(57)【要約】【課題】片面及び両面印刷した際の文字品質に優れ、裏抜け及びカールが少ないインクセット及び該インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することである。【解決手段】無色インクと有色インクが混合することにより顔料の凝集または混合したインクの粘度上昇が生じるインクセットであって、前記有色インクが少なくとも前記顔料を含有し、前記無色インク及び前記有色インクが共に少なくとも水を含有し、両末端が同時に水酸基ではないアルカンジオールをインク全量に対して５０質量％以上９０質量％未満含有することを特徴とするインクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無色インクと有色インクが混合することにより顔料の凝集または混合したインクの粘度上昇が生じるインクセットであって、前記有色インクが少なくとも前記顔料を含有し、前記無色インク及び前記有色インクが共に少なくとも水を含有し、両末端が同時に水酸基ではないアルカンジオールをインク全量に対して５０質量％以上９０質量％未満含有することを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記無色インク及び前記有色インクが共にインクに対して水を１０質量％以上４０質量％未満含有することを特徴とする請求項１記載のインクセット。
【請求項３】
記録媒体上で請求項１または２記載のインクセットの無色インクと有色インクが接触することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット方式に用いられるインクセット及びインクジェット記録方法に関する。さらには、普通紙印刷において高画質が得られるインクセット及びインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便、安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、様々な印刷分野に応用されてきている。特に微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。
【０００５】
特に安価であり、また入手が容易である普通紙（例えば、ＰＰＣ用紙、印刷用非塗工紙等）に対して高画質な印刷を高速に行うことが望まれているが、普通紙印刷では水性インクを使用した場合には、文字画質、画像滲み、低い反射濃度、印刷後のカール、コックリング等の課題がある。油性インクを使用した場合には、カール、コックリングについては問題ないが、水性インクよりも劣る文字画質、激しい滲み、低い反射濃度等の課題がある。また、両面印刷行う場合には裏抜け（プリントスルー）も大きな課題である。このような普通紙印刷の課題を解決するために、インクの組成を始めとして種々の検討が行われてきた。
【０００６】
水性インクに対する改良方法の一つとして、分子量８万から２５万相当のビニルピロリドンとアクリル酸共重合ポリマーを含有するインクにより、普通紙印刷時の画像滲みやインクの裏抜けを改善する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この方法ではノズルプレートに付いたインクをワイピング操作で拭き取る際に、添加されている超高分子量のポリマーがノズルプレートにこびり付きやすいため、拭き残りが発生しやすく、これを原因とした液滴着弾位置のずれによる画像劣化が生じやすいという問題があった。
【０００７】
また別の方法として、アルギン酸またはアルギン酸塩を含有するインクにより普通紙印刷時のフェザリング、ブリーディング、裏抜けを軽減させる技術が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。この方法では、インクに含有するアルギン酸またはアルギン酸塩と普通紙に含有するカルシウムやアルミニウム等の多価金属カチオンが反応してゲル化増粘することにより、フェザリング、ブリーディング、裏抜けが改良される。しかしながら、普通紙中のカルシウムやアルミニウム等の多価金属イオンは必須成分ではなく、不純物として含有するものであり、紙の銘柄によって含有量が異なり、中には極度に含有量の小さい普通紙も存在する。従って、印刷する紙の銘柄によりこれらの効果の大きさが依存し、紙の銘柄によっては十分な効果が得られないという問題があった。
【０００８】
さらに、平均分子量４００〜１４００のカチオン性ポリマーを含有する無色の液体組成物と着色インクを別々のヘッドで吐出させ、紙上で合一させることにより、普通紙印刷でのカラーブリードを低減する技術が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。ただし、無色の液体組成物の分だけ紙に記録する液体の総量が増えることにより、紙のコックリング、カールが生じやすいという問題があった。
【０００９】
一方、カール、コックリングの発生がほとんどない油性インク組成において、５０％留出点が２８０℃以下の溶剤（非極性溶剤）を１０％以上含有し、同３００℃以上の溶剤（極性溶剤、エステル系溶剤）を２０％以上含有することにより、記録後の滲みを改良する技術が公開されている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら、この方法でも反射濃度、裏抜け、文字再現性については必ずしも十分なレベルにはなかった。
【特許文献１】特開平１０−１６２９号公報
