(57)【要約】【課題】本発明は、ねじに塗布された状態では非粘着性であるものの、ねじの締め込みと同時に粘着性を発現し、成形屑の補足に有効なねじ用樹脂組成物を提供する。【解決手段】ねじ溝に塗布される樹脂組成物であって、ねじの締め付け前は非粘着性重合体（Ａ）が連続相であり、粘着性重合体（Ｂ）が島状となる海島構造を有し、ねじの締め付けと同時に粘着性重合体（Ｂ）が連続相であり、非粘着性重合体（Ａ）が島状となる海島構造に変化することを特徴とするねじ用樹脂組成物。ねじ用樹脂組成物として、特定の水性重合体エマルションが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ねじ溝に塗布される樹脂組成物であって、ねじの締め付け前は非粘着性重合体（Ａ）が連続相であり、粘着性重合体（Ｂ）が島状となる海島構造を有し、ねじの締め付けと同時に粘着性重合体（Ｂ）が連続相であり、非粘着性重合体（Ａ）が島状となる海島構造に変化することを特徴とするねじ用樹脂組成物。
【請求項２】
上記非粘着性重合体（Ａ）がα、β−エチレン性不飽和カルボン酸単位及び疎水性のラジカル重合性単量体単位を主構成単位とし、共重合体におけるカルボキシル基の一部又は全量が沸点１１０℃以下の塩基で中和されている水溶性又は水分散性の共重合体であり、上記粘着性重合体（Ｂ）として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするガラス転移温度が−３０℃以下の重合体を与えるラジカル重合性単量体を乳化重合することによって得られる水性重合体エマルションからなり、かつ、非粘着性重合体（Ａ）：粘着性重合体（Ｂ）の重量割合が、固形分の重量比で、２０：８０〜３５：６５であることを特徴とする請求項１に記載のねじ用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の部品を組み立てるのに使用されるねじに塗布する樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ねじの少なくとも一部に塗布され、ねじの締め込み時や抜き取り時に発生する成形屑を補足するのに効果的なねじ用樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
パソコン、携帯電話及びデジタルカメラ等の電子機器のおいては、機器の内部部品やハウジング等の基材としてアルミニウム合金やマグネシウム合金等が使用されている。これは、軽量化とリサイクル性が考慮されているからである。また、当該部品の固定には、ねじが多く使用されている。２つの部品の固定方法は、一方の部品に溝なしの素通し貫通の下穴を予め開孔した後、部品を重ね合わせてねじを下穴にねじ込み、下穴壁面に雌ねじ溝を切削形成しながらねじ込むことにより行われるのが一般的である。
【０００３】
前記の部品の固定方法では、ねじ込み作業中における雌ねじ成形時の摩擦力や、雌ねじが形成される基材の降伏点を越えて下穴周壁を変形させることにより、下穴で雌ねじ溝の切削形成が行われる。このため、基材の下穴の周壁から摩擦粉や剥離片が成形屑となって発生し、この成形屑が落下したり、飛散したりして電子機器の作動部内に入り込む。また、一旦締め込んだねじを取り外す時には、ねじ溝やねじ山に付着して残った成形屑が飛散することがある。これら成形屑が電子回路のプリント基板上に落下すると電子回路がショートすることになり、電子機器の故障の原因となる。
【０００４】
前記のような基材の成形屑が落下するのを防止するため、ねじに塗布する材料が提案されている。例えば、特許文献１には、ねじ脚部の先端から少なくとも６０％以上の部分にマイクロカプセルにエポキシ樹脂系接着剤を封入した樹脂接着剤を塗布することにより、雌ねじ成型時における成形粉の発生が少なくなることが記載されている。また、特許文献２には、油性あるいは水性の潤滑成分を主剤とし、この主剤を接合するバインダとを封入したマイクロカプセルを含有した被覆材が記載されている。特許文献３には、弾性体を含有する有機溶剤又は含水エマルション液中に、液状潤滑剤だけを内包するマイクロカプセルを分散させて作られる粘着性分散液が記載されている。更に、特許文献４には、粘着剤とエポキシ樹脂用の硬化剤とを含有するか、もしくは粘着剤として作用でき且つエポキシ樹脂系接着剤用の硬化剤としても作用できるポリアミドと粘着付与剤とを含有するエマルジョン液中に、液状潤滑剤のみを内包するマイクロカプセルとエポキシ樹脂系接着剤を内包するマイクロカプセルとを分散させて作られる粘着性分散液の形の液状組成物である。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−７０８２４号公報
【特許文献２】特開２００２−２９５４３０号公報
【特許文献３】特開２００６−１８３８２５号公報
【特許文献４】特開２００７−１２７２０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１及び２の発明では、切削屑を捕捉するための主剤をマイクロカプセル化しなければならないこと、またマイクロカプセルが破壊される前の状態では、潤滑性がなく、ねじ込みに大きなトルクが必要であるという問題がある。特許文献３及び４の発明においても同様に、液状潤滑剤を内包するマイクロカプセルを作製しなければならない。更にいずれの発明もマイクロカプセルを使用しているため、マイクロカプセルに内包する成分が瞬時に浸透することは期待できず、潤滑効果や成形屑の補足が不十分であるという問題もある。
【０００７】
