(57)【要約】【課題】強度、耐衝撃性および柔軟性に優れるとともに、透明性に優れ、且つ環境負荷の軽減を実現することができ、更に、製品との密着性がよく、シワの発生が少ないプロテクトフィルムを提供するものである。【解決手段】表面から順に、ポリ乳酸系樹脂層、ポリブチレンサクシネート系樹脂層及びポリ乳酸系樹脂層が積層された多層フィルムであり、当該多層フィルムのヘイズ（曇価）が１０％以下であることを特徴とするプロテクトフィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面から順に、ポリ乳酸系樹脂層、ポリブチレンサクシネート系樹脂層及びポリ乳酸系樹脂層が積層された多層フィルムであることを特徴とするプロテクトフィルム。
【請求項２】
ポリブチレンサクシネート系樹脂層が、ポリブチレンサクシネート６０重量％〜９８重量％と、軟質可塑剤としてのアジピン酸エステル及びエステル系エラストマーの何れかの軟質可塑剤２重量％〜４０重量％の混合物からなることを特徴とする、請求項１に記載のプロテクトフィルム。
【請求項３】
前記多層フィルムの片側表面に、共押出し或いは押出しコーティングにより形成した粘着層を有することを特徴とする請求項１又は２に記載のプロテクトフィルム。
【請求項４】
前記多層フィルムの片側表面に溶剤塗布法により形成した粘着層を備えることを特徴とする請求項１又は２に記載のプロテクトフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製品の保護に利用されるプロテクトフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プロテクトフィルムは、一般に、プラスチック板、アルミニウム板、ステンレス板、ガラス板、化粧鋼板、アルミサッシ、自動車車体等の表面を保護するフィルムであり、輸送、保管、加工時の傷、汚染、腐食等を防止するために使用されている。
これまでのプロテクトフィルムの基材フィルムはポリオレフィン樹脂或いはポリエステル樹脂等のプラスチックからなるものであった。しかし、これらのプラスチック製品は、石油等の化石原料からなり、使用後にすぐ廃棄されることから、廃棄処理が問題となっている。特に埋め立て処理においては、プラスチック製品が化学的、生物的安定性のため殆ど分解せずに残留して埋立地の寿命を短くするという問題、焼却処理の場合、ＣＯ2による環境への影響が大きく取り上げられている。
そこで現在では、焼却熱量が少なく、土壌中で分解し且つ安全なものが望まれ、多くの研究が行なわれ、その一つとしてポリ乳酸フィルムが実用に供されている。
このポリ乳酸フィルムからなる基材フィルムを有する光学フィルム用表面保護フィルムが提案されている（特許文献１参照）。
又、生分解性材料及び／又は生物由来材料からなる基材上に生分解性材料及び／又は生物由来材料とガラス転移温度低下剤と粘着性付与剤とを含む粘着剤の層を形成した粘着部材が提案されている（特許文献２参照）。
又、ポリ乳酸は、引っ張ったときの伸びが３〜８％程度しかなく、非常に脆い材料であることが知られている。そのため、ポリ乳酸系重合体と、ガラス転移点Ｔｇが０℃以下の生分解性脂肪族ポリエステルからなる、耐衝撃性に優れた生分解性プラスチックフィルムが提案されている（特許文献３参照）。
さらに、ポリ乳酸系重合体と他の脂肪族ポリエステルとを７０：３０〜３０：７０の含有割合で含む、脆さが改善され、柔らかすぎない、実用上問題のない物性を持ち、経時的に安定した生分解性フィルムが提案されている（特許文献４参照）。
しかし、強度、耐衝撃性、柔軟性及び透明性を全て併せ持つ生分解性プラスチックフィルム及びそれを用いたプラスチックフィルムは未だ開発されていない。
【特許文献１】特開２００４−３４６３１号公報
【特許文献２】特開２００６−７００９１号公報
【特許文献３】特開平９−１１１１０７号公報
【特許文献４】特許第３４６３７９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、強度、耐衝撃性、柔軟性及び透明性に優れ、且つ環境負荷の軽減を実現することができるプロテクトフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
請求項１に記載の発明は、上記の課題を解決するもので、表面から順に、ポリ乳酸系樹脂層、ポリブチレンサクシネート系樹脂層及びポリ乳酸系樹脂層が積層された多層フィルムであり、該多層フィルムのヘイズ（曇価）が１０％以下であることを特徴とするプロテクトフィルムを要旨とする。
【０００５】
