(57)【要約】【課題】高分子量のポリ−１−ブテン重合体製造に有用な遷移金属錯体及びその製造方法、置換フルオレン化合物及びその製造方法、オレフィン重合触媒、並びに、ポリオレフィン樹脂の製造方法を提供すること。【解決手段】式（１）で表されることを特徴とする遷移金属錯体及びその製造方法、式（２）で表されることを特徴とする置換フルオレン化合物及びその製造方法、前記遷移金属錯体を構成成分として含むオレフィン重合触媒、前記オレフィン重合触媒の存在下でオレフィンを重合するポリオレフィン樹脂の製造方法。2010037338.tif 000025【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される遷移金属錯体。
【化１】
2010037338.tif 000017
（式（１）中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ａ1は元素の周期律表の第１４族の原子を表し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、これらのうち、少なくとも１つは水素原子ではない。）
【請求項２】
Ｒ7及びＲ11が、水素原子である請求項１に記載の遷移金属錯体。
【請求項３】
Ａが、酸素原子である請求項１又は２に記載の遷移金属錯体。
【請求項４】
Ｒ1が、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基である請求項１〜３のいずれか１つに記載の遷移金属錯体。
【請求項５】
Ｍが、チタン原子である請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項６】
Ａ1が、ケイ素原子である請求項１〜５のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項７】
Ｘ1及びＸ2がそれぞれ独立に、ハロゲン原子である請求項１〜６のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項８】
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうち少なくとも１つが、炭素原子数１〜２０のアルキル基である請求項１〜７のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項９】
Ｒ9が、炭素原子数１〜２０のアルキル基である請求項１〜８のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項１０】
Ｒ9が、ｎ−ブチル基である請求項９に記載の遷移金属錯体。
【請求項１１】
Ｒ9が、炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11の全てが水素原子である請求項１〜９のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項１２】
Ｒ9が、ｎ−ブチル基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11の全てが水素原子である請求項１１に記載の遷移金属錯体。
【請求項１３】
下記式（１−１）で表される遷移金属錯体である請求項１〜１２のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【化２】
2010037338.tif 000018
【請求項１４】
式（２）で表される置換フルオレン化合物と金属元素含有塩基性化合物とを反応させる工程Ｉ、及び、
前記工程Ｉにより得られる化合物を式（３）で表されるジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体と反応させる工程ＩＩ、
を含む請求項１〜１３のいずれかに記載の遷移金属錯体の製造方法。
【化３】
2010037338.tif 000019
（式（２）中、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ａ1は元素の周期律表の第１４族の原子を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、これらのうち、少なくとも１つは水素原子ではなく、Ｒ12は炭化水素基又は三置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子又はアルコキシ基で置換されていてもよい。）
【化４】
2010037338.tif 000020
（式（３）中、Ｍは元素の周期律表の第４族元素を表し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16において、アルキル基、アリール基又はアラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ13とＲ14とは結合して環を形成していてもよく、Ｒ15とＲ16とは結合して環を形成していてもよく、Ｘ3及びＸ4はハロゲン原子を表す。）
【請求項１５】
前記工程ＩＩにより得られる錯体を、さらに式（４）で表されるハロゲン化シリル化合物と反応させる工程ＩＩＩを含む請求項１４に記載の遷移金属錯体の製造方法。
【化５】
2010037338.tif 000021
（式（４）中、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19において、アルキル基、アリール基又はアラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19のうちの２つはそれぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、Ｘ5はハロゲン原子を表す。）
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれかに記載の遷移金属錯体を構成成分として含むオレフィン重合触媒。
【請求項１７】
１−ブテンの単独重合用である請求項１６に記載のオレフィン重合触媒。
【請求項１８】
請求項１６に記載のオレフィン重合触媒の存在下でオレフィンを重合する工程を含むポリオレフィン樹脂の製造方法。
【請求項１９】
前記オレフィンは１−ブテンである請求項１８に記載のポリオレフィン樹脂の製造方法。
【請求項２０】
式（２）で表される置換フルオレン化合物。
【化６】
2010037338.tif 000022
（式（２）中、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ａ1は元素の周期律表の第１４族の原子を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、これらのうち、少なくとも１つは水素原子ではなく、Ｒ12は炭化水素基又は三置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子又はアルコキシ基で置換されていてもよい。）
【請求項２１】
Ｒ7及びＲ11が、水素原子である請求項２０に記載の置換フルオレン化合物。
【請求項２２】
Ａ1が、ケイ素原子である請求項２０又は２１に記載の置換フルオレン化合物。
【請求項２３】
遷移金属錯体の配位子前駆体である請求項２０〜２２のいずれかに記載の置換フルオレン化合物。
【請求項２４】
１−ブテンの単独重合用遷移金属錯体の配位子前駆体である請求項２０〜２３のいずれかに記載の置換フルオレン化合物。
【請求項２５】
式（５）で表される置換フルオレン化合物と金属元素含有塩基性化合物とを反応させる工程Ｉａ、及び、
前記工程Ｉａより得られた化合物を式（６）で表される化合物と反応させる工程ＩＩａ、を含む請求項２０〜２４のいずれかに記載の置換フルオレン化合物の製造方法。
【化７】
2010037338.tif 000023
（式（５）中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11のうち、少なくとも１つは水素原子ではない。）
【化８】
2010037338.tif 000024
（式（６）中、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ａ1は元素の周期律表の第１４族の原子を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ12は炭化水素基又は三置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子又はアルコキシ基で置換されていてもよい。Ｘ8はハロゲン原子を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遷移金属錯体及びその製造方法、オレフィン重合触媒、ポリオレフィン樹脂の製造方法、並びに、置換フルオレン化合物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタロセン錯体を用いるオレフィン重合体の製造法については多くの報告がなされている。
例えば、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている（特許文献１）。
ヘテロ置換基に持つ芳香環とシクロペンタジエニル環を共有結合基で連結した配位子を持つ遷移金属錯体を用いたエチレンとα−オレフィンとの共重合体の製造法も報告されている（特許文献２及び３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５８−１９３０９号公報
【特許文献２】特開平９−８７３１３号公報
【特許文献３】特開２００７−２１７２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の方法、例えば、特許文献１に記載されているようなビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド及びメチルアルミノキサンを用いた触媒でオレフィン重合を行うと、得られるオレフィン重合体の分子量が低いという問題があった。
また、このような問題を解決するため、特許文献２や特許文献３に記載されているような遷移金属触媒を使用し、エチレン系共重合体を製造する場合、生成する共重合体中のα−オレフィン含量が増加するに従い、得られる共重合体の分子量が低下する傾向が見られた。
【０００５】
かかる状況の下、本発明の目的は、ポリ−１−ブテン重合体の製造に有用な遷移金属錯体及びその製造方法、オレフィン重合触媒、該オレフィン触媒を用いたポリオレフィン樹脂の製造方法、並びに、前記遷移金属錯体の前駆体として有用な置換フルオレン化合物及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、鋭意検討の結果、以下の＜１＞、＜１４＞、＜１６＞、＜１８＞、＜２０＞、又は、＜２５＞に記載の手段により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。好ましい実施態様である＜２＞〜＜１３＞、＜１５＞、＜１７＞、＜１９＞、及び、＜２１＞〜＜２４＞と共に以下に示す。
＜１＞下記式（１）で表される遷移金属錯体、
【０００７】
【化１】
2010037338.tif 000002
（式（１）中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ａ1は元素の周期律表の第１４族の原子を表し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、これらのうち、少なくとも１つは水素原子ではない。）
＜２＞  Ｒ7及びＲ11が、水素原子である＜１＞に記載の遷移金属錯体、
＜３＞  Ａが、酸素原子である＜１＞又は＜２＞に記載の遷移金属錯体、
＜４＞  Ｒ1が、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の遷移金属錯体、
＜５＞  Ｍが、チタン原子である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の遷移金属錯体、
＜６＞  Ａ1が、ケイ素原子である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の遷移金属錯体、
＜７＞  Ｘ1及びＸ2がそれぞれ独立に、ハロゲン原子である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の遷移金属錯体、
＜８＞  Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうち少なくとも１つが、炭素原子数１〜２０のアルキル基である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の遷移金属錯体、
＜９＞  Ｒ9が、炭素原子数１〜２０のアルキル基である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の遷移金属錯体、
＜１０＞  Ｒ9が、ｎ−ブチル基である＜９＞に記載の遷移金属錯体、
＜１１＞  Ｒ9が、炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11の全てが水素原子である＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の遷移金属錯体、
＜１２＞  Ｒ9が、ｎ−ブチル基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11の全てが水素原子である＜１１＞に記載の遷移金属錯体、
＜１３＞  下記式（１−１）で表される遷移金属錯体である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の遷移金属錯体、
【０００８】
【化２】
2010037338.tif 000003
＜１４＞  式（２）で表される置換フルオレン化合物と金属元素含有塩基性化合物とを反応させる工程Ｉ、及び、
前記工程Ｉにより得られる化合物を式（３）で表されるジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体と反応させる工程ＩＩ、
