(57)【要約】      （修正有）【課題】所望の波長分散特性をもち、光弾性が低く、溶融加工性に優れたポリカーボネート共重合体樹脂からなる光学フィルムを提供する。【解決手段】下記式2010134232.tif 000090[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示し、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基]で表される単位（Ａ）およびエーテルジオール由来の単位（B)とのモル比（Ａ／Ｂ）が２５／７５以上９０／１０以下のポリカーボネート共重合体からなり、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍにおけるフィルム面内の位相差値はＲ（４５０）＜Ｒ（５５０）＜Ｒ（６５０）を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式
【化１】
2010134232.tif 000064
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示し、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示し、ｐおよびｑは、夫々独立して０以上の整数を示す。]
で表される単位（Ａ）および下記式
【化２】
2010134232.tif 000065
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ／Ｂ）が２５／７５以上９０／１０以下のポリカーボネート共重合体からなり、下記式（１）
Ｒ（４５０）＜Ｒ（５５０）＜Ｒ（６５０）        （１）
[但し、Ｒ（４５０）、Ｒ（５５０）およびＲ（６５０）は夫々、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍにおけるフィルム面内の位相差値を示す。]
を満たす光学フィルム。
【請求項２】
下記式（２）および（３）
０＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１              （２）
１．０１＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜２        （３）
を満たす請求項１記載のフィルム。
【請求項３】
ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化３】
2010134232.tif 000066
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示す、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示す。]
で表される単位（Ａ１）および下記式
【化４】
2010134232.tif 000067
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）が２５／７５以上４０／６０未満であり、光弾性定数の絶対値が２５×１０−１２Ｐａ−１以下である請求項２記載のフィルム。
【請求項４】
ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化５】
2010134232.tif 000068
で表される単位（Ａ２）および下記式
【化６】
2010134232.tif 000069
で表される単位（Ｂ１）を含む請求項３記載のフィルム。
【請求項５】
ポリカーボネート共重合体が下記式
【化７】
2010134232.tif 000070
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示し、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示し、ｐおよびｑは、夫々独立して１以上の整数を示す。]
で表される単位（Ａ３）および下記式
【化８】
2010134232.tif 000071
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ３）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ３／Ｂ）が２５／７５以上６５／３５未満であり、光弾性定数の絶対値が２５×１０−１２Ｐａ−１以下である請求項２記載のフィルム。
【請求項６】
ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化９】
2010134232.tif 000072
で表される単位（Ａ４）および下記式
【化１０】
2010134232.tif 000073
で表される単位（Ｂ１）を含む請求項５記載のフィルム。
【請求項７】
下記式（４）〜（６）
Ｒ（４５０）＜０                    （４）
−１０＜Ｒ（５５０）＜１０          （５）
０＜Ｒ（６５０）                    （６）
を満たす請求項１記載のフィルム。
【請求項８】
ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化１１】
2010134232.tif 000074
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示す、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示す。]
で表される単位（Ａ１）および下記式
【化１２】
2010134232.tif 000075
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）が４０／６０以上６０／４０未満であり、光弾性定数の絶対値が２５×１０−１２Ｐａ−１以下である請求項７記載のフィルム。
【請求項９】
ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化１３】
2010134232.tif 000076
で表される単位（Ａ２）および下記式
【化１４】
2010134232.tif 000077
で表される単位（Ｂ１）を含む請求項８記載のフィルム。
【請求項１０】
ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化１５】
2010134232.tif 000078
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示し、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示し、ｐおよびｑは、夫々独立して１以上の整数を示す。]
で表される単位（Ａ３）および下記式
【化１６】
2010134232.tif 000079
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ３）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ３／Ｂ）が６５／３５以上８２／１８未満であり、光弾性定数の絶対値が３０×１０−１２Ｐａ−１以下である請求項７記載のフィルム。
【請求項１１】
ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化１７】
2010134232.tif 000080
で表される単位（Ａ４）および下記式
【化１８】
2010134232.tif 000081
で表される単位（Ｂ１）を含む請求項１０記載のフィルム。
【請求項１２】
下記式（７）
Ｒ（４５０）＜Ｒ（５５０）＜Ｒ（６５０）＜０              （７）
を満たす請求項１記載のフィルム。
【請求項１３】
ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化１９】
2010134232.tif 000082
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示す、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示す。]
で表される単位（Ａ１）および下記式
【化２０】
2010134232.tif 000083
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）が６０／４０以上９０／１０以下であり、光弾性定数の絶対値が３０×１０−１２Ｐａ−１以下である請求項１２記載のフィルム。
【請求項１４】
ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化２１】
2010134232.tif 000084
で表される単位（Ａ２）および下記式
【化２２】
2010134232.tif 000085
で表される単位（Ｂ１）を含む請求項１３記載のフィルム。
【請求項１５】
ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化２３】
2010134232.tif 000086
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示し、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示し、ｐおよびｑは、夫々独立して１以上の整数を示す。]
で表される単位（Ａ３）および下記式
【化２４】
2010134232.tif 000087
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ３）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ３／Ｂ）が８２／１８以上９０／１０以下であり、光弾性定数の絶対値が３０×１０−１２Ｐａ−１以下である請求項１２記載のフィルム。
【請求項１６】
ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化２５】
2010134232.tif 000088
で表される単位（Ａ４）および下記式
【化２６】
2010134232.tif 000089
で表される単位（Ｂ１）を含む請求項１５記載のフィルム。
【請求項１７】
位相差フィルムである請求項１記載のフィルム。
【請求項１８】
請求項１７記載の位相差フィルムを具備した液晶表示装置。
【請求項１９】
請求項１記載のフィルムと偏光層とからなる円偏光フィルム。
【請求項２０】
請求項１９の円偏光フィルムを反射防止フィルムとして用いた表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学フィルムに関するものであり、所望の波長分散特性を有し、光弾性定数が低く、耐熱性が高く、溶融加工性に優れた光学フィルムである。