【特許文献２】特開２００３−１７６４３２号公報
【特許文献３】特開平１０−９５１０７号公報
【特許文献４】特開２００４−２６６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、片面及び両面印刷した際の文字品質に優れ、裏抜け及びカールが少ないインクセット及び該インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１２】
１．無色インクと有色インクが混合することにより顔料の凝集または混合したインクの粘度上昇が生じるインクセットであって、前記有色インクが少なくとも前記顔料を含有し、前記無色インク及び前記有色インクが共に少なくとも水を含有し、両末端が同時に水酸基ではないアルカンジオールをインク全量に対して５０質量％以上９０質量％未満含有することを特徴とするインクセット。
【００１３】
２．前記無色インク及び前記有色インクが共にインクに対して水を１０質量％以上４０質量％未満含有することを特徴とする前記１記載のインクセット。
【００１４】
３．記録媒体上で前記１または２記載のインクセットの無色インクと有色インクが接触することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、片面及び両面印刷した際の文字品質に優れ、裏抜け及びカールが少ないインクセット及び該インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、無色インクと有色インクからなるインクセットであって、有色インクが少なくとも顔料を含有し、無色インク及び有色インクが共に少なくとも水を含有し、両末端が同時に水酸基ではないアルカンジオールをインク全量に対して５０質量％以上９０質量％未満含有するインクセットにより、片面及び両面印刷した際の文字品質に優れ、裏抜け及びカールが少ないインクセット及び該インクセットが実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１７】
一般の水性インクのようにインク中の水含有比率が高いインクを普通紙に記録した場合には、紙への浸透はそれ程大きくなく、まずまずの文字画質とあまり高くない裏抜けが得られる。一方でカールは非常に大きい。
【００１８】
まずまずの文字画質とあまり高くない裏抜けが得られる理由として、推測だがインク中の水が普通紙を構成しているセルロースに配位するためにインクの浸透が抑制されるためと考えられる。
【００１９】
またカールが非常に大きくなる理由として、推測だが紙はセルロース間の水素結合によって紙としての形状を形成しているが、インク中の水がセルロースに配位した際にこの水素結合を切断し、次いでセルロースが水によって膨潤することで、インクが打ち込まれた部分のセルロース繊維間距離が離れ、カールが発生すると考えられる。また、次いで発生する水の乾燥において、打ち込まれる前に形成していた水素結合とは別な箇所で水素結合が再度形成され、保持される。これにより、普通紙全体としては元とは違う形に変形してしまう。これも結局はカールとして扱われる。
【００２０】
これに対して、水を含有しない、例えば、油性インクを普通紙に記録した場合には、普通紙へのインクの浸透が大きく、表面画像濃度の低下やインクの裏抜けが大きくなる。
【００２１】
表面画像濃度の低下やインクの裏抜けが大きくなる理由として、推測だが油性溶剤とセルロースとの相互作用が小さいため、油性溶剤はセルロース間の空隙を容易に拡散してしまい、インクの浸透が大きくなるため画像濃度が低下し、裏抜けが大きくなると考えられる。一方で、油性溶媒はセルロース間の水素結合を切らないため記録前の紙の構造が保たれており、カールしにくいと考えられる。
【００２２】
本発明のインクセットのインクは、両末端が同時に水酸基ではないアルカンジオールをインク全量に対して５０質量％以上９０質量％未満含有することが第一の特徴である。この溶剤組成により、普通紙に記録した場合でも文字画質に優れ、裏抜けが小さく、かつカールがほとんどないプリントを得ることが可能である。さらにこの文字画質、裏抜けとカール抑制の両立効果は、水性インクと油性インクのトレンドからは完全に逸脱したものである。
【００２３】
この効果の発現機構としては、推測だが両末端が同時に水酸基ではないアルカンジオールをインク全量に対して５０質量％以上９０質量％未満含有することで、セルロース間の水素結合の切断が発生しにくく、発生した場合でもセルロースを膨潤させにくいため、セルロース繊維間の距離が離れにくく、そのためカールが発生しにくいと考えられる。一方、さらに少なくとも水を含有することにより、インクがセルロースに配位する機能は有しているためと考えている。
【００２４】
水は全インク中の１０質量％以上４０質量％未満であることが好ましい。水が１０質量％以上存在することで裏抜け性に対して好ましく、水が４０質量％未満存在することでカール抑制の観点から好ましくなる。
【００２５】
このようにカール、コックリングに対する改良効果は上記組成のインクにより得られる。しかしながら、文字画質と裏抜けについては油性インクと比較して大幅に改善されるものの、薄紙や繊維の粗い紙に対しては文字が滲みやすく、僅かな裏抜けでも目立つためさらなる改善が求められた。
【００２６】
この課題に対して、有色インクが少なくとも顔料を含有し、無色インク及び有色インクが少なくとも水及び共に両末端が同時に水酸基ではないアルカンジオールをインク全量に対して５０質量％以上９０質量％未満含有し、無色インクと有色インクが混合することにより顔料の凝集または混合したインクの粘度上昇が生じることを特徴とするインクセットを用いることにより、薄紙や繊維の粗い紙に対しても良好な文字品質で裏抜けがほとんどない印刷物を得ることができた。
