(57)【要約】【課題】塩基性水性媒体存在下における着色剤の変性を防止し、高い画像濃度及び帯電性を有する電子写真用トナーに用いられる着色剤含有樹脂粒子分散液の製造方法及び着色剤含有樹脂粒子分散液を提供する。【解決手段】（ａ）酸基を有する樹脂を、塩基性水性媒体中において中和し、樹脂分散液を得る工程、（ｂ）工程（ａ）で得られた樹脂分散液を、［酸基を有する樹脂のフローテスター法による軟化温度（Ｔｓ）−２０℃］以上かつ［酸基を有する樹脂のフローテスター法による軟化点（Ｔｍ）］以下の温度で、Color Index Pigment Red４８：１、Color Index Pigment Red ４８：２、Color Index Pigment Red４８：３、及びColor Index Pigment Red４８：４から選ばれる少なくとも１種の着色剤と混合して着色剤と樹脂の混合分散液を得る工程、及び（ｃ）工程（ｂ）で得られた着色剤と樹脂の混合分散液に水性液を添加して、着色剤含有樹脂粒子分散液を得る工程、を有する着色剤含有樹脂粒子分散液の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）酸基を有する樹脂を、塩基性水性媒体中において中和し、樹脂分散液を得る工程、
（ｂ）工程（ａ）で得られた樹脂分散液を、［酸基を有する樹脂のフローテスター法による軟化温度（Ｔｓ）−２０℃］以上かつ［酸基を有する樹脂のフローテスター法による軟化点（Ｔｍ）］以下の温度で、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：１、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：２、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：３、及びカラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：４から選ばれる少なくとも１種の着色剤と混合して着色剤と樹脂の混合分散液を得る工程、及び
（ｃ）工程（ｂ）で得られた着色剤と樹脂の混合分散液に水性液を添加して、着色剤含有樹脂粒子分散液を得る工程、
を有する着色剤含有樹脂粒子分散液の製造方法。
【請求項２】
酸基を有する樹脂が、酸価が１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルを含有する、請求項１記載の着色剤含有樹脂粒子分散液の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の製造方法により得られる着色剤含有樹脂粒子分散液。
【請求項４】
請求項３記載の着色剤含有樹脂粒子分散液中の着色剤含有樹脂粒子を凝集及び合一して得られる電子写真用トナー。
【請求項５】
（１）請求項１又は２に記載の製造方法により着色剤含有樹脂粒子分散液を得る工程、及び（２）工程（１）で得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の着色剤含有樹脂粒子を凝集及び合一する工程、
を有する、電子写真用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法などに用いられる電子写真用トナーの製造に用いられる着色剤含有樹脂粒子分散液及びその製造方法、該着色剤含有樹脂分散液を用いて得られる電子写真用トナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高画質化にともない、小粒径で粒度分布がシャープで、かつカラー画像を実現する電子写真用トナーの要望が高まっている。
カラー画像では、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色により色を発色させるが、マゼンタ発色においては、着色剤として例えばキナクリドン系顔料が使用されることが多く、色目の観点からは、赤みを帯びたカーミン系顔料等の着色剤を使用する例も知られている。
一方、トナーの製造においては、小粒径で粒度分布がシャープなトナーを実現するために、いわゆるケミカル法が使用されている。しかし、ケミカル法においては、機械的分散方法をとることが困難であり、溶液中に樹脂や着色剤を分散させる必要があるため、特に着色剤の分散性には限界があった。
このようなマゼンタ発色の着色剤を使用したカラー画像用のトナーの製造方法として、例えば、特許文献１には、樹脂と着色剤を混合し、中和して乳化する製造方法が開示され、また、特許文献２及び３には樹脂粒子分散液と着色剤分散液とを混合する方法が開示されている。更に、特許文献４には、樹脂と着色剤を混合し中和して乳化する方法とともに、マスターバッチを用いて乳化する方法も開示されている
【０００３】
【特許文献１】特開２００６-１４５８５９号公報
【特許文献２】特開２００２-３１９１８号公報
【特許文献３】特開２００６-２５１０７４号公報
【特許文献４】特開２００７-２２４１２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、カーミン系顔料の場合、上記特許文献１の方法ではアルカリ等に弱く、中和剤により着色剤が影響を受けてしまい、また、上記特許文献２及び３の方法では、アルカリによる影響は回避できるものの、着色剤と樹脂の分散が不均一で十分な画像濃度を得ることができない。また、特許文献４の方法も同様にアルカリによる影響を受ける恐れがある。
本発明は、アルカリ存在下における着色剤の変性を防止し、高い画像濃度及び帯電性を有する電子写真用トナーに用いられる着色剤含有樹脂粒子分散液の製造方法及び着色剤含有樹脂粒子分散液に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
［１］（ａ）酸基を有する樹脂を、塩基性水性媒体中において中和し、樹脂分散液を得る工程、
（ｂ）工程（ａ）で得られた樹脂分散液を、［酸基を有する樹脂のフローテスター法による軟化温度（Ｔｓ）−２０℃］以上かつ［酸基を有する樹脂のフローテスター法による軟化点（Ｔｍ）］以下の温度で、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：１、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：２、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：３、及びカラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：４から選ばれる少なくとも１種の着色剤と混合して着色剤と樹脂の混合分散液を得る工程、及び
（ｃ）工程（ｂ）で得られた着色剤と樹脂の混合分散液に水性液を添加して、着色剤含有樹脂粒子分散液を得る工程、
を有する着色剤含有樹脂粒子分散液の製造方法、
［２］上記［１］記載の製造方法により得られる着色剤含有樹脂粒子分散液、
［３］上記［２］記載の着色剤含有樹脂粒子分散液中の着色剤含有樹脂粒子を凝集及び合一して得られる電子写真用トナー、及び
［４］（１）上記［１］に記載の製造方法により着色剤含有樹脂粒子分散液を得る工程、及び（２）工程（１）で得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の着色剤含有樹脂粒子を凝集及び合一する工程、を有する、電子写真用トナーの製造方法、
を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法によれば、塩基性水性媒体存在下における着色剤の変性を防止し、高い画像濃度及び帯電性を有する電子写真用トナーに用いられる着色剤含有樹脂粒子分散液の製造方法、該製造方法により得られる着色剤含有樹脂粒子分散液、該樹脂粒子分散液を用いて得られる電子写真用トナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
＜着色剤含有樹脂粒子分散液の製造方法及び着色剤含有樹脂粒子分散液＞
本発明の着色剤含有樹脂粒子分散液の製造方法は、（ａ）酸基を有する樹脂を、塩基性水性媒体中において中和し、樹脂分散液を得る工程、（ｂ）工程（ａ）で得られた樹脂分散液を、［酸基を有する樹脂のフローテスター法による軟化温度（Ｔｓ）−２０℃］以上かつ［酸基を有する樹脂のフローテスター法による軟化点（Ｔｍ）］以下の温度で、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：１、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：２、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：３、及びカラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：４から選ばれる少なくとも１種の着色剤と混合して着色剤と樹脂の混合分散液を得る工程、及び（ｃ）工程（ｂ）で得られた着色剤と樹脂の混合分散液に水性液を添加して、着色剤含有樹脂粒子分散液を得る工程、を有するものである。
