(57)【要約】【課題】被転写体の外観に、柄が均一で、ピンホールが極めて少ない優れた意匠性及び意匠再現性を付与しうる水圧転写方法、及び該方法により得られる水圧転写加飾成型品を提供すること。【解決手段】基材フィルムと印刷層とからなる水圧転写フィルムを用い、該水圧転写フィルムを、基材フィルム側が水面側に向くように水面に浮遊させて印刷層を被転写体に転写する水圧転写方法であって、該水圧転写用フィルムを水面に浮遊させる前に、印刷層にスプレーコート法で活性剤組成物を塗布し、スムージングロールで該活性剤組成物の塗布面を均一にし、該印刷層の少なくとも一部を溶解又は膨潤して軟化させる活性化工程を有し、該活性剤組成物がアルコール類、ケトン類、可塑剤及び沸点１７０℃以上のエステル類からなるものである水圧転写方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと印刷層とからなる水圧転写フィルムを用い、該水圧転写フィルムを、基材フィルム側が水面側に向くように水面に浮遊させて印刷層を被転写体に転写する水圧転写方法であって、該水圧転写用フィルムを水面に浮遊させる前に、印刷層にスプレーコート法で活性剤組成物を塗布し、スムージングロールで活性剤組成物の塗布面を均一にし、該印刷層の少なくとも一部を溶解又は膨潤して軟化させる活性化工程を有し、該活性剤組成物がアルコール類、ケトン類、可塑剤及び沸点１７０℃以上のエステル類からなるものである水圧転写方法。
【請求項２】
エステル類の含有量が、５〜１２．５質量％である請求項１に記載の水圧転写方法。
【請求項３】
アルコール類が、沸点が７０〜１００℃である低沸点アルコール、及び沸点が１００超〜１３０℃である高沸点アルコールからなるものである請求項１又は２に記載の水圧転写方法。
【請求項４】
ケトン類が、沸点２００℃以下のものである請求項１〜３のいずれかに記載の水圧転写方法。
【請求項５】
可塑剤が、フタル酸エステルである請求項１〜４のいずれかに記載の水圧転写方法。
【請求項６】
エステル類が、シュウ酸ジブチルである請求項１〜５のいずれかに記載の水圧転写方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかの水圧転写方法により得られる水圧転写加飾成型品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として凹凸による立体面や曲面を有する成型体の表面に転写層を形成するのに好適な水圧転写方法及び該水圧転写方法により得られる水圧転写加飾成型品に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内装品、家電製品又はＯＡ機器等には表面に木目調や金属調（金属光沢）などの装飾が施された成型品が利用されている。これらの成型品は複雑な三次元形状を有するものが多く、従来、その複雑な形状からなる成型品に意匠性の高い装飾を簡便に施す方法が検討されている。
こうした装飾方法として、水圧を利用した水圧転写法が知られている。この水圧転写法は、水溶性あるいは水膨潤性の基材フィルムに、所望の装飾層を印刷した転写フィルムを用意し、該転写フィルムの装飾層に、有機溶剤からなる活性剤組成物を塗布して、該装飾層を膨潤、粘着化させる（これを活性化という）。その前又は後に、前記転写フィルムを転写用の装飾層（印刷層）面を上面にして、水面上に浮遊させ、次いで、該転写フィルム上に被転写体となる物品を押圧して、水圧によって転写フィルムを被転写体の装飾処理をすべき被転写面に密着させた後、基材フィルムを除去して装飾層を転写する（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
ところで、活性剤組成物としては、これまで種々のものが提案されており、例えば、沈降性炭酸バリウム等の体質顔料を含む水圧転写方式に利用される活性剤組成物（特許文献２参照）、短油性アルキッド樹脂及びセルロースアセトブチレートからなる樹脂分、ブチルセロソルブ及びブチルカルビトールアセテートからなる溶剤分、フタル酸ジブチルからなる可塑剤分、及び超微粒子シリカからなる水圧転写用活性剤組成物（特許文献３参照）が提案されている。
特許文献２及び３に開示される活性剤組成物で用いられる体質顔料や超微粒子シリカはインクずれを防止し、被転写体の押入れに伴う転写フィルムの変形に追従できる伸展性を与えうる。しかしながら、スプレーコート法により活性剤を塗布する場合には、体質顔料や微粒子シリカが活性剤組成物を噴射するためのノズルを閉塞し、活性剤組成物の塗布が良好に行われない、上記活性剤組成物は樹脂成分が多すぎるために、粘度が高く、エアー圧を上げてもきれいなミスト状になりにくく、安定した噴霧が行えない場合があった。
【０００４】
