(57)【要約】【課題】化粧料等に配合した場合にべたつきを感じさせにくいことに加えて耐塩性の高い増粘剤及びその製造方法を提供する。また、べたつきをほとんど感じない化粧料を提供する。【解決手段】２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩が溶解している溶液とセチルトリメチルアンモニウムブロマイドが溶解している溶液とを混合すると、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとセチルトリメチルアンモニウムイオンとで構成される有機ナノチューブが形成された。そして、有機ナノチューブ同士の絡み合いにより混合溶液が増粘され、ゲル状となった。このような有機ナノチューブからなる増粘剤を配合して、スキンケア用ジェル等の化粧料を製造した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ナノチューブからなる増粘剤であって、前記有機ナノチューブは、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンと平均炭素数が１２．５以上１８以下のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウムイオンとで構成されていることを特徴とする増粘剤。
【請求項２】
有機ナノチューブからなる増粘剤であって、前記有機ナノチューブは、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとアニオン界面活性剤と平均炭素数が１２．５以上１８以下のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウムイオンとで構成されていることを特徴とする増粘剤。
【請求項３】
前記アルキル基の平均炭素数が１２．８以上１６以下である請求項１又は請求項２に記載の増粘剤。
【請求項４】
前記アルキル基の平均炭素数が１６である請求項１又は請求項２に記載の増粘剤。
【請求項５】
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとを含む水溶液を調整し、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとアルキルトリメチルアンモニウムイオンとで構成される有機ナノチューブを、該水溶液がゲル状となるように生成させることを特徴とする増粘剤の製造方法。
【請求項６】
前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩と前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドとのモル比を、９．９５：０．０５〜５．６：４．４の範囲内とする請求項５に記載の増粘剤の製造方法。
【請求項７】
前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩と前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドとの合計量の前記水溶液に対する濃度を、６ｍＭ以上１００ｍＭ以下とする請求項５又は請求項６に記載の増粘剤の製造方法。
【請求項８】
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアニオン界面活性剤とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとを含む水溶液を調整し、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとアニオン界面活性剤とアルキルトリメチルアンモニウムイオンとで構成される有機ナノチューブを、該水溶液がゲル状となるように生成させることを特徴とする増粘剤の製造方法。
【請求項９】
前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩と前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドとのモル比を、９．９５：０．０５〜５：５の範囲内とする請求項８に記載の増粘剤の製造方法。
【請求項１０】
前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩と前記アニオン界面活性剤とのモル比を、９．８：０．２〜８．８５：１．１５の範囲内とする請求項８又は請求項９に記載の増粘剤の製造方法。
【請求項１１】
前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩と前記アニオン界面活性剤のモル数の合計量が、アルキルトリメチルアンモニウムハライドのモル数よりも多い請求項８〜１０のいずれか記載の増粘剤の製造方法。
【請求項１２】
前記アルキル基の平均炭素数が１２．５以上１８以下である請求項５〜１１のいずれか一項に記載の増粘剤の製造方法。
【請求項１３】
前記アルキル基の平均炭素数が１２．８以上１６以下である請求項５〜１１のいずれか一項に記載の増粘剤の製造方法。
【請求項１４】
前記アルキル基の平均炭素数が１６である請求項５〜１１のいずれか一項に記載の増粘剤の製造方法。
【請求項１５】
前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩が２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩であり、前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドがセチルトリメチルアンモニウムブロマイドである請求項５〜７のいずれか一項に記載の増粘剤の製造方法。
【請求項１６】
前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩が２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩であり、前記アニオン界面活性剤がドデシル硫酸ナトリウムであり、前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドがセチルトリメチルアンモニウムブロマイドである請求項８〜１１のいずれか一項に記載の増粘剤の製造方法。
