凍結防止剤のために、凍結防止剤が散布された道路上を走行する自動車のボデイ等に金属腐食を起こさせるという、いわゆる塩害問題を有効に防止することが期待できる。
【０２０６】また、この発明の凍結防止剤によれば、このように凍結防止剤に起因した金属腐食性が著しく低いために、従来の凍結防止剤と比較して、主剤として無機塩から構成された薬剤を多量に使用することができるようになった。したがって、この発明の凍結防止剤により、さらに凍った道路表面上の氷を有効に融解することができ、また、この凍結防止効果を長期にわたって持続させることも期待できるようになった。
【０２０７】また、この発明の凍結防止剤によれば、植生への影響を低下させることができるようになった。すなわち、凍結防止剤が散布された道路の周囲の植物を枯らして、植生を変化させるという、従来の凍結防止剤の問題を解決することも期待できるようになった。
【０２０８】また、この発明によれば、ハーブ粉末の添加（混合）量は、所定の効果を得る上で、無機塩から構成された薬剤に対して、かなり少ない量で済む。そのため、薬剤の主成分としては、従来どおり無機塩を主成分として使用でき、安価で、優れた融氷（融雪）効果や凍結防止効果を有する凍結防止剤を提供することができるようになった。
【０２０９】そして、この発明によれば、使用するハーブ粉末は、天然物であり、一般に食用や嗜好に供せられている。したがって、人体への安全性が極めて高い。すなわち、かかるハーブ粉末と、無機塩から基本的に構成したこの発明の凍結防止剤は、特に安全性の点で問題となることもなく、さらに、不要になれば容易に廃棄することも可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】ハーブ粉末の赤外分光チャートである。
【図２】凍結防止剤の融氷試験（その１）の結果を示す図である。
【図３】凍結防止剤の融氷試験（その２）の結果を示す図である。
【図４】凍結防止剤の融氷試験（その３）の結果を示す図である。
【図５】凍結防止剤の融氷試験（その４）の結果を示す図である。
【図６】凍結防止剤の融氷試験（その５）の結果を示す図である。
【図７】凍結防止剤の融氷試験（その６）の結果を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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