(57)【要約】【課題】  本発明は、耐擦過性と光沢性の両者を満足するインクジェット用水性インクを提供するものである。【解決手段】  少なくとも顔料と２種類の樹脂とを含有したインクジェット用水性インクであって、２種類の樹脂のうち相対的に顔料の分散に寄与する樹脂がｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出しない樹脂であり、２種類の樹脂のうち相対的に顔料の分散に寄与しない樹脂がｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出する樹脂であることを特徴とするインクジェット用水性インク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、顔料、樹脂Ａ、樹脂Ｂを含有するインクジェット用水性インクであって、
前記樹脂Ａは前記顔料の分散に寄与し、前記樹脂Ｂは前記樹脂Ａと比較して前記顔料の分散に寄与せず、
前記樹脂ＡはｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出しない共重合体であり、且つ、ビニルアルコールモノマーユニットを有する共重合体、スルホン酸基を有するモノマーユニットを含有する共重合体、親水性基として寄与するモノマーユニットが（メタ）アクリル酸ユニットのみである共重合体、からなる群より選択される少なくとも一つの共重合体であり、
前記樹脂ＢはｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出する（メタ）アクリル酸モノマーユニットを有する共重合体である
ことを特徴とするインクジェット用水性インク。
【請求項２】
前記樹脂Ｂが９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する請求項１に記載のインクジェット用水性インク。
【請求項３】
前記樹脂Ａがビニルアルコールモノマーユニットと、（メタ）アクリル酸モノマーユニットとの共重合体である請求項１または２に記載のインクジェット用水性インク。
【請求項４】
前記ビニルアルコールモノマーユニットの含有量（質量％）が、前記樹脂Ａの全質量に対し３０質量％以上６０質量％以下である請求項３に記載のインクジェット用水性インク。
【請求項５】
前記樹脂Ａがスルホン酸基を有するモノマーユニットと、（メタ）アクリル酸モノマーユニットとの共重合体である請求項１または２に記載のインクジェット用水性インク。
【請求項６】
前記スルホン酸基を有するモノマーユニットの含有量（質量％）が、前記樹脂Ａの全質量に対し１０質量％以上５０質量％以下である請求項５に記載のインクジェット用水性インク。
【請求項７】
前記樹脂Ａが親水性基として寄与するモノマーユニットが（メタ）アクリル酸のみである共重合体である請求項１または２に記載のインクジェット用水性インク。
【請求項８】
前記樹脂Ａが２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する請求項７に記載のインクジェット用水性インク。
【請求項９】
インクを収容するインクタンクにおいて、前記インクが、請求項１から８のいずれか１項に記載のインクジェット用水性インクであることを特徴とするインクタンク。
【請求項１０】
インクを収容するインクタンクと、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インクが、請求項１から８のいずれか１項に記載のインクジェット用水性インクである記録ユニット。
【請求項１１】
インクを収容するインクタンクと、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、請求項１から８のいずれか１項に記載のインクジェット用水性インクであるインクジェット記録装置。
【請求項１２】
記録媒体にインクを付与するインクジェット記録方法において、前記インクが請求項１から８のいずれかに記載のインクジェット用水性インクであるインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記記録媒体が、表面のｐＨが４．０以上６．０以下である請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
ｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出しない共重合体であり、且つ、ビニルアルコールを有する共重合体、スルホン酸基をもったモノマーユニットを有する共重合体、親水性基として寄与するモノマーユニットが（メタ）アクリル酸のみである共重合体、からなる群より選択される少なくとも一つの共重合体と顔料とを混合し、分散体を形成する工程と、前記分散体にｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出する（メタ）アクリル酸共重合体を添加する工程とを少なくとも有することを特徴とするインクジェット用水性インクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用水性インク、インクタンク、記録ユニット、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、インクジェット用水性インクの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録方法においてはインクの色材として染料が用いられてきた。染料は水性インクとして扱いやすく、発色性が高いという利点がある一方で、記録画像の耐光性に劣るという課題がある。この記録画像の耐候性を改良する手段として、インクの色材に顔料を使用し、水溶性樹脂により、該顔料を水中に分散して顔料インクとする技術がある。しかしながら、顔料インクをインクジェット用インクとして用いた場合、多くの課題が存在する。その代表例として耐擦過性、光沢性が挙げられる。
【０００３】
インクジェット用インクとして顔料インクを用いて形成した記録画像の耐擦過性、光沢性といった課題を改良する手段は、多数提案されている。例えば、耐擦過性の向上技術としては、樹脂エマルジョン粒子を水性媒体中に含む顔料インクが提案されている（特許文献１参照）。また、光沢性を向上する技術としては、顔料インクのより印字後、樹脂微粒子を含有する処理液を記録物に付与する技術が提案されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００４−０２６９４７公報
