(57)【要約】【課題】  結着樹脂として、非晶質ポリエステルと結晶性ポリエステルとを含むトナー粒子で構成される低温定着用トナーにおいて、結晶性ポリエステルの均一な結晶化が促進されて、保存安定性の低下が防止された低温定着用トナーを提供する。【解決手段】  トナーを構成するトナー粒子は、結着樹脂として結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとを含み、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子が内添されている。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂として結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとを含むトナー粒子で構成されるトナーであって、
トナー粒子中に、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子が内添されていることを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子の平均一次粒子径が、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子は、表面に担持する脂肪酸アミドが、前記結晶性ポリエステルに対して重量比で０．０５以上０．１以下となるように内添されていることを特徴とする請求項１または２に記載のトナー。
【請求項４】
前記脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子は、基体であるシリカ粒子が、脂肪酸アミドに対して重量比で５以上１５以下となるように、脂肪酸アミドを担持していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載のトナー。
【請求項５】
前記脂肪酸アミドが、エチレンビスステアリン酸アミドであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載のトナー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１つに記載のトナーを含む現像剤を用いて現像を行うことを特徴とする現像装置。
【請求項７】
請求項６に記載の現像装置を備えることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー、現像装置および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を利用した画像形成装置では、回転駆動する感光体表面が帯電装置によって均一に帯電され、露光装置によって帯電した感光体表面にレーザ光が照射されて感光体表面に静電潜像が形成される。次に、現像装置によって感光体表面上の静電潜像が現像されて感光体表面にトナー像が形成される。そして、転写装置によって感光体表面上のトナー像が記録媒体上に転写され、定着装置によって加熱加圧されることによって、トナー像が記録媒体上に固定される。また、感光体表面上に残留したトナーは、クリーニング装置によって除去されて、所定の回収部に回収されるとともに、クリーニングされた後の感光体表面は、除電装置によって残留電荷が除去されて、次の画像形成に備える。
【０００３】
感光体表面上の静電潜像を現像する現像剤としては、トナーのみからなる一成分現像剤や、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤が一般に用いられる。一成分現像剤はキャリアを使用しないため、トナーとキャリアとを均一に混合するための撹拌機構などを必要とせず、現像装置がシンプルになるといった利点を有するが、トナーの帯電量が安定しにくいなどの欠点がある。二成分現像剤は、トナーとキャリアとを均一に混合するための撹拌機構などを必要とすることから、現像装置が複雑になるといった欠点を有するが、帯電量の安定性や高速機への適合性に優れることから、高速画像形成装置やカラー画像形成装置によく使用されている。
【０００４】
また、省エネルギー化の要望に応えるため、低温で定着できるトナーの開発が進められている。このような、低温定着可能なトナーは、結着樹脂として、非晶質ポリエステルと結晶性ポリエステルとを含む。結晶性ポリエステルを含有したトナーは、比較的低い温度で溶融し、かつ定着強度の高いトナーとなるが、結晶性ポリエステルの結晶化度が低下すると、トナーの保存安定性が低下し、トナー粒子の凝集が発生する場合がある。
【０００５】
このような課題を解決するために、特許文献１には、結着樹脂として、脂肪酸アミドまたはキナクリドンからなる結晶核剤を含有した結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとを含むトナーが開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１１３４７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に開示されるトナーにおいては、脂肪酸アミドまたはキナクリドンからなる結晶核剤が結晶性ポリエステルの結晶化を促進するので、トナーの保存安定性が低下するのを抑制し、トナー粒子の凝集が発生するのを抑制することができる。
【０００８】
しかしながら、前記結晶核剤の融点と結晶性ポリエステルの融点とが異なる上、溶融状態における結晶性ポリエステルの粘度が低いため、溶融混練してトナーを製造するときに、結晶性ポリエステルからなるドメイン中に結晶核剤を均一に分散させることが困難である。そのため、トナー粒子中の結晶性ポリエステルの均一な結晶化が困難となり、充分なトナーの保存安定性の低下抑制効果が得られない。また、結晶核剤としてキナクリドンをカラートナーに添加する場合には、トナーの色味が変化するといった問題もある。
【０００９】
したがって本発明の目的は、結着樹脂として、非晶質ポリエステルと結晶性ポリエステルとを含む低温定着用トナーにおいて、結晶性ポリエステルの均一な結晶化が促進されて、保存安定性の低下が防止された低温定着用トナーを提供することである。また、該トナーを用いて現像を行う現像装置、および該現像装置を備えた画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、結着樹脂として結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとを含むトナー粒子で構成されるトナーであって、
トナー粒子中に、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子が内添されていることを特徴とするトナーである。
【００１１】
また本発明は、前記脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子の平均一次粒子径が、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする。
【００１２】
また本発明は、前記脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子は、表面に担持する脂肪酸アミドが、前記結晶性ポリエステルに対して重量比で０．０５以上０．１以下となるように内添されていることを特徴とする。
【００１３】
また本発明は、前記脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子は、基体であるシリカ粒子が、脂肪酸アミドに対して重量比で５以上１５以下となるように、脂肪酸アミドを担持していることを特徴とする。
【００１４】
また本発明は、前記脂肪酸アミドが、エチレンビスステアリン酸アミドであることを特徴とする。
【００１５】
また本発明は、前記トナーを含む現像剤を用いて現像を行うことを特徴とする現像装置である。
【００１６】
