(57)【要約】【課題】  オフセット印刷物の風合いを得られ、印字適性に優れたインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】  木材パルプを主成分とする原紙の片面又は両面に、沈降法により測定した平均粒子径が０．１５μｍ以上０．５０μｍ未満であり、かつ２．０μｍ以下の粒子が体積基準の積算値で９５％以上を占めるカオリンとコールターカウンター法で測定された平均二次粒子径が４μｍ以上１０μｍ以下である合成非晶質シリカ、及びバインダーを主成分とするインク受容層を有する。前記合成非晶質シリカはゲル法シリカであることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材パルプを主成分とする原紙の片面又は両面にインク受理層を設けたインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層は沈降法により測定した平均粒子径が０．１５μｍ以上０．５０μｍ未満であり、かつ２．０μｍ以下の粒子が体積基準の積算値で９５％以上を占めるカオリン、コールターカウンター法で測定された平均二次粒子径が４μｍ以上１０μｍ以下である合成非晶質シリカ、及びバインダーを主成分とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記インク受容層の合成非晶質シリカがゲル法シリカである請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層は顔料として有機顔料を含有する請求項１ないし２記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記原紙として嵩高紙を用いる請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
Ａ４サイズ換算で１１ｐｐｍ以上のプリンター速度でフルカラー印字する高速プリンター用の請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はオフセット印刷用塗工紙の風合いを持つインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、フルカラー化が容易なことや印字騒音が少ない事などから、印字性能の急速な向上に伴って多くの用途に利用されてきている。これらの用途として、例えば、文書作成ソフトからの文書記録、デジタル写真などのデジタル画像の記録、銀塩写真や本などの美麗な印刷体をスキャナーで取り込んでの複製、比較的少枚数のポスターなどの展示用画像作成が挙げられる。また、これらの用途毎に適した構成のインクジェット記録媒体が提案されており、例えば、単に文字を記録する場合は、紙上に直接記録する普通紙タイプの媒体が使用され、高い解像度と色再現性を得たい場合は、塗工層としてインク受容層を設けた塗工紙タイプが使用される。特に、銀塩写真に匹敵するような高い光沢度が要求される場合は、塗工タイプの塗工層をキャスト方式で形成したキャスト紙タイプなどが使用される。
【０００３】
インクジェット記録方式の種々の分野への展開の一つとして、印刷分野が挙げられる。従来この分野では、主にオフセット方式が用いられてきたが、この印刷方式は版を必要とし、製版、印刷の工程を経るため、印刷物の完成までにはある程度の時間を要する。一方、インクジェット記録方式では、記録媒体に直接、画像を形成するだけで印字物が得られることから非常に効率的であり、安価に印字物を作製可能である。特にコストの面からオフセット印刷には適さない小ロットの印刷物ではインクジェットへの置き換えが進められている。ただし、従来の印刷物の代替となるため、印字物にはオフセット印刷物と同等の風合いが求められる。加えて、オフセット印刷用紙には、印刷物に高級感やインパクトを与えるため、白紙光沢度と印刷部光沢度の差（Δグロス）が大きい用紙が好んで使用される傾向にあり、オフセット印刷用紙を代替するためのインクジェット用紙にも同様の品質が求められている。さらに、近年、フルカラーに対応したインクジェット印刷機の印字スピードの高速化が進んでいるため、これまでの要求品質に加えてインクジェット印字媒体には高速プリンター適性が求められている。ここでいう高速プリンターとは、実用に耐えうる画像をＡ４換算で一分間に１１枚以上（１１ｐｐｍ）印字することができるプリンターを示す。
【０００４】
ところで、高品質なインクジェット記録画像を印字する場合、画像の色再現性を向上させるに従ってプリンターから吐出されるインク量が多くなるため、インク受容層の設置が必要となり、このインク受容層には十分なインク吸収容量が求められる。このようなことから、インクジェット記録媒体のインク受容層には、従来、合成非晶質シリカなどの多孔性物質が用いられる例が多いが、この場合、インク吸収性は向上するが、光沢度が低く質感もオフセット印刷物と異なるという問題がある。又、インク受容層の光沢度を高めたキャスト紙タイプのインクジェット記録媒体の場合、一般のオフセット印刷用塗工紙と比べて光沢度が非常に高くなり、また用紙が厚手であるため、やはりオフセット印刷物と風合いが異なる。なお、これらのインクジェット記録媒体は高価な原料、例えばシリカ、アルミナ、ポリビニルアルコール、エチレン酢酸ビニルエマルジョン、インク定着剤（ポリアミン系、ＤＡＤＭＡＣ系、ポリアミジン系等）などを多量に用いているため、一般のオフセット印刷用塗工紙に比べ、製造原価が高い。
