(57)【要約】【課題】  繊維質素材へ容易に転写でき、転写後には最表面の耐久性、特に強靭で、鋭利なものによる耐擦傷性に優れるパッチ転写媒体、パッチ転写媒体の製造方法及びパッチ転写繊維質素材を提供する。【解決手段】  （１）透明基材１１／ホログラム層１５／反射層１７からなる転写材１０準備工程と、（２）支持基材３１／剥離性樹脂層３３からなる支持材３０準備工程と、（３）支持材３０の剥離性樹脂層３３面へ飽和共重合ポリエステル樹脂をイソシアネート化合物で架橋した架橋ポリエステル樹脂とフィラーとを含む保護層１４を設ける保護層形成工程と、（４）前記保護層１４面と透明基材１１面とを積層体５０とする積層工程と、（５）積層体５０の反射層１７面へホットメルトからなる接着層１９を設ける接着層形成工程と、（６）転写部２３をパッチ２１とするハーフカット処理工程と、からなることを特徴とする。【選択図】  図７
2010005884.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）透明基材と、該透明基材の一方の面にホログラム層及び反射層を設けてなる転写材を準備する転写材準備工程と、（２）支持基材と、該支持基材の一方の面へ剥離性樹脂層を設けてなる支持材を準備する支持材準備工程と、（３）前記支持材の剥離性樹脂層面へ、飽和共重合ポリエステル樹脂をイソシアネート化合物で架橋した架橋ポリエステル樹脂とフィラーとを含む保護層を設ける保護層形成工程と、（４）前記保護層面と、前記転写材の透明基材面とを、接着剤層を介して積層して積層体とする積層工程と、（５）前記積層体の前記反射層面へ、ホットメルトからなる接着層を設ける接着層形成工程と、（６）上記保護層、接着剤層、透明基材、ホログラム層、反射層及び接着層からなる構成を転写部とし、該転写部をハーフカット処理を施してパッチとし、該パッチが前記支持材の剥離性樹脂層面へ剥離可能に積層されているようにするハーフカット処理工程と、からなることを特徴とするパッチ転写媒体の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載のパッチ転写媒体の製造方法で製造されたパッチ転写媒体であって、保護層、接着剤層、透明基材、ホログラム層、反射層及び接着層から構成される転写部をハーフカット処理を施してパッチとし、該パッチが前記支持材の剥離性樹脂層面へ剥離可能に積層されていることを特徴とするパッチ転写媒体。
【請求項３】
請求項２に記載のパッチ転写媒体の前記接着層面と繊維質素材からなる被転写体とを重ね合わせて、アイロンで加熱加圧した後に、前記支持基材及び剥離性樹脂層とを剥離し除去することで、前記パッチが前記被転写体へ転写されてなり、最表面が保護層となることで耐擦傷性に優れ、かつ意匠性に優れるホログラムを有することを特徴とするパッチ転写繊維質素材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パッチ転写媒体の製造方法に関し、さらに詳しくは、強靭で、鋭利なものによる耐擦傷性耐擦傷性に優れる保護層、及び意匠性に優れるホログラム層を有するパッチを繊維質基材へ転写性よく転写できるパッチ転写媒体の製造方法、及びパッチ転写媒体、転写後は保護層が最表面となって、耐久性、特に強靭で、鋭利なものによる耐擦傷性に優れ、かつ意匠性に優れるホログラムを有するパッチ転写繊維質素材に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「エクストルージョンコーティング」は「ＥＣ」、「印字」は「印画」の略語、同意語、機能的表現、通称、又は業界用語である。また、「ホログラム」は「ホログラムと、回折格子などの光回折性機能を有するものも含む。
【背景技術】
【０００３】
（主なる用途）本発明のパッチ転写媒体の製造方法、パッチ転写媒体を用いてパッチを転写してなるパッチ転写繊維質素材（媒体）の主なる用途としては、例えば、Ｔシャツなどの衣類、カートン、ケース、外装紙などの包装材類、バッグ類などの装身具、鑑賞券、グリーティングカード、封筒、タグ、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、ネームプレート、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、履物、靴などの類などがある。しかしながら、転写後には保護層が最表面となって、耐久性、特に強靭で、鋭利なものによる耐擦傷性に優れ、かつ意匠性に優れるホログラムを有するパッチをアイロン等で加熱加圧することで転写する用途であれば、特に限定されるものではない。
【０００４】
（背景技術）近年、個人の好みが多様化し個性化が進み、多くの個人向け商品は多品種小ロット生産の傾向が高まっている。ステーショナリーやアパレル製品では、１個人に１つのオンリーワン製品までが要望されている。しかしながら、従来の布や紙などの繊維質素材、例えばＴシャツへの装飾の形成は直接スクリーン印刷するか、転写紙へオフセットやスクリーン印刷法で印刷した後に、Ｔシャツへ転写する方法のために、転写後には装飾がが最表面となって耐久性に劣るという問題点があった。
