(57)【要約】【課題】走行性及び保存安定性を向上させる。【解決手段】基材シート２の一方の面２ａに、染料を含有する熱転写染料層３を有するとともに、他方の面２ｂに耐熱滑性層４を有し、この耐熱滑性層４に、シリコーン化合物のうち少なくとも１種類を含有させる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に、染料を含有する熱転写染料層を有するとともに、他方の面に耐熱滑性層を有し、
上記耐熱滑性層は、５質量％〜４０質量％の割合で、下記の化学式１で示されるシリコーン化合物、化学式２で示されるシリコーン化合物、化学式３で示されるシリコーン化合物のうち少なくとも１種類を含有する熱転写シート。
【化１】
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【化２】
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【化３】
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（Ｒ1は、アルキル基またはアルケニル基またはフェニル基を含み、エーテル、エステル結合を含有してもよい。また、ｎは１以上２００以下の整数である。）
【請求項２】
上記化学式１で示されるシリコーン化合物、化学式２で示されるシリコーン化合物、化学式３で示されるシリコーン化合物の融点は、５９℃以上である請求項１記載の熱転写シート。
【請求項３】
上記耐熱滑性層に更にリン酸エステルを含有させる場合に、上記化学式１で示されるシリコーン化合物、化学式２で示されるシリコーン化合物、化学式３で示されるシリコーン化合物のうち少なくとも１種類とリン酸エステルとを、耐熱滑性層中に合計５０質量％以下で含有する請求項１記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱滑性層にシリコーン化合物を用いた熱転写シートに関し、特に、転写時の走行性及び染料の保存安定性に優れた熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
昇華染料を用いた熱転写方式は、極めて短時間の加熱によって多数の色ドットを被転写材に転写させ、多色の色ドットによりフルカラー画像を再現するものである。
【０００３】
この熱転写方式では、熱転写シートとして、ポリエステルフィルム等の基材シートの一方の面に、昇華性染料とバインダとからなる染料層を設けた，いわゆる昇華型熱転写シートが用いられる。
【０００４】
熱転写方式では、サーマルヘッドにより画像情報に応じて、熱転写シートを背後から加熱し、染料層に含まれる染料を被転写材（印画紙）に転写させて画像を形成する。
【０００５】
このとき、熱転写シートでは、サーマルヘッドと接触する側の面が、低濃度印画から高濃度印画まで安定して低摩擦であることが要求される。一般に、熱転写シートには、サーマルヘッドと融着することを防止し、スムーズな走行性を付与するために、染料層が形成される面とは反対側の面に耐熱滑性層が設けられている。
【０００６】
ところで、熱転写シートにより印画紙に印画する際には、サーマルヘッドから耐熱滑性層に熱を加え、反対面の染料層中の染料を印画紙に転写させる。その発色濃度は、熱量に比例し、これに応じてサーマルヘッドの表面温度は、数百度単位で変化する。そのため、熱転写シートは、サーマルヘッド上を移動する際、温度変化によって、サーマルヘッド−耐熱滑性層間の摩擦係数が変化しやすくなる。熱転写シートは、サーマルヘッド−耐熱滑性層間の摩擦係数が変化すると、一定の速度で移動し難くなり、鮮明な画像を得ることができない。
【０００７】
例えば、摩擦係数が大きいときには、熱転写シートの移動が一時的に遅くなり、その部分だけ濃度が高くなる、いわゆるスティッキング（線状の印画ムラ）が発生する。
【０００８】
このスティッキングを防止するためには、特に高温での摩擦係数を低減させる必要がある。従来、この高温下の摩擦係数を低減させるための潤滑剤として、燐酸エステルや脂肪酸エステルが用いられ、耐熱滑性層中に燐酸エステルや脂肪酸エステルを含有させている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００９】
しかしながら、燐酸エステルや脂肪酸エステルは、サーマルヘッドからの熱により、揮発または分解してサーマルヘッドを汚染する。この汚染されたサーマルヘッドで更に繰り返し印画すると、サーマルヘッド表面に付着物が焼き付き、その結果印画時の印画ムラ等が発生する。
【００１０】
更に、熱転写シートを巻回状態で保存した場合では、染料層と耐熱滑性層との接触が生じるため、特に高温の保存状態において、融点が低くかつ溶解力の高い燐酸エステルや脂肪酸エステルが染料層から一部染料を溶解してしまう。これにより、印画時に濃度の低下や印画ムラ等が発生する。
【００１１】
また、摩擦係数を低減させるための潤滑剤としては、シリコーンオイルが用いられる（例えば、特許文献２参照。）。
【００１２】
シリコーンオイルを用いた熱転写シートにおいても、シリコーンオイルが常温で液体であるため、熱転写シートを巻回状態で保存した場合、染料層と耐熱滑性層との接触が生じ、染料層から一部染料を溶解してしまう。これにより、印画時に濃度の低下や印画ムラ等が発生する。
【００１３】
