(57)【要約】【課題】従来のブタジエンゴム（ＢＲ）やハイシスブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）を用いた場合よりも耐摩耗性、耐カット性及び耐屈曲疲労性を向上させたコンベアベルトの外周カバーゴムを提供すること。【解決手段】（Ａ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６〜３．５であり、且つ、フーリエ変換赤外分光法による測定において、１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量が９８％以上及びビニル結合含量が０．３％以下となるブタジエン系重合体１８〜８０質量％並びに（Ｂ）ジエン系ゴム８２〜２０質量％を含有するゴム組成物を用いたコンベアベルトの外周カバーゴム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６〜３．５であり、且つ、フーリエ変換赤外分光法による測定において、１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量が９８％以上及びビニル結合含量が０．３％以下となるブタジエン系重合体１８〜８０質量％並びに（Ｂ）ジエン系ゴム８２〜２０質量％を含有するゴム組成物を用いたコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項２】
ブタジエン系重合体が、シス−１，４結合含量とビニル結合含量とが、下記式：
ビニル結合含量（％）≦０．２５×［シス−１，４結合含量（％）−９７］
の関係を満たすものである、請求項１に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項３】
ブタジエン系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６〜２．７である、請求項１又は２に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項４】
ゴム組成物がさらに樹脂を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項５】
樹脂が、ポリエステルポリオール樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、ロジン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪・脂環族Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、テルペン樹脂、並びにこれらの共重合体及び変性品の中から選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項６】
樹脂の含有量が、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対して１〜１０質量部である、請求項４又は５に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項７】
前記ブタジエン系重合体の数平均分子量が１００，０００〜５００，０００である、請求項１〜６のいずれかに記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項８】
前記ブタジエン系重合体の数平均分子量が１５０，０００〜３００，０００である、請求項７に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項９】
前記ブタジエン系重合体が、１，３−ブタジエン単量体８０〜１００質量％及び該１，３−ブタジエンと共重合可能なその他の単量体２０〜０質量％からなる、請求項１〜８のいずれかに記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項１０】
ブタジエン系重合体が、１，３−ブタジエン単量体の単独重合体である請求項９に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項１１】
前記１，３−ブタジエンと共重合可能なその他の単量体が、炭素数５〜８の共役ジエン単量体又は芳香族ビニル単量体である、請求項９に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項１２】
前記１，３−ブタジエンと共重合可能なその他の単量体が、２−メチル−１、３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン及びビニルナフタレンから選ばれる少なくとも１種である、請求項９に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項１３】
