(57)【要約】【課題】粉末の洗剤組成物に配合することが困難な、一般式（１）で示される（ポリ）グリセリルエーテル等を、粉末の洗剤組成物の成分として、特に粒子成長が抑制され粒径分布がシャープな単核性洗剤粒子群の成分として配合されてなる洗剤粒子群の製造方法を提供すること。【解決手段】工程（Ａ）：界面活性剤担持用顆粒群を調製する工程；工程（Ｂ）：一般式（１）：Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）ｎＨ  （１）で示される（ポリ）グリセリルエーテル（ａ）と、工程（Ａ）で調製された界面活性剤担持用顆粒群とを混合して混合物を得る工程；及び工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた混合物を表面改質して単核性洗剤粒子群を得る工程；を含む、平均粒径１５０μｍ以上であって、粒子成長度が１．５以下である単核性洗剤粒子群の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の工程：
工程（Ａ）：界面活性剤担持用顆粒群を調製する工程、
工程（Ｂ）：一般式（１）：
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）ｎＨ      （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を示し、ｎは１〜７の数を示す。ここで、ｎはグリセリンの縮合度である。）で示される（ポリ）グリセリルエーテル（ａ）と、工程（Ａ）で調製された界面活性剤担持用顆粒群とを混合して混合物を得る工程、及び
工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた混合物を表面改質して単核性洗剤粒子群を得る工程、
を含む、平均粒径１５０μｍ以上であって、下記式：
粒子成長度＝〔工程（Ｃ）にて得られた単核性洗剤粒子群の平均粒径〕／〔界面活性剤担持用顆粒群の平均粒径〕
で求まる粒子成長度が１．５以下である単核性洗剤粒子群の製造方法。
【請求項２】
界面活性剤担持用顆粒群が噴乾ベース顆粒群又は非噴乾ベース顆粒群である、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
工程（Ｂ）において、該界面活性剤担持用顆粒群１００重量部に対して、該成分（ａ）を１０〜６０重量部添加して混合する、請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
工程（Ｂ）において、該界面活性剤担持用顆粒群１００重量部に対して、さらに陰イオン性界面活性剤組成物を１０〜６０重量部添加して混合する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
工程（Ｂ）において、工程（Ａ）で調製された界面活性剤担持用顆粒群と該成分（ａ）とを混合して予備混合物を得、次いで該予備混合物と陰イオン性界面活性剤組成物とを混合して混合物を得る、請求項４記載の製造方法。
【請求項６】
得られる予備混合物の、下記のようにして測定される破壊荷重が０〜７００ｍＮである、請求項５記載の製造方法：
（レオメーターに直径３０ｍｍのアダプタを取り付け、金属製の筒状容器に該予備混合物の嵩密度[ｇ／Ｌ]の値を２０で割った重量[ｇ]の該予備混合物をセットし、２５℃で９８００ｍＮの荷重を３分間かけ、圧縮する。次に圧縮によって成型された該予備混合物からなる成型体を容器から取り出し、昇台速度を２ｃｍ／ｍｉｎに合わせて台を上昇させ、該成型体に力を加えて該成型体が壊れる時の力を測定し、この値を破壊荷重とする。）。
【請求項７】
陰イオン性界面活性剤組成物が、一般式（２）：
Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ−ＳＯ3Ｍ      （２）
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜１８の炭化水素基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、０〜３の数を示し、Ｍはアルカリ金属原子又はアミンを示す。）で示される成分（ｂ）と、該成分（ｂ）１００重量部に対して２５〜６５重量部の水とを含有する成分（ｃ）である、請求項４〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法によって得られる単核性洗剤粒子群。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非イオン性界面活性剤としてグリセリルエーテル又はポリグリセリルエーテル（以下、「（ポリ）グリセリルエーテル」ともいう。）を含有する単核性洗剤粒子群の製造方法に関する。さらに本発明は、かかる製造方法によって得られる単核性洗剤粒子群に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般式（１）で示されるグリセリルエーテル又はポリグリセリルエーテル、即ち、（ポリ）グリセリルエーテルは、非イオン性界面活性剤として注目されつつある。というのは、高い洗浄力を有すること、泡立ちが少ないこと、生分解性が良好であること、及び植物原料由来であるためカーボンニュートラルな成分であること、といった利点があるからである。よって、かかる（ポリ）グリセリルエーテルを用いた洗剤組成物もいくつか開発されている。
【０００３】
例えば特許文献１ではグリセリルエーテル類と陰イオン性界面活性剤を含む洗剤組成物が開示され、特許文献２ではグリセリルエーテル類と過酸化水素等を含む液体洗浄剤組成物が開示され、特許文献３ではポリグリセリルエーテルを含む洗浄剤用増粘剤及び高粘度液体洗浄剤組成物が開示されている。
【０００４】
しかしながら、これらの特許文献に開示された洗剤組成物はいずれも液体の洗剤組成物であり、粉末の洗剤組成物に関する具体的な開示はない。というのも、上記のような利点を有する（ポリ）グリセリルエーテルは非常に高粘度であるため、粉末の洗剤組成物に配合することが困難と考えられてきたからである。
【特許文献１】特開平７−５００８６１号公報
【特許文献２】特開２００６−１６９５１６号公報
【特許文献３】特開２００６−３４８０７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って本発明の課題は、粉末の洗剤組成物に配合することが困難な、一般式（１）で示される（ポリ）グリセリルエーテル等を、粉末の洗剤組成物の成分として、特に粒子成長が抑制され粒径分布がシャープな単核性洗剤粒子群の成分として配合されてなる洗剤粒子群の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者らは、（ポリ）グリセリルエーテル等の粘度の高さに着目し、特定の界面活性剤担持用顆粒群と（ポリ）グリセリルエーテル等を、他の成分が当該顆粒群に担持される前に混合し、それによって（ポリ）グリセリルエーテル等を当該顆粒群に優先的に担持させることによって、粉末の洗剤組成物に（ポリ）グリセリルエーテル等を安定的に配合できるのではないかと考え、本発明を完成させた。
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕  次の工程：
工程（Ａ）：界面活性剤担持用顆粒群を調製する工程、
工程（Ｂ）：一般式（１）：
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）ｎＨ      （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を示し、ｎは１〜７の数を示す。ここで、ｎはグリセリンの縮合度である。）で示される（ポリ）グリセリルエーテル（ａ）と、工程（Ａ）で調製された界面活性剤担持用顆粒群とを混合して混合物を得る工程、及び
工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた混合物を表面改質して単核性洗剤粒子群を得る工程、
を含む、平均粒径１５０μｍ以上であって、下記式：
粒子成長度＝〔工程（Ｃ）にて得られた単核性洗剤粒子群の平均粒径〕／〔界面活性剤担持用顆粒群の平均粒径〕
で求まる粒子成長度が１．５以下である単核性洗剤粒子群の製造方法；
〔２〕  前記〔１〕に記載の製造方法によって得られる単核性洗剤粒子群；に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の単核性洗剤粒子群の製造方法は、従来より粉末の洗剤組成物に配合することが困難であった特定の非イオン性界面活性剤を含有する洗剤粒子群を製造する方法を提供するという優れた効果を奏するものである。しかも本発明の製造方法によれば、粒子成長が抑制され粒径分布がシャープな単核性洗剤粒子群を収率よく製造することができる。洗剤粒子群の粒子成長を抑制すること、即ち洗剤粒子群を単核性とすることにより、溶解性に優れた洗剤粒子群を得ることができる。さらに洗剤粒子群の粒径分布をシャープにすることにより、外観の向上だけでなく、流動性も向上し、溶解性に優れた洗剤を得ることができる。さらに一般式（２）で示される陰イオン性界面活性剤組成物を用いることによって、あらゆる汚れに対して高い洗浄力を発揮するだけでなく、含有される界面活性剤を大気中の炭酸ガスを増加させないカーボンニュートラルな成分により構成された植物原料由来の界面活性剤に置換することが可能となるため、環境性能に優れた洗剤粒子群を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の製造方法において、一般式（１）で示される非常に高粘度な非イオン性界面活性剤〔成分（ａ）〕を配合しても、粒子成長が抑制され、粒径分布がシャープな単核性洗剤粒子群を収率よく製造することができる機構については、工程（Ａ）で調製される界面活性剤担持用顆粒群を成分（ａ）を顆粒の細孔内にすばやく担持させることにより、粒子成長を引き起こす要因となり得る成分（ａ）によるバインダー機能の発現が抑制されるためと考えられる。