【０００８】
本発明では、酸基を有する樹脂を中和した後、かつ好ましくは乳化する前に、これと特定温度下で、前記特定顔料を添加混合することにより、画像濃度の高い電子写真用トナー用いられる着色剤含有樹脂粒子分散液、及び該樹脂分散液を用いて得られる電子写真用トナーを得ることができる。
［工程（ａ）］
工程（ａ）は、）酸基を有する樹脂を、塩基性水性媒体中において中和し、樹脂分散液を得る工程である。
【０００９】
（酸基を有する樹脂）
酸基を有する樹脂としてはポリエステル、スチレンアクリル共重合体、エポキシ、ポリカーボネート、ポリウレタン等の公知の樹脂がいずれも挙げられ、通常トナーに用いられるものが好ましく使用できる。本発明においては、着色剤の分散性、ならびに該分散液を用いて得られるトナーの画像濃度、定着性及び耐久性の観点から、ポリエステルが好ましい。また、樹脂分散液を構成する樹脂（以下、「結着樹脂」ということがある）中の酸基を有する樹脂の含有量は、トナーの画像濃度、定着性及び耐久性の観点から、８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、９５重量％以上が更に好ましく、実質１００重量％であることがより更に好ましい。酸基を有する樹脂がポリエステルの場合、ポリエステルは、結着樹脂中に上記量含有されることが好ましい。
【００１０】
ポリエステルの原料モノマーとしては、特に限定されないが、公知のアルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の公知のカルボン酸成分が用いられる。
アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。
【００１１】
また、カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、コハク酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸、それらの酸の無水物及びアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
ポリエステルは、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。
上記アルコール成分及びカルボン酸成分は、それぞれ２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１２】
なお、本発明において、ポリエステルには、変性されていないポリエステルのみならず、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステルも含まれるが、本発明においては、変性されていないポリエステルであることが好ましい。変性されたポリエステルとしては、例えば、特開平１１−１３３６６８号公報、特開平１０−２３９９０３号公報、特開平８−２０６３６号公報等に記載の方法によりフェノール、ウレタン、エポキシ等によりグラフト化やブロック化したポリエステルや、ポリエステルユニットを含む２種以上の樹脂ユニットを有する複合樹脂が挙げられる。
【００１３】
上記のポリエステルは、結晶性のもの、非結晶性のもののいずれも使用することができ、トナーの保存性の観点から、ポリエステルの軟化点（Ｔｍ）は８０〜１６５℃が好ましく、ガラス転移点は５０〜８５℃が好ましい。酸価は、樹脂分散粒子の乳化性の観点から、１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。軟化点や酸価は縮重合の温度、反応時間等を調節することにより所望のものを得ることができる。
ポリエステルの数平均分子量は、トナーの画像濃度、定着性及び耐久性等の観点から、１，０００〜１００，０００が好ましく、２，０００〜５０，０００がより好ましい。
ポリエステル以外の酸基を有する樹脂の軟化点、ガラス転移点、酸価及び数平均分子量も、上記ポリエステルの値と同様の範囲内にあることが好ましい。
なお、本発明において、酸基を有する樹脂が、２種類以上の酸基を有する樹脂の混合樹脂又は酸基を有する樹脂と、酸基を有する樹脂以外の樹脂の混合樹脂の場合、混合樹脂の物性は、軟化点、ガラス転移点、酸価及びフローテスター法による軟化点は、混合樹脂を構成する各樹脂の軟化点、ガラス転移点、酸価及びフローテスター法による軟化点に含有量を乗じて得られる加重平均値として、他の物性は混合樹脂としての値である。
【００１４】
さらに、結着樹脂がポリエステルを含有する場合、トナーの画像濃度、定着性及び耐久性の観点から、軟化点（Ｔｍ）が異なる２種類のポリエステルを含有することができ、一方のポリエステル（イ）の軟化点（Ｔｍ）は７０℃以上１１５℃未満が好ましく、他方のポリエステル（ロ）の軟化点（Ｔｍ）は１１５℃以上１６５℃以下が好ましい。ポリエステル（イ）とポリエステル（ロ）の重量比（イ／ロ）は、１０／９０〜９０／１０が好ましく、５０／５０〜９０／１０がより好ましい。
【００１５】
（塩基性水性媒体）
塩基性水性媒体は、水を主成分とするものである。環境保全の観点から、水の含有量は、塩基性物質以外の水性媒体中８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、１００重量％がさらに好ましい。本発明では、実質的に有機溶媒を用いることなく水のみを用いても樹脂を分散させることができる。水以外の成分としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の水に溶解する有機溶媒が挙げられる。これらのなかでは、トナーへの混入を防止する観点から、樹脂を溶解しない有機溶媒である、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系有機溶媒が好ましい。
【００１６】
本発明においては、塩基性水性媒体としては１〜２０重量％の濃度のアルカリ水溶液が好ましく、１〜１０重量％の濃度のものがより好ましく、１．５〜７．５重量％の濃度のものが更に好ましい。用いるアルカリについては、酸基を有する樹脂が塩になったときその自己分散能を高めるようなアルカリを用いることが好ましい。具体的には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの１価のアルカリ金属の水酸化物などが挙げられる。
【００１７】
（中和）
工程（ａ）においては、前記酸基を有する樹脂を上記塩基性水性媒体中において中和して樹脂分散液を得るが、この場合の中和度としては、次工程で樹脂粒子を作製するのに必要な親水性を樹脂に付与できる程度でよく、必ずしも１００％中和する必要はない。例えば、極性基を多く有する親水性の高い樹脂を用いる場合は、中和度は低くてもよく、逆に親水性の低い樹脂を用いる場合は、中和度は高くするほうが好ましい。本発明においては、上記中和度は、５０％以上であることが好ましく、６０〜１００％であることがより好ましく、７０〜１００％であることが更に好ましい。中和度は、一般に中和前後の酸基のモル数の比（中和後の酸基のモル数／中和前の酸基のモル数）を用いて表わすことができる。
【００１８】
（樹脂分散液）
工程（ａ）においては、前記酸基を有する樹脂を、上記塩基性水性媒体中において中和し、樹脂分散液を得るが、樹脂分散液を得る際に、結着樹脂の軟化点（Ｔｍ）未満の温度で樹脂と塩基性水性媒体を混合することが好ましい。該結着樹脂の軟化点（Ｔｍ）未満の温度で樹脂と塩基性水性媒体を混合することにより、樹脂粒子同士の融着を抑制し、均一な樹脂分散液を調製することができる。上記温度は、中和が十分に行われ、次工程の乳化処理で大きな乳化粒子の生成が抑制される点で、結着樹脂のガラス転移点以上かつ軟化点（Ｔｍ）未満の温度であることが好ましく、（結着樹脂のガラス転移点＋１０℃）（「結着樹脂のガラス転移点より１０℃高い温度」を指す。以下同様の表記は同様の意味である）以上の温度であることがより好ましく、また［軟化点（Ｔｍ）−５℃］以下の温度であることが更に好ましい。軟化点（Ｔｍ）については後述する。
【００１９】
また、樹脂の分散安定性向上などの観点から、樹脂分散液中には、結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下、より好ましくは０．１〜３．５重量部、更に好ましくは、０．１〜３重量部の界面活性剤を存在させる。
本発明において使用しうる界面活性剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン界面活性剤；ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン界面活性剤が挙げられる。これらの中で、樹脂分散液の安定性などの観点から、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましい。これらの界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
