(57)【要約】【課題】化粧層を支持する基材シートの厚みを厚くした場合にも、化粧面に貼り付けられた化粧シートの継ぎ目部分での隙間の発生が防止され、また、該化粧シート端部のカールが防止されるばかりか、化粧層が潰れにくく、化粧層の表面に圧力を加えた場合にでも、ヒビの発生が有効に防止された化粧シートを提供する。【解決手段】基材シート２と、基材シート２の表面に形成された炭酸カルシウムを結合成分として含有する化粧層３との積層体からなる化粧シートにおいて、基材シート２は、３００μｍを超える厚みを有し、１．５〜７ＫＮ／ｍの引張強度、及び細孔径５〜５０μｍの細孔容積の総量が１．０ｍｌ／ｇ以上を有しており、基材シート２の表面部分には、化粧層３の炭酸カルシウム成分が浸透していることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートと、該基材シートの表面に形成された炭酸カルシウムを結合成分として含有する化粧層との積層体からなる化粧シートにおいて、
前記基材シートは、３００μｍを越える厚みを有し、１．５〜７ＫＮ／ｍの引張強度、及び細孔径５〜５０μｍの細孔容積の総量が１．０ｍｌ／ｇ以上を有しており、
前記基材シートの表面部分には、前記化粧層の炭酸カルシウム成分が浸透していることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記基材シートは、３００μｍを超え４５０μｍ以下の厚みを有している請求項１に記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築構造物の壁、柱、天井等に貼着されて使用される化粧シートに関するものであり、より詳細には、基材シートと基材シートの表面に設けられた炭酸カルシウムを結合成分として含有する化粧層と積層体からなる化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
珪酸カルシウムボード、石膏ボード等のボード基材よりなる壁面、柱面、天井面等の仕上げ材料として、施工が容易で経済性に優れる塩化ビニル製の壁紙が広く用いられてきたが、この種の壁紙は通気性に乏しいという欠点がある。即ち、通気性の乏しい壁紙を上記のようなボード基材に貼着すると、通気性が壁紙により阻害されるため、ボード基材の表面に結露を生じ、この結果、黴の発生、壁紙の剥離などの問題が発生してしまう。また、近年では壁紙や壁紙の貼着に使用する接着剤から出る有害な揮発成分が様々な健康障害をもたらすことも問題視されている。
【０００３】
このような壁紙に代わるものとして、基材シートの表面に漆喰の主成分である炭酸カルシウムを結合成分として含有する化粧層を設けた化粧シートが提案されている（特許文献１）。かかる化粧シートは、通気性に富んでおり、また有害な揮発成分を発生することもないという利点を有している。
【０００４】
上記の化粧シートにおいては、製造時或いは製造後の取扱い時の化粧層の破損を防止するため、石膏ボード用原紙を代表とする高い強度を有する紙が基材シートとして使用されている。
【０００５】
ところで、上記化粧シートを使用して大面積の壁面を施工する場合、複数枚の化粧シートを継ぎ合わせて貼付する方法が採られる。具体的には、複数枚の化粧シートを、隣接する化粧シートが端部で重なり合うようにして糊を用いて壁面に貼り付け、次いで、化粧シートの重なり合った部分をカッターで切断するという手段が採用されている。この方法によれば、隙間なく化粧シートを貼付することができる。
【０００６】
しかるに、上記のような化粧シートでは、化粧すべき壁面（以下、化粧面と呼ぶ）に形成されている凹凸を遮蔽するために、基材シートの厚みを厚くすることが要求されるが、基材シートの厚みを厚くすると、化粧面に貼られた化粧シートの継ぎ目部分が開いて隙間が発生したり、長い間経過が経過すると、化粧シートの端部がカールして化粧面からの剥がれを生じ易くなるという問題が発生する。
【０００７】
このような問題を回避するために、厚みが１２０〜３００μｍであり且つ引張強度が１．５〜７ＫＮ／ｍの範囲にある基材シートを使用し、該基材シートの表面に炭酸カルシウムを結合成分として含有する化粧層を設けた化粧シートが提案されている（特許文献２）。
【０００８】
即ち、基材シートの厚みが厚くなると、それに伴って強度が増大するため、湿潤状態から乾燥状態にかけての化粧シートの寸法変化が高強度の基材シートに支配されることとなり、本来、寸法安定性が良好な化粧層が、該基材シートに伴って収縮し、この結果、化粧シートの継ぎ目部分に隙間が発生してしまい、また、化粧層が収縮に追従できない化粧シートの端部ではカールして剥がれを引き起こすこととなる。しかるに、特許文献２の化粧シートでは、基材シートの引張強度を一定の範囲（１．５〜７ＫＮ／ｍ）に設定されているため、化粧層本来の寸法安定性が維持されるため、基材シートの厚みを厚くした場合にも、基材シートの収縮に伴う上記の不都合が有効に回避できるというものである。