【０００５】
一方、塗工層の顔料として安価なカオリンや炭酸カルシウムを含有する、一般的なオフセット印刷用塗工紙にインクジェットプリンターで印字を行うと、塗工層のインク吸収容量が低いためにフェザーリング（滲み）、ブリード（色境界滲み）、ベタ部の印字ムラ（印字部の濃度ムラ）、コックリング（印字部の波打ち）、コスレ（印字部の擦過キズ）、ロール汚れ（印字された画像からプリンター内の紙搬送用ロールへ転写したインクが紙の白紙部へ再転写する現象）といった現象が起きる。
【０００６】
これら問題を解決するために、インクと用紙の両方の側面から検討が行われている。例えば、特許文献１には、インク受容層を形成する顔料としてカオリンを９０質量部以上含有し、前記カオリンのうち５〜１５質量部のカオリンの平均粒径が１．５μｍ以上であるインクジェット記録用紙に印字するインクとして、顔料と親水性高分子化合物の割合を６０／４０〜９５／５とするインクジェット用水性顔料インクが提案されている。
【０００７】
また特許文献２には、風合いが一般コート紙に近いインクジェット記録媒体として、支持体表面にカオリン及び非晶質合成シリカを主に含有する下層のインク受容層と、気相法アルミナを主な顔料とする上層のインク受容層を設けたものが開示されている。
【０００８】
さらに特許文献３には、顔料インクのみならず染料インクへの適性が優れるインクジェット記録シートにおいて、インク受容層中にシリカ１０〜９０質量％と、炭酸カルシウム及び／またはカオリナイト９０〜１０質量％とを含有することが開示されている。
【０００９】
また、特許文献４には記録層（インク受容層）中に、平均粒子径０．２〜２．０μｍで、かつ１≦Ｌ／Ｗ≦５０（Ｌは粒子の長径、Ｗは粒子の短径（厚み）を表す）を満足する顔料を有し、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１による７５°光沢度が４０％以上であるインクジェット記録用塗工紙が開示されている。
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−９１６２７号公報
【特許文献２】特開２００５−１０３８２７号公報
【特許文献３】特開２００５−２９７４７３号公報
【特許文献４】特開２００４−２０９９６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述したように、安価なカオリンや炭酸カルシウムを含有する一般的なオフセット印刷用塗工紙またはそれに近い風合いを持つインクジェット記録用紙にインクジェット記録を行う試みがなされているが、いずれも充分な印字品質を得られていない。特にオフセット印刷からの代替となるのに必要な高速印刷を実現するためには乾燥性、ロール汚れの改善は急務である。
【００１２】
特許文献１に開示された顔料インクは、白紙光沢度が低い記録用紙（マット調のインクジェット記録用紙）に印字する場合はある程度のインク吸収性を持つが充分ではなく、特に白紙光沢度が高めの記録用紙（グロス調のインクジェット記録用紙）に記録する場合においては、必要なインク吸収性を得ることができない。また、特許文献２のインクジェット記録媒体においては、インク受容層を２層にする必要があり高コストとなる。また、特許文献３のインクジェット記録シートにおいてはシリカと炭酸カルシウムおよび／又はカオリンを併用する構成のため、インク吸収性やロール汚れとオフセット印刷用塗工紙並みの光沢度の付与の両立ができず、同様に、特許文献４のインクジェット記録用塗工紙では光沢度はあるもののインク吸収性、ロール汚れが不足するものであった。
【００１３】
従って本発明の目的は、顔料インクでインクジェット記録を行った印字部分の乾燥性（インク吸収性）やロール汚れに優れ、さらに安価なインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らはインクジェット印刷に適し、オフセット印刷用塗工紙の風合いを得られるインクジェット記録媒体について鋭意検討した結果、インク受容層中の顔料の種類を規定することで上記課題を解決できることを見出した。
【００１５】
すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、木材パルプを主成分とする原紙の片面又は両面に、沈降法により測定した平均粒子径が０．１５μｍ以上０．５０μｍ未満であり、かつ２．０μｍ以下の粒子が体積基準の積算値で９５％以上を占めるカオリンとコールターカウンター法で測定された平均二次粒子径が４μｍ以上１０μｍ以下である合成非晶質シリカ、及びバインダーを主成分とするインク受容層を有している。
【００１６】
また、前記合成非晶質シリカがゲル法シリカであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、オフセット印刷用塗工紙の風合いを得られ、顔料インクでインクジェット記録を行った印字部分の乾燥性やロール汚れに優れ、さらに安価なインクジェット記録媒体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下本発明のインクジェット記録媒体に係る実施形態について説明する。
