(57)【要約】      （修正有）【課題】シス体に富んだ光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物の製造方法を提供する。【解決手段】銅化合物と特定構造を有する光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物との反応により得られる不斉銅錯体の存在下に、ジアゾ酢酸エステルと式（３）2010090115.tif 000026で示される化合物とを反応させ一般式（４）2010090115.tif 000027（式中、Ｒ５はアルキル基等を表わし、Ｒ６はアルキル基等を表わす。＊は不斉中心を表わす。）で示される光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅化合物と式（１）
2010090115.tif 000019
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わし、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子または電子吸引基を表わし、＊は不斉中心を表わす。）
で示される光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物とを反応させることにより得られる不斉銅錯体の存在下に、式（２）
2010090115.tif 000020
（式中、Ｒ５は炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表わす。）
で示されるジアゾ酢酸エステルと式（３）
2010090115.tif 000021
（式中、Ｒ６は炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わす。）
で示される化合物とを反応させることを特徴とする式（４）
2010090115.tif 000022
（式中、Ｒ５、Ｒ６および＊はそれぞれ上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物の製造方法。
【請求項２】
銅化合物が、二価の銅化合物であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
銅化合物が、酢酸銅であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
Ｒ４がニトロ基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の製造方法。
【請求項５】
Ｒ２が水素原子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載の製造方法。
【請求項６】
Ｒ５がエチル基であり、Ｒ６がメチル基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載の製造方法。
【請求項７】
さらに、ルイス酸の存在下で、式（２）で示されるジアゾ酢酸エステルと式（３）で示される化合物とを反応させることを特徴とする請求項１〜６のいずれか記載の製造方法。
【請求項８】
ルイス酸が、ルイス酸性を有する金属アルコキシドであることを特徴とする請求項７記載の製造方法。
【請求項９】
さらに、リチウム化合物の存在下で、式（２）で示されるジアゾ酢酸エステルと式（３）で示される化合物とを反応させることを特徴とする請求項１〜８のいずれか記載の製造方法。
【請求項１０】
さらに、有機溶媒存在下で、式（２）で示されるジアゾ酢酸エステルと式（３）で示される化合物とを反応させることを特徴とする請求項１〜９のいずれか記載の製造方法。
【請求項１１】
銅化合物と式（１）
2010090115.tif 000023
（式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わし、Ｒ３およびＲ４は独立して、水素原子または電子吸引基を表わす。＊は不斉中心を表わす。）
で示される光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物とを反応させることにより得られる不斉銅錯体。
【請求項１２】
式（１）
2010090115.tif 000024
（式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わし、Ｒ３およびＲ４は独立して、水素原子または電子吸引基を表わす。＊は不斉中心を表わす。）
で示される化合物であることを特徴とする光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物。
【請求項１３】
式（４）
2010090115.tif 000025
（式中、Ｒ５は炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表わし、Ｒ６は炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わす。＊は不斉中心を表わす。）
で示される光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物のシス体とトランス体との混合物であり、シス体とトランス体との合計に対するシス体の割合が、８０％以上であることを特徴とする混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物の製造方法、不斉銅錯体および光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
式（４）
2010090115.tif 000002
（式中、Ｒ５は炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表わし、Ｒ６は炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わし、＊は不斉中心を表わす。）
で示される光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物（以下、化合物（４）と記すことがある）には、シクロプロパン環平面に対して、−ＣＯ２Ｒ５で示される基とＲ６ＣＯ２ＣＨ２−で示される基とが同じ側にあるシス体と、反対側にあるトランス体とが存在し、これらの立体異性体は、ピレスロイド化合物などの医薬及び農薬などの合成中間体として有用であることが知られている。
化合物（４）の製造方法としては、例えば、銅化合物とＮ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ブトキシフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールとを反応させることにより得られる不斉銅錯体の存在下に、ジアゾ酢酸エチルと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテンとを反応させて、光学活性な化合物（４）の１種である光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルが得られること、及び、得られた光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの立体異性体の割合は、シス体／トランス体＝７７／２３であることが特許文献１に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−５１４９９号公報（実施例２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
化合物（４）を、一層、シス選択的に製造する方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような状況下、本発明者らは、化合物（４）の製造方法について鋭意検討したところ、以下の本発明に至った。すなわち本発明は、
＜１＞  銅化合物と式（１）
2010090115.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わし、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子または電子吸引基を表わし、＊は不斉中心を表わす。）
で示される光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物とを反応させることにより得られる不斉銅錯体の存在下に、式（２）
2010090115.tif 000004
（式中、Ｒ５は炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表わす。）
で示されるジアゾ酢酸エステルと式（３）
2010090115.tif 000005
（式中、Ｒ６は炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わす。）
で示される化合物とを反応させることを特徴とする式（４）
2010090115.tif 000006
（式中、Ｒ５、Ｒ６および＊はそれぞれ上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物の製造方法；
【０００６】
＜２＞  銅化合物が、二価の銅化合物であることを特徴とする＜１＞記載の製造方法；
＜３＞  銅化合物が、酢酸銅であることを特徴とする＜１＞記載の製造方法；
＜４＞  Ｒ４がニトロ基であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか記載の製造方法；
＜５＞  Ｒ２が水素原子であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか記載の製造方法；
＜６＞  Ｒ５がエチル基であり、Ｒ６がメチル基であることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか記載の製造方法；
＜７＞  さらに、ルイス酸の存在下で、式（２）で示されるジアゾ酢酸エステルと式（３）で示される化合物とを反応させることを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか記載の製造方法；
＜８＞  ルイス酸が、ルイス酸性を有する金属アルコキシドであることを特徴とする＜７＞記載の製造方法；
＜９＞  さらに、リチウム化合物の存在下で、式（２）で示されるジアゾ酢酸エステルと式（３）で示される化合物とを反応させることを特徴とする＜１＞〜＜８＞のいずれか記載の製造方法；
＜１０＞  さらに、有機溶媒存在下で、式（２）で示されるジアゾ酢酸エステルと式（３）で示される化合物とを反応させることを特徴とする＜１＞〜＜９＞のいずれか記載の製造方法；
【０００７】
＜１１＞  銅化合物と式（１）
2010090115.tif 000007
（式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わし、Ｒ３およびＲ４は独立して、水素原子または電子吸引基を表わす。＊は不斉中心を表わす。）
で示される光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物とを反応させることにより得られる不斉銅錯体；
【０００８】
＜１２＞  式（１）
2010090115.tif 000008
（式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わし、Ｒ３およびＲ４は独立して、水素原子または電子吸引基を表わす。＊は不斉中心を表わす。）
で示される化合物であることを特徴とする光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物；
【０００９】
＜１３＞  式（４）
2010090115.tif 000009
（式中、Ｒ５は炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表わし、Ｒ６は炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わす。＊は不斉中心を表わす。）
で示される光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物のシス体とトランス体との混合物であり、シス体とトランス体との合計に対するシス体の割合が、８０％以上であることを特徴とする混合物；
等である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の製造方法によれば、一層、シス選択的に、式（４）で示される光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
まず、銅化合物と式（１）
2010090115.tif 000010
で示される光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物（以下、光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と記すことがある。）とを反応させることにより得られる不斉銅錯体について説明する。
【００１２】
銅化合物としては、例えば、一価の銅化合物、二価の銅化合物等を挙げることができ、好ましくは、二価の銅化合物である。具体的な銅化合物としては、例えば、酢酸銅（Ｉ）、酢酸銅（ＩＩ）、ナフテン酸銅（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸銅（ＩＩ）等の炭素数２〜１５の有機カルボン酸銅、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸銅（Ｉ）、トリフルオロメタンスルホン酸銅（ＩＩ）等の炭素数１〜４のハロアルカンスルホン酸銅、例えば、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、臭化銅（Ｉ）、臭化銅（ＩＩ）等のハロゲン化銅、例えば、硝酸銅（Ｉ）、硝酸銅（ＩＩ）、炭酸銅（ＩＩ）、水酸化銅（ＩＩ）等を挙げることができる。好ましくは、例えば、炭素数２〜１５の有機カルボン酸銅等を挙げることができ、より好ましくは、例えば、酢酸銅（ＩＩ）等を挙げることができる。かかる銅化合物は、単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。銅化合物は無水物であってもよいし、水和物であってもよい。かかる銅化合物は、市販のものを用いてもよいし、公知の方法に従って調製したものを用いてもよい。
【００１３】
式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わし、好ましいＲ１としては、例えば、炭素数２〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基等を挙げることができる。
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基およびナフチル基等が挙げられる。炭素数７〜２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、トリチル基等の上記炭素数１〜４のアルキル基と上記炭素数６〜１０のアリール基とから構成されるアラルキル基等が挙げられる。さらに好ましいＲ１としては、例えば、炭素数２〜４のアルキル基、フェニル基またはベンジル基等が挙げられる。
【００１４】
式（１）中、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わす。炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基およびイソブチル基等が挙げられる。炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基およびｎ−デシルオキシ基等が挙げられる。好ましいＲ２としては、例えば、水素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基等が挙げられ、より好ましくは、例えば、水素原子等が挙げられる。
【００１５】
式（１）中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子または電子吸引基を表わす。電子吸引基としては、例えば、ニトロ基、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、例えば、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基等の炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基、例えば、シアノ基、例えば、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基等のフッ素原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルカンスルホニル基等が挙げられる。
好ましいＲ３としては、例えば、水素原子、ニトロ基またはハロゲン原子等を挙げることができる。
好ましいＲ４としては、例えば、電子吸引基等を挙げることができ、より好ましくは、例えば、ニトロ基、フッ素原子または炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基等を挙げることができ、さらにより好ましくは、例えば、ニトロ基等を挙げることができる。
【００１６】
式（１）中、＊は不斉中心を表わす。
