(57)【要約】【課題】コレステリック液晶とレリーフホログラムとを積層した真正性識別体において、レリーフホログラムに形成されている反射性薄膜からの反射光によりコレステリック液晶の視認性、識別性が劣化し、真正性識別体の識別をし難くするという課題があった。【解決手段】レリーフホログラムとそのレリーフホログラム上に形成されている反射性薄膜との間であって、コレステリック液晶と相対する位置に、不要な反射光を吸収する黒色パターン層を設けることにより、コレステリック液晶の視認性を改善する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材の一方の面の少なくとも一部にコレステリック液晶層が設けられ、前記透明基材の他方の面に、ホログラムレリーフを有する透明樹脂層、及び、前記ホログラムレリーフ上の一部であって、少なくとも前記コレステリック液晶層に相対する位置に、前記透明樹脂層との屈折率差が０．０５以内である黒色パターン層を設け、前記黒色パターン層及び前記ホログラムレリーフに接するよううに反射性薄膜層を設けたことを特徴とする真正性識別体。
【請求項２】
前記黒色パターン層の表面が粗面であって、前記反射性薄膜層のこの面に接する部分が前記粗面に追従していることを特徴とする請求項１に記載の真正性識別体。
【請求項３】
前記黒色パターン層が、粒径１．０μｍ以上のカーボンブラックを有することを特徴とする請求項２に記載の真正性識別体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不正な意図に基づく偽造や改ざん等により得られたものと真正なものとの区別を可能にした真正性識別体に関するものである。また、本発明は、そのような真正性識別体を物品に適用するのに適するラベルの形態や転写シートの形態に加工したものにも関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「部」は質量基準である。また、「ホログラム」はホログラムと、回折格子などの光回折性機能を有するものも含む。
【背景技術】
【０００３】
（主なる用途）本発明のホログラムシートの主なる用途としては、偽造防止分野に使用されるホログラムシートであって、具体的には、クレジットカード等の偽造されて使用されると、カード保持者やカード会社等に損害を与え得るもの、運転免許証、社員証、会員証等の身分証明書、入学試験用の受験票、パスポート等、紙幣、商品券、ポイントカード、株券、証券、抽選券、馬券、預金通帳、乗車券、通行券、航空券、種々の催事の入場券、遊戯券、交通機関や公衆電話用のプリペイドカード等がある。
【０００４】
これらはいずれも、経済的、もしくは社会的な価値を有する情報を保持した情報記録体であり、偽造による損害を防止する目的で、記録体そのものの真正性を識別できる機能を有することが望まれる。
【０００５】
また、これら情報記録体以外であっても、高額商品、例えば、高級腕時計、高級皮革製品、貴金属製品、もしくは宝飾品等の、しばしば、高級ブランド品と言われるもの、または、それら高額商品の収納箱やケース等も偽造され得るものである。また、量産品でも有名ブランドのもの、例えば、オーディオ製品、電化製品等、または、それらに吊り下げられるタグも、偽造の対象となりやすい。
【０００６】
さらに、著作物である音楽ソフト、映像ソフト、コンピュータソフト、もしくはゲームソフト等が記録された記憶体、またはそれらのケース等も、やはり偽造の対象となり得る。また、プリンター用のトナー、用紙など、交換する備品を純正材料に限定している製品などにも、偽造による損害を防止する目的で、そのものの真正性を識別できる機能を有することが望まれる。
【０００７】
（背景技術）
従来、情報記録体や上記した種々の物品（総称して、真正性識別対象物と言う。）の偽造を防止する目的で、その構造の精密さから、製造上の困難性を有すると言われるホログラムを真正性の識別可能なものとして適用することが多く行なわれている。しかしながら、ホログラムの製造方法自体は知られており、その方法により精密な加工を施すことができることから、ホログラムが単に目視による判定だけのものであるときは、真正なホログラムと偽造されたホログラムとの区別は困難である。
【０００８】
これらの真正性識別対象物、特にラベル形態や転写形態にてホログラム画像を施された物品は、ホログラム画像の目視確認という真正性識別のみでなく、新たな真正性識別方法を用いてその対象物の真正性を識別する必要が生じている。
【０００９】
（先行技術）
これらの要求に応えるため、ホログラムに積層して、入射した光の内、左回り偏光もしくは、右回り偏光のいずれか一方の光のみを反射する光選択反射層を有する真正性識別体が提案された。（例えば、特許文献１参照。）
この光選択反射層として、コレステリック液晶を使用し、偏光版等を用いて確認する方法で偽造防止性を高めている。
【００１０】
