(57)【要約】【課題】  本発明は生産性、透明性に優れた金属積層基板の製造方法および金属積層基板を提供することにある。【解決手段】  本発明の金属積層基板の製造方法は、透明基板上に、金属成分を含む塗布液を塗布して、透明基板上にランダムな網目状の金属層を形成する、金属積層基板の製造方法において、  該塗布液は、連続相と不連続相とを有するエマルションであり、連続相に少なくとも１種の金属成分を含み、不連続相は液滴平均粒径が０．１〜５μｍの液滴であり、該金属層は、平均線幅０．０１μｍ〜２μｍの網目状であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板上に、金属成分を含む塗布液を塗布して、透明基板上にランダムな網目状の金属層を形成する、金属積層基板の製造方法において、
該塗布液は、連続相と不連続相とを有するエマルションであり、連続相に少なくとも１種の金属成分を含み、不連続相は液滴平均粒径が０．１〜５μｍの液滴であり、
該金属層は、平均線幅０．０１μｍ〜２μｍの網目状であることを特徴とする金属積層基板の製造方法。
【請求項２】
前記金属層が、平均開口径０．５〜１０μｍの網目状であることを特徴とする、請求項１に記載の金属積層基板の製造方法。
【請求項３】
前記金属積層基板の表面比抵抗値が１０６Ω/□以下であることを特徴とする、請求項１に又は２に記載の金属積層基板の製造方法。
【請求項４】
前記金属積層基板の全光線透過率が５０％以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の金属積層基板の製造方法。
【請求項５】
前記透明基板が、熱可塑性樹脂フィルムであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の金属積層基板の製造方法。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の製造方法により得られうる、金属積層基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生産性、透明性及び導電性に優れた、ランダムな網目状の金属層を有する金属積層基板の製造方法、および該製造方法により得られる金属積層基板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、建築用あるいは自動車・車両用窓ガラスには、冷暖房負荷の軽減を目的として、熱線遮蔽フィルムが使用されている。熱線遮蔽フィルムは、可視光を透過するため視認性があり、熱線を反射もしくは吸収することで、冷暖房負荷を低減することができる。熱線遮蔽フィルムとしては、一般的に高屈折の誘電体と低屈折の誘電体を交互に多層に積層させた多層積層膜、金属蒸着膜、透明導電膜が挙げられる。
【０００３】
一般的に、多層積層膜、金属蒸着膜や透明導電膜は、スパッタリング法や真空蒸着法で成膜するため、真空装置が必要となり、成膜速度が遅く、量産性に乏しく、大面積での成膜が困難であり、高コストになるという欠点がある。金属蒸着膜に関しては、可視光透過性と熱線遮断性を両立させる膜を得ることが困難であり、どちらかを犠牲にするか、どちらも不十分な膜しか得られないという問題点もある。また、透明導電膜も、透明導電酸化物である酸化インジウム等が高価であるという問題点もある。
【０００４】
透明導電膜として、特許文献１や特許文献２のように、スパッタリング法を用いずに、可視光透過性を上げる手法として、無電解めっきにより透明基材表面に銅箔層を形成し、フォトリソ法にてレジストパターンを形成後、エッチングにより銅箔層を非常に微細なパターンを高い精度で形成する方法が開示されているが、めっきにより形成された銅箔層の大部分をエッチングにより除去することになるため、銅材料の無駄が多く、廃液処理にも費用がかかるなど、製造コストが高くなるという問題がある。また、大面積化するためには、エッチング装置の大型化など、設備投資の面でもコストがかかる。また、印刷法によるパターン形成に関する手法も開示されているが、微細なパターン形成が困難であるため、熱線遮蔽性を示すことができないと考えられる（特許文献３）。
【０００５】
特許文献４に記載の技術は、ある溶媒に金属微粒子が分散した液と、かかる溶媒に難溶な溶媒を混合した塗布液を基板に塗布することで、不規則な網目状の金属微粒子層を形成させるものである。さらに網目状の金属微粒子層と基板との接着性を向上させるために開口部に透明膜状物質を積層させ、かつ開口部の膜状物質が金属微粒子層上には存在させない技術が記載されている。しかし、特許文献４に記載されている通りに上記塗布液から網目状の金属微粒子層を基板に形成させた場合には、十分に微細な網目状の開口を形成できず、熱線遮蔽フィルムとしての利用は難しいと考えられる。
【特許文献１】特開平１０−１６３６７３号公報
【特許文献２】特開平５−１６２８１号公報
【特許文献３】特公平２−４８１５９号公報
【特許文献４】特開２００６−１２７９２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記課題を解決し、生産性、透明性および導電性に優れたランダムな微細な網目状の金属層を有する金属積層基板の製造方法および金属積層基板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の金属積層基板の製造方法は、以下である。
１）  透明基板上に、金属成分を含む塗布液を塗布して、透明基板上にランダムな網目状の金属層を形成する、金属積層基板の製造方法において、
該塗布液は、連続相と不連続相とを有するエマルションであり、連続相に少なくとも１種の金属成分を含み、不連続相は液滴平均粒径が０．１〜５μｍの液滴であり、
該金属層は、平均線幅０．０１μｍ〜２μｍの網目状であることを特徴とする金属積層基板の製造方法。
２）前記金属層が、平均開口径０．５〜１０μｍの網目状であることを特徴とする、前記１）に記載の金属積層基板の製造方法。
３）  前記金属積層基板の表面比抵抗値が１０６Ω/□以下であることを特徴とする、前記１）または２）に記載の金属積層基板の製造方法。
４）  前記金属積層基板の全光線透過率が５０％以上であることを特徴とする、前記１）〜３）のいずれかに記載の金属積層基板の製造方法。
５）  前記透明基板が、熱可塑性樹脂フィルムであることを特徴とする、前記１）〜４）のいずれかに記載の金属積層基板の製造方法。