また、装飾面へ、熱転写性樹脂層を有する保護層熱転写フィルムを重ね合わせ、アイロンや加熱ロール等を用いて、透明性を有する熱転写性樹脂層を転写させ、装飾上に保護層を形成することが行われている。しかしながら、上記の保護層はアイロン又は熱ロールによる転写時に、部分的に転写する必要があることから、箔切れ性を有する必要がある。この場合、保護層を数ミクロン程度の厚さの樹脂膜にせざるを得ないことから、強靱な耐擦傷性、耐薬品性等の耐久性を持たせることが出来ないという欠点があった。
さらに、ＰＥＴやＯＰＰフィルムと共に転写するタイプもあるが、該フィルムは特に鋭利なものによる耐擦傷性に劣り、傷付き易いという問題点があった。
従って、布や紙などの繊維質素材への装飾方法は、意匠性に優れるホログラムを有するパッチをアイロン等で加熱加圧することで、容易に低コストにて製造（転写）でき、かつ、転写後には最表面の耐久性、特に強靭で、鋭利なものによる耐擦傷性に優れるパッチ転写媒体、及びパッチ転写繊維質素材が求められている。
【０００５】
（先行技術）従来、本出願人は基材、剥離性樹脂層、ハードコート機能を兼ねたホログラム層、反射層及び接着層を設けてなるホログラム転写箔が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、転写時には部分的な転写であり、箔切れ性をよくするために、ホログラム層を数ミクロン程度の厚さの樹脂膜にせざるを得ず、媒体の表面へ転写されて最表面となり、多数回の繰り返し使用されると、耐擦傷性や耐溶剤性などの耐久性に欠けるという欠点がある。
また、本出願人は樹脂層を設けたシート基材と、ホログラム形成層と受容層を設けた透明シートが積層され、ホログラム形成層及び受容層を含めて透明シート部にハーフカット処理が施され、樹脂層と透明シートの間で剥離する中間転写記録媒体を開示している（例えば、特許文献２〜３参照。）。しかしながら、受容層が必須で、該受容層へ印画して再転写するもので、媒体へ印画された画像の耐擦傷性や耐溶剤性などの耐久性を付与することについては言及していない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−９１３４号公報
【特許文献２】特開２００２−２７４０６０号公報
【特許文献３】特開２００４−２８４０９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、布や紙などの繊維質素材への装飾方法は、意匠性に優れるホログラムを有するパッチをアイロン等で加熱加圧することで、容易に低コストにて製造（転写）でき、かつ、転写後には最表面の耐久性、特に強靭で、鋭利なものによる耐擦傷性に優れるパッチ転写媒体、パッチ転写媒体の製造方法及びパッチ転写繊維質素材を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わるパッチ転写媒体の製造方法は、（１）透明基材と、該透明基材の一方の面にホログラム層及び反射層を設けてなる転写材を準備する転写材準備工程と、（２）支持基材と、該支持基材の一方の面へ剥離性樹脂層を設けてなる支持材を準備する支持材準備工程と、（３）前記支持材の剥離性樹脂層面へ、飽和共重合ポリエステル樹脂をイソシアネート化合物で架橋した架橋ポリエステル樹脂とフィラーとを含む保護層を設ける保護層形成工程と、（４）前記保護層面と、前記転写材の透明基材面とを、接着剤層を介して積層して積層体とする積層工程と、（５）前記積層体の前記反射層面へ、ホットメルトからなる接着層を設ける接着層形成工程と、（６）上記保護層、接着剤層、透明基材、ホログラム層、反射層及び接着層からなる構成を転写部とし、該転写部をハーフカット処理を施してパッチとし、該パッチが前記支持材の剥離性樹脂層面へ剥離可能に積層されているようにするハーフカット処理工程と、からなるように、したものである。
請求項２の発明に係わるパッチ転写媒体は、請求項１に記載のパッチ転写媒体の製造方法で製造されたパッチ転写媒体であって、保護層、接着剤層、透明基材、ホログラム層、反射層及び接着層から構成される転写部をハーフカット処理を施してパッチとし、該パッチが前記支持材の剥離性樹脂層面へ剥離可能に積層されているように、したものである。
請求項３の発明に係わるパッチ転写繊維質素材は、請求項２に記載のパッチ転写媒体の前記接着層面と繊維質素材からなる被転写体とを重ね合わせて、アイロンで加熱加圧した後に、前記支持基材及び剥離性樹脂層とを剥離し除去することで、前記パッチが前記被転写体へ転写されてなり、最表面が保護層となることで耐擦傷性に優れ、かつ意匠性に優れるホログラムを有するように、したものである。
【発明の効果】
【０００９】
請求項１の本発明によれば、布や紙などの繊維質素材への装飾における、意匠性に優れるホログラムを有するパッチをアイロン等で加熱加圧することで、容易に低コストにて製造（転写）でき、かつ、転写後には最表面の耐久性、特に強靭で、鋭利なものによる耐擦傷性に優れるパッチ転写媒体の製造方法が提供される。