かかる光学フィルムは、例えば液晶表示装置、記録装置に用いられる光ピックアップ、光記録媒体等の光学装置、発光素子、光演算素子、光通信素子、タッチパネルに好適に用いられる。
【背景技術】
【０００２】
光学フィルムは、位相差フィルム、偏光板の保護フィルムとして用いられる。位相差フィルムは、液晶表示装置等に用いられ、色補償、視野角拡大、反射防止等の機能を有している。位相差フィルムとしては、λ／４板、λ／２板が知られており、その材料として、ポリカーボネート、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン等が用いられている。これら材料からのλ／４板、λ／２板は、短波長ほど位相差が大きくなるという性質がある。そのため、λ／４板、λ／２板として機能しうる波長が特定の波長に限られるという問題点があった。
【０００３】
広帯域において波長を制御する方法として、位相差の波長依存性が異なる２枚以上の複屈折フィルムを特定の角度で積層する方法が知られている（特許文献１）。この方法は、複数の位相差フィルムを貼り合わせる工程、貼り合わせる角度を調整する工程等が必要となり生産性に問題がある。また、位相差フィルム全体の厚さが大きくなるため、光線透過率が低下して暗くなるという問題もある。
【０００４】
近年、このような積層をせずに、一枚のフィルムにより広帯域で波長を制御する方法が提案されている（特許文献２）。これは、正の屈折率異方性を有する単位と、負の屈折率異方性を有する単位とからなるポリカーボネート共重合体を用いる方法である。しかしこのポリカーボネート共重合体は、フルオレン系ビスフェノール由来の単位を含有するため溶融温度が高く、溶融加工する際に分解によるゲル物が発生しやすいという問題がある。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、フィルムの延伸加工に高い温度を必要とし、従来と異なる特別な加工設備を必要とする。また、光弾性定数が高く応力による複屈折が大きく、位相差フィルムとして使用する場合に光抜けが起こるという問題がある。
【０００５】
一方、光ファイバー、光ディスク等に用いる、脂肪族ジオールを用いた光弾性定数の低いポリカーボネート共重合体は既に提案されている（特許文献３）。しかし、この文献には、フィルムの延伸や波長分散性についての検討はなされていない。また、この文献に記載のポリカーボネート共重合体の光弾性定数は、位相差フィルムや偏光板の保護フィルムとして使用する場合、さらなる低減が必要である。
【０００６】
また、フルオレン環およびイソソルビド成分を含有するポリカーボネート共重合体を用いた光弾性定数の低い位相差フィルムが報告されている（特許文献４）。このポリカーボネート共重合体は、三元共重合体であるため、波長分散性を制御するためには、三成分の組成比率を精密にコントロールする必要があり、安定して製造するのは容易ではない。また、熱安定性が低いため、溶融加工時に分子量が低下し易いという欠点がある。
【０００７】
フルオレン系ビスフェノール骨格を含有するポリカーボネート共重合体からなる位相差フィルムも提案されている（特許文献５、特許文献６）。またフルオレン系ビスフェノール骨格を含有するポリカーボネート共重合体からなる偏光板保護フィルムも提案されている（特許文献７）。しかしいずれにおいても、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、フィルムの延伸加工に高い温度を必要とし、従来と異なる特別な加工設備を必要とする。また、光弾性定数が高く応力による複屈折が大きく、位相差フィルムとして使用する場合に光抜けが起こるという問題がある。
【０００８】
【特許文献１】特開平２−１２０８０４号公報
【特許文献２】特許第３３２５５６０号公報
【特許文献３】特開２００４−６７９９０号公報
【特許文献４】国際公開第０６／０４１１９０号パンフレット
【特許文献５】国際公開第０１／００９６４９号パンフレット
【特許文献６】特開２００６−３２３２５４号公報
【特許文献７】特許第３９９５３８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、所望の波長分散特性をもち、光弾性が低く、溶融加工性に優れたポリカーボネート共重合体樹脂からなる光学フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、鋭意検討の結果、側鎖にフルオレン構造を有するジオールと特定の脂肪族ジオールとの共重合ポリカーボネートによりなる光学フィルムが、位相差が短波長になるほど小さくなる逆波長分散性を示し、かつ光弾性定数が低く、また溶融加工性に優れていることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明によれば、
１．下記式
【化１】
2010134232.tif 000002
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示し、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示し、ｐおよびｑは、夫々独立して０以上の整数を示す。]
で表される単位（Ａ）および下記式
【化２】
2010134232.tif 000003
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ／Ｂ）が２５／７５以上９０／１０以下のポリカーボネート共重合体からなり、下記式（１）
Ｒ（４５０）＜Ｒ（５５０）＜Ｒ（６５０）        （１）
[但し、Ｒ（４５０）、Ｒ（５５０）およびＲ（６５０）は夫々、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍにおけるフィルム面内の位相差値を示す。]
を満たすフィルム。
【００１２】
２．下記式（２）および（３）
０＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１                （２）
１．０１＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜２          （３）
を満たす前項１記載の光学フィルム。
【００１３】
３．ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化３】
2010134232.tif 000004
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示す、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示す。]
で表される単位（Ａ１）および下記式
【化４】
2010134232.tif 000005
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）が２５／７５以上４０／６０未満であり、光弾性定数の絶対値が２５×１０−１２Ｐａ−１以下である前項２記載の光学フィルム。
【００１４】
４．ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化５】
2010134232.tif 000006
で表される単位（Ａ２）および下記式
【化６】
2010134232.tif 000007
で表される単位（Ｂ１）を含む前項３記載の光学フィルム。
【００１５】
５．ポリカーボネート共重合体が下記式
【化７】
2010134232.tif 000008
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示し、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示し、ｐおよびｑは、夫々独立して１以上の整数を示す。]
で表される単位（Ａ３）および下記式
【化８】
2010134232.tif 000009
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ３）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ３／Ｂ）が２５／７５以上６５／３５未満であり、光弾性定数の絶対値が２５×１０−１２Ｐａ−１以下である前項２記載の光学フィルム。
【００１６】
６．ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化９】
2010134232.tif 000010
で表される単位（Ａ４）および下記式
【００１７】
【化１０】
2010134232.tif 000011
で表される単位（Ｂ１）を含む前項５記載の光学フィルム。
【００１８】
７．下記式（４）〜（６）
Ｒ（４５０）＜０                      （４）
−１０＜Ｒ（５５０）＜１０            （５）
０＜Ｒ（６５０）                      （６）
を満たす前項１記載の光学フィルム。
【００１９】
８．ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化１１】
2010134232.tif 000012
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示す、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示す。]
で表される単位（Ａ１）および下記式
【化１２】
2010134232.tif 000013
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）が４０／６０以上６０／４０未満であり、光弾性定数の絶対値が２５×１０−１２Ｐａ−１以下である前項７記載の光学フィルム。
【００２０】
９．ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化１３】
2010134232.tif 000014
で表される単位（Ａ２）および下記式
【化１４】
2010134232.tif 000015
で表される単位（Ｂ１）を含む前項８記載の光学フィルム。
【００２１】
１０．ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化１５】
2010134232.tif 000016
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示し、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示し、ｐおよびｑは、夫々独立して１以上の整数を示す。]
で表される単位（Ａ３）および下記式
【化１６】
2010134232.tif 000017
