(57)【要約】      （修正有）【課題】フルカラーディスプレイを実現するために不可欠な４７５ｎｍ以下の青色領域の発光を有し、電圧印加時に発生するジュール熱に耐えうる２００℃以上の高い融点をもつ有機ルミネッセンス素子用発光材料等として有用な非イオン性の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体を提供する。【解決手段】一般式（１）2010037244.tif 000011（式中、Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示す。Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基を示す。）で示される置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、課題の特性を持つ発光材料として有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2010037244.tif 000009
（式中、Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示す。Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基を示す。なお、Ｒの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基に置換されていても良い。又、Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い。）
で示される置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項２】
Ｌが、一般式（２）又は（３）
【化２】
2010037244.tif 000010
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ同一又は異なっていても良く、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示し、隣接している基同士が結合して環を形成していても良い；なお、Ｒ１〜Ｒ６の任意の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基又はアリールオキシル基に置換されていても良い。）
で示される含窒素へテロ環カルベン配位子である請求項１記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項３】
Ｒ１及びＲ２が、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のポリシクロアルキル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシル基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシル基、ニトロ基、シアノ基又は炭素原子数２〜１０のジアルキルアミノ基である請求項２記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項４】
ポリシクロアルキル基が、ビシクロ−［２．１．１］−ヘキシル基、ビシクロ−［２．２．１］−ヘプチル基、ビシクロ−［２．２．２］−オクチル基、ビシクロ−［３．３．０］−オクチル基、ビシクロ−［４．３．０］−ノニル基、ビシクロ−［４．４．０］−オクチル基又はアダマンチル基である請求項３記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項５】
Ｒ１及びＲ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、水素原子又は塩素原子である請求項２記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項６】
Ｒ１及びＲ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、水素原子である請求項２記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項７】
Ｒが、メチル基又はフェニル基である請求項１乃至６にいずれか１項に記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項８】
置換エチニル金ホスフィン錯体と含窒素へテロ環カルベン配位子を反応させる請求項１乃至７にいずれか記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製法。
【請求項９】
含窒素へテロ環カルベン配位子が、窒素へテロ環ヒドロハライドと塩基との反応によって得られたものである請求項８記載の製法。
【請求項１０】
反応が、置換エチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、含窒素へテロ環カルベン配位子を１〜３モル使用する請求項８又は９記載の製法。
【請求項１１】
反応が、置換エチニル金ホスフィン錯体と含窒素へテロ環カルベン配位子を混合し、溶媒の存在下、０〜１２０℃の温度で攪拌することにより行われる請求項８乃至１０記載にいずれか記載の製法。
【請求項１２】
有機溶媒中、ハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体と置換エチンとを塩基存在下に反応させる請求項１乃至７にいずれか記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製法。
【請求項１３】
塩基がアルカリ金属のアルコラートである請求項１３記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製法。
【請求項１４】
有機溶媒がアルコール類である請求項１３又は１４記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）用発光材料等として有用な置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は、近年、高性能平面カラーディスプレイ用表示装置として注目されているが、発光材料としては発光分子の励起１重項からの発光を利用する蛍光材料が主に用いられており、さらなる高効率を目指すために励起３重項からの発光を利用するリン光発光材料の開発が盛んに行われている。しかしながら、本発明の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は全く知られていなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、即ち、フルカラーディスプレイを実現するために不可欠な４７５ｎｍ以下の青色領域の発光を有し、電圧印加時に発生するジュール熱に耐えうる２００℃以上の高い融点をもつ有機ルミネッセンス素子用発光材料等として有用な非イオン性の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、一般式（１）
【０００５】
【化１】
2010037244.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示す。Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基を示す。なお、Ｒの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基に置換されていても良い。又、Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い。）
で示される置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体によって解決される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料等として有用な置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、前記の一般式（１）で示される。その一般式（１）において、Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示す。Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基を示す。なお、Ｒの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基に置換されていても良い。又、Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い。
【０００９】
前記アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。なお、これら置換基は、その異性体も含む。
【００１０】
前記シクロアルキル基としては炭素数３〜１２のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基等が挙げられる。
