(57)【要約】【課題】人体に影響のないオゾン濃度でも食品に残留する農薬を分解することを可能とした食品貯蔵庫を提供する。【解決手段】食品を貯蔵する貯蔵室を形成する貯蔵箱１７０と、貯蔵箱１７０を開閉する扉１１１と、貯蔵室に供給するオゾンを発生させるオゾン発生装置２００と、農薬等の有害物質の分解を促進する活性化手段とを有することで、貯蔵中の食品に残留する農薬等の有害物質を食品貯蔵庫に適用可能なオゾン濃度で分解することが可能となり、食品貯蔵庫に適用可能なオゾン濃度でありながら、安全な食品を使用者に提供することができる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
食品を貯蔵する貯蔵室を形成する貯蔵箱と、前記貯蔵箱を開閉する扉と、前記貯蔵室に供給するオゾンを発生させるオゾン発生装置と農薬等の有害物質の分解を促進する活性化手段とを備える食品貯蔵庫。
【請求項２】
前記活性化手段は青果物の生体防御反応を活性化する請求項１に記載の食品貯蔵庫。
【請求項３】
前記活性化手段は、青果物の抗酸化物質を放出する光の波長を放出する光源である請求項１または２に記載の食品貯蔵庫。
【請求項４】
前記活性化手段は、農薬等の有害物質を活性化する請求項１に記載の食品貯蔵庫。
【請求項５】
前記活性化手段は、農薬等の有害物質を構成する分子の振動と共鳴する波長の光を放出する光源である請求項１または４に記載の食品貯蔵庫。
【請求項６】
前記農薬等の有害物質は、クロルピリホス、または、マラチオン、または、キナルホスなどの有機リン系農薬またはペルメトリンなどのピレスロイド系の農薬である請求項１から５のいずれか一項に記載の食品貯蔵庫。
【請求項７】
前記貯蔵室の温度を４℃以下にする冷却手段を備える請求項１から６に記載のいずれか一項に記載の食品貯蔵庫。
【請求項８】
複数の断熱区画を有する断熱箱体と、前記断熱箱体に備えられた冷蔵温度帯に庫内温度が保たれた冷蔵温度帯貯蔵室と、冷凍温度帯に庫内温度が保たれた冷凍温度帯貯蔵室とを有し、前記冷蔵温度帯貯蔵室の冷却を行うための冷蔵用蒸発器と、前記冷凍温度帯貯蔵室の冷却を行うための冷凍用蒸発器とを有し、前記冷蔵温度帯貯蔵室に供給するオゾンを発生させるオゾン発生装置と農薬等の有害物質の分解を促進する活性化手段とを備え、冷蔵温度帯貯蔵室の中で最も下方に位置する貯蔵室のオゾン濃度が最も高くなるようにした請求項１から７に記載の冷蔵庫。
【請求項９】
冷蔵温度帯貯蔵室の中で最も下方に位置する貯蔵室内にオゾン発生装置を備えた請求項８に記載の冷蔵庫。
【請求項１０】
冷蔵温度帯貯蔵室の内部において、最も下方に位置する貯蔵区画内にオゾン発生装置を備えた請求項８に記載の冷蔵庫。
【請求項１１】
冷蔵用蒸発器によって冷却された冷気が流れる冷蔵冷却風路と、冷凍用蒸発器によって冷却された冷気が流れる冷凍冷却風路とは独立したものである請求項８から１０のいずれか一項に記載の冷蔵庫。
【請求項１２】
貯蔵室とは別に備えられた冷蔵用蒸発器を収納する冷蔵冷却室内で冷却された冷気が、冷蔵冷却風路を介して冷蔵温度帯貯蔵室へ流入するものである請求項８から１１のいずれか一項に記載の冷蔵庫。
【請求項１３】
冷蔵温度帯貯蔵室の中で冷蔵冷却風路の最も下流側に位置する貯蔵区画にオゾン発生装置を備えた請求項８から１２のいずれか一項に記載の冷蔵庫。
【請求項１４】
冷蔵温度帯貯蔵室の中で最も温度の高い貯蔵室もしくは貯蔵区画にオゾン発生装置を備えた請求項８から１２のいずれか一項に記載の冷蔵庫。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、冷蔵庫を含む食品貯蔵庫に関し、特に、食品に残留している農薬を分解することのできる食品貯蔵庫に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、食の安全性に対する消費者の不安は高く、中でも特に食品の残留農薬に対する不安は消費者の約９割が不安を感じていると言う国民意識調査結果が出ている。
【０００３】
残留農薬に対する安全性の確保のため、農家の農薬使用に対する規制や、人の健康面から残留量を規制した食品衛生法といった法規制は整備されつつも、毎年厚生労働省が実施する残留農薬検査では規定量を上回って残留している、いわゆる違反の農産物が検出されていると言う事実がある。検出率の高い残留農薬は主には海外からポストハーベスト目的で使用された農薬で、その中には日本国内では使用禁止されている農薬も多くある。
【０００４】
このような残留農薬の実態の中、消費者が安心して食生活を送るために、残留農薬を除去する装置の必要性が高いと考える。
【０００５】
従来、オゾン発生装置を有する機能を備えた冷蔵庫がある（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
図１２は特許文献1に記載された従来のオゾン発生装置を備えた冷蔵庫の装置を示したものである。
【０００７】
図に示すように、１は冷蔵庫本体、３は冷蔵室、４は野菜用冷蔵室、５は切替室、６は冷凍室、７はヒンジ開閉式の冷蔵庫扉、８は引き出し式の野菜室扉、９は切替室扉、１０は冷凍室扉である。また、切替室５には冷気流入路には脱臭・抗菌装置（抗菌手段、オゾン発生装置に相当）１８が設けられ、冷気流出路にはオゾン処理装置１９が設けられている。
【０００８】
また、切替室５は設定する温度帯を選択することにより、冷凍、パーシャル、チルド、野菜、高温野菜、ソフト冷凍、冷蔵、ワインのモードから使用者が適した設定温度に設定できるようになっている。
【０００９】
以上のように構成された冷蔵庫において、以下その動作について説明する。
【００１０】
バナナ、ナス、キュウリなどの冷やしすぎると変色、軟化、水膨れなどを起こす低温感受性果物を収納する際は、切替室５のモードを「高温野菜」に選択して切替室５にモード変更する。「高温野菜」にモード変更された切替室５は１０〜１５℃の温度に冷却すると同時に、冷気流入路に設置された脱臭・抗菌装置１８を駆動しオゾンを発生させ、切替室に流入する冷気を抗菌処理を行うと同時に、冷気流出路に設置されたオゾン処理装置１９を駆動させ、オゾンを分解処理し、人体に有害であるオゾンを無害化する。また、この際、発生したオゾンは冷気に含まれた状態で切替室５内に供給されるので、切替室５内はオゾンが充満するので、切替室５の空気あるいは野菜の表面のカビなどの雑菌が繁殖することを防止できる。このため、比較的高い冷蔵温度で保存されている低温感受性果物の鮮度を維持することができる。一方で、切替室５内のオゾン濃度が０．００５ｐｐｍ以下となるように脱臭・抗菌装置１８のオゾン発生量が設定されており、切替室５の扉９を開放した使用者に影響がないとともにオゾン臭を感じたりすることがないようになっている。
【特許文献１】特許第３９２００６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、上記従来の構成では、冷気流入路に設けられた脱臭・抗菌装置１８から発生した低濃度のオゾンにより、切替室の脱臭や１０〜１５℃の設定温度で保存された野菜の表面のカビなどの雑菌の繁殖を防止をすることは出来るというメリットを有しているが、０．００５ｐｐｍ以下の低濃度のオゾンでは、野菜や果物等に付着した農薬等の有害物質を有効に減少させるには、発生したオゾン濃度が低濃度であるといった課題を有していた。
【００１２】
本発明は、上記従来の課題を解決するもので、食品貯蔵庫に適用可能な低濃度のオゾンの濃度であっても、農薬等の有害物質の分解を促進させ、分解除去することのできる食品貯蔵庫の提供を目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するために、本願発明にかかる食品貯蔵庫は、食品を貯蔵する貯蔵室を形成する貯蔵箱と、前記貯蔵箱を開閉する扉と、前記貯蔵室に供給するオゾンを発生させるオゾン発生装置と、前記貯蔵室に貯蔵される食品に付着した農薬等の有害物質の分解を促進する活性化手段とを有したことを特徴とする。
【００１４】
これによれば、食品貯蔵庫に適用可能な低濃度のオゾン濃度でありながら、農薬等の有害物質を効果的に分解することが可能となる。
【発明の効果】
【００１５】