【特許文献２】特開２００４−３３０５５４公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、顔料インクを用いて形成した記録画像の耐擦過性、光沢性といった課題を解決することを目的とし、上記特許文献１及び２を中心に検討を進めた。しかしながら本発明者らが求めるレベルの耐擦過性、光沢性を満足するインクではなかった。これは耐擦過性と光沢性とがトレードオフの関係であることによると考えられる。耐擦過性を向上するためには、インクが記録媒体に付与された後、記録媒体上でインクに含まれる水溶性樹脂が析出する必要がある。しかし、記録媒体上に析出しやすい水溶性樹脂は、記録媒体表面での析出で凹凸が発生するため、光沢性を低下してしまう。
【０００５】
本発明は、上記に示した課題を解決し、耐擦過性と光沢性の両者を満足するインクジェット用水性インク、インクタンク、記録ユニット、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、インクジェット用水性インクの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも、顔料、樹脂Ａ、樹脂Ｂを含有するインクジェット用水性インクであって、
前記樹脂Ａは前記顔料の分散に寄与し、前記樹脂Ｂは前記樹脂Ａと比較して前記顔料の分散に寄与せず、
前記樹脂ＡはｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出しない共重合体であり、且つ、ビニルアルコールモノマーユニットを有する共重合体、スルホン酸基を有するモノマーユニットを含有する共重合体、親水性基として寄与するモノマーユニットが（メタ）アクリル酸ユニットのみである共重合体、からなる群より選択される少なくとも一つの共重合体であり、前記樹脂ＢはｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出する（メタ）アクリル酸モノマーユニットを有する共重合体であることを特徴とするインクジェット用水性インクである。
【０００７】
また本発明は、上記インクジェット用水性インクを収容するインクタンクである。
【０００８】
また本発明は上記インクジェット用水性インクを収容するインクタンクと、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットである。
【０００９】
また本発明は上記インクジェット用水性インクを収容するインクタンクと、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置である。
【００１０】
また本発明は上記インクジェット用水性インクを用いたインクジェット記録方法である。また本発明は上記インクジェット用水性インクの製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明を用いることにより、耐擦過性と光沢性の両者を満足するインクジェット用水性インク、インクタンク、記録ユニット、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、インクジェット用水性インクの製造方法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００１３】
まず、本発明に至った経緯について説明する。本発明者らはインクに優れた光沢性を付与する樹脂の探索を行った。その結果、記録媒体上でのインク同士のレベリング性を向上させ、インクを付与した記録媒体表面を平滑にすることが可能な樹脂であれば優れた光沢性が発現することを見いだした（図２）。具体的には、ｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出しない樹脂（以下、樹脂Ａともいう）を、インク中に含有することが有効であることが判明した。しかしながら前記樹脂Ａは、水溶性が高い。水溶性が高い樹脂は、記録媒体にインクが付与された後、該インクの液体成分と固液分離を起こしにくい。つまり、該インク中に含有されている樹脂は、インクが記録媒体に付与された後、記録媒体内へ浸透しやすい。その結果、記録媒体上に有効な量の樹脂が残存しにくくなる。そのため樹脂Ａを有する顔料インクは、耐擦過性の観点では好ましくないインクであった。
【００１４】
そこで本発明者らは、耐擦過性の観点から画像表面の顔料と樹脂の状態の違いに着目し詳細な検討を行った。その結果、記録媒体上で強固な膜を形成し、顔料と記録媒体とを強固に結着することができる樹脂であれば優れた耐擦過性が発現することを見いだした（図３）。具体的には、ｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出し、（メタ）アクリル酸モノマーユニットを有する共重合体（以下樹脂Ｂともいう）が有効であるという結果を得た。なお、本発明において（メタ）アクリル酸とは、メタクリル酸ないしアクリル酸である。しかしながら、樹脂Ｂを含有させたインクを用いることで、耐擦過性は向上するものの、光沢性は逆に損なわれるという結果となってしまった。
【００１５】
本発明者らはｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出する樹脂、ｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出しない樹脂というように、樹脂のｐＨ応答性によって特性が変化するのは以下のメカニズムによるものだと推測している。
【００１６】
記録媒体、中でも所謂光沢紙と呼ばれるもののほとんどはその表面が酸性であり、そのような記録媒体中にはカチオン成分が存在している。記録媒体上に付与された溶液の樹脂Ｂは、記録媒体中に存在するカチオン成分と反応することで、速やかに溶解性が低下し、記録媒体上で析出すると考えられる。また、溶液の樹脂Ａは、記録媒体中に存在するカチオン成分と反応しにくいため、溶解性が低下することなく記録媒体上での析出が抑制され、記録媒体中に浸透すると考えられる。
【００１７】
