(57)【要約】      （修正有）【課題】シングルパス方式により印刷用塗工紙に印刷を行った際の鮮鋭性が向上し、粒状感やブリードが抑制され、かつ光沢、色調安定性、コックリング耐性に優れたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】２０質量％以上、９０質量％以下の水と、水溶性樹脂と、顔料とを含有するインクジェットインクを、シングルパス方式で４０℃以上、７０℃以下に加温された印刷用塗工紙Ｐに吐出して画像を形成するインクジェット記録方法において、該水溶性樹脂がアンモニアによって中和された酸基を有する樹脂であり、かつ該インクジェットインクの含有成分を凝集または粘度上昇させる機能を有する有機酸を含む水溶液を印刷用塗工紙上に塗布１４した後、該インクジェットインクを印刷用塗工紙上に吐出して画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】図１
2010142966.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０質量％以上、９０質量％以下の水と、水溶性樹脂と、顔料とを含有するインクジェットインクを、シングルパス方式で４０℃以上、７０℃以下に加温された印刷用塗工紙に吐出して画像を形成するインクジェット記録方法において、該水溶性樹脂がアンモニアによって中和された酸基を有する樹脂であり、かつ該インクジェットインクの含有成分を凝集または粘度上昇させる機能を有する有機酸を含む水溶液を印刷用塗工紙上に塗布した後、該インクジェットインクを印刷用塗工紙上に吐出して画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
該印刷用塗工紙に対する前記有機酸を含む水溶液の塗布量が、０．５ｍｌ／ｍ２以上、１０ｍｌ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記有機酸のｐＫａが、１．５以上、５．０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記有機酸の２０℃における蒸気圧が、１．０Ｐａ以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記印刷用塗工紙の前記有機酸の付量が、０．０２５ｇ／ｍ２以上、４．０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用塗工紙を用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷や、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、画像耐久性、出射適性等を改善したインクジェットインク及びインクジェットインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させたインクジェット専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、インクジェット専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体の経済性等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体、例えば、普通紙、コート紙、アート紙等の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。
【０００５】
例えば、普通紙に関するインクジェット記録方法に関し、高速で印字でき、文字再現性がよく、印字の際の裏抜け（印字したインクが記録媒体を通過し、裏面にその画像が映る現象）、フェザリング、画像滲みの発生がない等の観点で種々の検討が行われている。
【０００６】
一方、通常オフセット印刷によって作成されるチラシ、パンフレット、フライヤーなどの印刷物の作成をインクジェット記録方式で行った場合、無版印刷であることから、コストや工数の削減を可能とし、小ロットからの印刷をオンデマンドに行うことができる。このことから、小ロットやオンデマンドの印刷を行うことのできる印刷機として、オフセット印刷に代えて、インクジェットシステムによる印刷方式の開発が求められている。
【０００７】
通常、オフセット印刷に用いられる印刷用塗工紙は、白色顔料と澱粉などのつなぎからなる塗工層が表裏に設けられ、平滑さと光沢感を高めている。
【０００８】
このような印刷用塗工紙に水性インクジェット用インクを用いて画像を形成した場合、印刷用塗工紙のインク吸収速度が遅く、インクジェットインクと塗工層表面との濡れ性の悪さから、印刷用塗工紙表面でインク同士が寄り集まり、斑模様の印字ムラを呈するという問題があった。
【０００９】
また、小ロットやオンデマンドの印刷を行うことのできる印刷機は、高速の印刷速度が必要とされ、高速度印刷を達成する一つの方法として、印刷範囲の幅以上の長さのインクジェットヘッド（ラインヘッド）を用いて、紙送りに同期してラインヘッドの下を紙が一度通過することですべてのドットを形成する方法があり、シングルパス方式のラインヘッドインクジェット記録装置と呼ばれる。
【００１０】
これに対し、従来の方法は、インクジェットヘッドを記録媒体の搬送方向と垂直に移動させてスキャンし、そのスキャン幅に応じた複数のパスを繰り返すことでドットを形成し画像を作成する方法あり、この方法はマルチパス方式あるいはスキャン方式と呼ばれている。
【００１１】
マルチパス方式のインクジェット記録方式が、スキャン幅分の紙送りとスキャン動作を繰返すことで印刷するのに対し、前記ラインヘッドインクジェット記録装置は、スキャン動作が不要で、紙送りに同期して印刷することから、高速印刷の用途に向いている。
【００１２】
しかしながら、シングルパス方式の印字により印刷用途工紙に印刷を行った場合、ドットが記録媒体上で吸収、乾燥や定着が行われる前に、隣接するドットが印刷面に着弾するため、隣接ドットと接触して液寄りが生じ、マルチパス方式で印字した場合に比べ良好な画像が得られないという課題を抱えている。この液寄りは、インク液滴同士がつながることによるドット形状の変化と、つながったインク液滴内部や高濃度部の印字率の高い部分において、インク液が表面張力により寄ってくることによる濃度ムラの発生の二つの段階を踏んで画像の状態を悪化させる。特に、後者の濃度ムラの発生は、０．１ｍｍ〜数ｍｍ程度の大きさの斑を呈するため、何の対処も行わない場合、著しい画像の劣化を招くことになる。
【００１３】
