(57)【要約】【課題】従来とは異なるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）多孔質シートの製造方法であって、従来よりも得られる多孔質シートの形状の自由度が高いとともに、当該多孔質シートにおける空孔の状態の制御性にも優れる製造方法を提供する。【解決手段】ＰＴＦＥと水溶性の無機塩粒子とを含み、ＰＴＦＥのマトリクス中に無機塩粒子が分散した複数の母シートを重ね合わせて圧延することにより、一方の主面から他方の主面へと、無機塩粒子が連続して接した構造を有する積層シートを得る工程と、得られた積層シートに含まれる前記無機塩粒子を水を用いて除去することにより、一方の主面から他方の主面へとつながった空孔を有するＰＴＦＥ多孔質シートを得る工程とを含む製造方法とする。【選択図】図１
2010242005.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）と水溶性の無機塩粒子とを含み、ＰＴＦＥのマトリクス中に前記無機塩粒子が分散した複数の母シートを重ね合わせて圧延することにより、一方の主面から他方の主面へと、前記無機塩粒子が連続して接した構造を有する積層シートを得る工程と、
（II）前記積層シートに含まれる前記無機塩粒子を水を用いて除去することにより、一方の主面から他方の主面へとつながった空孔を有するＰＴＦＥ多孔質シートを得る工程と、を含むＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法。
【請求項２】
前記工程（Ｉ）において、
３以上の前記母シートを複数回にわけて重ね合わせおよび圧延する、請求項１に記載のＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法。
【請求項３】
前記複数回の重ね合わせおよび圧延を、圧延方向を変化させながら行う、請求項２に記載のＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法。
【請求項４】
前記工程（Ｉ）において、
厚さが０．１〜１０ｍｍである１００以上の前記母シートを重ね合わせおよび圧延して、厚さ０．５〜２ｍｍの前記積層シートを得る、請求項１に記載のＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法。
【請求項５】
前記工程（Ｉ）と（II）との間に、前記工程（Ｉ）において得られた前記積層シートを、ＰＴＦＥの融点を超える温度で加圧プレスする工程をさらに含み、
前記工程（II）において、加圧プレス後の前記積層シートから前記無機塩粒子を除去する、請求項１に記載のＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法。
【請求項６】
前記無機塩粒子の平均粒径が１００μｍ以下である請求項１に記載のＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法。
【請求項７】
ＡＳＴＭ  Ｆ３１６−８６に準拠して測定した気孔率が６０％以上であり、ＪＩＳ  Ｌ１０９２に準拠して測定した耐水圧が１００ｋＰａ以上である前記多孔質シートを得る、請求項１に記載のＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン多孔質シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、耐熱性、耐光性、耐薬品性、電気絶縁性、摺動性などの各種特性に優れており、その成形品は、機械、化学、電気をはじめとする幅広い分野に使用されている。ＰＴＦＥ成形品の一種に、無数の空孔を有するとともに、その少なくとも一部が、一方の主面から他方の主面へとつながった構造を有するＰＴＦＥ多孔質シートがある。ＰＴＦＥ多孔質シートは、空孔の平均孔径およびシートとしての気孔率などに応じて、気体または液体から特定の物質を取り除くフィルター濾材、あるいは電気製品の筐体内外で通気性、通音性を確保しながら、筐体内部への浸水を防ぐ防水通気部材、防水通音部材などに広く用いられている。