６）  前記１）から５）のいずれかに記載の製造方法により得られうる、金属積層基板。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、以下に説明する通り、生産性、透明性、及び導電性に優れた金属積層基板の簡便な製造方法を提供することができる。特に、透明基板として熱可塑性樹脂フィルムを用いた金属積層基板の製造に好ましく用いられる方法である。また、本発明の製造方法により得られる金属積層基板は、熱線遮蔽フィルム、タッチパネルの透明電極、結露防止用途などの各種用途に用いることが可能であるが、得られる金属積層基板の金属層が平均線幅が２μｍ以下、平均開口径１０μｍ以下と極微細な網目状開口部を有することから、特に熱線遮蔽フィルムに好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明では、連続相に少なくとも１種類の金属成分を含み、不連続相は平均粒径が０．１〜５μｍの液滴であるエマルション溶液を塗布液として用い、この塗布液を透明基板上に塗布する工程、及び塗布液を塗布した透明基板を加熱する工程を有することで、該液滴を鋳型とした極微細な網目状開口を形成することができ、そのため透明基板上にランダムな網目状の特定の金属層を有する金属積層基板を製造することができる。なお、該特定の金属層とは、金属層が平均線幅０．０１〜２μｍ以下である。また平均開口径の好ましい範囲は、０．５〜１０μｍ以下である。
【００１０】
本発明では、透明基板の表面張力は特に限定されないが、透明基板表面は、特定のエマルションからなる塗布液の連続相との濡れ性が良好であり、不連続相の液滴との濡れ性が良好でないことが好ましい。例えば、該塗布液がＷ／Ｏ（water in oil）型エマルションであれば、透明基板は連続相である有機溶媒と濡れ性が良好であることが好ましく、不連続相である水系溶媒との濡れ性が良好でないことが好ましく、逆に、該塗布液がＯ／Ｗ（oil in water）型エマルションであれば、透明基板は連続相である水系溶媒と濡れ性が良好であることが好ましく、不連続相である有機溶媒との濡れ性が良好でないことが好ましい。
【００１１】
また、該塗布液を塗布する前に、透明基板の表面張力を制御することを目的として、透明基板表面にコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処理、薬品処理等の公知技術による表面処理や、アンカーコート剤やプライマー等のコーティングを施し、透明基板表面の疎水性、親水性の度合いを調整しても良い。
【００１２】
ここで塗布液であるエマルションとは、溶質及び溶媒がともに液体である分散溶媒のことを示し、上述のＷ／Ｏ型エマルションでは、連続相が有機溶媒、不連続相が水系溶媒であり、上述のＯ／Ｗ型エマルションでは、連続相が水系溶媒、不連続相が有機溶媒である。
【００１３】
本発明の塗布液であるエマルションは、溶媒Ａに少なくとも１種類以上の金属成分を分散した金属成分含有分散液と、該溶媒Ａに難溶な溶媒Ｂを必要に応じて界面活性剤の存在のもとに混合して得られるエマルションである。なお、溶媒Ａおよび溶媒Ｂは、それぞれ単独の溶媒であっても混合溶媒であっても良い。本発明において塗布液として用いるエマルションは、少なくとも１種類の金属成分が分散した溶媒Ａが連続相を形成し、溶媒Ｂが不連続相を形成することが重要である。
【００１４】
溶媒Ａが水系溶媒である場合、溶媒Ｂは溶媒Ａに難溶な溶媒から構成され、Ｏ／Ｗ（oil in water）型エマルションとなる。一方、溶媒Ｂが水系溶媒である場合には、溶媒Ａは溶媒Ｂに難溶な溶媒から構成され、Ｗ／Ｏ（water in oil）型エマルションとなる。
【００１５】
エマルションにおいて、少なくとも１種類の金属成分を含む連続相と、液滴平均粒径が０．１〜５μｍである不連続相の質量比率は、連続相／不連続相＝５０／１〜２／１であることが好ましく、より好ましくは連続相／不連続相＝２５／１〜２／１であり、さらに好ましくは連続相／不連続相＝１０／１〜３／１、特に好ましくは連続相／不連続相＝５／１〜３／１の範囲であり、これらの重量比率であることが、ランダムな網目状の特定の金属層を有する金属積層基板を製造する際に、良好なランダムな網目構造を形成可能なために好適である。水系溶媒が水である場合には、エマルション中の水分量をカールフィッシャー水分計にて定量することができる。ただし、水系溶媒が水以外の場合には、エマルション状態での連続相と不連続相の重量比を直接分析することは困難なため、遠心分離機により相分離させた後、各溶媒量を定量することにより、連続相と不連続相の重量比を確認する方法が考えられる。
【００１６】
塗布液であるエマルション溶液の作成方法としては、高速撹拌装置、高圧乳化装置、超音波式乳化装置、膜式乳化装置などの機械的乳化法や、自己乳化、転相乳化、液晶乳化、転相温度乳化、Ｄ相乳化などの化学的方法のいずれでもよく、単独、または複数を組み合わせた方法が挙げられ、エマルションの不連続相の液滴平均粒径が０．１〜５μｍとすることができれば、特に限定されるものではないが、例えば、自己乳化により形成した５μｍより大きい平均粒径の液滴が分散したエマルション溶液を、高速撹拌装置を用いて剪断して、さらに微細化し、０．１〜５μｍの平均粒径としても良い。
【００１７】
本発明の製造方法に用いる、連続相に少なくとも１種類の金属成分を含み、不連続相の液滴平均粒径が０．１〜５μｍであるエマルションは、所望する平均開口径に応じて、その不連続相の液滴平均粒径を適宜選択すればよいが、０．１〜５μｍの範囲であることが重要であり、より好ましくは不連続相の液滴平均粒径は０．１〜１μｍの範囲である。
【００１８】
なお、該塗布液であるエマルションには、本発明の効果を損なわない範囲において、各種添加剤、例えば、分散剤、表面張力調整剤、粘度調製剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、キレート剤、消泡剤、酸化防止剤等が含まれていても良い。また、透明基板との密着性向上のために、塗布液であるエマルションは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂等、公知の樹脂を含んでいても良い。なおこれら各種添加剤は、エマルションの連続相、不連続相のいずれに含有されても問題はなく、連続相と不連続相の両方に含有されても構わない。
【００１９】
本発明の製造方法に好適に用いられる該エマルション塗布液を形成するための界面活性剤としては、特に限定されるものでなく、公知のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることができる。
【００２０】
アニオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリル酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩類、オクチルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩類、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩類、ラウリルリン酸ナトリウム、ステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸エステル塩類、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムのポリオキシエチレンオキサイド付加物、ラウリルエーテル硫酸アンモニウムのポリオキシエチレンオキサイド付加物等のアルキルエーテル硫酸塩類のポリオキシエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムのポリオキシエチレンオキサイド付加物等のアルキルフェニルエーテル硫酸塩のポリオキシエチレンオキサイド付加物類、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジ−オクチルスルホコハク酸ナトリウム、 オレイン酸アミドスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）スルホコハク酸ラウリルナトリウム、スルホコハク酸ラウリルナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩類等を挙げることができる。
【００２１】
カチオン性界面活性剤としては、具体的に、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩類、ラウリルピリジニウムクロライド、ラウリルピリジニウムブロマイド、セチルピリジニウムクロライド等のピリジニウム塩類、２−ステアリル−ヒドロキシエチル−２−イミダゾリン誘導体等のイミダゾリウム塩類、N,N−ジエチル−ステアロアミド−メチルアミン塩酸塩、ポリオキシエチレンステアリルアミン類のアミン塩類等を挙げることができる。
【００２２】
ノニオン性界面活性剤としては、具体的に、例えば、ポリエチレングリコールセチルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエチレングリコールベヘニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールセチルエーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールデシルテトラデシルエーテル等のポリエチレングリコールポリプロピレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールオクチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル類、モノステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、モノミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル類、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸グリセリルのポリエチレンオキサイド付加物、モノオレイン酸グリセリルのポリエチレンオキサイド付加物等のグリセリン脂肪酸エステルのポリエチレンオキサイド付加物類、モノパルミチン酸ソルビタンのポリエチレンオキサイド付加物、モノステアリン酸ソルビタンのポリエチレンオキサイド付加物、トリステアリン酸ソルビタンのポリエチレンオキサイド付加物、モノオレイン酸ソルビタンのポリエチレンオキサイド付加物、トリオレイン酸ソルビタンのポリエチレンオキサイド付加物等のソルビタン脂肪酸エステルのポリエチレンオキサイド付加物類、モノラウリン酸ソルビットのポリエチレンオキサイド付加物、テトラステアリン酸ソルビットのポリエチレンオキサイド付加物、ヘキサステアリン酸ソルビットのポリエチレンオキサイド付加物、テトラオレイン酸ソルビットのポリエチレンオキサイド付加物等のソルビット脂肪酸エステルのポリエチレンオキサイド付加物類、ヒマシ油のポリエチレンオキサイド付加物類、ポリエーテル変性シリコン系界面活性剤等を挙げることができる。
【００２３】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシルメチル）−２−イミダゾリンナトリウム等のイミダゾリン系両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、スルホベタイン、アミドベタイン、等のベタイン系界面活性剤等を挙げることができる。また、界面活性能を有する樹脂成分を添加しても良く、例えば、ポリビニルアルコール、（メタ）アクリル酸／(メタ)アルキルアクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の親水性モノマー及び疎水性モノマー共重合体、疎水性セグメントが脂肪族ポリエステル、ポリアミノ酸、ポリ(イプシロン−カプロラクトン)、ポリ乳酸またはポリグリコール酸、さらには、それらの共重合体や類縁体のいずれかから構成され、親水性セグメントがポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールからなるブロック共重合体等が挙げられる。
【００２４】
これらの界面活性剤は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができ、例えば、所望のＨＬＢ値を得るために、低ＨＬＢ値の界面活性剤と高ＨＬＢ値の界面活性剤を２種以上組み合わせることで、所望の形態の安定なエマルションを形成することができる。例えば、Ｗ／Ｏ型エマルションを得るにはＨＬＢ値が３〜６、Ｏ／Ｗ型エマルションを得るには、ＨＬＢ値が８〜１８の界面活性剤を使用することが一般的である。
【００２５】
ここで、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の乳化特性の定量的尺度として、界面活性剤の親油性、親水性のバランスを数値的に示したものである。
【００２６】
また、安定なエマルションとは、相分離や不連続相の液滴同士の合一が生じにくく、形成直後の状態を長時間保つことができるエマルションのことを示す。
【００２７】