また、下記の特許文献３では、トナー用内添離型剤ではあるが、室温で固体状であるアミド基含有シリコーン化合物を用いることが記載されている。しかしながら、このアミド基含有シリコーン化合物は、用途が熱転写シートではなく、またアミド基からなる化合物である。また、トナー用内添剤に適用したものであるため、トナーの低温定着性を保ちながら、耐オフセット性及び耐巻き付き性を改善するものである。
【００１４】
【特許文献１】特開平１０−３５１２２号公報
【特許文献２】特開平０４−３２９１９３号公報
【特許文献３】特許第２９８３８３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
そこで、本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、加熱手段による加熱温度範囲において、安定な低摩擦係数を実現することができ、しかも加熱手段を汚染することなく、熱転写染料層に悪影響を及ぼすことなく保存安定性に優れた熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上述した目的を達成する本発明に係る熱転写シートは、基材シートの一方の面に、染料を含有する熱転写染料層を有するとともに、他方の面に耐熱滑性層を有し、耐熱滑性層は、５質量％〜４０質量％の割合で、下記の化学式１で示されるシリコーン化合物、化学式２で示されるシリコーン化合物、化学式３で示されるシリコーン化合物のうち少なくとも１種類を含有するものである。
【００１７】
【化１】
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【００１８】
【化２】
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【００１９】
【化３】
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【００２０】
なお、化学式１、化学式２、化学式３中、Ｒ１は、アルキル基またはアルケニル基またはフェニル基を含み、エーテル、エステル結合を含有してもよい。また、ｎは１以上２００以下の整数である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明では、耐熱滑性層中に、化学式１で示されるシリコーン化合物、化学式２で示されるシリコーン化合物、化学式３で示されるシリコーン化合物のうち少なくとも１種類を含有していることによって、優れた潤滑性が得られ、高温下においても低摩擦係数を達成することができる。また、本発明では、耐熱滑性層に含有されている化学式１で示されるシリコーン化合物、化学式２で示されるシリコーン化合物、化学式３で示されるシリコーン化合物が、室温でオイル状であるシリコーンオイルとは異なり、高い融点を有し、低揮発性かつ難分解性であるため、加熱手段や熱転写染料層に悪影響を及ぼすこともなく、保存安定性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明を適用した熱転写シートについて、図面を参照して詳細に説明する。本発明の熱転写シート１は、例えば図１に示すように、基材シート２の一方の面２ａに熱転写染料層３が形成されるとともに、これとは反対側の他方の面２ｂに耐熱滑性層４が形成されてなるものである。
【００２３】
基材シート２には、従来公知の各種基材を用いることができる。基材シート２としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム等を使用することができる。この基材シート２の厚さは、任意であるが、例えば１〜３０μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。
【００２４】
上記基材シート２の印画紙と対向する側の面２ａには、熱転写染料層３が形成される。この熱転写染料層３は、単色の場合には基材シート２の全面に連続層として形成される。また、フルカラー画像に対応するためには、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の熱転写染料層３が分離して順次形成されるのが一般的である。
【００２５】
図２は、位置検出のための検知マーク５、イエロー色染料層３Ｙ、マゼンタ色染料層３Ｍ、シアン色染料層３Ｃが繰り返し形成された熱転写シートの一例を示すものである。
【００２６】
ここで、イエロー、マゼンタ、シアンの形成順序は、必ずしもこの通りでなくともよい。また、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色の繰り返しでもよい。さらには、図３に示すように、各色の熱転写染料層３Ｙ、３Ｍ、３Ｃの間、又は単色の場合、各熱転写染料層３の間に検知マーク５を設けてもよい。
【００２７】
また、図４に示すように、熱転写染料層３の繰り返しの後、又は各色の熱転写染料層３Ｙ、３Ｍ、３Ｃの後に、印画後の印画面に転写して印画面を保護する透明な転写保護層６を設けてもよい。あるいは、図５に示すように、熱転写染料層３の繰り返しの前、又は各色の熱転写染料層３Ｙ、３Ｍ、３Ｃの前に、普通紙に転写するための転写型受容層７を設けておき、熱転写染料層３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）の転写に先だって普通紙表面に受容層を形成するようにしてもよい。
【００２８】
