(57)【要約】【課題】ウェットまたは湿潤時においても優れたグリップ性などの機能性を損なわないような、手のひらに接する部材における密着性を十二分に発揮し、かつ手袋の着脱はスムーズに行なえるような着用性に優れた手袋を提供する。【解決手段】手のひらに接する部材に一次粒子径が５０〜１５０ｎｍの中空ナノシリカ粒子が付着していることを特徴とする手袋。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
手のひらに接する部材に一次粒子径が５０〜１５０ｎｍの中空ナノシリカ粒子が付着していることを特徴とする手袋。
【請求項２】
中空ナノシリカ粒子が、イソシアネート基、アルキル基、アリール基およびＵＶ官能基を有する化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物で表面修飾されている請求項１に記載の手袋。
【請求項３】
中空ナノシリカ粒子が、シリカ殻の厚さ５〜１５ｎｍおよび殻壁細孔５ｎｍ以下である請求項１または２に記載の手袋。
【請求項４】
部材が、繊維質基材からなる請求項１〜３のいずれか一項に記載の手袋。
【請求項５】
繊維質基材が平均繊度０．０００１〜０．７ｄｔｅｘの極細繊維の繊維束からなる繊維絡合体およびそれに含まれる高分子弾性体から構成される請求項４に記載の手袋。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のスポーツ用手袋。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の作業用手袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着用性に優れ、スポーツ手袋や作業手袋などの手袋に本来求められるグリップ性などの外面側が有する機能を最大限に発揮しうる手袋を提供するものであり、特に、グリップ性が損なわれがちなウェット時においてもその機能性が乾燥と大きな差なく発揮される上、着脱はスムーズに行なえる手袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、手袋はウェット時（汗、水などによって濡れた際）に手のひらに接する側の手袋内部の部材と手のひらが滑りやすくあるいはズレやすくなり、グリップ性や作業性などの手袋本来の機能性が低下してしまうといった問題があった。特にグリップ性を重視するスポーツ手袋や作業用手袋などにおいてその問題は顕著であった。
これまでに手袋のグリップ性そのものを向上させる方法としては、例えば、ゴム等の樹脂フィルム製の手袋を使用する方法が採用されていた。しかしながら、着用する手に十分密着していなければ外面側が発揮できるグリップ性は結局は不十分となり、一方着用する手に十分密着している場合はグリップ力は向上するものの手袋の着脱がスムーズに行なえないといった問題が発生していた。また、手のひら側のグリップ性を向上させ、手のひらと手袋との滑りを防止する別の方法として、手袋用部材の表裏両面に小突起物を有するシートを手袋の内側となる面に付着させる方法（例えば、特許文献１。）や、把持側部の少なくとも１本の指と直接接触する内表面に、多数個の弾性体からなる突起が設けられたゴルフ手袋（例えば、特許文献２。）が開示されている。しかし、これらは着用時に手を入れる段階で入れにくさを感じたり、着用中に突起の存在により違和感を感じ、着用感に劣るといった問題点があった。また、特にゴルフ手袋用部材の用途分野においては、手袋の外面側になる面に凹凸や段差を設けた部材の使用自体が手袋に関するルール上から適さない部材である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２２９２９５号公報
【特許文献２】特開２０００−２７１２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のように、従来公知の方法では、手袋の脱着のスムーズ性、手入れ感や着用感を損なうことなく、着用した手との滑りやズレなどを防止することで、特にスポーツ手袋や作業用手袋に代表される手袋に求められるようなグリップ性などの機能性を安定して発揮させ、かつそのズレ防止機能がウェット時においても大きく低下することのないような優れた着用性が実現できないといった課題があった。
