(57)【要約】      （修正有）【課題】微細なブラックマトリクスを形成したカラーフィルタをローコストに提供する。【解決手段】支持体上に形成した黒色遮光層４６には、ドライエッチングにより隣合う配列同士を所定ピッチずらした市松模様状の開口部５０が形成されている。黒色遮光層４６上及び開口部５０に埋め込まれるようにフォトレジスト層６５が形成され、フォトレジスト層６５には、開口部５０に対して所定ピッチ分ずれた配列で、隣合う開口部５０の中間に位置する市松模様状の開口部６６からなるパターンが形成される。フォトレジスト層６５をマスクとして黒色遮光層４６がドライエッチングされると、開口部５０に対して所定ピッチ分ずらした開口部が形成され、着色層の境界に合わせた箇所を残したブラックマトリクスが形成される。【選択図】図１４
2010134353.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも２色以上の着色層を配列するとともに、前記着色層の境界に合わせた箇所に、黒着色剤が分散された組成物からなる黒色遮光層を配してなるカラーフィルタの製造方法であって、
支持体上に前記黒色斜光層を形成する黒色遮光層形成工程と、
ドライエッチング処理によって、隣合う配列同士を所定ピッチずらした市松模様状の第１の開口部を前記黒色斜光層に形成する第１の開口部形成エッチング工程と、
前記第１の開口部に対して前記所定ピッチ分ずれた配列で、隣合う前記第１の開口部の中間に位置する市松模様状の第２の開口部を前記黒色斜光層に形成して、前記着色層の境界に合わせた箇所を残したブラックマトリクスを形成する第２の開口部形成エッチング工程とを少なくとも有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項２】
支持体上に、少なくとも２色以上の着色層を配列するとともに、前記着色層の境界に合わせた箇所に、黒着色剤が分散された組成物からなる黒色遮光層を配してなるカラーフィルタの製造方法であって、
前記支持体層上に、黒着色剤が分散された組成物からなる黒色遮光層を形成する黒色遮光層形成工程と、
前記黒色遮光層上に第１のフォトレジスト層を形成して、隣合う配列同士を所定ピッチずらした市松模様状の第１のパターンを形成する第１のパターニング工程と、
ドライエッチング処理によって、前記第１のフォトレジスト層をマスクとして市松模様状の第１の開口部を形成する第１の開口部形成エッチング工程と、
前記黒色斜光層及び前記第１の開口部を埋めるように第２のフォトレジスト層を形成して、前記第１の開口部に対して前記所定ピッチ分ずれた配列で、隣合う前記第１の開口部の中間に位置する市松模様状の第２のパターンを形成する第２のパターニング工程と、
ドライエッチング処理によって、前記第２のフォトレジスト層をマスクとして前記第１の開口部に対して前記所定ピッチずらした位置の市松模様状の第２の開口部を形成して、前記着色層の境界に合わせた箇所を残してブラックマトリクスを形成する第２の開口部形成エッチング工程とを少なくとも有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項３】
前記黒着色剤は、チタンブラックであることを特徴とする請求項１又は２記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項４】
前記ドライエッチング処理は、少なくともハロゲン化合ガスと酸素ガスとを含む混合ガスを用いることを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項５】
請求項１ないし４いずれかに記載のカラーフィルタ製造方法により製造されたカラーフィルタを備えたことを特徴とする固体撮像装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体上に２色以上の着色層が配列されるカラーフィルタアレイの異なる着色層間の境界に、ブラックマトリックスを形成する工程を含むカラーフィルタの製造方法及びこの製造方法により製造されたカラーフィルタを用いた固体撮像装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、固体撮像装置では、撮像画素数の増加が顕著であり、これに伴って従来と同じサイズの有効画素領域では１画素当たりの面積の縮小化が進み、現在では、画素サイズ１．７μｍの固体撮像装置がデジタルカメラやカメラ付き形成電話に組み込まれている。このような画素サイズの面積縮小に伴い、特に固体撮像装置に設けられるカラーフィルタは、受光部面積が縮小化するにつれて各画素間の混色が顕著となることから、色分離の性能を維持すること要求されている。カラーフィルタの製造方法としては、フォトリソ法やドライエッチング法が広く知られている。
【０００３】
フォトリソ法は、製造工程が半導体製造のフォトリソプロセスに準じているため、初期投資の抑制が可能である。これにより、従来はカラーフィルタの製造方法として広く利用されていた。このフォトリソ法を用いたカラーフィルタの製造方法では、基板上に着色硬化性組成物等の感放射線性組成物を塗布し乾燥させて形成した塗膜をパターン露光・現像・ベーク処理することによって着色画素を形成し、この操作を各色ごとに繰り返し行なってカラーフィルタを製造する。
【０００４】
一方、フォトリソ法を利用するカラーフィルタの製造方法に対して、より薄膜で、かつ微細パターンの形成に有効な方法としてドライエッチング法が用いられている。ドライエッチング法は、色素の蒸着薄膜に対してパターン形成する方法として従来から採用されており（例えば、特許文献１参照）、薄膜形成に関してはフォトリソ系に比べ、分光特性を同じ程度としながら膜厚が１／２以下の薄膜の形成も可能である。また、フォトリソ法とドライエッチング法を組みわせたパターン形成法も提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
また、ドライエッチング法でパターン形成された第１色のカラーフィルタ（着色層）の上に、第１色とは異なるカラーフィルタ材料（着色剤含有組成物）を塗布して第２色のカラーフィルタ（着色層）を形成し、ＣＭＰ（化学機械研磨）法、又はエッチバック法を用いて、第２色のカラーフィルタの表面を平坦化して、第１色のカラーフィルタの隙間に第２色のカラーフィルタが配列されるようにする方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
さらに、カラーフィルタの性能は、固体撮像装置の重要な特性維持に関わるため、薄型化や矩形化、各画素間の混色（色同士が重なり合うオーバーラップ）防止など様々な性能の向上が求められている。
【０００７】
カラーフィルタの性能要求対策として、特許文献４には、各カラーフィルタを互いに分離するためのフィルタ分離層を支持体上に形成した後、このフィルタ分離層に対してドライエッチングによりカラーフィルタを形成する領域を開口して着色層を埋め込み、ＣＭＰ（化学的機械研磨）などの平坦化処理によって開口に埋め込まれた領域以外の着色層の除去を行なってカラーフィルタを製造する方法が提案されている。
【特許文献１】特開昭５５−１４６４０６号公報
【特許文献２】特開２００１−２４９２１８号公報
【特許文献３】特開２００６−３５１７８６号公報