上記熱転写染料層３は、少なくとも各色染料とバインダとから構成される。ここで、バインダとしては、従来公知のものを使用することができる。例えば、セルロース系、アクリル酸系、デンプン系等の水溶性樹脂、アクリル樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、アセチルセルロース等の有機溶剤あるいは水に可溶性の樹脂等が挙げられる。記録感度及び熱転写シート１（転写体）の保存安定性の点から言えば、熱変形温度が７０〜１５０℃のものが優れている。したがって、バインダとしては、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、メタクリル樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が好ましい。
【００２９】
染料は、任意のものを使用できる。例えばイエロー染料としては、アゾ系、ジシアゾ系、メチン系、ピリドンアゾ系等及びこれらの混合系、マゼンタ染料としては、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系、複素環系アゾ色素及びこれらの混合系、シアン染料としては、インドアニリン系、アントラキノン系、ナフトキノン系、複素環系アゾ色素及びこれらの混合系を使用できる。
【００３０】
一方、上記熱転写染料層３と反対側の面２ｂは、サーマルヘッドと接触走行するため、耐熱滑性層４が設けられる。
【００３１】
この耐熱滑性層４は、バインダを主体とし、少なくとも潤滑剤としてシリコーン化合物が含有されている。
【００３２】
バインダとしては、従来公知のものをいずれも使用でき、例えば酢酸セルロースや、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等が使用可能である。また、バインダは、耐熱安定性等を考慮して、ポリイソシアネート化合物により架橋されていてもよい。
【００３３】
使用するポリイソシアネート化合物としては、分子中に少なくとも２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物がいずれも使用できる。例えば、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチル・ヘキサメチレンジイソシアネート等や、ジイソシアネートとポリオールを部分的に付加反応させたアダクト体（ポリイソシアネートプレポリマー）、例えばトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させたアダクト体等を使用することができる。
【００３４】
シリコーン化合物としては、下記の化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物を挙げることができる。耐熱滑性層４には、この化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物のうち、少なくとも１種含有させる。
【００３５】
【化４】
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【００３６】
【化５】
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【００３７】
【化６】
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【００３８】
化学式１、化学式２、化学式３中、Ｒ１は、アルキル基またはアルケニル基またはフェニル基を含み、エーテル、エステル結合を含有してもよい。Ｒ１については、耐熱滑性層４に用いるバインダとの相溶性等、バインダとの関係によって、アルキル基、アルケニル基、フェニル基を決定し、エーテル、エステル結合を含有してもよい。また、ｎは１以上２００以下の整数である。ｎを１以上２００以下とすることによって、塗工性がよく、耐熱滑性層４が層分離することを防止できる。
【００３９】
化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物は、耐熱滑性層４に潤滑性を付与し、融点が高いため、熱転写シート１を巻回して、熱転写染料層３と耐熱滑性層４とを重なり合った状態で保存しても、熱転写染料層３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）から染料を溶解させることがない。
【００４０】
以下に、化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物を具体的に示す。
【００４１】
【化７】
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【００４２】
【化８】
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【００４３】
【化９】
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【００４４】
【化１０】
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【００４５】
【化１１】
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【００４６】
【化１２】
2010052364.tif 000014