本発明は、前記課題に鑑みなされたものであって、その目的は、ねじに塗布された状態では非粘着性であるものの、ねじの締め込みと同時に粘着性を発現し、成形屑の補足に有効なねじ用樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は鋭意検討した結果、ねじの締め付け前後において粘着力が変化する樹脂組成物を用いた場合に前記課題を解決することができ、特に非粘着性重合体と粘着性重合体とを特定割合で含む水性重合体エマルションが好ましいことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の通りである。
１．ねじ溝に塗布される樹脂組成物であって、ねじの締め付け前は非粘着性重合体（Ａ）が連続相であり、粘着性重合体（Ｂ）が島状となる海島構造を有し、ねじの締め付けと同時に粘着性重合体（Ｂ）が連続相であり、非粘着性重合体（Ａ）が島状となる海島構造に変化することを特徴とするねじ用樹脂組成物。
２．上記非粘着性重合体（Ａ）がα、β−エチレン性不飽和カルボン酸単位及び疎水性のラジカル重合性単量体単位を主構成単位とし、共重合体におけるカルボキシル基の一部又は全量が沸点１１０℃以下の塩基で中和されている水溶性又は水分散性の共重合体であり、上記粘着性重合体（Ｂ）として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするガラス転移温度が−３０℃以下の重合体を与えるラジカル重合性単量体を乳化重合することによって得られる水性重合体エマルションからなり、かつ、非粘着性重合体（Ａ）：粘着性重合体（Ｂ）の重量割合が、固形分の重量比で、２０：８０〜３５：６５であることを特徴とするねじ用樹脂組成物。
【００１０】
なお、本発明における非粘着性とは、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じて測定した１８０度ひきはがし法（ただし、加圧ローラーの重量は１００ｇとする。）による粘着力が、１０ｇ／２５ｍｍ以下であることをいう。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係るねじ用樹脂組成物は、加圧前後において粘着性が変化する組成物である。本発明の組成物をねじに塗布した場合、ねじの締め付け前は非粘着であるため、べたつくことはなく、作業時や保管時に異物が付着することはない。一方、ねじの締め付け時には、潤滑効果を発揮するために大きなトルクを必要とすることなくねじを締め付けることができ、またねじの締め付けと同時に加圧により粘着性を発現するため、部品の基材から発生する成形屑を十分に捕捉することができる。更に、ねじ抜き取り時にねじ山等に付着した成形屑が落下することもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のねじ用樹脂組成物は、粘着性ポリマーが島で非粘着ポリマーが海となる海島構造を有するのであれば、いずれの樹脂組成物も使用することができるが、粘着性を制御する観点から水性重合体エマルションが好ましい。以下、水性重合体エマルションについて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１３】
本発明の水性重合体エマルションとしては、例えば、特許３４３１７６８号公報、ないしは特開平１１−５９５９号公報に記載されているような、初期状態では非粘着性かまたは粘着性がきわめて低いが、加温した場合や加圧した場合により強い粘着性を発現する感熱粘着剤組成物を使用することができる。
本発明における重合体のガラス転移温度（以下「Ｔｇ」と略記することがある）は、以下の計算式（１）から求められる値をいう。
【００１４】
【数１】
2010047718.tif 000002
上記の式中；
Ｔｇ＝重合体のＴｇ
Ｗ（ａ）＝重合体における単量体（ａ）からなる構造単位の重量分率
Ｗ（ｂ）＝重合体における単量体（ｂ）からなる構造単位の重量分率
Ｗ（ｃ）＝重合体における単量体（ｃ）からなる構造単位の重量分率
Ｔｇ（ａ）＝単量体（ａ）の単独重合体のガラス転移温度
Ｔｇ（ｂ）＝単量体（ｂ）の単独重合体のガラス転移温度
Ｔｇ（ｃ）＝単量体（ｃ）の単独重合体のガラス転移温度
【００１５】
本発明のねじ用樹脂組成物を構成する非粘着性重合体（Ａ）について、以下に説明する。
【００１６】
非粘着性重合体（Ａ）（中和前共重合体）の製造に用いるα、β−エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸等を挙げることができ、これら単量体の１種又は２種以上を用いることができる。α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の使用量は、かかる不飽和カルボン酸及び他の共重合性単量体を共重合して得られる、塩基で中和する前の共重合体（中和前共重合体）の酸価が、中和前共重合体１ｇ当たり３０〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇになる量である。中和前共重合体の酸価が、中和前共重合体１ｇ当たり、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるとこれを塩基で中和しても水に良好に溶解又は分散し得る共重合体を得ることが困難になり、一方２６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると耐水性が劣ったものとなる。上記酸価を与えるα、β−エチレン性不飽和カルボン酸の使用量は、用いる不飽和カルボン酸の種類によって異なるが、中和前共重合体の製造に用いられる全単量体の合計重量に基づいて、通常３〜４０重量％程度であるのが好ましい。
【００１７】
