(57)【要約】      （修正有）【課題】高輝度の青〜青紫色の発光を可能にし、更には長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。【解決手段】下記一般式（６）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置。2010283365.tif 000041【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（６）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2010283365.tif 000036
〔式中、Ａｒ８、Ａｒ９及びＡｒ１０は、各々が置換基を有していても良い芳香族炭化水素環基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は各々−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ９）−を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ９）−を表し、一つ又は複数のＲ９は、各々水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（６）におけるＡｒ８及びＡｒ９の少なくとも１つが、下記一般式（７）で表されることを特徴とする請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２】
2010283365.tif 000037
〔式中、Ａｒ１１は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素環基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８は各々−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ１０）−を表し、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ１０）−を表し、一つ又は複数のＲ１０は、各々水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表す。〕
【請求項３】
下記一般式（８）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
2010283365.tif 000038
〔式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３及びＡｒ１４は、各々が置換基を有していても良い芳香族炭化水素環基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９及びＡ２０は、各々−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ１１）−を表し、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１及びＡ１２のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１及びＡ１２のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ１１）−を表し、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５及びＡ１６のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５及びＡ１６のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ１２）−を表し、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９及びＡ２０のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９及びＡ２０のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ１３）−を表し、一つ又は複数のＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、各々水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表す。〕
【請求項４】
前記一般式（８）におけるＡｒ１２、Ａｒ１３及びＡｒ１４の少なくとも１つが、下記一般式（４）で表されるナフチル基であることを特徴とする請求項３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2010283365.tif 000039
〔式中、一つ又は複数のＲ６は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基から選ばれる置換基を表し、ｎ６は０から７の整数を表す。〕
【請求項５】
前記一般式（８）におけるＡｒ１２、Ａｒ１３及びＡｒ１４の少なくとも１つが、下記一般式（５）で表されるビナフチル基であることを特徴とする請求項３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2010283365.tif 000040
〔式中、一つ又は複数のＲ７及びＲ８は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基から選ばれる置換基を表し、ｎ７は０から６の整数を表し、ｎ８は０から７の整数を表す。〕
【請求項６】
色変換部を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子が、同一基体上に並置されていることを特徴とする表示装置。
【請求項８】
プラスチックフィルムからなる基体を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記基体と共同して前記有機エレクトロルミネッセンス素子を覆う封止部材を設け封止されていることを特徴とする請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬとも略記する）素子および表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、無機エレクトロルミネッセンス素子は平面型光源として使用されてきたが、該発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。
【０００３】
最近開発された、有機エレクトロルミネッセンス素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を陰極と陽極で挟んだ構成を有し、薄膜に電子及び正孔を注入して再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子であるが、数Ｖ〜数十Ｖ程度の低電圧で発光が可能であり、自己発光型であるために視野角依存性に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるので省スペース、携帯性等の観点から注目されている。
【０００４】
これまで、様々な有機ＥＬ素子が報告されているが、青〜青紫色の発光を示すものについては、発光輝度、及び、発光寿命などの諸性能において、十分な性能を満たすものはいまだに報告された例がない。たとえば、ｐ−クオーターフェニルを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子が、４２０ｎｍに発光することが報告されているが（例えば、特許文献１参照）、発光輝度が低く十分なものではなかった。
【０００５】
また、ベンズイミダゾールを分子内に取り込んだ化合物を検討しているが（例えば、特許文献２、３参照）、発光輝度がこれらでも十分ではなかった。
【０００６】
ピラゾリン化合物からなる蛍光材料が開示されているが（例えば、特許文献４参照）、有機ＥＬ素子用の材料として用いるには、熱安定性の観点からも不十分であった。
【０００７】
また、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）は、４２０ｎｍにＥＬ発光することが知られているが（例えば、特許文献５参照）、色変換フィルターにより赤色を出そうとすると、その色純度が悪いという欠点を有していた。
【０００８】
これらの観点から、青〜青紫色に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料としては、より高輝度に発光する素子が求められており、エネルギー変換効率、発光量子効率の更なる向上が期待されている。
【０００９】
一方、有機ＥＬ素子あるいは有機ＥＬ素子を用いた表示装置を携帯目的で使用する場合、基体としてガラスを用いたものはフレキシブル性（可撓性）がないために落下等の不慮の衝撃により壊れる可能性があった。
【００１０】
また大気中の水分が有機ＥＬ素子内に浸入し発光面にダークスポット（黒点）を形成し有機ＥＬ素子の発光特性の劣化を招く原因となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平３−１５２８９７号公報
【特許文献２】特開平１０−９２５７８号公報
【特許文献３】特開平１０−１０６７４９号公報
【特許文献４】特開平６−１８４５３１号公報
【特許文献５】特開平８−２８６０３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の第一の目的は、高輝度の青〜青紫色の発光を可能にした有機ＥＬ素子を提供するものであり、第二の目的は、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。第三の目的は、前記有機ＥＬ素子を用いた表示装置を提供することにある。第四の目的はフレキシブル性の有る有機ＥＬ素子を提供する事である。第五の目的は、大気中においても安定した発光特性を維持する有機ＥＬ素子を提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１４】
１．下記一般式（６）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１５】
【化１】
2010283365.tif 000002
【００１６】
〔式中、Ａｒ８、Ａｒ９及びＡｒ１０は、各々が置換基を有していても良い芳香族炭化水素環基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は各々−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ９）−を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ９）−を表し、一つ又は複数のＲ９は、各々水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表す。〕