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−８０１２９６号
【特許文献２】特開２００３−１０３７４１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献２に記載されている化粧シートでは、基材シートの厚みの限界が３００μｍであり、これよりも基材シートの厚みを厚くすることができない。即ち、基材シートの厚みを３００μｍよりも厚くすると、化粧層が潰れ易くなってしまい、例えば化粧層の表面を指で押すと容易にヒビが発生してしまうという問題があるからである。しかるに、化粧シートが貼り付けられる化粧面に大きな凹凸が形成されているような場合には、この凹凸が化粧層の表面に反映されないようにするために、さらに基材シートの厚みを厚くすることが要求されることもある。上記の化粧シートは、このような要求に応えるものではない。
【００１１】
従って、本発明の目的は、基材シートの厚みを厚くした場合にも、化粧面に貼り付けられた化粧シートの継ぎ目部分での隙間の発生が防止され、また、該化粧シート端部のカールが防止されるばかりか、化粧層が潰れにくく、指で押した場合にでもヒビの発生が有効に防止された化粧シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、意外なことにポーラスな基材シートを使用することにより、化粧層が潰れにくくなり、化粧層表面が外部から押圧されたときのヒビの発生が有効に抑制し得るという新規知見を見出し、かかる知見により、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
本発明によれば、基材シートと、該基材シートの表面に形成された炭酸カルシウムを結合成分として含有する化粧層との積層体からなる化粧シートにおいて、
前記基材シートは、３００μｍを越える厚みを有し、１．５〜７ＫＮ／ｍの引張強度、及び細孔径５〜５０μｍの細孔容積の総量が１．０ｍｌ／ｇ以上を有しており、前記基材シートの表面部分には、前記化粧層の炭酸カルシウム成分が浸透していることを特徴とする化粧シートが提供される。
【００１４】
本発明の化粧シートにおいては、前記基材シートは、３００μｍを超え４５０μｍ以下の厚みを有していることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
即ち、本発明の化粧シートは、基材シートの厚みが３００μｍを超えているため、壁面等の該化粧シートが貼り付けられる化粧面にかなりの高低差の凹凸が形成されていた場合にも、該凹凸が有効に遮蔽され、化粧層表面に凹凸が反映されないため、大きな意匠的効果を示す。
【００１６】
また、引張強度が１．５〜７ＫＮ／ｍの範囲にある基材シートが使用されているため、化粧シートを化粧面に貼り付けたとき、基材シートの収縮に起因する継ぎ目部分で隙間の発生が防止され、また、化粧シート端部でのカールの発生も防止され、化粧シートの剥がれを有効に回避することができる。
【００１７】
さらに、本発明の最も大きな特徴は、基材シートの細孔径５〜５０μｍの細孔容積の総量が１．０ｍｌ／ｇ以上であることである。即ち、このような細孔を有する基材シートを用いて形成された化粧シートでは、化粧層の炭酸カルシウム成分が基材シートの表面部分に浸透して固定されるため、基材シートの収縮が抑制され、基材シートの収縮に起因する継ぎ目部分での隙間の発生や端部でのカールを一層有効に抑制することが可能となるばかりか、基材シートの厚みが前述した範囲に厚く設定されているにもかかわらず、化粧層が潰れにくくなり、外部から化粧層を押圧した場合にもヒビの発生を有効に防止することができるのである。換言すると、本発明では、基材シートの細孔分布が上記範囲内に設定されているため、基材シートの厚みを最大で４５０μｍにまで増大させることが可能となり、これは、本発明の化粧シートの最大の利点である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の化粧シートの層構造を示す図１を参照して、全体として１で示す化粧シートは、基材シート２と、基材シート２の一方の表面に設けられた化粧層３とからなっている。また、化粧層３の表面には、必要により、通気性保護シート４が設けられる。即ち、かかる化粧シート１は、基材シート２の裏面（化粧層３が設けられていない側の面）に糊等により化粧面に接着固定され、必要により設けられた通気性保護シート４は、その後、引き剥がされる。
【００１９】
＜化粧層３＞
本発明において、基材シート２の表面に設けられている化粧層３は、炭酸カルシウムを結合成分として含有するものであり、結合成分の少なくとも一部として、炭酸カルシウムを含むものであり、具体的には、水酸化カルシウム（消石灰）を水に分散させた混練物（スラリー乃至ペースト）を基材シート２の表面にコーティングし、該混練物中の水酸化カルシウムを大気中に含まれる二酸化炭素と反応せしめて炭酸化することにより形成されるものである。即ち、水酸化カルシウムの炭酸化によって炭酸カルシウムを生成し、炭酸化の進行に伴って混練物のスラリー乃至ペーストは硬化して化粧層３となる。
