(57)【要約】      （修正有）【課題】化粧料用顔料に十分な耐水性を与えることができるとともに、しっとりとした感触を付与し、かつ、顔料との反応性にすぐれ、炭化水素系の溶媒に容易に分散し、粘性の低い配合処方を調製できる化粧料用顔料を提供する。【解決手段】顔料の表面を、下記化学構造式（１）で示されるアルキルアルコキシポリシロキサンで被覆処理する。2010083846.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学構造式（１）で示されるアルキルアルコキシポリシロキサンで表面被覆処理されたことを特徴とする化粧料用顔料。
【化１】
2010083846.tif 000008
【請求項２】
請求項１に記載の化粧料用顔料を含有したことを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅、口紅等に代表されるメイクアップ化粧料あるいはサンスクリーン化粧料に配合される化粧料用顔料と、その化粧料用顔料を含有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えばファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅、口紅等のメイクアップ化粧料、あるいはサンスクリーン化粧料に撥水性を付与するために、それらの化粧料に配合される化粧料用顔料として、顔料の表面をポリシロキサン等のシリコーン化合物で被覆処理したものや、金属石鹸などで被覆処理したものなどが多く用いられている。
【０００３】
また、炭化水素系の溶媒に分散させるために、顔料の表面を有機物で被覆したものが提案されており、特にシラン化合物で被覆処理されたものなどが多く用いられている。
【０００４】
しかしながら、顔料の表面がポリシロキサンなどのシリコーン化合物で被覆処理された化粧料用顔料では、耐水性は飛躍的に向上するものの、感触がサラッとし過ぎており、しっとり感に乏しいという問題点がある。また、炭化水素系の溶媒に分散させた場合には、粘度が上昇するため、高濃度の顔料を配合した分散体が得られないという問題点がある。また、金属石鹸などで被覆処理する方法では、充分な耐水性が得られるものの、化粧料に配合されたとき、ぎしぎしした感触になり、重く感じられるという問題点がある。
【０００５】
また、一般的なシラン化合物であるアルキルシラン化合物などで被覆処理された顔料は炭化水素系の溶媒への分散性や感触などは向上するものの、特に液体系の化粧料に配合されたとき粘度が高くなる傾向があるという問題点があった。一方、シラン化合物で、片末端や分子中のところどころにアルコキシ基がついた化合物（ポリシロキサン類）は、今まで種々の表面処理を施されて使用されているが、顔料粉体への結合力が弱いという問題点があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前述のような問題点に鑑みてなされたもので、化粧料用顔料に十分な耐水性を与えることができるとともに、しっとりとした感触を付与し、かつ、顔料との反応性にすぐれ、炭化水素系の溶媒に容易に分散し、粘性の低い配合処方を調製できる化粧料用顔料を提供し、併せてその化粧料用顔料を配合した化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するために、第１発明による化粧料用顔料は、
下記化学構造式（１）で示されるアルキルアルコキシポリシロキサンで表面被覆処理されたことを特徴とするものである。
【化２】
2010083846.tif 000002
【０００８】
また、第２発明による化粧料は、
第１発明の化粧料用顔料を含有したことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００９】
第１発明によれば、アルキルアルコキシポリシロキサンが両末端にメトキシあるいはエトキシ基を持ち、さらにそれぞれのシロキサン結合にアルキル基とメトキシあるいはエトキシ基を持っている。このような特徴的な構造を有していることにより、顔料との反応性に優れ、なおかつ全てのシロキサン結合にアルキル基を持つことにより、炭化水素系の溶媒に容易に分散させることができる。
【００１０】
第２発明によれば、十分な耐水性を示し、かつ肌へのしっとりとした感触が付与され、使用感の優れた化粧料を得ることができる。また、リキッドファンデーションやサンスクリーン化粧料などへの分散安定性に優れ、粘性の低い化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
次に、本発明による化粧料用顔料とそれを含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１２】
本発明において、上記化学構造式（１）のアルキルアルコキシポリシロキサンを顔料に表面被覆処理する方法としては、以下のような方法が挙げられる。
【００１３】
まず、化学構造式（１）で示されるアルキルアルコキシポリシロキサンを適当な有機系溶剤にて溶解後、顔料を混合機にて分散させ、その顔料を混合させている混合機内に有機溶剤に溶解したアルキルアルコキシポリシロキサンを滴下または、添加する方法で顔料と混合させる。次いで、溶剤を除去し必要に応じて粉砕を行い、加熱処理を行うことにより化学構造式（１）で示されるアルキルアルコキシシロキサンにて表面被覆処理された化粧料用顔料を得ることができる。
