(57)【要約】      （修正有）【課題】加齢によって失った髪のボリュームを向上しつつ、さらなる損傷を防ぐ毛髪化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）アクリル酸系ポリマー０．１〜２質量％と、（Ｂ）炭素数８以下の有機カルボン酸又はその塩０．１〜３質量％と、（Ｃ）多価アルコール又は糖アルコール１０〜５０質量％とを含む毛髪化粧料。（Ａ）一般式（１）及び一般式（２）で表される単量体単位とを含むアクリル酸系ポリマー。2010090050.tif 000019（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）アクリル酸系ポリマー０．１〜２質量％と、（Ｂ）炭素数８以下の有機カルボン酸又はその塩０．１〜３質量％と、（Ｃ）多価アルコール又は糖アルコール１０〜５０質量％とを含み、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が０．２０〜８．００である毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表される単量体単位７０〜９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５〜３０モル％とを、構成単位として含むアクリル酸系ポリマー
【化１】
2010090050.tif 000017
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
【化２】
2010090050.tif 000018
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
【請求項２】
さらに、（Ｄ）アミノ変性シリコーン０．０１〜１．０質量％を含有することを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加齢によりボリュームがなくなり、ハリコシを失った髪に好適な毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
高齢化社会において、健康で快適に生活を送るニーズが高まっている。しかしながら、加齢によって、毛髪はハリコシを失い、髪のボリュームが低下してしまう不具合が起こる。しかも、白髪の増加により、頻繁に染毛処理した結果、毛髪は損傷を受け、特に濡れ髪で毛髪同士が絡みやすく、切れ毛、枝毛が発生しやすい。一方、従来の毛髪化粧料により毛髪補修効果を付与すると、油分等で接着感、べたつきが生じ、毛髪はボリュームを失ってしまう不具合があった。また、従来、カチオン性ポリマー又は特定のビニル系共重合体を含有した毛髪化粧料（特許文献１：特開２００６−３４７９７３号公報、特許文献２：特開２００７−３１６１５号公報参照）では、濡れ髪から乾燥過程における櫛通り、指通りが十分でなく、髪の切れ毛、枝毛の原因となっていた。
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３４７９７３号公報
【特許文献２】特開２００７−３１６１５号公報
【特許文献３】特開２００７−１３７８３０号公報
【特許文献４】特開２００７−１６１９８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、加齢によって失った髪のボリュームを向上しつつ、白髪染等の化学処理で傷んだ髪の乾燥過程における櫛通り、指通りを改善し、枝毛切れ毛等のさらなる損傷を防ぐことを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の（Ａ）アクリル酸系ポリマーと、（Ｂ）炭素数８以下の有機カルボン酸又はその塩と、（Ｃ）多価アルコール又は糖アルコールとをそれぞれ特定量、かつ（Ａ）／（Ｂ）で表される質量比が０．２０〜８．００となるように配合することで、加齢によって失った髪のボリュームを向上しつつ、白髪染等の化学処理で傷んだ髪の乾燥過程における櫛通り、指通りを改善し、枝毛切れ毛等のさらなる損傷を防ぐことができることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００６】
従って、本発明は下記毛髪化粧料を提供する。
[１]．下記（Ａ）アクリル酸系ポリマー０．１〜２質量％と、（Ｂ）炭素数８以下の有機カルボン酸又はその塩０．１〜３質量％と、（Ｃ）多価アルコール又は糖アルコール１０〜５０質量％とを含み、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が０．２０〜８．００である毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表される単量体単位７０〜９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５〜３０モル％とを、構成単位として含むアクリル酸系ポリマー
【化１】
2010090050.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
【化２】
2010090050.tif 000003
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
[２]．さらに、（Ｄ）アミノ変性シリコーン０．０１〜１．０質量％を含有することを特徴とする[１]記載の毛髪化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の毛髪化粧料によれば、加齢によって失った髪のボリュームを向上しつつ、白髪染等の化学処理で傷んだ髪の乾燥過程における櫛通り、指通りを改善し、枝毛切れ毛等のさらなる損傷を防ぐことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）アクリル酸系ポリマー０．１〜２質量％と、（Ｂ）炭素数８以下の有機カルボン酸又はその塩０．１〜３質量％と、（Ｃ）多価アルコール又は糖アルコール１０〜５０質量％とを含み、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が０．２０〜８．００である毛髪化粧料である。
