(57)【要約】【課題】特に高温高湿環境下においても、防曇性セルロースフィルムと粘着剤層との密着性に優れると共にリワーク性が高く、しかもポットライフが長いディスプレイ用粘着性防曇シートを提供する。【解決手段】本発明のディスプレイ用粘着性防曇シートは、防曇性セルロースフィルムと、該防曇性セルロースフィルムの片面に設けられた粘着剤層とを有し、防曇性セルロースフィルムは、ヒドロキシ基を有するセルロースが、少なくとも粘着剤層と反対側の面に存在し、粘着剤層は、アクリル重合体がエポキシ系硬化剤により硬化された粘着剤を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
防曇性セルロースフィルムと、該防曇性セルロースフィルムの片面に設けられた粘着剤層とを有し、
防曇性セルロースフィルムは、ヒドロキシ基を有するセルロースが、少なくとも粘着剤層と反対側の面に存在し、
粘着剤層は、アクリル重合体がエポキシ系硬化剤により硬化された粘着剤を含有することを特徴とするディスプレイ用粘着性防曇シート。
【請求項２】
光学シートと、該光学シートの片面に、前記粘着剤層により貼着された請求項１に記載のディスプレイ用粘着性防曇シートとを具備することを特徴とするディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイ等に用いられるディスプレイ用粘着性防曇シートに関する。また、そのディスプレイ用粘着性防曇シートを備えるディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラズマディスプレイ等のディスプレイにおいては、とりわけ屋外等に設置した場合に、光学フィルタやガラス基板等を備える光学シートが結露して、画像がゆがむなどの表示不良が生じることがあった。そのため、光学シートには、結露を防止するために防曇フィルムを貼り合せることがある。
防曇フィルムとしては、例えば、特許文献１に、アセチルセルロースフィルムをアルカリ処理してヒドロキシ基を形成させた防曇性セルロースフィルムと、一液性湿気硬化型ポリウレタン系樹脂およびトリイソシアネート系硬化剤を含有する粘着剤層とを備えて、防曇性および粘着性を有するものが開示されている。
【特許文献１】特開平８−３１８５９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところが、特許文献１に記載の防曇フィルムでは、ディスプレイを使用している際に、防曇性セルロースフィルムと粘着剤層との密着性が低下して剥離することがあった。防曇性セルロースフィルムと粘着剤層とが剥離した場合にも、画像の表示不良が生じる問題が発生し、特にこの問題は高温高湿環境下で起こりやすい傾向にあった。また、ポリウレタン系樹脂およびトリイソシアネート系硬化剤を含有する粘着剤はポットライフが短いというという問題があった。
また、光学シートに貼着する粘着性の防曇シートにおいては、光学シートに貼り付ける際に空気を抱き込むなど貼合に失敗があった場合に貼り直しできるように、再剥離性と再貼着性とを有すること（以下、再剥離性と再貼着性とを有することをリワーク性という。）が求められる。
そこで、本発明は、特に高温高湿環境下においても、防曇性セルロースフィルムと粘着剤層との密着性に優れると共にリワーク性が高く、しかもポットライフが長いディスプレイ用粘着性防曇シートを提供することを目的とする。また、画像の表示不良が起こりにくいディスプレイを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一般に、粘着剤層に再剥離性を持たせる方法としては、硬化剤によって硬化された粘着剤を用いる方法が広く採用されている。本発明者が調べた結果、硬化剤としてイソシアネート系硬化剤を用いた場合には、防曇性セルロースフィルムが持つヒドロキシ基とイソシアネート系硬化剤とが反応して、防曇性セルロースフィルムと粘着剤層との間に炭酸ガスの気泡が形成することを見出した。また、大気中の水分とイソシアネート系硬化剤とが反応して、粘着剤層中に炭酸ガスの気泡が形成することを見出した。また、このように気泡が形成すると、粘着剤層と防曇性セルロースフィルムとの間に隙間が生じて、ディスプレイにおいて画像がゆがむ等の表示不良が生じることを見出した。また、その気泡の形成は高温高湿環境下で発生しやすいことを見出した。そして、これらの知見に基づき、さらに検討して、以下のディスプレイ用粘着性防曇シートを発明した。
【０００５】
すなわち、本発明は、以下の態様を包含する。
［１］  防曇性セルロースフィルムと、該防曇性セルロースフィルムの片面に設けられた粘着剤層とを有し、
防曇性セルロースフィルムは、ヒドロキシ基を有するセルロースが、少なくとも粘着剤層と反対側の面に存在し、
