(57)【要約】      （修正有）【課題】安定的に水平配向する液晶組成物の提供。【解決手段】重合性基を有する液晶化合物を２種以上含み、少なくとも１種は式Ｉで表される化合物であり、式Ｉ：Ｐ1−Ｌ1−（Ｚ1−Ａ1）m−Ｚ3−ＭＡ−Ｚ4−（Ａ2−Ｚ2）n−Ｌ2−Ｒ0で表される化合物の含有率が、前記２種以上の液晶化合物の全質量に対して、２０質量％以上８０質量％以下であることを特徴とする液晶組成物である。Ｐ1は重合性基；Ｌ1及びＬ2は２価のスペーサー基；Ｚ1〜Ｚ4は２価の連結基；Ａ1及びＡ2は２価の環状基；ｍ及びｎは０〜３の整数；ＭＡは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環などの誘導体で表され；及びＲ0は、水素原子又は置換基である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性基を有する液晶化合物を２種以上含み、少なくとも１種は下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有率が、前記２種以上の液晶化合物の全質量に対して、２０質量％以上８０質量％以下であることを特徴とする液晶組成物：
一般式（Ｉ）
Ｐ1−Ｌ1−（Ｚ1−Ａ1）m−Ｚ3−ＭＡ−Ｚ4−（Ａ2−Ｚ2）n−Ｌ2−Ｒ0
式中、Ｐ1は重合性基であり；Ｌ1及びＬ2はそれぞれ２価のスペーサー基であり；Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ２価の連結基であり；Ａ1及びＡ2はそれぞれ２価の環状基であり；ｍ及びｎはそれぞれ０〜３の整数；ＭＡは、以下のＡ−Ｉ〜Ａ−Ｖ：
【化１】
2010083947.tif 000027
［Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、又はＣＨ2ＣＦ3表すが、但し、Ａ−Ｉ中のＲ1〜Ｒ4、Ａ−ＩＩ中のＲ1〜Ｒ6、及びＡ−ＩＩＩ中のＲ1〜Ｒ8の各々において、少なくとも２つは水素原子以外である］のいずれかで表される基であり；及びＲ0は、水素原子又は置換基である。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物を、前記２種以上の液晶化合物の全質量に対して、４０質量％以上８０質量％以下含有することを特徴とする請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）中、Ｒ0が、水素原子、アルキル基又は重合性基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
下記一般式（II）で表される化合物を、前記２種以上の液晶化合物の全質量に対して、２０質量％以上８０質量％以下含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物：
一般式（II）
Ｐ11−Ｌ11−（Ｚ11−Ａ11）m−Ｚ13−ＭＢ−Ｚ14−（Ａ12−Ｚ12）n−Ｌ12−Ｒ10
式中、Ｐ11は重合性基であり；Ｌ11及びＬ12はそれぞれ２価のスペーサー基であり；Ｚ11〜Ｚ14はそれぞれ２価の連結基であり；Ａ11及びＡ12はそれぞれ２価の環状基であり；ｍ及びｎはそれぞれ０〜３の整数；ＭＢは、以下のＢ−Ｉ〜Ｂ−ＩＩＩ：
【化２】
2010083947.tif 000028
［Ｒ11〜Ｒ18はそれぞれ、水素原子、臭素原子、−ＣＮ、−ＣＯＲ（Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す）、−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す）、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、又は炭素原子数１〜６のアルケニル基を表す］のいずれかで表される基であり；及びＲ10は、水素原子又は置換基である。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶組成物からなる位相差膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置等に用いられる光学補償フィルム等の光学部材の作製に有用な液晶組成物、及び当該液晶組成物からなる位相差膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、重合性棒状液晶化合物は、光学補償フィルムの作製に種々利用されている。ところで、棒状液晶性分子を配向膜上で配向させようとすると、配向膜界面近傍の棒状液晶性分子は、その長軸を層面と平行にして水平配向するが、一方、空気界面近傍の棒状液晶性分子は、ある程度のチルト角で傾斜配向する傾向があり、全体としては、ハイブリッド配向状態になることがしばしばある。そこで、従来、棒状液晶化合物が均一に水平配向した光学異方性膜を形成する場合は、層の上下を配向膜で挟んで位相差膜を作成した後に配向膜を剥離する方法、及び界面活性剤を添加して空気界面側のチルト角を低減する方法（例えば、特許文献１及び２）などを利用することがある。位相差膜を作製後に配向膜を剥離する方法は、プロセスが煩雑であり、また剥離の際に位相差膜が破れたり傷がつくなどの故障が発生する場合があった。一方、界面活性剤を添加する方法は、界面活性剤が配向膜側に作用してハジキが発生したり、密着が不良になる場合があり、更なる改善が求められていた。