近年、水圧転写方式において、活性剤組成物の塗布方法としてはスプレーコート法、ロールコート法、グラビアコート法等の様々な方法が採用されている。なかでもスプレーコート法は短時間で印刷層を活性化させることができ、絵柄をほとんど伸ばすことなく被転写体に転写を行えるという点で優れており、活性剤組成物の塗布方法として好ましい特長を有するが、塗布された活性剤組成物の塗布面の塗布量の均一性が十分ではないため、被転写体の意匠性（シャープ感）や、意匠再現性の点で十分ではないといった場合があった。また、活性剤組成物の塗布方法だけではなく、水圧転写フィルムの種類、印刷層に用いられるインキの種類に応じて、その度に適切な成分を選択した活性剤組成物を採用しない場合、印刷層の溶解や膨潤が適切に行われず、柄の均一性が悪く、柄割れ、ピンホールなどが生じてしまい、被転写体の意匠を損なうといった問題も生じてしまう。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５４−３３１１５号公報
【特許文献２】特開昭６３−１９７６８５号公報
【特許文献３】特開平８−２３８８９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況下で、被転写体の外観に、柄が均一で、柄割れ、ピンホールが極めて少ない優れた意匠性及び意匠再現性を付与しうる水圧転写方法、及び該方法により得られる水圧転写加飾成型品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の活性剤組成物をスプレーコート法で塗布し、スムージングロールで均一にすることで、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）基材フィルムと印刷層とからなる水圧転写フィルムを用い、該水圧転写フィルムを、基材フィルム側が水面側に向くように水面に浮遊させて印刷層を被転写体に転写する水圧転写方法であって、該水圧転写用フィルムを水面に浮遊させる前に、印刷層にスプレーコート法で活性剤組成物を塗布し、スムージングロールで該活性剤組成物の塗布面を均一にし、該印刷層の少なくとも一部を溶解又は膨潤して軟化させる活性化工程を有し、該活性剤組成物がアルコール類、ケトン類、可塑剤及び沸点１７０℃以上のエステル類からなるものである水圧転写方法、
（２）エステル類の含有量が、５〜１２．５質量％である上記（１）に記載の水圧転写方法、
（３）アルコール類が、沸点が７０〜１００℃である低沸点アルコール、及び沸点が１００超〜１３０℃である高沸点アルコールからなるものである上記（１）又は（２）に記載の水圧転写方法、
（４）ケトン類が、沸点２００℃以下のものである上記（１）〜（３）のいずれかに記載の水圧転写方法、
（５）可塑剤が、フタル酸エステルである上記（１）〜（４）のいずれかに記載の水圧転写方法、
（６）エステル類が、シュウ酸ジブチルである上記（１）〜（５）のいずれかに記載の水圧転写方法、
（７）上記（１）〜（６）のいずれかの水圧転写方法により得られる水圧転写加飾成型品、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、被転写体の外観に、柄が均一で、柄割れ、ピンホールが極めて少ない優れた意匠性及び意匠再現性を付与しうる水圧転写方法、及び該方法により得られる水圧転写加飾成型品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［水圧転写方法］
本発明の水圧転写方法は、基材フィルムと印刷層とからなる水圧転写フィルムを用い、該水圧転写フィルムを、基材フィルム側が水面側に向くように水面に浮遊させて印刷層を被転写体に転写する水圧転写方法であって、該水圧転写用フィルムを水面に浮遊させる前に、印刷層にスプレーコート法で活性剤組成物を塗布し、スムージングロールで該活性剤組成物を均一にし、該印刷層の少なくとも一部を溶解又は膨潤して軟化させる活性化工程を有し、該活性剤組成物がアルコール類、ケトン類、可塑剤及び沸点１７０℃以上のエステル類からなるものであることを特徴とする。
以下、本発明の水圧転写方法により成型品を製造する方法について説明する。
【００１０】
本発明の成型品は、工程（Ａ）水圧転写用フィルムを水面に浮遊させる前に、水圧転写用フィルムの印刷層にスプレーコート法で活性剤組成物を塗布し、スムージングロールで該活性剤組成物を均一にし、該印刷層の少なくとも一部を溶解又は膨潤して軟化させる活性化工程を有し、好ましくは、工程（Ｂ）前記活性化工程を経た水圧転写用フィルムに被転写体を押圧し、水圧によって該印刷物を被転写体の被転写面に密着させる工程、工程（Ｃ）被転写体の被転写面に密着した印刷物の基材フィルムを完全に除去して印刷層のみを転写する脱膜工程、及び工程（Ｄ）転写された印刷層上に、必要に応じ保護膜を形成する工程、を有する水圧転写方法により製造することができる。
【００１１】
《工程（Ａ）》
工程（Ａ）は、水圧転写用フィルムを水面に浮遊させる前に、水圧転写用フィルムの印刷層にスプレーコート法で活性剤組成物を塗布し、スムージングロールで該活性剤組成物の塗布面を均一にし、該印刷層の少なくとも一部を溶解又は膨潤して軟化（活性化）させる工程である。
基材フィルムと印刷層とからなる水圧転写フィルムは、基材フィルム側が水面側に向くように水面上に浮遊させる。水圧転写フィルムを水面に浮遊させるには、枚葉の印刷物を１枚ずつ浮遊させてもよく、また水を一方向に流し、その水面上に連続帯状の水圧転写フィルムを、連続的に供給して浮遊させてもよい。
【００１２】
