(57)【要約】【課題】ハンドリング性及び容量保存性を向上することができる扁平形アルカリ一次電池及び扁平形アルカリ一次電池の製造方法を提供する。【解決手段】正極合剤５及び負極合剤７及び電解液をケース８内に収容した扁平形アルカリ一次電池１において、正極合剤５は、表面をγ−オキシ水酸化コバルトで被覆したオキシ水酸化ニッケルを主正極活物質として含むとともに、負極合剤７は、亜鉛又は亜鉛合金粉末を主負極活物質とし、カルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸又はその塩類とを増粘剤として含む。【選択図】図１
2010044907.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極合剤及び負極合剤及び電解液をケース内に収容した扁平形アルカリ一次電池において、
前記正極合剤は、表面をγ−オキシ水酸化コバルトで被覆したオキシ水酸化ニッケルを主正極活物質として含むとともに、
前記負極合剤は、亜鉛又は亜鉛合金粉末を主負極活物質とし、カルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸又はその塩類とを増粘剤として含むことを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項２】
請求項１に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
前記負極合剤における前記カルボキシメチルセルロースの配合率が、１．５質量％以上、２．５質量％以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
前記負極合剤における前記架橋型ポリアクリル酸又はその塩類の配合率が、０．３質量％以上、１．５質量％以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
前記カルボキシメチルセルロースと、前記架橋型ポリアクリル酸又はその塩類との配合比が、１：０．１〜１：０．７であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項５】
正極合剤及び負極合剤及び電解液をケース内に収容した扁平形アルカリ一次電池の製造方法において、
前記正極合剤を、表面をγ−オキシ水酸化コバルトで被覆したオキシ水酸化ニッケルを主正極活物質として配合するとともに、
亜鉛又は亜鉛合金粉末を主負極活物質とし、カルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸又はその塩類とを増粘剤として配合して形成することを特徴とする扁平形アルカリ一次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、扁平形アルカリ一次電池及び扁平形アルカリ一次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子腕時計、携帯用電子計算機等の小型電子機器に使用されるコイン形或いはボタン形等のアルカリ一次電池は、扁平形のケース内に正極合剤と負極合剤とを備えている。ケース内に収容された正極合剤及び負極合剤は、セパレータを介して対向し、正極合剤、負極合剤及びセパレータには電解液が充填されている。
【０００３】
このようなアルカリ一次電池として、正極活物質に酸化銀を用いた酸化銀電池や、正極活物質に二酸化マンガンを用いたアルカリマンガン電池が既に一般市場に出回っている。酸化銀電池は、体積エネルギー密度が高い利点を有し、負極活物質を亜鉛とした場合に、その電池電圧が１．５６ボルト付近で平坦である。このため、酸素銀電池は、主に終止電圧が１．２ボルト以上の電子腕時計、携帯用電子計算機等の小型電子機器用の電源に適している。
【０００４】
しかしながら、酸化銀は、貴金属である銀が主成分であるため高価であり、銀相場により価格が変動し、製造原価の低減や安定を図る上で使用し難い物質である。これに対し、アルカリマンガン電池は、質量当たりの価格が圧倒的に安価である点で有利である。しかし、アルカリマンガン電池は、酸化銀に比べ、体積エネルギー密度が低く、放電に伴い電圧が大幅に降下する。このため、電子腕時計等、終止電圧が酸化銀電池の電池電圧に合わせて高めに設定されている機器においては、二酸化マンガンの放電に伴う電圧降下から、機器の使用時間が極端に短くなってしまうという問題がある。
【０００５】