２．前記一般式（６）におけるＡｒ８及びＡｒ９の少なくとも１つが、下記一般式（７）で表されることを特徴とする前記１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１７】
【化２】
2010283365.tif 000003
【００１８】
〔式中、Ａｒ１１は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素環基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８は各々−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ１０）−を表し、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ１０）−を表し、一つ又は複数のＲ１０は、各々水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表す。〕
３．下記一般式（８）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１９】
【化３】
2010283365.tif 000004
【００２０】
〔式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３及びＡｒ１４は、各々が置換基を有していても良い芳香族炭化水素環基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９及びＡ２０は、各々−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ１１）−を表し、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１及びＡ１２のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１及びＡ１２のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ１１）−を表し、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５及びＡ１６のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５及びＡ１６のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ１２）−を表し、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９及びＡ２０のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９及びＡ２０のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ１３）−を表し、一つ又は複数のＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、各々水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表す。〕
４．前記一般式（８）におけるＡｒ１２、Ａｒ１３及びＡｒ１４の少なくとも１つが、下記一般式（４）で表されるナフチル基であることを特徴とする前記３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２１】
【化４】
2010283365.tif 000005
【００２２】
〔式中、一つ又は複数のＲ６は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基から選ばれる置換基を表し、ｎ６は０から７の整数を表す。〕
５．前記一般式（８）におけるＡｒ１２、Ａｒ１３及びＡｒ１４の少なくとも１つが、下記一般式（５）で表されるビナフチル基であることを特徴とする前記３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２３】
【化５】
2010283365.tif 000006
【００２４】
〔式中、一つ又は複数のＲ７及びＲ８は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基から選ばれる置換基を表し、ｎ７は０から６の整数を表し、ｎ８は０から７の整数を表す。〕
６．色変換部を有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２５】
７．前記１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子が、同一基体上に並置されていることを特徴とする表示装置。
【００２６】
８．プラスチックフィルムからなる基体を有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２７】
９．前記基体と共同して前記有機エレクトロルミネッセンス素子を覆う封止部材を設け封止されていることを特徴とする前記８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の効果】
【００２８】
本発明により、高輝度の青〜青紫色の発光を可能にした有機ＥＬ素子を提供することができ、更には長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の例示化合物２１のＮＭＲスペクトルを表すチャート図である。
【図２】本発明の例示化合物２１の吸収、蛍光及び励起スペクトルを表すチャート図である。
【図３】有機エレクトロルミネッセンス素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。
【図４】表示部の模式図である。
【図５】画素の模式図である。
【図６】色変換層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を厚さ方向から見た断面図である。
【図７】パッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。
【図８】曲げた有機ＥＬ素子を長辺方向から見た模式図である。
【図９】封止された有機ＥＬ素子の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本発明を更に詳しく説明する。本明細書の有機化合物が発光する色は、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）で測定した結果を、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６記載のＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。
【００３１】
また、本発明における「陰極バッファー層」とは、駆動電圧低下や発光効率向上のために陰極と有機層間に設けられる層のことで、特開平６−３２５８７１号、同９−１７５７４号、同１０−７４５８６号等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
【００３２】
以下に、本発明の一般式（４）〜（８）で表される化合物について詳しく説明する。
【００３３】
一般式（４）及び（５）においてｎ６及びｎ８は各々０から７の整数を表し、ｎ７は０から６の整数を表す。一つ又は複数のＲ６、Ｒ７及びＲ８は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基及び複素環基の中から選ばれる置換基を表し、メチル基、トリフルオロメチル基、ナフチル基が特に好ましい。
【００３４】
一般式（６）において、Ａｒ８、Ａｒ９及びＡｒ１０は、各々が置換基を有していても良い芳香族炭化水素環基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表す。Ａｒ８及びＡｒ９として好ましくは、３位をアリール基で置換した、例えば、フェニル、ピリジル、ピラジル、ピリミジル、トリアジル等が挙げられる。Ａｒ１０として好ましくは、ナフチル、ビナフチル、キノリル、イソキノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル基等が挙げられる。
【００３５】
一般式（７）において、Ａｒ１１は置換基を有していても良い芳香族炭化水素環基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、好ましくはナフチル、ビナフチル、キノリル、イソキノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル基等が挙げられる。
【００３６】
一般式（８）において、Ａｒ１２、Ａｒ１３及びＡｒ１４は、各々が置換基を有していても良い芳香族炭化水素環基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９及びＡ２０は、各々−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ１１）−を表し、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１及びＡ１２のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１及びＡ１２のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ１１）−を表し、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５及びＡ１６のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５及びＡ１６のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ１２）−を表し、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９及びＡ２０のうち少なくとも一つは−Ｎ＝を表し、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９及びＡ２０のうち少なくとも一つは＝Ｃ（Ｒ１３）−を表し、一つ又は複数のＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、各々水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表す。
【００３７】
以下に、本発明の一般式（４）〜（８）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
【化６】
2010283365.tif 000007
【００３９】
【化７】
2010283365.tif 000008
【００４０】
【化８】
