(57)【要約】【課題】無機微粒子が低濃度でも白濁すること無く、散乱率および形状安定性が良好な無機微粒子が分散したエネルギー硬化光学材料およびそれを用いた光学素子を提供する。【解決手段】表面処理された無機微粒子、モノマー、開始剤および添加剤を含有するエネルギー硬化光学材料であって、前記表面処理された無機微粒子の含有量が１ｖ％以上１０ｖ％以下であり、前記添加剤はＲＣＯＯＣＨ２＝ＣＨ２（Ｒは炭素数が５以上の有機基を示す。）で表されるモノビニルエステルモノマーからなり、かつ前記添加剤の含有量が０．５ｖ％以上１０ｖ％以下であるエネルギー硬化光学材料およびそれを用いた光学素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面処理された無機微粒子、モノマー、開始剤および添加剤を含有するエネルギー硬化光学材料であって、前記表面処理された無機微粒子の含有量が１ｖ％以上１０ｖ％以下であり、前記添加剤はＲＣＯＯＣＨ２＝ＣＨ２（Ｒは炭素数が５以上の有機基を示す。）で表されるモノビニルエステルモノマーからなり、かつ前記添加剤の含有量が０．５ｖ％以上１０ｖ％以下であることことを特徴とするエネルギー硬化光学材料。
【請求項２】
前記無機微粒子が、酸化アルミニウムまたは酸化ジリコニアであることを特徴とする請求項１に記載のエネルギー硬化光学材料。
【請求項３】
前記無機微粒子の表面処理がポリエステル系の分散剤で行なわれていることを特徴とする請求項１または２に記載のエネルギー硬化光学材料。
【請求項４】
前記無機微粒子の平均粒径が５ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項に記載のエネルギー硬化光学材料。
【請求項５】
前記モノマーが、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレートまたはジメチロールジシクロペンタンジアクリレートであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかの項に記載のエネルギー硬化光学材料。
【請求項６】
前記開始剤が、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかの項に記載のエネルギー硬化光学材料。
【請求項７】
前記添加剤が、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルまたは桂皮酸ビニルであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかの項に記載のエネルギー硬化光学材料。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載のエネルギー硬化光学材料によって形成されることを特徴する光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エネルギー硬化光学材料および光学素子に関し、特にナノ無機微粒子を用いた微粒子分散光学材料およびそれを用いた光学素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機酸化物等のナノ微粒子を樹脂中に均一に分散させる方法は、望まれる効果を発揮する為に様々な技術分野で切望されている。例えば、屈折率を制御し、使用する膜厚で光散乱が少ない光学材料に用いる際には、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３やＩＴＯ等の無機酸化物のナノ微粒子を樹脂中に均一に分散した光学材料が望ましい。ナノ微粒子を均一に分散させる為には、ボールミルやホモジナイザー等の一般的な混合機を用いた機械的混合分散と、ナノ微粒子表面を改質し、分散した微粒子が再凝集しないようにする方法が併用して行なわれる。
【０００３】
微粒子の表面の改質に関して説明すると、微粒子は表面を改質する事により、特にナノ微粒子において、分散したい材料および溶液と微粒子の親和性が高められる。そのことにより、微粒子の分散液及び分散材料は安定する。
【０００４】
通常、微粒子の表面を改質する方法として、（１）微粒子表面を化学修飾する、（２）微粒子表面に分散剤を吸着させる等の方法がある。通常、金属酸化物微粒子表面は親水性が強い為、カップリング剤系や有機酸系の処理剤や分散剤で微粒子表面を処理する。
【０００５】
その他に例えば特許文献１および特許文献２では、分散ポリマー中に水酸基やカルボキシル基等の親水基を付与することにより微粒子の分散が良くなることが開示されている。
通常、高分子量の分散剤も同様なメカニズムにより微粒子表面を取り囲む親水基の部分と、通常のポリマーとの親和性を保つ非親水基をあわせ持ち、基材となるモノマーやオリゴマーとの親和性を保っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−３３６２７８号公報
【特許文献２】特開２００１−６４４３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
分散剤を用いて微粒子を分散させた場合、分散剤の濃度が１０ｖ％以上の場合、余剰な分散剤の影響により、モノマーと表面に分散剤が付着した無機微粒子との親和性が保たれ、無機微粒子はモノマー中に均一な状態で存在する。
【０００８】
しかし、モノマーと分散剤の親和性が完全に一致していない場合、混合する無機微粒子濃度が１０ｖ％未満になると微粒子表面に吸着していない余剰な分散剤の濃度が低下する。その結果、モノマーと表面に分散剤が付着した無機微粒子との親和性が急激に低下する。その結果、室温で、表面に分散剤が付着した無機微粒子同士が凝集し、不均一となり、白濁する。そのために、エネルギー硬化の光学材料としては用いる事はできなくなる。
【０００９】