請求項２の本発明によれば、布や紙などの繊維質素材へ、意匠性に優れるホログラムを有するパッチをアイロン等で加熱加圧することで、容易に低コストにて製造（転写）でき、かつ、転写後には最表面の耐久性、特に強靭で、鋭利なものによる耐擦傷性に優れるパッチ転写媒体が提供される。
請求項３の本発明によれば、最表面の耐久性、特に強靭で、鋭利なものによる耐擦傷性に優れるパッチ転写繊維質素材が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明のパッチ転写媒体の製造方法を示すステップ図である。
図２は、本発明のパッチ転写媒体の製造方法のステップ１の転写材準備工程で準備する転写材の断面図である。
図３は、本発明のパッチ転写媒体の製造方法のステップ２の支持材準備工程で準備する支持材の断面図である。
図４は、本発明のパッチ転写媒体の製造方法のステップ３の保護層形成工程後の断面図である。
図５は、本発明のパッチ転写媒体の製造方法のステップ４の積層工程後の積層体の断面図である。
図６は、本発明のパッチ転写媒体の断面図である。
図７は、本発明のパッチ転写媒体を用いて繊維質基材への転写を説明する説明図である。
図８は、本発明のパッチ転写媒体を用いて転写した本発明の１実施例を示すパッチ転写繊維質素材の断面図である。
【００１１】
（画像形成方法）次に、本発明のパッチ転写媒体の製造方法について説明する。本発明のパッチ転写媒体の製造方法は、図１に示すように、ステップ１の（１）透明基材１１と、該透明基材１１の一方の面にホログラム層１５及び反射層１７を設けてなる転写材１０を準備する転写材準備工程と、ステップ２の（２）支持基材３１と、該支持基材３１の一方の面へ剥離性樹脂層３３を設けてなる支持材３０を準備する支持材準備工程と、ステップ３の（３）前記支持材３０の剥離性樹脂層３３面へ、飽和共重合ポリエステル樹脂をイソシアネート化合物で架橋した架橋ポリエステル樹脂とフィラーとを含む保護層１４を設ける保護層形成工程と、ステップ４の（４）前記保護層１４面と、前記転写材１０の透明基材１１面とを、接着剤層２９を介して積層して積層体５０とする積層工程と、ステップ５の（５）前記積層体５０の前記反射層１７面へ、ホットメルトからなる接着層１９を設ける接着層形成工程と、ステップ６の（６）上記保護層１４、接着剤層２９、透明基材１１、ホログラム層１５、反射層１７及び接着層１９からなる構成を転写部２３とし、該転写部２３をハーフカット処理を施してパッチ２１とし、該パッチが前記支持材３０の剥離性樹脂層３３面へ剥離可能に積層されているようにするハーフカット処理工程と、とからなっている。
【００１２】
（ステップ１）ステップ１Ｓ１は（１）透明基材１１と、該透明基材１１の一方の面にホログラム層１５及び反射層１７を設けてなる転写材１０を準備する。転写材１０は図２に示すように、透明基材１１、該透明基材１１の一方の面にホログラム層１５、反射層１７からなっている。
【００１３】
（透明基材）透明基材１１としては、ハーフカット処理された部分を境界にして、保護層１４、接着剤層２９、透明基材１１、ホログラム層１５、反射層１７及び接着層１９からなる構成を転写部２３の１部として切断され、被転写体である繊維質基材１０１へ転写されて、保護層１４とともに保護機能を発現する。透明性と、耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性を有するものであれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、ポリアリレートなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン系樹脂、セロファンなどのセルロース系フィルムなどが例示できる。該透明基材１１は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイでを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。
【００１４】
また、該透明基材１１は、延伸又は未延伸のフィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。厚は、通常２．５〜５０μｍ程度が適用できるが、２．５〜２５μｍが好適である。該透明基材１１は、塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えてもよい。２軸延伸ポリエチレンテレフタレートのフィルムが、耐熱性、機械的強度がよいため好適に使用され。
【００１５】
（ホログラム層）ホログラム層１５としては、電離放射線硬化樹脂を主成分とし、必要に応じてシリコーンやフィラーなどの添加物を含ませてもよい。
【００１６】
該電離放射線硬化性樹脂としては、好ましくは、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂を用い、好ましくはポリエチレンワックスを含ませて、塗布し乾燥して電離放射線で硬化させて、電離放射線硬化樹脂とすればよい。