粘着剤層は、アクリル重合体がエポキシ系硬化剤により硬化された粘着剤を含有することを特徴とするディスプレイ用粘着性防曇シート。
［２］  光学シートと、該光学シートの片面に、前記粘着剤層により貼着された［１］に記載のディスプレイ用粘着性防曇シートとを具備することを特徴とするディスプレイ。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のディスプレイ用粘着性防曇シートは、特に高温高湿環境下においても、防曇性セルロースフィルムと粘着剤層との密着性に優れると共にリワーク性が高く、しかもポットライフが長い。
本発明のディスプレイは、使用時の画像の表示不良が起こりにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
＜ディスプレイ用粘着性防曇シート＞
本発明のディスプレイ用粘着性防曇シート（以下、粘着性防曇シートと略す。）の一実施形態について説明する。
本実施形態の粘着性防曇シートは、防曇性セルロースフィルムと、防曇性セルロースフィルムの片面に設けられた粘着剤層とを有する。
【０００８】
（防曇性セルロースフィルム）
本実施形態における防曇性セルロースフィルムは、ヒドロキシ基を有するセルロースにより形成されたフィルムである。
この防曇性セルロースフィルムは、例えば、特開昭５６−７６４３４号公報、特開昭５７−３６１３１号公報に記載の、アセチルセルロースフィルムをアルカリ処理する方法によって得られる。
具体的には、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムとを含むアルカリ水溶液を３０〜８０℃に加熱し、その加熱したアルカリ水溶液中にアセチルセルロースフィルムを浸漬する方法によって得られる。この方法によれば、アセチルセルロースのアセチル基が加水分解されてヒドロキシ基を形成する。
アセチルセルロースフィルムを構成するアセチルセルロースとしては、例えば、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。
【０００９】
（粘着剤層）
粘着剤層は、アクリル重合体がエポキシ系硬化剤により硬化された粘着剤を含有する。
［アクリル重合体］
本発明におけるアクリル重合体はアクリル単量体が重合されたものである。
アクリル単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水フマル酸等のカルボキシル基含有単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体などが挙げられる。
なお、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの総称である。
【００１０】
アクリル単量体を重合する際には、例えば、溶液重合法を適用することができる。その際に使用される溶媒としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）などが挙げられる。
また、溶液重合法以外の方法、具体的には、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法で重合しても構わない。
【００１１】
［エポキシ系硬化剤］
エポキシ系硬化剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００１２】
エポキシ系硬化剤の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して０．１〜２．０質量部であることが好ましく、０．２〜１．５質量部であることがより好ましい。エポキシ系硬化剤の含有量が０．１質量部以上であれば、粘着性防曇シートを再剥離する際の再剥離性が向上する。一方、エポキシ系硬化剤の含有量が２．０質量部以下であれば、再剥離後の再貼着性を充分に確保できる。したがって、エポキシ系硬化剤の含有量が前記範囲であれば、リワーク性により優れる。
【００１３】
［添加剤］
また、粘着剤層には、必要に応じて、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、充填剤等の他の添加剤が含まれてもよい。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
【００１４】
（剥離フィルム）
粘着性防曇シートが使用される前には、粘着剤層の防曇性セルロースフィルムと反対側の面に、粘着剤層を保護する剥離フィルムが貼り合わされる。
剥離フィルムとしては、例えば、各種プラスチックフィルムにシリコーン等の剥離剤を塗布して剥離剤層を形成したもの、ポリプロピレンフィルム単体などが挙げられる。
【００１５】
（剥離フィルム付きの粘着性防曇シートの製造方法）
