(57)【要約】【課題】耐擦過傷性および反発性に優れるゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーが、樹脂成分として、（ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを少なくとも１個と共役ジエン重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物、（ｂ）オレフィン系重合体、（ｃ）特定のシラン化合物および（ｄ）有機過酸化物を反応させて得られる樹脂組成物を含有するカバー用組成物から得られたものであることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
前記カバーが、樹脂成分として、
（ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを少なくとも１個と共役ジエン重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物、（ｂ）オレフィン系重合体、（ｃ）下記一般式（１）で表されるシラン化合物および（ｄ）有機過酸化物を反応させて得られる樹脂組成物を含有するカバー用組成物から形成されたものであることを特徴とするゴルフボール。
【化１】
2010142296.tif 000011
［式中、Ｒ１はエチレン性不飽和炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｙは加水分解性基、ｎは０，１または２を表す］
【請求項２】
前記カバー用組成物が、前記樹脂組成物に、さらに（ｆ）シラノール縮合触媒組成物を添加したものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記（ａ）成分が、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックとしてスチレンブロックを少なくとも２個と、共役ジエン重合体ブロックとしてブタジエンブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記（ａ）成分を構成するブロック共重合体の重量平均分子量が１６万以下であり、かつ、前記ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの含有率が２５質量％〜７０質量％である請求項３に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記（ｂ）成分が、（ｂ−１）曲げ弾性率が１００ＭＰａ〜１８００ＭＰａのプロピレン系重合体と、（ｂ−２）密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のエチレン系共重合体とを含有するものである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記（ｆ）成分が、スルホン酸基を有する化合物または有機スズ化合物である請求項２〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記樹脂組成物が、（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、さらに（ｅ）ゴム用軟化剤を反応させて得られるものである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記樹脂組成物中の（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｅ）成分の配合比率（合計１００質量％）が、（ａ）成分／（ｂ）成分／（ｅ）成分＝２０質量％〜８０質量％／５質量％〜５０質量％／１質量％〜４０質量％であり、
前記（ｃ）成分の配合量が、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｅ）成分の合計量１００質量部に対して、０．０１質量部〜１０質量部であり、
前記（ｄ）成分の配合量が、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｅ）成分の合計量１００質量部に対して、０．０１質量部〜３質量部である請求項７に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記カバー用組成物中の（ｆ）成分の配合量が、前記樹脂成分１００質量部に対して、０．２質量部〜１０質量部である請求項２〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
前記カバー用組成物の反発弾性率が４０％〜７０％、スラブ硬度がショアＡ硬度で７５〜９８、曲げ弾性率が１０ＭＰａ〜３００ＭＰａ、３次元架橋率が１５質量％〜５０質量％である請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
（ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを少なくとも１個と共役ジエン重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物、（ｂ）オレフィン系重合体、（ｃ）下記一般式（１）で表されるシラン化合物および（ｄ）有機過酸化物を反応させて樹脂組成物を調製する工程；
得られた樹脂組成物を用いてカバー用組成物を調製し、該カバー用組成物からカバーを成形する工程；を有することを特徴とするゴルフボールの製造方法。
【化２】
2010142296.tif 000012
［式中、Ｒ１はエチレン性不飽和炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｙは加水分解性基、ｎは０，１または２を表す］
【請求項１２】
前記カバーを成形する工程において、樹脂組成物に、さらに（ｆ）シラノール縮合触媒組成物を添加してカバー用組成物を調製する請求項１１に記載のゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、耐擦過傷性と反発性とを両立させる技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのカバーを構成する樹脂成分としては、アイオノマー樹脂やポリウレタンが使用されている。アイオノマー樹脂を使用したカバーは、反発性や耐久性、加工性などに優れることから、広く使用されているが、高い剛性と硬度を有するために打球感が悪く、また、スピン性能も十分なものが得られずコントロール性が劣るなどの問題が指摘されている。一方、アイオノマー樹脂に比べて打球感やスピン特性が向上することから、カバーを構成する基材樹脂として、ポリウレタンが使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１〜３には、熱硬化性ポリウレタンを、特許文献４および５には、熱可塑性ポリウレタンをカバーに使用することが開示されている。しかしながら、熱硬化性ポリウレタンをカバーに使用すると、耐擦過傷性に優れるゴルフボールを得ることはできるが、ゴルフボールの製造工程が複雑化する。また、熱可塑性ポリウレタンをカバーに使用したゴルフボールは、熱硬化性ポリウレタンを使用した場合に比べて、耐擦過傷性や耐久性などが十分でない。
【０００４】
カバーの耐擦過傷性を向上させる技術として、例えば、特許文献６〜９がある。特許文献６，７には、カバーが、アイオノマー樹脂または熱可塑性ポリウレタンを主成分とする基材樹脂に、チタネート系カップリング剤を添加したカバー用組成物から形成されたゴルフボールが開示されている。特許文献８には、コアと、このコアの周囲に被覆形成される被覆層とを具備してなるゴルフボールにおいて、上記被覆層の少なくとも１層が層形成材料としてシス１，４構造を少なくとも４０％以上有するポリブタジエンを主材としてなる基材ゴムに対し、α，β不飽和カルボン酸、金属酸化物、重合開始剤を配合してなるゴム組成物を架橋反応させることによって形成されたものであるゴルフボールが開示されている。特許文献９には、センターと、該センター上に配置されたカバーとを備えたゴルフボールにおいて、少なくとも１つの相互侵入高分子網目が、前記センターの外側の前記ゴルフボールの少なくとも一部に存在するゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特開昭５１−７４７２６号公報
【特許文献２】特許第２６６２９０９号公報
【特許文献３】米国特許第４，１２３，０６１号明細書
【特許文献４】米国特許第３，３９５，１０９号明細書
【特許文献５】米国特許第４，２４８，４３２号明細書
【特許文献６】特開２００６−３４６０１４号公報
【特許文献７】特開２００６−３４６０１５号公報
【特許文献８】特開２００１−７０４７８号公報
