(57)【要約】【課題】  ブラダー表面に迅速に弾性被膜を形成し、ゴム製品の成型加硫工程時におけるブラダーの離型性に優れ、さらに連続成型加硫できるゴム製品の成型加硫用離型剤組成物と、この成型加硫用離型剤組成物を使用して、効率よく行われるゴム製品の製造方法とを提供する。【解決手段】  ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、特定の変性ポリシロキサンである成分（Ａ）〜（Ｅ）と、界面活性剤と、水とを含有する離型剤であって、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、それぞれの配合量が、成分（Ｂ）が５０〜２００重量部、成分（Ｃ）が１００〜３００重量部、成分（Ｄ）が１００〜３００重量部、成分（Ｅ）が１〜５０重量部、界面活性剤が１〜５０重量部、水が３００〜５０００重量部である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記に示す成分（Ａ）〜（Ｅ）と、界面活性剤と、水とを含有する離型剤であって、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、それぞれの配合量が、成分（Ｂ）が５０〜２００重量部、成分（Ｃ）が１００〜３００重量部、成分（Ｄ）が１００〜３００重量部、成分（Ｅ）が１〜５０重量部、界面活性剤が１〜５０重量部、水が３００〜５０００重量部である、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
成分（Ａ）：ハイドロジェンポリシロキサン
成分（Ｂ）：ヒドロキシ基を有するオルガノポリシロキサン
成分（Ｃ）：アミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン
成分（Ｄ）：エポキシ基を有するオルガノポリシロキサン
成分（Ｅ）：オルガノアルコキシシラン
【請求項２】
前記成分（Ｅ）のオルガノアルコキシシランが、アミノアルコキシシラン、エポキシアルコキシシランおよびメルカプトアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項３】
前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤および／またはアニオン性界面活性剤である、請求項１または２に記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項４】
前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンひまし油およびポリオキシアルキレン硬化ひまし油から選ばれる少なくとも１種であり、前記アニオン性界面活性剤が、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩および長鎖スルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも１種である、請求項３に記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項５】
少なくとも２つの剤の組合せから構成される離型剤組成物であって、前記組合せが、水を含有して成分（Ｅ）を含有しない第１Ａ剤と、成分（Ｅ）を含有して水を含有しない第２Ａ剤とを必須とし、水と成分（Ｅ）とを同時に含有する剤を含まない組合せである、請求項１〜４のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項６】
前記第１Ａ剤が前記成分（Ａ）〜（Ｄ）、界面活性剤および水を含有し、前記第２Ａ剤が前記成分（Ｅ）を含有する、請求項５に記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項７】
少なくとも２つの剤の組合せから構成される離型剤組成物であって、前記組合せが、水を含有してアミノアルコキシシラン以外の成分（Ｅ）を含有する第１Ｂ剤と、アミノアルコキシシランを含有して水を含有しない第２Ｂ剤とを必須とし、水とアミノアルコキシシランとを同時に含有する剤を含まない組合せである、請求項２〜４のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項８】
前記第１Ｂ剤が前記成分（Ａ）〜（Ｄ）、前記アミノアルコキシシラン以外の前記成分（Ｅ）、界面活性剤および水を含有し、前記第２Ｂ剤が前記アミノアルコキシシランを含有する、請求項７に記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項９】
原料ゴムを成型加硫してゴム製品を製造する方法であって、
請求項１〜８のいずれかに記載の離型剤組成物をブラダー表面のゴムに付着させ、離型被膜を形成する処理工程と、
ゴム製品の金型と前記処理工程で得られる処理済ブラダーとの間に原料ゴムを配置し、前記処理済ブラダーを加熱膨張させて、前記処理済ブラダーの離型被膜を介して前記原料ゴムを加熱しながら前記金型に押しつけることによって、前記原料ゴムを成型加硫する成型加硫工程とを含む、
ゴム製品の製造方法。
【請求項１０】
前記ゴム製品がタイヤである、請求項９に記載のゴム製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物およびゴム製品の製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、自転車、自動車等の車両や航空機のタイヤ等のゴム製品を成型加硫して製造する際に用いられるブラダーの表面に短時間で良好な離型性被膜を形成することによって、同一ブラダーを用いて行われる成型加硫の回数が増加し、得られるゴム製品の不良率を低減することができるゴム製品の成型加硫用離型剤組成物およびゴム製品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム製品の成型加硫に際して、ブラダーまたはエアバッグと称するゴム製の袋（以下、ブラダーと称する場合がある。）を成型加硫前のゴム製品である原料ゴムの内側に挿入し、ブラダーの内部に高温高圧の気体（たとえば、約１８０℃の蒸気など）や液体を導入することによって、ブラダーを膨張させて、原料ゴムを金型に押し付けて加熱加圧し、成型加硫を行ってゴム製品を製造する場合がある。
ゴム製品がタイヤの場合は、ブラダーを成型加硫前のタイヤ（以下、グリーンタイヤと称する場合がある。）の内側に挿入し、ブラダーを膨張させて、グリーンタイヤを金型に押し付けて加熱加圧し、成型加硫を行っている。この場合、ブラダーとグリーンタイヤ内面は、何れもゴムを素材としているために、両者の間に離型剤が必要である。
【０００３】
従来、タイヤの成型加硫では、たとえば、インサイドペイントと称する水系または溶剤系の離型剤をグリーンタイヤの内面にその都度塗布する方法や、グリーンタイヤとブラダーの間の剥離を良くするためにブラダー表面にシリコーン系の離型剤を塗布する方法が行われてきた。
特許文献１には、たとえば、インサイドペイントとして、有機珪素化合物との反応により表面が疎水化された無機珪酸塩が分散されている水性ジオルガノポリシロキサン乳濁液が提案されている。また、特許文献２には、ジアルキルポリシロキサンとポリアルキレングリコールとの共重合体および雲母またはタルクからなる粉末離型剤組成物が提案されている。しかしながら、インサイドペイントをグリーンタイヤの内面にその都度塗布する方法は、工程が煩雑になるとともに、塗布時に機器周辺の汚れが発生するという問題がある。また、この問題点よりも大きな問題として、インサイドペイントがタイヤインナーライナーの接合部に入り込み、インナーライナー接合部の剥離を起こしてタイヤ不良が発生するといったトラブルが生じたり、インサイドペイント塗布後のタイヤを成型工程に投入するまでのストックポイントに、膨大なスペースを要するという問題がある。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５３−４２２４３号公報
【特許文献２】特開昭５２−８６４７７号公報
【０００５】
そこで、インサイドペイントとは異なる方法として、グリーンタイヤとブラダーの間の剥離を良くするためにブラダー表面にシリコーン系の離型剤を塗布する方法がある。ブラダー用離型剤組成物としては、たとえば、特許文献３には、アミノアルキル基変性オルガノポリシロキサンと界面活性剤を含有する炭酸ガスにより自己架橋する潤滑剤組成物が提案されている。また、特許文献４には、水分または熱の作用下に重合するシリコーンゴムとシリコーン離型剤の混合物をブラダーに施し、水分を含有する空気または熱にさらすことにより、ブラダー上に離型剤フィルムを構成する方法が提案されている。さらに、特許文献５には、最内層にブラダーとの接着性を有する室温硬化型シリコーン層が施され、最外層に縮合型のシリコーン樹脂層が形成されてなる２層以上の離型潤滑層を有するブラダーが提案されている。特許文献６には、オルガノポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリカおよび金属の有機酸塩を含有するシリコーン組成物により表面処理された加硫用ブラダーを用いる方法が提案されている。しかしながら、ブラダー表面にシリコーン系の離型剤を塗布する方法においては、シリコーン系の水系離型剤を使用する技術では、離型剤被膜とブラダーとの接着性が充分でなく、溶剤系の離型剤を用いる技術においても、密着効果は若干向上するものの、使用中の剥離が起きるという問題がある。
【０００６】
【特許文献３】特開昭６０−２２９７１９号公報
【特許文献４】特開昭５９−１０６９４８号公報
【特許文献５】特開平６−３３９９２７号公報
【特許文献６】特開昭６２−２７５７１１号公報
【０００７】