【請求項１７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の増粘剤を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、増粘剤及びその製造方法並びに化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品，医薬品等には、液体に粘性を付与するために増粘剤が配合されることがある。例えば、有機系の増粘剤としては、多糖類，カゼイン，キサンタンガム等の天然高分子や、アクリル酸ポリマー，カルボキシビニルポリマー，ポリエチレンオキサイド等の合成高分子が使用されている。また、無機系の増粘剤としては、モンモリロナイトをはじめとする各種粘土鉱物やシリカ等が使用されている。
【０００３】
これらの増粘剤の中では、安価であることに加えて増粘効果が高く少量でゲル化するため、カルボキシビニルポリマーが多用されている（例えば特許文献１を参照）。
しかしながら、カルボキシビニルポリマーは、例えば化粧料に配合した場合には、肌への塗布時にべたつきを感じやすいという問題点を有していた。また、塩が共存していると増粘効果が低下するおそれがあるという問題点も有していた（以降においては、塩の共存による増粘効果の低下しにくさを「耐塩性」と記すこともある）。
【０００４】
一方、非特許文献１には、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとアルキルトリメチルアンモニウムイオンとで構成された有機ナノチューブの合成について記載されているが、この有機ナノチューブが増粘剤として使用可能である点についてはまったく触れられてはいない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−３３１０３８号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Limin Zhai,Bernd Herzog,Marcus Drechsler,and H. Hoffmann,Novel Nanotubes from a Cationic Surfactant and an Anionic Stiff Aromatic Counter-Ion , J. Phys. Chem. B letters, 110(36),米国，２００６年８月１５日，ｐ.17697-17701
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記のような従来技術が有する問題点を解決し、化粧料等に配合した場合にべたつきを感じさせにくいことに加えて耐塩性の高い増粘剤及びその製造方法を提供することを課題とする。また、べたつきをほとんど感じない化粧料を提供することを併せて課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、本発明は次のような構成からなる。
すなわち、本発明の増粘剤は、有機ナノチューブからなる増粘剤であって、前記有機ナノチューブは、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンと平均炭素数が１２．５以上１８以下のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウムイオンとで構成されていることを特徴とする。
【０００９】
前記有機ナノチューブは、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとアニオン界面活性剤と平均炭素数が１２．５以上１８以下のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウムイオンとで構成されていてもよい。
このような本発明の増粘剤においては、前記アルキル基の平均炭素数が１２．８以上１６以下であることがより好ましく、１６であることがさらに好ましい。
【００１０】
また、本発明の増粘剤の製造方法は、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとを含む水溶液を調整し、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとアルキルトリメチルアンモニウムイオンとで構成される有機ナノチューブを、水溶液がゲル状となるように生成させることを特徴とする。
【００１１】
本発明の増粘剤の製造方法においては、前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩と前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドとのモル比を、９．９５：０．０５〜５．６：４．４の範囲内とすることが好ましい。
また、本発明の増粘剤の製造方法においては、前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩と前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドとの合計量の前記水溶液に対する濃度を、６ｍＭ以上１００ｍＭ以下とすることが好ましい。
【００１２】
さらに、本発明の増粘剤の製造方法は、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアニオン界面活性剤とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとを含む水溶液を調整し、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとアニオン界面活性剤とアルキルトリメチルアンモニウムイオンとで構成される有機ナノチューブを、水溶液がゲル状となるように生成させることを特徴とする。
【００１３】