界面活性剤は、所望するエマルション形態に応じて、連続相に添加しても良く、不連続相に添加しても良い。界面活性剤の添加量は、エマルション形成方法や所望する液滴径に応じて適宜選択して良く、特に限定されるものではないが、塗布液であるエマルション１００質量％に対して、界面活性剤は好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは０．０１〜１０質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％である。
【００２８】
界面活性剤を添加しなくても、安定なエマルションが得られる場合は、界面活性剤の添加は必須ではないが、塗布液であるエマルションに対して界面活性剤を含有させると、安定なエマルションが形成されやすくなる。またエマルション１００質量％に対して２０質量％を超える界面活性剤を含有した場合、そのようなエマルションを用いて製造された金属積層基板は導電性が低下したり、金属層の膜強度が低下したりすることがある。そのため、塗布液であるエマルション１００質量％に対して、界面活性剤は０〜２０質量％含有することが好ましい。
【００２９】
塗布液であるエマルションに使用する有機溶媒は、熱可塑性樹脂フィルムの融点以下の温度での加熱により乾燥除去でき、水系溶媒と難溶な溶媒であれば良く、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、クロロホルム、シクロヘキサン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエタン等で例示されるハロゲン系溶媒、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等で例示されるケトン系溶媒、安息香酸メチル、酢酸イソブチル等で例示されるエステル系溶媒などが挙げられる。なお、これらの溶媒は単独で用いても、あるいは２種類以上混合して使用しても良い。
【００３０】
該塗布液のエマルション形態（つまり、Ｗ／Ｏ型エマルション若しくはＯ／Ｗ型エマルション）の選択は任意であり、塗布液の主成分であり、網目状構造を形成する金属成分の分散性を考慮して適宜選択して良い。
【００３１】
「ランダムな網目状」とは、線状部とこの線状部で囲まれた開口部とを有し、該線状部および該開口部のいずれか一方または両方が一定の形状を持たない形状をいう。好ましくは、一定の形状を持たない線状部と、この線状部に囲まれた、一定の形状を持たない開口部とを有し、該開口部が複数連結した形状である。線状部の形状は、通常、その幅や太さにより把握されるため、本発明において「線状部が一定の形状を持たない」とは、その幅や太さが一定でない（単一の幅や太さを有さない）形態をいうと解してもよい。本発明では、金属層が上記形状を有し、線状部が金属を含む成分により構成され、開口部が開口しているため、線状部が導電性を発現し、開口部が透明性を担う。そのため、線状部が占める面積（または開口部が占める面積）により全光線透過率を制御することが可能である。
【００３２】
本発明の製造方法に用いるエマルションの連続相に含まれる少なくとも１種類の金属成分としては、導電性を示すものであれば特に限定されないが、例えば、金、銀、白金、銅、ニッケル、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、ビスマス、コバルト、鉄、アルミニウム、亜鉛、スズ等が挙げられ、用いる金属成分は１種類でもよく、２種類以上を組み合わせて用いても良い。ここで金属成分の種類とは、金属の元素によって決まり、例えば粒径が異なる２つの銅が存在した場合、これらは同一の金属成分であり、１種類の金属成分である。
【００３３】
なお、エマルションの連続相に含まれる少なくとも１種類の金属成分は、金属層の不定形な線状部分を形成することになる。
【００３４】
塗布液であるエマルションの連続相が金属成分を含むか否かは、塗布液であるエマルション溶液を、遠心分離機を用いて１０，０００ｒｐｍにて３０分間遠心分離して、連続相と不連続相を相分離させた後、各相に含まれている金属成分をＩＣＰ発光分析装置により分析することで確認可能である。
【００３５】
なお上述のように、塗布液であるエマルションには、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤、例えば、分散剤、表面張力調整剤、粘度調製剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、キレート剤、消泡剤、酸化防止剤等が含まれていても良い。そのため本発明の製造方法により得られる金属積層基板の金属層の線状部分には、金属成分以外に、他の各種添加剤、例えば、分散剤、界面活性剤、保護樹脂、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、有機又は無機の微粒子、充填剤、耐電防止剤、などの有機成分、無機成分を含有することができる。
【００３６】
エマルションの連続相に含まれる金属成分の形状としては、粒子状、繊維状、板状であっても良いが、粒子状であることが望ましい。金属粒子の調製法としては、特に限定されないが、例えば（１）液層中で金属イオンを還元して金属原子とし、原子クラスターを経てナノ粒子へ成長させる化学的方法や、（２）バルク金属を不活性ガス中で蒸発させて粒子状となった金属をコールドトラップで捕捉する方法、（３）ポリマー薄膜上に真空蒸着させて得られた金属薄膜を加熱して金属薄膜を壊し、固相状態でポリマー中に金属ナノ粒子を分散させる物理的方法などが用いることができる。
【００３７】
エマルションの連続相に含まれる金属成分として好適な、金属粒子の数平均粒子径は、０．００１〜０．３μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．００１〜０．２μｍの範囲であり、さらに好ましくは、０．００１〜０．1μｍである。金属粒子の粒径分布は大きくても、小さくてもよく、粒径が不揃いであっても、均一であってもよいが、粒径分布が小さく、均一な粒径である場合には、本発明の製造方法により得られる金属積層基板に、ランダムな網目状の金属層を形成させやすいために好ましい。
【００３８】
ここで、金属成分として好適に用いられる金属粒子の数平均粒子径とは、測定サンプル中に含まれる金属粒子の数を基に算出した平均粒子径であり、金属粒子の数平均粒子径は、金属粒子を分散させた溶液を銅メッシュ上に滴下して、透過型電子顕微鏡（Ｈ−７１００ＦＡ型  （株）日立製作所製）で金属粒子を観察し、任意に選択した１００個の金属粒子の粒子径を測定し、その平均値を数平均粒子径とした。