【００２０】
尚、水酸化カルシウムの炭酸化反応は反応率約５０％までは急速に、その後は緩やかに進行する。また、炭酸化カルシウムの結合成分としての機能は、炭酸化反応の反応率が約５０％を過ぎた時点で十分な効果を発揮する。従って、本発明の化粧シート１における化粧層３では、炭酸化の反応率が５０％以上、好ましくは反応率が約６０％以上に達しており、壁面等の化粧面に施す際、或いは化粧面に施されてある程度の時間が経過したときには反応率が９５％以上に達したものとなっている。
【００２１】
化粧層３の形成のために使用する水酸化カルシウムとしては、工業用消石灰、漆喰、ドロマイトプラスター等、水酸化カルシウムを主成分とするものが特に制限無く使用される。
【００２２】
上記炭酸カルシウムを結合成分として含有する化粧層３は、前述した炭酸化率が９５％以上に達した状態で、その表面硬度が、４５゜鉛筆硬度でＨ以上であることが、耐擦傷性の観点から好適である。
【００２３】
また、化粧層３には、建築用材料の用途に求められる物性に応じて、各種の添加剤が添加されていてよい。このような添加剤としては、例えば、水性エマルジョンの固形分、繊維、無機細骨材、活性微粒子、顔料等を例示することができる。また、後記の製造上好ましく添加される各種の配合剤を含んでいても良いことは勿論である。
【００２４】
上記水性エマルジョンの固形分は、化粧層３の靱性を向上せしめるほか、化粧層３と後述する基材シート２との接着強度や、化粧層３の表面に必要により設けられる通気性保護シート４との剥離接着強度とを向上せしめる作用を有する。特に、化粧層３の表面に通気性保護シート４を設ける場合には、この水性エマルジョンの固形分を適度の量で配合することにより、化粧層３と通気性保護シート４との剥離接着強度をより高く調整することが可能となる。
【００２５】
このような水性エマルジョンとしては、水媒体中にモノマー、オリゴマーこれらの重合体等が分散したエマルジョンが特に制限なく使用できる。その具体例としては、アクリル樹脂系、酢酸ビニル系、スチレン／ブタジエンゴム系等の合成高分子系エマルジョンを挙げることができる。即ち、かかる水性エマルジョンは、水酸化カルシウムが炭酸化して炭酸カルシウムを生成する際に、分散媒である水が蒸発するため、該エマルジョンの固形分として化粧層３中に存在することとなる。
【００２６】
また、上記繊維としては、化粧層３に配合され得る公知の繊維を特に制限なく用いることができる。具体的に例示すれば、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、カーボン繊維、金属繊維等を使用できる。また、繊維の形状としては短繊維、長繊維、織布、不織布等の形状のものが使用できるが、これらのうち短繊維は化粧層の靱性および切断加工性の向上に特に有効であり、好適に使用される。上記短繊維の長さおよび直径は特に制限されないが、一般的には、長さが１ｍｍ〜１０ｍｍ、特に２ｍｍ〜６ｍｍであることが好ましく、また、直径が５〜５０μｍ、特に１０〜３０μｍであることが得られる化粧層３の靱性をより向上させ、また切断加工性においても優れたものとするために好適である。
【００２７】
更に、上記無機細骨材としては、例えば、平均粒子径が０．００１〜２ｍｍである炭酸カルシウム（結合成分として関与しない）、珪砂、寒水砂、マイカ、施釉珪砂、施釉マイカ、セラミックサンド、ガラスビーズ、パーライト等を挙げることができる。このような無機細骨材の平均粒子径は０．００３〜１．０ｍｍとすることが好ましい。更にまた、上記活性微粒子としては、例えば、平均粒子径が０．１〜５０μｍの高炉水砕スラグ、フライアッシュ、シリカフューム等が挙げられる。
【００２８】
上記顔料としては、左官用に一般に用いられるもの、具体的には、平均粒子径が０．５〜５０μｍの酸化鉄、酸化チタン、酸化クロム等の金属酸化物および各種石粉が挙げられる。
【００２９】
その他の添加剤としては、化粧層３の防水性、耐凍結融解性、耐薬品性、耐候性を向上させるために使用されるもの、具体的には、パラフィン、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の有機質混和材；ジメチルポリシロキサンおよびそのメチル基の一部を水素原子、フェニル基、アルキル基、メルカプト基、ビニル基、シアノアルキル基、フルオロアルキル基等で置換したポリシロキサンを主成分としたシリコーンオイルまたはシリコーン樹脂；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ジヘキシルジメトキシシラン、ジヘプチルジメトキシシラン、トリヘキシルメトキシシラン等のオルガノアルコキシシラン等を挙げられる。
【００３０】