上記推測に基き、本発明者らは上記性質の異なる２種類の樹脂の利点が同時に成立する最良の形態について更に検討を進めた。その結果、樹脂Ａが顔料の分散に寄与し、樹脂Ｂが樹脂Ａと比較して顔料の分散に寄与しない、即ち樹脂Ｂがインク中に遊離して存在することで、耐擦過性と光沢性を同時に満足できることを見出した。その理由は以下のように考えられる。
【００１８】
まず、樹脂Ａによって分散された顔料と、樹脂Ｂが遊離して存在するインクが記録媒体に付与される。その後樹脂Ｂが速やかに固液分離を起こし、記録媒体中ないし記録媒体表面で造膜する。その後、樹脂Ｂによって細孔がふさがれた記録媒体の上に、樹脂Ａによって分散された顔料が堆積し、光沢性に優れた平滑な膜形成が可能となる（図１）。通常ならインク中の溶液と伴に記録媒体中に浸透してしまう樹脂Ａも記録媒体上に残るため、樹脂Ｂの作用による耐擦過性向上能力を更に上回る耐擦過性能を、インクジェット用水性インクに付与することが可能となる。具体的には、樹脂Ａが分散剤として作用するために、あらかじめ顔料と樹脂Ａとを分散し、分散体を形成する。その後に外添剤として樹脂Ｂを該分散体を含むインク中に添加することで、本発明のインクを得ることができる。上記操作を行うことで顔料により多く吸着する樹脂の種類を制御したインクの製造を行うことが可能となる。
【００１９】
顔料の分散を行う工程において２種類の樹脂を両方とも添加した場合、相対的に水溶性の低い樹脂の方が相対的に水溶性の高い樹脂に比べ、顔料表面に吸着し易い。そのためこのような製造方法によって得られたインクでは、樹脂Ａがインク中で遊離し、樹脂Ｂが顔料の分散に寄与することとなる。このようなインクを用いた場合、耐擦過性の向上は望めるものの、光沢性の向上が見られないことが確認されている。
【００２０】
なお、本発明において、インク中で樹脂Ａが樹脂Ｂよりも相対的に顔料の分散に寄与しているかどうかは、以下の方法によって判別することができる。即ち、インクを２００００ｒｐｍ、２時間の条件下で遠心分離を行い、沈降成分である色材成分と、上澄み成分である水溶性成分に分離を行う。その後、遠心分離により分離した色材成分をテトラヒドロフラン等の有機溶剤にてソックスレー抽出を行い、樹脂成分を分離する。得られた樹脂成分について、ＮＭＲ測定によりそれぞれの樹脂の定量を行うことで、相対的に多く顔料に吸着していた樹脂成分を判別する。
【００２１】
本発明においては、樹脂Ａが顔料表面に吸着し、樹脂Ｂが顔料表面に吸着しないことが好ましいが、樹脂Ａが樹脂Ｂに対してより多く顔料に吸着していればよい。
【００２２】
また、ｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲において樹脂が析出するか否かは、以下の方法によって判断する。まず、５０．０ｍＬのビーカーに酢酸によりｐＨを６．０に調整した希酢酸水溶液４０．０ｍＬを加え、これを攪拌子により攪拌する。この水溶液に対して、１５質量％に調整した樹脂水溶液を０．５ｍＬ滴下する。そして、１分間攪拌を継続した後、攪拌を止める。このとき白色、或いは淡黄色の析出物を確認することができた場合、ｐＨ６．０において樹脂は析出する、と判断する。逆に析出物を確認することができなかった場合、ｐＨ６．０において樹脂は溶解する、と判断する。同様に調整する酢酸のｐＨを４．０やｐＨ５．０とすることで、ｐＨ４．０及びｐＨ５．０において樹脂が析出するか否かを判断することができる。
【００２３】
次に、本発明の水性インクを構成する各成分について詳細に述べる。
【００２４】
（光沢性を向上させる樹脂）
本発明における光沢性を向上させる樹脂（樹脂Ａ）について説明する。
【００２５】
樹脂ＡはｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出しないことが求められる。また樹脂Ａは、ビニルアルコールモノマーユニットを有する共重合体、スルホン酸基を有するモノマーユニットを含有する共重合体、親水性基として寄与するモノマーユニットが（メタ）アクリル酸ユニットのみである共重合体、からなる群より選択される少なくとも１つの共重合体であることが求められる。
【００２６】
樹脂Ａを構成する好ましいモノマーとしては、具体的には以下のものが挙げられる。例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン等のスチレン類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等のアニオン性基を有する不飽和基を有するモノマー等が挙げられる。また、スルホン酸基持ったモノマーユニットを有するモノマーユニットとしては、スチレンスルホン酸、スルホン酸−２−プロピルアクリルアミド、アクリル酸−２−スルホン酸エチル、メタクリル酸−２−スルホン酸エチル、ブチルアクリルアミドスルホン酸等のスルホン酸基を有するモノマー、メタクリル酸−２−ホスホン酸エチル、アクリル酸−２−ホスホン酸エチル等のホスホン酸基を有するモノマー等。
【００２７】
樹脂Ａの合成法としては、特に限定されるものではないが、例えばキシレン等の有機溶剤中に、上記のようなモノマーとラジカル重合開始剤を添加し、重合する方法が挙げられる。重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系等が挙げられる。
【００２８】
樹脂Ａとしてビニルアルコールモノマーユニットを有する共重合体を用いた場合、前記ビニルアルコールモノマーユニットを有する共重合体全質量に対し、ビニルアルコールモノマーユニットの含有量（質量％）を、３０質量％以上６０質量％以下とすることが好ましい。また、樹脂Ａとしてスルホン酸基を有するモノマーユニットを含有する共重合体を用いた場合、前記スルホン酸基を有するモノマーユニットを含有する共重合体全質量に対し、スルホン酸基を有するモノマーユニットの含有量（質量％）を、１０質量％以上５０質量％以下とすることが好ましい。また、樹脂Ａとして（メタ）アクリル酸のみを親水性基として含有する共重合体を用いた場合、樹脂Ａが２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有することが好ましい。
【００２９】
樹脂Ａとしてビニルアルコールモノマーユニットを含有する共重合体もしくはスルホン酸基有するモノマーユニットを含有する共重合体を用いた場合、該共重合体は、（メタ）アクリル酸との共重合体であることがより好ましい。
【００３０】