2010283365.tif 000009
【００４１】
【化９】
2010283365.tif 000010
【００４２】
【化１０】
2010283365.tif 000011
【００４３】
【化１１】
2010283365.tif 000012
【００４４】
【化１２】
2010283365.tif 000013
【００４５】
【化１３】
2010283365.tif 000014
【００４６】
【化１４】
2010283365.tif 000015
【００４７】
【化１５】
2010283365.tif 000016
【００４８】
【化１６】
2010283365.tif 000017
【００４９】
【化１７】
2010283365.tif 000018
【００５０】
【化１８】
2010283365.tif 000019
【００５１】
【化１９】
2010283365.tif 000020
【００５２】
【化２０】
2010283365.tif 000021
【００５３】
【化２１】
2010283365.tif 000022
【００５４】
本発明において、有機ＥＬ素子の有機化合物薄膜層（以降、有機層とも言う）の構成は、単層でも多層積層でもよく、例えば、多層構成の場合には、有機物以外の層（例えば、フッ化リチウム層や無機金属塩の層、またはそれらを含有する層など）が任意の位置に配置されていてもよい。
【００５５】
本発明の有機ＥＬ素子は、基本的には一対の電極の間に、少なくとも１層の発光層を挾持し、必要に応じ、正孔輸送層や電子輸送層を介在させた構造を有する。
【００５６】
具体的には、
１：陽極／発光層／陰極
２：陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
３：陽極／発光層／電子輸送層／陰極
４：陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
５：陽極／正孔注入層／発光層／陰極バッファー層／陰極
６：陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極バッファー層／陰極
などの構造がある。
【００５７】
本発明の有機ＥＬ素子に好ましく用いられる基体は、ガラス、プラスチックなど、その種類には特に限定はなく、また、透明のものであれば特に制限はない。本発明のエレクトロルミネッセンス素子に好ましく用いられる基体としては、例えば、ガラス、石英、光透過性プラスチックフィルムを挙げることができる。特に携帯用途で有る場合落下等の衝撃による破壊を避けるためフレキシブル性（可撓性）を有する光透過性プラスチックフィルムであってもよい。
【００５８】
光透過性プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【００５９】
上記発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子および正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であっても良い。
【００６０】
発光層に使用される材料（以下、発光材料という）は、蛍光または燐光を発する有機化合物または錯体であることが好ましく、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。このような発光材料は、主に有機化合物であり、所望の色調により、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｎｔｈ．，１２５巻，１７〜２５頁に記載の化合物等を用いることができる。
【００６１】
発光材料は、発光性能の他に、前記正孔輸送機能や電子輸送機能を併せ持っていても良く、前記正孔輸送材料や電子輸送材料の殆どが、発光材料としても使用できる。
【００６２】
発光材料は、ｐ−ポリフェニレンビニレンやポリフルオレンのような高分子材料でも良く、さらに前記発光材料を高分子鎖に導入した、または前記発光材料を高分子の主鎖とした高分子材料を使用しても良い。
【００６３】
また、発光層にはドーパント（ゲスト物質）を併用してもよく、ＥＬ素子のドーパントとして使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。ドーパントの具体例としては、例えば、キナクリドン、ＤＣＭ、クマリン誘導体、ローダミン、ルブレン、デカシクレン、ピラゾリン誘導体、スクアリリウム誘導体、ユーロピウム錯体等がその代表例として挙げられる。
【００６４】
この発光層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。発光層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。この発光層は、これらの発光材料一種又は二種以上からなる一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【００６５】
また、この発光層は、特開昭５７−５１７８１号公報に記載されているように、樹脂などの結着材と共に上記発光材料を溶剤に溶かして溶液としたのち、これをスピンコート法などにより薄膜化して形成することができる。このようにして形成された発光層の膜厚については、特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。
【００６６】
バッファー層とは、駆動電圧低下や発光効率向上のために、電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日  エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（第１２３頁〜第１６６頁）に詳細に記載されており、具体的には、陽極バッファー層と陰極バッファー層とがある。
【００６７】
陽極バッファー層は、特開平９−４５４７９号、同９−２６００６２号、同８−２８８０６９号等に詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
【００６８】
陰極バッファー層は、特開平６−３２５８７１号、同９−１７５７４号、同１０−７４５８６号等に詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
【００６９】
上記バッファー層は、ごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１〜１００ｎｍの範囲が好ましい。
【００７０】
さらに、上記基本構成層の他に、必要に応じてその他の機能を有する層を積層してもよく、例えば特開平１１−２０４２５８号、同１１−２０４３５９号、および「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日  エヌ・ティー・エス社発行）」の第２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層などのような機能層を有していても良い。
【００７１】
このＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。
【００７２】
該陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度を余り必要としない場合（１００μｍ以上程度）は、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合には、可視光透過率を１０％より大きくすることが望ましく、又、陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に、膜厚は、用いる材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲である。
【００７３】
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する耐久性の点から、電子注入性金属と、これより仕事関数の値が大きく安定な金属である第２金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物などが好適である。
【００７４】
該陰極は、これらの電極物質を、蒸着やスパッタリングなどの方法により薄膜を形成させることにより作製することができる。又、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。本発明において、有機化合物層と陰極の間に陰極バッファー層を設けた場合には、陰極に用いられる金属は必ずしも仕事関数が小さい必要はなく、アルミニウムのような比較的仕事関数の大きな金属を用いることもでき、さらには前記のＩＴＯのような非金属導電性材料を用いることも可能である。
【００７５】
尚、発光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極の何れか一方が透明又は半透明であれば、発光効率が向上し好都合である。
【００７６】
次に、必要に応じて設けられる正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔輸送層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入され、その上、発光層に陰極又は電子輸送層より注入された電子は、発光層と正孔輸送層の界面に存在する電子の障壁により発光層内の界面に累積され、発光効率が向上するなど、発光性能の優れた素子となる。
【００７７】
この正孔輸送層の材料（以下、正孔輸送材料という）については、上記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において、正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、ＥＬ素子の正孔輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【００７８】
上記正孔輸送材料は、正孔の注入、電子の障壁性の何れかを有するものであり、有機物，無機物の何れであってもよい。この正孔輸送材料としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。
【００７９】
正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、例えば、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第３級アミン化合物を用いることが好ましい。上記芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル；４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ−フェニルカルバゾール、更には、米国特許５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば、４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号に記載されるトリフェニルアミンユニットが三つスターバースト型に連結された４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【００８０】
