(57)【要約】【課題】低露光量であっても十分な現像耐性を有し、さらに耐溶剤性に優れた画素およびブラックマトリックスを形成することができる着色層形成用感放射線性組成物の提供。【解決手段】（Ａ）着色剤、（Ｂ）オキセタニル基および重合性不飽和結合を有する重合体、並びに（Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴とする着色層形成用感放射線性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）オキセタニル基および重合性不飽和結合を有する重合体、並びに（Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴とする着色層形成用感放射線性組成物。
【請求項２】
（Ｂ）オキセタニル基および重合性不飽和結合を有する重合体が、オキセタニル基および（メタ）アクリロイル基を有する重合体である、請求項１に記載の着色層形成用感放射線性組成物。
【請求項３】
（Ｂ）オキセタニル基および重合性不飽和結合を有する重合体が、
（Ｂ−１）（ｂ１）オキセタニル基を有する重合性不飽和化合物および（ｂ２）水酸基を有する重合性不飽和化合物を含有してなる単量体の共重合体に、（ｂ３）不飽和イソシアネート化合物を反応させて得られる重合体、
（Ｂ−２）（ｂ１）オキセタニル基を有する重合性不飽和化合物および（ｂ４）不飽和カルボン酸を含有してなる単量体の共重合体に、（ｂ５）オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる重合体、ならびに
（Ｂ−３）（ｂ１）オキセタニル基を有する重合性不飽和化合物および（ｂ５）オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物を含有してなる単量体の共重合体に、（ｂ４）不飽和カルボン酸を反応させて得られる重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１または２に記載の着色層形成用感放射線性組成物。
【請求項４】
さらに（Ｄ）重合性不飽和結合を有する単量体を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の着色層形成用感放射線性組成物。
【請求項５】
さらに（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂（但し、上記（Ｂ）成分を除く。）を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の着色層形成用感放射線性組成物。
【請求項６】
（Ａ）着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８およびカーボンブラックよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の着色層形成用感放射線性組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の着色層形成用感放射線性組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色層形成用感放射線性組成物、カラーフィルタ及び液晶表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタに有用な着色層の形成に用いられる感放射線性組成物、当該感放射線性組成物を用いて形成された着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを形成する方法として、基板上あるいは予め所望のパターンの遮光層を形成した基板上に、着色感放射線組成物の塗膜を形成して、所定のパターンを有するフォトマスクを介して放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像して未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）が知られている。また、黒色材料を含有する光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３参照。）も知られている。
【０００３】
そして、近年におけるカラーフィルタの技術分野においては、露光量を下げてタクトタイムを短縮することが主流となっており、低露光量でも十分な現像耐性、耐溶剤性等を有すること、すなわち着色層形成用感放射線性組成物の高感度化が要求されている。特に耐溶剤性に関しては、画素パターンにクラックや欠けが発生したり、画素パターンから着色成分が溶出したりする問題が顕在化しつつあり、これを解決することが要求されている。かかる問題の背景には、近年のカラー液晶表示素子に対する高コントラスト化、高輝度化および高色純度化の要求に対応すべく、着色層形成用感放射線性組成物に用いられる顔料の多くに様々な微細化処理や表面処理がなされていることや、着色層形成用感放射線性組成物中に占める顔料の含有割合がますます高くなる傾向にあることがあるものと考えられている。
【０００４】
一方、例えば特許文献４〜６では、感放射線性組成物を用いて形成される画素パターンの耐溶剤性を向上させるために、オキセタン骨格を有するバインダーポリマーを含有せしめることが提案されている。しかしながら、かかる感放射線性組成物では、露光量が低くなったり特定の顔料を使用したりすると、十分な現像耐性や耐溶剤性が得られないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２００２−２９６７７８号公報
【特許文献５】特開２００７−３１６４８５号公報
【特許文献６】特開２００７−３１６５０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、低露光量であっても十分な現像耐性を有し、さらに耐溶剤性に優れた画素およびブラックマトリックスを形成することができる着色層形成用感放射線性組成物を提供することにある。
本発明の他の課題は、前記カラーフィルタ用感放射線性組成物から形成された画素を有するカラーフィルタ、および当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、オキセタニル基および重合性不飽和結合を有する重合体を含有せしめることにより上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、第一に、（Ａ）着色剤、（Ｂ）オキセタニル基および重合性不飽和結合を有する重合体、並びに（Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴とする着色層形成用感放射線性組成物を提供するものである。
本発明でいう「放射線」は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を含むものを意味する。
【０００９】
本発明は、第二に、該着色層形成用感放射線性組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子をも提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の感放射線性組成物は、低露光量であっても十分な現像耐性を有し、さらに耐溶剤性に優れた画素およびブラックマトリックスを形成することができる。その現像耐性及び耐溶剤性は、特許文献４〜６のようなオキセタニル基のみを有する共重合体を含有する組成物や、オキセタニル基を有する共重合体を含まない組成物を用いた場合に比べて顕著に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
着色層形成用感放射線性組成物
本発明の着色層形成用感放射線性組成物（以下、単に「感放射線性組成物」ということがある。）における「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる画素および／またはブラックマトリックスからなる層を意味する。
以下、本発明の着色層形成用感放射線性組成物の構成成分について説明する。
【００１２】
−（Ａ）着色剤−
本発明における（Ａ）着色剤としては、特に限定されるものではなく、有機顔料、無機顔料のいずれでもよい。
有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメントに分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
【００１３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１；
【００１４】
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４；
【００１５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２；
【００１６】
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７。
【００１７】
本発明において、有機顔料は、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法や、これらの組み合わせにより精製して使用することもできる。
【００１８】
また、上記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。
【００１９】
これらの着色剤は、所望により、その粒子表面をポリマーで改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質するポリマーとしては、例えば特開平８−２５９８７６号公報に記載されたポリマーや、市販の各種の顔料分散用のポリマー又はオリゴマー等を挙げることができる。カーボンブラック表面のポリマー被覆方法については、例えば特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に開示されている。
前記着色剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２０】
本発明の感放射線性組成物を画素の形成に用いる場合、画素には高精細な発色と耐熱性が求められることから、（Ａ）着色剤としては、発色性が高く且つ耐熱性の高い着色剤、特に耐熱分解性の高い着色剤が好ましく、具体的には有機着色剤が好ましく、特に有機顔料が好ましく用いられる。
一方、本発明の感放射線性組成物をブラックマトリックスの形成に用いる場合、ブラックマトリックスには遮光性が要求されることから、（Ａ）着色剤としては有機顔料またはカーボンブラックが好ましく用いられる。
また、本発明の感放射線性組成物は、（Ａ）着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８およびカーボンブラックよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する感放射線性組成物を用いて形成された着色層の耐溶剤性を向上させる点で特に有用である。
【００２１】
本発明の感放射線性組成物は、着色剤の含有量が、感放射線性組成物の全固形分中、３０重量％以上となる場合であっても、優れた耐溶剤性を有する。また、本発明において、着色剤の含有量の上限は、現像性を確保する観点から、感放射線性組成物の全固形分中、好ましくは７０重量％以下、特に好ましくは６０重量％以下である。ここで、固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
【００２２】
本発明における着色剤は、所望により、分散剤、分散助剤と共に使用することができる。
上記分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系や両性等の適宜の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、変性アクリル系共重合体、アクリル系共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、高分子共重合体のアルキルアンモニウム塩又はリン酸エステル塩、カチオン性櫛型グラフトポリマー等を挙げることができる。ここで、カチオン性櫛型グラフトポリマーとは、複数の塩基性基（カチオン性の官能基）を有する幹ポリマー１分子に、２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した構造のポリマーをいい、例えば、幹ポリマー部がポリエチレンイミン、枝ポリマー部がε−カプロラクトンの開環重合体で構成されるポリマーが挙げられる。これら分散剤の中で、変性アクリル系共重合体、ポリウレタン、カチオン性櫛型グラフトポリマーが好ましい。
【００２３】
このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、変性アクリル系共重合体として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ポリウレタンとして、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）、カチオン性櫛型グラフトポリマーとして、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０（味の素ファインテクノ株式会社製）等を挙げることができる。
【００２４】