その解決策として、正極活物質としてオキシ水酸化ニッケルを含有する電池が提案されている。オキシ水酸化ニッケルは、電池電圧を酸化銀電池よりも高くすることができ、筒形電池においては既に正極活物質として用いられている（例えば特許文献１〜３参照）。
【特許文献１】特開２００３−２３４１０７号公報
【特許文献２】特開２００４−６０９２号公報
【特許文献３】特開２００５−１９３４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、オキシ水酸化ニッケルを正極活物質に用いた電池の場合、電池電圧としては酸化銀電池よりも高いものの、オキシ水酸化ニッケルの単位質量当りの理論電気容量が、２９２ｍＡｈ／ｇであり、二酸化マンガン３０８ｍＡｈ／ｇ（マンガン１価当り）よりも小さい。
【０００７】
一方、負極合剤のハンドリング性を向上させるための増粘剤として、セルロース系の増粘剤が用いられている。セルロース系の増粘剤が負極合剤に配合されると、電池を高温保存した場合に、正極合剤に含有されるオキシ水酸化ニッケルの酸化作用により、該増粘剤が分解されてしまう。増粘剤が分解されると、負極活物質である亜鉛又は亜鉛合金粉末の周りの電解液が不足し、亜鉛が不動態化して、電気容量の低下を招く。
【０００８】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、ハンドリング性及び容量保存性を向上することができる扁平形アルカリ一次電池及び扁平形アルカリ一次電池の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記問題点を解決するために、本発明は、正極合剤及び負極合剤及び電解液をケース内に収容した扁平形アルカリ一次電池において、前記正極合剤は、表面をγ−オキシ水酸化コバルトで被覆したオキシ水酸化ニッケルを主正極活物質として含むとともに、前記負極合剤は、亜鉛又は亜鉛合金粉末を主負極活物質とし、カルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸又はその塩類とを増粘剤として含む。
【００１０】
上記構成によれば、正極合剤には、表面をγ−オキシ水酸化コバルトで被覆したオキシ水酸化ニッケルが主正極活物質として含まれるので、負極合剤に作用するオキシ水酸化ニッケルの酸化力を低減させることができる。また、負極合剤には、カルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸又はその塩類とが増粘剤として含まれるので、ハンドリング性及び耐酸化性を向上することができる。このため、ハンドリング性及び容量保存性に優れた電池を提供することができる。
【００１１】
この扁平形アルカリ一次電池において、前記負極合剤における前記カルボキシメチルセルロースの配合率が、１．５質量％以上、２．５質量％以下である。
上記構成によれば、カルボキシメチルセルロースの配合率が、１．５質量％以上、２．５質量％以下であるため、良好なハンドリング性を得ることができる。
【００１２】
この扁平形アルカリ一次電池において、前記負極合剤における前記架橋型ポリアクリル酸又はその塩類の配合率が、０．３質量％以上、１．５質量％以下である。
上記構成によれば、架橋型ポリアクリル酸又はその塩類の配合率が、０．３質量％以上、１．５質量％以下であるため、ハンドリング性を良好にし、且つ負極合剤の耐酸化性を高め、容量保存性を向上することができる。
【００１３】
この扁平形アルカリ一次電池において、前記カルボキシメチルセルロースと、前記架橋型ポリアクリル酸又はその塩類との配合比が、１：０．１〜１：０．７である。
上記構成によれば、架橋型ポリアクリル酸又はその塩類の配合比が、カルボキシメチルセルロースに対して、０．１以上、０．７以下であるため、良好なハンドリング性を維持しつつ、負極合剤の耐酸化性を向上して容量保存性を良好にすることができる。
【００１４】
本発明は、正極合剤及び負極合剤及び電解液をケース内に収容した扁平形アルカリ一次電池の製造方法において、前記正極合剤を、表面をγ−オキシ水酸化コバルトで被覆したオキシ水酸化ニッケルを主正極活物質として配合するとともに、亜鉛又は亜鉛合金粉末を主負極活物質とし、カルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸又はその塩類とを増粘剤として配合して形成する。
【００１５】