好ましい光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）としては、例えば、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がニトロ基であり、Ｒ４が水素原子である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がニトロ基であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がハロゲン原子であり、Ｒ４が水素原子である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がハロゲン原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がハロゲン原子であり、Ｒ４がハロゲン原子である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４が炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）、
Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）、
Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がニトロ基であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）、
Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）、および、
Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がニトロ基であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）等を挙げることができる。
【００１７】
具体的な光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）としては、例えば、
光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００１８】
光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３,５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００１９】
光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００２０】
光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００２１】
光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００２２】
光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００２３】
光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００２４】
光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００２５】
光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００２６】
光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００２７】
光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００２８】
光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００２９】
光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００３０】
光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、および、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール等が挙げられる。
【００３１】
光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）には、Ｒ体とＳ体の二つの光学異性体が存在するが、そのいずれを用いてもよい。
光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）の製造方法としては、例えば、式（６）
2010090115.tif 000011
（式中、Ｒ１および＊は上記と同一の意味を表わす。Ｒ７は、例えば、メチル基、エチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、ベンジル基などの炭素数７〜１２のアラルキル基を表わし、好ましくは、メチル基又はベンジル基である。）
で示されるアミノ酸エステルまたはその塩と式（７）
2010090115.tif 000012
（式中、Ｒ２は上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物とを、例えば、−２０〜８０℃の温度範囲等で反応させて、式（５）
2010090115.tif 000013
（式中、Ｒ１、Ｒ２および＊は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性アミノアルコールを得、得られた式（５）で示される光学活性アミノアルコールと式（８）
2010090115.tif 000014
（式中、Ｒ３およびＲ４は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるアルデヒドとを、例えば、−２０〜１００℃の温度範囲等で反応させる方法等が挙げられる。
【００３２】
式（５）で示される光学活性アミノアルコールとしては、例えば、
光学活性２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
【００３３】
光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール、
光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール、２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール、光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールおよび光学活性２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール等が挙げられる。
【００３４】
式（８）で示されるアルデヒドとしては、例えば、５−ニトロサリチルアルデヒド、３−ニトロサリチルアルデヒド、３−ブロモ−５−ニトロサリチルアルデヒド、３，５−ジニトロサリチルアルデヒド、３−フルオロサリチルアルデヒド、５−フルオロサリチルアルデヒド、３，５−ジフルオロサリチルアルデヒド、５−（メトキシカルボニル）サリチルアルデヒド、５−（エトキシカルボニル）サリチルアルデヒド、５―トリフルオロメチルサリチルアルデヒド、５―ヘプタフルオロプロピルサリチルアルデヒド、５−シアノサリチルアルデヒド、５−メタンスルホニルサリチルアルデヒドおよび５−トリフルオロメタンスルホニルサリチルアルデヒド等が挙げられる。
【００３５】
本発明の不斉銅錯体は、銅化合物と光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）とを反応させて得られるものである。銅化合物と光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）との反応における光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）の使用量は、銅化合物１モルに対して、例えば、０．５〜２モルの範囲等が挙げられる。
銅化合物と光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）との反応は、有機溶媒中で行われることが好ましい。かかる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、例えば、酢酸エチル等のエステル等が挙げられる。かかる有機溶媒は二種以上を混合して用いてもよい。有機溶媒の使用量は制限されない。
【００３６】
銅化合物と光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）との反応における反応温度としては、例えば、２０〜１５０℃の範囲等を挙げることができ、好ましくは、例えば、２０〜１２０℃の範囲等が挙げられる。
【００３７】
銅化合物と光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）との反応の際に、ナトリウムメチラート等のアルカリ金属アルコラートの存在下に行うことが好ましい。好ましいアルカリ金属アルコラートの使用量としては、一価の銅化合物を用いる場合、光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）１モルに対して、例えば、１モル以上が挙げられる。二価の銅化合物を用いる場合、光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）１モルに対して、例えば、２モル以上が挙げられる。また、光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）１モルに対して、アルカリ金属アルコラートを例えば１０モル以下用いることが好ましい。
【００３８】
好ましい不斉銅錯体としては、例えば、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がニトロ基であり、Ｒ４が水素原子である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がニトロ基であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がハロゲン原子であり、Ｒ４が水素原子である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がハロゲン原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がハロゲン原子であり、Ｒ４がハロゲン原子である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４が炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がニトロ基であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、および、
Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がニトロ基であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体等が挙げられる。
【００３９】
より好ましい不斉銅錯体としては、例えば、
Ｒ１が炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１が炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がニトロ基であり、Ｒ４が水素原子である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１が炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がニトロ基であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１が炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がハロゲン原子であり、Ｒ４がニトロ基である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
Ｒ１が炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がハロゲン原子であり、Ｒ４がハロゲン原子である光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）と銅化合物とを反応させて得られる不斉銅錯体、
等が挙げられる。
【００４０】
具体的な不斉銅錯体としては、例えば、
光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００４１】
光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００４２】
光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００４３】
光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００４４】
光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００４５】
光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００４６】
光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００４７】
光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００４８】
光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００４９】
光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００５０】
光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００５１】
光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００５２】
光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
【００５３】
光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−トリフルオロメチルサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体、
光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体、光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体および光学活性Ｎ−（５−シアノサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−オクチルオキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体等が挙げられる。
【００５４】
銅化合物と光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）との反応によって上記不斉銅錯体を含む混合物が得られるが、該混合物を、そのまま式（２）
2010090115.tif 000015
（式中、Ｒ５は炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表わす。）
で示されるジアゾ酢酸エステル（以下、ジアゾ酢酸エステル（２）と記すことがある。）と式（３）
2010090115.tif 000016
（式中、Ｒ６は炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（３）と記すことがある。）との反応に用いてもよいし、不斉銅錯体を含む混合物を濾過または洗浄した後、ジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）との反応に用いてもよい。また、不斉銅錯体を含む混合物を濃縮することにより、不斉銅錯体を取り出し、取り出した不斉銅錯体をジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）との反応に用いてもよい。取り出した不斉銅錯体は、洗浄、再結晶等の通常の精製手段により、精製してもよい。
濃縮して取り出した不斉銅錯体、及び、再結晶で取り出した不斉銅錯体は、通常、２つの銅原子と２つの光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）とからなる銅二核錯体の形態で取り出すことができる。化合物（２）と化合物（３）との反応には、再結晶で取り出した不斉銅錯体を用いることが好ましい。
【００５５】
続いて、上記で得られた不斉銅錯体の存在下に、ジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）とを反応させて、式（４）
2010090115.tif 000017
（式中、Ｒ５、Ｒ６および＊はそれぞれ上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物（化合物（４））を製造する方法について説明する。
【００５６】
式（２）中、Ｒ５は炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表わす。炭素数１〜１５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、シクロヘキシル基、メンチル基又はジシクロヘキシルメチル基等が挙げられる。炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基およびナフチル基等が挙げられる。
好ましいＲ５としては、例えば、炭素数１〜１５のアルキル基等が挙げられ、より好ましくは、例えば、炭素数１〜１０のアルキル基等が挙げられ、とりわけより好ましくは、例えば、炭素数１〜６のアルキル基等が挙げられる。
【００５７】