アニオン界面活性剤を使用する本発明の増粘剤の製造方法においては、前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩と前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドとのモル比を、９．９５：０．０５〜５：５の範囲内とすることが好ましい。また、前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩と前記アニオン界面活性剤とのモル比を、９．８：０．２〜８．８５：１．１５の範囲内とすることが好ましい。また、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアニオン界面活性剤のモル数の合計量が、アルキルトリメチルアンモニウムハライドのモル数よりも多いことが好ましい。
【００１４】
そして、本発明の増粘剤の製造方法においては、アニオン界面活性剤を使用するか否かにかかわらず、前記アルキル基の平均炭素数が１２．５以上１８以下であることが好ましく、１２．８以上１６以下であることがより好ましく、１６であることがさらに好ましい。
さらに、本発明の増粘剤の製造方法においては、前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩が２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩（化１を参照）であり、前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドがセチルトリメチルアンモニウムブロマイド（化２を参照）であることが好ましい。また、前記アニオン界面活性剤がドデシル硫酸ナトリウムであることが好ましい。
【００１５】
【化１】
2010013633.tif 000002
【００１６】
【化２】
2010013633.tif 000003
【００１７】
さらに、本発明の化粧料は、上記のような増粘剤を含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の増粘剤は、化粧料等に配合した場合にべたつきを感じさせにくく、耐塩性が高いため、塩型の薬剤を配合しても粘度低下を起こしにくい。また、本発明の増粘剤の製造方法によれば、化粧料等に配合した場合にべたつきを感じさせにくいことに加え、耐塩性が高い増粘剤を製造することができる。さらに、本発明の化粧料は、べたつきがなく、使用性がよい。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩水溶液とセチルトリメチルアンモニウムブロマイド水溶液とを混合してからナノチューブの形成完了まで、混合溶液の粘性を観察した結果と混合溶液の導電率を測定した結果とを示すグラフである。
【図２】ゲルの動的粘弾性測定の結果を示すチャートである。
【図３】ゲルの動的粘弾性測定の結果を示すチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の増粘剤は、フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとアルキルトリメチルアンモニウムイオンとで構成される有機ナノチューブであり、かつ後者のアルキルトリメチルアンモニウムイオンを構成する該アルキル基の平均炭素数が１２．５以上１８以下であることに特徴を有する。
【００２１】
本発明に係る増粘剤及びその製造方法の一実施形態を、図面を参照しながら以下に詳細に説明する。
例えば、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸と１０質量％水酸化ナトリウム水溶液とイオン交換水，蒸留水等の純水とを混合し、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩水溶液を得る。なお、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸と水酸化ナトリウムとのモル比は、１：１となるようにすればよい。
【００２２】
この水溶液に、アルキルトリメチルアンモニウムイオンとして、例えばセチルトリメチルアンモニウムブロマイド水溶液を加えて混合する。すると、臭化ナトリウムが生成するとともに、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとセチルトリメチルアンモニウムイオンとにより外径数百ｎｍのベシクル（小胞体）が形成され、低粘度の白濁溶液となる。なお、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とセチルトリメチルアンモニウムブロマイドとのモル比は、６：４となるようにする（すなわち、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩を若干過剰に用いる）。また、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とセチルトリメチルアンモニウムブロマイドとの合計量の混合溶液（すなわち白濁溶液）に対する濃度を、１０ｍＭになるようにする（以下、混合溶液を「水溶液」と呼ぶ場合がある。）。
【００２３】
得られた白濁溶液を１日から数日間静置すると、両イオンの会合と疎水基同士（２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンのフェニル基とセチルトリメチルアンモニウムイオンのセチル基）の静電的な会合とが生じて中空繊維状物が形成されるので、ベシクルがナノチューブに転移する。そして、ナノチューブ同士の絡み合いにより溶液が増粘され、白濁溶液は透明なゲル状となる。この際、過剰分の２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンはナノチューブの内側に存在し、ナノチューブをマイナスの電荷に帯電させる。これによりナノチューブ同士が静電的に反発するため、ゲルが安定的に存在することができる。
【００２４】