【００１０】
＜工程（Ａ）＞
工程（Ａ）は界面活性剤担持用顆粒群を調製する工程である。
本工程において調製される界面活性剤担持用顆粒群としては特に限定されるものではないが、例えば、噴霧乾燥法により得られるベース顆粒群（「噴乾ベース顆粒群」と言う）、及び噴霧乾燥法を用いない方法により得られるベース顆粒群（「非噴乾ベース顆粒群」と言う）が挙げられる。これらの顆粒群は、例えば下記の方法によって調製することができる。
【００１１】
〔噴乾ベース顆粒群の調製〕
好ましい噴乾ベース顆粒群としては、噴霧乾燥により製造され、水溶性無機塩を含む顆粒群であって、担持能が２０ｍＬ／１００ｇ以上の顆粒群である。
【００１２】
前記噴乾ベース顆粒群は、例えば水溶性無機塩を含有するスラリーを噴霧乾燥することによって調製される。水溶性無機塩としては特に限定されないが、例えば、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等のアルカリ剤、硫酸ナトリウム、亜硫酸塩、塩化ナトリウム等が好ましい水溶性無機塩である。かかる水溶性無機塩を、一種類を単独で又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
水溶性無機塩に加えて、さらに次のような成分を用いることができる。例えばゼオライト、クエン酸塩及びトリポリリン酸ナトリウム等の金属イオン封鎖剤；結晶性ケイ酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能をいずれも有する基材等；洗剤組成物に一般的に用いられるその他の基剤、例えば、衣料用洗剤の分野で公知の界面活性剤；アクリル酸ポリマー又はアクリル酸マレイン酸コポリマーやカルボキシルメチルセルロース等の再汚染防止剤；蛍光増白剤等が挙げられる。
【００１４】
なかでも、ゼオライトを水溶性無機塩と併用することが好ましい。ゼオライトを配合する場合、噴乾ベース顆粒群の水分としては、水を吸着するというゼオライトの作用を大きくする観点から、噴乾ベース顆粒群の５重量％以下が好ましく、３重量％以下がより好ましい。
【００１５】
スラリーとしては水を媒体とする水スラリーが好ましい。スラリーにおける水溶性無機塩の含有量としては、洗浄力の観点からは５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましい。一方、噴乾ベース顆粒群の細孔径をより大きくするという観点からは３０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましい。
【００１６】
噴乾ベース顆粒群における水溶性無機塩とその他の成分との含有量は、総量で６０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上であることがより好ましく、８０重量％以上であることがさらに好ましい。成分（ａ）に残存する水を吸着する観点から、かかる成分の含有量の総量が噴乾ベース顆粒群の６０重量％以上であることが好ましい。なお、アルカリ性物質と接触して劣化する基剤等が噴乾ベース顆粒群に含有される場合又は工程（Ｂ）にて添加される場合、その基剤等の劣化抑制の観点から、アルカリ剤を噴乾ベース顆粒群から除いてもよい。
【００１７】
噴乾ベース顆粒群を調製するためのスラリーを噴霧乾燥する際の条件（温度、噴霧乾燥装置、噴霧方法、乾燥方法等）は公知の条件であればよく、特に限定はない。
【００１８】
〔非噴乾ベース顆粒群の調製〕
非噴乾ベース顆粒群とは、例えば、「粘土鉱物を除く吸油能４０ｍＬ／１００ｇ以上の粉末原料」（「粉末原料(PM)」と言う。）に水又はバインダー水溶液を添加して顆粒を得る工程を含む方法によって得られる顆粒群である。非噴乾ベース顆粒群には、粉末原料(PM)と粘土鉱物との混合物に水又はバインダー水溶液を添加して顆粒群を得る工程を含む方法によって得られる顆粒群も包含される。
【００１９】
本発明において用いることができる粘土鉱物としては、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等が挙げられる。中でも、柔軟性能の点で、タルク、スメクタイト、膨潤性雲母、バーミキュライト、クリソタイル、カオリン鉱物等が好ましく、スメクタイトがより好ましく、モンモリロナイトがさらに好ましい。モンモリロナイトとしてベントナイトが好適に使用できる。これらは一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。かかる粘土鉱物を、例えば１０〜１００μｍの粒径としたものを粘土鉱物の粉末として用いることができる。
【００２０】
本発明において用いることができる粉末原料(PM)において、担持能とは次の評価方法により決定される値である。
【００２１】
即ち、吸収量測定器（あさひ総研社製Ｓ４１０）に試料（粉末原料(PM)）を３０〜３５ｇ投入し、駆動羽根を２００ｒ．ｐ．ｍ．で回転させる。ここに液状のノニオン（花王（株）製エマルゲン１０８）を液供給速度４ｍＬ／ｍｉｎで滴下し、最大トルクとなる点を見極める。この最大トルクとなる点の７０％のトルクとなる点での液添加量を試料投入量で除算し、担持能とする。
【００２２】
粉末原料(PM)は、その内部に１０μｍ以下の微細な細孔を有する本質的に多孔質な物質であり、その細孔に界面活性剤を担持させることのできる物質である。なお、担持能の上限は特に限定されるものでないが、例えば１００ｍＬ／１００ｇ以下であることが望ましい。
【００２３】
顆粒化の観点から、粉末原料(PM)の平均粒径としては５０〜２５０μｍが好ましく、５０〜２００μｍがより好ましく、８０〜２００μｍがさらに好ましい。また、溶解性の観点からは、粉末原料(PM)は水溶性の物質であることが好ましい。
【００２４】
かかる粉末原料(PM)の例としては、重曹を焼成して作成したライト灰又はソーダ灰、芒硝、トリポリリン酸Ｎａの水和物を乾燥して作成した多孔質粉末等が挙げられる。ハンドリングの容易さ及び入手のし易さの観点から、特にライト灰が好ましい。
【００２５】
粉末原料(PM)の非噴乾ベース顆粒群中の含有量としては、担持能の観点から、当該非噴乾ベース顆粒群中の４０〜９５重量％が好ましく、４５〜９０重量％がより好ましく、５０〜８５重量％がさらに好ましく、５０〜８０重量％がより好ましい。なお、乾燥工程によって上記組成に調整する場合においては、乾燥工程を行う前の顆粒群中、２５〜８０重量％が好ましく、３０〜７７重量％がより好ましく、３２〜７７重量％がさらに好ましく、３２〜７３重量％が特に好ましい。
【００２６】
粘土鉱物と粉末原料(PM)とを併用する場合、粘土鉱物と粉末原料(PM)の重量比（粘土鉱物／粉末原料）は、好ましくは１／１〜１／３０であり、より好ましくは、１／１〜１／２０であり、さらに好ましくは、１／２〜１／２０である。
【００２７】
粘土鉱物と粉末原料(PM)の他に、さらに次のようなその他の成分を用いることができる。具体的には、噴乾ベース顆粒群の説明において言及した、一般的に衣料用洗剤に用いられるビルダー、再汚染防止剤及び蛍光増白剤等が挙げられる。
【００２８】
この非噴乾ベース顆粒群の調製においては、粘土鉱物及び／又は粉末原料(PM)と、水又はバインダー水溶液とが実質的に均一に混合できればどのような方法を用いても良い。例えば、低剪断造粒機を使用して混合してもよく、予め別の混合機を用いて混合した後、混合物を低剪断造粒機へと移送してもよい。この操作に使用される当該別の混合機としては、例えば、ドラム型ミキサー（日工（株）製）、パン型ミキサー（冨士機（株）製）、リボンミキサー（日和機械工業（株）製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）、シュギミキサー（（株）パウレック）、レディゲミキサー（（株）マツボー製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）等が挙げられる。
【００２９】
次に、得られた混合物に水又はバインダー水溶液を添加して顆粒物を得る。バインダー水溶液の濃度については特に限定はされないが、非噴乾ベース顆粒群の顆粒化時の粒径はバインダー水溶液の体積によって大きく影響を受けるため、必要なバインダー量と所望の顆粒粒径から濃度を決定すれば良い。ここでバインダーとしては、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、水溶性セルロース誘導体（これらの誘導体としては、エーテル化合物等が挙げられる）、カルボン酸系ポリマー、澱粉、糖類等の有機系ポリマー、非晶質の珪酸塩等の無機ポリマー等が挙げられる。粘結性及び洗浄力の観点からは、水溶性セルロース誘導体、糖類及びカルボン酸系ポリマーが好ましく、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル酸塩がより好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。なお、カルボン酸系ポリマーの重量平均分子量としては、１０００〜１０００００が好ましく、２０００〜８００００がより好ましい。
【００３０】
非噴乾ベース顆粒群中のバインダーの含有量は、粘結性及び担持能の観点から、非噴乾ベース顆粒群中、０〜３５重量％が好ましく、５〜３０重量％がより好ましく、８〜２０重量％がさらに好ましく、１０〜２０重量％がより好ましい。
【００３１】