このように、特許文献１〜６の離型剤ではそれぞれについて問題がある。しかしながら、離型性の問題、作業性の問題、およびＶＯＣの問題を抱えつつも、従来のインサイドペイント離型剤やブラダー用離型剤組成物を使用せざるを得ないというのが現状であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、ブラダー表面に迅速に弾性被膜を形成し、ゴム製品の成型加硫工程時におけるブラダーの離型性に優れ、さらに連続成型加硫できるゴム製品の成型加硫用離型剤組成物と、この成型加硫用離型剤組成物を使用して、効率よく行われるゴム製品の製造方法とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明にかかるゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、下記に示す成分（Ａ）〜（Ｅ）と、界面活性剤と、水とを含有する離型剤であって、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、それぞれの配合量が、成分（Ｂ）が５０〜２００重量部、成分（Ｃ）が１００〜３００重量部、成分（Ｄ）が１００〜３００重量部、成分（Ｅ）が１〜５０重量部、界面活性剤が１〜５０重量部、水が３００〜５０００重量部である。
成分（Ａ）：ハイドロジェンポリシロキサン
成分（Ｂ）：ヒドロキシ基を有するオルガノポリシロキサン
成分（Ｃ）：アミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン
成分（Ｄ）：エポキシ基を有するオルガノポリシロキサン
成分（Ｅ）：オルガノアルコキシシラン
ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物が、以下の構成要件（１）〜（４）をさらに有すると好ましい。
【００１０】
（１）前記成分（Ｅ）のオルガノアルコキシシランが、アミノアルコキシシラン、エポキシアルコキシシランおよびメルカプトアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種である。
（２）前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤および／またはアニオン性界面活性剤である。ここで、前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンひまし油およびポリオキシアルキレン硬化ひまし油から選ばれる少なくとも１種であり、前記アニオン性界面活性剤が、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩および長鎖スルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも１種であるとさらに好ましい。
【００１１】
（３）少なくとも２つの剤の組合せから構成される離型剤組成物であって、前記組合せが、水を含有して成分（Ｅ）を含有しない第１Ａ剤と、成分（Ｅ）を含有して水を含有しない第２Ａ剤とを必須とし、水と成分（Ｅ）とを同時に含有する剤を含まない組合せであると好ましい。ここで、前記第１Ａ剤が前記成分（Ａ）〜（Ｄ）、界面活性剤および水を含有し、前記第２Ａ剤が前記成分（Ｅ）を含有するとさらに好ましい。
（４）少なくとも２つの剤の組合せから構成される離型剤組成物であって、前記組合せが、水を含有してアミノアルコキシシラン以外の成分（Ｅ）を含有する第１Ｂ剤と、アミノアルコキシシランを含有して水を含有しない第２Ｂ剤とを必須とし、水とアミノアルコキシシランとを同時に含有する剤を含まない組合せであると好ましい。ここで、前記第１Ｂ剤が前記成分（Ａ）〜（Ｄ）、前記アミノアルコキシシラン以外の前記成分（Ｅ）、界面活性剤および水を含有し、前記第２Ｂ剤が前記アミノアルコキシシランを含有するとさらに好ましい。
【００１２】
本発明にかかるゴム製品の製造方法は、原料ゴムを成型加硫してゴム製品を製造する方法であって、上記離型剤組成物をブラダー表面のゴムに付着させ、離型被膜を形成する処理工程と、ゴム製品の金型と前記処理工程で得られる処理済ブラダーとの間に原料ゴムを配置し、前記処理済ブラダーを加熱膨張させて、前記処理済ブラダーの離型被膜を介して前記原料ゴムを加熱しながら前記金型に押しつけることによって、前記原料ゴムを成型加硫する成型加硫工程とを含む。ここで、前記ゴム製品がタイヤであると好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、ブラダー表面に迅速に弾性被膜を形成し、ゴム製品の成型加硫工程時におけるブラダーの離型性に優れ、さらに、連続成型加硫でゴム製品を製造できる。
本発明のゴム製品の製造方法は、上記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を使用するために、ゴム製品を効率よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、下記に示す成分（Ａ）〜（Ｅ）と、界面活性剤と、水とを含有する離型剤である。
成分（Ａ）：ハイドロジェンポリシロキサン
成分（Ｂ）：ヒドロキシ基を有するオルガノポリシロキサン
成分（Ｃ）：アミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン
成分（Ｄ）：エポキシ基を有するオルガノポリシロキサン
成分（Ｅ）：オルガノアルコキシシラン
まず、ゴム製品の加硫用離型剤組成物を構成する各成分を詳しく説明する。各構成成分のうち、成分（Ａ）〜（Ｄ）は化学構造に着目するといずれも変性ポリシロキサンに分類されるので、これらの成分で共通する点を最初にまとめて説明する。以下では、「ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物」を単に「成型加硫用離型剤組成物」ということがある。
【００１５】
〔成分（Ａ）〜（Ｄ）；変性ポリシロキサン〕
成分（Ａ）〜（Ｄ）は変性ポリシロキサンであり、シロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）を主骨格とするオリゴマーおよびポリマー（シリコーン）において、その一部の炭化水素基が、官能基や置換された炭化水素基等で置換えられた構造を有するポリシロキサンである。変性ポリシロキサンは、典型的には、両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンにおいて、その一部のメチル基が、官能基（たとえば、ＯＨ基、Ｈ基）や、置換された炭化水素基（たとえば、アミノアルキレン基、グリシジルオキシ基）等で置換えられた構造を有するポリシロキサンである。変性ポリシロキサンはメチル基等の炭化水素基が置き換えられたことによって、有機物との化学反応性、柔軟性、ペインタブル性、潤滑性などの物性が付与される。成分（Ａ）〜（Ｄ）の変性ポリシロキサンは、有機基の導入位置によって、以下の１）〜４）に示す４種類の構造に分類される。
【００１６】
１）ポリシロキサンの側鎖の一部に有機基を導入した側鎖型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（１）で示される変性ポリシロキサン）
２）ポリシロキサンの両方の末端に有機基を導入した両末端型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（２）で示される変性ポリシロキサン）
３）ポリシロキサンのいずれか片方の末端に有機基を導入した片末端型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（３）で示される変性ポリシロキサン）
４）ポリシロキサンの側鎖の一部と両方の末端に有機基を導入した側鎖両末端型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（４）で示される変性ポリシロキサン）
【００１７】
【化１】
2010046907.tif 000002
【００１８】
【化２】
2010046907.tif 000003
【００１９】
【化３】
2010046907.tif 000004
【００２０】
【化４】
2010046907.tif 000005
【００２１】
（但し、一般式（１）〜（４）において、Ｘは、官能基や置換された炭化水素基である。また、ｍは１〜１００００の整数であり、ｎは１〜１００００の整数である。）
成分（Ａ）〜（Ｄ）は、上記１）〜４）で分類される変性ポリシロキサンのいずれであってもよい。
成分（Ａ）〜（Ｄ）の変性ポリシロキサンの分子量は、通常、数平均分子量または重量平均分子量のいずれでも表すことができる。また、数平均分子量と重量平均分子量との比を分散比と呼び、これが１に近いほど分子量分布が狭いことを示し単分散に近くなるが、成分（Ａ）〜（Ｄ）の分子量分布について、特に限定はなく、単分散であってもよく、多分散であってもよい。
【００２２】
成分（Ａ）〜（Ｄ）の変性ポリシロキサンの数平均分子量は、好ましくは１０００〜１０００００００であり、さらに好ましくは１５００〜８００００００であり、特に好ましくは２０００〜６００００００であり、最も好ましくは３０００〜５００００００である。数平均分子量が１０００００００超であると、成型加硫用離型剤組成物のハンドリング性が低下することがある。一方、数平均分子量が１０００未満であると、成型加硫用離型剤組成物の被膜強度が優れず、離型性が低下することがある。
成分（Ａ）〜（Ｄ）の変性ポリシロキサンは全て良好な離型性を付与する成分である。特に、成分（Ａ）および（Ｂ）は特に反応性に富み、強固な被膜を形成することができる。成分（Ｃ）は特にゴム表面への吸着性に優れる。成分（Ｄ）の被膜は特に弾性に優れる。また、成分（Ｃ）および（Ｄ）は互いに反応性に富み、両成分の被膜は成型加硫用離型剤組成物に柔軟性を付与し、ブラダーが伸縮する際にも追随可能な優れた被膜を形成することができる。
以下に、成分（Ａ）〜（Ｄ）の変性ポリシロキサンを詳しく説明する。
【００２３】