を含む＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の遷移金属錯体の製造方法、
【０００９】
【化３】
2010037338.tif 000004
（式（２）中、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ａ1は元素の周期律表の第１４族の原子を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、これらのうち、少なくとも１つは水素原子ではなく、Ｒ12は炭化水素基又は三置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子又はアルコキシ基で置換されていてもよい。）
【００１０】
【化４】
2010037338.tif 000005
（式（３）中、Ｍは元素の周期律表の第４族元素を表し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16において、アルキル基、アリール基又はアラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ13とＲ14とは結合して環を形成していてもよく、Ｒ15とＲ16とは結合して環を形成していてもよく、Ｘ3及びＸ4はハロゲン原子を表す。）
＜１５＞  前記工程ＩＩにより得られる錯体を、さらに式（４）で表されるハロゲン化シリル化合物と反応させる工程ＩＩＩを含む＜１４＞に記載の遷移金属錯体の製造方法、
【００１１】
【化５】
2010037338.tif 000006
（式（４）中、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19において、アルキル基、アリール基又はアラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19のうちの２つはそれぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、Ｘ5はハロゲン原子を表す。）
＜１６＞  ＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の遷移金属錯体を構成成分として含むオレフィン重合触媒、
＜１７＞  １−ブテンの単独重合用である＜１６＞に記載のオレフィン重合触媒、
＜１８＞  ＜１６＞又は＜１７＞に記載のオレフィン重合触媒の存在下でオレフィンを重合する工程を含むポリオレフィン樹脂の製造方法、
＜１９＞  前記オレフィンは１−ブテンである＜１８＞に記載のポリオレフィン樹脂の製造方法、
＜２０＞  式（２）で表される置換フルオレン化合物、
【００１２】
【化６】
2010037338.tif 000007
（式（２）中、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ａ1は元素の周期律表の第１４族の原子を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、これらのうち、少なくとも１つは水素原子ではなく、Ｒ12は炭化水素基又は三置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子又はアルコキシ基で置換されていてもよい。）
＜２１＞  Ｒ7及びＲ11が、水素原子である＜２０＞に記載の置換フルオレン化合物、
＜２２＞  Ａ1が、ケイ素原子である＜２０＞又は＜２１＞に記載の置換フルオレン化合物、
＜２３＞  遷移金属錯体の配位子前駆体である＜２０＞〜＜２２＞のいずれか１つに記載の置換フルオレン化合物、
＜２４＞  １−ブテンの単独重合用遷移金属錯体の配位子前駆体である＜２０＞〜＜２３＞のいずれか１つに記載の置換フルオレン化合物、
＜２５＞  式（５）で表される置換フルオレン化合物と金属元素含有塩基性化合物とを反応させる工程Ｉａ、及び、前記工程Ｉａより得られた化合物を式（６）で表される化合物と反応させる工程ＩＩａ、を含む＜２０＞〜＜２４＞のいずれか１つに記載の置換フルオレン化合物の製造方法。
【００１３】
【化７】
2010037338.tif 000008
（式（５）中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11のうち、少なくとも１つは水素原子ではない。）
【００１４】
【化８】
2010037338.tif 000009
（式（６）中、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ａ1は元素の周期律表の第１４族の原子を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ12は炭化水素基又は三置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子又はアルコキシ基で置換されていてもよい。Ｘ8はハロゲン原子を表す。）
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ポリ−１−ブテン重合体の製造に有用な遷移金属錯体及びその製造方法、オレフィン重合触媒、該オレフィン触媒を用いたポリオレフィン樹脂の製造方法、並びに、前記遷移金属錯体の前駆体として有用な置換フルオレン化合物及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
〔遷移金属錯体〕
本発明の遷移金属錯体は、下記式（１）で表される遷移金属錯体（以下、遷移金属錯体（１）と称す。）である。
【００１８】
【化９】
2010037338.tif 000010
（式（１）中、Ｍ、Ａ、Ａ1、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ上記定義と同じ。）
【００１９】
Ｍにおける遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられ、好ましくはチタン原子が挙げられる。
【００２０】
Ａにおける元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは酸素原子が挙げられる。
【００２１】
Ａ1における元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子が挙げられ、好ましくはケイ素原子が挙げられる。
【００２２】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子が挙げられる。
【００２３】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、下記の炭素原子数１〜２０のアルキル基や、下記のハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基が挙げられる。
【００２４】
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等の炭素原子数１〜５のアルキル基が挙げられる。
【００２５】
ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、これらのアルキル基のいずれかがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【００２６】
ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基が挙げられる。
【００２７】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、下記の炭素原子数１〜２０のアラルキル基や、下記のハロゲン原子で置換された炭素原子数７〜２０のアラルキル基が挙げられる。
炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
ハロゲン原子で置換された炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、これらのアラルキル基のいずれかがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【００２８】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基としては、下記の炭素原子数６〜２０のアリール基や、下記のハロゲン原子で置換された炭素原子数６〜２０のアリール基が挙げられる。
炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましくはフェニル基が挙げられる。
ハロゲン原子で置換された炭素原子数６〜２０のアリール基としては、これらのアリール基のいずれかがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【００２９】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、下記炭化水素置換シリル基、下記ハロゲン原子で置換された炭化水素置換シリル基が挙げられる。
炭化水素置換シリル基とは炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基である。
ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基が挙げられる。
かかる炭化水素置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の炭化水素３置換シリル基などが挙げられ、好ましくは炭素原子数３〜２０の炭化水素３置換シリル基であり、より好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
ハロゲン原子で置換された炭化水素置換シリル基としては、これらの炭化水素置換シリル基のいずれかにおける炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、下記の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基や、下記のハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が挙げられる。
炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基が挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素原子数１〜４のアルコキシ基が挙げられる。
ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、これらのアルコキシ基のいずれかがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【００３０】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、下記の炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基や、下記のハロゲン原子で置換された炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が挙げられる。
炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。
下記のハロゲン原子で置換された炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、これらのアラルキルオキシ基のいずれかがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【００３１】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、下記の炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基や、下記のハロゲン原子で置換された炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が挙げられる。
【００３２】
炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基が挙げられる。
下記のハロゲン原子で置換された炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、これらのアリールルオキシ基のいずれかがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【００３３】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6における炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基である。
ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。
かかる炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基が挙げられ、好ましくは２つの炭化水素が炭素原子数１〜４のアルキル基である炭化水素２置換アミノ基、より好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【００３４】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよい。
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のうち隣接する基が結合して環を形成する場合、これらの置換基が結合する環と一緒になって、ナフチル基等の縮合多環基を形成することがある。
【００３５】
Ｘ1及びＸ2は、好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基等が挙げられ、より好ましくはハロゲン原子が挙げられ、さらに好ましくは塩素原子が挙げられる。