【特許文献１】特開２００３−２３８４９１号公報
【特許文献２】特開２０００−１０５３１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、安定的に水平配向する液晶組成物、及び当該液晶組成物からなる位相差膜を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］  重合性基を有する液晶化合物を２種以上含み、少なくとも１種は下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有率が、前記２種以上の液晶化合物の全質量に対して、２０質量％以上８０質量％以下であることを特徴とする液晶組成物：
一般式（Ｉ）
Ｐ1−Ｌ1−（Ｚ1−Ａ1）m−Ｚ3−ＭＡ−Ｚ4−（Ａ2−Ｚ2）n−Ｌ2−Ｒ0
式中、Ｐ1は重合性基であり；Ｌ1及びＬ2はそれぞれ２価のスペーサー基であり；Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ２価の連結基であり；Ａ1及びＡ2はそれぞれ２価の環状基であり；ｍ及びｎはそれぞれ０〜３の整数；ＭＡは、以下のＡ−Ｉ〜Ａ−Ｖ：
【化１】
2010083947.tif 000002
【０００５】
［Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、又はＣＨ2ＣＦ3表すが、但し、Ａ−Ｉ中のＲ1〜Ｒ4、Ａ−ＩＩ中のＲ1〜Ｒ6、及びＡ−ＩＩＩ中のＲ1〜Ｒ8の各々において、少なくとも２つは水素原子以外である］のいずれかで表される基であり；及びＲ0は、水素原子又は置換基である。
［２］  前記一般式（Ｉ）で表される化合物を、前記２種以上の液晶化合物の全質量に対して、４０質量％以上８０質量％以下含有することを特徴とする［１］の液晶組成物。
［３］  前記式（Ｉ）中、Ｒ0が、水素原子、アルキル基又は重合性基であることを特徴とする［１］又は［２］の液晶組成物。
［４］  下記一般式（II）で表される化合物を、前記２種以上の液晶化合物の全質量に対して、２０質量％以上８０質量％以下含有することを特徴とする［１］〜［３］のいずれかの液晶組成物：
一般式（II）
Ｐ11−Ｌ11−（Ｚ11−Ａ11）m−Ｚ13−ＭＢ−Ｚ14−（Ａ12−Ｚ12）n−Ｌ12−Ｒ10
式中、Ｐ11は重合性基であり；Ｌ11及びＬ12はそれぞれ２価のスペーサー基であり；Ｚ11〜Ｚ14はそれぞれ２価の連結基であり；Ａ11及びＡ12はそれぞれ２価の環状基であり；ｍ及びｎはそれぞれ０〜３の整数；ＭＢは、以下のＢ−Ｉ〜Ｂ−ＩＩＩ：
【化２】
2010083947.tif 000003
【０００６】
［Ｒ11〜Ｒ18はそれぞれ、水素原子、臭素原子、−ＣＮ、−ＣＯＲ（Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す）、−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す）、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、又は炭素原子数１〜６のアルケニル基を表す］のいずれかで表される基であり；及びＲ10は、水素原子又は置換基である。
［５］  ［１］〜［４］のいずれかの液晶組成物からなる位相差膜。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、安定的に水平配向する液晶組成物、及び当該液晶組成物からなる位相差膜を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
まず、本明細書における用語の意義について説明する。
本明細書では、「液晶組成物が水平配向になる」とは、当該液晶組成物を表面に塗布して形成された層中において、液晶分子のダイレクターの平均傾斜角度が、層面に対し１０°未満であることを意味する。好ましくは、５°以下である。
また、本明細書では、液晶分子のダイレクターの平均傾斜角度は、液晶組成物を重合反応などで硬化させて得られる位相差膜の光学特性から算出するものとし、位相差膜の遅相軸の傾斜角と同義と解釈する。位相差膜の光学特性の測定には、市販の位相差測定装置を用いることができる。測定の詳細は以下の通りである。