非粘着性重合体（Ａ）（中和前共重合体）を製造するために上記したα、β−エチレン性不飽和カルボン酸と共に用いる疎水性のラジカル重合性単量体としては、水１００ｇに対する溶解度が２ｇ以下のものが好ましく、例えば、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル及び（メタ）アクリル酸イソノニル等の（メタ）アクリル酸アルキル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族系単量体等が挙げられる。上記の疎水性単量体の使用量は、非粘着性重合体（Ａ）を合成するために供される全単量体の合計量を基準にして、３０〜８０重量％が好ましい。
【００１８】
また、非粘着性重合体（Ａ）を合成するために、上記したα、β−エチレン性不飽和カルボン酸以外の親水性ラジカル重合性単量体を必要に応じて使用することもでき、かかる親水性ラジカル重合性単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート 、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタクリル酸グリシジル、スチレンスルホン酸及びそのナトリウム塩並びに２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びそのナトリウム塩等が挙げられる。
【００１９】
上記したα、β−エチレン性不飽和カルボン酸、疎水性のラジカル重合性単量体及び必要に応じて用いられる親水性のラジカル重合性単量体の種類並びに使用割合は、得られる重合体のＴｇが２０℃以上となるように、上記した計算式（１）に基づいて選択される。
【００２０】
上記した中和前共重合体を得るための重合法としては、種々の重合法が採用でき、例えば放射線照射による重合法、ラジカル重合開始剤を用いる方法などの公知の方法を使用できる。そのうちでも、ラジカル重合開始剤を用いる重合法が重合操作の容易性、得られる中和前共重合体における分子量調節の容易性などの点から好ましい。また、重合法としては、溶液重合法、バルク重合法、懸濁重合法、乳化重合法、沈殿重合法などがあげられるが、溶液重合法が好ましく、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸及び他の共重合性単量体を有機溶媒に溶解し、適当なラジカル重合開始剤を用いて重合を行うことによって中和前共重合体を円滑に得ることができる。
【００２１】
均質で安定な非粘着性重合体（Ａ）（中和前共重合体）を得るためには、可能な限り反応系中の単量体比率を一定に保つように単量体の滴下速度をコントロールすることが望ましい。具体的には、共重合性が乏しく反応性の低い単量体を重合の初期にその一部又は全量を反応器中に仕込み、そして反応速度の速い単量体を反応の途中に滴下する方法、反応速度の遅い単量体の一部と反応速度の速い単量体の一部を反応器に仕込んでおいて反応速度の速い単量体の消費速度に合わせて反応速度の遅い単量体を反応器中に滴下する方法などを採用することによって均質な非粘着性重合体（Ａ）（中和前共重合体）を得ることができる。
【００２２】
上記した溶液重合を行う場合に好ましく用いられる有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ノルマルブチルセロソルブ、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等のアルコール系溶媒；テトラヒドフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホアミド等を挙げることができ、これらの有機溶媒は単独で使用しても又は２種以上併用してもよい。そのうちでも、有機溶媒として、メチルエチルケトン及び／又はイソプロピルアルコールがより好ましく用いられる。
【００２３】
また、上記した溶液重合で用いるラジカル重合開始剤としては、一般のラジカル重合に用いられているもののいずれもが使用可能であり、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系重合開始剤；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ系重合開始剤；過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物；クメンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等の有機ハイドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、ロンガリット、亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸等の還元剤との組み合わせによるレドックス系重合開始剤等を挙げることができる。重合開始剤の好ましい使用量は、単量体の合計量を基準にして、０．１〜５重量％である。
【００２４】
また、上記した溶液重合では、得られる中和前共重合体の分子量調整のために、連鎖移動剤を重合系に適宜添加してもよく、その際の連鎖移動剤としては、例えば、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、１−ブタンチオール、２−メチル−２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、エチルメルカプトアセテート、チオフェノール、２−ナフタレンチオール、ドデシルメルカプタン及びチオグリセロール等を挙げることができる。
【００２５】
中和前共重合体を得るための重合温度は、１０〜１５０℃程度であるのが好ましく、６０〜１００℃であるのがより好ましい。また、重合時間は１〜１００時間が適当であり、より好ましくは３〜１０時間である。
【００２６】