顆粒物を得る方法としては、例えば低剪断造粒機によって各成分を造粒する方法が挙げられる。このようにして、粉末原料(PM)が緩やかに凝集した構造の顆粒群、あるいは粘土鉱物及び粉末原料(PM)が緩やかに凝集した構造の顆粒群が非噴乾ベース顆粒群として調製される。
【００３２】
〔界面活性剤担持用顆粒群の物性〕
・〔噴乾ベース顆粒群の物性〕
噴乾ベース顆粒群の担持能は、２０ｍＬ／１００ｇ以上が好ましく、３０ｍＬ／１００ｇ以上がより好ましい。また、担持能の好ましい上限値としては７０ｍＬ／１００ｇ以下である。この範囲において、噴乾ベース顆粒群同士の凝集が抑制され、単核性洗剤粒子群中の粒子の単核性を維持できるため、好適である。
【００３３】
担持能の測定法は、下記の通りである。内部に攪拌翼を備えた内径約５ｃｍ×深さ約１５ｃｍの円筒型混合槽に試料（顆粒群）１００ｇを入れる。３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌翼を攪拌させながら２５℃の亜麻仁油を約１０ｍＬ／ｍｉｎの速度で投入し、攪拌動力の経時変化を測定する。攪拌動力が最も高くなった時の亜麻仁油の投入量を担持能（ｍＬ／１００ｇ）とする。
【００３４】
噴乾ベース顆粒群の嵩密度は、２００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、３００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、４００〜１０００ｇ／Ｌがさらに好ましく、５００〜８００ｇ／Ｌがより好ましい。嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２に規定された方法で測定する。
【００３５】
噴乾ベース顆粒群の平均粒径は、１５０〜５００μｍが好ましく、１８０〜３００μｍがより好ましい。平均粒径は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１の標準篩（目開き２０００〜１２５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から算出されるメジアン径とする。
【００３６】
噴乾ベース顆粒群中の水分の測定は、次のような赤外線水分計法により行う。即ち、試料（噴乾ベース顆粒群）３ｇを重量既知の試料皿に計り採り、赤外線水分計（ケット科学研究所（株）製（赤外線ランプ１８５Ｗ））により３分間試料の加熱、乾燥を行う。乾燥後、試料皿と乾燥試料の重量を測定する。かかる操作により得られる乾燥前後の試料皿と試料の重量の差分を試料の計り採り量で除し、１００を掛けることにより試料中の水分の量（％）を算出する。
【００３７】
本明細書において、噴乾ベース顆粒群の流動性は、次のようにして測定される。即ち、流動性はＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により規定された嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの噴乾ベース顆粒群が流出するのに要する時間とする。
【００３８】
噴乾ベース顆粒群の細孔容積分布のモード径の測定法は、下記の通りである。噴乾ベース顆粒群の細孔容積の測定は、水銀ポロシメータ「SHIMADZU製ポアサイザ９３２０」を用い、その取扱説明書に基づいて以下のように行う。即ち、２００ｍｇの噴乾ベース顆粒群をセルに入れ、圧入する水銀を低圧部（０〜１４．２ｐｓｉａ）と高圧部（１４．２〜３０００ｐｓｉａ）に分け測定する。前後２個ずつのデータの平均をとって測定データの平滑化を行い、モード径を求める。
【００３９】
・〔非噴乾ベース顆粒群の物性〕
非噴乾ベース顆粒群は、粉末原料(PM)が緩やかに凝集した構造の顆粒群、あるいは粘土鉱物及び粉末原料(PM)が緩やかに凝集した構造の顆粒群である。そのため、（１）顆粒間の大きな空隙、（２）粉末原料(PM)内の１０μｍ以下の小さな空隙、及び（３）粘土鉱物の層間の三つの担持サイトを持っている。この三つの担持サイトの調整により所望の担持能を持つ非噴乾ベース顆粒群を得ることができる。
【００４０】
非噴乾ベース顆粒群の担持能は、担持される液状成分の配合量の許容範囲を大きくする観点から、好ましくは４０ｍＬ／１００ｇ以上、さらに好ましくは４５ｍＬ／１００ｇ以上、より好ましくは５０ｍＬ／１００ｇ以上である。かかる非噴乾ベース顆粒群の比較的高い担持能は、前記の低剪断造粒機によって顆粒化することで達成されると考えられる。担持能の測定法は、上述の噴乾ベース顆粒群の場合と同様である。
【００４１】
非噴乾ベース顆粒群の嵩密度は、５５０ｇ／Ｌ以下が好ましく、４００〜４５０ｇ／Ｌがより好ましく、４００〜５００ｇ／Ｌが特に好ましい。かかる非噴乾ベース顆粒群の比較的低い嵩密度は、前記の低剪断造粒機によって顆粒化することで達成されると考えられる。嵩密度は、上述の噴乾ベース顆粒群の場合と同様に、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２に規定された方法で測定する。
【００４２】
非噴乾ベース顆粒群に液状の界面活性剤を担持してなる洗剤粒子群を含む洗剤組成物を使用した際の当該洗剤組成物の粉立ち性及び溶解性の観点から、非噴乾ベース顆粒群の平均粒径としては、１４０〜６００μｍが好ましく、２００〜５００μｍがより好ましく、２００〜４００μｍがさらに好ましい。平均粒径は、上述の噴乾ベース顆粒群の場合と同様の方法によって測定される。
【００４３】
本明細書において、非噴乾ベース顆粒群の流動性は、噴乾ベース顆粒群の流動性と同様の方法によって測定される。
【００４４】
また、本明細書において、非噴乾ベース顆粒群の細孔容積分布のモード径は、噴乾ベース顆粒群の細孔容積分布のモード径と同様の方法によって測定される。
【００４５】
非噴乾ベース顆粒群中の水分の測定方法は、噴乾ベース顆粒群中の水分の測定方法と同じである。
【００４６】
＜工程（Ｂ）＞
工程（Ｂ）は、成分（ａ）と、工程（Ａ）で調製された界面活性剤担持用顆粒群とを混合して混合物を得る工程である。
【００４７】
〔成分（ａ）〕
成分（ａ）は非イオン性界面活性剤の一種であり、グリセリン又はその縮合物であるポリグリセリン中のヒドロキシ基の水素原子を、炭素数６〜２２の炭化水素基で置換してエーテル結合を形成したグリセリルエーテル又はポリグリセリルエーテル等である。具体的には、成分（ａ）は一般式（１）：
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）ｎＨ      （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を示し、ｎは１〜７の数を示す。）で示される。ここで、ｎはグリセリンの縮合度である。
【００４８】
成分（ａ）としては、一般式（１）で示されるただ一種の化合物であってもよく、一般式（１）で示される複数の化合物が組み合わさったものでもよい。成分（ａ）で示される化合物のなかで、Ｒが炭素数１２及び／又は炭素数１４のアルキル基であって、且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５である（ポリ）グリセリルエーテルの合計の比率が、成分（ａ）の４０重量％以上を占めるものが好ましく、５０重量％以上を占めるものがより好ましく、６０重量％以上を占めるものがさらに好ましく、７０重量％以上を占めるものがより好ましく、８０重量％以上を占めるものがさらに好ましい。また、低温での洗浄性能の観点から、当該比率の上限としては、９９重量％以下が好ましく、９５重量％以下がより好ましく、９０重量％以下がさらに好ましく、８５重量％以下がより好ましい。従って、当該比率の好適範囲としては、４０〜９９重量％が好ましく、５０〜９５重量％がより好ましく、６０〜９０重量％がさらに好ましく、７０〜８５重量がより好ましい。
【００４９】
成分（ａ）としては、一般式（１）のグリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含み得る。具体的には、低温での洗浄性能の観点から、ｎの異なる化合物を２種以上含むことが好ましく、３種以上含むことがより好ましい。成分（ａ）中、Ｒが炭素数１２及び／又は炭素数１４のアルキル基であって、且つｎが３〜５のものが、非常に高い洗浄性能を示すため好ましい。ここで、成分（ａ）がｎの異なる複数の化合物を含む場合、成分（ａ）の結晶化が抑制されるため低温でも高い溶解性を示し、その結果良好な洗浄性能が得られる。従って、成分（ａ）としては、ｎが３〜５のもののうちの２種以上を含むものが好ましく、３種全部（ｎ＝３、４、５）を含むものがより好ましい。さらに、Ｒが炭素数１２及び／又は炭素数１４のアルキル基であって、且つｎが３〜５である（ポリ）グリセリルエーテルの合計の比率を、成分（ａ）の９９重量％以下とした場合には、低温での溶解性が著しく向上し、その結果洗浄性能が大きく向上する効果が得られる。一般にこの比率が低いほど低温での溶解性は向上するが、同時に常温での洗浄性能が低下する傾向にあるため、適度なバランスが求められる。
【００５０】
なお、工程（Ｂ）における成分（ａ）の添加量としては、当該界面活性剤担持用顆粒群１００重量部に対して、成分（ａ）の添加量が１０〜６０重量部であることが好ましく、１５〜５０重量部であることがより好ましく、２０〜４０重量部であることがさらに好ましい。成分（ａ）の添加による洗浄力を向上させる観点から、当該添加量は１０重量部以上であることが好ましく、単核性洗剤粒子群の粉末物性、染み出し性、陰イオン性界面活性剤の配合量の自由度の観点から、当該添加量は６０重量部以下であることが好ましい。
【００５１】
〔その他の非イオン性界面活性剤〕