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩水溶液とセチルトリメチルアンモニウムブロマイド水溶液とを混合してからナノチューブの形成完了まで、混合溶液の粘性を観察した結果と混合溶液の導電率を測定した結果とを、図１のグラフに示す。ただし、このグラフに示したものは、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とセチルトリメチルアンモニウムブロマイドとのモル比が８：２で、前記濃度が２０ｍＭの場合である。混合後の初期は、生成した臭化ナトリウムがベシクル中に取り込まれているため導電率は低いが、ベシクルがナノチューブに転移するにしたがって、混合溶液の粘性が上昇するとともに取り込まれていた臭化ナトリウムが放出され、導電率が上昇する。そして、ナノチューブの形成が完了すると、混合溶液がゲル化するとともに導電率の上昇も止まる。
【００２５】
得られた有機ナノチューブは、例えば外径が１１〜１３ｎｍ、内径が６ｎｍ、長さが数μｍであり、熱分析を行ったところ約４５℃に融点を有する。また、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸が剛直な構造であるので、有機ナノチューブも剛直である。得られたゲルの動的粘弾性測定を行ったところ（図２，３を参照）、降伏点を有している。
このように、有機ナノチューブは増粘効果を有しているので、液体に粘性を付与するための増粘剤として化粧料等に配合することができる。そして、有機ナノチューブ同士の絡み合いにより増粘効果が得られるため、化粧料に配合した場合には、肌への塗布時に高分子由来のべたつきを感じることがほとんどない。
【００２６】
なお、本実施形態は本発明の一例を示したものであって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。例えば、本実施形態においては、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩として２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩を使用しているが、ナトリウム塩以外の塩でも差し支えない。例えば、リチウム塩，カリウム塩，トリエタノールアミン塩等があげられる。
【００２７】
また、アルキルトリメチルアンモニウムハライドとしては、好ましくはアルキルトリメチルアンモニウムブロマイドを使用するが、ブロマイド以外の塩でも差し支えない。例えば、フルオライド，クロライド等があげられる。また、前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドを構成するアルキル基は、セチル基が好ましいが、これに限定されるものではなく、炭素数が１３以上１８以下のアルキル基であればよい。複数種のアルキルトリメチルアンモニウムハライドを併用してもよく、この場合は、アルキル基の炭素数を平均炭素数で表すと、１２．５以上１８以下である必要があり、１２．８以上１６以下であることが好ましく、１６であることがさらに好ましい。アルキル基の平均炭素数が１２．５未満又は１８を超えると、有機ナノチューブは形成されるものの沈殿してしまうため、混合溶液がゲル状となりにくい。アルキル基は分岐鎖状でもよいが、直鎖状の方が好ましい。ここで、平均炭素数とは、単純平均炭素数である。
【００２８】
さらに、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとのモル比は、有機ナノチューブが安定形成されれば特に限定はない。６：４に限定されるものではなく、好ましくは９．９５：０．０５〜５．６：４．４の範囲内であれば、有機ナノチューブが形成され混合溶液がゲル状となる。２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩の方が過剰である場合が好ましく、５．６よりも少ないと有機ナノチューブは形成されるものの沈殿してしまうため、混合溶液がゲル状となりにくい場合がある。
【００２９】
なお、両水溶液を混合してからゲル化するまでに要する時間は、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩の比率が５．６に近いほど短く、９．９５に近いほど長い。よって、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとのモル比は、９：１〜６：４の範囲内であることがより好ましく、７：３〜６：４の範囲内であることがさらに好ましい。
【００３０】
さらに、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとの合計量の水溶液に対する濃度は、有機ナノチューブが安定形成されれば特に限定はない。２０ｍＭに限定されるものではなく、好ましくは６ｍＭ以上１００ｍＭ以下であれば、有機ナノチューブが形成され混合溶液がゲル状となる。６ｍＭ未満であると、前記濃度が低すぎるために有機ナノチューブが形成されにくく、形成されたとしても前述した静電的な反発が不十分であるため沈殿してしまう場合がある。なお、前記濃度が高いとゲル化までに長時間を要し、前記濃度が低いと有機ナノチューブが形成されにくいので、前記濃度は１０ｍＭ以上５０ｍＭ以下がより好ましく、１０ｍＭ以上２０ｍＭ以下がさらに好ましい。
【００３１】
さらに、増粘剤を製造する際には、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩及びアルキルトリメチルアンモニウムハライドとともに、アニオン界面活性剤を使用してもよい。すなわち、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアニオン界面活性剤とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとを含む水溶液を調整し、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとアニオン界面活性剤とアルキルトリメチルアンモニウムイオンとで構成される有機ナノチューブを、水溶液がゲル状となるように生成させることにより、増粘剤を製造することができる。
【００３２】