そして、中和前共重合体はその数平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましい。中和前共重合体の数平均分子量が1，０００未満であると、ねじ用樹脂層の耐水性や耐湿性が劣ったものになり易く、一方５００，０００を超えると高粘度となって中和前共重合体自体の製造が困難になる。
【００２７】
次に、上記重合によって得られる中和前共重合体中のカルボキシル基の一部又は全部を、沸点が１１０℃以下の塩基によって中和して、本発明で用いる非粘着性重合体（Ａ）に変換する。中和に使用する塩基の沸点が１１０℃を超えると、塗工乾燥後の粘着剤層中に塩基が残存して、粘着剤層の耐水性及び耐湿性が劣ったものとなる。中和前共重合体のカルボキシル基の中和に用いる、沸点１１０℃以下の塩基の具体例としては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン及びアリルアミン等を挙げることができ、そのうちでもアンモニアが好ましく用いられる。
【００２８】
中和前共重合体のカルボキシル基の中和量は、３０モル％以上であることが好ましく、５０モル％以上であることがより好ましい。中和前共重合体のカルボキシル基の中和量が５０モル％未満であると、非粘着性重合体（Ａ）の界面活性能及び水溶性が低下し易い。
【００２９】
中和前共重合体中のカルボキシル基を塩基で中和するに当たっては、上記した溶液重合などにより得られる中和前共重合体を、反応媒体から回収せずにそのまま反応媒体中に存在させた状態（特に有機溶媒中に溶解した状態）にしておき、そこに中和用の塩基を添加して行うのが操作が容易である点から好ましい。その際に、中和用の塩基を、水溶液として添加すると、カルボキシル基の中和が円滑に行われるのでより好ましい。
【００３０】
上記によってカルボキシル基の一部又は全部が中和された非粘着性重合体（Ａ）を得ることができる。非粘着性重合体（Ａ）は、中和処理を行った反応系から取り出して、（メタ）アクリル酸アルキルエステルから主としてなるラジカル重合性単量体の乳化重合に用いてもよい。しかしながら、中和前共重合体を溶液重合によって製造し、それに中和用の塩基の水溶液を添加して中和前共重合体中のカルボキシル基を中和して反応媒体中に非粘着性重合体（Ａ）を形成させた後、系に存在する有機溶媒を適当な方法（例えば減圧下）で除去して非粘着性重合体（Ａ）の濃度が１０〜６０重量％程度の水溶液又は水性分散液の形態にし、その一部又は全量を取り出して次の水性エマルションの製造工程で用いることが好ましい。
【００３１】
そして、本発明で用いる水性重合体エマルションは、上記した非粘着性重合体（Ａ）の存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするガラス転移温度が−１０℃以下の粘着性重合体（Ｂ）を与えるラジカル重合性単量体を乳化重合することによって形成される。水性重合体エマルションを形成するための（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするラジカル重合性単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、必要に応じてこれと共重合し得る他のラジカル重合性単量体（以下これを「共重合性単量体」ということがある）を少量（好ましくは４０重量％以下）併用したものが好ましく用いられる。
【００３２】
水性重合体エマルションの製造に用いられる上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、そのアルキル基の炭素数が１〜１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく用いられ、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル及び（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができ、これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上を用いることができる。特に、本発明では、水性重合体エマルションの製造に当たって、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、アルキル基の炭素数が４〜９である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上を主成分として用いるのが好ましい。
【００３３】
また、上記したように、水性重合体エマルションの製造に当たっては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共に他の共重合性単量体を少量成分として用い得るが、そのような共重合性単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族系単量体；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビニル単量体；（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等を挙げることができ、これらの共重合性単量体の１種又は２種以上を用いることができる。
【００３４】
上記した他の共重合性単量体を用いる場合は、水性重合体エマルションの製造に用いるラジカル重合性単量体の合計重量に基づいて、該他の共重合性単量体の使用割合が、上記したように４０重量％以下であることが好ましい。他の共重合単量体の使用割合が４０重量％を超えると、水性重合体エマルションから形成される粘着剤層の粘着性が不足しやすくなって、ねじの締め付け時に粘着性が発現しにくくなる。
【００３５】