【特許文献９】特開２００３−２４４４７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
カバーの耐擦過傷性を向上させる技術としては、カバー用組成物として、熱可塑性ポリウレタンやアイオノマー樹脂にカップリング材を配合する手法などが提案されているが、いずれも反発性の観点から改良の余地があった。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐擦過傷性および反発性に優れるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーが、樹脂成分として、（ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを少なくとも１個と共役ジエン重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物、（ｂ）オレフィン系重合体、（ｃ）下記一般式（１）で表されるシラン化合物および（ｄ）有機過酸化物を反応させて得られる樹脂組成物を含有するカバー用組成物から形成されたものであることを特徴とする。
【０００８】
【化１】
2010142296.tif 000002
［式中、Ｒ１はエチレン性不飽和炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｙは加水分解性基、ｎは０，１または２を表す］
【０００９】
前記（ａ）〜（ｄ）を反応させて得られる樹脂組成物を含有するカバー用組成物は、水分を隔離した状況下では安定的に熱可塑性を保持できる。すなわち、絶乾状態での保管中、および、１００℃以上の高温状態で行われるカバー成形時には、熱可塑性を有するため、カバーの成形が容易に行える。そして、カバー成形後は常温常湿雰囲気中（例えば、温度２０±１５℃、相対湿度６５±２０％ＲＨ）に放置するだけで、カバー中のアルコキシシラン基を加水分解および縮合反応により架橋反応させて、カバー中に３次元架橋構造を形成することができる。そのため、ゴルフボールの生産性を低下させることなく、カバーの耐擦過傷性および反発性を向上させることができる。
【００１０】
前記カバー用組成物は、前記樹脂組成物に、さらに（ｆ）シラノール縮合触媒組成物を添加したものであることが好ましい。カバー用組成物に（ｆ）シラノール縮合触媒組成物を添加することにより、アルコキシシラン基による架橋反応の進行を早めることができるため、作業性が向上する。前記（ａ）成分は、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックとしてスチレンブロックを少なくとも２個と、共役ジエン重合体ブロックとしてブタジエンブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物が好適である。また、（ａ）成分を構成するブロック共重合体の重量平均分子量が１６万以下であり、かつ、前記ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの含有率が２５質量％〜７０質量％であることがより好適である。
【００１１】
前記（ｂ）成分としては、（ｂ−１）曲げ弾性率が１００ＭＰａ〜１８００ＭＰａのプロピレン系重合体と、（ｂ−２）密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のエチレン系共重合体とを含有するものが好適である。前記（ｆ）成分としては、スルホン酸基を有する化合物または有機スズ化合物が好適である。
【００１２】
前記樹脂組成物は、（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、さらに（ｅ）ゴム用軟化剤を反応させて得られるものが好ましい。前記樹脂組成物中の（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｅ）成分の配合比率（合計１００質量％）は、（ａ）成分／（ｂ）成分／（ｅ）成分＝２０質量％〜８０質量％／５質量％〜５０質量％／１質量％〜４０質量％が好ましく、前記（ｃ）成分の含有量は、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｅ）成分の合計量１００質量部に対して、０．０１質量部〜１０質量部が好ましく、前記（ｄ）成分の含有量は、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｅ）成分の合計量１００質量部に対して、０．０１質量部〜３質量部が好ましい。また、前記カバー用組成物中の（ｆ）成分の含有量は、前記樹脂組成物１００質量部に対して、０．２質量部〜１０質量部が好ましい。
【００１３】
前記カバー用組成物の反発弾性率は４０％〜７０％、スラブ硬度がショアＡ硬度で７５〜９８、曲げ弾性率が１０ＭＰａ〜３００ＭＰａ、３次元架橋率が１５質量％〜５０質量％が好ましい。
【００１４】
本発明には、（ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを少なくとも１個と共役ジエン重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物、（ｂ）オレフィン系重合体、（ｃ）下記一般式（１）で表されるシラン化合物および（ｄ）有機過酸化物を反応させて樹脂組成物を調製する工程；得られた樹脂組成物を用いてカバー用組成物を調製し、該カバー用組成物からカバーを成形するカバー成形工程；を有することを特徴とするゴルフボールの製造方法も含まれる。
【００１５】
【化２】
2010142296.tif 000003
［式中、Ｒ１はエチレン性不飽和炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｙは加水分解性基、ｎは０，１または２を表す］
【００１６】
前記カバーを成形する工程においては、前記樹脂組成物に、さらに（ｆ）シラノール縮合触媒を添加してカバー用組成物を調製することが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、耐擦過傷性および反発性に優れるゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のゴルフボールは、（ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを少なくとも１個と共役ジエン重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物、（ｂ）オレフィン系重合体、（ｃ）下記一般式（１）で表されるシラン化合物および（ｄ）有機過酸化物を反応させて得られる樹脂組成物を含有するカバー用組成物から形成されたものであることを特徴とする。
【００１９】
【化３】
2010142296.tif 000004
［式中、Ｒ１はエチレン性不飽和炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｙは加水分解性基、ｎは０，１または２を表す］
【００２０】
まず、前記樹脂組成物について説明する。樹脂組成物に用いられる（ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを少なくとも１個と共役ジエン重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物（以下、単に「（ａ）ブロック共重合体の水素添加物」ということがある）について説明する。
【００２１】
前記ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを構成するビニル芳香族炭化水素化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられる。これらのビニル芳香族炭化水素化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもスチレン系化合物が好ましく、特にスチレンが好ましい。
【００２２】
前記共役ジエン重合体ブロックを構成する共役ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−シクロヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、などが挙げられる。これらの共役ジエン化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。
【００２３】
前記（ａ）ブロック共重合体の水素添加物を構成するブロック共重合体の重量平均分子量は１６万以下が好ましく、より好ましくは１４万以下、さらに好ましくは１２万以下である。
【００２４】
