(57)【要約】【課題】優れた耐空気透過性および破断伸びを有するとともに、耐熱老化性を向上させたタイヤインナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供すること。【解決手段】ブチル系ゴムを５０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対し、ジチオジカプロラクタムを０．１〜５．０質量部配合してなることを特徴とするタイヤインナーライナー（９）用ゴム組成物と、該ゴム組成物をインナーライナー（９）に使用した空気入りタイヤ。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチル系ゴムを５０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対し、ジチオジカプロラクタムを０．１〜５．０質量部配合してなることを特徴とするタイヤインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のゴム組成物をインナーライナーに使用した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤインナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、優れた耐空気透過性および破断伸びを有するとともに、耐熱老化性を向上させたタイヤインナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
タイヤインナーライナーの耐空気透過性は、コンパウンドの空気劣化抑制や空気圧の低下抑制の観点から重要であり、この性能が低いと経時劣化が促進されることや空気圧の低下からタイヤのたわみが大きくなり故障が促進されるなどの現象につながる。耐空気透過性を向上させるために無機充填剤を多量配合する手法があるが破断伸びが悪化する欠点がある。
【０００３】
なお、下記特許文献１〜２には、ジチオジカプロラクタムをタイヤ用途に使用する例が挙げられているが、これらはいずれもタイヤトレッド用ゴム組成物を対象としたものであり、ジチオジカプロラクタムをタイヤインナーライナー用ゴム組成物に用い、本発明の効果を獲得することについては、何ら開示または示唆がない。
【特許文献１】特開平８−２８３４６３号公報
【特許文献２】特開平９−２３５４１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、優れた耐空気透過性および破断伸びを有するとともに、耐熱老化性を向上させたタイヤインナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定ゴム成分にジチオジカプロラクタムを特定量配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。
１．ブチル系ゴムを５０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対し、ジチオジカプロラクタムを０．１〜５．０質量部配合してなることを特徴とするタイヤインナーライナー用ゴム組成物。
２．前記１に記載のゴム組成物をインナーライナーに使用した空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、特定ゴム成分にジチオジカプロラクタムを特定量配合することにより、優れた耐空気透過性および破断伸びを有するとともに、耐熱老化性を向上させたタイヤインナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００８】
以下、図面を参照しながら本発明をさらに詳細に説明する。
図１は、空気入りタイヤの一例を示す部分断面図である。
図１において、空気入りタイヤは左右一対のビード部１およびサイドウォール部２と、両サイドウォール部２に連なるトレッド部３からなり、ビード部１、１間にスチールコードが埋設されたカーカス層４が装架され、カーカス層４の端部がビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。トレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。ベルト層７の両端部には、ベルトクッション８が配置されている。空気入りタイヤの内面には、タイヤ内部に充填された空気がタイヤ外部に漏れるのを防止するために、インナーライナー９が設けられ、インナーライナー９を接着するためのタイゴム１０が、カーカス層４とインナーライナー９との間に積層されている。
【０００９】
（ゴム成分）
本発明で使用されるゴム成分は、該ゴム成分１００質量部中、ブチル系ゴムが５０質量部以上を占めることが必要である。上記配合割合未満であると、耐空気透過性および耐屈曲疲労性が両立されない。さらに好ましいゴム成分中のブチル系ゴムの上記割合は、６０〜１００質量部である。
ブチル系ゴムとしては、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムが挙げられ、これらは、市販されているものを使用できる。ブチル系ゴムとしては、ハロゲン化ブチルゴムが好ましい。ハロゲン化ブチルゴムの例としては、例えば、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴムが挙げられる。
本発明で使用されるブチル系ゴム以外のゴム成分は、タイヤ用ゴム組成物に配合することができる任意のゴム成分を用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１０】
（ジチオジカプロラクタム）
本発明で使用されるジチオジカプロラクタム（ＤＴＤＣ）は、次の一般式（１）で表すことができる。
【００１１】
[化１]
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【００１２】
ジチオジカプロラクタム（ＤＴＤＣ）は、市販品を利用することができ、例えばラインヘミー社製のレノグランＣＬＤ−８０（ＥＰＤＭ中にＤＴＤＣ成分を８０％の割合で分散したもの）等が挙げられる。
【００１３】
次に、本発明のゴム組成物に添加される代表的な添加剤について例示する。
（無機充填剤）
本発明で使用される無機充填剤としては、カオリナイト、ハロイサイト、パイロフィライトなどのクレー、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ水和物、硫酸バリウムなどから選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであることができる。