ジアゾ酢酸エステル（２）としては、例えば、ジアゾ酢酸メチル、ジアゾ酢酸エチル、ジアゾ酢酸ｎ−プロピル、ジアゾ酢酸イソプロピル、ジアゾ酢酸ｎ−ブチル、ジアゾ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジアゾ酢酸シクロヘキシルおよびジアゾ酢酸メンチル等が挙げられる。かかるジアゾ酢酸エステル（２）は、例えば、対応するアミノ酸エステルと亜硝酸ナトリウム等のジアゾ化剤とを反応させることにより調製することができる。
【００５８】
式（３）中、Ｒ６は炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表わし、それぞれ上記に例示したものと同様のものが挙げられる。
化合物（３）としては、例えば、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン、１−プロピオニルオキシ−３−メチル−２−ブテン、１−ブチリルオキシ−３−メチル−２−ブテン、１−イソプロピルカルボニルオキシ−３−メチル−２−ブテン、１−ベンジルカルボニルオキシ−３−メチル−２−ブテン、１−ベンゾイルオキシ−３−メチル−２−ブテンおよび１−トリチルカルボニルオキシ−３−メチル−２−ブテン等が挙げられる。
かかる化合物（３）は、例えば、３−メチル−２−ブテン−１−オールと対応するカルボン酸ハライドまたはカルボン酸無水物とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる（例えば、特開２００６−４５１９０号公報等参照。）。
【００５９】
不斉銅錯体の存在下に、ジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）との反応において、化合物（３）の使用量は、ジアゾ酢酸エステル（２）１モルに対して、例えば、１モル以上であることが好ましく、その上限はなく、化合物（３）が反応条件下で液体である場合には、化合物（３）を溶媒として用いてもよい。
また、不斉銅錯体の使用量は、ジアゾ酢酸エステル（２）１モルに対して、銅換算で、例えば、０．０１〜１０モル％の範囲等が挙げられる。
【００６０】
ジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）との反応は、例えば、不斉銅錯体、ジアゾ酢酸エステル（２）および化合物（３）を混合する方法等が挙げられる。その混合順序としては、例えば、不斉銅錯体と化合物（３）との混合物に、ジアゾ酢酸エステル（２）を加える方法（ｉ）、例えば、不斉銅錯体に、化合物（３）およびジアゾ酢酸エステル（２）を加える方法（ii）等が挙げられる。方法（ii）において、化合物（３）やジアゾ酢酸エステル（２）は、連続的に加えてもよいし、間欠的に加えてもよい。また、方法（ii）において、化合物（３）とジアゾ酢酸エステル（２）との混合物を、不斉銅錯体に加えてもよいし、化合物（３）とジアゾ酢酸エステル（２）とを、同時並行的に、不斉銅錯体に加えてもよい。
【００６１】
不斉銅錯体の存在下、ジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）との反応は、常圧下で行なってもよいし、加圧下で行なってもよい。
反応温度は、例えば、−２０℃〜１５０℃の範囲等が挙げられる。
【００６２】
ジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）との反応におけるジアゾ酢酸エステル（２）を加える時間としては、反応で発生する熱および窒素ガスを除去可能な範囲であればよく、例えば、１〜２４時間の範囲等が例示される。
不斉銅錯体にジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）を加える場合、不斉銅錯体と化合物（３）の混合物にジアゾ酢酸エステル（２）を加える場合、または、不斉銅錯体と化合物（３）の混合物にジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）の混合物を加える場合、いずれも、１〜１００時間かけて加えることが好ましく、４〜７０時間かけて加えることがより好ましく、８〜５０時間かけて加えることが、とりわけ、より好ましい。
【００６３】
不斉銅錯体の存在下、ジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）との反応は、さらに、フェニルヒドラジン等の還元剤の存在下に行うことが好ましい。還元剤は、上記した不斉銅錯体の調製時に加えてもよいし、上記反応時に加えてもよい。還元剤の好ましい使用量は、銅化合物１モルに対して、例えば、０．９〜１．３モルの範囲等が挙げられる。
【００６４】
不斉銅錯体の存在下、ジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）との反応を、さらに、ルイス酸の存在下に行うと、化合物（４）の収率が向上する傾向があることから好ましい。
ルイス酸としては、例えば、ルイス酸性を有する金属アルコキシド、例えば、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯体、トリエチルボラン、トリフェニルボラン、トリエトキシボラン、トリイソプロポキシボラン等のルイス酸性を有するホウ素化合物等を挙げることができる。ルイス酸性を有する金属アルコキシドとしては、例えば、トリエトキシアルミニウム等のトリアルコキシアルミニウム、チタンテトライソプロポキシド等のテトラアルコキシチタン、例えば、テトラ（ｎ−ブトキシ）ジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム等のテトラアルコキシジルコニウム等が挙げられる。
ルイス酸は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
好ましいルイス酸としては、例えば、ルイス酸性を有する金属アルコキシド等を挙げることができ、より好ましくは、例えば、トリエトキシアルミニウム、テトライソプロポキシチタンおよびテトライソプロポキシジルコニウム等が挙げられる。
好ましいルイス酸の使用量は、銅化合物１モルに対して、例えば、０．５〜２モルの範囲等が挙げられる。
【００６５】
不斉銅錯体の存在下、ジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）との反応を、さらに、リチウム化合物の存在下に行うと、化合物（４）のシス選択性が向上する傾向があることから好ましい。
リチウム化合物としては、例えば、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウムおよびフッ化リチウム等のハロゲン化リチウムに代表されるリチウム塩、メトキシリチウム、エトキシリチウム、プロポキシリチウム、ブトキシリチウム等の炭素数１〜４のアルコキシリチウム、水酸化リチウム等あるいはそれらの混合物等が挙げられる。
好ましいリチウム化合物としては、例えば、炭素数１〜４のアルコキシリチウム等を挙げることができる。
好ましいリチウム化合物の使用量は、銅化合物１モルに対して、例えば、０．５〜２モルの範囲等が挙げられる。
【００６６】
ジアゾ酢酸エステル（２）と化合物（３）との反応は、有機溶媒の存在下に行われることが好ましい。有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、例えば、トルエン等の芳香族炭化水素、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のエステル等が挙げられる。
有機溶媒の使用量は、ジアゾ酢酸エステル（２）１重量部に対して、例えば、１００重量部以下等が挙げられる。
【００６７】
反応終了後、例えば、必要に応じて反応混合物を濾過して不溶物を除去した後、濃縮することにより、化合物（４）を取り出すことができる。取り出した化合物（４）は、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の精製手段により、精製してもよい。
得られた化合物（４）は、シクロプロパン環平面に対して、−ＣＯ２Ｒ５で示される基とＲ６ＣＯ２ＣＨ２−で示される基とが同じ側にあるシス体と、反対側にあるトランス体との立体異性体の混合物である。
すなわち、本発明の製造方法により、式（４）
2010090115.tif 000018
（式中、Ｒ５、Ｒ６及び＊は前記と同じ意味を表わす。）
で示される光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物のシス体とトランス体との混合物を得ることができる。該混合物は、シス体とトランス体との合計に対するシス体の割合としては、例えば、８０％以上、好ましくは、８５％以上であるものが好ましい。
【００６８】
本発明の製造方法によって得られた化合物（４）のシス体の光学純度は、光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）の光学純度によっても異なるが、光学活性サリチリデンアミノアルコール（１）の光学純度が１００％ｅ．ｅ．である場合、例えば、７０％ｅ．ｅ．以上であり、好ましくは、８０％ｅ．ｅ．以上である。
【００６９】
化合物（４）としては、例えば、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル、光学活性３−プロピオニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル、光学活性３−ブチリルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル、光学活性３−イソプロピルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル、光学活性３−ベンジルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル、光学活性３−トリチルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル、光学活性３−ベンゾイルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル、
光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル、光学活性３−プロピオニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル、光学活性３−ブチリルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル、光学活性３−イソプロピルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル、光学活性３−ベンジルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル、光学活性３−トリチルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル、光学活性３−ベンゾイルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル、
光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、光学活性３−プロピオニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、光学活性３−ブチリルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、光学活性３−イソプロピルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸−ｔｅｒｔ−ブチル、光学活性３−ベンジルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、光学活性３−トリチルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、光学活性３−ベンゾイルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、
【００７０】
光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸シクロヘキシル、光学活性３−プロピオニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸シクロヘキシル、光学活性３−ブチリルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸シクロヘキシル、光学活性３−イソプロピルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸シクロヘキシル、光学活性３−ベンジルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸シクロヘキシル、光学活性３−トリチルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸シクロヘキシル、光学活性３−ベンゾイルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸シクロヘキシル、
光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メンチル、光学活性３−プロピオニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メンチル、光学活性３−ブチリルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メンチル、光学活性３−イソプロピルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メンチル、光学活性３−ベンジルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メンチル、光学活性３−トリチルカルボニルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メンチルおよび光学活性３−ベンゾイルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メンチル等が挙げられる。
より好ましい化合物（４）としては、例えば、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル等が挙げられる。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例において、シス体とは、シクロプロパン環平面に対して、アセトキシメチル基とエトキシカルボニル基とが同じ側にある立体異性体を意味し、トランス体とは、シクロプロパン環平面に対して、アセトキシメチル基とエトキシカルボニル基とが反対側にある立体異性体を意味する。収率はガスクロマトグラフィ分析法による分析の結果から算出した。シス体比（シス体とトランス体の合計に対するシス体の割合（％））および光学純度は光学活性カラム（ダイセルＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＪ−ＲＨ（１５０ｍｍ×４．６ｍｍΦ×２本直列連結）、グラジエント法（水／アセトニトリル）、カラムオーブン１５℃、検出波長２１０ｎｍ）を用いた液体クロマトグラフィ分析法による分析の結果から算出した。
【００７２】
（光学活性アミノアルコールの製造例１）
窒素導入管を具備したジムロート冷却器、温度計、磁気回転子および滴下ロートを備えた２００ｍＬ丸底４つ口フラスコを減圧下で加熱した後、窒素をフラスコ内へ入れ、フラスコ内の圧力を常圧に戻し、室温（約２５℃）まで冷却した。フラスコ内に、マグネシウム０．８４７２ｇおよび微量のヨウ素を加えた後、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン１０．００ｇと脱水テトラヒドロフラン５４．０ｍＬとを混合して得られた溶液を少量滴下した。フラスコを加熱し、グリニャー反応が開始したことを確認した。その後、残りの前記溶液をフラスコ内に２０分かけて滴下した。得られた混合物を７０分間還流させた。得られた反応混合物を−１０℃に冷却した後、Ｌ−アラニンメチルエステル塩酸塩０．６２０６ｇを添加した。得られた混合物を室温まで昇温した後、さらに４時間還流させた。得られた反応混合物を０〜５℃に冷却した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液３０ｍＬを滴下し、さらに水１０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃で３０分間攪拌した。得られた混合物をジエチルエーテル３０ｍＬで３回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／へキサン＝２／９８〜４０／６０）で精製し、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールの白色結晶０．６０１５ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，テトラメチルシラン（ＴＭＳ）基準）
δ（ｐｐｍ）：７．５３（２Ｈ，ｄ），７．４０（２Ｈ，ｄ），７．２８〜７．２２（２Ｈ，ｍ），４．１４（１Ｈ，ｍ），４．０３（１Ｈ，ｂｒｓ），１．３６（２Ｈ，ｓ），１．３４（１８Ｈ，ｓ），１．３２（１８Ｈ，ｓ），０．９６（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１５０．９３，１５０．４３，１４６．７１，１４４．５６，１２１．０３，１２０．８０，１２０．６０，８０．０７，５３．５９，３５．６５，３５．５８，３２．３０，３２．２６，１７．９３
