(57)【要約】【課題】前処理を施してない布帛に対してもにじみ、インク混じりを押さえ、かつ高濃度の発色が可能な捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法を提供。【解決手段】反応性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む記録インクと、水溶性高分子、無機塩基を含有する透明インクからなることを特徴とする捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む記録インクと、水溶性高分子、無機塩基を含有する透明インクからなることを特徴とする捺染用インクジェットインクセット。
【請求項２】
前記透明インクが液体保湿剤と固体保湿剤とを含有することを特徴とする請求項１記載の捺染用インクジェットインクセット。
【請求項３】
前記水溶性高分子がポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、及びジグリセリンのポリプロピレン付加物から選ばれる少なくとも１種であって、かつ該水溶性高分子総量が透明インクの全量に対して固形分として１質量％以上１０質量％未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の捺染用インクジェットインクセット。
【請求項４】
前記透明インクが水溶性カチオンポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
【請求項５】
前記無機塩基がカリウム塩を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
【請求項６】
前記無機塩基が酢酸塩を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセットを用いて布帛にプリント後、加熱による定着工程を含むインクジェット捺染方法であって、該布帛に透明インクを付与した後に、記録インクを付与することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項８】
前記プリント時に用いるプリンタが、同一キャリッジ上に透明インク用ヘッド、記録インク用ヘッドを配置したプリンタであって、かつ、１回のスキャンで透明インク、記録インクの双方を布帛上に付与することを特徴とする請求項７記載のインクジェット捺染方法。
【請求項９】
前記布帛を加熱しながら、透明インクを付与することを特徴とする請求項７又は８記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１０】
前記布帛を加熱しながら、透明インク及び記録インクの双方を付与することを特徴とする請求項７又は８記載のインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法に関し、さらに詳しくは、前処理を施してない布帛に対してもにじみ、インク混じりを押さえ、かつ高濃度の発色が可能な捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
布帛に従来の水性インクを直接吐出して布帛上に画像を形成する場合、にじみが発生する。このため通常、ＣＭＣ、アルギン酸Ｎａなどの水溶性高分子からなる成分を布帛に付与した前処理を行って（例えば、特許文献１参照）きた。布帛中の水溶性高分子がインク保持成分（吸収層）として働き、にじみ発生を防止してきたと考えられている。
【０００３】
また、この布帛前処理には水溶性高分子以外に必要に応じてｐＨ調整剤や保湿剤などが添加されて用いられている場合がある。
【０００４】
このような布帛の前処理は、オンデマンドで対応できるインクジェットプリント工程と異なり前もってある程度まとまった量を処理しておく必要があり、時間を要し、また前処理布の在庫を持たねばならず、また処理コストもかかりインクジェット捺染をより普及させる上で障害となっている。
【０００５】
また、上記のように糊剤でインクを吸収しにじみを抑える機構上、インクが布帛表面に滞在しやすく、表面発色濃度は比較的高いものの、布帛深部まで染まらないという課題も存在する。
【０００６】
にじみ抑制目的の機能液をインクジェットヘッドを用いて付与することで前処理をなくす試みがされている。特開平９−２９６３８０号にはにじみ防止剤を含む第１のインクで画像縁取りをする方法が開示されている、にじみ抑制剤としては、疎水性物質で水をはじく性質を有する化合物の添加が開示されているが、この発明は白地と画像部の境界のにじみ防止や、異なる特定の色相の境界のにじみ防止に限定される発明であると読み取れる。この発明では、より表現力を増した諧調表現をもつプリント画像でのにじみ抑制には対応できない。また、細線やディテール画像表現には向いていない。なぜなら、第１のインクのプリント域と記録インクのプリント画像を正確に合わせなければならないが、布帛は伸縮しやすく位置合わせも非常に困難であるからである。さらに、第１のインク自体も布帛に対してにじむため、非常に細かい細線は原理的に書けないからである。さらに、該特許には第１のインクが発色濃度向上に関する記載はなく、また発色濃度向上に寄与する成分を添加することの記載もない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−１１６８８０号公報  布帛に従来の水性インクを直接吐出して布帛上に画像を形成する場合、にじみが発生する。このため通常、ＣＭＣ、アルギン酸Ｎａなどの水溶性高分子からなる成分を布帛に付与した前処理を行って（例えば、特許文献１参照）きた。布帛中の水溶性高分子がインク保持成分（吸収層）として働き、にじみ発生を防止してきたと考えられている。
【０００８】
また、この布帛前処理には水溶性高分子以外に必要に応じてｐＨ調整剤や保湿剤などが添加されて用いられている場合がある。
【０００９】
このような布帛の前処理は、オンデマンドで対応できるインクジェットプリント工程と異なり前もってある程度まとまった量を処理しておく必要があり、時間を要し、また前処理布の在庫を持たねばならず、また処理コストもかかりインクジェット捺染をより普及させる上で障害となっている。
【００１０】
また、上記のように糊剤でインクを吸収しにじみを抑える機構上、インクが布帛表面に滞在しやすく、表面発色濃度は比較的高いものの、布帛深部まで染まらないという課題も存在する。
【００１１】
にじみ抑制目的の機能液をインクジェットヘッドを用いて付与することで前処理をなくす試みがされている。特開平９−２９６３８０号にはにじみ防止剤を含む第１のインクで画像縁取りをする方法が開示されている、にじみ抑制剤としては、疎水性物質で水をはじく性質を有する化合物の添加が開示されているが、この発明は白地と画像部の境界のにじみ防止や、異なる特定の色相の境界のにじみ防止に限定される発明であると読み取れる。この発明では、より表現力を増した諧調表現をもつプリント画像でのにじみ抑制には対応できない。また、細線やディテール画像表現には向いていない。なぜなら、第１のインクのプリント域と記録インクのプリント画像を正確に合わせなければならないが、布帛は伸縮しやすく位置合わせも非常に困難であるからである。さらに、第１のインク自体も布帛に対してにじむため、非常に細かい細線は原理的に書けないからである。さらに、該特許には第１のインクが発色濃度向上に関する記載はなく、また発色濃度向上に寄与する成分を添加することの記載もない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、前処理を施してない布帛に対してもにじみ、インク混じりを押さえ、かつ高濃度の発色が可能な捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１４】