【００１１】
前記アリール基としては、炭素数６〜１８のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、クリセニル基、テトラフェニル基、ナフタセニル基等が挙げられる。なお、これら置換基は、その異性体も含む。
【００１２】
前記アラルキル基としては、炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。
【００１３】
前記ヘテロ環基としては、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリル基、キノキサリル基等が挙げられる。なお、Ｒの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基に置換されていても良い。又、Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い。
【００１４】
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００１５】
前記アルキル基としては、炭素原子数１〜２０、特に１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
【００１６】
前記シクロアルキル基としては、特に炭素原子数３〜７のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。
【００１７】
前記アルケニル基としては、炭素原子数２〜２０、特に２〜１２のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
【００１８】
前記アリール基としては、炭素原子数６〜２０、特に６〜１６のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
【００１９】
前記アラルキル基としては、炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。
【００２０】
前記アルコキシ基としては、特に炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンタノキシ基、ヘキサノキシ基、ヘプタノキシ基、オクタノキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
【００２１】
前記アリールオキシ基としては、特に炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、フェノキシ基、トリロキシ基、キシリロキシ基、ナフトキシ基、ジメチルナフトキシ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
【００２２】
前記ジアルキルアミノ基としては、特に炭素原子数２〜１０のジアルキルアミノ基が好ましく、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
【００２３】
前記アルキルカルボニル基としては、特に炭素原子数２〜１０のアルキルカルボニル基が好ましく、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
【００２４】
前記アリールカルボニル基としては、特に炭素原子数７〜１１のアリールカルボニル基が好ましく、ベンゾイル基、フルオロベンゾイル基、カーボナフチル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
【００２５】
前記アルキルメルカプト基としては、炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基が好ましく、例えば、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基、プロピルメルカプト基、ブチルメルカプト基、ペンチルメルカプト基、ヘキシルメルカプト基が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
【００２６】
前記アリールメルカプト基としては炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基が好ましく、例えば、フェニルメルカプト基、トリルメルカプト基、キシリルメルカプト基、ナフチルメルカプト基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
【００２７】
前記アルキルスルホニル基としては炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等が挙げられる。
【００２８】
前記アリールスルホニル基としては炭素数６〜１８のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等が挙げられる。
【００２９】
Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、カーボアルキル基及びカーボアリール基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い。
【００３０】
前記隣接している基同士が結合して環を形成する場合の環としては、例えば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフタレン環、テトラヒドロフラン環、ベンゾピラン環、Ｎ−メチルピロリジン環、Ｎ−メチルピペリジン環等が挙げられる。
【００３１】
又、含窒素へテロ環カルベン配位子は、一般式（２）又は（３）
【００３２】
【化２】
2010037244.tif 000003
【００３３】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ同一又は異なっていても良く、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示し、隣接している基同士が結合して環を形成していても良い；なお、Ｒ１〜Ｒ６の任意の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基又はアリールオキシル基で置換されていても良い。）
で示される。
【００３４】
一般式（２）及び（３）において、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示すが、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基は、前記Ｒで定義したものと同義である。
【００３５】
前記ポリシクロアルキル基としては、炭素数６〜１０のポリシクロアルキル基が好ましく、ビシクロ−［２．１．１］−ヘキシル基、ビシクロ−［２．２．１］−ヘプチル基、ビシクロ−［２．２．２］−オクチル基、ビシクロ−［３．３．０］−オクチル基、ビシクロ−［４．３．０］−ノニル基、ビシクロ−［４．４．０］−オクチル基、アダマンチル基等が挙げられる。
【００３６】
又、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示すが、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基又はジアルキルアミノ基については前記Ｒで定義したものと同義である。
【００３７】
なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の任意の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基又はアリールオキシル基で置換されても良いく、これらの基も前記Ｘで定義したものと同義である。これらの中でも、Ｒ１及びＲ２としては、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基が好ましく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６としては、水素原子又はハロゲン原子、特に塩素原子が好ましい。
【００３８】
本発明における含窒素へテロ環カルベン配位子（Ｌ）の具体的としては、例えば、式（４）〜（１３）で示される化合物が挙げられる。
【００３９】
【化３】
2010037244.tif 000004
【００４０】
本発明の一般式（１）で示される置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、例えば、反応工程式（１）
【００４１】
【化４】
2010037244.tif 000005
【００４２】
（式中、Ｒ及びＬは、前記と同義であり、Ｐは、単座ホスフィン配位子を示す。）
で示されるように、置換エチニル金ホスフィン錯体と含窒素へテロ環カルベン配位子（Ｌ）とを反応させることによって得られる。
【００４３】