これらの分散剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。分散剤の含有量は、（Ａ）着色剤１００重量部に対して、通常、１００重量部以下、好ましくは０．５〜１００重量部、さらに好ましくは１〜７０重量部、特に好ましくは１０〜５０重量部である。分散剤の含有量が多すぎると、現像性等が損なわれるおそれがある。
【００２５】
上記分散助剤としては、例えば青色顔料誘導体、黄色顔料誘導体等を挙げることができ、具体的には、例えば銅フタロシアニン誘導体等を挙げることができる。
【００２６】
−（Ｂ）オキセタニル基および重合性不飽和結合を有する重合体−
本発明における（Ｂ）オキセタニル基および重合性不飽和結合を有する重合体（以下、「重合体（Ｂ）」ということがある。）は、露光およびポストベーク工程の際に架橋反応し、塗膜を硬化させる成分である。本発明の感放射線性組成物は、重合体（Ｂ）を含有することにより、低露光量であっても現像耐性と耐溶剤性に優れた着色層を形成することができる。
【００２７】
重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は、好ましくは３，０００〜５０，０００、より好ましくは５，０００〜３０，０００である。
また、重合体（Ｂ）のＭｗとゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４である。Ｍｗが小さすぎると、所望の効果が得られないおそれがあり、一方大きすぎると、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れや膜残りが発生するおそれがある。
【００２８】
重合体（Ｂ）におけるオキセタニル基は、置換基を有してもよい。該置換基としては、例えば、フルオロ基、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基等を挙げることができる。重合体（Ｂ）は、下記式（１）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【００２９】
【化１】
2010044365.tif 000002
【００３０】
（式中、Ｚは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（＊）、−ＣＯＮＨ−（＊）（但し、「＊」がＡと結合する結合手である）またはフェニレン基を示し、Ａはオキセタニル基を有する基を示し、Ｒ7は水素原子またはメチル基を示す。）
【００３１】
また、重合体（Ｂ）における重合性不飽和結合としては、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、アリル基等を挙げることができ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。また、重合体（Ｂ）は、その側鎖に重合性不飽和結合を有することが好ましい。
【００３２】
重合体（Ｂ）は、現像耐性と耐溶剤性の点から、０．１〜５．０ミリモル／ｇのオキセタニル基と０．１〜５．０ミリモル／ｇの（メタ）アクリロイル基を有する重合体であることが好ましく、０．３〜４．０ミリモル／ｇのオキセタニル基と０．３〜４．０ミリモル／ｇの（メタ）アクリロイル基を有する重合体であることがより好ましく、０．３〜２．５ミリモル／ｇのオキセタニル基と０．５〜４．０ミリモル／ｇの（メタ）アクリロイル基を有する重合体であることが特に好ましい。
【００３３】
重合体（Ｂ）は上記の要件を満たす限り特に限定されるものではないが、例えば、
（Ｂ−１）（ｂ１）オキセタニル基を有する重合性不飽和化合物および（ｂ２）水酸基を有する重合性不飽和化合物を含有してなる単量体の共重合体（以下、「前駆共重合体（１）」ということがある。）に、（ｂ３）不飽和イソシアネート化合物を反応させて得られる重合体（以下、「重合体（Ｂ−１）」ということがある。）、
（Ｂ−２）（ｂ１）オキセタニル基を有する重合性不飽和化合物および（ｂ４）不飽和カルボン酸を含有してなる単量体の共重合体（以下、「前駆共重合体（２）」ということがある。）に、（ｂ５）オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる重合体（以下、「重合体（Ｂ−２）」ということがある。）、ならびに
（Ｂ−３）（ｂ１）オキセタニル基を有する重合性不飽和化合物および（ｂ５）オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物を含有してなる単量体の共重合体（以下、「前駆共重合体（３）」ということがある。）に、（ｂ４）不飽和カルボン酸を反応させて得られる重合体（以下、「重合体（Ｂ−３）」ということがある。）よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることができる。
【００３４】
以下、（ｂ１）オキセタニル基を有する重合性不飽和化合物、（ｂ２）水酸基を有する重合性不飽和化合物、（ｂ３）不飽和イソシアネート化合物、（ｂ４）不飽和カルボン酸および（ｂ５）オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物を、それぞれ「化合物（ｂ１）」、「化合物（ｂ２）」、「化合物（ｂ３）」、「化合物（ｂ４）」および「化合物（ｂ５）」ということがある。また、上記化合物（ｂ１）〜（ｂ５）以外の重合性不飽和化合物を以下、「化合物（ｂ６）」ということがある。
【００３５】
上記化合物（ｂ１）としては、例えば、
３−（ビニルオキシメチル）−２−メチルオキセタン、３−（ビニルオキシメチル）−３−メチルオキセタン、３−（ビニルオキシメチル）−２−エチルオキセタン、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（ビニルオキシエチル）−２−メチルオキセタン、３−（ビニルオキシエチル）−３−メチルオキセタン、３−（ビニルオキシエチル）−２−エチルオキセタン、３−（ビニルオキシエチル）−３−エチルオキセタン、２−（ビニルオキシメチル）−２−メチルオキセタン、２−（ビニルオキシメチル）−３−メチルオキセタン、２−（ビニルオキシメチル）−２−エチルオキセタン、２−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、２−（ビニルオキシエチル）−２−メチルオキセタン、２−（ビニルオキシエチル）−３−メチルオキセタン、２−（ビニルオキシエチル）−２−エチルオキセタン、２−（ビニルオキシエチル）−３−エチルオキセタンの如き（ビニルオキシアルキル）アルキルオキセタン；
【００３６】
３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕オキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕オキセタンの如き（メタ）アクリロイルオキシアルキルオキセタン；
【００３７】
３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−メチルオキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−メチルオキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−エチルオキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタン、３−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−メチルオキセタン、３−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３−メチルオキセタン、３−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−エチルオキセタン、３−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３−エチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−メチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−メチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−４−メチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−エチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−４−エチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−メチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３−メチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−４−メチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−エチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３−エチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−４−エチルオキセタンの如き〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕アルキルオキセタン；
【００３８】
３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−ペンタフルオロエチルオキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−フルオロオキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２，２−ジフルオロオキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２，２，４−トリフルオロオキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２，２，４，４−テトラフルオロオキセタン、３−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−ペンタフルオロエチルオキセタン、３−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−フルオロオキセタン、３−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２，２−ジフルオロオキセタン、３−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２，２，４−トリフルオロオキセタン、３−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２，２，４，４−テトラフルオロオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−トリフルオロメチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−トリフルオロメチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−４−トリフルオロメチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−ペンタフルオロエチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−ペンタフルオロエチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−４−ペンタフルオロエチルオキセタン、
【００３９】