前記（ａ）ブロック共重合体の水素添加物を構成するブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの含有率は２５質量％以上が好ましく、より好ましくは２８質量％以上であり、７０質量％以下が好ましく、より好ましくは６５質量％以下である。前記ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの含有率が上記範囲内であれば、（ａ）ブロック共重合体の水素添加物単独での反発特性が良好となる。
【００２５】
前記（ａ）ブロック共重合体の水素添加物の具体例としては、例えば、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックとしてスチレンブロックを少なくとも２個と、共役ジエン重合体ブロックとしてブタジエンブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ））、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックとしてスチレンブロックを少なくとも２個と、共役ジエン重合体ブロックとしてイソプレンブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物（スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ））などが挙げられる。これらの中でも、（ａ）ブロック共重合体の水素添加物としてはＳＥＢＳが特に好ましい。
【００２６】
前記（ａ）ブロック共重合体の水素添加物の具体例を商品名で例示すると、クレイトンポリマー社製の「ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）  Ｇ」、「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ」、クラレ社製の「セプトン（登録商標）」、旭化成ケミカルズ社製の「タフテック（登録商標）」などが挙げられる。
【００２７】
樹脂組成物に用いられる（ｂ）オレフィン系重合体について説明する。
【００２８】
前記（ｂ）オレフィン系重合体としては、特に限定されるものではないが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、２−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、２，２−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−ヘキセン、２，２−ジメチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、２，２，３−トリメチル−１−ブテン、１−オクテン、２，２，４−トリメチル−１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン，４−メチル−１−ペンテンなどのオレフィンの単独重合体または共重合体などが好適である。なお、共重合体としては、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよいが、ランダム共重合体が好適である。また、（ｂ）オレフィン系重合体は、本発明の効果を損なわない程度に、上記のオレフィン以外の単量体成分を含有してもよい。
【００２９】
前記（ｂ）オレフィン系重合体は、（ｂ−１）曲げ弾性率が１００ＭＰａ〜１８００ＭＰａのプロピレン系重合体と、（ｂ−２）密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のエチレン系共重合体とを含有することが好ましい。
【００３０】
前記（ｂ−１）曲げ弾性率が１００ＭＰａ〜１８００ＭＰａのプロピレン系重合体（以下、単に「（ｂ−１）プロピレン系重合体」ということがある）は、重合体中のプロピレン成分の含有量が５０質量％以上であって、曲げ弾性率が１００ＭＰａ〜１８００ＭＰａのものであれば特に限定されない。
【００３１】
前記（ｂ−１）プロピレン系重合体の曲げ弾性率は、１００ＭＰａ〜１８００ＭＰａである。（ｂ−１）プロピレン系重合体の曲げ弾性率は５００ＭＰａ以上がより好ましく、さらに好ましくは８００ＭＰａ以上であり、１８００ＭＰａ以下が好ましい。なお、（ｂ−１）プロピレン系重合体の曲げ弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に準じて測定した値である。
【００３２】
前記（ｂ−１）プロピレン系重合体のメルトフローレイト（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は２０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。なお、（ｂ−１）プロピレン系重合体のメルトフローレイト（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準じて測定した値である。
【００３３】
前記（ｂ−１）プロピレン系重合体の具体例を商品名で例示すると、日本ポリプロ社製の「ノバテック（登録商標）ＰＰ」、サンアロマー社製の「サンアロマー（登録商標）ＰＰ」、プライムポリマー社製の「プライムポリプロ（登録商標）」などが挙げられる。
【００３４】
前記（ｂ−２）密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のエチレン系共重合体（以下、単に「（ｂ−２）エチレン系共重合体」ということがある）は、重合体中のエチレン成分の含有量が５０質量％以上であって、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のものであれば特に限定されない。
【００３５】
前記（ｂ−２）エチレン系共重合体の密度は０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３である。（ｂ−２）エチレン系共重合体の密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３であれば、カバー用組成物のスラブ硬度が良好となる。なお、（ｂ−２）エチレン系重合体の密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２に準じて測定した値である。
【００３６】
前記（ｂ−２）エチレン系重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上である。なお、（ｂ−２）エチレン系重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準じて測定した値である。
【００３７】
前記（ｂ−２）エチレン系重合体の具体例を商品名で例示すると、日本ポリエチレン社製の「ノバテック（登録商標）」、「カーネル（登録商標）」、ダウ・ケミカル社製の「エンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）（登録商標）」、三井化学社製の「タフマー（登録商標）」などが挙げられる。
【００３８】
前記（ｂ）オレフィン系重合体が、（ｂ−１）プロピレン系重合体と（ｂ−２）エチレン系重合体とを含有する場合には、これらの配合比（合計１００質量％）は（ｂ−１）プロピレン系重合体／（ｂ−２）エチレン系重合体＝１質量％〜９９質量％／９９質量％〜１質量％が好ましく、より好ましくは５質量％〜９５質量％／９５質量％〜５質量％、さらに好ましくは１０質量％〜９０質量％／９０質量％〜１０質量％である。また、（ｂ）オレフィン系重合体が、（ｂ−１）プロピレン系重合体と（ｂ−２）エチレン系重合体とのみからなる態様も好ましい。
【００３９】
樹脂組成物に用いられる（ｃ）下記一般式（１）で表されるシラン化合物（以下、単に「（ｃ）シラン化合物」ということがある）について説明する。
【００４０】
【化４】
2010142296.tif 000005
［式中、Ｒ１はエチレン性不飽和炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｙは加水分解性基、ｎは０，１または２を表す］
【００４１】
上記一般式（１）において、Ｒ１で表されるエチレン性不飽和炭化水素基はラジカル反応性を有するものであれば、特に限定されず、酸素原子を有していてもよい。前記エチレン性不飽和炭化水素基としては、例えば、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられ、これらの中でも、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、γ−（メタ）アクリルオキシプロピル基が好ましい。なお、本願において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルを示す。
【００４２】
