(57)【要約】 【課題】  充放電サイクルによる電極体のゆがみがなく、特性劣化の少ない非水電解質二次電池の製造方法を提供する。【解決手段】  電極板と接着剤成分を含有した感圧性マイクロカプセルを担持したセパレータ４を用いて製作した電極体において、熱圧縮によって感圧性マイクロカプセルを破壊し、滲出した接着剤成分６により、正極板２および負極板３をセパレータ４に強固に密着することで充放電サイクルによるゆがみが抑制され、電池の膨れ、および特性劣化が防止できる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電極板と、接着剤成分を含有した感圧性マイクロカプセルを担持させたセパレータを構成要素とする電極体において、加圧により前記感圧性マイクロカプセルを破壊し、前記電極板と前記セパレータの間に前記接着剤成分を滲出させる工程を含むことを特徴とする非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項２】
前記感圧性マイクロカプセルのカプセル皮膜がエポキシ樹脂、メラニン樹脂、ウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、尿素樹脂の中から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項３】
前記感圧性マイクロカプセルから滲み出る接着剤成分がポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリアクリル酸系樹脂（ＰＡＡ）、ポリアクリルアミド系樹脂（ＰＡＡｄ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の中から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１ないし２のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項４】
前記感圧性マイクロカプセルは１００Ｎ／ｃｍ2ないし５００Ｎ／ｃｍ2の圧力が加わると破壊されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項５】
前記感圧性マイクロカプセルの大きさが、直径１μｍ以上５μｍ以下であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解質二次電池の製造方法に関し、特に、充放電サイクルによる電極体のゆがみがなく、特性劣化の少ない非水電解質二次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から非水電解質二次電池の製造方法として、正極板と負極板との間にこれら電極板間の短絡を防止するためのセパレータを挟んで積層、又は捲回して、電極体とし、この電極体を電池容器内に挿入した後、この電池容器内に電解液を注入して、封口する方法が知られている。
【０００３】
しかし、このようにして得られた電池によれば、その使用時に電極が膨張又は収縮して、電極板とセパレータとの間に密着力が低下し、それによって正極板と負極板の間にゆがみが生じ、電池が膨れたり電池特性が低下したりすることがあった。
【０００４】
他方、電極板とセパレータとの間に密着力が強固といわれるリチウムイオンポリマー電池の多くは、電極板またはセパレータに、フッ化ビニリデン樹脂の溶液を接着剤成分として塗布して巻回する方法が用いられる。
【０００５】
また、特許文献１には、電池の製造に際し、電極シートとセパレータとを仮接着して、電極シート／セパレータ積層体として、電極シートとセパレータの相互のずり移動なく、電池を効率よく製造することができ、しかも、電池の製造後は、電極シートとの間に接着性にすぐれる強固な接着を有する電極シート／ セパレータ接合体を形成して、電池性能の安定化と安全性に寄与することができる電池用セパレータための反応性ポリマー担持多孔質フィルムを提供する技術が開示されている。
【０００６】
特許文献１によれば、エポキシ基を有するモノマーと多官能性モノマーとこれらに共重合性を有するモノマーとをラジカル共重合してなる架橋構造を有する反応性ポリマーをエポキシ樹脂硬化剤を内包したマイクロカプセルと共に基材多孔質フィルムに担持させてなることを特徴とする電池用セパレータのための反応性ポリマー担持多孔質フィルムが提供される。
【０００７】
いずれの方法も接着剤成分が電極板またはセパレータの表面に存在し、製造設備に接着剤が転写するため、その構造や工程が複雑になるという問題があった。
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−９２８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来の電池の製造における、接着剤成分によって製造設備や工程が複雑になるという課題、および製造した電池に関し、電極が膨張又は収縮して、電極板とセパレータとの間の密着力が低下し、それによって正極板と負極板の間にゆがみが生じ、電池が膨れたり電池特性が低下したりするという課題を解決しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、正極板および負極板である電極板と、接着剤成分を含有した感圧性マイクロカプセルが担持されたセパレータを用いて正極板と負極板を積層または巻回した電極体において、積層または巻回した後、加熱および加圧による熱圧縮によってマイクロカプセルを破壊し滲出した接着剤により正極板および負極板がセパレータと強固に接着することを特徴とする非水電解質二次電池の製造方法が提供される。
【００１１】
接着剤成分としては、導電性を持つ材料を選択する必要がある。具体的には、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリアクリル酸系樹脂（ＰＡＡ）、ポリアクリルアミド系樹脂（ＰＡＡｄ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が使用できる。
【００１２】
感圧性マイクロカプセルの材料としては、一定以上の圧力が加わったときに、マイクロカプセルが破れるか溶けて開口し、前記化学物質を放出できる材質を使用する。具体的材料としては、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂が使用できる。
【００１３】
感圧性マイクロカプセルの大きさは電極間の距離を必要以上に離したりせず、またセパレータの孔に侵入し塞がない大きさが好ましい。具体的には、直径１μｍないし５μｍであり、より好ましくは直径１μｍないし２μｍの大きさである。