【０００９】
（Ａ）アクリル酸系ポリマー
下記一般式（１）で表される単量体単位７０〜９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５〜３０モル％とを、構成単位として含む共重合体からなるアクリル酸系ポリマーであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１０】
【化３】
2010090050.tif 000004
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
【化４】
2010090050.tif 000005
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
【００１１】
アルカリ金属原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子、アミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられ、なお、Ｍがアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンの場合、−ＣＯＯＭは塩を形成する。
【００１２】
一般式（１）で表される単量体単位としては、Ｒ1が水素原子、Ｒ2が水素原子、Ａが−ＮＨ−であるものが好ましく、下記一般式（２）で表される単量体単位としては、Ｒ3が水素原子、Ｍは水素原子及び／又はナトリウム原子のものが好ましい。
【００１３】
一般式（１）で表される単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中（全単量体単位１００モル％中）７０〜９５モル％であり、７５〜９０モル％が好ましく、一般式（２）で表される単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中（全単量体単位１００モル％中）５〜３０モル％であり、１０〜２５モル％が好ましい。一般式（１）で表される単量体単位の割合が９５モル％を超えると、濡れ髪における櫛通りの良さ、指通りの良さが低下し、７０モル％未満だと、濡れ髪における櫛通りの良さ、指通りの良さ、髪のボリューム感共に低下する。
【００１４】
アクリル酸系ポリマーには、本発明の効果を損なわない限り、一般式（１）又は（２）で表される単量体単位以外の単量体単位を含むことができる。他の単量体単位としては、例えば、一般式（１）又は（２）で表される単量体単位以外のノニオン性単量体、両性単量体、半極性単量体、カチオン性単量体、ポリシロキサン基含有単量体に相当する単量体単位が挙げられる。一般式（１）又は（２）で表される単量体単位以外の単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中０〜２５モル％が好ましい。本発明のアクリル酸系ポリマーは、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよく、本発明のアクリル酸系ポリマーとしては、一般式（１）及び（２）で表される単量体単位を構成単位とする共重合体からなるアクリル酸系ポリマーが好ましい。
【００１５】
ノニオン性単量体としては、例えば、炭素数１〜２２のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルや、炭素数１〜２２のアルキルアミンと（メタ）アクリル酸とのアミド、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール等と（メタ）アクリル酸とのモノエステル、さらにはこのモノエステルの水酸基がメタノールやエタノール等でエーテル化されたエステル、（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられ、両性単量体としては例えば、ベタイン基含有（メタ）アクリルエステル、ベタイン基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、半極性単量体としては、例えば、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルエステル、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、カチオン性単量体としては、例えば、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリルエステル、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００１６】
ポリシロキサン基含有単量体は、ポリシロキサン構造を有し、アクリル酸系ポリマーに共有結合で連結できる構造を有する化合物である。このような構成単位は、化粧料組成物中で通常併用されるシリコーン油との親和性が高く、アクリル酸系ポリマー中の他の構成単位とシリコーン油とを結びつける働きをし、肌や毛髪、特にダメージ毛等に対してシリコーン油の吸着力を高める働きがあると考えられる。
【００１７】
なお、アクリル酸系ポリマー中の各単量体単位の割合は、カルボニル基、アミド結合、ポリシロキサン構造や各種官能基等のＩＲ吸収や、ポリジメチルシロキサンのメチル基やアミド結合部位及びそれらに隣接するメチル基、メチレン基等の1Ｈ−ＮＭＲ、あるいはそれらの13Ｃ−ＮＭＲ等により測定することができる。
【００１８】