（原紙）
原紙は木材パルプを主成分とする。原料パルプとして、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グラウンドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミカルサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等のパルプを単独または任意の割合で混合して使用することができる。
【００１９】
原紙の抄紙ｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、原紙中の填料量が増えると、紙の不透明度が向上する傾向があるため、紙中に填料を含有させることは好ましい。原紙に占める填料の含有割合は１％以上４０％以下であることが好ましい。填料が１％未満では原紙の平滑性に劣り、均一な塗工を形成することが困難となる。また、４０％以上では紙力が劣り、高速での抄紙が困難になるばかりか、ワイヤー磨耗等が早いなど、抄紙用具の寿命が短くなるといった操業上の問題が大きくなる。填料としては、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料を使用することができる。填料の種類には特に制限はないが、得られる原紙が高い白色度を持つ点でカルシウムが好ましく、また、その形状は高い不透明度を得ることができるウィスカー状であることが好ましい。さらに本発明の原紙には必要に応じて硫酸バンド、サイズ剤、紙力増強剤、歩留まり向上剤、着色剤、染料、消泡剤、ｐＨ調整剤等の助剤を含有しても良い。なお原紙の坪量は特に制限されない。
【００２０】
本発明においては、原紙に嵩高紙を用いることが好ましい。嵩高紙とは、一般用紙よりも低密度（０．５〜０．７ｇ／ｃｍ３程度）な紙であり、パルプスラリーに低密度化薬品を配合する、嵩高填料を配合する等、公知の方法で抄紙して得ることができる。前記低密度化薬品としては、例えば油脂系非イオン性界面活性剤、糖アルコール系非イオン界面活性剤、糖系非イオン界面活性剤、多価アルコールの脂肪酸エステル等の多価アルコール型非イオン界面活性剤、高級アルコール、高級アルコールあるいは高級脂肪酸のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物、脂肪酸ポリアミドアミン、飽和脂肪酸モノアミド、脂肪族第4級アンモニウム塩などを低密度化薬品として例示することができるが、特に飽和脂肪酸モノアミドを用いることが好ましい。このような紙としては、特開2005−54331号公報に記載された中性嵩高紙が挙げられる。前記嵩高填料としては、例えば、特開2001−214395号公報に開示された無定型シリケートおよび特開2003−49389号公報に開示された無機微粒子・シリカ複合凝集体粒子を用いることができる。嵩高紙を原紙に用いた場合、同じ坪量の一般紙を用いた場合と比較すると、紙の剛度が高く搬送性に優れる、寸法安定性が高くカール・コックリングが低減できる等の利点がある。
【００２１】
本発明の原紙にインク受容層を設ける前に、紙力増強やサイズ性付与などを目的とし、澱粉、ＰＶＡ、サイズ剤などから調成されたサイズプレス液を含浸または塗布しても良い。含浸または塗布を行う方法については特に制限を設けないが、ポンド式サイズプレスに代表される含浸法、あるいはロッドメタリングサイズプレスやゲートロールコーター、ブレードコーターに代表される塗布法で行われることが好ましい。また、該サイズプレス液を含浸、あるいは塗布するときに、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて蛍光染料、導電剤、保水剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の助剤を任意の割合で混合することができる。
【００２２】
（インク受容層）
１．インク受容層の顔料
インク受容層の顔料は、沈降法により測定した平均粒子径が０．１５μｍ以上０．５０μｍ未満であり、かつ２．０μｍ以下の粒子が体積基準の積算値で９５％以上を占めるカオリンを含む。カオリンはカオリナイト、ハロイサイト、ディッカイト、ナックライトといったカオリン鉱物を少なくとも１種類以上含む粘土であり、一般的なオフセット印刷用塗工紙に使用される公知のカオリンであればいかなるものを用いて良い。カオリンとしては、例えば、ジョージア産、ブラジル産、中国産等の産地のものや、１級、２級、デラミ等のグレードのものが存在するが、カオリンの産地やグレードはこれらに限定されない。又、１種類または２種類以上のカオリンを混合したものを適宜選択して顔料として使用することができる。
【００２３】
沈降法による粒度分布の測定は、溶媒中に分散した粒子がストークスの沈降速度式に従って沈降するものと仮定し，沈降速度から粒径分布を求める方法である。沈降法による粒径は、ストークス相当径（ストークス径）と称され、その粒度分布は質量基準である。
【００２４】
本発明においては、粒度分布の測定方法は、純水中にカオリンを含む試料スラリーを滴下混合して均一分散体としたものをサンプルに用いる。