本願発明は、貯蔵中の食品に残留する農薬等の有害物質を食品貯蔵庫に適用可能なオゾン濃度で分解することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本願発明にかかる請求項１に記載の食品貯蔵庫は、食品を貯蔵する貯蔵室を形成する貯蔵箱と、前記貯蔵箱を開閉する扉と、前記貯蔵室に供給するオゾンを発生させるオゾン発生装置と、前記貯蔵室に貯蔵される食品に付着した農薬等の有害物質の分解を促進する活性化手段とを有したものである。
【００１７】
これによって、食品貯蔵庫に適用可能な低濃度のオゾン濃度でありながら、農薬等の有害物質の分解を活性化することで農薬等の有害物質を効果的に分解することが可能となり、低濃度のオゾンで農薬等の有害物質を分解し、より安全性の高い食品を使用者に提供することが可能となる。
【００１８】
また、請求項２に記載の発明は、活性化手段は、青果物自体の生体防御反応を活性化するものある。
【００１９】
これによって、活性化された青果物から抗酸化物質の放出が増加する。そして、増加した抗酸化物質によって農薬等の有害物質の分解が促され、効率よく分解することが可能となる。つまり、オゾンによる農薬の分解効率を向上させることが可能となる。
【００２０】
また、請求項３に記載の発明は、活性化手段は、青果物の抗酸化物質を放出する光の波長を放出する光源である。
【００２１】
これによって、青果物が光源によって放出される光を吸収して、抗酸化物質の放出が増
加する。そして、増加した抗酸化物質によって農薬等の有害物質の分解が促され、効率よく分解することが可能となる。つまり、オゾンによる農薬の分解効率を向上させることが可能となる。
【００２２】
また、請求項４に記載の発明は、活性化手段は、農薬等の有害物質の分子を活性化するものである。
【００２３】
これによって、農薬等の有害物質の分子を活性化することで農薬等の有害物質を効果的に分解することが可能となり、オゾンによる農薬等の有害物質の分解効率を向上させることが可能となる。
【００２４】
また、請求項５に記載の発明は、活性化手段は、農薬を構成する分子の振動と共鳴する波長の光を放出する光源であるものである。
【００２５】
これによって、農薬が光源によって放出される光を吸収して、農薬を構成する分子の振動が激しくなる。そして、このように活性化された農薬分子の振動の激しい部分がオゾンによって農薬の分子の部分を断ち切ることが可能となる。つまり、オゾンによる農薬の分解効率を向上させることが可能となる。
【００２６】
また、請求項６に記載の発明は、農薬は、クロルピリホス、マラチオン、またはキナルホスなどの有機リン系農薬またはペルメトリンなどのピレスロイド系の農薬であるものである。
【００２７】
これによって、食品によく使用され、食品に残留している可能性の高い農薬を有効に分解することが可能となり、より安全性の高い食品を使用者に提供することが可能となる。
【００２８】
また、請求項７に記載の発明は、貯蔵室の温度を４℃以下に冷却する冷却手段を備えるものである。
【００２９】
これによって、貯蔵室内が低温環境になるため、貯蔵室内の食品を長期間保存できる。一方で、貯蔵室内が低温になれば、農薬の活性が低くなり、オゾンによって農薬を分解しにくくなるが、本発明では農薬の活性化手段を用いて農薬を活性化することで貯蔵室内が低温でもオゾンによって分解することが可能となる。
【００３０】
請求項８に記載の発明は、複数の断熱区画を有する断熱箱体と、前記断熱箱体に備えられた冷蔵温度帯に庫内温度が保たれた冷蔵温度帯貯蔵室と、冷凍温度帯に庫内温度が保たれた冷凍温度帯貯蔵室とを有し、前記冷蔵温度帯貯蔵室の冷却を行うための冷蔵用蒸発器と、前記冷凍温度帯貯蔵室の冷却を行うための冷凍用蒸発器とを有し、前記冷蔵温度帯貯蔵室に供給するオゾンを発生させるオゾン発生装置と農薬等の有害物質の分解を促進する活性化手段とを備え、冷蔵温度帯貯蔵室の中で最も下方に位置する貯蔵室のオゾン濃度が最も高くなるようにした冷蔵庫である。
【００３１】
これにより、冷蔵温度帯の貯蔵室の抗菌やおよび食品の抗菌による保存性向上および食品に付着した農薬等の有害物質を低減し、より食品の安全性を高めることが可能である。
【００３２】
また、最も下方に位置する貯蔵室のオゾン濃度が最も高くなることで、食品の出し入れによってオゾンが冷蔵庫外へ流出した場合でも、高い濃度のオゾンを速やかに下方へ流出させることができ、より安全性の高い冷蔵庫を提供することができる。
【００３３】
また、請求項９に記載の発明は、冷蔵温度帯貯蔵室の中で最も下方に位置する貯蔵室内
にオゾン発生装置を備えた冷蔵庫である。
【００３４】
これにより、最も下方に位置する貯蔵室内に直接オゾン発生装置を備えることで、確実に冷蔵温度帯貯蔵室の中で最も下方に位置する貯蔵室のオゾン濃度が最も高くなるようにすることができる。
【００３５】
請求項１０に記載の発明は、冷蔵温度帯貯蔵室の内部において、最も下方に位置する貯蔵区画内にオゾン発生装置を備えた冷蔵庫である。
【００３６】
これにより、冷蔵温度帯貯蔵室の中で最も下方に位置する貯蔵区画内に直接オゾン発生装置を備えることで、確実に冷蔵温度帯貯蔵室の中で最も下方に位置する貯蔵区画のオゾン濃度が最も高くなるようにすることができる。
【００３７】
請求項１１に記載の発明は、冷蔵用蒸発器によって冷却された冷気が流れる冷蔵冷却風路と、冷凍用蒸発器によって冷却された冷気が流れる冷凍冷却風路とは独立したものである冷蔵庫である。
【００３８】
これにより、より雑菌の繁殖しやすい冷蔵冷却風路を冷凍冷却風路と独立させることで冷凍冷却風路の抗菌機能の低下を防ぐとともに、より雑菌の繁殖しやすい冷蔵冷却風路を集中的にオゾンで抗菌を図ることができ、より確実に冷蔵温度帯の貯蔵室の抗菌やおよび食品の抗菌による保存性向上および食品に付着した農薬等の有害物質を低減し、より食品の安全性を高めることが可能である。
【００３９】
請求項１２に記載の発明は、貯蔵室とは別に備えられた冷蔵用蒸発器を収納する冷蔵冷却室内で冷却された冷気が、冷蔵冷却風路を介して冷蔵温度帯貯蔵室へ流入する冷蔵庫である。
【００４０】
これにより、貯蔵室内へ流入する冷気は全て風路を循環するものであるので、冷蔵冷却風路のいずれかにオゾン発生装置を備えることで、雑菌の繁殖しやすい冷蔵冷却風路中を確実にオゾンで抗菌を図ることができ、より確実に冷蔵温度帯の貯蔵室の抗菌やおよび食品の抗菌による保存性向上および食品に付着した農薬等の有害物質を低減し、より食品の安全性を高めることが可能である。
【００４１】
請求項１３に記載の発明は、冷蔵温度帯貯蔵室の中で冷蔵冷却風路の最も下流側に位置する貯蔵区画にオゾン発生装置を備えた冷蔵庫である。
【００４２】
これにより、冷蔵冷却風路の最も下流側に位置する貯蔵区画が各貯蔵区画の雑菌等が含まれた冷気が流入するために、雑菌の繁殖しやすい環境であるにもかかわらず、オゾンで集中的に抗菌を図ることができ、より確実に冷蔵温度帯の貯蔵室の抗菌やおよび食品の抗菌による保存性向上および食品に付着した農薬等の有害物質を低減し、より食品の安全性を高めることが可能である。
【００４３】
請求項１４に記載の発明は、冷蔵温度帯貯蔵室の中で最も温度の高い貯蔵室もしくは貯蔵区画にオゾン発生装置を備えた冷蔵庫である。
【００４４】
これによって、温度の高いゆえに、雑菌の繁殖しやすい環境であるにもかかわらず、オゾンで集中的に抗菌を図ることができ、より確実に冷蔵温度帯の貯蔵室の抗菌やおよび食品の抗菌による保存性向上および食品に付着した農薬等の有害物質を低減し、より食品の安全性を高めることが可能である。
【００４５】
以下、本願発明にかかる食品貯蔵庫の実施の形態について、図面を参照しつつ説明する。
【００４６】
（実施の形態１）
図１は、食品貯蔵庫を示す正面図である。
【００４７】
同図に示すように、食品貯蔵庫１００は、３つの扉１１１ａ，１１１ｂ，１１１ｃとを備える冷蔵庫であり、貯蔵箱１７０により形成される貯蔵室は、三つに区画されている。
【００４８】
食品貯蔵庫１００は、区画された貯蔵室として、上部より冷蔵室１１０と、野菜室１２０と、冷凍室１３０とを備えている。同図において、矩形の破線がそれぞれの貯蔵室の開口を表しており、貯蔵の対象である食品は、棚状に区画された貯蔵箱１７０内に前方より搬入され、また、搬出されるものとなっている。
【００４９】