２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２，３−ジフルオロオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２，４−ジフルオロオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３，３−ジフルオロオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３，４−ジフルオロオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−４，４−ジフルオロオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３，３，４−トリフルオロオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３，４，４−トリフルオロオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３，３，４，４−テトラフルオロオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−トリフルオロメチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３−トリフルオロメチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−４−トリフルオロメチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−ペンタフルオロエチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３−ペンタフルオロエチルオセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−４−ペンタフルオロエチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２，３−ジフルオロオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２，４−ジフルオロオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３，３−ジフルオロオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３，４−ジフルオロオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−４，４−ジフルオロオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３，３，４−トリフルオロオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３，４，４−トリフルオロオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３，３，４，４−テトラフルオロオキセタンの如き〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕フルオロオキセタンまたは［（メタ）アクリロイルオキシアルキル］フルオロアルキルオキセタン；
【００４０】
２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−フェニルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−フェニルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−４−フェニルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−フェニルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−３−フェニルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−４−フェニルオキセタンの如き〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕フェニルオキセタン；
【００４１】
４−［３−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）プロポキシ］スチレン、４−［４−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）ブチルオキシ］スチレン、４−［５−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）ペンチルオキシ］スチレン、４−［６−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシルオキシ］スチレン、４−［７−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘプチルオキシ］スチレンの如きオキセタニル基を有する芳香族ビニル化合物等を挙げることができる。
【００４２】
これらの化合物（ｂ１）のうち、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−フェニルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−４−トリフルオロメチルオキセタンが、得られる着色層の耐溶剤性を高める点から好ましい。
化合物（ｂ１）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４３】
また、化合物（ｂ２）としては、例えば、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルエステル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルエステル、（メタ）アクリル酸５−ヒドロキシペンチルエステル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸７−ヒドロキシヘプチルエステル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチルエステル、（メタ）アクリル酸９−ヒドロキシノニルエステル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシルエステル、（メタ）アクリル酸１１−ヒドロキシウンデシルエステル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシドデシルエステルの如き（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；
【００４４】
（メタ）アクリル酸２−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）エチルエステル、（メタ）アクリル酸３−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）プロピルエステル、（メタ）アクリル酸４−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）ブチルエステル、（メタ）アクリル酸５−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）ペンチルエステル、（メタ）アクリル酸６−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）へキシルエステルの如き（メタ）アクリル酸（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）アルキルエステル等を挙げることができる。
メタクリル酸（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）アルキルエステルとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステルの混合物の市販品としては、商品名で、ＰＬＡＣＣＥＬ  ＦＭ１Ｄ、ＦＭ２Ｄ（ダイセル化学工業（株）製）等を挙げることができる。
【００４５】
また、（メタ）アクリル酸２−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロポキシカルボニルオキシ）−エチルエステル、（メタ）アクリル酸３−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロポキシカルボニルオキシ）−プロピルエステル、（メタ）アクリル酸４−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロポキシカルボニルオキシ）−ブチルエステル、（メタ）アクリル酸５−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロポキシカルボニルオキシ）−ペンチルエステル、（メタ）アクリル酸６−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロポキシカルボニルオキシ）−ヘキシルエステルの如き（メタ）アクリル酸（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロポキシカルボニルオキシ）−アルキルエステル等を挙げることができる。
（メタ）アクリル酸（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロポキシカルボニルオキシ）−アルキルエステルとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステルの混合物の市販品としては、商品名で、ＨＥＭＡＣ１（ダイセル化学工業（株）製）等を挙げることができる。
【００４６】
さらに、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシ−シクロヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシメチル−シクロヘキシルメチルエステル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシエチル−シクロヘキシルエチルエステル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシ−ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−イルエステル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシメチル−ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−イルメチルエステル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシエチル−ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−イルエチルエステル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシ−ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−イルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン−５−イルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシメチル−オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン−５−イルメチルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル−オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン−５−イルエチルエステル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシ−アダマンタン−１−イルエステル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシメチル−アダマンタン−１−イルメチルエステル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシエチル−アダマンタン−１−イルエチルエステルの如き脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；
【００４７】
（メタ）アクリル酸１，２−ジヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピルエステル、（メタ）アクリル酸１，３−ジヒドロキシプロピルエステル、（メタ）アクリル酸３，４−ジヒドロキシブチルエステル、（メタ）アクリル酸３−[３−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ]−２−ヒドロキシプロピルエステルの如き（メタ）アクリル酸ポリヒドロキシアルキルエステル等を挙げることができる。
【００４８】
これらのうち上記前駆共重合体（１）の合成に供される化合物（ｂ２）としては、共重合反応性および化合物（ｂ３）との反応性の点から、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルエステル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルエステル、（メタ）アクリル酸２−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）エチルエステル、（メタ）アクリル酸２−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロポキシカルボニルオキシ）−エチルエステル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシメチル−シクロヘキシルメチルエステル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシメチル−アダマンタン−１−イルメチルエステル、（メタ）アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピルエステル等が好ましい。
化合物（ｂ２）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４９】