【００２５】
一般的なオフセット印刷用塗工紙等に使用されるカオリンの沈降法による粒度分布は、約０．０５〜２０μｍの範囲に拡がって存在しており、例えばＫＣＳ（イメリス社製カオリンの製品名）の沈降法による粒度分布は０．０５〜１０μｍである。
【００２６】
又、一般的なカオリンにおいては、２．０μｍ以下の粒子の重量割合が９０〜１００％のものをコーディング１級品、８０〜８５％のものをコーディング２級品、７０％以下のものをコーディング３級品、５５％以下のものをフィラクレイと規定している。
【００２７】
本発明者らが鋭意研究した結果、沈降法により測定した平均粒子径が０．１５μｍ以上０．５０μｍ未満であり、かつ２．０μｍ以下の粒子が体積基準の積算値で９５％以上を占めるカオリンを用いると、上記した一般的なカオリンに比べてインク吸収性に優れることが判明した。これは、粒度分布が上記範囲に集中していると、粒度分布の幅が狭く、粒子径が揃っているため、顔料粒子の充填密度が低く、ポーラスで嵩高なインク受容層を形成できるからと考えられる。ポーラスなインク受容層は、顔料の充填状態が密なインク受容層よりもインク吸収性に優れる。
【００２８】
一方、上記粒度分布を持つカオリンに代えて、２．０μｍ以下の粒子が体積基準の積算値で９５％未満となる粒度分布を有するカオリンを用いた場合、カオリンの粒度分布がブロードであるため、インク受容層中にカオリンが細密充填され、インク吸収性が低下する。
【００２９】
また、平均粒子径が０．１５μｍ未満のカオリンを使用した場合、インク受容層が密となるためインク吸収性が低下する。
【００３０】
また、平均粒子径が０．５０μｍ以上のカオリンを使用した場合、塗工紙表面に形成される細孔の数が少なくなるため、インクの吸収チャンネルが減り、インクの吸収性が劣る。さらに、このような粒子を用いると塗工表面の平滑性が悪化するため、所望の白紙光沢度を得るために強力なカレンダー処理を行わなければならず、塗工層中の空隙が減少してインク吸収性が劣る。
【００３１】
また、インク受容層にはカオリン以外の必須の構成成分として合成非晶質シリカが含まれる。合成非晶質シリカは平均二次粒子径が４μｍ以上１０μｍ以下であるものを用いる。平均二次粒子径が１０μｍを超えると、得られるインクジェット記録媒体の平滑性が無くなり、光沢感が減少してしまう場合がある。また、インクの浸透が過剰となり、発色性が悪化したり、ムラが発生したりする問題が起こる。合成非晶質シリカの平均二次粒子径が４μｍ未満の場合にはインク吸収性が低下したり、印刷時にインク乾燥性やロール汚れが悪化したりする。上述した合成非晶質シリカの平均二次粒子径は、コールターカウンター法で測定することができる。
【００３２】
本発明で使用される合成非晶質シリカの吸油量については特に制限を設けないが、１５０ｍｌ／１００ｇ以上５００ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ未満だと、インク受容層のインクを保持する能力が満足ではなく、印字部の耐擦過性やインク吸収性が劣る場合がある。吸油量が５００ｍｌ／１００ｇを超えると、顔料を分散する際、塗料粘度が増大して塗料の分散性が悪化する場合がある。合成非晶質シリカの吸油量は２００ｍｌ／１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ以下であることがより好ましい。なお、吸油量の測定はＪＩＳ−Ｋ  ５１０１に定められた方法で行うことができる。
【００３３】
本発明の合成非晶質シリカはゲル法シリカであることが好ましい。ゲル法シリカとは、ケイ酸ナトリウムと鉱酸（通常は硫酸）の中和反応を酸性のｐＨ領域で進行させることにより一次粒子の成長を抑えた状態で凝集を起こして得られる湿式法合成非晶質シリカ微粒子をいう。ゲル法シリカは沈降法シリカ（ケイ酸ナトリウムと鉱酸の中和反応をアルカリ性のｐＨ領域で進行させて製造）に比較して、凝集後の反応時間が長く、一次粒子間結合が強く、また、細孔容積が大きくなる傾向にある。このためインク吸収性・耐擦過性能に優れ、好ましく用いられる。
【００３４】
なお、本発明においては、上述したインク受容層中のカオリンと合成非晶質シリカの配合割合（質量割合）は９５／５〜５０／５０であることが好ましい。合成非晶質シリカの配合割合が５質量％より少ないと目的とするインク吸収性や耐擦過性の性能が得られ難い。また、シリカの配合割合が多すぎるとインク受容層表面にクラックが発生し、インクの浸透が過剰となり、発色性が悪化したり、ムラが発生したりする問題が起こる可能性がある。さらに合成非晶質シリカの配合割合が５０質量％を越えるとオフセット印刷用紙の風合いから遠ざかる傾向にあるうえに、光沢度の発現性が得られ難くなるため、グロス調の記録用紙を得ることが困難となる。
【００３５】
インク受容層に用いるカオリン及び合成非晶質シリカ以外の無機顔料としては、一般的なオフセット印刷用塗工紙に使用される公知の顔料であればいかなるものも用いて良い。無機顔料として、例えば本発明で使用されるカオリン以外のカオリン、本発明で使用されるシリカ以外のシリカ、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、シリカ複合炭酸カルシウム、タルク、上記カオリンを焼成した焼成カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の無機顔料の中から１種類ないし２種類以上を適宜選択して使用することができる。これら無機顔料の配合量はインク受容層に用いるカオリン及び合成非晶質シリカの合計に対して１０％質量以下であることが望ましい。