水性重合体エマルションの製造法は特に制限されず、従来公知の乳化重合と同様に行うことができる。すなわち、非粘着性重合体（Ａ）の存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするラジカル重合性単量体を水性媒体中に均一に分散させ、重合開始剤を用いて乳化重合することにより水性重合体エマルションを得ることができる。かかる乳化重合においては、非粘着性重合体（Ａ）が界面活性剤（乳化剤）として機能するので、乳化重合時に一般的に使用されるポリビニルアルコール等の保護コロイドや、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の界面活性剤などの乳化剤の使用量を通常の乳化重合の場合よりも少量にでき、所望により他の乳化剤は一切使用しないことも可能である。
【００３６】
また、乳化重合において使用し得る重合開始剤としては、乳化重合に一般に用いられている重合開始剤のいずれもが使用可能であり、例えば前記した非粘着性重合体（Ａ）を得るためのラジカル重合開始剤として例示したのと同様の有機過酸化物、無機過酸化物又はアゾ系化合物等を使用することができる。重合開始剤の好ましい使用量は、単量体の合計量を基準にして、０．１〜５重量％である。
【００３７】
水性重合体エマルションを製造するための上記した乳化重合において、得られる重合体の分子量の調節のために連鎖移動剤を使用してもよく、かかる連鎖移動剤としては、非粘着性重合体（Ａ）の製造に関して上記で説明したのと同じようなメルカプト基を有する連鎖移動剤が好ましく用いられる。
【００３８】
また、水性重合体エマルションを製造する際の重合温度は、０〜１５０℃程度であるのが好ましく、２０〜９０℃であるのがより好ましい。また、その際の重合時間は１〜２４時間程度であるのが好ましく、３〜８時間程度であるのがより好ましい。
【００３９】
上記の海島構造を有する塗膜において、それを形成する非粘着性重合体（Ａ）：粘着性重合体（Ｂ）の重量割合が、固形分の重量比で、２０：８０〜３５：６５であることが好ましく、２５：７５〜３０：７０であることがより好ましい。非粘着性重合体（Ａ）部分が２０重量％未満であると、得られるねじ用樹脂組成物では、その乾燥後の塗膜がねじ締めの前から粘着性を生じるために、ねじの潤滑性が悪くなり、強いトルク締め込み力を必要とする。一方、非粘着性重合体の割合が、３５重量％を超えると、乾燥後の塗膜が硬くなり過ぎて、加圧により発現する粘着性能が劣り、ねじを締めこんだ際に発生した金属粉捕獲が不十分になる。
【００４０】
本発明のねじ用樹脂組成物に用いる上記した水性重合体エマルションは、必要に応じて、一般的な粘着剤に通常使用される消泡剤、界面活性剤、防カビ剤、香料、中和剤、粘着付与剤、増粘剤、レベリング調整剤、凍結防止剤、発泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、補強剤、充てん剤、染料、顔料、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗ブロッキング剤、難燃剤、架橋剤、可塑剤、滑剤、又は有機溶剤等の１種又は２種以上を含有していてもよい。
【実施例】
【００４１】
＜非粘着性重合体（Ａ）に相当する重合体ＡＸ１の製造＞
（ｉ）はじめに仕込む原料として「アルフォンＵＰ−１０８０」（東亞合成社製の商品名、構成単量体単位がアクリル酸ブチルであり、数平均分子量６，０００、Ｔｇ−５４℃のマクロモノマー）を１４５部、メタクリル酸メチル（Ｔｇ１０５℃）１８部、スチレン（Ｔｇ１００℃）１４部、アクリル酸エチル（Ｔｇ−２２℃）２１部、メタクリル酸（Ｔｇ１３０℃）１８部、２−メルカプトエタノール（連鎖移動剤）６．５部及びメチルエチルケトン（溶媒）４３５部の混合液を準備した。上記混合液６５７．５部を、攪拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を備えたフラスコに仕込み、窒素雰囲気下８１℃に昇温した。
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（重合開始剤）１４．３部を添加し３０分後に次に連続添加する原料であるメタクリル酸メチル７２部、スチレン５６部、アクリル酸エチル８４部、メタクリル酸７２部およびメチルエチルケトン１００部と２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）９．５部の混合液３９３．５部を５時間かけて連続的に滴下した。温度を滴下終了〜滴下終了３０分後にかけて７９℃になる様にし、滴下終了後３０分後と滴下終了１時間後に各々２．４部の２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を投入した。
次に滴下終了１．５時間後に、ｔ−ブチルハイドロパーオキシドを１部投入し同温度でさらに５時間加熱した。３０℃まで冷却し固形分含量が５０％の重合体のメチルエチルケトン溶液を得た。重合体ＡＸ１の数平均分子量は約１２，０００であった。
（ｉｉ）上記（ｉ）で得られた重合体のメチルエチルケトン溶液１０７０．１部に、撹拌しながら２５％アンモニア水７４部とイオン交換水１１７５部を加えて重合体が有するカルボキシル基の中和度１００％とした後、減圧下に温度５０℃でメチルエチルケトンならびイオン交換水を除去し、カルボキシル基の中和された重合体ＡＸ１の水溶液（固形分含量３０％）を得た。ｐＨは８．１であった。
ＡＸ１をスチール基板にはけ塗り法で約５0ミクロンの膜厚で塗布し、次に４０℃で１０分間乾燥し、被覆材層を該スチール基板上に形成させた。ＡＸ１の加圧前の粘着性を調べるために、この形成された被覆材層に幅２５ｍｍ長さ２００ｍｍに切り出した２５μｍ厚みのポリエステルフィルムを合わせた試料を１００ｇの加圧ローラーで貼り合せを行い、１８０度剥離試験を試みたところ、２５μｍ厚みのポリエステルフィルムが自重で落下剥離したことから、実質的に非粘着と判断した。