上記方法によれば、正極合剤には、表面をγ−オキシ水酸化コバルトで被覆したオキシ水酸化ニッケルが主正極活物質として含まれるので、負極合剤に作用するオキシ水酸化ニッケルの酸化力を低減させることができる。また、負極合剤には、カルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸又はその塩類とが増粘剤として含まれるので、ハンドリング性及び耐酸化性を向上することができる。このため、ハンドリング性及び容量保存性に優れた電池を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を具体化した一実施形態を図１に従って説明する。
図１は、正極合剤及び負極合剤及び電解液を扁平形のケース内に収容した扁平形アルカリ一次電池の概略断面図を示している。扁平形アルカリ一次電池１はボタン形の一次電池であって、正極缶２及び負極缶３を有している。正極缶２は、ステンレススチール（ＳＵ
Ｓ）にニッケルメッキを施した材質からなり、カップ状に成型されている。この正極缶２は、正極合剤５を収容するとともに、正極端子として機能する。
【００１７】
負極缶３は、ニッケルよりなる外表面層と、ステンレススチール（ＳＵＳ）よりなる金属層と、銅よりなる集電体層との３層構造のクラッド材からなり、カップ状に成型されている。また、負極缶３は、その円形の開口部３ａが折り返し形成されており、その開口部３ａには、例えば、ナイロン製のリング状のガスケット４が装着されている。
【００１８】
そして、正極缶２の円形の開口部２ａに、負極缶３を、ガスケット４を装着した開口部３ａ側から嵌合させ、該正極缶２の開口部２ａを該ガスケット４に向かってかしめて封口することによって、円盤状（ボタン形又はコイン形）のケース８が形成される。該ケース８の内部には、密閉空間Ｓが形成される。
【００１９】
この密閉空間Ｓには、正極合剤５、セパレータ６、負極合剤７が収容され、セパレータ６を挟んで正極缶２側に正極合剤５、負極缶３側に負極合剤７がそれぞれ配置されている。
（正極合剤）
次に、正極合剤５について説明する。正極合剤５は、主正極活物質、導電剤、結着剤及び電解液を含有している。主正極活物質は、表面をγ−オキシ水酸化コバルトで被覆したオキシ水酸化ニッケル粉末からなる。尚、オキシ水酸化ニッケルの放電反応は、下記の半反応式（１）で示される。
【００２０】
ＮｉＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ＋ｅ−  →  Ｎｉ（ＯＨ）２＋ＯＨ−  ・・・（１）
オキシ水酸化ニッケル自身の導電性は低く、放電反応により生成される水酸化ニッケルは殆ど導電性がない。また、放電反応により生成される水酸化ニッケルは、オキシ水酸化ニッケルよりも体積が大きいため、水酸化ニッケルの比率が増大するにつれ正極合剤５は膨張する。オキシ水酸化ニッケルを、γ−オキシ水酸化コバルト等によって被覆しない場合、放電に伴い正極合剤中の体積当たりの導電剤の比率が低くなり、容量が低下してしまう。
【００２１】
これに対し、本発明では、オキシ水酸化ニッケルの粒子の表面をγ−オキシ水酸化コバルトで被覆している。これにより、γ―オキシ水酸化コバルトの被覆層が、オキシ水酸化ニッケル粒子の外殻として作用し、体積膨張を抑制することができる。また、γ−オキシ水酸化コバルトは、高い導電性を有するため、導電剤の比率も向上させることができる。
【００２２】
また、オキシ水酸化ニッケルの表面を、オキシ水酸化ニッケルよりも滑り性が優れるγ−オキシ水酸化コバルトで被覆することにより、正極合剤５の秤量性を向上することができる。さらに、酸化力が大きいオキシ水酸化ニッケルを、γ−オキシ水酸化コバルトで被覆することにより、負極合剤７に作用する酸化力を小さくすることができる。
【００２３】
また、導電剤としては、グラファイトを用いているが、金属粉末等、他の導電剤を用いてもよい。さらに、結着剤としては、ポリアクリル酸ソーダを用いているが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等、その他の結着剤を用いてもよい。電解液としては、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液等を用いることができる。
【００２４】
これらの組成物を混合し、打錠機等でプレス成型して、円柱状のペレットを形成し、該ペレットを、正極缶２に収容する。
（負極合剤）
負極合剤７は、亜鉛又は亜鉛合金粉末、酸化亜鉛、増粘剤、アルカリ電解液及び亜鉛腐食抑制剤等を含有し、ゲル状に形成されている。負極活物質としての亜鉛又は亜鉛合金の