まず、試料である液晶組成物からなる位相差膜の膜面に対して垂直方向から、面内の光学異方性を測定し、遅相軸と進相軸を決定する。次いで位相差膜の進相軸を回転軸として左右に傾斜させて光学異方性を測定する。傾斜角と測定される光学異方性と位相差膜の平均屈折率とから、液晶分子のダイレクターが均一に傾斜していると仮定して、平均傾斜角をシミュレーションで求める。市販の位相差測定装置では平均傾斜角を計算するソフトを内蔵しているものがあり、それを用いて平均傾斜角を求めることができる。市販の位相差測定装置としては、王子計測機器社の「ＫＯＢＲＡ−ＷＲ」、大塚電子の「ＲＥＴＳ−１００」、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社（米国）の「ミュラーマトリクス・ポラリメーター」などが挙げられる。
【０００９】
本発明は、重合性基を有する液晶化合物を２種以上含み、少なくとも１種が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である液晶組成物に関する。
一般式（Ｉ）
Ｐ1−Ｌ1−（Ｚ1−Ａ1）m−Ｚ3−ＭＡ−Ｚ4−（Ａ2−Ｚ2）n−Ｌ2−Ｒ0
式中、Ｐ1は重合性基であり；Ｌ1及びＬ2はそれぞれ２価のスペーサー基であり；Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ２価の連結基であり；Ａ1及びＡ2はそれぞれ２価の環状基であり；ｍ及びｎはそれぞれ０〜３の整数；ＭＡは、以下のＡ−Ｉ〜Ａ−Ｖ：
【００１０】
【化３】
2010083947.tif 000004
【００１１】
［Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、又はＣＨ2ＣＦ3表すが、但し、Ａ−Ｉ中のＲ1〜Ｒ4、Ａ−ＩＩ中のＲ1〜Ｒ6、及びＡ−ＩＩＩ中のＲ1〜Ｒ8の各々において、少なくとも２つは水素原子以外である］のいずれかで表される基であり；及びＲ0は、水素原子又は置換基である。
【００１２】
前記式中のＰ1が表す重合性基は、付加重合反応又は縮合重合反応が可能な基が好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基又は開環重合性基が好ましい。以下に重合性基の例を示す。
【００１３】
【化４】
2010083947.tif 000005
【００１４】
さらに、重合性基は付加重合反応が可能な官能基であることが特に好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基又は開環重合性基が好ましい。
重合性基は、下記の一般式Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３又はＰ４のいずれかで表される基であることが好ましい。
【００１５】
【化５】
2010083947.tif 000006
【００１６】
（式中、Ｒ511、Ｒ512、Ｒ513、Ｒ521、Ｒ522、Ｒ523、Ｒ531、Ｒ532、Ｒ533、Ｒ541、Ｒ542、Ｒ543、Ｒ544及びＲ545はそれぞれ各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。ｎは０又は１を表す。）
【００１７】
重合性基Ｐ１のＲ511、Ｒ512、Ｒ513は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。
重合性基Ｐ１が置換して成るアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基残基は、アルキレンオキシ基（例えばエチレンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシなどのアルキレンオキシ基、またエチレンオキシエトキシなどのエーテル結合を含む置換アルキレンオキシ基）、アルキレンオキシカルボニルオキシ基（例えばエチレンオキシカルボニルオキシ、プロピレンオキシカルボニルオキシ、ブチレンオキシカルボニルオキシ、ペンチレンオキシカルボニルオキシ、ヘキシレンオキシカルボニルオキシ、ヘプチレンオキシカルボニルオキシなどのアルキレンオキシカルボニルオキシ基、またエチレンオキシエトキシカルボニルオキシなどのエーテル結合を含む置換アルキレンオキシカルボニルオキシ基）、アルキレンオキシカルボニル基（例えばエチレンオキシカルボニル基、プロピレンオキシカルボニル基、ブチレンオキシカルボニル基、ペンチレンオキシカルボニル基、ヘキシレンオキシカルボニル基、ヘプチレンオキシカルボニル基などのアルキレンオキシカルボニル基、又はエチレンオキシエトキシカルボニル基などのエーテル結合を含む置換アルキレンオキシカルボニル基）を表す。重合性基Ｐ１が直接芳香環に結合してもよい。
【００１８】
ｎは０〜１の整数を表し、ｎが１であることが好ましく、ｎが１の時は、重合性基Ｐ１は置換又は無置換のビニルエーテル基を表す。Ｒ511及びＲ513は、各々独立に水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメチルが好ましい。）を表し、Ｒ511がメチル基でＲ513が水素原子、又はＲ511及びＲ513が共に水素原子の組み合わせが好ましい。
【００１９】