前記ジエン系ゴムが、天然ゴム、イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムからなる群から選ばれる少なくとも一種である、請求項１〜１２のいずれかに記載のコンベアベルトの外周カバーゴム。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の外周カバーゴムを用いたコンベアベルト。
【請求項１５】
請求項１４に記載のコンベアベルトを装着したベルトコンベア。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンベアベルトの外周（上面）カバーゴムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ベルトコンベアは物品を輸送する手段として多用されており、該ベルトコンベアに装着するベルト（コンベアベルト）は、通常、中に芯体（補強材）を有し、該芯体の上側（コンベアベルトに使用した場合に外周となる面。）のカバーゴム［外周カバーゴムと称する。］と下側（コンベアベルトに使用した場合の裏面。）のカバーゴムで挟んでいる。かかる外周カバーゴムと裏面のカバーゴムでは要求される物性が異なり、外周カバーゴムは、搬送物が載ることから耐摩耗性が高い必要があり、同時に、鋭利部を有する搬送物もあるために傷付き難い（耐カット性が高い）必要もある。さらに、プーリー部で繰り返し曲げ疲労を受けるため、クラックが生じて内部補強材の破断が生じやすく、耐屈曲疲労性にも優れている必要がある。これらの性能全てに優れることが、カバーベルトの長寿命化につながる。
従来、コンベアベルトのカバーゴムの原料組成物としては、天然ゴム（ＮＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）を含有したゴム組成物（特許文献１参照）、ＮＲ及びスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有したゴム組成物（特許文献２参照）、並びにＮＲ、イソプレンゴム（ＩＲ）及びＢＲを含有したゴム組成物（特許文献３参照）が知られている。このように、コンベアベルトのカバーゴムとしては、通常、ＮＲに、ＢＲ、ＩＲ、ＳＢＲなどを組み合わせることにより、好ましい性能バランスを得ようと努めているのが現状である。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−０６９２４１号公報
【特許文献２】特開２０００−１９８５１７号公報
【特許文献３】特開２０００−１９８５１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１及び３に記載のゴム組成物のように、特にＢＲを含有させることにより耐摩耗性が良好となる傾向にあるものの、従来のＢＲでは、耐カット性及び耐屈曲疲労性が不十分である。ところで、特許文献３には、ＢＲとしてシス−１，４結合含量が９５％以上のハイシスブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）を使用してもよい旨が記載されているが、特許文献３が公開されている時代のハイシスＢＲは、フーリエ変換赤外分光法による測定でシス−１，４結合含量が９８％以上のＢＲ［超ハイシスＢＲと称する。］ではない。また、特許文献２に記載のゴム組成物のように、特にＳＢＲを含有させることにより耐カット性や耐屈曲疲労性が良好となるものの、耐摩耗性が不十分となり、さらなる改良の余地がある。このように、従来の技術では、耐摩耗性、耐カット性及び耐屈曲疲労性をバランス良く高めることができない。コンベアベルトの外周カバーゴムとしては、特に耐摩耗性が重要視されるため、ＮＲやＳＢＲ等をゴム成分として含ませることにより耐カット性及び耐屈曲疲労性を高めつつ、高い耐摩耗性をも有する外周カバーゴムが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は上記問題に着目し、コンベアベルトの外周カバーゴムについて鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）分子量分布が１．６〜３．５であり、且つフーリエ変換赤外分光法による測定において、１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量が９８％以上及びビニル結合含量が０．３％以下となるブタジエン系重合体及び（Ｂ）ジエン系ゴムを一定配合で含有するゴム組成物を用いたコンベアベルトの外周カバーゴムであれば、耐摩耗性、耐カット性、耐屈曲疲労性の全てにおいて優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６〜３．５であり、且つ、フーリエ変換赤外分光法による測定において、１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量が９８％以上及びビニル結合含量が０．３％以下となるブタジエン系重合体１８〜８０質量％並びに（Ｂ）ジエン系ゴム８２〜２０質量％を含有するゴム組成物を用いたコンベアベルトの外周カバーゴム、
［２］ブタジエン系重合体が、シス−１，４結合含量とビニル結合含量とが、下記式：
ビニル結合含量（％）≦０．２５×［シス−１，４結合含量（％）−９７］