Ｒ２で表される炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられる。Ｙで表される加水分解性基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基；ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、アリールアミノ基などが挙げられ、これらの中でもアルコキシ基が好ましい。
【００４３】
前記（ｃ）シラン化合物としては、下記一般式（２）で表される化合物がより好ましい。
【００４４】
【化５】
2010142296.tif 000006
［式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基、Ｒ４はそれぞれ同一または異なって炭素数４以下のアルキル基、Ｒ５はフェニル基または炭素数４以下のアルキル基を表す］
【００４５】
上記一般式（２）において、Ｒ４，Ｒ５で表される炭素数４以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。
【００４６】
（ｃ）シラン化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシランが得に好ましい。
【００４７】
前記（ｃ）シラン化合物の具体例としては、例えば、信越シリコーン製の「ＫＢＭ−１００３（ビニルトリメトキシシラン）」、「ＫＢＥ−１００３（ビニルトリエトキシシラン）」などが挙げられる。
【００４８】
樹脂組成物に用いられる（ｄ）有機過酸化物について説明する。
【００４９】
本発明に用いる（ｄ）有機過酸化物は、ポリオレフィンのグラフト化反応に一般的に用いられる化合物であれば、特に限定されず、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルオキシ−２−エチルヘキサノエート、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、（α，α’−ビス−ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−アミルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−トリ−メチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシｍ−トルオイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，４，４−トリメチルペンチルパーオキシ−フェノキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−トリメチルアジペートなどが挙げられる。これらの有機過酸化物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００５０】
これらの中でも、（ａ）〜（ｄ）成分または（ａ）〜（ｅ）成分を溶融混合する際の温度（反応温度）において６分未満の半減期を有する有機過酸化物が好ましく、より好ましくは反応温度において１分間未満の半減期を有する有機過酸化物である。具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルオキシ−２−エチルヘキサノエートなどが好適である。
【００５１】
前記（ｄ）有機過酸化物の具体例としては、例えば、日油製の「ナイパー（登録商標）ＦＦ」、「パーヘキサ（登録商標）２５Ｂ」、「パークミル（登録商標）Ｄ」などが挙げられる。
【００５２】
前記樹脂組成物は、（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、さらに（ｅ）ゴム用軟化剤を反応させて得られるものであることが好ましい。（ｅ）ゴム用軟化剤を用いることにより、前記樹脂組成物の流動性が向上するため、カバー用組成物の流動性が向上し、カバーの成形性がより向上する。また、（ｅ）ゴム用軟化剤の配合量を調整することにより、カバー用組成物のスラブ硬度や反発弾性率を調整することができる。
【００５３】
前記（ｅ）ゴム用軟化剤としては、特に限定されず、例えば、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系などの鉱物油系炭化水素；ポリブテン系、ポリブタジエン系などの低分子量の合成樹脂系炭化水素などが挙げられる。これらの中でも、カバー用組成物からのカバー成形が容易となることから、鉱物油系炭化水素が好ましく、特に重量平均分子量が３００以上２０００以下、特に５００以上１５００以下のものが好適である。
【００５４】
鉱物油系ゴム用軟化剤としては、一般に、芳香族系炭化水素、ナフテン系炭化水素およびパラフィン系炭化水素の混合物などが用いられる。通常、鉱物油系ゴム用軟化剤は、芳香族系炭化水素の炭素数が全炭素数中の３０質量％以上のものが芳香族系オイル、ナフテン系炭化水素の炭素数が全炭素数中の３０質量％〜４５質量％のものがナフテン系オイル、パラフィン系炭化水素の炭素数が全炭素数中の５０質量％以上を占めるものがパラフィン系オイルとそれぞれ呼ばれている。本発明で用いられる（ｅ）ゴム用軟化剤としては、耐候性や色調の観点から、パラフィン系オイルが特に好ましい。
【００５５】
前記（ｅ）ゴム用軟化剤の具体例を商品名で例示すると、出光興産製の「ダイアナ（登録商標）プロセスオイルＰＷ９０」、「ダイアナプロセスオイルＰＷ３２」、「ダイアナプロセスオイルＰＷ１５０」、松村石油製の「バーレルプロセス油Ｐシリーズ」などが挙げられる。
【００５６】
前記（ｅ）ゴム用軟化剤を用いる場合、前記樹脂組成物中の（ａ）ブロック共重合体の水素添加物、（ｂ）オレフィン系重合体および（ｅ）ゴム用軟化剤の配合比率（合計１００質量％としたとき）は、（ａ）ブロック共重合体の水素添加物／（ｂ）オレフィン系重合体／（ｅ）ゴム用軟化剤＝２０質量％〜８０質量％／５質量％〜５０質量％／１質量％〜４０質量％が好ましく、より好ましくは４０質量％〜７０質量％／１０質量％〜５０質量％／５質量％〜２０質量％である。
【００５７】
樹脂組成物中の前記（ｃ）シラン化合物の配合量は、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｅ）成分の合計量１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。前記（ｃ）シラン化合物の配合量が０．０１質量部以上であれば、十分なグラフト化および架橋度が得られるため、得られるカバーの耐擦過傷性がより向上する、一方、１０質量部以下であれば、カバー成形時にカバー用組成物の溶融粘度が高くなり過ぎることが抑制され、作業性が良く、成形性が良い。
【００５８】
樹脂組成物中の前記（ｄ）有機過酸化物の配合量は、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｅ）成分の合計量１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０２質量部以上、さらに好ましくは０．１質量部以上であり、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下、さらに好ましくは１．５質量部以下である。前記（ｄ）有機過酸化物の配合量が０．０１質量部以上であれば、グラフト化反応が十分進行して所望の三次元架橋率が得やすく、一方、３質量部以下であれば有機過酸化物による目的としない架橋反応（過酸化物架橋）が進行せず、スコーチ現象の発生、表面平滑性の低下、粘度の上昇などが抑制され、カバー成形性が良い。
【００５９】
前記樹脂組成物は、上述した（ａ）〜（ｄ）成分、または、（ａ）〜（ｅ）成分を反応させて得られるが、その調製方法については後述する。
【００６０】
前記樹脂組成物のメルトフローレイト（２３０℃、５ｋｇ荷重）は、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、６０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは５５ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは５０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。樹脂組成物のメルトフローレイトが上記範囲内であれば、カバー用組成物の流動性が良くなり、薄カバーの成形が容易となる。
【００６１】
次に、本発明に用いられるカバー用組成物について説明する。
【００６２】
前記カバー用組成物は、前記樹脂組成物に、さらに（ｆ）シラノール縮合触媒組成物を添加したものであることが好ましい。
【００６３】
前記（ｆ）シラノール縮合触媒組成物とは、シラノール縮合触媒と熱可塑性樹脂との混合物である。他の成分と同様にシラノール縮合触媒を直接添加した場合には、成形されたカバー中において架橋反応が局所的に生じやすくなり、成形外観の低下、カバー用組成物の流動性の低下、カバー成形機内に局所滞留して装置の腐食を促進するなどの問題が発生することがある。そのため、シラノール縮合触媒は、あらかじめ熱可塑性樹脂と混合してマスターバッチを作製し、このマスターバッチと他の成分とを混合することが、取り扱い性も向上して好ましい。