Ｒ512は水素原子、置換又は無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メトキシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメチルが好ましい。）を表し、水素原子、低級アルキル基が好ましく、さらに水素原子が好ましい。従って、重合性基Ｐ１としては、一般には重合活性の高い官能基である無置換のビニルオキシ基が好ましく用いられる。
【００２０】
重合性基Ｐ２は置換又は無置換のオキシラン基を表す。Ｒ521及びＲ522は、各々独立に水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメチルが好ましい。）を表し、Ｒ521及びＲ522が共に水素原子が好ましい。
【００２１】
Ｒ523は水素原子、置換又は無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メトキシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメチルが好ましい。）を表し、水素原子又はメチル、エチル、ｎ−プロピルなどの低級アルキル基が好ましい。
【００２２】
重合性基Ｐ３は置換又は無置換のアクリル基を表す。置換基Ｒ531及びＲ533は、各々独立に水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメチルが好ましい。）を表し、Ｒ531がメチルでＲ533が水素原子、又はＲ531及びＲ533が共に水素原子の組み合わせが好ましい。
【００２３】
Ｒ532は水素原子、置換又は無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メトキシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメチルが好ましい。）を表し、水素原子が好ましい。従って、重合性基Ｐ３としては、一般には無置換のアクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、クロトニルオキシなどの重合活性の高い官能基が好ましく用いられる。
【００２４】
重合性基Ｐ４は置換又は無置換のオキセタン基を表す。Ｒ542、Ｒ543、Ｒ544及びＲ545は各々独立に水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメチルが好ましい。）を表し、Ｒ542、Ｒ543、Ｒ544及びＲ545が共に水素原子が好ましい。
【００２５】
Ｒ541は水素原子、置換又は無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メトキシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメチルが好ましい。）を表し、水素原子又はメチル、エチル、ｎ−プロピルなどの低級アルキル基が好ましい。
【００２６】
前記式（Ｉ）中のＬ1及びＬ2は、それぞれ２価のスペーサー基である。好ましくは、単結合、又は炭素原子数１〜２０のアルキレンである。このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又はＣ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素原子はハロゲン原子で置き換えられてもよい。
【００２７】
前記式（Ｉ）中のＺ1〜Ｚ4はそれぞれ２価の連結基を表す。２価の連結基としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、単結合、及び下記の例が挙げられる。
【００２８】
【化６】
2010083947.tif 000007
−Ｏ−ＣＦ2−、炭素原子数１〜６のアルキレン基、及び−≡−  。
【００２９】
さらに好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、及び−ＯＣＯ−である。
【００３０】
前記式（Ｉ）中、Ａ1及びＡ2はそれぞれ２価の環状基を表す。２価の環状基としては、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基である。フェニル基及びシクロヘキシル基は、１，４位で置換されているのが好ましい。フェニル基が有する置換基は、フッ素原子を含んでいるのが好ましく、その例には、フッ素原子、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2Ｈ及び−ＣＨ2ＣＦ3が含まれる。また、フェニル基及びシクロヘキシル基は、他の環と縮合している基であってもよく、例えば、フルオレンジイル基及びテトラハイドロナフチル基等であってもよい。また、Ａ1及びＡ2の好ましい例には、４位に置換基を有するベンゾイルオキシ基を４位に有するフェニル基、４位に置換基を有するシクロヘキシル基を４位に有するフェニル基、４位に置換基を有するフェニル基を４位に有するシクロヘキシル基、及び４位に置換基を有するシクロヘキシル基を４位に有するシクロへキシル基が含まれる。
また、Ａ1及びＡ2はそれぞれ、ＭＡが表す、下記のＡ−Ｉ〜Ａ−Ｖのいずれかであってもよい。