しかしながら、特許文献１の記載にあるように、ホログラム形成層上の反射性薄膜層の反射率が高いため、コレステリック液晶層で反射されず透過した光（選択的反射光の補色光）が、この反射性薄膜層で反射し、再びコレステリック液晶層へ戻る（以下戻り光とする）ことにより、この戻り光が、コレステリック液晶を観察する際のノイズ成分となって、選択的反射光に付加・混在し、液晶本来の色調とならず、視認・識別することすら難しくなっていた。
【００１１】
このため、特許文献１において、反射性薄膜層を部分的に形成又は除去し、形成していない部分又は除去した部分において上記液晶層を視認するという工夫がなされている。この形成又は部分的除去方法には、遮蔽部と開口部を有するパターンマスクを介して薄膜形成を行い、遮蔽部のある部分では基材への薄膜形成をさせない方法、もしくは、水溶性樹脂パターンを利用して、その水溶性樹脂パターン上を含む基材全面に反射性薄膜層を形成し、水溶性樹脂パターンの有る部分のみ水溶液等により除去して、反射性薄膜層のパターン化を行う方法等が示されている。
【００１２】
前者は、基材上にパターンマスクを設置し、パターンマスク上から基材へ薄膜形成を実施、パターンマスクの開口部にのみ薄膜が形成され、その後パターンマスクを取り外すことにより、部分的な薄膜形成を実現するものであるが、パターンマスク作成作業や、その設置・取り外し作業が煩雑であるだけでなく、パターンの位置精度が不十分という欠点を有する。
【００１３】
後者では、除去する部分に水溶性樹脂もしくは水膨潤性樹脂を溶解または分散した水溶性インキでパターン印刷を施し、全面に反射性薄膜層を形成、その後、その面に水、又は酸性もしくはアルカリ性の水溶液等を接触させて、水溶性樹脂パターンを除去すると共に、水溶性樹脂パターンが積層されていた部分の反射性薄膜層を除去することにより、水溶性樹脂パターンが積層されていなかった部分の反射性薄膜層を残し、反射性薄膜層をパターン状に形成するものであり、その作業は非常に煩雑である。
【００１４】
さらに、その反射性薄膜層を除去した部分に、黒色染料を含む粘着層を設ける等により、前記補色光を吸収する方法が提案されているが、透明樹脂層とその粘着剤層の界面でその補色光が界面反射を生じ、黒色染料による光吸収による反射光削減効果が十分発揮できないとういう欠点を有する。また、黒色染料の光吸収性は、可視光全域をカバーしていない。従って、反射性薄膜層を除去しても未だ補色光の反射が生じ、結局、コレステリック液晶層の視認性の低下を招くことになっていた。
【００１５】
【特許文献１】特開２００７−９０５３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、コレステリック液晶層とホログラム形成層を積層したことによるコレステリック液晶層の判別性の劣化が少なく、真正性の識別が容易である真正性識別体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記の課題を解決するために、
本発明の真正性識別体の第１の態様は、  透明基材の一方の面の少なくとも一部にコレステリック液晶層が設けられ、前記透明基材の他方の面に、ホログラムレリーフを有する透明樹脂層、及び、前記ホログラムレリーフ上の一部であって、少なくとも前記コレステリック液晶層に相対する位置に、前記透明樹脂層との屈折率差が０．０５以内である黒色パターン層を設け、前記黒色パターン層及び前記ホログラムレリーフに接するよううに反射性薄膜層を設けたことを特徴とするものである。
【００１８】
上記第１の態様の真正性識別体によれば、
ホログラムレリーフを有する透明樹脂層と、反射性薄膜層との間であって、少なくともそのコレステリック液晶層に相対する位置に、黒色パターン層が設けられていることで、観察のためにコレステリック液晶へ入射した光（観察光）の内、所定の光がまずこの液晶層で反射され（選択的反射光）、それ以外の光（反射光の補色となる光、補色光とする。）がこの液晶層を通過し、反射性薄膜層へ届いて、この層で全反射されるところ、この黒色パターン層が設けられている部分のみ、この黒色パターン層においてこの補色光が全波長域に渡って吸収され、反射性薄膜層へ届くことがなく、不要な反射光（以下、ノイズともいう。）を発生させないため、観察側からみると、コレステリック液晶層から反射される、本来の選択的反射光のみが観察され、その存在を容易に、精度よく識別することができる。
【００１９】
このような黒色パターン層は、微粒子カーボンブラック等の、観察する光（可視光）の全波長領域に対する吸収性を有する顔料を使用している。これに対して黒色染料は、染料構造に依存する光吸収特性により部分的に吸収性が落ちる上、光吸収特性そのものが弱く、上記補色光を完全に吸収するためには、その黒色層の厚さをかなり厚くする必要があった。
【００２０】
