(57)【要約】【課題】水垢汚れや食品等の有機物の焦げ付き汚れを簡単に除去することができ、しかも耐摩耗性及び耐水性に優れた防汚性薄膜を形成することができる防汚性薄膜形成用塗布液と防汚性薄膜の製造方法及び防汚性薄膜を提供する。【解決手段】本発明の防汚性薄膜形成用塗布液は、平均粒子径が５ｎｍ以下の酸化ジルコニウム粒子と、ジルコニウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩及びアルミニウム塩、の群から選択される１種と、溶媒とを含有し、このジルコニウム塩及びアルミニウム塩は、上記の溶媒に溶解可能である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が５ｎｍ以下の酸化ジルコニウム粒子と、ジルコニウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩及びアルミニウム塩、の群から選択される１種と、溶媒とを含有し、
前記ジルコニウム塩及び前記アルミニウム塩は、前記溶媒に溶解可能であることを特徴とする防汚性薄膜形成用塗布液。
【請求項２】
前記ジルコニウム塩を酸化ジルコニウムに、前記アルミニウム塩を酸化アルミニウムに、それぞれ換算したときの、前記酸化ジルコニウム粒子（Ｐ）と、前記酸化ジルコニウム及び前記酸化アルミニウムの合計量（Ｔ）との質量比（Ｐ：Ｔ）は、６０：４０〜９５：５の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の防汚性薄膜形成用塗布液。
【請求項３】
前記ジルコニウム塩は水溶性ジルコニウム塩であり、前記アルミニウム塩は水溶性アルミニウム塩であることを特徴とする請求項１または２記載の防汚性薄膜形成用塗布液。
【請求項４】
基材の表面に、請求項１、２または３記載の防汚性薄膜形成用塗布液を塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理することを特徴とする防汚性薄膜の製造方法。
【請求項５】
請求項１、２または３記載の防汚性薄膜形成用塗布液からなる塗布膜を１００℃以上の温度にて硬化してなることを特徴とする防汚性薄膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚性薄膜形成用塗布液と防汚性薄膜の製造方法及び防汚性薄膜に関し、特に、水垢汚れや食品等の有機物の焦げ付き汚れを簡単に除去することが可能であり、しかも耐摩耗性及び耐水性に優れた防汚性薄膜を形成する際に用いて好適な防汚性薄膜形成用塗布液、この防汚性薄膜形成用塗布液を用いた防汚性薄膜の製造方法、及び防汚性薄膜に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、水垢汚れや食品等の有機物の焦げ付き汚れを防止する製品としては、食器やタイルの表面に酸化ジルコニウム等の薄膜を成膜した製品が知られている。
近年では、焼肉用プレートやオーブン皿等の加熱を要する調理器具における食品の焦げ付き汚れを簡単に除去するために、例えば、酸化ジルコニウムを主成分とする薄膜を基材の表面に成膜した調理機器が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００１−２２７７５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで、上述した従来の調理機器においては、食品の焦げ付き汚れは比較的簡単に除去することができるものの、油汚れについては、水拭き程度の作業では容易に除去することができないという問題点があった。
そこで、本発明者等は、上記の課題を解決するために、次のような調理器具及びその製造方法を提案した（特願２００７−１９５８８号）
すなわち、この調理器具は、その本体を構成する基材の表面のうち少なくとも食品が触れる虞のある領域に、ケイ素（Ｓｉ）と、ジルコニウム（Ｚｒ）と、酸素（Ｏ）とを含有し、前記ケイ素（Ｓｉ）を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、前記ジルコニウム（Ｚｒ）を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、それぞれ換算したときの、前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、前記酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する重量百分率が１重量％以上かつ２０重量％以下である薄膜を成膜したものである。