上記した各種の添加剤の配合量は得に制限されないが、一般的には、水酸化カルシウムの全量が炭酸化されて炭酸カルシウムに変換されている化粧層３中の重量％で表して、以下の範囲であることが好ましい。
【００３１】
水性エマルジョンの固形分は、０．５〜１８重量％、好ましくは２〜１５重量％とすることが、得られる化粧層３の靱性および該化粧層３と基材シート２との接着強度並びに化粧層３と通気性保護シート４との剥離強度を高めることができるために好ましい。
【００３２】
繊維の添加量は、例えば短繊維では、０．１〜５重量％とするのが好ましいが、化粧層３の厚みが０．１〜１ｍｍの場合は、このような繊維を添加せずとも得られる化粧シート１に適度な可撓性を確保できる。
【００３３】
無機細骨材の添加量は、７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下とするのがよく、顔料は５重量％以下であれば特に問題なく使用できる。
【００３４】
また、有機質混和剤、シリコーンオイル、シリコーン樹脂およびオルガノアルコキシシラン等のその他の添加剤の添加量は、０．０５〜２重量％とするのが好ましい。
【００３５】
本発明においては、化粧層３に上記した何れの添加剤を配合する場合においても、結合材として作用する炭酸カルシウムの量（水酸化カルシウムの全量が炭酸化して生成したものの量）が、１０重量％以上、好ましくは２５重量％以上、更に好ましくは３０重量％以上となるように調整することが、化粧層３表面の意匠を漆喰仕上げに近づけるために望ましい。
【００３６】
上述した炭酸カルシウムを結合成分として含有する化粧層３の厚みは、特に制限されないが、一般に１００〜２０００μｍ、特に、１００〜１０００μｍの範囲にあることが好ましい。即ち、化粧層３の厚みが上記範囲に設定されている場合には、繊維成分を化粧層３に実質的に配合せずに、通気性保護シート４を化粧層３上に積層することにより、曲げに対する耐性をより向上させることができる。
【００３７】
＜基材シート２＞
本発明において、上記化粧層３を支持している基材シート２は、その引張強度が１．５〜７ＫＮ／ｍ、特に、３〜５ＫＮ／ｍの範囲にあるものでなければならない。基材シート２の引張強度が７ＫＮ／ｍより大きい場合、壁面等の化粧面に化粧シート１を貼付した後、その寸法安定性が基材シート２に支配されるようになってしまい、特に複数枚の化粧シート１を、その裏面に糊等の接着剤を塗布して所定の化粧面に継ぎ目なく設けた場合、接着剤の乾燥（硬化）及び経時と共に、継ぎ目部分が開いて隙間が発生してしまい、施工後の化粧シートの外観が著しく損なわれてしまう。（この隙間の幅の限界は、０．０５ｍｍ程度であり、これを超える隙間は、肉眼で容易に観察されてしまう。）また、場合によっては、化粧シート１の端部がカールして外観の低下を助長するばかりか、化粧シート１が化粧面から容易に剥がれてしまうこととなる。一方、基材シート２の引張強度が１．５ＫＮ／ｍより小さい場合には、特に、この化粧シート１を製造する際に十分な強度を示さないため、安定して化粧シート１を製造することが困難となってしまう。
【００３８】
尚、本明細書において、基材シート２の引張強度は、最も強い方向における引張強度であり、基材シート２が連続して製造される場合、製造時の縦方向の引張強度がこれに当たる。
【００３９】
また、本発明においては、上記の引張強度が維持されることを条件として、基材シート２の細孔径５〜５０μｍの細孔容積の総量が１．０ｍｌ／ｇ以上あることが極めて重要である。即ち、この細孔分布及び細孔容積は、水銀圧入法によって測定されるものであり、細孔分布及び細孔容積が上記範囲にあることは、本発明で用いる基材シート２は、公知の化粧シートに使用されている基材シートに比して適度な大きさの空隙を多く有していることを意味するものである。このような基材シート２が使用されている本発明の化粧シート１では、図１から理解されるように、化粧層３中の炭酸カルシウム成分が基材シート２の表面部分（基材シート２の表面は２ａで示されている）に深く浸透し、基材シート２自体の強度が向上するばかりか、基材シート２と化粧層３との接合強度も向上し、この結果、化粧層３の外圧に対する耐性が著しく向上し、外部から化粧層３を押圧した場合にもヒビの発生を有効に防止することが可能となるのである。
【００４０】
即ち、基材シート２の引張強度を前述した範囲に設定した場合には、化粧シート１（化粧層３）の寸法安定性が基材シート２に支配されず、化粧層３の寸法安定性が十分に発揮され、基材シート２の収縮等の面方向の変形が化粧層３により抑制され、従って、化粧面に施工された化粧シート１の継ぎ目部分に隙間が発生したり、或いは化粧シート１の端部がカールしたりするなどの不都合は有効に回避される。しかしながら、基材シート２の引張強度が前述した範囲に設定されていることは、反面、基材シート２の強度が低い領域にあるため、引張強度の調整のみでは、基材シート２の厚みを３００μｍよりも厚くすることができない。基材シート２の厚みを３００μｍよりも厚くすると、化粧層３を指等で押圧した場合、押圧された部分において基材シート２に応力が集中し、基材シート２が局部的に凹んでしまい、この変形が化粧層３に反映されてしまい、化粧層３にヒビが生じてしまうのである。