その上、透明樹脂層と、粘着剤層を構成する樹脂とは、通常、使われる樹脂系が異なるため、その界面での界面反射が発生する。この界面反射は、接する層の屈折率に差があると発生（０．０１の差でも発生）し、その屈折率差が大きいほど強く反射する（０．０５以上の差ではかなり強く反射する）とともに、入射する波長によってその強さが変化するため、この界面反射がまたコレステリック液晶を観察する際のノイズ成分となる。
【００２１】
このため、黒色パターン層には、光吸収性に波長依存性の無い、微粒子カーボンブランク等の黒色顔料を使用し、且つ、ホログラムレリーフを有する透明樹脂層の屈折率と同様の屈折率を有する樹脂（屈折率差が０．０５以内）を使用する。このことにより、この２層の界面での界面反射を抑え、コレステリック液晶を観察する際のノイズ成分を解消することができ、結果として、視認性を改善することができる。
【００２２】
その透明樹脂層としては、アクリル系等の熱可塑性樹脂や、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂系等の熱硬化性樹脂が使用されるため、黒色パターン層に使用する樹脂は、これらの樹脂と同一系として、屈折率差を０．０５以内に抑えるとともに、層間の接着性を確保することができる。また、他の樹脂系であっても、その2つの点を留意して選択することにより、同様の効果を得ることができる。
【００２３】
カーボンブラックには、ランプブラック、ボーンブラック等より、チャンネルブラック、ファーネスブラック等の微粒子カーボンブラックのように著しい漆黒度と着色性を有するものを使用する。特に、ファーネスブラックはその表面が不活性であり安定しているため好適である。粒径は通常０．０１〜０．１μｍ程度のものを使用し、上記樹脂に１０〜５０％程度添加し、十分に分散させて使用される。
【００２４】
黒色パターン層の形成方法は、上記した薄膜の部分的除去のような煩雑な作業を用いる必要は無く、オフセット印刷方式、グラビア印刷方式等、形成パターンに適宜な方式を用いることができる。但し、コレステリック液晶層の形成パターンに位置を合わせる（同調させるともいう。）という意味で、コレステリック液晶層と同一の形成方法を用いることが望ましい。さらには、形成厚さを比較的厚くすると共に、にじみや、インキダレを抑えるため、フレキソ印刷方式を用いることもできる。形成する厚さは、使用するカーボンブラックの特性、添加量により調整するが、通常２〜２０μｍ程度とする。
【００２５】
また、本発明の真正性識別体の第２の態様は、前記黒色パターン層の表面が粗面であって、前記反射性薄膜層のこの面に接する部分が前記粗面に追従していることを特徴とするものである。
上記第２の態様の真正性識別体によれば、反射性薄膜層の黒色パターン層と接する面が粗面となり、前記補色光の内、黒色パターン層で吸収されず透過してきた光を、反射性薄膜層面で全反射させず、散乱させることができる。このことにより、ノイズをさらに低減して、結果として、視認性を改善することができる。粗面とは、その断面形状が無秩序な凹凸となっており、よってその面で反射した光が散乱光となるものをいう。
【００２６】
黒色パターン層を粗面化する方法としては、黒色パターン形成方法を用いて粗面化する方法と、使用する顔料サイズを大きくすることで、その顔料が黒色パターン層表面を押し上げたり、飛び出したりして粗面化する方法がある。形成方法を用いる方法としては、パターン形成後、粗面パターンを有する型押しを施したり、シルクスクリーン印刷において使用するメッシュを粗くする方法等がある。顔料サイズを大きくする方法としては、カーボンブラックその他体質顔料等のサイズを黒色パターン層の厚さ程度の大きさとすると黒色パターン形成後その顔料が形成面より突出し、粗面となる。
【００２７】
本発明の真正性識別体の第３の態様は、前記黒色パターン層が、粒径１．０μｍ以上のカーボンブラックを有することを特徴とするものである。
上記第３の態様の真正性識別体によれば、カーボンブラックの粒径を通常の１０〜１００倍としたことにより、入射する光の吸収性を高めることができると同時に、この黒色パターンとその上に形成される薄膜反射層との界面形状を粗面化することができ、透明樹脂層と黒色パターン層との界面だけでなく、黒色パターン層と薄膜形成層との界面での反射を抑えることができる。
【００２８】
このカーボンブラックとしては、粒径が１〜１０μｍの自己分散型カーボンブラックが使用される。このカーボンブラックを前記樹脂等に分散すると、前記界面の表面粗さが粒径と同レベルである租面となり界面反射を大きく制限することができる。
また、いずれの態様においても、前記各層の構成順序を、透明基材、コレステリック液晶、ホログラム形成層、反射性薄膜層としてもよい。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の真正性識別体によれば、コレステリック液晶層とホログラム形成層を積層したことによるコレステリック液晶層の判別性の劣化が少なく、真正性の識別が容易である真正性識別体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示す真正性識別体Ａの断面図である。