本発明のプロテクトフィルムは、表面から順に、ポリ乳酸系樹脂層、ポリブチレンサクシネート系樹脂層及びポリ乳酸系樹脂層で構成され、ポリ乳酸系樹脂層によって透明性が付与され、且つ中間層のポリブチレンサクシネート系樹脂層により、強度、耐衝撃性及び柔軟性が付与され、ポリ乳酸系樹脂層、ポリブチレンサクシネート系樹脂層及びポリ乳酸系樹脂層の三層で、ヘイズが１０％以下の多層フィルムを構成するもので、強度、耐衝撃性、柔軟性及び透明性に優れ、且つ環境負荷の軽減を実現することができるという特色を有する。
【０００６】
ポリ乳酸系樹脂は、Ｌ乳酸単位、Ｄ乳酸単位又はＤＬ乳酸単位を主成分とするものであるが、本発明においては、１０％以下のヘイズを確保するために、表面層のポリ乳酸系樹脂として、（１）Ｄ体が６％以下で融点が１５０℃以上の結晶性のポリ乳酸と、（２）Ｄ体が１０％以上２０％以下の非晶性ポリ乳酸を適用しうる。前者（１）に関しては、特にＬ体中心のポリ乳酸に対するＤ体の組成比率が高まると、ポリ乳酸の結晶化が阻害され、耐熱性や強度の低下が懸念される（特に軟質可塑剤を添加することによる耐熱性の低下が顕著になる）。又、経時的な結晶化進行は透明性に対して障害となる。前者（１）は、Ｄ体を６％以下に抑えることにより、耐熱性及び強度の低下を防ぎ、中間層の機能としてのフィルムの強度及び耐熱性をポリ乳酸系樹脂層にも持たせることを優先したものである。後者（２）は、Ｄ体を多くすることで、非晶性を高め、好ましくは融点が存在しない非晶性ポリマーとする。非晶性とすることで、プロテクトフィルムの透明性を高め（結晶核の生成を抑え、且つ中間の結晶層の外部ヘイズを消すことで透明性を実現し）、プロテクトフィルムの外観を美しくする。
【０００７】
中間層のポリブチレンサクシネートは、ポリ乳酸に比べて引張強度や、耐衝撃性に優れるが、さらなる耐衝撃性を追及する場合、軟質可塑剤の添加が必要である。
【０００８】
本発明において、中間層の樹脂組成物は、好ましくは、ポリブチレンサクシネート系樹脂層は、ポリブチレンサクシネート６０重量％〜９８重量％と、軟質可塑剤としてのアジピン酸エステル及びエステル系エラストマーの何れかの軟質可塑剤２重量％〜４０重量％の混合物からなる。
【０００９】
本発明において、プロテクトフィルムの片側表面に、共押出し或いは押出しコーティングにより形成した粘着層を備えてもよい。
【００１０】
本発明において、プロテクトフィルムの片側表面に、溶剤塗布法により形成した粘着層を備えてもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のプロテクトフィルムは、表面から順に、ポリ乳酸系樹脂層、ポリブチレンサクシネート系樹脂層及びポリ乳酸系樹脂層で構成され、ポリ乳酸系樹脂層によって透明性が付与され、且つ中間層のポリブチレンサクシネート系樹脂層により、強度、耐衝撃性及び柔軟性が付与され、ポリ乳酸系樹脂層、ポリブチレンサクシネート系樹脂層及びポリ乳酸系樹脂層の三層で、ヘイズが１０％以下の多層フィルムを構成するもので、強度、耐衝撃性、柔軟性、透明性に優れ、しかも表面層及び中間層が生分解性を有する材料からなるので、環境負荷の軽減を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
図１は本発明の第一の実施の形態の断面図である。図２は本発明の第二の実施の形態の断面図である。
【００１３】
図１に示すように、本発明のプロテクトフィルム１は、ポリ乳酸系樹脂層２ａ、ポリブチレンサクシネート系樹脂層３及びポリ乳酸系樹脂層２ｂが積層された多層フィルムであり、この多層フィルムは、１０％以下のヘイズを有する。
【００１４】
ポリ乳酸系樹脂は、Ｌ乳酸単位、Ｄ乳酸単位又はＤＬ乳酸単位を主成分とするものであるが、本発明においては、１０％以下のヘイズを確保するために、表面層のポリ乳酸系樹脂として、（１）Ｄ体が６％以下で融点が１５０℃以上の結晶性のポリ乳酸、例えば、ポリ乳酸（三井化学（株）製レイシアＨ４００：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、融点＝１６６℃、Ｔｇ＝６０℃）と、（２）Ｄ体が１０％以上２０％以下の非晶性ポリ乳酸、例えば、ポリ乳酸（三井化学（株）製レイシアＨ２８０：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、Ｔｇ＝５６℃）を使用する。
前者（１）に関しては、特にＬ体中心のポリ乳酸に対するＤ体の組成比率が高まると、ポリ乳酸の結晶化が阻害され、耐熱性や強度の低下が懸念される（特に軟質可塑剤を添加することによる耐熱性の低下が顕著になる）。又、経時的な結晶化進行は透明性に対して障害となる。前者（１）は、Ｄ体を６％以下に抑えることにより、耐熱性及び強度の低下を防ぎ、中間層の機能としてのフィルムの強度及び耐熱性をポリ乳酸系樹脂層にも持たせることを優先したものである。