また本発明は、前記現像装置を備えることを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、結着樹脂として結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとを含み、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子が内添されているトナー粒子で構成されるトナーである。脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子は、溶融混練などによって、容易に結晶性ポリエステル中に均一に分散される。そのため、基体であるシリカ粒子の表面に担持される脂肪酸アミドは、結晶性ポリエステル中に均一に分散されることになる。したがって、トナー粒子中の結晶性ポリエステルの均一な結晶化が可能となり、トナーの保存安定性の低下を防止することができ、トナー粒子の凝集が発生するのを防止することができる。
【００１８】
また本発明によれば、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子の平均一次粒子径が、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子の平均一次粒子径が２０ｎｍ以上であることによって、シリカ粒子が凝集するのが防止され、一次粒子の状態でトナー粒子中に分散させて内添することができる。そして、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であることによって、充分に大きな比表面積を有するシリカ粒子となり、脂肪酸アミドを表面に担持する担持能力が高いシリカ粒子となる。そのため、シリカ粒子自体の添加量が少量の状態で、結晶性ポリエステルに対する充分な結晶化促進効果を得ることができる。
【００１９】
また本発明によれば、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子は、表面に担持する脂肪酸アミドが、結晶性ポリエステルに対して重量比で０．０５以上０．１以下となるように内添されている。脂肪酸アミドが結晶性ポリエステルに対して重量比で０．０５以上となるように、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子が内添されることによって、結晶性ポリエステルに対する充分な結晶化促進効果を得ることができる。そして、脂肪酸アミドが結晶性ポリエステルに対して重量比で０．１以下となるように、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子が内添されることによって、トナーの低温定着性を維持することができる。
【００２０】
また本発明によれば、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子では、基体であるシリカ粒子が、脂肪酸アミドに対して重量比で５以上１５以下となるように、脂肪酸アミドを担持している。基体であるシリカ粒子が、脂肪酸アミドに対して重量比で５以上となるように脂肪酸アミドを担持することによって、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子は、溶融混練などによって結晶性ポリエステル中に均一に分散される分散能力が維持される。そして、基体であるシリカ粒子が、脂肪酸アミドに対して重量比で１５以下となるように脂肪酸アミドを担持することによって、脂肪酸アミドによる結晶性ポリエステルに対する充分な結晶化促進効果を維持した上で、基体であるシリカ粒子の含有量が多くなり過ぎるのを防止して、結着樹脂としての結晶性ポリエステルおよび非晶質ポリエステルが脆くなるのを防止することができ、定着強度が低下するのを防止することができる。
【００２１】
また本発明によれば、脂肪酸アミドが、エチレンビスステアリン酸アミドである。エチレンビスステアリン酸アミドは結晶性が高く、トナーの保存安定性の低下を防止できる。
【００２２】
また本発明によれば、現像装置は、保存安定性に優れた前記トナーを含む現像剤を用いて現像する。そのため、高画質なトナー像を長期にわたって形成することができる。
【００２３】
また本発明によれば、画像形成装置は、前記現像装置を備えることによって実現され、長期にわたって安定して高画質画像を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明のトナーは、結着樹脂として結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとを含むトナー粒子で構成される低温定着用トナーであり、トナー粒子中に脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子が内添されている。ここで、本発明における低温定着用トナーとは、
８０〜１５０℃の温度で定着可能なトナーのことである。また、本発明のトナーは、その体積平均粒子径が４〜７μｍであることが好ましい。体積平均粒子径が４μｍ未満では流動性が悪くハンドリングが困難になり、７μｍを超えるとドット再現性が低下する。ここで、体積平均粒子径は、レーザ回折・散乱法粒度分布測定装置により測定されたものである。
【００２５】
＜結着樹脂＞
本発明のトナーを構成するトナー粒子は、結着樹脂として、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとを含む。結晶性ポリエステルとは、結晶性指数が０．６〜１．５、好ましくは０．８〜１．２であるポリエステルをいい、非晶質ポリエステルとは、結晶性指数が１．５より大きいか、０．６未満であり、好ましくは１．５より大きいポリエステルをいう。ここで、結晶性指数とは、樹脂の結晶化の度合いの指標となる物性であり、軟化点と吸熱の最高ピーク温度との比（軟化点／吸熱の最高ピーク温度）により定義されるものである。結晶性指数が１．５を超える樹脂は非晶質であり、０．６未満の樹脂は結晶性が低く、非晶質部分が多い。結晶化の度合いは、原料モノマーの種類とその比率、及び製造条件(たとえば、反応温度、反応時間、冷却速度)などにより調整することができる。なお、吸熱の最高ピーク温度とは、観測される吸熱ピークのうち、最も高温側にあるピークの温度を指す。最高ピーク温度が軟化点と２０℃以内の差であれば融点とし、軟化点との差が２０℃を超えるピークはガラス転移に起因するピークとする。
【００２６】
結晶性ポリエステルおよび非晶質ポリエステルは、たとえば特開２００６−１１３４７３号公報で開示される公知の方法で製造でき、原料モノマーとしてアルコール成分とカルボン酸成分を縮重合させて得られる。
【００２７】
結晶性ポリエステルは、結晶性ポリエステルにおけるアルコール成分として、炭素数２〜８の脂肪族ジオールなどの、樹脂の結晶性を促進させるモノマーが含有されていることが好ましい。
【００２８】
炭素数２〜８の脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオールなどが挙げられ、特にα，ω−直鎖アルカンジオールが好ましい。
【００２９】
炭素数２〜８の脂肪族ジオールの含有量は、結晶性の高さの観点から、アルコール成分中、８０モル％以上が好ましい。さらに、その中の１種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の７０モル％以上を占めているのが望ましい。
【００３０】
カルボン酸成分としては、フマル酸、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸などの炭素数２〜３０、好ましくは２〜８の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸などが挙げられる。これらの中では、結晶化度の高さの観点から、脂肪族ジカルボン酸が好ましく、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸が好ましい。なお、カルボン酸成分には、カルボン酸、その無水物およびそのアルキル（炭素数１〜３）エステルが含まれるが、これらの中では、カルボン酸が好ましい。脂肪族ジカルボン酸化合物の含有量は、カルボン酸成分中、７０モル％以上が好ましい。
