(57)【要約】【課題】活物質層４の表面に穴部５が形成されたリチウム二次電池用電極１０を容易に製造することができる製造方法、並びに穴部近傍の機械的強度が高く、かつ負荷特性に優れたリチウム二次電池用電極１０を得る。【解決手段】リチウムを挿入脱離可能な活物質粒子を含む活物質層４が集電体１の表面上に形成されたリチウム二次電池用電極１０を製造する方法であって、活物質粒子と、活物質粒子間及び活物質粒子と集電体との間を結着するための結着剤と、結着剤と部分相溶性を有する樹脂と、結着剤及び樹脂を溶解するための溶剤とを含むスラリーを調製する工程と、スラリーを集電体表面上に塗布して、スラリー塗膜を形成する工程と、スラリー塗膜中の溶剤を蒸発させてスラリー塗膜を乾燥させて集電体表面上に活物質層を形成するとともに、スラリー塗膜中の樹脂を含む樹脂相３を凝集させ、凝集させた樹脂相３中に含まれる溶剤の蒸発によって、樹脂相３の体積を減少させて活物質層４の表面に穴部５を形成する工程とを備えることを特徴としている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウムを挿入脱離可能な活物質粒子を含む活物質層が集電体の表面上に形成されたリチウム二次電池用電極を製造する方法であって、
前記活物質粒子と、前記活物質粒子間及び前記活物質粒子と前記集電体との間を結着するための結着剤と、前記結着剤と部分相溶性を有する樹脂と、前記結着剤及び前記樹脂を溶解するための溶剤とを含むスラリーを調製する工程と、
前記スラリーを前記集電体表面上に塗布して、スラリー塗膜を形成する工程と、
前記スラリー塗膜中の前記溶剤を蒸発させて前記スラリー塗膜を乾燥させて前記集電体表面上に前記活物質層を形成するとともに、前記スラリー塗膜中の前記樹脂を含む樹脂相を凝集させ、凝集させた前記樹脂相中に含まれる前記溶剤の蒸発によって、前記樹脂相の体積を減少させて前記活物質層の表面に穴部を形成する工程とを備えることを特徴とするリチウム二次電池用電極の製造方法。
【請求項２】
前記活物質粒子と、前記結着剤と、前記溶剤とを含む分散液を調製し、この分散液に、前記樹脂及び前記溶剤を含む樹脂溶液を添加して前記スラリーを調製することを特徴とする請求項１に記載のリチウム二次電池用電極の製造方法。
【請求項３】
前記結着剤がポリフッ化ビニリデンであり、前記樹脂が、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸メチル、及びポリアクリル酸エチルから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のリチウム二次電池用電極の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法で製造されたことを特徴とするリチウム二次電池用電極。
【請求項５】
リチウムを挿入脱離可能な活物質粒子を含む活物質層が集電体の表面上に形成されたリチウム二次電池用電極であって、
前記活物質層が、前記活物質粒子と、前記活物質粒子間及び前記活物質粒子と前記集電体との間を結着するための結着剤と、前記結着剤と部分相溶性を有する樹脂とを含み、前記活物質層の表面に穴部が形成されており、前記穴部内の表面または表面近傍に前記樹脂が存在することを特徴とするリチウム二次電池用電極。
【請求項６】
前記結着剤がポリフッ化ビニリデンであり、前記樹脂が、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸メチル、及びポリアクリル酸エチルから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項５に記載のリチウム二次電池用電極。
【請求項７】
正極と、負極と、非水電解質と、前記正極、前記負極及び前記非水電解質を収容する外装体とを備えたリチウム二次電池において、
前記正極及び前記負極のいずれか一方が、請求項４〜６のいずれか１項に記載の電極であることを特徴とするリチウム二次電池。
【請求項８】
前記樹脂が前記非水電解質中に溶解していることを特徴とする、請求項７に記載のリチウム二次電池。
【請求項９】