［工程（ｂ）］
工程（ｂ）は、工程（ａ）で得られた樹脂分散液を、［酸基を有する樹脂の軟化温度（Ｔｓ）−２０℃］以上かつ［酸基を有する樹脂の軟化点（Ｔｍ）］以下の温度で、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：１、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：２、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：３、及びカラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：４から選ばれる少なくとも１種の着色剤と混合して着色剤と樹脂の混合分散液を得る工程である。
【００２１】
（着色剤）
本発明においては、工程（ａ）で得られた樹脂分散液と混合される着色剤としては、例えば、得られるトナーの画像濃度及び帯電性の観点から、下記に示す、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：１（Ｂａ塩）、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：２（Ｃａ塩）、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：３（Ｓｒ塩）、及びカラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：４（Ｍｎ塩）から選ばれる少なくとも１種の着色剤（以下、「本発明における着色剤」ということがある）が挙げられる。
【００２２】
カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：１
【化１】
2010065199.tif 000002
【００２３】
カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：２
【化２】
2010065199.tif 000003
【００２４】
カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：３
【化３】
2010065199.tif 000004
【００２５】
カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：４
【化４】
2010065199.tif 000005
塩基性媒体中での着色剤の安定性の観点から、これらの中ではカラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）４８：３を用いることが好ましい。
【００２６】
本発明の着色剤含有樹脂粒子分散液に使用する着色剤中の本発明に係る顔料の含有量は、例えば得られるトナーの画像濃度び帯電性の観点から、６０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上が更に好ましい。本発明に係る顔料以外の使用しうる着色剤としては、得られるトナーの色相調整の観点から、カラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５, １６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３９，４０，４１，４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５８，６０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１５０，１６３，１６６，１６９，１７０，１７７，１８４，１８５，１８７，２０２，２０６，２０７，２０９，２２０，２５１，２５４，および２６９などが挙げられる。この中でも、着色力、色相の観点からカラーインデックス・ピグメントレッド（Color Index Pigment Red）１２２，２６９等が挙げられる好ましい。本発明に係る顔料以外の着色剤は、工程（ａ）において前記酸基を有する樹脂とともに添加してもよいが、本工程（ｂ）において本発明における顔料とともに添加してもよい。
【００２７】
着本発明に係る色剤は、乾燥した粉末状顔料の形態（生顔料ともいう。通常、含水率が１％未満のものをいう）、湿潤したペースト状等顔料の形態、予め樹脂中に分散させたマスターバッチ顔料の形態等のいずれの形態でも使用できるが、着色剤の水への濡れ性及び、樹脂中の分散性の観点から、湿潤したペースト状等の顔料として用いることが好ましい。
湿潤したペースト状等の顔料とは、顔料の水分散液を濾過等の方法により一部脱水した状態の顔料をいい、ペースト状又はスラリー状であるものをいう。顔料の水分散液としては、公知のものを用いることができ、含水率を適宜調整して得ることができる。水分散液の脱水方法は、含水顔料中の顔料が所望の含有量となれば、特に制限はなく、例えば濾過、遠心分離等によって脱水し、その含水量を調整することができる。ペースト状等顔料中の固形分濃度は、顔料の分散性及び濡れ性、ならびにトナーの画像濃度、粒径分布及び生産性の観点から、１０〜５０重量％が好ましく、１５〜４０重量％がより好ましく、２０〜３５重量％が更に好ましい。
【００２８】
一般に顔料の表面は疎水性である一方で、本発明の製造方法は水性媒体中で着色剤含有樹脂粒子分散液を得るものであることから、予め着色剤として水分を含むことが濡れ性の観点から好ましい。着色剤と水性媒体との相溶性、すなわち着色剤の濡れ性を向上させることで、粒径が均一で、生産性が高く、また分散性に優れた着色剤含有樹脂粒子分散液を得ることができる。得られるトナーの画像濃度の観点から、着色剤の配合量は、結着樹脂１００重量部に対して、３〜２５重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００２９】
着色剤の平均粒径は、着色力及び色再現領域の観点から、更に、得られるトナーの透明性の観点から、１〜２００ｎｍが好ましく、５〜１００ｎｍがより好ましく、１０〜６０ｎｍがさらに好ましい。着色剤の平均粒径は、着色剤調製時の水分散体の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による写真像から求めることができ、少なくとも２００個以上の複数の着色剤粒子から算出される個数平均粒子径をさす。
【００３０】
［樹脂分散液と本発明の着色剤との混合分散液］
工程（ｂ）においては、樹脂分散液と本発明に係る着色剤を混合して、これらの混合分散液を得る。
上記混合分散液には、更に必要に応じて前記界面活性剤とともに、離型剤、荷電制御剤等の添加剤を含有することができる。
離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、パラフィンワックスフィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックスなどが挙げられる。
離型剤は、分散性及び樹脂粒子との凝集性の観点から、水系媒体中に分散させて使用することが好ましい。
離型剤の含有量は、添加効果及びトナーの帯電性への悪影響を考慮して、結着樹脂と着色剤との合計量１００重量部に対して、通常１〜２０重量部程度、好ましくは２〜１５重量部である。
【００３１】
荷電制御剤としては、例えば安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂と着色剤との合計量１００重量部に対して、通常１０重量部以下、好ましくは０．０１〜５重量部である。
これらの添加剤は、工程（ａ）においても添加することができ、更には後述のトナー製造時に添加することもできる。
【００３２】
工程（ｂ）においては、中和された樹脂中に着色剤を含有させる観点から、［酸基を有する樹脂の軟化温度（Ｔｓ）−２０℃］以上かつ［酸基を有する樹脂の軟化点（Ｔｍ）］以下の温度で、工程（ａ）で得られた樹脂分散液と本発明に係る着色剤とを混合して着色剤と樹脂の混合分散液を得る。［上記軟化温度（Ｔｓ）−２０℃］未満で混合を行う場合、樹脂中に着色剤が含有されにくくなり、この結果、得られた混合分散液は樹脂粒子と着色剤粒子を別個に含有することとなる。一方、［上記樹脂の軟化点（Ｔｍ）］より高い温度で混合を行うと、樹脂の溶融粘度が大幅に下がり、顔料の分散性が著しく低下する。しかし、本発明においては、上記特定温度下で、中和された酸基を有する樹脂の分散液と特定の着色剤剤を混合しているために、酸基を有する樹脂が適度に溶融し前記着色剤が含有されることになる。このため、続く工程(c)により、着色剤を含有する着色剤含有樹脂粒子を得ることができるため、顔料の分散性に優れるものとなる。
【００３３】
本発明においては、フローテスターを用い、樹脂を所定の昇温速度で加熱しながら、プランジャーにより荷重を与えた際の、サンプルが圧縮されてシリンダー内の空隙が消失し、外観上、１個の均一な透明体又は相となる温度を軟化温度（Ｔｓ）とし、試料の半量が流出した温度を軟化点（Ｔｍ）とする。これらはいずれも、具体的には、後述の方法で測定することができる。