さらに、これらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【００８１】
又、ｐ型−Ｓｉ，ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔輸送材料として使用することができる。この正孔輸送層は、上記正孔輸送材料を、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法など、公知の方法により薄膜化することで形成することができる。正孔輸送層の膜厚については、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度である。
【００８２】
この正孔輸送層は、上記材料の１種又は２種以上からなる１層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。更に、必要に応じて用いられる電子輸送層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
【００８３】
この電子輸送層に用いられる材料（以下、電子輸送材料と称する）の例としては、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体などが挙げられる。又、特開昭５９−１９４３９３号に記載される一連の電子伝達性化合物は、該公報では発光層を形成する材料として開示されているが、本発明者らが検討の結果、電子輸送材料として用い得ることが判った。更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引性基として知られているキノキサリン環を有するキノキザリン誘導体及びフェナントロリン誘導体なども、電子輸送材料として用いることができる。
【００８４】
さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【００８５】
又、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｇａ又はＰｂに置き替わった金属錯体も電子輸送材料として用いることができる。その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホ基などで置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。又、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔輸送層と同様に、ｎ型−Ｓｉ，ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
【００８６】
この電子輸送層は、上記化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。電子輸送層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。この電子輸送層は、これらの電子輸送材料１種又は２種以上からなる１層構造でもよいし、同一組成又は異種組成の複数層から成る積層構造でもよい。
【００８７】
次に、有機ＥＬ素子を作製するに好適な例を説明する。
【００８８】
例として、前記の陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極からなるＥＬ素子の作製法について説明すると、まず適当な基板上に、所望の電極物質、例えば、陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陽極を作製する。次に、この上に、素子材料である正孔輸送層、発光層、電子輸送層の材料から成る薄膜を形成させる。
【００８９】
本発明の一般式（１）〜（１１）で表される化合物は、正孔阻止層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極バッファー層、陽極バッファー層の何れの層に含まれてもよく、単独であるいは他の化合物と混合で層を形成することが出来る。
【００９０】
この有機薄膜層の薄膜化の方法としては、前記の如く、スピンコート法、キャスト法、蒸着法などがあるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくいなどの点から、真空蒸着法またはスピンコート法が特に好ましい。さらに、層ごとに異なる製膜法を適用しても良い。製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類、分子堆積膜の目的とする結晶構造、会合構造などにより異なるが、一般に、ボート加熱温度５０〜４５０℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
【００９１】
これらの層の形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陰極を設けることにより、所望のＥＬ素子が得られる。この有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔輸送層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施してもかまわないが、その際には作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。
【００９２】
また作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、陽極の順に作製することも可能である。このようにして得られたＥＬ素子に、直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として、電圧５〜４０Ｖ程度を印加すると、発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。さらに、交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が−の状態になったときのみ発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【００９３】
次に本発明において、色変換部を有する有機ＥＬ素子の説明をする。色変換部は有機ＥＬ素子の発光層からの発光を吸収して、波長変換し、異なる波長の蛍光を発光する蛍光色素を含有するものである。これにより有機ＥＬ素子が、発光層から発する光の色のみではなく、色変換層により変換された他の色も表示することが可能となる。
【００９４】
色変換部としては、色変換層であることが好ましい。蛍光色素としては、有機蛍光体または無機蛍光体でもよく、変換したい波長によって使い分けることができる。
【００９５】
有機蛍光体としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素などが挙げられる。
【００９６】
無機蛍光体としては、粒径が３μｍ以下の微粒子のものが好ましく、さらにその製法が液相法を経由された合成された単分散に近い超微粒子蛍光体であることが好ましい。
【００９７】
無機蛍光体は、結晶母体と賦活剤によって構成される無機系蛍光体、または希土類錯体系蛍光体が挙げられる。
【００９８】
無機系蛍光体の組成は特に制限はないが、結晶母体であるＹ２Ｏ２Ｓ、Ｚｎ２ＳｉＯ４、Ｃａ５（ＰＯ４）３Ｃｌ等に代表される金属酸化物及びＺｎＳ、ＳｒＳ、ＣａＳ等に代表される硫化物に、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等の希土類金属のイオンやＡｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｓｂ等の金属のイオンを賦活剤または共賦活剤として組み合わせたものが好ましい。
【００９９】
結晶母体を更に詳しく説明すると、結晶母体としては金属酸化物が好ましく、例えば、（Ｘ）３Ａｌ１６Ｏ２７、（Ｘ）４Ａｌ１４Ｏ２５、（Ｘ）３Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ１０、（Ｘ）４Ｓｉ２Ｏ８、（Ｘ）２Ｓｉ２Ｏ６、（Ｘ）２Ｐ２Ｏ７、（Ｘ）２Ｐ２Ｏ５、（Ｘ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ、（Ｘ）２Ｓｉ３Ｏ８〔ここで、Ｘはアルカリ土類金属を表す。なお、Ｘで表されるアルカリ土類金属は単一成分でも２種類以上の混合成分でもよく、その混合比率は任意でよい〕のようなアルカリ土類金属で置換された酸化アルミニウム、酸化ケイ素、リン酸、ハロリン酸等が代表的な結晶母体として挙げられる。
【０１００】
その他の好ましい結晶母体としては、亜鉛の酸化物及び硫化物、イットリウムやガドリウム、ランタン等の希土類金属の酸化物及びその酸化物の酸素の一部を硫黄原子に換えた（硫化物）もの、及び希土類金属の硫化物及びそれらの酸化物や硫化物に任意の金属元素を配合したもの等が挙げられる。
【０１０１】
結晶母体の好ましい例を以下に列挙する。
【０１０２】
Ｍｇ４ＧｅＯ５．５Ｆ、Ｍｇ４ＧｅＯ６、ＺｎＳ、Ｙ２Ｏ２Ｓ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２、Ｙ２ＳｉＯ１０、Ｚｎ２ＳｉＯ４、Ｙ２Ｏ３、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７、ＢａＡｌ１２Ｏ１９、（Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ２Ｏ３、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３、（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ、ＳｒＧａ２Ｓ４、ＳｒＳ、ＧａＳ、ＳｎＯ２、Ｃａ１０（ＰＯ４）６（Ｆ、Ｃｌ）２、（Ｂａ、Ｓｒ）（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ１０Ｏ１７、（Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２、（Ｌａ、Ｃｅ）ＰＯ４、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９、ＧｄＭｇＢ５Ｏ１０、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５、Ｙ２ＳＯ４、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ、Ｇｄ２Ｏ３、ＹＶＯ４、Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ４等である。
【０１０３】