本発明において、活性剤組成物の塗布は、スプレーコート法により行われる。活性剤組成物の塗布量は、通常１〜５０ｇ／ｍ2であり、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ2であり、さらに好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ2である。
【００１３】
本発明においては、活性剤組成物をスプレーコート法で塗布した後、該活性剤組成物が印刷層にしみ込み、インキを再溶解させる前に、塗布面に対してスムージングロールをあてて、該活性剤組成物の表面が均一になるようにすることを要する。スムージングロールを採用することで、スプレーコート法で塗布した活性剤組成物の塗布面は均一なものとなり、被転写体に優れた意匠性（透明感）や、意匠再現性を付与することができる。本発明において、印刷層上に塗布した活性剤組成物が印刷層にしみ込み、インキを再溶解させるまでの時間は、通常５秒〜１分程度である。
【００１４】
スムージングロールは、鏡面状又は溝状の版を表面に有するロールであり、水圧転写フィルムの進行方向に対して順回転又は反回転させながら、鏡面状又は溝状の版を活性剤組成物の塗布面にあてることで、該塗布面を均一にするものである。スムージングロールの表面に溝状の版を有する場合、溝の深さは基材フィルム、活性剤組成物の塗布量や塗布面の状態などにより適宜設定することができるが、通常１０〜３００μｍが好ましく、２０〜２００μｍがより好ましく、溝は一本であっても複数本あってもよい。スムージングロールは、活性剤組成物の塗装面を均一にする観点から、該活性剤組成物の塗装面に対して水平にあてることが好ましく、水圧転写フィルムの幅方向に揺動していることが好ましい。揺動させる速度は、通常１〜２０ｍｍ／秒程度であり、１〜１０ｍｍ／秒が好ましく、２〜７ｍｍ／秒がより好ましい。また、上記のスムージングロールの内径、回転数などは、基材フィルム、活性剤組成物の塗布量や塗布面の状態などにより適宜設定すればよい。
【００１５】
活性剤組成物は、水圧転写用フィルムにおける転写用の印刷層の少なくとも一部を溶解又は膨潤して軟化させる機能を有するものであり、そのためにはある程度の時間を要する。一方、被転写体の被転写面に転写用の印刷層を転写させる工程が水中で完了するまで蒸発してしまうことがないようにすることが肝要である。従って、多種多様な使用状況において最適な条件で被転写体に印刷層を転写するためには、活性剤組成物の組成及び塗布量、スムージングロールの使用条件を適宜調整することが重要である。
【００１６】
《工程（Ｂ）》
工程（Ｂ）は、前記活性化工程を経た水圧転写フィルム上に被転写体を押圧し、水圧によって該水圧転写フィルムを被転写体の被転写面に密着させる工程である。
図２は、当該工程（Ｂ）を概念的に示す説明図である。すなわち、当該工程（Ｂ）においては、水面Ｗ上に浮遊させた水圧転写フィルム１０’の上から、被転写体７を、その被転写面８が下方となるようにして下降させて、被転写体７を水中に押し込むことで、その被転写面８の形状に沿って該水圧転写フィルム１０’を伸ばし変形させて、水圧によって被転写面８に水圧転写フィルム１０’を密着させる。なお、水圧転写フィルム１０’を水面Ｗに浮かべてその基材フィルム１’が水と接した際、該基材フィルム１’が水膨潤性の場合には膨潤し、水溶性の場合は溶解する。従って、基材フィルム１’が水膨潤性の場合は、該基材フィルム１’は、印刷層６’と一体となって被転写面８に密着する。一方、基材フィルム１’が水溶性の場合には、完全に水に溶解し印刷層６’のみが水面上に浮遊する場合と基材フィルム１’の一部が溶解し一部が残存する場合とがある。前者の印刷層６’のみが水面上に浮遊する場合は、被転写体７には印刷層６’のみが密着した状態となる。
【００１７】
水圧転写フィルム１０’を浮かべ水圧を印加するための水は、該水圧転写フィルム１０’の基材フィルム１’の種類（例えば水溶性あるいは水膨潤性の差）等に応じ、適宣水温を調整するのが良い。例えば、基材フィルム１’が澱粉系フィルムの場合は水温２５〜５０℃がよい。また、基材フィルム１’の除去を促進する添加剤を添加してもよく、例えば澱粉系フィルムの場合はアミラーゼ等を添加することが好ましい。
【００１８】
本発明で用いる被転写体としては、例えば、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、繊維系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等の樹脂、あるいはこれらを混合した樹脂のほか、鉄、アルミニウム、銅等の金属、陶磁器、ガラス、琺瑯等のセラミックス、木材等の材料からなる構造体を使用することができる。被転写面の形状は、平面形状である二次元形状であってもよいし、凹凸形状や曲面形状などの三次元形状であってもよい。これらの中で、通常、樹脂製構造体が多用される。この樹脂製構造体は、成型時において離型剤が付着すると共に、ゴミや脂分なども付着することがあり、水圧転写フィルムの印刷層を密着性よく転写させるために、予め脱脂液により被転写面を清浄化しておくことが好ましい。
【００１９】