前記単座ホスフィン配位子（Ｐ）としては、例えば、ビス（ペンタフルオロフェニル）フェニルホスフィン、（４−ブロモフェニル）ジフェニルホスフィン、ジアリルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、４−（ジメチルアミノ）フェニルジフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジフェニル（２−メトキシフェニル）ホスフィン、ジフェニル（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、ジフェニルプロピルホスフィン、ジフェニル−２−ピリジルホスフィン、ジフェニル（ｐ−トリル）ホスフィン、ジフェニルビニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ−ｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリシクロペンチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−２−フリルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（３−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（３−フルオロフェニルホスフィン）、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（３−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、ベンジルジフェニルホスフィン、ビス（２−メトキシフェニル）フェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ネオメンチルジフェニルホスフィン、ｐ−トリルジフェニルホスフィン、トリアリルホスフィン、２，４，４−トリメチルペンチルホスフィン、トリ（１−ナフチル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシプロピル）ホスフィン等が挙げられる。これらは市販のものをそのまま使用することが出来る。
【００４４】
前記置換エチニル金ホスフィン錯体は、例えば、反応工程式（２）
【００４５】
【化５】
2010037244.tif 000006
【００４６】
（式中、Ｒ及びＰは、前記と同義であり、Ｙは、ハロゲン原子を示す。）
で示されるように、金ハロゲノホスフィン錯体と置換エチンとを反応させることによっても得られる。
【００４７】
なお、前記金ハロゲノホスフィン錯体は、公知の方法によって合成可能である（例えば、非特許文献１〜２参照）。
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，４１１頁（１９８６年）
【非特許文献２】実験化学講座，第４版，丸善社，４５５頁，１８巻（１９９１年）参照）。
【００４８】
前記含窒素へテロ環カルベン配位子は、市販品をそのまま用いても良いし、例えば、非特許文献３もしくは特許文献１に示されるような、公知の方法によって合成したものを使用しても良い（例えば、非特許文献３、特許文献１参照）。
【非特許文献３】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１４巻，５５３０頁（１９９２年）
【特許文献１】国際公開第９８／２７０６４号公報パンフレット
【００４９】
前記置換エチン化合物は、市販品を用いても良いし、非特許文献４に示されるような公知の方法によって合成可能である。
【非特許文献４】Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１５巻，２４３８頁（２００７年）
【００５０】
反応行程式（１）の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成において、含窒素へテロ環カルベン配位子の使用量は、置換エチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３モル、更に好ましくは１〜１．５モルである。
【００５１】
上記の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成において使用する溶媒としては、反応を阻害しないものならば特に限定されないが、例えば、テトラヒドロフラン、フラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類が使用される。なお、これらの溶媒は、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。
【００５２】
前記溶媒の使用量は、反応液の均一性や攪拌性により適宜調節するが、置換エチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３０Ｌ、更に好ましくは５〜２０Ｌである。
【００５３】
上記の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成は、例えば、置換エチニル金ホスフィン錯体、含窒素へテロ環カルベン配位子（含窒素へテロ環ヒドロハライドと塩基との反応によって生成させる）及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは０〜１２０℃、更に好ましくは２０〜１００℃であり、反応圧力は特に制限されない。
【００５４】
上記の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、反応終了後、中和、抽出、濾過、濃縮、蒸留、再結晶、昇華、クロマトグラフィー等の公知の方法によって単離・生成される。
【００５５】
また本発明の置換エチニル金ホスフィン錯体は、前記の方法以外に、反応工程式（３）で示されるハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体と置換エチンを反応させる方法によっても得られる。
【００５６】
【化６】
2010037244.tif 000007
【００５７】
（式中、Ｒ、Ｙ及びＬは、前記と同義である。）
【００５８】
上記反応で用いられるハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体は市販品を用いても良いし、非特許文献（５）に示されるように簡便に合成しても良い。
【非特許文献５】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２４巻,２４１１頁、２００５年
【００５９】
反応行程式（３）の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成において、置換エチンの使用量は、ハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３モル、更に好ましくは１〜１．５モルである。
【００６０】
上記反応行程式（３）の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成において使用する溶媒としては、反応を阻害しないものならば特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、フラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類が使用される。なお、これらの溶媒は異性体を用いても良く、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。
【００６１】
前記溶媒の使用量は、反応液の均一性や攪拌性により適宜調節するが、ハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３０Ｌ、更に好ましくは５〜２０Ｌである。
【００６２】
上記の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成は、例えば、置換エチン、ハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体、塩基及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは０〜１２０℃、更に好ましくは２０〜１００℃であり、反応圧力は特に制限されない。
【００６３】
上記の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成は、塩基の存在下に行われる。塩基としては金属アルコキシドが好ましい。特にアルカリ金属アルコキシドが好ましい。具体的にはリチウムメトキシド、リチウムエトキシド、リチウムプロポキシド、リチウムブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド、カリウムブトキシドがあげられる。上記のアルカリ金属プロポキシド、ブトキシドに関してはアルコキシ基の異性体も含まれる。塩基の使用量は、塩化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３モル、更に好ましくは１〜１．５モルである。
【００６４】
上記の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、反応終了後、中和、抽出、濾過、濃縮、蒸留、再結晶、昇華、クロマトグラフィー等の公知の方法によって単離・生成される。