後者（２）は、Ｄ体を多くすることで、非晶性を高め、好ましくは融点が存在しない非晶性ポリマーとする。非晶性とすることで、プロテクトフィルムの透明性を高め（結晶核の生成を抑え、且つ中間の結晶層の外部ヘイズを消すことで透明性を実現し）、プロテクトフィルムの外観を美しくする。
【００１５】
中間層のポリブチレンサクシネートは、ポリ乳酸に比べて引張強度や、耐衝撃性に優れるが、さらなる耐衝撃性を追及するために、軟質可塑剤の添加が必要である。軟質可塑剤は、主にゴム系或いは主材料よりも軟質のものを使用する。
本発明において、軟質可塑剤として、ポリエステル系ゴム、アジピン酸エステル等が有力であるが、アジピン酸エステルが好ましい。
本発明において、中間層の樹脂組成物は、好ましくは、ポリブチレンサクシネート系樹脂層は、ポリブチレンサクシネート６０重量％〜９８重量％と、軟質可塑剤としてのアジピン酸エステル及びエステル系エラストマーの何れかの軟質可塑剤２重量％〜４０重量％の混合物からなる。その場合、軟質可塑剤の量が４０重量％を超えると、柔軟性は増加するが耐衝撃性は低下する。柔軟性を付与し耐衝撃性を高めるためにポリブチレンサクシネートを６０重量％とし、軟質可塑剤を４０重量％以下とすることが必要である。
このようにアジピン酸エステル等の軟質可塑剤をポリブチレンサクシネート系樹脂に添加することで、中間層の機能としての柔軟性及び耐衝撃性をプロテクトフィルムに付与することができる。
【００１６】
前記第一の実施の形態のプロテクトフィルムは、その四隅に或いは対向する二辺にプロテクトフィルムの固定手段を取付け、例えば自動車車体のフード、トランクリッド、ルーフバンパー等の表面に取り付け、自動車の塗膜保護のために利用することができる。
【００１７】
図２に示す第二の実施の形態は、プロテクトフィルム１Ｂの片側表面に、粘着樹脂の共押出し或いは押出しコーティングにより形成した粘着層４を備えるものである。
【００１８】
その場合、粘着樹脂としては、ＥＶＡ粘着樹脂（テルペン系樹脂を２〜２０％含むＶＡ含率５〜２０％のエチレン酢酸ビニル共重合体からなる粘着剤）、スチレンゴム系粘着樹脂（スチレン含率５〜３０％の、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン樹脂、或いはスチレン−イソプレン−スチレン樹脂、ＳＩＢＳ樹脂、ＳＢＳ樹脂へテルペン系樹脂を２〜２０％添加した粘着剤）、ポリプロピレン系粘着剤（ポリプロピレン樹脂にベースにエチレン・ブテンコポリマーを共重合させたポリプロピレン系ゴムへテルペン系樹脂を２〜２０％添加した粘着樹脂）を適用しうる。
【００１９】
又、粘着層４を共押出し、或いは押出しコーティングにより内層表面に形成することに代えて、粘着層４を内層の表面に溶剤系粘着樹脂を塗工して形成することもできる。
【００２０】
その場合、溶剤系塗工用樹脂として、アクリル系粘着剤（（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体を主成分とするアクリルポリマーをベースとする有機溶剤希釈型アクリル系粘着剤（この粘着剤は、主に、コンマーター、ダイコーターによって塗布される。）、ゴム系粘着剤（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブテン、ポリイソプレン、ブチルゴム、天然ゴム等を主成分とするゴム系粘着剤をベースとする粘着剤を使用することができる。
【００２１】
前記第二の実施の形態のプロテクトフィルム１Ｂは、プラスチック板、アルミニウム板、ステンレス板、ガラス板、化粧鋼板、アルミサッシ、自動車車体等に貼着し、輸送、保管、加工時の傷、汚染、腐食等を防止するために使用することができる。
【実施例１】
【００２２】
（１）第一層の材料として、ポリ乳酸（三井化学（株）製レイシアＨ４００：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、融点＝１６６℃、Ｔｇ＝６０℃）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、ポリブチレンサクシネート（三菱化学（株）製ＧＳＰｌａＡＺ９１Ｔ：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ=４．５ｇ／１０分、融点＝１１０℃）８５重量部と、アジピン酸エステル（大八化学工業（株）製ＤＡＩＦＡＴＴＹ−１０１：密度＝１．１０ｇ／ｃｍ3、分子量＝３３８、粘度＝１９ｍＰａ・ｓ）１５重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、ポリ乳酸（三井化学（株）製レイシアＨ４００：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、融点＝１６６℃、Ｔｇ＝６０℃）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