なお、本発明者らの更なる検討によると、樹脂Ａの重量平均分子量としては、吐出安定性の向上という観点から５０００以上１５０００以下の範囲のものが好ましい。また、６０００以上９０００以下の範囲であることがより好ましい。
【００３１】
（耐擦過性を向上させる樹脂）
次に、耐擦過性を向上させる樹脂（樹脂Ｂ）について説明する。
【００３２】
本発明における樹脂Ｂとしては、ｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下の範囲にわたって析出する（メタ）アクリル酸モノマーユニットを有する共重合体であれば特に限定されない。本発明において樹脂Ｂは、樹脂Ａよりも顔料を分散する樹脂として機能しないことが必要である。樹脂Ｂを構成するモノマー成分は、以下に挙げるものを用いることができる。例えば、好ましいモノマー成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸等のカルボキシル基を有するモノマー、スチレンスルホン酸、スルホン酸−２−プロピルアクリルアミド、アクリル酸−２−スルホン酸エチル、メタクリル酸−２−スルホン酸エチル、ブチルアクリルアミドスルホン酸等のスルホン酸基を有するモノマー、メタクリル酸−２−ホスホン酸エチル、アクリル酸−２−ホスホン酸エチル等のホスホン酸基を有するモノマー等が挙げられる。樹脂Ｂが９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有し、（メタ）アクリル酸モノマーユニットを有する共重合体であることが、光沢性、耐水性向上の観点から好ましい。
【００３３】
なお、本発明者らの更なる検討によると、樹脂Ｂの重量平均分子量としては、吐出安定性の向上という観点から５０００以上１５０００以下の範囲のものが好ましい。また、６０００以上９０００以下の範囲であることがより好ましい。
【００３４】
アクリル樹脂の合成法としては、キシレン等の有機溶剤中に、上記のようなモノマーとラジカル重合開始剤を添加し、重合して得る方法が挙げられる。重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系等が挙げられる。
【００３５】
インク中の樹脂Ａ、樹脂Ｂの質量比率（樹脂Ａ：樹脂Ｂ）は、１．０：０．５〜１．０：５．０であることが好ましい。１．０：０．５よりも樹脂Ｂの比率が小さい場合は、耐水性がこの範囲内にある場合に比べて低下し、逆に１．０：５．０よりも樹脂Ｂの比率が大きい場合は、光沢性がこの範囲内にある場合に比べて低下する。
【００３６】
樹脂Ａ、樹脂Ｂの総量は、インク全量に対し０．５質量％以上１０．０質量％以下とすることが好ましい。この範囲より樹脂の含有量が少ないと、この範囲内にある場合に比べて擦過性に乏しく、またこの範囲より樹脂の含有量が多いと吐出性が低下する場合がある。
【００３７】
（顔料）
本発明にかかる水性インクにおいて使用することのできる顔料は特に限定されず、下記に挙げるようなカーボンブラックや有機顔料をいずれも使用することができる。黒色インクに使用される顔料としては、カーボンブラックが好適である。例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックをいずれも使用することができる。具体的には、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００ＵＬＴＲＡ、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア社製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、モナク２０００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット社製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等の市販品を使用することができる。
【００３８】
また、本発明のために別途新たに調製されたカーボンブラックを使用することもできる。しかし、本発明は、これらに限定されるものではなく、従来公知のカーボンブラックをいずれも使用することができる。また、カーボンブラックに限定されず、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子や、チタンブラック等を黒色顔料として用いてもよい。
【００３９】
有機顔料としては、具体的には、例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料、イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンイエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料、インジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。勿論、これらに限定されず、その他の有機顔料であってもよい。
【００４０】
また、本発明で使用することのできる有機顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が例示できる。顔料のインク全量に対する割合としては、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であればより好ましい。
【００４１】
（その他の成分）
次に、本発明にかかる水性インクに用いることのできる、その他の成分について説明する。本発明にかかる水性インクは、水及び、水溶性有機溶剤との混合溶媒を含んでよい。水溶性有機溶剤としては、下記に列挙したようなものの中から選択することができる。水溶性有機溶剤としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。また、水としては、脱イオン水を使用することが好ましい。
【００４２】
本発明にかかる水性インク中の水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク全質量に対して、３．０質量％以上５０．０質量％以下の範囲とすることが好ましい。また、インクが含有する水の量は、インク全質量に対して、５０．０質量％以上９５．０質量％以下の範囲とすることが好ましい。
【００４３】