【００４１】
しかるに、本発明では、上記で説明したように、化粧層３の炭酸カルシウム成分が基材シート２の表面部分に深く浸透しているため、基材シート２と化粧層３との界面部分での強度が高められており、この結果、基材シート２の厚みをかなり厚くした場合（例えば３００μｍよりも厚くした場合）において、化粧層３が外部から押圧されたときにも、基材シート２が局部的に凹むことがなく、従って、化粧層３にヒビが発生するなどの不都合を有効に回避することが可能となるのである。また、基材シート２の細孔容積が前述した範囲にあるため、良好な通気性を確保でき、カビの発生を防止し、さらには炭酸ガスの侵入により化粧層３の硬化が迅速に行われるという利点もある。
本発明において、化粧層３の炭酸カルシウム成分が基材シート２の表面部分への浸透深さは、後述の基材シート２の厚みに対して１０〜５０％、好ましくは、１２〜３０％が適当である。しかし、前記浸透深さをあまり深くすると、化粧シートの可撓性が低下するので、その厚みの上限は、前記範囲内で、特に１５０μｍとすることが好ましい。
【００４２】
本発明において、上記の基材シート２の厚みは、３００μｍを超え、好ましくは４００μｍ以下の範囲とするのがよい。即ち、本発明の化粧シート１では、基材シート２の厚みをかなり厚くすることができるため、その汎用性が広がり、かなりの高低差の凹凸が形成されている化粧面に施工した場合にも、化粧面の凹凸を化粧層３の表面に反映させず、このような凹凸を有効に遮蔽し、意匠的効果を高めることができる。
【００４３】
本発明において、基材シート２は、水酸化カルシウム及び水を含む混練物を塗布する化粧シート１の製造過程でのカールを抑制し、得られる化粧シート１の変形を防止するという観点から、水中伸度（ＴＡＰＰＩ−ＮＯ,２７−Ｂ法）が１．３％以下、特に０．８％以下であることが好ましい。また、水中伸度は、あまり大きいと、未だ強度のない未硬化の状態の化粧層が、基材シートの収縮によりカール等の変形をして製造時のトラブルを発生する場合があり、かかる水中伸度が上記範囲のものを使用することが好ましい。
【００４４】
本発明において、引張強度、細孔分布、細孔容積などの物性が上記範囲内にあるなどの観点から、基材シート２の材質は、かなり制限されることとなるが、一般的には、ガラス繊維混抄紙が好適に使用される。ガラス繊維混抄紙は、木材パルプにガラス繊維を混合して抄紙したものであり、このような混抄紙を使用することにより、前述した引張強度、細孔分布、細孔容積などの条件を満足させることが可能となる。例えば、このガラス繊維混抄紙において、ガラス繊維の繊維径は０．５乃至２０μｍ程度であり、且つ繊維長は３乃至２５ｍｍ程度がよく、また、混抄紙中のガラス繊維の含有量は５乃至５０重量％程度である。さらに、物性調整のため、このガラス繊維混抄紙には、ポリ酢酸ビニル繊維、ポリエステル繊維、ビニロン繊維等の化学繊維を適宜の量で含有していてもよい。本発明において、基材シート２として最も好適に使用されるガラス繊維混抄紙は、北越製紙株式会社より、ＭＰＳ−０１Ｎの商品名で市販されている。
【００４５】
＜通気性保護シート４＞
本発明の化粧シート１では、図１に示されているように、化粧層３の表面に、別途接着剤を介することなく、剥離可能な強度で通気性保護シート４を積層することが、簡易に化粧層３を保護し、取扱い時における曲げに対して化粧シートのひび割れを効果的に防止するために好適である。
【００４６】
尚、この通気性保護シート４の剥離強度は、特に、２００〜４０００ｍＮ、特に、８００〜２５００ｍＮとなるように調節することが好ましい。この剥離強度は、ＪＩＳ−Ｋ６８５４の１８０度剥離接着強度試験に準じ、幅２５ｍｍの試験体を用い、測定条件を３００ｍｍ／分の条件で測定した値である。
【００４７】
このような通気性保護シート４は、大気中の炭酸ガスが未硬化の化粧層３に供給されて炭酸化による硬化が行われるように、その全面に実質的に均一な通気性を有していることが必要であるが、これと同時に、後記の製造条件下に、悪影響を与えないもの、例えば、化粧層３の形成に用いる水酸化カルシウム及び水の混練物との接触により著しい変形および変質を起こさず、且つ該混練物の固形分が実質的に透過しないものが特に制限なく使用される。具体的には、ガーレ透気度２０００ｓｅｃ／１００ｃｃ以下の通気度、特に好適には１〜１０００ｓｅｃ／１００ｃｃの通気度を有し、全面にわたって３ｍｍφ以上、特に２ｍｍφ以上の非通気性部分がない合成紙が好適に使用される。
【００４８】
このような通気性保護シート４の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等の膜状物および防水紙等の非透水性シートに、ニードルパンチ、延伸等、公知の方法により通気性のみを付与する微多孔を形成したシートや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ビニロン、ポリエチレンテレフタレート、耐アルカリガラス等の人工繊維からなる織布および不織布等の繊維シートが挙げられる。