また、食品貯蔵庫１００は、貯蔵箱１７０を密閉可能、かつ、開閉可能な扉１１１を備えている。具体的には、食品貯蔵庫１００は、冷蔵室１１０を開閉可能な扉１１１ａ、および野菜室１２０を開閉可能な扉１１１ｂと、冷凍室１３０を開閉可能な扉１１１ｃとを備えており、扉１１１ａ，１１１ｂ，１１１ｃは、ヒンジにより開閉可能に貯蔵箱１７０に取り付けられている。
【００５０】
貯蔵箱１７０は、外方と内方とを断熱する機能を備えており、同図楕円内に示すように、ＡＢＳなどの樹脂で真空成型された内箱１７１と、プリコート鋼板などの金属材料を用いた外箱１７２と、内箱１７１と外箱１７２との間に配置される断熱材１７３で構成されている。また、扉１１１も同様に内板と外板と断熱材１７３とで構成されている。
【００５１】
図２は、実施の形態の食品貯蔵庫１００の縦断面図である。
【００５２】
同図に示すように、食品貯蔵庫１００は、オゾン発生装置２００と、仕切手段２１０と、活性化手段である光源２２０とを備えている。また、食品貯蔵庫１００は、収納容器１２１と、蓋１２２とを野菜室１２０の内方に備えている。また、収納容器１２１内の後方部にさらに食品容器としての上容器１２３を備えている。
【００５３】
収納容器１２１は、容量が大きく深さがあるためホウレンソウなどの葉野菜や大根などの根野菜など比較的大きい青果物を傷つけることなく保存するのに適しており、また、上容器１２３は容量が小さく一般にフルーツケースと呼ばれ、リンゴやグレープフルーツなどの果物を保存するのに適している。
【００５４】
オゾン発生装置２００は、貯蔵室内に配置される収納容器１２１に供給するオゾンを発生させることができる装置である。オゾン発生装置２００は、冷蔵室１１０と野菜室１２０とを仕切る棚板１１５の下面側に野菜室１２０の内方に向けて埋設されている。従って、オゾン発生装置２００は、容量の大きい収納容器１２１の開口部１２７の上方に配置され、収納容器１２１の開口部１２７から離間した位置で、かつ、開口部１２７を臨む位置に配置される。
【００５５】
このようにオゾン発生装置を断熱壁に埋設することで、野菜室１２０の温度変化によってもオゾン発生装置２００の温度が変化しにくくなり、オゾン発生効率を安定して維持することが可能となる。
【００５６】
ここで、オゾン発生装置２００は、オゾンを発生させる装置であれば特に限定されるものではない。具体的には、空気中の酸素分子（Ｏ２）に紫外線光を照射してオゾン（Ｏ３
）を発生させる装置や、空気中に配置された電極を高電圧とし、放電等によって空気中の酸素分子をオゾンに変換する装置、水など酸素を含む物質を電気分解して空気中にオゾンを供給する装置などが例示できる。
【００５７】
仕切手段２１０は、オゾン発生装置２００と貯蔵室とを仕切る薄板からなる部材であり、図３に示すように、下面部前方に放出孔２１１が複数個設けられた逆四角錐台形状のカバーである。仕切手段２１０は、断熱壁に埋設されるオゾン発生装置２００を覆うようにして断熱壁からなる棚板１１５の下面部に取り付けられることで、オゾン発生装置２００と野菜室１２０とを仕切っている。
【００５８】
また、仕切手段２１０は、下面部後方に吸入孔２１２が設けられている。後方に配置される吸入孔２１２は、主として仕切手段２１０外方の雰囲気を吸い込む孔として機能する。本実施の形態の場合、当該吸入孔２１２は、後述の冷気吐出口２１３の近傍に位置するため、比較的乾燥した状態の冷気を吸い込むことになる。従って、仕切手段２１０内方の湿度を低く維持することができ、オゾン発生装置２００におけるオゾンの発生効率を高い状態で維持することが可能となる。
【００５９】
さらに、本実施の形態では、野菜からの蒸散で高湿度となる収納容器１２１とオゾン発生装置２００との間に仕切手段２１０を備えることで、仕切手段２１０よりも上部すなわちオゾン発生装置２００周辺をより低湿度に維持することが可能となる。
【００６０】
また、オゾン発生装置２００の種類を高電圧でオゾンを発生させるものとした場合、貯蔵室内の温度分布において、貯蔵室外から冷気が流入するために低温度となる冷気吐出口２１３近傍にオゾン発生装置２００が備えることで、仕切手段２１０内部が低温となることにより、高い効率でオゾンを発生させることが可能となる。従って、オゾン発生に必要な電力消費を抑えることができ、省エネルギーに寄与することが可能となる。
【００６１】
さらに、仕切手段２１０は、オゾン発生装置２００のオゾン発生効率と、吸入孔２１２により仕切手段２１０内方に流入する酸素量と、放出孔２１１から流出するオゾン量との関係で野菜室１２０のオゾン濃度を調整することが可能である。
【００６２】
つまり、仕切手段２１０は、設計段階で仕切手段２１０に設けられる放出孔２１１の総開口面積と吸入孔２１２の総開口面積とが決定されることにより、野菜室１２０のオゾン濃度をある程度調整することができる。具体的には、放出孔２１１が多い（総開口面積が広い）と、オゾンの流出量が多くなり、野菜室１２０のオゾン濃度は高くなる。また、オゾンの流出量に比例して酸素の流入量が増加するため、オゾン発生装置２００の能力の限界まで、放出孔２１１の数と野菜室１２０のオゾン濃度は比例する。逆に放出孔２１１が少ない（総開口面積が狭い）と、オゾンの流出量が少なくなり、野菜室１２０のオゾン濃度は低くなる。
【００６３】
なお、上記仕切手段２１０は、自然対流によりオゾンを流出し酸素を流入していたが、ファンを使って強制的にオゾンを流出させ酸素を取り入れるようにしてもかまわない。また、収納容器１２１内のオゾン濃度を計測できるようにオゾン濃度計を配置し、当該オゾン濃度計からの情報に基づきオゾン発生装置２００のオゾン発生量を調整（例えば前記ファンのＯＮ、ＯＦＦ）することで、収納容器１２１内のオゾン濃度を所定の範囲内に保つものとしてもよい。
【００６４】
食品の貯蔵室である野菜室１２０や収納容器１２１内のオゾン濃度は０．０５ｐｐｍ以下で維持することが望ましい。これよりオゾン濃度が高いと、収納容器１２１を引き出す際や、収納容器１２１容器から野菜などの食品を取り出す際に、これらの作業を行う人体
に対し何らかの影響を与えるおそれがあるからである。さらに、望ましくは０．０３ｐｐｍ以下で維持することが望ましい。これよりオゾン濃度が高いと、オゾン臭により前記作業を行う人が不快な思いをする可能性があるからである。
【００６５】
また、光源２２０は、本実施の形態における農薬等の有害物質の分解を促進する活性化促進手段であり、貯蔵室である野菜室１２０に貯蔵される青果物の生体防御反応を活性化させる所定の波長を放出する発光ダイオード（ＬＥＤ）である。活性化された青果物は抗酸化物質であるビタミン類が増加し、この抗酸化物質を放出することによってオゾンによる農薬等の有害物質の分解と同時に、青果物内に増加したビタミンによって青果物の表面に付着した農薬等の有害物質の分解を行うものである。これにより、オゾンによる農薬の分解を促進することが可能である。
【００６６】
この光源２２０は収納容器の中でもフルーツケースと呼ばれる果物の収納に適した上容器１２３の直上部に備えられている。
【００６７】
また、光源２２０は、仕切手段２１０の内方に配置されている。これは、光源２２０が結露することにより所定の波長の光が吸収され農薬の分解効率が減少するのを防止するためである。
【００６８】
従って、少なくとも仕切手段２１０は、光源２２０が放出する光の内、必要な波長の光を十分に透過できる材質で構成されることが望ましい。
【００６９】
また、光源２２０のＬＥＤ素子は、青果物の生体防御反応を効率よく活性化させるために青果物の表面に光を浸透させる波長として中心波長が４７０ｎｍの青色光を用い、青果物の内部へ光を浸透させる波長として中心波長が５２０ｎｍの緑色光を用いることが望ましい。このときの被対象物（青果物）に照射する青色ＬＥＤ，緑色ＬＥＤを備えた発光源１３からの照射強度は５〜５００Ｌｘの範囲とするのが適切である。
【００７０】
この照射強度については、照射強度が５Ｌｘに満たない場合は、光照射での生体防御反応として増加する抗酸化物質であるビタミンの増加は生じにくい。また、それに加えて、照射強度が５Ｌｘに満たない程度に弱い場合には、消費者である使用者が扉開閉時に点灯を認識しにくい照度となるので、実際に冷蔵庫に搭載した場合における商品的な効果アピールといった訴求効果が得られにくい。
【００７１】
