(57)【要約】【課題】内燃機関、トルク伝達装置、軸受、緩衝器および歯車など、各種の潤滑用途において、極圧性と耐熱性の両立が可能な潤滑油組成物を提供する。【解決手段】潤滑油組成物は、潤滑油基油に対し、アリール型酸性リン酸エステルおよびそのアミン塩のうち少なくともいずれか一種を組成物全量基準におけるリン量換算で０．００５〜０．２質量％配合してなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油に対し、アリール型酸性リン酸エステルおよびそのアミン塩のうち少なくともいずれか一種を配合してなる
ことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の潤滑油組成物において、
アリール型酸性リン酸エステルおよびそのアミン塩のうち少なくともいずれか一種を、組成物全量基準におけるリン量換算で０．００５〜０．２質量％配合してなる
ことを特徴とする潤滑油組成物。   
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の潤滑油組成物において、
前記アリール型酸性リン酸エステルのアリール基がフェニル基である
ことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物において、
前記アリール型酸性リン酸エステルがジエステルタイプである
ことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の潤滑油組成物において、
前記アリール型酸性リン酸エステルがアルキルアリール型酸性リン酸エステルである
ことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の潤滑油組成物において、
前記アルキルアリール型酸性リン酸エステルのアルキル基が炭素数５以上である
ことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の潤滑油組成物において、前記アルキル基がｔ−アミル基である
ことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の潤滑油組成物において、
前記アリール型酸性リン酸エステルが５価のリン酸エステルである
ことを特徴とする潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関や軸受など、熱安定性および極圧性が要求される用途に用いられる潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油は、内燃機関、切削・圧延等の金属加工装置、油圧装置、軸受、および歯車など、摺動部を有する各種の機械や装置に汎用的に使用されている。一方、これらの機械や装置に要求される潤滑特性は年々要求水準が厳しくなっており、激しい摩擦や摩耗が想定される摺動部には、種々の極圧剤を配合した潤滑油を使用することが一般的である。
ここで、潤滑油を長期的に安定して使用するためには、極圧剤が熱的に安定であってスラッジ化しないことが必要である。しかしながら、潤滑油の極圧性と耐熱性は一般にトレードオフの関係にあり、一方の性能を高めると他方の性能が低くなる傾向にある。
そこで、リン酸モノエステルと脂肪族酸、脂肪族酸アミドおよび金属石けんを配合してなる金属加工油が提案されている（例えば、特許文献１）。この金属加工油によれば、耐荷重性能や耐熱性に優れ、特に冷間加工用として優れる旨が記載されている。また、潤滑油基油に、リン酸エステル（トリクレジルホスフェート）、酸性リン酸エステルのアミン塩（酸性リン酸メチルエステルドデシルアミン）および硫黄系極圧剤を配合してなる潤滑油組成物が提案されている（例えば、特許文献２）。この潤滑油組成物によれば、酸化安定性、低スラッジ特性および耐摩耗性を維持しながら、極圧性と疲労寿命が向上した非亜鉛系の油圧作動油が提供できると記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−１３０６９３号公報
【特許文献２】特開２００３−１７１６８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１、２に記載された潤滑油組成物では、使用直後の極圧性は高いものの、極圧剤が熱により分解してスラッジとして残ってしまうおそれがあり、長期的な安定性（ロングライフ性）が必ずしも十分ではない。
そこで、本発明は、内燃機関、トルク伝達装置、軸受、緩衝器および歯車など、各種の潤滑用途において、極圧性と耐熱性の両立が可能な潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、潤滑油基油に、特定の酸性亜リン酸ジエステルまたはそのアミン塩を配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、下記のような潤滑油組成物を提供するものである。