【００６４】
前記（ｆ）シラノール縮合触媒組成物に用いられるシラノール縮合触媒としては、例えば、酢酸、ステアリン酸、マレイン酸などのカルボン酸化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸などのスルホン酸基を有する化合物、などの有機酸化合物；ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジンなどの有機塩基化合物；硫酸、塩酸などの無機酸；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、酢酸第一スズ、カプリル酸第一スズなどの有機スズ化合物、チタン酸テトラブチルエステル、チタン酸テトラノニルエステルなどの有機チタン化合物、有機亜鉛化合物、有機鉄化合物、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、などの有機金属化合物；などが挙げられる。これらのシラノール縮合触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、スルホン酸基を有する化合物、有機スズ化合物が好ましく、特にドデシルベンゼンスルホン酸が好適である。
【００６５】
前記（ｆ）シラノール縮合触媒組成物を構成する熱可塑性樹脂としては、前記（ａ）成分または（ｂ）成分として例示したものを使用すればよい。前記（ｆ）シラノール縮合触媒組成物を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンが好ましい。
【００６６】
（ｆ）シラノール縮合触媒組成物中のシラノール縮合触媒の含有量は、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上であり、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。
【００６７】
カバー用組成物中の前記（ｆ）シラノール縮合触媒組成物の配合量は、前記樹脂組成物１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上であり、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下である。前記（ｆ）シラノール縮合触媒組成物の配合量が０．２質量部以上であれば、架橋反応の進行を早めることができ、作業性が向上し、一方、１０質量部以下であれば、カバー成形時に早期架橋が起こらず、スコーチ現象の発生を抑制できる。
【００６８】
本発明に用いられるカバー用組成物は、樹脂成分として、上述した樹脂組成物を含有するものであれば、特に限定されない。カバー用組成物を構成する樹脂成分中の前記樹脂組成物と（ｆ）成分の含有率の合計は５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上である。カバー用組成物を構成する樹脂成分中の前記樹脂組成物と（ｆ）成分の含有率の合計を５０質量％以上とすることにより、カバー用組成物の流動性がより良好となり、かつ、耐擦過傷性および反発性の向上効果がより大きくなる。前記カバー用組成物は、樹脂成分として、前記樹脂組成物および（ｆ）シラノール縮合触媒組成物のみを含有することが特に好ましい。
【００６９】
前記カバー用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、樹脂成分として、他の樹脂成分を含有することができる。
【００７０】
前記他の樹脂成分としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂や熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。前記ポリウレタン樹脂の具体例としては、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）から市販されている「エラストラン（登録商標）」などを挙げることができる。前記アイオノマー樹脂の具体例としては、例えば、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（登録商標）」などを挙げることができる。前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」または三菱化学（株）から商品名「プリマロイ（登録商標）（例えば、「プリマロイＡ１５００」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。
【００７１】
本発明に用いられるカバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分；酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤；流動性改質剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００７２】
前記顔料成分の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。顔料成分の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、顔料成分の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。前記流動性改質剤としては、例えば、シリコンエラストマーが挙げられる。前記シリコンエラストマーの具体例としては、例えば、旭化成ワッカーシリコーン社製から商品名「ＧＥＮＩＯＭＥＲ（登録商標）」で市販されているポリジメチルシロキサンと尿素の共重合体が挙げられる。
【００７３】
前記カバー用組成物の反発弾性率は、４０％以上が好ましく、より好ましくは４２％以上、さらに好ましくは４５％以上であり、７０％以下が好ましく、より好ましくは６８％以下、さらに好ましくは６６％以下である。カバー用組成物の反発弾性率が上記範囲内であれば、得られるゴルフボールの反発性を向上させることができる。
【００７４】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＡ硬度で、７５以上が好ましく、より好ましくは７６以上、さらに好ましくは７７以上であり、９８以下が好ましく、より好ましくは９５以下、さらに好ましくは９０以下である。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＡ硬度で上記範囲内であれば、得られるゴルフボールのフィーリングおよびアプローチショット時のスピン量が増大し、コントロール性が向上する。
【００７５】
前記カバー用組成物の曲げ弾性率は、１０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２ＭＰａ以上であり、３００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは２５０ＭＰａ以下、さらに好ましくは２００ＭＰａ以下である。カバー用組成物の曲げ弾性率が上記範囲内であれば、ドライバーによるショット時のスピン性能が良好となる。
【００７６】
前記カバー用組成物の３次元架橋率は、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは１６質量％以上、さらに好ましくは１７質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４９質量％以下、さらに好ましくは４８質量％以下である。カバー用組成物の３次元架橋率が上記範囲内であれば、得られるゴルフボールの耐擦過傷性が向上する。
【００７７】
なお、カバー用組成物の反発弾性率、曲げ弾性率および引張破壊強さは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した値であり、後述する測定方法により測定する。また、カバー用組成物の３次元架橋率は、形成後のカバーの還流キシレンによる不溶分から求めることができ、測定方法については後述する。
【００７８】
次に、本発明のゴルフボールの製造方法について説明する。
【００７９】
本発明のゴルフボールの製造方法は、（ａ）ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを少なくとも１個と共役ジエン重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添加物、（ｂ）オレフィン系重合体、（ｃ）下記一般式（１）で表されるシラン化合物および（ｄ）有機過酸化物を反応させて樹脂組成物を調製する工程；得られた樹脂組成物を用いてカバー用組成物を調製し、該カバー用組成物からカバーを成形する工程；を有することを特徴とする。