〔成分（Ａ）：ハイドロジェンポリシロキサン〕
成分（Ａ）のハイドロジェンポリシロキサンは離型性を付与する成分であり、さらに、反応性に富み被膜形成に優れる。成分（Ａ）が一般式（１）〜（４）で示される場合、ＸはＨであり、いずれにおいても、ケイ素原子に水素原子が直接結合した構造、すなわち、Ｓｉ−Ｈ構造を有する。
【００２４】
成分（Ａ）の官能基当量としては、特に限定はないが、好ましくは３〜３０００ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは３〜２０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは３〜１０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは３〜５００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは３〜１００ｇ／ｍｏｌである。成分（Ａ）の官能基当量とは、Ｓｉ−Ｈ構造を形成するＨが１ｍｏｌ含まれる成分（Ａ）の質量を示すことになる。ここでは、官能基当量が小さい値であるほど、変性ポリシロキサンの単位質量当たり含まれるＳｉ−Ｈ構造を形成するＨの量が多いことを意味する。
【００２５】
成分（Ａ）の粘度（測定温度：２０℃）としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜２００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０〜１５０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１０〜５０００ｍＰａ・ｓである。
〔成分（Ｂ）：ヒドロキシ基を有するオルガノポリシロキサン〕
成分（Ｂ）のヒドロキシ基を有するオルガノポリシロキサンも、成分（Ａ）と同様に、離型性を付与する成分であり、さらに、反応性に富み被膜形成に優れる。成分（Ｂ）が一般式（１）〜（４）で示される場合、Ｘとしては以下に示すものを挙げることができる。
【００２６】
【化５】
2010046907.tif 000006
【００２７】
（但し、上記式でＲおよびＲ１は２価の有機基であり、Ｒ２は１価の有機基である。Ｒ、Ｒ１およびＲ２の炭素数は、好ましくは１〜３０、さらに好ましくは１〜２０である。）
成分（Ｂ）の官能基当量としては、特に限定はないが、好ましくは３〜３０００ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは３〜２５００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは３〜２０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは３〜１５００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは３〜１０００ｇ／ｍｏｌである。成分（Ｂ）の官能基当量とは、ヒドロキシ基が１ｍｏｌ含まれる成分（Ｂ）の質量を示すことになる。
【００２８】
成分（Ｂ）の粘度（測定温度：２０℃）としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜２００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０〜１５０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１０〜５０００ｍＰａ・ｓである。
成分（Ｂ）の配合量については、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、５０〜２００重量部であり、好ましくは６０〜１８０重量部、さらに好ましくは７０〜１５０重量部、特に好ましくは８０〜１３０重量部である。成分（Ｂ）の配合量が２００重量部超であると、ハンドリング性が優れず好ましくない。一方、成分（Ｂ）の配合量が５０重量部未満であると、反応性に乏しくなり被膜形成能が低下する。
【００２９】
〔成分（Ｃ）：アミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン〕
成分（Ｃ）のアミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサンは、優れた反応性、吸着性および離型性を付与する成分である。特に、アミノアルキル基のアミノ基は吸着能力に優れるため、ブラダーのゴム表面への吸着力を高めることができる。成分（Ｃ）が一般式（１）〜（４）で示される場合、Ｘとしては以下に示すものを挙げることができる。
【００３０】
【化６】
2010046907.tif 000007
【００３１】
（但し、上記式でＲは２価の有機基であり、その炭素数は、好ましくは１〜３０、さらに好ましくは１〜２０である。）
成分（Ｃ）の官能基当量としては、特に限定はないが、好ましくは１００〜２００００ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは１００〜１５０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは１００〜３０００ｇ／ｍｏｌである。成分（Ｃ）の官能基当量とは、アミノ基が１ｍｏｌ含まれる成分（Ｃ）の質量を示すことになる。
【００３２】
成分（Ｃ）の粘度（測定温度：２０℃）としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜２００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０〜１５０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１０〜５０００ｍＰａ・ｓである。
成分（Ｃ）の配合量については、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、１００〜３００重量部であり、好ましくは１２０〜２８０重量部、さらに好ましくは１４０〜２６０重量部、特に好ましくは１６０〜２４０重量部である。成分（Ｃ）の配合量が３００重量部超であると、ハンドリング性が優れず好ましくない。一方、成分（Ｃ）の配合量が１００重量部未満であると、反応性に乏しくなり被膜形成能が低下する。
【００３３】
〔成分（Ｄ）：エポキシ基を有するオルガノポリシロキサン〕
成分（Ｄ）のエポキシ基を有するオルガノポリシロキサンも、優れた反応性、吸着性および離型性を付与する成分である。特に、エポキシ基の効果により、形成した被膜は弾性に優れる。さらに、成分（Ｃ）と併用して使用すると、反発弾性、耐久性、耐候性に優れた特性を付与することができる。成分（Ｄ）が一般式（１）〜（４）で示される場合、Ｘとしては以下に示すものを挙げることができる。
【００３４】
【化７】
2010046907.tif 000008
【００３５】
（但し、上記式でＲは２価の有機基であり、その炭素数は、好ましくは１〜３０、さらに好ましくは１〜２０である。）
成分（Ｄ）の官能基当量としては、特に限定はないが、好ましくは１００〜２００００ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは１００〜１５０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは１００〜３０００ｇ／ｍｏｌである。成分（Ｄ）の官能基当量とは、エポキシ基が１ｍｏｌ含まれる成分（Ｄ）の質量を示すことになる。
【００３６】
成分（Ｄ）の粘度（測定温度：２０℃）としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜２００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０〜１５０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１０〜５０００ｍＰａ・ｓである。
成分（Ｄ）の配合量については、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、１００〜３００重量部であり、好ましくは１２０〜２８０重量部、さらに好ましくは１４０〜２６０重量部、特に好ましくは１６０〜２４０重量部である。成分（Ｄ）の配合量が３００重量部超であると、ハンドリング性が優れず好ましくない。一方、成分（Ｄ）の配合量が１００重量部未満であると、反応性に乏しくなり被膜形成能が低下する。
【００３７】
〔成分（Ｅ）：オルガノアルコキシシラン〕
成分（Ｅ）のオルガノアルコキシシランは、ポリシロキサンの被膜形成能を向上させる成分である。オルガノアルコキシシランのアルコキシシリル基は、水の存在下で分解され、シラノール基に変換され、次いでポリシロキサンと架橋反応する。成分（Ｅ）が成型加硫用離型剤組成物に含まれることによって、成分（Ａ）〜（Ｄ）の各変性ポリシロキサンが被膜を形成するまでの時間を大幅に短縮することができる。また、低温雰囲気下でも短時間で被膜を形成させることができる。成分（Ｅ）が成分（Ａ）〜（Ｄ）の各変性ポリシロキサンと架橋反応することで、被膜の強度、耐熱性、耐膨張安定性、加硫耐久性を向上させることができる。
成分（Ｅ）の数平均分子量としては、特に限定はないが、好ましくは５０〜９９９、さらに好ましくは６０〜９００、特に好ましくは７０〜８００、最も好ましくは１００〜７００である。オルガノアルコキシシランの数平均分子量が９９９超であると、成型加硫用離型剤組成物の被膜形成能が低下することがある。一方、成分（Ｅ）の数平均分子量が５０未満であると、離型性が低下することがある。
【００３８】
成分（Ｅ）のアルコキシ基としては、特に限定はないが、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。