【００３１】
前記式（Ｉ）中、Ｒ0は、水素原子又は置換基である。置換基の例には、−ＣＮ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−Ｆ、−Ｃｌ、炭素原子数１〜２０のアルキル基、及び重合性基が含まれる。なお、炭素原子数１〜２０のアルキル基中、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又はＣＯ−で置き換えられてもよい。また、重合性基の例は、上記重合性基Ｐ1の例と同様である。Ｒ0は、Ｐ1と等しい重合性基を有していてもよい。
【００３２】
前記式（Ｉ）中、ＭＡは、以下のＡ−Ｉ〜Ａ−Ｖ：
【化７】
2010083947.tif 000008
【００３３】
［Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、又はＣＨ2ＣＦ3表すが、但し、Ａ−Ｉ中のＲ1〜Ｒ4、Ａ−ＩＩ中のＲ1〜Ｒ6、及びＡ−ＩＩＩ中のＲ1〜Ｒ8の各々において、少なくとも２つは水素原子以外である］のいずれかで表される基である。
中でも、Ａ−Ｉ、Ａ−ＩＩＩ、Ａ−ＩＶ及びＡ−Ｖが好ましい。
【００３４】
ＭＡの例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
【化８】
2010083947.tif 000009
【００３６】
上記具体例の中でも、Ｍ−１、Ｍ−２、Ｍ−３、Ｍ−４、Ｍ−７、Ｍ−１０及びＭ−１１がより好ましい。
【００３７】
前記式（Ｉ）中、ｍ及びｎはそれぞれ０〜３の整数を表し、０〜２であるのが好ましい。また、ｍとｎとの和が、２〜４であることが好ましい。
【００３８】
以下に、前記式（Ｉ）の化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
【化９】
2010083947.tif 000010
【００４０】
【化１０】
2010083947.tif 000011
【００４１】
【化１１】
2010083947.tif 000012
【００４２】
【化１２】
2010083947.tif 000013
【００４３】
【化１３】
2010083947.tif 000014
【００４４】
【化１４】
2010083947.tif 000015
【００４５】
【化１５】
2010083947.tif 000016
【００４６】
前記式（Ｉ）の化合物は、既知の合成方法を用いて合成することができる。より具体的には、特開２００３−２３８４９１号公報、及び特開２００４−２３１６３８号公報に記載の合成法などを参照して、合成することができる。
【００４７】
上記式（Ｉ）で表される化合物は、単独では、配向が不安定であるが、所定の割合で、異なる種類の液晶性化合物が存在することで、安定的な配向が可能となる。特に、併用される液晶性化合物が、単独では、空気界面側ではある程度のチルト角で配向する棒状液晶性化合物であると、当該棒状液晶性化合物を水平配向状態にするのに寄与するとともに、自らも安定的に水平配向状態になる。併用する液晶性化合物の好ましい例には、下記式(II)で表される棒状液晶性化合物が含まれる。
【００４８】
一般式（II）
Ｐ11−Ｌ11−（Ｚ11−Ａ11）m−Ｚ13−ＭＢ−Ｚ14−（Ａ12−Ｚ12）n−Ｌ12−Ｒ10
式中、Ｐ11は重合性基であり；Ｌ11及びＬ12はそれぞれ２価のスペーサー基であり；Ｚ11〜Ｚ14はそれぞれ２価の連結基であり；Ａ11及びＡ12はそれぞれ２価の環状基であり；ｍ及びｎはそれぞれ０〜３の整数；ＭＢは、以下のＢ−Ｉ〜Ｂ−ＩＩＩ：
【００４９】
【化１６】
2010083947.tif 000017
【００５０】
［Ｒ11〜Ｒ18はそれぞれ、水素原子、臭素原子、−ＣＮ、−ＣＯＲ（Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す）、−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す）、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、又は炭素原子数１〜６のアルケニル基を表す］のいずれかで表される基であり；及びＲ10は、水素原子又は置換基である。
【００５１】
前記式（II）中の、Ｐ11、Ｌ11、Ｌ12、Ｚ11〜Ｚ14、Ａ11、Ａ12、及びＲ10はそれぞれ、前記一般式（Ｉ）中の、Ｐ1、Ｌ1、Ｌ2、Ｚ1〜Ｚ4、Ａ1、Ａ2、及びＲ0とそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同様である。また、ｎ及びｍについても好ましい範囲は同様である。
【００５２】
前記式(II)中、ＭＢは上記式Ｂ−Ｉ〜Ｂ−IIIのいずれかを表す。ＭＢの具体例には以下の例が含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
【化１７】
2010083947.tif 000018
【００５４】
以下に、前記一般式(II)で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００５５】