放電反応は、以下の半反応式（２）で表される。
【００２５】
Ｚｎ＋２ＯＨ−  →  ＺｎＯ＋Ｈ２Ｏ＋２ｅ−・・・（２）
増粘剤は、カルボキシメチルセルロースと、架橋型のポリアクリル酸又はその塩類とが用いられる。カルボキシメチルセルロースは、負極合剤７に適量配合されることで、負極合剤７の粘度及び強度を、電池の組み立て工程に適した粘度及び強度とし、負極合剤７のハンドリング性を向上する。尚、ハンドリング性とは、電池を組み立てる際の取り扱いの容易さを示す。負極合剤７では、例えば、負極合剤７をセパレータ上に載置する際の容易さ、負極合剤７を負極缶３内に充填する際の容易さ等である。ハンドリング性が悪化すると、充填量にばらつきが生じる等、歩留まりが低下する。また、ハンドリング性が極めて悪いと、負極合剤７の載置、負極缶３への充填が不可能になり、電池の組立ができなくなる。
【００２６】
一方、このカルボキシメチルセルロースは、電池が高温保存されると、正極合剤５の酸化力により分解されやすく、電池の容量保存性を低下させる問題がある。
架橋型ポリアクリル酸及びその塩類は、優れた耐酸化性を有し、正極合剤５の酸化力によっても分解されないが、カルボキシメチルセルロースよりも粘弾性が高く、過剰に入れると粘弾性が高すぎて、ハンドリング性が低下する。尚、架橋型ポリアクリル酸塩としては、架橋型のポリアクリル酸ナトリウム等を用いることができる。
【００２７】
このため、本発明では、カルボキシメチルセルロースと、架橋型ポリアクリル酸又はその塩類との両方を負極合剤７に配合することで、正極合剤５に対する耐酸化性とハンドリング性とを両立している。さらに、正極合剤５に含まれるオキシ水酸化ニッケルを、オキシ水酸化ニッケルよりも導電性の低いオキシ水酸化コバルトで被覆することにより、正極合剤５の酸化力を弱め、カルボキシメチルセルロースの配合量を、良好なハンドリング性が得られる量まで増量させている。また、カルボキシメチルセルロースの配合率、架橋型ポリアクリル酸又はその塩類の配合率、及びカルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸又はその塩類との配合比を以下のように調整することで、耐酸化性及びハンドリング性の均衡を図っている。
【００２８】
具体的には、カルボキシメチルセルロースの配合率を、正極合剤５の全体質量に対し、１．５質量％以上、２．５質量％以下とすることが好ましい。カルボキシメチルセルロースの配合率が１．５質量％を下回ると、負極合剤７が半固体として取り扱うに十分な強度が得られない。カルボキシメチルセルロースの配合率が、２．５質量％を上回ると、負極合剤７の粘弾性が過度に高くなり、例えば負極合剤７を負極缶３に充填する際の取り扱いが容易ではなくなる。
【００２９】
また、架橋型ポリアクリル酸又はその塩類の配合率を、０．３質量％以上、１．５質量％以下とすることが好ましい。架橋型ポリアクリル酸又はその塩類の配合率が、０．３質量％を下回ると、その分、カルボキシメチルセルロースの配合率を増加させることになるため、カルボキシメチルセルロースの分解によって電解液不足が発生してしまう。また、配合率が、１．５質量％を上回ると、負極合剤７の粘性が高くなり、負極缶３に負極合剤７を収容させるための載置性が悪くなる。
【００３０】
さらに、カルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸又はその塩類との配合比を、カルボキシメチルセルロースを基準として、１：０．１〜１：０．７以下とすることが好ましい。即ち、架橋型ポリアクリル酸又はその塩類の配合比を、カルボキシメチルセルロースに対して、０．１以上、０．７以下とすることが好ましい。
【００３１】
架橋型ポリアクリル酸又はその塩類の配合比が、カルボキシメチルセルロースに対して
０．１を下回る場合、架橋型ポリアクリル酸又はその塩類が減量されることにより、耐酸化性が低下して、容量保存性が低下する。架橋型ポリアクリル酸又はその塩類の配合比が、カルボキシメチルセルロースに対して１：０．７を上回る場合、架橋型ポリアクリル酸又はその塩類が増量されることにより、ハンドリング性が低下する。
【００３２】
次に、正極合剤５の組成を変更した実施例及び比較例を行い、当該発明の効果を検証した。
（実施例１）
図１で示す電池構造で、負極缶３を、厚さが０．１５ｍｍの上記クラッド材をプレス加工して成型した。
【００３３】