以上の結晶母体及び賦活剤または共賦活剤は、同族の元素と一部置き換えたものでも構わないし、とくに元素組成に制限はなく、青紫領域の光を吸収して可視光を発するものであればよい。
【０１０４】
本発明において、無機系蛍光体の賦活剤、共賦活剤として好ましいものは、Ｌａ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｙｂ、Ｐｒ等に代表されるランタノイド元素のイオン、Ａｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｉｎ、Ａｌ等の金属のイオンであり、そのドープ量は母体に対して０．００１〜１００モル％が好ましく、０．０１〜５０モル％がさらに好ましい。
【０１０５】
賦活剤、共賦活剤は結晶母体を構成するイオンの一部を上記ランタノイドのようなイオンに置き換えることでその結晶の中にドープされる。
【０１０６】
蛍光体結晶の実際の組成は、厳密に記載すれば以下のような組成式になるが、賦活剤の量の大小は本質的な蛍光特性に影響を及ぼさないことが多いので、以下特にことわりのない限り下記ｘやｙの数値は記載しないこととする。例えばＳｒ４−ｘＡｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋ｘは、本発明においてはＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋と表記する。
【０１０７】
以下に代表的な無機系蛍光体（結晶母体と賦活剤によって構成される無機蛍光体）の組成式を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。（ＢａｚＭｇ１−ｚ）３−ｘ−ｙＡｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ２＋ｘ，Ｍｎ２＋ｙ、Ｓｒ４−ｘＡｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋ｘ、（Ｓｒ１−ｚＢａｚ）１−ｘＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋ｘ、Ｂａ２−ｘＳｉＯ４：Ｅｕ２＋ｘ、Ｓｒ２−ｘＳｉＯ４：Ｅｕ２＋ｘ、Ｍｇ２−ｘＳｉＯ４：Ｅｕ２＋ｘ、（ＢａＳｒ）１−ｘＳｉＯ４：Ｅｕ２＋ｘ、Ｙ２−ｘ−ｙＳｉＯ５：Ｃｅ３＋ｘ，Ｔｂ３＋ｙ、Ｓｒ２−ｘＰ２Ｏ５：Ｅｕ２＋ｘ、Ｓｒ２−ｘＰ２Ｏ７：Ｅｕ２＋ｘ、（ＢａｙＣａｚＭｇ１−ｙ−ｚ）５−ｘ（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ２＋ｘ、Ｓｒ２−ｘＳｉ３Ｏ８−２ＳｒＣｌ２：Ｅｕ２＋ｘ［ｘ，ｙ及びｚはそれぞれ１以下の任意の数を表す。］
以下に本発明に好ましく使用される無機系蛍光体を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
［青色発光  無機系蛍光体］
（ＢＬ−１）    Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｓｎ４＋
（ＢＬ−２）    Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−３）    ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−４）    ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｃｅ３＋
（ＢＬ−５）    ＣａＧａ２Ｓ４：Ｃｅ３＋
（ＢＬ−６）    （Ｂａ、Ｓｒ）（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−７）    （Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−８）    ＢａＡｌ２ＳｉＯ８：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−９）    Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−１０）  Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−１１）  （Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−１２）  ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−１３）  （Ｂａ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−１４）  Ｂａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−１５）  Ｓｒ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋
［緑色発光  無機系蛍光体］
（ＧＬ−１）    （ＢａＭｇ）Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋
（ＧＬ−２）    Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋
（ＧＬ−３）    （ＳｒＢａ）Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋
（ＧＬ−４）    （ＢａＭｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋
（ＧＬ−５）    Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋
（ＧＬ−６）    Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７−Ｓｒ２Ｂ２Ｏ５：Ｅｕ２＋
（ＧＬ−７）    （ＢａＣａＭｇ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ２＋
（ＧＬ−８）    Ｓｒ２Ｓｉ３Ｏ８−２ＳｒＣｌ２：Ｅｕ２＋
（ＧＬ−９）    Ｚｒ２ＳｉＯ４、ＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋
（ＧＬ−１０）  Ｂａ２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋
（ＧＬ−１１）  Ｓｒ２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋
（ＧＬ−１２）  （ＢａＳｒ）ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋
［赤色発光  無機系蛍光体］
（ＲＬ−１）    Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−２）    ＹＡｌＯ３：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−３）    Ｃａ２Ｙ２（ＳｉＯ４）６：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−４）    ＬｉＹ９（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−５）    ＹＶＯ４：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−６）    ＣａＳ：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−７）    Ｇｄ２Ｏ３：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−８）    Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−９）    Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ４：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−１０）  Ｍｇ４ＧｅＯ５．５Ｆ：Ｍｎ４＋
（ＲＬ−１１）  Ｍｇ４ＧｅＯ６：Ｍｎ４＋
（ＲＬ−１２）  Ｋ５Ｅｕ２．５（ＷＯ４）６．２５
（ＲＬ−１３）  Ｎａ５Ｅｕ２．５（ＷＯ４）６．２５
（ＲＬ−１４）  Ｋ５Ｅｕ２．５（ＭｏＯ４）６．２５
（ＲＬ−１５）  Ｎａ５Ｅｕ２．５（ＭｏＯ４）６．２５
上記無機系蛍光体は、必要に応じて表面改質処理を施してもよく、その方法としてはシランカップリング剤等の化学的処理によるものや、サブミクロンオーダーの微粒子等の添加による物理的処理によるもの、さらにはそれらの併用によるもの等が挙げられる。
【０１０８】
希土類錯体系蛍光体としては、希土類金属としてＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等を有するものが挙げられ、錯体を形成する有機配位子としては、芳香族系、非芳香族系のどちらでも良く、好ましくは下記一般式（Ｂ）で表される化合物が好ましい。
【０１０９】
一般式（Ｂ）  Ｘａ−（Ｌｘ）−（Ｌｙ）ｎ−（Ｌｚ）−Ｙａ
式中、Ｌｘ、Ｌｙ、Ｌｚはそれぞれ独立に２個以上の結合手を持つ原子を表し、ｎは０または１を表し、ＸａはＬｘの隣接位に配位可能な原子を有する置換基を表し、ＹａはＬｚの隣接位に配位可能な原子を有する置換基を表す。さらにＸａの任意の部分とＬｘとは互いに縮合して環を形成してもよく、Ｙａの任意の部分とＬｚとは互いに縮合して環を形成してもよく、ＬｘとＬｚとは互いに縮合して環を形成してもよく、さらに分子内に芳香族炭化水素環または芳香族複素環が少なくとも一つ存在する。ただし、Ｘａ−（Ｌｘ）−（Ｌｙ）ｎ−（Ｌｚ）−Ｙａがβ−ジケトン誘導体やβ−ケトエステル誘導体、β−ケトアミド誘導体または前記ケトンの酸素原子を硫黄原子または−Ｎ（Ｒ２０１）−に置き換えたもの、クラウンエーテルやアザクラウンエーテルまたはチアクラウンエーテルまたはクラウンエーテルの酸素原子を任意の数だけ硫黄原子または−Ｎ（Ｒ２０１）−に置き換えたクラウンエーテルを表す場合には芳香族炭化水素環または芳香族複素環は無くてもよい。−Ｎ（Ｒ２０１）−において、Ｒ２０１は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。
【０１１０】
一般式（Ｂ）において、Ｘａ及びＹａで表される配位可能な原子とは、具体的には酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子であり、特に酸素原子、窒素原子、硫黄原子であることが好ましい。
【０１１１】
一般式（Ｂ）において、Ｌｘ、Ｌｙ、Ｌｚで表される２個以上の結合手を持つ原子としては、特に制限はないが、代表的には炭素原子、酸素原子、窒素原子、シリコン原子、チタン原子等が挙げられるが、好ましいのは炭素原子である。
【０１１２】