前記正極が、請求項４〜６のいずれか１項に記載の電極であることを特徴とする請求項７または８に記載のリチウム二次電池。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれか１項に記載のリチウム二次電池を製造する方法であって、
請求項４〜６のいずれか１項に記載の電極を作製する工程と、
前記電極及び前記非水電解質を前記外装体内に収容し、前記電極の前記穴部内の表面または表面近傍に存在する前記樹脂の少なくとも一部を前記非水電解質中に溶解させる工程とを備えることを特徴とするリチウム二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウム二次電池用電極の製造方法、リチウム二次電池用電極及びリチウム二次電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、リチウム二次電池の電極は、活物質と導電剤の混合粉体からなる活物質層がバインダーにより集電体上に設置されている。この電極がリチウムと反応する際、活物質に出入りするリチウムイオンは、主に電解液が接触している混合粉体の粒子間を拡散する。活物質層における粉体の配置はランダムであるため、リチウムイオンの拡散経路は活物質層内において複雑に屈曲する。このため、充放電の電流密度が高いときは、リチウムの拡散がスムーズに行われず、電極が反応できない状態に至る場合がある。
【０００３】
また、電極表面の拡散経路の入口もランダムで小さいため、電解液が浸透しやすい部分と、電解液が浸透しにくい部分が存在する。このため、電極の反応性が不均一になりやすい。
【０００４】
特許文献１においては、活物質層に集電体を貫通しないようにして多数の独立した穴部を形成することが提案されている。このような穴部を活物質層に形成することにより、リチウムイオンがスムーズに移動されて負荷特性が改善されるとともに、大電流での充放電特性に優れたリチウム二次電池が得られることが記載されている。
【０００５】
しかしながら、上記の穴部を形成する方法としては、針などを用いる機械的方法、レーザーによる活物質層の溶解などの方法を用いる必要があり、従来のリチウム二次電池用電極の作製工程に加えて、穴部を形成する工程が別途必要であった。
【０００６】
一方、リチウム二次電池用の多孔質固体電解質を作製する方法として、特許文献２においては、基板の上にポリスチレンなどの高分子粒子を堆積させ、その隙間に材料を固化させた後、高分子粒子を焼成等により除去する方法が提案されている。
【０００７】
同様に、特許文献３においては、有機系粒子を活物質と混合して複合粒子を形成した後、有機系粒子を溶媒で溶出させたり、熱処理で除去する方法が提案されている。
【０００８】
しかしながら、これらの方法を用いて、活物質層に穴部を形成する場合、電極を作製した後、粒子を除去する工程が必要であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−２５０５１０号公報
【特許文献２】特開２００６−２６０８８７号公報
【特許文献３】特開２００５−１５８４０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、活物質層の表面に穴部が形成されたリチウム二次電池用電極を容易に製造することができる製造方法、並びに穴部近傍の機械的強度が高く、かつ負荷特性に優れたリチウム二次電池用電極を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のリチウム二次電池用電極の製造方法は、リチウムを挿入脱離可能な活物質粒子を含む活物質層が集電体の表面上に形成されたリチウム二次電池用電極を製造する方法であって、活物質粒子と、活物質粒子間及び活物質粒子と集電体との間を結着するための結着剤と、結着剤と部分相溶性を有する樹脂と、結着剤及び樹脂を溶解するための溶剤とを含むスラリーを調製する工程と、スラリーを集電体表面上に塗布して、スラリー塗膜を形成する工程と、スラリー塗膜中の溶剤を蒸発させてスラリー塗膜を乾燥させて集電体表面上に活物質層を形成するとともに、スラリー塗膜中の樹脂を含む樹脂相を凝集させ、凝集させた樹脂相中に含まれる溶剤の蒸発によって、樹脂相の体積を減少させて活物質層の表面に穴部を形成する工程とを備えることを特徴としている。
