(57)【要約】【課題】軽量性に優れ、かつポリウレタンフォームからのブリード物が無く、長期間の止水性に優れる止水性ポリウレタンフォームの提供を目的とする。【解決手段】ポリオール成分、イソシアネート、発泡剤、触媒、撥水剤を含むポリウレタンフォーム原料から形成された密度１５ｋｇ／ｍ３〜４０ｋｇ／ｍ３の止水性ポリウレタンフォームを形成し、ポリオール成分１００重量部中にポリエーテルポリオールとイソシアネートの反応により得られた水酸基末端プレポリマーを８０〜１００重量部含み、撥水剤をポリブタジエンポリオール、ポリブタジエンの水添ポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリイソプレンの水添ポリオールのグループから選択された少なくとも１種類とし、イソシアネートインデックスを１００〜１５０とした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール成分、イソシアネート、発泡剤、触媒、撥水剤を含むポリウレタンフォーム原料から形成された密度１５ｋｇ／ｍ３〜４０ｋｇ／ｍ３のポリウレタンフォームからなる止水性ポリウレタンフォームであって、
前記ポリオール成分は１００重量部中にポリエーテルポリオールとイソシアネートの反応により得られた水酸基末端プレポリマーを８０〜１００重量部含み、
前記撥水剤はポリブタジエンポリオール、ポリブタジエンの水添ポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリイソプレンの水添ポリオールのグループから選択された少なくとも１種類からなり、
イソシアネートインデックスは１００〜１５０であることを特徴とする止水性ポリウレタンフォーム。
【請求項２】
前記撥水剤は前記ポリオール成分１００重量部に対して３〜３０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の止水性ポリウレタンフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低応力で圧縮することができ、圧縮時の変形が無く、長期間使用しても優れた止水性能を保持し、かつ軽量性に優れる止水性ポリウレタンフォームに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリウレタンフォームからなる止水性ポリウレタンフォームとして、（１）ポリウレタンフォームのポリオール成分として、ポリジエン系ポリオール、ダイマー酸ポリオール及び炭素数３以上のアルキレンオキサイドを９０％モル以上付加重合したポリオールの少なくとも１種と、水酸基含有オルガノシリコーンとの組み合わせを用いるもの（特許文献１参照）、（２）整泡剤として１級又は２級アミノ基を有するポリジアルキルシロキサンをベースとしたオルガノシリコーン化合物を用いるもの（特許文献２参照）、（３）ポリヒドロキシル化合物にポリオレフィンポリオールを使用すると共に、整泡剤としてカルボキシ変性オルガノシリコーンを用いるもの（特許文献３参照）、（４）炭素数４〜５０からなる特定のポリオールと炭素数１２以上のモノカルボン酸又は該モノカルボン酸及び炭素数８以上のジカルボン酸とからなる添加型のエステル縮合物を、少なくとも２個の活性水素基を有する化合物１００重量部に対して７〜１００重量部含むもの（特許文献４参照）がある。
【０００３】
しかし（１）〜（４）のものは以下の問題がある。すなわち（１）のものは低密度になるとフォーム内にボイド状のピンホールが発生したりクラックが発生したりするために低密度化が難しい問題がある。（２）のものは止水効果が十分ではない問題がある。（３）のものは、まだ止水性が十分とはいえない問題がある。（４）のものはブリード物が多い問題がある。
【０００４】
【特許文献１】特公平２−５５４７０号公報
【特許文献２】特公平１−３８１５２号公報
【特許文献３】特開平７−１０９３６９号公報