【特許文献４】特開２００６−３５１７７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記特許文献４に記載された製造方法では、カラーフィルタ層と屈折率の異なる材料からフィルタ分離層を形成して、カラーフィルタとフィルタ分離層との屈折率差により、斜めからの入射光を反射させ混色を抑制することを目的としているが、反射効率が悪く、混色抑制効果を十分に得られない場合がある。そこで、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイでカラーフィルタの発色効果やコントラストを上げるために、３色カラーフィルタ間の境界部分に形成されているような遮光性のブラックマトリックス（遮光壁）を固体撮像装置のカラーフィルタに適用することが考えられている。従来の遮光壁の形成方法としては、着色層が配列されたカラーフィルタアレイ上にフォトレジスト層を形成し、ｉ線露光ステッパーを使用して着色層の境界線に合わせたパターンを形成し、このフォトレジスト層をマスクとしてカラーフィルタアレイに遮光壁用の開口部を形成する。そしてこの遮光壁用の開口部に黒着色剤を含有させた組成物を埋め込むようにしてブラックマトリックス（遮光壁）を形成する。
【０００９】
このようなブラックマトリクスを形成する場合、従来の製造工程で使用されているｉ線露光ステッパーを用いたパターン形成では、０．５μｍより大きい線幅となる。しかしながら、カラーフィルタのさらなる微細化に対応しつつ要求性能を満たすためには、遮光壁を従来より狭い０．５μｍ以下の線幅に形成しなければならない。そこで、より狭い線幅のパターンを形成できるＫｒＦ露光ステッパーを用いることも考えられるが、ｉ線露光ステッパーに代えてＫｒＦ露光ステッパーを導入すると設備投資するコストがかかる為、製品自体のコスト上昇の原因となる。
【００１０】
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、遮光壁のさらなる微細化が可能なカラーフィルタの製造方法及び固体撮像装置をローコストに提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のカラーフィルタの製造方法は、支持体上に、少なくとも２色以上の着色層を配列するとともに、前記着色層の境界に合わせた箇所に、黒着色剤が分散された組成物からなる黒色遮光層を配してなるカラーフィルタの製造方法であって、支持体上に前記黒色斜光層を形成する黒色遮光層形成工程と、ドライエッチング処理によって、隣合う配列同士を所定ピッチずらした市松模様状の第１の開口部を前記黒色斜光層に形成する第１の開口部形成エッチング工程と、前記第１の開口部に対して前記所定ピッチずらした位置の市松模様状の第２の開口部を前記黒色斜光層に形成して、前記着色層の境界に合わせた箇所を残してブラックマトリクスを形成する第２の開口部形成エッチング工程とを少なくとも有することを特徴とする。
【００１２】
支持体上に、少なくとも２色以上の着色層を配列するとともに、前記着色層の境界に合わせた箇所に、黒着色剤が分散された組成物からなる黒色遮光層を配してなるカラーフィルタの製造方法であって、前記支持体層上に、黒着色剤が分散された組成物からなる黒色遮光層を形成する黒色遮光層形成工程と、前記黒色遮光層上に第１のフォトレジスト層を形成して、隣合う配列同士を所定ピッチずらした市松模様状の第１のパターンを形成する第１のパターニング工程と、ドライエッチング処理によって、前記第１のフォトレジスト層をマスクとして市松模様状の第１の開口部を形成する第１の開口部形成エッチング工程と、前記黒色斜光層及び前記第１の開口部を埋めるように第２のフォトレジスト層を形成して、前記第１の開口部に対して前記所定ピッチずらした位置の市松模様状の第２のパターンを形成する第２のパターニング工程と、ドライエッチング処理によって、前記第２のフォトレジスト層をマスクとして前記第１の開口部に対して前記所定ピッチずらした位置の市松模様状の第２の開口部を形成して、前記着色層の境界に合わせた箇所を残したブラックマトリクスを形成する第２の開口部形成エッチング工程とを少なくとも有することを特徴とする。
【００１３】
前記黒着色剤は、チタンブラックであることが好ましい。また、前記ドライエッチング処理は、少なくともハロゲン化合ガスと酸素ガスとを含む混合ガスを用いることが好ましい。
【００１４】
また、本発明の固体撮像装置は、請求項１ないし４いずれかに記載のカラーフィルタ製造方法により製造されたカラーフィルタを備えたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、隣合う配列同士を所定ピッチずらした市松模様状の第１の開口部、及び第１の開口部に対して所定ピッチずらした位置の市松模様状の第２の開口部を形成して着色層の境界に合わせた箇所を残したブラックマトリクス（遮光壁）を形成するので、微細な線幅のブラックマトリクスを形成しつつ、ローコスト化を図ることが可能なカラーフィルタの製造方法及び固体撮像装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、添付の図面を参照しながら、本発明について具体的に説明する。図１において、本実施形態の固体撮像装置１０は、フォトダイオード１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂを備えた半導体基板１２と、半導体基板１２のフォトダイオード１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂへの入射側に設けられたカラーフィルタ１３Ｒ，１３Ｇ，１３Ｂと、各カラーフィルタ１３Ｒ，１３Ｇ，１３Ｂの境界に形成され、各カラーフィルタ間を互いに隔離する遮光壁１４と、カラーフィルタ１３Ｒ，１３Ｇ，１３Ｂ及び遮光壁１４を覆って平坦化する平坦化層１５と、平坦化層１５の上にカラーフィルタ１３Ｒ，１３Ｇ，１３Ｂの形成領域に対応するように設けられたマイクロレンズ１６とを備える。カラーフィルタ１３Ｒ，１３Ｇ，１３Ｂは、それぞれ赤、緑、青色の光を透過させる。また、更に、半導体基板１２には、フォトダイオード１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂの部分のみが開口する不図示の遮光膜が設けられており、この遮光膜はタングステン等で形成されている。
【００１７】
図２は、固体撮像装置１０を半導体基板の上方（法線方向）からみた平面図であり、破線は各カラーフィルタ１３Ｒ，１３Ｇ，１３Ｂの境界を示す。固体撮像装置１０は、画素を構成するカラーフィルタ１３Ｒ，１３Ｇ，１３Ｂ及びそれに対応するフォトダイオード１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂが、ベイヤー配列、すなわち、奇数ラインがカラーフィルタ１３Ｇ，１３Ｒの繰り返し、偶数ラインがカラーフィルタ１３Ｂ，１３Ｇの繰り返しで配置されている。マイクロレンズ１６及びカラーフィルタ１３Ｒ，１３Ｇ，１３Ｂを通ってフォトダイオード１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂへ入射した光が、光電変換により各色の光量に応じた信号電荷に生成されて蓄積される。
【００１８】
遮光壁１４は、各カラーフィルタ１３Ｒ，１３Ｇ，１３Ｂの間を互いに隔離するため、マイクロレンズ１６及びカラーフィルタ１３Ｒ，１３Ｇ，１３Ｂを通って入射した光のうち、特に斜め入射光を吸収してマイクロレンズ１６及び平坦化層１５を通過して隣接する画素へ光漏れ（混色）することを防止する。
【００１９】
遮光壁１４は、可視光を吸収する黒色材含有組成物で構成されており、斜め光が入射したときには光を吸収するようになっている。遮光壁１４は、後述するように、ドライエッチング法によりその壁面が半導体基板１２の法線方向と略平行になるように加工形成されている。
【００２０】