【００３９】
本発明の製造方法により得られる金属積層基板の金属層の平均開口径は０．５〜１０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜５μｍの範囲であり、さらに好ましくは０．５〜１μｍの範囲である。本発明の金属積層基板を熱線反射フィルムとして使用する際には、熱線（遠赤外線）である３μｍ以上の領域の波長を反射することが望ましく、平均開口径は１／４波長以下のサイズであることが望ましい。金属積層基板の金属層の平均開口径を０．５〜１０μｍとするためには、上述した連続相に少なくとも１種の金属成分を含み、不連続相は液滴平均粒径が０．１〜５μｍの液滴であるエマルションを塗布液として使用し、透明基板上に、該塗布液を塗布した後、透明基板を加熱して、透明基板上にランダムな網目状の金属層を形成する方法により達成可能である。
【００４０】
ここで、金属層の平均開口径は、下記の方法にて算出した。まず、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ−２００）を用いてサンプル表面を５００倍で観察し、写真データを保存した。次に保存した写真データを選択して画面上に表示させ、装置内蔵の計測ツールで輝度抽出を行い、線部が黒、開口部が白に二値化した。その際、輝度レンジ１９５〜２５５とした。次に、「小粒除去」処理により、黒部（線部）に存在する面積４００ピクセル以下の白点（ノイズ）を除去し、「穴埋め」処理により、白部（開口部）に存在する面積４００ピクセル以下の黒点（ノイズ）を除去した。その後、「削除」処理により、画面の枠で切れて全体が表示されていない開口部を黒部に変換した。続いて、「一括計算」処理により、総面積及び周囲長を得た。その後、総面積／開口部数で、平均面積を算出し、下記式（１）及び式（２）から平均開口径を算出した。
平均面積＝π×ｒ２    ・・・式（１）
平均開口径＝２ｒ      ・・・式（２）
本発明の製造方法により得られる金属積層基板の金属層の平均線幅は、０．０１〜２μｍであることが重要であり、好ましくは０．１〜１μｍ、より好ましくは０．１〜０．５μｍである。金属積層基板の金属層の平均線幅を０．０１〜２μｍとするためには、上述した連続相に少なくとも１種の金属成分を含み、不連続相は液滴平均粒径が０．１〜５μｍの液滴であるエマルションを塗布液として使用し、透明基板上に、該塗布液を塗布した後、透明基板を加熱して、透明基板上にランダムな網目状の金属層を形成する方法により達成可能であり、さらに透明基板の表面張力が、エマルションからなる塗布液の連続相との濡れ性が良好であり、不連続相の液滴との濡れ性が良好でないように制御することで達成可能である。
【００４１】
また金属積層基板の金属層の線状部分の平均厚みは、０．１〜１０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜５μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１μｍの範囲が好ましい。
【００４２】
ここで金属層の平均線幅は、下記方法により算出した。デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ−２００）を用いてサンプル表面を５００倍で観察し、写真データを保存した。保存した写真をＪＴｒｉｍで開き、リサイズ比率６５％にし、ビットマップで保存した。保存したファイルを、Ｓｃｉｏｎ  Ｉｍａｇｅで開き、線部が黒、開口部が白に二値化した。二値化した画像の線、開口部の白抜けや、異物などを除去し、線部の総面積、総長さを計算した（ここで、単位はピクセルである）。その後、下記式（３）により平均線幅を算出した。  
【００４３】
線幅＝１．３６×（総面積／総長さ）    （１．３６は係数）  式（３）
金属積層基板の金属層の平均開口径が０．１〜５μｍの範囲から外れたり、平均線幅が０．０１〜２μｍの範囲から外れると、導電性と透過率を両立させることが困難となり、好ましくない。また、金属積層基板の金属層の線状部分の平均厚みを０．１〜１０μｍの範囲とすると、導電性と透過率を高いレベルで両立できるためにより好ましい。
【００４４】
なお金属層の平均厚みは、金属積層基板の断面を切り出し、透過型電子顕微鏡（日立製作所（株）製Ｈ−７１００ＦＡ）にて断面観察を行い、１０箇所の断面での厚み測定を行い、平均値を金属層の平均厚みとした。
【００４５】
該金属積層基板の表面比抵抗値は、１０６Ω／□以下が好ましく、金属層を熱処理、光線処理、通電処理、酸処理など、導電性を高めるための公知の方法を用いて金属層の導電性を高め、表面比抵抗値を小さくする処理を行っても良い。
【００４６】
また、金属層に含まれる各種添加剤を除去することで表面比抵抗値を小さくするために、各種溶媒を使用して洗浄処理しても良い。ただし、溶媒使用時は、金属層と透明基板の接着性を低下させないように短時間で処理することが望ましい。
【００４７】
また、金属層の上にめっき金属層を積層することで、金属積層基板の表面比抵抗値を小さくしても良い。めっき金属層とは、電解めっき、または無電解めっきにより積層した金属層のことであり、金属層上にさらにめっき金属層を積層することで、金属積層基板の導電性が良好となる。めっき金属層を積層させる前処理として酸処理工程があるため、金属積層基板の表面比抵抗値を小さくする手法としては、酸処理が好ましい。
【００４８】
めっき金属層を構成する金属は特に限定されないが、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｉｎなどを用いることができ、１種または２種以上の金属を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、導電性、電解めっき性などの点で、Ｃｕを用いることが好ましい。
【００４９】
ここで、金属積層基板の表面比抵抗の測定は、例えば、常態（２３℃、相対湿度６５％）において２４時間放置後、その雰囲気下で、ＪＩＳ-Ｋ-７１９４−１９９４に準拠した形で、ロレスタ-ＥＰ（三菱化学株式会社製、型番：ＭＣＰ-Ｔ３６０）を用いて金属積層基板の金属層（又は金属層上のめっき金属層）を測定することができる。なお、金属積層基板の表面比抵抗は低いほど好ましいが、現実的に１０−３未満とすることは困難と考えられるため、下限値は１０−３程度と考えられる。
【００５０】
本発明の金属積層基板の製造方法においては、塗布液が連続相に少なくとも１種類以上の金属成分を含み、さらに不連続相の液滴平均粒径が０．１〜５μｍであるエマルションであり、該エマルションからなる塗布液を透明基板上に塗布する工程を含むものであれば特に限定はない。