【００１４】
ここで、溶解するための有機系溶剤としては、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、エタノール、塩化メチレン等が挙げられるが、安全性、経時安定性を考慮するとイソプロピルアルコールを用いるのが好ましい。また、混合分散方法としては、溶液の濃度や粘度などに応じて適当な方法を選択することができる。好適な例としては、ディスパー、ヘンシェルミキサー、レディゲミキサー、ニーダー、Ｖ型混合機、ロールミル、ビーズミル、２軸混練機等の混合機よる方法や、溶液と顔料を加熱空気中に噴霧して水分を一気に除去するスプレードライなどの方法がある。また粉砕を行う場合においては、ハンマーミル、ボールミル、サンドミル、ジェットミル等の通常の粉砕機を用いることができるが、いずれの粉砕機によっても同等の品質のものが得られるため、特に限定されるものではない。
【００１５】
本発明で用いられる上記化学構造式（１）に示されるアルキルアルコキシポリシロキサンの顔料に対する被覆量は、顔料粒子径によって異なるが、０.１〜３０質量％が適当である。０.１質量％未満であると本来の耐水性が十分に得ることができなかったり、充分によい感触を得ることができない。また、３０質量％を超えると被覆処理剤同士の反応等により感触が悪くなる懸念がある。
【００１６】
本発明に用いられる顔料としては、無機顔料、有機顔料、プラスチック粉体顔料などが挙げられる。このうち無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、チタン被覆雲母、窒化ホウ素、硫酸バリウム等が挙げられる。また、有機顔料としては、リソールルビンＢ、レーキレッドＣ、リソールレッド、ローダミンＢ、ヘリンドンピンクＣＮ、ベンジンオレンジＧ、フロシタニンブルー等が挙げられる。また、プラスチック粉体顔料としては、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シリコンパウダー、ウレタンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー等が挙げられる。
【００１７】
本発明の化粧料用顔料が配合される化粧料においては、その化粧料用顔料以外に、通常の化粧料に用いられる油剤、粉体(顔料、色素、樹脂)、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の成分を同時に配合することができる。
【００１８】
ここで、前記粉体としては、例えば、赤色１０４号、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色２０３号バリウムレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、テフロン（登録商標）パウダー、シリコンパウダー、セルロースパウダー、シリコンエラストマー等の高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化チタン、酸化セリウム等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、アルミナ、窒化ホウ素等の無機粉体、微粒子酸化チタン、微粒子酸化鉄、アルミナ処理微粒子酸化チタン、シリカ処理微粒子酸化チタン、ベントナイト、スメクタイト等が挙げられる。これらの粉体の形状、大きさに特に制限はない。また、これらの粉体は従来公知の各種の表面処理が施されていてもいなくても構わない。表面処理の例としては、例えばアクリルシリコーン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、オクチルトリエトキシシラン処理、Ｎ−アシル化リジン処理、有機チタネート処理、シリカ処理、アルミナ処理、セルロース処理、パーフルオロポリエーテル処理、フッ素化シリコーンレジン処理など親水性、親油性、撥水性の各種の処理を用いることが可能である。
【００１９】
前記油剤としては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、ミリスチン酸ミリスチン、ラウリル酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ油、ヤシ油、バーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂、エチレン・α−オレフィン・コオリゴマー等が挙げられる。また、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴム等のシリコーン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール、フッ素化シリコーンレジン等のフッ素化合物が挙げられる。
【００２０】
また、前記界面活性剤としては、例えばアニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤、べタイン型界面活性剤を用いることができる。
【００２１】
前記溶媒としては、精製水、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、パーフルオロポリエーテル、代替フロン、揮発性シリコーン等が挙げられる。
【００２２】