Ｒ1は、好ましくはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基等が挙げられ、より好ましくはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基が挙げられ、さらに好ましくは炭素原子数３〜２０の分岐アルキル基が挙げられ、特に好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
Ｒ2及びＲ4は、好ましくは水素原子が挙げられる。
Ｒ3は、好ましくはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基が挙げられ、より好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基が挙げられ、さらに好ましくはメチル基が挙げられる。
Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、好ましくはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基が挙げられ、より好ましくはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基が挙げられ、さらに好ましくは炭素原子数１〜５のアルキル基が挙げられ、特に好ましくはエチル基が挙げられる。
また、Ｒ5及びＲ6は、同一の基であることが好ましい。
【００３６】
置換基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11において、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、下記の炭素原子数１〜２０のアルキル基や、下記のハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基が挙げられる。炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基が挙げられ、好ましくはメチル基、ｎ−ブチル基等の炭素原子数１〜５のアルキル基が挙げられ、さらに好ましくはｎ−ブチル基が挙げられる。
【００３７】
下記のハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、これらのアルキル基のいずれかがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基が挙げられる。
【００３８】
遷移金属錯体（１）において、Ｒ7及びＲ11が水素原子であることが好ましい。Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうち少なくとも１つは炭素原子数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11が水素原子であることがより好ましい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11が水素原子であり且つＲ9が炭素原子数１〜２０のアルキル基であることがさらに好ましい。Ｒ9としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜５のアルキル基であることがより好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが更に好ましく、ｎ−ブチル基であることが特に好ましい。
【００３９】
遷移金属錯体（１）において、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11が水素原子であり且つＲ9がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜５のアルキル基であることが特に好ましく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11が水素原子であり且つＲ9がｎ−ブチル基であることが最も好ましい。
式（１）において、Ａ、Ａ1、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及び／又はＲ11が、前述した好ましい基であると、ポリ−１−ブテン重合体、特に高分子量のポリ−１−ブテン重合体の製造により有用である。
【００４０】
遷移金属錯体（１）におけるＭとフルオレニル基との結合における多座性ηは、特に限定されるものではなく、フルオレニル基のとりうるいずれの値でもよい。例えば、５座、４座、３座、２座、単座が挙げられ、好ましくは５座、３座又は単座であり、より好ましくは５座又は３座である。
【００４１】
遷移金属錯体（１）として、具体的には、以下に示すものが例示できる。
＜Ａ1が炭素原子である遷移金属錯体（１）の具体例＞
メチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４２】
メチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４３】
メチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４４】
メチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４５】
メチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４６】
メチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４７】
メチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４８】
メチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４９】
メチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００５０】
メチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００５１】
メチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００５２】
メチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００５３】
メチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００５４】
メチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００５５】
メチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ−ｔ−ｎ−ブチルフェニル］フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００５６】
イソプロピリデン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００５７】
イソプロピリデン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００５８】
イソプロピリデン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００５９】
イソプロピリデン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００６０】
イソプロピリデン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００６１】
イソプロピリデン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００６２】
イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００６３】
イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００６４】
イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００６５】
イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００６６】
イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００６７】
イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００６８】
イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００６９】
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【００７０】
イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（ｔ−ｎ−ブチルフェニル）］フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００７１】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００７２】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００７３】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００７４】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００７５】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００７６】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００７７】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００７８】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００７９】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００８０】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００８１】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００８２】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００８３】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００８４】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００８５】
ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ−ｔ−ｎ−ブチルフェニル］フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、又はハフニウムに変更した化合物、クロライドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ｎ−ブトキシド、又はイソプロポキシドに変更した化合物、３，５−ジメチル−２−フェノキシを２−フェノキシ、３−メチル−２−フェノキシ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ、３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ、又は３−トリメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、メチレンをジエチルメチレンに変更した化合物。
【００８６】
＜Ａ1が炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である遷移金属錯体（１）の具体例＞
ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００８７】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００８８】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００８９】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００９０】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００９１】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００９２】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００９３】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００９４】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００９５】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００９６】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００９７】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００９８】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００９９】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１００】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（ｔ−ｎ−ブチルフェニル）］フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物の２−フェノキシを３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、又は３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、エチルメチルシリレン、メチルフェニルシリレン、ジメチルゲルミレン又はジメトキシシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、又はハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ｎ−ブトキシド、又はイソプロポキシドに変更した化合物。