【００１７】
前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂（本明細書では電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍと呼称する）は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物、具体的には、特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂などが例示できる。具体的には、ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）、ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）が例示できる。
【００１８】
（ホログラム層の形成）ホログラム層１５の形成は、上記の電離放射線硬化性樹脂を主成分とし、必要に応じてシリコーンやフィラー、光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して、ホログラム（レリーフ）を賦型後に電離放射線で反応（硬化）させればよい。ホログラム層１５の厚さは、通常、１〜１０μｍ程度、好ましくは２〜５μｍである。
【００１９】
（ホログラム）次に、ホログラム層１５の表面には、ホログラムなどの光回折効果の発現する所定の微細な凹凸（レリーフ構造）を賦型し、硬化させる。ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。レリーフ形状は凹凸形状であり、特に限定されるものではなく、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものでもよく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。
【００２０】
ホログラム層１５面へ、レリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラムの賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。
【００２１】
また、ホログラム層１５に形成するホログラムパターンは単独でも、複数でもよい。ホログラム層１５は、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、紫外線や電子線などの電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（微細な凹凸＝レリーフ構造＝ホログラム）となる。
【００２２】
（反射層）反射層１７は、所定のレリーフ構造を設けたホログラム層１５面のレリーフ面へ、反射層１７へ設けることにより、レリーフの反射及び／又は回折効果を高めるので、ホログラム層１５の反射率のより高れば、特に限定されない。該反射層１７としては、真空薄膜法などによる金属薄膜などの金属光沢反射層、又は透明反射層のいずれでもよいが、金属光沢反射層は部分的に設け、透明反射層は被転写体へ形成されている画像の面へ転写しても、画像が観察できるので好ましい。透明反射層としては、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム層１５よりも光屈折率の高い薄膜、および光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＩＴＯ等があり、後者の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＡｌＦ3がある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｒｂ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｕ等の酸化物又は窒化物他はそれらを２種以上を混合したもの等が例示できる。またアルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２００Å以下になると、透明性が出て使用できる。透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム層１５のレリーフ面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤなどの真空薄膜法などにより設ければよい。
【００２３】
（ステップ２）ステップ２Ｓ２は（２）支持基材３１と、該支持基材３１の一方の面へ剥離性樹脂層３３を設けてなる支持材３０を準備する。支持材３０は図３に示すように、支持基材３１へ剥離性樹脂層３３が設けられている。
【００２４】