ＡＸ１の加圧後の粘着性を調べるために、加圧ローラーの自重１２ｋｇに変えた以外は同様の評価したところ、２５μｍ厚みのポリエステルフィルムが自重で落下剥離したことから、実質的に非粘着と判断した。
【００４２】
＜非粘着性重合体（Ａ）に相当する重合体ＡＸ２の製造＞
ＡＸ２は、はじめに仕込む原料としてメタクリル酸メチル３５０部、スチレン４５部及びアクリル酸（Ｔｇ１０５℃）５部、３−メチルプロピオン酸（連鎖移動剤）６部、メチルエチルケトン４３５部からなる混合液と、次に連続添加する原料であるメタクリ酸メチル５０部、スチレン５部及びアクリル酸４５部、メチルエチルケトン１００部とした以外はＡＸ１と同様に製造した。中和前の重合体ＡＸ２の数平均分子量は約１０，０００であった。得られた重合体ＡＸ２の水溶液（固形分含量３０％）を得た。ｐＨは７．８であった。ＡＸ２をスチール基板にはけ塗り法で約５0ミクロンの膜厚で塗布し、次に４０℃で１０分間乾燥したところ、塗膜が細かくひび割れた状態でスチール基板上に形成された。
ＡＸ２の加圧前の粘着性を調べるために、この被覆材層に幅２５ｍｍ長さ２００ｍｍに切り出した２５μｍ厚みのポリエステルフィルムを合わせた試料を１００ｇの加圧ローラーで貼り合せを行い、１８０度剥離試験を試みたところ、２５μｍ厚みのポリエステルフィルムが自重で落下剥離したことから、実質的に非粘着と判断した。
ＡＸ２の加圧後の粘着性を調べるために、加圧ローラーの自重１２ｋｇに変えた以外は同様の評価したところ、２５μｍ厚みのポリエステルフィルムが自重で落下剥離したことから、実質的に非粘着と判断した。
【００４３】
＜ねじ用樹脂組成物Ｘ１の製造＞
重合体ＡＸ１存在下において重合体ＢＸ１を製造した。
アクリル酸ブチル（Ｔｇ−５４℃）９９部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（Ｔｇ−５４℃）１部を混合して単量体混合物とした。この単量体混合物１００部に、上記重合体ＡＸ１の水溶液５０部（有効成分１５部）とイオン交換水３７部を混合し、撹拌により乳化させて単量体乳化物を調製した。撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素導入管を備えたフラスコにイオン交換水５０部と重合体ＡＸ１の水溶液６３部（有効成分１８．９部）を仕込み、窒素雰囲気下でフラスコ内を７０℃に昇温した後、撹拌しながらｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの５０％水溶液１部し、重亜硫酸曹達の２％水溶液３０部及び上記単量体乳化物１８７部を３時間かけて滴下した。滴下終了から更に２時間同温度を維持した後、反応液を冷却して重合を終了させ、５％アンモニア水を０．１部投入により中和してｐＨを８とし、固形分含量約４０％のエマルションＸ１を得た。該エマルションＸ１は重合体ＡＸ１および重合体ＢＸ１を含有する。式（１）より重合体ＢＸ１のガラス転移温度Ｔｇは−５３．３℃である。仕込み比率から計算すると非粘着性重合体（Ａ）：粘着性重合体（Ｂ）の重量割合が、固形分の重量比で２５：７５となった。
【００４４】
＜ねじ用樹脂組成物Ｘ２の製造＞
ＢＸ２と同様に重合体ＡＸ２存在下において重合体ＢＸ２を製造した。
アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ−８５℃）９９部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１部を混合して単量体混合物とした。この単量体混合物１００部に、上記重合体ＡＸ２の水溶液８０部（有効成分２４部）とイオン交換水５０部を混合し、撹拌により乳化させて単量体乳化物を調製した。撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素導入管を備えたフラスコにイオン交換水３５部と重合体ＡＸ１の水溶液６０部（有効成分１８部）を仕込み、窒素雰囲気下でフラスコ内を７０℃に昇温した後、撹拌しながらｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの５０％水溶液１部し、重亜硫酸曹達の２％水溶液３０部及び上記単量体乳化物２３０部を３時間かけて滴下した。滴下終了から更に２時間同温度を維持した後、反応液を冷却して重合を終了させ、５％アンモニア水を０．１部投入により中和してｐＨを８とし、固形分含量約４０％のエマルションＸ２を得た。該エマルションＸ２は重合体ＡＸ２および重合体ＢＸ２を含有する。式（１）より重合体ＢＸ２のガラス転移温度Ｔｇは−８４．２℃である。仕込み比率から計算すると非粘着性重合体（Ａ）：粘着性重合体（Ｂ）の重量割合が、固形分の重量比で３０：７０となった。
【００４５】
＜ねじ用樹脂組成物Ｘ３の製造＞
重合体ＡＸ１存在下において重合体ＢＸ１を製造した。
アクリル酸ブチル９９部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１部を混合して単量体混合物とした。この単量体混合物１００部に、上記重合体ＡＸ１の水溶液９０部（有効成分２７部）とイオン交換水５０部を混合し、撹拌により乳化させて単量体乳化物を調製した。撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素導入管を備えたフラスコにイオン交換水２５部と重合体ＡＸ１の水溶液１００部（有効成分３０部）を仕込み、窒素雰囲気下でフラスコ内を７０℃に昇温した後、撹拌しながらｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの５０％水溶液２部し、重亜硫酸曹達の３％水溶液３０部及び上記単量体乳化物２４０部を３時間かけて滴下した。滴下終了から更に２時間同温度を維持した後、反応液を冷却して重合を終了させ、５％アンモニア水を０．１部投入により中和してｐＨを８とし、固形分含量約４０％のエマルションＸ３を得た。該エマルションＸ３は重合体ＡＸ１および重合体ＢＸ１を含有する。仕込み比率から計算すると非粘着性重合体（Ａ）：粘着性重合体（Ｂ）の重量割合が、固形分の重量比で３６：６４となった。