【００３６】
本発明においては、インク受容層表面の白紙光沢度を向上させるために、適宜プラスチックピグメント等の有機顔料を含有することができる。有機顔料の配合割合は無機顔料１００質量部に対して０〜４０質量部、より好ましくは０〜３０質量部、更に好ましくは１〜２５質量部配合することができる。有機顔料を全く配合しない場合、本発明におけるマット調インクジェット記録媒体を製造することに関しては問題が無いが、グロス調インクジェット用紙を製造するときには光沢度発現性は十分ではないことがある。特に、本発明で使用する合成非晶質シリカの配合割合に反比例して、インク受容層の光沢度発現性は低下するため、グロス調インクジェット用紙を製造するためには、合成非晶質シリカの配合割合に比例して有機顔料の配合量を増やす必要がある。また、４０質量部より多く配合すると、高温に加熱されたカレンダーを通紙する際に有機顔料が溶融し、金属ロールに貼り付き、裂け、断紙トラブル等が発生する。なお、マット調インクジェット用紙を製造するときの有機顔料の配合量は特に制限されない。
【００３７】
本発明に用いる有機顔料は、密実型、中空型、または、コア−シェル型等を必要に応じて単独または２種類以上混合して使用することができる。有機顔料の構成重合体成分としては、好ましくは、スチレン及び／または、メチルメタアクリレート等のモノマーを主成分として、必要に応じてこれらと共重合可能な他のモノマーが用いられる。この共重合可能なモノマーとしては、例えば、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ジメチルスチレン等のオレフィン系芳香族系モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリルニトリル等のモノオレフィン系モノマー及び酢酸ビニル等のモノマーがある。また、必要に応じて、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等のオレフィン系不飽和カルボン酸モノマー類、ヒドロキシエチル、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸ヒドロキシプロピル等のオレフィン系不飽和ヒドロキシモノマー類、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ―メチロールメタアクリルアミド、Ｎ―メトキシメチルアクリルアミド等のオレフィン系不飽和アミドモノマー類、ジビニルベンゼン等の二量体ビニルモノマー等を一種または二種以上の組み合わせで用いることができる。これらのモノマーは例であり、このほかにも共重合可能なモノマーがあれば使用することができる。
【００３８】
２．インク受容層のバインダー
インク受容層に用いるバインダーは、一般的なオフセット印刷用塗工紙に使用される公知のバインダーであればいかなるものも用いて良い。バインダーとして、例えば酸化澱粉やエーテル化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢ）ラテックスやアクリロニトリル・ブタジエン共重合体（ＮＢ）ラテックス等のラテックス類、ポリビニルアルコール及びその変性物、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ポリウレタン、酢酸ビニル及び不飽和ポリエステル樹脂等のバインダーの中から１種類ないし２種類以上を適宜選択して使用することができるが、調成された塗料の流動性や塗工適性の観点から、ラテックス類ないし澱粉類、またはその混合物用いることが好ましい。
【００３９】
インク受容層に含まれる全ての無機顔料の合計１００質量部に対するバインダーの割合は４質量部以上３５質量部以下であることが好ましい。バインダーの含有量が４質量部未満の場合、インク受容層の強度が不足する傾向にある。一方、バインダーの含有量が３５質量部を超えるとインク受容層中に存在する空隙がバインダーによって満たされ、インクの吸収容量が少なくなるため、良好な印字品質を得ることが困難となる傾向にある。
【００４０】
無機顔料の合計１００質量部に対するバインダーの割合が５質量部以上３０質量部未満であることがさらに好ましい。
（その他の成分）
インク受容層には、その他必要に応じて、顔料分散剤、増粘剤、保水剤、滑剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、防腐剤、耐水化剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤等の助剤を適宜添加することができる。
【００４１】
（塗料濃度）