成分（Ｅ）のオルガノアルコキシシランは、通常、官能基を有する。このような官能基としては、特に限定はないが、たとえば、アミノ基、ウレイド基、エポキシ基、スルフィド基、ビニル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、メルカプト基、アルキル基、フェニル基、フルオロ基等が挙げられる。
【００３９】
成分（Ｅ）としては、特に限定はないが、たとえば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノメチルジメトキシシラン、１，２−エタンジアミン，Ｎ−｛３−（トリメトキシシリル）プロピル｝−，Ｎ−｛（エテニルフェニル）メチル｝、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルコキシシラン；３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシアルコキシシラン；ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド等のスルフィドアルコキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン等のビニルアルコキシシラン；メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリロキシアルコキシシラン；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトアルコキシシラン等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。これらの中でも、成分（Ｅ）が、アミノアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種からなると、成分（Ａ）〜（Ｄ）の各変性ポリシロキサンとの反応性に優れるという理由から好ましい。
成分（Ｅ）の配合量については、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、１〜５０重量部、好ましくは５〜５０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部、特に好ましくは２０〜５０重量部である。成分（Ｅ）の配合量が５０重量部超であると、ハンドリング性が優れず好ましくない。一方、成分（Ｅ）の配合量が１重量部未満であると、反応性に乏しくなり被膜形成能が低下する。
【００４０】
〔その他のポリシロキサン〕
ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、成分（Ａ）〜（Ｅ）以外の有機ケイ素化合物として、その他のポリシロキサンを含有していてもよい。その他のポリシロキサンとしては、特に限定はないが、たとえば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のストレートポリシロキサン；導入有機基がポリエーテル基、フロロアルキル基、長鎖アルキル基、高級脂肪酸エステル基、メルカプト基、メトキシ基、ビニル基等で変性されたポリシロキサン等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
その他のポリシロキサンの数平均分子量は、好ましくは１０００〜１０００００００であり、さらに好ましくは１５００〜８００００００であり、特に好ましくは２０００〜６００００００であり、最も好ましくは３０００〜５００００００である。
【００４１】
〔界面活性剤〕
界面活性剤は、ブラダー表面のゴムに対して「濡れ」を補助する成分である。界面活性剤が本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物に含まれることによって、成分（Ａ）〜（Ｅ）を均一にブラダー表面のゴムに被膜化することが実現できる。
ここで、「濡れ」とは、界面化学では固体または液体の表面にある一つの流体を他の液体で置換する現象と定義される。たとえば、固体／気体の界面が固体／液体の界面に置き換えられたとき、その固体は液体で濡れたという。したがって、本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物がブラダー表面のゴムに対して濡れたと表現するときは、ブラダー表面のゴム／空気の界面が、ブラダー表面のゴム／成型加硫用離型剤組成物の界面に置き換えられたことを意味する。本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物がブラダー表面のゴムに対して十分濡れていないと表現するときは、ブラダー表面のゴム／空気の界面が、ブラダー表面のゴム／成型加硫用離型剤組成物の界面に完全に置き換えられていないことを意味する。
【００４２】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、１種または２種以上を含んでいてもよい。界面活性剤が非イオン界面活性剤および／または陰イオン界面活性剤であると好ましい。
非イオン界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンひまし油；ポリオキシアルキレン硬化ひまし油；ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリグリセリン脂肪酸エステル；アルキルグリセリンエーテル；ポリオキシアルキレンコレステリルエーテル；アルキルポリグルコシド；ショ糖脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンアルキルアミン；オキシエチレンーオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。なかでも、非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルおよびポリオキシアルキレン硬化ひまし油から選ばれる少なくとも１種であると、ブラダー表面のゴムに対して優れた濡れを発現するので好ましい。
【００４３】
陰イオン界面活性剤としては、たとえば、オレイン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、オレイン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩；ステアロイルメチルタウリンＮａ、ラウロイルメチルタウリンＮａ、ミリストイルメチルタウリンＮａ、パルミトイルメチルタウリンＮａ等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムモノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。なかでも、アニオン性界面活性剤が、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩および長鎖スルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも１種であると、ブラダー表面のゴムに対して優れた濡れを発現するので好ましい。
陽イオン界面活性剤としては、たとえば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジアルキルジメチルアンモニウム塩；トリアルキルメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００４４】
両性界面活性剤としては、たとえば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤；Ｎ−ラウリルグリシン、Ｎ−ラウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
成型加硫用離型剤組成物に含まれる界面活性剤の配合量は、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、１〜５０重量部であり、好ましくは５〜５０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部、特に好ましくは１５〜５０重量部である。界面活性剤の配合量が、５０重量部超であると、起泡が発生し易くなり好ましくない。一方、界面活性剤の配合量が１重量部未満であると、ブラダー表面のゴムに対する濡れを向上させる効果が少なくなることがある。
【００４５】
〔水〕
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物が含有する水は、水道水、イオン交換水、蒸留水等のいずれでもよい。
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物に含まれる水の配合量は、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、３００〜５０００重量部、好ましくは３００〜４５００重量部、さらに好ましくは３００〜４０００重量部、特に好ましくは３００〜３５００重量部である。水の配合量が５０００重量部超であると、ゴムに対する濡れが不十分で離型性が低下することがある。一方、水の配合量が３００重量部未満であると、ブラダー表面のゴムに対する被膜量が多くなり水分の乾燥に要する時間が長くなり実用的でない。
【００４６】
〔その他の成分等〕
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、上記で説明した各成分以外に、消泡剤や金属触媒、無機粒子等をさらに含有していてもよい。