１．反応性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む記録インクと、水溶性高分子、無機塩基を含有する透明インクからなることを特徴とする捺染用インクジェットインクセット。
【００１５】
２．前記透明インクが液体保湿剤と固体保湿剤とを含有することを特徴とする前記１記載の捺染用インクジェットインクセット。
【００１６】
３．前記水溶性高分子がポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、及びジグリセリンのポリプロピレン付加物から選ばれる少なくとも１種であって、かつ該水溶性高分子総量が透明インクの全量に対して固形分として１質量％以上１０質量％未満であることを特徴とする前記１又は２記載の捺染用インクジェットインクセット。
【００１７】
４．前記透明インクが水溶性カチオンポリマーを含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
【００１８】
５．前記無機塩基がカリウム塩を含有することを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
【００１９】
６．前記無機塩基が酢酸塩を含有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
【００２０】
７．前記１〜６のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセットを用いて布帛にプリント後、加熱による定着工程を含むインクジェット捺染方法であって、該布帛に透明インクを付与した後に、記録インクを付与することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【００２１】
８．前記プリント時に用いるプリンタが、同一キャリッジ上に透明インク用ヘッド、記録インク用ヘッドを配置したプリンタであって、かつ、１回のスキャンで透明インク、記録インクの双方を布帛上に付与することを特徴とする前記７記載のインクジェット捺染方法。
【００２２】
９．前記布帛を加熱しながら、透明インクを付与することを特徴とする前記７又は８記載のインクジェット捺染方法。
【００２３】
１０．前記布帛を加熱しながら、透明インク及び記録インクの双方を付与することを特徴とする前記７又は８記載のインクジェット捺染方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明により、前処理を施してない布帛に対してもにじみ、インク混じりを押さえ、かつ高濃度の発色が可能な捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の評価プリンタの模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２７】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、反応性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む記録インクと、水溶性高分子、無機塩基を含有する透明インクからなることを特徴とする捺染用インクジェットインクセットにより、前処理を施してない布帛に対してもにじみ、インク混じりを押さえ、かつ高濃度の発色が可能な捺染用インクジェットインクセットを実現できることを見出した。
【００２８】
（透明インク）
本発明の透明インクの特徴は、記録インクでのプリント時のにじみを抑制するために、水溶性高分子と無機塩基の両方を含有する液をインクジェットヘッドから布帛に付与することである。水溶性高分子は溶液状態にしたときにその固形分が高いほど粘度が高くなる、この高い粘度を利用して記録インク着弾後のにじみも防止するものである。水溶性高分子を記録インクに添加することも考えられるが、記録インクには多量の色剤が添加されており、そこへにじみ抑制に十分な量の水溶性高分子を安定に添加することは非常に困難なことがわかり別途透明インクに添加することがよいことが判明した。さらに、無機塩基そのものにも多少のにじみ抑制効果があることが判り、驚くべきことにこの無機塩基と水溶性高分子を併用することでにじみ抑制の効果が相乗的に大きくなることを発見し本発明に至ったものである。
【００２９】
（水溶性高分子）
本発明に係る透明インクにおいては、水溶性高分子を透明インク全質量に対し、１．０質量％以上、１０．０質量％以下含有することが好ましい。水溶性高分子の含有量が１．０質量％以上であれば、記録インクのにじみを十分に抑制することができ、１０．０質量％以下であればインクジェット射出性に影響を与えることなく、記録インクのにじみを効果的に抑制することができる。また、プリント物の風合いを変えないように、水溶性高分子は、プリント、発色後の洗濯工程で除去しやすいものがよい。本発明でいう水溶性とは、２５℃の水に対し１．０質量％以上、好ましくは５．０質量％以上溶解する高分子をいう。
【００３０】
水溶性高分子の例としては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物、カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【００３１】
水溶性高分子の好ましいものとしては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物等が挙げられる。
【００３２】
水溶性高分子の好ましい添加量、分子量などはタイプごとに異なる。
【００３３】
ポリビニルピロリドンは安定にインクジェットヘッドから射出でき、かつにじみ抑制効果も大きく最も好ましい水溶性高分子である。
【００３４】
ポリビニルピロリドンは、分子量と相関する粘性特性値で分類されており、ｋ１５、ｋ３０、ｋ６０などが好ましく用いることが出来、特にｋ１５、ｋ３０がインクジェット射出安定性が高く、かつ、にじみ抑制に効果があり好ましい。透明インクへの添加量としては、固形分として１質量％〜１０質量％添加することが好ましい。
【００３５】
ポリエチレングリコールとしては、重量平均分子量が６００以上のものを好ましく用いることが出来る。さらに１０００以上４０００以下のものが特ににじみ抑制に効果があり好ましい。透明インクへの添加量としては、１質量％〜１０質量％添加することが好ましい。
【００３６】
エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物としては、ポリプロピレングリコールの末端にポリエチレンオキサイドを付加させた構造のもの、ポリエチレングリコールの末端にポリプロピレンオキサイドを付加させた構造のもの、エチレンオキサイド−プロピレノキサイドのランダム共重合体などがあげられる。
【００３７】
ポリプロピレングリコールの末端にポリエチレンオキサイドを付加させた構造のものとしては、ＡＤＥＫＡ株式会社のアデカプルロニックＬ、Ｐ、Ｆシリーズに種々のエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド配合比率品や種々の分子量のものが市販されており、それらから選択することが出来る。特に、ポリプロピレングリコール部の分子量が２０００以下で水溶性のものを好ましく用いることが出来る。具体的には、Ｌ−６２、Ｌ−６４、Ｆ−６８、Ｆ−８８、Ｆ−１０８、Ｌ−４４、Ｌ−３４、Ｌ−２３などを挙げることができる。
【００３８】
ポリエチレングリコールの末端にポリプロピレンオキサイドを付加させた構造のものとしては、同じくＡＤＥＫＡ株式会社のリバースタイプ、１７Ｒ−２、１７Ｒ−３、１７Ｒ−４などから選択して用いることが出来る。
【００３９】
エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物の透明インクへの添加量としては、１質量％〜１０質量％添加することが好ましい。
