(57)【要約】【課題】本発明はヒートセット乾燥型オフセット輪転印刷において、青味、黒色感、流動性に優れ、かつ高光沢な印刷物が得られる印刷インキ組成物を提供する。【解決手段】ＤＢＰ吸油量６５〜９０（ｃｍ３／１００ｇ）かつ平均1次粒子径２０〜３０nmの特徴を有するカーボンブラック（ＣＢＩ）と、ＤＢＰ吸油量６０（ｃｍ３／１００ｇ）以下かつ平均1次粒子径４０〜６０nmの特徴を有するカーボンブラック（ＣＢII）を用い、さらに２つのカーボンの比率は、ＣＢＩ/ＣＢIIの重量比が１/４から１/２０の範囲内にあることを特徴とし、さらに、植物油をインキ中に５重量部以上３０重量部未満の範囲で含有することを特徴とする印刷インキ組成物。【選択図】 なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂、ＤＢＰ吸油量６５〜９０ｃｍ３／１００ｇかつ平均1次粒子径２０〜３０ｎｍであるカーボンブラック（以下ＣＢI）およびＤＢＰ吸油量６０ｃｍ３／１００ｇ以下かつ平均1次粒子径４０〜６０ｎｍであるカーボンブラック（以下ＣＢII）とを含有することを特徴とするオフセット印刷インキ組成物。
【請求項２】
オフセットインキ中のＣＢI/ＣＢIIの重量比が、１/４から１/２０の範囲であることを特徴とする請求項１記載のオフセット印刷インキ組成物。
【請求項３】
オフセットインキ中に植物油が５重量部以上３０重量部未満の範囲で添加されていることを特徴とする請求項１または２記載のオフセット印刷インキ組成物。
【請求項４】
請求項１から３いずれか記載のオフセット印刷インキを、基材に印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書籍、チラシ、カタログ等の用紙の印刷物に使用されるオフセット印刷インキ（以下、「インキ」と略す。）に関するものであり、特に印刷インキ及びこれにより印刷された印刷物に優れた青味・黒色感を付与するオフセット印刷インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷に用いられる墨インキは、黒色感が高いほど好ましく、かつ光沢感のある印刷物に仕上がることが求められる。通常の印刷インキでは、カーボンブラックを印刷インキ用溶剤及びワニス混合物中に混合、分散することにより印刷物の光沢及び着色力が発現する（非特許文献１参照）。これらの印刷インキ特性を発揮させるためには、カーボンブラックが印刷インキ用溶剤及びワニス混合物中に充分に分散されていることが必要である。
【０００３】
一般に、インキに用いられるカーボンブラックは、１次粒子径が小さいほど着色力が高く、光沢も高くなるが、色相は黄味であり、流動性は悪くなる傾向にある。逆に１次粒子径が大きいほど着色力が弱く、低光沢、青味色相、高流動性となる傾向にある。
【０００４】
しかしカーボンブラックは通常１次粒子ではなくアグリゲートと呼ばれる１次凝集体として存在している。アグリゲート径は１次粒子径とストラクチャーの発達度合で決定される。例えば、同一ストラクチャーで１次粒子径が大きくなると、アグリゲート径も大きくなる。アグリゲート径が大きいほど、インキの流動性は悪くなり、印刷物の光沢も低下する。つまり、色相については１次粒子径に依存し、インキの流動性・光沢については1次粒子径とともにアグリゲート径に依存する。また、インキおよび印刷物の黒色感は１次粒子径に依存する着色力とは相関しないことがある。
【０００５】
カーボンブラックの黒色感、流動性を高める方法として、特開２００４−２６９５７２号広報に記載のカーボンブラック（窒素吸着比表面積：８０〜１１５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量：３０〜６５ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：２〜６、揮発性ＣＯ／ＣＯ２比：１〜１．８、揮発性全酸素量：５〜１６ｍｇ／ｇ）が挙げられる。しかしながら、上記範囲のカーボンブラックでは1次粒子径が小さく、黒色感、流動性は十分であるが色相は黄味寄りになる。
【非特許文献１】相原次郎、一見敏夫、根本雄平 編著 「印刷インキ技術」シーエム                    シー、１９８４年１０月３０日、Ｐ１３１〜１３８
【特許文献１】特開２００４−２６９５７２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はヒートセット乾燥型オフセット輪転印刷において、青味、黒色感、流動性に優れ、かつ高光沢な印刷物が得られる印刷インキ組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の印刷インキ組成物は、ＤＢＰ吸油量６５〜９０ｃｍ３／１００ｇかつ平均1次粒子径２０〜３０nmの特徴を有するカーボンブラック（以下、ＣＢＩ）と、ＤＢＰ吸油量６０ｃｍ３／１００ｇ以下かつ平均1次粒子径４０〜６０nmの特徴を有するカーボンブラック（以下、ＣＢII）を用いることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明はＣＢＩ/ＣＢIIの重量比が１/４から１/２０の範囲であるオフセット印刷インキ組成物に関する。
【０００９】