【００１２】
本発明においては、活物質層に用いる結着剤と部分相溶性を有する樹脂を含むスラリーを調製し、このスラリーを集電体表面上に塗布したスラリー塗膜を乾燥させる際、スラリー塗膜中の樹脂を含む樹脂相を凝集させ、凝集させた樹脂相中に含まれる溶剤が蒸発することによって、樹脂相の体積を減少させて、活物質層の表面に穴部を形成している。このように、活物質層の形成と同時に穴部を形成するため、活物質層形成後の穴部形成工程を必要とすることなく、活物質層の表面に穴部が形成されたリチウム二次電池用電極を製造することができる。従って、本発明によれば、活物質層の表面に穴部が形成されたリチウム二次電池用電極を容易に製造することができ、低コストで製造することができる。
【００１３】
また、スラリー中において、樹脂相は、均一に分散しており、このような樹脂相が凝集した後、溶剤が蒸発することによって形成される穴部も、活物質層中に均一に存在するものであるので、活物質層に穴部を均一に分散させて形成することができる。
【００１４】
また、本発明においては、樹脂相中に含まれる溶剤の蒸発によって穴部が形成されるので、形成された穴部の表面及び表面近傍に、樹脂が存在している。このため、穴部近傍の機械的強度を樹脂によって補強することができる。一般に、穴部の近傍には、応力が集中しやすいため、穴部近傍を樹脂の存在によって補強することにより、電極の機械的強度を高めることができる。
【００１５】
本発明においては、活物質粒子と、結着剤と、溶剤とを含む分散液を調製し、この分散液に、樹脂及び溶剤を含む樹脂溶液を添加してスラリーを調製することが好ましい。このようにしてスラリーを調製することにより、樹脂相中に含まれる活物質粒子の量を少なくすることができる。樹脂相中に含まれる活物質粒子の量を、他の部分より少なくすることにより、樹脂相中に含まれる溶剤の蒸発によって、穴部をより容易に形成させることができる。
【００１６】
本発明において用いる樹脂は、結着剤と部分相溶性を有する樹脂である。本発明において、「部分相溶性」とは、これらを溶解する溶剤が多量に存在する場合には、結着剤と樹脂が互いに混じり合うが、溶剤の濃度が減少するにつれて結着剤と樹脂とが相分離する性質をいう。従って、結着剤と樹脂とが部分相溶性を有するか否かは、結着剤と樹脂を溶解する溶剤中に結着剤と樹脂とを溶解させ、樹脂を蒸発させることによって相分離するか否かを評価することにより判定することができる。
【００１７】
結着剤がポリフッ化ビニリデンである場合には、結着剤と相分離する樹脂として、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチルなどが挙げられる。
【００１８】
本発明において、活物質層には、リチウム二次電池用電極において用いられる導電剤などの添加剤が含まれていてもよい。導電剤等を添加する場合には、活物質粒子と、結着剤と、溶剤とを含む分散液を調製する際に、添加することが好ましい。
【００１９】
本発明のリチウム二次電池用電極は、上記本発明の方法により製造されたことを特徴としている。すなわち、リチウムを挿入脱離可能な活物質粒子を含む活物質層が集電体の表面上に形成されたリチウム二次電池用電極であって、活物質層が、活物質粒子と、活物質粒子間及び活物質粒子と集電体との間を結着するための結着剤と、結着剤と部分相溶性を有する樹脂とを含み、活物質層の表面に穴部が形成されており、穴部内の表面または表面近傍に樹脂が存在することを特徴としている。
【００２０】
本発明のリチウム二次電池用電極においては、活物質層の表面に穴部が形成されており、穴部内の表面または表面近傍に樹脂が存在している。このため、一般に応力が集中しやすい穴部の近傍に樹脂が存在しているので、穴部近傍の機械的強度を高めることができる。このため、リチウム二次電池用電極の機械的強度を高めることができ、電極作製時、あるいは電極群形成時に電極に応力が加わっても、穴部で活物質層が剥離したり破壊されるのを抑制することができる。