本発明は、手袋の着脱のスムーズさおよび手入れ感がよく、かつ着用中に汗で濡れても手袋と手のひらのズレやヨジレが出にくいことで、従来にない良好なグリップ性等の本来の機能性を発揮しうる手袋を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意検討した結果、従来、防食性、断熱性、絶縁性、艶消し効果、触感に優れることが知られていた中空ナノシリカ粒子がウェットまたは湿潤時のグリップ性を改善する効果にも優れていることを見出し、さらには、使用する中空ナノシリカ粒子の表面をイソシアネート基に代表される官能基で表面修飾することで、ドライ時の触感を損なうことなく繊維表面に均一に存在させることが出来る上、中空ナノシリカ粒子によるグリップ性改善効果の耐久性においても優れること、さらには着脱時のスムーズさおよび手入れ感が良いことを見出し、本発明に至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、１．手のひらに接する部材に一次粒子径が５０〜１５０ｎｍの中空ナノシリカ粒子が付着していることを特徴とする手袋。
２．中空ナノシリカ粒子が、イソシアネート基、アルキル基、アリール基およびＵＶ官能基を有する化合物から選ばれる少なくとも1種類の化合物で表面修飾されている前記１の手袋。
３．中空ナノシリカ粒子が、シリカ殻の厚さ５〜１５ｎｍおよび殻壁細孔５ｎｍ以下である前記１または２の手袋。
４．部材が、繊維質基材からなる前記１〜３のいずれかの手袋。
５．繊維質基材が平均繊度０．０００１〜０．７ｄｔｅｘの極細繊維の繊維束からなる繊維絡合体およびそれに含まれる高分子弾性体から構成される前記４の手袋。
６．前記１〜５いずれかのスポーツ用手袋。
７．前記１〜５いずれかの作業用手袋である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の手袋は、着用中に汗をかいた際にも良好なグリップ性などの機能性および違和感のない着用性を高いレベルで兼ね備え、さらに着脱もスムーズに行なうことができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
手袋に用いる部材は、特に限定することなく、公知の部材が使用可能である、中でも天然皮革、合成皮革、人工皮革、織編物、不織布および樹脂シートから適宜選択することができ、さらにはそれらを組み合わせることも可能である。そして軽量性や均一性、手袋としての風合いの柔らかさに優れる点で、用いる部材を繊維質基材とすることが好ましい。中でも軽量性、品質の安定性、手への密着性および実用強度を高いバランスで兼ね備え、かつ手袋としたときに高級感のある風合いに優れていることから、合成皮革や人工皮革がより好ましい。特に、繊維質基材が平均繊度０．０００１〜０．７ｄｔｅｘの極細繊維の繊維束からなる繊維絡合体およびそれに含まれる高分子弾性体から構成される人工皮革からなる手袋であることが最も好ましい。平均繊度０．０００１〜０．７ｄｔｅｘの極細繊維を用いることで、手への密着感と柔軟な風合いが得られる。そして、それら極細繊維の繊維束から絡合不織布とすることで、更に実用的な強度を兼ね備えることができる。さらに、絡合不織布に高分子弾性体を付与することで、天然皮革様の充実感と強度をより向上させることが可能となる。
ここで、上記した極細繊維束からなる絡合不織布およびその内部に高分子弾性体が付与された繊維質基材、さらにはその繊維質基材表面に被覆層を付与して得られる銀付調人工皮革またはその繊維質基材表面を構成する繊維を起毛処理して得られるスエード調人工皮革の製造方法は特に限定することなく公知の人工皮革の製造方法が適用できる。
【０００９】
本発明の手袋用部材に好適な人工皮革の製造方法の一例を以下に示す。