【００７３】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例１）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール０．５７０ｇ、５−ニトロサリチルアルデヒド０．２２６ｇおよびトルエン４．９ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣に、ｎ−ヘプタン５ｍＬおよび酢酸エチル０．５ｍＬを加え、８０℃に加熱した。得られた溶液を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールの黄色結晶０．６４０３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１４．６０（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１２〜８．０８（１Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄ），７．８６（１Ｈ，ｓ），７．３６（３Ｈ，ｓ），７．２８〜７．２５（３Ｈ，ｍ），６．７６（１Ｈ，ｄ），４．５３（１Ｈ，ｍ），３．０６（１Ｈ，ｓ），１．４４（３Ｈ，ｄ），１．３３（１８Ｈ，ｓ），１．２２（１８Ｈ，ｓ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１７３．５５，１６４．４０，１５１．２４，１５１．１６，１４３．６５，１４２．７９，１３７．９０，１３０．１７，１２９．４７，１２１．９９，１２１．８８，１２１．４８，１２１．３１，１１５．９４，８１．５７，６９．８０，３５．６８，３５．６２，３２．２１，３２．１１，１７．１４
【００７４】
（不斉銅錯体の製造例１）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール０．４９８６ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．１６０７ｇおよびトルエン３２．１ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ナトリウムメチラートのメタノール溶液（ナトリウムメチラート含量：２８重量％）０．３２４ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた反応混合物を水９．６ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン１ｍＬに８０℃で溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ヘプタン６．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を１０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶をｎ−ヘプタン１．５ｍＬで洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体の深緑色結晶０．４９１３ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１３２５（１００．０％），１３２４（９５．１％），１３２６（８２．６％），１３２３（６６．１％），１３２２（６１．６％），１３２７（５３．８％），１３２９（１５．６％），１３２１（１３．７％），１３２０（１３．４），１３１８（１０．０），１３１８（６．２），１３３０（５．０）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量の計算値：１３２４．７４
【００７５】
（実施例１：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
窒素置換した２５ｍＬシュレンク管に、不斉銅錯体の製造例１で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇ、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン３．８ｍＬおよびフェニルヒドラジン１１．８μＬを加えた。得られた混合物を１０℃に調整し、ジアゾ酢酸エチル１．１４ｇと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン１．８ｍＬとを混合して得られた溶液を４．６時間かけて滴下した。得られた混合物を１０℃で３０分攪拌し、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。収率：８０．８％、シス体比：８３．５％、シス体の光学純度：９４．７％ｅ．ｅ．
【００７６】
（光学活性アミノアルコールの製造例２）
窒素導入管を取り付けたジムロート冷却器、温度計、磁気回転子および滴下ロートを備えた２００ｍＬ丸底４つ口フラスコを減圧下で加熱した後、窒素をフラスコ内へ入れ、フラスコ内の圧力を常圧に戻し、室温まで冷却した。フラスコ内に、マグネシウム１．２７ｇおよび微量のヨウ素を加えた後、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン１５．００ｇと脱水テトラヒドロフラン７５．０ｍＬとを混合して得られた溶液を少量滴下した。フラスコを加熱し、グリニャー反応が開始したことを確認した。その後、残りの前記溶液をフラスコ内に３０分かけて滴下した。得られた混合物を１．５時間還流させた。得られた反応混合物を−１０℃に冷却した後、Ｌ−バリンメチルエステル塩酸塩１．１１ｇを添加した。得られた混合物を室温まで昇温した後、さらに４時間還流させた。得られた反応混合物を０〜５℃に冷却した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液４５ｍＬを滴下し、さらに水１５ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃で３０分間攪拌した。得られた混合物をジエチルエーテル４５．０ｍＬで３回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／へキサン＝２／９８〜４０／６０）で精製し、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールの無色結晶１．０２ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，テトラメチルシラン（ＴＭＳ）基準）
δ（ｐｐｍ）：７．５４（２Ｈ，ｄ），７．４３（２Ｈ，ｄ），７．２８〜７．２４（２Ｈ，ｍ），４．２３（１Ｈ，ｂｒｓ），３．８０（１Ｈ，ｄ），１．７７（１Ｈ，ｍ），１．３５（１８Ｈ，ｓ），１．３３（１８Ｈ，ｓ），１．３２（２Ｈ，ｓ），０．９６（３Ｈ，ｄ），０．８７（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１５０．８６，１５０．４３，１４７．４６，１４４．６７，１２１．０１，１２０．８０，１２０．７６，１２０．３８，８１．２４，６２．１２，３５．６７，３５．６１，３２．３３，３２．２７，２８．６０，２３．８８，１７．０９
【００７７】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例２）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．９６８０ｇ、５−ニトロサリチルアルデヒド０．３３１６ｇおよびトルエン４．８ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣に、ｎ−ヘプタン８．０ｍＬおよび酢酸エチル１．５ｍＬを加え、８０℃に加熱した。得られた溶液を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールの黄色結晶１．０８２９ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１４．９４（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１４〜８．１０（１Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄ），７．７４（１Ｈ，ｄ），７．３９（３Ｈ，ｓ），７．２８〜７．２２（３Ｈ，ｍ），６．８２（１Ｈ，ｄ），３．９８（１Ｈ，ｄ），２．８２（１Ｈ，ｓ），２．２９（１Ｈ，ｍ），１．３６（１８Ｈ，ｓ），１．２０（１８Ｈ，ｓ），１．０５（３Ｈ，ｄ），０．９６（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１７４．５０，１６５．７１，１５１．３１，１４４．１３，１４３．１７，１３７．６３，１３０．２９，１２９．６４，１２１．９５，１２１．８１，１２１．１８，１２１．０４，１１５．７０，８２．８３，８０．０７，３５．７３，３５．６２，３２．２４，３２．１０，２９．５６，２３．４２，１８．９４
【００７８】
（不斉銅錯体の製造例２）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．８００１ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．２４９０ｇおよびトルエン５０．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ナトリウムメチラートのメタノール溶液（ナトリウムメチラート含量：２８重量％）０．５０ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた反応混合物を水１４．９ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン３．０ｍＬに８０℃で溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ヘプタン１０．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、トルエン０．５ｍＬとｎ−ヘプタン１．５ｍＬの混合溶液で洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体の深緑色結晶０．７５４４ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１３８１（１００．０％），１３８０（９９．１％），１３８２（８４．３％），１３８３（６４．７％），１３７９（５７．４％），１３８４（４９．９％），１３８５（２５．０％），１３８６（３．５％）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１３８０．８５。
【００７９】
（実施例２：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例２で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体７２．８ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に行って、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：６７．１％、シス体比：９０．６％、シス体の光学純度：９６．７％ｅ．ｅ．
【００８０】
（参考例１：（Ｓ）−２−アミノ酪酸メチルエステル塩酸塩の製造例）
窒素導入管を取り付けたジムロート冷却器、温度計、磁気回転子および滴下ロートを備えた５０ｍＬ丸底４つ口フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ酪酸４．８９ｇおよびメタノール１５．０ｍＬを加えた。得られた混合物に、塩化チオニル６．７７ｇを３５℃で１時間かけて滴下した。得られた混合物を３時間攪拌した。得られた反応混合物を減圧下で濃縮し、得られた残渣に、室温で、トルエン１７．０ｍＬを加えた。析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、ジエチルエーテル１０．０ｍＬで洗浄し、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−２−アミノ酪酸メチルエステル塩酸塩の灰色粉末７．１２ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：４．８９（３Ｈ，ｓ），４．０５（１Ｈ，ｔ），３．８６（３Ｈ，ｓ），１．９９（２Ｈ，ｍ），１．０６（３Ｈ，ｔ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１７０．２２，５４．３９，５２．９０，２４．１１，８．８４
【００８１】
（光学活性アミノアルコールの製造例３）
光学活性アミノアルコールの製造例２において、マグネシウムの使用量を１．４０ｇとし、Ｌ−バリンメチルエステル塩酸塩１．１１ｇに代えて、参考例１で得た（Ｓ）−２−アミノ酪酸メチルエステル塩酸塩１．０６ｇを用いた以外は、光学活性アミノアルコールの製造例２と同様に行って、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールの白色結晶１．７１ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：７．５０（２Ｈ，ｄ），７．３８（２Ｈ，ｄ），７．２８〜７．２２（２Ｈ，ｍ），４．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），３．７９〜３．７５（１Ｈ，ｍ），１．４２（２Ｈ，ｍ），１．３４（１８Ｈ，ｓ），１．３３（２Ｈ，ｓ），１．２９（１８Ｈ，ｓ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１５０．９１，１５０．４３，１４６．７６，１４４．４４，１２１．０１，１２０．８２，１２０．７４，１２０．５３，８０．６０，６０．３０，３５．６５，３５．５８，３２．３０，３２．２６，２４．５１，１２．５５
【００８２】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例３）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール１．６２ｇ、５−ニトロサリチルアルデヒド０．５７５５ｇおよびトルエン８．１ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣にｎ−ヘプタン１６．０ｍＬおよび酢酸エチル３ｍＬを加え、得られた混合物を８０℃に加熱した。得られた溶液を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールの黄色結晶１．２２ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１４．５７（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１１〜８．０６（１Ｈ，ｍ），７．９５（１Ｈ，ｄ），７．７６（１Ｈ，ｓ），７．３４〜７．２１（６Ｈ，ｍ），６．７７（１Ｈ，ｄ），４．００（１Ｈ，ｄ），３．０６（１Ｈ，ｓ），１．８５（２Ｈ，ｍ），１．３１（１８Ｈ，ｓ），１．２０（１８Ｈ，ｓ），０．９２（３Ｈ，ｔ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１７３．８９，１６５．４０，１５１．２８，１５１．２１，１４３．７７，１４２．９７，１３７．８２，１３０．２２，１２９．５３，１２２．００，１２１．８５，１２１．５８，１２１．３３，１２１．１９，１１５．７４，８１．８２，７７．７４，３５．６９，３５．６２，３２．２２，３２．１１，２４．１２，１２．２４
【００８３】
（不斉銅錯体の製造例３）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノール１．０４ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．２４９０ｇおよびトルエン６６．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ナトリウムメチラートのメタノール溶液（ナトリウムメチラート含量：２８重量％）０．６７ｍＬを加え、得られた混合物を同温度で３０分間攪拌した。得られた反応混合物を水１９．９ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン５．０ｍＬに８０℃で溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ヘプタン１４．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、トルエン０．７ｍＬとｎ−ヘプタン２．０ｍＬの混合溶液で洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体の深緑色結晶１．０１ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１３５３（１００．０％），１３５２（８５．０％），１３５４（７９．７％），１３５１（７６．６％），１３５５（５８．０％），１３５０（３８．８％），１３５６（３７．０％），１３５７（１７．８％），１３５８（３．０％）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１３５２．７９。
【００８４】
（実施例３：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例３で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ブタノールと銅との錯体７１．２ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に行って、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：６８．７％、シス体比：８７．１％、シス体の光学純度：９３．９％ｅ．ｅ．
【００８５】
（光学活性アミノアルコールの製造例４）