（支持基材）支持基材３１としては、特に限定されず、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、コート紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、ポリアリレートなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン系樹脂、セロファンなどのセルロース系フィルムなどのフィルムが例示できる。上記の支持基材３１上に後述さる剥離性樹脂層３３を設ける際に、接着性を向上させるために、支持基材３１表面をコロナ放電処理したり、プライマー層を設けてもよい。
【００２５】
支持材３０は１０μｍ〜１００μｍの厚みのものが好ましく、シート基材が薄すぎると得られるパッチ転写媒体２０のいわゆるコシがなくなり、熱転写プリンターで搬送できなかったり、パッチ転写媒体２０にカールやシワが発生したりする。一方、支持材３０が厚すぎると、得られるパッチ転写媒体２０が厚くなりすぎ、熱転写プリンタで搬送駆動させる力が大きくなりすぎて、熱転写プリンタに故障が生じたり、正常に搬送できなかったりする。
【００２６】
（剥離性樹脂層）剥離性樹脂層３３としては、粘着剤層や簡易接着層やエクストルージョンコーティング（ＥＣ）層により形成する。粘着剤層は、従来公知の溶剤系及び水系のいずれの粘着剤、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル−アクリル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂や、天然ゴム、クロロプレンゴムなどのゴム系樹脂などが挙げられる。粘着剤層の塗工量は、約８〜３０ｇ／ｍ2（固形分）が一般的であり、従来公知の方法、すなわち、グラビアコート、ロールコート、コンマコート等の方法で、塗布し乾燥して粘着剤層を形成する。また、粘着剤層の粘着力は、透明基材１１と粘着剤層との剥離強度で、ＪＩＳ  Ｚ０２３７準拠の１８０°による剥離方法において、５〜１，０００ｇ程度の範囲にすることが望ましい。以上の如き粘着剤の種類や、塗工量は、前記支持基材３１上に粘着剤層を形成する際に、その剥離強度が前記範囲になるように、選択して使用することが好ましい。また、支持基材３１上に粘着剤層を設け、透明基材１１と粘着剤層を積層するには、粘着剤層のドライラミネーションやホットメルトラミネーション等の方法が採用できる。
【００２７】
簡易接着層は、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）やポリアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂のラテックスや、ゴム系レジン、ワックス類及びそれらの混合物を用いて、支持基材３１上に従来公知の塗工方式で形成し、透明基材１１と簡易接着層とを加熱しながらドライラミネーションして積層すればよい。そして、透明基材１１と支持基材３１を剥がした後の簡易接着層は、粘着性が低下し、再度、透明基材１１と支持基材３１を貼り合わせることはできない。このような簡易接着層を用いる場合、支持基材３１と簡易接着層との間にプライマー層を設けてもよい。
【００２８】
また、剥離性樹脂層３３として、支持基材３１上にＥＣ層で設けてもよい。ＥＣ層を形成する熱可塑性樹脂は透明基材１１には本質的に接着せず、ＥＣ加工特性のある樹脂であれば特に限定されないが、透明基材１１に一般的に利用されるＰＥＴフィルムに対して、本質的な接着性を有さず加工性も優れる、ポリオレフィン系樹脂が特に好ましい。具体的には、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ樹脂等を使用できる。これらの樹脂をＥＣ加工する際の冷却ロールをマットロールを使用して、ＥＣ層表面にマット面が転写されて凹凸形状を賦形して不透明としたり、ポリオレフィン系樹脂に炭酸カルシウム、酸化チタン等の白色顔料を練り混んで、不透明としたり、してもよい。また、該ＥＣ層は単層でも、複数層でもよい。透明基材１１からの剥離強度は、ＥＣ加工時の加工温度、樹脂種によって調整することができる。このように、支持基材３１上にＥＣ層をＥＣ加工と同時に、いわゆるＥＣラミネーションで支持基材３１と透明基材１１をＥＣ層を介して積層させればよい。
【００２９】
（耐熱滑性層）パッチ転写媒体２０では、必要に応じて、支持基材３１の剥離性樹脂層３３面と反対面に耐熱滑性層を設けてもよい。パッチ転写媒体２０を用いて被転写体１０１へ再転写はサーマルヘッドやヒートロール等の熱転写プリンタが用いるので、その熱によるスティッキングやシワなどの悪影響を防止するため、耐熱滑性層を設けてもよい。耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
【００３０】