アニオン界面活性剤を使用する場合でも、製造の手順等は、アニオン界面活性剤を使用しない場合の上記手順とほぼ同様である。２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとのモル比は、有機ナノチューブが安定形成されれば特に限定はないが、９．９５：０．０５〜５：５の範囲内とすることが好ましい。すなわち、アニオン界面活性剤を使用する場合は、アニオン界面活性剤を使用しない場合よりも前記モル比の広い範囲で有機ナノチューブが形成される。
【００３３】
そして、アニオン界面活性剤を使用する場合、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアニオン界面活性剤とのモル比は、有機ナノチューブが安定形成されれば特に限定はないが、９．８：０．２〜８．８５：１．１５の範囲内とすることが好ましい。このモル比が前記範囲から外れると、有機ナノチューブが形成されにくい場合がある。２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアニオン界面活性剤のモル数の合計量が、アルキルトリメチルアンモニウムハライドのモル数よりも多いことが、有機ナノチューブの形成及び安定性にとって重要であり、好ましいが、アニオン界面活性剤が多すぎると、有機ナノチューブが形成されにくくなったり有機ナノチューブの安定性が悪くなったりする場合がある。
さらに、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアニオン界面活性剤とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとの合計量の水溶液に対する濃度は、有機ナノチューブが安定形成されれば特に限定はない。アニオン界面活性剤を使用しない場合と同様に、６ｍＭ以上１００ｍＭ以下が好ましく、１０ｍＭ以上５０ｍＭ以下がより好ましく、１０ｍＭ以上２０ｍＭ以下がさらに好ましい。
【００３４】
アニオン界面活性剤の種類は特に限定されるものではないが、脂肪酸石鹸、アミノ酸系界面活性剤（例えばステアロイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩）、アルキルエーテル酢酸等のカルボン酸塩型アニオン界面活性剤があげられる。アミノ酸系界面活性剤については、アシル基の炭素数が１２〜１８個、対イオン種がカリウムイオン、ナトリウムイオン、又はトリエタノールアミンイオン（ＴＥＡイオン）、対イオン数が１個（モノ塩）又は２個（ジ塩）であることが好ましい。
【００３５】
また、Ｎ−アシルメチルタウリン塩（例えばステアロイルメチルタウリンナトリウム）、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸型アニオン界面活性剤があげられる。さらに、高級アルコール硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩型アニオン界面活性剤や、リン酸エステル塩型アニオン界面活性剤などがあげられる。
【００３６】
増粘剤を化粧料に使用する場合には、上記のアニオン界面活性剤の中でも、脂肪酸石鹸、アミノ酸系界面活性剤、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、高級アルコール硫酸エステル塩が好適であり、これらの中でも高級アルコール硫酸エステル塩であるドデシル硫酸ナトリウムが特に好適である。
【００３７】
本発明の有機ナノチューブからなる増粘剤は、従来の化粧料において、カルボキシビニルポリマーやキサンタンガムなどの従来の増粘剤の代わりに用いることができ、その結果、例えば従来のスキンケア用ジェルに比べて、塗布時にぬるつき、ぬめりがなく、肌なじみがはやく、さらに塗布後のべたつきがない等、使用性が優れている。
【００３８】
なお、本発明の増粘剤は、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩やアルキルトリメチルアンモニウムハライドの代わりに、他の化合物を使用することもできる。例えば、前者ではスルホン酸基の置換位置が６位のもの、ベンゼン環に置換基（例えばアルキル基やハロゲン基）を有するもの、後者ではアルキルトリメチルアンモニウムブロマイドのメチル基を他のアルキル基（例えばエチル基）に置き換えたものなどについても、本発明の増粘剤として適用することができる。
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアルキルトリメチルアンモニウムハライド（と必要に応じて、アニオン界面活性剤）とを混合する方法や順番は特に限定されない。２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアルキルトリメチルアンモニウムハライド（と必要に応じて、アニオン界面活性剤）は、例えば、各々の成分を水溶液とした後に混合しても良いし、水に対して各々の成分を順次添加して混合しても良い。この場合、混合する順番や添加する順番は問わない。２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアルキルトリメチルアンモニウムハライド（と必要に応じて、アニオン界面活性剤）とを含む水溶液を調整し、とは、結果として上記２または３成分を含む水溶液となれば、方法や順番は問わず、例えば、上記の製造方法を含むものである。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩の分子量は２９６、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＨＡＭＰＴＯＮ  ＲＥＳＥＡＲＣＨ社製のＣＴＡＢ）の分子量は３６４．５、ドデシル硫酸ナトリウム（Research Organics, Inc.社製のＳＤＳ）の分子量は２８８．４である。
【００４０】
実施例１〔アルキルトリメチルアンモニウムハライドのアルキル基について〕
アルキルトリメチルアンモニウムハライドのアルキル基の好適な鎖長（平均炭素数）について実験した。
すなわち、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩水溶液とアルキルトリメチルアンモニウムブロマイド水溶液とを混合し、得られた混合溶液を数日間静置して、有機ナノチューブの形成状態やゲル化の状態を調べた。