無機微粒子を白濁させない方法として、無機微粒子の表面に付着した分散剤に対して、親和性のあるモノマーを選択することも可能である。しかし、モノマーを変更すると、これまでの粘弾性、ガラス転移点、転写性、形状安定性などの物理物性が大きく変化し、光学素子の作成が不可能となったり、大きく作成条件を変更しなければならない可能性がある。
【００１０】
また、濃度の低い分散剤を用いる事により、無機微粒子の白濁の問題を改善する方法もある。しかし、無機微粒子の濃度が少ない状態で分散剤の濃度が高くなると経時とともに分散剤が表面に析出したり、先のモノマーを変更した時と同様に粘弾性、ガラス転移点、転写性、形状安定性などの物理物性が大きく変化し、光学素子作成が不可能となったり、大きく作成条件を変更しなければならない可能性がある。
【００１１】
本発明は、この様な背景技術に鑑みてなされたものであり、無機微粒子が低濃度でも白濁すること無く、散乱率および形状安定性が良好な無機微粒子が分散したエネルギー硬化光学材料およびそれを用いた光学素子を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の課題を解決するエネルギー硬化光学材料は、表面処理された無機微粒子、モノマー、開始剤および添加剤を含有するエネルギー硬化光学材料であって、前記表面処理された無機微粒子の含有量が１ｖ％以上１０ｖ％以下であり、前記添加剤はＲＣＯＯＣＨ２＝ＣＨ２（Ｒは炭素数が５以上の有機基を示す。）で表されるモノビニルエステルモノマーからなり、かつ前記添加剤の含有量が０．５ｖ％以上１０ｖ％以下であることを特徴とする。
【００１３】
上記の課題を解決する光学素子は、上記のエネルギー硬化光学材料によって形成された光学素子であることを特徴する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、無機微粒子が低濃度でも白濁すること無く、散乱率および形状安定性が良好な無機微粒子が分散したエネルギー硬化光学材料およびそれを用いた光学素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】紫外線硬化樹脂での散乱率測定用試料の作成方法を説明する説明図である。
【図２】加温下で紫外線硬化樹脂での散乱率測定用試料の作成方法を説明する説明図である。
【図３】実施例１の紫外線硬化樹脂Ａ−１の硬化物の散乱率を示す図である。
【図４】金型を用いて紫外線硬化樹脂の重合物の作成方法を説明する説明図である。
【図５】比較例１の紫外線硬化樹脂Ｈ−１の硬化物の散乱率を示す図である。
【図６】比較例２の紫外線硬化樹脂Ｈ−２の硬化物の散乱率を示す図である。
【図７】比較例３の紫外線硬化樹脂Ｈ−３の硬化物の散乱率を示す図である。
【図８】実施例２の紫外線硬化樹脂Ａ−２の硬化物の散乱率を示す図である。
【図９】実施例３の紫外線硬化樹脂Ａ−３の硬化物の散乱率を示す図である。
【図１０】実施例４の紫外線硬化樹脂Ａ−４の硬化物の散乱率を示す図である。
【図１１】実施例５の紫外線硬化樹脂Ａ−５の硬化物の散乱率を示す図である。
【図１２】実施例６の紫外線硬化樹脂Ａ−６の硬化物の散乱率を示す図である。
【図１３】実施例７の紫外線硬化樹脂Ａ−７の硬化物の散乱率を示す図である。
【図１４】実施例８の紫外線硬化樹脂Ａ−８の硬化物の散乱率を示す図である。
【図１５】実施例９の紫外線硬化樹脂Ｚ−１の硬化物の散乱率を示す図である。
【図１６】実施例１０における多層回折光学素子Ａ−１−４の作成方法を示す概略図である。
【図１７】実施例１０における多層回折光学素子Ａ−１−４の回折効率を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明に係るエネルギー硬化光学材料は、表面処理された無機微粒子、モノマー、開始剤および添加剤を含有するエネルギー硬化光学材料であって、前記表面処理された無機微粒子の含有量が１ｖ％以上１０ｖ％以下であり、前記添加剤はＲＣＯＯＣＨ２＝ＣＨ２（Ｒは炭素数が５以上の有機基を示す。）で表されるモノビニルエステルモノマーからなり、かつ前記添加剤の含有量が０．５ｖ％以上１０ｖ％以下であることを特徴とする。
【００１７】
本発明のエネルギー硬化光学材料には、表面処理された無機微粒子が均一に分散されている。
本発明において用いられる無機微粒子としては、Ｓｉ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ａｌ，Ｉｎ，Ｓｎなどの酸化物が挙げられるが、アッペ数が大きく、屈折率を高くすることを目的とした場合、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）や酸化ジリコニア（ＺｒＯ２）であることが好ましい。
【００１８】
前記無機微粒子は分散剤で表面処理されており、分散剤にはシランカップリング剤やアルコール類や有機カルボン酸等があるが、安定性や汎用性を考えた場合、ポリエステル系を主鎖に持つ分散剤が好ましい。
【００１９】
前記無機微粒子の平均粒径は、５ｎｍ以上６０ｎｍ以下、好ましくは５ｎｍ以上３０ｎｍ以下が望ましい。
本発明のエネルギー硬化光学材料に含有される表面処理された無機微粒子の含有量は、体積百分率で１ｖ％以上１０ｖ％以下である。１ｖ％未満では光学特性やその他の物理物性の変化が明確でない。また、１０ｖ％よりも多い場合、余剰な分散剤の割合が多くなり、安定である為、添加剤を添加する必要は特にない。
【００２０】
本発明において用いられる添加剤は、ＲＣＯＯＣＨ２＝ＣＨ２（Ｒは炭素数が５以上の有機基を示す。）で表されるモノビニルエステルモノマーが用いられる。モノビニルエステルモノマーには、ビニルエステル（−ＣＯＯＣＨ２＝ＣＨ２）基が１個含まれる。前記モノビニルエステルモノマーは表面処理された無機微粒子とモノマーとの両方に親和性があり、無機微粒子を均一に分散する。
【００２１】
ＲＣＯＯＣＨ２＝ＣＨ２で表されるモノビニルエステルモノマーのＲは炭素数が５以上の直鎖、分岐、環状の炭化水素基等からなる有機基が好ましい。Ｒは、炭素数が４以下またはビニルエステル基が２個以上含まれる場合、表面処理された無機微粒子との親和性が小さくなり、無機微粒子は室温で凝集する。