剥離フィルム付きの粘着性防曇シートの製造方法としては、例えば、（ａ）剥離フィルムの剥離剤層上に、上記アクリル重合体およびエポキシ系硬化剤と溶剤とを含有する塗布液を塗布し、加熱して硬化させて粘着剤層を形成した後、粘着剤層に防曇性セルロースフィルムを貼り合わせる方法、（ｂ）防曇性セルロースフィルムの片面に上記アクリル重合体およびエポキシ系硬化剤と溶剤とを含有する塗布液を塗布し、加熱して硬化させて粘着剤層を形成した後、粘着剤層に剥離フィルムを貼り合わせる方法などが挙げられる。
粘着剤の塗布方法としては、例えば、メイヤーバーコータ、ロールコータ、ナイフコータ、グラビアコータ、リップコータ、カーテンコータ、ダイコータ等を用いた塗布方法が挙げられる。
【００１６】
粘着剤の塗布量は１０〜４０ｇ／ｍ２であることが好ましい。粘着剤の塗布量が１０ｇ／ｍ２以上であれば、充分な粘着力を確保でき、長時間使用しても浮きや剥がれが生じにくくなる。一方、粘着剤の塗布量が４０ｇ／ｍ２以下であれば、再剥離性が高くなり、リワーク性がより高くなる。
【００１７】
以上説明した粘着性防曇シートにおける防曇性セルロースフィルムはヒドロキシ基を有するため、高湿環境下にて吸湿して、防曇性を発揮する。
また、この粘着性防曇シートの粘着剤層を構成するアクリル重合体は安価である上に、透明性が高く、光学用途に適している。また、粘着剤層においては、エポキシ系硬化剤によってアクリル重合体が硬化されているため、再剥離性を有し、なおかつ、再貼着性も有しており、リワーク性に優れる。また、ポットライフが長い。さらには、粘着剤層を構成するエポキシ系硬化剤は高温高湿環境下でも発泡しないため、防曇性セルロースフィルムと粘着剤層との密着性に優れる。
【００１８】
なお、本発明の粘着性防曇シートは、上記実施形態に限定されない。
例えば、防曇性セルロースフィルムは、ヒドロキシ基を有するセルロースが粘着剤層と反対側の面のみに存在するものであってもよい。ヒドロキシ基を有するセルロースが少なくとも粘着剤層と反対側の面に存在すれば、防曇性を発揮できる。
ヒドロキシ基を有するセルロースが粘着剤層と反対側の面のみに存在する防曇性セルロースフィルムを製造するためには、例えば、アセチルセルロースフィルムの片面のみにアルカリ水溶液を塗布し、加熱して、アセチル基を加水分解処理すればよい。
【００１９】
＜ディスプレイ＞
本発明のディスプレイは、光学シートと、この光学シートの片面に粘着剤層により貼着された粘着性防曇シートとを具備するものである。例えば、本発明のディスプレイの一例としては、図１に示すような、プラズマディスプレイパネル１０と、プラズマディスプレイパネル１０の前面１１に配置された光学シート２０と、光学シート２０のプラズマディスプレイパネル１０側の面に貼着された粘着性防曇シート３０とを具備するプラズマディスプレイが挙げられる。
ここで、光学シート２０としては、例えば、ガラス基板や透明樹脂製基板等の透明基板の前面に、反射防止層、電磁波吸収層、近赤外線吸収層、ハードコート層、防汚層、光拡散層などを備えるものである。
通常、粘着性防曇シート３０は、光学シート２０の透明基板の背面に貼着される。
【００２０】
光学シート２０に、防曇性セルロースフィルム３１および粘着剤層３２を有する粘着性防曇シート３０を貼着するためには、剥離フィルムを剥離して粘着剤層３２を露出させ、その露出した粘着剤層３２により光学シート２０に貼着すればよい。
【００２１】
上記本発明のディスプレイでは、本発明の粘着性防曇シートを具備するため、高温高湿環境下であっても、防曇性セルロースフィルムと粘着剤層とが剥離しにくいため、使用時の画像の表示不良が起こりにくい。
【実施例】
【００２２】
（実施例１）
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチル及びアセトンを添加した。次いで、反応装置内にアクリル単量体であるブチルアクリレート６５質量部、メチルアクリレート３５質量部、アクリル酸２質量部、重合開始剤である２，２’−アゾイソブチロニトリル０.１質量部を添加し、攪拌しながら窒素ガス気流中、溶媒の還流温度で８時間重合した。反応終了後、トルエンを添加してアクリル重合体を得た。
次いで、このアクリル重合体を粘着剤主剤とし、該粘着剤の固形分１００質量部に対して、硬化剤である１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．５質量部混合して、粘着剤を得た。
【００２３】
上記粘着剤を、バーコーターにより、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム（品名：ＲＬ０７＃５０、王子特殊紙社製、以下、ＰＥＴ剥離フィルムという。）に、乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２になるように塗工し、１００℃で２分間加熱して硬化させて、粘着剤層を得た。
