(57)【要約】【課題】  インクジェット用インクとして要求される画像濃度及び耐固着性を両立するインクが複数組み合わされたインクセットにおいて、各インクで記録した画像における優れた耐ガス性と、各インクを重ね合わせて記録したコンポジットブラックの画像における優れた耐ガス性とを満足するインクセットを提供すること。【解決手段】  少なくとも、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクを含むインクジェット用のインクセットであって、これらのインクがそれぞれ、複数の色材を特定の含有量の関係で含有することを特徴とするインクセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクを含むインクジェット用のインクセットであって、
前記ブラックインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（Ｉ）で表される化合物、第２の色材として下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び第３の色材として下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有し、該ブラックインク中の前記第１の色材の含有量（質量％）が、ブラックインク中の全ての色材の含有量の合計（質量％）に対して、４５．０％以上７５．０％以下であり、該ブラックインク中の前記第２の色材の含有量（質量％）が、ブラックインク中の全ての色材の含有量の合計（質量％）に対して、１２．０％より大きく４０．０％以下であり、
【化１】
2010037504.tif 000060
（一般式（Ｉ）中、Ａは置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、Ｂは下記一般式（１）乃至（５）で表されるいずれかの基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【化２】
2010037504.tif 000061
（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ１乃至Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、各基はさらに置換されていてもよい。）
【化３】
2010037504.tif 000062
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１０はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシル−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシル基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基であり、［Ｃ］はカルボキシル基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【化４】
2010037504.tif 000063
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｄは、置換基を有するフェニル基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｅ及びＦはそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｒ１１は、カルボキシル基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基のいずれかであり、Ｒ１２は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシル基のいずれかであり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、又はスルホン酸基のいずれかである。）
前記シアンインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（ＩＶ）で表される化合物、及び第２の色材として下記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有し、該シアンインク中の前記第１の色材の含有量（質量％）が、該シアンインク中の前記第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、１．２５倍以上５．０倍以下であり、
【化５】
2010037504.tif 000064
（一般式（ＩＶ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅはアルキレン基である。また、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよい。また、Ｙは水酸基又はアミノ基であり、ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２、０≦ｍ≦３、０．１≦ｎ≦３であり、かつｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１乃至４である。）
【化６】
2010037504.tif 000065
（一般式（Ｖ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又はＣＯ２Ｒ１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基である。また、一般式（Ｖ）中の、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、又はスルホン酸基であり、ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４はそれぞれ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。）
前記マゼンタインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（ＶＩ）で表される化合物、及び第２の色材として下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を含有し、該マゼンタインク中の前記第１の色材の含有量（質量％）が、該マゼンタインク中の前記第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、２．５倍以上１０．０倍以下であり、
【化７】
2010037504.tif 000066
（一般式（ＶＩ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、又はモノ若しくはジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。）
【化８】
2010037504.tif 000067
（一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
前記イエローインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び第２の色材として下記一般式（ＩＸ）で表される化合物を含有し、該イエローインク中の前記第１の色材の含有量（質量％）が、該イエローインク中の前記第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、１．０倍以上１０．０倍以下である
【化９】
2010037504.tif 000068
（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【化１０】
2010037504.tif 000069
（一般式（ＩＸ）中、Ｒは、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｍは１乃至３の整数、ｘは２乃至４の整数、ｙは１乃至３の整数であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
ことを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記インクセットがさらにグレーインクを含み、
前記グレーインクが少なくとも、第１の色材として前記一般式（ＩＶ）で表される化合物、第２の色材として前記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、第３の色材として前記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、及び第４の色材として前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記シアンインクが、色材の含有量が互いに異なる２種のシアンインクを含む請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記マゼンタインクが、色材の含有量が互いに異なる２種のマゼンタインクを含む請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、
前記インクとして、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセットを構成するインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記インクジェット方式が、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する方式である請求項５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジであって、
前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセットを構成するいずれかのインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットであって、
前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセットを構成するいずれかのインクであることを特徴とする記録ユニット。
【請求項９】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置であって、
前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセットを構成するいずれかのインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数のインクを含むインクジェット用のインクセット、並びに、該インクセットを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙や光沢メディアなどの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。また、インクジェット記録方法は、この方法により得られる画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する画像の出力方法として広く一般的になっている。
【０００３】
近年、インク滴の極小化や、多色インクの導入に伴う色域の向上などにより、インクジェット記録方法により得られる記録物においては今まで以上に高画質化が進んでいる。しかしその反面、色材やインクに対する要求はより大きくなり、発色性の向上や、耐固着性、吐出安定性などの信頼性においてより厳しい特性が要求されている。
【０００４】
一方で、インクジェット記録方法の問題点には、得られた記録物の画像保存性に劣ることが挙げられる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は銀塩写真と比較してその画像保存性が低い。具体的には、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在する環境ガスなどに長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。
【０００５】
画像保存性の中でも、画像の耐光性を向上させるために、従来から数多くの提案がなされている。例えば、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクの中でも特に画像の耐光性が低いイエローやマゼンタの各インクにおいて、画像の耐光性を向上することができる色材が提案されている。例えば、イエローインクに関しては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６を含有するインク（特許文献１参照）や、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１７３を含有するインク（特許文献２参照）に関する提案がある。また、マゼンタインクに関しては、新規モノアゾ染料を含有するインク（特許文献３参照）や、新規アントラピリドン染料を含有するインク（特許文献４参照）に関する提案がある。
【０００６】