【００２１】
また、本発明のリチウム二次電池用電極においては、活物質層の表面に穴部が形成されているので、活物質層中に電解液が浸透しやすく、また活物質層の表面積が増加する。このため、充放電の電流密度が高い場合においても、活物質−電解液間のリチウムの拡散をスムーズに行うことができる。従って、負荷特性に優れたリチウム二次電池用電極とすることができる。さらに、樹脂として、電解液に可溶な樹脂を用いることにより、電池を組み立てた際に、電極の活物質層表面の穴部内の表面または表面近傍に存在している樹脂を電解液中に溶解させることができる。樹脂を電解液に溶解させることにより、穴部表面または表面近傍が電解液に濡れやすくなり、リチウムの拡散をよりスムーズにすることができる。リチウム二次電池の電解液の溶媒として一般的に用いられる炭酸エステルに可溶な樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチルなどが挙げられる。
【００２２】
本発明のリチウム二次電池は、正極と、負極と、非水電解質と、正極、負極及び非水電解液を収容する外装体とを備え、正極及び負極のいずれか一方が、上記本発明の電極であることを特徴としている。
【００２３】
本発明のリチウム二次電池においては、上記本発明のリチウム二次電池用電極を用いているので、容易に製造することができるとともに、電極の機械的強度が高く、負荷特性に優れたリチウム二次電池とすることができる。
【００２４】
本発明のリチウム二次電池用電極は、正極及び負極のいずれにも用いることができるものであるが、特に正極に用いることが好ましい。
【００２５】
本発明において、正極に使用する活物質としては、例えば、ＬｉＣｏＯ２やＬｉＮｉＯ２等のＬｉＭＯ２型層状遷移金属酸化物、ＬｉＭｎ２Ｏ４やＬｉ４Ｔｉ５Ｏ１２等のスピネル型遷移金属酸化物、ＬｉＦｅＰＯ４やＬｉＣｏＰＯ４等のオリビン型リン酸化合物などが挙げられる。
【００２６】
また、負極に使用する活物質としては、例えば、Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２等のスピネル型遷移金属酸化物、黒鉛やコークス等の炭素材料、シリコンや錫などのリチウムと合金化する物質などが挙げられる。
【００２７】
本発明のリチウム二次電池において用いる非水電解質としては、例えば、従来よりリチウム二次電池の非水電解質として用いられているものを用いることができる。
【００２８】
上述のように、樹脂として、非水電解質に溶解する樹脂を用いることにより、穴部内の表面または表面近傍に存在する樹脂の少なくとも一部が、非水電解質中に溶解したリチウム二次電池とすることができる。穴部内の表面または表面近傍に存在する樹脂を非水電解質中に溶解させることにより、穴部内における非水電解質と活物質との接触状態が良好となり、リチウムの拡散をよりスムーズに行うことができる。
【００２９】
本発明のリチウム二次電池の製造方法は、上記本発明のリチウム二次電池を製造することができる方法であり、上記本発明の電極を作製する工程と、電極及び非水電解質を外装体内に収容し、電極の穴部内の表面または表面近傍に存在する樹脂の少なくとも一部を非水電解質中に溶解させる工程とを備えることを特徴としている。
【００３０】
本発明の製造方法によれば、リチウム二次電池用電極を作製する際には、穴部内の表面または表面近傍に樹脂が存在していることにより、穴部近傍の機械的強度を高めることができ、電極を作製する際、あるいは電極体を作製する際に、電極に応力が加わっても、穴部で活物質層が剥離したり破壊されるのを抑制することができる。一方、電極及び非水電解質を外装体内に収容してリチウム二次電池を作製する際には、穴部内の表面または表面近傍に存在している樹脂の少なくとも一部を、非水電解質中に溶解させることができ、非水電解質が穴部内の表面または表面近傍に存在する活物質と接触しやすくなる。このため、リチウムの拡散をよりスムーズにすることができる。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の製造方法によれば、活物質層の表面に穴部が形成されたリチウム二次電池用電極を容易に製造することができる。