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ３）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ３／Ｂ）が６５／３５以上８２／１８未満であり、光弾性定数の絶対値が３０×１０−１２Ｐａ−１以下である前項７記載の光学フィルム。
【００２２】
１１．ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化１７】
2010134232.tif 000018
で表される単位（Ａ４）および下記式
【化１８】
2010134232.tif 000019
で表される単位（Ｂ１）を含む前項１０記載の光学フィルム。
【００２３】
１２．下記式（７）
Ｒ（４５０）＜Ｒ（５５０）＜Ｒ（６５０）＜０              （７）
を満たす前項１記載の光学フィルム。
【００２４】
１３．ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化１９】
2010134232.tif 000020
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示す、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示す。]
で表される単位（Ａ１）および下記式
【化２０】
2010134232.tif 000021
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）が６０／４０以上９０／１０以下であり、光弾性定数の絶対値が３０×１０−１２Ｐａ−１以下である前項１２記載の光学フィルム。
【００２５】
１４．ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化２１】
2010134232.tif 000022
で表される単位（Ａ２）および下記式
【化２２】
2010134232.tif 000023
で表される単位（Ｂ１）を含む前項１３記載の光学フィルム。
【００２６】
１５．ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化２３】
2010134232.tif 000024
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示し、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示し、ｐおよびｑは、夫々独立して１以上の整数を示す。]
で表される単位（Ａ３）および下記式
【化２４】
2010134232.tif 000025
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ３）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ３／Ｂ）が８２／１８以上９０／１０以下であり、光弾性定数の絶対値が３０×１０−１２Ｐａ−１以下である前項１２記載の光学フィルム。
【００２７】
１６．ポリカーボネート共重合体が、下記式
【化２５】
2010134232.tif 000026
で表される単位（Ａ４）および下記式
【化２６】
2010134232.tif 000027
で表される単位（Ｂ１）を含む前項１５記載の光学フィルム。
【００２８】
１７．位相差フィルムである前項１記載のフィルム。
【００２９】
１８．前項１７記載の位相差フィルムを具備した液晶表示装置。
【００３０】
１９．前項１記載のフィルムと偏光層とからなる円偏光フィルム。
【００３１】
２０．前項１９の円偏光フィルムを反射防止フィルムとして用いた表示素子。
が提供される。
【００３２】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜ポリカーボネート共重合体＞
本発明の光学フィルムは、単位（Ａ）および単位（Ｂ）を含むポリカーボネート共重合体からなる。
【００３３】
（単位（Ａ））
単位（Ａ）は下記式で表される。
【化２７】
2010134232.tif 000028
【００３４】
単位（Ａ）中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示す。炭化水素基として、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数１〜１０のアルケニル基が挙げられる。ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示す。炭化水素基は、好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、より好ましくはエチレン基である。
【００３６】
ｐおよびｑは、それぞれ−（Ｒ３−Ｏ）−および−（Ｏ−Ｒ４）−の繰り返しの数を表す。ｐおよびｑは、夫々独立して、０以上の整数であり、好ましくは０〜２０の整数、さらに好ましくは０〜１２の整数、さらにより好ましくは０〜８の整数、特に好ましくは０〜４の整数、最も好ましくは０または１である。
ｍおよびｎは、夫々独立して０〜４の整数を示す。
【００３７】
（ｐおよびｑが０の場合）
ｐおよびｑが０の場合、単位（Ａ）は下記式で表される（以下、単位（Ａ１）と呼ぶことがある）。
【化２８】
2010134232.tif 000029
【００３８】
Ｒ１およびＲ２は単位（Ａ）と同じである。
単位（Ａ１）として、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｎ−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレン等から誘導される単位が挙げられる。これらの単位（Ａ１）を誘導する化合物は、単独でまたは二種類以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３９】
特に、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンから誘導される下記式で表される単位（Ａ２）が好ましい。
【化２９】
2010134232.tif 000030
【００４０】
単位（Ａ２）を含むポリカーボネート共重合体は、その１０ｇをエタノール５０ｍｌに溶解した溶液を光路長３０ｍｍで測定したｂ値が、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．５以下、さらに好ましくは５．０以下である。このｂ値が上記範囲内であれば、ポリカーボネート共重合体から形成される光学フィルムは色相が良好で強度が高い。
【００４１】
単位（Ａ２）の原料である９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンは、ｏ−クレゾールとフルオレノンの反応によって得られる。ｂ値の小さい９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンは、不純物を除去することによって得ることができる。
【００４２】
具体的には、ｏ−クレゾールとフルオレノンの反応後に、未反応のｏ−クレゾールを留去した後、残さをアルコール系、ケトン系またはベンゼン誘導体系の溶媒に溶解し、これに活性白土または活性炭を加えてろ過後、ろ液から結晶化した生成物をろ過して、精製された９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンを得ることができる。除去される不純物としては、２，４’−ジヒドロキシ体、２，２’−ジヒドロキシ体および構造不明の不純物等である。かかる精製に用いるアルコール系の溶媒としてはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコールが好ましい。ケトン系の溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等の低級脂肪族ケトン類およびこれらの混合物が好ましい。ベンゼン誘導体系の溶媒としてはトルエン、キシレン、ベンゼンおよびこれらの混合物が好ましい。溶媒の使用量はフルオレン化合物が十分に溶解する量であれば足り、通常フルオレン化合物に対して２〜１０倍量程度である。活性白土としては市販されている粉末状または粒状のシリカ−アルミナを主成分とするものが用いられる。また、活性炭としては市販されている粉末状または粒状のものが用いられる。
【００４３】
（ｐおよびｑが１以上の整数の場合）
ｐおよびｑが１以上の整数の場合、単位（Ａ）は下記式で表される（以下、単位（Ａ３）と呼ぶことがある）。
【化３０】
2010134232.tif 000031
[式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示し、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、炭素原子数１〜１０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、ｍおよびｎは夫々独立して０〜４の整数を示し、ｐおよびｑは、夫々独立して１以上の整数を示す。]
【００４４】
単位（Ａ３）として、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（４−ヒドロキシブトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−エチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−プロピルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｎ−ブチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−（１−メチルプロピル）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（３−ヒドロキシプロポキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（４−ヒドロキシブトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジエチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジプロピルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソプロピルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジ−ｎ−ブチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソブチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ビス（１−メチルプロピル）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（３−ヒドロキシプロポキシ）−３，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（４−ヒドロキシブトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジフェニルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ベンジルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジベンジルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−プロペニルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フルオロフェニル］フルオレン、およびこれらの９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレンから誘導される単位が挙げられる。また、pおよびqが２以上である９，９−ビス［ヒドロキシポリ（アルキレンオキシ）フェニル］フルオレン等から誘導される単位が挙げられる。