（１）潤滑油基油に対し、アリール型酸性リン酸エステルおよびそのアミン塩のうち少なくともいずれかを配合してなることを特徴とする潤滑油組成物。
（２）上述の（１）に記載の潤滑油組成物において、アリール型酸性リン酸エステルおよびそのアミン塩のうち少なくともいずれか一種を、組成物全量基準におけるリン量換算で０．００５〜０．２質量％配合してなることを特徴とする潤滑油組成物。
（３）上述の（１）または（２）に記載の潤滑油組成物において、前記アリール型酸性リン酸エステルのアリール基がフェニル基であることを特徴とする潤滑油組成物。
（４）上述の（１）〜（３）のいずれか一つに記載の潤滑油組成物において、前記アリール型酸性リン酸エステルがジエステルタイプであることを特徴とする潤滑油組成物。
（５）上述の（１）〜（４）のいずれか一つに記載の潤滑油組成物において、前記アリール型酸性リン酸エステルがアルキルアリール型酸性リン酸エステルであることを特徴とする潤滑油組成物。
（６）上述の（５）に記載の潤滑油組成物において、前記アルキルアリール型酸性リン酸エステルのアルキル基が炭素数５以上であることを特徴とする潤滑油組成物。
（７）上述の（６）に記載の潤滑油組成物において、前記アルキル基がｔ−アミル基であることを特徴とする潤滑油組成物。
（８）上述の（１）〜（７）のいずれか一項に記載の潤滑油組成物において、前記アリール型酸性リン酸エステルが５価のリン酸エステルであることを特徴とする潤滑油組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、極圧性および耐熱性ともに優れた潤滑油組成物を提供できる。特に、内燃機関、トルク伝達装置、すべり軸受、ころがり軸受、ころがり案内面、ボールネジ、含油軸受、流体軸受、圧縮装置、チェーン、歯車、油圧装置、真空ポンプ、時計部品、ハードディスク、冷凍機、切削、圧延、絞り抽伸、転造、鍛造、ショックアブソーバ（緩衝器）、ブレーキ装置、密封装置、航空機や人工衛星等の航空宇宙機器など、極圧性および長期的な安定性がともに要求される機械や装置に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の潤滑油組成物（以下、「本組成物」ともいう）は、潤滑油基油に、アリール型酸性リン酸エステルおよびそのアミン塩のうち少なくともいずれか一種を配合することにより得られる。以下、本組成物について詳細に説明する。
【０００８】
本組成物における潤滑油基油（以下、単に「基油」ともいう）としては、通常、鉱油や合成油が用いられる。この鉱油や合成油の種類、その他については特に制限はなく、鉱油としては、例えば、溶剤精製、水添精製などの通常の精製法により得られたパラフィン基系鉱油、中間基系鉱油またはナフテン基系鉱油などが挙げられる。
【０００９】
また、合成油としては、例えば、低分子量ポリブテン、低分子量ポリオレフィン（低分子量ポリプロピレン、炭素数８〜１４のα−オレフィンのオリゴマー、あるいはその水素化物など）、各種のエステル（例えば、トリメチロールプロパンの脂肪酸エステルやペンタエリスリトールの脂肪酸エステルのようなポリオールエステル、二塩基酸エステル、トリメリット酸エステルやピロメリット酸エステルのような芳香族カルボン酸エステル、リン酸エステル）、各種のエーテル（例えば、ポリフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテルなど）、アルキル基置換芳香族炭化水素（アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アルキルターフェニルなど）、シリコーン油、フッ素系オイル（例えば、フルオカーボン、パーフルオロカーボン、パーフルオロポリエーテルなど）、およびＧＴＬ（Gas to Liquids）などが挙げられる。
【００１０】
本発明においては、基油として、上記鉱油を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。また、上記合成油を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。さらには、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
本組成物は、各種の潤滑油用途に用いられるが、前記した基油の粘度としては、４０℃における動粘度で１．９８〜１６５０ｍｍ2／ｓの範囲が好ましく、より好ましくは９．００〜７４８ｍｍ2／ｓであり、さらに好ましくは１９．８〜５０６ｍｍ2／ｓである。
【００１１】
本組成物に配合されるアリール型酸性リン酸エステルとしては、例えば、下記式（１）、（２）で示される５価の酸性リン酸エステルや、下記式（３）、（４）で示される３価の酸性リン酸エステル（亜リン酸エステル）が挙げられる。
【００１２】
【化１】
2010037500.tif 000002
【００１３】
【化２】