【００４０】
ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物としては、坂本薬品工業株式会社のＳＣ−Ｅシリーズから選択して用いることができる。ＳＣ−Ｅ４５０、ＳＣ−Ｅ７５０、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｅ１５００などを好ましく用いることが出来る。透明インクへの添加量としては、１質量％〜１０質量％添加することが好ましい。
【００４１】
ジグリセリンのポリプロピレン付加物としては、坂本薬品工業株式会社のＳＣ−Ｐシリーズから選択して用いることができ、ＳＣ−Ｐ４００、ＳＣ−Ｐ７５０、ＳＣ−Ｐ１０００などを好ましく用いることが出来る。透明インクへの添加量としては、１質量％〜１０質量％添加することが好ましい。
【００４２】
水溶性高分子の透明インクへの添加量として上記に挙げた好ましい範囲については、その下限未満では十分なにじみ抑制効果が発現できず、上限より大きな添加量ではインクジェット射出が不安定になり好ましくない。
【００４３】
水溶性高分子は単独で用いても複数種を併用してもよい。
【００４４】
（無機塩基）
無機塩基は先に説明したように記録インクのにじみを抑制する上で効果的であり、水溶性高分子と併用することでより効果的に作用する。
【００４５】
また、反応性染料は、綿、絹などの繊維と結合して定着するが、このさいある種の反応性染料からは酸が遊離してくる。無機塩基はこの酸を中和することで結合反応を促進する機能として働く。結果的に反応性染料の繊維への染着率が向上し発色濃度が上がることになる。以上の二つの効果から透明インクに無機塩基を添加する。
【００４６】
塩基として有機塩基もあるが、有機塩基では前記のにじみ抑制効果が弱く、かつ、有機塩基には臭気があるものが多いという欠点が有り本発明の効果発現には好ましくない。
【００４７】
また、無機塩基を記録インクに入れた場合、インクの保存安定性が悪く、ヘッド目詰まりを起こしたり、発色濃度が落ちるなど実用的でない。また、本発明の効果の一つであるにじみ抑制効果も得られない。
【００４８】
無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどを用いることができる。
【００４９】
無機塩基の添加量としては、０．１モル当量／ｌ以上１モル当量／ｌ添加することが好ましい。
【００５０】
特に、種々の無機塩基について、透明インクからの乾燥での析出性を評価したところ、無機塩基としてカリウム塩はインクから析出しにくく好ましいことが判明した。同様に、酢酸塩もインクから析出しにくく好ましい。実際に透明インクにこれらの塩基を含有する場合、ヘッドでの乾燥目詰まりが起こりにくく好ましい。
【００５１】
カリウム塩及び酢酸塩は単独で用いてもよいし、他の無機塩と併用してもよい。
【００５２】
（液体保湿剤）
透明インクには無機塩基が添加されており、乾燥により無機塩基が析出しやすくインクジェットヘッドを詰まらせやすい。このため、透明インクには液体保湿剤を添加することが好ましい。保湿剤が水分の乾燥を遅らせ無機塩基の析出を遅らせる機能があるからである。ただし、液体保湿剤は同時に記録インクのにじみを出やすくするので、種類、添加量はヘッド目詰まり防止効果とにじみ発生の両方の観点から決めることができる。
【００５３】
具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等を用いることが出来る。
【００５４】
添加量としては、透明インク中、５質量％以上４０質量％未満の量が好ましい。
【００５５】
（固体保湿剤）
透明インクには、固体保湿剤を添加することが好ましい。固体保湿剤とは常温（２０℃）にて固体である保湿剤である。固体保湿剤は液体保湿剤のように、乾燥による無機塩基の析出を防止すると同時に、発色濃度を挙げる効果がある。特に液体保湿剤と併用することで、乾燥防止効果と発色濃度を挙げる効果ともに向上し好ましい。
【００５６】
固体保湿剤としては、水溶性のアミド類、スルフォンアミド類、尿素、尿素誘導体等が挙げられる。特に尿素が好ましい。
【００５７】
固体保湿剤は透明インク中、２質量％以上１５質量％未満の量が好ましい。
【００５８】
（水溶性カチオンポリマー）
透明インクには、水溶性カチオンポリマーを添加することができる。水溶性カチオンポリマーはにじみ防止、発色濃度向上に効果がある。
【００５９】
本発明に用いることの出来るカチオンポリマーは記録インク中の反応染料とイオン結合により染料の溶解性を低下させるものを用いることが出来る。このようなカチオンポリマーを用いることで、記録インクが着弾後染料が凝集を起こすなどしてにじみを防止できる。カチオンポリマーのように水溶性高分子や無機塩基と異なるメカニズムでにじみ抑制する化合物を添加することはにじみ抑制する上で好ましい態様である。
【００６０】
水溶性カチオンポリマーとしては、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリメチルジアリルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドなどを用いることが出来る。これらの具体例としては、日東紡で販売している、ＰＡＡ−Ｄ４１−ＨＣｌ、ＰＡＳ−２１Ｃｌ、ＰＡＳ−Ｍ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｊ−８１Ｌなどを用いることが出来る。
【００６１】
透明インクにおける水溶性カチオンポリマーの添加量としては、透明インク全質量に対し、固形分量として３．０質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。
【００６２】
透明インクは布帛に応じてその物性を調整することができる。粘度としては、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。表面張力としては、２０ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
透明インクを布帛表面に偏在させ、表面発色を強めたい場合は、粘度は５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ未満、表面張力は３５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ未満にすることが好ましい。
【００６４】
透明インクを布帛深部まで浸透させたい場合は、粘度は３ｍＰａ・ｓ以上１２ｍＰａ・ｓ未満、表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ未満が好ましい。
【００６５】
表面張力や、粘度の調整を行うために水溶性の種々の有機溶剤を添加することが出来る。例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００６６】
特に、記録インクを布帛深部まで浸透させて発色させたい場合、下記の低表面張力溶剤を用いることは好ましい。（括弧内は溶剤の表面張力）
グリコールエーテルとしてはエチレングリコールモノエチルエーテル（２８．２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２７．４）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３１．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３３．６）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（３２．１）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（２５．９）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２８．８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３０．０）等が挙げられる。