一方、５００Ｌｘを超える場合は光量が強すぎて、逆に青果物の蒸散が促進されて鮮度が低下する可能性があり、また照射した光が場合によっては屈曲したり変色したりするといった機能上の品質劣化が生じやすい。また、扉開閉時においても、光量が強すぎると消費者である使用者が冷蔵庫としての清涼感を抱きにくい傾向となる。
【００７２】
これらを踏まえると、光源２２０の光量としては２０〜１００Ｌｘの照度範囲が、機能面においては抗酸化物質であるビタミン増加を図れるとともに、青果物の蒸散を促進しない有効な範囲となり、かつ官能的には扉開閉時に使用者が光源からの光の照射による機能効果を体感できるとともに、清涼感を抱ける照度範囲としてより好ましい。
【００７３】
また、緑色光の照射強度の方が青色光の照射強度よりも強い方が望ましく、本実施の形態では緑色ＬＥＤの照度は青色ＬＥＤに対する照度比率が約３〜１０倍程度になるように構成した。
【００７４】
なお、実際の製品において、この照射比率の強弱を確認する際には照度計によって収納空間そのものの照度の強弱を確認することができる。具体的には、同時に２色の照射を行
う場合には、制御基板等の切り替えを変えて１色ずつ照射するようにしてそれぞれの照度を測ると各波長すなわち各色における照度の強弱を確認することができる。
【００７５】
これは、緑色光は青果物への副作用が少ない波長の光のため、青果物での抗酸化物質であるビタミン量を増加させるためには青果物内部に浸透させる緑色光の照度を強くすると青果物の品質を劣化させることなくビタミン量を増加させることができ有効である。実験によると、光の照度は緑色光が青色光の３倍から１０倍程度の範囲に設定すると効果的であることが判明した。すなわち、３倍に満たない程度では青果物内部でのビタミン量増加の効果が十分でなく、１０倍を超えるレベルでは青果物表面でのビタミン量増加の効果が期待しにくく、いずれにしても総合的なビタミン量増加の効果が得られにくいものとなる。
【００７６】
また、青果物に対しては、連続点灯照射よりも間欠照射の方が野菜に対する刺激量が多く、光合成によるビタミンＣ生成に加え、野菜の防御反応での抗酸化物質であるビタミンＣ生成を促すことができ、農薬等の有害物質の除去をさらに促進することができることから、光源２２０は緑色ＬＥＤ、青色ＬＥＤを同時に４０Ｈｚ前後の２０〜５０Ｈｚの範囲の中のいずれかの周波数でフラッシング照射（間欠照射）するよう制御したものが好ましい。
【００７７】
これは、間欠照射であるフラッシングを２０Ｈｚ以下のゆっくりとした点滅によってはっきりと目視で使用者が確認できるようにした場合には、光が点滅していると何らかの異常を知らせるといった警告のように感じたり、点滅を見続けることによって心理的な圧迫感を与えたり、視覚的な刺激からイライラするといった怒りを誘発したりするといった問題が生じる。
【００７８】
また、このような２０Ｈｚ〜５０Ｈｚの周波数は、言い換えると日本や、中国や欧州各国といった諸外国においての電源周波数である５０Ｈｚ以下の周波数で点滅照射を行うこととなる。すると、電源周波数以下の周波数を用いることで、一般的に普及している電源周波数で使用する照明装置やＬＥＤを用いた上で、それらよりも低い周波数で点滅照射を行うことで、光源２２０の信頼性を高めることが可能である。
【００７９】
また、光源２２０が放出する波長は、青色、緑色としたが、農薬等の有害物質を構成する分子の振動を誘発する赤外線波長でもよい。
【００８０】
赤外領域を含む波長は、農薬を構成する分子の振動と共鳴する波長が好ましく、当該波長は、赤外領域に存在すると考えられている。より具体的には、対象とする農薬の赤外線吸収スペクトルを用い、最も強く吸収する部分の波長などスペクトルの谷の部分に該当する波長が好ましい。たとえば、農薬等の有害物質の分子構造の中には官能基として“−ＣＨ３“がよく存在するが、この−ＣＨ３の官能基の赤外線吸収スペクトルは３３７８ｎｍ（波数２９６０／ｃｍ）と３４８４ｎｍ（波数２８７０／ｃｍ）である。このため、光源２２０が放出する波長として３３７８ｎｍ（波数２９６０／ｃｍ）と３４８４ｎｍ（波数２８７０／ｃｍ）の赤外線領域を含む波長とすると、光源２２０から放出された光によって農薬等の有害物質の“−ＣＨ３“部にて分解が生じやすくなる。
【００８１】
また、たとえば、クロルピリホス、マラチオン、またはキナルホスなどの有機リン系農薬や、ペルメトリンなどのピレスロイド系の農薬の赤外線吸収スペクトルから特定される波長が好ましい。食品によく使用され、食品に残留している可能性の高い農薬だからである。また、有機リン系農薬は他の農薬種と比較して毒性が高い農薬であり、できれば除去することで人体への安全性をより高めることができるからである。また、これらの赤外線の波長は、１２５０ｎｍ（波数８００／ｃｍ）〜３３３３ｎｍ（波数３０００／ｃｍ）の
中に存在するため、光源２２０が放出する波長は、この波長域であることが望ましい。
【００８２】
また、光源の赤外線波長にオゾンが活性化する波長を含ませることによって、オゾン活性化手段として光源を用いることも可能である。例えばオゾンが吸収する赤外領域の波長である。オゾンが活性化すれば、農薬等の有害物質の分解を促進するからである。
【００８３】
よって、赤外線領域を含んだ波長は、農薬等の有害物質を活性化する活性化手段であると同時にオゾンを活性化するオゾン活性化手段としても用いることができ、より低濃度のオゾンで農薬を分解することが可能となる相乗効果を奏する波長である。
【００８４】
また、光源２２０の発光方式は、農薬等の有害物質を分解しやすい方式が望ましく、例えば、野菜室１２０のオゾン濃度が所定値以上の場合すなわちオゾンにより農薬等の有害物質の分解を行っている場合にのみ光源２２０を駆動する方式が考えられる。前記所定値は、農薬等の有害物質の分解効率を勘案すれば０．０１ｐｐｍ以上が好ましい。また、農薬を構成する分子の固有振動数の倍数や約数に対応する発光間隔で光源２２０を点滅させることも有効な手段である。これにより効率的に農薬に光のエネルギーを投入でき、農薬等の有害物質の分子結合をオゾンで断ち切り、分解しやすくなると考えられる。
【００８５】
なお、本実施の形態では、光源２２０として発光ダイオードを用いたが、特にこれに限定されるわけではなく、光を放出する光源２２０でもかまわない。また、異なる波長の光を放出する複数の発光ダイオードを複合的に備えるものを光源２２０として採用すると、より複層的な効果を得ることができる。
【００８６】
また、本実施の形態では、光源２２０を活性化手段としたが、オゾン発生装置２００から発生したオゾンガスを野菜の生体防御反応を活性化する手段として使用することも可能である。青果物の生体防御反応が活性化した際に放出される抗酸化物質としてビタミンＣがあるが、０．０３ｐｐｍオゾンガスをホウレンソウに２４時間保存させた場合、ホウレンソウのビタミンＣは保存前が７３．５ｍｇ／１００ｇたったのに対し、保存後は８３．８ｍｇ／１００ｇへ増加していた。このように、オゾンガスを青果物の生体防御反応を活性化する活性化手段として利用すると、光源２２０を設置することなくオゾン発生装置２００を活性化促進手段として代用することができるので、製造的なコスト面や設置スペースがなくなることから、直品貯蔵が可能な空間が大きくなるなどより効果的である。
【００８７】
さらに、食品貯蔵庫１００は、冷却手段１４０を備えている。本実施の形態の場合、冷却手段１４０は、２つの冷却器を備える冷却サイクルで構成されている。具体的には、冷蔵室１１０の奥面部の裏側に第一の冷却器１１２を備えている。冷蔵室１１０の奥面部は冷却器１１２からの熱伝導によって冷却される。冷蔵室１１０内の空気は、この冷却された奥面部により冷却される。
【００８８】
また、第二の冷却器１１２は、冷凍室１３０の奥面の裏側に備えられている。冷凍室１３０内は、第二の冷却器１１２を強制的に通過されて冷やされた冷気によって冷却されるようになっており、食品などを冷却した冷気は再び第二の冷却器１１２に戻るものとなっている。
【００８９】
第二の冷却器１１２から放出される冷気は、冷気吐出口２１３を介し野菜室１２０にも供給される。野菜室１２０は、ダンパーの開閉制御により供給される冷気の量が制御され、冷蔵室１１０の温度帯と冷凍室１３０の温度帯との間の温度帯に維持される。具体的には４℃以下０℃以上の範囲内の温度に維持されるように制御される。
【００９０】
図４は、蓋１２２を示す斜視図である。
【００９１】