光学活性アミノアルコールの製造例２において、マグネシウムの使用量を１．４０ｇとし、Ｌ−バリンメチルエステル塩酸塩１．１１ｇに代えて、Ｌ−ロイシンメチルエステル塩酸塩１．２５ｇを用いた以外は、光学活性アミノアルコールの製造例２と同様に行って、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールの白色結晶１．７４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：７．４７（２Ｈ，ｄ），７．３６（２Ｈ，ｄ），７．２４〜７．１９（２Ｈ，ｍ），３．９７（１Ｈ，ｂｒｓ），３．９３（１Ｈ，ｔ），１．５４（１Ｈ，ｍ），１．３０（２０Ｈ，ｓ），１．２９（１８Ｈ，ｓ），１．１７（２Ｈ，ｍ），０．９０（３Ｈ，ｄ），０．８６（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１５０．９２，１５０．４０，１４６．９０，１４４．３０，１２０．９９，１２０．７５，１２０．７２，１２０．５５，８０．７１，５６．１５，４０．７４，３５．６５，３５．５９，３２．３０，３２．２７，２６．１９，２４．８５，２２．４２
【００８６】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例４）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール１．７０ｇ、５−ニトロサリチルアルデヒド０．５７２１ｇおよびトルエン８．５ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣に、ｎ−ヘプタン１６．０ｍＬおよび酢酸エチル２．０ｍＬを加え、得られた混合物を８０℃に加熱した。得られた溶液を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールの黄色結晶１．５３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１４．６３（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１０〜８．０６（１Ｈ，ｍ），７．９３（１Ｈ，ｄ），７．６９（１Ｈ，ｓ），７．３６〜７．３２（３Ｈ，ｍ），７．２６〜７．２０（３Ｈ，ｍ），６．７５（１Ｈ，ｄ），４．２３（１Ｈ，ｄ），２．９８（１Ｈ，ｓ），１．８２（１Ｈ，ｍ），１．５５（２Ｈ，ｍ），１．３２（１８Ｈ，ｓ），１．１８（１８Ｈ，ｓ），０．９７（３Ｈ，ｄ），０．８７（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１７４．３４，１６５．３０，１５１．３３，１５１．１６，１４３．８１，１４２．５６，１３７．６２，１３０．３８，１２９．５９，１２２．０９，１２１．９４，１２１．７９，１２１．４４，１２１．１９，１１５．５８，８１．９５，７３．６４，３９．４１，３５．７１，３５．６３，３２．２３，３２．１０，２５．７７，２４．５４，２２．０２
【００８７】
（不斉銅錯体の製造例４）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例４で得られた（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノール１．２９ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．３９３２ｇおよびトルエン７８．５ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ナトリウムメチラートのメタノール溶液（ナトリウムメチラート含量：２８重量％）０．７９ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた反応混合物を水２３．６ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン４．７ｍＬに８０℃で溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ヘプタン１５．７ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、トルエン０．８ｍＬとｎ−ヘプタン２．４ｍＬの混合溶液で洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体の深緑色結晶１．２９ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１４０９（１００．０％），１４１０（９２．７％），１４１１（６２．９％），１４０８（６０．５％），１４１２（４９．２％），１４１３（１９．８％），１４０７（８．０％），１４０６（０．９％）。
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）１４０８．９０。
【００８８】
（実施例４：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例４で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体７４．２ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に行って、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：６４．９％、シス体比：９０．２％、シス体の光学純度：９２．０％ｅ．ｅ．
【００８９】
（光学活性アミノアルコールの製造例５）
光学活性アミノアルコールの製造例２において、マグネシウムの使用量を１．４８ｇとし、Ｌ−バリンメチルエステル塩酸塩１．１１２３ｇに代えて、Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル塩酸塩１．４９ｇを用いた以外は、光学活性アミノアルコールの製造例２と同様に行って、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールの淡黄色結晶１．１８ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：７．５４〜７．５２（４Ｈ，ｍ），７．３３〜７．１７（７Ｈ，ｍ），４．３３（１Ｈ，ｓ），４．１４（１Ｈ，ｔ），２．６５〜２．６４（１Ｈ，ｍ），２．４６〜２．４１（１Ｈ，ｍ），１．３３（１８Ｈ，ｓ），１．３０（１８Ｈ，ｓ），１．２７（２Ｈ，ｓ）
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１５０．３５，１５０．０３，１４５．９９，１４３．６０，１４０．４５，１２９．１８，１２８．６４，１２６．３０，１２０．４１，１２０．０１，１１９．８２，１１９．６８，７９．３２，５９．６０，３７．１５，３４．９４，３４．７１，３１．６０，３１．５８，
【００９０】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例５）
５０ｍＬ丸底フラスコに、光学活性アミノアルコールの製造例５で得られた（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール１．１２ｇ、５−ニトロサリチルアルデヒド０．３５７９ｇおよびトルエン５．６ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣に、ｎ−ヘプタン７．０ｍＬおよび酢酸エチル０．５ｍＬを加え、得られた混合物を８０℃に加熱した。得られた溶液を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、ｎ−ヘプタン７．０ｍＬで洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールの黄色結晶１．２６ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１４．７５（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１１〜８．０７（１Ｈ，ｍ），７．７７（１Ｈ，ｄ），７．５４（２Ｈ，ｄ），７．４４〜７．０６（１０Ｈ，ｍ），６．８２（１Ｈ，ｄ），４．３２（１Ｈ，ｄ），３．６８（１Ｈ，ｓ），３．２４〜３．０２（２Ｈ，ｍ），１．４１（１８Ｈ，ｓ），１．２４（１８Ｈ，ｓ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１７３．１０，１６５．３８，１５１．４７，１５１．３４，１４３．８５，１４３．０８，１３８．９７，１３８．０９，１３０．０５，１２９．８９，１２９．４２，１２７．５１，１２２．１６，１２１．８８，１２１．２２，１２１．１６，１１５．８５，８１．５９，７８．７３，３８．０９，３５．８０，３５．６６，３２．３３，３２．１５
【００９１】
（不斉銅錯体の製造例５）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例５で得られた（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノール１．０２ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．２９５８ｇおよびトルエン５９．２ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却し、ナトリウムメチラートのメタノール溶液（ナトリウムメチラート含量：２８重量％）０．６３ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた反応混合物を水１７．７ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン１０．０ｍＬに８０℃で溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ヘプタン１０．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、ｎ−ヘプタン２．０ｍＬで洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体の深緑色結晶０．９９４６ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１４７７（１００．０％），１４７８（８１．６％），１４７６（４６．８％），１４７９（４２．２％），１４７５（２７．０％），１４８０（１０．４％）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１４７６．９４。
【００９２】
（実施例５：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例５）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例５で得られた（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−１−プロパノールと銅との錯体７７．７ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に実施して、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：６１．９％、シス体比：８７．６％、シス体の光学純度：９２．９％ｅ．ｅ．
【００９３】
（光学活性アミノアルコールの製造例６）
窒素導入管を取り付けたジムロート冷却器、温度計、磁気回転子および滴下ロートを備えた２００ｍＬ丸底４つ口フラスコを減圧下に加熱した後、窒素をフラスコ内へ入れ、フラスコ内の圧力を常圧に戻し、室温まで冷却した。フラスコ内に、マグネシウム１．１２ｇおよび微量のヨウ素を加えた後、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン１２．００ｇと脱水テトラヒドロフラン６０．０ｍＬとを混合して得られた溶液を少量滴下した。フラスコを加熱し、グリニャー反応が開始することを確認した。その後、残りの前記溶液をフラスコ内に３０分かけて滴下した。得られた混合物を１．５時間還流させた。得られた反応混合物を−１５℃に冷却した後、Ｌ−イソロイシンメチルエステル塩酸塩１．００ｇを添加した。得られた混合物を室温まで昇温した後、さらに２時間還流させた。得られた反応混合物を０〜５℃に冷却した。反応混合物に、飽和塩化アンモニウム水溶液３６．０ｍＬを滴下し、さらに水１５．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃で３０分間攪拌した後、ジエチルエーテル３６．０ｍＬで３回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／へキサン＝２／９８〜４０／６０）で精製し、（２Ｓ，３Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールの黄白色結晶０．５８７４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：７．４９（２Ｈ，ｄ），７．３６（２Ｈ，ｄ），７．２５〜７．１９（２Ｈ，ｍ），４．３０（１Ｈ，ｂｒｓ），３．７３（１Ｈ，ｄ），１．７３（１Ｈ，ｍ），１．３４（１８Ｈ，ｓ），１．３１（２Ｈ，ｂｒｓ），１．２８（１８Ｈ，ｓ），１．２１（２Ｈ，ｍ），０．８９（３Ｈ，ｄ），０．６９（３Ｈ，ｔ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１５０．８３，１５０．３７，１４７．３７，１４４．５８，１２１．０７，１２０．９６，１２０．８６，１２０．４２，８１．３４，６３．０２，３５．７８，３５．６６，３５．５８，３２．３２，３２．２５，２３．６３，１９．７２，１３．０７
【００９４】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例６）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（２Ｓ，３Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール０．５５４６ｇ、５−ニトロサリチルアルデヒド０．１８７７ｇおよびトルエン２．８ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣に、ｎ−ヘプタン７．０ｍＬおよび酢酸エチル０．５ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃に加熱した。得られた溶液を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を減圧下で乾燥し、（２Ｓ，３Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールの黄色結晶０．６６３８ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１４．９１（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１１〜８．０７（１Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ），７．７５（１Ｈ，ｄ），７．３５〜７．３３（３Ｈ，ｍ），７．２６〜７．２１（３Ｈ，ｍ），６．７８（１Ｈ，ｄ），３．９６（１Ｈ，ｓ），２．７７（１Ｈ，ｓ），１．９４（１Ｈ，ｍ），１．３２（１８Ｈ，ｓ），１．２９（２Ｈ，ｍ），１．２１（１８Ｈ，ｓ），０．９４（３Ｈ，ｄ），０．７８（３Ｈ，ｔ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１７３．７６，１６４．９０，１５０．６２，１５０．５５，１４３．３６，１４２．５１，１３６．９４，１２９．５８，１２８．９３，１２１．３１，１２１．０７，１２０．６０，１２０．５０，１１４．９８，８２．１８，７９．７６，３５．８３，３５．０２，３４．９４，３１．５３，３１．４１，２４．７６，１８．８１，１２．０６
【００９５】
（不斉銅錯体の製造例６）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、（２Ｓ，３Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール０．５２５５ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．１６００ｇおよびトルエン３２．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ナトリウムメチラートのメタノール溶液（ナトリウムメチラート含量：２８重量％）０．３２ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた反応混合物にトルエン１７０ｍＬと水９．６ｍＬを加え、攪拌後、有機層と水層に分離した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン８．０ｍＬに８０℃で溶解させた。得られた溶液に、ｎ−ヘプタン２．０ｍＬを滴下した後、得られた混合物を２０℃まで冷却した。析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、トルエン１．０ｍＬとｎ−ヘプタン０．３ｍＬとの混合溶液で洗浄した後、減圧下で乾燥し、（２Ｓ，３Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体の深緑色結晶０．４６７９ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１４１０（１００．０％），１４０９（９４．４％），１４１１（６０．１％），１４０８（５９．５％），１４０７（５２．６％），１４１２（１９．９％），１４１３（１８．５％），１４０６（１０．５％）。
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１４０８．９０。
【００９６】