脱脂液としては、アルカリ脱脂剤等の界面活性剤不含の物が用いられる。例えば界面活性剤不含のカリウム・リン酸塩系の弱アルカリ性液体を用いることができる。このようなカリウム・リン酸塩系の液は、界面活性剤を含まないので被転写体の表面から水をはじくことができる。このように被転写体の表面において水とのなじみを抑えることにより、被転写体と水圧転写フィルムの印刷層との間に水が侵入することを防止することができ、被転写体の被転写面に該印刷層を直接的かつ確実に付着させることができる。
また、前記被転写体の被転写面には、水圧転写フィルムの印刷層表面との間の密着性を良好にするために、プライマー層を予め形成しておくこともできる。
【００２０】
《工程（Ｃ）》
工程（Ｃ）は、被転写体の被転写面に密着した水圧転写フィルムの基材フィルムを完全に除去して印刷層のみを転写する工程である。
当該工程（Ｃ）においては、基材フィルムも印刷層と共に被転写体に押圧され被転写体に密着した場合に、その基材フィルムを溶解あるいは洗浄で除去し、印刷層のみを被転写体上に残す工程である、従って、被転写体を水中に押込み、水圧を印加する際に、水面上に印刷層のみが浮遊している場合には、この工程（Ｃ）は不要である。つまり、工程（Ｃ）は、水圧転写フィルムの基材フィルムの少なくとも一部が溶解せずに被転写体上に残存している場合に、被転写体の被転写面に転写された印刷層が十分に密着後、その基材フィルムを除去する工程である。
【００２１】
基材フィルムの除去は、例えば、水を用いてシャワー洗浄することで行うことができる。この工程（Ｃ）により、被転写面に付着している基材フィルムは完全に除去される。なお、シャワー洗浄の条件は、基材フィルムの種類等で異なるが、通常は水温１５〜６０℃程度、洗浄時間１０秒〜５分程度が好ましい。そして、工程（Ｃ）の後、あるいは工程（Ｃ）が省略される場合は、前記工程（Ｂ）の後で、被転写体を十分乾燥し水分を蒸発させれば、被転写体の被転写面に転写された印刷層によって、所望の意匠が付与された成型品が得られる。
【００２２】
《工程（Ｄ）》
工程（Ｄ）は、転写された印刷層上に、必要に応じ保護膜を形成する工程である。
当該工程（Ｄ）においては、前記工程（Ｃ）にて被転写体の被転写面に転写された印刷層に対し、表面強度向上、表面保護、表面艶調整などのために必要に応じ塗装を施し、透明保護膜を形成する。この透明保護膜としては、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂など、具体的にはウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、ケイ素系樹脂などが用いられる。塗装方法としては、スプレー塗装、静電塗装、刷毛塗り、浸漬塗装、など公知の方法を用いることができる。
本発明の水圧転写方法により得られる水圧転写加飾成型品は、特に高い意匠性が要求される自動車内装材、建材、家具類、電気製品のハウジングなどとして好適に用いられる。
【００２３】
［水圧転写フィルム］
本発明で用いる水圧転写フィルムは、基材フィルムと、転写用の印刷層とを有する。
図１は、水圧転写用フィルムの構成の一例を示す概略断面図である。水圧転写用フィルム１０は、基材フィルム１の一方の面に、グラビア印刷により、第１の絵柄層２、第２の絵柄層３、第３の絵柄層４及び第４の絵柄層５が、順に設けられ、印刷層６が形成されている。
【００２４】
《基材フィルム》
基材フィルムとしては、水溶性もしくは水膨潤性を有するものが好ましく、従来水圧転写用フィルムとして一般に使用されているフィルムの中から、適宜選択して用いることができる。
フィルムを構成する樹脂としては、例えばポリビニルアルコール樹脂、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、セラック、アラビアゴム、澱粉、蛋白質、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種以上が混合されて用いられてもよい。なお、基材フィルムには、マンナン、キサンタンガム、グアーガム等のゴム成分が添加されていてもよい。
【００２５】
これらのうち、特に生産安定性と水に対する溶解性及び経済性の点から、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムが好ましい。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、ＰＶＡ以外に、澱粉やゴム等の添加剤を含有していてもよい。
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、ポリビニルアルコールの重合度、ケン化度、及び澱粉やゴム等の添加剤の配合量等を変えることにより、基材フィルムに対して転写用の印刷層を形成する際に必要な機械的強度、取り扱い中の耐湿性、水面に浮かべてからの吸水による柔軟化の速度、水中での延展又は拡散に要する時間、転写工程での変形のし易さ等を適宜調節することができる。
【００２６】
ポリビニルアルコール樹脂フィルムからなる基材フィルムとして好適なものは、特開昭５４−９２４０６号公報に説明されているようなものであり、例えば、ＰＶＡ樹脂８０質量％、高分子水溶性樹脂１５質量％、澱粉５質量％の混合組成からなり、平衡水分３％程度のものが好適である。