【００８０】
【化６】
2010142296.tif 000007
［式中、Ｒ１はエチレン性不飽和炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｙは加水分解性基、ｎは０，１または２を表す］
【００８１】
本発明では、樹脂組成物を調製する工程にて、（ａ）ブロック共重合体の水素添加物、（ｂ）オレフィン系共重合体、（ｃ）シラン化合物および（ｄ）有機過酸化物を反応させることにより、（ｃ）成分が、（ａ）成分および（ｂ）成分にグラフト重合して、（ａ）成分および（ｂ）成分に加水分解性基が導入される。次いで、後述するカバーを成形する工程にて、（ａ）成分に導入された加水分解性基および（ｂ）成分に導入された加水分解性基が加水分解・架橋反応することにより、カバー中に３次元架橋構造が形成され、カバーの反発性および耐擦過傷性を向上させることができる。
【００８２】
前記樹脂組成物を調製する工程について説明する。
【００８３】
前記樹脂組成物を調製する工程において、（ａ）〜（ｄ）成分を反応させる方法は、特に限定されず、溶融法、溶液法、懸濁重合法などが挙げられるが、実用的には、溶融混練する方法が好適である。前記溶融混練法については、通常の溶融混練機、例えば、１軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロール、ニーダーブレンダー、ブラベンダープラストグラフ、横型２軸反応機などを使用することができる。これらの中でも、２軸押出機が工業的にも好適である。
【００８４】
前記溶融混練法により樹脂組成物を調製する場合には、混合温度は１００℃以上が好ましく、より好ましくは１２０℃以上であり、４００℃以下が好ましく、より好ましくは２５０℃以下である。混合温度が高すぎると樹脂成分の劣化が激しくなるおそれがある。
【００８５】
また、各成分を溶融混練する態様としては、例えば、押出機を用いて溶融混練する場合、（ａ）〜（ｄ）全成分を一括投入して混合する態様；（ａ）〜（ｃ）成分を先に投入した後、サイドフィーダーなどを用いて（ｄ）成分を添加して混合する態様；（ａ），（ｂ），（ｄ）成分を先に投入した後、サイドフィーダーなどを用いて（ｃ）成分を添加して混合する態様；（ａ），（ｃ），（ｄ）成分を先に投入した後、サイドフィーダーなどを用いて（ｂ）成分を添加して混合する態様；など、各成分の配合比に応じて、または目的とする物性を得るために、一般的に知られている態様を採用すればよい。
【００８６】
なお、樹脂組成物を調製する工程において、各成分を溶融混練する際は、１回の混合によって、（ａ）〜（ｄ）成分が最終的に配合されていなければならない。例えば、（ｃ），（ｄ）成分のみを溶融混練して、この混合物を一時取り置いた後、（ａ），（ｂ）成分と混合すると、本発明の効果が得られない。すなわち、本発明では、樹脂組成物を調製する工程にて、（ａ）〜（ｄ）成分を一回の混合によって反応させることにより、（ａ）成分および（ｂ）成分に加水分解性基が均一に導入される。その結果、成形されたカバー中には、均一に３次元架橋構造が形成されるようになる。
【００８７】
本発明のゴルフボールの製造方法では、前記樹脂組成物を調製する工程において、（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、さらに（ｅ）ゴム用軟化剤を配合することが好ましい。（ｅ）成分を用いる場合の樹脂組成物の調製は、前記（ａ）〜（ｄ）成分を溶融混練する方法と同様に行えばよい。
【００８８】
次に、得られた樹脂組成物を用いてカバー用組成物を調製し、該カバー用組成物からカバーを成形する工程について説明する。
【００８９】
前記樹脂組成物を用いてカバー用組成物を調製する方法としては、例えば、前記樹脂組成物と酸化チタンなどのカバー用添加剤とを混合する態様などを挙げることができる。前記樹脂組成物と酸化チタンなどのカバー用添加剤とを混合する方法は特に限定されないが、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いることが好ましく、タンブラー型混合機を用いることがより好ましい。
【００９０】
本発明のゴルフボールの製造方法では、前記カバーを成形する工程において、樹脂組成物に、さらに（ｆ）シラノール縮合触媒組成物を添加してカバー用組成物を調製することが好ましい。前記（ｆ）成分を用いる場合、カバー用組成物を調製する方法としては、例えば、（Ｉ）樹脂組成物と酸化チタンなどのカバー用添加剤とを混合しペレット化した後、当該ペレットと（ｆ）成分とを混合する態様；（II）（ｆ）成分と酸化チタンなどのカバー用添加剤とを混合しペレット化した後、当該ペレットと樹脂組成物とを混合する態様；（III）樹脂組成物、（ｆ）成分および酸化チタンなどのカバー用添加剤を同時に混合する態様などを挙げることができる。
【００９１】
本発明のゴルフボールの製造方法において、前記カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様；カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する態様）を挙げることができる。本発明のゴルフボールの製造方法においては、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様が好ましい。なお、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する場合には、例えば、押出機を用いてカバー用組成物のペレットを作製した後、このペレットを用いて射出成形してもよいし、各カバー材料を混合しカバー用組成物を調製して、ペレット化することなく、そのまま射出成形してもよい。
【００９２】
カバー用組成物をコア上に直接射出成形してカバーを成形する際は、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９８０ＫＰａ以上１，５００ＫＰａ以下の圧力で型締めした金型内に、２００℃以上２５０℃以下に加熱したカバー用組成物を０．５秒以上５秒以下で注入し、１０秒以上６０秒間以下冷却して型開きすることにより行う。
【００９３】
本発明に用いられるカバー用組成物は、（ａ），（ｂ）成分に導入された加水分解性基が加水分解・架橋反応することにより、カバー中に３次元架橋構造が形成される。ここで、カバーの成形は、射出成形のように１００℃以上の密閉環境で行われ、カバー用組成物が水分とは隔離された状態となり、加水分解性基の加水分解・縮合反応は進行しないため、カバーの成形性は良好となる。
【００９４】
また、カバー成形後は、通常、温度５℃以上、湿度２０％以上の水雰囲気であれば、加水分解性基の加水分解・縮合反応が自動的に進行する。例えば、カバー用組成物が（ｆ）シラノール縮合触媒組成物を含有する場合は、４８時間〜７２時間程度で加水分解・架橋反応は終了する。そのため、特別な架橋処理を行わなくとも、カバー中に３次元架橋構造を形成することができる。なお、アルコキシシラン基のような加水分解性基が加水分解、縮合反応する際には、微量のアルコール分が発生するが、前記カバー用組成物から形成されるカバーは気体透過率が極めて高く、発生したアルコール分はすぐに系外へと放出されるため、発生するアルコール分によってカバーに欠陥が生じることはない。
【００９５】
ここで、本発明のゴルフボールの製造方法では、必要に応じて、架橋処理を施してもよい。成形後のカバーに施す架橋処理は、特に限定されず、カバーが成形されたゴルフボールを水雰囲気中に曝せばよい。架橋処理を施すことにより、（ａ）成分および（ｂ）成分に導入されたアルコキシシラン基の加水分解反応および縮合反応を促進することができる。架橋処理としては、例えば、６０℃〜８０℃で水に浸漬させる方法、６０℃〜８０℃で湿度８０％以上の多湿雰囲気に曝す方法、スチームを噴霧する方法、熱水シャワーを浴びせる方法などが挙げられる。
【００９６】
本発明のゴルフボールのカバーの厚みは、特に限定されないが、０．３ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上である。カバーの厚みが薄くなり過ぎると、耐擦過傷性が低下する傾向があるからである。また、カバーの厚みは、２．５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２．３ｍｍ以下であり、さらに好ましくは２．１ｍｍ以下である。カバーの厚みが厚くなり過ぎると、反発性が低下する場合がある。
【００９７】
また、カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００９８】
次に、本発明のゴルフボールのコアの好ましい態様について説明する。
【００９９】