また、インクの接触によるドットの形状の変化については、接触後、ごく短い時間に起こるため、この現象を完全に抑止することはきわめて困難であった。濃度ムラが完全に抑えられている場合でも、このドット形状の変化のため、抜き文字の鮮鋭性が落ちるほか、特に、誤差分散方式で画像処理を行ったプリントパターンを印字した場合、５０％以上の高濃度のシャドー部が平坦につぶれたような画像となる。これは、高濃度部の誤差拡散画像中の白抜きドットの周りのインクが寄って、白抜きドットがランダムに塗りつぶされてしまうことに起因している。
【００１４】
上記課題に対し、インクジェットインク中にアミンにより中和された樹脂を含ませ、記録媒体を加温して印字することにより、耐擦性を高める方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、ここで提案されている方法は、加温と特定溶媒の存在により、非吸収性媒体においてもインク同士の混ざり合い（以後、ブリードと称す）や液寄りはある程度改善されるものの、シングルパス方式の印字における画質向上は不十分であった。これは、アミン中和樹脂によるインクの粘度上昇効果のみでは、シングルパス方式におけるドットの変形を抑えるには不十分な効果であり、また、粘度増加が主にインクドット表面より行われるため、インク同士が接滴したときにインクの変形を押しとどめるだけの効果がないためであると考えられる。
【００１５】
また、複数のインクを用いて画像形成を行う際のブリーディングを防止する方法として、例えば、特開平６−５７１９２号公報にはインク中に多価沈殿剤（多価金属塩化合物）を添加して、隣接するドット間でのカラーブリードを防止する方法が開示されており、特開平６−１２８５１４号公報には複数のインク間のｐＨ値を変化させることにより、２色のインクが合一したときに、インク組成物の一部を析出すること、あるいは粘度上昇させることで、ブリーディングを抑制する方法が開示されており、更には、特開平７−１８３７号公報には、インク中にｐＨ感応性分散剤を配合し、ｐＨの異なるインクと会合した際に顔料を析出させて二色間でのにじみを防止する方法が開示されている。
【００１６】
一方、記録媒体により高品位の画像を得る方法として、例えば、記録媒体上に、酸、アルカリ可溶型樹脂、塩、緩衝溶液等を含有する補助液を付与することにより、高い印字濃度が得られるインクジェット記録方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。また、印字前の記録媒体上に、記録液が含有するポリマーの極性とは逆極性を有するポリマーを含有する塗布液を噴射して、高品位な画像を得るインクジェット記録方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。更には、カチオン性物質及びポリアミンを含有する液体組成物を記録媒体上に付与した後、インクを吐出する方法で、高濃度で、ブリーディングを防止した画像形成方法が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。
【００１７】
しかしながら、これら処理液を使用する方法では、処理液の付き量を多くした場合、凝集性が高まることにより、高濃度画像を得ることはできるが、本発明にかかる用途である印刷用塗工紙のような高光沢で、かつインク吸収性の低い記録媒体に、上記各方法を適用した場合には、光沢性やコックリングの劣化を招くことが大きな課題であった。コックリング防止のために処理液の付与量を減らした場合には、凝集性が低下し、特に、シングルパス方式における画質改善の効果が不十分となることが判明した。
【特許文献１】特開２００８−２０８１５３号公報
【特許文献２】特開平６−９２００９号公報
【特許文献３】特開平６−９９５７６号公報
【特許文献４】特開平８−２０１６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、シングルパス方式により印刷用塗工紙に印刷を行った際に、ドット同士がつながることにより形状が保たれずに鮮鋭性の低下、インク同士が寄り集まり濃度ムラを誘発することによる粒状感の発生、微吸収性の記録媒体に高速で印字した際に発生する色間でのインク同士の滲みを防止し、かつ光沢、色調安定性、コックリング耐性に優れたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００２０】
１．２０質量％以上、９０質量％以下の水と、水溶性樹脂と、顔料とを含有するインクジェットインクを、シングルパス方式で４０℃以上、７０℃以下に加温された印刷用塗工紙に吐出して画像を形成するインクジェット記録方法において、該水溶性樹脂がアンモニアによって中和された酸基を有する樹脂であり、かつ該インクジェットインクの含有成分を凝集または粘度上昇させる機能を有する有機酸を含む水溶液を印刷用塗工紙上に塗布した後、該インクジェットインクを印刷用塗工紙上に吐出して画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２１】
２．該印刷用塗工紙に対する前記有機酸を含む水溶液の塗布量が、０．５ｍｌ／ｍ２以上、１０ｍｌ／ｍ２以下であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録方法。
【００２２】
３．前記有機酸のｐＫａが、１．５以上、５．０以下であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット記録方法。
【００２３】
４．前記有機酸の２０℃における蒸気圧が、１．０Ｐａ以下であることを特徴とする前記１から３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２４】
５．前記印刷用塗工紙の前記有機酸の付量が、０．０２５ｇ／ｍ２以上、４．０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする前記１から４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、シングルパス方式により印刷用塗工紙に印刷を行った際の鮮鋭性が向上し、粒状感やブリードが抑制され、かつ光沢や吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２７】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、２０質量％以上、９０質量％以下の水と、水溶性樹脂と、顔料とを含有するインクジェットインクを、シングルパス方式で４０℃以上、７０℃以下に加温された印刷用塗工紙に吐出して画像を形成するインクジェット記録方法において、該水溶性樹脂がアンモニアによって中和された酸基を有する樹脂であり、かつ該インクジェットインクの含有成分を凝集または粘度上昇させる機能を有する有機酸を含む水溶液を印刷用塗工紙上に塗布した後、該インクジェットインクを印刷用塗工紙上に吐出して画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法により、シングルパス方式で印刷用塗工紙に印刷を行った際の鮮鋭性が向上し、粒状感やブリードが抑制され、かつ光沢、色調安定性、コックリング耐性に優れたインクジェット記録方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２８】