正極合剤５は、γ−オキシ水酸化コバルトで被覆したオキシ水酸化ニッケルを９３．８質量％、架橋型ポリアクリル酸を０．２質量％、フッ素樹脂粉末を４．０質量％、濃度４５％の水酸化カリウム水溶液２質量％をブレンダーで混合した後、打錠機にてペレット状に成型した。また、γ−オキシ水酸化コバルトの被覆率は、オキシ水酸化ニッケルに対して３質量％とした。
【００３４】
成型した正極合剤５を正極缶内に挿入し、水酸化カリウムを含むアルカリ電解液を注入して、正極合剤５に電解液を吸収させた。
さらに、正極合剤上に、微多孔膜６ａ及び不織布６ｂからなるセパレータ６を装填し、該セパレータ６に、濃度３７％の水酸化カリウム水溶液を含むアルカリ電解液を滴下して含浸させた。
【００３５】
負極合剤７は、亜鉛合金粉末を６１．０質量％、酸化亜鉛を２．６８質量％、架橋型ポリアクリル酸ソーダ（ＰＡＳ）を０．７５質量％、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を２．２１質量％、濃度４５％の水酸化カリウム水溶液を３３．３６質量％を混合して形成した。そして、ゲル状の負極合剤７を、セパレータ上に載置し、負極缶３と正極缶２をガスケット４を介してかしめることで密封し、扁平形アルカリ一次電池１を作製した。（実施例２）
実施例２は、実施例１と同様な構成にするものの、負極合剤７に含まれるカルボキシメチルセルロースの配合率を１．５質量％にした。
（実施例３）
実施例３は、実施例１と同様な構成にするものの、負極合剤７に含まれるカルボキシメチルセルロースの配合率を２．５質量％にした。
（実施例４）
実施例４は、実施例１と同様な構成にするものの、負極合剤７に含まれる架橋型ポリアクリル酸ソーダの配合率を０．３質量％にした。
（実施例５）
実施例５は、実施例１と同様な構成にするものの、負極合剤７に含まれる架橋型ポリアクリル酸ソーダの配合率を１．５質量％にした。
（実施例６）
実施例６は、実施例１と同様な構成にするものの、負極合剤７に含まれるカルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸ソーダの配合比を１：０．１にした。
（実施例７）
実施例７は、実施例１と同様な構成にするものの、負極合剤７に含まれるカルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸ソーダの配合比を１：０．７にした。
（実施例８）
実施例８は、実施例１と同様な構成にするものの、負極合剤７に含まれるカルボキシメチルセルロースの配合率を１．３質量％にした。
（実施例９）
実施例９は、実施例１と同様な構成にするものの、負極合剤７に含まれるカルボキシメチルセルロースの配合率を２．７質量％にした。
（実施例１０）
実施例１０は、実施例１と同様な構成にするものの、負極合剤７に含まれる架橋型ポリアクリル酸ソーダの配合率を０．１質量％にした。
（実施例１１）
実施例１１は、実施例１と同様な構成にするものの、負極合剤７に含まれる架橋型ポリアクリル酸ソーダの配合率を１．７質量％にした。
（比較例１）
比較例１は、実施例１に対し、負極合剤７の増粘剤としてカルボキシメチルセルロースを配合しない点が異なり、その他の構成は実施例１と同じ構成にした。
（比較例２）
比較例２は、実施例１に対し、負極合剤７の増粘剤として架橋型ポリアクリル酸ソーダを配合しない点が異なり、その他の構成は実施例１と同じ構成にした。
＜検証＞
そして、前記した実施例１〜１１、比較例１〜２の扁平形アルカリ一次電池１をそれぞれ４０個作製し、以下の検証を行った。
＜検証１＞
２０個ずつ作製された電池を３０ｋΩで定抵抗放電させ、１．４Ｖの終止電圧とした際の放電容量〔ｍＡｈ〕を調べた。その結果を図２の表に示す。
＜検証２＞
２０個ずつ作製された電池を、温度６０℃、湿度ドライの環境下で６０日保存後、３０ｋΩで定抵抗放電させ、１．４Ｖの終止電圧とした時の放電容量〔ｍＡｈ〕を調べた。その結果を図２の表に示す。
＜検証３＞
電池を作製する際、負極合剤７のハンドリング性を評価した。その結果を図２に示す。
【００３６】
・カルボキシメチルセルロースを配合しない比較例１では、電池の組み立てに必要な強度が得られず、扁平形アルカリ一次電池１が作製できなかった。また、架橋型ポリアクリルソーダを配合しない比較例２は、ハンドリング性は良好であるものの、実施例１〜１１に比較して、検証２で得られた放電容量が低かった。これにより、増粘剤を、カルボキシメチルセルロースと、架橋型ポリアクリル酸塩（又は架橋型ポリアクリル酸）から構成することにより、ハンドリング性に優れ、容量保存性に優れた電池が得られることが示唆された。