本発明にかかる水性インクは、保湿性維持のために、上記した成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の保湿性固形分をインク成分として用いてもよい。尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン等の、保湿性固形分のインク中の含有量は、一般には、インクに対して０．１質量％以上２０．０質量％以下の範囲とすることが好ましく、３．０質量％以上１０．０質量％以下の範囲であればより好ましい。
【００４４】
また、本発明のインクジェット記録装置用インクは、上記成分以外にも必要に応じて、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤等の、種々の添加剤を含有させてよい。
【００４５】
（記録媒体）
本発明の記録方法では、ｐＨが酸性である記録媒体を用いることが好ましい。これは記録媒体中のカチオン成分の量はｐＨと相関をもつためである。具体的には表面のｐＨが４．０以上６．０以下である記録媒体であることが好ましい。記録媒体表面のｐＨが４．０以上６．０以下であることにより、本発明の樹脂Ａ、樹脂Ｂはそれぞれの性質を効果的に発現することができる。記録媒体表面のｐＨは下記の方法によって測定することができる。測定対象の記録媒体表面に純水を４０μｌ滴下する。その後１分間放置する。１分間放置した後、純水の滴下された領域にｐＨ電極をつけ、ｐＨを測定する。
【００４６】
（記録方法）
本発明のインクを使用して、インクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法を好ましく使用することができる。特に、インクに熱エネルギーを作用させて被記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法を更に好ましく使用できる。
【００４７】
（記録装置）
以下、図面を参照して本発明に用いることのできる記録装置の一例について説明する。図４は本発明による記録装置を左前方から見た斜視図である。図５は記録装置の縦断面図である。本実施形態に係る記録装置は、給送部１、搬送部２、キャリッジ部３、排紙部４、及び制御基板６を備えている。本実施形態では、画像情報に基づいて記録ヘッド５の吐出口からシートへインクを吐出して記録を行うインクジェット記録装置を例に挙げて説明する。
【００４８】
給送部１は、シートＰを積載する圧板８、シートＰを給送する給送ローラ９、シートＰを分離する分離ローラ１７等を給送ベース７に取り付けて構成されている。
【００４９】
給送部１の動作について説明する。待機状態では、圧板８及び分離ローラ１７はリリースされる。次に、圧板８が給送ローラ９に当接する。その後、給送ローラ９によってシートが搬送部２に向けて給送される。
【００５０】
搬送ローラ１１には、従動回転する複数のピンチローラ１２が当接して設けられている。各ピンチローラ１２は、ピンチローラばねによって搬送ローラ１１に圧接されることでシートＰの搬送力を生み出している。
【００５１】
搬送部２に送られてきたシートＰは、搬送ローラ１１及びピンチローラ１２に挟持されてプラテン１０の上面に沿って搬送される。
【００５２】
キャリッジ部３は、記録ヘッド５を搭載して往復移動するキャリッジ１５を有する。記録ヘッド５は、キャリッジ１５に回動可能に軸支されたヘッドセットレバー１６によりキャリッジ１５に位置決め固定される。記録ヘッド５は、記録データに基づいて各吐出口内のヒータ（発熱素子）を駆動することにより、各吐出口からインクを吐出してシートＰに画像を記録する。記録ヘッド５には、記録ヘッドに供給するインクを収容するインクタンクが交換可能に装着される。
【００５３】
キャリッジ基板には、記録ヘッド５と電気的な接続を行うためのコンタクトも設けられている。キャリッジ基板と装置本体側の制御基板６とは、記録ヘッド５へヘッド信号を伝えるためのフレキシブル基板で接続されている。
【００５４】
上記構成において画像を記録するときは、先ず搬送ローラ１１を駆動して記録する行位置にシートＰを搬送する。そして、キャリッジ１５を移動させ、キャリッジの移動に同期して記録ヘッド５を記録情報に基づいて駆動し、記録ヘッド５の吐出口からインクを吐出することにより画像を記録する。
【００５５】
排紙部４には、プラテン１０に取り付けられた２本の排紙ローラ１３、１４が設けられている。各排紙ローラ１３、１４を搬送ローラ１１と同期回転させることにより、記録されたシートＰを装置本体外へ排出する。
【００５６】
なお、ここでは記録ヘッドの一形態として、記録データに基いてインクの吐出を行うサーマルジェット方式の記録ヘッドについて述べたが、本発明の記録装置に用いることのできる記録方式はこれに限らない。具体的には圧電素子を用いてインクを吐出する、ピエゾジェット方式の記録ヘッドを搭載した記録装置を用いてもよい。
【００５７】
また、ここでは記録ヘッドに対してインクタンクが交換可能に装着される記録ユニットを用いた記録装置について述べたが、記録ヘッドとインクタンクとが一体となり、記録ヘッドとインクタンクとを同時に交換することが可能な記録ユニットを用いた記録装置であってもよい。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例及び比較例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
なお、以下の記載で「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。また実施例中のＴＨＦはテトラヒドロフランを示し、ＡＩＢＮはアゾビスイソブチロニトリルを示す。
【００６０】
（実施例１）
実施例１に使用するインク１を下記の要領で作製した。
【００６１】
ビニルアルコール−スチレン−アクリル酸からなる分散樹脂１ＫＯＨにて１当量で中和した２０質量％の樹脂水溶液３７．５質量部、カーボンブラック１５質量部、水４７．５質量部、を混合した。分散樹脂１は、ビニルアルコール／スチレン／アクリル酸＝０．３０／０．６０／０．１０（重量比）、酸価７０、重量平均分子量７０００である。得られた混合物をジルコニアビーズを用いて、ビーズミルにて分散し、カーボンブラック分散液１（顔料濃度１５質量％、樹脂濃度７．５質量％、平均粒径１０５ｎｍ）を得た。
【００６２】