次いで、粘着剤層の表面に、トリアセチルセルロースフィルムをアルカリ処理して得た厚さ１２５μｍ、全光線透過率９１．０％、ヘイズ０．６％の防曇性セルロースフィルム（株式会社トチセン製）を貼合して、ＰＥＴ剥離フィルムと粘着剤層と防曇性セルロースフィルムとを備える剥離フィルム付き粘着性防曇シートを得た。
【００２４】
（実施例２）
粘着剤を得る際に、硬化剤として１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを用いる代わりに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンを用いたことは実施例１と同様にして、粘着性防曇シートを得た。
【００２５】
（比較例１）
粘着剤を得る際に、硬化剤として１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン０．５質量部を用いる代わりに、トリレンジイソシアネート（品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン社製）１質量部を用いたことは実施例１と同様にして、粘着性防曇シートを得た。
【００２６】
（比較例２）
粘着剤を得る際に、硬化剤として１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン０．５質量部を用いる代わりに、ヘキサメチレンジイソシアネート（品名：ＨＤＩ、日本ポリウレタン社製）１．０質量部を用いたことは実施例１と同様にして、粘着性防曇シートを得た。
【００２７】
（比較例３）
粘着剤を得る際に、硬化剤として１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン０．５質量部を用いる代わりに、アルミニウムビスエステルアセトアセテートモノアセチルアセテート（品名：アルミキレートＤ、川研ファインケミカル社製）０．５質量部を用いたことは実施例１と同様にして、粘着性防曇シートを得た。
【００２８】
上記粘着性防曇シートについて、高温高湿環境下での粘着剤層における気泡の有無、リワーク性を以下の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
［粘着剤層における気泡の有無］
粘着性防曇シートを、温度６０℃、相対湿度９０％の環境下、２５０時間放置した後、粘着剤層を目視により観察して、気泡の有無について調べ、以下のように評価した。
○：気泡が形成されていなかった。
×：気泡が形成されていた。
［リワーク性］
ＰＥＴ剥離フィルムを剥離させて露出させた粘着性防曇シートの粘着剤層をガラス板に密着させ、２ｋｇゴムローラにより１往復荷重をかけて貼合した。次いで、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２４時間放置した後に、引張試験機を用い、剥離角度１８０°、剥離速度３０ｍｍ／分で、粘着性防曇シートをガラス板から剥離した。また、手剥がし（約１０ｍ／分）で粘着性防曇シートをガラス板から剥離した。剥離後のガラス板を目視により観察して、以下のようにリワーク性を評価した。
◎：全く糊残りなく、再剥離できた。
○：手剥がしした際に、端部にて糊残りが少し見られた。
×：全面に糊残りが見られた。
【００２９】
【表１】
2010026319.tif 000002
【００３０】
エポキシ系硬化剤によってアクリル重合体が硬化された粘着剤を含む粘着剤層を有する実施例１，２の粘着性防曇シートでは、気泡の形成が見られなかった。したがって、高温高湿環境下でも防曇性セルロースフィルムと粘着剤層との密着性に優れる。また、実施例１，２の粘着性防曇シートでは、リワーク性にも優れていた。
これに対し、イソシアネート系硬化剤によってアクリル重合体を硬化した粘着剤層を有する比較例１，２の粘着性防曇シートでは、リワーク性には優れるものの、気泡の形成が見られた。したがって、高温高湿環境下で防曇性セルロースフィルムと粘着剤層とが剥離するおそれがある。
また、アルミニウムキレート系硬化剤によってアクリル重合体を硬化した粘着剤層を有する比較例３の粘着性防曇シートでは、気泡の形成が見られなかったものの、リワーク性が低かった。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明のディスプレイの一例を示す断面模式図である。
【符号の説明】
【００３２】
１０  プラズマディスプレイパネル
２０  光学シート
３０  粘着性防曇シート
３１  防曇性セルロースフィルム
３２  粘着剤層
【図１】
2010026319.tif 000003