(57)【要約】【課題】Ｏ−アシルアミドオキシム化合物から、穏和な条件で、１，２，４−オキサジアゾール誘導体を製造し得る方法を提供する。【解決手段】有機層中に溶解している下記一般式（Ｉ）［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。］で表されるＯ−アシルアミドオキシム化合物を、少なくとも１種の無機塩基性化合物を含む水層の存在下で閉環反応させることを含む、下記一般式（II）で表される１，２，４−オキサジアゾール誘導体の製造方法である。2010083799.tif 000032【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機層中に溶解している下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2010083799.tif 000024
［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。］
で表されるＯ−アシルアミドオキシム化合物を、少なくとも１種の無機塩基性化合物を含む水層の存在下で閉環反応させることを含む、下記一般式（ＩＩ）
【化２】
2010083799.tif 000025
［式中、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）中のＲ1及びＲ2と同義である］で表される１，２，４−オキサジアゾール誘導体の製造方法。
【請求項２】
有機層中に溶解している下記一般式（ACZ）：
【化３】
2010083799.tif 000026
［式中、Ｒ3は置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し；Ｘはハロゲン原子を表し；Ｒ4は水素原子又はメチル基を表す。］で表される（メタ）アクリレート前駆体を、少なくとも１種の無機塩基性化合物を含む水層の存在下で、脱ハロゲン化反応させることを含む、下記一般式（AC）：
【化４】
2010083799.tif 000027
［式中、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ、式（ACZ）中のＲ3及びＲ4と同義である。］で表される（メタ）アクリレート誘導体の製造方法。
【請求項３】
有機層中に溶解している下記一般式（III）：
【化５】
2010083799.tif 000028
［式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は下記一般式（Ａ）を表し、但し、Ｒ5及びＲ6の少なくとも１つは、下記一般式（Ａ）で表される基である。］
【化６】
2010083799.tif 000029
［式中、Ｌは、２価の連結基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、＊は連結部位を示す。］で表される化合物を、少なくとも１種の無機塩基性化合物を含む水層の存在下で反応させて、下記一般式（IV）：
【化７】
2010083799.tif 000030
［式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は下記一般式（Ｂ）で表される基を表し、但し、Ｒ5及びＲ6の少なくとも１つは下記一般式（Ｂ）で表される基である。］
【化８】
2010083799.tif 000031
［式中、Ｌは、２価の連結基を表し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、＊は連結部位を示す。］で表される１，２，４−オキサジアゾール誘導体を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，２，４−オキサジアゾール誘導体の製造方法に関する。１，２，４−オキサジアゾール誘導体は医薬品、農薬、電子輸送材料、及び液晶材料等として有用である。
【背景技術】
【０００２】
１，２，４−オキサジアゾールの製造方法としては、Ｏ−アシルアミドオキシムの閉環が最も一般的な手法であり、Ｏ−アシルアミドオキシム化合物を高温で加熱するか、あるいは、反応助剤として、塩化アセチル、無水酢酸、環状酸無水物、モレキュラーシーブを用いる方法などが知られている（非特許文献１及び特許文献１）。しかしながら、これらの方法では、一般的に、８０℃以上（好ましくは１００℃以上）の高温で反応を進行させる必要があった。８０℃以下の低温で反応を行うと、非常に反応が遅く、長時間の反応時間が必要となり、反応が完結しない。８０℃以下の低温で且つ短時間で反応が完結する方法についての報告はほとんどない。テトラブチルアンモニウムフルオリドを反応助剤として用いた例では、室温付近で反応が進行するものの、Ｏ−アシルアミドオキシムの置換基がアリール基又はヘテロ環基である例がほとんどないか（非特許文献２）、又は収率が悪く、ほとんどが５０％未満である（非特許文献３）。
また、(メタ)アクリレート基を有する１，２，４−オキサジアゾール誘導体を、Ｏ−アシルアミドオキシム化合物から１ステップで製造する例については、報告されていない。
【非特許文献１】Z.Chem.,1969年,9巻,58頁
【非特許文献２】Tetrahedron Lett.,2001年,42巻,1441頁
【非特許文献３】Bioorg. Med. Chem. Lett.,2001年,11巻,753頁