【００６７】
また、１，２−アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール（２８．１）、１，２−ヘプタンジオール等が挙げられる。
【００６８】
また、記録インクを布帛深部まで浸透させて発色させたい場合下記の活性剤を使用することも出来る。
【００６９】
（界面活性剤）
本発明の透明インクにおいて、記録インクの染料を布帛深部により浸透させたい場合には、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００７０】
記録インクの染料を布帛深部によりいっそう浸透させるために、透明インクの表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御することが好ましく、特にシリコーン系活性剤もしくはフッ素系活性剤を添加して表面張力を制御することが好ましい。
【００７１】
（シリコーン系活性剤もしくはフッ素系活性剤）
シリコーン系の界面活性剤としては、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であり、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。
【００７２】
フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部または全部をフッ素で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
【００７３】
フッ素系の界面活性剤の内、ある種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。
【００７４】
また、非イオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、大日本インキ社製のメガファックス１４４Ｄ、旭硝子社製のサーフロンＳ−１４１、同１４５等を挙げることができ、また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンＳ−１３１、同１３２等を挙げることができる。
【００７５】
（記録インク）
記録インクは、少なくとも反応性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む。
【００７６】
（反応性染料）
反応性染料は、３％以上２０質量％未満であることができ、さらに、反応性染料は、５％以上１５質量％未満であることが好ましい。特に同一色の水性インクで最も染料濃度の高い水性インク中の、反応性染料は、１０％以上１５％未満であることが好ましい。
【００７７】
本発明で用いることのできる反応性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
【００７８】
以下、本発明のインクジェット用の水性インクに適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
【００７９】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ２，３，７，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２５，２７，３７，３９，４２，５７，６９，７６，８１，８４，８５，８６，８７，９２，９５，１０２，１０５，１１１，１２５，１３５，１３６，１３７，１４２，１４３，１４５，１５１，１６０，１６１，１６５，１６７，１６８，１７５，１７６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ１，４，５，７，１１，１２，１３，１５，１６，２０，３０，３５，５６，６４，６７，６９，７０，７２，７４，８２，８４，８６，８７，９１，９２，９３，９５，１０７、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ２，３，３：１，５，８，１１，２１，２２，２３，２４，２８，２９，３１，３３，３５，４３，４５，４９，５５，５６，５８，６５，６６，７８，８３，８４，１０６，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１２０，１２３，１２４，１２８，１３０，１３６，１４１，１４７，１５８，１５９，１７１，１７４，１８０，１８３，１８４，１８７，１９０，１９３，１９４，１９５，１９８，２１８，２２０，２２２，２２３，２２６，２２８，２３５、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ１，２，４，５，６，２２，２３，３３，３６，３８、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ２，３，４，７，１３，１４，１５，１９，２１，２５，２７，２８，２９，３８，３９，４１，４９，５０，５２，６３，６９，７１，７２，７７，７９，８９，１０４，１０９，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２０，１２２，１３７，１４０，１４３，１４７，１６０，１６１，１６２，１６３，１６８，１７１，１７６，１８２，１８４，１９１，１９４，１９５，１９８，２０３，２０４，２０７，２０９，２１１，２１４，２２０，２２１，２２２，２３１，２３５，２３６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ８，１２，１５，１９，２１、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ２，７，９，１０，１１，１７，１８，１９，２１，２３，３１，３７，４３，４６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ５，８，１３，１４，３１，３４，３９等が挙げられる。
【００８０】
（有機溶剤）
本発明の記録インクには、以下に示す具体例の有機溶剤を含有することができる。
【００８１】
アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００８２】
本発明の記録インクは、にじみを抑制する目的で、水溶性高分子を添加してもよい。
【００８３】
適量の水溶性高分子を添加すると、インクが着弾直後からの乾燥増粘度合いが大きくなり、流動性が低下しにじみが抑制される。
【００８４】
ただし、反応性染料と水溶性高分子を高濃度で添加すると析出が発生したり、射出安定性を顕著に悪化させる場合があり、水溶性高分子の種類、添加量は慎重に選択する必要がある。
【００８５】
記録インクに添加する水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物、アクリル共重合樹脂などを好ましく用いることが出来る。
【００８６】
中でも、アクリル共重合樹脂は射出影響が比較的少なく、にじみ抑制効果発現に必要な量を添加でき好ましい。
【００８７】
アクリル共重合樹脂としては、疎水性モノマーと親水性モノマーを共重合したものを好ましくもちいることができる。
【００８８】
疎水性モノマーとしては、アクリル酸エステル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど）、メタクリル酸エステル（メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジルなど）、スチレンなどが上げられる。