本工程においては、非イオン性界面活性剤として成分（ａ）を単独で用いても良いが、３０℃以下に融点を有する他の非イオン性界面活性剤を併用してもよい。具体的には、成分（ａ）と当該他の非イオン性界面活性剤とを混合して添加すればよい。他の非イオン性界面活性剤の融点は３０℃以下であり、好ましくは２５℃以下、より好ましくは２２℃以下である。なお、成分（ａ）を添加した後に、成分（ａ）の染み出しをより改善するために石鹸水溶液等を添加してもよい。その場合は成分（ａ）が界面活性剤担持用顆粒群内部に充分担持された後に添加することが望ましい。
【００５２】
３０℃以下に融点を有する他の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、アルキル（ポリオキシアルキレン）ポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル（以下、ＥＰＥノニオンと略記する。）等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキロール（脂肪酸）アミドが挙げられる。
【００５３】
中でも、炭素数１０〜１４のアルコールにアルキレンオキシドを４〜１２モル（好ましくは６〜１０モル）付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。ここで、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が挙げられ、好ましくはエチレンオキシドである。
【００５４】
また、溶解性、特に低温における溶解性の点から、かかるアルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、更に要すればエチレンオキシドがブロック重合又はランダム重合されてなる化合物との併用もよい。その中でもＥＰＥノニオンが好ましい。
【００５５】
さらに、本工程においては、通常洗剤に使用される公知の成分、例えばアクリル酸ポリマー、アクリル酸マレイン酸コポリマー及びカルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤；亜硫酸塩等の還元剤；蛍光増白剤等を、成分（ａ）と共に用いてもよい。
【００５６】
〔混合方法〕
本発明においては、工程（Ｂ）を行う場合に可能な限り低シェアで混合を行うことが望ましい。これにより、高粘度な成分（ａ）がバインダーとして機能することによる粒子成長を抑制することができる。可能な限り低シェアで混合を行うためには、例えば、攪拌翼のフルード数を０．５〜８．０の範囲で操作し、解砕翼を具備する混合機では解砕機を回転させないような手段を利用すればよい。また、混合不良を抑制する手段として、成分（ａ）を添加する際にノズルを用いて高圧で噴霧することが望ましい。成分（ａ）の分散状態が良好であれば、噴霧に一流体ノズル、二流体ノズルのどちらを用いても良い。
【００５７】
工程（Ｂ）で用いる、成分（ａ）と界面活性剤担持用顆粒群とを混合するための混合機としては、例えば、成分（ａ）を添加するためのノズルや混合機内の温度を制御するためにジャケットを備えたものが好ましい。
【００５８】
工程（Ｂ）における混合条件としては、界面活性剤担持用顆粒群の形態を実質的に維持する混合条件、即ち粒子成長を抑制し、顆粒群の崩壊や凝集を引き起こさない混合条件を選択することが好ましい。例えば、攪拌翼を具備する混合機を用いる場合、界面活性剤担持用顆粒群の崩壊を抑制する観点及び混合効率の観点から、機内に具備された攪拌翼の混合羽根の形状がパドル型の場合は、当該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．５〜８．０、より好ましくは０．８〜４．０、更に好ましくは０．５〜２．０である。また、当該混合羽根の形状がスクリュー型の場合は、当該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．１〜４．０、より好ましくは０．１５〜２．０である。また、混合羽根の形状がリボン型の場合は、当該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．０５〜４．０、より好ましくは０．１〜２．０である。
【００５９】
さらに、攪拌翼及び解砕翼を具備する混合機を用いてもよい。かかる混合機を用いて界面活性剤担持用顆粒群と成分（ａ）とを混合する場合、従来では混合を促進する点から当該解砕翼を高速回転させることが慣例であった。しかしながら、本発明の場合、界面活性剤担持用顆粒群の崩壊、凝集を抑制する観点から、解砕翼を実質的に回転させないことが好ましい。ここで、解砕翼を実質的に回転させないとは、当該解砕翼を全く回転させないこと、又は当該解砕翼の形状、大きさ等を鑑みて、界面活性剤担持用顆粒群を崩壊凝集させない範囲内で、当該解砕翼近傍の各種原料の滞留を防止する目的で当該解砕翼を回転させることをいう。具体的には連続的に当該解砕翼を回転させる場合はフルード数として２００以下が好ましく、より好ましくは１００以下、間欠的に回転させる場合、フルード数は特に制限されない。このような条件で混合することにより、界面活性剤担持用顆粒群を実質的に崩壊、凝集させることなく混合物を得ることができる。
【００６０】
なお、本明細書において、界面活性剤担持用顆粒群の形態を実質的に維持する、即ち界面活性剤担持用顆粒群の崩壊を引き起こさないとは、工程（Ｂ）で得られた混合物の界面活性剤担持用顆粒群の個数の７０％以上がその形態を維持していることであり、粒子成長が抑制された、即ち凝集を引き起こさないとは、粒子成長度が１．５以下であることである。これらの確認方法として、前者においては得られた混合物を有機溶媒を用いて可溶分を抽出した後の粒子を観察する方法が挙げられ、後者においては本明細書に規定の通りの方法が挙げられる。
【００６１】
また、本明細書で定義されるフルード数は以下の式で算出する。
フルード数＝Ｖ2／（Ｒ×ｇ）
（ここで、Ｖ：攪拌翼又は解砕翼の先端の周速[ｍ／ｓ]、Ｒ：攪拌翼又は解砕翼の回転半径[ｍ]、
ｇ：重力加速度[ｍ／ｓ2]）
【００６２】
また、混合時の機内温度は、界面活性剤担持用顆粒群の崩壊・凝集を実質的に抑制しながら成分（ａ）と界面活性剤担持用顆粒群を効率的に混合できる温度が好ましい。例えば、混合する成分（ａ）の流動点以上が好ましく、流動点の１０℃以上がより好ましく、流動点の２０℃以上が特に好ましい。具体的には５０〜８０℃の範囲が好ましく、６０〜７０℃の範囲がより好ましい。機内温度の調整はジャケット等に冷水や温水を流すことにより行うことができる。そのため、混合に用いる装置はジャケットを備えた構造のものが好ましい。また、混合時間は１〜５０分間が好ましく、５〜４０分間がより好ましく、１０〜３０分間がさらに好ましい。当該界面活性剤担持用顆粒群と成分（ａ）の混合性の観点から、混合時間は１分間以上が好ましく、生産効率、当該界面活性剤担持用顆粒群の崩壊抑制の観点から、混合時間は５０分間以下が好ましい。なお、本明細書において、成分（ａ）の流動点は、別に規定のない限り、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９に準ずる方法で測定して得られる値である。
【００６３】
工程（Ｂ）における混合方法としては、回分式でも連続式でもよい。回分式で混合する場合、予め界面活性剤担持用顆粒群を混合機に仕込んだ後、成分（ａ）を添加することが好ましい。供給する成分（ａ）の温度は、成分（ａ）の安定性の観点から、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下である。
【００６４】
回分式で混合を行う場合、一般に回分式の混合に使用される混合機を用いれば、特に限定されないが、例えば混合羽根の形状がパドル型の混合機として、（１）混合槽で内部に攪拌軸を有し、この軸に攪拌翼を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサー：例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（（株）マツボー製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ＴＳＫ-ＭＴＩミキサー（月島機械（株）製）、特開平10-296064号公報、特開平10-296065号公報記載の混合装置等、混合羽根の形状がリボン型の混合機として、（２）円筒型、半円筒型又は円錐型の固定された容器内でスパイラルを形成したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形式のミキサー：リボンミキサー（日和機械工業（株）製）、バッチニーダー（佐竹化学機械工業（株）製）、リボコーン（（株）大順製作所製）、ジュリアミキサー（（株）徳寿工作所製）等、混合羽根の形状がスクリュー型の混合機として、（３）コニカル状の容器に沿ってスクリューが容器の壁と平行の軸を中心として自転しながら公転することにより混合を行う形式のミキサー：例えばナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）、ＳＶミキサー（神鋼パンテック（株）製）等がある。
【００６５】
また、連続式で混合を行う場合、一般に連続式混合に使用されている連続式混合機を用いれば、特に限定されないが、例えば上記の混合機のうちで連続型の装置を用いて、工程（Ｂ）での混合を実施してもよい。
【００６６】
〔その他の成分〕
工程（Ｂ）においては、所望により、界面活性剤担持用顆粒群以外の粉体原料も配合することができる。その配合量は、溶解性の点から、界面活性剤担持用顆粒群１００重量部に対して好ましくは３０重量部以下である。
【００６７】