上記化合物（ｂ３）は、エチレン性不飽和結合とイソシアナト基を有する化合物であり、その具体例としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシイソシアネート、２−（メタ）アクリロイルオキシフェニルイソシアネート、２−（ｐ−ビニルフェニル）プロパン−２−イルイソシアネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアネート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルイソシアネート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルイソシアネート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルイソシアネート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルイソシアネート、１，１−〔ビス（メタ）アクリロイルオキシメチル〕エチルイソシアネート、１，１，１−〔トリス（メタ）アクリロイルオキシメチル〕メチルイソシアネート、（メタ）アクリル酸２−（２−イソシアネートエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−〔２−（２−イソシアネートエトキシ）エトキシ〕エチル、（メタ）アクリル酸２−[２−〔２−（２−イソシアネートエトキシ）エトキシ〕エトキシ]エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−イソシアネートプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−〔２−（２−イソシアネートプロポキシ）プロポキシ〕エチル等を挙げることができる。
このような化合物（ｂ３）のうち、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネートの市販品としては、商品名でカレンズＡＯＩ（昭和電工（株）製）、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートの市販品としては、商品名でカレンズＭＯＩ（昭和電工（株）製）、メタクリル酸２−（２−イソシアネートエトキシ）エチルの市販品としては、商品名でカレンズＭＯＩ―ＥＧ（昭和電工（株）製）、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートの市販品としては、商品名でカレンズＢＥＩ（昭和電工（株）製）を挙げることができる。
【００５０】
これらの化合物（ｂ３）のうち、化合物（ｂ２）との反応性の点から、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルイソシアネート、（メタ）メタクリル酸２−（２−イソシアネートエトキシ）エチル、１，１−〔ビス（メタ）アクリロイルオキシメチル〕エチルイソシアネートが好ましい。
重合体（Ｂ−１）の合成において、化合物（ｂ３）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００５１】
また、化合物（ｂ４）としては、例えば、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸の如き不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸の如き不飽和ジカルボン酸またはその無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕の如き２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル；
ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートの如き両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００５２】
これらの化合物（ｂ４）を前駆共重合体（２）の合成に用いる場合には、共重合反応性および入手が容易である点から、（メタ）アクリル酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
一方、化合物（ｂ４）を前駆共重合体（３）と反応させて重合体（Ｂ−３）を合成するために用いる場合には、化合物（ｂ５）との反応性、入手容易性等の点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。
化合物（ｂ４）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００５３】
また、化合物（ｂ５）としては、例えば、
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸６，７−エポキシヘプチル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−グリシジルオキシエチル、（メタ）アクリル酸３−グリシジルオキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−グリシジルオキシブチルの如きオキシラニル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；
α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸６，７−エポキシヘプチルの如きオキシラニル基を有するα−アルキルアクリル酸エステル；
１−ビニル−２，３−エポキシシクロヘキサン、１−ビニル−３，４−エポキシシクロヘキサン、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルの如きオキシラニル基を有するビニル化合物等を挙げることができる。
【００５４】
これら化合物（ｂ５）のうち、前駆共重合体（３）の合成に供する場合および前駆共重合体（２）と反応させて重合体（Ｂ−２）を合成するために用いる場合のいずれにおいても、オキシラニル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル２−メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸４−グリシジルオキシブチルまたは（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチルが、得られる着色層の現像耐性と耐溶剤性を高める点から好ましい。
化合物（ｂ５）は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５５】
また、化合物（ｂ６）は、前駆共重合体（１）〜（３）において共重合することができる上記化合物（ｂ１）〜（ｂ５）以外の重合性不飽和化合物であり、その具体例としては、例えば、
マレイミド；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（アクリジニル）マレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルフェノール、ｍ−ビニルフェノール、ｐ−ビニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテルの如き芳香族ビニル化合物；
アセナフチレン、５−クロロアセナフチレン、５−ヒドロキシメチルアセナフチレン、５−ヒドロキシアセナフチレンの如きアセナフチレン類；
インデン、１−メチルインデンの如きインデン類；
【００５６】
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートの如き（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートの如き（メタ）アクリル酸の脂環族エステル；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートの如き（メタ）アクリル酸アリールエステル；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（ｎ＝２〜１００）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（ｎ＝２〜１００）メチルエーテル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートの如きアルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル酸エステル；
アリル(メタ)アクリレート；
【００５７】
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルの如きカルボン酸ビニルエステル；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルの如き不飽和エーテル；
（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンの如きシアン化ビニル化合物；
（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドの如き不飽和アミド；
１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンの如き脂肪族共役ジエン；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
化合物（ｂ６）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
さらに、前駆共重合体（１）においては化合物（ｂ４）を共重合しアルカリ可溶性を付与することができ、前駆共重合体（２）、（３）においては化合物（ｂ２）を共重合することができる。
【００５８】
本発明において、化合物（ｂ６）としては、Ｎ−位置換マレイミド、芳香族ビニル化合物、アセナフチレン類、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸の脂環族エステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル、アリル(メタ)アクリレート、アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、特にＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、アセナフチレン、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、アリル(メタ)アクリレートが好ましい。
【００５９】
前駆共重合体（１）における化合物（ｂ１）の共重合割合は、通常１０〜９０重量％であり、１０〜８０重量％であることが好ましい。前駆共重合体（１）における化合物（ｂ２）の共重合割合は、通常５〜９０重量％であり、１０〜８０重量％であることがより好ましい。
前駆共重合体（２）における化合物（ｂ１）の共重合割合は、通常５〜９０重量％であり、１０〜８０重量％であることが好ましい。前駆共重合体（２）における化合物（ｂ４）の共重合割合は、通常５〜５０重量％であり、１０〜４０重量％であることがより好ましい。
前駆共重合体（３）における化合物（ｂ１）の共重合割合は、通常５〜９０重量％であり、１０〜８０重量％であることが好ましい。前駆共重合体（３）における化合物（ｂ５）の共重合割合は、通常５〜９０重量％であり、１０〜８０重量％であることがより好ましい。
【００６０】
前駆共重合体（１）〜（３）を合成するにあたって化合物（ｂ１）〜（ｂ５）の共重合割合を上記の範囲に設定することにより、重合体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）がゲル化することなく所望の転化率で合成可能となり、また得られる重合体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）を含有する感放射線性組成物の現像耐性と耐溶剤性が良好となり好ましい。
【００６１】
前駆共重合体（１）〜（３）は、例えば、各重合性不飽和化合物を、適当な溶媒中、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のラジカル重合開始剤の存在下で重合することにより製造することができる。
【００６２】
前駆共重合体（１）〜（３）は、上記のように重合性不飽和化合物をラジカル重合した後に、極性の異なる有機溶媒を２種以上用いる再沈殿法を経て精製することにより製造することができる。即ち、重合後の良溶媒中の溶液を、必要に応じてろ過あるいは遠心分離などによって不溶な不純物を除去したのち、大量（通常は、ポリマー溶液体積の５〜１０倍量）の沈殿剤（貧溶媒）中に注いで、共重合体を再沈殿させることにより精製する。その際、共重合体溶液中に残っている不純物のうち、沈殿剤に可溶な不純物は液相に残り、精製された前駆共重合体（１）〜（３）から分離される。
この再沈殿法に使用される良溶媒／沈殿剤の組み合わせとしては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート／ｎ−ヘキサン、メチルエチルケトン／ｎ−ヘキサン、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート／ｎ−ヘプタン、メチルエチルケトン／ｎ−ヘプタン等を挙げることができる。
【００６３】