【００８９】
親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどが上げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に塩基で中和したものを好ましく用いることができる。
【００９０】
樹脂の分子量としては、平均分子量で、３０００から３００００のものを用いることができる。好ましくは、７０００から２００００のものを用いることができる。
【００９１】
樹脂のＴｇは、−３０℃から１００℃程度のものを用いることができる。好ましくは、−１０℃から８０℃程度のものを用いることができる。
【００９２】
樹脂の酸価としては、９０ｍｇＫＯＨ／ｇないし２００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度のものを特に好ましく用いることができる。
【００９３】
重合方法としては、溶液重合を用いることが好ましい。
【００９４】
樹脂の酸性モノマー由来の酸性基は部分的あるいは完全に塩基成分で中和することが好ましい。この場合の中和塩基としては、アルカリ金属含有塩基、たとえば水酸化Ｎａ，Ｋ等や、アミン類（アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等を用いることができる）を用いることができる。
【００９５】
特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することはにじみ抑制の観点から好ましい。特にアンモニアで中和したものが好ましい。
【００９６】
水溶性高分子を記録インクに添加する場合、水性インクを吐出して布帛上に画像を形成した後、加熱工程により反応性染料を布帛に固定化する工程後の洗浄工程で、高分子成分が除去されやすいことが必要である。高分子成分が多量残存すると手触り、風合いが固くなり好ましくない。高分子成分としては染浄水や、洗剤に対する溶解性が高いものが好ましい。
【００９７】
さらに、記録インク中で安定に存在し、種々の保存環境下で析出発生や、粘度などの物性変動が少ないことが必要である。
【００９８】
また、ヘッドの吐出口付近で水性インクを乾燥したばあいも、水性インクもしくは洗浄液により容易に再溶解、もしくは再膨潤、再分散するなどして除去しやすく、メンテナンスしやすい。
【００９９】
記録インクへの添加量は高分子の種類、分子量にもよるが、１質量％から１０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【０１００】
本発明の記録インクは、厚手の布帛に対して深部まで浸透してムラなく発色させるために、インクの表面張力を制御することができる。
【０１０１】
この場合、表面張力としては２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下の範囲に制御することが好ましい。２０ｍＮ／ｍ未満ではにじみが増大してしまう。３５ｍＮ／ｍより大きいと深部まで浸透してムラなく発色させる効果が不十分である。
【０１０２】
記録インクの表面張力を上記の範囲に調整する方法としては、低表面張力溶剤を適量用いること、活性剤を適量用いることにより調整することができる。特に、低表面張力溶剤と活性剤の両方を適量用いて調整することが好ましい。
【０１０３】
低表面張力溶剤としては、表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍの溶剤を１０〜３０質量％含有することが好ましい。より好ましくは、表面張力が２５〜３５ｍＮ／ｍの溶剤を１０〜３０質量％含有する態様である。
【０１０４】
表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍの溶剤としては、グリコールエーテル、１，２−アルカンジオール等の水溶性有機溶剤が挙げられる。
【０１０５】
当該溶剤は、単独で１０〜３０質量％含有してもよいし、複数種用いて、それらの総計量が１０〜３０質量％含有するものであってもよい。
【０１０６】
表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、垂直板法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができる。
【０１０７】
本発明の表面張力の測定においては、表面張力計ＣＢＶＰ式Ａ−３型（協和科学株式会社）を用いて測定した。
【０１０８】
具体的に各有機溶剤の表面張力を示すと、（各数値はｍＮ／ｍである）グリコールエーテルとしてはエチレングリコールモノエチルエーテル（２８．２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２７．４）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３１．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３３．６）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（３２．１）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（２５．９）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２８．８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３０．０）等が挙げられる。
【０１０９】
また、１，２−アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール（２８．１）、１，２−ヘプタンジオール等が挙げられる。
【０１１０】
（界面活性剤）
本発明の記録インクにおいて、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１１１】
本発明の水性インクは、その表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御するために、特にシリコーン系活性剤もしくはフッ素系活性剤を含有することが好ましい。
【０１１２】
本発明の記録インクは、染料を布帛深部によりいっそう浸透させるために、記録インクの表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御することができる、この場合、特にシリコーン系活性剤もしくはフッ素系活性剤を添加して表面張力を制御することが好ましい。
【０１１３】
（シリコーン系活性剤もしくはフッ素系活性剤）
シリコーン系の界面活性剤としては、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であり、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。
【０１１４】
フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部または全部をフッ素で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
【０１１５】
フッ素系の界面活性剤の内、ある種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。
【０１１６】
また、非イオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、大日本インキ社製のメガファックス１４４Ｄ、旭硝子社製のサーフロンＳ−１４１、同１４５等を挙げることができ、また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンＳ−１３１、同１３２等を挙げることができる。