【０００３】
従来、ＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法として延伸法が知られている。延伸法では、ＰＴＦＥファインパウダーとナフサなどの成形助剤との混練ペーストを押出成形してシートとし、得られたシートから成形助剤を除いた後、当該シートを延伸する（特公昭53-42794号公報参照）。これにより、延伸によって形成された無数のＰＴＦＥ繊維（フィブリル）間の空隙を空孔とする多孔質シートが得られる。延伸法により得られた多孔質シートは薄いながら強度もあり、延伸条件による気孔率および平均孔径の制御が可能であることから、フィルター濾材あるいは防水通気（通音）部材としての用途に好適である。ただし、この方法では、延伸工程が必須であるが故に、ある程度以上の厚さ（一般的に０．２ｍｍ以上）を有する多孔質シートが得られない。これは、延伸工程を経ることでシートが薄くなること、また、厚いシートを、多孔質シートが得られる程度に均一に延伸することが困難であることによる。
【０００４】
延伸法以外のＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法として、例えば特開2003-73497号公報には、水溶性気孔形成材を用いる方法が開示されている。具体的には、ＰＴＦＥおよび非水溶性分散媒を混合してなる流動体と、混練温度で溶融しうる水溶性高分子化合物と、混練温度以下で溶融することのない水溶性気孔形成材とを用い、これらを混合および混練して得た混合物の成形体から水溶性気孔形成材および水溶性高分子化合物を抽出除去し、さらに非水溶性分散媒を除去した後にＰＴＦＥを焼結させる方法である。この方法では、抽出除去された水溶性気孔形成材が占めていた空間に対応する空孔がＰＴＦＥ焼結シートに形成されるが、シートの一方の主面から他方の主面へとつながる空孔を形成するためには、気孔形成材を被覆するとともに、混練温度で溶融して自らが連続した相を形成することで気孔形成材の分散をコントロールする水溶性高分子化合物の添加が必須となる。また、この方法では、形成された多孔質構造を維持するために、ＰＴＦＥの焼結が必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭53-42794号公報
【特許文献２】特開2003-73497号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
延伸法では、得られるＰＴＦＥ多孔質シートの厚さに制限があるが、今後のさらなる用途拡大を考えると、このような制限が緩和された製造方法が望まれる。一方、特開2003-73497号公報の方法では、気孔形成材とともに添加される水溶性高分子化合物も併せて抽出除去されるため、気孔形成材のみならず水溶性高分子化合物が占めていた空間に対応する空孔も形成される。このため、必ずしも気孔形成材に対応する形状の空孔が形成されるわけではない。形成される空孔の形状ならびに気孔率など、得られる多孔質シートの空孔の状態の制御性をより高めるためには、水溶性高分子化合物の添加を省略できる製造方法が望まれる。
【０００７】
本発明は、これら従来の製造方法とは異なるＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法であって、従来よりも得られるＰＴＦＥ多孔質シートの形状の自由度が高いとともに、当該多孔質シートにおける空孔の状態の制御性にも優れるＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法は、（Ｉ）ＰＴＦＥと水溶性の無機塩粒子とを含み、ＰＴＦＥのマトリクス中に前記無機塩粒子が分散した複数の母シートを重ね合わせて圧延することにより、一方の主面から他方の主面へと、前記無機塩粒子が連続して接した構造を有する積層シートを得る工程と、（II）前記積層シートに含まれる前記無機塩粒子を水を用いて除去する（脱塩処理）ことにより、一方の主面から他方の主面へとつながった空孔を有するＰＴＦＥ多孔質シートを得る工程とを含む。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法では、延伸工程を経ることなくＰＴＦＥ多孔質シートを製造できる。即ち、当該方法では、得られるＰＴＦＥ多孔質シートの形状の自由度、特に厚さの自由度が高くなり、例えば、従来よりも厚いＰＴＦＥ多孔質シートを製造できる。