の関係を満たすものである、上記［１］に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［３］ブタジエン系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６〜２．７である、上記［１］又は［２］に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［４］ゴム組成物がさらに樹脂を含有する、上記［１］〜［３］のいずれかに記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［５］樹脂が、ポリエステルポリオール樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、ロジン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪・脂環族Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、テルペン樹脂、並びにこれらの共重合体及び変性品の中から選ばれる少なくとも１種である、上記［４］に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［６］樹脂の含有量が、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対して１〜１０質量部である、上記［４］又は［５］に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［７］前記ブタジエン系重合体の数平均分子量が１００，０００〜５００，０００である、上記［１］〜「６」のいずれかに記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［８］前記ブタジエン系重合体の数平均分子量が１５０，０００〜３００，０００である、上記［７］に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［９］前記ブタジエン系重合体が、１，３−ブタジエン単量体８０〜１００質量％及び該１，３−ブタジエンと共重合可能なその他の単量体２０〜０質量％からなる、上記［１］〜［８］のいずれかに記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［１０］ブタジエン系重合体が、１，３−ブタジエン単量体の単独重合体である上記［９］に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［１１］前記１，３−ブタジエンと共重合可能なその他の単量体が、炭素数５〜８の共役ジエン単量体又は芳香族ビニル単量体である、上記［９］に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［１２］前記１，３−ブタジエンと共重合可能なその他の単量体が、２−メチル−１、３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン及びビニルナフタレンから選ばれる少なくとも１種である、上記［９］に記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［１３］前記ジエン系ゴムが、天然ゴム、イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムからなる群から選ばれる少なくとも一種である、上記［１］〜［１２］のいずれかに記載のコンベアベルトの外周カバーゴム、
［１４］上記［１］〜［１３］のいずれかに記載の外周カバーゴムを用いたコンベアベルト、
［１５］上記［１４］に記載のコンベアベルトを装着したベルトコンベア、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ゴム組成物に超ハイシスＢＲを含有させることにより、従来のＢＲやハイシスＢＲを用いた場合よりも耐摩耗性、耐カット性及び耐屈曲疲労性の全てを向上させたコンベアベルトの外周カバーゴムを提供することができる。また、ゴム組成物にさらに樹脂を配合することにより、外周カバーゴムの耐カット性及び耐屈曲疲労性をより高くすることができる。このような外周カバーゴムは、ベルトコンベアのカバーゴムを長寿命化する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のコンベアベルトの外周カバーゴムには、（Ａ）分子量分布が１．６〜３．５であり、且つ、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）による測定において、１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量が９８％以上及びビニル結合含量が０．３％以下となるブタジエン系重合体（超ハイシスＢＲ）１８〜８０質量％並びに（Ｂ）ジエン系ゴム８２〜２０質量％を含有するゴム組成物を用いる。