2010037500.tif 000003
【００１４】
【化３】
2010037500.tif 000004
【００１５】
【化４】
2010037500.tif 000005
【００１６】
ここで、式（１）〜式（４）において、Ｒ１〜Ｒ２は、好ましくは炭素数６〜３０のアリール基またはアルキルアリール基であり、Ｒ１〜Ｒ２は同一でも異なっていてもよい。
式（１）および式（２）の酸性リン酸エステル、すなわち５価の酸性リン酸エステルとしては、例えば、リン酸ジ（ｔ−アミルフェニル）、リン酸ジ（ｐ−クレジル）、リン酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）、リン酸ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェニル）、およびリン酸ジ（４−ノニルフェニル）などを挙げることができる。
【００１７】
式（３）および式（４）の酸性亜リン酸エステルとしては、例えば、亜リン酸ジ（ｔ−アミルフェニル）、亜リン酸ジ（ｐ−クレジル）、亜リン酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）、亜リン酸ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェニル）、および亜リン酸ジ（４−ノニルフェニル）などを挙げることができる。
【００１８】
以上の各種リン酸エステルの中では、極圧性および耐熱性の点で、アリール基がフェニル基であることが好ましく、特にアルキル基置換のフェニル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は極圧性および耐熱性の点で、５以上が好ましい。また、モノエステルでもよいが、極圧性および耐熱性の点でジエステルが好適である。３価の酸性リン酸エステルよりも５価の酸性リン酸エステルのほうが金属に対する腐食抑制の点で好ましい。
【００１９】
前記した各種の酸性リン酸エステルの配合量は、本組成物全量に対してリン量換算で０．００５〜０.２質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．１質量％であり、さらに好ましくは０．０２〜０．０５質量％である。
酸性リン酸エステルの配合量がリン量換算で０．００５質量％未満であると、極圧性が不十分となるおそれがある。一方、酸性リン酸エステルの配合量がリン量換算で０.２質量％を超えると、酸性リン酸エステルの分解物がスラッジとして析出しやすくなるおそれがある。すなわち、結果として潤滑油組成物の耐熱性が低下するおそれがある。
【００２０】
本発明では、上述した各種酸性リン酸エステルとのアミン塩も同様の効果を示す。
アミン塩を形成するアミン類としては、例えば下記式（５）で示されるモノ置換アミン、ジ置換アミンまたはトリ置換アミンが挙げられる。
Ｒ３ｎＮＨ３−ｎ          （５）
（式中、Ｒ３は、炭素数３〜３０のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基もしくはアラルキル基または炭素数２〜３０のヒドロキシアルキル基を示し、ｎは１、２または３を示す。また、Ｒ３が複数ある場合、複数のＲ３は同一でも異なっていてもよい。）
上記式（５）におけるＲ３のうちの炭素数３〜３０のアルキル基もしくはアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
【００２１】
モノ置換アミンの例としては、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シク
ロヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミ
ン、ベンジルアミンなどを挙げることができ、ジ置換アミンの例としては、ジブチルアミ
ン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン
、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジベンジルアミン、ステ
アリル・モノエタノールアミン、デシル・モノエタノールアミン、ヘキシル・モノプロパ
ノールアミン、ベンジル・モノエタノールアミン、フェニル・モノエタノールアミン、ト
リル・モノプロパノールなどを挙げることができ、トリ置換アミンの例としては、トリブ
チルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、ト
リオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、
トリベンジルアミン、ジオレイル・モノエタノールアミン、ジラウリル・モノプロパノー
ルアミン、ジオクチル・モノエタノールアミン、ジヘキシル・モノプロパノールアミン、
ジブチル・モノプロパノールアミン、オレイル・ジエタノールアミン、ステアリル・ジプ