また、画像保存性の中でも大きな問題である、空気中に存在する微量のオゾン、ＮＯｘ、ＳＯ２などの環境ガスに対する画像保存性は、その影響を最も受けやすいシアンインクにおいて、画像の耐ガス性を向上させるために、従来から数多くの提案がなされている。例えば、新規フタロシアニン染料を含有するインクに関する提案がある（特許文献５及び６参照）。
【０００７】
さらに、各インクにより得られる記録物におけるカラーバランスを考慮したインクセットに関する提案がある。例えば、耐光性を主とした画像保存性を向上させるために各インクの色材として画像堅牢性に優れる特定の染料を用いることに関する提案がある（特許文献７〜１０参照）。また、耐オゾン性を主とした画像保存性を向上させるために各インクの色材として画像堅牢性に優れる特定の染料を用いることに関する提案がある（特許文献１１及び１２参照）。
【特許文献１】特開平０４−２３３９７５号公報
【特許文献２】特開平０２−２３３７８１号公報
【特許文献３】特開平０５−０７３７９１号公報
【特許文献４】特開平１１−２０９６７３号公報
【特許文献５】特開２００２−２４９６７７号公報
【特許文献６】特開２０００−３０３００９号公報
【特許文献７】特開２００１−２８８３９２号公報
【特許文献８】特開２００２−３３８８５３号公報
【特許文献９】特開２００２−２９４１１１号公報
【特許文献１０】特開２００３−１３８１６９号公報
【特許文献１１】特開２００３−２３８８５０号公報
【特許文献１２】特開２００３−２８６４２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
画像保存性に優れた記録物を与えるインクを得るためには、例えば、インクに使用する色材として、高い堅牢性を有する色材を用いるというアプローチがある。すなわち、色材の化学構造を工夫することによって、光やガスに強い色材を作り出し、このような色材を使用することによって画像保存性に優れた記録物を与えることが可能なインクを創出するわけである。
【０００９】
しかし、例えば、イエロー、マゼンタ、及びシアンのそれぞれの原色に相当する色材について、いたずらに強い色材を用いても、これらのインクを用いて記録したフルカラーの記録物の画像保存性が必ずしも優れているとは限らないことがわかってきた。
【００１０】
つまり、各インクには、それぞれのインクとして要求される画像保存性のレベルがあり、これらがバランスよく組み合わされることによって、トータルで画像保存性に優れた記録物を作製することが可能となるのである。
【００１１】
したがって、本発明の目的は、インクジェット用インクとして要求される画像濃度及び耐固着性を両立するインクが複数組み合わされたインクセットにおいて、以下の特性を満足するインクセットを提供することにある。具体的には、各インクで記録した画像における優れた耐ガス性と、各インクを重ね合わせて記録したコンポジットブラックの画像における優れた耐ガス性とを満足するインクセットを提供することにある。また、本発明の別の目的は、このインクセットを構成する各インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクセットは、少なくとも、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクを含むインクジェット用のインクセットであって、前記ブラックインク、前記シアンインク、前記マゼンタインク、及び前記イエローインクとして、下記の構成のインクを有することを特徴とする。
【００１３】
前記ブラックインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（Ｉ）で表される化合物、第２の色材として下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び第３の色材として下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有し、該ブラックインク中の前記第１の色材の含有量（質量％）が、ブラックインク中の全ての色材の含有量の合計（質量％）に対して、４５．０％以上７５．０％以下であり、該ブラックインク中の前記第２の色材の含有量（質量％）が、ブラックインク中の全ての色材の含有量の合計（質量％）に対して、１２．０％より大きく４０．０％以下である。
【００１４】
【化１】
2010037504.tif 000002
【００１５】
（一般式（Ｉ）中、Ａは置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、Ｂは下記一般式（１）乃至（５）で表されるいずれかの基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００１６】
【化２】
2010037504.tif 000003
【００１７】
（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ１乃至Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、各基はさらに置換されていてもよい。）
【００１８】
【化３】
2010037504.tif 000004
【００１９】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１０はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシル−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシル基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基であり、［Ｃ］はカルボキシル基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００２０】
【化４】
2010037504.tif 000005
【００２１】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｄは、置換基を有するフェニル基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｅ及びＦはそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｒ１１は、カルボキシル基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基のいずれかであり、Ｒ１２は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシル基のいずれかであり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、又はスルホン酸基のいずれかである。）
前記シアンインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（ＩＶ）で表される化合物、及び第２の色材として下記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有し、該シアンインク中の前記第１の色材の含有量（質量％）が、該シアンインク中の前記第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、１．２５倍以上５．０倍以下である。
【００２２】
【化５】
2010037504.tif 000006
【００２３】
（一般式（ＩＶ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅはアルキレン基である。また、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよい。また、Ｙは水酸基又はアミノ基であり、ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２、０≦ｍ≦３、０．１≦ｎ≦３であり、かつｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１乃至４である。）
【００２４】
【化６】
2010037504.tif 000007
【００２５】
（一般式（Ｖ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又はＣＯ２Ｒ１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基である。また、一般式（Ｖ）中の、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、又はスルホン酸基であり、ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４はそれぞれ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。）
前記マゼンタインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（ＶＩ）で表される化合物、及び第２の色材として下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を含有し、該マゼンタインク中の前記第１の色材の含有量（質量％）が、該マゼンタインク中の前記第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、２．５倍以上１０．０倍以下である。
【００２６】
【化７】
2010037504.tif 000008
【００２７】
（一般式（ＶＩ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、又はモノ若しくはジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。）
【００２８】
【化８】
2010037504.tif 000009
【００２９】
（一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
前記イエローインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び第２の色材として下記一般式（ＩＸ）で表される化合物を含有し、該イエローインク中の前記第１の色材の含有量（質量％）が、該イエローインク中の前記第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、１．０倍以上１０．０倍以下である。
【００３０】
【化９】
2010037504.tif 000010
【００３１】
（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００３２】
【化１０】
2010037504.tif 000011
【００３３】
（一般式（ＩＸ）中、Ｒは、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｍは１乃至３の整数、ｘは２乃至４の整数、ｙは１乃至３の整数であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
また、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクとして、上記構成のインクセットを構成するインクを用いることを特徴とする。
【００３４】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジであって、前記インク収容部に収容されたインクが、上記構成のインクセットを構成するいずれかのインクであることを特徴とする。
【００３５】
また、本発明の別の実施態様にかかる記録ユニットは、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットであって、前記インク収容部に収容されたインクが、上記構成のインクセットを構成するいずれかのインクであることを特徴とする。
【００３６】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に収容されたインクが、上記構成のインクセットを構成するいずれかのインクであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００３７】
本発明によれば、インクジェット用インクとして要求される画像濃度及び耐固着性を両立するインクが複数組み合わされたインクセットにおいて、以下の特性を満足するインクセットを提供することができる。具体的には、各インクで記録した画像における優れた耐ガス性と、各インクを重ね合わせて記録したコンポジットブラックの画像における優れた耐ガス性とを満足するインクセットを提供することができる。また、本発明の別の実施態様によれば、このインクセットを構成する各インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下、本発明の好ましい実施の形態を挙げて、詳細を説明する。なお、本発明においては、色材が塩である場合は、インク中では塩の少なくとも一部はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、以下の記載において、ＮをＩ〜ＩＸとしたとき、一般式（Ｎ）で表される化合物をそれぞれ「一般式（Ｎ）の化合物」と省略して記載することがある。
【００３９】
＜インクセット＞