【００４１】
なお、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とアルキルトリメチルアンモニウムブロマイドとのモル比は、全て６：４とし、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とアルキルトリメチルアンモニウムブロマイドとの合計量の混合溶液に対する濃度は、全て１０ｍＭとした。
また、平均炭素数が１２〜１４のアルキルトリメチルアンモニウムブロマイドは、炭素数が１２のものと１４のものとを所定の比率で混合することにより調製し、平均炭素数が１８〜２１のアルキルトリメチルアンモニウムブロマイドは、炭素数が１８のものと２１のものとを所定の比率で混合することにより調製した。ただし、炭素数が２１のものは、炭素数が２０のものと２２のものとを１：１の比率で混合したものである。
【００４２】
実験の結果、平均炭素数が１２及び１２．４の場合は、有機ナノチューブが沈殿してゲル状とはならなかった。また、平均炭素数が１８．６、１９．２、１９．８、２０．４、及び２１の場合も、有機ナノチューブが沈殿してゲル状とはならなかった。これに対して、平均炭素数が１２．８、１３．２、１３．６、１４、１６、及び１８の場合は、約１日静置することによりゲル状となった。
この結果、アルキルトリメチルアンモニウムイオンにおけるアルキル基の平均炭素数は、ほぼ１２．５以上１８以下であると、有機ナノチューブが形成することがわかる。
【００４３】
実施例２〔モル比について〕
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとのモル比の好適な範囲について実験した。
すなわち、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩水溶液とセチルトリメチルアンモニウムブロマイド水溶液とを種々のモル比で混合し、得られた混合溶液を数日間静置して、有機ナノチューブの形成状態やゲル化の状態を調べた。なお、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とセチルトリメチルアンモニウムブロマイドとの合計量の混合溶液に対する濃度は、全て２０ｍＭとした。
【００４４】
実験の結果、モル比が５．４：４．６、５．２：４．８、５：５、４：６、３：７、２：８、及び１：９の場合は、有機ナノチューブが沈殿してゲル状とはならなかった。これに対して、モル比が５．６：４．４（１日）、５．８：４．２（１日）、６：４（１日）、７：３（３日）、８：２（７日）、及び９：１（１４日）の場合は、ゲル状となった。カッコ内の数値は、ゲル状となるまでに要した日数である。
【００４５】
この結果、前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩と前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドとのモル比を、ほぼ９．９５：０．０５〜５．６：４．４の範囲内とすると、有機ナノチューブが形成することが分かる。
【００４６】
実施例３〔濃度について〕
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとの合計量の混合溶液に対する濃度の好適な範囲について実験した。
すなわち、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩水溶液とセチルトリメチルアンモニウムブロマイド水溶液とを種々の前記濃度で混合し、得られた混合溶液を数日間静置して、有機ナノチューブの形成状態やゲル化の状態を調べた。なお、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とセチルトリメチルアンモニウムブロマイドとのモル比は、全て６：４とした。
【００４７】
試験の結果、濃度が４ｍＭの場合は、混合溶液はゲル状とはならず濁った状態であった。そして１４日後に沈殿が生じた。また、濃度が３ｍＭ、２ｍＭ、１．５ｍＭ、１ｍＭ、及び０．５ｍＭの場合は、有機ナノチューブが沈殿してゲル状とはならなかった。さらに、濃度が０．２ｍＭ及び０．１ｍＭの場合は、有機ナノチューブは生成せず混合溶液は透明のままであった。
【００４８】
これに対して、濃度が６ｍＭ（１日）、８ｍＭ（１日）、１０ｍＭ（１日）、２０ｍＭ（１日）、５０ｍＭ（３日）、及び１００ｍＭ（２１日）の場合は、ゲル状となった。カッコ内の数値は、ゲル状となるまでに要した日数である。
この結果、前記２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩と前記アルキルトリメチルアンモニウムハライドとの合計量の前記混合溶液に対する濃度は、ほぼ６ｍＭ以上１００ｍＭ以下とすることが好ましいことが分かる。
【００４９】
参考例１〔他成分が混在した場合について〕
次に、他成分が混在した場合に、有機ナノチューブの形成やゲル化に対して与える影響を実験した。
他成分としては、エタノール、１，３−ブタンジオール、グリセリン、塩化ナトリウムを用いた。
【００５０】
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩水溶液とセチルトリメチルアンモニウムブロマイド水溶液とを混合する際に、前記他成分も混合して、所定濃度の前記他成分を含む混合溶液を得た。そして、得られた混合溶液を数日間静置した後に、有機ナノチューブの形成状態やゲル化の状態を調べた。なお、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とセチルトリメチルアンモニウムブロマイドとのモル比は、全て６：４とし、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とセチルトリメチルアンモニウムブロマイドとの合計量の混合溶液に対する濃度は、全て１０ｍＭとした。
【００５１】