【００４９】
上記のように化粧層３の表面に、別途接着剤層を介することなく、通気性保護シート４を適度な剥離強度で積層することにより、この化粧シート１を取り扱う間は、化粧層３から通気性保護シート４が剥離することなく、取り扱うことが出来、また、化粧シート１の化粧面への施工後は、容易に且つ化粧層３に悪影響を与えることなく、通気性保護シート４を剥離することが可能である。しかも、このような通気性保護シート４を使用して後記方法で形成される化粧層３は、通気性保護シート４の適度な通気性が作用してその表面に炭酸カルシウムの緻密な層が形成されるため、高い表面硬度を有し、通気性保護シート４の除去後も優れた耐擦傷性を有することとなる。
【００５０】
＜化粧シート１の製造＞
上述した構造を有する本発明の化粧シート１は、これに限定されるものではないが、以下のようにして製造することができる。
【００５１】
即ち、先にも簡単に述べたが、水酸化カルシウムと水とを含む混練物を調製し、この混練物を基材シート２の一方の表面に塗布して、未硬化乃至半硬化の化粧層３（混練物層）を形成し、必要に応じて、この未硬化乃至半硬化の化粧層３の上に通気性保護シート４を積層し、この状態で未硬化乃至半硬化の化粧層３（混練物）中の水酸化カルシウムを炭酸化して硬化させることによって本発明の化粧シート１を製造することができる。
【００５２】
上記方法において、水酸化カルシウムとしては、前記したように、水酸化カルシウムを主成分とする工業用消石灰、漆喰、ドロマイトプラスター等の材料が特に制限なく使用される。
【００５３】
水酸化カルシウムと水とを含む混練物には、前記した添加剤を必要に応じて前記した好適な割合となるように添加される。これらの添加剤の他、建築用材料の製造時の作業性等を改良する目的で、各種の配合剤を添加することができる。このような配合剤としては、例えば、増粘剤、流動化剤、消泡剤等を例示することができる。
【００５４】
増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系、サッカロース、グルコース等からなる多糖類系、およびアクリル系等が挙げられる。流動化剤としては、例えば、メチロール／メラミン縮合物、ポリカルボン酸塩、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ナフタリンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、高分子量リグニンスルホン酸を主成分とするものが挙げられる。消泡剤としては、例えば、プルロニック系、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００５５】
上記増粘剤は、その種類や増粘性によっても異なるが、一般的には、１重量％水溶液の２０℃における粘度が１００ｃＰとなるヒドロキシエチルセルロースでは、混練物中に０．０４重量％以内の量で配合されるのがよい。流動化剤は、その性能により異なるが、一般的にいって、比較的分離抵抗性に優れるポリカルボン酸塩を主成分とするものの場合、混練物中に０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量％の量で配合するのがよい。消泡剤の配合量は、一般に、混練物中に１重量％以内、特に０．３重量％以内とすることが好適である。
【００５６】
以上の配合剤等が必要に応じて配合された水酸化カルシウム及び水を含有する混練物において、水酸化カルシウムと水との混合割合は特に制限されないが、水分量を適宜調節し、該混練物の粘度が１００〜４０００００センチポイズとすることで製造時の取扱いが容易になる。特に、混練物の粘度が５００００〜２０００００センチポイズのものは、前記基材に適度な浸透性を有するため好ましい。このような粘度とするためには、一般に、混練物中の水分含量が１５〜５０重量％、特に、２０〜３０重量％となる範囲で混合すればよい。
【００５７】
上記のような水酸化カルシウム及び水を含む混練物の基材シート２表面の塗布は、該混練物を、ロールコーター、フローコーター、ナイフコーター、コンマコーター、スプレー、ディッピング、吐出、型材転写等により容易に行うことができる。また、塗布後は、必要に応じてコテ押さえ、口金絞り、ローラー転圧、１軸プレス等により厚み調整を行うこともできる。
【００５８】
尚、上記のような塗布は、混練物中の水酸化カルシウムの炭酸化率が４０％以下の段階で行うことが望ましい。即ち、炭酸化がある程度進行してしまうと、基材シート２の表面部分への結合剤である炭酸カルシウム成分の浸透が不十分になるおそれがあるからである。従って、混練物の調製直後、直ちに基材シート２の表面に塗布するのがよい。前述したように、炭酸化率が６０％程度までは、直ちに進行してしまうからである。