インク受容層を形成する塗料の濃度（固形分濃度）は４５質量％以上７０質量％未満であることが好ましい。塗料濃度が４５質量％未満の場合、塗料の保水性が著しく劣るために幅方向の塗工量プロファイルが劣るばかりか、得られる塗工紙の表面が荒れてしまい、光沢発現性に劣るなどの原因によりオフセット印刷用塗工紙の風合いが得られない。また、塗料濃度が７０質量％を超える場合、塗料中の顔料間距離が短く、凝集が起こりやすいため、ストリークなどの塗工欠陥が生じる。
【００４２】
（塗工量）
インク受容層の塗工量は特に制限を設けないが、片面あたり１ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２未満であることが好ましく、特に片面あたり４ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２未満であることが好ましい。塗工量が多いほどインク受容層の空隙量も多くなるため、インク吸収性が良好となる。インク受容層の塗工量が片面あたり１ｇ／ｍ２未満の場合、基材となる原紙を充分に被覆することができないため、塗工紙表面にガサつきが残り、非塗工紙に似た風合いを帯び、本発明が所望する白紙光沢度を得ることが困難となり、目的としたオフセット印刷用塗工紙の風合いを持つインクジェット記録媒体を得ることができない。また、塗工量が片面あたり１ｇ／ｍ２未満の場合、インク受容層の吸収容量も充分ではないため、フェザーリングやブリードといった印字不良を起こしやすい。一方、インク受容層の塗工量が片面あたり４０ｇ／ｍ２以上となると、塗工時の乾燥負荷が大きいため、作業性が劣り、また高コストとなる。
【００４３】
（塗工方法）
原紙上にインク受容層を設ける方法としては、一般的な塗工装置である、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、スプレーコーター、サイズプレス等の各種装置を、オンマシンまたはオフマシンで使用することができる。また、インク受容層は片面ないし両面に設けて良く、１層又は２層以上設けても良い。本発明においてはインク受容層が１層であっても充分な性能が得られるため、コストを下げるという観点から１層のみ設けることが好ましい。
【００４４】
（白紙光沢度）
インクジェット記録媒体のインク受容層表面のＪＩＳ−Ｚ  ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度は特に制限は設けておらず、用途に応じて適宜設定することが出来る。例えば、本発明で製造された用紙にオフセット印刷用グロス調塗工紙の風合いを持たせるためには５５％以上８５％以下であることが好ましく、また同様にオフセット印刷用マット調塗工紙の風合いを持たせるためには２０％以上５５％未満であることが好ましい。
【００４５】
白紙光沢度はインク受容層を設けた後にマシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、シューカレンダー等のカレンダー装置を用い、処理温度、処理速度、処理線圧、処理段数およびロールの径、材質等の条件を適宜調整、選択し表面処理することにより得ることができる。また、オフセット印刷用マット調塗工紙の製造に限っては前記カレンダー処理を行わないことにより、目的とする白紙光沢度が得られる場合もある。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００４７】
（原紙の作製）
広葉樹漂白クラフトパルプ（カナダ標準濾水度：４００ｍｌ）１００％に対し、カチオン化澱粉を対パルプ０．５％添加し、アルキルケテンダイマーを対パルプ０．０５％添加し、硫酸バンドを対パルプ２％添加し、炭酸カルシウムを対パルプ１０％添加し、低密度化薬品として多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物（ＫＢ−１１０（花王（株）製））０．３部を添加して紙料とした。この紙料を用いて長網抄紙機で紙匹を形成し、３段のウェットプレスを行い乾燥した後、ゲートロールコーターにて１０質量％濃度の酸化澱粉水溶液を塗布し、再び乾燥した後、坪量８０ｇ／ｍ２、密度０．６５ｇ／ｃｍ３の原紙を得た。
【００４８】
[実施例１]
カオリンＡ（製品名：Amazonplus、ＣＡＤＡＭ社製、沈降法による平均粒子径０．２６μｍ、体積基準の積算値で２．０μｍ以下の粒子が占める割合９８．４％）８０部、合成非晶質シリカＡ（製品名：ミズカシルＰ−５０、水澤化学工業社製、平均二次粒子径５．１μｍ、吸油量１７０ｍｌ／１００ｇ）２０部、有機顔料Ａ（変性スチレン系共重合体、製品名：Ｐ８９００、旭化成ケミカルズ社製）２０部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）７部、水酸化ナトリウム０．２部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分６０％の塗料を得た。この塗料を、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１２ｇ／ｍ２となるように、上記原紙上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６０％となるようにスーパーカレンダー処理してインクジェット記録媒体を得た。
【００４９】
［実施例２］