【０００９】
まず、成分（Ａ）の超ハイシスＢＲについて説明する。
超ハイシスＢＲは、１，３−ブタジエン単量体８０〜１００質量％と１，３−ブタジエンと共重合可能なその他の単量体２０〜０質量％からなることが好ましく、１，３−ブタジエン単量体１００質量％からなることがより好ましい。
かかる１，３−ブタジエンと共重合可能なその他の単量体としては、例えば２−メチル−１、３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどの炭素数５〜８の共役ジエン単量体；スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族ビニル単量体が挙げられる。
【００１０】
超ハイシスＢＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６〜３．５であり、１．６〜２．７であることが好ましく、１．９〜２．７であることがより好ましく、２．２〜２．４であることがさらに好ましい。なお、本明細書における、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の値である。ブタジエン系重合体の分子量分布が１．６未満であると、ゴム組成物をロール機により混練りする際にバギング（ロール間隙を通過したゴムバンドが浮き上がる現象）が発生するため、混練時における作業性が悪化し、コンベアベルトの外周カバーゴム（以下、単に外周カバーゴムと称することがある。）としての物性を充分に向上させることができない。一方、３．５を超えると、ヒステリシスロス等による該外周カバーゴムの物性低下を招く。
【００１１】
数平均分子量（Ｍｎ）に特に制限は無いが、１００，０００〜５００，０００であることが好ましく、１５０，０００〜３００，０００であることがより好ましい。かかる範囲であれば、外周カバーゴムの弾性率が安定し、ヒステリシスロスが増加することもなく、耐摩耗性の低下も生じないため好ましく、さらにゴム組成物の混練時における作業性も低下せず、外周カバーゴムの物性を充分に向上させることができるため好ましい。
【００１２】
超ハイシスＢＲは、上記の通り、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）による測定において、１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量が９８％以上及びビニル結合含量が０．３％以下となるブタジエン系重合体であり、１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量が９８．２％以上且つビニル結合含量が０．２％以下であることが好ましく、シス−１，４結合含量が９８．３５％以上且つビニル結合含量が０．１５％以下であることがより好ましい。ＦＴ−ＩＲによる測定において、シス−１，４結合含量が９８％未満であるか、又はビニル結合含量が０．３％を超えていると、伸長結晶性が不充分であり、外周カバーゴムの耐摩耗性、耐カット性及び耐屈曲疲労性を向上させる効果に乏しい。なお、ＦＴ−ＩＲによるミクロ構造の分析方法は、公知の方法に従えばよく、例えば特開２００５−１５５９０号公報を参照できる。
また、超ハイシスＢＲは、１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量とビニル結合含量とが、下記式：
ビニル結合含量（％）≦０．２５×（「シス−１，４結合含量（％）」−９７）
を満たすことが好ましい。この関係を満たしていると、超ハイシスＢＲの伸長結晶性がさらに向上するため、コンベアベルトの外周カバーゴムの耐摩耗性、耐カット性及び耐屈曲疲労性がさらに良好なものとなる。
なお、ブタジエン系重合体中の１，３−ブタジエン単量体単位のミクロ構造の分析法としては、従来、1Ｈ−ＮＭＲ及び13Ｃ−ＮＭＲによりシス−１，４結合含量、トランス−１，４結合含量及びビニル結合含量を求める方法が知られている。しかし、13Ｃ−ＮＭＲによる測定結果では、ビニル結合含量が過少に評価され、実際の値より小さい値が出てしまうため、本発明は、ビニル結合含量の測定精度が高いＦＴ−ＩＲ法により測定した値を利用するものである。
【００１３】
該超ハイシスＢＲは、従来のブタジエン系重合体に比べ、１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量が高く且つビニル結合含量が低い。例えば、ハイシスＢＲとして市販されている「ＢＲ０１」（商品名、ＪＳＲ株式会社製）は、ＦＴ−ＩＲによる測定において、シス−１，４結合含量が９６．２９％であり、ビニル結合含量が２．２０％である。また、同じくハイシスＢＲとして市販されている「ＢＲ１５０Ｌ」（商品名、宇部興産株式会社製）は、ＦＴ−ＩＲによる測定において、シス−１，４結合含量が９７．１８％であり、ビニル結合含量が１．６３％である。超ハイシスＢＲのシス−１，４結合含量とは数％の差であり、ビニル結合含量も数％の差であるが、本発明は、この差がゴムの伸長結晶性に大きな差をもたらし、コンベアベルトの外周カバーゴムの性能に大きく影響を与えることを見出したものである。