本発明の手袋用部材に好適な人工皮革は、溶解性を異にする少なくとも２種の重合体を紡糸して得た多成分系繊維（繊維の横断面形状が１種の重合体を分散媒成分とし、他の重合体を分散成分とした海島構造あるいは多芯の芯鞘構造の繊維、または交互接合型分割構造の繊維）であつて、１種類の多成分系繊維は少なくとも２種類の非弾性重合体からなる繊維、例えば、非弾性細繊度繊維として利用する成分が、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの芳香環を含むポリエステル、ナイロン−６、ナイロン−６．６、ナイロン−６．１０などのポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、アクリロニトリル、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー。アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などから選ばれた重合体であり、除去繊維成分が高流動性ポリエチレン、ポリスチレンまたはスチレン共重合体、エチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコールなどから選ばれた重合体からなる多成分系繊維である。得られた他成分系繊維を延伸し、カットしてステープルを得る。得られたステープルをランダムウエバー法、クラスラツパー法、あるいは湿式法でウエブを作り、所望の製品厚みになる量にウエブを積層し、ニードルパンチングおよび／または流体噴射法で繊維の三次元絡合を行う。この絡合して得た三次元絡合不織布の密度はフアツシヨン的な用途では薄物でもよいが、保護用などでは厚物とすることがよいため、絡合処理後の密度は１００〜１５００ｇ／ｍ３程度とすることが好ましい。
【００１０】
次に天然皮革様の風合いおよび充実感ならびに実用強度を増すために、該三次元絡合不織布の内部に高分子弾性体を付与することが好ましい。さらには、除去繊維成分を除去後の極細繊維絡合体と前記高分子弾性体の質量比は３５／６５〜９０／１０であることがより好ましい。また、繊維絡合体内部に含有させる高分子弾性体は、ドット状であってもスポンジ状（多孔質状）であっても良いが、スポンジ状であると得られる人工皮革の風合いがより柔軟で膨らみ感のあるものとなり、また、軽さを維持したままで良好な触感とクッション性を付与することができる。
次に、三次元絡合不織布に天然皮革様の柔軟な風合いと手袋にしたときの手への密着性を付与するために、多成分系繊維の相を形成している前記除去成分を溶解または分離して除去して、極細繊維の繊維束からなる繊維絡合体とする。この繊維絡合体は適宜の厚さにスライスするまたはスライスせずに弾性重合体を主体とした重合体皮膜をあらかじめ作つておいて接着するあるいは重合体の溶液または分散液を塗布して皮膜を形成するなどの方法で重合体被覆層を形成し、必要に応じて加熱プレス処理、着色処理、揉軟処理等を行なって銀付調人工皮革に仕上げる。または、表面をバフイングなどにより繊維立毛面を形成し、スエード調人工皮革に仕上げる。
また上記人工皮革は手袋用の部材として適応しやすい点で、見掛密度０．２５〜０．７５ｇ／ｍ３の範囲が好ましい。
【００１１】
ここに得た人工皮革は用途に応じて厚さを調節し、型に裁断し、縫製加工する。手袋用部材としては、得られた人工皮革をそのまま1枚物で手袋の裏表を構成する部材としても、手にあたる部材のみとしても、或は他の部材と積層して手袋の表用の部材としても裏用の部材としても特に限定することは無い。
特に、平均繊度０．０００１〜０．７ｄｔｅｘの極細繊維からなる繊維質基材表面が手のひらに接する部材とすることが好ましい。０．０００１ｄｔｅｘ以上とすることで、手袋にしたときの機械物性に優れ、０．７ｄｔｅｘ以下、特には０．３ｄｔｅｘ以下とすることで後述の中空ナノシリカ粒子の付着状態に起因するウェット時のグリップ性、着脱のスムーズさおよび手袋の着用感に優れる点で好ましい。
【００１２】