【００２２】
前記添加剤のモノビニルエステルモノマーの具体例としては、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルまたは桂皮酸ビニルが好ましい。
【００２３】
本発明のエネルギー硬化光学材料に含有されるモノビニルエステルモノマーの含有量は体積百分率で０．５ｖ％以上１０ｖ％以下、好ましくは１ｖ％以上５ｖ％以下が望ましい。モノビニルエステルモノマーの含有量が０．５ｖ％未満では表面処理された無機微粒子との親和性が小さくなり、無機微粒子は室温で凝集し、１０ｖ％よりも多い場合、無機微粒子は凝集しないが弾性率、成形性、環境耐久性等の機械物性が大きく変化する。
【００２４】
本発明において用いられるモノマーとしては、分子内に１個以上の２重結合や３重結合を有するものであれば、特に限定はされないが、以下に示すモノマーが挙げられる。不飽和基含有化合物のモノマー又はオリゴマーの具体的な例としては、１，４−ジビニルシクロヘキサン、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、４，４−ジメチル−ヘプタ−１−エン−６−イン、ジビニルベンゼン、１，６−ジビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、エトキシ化ビスフェノールＡジビニルエーテル、プロポキシ化ビスフェノールＡジビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多価アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号の各公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。モノマーは１種または２種以上で用いることができる。
【００２５】
上記のモノマーの中で、硬化した際の屈折率が１．５１以上であり、アッペ数が大きいものとして、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレートまたはジメチロールジシクロペンタンジアクリレートを用いることが好ましい。
【００２６】
本発明のエネルギー硬化光学材料に含有されるモノマーの含有量は、体積百分率で８０ｖ％以上９８ｖ％以下、好ましくは８５ｖ％以上９７ｖ％以下が望ましい。
モノマーはエネルギー硬化するが、エネルギー硬化の方法としてはプラズマ処理、熱処理、放射性、紫外線等のエネルギーにより開始剤を刺激して重合させることが可能であるが、レンズ等のレプリカ成形を考えた場合、光硬化であることが好ましい。
【００２７】
本発明において用いられる開始剤は、具体的に利用可能な光重合開始剤として、例えば、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、４−フェニルベンゾフェノン、４−フェノキシベンゾフェノン、４，４’−ジフェニルベンゾフェノン、４，４’−ジフェノキシベンゾフェノン等を好適なものとして挙げることができる。硬化した樹脂の透明性を考慮した場合、紫外線により硬化する１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンを用いるのが好ましい。
【００２８】
本発明のエネルギー硬化光学材料に含有される開始剤の含有量は、体積百分率で０．１ｖ％以上１０ｖ％以下、好ましくは０．５ｖ％以上５ｖ％以下が望ましい。
本発明の光学素子は、上記のエネルギー硬化光学材料を重合して得られた硬化物からなる。エネルギー硬化光学材料を重合方法により、光学素子において、光学特性の微調整により、高効率な機能を発現する事が可能となる。
【００２９】
本発明の光学素子としては、例えば回折光学素子、レプリカ成形による非球面レンズ等が挙げられる。
【実施例１】
【００３０】
トリシクロデカンジメタノールアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１５．３１ｇと、酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤、分散剤はポリエステル系の分散剤を用いた。）２２．７０ｇを混合した。その後、エバポレーターでキシレンを除去した後、カプリン酸ビニル０．６４ｇを混合し、１７．０８ｗ％の酸化アルミニウムが分散した紫外線硬化樹脂Ａ−１からなる光学材料を得た。サンプル（紫外線硬化樹脂）Ａ−１の重量百分率（ｗｔ％）と、その体積百分率（Ｖｏｌ％）を表３に示す。
【００３１】
酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）中の粒度分布を粒度分布計（ＤＴ−１２００：  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）で測定した。平均粒径は２５ｎｍであった。
【００３２】
＜安定性の検証＞
図１に示す様に、前記紫外線硬化樹脂Ａ−１を、室温で１ｍｍ厚のガラス（ＢＫ７）平板からなる２枚の基板１、２間に挟持した。一方の基板１の表面にはカップリング処理４が施されている。基板１を通して紫外線硬化樹脂Ａ−１に紫外線５０Ｊ／ｃｍ２を照射して硬化し、離型して紫外線硬化樹脂膜６からなる紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−１−１とする。
【００３３】
図２に示す様に、前記紫外線硬化樹脂Ａ−１を、室温で１ｍｍ厚のガラス（ＢＫ７）平板からなる２枚の基板１、２間に挟持し、前記紫外線硬化樹脂Ａ−１を５０℃に加熱した。一方の基板１の表面にはカップリング処理４が施されている。他方の基板２はホットプレート１３で加熱し５０℃に温調されている。基板１を通して紫外線硬化樹脂Ａ−１に紫外線５０Ｊ／ｃｍ２を照射して硬化し、離型して紫外線硬化樹脂膜１６からなる紫外線硬化したサンプルを作成した。そのサンプルをＡ−１−２とする。
【００３４】