従来のインクジェット記録方法においては、アミン中和樹脂を含むインクを用い、かつ記録媒体をプレヒートした場合、マルチパス方式では印字速度が遅いため、濃度ムラが抑えられ、ドット径を小さくする効果がある。これは、アミン中和樹脂が加熱されることでアミンが脱離して樹脂が不溶化し、インクの粘度が上昇してインクの濡れ広がりが抑えられるためと考えられる。しかしながら、シングルパス方式で印刷用塗工紙に印刷する場合では、印刷速度が速いため、加熱によるインクの粘度上昇が間に合わず、画質の劣化が起こってしまう。本発明では、有機酸の存在下で、アンモニアにより中和された樹脂が加熱されることにより、樹脂からのアンモニアの脱離が促進され、インクの粘度上昇が加速し、シングルパス方式でも十分な速さとなるためと考えられる。
【００２９】
本発明は、水系のインクジェットインクに係る発明であり、本発明においてインクが少なくとも水を０質量％以上、９０質量％以下含むことを特徴の一つとするが、これは本発明に係るインクが水系インクであることを意図するものであり、油系インクやアルコールインクに偶然あるいは添加剤として分散される水を含有することは包含されない。より好ましくは、２０質量％以上、９０質量％以下の水をインク中に含むものとする。
【００３０】
以下、本発明のインクジェット記録方法に用いるインクジェットインクの各構成要素の詳細を説明する。
【００３１】
《インクジェットインク》
本発明に係るインクジェットインク（以下、単にインクともいう）は、少なくとも０質量％以上、９０質量％以下の水と、水溶性樹脂と、顔料とを含有することを特徴とする。
【００３２】
〔水溶性樹脂〕
本発明に係るインクに適用する水溶性樹脂としては、アンモニアによって中和された酸基を有する樹脂であることを特徴の一つとする。
【００３３】
本発明に係るアンモニアによって中和された酸基を有する樹脂とは、樹脂中に酸基、例えば、カルボン酸基やスルホン酸基を有し、その樹脂の中和にアンモニアを用いた樹脂のことである。
【００３４】
酸基のカウンターとしてアンモニアを使用することで、有機酸の存在下において、４０℃以上、７０℃以下で加温されている印刷用塗工紙の熱を受け、早急にアンモニアが樹脂から脱離し、樹脂の溶解性が減少してインクの粘度上昇が起きるため、インクドット表面に皮膜を形成してインクの流動を防ぎ、画質改善に効果を発揮するものと推測している。
【００３５】
具体的なアンモニアで中和された酸基を有する樹脂としては、アクリル系、スチレンアクリル系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニルアクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系などの樹脂で、酸基を有する樹脂であり、酸基がアンモニアで中和された樹脂を挙げることができる。
【００３６】
このような酸基を持つ樹脂は、酸基を有するモノマーを重合して得ることができる。このようなモノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、スチレンの酸誘導体などが挙げられ、これらをラジカル共重合して酸基を持つ樹脂を得ることができる。また、必要に応じて他のモノマーと共重合しても良い。
【００３７】
本発明に係る水溶性樹脂の分子量は、本発明の係る画像改善の効果の観点から、３０００以上であることが好ましく、吐出安定性とインク粘度特性の観点から、６００００以下であることが好ましく、１００００以上、３００００以下であることがより好ましい。また、酸価は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましい。
【００３８】
本発明に係るアンモニアによって中和された酸基を有する樹脂は、水溶性を備えた樹脂であり、インク中に溶解した状態で存在する。
【００３９】
本発明に係るアンモニアによって中和された酸基を有する樹脂の添加量は、用いる樹脂の重合度によっても異なるが、概ね全インク質量の２．０〜１０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは３．０〜６．０質量％である。樹脂量が２．０質量以上であれば、本発明の目的効果を得ることができ、１０質量％以下であれば、インクジェットの射出や保存安定性を維持することができる。
【００４０】
〔顔料〕
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００４１】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００４２】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００４３】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００４４】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００４５】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００４６】
以上の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２０９、２２４、１７７、１９４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；４３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、３７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ；３６、７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５：６、等が用いられる。
【００４７】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００４８】
本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００４９】