また、耐熱滑性層に添加、又は上塗りする滑り性付与剤としては、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及び燐酸エステル系化合物からなる層であり、更に充填剤を添加することがより好ましい。耐熱滑性層は、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、支持基材３１の背面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法等で塗布し乾燥して形成すればよい。
【００３１】
（ステップ３）ステップ３Ｓ３は（３）前記支持材３０の剥離性樹脂層３３面へ、飽和共重合ポリエステル樹脂をイソシアネート化合物で架橋した架橋ポリエステル樹脂とフィラーとを含む保護層１４を設け、図４に示す構成となる。
【００３２】
（保護層）保護層１４としては、飽和共重合ポリエステル樹脂をイソシアネート化合物で架橋させた架橋ポリエステル樹脂とフィラーとを含ませる。飽和共重合ポリエステル樹脂は末端に水酸基を有するもので、例えば、市販のユニチカ社製のエリーテルＵＥ３４１０、ＵＥ−３５１０などが例示できる。イソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２個以上含むイソシアネート化合物やウレタン系樹脂で、例えば、市販の日本ポリウレタン社製のコロネートＬ、コロネートＨＬ、三井ポリウレタン社製のタケネートＤ１０３Ｈ、タケネートＤ１６５Ｎなどが例示できる。架橋ポリエステル樹脂は上記の飽和共重合ポリエステル樹脂を上記のイソシアネート化合物で架橋させればよい。
【００３３】
（保護層の形成）保護層１４は、飽和共重合ポリエステル樹脂、イソシアネート化合物、フィラー、及び必要に応じて添加剤を、溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコートなどの公知のコーティング方法で、塗布し乾燥した後に、加温室で硬化（反応）させて保護層１４となる。該保護層１４は転写後には最表面となり、耐久性、特に強靭で、鋭利なものによる耐擦傷性に優れるようになる。保護層１４の厚さとしては、通常は１μｍ〜３０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜２０μｍ程度である。複数回の塗布でもよい。
【００３４】
フィラーとしてはマイクロシリカやポリエチレンワックスなどが例示でき、好ましくは架橋ポリエステル樹脂に対するフィラーの配合割合が質量基準で、架橋ポリエステル樹脂：フィラー＝１００：５〜２０とする。この範囲未満では耐スクラッチ性が不足であり、この範囲を超えて透明性が低下する。
【００３５】
（ステップ４）ステップ４Ｓ４は（４）前記保護層１４面と、前記転写材１０の透明基材１１面とを、接着剤層２９を介して積層して積層体５０とし、図５に示すような構成となる。
【００３６】
（積層工程）支持材３０の剥離樹脂層３３面へ設けた保護層１４面と、転写材１０の反射層１７面とを、粘着剤や接着剤１９を介してのドライラミネーション法や、ホットメルトラミネーション法などの公知の積層方法でよい。好ましくは、ウレタン系２液接着剤を用いたドライラミネーション法である。
【００３７】
（ステップ５）ステップ５Ｓ５は（５）前記積層体５０の前記反射層１７面へ、ホットメルトからなる接着層１９を設ける。
【００３８】
（接着層）接着層１９としては、常温または常圧では接着性がなく、加熱または加圧した時にのみ接着力を発揮する感熱または感圧接着剤であれば特に限定されないが、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂等の比較的低融点の樹脂が好ましい。上記のような樹脂を熱で熔融させて液状とし、ロールコート、コンマコートや、ホットマルトアプリケーター法で、塗布し冷却すればよい。被転写体がポーラスな繊維質基材１０１で浸透するので、厚味が３０〜１５０μｍが好ましい。また、接着層１９には白色顔料、体質顔料、蛍光増白剤を含有させてもよく、これらは転写後の白色度を向上させたり、繊維質基材１０１の色を隠蔽することができる。
【００３９】
（ステップ６）ステップ６Ｓ６は（６）上記保護層１４、接着剤層２９、透明基材１１、ホログラム層１５、反射層１７及び接着層１９からなる構成を転写部２３とし、該転写部２３をハーフカット処理を施してパッチ２１とし、該パッチが前記支持材３０の剥離性樹脂層３３面へ剥離可能に積層されているようにする。
【００４０】
（ハーフカット工程）ハーフカット処理法としては、カッター刃を取り付けた上型と台座の間に、カット前の積層状態のパッチ中間転写記録媒体２０を挿入して、上型を上下動させる方法や、シリンダータイプのロータリーカッター方法、レーザー加工手段により熱処理加工方法等、ハーフカットできる方法であれば特に制限はない。パッチ２１部分とそれ以外部分を除去しなくてもよいが、図７に示すパッチ中間転写記録媒体２０の断面のように、ハーフカットしてパッチ２１部分のみを残して、それ以外部分を予め剥離し除去しておく（当業者はカス取りという）のが好ましい。被転写体へパッチ２１を転写する際に、ハーフカット処理された部分で透明基材１１部が切断されることがなく、確実に転写することができる。