【００６５】
本発明の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体としては、例えば、以下の式（１５）〜（１６）で示される化合物が挙げられる。
【００６６】
【化７】
2010037244.tif 000008
【００６７】
なお、本発明の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、実施例に記載の物性値により、有機エレクトロルミネッセンス素子として好適に用いられることが示唆された。
【実施例】
【００６８】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００６９】
実施例１（アセチルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（ＡｃＥ）]の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２５１ｍｇ，０．５９ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１０２ｍｇ，０．７７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（９ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（９ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液をメチルカルボニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２４０ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ）、トルエン９ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しｐＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解しヘキサンで再沈殿することにより、白色固体である目的物を０．２１ｇ得た（収率７２％）。
【００７０】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５３−７．４５（m，２Ｈ），７．３０−７．２６（m，４Ｈ），７．１４（ｓ，２Ｈ），２．６１−２．４７（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＣＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６５３（ＭＨ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２４（ｍａｘ）
熱分析：融点：２６９℃
元素分析  観測値  Ｃ：５６．６３，Ｈ：５．９０，Ｎ：４．２０
理論値  Ｃ：５７．０５，Ｈ：６．０２，Ｎ：４．２９
【００７１】
実施例２（アセチルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（ＡｃＥ）]の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）［ＩＰｒＡｕＣｌ：９３．２ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ］、アセチルエチン（１１ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）、エタノール（３ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（６２μｌ，０．１５８ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下した。室温で１９時間攪拌した後、エタノールを減圧留去し塩化メチレンを加え水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた白色固体をカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製した後、ヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．０９３ｇ得た（収率９５％）。
【００７２】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５３−７．４５（m，２Ｈ），７．３０−７．２６（m，４Ｈ），７．１４（ｓ，２Ｈ），２．６１−２．４７（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＣＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６５３（ＭＨ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２４（ｍａｘ）
熱分析：融点：２６９℃
元素分析  観測値  Ｃ：５６．６３，Ｈ：５．９０，Ｎ：４．２０
理論値  Ｃ：５７．０５，Ｈ：６．０２，Ｎ：４．２９
【００７３】
実施例３（ベンゾイルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（ＢｚＥ）]の合成）
アセチルエチンに換えてベンゾイルエチン（２１ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例２と同様の操作の後、得られた白色固体をカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製した後、ヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．０９８ｇ得た（収率９１％）。
【００７４】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．７１−７．２５  （ｍ，  １１Ｈ），    ７．１４  （ｓ，  ２Ｈ），  ２．６５−２．５０  （ｓｅｐｔ，  ４Ｈ），  １．３３  （ｄ，  １２Ｈ），  １．２２  （ｄ，  １２Ｈ）
ＣＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７１５（ＭＨ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４７４
熱分析：融点：２８０℃
元素分析  観測値  Ｃ：６０．６３，Ｈ：５．８０，Ｎ：３．９０
理論値  Ｃ：６０．５０，Ｈ：５．７８，Ｎ：３．９２
【００７５】
参考例１（アセチルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（ＡｃＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２４７ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、３−ブチン−２−オン（５９μＬ，０．７５ｍｍｏｌ），エタノール（１０ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２０８μｌ，０．５３ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後エタノールを減圧留去し、得られた残留物を塩化メチレンに溶解した後、水で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた固体をヘキサンで洗浄し、真空乾燥することにより茶色粉末として目的化合物を０．２５ｇ得た。（収率９５％）
【００７６】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５６−７．４３（m，１５Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ）
【００７７】
実施例１〜３で合成した置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体を、りん光蛍光光度計により発光スペクトルを測定（クロロホルム中、温度７７Ｋ（ケルビン）、紫外線照射下）したところ、発光極大波長４３１ｎｍ〜４７５ｎｍ、ＣＩＥ色度座標（０．１６６，０．１２１）〜（０．１５２，０．３４２）の青色のリン光発光を示した。
【００７８】
又、熱分析の結果、本発明の当該置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の融点は、全て２００℃以上であり、有機エレクトロルミネッセンス素子として好適に用いられることが示唆された。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明は、電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）用発光材料等として有用な置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体を提供する。