また、樹脂分散液中の樹脂粒子の軟化点、ガラス転移点等は、樹脂分散液を乾燥させて得られた樹脂粒子について測定を行うことで求められる。
【００３４】
上記混合温度は、着色剤の樹脂中への含有及び分散の観点から、［酸基を有する樹脂の軟化温度（Ｔｓ）−１５℃］以上かつ［酸基を有する樹脂の軟化点（Ｔｍ）］以下がより好ましく、軟化温度（Ｔｓ）以上かつ軟化点（Ｔｍ）以下が更に好ましい。上記混合温度は、樹脂分散液と着色剤を混合する際に上記範囲内にあればよいが、上記樹脂分散液に着色剤を添加する前あるいはその際に上記範囲内にあってもよいし、また、添加後に上記範囲内の温度として混合しても良い。
混合時間は使用する分散装置によって異なるが、樹脂と顔料が均一な状態になるまで行う必要があり、攪拌翼による攪拌及び混合においては樹脂と顔料の均一化及び顔料の分散性の観点から１５分以上２時間以下であることが好ましく、３０分以上２時間以下がより好ましく、１時間以上２時間以下が更に好ましい。
【００３５】
［工程（ｃ）］
工程（ｃ）は、工程（ｂ）で得られた着色剤と樹脂の混合分散液に、水性液を添加して、着色剤含有樹脂粒子分散液を得る工程である。
前記着色剤と樹脂の混合分散液への水性液の添加は、前記結着樹脂のガラス転移点以上かつ軟化点（Ｔｍ）以下の温度で行うことが好ましい。前記範囲の温度で行うことにより、乳化がスムーズに行われ、また加熱に特別の装置を必要としない。この点から、上記温度は、（結着樹脂のガラス転移点＋１０℃）以上であることが好ましく、また、［結着樹脂の軟化点（Ｔｍ）−５℃］以下であることが好ましい。前記温度範囲で水性液を添加して乳化させることにより、本発明における着色剤含有樹脂粒子分散液を製造することができる。
【００３６】
この乳化工程においては、乳化開始直前では、乳化が容易である等の点から、分散液中の樹脂含有量が好ましくは５０〜９０重量％程度、より好ましくは５０〜８０重量％である。ここで乳化開始直前とは、系内の粘度が乳化工程中で最も高くなる時点をいい、攪拌機に例えばトルクメーターなどを取り付けておくことで、その時点を容易に知ることができる。
乳化に用いられる水性液としては、水を主成分とするものが好ましい。環境性の観点から、水系媒体中の水の含有量は８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、９５重量％以上がより好ましく、１００重量％がさらに好ましい。乳化の容易性の観点から、脱イオン水又は蒸留水が好ましい。水以外の成分としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の水に溶解する有機溶媒が挙げられる。これらのなかでは、トナーへの混入を防止する観点から、樹脂を溶解しない有機溶媒である、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系有機溶媒が使用できる。
【００３７】
上記水性液の添加速度は、乳化を効果的に実施し得る点から、結着樹脂１００ｇ当たり好ましくは０．５〜５０ｇ／分、より好ましくは０．５〜４０ｇ／分、さらに好ましくは０．５〜３０ｇ／分である。この添加速度は、一般にＯ／Ｗ型の乳化液を実質的に形成するまで維持すればよく、Ｏ／Ｗ型の乳化液を形成した後の水性液の添加速度に特に制限はない。
【００３８】
このようにして得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の固形分濃度は、分散液の安定性及び後で実施される凝集工程での樹脂粒子分散液の取扱い性、均一な凝集を起こさせる観点から、５〜５０重量％が好ましく、５〜４５重量％がより好ましく、１０〜４０重量％がさらに好ましい。
着色剤含有樹脂粒子分散液中の着色剤含有樹脂粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は、後の凝集工程で均一な凝集を行う等の観点から、０．０５〜３μｍが好ましく、０．０５〜１μｍがより好ましく、０．０５〜０．８μｍがさらに好ましい。ここで「体積中位粒径（Ｄ５０）」とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して５０％になる粒径を意味する。
得られた着色剤含有樹脂粒子分散液は、トナーを製造するため、次いで凝集工程、合一工程に供することが好ましい。
【００３９】
＜電子写真用トナ−及びその製造方法＞
本発明の電子写真用トナーは、上記着色剤含有樹脂粒子分散液中の着色剤含有樹脂粒子を凝集及び合一して得られるものであり、本発明の電子写真用トナーの製造方法は、（１）上記製造方法により着色剤含有樹脂粒子分散液を得る工程、及び（２）工程（１）で得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の着色剤含有樹脂粒子を凝集及び合一する工程、を有するものである。
【００４０】
［凝集工程］
凝集工程においては、凝集を効果的に行うために凝集剤を添加する。本発明においては、凝集剤として、４級塩のカチオン性界面活性剤、ポリエチレンイミン等の有機系凝集剤、無機金属塩、無機アンモニウム塩、２価以上の金属錯体等無機系凝集剤が用いられる。無機金属塩としては、例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及びポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体が挙げられる。無機アンモニウム塩としては、例えば硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウムなどが挙げられる。高精度のトナーの粒径制御及びシャープな粒度分布を達成する観点から、ハロゲン化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム等のアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウムハライド等の４級アンモニウム塩等が好ましく挙げられる。
【００４１】
凝集剤の使用量は、トナーの帯電性、特に高温高湿環境の帯電特性の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、５０重量部以下が好ましく、４０重量部以下がより好ましく、３０重量部以下がさらに好ましい。また、凝集性の観点から、結着樹脂１００重量部に対して１重量部以上が好ましく、３重量部以上がより好ましく、５重量部以上が更に好ましい。
【００４２】
前記凝集剤の添加は、系内のｐＨを調整した後で、好ましくは、（結着樹脂のガラス転移点＋２０℃）以下の温度、より好ましくは（結着樹脂のガラス転移点＋１０℃）以下の温度、更に好ましくは（ガラス転移点＋５℃）未満の温度で行う。上記温度で行うことにより、粒度分布が狭く、均一な凝集を行うことができる。また、上記添加は、［結着樹脂の軟化点（Ｔｍ）−１００℃］以上の温度で行うことが好ましく、［結着樹脂の軟化点（Ｔｍ）−９０℃］以上の温度で行うことがより好ましい。その際の系内のｐＨは、混合分散液の分散安定性と樹脂粒子の凝集性とを両立させる観点から、２〜１０が好ましく、２〜８がより好ましく、３〜７がさらに好ましい。
【００４３】
このようにして、樹脂分散液中の樹脂粒子を凝集させることにより、凝集粒子を調製する。
この凝集粒子は、トナーの画像特性の観点から、その体積中位粒径（Ｄ５０）が１〜１０μｍ、より好ましくは２〜９μｍ、更に好ましくは２〜６μｍの範囲にあることが好ましい。また粒度分布の変動係数（ＣＶ値）が４５％以下であることが好ましく、より好ましくは３５％以下、さらに好ましくは２５％以下である。
なお、粒度分布の変動係数（ＣＶ値）は、式
ＣＶ値（％）＝［粒度分布の標準偏差（μｍ）／体積中位粒径（μｍ）］×１００
で表される値である。
【００４４】
本発明においては、樹脂粒子を凝集させた後に、凝集粒子の粒径制御の観点から、界面活性剤を添加することが好ましく、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を添加することがより好ましい。
【００４５】
本発明においては、離型剤等の流出を防止し、あるいはカラートナーにおいて、各色間の帯電量を同レベルにする等の観点から、凝集時に、着色剤含有樹脂粒子分散液に含有される着色剤含有樹脂粒子（本発明における着色剤含有樹脂粒子）に、他の樹脂微粒子を一時に又は複数回分割して添加することができる。
本発明の樹脂粒子に添加される他の樹脂微粒子は、特に制限はなく、例えば本発明における着色剤含有樹脂粒子と同様にして調製することができる。上記樹脂微粒子には、着色剤を含有することもできるが、含有しないものであってもよい。
本発明における着色剤含有樹脂粒子と他の樹脂微粒子の配合比（本発明における着色剤含有樹脂粒子／他の樹脂微粒子）は、トナーの低温定着性と保存性の両立の観点から、重量比で０.１〜２.０であることが好ましく、より好ましくは０.２〜１.５であり、更に好ましくは０.３〜１.０である。なお、凝集粒子に樹脂微粒子を添加して付着させる場合、凝集粒子をコア粒子、樹脂微粒子が付着した凝集粒子を樹脂微粒子付コア粒子ともいう。