さらに本発明は、インキ中に植物油が５重量部以上３０重量部未満の範囲で添加されている事を特徴とする上記のオフセット印刷インキ組成物に関する。
【００１０】
さらに本発明は、上記オフセット印刷インキ組成物を印刷してなる印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によって、オフセット印刷インキ組成物の黒色感を従来より高める事が出来、且つ、高流動性を維持することが出来、更には、印刷物の黒色感および光沢を向上させることで、高品質な印刷物を得ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に用いられるカーボンブラックは種々の製造設備により製造されるファーネスブラックやチャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等の種々のカーボンブラックを用いる事ができる。また、表面酸化処理は施されているもの、施されていないものを用いることが出来るが、特に表面酸化処理が施されているカーボンブラックを採用することが好ましい。
【００１３】
本発明のインキ組成物中のカーボンブラック重量は、用途に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは１０〜４０重量部、更に好ましくは１５〜２５重量部の範囲である。
【００１４】
本発明のインキ組成物は平均1次粒子径２０〜３０nmかつＤＢＰ吸油量６５〜９０ｃｍ３／１００ｇの特徴を有するＣＢＩと、平均1次粒子径４０〜６０nmかつＤＢＰ吸油量６０ｃｍ３／１００ｇ以下の特徴を有するＣＢIIの両カーボンブラックを採用することによって実現される。ＤＢＰ吸収量はＪＩＳ Ｋ６２１７に準拠する。
【００１５】
さらに２つのカーボンの比率は、ＣＢＩ/ＣＢIIの重量比が１/４から１/２０の範囲内にあることが好ましい。更に好ましくは、ＣＢＩ/ＣＢIIの重量比が１/４から１/９の範囲内にあることである。特に、斯かる範囲であれば、黒色感、光沢性、流動性に優れたインキが得られる。ＣＢＩ/ＣＢIIの重量比が１/４よりも大きいと色相は黄味過ぎとなり、また十分な流動性が得られない。一方、ＣＢＩ/ＣＢIIの重量比が１/２０よりも小さいと、色相は青味色相・高流動性となるものの、光沢が著しく低下する。
【００１６】
本発明のインキ組成物に用いられる印刷インキ用溶剤としては、高沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素溶剤、高級アルコール系溶剤など印刷インキに適した溶剤であれば芳香族を含まない溶剤であっても単独あるいは２種類以上の組み合わせで任意に使用できる。
【００１７】
石油系溶剤は、例えば炭素数１４〜１８のナフテン、イソパラフィンを主成分とするもので、環境に与える影響を考慮すると芳香族成分を含有しないものを用いることが望ましい。石油系溶剤のアニリン点はインキにおける性能を維持するため６５℃〜１１０℃の範囲にあることが好ましい。アニリン点が１１０℃より高い溶剤を使用する場合には、インキ組成中の使用樹脂との溶解性に乏しく、インキの流動性が不十分となる。また６５℃より低いアニリン点の溶剤を使用したインキでは、乾燥時のインキ皮膜からの溶剤の離脱性が悪く乾燥劣化を起こしてしまう場合がある。このような非芳香族系石油溶剤としての例は、新日本石油株式会社製０号ソルベントH、ＡＦソルベント４〜７号、エクソン化学（株）のエクソールＤ８０、Ｄ１１０、Ｄ１３０、Ｄ１６０等がある。また、一部高級アルコール系溶剤を添加しても良い。
【００１８】
また、石油系溶剤のほかに植物油・脂肪酸エステルなどを用いることができる。
【００１９】
本発明において、植物油としては、ロジン変性フェノール樹脂と相溶性が良いものならば、何でも良く、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油、菜種油が挙げられ、大豆油、ヤシ油、アマニ油、菜種油が好ましく、これらを単独で、または２種以上併用できる。
【００２０】
また、使用される植物油エステルとしては、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油、菜種油等の植物油由来の脂肪酸エステルが挙げられる。脂肪酸エステルとしては、モノアルキルエステル化合物が挙げられ、モノエステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２０の飽和または不飽和脂肪酸が好ましく、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が例示できる。脂肪酸モノエステルを構成するアルコール由来のアルキル基は、炭素数１〜１０のものが好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等のアルキル基が例示できる。これら脂肪酸モノエステルは、単独で、または２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２１】
本発明においては、以上の石油系溶剤、植物油および脂肪酸エステルを任意の割合で併用して良い。
【００２２】