以下に一般式（Ｂ）で表される有機配位子を有する希土類錯体系蛍光体の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１３】
【化２２】
2010283365.tif 000023
【０１１４】
【化２３】
2010283365.tif 000024
【０１１５】
【化２４】
2010283365.tif 000025
【０１１６】
色変換部を設ける場所は、前記光学的微小共振構造を有する有機ＥＬ部からの発光を吸収できる位置であれば特に限定はないが、透明電極と透明基体との間、または、透明基体の前記透明電極とは反対側（発光を取り出す前側）に設けることが好ましい。
【０１１７】
上記色変換部は、上記蛍光体を蒸着あるいはスパッタリング法による製膜や、適当な樹脂をバインダとしてその中に分散させた塗布膜等いずれの形態であっても構わない。膜厚は、１００ｎｍ〜５ｍｍ程度が適当である。ここで、適当な樹脂をバインダとしてその中に分散させた塗布膜とする場合、蛍光体の分散濃度は、蛍光の濃度消光を起こすことがなく、かつ、有機ＥＬ部からの発光を十分に吸収できる範囲であればよい。蛍光体の種類によるが、使用する樹脂１ｇに対して１０−７〜１０−３モル程度が適当である。無機蛍光体の場合は、濃度消光がほとんど問題とならないため、樹脂１ｇに対して０．１〜１０ｇ程度使用できる。
【０１１８】
本発明に用いられる封止手段としては、封止部材と、電極、透光性基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。封止部材としては、有機ＥＬ素子の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも、平板状でもよい。また、透明性、電気絶縁性を特に問わない。具体的には、ガラス板、ポリマー板、金属板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウムおよびタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属または合金からなるものが挙げられる。なお、封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工，化学エッチング加工等が使われる。
【０１１９】
接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化および熱硬化型接着剤、２−シアノアクリル酸エステルなどの湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。また、エポキシ系などの熱および化学硬化型（二液混合）を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。なお、有機ＥＬ素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から８０℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。
【０１２０】
封止部分への接着剤の塗布は、市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。
【０１２１】
封止部材と有機ＥＬ素子の表示領域との間隙には、気相および液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体や、フッ化炭化水素，シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また、真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
【０１２２】
吸湿性化合物としては例えば金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等）、金属ハロゲン化物（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、沃化バリウム、沃化マグネシウム等）、過塩素酸類（例えば過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等）等があげられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物および過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。
【０１２３】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子は、蛍光物質等を含有した色変換層または色変換フィルターを素子の内部または外部に有していても良く、また、カラーフィルター等の色相改良フィルターを有していても良い。
【０１２４】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用しても良いし、静止画像や動画像を再生する表示装置として使用しても良い。特に、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリックス（パッシブマトリックス）方式でもアクティブマトリックス方式でもどちらでも良い。
【実施例】
【０１２５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１２６】
実施例１
下記に示す方法に従って、本発明の例示化合物２１を合成した。以下に、合成のスキームを示す。
【０１２７】
【化２５】
2010283365.tif 000026
【０１２８】
３−ブロモアニリン１．５８ｇ、１，３−ジブロモベンゼン２１．６ｇ、銅粉１．４６ｇ及び炭酸カリウム５．５７ｇとを撹拌しながら、２００度で２２時間加熱した。反応溶液にテトラヒドロフランと酢酸エチルと水を加えた後、セライトを用いて濾過し、水層を除去した後、残りの有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで、濃縮、カラム精製した後、エタノールで再結晶することで、１．００ｇのトリス（３−ブロモフェニル）アミン（化合物Ａ）を得た。１．００ｇの化合物Ａをジオキサン３０ｍｌ−水５ｍｌの２層系溶媒中で、炭酸カリウム１．８１ｇ、パラジウム触媒３６０ｍｇの存在下で、２．５０ｇのビナフチルボロン酸と反応させることで９３０ｍｇの例示化合物２１を得た。ＮＭＲ、マススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０１２９】
例示化合物２１のマスのデータ；ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ  １００３（Ｍ＋Ｈ）
図１に、例示化合物２１のＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）のチャートを示す。
【０１３０】
また、テトラヒドロフラン中で測定した例示化合物２１の吸収、蛍光及び励起スペクトルのチャートを図２に示す。なお、蛍光量子収率は０．１０であった。
【０１３１】
実施例２
下記に示す方法に従って、本発明の例示化合物５１を合成した。以下に、合成のスキームを示す。
【０１３２】
【化２６】
2010283365.tif 000027
【０１３３】
α−ナフチルアミン１．４３ｇと、α−ヨードナフタレン１５．２ｇと、銅粉１．４０ｇと炭酸カリウム３．０４ｇを撹拌しながら２００度で２５時間加熱した。反応溶液にテトラヒドロフランと酢酸エチルと水を加えた後セライトを用いて濾過し、水層を除去し、残りの有機層を飽和食塩水で洗った後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮、カラム精製後、酢酸エチルで再結晶することで４００ｍｇのトリナフチルアミン（Ｂ）を得た。次に塩化メチレン２０ｍｌに（Ｂ）１．０ｇを加え、これに０度で０．３９ｍｌの臭素を滴下し、１時間撹拌後濃縮、精製することで１．４２ｇのトリス（４−ブロモ−α−ナフチル）アミン（Ｃ）を得た。（Ｃ）１．４２ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌ−水５ｍｌからなる２層系の溶媒中、炭酸カリウム、パラジウム触媒の存在下、１．２８ｇキノリルボロン酸と反応させることで６７０ｍｇの例示化合物５１を得た。ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）及びマススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０１３４】
実施例３
（有機ＥＬ素子の作製）
〈比較の有機ＥＬ素子：ＯＬＥＤ−０１の作製〉
陽極としてガラス上に、ＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１５０ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製  ＮＡ−４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板を、ｉ−プロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。この透明支持基板を、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートに、化合物Ｈ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにトリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム（Ａｌｑ３）を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
【０１３５】
次いで、真空槽を４×１０−４Ｐａまで減圧した後、化合物Ｅ−１の入った前記加熱ボートに通電して、２２０℃まで加熱し、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓｅｃで透明支持基板に蒸着し、膜厚６０ｎｍの正孔輸送層を設けた。更に、Ａｌｑ３の入った前記加熱ボートを通電して２２０℃まで加熱し、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓｅｃで前記正孔輸送層上に蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は、室温であった。
【０１３６】
次に、真空槽をあけ、発光層の上にステンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウム３ｇを入れ、タングステン製の蒸着用バスケットに銀を０．５ｇ入れ、再び真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧した後、マグネシウム入りのボートに通電して蒸着速度１．５〜２．０ｎｍ／ｓｅｃでマグネシウムを蒸着し、この際、同時に銀のバスケットを加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで銀を蒸着し、前記マグネシウムと銀との混合物からなる対向電極とすることにより、表１に示す比較用有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０１を作製した。