【化１８】
2010083947.tif 000019
【００５６】
【化１９】
2010083947.tif 000020
【００５７】
【化２０】
2010083947.tif 000021
【００５８】
【化２１】
2010083947.tif 000022
【００５９】
本発明の液晶組成物は、前記式（Ｉ）で表される液晶化合物を、含有される複数種の液晶性化合物の全質量に対して、２０〜８０質量％含有するのが好ましく、３０〜８０質量％含有するのがより好ましく、４０〜８０質量％含有するのがさらに好ましい。前記式（Ｉ）で表される液晶化合物の含有率が前記範囲であると、液晶組成物は安定的に水平配向するので好ましい。
【００６０】
本発明の組成物は、前記式（Ｉ）で表される液晶性化合物及び他の液晶化合物と共に、種々の添加剤、例えば、重合開始剤、可塑剤、界面活性剤、及び重合性モノマー等を含有していてもよい。これらの材料は、種々の目的、例えば、配向の固定化、塗工膜の均一性、膜の強度、液晶性化合物の配向性の向上等を目的として添加される。これらの材料は、併用する棒状液晶性化合物と相溶性を有し、配向を阻害しないことが好ましい。
【００６１】
本発明は、本発明の液晶組成物からなる位相差膜にも関する。本発明の位相差膜の製造方法の一例は、以下の通りである。
本発明の液晶組成物を塗布液として調製する。該塗布液を、水平配向膜（例えば、ポリイミド配向膜及びポリビニルアルコール配向膜等）のラビング処理面に塗布する。塗布液を、所望により加熱下で乾燥し、溶媒を除去するとともに、水平配向させる。次に、光及び／又は熱の供与により重合反応を進行させて、その配向状態を固定して、位相差膜とする。
【００６２】
本発明の位相差膜は、液晶表示装置の光学補償等、種々の用途に利用することができる。
【実施例】
【００６３】
１．  実施例１
１．−１  水平配向膜の作製
日産化学（株）製の水平配向膜材料である「ＳＥ−１５０」を、Ｎ−メチル−２−ピロリドンで希釈して固形分濃度４質量％の溶液を調製した。厚さ１ｍｍのガラス基板に、当該溶液をスピナーにより塗布し、２００℃で６０分間乾燥することで、乾燥膜厚０．０８μｍの被膜を形成した。その表面にラビング処理を施し、水平配向膜を作製した。
【００６４】
１．−２  液晶組成物の溶液の調製
下記液晶化合物（Ａ）及び下記液晶化合物（Ｂ）を、表１に示す割合で混合し、さらに重合開始剤（チバスペシャル製  イルガキュア８１９）３．０質量部添加した後、Ｎ−メチル−２−ピロリドンで希釈して、固形分濃度２５質量％の溶液Ａ〜Ｆをそれぞれ調製した。
【００６５】
【化２２】
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【００６６】
１．−３  位相差膜の形成
上記の通り、ガラス基板上に形成した水平配向膜のラビング処理面に、上記で調製した液晶組成物の各溶液を、スピンコートにより塗布し、１３０℃で１分間加熱した。その後、４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、重合反応を進行させて、膜を形成した。乾燥膜厚はいずれも１．５μｍであった。
作製した各膜の光学特性をＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社（米国）のミュラーマトリクス・ポラリメーターにて測定して遅相軸の傾斜を調べた。結果を表１に示した。
【００６７】
【表１】
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【００６８】
液晶化合物（Ａ）単独では、遅相軸が傾斜しているが、式（Ｉ）の化合物である液晶化合物（Ｂ）を２０質量％以上含有すると、ほぼ水平配向になることが判った。また、液晶化合物（Ｂ）単独では、重合後の配向状態が均一でなく位相差を測定することができなかった。
【００６９】
２．  実施例２
さらに、実施例１の溶液Ｃに用いた液晶化合物（Ｂ）を、下記液晶化合物（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、及び（Ｆ）（いずれも式（Ｉ）の化合物）に代えた以外は、上記記載と同様に溶液を調製して膜を形成した。作製した膜の光学特性を測定して、遅相軸の傾斜を調べた結果、何れの膜も遅相軸はほぼ水平になることが判った。
【００７０】
【化２３】
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【００７１】
３．  実施例３
さらに、実施例１の溶液Ｃに用いた液晶化合物（Ａ）を、下記液晶化合物（Ｇ）及び（Ｈ）（いずれも式（II）の化合物）にそれぞれ代えた以外は、上記記載と同様に溶液を調製して膜を形成した。作製した膜の光学特性を測定して、遅相軸の傾斜を調べた結果、何れの膜も遅相軸はほぼ水平になることが判った。
【００７２】
【化２４】
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