【００１０】
また、本発明のＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法では、気孔形成材の分散をコントロールするための水溶性高分子化合物を添加することなくＰＴＦＥ多孔質シートを製造できる。即ち、当該方法では、基本的に無機塩粒子が占めていた空間に対応する空孔が形成されるため、得られたＰＴＦＥ多孔質シートにおける空孔の状態の制御性が高くなる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のＰＴＦＥ多孔質シートの製造方法の一例を示す工程説明図である。
【図２】実施例で使用した天然塩粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を示す図である。
【図３】試薬として市販されている塩化ナトリウム粒子のＳＥＭ像を示す図である。
【図４】実施例１で作製したＰＴＦＥ多孔質シートの表面および断面のＳＥＭ像を示す図である。
【図５】実施例２で作製したＰＴＦＥ多孔質シートの表面および断面のＳＥＭ像を示す図である。
【図６】実施例３で作製したＰＴＦＥ多孔質シートの表面および断面のＳＥＭ像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の製造方法の一例を示す工程説明図である。
【００１３】
（１）母シート１の準備
最初に、ＰＴＦＥマトリクス１１中に水溶性の無機塩粒子１２が分散した構造を有する母シート１を準備する。母シート１は、ＰＴＦＥファインパウダー、成形助剤および無機塩粒子１２を混合して得たペーストをシートに成形して形成できる。ＰＴＦＥマトリクス１１中に無機塩粒子１２が分散した構造を実現できる限り、これとは異なる方法によって母シート１を形成してもよい。
【００１４】
ＰＴＦＥファインパウダーは、乳化重合法のような公知の方法によって製造された市販品を使用でき、その平均粒径は、例えば一次粒子にして０．２〜１．０μｍ、二次粒子にして２００〜７００μｍである。成形助剤は、ＰＴＦＥファインパウダーおよび無機塩粒子１２との混合によって、シートへの成形が可能なペーストが得られるものであればよく、例えばデカンやドデカンなどの飽和炭化水素を使用できる。
【００１５】
水溶性の無機塩粒子１２は特に限定されず、例えば塩化ナトリウム、ヨウ化マグネシウム、水酸化バリウム、臭化カリウムの粒子である。後の脱塩処理を考慮すると、水に対する溶解度が高い無機塩の粒子が好ましい。複数の種類の粒子を混合して用いてもよい。無機塩粒子１２は、必ずしも試薬あるいは工業用原料として市販されているものでなくてもよく、例えば、海水から製造された、食用として市販されている「天然塩」であってもよい。無機塩粒子１２の平均粒径は、母シート１の形成が可能であり、混合した無機塩粒子１２の多くが母シート１から脱落することがなく、工程（II）において必要以上に除去が困難とならない値であればよく、通常、０．１μｍ〜２００μｍであり、０．１〜１００μｍが好ましい。なお、無機塩粒子１２の平均粒径は、最終的に得られる多孔質シートにおける空孔のサイズ（平均孔径）に影響を与える。このため、ＰＴＦＥ多孔質シートの用途を考慮して、無機塩粒子１２を選択することが好ましい。
【００１６】
ＰＴＦＥファインパウダー、成形助剤および無機塩粒子１２の混合には公知の混合装置を利用できるが、ＰＴＦＥの繊維化が極力抑制された条件で三者を混合することが好ましい。例えば、延伸法における混練ペーストを作製するのと同じ装置を用いた混合が可能であるが、このとき、混合装置の回転数を下げるとともに混合時間を短くして、混練することなく混合を行うことが好ましい。このような混合により、ＰＴＦＥマトリクス１１中に無機塩粒子１２が分散した構造を有する母シート１の形成が容易となる。