【００２７】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２８】
《溶剤》
本発明のインクセットの溶剤組成としては、無色インク及び有色インクが共に少なくとも水を含有し、かつ両末端が同時に水酸基ではないアルカンジオールがインクの５０質量％以上９０質量％未満である。
【００２９】
また、水はインクに対して１０質量％以上４０質量％未満含有することが好ましく、両末端が同時に水酸基ではないアルカンジオールはインクに対して１０質量％以上４０質量％未満含有することが好ましい。
【００３０】
（両末端が同時に水酸基ではないアルカンジオール）
両末端が同時に水酸基ではないアルカンジオール（以下、単にアルカンジオールともいう）としては、下記一般式（１）及び一般式（２）で表されるアルカンジオールが挙げられる。
【００３１】
一般式（１）    Ｒ１−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｒ２
一般式（２）    Ｒ１−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ２
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基またはエチル基を表す。）
具体的には、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２，３−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールが挙げられる。
【００３２】
これらのアルカンジオールをインク中に５０質量％以上９０質量％未満含有することにより、普通紙のプリントカール、裏抜けを少ないインクとすることが可能となる。さらに上記一般式（１）、（２）のアルカンジオールの中でも１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールは、水分が蒸発したときの粘度上昇が低くインク出射時のデキャップ特性がより良好となるため望ましい。
【００３３】
（その他の溶剤）
本発明の上記一般式（１）または（２）で表されるアルカンジオール以外に以下の溶剤を併用してもよい。例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００３４】
《顔料》
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用できる。
【００３５】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００３６】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３７】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００３８】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。また、ブラック用顔料としてはカーボンブラックが挙げられる。
【００３９】
以上の他にレッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２０９、２２４、１７７、１９４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；４３、
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、３７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ；３６、７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５：６、
等が用いられる。
【００４０】
本発明のインクセットのインクに使用する顔料分散体の平均粒子径は、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が１０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００４１】
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度がよく多用される。
【００４２】
この顔料の含有量は有色インクに対して０．１質量％以上１２質量％未満が好ましい。
【００４３】
本発明の顔料分散体は顔料の表面にスルホン酸基等、分散に必要な機能性基が化学的に結合させた所謂自己分散顔料を溶媒に分散させたもの、界面活性剤のような低分子分散剤及び／または高分子分散剤を用いて顔料を溶媒に分散させたものを用いることができる。
【００４４】
本発明に係る顔料を分散する高分子分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００４５】
本発明において、顔料分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００４６】