【００４５】
これらのうち、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン｝等が好ましい。
特に、下記式で示される９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ＢＰＥＦ）から誘導される単位（Ａ４）が好ましい。
【００４６】
【化３１】
2010134232.tif 000032
【００４７】
これらの単位（Ａ３）を誘導する化合物は、単独でまたは二種類以上を組み合わせて用いることもできる。
単位（Ａ３）を誘導する化合物は、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類と、基Ｒ３およびＲ４に対応する化合物（アルキレンオキサイド、ハロアルカノール等）とを反応させることにより得られる。例えば、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンは、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンにエチレンオキサイドを付加することにより得られる。９，９−ビス［４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレンは、例えば、９，９−ビス［４−ヒドロキシフェニル］フルオレンと３−クロロプロパノールとをアルカリ条件下にて反応させることにより得られる。なお、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレンは、フルオレノン（９−フルオレノン等）と対応するフェノールとの反応により得ることができる。９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンは、例えば、フェノールと９−フルオレノンとの反応によって得ることができる。
【００４８】
（単位（Ｂ））
単位（Ｂ）は下記式で表される。
【化３２】
2010134232.tif 000033
【００４９】
上記式で表される繰り返し単位は、エーテルジオール由来の単位であり、該エーテルジオールとして具体的には、それぞれ立体異性体の関係にある下記式（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）
【化３３】
2010134232.tif 000034
【化３４】
2010134232.tif 000035
【化３５】
2010134232.tif 000036
で表されるイソソルビド、イソマンニド、イソイディッドなどが挙げられる。
【００５０】
これら糖質由来のエーテルジオールは、自然界のバイオマスからも得られる物質で、再生可能資源と呼ばれるものの１つである。イソソルビドは、でんぷんから得られるＤーグルコースに水添した後、脱水を受けさせることにより得られる。その他のエーテルジオールについても、出発物質を除いて同様の反応により得られる。
【００５１】
特に、カーボネート構成単位がイソソルビド（１，４・３，６ージアンヒドローＤーソルビトール）由来のカーボネート構成単位であることが好ましい。イソソルビドはでんぷんなどから簡単に作ることができるエーテルジオールであり資源として豊富に入手することができる上、イソマンニドやイソイディッドと比べても製造の容易さ、性質、用途の幅広さの全てにおいて優れている。
【００５２】
（組成比）
ポリカーボネート共重合体中の、単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ／Ｂ）は、２５／７５以上９０／１０以下り、好ましくは３０／７０以上９０／１０以下である。モル比（Ａ／Ｂ）が２５／７５未満の場合、ポリカーボネート共重合体の波長分散性が逆分散性ではなくなり、光学特性に問題がある。モル比（Ａ／Ｂ）が９０／１０を超えるとポリカーボネート共重合体のガラス転移温度が高くなるため、加工性に問題がある。また、光弾性定数が３０×１０−１２Ｐａ−１を超える。また組成比は、仕込み比と重合後の組成比のずれを０．５mol%以内、好ましくは０．３mol%以内に制御する必要がある。０．５mol％を超える場合、波長分散性が大きく変化するため、品質に問題がある。モル比（Ａ／Ｂ）は、日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて測定し算出する。
【００５３】
（ガラス転移温度：Ｔｇ）
ポリカーボネート共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１４０〜２００℃、より好ましくは１４０〜１８０℃の範囲である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃より低いと、耐熱安定性に劣り、位相差値が経時変化して表示品位に影響を与える場合がある。またガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃より高いと溶融重合する際に、粘度が高すぎて困難となる。ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。
【００５４】
（光弾性定数）
ポリカーボネート共重合体の光弾性定数の絶対値は、好ましくは３０×１０−１２Ｐａ−１以下、より好ましくは２８×１０−１２Ｐａ−１以下、さらに好ましくは２５×１０−１２Ｐａ−１以下である。絶対値が３０×１０−１２Ｐａ−１より大きいと、応力による複屈折が大きく、位相差フィルムとして使用する場合に光抜けが起こり、好ましくない。光弾性定数はフィルムから長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を切り出し、日本分光（株）製  Ｓｐｅｃｔｒｏｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ  Ｍ−２２０を使用し測定する。
【００５５】
（製造方法）
ポリカーボネート共重合体は、フルオレンジヒドロキシ成分、脂肪族ジオール成分および炭酸ジエステルを溶融重合して製造することができる。
炭酸ジエステルとしては、置換されてもよい炭素数６〜１２のアリール基、アラルキル基等のエステルが挙げられる。具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネートおよびビス（ｍ−クレジル）カーボネート等が挙げられる。これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好ましい。
ジフェニルカーボネートの使用量は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、好ましくは０．９７〜１．１０モル、より好ましは１．００〜１．０６モルである。
【００５６】
また溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、金属化合物等が挙げられる。
このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。
【００５７】
アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が挙げられる。
【００５８】
アルカリ土類金属化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、二酢酸マグネシウム、二酢酸カルシウム、二酢酸ストロンチウム、二酢酸バリウム等が挙げられる。
【００５９】
含窒素化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類が挙げられる。また、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類が挙げられる。また、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が挙げられる。金属化合物としては亜鉛アルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらの化合物は１種または２種以上併用してもよい。
【００６０】
これらの重合触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対し好ましくは１×１０−９〜１×１０−２当量、好ましくは１×１０−８〜１×１０−５当量、より好ましくは１×１０−７〜１×１０−３当量の範囲で選ばれる。
溶融重縮合反応は、従来知られているように不活性ガス雰囲気下および減圧下で加熱しながら攪拌して生成するモノヒドロキシ化合物を留出させることで行なわれる。
【００６１】
反応温度は通常１２０〜３５０℃の範囲であり、反応後期には系の減圧度を１０〜０．１Ｔｏｒｒに高めて生成するモノヒドロキシ化合物の留出を容易にさせて反応を完結させる。必要に応じて末端停止剤、酸化防止剤等を加えてもよい。
【００６２】
また、反応後期に触媒失活剤を添加することもできる。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましい。更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の塩類、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の塩類が好ましい。
【００６３】
またスルホン酸のエステルとして、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく用いられる。その中でも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた少なくとも１種の重合触媒を用いた場合、その触媒１モル当たり好ましくは０．５〜５０モルの割合で、より好ましくは０．５〜１０モルの割合で、更に好ましくは０．８〜５モルの割合で使用することができる。