サンプルＡ−１−１，Ａ−１−２を分光光度計Ｕ４０００（日立製作所）にて散乱率を測定した。測定方法は、サンプルを積分球の入射光部に貼り付け、積分球の後ろを外すことにより、透過光を通過させ、散乱光のみを測定した。測定条件は、入射光の波長は４００から７００ｎｍ、サンプルの厚さは１０から２０μｍ（散乱率測定後、膜厚を測定）である。その測定結果を図３に示す。
【００３５】
なお、測定サンプルは膜厚が若干異なる為、下記の式（１）により、１０μｍの膜厚に換算して比較した。
散乱率（１０μｍ）＝（測定散乱率／サンプル膜厚μｍ）×１０μｍ・・・・（１）
散乱率は測定波長４００ｎｍで１．２％であり、測定サンプルＡ−１−１，Ａ−１−２間ではほとんど差がみられなかった。
なお、表２に測定サンプルＡ−１−１の散乱率を示す。
【００３６】
＜屈折率＞
屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計ＫＰＲ−２０Ｖ（株式会社島津デバイス製造製）にて測定した。それにより、分散（νｄ＝（ｎｄ−１）／（ｎＦ−ｎＣ））を算出した。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５５０８，１．５４５１，１．５４０５，１．５３８１，１．５３５１）であり、アッペ数（νｄ＝５３．３７）であった。
【００３７】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に、前記紫外線硬化樹脂Ａ−１を、室温で１ｍｍ厚のガラス（ＢＫ７）平板からなる２枚の基板１、２１間に挟持した。一方の基板１の表面にはカップリング処理４が施されている。他方の基板２１は１５μｍの格子形状に形成されている。基板１を通して紫外線硬化樹脂Ａ−１に紫外線５０Ｊ／ｃｍ２を照射して硬化し、離型して紫外線硬化樹脂膜２６からなる紫外線硬化した１５μｍの格子形状のサンプルを作成した。そのサンプルの転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。
その結果を「面ゆがみ」として表２に示す。成形面の形状転写性はよく、形状変形が２０ｎｍ以下である。
【００３８】
比較例１
トリシクロデカンジメタノールアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１５．９５ｇと酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）２２．７０ｇ混合した後、エバポレーターでキシレンを除去し、１７．０８ｗ％（５．４１ｖ％）の酸化アルミニウムが分散した紫外線硬化樹脂Ｈ−１からなる光学材料を得た。
実施例１と異なり、カプリン酸ビニルの添加剤は添加しなかった。
【００３９】
＜安定性の検証＞
紫外線硬化樹脂Ｈ−１を、室温で、実施例１の図１に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＨ−１−１とする。
紫外線硬化樹脂Ｈ−１を５０℃に加熱し、実施例１の図２に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＨ−１−２とする。
【００４０】
測定サンプルＨ−１−１，Ｈ−１−２を分光光度計Ｕ４０００にて散乱率を測定した。その結果を図５に示す。測定サンプルは膜厚が若干異なる為、前記式（１）にて１０μｍの膜厚に換算して比較した。
Ｈ−１−１の散乱率は測定波長４００ｎｍで４％、Ｈ−１−２の散乱率は１．５％であった。室温で成形したサンプルＨ−１−１は微粒子が凝集し、散乱率が大きい。
【００４１】
＜屈折率の測定＞
屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計にて測定した。この際、Ｈ−１−１のサンプルは散乱が大きく、測定できなかったのでＨ−１−２で測定を行った。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５５１９，１．５４６３，１．５４１６，１．５３９２，１．５３６２）であり、アッペ数（νｄ＝５３．２２）であった。
【００４２】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に１５μｍの格子形状で成形し、その転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。その結果を表２に示す。成形面の形状転写性はよく、形状変形（面ゆがみ）が２０ｎｍ以下である。
【００４３】
比較例２
トリシクロデカンジメタノールアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１１．９５ｇと酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）２２．７０ｇ混合した後、エバポレーターでキシレンを除去した後、カプリン酸ビニル４．００ｇを混合し、１７．０８ｗ％（５．４２ｖ％）の酸化アルミニウムが分散した紫外線硬化樹脂Ｈ−２からなる光学材料を得た。
【００４４】
実施例１とは異なり、添加剤であるモノビニルエステルモノマーがカプリン酸ビニルであり、その樹脂中の含有割合が１０ｖ％以上である。
【００４５】
＜安定性の検証＞
紫外線硬化樹脂Ｈ−２を、室温で、実施例１の図１に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＨ−２−１とする。
紫外線硬化樹脂Ｈ−２を５０℃に加熱し、実施例１の図２に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＨ−２−２とする。
【００４６】
測定サンプルＨ−２−１，Ｈ−２−２を分光光度計Ｕ４０００にて散乱率を測定した。その結果を図６に示す。測定サンプルは膜厚が若干異なる為、前記式（１）にて１０μｍの膜厚に換算して比較した。
散乱率は測定波長４００ｎｍで１．３％であり、測定サンプルＨ−２−１，Ｈ−２−２間ではほとんど差がみられない。