本発明のインクセットは、インクジェット用として使用するものであり、少なくとも、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインク、好適にはさらにグレーインクを含むものである。さらに、本発明のインクセットは、実質的に同一の色相でかつ色材の含有量が互いに異なる２種以上のいわゆる濃インク及び淡インクを有してもよい。具体的には、シアンインクが、色材の含有量がそれぞれ異なる２種のシアンインクとして濃シアンインク及び淡シアンインクを含む構成とすることが好ましい。また、マゼンタインクが、色材の含有量がそれぞれ異なる２種のマゼンタインクとして濃マゼンタインク及び淡マゼンタインクを含む構成とすることが好ましい。
【００４０】
本発明におけるインクセットとは、複数のインクをそれぞれ独立に収容してなるインクカートリッジの状態や、複数のインクをそれぞれ収容してなる複数のインク収容部を組み合わせて一体的に構成したインクカートリッジの状態、を含むものである。なお、前記インクカートリッジは、さらに記録ヘッドが一体的に形成された構成を有するものであってもよい。又は、前記複数のインクをそれぞれ独立に収容してなるインクカートリッジが、インクジェット記録装置に対して着脱可能に構成されてなる状態も、本発明のインクセットに含まれるものとする。勿論、本発明のインクセットは、これらの形態に限られるものではない。
【００４１】
（ブラックインクの色材とその含有量）
本発明のインクセットを構成するブラックインクは以下の構成を有するものである。ブラックインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（Ｉ）で表される化合物、第２の色材として下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び第３の色材として下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有する。そして、これらの各色材の含有量を後述する関係を満足するものとする必要がある。
【００４２】
【化１１】
2010037504.tif 000012
【００４３】
（一般式（Ｉ）中、Ａは置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、Ｂは下記一般式（１）乃至（５）で表されるいずれかの基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００４４】
【化１２】
2010037504.tif 000013
【００４５】
（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ１乃至Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、各基はさらに置換されていてもよい。）
【００４６】
【化１３】
2010037504.tif 000014
【００４７】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１０はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシル−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシル基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基であり、［Ｃ］はカルボキシル基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００４８】
【化１４】
2010037504.tif 000015
【００４９】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｄは、置換基を有するフェニル基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｅ及びＦはそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｒ１１は、カルボキシル基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基のいずれかであり、Ｒ１２は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシル基のいずれかであり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、又はスルホン酸基のいずれかである。）
特に、前記一般式（Ｉ）の化合物が下記の例示化合物〔Ｋ１〕、前記一般式（ＩＩ）の化合物が下記の例示化合物〔Ｋ２〕、前記一般式（ＩＩＩ）の化合物が下記の例示化合物〔Ｋ３〕であることがより好ましい。
【００５０】
【化１５】
2010037504.tif 000016
【００５１】
【化１６】
2010037504.tif 000017
【００５２】
【化１７】
2010037504.tif 000018
【００５３】
上述の通り、ブラックインク中の第１の色材（一般式（Ｉ）の化合物）、第２の色材（一般式（ＩＩ）の化合物）、及び第３の色材（一般式（ＩＩＩ）の化合物）の各含有量（質量％）は、色調及び耐光性の観点から、以下の関係を満足する必要がある。
【００５４】
ブラックインク中の第１の色材の含有量（質量％）が、ブラックインク中の全ての色材の含有量の合計（質量％）に対して、４５．０％以上７５．０％以下である必要がある。つまり、［第１の色材／インク中の全ての色材］×１００の値が、４５．０％以上７５．０％以下である必要がある。［第１の色材／インク中の全ての色材］×１００の値が４５．０％未満、又は７５．０％を超えると、階調性を有する画像（初期の画像）において、ブラックインクとして好ましい色調が得られない。
【００５５】
ブラックインク中の第２の色材の含有量（質量％）が、ブラックインク中の全ての色材の含有量の合計（質量％）に対して、１２．０％より大きく４０．０％以下である必要がある。つまり［第２の色材／インク中の全ての色材］×１００の値が、１２．０％より大きく４０．０％以下である必要がある。さらには、上記［第２の色材／インク中の全ての色材］×１００の値が、１２．０％より大きく２５．０％以下であることが好ましい。上記［第２の色材／インク中の全ての色材］×１００の値が１２．０以下であると、階調性を有する画像（初期の画像）において、ブラックインクとして好ましい色調が得られない場合がある。また、［第２の色材／インク中の全ての色材］×１００の値が４０．０％を超えると、階調性を有する画像（耐光性試験後）において、ブラックインクとして好ましい色調が得られない場合がある。
【００５６】
本発明においてはさらに、ブラックインク中の第１の色材（一般式（Ｉ）の化合物）、第２の色材（一般式（ＩＩ）の化合物）、及び第３の色材（一般式（ＩＩＩ）の化合物）の各含有量（質量％）は、以下の関係を満足することが好ましい。
【００５７】
第３の色材のインク中における含有量（質量％）が、インク中における全ての色材の含有量の合計（質量％）に対して、つまり［第３の色材／インク中の全ての色材］×１００の値が、４．０％以上４０．０％以下であることが好ましい。さらには、［第３の色材／インク中の全ての色材］×１００の値が、４．０％以上２５．０％以下であることが好ましい。［第３の色材／インク中の全ての色材］×１００の値が４．０％未満、又は４０．０％を超えると、階調性を有する画像（初期の画像及び耐光性試験後）において、ブラックインクとして好ましい色調が得られない場合がある。特に、上記［第３の色材／インク中の全ての色材］×１００の値が、４．０％以上２５．０％以下である場合には、階調性を有する画像においても、さらに耐光性試験後の画像においても、ブラックインクとしての色調が、より好ましいものとなる。
【００５８】
また、ブラックインク中の第１の色材、第２の色材、及び第３の色材の含有量の合計（質量％）が、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。さらには、これらの含有量の合計（質量％）が、０．５質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましい。これらの含有量の合計が０．１質量％未満であると、発色性が十分に得られない場合があり、一方、これらの含有量の合計が１５．０質量％を超えると、耐固着性などのインクジェット特性が得られない場合がある。
【００５９】
ブラックインク中の第１の色材の含有量（質量％）が、ブラックインク中における全ての色材の含有量の合計（質量％）に対して５０．０％以上であることが好ましい。次に、ブラックインク中の第２の色材の含有量（質量％）が、ブラックインク中の第３の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．６０倍以上１．００倍未満であることが好ましい。これらの２つの条件を満たすブラックインクとすることで、階調性を有する画像（初期の画像）を、よりニュートラルな色調を有する画像とすることができるからである。なお、この場合、ブラックインク中の第１の色材の含有量（質量％）の上限が、ブラックインク中の全ての色材の含有量の合計（質量％）に対して７５．０％以下であることが好ましい。
【００６０】
なお、本発明におけるブラックインクとして好ましい色調、すなわち、ニュートラルであり好ましい画像を与える色調とは、以下のことを意味する。ブラックインクを用いて記録デューティを１００％から記録デューティを落として記録した階調性を有する画像について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系におけるａ＊及びｂ＊を測定する。そして、少なくとも記録デューティが１００％である部分におけるａ＊及びｂ＊の値が、−５≦ａ＊≦５かつ−５≦ｂ＊≦５であるインクを、本発明においてはブラックインクとして好ましい色調を有するインクであるとしている。さらには、以下の規定を満たすインクを、本発明においてはブラックインクとしてより好ましい色調を有するインクであるとしている。すなわち、記録デューティが１００％である部分におけるａ＊及びｂ＊の値が−５≦ａ＊≦５かつ−５≦ｂ＊≦５、さらに、記録デューティを落として記録した各階調においてはａ＊及びｂ＊の値が−１０≦ａ＊≦１０かつ−１０≦ｂ＊≦１０であることが好ましい。なお、前記ａ＊及びｂ＊の値は、例えば、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定することができる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。
【００６１】
（シアンインクの色材とその含有量）
本発明のインクセットを構成するシアンインクは以下の構成を有するものである。シアンインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（ＩＶ）で表される化合物、及び第２の色材として下記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有する。そして、これらの各色材の含有量を後述する関係を満足するものとする必要がある。
【００６２】
【化１８】
2010037504.tif 000019
【００６３】
（一般式（ＩＶ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅはアルキレン基である。また、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよい。また、Ｙは水酸基又はアミノ基であり、ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２、０≦ｍ≦３、０．１≦ｎ≦３であり、かつｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１乃至４である。）
【００６４】
【化１９】
2010037504.tif 000020
【００６５】
（一般式（Ｖ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又はＣＯ２Ｒ１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基である。また、一般式（Ｖ）中の、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、又はスルホン酸基であり、ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４はそれぞれ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。）
特に、前記一般式（ＩＶ）の化合物が下記の例示化合物〔Ｃ１〕、前記一般式（Ｖ）の化合物が下記の例示化合物〔Ｃ２−１〕、〔Ｃ２−２〕、及び〔Ｃ２−３〕の混合物であることがより好ましい。
【００６６】
【化２０】
2010037504.tif 000021
【００６７】
【化２１】
2010037504.tif 000022
【００６８】
【化２２】
2010037504.tif 000023
【００６９】
【化２３】
2010037504.tif 000024
【００７０】
上述の通り、シアンインク中の第１の色材（一般式（ＩＶ）の化合物）、及び第２の色材（一般式（Ｖ）の化合物）の各含有量（質量％）は、耐オゾン性の観点から、以下の関係を満足する必要がある。
【００７１】