収納容器１２１は、貯蔵室である野菜室１２０内に配置され引き出し可能で上方に開口する開口部１２７を有する箱体である。
【００９２】
蓋１２２は、収納容器１２１の開口部１２７を閉塞する板状の部材であり、通過孔１２４と、調整孔１２５とを備えている。また、蓋１２２は、光源２２０が放出する光の内、必要な波長の光を十分に透過できる材質で構成されている。蓋１２２は、収納容器１２１内の湿度を調節する機能を備えるものであり、具体的には、収納容器１２１内に貯蔵される野菜から蒸散される湿気をある程度収納容器１２１内に維持しながら、収納容器１２１内で前記湿気が結露しない程度に湿度を調節する。
【００９３】
通過孔１２４は、主としてオゾンが通過する機能を備える孔であり、蓋１２２の厚さ方向に貫通する孔である。また、通過孔１２４は、図５に示すように上向きに徐々に拡径するテーパ形状となっている。また、通過孔１２４は、オゾン発生装置２００により発生したオゾンを収納容器１２１内方に導入する孔である。
【００９４】
通過孔１２４をこのような形状にすることで、仕切手段２１０の放出孔２１１から落下するオゾンを通過孔１２の径の大きな部分で受け止め、収納容器１２１内方にオゾンを効果的に導き入れることができる。一方、収納容器１２１内方に存在する湿気は、後述の調整孔１２５の流出量に合わせることができ、収納容器１２１内方の湿度を設計通り調整することが可能となる。
【００９５】
以上のように構成された食品貯蔵庫について、以下その動作、作用を説明する。
【００９６】
まず、野菜室１２０内にあるオゾン発生装置２００を駆動させてオゾンガスを発生させ、青果物が保存されている野菜室１２０にオゾンガスを充満させる。このとき、充満したオゾンガスは０．０３ｐｐｍの低濃度である。そして、充満した低濃度のオゾンガスにより、青果物の表面に付着している農薬等の有害物質と接触し、これらの有害物質がオゾンと酸化分解反応を生じ、害のない安全な物質へと分解させる。また、オゾンガスによる分解除去と同時に、光源２２０から光を放出して、青果物の生体防御反応を活性化させて抗酸化物質であるビタミンＣの放出を増加させ、この増加したビタミンＣによって青果物の内側からも農薬等の有害物質の酸化分解を行う。
【００９７】
また、ここで、光源２２０を活性化手段としたが、光源２２０を設けずに、オゾン発生装置から発生したオゾンガスを活性化手段として使用することも可能であるが、その効果を実験により確認したので、以下に説明する。
【００９８】
図６は本発明の実施の形態１における食品貯蔵庫のシャーレ（ガラスプレート）と青果物による農薬除去性能の違いを確認した図である。この実験では、活性化手段はオゾン発生装置２００から発生したオゾンガスを使用している。
【００９９】
実験方法は、オゾン発生装置２００を駆動させて野菜室１２０のオゾン濃度を０．０３ｐｐｍとした。同時に、活性化手段としてオゾン発生装置２００から発生したオゾンガスを兼用使用した。そこへ、直径１０センチのガラスプレートであるシャーレと、４×４センチにカットした青梗菜との両方へそれぞれ有機リン系の農薬であるマラチオンを０．００６７μｇ／ｃｍ２付着させたものを野菜室１２０へ投入した。その後、２４時間分解除去処理を行い、処理後のマラチオンの量をＧＣ／ＭＳ（ガスマス）にて測定しマラチオンの除去率を算出した。また、このときの野菜室１２０の温度は４℃とした。
【０１００】
実験の結果、シャーレ上でのマラチオンの除去率は４６％であり、青梗菜上でのマラチ
オンの除去率は９３％であった。すなわち、オゾンのみによるマラチオンの除去効果結果はシャーレで確認することができるが、同じオゾン内で保存した条件であっても、ガラスプレート上のシャーレと、青果物上の青梗菜とではマラチオンの除去率が異なることがわかった。すなわち、シャーレ上よりも青梗菜上のマラチオンの方が２倍程度までより多くのマラチオンを除去することがわかった。
【０１０１】
これは、オゾンガスそのものが青果物の生体防御反応を活性化させビタミンＣなどの抗酸化物質の発生を促進させ、青果物の内側から発生したビタミンＣ等の抗酸化物質によりマラチオンの分解除去を促進していることを示している。つまり、オゾンガスだけによる農薬等の有害物質を除去するよりも、オゾンガスによって青果物を活性化させて抗酸化物質を発生させることにより、さらに効率よくマラチオンを分解できることを示している。
【０１０２】
これにより、オゾンガスが青果物の生体防御反応を活性化させ抗酸化物質の発生を促進させる活性化手段としても機能しており、農薬等の有害物質のオゾン分解を促進させる活性化手段として非常に有効であることを示すことができた。これによって、人体への安全性がより高い低濃度のオゾンガスでも、オゾンガスが青果物の生体防御反応を活性化させることを利用して農薬等の有害物質の分解除去を促進させ、十分に農薬等の有害物質を除去することを確認することができた。
【０１０３】
また、ここで、さらに実験をすすめ、青果物の種類や農薬が異なった場合に活性化手段としてオゾンガスがどのように作用するかを確認したので、以下に説明する。
【０１０４】
図７は本発明による実施の形態１の食品貯蔵庫の青果物の種類別の農薬除去性能を示した図である。この実験でも、活性化手段はオゾン発生装置２００から発生したオゾンガスを使用している。
【０１０５】
実験方法は、オゾン発生装置２００を駆動させて野菜室１２０のオゾン濃度を０．０３ｐｐｍとした。同時に、オゾン発生装置２００から発生したオゾンガスを活性化手段として利用した。そこへ、４×４センチにカットした青梗菜にキナルホスを２ｐｐｍ付着させたものを投入し、２４時間処理した後、１Ｌの蒸留水にて３０秒間水洗いを行った。処理後、キナルホスの量をＧＣ／ＭＳ（ガスマス）にて測定し、キナルホスの除去率を算出した。また、オゾンガスのみによる除去効果を明確にするために、比較として同量のキナルホスを付着させた青梗菜を野菜室１２０へ投入せずに、１Ｌの蒸留水で３０秒間水洗のみ行ったサンプルについても同様に、キナルホスの量をＧＣ／ＭＳ（ガスマス）にて測定し、キナルホスの除去率を算出した。青梗菜と同条件にで、果物であるリンゴを用いて、同様の実験を行いオゾンガスによる農薬除去効果を確認した。また、このときの野菜室１２０の温度は４℃とした。
【０１０６】
実験の結果、青梗菜の初期水洗いで除去するキナルホスの除去率は２％で、野菜室１２０で２４時間農薬除去処理した後水洗いしたキナルホスの除去率は２５％であった。
【０１０７】
また、一方、リンゴの初期水洗いでのキナルホスの除去率は７％であり、野菜室１２０で２４時間農薬除去処理した後水洗いしたキナルホスの除去率は３８％であった。
【０１０８】
これにより、初期水洗いを行っただけの青梗菜とリンゴのキナルホスの除去量よりも、野菜室１２０で２４時間農薬除去処理した後水洗いを行った際のキナルホスの除去量の方が非常に多いことがわかった。すなわち、青果物の種類や、農薬の種類の違いによっても、青果物に付着している農薬等の有害物質が本実施の形態１における低濃度のオゾン雰囲気野菜室１２０で保存することにより分解除去可能であることを示すことができた。
【０１０９】
また、一方で、青梗菜のオゾンガス処理と水洗いによるキナルホスの除去率と、リンゴのオゾンガス処理と水洗いによるキナルホスの除去率を比較すると、青梗菜とリンゴでは除去率に違いがあることがわかった。具体的には同条件の青梗菜の除去率が２５％であるのに対してリンゴの除去率が３８％であって。これは青果物の種類の違いによってオゾンガスによる生体防御反応の活性化レベルが異なることを示しており、青菜である青梗菜よりも果物であるリンゴの方が生体防御反応によって抗酸化物質がより多く発生すると考えられる。
【０１１０】
次に、活性化手段としてオゾン発生装置から発生したオゾンガスを兼用するだけでなく、農薬そのものを活性化手段として光源２２０による光の照射を利用して、オゾンガスと光によりさらに農薬等の有害物質の分解を促進させ、さらに効率よく農薬等の有害物質を除去することを確認したので、以下に説明する。
【０１１１】
図８は本発明の実施の形態１における光源２２０による農薬等の有害物質の促進性能を確認した結果である。
【０１１２】