【００４７】
＜屈折率の測定＞
屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計にて測定した。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５４４６，１．５３９１，１．５３４６，１．５３２２，１．５２９３）であり、アッペ数（νｄ＝５４．１６）であった。
【００４８】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に１５μｍの格子形状で成形し、その転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。その結果を表２に示す。成形面の形状転写性は悪く、形状変形（面ゆがみ）が１００ｎｍ以上である。
【００４９】
比較例３
トリシクロデカンジメタノールアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１５．３１ｇと酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）２２．７０ｇを混合した後、エバポレーターでキシレンを除去した後、実施例１とは異なり、エステル基とビニル基以外の炭素鎖Ｒが４のアジピン酸ジビニル０．６４ｇを混合し、１７．０８ｗ％（５．４２ｖ％）の酸化アルミニウムが分散した紫外線硬化樹脂Ｈ−３からなる光学材料を得た。
【００５０】
＜安定性の検証＞
紫外線硬化樹脂Ｈ−３を、室温で、実施例１の図１に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＨ−３−１とする。
紫外線硬化樹脂Ｈ−３を５０℃に加熱し、実施例１の図２に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＨ−３−２とする。
【００５１】
測定サンプルＨ−３−１，Ｈ−３−２を分光光度計Ｕ４０００にて散乱率を測定した。その結果を図７に示す。測定サンプルは膜厚が若干異なる為、前記式（１）にて１０μｍの膜厚に換算して比較した。
【００５２】
サンプルＨ−３−１の散乱率は測定波長４００ｎｍで４．７％、サンプルＨ−３−２の散乱率は１．５％であった。室温で成形したサンプルＨ−３−１は微粒子が凝集し、散乱率が大きい。
【００５３】
＜屈折率の測定＞
屈折率（ｎｇ，Ｆ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計にて測定した。この際、サンプルＨ−３−１は散乱が大きく測定できなかったので、サンプルＨ−３−２で測定を行った。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５５０８，１．５４５１，１．５４０５，１．５３８１，１．５３５１）であり、アッペ数（νｄ＝５３．３７）であった。。
【００５４】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に１５μｍの格子形状で成形し、その転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。その結果を表２に示す。成形面の形状転写性はよく、形状変形（面ゆがみ）が２０ｎｍ以下である。
【実施例２】
【００５５】
ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１５．３１ｇと、酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）２２．７０ｇ混合した後、エバポレーターでキシレンを除去した後、０．６４ｇカプリン酸ビニルを混合し、１７．０８ｗ％（５．４２ｖ％）の酸化アルミニウムが分散した紫外線硬化樹脂Ａ−２からなる光学材料を得た。
【００５６】
＜安定性の検証＞
紫外線硬化樹脂Ａ−２を、室温で、実施例１の図１に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−２−１とする。
紫外線硬化樹脂Ａ−２を５０℃に加熱し、実施例１の図２に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−２−２とする。
【００５７】
測定サンプルＡ−１−１，Ａ−１−２を分光光度計Ｕ４０００にて散乱率を測定した。その結果を図８に示す。
測定サンプルは膜厚が若干異なる為、前記式（１）にて１０μｍの膜厚に換算して比較した。散乱率は測定波長４００ｎｍで１．４％であり、測定サンプルＡ−２−１，Ａ−２−２間ではほとんど差がみられない。
【００５８】
＜屈折率の測定＞
屈折率（ｎｇ，Ｆ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計にて測定した。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５４９５，１．５４３８，１．５３９２，１．５３６８，１．５３３８）であり、アッペ数（νｄ＝５３．２４）であった。
【００５９】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に１５μｍの格子形状で成形し、その転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。その結果を表２に示す。成形面の形状転写性はよく、形状変形（面ゆがみ）が２０ｎｍである。
【実施例３】
【００６０】
ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１５．３１ｇと、酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）２２．７０ｇを混合した後、エバポレーターでキシレンを除去した後、カプリン酸ビニル０．６４ｇを混合し、１７．０８ｗ％（５．４０ｖ％）の酸化アルミニウムが分散した紫外線硬化樹脂Ａ−３からなる光学材料を得た。