また、前駆共重合体（１）〜（３）は、各重合性不飽和化合物を、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のラジカル重合開始剤、およびピラゾール−１−ジチオカルボン酸シアノ（ジメチル）メチルエステル、ピラゾール−１−ジチオカルボン酸ベンジルエステル、テトラエチルチウラムジスルフィド、ビス（ピラゾール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−ピラゾール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−ピラゾール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビス（５−メチル−ピラゾール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビス（３，４，５−トリメチル−ピラゾール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビス（ピロール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビスチオベンゾイルジスルフィド等のイニファターとして作用する分子量制御剤の存在下、不活性溶媒中で、反応温度を、通常、０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃として、リビングラジカル重合することにより製造することができる。
【００６４】
さらに、前駆共重合体（１）〜（３）は、各重合性不飽和化合物を、上記ラジカル重合開始剤、及び連鎖移動剤として作用する多価チオール化合物の存在下、適当な溶媒中でラジカル重合することにより製造することができる。ここで、多価チオール化合物とは、１分子中に２個以上のチオール基を有する化合物をいい、例えば、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、１，４―ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５，−トリス（３−メルカブトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等を挙げることができる。
【００６５】
重合体（Ｂ−１）の合成、すなわち前駆共重合体（１）の有する水酸基と化合物（ｂ３）との反応は、前駆共重合体（１）を含有する溶液中において、必要に応じて、触媒および重合禁止剤の存在下に化合物（ｂ３）を加えて反応させる方法により実施することができる。前駆共重合体（１）を含有する溶液としては、前駆共重合体（１）を合成した際の重合体溶液をそのまま用いてもよく、あるいは前駆共重合体（１）を一旦重合体溶液から分離したうえで改めて溶媒に溶解してもよい。
化合物（ｂ３）の使用量は、前駆共重合体（１）の有する水酸基の合計に対して、好ましくは３０〜１００モル％であり、より好ましくは５０〜１００モル％である。化合物（ｂ３）の使用量が少なすぎると、所望の効果が得られず、一方多すぎると、反応溶液中に未反応の化合物（ｂ３）が残存し、得られる重合体溶液や感放射線性樹脂組成物の保存安定性が低下するおそれがある。
上記触媒としては、例えばジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルすず（ＩＶ）等を使用することができる。また、上記重合禁止剤としては、例えばｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン、ファノチアジン等を挙げることができる。好ましい反応条件は、温度が２０〜１１０℃程度、反応時間が１〜１０時間程度である。
【００６６】
重合体（Ｂ−２）の合成、すなわち前駆共重合体（２）の有するカルボキシル基と化合物（ｂ５）との反応は、前駆共重合体（１）のかわりに前駆共重合体（２）を、また化合物（ｂ３）の代わりに化合物（ｂ５）をそれぞれ用いるほかは、上記重合体（Ｂ−１）の合成に準じて行うことができる。化合物（ｂ５）の使用量は、前駆共重合体（２）の有するカルボキシル基の合計に対して、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％である。触媒としては、例えばテトラブチルアンモニウムブロミド、トリエチルアミン等を使用することができる。
重合体（Ｂ−２）を合成する際には、未反応のカルボキシル基が残存するよう化合物（ｂ５）の使用量を調整することにより、重合体（Ｂ−２）にアルカリ可溶性を付与することもできる。
【００６７】
重合体（Ｂ−３）の合成、すなわち前駆共重合体（３）の有するオキシラニル基と化合物（ｂ４）との反応は、前駆共重合体（１）のかわりに前駆共重合体（３）を、また化合物（ｂ３）の代わりに化合物（ｂ４）をそれぞれ用いるほかは、上記重合体（Ｂ−１）の合成に準じて行うことができる。化合物（ｂ４）の使用量は、前駆共重合体（３）の有するオキシラニル基の合計に対して、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％である。触媒としては、重合体（Ｂ−２）の合成において使用される触媒と同様のものを使用することができる。
【００６８】
本発明において、重合体（Ｂ）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明において、重合体（Ｂ）の含有量は、（Ａ）着色剤１００重量部に対して、通常、５〜８００重量部、好ましくは１０〜５００重量部である。重合体（Ｂ）の含有量が少なすぎると、所望の効果が得られないおそれがあり、一方多すぎると、相対的に顔料濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
【００６９】
−（Ｃ）光重合開始剤−
本発明における（Ｃ）光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、前記重合体（Ｂ）および場合により使用される（Ｄ）重合性不飽和結合を有する単量体の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。
【００７０】
本発明において、光重合開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができるが、光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００７１】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００７２】
また、前記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【００７３】
また、前記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００７４】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。
【００７５】
また、前記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【００７６】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。
【００７７】
本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【００７８】
本発明において、光重合開始剤の含有量は、重合体（Ｂ）１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。光重合開始剤の含有量が少なすぎると、露光による硬化が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。
【００７９】
−（Ｄ）重合性不飽和結合を有する単量体−
本発明においては、さらに（Ｄ）重合性不飽和結合を有する単量体を使用することにより、感放射線性組成物の感度を高めることができる。重合性不飽和結合を有する単量体としては、２個以上の重合性不飽和結合を有する多官能性単量体、および１個の重合性不飽和結合を有する単官能性単量体を挙げることができる。
【００８０】
前記多官能性単量体としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類や、それらのジカルボン酸変性物；
ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴ（メタ）アクリレート類；
両末端ヒドロキシポリ−１，３−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトン等の両末端ヒドロキシル化重合体のジ（メタ）アクリレート類や、
トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フォスフェートや、
イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリアクリレート；
ウレタン構造を有するポリ（メタ）アクリレート
等を挙げることができる。
これらの多官能性単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００８１】
また、前記単官能性単量体としては、例えば、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕の如き２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートの如き両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾリジン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルインドリン、Ｎ−ビニルベンズイミダゾ−ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピペリジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルモルフォリン、Ｎ−ビニルフェノキサジン等のＮ−ビニル含窒素複素環式化合物；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリンのほか、市販品として、Ｍ−５４００、Ｍ−５６００（商品名、東亞合成（株）製）等を挙げることができる。
これらの単官能性単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００８２】
本発明において、重合性不飽和結合を有する単量体としては、多官能性単量体が好ましく、特に、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物、並びにウレタン構造を有するポリ（メタ）アクリレートが好ましい。３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ペンタエリスリトールトリメタクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物が好ましく、特に、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物およびジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上および遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で好ましい。
【００８３】
本発明における重合性不飽和結合を有する単量体の含有量は、重合体（Ｂ）１００重量部に対して、好ましくは１〜５００重量部、より好ましくは５〜３００重量部である。かかる割合で重合性不飽和結合を有する単量体を含有せしめることにより、さらに高感度な感放射線性組成物を得ることができる。
【００８４】
−（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂−
本発明においては、さらに（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂（（Ｂ）成分を除く）を使用することにより、得られる感放射線性組成物の現像性や保存安定性を高めることができる。アルカリ可溶性樹脂は、（Ａ）着色剤に対してバインダーとして作用し、かつ現像処理工程において用いられるアルカリ現像液に対して可溶性を有するものであれば、特に限定されるものではないが、通常、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する重合体である。なかでも、カルボキシル基を有する重合体が好ましく、その具体例としては、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「カルボキシル基含有不飽和単量体」ということがある。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｅ）」という。）との共重合体（以下、「重合体（Ｅ１）」ということがある。）を挙げることができる。
【００８５】
カルボキシル基含有不飽和単量体の具体例としては、重合体（Ｂ）における化合物（ｂ４）として例示した化合物を挙げることができる。
本発明において、カルボキシル基含有不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が好ましく、特に（メタ）アクリル酸が好ましい。
これらのカルボキシル基含有不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００８６】