シアンインク中の前記第１の色材の含有量（質量％）が、シアンインク中の前記第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、１．２５倍以上５．０倍以下である必要がある。さらには前記質量比率が、１．５倍以上３．０倍以下であることが特に好ましい。本発明者らの検討の結果、第１の色材及び第２の色材を混合する場合、これらの質量比率と耐オゾン性に相関があり、耐オゾン性を向上する効果が特に顕著に得られるのは含有量の質量比率が上記範囲にある場合であることがわかった。つまり、この質量比率を満足する場合に、一般式（ＩＶ）の化合物又は一般式（Ｖ）の化合物がそれぞれ有する耐オゾン性から予測される性能をはるかに上回る、特に優れた耐オゾン性を得ることができる。また、含有量の質量比率を上記範囲とすることで、シアンインクとして好ましい色調を得ることができる。前記質量比率が５．０を超えると、色材の混合が凝集性に与える影響が小さく、耐オゾン性がこれらの色材を１種で用いる場合の性能と近くなる。また、インクの色調もレッドの方向に偏るためシアンインクとして好ましい色調が得られない。一方で、前記質量比率が１．２５未満であると、色材の混合が凝集性に与える影響が小さく、耐オゾン性がこれらの色材を１種で用いる場合の性能と近くなる。また、インクの色調もグリーンの方向に偏るためシアンインクとして好ましい色調が得られない。つまり、本発明においては、第１の色材及び第２の色材を特定の質量比率で混合することで、予測されるレベルをはるかに超えた画像の耐オゾン性と、シアンインクとして好ましい色調とを特に顕著に両立することができる。
【００７２】
本発明においてはさらに、シアンインク中の第１の色材（一般式（ＩＶ）の化合物）、及び第２の色材（一般式（Ｖ）の化合物）の各含有量（質量％）は、以下の関係を満足することが好ましい。
【００７３】
シアンインク中の第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、シアンインク中の第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【００７４】
また、シアンインク中の第１の色材と第２の色材との含有量の合計（質量％）が、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。さらには、前記含有量の合計（質量％）が、０．５質量％以上１０．０質量％以下であることが特に好ましい。含有量の合計が０．１質量％未満であると、耐オゾン性及び発色性が十分に得られない場合があり、含有量の合計が２０．０質量％を超えると、耐固着性などのインクジェット特性が得られない場合がある。
【００７５】
なお、本発明におけるシアンインクとして好ましい色調とは、以下のことを意味する。シアンインクを用いて記録デューティを１００％として記録した画像について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系におけるａ＊及びｂ＊を測定する。そして、得られたａ＊及びｂ＊の値から、下記式に基づいて算出される色相角（Ｈ°）が、２３７°以上２４４°以下であるインクを、本発明においてはシアンインクとして好ましい色調を有するインクであるとしている。なお、前記ａ＊及びｂ＊の値は、例えば、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定することができる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象限）では、Ｈ°＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象限）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象限）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象限）では、Ｈ°＝３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）。
【００７６】
（マゼンタインクの色材とその含有量）
本発明のインクセットを構成するマゼンタインクは以下の構成を有するものである。マゼンタインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（ＶＩ）で表される化合物、及び第２の色材として下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を含有する。そして、これらの各色材の含有量を後述する関係を満足するものとする必要がある。
【００７７】
【化２４】
2010037504.tif 000025
【００７８】
（一般式（ＶＩ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、又はモノ若しくはジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。） 
【００７９】
【化２５】
2010037504.tif 000026
【００８０】
（一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
特に、前記一般式（ＶＩ）の化合物が下記の例示化合物〔Ｍ１〕、前記一般式（ＶＩＩ）の化合物が下記の例示化合物〔Ｍ２〕であることがより好ましい。
【００８１】
【化２６】
2010037504.tif 000027
【００８２】
【化２７】
2010037504.tif 000028
【００８３】
上述の通り、マゼンタインク中の第１の色材（一般式（ＶＩ）の化合物）、及び第２の色材（一般式（ＶＩＩ）の化合物）の各含有量（質量％）は、色調、耐光性、及び耐ガス性の観点から、以下の関係を満足する必要がある。
【００８４】
マゼンタインク中の第１の色材の含有量（質量％）が、マゼンタインク中の第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、２．５倍以上１０．０倍以下であることが必要である。第１の色材と第２の色材の含有量の質量比率が上記範囲となるようにして組み合わせてインクとすることで、予想を超えた以下の二つの相乗効果が得られる。先ず、相乗効果の一つ目は、インクにより記録した画像の耐光性の予想を超えた向上である。すなわち、一般式（ＶＩ）の化合物の化合物によって得られる画像の耐光性、及び一般式（ＶＩＩ）の化合物によって得られる画像の耐光性から予測される、これらを組み合わせた場合の耐光性をはるかに上回るレベルの画像の耐光性が得られる。次に、相乗効果の二つ目は、インクにより記録した画像の色調の改善である。すなわち、第１の色材と第２の色材の含有量の質量比率が上記範囲となるようにして組み合わせて用いることで、マゼンタインクとして好ましい色調の画像を得ることができる。なお、第１の色材と第２の色材の含有量の質量比率が、２．５倍未満、又は１０．０倍を超えたインクの場合には、これらの相乗効果は発揮されない。すなわち、第１の色材又は第２の色材をそれぞれ単独で用いた場合に得られる画像の耐光性と比較して耐光性の飛躍的な向上はみられず、また、マゼンタインクとして好ましい色調の画像を得ることもできない。さらには、前記質量比率が、３．０倍以上１０．０倍以下であることが好ましく、９．０倍以上１０．０倍以下であることが特に好ましい。
【００８５】
本発明においてはさらに、マゼンタインク中の第１の色材（一般式（ＶＩ）の化合物）、及び第２の色材（一般式（ＶＩＩ）の化合物）の各含有量（質量％）は、以下の関係を満足することが好ましい。
【００８６】
マゼンタインク中の第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、２．５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、マゼンタインク中の第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。
【００８７】
また、マゼンタインク中の第１の色材と第２の色材との含有量の合計（質量％）が、インク全質量を基準として、４．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。前記含有量の合計（質量％）が４．０質量％未満であると、記録物の画像濃度が十分に得られない場合があり、含有量の合計（質量％）が１０．０質量％を超えると、耐固着性などのインクジェット特性が得られない場合がある。
【００８８】
なお、本発明におけるマゼンタインクとして好ましい色調とは、以下のことを意味する。マゼンタインクを用いて記録デューティを１００％として記録した画像について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系におけるａ＊及びｂ＊を測定する。そして、得られたａ＊及びｂ＊の値から、下記式に基づいて算出される色相角（Ｈ°）が、０°以上５°以下、又は３５０°以上３６０°未満であるインクを、本発明においてはマゼンタインクとして好ましい色調を有するインクであるとしている。さらには、下記式に基づいて算出される色相角（Ｈ°）が、０°以上５°以下であるインクを、本発明においてはマゼンタインクとして特に好ましい色調を有するインクであるとしている。なお、前記ａ＊及びｂ＊の値は、例えば、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定することができる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象現）では、Ｈ°＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象現）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象現）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象現）では、Ｈ°＝３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）。
【００８９】
（イエローインクの色材とその含有量）
本発明のインクセットを構成するイエローインクは以下の構成を有するものである。イエローインクが少なくとも、第１の色材として下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び第２の色材として下記一般式（ＩＸ）で表される化合物を含有する。そして、これらの各色材の含有量を後述する関係を満足するものとする必要がある。
【００９０】
【化２８】
2010037504.tif 000029
【００９１】
（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００９２】
【化２９】
2010037504.tif 000030
【００９３】
（一般式（ＩＸ）中、Ｒは、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｍは１乃至３の整数、ｘは２乃至４の整数、ｙは１乃至３の整数であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
特に、前記一般式（ＶＩＩＩ）の化合物が下記の例示化合物〔Ｙ１〕、前記一般式（ＩＸ）の化合物が下記の例示化合物〔Ｙ２〕であることがより好ましい。
【００９４】
【化３０】
2010037504.tif 000031
【００９５】
【化３１】
2010037504.tif 000032
【００９６】
上述の通り、イエローインク中の第１の色材（一般式（ＶＩＩＩ）の化合物）、及び第２の色材（一般式（ＩＸ）の化合物）の各含有量（質量％）は、耐光性、発色性、色調、インクの保存安定性の観点から、以下の関係を満足する必要がある。
【００９７】
イエローインク中の第１の色材の含有量（質量％）が、イエローインク中の第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、１．０倍以上１０．０倍以下であることが必要である。含有量の質量比率を上記範囲とすることで、相乗効果が発揮され、画像の耐光性、発色性、色調、及びインクの保存安定性を特に効果的に得ることができる。さらには、前記質量比率が１．０倍以上５．０倍以下であると、一般式（ＶＩＩＩ）の化合物が有する耐光性と一般式（ＩＸ）の化合物が有する耐光性との組み合わせから予測される性能をはるかに上回る高いレベルの耐光性を得ることができるため特に好ましい。第１の色材と第２の色材とを特定の質量比率で用いることで、相乗効果が発揮され、予測を上回る耐光性が得られる理由は明確には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。一般式（ＶＩＩＩ）の化合物は、もともと溶解性が低いため、これらの化合物を含有するインクを記録媒体に付与すると、その直後から速やかに色材の会合や凝集が起こる。会合や凝集は、画像を構成している記録媒体上の色材の堅牢性を向上させる傾向がある。しかし、その一方で、過度の会合や凝集は、分子構造が本来有する耐光性の能力を低下させる場合がある。これに対して、一般式（ＩＸ）のような化合物を共存させることで、記録媒体上で、一般式（ＶＩＩＩ）の化合物が耐光性に関して最適な会合や凝集の状態を記録し、これにより耐光性が向上したものと考えられる。
【００９８】
本発明においてはさらに、イエローインク中の第１の色材（一般式（ＶＩＩＩ）の化合物）、及び第２の色材（一般式（ＩＸ）の化合物）の各含有量（質量％）は、以下の関係を満足することが好ましい。