【００５１】
塗布液を透明基板上に塗布する工程としては、公知の塗布方法、例えば、リバースコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などを用いることができるが、不連続相の液滴平均粒径を０．１〜５μｍに制御する観点から、リバースコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法などを用いることが好ましい。
【００５２】
また、透明基板上に塗布液を塗布した後、透明基板を加熱する工程を含むことが好ましい。加熱する工程としては、エマルションを形成する溶媒を除去可能な温度及び時間の加熱であれば特に限定されないが、熱可塑性樹脂を用いた場合には、該熱可塑性樹脂の融点以下の温度で加熱することが重要である。また、微細な開口とするためには、短時間で液滴を乾燥させることができる温度であることが重要であるため、液滴を構成している溶液の沸点以上の温度で加熱することが望ましい。また、高湿度環境下での加熱であると、結露により良好な開口を得られない可能性があるため、湿度は２０〜６０％の範囲が好ましく、より好ましくは２０〜４０％である。
【００５３】
本発明の製造方法により得られる金属積層基板の全光線透過率は５０％以上が好ましく、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、特に好ましくは８０％以上である。全光線透過率が５０％未満の場合、透明性の点で問題が生じる場合がある。なお、金属積層基板の全光線透過率は高いほど好ましいが、現実的に９０％より高くすることは困難と考えられるため、上限値は９０％程度と考えられる。
【００５４】
かかる全光線透過率は、下記測定方法により測定されたものである。すなわち、常態（２３℃、相対湿度６５％）において、網目状金属積層基板を２時間放置した後、スガ試験機（株）製全自動直読ヘイズコンピューター（ＨＧＭ−２ＤＰ）を用いて測定した。３回測定した平均値を該網目状金属積層基板の全光線透過率とした。全光線透過率が５０％以上であれば透明性は良好である。なお、透明基板の片面にのみ金属層を有する金属積層基板の場合、金属層側より光が入射するように金属積層基板を設置して測定したものである。
【００５５】
本発明において、透明基板はガラスや樹脂フィルムなど特に限定されないが、透明基板が熱可塑性樹脂フィルムである場合、透明性、柔軟性、加工性に優れるなどの点で好ましい。本発明でいう熱可塑性樹脂フィルムとは、熱によって溶融もしくは軟化するフィルムの総称であって、特に限定されるものではないが、代表的なものとして、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリエチレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリ乳酸フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルムやポリスチレンフィルムなどのアクリル系フィルム、ナイロンなどのポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリウレタンフィルム、フッ素系フィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルムなどを用いることができる。
【００５６】
これら熱可塑性樹脂フィルムとしては、ホモポリマーでも共重合ポリマーで構成されたものであってもよいが、これらのうち、機械的特性、寸法安定性、透明性などの点で、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルムなどが好ましく、更に、機械的強度、汎用性などの点で、ポリエステルフィルムが特に好ましい。
【００５７】
かかるポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレート、ブチレンテレフタレート、プロピレン−２，６−ナフタレート、エチレン−α，β−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートなどから選ばれた少なくとも１種の構成成分を主要構成成分とするものを好ましく用いることができる。これら構成成分は、１種のみ用いても、２種以上併用してもよいが、中でも品質、経済性などを総合的に判断すると、エチレンテレフタレートを主要構成成分とするポリエステル、すなわち、ポリエチレンテレフタレートを用いることが特に好ましい。また、基板に熱や収縮応力などが作用する場合には、耐熱性や剛性に優れたポリエチレン−２，６−ナフタレートが更に好ましい。これらポリエステルには、更に他のジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは２０モル％以下共重合されていてもよい。
【００５８】
該ポリエステルの極限粘度（２５℃のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇの範囲にあるものが本発明を実施する上で好適である。
【００５９】
また、該熱可塑性樹脂、たとえばポリエステル中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。
【００６０】
該熱可塑性樹脂フィルム、たとえばポリエステルフィルムは、二軸配向されたものであるのが好ましい。かかる二軸配向ポリエステルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエステルシートまたはフィルムを長手方向および幅方向に各々２．５〜５倍程度延伸し、その後、熱処理を施し、結晶配向を完了したものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
【００６１】
該熱可塑性樹脂フィルム、たとえばポリエステルフィルムの厚みは、特に限定されるものではなく、用途や種類に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリング性などの点から、好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは３８〜２５０μｍ、最も好ましくは７５〜１５０μｍである。また、たとえば基板としてポリエステルフィルムを用いる場合は、共押出による複合フィルムであってもよい。一方、得られたフィルムを各種の方法で貼り合わせたものも用いることができる。
【００６２】