本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、単層のコア、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【０１００】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【０１０１】
本発明のゴルフボールのコアまたはセンターには、従来より公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および、充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。
【０１０２】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【０１０３】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【０１０４】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、または、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４０質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【０１０５】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【０１０６】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【０１０７】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【０１０８】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【０１０９】
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【０１１０】
また、本発明のゴルフボールが、スリーピースゴルフボールやマルチピースゴルフボールの場合、中間層としては、例えば、ゴム組成物の硬化物、従来公知のアイオノマー樹脂の外、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。
【０１１１】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１１２】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）など）」、「ＨＰＦ  １０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ  ２０００（Ｍｇ）」が挙げられる。
【０１１３】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１１４】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【０１１５】
本発明のゴルフボールがスリーピースゴルフボールまたはマルチピースゴルフボールの場合、センターの直径は、３０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３２ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４０．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記センターの直径が３０ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバーを所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、センターの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバーを所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【０１１６】
本発明のゴルフボールに使用するコアは、直径３９ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３９．５ｍｍ以上、さらに好ましくは４０．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４２ｍｍ以下、さらに好ましくは４１．８ｍｍ以下とするのが好ましい。コアの直径が上記下限に満たない場合には、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下し、一方コアの直径が上記上限を超える場合には、カバーの厚さが厚くなりすぎるため、カバーの成形が困難になるからである。
【０１１７】
前記コアは、直径３９ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．５０ｍｍ以上、より好ましくは２．６０ｍｍ以上であって、３．２０ｍｍ以下、より好ましくは３．１０ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．５０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、３．２０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【０１１８】
前記コアとして、その中心と表面で硬度差を有するものを使用することも好ましい態様であり、ＪＩＳ−Ｃ硬度による表面硬度と中心硬度との差は、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましく、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。前記硬度差が４０より大きいと、耐久性が低下するおそれがあり、前記硬度差が１０より小さいと、打球感が硬くて衝撃が大きくなるおそれがある。前記コアの表面硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは６５以上、より好ましくは７０以上、さらに好ましくは７２以上であって、好ましくは８５以下である。コアの表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で６５より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下するおそれがある。一方、コア表面硬度が８５より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなるおそれがある。前記コアの中心硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは４５以上、より好ましくは５０以上であって、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下である。前記コア中心硬度が４５より小さいと、柔らかくなり過ぎて耐久性が低下するおそれがある。前記コア中心硬度が７０より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなるおそれがある。前記コアの硬度差は、コアの加熱成形条件を適宜選択することによって設けることができる。
【０１１９】
本発明のゴルフボールの構造は、コアとカバーとを有するものであれば、特に限定されず、単層のコアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと前記コアを被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアと前記コアを被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボール；或いは、糸巻きコアとカバーとを有する糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。
【０１２０】
本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤などを配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【実施例】
【０１２１】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１２２】
［評価方法］
（１）コア硬度（ＪＩＳ−Ｃ）
ＪＩＳ−Ｋ  ６３０１に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いて、コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコアの表面硬度とし、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコアの中心硬度とした。