なお、固体撮像装置はカラーフィルタ以外にマイクロレンズが設けられた形態が一般的であるが、例えばカラーフィルタ層の下層として光電変換層を設けることによりマイクロレンズを設けない構成としてもよい。この場合、光電変換層としては、ＭＣＰ（マイクロチャネルプレート）、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）膜などを挙げることができる。
【００２１】
本発明を適用した固体撮像装置１０のブラックマトリクス（遮光壁）１４は、カラーフィルタ５Ｒ，５Ｇ，５Ｂの画素ピッチをＰ、膜厚方向と直交する画素方向におけるブラックマトリクス６の線幅をＤとすると、Ｄ＝（１／５〜１／１５）Ｐとなるように形成することが好ましく、遮光性の観点からＤ＝（１／７〜１／１０）Ｐで形成されることが好ましい。また、ブラックマトリクス６の膜厚は、カラーフィルタの平坦性の観点から、カラーフィルタ層と同等であることが好ましい。
【００２２】
このような固体撮像装置１０を構成するカラーフィルタは、特にドライエッチング法を適用して製造する場合に好適である。以下、本発明に係るカラーフィルタの製造方法について具体的に説明する。
【００２３】
図３に示すように、カラーフィルタ製造工程１９は、ブラックマトリクス形成工程２０、第１色カラーフィルタ形成工程２１、第２色カラーフィルタ形成工程２２、第３色カラーフィルタ形成工程２３とからなり、さらにブラックマトリクス形成工程２０は、エッチングストッパー層形成工程２４、黒色遮光層形成工程２５、第１のパターニング工程２６、第１のエッチング工程２７（第１の開口部形成エッチング工程）、第１のフォトレジスト除去工程２８、第２のパターニング工程２９、第２のエッチング工程３０（第１の開口部形成エッチング工程）、第２のフォトレジスト除去工程３１、からなる。
【００２４】
一方、第１〜３色カラーフィルタ形成工程２１〜２３は、パターニング工程３４，３９、エッチング工程３５，４０、フォトレジスト除去工程３６，４１、着色層形成工程３２，３７，４２、平坦化工程３３，３８，４３からなる。なお、第１色カラーフィルタ形成工程２１には、パターニング工程、エッチング工程、フォトレジスト除去工程が無い。
【００２５】
固体撮像装置１０の場合は、これらの工程２０〜２３の前に支持体としての半導体基板１２を形成する工程があり、さらにこれらの工程の後には、カラーフィルタ１３Ｂ，１３Ｇを覆う平坦化層１５と、平坦化層１５の上に配されるマイクロレンズ１６とを形成する工程が少なくともある。
【００２６】
カラーフィルタ製造工程１９は、ブラックマトリクス形成工程２０から開始する。ブラックマトリックス形成工程２０では、先ず、エッチングストッパー層形成工程２４を行う。このエッチングストッパー層形成工程２４は、後述する支持体４４の破損抑制役割を担うとともに、ブラックマトリクス（遮光壁）の形成後は除去される観点から、本発明では酸化シリコンを含む組成物からエッチングストッパー層が形成され、例えば、４ＭＳ（ラサ工業社製）をスピンコーター（ＳＣＷＣ８０Ａ  大日本スクリーン社製）を用いて支持体４４上に塗布し、次にホットプレートを用いて、雰囲気温度が２００℃〜２５０℃で、５〜１０分加熱処理し、塗布膜を乾燥・硬化させてエッチングストッパー層４５（図４参照）を形成し、このエッチングストッパー層４５上に後述する黒色遮光層４６を形成する。エッチングストッパー層４５の膜厚は、５０〜２００ｍｍの範囲内で形成され、さらには、７０〜１５０ｍｍの範囲内で形成されることが好ましい。なお、スピンコート法に限らず、ＣＶＤ法、スパッタ法、蒸着法、ゾルゲル法を用いてもよい。なお、エッチングストッパー層を形成するには、上記の他にも、ＯＣＤ  Ｔｙｐｅ−１２（東京応化社製）、ＣＥＲＡＭＡＴＥ−ＬＮＴ（触媒化成工業社製）を用いてもよい。
【００２７】
［黒色遮光層形成工程］
エッチングストッパー層形成工程２４の次は、黒色遮光層形成工程２５を行う。黒色遮光層形成工程２５では、図４に示すように、支持体４４の上にスピンコーター（ＳＣＷＣ８０Ａ  大日本スクリーン社製）を用いて、黒色遮光層４６を形成する黒着色剤が分散された組成物を塗布する。次にホットプレートを用いて、雰囲気温度が２００℃〜２５０℃、５〜１０分間加熱処理し、塗布膜を硬化させて黒色遮光層４６を形成する。この加熱処理は組成物塗布後の乾燥と同時であってもよく、また塗布乾燥後に別途熱硬化の工程を設けてもよい。本発明では、黒色遮光層４６を形成する組成物は、黒着色剤として金属顔料が分散されたものを使用し、黒着色剤として使用される金属顔料としては特にチタンブラックを用いることが好ましい。
【００２８】
［支持体］
本発明で使用される支持体４４としては、用途に応じて選択すればよく、例えば、固体撮像装置を製造する場合は半導体基板（光電変換素子基板）、例えばシリコン基板、酸化膜、窒化シリコン等を、液晶表示装置を製造する場合は、ガラス基板、例えばソーダガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものを用いることができる。また、これら支持体と着色層との間には本発明を損なわない限り中間層などを設けても良い。
【００２９】
［ｉ線フォトレジストのパターニング］
次に、黒色遮光層４６上にポジ型のフォトレジスト（ＦＨｉ６２２ＢＣ：富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）を、スピンコーターを用いて塗布する。ホットプレートで、８０〜１００℃の範囲で、６０秒プリベークを実施して、フォトレジスト層４７を形成する。続いて、フォトレジスト層４７の上方から、フォトマスクを用いて、着色層が形成される領域に、ｉ線（波長３６５ｎｍ）の紫外線を、ステッパーを用いて露光する。次に、ホットプレートで、１００〜１２０℃の範囲で、９０秒ＰＥＢ処理を行なう。その後、現像液でパドル現像処理を行ない、更にホットプレートでポストベーク処理を実施し、後述する第１〜第３の着色層７０，７４，７６が形成される領域のフォトレジストを除去する（第１のパターニング工程２６）。図５は、第１〜第３の着色層７０，７４，７６が形成される領域のフォトレジストを除去した状態、すなわち第１〜第３の着色層７０，７４，７６の境界に対応する箇所を残した状態であり、符号４８は、フォトレジストを除去した開口部を示す。この第１のパターニング工程２６では、図６に示すように、矩形状の開口部４８が、隣合う配列同士を画素ピッチＰだけ縦横にずらした市松模様状となるようにに配列されたパターンをフォトレジスト層４７に形成する。
【００３０】
フォトレジストは、公知のポジ型フォトレジストを使用することができる。ポジ型フォトレジストとしては、紫外線（ｇ線、ｉ線）、ＫｒＦ，ＡｒＦなどのエキシマレーザー等を含む遠紫外線、電子線などに感応するポジ型の感光性樹脂組成物を使用することができる。
【００３１】
露光に用いる光源としては、カラーフィルタパターンの形成が１．０μｍ程度の解像力を有していればよいとの理由から、ｉ線であることが好ましい。現像液としては、黒色遮光層４６には影響を与えず、ポジレジストの露光部およびネガレジストの未硬化部を溶解するものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合せやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
【００３２】
［第１のエッチング工程］