【特許文献１】特開２００７−０８４４４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、穏和な条件により、１，２，４−オキサジアゾール誘導体及びアクリレート誘導体を製造可能な新規な方法を提供することを課題とする。
また、本発明は、(メタ)アクリレート基を有する１，２，４−オキサジアゾール誘導体を、Ｏ−アシルアミドオキシム化合物から１ステップで製造する新規な方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］  有機層中に溶解している下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2010083799.tif 000002
［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。］
で表されるＯ−アシルアミドオキシム化合物を、少なくとも１種の無機塩基性化合物を含む水層の存在下で閉環反応させることを含む、下記一般式（ＩＩ）
【化２】
2010083799.tif 000003
［式中、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）中のＲ1及びＲ2と同義である］で表される１，２，４−オキサジアゾール誘導体の製造方法。
【０００５】
［２］  有機層中に溶解している下記一般式（ACZ）：
【化３】
2010083799.tif 000004
［式中、Ｒ3は置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し；Ｘはハロゲン原子を表し；Ｒ4は水素原子又はメチル基を表す。］で表される（メタ）アクリレート前駆体を、少なくとも１種の無機塩基性化合物を含む水層の存在下で、脱ハロゲン化反応させることを含む、下記一般式（AC）：
【化４】
2010083799.tif 000005
［式中、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ、式（ACZ）中のＲ3及びＲ4と同義である。］で表される（メタ）アクリレート誘導体の製造方法。
【０００６】
［３］  有機層中に溶解している下記一般式（III）：
【化５】
2010083799.tif 000006
［式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は下記一般式（Ａ）を表し、但し、Ｒ5及びＲ6の少なくとも１つは、下記一般式（Ａ）で表される基である。］
【化６】
2010083799.tif 000007
［式中、Ｌは、２価の連結基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、＊は連結部位を示す。］で表される化合物を、少なくとも１種の無機塩基性化合物を含む水層の存在下で反応させて、下記一般式（IV）：
【化７】
2010083799.tif 000008
［式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は下記一般式（Ｂ）で表される基を表し、但し、Ｒ5及びＲ6の少なくとも１つは下記一般式（Ｂ）で表される基である。］
【化８】
2010083799.tif 000009
［式中、Ｌは、２価の連結基を表し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、＊は連結部位を示す。］で表される１，２，４−オキサジアゾール誘導体の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の方法によれば、穏和な条件、例えば、８０℃以下の温度で且つ短時間で、１，２，４−オキサジアゾール誘導体、及びアクリレート誘導体を製造することができる。
また、本発明によれば、(メタ)アクリレート基を有する１，２，４−オキサジアゾール誘導体を、Ｏ−アシルアミドオキシム化合物から１ステップで製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
また、本明細書では、「（メタ）アクリレート」の用語は、「アクリレート」及び「メタアクリレート」の双方を意味する用語として用いる。
本発明は、１，２，４−オキサジアゾール誘導体の製造方法に関する。本発明の製造方法で得られる１，２，４−オキサジアゾール誘導体は、下記一般式（II）で表される化合物である。
【０００９】
【化９】
2010083799.tif 000010
【００１０】
一般式（II）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基（好ましくはＣ1〜Ｃ12のアルキル基）、アルケニル基（好ましくはＣ2〜Ｃ12のアルケニル基）、アルキニル基（好ましくはＣ2〜Ｃ12のアルキニル基）、アリール基（好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール基）、又はヘテロ環基（好ましくは、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される少なくとも１種のへテロ環を含む５〜７員の単環及び他の環との縮合環）を表す。Ｒ1及びＲ2として好ましくは、置換もしくは無置換の、アリール基又はヘテロ環基であり、さらに好ましくは、置換もしくは無置換の、ベンゼン環基（フェニル基）又はナフタレン環基（ナフチル基）である。