図２は、本発明の他の実施例を示す真正性識別体Ａ´の断面図である。
【００３１】
（透明基材）本発明で使用される透明基材１は、厚みを薄くすることが可能であって、機械的強度や、真正性識別体Ａ、Ａ´を製造する際の加工に耐える耐溶剤性および耐熱性を有するものが好ましい。使用目的にもよるので、限定されるものではないが、フィルム状もしくはシート状のプラスチックが好ましい。
【００３２】
例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアリレート、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、ポリエチレン／ビニルアルコール等の各種のプラスチックフィルムを例示することができる。
透明基材１の厚さは、通常５〜２５０μｍであるが、反射性薄膜層３からの回り込み光を配慮する場合には、５〜５０μｍ、特に５〜２５μｍとすることが望ましい。
【００３３】
（ホログラムレリーフを有する透明樹脂層：ホログラム形成層ともいう。）本発明のホログラム形成層２を構成するための透明な樹脂材料としては、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、もしくは電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としてはアクリル酸エステル樹脂、アクリルアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、もしくはポリスチレン樹脂等が、また、熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、もしくはフェノール樹脂等が挙げられる。
【００３４】
これらの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂は、１種もしくは２種以上を使用することができる。これらの樹脂の１種もしくは２種以上は、各種イソシアネート樹脂を用いて架橋させてもよいし、あるいは、各種の硬化触媒、例えば、ナフテン酸コバルト、もしくはナフテン酸亜鉛等の金属石鹸を配合するか、または、熱もしくは紫外線で重合を開始させるためのベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アントラキノン、ナフトキノン、アゾビスイソブチロニトリル、もしくはジフェニルスルフィド等を配合しても良い。
【００３５】
また、電離放射線硬化性樹脂としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリル変性ポリエステル等を挙げることができ、このような電離放射線硬化性樹脂に架橋構造を導入するか、もしくは粘度を調整する目的で、単官能モノマーもしくは多官能モノマー、またはオリゴマー等を配合して用いてもよい。
【００３６】
上記の樹脂材料を用いてホログラム形成層２を形成するには、感光性樹脂材料にホログラムの干渉露光を行なって現像することによって直接的に形成することもできるが、予め作成したレリーフホログラムもしくはその複製物、またはそれらのメッキ型等を複製用型として用い、その型面を上記の樹脂材料の層に押し付けることにより、賦型を行なうのがよい。
【００３７】
熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、型面に未硬化の樹脂を密着させたまま、加熱もしくは電離放射線照射により、硬化を行わせ、硬化後に剥離することによって、硬化した透明な樹脂材料からなる層の片面にレリーフホログラムの微細凹凸を形成することができる。なお、同様な方法によりパターン状に形成して模様状とした回折格子を有する回折格子形成層も光回折構造として使用できる。
【００３８】
ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラムなどのレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラムなどの白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。また、マシンリーダブルホログラムのように、その再生光を受光部でデータに変換し所定の情報として伝達したり、真偽判定を行うものであってもよい。
【００３９】
微細な凹凸を精密に作成するため、光学的な方法だけでなく、電子線描画装置を用いて、精密に設計されたレリーフ構造を作り出し、より精密で複雑な再生光を作り出すものであってもよい。このレリーフ形状は、ホログラムを再現もしくは再生する光もしくは光源の波長（域）と、再現もしくは再生する方向、及び強度によってその凹凸のピッチや、深さ、もしくは特定の周期的形状が設計される。凹凸のピッチ（周期）は再現もしくは再生角度に依存するが、通常０．１μｍ〜数μｍであり、凹凸の深さは、再現もしくは再生強度に大きな影響を与える要素であるが、通常０．１μｍ〜１μｍである。