【００３１】
なお、結晶性ポリエステルにおけるカルボン酸成分とアルコール成分のモル比（カルボン酸成分／アルコール成分）は、結晶性ポリエステルの高分子量化を図る際には、カルボン酸成分よりもアルコール成分が多い方が好ましく、さらに減圧反応時、アルコール成分の留去によりポリエステルの分子量を容易に調整できる観点からは、０．９以上1未満が好ましい。結晶性ポリエステルを製造する際のアルコール成分とカルボン酸成分との縮重合は、たとえば、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１２０〜２３０℃の温度で行うことができる。
【００３２】
また、結晶性ポリエステルの軟化点は、低温定着性の観点から、７０〜１４０℃であることが好ましい。
【００３３】
非晶質ポリエステルは、非晶質ポリエステルにおけるアルコール成分として、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどのビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール；エチレングリコール、プロピレングリコールなどの脂肪族ジオール；グリセリン、ペンタエリスリトールなどの３価以上のアルコールなどが挙げられる。
【００３４】
前記アルコール成分の中では、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物などの芳香族ジオールなどの、樹脂の非晶質化を促進するモノマーが好ましく、さらに帯電性の観点から、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、アルコール成分中、５０モル％以上が好ましく、７０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましい。
【００３５】
また、カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸などの脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸；およびこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステルなどが挙げられ、これらの中では、帯電性の観点から、芳香族系のカルボン酸化合物が好ましく、結晶性ポリエステルの分散性の観点からは、脂肪族系のカルボン酸化合物が好ましく、フマル酸がより好ましい。なお、本発明においてカルボン酸化合物とは、ジカルボン酸、その無水物およびそのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指す。
【００３６】
非晶質ポリエステルを製造する際のアルコール成分とカルボン酸成分との縮重合は、たとえば、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で行うことができる。
【００３７】
また、非晶質ポリエステルの軟化点は、８０〜１５０℃であることが好まししい。また、非晶質ポリエステルは、低温定着性と耐オフセット性の両立の観点から、軟化点の異なる２種類の非晶質ポリエステルからなることが好ましく、その軟化点の差は、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０〜６０℃である。低軟化点ポリエステルの軟化点は、低温定着性の観点から、好ましくは８０〜１２０℃であり、高軟化点ポリエステルの軟化点は、耐オフセット性の観点から、好ましくは１２０〜１５０℃である。高軟化点ポリエステルの低軟化点ポリエステルに対する重量比（高軟化点ポリエステル／低軟化点ポリエステル）は、２０／８０〜８０／２０であることが好ましい。
【００３８】
また、非晶質ポリエステルの酸価は、１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また、非晶質ポリエステルのガラス転移温度は、粉砕性および保存安定性の観点から、４０〜８０℃であることが好ましい。
【００３９】
また、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとは、結晶性ポリエステルの分散性の観点から、少なくとも１種の共通の化合物を原料モノマーとするものであることが好ましい。かかる共通の化合物は、カルボン酸成分であることが好ましく、結晶性ポリエステルの結晶化度を高める観点から、フマル酸およびフタル酸がより好ましく、フマル酸がさらに好ましい。
【００４０】
結晶性ポリエステルの含有量は、トナー粒子中、低温定着性および保存安定性の観点から、３〜４０重量％が好ましく、５〜３０重量％がより好ましい。また、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとの重量比（結晶性ポリエステル／非晶質ポリエステル）は、３／９７〜５０／５０が好ましく、５／９５〜３５／６５がより好ましい。
【００４１】
＜脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子＞
本発明のトナーを構成するトナー粒子には、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子が内添されている。脂肪酸アミドは、結晶性ポリエステルの結晶化を促進するものである。脂肪酸アミドとしては、結晶性ポリエステルとの相溶性の観点から、アルキレン脂肪酸アミドが好ましい。アルキレン基の炭素数は、２〜６が好ましい。脂肪酸アミドにおける脂肪酸基の炭素数は、６〜３０が好ましく、８〜２４がより好ましく、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどが使用できる。これらの中でも、結晶性の高い、エチレンビスステアリン酸アミドがより好ましい。
【００４２】
脂肪酸アミドを表面に担持する基体となるシリカ粒子は、特に限定されないが、その平均一次粒子径が、２０〜１００ｎｍであることが好ましく、このようなシリカ粒子としては、日本アエロジル社製のシリカ５０、シリカ９０Ｇ、シリカＯＸ５０などを挙げることができる。
【００４３】
脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子の平均一次粒子径が２０ｎｍ以上であることによって、シリカ粒子が凝集するのが防止され、一次粒子の状態でトナー粒子中に分散させて内添することができる。そして、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であることによって、充分に大きな比表面積を有するシリカ粒子となり、脂肪酸アミドを表面に担持する担持能力が高いシリカ粒子となる。そのため、シリカ粒子自体の添加量が少量の状態で、結晶性ポリエステルに対する充分な結晶化促進効果を得ることができる。また、トナー粒子中におけるシリカ粒子自体の添加量が少量であると、トナーの透明性が低下するのを防止することができる。
【００４４】
本発明における脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子は、たとえば、脂肪酸アミドをブタノール、アセトンあるいはトルエンなどの溶剤に溶かし、その溶液中に基体であるシリカ粒子を添加して混合した後、スプレードライ装置を用いて溶剤を蒸発させることによって製造することができる。
【００４５】