なお、本明細書でいう無機充填剤とは、カーボンブラックを含まないものとする。
【００１４】
（カーボンブラック）
本発明で使用されるカーボンブラックは、市販されているものから適宜選択して使用すればよい。なお、カーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）（注：ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に準拠して測定）が、２０〜５０ｍ2／ｇであるのが好ましい。
【００１５】
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、ブチル系ゴムを５０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対し、ジチオジカプロラクタムを０．１〜５．０質量部配合してなることを特徴とする。
ジチオジカプロラクタムの配合量が０．１質量部未満では、得られる効果が不十分となり好ましくない。逆に５．０質量部を超えると破断伸びが低下する。
【００１６】
本発明のゴム組成物において、ジチオジカプロラクタムのさらに好ましい上記配合割合は、１．０〜３．０質量部である。
また、無機充填剤を配合する場合は、ゴム成分１００質量部に対し、１〜４０質量部配合するのが好ましい。
カーボンブラックを配合する場合は、ゴム成分１００質量部に対し、４５〜７０質量部配合するのが好ましい。
【００１７】
本発明に係るゴム組成物には、前記した成分に加えて、補強用充填剤、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。本発明では、ジチオジカプロラクタムを加硫系（加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、架橋促進剤等）の添加時に添加することができる。また本発明では、充填剤としてのシリカは添加してもしなくてもよい。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに使用することができる。
[実施例]
【００１８】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
【００１９】
実施例１〜４および比較例１〜３
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、ジチオジカプロラクタム、加硫促進剤および硫黄を除く成分を１．７リットルのＢ型バンバリーミキサーで５分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。放出時の組成物の温度は、１３０℃であった。続いて、該組成物を同バンバリーミキサーに再度入れ、ジチオジカプロラクタム、加硫促進剤および硫黄を加えて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃で２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。得られた加硫ゴム試験片を用いて、以下に示す試験法で物性を測定した。
【００２０】
耐空気透過性：ＪＩＳ  Ｋ７１２６ Ａ法に準拠し測定を行なった。比較例１の値を１００として、指数表示した。指数が大きいほど耐空気透過性に優れることを示す。
【００２１】
破断伸び：ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して引張試験を行い、破断時の伸長率を測定した。比較例１の値を１００として、指数表示した。指数が大きいほど破断伸びに優れることを示す。
【００２２】
老化試験後の破断伸び保持率（耐熱老化性）：８０℃に維持した密閉容器中に９６時間保管した後の老化試験片について、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して引張試験を行い、求めた破断時の伸長率を老化前の破断伸びで割った値として求めた。比較例１の値を１００として、指数表示した。指数が大きいほど耐熱老化性に優れることを示す。
結果を表１に併せて示す。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
＊１：ＮＲ（タイ国製、ＲＳＳ＃３）
＊２：ＩＩＲ（LANXESS社製、BROMOBUTYL 2030）
＊３：カーボンブラック（三菱化学（株）製、ダイアブラックＧ）
＊４：アロマオイル（昭和シェル石油（株）製、エキストラクト４号Ｓ）
＊５：無機充填剤（(株)山口雲母工業社製雲母、Ａ−２１、平均粒径２３μｍ）
＊６：ステアリン酸（日油(株)製、ビーズステアリン酸）
＊７：亜鉛華（正同化学工業（株）製、酸化亜鉛３種）
＊８：加硫促進剤（大内新興化学工業（株）製、ノクセラーＤＭ−Ｐ０）
＊９：硫黄（アクゾノーベル（株）製、クリステックスＨＳ ＯＴ ２０）
＊１０：ジチオジカプロラクタムＤＴＤＣ（ラインヘミー社製、レノグランＣＬＤ−８０（ＥＰＤＭ中にＤＴＤＣ成分を８０％の割合で分散したもの。表１ではＤＴＤＣの有効成分量として記載した）
【００２５】
上記の表から明らかなように、実施例１〜４で調製されたゴム組成物は、本発明で特定するゴム成分に、本発明で規定する範囲内のジチオジカプロラクタムを配合しているので、従来の代表的な比較例１の配合からなるゴム組成物に対し、優れた耐空気透過性および破断伸びを有するとともに、耐熱老化性も向上している。
これに対し、比較例２は無機充填剤を配合しているもののジチオジカプロラクタムを配合していないので、破断伸びおよび耐熱老化性が改善されない。
比較例３はジチオジカプロラクタムの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、破断伸びおよび耐熱老化性が改善されない。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】空気入りタイヤの一例を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【００２７】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  トレッド部
４  カーカス層
５  ビードコア
６  ビードフィラー
７  ベルト層
８  ベルトクッション
９  インナーライナー
【図１】
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