また、本発明で用いることのできる分散手段としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー、高圧ホモジナイザー等の各種分散機を用いることができる。また顔料分散体の粗粒分を除去する目的で遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００４７】
《凝集または粘度上昇》
本発明は、無色インク及び有色インクからなるインクセットであって、無色インクと有色インクが混合した際に粘度上昇（増粘）するか、インクの１成分が凝集するインクセットである。これら凝集または粘度上昇を発生させるために無色インクは水溶性ポリマー、多価金属塩または酸から選ばれる機能材料を含有する。
【００４８】
水溶性ポリマーとしては、カチオン性ポリマーが用いられる。具体的には、ポリエチレンイミン、ジシアンジアンミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリビニルピリジウムハライド、ポリエチレンイミン４級アンモニウム塩、４級アンモニウム基を共重合モノマーとして含むアクリル、メタクリル酸エステル共重合体等の４級アンモニウム塩類及びポリアミン等が挙げられる。ポリアミン類としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルラウリルアミン、ピペリジン、ポリエチレンイミン、ジプロピルアミン、メチルエチルアミン、ジエチレントリアミン、ポリアリルアミン、エチレンジアミン等が挙げられる。
【００４９】
一方、多価金属塩としては、２価以上の多価金属イオンとこれらの多価金属イオンに結合する陰イオンから構成され、水に可溶なものである。具体的には、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ２＋等を使用することができる。これらの陽イオンと結合する陰イオンとしては、Ｃｌ−、ＮＯ３−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−等が挙げられる。
【００５０】
本発明に用いられる無色インクに含有される上記水溶性ポリマー、多価金属塩は、その添加量に特に制限はないが、より高い効果を得るには０．５質量％以上の濃度で含有することが好ましい。ただし、高濃度化すると液体の粘度が高まり、インクジェットヘッドからの吐出ができなくなることがあるので、出射性の観点から、無色インクの粘度は５〜４０ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましい。
【００５１】
酸としては、ｐＨ緩衝剤として含有することが好ましい。この場合の無色インクのｐＨは３．５〜５．０の範囲内にあることが好ましい。
【００５２】
ｐＨ緩衝剤は、水に対して１０質量％以上溶解するものであるが、１５質量％以上溶解することがより好ましく、２０質量％以上溶解することがさらに好ましい。
【００５３】
ｐＨ緩衝剤は、２０℃において実質的に揮発しない化合物であるが、詳しくは２０℃における蒸気圧が２０Ｐａ未満であることが好ましく、１０Ｐａ未満であることがさらに好ましい。
【００５４】
ｐＨ緩衝剤は、無色インク中に０．１〜２０質量％含有するが、１〜１５質量％含有することがより好ましい。
【００５５】
本発明のインクセットのインクでは、上記説明した以外に必要に応じて吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号の各公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号の各公報等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号の各公報等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５６】
《界面活性剤》
本発明のインクは界面活性剤を含有してもよい。本発明のインクに用いられる界面活性剤としてはカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができるが、分散安定性の点からノニオン性界面活性剤を使用することが特に好ましい。
【００５７】
ノニオン性活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００５８】
上記構成からなる本発明に用いられる無色インク及び有色インクは、表面張力として２５℃で２５〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは３０〜３５ｍＮ／ｍである。また、無色インク及び有色インクの粘度としては、２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは５〜２０ｍＰａ・ｓである。
【００５９】
また、本発明の効果をより高めるには、無色インクの表面張力が有色インクのそれよりも小さいことが好ましい。
【００６０】
有色インクと無色インクを混合する場所は、有色インクと無色インクがインクジェットヘッドから吐出された後であれば特に制限はなく、液滴として空中を飛翔中でも被記録媒体上でもよい。しかしながら、被記録媒体上で混合させる方法は、液滴の着弾位置を制御しやすく、本発明の効果をより発揮することができる。
【００６１】