【０００４】
しかしながら、この調理器具においても、低温（２５０℃以下）での食品の焦げ付き汚れは比較的簡単に除去することができても、高温（３００℃以上）での焦げ付き汚れは簡単には除去できないという問題点があった。
特に、醤油のような調味料が高温（３００℃以上）で焦げ付くと、醤油の微細な焦げ付き汚れが薄膜の中の微細な隙間に入り込んでしまい、除去できなくなるという問題点があった。
さらに、この薄膜は、耐磨耗性が不充分なために、クレンザー等で擦った場合や沸騰水に長期間浸漬した場合に剥離する虞があるという問題点があった。
【０００５】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、水垢汚れや食品等の有機物の焦げ付き汚れを簡単に除去することができ、しかも耐摩耗性及び耐水性に優れた防汚性薄膜を形成することができる防汚性薄膜形成用塗布液と防汚性薄膜の製造方法及び防汚性薄膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、平均粒子径が５ｎｍ以下の微細な酸化ジルコニウム粒子と、溶媒と、この溶媒に溶解可能なジルコニウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩及びアルミニウム塩、の群から選択される１種とを含有する防汚性薄膜形成用塗布液を塗布した後、１００℃以上の温度にて熱処理すれば、水垢汚れや食品等の有機物の焦げ付き汚れの汚れ落ちの性能が格段に向上し、しかも耐摩耗性及び耐水性に優れた防汚性薄膜を、簡便な装置を用いて容易に作製し得ることを知見し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の防汚性薄膜形成用塗布液は、平均粒子径が５ｎｍ以下の酸化ジルコニウム粒子と、ジルコニウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩及びアルミニウム塩、の群から選択される１種と、溶媒とを含有し、前記ジルコニウム塩及び前記アルミニウム塩は、前記溶媒に溶解可能であることを特徴とする。
【０００８】
前記ジルコニウム塩を酸化ジルコニウムに、前記アルミニウム塩を酸化アルミニウムに、それぞれ換算したときの、前記酸化ジルコニウム粒子（Ｐ）と、前記酸化ジルコニウム及び前記酸化アルミニウムの合計量（Ｔ）との質量比（Ｐ：Ｔ）は、６０：４０〜９５：５の範囲にあることが好ましい。
前記ジルコニウム塩は水溶性ジルコニウム塩であり、前記アルミニウム塩は水溶性アルミニウム塩であることが好ましい。
【０００９】
本発明の防汚性薄膜の製造方法は、基材の表面に、本発明の防汚性薄膜形成用塗布液を塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理することを特徴とする。
【００１０】
本発明の防汚性薄膜は、本発明の防汚性薄膜形成用塗布液からなる塗布膜を１００℃以上の温度にて硬化してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の防汚性薄膜形成用塗布液によれば、平均粒子径が５ｎｍ以下の酸化ジルコニウム粒子と、ジルコニウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩及びアルミニウム塩、の群から選択される１種と、溶媒とを含有し、前記ジルコニウム塩及び前記アルミニウム塩を前記溶媒に溶解可能としたので、水垢汚れや食品等の有機物の焦げ付き汚れの汚れ落ちの性能が格段に向上し、しかも耐摩耗性及び耐水性に優れた防汚性薄膜を容易に得ることができる。
【００１２】
本発明の防汚性薄膜の製造方法によれば、水垢汚れや食品等の有機物の焦げ付き汚れの汚れ落ちの性能が格段に向上し、しかも耐摩耗性及び耐水性に優れた防汚性薄膜を、簡便な装置を用いて容易かつ安価に作製することができる。
【００１３】