【０１０１】
これらの中でも、遷移金属錯体（１）としては、下記式（１−１）で表される遷移金属錯体であることが特に好ましい。
【０１０２】
【化１０】
2010037338.tif 000011
【０１０３】
〔遷移金属錯体の製造方法〕
本発明の遷移金属錯体は、該錯体が得られる方法であれば、その製造方法に特に制限はないが、該製造方法としては、式（２）で表される置換フルオレン化合物（以下、置換フルオレン化合物（２）と称す。）と金属元素含有塩基性化合物とを反応させる工程Ｉ、及び、前記塩基処理工程により得られる化合物を式（３）で表されるジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体（以下、ジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体（３）と称す。）と反応させる工程ＩＩ、を含む遷移金属錯体の製造方法（以下、この方法を本発明の製造方法と称することがある。）であることが好ましい。本発明の遷移金属錯体の製造方法から得られた遷移金属錯体（１）は、置換フルオレン化合物（２）と共通の構造を有する。
【０１０４】
【化１１】
2010037338.tif 000012
（式（２）中、Ａ、Ａ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ上記定義と同じ。）
【０１０５】
【化１２】
2010037338.tif 000013
（式（３）中、Ｍ、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ上記定義と同じ。）
【０１０６】
＜式（２）で表される置換フルオレン化合物＞
式（２）におけるＡ、Ａ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、前記式（１）におけるＡ、Ａ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11と、それぞれ同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１０７】
置換フルオレン化合物（２）におけるＲ12は、炭化水素基又は３置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子又はアルコキシ基で置換されていてもよい。
【０１０８】
Ｒ12における炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、ホモアリル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基などの炭素原子数２〜１０のアルケニル基；ベンジル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基などの炭素原子数７〜１２のアラルキル基；メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基などのアルコキシアルキル基が挙げられる。
フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された炭化水素基としては、２−クロロ−２−プロペニル基等が挙げられる。
【０１０９】
Ｒ12における３置換シリル基としては、例えば、アルキル基を置換基として有するシリル基が挙げられる。このようなシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
【０１１０】
Ｒ12は、収率よく遷移金属錯体（１）を製造し得るので、好ましくはアルケニル基であり、より好ましくは炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、さらに好ましくはアリル基である。
【０１１１】
置換フルオレン化合物（２）としては、例えば、次のような化合物を挙げることができる。
【０１１２】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１１３】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１１４】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１１５】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１１６】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１１７】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１１８】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１１９】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１２０】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１２１】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１２２】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１２３】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１２４】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１２５】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１２６】
（２−アリロキシフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジメチルシラン。
【０１２７】
また、上記に例示した化合物において、ジメチルシランをジエチルシラン、ジフェニルシラン、エチルメチルシラン、メチルフェニルシラン、ジメチルゲルマニウムとした化合物を挙げることができる。
置換フルオレン化合物（２）は、遷移金属錯体の前駆体、特に遷移金属錯体（１）の配位子前駆体として有用である。置換フルオレン化合物（２）は、１−ブテンの単独重合用遷移金属錯体の配位子前駆体として用いることができる。つまり、置換フルオレン化合物（２）は、遷移金属錯体、特に遷移金属錯体（１）の材料として有用である。
【０１２８】
＜式（３）で表されるジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体＞
式（３）において、Ｍで示される元素の周期律表の第４族元素としては、例えば、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子が例示され、好ましくはチタン原子が例示される。
式（３）において、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表す。該アルキル基、該アリール基及び該アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ13とＲ14とは結合して環を形成していてもよい。Ｒ15とＲ16とは結合して環を形成していてもよい。
かかるアルキル基、アリール基、アラルキル基及びハロゲン原子としては、それぞれ式（１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6について例示した基と同様の基が挙げられる。
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16としては、それぞれ炭素原子数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基又は炭素原子数７〜１０のアラルキル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基、フェニル基又はベンジル基がより好ましい。
Ｘ3及びＸ4は、それぞれハロゲン原子を表す。Ｘ3及びＸ4の例示としては、それぞれＸ1及びＸ2に関し例示した基が挙げられる。Ｘ3及びＸ4としては、それぞれ塩素原子が好ましい。
【０１２９】
ジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体（３）としては、例えば、ジクロロビス（ジメチルアミド）チタニウム、ジクロロビス（ジエチルアミド）チタニウム、ジクロロビス（ジ−ｎ−プロピルアミド）チタニウム、ジクロロビス（ジイソプロピルアミド）チタニウム、ジクロロビス（ジ−ｎ−ブチルアミド）チタニウム、ジクロロビス（ジフェニルアミド）チタニウム、ジクロロビス（ジベンジルアミド）チタニウム、ジクロロビス（ジ−１−ピロリジニル）チタニウム、ジクロロビス（ジ−１−ピペリジニル）チタニウム、及び上記各化合物のチタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物などが例示できる。
これらの中でも、好ましくはジクロロビス［ジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミド］チタニウムであり、より好ましくはジクロロビス（ジメチルアミド）チタニウム、ジクロロビス（ジエチルアミド）チタニウムである。
【０１３０】
ジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体（３）は、例えば、公知の方法（例えばＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９６，３５，６７４２参照）に従って、テトラアミド遷移金属錯体とテトラハロゲン化遷移金属錯体との間の不均化反応により得ることができる。
【０１３１】
＜工程Ｉ＞
工程Ｉは、前記置換フルオレン化合物（２）と金属元素含有塩基性化合物とを反応させる工程である。
前記工程Ｉは、反応に対して不活性な溶媒中で行われることが好ましい。
前記溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒；ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、などの極性溶媒；
ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒、などの非プロトン性溶媒が例示される。
前記溶媒は、それぞれ単独又は２種以上を混合して用いてもよい。
前記溶媒の使用量は、置換フルオレン化合物（２）１重量部あたり、好ましくは１〜２００重量部、より好ましくは３〜５０重量部である。
前記金属元素含有塩基性化合物とは、金属元素を有し、且つ、置換フルオレン化合物（２）から、Ｈカチオンを引き抜いてアニオンを生成できる化合物を意味する。
【０１３２】
本工程における金属元素含有塩基性化合物としては、置換フルオレン化合物（２）から、Ｈカチオンを引き抜いてアニオンを生成できる金属元素含有化合物であれば特に制限されず、例えば、有機リチウム化合物などの有機アルカリ金属化合物；水素化ナトリウム、水素化カリウムなどの金属水素化物が挙げられる。前記有機アルカリ金属化合物は、ナトリウムメトキシド、カリウムブトキシドなどの金属アルコキシドであってよい。上記有機リチウム化合物としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウムが挙げられる。上記金属元素含有塩基性化合物としては、有機アルカリ金属化合物が好ましい。
前記工程Ｉにおける金属元素含有塩基性化合物の使用量は、置換フルオレン化合物（２）１モルあたり、０．５〜５モルであることが好ましい。
【０１３３】
置換フルオレン化合物（２）と金属元素含有塩基性化合物との反応においては、金属元素含有塩基性化合物と共にアミン化合物を用いることもできる。
前記アミン化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、アニリン、エチレンジアミンなどの第１級アミン化合物；ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−ｎ−デシルアミン、ピロリジン、ヘキサメチルジシラザン、ジフェニルアミンなどの第２級アミン化合物；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−デシルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン、４−ジメチルアミノピリジンなどの第３級アミン化合物が挙げられる。
前記アミン化合物の使用量は、金属元素含有塩基性化合物１モルあたり、好ましくは１０モル以下、より好ましくは０．５〜１０モル、さらに好ましくは１〜３モルである。
【０１３４】
前記工程Ｉにおける置換フルオレン化合物（２）と金属元素含有塩基性化合物との反応温度は、好ましくは−１００℃から溶媒の沸点までの範囲であり、金属元素含有塩基性化合物として有機アルカリ金属化合物を用いる場合は、−８０℃から６０℃の範囲であることがより好ましい。
【０１３５】
＜工程ＩＩ＞
工程ＩＩは、前記工程Ｉにより得られた化合物を前記式（３）で表されるジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体と反応させる工程である。
前記工程ＩＩにおける反応は、工程Ｉにより得られた反応液にジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体（３）を加えることによって行うことが好ましい。