【００４０】
単一回折格子のように、全く同一形状の凹凸の繰り返しであるものは、隣り合う凹凸が同じ形状であればある程、反射する光の干渉度合いが増しその強度が強くなり、最大値へと収束する。回折方向のぶれも最小となる。立体像のように、画像の個々の点が焦点に収束するものは、その焦点への収束精度が向上し、再現もしくは再生画像が鮮明となる。
さらに、透明金属化合物薄膜の場合は、その薄膜の上下の面が、同一レリーフ形状であり且つ、その面と面の距離（すなわち膜厚さ）が均一であればあるほど、再現もしくは再生強度が大きくなる。
【００４１】
ホログラムレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する方法は、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記透明基材１及び反射性薄膜層３上に、前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。形成するホログラムパターンは単独でも、複数でもよい。
【００４２】
上記の極微細な形状を精密に再現するため、また、複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小とするため、原版は金属を使用し、低温・高圧下で複製を行う。
原版は、Ｎｉなどの硬度の高い金属を用いる。光学的撮影もしくは、電子線描画などにより形成したガラスマスターなどの表面にＣｒ、Ｎｉ薄膜層を真空蒸着法、スパッタリングなどにより５〜５０ｎｍ形成後、Ｎｉなどを電着法（電気めっき、無電解めっき、さらには複合めっきなど）により５０〜１０００μｍ形成した後、金属を剥離することで作ることができる。
【００４３】
複製方式は、平板式もしくは、回転式を用い、線圧０．１トン／ｍ〜１０トン／ｍ、複製温度は、通常６０℃〜２００℃とする。
【００４４】
（反射性薄膜層）本発明では、ホログラム形成層２のホログラムレリーフ面に、反射性薄膜層３を形成する。この薄膜層は、入射した光を反射する必要があるため、ホログラム形成層２よりも高い屈折率を有する薄膜層であれば、特に限定されない。
反射性薄膜層３としては、真空薄膜法などにより形成される金属薄膜などの金属光沢反射層、又は透明反射層のいずれでもよいが、金属光沢反射層を部分的に設けたり、透明反射層を設けた場合は、その透明反射層を通して真正性識別対象物のデザイン等を確認できるので好ましい。
【００４５】
透明反射層としては、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム形成層２のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できることから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム形成層２よりも光屈折率の高い薄膜、例として、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＩＴＯなどがある。
【００４６】
好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｒｂ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｕなどの酸化物又は窒化物他はそれらを２種以上を混合したものなどが例示できる。またアルミニウムなどの一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２０ｎｍ以下になると、透明性が出てきて透明反射層として使用できる。
【００４７】
透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム形成層２のホログラムレリーフ面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤ（化学蒸着法）などの真空薄膜法などにより設ければよい。
【００４８】
（コレステリック液晶）本発明に用いられるコレステリック液晶層４は、光選択反射性を有するものであればよく、さらに、観察側からの入射光に対して左円偏光もしくは右円偏光のいずれか一方を反射する光選択反射性を有するものであってもよい。また、これらのものを組み合わせて適用して、判定方法を複雑なものとし、より高度な真正性識別体とすることもできる。
【００４９】
コレステリック液晶としては、コレステロールのハロゲン化物、モノカルボン酸コレステロールエステル、モノカルボン酸シトステロールエステル、安息香酸誘導体のコレスタノールエステル、二塩基酸ジコレステリルエステル、主鎖型液晶高分子化合物、側鎖型液晶高分子化合物、剛直主鎖型液晶高分子化合物などが挙げられる。