本発明の防汚性薄膜によれば、本発明の防汚性薄膜形成用塗布液からなる塗布膜を１００℃以上の温度にて硬化したので、水垢汚れや食品等の有機物の焦げ付き汚れの汚れ落ちの性能を格段に向上させることができ、しかも耐摩耗性及び耐水性に優れたものとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の防汚性薄膜形成用塗布液と防汚性薄膜の製造方法及び防汚性薄膜を実施するための最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１５】
「防汚性薄膜形成用塗布液」
本実施形態の防汚性薄膜形成用塗布液は、平均粒子径が５ｎｍ以下の酸化ジルコニウム粒子と、ジルコニウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩及びアルミニウム塩、の群から選択される１種と、溶媒とを含有し、これらジルコニウム塩及びアルミニウム塩は、上記の溶媒に溶解可能である。
【００１６】
上記の酸化ジルコニウム粒子としては、平均粒子径が５ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４ｎｍ以下、さらに好ましくは３ｎｍ以下である。
平均粒子径が５ｎｍを超えると、酸化ジルコニウム粒子の溶媒中での均一分散が不充分なものとなるために、得られた防汚性薄膜における酸化ジルコニウム粒子の分散性が低下し、その結果、水垢汚れや焦げ付き汚れの汚れ落ちの性能が低下し、耐摩耗性及び耐水性も充分に発現できなくなる。
【００１７】
上記のジルコニウム塩としては、溶媒に溶解可能であればよいが、特に、水系の溶媒を用いる場合、水溶性ジルコニウム塩が好適である。この水溶性ジルコニウム塩としては、例えば、硝酸ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、オキシ酢酸ジルコニウム等が挙げられる。
【００１８】
上記のアルミニウム塩としては、上記のジルコニウム塩と同様、溶媒に溶解可能であればよいが、特に、水系の溶媒を用いる場合、水溶性アルミニウム塩が好適である。この水溶性アルミニウム塩としては、例えば、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム等が挙げられる。
【００１９】
このジルコニウム塩を酸化ジルコニウムに、アルミニウム塩を酸化アルミニウムに、それぞれ換算したときの、酸化ジルコニウム粒子（Ｐ）と、酸化ジルコニウム及び酸化アルミニウムの合計量（Ｔ）との質量比（Ｐ：Ｔ）は、６０：４０〜９５：５の範囲にあることが好ましく、より好ましくは８０：２０〜９５：５の範囲である。
ここで、上記の質量比（Ｐ：Ｔ）を上記の範囲に限定した理由は、上記の範囲以外では、食品の焦げ付き汚れや水垢汚れが除去し難くなるからである。
【００２０】
ジルコニウム塩とアルミニウム塩の双方を用いる場合、ジルコニウム塩とアルミニウム塩の比率は、特に制限はなく、任意の比率でよい。理由は、どちらの塩を用いてもほぼ同等の性質が得られるからである。
【００２１】
上記の溶媒としては、上記のジルコニウム塩やアルミニウム塩を溶解させることのできる溶媒であれば、特に制限なく用いることができ、例えば、水、あるいはメタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール等の低級アルコールの他、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）等のエーテル類（セロソルブ類）、アセトン、ジメチルケトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリコール等のグリコール類、高級アルコール類、エステル類等の有機溶媒を挙げることができる。特に、水溶性ジルコニウム塩や水溶性アルミニウム塩を用いる場合には、水、水と混合して均一な水系溶媒となるメタノール、エタノール等の低級アルコール、のいずれかが好適である。
【００２２】
この防汚性薄膜形成用塗布液では、この塗布液における上記の酸化ジルコニウム粒子を含む固形分の合計量は、０．１質量％以上かつ１０質量％以下が好ましく、より好ましくは０．２質量％以上かつ５質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以上かつ３質量％以下である。
ここで、酸化ジルコニウム粒子を含む固形分の合計量が０．１質量％を下回ると、所望の膜厚の薄膜を形成することが困難になり、一方、酸化ジルコニウム粒子を含む固形分の合計量が１０質量％を超えると、所望の膜厚を超えてしまい、得られた薄膜が白化したり、あるいは剥離する要因となる。
【００２３】