次に、フォトレジスト層４７をマスクとしてドライエッチングする第１のエッチング工程２７について説明する。使用するドライエッチング装置としては、日立ハイテクノロジーズ社製のリアクティブイオンエッチング装置（ＲＩＥ；Ｕ−６２１）、あるいは、誘導結合プラズマ（inductive coupled plasma：ＩＣＰ）を利用したＩＣＰエッチャー装置（ＮＥ５００：アルバック社製）を用いることが好ましい。ＲＩＥ装置４９は、公知な平行平板型や容量結合型、電子サイクロトロン共鳴型で、ＲＦ、マイクロ波、ＶＨＦ放電を用いてドライエッチングを行うことができる。このＲＩＥ装置４９（図７参照）を用いて、フォトレジスト層４７をマスクとして黒色遮光層４６にドライエッチング処理するエッチング工程を行う。これにより、着色層が形成される領域の黒色遮光層４６を除去する。なお、図８は、第１のエッチング工程２７によって黒色遮光層４６がエッチングされた状態を示し、符号５０は、第１のエッチング工程２７によって除去された黒色遮光層４６の開口部である。
【００３３】
図７は、ドライエッチング装置の構成の概略を示す。本実施形態では、このＲＩＥ装置４９を用いて各種ドライエッチング処理を行う。このＲＩＥ装置４９は、チャンバー５１と、平面電極（カソード）５２と、対向電極（アノード）５３と、ＲＦ発振器５４と、ブロッキングコンデンサ５５と、エッチングガス供給部５６と、これらを制御する制御部５７とを備える。
【００３４】
チャンバー５１は、側面から内部へエッチングガスが導入される導入口５１ａが設けられ、内部には、平面電極５２と対向電極５３とが配置されている。平面電極５２及び対向電極５３は、ＲＦ発振器５４と直列に接続されている。さらに、平面電極５２とＲＦ発振器５４の間にはブロッキングコンデンサ５５が接続され、対向電極５３とＲＦ発振器５４との間ではアース５８に接続されている。カラーフィルタが形成される支持体４４は、平面電極（カソード）５２の上にセットされる。
【００３５】
本発明では、黒色遮光層４６にドライエッチング処理するエッチング工程２７では、図９に示すように、開口部形成ドライエッチング処理６１、残渣除去ドライエッチング処理６２、及び下層除去ドライエッチング処理６３を順次行う。エッチング工程２７では先ず、開口部形成ドライエッチング処理６１を行う。
【００３６】
［開口部形成ドライエッチング処理］
この開口部形成ドライエッチング処理６１では、黒色遮光層４６に異方性加工をする観点から、ＣＦ４ガスと、Ｃ数が２以上から選択されるＣｘＦｙガス（フロロカーボンガス；x=２〜６、y=４〜８）と、酸素ガスとの混合ガス（第１の混合ガス）をエッチングガスとして用いる。この第１の混合ガスは、エッチングの速さと異方性加工を求める点から、ＣＦ４を１とした場合、ＣｘＦｙガスを２〜２０、酸素ガスを１〜１０の範囲内で混合することが好ましい。そして、開口部形成ドライエッチング処理６１では、ＲＩＥ装置４９を使用し、平面電極（カソード）５２の上に支持体４４をセットしたチャンバー５１の内部へ、第１のエッチングガスを導入する。そしてこの第１のエッチングガスが導入された状態で、ＲＦ発振器５４によって、平面電極５２と対向電極５３との間に高周波電圧が印加されると、陰極効果により黒色遮光層４６に異方性を有するエッチングが施される。
【００３７】
以上の条件で、黒色遮光層４６に開口部形成ドライエッチング処理６１が施されると、図８（Ａ）に示すように、黒色遮光層４６には、フォトレジスト層４７でマスクされていない箇所に開口部５０が形成されるが、上述したように黒着色剤として金属顔料を使用しているため、エッチングされた開口部５０の内部に残渣５９が付着する。
【００３８】
［残渣除去ドライエッチング処理］
エッチング工程２７では、上述した開口部形成ドライエッチング処理６１を先に行い、続いて残渣除去ドライエッチング処理６２を行う。この残渣除去ドライエッチング処理では、開口部５０に付着される残渣５９を除去する観点から、少なくとも酸素ガスを含む混合ガスを用いる。酸素ガスのほかに含まれるガスとしては、不活性ガス（Ａｒ、Ｈｅ、Ｘｅなど希ガス）や窒素ガスが好ましい。この第２の混合ガスは、残渣除去とエッチングの速さを求める点から、酸素ガスと他のガスとの混合比（酸素ガス／他のガス）を１／１〜１／４とすることが好ましい。
【００３９】
以上の条件で、開口部形成ドライエッチング処理６１の後に残渣除去ドライエッチング処理６２を行うことで、開口部形成ドライエッチング処理６２で黒色遮光層４６に形成された開口部５０に付着される残渣５９が、残渣除去ドライエッチング処理６２によって除去される。よって、黒色遮光層４６はフォトレジスト層４７によるマスキングに対して精度良くエッチングされることとなり、高い矩形性を有する開口部５０を形成することができる。
【００４０】
［下層除去ドライエッチング処理］
残渣除去ドライエッチング処理６２の次は、黒色遮光層４６の下層にあるエッチングストッパー層４５を除去する下層除去ドライエッチング処理６３を行う。この下層除去ドライエッチング処理６３は、エッチングストッパー層４５である酸化シリコン層を除去する観点から、Ｃ数が２以上から選択されるＣｘＦｙガス（フロロカーボンガス；x=２〜６、y=４〜８）と、酸素ガスとの混合ガス（第３の混合ガス）を用いる。この第３の混合ガスは、異方性加工とエッチングの速さを求める点から、ＣｘＦｙガスと酸素ガスとの混合比（ＣｘＦｙガス／酸素ガス）を１／２〜５／１とすることが好ましい。以上の条件で、開口部形成、残渣除去及び下層除去ドライエッチング処理６１〜６３を順次行うことで、開口部形成及び残渣除去ドライエッチング処理６１，６２の間は、エッチングストッパー層４５で保護されているため、支持体４４が破損することなく、高い精度でエッチングして開口部５０を形成することが可能であり、開口部５０の形成後は下層除去ドライエッチング処理６３でエッチングストッパー層４５を除去することができる。なお、符号６０は、下層除去ドライエッチング処理で除去されたエッチングストッパー層４５の開口部である。
【００４１】
このエッチング工程２７では、図１０に示すように、黒色遮光層４６に、隣合う配列同士を画素ピッチＰ分ずらした市松模様状に配列された開口部５０が形成され、さらに開口部５０は幅寸法Wとなるように形成される。この幅寸法Wは、画素ピッチの幅寸法Ｐよりもやや小さい寸法で形成され、例えば画素ピッチＰが１．０μｍの場合、開口部５０の幅寸法Wは０．９μｍで形成することができる。
【００４２】
［その他のエッチング条件］
その他の条件としては、エッチング工程における条件は黒色遮光層の材質や層厚等によって異なるが、上記以外の好ましい条件について以下に説明する。
１）本発明における混合ガスの圧力としては、０．１〜６Ｐａが好ましい。
２）ＲＦ発振器５４の発生電力、対向電極に印加される電力、平面電極（基板）に印加される電力の関係としては、ＲＦ発振器の発生電力／平面電極に印加される電力／平面電極（基板）基板に印加される電力がそれぞれ、４００〜８００Ｗ／１００〜５００Ｗ／１００〜８００Ｗであることが好ましい。
３）支持体の温度は−５°Ｃから８０°Ｃが好ましい。
【００４３】
［第１のフォトレジスト除去工程］
エッチング工程２７の次は、溶剤もしくはフォトレジスト剥離液を使用して、フォトレジスト剥離処理を実施し、黒色遮光層４６上に残存するフォトレジスト層４７の除去を行なう（第１のフォトレジスト除去工程２８）。その後、脱溶剤、脱水処理の脱水ベーク処理を行なうことができる。以上のように、着色層を形成しようとする領域の黒色遮光層４６をエッチングで除去し、フォトレジスト層４７を剥離する。図１１にフォトレジスト剥離後の形状を示す。フォトレジスト層上に、剥離液または溶剤を付与してフォトレジスト層４７を除去可能な状態にする工程と、洗浄水を用いてフォトレジスト層４７を除去する工程とを含むことが好ましい。第１のフォトレジスト除去工程２８の後は、第２のパターニング工程２９を行う。
【００４４】
［第２のパターニング工程］