ロパノールアミン、ラウリル・ジエタノールアミン、オクチル・ジプロパノールアミン、
ブチル・ジエタノールアミン、ベンジル・ジエタノールアミン、フェニル・ジエタノール
アミン、トリル・ジプロパノールアミン、キシリル・ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリプロパノールアミンなどを挙げることができる。
【００２２】
これらのアミンは、酸性リン酸エステルの酸性を包み込む役割をもち、酸性リン酸エステルが本来有する反応性を調整している。具体的には、鋼に対して酸性リン酸エステルの耐摩耗性、耐カジリ性を発揮させる効果がある。
これらのアミン塩のなかでも、極圧性向上効果と耐熱性の観点より、５価の酸性リン酸エステルのアミン塩が好ましく、特に５価の酸性リン酸ジエステルのアミン塩が好ましい。また、アミンとしては同様の理由により３級アミンが最も好ましい。
アミン塩の配合量は、極圧性向上効果と耐熱性の観点より、組成物全量基準におけるリン量換算で０．００５〜０．２質量％であることが好ましく、０．０１〜０．１５質量％であることがより好ましく、さらにより好ましくは０．０１〜０．１質量％であり、もっとも好ましくは０．０２〜０．０５質量％である。
アミン塩の配合量がリン量換算で０．００５質量％未満であると、極圧性が不十分となるおそれがある。一方、アミン塩の配合量がリン量換算で０．２質量％を超えると、酸性リン酸エステルの分解物がスラッジとして析出しやすくなるおそれがある。すなわち、結果として潤滑油組成物の耐熱性が低下する。
【００２３】
本発明の潤滑油組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、各種の添加剤を併用することができる。
添加剤としては、酸化防止剤、油性剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、防錆剤、金属不活性化剤および消泡剤などを挙げることができる。また、上述した特定の酸性リン酸エステル類以外の極圧剤を併用してもよい。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
酸化防止剤としては、従来の炭化水素系潤滑油に使用されているアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤を使用することができる。これらの酸化防止剤は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物が挙げられる。
【００２４】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどのモノフェノール系化合物、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのジフェノール系化合物が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤の配合量は、組成物全量基準で、通常０．０１〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０３〜５質量％である。
【００２５】
油性剤としては、脂肪族アルコール、脂肪酸や脂肪酸金属塩などの脂肪酸化合物、ポリオールエステル、ソルビタンエステル、グリセライドなどのエステル化合物、脂肪族アミンなどのアミン化合物などを挙げることができる。
これらの油性剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、０．１〜１０質量％程度であり、好ましくは０．５〜５質量％である。
【００２６】
本発明で用いられる所定の酸性リン酸エステル類以外の極圧剤としては、硫黄系極圧剤、硫黄および金属を含む極圧剤、リンおよび金属を含む極圧剤が挙げられる。
これらの極圧剤は一種を単独でまたは二種以上組み合わせて用いることができる。極圧剤としては、分子中に硫黄原子およびリン原子の少なくともいずれかを含み、耐荷重性や耐摩耗性を発揮しうるものであればよい。分子中に硫黄を含む極圧剤としては、例えば、ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート（ＭｏＤＴＰ）、および硫化オキシモリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）などの有機金属系化合物や硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。
これらの極圧剤の配合量は、配合効果および経済性の点から、組成物全量基準で、通常０．０１〜１０質量％程度であり、より好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００２７】