【特許文献４】特開平８−３３３４３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、非常に低い通気性でありながら、連続気泡のセル構造を持つことにより、低応力で容易に圧縮することができ、高倍率にも圧縮することができ、圧縮時にポリウレタンフォームの変形も少なく、軽量性に優れ、ポリウレタンフォームからの有機性揮発物質（ＶＯＣ）やフォギング等のブリード物が極めて少なく、かつ止水性に優れる止水性ポリウレタンフォームの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ポリオール成分、イソシアネート、発泡剤、触媒、撥水剤を含むポリウレタンフォーム原料から形成された密度１５ｋｇ／ｍ３〜４０ｋｇ／ｍ３のポリウレタンフォームからなる止水性ポリウレタンフォームであって、前記ポリオール成分は１００重量部中にポリエーテルポリオールとイソシアネートの反応により得られた水酸基末端プレポリマーを８０〜１００重量部含み、前記撥水剤はポリブタジエンポリオール、ポリブタジエンの水添ポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリイソプレンの水添ポリオールのグループから選択された少なくとも１種類からなり、イソシアネートインデックスは１００〜１５０であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の止水性ポリウレタンフォームは、ポリオール成分が、ポリエーテルポリオールとイソシアネートの反応により得られた水酸基末端プレポリマー単独又は前記水酸基末端プレポリマー以外のポリオールとの併用からなる。ポリオール成分１００重量部中にポリエーテルポリオールとイソシアネートの反応により得られた水酸基末端プレポリマーを８０〜１００重量部含むため、ポリウレタンフォーム原料の粘度が高くなり、フォーム形成時にセルが微細化し、更に、ポリウレタンフォームのセル骨格を覆う皮膜（ミラー）が増えることにより、通気性が低減し、セル内へ水が浸入し難くなり、止水性が向上する。ポリオール成分を構成する水酸基末端プレポリマーと前記水酸基末端プレポリマー以外のポリオールとして、ポリエーテルポリオールを用いた場合は、ポリオール成分が、ポリエーテルポリオールのみからなるため耐加水分解性が良好となる。
【０００８】
また、本発明の止水性ポリウレタンフォームは、撥水剤として、ポリブタジエンポリオール、ポリブタジエンの水添ポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリイソプレンの水添ポリオールのグループから選択された少なくとも１種類を用いるため、撥水剤がフォームの樹脂骨格中に取り込まれ、撥水剤のブリードが起こらず、フォームの経時劣化や、撥水性低下のおそれが少なく、長期に渡って良好な止水性を発揮することができる。さらに、イソシアネートインデックスを１００〜１５０とすることにより、ポリオール成分と撥水剤が完全に樹脂化し、またイソシアネートが過剰に存在するためイソシアネートの２次的な架橋反応（アロファネート結合やビュウレット結合等）が起こり、フォームの撥水性がより高まり、止水性が一層向上する。
【０００９】
さらに、本発明の止水性ポリウレタンフォームは、密度が１５ｋｇ／ｍ３〜４０ｋｇ／ｍ３であるため、従来の止水性ポリウレタンフォーム（密度４０ｋｇ／ｍ３以上）と比べて軽量性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明における止水性ポリウレタンフォームは、ポリオール成分、イソシアネート、発泡剤、触媒、撥水剤を含むポリウレタンフォーム原料から形成された密度１５ｋｇ／ｍ３〜４０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは、２０ｋｇ／ｍ３〜４０ｋｇ／ｍ３、更に好ましくは、２５ｋｇ／ｍ３〜３５ｋｇ／ｍ３（ＪＩＳ  Ｋ  ７２２２）のポリウレタンフォームからなる。
【００１１】
前記ポリオール成分は、ポリオール成分１００重量部中に、ポリエーテルポリオールとイソシアネートの反応により得られた水酸基末端プレポリマーを８０〜１００重量部含んでいる。前記水酸基末端プレポリマーを８０〜１００重量部含むため、ポリウレタンフォーム原料の粘度が高くなり、フォーム形成時にセルが微細化し、更に、ポリウレタンフォームのセル骨格を覆うミラーが増え、通気性が低減するため止水性が向上する。前記水酸基末端プレポリマーの量が前記範囲よりも少ない場合には、ポリウレタンフォームのセルを微細化し、通気性を低減することが難しくなり、止水性が低下するようになる。
【００１２】