（実施例６：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例６で得た（２Ｓ，３Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体７４．８ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に実施して、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：５１．３％、シス体比：９０．７％、シス体の光学純度：９６．８％ｅ．ｅ．
【００９７】
（実施例７：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
窒素置換した５０ｍＬシュレンク管に、不斉銅錯体の製造例６で得た（２Ｓ，３Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体７４．８ｍｇ、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン３．８ｍＬ、酢酸エチル１１．２ｍＬおよびフェニルヒドラジン１１．８μＬを加えた。得られた混合物を１０℃に調整した後、ジアゾ酢酸エチル１．１４ｇと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン１．８ｍＬとを混合して得られた溶液を４．６時間かけて、該混合物に滴下した。得られた混合物を１０℃で、さらに３０分攪拌、保持し、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：６９．０％、シス体比：９２．２％、シス体の光学純度：９８．５％ｅ．ｅ．
【００９８】
（参考例２：４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼンの製造例）
窒素導入管を取り付けたジムロート冷却器、温度計、磁気回転子および滴下ロートを備えた５００ｍＬ丸底４つ口フラスコに、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン２５．２５ｇおよび脱水ジメチルホルムアミド２５０．０ｍＬを加えた。得られた混合物を−４１℃に冷却した後、６０重量％水素化ナトリウム４．８２ｇを−４０〜−５０℃で添加した。得られた混合物を−４０±２℃で２時間攪拌し、反応させた。得られた反応混合物に、ヨウ化メチル７．６０ｍＬを同温度で滴下した。得られた混合物を４．５時間かけて４℃まで昇温した。得られた反応混合物を室温で終夜攪拌した後、氷水５００ｇ中へ注いだ。得られた混合物を酢酸エチル２００ｍＬで３回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼンの無色結晶２５．３０ｇを得た。
純度（ＧＣ）：９９．９％
ＧＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ：３００，２９８（分子量の計算値：２９９．２５）
【００９９】
（光学活性アミノアルコールの製造例７）
窒素導入管を取り付けたジムロート冷却器、温度計、磁気回転子および滴下ロートを備えた３００ｍＬ丸底４つ口フラスコを減圧下に加熱した後、窒素をフラスコ内に入れ、フラスコ内の圧力を常圧に戻し、室温まで冷却した。フラスコ内に、マグネシウム１．９９ｇおよび微量のヨウ素を加えた後、４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン２５．３０ｇと脱水テトラヒドロフラン１１９ｍＬとを混合して得られた溶液を少量滴下した。フラスコを加熱し、グリニャー反応が開始したことを確認した。その後、残りの前記溶液を３０分かけて滴下した。得られた混合物を１．５時間還流させた。得られた反応混合物を−１０℃に冷却した後、Ｌ−アラニンメチルエステル塩酸塩１．４５ｇを添加した。得られた混合物を室温まで昇温した後、さらに３時間還流させた。得られた反応混合物を０〜５℃に冷却した。反応混合物に、飽和塩化アンモニウム水溶液７０．０ｍＬを滴下し、さらに水２０．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃で１２分間攪拌した。得られた混合物をジエチルエーテル７０．０ｍＬで３回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／へキサン＝２／９８〜３０／７０）で精製し、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールの淡黄色固体３．３２ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：７．４９（２Ｈ，ｓ），７．３４（２Ｈ，ｓ），４．０１（１Ｈ，ｍ），３．８６（１Ｈ，ｂｒｓ），３．６７（３Ｈ，ｓ），３．６６（３Ｈ，ｓ），１．４４（１８Ｈ，ｓ），１．４２（１８Ｈ，ｓ），１．２２（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），０．９４（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１５８．５８，１５８．２９，１４３．４６，１４２．９４，１４１．１０，１３９．１９，１２４．９５，１２４．８４，７９．５８，６４．７６，５３．４２，３６．５８，３６．５０，３２．９１，２１．７５，１８．０７
【０１００】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例７）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール３．３２ｇ、５−ニトロサリチルアルデヒド１．０９５６ｇおよびトルエン２０．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣に、ｎ−ヘプタン２０．０ｍＬおよび酢酸エチル２．５ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃に加熱した。得られた溶液を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、ｎ−ヘキサン５．０ｍＬで洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールの黄色結晶３．２５ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１４．４６（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１１〜８．０６（１Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ），７．７９（１Ｈ，ｄ），７．３６（２Ｈ，ｓ），７．２７（２Ｈ,ｄ），６．７４（１Ｈ，ｄ），４．４２（１Ｈ，ｍ），３．６８（３Ｈ，ｓ），３．５７（３Ｈ，ｓ），３．２４（１Ｈ，ｂｒｓ）、１．４７（３Ｈ，ｄ），１．４２（１８Ｈ，ｓ），１．３１（１８Ｈ，ｓ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１７３．９８，１６４．４０，１５９．４０，１５９．２９，１４３．８２，１４３．８０，１３８．３４，１３７．６８，１３７．５２，１３０．２９，１２９．５５，１２５．５４，１２５．４１，１２１．７２，１１５．７４，８１．１４，６９．７５，６４．９９，６４．９３，３６．６２，３６．５５，３２．８２，３２．７０，１７．０２
【０１０１】
（不斉銅錯体の製造例７）
窒素置換した３００ｍＬ４つ口フラスコに、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール２．８６ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．８２１１ｇおよびトルエン１６４．２ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ナトリウムメチラートのメタノール溶液（ナトリウムメチラート含量：２８重量％）１．７０ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた反応混合物を水４９．２ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン１６．４ｍＬに８０℃で溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ヘプタン１６．４ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶をヘキサン５．０ｍＬで洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体の深緑色結晶２．９６ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１４４３（１００．０％），１４４４（９５．６％），１４４６（８６．８％），１４４５（８２．２％），１４４７（７３．０％），１４４２（２３．１％），１４４８（１４．７％），１４４１（３．６％）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１４４４．８４。
【０１０２】
（実施例８：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例７で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体７６．０ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に行って、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：７５．６％、シス体比：８０．８％、シス体の光学純度：８９．９％ｅ．ｅ．
【０１０３】
（参考例３：４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼンの製造例）
窒素導入管を取り付けたジムロート冷却器、温度計、磁気回転子および滴下ロートを備えた１０００ｍＬ丸底４つ口フラスコに、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン５０．００ｇおよび脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００．０ｍＬを加えた。得られた混合物を−４６℃に冷却した。該混合物に、６０重量％水素化ナトリウム１３．７４ｇを−４０〜−５０℃で添加した。得られた混合物を、−４０±２℃で３時間攪拌し、反応させた。得られた反応混合物に、ヨウ化ｎ−ブチル９９．５７ｍＬを同温度で滴下し、得られた混合物を４時間かけて１０℃まで昇温した。得られた反応混合物を室温で終夜攪拌した後、氷水１０００ｇ中へ注いだ。得られた混合物を酢酸エチル４００ｍＬで３回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼンを含む粗生成物を得た。得られた粗生成物を、減圧下で１３０℃に加熱し、無色オイル状の４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン４０．５６ｇを得た。
純度（ＧＣ）：９９．９％
ＧＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ：３４２，３４０（分子量の計算値：３４１．３３）
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：７．３５（２Ｈ，ｓ），３．７０（２Ｈ，ｔ），１．８６（２Ｈ，ｍ），１．４５（２Ｈ，ｍ），１．４２（１８Ｈ，ｓ），０．９９（３Ｈ，ｔ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１５８．０９，１４６．６８，１３０．３３，１１６．８４，７７．３７，３６．７１，３２．５８，３２．３６，１９．７５，１４．８６
【０１０４】
（光学活性アミノアルコールの製造例８）
窒素導入管を取り付けたジムロート冷却器、温度計、磁気回転子および滴下ロートを備えた３００ｍＬ丸底４つ口フラスコを減圧下で加熱した後、窒素をフラスコ内に入れ、フラスコ内の圧力を常圧に戻し、室温まで冷却した。フラスコ内に、マグネシウム１．３４ｇおよび微量のヨウ素を加えた後、４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン２０．００ｇと脱水テトラヒドロフラン１００．０ｍＬとを混合して得られた溶液を少量滴下した。フラスコを加熱し、グリニャー反応が開始したことを確認した。その後、残りの前記溶液を２０分かけて滴下した。得られた混合物を１．５時間還流させた。得られた反応混合物を−１０℃に冷却した後、Ｌ−アラニンメチルエステル塩酸塩１．０１ｇを添加した。得られた混合物を室温まで昇温した後、さらに３時間還流させた。得られた反応混合物を０〜５℃に冷却した。反応混合物に、飽和塩化アンモニウム水溶液６０．０ｍＬを滴下し、さらに水２０．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃で１５分間攪拌した後、ジエチルエーテル７０．０ｍＬで３回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／へキサン＝２／９８〜３０／７０）で精製し、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールの淡黄色固体２．９８ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：７．４４（２Ｈ，ｓ），７．３０（２Ｈ，ｓ），３．９６（１Ｈ，ｍ），３．８８（１Ｈ，ｂｒｓ），３．６４（４Ｈ，ｍ），１．８１（４Ｈ，ｍ），１．４２（４Ｈ，ｍ），１．３９（１９Ｈ，ｓ），１．３７（１９Ｈ，ｓ），０．９８〜０．９０（９Ｈ，ｍ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１５７．１５，１５６．８５，１４３．３９，１４２．８７，１４０．７９，１３８．９０，１２５．０５，１２４．９３，７９．６１，７６．８７，７６．８３，５３．４６，３６．６２，３６．５４，３２．８８，３２．５０，１９．８０，１８．０７，１４．９０
【０１０５】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例８）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール２．９３ｇ、５−ニトロサリチルアルデヒド０．７５３９ｇおよびトルエン１４．６ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣に、ｎ−ヘプタン１０．０ｍＬおよび酢酸エチル３．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃に加熱し、得られた溶液を２０℃まで冷却した。析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールの黄色結晶２．３３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１４．５１（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１１〜８．０７（１Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ），７．７１（１Ｈ，ｓ），７．３５（２Ｈ，ｓ），７．２６（２Ｈ，ｓ），６．７４（１Ｈ，ｄ），４．３８（１Ｈ，ｍ），３．６９〜３．４７（４Ｈ，ｍ），３．１９（１Ｈ，ｂｒｓ）、１．８８〜１．７６（４Ｈ，ｍ），１．４８（３Ｈ，ｄ），１．４１（１８Ｈ，ｓ），１．２９ （１８Ｈ，ｓ），１．０１〜０．９３（６Ｈ，ｍ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１７４．１６，１６４．３９，１５７．９９，１５７．８８，１４３．８１，１４３．７５，１３８．０５，１３７．６０，１３７．２６，１３０．３１，１２９．５４，１２５．５７，１２５．４０，１２１．７９，１１５．６５，８１．１７，７７．１５，６９．９４，３６．６６，３６．５９，３２．７９，３２．６７，３２．４２，１９．７８，１９．６５，１６．９９，１４．８９
【０１０６】
（不斉銅錯体の製造例８）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノール１．５０ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．３８２６ｇおよびトルエン７６．５ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ナトリウムメチラートのメタノール溶液（ナトリウムメチラート含量：２８重量％）０．７９ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた反応混合物を水２３．０ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン１１．０ｍＬに８０℃で溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ヘプタン３３．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、ｎ−ヘプタン５．０ｍＬで洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体の深緑色結晶０．５７９７ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）：１６１４（１００．０％），１６１３（９９．８％），１６１１（９１．７％），１６１５（９０．０％），１６１２（７５．１％），１７１７（４９．５％），１６１６（４４．０％），１６１８（２４．８％），１６１０（１１．４％），１６０９（６．１％），１６０８（３．５％），１６１９（２．８％），１６０７（１．９％）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１６１３．１６。