【００９９】
イエローインク中の第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、イエローインク中の第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１００】
また、イエローインク中の第１の色材と第２の色材との含有量の合計（質量％）が、インク全質量を基準として、１．０質量％以上１０．０質量％以下、さらには１．５質量％以上６．０質量％以下であることが特に好ましい。前記含有量の合計が１．０質量％未満であると、記録物の耐光性及び発色性が十分に得られない場合があり、含有量の合計が１０．０質量％を超えると、耐固着性などのインクジェット特性が得られない場合がある。
【０１０１】
なお、本発明におけるイエローインクとして好ましい色調とは、以下の二つのことを意味する。先ず、イエローインクのみを用いて記録した画像が赤味や緑味を帯びていないことを意味する。また、これに加えて、イエローインクを用いて記録する２次色の画像、つまりレッド領域やグリーン領域の画像を記録する際に、レッド領域及びグリーン領域の色域をいずれも大きく損失することがない色調を有することを意味する。
【０１０２】
より具体的には、イエローインクを用いて記録デューティを６０％として記録した画像について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系におけるａ＊及びｂ＊を測定する。そして、得られたａ＊及びｂ＊の値から、下記式に基づいて算出される色相角（Ｈ°）が、８５°以上９２°以下であるインクを、本発明においてはイエローインクとして好ましい色調を有するインクであるとしている。さらには、下記式に基づいて算出される色相角（Ｈ°）が、８８°以上９０°以下であるインクを、本発明においてはイエローインクとして特に好ましい色調を有するインクであるとしている。なお、前記ａ＊及びｂ＊の値は、例えば、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定することができる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象現）では、Ｈ°＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象現）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象現）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象現）では、Ｈ°＝３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）。
【０１０３】
（グレーインクの色材とその含有量）
本発明のインクセットを構成するグレーインクは以下の構成を有するものである。グレーインクが、第１の色材として一般式（ＩＶ）で表される化合物、第２の色材として一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、第３の色材として一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、及び第４の色材として一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。
【０１０４】
【化３２】
2010037504.tif 000033
【０１０５】
（一般式（ＩＶ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅはアルキレン基である。また、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよい。また、Ｙは水酸基又はアミノ基であり、ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２、０≦ｍ≦３、０．１≦ｎ≦３であり、かつｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１乃至４である。）
【０１０６】
【化３３】
2010037504.tif 000034
【０１０７】
（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【０１０８】
【化３４】
2010037504.tif 000035
【０１０９】
（一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【０１１０】
【化３５】
2010037504.tif 000036
【０１１１】
（一般式（Ｉ）中、Ａは置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、Ｂは下記一般式（１）乃至（５）で表されるいずれかの基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【０１１２】
【化３６】
2010037504.tif 000037
【０１１３】
（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ１乃至Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、各基はさらに置換されていてもよい。）
特に、一般式（ＩＶ）の化合物が例示化合物〔Ｃ１〕、一般式（ＶＩＩＩ）の化合物が例示化合物〔Ｙ１〕、一般式（ＶＩＩ）の化合物が例示化合物〔Ｍ２〕、一般式（Ｉ）の化合物が例示化合物〔Ｋ１〕であることがより好ましい。
【０１１４】
（色材の検証方法）
本発明で用いる色材が各インク中に含まれているか否かの検証には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法が適用できる。
【０１１５】
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークについての最大吸収波長
（３）（１）のピークについてのマススペクトルのＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）
（水性媒体）
本発明のインクセットを構成する各インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１１６】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１１７】
水溶性有機溶剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類。アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類。エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのグリコール類。１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチルー１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオ−ルなどのアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を持つアルキレングリコール類。ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホン。ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのアルキルエーテルアセテート類。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類。グリセリン。Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１１８】
本発明のインクセットを構成する各インクは、水溶性有機溶剤として、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素、１、５−ペンタンジオールから選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。このような水溶性有機溶剤を含有するインクとすることで、様々な環境下における吐出特性や長期間インクを放置した際における回復信頼性を向上することができる。特に、上記の水溶性有機溶剤から選ばれる少なくとも３種を併用することで、インクの粘度の上昇を効果的に抑制することで、高速な記録にも適用可能とすることができ、本発明の効果を特に顕著に発現するインクとすることができる。
【０１１９】
（添加剤）
本発明のインクセットを構成する各インクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクセットを構成する各インクは必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有してもよい。特に、クエン酸３ナトリウムやプロキセルＧＸＬ（アビシア製）などの化合物は、インクに長期信頼安定性などの特性を持たせるために特に好適に使用することができる。
【０１２０】
（インクの物性）
本発明のインクセットを構成する各インクは、高速な記録にも適用可能とするために、常温（２５℃）における粘度が２．０〜２．６ｍＰａ・ｓの範囲であることが特に好ましい。
【０１２１】
＜記録媒体＞
本発明のインクセットを構成する各インクを用いて画像を記録する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であればいずれのものでも用いることができる。本発明においては、染料や顔料などの色材をインク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる、インクジェット用の記録媒体を用いることが好ましい。特には、支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収する、所謂、隙間吸収タイプのインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。隙間吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体として構成されるものであり、さらに必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有してもよい。
【０１２２】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクセットを構成する各インクは、インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行う本発明のインクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。インクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用することによりインクを吐出する記録方法や、インクに熱エネルギーを作用することによりインクを吐出する記録方法などがある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。
【０１２３】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクセットを構成する各インクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジとしては、これらのインクをそれぞれ収容するインク収容部を備えた本発明のインクカートリッジが挙げられる。
【０１２４】
＜記録ユニット＞
本発明のインクセットを構成する各インクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットとしては、これらのインクを収容するインク収容部と、これらのインクを吐出するための記録ヘッドとを備えた本発明の記録ユニットが挙げられる。特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをインクに作用することによりインクを吐出する記録ユニットを好ましく用いることができる。特に、本発明においては、金属及び／又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録ヘッドを用いることが好ましい。前記発熱部接液面を構成する金属及び／又は金属酸化物は、具体的には、例えば、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、若しくはＡｌなどの金属、又はこれらの金属の酸化物などが挙げられる。
【０１２５】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクセットを構成する各インクを用いて記録を行うのに好適なインクジェット記録装置としては、かかるインクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた本発明のインクジェット記録装置が挙げられる。特に、前記インクを収容するインク収容部を有する記録ヘッドの内部のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを作用することによりインクを吐出するインクジェット記録装置が挙げられる。