本発明における水酸基末端プレポリマーの製造に用いられるポリエーテルポリオールは、２官能以上のものとされ、セルがより細かいポリウレタンフォームを得るには３官能以上のものが好ましい。２官能以上のポリエーテルポリオールは特に制限されるものではなく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ハイドロキノン、水、レゾルシン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、エチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、トリエチレンテトラアミン、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール等を出発原料として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルポリオールなどを用いることができる。
【００１３】
また、本発明における水酸基末端プレポリマーの製造に用いられるイソシアネートとしては、２官能以上のものとされる。２官能以上のイソシアネートは特に制限されるものではなく、芳香族系、脂環式、脂肪族系の何れでもよく、また、それらを単独であるいは複数組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
例えば、２官能のイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネートなどの芳香族系、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、リジンイソシアネートなどの脂肪族系を挙げることができる。
【００１５】
また、３官能以上のイソシアネートとしては、トリス（４−フェニルイソシアネート）チオホスァイト、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネート３量体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ジフェニルエーテル−２，４，４’−トリイソシアネート、その他、多官能芳香族イソシアネート、多官能脂肪族イソシアネート、ブロック型イソシアネート等を挙げることができる。
【００１６】
前記水酸基末端プレポリマーは、前記ポリエーテルポリオールとイソシアネートとから公知のプレポリマーの製造方法により得られる。具体的には、所定温度（例えば８０℃）に加熱したタンクに前記ポリエーテルポリオールを所定量投入し、窒素を充填した状態で攪拌しながら、前記イソシアネートや前記触媒を所定量投入して反応させることにより、水酸基末端プレポリマーを得ることができる。
【００１７】
水酸基末端プレポリマーとして用いるポリオールは、分子量３００〜１００００のポリエーテルポリオールであり、より好ましくは分子量１０００〜８０００であり、更に好ましくは、分子量２０００〜５０００である。また、イソシアネートは、水酸基末端プレポリマーの粘度が製造を困難にしなければ、特に制限されないが、トリレンジイソシアネートが有効である。水酸基末端のプレポリマーの粘度としては、３０℃で、２０００〜３００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは４０００〜２８０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは、８０００〜２５０００ｍＰａ・ｓである。
【００１８】
前記ポリオール成分１００重量部中に含まれる前記水酸基末端プレポリマーの量が１００重量部未満の場合に、前記ポリオール成分として併用されるポリオールは特に限定されず、ポリエーテルポリオールや、ポリエーテルポリオールにスチレンやアクリロニトリル等をグラフト重合させたポリマーポリオール、ポリエーテルエステルポリオールあるいはポリエステルポリオールを用いても良い。特に、ポリエーテルポリオールが好ましく、さらには、水酸基末端プレポリマーの製造原料に用いたポリエーテルポリオールを併用することがより好ましい。また、前記ポリオール成分として併用されるポリオールとして、ポリエステルポリオールを用いる場合、耐加水分解性に優れた止水性ポリウレタンフォームを得るためには、３−メチル−１，５−ペンタンジオールや２−メチル−１，８−オクタンジオール等のような分岐型ジオールとアジピン酸（脂肪族）、ダイマー酸（脂環族）、フタル酸（芳香族）等のジカルボン酸とを縮合させて得られた２官能以上のポリエステルポリールや、ポリカーボネートジオール、カプロラクトン等の各種ラクトンを開環重合して得られたポリエステルポリオール等が好ましい。