実験方法は、まず、野菜室１２０のオゾン発生装置２００を駆動させて野菜室１２０のオゾン濃度を０．０３ｐｐｍとし、それと同時に光源２２０を駆動させた。また、光源２２０の点灯条件は、点灯なし、連続点灯、４０Ｈｚで点滅の３条件とし、それぞれの農薬除去性能を比較することにした。そこへ、青梗菜にピレスロイド系の農薬であるペルメトリンを８ｐｐｍ付着させた４×４センチの青梗菜を２４時間保存した。その時の農薬除去量をＧＣ／ＭＳ（ガスマス）により測定し、除去率をした。また、このときの野菜室１２０の温度は４℃とした。
【０１１３】
実験の結果、光なし（光源２２０を使用しない）で野菜室１２０に２４時間保存しただけの青梗菜のペルメトリンの除去率が２６％だったのに対し、光を連続的に点灯させた青梗菜での除去率は３８％、光を点滅させた場合の青梗菜の除去率は４６％だった。
【０１１４】
これにより、光源２２０を駆動させることにより、光なし（光源２２０を使用しない）の条件でオゾンガスだけで農薬等の有害物質を除去するよりも、オゾンガスと光源２２０を併用することで、さらに効率よく農薬等の有害物質を除去することを示すことができた。
【０１１５】
これは、オゾンガスが青果物の生体防御反応を活性化させる活性化手段として機能することに加え、光は主に農薬そのものを活性化させる活性化手段として機能していることで農薬が活性化されることでより分解がしやすい状態になっていると考える。このように農薬が分解されやすい状態となっていることに加えて、光がオゾンガスに加えて青果物の生体防御反応を活性化させる活性化手段として機能して抗酸化物質の発生によって、分解されやすくなった農薬をさらに青果物自身の抗酸化物質によって分解を促進するといった相乗効果を奏するものであると発明者らは考える。
【０１１６】
また、光源２２０の光は、連続点灯するよりも点滅させた場合の方がさらに効率よく農薬等の有害物質を除去することを示すことができた。
【０１１７】
これは光源２２０を点滅照射することによって、連続照射よりも刺激が強くなるために、農薬をより活性化させることができ、農薬が分解されやすい状態となることに加え、青梗菜の生体防御反応をより促進することが可能であり、点滅する光源２２０が農薬を活性化する活性化手段として機能していることに加え、青果物の生体防御反応を活性化させる活性化手段として機能して抗酸化物質の発生によって、分解されやすくなった農薬をさらに青果物自身の抗酸化物質によって分解を促進するといった相乗効果を奏するものである
と発明者らは考える。
【０１１８】
なお、本実験において光の波長としては、下記のような作用を期待して青色と緑色の光を用いた。
【０１１９】
まず、４００ｎｍ〜５００ｎｍ付近にピーク波長を持つ青色を用いると、紫外線波長等と比較して冷蔵庫によく用いられる合成樹脂などの劣化を防ぐことができるので、長期保存食品に対する脂質酸化などの品質劣化を抑えた上で、青色波長特有の作用として菌や黴の繁殖を抑制する効果を有するため、冷蔵庫の庫内および保存物や青果物の表面を清潔に保持することを可能とする。また、実際の冷蔵庫に搭載した場合には、青色が有する清涼感によって使用者にクリーンなイメージを与えるといった官能的な効果もある。
【０１２０】
さらに、５００ｎｍ〜６００ｎｍ付近にピーク波長を持つ緑色を用いると、紫外線波長と比較して冷蔵庫によく用いられる合成樹脂などの劣化を防ぐことができる上に、緑色波長特有の作用として青果物の内部まで光が浸透するので、青果物の内部に働きかけて内部側からの生体防御反応を促進することができ、よりビタミン等の栄養素を増加させることが可能となる。
【０１２１】
よって、青色波長と緑色波長を組み合わせた光を光源２２０から発光すると、青果物の表面を青色波長の光で菌の繁殖を抑制し、さらに青果物の中まで浸透する緑色波長で青果物の内部の生体防御反応を促進することができ、より青果物の保存性を向上させることが可能である。
【０１２２】
また、光源の照射方法に関しては、連続照射でも上記効果が得られるが、光源を点滅照射することによって、より刺激が強くなるために、青色においては菌の繁殖を抑制する効果が増加し、また青色光によって青果物表面の生体防御反応を促進することができる。同様に緑色においては内部からの生体防御をより促進することが可能となるので、効果的な照射方法である。
【０１２３】
以上のように、本願発明にかかる食品貯蔵庫１００は、貯蔵する青果物や食品に残留する農薬等の有害物質を活性化手段である光の照射により活性化させることで分解されやすい状態にするため、人体に影響のない低濃度のオゾンガスでも効果的に農薬等の有害物質を分解除去することが可能となる。
【０１２４】
さらに、農薬の活性が低い４℃以下の環境においても、農薬を分解することができるため、食品を長期保存可能としながらも残留農薬を分解することが可能となる。
【０１２５】
しかも、オゾンガスはエチレンガスも低減する効果もあるため、特に野菜などの食品がエチレンガスによって褐色に変色するなどの野菜劣化を防止することが可能である。
【０１２６】
また、果物は野菜よりも農薬残留量が多い傾向にあるため、本実施の形態では農薬を活性化することでより農薬の除去率を高めることができる活性化手段である光源２２０は収納容器の中でもフルーツケースと呼ばれる果物の収納に適した上容器１２３の直上部に備えられている。このように、光源２２０は果物の貯蔵に適した上容器１２３の上部に設置することで、上容器１２３に貯蔵した果物の農薬除去率を高めることができるので、より農薬残留量の多い果物の農薬除去を促進することができる。例えば、果物と野菜の残留農薬基準（ポジティブリスト）より残留農薬値を比較してみると、有機リン系農薬であるクロルピリホスの残留農薬基準は青梗菜は１ｐｐｍ、リンゴも１ｐｐｍと同じ値であるが、この残留農薬基準値の１ｐｐｍを農薬重量に換算してみると、青梗菜の葉一枚はおよそ２０ｇでリンゴはおよそ３００ｇであることから、２０ｇの青梗菜のクロルピリホスの残留
農薬量は２０ｍｇ、３００ｇのリンゴのクロルピリホスの残留農薬量は３００ｍｇとなる。すなわち、たとえ同じ残留農薬基準値であっても、より比重の重いリンゴの方が比重の軽い青梗菜より残留農薬が多く付着すること認められている。また、リンゴやみかんなどの果物は流通過程でワックス処理行われる場合が多い。
【０１２７】
よって、本実施の形態では主に野菜を収納する区画である収納容器１２１と、主に果物を収納する区画である上容器１２３とを分けて、主に果物を収納する区画である上容器１２３農薬等の有害物質を除去率を高めるような配置構成にすることで、野菜室全体としてより農薬等の有害物質の除去を促進することができ、消費者に対してより安心な食品の提供へつながる。
【０１２８】
このように、主に果物を収納する上容器の直上部に農薬そのものを活性化する活性化手段である光源２２０を配置する場合には、上容器は光透過性の材料からなるものとし、上容器を介して収納容器１２１へも光が照射されるように構成することで、より農薬の分解しやすい上容器１２３に加え、収納容器１２１へも光が照射されることで上容器１２３と比較すると照射量は少ないものの、光の照射が行われることから、より有害物質の除去を促進することができる。
【０１２９】
また、このように主に果物を収納する区画に、より強い光量の光が光源２２０から照射されるように配置することで、たとえば青梗菜といった青菜等の緑黄色野菜においては強い光の照射を行うと野菜からの蒸散が促進されて、野菜内の水分量が低下するといった懸念がある場合であっても、主に野菜を収納する区画に照射される光は上容器１２３を介してものであるため、光量はより弱いものとすることができるので、こういった野菜内の水分低下を懸念することなく光源２２０を備えることができる。なお、一般的に果物は表面を皮で覆われているため、青梗菜等の緑黄色野菜と比較すると光の照射による蒸散は少なく、光による水分低下を懸念する必要がないので、本実施の形態の貯蔵室構成は青果物の鮮度を保持する観点から見ても合理的な構成となっている。
【０１３０】
なお、オゾン発生装置２００は、収納容器１２１の前方に設置することが望ましい。これは、収納容器１２１の後方には上容器１２３が備えられているために、オゾン発生装置２００を後方に設置した場合、より小さい収納区画である上容器１２３に一旦オゾンガスが溜まり、溜まったガスが収納容器１２１に広がることになり、効率よく収納容器１２１に充満させることができなくなるので、上容器１２３の直上部を避けた前方に設置することで大きい収納区画である収納容器１２１内を中心にオゾンが放出されることで、よりオゾンの拡散性を向上させることが可能となる。