【００４７】
【化１３】
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【００４８】
【化１４】
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【００４９】
【化１５】
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【００５０】
【化１６】
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【００５１】
【化１７】
2010052364.tif 000019
【００５２】
【化１８】
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【００５３】
【化１９】
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【００５４】
【化２０】
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【００５５】
なお、上記化学式４〜化学式１７に示すシリコーン化合物において、Ｒ１は、ＣＨ３、Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２、Ｃ３Ｈ６ＯＣ２Ｈ４となっているが、これに限定されるものではなく、用いるバインダとの関係で適宜、アルキル基、アルケニル基、フェニル基を決定し、エーテル、エステル結合を含有してもよい。
【００５６】
耐熱滑性層４には、５〜４０質量％の割合で、化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物のうち少なくとも１種類添加する。この添加量を５質量％以上とすることによって、十分な効果が得られ、摩擦低減効果が十分となる。また、４０質量％以下とすることによって、耐熱滑性層４中のバインダの含有量が少なくなり過ぎず、塗膜物性を維持することができ、また染料保存性に悪影響を及ぼすこともない。
【００５７】
なお、化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物は、それぞれ同等の摩擦低減、染料保存性、塗膜物性等の作用効果を有する。これにより、耐熱滑性層４に、化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物のうちいずれか１種類を含有させた場合と、複数種類含有させた場合とでは、何れも同等の作用、効果が得られる。
【００５８】
また、化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物は、融点が５９℃以上であり、融点が高く、低揮発性かつ難分解性である。含有させる化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物の融点が５０℃付近の場合、巻回して高温環境下で保存した際、熱転写染料層３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）中の染料を溶解し、染料が耐熱滑性層４に移行してしまう。化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物の融点が５９℃以上であり、低揮発性かつ難分解性であることによって、巻回して高温環境下で保存しても、染料が耐熱滑性層４に移行せず、印画時に濃度が低下したり、印画ムラ等が発生することを防止でき、サーマルヘッドを汚染することも防止できる。
【００５９】
耐熱滑性層４には、上記化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物に加えて、他の各種潤滑剤を混合してもよい。他の潤滑剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、燐酸エステル、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド等を挙げることができる。中でも耐熱滑性層４の摩擦低減効果が得られるリン酸エステルが特に好ましく用いられる。
【００６０】
他の潤滑剤を混合する際の添加量は、潤滑剤全体（化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物のうち少なくとも１種類と他の潤滑剤の合計量）の添加量が５０質量％以下となるようにする。耐熱滑性層４に対する潤滑剤全体の添加量が５０質量％を越えると、相対的に化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物のうち少なくとも1種類の割合が減少し、高温側の摩擦係数が上昇する。
【００６１】
また、耐熱滑性層４には、バインダ、化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物の他、必要に応じて例えば充填剤を含有させてもよい。
【００６２】