【００１９】
前記ポリオール成分と反応させるイソシアネートとしては、ポリウレタンフォーム用の公知の芳香族系、脂環式、脂肪族系のイソシアネートが単独であるいは組み合わせて用いられる。例えば、芳香族系イソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート等、脂環式イソシアネートとしては、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等、脂肪族系イソシアネートとしては、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００２０】
発泡剤としては、水が好適である。ポリオール成分１００重量部に対して１．５〜６重量部程度が好適である。
【００２１】
触媒としては、ポリウレタンフォーム用として公知のものを用いることができ、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等の錫触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）を挙げることができる。触媒の一般的な量は、ポリオール１００重量部に対して０．２〜５重量部程度である。
【００２２】
撥水剤としては、ポリブタジエンポリオール、ポリブタジエンの水添ポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリイソプレンの水添ポリオールのグループから選択された少なくとも１種類からなる。前記撥水剤として用いられるポリオールは、分子量５００〜６０００、より好ましくは、分子量１０００〜５０００、更に好ましくは、分子量１０００〜３５００であって、水酸基価１５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは、水酸基価２５〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは、３５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇである。官能基数は、１．６個以上、より好ましくは２個以上である。前記のポリオールを撥水剤として用いることにより、撥水剤が樹脂骨格中に取り込まれ、フォームの経時劣化や、撥水剤のブリードによる撥水性低下のおそれが少なく、長期に渡って良好な止水性を発揮することができるようになる。前記撥水剤のポリオールは、前記ポリオール成分とは別とされ、前記ポリオール成分１００重量部に対して３〜３０重量部、より好ましくは、５〜２０重量部、更に好ましくは、１０〜１５重量部の添加量が好ましい。３重量部未満では、止水性能の向上効果が少なくなり、一方、３０重量部を超えて添加しても、止水性の向上効果は、あまり見られない。
【００２３】
一般に止水材として用いられるポリウレタンフォームは、金属と熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂といった異なる材料の間で圧縮されて使用されることから、止水材そのものは、金属および上記樹脂の双方に対して密着しなければならない。
実際の使用に関して、ポリウレタンフォームに有機性揮発物質（ＶＯＣ）の要因となり得る化合物が含まれていると上記金属面や樹脂面にケミカルアタックやブリード等の悪影響を与えることもある。また、ガラス等の透明な材料で圧縮されて使用される場合は、フォギングといった曇りを生じる不具合も発生する。
【００２４】
本発明の止水性ポリウレタンフォームは、撥水剤を選択することにより、アセトンによるソックスレー抽出法（抽出時間８時間）において、溶出物量が５％以下と非常に少なく、上記不具合を生じることがない。現在、一般に使用されている止水性ポリウレタンフォームの溶出物量は、１５％程度であり、本発明の溶出物量が、５％以下であることは、撥水剤を含まない汎用のポリウレタンフォームと実質的に同等の性能である。
【００２５】