カオリンＡ８０部、合成非晶質シリカＢ（製品名：ミズカシルＰ−７８Ｄ、水澤化学工業社製、平均二次粒子径７．６μｍ、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）２０部、有機顔料Ａ２０部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）７部、水酸化ナトリウム０．２部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分６０％の塗料を得た。この塗料を、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１２ｇ／ｍ２となるように、上記原紙上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６０％となるようにスーパーカレンダー処理してインクジェット記録媒体を得た。
【００５０】
［実施例３］
カオリンＡ９０部、合成非晶質シリカＡ１０部、有機顔料Ａ１０部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）７部、水酸化ナトリウム０．２部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分６０％の塗料を得た。この塗料を、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１２ｇ／ｍ２となるように、上記原紙上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６０％となるようにスーパーカレンダー処理してインクジェット記録媒体を得た。
【００５１】
［実施例４］
カオリンＡ８０部、合成非晶質シリカＣ（製品名：ＮＩＰＧＥＬ  ＡＹ−６０３、東ソーシリカ社製、平均二次粒子径６．５μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）２０部、有機顔料Ａ１０部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）７部、水酸化ナトリウム０．２部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分６０％の塗料を得た。この塗料を、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１２ｇ／ｍ２となるように、上記原紙上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６０％となるようにスーパーカレンダー処理してインクジェット記録媒体を得た。
【００５２】
［実施例５］
カオリンＡ８０部、合成非晶質シリカＤ（製品名：ファインシールＸ−１２、トクヤマ社製：平均二次粒子径１０．０μｍ、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）２５部、有機顔料Ａ２０部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）７部、水酸化ナトリウム０．２部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分６０％の塗料を得た。この塗料を、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１２ｇ／ｍ２となるように、上記原紙上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６０％となるようにスーパーカレンダー処理してインクジェット記録媒体を得た。
【００５３】
［比較例１］
カオリンＡ１００部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）５部、水酸化ナトリウム０．１部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分６０％の塗料を得た。この塗料を、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１２ｇ／ｍ２となるように、上記原紙上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６０％となるようにスーパーカレンダー処理してインクジェット記録媒体を得た。
【００５４】
［比較例２］
カオリンＢ（製品名：ＫＣＳ、イメリス社製、沈降法による平均粒子径０．３５μｍ、体積基準の積算値で２．０μｍ以下の粒子が占める割合８３％）９０部、合成非晶質シリカＡ１０部、有機顔料Ａ１５部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）７部、水酸化ナトリウム０．２部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分６０％の塗料を得た。この塗料を、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１２ｇ／ｍ２となるように、上記原紙上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６０％となるようにスーパーカレンダー処理してインクジェット記録媒体を得た。