清浄分散剤としては、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フィネート、コハク酸イミドなどが挙げられる。これら清浄分散剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、０．１〜１０質量％程度であり、好ましくは０．５〜５質量％である。
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン水素化共重合体など）などが挙げられる。
これら粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、０．５〜２０質量％程度であり、好ましくは１〜１５質量％である。
【００２８】
防錆剤としては、金属系スルホネート、コハク酸エステルなどを挙げることができる。これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、０．０１〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０５〜５質量％である。
金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、チアジアゾールなどを挙げることができる。これら金属不活性化剤の好ましい配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、０．０１〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０１〜１質量％である。
消泡剤としては、メチルシリコーン油、フルオロシリコーン油、ポリアクリレートなどを挙げることができる。これらの消泡剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、通常０．０００５〜０．０１質量％程度である。
なお、本組成物においては、上述した所定の酸性リン酸エステルも含め、組成物全量中に含まれるリンの総量は０．２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２００〜５００質量ｐｐｍである。リンの総量が０．２質量％を超えると、潤滑油組成物を長期間に渡って使用した際に、スラッジの発生が多くなるおそれがある。なお、リンの総量が２００質量ｐｐｍ未満であると、極圧性が十分発揮できなくなるおそれがある。
【００２９】
本発明の組成物によれば、使用直後の極圧性に優れるだけでなく、長期的な安定性にも優れた潤滑油組成物を提供できる。従って、内燃機関、トルク伝達装置、すべり軸受、ころがり軸受、ころがり案内面、ボールネジ、含油軸受、流体軸受、圧縮装置、チェーン、歯車、油圧装置、真空ポンプ、時計部品、ハードディスク、冷凍機、切削、圧延、絞り抽伸、転造、鍛造、ショックアブソーバ（緩衝器）、ブレーキ装置、密封装置、航空機や人工衛星等の航空宇宙機器など、極圧性および長期的な安定性がともに要求される機械や装置に好適である。なお、本発明の組成物は、増稠剤を添加してグリースとして使用することも可能である。
【実施例】
【００３０】
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。具体的には、以下に示す方法で所定の酸性リン酸エステルを合成し、それらを配合して潤滑油組成物を調製した後、極圧性および耐熱性（熱安定性）を評価した。
【００３１】
〔合成例〕
（１）リン酸ジ（ｔ−アミルフェニル）  ２０００ｍｌフラスコに、オキシ塩化リン１８４．０ｇ（１．２ｍｏｌ）、ピリジン２８４．５ｇ（３．６ｍｏ１）、ＴＨＦ４００ｇを入れ、４−ｔ−アミルフェノール３９４．３ｇ（２．４ｍｏｌ）／ＴＨＦ４００ｇの溶液を滴下した。その後、フラスコ内の温度を５５℃に保持したまま、２時間撹絆した。撹絆後、析出したピリジン塩酸塩を除去した。
ピリジン塩酸塩を除去後、反応溶液に水２１．６ｇ（１．２ｍｏｌ）／ＴＨＦ１００ｇの溶液を滴下し、室温で１時間撹絆した。撹絆後、析出したピリジン塩酸塩を除去し、テトラヒドロフランを留去した。
ＴＨＦを留去後、トルエン５００ｇを添加し、次いで、水２００ｇを添加し、水洗洗浄を行った。この操作を２度行った。トルエン層を分離後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。トルエン層を乾燥後、硫酸ナトリウムを除去し、次いで、トルエンを留去し、目的物のリン酸ジ（ｔ−アミルフェニル）（ジ（ｔ−アミルフェニル）アシッドフォスフェート）４４５．１ｇを得た。
【００３２】
（２）リン酸ジ（ｐ−クレジル）
合成例（１）において、４−ｔ−アミルフェノール３９４．３ｇ（２．４ｍｏｌ）に代えて、ｐ−クレゾール２５９．５ｇ（２．４ｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１と同様にして目的物のリン酸ジ（ｐ−クレジル）（ジ（ｐ−クレジル）アシッドフォスフェート）３１７．２ｇを得た。
【００３３】