イソシアネートインデックスは１００〜１５０であり、より好ましくは１０５〜１４０、更に好ましくは１１０〜１３０である。イソシアネートインデックスを１００〜１５０とすることにより、ポリオール成分と撥水剤が完全に樹脂化し、またイソシアネートが過剰に存在するためイソシアネートの２次的な架橋反応（アロファネート結合やビュウレット結合等）が起こり、フォームの撥水性がより高まり、止水性が一層向上する。イソシアネートインデックスが１００未満の場合、止水性能が低下するようになる。また、イソシアネートインデックスの上限は特に限定する必要はないが、１５０を超えるとフォーム発泡時（特に軟質スラブフォームに発泡成形する場合）、ポリウレタンフォーム内の内部発熱温度が高くなり、スコーチの発生や自然発火の危険が生じる。好ましいイソシアネートインデックスの範囲は１００〜１５０であり、より好ましくは１０５〜１４０、更に好ましい範囲は１１０〜１３０である。なお、イソシアネートインデックスは、ポリウレタンの分野で使用される指数であって、原料中の活性水素基（例えばポリオールの水酸基及び発泡剤としての水等の活性水素基等に含まれる活性水素基）に対するポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比を百分率で表した数値［ＮＣＯ基の当量／活性水素基の当量×１００］である。
【００２６】
その他、整泡剤、顔料などの添加剤を適宜配合することができる。整泡剤は、ポリウレタンフォームに用いられるものであればよく、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤および公知の界面活性剤を挙げることができる。顔料は、求められる色に応じたものが用いられる。
【００２７】
ポリウレタンフォームは、前記ポリオール成分、イソシアネート、発泡剤、触媒、撥水剤、及び適宜の添加剤からなるポリウレタン発泡原料を攪拌混合して前記ポリオール成分とイソシアネートを反応させ、発泡させる公知の発泡方法によって製造される。
【００２８】
また、本発明の止水性ポリウレタンフォームは、１００ｍｍＡｑ水圧の保持時間が９時間以上、より好ましくは２４時間以上であり、非常に優れた止水性を発揮する。前記保持時間は、図１に示すように、１０ｍｍ厚みの止水性ポリウレタンフォーム５０をＵ字型に打抜き、２枚のアクリル樹脂板７１、７１間に５０％の圧縮状態で挟み、その状態でＵ字体内に１００ｍＡｑ水圧となるように水を注入し、１００ｍｍＡｑ水圧を保持している時間を止水時間として、測定した。
【実施例】
【００２９】
表１及び表２に示す配合からなるポリウレタン原料を用いて実施例及び比較例のポリウレタンフォームからなる止水性ポリウレタンフォームを作成した。表１及び表２の各成分は以下のとおりである。
・ポリオール成分Ａ１：ポリエーテルポリオール（後述のポリオール成分Ａ２）／イソシアネート（後述のイソシアネート）＝２モル／１モル混合液を金属触媒の存在下において、８０℃で約２時間反応させて合成された水酸基末端プレポリマー、水酸基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１７０００ｍＰａ・ｓ（３０℃）。
・ポリオール成分Ａ２：ポリエーテルポリオール、分子量３０００、官能基数３、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番；ＧＰ−３０００、三洋化成工業株式会社製
・ポリオール成分Ａ３：ポリエステルポリオール、分子量２０００、官能基数３、水酸基価８４ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番；Ｆ−２０１０（トリメチロールプロパンに３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸を縮合重合したもの）、株式会社クラレ社製
・撥水剤Ｃ１：ポリブタジエンポリオール、分子量２１００、官能基数２、品番；ＬＢＨ−Ｐ２０００、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製
・撥水剤Ｃ２：水添ポリブタジエンポリオール、分子量３１００、官能基数２、品番；ＨＬＢＨ−Ｐ３０００、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製
・撥水剤Ｃ３：ポリブタジエンポリオール、分子量１２００、官能基数２．３、品番；Ｒ−１５ＨＴ、出光興産株式会社製
・撥水剤Ｃ４：イソプレンポリオール、分子量２５００、官能基数２．１、品番；Ｒｏｌｙ  ｉｐ、出光興産株式会社製
・撥水剤Ｃ５：水添イソプレンポリオール、分子量２５００、官能基数２．３、品番；エポール、出光興産株式会社製
・撥水剤Ｃ６：石油系液状樹脂、品番；ＳＡＳ−ＬＨ、新日本石油株式会社製
・発泡剤：水