また、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子は、特に限定されないが、表面に担持する脂肪酸アミドが、結晶性ポリエステルに対して重量比で０．０５〜０．１となるようにトナー粒子中に内添されているのが好ましい。脂肪酸アミドが結晶性ポリエステルに対して重量比で０．０５以上となるように、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子がトナー粒子中に内添されることによって、結晶性ポリエステルに対する充分な結晶化促進効果を得ることができる。そして、脂肪酸アミドが結晶性ポリエステルに対して重量比で０．１以下となるように、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子がトナー粒子中に内添されることによって、トナーの低温定着性を維持することができる。
【００４６】
また、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子では、特に限定されないが、基体であるシリカ粒子が、脂肪酸アミドに対して重量比で５〜１５となるように、脂肪酸アミドを担持していることが好ましい。基体であるシリカ粒子が、脂肪酸アミドに対して重量比で５以上となるように脂肪酸アミドを担持することによって、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子は、溶融混練などによって結晶性ポリエステル中に均一に分散される分散能力が維持される。そして、基体であるシリカ粒子が、脂肪酸アミドに対して重量比で１５以下となるように脂肪酸アミドを担持することによって、脂肪酸アミドによる結晶性ポリエステルに対する充分な結晶化促進効果を維持した上で、基体であるシリカ粒子の含有量が多くなり過ぎるのを防止して、結着樹脂としての結晶性ポリエステルおよび非晶質ポリエステルが脆くなるのを防止することができ、定着強度が低下するのを防止することができる。
【００４７】
また、トナー粒子中には、トナー用途として公知の着色剤を含み、さらに離型剤、帯電制御剤などを含有してもよい。
【００４８】
着色剤としては、トナーに一般に用いられている公知の顔料や染料を使用できる。具体的には、黒トナー用着色剤としては、カーボンブラックやマグネタイトなどを挙げることができる。
【００４９】
イエロートナー用着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８などのアセト酢酸アリールアミド系モノアゾ黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７などのアセト酢酸アリールアミド系ジスアゾ黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５などの縮合モノアゾ系黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５などのその他黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７７、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７９、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー１６４などの黄色染料などを挙げることができる。
【００５０】
マゼンタトナー用着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などの赤色もしくは紅色顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８などの赤色系染料などを挙げることができる。
【００５１】
シアントナー用着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４などの銅フタロシアニンおよびその誘導体の青色系染顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（フタロシアニン・グリーン）などの緑色顔料などを挙げることができる。着色剤の添加量としては、結着樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部程度であることが好ましく、より好適には２〜１０重量部の範囲で用いられる。
【００５２】
離型剤は、トナーを記録媒体に定着させるときに、トナーに離型性を付与するために添加される。本発明のトナーに使用できる離型剤としては、たとえば、ポリプロピレンやポリエチレンの合成ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックスなどの植物系ワックス、パラフィンワックス（日本精鑞株式会社製；ＨＮＰ−３、ＨＮＰ−５、ＨＮＰ−９、ＨＮＰ−１０、ＨＮＰ−１１、ＨＮＰ−１２、ＨＮＰ−５１など）などを挙げることができる。
【００５３】
帯電制御剤は、トナーに好ましい帯電性を付与するために添加される。本発明のトナーに使用できる帯電制御剤としては、正電荷制御用または負電荷制御用の帯電制御剤を使用できる。正電荷制御用の帯電制御剤としては、ニグロシン染料、およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、四級アンモニウム塩、四級ホスフォニウム塩、四級ピリジニウム塩、グアニジン塩、アミジン塩等の誘導体などを挙げることができる。負電荷制御用の帯電制御剤としては、クロムアゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルトアゾ錯体染料、サリチル酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、ナフトール酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、ベンジル酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、長鎖アルキル・カルボン酸塩、長鎖アルキル・スルフォン酸塩などを挙げることができる。これらの帯電制御剤の添加量としては、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲内が好ましく、０．５〜１０重量部の範囲内がさらに好ましい。
【００５４】
次に、本発明のトナーを製造する製造方法について説明する。本発明のトナーは、混練粉砕法や凝集法など、公知の方法によって製造できる。たとえば、本発明のトナーを混練粉砕法によって製造するとき、まず、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとを含む結着樹脂、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子、着色剤、および必要に応じて帯電制御剤、離型剤、ならびにその他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの気流混合機により混合し、得られる原料混合物を２軸混練機やオープンロール混練機などの溶融混練機により１００〜１８０℃程度の温度で混練する。そして、得られる溶融混練物を冷却固化し、固化物をジェットミルなどのエア式粉砕機により粉砕し、必要に応じて分級などの粒度調整を行うことにより製造する。
【００５５】
ここで、前述のように、トナーを構成する各構成原料がヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの気流混合機により混合する際に、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとを含む結着樹脂を５００μｍ以下の微細なチップに粉砕したものを使用することによって、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子を、結晶性ポリエステル中に均一に分散させることができる。
【００５６】
また、溶融混練物を冷却固化する際の冷却速度を、１秒間に１０〜２０℃とすることにより、シリカ粒子に担持された脂肪酸アミドが結晶性ポリエステルに対して結晶化促進効果を発揮して、結晶性ポリエステルの均一な結晶化が可能となる。