アクリル酸系ポリマーの重量平均分子量は３，０００〜１００，０００が好ましい。３，０００未満では、髪のボリューム感やコンディショニング効果が弱くなるおそれがあり、１００，０００を超えると濡れ髪における櫛通りの良さ、指通りの良さが低下する場合がある。濡れ髪における櫛通りの良さ、指通りの良さや髪のボリューム感及びその持続を高めるには１０，０００〜３０，０００とすることがより好ましく、１０，０００〜２０，０００がさらに好ましく、１２，０００〜１７，０００が特に好ましい。
【００１９】
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定することができ、具体的には、装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社  Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ  Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１（容量比））を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として求めることができる。
【００２０】
アクリル酸系ポリマーの分子量の調整は、例えば、ポリマーの重合度を制御することによって行うことができる。また多官能アクリレート等の架橋剤の添加量を増減することによっても分子量及び粘度が制御できる。但し、架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激に増大してしまう等、工業的に製造する上では制御が困難な面がある。このため架橋剤は含まないことが好ましい。
【００２１】
アクリル酸系ポリマーは、特開２００７−１３７８３０号公報、特開２００７−１６１９８６号公報に記載された方法により準拠して得ることができる。例えば、それぞれの構成単位を与える単量体又はその前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法により共重合させることにより得ることができる。また、一般式（２）中の対イオンは、重合する前に中和反応により一部又は全部を水素イオン以外のものに代えて重合に供することもでき、重合やその他の反応の後に中和反応により一部又は全部を水素イオン以外のものに代えることもできる。これらはその合成のしやすさにより適宜選択して行うことができる。重合反応はエタノール等の親水性溶媒中で行うことが好ましく、重合開始剤としてはジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）等の公知の重合開始剤を用いることができる。なお、各単量体は全単量体の合計量（１００モル％）に対して、各単量体が特定モルになるように配合する。本発明の共重合体における各単量体からなる構成単位の割合は、共重合する際の各単量体の配合量と同様である。
【００２２】
重合反応は親水性溶媒中で行うのが好ましい。親水性溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。なかでもアルコール系溶媒を用いることが好ましい。
【００２３】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩、又はそのレドックス系等、特に限定することなく用いることができる。重合開始剤は全単量体に対して、０．０１〜５質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００２４】
重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１００℃で通常１〜３０時間行うことができる。重合終了後は、生成した共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加等適宜の手段で反応液から単離するとよい。この共重合体はそのまま、又はさらに精製して、例えば化粧料の製造に用いることができる。精製は再沈澱、溶媒洗浄、膜分離等、適宜の手段を必要に応じて組み合わせて行うことができる。
【００２５】
毛髪化粧料中における（Ａ）成分の含有量は０．１〜２質量％であり、０．３〜１．０質量％が好ましい。０．１質量％未満では濡れ髪における櫛通りの良さ、指通りの良さ、髪のボリューム感及びその持続効果が出にくく、２質量％を超えると乾燥後の仕上がりが重くなり、ボリューム付与効果が十分でない。
【００２６】
（Ｂ）炭素数８以下の有機カルボン酸又はその塩
炭素数８以下の有機カルボン酸としては、ジカルボン酸、トリカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。具体的には、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられ、トリカルボン酸としてはクエン酸等が挙げられる。中でも、分子内に水酸基を有するα−ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、グリコール酸が特に好ましい。炭素数８以下の有機カルボン酸又はその塩は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２７】
毛髪化粧料中における（Ｂ）成分の含有量は０．１〜３質量％であり、０．１２〜１質量％がより好ましい。０．１質量％未満では、髪にボリュームを付与する効果が十分でなく、３質量％を超えると、乳化物の分散不良を起こし、髪にトリートメント成分が均一に吸着できず、濡れ髪時の櫛通り、指通りが低下する場合がある。
【００２８】
また、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比は、０．２０〜８．００であり、０．５０〜６．５０が好ましい。この質量比が０．２０未満であると、濡れ髪時の櫛通り、指通りが低下し、８．００を超えると、ベタツキを生じ髪にボリュームを付与する効果が不十分となる。なお、上記比率は小数点第３桁目を四捨五入したものである。
【００２９】
（Ｃ）多価アルコール又は糖アルコール