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、さらに置換基を有していてもよく、該置換基の化学的性質及び構造的特徴は、反応進行にほとんど影響することはないので、置換基の種類については特に制限はない。該置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のカルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のＣ1〜Ｃ12のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ12のアルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12のアルキニル基、Ｃ6〜Ｃ12のアリール基、ヘテロ環基、Ｃ1〜Ｃ12のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のアシル基、Ｃ1〜Ｃ12のアルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12のアシルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のアルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ12のカルバモイル基、Ｃ1〜Ｃ12のアシルアミノ基、スルホニルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のアルコキシスルホニル基等が含まれる。
【００１１】
また、本発明の製造方法は、前記一般式（II）で表される化合物の中でも、下記一般式（IV）で表される、(メタ)アクリレート基を有する１，２，４−オキサジアゾール誘導体を得る方法として、特に有効である。
【００１２】
【化１０】
2010083799.tif 000011
【００１３】
式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は下記一般式（Ｂ）で表される基を表す。
前記式（IV）中のＲ5及びＲ6がそれぞれ表す、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はアリール基の例及び好ましい範囲については、前記式（II）中のＲ1及びＲ2が表すそれぞれの例及び好ましい範囲と同様である。
但し、前記式（IV）中、Ｒ5及びＲ6の少なくとも１つは、下記一般式（Ｂ）で表される基である。
【００１４】
【化１１】
2010083799.tif 000012
【００１５】
式中、Ｌは、２価の連結基を表し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表す。
２価の連結基の化学的性質及び構造的特徴は、反応進行にほとんど影響することはないので、２価の連結基については特に制限はない。２価の連結基の例にが、−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、２価の環状基、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基が含まれる。上記Ｒ7は炭素原子数が１〜７のアルキル基、又は水素原子であり、炭素原子数１〜４のアルキル基、又は水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基、又は水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００１６】
２価の環状基とは、少なくとも１種類の環状構造を有する二価の連結基である。二価の環状基は５員環、６員環、又は７員環であること好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、及び複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環及びナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環及びピリミジン環が含まれる。
【００１７】
２価の連結基は、さらに置換基を有していてもよく、そのような置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のカルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のＣ1〜Ｃ12のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ12のアルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12のアルキニル基、Ｃ6〜Ｃ12のアリール基、ヘテロ環基、Ｃ1〜Ｃ12のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のアシル基、Ｃ1〜Ｃ12のアルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12のアシルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のアルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ12のカルバモイル基、Ｃ1〜Ｃ12のアシルアミノ基、スルホニルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のアルコキシスルホニル基等が含まれる。