本発明のインキ組成物に用いられる植物油は、インキ中５重量部以上３０重量部未満の範囲で含有されることによって実現される。更に好ましくは、５〜２０重量部の範囲で含有されることである。植物油含有量が５重量部未満であると、本発明のインキ組成物に十分な黒色感を与えることが出来なくなるうえ、印刷された印刷物の光沢が著しく低下する。一方、植物油含有量が３０重量部以上であると、印刷物の乾燥性が著しく低下し、乾燥のためにドライヤーの熱風温度を上げなければならず、ブリスターや火皺が発生しやすくなる。
【００２３】
同様に印刷インキを製造する場合の印刷インキワニス用樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、ギルソナイト樹脂、アルキド樹脂など印刷インキに適した樹脂などを、その他印刷インキ用の添加剤などと共に任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の例中、「部」及び「％」は、特に断りのない限り、それぞれ「重量部」「重量％」を示す。
【００２５】
ＣＢＩ（平均1次粒子径２０〜３０nmかつＤＢＰ吸油量６５〜９０ｃｍ３／１００ｇの特徴を有するカーボンブラック）として三菱化学製カーボンブラックＭＡ７（平均1次粒子径２０〜３０nmかつＤＢＰ吸油量６５〜９０ｃｍ３／１００ｇの特徴を有するカーボンブラック）、
ＣＢII（平均1次粒子径４０〜６０nmかつＤＢＰ吸油量６０ｃｍ３／１００ｇ以下の特徴を有するカーボンブラック）としてキャボット製カーボンブラックＲ３５０を使用した。
【００２６】
〔ワニスの製造方法〕
撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製）４５部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）５４部、ゲル化剤（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）１部を１９０℃で１時間加熱撹拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスＡを得た。
【００２７】
［実施例１〜４、比較例１〜４］
ＣＢＩおよびＣＢII、ワニスＡ、石油系溶剤（新日石石油（株）製ＡＦソルベント７）、植物油を表１の配合比で撹拌、混合後、３本ロールで練肉してベースインキとし、タックが６．０となるようにインキを調整した。尚、タック測定には東洋精機製作所社製デジタルインコメーターを用い、インキボリューム１．３ｍｌ、ロール回転速度４００ｒｐｍ、３０℃で測定した。
【００２８】
【表１】
2010047652.tif 000002
【００２９】
（性能評価1  流動性）
流動性の評価は次の様にして行った。測定機器は半球形のインキ壺（約２ｍｌ）と流れ板が一体に構成されたものである。流れ板はその傾きを水平〜垂直に任意に傾けることができる構造になっている。測定方法は、まず流れ板を水平にして、良く練肉された評価用のインキを過不足なくインキ壺に充填し、２５℃で１５分静置する。次いで流れ板を垂直に傾ける。流動性の良好なインキは時間の経過と共に壺からインキが垂れるが、極端に流動性の悪いインキは壺にインキが留まったままで垂れない。流れ板を垂直にしてから１０分後のインキの垂れた長さ（ｍｍ）を計測する。その垂れた長さが長いものほど流動性が良いものと判断される。
【００３０】
（性能評価2  黒色感）
オフ輪印刷機として三菱重工業（株）製ＮＥＯ８００を使用し、印刷速度８００ｒｐｍの条件にて印刷を行った。用紙には王子製紙製OKコートL（７６５×１０８５）を使用し、湿し水には東洋インキ製造（株）製アクワユニティＷＫＫを２重量部の濃度で使用した。印刷された印刷物を高速測色分光光度計Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｐｈｏｔｏ ＭａｓｔｅｒＣＭＳ−３５ＳＰ（株式会社村上彩技術研究所製）を用いてL*a*b*値を測定する。Ｌ＊値の数値が小さくなるほど黒色感が強いことを表す。また、b*値の数値が小さくなるほど青味傾向にあることを表す。
【００３１】
（性能評価3  光沢）
上記同様に印刷後、印刷物をグロスメーター ＧＭ−２６Ｄ（株式会社村上彩技術研究所製）を用いて光沢値を測定した。数字が大きくなるほど高光沢を表す。
（性能評価4  乾燥性）
上記同様に印刷後、印刷機通過後の印刷物に指頭を接触させ、印刷物表面のベタツキがなくなった時点を乾燥状態と仮定し、そのときの乾燥機通過直後の紙面温度で評価した。
【００３２】
実施例及び比較例として製造した墨インキの性能評価試験結果を表２に示す。ＣＢＩ/ＣＢIIの重量比が１/９よりも小さいと青味・高流動性であるものの光沢が著しく低下し、また１/４よりも大きいと十分な光沢は得られるものの流動性が著しく低下し、黄味色相になることが確認された。植物油含有量が５部未満であると、印刷物のＬ＊値が大きくなり十分な黒色感が得られないことが確認された。一方、植物油含有量が３０部よりも多くなると乾燥性が著しく悪くなることが確認された。実施例１〜４においては比較例１〜５よりも青味、黒色感、流動性に優れたインキ組成物であり、かつ高光沢な印刷物が得られた。
【００３３】
【表２】
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