【００１４】
このような超ハイシスＢＲの製造方法は、公知の方法を利用できる（特開２００５−１５５９０号公報参照）。例えば、（１）周期律表の原子番号５７〜７１の希土類元素を含有する化合物又は該化合物とルイス塩基との反応物、（２）有機アルミニウム化合物及び（３）ルイス酸、金属ハロゲン化物とルイス塩基との錯化合物、及び活性ハロゲンを含む有機化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種のハロゲン化合物、並びに必要に応じて（４）アルミノキサンからなる触媒の存在下に、１，３−ブタジエン及び必要に応じて該１，３−ブタジエンと共重合可能なその他の単量体を２５℃以下で重合させることにより得られる。
【００１５】
次に、成分（Ｂ）のジエン系ゴムについて説明する。
成分（Ｂ）のジエン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、（ハイシス）ブタジエンゴム［（ハイシス）ＢＲ］、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム又はこれらの混合物などが挙げられる。（ハイシス）ＢＲとは、ＦＴ−ＩＲによる測定において、１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量が９０％未満のブタジエンゴム又はシス−１，４結合含量が９０％以上９８％未満のハイシスブタジエンゴムのことである。コンベアベルトの外周カバーゴムの性能の観点から、成分（Ｂ）としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、又はこれらの混合物であることが好ましい。
該成分（Ｂ）は、成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝１８〜８０：８２〜２０（質量比）となるように含有させ、耐摩耗性の観点からは、成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝２５〜７０：７５〜３０（質量比）であることが好ましく、成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝３５〜６５：６５〜３５（質量比）であることがより好ましい。成分（Ｂ）が上限値を超える（成分（Ａ）が下限値未満である）と、コンベアベルトの外周カバーゴムの耐摩耗性、耐カット性及び耐屈曲疲労性を向上させる効果が小さくなり、一方、成分（Ｂ）が下限値未満である（成分（Ａ）が上限値を超える）と、耐カット性が低下する傾向にあり、コンベアベルトの外周カバーゴムの寿命が低下する。
【００１６】
本発明のコンベアベルトの外周カバーゴムに用いるゴム組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、さらにその他の添加剤を加えてもよい。かかる添加剤としては、通常、コンベアベルトのカバーゴムに含有されるものであれば特に制限は無いが、例えば、カーボンブラック、オイル、樹脂、ステアリン酸などの脂肪酸、酸化亜鉛、老化防止剤、ワックス、硫黄、加硫促進剤、加硫遅延剤（スコーチ防止剤）、シリカ、シリカカップリング剤、しゃく解剤、オゾン亀裂防止剤、抗酸化剤、クレー、炭酸カルシウムなどが挙げられる。これらは、市販品を使用できる。添加剤の添加量は、本発明の目的が損なわれない範囲で当業者が適宜選択できる。
【００１７】
カーボンブラックとしては、標準品種であるＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ（以上ゴム用ファーネス）、ＭＴカーボンブラック（熱分解カーボン）などを挙げることができる。カーボンブラックを使用する場合、その使用量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、２０〜９０質量部であることが好ましく、３０〜７０質量部であることがより好ましい。
オイルとしては、例えばスピンドルオイルや、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系のプロセスオイルなどを挙げることができる。オイルを使用する場合、その使用量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましい。
【００１８】
樹脂としては、ポリエステルポリオール樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、ロジン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪・脂環族Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、テルペン樹脂、並びにこれらの共重合体及び変性品などを挙げることができる。樹脂は、耐屈曲疲労性及び加工性を向上させるため、ゴム組成物に含有させることが好ましい。かかる樹脂と超ハイシスＢＲとの併用により、耐カット性及び耐屈曲疲労性がより一層優れたものとなる。樹脂を使用する場合、その使用量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましく、耐摩耗性の観点から、２〜８質量部であることがより好ましく、３〜７質量部であることがさらに好ましい。