スチレン−エチルアクリレート−アクリル酸からなる添加用樹脂１を１５質量部、水酸化カリウムをカルボン酸に対して１当量、を加え、残部を水にて１００質量部に調整し、８０℃にて攪拌し、樹脂を溶解させた。樹脂が溶解した後、水にて固形分濃度１５質量％に調整し、添加用樹脂水溶液１を得た。添加用樹脂１は、酸価１２０、スチレン／エチルアクリレート／アクリル酸＝０．２３／０．６０／０．１７（重量比）、酸価１２０、重量平均分子量７０００である。
【００６３】
カーボンブラック分散液１を１６．７部、添加用樹脂水溶液１を１６．７質量部、グリセリン５．０質量部、エチレングリコール９．０質量部、アセチレールＥ１００（川研ファインケミカル製）１．０質量部、残部を水にて１００質量部になるように調整した（水を５１．６質量部加えた）。その後さらに濾過を行って、インク１を得た。
【００６４】
上記のインクを遠心分離（２００００ｒｐｍ、２時間）をして色材を分離し、沈降分を回収した。該沈降分をＴＨＦにてソックスレー抽出を行い、ＴＨＦを留去し、沈降分中より樹脂成分を得た。得られた樹脂のＮＭＲ測定を行い、エチルアクリレート、アクリル酸からなる水溶性樹脂に比して、ビニルアルコール−スチレン−アクリル酸からなる共重合体が多く検出された。
【００６５】
なお、ビニルアルコール−スチレン−アクリル酸からなるアクリル酸共重合体は、トルエン溶剤中、ビニルアルコール／スチレン／アクリル酸／重合開始剤ＡＩＢＮの混合液を滴下して、還流温度で重合を行った。
【００６６】
（実施例２）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂２を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク２を得た。分散樹脂２は、ビニルアルコール／スチレン／アクリル酸＝０．６０／０．３０／０．１０（重量比）、酸価７０、重量平均分子量７５００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂２が多く検出された。
【００６７】
（実施例３）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂３を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク３を得た。分散樹脂３は、スチレンスルホン酸／スチレン／アクリル酸＝０．１０／０．８０／０．１０（重量比）、酸価９５、重量平均分子量７５００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べア分散樹脂３が多く検出された。
【００６８】
（実施例４）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂４を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク４を得た。分散樹脂４は、スチレンスルホン酸／スチレン／アクリル酸＝０．５０／０．４０／０．１０（重量比）、酸価２０５、重量平均分子量７８００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂４が多く検出された。
【００６９】
（実施例５）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂５を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク５を得た。分散樹脂５は、ビニルアルコール／スチレン／アクリル酸＝０．４５／０．４５／０．１０（重量比）、酸価７０、重量平均分子量７６００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂５が多く検出された。
【００７０】
（実施例６）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂６を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク６を得た。分散樹脂６は、スチレンスルホン酸／スチレン／アクリル酸＝０．３０／０．６０／０．１０（重量比）、酸価１５０、重量平均分子量７５００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂６が多く検出された。
【００７１】
（実施例７）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂６を用い、添加用樹脂１に代えて、スチレン−エチルアクリレート−アクリル酸からなる添加用樹脂２を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク７を得た。添加用樹脂２は、スチレン／エチルアクリレート／アクリル酸＝０．２３／０．５６／０．２１（重量比）、酸価１５０、重量平均分子量７０００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂２に比べ分散樹脂６が多く検出された。
【００７２】
（実施例８）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂６を用い、添加用樹脂１に代えて、スチレン−エチルアクリレート−アクリル酸からなる添加用樹脂３を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク８を得た。添加用樹脂３は、スチレン／エチルアクリレート／アクリル酸＝０．２３／０．６４／０．１３（重量比）、酸価９０、重量平均分子量６５００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂３に比べ分散樹脂６が多く検出された。
【００７３】
（実施例９）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂７を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク９を得た。分散樹脂７は、スチレンスルホン酸／スチレン／アクリル酸＝０．２５／０．６５／０．１０（重量比）、酸価１３５、重量平均分子量７０００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂７が多く検出された。
【００７４】