第２のパターニング工程２９では、図１２に示すように、黒色遮光層４６上、及び開口部５０を埋めるようにフォトレジスト層６５を形成し、図１３及び図１４に示すように、エッチング工程２７で形成された市松模様配列の開口部５０に対して画素ピッチＰ分ずれた配列で開口部５０の中間に位置する、新たな市松模様配列の開口部６６を形成するようにフォトレジスト層６５にパターニングする（パターニング工程２９）。なお、フォトレジスト層６５を形成する条件、パターニングの条件はパターニング工程２６と同様である。
【００４５】
［第２のエッチング工程］
そして、パターニング工程２９の次は、フォトレジスト層６５をマスクとしてドライエッチングするエッチング工程３０を行う。このエッチング工程３０では、図１５に示すように、上述したエッチング工程２７と同様、開口部形成ドライエッチング処理、残渣除去ドライエッチング処理、及び下層除去ドライエッチング処理を順次行う。すなわち、開口部形成ドライエッチング処理によって、黒色遮光層４６には、フォトレジスト層６５でマスクされていない箇所に開口部６７が形成されるとともに、エッチングされた部分に残渣６８が形成され（図１５（Ａ）に示す状態）、開口部形成ドライエッチング処理の後に残渣除去ドライエッチング処理を行うことで、開口部６７に付着される残渣６８が除去され（図１５（Ｂ）に示す状態）、下層除去ドライエッチング処理でエッチングストッパー層４５が除去される（図１５（Ｃ）に示す状態）。なお、符号６９は、エッチング工程３０で黒色遮光層４６とともに除去されたエッチングストッパー層４５の開口部である。このエッチング工程３０で形成された開口部６７は、上述のエッチング工程２７で形成された開口部５０に対して画素ピッチＰ分ずれた配列で開口部５０の中間に位置する市松模様状に形成され、且つ開口部５０と同じ幅寸法Wとなるように形成される。これにより、図１６に示すように、黒色遮光層４６は、着色層が形成される領域に開口部５０，６７が形成された状態、すなわち第１〜第３の着色層の境界に対応する箇所を残した状態となる。なお、エッチング工程３０の後は、第２のフォトレジスト除去工程３１で、黒色遮光層４６上、及び開口部５０に残ったフォトレジスト層６５を除去する。図１７にフォトレジスト剥離後の形状を示す。
【００４６】
［第１色カラーフィルタ形成工程］
フォトレジスト除去工程３１の後は、第１〜第３カラーフィルタ形成工程２１〜２３が順次行われる。第１色カラーフィルタ形成工程２１は、先ず、第１の着色層形成工程３２を行う。黒色遮光層４６の形成方法と同様に、スピンコータを用いて、黒色遮光層４６上全体、及び開口部５０，６７を埋めるように、第１色（例えばグリーン（Ｇ））に着色した着色剤含有組成物を塗布する。次に、ホットプレートを用いてポストベーク処理し、第１の着色層７０を形成する（図１８に示す状態）。
【００４７】
［平坦化工程］
次に、図１９に示すように、少なくとも酸素ガスと窒素ガスとを混合した混合ガス（エッチングガス）を用いて、異方性エッチング処理を実施し、黒色遮光層４６が露出するまで第１の着色層７０を全面エッチング（エッチバック）処理で平坦化する（平坦化工程３３）。黒色遮光層４６は、あらかじめ第１の着色層７０の設定膜厚と同じになるように形成されているため、黒色遮光層４６が露出するまで第１の着色層７０を平坦化処理すると、第１の着色層７０を設定膜厚に形成することができる。
【００４８】
［エッチバック条件］ 
平坦化工程３３で使用するドライエッチング装置としては、ＲＩＥ装置４９または上述したＩＣＰエッチャー装置を用いることが好ましい。また、フルオロカーボンガス、または塩素ガスのいずれかを含む混合ガス（プラズマガス）を用いて事前に設定したエッチング条件により、第１の着色層７０を全面エッチング（エッチバック）する。そして、黒色遮光層４６の表面が露出し、第１の着色層７０と黒色遮光層４６の膜厚が均一になった地点を終点として、エッチバック処理を完了する。
【００４９】
なお、平坦化工程３３としてはこれに限らず、化学的機械研磨法（ＣＭＰ法）を用いてもよい。研磨剤には、シリカ微粒子を分散したスラリーを使用し、研磨装置には、スラリー流量：１００〜２５０ml／min、ウエハ圧：０．２〜５．０psi、ウエハ及び研磨パッド回転数：５０〜３００rpm、リテーナーリング圧：１．０〜２．５psi、研磨布からなる装置を使用することができる。研磨終了後、純水洗浄及び脱水ベーク処理を行うことで、次工程の塗布不良,剥がれなどの影響を排除することができる。
【００５０】
［第２色カラーフィルタ形成工程］
第２色カラーフィルタ形成工程２１では、先ず、黒色遮光層４６及び第１の着色層７０上全体にフォトレジスト層７１（図２０参照）を形成する。次に、露光機のフォトマスクを用いて、第２の着色層７４（第２色目；例えばブルー（Ｂ）；図２３参照）が形成されるべき領域を、パターニングしてフォトレジストを除去する（パターニング工程３４）。図２１は、このパターニング工程３４を行った状態を示し、符号７２は、パターニングで形成されたフォトレジスト層７１の開口部である。
【００５１】
そして、第２の着色層７４が形成されるべき領域を除去するエッチング工程３５を行う。図２２の符号７３は、エッチングによって除去された第１の着色層７０の開口部である。エッチング工程３５の次は、残ったフォトレジスト層７１の除去（フォトレジスト除去工程３６）を行う。
【００５２】
フォトレジスト除去工程３６の次は、図２３に示すように、黒色遮光層４６及び第１の着色層７０上全体を覆うと共に、開口部７３に埋め込むようにして、第２の着色層７４（第２色目；例えばブルー（Ｂ））を形成する（着色層形成工程３７）。次に、図２４に示すように、平坦化工程３３と同様の方法で、黒色遮光層４６及び第１の着色層７０が露出するまで第２の着色層７４の全面を平坦化する（平坦化工程３８）。平坦化工程３８の後、続いて第３色カラーフィルタ形成工程２３を行う。
【００５３】
［第３色カラーフィルタ形成工程］
第３色カラーフィルタ形成工程２３は、上述した第２色カラーフィルタ形成工程２２と同様のパターニング工程３９、エッチング工程４０、フォトレジスト除去工程４１、着色層形成工程４２、平坦化工程４３を行う。先ず、黒色遮光層４６、第１及び第２の着色層７０，７４上全体にフォトレジスト層（図示せず）を形成する。次に、フォトマスクを用いて、第３の着色層７６（第３色目；例えばレッド（Ｒ）；図２５参照）が形成されるべき領域を、パターニングしてフォトレジストを除去する（パターニング工程３９）。そして、第３の着色層７６を形成しようとする領域を除去するエッチング工程４０を行う。図２５の符号７５は、エッチングによって除去された第１及び第２の着色層７０，７４の開口部である。
【００５４】
エッチング工程４０の次は、フォトレジスト層の除去工程（フォトレジスト除去工程４１）で、フォトレジスト除去工程４１の次は、第１及び第２の着色層７０，７４上全体を覆うと共に、開口部７５に埋め込むようにして、第３の着色層（第３色目；例えばレッド（Ｒ））７６を形成する（着色層形成工程４２）。次に、図２５に示すように、第１及び第２の着色層７０，７４が露出するまで第３の着色層７６を平坦化する（平坦化工程４３）。以上の工程により、第１〜第３の着色層７０，７４，７６が配列され、境界線となる箇所に黒色遮光層４６が形成されたカラーフィルタが製造される。
【００５５】
以上で説明したように、カラーフィルタ製造工程２０では、隣合う配列同士を所定ピッチずらした市松模様状の開口部５０を形成する第１のエッチング工程２７、及び開口部５０に対して所定ピッチ分ずれた配列で市松模様状の開口部６７を形成して着色層の境界に合わせた箇所を残したブラックマトリクス（遮光壁）を形成する第２のエッチング工程３０を行っているので、微細な遮光壁を形成することが可能であり、例えば画素ピッチＰが１．０μｍ、開口部５０，６７の幅寸法Wが０．９μｍの場合、ブラックマトリクスの線幅Dを０．１μｍに形成することができる。