【００１７】
無機塩粒子１２の混合量は、無機塩粒子１２およびＰＴＦＥファインパウダーの合計重量を基準として、例えば３０〜９０重量％である。成形助剤の混合量は、固形分重量を基準として、例えばその１〜１．４倍である。
【００１８】
ペーストは、公知の手法、例えば押出成形により、シートに成形できる。押出成形後に圧延を行ってもよい。母シート１の厚さは特に限定されないが、０．１〜１０ｍｍが好ましく、この場合、母シート１の取扱性に優れることから工程（Ｉ）における積層シートの形成がスムーズとなり、また、最終的に得られたＰＴＦＥ多孔質シートの平均孔径、気孔率など、当該シートにおける空孔の状態の制御性がより高くなる。
【００１９】
本発明の効果が得られる限り、母シート１は、ＰＴＦＥおよび無機塩粒子１２以外の物質を含んでいてもよい。
【００２０】
（２）複数の母シート１の重ね合わせおよび圧延
次に、準備した母シート１を複数枚重ね合わせた後に全体（母シート群２）を圧延し、一方の主面から他方の主面へと、無機塩粒子１２が連続して接した構造を有する積層シート３を得る。本発明の方法では、母シート１を重ね合わせて圧延することによって、無機塩粒子１２の分散をコントロールする物質を加えることなく無機塩粒子１２に関する上記構造を実現できる（上記構造は、後の脱塩処理により、一方の主面から他方の主面へとつながった空孔となる）。無機塩粒子１２の分散をコントロールする物質の添加を省略できることは、上述した空孔の状態の制御性が向上する効果に加えて、ＰＴＦＥ多孔質シートの製造コストを削減できる観点、ＰＴＦＥ多孔質シートを製造する際に生じる廃棄物を削減し、環境保全が図られる観点からも有利となる。
【００２１】
母シート１を重ね合わせる方法は特に限定されない。母シート１に、当該シートの構造に影響を与える特定の方向、例えば母シート１を押出成形により形成した場合における押出方向、がある場合には、重ね合わせる母シート１の主面に垂直な方向から見て、隣り合った母シート１における当該特定の方向が重複しないように各母シート１を重ね合わせることが好ましい。母シート１をこのように積層することで、母シート１内および母シート１間におけるＰＴＦＥの結着力が面内方向に対してより均等となり、高いシート強度を有するＰＴＦＥ多孔質シートとなる。
【００２２】
母シート１の重ね合わせおよび圧延する枚数は特に限定されないが、積層シート３となった時点で、例えば２〜５０００枚であることが好ましく、２００〜１５００枚であることがより好ましい。一般に、使用する母シート１の枚数が多くなるほど、得られたＰＴＦＥ多孔質シートのシート強度が高くなり、この観点からは、１００枚以上の母シート１の使用が好ましい。これとは別に、厚さ１ｍｍ以下の多孔質シートを得るためには、８００枚以下の母シート１の使用が好ましい。
【００２３】
使用する母シート１の枚数にもよるが、多数の母シート１の重ね合わせおよび圧延を一度に実施することが難しい場合、使用する３以上の母シート１を複数回にわけて重ね合わせおよび圧延してもよい。また、このようにすることによって、多数の母シート１を使用した場合でも均一な圧延が可能となるため、形成した積層シート３における無機塩粒子１２の保持性が高くなる（これを別の観点から見れば、積層シート３における無機塩粒子１２の充填率を高くできる）とともに、最終的に得られたＰＴＦＥ多孔質シートにおけるシート強度が向上する。
【００２４】
母シート１の重ね合わせおよび圧延を複数回にわけて実施する場合、１回の重ね合わせおよび圧延に使用する母シート１の数は、その厚さにもよるが、２〜６枚程度が好ましい（図１では、３枚の母シート１を重ね合わせて圧延している）。また、この場合、ある程度の枚数の母シート１を重ね合わせおよび圧延して得た中間積層体と新たな母シート１とを重ね合わせて圧延してもよく、中間積層体同士を重ね合わせて圧延してもよい。１回の重ね合わせおよび圧延に使用する中間積層体および新たな母シート１の数は、合計で２〜６層程度が好ましい（中間積層体に関しては、１つの中間積層体を１層と数える）。
【００２５】