【０１１７】
（インクジェット捺染方法）
本発明のインクジェット捺染方法においては、本発明に係る透明インクはインクジェットヘッドから布帛に直接付与する。布帛への透明インクと記録インクとの付与順序は任意に選択でき、例えば、透明インクを布帛に付与し、その後記録インクを付与する方法、記録インクを付与し、その後透明インクを付与する方法、透明インクと記録インクを同時に付与する方法から選択できる。
【０１１８】
透明インクはインクジェットヘッドから布帛に直接付与する。透明インクと記録インクの付与する順番は、任意に選択できる。透明インクを布帛に付与し、その後記録インクを付与する方法、記録インクを付与し、その後透明インクを付与する方法、透明インクと記録インクを同時に付与する方法から選択できる。
【０１１９】
透明インクを布帛に付与し、その後記録インクを付与する方法はにじみを抑制する上でもっとも好ましい方法である、具体的には布帛搬送方向の上流側に透明インク用のヘッドを配し、その下流側に記録インク用のヘッドを配し透明インク、ついで記録インクと順次プリントする方法がある。この方法は、透明インクが布帛に浸透する、さらに乾燥する時間余地があるため、後続の記録インクでの記録時ににじみがもっとも発生しにくい。
【０１２０】
透明インクの乾燥を促進するために、透明インク付与位置と記録インク付与位置の間に乾燥ゾーンを設けることはにじみ抑制の観点で好ましい。
【０１２１】
透明インクと記録インクを同時に付与する方法も装置サイズを小さく出来るメリットがあり好ましい。１つのキャリッジに複数のヘッドを配し、そのなかに記録インク用ヘッドと透明インク用ヘッドを搭載し、同時に付与することができる。
【０１２２】
透明インクの付与領域は任意に選定することが出来る。布帛の全領域に付与することも出来るし、特定の領域にのみ付与してもよい。透明インクは画像のにじみを抑制し、かつ高濃度の発色を実現するものであるから記録インクの付与する画像部のみに付与するだけでよい。これにより透明インクの消費量を抑制し生産コストを下げるメリットがある。また、白地に透明インクを付与することは白地の汚染につながることがあるため好ましくない。さらに、記録インク付与量に応じて透明インクの量も増減することは同様に好ましい形態である。この場合、インク量の増大に応じて透明インク付与量を増やすことが好ましい。
【０１２３】
より具体的には、実質的に記録インクを付与しない部分には、透明インクを付与せず、画素領域ごとに、記録インク総量が２０ｍｌ／ｍ２より多い領域には、透明インクを最低１２ｍｌ／ｍ２は付与し、記録インク付与量が２０ｍｌ／ｍ２未満の領域には、記録インクに応じて透明インクを４ｍｌ／ｍ２から２０ｍｌ／ｍ２の範囲で付与する方法は好ましい態様である。
【０１２４】
透明インクの付与量は透明インク中の水溶性高分子の種類、濃度及び無機塩基の種類、濃度により増減して用いることが出来る。
【０１２５】
透明インク付与量は布帛に対して４ｍｌ／ｍ２から４０ｍｌ／ｍ２付与することが、にじみ抑制、発色性の観点から好ましい。もちろん、記録インク付与量に応じて任意の割合で透明インクの付与量を決めることも出来、記録インクの打たない白地には透明インクを付与しなくてもよい。
【０１２６】
透明インクは１つもしくは複数のヘッドから供給することが出来る。特に複数のヘッドから供給することは透明インクの付与量にムラが出にくく好ましい。
【０１２７】
複数ヘッドから透明インクを付与する場合、複数種類の透明インクを各々のヘッドに導入し付与してもよい。
【０１２８】
（布帛加熱）
本発明の記録方法において、布帛を加熱して透明インク、記録インクを付与することが出来る。必要に応じて、プラテン下部周辺にヒーターを配し、任意の温度に加熱することができる。
【０１２９】
透明インク付与時に加熱することで、透明インクの浸透を制御できる。特に表面近傍に透明インク成分を残したい場合は、加熱することが好ましい。また、透明インクの乾燥も速まり、にじみ抑制の観点からも好ましい。
【０１３０】
布帛表面温度を、３５℃から７０℃の範囲で加熱することが出来る。記録インク付与時には加熱することで、にじみ抑制、浸透制御が可能である。
【０１３１】
（乾燥）
透明インクを付与してから記録インクを付与する場合、透明インク付与後に乾燥させることは好ましい態様である。特に、乾燥ゾーンを設け、透明インクにより付与された、水分及び揮発性溶剤を蒸発させることは特に好ましい。
【０１３２】
乾燥方法としては、加熱した部材に裏面もしくは表面から接触する方法、赤外ヒーターで照射する方法などがある、また、これらの方法に送風を併用するといっそう乾燥効率が上がり好ましい。
【０１３３】
（反応性染料固定化工程）
本発明のインクジェット捺染方法では、記録インクを吐出して布帛上に画像を形成した後、加熱工程により反応性染料を布帛に固定化工程を有することが好ましい。
【０１３４】
固定化工程としては、予備乾燥した布帛を、スチーミングに付されることが好ましい。その条件は、布帛の種類などを勘案して決定されてよいが、湿度５０〜１００％ＲＨ（より好ましくは湿度８０〜１００％ＲＨ）および温度９０〜１２０℃（好ましくは９５〜１０５℃）の環境に、３〜１２０分（好ましくは５〜４０分）置かれることが好ましい。更にその後、界面活性剤（好ましくはノニオン系界面活性剤）を含む温水により洗浄することが好ましい。このような後処理が行われた布帛は、発色及び堅牢性に優れ、記録インクの滲みが少なくなる。
【実施例】
【０１３５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１３６】
実施例１
《透明インクの調製》
〔透明インクＣＬ−１の調製〕
下記の各添加剤を順次混合、溶解した後、最後にイオン交換水で１００質量部に仕上げて、透明インクＣＬ−１を調製した。
【０１３７】
水溶性高分子：ＰＶＰ１（ポリビニルピロリドン（ｋ１５）、東京化成社製）
６．０質量部
無機塩基：ＳＣ（炭酸ナトリウム）                                  ３．０質量部
液体保湿剤：ＰＧ（プロピレングリコール）                        ２０．０質量部
Ｇｌｙ（グリセリン）                                  ５．０質量部
界面活性剤：Ｅ１０１０（オルフィンＥ１０１０、アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製）                                                ０．３質量部
〔透明インクＣＬ−２〜ＣＬ−３４、比較１、比較２の調製〕
上記透明インクＣＬ−１の調製において、水溶性高分子の種類と添加量、無機塩基の種類と添加量、液体保湿剤の種類と添加量、固体保湿剤の種類と添加量、カチオンポリマーの種類と添加量、界面活性剤の種類と添加量、及び溶剤の種類と添加量を、表１、表２、及び表３に記載の構成に変更した以外は同様にして、透明インクＣＬ−２〜ＣＬ−３４、比較１、比較２を調製した。なお、表１、表２、及び表３にはイオン交換水を除いた添加剤を記載しており、最後にイオン交換水にて１００質量部に仕上げた。
【０１３８】
なお、上記表１、表２、及び表３に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【０１３９】
〈水溶性高分子〉
ＰＶＰ（ｋ１５）：ポリビニルピロリドン（ｋ１５）、東京化成社製
ＰＶＰ（ｋ３０）：ポリビニルピロリドン（ｋ３０）、東京化成社製
ＰＥＧ（ＭＷ６００）：ポリエチレングリコール（Ｍｗ６００）、関東化学社製
ＰＥＧ（ＭＷ１０００）：ポリエチレングリコール（Ｍｗ１０００）、関東化学社製