【０１３１】
なお、本実施の形態では野菜室１２０には収納容器１２１を備えているが、本願発明はこれに限定されるわけではなく、収納容器１２１やその蓋がない野菜室１２０に直接食品を保存するものでもかまわない。
【０１３２】
また、貯蔵箱１７０を固定的な断熱壁１１５により区画したが、特に断熱壁で区画する必要がない場合には、断熱材に限定しない仕切壁で区画しても良い。
【０１３３】
また、活性化手段は可視領域を含むものでも光としてもよい。この場合、収納容器１２１内に貯蔵された食品が発光ダイオードによって照射され、収納容器１２１を開けることなく食品を見ることができるので、使い勝手が向上する。また、収納容器１２１を開けること回数が減ると、食品容器である収納容器内に発生しているオゾンガスが外へ放出されることも少なくなるので、農薬等の有害物質を除去する効果も有する。
【０１３４】
（実施の形態２）
図９は実施の形態２の食品貯蔵庫の扉を外した状態の斜視図であり、図１０は同実施の形態の食品貯蔵庫の冷蔵室の縦断面図である。
【０１３５】
なお、本実施の形態２においては、実施の形態１で説明した構成および技術思想と同一の部分については詳細な説明を省略し、上記実施の形態で記載した内容と同様の技術思想が適用できる構成については上記実施の形態で記載した技術内容および構成と組み合わせた構成を実現することが可能である。
【０１３６】
図９、図１０に示すように、本実施の形態の食品貯蔵庫は、食品貯蔵庫３００と、食品貯蔵庫３００内に区画される冷凍室内箱３０１と、冷蔵室内箱３０２によって内部を冷凍室３０３と冷蔵室３０４に分割され、背面下部に圧縮機（図示せず）と凝縮器３０５を収納する機械室３０６を備えた冷蔵庫本体３０７及び、ヒンジ開閉式の冷凍室扉（図示せず）及び冷蔵室扉３０８から構成されており、内部に圧縮機、凝縮器３０５、切替弁（図示せず）、第１の減圧手段（図示せず）、第２の減圧手段（図示せず）冷凍用蒸発器（図示せず）、冷蔵用蒸発器３０９とからなり、内部に炭化水素ガスなどの冷媒を封入した冷凍システムを備えている。
【０１３７】
ここで、冷蔵温度帯に庫内温度が保たれた冷蔵温度帯貯蔵室とは冷蔵室内箱３０２によって形成される冷蔵室３０４であり、冷凍温度帯に庫内温度が保たれた冷凍温度帯貯蔵室とは冷凍室内箱３０１によって区画された冷凍室３０３であり、冷蔵室３０４の冷却を行うための冷蔵用蒸発器と、冷凍室３０３の冷却を行うための冷凍用蒸発器とが備えられ、冷蔵室３０４を冷却する冷蔵冷却風路３１６と、冷凍室を冷却する冷凍冷却風路（図示せず）とは独立して備えられている。
【０１３８】
冷蔵室３０４内部には、第１の仕切り棚３１０、第２の仕切り棚３１１、第３の仕切り棚３１２及び第１の収納ケース３１３、第２の収納ケース３１４、第３の収納ケース３１５を備えており、冷蔵室３０４内部を７つの区画に分割している。
【０１３９】
また、冷蔵室扉３０８は回転式扉であり、使用者が冷蔵室３０４に食品を保存するときは、回転式の冷蔵室扉３０８を回転して開け、さらに収納ケース３１５を引き出すことによって、そこへ保存したい食品をいれて保存するのに適している。
【０１４０】
さらに、冷蔵室３０４内部背面には、冷蔵室３０４内に冷気を循環させるための冷蔵冷却風路３１６及びファン３１７を備えており、冷蔵冷却風路３１６は冷気を吹き出す第１の吹き出し口３１８、第２の吹き出し口３１９、第３の吹き出し口３２０及び第４の吹き出し口３２１と、戻り空気を吸い込む第一吸い込み口３２２、第二吸い込み口３２３及び第３の吸い込み口３２４を備えている。
【０１４１】
また、第３の収納ケース３１５上部には仕切り板３２６を備えており、仕切り板３２６内にオゾン発生装置３２７と、オゾン発生装置を冷蔵室から仕切るための仕切り手段と、活性化手段である光源３２９を備えている。また、収納ケース３１５には蓋３３０を備えている。また、仕切り手段３２８は、仕切り板３２６に脱着可能である。
【０１４２】
オゾン発生装置３２７は、冷蔵室３０４を区切る仕切り板３２６によって区画された空間に配置された収納ケース３２５に供給するオゾンを発生させることができる装置である。また、図１１は、本発明の実施の形態２における収納ケース３１５および仕切り板３２６およびオゾン発生装置の斜視図であるが、図に示したように、オゾン発生装置３２７は、仕切り板３２６の下面側に収納ケース３１５の内方に向けて埋設されている。
【０１４３】
このようにオゾン発生装置３２７を仕切り板３２６に埋設することで、収納ケース３２
５の温度変化によってもオゾン発生装置３２７の温度が変化しにくくなり、オゾン発生効率を安定して維持することが可能となる。
【０１４４】
収納ケース３１５の蓋３３０にも孔が設けられている。また、仕切り手段３２８は、オゾン発生装置３２７と貯蔵室を仕切る薄板からなる部材であり仕切り手段３２８の下面部にも同様に孔が設けられ、オゾン発生装置３２７から発生するオゾンガスが仕切り手段３２８と蓋３３０を通過し、収納ケース３１５へ流入する。
【０１４５】
また、仕切り手段３２８と蓋３３０は別々に構成される部品としたが、特にこれに限定されるわけではなく、仕切り手段３２８の形状を収納ケース３１５が密閉できる形状とし、蓋３３０を備えない形状としてもかまわない。
【０１４６】
さらに、本実施の形態では、野菜からの蒸散で高湿度となる収納ケース３１５とオゾン発生装置３２７との間に仕切り手段３２８を備えることで、仕切り手段３２８よりも上部すなわちオゾン発生装置３２７周辺をより低湿度に維持することが可能となる。
【０１４７】
また、オゾン発生装置３２７の種類を高電圧でオゾンを発生させるものとした場合、収納ケース３１５は冷蔵室３０４の温度分布においてもっとも低い位置に設置されているので、それに伴ってオゾン発生装置３２７も低温度域に設置されることとなり、より高い効率でオゾンを発生させることが可能となる。従って、オゾン発生に必要な電力消費を抑えることができ、省エネルギーに寄与することが可能となる。
【０１４８】
また、活性化手段である光源３２９は、本実施の形態における農薬等の有害物質の分解を促進する活性化促進手段であり、収納ケース３１５に貯蔵される青果物の生体防御反応を活性化させるような実施の形態１にて説明を行った光源２２０と同様の所定の波長を放出する発光ダイオード（ＬＥＤ）である。活性化された青果物は抗酸化物質であるビタミン類が増加し、オゾンによる農薬等の有害物質の分解と同時に、青果物内に増加したビタミンによって青果物の表面に付着した農薬等の有害物質の分解を行うものである。これにより、オゾンによる農薬の分解を促進することが可能である。
【０１４９】
また、光源３２９は、仕切り板３２６の内方に配置されている。これは、光源３２９が結露することにより所定の波長の光が吸収され農薬の分解効率が減少するのを防止するためである。
【０１５０】
従って、少なくとも仕切り手段３２８は、活性化手段である光源３２９が放出する光の内、必要な波長の光を十分に透過できるように光透過性の材料で構成されることが望ましい。
【０１５１】
以上のように構成された冷蔵庫について、以下その動作を説明する。
【０１５２】
冷蔵庫運転中、圧縮機で圧縮された高温高圧の冷媒は、凝縮器３０５で冷却、凝縮し、液冷媒となる。凝縮器３０５で凝縮した冷媒は、切替弁により第１の減圧手段または第２の減圧手段へと流れ、減圧され低圧低温の気液二層冷媒となる。
【０１５３】
ここで、第１の減圧手段へと流れた冷媒は、冷凍用蒸発器を流れ、冷凍室３０３内で蒸発することにより蒸発気化熱により冷凍室３０３内を冷却し、圧縮機に再び吸い込まれる。
【０１５４】
また、切替弁によって第２の減圧手段へと流れた冷媒は、冷蔵用蒸発器３０９から冷凍用蒸発器へと流れ、冷蔵室３０４及び冷凍室３０３内で蒸発することにより、蒸発気化熱
により冷蔵室３０４及び冷凍室３０３内を冷却し、圧縮機に再び吸い込まれる。
【０１５５】
ここで、冷蔵用蒸発器３０９内の液冷媒の蒸発気化熱により得られた冷気は、ファン３１７により、冷蔵冷却風路３１６内を流れ、第１の吹き出し口３１８、第２の吹き出し口３１９、第３の吹き出し口３２０及び第４の吹き出し口３２１から吹き出されることによりそれぞれの区画を冷却する。
【０１５６】
また、第２の収納ケース３１４及び第３の収納ケース３１５内は、それ以外の区画を冷却した戻り空気がケース内外を流れることにより冷却される。