【００１４】
感圧性マイクロカプセルの破壊される圧力は、好ましくは１００Ｎ／ｃｍ2ないし５００Ｎ／ｃｍ2であり、より好ましくは２００Ｎ／ｃｍ2ないし３００Ｎ／ｃｍ2の圧力である。電極体を製造する際、捲回工程などでかかる最大圧力はおおよそ５０Ｎ／ｃｍ2であり、製造途中でマイクロカプセルが破壊されないように、下限圧力としては１００Ｎ／ｃｍ2以上が好ましい。また上限圧力は、セパレータの多孔構造が７００Ｎ／ｃｍ2以上で潰れてしまうためセパレータに影響のない５００Ｎ／ｃｍ2以下で破壊されることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、接着剤成分を含有した感圧性マイクロカプセルを担持したセパレータを用いて製作した電極体において、電極体を積層または巻回した後、熱圧縮によってその感圧性マイクロカプセルを破壊し、そのとき滲出した接着剤成分により、正極板および負極板をそれぞれセパレータに対して、位置ずれを起こすことなく、強固に密着することで充放電サイクルによるゆがみが抑制され、電池の膨れ、特性劣化がおこらない非水電解質二次電池の製造方法が得られる。また、当然に、接着剤成分が外部に漏れ出して、製造機器に付着するなどの工程上の不都合を生ずることもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、図面を参照しながら本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１７】
（実施例）
まず、感圧性マイクロカプセルの調製例を説明する。図１に本発明の感圧性マイクロカプセルの概略図を示す。図１中のａはマイクロカプセルの壁材であり、接着剤成分を心材として以下の手法で調製した。接着剤成分としてフッ化ビニリデン樹脂の溶液を、エチルアルコール中に滴下してマイクロカプセルのコロイドエチルアルコール溶液を調製した。得られたコロイド溶液を分離ろ過した後、減圧乾燥して接着剤成分（図１中のｂで示す）を含有したマイクロカプセルを調製した。
【００１８】
次に、セパレータへの担持例を説明する。上述の感圧性マイクロカプセルの調製例のとおり調製したマイクロカプセルをセパレータの両面に１μｍの厚みでスプレー接着した。
【００１９】
次に、非水電解質溶液の調製例を説明する。エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）が、体積比で２：１の割合で混合された非水溶媒に電解質塩である、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）を１．０ｍｏｌ／ｌの濃度になるように溶解させた、非水電解質溶液を調製した。
【００２０】
正極の作製は以下の通りである。コバルト酸リチウムを９４質量部と、ＰＶｄＦを３質量部と、導電性カーボン３質量部を混合して、正極材料とした。この正極材料をＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させてスラリー状とした。得られたスラリーを厚さ１５μｍのアルミ箔上に塗布し、乾燥後、厚さ１６０μｍの正極を得た。
【００２１】
負極の作製は以下の通りである。炭素材料粉末を９６質量部と、ＰＶｄＦを３質量部と、導電性カーボン１質量部を混合して、負極材料とした。この負極材料をＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させてスラリー状とした。得られたスラリーを厚さ１０μｍの銅箔上に塗布し、乾燥後、厚１１０μｍの負極を得た。
【００２２】
図２は、本発明で作製した非水電解質二次電池の電極体の構成を示す図である。作製した非水電解質二次電池の正極板２、負極板３、セパレータ４および捲き止めテープ１を重ねてなる電極体、および正極タブ５、負極タブ６である。このとき、捲き止めテープ１の大きさはセパレータ全面を覆えるくらいが好ましい。
【００２３】
このようにして作製した電極体を、温度９０℃、圧力５００Ｎ／ｃｍ2で２分間加熱することにより加圧して、セパレータ４に担持したマイクロカプセルを破壊し滲出した接着剤によって電極板がセパレータ４を介して強固に接着された電極体を得た。このとき、セパレータ４の最外周部に担持したマイクロカプセルから滲出した接着剤は、捲き止めテープ１によって製造設備に転写することはない。
【００２４】
この圧縮された電極体を電池容器内に挿入した後、この電池容器内に電解液を注入して、非水電解質二次電池を作製した。
【００２５】
（比較例）
マイクロカプセルを全く担持させていないセパレータを用いた他は実施例と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
【００２６】
（サイクル試験）
このようにして得られた実施例及び比較例の非水電解質二次電池について、４００ｍＡの定電流で１時間かけて４．２Ｖまで充電した後、１．５時間かけて４．２Ｖの定電圧で充電後、４００ｍＡの電流で３．０Ｖまで放電する充放電を繰り返し行い、１サイクル目及び１００サイクルごとの放電容量と電池の厚みを４００サイクルまで測定した、その結果を下記表１に示す。表１から、実施例の方が放電容量の劣化が少なく、電池の膨れも小さいことがわかる。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
なお、本発明は上記の実施例に限定されるものではないことは言うまでもなく、接着剤成分として、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリアクリル酸系樹脂（ＰＡＡ）、ポリアクリルアミド系樹脂（ＰＡＡｄ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の中から適宜選択可能である。マイクロカプセル被膜の材質や厚さ、マクロカプセルの寸法も必要に応じて変更することができる。また、マイクロカプセルが破壊される圧力も実施例に限定されることなく、１００Ｎ／ｃｍ2ないし５００Ｎ／ｃｍ2の範囲で適宜選択することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の感圧性マイクロカプセルの概略図。
【図２】本発明で作製した非水電解質二次電池の電極体の構成を示す図。
【符号の説明】
【００３０】
１    捲き止めテープ
２    正極板
３    負極板
４    セパレータ
５    正極タブ
６    負極タブ
ａ    マイクロカプセルの壁材
ｂ    接着剤成分
【図１】
2010067537.tif 000004
【図２】
2010067537.tif 000005