【０１２６】
以下に、インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。インクジェット記録装置は、各機構の役割から、給紙部、搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部、及びこれらを保護し、意匠性を持たせる外装部などで構成される。
【０１２７】
図１は、インクジェット記録装置の斜視図である。また、図２及び図３は、インクジェット記録装置の内部機構を説明する図であり、図２は右上部からの斜視図、図３はインクジェット記録装置の側断面図をそれぞれ示す。
【０１２８】
給紙を行う際には、給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において、記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる。記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。搬送部に搬送された記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に搬送される。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転し、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される。
【０１２９】
記録媒体に画像を記録する際には、キャリッジ部は、記録ヘッドＨ１００１（図４；詳細な構成は後述する）を目的の画像を記録する位置に配置して、電気基板Ｅ００１４からの信号にしたがって記録媒体にインクを吐出する。記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００が列方向に走査する主走査と、搬送ローラＭ３０６０により記録媒体を行方向に搬送する副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体に画像を記録する。画像が記録された記録媒体は、排紙部において、第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれた状態で搬送されて、排紙トレイＭ３１６０に排出される。
【０１３０】
なお、クリーニング部は、画像を記録する前後の記録ヘッドＨ１００１をクリーニングする。キャップＭ５０１０で記録ヘッドＨ１００１の吐出口をキャッピングした状態で、ポンプＭ５０００を作動すると、記録ヘッドＨ１００１の吐出口から不要なインクなどが吸引されるようになっている。また、キャップＭ５０１０を開いた状態で、キャップＭ５０１０の内部に残っているインクなどを吸引することにより、残インクによる固着やその他の弊害が起こらないようになっている。
【０１３１】
（記録ヘッドの構成）
ヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する。図４は、ヘッドカートリッジＨ１０００の構造を示した図であり、また、ヘッドカートリッジＨ１０００に、インクカートリッジＨ１９００を装着する様子を示した図である。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクカートリッジＨ１９００を搭載する手段、及びインクカートリッジＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給する手段を有しており、キャリッジＭ４０００に対して着脱可能に搭載される。
【０１３２】
インクジェット記録装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグレーの各インクで画像を記録する。したがって、インクカートリッジＨ１９００も７色分が独立に用意されている。なお、上記において、少なくともひとつのインクに、本発明のインクセットを構成するインクを用いる。そして、図４に示すように、それぞれのインクカートリッジＨ１９００が、ヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱可能となっている。なお、インクカートリッジＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００にヘッドカートリッジＨ１０００を搭載した状態でも行うことができる。
【０１３３】
図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図である。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録素子基板、プレート、電気配線基板Ｈ１３００、カートリッジホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００などで構成される。記録素子基板は第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１で構成され、プレートは第１のプレートＨ１２００及び第２のプレートＨ１４００で構成される。
【０１３４】
第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソグラフィ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌなどの電気配線は成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路はフォトリソグラフィ技術により形成されている。さらに、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。
【０１３５】
図６は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明する正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下、ノズル列ともいう）である。第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクのノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクのノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクのノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が形成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、淡シアンインクのノズル列Ｈ２３００、ブラックインクのノズル列Ｈ２４００、グレーインクのノズル列Ｈ２５００、及び淡マゼンタインクのノズル列Ｈ２６００の４色分のノズル列が形成されている。勿論、インクの種類やノズル列の配列はこれらに限られるものではない。
【０１３６】
以下、図４及び図５を参照して説明する。第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されている。ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。さらに、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されている。この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持する。      
【０１３７】
電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加する。この電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し、インクジェット記録装置からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有する。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、カートリッジホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。      
【０１３８】
インクカートリッジＨ１９００を保持するカートリッジホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が、例えば、超音波溶着により固定され、インクカートリッジＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成する。インクカートリッジＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクカートリッジ側端部には、フィルターＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。また、インクカートリッジＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。
【０１３９】
さらに、上記したように、カートリッジホルダー部と記録ヘッド部Ｈ１００１とを接着などで結合することで、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成される。なお、カートリッジホルダー部は、カートリッジホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、及びシールゴムＨ１８００から構成される。また、記録ヘッド部Ｈ１００１は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される。
【０１４０】
なお、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じた膜沸騰をインクに生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うサーマルインクジェット方式の記録ヘッドについて述べた。この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂、オンデマンド型、コンティニュアス型のいずれにも適用することができる。
【０１４１】
サーマルインクジェット方式は、オンデマンド型に適用することが特に有効である。オンデマンド型の場合には、インクを保持する液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加する。このことによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、インクに膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応したインク内の気泡を形成できる。この気泡の成長及び収縮により吐出口を介してインクを吐出することで、少なくともひとつの滴を形成する。駆動信号をパルス形状とすると、即時、適切に気泡の成長及び収縮が行われるので、特に応答性に優れたインクの吐出が達成でき、より好ましい。
【０１４２】
また、本発明のインクセットを構成するインクは、前記のサーマルインクジェット方式に限らず、下記に述べるような、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置においても好ましく用いることができる。かかる形態のインクジェット記録装置は、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備えてなる。そして、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクをノズルから吐出する。
【０１４３】
インクジェット記録装置は、上記したように、記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。さらに、インクカートリッジは、記録ヘッドに対して分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもの、また、インクジェット記録装置の固定部位に設けられて、チューブなどのインク供給部材を介して記録ヘッドにインクを供給するものでもよい。また、記録ヘッドに対して、好ましい負圧を作用させるための構成をインクカートリッジに設ける場合には、以下の構成とすることができる。すなわち、インクカートリッジのインク収容部に吸収体を配置した形態、又は可撓性のインク収容袋とこれに対してその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などとすることができる。また、インクジェット記録装置は、上記したようなシリアル型の記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。
【実施例】
【０１４４】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。以下、「部」又は「％」とあるのは、特に指定のない限り、質量基準である。
【０１４５】
＜色材の合成＞
（例示化合物〔Ｋ１〕）
特開２００５−１３９４２７号公報に記載された方法に準じて、例示化合物〔Ｋ１〕を合成した。
【０１４６】
（例示化合物〔Ｋ２〕）
国際公開第２００６／００１２７４号パンフレットに記載された方法に準じて、例示化合物〔Ｋ２〕を合成した。