また、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは水溶性ではあるが、水に溶解する前段階では水に膨潤して軟化しつつもフィルムとして存続することが好ましい。フィルムとして存続している状態にあるときに水圧転写を行なうことにより、水圧転写時の転写用の印刷層の過度の流動、変形を防止することができるからである。
【００２７】
基材フィルムの厚さとしては、１０〜１００μｍが好ましい。１０μｍ以上であると、膜の均一性が良好で、かつ生産安定性が高い。一方、１００μｍ以下であると、水に対する溶解性が適度であり、かつ印刷適性に優れる。以上の観点から、基材フィルムの厚さは、２０〜６０μｍの範囲がより好ましい。
【００２８】
なお、上記の基材フィルムは、例えば紙、不織布、布等の水浸透性を有する基材と積層して使用することもできるが、このような水浸透性を有する基材と水溶性もしくは水膨潤性を有する基材フィルムとを積層したときには、水圧転写用シートを水面に浮かべる前に前記水浸透性を有する基材を水溶性もしくは水膨潤性を有する基材フィルムから分離させるか、又は水面に浮かべた後の水の作用によって水溶性もしくは水膨潤性を有する基材フィルムから前記水浸透性を有する基材が分離するように構成しておくことが好ましい。
【００２９】
《印刷層》
本発明で用いる水圧転写フィルムは、転写用の印刷層を有し、該印刷層を形成するためのインキとしては、従来公知のものを適宜選択して用いることができ、例えばチタン白、アンチモン白、鉛白、鉄黒、黄鉛、チタンイエロー、朱、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー、パール顔料、アルミペースト等のシルバー顔料などの無機顔料；カーボブラック（墨インキ）、ベンジジンイエロー、イソインドリノンイエロー、ポリアゾレッド、キナクリドンレッド、インダスレンブルー、フタロシアニンブルー等の有機顔料を用いることができる。
【００３０】
また、インキに含有されるビヒクルとしては特に制限はなく、例えば、アマニ油、大豆油、合成乾性油等の各種の油脂類；ロジン、硬化ロジン、ロジンエステル、重合ロジン等の天然樹脂；フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、石油樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、アミノアルキッド樹脂、フッ素樹脂等の合成樹脂；ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート樹脂、エチルセルロース等の繊維素誘導体；塩化ゴム、環化ゴム等のゴム誘導体；その他カゼイン、デキストリン、ゼイン等を挙げることができる。
【００３１】
また、該インキには、紫外線吸収剤や光安定剤を添加することが好ましく、被転写体の被転写面に転写される印刷層の耐候性を高めることができる。
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリチル酸エステル等の有機系化合物や、粒径０．２μｍ以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機質系化合物が挙げられ、また、光安定剤としては、例えばビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジン系ラジカル捕捉剤等のラジカル捕捉剤などを挙げることができる。
なお、これら紫外線吸収剤や光安定剤の含有量は、それぞれ０．５〜１０質量％程度である。
【００３２】
インキに含有される溶剤としては、特に制限はなく、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等、あるいはこれらの混合液であるガソリン、石油、ベンジン、ミネラルスピリット、石油ナフサ等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；トリクロルエチレン、パークロルエチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、アミルアルコール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール等の一価のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類；エチルエーテル、イソプロピルエーテル、エチレングリコール・モノ・メチルエーテル、エチレングリコール・モノ・エチルエーテル、ジエチレングリコール・モノ・メチルエーテル、ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル、ジエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル、ジエチレングリコール・ジ・ブチルエーテル、プロピレングリコール・モノ・ブチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、エチレングリコール・モノ・メチルエーテル・アセテート、エチレングリコール・モノ・エチルエーテル・アセテート、ジエチレングリコール・モノ・メチルエーテル・アセテート、ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・アセテート、ジエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル・アセテート等の酢酸エステル類；酪酸エステル等のエステル類；セロソルブ；ニトロ炭化水素類；ニトリル類；アミン類；その他アセタール類；酸類；フラン類等が挙げられる。