置換フルオレン化合物（２）及び金属元素含有塩基性化合物を加えた後に固体が析出することがある。この場合、該固体を反応系から取り出し、該固体を前記の溶媒に加え、次いでジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体（３）を加えてもよい。
【０１３６】
前記工程ＩＩにおいて、ジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体（３）の使用量は、置換フルオレン化合物（２）１モルに対して、好ましくは０．５〜３モル、より好ましくは１．０〜２モルの範囲であり、より収率よく遷移金属錯体（１）を得られる点から、１．２〜１．５モルの範囲が特に好ましい。
前記工程ＩＩでは、一般に、前記工程Ｉにより得られた反応液にジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体（３）を加えた後、反応温度を上げることが好ましい。
【０１３７】
前記工程Ｉにより得られた反応液にジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体（３）を加える際の反応温度は、好ましくは−１００℃から溶媒の沸点までの範囲であり、より好ましくは−８０℃から６０℃の範囲であり、さらに好ましくは−８０℃から０℃の範囲である。
【０１３８】
前記工程ＩＩにおいて、ジハロゲン化ジアミド遷移金属錯体（３）を加えた後の反応温度は、収率よく遷移金属錯体（１）を得ることができるので、好ましくは０℃から溶媒の沸点までの範囲、より好ましくは６０℃から１１０℃の範囲である。
【０１３９】
＜工程ＩＩＩ＞
本発明の遷移金属錯体の製造方法は、更に前記工程ＩＩにより得られた錯体を式（４）で表されるハロゲン化シリル化合物と反応させる工程ＩＩＩを含むことがより好ましい。
【０１４０】
【化１３】
2010037338.tif 000014
【０１４１】
式（４）において、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表す。該アルキル基、該アリール基及び該アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ17、Ｒ18及びＲ19のうち２つは、結合して環を形成していてもよい。かかるアルキル基、アリール基、アラルキル基及びハロゲン原子としては、それぞれ式（１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6について例示した基と同様の基が挙げられる。
Ｘ5はハロゲン原子を表す。Ｘ5の例示としては、それぞれＸ1及びＸ2に関し例示した基が挙げられる。
【０１４２】
式（４）で表されるハロゲン化シリル化合物（以下、ハロゲン化シリル化合物（４）と称す。）としては、例えば、クロロトリメチルシラン、クロロトリエチルシラン、クロロトリイソプロピルシラン、クロロトリ−ｎ−プロピルシラン、クロロトリ−ｎ―ブチルシラン、クロロトリ−ｓｅｃ−ブチルシラン、クロロトリ−ｔｅｒｔ−ブチルシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ジメチルフェニルクロロシラン、クロロメチルシラシクロヘキサン、クロロメチルシラシクロブタン、クロロメチルシラシクロペンタン、クロロトリフェニルシラン、３−クロロプロピルジメチルクロロシラン、ジクロロジメチルシラン、メチルトリクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、テトラクロロシラン、及び、上記化合物の何れかにおいて塩素原子をフッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子に変更した化合物等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはクロロトリメチルシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン等が挙げられる。
【０１４３】
前記工程ＩＩＩにおける反応温度は、−１００℃から溶媒の沸点までの範囲であることが好ましく、−８０℃から６０℃の範囲であることがより好ましい。
【０１４４】
上述の工程ＩＩにおける反応より得られる反応混合物は、通常、金属ハライド化合物が副生物として生成する。この副生物を除去するために工程ＩＩＩにおける反応前又は後に濾過などの操作を行ってもよい。
【０１４５】
上述の工程ＩＩにおける反応より得られる反応混合物は、通常、ジアミド遷移金属錯体を中間体として含む。該反応混合物は、そのまま工程ＩＩＩにおける反応をさせてもよいし、該反応前に上記反応混合物から該ジアミド遷移金属錯体を回収し更に精製してもよい。該ジアミド遷移金属錯体は、工程ＩＩＩにおける反応前に回収し精製した場合、工程ＩＩＩで用いうる溶媒に加え、次いで得られた錯体溶液にハロゲン化シリル化合物（４）を加えて反応させることができる。
【０１４６】
前記工程ＩＩＩにおける反応によりハロゲン化アミド遷移金属錯体が中間体として生成する場合がある。該ハロゲン化アミド遷移金属錯体は、工程ＩＩＩにより得られた反応混合物から回収し精製した後に更にハロゲン化シリル化合物（４）と反応させてもよいし、該反応混合物から取り出さずに更にハロゲン化シリル化合物（４）と反応させてもよい。該ハロゲン化アミド遷移金属錯体は、該反応混合物から取り出して精製した場合には、前記溶媒に加え、次いで得られた錯体溶液にハロゲン化シリル化合物（４）を加えて反応させることができる。
【０１４７】
上述の工程ＩＩＩは、本発明の遷移金属錯体の製造方法以外の方法により得られた遷移金属錯体（１）においてＸ1，Ｘ2の各置換基の種類を変更する工程としても有用である。
遷移金属錯体（１）は、その製造方法に関わらず、公知の方法によりＸ1，Ｘ2の各置換基の種類を変更することもできる。
Ｘ1，Ｘ2の各置換基の種類を変更する方法としては、例えば、特開２０００−０８６６７８号公報、特開２０００−１１９２８６号公報、特開２０００−１１９２８７号公報に記載の、得られた遷移金属錯体と各種化合物とを反応させる方法を挙げることができる。
【０１４８】
本発明の製造方法から得られる遷移金属錯体（１）としては、下記に示すものが好ましく例示できる。
【０１４９】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１５０】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１５１】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１５２】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１５３】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１５４】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１５５】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１５６】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１５７】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１５８】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１５９】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１６０】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１６１】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１６２】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【０１６３】
ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジｔ−ｎ−ブチルフェニル］フルオレン−９−イル］（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン［２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物の２−フェノキシを３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、又は３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、エチルメチルシリレン、メチルフェニルシリレン、ジメチルゲルミレン又はジメトキシシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、又はハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイドに変更した化合物。
【０１６４】
〔オレフィン重合触媒〕
本発明のオレフィン重合触媒は、本発明の遷移金属錯体、すなわち、遷移金属錯体（１）を構成成分として含む。
本発明のオレフィン重合触媒は、一般に炭素原子数２〜２０のオレフィンの重合用触媒として用いることができ、１−ブテンの重合用オレフィン重合触媒として好適に使用することができ、１−ブテンの単独重合用オレフィン重合触媒として特に好適に使用することができる。
上記オレフィン重合触媒は、溶液重合に用いる場合、溶液に対し、遷移金属錯体（１）の量に換算して、好ましくは０．０００１〜５ミリモル／リットル、より好ましくは０．００１〜１ミリモル／リットルの量で用いることができる。
【０１６５】
オレフィン重合用触媒の構成成分に用いる遷移金属錯体（１）としては、特に１−ブテンの単独重合を行う場合は、式（１）のＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11において、Ｒ7及びＲ11は水素原子であることが好ましく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11が水素原子であり、かつＲ9がアルキル基であることがより好ましく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11が水素原子であり、かつＲ9がｎ−ブチル基であることがさらに好ましい。
【０１６６】
本発明のオレフィン重合触媒を重合に用いる際、助触媒として公知の有機アルミニウム化合物やホウ素化合物を用いてよい。かかる助触媒として、例えば、化合物群（Ｂ）の少なくとも１種（以下、この群の化合物を化合物（Ｂ）と称する。）と（Ｃ）記載の化合物（以下、この群の化合物を化合物（Ｃ）と称する。）のいずれかとの組み合わせが挙げられる。
【０１６７】
（Ｂ）下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）
式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物（Ｂ１）
式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）
式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する鎖状のアルミノキサン（Ｂ３）
（各式において、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、それぞれ独立に炭素原子数１〜８の炭化水素基を表し、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、それぞれ複数ある場合、同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、複数ある場合、同じであっても異なっていてもよい。ａは０＜ａ≦３の数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。）
【０１６８】
（Ｃ）下記化合物（Ｃ１）〜（Ｃ３）
式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物（Ｃ１）、
式  Ｚ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（Ｃ２）、
式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）
（各式において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3及びＱ4はハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を表し、それらは同じであっても異なっていてもよい。）
【０１６９】
有機アルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、より好ましくはトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。
【０１７０】
環状のアルミノキサン（Ｂ２）、鎖状のアルミノキサン（Ｂ３）における、Ｅ2及びＥ3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2及びＥ3はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【０１７１】
上記環状のアルミノキサン（Ｂ２）及び鎖状のアルミノキサン（Ｂ３）は、各種の方法で作製することができる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作製すればよい。
【０１７２】
例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作製することができる。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を、結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【０１７３】