得られた凝集粒子は、次の凝集粒子を合一させる工程（合一工程）に供される。
【００４６】
［合一工程］
本発明においては、前記凝集工程で得られた凝集粒子を加熱して合一させる。合一工程においては、系内の温度は凝集工程の系内の温度と同じかそれ以上であることが好ましいが，目的とするトナーの粒径、粒度分布、形状制御、及び粒子の融着性の観点から、結着樹脂のガラス転移点以上が好ましく、［結着樹脂の軟化点（Ｔｍ）＋２０℃］以下がより好ましく、（ガラス転移点＋５℃）以上で［軟化点（Ｔｍ）＋１５℃］以下がより好ましく、（ガラス転移点＋１０℃）以上で［軟化点（Ｔｍ）＋１０℃］以下が更に好ましい。
【００４７】
本発明において、合一工程は、例えば昇温を連続的に行うことにより、あるいは凝集かつ合一が可能な温度まで昇温後、その温度で攪拌を続けることにより、凝集工程と同時に行うこともできる。
トナーの画像特性の観点から、合一粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は１〜１０μｍであることが好ましく、２〜８μｍがより好ましく、３〜８μｍが更に好ましい。
【００４８】
得られた合一粒子を、必要に応じ、適宣、ろ過などの固液分離工程、洗浄工程、乾燥工程に供することにより、トナー粒子を得ることができる。
洗浄工程では、トナーとして十分な帯電特性及び信頼性を確保する目的から、トナー粒子表面の金属イオンを除去するため酸を用いることが好ましく、洗浄は複数回行うことが好ましい。
上記洗浄されたトナー粒子は乾燥工程に供される。乾燥工程では、振動型流動乾燥法、スプレードライ法、冷凍乾燥法、フラッシュジェット法等、任意の方法を採用することができる。トナー粒子の乾燥後の水分含量は、トナーの帯電性の観点から、好ましくは１．５重量％以下、さらには１．０重量％以下に調整することが好ましい。
【００４９】
本発明においては、使用される酸基を有する樹脂のカルボキシル基等の酸基と反応可能な官能基を有する化合物を、好ましくは上記工程（ｃ）より後に添加して、使用することができ、このような化合物としては、オキサゾリン基、グリシジル基、アジリジン基又はカルボジイミド基を有する化合物が挙げられる。
【００５０】
［電子写真用トナー］
本発明の電子写真用トナーの軟化点（Ｔｍ）は、定着温度幅拡大の観点から、９５〜２００℃であることが好ましく、より好ましくは９５〜１８０℃、さらに好ましくは９５〜１６０℃である。また、ガラス転移点は、トナーの低温定着性と保存性の向上の観点から、３０〜８０℃が好ましく、４０〜７０℃がより好ましい。なお、トナーの軟化点（Ｔｍ）及びガラス転移点の測定方法は、樹脂におけるこれらの測定方法に準ずる。
トナーの画像濃度の観点から、トナー粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は１μｍ以上が好ましく、２μｍ以上がより好ましい。また、９μｍ以下が好ましく、８μｍ以下がより好ましく、７μｍ以下が更に好ましく、６μｍ以下がさらにより好ましい。
【００５１】
また、トナーの転写性が良好となる点、定着温度幅拡大の観点から、トナーの円形度は０．９３〜１．００が好ましく、０．９４〜０．９９がより好ましく、０．９５〜０．９９がさらに好ましい。円形度はフロー式粒子像分析装置により測定することができ、具体的にはＦＰＩＡ−３０００（シスメックス社製）により測定できる。粒子の円形度は投影面積と等しい円の周囲長／投影像の周囲長の比で求められる値である。
また、トナー粒子のＣＶ値は、いずれも４５％以下が好ましく、より好ましくは３５％以下、更に好ましくは２５％以下である。
トナー粒子の粒径及び粒度分布は、後述の方法で測定することができる。
【００５２】
以上のようにして得られたトナー粒子は、そのまま本発明の電子写真用トナーとして、あるいは外添剤として流動化剤等の助剤をトナー粒子表面に添加処理して本発明の電子写真用トナーとすることができる。外添剤としては、表面を疎水化処理したシリカ微粒子、酸化チタン微粒子、アルミナ微粒子、酸化セリウム微粒子、カーボンブラック等の無機微粒子やポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂等のポリマー微粒子等、公知の微粒子が使用できる。
本発明により得られる電子写真用トナーは、一成分系現像剤として、又はキャリアと混合して二成分系現像剤として使用することができる。
【実施例】
【００５３】
以下の実施例等においては、各性状値は次の方法により測定、評価した。
［樹脂の酸価］
ＪＩＳ  Ｋ００７０に従って測定する。但し、測定溶媒をアセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン：トルエン＝１:１(容量比))とした。
【００５４】
［樹脂及びトナーの軟化点（Ｔｍ）、軟化温度（Ｔｓ）及びガラス転移点］
（試料の調製）
凍結乾燥機（東京理化器械：ＦＤＵ−２１００およびＤＲＣ−１０００）を用いて、分散液３０ｇを−２５℃にて１時間、−１０℃にて１０時間、２５℃にて４時間真空乾燥を行い、水分量が１重量％以下となるまで乾燥させた。
水分量は赤外線水分計（ケツト科学研究所社製：ＦＤ−２３０）を用いて乾燥後の試料５ｇを乾燥温度１５０℃，測定モード９６（監視時間２．５分／変動幅０．０５％）にて水分量（重量％）を測定した。
乾燥させた分散液中の粒子の軟化点（Ｔｍ）、軟化温度（Ｔｓ）およびガラス転移点を前述の方法により測定する。
【００５５】
（１）軟化温度（Ｔs）及び軟化点（Ｔｍ）
フローテスター（島津製作所社製、「ＣＦＴ−５００Ｄ」）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出す。試料が圧縮されてシリンダー内の空隙が消失し、外観上、１個の均一な透明体又は相となる温度を軟化温度（Ｔs）とする。また、温度に対し、フローテスターのブランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点（Ｔｍ）とする。
【００５６】
（２）ガラス転移点
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で−１０℃まで冷却した試料を昇温速度１０℃／分で測定する。軟化点（Ｔｍ）より２０℃以上低い温度でピークが観測される場合にはそのピークの温度を、また軟化点（Ｔｍ）より２０℃以上低い温度でピークが観測されずに段差が観測されるときは該段差部分の曲線の最大傾斜を示す接線と該段差の高温側のベースラインの延長線との交点の温度を、ガラス転移点として読み取る。なお、ガラス転移点は、樹脂の非晶質部分に特有の物性であり、一般には非晶質ポリエステルで観測されるが、結晶性ポリエステルでも非晶質部分が存在する場合には観測されることがある。
【００５７】
［樹脂の数平均分子量］
以下の方法により、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分子量分布を測定し、数平均分子量を算出する。
（１）試料溶液の調製
濃度が０．５ｇ／１００ｍｌになるように、樹脂をクロロホルムに溶解させる。次いで、この溶液をポアサイズ２μｍのフッ素樹脂フィルター［住友電気工業社製、「ＦＰ−２００」］を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
（２）分子量分布測定
下記装置を用いて、クロロホルムを毎分１ｍｌの流速で流し、４０℃の恒温槽中でカラムを安定させる。そこに試料溶液１００μｌを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレン(東ソー社製の２.６３×１０3、２.０６×１０4、１.０２×１０5、ジーエルサイエンス社製の２.１０×１０3、７.００×１０3、５.０４×１０4)を標準試料として作成したものを用いる。
測定装置：ＣＯ−８０１０（東ソー社製）
分析カラム：ＧＭＨＬＸ＋Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー社製）
【００５８】
［（着色剤含有）樹脂粒子、着色剤粒子及び離型剤粒子の粒径］
（１）測定装置：レーザー散乱型粒径測定機（堀場製作所製、ＬＡ−９２０）
（２）測定条件：測定用セルに蒸留水を加え、吸光度を適正範囲になる温度で体積中位粒径（Ｄ５０）測定した。
【００５９】
［分散液の固形分濃度］
赤外線水分計（ケツト科学研究所社製：ＦＤ−２３０）を用いて、分散液５ｇを乾燥温度１５０℃，測定モード９６（監視時間２．５分／変動幅０．０５％）にて、ウェットベースの水分％を測定する。固形分は下記の式に従って算出した。
固形分（％）＝１００−Ｍ
Ｍ：ウェットベース水分（％）＝［（Ｗ−Ｗ０）／Ｗ］×１００
Ｗ：測定前の試料重量（初期試料重量）
Ｗ０：測定後の試料重量（絶対乾燥重量）
【００６０】
［凝集粒子、合一粒子及びトナーの粒径］
・測定機：コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）