【０１３７】
【化２７】
2010283365.tif 000028
【０１３８】
〈比較の有機ＥＬ素子：ＯＬＥＤ−０２〜ＯＬＥＤ−０４及び本発明の有機ＥＬ素子：ＯＬＥＤ−０５〜ＯＬＥＤ−１９の作製〉
上記作製した有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０１において、第１層の正孔輸送層で用いた正孔輸送材料である化合物Ｈ−１に代えて、表１に示す化合物を用いた以外は同様にして、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０２〜ＯＬＥＤ−１９を作製した。
【０１３９】
（有機ＥＬ素子の正孔輸送材料としての評価）
上記作製した各有機ＥＬ素子のＩＴＯ電極を陽極とし、マグネシウムと銀からなる対向電極を陰極として、温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下で１５Ｖ直流電圧印可による連続点灯を行い、点灯開始時の発光輝度（ｃｄ／ｍ２）および輝度の半減する時間を測定した。点灯開始時の発光輝度は、試料ＯＬＥＤ−０１の発光輝度を１００としたときの相対値で表し、輝度の半減する時間は試料ＯＬＥＤ−０１の輝度が半減する時間を１００とした相対値で表した。
【０１４０】
以上により得られた結果を表１に示す。
【０１４１】
【表１】
2010283365.tif 000029
【０１４２】
【化２８】
2010283365.tif 000030
【０１４３】
表１より明らかなように、本発明の化合物を有機ＥＬ素子の正孔輸送材料として使用した試料（ＯＬＥＤ−０５〜ＯＬＥＤ−１９）は、いずれも発光輝度が高く、かつ有機ＥＬ素子としての発光寿命が長いことが判る。
【０１４４】
実施例４
（比較の有機ＥＬ素子：ＯＬＥＤ−２０〜ＯＬＥＤ−２２及び本発明の有機ＥＬ素子：ＯＬＥＤ−２３〜ＯＬＥＤ−３８の作製）
実施例３で作製した有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０１において、第１層の正孔輸送層で用いた正孔輸送材料を銅フタロシアニンとし、膜厚を１０ｎｍに変更し、かつ第２層の発光層で用いた発光材料であるＡｌｑ３を表２に記載の化合物とし、更に膜厚を６０ｎｍに変更した以外は同様にして、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−２０〜ＯＬＥＤ−３８を作製した。
【０１４５】
（有機ＥＬ素子の発光材料としての評価）
上記作製した有機ＥＬ素子のＩＴＯ電極を陽極とし、マグネシウムと銀からなる対向電極を陰極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下で１５Ｖ直流電圧印可による連続点灯を行い、点灯開始時の発光輝度（ｃｄ／ｍ２）および輝度の半減する時間を測定した。発光輝度はＯＬＥＤ−２０の発光輝度を１００としたときの相対値で表し、輝度の半減する時間は試料ＯＬＥＤ−２０の輝度が半減する時間を１００とした相対値で表した。結果を表２に示す。
【０１４６】
【表２】
2010283365.tif 000031
【０１４７】
【化２９】
2010283365.tif 000032
【０１４８】
表２より明らかなように、本発明の化合物を有機ＥＬ素子の発光層に使用した試料ＯＬＥＤ−２３〜ＯＬＥＤ−３８は、いずれも発光色が青紫から青色で、発光輝度が高く、かつ有機ＥＬ素子としての発光寿命も長いことが判る。
【０１４９】
実施例５
比較の有機ＥＬ素子（ＯＬＥＤ−１０１、ＯＬＥＤ−１０２）と、本発明の有機ＥＬ素子（ＯＬＥＤ−１０３〜ＯＬＥＤ−１３２）の作製
実施例３と同様にして、ＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡを膜厚３０ｎｍ蒸着し、正孔輸送層とした。その上にＥ−１を４０ｎｍ蒸着し、発光層とした。続いてこの上にＢＣを３０ｎｍ蒸着し、電子輸送層とした。続いてその上にアルミニウムを１００ｎｍ蒸着し対向電極とすることにより比較用の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０１を作製した。
【０１５０】
【化３０】
2010283365.tif 000033
【０１５１】
また、電子輸送層とアルミニウムの層の間にフッ化リチウムを膜厚０．５ｎｍ蒸着して陰極バッファー層とした以外はＯＬＥＤ−１０１と同様にして比較用の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０２を作製した。
【０１５２】
さらに、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極バッファー層を表３に示すような構成にした以外は、ＯＬＥＤ−１０１と同様にして、本発明の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０３〜ＯＬＥＤ−１３２を作製した。
【０１５３】
これらの素子のＩＴＯ電極を陽極、アルミニウムからなる対向電極を陰極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下で１０Ｖ直流電圧印加による連続点灯を行い、点灯開始時の発光輝度（ｃｄ／ｍ２）および輝度の半減する時間を測定した。発光輝度はＯＬＥＤ−１０１の発光輝度を１００としたときの相対値で表し、輝度の半減する時間は試料ＯＬＥＤ−１０１の輝度が半減する時間を１００とした相対値で表した。結果を表３に示す。
【０１５４】
【表３】
2010283365.tif 000034
【０１５５】
表３の結果から、以下のことが明らかである。
１）有機３層構成でも本発明の化合物を用いると効果がある
２）陰極バッファー層を積層すると、従来の化合物にフッ化リチウムを積層したものよりも本発明の化合物の方が効果がある
３）正孔輸送層と発光層に本発明の化合物を併用するとさらに効果的である
４）正孔輸送層と発光層に本発明の化合物を併用し、さらに陰極バッファー層を積層するとさらに効果的である
５）発光輝度・寿命に優れ、かつ青〜青紫色に発光する有機ＥＬ素子を達成できた。
【０１５６】
実施例６
＜無機蛍光体を用いた色変換フィルターの作製＞
平均粒径５ｎｍのエアロジル０．１６ｇにエタノール１５ｇおよびγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン０．２２ｇを加えて開放系室温下１時間攪拌した。この混合物と（ＲＬ−１２）２０ｇとを乳鉢に移し、よくすり混ぜた後、７０℃のオーブンで２時間、さらに１２０℃のオーブンで２時間加熱し、表面改質した（ＲＬ−１２）を得た。
【０１５７】
また、同様にして、（ＧＬ−１０）と（ＢＬ−３）の表面改質も行った。
【０１５８】
上記の表面改質を施した（ＲＬ−１２）１０ｇに、トルエン／エタノール＝１／１の混合溶液（３００ｇ）で溶解されたブチラール（ＢＸ−１）３０ｇを加え、攪拌した後、Ｗｅｔ膜厚２００μｍでガラス上に塗布した。得られた塗布済みガラスを１００℃のオーブンで４時間加熱乾燥し、本発明の色変換部としての赤色変換フィルター（Ｆ−１）を作製した。
【０１５９】
また、これと同じ方法で（ＧＬ−１０）を塗設した緑色変換フィルター（Ｆ−２）および（ＢＬ−３）を塗設した青色変換フィルター（Ｆ−３）を作製した。
【０１６０】
＜色変換部としての色変換フィルターを有する有機ＥＬ素子の作製＞
続いて、実施例５のＯＬＥＤ−１３０の基体の下側に、色変換部として青色変換フィルター（Ｆ−３）をストライプ状に貼り付けた。本実施例の有機ＥＬ素子は、以下のような構成である。
【０１６１】
色変換部／基体／透明電極（ＩＴＯ）／有機化合物薄膜／ＬｉＦ薄膜／金属電極
これらの素子に１０Ｖの電圧を印加したところ、青色の発光が得られた。発光スペクトルの極大発光波長は４４８ｎｍ、ＣＩＥ色度座標上で（０．１５，０．０６）となった。
【０１６２】
さらに、上記色変換部の青色変換フィルター（Ｆ−３）を、緑色変換フィルター（Ｆ−２）または赤色変換フィルター（Ｆ−１）に代えた有機ＥＬ素子を作製した。その結果、緑色変換フィルター（Ｆ−２）を設けた有機ＥＬ素子からは、極大発光波長５３２ｎｍ、ＣＩＥ色度座標上（０．２４，０．６３）の緑色光が、赤色変換フィルター（Ｆ−１）を設けた有機ＥＬ素子からは、極大発光波長６１５ｎｍ、ＣＩＥ色度座標上（０．６３，０．３３）の赤色光が、それぞれ得られた。
【０１６３】
また、実施例５のＯＬＥＤ−１３２についても同様の色変換フィルターを有する有機ＥＬ素子を作製し、上記青、緑、赤色とほぼ同様の極大発光波長、ＣＩＥ色度座標の発光スペクトルが得られた。
【０１６４】
また、以下のような色変換部の位置を透明基体の上側に変更した以下の層構成の有機ＥＬ素子をＯＬＥＤ−１３０およびＯＬＥＤ−１３２にのそれぞれについて作製した。
【０１６５】
透明基体／色変換部／透明電極（ＩＴＯ）／有機化合物薄膜／ＬｉＦ薄膜／金属電極
この場合も、上記青、緑、赤色とほぼ同様の極大発光波長、ＣＩＥ色度座標の発光スペクトルが得られ、発光輝度は青、緑、赤色いずれも色変換部が透明基体の下側に有る素子（前記）よりも向上した。
【０１６６】
実施例７
上記実施例６で作製した本発明の有機ＥＬ素子から構成される本発明の表示装置の一例を図面に基づいて以下に説明する。
【０１６７】
図３は、有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。
【０１６８】
ディスプレイ１は、複数の画素を有する表示部Ｌ、画像情報に基づいて表示部Ｌの画像走査を行う制御部Ｍ等からなる。
【０１６９】
制御部Ｍは、表示部Ｌと電気的に接続され、複数の画素３それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素３が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ｌに表示する。
【０１７０】
図４は、表示部Ｌの模式図である。
【０１７１】
表示部Ｌは基体上に、複数の走査線５およびデータ線６を含む配線部と、複数の画素３等とを有する。表示部Ｌの主要な部材の説明を以下に行う。
【０１７２】
図においては、画素３の発光した光が、白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。
【０１７３】
配線部の走査線５および複数のデータ線６は、それぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細不図示）。
【０１７４】
画素３は、走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を、適宜、同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。
【０１７５】
次に、画素３の発光プロセスを説明する。
【０１７６】