多価アルコールとしては、具体的には、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、オクタンジオール、ペンタンジオール、グリセリンモノ−２−エチルヘキシルエーテルが好ましく、糖アルコールとしては、ソルビトール、キシリトール、ラクトース、マルチトール、エリスリトール、トレハロース等が好ましく、特に、グリセリン及び糖アルコールから選ばれる１種又は２種と、グリセリン以外の多価アルコールとの質量比（グリセリン及び糖アルコール／グリセリン以外の多価アルコール）が１／１〜２５／１で組合せると好ましく、１／１〜１５／１がより好ましい。上記比率が２５／１を超えると、乳化時のゲル液晶形成時に急激な増粘が起こり、均一な乳化物調製が困難な場合がある。一方、１／１未満では、ゲル液晶が形成されず製剤の均一化が十分でなく、濡れ髪時の櫛通り、指通りが低下する場合がある。より具体的には、グリセリン又はソルビトールとプロピレングリコールとの併用が好ましい。グリセリン又はソルビトールと、プロピレングリコールとの質量比（グリセリン又はソルビトール）／プロピレングリコール＝１．０／１〜２５．０／１が好ましく、１．０／１〜１５．０／１がより好ましい。なお、上記比率は小数点第２桁目を四捨五入したものである。
【００３０】
毛髪化粧料中における（Ｃ）成分の含有量は１０〜５０質量％であり、１７〜３０質量％が好ましい。１０質量％未満では乳化時のゲル形成が十分でなく、均一な乳化物を形成できない場合があり、濡れ髪時の櫛通り、指通りが低下し、髪のボリューム感付与効果が十分発揮できない。また、５０質量％を超えると乾燥後に髪が若干重くなり、髪のボリューム感付与効果が十分発揮されない。
【００３１】
（Ｄ）アミノ変性シリコーン
本発明の毛髪化粧料には、濡れ髪における櫛通り、指通りを向上させる点から、（Ｄ）アミノ変性シリコーンを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて配合することができる。アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アミノプロピルジメチコン）、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アモジメチコン）、及びアミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（トリメチルシリルアモジメチコン）、ならびにこれらにメチルポリシロキサン及び／又は水を加え、非イオン界面活性剤で乳化したアミノ変性シリコーンエマルジョン等が挙げられる。より具体的には、下記一般式（３）で表されるアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アミノプロピルジメチコン）は、信越化学工業（株）製のＫＦ−８０１５、ＫＦ−８０１７、ＫＦ−８０２０、Ｘ−５２−２３２８、下記一般式（４）で表されるアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アモジメチコン）は、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＦ−８４５２Ｃ、ＳＳ３５５１、ＳＳ３５５２、信越化学工業（株）製のＸ−５２−２２６５、ＫＦ−８００４（２５℃での動粘度：８００ｍｍ2／ｓ、ｍ＋ｎ＝２７０）、ＫＦ−８００５及び下記一般式（５）で表されるアミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（トリメチルシリルアモジメチコン）が挙げられ、ランダム共重合体でも、ブロック共重合体でもよい。
【００３２】
【化５】
2010090050.tif 000006
（式中、ｍ，ｎはそれぞれ独立した整数で、ｍ＝１〜２０，０００、ｎ＝１〜２０，０００を示す。）
【００３３】
式中、ｍ及びｎはそれぞれ整数で、ｍ＋ｎは２５０〜２０，０００であり、好ましくは１，０００〜１０，０００であり、より好ましくは、１，３５０〜５，０００である。ｍ＋ｎが２５０未満では、濡れ髪時の櫛通り、指通りの良さや仕上がり時のコンディショニング効果が不十分となり、２０，０００を超えるとシリコーン油等の他の原料に溶解しにくくなり、配合することが難しくなるおそれがある。
【００３４】
この中でも、一般式（３）で表わされる２５℃の動粘度が７５,０００ｍｍ2／ｓ以上のアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が好ましく、具体的には、信越化学工業製の高重合アミノオイルブレンド（アミノガム）ＫＦ−８０２０（アミノ変性シリコーン／２５℃の動粘度が２０ｍｍ2／ｓメチルポリシロキサンの質量比が２０／８０、ｍ＋ｎ＝５，０００）、アミノ変性シリコ−ン  ＫＦ−８０１５（ｍ＋ｎ＝１，３５０）が挙げられる。
【００３５】
シリコーンの動粘度は下記の方法で測定する。
シリコーンを１ｇ／１００ｍＬ濃度のトルエン溶液とし、下記式（１）により比粘度ηｓｐ（２５℃）を求める。次に下記式（２）に示すＨｕｇｇｉｎｓの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。Ｈｕｇｇｉｎｓ定数は中牟田、日化、７７  ５８８［１９５６］に記載のものを用いる。次に〔η〕を下記式（３）に示すＡ．Ｋｏｌｏｒｌｏｖの式に代入し、分子量〔Ｍ〕を求める。最後に、〔Ｍ〕を下記式（４）に示すＡ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式に代入し、シリコーンの粘度ηを求める。
ηｓｐ＝（η／η0）−１  ただしη0＝トルエンの粘度、η＝溶液の粘度     （１）
ηｓｐ＝〔η〕＋Ｋ’〔η〕2      Ｋ’：Ｈｕｇｇｉｎｓの定数            （２）
〔η〕＝０．２１５×１０-4〔Ｍ〕0.65      〔Ｍ〕：分子量               （３）
ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３〔Ｍ〕0.5                              （４）
上記η0、ηは化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定したものである。
【００３６】
シリコーンの重合度は、下記ＧＰＣ法により測定する。
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫｇｅｌ７０００ＨＸＬ＋ＴＳＫｇｅｌ５０００ＨＸＬ＋ＴＳＫｇｅｌ１０００ＨＸＬ
移動相：クロロホルム０．６ｍｌ／ｍｉｎ
温度：４０℃
検出器：ＲＩ
ポリジメチルシロキサン東レ製：ＳＨ２００  ５ｍｍ2／ｓ〜１，０００万ｍｍ2／ｓ標準粘度品を用いた。重合度は、粘度から平均分子量を求め（Ａ．Ｊ／Ｂａｒｒｙ．Ｊ．Ａｐｐｌ．ＰＨＹＳＩＣＳ  １７．１０２０（１９４６））、重合度を決定した。
【００３７】
毛髪化粧料中における（Ｄ）成分の含有量は０．０１〜１．０質量％が好ましく、０．１〜０．６質量％がより好ましい。含有量が０．０１％未満では、目的とする効果が得られないおそれがあり、１．０質量％を超えると、髪が重くなり、ボリューム付与効果が十分でない場合がある。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、毛髪化粧料に汎用されている各種添加成分を所望に応じて配合することができる。これらの成分としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等のカチオン界面活性剤、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級（炭素数１２以上）アルコール、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン等の（Ｄ）成分を除くシリコーン化合物、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、イソプロピルミリステート等のエステル、ツバキ油、アーモンド油、ホホバ油等の植物油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤、没食子酸誘導体、グリシン、セリン、アルギニン等のアミノ酸、ピロリドンカルボン酸及び塩、生薬、ビタミン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸等の消炎剤、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン等の殺菌剤、タール色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エタノール等の溶剤、（Ａ）成分以外のアクリル酸系ポリマー等のアニオン性ポリマー、ＰＶＰ／ＶＡ（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）等のビニルピロリドン系ポリマー等のノニオン性ポリマー、塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸等の両性ポリマー、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のカチオン性ポリマー、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合物、無水シリカ、マグネシアシリカ等の無機粉体、ナイロン、ポリエチレン等の有機粉体、植物抽出物等が挙げられる。これらの添加成分は、１種単独でも２種以上でも適宜組合せて使用することができる。
【００３９】
本発明の毛髪化粧料は、上記必須、必要に応じて任意成分、水残部を混合し、常法に基づき調製することができる。本発明の毛髪化粧料としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、スタイリング剤等が挙げられる。リンス、コンディショナー、トリートメントには塗布後に洗い流すタイプ、洗い流さないタイプがある。この中でも、リンス、コンディショナー、トリートメントが好ましく、特に、洗い流すタイプのものが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示し、表中の各成分の量は純分換算した量である。
【００４１】
［調製例１］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２−ヒドロキシエチルアクリルアミド８８．６質量部、アクリル酸１１．４質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、水酸化ナトリウムで中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−１）を得た。２−ヒドロキシエチルアクリルアミド／アクリル酸ナトリウム＝８３モル％／１７モル％
［調製例２］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２，３−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド８２．５質量部、アクリル酸１７．５質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−２）を得た。２，３−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド／アクリル酸（ナトリウム）＝７０モル％／３０モル％
［調製例３］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２，３−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド９７．５質量部、アクリル酸２．５質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−３）を得た。２，３−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド／アクリル酸（ナトリウム）＝９５モル％／５モル％