【００５５】
［比較例３］
炭酸カルシウム（製品名：ＦＭＴ−７５、ファイマテック社製）９０部、合成非晶質シリカＡ１０部、有機顔料Ａ１５部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）７部、水酸化ナトリウム０．２部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分６０％の塗料を得た。この塗料を、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１２ｇ／ｍ２となるように、上記原紙上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６０％となるようにスーパーカレンダー処理してインクジェット記録媒体を得た。
【００５６】
［比較例４］
カオリンＡ８０部、合成非晶質シリカＥ（製品名：ＮＩＰＧＥＬ  ＡＺ−４００、東ソーシリカ社製、平均二次粒子径３．５μｍ、吸油量３１５ｍｌ／１００ｇ）２０部、有機顔料Ａ２０部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）８部、水酸化ナトリウム０．２部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分６０％の塗料を得た。この塗料を、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１２ｇ／ｍ２となるように、上記原紙上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６０％となるようにスーパーカレンダー処理してインクジェット記録媒体を得た。
【００５７】
実施例、比較例で得られたインクジェット記録媒体について下記の評価を行った。
＜評価方法＞
１．白紙品質
１−１．白紙光沢度
ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１に準じて、光入射角７５度の白紙光沢度を光沢度計（村上色彩技術研究所製、Ｔｒｕｅ  ＧＬＯＳＳ  ＧＭ−２６ＰＲＯ）を用いて測定した。
【００５８】
２．インクジェット印字品質
下記の市販の顔料インクジェットプリンターで印字を行い、以下の評価方法に準じて印字評価した。
評価プリンター：ヒューレット・パッカード社製、ＣＭ８０６０（つや消しブローシャ用紙／高品質）
【００５９】
２−１．乾燥性（インク吸収性）
評価プリンターにて１．５ポイントの太さの黒色直線を印字し、印字１０分後に指で擦り、以下の基準で乾燥性を評価した。
○：指で擦っても印字部が殆ど延びず、インク吸収速度が速く、良好なレベルである。
△：指で擦ると印字部が若干延び、ややインク吸収速度が遅いが、実用上問題の無いレベルである。
×：指で擦ると印字部が延び、インク吸収速度が遅く、実用に耐えないレベルである。
【００６０】
２−２．ロール汚れ
評価プリンターにて印刷速度が１１ｐｐｍ以上となるような特定の印字パターンを30枚連続で印刷したときに発生するロール汚れについて評価した。
○：ロール汚れが見られず、良好なレベルである。
×：ロール汚れが発生し、実用に耐えないレベルである。
【００６１】
２−３．オフセット印刷用塗工紙の風合い
評価プリンターにて所定のパターンをインクジェット印字した。これと同一のパターンをオフセット印刷用塗工紙（オーロラコート：日本製紙社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）にオフセット印刷した。各インクジェット印刷物の見た目や手触り等の質感をオフセット印刷物と比較し、以下の基準で評価した。
○：見た目や手触り等の質感がオフセット印刷用塗工紙に近く、オフセット印刷物の風合いを有している。
×：見た目や手触り等の質感がオフセット印刷用塗工紙と異なり、オフセット印刷物の風合いを有していない。
【００６２】
得られた結果を表１、表２に示す。
【００６３】
【表１】
2010228392.tif 000002
【００６４】
【表２】
2010228392.tif 000003
【００６５】
表１、２から明らかなように、各実施例の場合、ロール汚れが良好で、乾燥性にも優れオフセット印刷用塗工紙の風合いを持った用紙が得られた。
【００６６】
一方、合成非晶質シリカを全く含まない比較例１の場合、乾燥性やロール汚れが劣っていたが、これはインク受容層の空隙が著しく少ないことにより、インク受容層のインクを保持する能力が低くなったためと考えられる。
【００６７】
カオリンの粒度分布が本発明で指定する範囲と異なる比較例２やカオリンを全く含まない比較例３の場合、インクの乾燥性やロール汚れが劣っていた。これは、顔料の粒度分布がブロードであるためにインク受容層が密となり、その結果インク吸収性能が低くなったためと考えられる。
【００６８】
合成非晶質シリカの平均二次粒子径が本発明で指定する範囲より小さい比較例４の場合、乾燥性は良好だったが、ロール汚れは劣っていた。これは、原因は定かではないが塗工紙表面の平滑性が優れることにより搬送ロールとの密着が良好になったためと考えられる。