【００５７】
以上のようにして製造される本発明のトナーには、粉体流動性向上、摩擦帯電性向上、耐熱性、長期保存性改善、クリーニング特性改善および感光体表面摩耗特性制御などの機能を担う外添剤を混合してもよい。
【００５８】
外添剤としては、たとえば、平均粒子径が７〜２００ｎｍのシリカ、酸化チタン、あるいはアルミナなどの無機微粒子が使用でき、それらの無機微粒子の表面をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより表面処理を施すことによって疎水性を付与した無機微粒子は、高湿下において電気抵抗や帯電量の低下が少なくなるので好ましい。外添剤の添加量としては、０．２〜３重量％が好ましい。０．２重量％未満では、流動性の向上効果を与えることが難しく、逆に３重量％を超えると、定着性が低下する。また、外添剤の添加方法としては、トナーと外添剤をヘンシェルミキサーなどの気流混合機で混合する方法が一般に行われる。
【００５９】
以上のようにして、必要に応じて外添剤が外添されるトナーは、そのまま一成分現像剤として使用することができ、またキャリアと混合して二成分現像剤として使用することができる。一成分現像剤として使用する場合、キャリアを用いることなくトナーのみで使用する。また一成分現像剤として使用する場合、ブレードおよびファーブラシを用い、現像スリーブで摩擦帯電させてスリーブ上にトナーを付着させることによってトナーを搬送し、画像形成を行う。
【００６０】
二成分現像剤として使用する場合、本発明のトナーをキャリアとともに用いる。キャリアとしては、体積平均粒子径が２０〜４５μｍの磁性体粒子を使用できる。キャリアの体積平均粒子径が２０μｍ未満では、現像時に現像ローラから感光体にキャリアが移動することにより、得られる画像に白抜けが発生する場合がある。また、４５μｍを超えるとドット再現性が悪くなり、画像が粗くなる。なお、前記キャリアの体積平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置ＨＥＬＯＳ（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）に乾式分散装置ＲＯＤＯＳ（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）を用いて、分散圧３．０ｂａｒの条件下で測定したときの値である。
【００６１】
キャリアの飽和磁化としては、飽和磁化が低いほど感光体と接する磁気ブラシ（現像ローラ表面に形成される）が柔らかくなるので、静電潜像に忠実な画像が得られるが、飽和磁化が低すぎると、感光体表面にキャリアが付着し、白抜け現象が発生しやすくなり、飽和磁化が高すぎると、磁気ブラシの剛直化により、静電潜像に忠実な画像が得られにくくなるため、キャリアの飽和磁化として３０〜１００ｅｍｕ／ｇの範囲内のものが好適に使用される。
【００６２】
このようなキャリアとして、磁性を有するコア粒子表面に被覆層を設けた被覆キャリアが一般的によく使用される。コア粒子としては公知の磁性粒子が使用できるが、フェライト系粒子が飽和磁化の高いキャリアが得られることから、感光体へのキャリア付着量を低減させ好ましい。フェライト系粒子としては公知のものを使用でき、たとえば、亜鉛系フェライト、ニッケル系フェライト、銅系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、銅−マグネシウム系フェライト、マンガン−亜鉛系フェライト、マンガン−銅−亜鉛系フェライトなどが挙げられる。
【００６３】
これらのフェライト系粒子は、公知の方法で作製できる。例えば、Ｆｅ２Ｏ３やＭｇ(ＯＨ)２などのフェライト原料を混合し、この混合粉を加熱炉で加熱して仮焼する。得られた仮焼品を冷却後、振動ミルでほぼ１μｍの粒子となるように粉砕し、粉砕粉に分散剤と水を加えてスラリーを作製する。このスラリーを湿式ボールミルで湿式粉砕し、得られる懸濁液をスプレードライヤーで造粒乾燥することによって、フェライト粒子が得られる。
【００６４】
被覆層を構成する被覆材としては、公知の樹脂材料が使用でき、たとえば、アクリル樹脂やシリコーン樹脂などが使用できる。特に、ストレートシリコーン樹脂（アルキル置換シリコーン樹脂）を被覆した被覆キャリアは、クリーニングブレードのエッジ部の欠損拡大を遅らせることができるので好ましい。
【００６５】
シリコーン樹脂としては公知のものが使用でき、たとえば、シリコーンワニス（株式会社東芝製：ＴＳＲ１１５、ＴＳＲ１１４、ＴＳＲ１０２、ＴＳＲ１０３、ＹＲ３０６１、ＴＳＲ１１０、ＴＳＲ１１６、ＴＳＲ１１７、ＴＳＲ１０８、ＴＳＲ１０９、ＴＳＲ１８０、ＴＳＲ１８１、ＴＳＲ１８７、ＴＳＲ１４４、ＴＳＲ１６５、信越化学工業株式会社製：ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２７５、ＫＲ２８０、ＫＲ２８２、ＫＲ２６７、ＫＲ２６９、ＫＲ２１１、ＫＲ２１２）、アルキッド変性シリコーンワニス（株式会社東芝製：ＴＳＲ１８４、ＴＳＲ１８５）、エポキシ変性シリコーンワニス（株式会社東芝製：ＴＳＲ１９４、ＹＳ５４）、ポリエステル変性シリコーンワニス（株式会社東芝製：ＴＳＲ１８７）、アクリル変性シリコーンワニス（株式会社東芝製：ＴＳＲ１７０、ＴＳＲ１７１）、ウレタン変性シリコーンワニス（株式会社東芝製：ＴＳＲ１７５）、反応性シリコーン樹脂（信越化学工業株式会社製：ＫＡ１００８、ＫＢＥ１００３、ＫＢＣ１００３、ＫＢＭ３０３、ＫＢＭ４０３、ＫＢＭ５０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ６０３）などが挙げられる。
【００６６】
被覆材には、キャリアの体積抵抗率値を制御するために、導電材が添加される。導電材としては、たとえば、酸化ケイ素、アルミナ、カーボンブラック、グラファイト、酸化亜鉛、チタンブラック、酸化鉄、酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム、チタン酸カルシウム、ホウ酸アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
【００６７】
これらの導電材の中でも、作製安定性、コスト、電気抵抗の低さという観点からカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの種類は特に限定されないが、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量が９０〜１７０ｍｌ／１００ｇの範囲にあるものが、作製安定性に優れる点で好ましい。また、一次粒子径として１００ｎｍ以下のものが分散性に優れるため特に好ましい。導電材は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。導電材の使用量としては、被覆材１００重量部に対して０．１〜２０重量部が使用される。
【００６８】
被覆材をキャリア粒子に被覆するには、公知の方法が採用できる。たとえば、被覆材の有機溶媒溶液中にキャリア粒子を浸漬させる浸漬法、被覆材の有機溶媒溶液をキャリア粒子に噴霧するスプレー法、キャリア粒子を流動エアにより浮遊させた状態で被覆材の有機溶媒溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリア粒子と被覆材の有機溶媒溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法などが挙げられる。この時、被覆材の有機溶媒溶液には被覆材とともに抵抗値制御用の導電材が添加される。
【００６９】
図１は、本発明の実施の一形態である画像形成装置１００の構成を示す図である。画像形成装置１００は、４つの画像形成ユニット１〜４を備えるタンデム方式のカラー画像形成装置である。画像形成ユニット１は黒トナー画像を形成し、画像形成ユニット２はシアントナー画像を形成し、画像形成ユニット３はマゼンタ画像を形成し、画像形成ユニット４はイエロートナー画像を形成する。