この防汚性薄膜形成用塗布液は、例えば、平均粒子径が５ｎｍ以下の酸化ジルコニウム粒子を水中に均一分散させたナノジルコニア水分散液に、ジルコニウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩及びアルミニウム塩、の群から選択される１種を所定量添加し撹拌して溶解し、必要に応じて、水またはアルコール等の有機溶媒を添加して濃度調整することにより、作製することができる。
【００２４】
「防汚性薄膜の製造方法」
この防汚性薄膜の製造方法では、基材の表面全域、あるいは、その表面のうち少なくとも汚染される虞がある領域に、上記の防汚性薄膜形成用塗布液を塗布して塗布膜を形成する。
【００２５】
基材は、製品の本体を構成するもので、目的とする製品の形状や仕様により様々な形状のものが選択使用される。この基材としては、例えば、キッチンや厨房で使用される食器、フライパン、鍋、調理用プレート、魚焼き用グリルの水入れ皿、焼き網等の調理用具や各種食器等は勿論のこと、コンロ天板、コンロ部品、オーブン内部品等、食品の調理に用いられる器具や部品、さらには熱機関であるストーブ、ボイラー等が挙げられる。
【００２６】
この基材の材質としては、上記の防汚性薄膜を形成する際の熱処理に耐え得るのであれば格別の制限はなく、鉄、ステンレス鋼、黄銅等の金属、ガラス、陶磁器等のセラミックス、プラスチック等の有機物、琺瑯等の金属複合体を例示することができる。
さらに、洗面所、浴室、トイレ等にて使用される洗面器、便器等の衛生陶器、タイル製バスタブ、プラスチィクス製バスタブ等の浴室用設備等、水垢汚れが付着し易い機器や用具に対しても有効である。
【００２７】
塗布方法としては特に制限はなく、スプレー法、ディップ法、刷毛塗り法等が適用できる。塗布に当たっては、塗布膜の厚みを、熱処理後の膜厚が０．００１μｍ〜１μｍの範囲になるように調製することが好ましい。
【００２８】
このようにして得られた塗布膜を、１００℃以上、より好ましくは２００℃以上の温度にて、通常、５分以上かつ１２０分以下の時間、熱処理し、防汚性薄膜を形成する。この熱処理時の雰囲気は特に制限されず、通常、大気雰囲気中で行う。
ここで、熱処理温度が１００℃を下回ると、得られた防汚性薄膜の膜強度が低下する。なお、熱処理温度が高すぎると基材が変形する虞があるので、熱処理温度を使用する基材に応じて調整する必要がある。例えば、通常のプラスチック材料の場合、１００℃近傍での加熱が好ましい。
【００２９】
この熱処理の過程で、防汚性薄膜形成用塗布液に含まれるジルコニウム塩あるいはアルミニウム塩から酸化ジルコニウムあるいは酸化アルミニウムが析出する。
これにより、得られた防汚性薄膜は、平均粒子径が５ｎｍ以下の酸化ジルコニウム粒子と、析出した酸化ジルコニウムあるいは酸化アルミニウムが混在した状態となる。
このようにして、本実施形態の防汚性薄膜を作製することができる。
【００３０】
「防汚性薄膜」
本実施形態の防汚性薄膜の厚みは、０．００１μｍ以上かつ１μｍ以下の範囲内であることが好ましい。厚みが０．００１１μｍより薄いと、防汚性の付与が不充分となり、一方、１μｍを超えると、薄膜の耐衝撃性が低下してクラックが入り易くなる。また、干渉色の発生をなくすためには、０．１μｍ以下とするのがよい。
【００３１】
本実施形態の防汚性薄膜は、平均粒子径が５ｎｍ以下の酸化ジルコニウム粒子と、酸化ジルコニウム析出物あるいは酸化アルミニウム析出物が混在した状態であるから、水垢汚れや食品等の有機物の焦げ付き汚れの汚れ落ちの性能が格段に向上し、特に、３００℃以上の高温領域にて生じた激しく焦げた汚れも、容易に取り除くことができるようになる。
また、同時に、水垢汚れの除去性、耐沸騰水や耐摩耗性も向上することとなる。
【００３２】
本実施形態の防汚性薄膜が形成された基材は、水拭き程度の清掃手段で、焦げ付き汚れや水垢を簡単に除去することができる。しかも、この防汚性薄膜は耐久性に優れている。
その理由は、次のように考えられる。
【００３３】
ジルコニアゾルのような酸化ジルコニウム粒子だけで薄膜を作製した場合、いかに粒子が微細であっても、図１に示すように、酸化ジルコニウム粒子１の間に空隙２が生じる。
また、水溶性のジルコニウム塩だけで薄膜を作製した場合、ジルコニウム塩が熱分解することで酸化ジルコニウム粒子が析出するが、析出はランダムに生じるために、やはり、図２に示すように、酸化ジルコニウム粒子３の間に空隙４が生じる。