【０１０７】
（実施例９：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例８で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（４−ｎ−ブトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体８４．９ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に行い、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：７３．１％、シス体比：７８．６％、シス体の光学純度：８５．２％ｅ．ｅ．
【０１０８】
（実施例１０：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
窒素置換した２５ｍＬシュレンク管に、不斉銅錯体の製造例２で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体７２．８ｍｇ、トリエトキシアルミニウム１７．１ｍｇ、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン３．８ｍＬおよびフェニルヒドラジン１１．８μＬを加えた。得られた混合物を０℃に調整し、ジアゾ酢酸エチル１．１４ｇと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン１．８ｍＬとを混合して得られた溶液を４．６時間かけて滴下した。得られた混合物を０℃で３０分攪拌し、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：７２．４％、シス体比：９１．４％、シス体の光学純度：９６．６％ｅ．ｅ．
【０１０９】
（実施例１１：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
窒素置換した２５ｍＬシュレンク管に、不斉銅錯体の製造例２で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体７２．８ｍｇ、テトライソプロポキシチタン２９．８ｍｇ、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン３．８ｍＬおよびフェニルヒドラジン１１．８μＬを加えた。得られた混合物を１０℃に調整し、ジアゾ酢酸エチル１．１４ｇと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン１．８ｍＬとを混合して得られた溶液を４．６時間かけて滴下した。得られた混合物を１０℃で３０分攪拌し、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：６９．７％、シス体比：９０．９％、シス体の光学純度：９７．９％ｅ．ｅ．
【０１１０】
（実施例１２：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
窒素置換した２５ｍＬシュレンク管に、実施例２で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体７２．８ｍｇ、テトライソプロポキシジルコニウム３３．２ｍｇ、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン３．８ｍＬおよびフェニルヒドラジン１１．８μＬを加えた。得られた混合物を１０℃に調整し、ジアゾ酢酸エチル１．１４ｇと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン１．８ｍＬとを混合して得られた溶液を４．６時間かけて滴下した。得られた混合物を１０℃で３０分攪拌し、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：６９．７％、シス体比：９１．４％、シス体の光学純度：９７．５％ｅ．ｅ．
【０１１１】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例９）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．８００４ｇ、３−ニトロサリチルアルデヒド０．２７０３ｇおよびトルエン４．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮し、（Ｓ）−Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールの黄色固体０．８９ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１５．２１（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１１〜８．０７（１Ｈ，ｍ），７．６２（１Ｈ，ｓ），７．３７〜７．３５（３Ｈ，ｍ），７．２４〜７．１０（４Ｈ，ｍ），６．５３（１Ｈ，ｔ），３．９８（１Ｈ，ｄ），２．７９（１Ｈ，ｂｒｓ），２．２６（１Ｈ，ｍ），１．３３（１８Ｈ，ｓ），１．１６（１８Ｈ，ｓ），１．０８（３Ｈ，ｄ），０．９３（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１６５．９８，１６５．３８，１５１．４０，１５１．３２，１４４．１７，１４３．０４，１４０．７２，１３９．４６，１３３．１４，１２１．９２，１２１．０２，１２０．９０，１２０．３９，１１３．７０，８２．７６，７９．３０，３５．７３，３５．６１，３２．２４，３２．０５，２９．４４，２３．４３，１８．９７
【０１１２】
（不斉銅錯体の製造例９）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、（Ｓ）−Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．８６ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．２３７７ｇおよびトルエン４８．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ナトリウムメチラートのメタノール溶液（ナトリウムメチラート含量：２８重量％）０．５２ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた反応混合物を水１４．３ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン１．５ｍＬに８０℃で溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ヘプタン７．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、ｎ−ヘプタン２．０ｍＬで洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体の深緑色結晶０．７８９４ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１３８１（１００．０％），１３７９（８６．５％），１３８２（８４．８％），１３８０（８３．２％），１３８３（７０．１％），１３８４（４０．１％），１３８５（２９．２％），１３７８（９．９％），１３８６（８．８％），１３８７（５．９％），１３８８（１．２％），１３７７（１．１％），１３７６（０．７％）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１３８０．８５。
【０１１３】
（実施例１３：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例９で得た（Ｓ）−Ｎ−（３−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体７２．７ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に行い、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：６５．１％、シス体比：８８．６％、シス体の光学純度：９３．６％ｅ．ｅ．
【０１１４】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例１０）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．８００９ｇ、３，５−ジニトロサリチルアルデヒド０．３４６３ｇおよびトルエン４．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣に、ｎ−ヘプタン１０．０ｍＬおよび酢酸エチル２．０ｍＬを加え、得られた混合物を８０℃に加熱した。得られた溶液を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（３、５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールの黄色結晶０．３７６６ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１４．３９（１Ｈ，ｂｒｓ），８．９４（１Ｈ，ｄ），８．１３（１Ｈ，ｄ），７．７０（１Ｈ，ｄ），７．４１（１Ｈ，ｄ），７．３１（２Ｈ，ｄ），７．２３〜７．２０（３Ｈ，ｍ），４．１７（１Ｈ，ｄ），２．８０（１Ｈ，ｓ），２．３５（１Ｈ，ｍ），１．３５（１８Ｈ，ｓ），１．１６（１８Ｈ，ｓ），１．０９（３Ｈ，ｄ），１．０２（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１７１．００，１６６．１５，１５１．２７，１５１．１０，１４２．４１，１４１．０７，１４０．８８，１３５．９６，１３１．２０，１２８．５５，１２１．９７，１２０．２２，１２０．１０，１１６．７６，８２．０８，７６．８０，３５．０９，３４．９９，３１．５０，３１．３２，２８．６７，２２．６４，１７．９４
【０１１５】
（不斉銅錯体の製造例１０）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、（Ｓ）−Ｎ−（３、５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．３３７６ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．０９８０ｇおよびトルエン２０．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ナトリウムメチラートのメタノール溶液（ナトリウムメチラート含量：２８重量％）０．２０ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた反応混合物を水５．９ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン２．５ｍＬに８０℃で溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ヘプタン９．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、トルエン０．２ｍＬとｎ−ヘプタン０．６ｍＬとの混合溶液で洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体の深緑色結晶０．３２３１ｇを得た。ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１４７１（１００．０％），１４７３（４４．６％），１４７０（３２．７％），１４７２（２６．９％），１４７４（６．７％），１４６９（０．２％）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１４７０．８５。
【０１１６】
（実施例１４：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例１０で得た（Ｓ）−Ｎ−（３，５−ジニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体７７．４ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に行って、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：６３．１％、シス体比：８７．２％、シス体の光学純度：９３．６％ｅ．ｅ．
【０１１７】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例１１）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．８００７ｇ、３−ブロモ−５−ニトロサリチルアルデヒド０．４１０４ｇおよびトルエン４．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣に、ｎ−ヘプタン６．０ｍＬおよび酢酸エチル２．５ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃に加熱した。得られた溶液を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（３−ブロモ−５-ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールの黄色結晶０．５３３０ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１４．５８（１Ｈ，ｂｒｓ），８．５０（１Ｈ，ｄ），７．９２（１Ｈ，ｄ），７．５７（１Ｈ，ｄ），７．４０（１Ｈ，ｄ），７．３３〜７．２０（５Ｈ，ｍ），４．０８（１Ｈ，ｄ），２．８１（１Ｈ，ｓ），２．３１（１Ｈ，ｍ），１．３５（１８Ｈ，ｓ），１．１５（１８Ｈ，ｓ），１．１０（３Ｈ，ｄ），０．９９（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１７４．５２，１６５．８２，１５１．０３，１５０．８９，１４２．７３，１４１．５３，１３４．２７，１３２．１６，１３０．８６，１２１．７０，１２１．６９，１２０．３４，１２０．１７，１１９．０７，１１１．７４，８２．１３，７６．５２，３５．０７，３４．９５，３１．５３，３１．３３，２８．６８，２２．６６，１７．９１
【０１１８】
（不斉銅錯体の製造例１１）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、（Ｓ）−Ｎ−（３−ブロモ−５-ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．４８８０ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．１３４９ｇおよびトルエン２７．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた混合物を水８．１ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン４．０ｍＬに８０℃で溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ヘプタン７．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、トルエン０．３ｍＬとｎ−ヘプタン０．８ｍＬとの混合溶液で洗浄した後、減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体の深緑色結晶０．４７９８ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１５３８（１００．０％），１５４０（９４．９％），１５３９（９１．８％），１５４２（７３．８％），１５４１（６８．５％），１５３６（６４．１％），１５３７（５４．１％），１５４３（２４．９％），１５３５（１６．６％），１５４４（７．９％）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１５３８．６３。
【０１１９】
（実施例１５：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例１１で得た（Ｓ）−Ｎ−（３−ブロモ−５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体８１．０ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に行い、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：７１．０％、シス体比：８６．８％、シス体の光学純度：９４．２％ｅ．ｅ．
【０１２０】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例１２）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．９００４ｇ、３−フルオロサリチルアルデヒド０．２５５０ｇおよびトルエン４．５ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮し、（Ｓ）−Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールの黄色固体０．９３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１３．９４（１Ｈ，ｂｒｓ），７．８４（１Ｈ，ｄ），７．４２（２Ｈ，ｄ），７．３０〜７．０２（５Ｈ，ｍ），６．７５（１Ｈ，ｄ），６．６６〜６．５９（１Ｈ，ｍ），３．８９（１Ｈ，ｄ），２．６６（１Ｈ，ｓ），２．２１（１Ｈ，ｍ），１．３２（１８Ｈ，ｓ），１．１９（１８Ｈ，ｓ），１．０２（３Ｈ，ｄ），０．８６（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１６６．３６，１６６．３２，１５４．１８，１５２．９２，１５２．７４，１５０．９４，１５０．９２，１４５．１３，１４３．８１，１２７．００，１２６．９５，１２１．３６，１２１．２８，１２１．１１，１２０．５８，１２０．５２，１１９．３１，１１９．０８，１１７．５６，１１７．４７，８２．６６，８２．１１，３５．６９，３５．５８，３２．２６，３２．１２，２９．５８，２３．４５，１９．１０