【００４６】
＜ねじ用樹脂組成物Ｘ４の製造＞
重合体ＡＸ２存在下において重合体ＢＸ１を製造した。
アクリル酸ブチル９９部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１部を混合して単量体混合物とした。この単量体混合物１００部に、上記重合体ＡＸ１の水溶液８０部（有効成分２４部）とイオン交換水５０部を混合し、撹拌により乳化させて単量体乳化物を調製した。撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素導入管を備えたフラスコにイオン交換水３０部と１％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液１５部を仕込み、窒素雰囲気下でフラスコ内を７０℃に昇温した後、撹拌しながらｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの５０％水溶液２部し、重亜硫酸曹達の３％水溶液３０部及び上記単量体乳化物２３０部を３時間かけて滴下した。滴下終了から更に２時間同温度を維持した後、反応液を冷却して重合を終了させ、５％アンモニア水を０．１部投入により中和してｐＨを８とし、固形分含量約４０％のエマルションＸ４を得た。該エマルションＸ４は重合体ＡＸ２および重合体ＢＸ１を含有する。仕込み比率から計算すると非粘着性重合体（Ａ）：粘着性重合体（Ｂ）の重量割合が、固形分の重量比で１９：８１となった。
【００４７】
＜ねじ用樹脂組成物Ｘ５の製造＞
重合体ＢＸ１を製造した。
アクリル酸ブチル９９部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１部を混合して単量体混合物とした。この単量体混合物１００部に１％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液３０部、イオン交換水４０部を混合し、撹拌により乳化させて単量体乳化物を調製した。撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素導入管を備えたフラスコにイオン交換水５０部を仕込み、窒素雰囲気下でフラスコ内を７０℃に昇温した後、撹拌しながらｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの５０％水溶液２部し、重亜硫酸曹達の３％水溶液３０部及び上記単量体乳化物１７０部を３時間かけて滴下した。滴下終了から更に２時間同温度を維持した後、反応液を冷却して重合を終了させ、５％アンモニア水を０．１部投入により中和してｐＨを８とし、固形分含量約４０％のエマルションＸ５を得た。該エマルションＸ５は重合体ＢＸ１のみを含有する。仕込み比率から計算すると非粘着性重合体（Ａ）：粘着性重合体（Ｂ）の重量割合が、固形分の重量比で０：１００となった。
【００４８】
（ａ）実施例１
前記製造例で得られた水性エマルションＸ１に着色剤として大日精化社製  商品名「ＡＦ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−２Ｂ」を１％配合し、スチール基板にはけ塗り法で約５0ミクロンの膜厚で塗布し、次に４０℃で１０分間乾燥し、被覆材層を該スチール基板上に形成させた。
加圧前の粘着性を調べるために、この形成された被覆材層に幅２５ｍｍ長さ２００ｍｍに切り出した２５μｍ厚みのポリエステルフィルムを合わせた試料を１００ｇの加圧ローラーで貼り合せを行い、１８０度剥離試験を試みたところ、２５μｍ厚みのポリエステルフィルムが自重で落下剥離したことから、実質的に非粘着と判断した。
加圧後の粘着性を調べるために、加圧ローラーの自重１２ｋｇに変えた以外は同様の評価したところ、約４５０ｇの粘着力が発生した。
前記の着色剤を配合した水性エマルションＸ１を、同様に塗布乾燥した被覆材層をねじ溝内に有したタッピングねじａ１を用い、また溝なし開孔を予め設けて有するマグネシウム合金の板状の取付け用部品を用い且つ溝なし下穴を予め開孔して設けてあるマグネシウム合金の板状部材（ワークピース）を用い、そして前記のタッピングねじａ１を取付け用部品の開孔を通して、取付け用部品の下面上に置かれた前記の板状部材（ワークピース）の下穴の中にねじ込む作業を行った。該タッピングねじａ１のねじ込み作業中は、約４ｋｇｆ−ｃｍの軽いトルク締め込み力でも円滑に下穴にねじ込むことができてねじの潤滑性が良いことが認められた。下穴に切削成形された雌ねじ溝の下方で下穴に残る開孔部中から切削成形屑が脱落する現象は全く観察されなかった。
【００４９】
（ｂ）実施例２
水性エマルションＸ２を用いて実施例１同様に着色剤を配合した被覆材層を該スチール基板上に形成させた。加圧前の粘着性を調べるために、この形成された被覆材層に幅２５ｍｍ長さ２００ｍｍに切り出した２５μｍ厚みのポリエステルフィルムを合わせた試料を１００ｇの加圧ローラーで貼り合せを行い、１８０度剥離試験を試みたところ、２５μｍ厚みのポリエステルフィルムが自重で落下剥離したことから、実質的に非粘着と判断した。
加圧後の粘着性を調べるために、加圧ローラーの自重１２ｋｇに変えた以外は同様の評価したところ、約４００ｇの粘着力が発生した。