【００７０】
これら４つの画像形成ユニット１〜４の鉛直方向上方には、無端ベルト状の中間転写ベルト５が配設されている。中間転写ベルト５は、２つの支持ロール６に掛け渡され、回転方向Ｒに回転するようになっている。以降、該中間転写ベルト５の回転方向Ｒに対し、２次転写ローラ８が配置されている２次転写位置を基準として、上流、下流を表現する。中間転写ベルト５の材料としては、ポリイミドまたはポリアミドなどの樹脂に電子伝導性導電材を適当量含有させたものが使用できる。
【００７１】
４つの画像形成ユニット１〜４は、中間転写ベルト５の回転方向Ｒの上流側から、画像形成ユニット１、画像形成ユニット２、画像形成ユニット３、画像形成ユニット４の順に配置されている。
【００７２】
中間転写ベルト５の内側には、各画像形成ユニット１〜４で形成された単色トナー画像を中間転写ベルト５上に転写する１次転写ローラ７が、各画像形成ユニット１〜４に対向するようにそれぞれ設けられている。各画像形成ユニット１〜４で形成された単色トナー画像は、中間転写ベルト５上に重ね合うように転写され、１つのカラー画像を形成する。
【００７３】
画像形成ユニット４よりも中間転写ベルト５の回転方向Ｒの下流側には、中間転写ベルト５上に形成されたカラー画像を記録用紙（記録媒体）に転写する２次転写ローラ８が配設されている。
【００７４】
また、２次転写ローラ８よりも中間転写ベルト５の回転方向Ｒの下流側には、中間転写ベルト５の表面をクリーニングするためのベルトクリーニングユニット１０が設けられている。ベルトクリーニングユニット１０は、中間転写ベルト５に接触配置されるベルトクリーニングブラシ１１と、ベルトクリーニングブレード１２とを有している。ベルトクリーニングブレード１２は、ベルトクリーニングブラシ１１より中間転写ベルト５の回転方向Ｒの下流側に配置される。
【００７５】
また、４つの画像形成ユニット１〜４の鉛直方向下方には、記録用紙を収容するトレー１４が配設されている。トレー１４内の記録用紙は、複数の給紙ローラ１３にて、２次転写ローラ８が中間転写ベルト５と対向する２次転写位置まで搬送される（搬送方向Ｐ）。
【００７６】
２次転写ローラ８の記録用紙の搬送方向Ｐ下流側には、記録用紙に転写されたカラー画像を記録用紙上に定着するための定着ユニット１５が設けられている。そして、定着ユニット１５のさらに用紙の搬送方向Ｐ下流側には、カラー画像が定着された記録用紙を画像形成装置１００から排出する排紙ローラ１３ａが設けられている。
【００７７】
このような構成において、各画像形成ユニット１〜４で形成された各単色トナー画像は、中間転写ベルト５上へ順次転写されて、中間転写ベルト５上にカラー画像が形成される。中間転写ベルト５上のカラー画像は、２次転写位置において、複数の給紙ローラ１３にて搬送される記録用紙へと２次転写され、その後、定着ユニット１５にて記録用紙に定着される。
【００７８】
定着ユニット１５は、定着ローラ１５ａと加圧ローラ１５ｂとを含む。定着ローラ１５ａは、外径４６ｍｍのアルミニウムからなる中空円筒形状の芯金と、その外周面に設けられる厚み約３０・高フＰＦＡ（テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体）チューブからなる厚さ３ｍｍの弾性層と、その外周面に設けられる耐熱性を有するシリコンゴム（ＪＩＳ−Ａ硬さが２０度）からなる離型層とから構成される外径が５０ｍｍ、表面硬さが６８度（アスカーＣ硬さ）のローラである。
【００７９】
定着ローラ１５ａの周面には当該周面の温度を検出するサーミスタ（図示しない）が接触しており、内部には、電力が供給されることによって熱輻射を行うハロゲンランプ（図示しない）が設置されている。ハロゲンランプは定着ローラ１５ａの熱源であり、ハロゲンランプに電力供給が行われると、ハロゲンランプによって定着ローラ１５ａが所定の温度（本実施形態では１６０℃）に加熱され、定着ニップ部を通過する未定着トナー画像が形成された記録用紙を加熱するようになっている。
【００８０】
加圧ローラ１５ｂは、外径４６ｍｍのアルミニウムからなる中空円筒形状の芯金と、その外周面に設けられる厚み約３０・高フＰＦＡ（テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体）チューブからなる厚さ２ｍｍの弾性層と、その外周面に設けられる耐熱性を有するシリコンゴム（ＪＩＳ−Ａ硬さが２０度）からなる離型層とから構成される外径が５０ｍｍ、表面硬さが７５度（アスカーＣ硬さ）である。
【００８１】
そして、加圧ローラ１５ｂは、図示しないばね部材によって、定着ローラ１５ａに所定の荷重（ここでは６００Ｎ）で圧接される。これにより、定着ローラ１５ａと加圧ローラ１５ｂとの間に形成される定着ニップ部（定着ローラ１５ａと加圧ローラ１５ｂとが当接する部分、本実施形態では記録用紙搬送方向の幅が９ｍｍ）が形成される。加圧ローラ１５ｂは、定着ローラ１５ａの回転に従動して定着ローラ１５ａとは逆方向（定着ニップ部における両ローラ表面の移動方向は同じ）に回転する。
【００８２】
そして、カラー画像が定着された記録用紙は、排紙ローラ１３ａにて画像形成装置１００から排出される。一方、２次転写後、記録用紙に転写さないまま中間転写ベルト５上に残ったトナーは、ベルトクリーニングユニット１０にて取り除かれる。
【００８３】
次に、画像形成ユニット１〜４について説明する。図２は、画像形成ユニット１の構成を示す図である。ここで、画像形成ユニット２、画像形成ユニット３、画像形成ユニット４の構成は、画像形成ユニット１と実質的に同じ構成である。したがって、画像形成ユニット２〜４の構成の詳細な説明は省略する。
【００８４】
画像形成ユニット１は、感光体ドラム１６と、帯電手段１７と、露光手段１８と、現像手段１９と、感光体ドラムクリーナ２０とを含んで構成される。帯電手段１７、現像手段１９および感光体ドラムクリーナ２０は、感光体ドラム１６の回転方向まわりに、この順序で配置される。
【００８５】
感光体ドラム１６は、図示しない駆動手段によって軸線まわりに回転駆動可能に支持され、図示しない導電性基体と、導電性基体の表面に形成される有機感光層とを含む。導電性基体および有機感光層は、この分野で常用されるものを使用することができる。また、シリコンなどを用いる無機感光層を形成してなる感光体ドラムを使用することもできる。
【００８６】
帯電手段１７は、感光体ドラム１６を臨み、感光体ドラム１６の長手方向に沿って感光体ドラム１６表面から間隙を有して離隔するように配置され、感光体ドラム１６表面を所定の極性および電位に帯電させる。帯電手段１７には、スコロトロン帯電器、コロトロン帯電器、帯電ローラや帯電ブラシを用いた接触型帯電器などが使用できる。
【００８７】
露光手段１８は、たとえばレーザ露光器からなり、画像信号に応じたレーザ走査による露光を行い、帯電手段１７によって帯電された感光体ドラム１６の表面電位を変化させることで、画像情報に応じた静電潜像を形成する。露光手段１８としては、ＬＤＥアレイ装置なども用いることができる。
【００８８】
現像手段１９は、本発明の現像装置であり、本発明の前述したトナーを含む現像剤を用いて現像を行う。現像手段１９は、保存安定性に優れた本発明のトナーを含む現像剤を用いて現像するので、高画質なトナー像を長期にわたって形成することができる。
【００８９】
現像手段１９は、現像剤が収容される現像槽２７を備えており、該現像槽２７には、感光体ドラム１６の外周面に臨む位置に開放部３０が設けられている。そして、現像槽２７内部であって、前記開放部３０に臨む位置には、外周面に現像剤を担持して搬送することで感光体ドラム１６に現像剤を供給し、感光体ドラム１６上に形成された静電潜像を現像するための現像ローラ２４が設けられている。現像ローラ２４は、感光体ドラム１６の外周面と間隙を設けて配置されている。また、現像槽２７における開放部３０には、現像ローラ２４の表面に所定の間隙を持って配され、現像ローラ２４の表面に担持して搬送される現像剤の層厚を規制する規制ブレード２５が設けられている。