アデカプルロニックＬ３４、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、ＡＤＥＫＡ株式会社製
ＳＣ−Ｅ４５０：ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物（ＳＣ−Ｅ４５０）、阪本薬品工業株式会社製
ＳＣ−Ｐ４５０：ジグリセリンのポリプロピレンオキサイド付加物（ＳＣ−Ｐ４５０）、阪本薬品工業株式会社製
グリセリン（ＥＯ４５０）：グリセリンのエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド部の分子量が４５０
〈カチオンポリマー〉
ジアリルアミン：ＰＡＳ−２１Ｃｌ、日東紡社製
ジメチルジアリルアミン：ＰＡＳ−Ｍ−１Ｌ、日東紡社製
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド：ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、日東紡社製
〈界面活性剤〉
オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製
ＫＦ３５１Ａ：シリコーン系界面活性剤ＫＦ３５１Ａ、信越化学工業社製
【０１４０】
【表１】
2010065209.tif 000002
【０１４１】
【表２】
2010065209.tif 000003
【０１４２】
【表３】
2010065209.tif 000004
【０１４３】
《記録インクのインクセットの調製》
〔インクセット１の調製〕
下記方法に従って調製したイエローインクＹ１、マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１、ブラックインクＢｋ１、ライトマゼンタインクＬＭ１、ライトシアンインクＬＣ１を組み合わせ、これをインクセット１とした。
【０１４４】
（イエローインクＹ１の調製）
下記の各添加剤を順次混合、溶解した後、イオン交換水で１００質量部に仕上げて、イエローインクＹ１を調製した。
【０１４５】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ９５                      １２．０質量部
エチレングリコール                                              １０．０質量部
プロピレングリコール                                            ２５．０質量部
グリセリン                                                        ３．０質量部
オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製
０．１質量部
（マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１、ブラックインクＢｋ１、ライトマゼンタインクＬＭ１、ライトシアンインクＬＣ１の調製）
上記イエローインクＹ１の調製において、染料としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ９５（１２．０質量部）に代えて、それぞれＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ２４（１３．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ７２（１２．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ３９＋Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ１１＝１：１（１４．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ２４（３．５質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ７２（３．０質量部）を用いた以外は同様にして、マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１、ブラックインクＢｋ１、ライトマゼンタインクＬＭ１、ライトシアンインクＬＣ１を調製した。
【０１４６】
〔インクセット２の調製〕
下記方法に従って調製したイエローインクＹ２、マゼンタインクＭ２、シアンインクＣ２、ブラックインクＢｋ２、ライトマゼンタインクＬＭ２、ライトシアンインクＬＣ２を組み合わせ、これを記録インクセット２とした。
【０１４７】
（イエローインクＹ２の調製）
下記の各添加剤を順次混合、溶解した後、イオン交換水で１００質量部に仕上げて、イエローインクＹ２を調製した。
【０１４８】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ９５                      １２．０質量部
プロピレングリコール                                            ２０．０質量部
グリセリン                                                        ３．０質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                          ５．０質量部
ＫＦ３５１Ａ：シリコーン系界面活性剤、信越化学工業社製
０．３質量部
（マゼンタインクＭ２、シアンインクＣ２、ブラックインクＢｋ２、ライトマゼンタインクＬＭ２、ライトシアンインクＬＣ２の調製）
上記イエローインクＹ２の調製において、染料としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ９５（１２．０質量部）に代えて、それぞれＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ２４（１３．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ７２（１２．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ３９＋Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ１１＝１：１（１４．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ２４（３．５質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ７２（３．０質量部）を用いた以外は同様にして、マゼンタインクＭ２、シアンインクＣ２、ブラックインクＢｋ２、ライトマゼンタインクＬＭ２、ライトシアンインクＬＣ２を調製した。
【０１４９】
《評価１》
〔プリント作製〕
図１に示す評価プリンタを用いて、印字した。図１に示す評価プリンタは、第１ヘッドキャリッジ１と第２ヘッドキャリッジ２が設置され、それぞれの下部と両ヘッドの間にヒーターＨ１〜Ｈ３、３〜５が設置されている。尚、第１ヘッドキャリッジ１には４つのヘッドが搭載されており、第２ヘッドキャリッジには６つのヘッドが搭載されている。布帛は搬送ローラ６及び７により図に示す搬送方向に搬送される。
【０１５０】
第１ヘッドキャリッジの２つのヘッドに表４に示す透明インクを装填した。第２ヘッドキャリッジの６つのヘッドに、６種のインクから構成されるインクセット１を装填し、捺染用インクジェットインクセットを構成した。布帛としては、綿ブロードを用いた。
【０１５１】