【００５６】
また、上記実施形態では、カラーフィルタアレイ形成工程（カラーフィルタ形成工程２１〜２３）において、ドライエッチング法を用いてカラーフィルタアレイを形成しているが、これに限らず、フォトリソ法を用いて、具体的には、特願２００６−１９６６２２、特願２００６−２８３４５４、特願２００７−０１１２９１、特願２００６−２８４３６３、特願２００６−３５０４２８、特願２００６−３４６１０８、特願２００６−３５０４２９、特願２００７−０３３５７６。に記載されている方法を用いて、これらの先行特許文献に記載された感光性組成物、もしくは熱硬化性組成物から形成することが好ましい。
【００５７】
なお、上記実施形態では、一回のエッチング工程につき３回のエッチング処理で、黒色遮光層の開口部形成、開口部の残渣除去、エッチングストッパー層の除去をそれぞれ行っているが、本発明はこれに限らず、一度のエッチング処理で、開口部の残渣除去、及びエッチングストッパー層の除去を同時に行い、１回分のエッチング処理を省略してもよい。この場合、開口部形成ドライエッチング処理は上記実施形態と同様に行い、残渣除去兼下層除去のドライエッチング処理で用いるエッチングガスとして、上述した第３の混合ガス、すなわち、Ｃ数が２以上から選択されるＣｘＦｙガス（フロロカーボンガス；x=２〜６、y=４〜８）と、酸素ガスとの混合ガスを用いる。また、混合比も上記で説明した第３の混合ガスと同様である。この第３の混合ガスを用いることで、残渣除去兼下層除去のエッチング処理で、黒色遮光層の開口部に形成された残渣と、エッチングストッパー層を同時に除去することが可能であり、高い精度でブラックマトリクスを形成することができる。
【００５８】
［黒色材含有組成物］
（１）組成物
本発明の組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）熱硬化性化合物、（Ｃ）有機溶剤、を含有する着色剤である。なお、上記（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、添加剤として他の成分を含有してもよい。
【００５９】
前記（Ａ）としては、以下の着色剤を挙げることができる。
（ａ）チタンブラック
本発明は、黒着色剤として、チタンブラックを含有する。
チタンブラックは、従来感光性樹脂組成物、特に遮光膜用感光性樹脂組成物に分散、溶解されている顔料・染料と比較して、赤外光領域の遮光能力が高いため、遮光膜の重ね合わせでは遮光できない、赤外光領域の遮光を確実に行うことができる。特に、本発明の感光性樹脂組成物を硬化した遮光膜は赤外光領域の遮光性が高く、これを備える固体撮像素子の暗電流によるノイズを抑制することができる。また、チタンブラックは、黒着色剤として一般的に使用されるカーボンブラックと比較して、パターン形成のために照射するｉ線の吸収が小さいため、少ない露光量で硬化することができ、生産性の向上に寄与することができる。
【００６０】
チタンブラックは、チタン原子を有する黒色粒子である。好ましくは低次酸化チタンや酸窒化チタン等である。チタンブラック粒子は、分散性の向上や凝集性の抑制などの目的で必要に応じ、表面を化学修飾することが可能である。具体的には、チタンブラックの表面を酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ゲルマニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウムで被覆することが可能であり、また、特開２００７−３０２８３６号公報に示されるような撥水性物質による表面処理も可能である。また、前記チタンブラックは、分散性、着色性等を調整する目的で、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｎｉ等の複合酸化物、酸化コバルト、酸化鉄、カーボンブラック、アニリンブラック等の黒色顔料を１種あるいは２種以上の組み合わせて含有してもよい。また、所望とする波長の遮光性を制御する目的で、既存の赤、青、緑、黄色、シアン、マゼンタ、バイオレット、オレンジ等の顔料、又は染料などの着色剤を添加することも可能である。
【００６１】
前記チタンブラックの市販品の例としては、（株）ジェムコ製（三菱マテリアル（株）販売）チタンブラック１０Ｓ、１２Ｓ、１３Ｒ、１３Ｍ、１３Ｍ−Ｃ、１３Ｒ、１３Ｒ−Ｎ、赤穂化成（株）製ティラック（Ｔｉｌａｃｋ）Ｄなどが挙げられる。
【００６２】
前記チタンブラックの製造方法としては、二酸化チタンと金属チタンの混合体を還元雰囲気で加熱し還元する方法（特開昭４９−５４３２号公報）、四塩化チタンの高温加水分解で得られた超微細二酸化チタンを水素を含む還元雰囲気中で還元する方法（特開昭５７−２０５３２２号公報）、二酸化チタン又は水酸化チタンをアンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６０−６５０６９号公報、特開昭６１−２０１６１０号公報）、二酸化チタン又は水酸化チタンにバナジウム化合物を付着させ、アンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６１−２０１６１０号公報）などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
前記チタンブラックの粒子の粒子径に特に制限は無いが、分散性、着色性の観点、及び、固体撮像素子における歩留まりへの影響の観点から、平均粒子径（平均一次粒子径）が１０〜１５０ｎｍであることが好ましく、１５〜１００ｎｍであることがより好ましく、２０−８０ｎｍであることが特に好ましい。平均粒子径は、チタンブラックを適当な基板へ塗布し、走査型電子顕微鏡により観察することによって測定することができる。前記チタンブラックの比表面積は、特に限定がないが、チタンブラックを撥水化剤で表面処理した後の撥水性が所定の性能となるために、ＢＥＴ法にて測定した値が約５〜１５０ｍ2／ｇであることが好ましく、約２０〜１００ｍ2／ｇであることがより好ましい。
【００６４】
（ｂ）カーボンブラック
本発明では、黒着色剤として、チタンブラック単独での使用の他に、チタンブラックとカーボンブラックとを併用してもよい。カーボンブラックは、炭素の微粒子を含む黒色の微粒子であり、好ましい粒子は直径約３〜１，０００ｎｍの炭素の微粒子を含んでなるものである。また、該微粒子の表面には様々な炭素原子、水素原子、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ハロゲン、無機原子などを含有する官能基を有することができる。また、カーボンブラックは目的とする用途に応じて、粒子径（粒の大きさ）、ストラクチャー（粒子のつながり）、表面性状（官能基）をさまざまに変えることにより特性を変化させることができる。黒度や樹脂との親和性を変えたり、導電性を持たせたることも可能である。
【００６５】