有色インクと無色インクを被記録媒体に付着する順序としては特に制限はなく、有色インクと無色インクを同時に付着させても、また無色インクを有色インクに付着する前あるいは後に付着させてもよいが、画像記録にインクジェット方式を用いる場合に、無色インクを、有色インクを付着する前あるいは後に付着させることがインク吐出ノズルが少なくとも１本あれば足りるので好ましい。また有色インクと無色インクの付着順序は、無色インクの付着に先立ってインクを付着させるよりも、無色インクを付着させてから有色インクを付着させた方が、高い画像濃度を得ることができるので好ましい。
【００６２】
また、本発明のインクセットのインク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【００６３】
《記録媒体》
本発明のインクジェット記録方法で用いる記録媒体としては、普通紙が好ましい。普通紙として特に制限はなく、その構成としては、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙されたものである。普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、またこれらを主材としても何ら問題はない。
【００６４】
普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００６５】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば、微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００６６】
本発明のインクセットのインクを用いた画像形成方法においては、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドより記録液を液滴として吐出させ、記録媒体に付着させることで記録物が得られる。
【００６７】
本発明のインクセットのインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等いずれの吐出方式を用いても構わない。
【００６８】
その中でも、本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクセットのインクを２５μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて普通紙に記録を行うこと、さらに２５μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて普通紙に記録を行うことが好ましい。
【００６９】
特に本発明のインクジェット記録方法においては、普通紙の両面に画像印字を行うことが好ましい。本発明のインクセットのインクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けがないため、いずれの面でも高濃度で画像品質に優れる記録物が得られる。また、両面印字は片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクセットのインクは前記特性により、カールやコックリングによる記録媒体の変形がないため、搬送不良が生じたり、搬送ベルトがインクで汚染されたりすることがない。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００７１】
実施例
《インクセットの作製》
〔顔料分散液の調製〕
以下の各添加剤を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーを用いて２時間分散し、顔料の含有量が１５％の顔料分散液を調製した。
【００７２】
（顔料分散液１）
カーボンブラック：ＭＡ７（三菱化学社製）                                １５部
ジョンクリル５０１（ジョンソンポリマー社製、固形分３０％水溶液）        １５部
１，２−ブタンジオール                                                  ６０部
イオン交換水                                                            １０部
（顔料分散液２）
カーボンブラック：ＭＡ７（三菱化学社製）                                １５部
ジョンクリル５０１（ジョンソンポリマー社製、固形分３０％水溶液）        １５部
１，２−ブタンジオール                                                  ２０部
イオン交換水                                                            ５０部
〔有色インクの調製〕
（有色インク１の調製）
上記により調製した顔料分散液１と下記の添加剤を混合した後に十分に攪拌を行った。次いで、この混合液を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、さらに溶存酸素濃度が１ｐｐｍ未満となるように中空糸膜による脱気処理を行い、有色インク１を得た。
【００７３】
顔料分散液１                                                          １２０部
１，３−ブタンジオール                                                  ４３部
３−メチル−１，３−ブタンジオール                                      １０部
プロキセルＧＸＬ（アビシア社製）                                      ０．３部