【００５０】
より具体的には、例えばコレステリルクロライド、コレステリルアセテート、コレステリルノナノエート、炭酸メチルコレステロール、炭酸エチルコレステロール、コレステリルｐ−メトキシベンゾエート、シトステロイルベンゾエート、シトステロイルｐ−メチルベンゾエート、コレスタニルベンゾエート、１０、１２−ドコサジインジカルボン酸ジコレステリルエステル、８、１２−エイコサジカルボン酸ジコレステリルエステル、１０、１２−ペンタコサジインジカルボン酸ジコレステリルエステル、ドデカジカルボン酸ジコレステリルエステル、１２、１４−ヘキサコサジインジカルボン酸ジコレステリルエステル、４−（７−コレステリルオキシカルボニルヘプチルオキシ）フェノキシオクタン酸コレステリルエステル、Ｌ−グルタミン酸−γ−ベンジル／Ｌ−グルタミン酸−γ−ドデシル共重合体などがある。
【００５１】
さらに、コレステリルホルメート、コレステリルアセテート、コレステリルプロピオネート、コレステリルブチレート、コレステリルペンタネート、コレステリルヘキサネート、コレステリルヘプタネート、コレステリルオクタネート、コレステリルノナノエート、コレステリルデカネート、コレステリルドデカネート（コレステリルラウレート）、コレステリルミリステート、コレステリルパルミテート、コレステリルステアレート、コレステリルオレエート、コレステリルオレイルカーボネート、コレステリルリノレート、コレステリル１２−ヒドロキシステアレート、コレステリルメルカプタン、コレステロールクロライド、コレステリルフルオライド、コレステリルブロマイド、コレステリルアイオダイド等を挙げることができる。
【００５２】
好ましくは、アルキルコレステロール（例えばコレステロールナノエート）およびコレステリルハライド（例えばコレステロールクロライド）コレステリルオレイルカーボネート３種の混合物が挙げられ、これらの３つのタイプの液晶は常温で使用できるように混合して用いられるのが一般的である。
尚、ここに示す化合物に限定されるものではなく、またこれらのコレステリック液晶化合物は、１種または２種以上混合して用いることができる。
【００５３】
ネマチック液晶化合物にカイラル化合物を加えてコレステリック液晶とするものとしては、液晶化合物として、４−置換安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換ビフェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ）安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４’−置換シクロヘキシルエステル、４−置換４’−置換ビフェニル、４−置換フェニル４’−置換シクロヘキサン、４’−置換シクロヘキサン、２−（４−置換フェニル）−５−置換ピリジン等、例えば、「パリオカラーＬＣ２４２」（ＢＡＳＦ社製）等が用いられる。
【００５４】
特に好ましくは、少なくとも分子の一方の末端にシアノ基又はフッ素原子を有する液晶化合物を用い、これらの液晶化合物にそれぞれ好適な各種のカイラル剤を加えたものが用いられる。カイラル化合物としては、「ＣＢ−１５」、「Ｃ−１５」（以上、ＢＤＨ社製）、「ＣＭ−２１」、「ＣＭ−２２」、「ＣＭ−１９」、「ＣＭ−２０」、「ＣＭ」（以上、チッソ社製）、「Ｓ１０８２」、「Ｓ−８１１」、「Ｒ−８１１」（以上、メルク社製）、「パリオカラーＬＣ７５６」（ＢＡＳＦ社製）等を挙げることができる。
【００５５】
また、有機合成によって得られるネマチック液晶の末端基に不斉炭素を有する基を導入したコレステロール基を持たないコレステリック液晶や、コレステロール誘導体にシッフ系ネマチック液晶を加えた混合液晶も用いられる。さらには、天然コレステロールのハロゲン置換物、エステル化物（コレステリルベンゾエート、コレステリルクロライド、コレステリルオリエート、コレステリルノナノエート等も好適である。
【００５６】
これらのコレステリック液晶を設ける方法としては、溶剤系、水系、無溶剤系として、通常の印刷方式、コーティング方式を用いて形成することができる。より好ましくは、黒色パターン層形成方法と同一の手段を用いることにより、その形成位置の同調性を高めることができる。同一パターンを形成する場合は、製版方式も同一とすることができる。特に黒色パターン層を透明基材に設けた後は、この位置をタイミングマーク（印刷位置決め用の目印）として、液晶層の形成やホログラムレリーフ複製をすることもできる。
【００５７】
また液晶をゼラチン他樹脂膜等でカプセル化したインキを用いて形成してもよい。カプセル化したものは、その製造時の作業性だけでなく、物理特性（強靭性、耐摩耗性、耐熱性等）に優れるとともに、液晶の染み出し等の不具合を防止し、本発明の用途において要求される衛生面で特に好適である。
【００５８】