【０１４７】
（例示化合物〔Ｋ３〕）
以下に示す手順（Ａ）〜（Ｄ）にしたがって、ナトリウム塩型の例示化合物〔Ｋ３〕を合成した。
【０１４８】
（Ａ）  式（７）の化合物の合成
水１００部に、２−アミノベンゼン−１、５−ジスルホン酸２５．３部を水酸化ナトリウムの添加によりｐＨ５．０〜６．０として溶解した。これに、３５％塩酸３１．３部を添加した後、液体の温度を０〜５℃として、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液１９．０部を添加してジアゾ化した。このジアゾ溶液に、特開２００４−０８３４９２公報に記載の方法で得た下記式（６）の化合物２４．０部を水２４０部に水酸化ナトリウムの添加によりｐＨを４．５〜５．５として溶解させた液体を、約２０分かけて滴下した。その後、液体の温度を１０〜２０℃として、炭酸ナトリウムの添加により液体のｐＨを２．０〜３．０とし、この温度及びｐＨを維持して３時間撹拌した。その後、塩化ナトリウムを添加することにより塩析を行い、析出物を濾過して、分離、乾燥して、下記式（７）の化合物４２．１部を得た。
【０１４９】
【化３７】
2010037504.tif 000038
【０１５０】
【化３８】
2010037504.tif 000039
【０１５１】
（Ｂ）  式（８）の化合物の合成
上記で得た式（７）の化合物７．６部を水４０部に懸濁して水酸化ナトリウムの添加によりｐＨを４．０〜５．０として溶解した。この溶液に３５％塩酸６．０部を添加した後、液体の温度を１５〜２５℃として、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．９部を添加してジアゾ化した。このジアゾ懸濁液を、上記式（６）の化合物３．６部を水３０部に、水酸化ナトリウムの添加によりｐＨ４．５〜５．５として溶解した溶液に、溶液の温度を１５〜２５℃として約３０分かけて滴下した。滴下中は炭酸ナトリウムの添加により溶液のｐＨを３．５〜４．５に維持した。その後２時間撹拌して、塩化ナトリウムを添加することにより塩析を行い、析出物を濾過、分離して、下記式（８）のジスアゾ化合物を含むウェットケーキを得た。
【０１５２】
【化３９】
2010037504.tif 000040
【０１５３】
（Ｃ）  式（１０）の化合物の合成
２−（シアノメチル）ベンズイミダゾールとアセト酢酸エチルをエタノール中、ナトリウムメトキシドの存在下で加熱反応させた。これに、希塩酸を添加することにより酸析して得られる下記式（９）の化合物８．９部を６％発煙硫酸６４部中に温度１５〜２５℃としてゆっくり添加した。その後、同温度で２時間撹拌した後、得られた液体を、１９０部の氷水中に約１０分間かけて滴下した。析出した結晶を濾過、分離し、乾燥して、下記式（１０）の化合物を得た。
【０１５４】
【化４０】
2010037504.tif 000041
【０１５５】
【化４１】
2010037504.tif 000042
【０１５６】
（Ｄ）  例示化合物〔Ｋ３〕の合成
上記（Ｂ）で得られた式（８）のジスアゾ化合物を含むウェットケーキを、水８０部に水酸化ナトリウムの添加によりｐＨを６．０〜７．０として溶解し、これに４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．３部を添加した。その後、この溶液を３５％塩酸５．２部と水７０部の混合液中に温度２０〜３０℃で滴下してジアゾ化した。このジアゾ懸濁液を、手順（Ｃ）で得られた式（１０）の化合物３．０部を水５０部に水酸化ナトリウムの添加によりｐＨを８．０〜９．０として溶解した溶液に、温度２０〜３０℃で滴下した。滴下中は炭酸ナトリウムの添加により溶液のｐＨを７．０〜８．０に維持した。その後、同温度で２時間撹拌し、塩化ナトリウムの添加により塩析し、析出物を濾過、分離した。得られたウェットケーキを水５０部に溶解後、メタノール１２０部を添加することにより晶析し、析出物を濾過、分離した。得られたウェットケーキをさらに水５０部に溶解後、メタノール１２０部の添加により晶析し、乾燥して、例示化合物〔Ｋ３〕（ナトリウム塩）を得た。得られた例示化合物〔Ｋ３〕の、水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λｍａｘ）は、５５７．５ｎｍであった。
【０１５７】
（例示化合物〔Ｃ１〕）
以下に示す手順（Ａ）〜（Ｄ）にしたがって、例示化合物〔Ｃ１〕を合成した。
【０１５８】
（Ａ）  式（１１）の化合物の合成
【０１５９】
【化４２】
2010037504.tif 000043
【０１６０】
氷水２，０００部に、ロータットＯＨ−１０４Ｋ（ライオン製）７．２部、及び塩化シアヌル２３９．９部を添加して、３０分間撹拌した。これに、アニリン−２，５−ジスルホン酸モノナトリウム塩（純度９１．２％）４１１．６部を添加して、２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加しながら、反応液のｐＨを２．７〜３．０に保ち、１０〜１５℃で１時間、次いで２７〜３０℃で２時間反応を行った。次に、反応液を１０℃以下に冷却した後、２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、反応液のｐＨを７．０〜７．５に調整した。これに、２８％アンモニア水１１８．４部を添加して、温度１０〜１５℃、ｐＨ９．５〜１０．０にして３時間保った。その後、濃塩酸を添加し、反応液のｐＨを６．０〜７．０に調整した。次に、氷２，０００部を添加し、０℃まで冷却して、５℃以下を保ちながらエチレンジアミン７８０部を滴下した。その後、反応液の温度を１０〜１５℃として１時間保った。続いて、これに濃塩酸を滴下して、反応液のｐＨを０．９〜１．０に調整した。この間、温度が上昇しないように氷を添加することで、反応液の温度を１０〜１５℃に保った。さらに、これに氷を添加して、反応液の温度を１０℃以下に冷却した。この際の液量は１３，０００部であった。この反応液に塩化ナトリウム２，６００部（液量に対して２０％）を加え、１時間撹拌して結晶を析出させた。析出した結晶を濾過分取し、２０％塩化ナトリウム水溶３，０００部で洗浄し、ウェットケーキを７４３．０部得た（純度：５９．３％、ＨＰＬＣ純度：９３．３％）。
【０１６１】
（Ｂ）  銅トリベンゾ（２，３−ピリド）ポルフィラジン［式（１２）の化合物：銅フタロシアニン環の４つの芳香環のうち１つがピリジン環で残り３つがベンゼン環である混合物］の合成
【０１６２】
【化４３】
2010037504.tif 000044
【０１６３】
四つロフラスコに、スルホラン２５０部、フタルイミド２２．１部、キノリン酸８．４部、尿素７２．０部、塩化銅（ＩＩ）・２水和物（純度９７．０％）８．８部、モリブデン酸アンモニウム１．０部を加え、反応液を２００℃に昇温して５時間保った。反応終了後、反応液を７５℃まで冷却し、メタノール２００部を添加して、析出した結晶を濾過した。得られた結晶をメタノール２５０部、続いて温水５００部で洗浄し、ウェットケーキ６１．９部を得た。得られたウェットケーキを５％塩酸５００部に添加し、この液体を６０℃に昇温して１時間保った。得られた結晶を濾過して、水３００部で洗浄した。次いで、得られたウェットケーキを１０％アンモニア水５００部に添加し、液体の温度を２５〜３０℃として１時間保った。その後、得られた結晶を濾過した後、水３００部で洗浄し、ウェットケーキ６４．９部を得た。得られたウェットケーキを８０℃で乾燥し、青色結晶２０．９部を得た。この青色結晶について分析した結果、極大吸収波長（λｍａｘ）は６７０．５ｎｍ（ピリジン中）であり、構成元素はＣ３１Ｈ１５Ｎ９Ｃｕでありその元素分析値は下記表１に示す値であることがわかった。これらの結果、得られた青色結晶は、上記構造を有する式（１２）の化合物であることが確認された。
【０１６４】
【表１】
2010037504.tif 000045
【０１６５】
（Ｃ）  銅トリベンゾ（２，３−ピリド）ポルフィラジントリスルホニルクロリド［式（１３）の化合物：混合物中の主たる成分の最外核芳香環の１つがピリジン環で残り３つがベンゼン環である混合物］の合成
【０１６６】
【化４４】
2010037504.tif 000046
【０１６７】
クロロスルホン酸４６．２部に、液体の温度を６０℃以下に保って、上記（Ｂ）で得られた銅トリベンゾ（２，３−ピリド）ポルフィラジン５．８部を撹拌下で徐々に仕込み、その後１４０℃で４時間反応させた。次に、反応液を７０℃まで冷却し、塩化チオニル１７．９部を３０分間かけて滴下し、７０℃で３時間反応させた。反応液を３０℃以下に冷却し、氷水５００部中にゆっくりと注ぎ、析出した結晶を濾過し、冷水２００部で洗浄して、銅トリベンゾ（２，３−ピリド）ポルフィラジントリスルホニルクロリドのウェットケーキ７１．１部を得た。
【０１６８】
（Ｄ）  式（１４）の化合物［例示化合物〔Ｃ１〕：混合物中の主たる成分の最外核芳香環の１つがピリジン環で残り３つがベンゼン環であり、ｂが２．４、ｃが０．６である混合物］の合成
【０１６９】
【化４５】
2010037504.tif 000047
【０１７０】
氷水２００部に、上記（Ｃ）で得られた銅トリベンゾ（２，３−ピリド）ポルフィラジントリスルホニルクロリド（式（１３）の化合物）のウェットケーキ７１．１部を添加して、撹拌して懸濁させた。次に、アンモニア水３．０部及び温水１００部中に、上記（Ａ）で得られた式（１１）の化合物（純度：５９．３％）２０．５部を溶解したものを添加した。これに、２８％アンモニア水を添加することで反応液のｐＨを９．０〜９．３に保ち、反応液の温度を１７〜２０℃として６時間反応させた。その後、反応液を６０℃に昇温した。この時の液量は５００部であった。これに、塩化ナトリウム１００部（液量に対して２０％）を添加し、３５％塩酸水溶液を添加して液体のｐＨを１．０に調整し、結晶を析出させた。析出した結晶を濾過分取し、２０％塩化ナトリウム水溶液１００部で洗浄し、ウェットケーキ４７．７部を得た。得られたウェットケーキを再度水に溶解して、液体のｐＨを９．０に調整した後、全量を３００部に調整して、液体の温度を６０℃に昇温した。この時の液量は３２０部であった。これに、塩化ナトリウム４８部（液量に対して１５％）を添加し、３５％塩酸水溶液を添加して液体のｐＨを１．０に調整し、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、１５％塩化ナトリウム水溶液１００部で洗浄し、ウェットケーキ４７．８部を得た。得られたウェットケーキ４７．８部をメタノール２５０部中に添加し、６０℃で１時間撹拌して懸濁させた後、濾過、メタノール１００部で洗浄、乾燥し、青色結晶（式（１４）の化合物）を１０．７部得た。この青色結晶について分析した結果、極大吸収波長（λｍａｘ）は、６１１ｎｍ（水溶液中）であった。得られた式（１４）の化合物を常法によりイオン交換して、ナトリウム塩型の例示化合物〔Ｃ１〕を得た。
【０１７１】
（例示化合物〔Ｃ２−１〕、〔Ｃ２−２〕、及び〔Ｃ２−３〕の混合物）
特許第３８５１５６９号公報に記載された方法に準じて、例示化合物〔Ｃ２−１〕、〔Ｃ２−２〕、及び〔Ｃ２−３〕の混合物を合成した。
【０１７２】
（例示化合物〔Ｍ１〕）
特開２００６−１４３９８９号公報に記載された方法に準じて、例示化合物〔Ｍ１〕を合成した。
【０１７３】
（例示化合物〔Ｍ２〕）
以下に示す手順（Ａ）〜（Ｇ）にしたがって、例示化合物〔Ｍ２〕を合成した。
【０１７４】
（Ａ）  キシレン３６０部中に、下記式（１５）の化合物９４．８部、炭酸ナトリウム３．０部、ベンゾイル酢酸エチルエステル１４４．０部を撹拌下で順次添加し、液体の温度を１４０〜１５０℃に昇温して８時間反応を行った。その間、反応で生成したエタノール及び水をキシレンと共沸させながら系外へ留出して、反応を完結した。反応液を温度３０℃に冷却し、メタノール２４０部を添加して３０分撹拌した。その後、析出した固体を濾取した。得られた固体をメタノール３６０部で洗浄した後、乾燥して、下記式（１６）の化合物１２４．８部を淡黄色針状結晶として得た。
【０１７５】
【化４６】
2010037504.tif 000048
【０１７６】
【化４７】
2010037504.tif 000049
【０１７７】
（Ｂ）  Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３００．０部中に、上記で得られた式（１６）の化合物８８．８部、メタアミノアセトアニリド７５．０部、酢酸銅１水和物２４．０部、及び炭酸ナトリウム１２．８部を撹拌下で順次添加した。そして、液体の温度を１２０〜１３０℃に昇温して３時間反応を行った。反応液を約５０℃に冷却し、メタノール１２０部を添加して３０分撹拌した。その後、析出した固体を濾取した。得られた固体をメタノール５００部、次いで８０℃の温水で洗浄した後、乾燥して、下記式（１７）の化合物７９．２部を青味の赤色結晶として得た。
【０１７８】
【化４８】
2010037504.tif 000050
【０１７９】
（Ｃ）  ９８％の硫酸１３０部に、水冷しながら、２８％の発煙硫酸１７０部を撹拌下で添加して、１２％の発煙硫酸３００部を調製した。水冷しながら、上記で得られた式（１７）の化合物５１．３部を温度５０℃以下で添加した後、液体の温度を８５〜９０℃に昇温して４時間反応を行った。６００部の氷水中に反応液を添加し、その間氷を加えながら発熱による液温の上昇を抑え、液温を４０℃以下に保った。さらに、水を加えて反応液の液量を１，０００部とした後、濾過を行い、非溶解物を除去した。得られた母液に温水を加えて１，５００部とし、液温を６０〜６５℃に保ちながら、塩化ナトリウム３００部を添加して２時間撹拌し、析出した結晶を濾取した。得られた結晶を２０％塩化ナトリウム水溶液３００部で洗浄し、よく水分を絞って、下記式（１８）の化合物５９．２部を含むウェットケーキ１００．３部を赤色結晶として得た。