【００６４】
また、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤等の添加剤を配合することができる。
【００６５】
＜光学フィルム＞
本発明の光学フィルムについて説明する。この光学フィルムとは、光学用途に使用されるフィルムである。具体的には、位相差フィルム、プラセル基板フィルム、偏光板保護フィルム、反射防止フィルム、輝度上昇フィルム、光ディスクの保護フィルム、拡散フィルム等が挙げられる。特に、位相差フィルム、偏光板保護フィルム、反射防止フィルムが好ましい。
【００６６】
光学フィルムの製造方法としては、例えば、溶液キャスト法、溶融押し出し法、熱プレス法、カレンダー法等公知の方法を挙げることが出来る。本発明の光学フィルムの製造法としては、溶融押し出し法が生産性の点から好ましい。
【００６７】
溶融押し出し法においては、Ｔダイを用いて樹脂を押し出し冷却ロールに送る方法が好ましく用いられる。このときの温度はポリカーボネート共重合体の分子量、Ｔｇ、溶融流動特性等から決められるが、１８０〜３５０℃の範囲であり、２００℃〜３２０℃の範囲がより好ましい。１８０℃より低いと粘度が高くなりポリマーの配向、応力歪みが残りやすく好ましくない。また、３５０℃より高いと熱劣化、着色、Ｔダイからのダイライン（筋）等の問題が起きやすい。
【００６８】
また本発明で用いるポリカーボネート共重合体は、有機溶媒に対する溶解性が良好なので、溶液キャスト法も適用することが出来る。溶液キャスト法の場合は、溶媒としては塩化メチレン、１，２-ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ジオキソラン、ジオキサン等が好適に用いられる。溶液キャスト法で用いられるフィルム中の残留溶媒量は２重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１重量％以下である。２重量％を超えると残留溶媒が多いとフィルムのガラス転移温度の低下が著しくなり耐熱性の点で好ましくない。
【００６９】
本発明の未延伸の光学フィルムの厚みとしては、３０〜４００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは４０〜３００μｍの範囲である。かかるフィルムをさらに延伸して位相差フィルムとする場合には、光学フィルムの所望の位相差値、厚みを勘案して上記範囲内で適宜決めればよい。
【００７０】
かくして得られた未延伸の光学フィルムは延伸配向され位相差フィルムとなる。延伸方法は、縦一軸延伸、テンター等を用いる横一軸延伸、あるいはそれらを組み合わせた同時二軸延伸、逐次二軸延伸等公知の方法を用いることが出来る。また連続で行うことが生産性の点で好ましいが、バッチ式で行っても良い。延伸温度は、ポリカーボネート共重合体のガラス転移温度(Ｔｇ)に対して、好ましくは（Ｔｇ−２０℃）〜(Ｔｇ＋５０℃)の範囲、より好ましくは（Ｔｇ−１０℃）〜(Ｔｇ＋３０℃)の範囲である。この温度範囲であれば、ポリマーの分子運動が適度であり、延伸による緩和が起こり難く、配向抑制容易になり所望する面内位相差が得られ易いため好ましい。
【００７１】
延伸倍率は目的とする位相差値により決められるが、縦、横、それぞれ、１．０５〜５倍、より好ましくは１．１〜４倍である。この延伸は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。なお、溶液キャスト法により得たフィルムを延伸する場合の上記Ｔｇとは、該フィルム中の微量の溶媒を含むガラス転移温度を言う。
【００７２】
（波長分散性）
本発明の光学フィルムは、波長４００〜８００ｎｍの可視光領域において、フィルム面内の位相差が短波長になるほど小さくなるという特徴を有する。即ち、下記式（１）
Ｒ（４５０）＜Ｒ（５５０）＜Ｒ（６５０）        （１）
を満たす。但し、Ｒ（４５０）、Ｒ（５５０）およびＲ（６５０）は夫々、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍにおけるフィルム面内の位相差値を示す。
ここで面内の位相差値Ｒとは下記式で定義されるものであり、フィルムに垂直方向に透過する光のＸ方向とそれと垂直のＹ方向との位相の遅れを現す特性である。
Ｒ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
但し、ｎｘはフィルム面内の遅相軸（最も屈折率が高い軸）の屈折率であり、ｎｙはフィルム面内でｎｘと垂直方向の屈折率であり、ｄはフィルムの厚みである。
【００７３】
（厚み等）
また本発明の光学フィルムの厚みは、好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１５０μｍの範囲である。この範囲であれば、延伸による所望する位相差値が得やすく、製膜も容易で好ましい。
本発明の光学フィルムは、これを構成するポリカーボネート共重合体の光弾性定数が低い。従って、応力に対する位相差の変化が少なく、かかる位相差フィルムを具備した液晶表示装置は表示安定性に優れたものとなる。
【００７４】
本発明の光学フィルムは透明性が高い。厚さ１００μｍの本発明の光学フィルムの全光線透過率が、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上である。また本発明の光学フィルムのヘイズ値は、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下である。
本発明のフィルムは、位相差フィルムに用いることができる。本発明は、上記位相差フィルムを具備した液晶表示装置を包含する。本発明は、本発明のフィルムと偏光層とからなる円偏光フィルムを包含する。本発明は、上記円偏光フィルムを反射防止フィルムとして用いた表示素子を包含する。
【００７５】
（好ましい態様）
本発明のフィルムの好ましい態様として以下のフィルム（Ｉ）〜フィルム（ＶＩ）が挙げられる。
【００７６】
（フィルム（Ｉ））
フィルム（Ｉ）は、下記式（２）および（３）
０＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１          （２）
１．０１＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜２    （３）
を満たす、いわゆる逆波長分散性を示すフィルムである。フィルム（Ｉ）は、液晶表示装置等の位相差フィルムに好適に用いられる。
フィルム（Ｉ）は、より好ましくは以下の条件を満たす。
０．６＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１            （２−１）
１．０１＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜１．４０    （３−１）
フィルム（Ｉ）は、さらに好ましくは以下の条件を満たす。
０．６５＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜０．９２    （２−２）
１．０１＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜１．３０    （３−２）
フィルム（Ｉ）は、特に好ましくは以下の条件を満たす。
０．７＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜０．９１      （２−３）
１．０３＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜１．２０    （３−３）
フィルム（Ｉ）の波長５５０ｎｍにおけるフィルム面内の位相差値Ｒ（５５０）は、Ｒ（５５０）＞５０ｎｍであることが好ましい。フィルム（Ｉ）は積層することなく１枚で広帯域のλ／４板またはλ／２板として使用できる。かかる用途ではさらに、λ／４板の場合は１００ｎｍ＜Ｒ（５５０）＜１８０ｎｍ、λ／２板の場合は２２０ｎｍ＜Ｒ（５５０）＜３３０ｎｍであることが望ましい。波長分散性は、フィルムから長さ１００ｍｍ、幅７０ｍｍの試験片を切り出し、Ｔｇ＋１０℃の延伸温度で２．０倍縦延伸し、得られたフィルムを日本分光（株）製  Ｓｐｅｃｔｒｏｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ  Ｍ−２２０を使用し測定する。
【００７７】
フィルム（Ｉ）のポリカーボネート共重合体は、下記式
【化３６】
2010134232.tif 000037
[式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびｎは前述の通りである。]
で表される単位（Ａ１）および下記式
【化３７】
2010134232.tif 000038
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）が２５／７５以上４０／６０未満であり、光弾性定数の絶対値が２５×１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましい。単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）は、より好ましくは３０／７０以上４０／６０未満である。
【００７８】
フィルム（Ｉ）のポリカーボネート共重合体は、下記式
【化３８】
2010134232.tif 000039
で表される単位（Ａ２）および下記式
【化３９】
2010134232.tif 000040
で表される単位（Ｂ１）を含むことが好ましい。単位（Ａ２）と単位（Ｂ１）とのモル比（Ａ２／Ｂ１）は、好ましくは２５／７５以上４０／６０未満、より好ましくは３０／７０以上４０／６０未満である。
【００７９】
（フィルム（ＩＩ））
フィルム（ＩＩ）は、下記式（２）および（３）
０＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１          （２）
１．０１＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜２    （３）
を満たす、いわゆる逆波長分散性を示すフィルムである。フィルム（ＩＩ）は、液晶表示装置等の位相差フィルムに好適に用いられる。
フィルム（ＩＩ）は、より好ましくは以下の条件を満たす。
０．６＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１            （２−１）
１．０１＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜１．４０    （３−１）
フィルム（ＩＩ）は、さらに好ましくは以下の条件を満たす。