【００５９】
上記のようにして形成される未硬化乃至半硬化の化粧層３（混練物層）の表面への通気性保護シート４の積層は、例えば上記のように形成された化粧層３が完全に硬化（炭酸化率が１００％）する前に該シート４を密着させればよいが、一般的には、スラリー乃至ペーストの塗布と同時に通気性保護シート４を密着させる方法が採用される。
【００６０】
上記のようにして形成された未硬化乃至半硬化の化粧層３は、混練物中の水酸化カルシウムが空気中の二酸化炭素と反応して炭酸カルシウムを生成することにより硬化が進行していく。従って、かかる化粧シート１を、炭酸化が阻害されないような条件下で保存しておけば自動的に硬化が進行していくが、雰囲気温度、湿度、二酸化炭素濃度等の環状条件により、硬化（炭酸化）の進行を容易に制御することができる。例えば、雰囲気温度を２５〜９０℃、特に５０〜８０℃とし、２〜１２０分間養生することで、硬化速度をかなり速めることができる。
【００６１】
尚、硬化に際しては、該混練物層中の余剰な水分の除去および二酸化炭素の供給が重要であるが、前記したように、通気性を有する通気性保護シート４等を使用すれば、該シートを介して該混練物層からの外気への水の蒸散と外気からの二酸化炭素の供給に有効であり、養生時間が短縮されるだけでなく、通気性保護シート４の作用により得られる化粧層の表面硬度をより向上せしめることができる。
【００６２】
また、上記のようにして得られる化粧シート１の化粧層３と通気性保護シート４との剥離強度の調整は、種々の条件によって適宜行うことができるが、効果的な条件として、通気性保護シート４の化粧層３と接する面の親水性、粗度等および混練物に添加する水性エマルジョン、シリコーンオイル等の添加剤の制御等が挙げられる。
【００６３】
例えば、通気性保護シート４の化粧層３と接する面の親水性を強めることにより、剥離強度は向上し、逆に該親水性を弱めることによって剥離強度は低下する。また、混練物中の水性エマルジョンの添加量を多くすることにより、剥離強度は向上し、逆に水性エマルジョンの添加量を少なくすることによって剥離強度は低下する。更にまた、混練物中のシリコーンオイルの添加量を少なくすることにより、剥離強度は向上し、逆に該添加量を多くすることによって剥離強度は低下する。
【００６４】
上記のようにして製造される本発明の化粧シート１の化粧面への施工は、化粧面に接着剤を塗布して行うことも可能であるが、一般的には、化粧シート１の基材シート２の裏面に予め公知の接着剤、例えば糊、澱粉、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などの接着剤を塗布して行うことが好適である。
【００６５】
上述した本発明の化粧シート１は、基材シート２の厚みが３００μｍを超えるため、壁面などの化粧面に高低差の大きな凹凸が形成されていた場合にも、このような大きな凹凸を有効に遮蔽することができるため、基材シートの厚みが薄い公知の化粧シートに比して汎用性が高く、その意匠的効果が大きい。また、このような厚みの大きい基材シート２を用いているにも関わらず、多数の化粧シート１を継ぎ目なく化粧面に貼り付けたときにも、接着剤が乾いた段階で継ぎ目部分に隙間が発生するという不都合を生じることが無く、また、長期間の経時後においても化粧シート１の端部がカールして化粧面から剥がれ易くなるという不都合も生ぜず、さらには、化粧層３の表面を指等で押圧した場合にもヒビが発生するなどの不都合も有効に防止されている。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を更に具体的に説明するために実施例を示すが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００６７】
尚、実施例および比較例において、各試験は下記に示す方法によって実施した。併せて、実施例及び比較例において使用した基材シートの詳細を以下に示す。
【００６８】
（１）細孔分布；
水銀圧入式ポロシメーター  オートポアＩＩＩ９４１０（株式会社島津製作所製）を用いて、基材シートの細孔分布・細孔容積を測定した。
【００６９】
（２）炭酸カルシウム成分の基材シートへの浸透深さ；
化粧シートをカッターナイフで垂直に切断し、その断面における炭酸カルシウム成分の基材シートへの浸透深さをマイクロスコープにより測定した。
【００７０】
（３）乾湿繰り返しによる剥離試験；
１５０×３００ｍｍの石綿スレート板の全面に、でん粉系の接着剤を介して化粧シートの基材シート面を貼り付けた後、通気性保護シートを剥離し、２４時間乾燥させて試験体を得た。
【００７１】
得られた試験体を温度６０℃、湿度９５％ＲＨの蒸気中で２時間吸湿させた後、温度６０℃の熱風乾燥器中で２時間乾燥させることを３０回繰り返した。
試験の結果、試験体の周囲に捲れ部分が認められなかったものを○、認められたものを×とした。