【００６１】
＜安定性の検証＞
紫外線硬化樹脂Ａ−３を、室温で、実施例１の図１に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−３−１とする。
紫外線硬化樹脂Ａ−３を５０℃に加熱し、実施例１の図２に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−３−２とする。
【００６２】
測定サンプルＡ−３−１，Ａ−３−２を分光光度計Ｕ４０００にて散乱率を測定した。その結果を図９に示す。測定サンプルは膜厚が若干異なる為、前記式（１）にて１０μｍの膜厚に換算して比較した。
散乱率は測定波長４００ｎｍで１．４％であり、測定サンプルＡ−３−１，Ａ−３−２間ではほとんど差がみられない。
【００６３】
＜屈折率の測定＞
屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計にて測定した。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５４９３，１．５４３５，１．５３９０，１．５３６７，１．５３３７）であり、アッペ数（νｄ＝５４．６４）であった。
【００６４】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に１５μｍの格子形状で成形し、その転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。その結果を表２に示す。成形面の形状転写性はよく、形状変形（面ゆがみ）が２３ｎｍである。
【実施例４】
【００６５】
トリシクロデカンジメタノールアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１５．３１ｇと、酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）２２．７０ｇを混合した後、エバポレーターでキシレンを除去した後、カプロン酸ビニル０．６４ｇを混合し、１７．０８ｗ％（５．４２ｖ％）の酸化アルミニウムが分散した紫外線硬化樹脂Ａ−４からなる光学材料を得た。
【００６６】
＜安定性の検証＞
紫外線硬化樹脂Ａ−４を、室温で、実施例１の図１に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−４−１とする。
紫外線硬化樹脂Ａ−４を５０℃に加熱し、実施例１の図２に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−４−２とする。
【００６７】
測定サンプルＡ−４−１，Ａ−４−２を分光光度計Ｕ４０００にて散乱率を測定した。その結果を図１０に示す。測定サンプルは膜厚が若干異なる為、前記式（１）にて１０μｍの膜厚に換算して比較した。
散乱率は測定波長４００ｎｍで１．３％であり、測定サンプルＡ−４−１，Ａ−４−２間ではほとんど差がみられない。
【００６８】
＜屈折率の測定＞
屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計にて測定した。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５５１１，１．５４５３，１．５４０８，１．５３８５，１．５３５３）であり、アッペ数（νｄ＝５３．４１）であった。
【００６９】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に１５μｍの格子形状で成形し、その転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。その結果を表２に示す。成形面の形状転写性はよく、形状変形（面ゆがみ）が２１ｎｍである。
【実施例５】
【００７０】
トリシクロデカンジメタノールアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１５．３１ｇと、酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）２２．７０ｇを混合した後、エバポレーターでキシレンを除去した後、カプリル酸ビニル０．６４ｇを混合し、１７．０８ｗ％（５．４２ｖ％）の酸化アルミニウムが分散した紫外線硬化樹脂Ａ−５からなる光学材料を得た。
【００７１】
＜安定性の検証＞
紫外線硬化樹脂Ａ−５を、室温で、実施例１の図１に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−５−１とする。
紫外線硬化樹脂Ａ−５を５０℃に加熱し、実施例１の図２に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−５−２とする。
【００７２】
測定サンプルＡ−５−１，Ａ−５−２を分光光度計Ｕ４０００にて散乱率を測定した。その結果を図１１に示す。測定サンプルは膜厚が若干異なる為、前記式（１）にて１０μｍの膜厚に換算して比較した。
散乱率は測定波長４００ｎｍで１．４％であり、測定サンプルＡ−５−１，Ａ−５−２間ではほとんど差がみられない。
【００７３】
＜屈折率の測定＞
屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計にて測定した。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５５０６，１．５４５０，１．５４０４，１．５３８０，１．５３４８）であり、アッペ数（νｄ＝５２．５８）であった。
【００７４】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に１５μｍの格子形状で成形し、その転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。その結果を表２に示す。成形面の形状転写性はよく、形状変形（面ゆがみ）が２３ｎｍである。
【実施例６】