・アパチャー径：５０μｍ
・解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプバージョン１．１９（ベックマンコールター社製）
・電解液：アイソトンII（ベックマンコールター社製）
・分散液：エマルゲン１０９Ｐ（花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ：１３．６）を５重量％濃度となるように前記電解液に溶解させて分散液を得る。
・分散条件：前記分散液５ｍＬに測定試料１０ｍｇを添加し、超音波分散機にて１分間分散させ、その後、電解液２５ｍＬを添加し、さらに、超音波分散機にて１分間分散させて、試料分散液を作製する。
・測定条件：前記試料分散液を前記電解液１００ｍＬに加えることにより、３万個の粒子の粒径を２０秒で測定できる濃度に調整した後、３万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径（Ｄ５０）を求める。
粒度分布は、ＣＶ値［（粒度分布の標準偏差／体積中位粒径（Ｄ５０））×１００］（％）で示す。
【００６１】
樹脂製造例１（ポリエステルＡの製造）
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８，３２０ｇ、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８０ｇ、テレフタル酸１，５９２ｇ及びジブチル錫オキサイド（エステル化触媒）３２ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、常圧（１０１．３ｋＰａ）下２３０℃で５時間反応させ、更に減圧下（８．３ｋＰａ）で反応させた。２１０℃に冷却し、フマル酸１６７２ｇ、ハイドロキノン８ｇを加え、５時間反応させた後に、更に減圧下で反応させて、ポリエステルＡを得た。ポリエステルＡの軟化点（Ｔｍ）は１１０℃、軟化温度（Ｔs）は８０℃、ガラス転移点は６６℃、酸価は２４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は３，７６０であった。
【００６２】
樹脂製造例２（ポリエステルＢの製造）
ポリオキシプロピレン（２．２）−２、２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロパン１７５０ｇ、ポリオキシエチレン（２．０）−２、２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロン１６２５ｇ、テレフタル酸１１４５ｇ、ドデセニルコハク酸無水物１６１ｇ、トリメリット酸無水物４８０ｇ及び２−エチルヘキサン酸スズ２６ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、２２０℃で攪拌し、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点（Ｔｍ）が１２０℃に達するまで反応させて、ポリエステルＢを得た。ポリエステルＢの軟化点（Ｔｍ）は１２１℃、軟化温度（Ｔs）は８２℃、ガラス転移点は６５℃、酸価は２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は３，３９０であった。
【００６３】
樹脂製造例３（ポリエステルＣの製造）
ポリオキシプロピレン(２.２)−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３４０９０ｇ、フマル酸５８００ｇ及びジブチル錫オキサイド１５ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、２３０℃で攪拌し、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が１００℃に達するまで反応させて、ポリエステルＣを得た。ポリエステルＣの軟化点（Ｔｍ）は９８℃、軟化温度（Ｔs）は７８℃、ガラス転移点は５６℃、酸価は２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は２９３０であった。
【００６４】
着色剤含有結着樹脂製造例  着色剤含有結着樹脂Ａの製造
ポリエステルＡ  ３１２０ｇ、ポリエステルＢ  １６８０ｇ、ワックスとしてカルナバワックス  ４８ｇ（加藤洋行社製）、及び着色剤として、生顔料の着色剤（Pigment Red 48：3 、含水率０．５％  大日精化社製）４５０ｇとの混合物をヘンシェルミキサー(容量２０リットル)を用いて、羽根回転数を１５００回／分に設定し1分間予備混合した。
得られた混合物を、テーブルフィーダーにて、１０ｋｇ／ｈの供給速度で、連続式２本オープンロール型混練機「ニーデックス」（三井鉱山社製、ロール外径：１４０ｃｍ、有効ロール長：８０ｃｍ）に供給し、混練物（着色剤含有結着樹脂Ａ）を得た。なお、混練機の運転条件は、高回転ロール（前ロール）の回転数を７５ｒ／ｍｉｎ、低回転ロール（後ロール）の回転数を５０ｒ／ｍｉｎ、ロールの間隙を０．１ｍｍに調整した。また、ロール内の加熱及び冷却媒体温度は、高回転ロールの原料投入側を１３０℃、混練物排出側を１００℃、低回転ロールの原料投入側を３０℃、混練物排出側を３０℃に、それぞれ設定した。得られた着色剤含有結着樹脂Ａを冷却ベルトにて冷却後、２ｍｍφのスクリーンを有するミルにて粗粉砕した。
【００６５】
マスターバッチ製造例  マスターバッチＡの製造
ポリエステルＣ７０重量部、ペースト状の顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８:３）「大日精化社製  固形分濃度３１．４重量％」を顔料分３０重量部になる様にヘンシルミキサーに仕込み５分間混合し湿潤させた。次にこの混合物をニーダー型ミキサーにより、１００℃の混練温度で２０分混練を行ない、水分を蒸発させるために、１２０℃の混練温度で１０分間混練を行った。得られた混練物を冷却後、加熱三本ロールにより混練し、冷却、粗砕して顔料を３０重量％の濃度で含有する高濃度着色組成物の粗砕品（マスターバッチＡ）を得た。
【００６６】
実施例１（着色剤含有樹脂粒子分散液Ａの製造）
５リットル容のステンレス釜に、ポリエステルＡ  ７８０ｇ、ポリエステルＢ４２０ｇ(ポリエステルＡ及びポリエステルＢを上記の量で混合したときの混合樹脂の軟化点（Ｔｍ）は１１４℃、軟化温度（Ｔｓ）は８１℃、ガラス転移点は６６℃、酸価は２３ｍｇＫＯＨ／ｇ)、及びアニオン性界面活性剤「ネオペレックス  Ｇ−１５（花王社製）：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム」（固形分：１５重量％）８０ｇ、非イオン性界面活性剤「エマルゲン  ４３０（花王社製）：ポリオキシエチレン（２６ｍｏｌ）オレイルエーテル（ＨＬＢ  １６．２）」１２ｇ、及び５重量％水酸化カリウム水溶液５５７ｇを添加し、冷却管、攪拌器を装備した三つ口フラスコ蓋をし、カイ型の攪拌機で２００ｒ／ｍｉｎの攪拌下、２５℃で分散させた。内容物を９５℃で安定させ、カイ型の攪拌機で２００ｒ／ｍｉｎの攪拌下で２時間保持した。続いて、攪拌を止め、ペースト状の顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８:３）「大日精化社製  固形分濃度３１．４重量％」２８７ｇを加えた後、カイ型の攪拌機で２００ｒ／ｍｉｎの攪拌下で、０．５〜２℃／ｍｉｎの範囲で、２０分間で１０５℃になるように温度調整し、更に１０５℃で３０分間混合を行った。その後、内容物を９５℃で安定化し、脱イオン水を１２ｇ／ｍｉｎで２００６ｇを添加した。また、脱イオン水を滴下する間、系内の温度は９５℃に保持した。その後、２５℃に冷却して着色剤含有樹脂粒子を分散させた着色剤含有樹脂粒子分散液Ａを得た。得られた着色剤含有樹脂粒子分散液Ａ中の着色剤含有樹脂粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は０．２７１μｍ、固形分濃度は３２．４％であった。
【００６７】
実施例２（着色剤含有樹脂粒子分散液Ｂの製造）
実施例１において、ペースト状の顔料を加えた後、０．５〜２℃／ｍｉｎの範囲で、２０分間で７０℃になるように温度調整し、更に７０℃で３０分間混合を行った以外は実施例１と同様にして、着色剤含有樹脂粒子分散液Ｂを得た。得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の物性を表１に示す。
【００６８】
実施例３（着色剤含有樹脂粒子分散液Ｃの製造）
実施例１において、顔料を生顔料（Pigment Red 48：3、含水率１％未満、大日精化社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、着色剤含有樹脂粒子分散液Ｃを得た。得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の物性を表１に示す。
【００６９】