０．６５＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜０．９２    （２−２）
１．０１＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜１．３０    （３−２）
フィルム（ＩＩ）は、特に好ましくは以下の条件を満たす。
０．７＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜０．９１      （２−３）
１．０３＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜１．２０    （３−３）
【００８０】
フィルム（ＩＩ）のポリカーボネート共重合体は、下記式
【化４０】
2010134232.tif 000041
[式中、ｐおよびｑは、夫々独立して１以上の整数を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍおよびｎは、前述の通りである。]
で表される単位（Ａ３）および下記式
【化４１】
2010134232.tif 000042
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ３）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ３／Ｂ）が２５／７５以上６５／３５未満の範囲であり、光弾性定数の絶対値が２５×１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましい。単位（Ａ３）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ３／Ｂ）は、より好ましくは３０／７０〜６０／４０である。
【００８１】
フィルム（ＩＩ）のポリカーボネート共重合体は、下記式
【化４２】
2010134232.tif 000043
で表される単位（Ａ４）および下記式
【化４３】
2010134232.tif 000044
で表される単位（Ｂ１）を含むことが好ましい。単位（Ａ４）と単位（Ｂ１）とのモル比（Ａ４／Ｂ１）は、好ましくは２５／７５以上６５／３５未満、より好ましくは３０／７０〜６０／４０である。
【００８２】
（フィルム（ＩＩＩ））
フィルム（ＩＩＩ）は以下の（４）〜（６）の条件を満たす。
Ｒ（４５０）＜０                    （４）
−１０＜Ｒ（５５０）＜１０          （５）
０＜Ｒ（６５０）                    （６）
フィルム（ＩＩＩ）は、より好ましくは以下の条件を満たす。
Ｒ（４５０）＜０                    （４−１）
−５＜Ｒ（５５０）＜５              （５−１）
０＜Ｒ（６５０）                    （６−１）
【００８３】
フィルム（ＩＩＩ）は透明性に優れる。またフィルム（ＩＩＩ）は低い光学異方性を有する。即ち、フィルム（ＩＩＩ）は、波長４００〜８００ｎｍにおいてフィルムの面内の位相差値がゼロに近い。従って、液晶表示装置の偏光板の保護フィルムに用いることができる。
【００８４】
フィルム（ＩＩＩ）のポリカーボネート共重合体は、下記式
【化４４】
2010134232.tif 000045
[式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびｎは前述の通りである。]
で表される単位（Ａ１）および下記式
【化４５】
2010134232.tif 000046
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）が４０／６０以上６０／４０未満であり、光弾性定数の絶対値が２５×１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましい。単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）は、４５／５５〜５５／４５であることが好ましい。
【００８５】
フィルム（ＩＩＩ）のポリカーボネート共重合体は、下記式
【化４６】
2010134232.tif 000047
で表される単位（Ａ２）および下記式
【化４７】
2010134232.tif 000048
で表される単位（Ｂ１）を含むことが好ましい。単位（Ａ２）と単位（Ｂ１）とのモル比（Ａ２／Ｂ１）は、好ましくは４０／６０以上６０／４０未満、より好ましくは４５／５５〜５５／４５である。
【００８６】
（フィルム（ＩＶ））
フィルム（ＩＶ）は以下の（４）〜（６）の条件を満たす。
Ｒ（４５０）＜０                    （４）
−１０＜Ｒ（５５０）＜１０          （５）
０＜Ｒ（６５０）                    （６）
フィルム（ＩＶ）は、より好ましくは以下の条件を満たす。
Ｒ（４５０）＜０                    （４−１）
−５＜Ｒ（５５０）＜５              （５−１）
０＜Ｒ（６５０）                    （６−１）
フィルム（ＩＶ）は透明性に優れる。またフィルム（ＩＶ）は低い光学異方性を有する。即ち、フィルム（ＩＶ）は、波長４００〜８００ｎｍにおいてフィルムの面内の位相差値がゼロに近い。従って、液晶表示装置の偏光板の保護フィルムに用いることができる。
【００８７】
フィルム（ＩＶ）のポリカーボネート共重合体は、下記式
【化４８】
2010134232.tif 000049
[式中、ｐおよびｑは、夫々独立して１以上の整数を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍおよびｎは、前述の通りである。]
で表される単位（Ａ３）および下記式
【化４９】
2010134232.tif 000050
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ３）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ３／Ｂ）が６５／３５以上８２／１８未満であり、光弾性定数の絶対値が３０×１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましい。単位（Ａ３）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ３／Ｂ）は、好ましくは６５／３５〜８０／２０である。
【００８８】
ポリカーボネート共重合体は、下記式
【化５０】
2010134232.tif 000051
で表される単位（Ａ４）および下記式
【化５１】
2010134232.tif 000052
で表される単位（Ｂ１）を含むことが好ましい。単位（Ａ４）と単位（Ｂ１）とのモル比（Ａ４／Ｂ１）は、好ましくは６５／３５以上８２／１８未満、より好ましくは６５／３５〜８０／２０である。
【００８９】
（フィルム（Ｖ））
フィルム（Ｖ）は、好ましくは以下の条件を満たす。
Ｒ（４５０）＜Ｒ（５５０）＜Ｒ（６５０）＜０          （７）
フィルム（Ｖ）は、負の複屈折性を有するので、インプレーンスイッチング(ＩＰＳ)モードの液晶表示装置の位相差フィルムに適している。
【００９０】
フィルム（Ｖ）のポリカーボネート共重合体は、下記式
【化５２】
2010134232.tif 000053
[式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびｎは前述の通りである。]
で表される単位（Ａ１）および下記式
【化５３】
2010134232.tif 000054
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）が６０／４０以上９０／１０以下であり、光弾性定数の絶対値が３０×１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましい。単位（Ａ１）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ１／Ｂ）は、好ましくは６５／３５〜９０／１０である。
【００９１】
フィルム（Ｖ）のポリカーボネート共重合体は、下記式
【化５４】
2010134232.tif 000055
で表される単位（Ａ２）および下記式
【化５５】
2010134232.tif 000056
で表される単位（Ｂ１）を含むことが好ましい。単位（Ａ２）と単位（Ｂ１）とのモル比（Ａ２／Ｂ１）は、好ましくは６０／４０以上９０／１０以下、より好ましくは６５／３５〜９０／１０である。
【００９２】
（フィルム（ＶＩ））
フィルム（ＶＩ）は、好ましくは以下の条件を満たす。
Ｒ（４５０）＜Ｒ（５５０）＜Ｒ（６５０）＜０          （７）
フィルム（ＶＩ）は、負の複屈折性を有するので、インプレーンスイッチング(ＩＰＳ)モードの液晶表示装置の位相差フィルムに適している。
【００９３】
フィルム（ＶＩ）のポリカーボネート共重合体は、下記式
【化５６】
2010134232.tif 000057
[式中、ｐおよびｑは、夫々独立して１以上の整数を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍおよびｎは、前述の通りである。]
で表される単位（Ａ３）および下記式
【化５７】
2010134232.tif 000058
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ３）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ３／Ｂ）が８２／１８以上９０／１０以下であり、光弾性定数の絶対値が３０×１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましい。
【００９４】
フィルム（ＶＩ）のポリカーボネート共重合体は、下記式
【化５８】
2010134232.tif 000059
で表される単位（Ａ４）および下記式
【化５９】
2010134232.tif 000060
で表される単位（Ｂ１）を含むことが好ましい。単位（Ａ４）と単位（Ｂ１）とのモル比（Ａ４／Ｂ１）は、好ましくは８２／１８以上９０／１０以下である。
【発明の効果】
【００９５】
本発明の位相差フィルムは、所望の波長分散特性を持ち、光弾性定数が低く、高度な透明性、加工性に優れたポリカーボネート共重合体樹脂より構成され、延伸処理により所望の波長分散性を有し、一枚で広帯域化可能であり、液晶表示装置用、有機ＥＬディスプレイ用などの位相差フィルムとして極めて有用である。
【実施例】
【００９６】
以下実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を意味する。実施例において使用した使用樹脂および評価方法は以下のとおりである。
【００９７】
１．光弾性定数測定