【００７５】
トリシクロデカンジメタノールアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１５．３１ｇと、酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）２２．７０ｇを混合した後、エバポレーターでキシレンを除去した後、ラウリン酸ビニル０．６４ｇを混合し、１７．０８ｗ％（５．４２ｖ％）の酸化アルミニウムが分散した紫外線硬化樹脂Ａ−６からなる光学材料を得た。
【００７６】
＜安定性の検証＞
紫外線硬化樹脂Ａ−６を、室温で、実施例１の図１に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−６−１とする。
紫外線硬化樹脂Ａ−６を５０℃に加熱し、実施例１の図２に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−６−２とする。
【００７７】
測定サンプルＡ−６−１，Ａ−６−２を分光光度計Ｕ４０００にて散乱率を測定した。その結果を図１２に示す。測定サンプルは膜厚が若干異なる為、前記式（１）にて１０μｍの膜厚に換算して比較した。
散乱率は測定波長４００ｎｍで１．３％であり、測定サンプルＡ−６−１，Ａ−６−２間ではほとんど差がみられない。
【００７８】
＜屈折率の測定＞
屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計にて測定した。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５５０４，１．５４４６，１．５４０１，１．５３７８，１．５３４６）であり、アッペ数（νｄ＝５３．３４）であった。
【００７９】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に１５μｍの格子形状で成形し、その転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。その結果を表２に示す。成形面の形状転写性はよく、形状変形（面ゆがみ）が２５ｎｍである。
【実施例７】
【００８０】
トリシクロデカンジメタノールアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１５．３１ｇと、酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）２２．７０ｇを混合した後、エバポレーターでキシレンを除去した後、シクロヘキサンカルボン酸ビニル０．６４ｇを混合し、１７．０８ｗ％（５．４２ｖ％）の酸化アルミニウムが分散した紫外線硬化樹脂Ａ−７からなる光学材料を得た。
【００８１】
＜安定性の検証＞
紫外線硬化樹脂Ａ−７を、室温で、実施例１の図１に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−７−１とする。
紫外線硬化樹脂Ａ−７を５０℃に加熱し、実施例１の図２に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−７−２とする。
【００８２】
測定サンプルＡ−７−１，Ａ−７−２を分光光度計Ｕ４０００にて散乱率を測定した。その結果を図１３に示す。測定サンプルは膜厚が若干異なる為、前記式（１）にて１０μｍの膜厚に換算して比較した。
散乱率は測定波長４００ｎｍで１．２％であり、測定サンプルＡ−７−１，Ａ−７−２間ではほとんど差がみられない。
【００８３】
＜屈折率の測定＞
屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計にて測定した。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５５１０，１．５４５４，１．５４０７，１．５３８３，１．５３５２）であり、アッペ数（νｄ＝５３．１２）であった。
【００８４】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に１５μｍの格子形状で成形し、その転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。その結果を表２に示す。成形面の形状転写性はよく、形状変形（面ゆがみ）が２０ｎｍである。
【実施例８】
【００８５】
トリシクロデカンジメタノールアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１５．３１ｇと、酸化アルミニウム微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）２２．７０ｇを混合した後、エバポレーターでキシレンを除去した後、桂皮酸ビニル０．６４ｇを混合し、１７．０８ｗ％（５．４２ｖ％）の酸化アルミニウムが分散した紫外線硬化樹脂Ａ−８からなる光学材料を得た。
【００８６】
＜安定性の検証＞
紫外線硬化樹脂Ａ−８を、室温で、実施例１の図１に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−８−１とする。
紫外線硬化樹脂Ａ−８を５０℃に加熱し、実施例１の図２に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＡ−８−２とする。
【００８７】
測定サンプルＡ−８−１，Ａ−８−２を分光光度計Ｕ４０００にて散乱率を測定した。その結果を図１４に示す。測定サンプルは膜厚が若干異なる為、前記式（１）にて１０μｍの膜厚に換算して比較した。
散乱率は測定波長４００ｎｍで１．３％であり、測定サンプルＡ−８−１，Ａ−８−２間ではほとんど差がみられない。
【００８８】
＜屈折率の測定＞
屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計にて測定した。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５５２３，１．５４６５，１．５４２１，１．５３９６，１．５３６５）であり、アッペ数（νｄ＝５３．５２）であった。