ホウ素化合物（Ｃ１）において、Ｑ1、Ｑ2及びＱ3は、好ましくは、ハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
【０１７４】
ホウ素化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくはトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【０１７５】
ホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｚ+としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどの無機のカチオン；トリフェニルメチルカチオンなどの有機のカチオンが挙げられる。（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【０１７６】
ホウ素化合物（Ｃ２）としては、例えば、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートを挙げることができ、最も好ましくはトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
ホウ素化合物（Ｃ３）において、（Ｌ−Ｈ）+により表されるブレンステッド酸としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、前述と同様のものが挙げられる。
【０１７７】
ホウ素化合物（Ｃ３）としては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好ましくはトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、又は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１７８】
本発明においては、遷移金属錯体（１）及び化合物（Ｂ）、あるいはさらに化合物（Ｃ）を、重合時に任意の順序で投入し使用することができるが、また、それらの任意の化合物の組み合わせを予め接触させて得られた反応物を用いてもよい。
【０１７９】
化合物（Ｂ）の使用量は、溶液中に添加する場合、該溶液に対しＡｌ原子換算で、好ましくは０．０１〜５００ミリモル／リットル、より好ましくは０．１〜１００ミリモル／リットルである。化合物（Ｃ）の使用量は、溶液中に添加する場合、該溶液に対し、好ましくは０．０００１〜５ミリモル／リットルで、より好ましくは０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【０１８０】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（１）のモル比が、好ましくは０．１〜１０，０００で、より好ましくは５〜２，０００であり、化合物（Ｃ）／遷移金属錯体（１）のモル比が、好ましくは０．０１〜１００で、より好ましくは０．５〜１０である。
【０１８１】
〔ポリオレフィン樹脂の製造方法〕
本発明のポリオレフィン樹脂の製造方法は、前記オレフィン重合触媒の存在下でオレフィンを重合する工程を含む。
本発明のポリオレフィン樹脂の製造方法は、炭素原子数２〜２０のオレフィンの重合に好適であり、炭素原子数２〜５のオレフィンの重合により好適であり、１−ブテンの重合に更に好適であり、１−ブテンの単独重合に特に好適である。
【０１８２】
本発明のポリオレフィン樹脂の製造方法により、従来の方法では得ることの困難であった平均分子量約４００００以上の高分子量のポリ−１−ブテンを得ることができる。
重合に使用するオレフィンとしては、鎖状オレフィン、環状オレフィン等を用いることができ、１種類のオレフィンを用いて単独重合を行ってもよく、２種類以上のオレフィンを用いて共重合を行ってもよい。該オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０のオレフィンが好ましく用いられる。
【０１８３】
鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、５−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ペンテンなどの炭素原子数３〜２０のα−オレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，７−ノナジエン、１，８−ノナジエン、１，８−デカジエン、１，９−デカジエン、１，１２−テトラデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−エチル−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−ヘキサジエンなどの非共役ジエン；１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエンなどの共役ジエンなどを挙げることができる。
【０１８４】
環状オレフィンとしては、脂環族エチレン性不飽和化合物及び芳香族エチレン性不飽和化合物が例示できる。
脂環族エチレン性不飽和化合物としては、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセンなどのモノオレフィン；５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、７−メチル−２，５−ノルボルナジエン、７−エチル−２，５−ノルボルナジエン、７−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、７−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ペンチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ヘキシル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−メチルエチル−２，５−ノルボルナジエン、７−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、７−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、７−フルオロ−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジクロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−メチル−２，５−ノルボルナジエン、１−エチル−２，５−ノルボルナジエン、１−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、１−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、１−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、ビニルシクロヘキセンなどの非共役ジエン；１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエンなどの共役ジエンなどを挙げることができる。
芳香族エチレン性不飽和化合物としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。
【０１８５】
オレフィンの共重合を行う場合のオレフィンの組み合わせとしては、例えば、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセンなどの鎖状オレフィン／鎖状オレフィンの組み合わせ；エチレン／ビニルシクロヘキサン、エチレン／ノルボルネン、エチレン／テトラシクロドデセン、エチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、プロピレン／ビニルシクロヘキサン、プロピレン／ノルボルネン、プロピレン／テトラシクロドデセン、プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネンなどの鎖状オレフィン／環状オレフィンの組み合わせなどを挙げることができる。
【０１８６】
重合に使用するオレフィンとしては、高分子量のポリオレフィン樹脂が得られるので、１−ブテンを使用することが特に好ましく、１−ブテンのみを使用することが最も好ましい。
【０１８７】
本発明のポリオレフィン樹脂の製造方法において、重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、溶媒重合、又はスラリー重合、バルク重合、ガス状のモノマー中での気相重合が挙げられる。溶媒重合を行う場合、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素；メチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素；を溶媒として用いることができる。上記重合は、連続重合、回分式重合の何れでもよい。
【０１８８】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲をとり得るが、特に−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましい。重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜選定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。
本発明のポリオレフィン樹脂の製造方法において、重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を反応系に添加することもできる。
【０１８９】
〔置換フルオレン化合物（２）の製造方法〕
置換フルオレン化合物（２）の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、公知の方法、例えば、特開平９−８７３１３号公報に記載の方法により製造することができるが、式（５）で表される置換フルオレン化合物と金属元素含有塩基性化合物とを反応させる工程Ｉａ、及び、工程Ｉａから得られた化合物を式（６）で表される化合物と反応させる工程ＩＩａ、を含む製造方法であることが好ましい。
【０１９０】
【化１４】
2010037338.tif 000015
（式（５）中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ上記定義と同じ。）
【０１９１】
【化１５】
2010037338.tif 000016
（式（６）中、Ａ、Ａ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ12及びＸ8は、それぞれ上記定義と同じ。）
【０１９２】
式（５）で表される置換フルオレン化合物におけるＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、前記式（１）におけるＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11と、それぞれ同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１９３】
式（６）で表される化合物におけるＡ、Ａ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ12は、前記式（２）におけるＡ、Ａ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ12と、それぞれ同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１９４】
式（６）で表される化合物におけるＸ8はハロゲン原子を表し、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは塩素原子である。
【０１９５】
式（５）で表される置換フルオレン化合物としては、例えば、次のような化合物を挙げることができる。
２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（４−メチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（２−エチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（３−エチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（４−エチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（２−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン、２，７−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン。
【０１９６】
式（５）で表される置換フルオレン化合物は、公知の方法、例えば、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２３，１７７７（２００４）記載の方法により製造することができる。
【０１９７】
工程Ｉａにおける金属元素含有塩基性化合物は、上述の工程Ｉにおける金属元素含有塩基性化合物と同じ定義の化合物を意味する。工程Ｉａにおける金属元素含有塩基性化合物としては、例えば、有機リチウム化合物などの有機アルカリ金属化合物；水素化ナトリウム、水素化カリウムなどの金属水素化物が挙げられる。前記有機アルカリ金属化合物は、ナトリウムメトキシド、カリウムブトキシドなどの金属アルコキシドであってよい。前記有機リチウム化合物としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウムが挙げられる。
【０１９８】
工程Ｉａにおける金属元素含有塩基性化合物の使用量は、式（５）で表される置換フルオレン化合物１モルあたり、０．５〜５モルであることが好ましい。