図５は、画素３の模式図である。
【０１７７】
画素３は、有機ＥＬ素子１０、スイッチングトランジスタ１１、駆動トランジスタ１２、コンデンサ１３等を備えている。
【０１７８】
図において、制御部からデータ線６を介してスイッチングトランジスタ１１のドレインに画像データ信号が印加される。そして、制御部から走査線５を介してスイッチングトランジスタ１１のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサ１３と駆動トランジスタ１２のゲートに伝達される。
【０１７９】
画像データ信号の伝達により、コンデンサ１３が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ１２の駆動がオンする。駆動トランジスタ１２は、ドレインが電源ライン７に接続され、ソースが有機ＥＬ素子１０の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン７から有機ＥＬ素子１０に電流が供給される。
【０１８０】
制御部の順次走査により走査信号が次の走査線５に移ると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフする。しかし、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフしてもコンデンサ１３は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ１２の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機ＥＬ素子１０の発光が継続する。順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ１２を駆動して有機ＥＬ素子１０が発光する。
【０１８１】
すなわち、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ１１と駆動トランジスタ１２を設けて、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０の発光を行っている。このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。
【０１８２】
ここで、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でも良いし、２値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでも良い。
【０１８３】
また、コンデンサ１３の電位の保持は、次の走査信号の印加まで継続して保持しても良いし、次の走査信号が印加される直前に放電させても良い。
【０１８４】
本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機ＥＬ素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でも良い。
【０１８５】
図６は、画素３の有機ＥＬ素子１０の部分のみ抜き出し、厚さ方向から見た断面図である。
【０１８６】
図６（ａ）と図６（ｂ）はそれぞれ色変換部の配置が異なる態様を表している。図６（ａ）において有機ＥＬ素子１０は、透明基体１０ｅの上側に有機ＥＬ部Ｙを、下側に色変換部Ｘを積層した態様であり、図６（ｂ）において有機ＥＬ素子１０は、透明基体１０ｅの上側に色変換部Ｘと有機ＥＬ部Ｙをこの順序で積層した態様である。
【０１８７】
図中、参照符号の１０ａは金属電極、１０ｂは陰極バッファー層、１０ｃは発光層を含む有機化合物薄膜、１０ｄは透明電極、１０ｅは透明基体、１０ｆは色変換層である。
【０１８８】
金属電極１０ａおよび透明電極１０ｄを介して陰極バッファー層１０ｂおよび有機化合物薄膜１０ｃに電流が供給されると電流量に応じて発光する。このときの発光は、図中の下側方向へ取り出される。そして、透明基体１０ｅを介して色変換層１０ｆに吸収され、色変換層が赤色変換能を有する場合には赤領域の、緑色変換能を有する場合には緑領域の、青色変換能を有する場合には青領域の色の発光を、図中白矢印のような方向に取り出すことが出来る。
【０１８９】
図７は、パッシブマトリクス方式によるディスプレイの模式図である。
【０１９０】
図において、複数の走査線５と複数の画像データ線６が画素３を挟んで対向して格子状に設けられている。
【０１９１】
順次走査により走査線５の走査信号が印加されたとき、印加された走査線５に接続している画素３が画像データ信号に応じて発光する。
【０１９２】
パッシブマトリクス方式では画素３にアクティブ素子が無く、製造コストの低減が計れる。
【０１９３】
実施例８
サイズ２５ｍｍ×７５ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのＰＥＳ（ポリエーテルスルホン）フィルム（住友ベークライト（株）製スミライトＦＳ−１３００）の片面に、スパッタリングターゲットとしてＳｉを用いたリアクティブスパッタリング法によって、ケイ素酸化物（ＳｉＯｘ）からなる膜厚６００オングストロームの防湿性無機酸化物膜を形成した。このときのリアクティブスパッタリングは、ＰＥＳフィルムをスパッタリング装置に装着して真空槽内を１×１０−３Ｐａ以下にまで減圧し、Ａｒガス（純度９９．９９％）とＯ２ガス（純度９９．９９％）との混合ガスを真空圧が１．０×１０−１Ｐａになるまで真空槽内に導入した後、ターゲット印加電圧４００Ｖ、基板温度８０℃の条件で行った。
【０１９４】
次に防湿性無機酸化物膜上にスパッタリングターゲットとしてＳｉ３Ｎ４を用い、Ａｒガス（純度９９．９９％）とＯ２ガス（純度９９．９９％）との混合ガス雰囲気下スパッタリング法によって、ケイ素酸窒化物膜（ＳｉＯ１．５Ｎ０．６）からなる膜厚２００オングストロームの防湿性無機酸窒化物膜を形成した。
【０１９５】
さらにスパッタリングターゲットとして酸化インジウムと酸化亜鉛との混合物（Ｉｎの原子比Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）＝０．８０）からなる焼結体を用いたＤＣマグネトロンスパッタリング法によって、上記で形成した防湿性無機酸窒化物膜上に、インジウム元素および亜鉛元素を主要カチオン元素として含有する膜厚２５０ｎｍの非晶質酸化物膜を形成した。このときのＤＣマグネトロンスパッタリングは、ＰＥＳフィルムをＤＣマグネトロンスパッタリング装置に装着して真空槽内を１×１０−３Ｐａ以下にまで減圧し、Ａｒガス（純度９９．９９％）とＯ２ガス（純度９９．９９％）との混合ガスを真空圧が１．０×１０−１Ｐａになるまで真空槽内に導入した後、ターゲット印加電圧４２０Ｖ、基板温度６０℃の条件で行った。この透明導電膜にパターニングを行った後、ｉ−プロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
【０１９６】
この透明導電膜を設けたＰＥＳフィルム上に実施例５と同様の方法でｍ−ＭＴＤＡＴＡを膜厚３０ｎｍ蒸着し、正孔輸送層とした。その上に例示化合物９を４０ｎｍ蒸着し、発光層とした。
【０１９７】
続いてこの上にＢＣを３０ｎｍ蒸着し、電子輸送層とした。さらにフッ化リチウムを膜厚０．５ｎｍ蒸着して陰極バッファー層とし続いてその上にアルミニウムを１００ｎｍ蒸着し対向電極とすることにより本発明の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−２０１を作製した。また、例示化合物９に代えて表４に示す化合物を用いＯＬＥＤ−２０２〜ＯＬＥＤ−２１１を作製した。作製した有機ＥＬ素子の透明電極を陽極、アルミニウムからなる対向電極を陰極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下１０Ｖ直流電圧を印加したときの発光色を表４に示す。
【０１９８】
図８は曲げた有機ＥＬ素子を長辺方向から見た模式図である。
【０１９９】
ＯＬＥＤ−２０１〜ＯＬＥＤ−２１１の短辺にそれぞれ力を加え、図８のように曲げたがいずれも基体（フィルム）は割れず、曲がった状態で発光した。
【０２００】
この結果から、フレキシブル性（可撓性）を有する有機ＥＬ素子を提供する事が出来た。
【０２０１】
【表４】
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【０２０２】
実施例９
封止部材２０として凹型のガラス封止缶を用いその底部に吸湿剤２１として酸化バリウムを粘着剤で貼り付け、窒素気流下のドライボックス中にて、この封止部材の周囲の凸の部分に封止剤２２として光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣＲ０６２９Ｂ）を塗布し、実施例５の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０３の表示領域を覆うように封止部材をかぶせ、光照射し封止部材の凸部と透明基体１０ｅ表面および陽極、陰極の取出電極表面を接着させ図９に示す封止された有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−３０１を作製した。図９においてＯＬＥＤ−３０１は下方に発光する。
【０２０３】
このＯＬＥＤ−３０１の発光部について封入直後に５０倍の拡大写真を撮影した。次に、この有機ＥＬ素子を温度８５℃の条件で５００時間保存した後、発光部について封入直後と同様にして拡大写真を撮影した。これらの拡大写真を比較観察したところダークスポットの成長はほとんど見られなかった。
【０２０４】
また、実施例５の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０４からＯＬＥＤ−１３２についても同様の封止を行った有機ＥＬ素子を作製し、上記と同様の保存試験を行ったところ、いずれの封止された有機ＥＬ素子もダークスポットの成長はほとんど見られなかった。
【０２０５】
この結果から、大気中においても安定した発光特性を維持する有機ＥＬ素子を提供する事ができた。
【符号の説明】
【０２０６】
Ａ  ９Ｈピーク
Ｂ  ２４Ｈピーク
Ｃ  １８Ｈピーク
Ｄ  ＣＨＣｌ３由来ピーク
Ｅ  ＴＨＦ由来ピーク
Ｆ  Ｃ６Ｈ５ＣＨ３由来ピーク
Ｇ  ＴＨＦ由来ピーク
Ｈ  Ｈ２Ｏ由来ピーク
Ｉ  Ｃ６Ｈ６由来ピーク
１  ディスプレイ
３  画素
５  走査線
６  データ線
７  電源ライン
１０  有機ＥＬ素子
１０ａ  金属電極
１０ｂ  陰極バッファー層
１０ｃ  有機化合物薄膜
１０ｄ  透明電極
１０ｅ  透明基体
１０ｆ  色変換層
１１  スイッチングトランジスタ
１２  駆動トランジスタ
１３  コンデンサ
１５  有機ＥＬ素子
１６ａ  接線
１６ｂ  接線
２０  封止部材
２１  吸湿剤
２２  封止剤
Ｌ  表示部
Ｍ  制御部
Ｘ  色変換部
Ｙ  有機ＥＬ部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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