前記カーボンブラックの具体例としては、例えば、三菱化学社製のカーボンブラック＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＩＬ３０Ｂ、ＩＬ３１Ｂ、ＩＬ７Ｂ、ＩＬ１１Ｂ、ＩＬ５２Ｂ、＃４０００、＃４０１０、＃５５、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ダイヤブラックＡ、ダイヤブラックＮ２２０Ｍ、ダイヤブラックＮ２３４、ダイヤブラックＩ、ダイヤブラックＬＩ、ダイヤブラックＩＩ、ダイヤブラックＮ３３９、ダイヤブラックＳＨ、ダイ ヤブラックＳＨＡ、ダイヤブラックＬＨ、ダイヤブラックＨ、ダイヤブラックＨＡ、ダイヤブラックＳＦ、ダイヤブラックＮ５５０Ｍ、ダイヤブラックＥ、ダイヤブラックＧ、ダイヤブラックＲ、ダイヤブラックＮ７６０Ｍ、ダイヤブラックＬＰ。キャンカーブ社製のカーボンブラックサーマックスＮ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０８。旭カーボン社製のカーボンブラック旭＃８０、旭＃７０、旭＃７０Ｌ、旭Ｆ−２００、旭＃６６、旭＃６６ＨＮ、旭＃６０Ｈ、旭＃６０Ｕ、旭＃６０、旭＃５５、旭＃５０Ｈ、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル、デグサ社製のカーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｆｗ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｆｗ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｆｗ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｆｗ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｆｗ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１７０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１６０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、 ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ等を挙げることができる。
【００６６】
また、前記カーボンブラックは、絶縁性を有することが好ましいことがある。
絶縁性を有するカーボンブラックとは、下記のような方法で粉末としての体積抵抗を測定した場合、絶縁性を示すカーボンブラックのことである。この絶縁性は、例えば、カーボンブラック粒子表面に、有機物が吸着、被覆又は化学結合（グラフト化）しているなど、カーボンブラック粒子表面に有機化合物を有していることに基づく。即ち、カーボンブラックをベンジルメタクリレートとメタクリル酸がモル比で７０：３０の共重合体（重量平均分子量３０，０００）と２０：８０重量比となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテル中に分散し塗布液を調製し、厚さ１．１ｍｍ、１０ｃｍ×１０ｃｍのクロム基板上に塗布して乾燥膜厚３μｍの塗膜を作製し、さらにその塗膜をホットプレート中で２２０℃、約５分加熱処理した後に、ＪＩＳＫ６９１１に準拠している三菱化学（株）製高抵抗率計、ハイレスターＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０）で印加して、体積抵抗値を２３℃相対湿度６５％の環境下で測定する。そして、この体積抵抗値として、１０5Ω・ｃｍ以上、より好ましくは１０6Ω・ｃｍ以上、特に好ましくは１０7Ω・ｃｍ以上を示すカーボンブラックが好ましい。
【００６７】
上述のようなカーボンブラックとして、例えば、特開平１１−６０９８８号公報、特開平１１−６０９８９号公報、特開平１０−３３０６４３号公報、特開平１１−８０５８３号公報、特開平１１−８０５８４号公報、特開平９−１２４９６９号公報、特開平９−９５６２５号公報で開示されている樹脂被覆カーボンブラックを使用することができる。
【００６８】
チタンブラックと併用する黒着色剤の平均粒子径（平均一次粒子径）は、異物発生の観点、固体撮像素子の製造におけるその歩留まりへの影響の観点から、その平均一次粒子径は小さいことが好ましい。平均一次粒子径が５０〜１００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ以下がより好ましく、３０ｎｍ以下が好ましい。平均粒子径は、黒色色材を適当な基板へ塗布し、走査型電子顕微鏡により観察することにより測定することができる。
【００６９】
熱硬化性樹脂組成物中のチタンブラックの含有量は、特に限定されるものではないが、形成される遮光性フィルターの可視域〜赤外域（４００〜１，６００ｎｍ）における、平均透過率が１％以下となることが好ましい。ＲＧＢ等の色分解フィルターとほぼ同じ膜厚で２．０以上の光学濃度が得られることが好ましい。感光性樹脂組成物の固形分中のチタンブラックの配合量は、１０〜９５重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましい。
【００７０】
本発明において、黒着色剤として、チタンブラック及びカーボンブラックに加えて、更にチタンブラック、カーボンブラック以外の黒着色剤を更に一種類を併用してもよい。
【００７１】
併用できる黒着色剤としては、各種公知の黒色顔料や黒色染料を用いることができるが、特に、少量で高い光学濃度を実現できる観点から、酸化鉄、酸化マンガン、グラファイト等が好ましい。
【００７２】
その他の組成物としては、先述の着色組成物で用いる化合物を適用することができる。
【００７３】
［着色熱硬化性組成物の調液］
表１に示すような３種類の着色熱硬化性組成物を調液した。いずれも質量％で調整した。
(着色熱硬化性組成物１)
着色剤）チタンブラック、固形分中比率：５８．８質量％
固形分）２０．０質量％
硬化性成分）１２．０質量％
(着色熱硬化性組成物２)
着色剤）チタンブラックおよびカーボンブラック、混合比率＝６：５
固形分中比率：６６．０質量％
固形分）２０．０質量％
硬化性成分）１２．０％
(着色熱硬化性組成物３)
着色剤）カーボンブラック、固形分中比率：６２．５質量％
固形分）２０．０質量％
硬化性成分）１２．０％
【００７４】
【表１】
2010134353.tif 000003
【実施例】
【００７５】
［実施例１］
本発明のカラーフィルタ製造工程を適用し、以下の工程を経てカラーフィルタを形成する。
【００７６】
（ａ）支持体上に、エッチングストッパー層として酸化シリコン層を膜厚７０ｎｍで形成し（エッチングストッパー層形成工程）、酸化シリコン層上に、着色熱硬化性組成物１をスピンコート法で塗布し、ホットプレートで乾燥させて膜厚４００ｎｍの黒着色層を形成する（黒色遮光層形成工程）。
（ｂ）次に、黒着色層上に、i線用フォトレジスト（Ｆｈｉ６２２ＢＣ；富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製)を膜厚８００ｎｍで形成する。
（ｃ） 続いて、i線ステッパーＦＰＡ―３０００（キヤノン社製）を用いて、露光・現像し、フォトレジストに隣合う配列同士を画素ピッチ分ずらした市松模様状のパターンを形成する（パターニング工程）。
（ｄ）次に、フォトレジストをエッチングマスクとして第１〜第３のドライエッチング処理からなるエッチング工程を行い、黒着色層に市松模様状で配列された縦横幅０．９μｍの開口部を形成する。エッチング条件は以下の表２に記載されたものを用いる。なお、第１のエッチング処理は、黒色遮光層に矩形の開口部を形成し、第２のエッチング処理は、開口部に付着した残渣を除去し、第３のエッチング処理は、酸化シリコン層（エッチングストッパー層）を除去する。
【００７７】
【表２】
2010134353.tif 000004
【００７８】
（ｅ）次に、黒着色層上、及び開口部を埋めるようにi線フォトレジストを形成する。