【００１９】
ここで、ポリエステルポリオール樹脂としては、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合物であって、１分子内に水酸基を２個以上有する樹脂を挙げることができ、具体的にはセバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸などの二塩基酸と、モノ、ジ、トリエチレングリコールやモノ、ジプロピレングリコールなどの二価アルコールとを縮合させて得られた両末端に水酸基を有するポリエステルジオールなどを挙げることができる。
ジシクロペンタジエン樹脂は、ジシクロペンタジエンをＡｌＣｌ3やＢＦ3などのフリーデルクラフト触媒等を用いて重合させた樹脂である。
ロジン樹脂は、生松やに、トール油などに含有されている樹脂であって、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンの３種が知られている。ロジン樹脂の変性品としては、重合ロジンを始め、グリセリンエステルロジンや、その部分水添ロジン、完全水添ロジン、重合ロジン、さらにはペンタエリスリトールエステルロジンや、その部分水添ロジン、重合ロジン等がある。
フェノール樹脂としては、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられ、カシューやオイルで変性されたものや、ヘキサミンのようなメチレンドナーを添加したものも挙げられる。キシレン樹脂としては、ｍ−キシレンとホルムアルデヒドを酸性触媒の存在下に反応させて得られた樹脂などが挙げられる。
脂肪・脂環族Ｃ５系石油樹脂としては、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン（シクロペンタジエンの二量体でＣ１０であるが、Ｃ５系留分に包含される。）、イソプレン、１，３−ペンタジエン、１−ペンテン、２−ペンテンなどのＣ５系留分を原料とする共重合樹脂が挙げられ、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂としては、上記Ｃ５系留分と、インデン、スチレン、メチルインデン、α−メチルスチレンなどのＣ９系留分の混合物を原料とする共重合樹脂が挙げられる。
また、Ｃ９系石油樹脂としては、上記Ｃ９系留分を原料とする共重合樹脂が挙げられる。
テルペン樹脂としては、β−ピネン樹脂、α−ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂などを挙げることができる。
また、前記の脂肪・脂環族Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、及びこれらの水素添加樹脂を変性してなる極性基が導入された石油樹脂も用いることができる。導入される極性基としては、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、カルボキシ基などが挙げられる。導入される極性基の量としては、水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）として、２〜４００であることが好ましく、１０〜３００であることがより好ましい。石油樹脂中に存在する極性基の量は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に記載の方法により測定することができる。
【００２０】
脂肪酸を使用する場合、その使用量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ましい。
酸化亜鉛を使用する場合、その使用量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．５〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。
老化防止剤としては、公知の老化防止剤を選択し用いることができる。例えば、Ｎ−フェニル−Ｎ'−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン（６Ｃ）やＮ−フェニル−Ｎ'−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン（３Ｃ）、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物（ＲＤ）などが挙げられる。
【００２１】
硫黄を使用する場合、その使用量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、硫黄分として０．５〜１０質量部が好ましく、０．５〜３質量部がより好ましい。