フィルムの中央部分から長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を切り出し、日本分光（株）製  Ｓｐｅｃｔｒｏｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ  Ｍ−２２０を使用し光弾性定数を測定した。
【００９８】
２．位相差、波長分散性測定
フィルムの中央部分から長さ１００ｍｍ、幅７０ｍｍの試験片を切り出し、Ｔｇ＋１０℃の延伸温度で２．０倍縦延伸し、得られたフィルムを日本分光（株）製  Ｓｐｅｃｔｒｏｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ  Ｍ−２２０を使用し位相差波長分散性を測定した。
【００９９】
３．Ｔｇ（ガラス転移温度）測定
ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定した。
【０１００】
４．ポリマー組成比（ＮＭＲ）
日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて測定し、ポリマー組成比を算出した。
【０１０１】
５．粘度平均分子量
粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍＬにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解し２０℃の溶液で測定した。求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めた。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【０１０２】
[実施例１]
＜ポリカーボネート共重合体の製造＞
イソソルビド（以下ＩＳＳと略す）７２．３２部、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下ＢＣＦと略す）８０．２４部、ジフェニルカーボネート１５４．６１部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド１．８×１０−２部と水酸化ナトリウム１．６×１０−４部を窒素雰囲気下１８０℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて減圧度を１３．４ｋＰａに調整した。その後、２０℃／ｈｒの速度で２６０℃まで昇温を行い、１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。合計６時間撹拌下で反応を行った。
【０１０３】
反応終了後、触媒量の４倍モルのドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩を添加し、触媒を失活した後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１９６００であった。ＮＭＲより組成比を測定した。組成比はＢＣＦ／ＩＳＳ＝２９．８／７０．２であり仕込み比とのずれは０．２と小さかった。
【０１０４】
＜光学フィルムの製造＞
次に、（株）テクノベル製１５φ二軸押出混練機に幅１５０ｍｍ、リップ幅５００μｍのＴダイとフィルム引取り装置を取り付け、得られたポリカーボネート共重合体をフィルム成形することにより透明な押出しフィルムを得た。得られたフィルムの中央部付近の厚み６８±０．８μｍである部分より５０ｍｍ×１０ｍｍサイズのサンプルを切り出し、そのサンプルを用いて光弾性定数、Ｔｇを測定した。また、同様にして切り出した長さ１００ｍｍ×幅７０ｍｍサイズのサンプルを１９６℃（Ｔｇ＋１０℃）にて長さ方向に２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５６ｍｍ、厚み４９μｍの延伸フィルムを得た。この延伸フィルムの位相差測定、波長分散性を測定した。組成比と仕込み比のずれが０．２と小さいため、波長分散には影響がでなかった。結果を表１に示す。
【０１０５】
[実施例２]
＜ポリカーボネート共重合体の製造＞
ＩＳＳ６８．１９部、ＢＣＦ９０．９４部、ジフェニルカーボネート１５４．６１部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１９２００であった。またＮＭＲより組成比を測定した。組成比はＢＣＦ／ＩＳＳ＝３３．７／６７．３であり仕込み比とのずれは０．３と小さかった。
【０１０６】
＜光学フィルムの製造＞
この共重合体をメチレンクロライドに溶解させ、固形分濃度１９重量％のドープを作製した。このドープ溶液から公知の方法によりキャストフィルム（厚み８１±０．８μｍ）を作製した。得られたフィルムの中央部付近の厚み８０±０．８μｍである部分より５０ｍｍ×１０ｍｍサイズのサンプルを切り出し、そのサンプルを用いて光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５７ｍｍ、厚み６２μｍの延伸フィルムを得た。組成比と仕込み比のずれが０．２と小さいため、波長分散には影響がでなかった。実施例１と同様に位相差測定、波長分散性を測定した。結果を表１に示す。
【０１０７】
[実施例３]
＜ポリカーボネート共重合体樹脂の製造＞
ＩＳＳ７２．３２部、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下ＢＰＥＦと略す）９３．０９部、ジフェニルカーボネート１５４．６１部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１９６００であった。またＮＭＲより組成比を測定した。組成比はＢＰＥＦ／ＩＳＳ＝２９．８／７０．２であり仕込み比とのずれは０．２と小さかった。
【０１０８】
＜光学フィルムの製造＞
次に実施例１と同様にしてフィルム（厚み８３±０．８μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５７ｍｍ、厚み６４μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。組成比と仕込み比のずれが０．２と小さいため、波長分散には影響がでなかった。結果を表１に示す。
【０１０９】
[実施例４]
＜ポリカーボネート共重合体樹脂の製造＞
ＩＳＳ６１．９９部、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下ＢＰＥＦと略す）１２４．１２部、ジフェニルカーボネート１５４．６１部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１９４００であった。またＮＭＲより組成比を測定した。組成比はＢＰＥＦ／ＩＳＳ＝３９．８／６０．２であり仕込み比とのずれは０．２と小さかった。
【０１１０】
＜光学フィルムの製造＞
次に実施例１と同様にしてフィルム（厚み８４±０．８μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５７ｍｍ、厚み６４μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。組成比と仕込み比のずれが０．２と小さいため、波長分散には影響がでなかった。結果を表１に示す。
【０１１１】
[実施例５]
＜ポリカーボネート共重合体樹脂の製造＞
ＩＳＳ５１．６６部、BPEF１５５．１５部、ジフェニルカーボネート１５４．６１部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１９０００であった。またＮＭＲより組成比を測定した。組成比はＢＰＥＦ／ＩＳＳ＝４９．８／５０．２であり仕込み比とのずれは０．２と小さかった。
【０１１２】
＜光学フィルムの製造＞
次に実施例１と同様にしてフィルム（厚み８２±０．８μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５７ｍｍ、厚み６２μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。組成比と仕込み比のずれが０．２と小さいため、波長分散には影響がでなかった。結果を表１に示す。
【０１１３】
[実施例６]
＜ポリカーボネート共重合体樹脂の製造＞
ＩＳＳ４１．３３部、BPEF１８６．１８部、ジフェニルカーボネート１５４．６１部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１９２００であった。またＮＭＲより組成比を測定した。組成比はＢＰＥＦ／ＩＳＳ＝５９．７／４０．３であり仕込み比とのずれは０．３と小さかった。
【０１１４】
＜光学フィルムの製造＞
次に実施例１と同様にしてフィルム（厚み８３±０．８μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５７ｍｍ、厚み６３μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。組成比と仕込み比のずれが０．３と小さいため、波長分散には影響がでなかった。結果を表１に示す。
【０１１５】
[実施例７]
＜ポリカーボネート共重合体樹脂の製造＞
ＩＳＳ５１．６６部、ＢＣＦ１３３．７４部、ジフェニルカーボネート１５４．６１部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１８９００であった。
【０１１６】
＜光学フィルムの製造＞
この共重合体をメチレンクロライドに溶解させ、固形分濃度１９重量％のドープを作製した。このドープ溶液から公知の方法によりキャストフィルム（厚み８１±０．８μｍ）を作製した。得られたフィルムの光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５７ｍｍ、厚み６２μｍの延伸フィルムを得た。実施例１と同様に位相差測定、波長分散性を測定した。結果を表２に示す。
【０１１７】
[実施例８]
＜ポリカーボネート共重合体樹脂の製造＞
ＩＳＳ３０．９９部、BPEF２１７．２１部、ジフェニルカーボネート１５４．６１部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１９０００であった。
【０１１８】
＜光学フィルムの製造＞
次に実施例１と同様にしてフィルム（厚み８３±０．８μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５７ｍｍ、厚み６３μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。結果を表２に示す。
【０１１９】
[実施例９]
＜ポリカーボネート共重合体樹脂の製造＞
ＩＳＳ２０．６６部、BPEF２４８．２４部、ジフェニルカーボネート１５４．６１部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１９２００であった。
【０１２０】
＜光学フィルムの製造＞