【００１８】
本発明の方法では、出発原料として、下記一般式（Ｉ）で表されるＯ−アシルアミドオキシム化合物を用いる。
【００１９】
【化１２】
2010083799.tif 000013
【００２０】
式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。式中のＲ1及びＲ2は、前記一般式（II）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００２１】
また、出発原料として用いるＯ−アシルアミドオキシム化合物の例には、下記一般式（III）で表される化合物が含まれる。
【００２２】
【化１３】
2010083799.tif 000014
【００２３】
式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は下記一般式（Ａ）を表し、但し、Ｒ5及びＲ6の少なくとも１つは、下記一般式（Ａ）で表される基である。
【００２４】
【化１４】
2010083799.tif 000015
【００２５】
式中、Ｌは、２価の連結基を表し、Ｘはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子である）を表し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、＊は連結部位を示す。
前記式（III）中のＲ5、Ｒ6及びＬについては、上記式（IV）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００２６】
前記一般式（Ｉ）で表されるＯ−アシルアミドオキシム化合物は、既知の手法によって合成することがでる。アミドオキシムと、酸ハライドや酸無水物などのアシル化剤とを反応させて製造する方法が簡便である。
【００２７】
【化１５】
2010083799.tif 000016
【００２８】
また、Ｏ−アシルアミドオキシム化合物の原料となるカルボン酸類縁体化合物やニトリル化合物は、容易に入手できることが多いが、入手が困難な場合は、一般的な合成の手法により、前駆体から変換できる。例えば、下記のような前駆体から変換可能である。
【００２９】
【化１６】
2010083799.tif 000017
【００３０】
また、例えば、置換基Ｒ1及びＲ2については、RODD'S CHEMIDTRY OF CARBON COMPOUNDS SECOND EDITION; ELSEVIER SCIENTIFIC PUBLISHING COMPANY等を参考に合成することが可能である。
【００３１】
式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、前記一般式（Ｉ）及び（II）中のＲ1及びＲ2と同義である。
【００３２】
上記方法により生成したＯ−アシルアミドオキシム化合物を単離してもよいし、また単離せずに、反応混合物のまま、本発明の製造方法にかかわる閉環反応工程の出発原料として用いてもよい。上記反応は、通常は溶媒中で行われる。使用可能な溶媒の例には、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類；ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド類；及びＮ−メチル−２−ピロリドン等のＮ−アルキルラクタム類；などが含まれる。これらの溶媒は、それぞれ単独もしくは２種類以上を混合して用いることができる。反応は、約−２０℃〜６０℃の温度で、好ましくは約−１０℃〜２０℃の温度で進行する。反応時間は通常０．５〜９６時間、好ましくは０．５〜８時間である。アミドオキシムの使用量はアシル化剤１モルに対し（それぞれ）１〜２０モル当量、好ましくは１〜６モル当量である。塩基の存在下で、前記反応の進行を促進してもよく、塩基の使用量は、アミドオキシム１モルに対し１〜１０モル当量、好ましくは１〜２モル当量である。
【００３３】
本発明の製造方法では、以下に示す通り、前記一般式（Ｉ）で表されるＯ−アシルアミドオキシム化合物を、有機層中に溶解させ、無機塩基性化合物を含む水層の存在下で閉環反応させて、前記一般式（II）で表される１，２，４−オキサジアゾール誘導体を製造する。
【００３４】
【化１７】
2010083799.tif 000018
【００３５】
有機層に使用される溶媒の例には、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類；ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のＮ−アルキルラクタム類；及びこれらの混合物が含まれる。好ましくは、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びこれらの混合物である。前述の通り、アミドオキシムとアシル化剤からＯ−アシルアミドオキシム化合物を生成させ、その混合物から引き続き閉環反応を行ってもよく、混合物に、前述の塩基が混ざっていても反応進行の妨げにはならない。この場合にはＯ−アシルアミドオキシム化合物が生成したことを確認した後に、無機塩基性化合物を含む水層の存在下で、閉環反応を行うことが望ましい。