【００３４】
一方、本実施形態のように平均粒子径が５ｎｍ以下の極めて微細な酸化ジルコニウム粒子とジルコニウム塩とが共存する塗布液で薄膜を作製した場合、図３に示すように、酸化ジルコニウム粒子５間の空隙６部分に、この酸化ジルコニウム粒子５を核とした微細な酸化ジルコニウム粒子７が析出し、この微細な酸化ジルコニウム粒子７が空隙６を埋めてしまうために、効率よく薄膜の緻密化が生じるものと考えられる。
この現象は、酸化ジルコニウム粒子とアルミニウム塩とが共存する塗布液、酸化ジルコニウム粒子とジルコニウム塩とアルミニウム塩とが共存する塗布液、のいずれかを用いた場合であっても、同様の現象が生じているものと考えられる。
【００３５】
このような薄膜では、平均粒子径が５ｎｍ以下の極めて微細な酸化ジルコニウム粒子が核となり、水溶性のジルコニウム塩あるいはアルミニウム塩から供給されるジルコニウムイオンあるいはアルミニウムイオンが、酸化ジルコニウム粒子の間の空隙を埋めるように析出すると考えられる。
【００３６】
以上により、この防汚性薄膜の表面に、例えば醤油のような極めて微細な液滴が付着した場合であっても、この液滴は酸化ジルコニウム粒子の間に進入することができず、防汚性薄膜の表面のみに存在することとなる。したがって、この醤油等の液滴が３００℃以上の高温で焦げ付いた焦げ付き汚れは、防汚性薄膜の表面のみに存在し、膜の内部に進入することはない。
よって、この防汚性薄膜の表面に、醤油が高温で焦げ付いた焦げ付き汚れが付着したとしても、手拭き等の簡単な動作で容易に除去することができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３８】
「実施例１」
酸化ジルコニウム粒子としてナノジルコニア水分散液（平均粒子径：３ｎｍ、住友大阪セメント製）を用い、この固形分（ＺｒＯ２）濃度が２質量％になるように水で希釈した。次いで、この希釈ナノジルコニア水分散液に酢酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＣＨ３ＣＯＯ）４）を添加して溶解し、酢酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＣＨ３ＣＯＯ）４）を０．５３質量％（ＺｒＯ２換算：０．２質量％）含む実施例１の塗布液を得た。
次いで、この塗布液１０ｇを、陶器の表面にスプレー塗布し、次いで、３００℃にて３０分間熱処理した。得られた防汚性薄膜の膜厚は０．１μｍであった。
【００３９】
「実施例２」
実施例１で作製した希釈ナノジルコニア水分散液に酢酸アルミニウム（Ａｌ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）を添加して溶解し、酢酸アルミニウム（Ａｌ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）を０．８質量％（Ａｌ２Ｏ３換算：０．２質量％）含む実施例２の塗布液を得た。
次いで、この塗布液１０ｇを、陶器の表面にスプレー塗布し、次いで、３００℃にて３０分間熱処理した。得られた防汚性薄膜の膜厚は０．１μｍであった。
【００４０】
「実施例３」
実施例１で作製した希釈ナノジルコニア水分散液にオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ２）と硝酸アルミニウム（Ａｌ（ＮＯ３）３）を添加して溶解し、オキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ２）を０．２９質量％（ＺｒＯ２換算：０．２２質量％）、硝酸アルミニウム（Ａｌ（ＮＯ３）３）を０．８３質量％（Ａｌ２Ｏ３換算：０．２質量％）含む実施例３の塗布液を得た。
次いで、この塗布液１０ｇを、陶器の表面にスプレー塗布し、次いで、３００℃にて３０分間熱処理した。得られた防汚性薄膜の膜厚は０．１μｍであった。
【００４１】
「比較例１」
酸化ジルコニウム粒子としてナノジルコニア水分散液（平均粒子径：３ｎｍ、住友大阪セメント製）を用い、この固形分（ＺｒＯ２）濃度が２．２質量％になるように水で希釈し、この希釈ナノジルコニア水分散液を比較例１の塗布液とした。
次いで、この塗布液１０ｇを、陶器の表面にスプレー塗布し、次いで、３００℃にて３０分間熱処理した。得られた防汚性薄膜の膜厚は０．１μｍであった。
【００４２】
「比較例２」