【００８９】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に１５μｍの格子形状で成形し、その転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。その結果を表２に示す。成形面の形状転写性はよく、形状変形（面ゆがみ）が１５ｎｍである。
【実施例９】
【００９０】
トリシクロデカンジメタノールアクリレート９８重量部と、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン２重量部の混合物を１５．３１ｇと、酸化ジリコニア微粒子分散／キシレン溶液（１５．００ｗ％酸化ジリコニア、１．８３ｗ％分散剤）３４．３８ｇを混合した後、エバポレーターでキシレンを除去した後、カプリン酸ビニル０．６４ｇを混合し、２３．７０ｗ％（５．４３ｖ％）の酸化ジリコニアが分散した紫外線硬化樹脂Ｚ−１からなる光学材料を得た。
【００９１】
酸化ジリコニア微粒子分散／キシレン溶液（１５．０４ｗ％酸化アルミニウム、２．７６ｗ％分散剤）中の粒度分布を粒度分布計（ＤＴ−１２００：  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）で測定した。その平均粒径は２７ｎｍであった。
【００９２】
＜安定性の検証＞
紫外線硬化樹脂Ｚ−１を、室温で、実施例１の図１に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＺ−１−１とする。
紫外線硬化樹脂Ｚ−１を５０℃に加熱し、実施例１の図２に示す方法と同様の方法で、紫外線硬化したサンプルを作成した。その測定サンプルをＺ−１−２とする。
【００９３】
測定サンプルＺ−１−１，Ｚ−１−２を分光光度計Ｕ４０００にて散乱率を測定した。その結果を図１５に示す。測定サンプルは膜厚が若干異なる為、前記式（１）にて１０μｍの膜厚に換算して比較した。
散乱率は測定波長４００ｎｍで２．６％であり、測定サンプルＺ−１−１，Ｚ−１−２間ではほとんど差がみられない。
【００９４】
＜屈折率の測定＞
屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ）を屈折計にて測定した。その結果を表１に示す。屈折率（ｎｇ，ｎＦ，ｎｅ，ｎｄ，ｎＣ＝１．５６３０，１．５５７０，１．５５１８，１．５４９２，１．５４６０）であり、アッペ数（νｄ＝５０．３１）であった。
【００９５】
＜形状安定性（面ゆがみ）＞
図４に示す様に１５μｍの格子形状で成形し、その転写性をＮｅｗ  ｖｉｅｗ５０００（ｚｙｇｏ社製）で測定した。その結果を表２に示す。成形面の形状転写性はよく、形状変形（面ゆがみ）が１５ｎｍである。
【実施例１０】
【００９６】
実施例１の紫外線硬化樹脂Ａ−１を、図４に示す方法により、格子の高さ（段差）が１１．８μｍの格子形状に成形した。この格子形状のサンプルをＡ−１−３とする。
図１６に示す様に、格子形状のサンプルＡ−１−３（符号３２）を形成した基板３３の格子形状サンプルＡ−１−３上に、フッ素系のモノマーに１１．７ｖ％ＩＴＯナノ微粒子を分散した材料（硬化後の屈折率ｎｄ＝１．４８８６、νｄ＝２０．１７、θｇＦ＝０．４１）３１を滴下し、その上から表面にカップリング処理４が施されているガラス基板３０を載置した。基板３０を通してフッ素系のモノマー材料３１に紫外線５０Ｊ／ｃｍ２を照射して硬化し、多層回折光学素子Ａ−１−４（符号３４）を作成した。
【００９７】
図１７に多層回折光学素子Ａ−１−４の回折効率は同素子の設計次数の回折光と素子と同等の樹脂厚の素子（回折格子なし）の透過率と比較することにより算出した結果を示す。可視域において，回折効率が９９．８％以上となっていることがわかる。
【００９８】
【表１】
2010242033.tif 000002
【００９９】
【表２】
2010242033.tif 000003
【０１００】
【表３−１】
2010242033.tif 000004
【表３−２】
2010242033.tif 000005
【表３−３】
2010242033.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明のエネルギー硬化光学材料は、散乱率および形状安定性が良好なので、回折光学素子、レプリカ成形による非球面レンズ等の光学素子に利用することができる。
【符号の説明】
【０１０２】
１、２  基板
３  紫外線硬化樹脂
４  カップリング処理
６、１６、２６  紫外線樹脂硬化膜
１３  ホットプレート
２１  基板
２３  金型
３０、３３  基板
３１  １１．７ｖ％ＩＴＯナノ微粒子分散フッ素モノマー材料
３２  格子形状サンプルＡ−１−３
３４  多層回折光学素子Ａ−１−４
【図１】
2010242033.tif 000007
【図２】
2010242033.tif 000008
【図３】
2010242033.tif 000009
【図４】
2010242033.tif 000010
【図５】
2010242033.tif 000011
【図６】
2010242033.tif 000012
【図７】
2010242033.tif 000013
【図８】
2010242033.tif 000014
【図９】
2010242033.tif 000015
【図１０】
2010242033.tif 000016
【図１１】
2010242033.tif 000017
【図１２】
2010242033.tif 000018
【図１３】
2010242033.tif 000019
【図１４】
2010242033.tif 000020
【図１５】
2010242033.tif 000021
【図１６】
2010242033.tif 000022
【図１７】
2010242033.tif 000023