コレステリック液晶層４の形状、厚さは、真正性識別体の使用目的に応じて適宜最適なものとする必要があるが、目視できる通常の大きさ、形状のものから、バーコード等の機械読取に用いるもの、さらには、マイクロ文字のように隠し文字として数十μｍとすることもできるため、選択的反射性を維持した上で、個々に対応した厚さ、すなわち数μｍ〜５０μｍのうち、最適なものとする。
【００５９】
上記コレステリック液晶層４を設ける際、予め以下の配向膜を設ける等の配向処理を施しても良い。配向膜は、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）、ポリイミド樹脂等の一般に配向膜として使用し得るものであれば、いずれでもよい。配向膜は、これらの樹脂の溶剤溶液を、コレステリック液晶層４を形成する層の表面に適宜な塗布法により塗布し、乾燥させた後に、布、ブラシ等を用いて摩擦するラビングを行なって形成する。
【００６０】
（黒色パターン層）本発明では、ホログラム形成層２のホログラムレリーフ面に、上記コレステリック液晶層４と少なくとも相対する位置に黒色パターン層５を形成する。
このホログラム形成層２と黒色パターン層５の界面反射を発生させないためには、ホログラム形成層２と黒色パターン層５を構成する樹脂層に同一の樹脂を使用するか、もしくは同一系の樹脂もしくは他の樹脂であってもその屈折率が同一もしくは、その差が０．０５以内のものを使用する。
【００６１】
すなわち、ポリメチルメタクリレート（屈折率ｎ＝１．４９）、ポリメチルアクリレート（ｎ＝１．４７）、ポリベンジルメタクリレート（ｎ＝１．５７）、ポリブチルアクリレート（ｎ＝１．４４）、ポリイソブチルアクリレート（ｎ＝１．４８）、硝酸セルロース（ｎ＝１．５４）、メチルセルロース（ｎ＝１．５０）、セルロース・アセテートプロピオネート（ｎ＝１．４７）、ポリスチレン（ｎ＝１．６０）、ポリエチレンテレフタレート（ｎ＝１．６４）、ポリ酢酸ビニル（ｎ＝１．４７）、ポリ塩化ビニル・酢酸ビニル（ｎ＝１．５４）、メラミン樹脂（ｎ＝１．５６）、エポキシ樹脂（ｎ＝１．６１）、フェノール樹脂（ｎ＝１．６０）等もしくは、この混合体等を適宜用いることができる。
【００６２】
黒色顔料としては、観察する光（可視光）の全波長領域に対する吸収性を有する顔料であればいずれも使用できるが、代表的には微粒子カーボンブラックが使用できる。
カーボンブラックには、三菱化学製ＨＣＦ２４００Ｂ、ＨＣＦ２７００Ｂ、ＭＣＦ９００、ＲＣＦ４５等、デグサエボニック社製カラーブラックＦＷ２００、スペシャルブラック２５０等、旭カーボン社製サンブラック７００、サンブラック９００、ケッチェンブラック社製ＥＣ−６００等が使用できる。
【００６３】
粒径は、０．０１〜０．１μｍのものが好適だが、二次凝集しやすく、再分散処理等を施す必要がある。添加量は、オフセット印刷方式、グラビア印刷方式等、適宜な形成パタ形成方法で形成する厚さとのバランスで決められるが、通常１０％〜５０％添加が好適であり、適宜な溶剤に溶かして、２〜２０μｍ厚さに形成する。
【００６４】
黒色パターン形成後、表面粗さ１．０μｍ以上の凹凸を有する金属製スタンパにて加熱プレスすることで、黒色パターンの表面を粗面化することができる。また、この黒色顔料に加えて、粒径１．０μｍ以上の炭酸カルシウム、二酸化チタン等の体質顔料を使用することでも、黒色パターン層を粗面化することができる。
【００６５】
但し、本発明の真正性識別体の第３の態様に用いるカーボンフ゛ラックは、東海カーボン社製親水性アクアブラック１６２、アクアブラック０００１等のように、敢て凝集させて、粒径を１μｍ以上としたものが好適である。使用する樹脂系、形成方法等は上記したものを用いることができる。但し、形成厚さは、採用する粒径と同等がそれより薄くすることで、粗面化効果を高めることができる。
【００６６】
また、本発明の真正性識別体にさらに、粘着剤を施してラベルとしたり、接着剤を施して転写シートとすることもできる。
その場合、粘着剤としては、従来公知の溶剤系及び水系のいずれの粘着剤、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル−アクリル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂や、天然ゴム、クロロプレンゴムなどのゴム系樹脂などが挙げられる。
【００６７】
自然にやさしい材料構成とするために、特に、天然ゴムを主成分とするラテックス、それを変性したもの、特に天然ゴムにスチレン特にメタクリルさんメチルとをグラフト重合させて得た天然ゴムラテックス等の天然素材から作製されたものを用いても良く、形成厚さ、形成方法等は適宜選択する。
【００６８】
また、接着剤としては、接着剤としては、種々の物品に対する接着性を確保するためのものであるので、反射性薄膜層４との接着性がよく、被着体と強固に接着できるものが好ましい。具体的には、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ゴム変性物などが挙げられ、これらの中から適するものを適宜選択して使用でき、また、これらは単体、もしくは２種以上の混合系で、更に必要に応じてハードレジンや可塑剤、その他の添加剤を加えて使用することができ、形成厚さ、形成方法等は適宜選択する。