消泡剤としては特に限定はないが、たとえば、ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油などの油脂系消泡剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、こはく酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコールジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノールなどのアルコール系消泡剤；ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール３−ヘプチルセロソルブノニルセロソルブ３−ヘプチルカルビトールなどのエーテル系消泡剤；トリブチルオスフェート、トリス（ブトキシエチル）フオスフェートなどのリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミンなどのアミン系消泡剤；ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミンなどのアミド系消泡剤；ラウリル硫酸エステルナトリウムなどの硫酸エステル系消泡剤；鉱物油等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００４７】
金属触媒としては、特に限定はないが、たとえば、ビス（２−エチルヘキサノエート）スズ、ビス（ネオデカノエート）スズ、ジ−ｎ−ブチルスズ（２−エチルヘキシルマレート）スズ、ジ−ｎ−ブチルスズ（２，４−ペンタンジオネート）スズ、ジ−ｎ−ブチルブトキシクロロスズ、ジ−ｎ−ブチルジアセトキシスズ、ジ−ｎ−ブチルジラウリル酸スズ、ジメチルジネオデカノエートスズ、ジメチルヒドロキシ（オレエート）スズ、ジオクチルジラウリル酸スズなどのスズ触媒；ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸６六和物、ジニトロジアンミン白金（ＩＩ）、テトラアンミンジクロロ白金（ＩＩ）、ビス（アセチルアセトナト）白金（ＩＩ）、トランス−ジアンミンジクロロ白金（ＩＩ）、シス−ジアンミンジクロロ白金（ＩＩ）、テトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物一水和物、塩化白金（ＩＩ）、塩化白金（ＩＶ）（五水和物）、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸アンモニウム、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸カリウム、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸ナトリウム、テトラクロロ白金（ＩＶ）酸カリウム、テトラクロロ白金（ＩＶ）酸アンモニウム、テトラクロロ白金（ＩＶ）酸ナトリウム、テトラクロロ白金（ＩＶ）酸水素六水和物、テトラシアノ白金（ＩＩ）酸カリウム、テトラシアノ白金（ＩＩ）酸セシウム、テトラシアノ白金（ＩＩ）酸ナトリウム、テトラシアノ白金（ＩＩ）酸バリウム、テトラシアノ白金（ＩＩ）酸ルビジウム、テトラニトロ白金（ＩＩ）酸カリウム、ヘキサブロモ白金（ＩＶ）酸カリウムなどの白金触媒などが挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
無機粒子としては、特に限定はないが、たとえば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩；カオリン、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、クレー、タルク、マイカ、セリサイト、ベントナイト等のケイ酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩；シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、ホワイトカーボン、酸化鉄等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物；ベンガラ；カーボンブラック；グラファイト等が挙げられる。これらの中でも、無機粒子が、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、マイカ、セリサイトから選ばれる少なくとも１種からなると、ブラダー表面のゴムへの付着性に優れるという理由から好ましい。
【００４８】
〔成型加硫用離型剤組成物の物性〕
成型加硫用離型剤組成物の２５℃における粘度については、特に限定はないが、好ましくは０．１〜２００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは０．１〜１００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは０．１〜５０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは０．１〜３０００ｍＰａ・ｓである。成型加硫用離型剤組成物の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ超であると、ゴム表面に被膜する成分の量が多くなり水分の乾燥に要する時間が長くなり実用的でないことがある。一方、その粘度が０．１ｍＰａ・ｓ未満であると、ブラダー表面のゴムに対する濡れが悪くなり、離型性が低下することがある。
成型加硫用離型剤組成物のｐＨとしては、特に限定はないが、好ましくは３〜１２、さらに好ましくは３〜１０、特に好ましくは３〜７、最も好ましくは３〜６である。成型加硫用離型剤組成物のｐＨが３未満または１２超であると、成型加硫用離型剤組成物のハンドリング性に欠ける場合がある。
【００４９】
〔成型加硫用離型剤組成物の形態および製造方法〕
成分（Ｅ）であるオルガノアルコキシシランは、水と接触すると加水分解してシラノール基が生成するので、成分（Ａ）〜（Ｄ）のいずれかの変性ポリシロキサンと直ちに反応を開始して液安定性が悪化する場合がある。成型加硫用離型剤組成物の液安定性を考慮すると、成型加硫用離型剤組成物は、好ましくは、少なくとも２つの剤の組合せから構成される離型剤組成物であって、その組合せが、水を含有して成分（Ｅ）を含有しない第１Ａ剤と、成分（Ｅ）を含有して水を含有しない第２Ａ剤とを必須とし、水と成分（Ｅ）とを同時に含有する剤を含まない組合せである組成物（以下、組成物１と称する場合がある。）である。組成物１が、２つの剤の組合せから構成される離型剤組成物であって、第１Ａ剤が成分（Ａ）〜（Ｄ）、界面活性剤および水を含有し、第２Ａ剤が成分（Ｅ）を含有するとさらに好ましい。
また、アミノアルコキシシランを含む成分（Ｅ）では、アミノアルコキシシランは成分（Ｅ）の中でも特に加水分解が速く、他のアルコキシシランと共存すると加水分解がさらに促進されシラノールが生成して液の安定性に優れない場合があるので、成型加硫用離型剤組成物は、好ましくは、少なくとも２つの剤の組合せから構成される離型剤組成物であって、その組合せが、水を含有してアミノアルコキシシラン以外の成分（Ｅ）を含有する第１Ｂ剤と、アミノアルコキシシランを含有して水を含有しない第２Ｂ剤とを必須とし、水とアミノアルコキシシランとを同時に含有する剤を含まない組合せである組成物（以下、組成物２と称する場合がある。）である。組成物２が、２つの剤の組合せから構成される離型剤組成物であって、第１Ｂ剤が成分（Ａ）〜（Ｄ）、アミノアルコキシシラン以外の成分（Ｅ）、界面活性剤および水を含有し、第２Ｂ剤がアミノアルコキシシランを含有するとさらに好ましい。
【００５０】
ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の製造方法は、特に限定はなく、成分（Ａ）〜（Ｅ）、界面活性剤、水やその他の成分等を混合する方法等を挙げることができる。ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の製造方法において、混合順序等については特に限定はなく、全成分を同時に混合してもよく、成分ごとに順番に混合してもよく、予めいくつかの成分を混合しておいて残りの成分を後で添加混合してもよい。
成型加硫用離型剤組成物が上記で説明した組成物１である場合は、水と成分（Ｅ）とを同時に含有する剤を調製しないように、少なくとも２つの剤の組合せとする。組成物１が２つの剤の組合せの場合は、成分（Ａ）〜（Ｄ）、界面活性剤および水を混合して第１Ａ剤を調製し、成分（Ｅ）をそのまま第２Ａ剤とすればよい。
【００５１】
成型加硫用離型剤組成物が上記で説明した組成物２である場合は、水とアミノアルコキシシランとを同時に含有する剤を調製しないように、少なくとも２つの剤の組合せとする。組成物２が２つの剤の組合せの場合は、成分（Ａ）〜（Ｄ）、アミノアルコキシシラン以外の成分（Ｅ）、界面活性剤および水を混合して第１Ｂ剤を調製し、アミノアルコキシシランをそのまま第２Ｂ剤とすればよい。
混合については、特に限定はなく、容器と攪拌羽根といった極めて簡単な機構を備えた装置を用いて行うことができる。また、一般的な揺動または攪拌を行える粉体混合機を用いてもよい。粉体混合機としては、たとえば、リボン型混合機、垂直スクリュー型混合機等の揺動攪拌または攪拌を行える粉体混合機を挙げることができる。また、近年、攪拌装置を組み合わせたことにより効率のよい多機能な粉体混合機であるスーパーミキサー（株式会社カワタ製）およびハイスピードミキサー（株式会社深江製）、ニューグラムマシン（株式会社セイシン企業製）、ＳＶミキサー（株式会社神鋼環境ソリューション社製）等を用いてもよい。他には、たとえば、ジョークラッシャー、ジャイレトリークラッシャー、コーンクラッシャー、ロールクラッシャー、インパクトクラッシャー、ハンマークラッシャー、ロッドミル、ボールミル、振動ロッドミル、振動ボールミル、円盤型ミル、ジェットミル、サイクロンミルなどの乾式粉砕機を用いてもよい。
【００５２】
〔ゴム製品の製造方法〕
本発明のゴム製品の製造方法は、処理工程と成型加硫工程と含む。ここで、ゴム製品がタイヤであると好ましい。