搬送された布帛は、まず第１ヘッドキャリッジの２つのヘッドの各々から９ｍｌ／ｍ２を布帛全面に一様に付与したのち、次に第２ヘッドキャリッジ上の６つのヘッドから記録インクにより記録される。記録画像は、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの１０ｃｍ×１０ｃｍの単色ベタ画像、Ｂ、Ｇ、Ｒの１０ｃｍ×１０ｃｍの二次色ベタ画像、及びＹＭＣコンポジットＫの１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像をプリントして、プリントＮｏ．１〜２６を作製した。Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの単色画像は各々１００％Ｄｕｔｙであり、約１１ｍｌ／ｍ２のインク付与量となる。Ｂ、Ｇ、Ｒの二次色ベタ画像は同じく２２ｍｌ／ｍ２、ＹＭＣコンポジットＫは同じく３３ｍｌ／ｍ２であった。
【０１５２】
なお、第１、第２ヘッドの間に乾燥ゾーンを設けＨ２ヒーターにて５５℃にて加熱乾燥した。
【０１５３】
〔プリント評価〕
（にじみ耐性の評価）
上記作製した単色ベタ画像、二次色ベタ画像及びコンポジットＫのベタ画像の周辺部（画像境界領域）におけるにじみ発生の有無を目視観察し、下記の基準に従ってにじみ耐性を評価した。
【０１５４】
５：各画像とも、にじみの発生が全く認められない
４：ＹＭＣコンポジットＫのベタ画像（３３ｍｌ／ｍ２）においてのみ、画像周辺部に若干のにじみが認められる
３：ＹＭＣコンポジットＫのベタ画像（３３ｍｌ／ｍ２）の画像周辺部において、にじみの発生が認められるが、Ｂ、Ｇ、Ｒの二次色ベタ画像（２２ｍｌ／ｍ２）ではにじみの発生はほとんど認められない
２：Ｂ、Ｇ、Ｒの二次色ベタ画像（２２ｍｌ／ｍ２）の画像周辺部でも、明らかなにじみの発生が認められる
１：Ｙ、Ｍ、Ｃ単色画像（１１ｍｌ／ｍ２）でも、画像周辺部でにじみの発生が認められる。
【０１５５】
（画像濃度の評価）
上記作製した単色ベタ画像、二次色ベタ画像及びコンポジットＫのベタ画像の全画像の濃度を測定した。このとき、比較として、下記前処理液を調製し、布帛（綿ブロード）にマングルを使用して付与後、乾燥することで比較布帛を別途作製し、この比較布帛にプリントした単色ベタ画像、二次色ベタ画像及びコンポジットＫのベタ画像の全画像濃度の総計を１０とし、各水準の発色濃度の総計に対して相対評価として１０（高濃度）〜１（低濃度）点をつけた。
【０１５６】
〈比較布帛用前処理液組成〉
炭酸ナトリウム                                                    ３．０質量％
ポリビニルピロリドン（ｋ３０）                                  １０．０質量％
尿素                                                              ５．０質量％
イオン交換水                                                    ８２．０質量％
以上により得られた結果を、表４に示す。
【０１５７】
【表４】
2010065209.tif 000005
【０１５８】
表４に記載の結果より明らかなように、本発明の捺染用インクジェットインクセットを用いて形成した画像は、にじみ耐性に優れ、得られる画像濃度が高いことが分かる。
【０１５９】
《評価２》
〔プリント作製〕
評価１で用いたのと同様の評価プリンタを用い、透明インクのヘッド乾燥耐性を評価する目的で、表５に示す条件で、１５℃、４０％ＲＨの環境下で、評価１と同様のプリントを行い、プリントＮｏ．３１〜４０を得た。なお、布帛としては絹サテン１６匁を用いた。
【０１６０】
〔プリント評価〕
評価１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及び画像濃度の評価と、下記の方法に従って、ムラ耐性の評価を行った。
【０１６１】
（ムラ耐性の評価）
評価１と同様の方法で、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ、Ｂ、Ｇ、Ｒ、ＹＭＣコンポジットＫの１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を一式として、２０枚連続でプリントし、次いで３時間休止した後、同様の画像をプリントしたプリント物について、発色ムラの有無を目視観察し、下記の基準に従ってムラ耐性の評価を行った。
【０１６２】
５：ムラの発生は全く認められない
４：明確なムラの発生は認められないが、ベタ画像の左右端での濃度が異なる
３：目立ちにくいムラの発生が数箇所で認められる
２：明らかなムラの発生が数箇所で認められる
１：強いムラの発生が非常に多い
以上により得られた結果を、表５に示す。
【０１６３】
【表５】
2010065209.tif 000006
【０１６４】
表５に記載の結果より明らかなように、本発明の捺染用インクジェットインクセットを用いて形成した画像は、にじみ耐性に優れ、得られる画像濃度が高く、かつムラ耐性に優れていることが分かる。
【０１６５】
《評価３》
〔プリント作製〕
評価１で用いたのと同様の図１に記載の構成からなる評価プリンタを用い、第１ヘッドキャリッジには３つのヘッド（第１ヘッド、第２ヘッド、第３ヘッド）を搭載し、それぞれのヘッドに透明インクＣＬ−１１を装填した。また、第２ヘッドキャリッジの６つのヘッドに、６種のインクから構成されるインクセット１を装填し、Ｙ１用ヘッド、Ｍ１用ヘッド、Ｃ１用ヘッド及びＢｋ１用ヘッドの４つを使用した。ヒーターは、Ｈ１は使用せずに、Ｈ２を５５℃、Ｈ３を４０℃の温度で、布帛を加熱した。布帛としては、綿ブロードを用い、評価１と同様の条件で、表６に示す記録インク付与量の異なる７つの画像を作製した。このとき、透明インクの付与方法は、表６に記載の方法Ａ及びＢの２つの方法で行った。
【０１６６】
方法Ａは、非記録部含め、全領域に１ヘッドあたり８ｍｌ／ｍ２の透明インク（ＣＬ−１１）を付与した。方法Ｂは、表６に記載したように、画像ごとに透明インクＣＬ−１１の付与量を変化させて付与した。
【０１６７】
上記方法Ａと方法Ｂで形成した画像に関しては、全濃度域１〜７で発色濃度に差は見られなかった。すなわち、画像部位ごとの記録インク付与量に応じて透明インクを付与することは、発色濃度を下げずに、透明インクの消費量を抑制し生産コストを下げるメリットがあることが分かる。
【０１６８】
【表６】
2010065209.tif 000007
【０１６９】
《評価４》
〔プリント作製〕
評価１で用いたのと同様の図１に記載の構成からなる評価プリンタにおいて、６つのヘッドからなる第２ヘッドキャリッジのみを用い、第１ヘッド〜第４ヘッドにはそれぞれイエローインクＹ１、マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１、ブラックインクＢｋ１を装填し、第５ヘッド及び第６ヘッドには透明インクを表４に記載のように装填した。付与量は各ヘッド共に９ｍｌ／ｍ２で、布帛として綿天竺を用い、表１と同様のベタ画像をプリントして、プリントＮｏ．５１〜５５を得た。
【０１７０】
〔プリント評価〕
評価１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及び画像濃度の評価を行い、得られた結果を表７に示す。
【０１７１】
【表７】
2010065209.tif 000008
【０１７２】
表７に記載の結果より明らかなように、本発明の捺染用インクジェットインクセットを用いて形成した画像は、にじみ耐性に優れ、得られる画像濃度が高いことが分かる。
【符号の説明】
【０１７３】
１  第１ヘッド
２  第２ヘッド
３  ヒーターＨ１
４  ヒーターＨ２
５  ヒーターＨ３
６  ローラ
７  ローラ
【図１】
2010065209.tif 000009