加硫促進剤は、特に限定されるものではないが、例えば、Ｍ（２−メルカプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチアジルジスルフィド）、ＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）等のチアゾール系、あるいはＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニジン系の加硫促進剤等を挙げることができる。加硫促進剤を使用する場合、その使用量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．１〜５質量部が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２質量部である。
【００２２】
このように、成分（Ａ）及び（Ｂ）と、適宜必要な添加剤を混練することにより、本発明のコンベアベルトの外周カバーゴムに用いるゴム組成物が得られる。混練方法は、当業者が通常実施する方法に従えばよく、例えば、硫黄、加硫促進剤以外の全成分を、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー、高剪断型ミキサーなどを用いて８０〜１３０℃で混練（Ａ練り）した後、硫黄、加硫促進剤を添加（Ｂ練り）して混練ロール機などで８０〜１３０℃で混練すればよい。こうして得られるゴム組成物を加熱金型によって成形することにより、本発明のコンベアベルトの外周カバーゴムを得ることができる。該外周カバーゴムは、下面（裏面）カバーゴムと共に芯体（補強材）を挟んで一つのコンベアベルトとなり、ベルトコンベアに取り付けられる。
【実施例】
【００２３】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、各分析は以下の通りに行なった。
【００２４】
＜ＦＴ−ＩＲによるミクロ構造の分析法＞
同一セルの二硫化炭素をブランクとして、５ｍｇ／ｍＬの濃度に調製したブタジエン系重合体の二硫化炭素溶液のＦＴ−ＩＲ透過率スペクトルを測定し、該スペクトルの１１３０ｃｍ-1付近の山ピーク値をａ、９６７ｃｍ-1付近の谷ピーク値をｂ、９１１ｃｍ-1付近の谷ピーク値をｃ、７３６ｃｍ-1付近の谷ピーク値をｄとしたとき、下記行列式
【００２５】
【数１】
2010052879.tif 000002
【００２６】
から導かれるｅ、ｆ、ｇの値を用い、下記式：
（シス−１，４結合含量）＝ｅ／（ｅ＋ｆ＋ｇ）×１００ （％）
（トランス−１，４結合含量）＝ｆ／（ｅ＋ｆ＋ｇ）×１００ （％）
（ビニル結合含量）＝ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ）×１００ （％）
に従って１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量及びビニル結合含量を求める。なお、上記スペクトルの１１３０ｃｍ-1付近の山ピーク値ａはベースラインを、９６７ｃｍ-1付近の谷ピーク値ｂはトランス−１，４結合を、９１１ｃｍ-1付近の谷ピーク値ｃはビニル結合を、７３６ｃｍ-1付近の谷ピーク値ｄはシス−１，４結合を示す。
【００２７】
＜数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定＞
ＧＰＣ［東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８０２０］により検出器として屈折計を用いて測定し、単分散ポリスチレンを標準としたポリスチレン換算で示した。なお、カラムはＧＭＨＸＬ［東ソー株式会社製］で、溶離液はテトラヒドロフランである。
【００２８】
＜製造例１＞超ハイシスＢＲの製造
−触媒の調製−
乾燥及び窒素置換された内容積１００ｍＬのゴム栓付きガラスビンに、順次、ブタジエンのシクロヘキサン溶液（ブタジエン濃度：１５．２質量％）７．１１ｇ、ネオジムネオデカノエートのシクロヘキサン溶液（ネオジム濃度：０．５６Ｍ）０．５９ｍＬ、ＰＭＡＯ（商品名、ポリメチルアルミノキサン、東ソーファインケム株式会社製）のトルエン溶液（アルミニウム濃度：３．２３Ｍ）１０．３２ｍＬ、水素化ジイソブチルアルミニウム［関東化学株式会社製］のヘキサン溶液（０．９０ｍｏｌ／Ｌ）７．７７ｍＬを投入し、室温で２分間熟成した後、塩化ジエチルアルミニウム［関東化学株式会社製］のヘキサン溶液（０．９５ｍｏｌ／Ｌ）１．４５ｍＬを加え、室温で時折撹拌しながら１５分間熟成した。こうして得られた触媒溶液中のネオジム濃度は、０．０１１ｍｏｌ／Ｌであった。
−超ハイシスＢＲの製造−