【００４２】
［調製例４］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ−４）を得た。
【００４３】
［調製例５］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ−５）を得た。
【００４４】
［比較調製例６］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ´−６）を得た。
【００４５】
上記アクリル酸ポリマー（Ａ−１〜Ａ−６）の一般式（１）又は（２）の官能基、一般式（１）又は（２）単量体単位の比率（モル比）、重量平均分子量を表１に示す。なお、重量平均分子量は、装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社  Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ  Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１（容量比））を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として求めた。
【００４６】
【表１】
2010090050.tif 000007
【００４７】
[実施例１〜３５、比較例１〜１１]
[調製方法]
表２〜９に示す組成に従い、洗い流すタイプのヘアコンディショナーを下記方法により調製した。具体的には、８０℃の湯浴中で、油性成分を溶解混合し、（Ｃ）多価アルコール又は糖アルコールを加え混合し、ゲル液晶を形成させ均一化した。このゲル液晶に（Ａ）アクリル酸系ポリマーを加え、さらに均一混合した。その後、（Ｂ）炭素数８以下の有機カルボン酸又はその塩、及び水溶性成分を溶解した水相を加え転相乳化した。さらに攪拌しながら室温まで冷却した。水酸化ナトリウムによりｐＨ３〜４に調整した。なお、得られた洗い流すタイプのヘアコンディショナーのｐＨ、粘度を下記方法で測定し、下記評価を行った。
測定条件
ｐＨ：ｐＨメーター；東亜ディーケーケー株式会社製  ＨＭ−３０Ｇ、測定温度；２５℃
粘度：粘度計；ＴＯＫＩＭＥＣ社製  ＢＭ型粘度計  Ｎｏ．４ローター  ３０ｒｐｍ  ２０秒後、測定温度；２５℃
【００４８】
[評価方法]
髪にハリコシがなく、ボリュームがでないことを悩みと感じており、最近２ヶ月以内に白髪染めを行った５０才〜６０才の女性３０名が、各洗い流すタイプのコンディショナーを７日間使用した（シャンプーはライオン（株）「植物物語  ハーブブレンド  さっぱりさらさらタイプ」を使用）。「濡れ髪における櫛通りの良さ、指通りの良さ」、「髪のボリューム感」、「髪のボリューム感の持続（翌朝評価）」の項目について評価した。結果を、良好と答えた人数により、下記基準に基づき示す。
〈評価基準〉
◎：良好と答えた者が３０名中２５名以上
○：良好と答えた者が３０名中１５名〜２４名
△：良好と答えた者が３０名中５〜１４名
×：良好と答えた者が５名未満
【００４９】
【表２】
2010090050.tif 000008
【００５０】
【表３】
2010090050.tif 000009
【００５１】
【表４】
2010090050.tif 000010
【００５２】
【表５】
2010090050.tif 000011
【００５３】
【表６】
2010090050.tif 000012
【００５４】
【表７】
2010090050.tif 000013
【００５５】
【表８】
2010090050.tif 000014
【００５６】
【表９】
2010090050.tif 000015
【００５７】
上述した製法に従って、以下のコンディショナー、トリートメント製剤を調製した。
いずれも髪のボリュームを向上しつつ、傷んだ髪の乾燥過程における櫛通り、指通りに優れる毛髪化粧料であった。
【００５８】
［実施例３６］リンス
組成                                                ％
塩化アルキルトリメチルアンモニウム                １．２
ステアリルアルコール                              ３．０
グリコール酸                                      ０．３
ソルビトール                                    １０．０
プロピレングリコール                              ８．０
アクリル酸系ポリマー（Ａ−１）                    ０．７
モノステアリン酸ポリエチレングリコール            ０．３
ヒドロキシエチルセルロース                        ０．３
ジメチルシリコーン                                １．０
高重合アミノオイルブレンド                        ２．０（０．４）＊
（一般式（３）、ｍ＋ｎ＝５，０００、ＫＦ−８０２０）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体  ０．２
ベントナイト                                      ０．２
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                ０．３
水酸化ナトリウム                                  適量  
香料                                              ０．５