本発明に係るインクに使用する顔料分散体における顔料粒子の平均粒径は、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下がさらに好ましい。顔料分散体の平均粒径が２００ｎｍを越えると、分散が不安定となり。また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００５０】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００５１】
〔他の樹脂成分〕
本発明に係るインクにおいては、本発明に係るアンモニアによって中和された酸基を有する樹脂の他に、本発明の目的効果を損なわない範囲で他の樹脂を含んでもよい。これらの樹脂は、複数種用いても、あるいは共重合体として用いても、エマルジョン状態で分散されていても構わない。エマルジョン状態で分散させる場合、インクジェットによる射出性を損なわないという観点から、３００ｎｍ以下の粒径であることが好ましい。溶解性ポリマーの場合、組成や分子量は特に限定は無いが、重合度の高いポリマーほど射出性が悪化する傾向があるため、ポリマーの組成にもよるが好ましい分子量５００００以下であることが好ましい。
【００５２】
〔インク溶媒〕
本発明に係るインクにおいては、上記溶質を溶解あるいは分散する溶媒としては、吐出安定性向上やインク物性の調整などの目的で、水の他に、水に溶解する溶媒成分を含んでいることが好ましい。
【００５３】
本発明の効果を損なわない限り、溶媒の種類に特に制限はなく、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、デカグリセリル、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、２−ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、等を挙げることができる。
【００５４】
〔界面活性剤〕
本発明に係るインクには、吐出性向上や濡れ性向上のため、界面活性剤を含んでいることが好ましい。使用される界面活性剤としては陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができる。使用される界面活性剤の具体例としては、特に限定するものではないが、例えば、陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等、陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等、両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等、非イオン活性剤としては、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。さらに低表面張力化の観点から、これらの界面活性剤の一部がフッ素原子あるいは珪素原子に置換されていることが好ましい。これらの界面活性剤や溶剤を単独で用いても良いし複数を併用しても良い。
【００５５】
〔その他の添加剤〕
本発明のインクにはさらに種々の目的で添加物を含んでも良い。出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５６】
《有機酸を含む水溶液》
本発明のインクジェット記録方法においては、印刷用塗工紙表面に、インクジェットインク付与前に、本発明に係るインクジェットインクの含有成分を凝集または粘度上昇させる機能を有する有機酸を含む水溶液を付与することを特徴とする。
【００５７】
本発明に係るインク成分を凝集あるいは粘度上昇させる機能を有する有機酸を含む水溶液とは、印字時にインクが含有するアンモニアで中和された酸基を有する樹脂に作用し、加熱により不溶化させるような有機酸の成分を有する水溶液のことを指す。
【００５８】
有機酸としては、例えば、酢酸や乳酸などの一塩基酸、コハク酸やマレイン酸、クエン酸のような多塩基酸や、脂肪族や芳香族の有機酸、あるいは複素環を有する有機酸など、有機酸の種類に特に制限はないが、有機酸は水溶液として使用されるため、水溶性が高い有機酸が好ましい。具体的には、２５℃の水１００ｍｌに対して５ｇ以上溶解あるいは混和する有機酸が好ましく、１０ｇ以上溶解あるいは混和する有機酸がより好ましい。
【００５９】
使用される有機酸は、その酸によってアンモニアにより中和された樹脂からのアンモニアの脱離を促進していると推測しており、有機酸の酸性度が高いほどその効果は大きい。したがって、有機酸のｐＫａとして、１．５以上、５．０以下であることが好ましい。ｐＫａが１．５以上であるとプリンターやヘッドの部材が酸により腐食されにくくなるため好ましい。
【００６０】
また、本発明のインクジェット記録方法においては、印刷用塗工紙表面に付与された有機酸は、プリント時に印刷用塗工紙上で加熱されるが、この加熱によって有機酸が揮発してしまうと効果が少なくなるばかりでなく、周辺の部材に揮発した有機酸が付着して故障につながることがあるため、揮発性が低い有機酸が好ましい。従って、２０℃における有機酸の蒸気圧が１．０Ｐａ以下である有機酸が好ましい。
【００６１】
使用される有機酸水溶液の有機酸の濃度としては５．０質量％以上、４０質量％以下であると、有機酸水溶液からの析出などが起こりにくく、水溶液が安定化され、印字後の画質改善の効果があるため好ましい。
【００６２】
有機酸水溶液には、上記有機酸のほかに、必要に応じて溶媒や界面活性剤など、水溶液の液物性を整える化合物を含有することができる。
【００６３】
有機酸水溶液中に含有させることのできる溶媒としては、水の他に、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、デカグリセリル、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、２−ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、１，２ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール等を挙げることができる。
【００６４】
これらの溶媒は有機酸水溶液の塗布方式に都合のよい液物性とするため、一種あるいは複数混合して使用することが好ましい。
【００６５】
有機酸水溶液に適用可能な界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤などを用いることができる。例えば、本発明に係るインクに使用できる界面活性剤として、前記で例示したものを有機酸水溶液についても同様に使用することが可能である。
【００６６】