【００３７】
・また、カルボキシメチルセルロースの配合率を、１．５質量％以上、２．５質量％以下とした実施例１〜３は、その配合率をそれぞれ１．３質量％、２．７質量％とした実施例８及び９に対して、良好なハンドリング性を得ることができた。これにより、カルボキシメチルセルロースの配合率を、負極合剤７に対して１．５質量％以上、２．５質量％以下とすることで、ハンドリング性を向上できることが示唆された。
【００３８】
・架橋型ポリアクリルソーダの配合率を、０．３質量％以上、１．５質量％以下とした実施例１，４及び５は、その配合率をそれぞれ０．１質量％とした実施例１０に比べ、検証２で得られた放電容量が大きくなった。また、実施例１，４及び５は、架橋型ポリアクリルソーダの配合率を１．７質量％とした実施例１１に比べ、良好なハンドリング性が得られた。これにより、架橋型ポリアクリル酸塩（又は架橋型ポリアクリル酸）の配合率を上記範囲とすることにより、容量保存性及びハンドリング性を向上できることが示唆された。
【００３９】
・負極合剤におけるカルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸ソーダの配合
比を、それぞれ１：０．１、１：０．７とした実施例６及び７は、その配合比が１：０．０５である実施例１０に比べ、容量保存性が良好であった。また、実施例６及び７は、カルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸ソーダの配合比が１：０．０７である実施例１１に比べ、ハンドリング性が良好であった。カルボキシメチルセルロースと架橋型ポリアクリル酸（又は架橋型ポリアクリル酸）との配合比を上記範囲とすることにより、容量保存性及びハンドリング性を向上できることが示唆された。
【００４０】
上記実施形態によれば、以下のような効果を得ることができる。
（１）上記実施形態では、正極合剤５は、表面をγ−オキシ水酸化コバルトで被覆したオキシ水酸化ニッケルを主正極活物質として含む。このため、負極合剤７に作用するオキシ水酸化ニッケルの酸化力を低減させることができる。負極合剤７は、亜鉛又は亜鉛合金粉末を主負極活物質とし、カルボキシメチルセルロースと、架橋型ポリアクリル酸又はその塩類との双方を増粘剤として含む。このため、カルボキシメチルセルロースにより、ハンドリングを良好させるとともに、架橋型ポリアクリル酸又はその塩類により、耐酸化性を高め、電池を高温保存した場合の増粘剤の分解を防止することができる。その結果、負極合剤７内の電解液を、増粘剤によって適量に維持できるので、亜鉛の不動態化による容量低下を防止できる。従って、ハンドリング性及び容量保存性に優れた電池を提供することができる。
【００４１】
（２）上記実施形態では、負極合剤７におけるカルボキシメチルセルロースの配合率を、１．５質量％以上、２．５質量％以下とした。このため、負極合剤７を半固体として取り扱うための強度、負極缶３への充填性等を高め、ハンドリング性を向上させることができる。
【００４２】
（３）上記実施形態では、負極合剤７における架橋型ポリアクリル酸又はその塩類の配合率を、０．３質量％以上、１．５質量％以下とした。このため、良好なハンドリング性を維持しながら、負極合剤７の耐酸化性を向上して容量保存性を良好にすることができる。
【００４３】
（４）上記実施形態では、負極合剤７におけるカルボキシメチルセルロースと、架橋型ポリアクリル酸又はその塩類との配合比が、１：０．１〜１：０．７であるため、良好なハンドリング性を維持しつつ、負極合剤の耐酸化性を向上して容量保存性を良好にすることができる。
【００４４】
尚、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
・主正極活物質のオキシ水酸化ニッケルは、単独のオキシ水酸化ニッケルにγ−オキシ水酸化コバルトを被覆したものでもよいし、亜鉛やコバルト等を固溶したオキシ水酸化ニッケルにγ−オキシ水酸化コバルトを被覆したものでもよい。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】扁平形アルカリ一次電池の断面図。
【図２】実施例及び比較例の表。
【符号の説明】
【００４６】
１…扁平形アルカリ一次電池、５…正極合剤、７…負極合剤、８…ケース。
【図１】
2010044907.tif 000003
【図２】
2010044907.tif 000004