比較例１（着色剤含有樹脂粒子分散液Ｄの製造）
実施例１において、内容物を９５℃で安定させ、カイ型の攪拌機で２００ｒ／ｍｉｎの攪拌下で２時間保持した後、０．５〜２℃／ｍｉｎの範囲で、３０分間で５０℃になるように温度調整し、続いて攪拌を止め、ペースト状の顔料を加えた後、カイ型の攪拌機で２００ｒ／ｍｉｎの攪拌下で、５０℃で更に３０分間混合を行った以外は実施例１と同様にして、着色剤含有樹脂粒子分散液Ｄを得た。得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の物性を表１に示す。
【００７０】
比較例２（着色剤含有樹脂粒子分散液Ｅの製造）
５リットル容のステンレス釜に、ポリエステルＡ  ７８０ｇ、ポリエステルＢ４２０ｇ(ポリエステルＡ及びポリエステルＢを前記割合で混合したときの混合樹脂の軟化点（Ｔｍ）は、１１４℃、ガラス転移点は６６℃、酸価は２３ｍｇＫＯＨ／ｇ)、ペースト状の顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８:３）「大日精化社製  固形分濃度３１．４重量％」２８７ｇ、及びアニオン性界面活性剤「ネオペレックス  Ｇ−１５（花王社製）：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム」（固形分：１５重量％）８０ｇ、非イオン性界面活性剤「エマルゲン  ４３０（花王社製）：ポリオキシエチレン（２６ｍｏｌ）オレイルエーテル（ＨＬＢ  １６．２）」１２ｇ、及び５重量％水酸化カリウム水溶液５５７ｇを添加し、冷却管、攪拌器を装備した三つ口フラスコ蓋をし、カイ型の攪拌機で２００ｒ／ｍｉｎの攪拌下、２５℃で分散させた。次に内容物を９５℃で安定させ、カイ型の攪拌機で２００ｒ／ｍｉｎの攪拌下で２時間保持した。その後、内容物を９５℃で安定化し、脱イオン水を１２ｇ／ｍｉｎで２００６ｇを添加した。また、脱イオン水を滴下する間、系内の温度は９５℃に保持した。その後、２５℃に冷却して着色剤含有樹脂粒子を分散させた着色剤含有樹脂粒子分散液Ｅを得た。得られた着色剤含有樹脂粒子分散液Ｅ中の着色剤含有樹脂粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は０．２８５μｍ、固形分濃度は３１．８％であった。
【００７１】
比較例３（着色剤含有樹脂粒子分散液Ｆの製造）
比較例２において、顔料を着色剤含有結着樹脂Ａに変更した以外は比較例２と同様にして、着色剤含有樹脂粒子分散液Ｆを得た。得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の物性を表１に示す。
【００７２】
比較例４（着色剤含有樹脂粒子分散液Ｇの製造）
実施例１において、顔料を生顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７:１、大日精化社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、着色剤含有樹脂粒子分散液Ｇを得た。得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の物性を表１に示す。
【００７３】
比較例５（着色剤含有樹脂粒子分散液Ｈの製造）
比較例２において、顔料を生顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２、大日精化社製）に変更した以外は比較例２と同様にして、着色剤含有樹脂粒子分散液Ｈを得た。得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の物性を表１に示す。
【００７４】
比較例６（着色剤含有樹脂粒子分散液Ｉの製造）
比較例２において、ポリエステルＡを５７０ｇ、ポリエステルＢを４２０ｇ(ポリエステルＡ及びポリエステルＢを前記割合で混合したときの混合樹脂の軟化点（Ｔｍ）は、１１４．６℃、ガラス転移点は６５．６℃、酸価は２２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ)とし、顔料をマスターバッチＡに変更した以外は比較例２と同様にして、着色剤含有樹脂粒子分散液Ｉを得た。得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の物性を表１に示す。
以上のように得られた着色剤含有樹脂粒子分散液の各々について、下記のようにその色相を測定し、塩基性水性媒体存在下における着色剤の変性を評価した。結果を表１に示す。
【００７５】
［着色剤含有樹脂粒子分散液の色相測定］
着色剤含有樹脂粒子分散液を遠心分離機（日立工機製  ｈｉｍａｃ  ＣＰ５６Ｇ、スウィングローター：Ｐ５０ＡＴ２を使用）付属のＳＵＳ製チューブにチューブに入れた全体の重量が揃うように１０±３ｍｌ入れる。スウィングローターをセットし、２０℃で２５０００回／分の回転数で１時間回転させ、上澄み液のみを採取する。
無色透明のアクリル板（幅１００ｍｍ×長さ３００ｍｍ×厚さ１５ｍｍ、幅１００ｍｍの中央部分で、末端から２５ｍｍの部分に直径９ｍｍで深さ１０ｍｍの穴のあいたもの）、その穴に採取した樹脂分散液の上澄み液を入れる。
測色計（Ｇｒｅｔａｇ−Ｍａｃｂｅｔｈ社製、「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ」、光射条件；標準光源Ｄ50、観察視野２°、絶対白基準）を用いて着色剤含有樹脂粒子分散液の色相ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*を測色する。
【００７６】
上澄み液は無色透明なほど、着色剤がアルカリや水により溶解していないことを示し、分散液として良好であることを示す。上澄み液の色相のＬ*及びａ*を下記基準で評価した。
上澄み液の色相のＬ*
Ａ：    ４０以上１００以下
Ｂ：    ３０以上４０未満
Ｃ：    ０以上３０未満
上澄み液の色相のａ*
Ａ：    ０以上５未満
Ｂ：    ５以上１０未満
Ｃ：    １０以上
【００７７】
【表１】
2010065199.tif 000006
【００７８】
【表２】
2010065199.tif 000007
【００７９】
製造例１（着色剤を含有しない樹脂分散液Ｊの製造）
比較例２で顔料を添加しない以外は比較例２と同様にして、着色剤を含有しない樹脂分散液Ｊを得た。得られた着色剤を含有しない樹脂分散液の物性を表１に示す。
【００８０】
製造例２（着色剤分散液Ａの製造）
２リットル容のビーカーに、アニオン性界面活性剤「ネオペレックス  Ｇ−１５（花王社製）：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム」（固形分：１５重量％）４００ｇを脱イオン水１０１０ｇで溶解し、粉末状の顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８:３）「大日精化社製  固形分濃度１００重量％」４５０ｇを少量ずつ添加し２５℃で混合した。全量添加した後、ホモミキサー（プライミクス社製）を用い、２５℃下で気泡が噛み込まないように８０００回転／分で１０分間攪拌を行った。その後、１５０メッシュの金網で濾過を行い、着色剤分散液Ａを得た。得られた着色剤分散液Ａの着色剤粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は０．５７０μｍ、固形分濃度は２４．７％であった。
【００８１】
離型剤分散液製造例１（離型剤分散液Ａの製造）
1リットル容のビーカーで、脱イオン水４００ｇにアルケニルコハク酸ジカリウム水溶液「ラテムルＡＳＫ（花王社製）、有効濃度２８％」３.５７gを溶解させた後、カルナウバロウワックス（加藤洋行社製、融点８５℃）１００ｇを分散させた。この分散液を９０〜９５℃に温度を保持しながら、Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ ６００Ｗ (日本精機社製)で３０分間分散処理を行い、離型剤分散液Ａを得た。得られた離型剤分散液Ａ中の離型剤の体積中位粒径（Ｄ５０）は０.４７μｍ、ＣＶ値は２６％、固形分濃度は２１重量％であった。
【００８２】
実施例４(マゼンタトナーＡの製造)
[工程１]
着色剤含有樹脂粒子分散液Ａ  ２５０ｇに脱イオン水７１．４ｇ加え、離型剤分散液Ａ２０．２ｇに脱イオン水０．８ｇを加え、両者を脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した２リットル容四つ口フラスコに入れ、室温下混合した。次に、カイ型の攪拌機で攪拌下、この混合物に硫酸アンモニウム（シグマアルドリッチジャパン社製  特級）１７ｇを１７１．４ｇの脱イオン水に溶解させた水溶液を室温で１０ｍＬ／分の速度で滴下した。その後、混合分散液を５０℃まで昇温し、コア（凝集）粒子を形成させ、コア（凝集）粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）が４．２μｍになるまで５０℃の温度下で保持して、コア（凝集）粒子を含有するコア（凝集）粒子分散液を得た。