本発明の金属積層基板には、透明基板、金属層の他に各種の層が積層されていてもよい。めっき金属層についてはすでに説明しているが、その他に例えば、基板と金属層の間に密着性改善のための下塗り層などが設けられていてもよく、金属層の上に保護層が設けられていてもよく、透明基板の片面、または両面に粘着層や、離型層や、保護層や、接着性付与層や、耐候性層などが設けられていてもよい。なお、各種層を、金属層を有さない側の透明基板面に形成する場合は、特に限定されずに各種層を形成することができる。
〔特性の測定方法および効果の評価方法〕
各実施例で作成した金属積層基板の特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりである。
（１）不連続相の液滴平均粒径
連続相に金属成分を含んだエマルション中の不連続相の液滴平均粒径は、連続相として使用している溶媒にエマルションを数滴滴下し、レーザー回折散乱粒度分布測定装置（ベックマンコールター（株）製ＬＳ１３  ３２０）にて測定した。
（２）ランダムな網目状の金属層の観察
金属積層基板の金属層側表面を走査型電子顕微鏡（Ｓ−２１００Ａ形日立走査電子顕微鏡、（株）日立製作所））にて倍率５００倍で金属層を観察し、ランダムな網目状の金属層が形成されているか否か、断線しているか否かを確認した。
（３）表面比抵抗
金属積層基板の金属層（又はめっき金属層）の表面比抵抗の測定を行った。金属積層基板を常態（２３℃、相対湿度６５％）において２４時間放置後、その雰囲気下で、ＪＩＳ-Ｋ-７１９４−１９９４に基づいて、ロレスタ-ＥＰ（三菱化学（株）製、型番：ＭＣＰ-Ｔ３６０）を用いて測定することができる。
【００６３】
ただし、測定するサンプルは１つとし、１つのサンプルにつき５点測定を行い、その５点の平均を表面比抵抗とした。なお、本測定機における測定上限は１．９９９×１０６Ω／□であり、サンプルの表面比抵抗が上限を越えた場合には測定不可とした。
（４）全光線透過率
全光線透過率は、常態（２３℃、相対湿度６５％）において、金属積層基板を２時間放置した後、スガ試験機（株）製全自動直読ヘイズコンピューター「ＨＧＭ-２ＤＰ」を用いて測定した。３回測定した平均値を導電性基板の全光線透過率とした。なお、基板の片面のみに金属層を積層している場合、金属層を積層した面側より光が入るように導電性基板を設置した。
（５）平均開口径
デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ−２００）を用いてサンプルの金属層表面を５００倍で観察し、写真データを保存した。次に保存した写真データを選択して画面上に表示させ、装置内蔵の計測ツールで輝度抽出を行い、線部が黒、開口部が白に二値化した。その際、輝度レンジ１９５〜２５５とした。次に、「小粒除去」処理により、黒部（線部）に存在する面積４００ピクセル以下の白点（ノイズ）を除去し、「穴埋め」処理により、白部（開口部）に存在する面積４００ピクセル以下の黒点（ノイズ）を除去した。その後、「削除」処理により、画面の枠で切れて全体が表示されていない開口部を黒部に変換した。続いて、「一括計算」処理により、総面積及び周囲長を得た。その後、総面積／開口部数で、平均面積を算出し、下記式（１）及び式（２）から平均開口径を算出した。
【００６４】
平均面積＝π×ｒ２      ・・・式（１）
平均開口径＝２ｒ       ・・・式（２）
（６）平均線幅
まず、（株）キーエンス製デジタルマイクロスコープＶＨＸ−２００を用いてサンプルの金属層表面を５００倍で観察し、写真データを保存した。保存した写真をＪＴｒｉｍで開き、リサイズ比率６５％にし、ビットマップで保存した。保存したファイルを、Ｓｃｉｏｎ  Ｉｍａｇｅで開き、線部が黒、開口部が白に二値化した。二値化した画像の線、開口部の白抜けや、異物などを除去し、線部の総面積、総長さを計算した（ここで、単位はピクセルである）。その後、下記式（３）により平均線幅を算出した。  
【００６５】
線幅＝１．３６×（総面積／総長さ） （１．３６は係数）  ・・・式（３）
（７）金属粒子の数平均粒子径
金属粒子の数平均粒子径は、金属粒子を分散させた溶液を銅メッシュ上に滴下して、透過型電子顕微鏡（Ｈ−７１００ＦＡ型  （株）日立製作所製）で金属粒子を観察し、任意に選択した１００個の金属粒子の粒子径を測定し、その平均値を数平均粒子径とした。
（８）熱線反射率測定
赤外分光用積分球を付属したフーリエ変換赤外分光光度計（（株）島津製作所製、ＩＲ  Ｐｒｅｓｔｉｇｅ２１）にて、金属積層基板の金属相側の反射率測定を３〜４０μｍの範囲にて行い、３〜４０μｍの波長の全ての値により平均値を求めて平均反射率を算出し、これを熱線反射率とした。
【実施例】
【００６６】
次に、実施例に基づいて本発明を説明する。
（実施例１）
（１）Ｗ／Ｏ型エマルションの調製
銀粒子（アルドリッチ製、粒径３０−５０ｎｍ）にオレイン酸を被覆させ、トルエン６０ｇに分散させた。該トルエン溶液とポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン０．５ｇを溶解した水溶液２０ｇをマグネティックスターラーにて予備撹拌した後、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ  ＭＩＸＥＲ、特殊機化工業製）にて１２，０００ｒｐｍで５分間撹拌して塗布液であるＷ／Ｏ型エマルションを形成した。該Ｗ／Ｏ型エマルション中の液滴平均粒径（水滴平均粒径）は４μｍであった。
（２）金属積層基板の形成
該Ｗ／Ｏ型エマルションを二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー（登録商標）Ｕ４６）に塗布し、直ちに１００℃で５分間加熱乾燥することで、ランダムな網目状の金属層を有する金属積層基板を形成した。
【００６７】
アセトンにフィルムを１０分間浸漬後、２５℃で３分間乾燥した後、フィルムを２５℃の１Ｎ塩酸（ナカライテスク（株）製）に２分間浸漬した後、フィルムを取り出し、水洗を行った。その後、１５０℃で２分間乾燥した。その後、銅めっき処理を３０秒行った。
（３）評価結果
得られたランダムな網目状の金属層を有する金属積層基板の平均開口径は４μｍ、平均線幅は１μｍであった。全光線透過率は、６３％であり、表面比抵抗値は１Ω／□であり、熱線平均反射率は５０％であった。
（実施例２）
（１）Ｗ／Ｏ型エマルションの調製