本明細書で言う、界面活性剤担持用顆粒群以外の粉体原料とは、常温（２５℃）で粉末の洗浄力強化剤又は吸油剤を意味する。具体的には、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イオン封鎖能を示す基剤、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ能を示す基剤、結晶性ケイ酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能のいずれも有する基剤等や、金属イオン封鎖能は低いが高い担持能を有する非晶質シリカや非晶質アルミノケイ酸塩等が挙げられる。かかる粉体原料を所望により界面活性剤担持用顆粒群と併用することで、界面活性剤組成物の高配合化及び混合機内への混合物の付着の低減が達成され、また、洗浄力の向上を図ることもできる。
【００６８】
本発明の方法により製造される単核性洗剤粒子群は、衣料用洗剤の分野で公知の陰イオン性界面活性剤組成物を含有していても良い。例えば工程（Ｂ）で陰イオン性界面活性剤組成物を添加して混合することによって、単核性洗剤粒子群に陰イオン性界面活性剤を含有させることができる。工程（Ｂ）で陰イオン性界面活性剤組成物を添加して混合する場合のその添加量としては、当該界面活性剤担持用顆粒群１００重量部に１０〜６０重量部が好ましく、１５〜５５重量部がより好ましく、２０〜５０重量部がさらに好ましい。陰イオン性界面活性剤組成物の添加による洗浄力の向上の観点から、当該添加量は１０重量部以上が好ましく、単核性洗剤粒子群の粉末物性、染み出し性、成分（ａ）の配合量の自由度の観点から、当該添加量は６０重量部以下が好ましい。
【００６９】
工程（Ｂ）で陰イオン性界面活性剤組成物を添加して混合する場合の添加の時期としては、界面活性剤担持用顆粒群と成分（ａ）とが混合して混合物（予備混合物）が得られた後に、陰イオン性界面活性剤組成物を混合機内に添加することが好ましい。このような添加時期とすることにより、粒子成長が抑制された単核性洗剤粒子群を収率よく製造することができるため、好ましい。このようにして、当該予備混合物と陰イオン性界面活性剤組成物とを混合し、混合物を得ることができる。なお、工程（Ｂ）において混合物を得る際、予備混合物を一旦分取したり、混合機の運転を停止させたりする必要はない。
【００７０】
成分（ａ）と陰イオン性界面活性剤組成物を併用する場合、界面活性剤担持用顆粒群と成分（ａ）との混合により得られる予備混合物の破壊荷重はより小さい方が好ましい。ここで、予備混合物の破壊荷重は、成分（ａ）の担持状態の指標と想定することができ、値が小さいほど成分(ａ)が界面活性剤担持用顆粒群に担持され、表面の粘着性が低下し、陰イオン性界面活性剤組成物の担持がよりスムースに行われることを表す。具体的には、当該破壊荷重が好ましくは０〜１５００ｍＮの範囲になった後、より好ましくは０〜７００ｍＮの範囲になった後、さらに好ましくは０〜５００ｍＮの範囲になった後、より好ましくは０〜３００ｍＮの範囲になった後に、予備混合物と陰イオン性界面活性剤組成物とを混合して混合物を得る。工程（Ｂ）でかかる混合物を得ることにより、粒子成長を抑制した、粒径分布がシャープな単核性洗剤粒子群を収率よく製造することができる。単核性洗剤粒子群の粒度分布をシャープにする、収率を良くする、また、陰イオン性界面活性剤組成物の配合量を増加できるという観点から、予備混合物の破壊荷重が１５００ｍＮ以下であることが好ましい。なお、本明細書において、予備混合物の破壊荷重は、次のようにして測定される値である。
【００７１】
〔破壊荷重の測定方法〕
レオメーターに直径３０ｍｍのアダプタを取り付け、金属製の筒状容器に予備混合物の嵩密度[ｇ／Ｌ]の値を２０で割った重量[ｇ]の当該予備混合物をセットし、２５℃で９８００ｍＮの荷重を３分間かけ、圧縮する。次に圧縮によって成型された当該予備混合物からなる成型体を容器から取り出し、昇台速度を２ｃｍ／ｍｉｎに合わせて台を上昇させ、当該成型体に力を加えて当該成型体が壊れる時の力を測定し、この値を破壊荷重とする。なお、本明細書においては測定機器として、ＦＵＤＯＨ製のレオメーターＤ型を用いる。
【００７２】
工程（Ｂ）で用いられる陰イオン性界面活性剤組成物としては、一般式（２）：
Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ−ＳＯ3Ｍ      （２）
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜１８の炭化水素基を示し、ｍは０〜３の数を示し、Ｍはアルカリ金属原子又はアミンを示す。）で示される成分（ｂ）と、当該成分（ｂ）１００重量部に対して２５〜６５重量部の水とを含有する成分（ｃ）が好ましい。成分（ｃ）としては、成分（ｂ）１００重量部に対して水を３０〜５０重量部含有するものがさらに好ましい。成分（ｃ）のハンドリング性の観点から、当該水の含有量は２５重量部以上が好ましく、界面活性剤担持用顆粒群への成分（ｂ）の配合量を増加させる観点から、当該水の含有量は６５重量部以下が好ましい。Ｒ1としては炭素数１２〜１６の炭化水素基がより好ましく、炭素数１２〜１６のアルキル基及びアルケニル基がさらに好ましく、炭素数１２〜１６のアルキル基がより好ましい。Ｒ1の炭化水素基の具体例としては、直鎖又は分岐鎖であって、炭素数が１２、１４及び１６のアルキル基が挙げられ、成分（ｂ）としては、かかるアルキル基が一種類のみからなる化合物でもよく、かかるアルキル基が複数の種類からなる化合物が組み合わさったものでもよい。ｍはエチレンオキシドの平均付加モル数であって０〜３の数を示し、好ましくは０〜２であり、より好ましくは０〜１であり、さらに好ましくは０である。Ｍとしては、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、アンモニウム若しくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミンが好ましく、特に洗剤組成物の洗浄力向上の観点から、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子が好ましい。従って、好ましい成分（ｂ）の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチン硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム及びポリオキシエチレンミリスチンエーテル硫酸ナトリウムからなる群より選択される一種以上の成分が挙げられる。
【００７３】
〔成分（ｃ）〕
成分（ｃ）は陰イオン性界面活性剤の組成物である。成分（ｃ）である陰イオン性界面活性剤組成物の安定性の観点から、好ましい使用温度として７０℃以下、より好ましくは６０℃以下でハンドリングすることが好ましい。この温度域での成分（ｃ）の粘度は、製造上のハンドリング性の観点から、成分（ｃ）の使用温度域で１０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、５Ｐａ・Ｓ以下であることがより好ましい。ここで、粘度は、共軸二重円筒型の回転粘度計（ＨＡＡＫＥ製、センサー：ＳＶ-ＤＩＮ）により剪断速度５０[1／s]で測定して求める。
【００７４】
成分（ｃ）は、その含水率により粘度が大きく変化する。例えば、成分（ｂ）である一般式（２）で示される陰イオン性界面活性剤の酸前駆体をアルカリ化合物で中和して成分（ｃ）を調製する際に、用いるアルカリ化合物の水分量を調節し、所望の含水率を持った、即ち所望の粘度を有する成分（ｃ）を調製することが好ましい。成分（ｃ）は、成分（ｂ）と、成分（ｂ）１００重量部に対して２５〜６５重量部（成分（ｃ）の含水率が２０〜４０部）の水を含有する際に、粘度が低下し、ハンドリングしやすいことが一般的に知られており、本発明ではこの範囲に成分（ｃ）の水分を調整することが好ましい。
【００７５】
また、成分（ｂ）の酸前駆体は非常に不安定であり分解しやすいため、その分解を抑制できるように調製することが好ましい。調製法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。たとえば、ループ反応器を用いて、中和熱を熱交換器などにより除去し、成分（ｂ）の酸前駆体及び成分（ｃ）の温度管理に注意しながら行えばよい。製造時の温度域としては、３０〜６０℃、製造後の保存温度域としては６０℃以下が挙げられる。また、使用時、必要に応じて昇温し、成分（ｃ）を用いればよい。
【００７６】
また、得られる成分（ｃ）は、分解を抑制する観点から、過剰のアルカリ度を有することが好ましい。
【００７７】
また、調製した成分（ｃ）には、成分（ｂ）の酸前駆体を製造した際の未反応アルコールや未反応ポリオキシエチレンアルキルエーテル、中和反応時の副生成物である芒硝、中和反応時に添加され得るｐＨ緩衝剤、脱色剤等が含有されていてもよい。その場合、成分（ａ）は、成分（ｃ）より先に添加することで、界面活性剤中の液晶及び／又は結晶の構造をコントロールし、成分（ａ）の染み出しを抑制する効果が大きくなるため好ましい。
【００７８】
工程（Ｂ）での混合の際、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び／又は脂肪酸及び／又は石鹸水を界面活性剤担持用顆粒群１００重量部に対して１〜１０重量部加えて、界面活性剤担持用顆粒群の表面をコーティングすることは、耐ケーキング性が向上するため好ましい。更に、ＰＥＧ及び／又は脂肪酸及び／又は石鹸水の添加は、洗剤粒子群を溶解させる際に、凝集を抑制し分散性を高めることが可能となり溶解性が向上するため好ましい。なお、ここで用いられる脂肪酸及び石鹸は、陰イオン性界面活性剤としては扱われない。
【００７９】
＜工程（Ｃ）＞
工程（Ｃ）は、工程（Ｂ）で得られた混合物を表面改質、好ましくは改質剤で表面改質して単核性洗剤粒子群を得る工程である。この工程（Ｃ）を行うことにより、流動性と耐ケーキング性が向上した単核性洗剤粒子群を得ることができる。工程（Ｃ）における具体的な操作としては、例えば、工程（Ｂ）で得られた混合物と改質剤とを適切な混合機で混合する操作が挙げられる。