さらに、有機酸水溶液は種々の目的で添加物を含んでも良い。例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、紫外線吸収剤、退色防止剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００６７】
有機酸水溶液の印刷用塗工紙への塗布方法としては、公知のいかなる方法を用いてもよい。具体的な塗布方法としては、ローラー塗布、インクジェット塗布、カーテン塗布、スプレー塗布などが挙げられる。液量の少ない塗布方法という点でローラー方式が好ましい。画像の印字率や紙種に合わせ必要に応じて塗布する場所や有機酸水溶液の付き量を制限する場合には、インクジェット方式による塗布方法が好ましい。
【００６８】
有機酸水溶液の印刷用塗工紙への付与量としては、本発明の目的効果が発現する範囲であれば特に制限はないが、付与量が多すぎる場合には、コックリングや、有機酸水溶液が流れてしまうことによる画像の乱れ、光沢の劣化などを起こすことがある。従って、高い画像品質を得る観点からは、有機酸水溶液の印刷用塗工紙への付与量は、０．５ｍｌ／ｍ２以上、１０ｍｌ／ｍ２以下であることが好ましく、更には１．０ｍｌ／ｍ２以上、６ｍｌ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００６９】
有機酸の印刷用塗工紙に対する付与量としては、有機酸の種類にもよるが、０．０２５ｇ／ｍ２以上、４．０ｇ／ｍ２以下であることが、インクの色剤の変色や光沢低下などがなく、画質改善の効果があるため好ましく、更には、０．１ｇ／ｍ２以上、３．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００７０】
《印刷用塗工紙》
本発明に係る印刷用途工紙とは、白色顔料と澱粉などのつなぎからなる塗工層が表裏に設けられた微吸水性のコート紙のことを指す。本発明に係る課題の効果が発揮される印刷用塗工紙としては、表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下になるように界面活性剤等で調整した水の５００ｍｓにおける転移量が０．０５ｍｌ／ｍ２以上、６ｍｌ／ｍ２以下である印刷用塗工紙であることが、本発明の効果を発揮する上で好ましい。
【００７１】
《インクジェット記録装置》
本発明のインクジェット記録方法においては、インク吐出時に印刷用途工紙の表面温度が４０℃以上、７０℃以下に加温されていることを特徴とする。４０℃より高い温度では本発明の画質向上の効果が得られやすく、７０℃以下の温度であれば、印刷用塗工紙が熱によりカールを起こしたりする恐れが少ないため好ましい。このため、本発明のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置としては、記録媒体を加温するためのヒーター等の加熱手段が備わっていることが必要である。
【００７２】
印刷用途工紙の加熱方法については、印刷用塗工紙を裏面から加熱しても良い。また、印刷用塗工紙がヘッド下に搬送される直前に赤外線によって表面を加温する方法も好ましい。ヒーターの種類については特に制限はなく、赤外線ヒーター、電熱線、ＵＶランプ、ガス、熱風ドライヤーなど公知の方法より、必要な方法を選択して使うことが好ましい、中でも、電熱線、赤外線ヒーターによる加温が安全性やエネルギー効率の点から好ましい。
【００７３】
本発明のインクジェットインク記録方法においては、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させることで印刷用塗工紙に印字を行う。
【００７４】
本発明に係るインクを吐出して画像形成を行う際に使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００７５】
その中でも、本発明のインクジェット記録方法においては、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドを使用することが好ましい。
【００７６】
本発明のインクジェット記録方法は、シングルパス方式のインクジェット記録方法であることを特徴とする。シングルパス方式のインクジェット記録方法とは、記録媒体である印刷用塗工紙が一つのインクジェットヘッドユニットの下を通過した際に、一度の通過でドットの形成されるべきすべての画素にインク滴がうたれるインクジェット記録方法である。
【００７７】
シングルパス方式のインクジェット記録方法を達成する手段として、ラインヘッド型のインクジェットヘッドを使用することが好ましい。
【００７８】
ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印刷範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印刷範囲の幅以上であっても良いし、特開２００７−３２０２７８号公報に開示されているように、複数のインクジェットヘッドを組み合わせて印刷範囲の幅を超えるよう構成してもよい。
【００７９】
ラインヘッド型のインクジェットヘッドを一つの色について複数用いることもできる。この場合、同色同士のヘッドは隣接していることが好ましい。同色においてヘッド同士が離れている場合、処理液の塗布からインクの着弾までの時間が同色内で変わるため、ドットの不均化を招き画質劣化を招く。
【００８０】
配置する色の順序としては、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックで画像を構成する場合、イエローを吐出するヘッドを最後に配置することが好ましい。色ごとのインクの凝集性にも左右されるが、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの順に吐出することがより好ましい。これは、有機酸水溶液を塗布後時間が経つと処理液の乾燥蒸発により凝集性が減じるため、画質劣化の影響の出にくい薄い色をうつインクジェットヘッドを搬送後部に配置することが好ましいからである。
【００８１】
本発明のインクジェット記録方法に適用可能なインクジェット記録装置の具体例を、図を用いて説明する。
【００８２】
図１は、本発明のインクジェット記録方法に適用可能なシングルパス方式のインクジェット記録装置の一例を示す模式図である。
【００８３】
図１において、１１がラインヘッド型のヘッドユニットであり、それぞれ色相の異なるインクを吐出するヘッド１１１〜１１４で構成され、各ヘッドのノズルピッチは３６０ｄｐｉである。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００８４】