次に、本発明で使用する中空ナノシリカ粒子について詳述する。本発明で用いられる中空ナノシリカ粒子は、緻密なシリカ殻を有するバルーン構造（中空状）の微細粒子であり、中空ナノシリカ粒子は緻密なシリカ殻を有するバルーン構造（中空状）、ナノサイズの分散性に優れたシリカ粒子であり、例えば、特開２００５−２６３５５０号公報、特開２００６−２５６９２１号公報記載の方法により製造される。中空ナノシリカ粒子の一次粒径は５０〜１５０ｎｍである。また、シリカ殻の厚さ（透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ））は５〜１５ｎｍ、比表面積（ＢＥＴ法）は１５０〜３００ｍ2／ｇ、細孔容積（水銀圧入法）は９０００〜１３０００ｍｍ3／ｇ、かさ密度は０．０３〜０．０７ｇ／ｍＬおよび殻壁細孔は５ｎｍ以下（ＴＥＭによる直接観察限界以下）であり、好ましくは２ｎｍ以下（ＢＥＴ法）であることが好ましい。さらに、前記中空ナノシリカ粒子の表面が官能基により修飾された表面修飾粒子であることがより好ましい。表面修飾粒子は特開２００７−９９６０７号公報に記載のものが好ましく用いられる。官能基の例としては、イソシアネート基、アルキル基、アリール基、ＵＶ官能基などが挙げられる。ここで言うＵＶ官能基とは、ビニル基、スチリル基、アクリル基など紫外線（ＵＶ）により反応する官能基である。これらの官能基は、本発明を構成する繊維質基材や高分子弾性体として何を選択するかによって適切な官能基が異なるが、例えば繊維質基材にポリアミド樹脂やポリエステル樹脂、高分子弾性体にポリウレタン樹脂を選択した場合は、イソシアネート基が好ましい。このような表面修飾粒子は、ナノサイズのシリカ粒子の分散性を向上する目的で発明されたものであるが、本発明においては、得られる上記した効果が永続的に発揮されることに寄与している。それは、官能基と人工皮革等で代表される基材が反応し、強固にナノシリカが密着するためであると考えている。表面修飾粒子の市販品は、ナノタッチ（登録商標）としてグランデックス（株）から入手可能である。
【００１３】
基材に前記中空ナノシリカ粒子およびまたは表面修飾粒子を付着させる方法としては、グラビア塗布方式やスプレー塗布方式、ナイフ塗布方式、バーコーター方式等、表面に選択的に付着させる方法と、含浸・乾燥して繊維質基材の厚み方向の全層に付着させる方法がある。中空ナノシリカ粒子は、メタノール、エタノール等の脂肪族アルコール類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等のケトン類などの有機溶剤や、水に分散させた分散液として用いる。付着方法は自由に選択することが出来るが、グラビア塗布が表面選択塗布であり、グラビアメッシュや塗布回数を自由に調整できるため所望の塗布量が得やすく、好ましい。
前記分散液の中空ナノシリカ粒子の固形分濃度は１〜１０質量％であることが好ましい。濃度が低すぎると塗布時に基材内部へ過剰に浸透してしまい、一方、濃度が濃すぎると塗布時に一次粒子の状態で存在する中空ナノシリカ粒子が急激に減少してしまうので、前記好ましい濃度範囲を外れると目的とする表面での存在状態が得られにくくなる。また、乾燥後（溶剤除去後）の基材表面上への塗布量が、０．０２〜０．８ｇ／ｍ２になるように塗布するのが好ましい。より好ましい塗布量は、０．０５〜０．５ｇ／ｍ２である。
なお、前記中空ナノシリカ粒子は、本発明の手袋の手のひらに接する部材の少なくとも手のひら側表面に付着していることが必須であるが、手の甲に接する部材の少なくとも手の甲側表面に付着させることが、ウェット時の着脱性がスムーズとなり、着用性やウェット時のグリップ性がより優れる点で好ましい。
以上のようにして得られた手袋は、ウェット時にも良好なグリップ性があり、スポーツ手袋や作業手袋に好適である。
【実施例】
【００１４】
次に本発明を具体的に実施例で説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部及び％はことわりのない限り質量基準である。
【００１５】
実施例１
平均繊度０．０１ｄｔｅｘのナイロン−６極細繊維の繊維束からなる繊維絡合体の内部に多孔質状ポリエステル系ポリウレタンが含有された厚さ０．５ｍｍの繊維質基材の片面を＃４００のサンドペーパーで起毛し、スエード調人工皮革を得た。得られたスエード調人工皮革をウインス染色機を用いて含金染料で黒色に染色し、スエード調人工皮革１を得た。一方、官能基変性のない一次粒径が５０〜１５０ｎｍ、シリカ殻の厚さ５〜１５ｎｍおよび殻壁細孔２ｎｍ以下の中空ナノシリカ粒子を２％含有する均一なＭＥＫ分散液を調整した。この分散液を前記スエード調人工皮革の非立毛面に１５０メッシュのグラビアロールを用いて塗布し（塗布量：中空ナノシリカ粒子０．