【００７２】
（４）強制目隙試験；
９００×９００ｍｍの石膏ボードの表面に、４５０×９００ｍｍに切断した化粧シート２枚を中央部に隙間がないように壁紙用接着剤「ヤヨイ化学工業株式会社製ルーアマイルド（商品名）」を介して基材シート面を貼り付けた後、通気性保護シートを剥離し、試験体を得た。
【００７３】
得られた試験体を直ちに６０℃の熱風乾燥機に３時間入れ、継ぎ目に生じる隙間をマイクロスコープにより測定した。
【００７４】
（５）下地凸部の隠ぺい性試験；
３００×３００×１２ｍｍの石膏ボードの中央部に直径３０ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのタックシールを２枚重ねて貼った後、石膏ボード全面に壁紙用接着剤「ヤヨイ化学工業株式会社製ルーアマイルド（商品名）」を介して化粧シートの基材シート面を貼り付け、次いで、通気性保護シートを剥離した。
【００７５】
その後、化粧シートの表面を自然光で観察してタックシールの凸が見えないものを○、凸が見えるものを×とした。
【００７６】
（６）化粧層破壊試験；
１００×１００×１２ｍｍの石膏ボード全面に壁紙用接着剤「ヤヨイ化学工業株式会社製ルーアマイルド（商品名）」を介して化粧シートの基材シート面を貼り付け、次いで、通気性保護シートを剥離し、試験体を得た。
【００７７】
得られた試験体に対して垂直に、先端が球状（１０ｍｍｒ）になった鉄製の円柱を当て、１００Ｎの荷重をかけたとき、化粧層にひびの発生が見られなかったものを○、ひびの発生が見えたものを×とした。
【００７８】
（Ａ）基材シート；
表１に示す引張り強さ、細孔分布及び厚みを有する加工原紙１〜８を用いた。
【００７９】
（Ｂ）水酸化カルシウム；
消石灰Ａ：宇部マテリアルズ株式会社製高純度消石灰ＣＨ−２Ｎ（商品名）
消石灰Ｂ：ＪＩＳ Ｒ ９００１−８１規格品
消石灰Ｃ：田中石灰工業株式会社製「雪印左官用」（商品名）
【００８０】
（Ｃ）水性エマルジョン；
モビニール：ニチゴー・モビニール株式会社製「モビニール７５２」
（商品名）  （アクリルスチレン共重合体、固形分４７重量％）
ポリトロン：旭化成ケミカルズ株式会社製「ポリトロンＡ１４８０Ｓ」
（商品名）  （アクリル系共重合体ラテックス、固形分４０重量％）
【００８１】
（Ｄ）無機細骨材；
炭カルＡ：株式会社飯田工業所製「イーカル１００」（商品名）
炭カルＢ：薬仙石灰株式会社製ホワイト７（商品名）
【００８２】
（Ｅ）流動化剤；
レオビルド：株式会社ポゾリス物産製「レオビルドＳＰ−８Ｎ」（商品名）
シーカメント：日本シーカ株式会社製「シーカメント１０００ＮＴ」（商品名）
【００８３】
（Ｆ）通気性保護シート；
不織布Ａ：ユニセル株式会社製ＢＴ−１４０４ＷＭ（商品名）
不織布Ｂ：旭・デュポンフラッシュスパン・プロダクツ株式会社製タイベック１０
５９Ｂ（商品名）
【００８４】
表１に示す引張り強度、細孔分布及び厚みを有する基材シートを準備した。
【表１】
2010089405.tif 000003
【００８５】
次いで、上記基材シートの表面に、表２に示す種類、配合比率の原材料を混練して得た混練物を、ロールコーターを用いて塗布し、表２に示す通気性保護シートを積層し、硬化後の厚みが２００μｍ又は６００μｍとなるようにした。
【００８６】
【表２】
2010089405.tif 000004
【００８７】
この状態で、８０℃で５分間乾燥し、該混練物を硬化させて炭酸カルシウムを結合成分として含有する化粧層を形成した。
このようにして得られた化粧シートは、図１にその断面図を示すように、基材シート２片面に、化粧層３が形成され、更に該化粧層の表面に通気性保護シート４が積層されたものであった。
【００８８】
上記化粧シートの通気性保護シートは、手で引張ることによって容易に剥離することができ、また、剥離時に化粧層を破壊することのない程度の強度で付着していた。
【００８９】
尚、得られた化粧シートは、温度２５℃相対湿度６５％の条件下に放置して水酸化カルシウムの炭酸カルシウムへの変化率（炭酸化率）が７５％以上となるように調整して試験に供した。
得られた化粧シートについて、試験結果を表３に示した。
【００９０】
【表３】
2010089405.tif 000005
【００９１】
目隙が０．０５ｍｍ以上では明らかに目地が見え、外観が低下していた。また、基材シートの引張り強さ及び厚みが本発明の範囲内で、細孔径５〜５０μｍの細孔容積の総量が１．０ｍｌ／ｇ未満の場合には、厚さ方向に潰れ易くなり、化粧層の表面に圧力を加えると容易に該化粧層にひびの発生が見られた。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】本発明の化粧シートの概略断面構造を示す図。
【符号の説明】
【００９３】
１：化粧シート
２：基材シート  ２ａ：基材シート表面への炭酸カルシウム成分の浸透部
３：化粧層
４：通気性保護シート
【図１】
2010089405.tif 000006