本発明の化粧料の具体例としては、例えば、ファンデーション、白粉、コンシーラー、フェイスパウダー、ほほ紅、アイシャドウ、アイライナー、チーク、口紅、ネイルカラー等のメイクアップ化粧料、乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、クレンジング剤、洗顔料、アクネ対策化粧料等の基礎化粧料、ヘアカラー、ボディーパウダー、デオドラント、石鹸、ボディーシャンプー、入浴剤、香水等が挙げられる。
【００２３】
本発明の化粧料に配合される被覆処理顔料（化粧料用顔料）の配合量としては、化粧料の総量に対して、０.１〜８０質量％が好ましく、より好ましくは１〜６０質量％である。なお抗酸化剤の配合量としては０.００１〜１０質量％が好ましい。
【００２４】
本発明の化粧料の剤型としては、二層状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、ジェル状、スプレー、ムース状、油性、固型状等、従来公知の剤型を使用することができる。特に、サンスクリーン剤の用途には、二層状、油中水型エマルション、ジェル状、水中油型エマルション、油性、ムース状等が好ましい。
【実施例】
【００２５】
次に、本発明による化粧料用顔料とそれを含有する化粧料の具体的な実施例について説明する。なお、本発明は以下に述べる実施例に限定されるものではない。
【００２６】
（製造実施例１）
ヘンシェルミキサーに酸化チタン１ｋｇを仕込み、続いて化学構造式（１）に示されるＲ１〜Ｒ３がメチル基で、Ｒ４がエトキシ基であるアルキルアルコキシポリシロキサン１０ｇをイソプロピルアルコール１００ｇに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー内に滴下し、酸化チタンとよく混合した。その後、ヘンシェルミキサー内を加温および減圧し、イソプロピルアルコールを除去した。続いて顔料をヘンシェルミキサーから取り出し、粉砕および熱処理を行い、アルキルアルコキシポリシロキサンが１質量％処理された酸化チタンを得た。同様の工程にて、セリサイト、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄をそれぞれ同様の表面処理を施し、それぞれのサンプルを準備した。
【００２７】
（製造比較例１）
ヘンシェルミキサーに酸化チタン１ｋｇを仕込み、続いてメチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇをイソプロピルアルコール１００ｇに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー内に滴下し、酸化チタンとよく混合した。その後、ヘンシェルミキサー内を加温および減圧し、イソプロピルアルコールを除去した。続いて顔料をヘンシェルミキサーから取り出し、粉砕および熱処理を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサンが１質量％処理された酸化チタンを得た。同様の工程にて、セリサイト、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄をそれぞれ同様の表面処理を施し、それぞれのサンプルを準備した。
【００２８】
（製造比較例２）
ヘンシェルミキサーに酸化チタン１ｋｇを仕込み、続いてオクチルトリエトキシシラン１０ｇをイソプロピルアルコール１００ｇに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー内に滴下し、酸化チタンとよく混合した。その後、ヘンシェルミキサー内を加温および減圧し、イソプロピルアルコールを除去した。続いて顔料をヘンシェルミキサーから取り出し、粉砕および熱処理を行い、オクチルトリエトキシシランが１質量％処理された酸化チタンを得た。同様の工程にて、セリサイト、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄をそれぞれ同様の表面処理を施し、それぞれのサンプルを準備した。
【００２９】
（実施例１）
製造実施例１で得られた被覆処理顔料（化粧料用顔料）を用いて以下の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
はじめにパウダーベースを以下の配合にて調製した。
＜パウダーベース配合＞
表面処理セリサイト                        残量
表面処理タルク                            ２７.０
表面処理酸化チタン                        １０.０
表面処理黄酸化鉄                            ２.０
表面処理ベンガラ                            ０.６
表面処理黒酸化鉄                            ０.１
球状シリコーンレジンパウダー                ２.０
メチルパラベン                              ０.１
合計１００.０
次にバインダーベースを以下の配合で調製した。
＜バインダーベース配合＞
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）          ３０.００
ジメチルポリシロキサン（１００００ＣＳ）  ２５.００
精製ラノリン                                ９.００