（実施例１０）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂８を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク１０を得た。分散樹脂８は、スチレンスルホン酸／スチレン／アクリル酸＝０．５５／０．３５／０．１０（重量比）、酸価２２０、重量平均分子量７２００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂８が多く検出された。
【００７５】
（実施例１１）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂６を用い、添加用樹脂１に代えて、スチレン−エチルアクリレート−アクリル酸からなる添加用樹脂４を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク１１を得た。添加用樹脂４は、スチレン／エチルアクリレート／アクリル酸＝０．２３／０．５５／０．２２（重量比）、酸価１５５、重量平均分子量７８００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂４に比べ分散樹脂６が多く検出された。
【００７６】
（実施例１２）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂６を用い、添加用樹脂１に代えて、スチレン−エチルアクリレート−アクリル酸からなる添加用樹脂５を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク１２を得た。添加用樹脂５は、スチレン／エチルアクリレート／アクリル酸＝０．２３／０．６５／０．１２（重量比）、酸価８５、重量平均分子量７１００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂５に比べ分散樹脂６が多く検出された。
【００７７】
（実施例１３）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂９を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク１３を得た。分散樹脂９は、スチレン／アクリル酸＝０．６５／０．３５（重量比）、酸価２５０、重量平均分子量７５００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂９が多く検出された。
【００７８】
（実施例１４）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂１０を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク１４を得た。分散樹脂１０は、スチレン／アクリル酸＝０．４２／０．５８（重量比）、酸価４００、重量平均分子量７１００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂１０が多く検出された。
【００７９】
（実施例１５）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂１１を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク１５を得た。分散樹脂１１は、スチレン／アクリル酸＝０．５８／０．４２（重量比）、酸価３００、重量平均分子量７３００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂１１が多く検出された。
【００８０】
（実施例１６）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂１２を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク１６を得た。分散樹脂１２は、スチレンスルホン酸／スチレン／アクリル酸＝０．０５／０．８５／０．１０（重量比）、酸価８１、重量平均分子量７３００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂１２が多く検出された。
【００８１】
（実施例１７）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂１３を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク１７を得た。分散樹脂１３は、ビニルアルコール／スチレン／アクリル酸＝０．２０／０．７０／０．１０（重量比）、酸価７０、重量平均分子量７８００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂１３が多く検出された。
【００８２】
（実施例１８）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂１４を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク１８を得た。分散樹脂１４は、ビニルアルコール／スチレン／アクリル酸＝０．７０／０．２０／０．１０（重量比）、酸価７０、重量平均分子量７１００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂１４が多く検出された。
【００８３】
（実施例１９）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、分散樹脂１５を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク１９を得た。分散樹脂１５は、スチレン／アクリル酸＝０．３８／０．６２（重量比）、酸価４５０、重量平均分子量７０００である。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂１に比べ分散樹脂１５が多く検出された。
【００８４】
（比較例１）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、スチレン−エチルアクリレート−アクリル酸からなる添加用樹脂１を分散樹脂として用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク２０を得た。