【００２３】
３種３層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１０μｍ／（２）の樹脂組成物層３０μｍ／（３）の樹脂組成物層１０μｍの３層からなる総厚５０μｍの積層フィルムを製造した。
【００２４】
この積層フィルムの第三層の表面にコロナ処理（４５０ｍＮ／ｍ）を施し、その表面にアクリル系粘着剤である東亜合成株式会社製アロンタック「Ｍ−３００」を溶剤希釈し、固形分３０重量％にしたものをコンマコーターにより塗布し、厚み１０μｍの粘着層を形成した。その後、４０℃の温度下に７日間保持した後、植物プラからなる塗工タイププロテクトフィルムを得た。このプロテクトフィルムのヘイズをスガ試験機（株）製へイズメータを用いて測定の結果、Ｈｚ＝４．５％と非常に透明度が高いことがわかった。
【００２５】
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、化粧鋼板から、プロテクトフィルムが引き裂かれることなく、プロテクトフィルムを剥離することができた。
【実施例２】
【００２６】
（１）第一層の材料として、ポリ乳酸（三井化学（株）製レイシアＨ２８０：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、Ｔｇ＝５６℃）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、ポリブチレンサクシネート（三菱化学（株）製ＧＳＰｌａＡＺ９１Ｔ：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ=４．５ｇ／１０分、融点＝１１０℃）８５重量部と、アジピン酸エステル（大八化学工業（株）製ＤＡＩＦＡＴＴＹ−１０１：密度＝１．１０ｇ／ｃｍ3、分子量＝３３８、粘度＝１９ｍＰａ・ｓ）１５重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、ポリ乳酸（三井化学（株）製レイシアＨ２８０：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、Ｔｇ＝５６℃）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
【００２７】
３種３層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１０μｍ／（２）の樹脂組成物層３０μｍ／（３）の樹脂組成物層１０μの３層からなる総厚５０μｍの積層フィルムを製造した。
【００２８】
この積層フィルムの第三層の表面へコロナ処理（４５０ｍＮ／ｍ）を施し、その表面にアクリル系粘着剤である東亜合成株式会社製アロンタック「Ｍ−３００」を溶剤希釈し、固形分３０重量％にしたものをコンマコーターにより塗布し、厚み１０μｍの粘着層を形成した。その後、４０℃の温度下に７日間保持した後、植物プラからなる塗工タイププロテクトフィルムを得た。このプロテクトフィルムのヘイズをスガ試験機（株）製へイズメータを用いて測定の結果、Ｈｚ＝３．９％と非常に透明度が高いことがわかった。
【００２９】
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、化粧鋼板から、プロテクトフィルムが引き裂かれることなく、プロテクトフィルムを剥離することができた。
【実施例３】
【００３０】
（１）第一層の材料として、ポリ乳酸（三井化学（株）製レイシアＨ４００：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、融点＝１６６℃、Ｔｇ＝６０℃）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、ポリブチレンサクシネート（三菱化学（株）製ＧＳＰｌａＡＺ９１Ｔ：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ=４．５ｇ／１０分、融点＝１１０℃）８５重量部と、アジピン酸エステル（大八化学工業（株）製ＤＡＩＦＡＴＴＹ−１０１：密度＝１．１０ｇ／ｃｍ3、分子量＝３３８、粘度＝１９ｍＰａ・ｓ）１５重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、ポリ乳酸（三井化学（株）製レイシアＨ４００：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、融点＝１６６℃、Ｔｇ＝６０℃）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（４）第四層の材料として、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＪＳＲ（株）製ダイナロン１３２０Ｐ：ＰＳ含率＝１０％、密度＝０．