これらのうち、環境等を考慮すると、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素は用いないことが好ましく、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、セロソルブ、シクロヘキサノン、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコール・モノ・ブチルエーテル、及びプロピレングリコールなどを用いることが、活性剤組成物との溶解性等の観点から好ましい。なお、これらの溶剤は１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３３】
転写用の印刷層を形成する方法としては特に限定されないが、グラビア印刷によって形成されることが多い。
グラビア印刷方法においては、基材の一方の面に、グラビア印刷により、重ね刷りが行われ、絵柄層２層以上を有する印刷層が形成される。この重ね刷りにおいては、例えばカラー写真などを印刷する場合、通常３〜７回重ね刷りするのが一般的である。４色刷りでは、例えばＣ（シアン）、Ｍ（マゼンタ）、Ｙ（イエロー）及びＫ（黒）が一般に用いられる。
【００３４】
各絵柄層の厚さに特に制限はないが、通常０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．５〜５μｍである。
また、各絵柄層を形成するインキの塗布量は、各絵柄層の厚みが上記の範囲内にあれば特に制限はなく、０．５〜１．５ｇ／ｍ2であることが好ましく、０．７〜１．４ｇ／ｍ2であることがより好ましい。
【００３５】
［活性剤組成物］
活性剤組成物は、水圧転写フィルム上の印刷層に塗布することで、適度に印刷層の少なくとも一部を溶解又は膨潤して軟化させる（活性化させる）ものであり、被転写体に印刷物が転写されるまでその状態を維持することができるものである。
本発明で用いる活性剤組成物は、アルコール類、ケトン類、可塑剤及び沸点１７０℃以上のエステル類からなるものである。
【００３６】
アルコール類としては、エチルアルコール（沸点７８℃）、イソプロピルアルコール（沸点８２℃）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（沸点８４℃）、ｎ−プロピルアルコール（沸点９７℃）、２−ブチルアルコール（沸点９９℃）などの沸点７０〜１００℃の低沸点アルコール、イソブチルアルコール（沸点１０８℃）、ｎ−ブチルアルコール（沸点１１７℃）などの沸点１００超〜１３０℃の高沸点アルコールなどが挙げられ、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうちイソプロピルアルコール、及びイソブチルアルコールが好ましい。また、低沸点アルコールと高沸点アルコールとを併用することが好ましく、特にイソプロピルアルコールとイソブチルアルコールとの組み合わせが好ましく、また、その配合の質量比は１：７〜１：１が好ましく、１：６．５〜１：２がより好ましい。
【００３７】
ケトン類としては、メチルエチルケトン（沸点８０℃）、メチルイソブチルケトン（沸点１１６℃）、ジブチルケトン（沸点１８７℃）、及びジイソブチルケトン（沸点１６８℃）などの沸点２００℃以下のものが好ましく挙げられ、なかでもジイソブチルケトンが好ましい。
【００３８】
可塑剤としては、フタル酸エステルが好ましく挙げられる。可塑剤は、印刷層のインキを軟化させる機能を活性剤組成物に付与するためのものである。
フタル酸エステルとしては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチルなどのフタル酸ジエステルが好ましく挙げられる。これらのうちフタル酸ジメチル及びフタル酸ジブチルがより好ましく、なかでもフタル酸ジメチルが活性状態を安定化させるのとともに、適度に他の溶剤とともに蒸発する点から好ましい。
【００３９】
また、沸点１７０℃以上のエステル類としては、シュウ酸ジブチル（沸点２４６℃）や、メトキシブチルアセテート（沸点１７２℃）などのアセテート系エステル、ブチルカルビトールアセテート（沸点２４７℃）などのグリコールエーテルアセテート系エステルなどが挙げられる。なかでも、シュウ酸ジブチルが好ましい。
【００４０】
本発明で用いる活性剤組成物中のアルコール類の含有量は、６０〜９０質量％が好ましく、６５〜８０質量％がより好ましい。エステル類の含有量は、０〜１５質量％が好ましく、５〜１２質量％がより好ましい。ケトン類の含有量は、１〜２０質量％が好ましく、５〜１２質量％がより好ましい。また、可塑剤の含有量は、１〜２０質量％であり、インキの一部の溶解が早すぎるという問題がなく、柄が流れる、あるいは歪むといったことがないことから、３〜１８質量％が好ましい。