精製水                                            バランス
合計                                        １００．０
（Ａ）／（Ｂ）＝２．３３
ソルビトール／ポリエチレングリコール＝１．３
ｐＨ３．５、粘度８．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
濡れ髪における櫛通りの良さ、指通りの良さ◎
髪のボリューム感◎
髪のボリューム感の持続◎
＊（  ）内はアミノ変性シリコーンの含有量を示す。ＫＦ−８０２０：２５℃の動粘度２０ｍｍ2／ｓメチルポリシロキサン／アミノ変性シリコーンの質量比は８０／２０（信越化学工業）
【００５９】
［実施例３７］トリートメント
組成                                                ％
塩化アルキルトリメチルアンモニウム                ２．５
ステアリルアルコール                              ３．０
ベヘニルアルコール                                ３．０
グリコール酸                                      ０．５
アクリル酸系ポリマー（Ａ−１）                    ０．８
ソルビトール                                    ３０．０
プロピレングリコール                              ５．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール            ０．５
ヒドロキシエチルセルロース                        ０．３
ジメチルシリコーン                                １．０
高重合アミノオイルブレンド                        ２．０（０．４）＊
（一般式（３）、ｍ＋ｎ＝５，０００、ＫＦ−８０２０）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体  ０．２
アンモニア水                                      適量
香料                                              ０．７
精製水                                            バランス
合計                                        １００．０
（Ａ）／（Ｂ）＝１．６０
ソルビトール／ＰＧ＝６．０
ｐＨ３．３、粘度１５．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
濡れ髪における櫛通りの良さ、指通りの良さ◎
髪のボリューム感◎
髪のボリューム感の持続◎
＊（  ）内はアミノ変性シリコーンの含有量を示す。ＫＦ−８０２０：２５℃の動粘度２０ｍｍ2／ｓメチルポリシロキサン／アミノ変性シリコーンの質量比は８０／２０（信越化学工業）
【００６０】
［実施例３８］洗い流さないトリートメント
組成                                                ％
塩化アルキルトリメチルアンモニウム                １．０
ステアリルアルコール                              １．０
ベヘニルアルコール                                １．０
グリコール酸                                      ０．３
アクリル酸系ポリマー（Ａ−１）                    ０．５
ソルビトール                                    １０．０
プロピレングリコール                              ２．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール            ０．５
ヒドロキシエチルセルロース                        ０．３
ジメチルシリコーン                                １．０
高重合アミノオイルブレンド                        ２．０（０．４）＊
（一般式（３）、ｍ＋ｎ＝５，０００、ＫＦ−８０２０）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体  ０．２
ジグルコシル没食子酸                              ０．２
ローズマリーエキス                                ０．１
アンモニア水                                      適量
香料                                              ０．３
精製水                                            バランス
合計                                        １００．０
（Ａ）／（Ｂ）＝１．６７
ソルビトール／ＰＧ＝５．０
ｐＨ３．５、粘度３．５Ｐａ・ｓ（２５℃）
濡れ髪における櫛通りの良さ、指通りの良さ◎
髪のボリューム感◎
髪のボリューム感の持続◎
＊（  ）内はアミノ変性シリコーンの含有量を示す。ＫＦ−８０２０：２５℃の動粘度２０ｍｍ2／ｓメチルポリシロキサン／アミノ変性シリコーンの質量比は８０／２０（信越化学工業）
【００６１】
実施例及び比較例を調製する際に用いた原料を以下に示す。
【表１０】
2010090050.tif 000016