【０１９９】
工程ＩＩａにおける反応は、工程Ｉａから得られた反応混合物に式（６）で表される化合物を加えることによって行うことが好ましい。
【０２００】
式（６）で表される化合物の使用量は、式（５）で表される置換フルオレン化合物１重量部あたり、好ましくは１〜２００重量部、より好ましくは３〜５０重量部である。
【０２０１】
式（５）で表される置換フルオレン化合物と金属元素含有塩基性化合物との反応、及び、該反応より得られた化合物と式（６）で表される化合物との反応における反応温度は、−１００℃から溶媒の沸点までの範囲であることが好ましい。また、式（５）で表される置換フルオレン化合物と金属元素含有塩基性化合物との反応において、金属元素含有塩基性化合物として有機アルカリ金属化合物を用いる場合は、−８０℃から４０℃の範囲であることがより好ましい。
【０２０２】
式（５）で表される置換フルオレン化合物と金属元素含有塩基性化合物との反応、及び、該反応より得られた化合物と式（６）で表される化合物との反応は、反応に対して不活性な溶媒中で行われることが好ましい。
前記溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒；ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、などの極性溶媒；
ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒、などの非プロトン性溶媒が例示される。
前記溶媒は、それぞれ単独又は２種以上を混合して用いることができる。
【０２０３】
得られた置換フルオレン化合物（２）を含む反応混合物は、溶液のまま次工程に用いてもよいし、水又は酸性水溶液を加えた後に、有機層を分液して乾燥後、溶媒を留去すればよいが、得られた反応混合物から溶媒を減圧留去後に炭化水素系溶媒を用いて不溶物を濾別した濾液を減圧濃縮して用いることが好ましい。
得られた置換フルオレン化合物（２）は、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフィー処理などの方法によって精製してもよい。
【実施例】
【０２０４】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０２０５】
〔ハロゲン化遷移金属錯体の製造〕
物性測定は次の方法で行った。
【０２０６】
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）
装置：日本電子（株）製  ＥＸ２７０、又は、Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＤＰＸ−３００
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ3又はｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8
試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ3又はｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ  ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ  1Ｈ、積算回数１６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ  ３秒、ＰＤ  ４秒
内部標準：ＣＤＣｌ3（７．２６ｐｐｍ）又はｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8（２．０９ｐｐｍ）
【０２０７】
（２）質量スペクトル
［電子イオン化質量分析（ＥＩ−ＭＳ）］
装置：日本電子社製  ＪＭＳ−Ｔ１００ＧＣ
イオン化電圧：７０ｅＶ
イオン源温度：２３０℃
加速電圧：７ｋＶ
ＭＡＳＳ  ＲＡＮＧＥ：ｍ／ｚ  ３５〜１，０００
【０２０８】
（実施例１）
＜ジエチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体１と記す。）の合成＞
２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン（２．００ｇ、４．６４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン［ＴＨＦ］溶液（４５ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５８ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液（３．０９ｍＬ、４．８８ｍｍｏｌ）を滴下した。該滴下後、３５℃まで昇温させ、該温度で４時間撹拌した。
反応混合溶液に、−７８℃で（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシラン（１．６６ｇ、５．１１ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）に溶解したものを滴下し、更に３５℃まで昇温させ、該温度で３時間撹拌した。
１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液２２ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液２２ｍＬの混合物に０℃で反応溶液を滴下して、トルエン２２ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧濃縮することにより、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジエチルシランを定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）：δ（ｐｐｍ）＝０．７０−１．１０（ｍ、１６Ｈ）、１．２２−１．４０（ｍ、４Ｈ）、１．４２（ｓ、９Ｈ）、１．４８−１．６３（ｍ、４Ｈ）、２．２０（ｓ、３Ｈ）、２．５４（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、４Ｈ）、４．２８−４．３８（ｍ、２Ｈ）、４．６６（ｓ、１Ｈ）、５．１０（ｄｄ、Ｊ＝１０．７、１．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．５２（ｄｄ、Ｊ＝１７．３、１．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．８１（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．３、１０．７、４．０Ｈｚ、１Ｈ）、６．９４−７．２１（ｍ、８Ｈ）、７．４５−７．７０（ｍ、６Ｈ）、７．７８（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）
【０２０９】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジエチルシラン（３．３４ｇ、４．６４ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（２．１１ｇ、２０．９０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５４ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５８ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液（６．６１ｍＬ、１０．４５ｍｍｏｌ）を滴下した。更に３５℃に昇温させた後、該温度で４時間撹拌した。
反応混合溶液に、−７８℃でジクロロビス（ジメチルアミド）チタニウム（１．１５ｇ、５．５７ｍｍｏｌ）をトルエン（６ｍＬ）でスラリー状としたものを滴下し、室温まで昇温した。更に９０℃に昇温し、その温度で３時間撹拌した。
冷却した後、溶媒を減圧留去した。ヘプタンで濾過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去した。ペンタンを加えることによりジエチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ビス（ジメチルアミド）チタニウム（以下、錯体２と記す。）を黄色固体として得た（１．７４ｇ、収率４６％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．５６（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、６Ｈ）、０．８２−１．１０（ｍ、１２Ｈ）、１．１８−１．５４（ｍ、６Ｈ）、１．５０（ｓ、９Ｈ）、１．５８−１．７４（ｍ、４Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）、２．６８（ｓ、１２Ｈ）、７．１１（ｓ、１Ｈ）、７．２５（ｓ、１Ｈ）、７．２３（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、４Ｈ）、７．４５（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、７．６０（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、７．８５（ｓ、２Ｈ）、８．０１（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：８１２（Ｍ+）
【０２１０】
錯体２（１．００ｇ、１．２３ｍｍｏｌ）をトルエン（１７ｍＬ）に溶解させ、０℃に冷却した。クロロトリメチルシラン（１．３４ｇ、１２．３０ｍｍｏｌ）を滴下して、３５℃まで昇温させた後、その温度で３時間撹拌した。溶媒を減圧留去して、ペンタンを加えることによって得られた固体を真空乾燥することにより、錯体１を茶色固体として得た（０．４３ｇ、収率４３％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．８６−１．００（ｍ、６Ｈ）、１．０５−１．１６（ｍ、６Ｈ）、１．１７（ｓ、９Ｈ）、１．２４−１．５２（ｍ、８Ｈ）、１．５６−１．７０（ｍ、４Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ）、２．６５（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、４Ｈ）、７．１９−７．２８（ｍ、５Ｈ）、７．１９−７．４０（ｍ、５Ｈ）、７．７９（ｓ、２Ｈ）、７．８２（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）、８．３９（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：７９４（Ｍ+）
【０２１１】
（実施例２）
＜ジエチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体３と記す。）の合成＞
２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン（２．５０ｇ、７．２２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（５６ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５８ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液（４．８０ｍＬ、７．５８ｍｍｏｌ）を滴下した。更に３５℃まで昇温させ、その温度で４時間撹拌した。
反応混合溶液に、−７８℃で（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシラン（２．５８ｇ、７．９４ｍｍｏｌ）をトルエン（１２ｍＬ）に溶解したものを滴下し、室温まで昇温した。更に３５℃に昇温し、その温度で３時間撹拌した。
１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液２８ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液２８ｍＬの混合物に０℃で反応溶液を滴下して、トルエン２８ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧濃縮することにより、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジエチルシランを定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ｔｏｌｅｎｅ−ｄ8）：δ（ｐｐｍ）＝０．６３−１．０９（ｍ、１０Ｈ）、１．４２（ｓ、９Ｈ）、２．１９（ｓ、３Ｈ）、２．２６（ｓ、６Ｈ）、４．２９−４．３６（ｍ、２Ｈ）、４．７０（ｓ、１Ｈ）、５．１０（ｄｄ、Ｊ＝１０．７、１．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．５３（ｄｄ、Ｊ＝１７．３、１．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．８２（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．３、１０．７、４．０Ｈｚ、１Ｈ）、６．９４−７．１３（ｍ、４Ｈ）、７．２１（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．３０−７．４２（ｍ、４Ｈ）、７．４９−７．６３（ｍ、４Ｈ）、７．８１（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）