まず、エタノールを添加した場合について説明する。試験の結果、混合溶液に対するエタノールの濃度が１０質量％及び２０質量％の場合は、混合溶液はゲル状とはならず沈殿物が生じた。この沈殿物は有機ナノチューブではなく、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンとセチルトリメチルアンモニウムイオンとの一対一の錯体であった。また、エタノールの濃度が５０質量％の場合は、有機ナノチューブは生成せず混合溶液は透明のままであった。
【００５２】
これは、エタノールの溶媒効果によって、疎水基同士（２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸イオンのフェニル基とセチルトリメチルアンモニウムイオンのセチル基）の静電的な会合が生じにくくなり、有機ナノチューブの形成が阻害されたためと考えられる。
これに対して、エタノールの濃度が１質量％（３日）及び５質量％（３日）の場合は、ゲル状となった。カッコ内の数値は、ゲル状となるまでに要した日数である。この結果から、混合溶液に対するエタノールの濃度は、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
【００５３】
１，３−ブタンジオールの場合もエタノールとほぼ同様であり、１，３−ブタンジオールの濃度が１０質量％及び２０質量％の場合は、混合溶液はゲル状とはならず沈殿物が生じ、５０質量％の場合は、有機ナノチューブは生成せず混合溶液は透明のままであった。そして、１，３−ブタンジオールの濃度が１質量％（１日）、３質量％（１日）、及び５質量％（１日）の場合は、ゲル状となった。カッコ内の数値は、ゲル状となるまでに要した日数である。この結果から、混合溶液に対する１，３−ブタンジオールの濃度は、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
【００５４】
保湿剤として化粧料に添加されることがあるグリセリンの場合は、有機ナノチューブの形成にそれほど悪影響を与えることがなく、混合溶液に対するグリセリンの濃度が５０質量％の場合はクラフト点の上昇による白濁が見られたが、１質量％（１日）、５質量％（１日）、１０質量％（１日）、及び２０質量％（１日）の場合は、ゲル状となった。カッコ内の数値は、ゲル状となるまでに要した日数である。この結果から、混合溶液に対するグリセリンの濃度は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
【００５５】
塩化ナトリウムの場合も、有機ナノチューブの形成にそれほど悪影響を与えることがなく、混合溶液に対する塩化ナトリウムの濃度が２００ｍＭ及び５００ｍＭの場合は、有機ナノチューブが沈殿してゲル状とはならなかったが、濃度が０．０１ｍＭ（１日）、０．０５ｍＭ（１日）、０．１ｍＭ（１日）、０．５ｍＭ（１日）、１ｍＭ（１日）、５ｍＭ（１日）、１０ｍＭ（１日）、２０ｍＭ（３日）、５０ｍＭ（３日）、及び１００ｍＭ（３日）の場合は、ゲル状となった。カッコ内の数値は、ゲル状となるまでに要した日数である。このことから、有機ナノチューブは耐塩性が高いことが分かる。また、混合溶液に対する塩化ナトリウムの濃度は、１００ｍＭ以下が好ましく、１０ｍＭ以下がより好ましい。
【００５６】
実施例４〔化粧料の調製Ａ〕
有機ナノチューブを増粘剤として含有するスキンケア用ジェルを製造した。
すなわち、イオン交換水を８６．０５質量％、グリセリンを３質量％、ブチレングリコールを３質量％、エタノールを２質量％、ポリエチレングリコール１５００を５質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を０．１質量％、エデト酸三ナトリウムを０．１質量％、フェノキシエタノールを０．３質量％、及びパラベンを０．１質量％混合して溶解し、水溶液を得た。
【００５７】
次に、この水溶液に２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸（メルク社製のオーソレックス２３２）０．１８質量％と水酸化ナトリウム０．０３質量％とを添加し溶解して、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸をナトリウム塩とした。さらに、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＨＡＭＰＴＯＮ  ＲＥＳＥＡＲＣＨ社製のＣＴＡＢ）０．１４質量％を添加して良く撹拌した後に、ジェル状となるまで静置した。
得られたジェルは、通常のスキンケア用ジェルと同様の性状を有しており、かつべたつきがなく、使用性が優れていた。
【００５８】
実施例５〔化粧料の調製Ｂ〕
有機ナノチューブを増粘剤として含有する乳液を製造した。
すなわち、イオン交換水を７３．６質量％、グリセリンを５質量％、ブチレングリコールを３質量％、ポリエチレングリコール１５００を２質量％、エタノールを１．５質量％、フェノキシエタノールを０．３質量％、パラベンを０．１質量％、エデト酸三ナトリウムを０．０５質量％、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸（メルク社製のオーソレックス２３２）を０．１８質量％、水酸化ナトリウムを０．０３質量％、及びセチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＨＡＭＰＴＯＮ  ＲＥＳＥＡＲＣＨ社製のＣＴＡＢ）を０．１４質量％混合して溶解し、７５℃に加温した。
【００５９】
また、ワセリンを２質量％、スクワランを３質量％、デカメチルシクロペンタシロキサンを３質量％、ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）を２質量％、２−エチルヘキサン酸セチルを２質量％、イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリルを１質量％、ステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリルを１質量％、及び香料を０．１質量％混合して溶解し、７５℃に加温した。
【００６０】
そして、この７５℃の油液を上記７５℃の水溶液にホモミキサーで撹拌しながら少しずつ添加した。添加後に３０℃まで冷却すると、乳液が得られた。
得られた乳液は、通常の乳液と同様の性状を有しており、かつべたつきがなく、使用性が優れていた。