耐熱滑性層４に使用可能な充填剤としては、シリカ、タルク、クレー、ゼオライト、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボン等の無機充填剤や、シリコーン樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等からなる有機充填剤が使用可能である。ここで、充填剤としてのシリコーン樹脂は、巻回して保存した際に、熱転写染料層３と耐熱滑性層４との接触面が少なくなるように、凹凸を形成するとともに、滑りを良くする。これにより、耐熱滑性層４は、熱転写シート１を巻回して保存しても、熱点転写染料層３との接触面積が少ないため、染料の移行をより抑えることができ、また、サーマルヘッドとの接触面が少なく、滑りが良くなるため、サーマルヘッドに対する摩擦が低減される。
【００６３】
ただし、これらの添加量が多すぎると、耐熱滑性層４の成膜時に乾燥不良を起こしたり、巻き取り状態においてブロッキングの原因になりやすいため、適宜、添加量を調整する。
【００６４】
以上のような構成からなる熱転写シート１では、耐熱滑性層４中に、化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物のうち少なくとも１種類含有されていることによって、耐熱滑性層４に潤滑性が付与され、高温環境下であっても、サーマルヘッドとの間の摩擦係数を低くし、摩擦係数を安定にすることができる。また、この熱転写シート１では、耐熱滑性層４中に含有されている化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物の融点が高く、低揮発性かつ難分解性であるため、熱により溶解せず、印画時にサーマルヘッドを汚染することなく、また、保存時に、高温環境下で巻回し保存しても、熱転写染料層３（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）中の染料を溶解せず、熱転写染料層３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）に悪影響を及ぼすことなく、保存安定性に優れている。したがって、この熱転写シート１を用いて印画した場合には、走行速度が一定となり、サーマルヘッドが汚染されないため、熱が適切に熱転写染料層３（３Ｙ、３Ｍ、２Ｃ）に伝わり、また、保存時の染料の溶解を防止できるため、印画濃度の低下や印画ムラ等が発生せず、高品位な画像を形成することができる。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明を適用した具体的な実施例について、実験結果をもとに詳細に説明する。先ず、シリコーン化合物について説明する。
【００６６】
＜シリコーン化合物１の合成＞
両末端カルビノール変性シリコーンオイル（チッソ製、商品名ＦＭ−４４２５）２８．５ｇとステアリン酸クロリド（日本油脂製）３．６ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００ｍｌ中で、２４Ｈｒ還流反応した。その後、溶媒を除去し、トルエン−水混合溶媒で洗浄、分液し、有機溶媒を採取した。
【００６７】
次に、有機溶媒を除去、冷却して固形物を得た。この固形物をアセトンに溶解し、再結晶させ、濾過、乾燥して目的物のシリコーン化合物１を得た。このシリコーン化合物１の融点は、６８℃である。なお、シリコーン化合物１は、上記化学式９に示すシリコーン化合物に近いものである。
【００６８】
＜シリコーン化合物２の合成＞
片末端カルビノール変性シリコーンオイル（チッソ製、商品名ＦＭ−ＤＡ２６）２８．５ｇとステアリン酸クロリド（日本油脂製）３．６ｇをＭＥＫ１００ｍｌ中で、２４Ｈｒ還流反応した。その後、溶媒を除去し、トルエン−水混合溶媒で洗浄、分液し、有機溶媒を採取した。
【００６９】
次に、有機溶媒を除去、冷却して固形物を得た。この固形物をアセトンに溶解し、再結晶させ、濾過、乾燥して目的物のシリコーン化合物２を得た。このシリコーン化合物２の融点は、６９℃である。なお、シリコーン化合物２は、上記化学式１３に示すシリコーン化合物に近いものである。
【００７０】
＜シリコーン化合物３の合成＞
片末端カルビノール変性シリコーンオイル（チッソ製、商品名ＦＭ−０４２５）２８.５ｇとステアリン酸クロリド（日本油脂製）１．８ｇをＭＥＫ１００ｍｌ中で、２４Ｈｒ還流反応した。その後、溶媒を除去し、トルエン−水混合溶媒で洗浄、分液し、有機溶媒を採取した。
【００７１】
次に、有機溶媒を除去、冷却して固形物を得た。この固形物をアセトンに溶解し、再結晶させ、濾過、乾燥して目的物のシリコーン化合物３を得た。このシリコーン化合物３の融点は、６６℃である。なお、シリコーン化合物３は、上記化学式１６に示すシリコーン化合物に近いものである。
【００７２】
これら合成したシリコーン化合物１〜シリコーン化合物３を用いて、以下の手法により熱転写シートを作製した。
【００７３】
先ず、厚さ６μｍのポリエステルフィルム（東レ社製、商品名ルミラー）を基材シートとし、その一方の面に下記インク組成物を乾燥後厚さ１μｍとなるように塗布、乾燥した。
＜イエローインク＞
フォロンイエロー（サンドス社製）                                  ５．０重量部
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）          ５．０重量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０重量部
トルエン                                                        ４５．０重量部
＜マゼンタインク＞