【０２１２】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジエチルシラン（４．５８ｇ、７．２１ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（３．２８ｇ、３２．４６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（７４ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５８ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液（１０．２７ｍＬ、１６．２３ｍｍｏｌ）を滴下した。更に３５℃まで昇温させた後、その温度で４時間撹拌した。
反応混合溶液に、−７８℃でジクロロビス（ジメチルアミド）チタニウム（１．７９ｇ、８．６６ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）でスラリー状としたものを滴下し、更に９０℃まで昇温させ、その温度で３時間撹拌した。
冷却した後、溶媒を減圧留去した。ヘプタンで濾過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去した。ペンタンを加えることによりジエチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ビス（ジメチルアミド）チタニウム（以下、錯体４と記す。）を黄橙色固体として得た（２．６７ｇ、収率５１％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．５６（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、６Ｈ）、０．８０−１．１８（ｍ、４Ｈ）、１．５０（ｓ、９Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）、２．４１（ｓ、６Ｈ）、２．７０（ｓ、１２Ｈ）、７．０８−７．１７（ｍ、３Ｈ）、７．２６（ｓ、１Ｈ）、７．３１（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、２Ｈ）、７．４０−７．６０（ｍ、６Ｈ）、７．８５（ｓ、２Ｈ）、８．０４（ｄ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：７２８（Ｍ+）
【０２１３】
錯体４（１．００ｇ、１．３７ｍｍｏｌ）をトルエン（１７ｍＬ）に溶解させ、０℃に冷却した。クロロトリメチルシラン（１．４９ｇ、１３．７２ｍｍｏｌ）を滴下して、更に３５℃まで昇温させ、その温度で３時間撹拌した。溶媒を減圧留去して、ペンタンを加えることによって得られた固体を真空乾燥することにより、錯体３を茶色固体として得た（０．７７ｇ、収率７８％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝１．１５−１．２６（ｍ、６Ｈ）、１．１８（ｓ、９Ｈ）、１．３０−１．５６（ｍ、４Ｈ）、２．３８（ｓ、６Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ）、７．１２−７．２３（ｍ、４Ｈ）、７．２６−７．３６（ｍ、６Ｈ）、７．７９（ｓ、２Ｈ）、７．８３（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、８．３７（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：７１０（Ｍ+）
【０２１４】
（実施例３）
＜ジエチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体５と記す。）の合成＞
２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン（３．００ｇ、８．６６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（６７ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５９ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液（５．７２ｍＬ、９．０９ｍｍｏｌ）を滴下した。更に３５℃まで昇温させ、その温度で４時間撹拌した。
反応混合溶液に、−７８℃で（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシラン（３．１０ｇ、９．５２ｍｍｏｌ）をトルエン（１４ｍＬ）に溶解したものを滴下し、室温まで昇温した。更に３５℃に昇温し、その温度で３時間撹拌した。
１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液３５ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液３５ｍＬの混合物に０℃で反応溶液を滴下して、トルエン３５ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧濃縮することにより、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジエチルシランを定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．５０−１．００（ｍ、１０Ｈ）、１．２８（ｓ、９Ｈ）、２．１８（ｓ、６Ｈ）、２．２５（ｓ、３Ｈ）、４．３７−４．４３（ｍ、２Ｈ）、４．６０（ｓ、１Ｈ）、５．２３（ｄｄ、Ｊ＝１０．８、１．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．５２（ｄｄ、Ｊ＝１７．３、１．８Ｈｚ、１Ｈ）、６．０１（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．３、１０．８、４．０Ｈｚ、１Ｈ）、６．９４（ｄ、Ｊ＝１．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．１０−７．３５（ｍ、１３Ｈ）、７．８６（ｄ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、２Ｈ）
【０２１５】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］ジエチルシラン（５．５０ｇ、８．６６ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（３．９４ｇ、３８．９８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（８９ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５８ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液（１２．３４ｍＬ、１９．４９ｍｍｏｌ）を滴下した。更に３５℃まで昇温させ、その温度で４時間攪拌した。
反応混合溶液に、−７８℃でジクロロビス（ジメチルアミド）チタニウム（２．１５ｇ、１０．３９ｍｍｏｌ）をトルエン（１０ｍＬ）でスラリー状としたものを滴下し、更に９０℃まで昇温させ、その温度で３時間撹拌した。冷却した後、溶媒を減圧留去した。ヘプタンで濾過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去した。
トルエン（１０９ｍＬ）を加え、０℃に冷却した。クロロトリメチルシラン（９．４０ｇ、８６．５７ｍｍｏｌ）を滴下して、室温まで昇温させた後、更に３５℃に昇温し、その温度で３時間撹拌した。溶媒を減圧留去して、ペンタンを加えることによって得られた固体を真空乾燥することにより、ジエチルシリレン［２，７−ジ（２−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（ジメチルアミド）チタニウムクロライド（以下、錯体６と記す。）を茶色固体として得た（３．２９ｇ、収率５３％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．８５−１．５０（ｍ、１０Ｈ）、１．１９（ｓ、９Ｈ）、２．０９（ｓ、３Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）、２．７８（ｓ、６Ｈ）、６．９６（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．０５−７．２３（ｍ、６Ｈ）、７．２８−７．４８（ｍ、６Ｈ）、７．７２（ｓ、１Ｈ）、８．２０（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）、８．３６（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：７１９（Ｍ+）
【０２１６】
錯体６（１．００ｇ、１．３９ｍｍｏｌ）をトルエン（１７ｍＬ）に溶解させ、０℃に冷却した。クロロトリメチルシラン（１．５１ｇ、１３．８８ｍｍｏｌ）を滴下して、更に３５℃まで昇温させ、その温度で３時間撹拌した。溶媒を減圧留去して、ペンタンを加えることによって得られた固体を真空乾燥することにより、錯体５を茶色固体として得た（０．８３ｇ、収率８４％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝１．０４（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、６Ｈ）、１．１７−１．４８（ｍ、４Ｈ）、１．２３（ｓ、９Ｈ）、２．２１（ｓ、６Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）、７．１２（ｓ、１Ｈ）、７．１５−７．３３（ｍ、９Ｈ）、７．６０（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、７．６２（ｓ、２Ｈ）、８．３４（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：７１０（Ｍ+）
【０２１７】
〔重合〕
実施例におけるポリマーの物性測定は次の方法で行った。
【０２１８】
［分子量及び分子量分布］
ＲａｐｉｄＧＰＣ（Ｓｙｍｙｘ社製）を用いて以下の条件により測定した。
送液装置  ：（ＬＣポンプ）Ｇｉｌｓｏｎ社製
Ｍｏｄｅｌ３０５（ポンプヘッド２５．ＳＣ）
カラム    ：ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（ＰＬ）社製
ＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂ  １０μｍ
７．５ｍｍφ×３００ｍｍ
移動相    ：ｏ−ジクロロベンゼン
溶解溶媒  ：１，２，４−トリクロロベンゼン
流量      ：２ｍｌ／分
カラム温度：１６０℃
検量線    ：ＰＬ社標準品  ポリスチレン（ＰＳ）  ８試料
（標準ＰＳ分子量：５，０００、１０，０５０、２８，５００、６５，５００、１８５，４００、４８３，０００、１，０１３，０００、３，３９０，０００）
【０２１９】
ＤＳＣ測定は、セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００Ｒを用い、以下の条件で測定した。
２０℃→２０℃／分で昇温→２００℃（１０分ホールド）→−２０℃／分で降温→−１００℃（１０分ホールド）→２０℃／分で昇温→２００℃（１０分ホールド）
【０２２０】
（実施例４）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、１−ブテンを０．１０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウム（トルエン溶液、４０マイクロモル）、ジエチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（錯体３、トルエン溶液、０．１マイクロモル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（トルエン溶液、０．３マイクロモル）を仕込み、４０℃で１８分間重合した。重合の結果、ポリマーを錯体１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．６×１０6ｇ製造した。Ｍｗは４３，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．６であった。ＤＳＣ測定では融点は観測されなかった。このＤＳＣ測定結果より、得られたポリマーはアタクチックな構造を有すると考えられた。
【０２２１】
（実施例５）
実施例４において、ジエチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（錯体３）を、ジエチルシリレン［２，７−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（錯体１）とし、重合時間を１１分間とした以外は、同様に実施した。重合の結果、ポリマーを錯体１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２２．７×１０6ｇ製造した。
Ｍｗは２８０，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．９であった。ＤＳＣ測定では融点は観測されなかった。このＤＳＣ測定結果より、得られたポリマーはアタクチックな構造を有すると考えられた。
【０２２２】
（比較例１）
実施例４において、ジエチルシリレン［２，７−ジ（３−メチルフェニル）フルオレン−９−イル］（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（錯体３）を、ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドとし、重合時間を３分間とした以外は、同様に実施した。重合の結果、ポリマーを錯体１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３４．６×１０6ｇ製造した。Ｍｗは３５，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．５であった。ＤＳＣ測定では融点は観測されなかった。このＤＳＣ測定結果より、得られたポリマーはアタクチックな構造を有すると考えられた。