（ｆ）そして、i線ステッパーを用いて、露光・現像し、（ｄ）で形成した市松模様の開口部に対して画素ピッチ分ずらした新たな市松模様配列の開口部を形成し、着色層間の境界に合わせた箇所を残すようにパターンを形成する（パターニング工程）。
（ｇ）次に、フォトレジストをエッチングマスクとして第１〜第３のドライエッチング処理からなるエッチング工程を行い、このエッチング工程で残った黒着色層が線幅０．１μｍでブラックマトリクス（遮光壁）を形成する。なお、エッチング条件は、上記（ｄ）と同様である。
（ｈ）フォトリソ法を用いて、開口部を埋めるように着色層を配列して形成し、画素ピッチ１．０μｍで、線幅０．１μｍのブラックマトリクスを有するカラーフィルタを形成する。
【００７９】
［比較例１］
従来のカラーフィルタ製造方法、且つＫｒＦ線露光ステッパーを用いた製造工程を適用し、以下の工程を経て従来のカラーフィルタ、すなわち、着色層と同じ層、且つ着色間の境界にブラックマトリックスを有するカラーフィルタを形成する。
（ａ）支持体上に、酸化シリコン層（エッチングストッパー層）を膜厚７０ｎｍで形成し、酸化シリコン層上に着色熱硬化性組成物１を塗布・加熱して、黒着色層を膜厚４００ｎｍで形成する。
（ｂ）黒着色層上に、ＫｒＦフォトレジストを膜厚８００ｎｍで形成する。
（ｃ）次にＫｒＦ露光ステッパーで露光・現像し、線幅０．１μｍのマトリックスパターンを形成する。
（ｄ）ＫｒＦフォトレジストをマスクとして、ドライエッチング法を用いて、黒着色層に開口部を形成し、線幅０．１μｍのブラックマトリックスを形成する。なお、エッチング処理の条件としては、上記実施例１で用いた表２の条件と同様である。
（ｅ）次いで、ＲＧＢカラーフィルタを、フォトリソ法を用いて積層し、着色層間にブラックマトリックスを有するＲＧＢカラーフィルタを形成する。
【００８０】
以上の条件で製造したカラーフィルタの評価は以下の表３のようになる。なお、評価項目は、生産性、微細化、寸法精度とした。評価方法としては、生産コストは、従来の製造工程に新規に加算されるコスト（装置設備費用、材料）を算出し、従来コストと比較して評価し、評価基準としては、従来コストより１０％以下の増加であれば○、１０％を超え、３０％以下の増加であれば△、３０％を超える増加の場合は×とした。また、微細化は、電子顕微鏡でマトリックスパターンの線幅を測長し評価した。評価基準は、線幅０．２μｍ以下であれば○、０．２μｍを超え、０．５μｍの場合は△、０．５μｍを超える場合は×とする。、寸法精度は、電子顕微鏡で１画素の周辺を囲む縦横４辺のブラックマトリクス線幅の均一性を側長して評価した。評価基準は、４辺いずれかが所望の線幅（０．１μｍ）に対して０．０２５μｍ以下の差であれば○、差が０．０２５μを超え、０．０５μｍ以下の場合を△、差が０．０５μｍを超える場合を×とした。また、総合評価は、○；良好、△；採用可、×採用不可とした。
【００８１】
【表３】
2010134353.tif 000005
【００８２】
以上の条件で製造したカラーフィルタの黒色遮光層（ブラックマトリックス）について、上記表３に示すように、実施例１については、全ての項目で良好、または使用可の評価であるため、総合評価も良好である。よって、実施例１では、高い精度の矩形性、微細加工でブラックマトリクスが形成されつつ、ローコスト化の要求が満たされている。これに対して、比較例１では微細化、寸法精度の要求は満たされているものの生産性が悪くなり、コスト増加の原因となるため総合評価でも採用不可となっている。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】固体撮像装置の要部断面図である。
【図２】カラーフィルタ及びブラックマトリックスの配列を示す平面図である。
【図３】カラーフィルタ製造工程を説明する工程図である。
【図４】黒色遮光層及びフォトレジスト層を形成した状態を示す断面図である。
【図５】黒色遮光層に第１のパターニング工程を行った状態を示す断面図である。
【図６】黒色遮光層にパターニングを行った状態を示す平面図である。
【図７】ドライエッチング装置の概略図である。
【図８】黒色遮光層に第１のエッチング工程を行った状態を示す説明図である。
【図９】エッチング工程で行われる各処理を説明する工程図である。
【図１０】黒色遮光層に第１のエッチング工程を行った状態を示す平面図である。
【図１１】第１のエッチング工程後、フォトレジストが除去された状態を示す断面図である。
【図１２】黒色遮光層上及び開口部内にフォトレジスト層が形成された状態を示す断面図である。
【図１３】黒色遮光層に第２のパターニング工程を行った状態を示す断面図である。
【図１４】黒色遮光層に第２のパターニング工程を行った状態を示す平面図である。
【図１５】黒色遮光層に第２のエッチング工程を行った状態を示す説明図である。
【図１６】黒色遮光層に第２のエッチング工程を行った状態を示す平面図である。
【図１７】第２のエッチング工程後、フォトレジストが除去された状態を示す断面図である。
【図１８】第１の着色層が形成された状態を示す説明図である。
【図１９】第１の着色層を形成した後、平坦化工程が行われた状態を示す説明図である。
【図２０】黒色遮光層及び第１の着色層上にフォトレジスト層が形成された状態を示す断面図である。
【図２１】フォトレジスト層に第２の着色層を形成しようとする領域のパターニング工程を行った状態を示す説明図である。
【図２２】第２の着色層を形成する領域のエッチング工程が行われるときの状態を示す説明図である。
【図２３】第２の着色層を形成した状態を示す断面図である。
【図２４】第２の着色層を形成した後、平坦化工程が行われた状態を示す断面図である。
【図２５】第３の着色層を形成した後、平坦化工程が行われた状態を示す説明図である。
【符号の説明】
【００８４】
１０  固体撮像装置
１３Ｂ  Ｂ色カラーフィルタ
１３Ｇ  Ｇ色カラーフィルタ
１３Ｒ  Ｒ色カラーフィルタ
１４  ブラックマトリックス
４４  支持体
４６  黒色遮光層
４７  第１のフォトレジスト層
５０  第１の開口部
６５  第２のフォトレジスト層
６７  第２の開口部
【図１】
2010134353.tif 000006
【図２】
2010134353.tif 000007
【図３】
2010134353.tif 000008
【図４】
2010134353.tif 000009
【図５】
2010134353.tif 000010
【図６】
2010134353.tif 000011
【図７】
2010134353.tif 000012
【図８】
2010134353.tif 000013
【図９】
2010134353.tif 000014
【図１０】
2010134353.tif 000015
【図１１】
2010134353.tif 000016
【図１２】
2010134353.tif 000017
【図１３】
2010134353.tif 000018
【図１４】
2010134353.tif 000019
【図１５】
2010134353.tif 000020
【図１６】
2010134353.tif 000021
【図１７】
2010134353.tif 000022
【図１８】
2010134353.tif 000023
【図１９】
2010134353.tif 000024
【図２０】
2010134353.tif 000025
【図２１】
2010134353.tif 000026
【図２２】
2010134353.tif 000027
【図２３】
2010134353.tif 000028
【図２４】
2010134353.tif 000029
【図２５】
2010134353.tif 000030