記録媒体である印刷用塗工紙Ｐは、ロール状に積層された状態で、搬送機構１２より矢印方向に繰り出され、印字前に赤外線ヒーター等の加熱部１３で所定の温度に加熱された後、有機酸水溶液付与部１４にて有機酸水溶液が印刷用塗工紙Ｐ表面に所定量付与される。有機酸水溶液の貯蔵タンク１５より、有機酸水溶液をダブルロールで構成された有機酸水溶液付与部１４に供給する。ダブルロール表面は、スポンジのような多孔質樹脂材料で被覆され、はじめに補助ロール１５に有機酸水溶液を供給した後、有機酸水溶液を主ロール１６に転写し、次いで印刷用塗工紙Ｐ表面に所定量付与される。次いで、有機酸水溶液が付与された印刷用塗工紙Ｐは、ヘッドユニット１１の下部に搬送され、印刷用塗工紙Ｐの全巾をカバーするように配置された各ヘッド１１１〜１１４より、各色インクが吐出され画像形成を行う。
【００８５】
図２は、各ヘッド底部におけるノズルの配置を示す底面図である。
【００８６】
図２に示すように、それぞれヘッド１１１とヘッド１１２、ヘッド１１３とヘッド１１４のノズルＮは、半ピッチずつずらした千鳥配列となっている。
【００８７】
図３は、ヘッドユニット構成の一例を示す模式図である。
【００８８】
印字幅の広い印刷用塗工紙Ｐを用いる場合には、印刷用塗工紙Ｐの全巾をカバーするように複数個のヘッドＨを千鳥格子に配置したヘッドユニットＨＵを用いることも好ましい。
【００８９】
図４は、比較例であるマルチパス方式（スキャン方式）のインクジェット記録装置の一例を示す模式図である。
【００９０】
図４においては、図１と同様に搬送機構（不図示）より繰り出された印刷用塗工紙Ｐ上に有機酸水溶液付与部４４より、有機酸水溶液を付与した後、印刷用塗工紙Ｐの背面に配置したヒートプレート４３で所定温度に加温した後、キャリッジ４２の保持されたスキャン方式のヘッドユニット４１により、印刷用塗工紙Ｐの幅方向にスキャンしながら印字する方法である。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００９２】
《顔料分散体の調製》
〔マゼンタ顔料分散体の調製〕
顔料分散剤としてジョンクリル６７８（ＢＡＳＦ社製）４質量部、ジメチルアミノエタノール２質量部、イオン交換水８０質量部を混合して、加熱攪拌、溶解した。この溶液に、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１４質量部添加してプレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料固形分が１４％のマゼンタ顔料分散体を得た。
【００９３】
〔シアン顔料分散体の調製〕
顔料分散剤としてジョンクリル６７８（ＢＡＳＦ社製）４質量部、ジメチルアミノエタノール２質量部、イオン交換水８０質量部を混合して、加熱攪拌、溶解した。この溶液に、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１４質量部添加してプレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料固形分が１４％のシアン顔料分散体を得た。
【００９４】
《インクセットの調製》
〔インクセットＡの調製〕
下記の方法で調製したインクＭ１とインクＣ１を組み合わせて、アンモニア中和樹脂を含有するインクセットＡを調製した。
【００９５】
（インクＭ１の調製）
下記の各添加剤のうち、マゼンタ顔料分散体を除いた添加剤を混合し、十分に攪拌した後、マゼンタ顔料分散体３５質量部に攪拌しながら添加した。次いで、十分に攪拌を行った後、この混合液を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気処理を行い、マゼンタインクであるインクＭ１を調製した。
【００９６】
マゼンタ顔料分散体                                                ３５質量部
ジョンクリル７０Ｊ（アンモニア中和樹脂ＢＡＳＦ社製）              １２質量部
オルフィンＥ１０１０（界面活性剤  日信化学社製）                ０．５質量部
プロピレングリコール                                              １５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ７質量部
グリセリン                                                        １５質量部
水                                                            １５．５質量部
（インクＣ１の調製）
前記インクＭ１の調製において、下記の添加剤の構成に変更した以外は同様にして、インクＣ１を調製した。
【００９７】
シアン顔料分散体                                                  ３５質量部
ジョンクリル７０Ｊ（アンモニア中和樹脂ＢＡＳＦ社製）              １２質量部
オルフィンＥ１０１０（界面活性剤  日信化学社製）                ０．５質量部
プロピレングリコール                                              １５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ７質量部
グリセリン                                                        １８質量部
水                                                            １２．５質量部
〔インクセットＢの調製〕
下記の方法で調製したインクＭ２とインクＣ２を組み合わせて、アンモニア中和樹脂を含有しないインクセットＢを調製した。
【００９８】
（インクＭ２の調製）
下記の各添加剤のうち、マゼンタ顔料分散体を除いた添加剤を混合し、十分に攪拌した後、マゼンタ顔料分散体３５質量部に攪拌しながら添加した。次いで、十分に攪拌を行った後、この混合液を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気処理を行い、マゼンタインクであるインクＭ２を調製した。
【００９９】
マゼンタ顔料分散体                                                ３５質量部
オルフィンＥ１０１０（界面活性剤  日信化学社製）                ０．５質量部
プロピレングリコール                                              １５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ７質量部