イオン交換水                                                        ２６．７部
（有色インク２〜１１の調製）
下記表１に示す配合で、有色インク１と同様の方法にて有色インク２〜１１を調製した。
【００７４】
【表１】
2010047659.tif 000002
【００７５】
〔無色インクの調製〕
（無色インク１〜１１の調製）
表２に示す配合で各添加剤を混合した後に十分に攪拌を行った。次いで、この混合液を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、さらに溶存酸素濃度が１ｐｐｍ未満となるように中空糸膜による脱気処理を行い、無色インク１〜１１を得た。
【００７６】
【表２】
2010047659.tif 000003
【００７７】
《インクセットの評価》
〔プリント試料の作成〕
液適量１４ｐｌの液滴を射出するピエゾ型ヘッドを用いて、解像度７２０ｄｐｉ（以下、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）で、下記３種の紙に対して有色インクで印刷しプリント試料を作成した。また、有色インクと無色インクのインクセットで記録する場合には、有色インクでの印刷に先立って、無色インクを記録領域全面に対して、付量１２ｇ／ｍ２となるように印刷を行った。各評価でのプリント内容については各評価方法の説明の項にて記述する。
【００７８】
紙Ａ：しらおい［６４ｇ／ｍ２］（日本製紙社製）
紙Ｂ：ＯＫプリンス上質エコＧ１００［６４ｇ／ｍ２］（王子製紙社製）
紙Ｃ：リサイクル上質［５２ｇ／ｍ２］（日本製紙社製）
（文字品質評価）
紙Ａ、紙Ｂ及び紙Ｃに対して、各有色インクで４ポイント、５ポイント、７ポイント、９ポイントの「優」という文字を印刷した。得られた文字を目視で観察し、下記基準で評価を行った。
【００７９】
Ａ：４ポイント文字でも細部の潰れなく再現できている
Ｂ：４ポイント文字では細部が潰れているが、５ポイント文字では潰れなく再現できている
Ｃ：５ポイント文字では細部が潰れているが、７ポイント文字では潰れなく再現できている
Ｄ：７ポイント文字では細部が潰れているが、９ポイント文字では潰れなく再現できている
Ｅ：９ポイント文字でも細部が潰れている
（裏抜け評価）
紙Ａ、紙Ｂ及び紙Ｃに対して、インク付量が１２ｇ／ｍ２となるように各有色インクでベタ画像を印刷した。有色インクと無色インクのインクセットで記録する場合には、有色インクでの印刷に先立って、無色インクを記録領域全面に対して、付量１２ｇ／ｍ２となるように印刷を行った。得られた印刷物を１日乾燥した後、裏面から目視で観察し下記基準で評価を行った。
【００８０】
Ａ：画像の印刷部と非印刷部が裏面からでは確認できない
Ｂ：画像の印刷部と非印刷部が裏面から薄く確認できる
Ｃ：画像の印刷部と非印刷部が裏面からはっきりと確認できる
Ｄ：画像の印刷部の裏面の数カ所にインクの滲みが確認できる
Ｅ：画像の印刷部の裏面の大部分にインクの滲みが確認できる
（両面印刷評価）
紙Ａ、紙Ｂ及び紙Ｃに対して、インク付量が１２ｇ／ｍ２となるように各有色インクでベタ画像を印刷した。印刷面が乾燥した後に用紙の表裏を反転させ、ベタ画像を印刷した裏面に各有色インクで４ポイント、５ポイント、７ポイント、９ポイントの「優」という文字を印刷した。得られた文字を目視で観察し、下記基準で評価を行った。有色インクと無色インクのインクセットで記録する場合には、表裏面の有色インクでの印刷に先立って、それぞれで無色インクを記録領域全面に対して、付量１２ｇ／ｍ２となるように印刷を行った。裏面に印刷した文字を目視で観察し、下記基準で評価を行った。
【００８１】
Ａ：４ポイント文字でも細部の潰れなく再現できている
Ｂ：４ポイント文字では細部が潰れているが、５ポイント文字では潰れなく再現できている
Ｃ：５ポイント文字では細部が潰れているが、７ポイント文字では潰れなく再現できている
Ｄ：７ポイント文字では細部が潰れているが、９ポイント文字では潰れなく再現できている
Ｅ：９ポイント文字でも細部が潰れている
（カール評価）
Ａ４サイズの紙Ａ、紙Ｂ及び紙Ｃに対して、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍのサイズでインク付量が１２ｇ／ｍ２となるように各有色インクでベタ画像を印刷した。有色インクと無色インクのインクセットで記録する場合には、有色インクでの印刷に先立って、無色インクを有色インクの記録箇所に縦１０ｃｍ、横１０ｃｍで付量１２ｇ／ｍ２となるように印刷を行った。得られた印刷物を２５℃５０％環境に印刷面を上に水平にして１２時間放置した後に印刷物を目視で観察し、下記基準で評価を行った。
【００８２】
Ａ：紙の変形がない
Ｂ：わずかにカールが発生した（最大高さ１０ｍｍ未満）
Ｃ：カールが発生した（最大高さ１０ｍｍ以上３０ｍｍ未満）
Ｄ：大きなカールが発生した（最大高さ３０ｍｍ以上）
Ｅ：紙が円筒状に丸まった
評価の結果を表３に示す。
【００８３】
【表３】
2010047659.tif 000004
【００８４】
表３より、本発明のインクセットを用いた試料１〜６は、文字品質、裏抜け、両面印刷で片面及び両面印刷した際の文字品質に優れ、裏抜け及びカールが少ないインクセット及び該インクセットを用いたインクジェット記録方法の文字品質、カールが、いずれも比較よりも優れていることが分かる。またインクとしての吐出安定性にも優れていた。