【０１８０】
【化４９】
2010037504.tif 000051
【０１８１】
（Ｄ）  水６０部中に、上記で得られた式（１８）の化合物のウェットケーキ６７．７部を添加した。次いで、これに２５％の水酸化ナトリウム水溶液２４部を添加して撹拌し、さらに、２５％の水酸化ナトリウム水溶液を加えて液体のｐＨを３〜４に調整しながら溶解した。一方、６０部の氷水に、リパールＯＨ（商品名、アニオン界面活性剤；ライオン製）０．４部を添加し、これにシアヌルクロライド８．９部を添加して３０分撹拌して懸濁液を得た。得られた懸濁液を、上記で得られた式（１８）の化合物を含む溶液中に添加した。そして、１０％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、液体のｐＨを２．７〜３．０に保ちながら、温度２５〜３０℃で４時間反応を行うことにより、下記式（１９）の化合物を含有する反応液を得た。
【０１８２】
【化５０】
2010037504.tif 000052
【０１８３】
（Ｅ）  上記で得られた式（１９）の化合物を含有する反応液中に、ｐ−フェノールスルホン酸ナトリウム２水和物９．５部を添加した。次いで、これに２５％の水酸化ナトリウム水溶液を加えて、液体のｐＨを６．５±０．３に保ちながら、液体の温度を５０〜５５℃に昇温して、その温度で１時間反応を行うことにより、下記式（２０）の化合物を含有する反応液を得た。
【０１８４】
【化５１】
2010037504.tif 000053
【０１８５】
（Ｆ）  上記で得られた式（２０）の化合物を含有する反応液中に、エチレンジアミン１．２部を添加した。次いで、これに２５％の水酸化ナトリウム水溶液を添加して、液体のｐＨを７．８〜８．２に保ちながら、液体の温度を７８〜８２℃に昇温して、その温度で１時間反応を行った。その後、水を加えて液量を約３５０部にした後、濾過を行い、非溶解物を除去した。得られた母液に水を加えて液量を４００部とした後、液体の温度を５５±２℃に保ちながら、濃塩酸を添加して、液体のｐＨを３に調整した。次いで、この液体に、塩化ナトリウム４０部を１５分かけて添加し、３０分間撹拌して、さらに濃塩酸を添加して、液体のｐＨを２に調整した。得られた酸性の水溶液を１時間撹拌して、析出した結晶を濾取し、得られた結晶を２０％の塩化ナトリウム水溶液１００部で洗浄することにより、例示化合物〔Ｍ２〕を含む赤色のウェットケーキを得た。
【０１８６】
（Ｇ）  上記で得られたウェットケーキをメタノール５００部中に添加して、温度を６０〜６５℃に昇温して、１時間撹拌した。析出した結晶を濾取してメタノールで洗浄した後、乾燥することにより遊離酸の形の前記例示化合物〔Ｍ２〕を得た。
【０１８７】
（例示化合物〔Ｙ１〕）
以下に示す手順（Ａ）〜（Ｃ）にしたがって、例示化合物〔Ｙ１〕を合成した。
【０１８８】
（Ａ）  式（２１）の化合物の合成
３−アミノベンゼンスルホン酸１７．３部を、水酸化ナトリウムでｐＨ６に調整しながら水２００部に溶解し、次いで亜硝酸ナトリウム７．２部を添加した。この溶液を温度０〜１０℃として、５％塩酸３００部中に３０分間かけて滴下した後、１０℃以下で１時間撹拌して、ジアゾ化反応を行い、ジアゾニウム塩を調製した。
【０１８９】
また、２−メトキシアニリン１２．３部を、水酸化ナトリウムでｐＨ５に調整しながら水１３０部に溶解し、１０．４部の重亜硫酸ナトリウム及び８．６部の３５％ホルマリンを用いて、常法によりメチル−ω−スルホン酸誘導体を得た。得られたメチル−ω−スルホン酸誘導体を、先に調製したジアゾニウム塩中に加え、温度０〜１５℃、ｐＨ２〜４として、５時間撹拌した。得られた反応液を水酸化ナトリウムでｐＨ１１に調整した後、ｐＨを１１に維持しながら、温度８０〜９５℃として５時間撹拌した。これに、塩化ナトリウム１００部を加えて塩析を行い、析出した固体を濾取することで、下記式（２１）の化合物１００部をウェットケーキとして得た。
【０１９０】
【化５２】
2010037504.tif 000054
【０１９１】
（Ｂ）  式（２２）の化合物の合成
３−アミノベンゼンスルホン酸１７．３部を水酸化ナトリウムでｐＨ６に調整しながら水２００部に溶解し、次いで亜硝酸ナトリウム７．２部を添加した。この溶液を温度０〜１０℃として、５％塩酸３００部中に３０分間かけて滴下した後、１０℃以下で１時間撹拌して、ジアゾ化反応を行い、ジアゾニウム塩を調製した。
【０１９２】
また、２−スルホプロポキシアニリン２３．１部を、水酸化ナトリウムでｐＨ５に調整しながら水１３０部に溶解し、１０．４部の重亜硫酸ナトリウム及び８．６部の３５％ホルマリンを用いて、常法によりメチル−ω−スルホン酸誘導体を得た。得られたメチル−ω−スルホン酸誘導体を、先に調製したジアゾニウム塩中に添加し、温度０〜１５℃、ｐＨ２〜４として５時間撹拌した。得られた反応液を水酸化ナトリウムでｐＨ１１に調整した後、ｐＨを１１に維持しながら、温度８０〜９５℃として５時間撹拌した。これに、塩化ナトリウム１００部を加えて塩析を行い、析出した固体を濾取することで、下記式（２２）の化合物１３０部をウェットケーキとして得た。
【０１９３】
【化５３】
2010037504.tif 000055
【０１９４】
（Ｃ）  例示化合物〔Ｙ１〕の合成と特性値の測定
次に、２５０部の氷水中にレオコールＴＤ９０（商品名；ライオン製、界面活性剤）０．１０部を加えて激しく撹拌し、これに塩化シアヌル８．０部を添加して、温度０〜５℃で３０分間撹拌し、懸濁液を得た。上記で得られた式（２１）の化合物１００部のウェットケーキを水２００部に溶解し、これに、上記で得られた懸濁液を３０分間かけて滴下した。その後、温度０〜１０℃、ｐＨ５〜６として６時間撹拌して、溶液を得た。さらに、上記で得られた式（２２）の化合物１３０部のウェットケーキを水３００部に溶解し、前記の溶液に３０分間かけて滴下した。その後、温度２５〜３５℃、ｐＨ６〜７として６時間撹拌し、さらにタウリン１８．８部を加え、温度７５〜８０℃、ｐＨ７〜９として３時間撹拌して、反応液を得た。得られた反応液を温度２０〜２５℃まで冷却した後、この反応液にアセトン８００部を加え、温度２０〜２５℃で１時間撹拌して、固体を析出させた。析出した固体を濾取することで、ウェットケーキ９５．０部を得た。このウェットケーキを温度８０℃の熱風乾燥機で乾燥することで、例示化合物〔Ｙ１〕（水溶性アゾ化合物）３０．０部を得た。上記で得られた例示化合物〔Ｙ１〕の水中でのλｍａｘ値は、λｍａｘ＝３９１ｎｍであった。
【０１９５】
（例示化合物〔Ｙ２〕）
特開２００６−５７０７６号公報に記載された方法に準じて、例示化合物〔Ｙ２〕を合成した。
【０１９６】
＜インクの調製＞
下記表２に示す各成分を混合して、十分に撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのメンブレンフィルターにて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。
【０１９７】
【表２】
2010037504.tif 000056
【０１９８】
＜インクセットの構成＞
上記で得られた各インクを下記表３に示す組み合わせで用いて、各インクセットとした。
【０１９９】
【表３】
2010037504.tif 000057
【０２００】
＜評価＞
上記で得られたインクセットを構成する各インクをそれぞれ、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するインクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００（キヤノン製）を改造したものに搭載した。このインクジェット記録装置を用いて、インクジェット用の光沢メディア（商品名：プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ１０１；キヤノン製）に、単色のベタ画像と、コンポジットブラックのベタ画像とを含む記録物を作製した。単色のベタ画像とは、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、及びグレーの各インクをそれぞれ単独で用いて記録した、反射濃度（初期）が１．０である画像である。また、コンポジットブラックのベタ画像とは、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクを重ね合わせて記録した、反射濃度（初期）が１．０である画像である。なお、反射濃度は分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定した。
【０２０１】
ガス腐食試験機ＧＨ−１８０（山崎精機製）を用いて、オゾン、ＮＯｘ、及びＳＯ２を流入させた試験槽内の温度を２４℃、相対湿度を６０％として、上記で得られた記録物をこれらのガスに４３２時間暴露させた。なお、ガスの濃度は、オゾン：１．２ｐｐｍ、ＮＯｘ：１．２５ｐｐｍ、ＳＯ２：０．３ｐｐｍ、ガスの流量は２Ｌ／ｍｉｎとした。
【０２０２】
その後、試験槽内から記録物を取り出し、単色のベタ画像における反射濃度（暴露後）と、コンポジットブラックのベタ画像における褪色カラーバランスを以下のようにして評価した。
【０２０３】
（単色のベタ画像における濃度残存率）
反射濃度（初期）の値及び反射濃度（暴露後）の値から、下記式に基づいて濃度残存率の値を求め、単色のベタ画像における濃度残存率の評価を行った。評価基準は下記の通りである。結果を表４に示す。
【０２０４】
【数１】
2010037504.tif 000058
【０２０５】
〔単色のベタ画像における濃度残存率の評価基準〕
Ａ：インクセットを構成する全てのインクについて濃度残存率が７０％以上であった
Ｂ：インクセットを構成するインクのうち一部のインクについての濃度残存率が７０％未満であった。
【０２０６】
（褪色カラーバランス）
ガス暴露前後のコンポジットブラックのベタ画像についてそれぞれ、分光感度特性；ＩＳＯ  ステータスＡにより規定されたイエロー成分、マゼンタ成分、及びシアン成分の反射濃度を求めた。具体的には、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定した、シアン、マゼンタ、及びイエローの各波長領域での反射濃度から、各成分の濃度残存率を上記と同様の式に基づいて求めた。このようにして得られた、イエロー成分、マゼンタ成分、及びシアン成分の濃度残存率の最大値及び最小値の差をΔＯＤ値として、このΔＯＤ値から褪色カラーバランスの評価を行った。評価基準は下記の通りである。結果を表４に示す。ΔＯＤ値が大きくなると、イエロー成分、シアン成分、マゼンタ成分のいずれかに色相が大きくずれ、褪色カラーバランスが低くなる。
【０２０７】
〔褪色カラーバランスの評価基準〕
Ａ：ΔＯＤ値が１０未満であった
Ｂ：ΔＯＤ値が１０以上１５未満であった
Ｃ：ΔＯＤ値が１５以上であった。
【０２０８】
【表４】
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【図面の簡単な説明】
【０２０９】
【図１】インクジェット記録装置の斜視図である。
【図２】インクジェット記録装置の機構部の斜視図である。
【図３】インクジェット記録装置の断面図である。
【図４】ヘッドカートリッジにインクカートリッジを装着する状態を示す斜視図である。
【図５】ヘッドカートリッジの分解斜視図である。
【図６】ヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。
【符号の説明】
【０２１０】
Ｍ２０４１  分離ローラ
Ｍ２０６０  給紙トレイ
Ｍ２０８０  給紙ローラ
Ｍ３０００  ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０  ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０  プラテン
Ｍ３０６０  搬送ローラ
Ｍ３０７０  ピンチローラ
Ｍ３１１０  排紙ローラ
Ｍ３１２０  拍車
Ｍ３１６０  排紙トレイ
Ｍ４０００  キャリッジ
Ｍ５０００  ポンプ
Ｍ５０１０  キャップ
Ｍ７０３０  アクセスカバー
Ｅ０００２  ＬＦモータ
Ｅ００１４  電気基板
Ｈ１０００  ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１  記録ヘッド
Ｈ１１００  第１の記録素子基板
Ｈ１１０１  第２の記録素子基板
Ｈ１２００  第１のプレート
Ｈ１２０１  インク供給口
Ｈ１３００  電気配線基板
Ｈ１３０１  外部信号入力端
Ｈ１４００  第２のプレート
Ｈ１５００  カートリッジホルダー
Ｈ１５０１  インク流路
Ｈ１６００  流路形成部材
Ｈ１７００  フィルター
Ｈ１８００  シールゴム
Ｈ１９００  インクカートリッジ
Ｈ２０００  イエローノズル列
Ｈ２１００  マゼンタノズル列
Ｈ２２００  シアンノズル列
Ｈ２３００  淡シアンノズル列
Ｈ２４００  ブラックノズル列
Ｈ２５００  グレーノズル列
Ｈ２６００  淡マゼンタノズル列
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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