グリセリン                                                        ２５質量部
水                                                            １７．５質量部
（インクＣ２の調製）
前記インクＭ２の調製において、下記の添加剤の構成に変更した以外は同様にして、インクＣ２を調製した。
【０１００】
シアン顔料分散体                                                  ３５質量部
オルフィンＥ１０１０（界面活性剤  日信化学社製）                ０．５質量部
プロピレングリコール                                              １５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ５質量部
グリセリン                                                        ２７質量部
水                                                            １７．５質量部
《有機酸水溶液の調製》
〔有機酸水溶液１の調製〕
下記の各添加剤を混合し、十分攪拌した後、この混合液を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気を行い、有機酸水溶液１を調製した。
【０１０１】
クエン酸                                                          ２０質量部
グリセリン                                                        １５質量部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                            １５質量部
オルフィンＥ１０１０（界面活性剤  日信化学社製）                ０．５質量部
水                                                            ４９．５質量部
〔有機酸水溶液２〜１０の調製〕
上記有機酸水溶液１の調製において、有機酸の種類及びその添加量を表１に記載の様に変更した以外は同様にして、有機酸水溶液２〜１０を調製した。
【０１０２】
【表１】
2010142966.tif 000003
【０１０３】
《画像形成》
〔記録方法１〕
（インクジェット記録装置）
図１に示すインクジェット記録装置を用いた。
【０１０４】
図１に示す構成からなり、印字解像度を７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉとし、３６０ｄｐｉ、インク液滴量１６ｐｌの条件のヘッド１１１〜１１４を、各ヘッドのノズルＮが図２に示すような千鳥配置になるように配座し、ヘッド１１４にインクＭ１を装填し、ヘッド１１３にインクＣ１を装填し、シングルパス方式で印刷を行った。
【０１０５】
印刷用塗工紙の加熱は、赤外線ヒーター１３を用いて、ヘッドユニット１１直前の温度が５０℃となるようにした。なお、印刷用塗工紙表面の温度は、非接触型の赤外温度計により行った。
【０１０６】
具体的には、搬送手段１２より、印刷用塗工紙ＰとしてＳＡ金藤及びミラーコートプラチナ（王子製紙）を搬送速度が３００ｍｍ／ｓとなる条件で搬送し、赤外線ヒーター１３を用いヘッドユニット１１到達時の表面温度が５０℃となる条件で加温した後、有機酸水溶液付与部１４にて、有機酸水溶液１を印刷用塗工紙へ５ｍｌ／ｍ２となる条件で付与し、次いで、印字部にて、インクＭ１及びインクＣ１から構成されるインクセットＡを用いて、自然画像ならびに０〜１００％までの印字率のパッチ画像を印字した。
【０１０７】
〔記録方法２〜１３〕
上記記録方法１において、有機酸水溶液の種類及び印刷用塗工紙への付与量、印刷用塗工紙の加温温度を、表２に記載の条件に変更した以外は同様にして画像印字を行い、これらの記録方法を、記録方法２〜１３とした。
【０１０８】
〔記録方法１４〕
上記記録方法１において、有機酸水溶液１の付与を行わなかった以外は同様に画像印字を行い、これを記録方法１４とした。
【０１０９】
〔記録方法１５、１６〕
上記記録方法１、８において、それぞれインクセットＡ（インクＭ１、インクＣ１）に代えて、インクセットＢ（インクＭ２、インクＣ２）を用いた以外は同様に画像印字を行い、これらの記録方法を記録方法１５、１６とした。
【０１１０】
〔記録方法１７、１８〕
上記記録方法１において、印刷用塗工紙の加温温度をそれぞれ３５℃、７５℃に変更した以外は同様にして画像印字を行い、これらの記録方法を記録方法１８、１９とした。
【０１１１】
〔記録方法１９〕
（インクジェット記録装置）
図４に示すマルチパス方式（スキャン方式）のインクジェット記録装置を用いた。
【０１１２】
図４に示す構成からなり、印字解像度を７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉとし、３６０ｄｐｉ、インク液滴量１６ｐｌの条件で、双方向に移動するヘッド４１１〜４１５のうち、ヘッド４１４にインクＭ２を装填し、ヘッド４１３にインクＣ２を装填し、マルチパス方式で印刷を行った。
【０１１３】
印刷用塗工紙の加熱は、ヒートプレート４３を用いて、ヘッドユニット４１直前の温度が５０℃となるようにした。なお、印刷用塗工紙表面の温度は、非接触型の赤外温度計により行った。
【０１１４】
具体的には、搬送手段より、印刷用塗工紙ＰとしてＳＡ金藤及びミラーコートプラチナ（王子製紙）を搬送速度が３００ｍｍ／ｓとなる条件で搬送し、有機酸水溶液付与部４４にて、有機酸水溶液１を印刷用塗工紙へ５ｍｌ／ｍ２となる条件で付与し、次いで、ヒートプレート４３を用いヘッドユニット１１到達時の表面温度が５０℃となる条件で加温した後、インクＭ２及びインクＣ２から構成されるインクセットＢを用いて、自然画像ならびに０〜１００％までの印字率のパッチ画像を印字した。この方法を印字方法１９とした。
【０１１５】
〔記録方法２０〕
（インクジェット記録装置）
図４に示すマルチパス方式（スキャン方式）のインクジェット記録装置を用いた。
【０１１６】
図４に示す構成からなり、印字解像度を７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉとし、３６０ｄｐｉ、インク液滴量１６ｐｌの条件で、ヘッド４１１〜４１５のうち、ヘッド４１４にインクＭ１を装填し、ヘッド４１３にインクＣ１を装填し、ヘッド４１５に有機酸水溶液５を装填し、マルチパス方式で印刷を行った。