処理工程は、成型加硫用離型剤組成物をブラダー表面のゴムに付着させ、離型被膜を形成する工程である。
【００５３】
ブラダーは、後述する原料ゴム（ゴム製品がタイヤの場合は、グリーンタイヤという。）を成型加硫する際に、原料ゴムの内側に挿入して、ブラダーの内部に高温高圧の気体（たとえば、約１８０℃の蒸気など）や液体を導入し、ブラダーを膨張させて、原料ゴムを金型に押し付けて加熱加圧し、成型加硫を行うのに用いられるゴム製の袋である。
ブラダーの形状等について、特に限定はない。その形状としては、たとえば、シート状、フィルム状、ホース状、チューブ状、スポンジ状、パッキン、ベルト等を挙げることができ、加硫成形時に空気を外に逃がすための溝が刻まれていてもよい。
【００５４】
成型加硫用離型剤組成物をブラダー表面のゴムに付着させる方法としては、特に限定はないが、たとえば、ブラダー表面のゴムにスプレーガンを用いて射出して霧状にして塗布する方法、細流にてブラダー表面のゴムに吹きつける方法、刷毛でブラダー表面のゴムに塗布する方法、成型加硫用離型剤組成物にブラダー表面のゴムを浸漬する方法等が挙げられる。
また、成型加硫用離型剤組成物が少なくとも２つの剤の組合せから構成される場合は、たとえば、成型加硫用離型剤組成物が上記で説明した組成物１または２である場合は、ブラダー表面のゴムに塗布する前に構成される剤を混合して、得られた成型加硫用離型剤組成物をスプレーガンや刷毛を用いて塗布しても構わないし、少なくとも２つの剤のうちの１つをブラダー表面のゴムにスプレーガンや刷毛を用いて塗布した後、他の剤をスプレーガンや刷毛を用いてさらにブラダー表面のゴムに上塗りして混合してもよい。成型加硫用離型剤組成物が少なくとも２つの剤の組合せから構成される場合は、作業効率の良好性を考慮すると、剤をそれぞれ個別に液滴状に射出するスプレーガンを用いて霧状に射出して、ブラダーの表面に付着させる方法が好ましい。この場合、ブラダー表面のゴムに付着させる順番について特に限定はない。
【００５５】
成型加硫用離型剤組成物が塗布されたブラダーは、その表面に完全な被膜が形成されるまで養生期間を取ってもよい。完全な被膜が形成されるまでの養生期間としては、特に限定はないが、好ましくは０．０１〜１６８時間、さらに好ましくは０．０１〜４８時間、特に好ましくは０．０１〜１０時間、最も好ましくは０．０１〜２時間である。被膜を完全に形成するまでの養生期間が１６８時間超であると、作業効率が悪く好ましくない。一方、養生期間が０．１時間未満であると、完全に被膜化されていない場合があり離型性に優れず好ましくない。
単位面積当たりの成型加硫用離型剤組成物の塗布量としては、特に限定はないが、好ましくは１〜１５０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは５〜１３０ｇ／ｍ２、特に好ましくは５〜１００ｇ／ｍ２、最も好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ２である。単位面積当たりの成型加硫用離型剤組成物の塗布量が１５０ｇ／ｍ２超であると、コスト高となり好ましくない。単位面積当たりの成型加硫用離型剤組成物の塗布量が１ｇ／ｍ２未満であると、離型性に優れず好ましくない。
【００５６】
完全な被膜が形成されるまでにブラダー表面を養生させる雰囲気温度としては、特に限定はないが、好ましくは−２０〜２００℃、さらに好ましくは０〜１５０℃、特に好ましくは２０〜１４０℃、最も好ましくは４０〜１２０℃である。雰囲気温度が２００℃超であると、高温の恒温槽設備を準備する必要があり好ましくない。雰囲気温度が−２０℃未満であると、被膜の乾燥性が優れず好ましくない。
養生後の被膜の厚みとしては、特に限定は無いが、好ましくは０．０１〜１０００μｍ、さらに好ましくは０．０１〜５００μｍ、特に好ましくは０．０１〜２５０μｍ、最も好ましくは０．１〜１００μｍである。養生後の被膜の厚みが１０００μｍ超であると、コスト高となり好ましくない。養生後の被膜の厚みが０．０１μｍ未満であると、離型性に優れず好ましくない。
【００５７】
養生後の単位面積当たりの被膜重量としては、特に限定はないが、好ましくは１〜１００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは１〜８０ｇ／ｍ２、特に好ましくは１〜６０ｇ／ｍ２、最も好ましくは５〜４０ｇ／ｍ２である。養生後の単位面積当たりの被膜重量が１００ｇ／ｍ２超であると、コスト高となり好ましくない。養生後の単位面積当たりの被膜重量が１ｇ／ｍ２未満であると、離型性に優れず好ましくない。
このように、処理工程で得られる処理済ブラダーは、次の成型加硫工程で用いて、良好な離型性を発現し、同一ブラダーを用いてのゴム製品の成型加硫回数を増加し、ゴム製品の不良率を低減することができる。
【００５８】
成型加硫工程は、ゴム製品の金型と処理工程で得られる処理済ブラダーとの間に原料ゴムを配置し、処理済ブラダーを加熱膨張させて、処理済ブラダーの離型被膜を介して原料ゴムを加熱しながら金型に押しつけることによって、原料ゴムを成型加硫する工程である。
成型加硫工程における成形加工方法としては、たとえば、カレンダーロールシート成形法、ローラーヘッドシート成形法、押出シート成形法、ラム押出成形法、スクリュー押出成形法、圧縮成形法、注入成形法、射出成形法等を挙げることができる。
【００５９】
本発明の製造方法で得られるゴム製品としては、特に限定はないが、タイヤ、ホース、防振ゴム、自動車用ベルト、シール、防舷剤、コンベヤベルト、弾性まくらぎ、ゴムパッド、ゴムマット、免震ゴム、シーリング材、防水剤、ゴム電線、ゴムケーブル、コンドーム、ゴム手袋、ゴム風船、ガスケット、パッキン、ゴムボール等を挙げることができ、タイヤが好ましい。
タイヤとしては、特に限定はないが、乗用車向け自動車用タイヤ、トラック・バス向け自動車用タイヤ、スポーツ車向け自動車用タイヤ、レーシングカー用タイヤ、航空機用タイヤ、二輪自動車用タイヤ、自転車用タイヤ、バギー用タイヤ、農業用タイヤ、ゴムクローラ等を挙げることができる。
【００６０】
タイヤ成型時の温度としては、特に限定はないが、好ましくは１００〜３００℃、さらに好ましくは１２０〜２８０℃、特に好ましくは１４０〜２６０℃、最も好ましくは１６０〜２４０℃である。
タイヤ成型時の圧力としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ２、さらに好ましくは２０〜２８０ｋｇｆ／ｃｍ２、特に好ましくは４０〜２６０ｋｇｆ／ｃｍ２、最も好ましくは６０〜２４０ｋｇｆ／ｃｍ２である。
【実施例】
【００６１】
以下に、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の実施例および比較例について、具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下で、特に断りのない限り、「％」は「ｗｔ％」を示す。
最初に、成型加硫用離型剤組成物の物性評価方法を説明する。
【００６２】
〔成型加硫用離型剤組成物の不揮発分濃度〕
成型加硫用離型剤組成物のａ（ｇ）をアルミシートに秤取し（但し、ａ（ｇ）は２〜３ｇの範囲）、１１０℃で０．５時間保った後の恒量に達した残留物の質量がｂ（ｇ）である。成型加硫用離型剤組成物の不揮発分濃度を下式にしたがって算出する。
成型加硫用離型剤組成物の不揮発分濃度（ｗｔ％）＝（ｂ／ａ）×１００
【００６３】
〔被膜形成性の評価〕
ブラダー表面のゴムに成型加硫用離型剤組成物を１５ｇ／ｍ２塗布して、１００℃の温度に加熱して反応を促進させブラダー表面のゴムに被膜を形成し乾燥するまでの時間を目視にて測定する。被膜を形成し乾燥するまでの時間が２時間未満であれば、被膜を形成するまでの待ち時間が少なく、被膜形成性が良い。被膜を形成し乾燥するまでの時間が５時間以上であれば、被膜を形成するまでの待ち時間が長く、作業性に支障をきたすため、被膜形成性が良くない。被膜形成性の評価基準は以下のとおり。
〇：被膜を形成し乾燥するまでの時間が２時間未満である。
△：被膜を形成し乾燥するまでの時間が２時間以上５時間未満である。
×：被膜を形成し乾燥するまでの時間が５時間以上である。
【００６４】
〔離型性の評価〕
ブラダー表面のゴムに成型加硫用離型剤組成物を１５ｇ／ｍ２塗布して、１００℃の温度に加熱して反応を促進させ、ブラダー表面のゴムに被膜を形成して、処理済ブラダーを得た。処理済ブラダーと未加硫ＳＢＲゴムとを重ね合わせ、１８０℃、２００ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で２０分間プレス加硫した。加硫後にブラダーを室温まで空冷し、引張り試験機テンシロン（ＰＴ−２００Ｎ型、ミネベア株式会社）を用いて１００ｍｍ／ｍｉｎの速度下で剥離抗力（Ｎ／ｍｍ）を測定した。離型性の評価基準は以下のとおり。
〇：剥離抗力が０．０１Ｎ／ｍｍ未満である。
×：剥離抗力が０．０１Ｎ／ｍｍ以上である。
【００６５】
〔繰り返し離型性の評価〕
上記離型性の評価の使用した処理済ブラダーを用いて、上記の同様の方法で加硫を繰り返して行い、離型性が何回まで持続するかを測定した。繰り返して加硫できる回数が多いほど、繰り返し離型性に優れる。繰り返し離型性の評価基準は以下のとおり。
〇：３０回以上繰り返し加硫を行っても、持続して離型性が良好である。
△：１０回以上３０回未満の間、良好な離型性で繰り返し加硫を行える。
×：１０回未満の間、良好な離型性で繰り返し加硫を行える。
【００６６】
〔乗用車用タイヤの成型加硫テストの評価〕
乗用車用タイヤの成型加硫用ブラダー表面（表面積：６０００ｃｍ２）のゴムに成型加硫用離型剤組成物を１５ｇ／ｍ２塗布して、１００℃の温度に加熱して反応を促進させブラダー表面のゴムに被膜を形成して、処理済ブラダーを得た。この処理済ブラダーを用いて、乗用車用タイヤの成型加硫テストを繰り返し行い、タイヤを不具合無く生産できる回数を計測した。乗用車用タイヤの成型加硫テストの評価基準は以下のとおり。