【００４１】
なお、ハーフカットは、一般的には、パッチ２１の回り一周分単位で連続的にカットを施す、四隅等の部分的にアンカット（全くカットがない）部分、ミシン目部分を設けたりして、熱転写プリンター搬送中等取扱で、ハーフカットの部分が剥離するトラブルを防ぐことができる。なお、支持材３０の少なくとも１部はカットされず連続状にしておく。ハーフカット処理で切断の深さが深過ぎると、支持基材３１まで切断されて、プリンター搬送中にハーフカット加工部で切断され、搬送トラブルが発生しやすくなる。
【００４２】
パッチ２１の形状としては、特に限定されないが、例えば矩形、楕円形、丸形、ドーナッツ形などが例示できる。ハーフカット処理されたパッチ２１部分が被転写体の転写される全面の大きさよりも小さくてもよく、また、パッチ２１部分が、被転写体に対して、部分的に抜けている部分があってもよく、さらに、パッチ転写媒体２０の全幅が、被転写体の転写される面の幅よりも広くてもよい。
【００４３】
（パッチ転写媒体）パッチ転写媒体２０の転写部２３はハーフカットされてパッチ２１となり、、支持材３０の剥離性樹脂層３３面へ剥離可能に積層されている。このように本発明のパッチ転写媒体の製造方法で製造された本発明のパッチ転写媒体２０は、支持基材３１／剥離性樹脂層３３からなる剥離性樹脂層３３面に、保護層１４／接着剤層２９／透明基材１１／ホログラム層１５／反射層１７／接着層１９からなる転写部２３をハーフカット処理したパッチ２１が、剥離可能に積層されている。
【００４４】
（パッチ転写繊維質基材）本発明のパッチ転写媒体２０の接着層１９面と繊維質素材１０１からなる被転写体とを重ね合わせて、アイロンなどで加熱加圧した後に、支持基材３１／剥離性樹脂層３３を剥離し除去することで、前記パッチ２１が繊維質素材１０１へ転写され、パッチ転写繊維質素材１００となる。
【００４５】
（被転写体）繊維質素材１０１が被転写体となるが、繊維質の素材であれば特に限定されず、紙パルプ、天然又は合成樹脂繊維、ガラス繊維などの繊維を、抄紙、織物、不織布などが例示できる。形態としても特に限定されず、例えば、ノート及びカタログなどの紙類、Ｔシャツ、エプロン、帽子などの衣類、靴類などが例示できる。また、繊維質素材１０１の媒体はその少なくとも１部に着色、印刷、その他の加飾が施されていてもよい。
【００４６】
（転写方法）被転写体への転写する転写方法としては、公知の転写法でよく、アイロンを例示したが、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる転写、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）によるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）などの公知の方法が適用できる。また、パッチ２１の形状に合わせて加熱し転写してもよい。
【００４７】
（耐久性）パッチ転写繊維質素材１００の表面が保護層１４／接着剤層２９／透明基材１１／ホログラム層１５／反射層１７／接着層１９からなるパッチ２１が保護機能層となり、主に保護層１４及び透明基材１１が保護機能を発現する。多数回の繰り返し使用でも、パッチ転写繊維質素材１００の表面と保護し、機械的化学的な損傷から長期間にわたって保護できる。特に保護層１４は、特に強靭で、鋭利なものによる引掻きに対しても耐擦傷性に優れる。かつ、透明基材１１により耐熱性、耐溶剤性などの物理的科学的な耐久性にも優れる。さらに、ホログラム層１５のホログラムは意匠性とセキュリティ性に優れる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００４９】
（実施例１）（Ｓ１）透明基材１１として厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、下記のホログラム層組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させた。
・＜ホログラム層組成物＞
ユピマーＵＶ−Ｖ３０３１（三菱化学社製、ＵＶ硬化性樹脂商品名）１００部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−１６０２）    ０．５部
ポリエチレンワックス（平均粒径３〜５μｍ、球状）                  ２部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４）                ５部
酢酸エチル                                                    ３００部
次に、該層面へ、２光束干渉法による回折格子から２Ｐ法で複製した擬似連続絵柄としたプレス型を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、ホログラム層１５を形成した。