【００３６】
前記反応に用いられる無機塩基性化合物の例には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩；りん酸三ナトリウム、りん酸三カリウム、ピロりん酸カリウム等のりん酸塩；が含まれる。好ましくは、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等の炭酸塩；並びにりん酸三ナトリウム及びりん酸三カリウム等のリン酸塩である。より好ましくは、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムである。
前記無機塩基性化合物の使用量は、Ｏ−アシルアミドオキシム化合物に対し０．１〜２０モル当量、好ましくは０．１〜６モル当量である。
【００３７】
前記反応は、温度−１０℃〜１２０℃で進行させるのが好ましく、２０℃〜９０℃で進行させるのがより好ましく、４０〜７０℃で進行させるのが更に好ましい。反応時間については特に制限は無いが、３０分〜８時間程度が経済的に好ましい。
【００３８】
前記方法によって得られる前記式（II）で表される目的化合物を、必要ならば、常法、例えば、再結晶、再沈殿、蒸留等の、通常、有機化合物の分離精製に慣用されている方法によって、分離及び精製することができる。より具体的には、シリカゲル、アルミナ、マグネシウムーシリカゲル系のフロリジルのような担体を用いた吸着カラムクロマトグラフィー法；セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア社製）、アンバーライトＸＡＤ−１１（ローム・アンド・ハース社製）、ダイヤイオンＨＰ−２０（三菱化成社製）のような担体を用いた分配カラムクロマトグラフィー等の合成吸着剤を使用する方法；イオン交換クロマトを使用する方法；又は、シリカゲル若しくはアルキル化シリカゲルによる順相・逆相カラムクロマトグラフィー法（好適には、高速液体クロマトグラフィーである。）を適宜組合せる方法；等により、適切な溶離剤で溶出して、分離、精製することができる。
【００３９】
また、本発明は、下記一般式（ACZ）で表される（メタ）アクリレート前駆体を、有機層中に溶解させ、無機塩基性化合物を含む水層の存在下で、脱ハロゲン化反応させることを含む、下記一般式（AC）で表される（メタ）アクリレート誘導体の製造方法にも関する。
【００４０】
【化１８】
2010083799.tif 000019
【００４１】
式中、Ｒ3は置換もしくは無置換の、アルキル基（好ましくはＣ1〜Ｃ12のアルキル基）、アルケニル基（好ましくはＣ2〜Ｃ12のアルケニル基）、アルキニル基（好ましくはＣ2〜Ｃ12のアルキニル基）、アリール基（好ましくはＣ6〜Ｃ12のアリール基）、又はヘテロ環基（好ましくは、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される少なくとも１種のへテロ環を含む５〜７員の単環及び他の環との縮合環）を表し；Ｘはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又は臭素原子であり、好ましくは塩素原子である）を表し；Ｒ4は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ3は、さらに置換基を有していてもよく、該置換基の化学的性質及び構造的特徴は、反応進行にほとんど影響することはないので、置換基の種類については特に制限はない。該置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のカルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のＣ1〜Ｃ12のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ12のアルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12のアルキニル基、Ｃ6〜Ｃ12のアリール基、ヘテロ環基、Ｃ1〜Ｃ12のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のアシル基、Ｃ1〜Ｃ12のアルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12のアシルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のアルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ12のカルバモイル基、Ｃ1〜Ｃ12のアシルアミノ基、スルホニルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のアルコキシスルホニル基等が含まれる。
【００４２】
前記一般式（ACZ）で表される（メタ）アクリレート前駆体は、既知の手法によって合成することがでる。以下に示す通り、水酸基と、酸ハライド、酸無水物又はカルボン酸との反応により製造する方法が簡便である。
【００４３】
【化１９】
2010083799.tif 000020
【００４４】