乾燥及び窒素置換された内容積１Ｌのゴム栓付きガラスビンに、乾燥精製された１，３−ブタジエンのシクロヘキサン溶液及び乾燥シクロヘキサンをそれぞれ仕込み、ブタジエンのシクロヘキサン溶液（ブタジエン濃度：５．０質量％）４００ｇが仕込まれた状態とし、１０℃の水浴中で十分に冷却した。次に、上記のようにして調製した触媒溶液１．５６ｍＬ（ネオジム換算で０．０１７ｍｍｏｌ）を加え、１０℃の水浴中で３．５時間重合を行った。引き続き、老化防止剤として、２，２'−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）のイソプロパノール溶液（濃度；５質量％）２ｍＬを加えて反応を停止させ、更に、微量の２，２'−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を含むイソプロパノール溶液中で再沈澱させた後、常法にて乾燥して、収率約１００％で超ハイシスＢＲ（数平均分子量２０５，０００、分子量分布２．３）を得た。ＦＴ−ＩＲによりミクロ構造を分析したところ、１，３−ブタジエン単量体単位中のシス−１，４結合含量は９８．４３％であり、ビニル結合含量は０．１３％であった。また、０．２５×［シス−１，４結合含量−９７］＝０．４８であった。
【００２９】
＜実施例１〜１３及び比較例１〜６＞
表１及び表２に示した配合（単位：ｐｈｒ）で、硫黄及び加硫促進剤を除く各成分をバンバリーミキサーにて１５０℃に達するまで混練（Ａ練り）し、引き続き硫黄及び加硫促進剤を添加して混練（Ｂ練り）することによりゴム組成物を得、該ゴム組成物を金型温度１５５℃で成形することによりコンベアベルトの外周カバーゴムを得た。得られた外周カバーゴムの耐亀裂成長性、耐摩耗性、耐カット性及び耐オゾン劣化性を以下のようにして測定し、結果を表１及び表２に示した。
【００３０】
［耐摩耗性］
ＤＩＮ型摩耗試験機を使用して室温で摩耗量を測定し、比較例４を１００として指数表示した。指数値が小さいほど、耐摩耗性が良好であることを示す。
［耐カット性］
縦６０ｍｍ×横７０ｍｍ×高さ３０ｍｍのゴムブロックを加硫し、サンプルを作成する。室温で、該サンプルから８０ｃｍ離した高さから質量１５ｋｇの錘を付けた角度６０度の鋭利な刃を落下させ、生じた亀裂深さ（ｍｍ）を測定し、比較例４を１００として指数表示した。指数値が小さいほど、耐カット性が良好であることを示す。
［耐屈曲疲労性］
ＪＩＳ  Ｋ６２６０に準拠して屈曲亀裂成長試験を実施し、亀裂長さが１５ｍｍとなるまでの屈曲回数を求め、比較例４を１００として指数表示した。指数値が大きい程、屈曲回数が多く、耐屈曲亀裂成長性が良好で耐久性に優れることを示す。
【００３１】
【表１】
2010052879.tif 000003
【００３２】
【表２】
2010052879.tif 000004
【００３３】
*1：天然ゴム、グレード；ＲＳＳ−４号
*2：ＪＳＲ  ＩＲ２２００（商品名）、イソプレンゴム、ＪＳＲ株式会社製
*3：ＪＳＲ１５００（商品名）、スチレンブタジエンゴム、ＪＳＲ株式会社製
*4：ＢＲ０１（商品名）、ハイシスブタジエンゴム、ＪＳＲ株式会社製
*5：製造例１にて製造した超ハイシスブタジエンゴム
*6：旭♯８０（商品名）、旭カーボン株式会社製
*7：ハイロジンＳ（商品名）、ロジン樹脂、大社松精油株式会社製
*8：「クイントン（登録商標）１９２０」（商品名）、ジシクロペンタジエン樹脂、日本ゼオン株式会社製
*9：「スミライトレジン（登録商標）ＰＲ−１２６８７」（商品名）、フェノール樹脂、住友ベークライト株式会社製
*10：桐印ステアリン酸（商品名）、日油株式会社製
*11：ＡＺＯ（商品名）、正同化学工業株式会社製
*12：スーパーオイルＹ２２（商品名）、新日本石油株式会社製
*13：Ｓｕｌｆａｘ５（商品名）、鶴見化学工業株式会社製
*14：Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、大内新興化学株式会社製
【００３４】
表１及び表２に示したように、ゴム成分としてＮＲ及び／又はＳＢＲ並びに超ハイシスＢＲを含有する外周カバーゴム（実施例１、３〜１３）は、ゴム成分としてＮＲのみを含有する含有する外周カバーゴム（比較例１）よりも耐摩耗性に非常に優れている。しかし、超ハイシスＢＲの含有量が少なすぎる（比較例２）と、耐摩耗性が大きく低下し、逆に多すぎる（比較例３）と、耐カット性及び耐屈曲疲労性が低下した。
実施例２や４のように、ＩＲと超ハイシスＢＲとの組み合わせやＳＢＲと超ハイシスＢＲとの組み合わせでも、耐摩耗性、耐カット性及び耐屈曲疲労性の全てに優れていることがわかる。実施例３と比較例４、実施例５と比較例５、実施例７と比較例６では、ＢＲとして超ハイシスＢＲを使用した場合とハイシスＢＲを使用した場合との比較ができ、超ハイシスＢＲを使用した場合に、ハイシスＢＲを使用した場合よりも耐摩耗性、耐カット性及び耐屈曲疲労性の全てにおいて勝っていることがわかる。このことより、超ハイシスＢＲを使用すると、従来知られている耐摩耗性の向上効果がより一層高くなっただけでなく、耐カット性及び耐屈曲疲労性を同時に高める効果があるといえる。
また、実施例８〜１３のように、ゴム組成物にさらに樹脂を含有させることにより、外周カバーゴムの耐カット性及び耐屈曲疲労性を向上させることができた。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明のコンベアベルトの外周カバーゴムは、耐摩耗性、耐カット性及び耐屈曲疲労性並びにそれらのバランスに優れるため、ベルトコンベアに装着するコンベアベルトの外周（上面）カバーゴムとして長期間利用することが可能である。