該ホログラム層１５のレリーフ面へ、厚さ５０ｎｍの酸化チタンを真空蒸着法で形成して、透明反射層１７とし、透明基材１１／ホログラム層１５／透明反射層１７の層構成からなる転写材１０を得た。
（Ｓ２）支持基材３１の一方の面へ、下記剥離性樹脂層組成物を、乾燥後の塗布量が３μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、剥離性樹脂層３３を形成して、支持基材３１／剥離性樹脂層３３から構成される支持材３０を得た。
・＜剥離性樹脂層組成物（簡易接着層タイプ）＞
アクリル系樹脂ラテックス（日本ゼオン（株）製、ＬＸ８７４）    ３０部
溶媒（水：イソプロピルアルコール＝１：１）                    ７０部
（Ｓ３）前記支持材３０の剥離性樹脂層３３面へ、下記の保護層組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させた後に、４０℃の環境下に３日間放置して硬化させて、保護層１４を形成した。
該離型層１３面へ、
・＜保護層組成物＞
エリーテルＵＥ−３４１０
（ユニチカ社製、飽和共重合ポリエステル樹脂商品名）１００部
コロネートＨＬ
（日本ポリウレタン社製、イソシアネート化合物商品名）        ５部
ポリエチレンワックス（平均粒径３〜５μｍ、球状）                  ５部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）                  ４００部
（Ｓ４）先の支持材３０へ設けた保護層１４面と転写材１０の透明基材１１面とを、２液硬化型ウレタン系接着剤（接着剤層１９となる）を用いて、公知のドライラミネーション法で積層し、４０℃で３日間放置して積層体とした。
（Ｓ５）積層体５０の反射層１７面へ、下記のホットメルト組成物を厚さが５０μｍになるようにホットメルトアプリケーターを用いて１５０℃で熔融し塗布し冷却して、接着層１９を得た
・＜接着層組成物＞
エリーテルＵＥ−３７００（ユニチカ社製、ホットメルト、商品名）  １００部
（Ｓ６）上記の接着層１９付き積層体５０を、角丸の矩形状のカッター刃を取り付けた上型と台座とのプレス方式のハーフカット処理とカス取りを行えるハーフカット部で保護層１４／接着剤層２９／透明基材１１／ホログラム層１５／反射層１７及び接着層１９の層構成部分を５４ｍｍ×８５ｍｍで角丸形状（パッチ２１となる）にハーフカット処理を施し、カス取りして、パッチ２１が剥離性樹脂層３３面から剥離可能に積層された連続巻取状の実施例１のパッチ転写媒体２０を得た。
【００５０】
以上のようにして得られたパッチ転写媒体２０の接着層１９面と、繊維質基材１０１として、ポリエステル製のＴシャツへ重ねて、パッチ転写媒体２０面から加熱したアイロンを押し当てて転写した後に、基材１１を及び剥離性樹脂層３３を剥離し除去して、パッチ２１が転写されたＴシャツ（パッチ転写繊維質素材１００）を得た。パッチ転写媒体２０は転写時の剥離性もよく、容易に安定して正常に転写することができた。
該Ｔシャツの表面のパッチ２１が保護層となる。該保護層１４は、鋭利なものによる引掻きに対しても耐擦傷性に優れていた、かつ、透明基材１１により耐熱性、耐溶剤性などの物理的科学的な耐久性にも優れていた。さらに、ホログラム層１５のホログラムは意匠性とセキュリティ性に優れていた。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明のパッチ転写媒体の製造方法を示すステップ図である。
【図２】本発明のパッチ転写媒体の製造方法のステップ１の転写材準備工程で準備する転写材の断面図である。
【図３】本発明のパッチ転写媒体の製造方法のステップ２の支持材準備工程で準備する支持材の断面図である。
【図４】本発明のパッチ転写媒体の製造方法のステップ３の保護層形成工程後の断面図である。
【図５】本発明のパッチ転写媒体の製造方法のステップ４の積層工程後の積層体の断面図である。
【図６】本発明のパッチ転写媒体の断面図である。
【図７】本発明のパッチ転写媒体を用いて繊維質基材への転写を説明する説明図である。
【図８】本発明のパッチ転写媒体を用いて転写した本発明の１実施例を示すパッチ転写繊維質素材の断面図である。
【符号の説明】
【００５２】
１０：転写材
１１：基材
１４：保護層
１５：ホログラム層
１７：反射層
１９：接着層
２０：パッチ転写媒体
２１：パッチ
２３：転写部
２９：接着剤層
３０：支持材
３１：支持基材
３３：剥離性樹脂層
５０：積層体
１００：パッチ転写繊維質素材
１０１：繊維質素材
【図１】
2010005884.tif 000003
【図２】
2010005884.tif 000004
【図３】
2010005884.tif 000005
【図４】
2010005884.tif 000006
【図５】
2010005884.tif 000007
【図６】
2010005884.tif 000008
【図７】
2010005884.tif 000009
【図８】
2010005884.tif 000010