【００８０】
当該改質剤は、単核性洗剤粒子群の被覆率の向上、単核性洗剤粒子群の流動性と耐ケーキング性の向上の点から、その一次粒子の平均粒径が２０μｍ以下のものが好ましい。平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製）、又は顕微鏡観察により測定される。
【００８１】
当該改質剤は、アルミノ珪酸塩が望ましく、珪酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、トリポリリン酸ナトリウム、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物のような無機微粉体や、１次粒子が２０μｍ以下の金属石鹸も用いることができる。
【００８２】
また、当該改質剤が高いイオン交換能やアルカリ能を有することが洗浄力の点で好ましい。
【００８３】
改質剤の使用量としては、流動性及び使用感の点で工程（Ｂ）で得られた混合物１００重量部に対して好ましくは０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜３０重量部である。
【００８４】
工程（Ｃ）における混合条件は、工程（Ｂ）で得られた混合物の形態を実質的に維持する混合条件を選択することが好ましい。好ましい混合条件としては、攪拌翼と解砕翼を両方具備した混合機を用いることであり、かかる混合機を用いる場合、界面活性剤担持用顆粒群の崩壊・凝集を抑制する観点から、機内に具備された攪拌翼のフルード数を好ましくは１０以下、より好ましくは７以下とする。改質剤との混合、改質剤との分散の効率性の観点から、当該フルード数を、好ましくは２以上、更に好ましくは３以上とする。さらに、改質剤との混合、改質剤の分散の効率性の観点から、解砕翼のフルード数としては８０００以下が好ましく、５０００以下がより好ましい。フルード数がこの範囲であれば、流動性に優れた単核性洗剤粒子群を得ることができる。
【００８５】
好ましい混合機としては、工程（Ｂ）で使用される混合機のうち、攪拌翼と解砕翼を両方具備したものが挙げられる。また、工程（Ｂ）と工程（Ｃ）を別の装置を用いることにより、混合物の温度調整が容易となる。例えば、工程（Ｃ）の途中又は終了後に香料、酵素等の非耐熱性成分を添加する場合、工程（Ｃ）で混合物の温度調整を行うことが好ましい。ジャケット温度の設定や通気によって、温度を調整できる。工程（Ｂ）で得られた混合物を効率よく工程（Ｃ）の装置へ移送するために、工程（Ｂ）終了時に改質剤の一部を添加することも好ましい形態である。
【００８６】
〔単核性洗剤粒子群〕
以上のようにして、本発明の単核性洗剤粒子群が得られる。中でも、当該単核性洗剤粒子群としては、界面活性剤担持用顆粒群を２０〜８０重量％、成分（ａ）を５〜３０重量％及び改質剤を含有するもの、または、界面活性剤担持用顆粒群を２０〜８０重量％、成分（ａ）を５〜３０重量％及び改質剤ならびに別途添加された洗剤成分（例えば、蛍光染料酵素、香料、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤等）を含有するものが好ましい。
【００８７】
〔単核性洗剤粒子群の物性〕
本発明において、単核性洗剤粒子とは、界面活性剤担持用顆粒を核として製造された洗剤組成物であって、実質的に１個の洗剤粒子の中に１個の界面活性剤担持用顆粒を核として有する洗剤粒子をいう。
【００８８】
なお、洗剤粒子の単核性を表す指標として、下式で定義される粒子成長度を用いることができる。ここで言う単核性洗剤粒子は、粒子成長度が１．５以下、好ましくは１．４以下、より好ましくは１．３以下である。下限については特に拘らないが、１．０以上が好ましい。
粒子成長度＝〔工程（Ｃ）にて得られた単核性洗剤粒子群の平均粒径〕／〔界面活性剤担持用顆粒群の平均粒径〕
【００８９】
また、凝集防止性を表す指標として、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１の標準篩（目開き２０００〜１２５μｍ）を用いて試料を５分間振動させた後、目開き５００μｍ〜２０００μｍの篩に残った粒子の比率を粗粒率として用いることができる。ここで、好ましい粗粒率としては３０重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下である。
【００９０】
かかる単核性洗剤粒子は粒子間の凝集が抑制されているため、所望の粒径範囲外の粒子（凝集粒子）が生成することなく、粒径分布がシャープであるという利点を有する。
【００９１】
単核性洗剤粒子群の平均粒径は１５０μｍ以上であり、１５０〜５００μｍが好ましく、１８０〜３５０μｍがより好ましい。本明細書において、単核性洗剤粒子群の平均粒径は、次のようにして求められる値である。即ち、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１に規定の篩の中で目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ及び１２５μｍである９段の篩と受け皿を用意し、ロータップマシーン（株式会社田中化学機械製造所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付ける。１００ｇの試料を１０分間振動させて篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩下の質量頻度を積算していく。積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをｘjμｍとし、それよりも一段小さい篩の目開きをｘj+1μｍとした時、受け皿からｘjμｍの篩までの質量頻度の積算をＱj％、受け皿からｘj+1μｍの篩までの質量頻度の積算をＱj+1％とした場合、平均粒径ｘaは、式（Ａ）及び式（Ｂ）によって求めることができる。
【００９２】
【数１】
2010144045.tif 000002
【００９３】
単核性洗剤粒子群の嵩密度は、３００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、５００〜１０００ｇ／がより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましく、６５０〜８５０ｇ／Ｌが特に好ましい。本明細書において、単核性洗剤粒子群の嵩密度は、次のようにして求められる値である。即ち、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により規定された嵩密度測定用のホッパーに単核性洗剤粒子群を投入し、ホッパー出口の下に設置した１００ｍＬの円筒形容器にホッパー内の単核性洗剤粒子群を落下させ、円筒形容器の上部にある余剰の単核性洗剤粒子群を取り除き円筒形容器内の単核性洗剤粒子群の重量を測定し、この値を嵩密度とする。
【００９４】
本明細書において、単核性洗剤粒子群の流動性は、噴乾ベース顆粒群の流動性と同様の方法によって測定される。本明細書における単核性洗剤粒子群の流動性としては、より短い時間を示すことが好ましい。流動性が良好な単核性洗剤粒子群は、製造時のハンドリング性の点で有利である。具体的には、単核性洗剤粒子群の当該流動性としては７秒以下であることが好ましく、６秒以下であることがより好ましい。
【００９５】
単核性洗剤粒子群の収率は、目開きが１１８０μｍの篩を通過した試料の重量を全体の試料の重量で除すことによって計算される。かかる収率は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。
【００９６】
以上のような構成を有する本発明の製造方法により得られる単核性洗剤粒子群は、前記のように、粒子成長が抑制され、粒径分布がシャープなものであり、外観の向上だけでなく、流動性が良好であり、染み出し防止性、溶解性に優れた洗剤粒子群を収率よく得ることができる。
【００９７】
本発明における溶解性の指標としては、単核性洗剤粒子群の６０秒間溶解率を用いることができる。溶解率は８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
【００９８】
単核性洗剤粒子群の６０秒間溶解率は、以下の方法で算出する。
５℃に冷却した７１．２ｇＣａＣＯ3／リットルに相当する１リットルの硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）を１リットルビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば、岩城硝子社製１リットルビーカー）の中に満たし、５℃の水温をウォーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば、型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、商品名：テフロン（登録商標）ＳＡ（丸型細型））にて水深に対する渦巻きの深さが概ね１／３となる回転数（８００ｒ／ｍ）で攪拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように縮分・秤量した単核性洗剤粒子群を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から６０秒後にビーカー中の単核性洗剤粒子群分散液を、重量既知のＪＩＳ  Ｚ  ８８０１に規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の単核性洗剤粒子群を篩と共に重量既知の開放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した単核性洗剤粒子群の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した単核性洗剤粒子群の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、式（２）によって単核性洗剤粒子群の溶解率（％）を算出する。