〇：１００回以上繰り返し成型加硫を行っても、持続して離型性が良好である。
△：３０回以上１００回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。
×：３０回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。
【００６７】
〔自転車用タイヤの成型加硫テストの評価〕
自転車用タイヤの成型加硫用ブラダー表面（表面積：１５００ｃｍ２）のゴムに成型加硫用離型剤組成物を１５ｇ／ｍ２塗布して、１００℃の温度に加熱して反応を促進させブラダー表面のゴムに被膜を形成して、処理済ブラダーを得た。この処理済ブラダーを用いて、自転車用タイヤの成型加硫テストを繰り返し行い、タイヤを不具合無く生産できる回数を計測した。自転車用タイヤの成型加硫テストの評価基準は以下のとおり。
〇：１００回以上繰り返し成型加硫を行っても、持続して離型性が良好である。
△：３０回以上１００回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。
×：３０回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。
【００６８】
〔測定用ブラダーの組成〕
上記測定に用いたブラダーは、以下に示す成分および所定量をそれぞれ混合して製造した。
ＩＩＲゴム：１００部
ＺｎＯ：３部
Ｓ８：２部
ステアリン酸：１部
オイルファーネスブラック：５０部
促進剤ＴＴ（テトラメチルチウラムジスルフィド）：１部
【００６９】
〔測定用未加硫ＳＢＲゴムの組成〕
上記測定に用いた未加硫ＳＢＲゴムは、以下に示す成分および所定量をそれぞれ混合して製造した。
ＳＢＲゴム：１００部
ＺｎＯ：３部
Ｓ８：２部
ステアリン酸：１部
カーボンブラック：５０部
促進剤ＮＳ（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）：１部
【００７０】
〔成分（Ａ）〜（Ｅ）等の準備〕
実施例および比較例で用いた成分（Ａ）〜（Ｅ）等の物性を以下に示す。
１）成分（Ａ）
ハイドロジェンポリシロキサン１：一般式（１）でＸがＨである変性ポリシロキサン、粘度２０ｍＰａ・ｓ、官能基当量６０ｇ／ｍｏｌ
ハイドロジェンポリシロキサン２：一般式（１）でＸがＨである変性ポリシロキサン、粘度２０ｍＰａ・ｓ、官能基当量１５０ｇ／ｍｏｌ
２）成分（Ｂ）
ヒドロキシ基を有するポリシロキサン１：一般式（２）でＸにヒドロキシ基を含む変性ポリシロキサン、粘度３５ｍＰａ・ｓ、官能基当量５００ｇ／ｍｏｌ
ヒドロキシ基を有するポリシロキサン２：一般式（１）でＸにヒドロキシ基を含む変性ポリシロキサン、粘度９０ｍＰａ・ｓ、官能基当量１０００ｇ／ｍｏｌ
３）成分（Ｃ）
アミノアルキル基を有するポリシロキサン１：一般式（２）でＸにアミノアルキル基を含む変性ポリシロキサン、粘度１００ｍＰａ・ｓ、官能基当量２２００ｇ／ｍｏｌ
アミノアルキル基を有するポリシロキサン２：一般式（１）でＸにアミノアルキル基を含む変性ポリシロキサン、粘度８００ｍＰａ・ｓ、官能基当量１５００ｇ／ｍｏｌ
４）成分（Ｄ）
エポキシ基を有するポリシロキサン１：一般式（４）でＸにエポキシ基を含む変性ポリシロキサン、粘度１０００ｍＰａ・ｓ、官能基当量５０００ｇ／ｍｏｌ
エポキシ基を有するポリシロキサン２：一般式（１）でＸにエポキシ基を含む変性ポリシロキサン、粘度３０ｍＰａ・ｓ、官能基当量５００ｇ／ｍｏｌ
５）成分（Ｅ）
アミノアルコキシシラン：分子量２２２．４
エポキシアルコキシシラン：分子量２３６．３
メルカプトアルコキシシラン：分子量２３８．４
スルフィドアルコキシシラン：分子量５３９．０
ビニルアルコキシシラン：分子量１９０．３
アクリロキシアルコキシシラン：分子量２３４．３
６）ポリシロキサン
ジメチルポリシロキサン：粘度１０００ｍＰａ・ｓ
メチルフェニルポリシロキサン：粘度１０００ｍＰａ・ｓ
ポリエーテル基を有するポリシロキサン：一般式（２）でＸにポリエーテル基を含む変性ポリシロキサン、粘度１６００ｍＰａ・ｓ、官能基当量１００００ｇ／ｍｏｌ
メルカプト基を有するポリシロキサン：一般式（２）でＸにメルカプト基を含む変性ポリシロキサン、粘度６０ｍＰａ・ｓ、官能基当量１７００ｇ／ｍｏｌ
【００７１】
〔実施例１〕
成分（Ａ）であるハイドロジェンポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｂ）であるヒドロキシ基を有するポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｃ）であるアミノアルキル基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｄ）であるエポキシ基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｅ）であるアミノアルコキシシラン１０ｇ、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル５ｇ、ジセチルスルフォサクシネートソーダ塩５ｇ、イオン交換水１３００ｇを混合して成型加硫用離型剤組成物を得た。この成型加硫用離型剤組成物は、不揮発分濃度３２．３ｗｔ％であった。
ブラダー表面のゴムに成型加硫用離型剤組成物を１５ｇ／ｍ２塗布して、１００℃の温度に加熱して反応を促進した。ブラダー表面に被膜を形成し乾燥するまでの時間は１時間であり、被膜形成性（評価：○）が良好な処理済ブラダーを得た。
【００７２】
得られた処理済ブラダーと未加硫ＳＢＲゴムとを重ね合わせ、１８０℃、２００ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で２０分間プレス加硫した後、処理済ブラダーを室温まで空冷した。剥離抗力は０．００５Ｎ／ｍｍであり、負荷なく剥離することができ、離型性が優れていた（評価：○）。その後続けて、処理済ブラダーを用いて繰り返して連続加硫を行い、３０回以上離型性を持続することができ、繰り返し離型性が優れていた（評価：○）。
【００７３】
〔実施例２〜２０〕
実施例２〜２０では、実施例１において、表１〜２に示すように組成をそれぞれ変更する以外は、実施例１と同様に成型加硫用離型剤組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例１と同様に評価した。その結果をそれぞれ表１〜２に示す。それらは皮膜形成性、離型性、滑性、繰り返し離型性に優れていた。
【００７４】
〔実施例２１〕
実施例２１は、２つの剤（Ｘ剤およびＹ剤）の組合せから構成される成型加硫用離型剤組成物に関する実施例である。
成分（Ａ）であるハイドロジェンポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｂ）であるヒドロキシ基を有するポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｃ）であるアミノアルキル基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｄ）であるエポキシ基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル５ｇ、ジセチルスルフォサクシネートソーダ塩５ｇ、イオン交換水１３００ｇを混合してＸ剤を得た。Ｘ剤の不揮発分濃度３１．９ｗｔ％であった。次に、成分（Ｅ）であるアミノアルコキシシラン１０００ｇとエポキシアルコキシシラン１０００ｇとを混合してＹ剤を得た。
【００７５】
Ｘ剤およびＹ剤を１０：１の割合で混合して得られた成型加硫用離型剤組成物をブラダー表面のゴムに１５ｇ／ｍ２塗布して、１００℃の温度に加熱して反応を促進した。ブラダー表面に被膜を形成し乾燥するまでの時間は１時間であり、被膜形成性（評価：○）が良好な処理済ブラダーを得た。
得られた処理済ブラダーと未加硫ＳＢＲゴムとを重ね合わせ、１８０℃、２００ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で２０分間プレス加硫した後、処理済ブラダーを室温まで空冷した。剥離抗力は０．００４Ｎ／ｍｍであり、負荷なく剥離することができ、離型性が優れていた（評価：○）。その後続けて、処理済ブラダーを用いて繰り返して連続加硫を行い、３０回以上離型性を持続することができ、繰り返し離型性が優れていた（評価：○）。
【００７６】
〔実施例２２〕
実施例２１において、Ｘ剤およびＹ剤の混合比を１：１に変更する以外は、実施例２１と同様に成型加硫用離型剤組成物を得て、処理済ブラダーを得た。なお、被膜を形成し乾燥するまでの時間は０．５時間であり、被膜形成性が良好であった（評価：○）。
得られた処理済ブラダーの物性も実施例２１と同様に評価した。剥離抗力は０．００４Ｎ／ｍｍであり、負荷なく剥離することができ、離型性が優れていた（評価：○）。その後続けて、処理済ブラダーを用いて繰り返して連続加硫を行い、３０回以上離型性を持続することができ、繰り返し離型性が優れていた（評価：○）。
【００７７】
〔実施例２３〕
実施例２２において、Ｘ剤およびＹ剤をスプレーガンでそれぞれ１０ｇ／ｍ２塗布する以外は実施例２２と同様にして、処理済ブラダーを得た。なお、被膜を形成し乾燥するまでの時間は０．５時間であり、被膜形成性が良好であった（評価：○）。
得られた処理済ブラダーの物性も実施例２２と同様に評価した。剥離抗力は０．００５Ｎ／ｍｍであり、負荷なく剥離することができ、離型性が優れていた（評価：○）。その後続けて、処理済ブラダーを用いて繰り返して連続加硫を行い、３０回以上離型性を持続することができ、繰り返し離型性が優れていた（評価：○）。
【００７８】
〔実施例２４〕
実施例２４は、２つの剤（Ｍ剤およびＮ剤）の組合せから構成される成型加硫用離型剤組成物に関する実施例である。