重合体（Ｅ１）において、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合は、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。該共重合割合が少なすぎると、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、一方多すぎると、アルカリ現像液に対する溶解性が過大となり、アルカリ現像液により現像する際に、画素の基板からの脱落や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。
【００８７】
また、不飽和単量体（ｅ）の具体例としては、重合体（Ｂ）における化合物（ｂ２）および化合物（ｂ６）として例示した化合物を挙げることができる。
本発明において、不飽和単量体（ｅ）としては、化合物（ｂ２）、Ｎ−位置換マレイミド、芳香族ビニル化合物、アセナフチレン類、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸の脂環族エステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル、アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル酸エステル、重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマーが好ましく、特にＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、アセナフチレン、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマーが好ましい。
これらの不飽和単量体（ｅ）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００８８】
本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報等に開示されている、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有共重合体や、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する重合体（以下、「重合体（Ｅ２）」という。）を、アルカリ可溶性樹脂として使用することもできる。
【００８９】
【化２】
2010044365.tif 000003
【００９０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｘはアクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する一価の有機基またはビニル基もしくは１−メチルビニル基を示し、Ｙは二価の有機基を示し、ｉは１〜５の整数を示す。）
【００９１】
上記式（Ｉ）において、Ｒ1は水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。Ｒ2およびＲ3は水素原子であることが好ましい。ｉは１であることが好ましい。
【００９２】
上記式（Ｉ）において、Ｘのアクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する一価の有機基としては、下記式（Ｘ−１）または下記式（Ｘ−２）で表される基であることが好ましい。上記式（Ｉ）におけるＸとしては、ビニル基または１−メチルビニル基であることが好ましい。
【００９３】
【化３】
2010044365.tif 000004
【００９４】
（式中、Ｒ4は水素原子またはメチル基を表し、ｊは０〜１０の整数を表し、「＊」は結合手であることを表す。）
【００９５】
【化４】
2010044365.tif 000005
【００９６】
（式中、Ｒ5は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ6は単結合、メチレン基、炭素数２〜６のアルキレン基、シクロヘキサン−１，２−ジイル基または１，２−フェニレン基を表し、「＊」は結合手であることを表す。）
【００９７】
上記式（Ｉ）におけるＹとしては、メチレン基、炭素数２〜６のアルキレン基、もしくはアルケニレン基（ただしこれらのアルキレン基およびアルケニレン基は途中にエーテル結合を有していてもよい。）、シクロヘキサンジイル基、シクロヘキセンジイル基または炭素数６〜１２のアリーレン基（ただしこのアリーレン基はカルボキシル基または酸無水物基を有していてもよい。）であることが好ましく、メチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、１，２−エテニレン基、１，２−プロペニレン基、１，３−プロペニレン基、２，３−プロペニレン基、シクロヘキサン−１，２−ジイル基、４−シクロヘキセン−１，２−ジイル基、１，２−フェニレン基、ビフェニル−２，２'−ジイル基または−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−で表される２価の基がより好ましい。
【００９８】
重合体（Ｅ２）において、上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位は、重合体（Ｅ２）の全繰り返し単位に対して５〜８０重量％であることが好ましく、１０〜６０重量％であることがより好ましい。上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位が少なすぎると、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、一方多すぎると、アルカリ現像液に対する溶解性が過大となり、アルカリ現像液により現像する際に、画素の基板からの脱落や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。
【００９９】
重合体（Ｅ２）においては、上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位と共に、重合体（Ｅ１）について挙げた不飽和単量体（ｅ）と同様の不飽和単量体に由来する繰り返し単位を有することが好ましい。
【０１００】
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂のＭｗは、好ましくは１，０００〜４５，０００、特に好ましくは３，０００〜３０，０００である。また、本発明におけるアルカリ可溶性樹脂のＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４である。Ｍｗが小さすぎと、得られる被膜の残膜率等が低下したり、パターン形状、耐熱性等が損なわれたり、また電気特性が悪化するおそれがあり、一方大きすぎると、解像度が低下したり、パターン形状が損なわれたり、またスリットノズル方式による塗布時に乾燥異物が発生し易くなるおそれがある。
【０１０１】
重合体（Ｅ１）は、上記前駆共重合体（１）〜（３）と同様に製造することができる。
重合体（Ｅ２）は、例えば、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等のビニルベンジル（ポリ）グリシジルエーテル類と上記不飽和単量体を、上記前駆共重合体（１）〜（３）と同様に共重合した共重合体中のグリシジル基に、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−アクリロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエチルこはく酸等の不飽和カルボン酸を付加し、次いで無水こはく酸、無水グルタル酸、無水フタル酸、４−シクロへキセン−１，２−ジカルボン酸無水物等の多塩基酸無水物を付加することにより製造することができる。不飽和カルボン酸および多塩基酸無水物の付加反応は、公知の方法に準じて行うことができる。
【０１０２】
本発明において、アルカリ可溶性樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明において、アルカリ可溶性樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００重量部に対して、好ましくは１０〜１，０００重量部、より好ましくは２０〜５００重量部である。かかる割合でアルカリ可溶性樹脂を含有せしめることにより、さらに現像性や保存安定性に優れた感放射線性組成物を得ることができる。
【０１０３】
−添加剤−
本発明の感放射線性組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、ポストベーク工程の際に重合体（Ｂ）が有するオキシラニル基を開環させ硬化反応を促進する熱酸発生剤を挙げることができる。熱酸発生剤としては、例えば、スルホニウム塩類、ベンゾチアゾニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、スルホン酸エステル化合物、スルホンイミド化合物、ジアゾメタン化合物等を挙げることができる。これらのうち、スルホニウム塩類、ベンゾチアゾニウム塩類、スルホン酸エステル化合物、スルホンイミド化合物、ジアゾメタン化合物が好ましい。
【０１０４】
好ましい熱酸発生剤の具体例としては、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルベンジルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、３−ベンジルベンゾチアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド等を挙げることができる。
【０１０５】
その他の添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤等を挙げることができる。
【０１０６】
−溶媒−
本発明の感放射線性組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分、および任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。
前記溶媒としては、感放射線性組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散または溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【０１０７】
このような溶媒としては、例えば、
メタノール、エタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
【０１０８】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、ジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチルペンタン−２−オン）、４−ヒドロキシ−４−メチルヘキサン−２−オン等のケトン類；
【０１０９】
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−ペンチル、酢酸ｉ−ペンチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピオン酸ｎ−ブチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ヒドロキシ酢酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸メチル、２−オキソ酪酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類
等を挙げることができる。
【０１１０】
これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−ペンチル、酢酸ｉ−ペンチル、３−メトキシブチルアセテート、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、ピルビン酸エチル等が好ましい。
前記溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０１１１】
さらに、前記溶媒と共に、ベンジルエチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、アセトニルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等の高沸点溶媒を併用することもできる。
前記高沸点溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０１１２】
カラーフィルタ
本発明のカラーフィルタは、本発明の感放射線性組成物から形成された着色層を備えるものである。
以下に、本発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成し、この基板上に、例えば赤色の顔料が分散された感放射線性組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
その後、緑色または青色の顔料が分散された各感放射線性組成物の液状組成物を用い、前記と同様にして、各液状組成物の塗布、プレベーク、露光、現像およびポストベークを行って、緑色の画素アレイおよび青色の画素アレイを同一基板上に順次形成することにより、赤色、緑色および青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタを得る。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、前記のものに限定されない。