フォロンレッド                                                    ２．５重量部
アントラキノン系染料（住友化学社製、商品名ＥＳＣ４５１）          ２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）          ５．０重量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０重量部
トルエン                                                        ４５．０重量部
＜シアンインク＞
フォロンブルー（サンドス社製）                                    ２．５重量部
インドアニリン染料（構造式を下記の化学式１８に示す。）            ２．５重量部
ポリビニラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）                ５．０重量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０重量部
トルエン                                                        ４５．０重量部
【００７４】
【化２１】
2010052364.tif 000023
【００７５】
次に、熱転写染料層が塗布された基材シートの反対側の面に、下記の組成よりなる耐熱滑性層を乾燥後厚さ０．５μｍとなるように塗工し、実施例１〜実施例１７の熱転写シートを得た。
【００７６】
（実施例１）〜（実施例１７）
＜耐熱滑性層組成＞
ポリアセタール系樹脂                                              １００重量部
（電気化学工業社製、商品名デンカブチラール＃３０００Ｋ）
ポリイソシアネート                                                  ２０重量部
（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ  固形分濃度４５ｗｔ％、残りの５５ｗｔ％は有機溶剤の酢酸エチル）
球状シリカ                                                            ３重量部
（東芝シリコーン社製、トスパールＸＣ９９）
有機溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）                １９００重量部
【００７７】
シリコーン化合物１、シリコーン化合物２、シリコーン化合物３、燐酸エステルの種類及び添加量については、以下の表１に示す。
尚、表１中の質量％は、形成した耐熱滑性層に含まれる潤滑剤の質量の割合を示す。
【００７８】
【表１】
2010052364.tif 000024
【００７９】
なお、ここで用いたリン酸エステルは東邦化学工業社製、商品名ＰＨＯＳＰＨＡＮＯＬ  ＲＬ−２１０である。
【００８０】
（比較例１）〜（比較例１６）
実施例１〜実施例１７と同様に、熱転写染料層が塗布された基材シートの反対側の面に、下記の組成よりなる耐熱滑性層を乾燥後厚さ０．５μｍとなるように塗工し、熱転写シートを得た。
【００８１】
＜耐熱滑性層組成＞
ポリアセタール系樹脂                                              １００重量部
（電気化学工業社製、商品名デンカブチラール＃３０００Ｋ）
ポリイソシアネート                                                  ２０重量部
（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ）
球状シリカ                                                            ３重量部
（東芝シリコーン社製、トスパールＸＣ９９）
有機溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）                １９００重量部
【００８２】
比較例の潤滑剤には、ミリスチン酸（花王社製、ルナックＭＹ−９８）、ステアリン酸ブチル（日光ケミカル社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＳ）、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル（日光ケミカル社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＨＥＸＡＧＬＹＮ−５Ｓ）、リン酸エステル（東邦化学工業社製、商品名ＰＨＯＳＰＨＡＮＯＬ  ＲＬ−２１０）、シリコーンオイル（チッソ製、商品名ＦＭ−４４２５）を表１に示す割合で添加、混合し、実施例１〜実施例１７と同様に熱転写シートを作製した。
【００８３】
これら実施例及び比較例として作製した熱転写シートについて、摩擦係数、走行性、スティッキング、染料保存性、サーマルヘッドの汚染性を測定した。なお、摩擦係数は、図６に示す摩擦測定機１０を用いて測定した。この摩擦測定機１０は、熱転写シート１及び印画紙Ｒをサーマルヘッド１１及びプラテンロール１２で挟み込み、テンションゲージ１３で熱転写シート１及び印画紙Ｒを引き上げ、テンションを測定するものである。測定条件は下記の通りである。