成分（Ａ）であるハイドロジェンポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｂ）であるヒドロキシ基を有するポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｃ）であるアミノアルキル基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｄ）であるエポキシ基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｅ）であるエポキシアルコキシシラン１０ｇ、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル５ｇ、ジセチルスルフォサクシネートソーダ塩５ｇ、イオン交換水１３００ｇを混合してＭ剤を得た。Ｍ剤の不揮発分濃度３２．０ｗｔ％であった。成分（Ｅ）であるアミノアルコキシシラン２０００ｇをＮ剤とした。
【００７９】
実施例２３において、Ｘ剤およびＹ剤をそれぞれＭ剤およびＮ剤に変更する以外は実施例２３と同様にして、処理済ブラダーを得た。なお、被膜を形成し乾燥するまでの時間は０．５時間であり、被膜形成性が良好であった（評価：○）。
得られた処理済ブラダーの物性も実施例２３と同様に評価した。剥離抗力は０．００５Ｎ／ｍｍであり、負荷なく剥離することができ、離型性が優れていた（評価：○）。その後続けて、処理済ブラダーを用いて繰り返して連続加硫を行い、３０回以上離型性を持続することができ、繰り返し離型性が優れていた（評価：○）。
【００８０】
〔実施例２５〕
成分（Ａ）であるハイドロジェンポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｂ）であるヒドロキシ基を有するポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｃ）であるアミノアルキル基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｄ）であるエポキシ基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｅ）であるアミノアルコキシシラン１０ｇ、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル５ｇ、ジセチルスルフォサクシネートソーダ塩５ｇ、イオン交換水１３００ｇを混合して成型加硫用離型剤組成物を得た。
この成型加硫用離型剤組成物は、不揮発分濃度３２．３ｗｔ％であった。
【００８１】
乗用車用タイヤの成型加硫用ブラダーと自転車用タイヤの成型加硫用ブラダーの各々に成型加硫用離型剤組成物を１５ｇ／ｍ２塗布して、１００℃の温度に加熱し、被膜を形成して、各々の処理済ブラダーを得た。
各々の処理済ブラダーを用いて、タイヤの成型加硫テストを繰り返し行ったところ、タイヤを不具合無く生産できる回数は、乗用車用タイヤでは１１０回、自転車用タイヤでは２１０回であり、離型性に優れていた。
【００８２】
〔実施例２６〕
実施例２６は、２つの剤（Ｋ剤およびＬ剤）の組合せから構成される成型加硫用離型剤組成物に関する実施例である。
成分（Ａ）であるハイドロジェンポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｂ）であるヒドロキシ基を有するポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｃ）であるアミノアルキル基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｄ）であるエポキシ基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル５ｇ、ジセチルスルフォサクシネートソーダ塩５ｇ、イオン交換水１３００ｇを混合してＫ剤を得た。Ｋ剤の不揮発分濃度３１．９ｗｔ％であった。次に、成分（Ｅ）であるアミノアルコキシシラン１０００ｇ、エポキシアルコキシシラン１０００ｇを混合してＬ剤を得た。
【００８３】
Ｋ剤およびＬ剤を１０：１の割合で混合して得られた成型加硫用離型剤組成物を乗用車用タイヤの成型加硫用ブラダーと自転車用タイヤの成型加硫用ブラダーの各々の表面のゴムに１５ｇ／ｍ２塗布して、１００℃の温度に加熱して反応を促進して、各々の処理済ブラダーを得た。
各々の処理済ブラダーを用いて、タイヤの成型加硫テストを繰り返し行ったところ、タイヤを不具合無く生産できる回数は、乗用車用タイヤでは１１０回、自転車用タイヤでは２２０回であり、離型性に優れていた。
【００８４】
〔実施例２７〕
実施例２６において、Ｋ剤およびＬ剤をスプレーガンでそれぞれ１０ｇ／ｍ２塗布する以外は実施例２６と同様にして、各々の処理済ブラダーを得た。
各々の処理済ブラダーを用いて、タイヤの成型加硫テストを繰り返し行ったところ、タイヤを不具合無く生産できる回数は、乗用車用タイヤでは１２０回、自転車用タイヤでは２１０回であり、離型性に優れていた。
【００８５】
〔比較例１〕
成分（Ｂ）であるヒドロキシ基を有するポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｃ）であるアミノアルキル基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｄ）であるエポキシ基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｅ）であるアミノアルコキシシラン１０ｇ、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル５ｇ、ジセチルスルフォサクシネートソーダ塩５ｇ、イオン交換水１３００ｇを混合して比較成型加硫用離型剤組成物を得た。比較成型加硫用離型剤組成物は、不揮発分濃度２８．６ｗｔ％であった。
ブラダー表面のゴムに比較成型加硫用離型剤組成物を１５ｇ／ｍ２塗布して、１００℃の温度に加熱して反応を促進した。ブラダー表面に被膜を形成し乾燥するまでの時間は７時間であり、被膜形成性が不良（評価：×）である比較処理済ブラダーを得た。
【００８６】
得られた比較処理済ブラダーと未加硫ＳＢＲゴムとを重ね合わせ、１８０℃、２００ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で２０分間プレス加硫した後、比較処理済ブラダーを室温まで空冷した。剥離抗力は０．１Ｎ／ｍｍであり、離型性が不良であった（評価：×）。その後続けて、比較処理済ブラダーを用いて繰り返して連続加硫を行い、わずか４回しか離型性を持続することができず、繰り返し離型性も良くなかった（評価：×）。
比較例１は、実施例１〜２４と比較して、被膜形成性、離型性、繰り返し離型性の点でいずれも劣っていた。
【００８７】
〔比較例２〜２２〕
比較例２〜２２では、比較例１において、表３〜５に示すように組成をそれぞれ変更する以外は、比較例１と同様に比較成型加硫用離型剤組成物をそれぞれ得て、物性等も比較例１と同様に評価した。得られた物性等の結果も、それぞれ表３〜５に示す。実施例１〜２４と比較して、被膜形成性、離型性、繰り返し離型性の点でいずれも劣っていた。
【００８８】
〔比較例２３〕
成分（Ｂ）であるヒドロキシ基を有するポリシロキサン１の１００ｇ、成分（Ｃ）であるアミノアルキル基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｄ）であるエポキシ基を有するポリシロキサン１の２００ｇ、成分（Ｅ）であるアミノアルコキシシラン１０ｇ、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル５ｇ、ジセチルスルフォサクシネートソーダ塩５ｇ、イオン交換水１３００ｇを混合して比較成型加硫用離型剤組成物を得た。比較成型加硫用離型剤組成物は、不揮発分濃度２８．６ｗｔ％であった。
乗用車用タイヤの成型加硫用ブラダーと自転車用タイヤの成型加硫用ブラダーの各々に比較成型加硫用離型剤組成物を１５ｇ／ｍ２塗布して、１００℃の温度に加熱し、被膜を形成して、各々の比較処理済ブラダーを得た。
【００８９】
各々の比較処理済ブラダーを用いて、タイヤの成型加硫テストを繰り返し行ったところ、タイヤを不具合無く生産できる回数は、乗用車用タイヤでは４回、自転車用タイヤでは７回であり、実施例２５〜２７と比較して離型性が劣っていた。
【００９０】
〔比較例２４〕
ジメチルポリシロキサン６００ｇ、マイカ１０ｇ、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル５ｇ、ジセチルスルフォサクシネートソーダ塩５ｇ、イオン交換水１３００ｇを混合してゴム製品の比較成型加硫用離型剤組成物を得た。比較成型加硫用離型剤組成物は、不揮発分濃度３２．３ｗｔ％であった。
乗用車用タイヤ成型加硫用ブラダーゴムと自転車用タイヤ成型加硫用ブラダーゴムの各々に成型加硫用離型剤組成物を１５ｇ／ｍ２塗布して、１００℃の温度に加熱し、被膜を形成して、各々の比較処理済ブラダーを得た。
【００９１】
各々の比較処理済ブラダーを用いて、タイヤの成型加硫テストを繰り返し行ったところ、タイヤを不具合無く生産できる回数は、乗用車用タイヤでは１回、自転車用タイヤでは２回であり、実施例２５〜２７と比較して離型性が著しく劣っていた。
【００９２】
【表１】
2010046907.tif 000009
【００９３】
【表２】
2010046907.tif 000010
【００９４】
【表３】
2010046907.tif 000011
【００９５】
【表４】
2010046907.tif 000012
【００９６】
【表５】
2010046907.tif 000013
【００９７】
上記表において、「ＰＯＥ（ｎ）」とは、「オキシエチレン基の繰り返し数がｎであるポリオキシエチレン」を意味しており、たとえば、「ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル」とは、「オキシエチレン基の繰り返し数が２５であるポリオキシエチレンラウリルエーテル」を意味する。