また、ブラックマトリックスは、本発明の感放射線性組成物を用い、前記画素の形成の場合と同様にして形成することができる。
【０１１３】
画素および／またはブラックマトリックスを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
本発明の感放射線性組成物の塗膜を形成する方法としては、例えば（１）塗布法、（２）ドライフィルム法によることができる。
（１）塗布法による場合、基板上に本発明の感放射線性組成物を、好ましくは組成物溶液として塗布した後、塗布面をプレベークすることにより、塗膜を形成する。
組成物溶液の塗布法としては、例えば、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法、インクジェット塗布法などの適宜の方法を採用することができ、特にスピンコート法、スリットダイ塗布法が好ましい。
プレベークの条件は、各成分の種類、配合割合などによっても異なるが、好ましくは７０〜１２０℃で１〜１５分程度である。
【０１１４】
また、本発明の感放射線性組成物の塗膜を形成する際に、（２）ドライフィルム法を採用する場合、該ドライフィルムは、ベースフィルム、好ましくは可撓性のベースフィルム上に、本発明の感放射線性組成物からなる感放射線性層を積層してなるもの（以下、「感放射線性ドライフィルム」という。）である。
上記感放射線性ドライフィルムは、ベースフィルム上に、本発明の感放射線性を好ましくは液状組成物として塗布した後溶媒を除去することにより、感放射線性層を積層して形成することができる。感放射線性ドライフィルムのベースフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂のフィルムを使用することができる。ベースフィルムの厚さは、１５〜１２５μｍの範囲が適当である。得られる感放射線性層の厚さは、１〜３０μｍ程度が好ましい。溶媒の除去は、好ましくは８０〜１５０℃において１〜１０分程度加熱することにより行うことができる。
また、感放射線性ドライフィルムは、未使用時に、その感放射線性層上にさらにカバーフィルムを積層して保存することもできる。このカバーフィルムは、未使用時には剥がれず、使用時には容易に剥がすことができるように、適度な離型性を有する必要がある。このような条件を満たすカバーフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムなどの合成樹脂フィルムの表面にシリコーン系離型剤を塗布または焼き付けたフィルムを使用することができる。カバーフィルムの厚さは、通常、２５μｍ程度で十分である。
本発明の感放射線性組成物を溶液として使用する場合、その固形分濃度（組成物から溶媒を除いた重量の全組成物重量に対する割合）は、好ましくは５〜８０重量％である。さらに好ましい固形分濃度は被膜の形成方法により異なる。被膜の形成に塗布法を採用する場合の固形分濃度としては、５〜５０重量％が好ましく、被膜の形成にドライフィルム法を採用する場合の固形分濃度としては、５０〜７０重量％が好ましい。
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜８．０μｍ、特に好ましくは０．２〜６．０μｍである。
【０１１５】
画素および／またはブラックマトリックスを形成する際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。放射線の露光量は、好ましくは１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2 である。従来の感放射線性組成物では、特開２００２−２９６７７８号公報、特開２００７−３１６４８５号公報、特開２００７−３１６５０６号公報の実施例に開示されているよう、十分な耐溶剤性を有するパターンを形成するには、１，５００〜２，０００Ｊ／ｍ2の露光量を要した。本発明の感放射線性組成物によれば、５００Ｊ／ｍ2 以下の露光量でも優れた現像耐性と耐溶剤性を有する微細パターンを形成することができる。
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
前記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０１１６】
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、高精細なカラー液晶表素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー等に極めて有用である。
【０１１７】
カラー液晶表示素子
本発明のカラー液晶表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。
本発明のカラー液晶表示素子は、適宜の構造をとることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることができ、さらに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。
【実施例】
【０１１８】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【０１１９】
＜顔料分散液の調製＞
調製例１
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名ＢＫ−ＣＦ）１５重量部、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００を４重量部（固形分換算）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノエチルエーテル＝８０／２０（重量比）混合物を固形分濃度が１９％となるよう用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ａ−１）を調製した。
【０１２０】
調製例２
（Ａ）着色剤としてカーボンブラック２０重量部、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７を４重量部（固形分換算）、溶媒として３−メトキシブチルアセテートを固形分濃度が２４％となるよう用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ａ−２）を調製した。
【０１２１】
調製例３
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（大日本インキ化学工業株式会社製）／Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０＝６０／４０（重量比）混合物１５重量部、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１を４重量部（固形分換算）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／１，３−ブチレングリコールジアセテート＝５０／５０（重量比）混合物を固形分濃度が１９％となるよう用いて、ビーズミルにより処理して、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ−３）を調製した。
【０１２２】
調製例４
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６／Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０＝６０／４０（重量比）混合物１５重量部、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１を４．０重量部（固形分換算）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／１，３−ブチレングリコールジアセテート＝５０／５０（重量比）混合物を固形分濃度が１９％となるよう用いて、ビーズミルにより処理して、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ−４）を調製した。
【０１２３】
＜前駆共重合体および重合体（Ｂ）の合成＞
前駆共重合体の合成
合成例１
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、３−アクリロイルオキシメチル−３−エチルオキセタン７０．０ｇ、アクリル酸１５．０ｇおよびω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート１５．０ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００ｇに溶解し、さらに２，２'−アゾビスイソブチロニトリル３．０ｇおよびα−メチルスチレンダイマー５．０ｇを投入し、その後１５分間窒素パージした。窒素パージの後、反応液を攪拌および窒素バブリングしながら８０℃に加熱し、５時間重合することにより、前駆共重合体［ｂ−１］を２５重量％含む溶液を得た。この前駆共重合体［ｂ−１］のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００であった。
【０１２４】
合成例２〜９
重合性不飽和化合物である化合物（ｂ１）、化合物（ｂ２）、化合物（ｂ４）および化合物（ｂ６）、重合開始剤、連鎖移動剤ならびに分子量制御剤の種類および使用量を表１に記載の通りとしたほかは、上記合成例１と同様にして実施し、前駆共重合体［ｂ−２］〜［ｂ−９］をそれぞれ２５重量％含む溶液を得た。
各合成例において得られた前駆共重合体のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示した。
【０１２５】
【表１】
2010044365.tif 000006
【０１２６】
重合体（Ｂ）の合成
合成例１０
上記合成例１で得られた前駆共重合体［ｂ−１］を含む溶液２００ｇ、化合物（ｂ５）としてグリシジルメタクリレート２５．６ｇ、重合禁止剤として４−メトキシフェノール０．２ｇおよび触媒としてテトラブチルアンモニウムブロマイド２．５ｇをフラスコに仕込み、１１０℃の温度で９時間反応させた。この反応液につき、１回当たり７５ｇのイオン交換水で４回水洗し、減圧濃縮を行うことにより、重合体［Ｂ−１］を３３重量％含有する溶液を得た。重合体［Ｂ−１］のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１１，５００、オキセタニル基含有量は２．８ミリモル／ｇ、重合性不飽和結合含有量は１．８ミリモル／ｇであった。
【０１２７】
合成例１１〜１４
使用した前駆共重合体の種類、化合物（ｂ５）、触媒ならびに重合禁止剤の種類および使用量を表２に記載の通りとしたほかは、上記合成例１０と同様にして実施し、重合体［Ｂ−２］〜［Ｂ−５］をそれぞれ３３重量％含有する溶液を得た。
各合成例において得られた重合体（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、オキセタニル基含有量および重合性不飽和結合含有量を表２に示した。
【０１２８】
合成例１５
上記合成例６で得られた前駆共重合体［ｂ−６］を含む溶液２００ｇ、化合物（ｂ３）として２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート４７．６ｇ、重合禁止剤として４−メトキシフェノール０．２ｇをフラスコに仕込み、１１０℃の温度で９時間反応させた。この反応液につき、１回当たり７５ｇのイオン交換水で２回水洗し、減圧濃縮を行うことにより、重合体［Ｂ−６］を３３重量％含有する溶液を得た。重合体［Ｂ−６］のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，６００、オキセタニル基含有量は１．６ミリモル／ｇ、重合性不飽和結合含有量は３．１ミリモル／ｇであった。
【０１２９】
合成例１６〜１８
使用した前駆共重合体の種類、化合物（ｂ３）ならびに重合禁止剤の種類および使用量を表２に記載の通りとしたほかは、上記合成例１５と同様にして実施し、重合体［Ｂ−７］〜［Ｂ−９］をそれぞれ３３重量％含有する溶液を得た。
各合成例において得られた重合体（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、オキセタニル基含有量および重合性不飽和結合含有量を表２に示した。
【０１３０】
合成例１９
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、３−メタクリロイルオキシメチル−３−エチルオキセタン５５．０ｇ、メタクリル酸１５．０ｇおよびアリルメタクリレート３０．０ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００ｇに溶解し、さらに２，２'−アゾビスイソブチロニトリル３．０ｇおよび２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４．０ｇを投入し、その後１５分間窒素パージした。窒素パージの後、反応液を攪拌および窒素バブリングしながら８０℃に加熱し、この温度を保持して５時間重合することにより、重合体［Ｂ−１０］を３３重量％含む溶液を得た。この重合体［Ｂ−１０］のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１１，０００、オキセタニル基含有量は２．８ミリモル／ｇ、重合性不飽和結合含有量は２．２ミリモル／ｇであった。