【００３２】
また、本発明のリチウム二次電池用電極は、機械的強度及び負荷特性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明に従う一実施形態のリチウム二次電池用電極の製造工程を示す模式的断面図。
【図２】本発明に従う一実施例のリチウム二次電池用電極の活物質層の表面を示す走査型電子顕微鏡写真。
【図３】本発明に従う一実施形態のリチウム二次電池用電極の活物質層表面を示す模式的平面図。
【図４】本発明に従う一形態のリチウム二次電池に用いた電極体を示す斜視図。
【図５】本発明に従う一実施形態において作製した円筒型リチウム二次電池を示す模式的断面図。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、本発明を具体的な実施形態により説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００３５】
図１は、本発明に従う一実施形態のリチウム二次電池用電極の製造工程を示す模式的断面図である。
【００３６】
まず、活物質粒子と、結着剤と、溶剤と、必要に応じて導電剤等の添加剤とを含む分散液を調製する。次に、この分散液に、樹脂及び溶剤を含む樹脂溶液を添加してスラリーを調製する。分散液に用いる溶剤と、樹脂溶液に用いる溶剤は、同一のものであってもよいし、異なるものであってもよい。
【００３７】
次に、上記のようにして作製したスラリーを、集電体の上に塗布して、スラリー塗膜を形成する。図１（ａ）は、集電体１上に、スラリーを塗布してスラリー塗膜２を形成した状態を示している。スラリー塗膜２中には、樹脂を含む樹脂溶液からなる樹脂相３が、微細に分散された状態で含まれている。
【００３８】
次に、スラリー塗膜２中の溶剤を蒸発させて、スラリー塗膜２を乾燥する。スラリー塗膜２中に含まれる溶剤が徐々に蒸発していくに従い、スラリー塗膜２中に分散されていた、樹脂相３が相分離し、凝集し始める。
【００３９】
図１（ｂ）は、スラリー塗膜２中の樹脂相３が凝集し始めた状態を示している。
【００４０】
さらに、スラリー塗膜２中の溶剤が蒸発すると、樹脂相３がさらに凝集して大きくなる。
【００４１】
図１（ｃ）は、樹脂相３がさらに凝集した状態を示している。
【００４２】
図１（ｄ）に示すように、スラリー塗膜２中の溶剤がさらに蒸発していくと、スラリー塗膜２中に含まれていた樹脂相３中の溶剤も蒸発し、それとともに、樹脂相３の体積が減少し、これによって、穴部５が形成される。図１（ｄ）は、スラリー塗膜２中の樹脂が乾燥し、穴部５が形成された活物質層４の状態を示している。図１（ｄ）に示すように、穴部５が形成されるとともに、樹脂相３中に含まれていた樹脂６が、穴部５の表面または穴部５の表面近傍に残存する。また、サイズが小さな樹脂相の場合には、大きな穴部を形成することなく、活物質層４中に樹脂６として存在する。
【００４３】
以上のようにして、樹脂相３中の溶剤が蒸発することにより、活物質層４に穴部５が形成され、穴部５の表面または表面近傍には、樹脂６が存在する。穴部５の表面または表面近傍に存在する樹脂６により、穴部５の近傍の機械的強度が高められる。穴部５が形成されている近傍領域は、穴部５の存在により応力が集中しやすいので、この部分を樹脂６の存在で補強することにより、電極１０全体の機械的強度を高めることができる。
【００４４】
また、活物質層４に穴部５が形成されることにより、電解液をスムーズに活物質層４中に浸透させることができ、リチウムを活物質層４中にスムーズに拡散させることができる。このため、電極１０の充放電の際の負荷特性を高めることができる。
【００４５】
本発明において、活物質層４は集電体１の両面上に形成してもよいし、片面上にのみ形成してもよい。一般には、集電体の両面上に活物質層が形成される。
【００４６】
以下、上記実施形態で作製したリチウム二次電池用電極を用いてリチウム二次電池を作製する工程の一例を説明する。
【００４７】