【００８４】
＜測定条件＞
熱転写シート送りスピード：４５０ｍｍ／分
信号設定
印字パターン：２（Ｓｔａｉｒ  Ｓｔｅｐ）
原稿：３（４８／６７２ライン、１４ステップ）
ストローブ分割：１
ストローブパルス幅：２０．０ｍ秒
印字スピード：２２．０ｍ秒／１ライン
クロック：３（４ＭＨｚ）
ヘッド電圧：１８．０Ｖ
【００８５】
また、走行性、スティッキング、サーマルヘッド汚染性は、以下に示す方法を用いて評価した。すなわち、得られた熱転写シートをソニー株式会社製フルカラープリンタ（商品名ＵＰ−Ｄ７０００）に装着し、印画紙（ソニー株式会社製、商品名ＵＰＣ７０１０）に階調印画（１６階調）し、目視にて走行性（印画ムラ、しわ発生、印画ずれ）及びスティッキングを調べた。
【００８６】
走行性については、良好なものを◎、しわ等が発生したものを×とした。スティッキングは、発生しなかったものを◎、発生したものを×とした。
【００８７】
サーマルヘッド汚染性は、階調印画を５０００回繰り返した後、光学顕微鏡にてサーマルヘッド表面を観察し、良好なものを◎、付着物が観察されて汚れていたものを×とした。
【００８８】
更に、染料保存性については、得られた２枚の熱転写シート（２０ｃｍ×２０ｃｍ）の熱転写染料層と耐熱滑性層を重ね合わせ、２枚のガラス板に挟み、上から５ｋｇの重りで荷重をかけ、５０℃のオーブンに入れて４８時間保存した。保存前と保存後の熱転写シートについて、ソニー株式会社製フルカラープリンタ（商品名ＵＰ−Ｄ７０００）に装着して印画紙（ソニー株式会社製、商品名ＵＰＣ７０１０）に階調印画（１６階調）し、各色の最高濃度をマクベス濃度計（商品名ＴＲ−９２４）による反射濃度測定により測定した。（保存後最高濃度／保存前最高濃度）×１００（％）を算出し、染料保存性を評価した。結果を表２に示す。
【００８９】
【表２】
2010052364.tif 000025
【００９０】
表２に示す結果から、シリコーン化合物１〜シリコーン化合物３の何れかが耐熱滑性層に含有されている実施例１〜実施例１７では、いずれも走行性が良好で、摩擦係数が低く、摩擦増加に伴うスティッキングが確認されず、鮮明な画像が得られた。また、実施例１〜実施例１７では、染料保存性についても、大部分で９０％以上が達成され、実用上、問題のないものであった。さらには、実施例１〜実施例１７では、サーマルヘッドを観察したところ、サーマルヘッド表面の汚染は発生せず、繰り返し印画に影響を与えず良好な画像が得られた。
【００９１】
一方、脂肪酸や脂肪酸エステルを使用した比較例１〜比較例３では、いずれもサーマルヘッドを観察すると、サーマルヘッド表面に付着物が発生し、ヘッド汚染が生じていた。  リン酸エステルを単独で用いた比較例４では、染料保存性において、保存後に濃度の大幅な低下が見られ、やはり満足のいく結果は得られなかった。
【００９２】
シリコーンオイルを用いた比較例５では、摩擦係数の低いフィルムを得ることはできたが、やはり染料保存性において、保存後に濃度の大幅な低下が見られ、満足のいく結果は得られなかった。また、比較例５では、サーマルヘッドを観察すると、サーマルヘッド表面にオイル付着が発生し、サーマルヘッド汚染が生じていた。
【００９３】
また、比較例６、８、１０では、シリコーン化合物１、シリコーン化合物２、シリコーン化合物３に示す化合物が少量であるため、充分な摩擦係数が得られなかった。また比較例７、９、１１においては、シリコーン化合物１、シリコーン化合物２、シリコーン化合物３に示す化合物が多量であるため、染料保存性において、保存後に濃度の大幅な低下が見られ、満足のいく結果は得られなかった。さらに、比較例１２、１３、１４、１５、１６においては、摩擦は低い結果となったが、染料保存性が悪化していた。また、サーマルヘッドを観察すると、オイル状のものが付着しており、サーマルヘッド汚染が生じていた。
【００９４】
以上より、熱転写シートにおいて、耐熱滑性層中に化学式１、化学式２、化学式３に示すシリコーン化合物のうち少なくとも１種類含有させることによって、サーマルヘッドとの摩擦係数を低減でき、走行性が良好であり、スティッキングも防止でき、また、染料保存性も良く、サーマルヘッドの汚染も防止できるため、良好な画像が得られること分かる。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】熱転写シートの構成例を示す概略断面図である。
【図２】熱転写シートの構成例を示す概略平面図である。
【図３】各染料層の間に検知マークを設けた熱転写シートの一例を示す概略平面図である。
【図４】転写保護層を設けた熱転写シートの一例を示す概略平面図である。
【図５】転写受容層を設けた熱転写シートの一例を示す概略平面図である。
【図６】摩擦測定機の概略構成を示す模式図である。
【符号の説明】
【００９６】
１  熱転写シート、２  基材シート、３  熱転写染料層、４  耐熱滑性層、５  検知マーク、６  転写保護層、７  転写型受容層
【図１】
2010052364.tif 000029
【図２】
2010052364.tif 000030
【図３】
2010052364.tif 000031
【図４】
2010052364.tif 000032
【図５】
2010052364.tif 000033
【図６】
2010052364.tif 000034