【０１３１】
【表２】
2010044365.tif 000007
【０１３２】
＜（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂の合成＞
合成例２０
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、メタクリル酸２０．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド１５．０ｇ、スチレン１２．０ｇ、ベンジルメタクリレート１０．０ｇおよび２−エチルヘキシルメタクリレート２８．０ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００ｇに溶解し、さらに２，２'−アゾビスイソブチロニトリル３．０ｇおよびα−メチルスチレンダイマー５．０ｇを投入し、その後１５分間窒素パージした。窒素パージの後、反応液を攪拌および窒素バブリングしながら８０℃に加熱し、この温度を保持して５時間重合することにより、アルカリ可溶性樹脂［Ｅ−１］を３３重量％含む溶液を得た。このアルカリ可溶性樹脂［Ｅ−１］のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１１，０００であった。
【０１３３】
合成例２１
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、メタクリル酸２０．０ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド２５．０ｇ、スチレン１５．０ｇ、ベンジルメタクリレート５．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０ｇおよびアリルメタクリレート２０．０ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００ｇに溶解し、さらに２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）７．０ｇおよびα−メチルスチレンダイマー７．０ｇを投入し、その後１５分間窒素パージした。窒素パージの後、反応液を攪拌および窒素バブリングしながら８０℃に加熱し、この温度を保持して５時間重合することにより、アルカリ可溶性樹脂［Ｅ−２］を３３重量％含む溶液を得た。このアルカリ可溶性樹脂［Ｅ−２］のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００であった。
【０１３４】
合成例２２
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、メタクリル酸１５．０ｇ、アセナフチレン３０．０ｇ、ベンジルメタクリレート３５．０ｇおよびグリセロールモノメタクリレート２０．０ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００ｇに溶解し、さらに２，２'−アゾビスイソブチロニトリル４．０ｇおよびα−メチルスチレンダイマー６．０ｇを投入し、その後１５分間窒素パージした。窒素パージの後、反応液を攪拌および窒素バブリングしながら８０℃に加熱し、この温度を保持して５時間重合することにより、アルカリ可溶性樹脂［Ｅ−３］を３３重量％含む溶液を得た。このアルカリ可溶性樹脂［Ｅ−３］のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，０００であった。
【０１３５】
合成例２３
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル４４．０ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド４０．０ｇ、ベンジルメタクリレート１６．０ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００ｇに溶解し、さらに２，２'−アゾビスイソブチロニトリル８．０ｇおよびα−メチルスチレンダイマー８．０ｇを投入し、その後１５分間窒素パージした。窒素パージの後、反応液を攪拌および窒素バブリングしながら８０℃に加熱し５時間重合した。
次いで、この反応溶液にメタクリル酸１７．０ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．５ｇおよびテトラブチルアンモニウムブロマイド４．４ｇを添加し、１２０℃の温度で９時間反応させた。さらに、無水こはく酸１８．５ｇを添加し、１００℃の温度で６時間反応させた後、液温度を８５℃に保持したまま２回水洗し、減圧濃縮を行うことにより、アルカリ可溶性樹脂［Ｅ−４］を３３重量％含む溶液を得た。このアルカリ可溶性樹脂［Ｅ−４］のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は７，８００であった。
【０１３６】
＜比較合成例＞
合成例２４
上記合成例２０で得られたアルカリ可溶性樹脂［Ｅ−１］を含む溶液２００ｇ、化合物（ｂ５）としてグリシジルメタクリレート１２．８ｇ、重合禁止剤として４−メトキシフェノール０．２ｇおよび触媒としてテトラブチルアンモニウムブロマイド２．０ｇをフラスコに仕込み、１１０℃の温度で９時間反応させた。この反応液につき、１回当たり７５ｇのイオン交換水で４回水洗し、減圧濃縮を行うことにより、重合体［Ｒ−１］を３３重量％含有する溶液を得た。重合体［Ｒ−１］のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１２，５００であった。
【０１３７】
＜感放射線性組成物の調製および評価＞
実施例１
感放射線性組成物の調製
（Ａ）着色剤として顔料分散液（Ａ−１）１００．０重量部、重合体（Ｂ）として重合体[Ｂ−１] を含む溶液（固形分濃度３３％）４０．０重量部、（Ｃ）光重合開始剤としてチバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製イルガキュア９０７（２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン）４．３重量部、（Ｄ）重合性不飽和結合を有する単量体として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）５．４重量部と東亞合成株式会社製ＴＯ−１３８２（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートならびにジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）３．６重量部、（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂としてアルカリ可溶性樹脂［Ｅ−１］１０．０重量部とアルカリ可溶性樹脂［Ｅ−４］４．０重量部、溶媒として３−エトキシプロピオン酸エチル８１．０重量部を混合して、着色層形成用組成物を調製した。
得られた感放射線性組成物について、下記の手順にしたがって評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１３８】
パターンの形成
得られた感放射線性組成物を、表面にナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が形成されたソーダガラス基板に、スピンコーターを用いて塗布したのち、９０℃のホットプレート上で２分間プレベークを行って、膜厚１．７μｍの塗膜を形成した。
次いで、基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、幅５〜５０μｍの範囲でサイズの相異なる複数のスリットを有するフォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍおよび４３６ｎｍの各波長を含む紫外線を４０ｍＷ／ｃｍ2の照度で露光した。このときの露光量は５００Ｊ／ｍ2であった。その後、基板を２３℃の０．０４重量％水酸化カリウム水溶液を用いて１分間シャワー現像したのち、超純水で洗浄して風乾した。その後、２２０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行なって、基板上に赤色のストライプ状画素パターンが配列された画素アレイを形成した。
【０１３９】
残渣の評価
上記パターンの形成において得られた基板を観察し、未露光部に残渣が残っているかどうかにつき、以下の三段階で評価した。
○：残渣が認められない。
△：残渣が少し認められる。
×：残渣が多く認められる。
【０１４０】
現像耐性の評価
上記パターンの形成において、幅５０μｍの画素パターンの現像前後での膜厚比（現像後の膜厚／現像前の膜厚）が９５％以上である場合を○、現像前後での膜厚比が９５％未満であるか、あるいはドットパターンの一部に欠けが認められる場合を△、現像後にパターンが全て基板から剥がれる場合を×、として評価した。
【０１４１】
電圧保持率の評価
得られた感放射線性組成物を、表面にナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が形成され、さらにＩＴＯ（インジウム−酸化錫合金）電極を所定形状に蒸着したソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布したのち、９０℃のクリーンオーブン内で１０分間プレベークを行って、膜厚１．８μｍの塗膜を形成した。
次いで、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍおよび４３６ｎｍの各波長を含む放射線を５００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、この基板を２３℃の０．０４重量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液に１分間浸漬して、現像したのち、超純水で洗浄して風乾し、さらに２３０℃で３０分間ポストベークを行い塗膜を硬化させて、基板上に赤色の画素を形成した。
次いで、液晶セルを６０℃の恒温層に入れて、液晶セルの電圧保持率を、東陽テクニカ製液晶電圧保持率測定システムＶＨＲ−１Ａ型（商品名）により測定した。このときの印加電圧は５．０Ｖの方形波、測定周波数は６０Ｈｚである。ここで電圧保持率とは、（１６．７ミリ秒後の液晶セル電位差／０ミリ秒で印加した電圧）の値である。評価結果を表３に示す。
【０１４２】
耐溶剤性評価
上記パターンの形成において得られた基板を、６０℃のＮ−メチルピロリドンに３０分間浸漬した。その結果、浸漬前後での膜厚比（浸漬後の膜厚／浸漬前の膜厚）が９５％以上１００％以下であり且つ浸漬後のＮ−メチルピロリドンが全く着色しなかった場合を○、浸漬前後での膜厚比が９５％未満であるかあるいは浸漬後のＮ−メチルピロリドンが若干着色した場合を△、浸漬後にクラックが発生したり基板から剥離したりする画素パターンが観察された場合を×、として評価した。
【０１４３】
実施例２〜１２および比較例１〜８
実施例１において、表３に示すように各成分の種類および含有量（重量部）を変更した以外は実施例１と同様にして、感放射線性組成物を調製した。
次いで、得られた感放射線性組成物を用いて、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表３に示す。
【０１４４】
表３において、各成分は下記のとおりである。
Ｃ−１：２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｃ−２：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸ０２、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｄ−１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名Ｍ−４０２、東亞合成株式会社製）
Ｄ−２：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートならびにジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（商品名ＴＯ−１３８２、東亞合成株式会社製）
Ｄ−３：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名Ｍ−４５０、東亞合成社製）ＥＥＰ：３−エトキシプロピオン酸エチル
ＭＢＡ：３−メトキシブチルアセテート
【０１４５】
【表３】
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【０１４６】
表３より、成分（Ｂ）［オキセタニル基および重合性不飽和結合を有する重合体］を含有する本発明の感放射線性組成物は、低露光量であっても十分な現像耐性を有し、さらに耐溶剤性にも優れていることがわかる。これに対し、オキセタニル基、重合性不飽和結合のいずれか一方のみを有する共重合体を含有する感放射線性組成物やオキセタニル基を有する共重合体を含まない感放射線性組成物は、現像耐性及び耐溶剤性が十分でない。アルカリ可溶性樹脂を配合することがより好ましく、また、成分（Ｂ）が有する重合性不飽和結合は、アリル基よりも（メタ）アクリロイル基の方がより好ましいことがわかる。また、本発明の感放射線性組成物を用いて成形されたカラーフィルタは電圧保持率も高いことがわかる。