【０１５７】
そして、第一吸い込み口３２２、第二吸い込み口３２３及び第３の吸い込み口３２４から吸い込まれた比較的高温の戻り空気は、冷蔵用蒸発器３０９内の液冷媒を温度差により蒸発させるとともに熱を奪われ低温となり、再びファン３１７により庫内へと導かれ、各区画を冷却する。
【０１５８】
次に、収納ケース３１５内にあるオゾン発生装置３２７を駆動させてオゾンガスを発生させ、青果物が保存されている収納ケース３１５にオゾンガスを充満させる。このとき、充満したオゾンガスは０．０３ｐｐｍの低濃度である。そして、充満した低濃度のオゾンガスにより、青果物の表面に付着している農薬等の有害物質と接触し、これらの有害物質がオゾンと酸化分解反応を生じ、有害物質をより低減して安全な物質へと分解させる。また、オゾンガスによる分解除去と同時に、光源３２９から光を放出して、青果物の生体防御反応を活性化させて抗酸化物質であるビタミンＣの放出を増加させ、この増加したビタミンＣによって青果物の内側からも農薬等の有害物質の酸化分解を行う。
【０１５９】
また、このとき、オゾン発生装置３２７と収納ケース３１５は冷蔵室３０４の最も下方に位置しており、すなわち最も下方に位置する収納区画内にオゾン発生装置３２７を備えているので、空気より重いオゾンが収納ケース３１５へ効率よく溜まることが可能となる。これにより、０．０３ｐｐｍと少量のオゾンを効率よく確実に収納ケース３１５に充満させることができ、収納ケース３１５の抗菌やおよび食品の抗菌による保存性向上および食品に付着した農薬等の有害物質を低減し、より食品の安全性を高めることが可能である。
【０１６０】
また、収納ケース３１５は最も下方に位置するため、食品の出し入れによってオゾンが冷蔵庫外へ流出した場合でも、高い濃度のオゾンを速やかに下方へ流出させることができ、使用者が口や鼻よりオゾンを体内へ吸い込む可能性が低くなり、より安全性の高い冷蔵庫を提供することができる。
【０１６１】
また、一方で、第１の吹き出し口３１８、第２の吹き出し口３１９、第３の吹き出し口３２０及び第４の吹き出し口３２１から吹き出された冷気が、自然対流によって収納ケース３１５を冷却したのち、第二吸い込み口３２３へ吸い込まれ、再び冷蔵用蒸発器３０９へ戻る冷気の循環の中で、オゾン発生装置３２７から発生したオゾンガスが収納ケース３１５へ流入後、一部のオゾンガスはこの冷気の循環の流れによって、第二吸い込み口３２３から吸い込まれ、第１の吹き出し口３１８、第２の吹き出し口３１９、第３の吹き出し口３２０及び第４の吹き出し口３２１へと循環するために、冷蔵冷却風路３１６及び冷蔵室３０４全体をオゾンガスが行き届いている。これによって、収納ケース３１５だけでなく、より雑菌の繁殖しやすい冷蔵冷却風路を集中的にオゾンで抗菌を図ることができ、より確実に冷蔵温度帯の貯蔵室の抗菌やおよび食品の抗菌による保存性向上および食品に付着した農薬等の有害物質を低減し、より食品の安全性を高めることができる。
【０１６２】
また、オゾン発生装置３２７は、冷蔵室３０４の中で最も下流側に位置する貯蔵区画に
オゾン発生装置を備えているので、冷蔵冷却風路の最も下流側に位置する貯蔵区画が各貯蔵区画の雑菌等が含まれた冷気が流入するために、一般的に雑菌の繁殖しやすい環境であるにもかかわらず、オゾンで集中的に抗菌を図ることができ、より確実に冷蔵温度帯の貯蔵室の抗菌やおよび食品の抗菌による保存性向上および食品に付着した農薬等の有害物質を低減し、より食品の安全性を高める効果も有している。
【０１６３】
また、オゾン発生装置３２７は、特に仕切り板３２６に備える必要はなく、冷蔵冷却風路３１６内に備えてもかまわない。これによって、雑菌の繁殖しやすい冷蔵冷却風路中を確実にオゾンで抗菌を図ることができ、より確実に冷蔵温度帯の貯蔵室の抗菌やおよび食品の抗菌による保存性向上および食品に付着した農薬等の有害物質を低減し、より食品の安全性を高めることができる。
【０１６４】
また、オゾン発生装置３２７は、冷蔵温度帯貯蔵室の中で最も温度の高い貯蔵室もしくは貯蔵区画にオゾン発生装置を備えてもよく、これによって、温度の高いゆえに、雑菌の繁殖しやすい環境であるにもかかわらず、オゾンで集中的に抗菌を図ることができ、より確実に冷蔵温度帯の貯蔵室の抗菌やおよび食品の抗菌による保存性向上および食品に付着した農薬等の有害物質を低減し、より食品の安全性を高めることが可能である。
【０１６５】
以上のように、本願発明にかかる食品貯蔵庫３００は、オゾン発生装置３２７と収納ケース３１５は冷蔵室３０４の最も一番下方に位置しているので、空気より重いオゾンが収納ケース３１５へ効率よく溜まることが可能となり、０．０３ｐｐｍと少量のオゾンを効率よく確実に収納ケース３１５に充満させることができ、収納ケース３１５の抗菌やおよび食品の抗菌による保存性向上および食品に付着した農薬等の有害物質を低減し、より食品の安全性を高めることが可能である。
【０１６６】
なお、本実施の形態では収納ケース３１５には蓋３３０を備えているが、本願発明はこれに限定されるわけではなく、収納ケース３１５やその蓋３３０がなく、仕切り板３２６に区画される貯蔵空間に直接食品を保存するものでもかまわない。もしくは、仕切り手段３２８と蓋３３０は別々に構成される部品としたが、特にこれに限定されるわけではなく、仕切り手段３２８の形状を収納ケース３１５が密閉できる形状とし、蓋３３０を備えない形状としてもかまわない。
【０１６７】
また、冷蔵室扉３０８を１枚の回転式扉としたが、これに限定されるわけではなく、複数枚の扉とし、収納ケース３１５を引き出し式扉から引き出される収納ケースとして、扉を開けた際に直接青果物を収納ケース３１５へ収納する方式にしてもかまわない。
【産業上の利用可能性】
【０１６８】
本願発明は、食品貯蔵庫、特に残留農薬の懸念がある野菜などの食品を貯蔵する貯蔵庫や冷蔵庫に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１６９】
【図１】実施の形態１の食品貯蔵庫を示す正面図
【図２】実施の形態１の食品貯蔵庫１００の縦断面図
【図３】実施の形態１の仕切手段の正面図
【図４】実施の形態１の蓋を示す斜視図
【図５】実施の形態１の蓋の通過孔の断面図
【図６】実施の形態１の食品貯蔵庫のシャーレ上と青果物上の農薬の農薬除去性能を確認した図
【図７】実施の形態１の食品貯蔵庫の青果物の種類別の農薬除去性能を確認した図
【図８】実施の形態１の食品貯蔵庫における光源２２０による農薬等の有害物質の分解促進性能を確認した図
【図９】本発明の実施の形態２における冷蔵庫の斜視図
【図１０】本発明の実施の形態２における冷蔵庫の側断面図
【図１１】本発明の実施の形態２における収納ケース３１５および仕切り板３２６およびオゾン発生装置の斜視図
【図１２】従来のオゾン発生装置が備わった冷蔵庫の概略構成図
【符号の説明】
【０１７０】
１００  食品貯蔵庫
１１０  冷蔵室
１１１  扉
１１２  冷却器
１１５  棚板
１２０  野菜室
１２１  収納容器
１２２  蓋
１２３  上容器
１２４  通過孔
１２７  開口部
１３０  冷凍室
１４０  冷却手段
１７０  貯蔵箱
１７１  内箱
１７２  外箱
１７３  断熱材
２００  オゾン発生装置
２１０  仕切手段
２１１  放出孔
２１２  吸入孔
２１３  冷気吐出口
２２０  光源
３００  食品貯蔵庫
３０１  冷凍室内箱
３０２  冷蔵室内箱
３０３  冷凍室
３０４  冷蔵室
３０５  凝縮器
３０６  機械室
３０７  冷蔵庫本体
３０８  冷蔵室扉
３０９  冷蔵用蒸発器
３１０  仕切り棚、
３１１  仕切り棚、
３１２  仕切り棚
３１３  収納ケース
３１４  収納ケース
３１５  収納ケース
３１６  冷蔵冷却風路
３１７  ファン
３１８  吹き出し口
３１９  吹き出し口
３２０  吹き出し口
３２１  吹き出し口
３２２  第一吸い込み口
３２３  第二吸い込み口
３２４  吸い込み口
３２６  仕切り板
３２７  オゾン発生装置
３２８  仕切り手段
３２９  光源
３３０  蓋
【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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