【００６９】
（実施例１）
透明基材１として、２５μｍのＰＥＴフィルムの表面に、グラビア印刷により厚さ５μｍのコレスチック液晶層４を“Ｈ文字”形状に形成した後、紫外線硬化させた。
・＜コレステリック液晶組成物＞
バイカラーＬＣ２４２                                              ３７質量部
バイカラーＬＣ７５６                                                ２質量部
紫外線重合開始剤                                                    １質量部
トルエン                                                          ６０質量部
【００７０】
ＰＥＴフィルムの上記印刷を行なった面とは反対側の面にメラミン樹脂組成物（ｎ＝１．５６）を塗布し、レリーフホログラムの複製用型の型面を、接触させたまま加熱硬化させることにより、レリーフホログラムの形成を行ない、厚さ２０μｍのホログラム形成層２を得た。その上に、下記組成の黒色パターン層４を上記グラビア方式、同一グラビア版を使用して、厚さ５μｍの黒色パターン層４を得た。
【００７１】
・＜黒色パターン組成物＞
上記メラミン樹脂                                                  ３０質量部
トーカブラック８５００                                            １０質量部
体質顔料                                                            ５質量部
トルエン                                                          ５５質量部
【００７２】
このレリーフホログラムの賦型された面及び黒色パターン層４面上に、ＡＬを真空蒸着して、厚みが１００ｎｍの反射性薄膜層３を形成して、真偽判定用識別体Ａを得た。
【００７３】
得られた真正性識別体を観察側から眺めると、ホログラム再生像と、黒色パターン層の文字“Ｈ”が見え、観察する角度を変えると、黒色パターン文字“Ｈ”が「緑色」に変わり、はっきりと認識できた。
【００７４】
（実施例２）
体質顔料として、平均粒径１．０μｍの炭酸カルシウムを同量使用したこと以外は、実施例１と同一とし、実施例２を得た。得られた真正性識別体を観察側から眺めると、ホログラム再生像と、黒色パターンの文字“Ｈ”が見え、観察する角度を変えると、黒色パターン文字“Ｈ”が「緑色」に変わり、はっきりと認識できた。特に、文字“Ｈ”の隅々まで色がでており、反射性薄膜層からの反射光は見られなかった。
【００７５】
（実施例３）
ホログラム形成層２にポリメチルメタクリレート（ｎ＝１．４９）を使用し、黒色パターン層５にもポリメチルメタクリレート（ｎ＝１．４９）を使用し、且つカーボンブラックとして、東海カーボン社製グラッシーカーボン（粒径１．０μｍ）を持ちいて、形成厚さを１．０μｍとした以外は、実施例１と同様として、実施例３を得た。得られた真正性識別体を観察側から眺めると、ホログラム再生像と、黒色パターンの文字“Ｈ”が見え、観察する角度を変えると、黒色パターン文字“Ｈ”が「緑色」に変わり、はっきりと認識できた。特に、文字“Ｈ”の隅々まで色がでており、界面反射からの反射光は全く見られなかった。
【００７６】
（比較例）
ホログラム形成層２にメラミン樹脂（ｎ＝１．５６）を使用し、黒色パターン層５にポリメチルメタクリレート（ｎ＝１．４９）を使用した以外は、実施例１と同様として、比較例を得た。得られた真正性識別体を観察側から眺めると、ホログラム再生像と、黒色パターンの文字“Ｈ”が見え、観察する角度を変えると、黒色パターン文字“Ｈ”が「緑色」に変わったものの、戻り光により。文字“Ｈ”の隅々までは、はっきりと認識できなかった。
【００７７】
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】本発明の１実施例を示す真正性識別体Ａの断面図である。
【図２】本発明の他の実施例を示す真正性識別体Ａ´の断面図である。
【符号の説明】
【００７９】
Ａ、Ａ´    真正性識別体
１      透明基材
２      ホログラムレリーフを有する透明樹脂層（ホログラム形成層）
３      反射性薄膜層
４      コレステリック液晶層
５      黒色パターン層
６      粗面化された界面
【図１】
2010005796.tif 000003
【図２】
2010005796.tif 000004