【００４１】
本発明で用いる活性剤組成物には、脂肪族炭化水素、エーテル類を含有することができる。
脂肪族炭化水素としては、ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、オクタン、イソオクタンなどが挙げられ、これらのうちヘプタンが好ましい。
エーテル類としては、ブチルセロソルブ、イソアミルセロソルブなどが挙げられ、このうちブチルセロソルブが好ましい。
【００４２】
また、本発明で用いる活性剤組成物には、例えば下記の樹脂を溶剤に対して１〜２０質量％程度添加することができる。この樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル重合体；ポリスチレンやポリスチレン誘導体等のスチレン系重合体；ポリ酢酸ビニル等のビニルエステル重合体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸又はフマル酸等の不飽和カルボン酸類のエステル誘導体の重合体；同ニトリル誘導体又は同酸アミド誘導体の重合体；上記の不飽和カルボン酸類の酸アミド誘導体のＮ−メチロール誘導体及び同Ｎ−アルキルメチロールエーテル誘導体、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、２−ヒドロキシエチル−（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル−（メタ）アクリレート、エチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート等の単量体の、単独又は共重合体等からなる熱可塑性樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；フェノール系樹脂；メラミン系樹脂；尿素樹脂；エポキシ系樹脂；フタル酸ジアリル系樹脂；ケイ素樹脂；ポリウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂又はそれらの変性樹脂若しくは初期縮合物、あるいは天然樹脂、ロジン及びその誘導体、天然又は合成ゴム、石油樹脂、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、硝化綿（ニトロセルロース）等のセルロース系樹脂、アルキッド樹脂等が挙げられる。
【実施例】
【００４３】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた転写用印刷物及び水圧転写成型品について以下に示す性能評価を行った。
（１）活性剤組成物の塗布後の状態
水圧転写フィルムの印刷層に、各実施例及び比較例で調製した活性剤組成物を塗布し、スムージングロールで均一にした後の活性剤組成物の塗布面の状態を目視で評価した。評価基準は以下のとおりである。
○  ；均一に絵柄に活性剤組成物が塗布されており、ムラがない。
△  ；一部に活性剤組成物の塗布量が多い箇所があったり、亀裂が発生したり、均一ではない部分がある。
×  ；全体的に絵柄が割れて意匠性が損なわれる。
【００４４】
（２）転写状態
活性化された絵柄を被転写体に転写した後の絵柄の転写状態を目視で評価した。評価基準は以下のとおりである。
○  ；均一に絵柄が転写されており、柄の曲がりがない。
×  ；一部柄の曲がりが生じている。
【００４５】
（３）初期密着性
被転写体に絵柄が転写された初期状態において、シャワーにより水圧をかけた際の絵柄の状態を目視で評価した。評価基準は以下のとおりである。
○  ；水圧に対して絵柄のくずれがなく、転写された状態を維持している。
△  ；若干柄がくずれる部分が存在する。
×  ；絵柄がくずれ意匠性が損なわれる。
【００４６】
（４）ピンホール
転写時、水洗時にエアーがみ、溶剤揮発によるピンホールが認められ、絵柄が転写されず基材が見える状態であるか否かについて目視で評価した。評価基準は以下のとおりである。
○  ；ピンホールなし。
△  ；ピンホールが若干見られたが実用上は問題ない程度である。
×  ；絵柄全体にピンホールが発生した。
【００４７】
（５）柄均一性
被転写体に絵柄を転写した後、柄の伸展の均一性について評価した。評価基準は以下のとおりである。
○  ；柄の伸展が均一である。
△  ；柄の伸展が一部不均一である。
×  ；柄の伸展が全体的に不均一である。
【００４８】
（６）付きまわり性
被転写体の曲面部分において、曲面に沿って絵柄が転写されているかを目視にて評価した。評価基準は以下のとおりである。
○  ；柄の切れ目がなく、曲面に沿って転写されている。
△  ；柄の伸びが若干不均一であるが、実用上は問題ない程度である。
×  ；柄割れがあり、意匠性を損なうものである。
【００４９】
（７）ユズ肌、表面凹凸性
被転写体に転写し、乾燥した後の表面の平滑性を目視及び触感により評価した。評価基準は以下のとおりである。
○  ；鏡面となり、滑らかな面となっている。