銀粒子（アルドリッチ製、粒径３０−５０ｎｍ）にオレイン酸を被覆させ、トルエン６０ｇに分散させた。該トルエン溶液６０ｇとポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン０．５ｇを溶解した水溶液２０ｇをマグネティックスターラーにて予備撹拌した後、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ  ＭＩＸＥＲ、特殊機化工業製）にて１２，０００ｒｐｍで５分間撹拌して塗布液であるＷ／Ｏ型エマルションを形成した。該Ｗ／Ｏ型エマルション中の液滴平均粒径（水滴平均粒径）は４μｍであった。
（２）金属積層基板の形成
該Ｗ／Ｏ型エマルションを二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー（登録商標）Ｕ４６）に塗布し、直ちに１００℃で５分間加熱乾燥することで、ランダムな網目状の金属層を有する金属積層基板を形成した。
（３）評価結果
得られたランダムな網目状の金属層を有する金属積層基板の平均開口径は４μｍ、平均線幅は１μｍ、全光線透過率は６３％であったが、表面比抵抗値は２×１０１２Ω／□であり、熱線平均反射率は約１５％であった。
（実施例３）
Ｗ／Ｏ型エマルションの調製
銀粒子（アルドリッチ製、粒径３０−５０ｎｍ）にオレイン酸を被覆させ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン０．５ｇが溶解したトルエン溶液６０ｇに分散させた。該トルエン溶液と水１２ｇをマグネティックスターラーにて予備撹拌した後、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ  ＭＩＸＥＲ、特殊機化工業製）にて１５，０００ｒｐｍで１０分間撹拌して塗布液であるＷ／Ｏ型エマルションを形成した。該Ｗ／Ｏ型エマルション中の液滴平均粒径（水滴平均粒径）は１μｍであった。
（２）金属積層基板の形成
該Ｗ／Ｏ型エマルションを二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー（登録商標）Ｕ４６）に塗布し、直ちに１００℃で５分間加熱することで、ランダムな網目状の金属層を有する金属積層基板を形成した。
【００６８】
得られた金属積層基板をアセトンに２０分間浸漬後、１５０℃で１０分間加熱処理した。
（３）評価結果
得られたランダムな網目状の金属層を有する金属積層基板の平均開口径は１μｍ、平均線幅は０．３μｍ、全光線透過率は５８％、表面比抵抗値は１０４Ω／□であり、熱線平均反射率は３０％であった。
（比較例１）
（１）Ｗ／Ｏ型エマルションの調製
銀粒子（アルドリッチ製、粒径３０〜５０ｎｍ）にオレイン酸を被覆させ、トルエン５０ｇに分散させた。該トルエン溶液とポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン０．３ｇを溶解した水溶液２０ｇをマグネティックスターラーにて予備撹拌した後、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ  ＭＩＸＥＲ、特殊機化工業製）にて１２，０００ｒｐｍで５分間撹拌して塗布液であるＷ／Ｏ型エマルションを形成した。該エマルション中の液滴平均粒径（水滴平均粒径）は１０μｍであり、相分離しやすい不安定なエマルションであった。
（２）金属積層基板の形成
該Ｗ／Ｏ型エマルションを二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー（登録商標）Ｕ４６）に塗布し、直ちに１００℃で５分間加熱乾燥し、金属積層基板を形成した。
（３）評価結果
得られた金属積層基板の全光線透過率は６０％であったが、開口径が５０μｍと大きく、断線している箇所が多数あった。
（比較例２）
（１）Ｗ／Ｏ型エマルションの調製
銀粒子（アルドリッチ製、粒径３０〜５０ｎｍ）にオレイン酸を被覆させ、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム１ｇが溶解したトルエン溶液５０ｇに分散させた。該トルエン溶液と水０．５ｇをマグネティックスターラーにて予備撹拌後、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ  ＭＩＸＥＲ、特殊機化工業製）にて１２，０００ｒｐｍで５分間撹拌して塗布液であるＷ／Ｏ型エマルションを形成した。該Ｗ／Ｏ型エマルション中の液滴平均粒径は０．０５μｍであった。
（２）金属積層基板の形成
該Ｗ／Ｏ型エマルションを二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー（登録商標）Ｕ４６）に塗布し、直ちに１００℃で５分間加熱乾燥することで、金属積層基板を形成した。
（３）評価結果
得られた金属積層基板には、ランダムな網目状開口が形成されておらず、全光線透過率は１０％であった。
（比較例３）
（１）Ｗ／Ｏ型エマルションの調製
銀粒子（アルドリッチ製、粒径３０−５０ｎｍ）にオレイン酸を被覆させ、トルエン６０ｇに分散させた。該トルエン溶液６０ｇとポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン０．５ｇを溶解した水溶液２０ｇをマグネティックスターラーにて予備撹拌した後、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ  ＭＩＸＥＲ、特殊機化工業製）にて１２，０００ｒｐｍで５分間撹拌して塗布液であるＷ／Ｏ型エマルションを形成した。該Ｗ／Ｏ型エマルション中の液滴平均粒径（水滴平均粒径）は４μｍであった。
（２）金属積層基板の形成
該Ｗ／Ｏ型エマルションを表面親水化処理した二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー（登録商標）Ｕ４６）に塗布し、２５℃で１分間静置後、１００℃で５分間加熱することで、金属積層基板を形成した。
（３）評価結果
ランダムな網目状開口は形成されたが、エマルション中の液滴が濡れ拡がったことで、開口径が１００μｍと大きくなり、平均線幅が１０μｍとなった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の金属積層基板の製造方法を用いれば、透明性に優れた金属積層基板を、生産性に優れた方法で得ることができる。
【００７０】
本発明の金属積層基板は、透明性があること、微細な開口であることを利用して、例えば、熱線遮蔽フィルムへの利用に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明の金属積層基板における網目状の構造の一例を示す図。
【符号の説明】
【００７２】
１  開口部
２  線部
【図１】
2010067674.tif 000002