次に実施例１と同様にしてフィルム（厚み８１±０．８μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５７ｍｍ、厚み６２μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。結果を表２に示す。
【０１２１】
[実施例１０]
＜ポリカーボネート共重合体樹脂の製造＞
ＩＳＳ１５．５部、ＢＣＦ２２７．３６部、ジフェニルカーボネート１５４．６１部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１６５００であった。
【０１２２】
＜光学フィルムの製造＞
この共重合体をメチレンクロライドに溶解させ、固形分濃度１９重量％のドープを作製した。このドープ溶液から公知の方法によりキャストフィルム（厚み８０±０．８μｍ）を作製した。得られたフィルムの光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５７ｍｍ、厚み６３μｍの延伸フィルムを得た。実施例１と同様に位相差測定、波長分散性を測定した。結果を表３に示す。
【０１２３】
[実施例１１]
＜ポリカーボネート共重合体樹脂の製造＞
ＩＳＳ１０．３３部、BPEF２７９．２７部、ジフェニルカーボネート１５４．６１部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１９２００であった。
【０１２４】
＜光学フィルムの製造＞
次に実施例１と同様にしてフィルム（厚み８５±０．８μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５７ｍｍ、厚み６５μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。結果を表３に示す。
【０１２５】
[比較例１]
＜ポリカーボネート共重合体樹脂の製造＞
温度計、攪拌機、還流冷却器を備えた反応器にイオン交換水９８０９部、４８％水酸化ナトリウム水溶液２２７１部を加え、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１７７５部及びナトリウムハイドロサルファイト３．５部を溶解し、塩化メチレン７９２５部を加えた後、攪拌しながら１６〜２０℃にてホスゲン１０００部を６０分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール５２．６部と４８％水酸化ナトリウム水溶液３２７部を加え、さらにトリエチルアミン１．５７部を添加して２０〜２７℃で４０分間攪拌して反応を終了した。生成物を含む塩化メチレン層を希塩酸、純水にて洗浄後、塩化メチレンを蒸発させポリカーボネート樹脂を得た。得られたパウダーの粘度平均分子量は１５５００であった。
【０１２６】
＜光学フィルムの製造＞
得られたポリカーボネート樹脂を１５φ二軸押し出し混練機によりペレット化した。次に実施例１と同様にしてフィルム（厚み５８±０．８μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。フィルムについては実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５６ｍｍ、厚み４１μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。結果を表１、表２に示す。本フィルムは光弾性係数が８０×１０−１２Ｐａ−１と高く、応力による複屈折が大きい。そのため、位相差フィルムとして使用する場合に光抜けが起こり、好ましくない。また、波長分散性が正分散であるため、広帯域においてλ／４とならず、色抜けなどが問題となる。
【０１２７】
[比較例２]
＜ポリカーボネート共重合体樹脂の製造＞
温度計、攪拌機、還流冷却器を備えた反応器にイオン交換水９８０９部、４８％水酸化ナトリウム水溶液２２７１部を加え、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５８５部、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン１９６９部及びナトリウムハイドロサルファイト４．５部を溶解し、塩化メチレン６６０４部を加えた後、攪拌しながら１６〜２０℃にてホスゲン１０００部を６０分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール７０部と４８％水酸化ナトリウム水溶液３２７部を加え、さらにトリエチルアミン１．５７部を添加して２０〜２７℃で４０分間攪拌して反応を終了した。生成物を含む塩化メチレン層を希塩酸、純水にて洗浄後、塩化メチレンを蒸発させフルオレン骨格を有するポリカーボネート樹脂を得た。得られたパウダーの粘度平均分子量は３８２００であった。またＮＭＲより組成比を測定した。組成比はＢＰＡ／ＢＣＦ＝３２．８／６７．２であり仕込み比とのずれは０．２と小さかった。
【０１２８】
＜光学フィルムの製造＞
次に実施例２と同様にしてフィルム（厚み１４１±０．８μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性係数、Ｔｇを実施例１と同様に評価した。フィルムについては実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５６ｍｍ、厚み１００μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。組成比と仕込み比のずれが０．２と小さいため、波長分散には影響がでなかった。結果を表１に示す。本フィルムは光弾性係数が４４×１０−１２Ｐａ−１と高く、応力による複屈折が大きい。そのため、位相差フィルムとして使用する場合に光抜けが起こり、好ましくない。
【０１２９】
[比較例３]
＜ポリカーボネート共重合体の製造＞
ＩＳＳ７．６７部、スピログリコール２４．２部、ＢＣＦ６．８１部、ジフェニルカーボネート３２．４５部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、ポリカーボネート共重合体を得た。得られたペレットの粘度平均分子量は１６３００であった。またＮＭＲより組成比を測定した。組成比はＩＳＳ／ＳＰＧ／ＢＣＦ＝３４．６／５２．６／１２．８であり仕込み比とのずれは０．８と大きかった。
【０１３０】
＜光学フィルムの製造＞
次に実施例１と同様にしてフィルム（厚み７８（±０．８）μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性定数を実施例１と同様に評価した。実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５７ｍｍ、厚み４８μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。組成比と仕込み比のずれが０．８と大きいため、波長分散の制御が困難であった。結果を表１に示す。
【０１３１】
[比較例４]
＜ポリカーボネート共重合体の製造＞
温度計、攪拌機、還流冷却器を備えた反応器にイオン交換水９８０９部、４８％水酸化ナトリウム水溶液２２７１部を加え、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４６１部、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン２１７５部およびナトリウムハイドロサルファイト４．５部を溶解し、塩化メチレン６６０４部を加えた後、攪拌しながら１６〜２０℃にてホスゲン１０００部を６０分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール７０部と４８％水酸化ナトリウム水溶液３２７部を加え、さらにトリエチルアミン１．５７部を添加して２０〜２７℃で４０分間攪拌して反応を終了した。生成物を含む塩化メチレン層を希塩酸、純水にて洗浄後、塩化メチレンを蒸発させフルオレン骨格を有するポリカーボネート共重合体を得た。ＮＭＲより組成比を測定した。得られたパウダーの粘度平均分子量は３８２００であった。
【０１３２】
＜光学フィルムの製造＞
次に実施例２と同様にしてフィルム（厚み１６４（±０．８）μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性定数を実施例１と同様に評価した。フィルムについては実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５６ｍｍ、厚み１００μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。結果を表２に示す。本フィルムは光弾性定数が４２×１０−１２Ｐａ−１と高く、応力による複屈折が大きい。そのため、位相差フィルムとして使用する場合に光抜けが起こり、好ましくない。
【０１３３】
[比較例５]
＜ポリカーボネート共重合体の製造＞
温度計、攪拌機、還流冷却器を備えた反応器にイオン交換水９８０９部、４８％水酸化ナトリウム水溶液２２７１部を加え、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３３７部、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン２２８０部およびナトリウムハイドロサルファイト４．５部を溶解し、塩化メチレン６６０４部を加えた後、攪拌しながら１６〜２０℃にてホスゲン１０００部を６０分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール７０部と４８％水酸化ナトリウム水溶液３２７部を加え、さらにトリエチルアミン１．５７部を添加して２０〜２７℃で４０分間攪拌して反応を終了した。生成物を含む塩化メチレン層を希塩酸、純水にて洗浄後、塩化メチレンを蒸発させフルオレン骨格を有するポリカーボネート共重合体を得た。ＮＭＲより組成比を測定した。
【０１３４】
＜光学フィルムの製造＞
次に実施例２と同様にしてフィルム（厚み１６４（±０．８）μｍ）を作成した。得られたフィルムの光弾性定数を実施例１と同様に評価した。フィルムについては実施例１と同様にＴｇ＋１０℃にて２．０倍で一軸延伸し、長さ２００ｍｍ×幅５６ｍｍ、厚み１００μｍの延伸フィルムを得、位相差測定、波長分散性を測定した。結果を表３に示す。本フィルムは光弾性定数が３８×１０−１２Ｐａ−１と高く、応力による複屈折が大きい。そのため、位相差フィルムとして使用する場合に光抜けが起こり、好ましくない。
【０１３５】
【表１】
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【０１３６】
【表２】
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【０１３７】
【表３】
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