母シート１の重ね合わせおよび圧延を複数回にわけて実施する場合、当該複数回の重ね合わせおよび圧延を、圧延方向を変化させながら行うことが好ましい。このようにすることによって、多数の母シート１を使用した場合でもより均一な圧延が可能となるとともに、圧延の際にＰＴＦＥ同士が結着することにより形成された「ＰＴＦＥネットワーク」が積層シート３の縦横に延びるため、最終的に得られたＰＴＦＥ多孔質シートのシート強度がさらに向上する。圧延方向は、任意のタイミングで変化させることができる。例えば、複数回の重ね合わせおよび圧延を、回ごとに圧延方向を変えて行ってもよいし、所定の回数ごとに圧延方向を変えて行ってもよい。
【００２６】
母シート１の圧延方法は特に限定されない。例えば図１に示すように、一対の圧延ロール２１，２２を用いて母シート１の圧延を行ってもよい。「圧延後のシートの面積／圧延前のシートの面積」で表される圧延倍率は特に限定されない。なお、多数の母シート１の重ね合わせおよび圧延を複数回にわけて実施する場合、初期（含まれる母シート１の数が少ない段階）の圧延において、母シート１の強度が低いことから圧延倍率を高くできないことがあるが、何回か母シート１の重ね合わせおよび圧延を繰り返すうちに、圧延された母シート群２の強度が向上するため、圧延倍率を高くとることができるようになる。
【００２７】
最終的には、これら母シート１の重ね合わせおよび圧延により、厚さ０．５〜２ｍｍ程度の積層シート３を作製することが好ましい。即ち、厚さが０．１〜１０ｍｍである１００以上の母シート１を重ね合わせおよび圧延して、厚さ０．５〜２ｍｍの積層シート３を得ることが好ましい。
【００２８】
作製した積層シート３は、そのまま脱塩処理してもよいし、任意の工程を経た後に脱塩処理してもよい。例えば、積層シート３が成形助剤を含む場合には、成形助剤を除去する処理を行った後、脱塩処理してもよい。成形助剤の除去方法は、加熱が一般的である。
【００２９】
母シート１の重ね合わせおよび圧延によって得た（工程（Ｉ）において得られた）積層シート３をＰＴＦＥの融点を超える温度で加圧プレスした後に、加圧プレス後の積層シート３から無機塩粒子１２を除去してもよい。加圧プレス工程を経ることにより、高強度のＰＴＦＥ多孔質シートが得られる。加圧プレスの方法は特に限定されず、公知の手法を応用できる。加圧プレス時のプレス温度は３３０〜４００℃が好ましく、プレス面圧は０．１〜１０ＭＰａが好ましい。
【００３０】
（３）積層シートの脱塩処理
次に、作製した積層シート３を脱塩処理することで、当該シートに含まれる無機塩粒子１２をできるだけ除去する。当該処理では、積層シート３において無機塩粒子１２が占めていた部分が空孔となるが、無機塩粒子１２が積層シート３の一方の主面から他方の主面へと連続して接しているため、シートの一方の主面から他方の主面へとつながった空孔が形成される。即ち、積層シート３の脱塩処理により、一方の主面から他方の主面へとつながった空孔１３を有するＰＴＦＥ多孔質シート４が形成される。なお、空孔１３は途中に分岐を有していてもよい。また、脱塩処理により形成された空孔の全てが、ＰＴＦＥ多孔質シート４の一方の主面から他方の主面へとつながっていなくてもよい。
【００３１】
水を用いた脱塩処理の方法は特に限定されない。例えば、図１に示すように、積層シート３を水２３（好ましくは温水）に浸漬すればよい。このとき、超音波の照射を併用してもよく、これにより、積層シート３からの無機塩粒子１２の除去が促進される。
【００３２】
脱塩処理後に得られるＰＴＦＥ多孔質シート４の特性は、無機塩粒子１２の種類、形状およびサイズ、母シート１における無機塩粒子１２の含有量、使用した母シート１の枚数、ならびに母シート１の圧延倍率などにより調整できる。
【００３３】
本発明の製造方法により得られたＰＴＦＥ多孔質シート４の平均孔径は、例えば、０．１〜０．５μｍである。また、０．５μｍ以上とすることも可能である。本発明の製造方法では、防水通音膜としての使用に適した平均孔径１μｍ以下のＰＴＦＥ多孔質シート４を製造することもできる。
【００３４】