【００８５】
（比較例２）
実施例１で用いた添加用樹脂１に代えて、分散樹脂１を添加用樹脂として用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク２１を得た。
【００８６】
（比較例３）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、添加用樹脂１を分散樹脂として用い、更に添加用樹脂１に代えて、分散樹脂１を添加用樹脂として用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク２２を得た。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、分散樹脂１に比べ添加用樹脂１が多く検出された。
【００８７】
（比較例４）
実施例１で用いた添加用樹脂１に代えて、分散樹脂１１を添加用樹脂として用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク２３を得た。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、分散樹脂１１に比べ分散樹脂１が多く検出された。
【００８８】
（比較例５）
実施例１で用いた分散樹脂１に代えて、添加用樹脂１を分散樹脂として用い、更に添加用樹脂１に代えて添加用樹脂３を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、インク２４を得た。また、実施例１と同様に沈降分中の樹脂のＮＭＲ測定を行ったところ、添加用樹脂３に比べ添加用樹脂１が多く検出された。
【００８９】
実施例、比較例の樹脂組成を表１にまとめて示す。
【００９０】
＜評価＞
＜ｐＨ４．０からｐＨ６．０の範囲における各種共重合体の析出試験＞
上記インク１〜２４に使用されている分散樹脂１〜１５、添加用樹脂１〜５の１５質量％水溶液（ＫＯＨにより１当量中和）をそれぞれ調整した。あらかじめ５０ｍＬビーカーに用意したｐＨ６．０に調整した希酢酸水溶液に１５質量％に調整した樹脂水溶液を０．５ｍＬ滴下した後、１分間攪拌を行い、その際の析出物の有無を評価した。結果は表１に示す。同様にｐＨ５．０に調整した希酢酸水溶液を用いてｐＨ５．０での析出の有無を確認し、ｐＨ４．０に調整した希酢酸水溶液を用いてｐＨ４．０での析出の有無を確認した。ｐＨ６．０の時の析出の有無を表２に、ｐＨ５．０の時の析出の有無を表３に、ｐＨ４．０の時の析出の有無を表４に、それぞれ示す。
【００９１】
＜評価画像の印字＞
上記インク１から２３の各インクをインクジェット用インクタンクに注入し、インクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ９９０ｉのシアンポジションに搭載した。その後、インクジェット用光沢記録媒体ＧＬ−１０１（キヤノン（株）製）に、印字面積２ｃｍ×８ｃｍのベタパッチを、印字Ｄｕｔｙ１５０％で印字した。ＧＬ−１０１の表面のｐＨは、表面に４０μｌの純水を滴下後１分間放置した後、ｐＨ電極をつけて測定したところ、ｐＨ５．２であった。
【００９２】
＜擦過性の評価＞
上記で示したベタパッチを爪で引っかき、その印字物の傷の状態を目視にて観察することで、耐擦過性を評価した。
擦過性の評価基準は以下の通りである。結果を表５に示す。
〇：傷がほとんど目立たない。
△：傷は見えるが、記録媒体の白地部は見えない。
×：記録媒体の白地部が現れるほど傷がついている。
【００９３】
＜光沢性の評価＞
上記で示したベタパッチの２０°光沢を、ガードナー製光沢度測定器により、測定した。
光沢性の評価基準は以下の通りである。結果を表５に示す。
〇：光沢度が４０以上。
△：光沢度が２０以上４０未満。
×：光沢度が２０未満。
【００９４】
＜耐水性の評価＞
上記で示したベタパッチを印字後１０分間放置、その後４５度の傾斜台に設置し、印字物に２ｃｃの純水を滴下した。そして、滴下後のインクの流れ具合を目視にて観察することで、耐水性を評価した。
耐水性の評価基準は以下の通りである。結果を表５に示す。
〇：インクの流れ出しは見られない。
△：若干インクの流れ出しが見られる。
×：明らかにインクが流れ出ている。
【００９５】
【表１】
2010090191.tif 000002
【００９６】
表１では各モノマーユニットを下記のように表記している。
ＡＡ：アクリル酸、ＶＡ：ビニルアルコール、ＳｔＳＯ：スチレンスルホン酸、Ｓｔ：スチレン、ＥＡ：エチルアクリレート、ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
【００９７】
【表２】
2010090191.tif 000003
【００９８】
【表３】
2010090191.tif 000004
【００９９】
【表４】
2010090191.tif 000005
【０１００】
【表５】
2010090191.tif 000006
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】本願発明の実施形態で用いたインクの、記録媒体上での様子を模式的に示した図である。
【図２】耐擦過性に優れたインクを用いた際の、記録媒体上での様子を模式的に示した図である。
【図３】光沢性に優れたインクを用いた際の、記録媒体上での様子を模式的に示した図である。
【図４】本発明の実施形態における記録装置を左前方から見た斜視図である。
【図５】本発明の実施形態における記録装置の縦断面図である。
【符号の説明】
【０１０２】
ａ  顔料
ｂ  光沢性に優れたインク（樹脂Ａ）
ｃ  対擦過性に優れたインク（樹脂ｂ）
１  給送部
２  搬送部
３  キャリッジ部
４  排紙部
５  記録ヘッド
６  制御基板
７  給送ベース
８  圧板
９  給送ローラ
１０  プラテン
１１  搬送ローラ
１２  ピンチローラ
１３  排紙ローラ
１４  排紙ローラ
１５  キャリッジ
１６  ヘッドセットレバー
１７  分離ローラ
Ｐ  シート
【図１】
2010090191.tif 000007
【図２】
2010090191.tif 000008
【図３】
2010090191.tif 000009
【図４】
2010090191.tif 000010
【図５】
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