２ｇ／ｍ２）、１３０℃に設定した熱風乾燥機内で乾燥させることで、中空ナノシリカ粒子が非立毛面に付着したスエード調人工皮革２を得た。このスエード調人工皮革２の中空ナノシリカ粒子付着面のドライ時、ウェット時の動摩擦係数を測定したところ、ウェット時に高い動摩擦係数を示した。その結果を表１に示す。なお、摩擦係数の測定には摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥ（カトーテック株式会社製）を使用し、１ｍｍ／ｓｅｃ、荷重５０ｇにて測定した。ウェット時の摩擦係数は、スエード調人工皮革を２４時間蒸留水に浸漬し、取り出した後にろ紙で余分な水分を拭き取って測定した。また、スエード調人工皮革２の中空ナノシリカ粒子付着面を、手のひら側の部材においては手のひらと接する面とし、手の甲側の部材においては手の甲と接する面としてゴルフ手袋を縫製し、１０人のパネリストにて着用試験を行った結果、手を入れる際にはサラサラとして手入れ感が良く、汗をかいてくると密着性が増して手袋がよじれずに安定したスウィングができ、手袋を脱ぐ際にも脱ぎやすいという評価が多かった。
【００１６】
実施例２
平均繊度０．１ｄｔｅｘのポリエチレンテレフタレートの極細繊維からなる繊維絡合体の内部にポリエーテル系ポリウレタンが含有された厚さ０．８ｍｍの繊維質基材の片面を＃４００のサンドペーパーで起毛し、スエード調人工皮革を得た。得られたスエード調人工皮革は、サーキュラー染色機を用いて分散染料で茶色に染色し、スエード調人工皮革３を得た。一方、一次粒径が５０〜１５０ｎｍ、シリカ殻の厚さ５〜１５ｎｍおよび殻壁細孔２ｎｍ以下の中空ナノシリカ粒子を前記文献に記載の方法によりイソシアネート基で表面修飾した表面修飾粒子を２％含有する均一な水分散液を調整した。この分散液を前記スエード調人工皮革の非立毛面に１５０メッシュのグラビアロールを用いて塗布し（塗布量：中空ナノシリカ粒子０．２ｇ／ｍ２）、１３０℃に設定した熱風乾燥機内で乾燥させることで、中空ナノシリカ粒子が非立毛面に付着したスエード調人工皮革４を得た。このスエード調人工皮革４の中空ナノシリカ粒子付着面のドライ時、ウェット時の動摩擦係数を実施例１と同様の方法で測定したところ、ウェット時に高い動摩擦係数を示した。その結果を表１に示す。また、スエード調人工皮革４の中空ナノシリカ粒子付着面を、手のひら側の部材においては手のひらと接する面とし、手の甲側の部材においては手の甲と接する面として作業手袋を縫製し、１０人のパネリストにて着用試験を行った結果、手を入れる際にはサラサラとして手入れ感が良く、汗をかいてくると密着性が増して工具が握りやすいとの評価が多かった。
【００１７】
比較例１
実施例１のスエード調人工皮革１において、実施例１のスエード調人工皮革２では中空ナノシリカ粒子を付着させた側の面のドライ時、ウェット時の動摩擦係数を実施例１と同様の方法で測定したところ、ウェット時の動摩擦係数は実施例１よりも小さかった。また、このスエード調人工皮革１のみを使用してゴルフ手袋を縫製し、１０人のパネリストにて着用試験を行った結果、汗をかいてくるとスウィングの際に手袋がずれて球筋が安定しないという評価が多かった。
【００１８】
比較例２
実施例２のスエード調人工皮革３において、実施例２のスエード調人工皮革４では中空ナノシリカ粒子を付着させた側の面のドライ時、ウェット時の動摩擦係数を実施例１と同様の方法で測定したところ、ウェット時の動摩擦係数は実施例２よりも小さかった。また、このスエード調人工皮革３のみを使用して作業手袋を縫製し、着用試験を行った結果、汗をかいてくると内側が滑りやすくなり、より握力を使うようになるため疲れるという評価が多かった。
【００１９】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００２０】
本発明の手袋は、ゴルフ用手袋、バッティング用手袋、乗馬用手袋、マリンスポーツ用手袋、自動車・バイク・自転車などのドライビング用手袋などに代表されるようなスポーツ用手袋、または機械工具作業用手袋、農耕作業用手袋、救命救助作業用手袋、軍用手袋などの作業用手袋などの特にグリップ性が本来の機能として求められるような用途において好適に利用できる。