【００９９】
溶解率（％）＝｛１-（Ｔ／Ｓ）｝×１００（２）
Ｓ：単核性洗剤粒子群の投入重量（ｇ）
Ｔ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残存する単核性洗剤粒子群の溶残物の乾燥重量（乾燥条件：１０５℃の温度下に１時間保持した後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持する）（ｇ）
【０１００】
また、本発明の単核性洗剤粒子群は、成分（ａ）の染み出し防止性にも優れたものである。非イオン性界面活性剤の染み出し性については、以下のように評価する。
【０１０１】
濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、Ｎｏ．２）で長さ１０．２ｃｍ×幅６．２ｃｍ×高さ４ｃｍの天部のない箱を作り、四隅をステープラーでとめる。予め、底面部となる部分の対角線上に油性マジックで２本のラインを引いて交差させる。この箱に、試料２００ｍＬを入れ、アクリルのケースに封入し、温度３０℃の恒温器中に７日間放置し、成分（ａ）の染み出し性について判定する。
【０１０２】
判定は、試料を排出後、底面に引かれた油性マジックのにじみ具合を目視して行った。評価は、１〜５ランクとし、各ランクの状態は、下記の通りである。
ランク１：にじみが全くない。
ランク２：ラインの一部ににじみが生じ、繊毛が生えたような状態。
ランク３：ラインのほぼ全体ににじみが生じ、マジックの平均的な太さが２．０倍未満。
ランク４：ラインの全体ににじみが生じ、マジックの平均的な太さが２．０倍以上３．０倍未満。
ランク５：ラインの全体ににじみが生じ、マジックの平均的な太さが３．０倍以上。
なお、本発明においては、前記にじみ具合の評価がランク１、２のものを合格品とする。
【実施例】
【０１０３】
以下の実施例に基づいて本発明を更に説明する。なお、実施例１、３、４、９〜１３で使用した噴乾ベース顆粒群は、以下の手順により製造した。
【０１０４】
水３９６．９ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ3の混合槽に加え、水温が５５℃に達した後に、硫酸ナトリウムを１１０．７７ｋｇ、炭酸ナトリウムを１２０ｋｇ添加した。１０分間攪拌した後に、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液を１３８．４６ｋｇ添加した。更に、１０分間攪拌した後に、塩化ナトリウムを３６．９２０ｋｇ、ゼオライトを１２０ｋｇ添加し、３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５８℃であった。
【０１０５】
このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ2で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２２５℃で供給され、塔頂より１０５℃で排出された。噴乾ベース顆粒群中の水分は０．３％であった。
【０１０６】
得られた噴乾ベース顆粒群の物性は、平均粒径が２６１μｍ、嵩密度が５４０ｇ／Ｌ、流動性が５．１秒であり、細孔容積分布のモード径は０．４μｍ、担持能は、４５ｍＬ／１００ｇであった。
【０１０７】
実施例２で使用した噴乾ベース顆粒群は、以下の手順により製造した。
水４０９．５ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ3の混合槽に加え、水温が５５℃に達した後に、硫酸ナトリウムを１１４．２９ｋｇ、炭酸ナトリウムを４７．６２ｋｇ添加した。１０分間攪拌した後に、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液を１４２．８６ｋｇ添加した。更に、１０分間攪拌した後に、塩化ナトリウムを４７．６２ｋｇ、ゼオライトを２００ｋｇ添加し、３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５８℃であった。
【０１０８】
このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ2で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２３５℃で供給され、塔頂より１１５℃で排出された。噴乾ベース顆粒群中の水分は重量２．０％であった。
【０１０９】
得られた噴乾ベース顆粒群の物性は、平均粒径が２０１μｍ、嵩密度が５５１ｇ／Ｌ、流動性が５．３秒であり、細孔容積分布のモード径は１．２μｍ、担持能は４０ｍＬ／１００ｇであった。
【０１１０】
実施例５〜８で使用した非噴乾ベース顆粒群は、以下の手順により製造した。
粘土鉱物２．１ｋｇとライト灰４．２ｋｇ（粘土鉱物／粉末原料＝１／２）を邪魔板を有した７０Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ／回転数３２ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．２３）中で混合した。２分間混合した後、２５％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液３．８ｋｇを２流体ノズル（スプレーイングシステムスジャパン（株）製：バインダー噴霧圧０．１５ＭＰａ／微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａ）を用いて、５分間で添加した。添加後、３分間顆粒化を行った後、ドラム型造粒機から排出し、電気乾燥機を用いて２００℃で３時間乾燥を行った。乾燥後の水分は１．３重量％であった。
【０１１１】
得られた非噴乾ベース顆粒群の物性は、平均粒径３２０μｍ、嵩密度４９５ｇ／Ｌ、流動性が５．３秒であり、細孔容積分布モード径は２０μｍ、担持能５１ｍＬ／１００ｇであった。
【０１１２】
実施例等で使用した界面活性剤の組成は表１及び表２に記載のものとする。
【０１１３】
【表１】
2010144045.tif 000003
【０１１４】
【表２】
2010144045.tif 000004
【０１１５】
実施例等で使用した各原料は次の通りである。
・ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量１万（花王社製）
・ゼオライト：ゼオビルダー製；商品名：ゼオビルダー（ゼオライト４Ａ型、平均粒径３．５μｍ）
・成分（ａ）：ラウリル（ポリ）グリセリルモノエーテル（一般式（１）においてグリセリンの縮合度ｎが３〜５のものの割合が１〜７のものの合計に対して５５．４重量％であるもの；８０℃での粘度は８００ｍＰａ・ｓ）
・成分（ｂ1）：アルキルエーテル硫酸ナトリウム（アルキル鎖長が１２、１４、１６の混合物であって、その混合比率が６７重量％／２８重量％／５重量％であるもの）
・成分（ｂ2）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（アルキル鎖長が１２であるもの；エチレンオキシドの平均付加モル数は２）
・成分（ｃ1）：成分（ｂ１）１００重量部に対して水を３３重量部含有してなるもの；６０℃での粘度は８０００ｍＰａ・ｓ
・成分（ｃ2）：成分（ｂ2）１００重量部に対して水を４３重量部含有してなるもの；６０℃での粘度は３１００ｍＰａ・ｓ
・粘土鉱物：ラウンドロジルＤＧＡパウダー（ズード・ケミ社製）
【０１１６】
実施例１
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した噴乾ベース顆粒群４８重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、８０℃の成分（ａ）１０重量部を２分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表１記載の通りであった。
【０１１７】
なお、表１には洗剤粒子群の粒子成長度、平均粒径（全粒）に加えて、５００μｍ以上の粒子の重量％（粗粒率）、目開き１１８０μｍの篩を通過した洗剤粒子群の流動性、嵩密度、溶解率等を記載した。成分（ａ）の染み出し性については、前記篩を通過させて凝集／粗大化粒子を除いた洗剤粒子群により測定／評価を行った。
【０１１８】
洗剤粒子群の粒径分布の指標としては、１４１０μｍの篩を通過させた洗剤粒子群をフィッティングし、Rosin-Rammler数を算出して用いた。Rosin-Rammler数の算出には以下の式を用いた。
ｌｏｇ（ｌｏｇ（１００／Ｒ（Ｄｐ）））＝ｎｌｏｇ（Ｄｐ／Ｄｅ）
Ｒ（Ｄｐ）：粒径Ｄｐμｍ以上の粉体の累積率［％］
Ｄｐ：粒径［μｍ］
Ｄｅ：平均粒径［μｍ］
ｎ：Rosin-Rammler数
（ここで、Rosin-Rammler数ｎが高い程、粒径分布がよりシャープであることを示す。ｎとしては１．０以上が好ましく、１．５以上がより好ましい。）
【０１１９】
実施例２
表１記載の組成にて、実施例１と同様の方法で洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表１に示す。
【０１２０】
実施例３
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した噴乾ベース顆粒群４８重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、８０℃の成分（ａ）１０重量部を１分かけて投入し、その後２０分間混合を行った。続いて、６０℃の成分（ｃ1）１５重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表１記載の通りであった。