８９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）７０重量％、ランダムポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）２０重量部及びテルペン樹脂１０重量部を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
【００３１】
４種４層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１０μｍ／（２）の樹脂組成物層２０μｍ／（３）の樹脂組成物層１０μ／（４）の樹脂組成物１０μｍの４層からなる総厚５０μｍの自己粘着プロテクトフィルムを製造した。このプロテクトフィルムのヘイズをスガ試験機（株）製へイズメータを用いて測定の結果、Ｈｚ＝８．７％と透明であることがわかった。
【００３２】
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、化粧鋼板から、プロテクトフィルムが引き裂かれることなく、プロテクトフィルムを剥離することができた。
【実施例４】
【００３３】
（１）第一層の材料として、ポリ乳酸（三井化学（株）製レイシアＨ２８０：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、Ｔｇ＝５６℃）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、ポリブチレンサクシネート（三菱化学（株）製ＧＳＰｌａＡＺ９１Ｔ：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ=４．５ｇ／１０分、融点＝１１０℃）８５重量部と、アジピン酸エステル（大八化学工業（株）製ＤＡＩＦＡＴＴＹ−１０１：密度＝１．１０ｇ／ｃｍ3、分子量＝３３８、粘度＝１９ｍＰａ・ｓ）１５重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、ポリ乳酸（三井化学（株）製レイシアＨ２８０：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3、Ｔｇ＝５６℃）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（４）第四層の材料として、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＪＳＲ（株）製ダイナロン１３２０Ｐ：ＰＳ含率＝１０％、密度＝０．８９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）７０重量％、ランダムポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）２０重量部及びテルペン樹脂１０重量部を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
【００３４】
４種４層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１０μｍ／（２）の樹脂組成物層２０μｍ／（３）の樹脂組成物層１０μ／（４）の樹脂組成物１０μｍの４層からなる総厚５０μｍの自己粘着プロテクトフィルムを製造した。このプロテクトフィルムのヘイズをスガ試験機（株）製へイズメータを用いて測定の結果、Ｈｚ＝８．７％と透明であることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明のプロテクトフィルムは、プラスチック板、アルミニウム板、ステンレス板、ガラス板、化粧鋼板、アルミサッシ、自動車車体等に貼着し、輸送、保管、加工時の傷、汚染、腐食等を防止するために使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明の第一の実施の形態のプロテクトフィルムの断面図である。
【図２】本発明の第二の実施の形態のプロテクトフィルムの断面図である。
【符号の説明】
【００３７】
１Ａ    第一の実施の形態のプロテクトフィルム
２ａ    ポリ乳酸系樹脂層
２ｂ    ポリ乳酸系樹脂層
３      ポリブチレンサクシネート層
１Ｂ    第二の実施の形態のプロテクトフィルム
【図１】
2010052176.tif 000003
【図２】
2010052176.tif 000004