【００８３】
[工程２]
工程（１）で得たコア（凝集）粒子分散液の温度を５０℃に保持し、コア（凝集）粒子分散液に、着色剤含有樹脂粒子分散液Ａ  ２５ｇと脱イオン水７．１ｇを混合したものを０．８ｇ／ｍｉｎ（コア（凝集）粒子を構成する樹脂成分１００重量部に対する樹脂粒子を構成する樹脂成分の添加速度  ０．３２重量部／分）で滴下し、滴下終了後５０℃で２０分間保持した。この操作をさらに２回繰り返した後、着色剤含有樹脂粒子分散液Ａ  ２５ｇと脱イオン水７．１ｇを混合したもの、及び、硫酸１．７ｇを脱イオン水２２．７ｇに溶解させた水溶液を別々に０．８ｇ／ｍｉｎで滴下し、その後２０分間保持した。この操作をさらに１回繰り返した後、水溶性のオキサゾリン基を含有する重合体「ＷＳ７００（日本触媒社製）」５．３ｇを添加し１０分間攪拌を行った後、ポリオキシエチレン（２モル）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム水溶液（固形分：２８重量％）１７．０ｇを脱イオン水３２３ｇで希釈した水溶液を添加して樹脂粒子付着コア粒子を形成した。この時、樹脂粒子付着コア粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は５．１μｍであった。
【００８４】
工程（２）で得た樹脂粒子付着コア粒子分散液を、８０℃まで３時間かけて昇温した。その後、８０℃で１時間保持した後、室温まで冷却した。この間で、トナー形状が樹脂粒子付着コア粒子から合一粒子へ変化した。合一粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は  ５．０μｍであった。
合一粒子を含有した分散液を、吸引ろ過工程、洗浄工程及び乾燥工程を経て着色樹脂粒子粉末を得た。洗浄工程では、合一粒子を含有した分散液を遠心脱水機（ＫＯＫＵＳＡＮ社製 遠心分離機Ｈ−１２２）に添加し、周速４７ｍ／ｓ（回転数３０００ｒｐｍ、直径３０ｃｍ）で遠心させながら、脱イオン水を合一粒子中の樹脂１００ｇに対し６±０．５Ｌの割合で混合し洗浄を行った。その後、更に１時間回転させ着色樹脂粒子粉末の含水量を減らした後、４０℃に保持した真空乾燥機に放置し着色樹脂粒子粉末を乾燥させトナー粒子を得た。
このトナー粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ１(日本アエロジル社製；ＲＹ５０)２．５重量部、疎水性シリカ２(キャボット社製；キャボシールＴＳ７２０)１．０重量部、及び有機微粒子（日本ペイント社製 ファインスフェアＰ２０００）０．８重量部をヘンシェルミキサーを用いて外添し、マゼンタトナーＡとした。マゼンタトナーＡの体積中位粒径（Ｄ５０）は５．０μｍであった。
【００８５】
実施例５及び６（マゼンタトナーＢ及びＣの製造）
着色剤含有樹脂粒子分散液Ａを着色剤含有樹脂粒子分散液ＢまたはＣに変えた以外は実施例４と同様にしてマゼンタトナーＢ及びＣを調製した。マゼンタトナーＢ及びＣの物性を表２に示す。
【００８６】
比較例４、５、６及び７（マゼンタトナーＤ、Ｅ、Ｆ及びＧの製造）
着色剤含有樹脂粒子分散液Ａを着色剤含有樹脂粒子分散液Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＨに変えた以外は実施例４と同様にしてマゼンタトナーＤ、Ｅ、Ｆ及びＧを調製した。マゼンタトナーＤ、Ｅ、Ｆ及びＧの物性を表２に示す。
【００８７】
比較例８（マゼンタトナーＨの製造）
[工程１]
樹脂分散液J  ２５０ｇに脱イオン水４３ｇ加え、離型剤分散液Ａ  １９．７ｇに脱イオン水０．８ｇ、着色剤分散液Ａ  ２６．３ｇを加え、両者を脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した２リットル容四つ口フラスコに入れ、室温下混合した。次に、カイ型の攪拌機で攪拌下、この混合物に硫酸アンモニウム（シグマアルドリッチジャパン社製  特級）１６．１ｇを１６１ｇの脱イオン水に溶解させた水溶液を室温で１０ｍＬ／分の速度で滴下した。その後、混合分散液を５０℃まで昇温し、コア（凝集）粒子を形成させ、コア（凝集）粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）が４．２μｍになるまで５０℃の温度下で保持して、コア（凝集）粒子を
含有するコア（凝集）粒子分散液を得た。
【００８８】
[工程２]
工程（１）で得たコア（凝集）粒子分散液の温度を５０℃に保持し、コア（凝集）粒子分散液に、樹脂分散液J  ２５ｇと着色剤分散液Ａ  ２．６ｇに脱イオン水３．２ｇを混合したものを０．８ｇ／ｍｉｎ（コア（凝集）粒子を構成する樹脂成分１００重量部に対する樹脂粒子を構成する樹脂成分の添加速度０．３２重量部／分）で滴下し、滴下終了後５０℃で２０分間保持した。この操作をさらに２回繰り返した後、樹脂分散液Ｊ  ２５ｇと着色剤分散液Ａ２．６ｇに脱イオン水３．２ｇを混合したもの、及び、硫酸アンモニウム１．６ｇを脱イオン水２１．５ｇに溶解させた水溶液を別々に０．８ｇ／ｍｉｎで滴下し、その後２０分間保持した。この操作をさらに１回繰り返した後、水溶性のオキサゾリン基を含有する重合体「ＷＳ７００（日本触媒社製）」５．３ｇを添加し１０分間攪拌を行った後、ポリオキシエチレン（２モル）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム水溶液（固形分：２８重量％）１７．０ｇを脱イオン水３２３ｇで希釈した水溶液を添加して樹脂粒子付着コア粒子を形成した。この時、樹脂粒子付着コア粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は５．１μｍであった。
【００８９】
[工程３]
工程（２）で得た樹脂粒子付着コア粒子分散液を、８０℃まで３時間かけて昇温した。その後、８０℃で１時間保持した後、室温まで冷却した。この間で、トナー形状が樹脂粒子付着コア粒子から合一粒子へ変化した。合一粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は  ５．０μｍであった。
合一粒子を含有した分散液を、吸引ろ過工程、洗浄工程及び乾燥工程を経て着色樹脂粒子粉末を得た。洗浄工程では、合一粒子を含有した分散液を遠心脱水機（ＫＯＫＵＳＡＮ社製 遠心分離機Ｈ−１２２）に添加し、周速４７ｍ／ｓ（回転数３０００ｒｐｍ、直径３０ｃｍ）で遠心させながら、脱イオン水を合一粒子中の樹脂１００ｇに対し６±０．５Ｌの割合で混合し洗浄を行った。その後、更に１時間回転させ着色樹脂粒子粉末の含水量を減らした後、４０℃に保持した真空乾燥機に放置し着色樹脂粒子粉末を乾燥させトナー粒子を得た。
このトナー粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ１(日本アエロジル社製；ＲＹ５０)２．５重量部、疎水性シリカ２(キャボット社製；キャボシールＴＳ７２０)１．０重量部、及び有機微粒子（日本ペイント社製 ファインスフェアＰ２０００）０．８重量部をヘンシェルミキサーを用いて外添し、マゼンタトナーＨとした。マゼンタトナーＨの体積中位粒径（Ｄ５０）は５．０μｍであった。
【００９０】
以上のように得られたマゼンタトナーＡ〜Ｈの各々について、下記のように評価を行った。結果を表２に示す。
［印字画像の画像濃度測定］
市販のプリンタ（沖データ社製、「ＭＬ５４００」）を用いてＡ４サイズのエクセレントホワイト紙（沖データ社製  ８０ｇ／ｍ2紙）に印字し、べた画像を出力し、該画像を測色計（Ｇｒｅｔａｇ−Ｍａｃｂｅｔｈ社製、「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ」）を用いて、光射条件を標準光源Ｄ５０、観察視野２°、濃度基準ＤＩＮ  ＮＢにおいて絶対白基準で測色し、画像濃度を測定した。
【００９１】
[現像ローラ上のトナーの帯電量の測定]
べた画像を上記プリンタを用いて、現像ローラ上のトナー量が０．３から０．３６ｍｇ／ｃｍ2になるようにして印字し、Ａ４の半分まで転写した時点でマシンを停止させ、現像ローラ上の両端から３ｃｍの部分に１ｃｍ×２ｃｍの冶具をそれぞれ取り付け、Ｑ／ｍメーター（Ｔｒｅｋ社製：２１０ＨＳ）を用いてトナーを採取した。その時の帯電量の値を採取したトナー重量で除することでＱ／ｍを算出した。帯電量の値が高いほど、帯電性が高いことを示す。
【００９２】
【表３】
2010065199.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の製造方法によれば、塩基性水性媒体存在下で着色剤が変性するのを防止し、高い画像濃度及び帯電性を有する電子写真用トナーに用いる着色剤含有樹脂粒子分散液を得ることができることから、本発明の着色剤含有樹脂粒子分散液及びその製造方法は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法などに使用される電子写真用トナーの製造に好適に用いることができる。