【０１２１】
実施例４
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した噴乾ベース顆粒群４８重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、８０℃の成分（ａ）２０重量部を１分かけて投入し、その後２０分間混合を行った。続いて、６０℃の成分（ｃ2）１５重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表１記載の通りであった。
【０１２２】
実施例５
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した非噴乾ベース顆粒群４８重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、８０℃の成分（ａ）１０重量部を２分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表１記載の通りであった。
【０１２３】
実施例６
表１記載の組成にて、実施例１と同様の方法で洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表１に示す。
【０１２４】
実施例７
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した非噴乾ベース顆粒群４８重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、８０℃の成分（ａ）１０重量部を１分かけて投入し、その後２０分間混合を行った。続いて、６０℃の成分（ｃ1）１５重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表１記載の通りであった。
【０１２５】
実施例８
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した非噴乾ベース顆粒群４８重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、８０℃の成分（ａ）２０重量部を１分かけて投入し、その後２０分間混合を行った。続いて、６０℃の成分（ｃ2）１５重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表１記載の通りであった。
【０１２６】
比較例１
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した炭酸ナトリウム４４重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、４０％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液１０重量部を２分かけて投入し、その後、６分間混合を行った。更に８０℃の成分（ａ）１０重量部を２分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を２０重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表１記載の通りであった。なお、炭酸ナトリウムとしては次のものを用いた。
【０１２７】
炭酸ナトリウム：セントラル硝子（株）製、商品名：デンス灰、平均粒径２９０μｍ、嵩密度９８０ｇ／Ｌ
【０１２８】
比較例２
表１記載の組成にて、比較例１と同様の方法で洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表１に示す。
【０１２９】
比較例３
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した炭酸ナトリウム４４重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、４０％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液１０重量部を２分かけて投入し、その後、６分間混合を行った。その後、８０℃の成分（ａ）１０重量部を１分かけて投入し、その後２０分間混合を行った。続いて、６０℃の成分（ｃ1）１５重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表１記載の通りであった。
【０１３０】
実施例９
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した噴乾ベース顆粒群４８重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、６０℃の成分（ｃ1）１５重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。続いて、８０℃の成分（ａ）１０重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表２記載の通りであった。
【０１３１】
実施例１０
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した噴乾ベース顆粒群４８重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、８０℃の成分（ａ）１０重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行い、混合物の破壊荷重を測定したところ１３７２ｍＮであった。続いて、６０℃の成分（ｃ1）１５重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表２記載の通りであった。
【０１３２】
実施例１１
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した噴乾ベース顆粒群４８重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、８０℃の成分（ａ）１０重量部を１分かけて投入し、その後２０分間混合を行い、混合物の破壊荷重を測定したところ１９６ｍＮであった。続いて、６０℃の成分（ｃ1）１５重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表２記載の通りであった。
【０１３３】
実施例１２
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した噴乾ベース顆粒群４８重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、８０℃の成分（ａ）１０重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行い、混合物の破壊荷重を測定したところ１３７２ｍＮであった。続いて、６０℃の成分（ｃ2）１５重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表２記載の通りであった。
【０１３４】
実施例１３
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱した噴乾ベース顆粒群４８重量部を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、８０℃の成分（ａ）１０重量部を１分かけて投入し、その後２０分間混合を行い、混合物の破壊荷重を測定したところ１９６ｍＮであった。続いて、６０℃の成分（ｃ2）１５重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に改質剤（ゼオライト）を１２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒間の操作の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表２記載の通りであった。
【０１３５】
実施例から分かるように、界面活性剤担持用顆粒群が噴乾ベース顆粒群であっても、又は非噴乾ベース顆粒群であっても、成分（ａ）の非イオン性界面活性剤を含有してなる洗剤粒子群を製造することができた。実施例において得られた洗剤粒子群は、いずれも単核性であり、洗剤粒子群としての基本的な性能（染み出し性、溶解性）を満足していた。しかも、洗剤粒子群のRosin-Rammler数について見てみれば、実施例における洗剤粒子群は比較例における洗剤粒子群よりも該数が高く、本発明の製造方法によれば、粒径分布が非常にシャープな洗剤粒子群を製造できることが分かった。
【０１３６】
さらに、実施例９と実施例１０から、成分（ａ）を添加した後に成分（ｃ1）を添加することによって、洗剤粒子群の染み出し性及び溶解性をより向上できることが分かった。実施例１０と実施例１１、及び実施例１２と実施例１３から、予備混合物の破壊荷重が特定の範囲内とすることにより、洗剤粒子群の粒子成長度をさらに抑制することができ、粗粒率をさらに低下させることができ、溶解性もより向上させることができ、粒径分布をよりシャープなものにすることができた。
【０１３７】
一方、界面活性剤担持用顆粒群を用いずに成分（ａ）の非イオン性界面活性剤を配合させてなる洗剤粒子群（比較例）では、洗剤粒子群としての基本的な性能（染み出し性、溶解性）に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
本発明の製造方法は、一般式（１）で示される特定の構造の非イオン性界面活性剤が配合された単核性洗剤粒子群の製造に用いることができる。