【００９０】
感光体ドラムクリーナ２０は、クリーニングブレード２１と、クリーナハウジング２２と、シール２３とを備えている。クリーニングブレード２１は、エッジ部２１ａを感光体ドラム１６の表面に感光体ドラム１６の回転方向Ｒｄに対して逆向きに圧接させて配置することにより、エッジ部２１ａにて感光体ドラム１６表面の残留物を掻き取るものである。ここでは、クリーニングブレード２１は、感光体ドラム１６の円周面の運動方向が下向きとなる位置に、感光体ドラム１６の回転方向Ｒｄに対してカウンタ方向に圧接配置されている。
【００９１】
ここで、クリーニングブレード２１は、硬さの異なる２層のウレタンゴム層からなり、感光体ドラム１６と接する側の硬さを高く、反対側の硬さを低くして設けられている。これにより、クリーニングブレード２１の柔軟性を損なうことなしに、クリーニングブレード２１のエッジ部２１ａ（感光体ドラム１６に押圧される部分）の強度を高めることができる。なお、硬さの異なる２層のウレタンゴム層を有するクリーニングブレード２１の製造方法としては、公知の方法が利用でき、例えば、特開２００７−３８８２号公報に記載された方法などが挙げられる。
【００９２】
クリーナハウジング２２は、掻き取られた残留物を収容するもので、クリーニングブレード２１はクリーナハウジング２２に取り付けられている。シール２３は、クリーナハウジング２２内部をシールするもので、クリーニングブレード２１よりも感光体ドラム１６の回転方向Ｒｄ上流側において、一端が接着剤などによりクリーナハウジング２２に固定されるとともに、他端が感光体ドラム１６に接触配置されている。
【００９３】
本発明のトナーを含む現像剤を用いて現像を行う現像手段１９を有する画像形成ユニットを備える画像形成装置１００によって画像を形成することにより、長期にわたって安定して高画質画像を形成することができる。
【００９４】
（実施例）
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。実施例および比較例における各物性値は、以下に示すようにして測定した。
【００９５】
［樹脂の酸価］
本発明におけるポリエステル樹脂の酸価はＪＩＳ  Ｋ  ００７０に規定される方法により測定される。この場合、酢酸エチル不溶分が３．０重量％以上の場合は、酸価測定溶媒はジオキサンを用いた。
【００９６】
［樹脂の軟化点］
フローテスター（商品名：ＣＦＴ−１００Ｃ、株式会社島津製作所製）において、荷重１０ｋｇｆ／ｃｍ２（０．９８ＭＰａ）を与えて試料１ｇがダイ（ノズル口径１．０ｍｍ、長さ１．０ｍｍ）から押出されるように設定し、昇温速度毎分６℃で加熱し、ダイから試料の半分量が流出したときの温度（１／２流出温度）を求め、軟化点とした。
【００９７】
［樹脂のガラス転移温度］
日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用いて、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）として求めた。
【００９８】
［樹脂の吸熱の最高ピーク温度］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用いて、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線の吸熱ピークの最も高温側にあるピークの温度を吸熱の最高ピーク温度とした。
【００９９】
［樹脂の結晶性指数］
上記にしたがって測定した軟化点および吸熱の最高ピーク温度を用い、下記式から結晶性の度合いとして、結晶性指数を算出した。
結晶性指数＝軟化点／吸熱の最高ピーク温度
【０１００】
［シリカ粒子の平均一次粒子径］
シリカ粒子の平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡(ＳＥＭ)を用いてシリカ粒子を撮影し、得られた画像から任意に１００個のシリカ粒子の粒径を測定し、平均値を算出した。
【０１０１】
［トナーの体積平均粒子径］
電解液（商品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター株式会社製）５０ｍｌに、トナー２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散器（商品名：ＵＨ−５０、株式会社エスエムテー製）を用いて、超音波周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理し、測定用試料を調製した。この測定用試料について、粒度分布測定装置（商品名：コールターマルチサイザーＩＩ、ベックマン・コールター株式会社製）を用い、アパーチャ径１００μｍ、測定粒子数５００００カウントの条件下に測定を行い、試料粒子の体積粒度分布からトナーの体積平均粒子径を求めた。
【０１０２】
＜トナーの製造＞
［非晶質ポリエステルＡの製造］
ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１７５０ｇ、テレフタル酸７０６ｇおよび酸化ジブチル錫４ｇを、窒素導入管、脱水管、撹拌器および熱電対を装備した５リットル容積の四つ口フラスコに入れ、２３０℃で２０時間かけて反応させた後、８．３ｋＰａにて１時間反応させて、酸価１１．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１００℃、ガラス転移温度６３℃、吸熱の最高ピーク温度６７℃、結晶性指数１．５の非晶質ポリエステル樹脂Ａを得た。
【０１０３】
［非晶質ポリエステルＢの製造］
ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８７３ｇ、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８１３ｇ、フマル酸４３５ｇ、酸化ジブチル錫４ｇおよびハイドロキノン１ｇを、窒素導入管、脱水管、撹拌器および熱電対を装備した５リットル容積の四つ口フラスコに入れ、２００℃で８時間かけて反応させた後、８．３ｋＰａにて１時間反応させた。さらに２１０℃にて無水トリメリット酸２４０ｇを添加し、軟化点に達するまで反応させて、酸価４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１４９℃、ガラス転移温度６４℃、吸熱の最高ピーク温度６７℃、結晶性指数２．２の非晶質ポリエステル樹脂Ｂを得た。
【０１０４】
［結晶性ポリエステルＣの製造］
１，６−ヘキサンジオール８２６ｇ、フマル酸８１２ｇ、酸化ジブチル錫４ｇおよびハイドロキノン１ｇを、窒素導入管、脱水管、撹拌器および熱電対を装備した５リットル容積の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ８．３ｋＰａにてさらに所望の結晶性指数に達するまで反応させて、軟化点１０９℃、吸熱の最高ピーク温度１１３℃、結晶性指数０．９６の結晶性ポリエステルＣを得た。
【０１０５】
［脂肪酸アミドを表面に担持したシリカ粒子Ｄの製造］
平均一次粒子径が３０ｎｍのシリカ粒子（日本アエロジル社製、シリカ５０）１０重量部と、エチレンビスステアリン酸アミド（花王株式会社製、ワックスＥＢ−ＦＦ）２重量部とを、ブタノール１００重量部とトルエン１００重量部からなる溶剤に混合分散し、スプレードライ装置で溶剤を蒸発させることによって、エチレンビスステアリン酸アミドを表面に担持したシリカ粒子Ｄを得た。このとき、シリカ粒子Ｄにおいては、基体であるシリカ粒子が、エチレンビスステアリン酸アミドに対して重量比で５である。
【０１０６】
（実施例１）