（３）リン酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）
合成例（１）において、４−ｔ−アミルフェノール３９４．３ｇ（２．４ｍｏｌ）に代えて、ｔ−ブチルフェノール３６０．５ｇ（２．４ｍｏ１）を用いたこと以外は、合成例１と同様にして目的物のリン酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）（ジ（ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスフェート）４１３．１ｇを得た。
【００３４】
（４）リン酸ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェニル）
合成例（１）において、４−ｔ−アミルフェノール３９４．３ｇ（２．４ｍｏｌ）に代えて、ｐ−ｔ−オクチルフェノール４９５．２ｇ（２．４ｍｏ１）を用いたこと以外は、合成例１と同様にして目的物のリン酸ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェニル）（ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェニル）アシッドフォスフェート）５４１．１ｇを得た。
【００３５】
（５）リン酸ジ（４−ノニルフェニル）
合成例（１）において、４−ｔ−アミルフェノール３９４．３ｇ（２．４ｍｏ１）に代えて、４−ノニルフェノ一ル５２８．８ｇ（２．４ｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１と同様にして目的物のリン酸ジ（４−ノニルフェニル）（ジ（４−ノニルフェニル）アシッドフォスフェート）５７３．０ｇを得た。
【００３６】
〔実施例１〜１１、比較例１〜５〕
（試料油の調製）
以下に示す基油と添加剤により潤滑油組成物を調製した。具体的な配合処方を表１および表２に示す。なお、試料油のＩＳＯ粘度グレードはいずれも３２であり、組成物中のリン量はいずれも０．０５質量％であった。
【００３７】
（１）基油
・パラフィン系鉱油：
４０℃動粘度：３０．６０ｍｍ２／ｓ、ＶＩ：１０４
（２）添加剤
（2-1）極圧剤
実施例１〜６については、上述の５種類の酸性リン酸エステルを極圧剤として配合した。また、実施例７〜１１では、極圧剤としてリン酸ジ（ｔ−アミルフェニル）のアミン塩を用いた。実施例６、１１では、さらにジチオカーバメート（メチレンビス（ジブチルジチオカーバメート））を配合した。
比較例１〜４については、以下に示す極圧剤を配合した。比較例５では、極圧剤としてジ（２-エチルへキシル）アシッドフォスフェートのオクチルアミン塩を用いた。
・トリデシルアシッドフォスフェート
・オレイルアシッドフォスフェート
・ジ（２-エチルへキシル）アシッドフォスフェート
・トリクレジルフォスフェート
【００３８】
（2-2）酸化防止剤
・フェノール系酸化防止剤：２,６-ジ-tert-ブチル-４メチルフェノール
（2-3）防錆剤
・オキシアルキルカルボン酸エステル
（2-5）分散剤
・コハク酸イミド
【００３９】
〔評価方法〕
以下に試験方法で熱安定性および極圧性を評価した。評価結果を表１および表２に示す。
（１）熱安定度試験（ＪＩＳ  Ｋ  ２５４０準拠）
試料油５０ｇを１５０℃に加熱して、酸性リン酸エステルは７２時間保持し、そのアミン塩は１６８時間保持し、析出物（スラッジ）の有無を肉眼で観察するとともに、ミリポアフィルター（０．８ミクロン）により濾過して得たスラッジの質量（ミリポア値）を測定した。ミリポア値が小さいほど、熱安定性に優れる。
（２）シェルＥＰ試験（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２７８３準拠）
回転数１８００ｒｐｍ、室温の条件で行った。最大非焼付荷重（ＬＮＬ）と融着荷重（ＷＬ）から荷重摩耗指数（ＬＷＩ）を求めた。この値が大きいほど極圧性が良好である。
（３）ＦＺＧスコーリング試験（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８２−９７準拠）
９０℃、１４５０ｒｐｍ、１５分、Ａタイプ歯車の条件で試験を行い、スコーリング発生荷重ステージ（ダメージステージ）を求めた。ダメージステージが高いほど極圧性に優れる。
【００４０】
【表１】
2010037500.tif 000006
【００４１】
【表２】
2010037500.tif 000007
【００４２】
〔評価結果〕
表１および表２の結果から明らかなように、本発明の潤滑油組成物（実施例１〜１１）は、アリール型酸性リン酸エステルまたはそのアミン塩が配合されているため、極圧性と耐熱性（熱安定性）の双方に優れている。一方、比較例１〜５の潤滑油組成物は、アリール型酸性リン酸エステルも、そのアミン塩も配合されていないため、極圧性と耐熱性（熱安定性）の双方を満足することはできなかった。