△  ；一部マット状になり若干の凹凸が存在するが、実用上は問題ない程度である。
×  ；全面に凹凸がありざらつく。
【００５０】
（８）外観
被転写体に転写し、乾燥し、透明保護層を設けた後の被転写体に対して、意匠性を柄と伸びを考慮して目視にて評価した。評価基準は以下のとおりである。
○  ；意匠性が良好である。
△  ；意匠性に一部不具合がある。
×  ；全体的に意匠性が損なわれている。
【００５１】
実施例１、２、及び比較例１〜３
（１）水圧転写フィルムの作製
水溶性フィルムとして、ＰＶＡフィルム［日本合成化学工業（株）製、「ハイセロンＣ−３００」、厚さ４０μｍ］を用い、その片面に電動式グラビア印刷機にて、グラビアインキ（ザ・インクテック（株）、「ＫＬＣＦ」）を用いて、塗布量０．７５ｇ／ｍ2で重ね刷りにより、図１に示すように第１絵柄層〜第４絵柄層からなる厚さ４μｍの印刷層（木目模様）を設けることにより水圧転写フィルムを作製した。なお、インキの塗布量は、インキの塗布前後の質量を測定し、その差とした。
【００５２】
（２）活性剤組成物の調製
第１表に示す成分、及び含有量となるように各成分を混合して活性剤組成物を調製した。
【００５３】
（３）水圧転写加飾成型品の作製
上記（１）で得た水圧転写フィルムに（２）で調製した活性剤組成物をスプレーコート法により塗布量１５．２ｇ／ｍ2で塗工した。２秒経過後、スムージングロール（外径：１５ｍｍ、キスタッチ）で活性剤組成物を均一化した後、図２のように、水温３０℃の水面Ｗ上にこの転写用印刷物１０’をその基材フィルム１’側が水面側を向くようにして浮遊させた。９０秒経過後、基材フィルム１’が膨潤状態となった後に、ＡＢＳ樹脂製成型体の被転写体７を、水圧転写フィルム１０’の上方から押入れて、被転写体７の被転写面８に水圧転写フィルム１０’を延展させ密着させた。この後、該水圧転写フィルムが表面に延展し密着した被転写体を水中から引出した。次に、脱基材フィルムの工程（上記工程（Ｃ））として、該被転写体に４０℃の温水シャワーを１分間噴射した後、さらに清水シャワーを噴射して、被転写体上に付着している該水圧転写フィルムの基材フィルムを除去した。次いで、被転写体を乾燥して、印刷層が被転写体に転写された転写物品を得た。
次いで、転写物品の印刷層の表面に、透明保護層として厚さ１０μｍのアクリル系樹脂層を形成して、水圧転写加飾成型品を作製した。
なお、活性剤組成物の塗布量は、別に２００×４００ｍｍの紙を用意して、各例と同じ条件で活性剤組成物を塗布した際の、塗布前の紙の質量と、塗布後１０秒以内の質量とを測定し、その質量の差とする。
上記方法にて評価した結果を第２表に示す。
【００５４】
実施例３及び４
水溶性フィルムとして、ＰＶＡフィルム［東セロ（株）製、「トスロン」、厚さ３０μｍ］を用い、その片面に電動式グラビア印刷機にて、グラビアインキ（大日本インキ化学工業（株）、「ＧＴカラー」）を用いて、重ね刷りにより図１に示すように第１絵柄層〜第４絵柄層からなる厚さ２μｍの印刷層（木目模様）を設けることにより水圧転写フィルムを作製した。
得られた水圧転写フィルムを用い、活性剤組成物を第１表に示すものとして、塗布量２０ｇ／ｍ2で塗工した以外は、実施例１と同様にして水圧転写成形品を作製し、上記方法にて評価した。評価の結果を第２表に示す。
【００５５】
実施例５〜８
実施例１〜４において、スムージングロールを５ｍｍ／秒往復の条件で揺動させた以外は実施例１〜４と同様にして、実施例５〜８の水圧転写フィルムを各々作製し、該水圧転写フィルムを用いて、実施例５〜８の水圧転写成形品を作製し、上記方法にて評価した。評価の結果を第２表に示す。
【００５６】
比較例４
実施例４において、スムージングロールを用いない以外は、実施例４と同様にして、水圧転写フィルムを作製し、該水圧転写フィルムを用いて、水圧転写成形品を作製し、上記方法にて評価した。評価の結果を第２表に示す。
【００５７】
【表１】
2010083048.tif 000002
【００５８】
【表２】
2010083048.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の水圧転写方法は、被転写体の外観に、柄が均一で、ピンホールが極めて少ない優れた意匠性及び意匠再現性を付与した水圧転写加飾成型品を提供することができる。本発明の水圧転写加飾成型品は、自動車内装材、建材、家具類、電気製品のハウジング等として好適に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】水圧転写フィルムの構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の水圧転写法で成型品を製造する際の一工程を概念的に示す説明図である。
【符号の説明】
【００６１】
１    基材フィルム
１’  基材フィルム
２    第１の絵柄層
３    第２の絵柄層
４    第３の絵柄層
５    第４の絵柄層
６    印刷層
６’  活性剤含有印刷層
７    被転写体
８    被転写面
１０  印刷物
１０’転写用印刷物（水圧転写フィルム）
Ｗ    水面
【図１】
2010083048.tif 000004
【図２】
2010083048.tif 000005