非晶質ポリエステル樹脂Ａの５０重量部、非晶質ポリエステル樹脂Ｂの３０重量部、結晶性ポリエステルＣの２０重量部、シリカ粒子Ｄの６重量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の５重量部、ホウ素化合物（日本カーリット社製、ＬＲ−１４７）の２重量部、およびパラフィンワックス（日本精鑞社製、ＨＮＰ−１０）の３重量部を、ヘンシェルミキサーで１０分間混合した後、混練分散処理装置（三井鉱山株式会社製、ニーディックスＭＯＳ１４０−８００）で溶融混練した。このとき、溶融混練物においては、シリカ粒子Ｄの表面に担持されるエチレンビスステアリン酸アミドが、結晶性ポリエステルＣに対して重量比で０．０５である。また、トナーを構成する各構成原料をヘンシェルミキサーにより混合する際に、結晶性ポリエステルおよび非晶質ポリエステルを５００μｍ以下の微細なチップに粉砕したものを使用することによって、脂肪酸アミドを表面に担持するシリカ粒子を、結晶性ポリエステル中に均一に分散した。また、溶融混練物を冷却固化する際の冷却速度を、１秒間に１２度とすることにより、結晶性ポリエステルの均一な結晶化ができるように制御した。
【０１０７】
溶融混練物を冷却後、その混練物をカッティングミルで粗粉砕した後、ジェット式粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＩＤＳ−２型）によって微粉砕し、微粉砕後、風力分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＭＰ−２５０型）を用いて分級を行うことによって、体積平均粒子径が６．５μｍの母体トナー粒子１を得た。
【０１０８】
次に、得られた母体トナー粒子１の１００重量部に、個数平均粒子径が１２ｎｍのヘキサメチルジシラザンで表面を処理したシリカ微粒子を外添剤として１．５重量部加えて、撹拌羽根の先端速度を１５ｍ／秒に設定した気流混合機（三井鉱山社製、ヘンシェルミキサー）で２分間撹拌することによって実施例１のトナーＴ１を作製した。
【０１０９】
（比較例１）
溶融混練時に、脂肪酸アミドを表面に担持したシリカ粒子Ｄを添加せず、代わりにエチレンビスステアリン酸アミドを５重量部添加したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１のトナーＨ１を作製した。
【０１１０】
（比較例２）
溶融混練時に、結晶性ポリエステルＣ、脂肪酸アミドを表面に担持したシリカ粒子Ｄを添加しないこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２のトナーＨ２を作製した。このとき、非晶質ポリエステル樹脂Ａおよび非晶質ポリエステル樹脂Ｂの添加量は、実施例１と同様とした。
【０１１１】
＜二成分現像剤の作製＞
［キャリアの製造］
フェライト原料として、酸化鉄（ＫＤＫ社製）５０ｍｏｌ％、酸化マンガン（ＫＤＫ社製）３５ｍｏｌ％、酸化マグネシウム（ＫＤＫ社製）１４．５ｍｏｌ％、酸化ストロンチウム（ＫＤＫ社製）０．５ｍｏｌ％をボールミルで４時間粉砕し、得られたスラリーをスプレードライヤーにて乾燥し、得られた真球状の粒子をロータリーキルンにて９３０℃で２時間仮焼した。得られた仮焼粉を、湿式粉砕機（粉砕媒体としてスチールボールを使用）により、平均粒子径１μｍ以下にまで微粉砕した。このスラリーにＰＶＡを２重量％添加し、スプレードライヤーにより造粒、乾燥し、電気炉にて、温度１１００℃、酸素濃度０体積％で４時間、本焼成を行った。その後、解砕、分級を行うことによって、体積平均粒子径が４４μｍ、体積抵抗率が１×１０９Ω・ｃｍのフェライト成分からなるコア粒子を得た。
【０１１２】
次に、コア粒子を被覆する第一被覆層を形成するための被覆用塗液として、シリコーン樹脂（数平均分子量：約１５０００）１００重量部と、導電材としてカーボンブラック（１次粒径２５ｎｍ、吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ）３重量部、硬化剤としてオクチル酸５重量部とをトルエンに溶解および分散し、被覆用塗液を調製した。
【０１１３】
調製した被覆用塗液を、スプレー被覆装置により前記フェライト成分からなるコア粒子に被覆した。トルエンを完全に蒸発除去し、体積平均粒子径が４５μｍ、シリコーン樹脂の被覆率１００％、体積抵抗率が２×１０１１Ω・ｃｍ、飽和磁化６５ｅｍｕ／ｇ、のキャリアＫを作製した。
【０１１４】
［二成分現像剤の調製］
キャリアＫと、トナーＴ１、トナーＨ１，Ｈ２とを、それぞれ混合することによって、二成分現像剤を作製した。トナーおよびキャリアの混合は、各トナー６重量部とキャリアＫの９４重量部とを、ナウターミキサー（商品名：ＶＬ−０、ホソカワミクロン社製）に投入し、２０分間撹拌混合することによって行った。
【０１１５】
＜評価＞
トナーＴ１およびトナーＨ１，Ｈ２をそれぞれ含む二成分現像剤を画像形成装置１００にそれぞれ充填して、気温２０℃湿度６５％の環境下における、低温定着性とトナー凝集性とを評価した。なお、低温定着性の評価は、４つの画像形成ユニット１〜４のうち、画像形成ユニット１のみを用いて行った。
【０１１６】
定着ユニット１５における定着条件として、定着ローラ１５ａの周速を４００ｍｍ／秒、定着ローラ１５ａ表面の温度を１５０℃、定着ローラ１５ａと加圧ローラ１５ｂとの圧接荷重を６００Ｎ、定着ニップ部幅を９ｍｍに設定し、記録用紙として、Ａ４サイズの電子写真用紙（マルチレシーバー、シャープドキュメントシステム社製）を使用した。
【０１１７】
現像手段１９における現像条件として、感光体ドラム１６の周速を４００ｍｍ／秒、現像ローラ２４の周速を５６０ｍｍ／秒、感光体ドラム１６と現像ローラ２４とのギャップを０．４２ｍｍ、現像ローラ２４と規制ブレード２５とのギャップを０．５ｍｍとなるように設定し、ベタ画像（１００％濃度）における記録用紙上のトナー付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ２、非画像部におけるトナー付着量が最も少なくなる条件に、感光体ドラム１６の表面電位および現像バイアスをそれぞれ調整した。
【０１１８】
［低温定着性評価］
画像サンプルの定着強度は、印字面を内側にして折り曲げた後、８５０ｇのローラを一定加圧になるように一往復転がすことにより荷重を与え、境界部分の折り曲げ部分をエアーブラシで吹き払うことにより、折り曲げ部分にできる白地のライン幅を測定し、最大ライン幅が０．３ｍｍ未満の画像を良好と判断し、０．３ｍｍ以上の画像を不良と判断した。
【０１１９】
［トナー凝集性評価］
１０ｇのトナーを１００ｍｌのガラス瓶に入れて温度５０℃の恒温槽内に２４時間放置した後のトナーを、４００メッシュの超音波フルイで１分間のフルイ操作を行った後、凝集トナーの有無を確認した。目視で凝集トナーがないものを良好とし、凝集トナーがあるものを不良とした。
【０１２０】
＜評価結果＞
評価結果を表１に示す。本発明のトナーＴ１においては、低温定着性評価における折り曲げ部分にできる白地のライン幅の最大ライン幅が０．２ｍｍと低温定着性に優れ、トナー凝集性評価においてもトナー粒子の凝集は認められず、保存安定性は良好であった。これに対し、比較例１のトナーＨ１においては、トナー凝集性評価においてトナー凝集体１８個の発生が認められ、保存安定性は不良であった。比較例２のトナーＨ２においては、低温定着性評価において、折り曲げ部分にできる白地のライン幅の最大ライン幅が１．２ｍｍとなり、定着不良が認められた。
【０１２１】
【表１】
2010026185.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】本発明の実施の一形態である画像形成装置の構成を示す図である。
【図２】画像形成ユニットの構成を示す図である。
【符号の説明】
【０１２３】
１，２，３，４  画像形成ユニット
５  中間転写ベルト
７  １次転写ローラ
８  ２次転写ローラ
１５  定着ユニット
１６  感光体ドラム
１７  帯電手段
１８  露光手段
１９  現像手段
１００  画像形成装置
【図１】
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【図２】
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