エステル油                                ３６.００
合計１００.００
前記パウダーベースおよびバインダーベースをそれぞれ９０％および１０％になるようにミキサーで混合しパウダーファンデーションを得た。
【００３０】
（比較例１）
製造比較例１で得られた被覆処理顔料を用いて実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを調製した。
【００３１】
（比較例２）
製造比較例２で得られた被覆処理顔料を用いて実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを調製した。
【００３２】
（実施例２）
製造実施例１で得られた被覆処理顔料を用いて以下の配合にてリキッドファンデーション(Ｏ/Ｗ)を調製した。
＜リキッドファンデーション配合＞
Ａ  ステアリン酸                            ２.５
Ａ  ステアリン酸グリセリル                  １.８
Ａ  セチルアルコール                        ０．５
Ａ  ミネラルオイル                          ９.９０
Ｂ  表面被覆処理酸化チタン                  ８.５９
Ｂ  表面被覆処理黄酸化鉄                    ０.９５
Ｂ  表面被覆処理赤酸化鉄                    ０.２９
Ｂ  表面被覆処理黒酸化鉄                    ０.１７
Ｃ  精製水                                ６４.９
Ｃ  １，３−ブチレングリコール              ９.０
Ｃ  キサンタンガム                          ０.１
Ｃ  トリエタノールアミン                    １.２
Ｃ  メチルパラベン                          ０.１
合計１００.０
まず、Ｂの表面被覆顔料を混合し、次いでＡとＢを混合した。そして、ＡＢとＣを８０℃に加温後、ＡＢを攪拌しながらＣを滴下しホモミキサーにてよく混合し、リキッドファンデーションを得た。
【００３３】
（比較例３）
製造比較例１で得られた被覆処理顔料を用いて実施例２と同様にしてリキッドファンデーションを調製した。
【００３４】
（比較例４）
製造比較例２で得られた被覆処理顔料を用いて実施例２と同様にしてリキッドファンデーションを調製した。
【００３５】
上記製造実施例１にて準備されたサンプルの撥水性を水の液滴での接触角を測定することにより調査した。その調査結果が表１に示されている。この表１から、アルキルアルコキシポリシロキサンにて各種顔料に表面被覆処理を行うことにより低処理濃度でも高い撥水性が付与されていることがわかる。
【００３６】
【表１】
2010083846.tif 000003
【００３７】
表２には、上記製造実施例１および製造比較例１，２のパウダーファンデーションの評価結果が示されている。また、表３には、上記製造実施例２および製造比較例３，４のリキッドファンデーションの評価結果が示されている。
【００３８】
【表２】
2010083846.tif 000004
【表３】
2010083846.tif 000005
【００３９】
表２および表３から明らかなように、アルキルアルコキシポリシロキサンにて表面被覆処理された顔料を使用したパウダーファンデーションは、分散性に優れ肌への付着性や伸びが良く、感触に優れるものであり、撥水性が向上したため化粧崩れも起こしにくい化粧料であった。また、リキッドファンデーションではオイルとの分散性が良く、乳化状態が安定であった。また、肌への付着性や伸びなどの使用感にも優れた化粧料であった。
【００４０】
表４には、製造実施例１および製造比較例１，２の表面被覆処理酸化チタンのミネラルオイル中での分散性について、粘度を測定することにより評価した。なお、粘度の測定に際しては、ミネラルオイル５０ｇに表面被覆処理酸化チタンを５０ｇ分散させて、Ｂ型粘度計にて測定した。この表４より、製造実施例１の被覆処理顔料は、他の被覆処理顔料と比較して粘度が低く安定な分散体が得られることがわかる。
【００４１】
【表４】
2010083846.tif 000006
【００４２】
また、表５には、製造実施例１および製造比較例１，２の表面被覆酸化チタンのミネラルオイルでの吸油量の結果が示されている。この表５より、製造実施例１の被覆処理顔料の吸油量は他の被覆処理顔料のそれよりも低い結果が得られていることがわかる。このことから、アルキルアルコキシポリシロキサンにて被覆処理された顔料は、オイルベース化粧料へ高配合することが可能である。
【００４３】
【表５】
2010083846.tif 000007
【００４４】
以上のように、本発明により得られた化粧料用顔料は、撥水性に優れ、炭化水素系の油剤への分散性が優れたものであった。また、この化粧料用顔料を含有する化粧料は、化粧持ちが良く、また肌への付着性や伸びなど感触に優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の化粧料用顔料は、メイクアップ化粧料またはサンスクリーン化粧料などに配合することにより、化粧持ちが良く、また肌への付着性や伸びなど感触に優れた化粧料を得ることができる。