酢酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＣＨ３ＣＯＯ）４）を純水に添加して溶解し、５．８質量％（ＺｒＯ２換算：２．２質量％）の酢酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＣＨ３ＣＯＯ）４）水溶液を比較例２の塗布液とした。
次いで、この塗布液１０ｇを、陶器の表面にスプレー塗布し、次いで、３００℃にて３０分間熱処理した。得られた防汚性薄膜の膜厚は０．１μｍであった。
【００４３】
「比較例３」
酸化ジルコニウム粒子としてナノジルコニア水分散液（平均粒子径：７ｎｍ、住友大阪セメント製）を用いた他は、実施例１に準じて比較例３の塗布液を得た。
次いで、この塗布液１０ｇを、陶器の表面にスプレー塗布し、次いで、３００℃にて３０分間熱処理した。得られた防汚性薄膜の膜厚は０．１μｍであった。
【００４４】
「比較例４」
実施例１で作製した希釈ナノジルコニア水分散液にコロイダルシリカ（ＳｉＯ２）を添加して溶解し、コロイダルシリカ（ＳｉＯ２）を０．２質量％含む比較例４の塗布液を得た。
次いで、この塗布液１０ｇを、陶器の表面にスプレー塗布し、次いで、３００℃にて３０分間熱処理した。得られた防汚性薄膜の膜厚は０．１μｍであった。
【００４５】
次いで、実施例１〜３及び比較例１〜４各々の防汚性薄膜の焦げ付き汚れの除去容易性、水垢汚れの除去容易性、耐摩耗性及び耐熱水性を評価した。その評価結果を表１に示す。なお、評価方法は、次のとおりである。
（１）焦げ付き汚れの除去容易性
防汚性薄膜の表面に醤油を１ｍｌ滴下し、大気中にて加熱して焦げ付かせた。ここでは、加熱温度を２５０℃、３５０℃の２通りとし、加熱時間を１時間とした。
次いで、この焦げ付き汚れを、水を含ませた布切れで水拭きし、除去の容易性を評価した。容易性の評価は、醤油の焦げ付き汚れを容易に拭き取ることができたものを「良好」と判定し、醤油の焦げ付き汚れを拭き取ることができず、膜の表面全体に点状に残ってしまったものを「不良」と判定した。
【００４６】
（２）水垢汚れの除去容易性
防汚性薄膜の表面に水道水を１ｍｌ滴下し、室温（２５℃）中に１ヶ月間放置し、水垢を乾燥固着させた。
次いで、この水垢をスポンジで擦り、除去の容易性を評価した。容易性の評価は、水垢を容易に擦り取ることができたものを「良好」と判定し、水垢を擦り取ることができず、膜の表面全体に点状に残ってしまったものを「不良」と判定した。
【００４７】
（３）耐摩耗性
防汚性薄膜の表面を、クリームクレンザージフ（商品名）（ユニリーバ・ジャパン（株）社製）で１０００回（荷重：１００ｇ／ｃｍ２）擦った後、この防汚性薄膜の剥離の有無を目視にて評価した。
（４）耐熱水性
陶器を沸騰水中に１ヶ月間浸漬し、その後、この陶器上の防汚性薄膜の表面をスポンジで擦り、この防汚性薄膜の剥離の有無を目視にて評価した。
【００４８】
【表１】
2010065148.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の防汚性薄膜形成用塗布液は、平均粒子径が５ｎｍ以下の酸化ジルコニウム粒子と、ジルコニウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩及びアルミニウム塩、の群から選択される１種と、溶媒とを含有し、これらジルコニウム塩及びアルミニウム塩を上記の溶媒に溶解可能としたことにより、水垢汚れや食品等の有機物の焦げ付き汚れの汚れ落ちの性能が格段に向上し、特に、高温（３００℃以上）にて焦げ付いた焦げ付き汚れも水拭き程度の清掃手段で簡単に除去することができ、しかも耐摩耗性及び耐水性に優れたものであるから、その工業的意義は極めて大きいものである。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】ジルコニアゾルで作製された薄膜の構造を示す模式図である。
【図２】水溶性のジルコニウム塩で作製された薄膜の構造を示す模式図である。
【図３】本発明の一実施形態の防汚性薄膜形成用塗布液で作製された薄膜の構造を示す模式図である。
【符号の説明】
【００５１】
１、３、５  酸化ジルコニウム粒子
２、４、６  空隙
７  微細な酸化ジルコニウム粒子
【図１】
2010065148.tif 000003
【図２】
2010065148.tif 000004
【図３】
2010065148.tif 000005