【０１１７】
印刷用塗工紙の加熱は、ヒートプレート４３を用いて、ヘッドユニット４１直前の温度が５０℃となるようにした。なお、印刷用塗工紙表面の温度は、非接触型の赤外温度計により行った。
【０１１８】
具体的には、搬送手段より、印刷用塗工紙ＰとしてＳＡ金藤及びミラーコートプラチナ（王子製紙）を搬送速度が３００ｍｍ／ｓとなる条件で搬送し、ヒートプレート４３を用いヘッドユニット１１到達時の表面温度が５０℃となる条件で加温しながら、インクＭ１及びインクＣ１から構成されるインクセットＡと有機酸水溶液５を用いて、印刷用塗工紙上に有機酸水溶液５を５ｍｌ／ｍ２となる条件で付与した後に、インクセットＡを付与する条件で、片方向にスキャンニングしながら自然画像ならびに０〜１００％までの印字率のパッチ画像を印字した。この方法を印字方法２０とした。
【０１１９】
【表２】
2010142966.tif 000004
【０１２０】
《形成画像の評価》
〔鮮鋭性の評価〕
上記記録方法で作成した各０〜１００％までの印字率のパッチ画像のトッド形状を観察し、下記の基準に従って鮮鋭性の評価を行った。
【０１２１】
◎：印字率が８０〜４０％のベタパッチにおいて、明確なドットの形状が残っている
○：顕微鏡で観察すると、ごく一部の印字率でドット同士のつながりは確認されるが、目視観察では良好な画質である
△：高い印字率領域では部分的にドット同士のつながりの発生が認められるが、白抜き部分は問題の無い品質である
×：高濃度部で白抜きが完全に埋まってしまっている領域があり、明らかな粒状感が認知され、鮮鋭性が劣る。
【０１２２】
〔液寄り耐性の評価〕
上記記録方法で作成した各自然画像ならびに０〜１００％までの印字率のパッチ画像の濃度均一性について目視観察し、下記の基準に従って液寄り耐性の評価を行った。
【０１２３】
○：全ての印字率領域で、濃度ムラの発生が認められず、濃度均一性の高い画像である
△：ベタ画像部ではほぼ問題ないが、数個のドットが密集してつながってできた狭いベタ画像部分に、若干の濃度ムラの発生が認められる
×：ベタ画像部においても、強い濃度ムラの発生が認められる。
【０１２４】
〔ブリード耐性の評価〕
上記記録方法で作成した各印字率１００％のパッチ画像についてブリードの発生の有無を目視観察し、下記の基準に従ってブリード耐性の評価を行った。
【０１２５】
◎：マゼンタの１００％ベタ部に、シアンの１００％のベタをかぶせた時、ブリードの発生がまったく認められない
○：マゼンタの１００％ベタ部に、シアンの１００％のベタをかぶせた時、シアンインクの流出が、０．０５ｍｍ未満である
△：マゼンタの１００％ベタ部に、シアンの１００％のベタをかぶせた時、シアンインクの流出が、０．０５ｍｍ以上、０．１ｍｍ未満の範囲である
×：マゼンタの１００％ベタ部に、シアンの１００％のベタをかぶせた時、シアンインクの流出が、０．１ｍｍ以上である。
【０１２６】
〔光沢の評価〕
上記記録方法でＳＡ金藤及びミラーコートプラチナに印字した自然画像の光沢の度合いを目視観察し、下記の基準に従って光沢を評価した。
【０１２７】
◎：ＳＡ金藤及びミラーコートプラチナ共に、大きな光沢の低下は認められない
○：ＳＡ金藤においては非印字部と印字部との光沢の差異は認められないが、ミラーコートプラチナにおいて、印字部が非印字部に対して僅かに光沢の低下が認められる
△：ＳＡ金藤及びミラーコートプラチナ共に、やや非印字部と印字部との光沢の差異が認められる
×：ＳＡ金藤及びミラーコートプラチナ共に、明らかに非印字部と印字部との光沢の差異が認められ、印字部がざらついている。
【０１２８】
〔色調安定性の評価〕
上記記録方法で作成した自然画像ならびに０〜１００％までの印字率のパッチ画像の色調を目視観察し、下記の基準に従って色調安定性の評価を行った。
【０１２９】
○：色調の変化はまったく認められない
△：わずかに色調の変化が認められる
×：明らかに色調が変化し、色がくすんで見える。
【０１３０】
〔コックリング耐性の評価〕
上記記録方法で作成した自然画像ならびに０〜１００％までの印字率のパッチ画像について、コックリング達成の有無を目視観察し、下記の基準に従ってコックリング耐性の評価を行った。
【０１３１】
◎：印字直後及び乾燥後において、コックリングの発生がまったく認められない
○：印字直後では弱いコックリングの発生が認められるが、乾燥後には解消する
△：乾燥後においても、弱いコックリングの発生が認められる
×：コックリングがひどく、インクジェットヘッドを擦ることがある。
【０１３２】
《生産性の評価》
上記各記録方法において、記録方法１の画像形成に要する印字時間（印字速度）を１００とした場合の各記録方法の相対印字速度を求め、相対印字速度が９０以上であれば○、８０以上、９０未満であれば△、７９以下であれば×として、生産性（印字速度）を評価した。
【０１３３】
以上により得られた結果を、表３に示す。
【０１３４】
【表３】
2010142966.tif 000005
【０１３５】
表３に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する記録方法に従って形成した画像は、比較例に対し、鮮鋭性、液寄り耐性、ブリード耐性、光沢、色調安定性及びコックリング耐性に優れていることが分かる。加えて、本発明のシングルパス方式を用いた記録方法は、マルチパス方式を用いた記録方法１９、２０に対し、高品位の画像を高い生産性で形成することができることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１３６】
【図１】本発明のインクジェット記録方法に適用可能なシングルパス方式のインクジェット記録装置の一例を示す模式図である。
【図２】インクジェット記録装置の各ヘッド底部におけるノズル配置の一例を示す底面図である。
【図３】ヘッドユニット構成の一例を示す模式図である。
【図４】比較例であるマルチパス方式（スキャン方式）のインクジェット記録装置の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１３７】
１１、４１、Ｈ  ヘッドユニット
１１１、１１２、１１３、１１４、４１１、４１２、４１３、４１４、４１５、Ｈ  ヘッド
１２  搬送機構
１３  加熱部
１４  有機酸水溶液付与部
１５、４５  有機酸水溶液の貯蔵タンク
１６、４６  補助ロール
１７、４７  主ロール
４２  キャリッジ
４３  ヒートプレート
Ｎ  ノズル
Ｐ  印刷用塗工紙
【図１】
2010142966.tif 000006
【図２】
2010142966.tif 000007
【図３】
2010142966.tif 000008
【図４】
2010142966.tif 000009