平均孔径の測定方法は、ＡＳＴＭ  Ｆ３１６−８６に記載されている測定法が一般的に普及しており、自動化された測定装置が市販されている（例えば、米国Porous Material Inc.より入手可能なPerm-Porometer）。この方式は、既知の表面張力を持つ液体に浸漬したＰＴＦＥ多孔質シートをホルダに固定し、一方から加圧することによって膜から液体を追い出し、その圧力から平均孔径を求めるものである。この方式は簡便かつ再現性が高いだけでなく、測定装置を完全に自動化できるという点で優れている。
【００３５】
本発明の製造方法により得られたＰＴＦＥ多孔質シート４の気孔率は、例えば、３０〜９０％である。多孔質シートの気孔率は、実測した多孔質シート４の密度（見かけ密度）と、ＰＴＦＥの真密度との比から求めればよい。
【００３６】
本発明の製造方法により得られたＰＴＦＥ多孔質シート４の通気度は、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定したガーレー数にして、例えば、５０〜７０００秒／１００ｍＬである。
【００３７】
本発明の製造方法では、例えば、ＡＳＴＭ  Ｆ３１６−８６に準拠して測定した気孔率が６０％以上であり、ＪＩＳ  Ｌ１０９２に準拠して測定した耐水圧が１００ｋＰａ以上のＰＴＦＥ多孔質シートを製造できる。
【００３８】
本発明の製造方法では、ＰＴＦＥ多孔質シートが得られる限り、工程（Ｉ）、（II）以外の工程を任意の時点で実施できる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。
【００４０】
最初に、実施例で作製したＰＴＦＥ多孔質シートの評価方法を示す。
【００４１】
［平均孔径、最大孔径］
ＰＴＦＥ多孔質シートの平均孔径および最大孔径は、Porous Material Inc.製Perm-Porometerを用い、ＡＳＴＭ  Ｆ３１６−８６（バブルポイント法）に準拠して求めた。測定には、フッ素系溶媒（スリーエム社製、ＦＣ−４０、表面張力１６ｍＮ／ｍ）を用いた。
【００４２】
［ガーレー数］
ＰＴＦＥ多孔質シートの通気度としてガーレー数を評価した、ガーレー数は、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して、ガーレー式デンソメーター（安田精機製作所製）または王研式透気度試験装置（旭精工製、ＥＧ０２−Ｓ）を用いて求めた。
【００４３】
［耐水圧］
ＰＴＦＥ多孔質シートの耐水圧は、ＪＩＳ  Ｌ１０９２に記載されている耐水度試験機（高水圧法）を用いて求めた。ただし、ＪＩＳ  Ｌ１０９２に規定の面積ではシートが著しく変形するため、ステンレスメッシュ（開口径２ｍｍ）をシートの加圧面の反対側に設置し、変形を抑制した状態で測定した。
【００４４】
［破断強度、伸び］
ＰＴＦＥ多孔質シートの破断強度および伸びは、以下のように評価した。
【００４５】
評価対象であるＰＴＦＥ多孔質シートを５０ｍｍ×１０ｍｍの矩形状に打ち抜いた後、得られた試験片を引張試験機（エー・アンド・ディー製、テンシロン万能試験機MODEL:RTC-1310A-PL）により引張試験を行うことで求めた。引張試験時のチャック間距離は２０ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／分、測定温度は２５℃とした。
【００４６】
（実施例１）
ＰＴＦＥファインパウダー（ダイキン工業製、Ｆ１０４Ｕ）２０重量部と、無機塩粒子として、海水から製造された天然塩（ぬちまーす製、ぬちマース）８０重量部と、成形助剤として、飽和炭化水素（ジャパンエナジー製、ＮＳクリーン２２０）８０重量部とを、ブレンダーに投入し、ＰＴＦＥが繊維化するのをできるだけ抑えた条件で混合した。次に、得られたペーストを、一対の金属製圧延ロール（表面温度を４０℃の保持）を通して圧延し、厚さ３ｍｍ、幅および長さともに５０〜８０ｍｍの母シートを複数枚作製した。
【００４７】
なお、用いた天然塩の粒子は、試薬として一般的に市販されている塩化ナトリウム粒子に比べて非常に微細であり（図２、３参照。図２が用いた天然塩粒子を示し、図３が試薬として市販されている塩化ナトリウム粒子を示す。図２、３ともに倍率は同一である）、その平均粒径は１００μｍ以下である。