【０１２３】
（２）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１２４】
（３）反発弾性率
カバー用組成物を用いて、熱プレス成形にて厚み約２ｍｍのシートを作製し、当該シートから直径２８ｍｍの円形状に打抜いたものを６枚重ねることにより、厚さ約１２ｍｍ、直径２８ｍｍの円柱状試験片を作製した。この試験片についてリュプケ式反発弾性試験（試験温湿度２３℃、５０ＲＨ％）を行った。なお、試験片の作製および試験方法は、ＪＩＳ  Ｋ６２５５に準じて行った。
【０１２５】
（４）スラブ硬度（ショアＡ硬度）
カバー用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＡ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【０１２６】
（５）曲げ弾性率
カバー用組成物を用いて、射出成形により、長さ８０．０±２ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚み４．０±０．２ｍｍの試験片を作製し、２３℃で２週間保存した。このシートの曲げ弾性率を、ＩＳＯ１７８に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【０１２７】
（６）３次元架橋率
カバー用組成物を用いて、カバー成形条件と同様にして１ｍｍ角以下の試験片を作製し、その３次元架橋率を測定した。３次元架橋率の測定は、ＩＳＯ  １０１４７−１９９４に準拠し、試料を、キシレンを溶媒に用いたソクスレー抽出器で、キシレンの沸点温度にて１０時間連続抽出し、抽出残の重量と抽出前の重量を用い以下の式を用いて算出した。
【０１２８】
【数１】
2010142296.tif 000008
【０１２９】
（７）樹脂組成物のメルトフローレイト（ＭＦＲ）
実施例で得られた樹脂組成物のＭＦＲは、フローテスター（島津製作所製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定した。なお、測定条件は、ゴルフボールＮｏ．４については、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行い、それ以外は測定温度２３０℃、荷重５ｋｇの条件で行った。
【０１３０】
（８）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットＭ／Ｃにサンドウェッジ（ＳＲＩスポーツ社製、シャフトＳ）を取り付け、ヘッドスピード３６ｍ／秒でボールの２箇所を各１回打撃し、打撃部を観察して、４段階で評価した。
耐擦過傷性の評価基準
◎：ゴルフボール表面に傷がない。
○：ゴルフボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない。
△：ゴルフボール表面に傷がくっきり残り若干毛羽立ちが見られる。
×：ゴルフボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【０１３１】
（９）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．６の反発係数を１００．０として、指数化した値で示した。
【０１３２】
（１０）アプローチ性能
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットＭ／Ｃに、サンドウェッジ（ＳＲＩスポーツ社製、ＳＲＩＸＯＮ  Ｉ−３０２）を取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン速度（ｒｐｍ）とした。
【０１３３】
［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
コアＡの作製
表１に示す配合のコア用組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより直径４０．０ｍｍのコアＡを得た。
【０１３４】
コアＢの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより直径３９．８ｍｍの球状センターを得た。表１に示した配合の中間層材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られた中間層用組成物を上述のようにして得られたセンター上に射出成形して、センターと前記センターを被覆する中間層（厚み１．０ｍｍ）とを有する直径４１．８ｍｍのコアＢを作製した。
【０１３５】
【表１】
2010142296.tif 000009
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
硫酸バリウム：堺化学製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日油製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【０１３６】
（２）樹脂組成物の調製
表２に示した（ａ）成分と（ｅ）成分をヘンシェルミキサーにて５分間撹拌した後、（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成分を加えて、さらに１分間撹拌した配合品を、二軸混練機（スクリュー径３０ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、Ｌ／Ｄ＝５２）を用いて、シリンダー温度２００℃、吐出量３０ｋｇ／ｈｒにて混練し反応させて樹脂組成物のペレットを調製した。なお、最終的な樹脂温度は２１０℃〜２４０℃であった。
【０１３７】
（３）カバー用組成物の調製
表２に示した配合となるように、得られた樹脂組成物のペレット、（ｆ）シラノール縮合触媒組成物およびカバー用添加剤（酸化チタン）を、タンブラー型混合機を用いてドライブレンドしてカバー用組成物を調製した。
【０１３８】
（４）ゴルフボール本体の作製
得られたカバー用組成物を、前記球状コア上に射出成型することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボールを、湿度２０％以上の雰囲気で４８時間〜７２時間保管した後、ゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【０１３９】
【表２】
2010142296.tif 000010
ブロック共重合体の水素添加物Ａ：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（重量平均分子量８万、スチレン含有率３２質量％）
ブロック共重合体の水素添加物Ｂ：スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（重量平均分子量８万、スチレン含有率６０質量％）
オレフィン系重合体Ａ：ポリプロピレン（メルトフローレイト（ＭＦＲ）１ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）、曲げ弾性率１３００ＭＰａ）
オレフィン系重合体Ｂ：エチレン系共重合体（密度０．８９ｇ／ｃｍ３）
ゴム用軟化剤：出光興産製、「ダイアナ（登録商標）プロセスオイルＰＷ９０」
エチレン性不飽和シラン化合物：信越シリコーン製、「ＫＢＭ−１００３（ビニルトリメトキシシラン）」
有機過酸化物：日油製、「ナイパー（登録商標）ＦＦ」
シラノール縮合触媒組成物：ポリエチレン樹脂にドデシルベンゼンスルホン酸を分散させたもの（ドデシルベンゼンスルホン酸含有率：１．０質量％）
熱可塑性ポリウレタン：ＢＡＳＦ社製、「エラストラン（登録商標）ＥＴ８８５」
ジビニルベンゼン：和光純薬社製
【０１４０】
ゴルフボールＮｏ．１〜４は、前記カバーが、樹脂成分として、（ａ）ブロック共重合体の水素添加物、（ｂ）オレフィン系重合体、（ｃ）シラン化合物、（ｄ）有機過酸化物および（ｃ）ゴム用軟化剤を反応させて得られる樹脂組成物を含有するカバー用組成物から形成されたものである。これらのゴルフボールＮｏ．１〜４は、いずれも耐擦過傷性および反発性に優れている。
【０１４１】
ゴルフボールＮｏ．５は、（ｃ）シラン化合物に変えて、ジビニルベンゼンを含有する場合であるが、カバー成形時に架橋が進行してしまい、カバーを成形することができなかった。ゴルフボールＮｏ．６，７は、カバーが、（ｃ）シラン化合物を含有しないカバー用組成物から形成されている場合であるが、どちらも耐擦過傷性が劣る。ゴルフボールＮｏ．８，９は、カバーが、樹脂成分として熱可塑性ポリウレタンのみを含有するカバー用組成物から形成されている場合であるが、どちらも耐擦過傷性が劣る。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、耐擦過傷性と反発性とに優れるゴルフボールに有用である。