・整泡剤：シリコーン系、品番：ＳＺ−１９１９、東レ・ダウコーニング株式会社製
・触媒Ｆ１：トリエチレンジアミン、品番：ＤＡＢＣＯ−３３ＬＶ、エアープロダクツジャパン株式会社製
・触媒Ｆ２：オクチル酸第一錫、品番：ＭＲＨ−１１０、城北化学工業株式会社製
・イソシアネート：２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤ１＝８０／２０、品番：Ｔ−８０、日本ポリウレタン工業株式会社製
【００３０】
【表１】
2010144066.tif 000002
【００３１】
【表２】
2010144066.tif 000003
【００３２】
実施例及び比較例の止水性ポリウレタンフォームに対して、密度（ｋｇ／ｍ３、ＪＩＳ  Ｋ  ７２２２）、通気性：（ｃｃ／ｃｍ2／ｓｅｃ、ＪＩＳ  Ｋ  ６４００−７Ｂ法）、セル数（個／２５ｍｍ、ＪＩＳ  Ｋ  ６４００−１）、圧縮歪（％、ＪＩＳ  Ｋ  ６４００−４）、止水性（時間）、アセトン抽出物量（％）を測定した。
【００３３】
測定結果を表１及び表２の下部に示す。なお、止水性の測定は、図１に示した前記の方法にしたがって行った。なお、表の止水時間の結果における「１＞」は前記止水性ポリウレタンフォーム５０の上方から水を１００ｍｍＡｑ水圧となるように注入後、１時間以内に漏水が起こり、アクリル樹脂板７１，７１間に水を保持することが出来なかったこと、すなわち止水時間が１時間未満であることを意味し、一方、「２４＜」は２４時間より長いことを意味する。また、測定結果の評価は測定時間が２４時間以上を「◎」、８〜２４時間未満を「○」、８時間未満を「×」とした。アセトン抽出物量は、ソックスレー抽出法にて測定を行った。測定条件としては、ポリウレタンフォーム１ｇをアセトン１００ｇ中で８時間抽出し、抽出物量の重量を測定した。３％未満を「◎」、５％未満を「○」、５％以上を「×」とした。
【００３４】
表１に示す測定結果から理解されるように、実施例の止水性ポリウレタンフォームは、密度２２〜４０ｋｇ／ｍ３、１００ｍｍＡｑ水圧の止水時間が９時間以上であり、軽量性及び止水性が良好なものであった。特にイソシアネートインデックス１００の実施例１２が止水時間９時間であったのに対して、イソシアネートインデックス１１０以上の他の実施例１〜１１および１３〜２０は止水時間が１３時間以上であった。イソシアネートインデックスが１３０以上となる実施例１４〜１６では、止水時間は２４時間以上と優れているもののセル数が少なくなる傾向が見られた。これは、イソシアネートの使用量が増えたことにより、ポリウレタンフォーム原料全体の粘度が低下したことが原因であると考えられる。このことから、より好ましいイソシアネートインデックスは、１１０〜１３０であることが分かる。
【００３５】
一方、表２に示すように、撥水剤を含まない比較例１は、止水時間が１時間であって極端に止水性が劣っていた。また、ポリオール成分にプレポリマーを含まず、ポリオール成分がポリエーテルポリオール１００％からなる比較例２は、止水時間が１時間未満であり、止水性の無いものであった。また、ポリオール成分１００重量部中にプレポリマーを７５重量部含む比較例３は、止水時間が５時間であり、プレポリマーを８０重量部含む実施例９の止水時間１３時間よりも大きく劣っていた。また、イソシアネートインデックス９５の比較例４は、止水時間が１時間未満であり、イソシアネートインデックス１００の実施例１０が止水時間９時間、イソシアネートインデックス１２０の実施例１が止水時間２４時間以上であるのと比べると止水性が極端に劣っていることがわかる。また、撥水剤として石油系液状樹脂を用いた比較例５は止水時間が４時間であり、実施例１〜２０よりも止水性に劣っていた。
【００３６】
実施例１と比較例５のアセトン抽出物量（ソックスレー抽出法、抽出時間８時間）の測定結果について、実施例１は、１．１％：「◎」であり、実施例５は、１３．９％：「×」であった。汎用ポリウレタンフォームであるＥＣＳ（株式会社イノアックコーポレーション製、エーテル系ポリウレタンフォーム）の抽出物量は、０．８％：「◎」であった。本発明の止水性ポリウレタンフォームは、溶出物量が非常に少ないことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】止水性測定方法を示す図である。
【符号の説明】
【００３８】
５０  止水性ポリウレタンフォーム
７１  アクリル樹脂板
【図１】
2010144066.tif 000004