【００４８】
次に、作製した母シートを２枚積層し、積層物を一対の金属製圧延ロール（表面温度を４０℃に保持）を通して圧延（ロール速度２．２ｍ／分、初期のロール間ギャップ３ｍｍ）して、２枚の母シートからなる第１の中間積層体を得た。第１の中間積層体は複数枚作製した。次に、２枚の第１の中間積層体を積層し、積層物を上記と同様に圧延して、４枚の母シートからなる第２の中間積層体を得た。第２の中間積層体は複数枚作製した。次に、上記と同様に、２枚の第２の中間積層体を積層および圧延して８枚の母シートからなる中間積層体を作製し、以後同様に、作製した２枚の中間積層体から１枚の新たな中間積層体を得る工程を繰り返すことで、２５６枚の母シートからなる、厚さ１ｍｍ、幅および長さともに約８０ｍｍの積層シートを得た。なお、圧延ロール間のギャップは、最終的に１ｍｍとなるように、圧延を複数回実施する間に０．５ｍｍずつ順次狭めた。
【００４９】
次に、得られた積層シートを加熱する（１５０℃、２０分）ことで成形助剤を除去した後、積層シートを温度８０℃の水中に４８時間浸漬することで、当該シートに含まれる天然塩を除去して（脱塩処理）、ＰＴＦＥ多孔質シートを得た。得られたＰＴＦＥ多孔質シートに対する各特性の評価結果を表１に、得られたＰＴＦＥ多孔質シートの表面および断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を図４に、それぞれ示す。なお、脱塩処理によってシートの厚さはほとんど変化しなかった。
【００５０】
（実施例２）
実施例１と同様に作製した、２５６枚の母シートからなる積層シートを加熱（１５０℃、２０分）することで成形助剤を除去した後、積層シートを加圧プレス（プレス温度３８０℃、プレス面圧１０ＭＰａ、プレス時間１分）した。その後、加圧プレス後の積層シートを実施例１と同様に脱塩処理して、ＰＴＦＥ多孔質シートを得た。得られたＰＴＦＥ多孔質シートに対する各特性の評価結果を表１に、得られたＰＴＦＥ多孔質シートの表面および断面のＳＥＭ像を図５に、それぞれ示す。
【００５１】
（実施例３）
混合するＰＴＦＥファインパウダーの量を５０重量部、天然塩の量を５０重量部とした以外は実施例１と同様にして、ＰＴＦＥ多孔質シートを得た。得られたＰＴＦＥ多孔質シートに対する各特性の評価結果を表１に、得られたＰＴＦＥ多孔質シートの表面および断面のＳＥＭ像を図６に、それぞれ示す。
【００５２】
【表１】
2010242005.tif 000003
【００５３】
図４〜６および表１の評価結果に示すように、実施例１〜３において、一方の主面から他方の主面へとつながった空孔を有するＰＴＦＥ多孔質シートが得られた。得られたＰＴＦＥ多孔質シートの厚さは１ｍｍであり、本発明の製造方法によって、従来の延伸法では得られない厚さのＰＴＦＥ多孔質シートが実現できることがわかった。また、高い気孔率と耐水圧とを兼ね備えたＰＴＦＥ多孔質シートが得られるなど、本発明の製造方法における、得られたＰＴＦＥ多孔質シートの空孔の状態の制御性は高いと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明のＰＴＦＥ多孔質シートは、従来のＰＴＦＥ多孔質シートと同様の用途、例えばフィルタ濾材、防水通気膜、防水通音膜など、への使用が可能である。
【符号の説明】
【００５５】
１  母シート
２  母シート群
３  積層シート
４  ＰＴＦＥ多孔質シート
１１  ＰＴＦＥマトリクス
１２  無機塩粒子
１３  空孔
２１、２２  圧延ロール
【図１】
2010242005.tif 000004
【図２】
2010242005.tif 000005
【図３】
2010242005.tif 000006
【図４】
2010242005.tif 000007
【図５】
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【図６】
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