【０１２１】
（不斉銅錯体の製造例１２）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、（Ｓ）−Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．８９ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．２６０１ｇおよびトルエン５２．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ナトリウムメチラートのメタノール溶液（ナトリウムメチラート含量：２８重量％）０．５７ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた反応混合物を水１６．０ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮し、（Ｓ）−Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体の深緑色固体０．９７０９ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１３２７（１００．０％），１３２６（８９．６％），１３２８（８４．８％），１３２５（８１．１％），１３２９（７０．６％），１３２４（５６．５％），１３３０（４５．４％），１３３１（２７．８％），１３３２（１４．３％），１３３３（４．２％），１３２３（３．６％），１３２２（１．９％），１３３４（１．５％），１３３５（１．２％），１３３７（０．９％）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１３２６．８３。
【０１２２】
（実施例１６：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例１２で得た（Ｓ）−Ｎ−（３−フルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体６９．８ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に実施して、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：１６．６％、シス体比：８２．９％、シス体の光学純度：８２．８％ｅ．ｅ．
【０１２３】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例１３）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．９００５ｇ、３，５−ジフルオロサリチルアルデヒド０．２９０６ｇおよびトルエン４．５ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣に、ｎ−ヘプタン２．０ｍＬを加え、８０℃に加熱した。得られた溶液を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を減圧下で乾燥し、（Ｓ）−Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールの黄色結晶０．５５６０ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１３．７０（１Ｈ，ｂｒｓ），７．７８（１Ｈ，ｓ），７．４０（２Ｈ，ｄ），７．３０〜７．１５（４Ｈ，ｍ），６．９１〜６．８４（１Ｈ，ｍ），６．５２〜６．４８（１Ｈ，ｍ），３．８８（１Ｈ，ｄ），２．６０（１Ｈ，ｓ），２．２３（１Ｈ，ｍ），１．３２（１８Ｈ，ｓ），１．２０（１８Ｈ，ｓ），０．９９（３Ｈ，ｄ），０．８６（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１６５．２７，１５０．９９，１４８．９１，１４８．７０，１４４．９６，１４３．７５，１２１．４６，１２１．３４，１２１．１５，１２１．０１，１１１．７５，１１１．４６，１０８．５６，１０８．２０，１０７．９１，８２．７１，８２．５６，３５．７０，３５．５９，３２．２５，３２．１２，２９．６３，２３．４５，１９．１６
【０１２４】
（不斉銅錯体の製造例１３）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、（Ｓ）−Ｎ−（３、５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．５１４０ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．１６２２ｇおよびトルエン３２．４ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた混合物を水９．７ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮し、（Ｓ）−Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体の深緑色固体０．５７６８ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１３６３（１００．０％），１３６１（８１．０％），１３６４（７９．１％），１３６２（７５．９％），１３６５（６５．０％），１３６６（４３，９％），１３６７（２５．９％），１３６８（１１．０％），１３６０（２．４８％），１３６９（２．１％），１３７０（１．２％），１３５９（１．０４％），１３７１（０．１％）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１３６２．８１。
【０１２５】
（実施例１７：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例１３で得た（Ｓ）−Ｎ−（３，５−ジフルオロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体７１．７ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に実施して、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：２８．８％、シス体比：８８．０％、シス体の光学純度：９３．０％ｅ．ｅ．
【０１２６】
（光学活性サリチリデンアミノアルコール化合物の製造例１４）
５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．８００５ｇ、５−（メトキシカルボニル）サリチルアルデヒド０．２９４４ｇおよびトルエン４．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮し、（Ｓ）−Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールの黄色固体０．９７５４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１４．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），７．９３〜７．８７（２Ｈ，ｍ），７．７６（１Ｈ，ｄ），７．４０（２Ｈ，ｄ），７．３１〜７．１４（４Ｈ，ｍ），６．８８（１Ｈ，ｄ），３．８７（１Ｈ，ｄ），３．８６（３Ｈ,ｓ），２．７２（１Ｈ，ｓ），２．２３（１Ｈ，ｍ），１．３２（１８Ｈ，ｓ），１．２０（１８Ｈ，ｓ） ，０．９８（３Ｈ，ｄ），０．８７（３Ｈ，ｄ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準）
δ（ｐｐｍ）：１６８．３９，１６７．１７，１６６．２２，１５０．９７，１５０．９３，１４４．８９，１４３．８１，１３４．９２，１３４．６６，１２１．４６，１２１．３９，１２１．２２，１２０．１３，１２０．２１，１１８．８９，１１８．６８，１１８．１２，８２．７０，８２．１２，５２．５７，３５．６９，３５．５８，３２．２５，３２．１２，２９．６８，２３．３９，１９．１３
【０１２７】
（不斉銅錯体の製造例１４）
窒素置換した１００ｍＬ４つ口フラスコに、（Ｓ）−Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノール０．９３２０ｇ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．２６９８ｇおよびトルエン５４．０ｍＬを加えた。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬを加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。得られた混合物を水１６．２ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をトルエン１．５ｍＬに８０℃で溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ヘプタン７．０ｍＬを滴下した。得られた混合物を２０℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。取り出した結晶を、トルエン０．５ｍＬとｎ−ヘプタン２．０ｍＬとの混合溶液で洗浄した後、減圧下で濃縮し、（Ｓ）−Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体の深緑色結晶０．８８６２ｇを得た。
ＭＳスペクトル（ＦＤ−ＭＳ）  ｍ／ｚ：１４０７（１００．０％），１４０５（７２．０％），１４０８（６２．１％），１４０６（６０．９％），１４０９（５５．８％），１４１０（４１．８％），１４１１（２５．４％），１４１２（１２．３％），１４１３（２．８％）
前記銅錯体（二核錯体）の分子量（計算値）：１４０６．９３。
【０１２８】
（実施例１８：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
実施例１において、（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−プロパノールと銅との錯体６９．７ｍｇに代えて、不斉銅錯体の製造例１４で得た（Ｓ）−Ｎ−［５−（メトキシカルボニル）サリチリデン］−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体６９．８ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様に行って、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：２０．１％、シス体比：８０．８％、シス体の光学純度：８３．８％ｅ．ｅ．
【０１２９】
（実施例１９：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
窒素置換した５０ｍＬシュレンク管に、不斉銅錯体の製造例６で得た（２Ｓ，３Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノールと銅との錯体７４．８ｍｇ、リチウムメトキシド３．９ｍｇ、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン３．８ｍＬ、酢酸エチル１１．２ｍＬおよびフェニルヒドラジン１１．８μＬを加えた。得られた混合物を１０℃に調整し、ジアゾ酢酸エチル１．１４ｇと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン１．８ｍＬとを混合して得られた溶液を４．６時間かけて滴下した。得られた混合物を１０℃で３０分攪拌し、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：６７．３％、シス体比＝９４．８％、シス体の光学純度：９８．５％ｅ．ｅ．。
【０１３０】
（実施例２０：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
窒素置換した５０ｍＬシュレンク管に、不斉銅錯体の製造例２で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体７２．８ｍｇ、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン３．８ｍＬ、酢酸エチル１１．２ｍＬおよびフェニルヒドラジン１１．８μＬを加えた。得られた混合物を１０℃に調整した後、ジアゾ酢酸エチル１．１４ｇと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン１．８ｍＬとを混合して得られた溶液を４．６時間かけて滴下した。得られた混合物を１０℃で３０分攪拌し、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：７１．３％、シス体比：９４．７％、シス体の光学純度：９８．８％ｅ．ｅ．
【０１３１】
（実施例２１：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
窒素置換した５０ｍＬシュレンク管に、不斉銅錯体の製造例２で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体７２．８ｍｇ、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン８．０ｍＬおよびフェニルヒドラジン１１．８μＬを加えた。得られた混合物を１０℃に調整した後、ジアゾ酢酸エチル１．１４ｇと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン１．８ｍＬとを混合して得られた溶液を４．６時間かけて滴下した。得られた混合物を１０℃で３０分攪拌し、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：８０．３％、シス体比：９０．２％、シス体の光学純度：９７．２％ｅ．ｅ．
【０１３２】
（実施例２２：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
窒素置換した２５ｍＬシュレンク管に、不斉銅錯体の製造例２で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体７２．８ｍｇ、リチウムメトキシド４．０ｍｇ、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン３．８ｍＬおよびフェニルヒドラジン１１．８μＬを加えた。得られた混合物を１０℃に調整した後、ジアゾ酢酸エチル１．１４ｇと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン１．８ｍＬとを混合して得られた溶液を４．６時間かけて滴下した。得られた混合物を１０℃で３０分攪拌し、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：７２．５％、シス体比：９０．４％、シス体の光学純度：９７．２％ｅ．ｅ．
【０１３３】
（実施例２３：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
窒素置換した２５ｍＬシュレンク管に、不斉銅錯体の製造例２で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体７２．８ｍｇ、トリエトキシボラン１５．１ｍｇ、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン３．８ｍＬおよびフェニルヒドラジン１１．８μＬを加えた。得られた混合物を１０℃に調整した後、ジアゾ酢酸エチル１．１４ｇと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン１．８ｍＬとを混合して得られた溶液を４．６時間かけて滴下した。得られた混合物を１０℃で３０分攪拌し、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：７１．１％、シス体比：９０．５％、シス体の光学純度：９７．５％ｅ．ｅ．
【０１３４】
（実施例２４：光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルの製造例）
窒素置換した５０ｍＬシュレンク管に、不斉銅錯体の製造例２で得た（Ｓ）−Ｎ−（５−ニトロサリチリデン）−２−アミノ−１，１−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ブタノールと銅との錯体９４．５ｍｇ、１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン２０．８ｍＬおよびフェニルヒドラジン１５．３μＬを加えた。得られた混合物を１０℃に調整した後、ジアゾ酢酸エチル２．９７ｇと１−アセトキシ−３−メチル−２−ブテン４．８ｍＬとを混合して得られた溶液を１２．６時間かけて滴下した。得られた混合物を１０℃で３０分攪拌し、光学活性３−アセトキシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチルを含む溶液を得た。
収率：８９．７％、シス体比：９３．５％、シス体の光学純度：９８．１％ｅ．ｅ．
【産業上の利用可能性】
【０１３５】
本発明の製造方法によれば、一層、シス選択的に、式（４）で示される光学活性シクロプロパンカルボン酸エステル化合物を製造することができる。