【００６１】
実施例６〜７
表１に示す配合処方にする以外は、実施例４と同様にして、スキンケア用ジェルを調製した。結果を表１に示す。
【００６２】
比較例１〜４
表１に示す配合処方にする以外は、実施例４と同様にして、スキンケア用ジェルを調製した。比較例１〜２は、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸及びセチルトリメチルアンモニウムブロマイドの一方を配合しなかった例であり、有機ナノチューブが形成しないため増粘効果が得られず、スキンケア用ジェルは得られなかった。また、比較例３〜４は、従来の増粘剤であるカルボキシビニルポリマー（シグマ社製「シンタレン」）又はキサンタンガムを配合したものである。
【００６３】
〔化粧料の評価〕
前述した実施例６〜７、比較例３〜４の化粧料であるスキンケア用ジェルについて、その使用感を評価した。スキンケア用ジェルの組成は表１に示す通りである。
これらのスキンケア用ジェルをスキンケア専門パネル１０名が使用し（肌に塗布し）、塗布時のぬるつき、ぬめりのなさ、肌なじみの早さ、及び塗布後のべたつきのなさの３項目について評価した。そして、１０名のパネルのうち９名又は１０名が前記各項目に対して支持した場合（例えば、塗布時のぬるつき、ぬめりがないと感じた場合）は、表１に「Ａ」と記し、１０名のうち６〜８名が支持した場合は「Ｂ」と記し、１０名のうち３〜５名が支持した場合は「Ｃ」と記し、１０名のうち１名又は２名が支持した場合は「Ｄ」と記し、一人も支持しなかった場合は「Ｅ」と記した。
【００６４】
表１から分かるように、実施例６，７のスキンケア用ジェルは、前記３項目の全てにおいて過半数のパネルの支持を得たが、比較例３〜４のスキンケア用ジェルは、半数以下のパネルの支持しか得られなかった。
【００６５】
【表１】
2010013633.tif 000004
【００６６】
実施例８〔アニオン界面活性剤を使用した場合について〕
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアニオン界面活性剤とアルキルトリメチルアンモニウムハライドとを用いて、有機ナノチューブからなる増粘剤を製造する場合において、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアニオン界面活性剤とのモル比の好適な範囲について実験した。
【００６７】
すなわち、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩水溶液とドデシル硫酸ナトリウム水溶液とセチルトリメチルアンモニウムブロマイド水溶液とを混合して有機ナノチューブからなる増粘剤を製造する際に、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とドデシル硫酸ナトリウムとのモル比を種々変更し、得られた混合溶液を数日間静置して、有機ナノチューブの形成状態やゲル化の状態を調べた。なお、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とセチルトリメチルアンモニウムブロマイドとのモル比は、全て５：５とした。また、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩水溶液とセチルトリメチルアンモニウムブロマイド水溶液の濃度は、いずれも１０ｍＭとした。
【００６８】
実験の結果、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩とドデシル硫酸ナトリウムとのモル比が１０：０及び６．６７：３．３３の場合は、有機ナノチューブは生成せずゲル状とはならなかった。また、モル比が８．３３：１．６７の場合は、有機ナノチューブが生成したものの１週間静置後に沈殿し、有機ナノチューブの安定性が不十分であった。これに対して、モル比が９．８：０．２、９．５２：０．４８、及び８．８５：１．１５の場合は、有機ナノチューブが生成してゲル状となり、１週間以上静置しても有機ナノチューブが沈殿しなかった。
この結果から、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸塩とアニオン界面活性剤とのモル比が、９．８：０．２〜８．８５：１．１５の範囲内であると、有機ナノチューブが形成し安定性も優れていることがわかる。
【００６９】
実施例９
ドデシル硫酸ナトリウムを使用すること及び表２に示す配合処方にすること以外は、実施例４と同様にして、スキンケア用ジェルを調製した。ドデシル硫酸ナトリウムとして、Research Organics, Inc.社製のＳＤＳを用いた。結果を表２に示す。
比較例５
表２に示す配合処方にする以外は、実施例４と同様にして、スキンケア用ジェルを調製した。比較例５は、ドデシル硫酸ナトリウムを配合しなかった例であり、有機ナノチューブが形成しないため増粘効果が得られず、スキンケア用ジェルは得られなかった。
【００７０】
〔化粧料の評価〕
前述した実施例９の化粧料であるスキンケア用ジェルについて、その使用感を評価した。評価方法は、前述したものと全く同様である。評価結果を表２に示す。
表２から分かるように、実施例９のスキンケア用ジェルは、前記３項目の全てにおいて過半数のパネルの支持を得た。
【００７１】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の増粘剤は、各種化粧料の増粘剤の代わりとして、そのほかシクロデキストリン等では不可能な、吸着、包接、分離、徐放効果のある新しい有機ナノチューブコンテナーや有機ナノチューブキャリヤーとして、（１）農業用（プリオン除去、徐放性肥料など）、（２）食品（脂肪排出、機能性ファイバーなど）、（３）健康（脱毛予防、アレルゲンフィルターなど）、（４）医療（標的ドラッグデリバリシステム、血液浄化、ウイルス捕捉、インシュリン投与・噴霧など）、（５）環境（金属微粒子除去など）、（６）そのほか、健康食品添加材料などの用途に有用である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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