前記の着色剤を配合した水性エマルションＸ２を、同様に塗布乾燥した被覆材層をねじ溝内に有したタッピングねじａ２を用い、また溝なし開孔を予め設けて有するマグネシウム合金の板状の取付け用部品を用い且つ溝なし下穴を予め開孔して設けてあるマグネシウム合金の板状部材（ワークピース）を用い、そして前記のタッピングねじａ２を取付け用部品の開孔を通して、取付け用部品の下面上に置かれた前記の板状部材（ワークピース）の下穴の中にねじ込む作業を行った。該タッピングねじａ２のねじ込み作業中は、約４ｋｇｆ−ｃｍの軽いトルク締め込み力でも円滑に下穴にねじ込むことができてねじの潤滑性が良いことが認められた。下穴に切削成形された雌ねじ溝の下方で下穴に残る開孔部中から切削成形屑が脱落する現象は全く観察されなかった。
【００５０】
（ｃ）比較例１
水性エマルションＸ３を用いて実施例１同様に着色剤を配合した被覆材層を該スチール基板上に形成させた。加圧前の粘着性を調べるために、この形成された被覆材層に幅２５ｍｍ長さ２００ｍｍに切り出した２５μｍ厚みのポリエステルフィルムを合わせた試料を１００ｇの加圧ローラーで貼り合せを行い、１８０度剥離試験を試みたところ、２５μｍ厚みのポリエステルフィルムが自重で落下剥離したことから、実質的に非粘着と判断した。
加圧後の粘着性を調べるために、加圧ローラーの自重１２ｋｇに変えた以外は同様の評価したところ、約１０ｇの粘着力が発生した。
前記の着色剤を配合した水性エマルションＸ３を、同様に塗布乾燥した被覆材層をねじ溝内に有したタッピングねじａ３を用い、また溝なし開孔を予め設けて有するマグネシウム合金の板状の取付け用部品を用い且つ溝なし下穴を予め開孔して設けてあるマグネシウム合金の板状部材（ワークピース）を用い、そして前記のタッピングねじａ３を取付け用部品の開孔を通して、取付け用部品の下面上に置かれた前記の板状部材（ワークピース）の下穴の中にねじ込む作業を行った。該タッピングねじａ３のねじ込み作業中は、約４ｋｇｆ−ｃｍの軽いトルク締め込み力でも円滑に下穴にねじ込むことができてねじの潤滑性が良いことが認められた。下穴に切削成形された雌ねじ溝の下方で下穴に残る開孔部中から切削成形屑の脱落が観察された。
【００５１】
（ｄ）比較例２
水性エマルションＸ４を用いて実施例１同様に着色剤を配合した被覆材層を該スチール基板上に形成させた。加圧前の粘着性を調べるために、この形成された被覆材層に幅２５ｍｍ長さ２００ｍｍに切り出した２５μｍ厚みのポリエステルフィルムを合わせた試料を１００ｇの加圧ローラーで貼り合せを行い、１８０度剥離試験を試みたところ、約５０ｇの粘着力が発生したために粘着性有りと判断した。
加圧後の粘着性を調べるために、加圧ローラーの自重１２ｋｇに変えた以外は同様の評価したところ、約５００ｇの粘着力が発生した。
前記の着色剤を配合した水性エマルションＸ４を、同様に塗布乾燥した被覆材層をねじ溝内に有したタッピングねじａ４を用い、また溝なし開孔を予め設けて有するマグネシウム合金の板状の取付け用部品を用い且つ溝なし下穴を予め開孔して設けてあるマグネシウム合金の板状部材（ワークピース）を用い、そして前記のタッピングねじａ４を取付け用部品の開孔を通して、取付け用部品の下面上に置かれた前記の板状部材（ワークピース）の下穴の中にねじ込む作業を行った。該タッピングねじａ４のねじ込み作業中は、約４ｋｇｆ−ｃｍの軽いトルク締め込み力では円滑に下穴にねじ込むことができず、約６ｋｇｆ−ｃｍの強いトルク締め込み力を要すことからねじの潤滑性が悪いことが認められた。下穴に切削成形された雌ねじ溝の下方で下穴に残る開孔部中から切削成形屑が脱落する現象は全く観察されなかった。
【００５２】
（ｅ）比較例３
水性エマルションＸ５を用いて実施例１同様に着色剤を配合した被覆材層を該スチール基板上に形成させた。加圧前の粘着性を調べるために、この形成された被覆材層に幅２５ｍｍ長さ２００ｍｍに切り出した２５μｍ厚みのポリエステルフィルムを合わせた試料を１００ｇの加圧ローラーで貼り合せを行い、１８０度剥離試験を試みたところ、約１５０ｇの粘着力が発生したために粘着性有りと判断した。
加圧後の粘着性を調べるために、加圧ローラーの自重１２ｋｇに変えた以外は同様の評価したところ、約５８０ｇの粘着力が発生した。
前記の着色剤を配合した水性エマルションＸ５を、同様に塗布乾燥した被覆材層をねじ溝内に有したタッピングねじａ５を用い、また溝なし開孔を予め設けて有するマグネシウム合金の板状の取付け用部品を用い且つ溝なし下穴を予め開孔して設けてあるマグネシウム合金の板状部材（ワークピース）を用い、そして前記のタッピングねじａ５を取付け用部品の開孔を通して、取付け用部品の下面上に置かれた前記の板状部材（ワークピース）の下穴の中にねじ込む作業を行った。該タッピングねじａ５のねじ込み作業中は、約７ｋｇｆ−ｃｍの軽いトルク締め込み力では円滑に下穴にねじ込むことができなく、約９ｋｇｆ−ｃｍの強いトルク締め込み力を要すことからねじの潤滑性が悪いことが認められた。下穴に切削成形された雌ねじ溝の下方で下穴に残る開孔部中から切削成形屑が脱落する現象は全く観察されなかった。
【００５３】
＜海島構造の観察＞
水性エマルションＸ１〜５各々を用いた被材層を、ルテニウム酸水溶液の存在下において蒸気染色し、更にエポキシ樹脂包理したものを、超薄切片法により透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、倍率１００，０００で観察した。水性エマルションＸ１〜４はルテニウム酸により染色されやすい部分（非粘着性重合体Ａ；染色されやすいスチレンが共重合されている）が海となり染色されにくい部分（粘着性重合体Ｂ）が島となった海島構造が形成されていることが判った。一方、水性エマルションＸ５は海島構造が形成されていないことが判った。