また、例えば置換基Ｒ3は、RODD'S CHEMIDTRY OF CARBON COMPOUNDS SECOND EDITION; ELSEVIER SCIENTIFIC PUBLISHING COMPANY等を参考に合成することが可能である。
【００４５】
上記反応に利用する有機層の溶媒、無機塩基性化合物、並びに反応時間及び反応温度等の諸条件についてのそれぞれの好ましい範囲は、上記式（Ｉ）の化合物の閉環反応によって、上記式（II）の化合物を得る方法と、同様である。即ち、本発明の方法による、前記式（Ｉ）の化合物の閉環反応、及び前記式（ACZ）の化合物の脱ハロゲン化反応は、同様な反応条件で進行するものである。上記２つの反応を同時に進行させる方法も、勿論、本発明の製造方法の一実施形態である。即ち、本発明の製造方法の一実施形態は、(メタ)アクレーレート前駆体基を有する下記式(IIIａ)で表されるＯ−アシルアミドオキシム化合物から、(メタ)アクレーレート基を有する下記式（IVａ）で表される１，２，４−オキサジアゾール誘導体を製法する方法；及び他の実施形態は、(メタ)アクレーレート前駆体基を有する下記式(IIIｂ)で表されるＯ−アシルアミドオキシム化合物から、(メタ)アクレーレート基を有する下記式（IVｂ）で表される１，２，４−オキサジアゾール誘導体を製法する方法；である。なお、下記式中のＲ4、Ｒ5、Ｒ6及びＬについては、上記式（IV）及び(III)中のそれぞれと同義である。
【００４６】
【化２０】
2010083799.tif 000021
【００４７】
上記例では、Ｏ−アシルアミドオキシム化合物の閉環反応が進行するとともに、脱ハロゲン化反応も進行して、Ｏ−アシルアミドオキシム化合物から、１ステップで、(メタ)アクレーレート基を有する１，２，４−オキサジアゾール誘導体を製造することができる。
【００４８】
前記反応によって製造可能な化合物例としては、例えば、特開２００６−７６９９２号公報に記載の例示化合物Ｄ１〜Ｄ２００及びＤ２４８〜Ｄ３３０、特開２００７−２２２０号公報に記載の例示化合物Ｄ１〜Ｄ１６６、Ｄ１７９〜Ｄ１８７、Ｄ２２１〜Ｄ２６０、Ｄ２８１〜Ｄ２９９、Ｄ３０７〜Ｄ３１３、Ｄ３１８〜Ｄ３２５及びＤ３２８〜Ｄ３３１、特開２００７−２０４７０５号公報に記載の例示化合物Ｄ１〜Ｄ１６６、Ｄ１７９〜Ｄ１８４及びＤ２１８〜Ｄ２５７を挙げることができる。但し、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００５０】
［実施例１］
［Ｄ−１の合成］
下記スキームに従い常法により合成したＡＣＺ−１から、Ｄ−１を合成した。
【００５１】
【化２１】
2010083799.tif 000022
【００５２】
ＡＣＺ−１  １１．４ｇを酢酸エチル４０ｍＬ及びアセトニトリル２０ｍＬの混合溶液に溶解させ、トリエチルアミン２．１ｍＬ及び１ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液を９０ｍＬ添加後、７０℃で４時間撹拌した。冷却後、有機層にメタノールを添加し、析出した結晶を濾取した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−１を９．０ｇ（収率９２％）得た。得られたＤ−１のＮＭＲスペクトルは以下の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．６０−１．７０（６Ｈ、ｍ）
１．７５−１．８５（６Ｈ、ｍ）
１．８５−１．９５（６Ｈ、ｍ）
４．１５（６Ｈ、ｔ）
４．２５（６Ｈ、ｔ）
５．８５（３Ｈ、ｄｄ）
６．１５（３Ｈ、ｄｄ）
６．４５（３Ｈ、ｄｄ）
７．１５（３Ｈ、ｄ）
７．４５（３Ｈ、ｄｄ）
７．７５（３Ｈ、ｓ）
７．８５（３Ｈ、ｄ）
９．３０（３Ｈ、ｓ）
【００５３】
［実施例２］
［Ｄ−２の合成］
下記スキームにしたがい定法により合成したＡＣＺ−２から、Ｄ−２を合成した。
【００５４】
【化２２】
2010083799.tif 000023
【００５５】
ＡＣＺ−２  １３．０ｇをメチルエチルケトン６０ｍＬに溶解させ、トリエチルアミン１．１ｍＬ及び１ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液を９０ｍＬ添加後、６０℃で５時間撹拌した。冷却後、有機層にメタノールを添加し、析出した結晶を濾取した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−２を９．７ｇ（収率９０％）得た。得られたＤ−２のＮＭＲスペクトルは以下の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．４０−１．６０（１２Ｈ、ｍ）
１．６５−１．７５（６Ｈ、ｍ）
１．７５−１．８５（６Ｈ、ｍ）
４．１５（６Ｈ、ｔ）
４．２５（６Ｈ、ｔ）
５．８０（３Ｈ、ｄｄ）
６．１５（３Ｈ、ｄｄ）
６．４５（３Ｈ、ｄｄ）
７．１０（３Ｈ、ｄｄ）
７．９０−８．００（６Ｈ、ｍ）
９．２５（３Ｈ、ｓ）
【００５６】
［比較例１］
実施例１のＡＣＺ−１を文献記載の方法で反応を行った。
ＡＣＺ−１  １１．４ｇをテトラヒドロフラン１００ｍＬに溶解させ、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオリド２．０ｇを加えた。室温にて５時間攪拌したが、ＨＰＬＣにてＤ−１の生成を確認することができなかった。