集電体の表面上に、活物質層を形成し、上記のようにして本発明のリチウム二次電池用電極を作製する。本実施形態では、本発明に従い上記のようにして作製したリチウム二次電池用電極を正極として用いている。
【００４８】
別途作製した負極と、上記正極とを、ポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータを介して対向させ、正極集電タブ１１が最内周、負極集電タブ１２が最外周となるように、図４に示すようにして渦巻状に巻回して、円筒型の電極体１３を作製した。
【００４９】
上記のようにして作製した電極体１３を用いて、円筒型のリチウム二次電池を作製した。
【００５０】
図５は、作製した円筒型のリチウム二次電池を示す模式的断面図である。
【００５１】
電極体１３に電解液を含浸させた後、ＳＵＳ製の円筒型外装体（電池容器）１５内に、収容した。外装体１５の底部には、図５に示すように、下部絶縁板２１が収納されている。電極体１３を外装体１５内に収納した後、上部絶縁板２０を収納し、最後に、絶縁パッキン２２を介して封口蓋１９をかしめて取り付け、円筒型リチウム二次電池１４を作製した。
【００５２】
円筒型リチウム二次電池１４においては、封口蓋１９が正極端子、金属外装管１５が負極端子となっている。電極体１３の上面側に取り付けられている正極集電タブ１１が封口蓋１９と接続されている。電極体１３の下面側に取り付けられている負極集電タブ１２が、外装体１５と接続されている。
【００５３】
本発明に従うリチウム二次電池用電極は、上述のように、穴部の表面または表面近傍に樹脂が存在しているため、穴部近傍の機械的強度が高められており、電極を作製する際、及び上記のように電極を巻き付けて電極体を作製する際の電極全体の機械的強度を高めることができ、応力が集中しやすい穴部で活物質層が剥離したり破壊されるのを抑制することができる。また、電解液を含浸させた後は、電解液中に樹脂を溶解させることができ、樹脂の存在によって充放電反応が防げられるのを低減させることができる。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明をさらに具体的な実施例により説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５５】
〔スラリーの調製〕
ＬｉＣｏＯ２と、炭素材料からなる導電剤と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）を、重量比で９４：３：３となるように混合し、分散媒であるＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中に分散して分散液を調製した。
【００５６】
得られた分散液に、分散液中の固形分濃度に対し、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）が、表１に示す重量比（％）となるように、ＰＭＭＡを１０．０〜４２．３重量％溶解した樹脂溶液を添加してスラリーを調製した。これにより、スラリー中の固形分濃度に対しＰＭＭＡ重量比が、３．４重量％、１０．０重量％、１５．２重量％、２０．０重量％、２５．０重量％、及び３０．０重量％であるスラリーが得られた。
【００５７】
なお、分散液に樹脂溶液を添加せずに分散液をそのままスラリーとして用いたものについては、表１において、ＰＭＭＡ重量比０重量％とした。
【００５８】
〔電極の作製〕
上記のようにして作製した各スラリーを、厚み２０μｍのアルミニウム箔の片面に塗布し、１２０℃に加熱して乾燥した。活物質層の重量は１５０ｍｇ／１０ｃｍ２であった。
【００５９】
〔電極の評価〕
ＰＭＭＡの樹脂溶液を添加したスラリーを用いて作製した電極の活物質層は、いずれも表面に穴部が形成されており、多孔質であった。一部の穴部においては、集電体であるアルミニウム箔の光沢が観察された。
【００６０】
図２は、ＰＭＭＡ重量比が１０重量％であるスラリーを用いて作製した電極の活物質表面を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【００６１】
図２に示すように、活物質層の表面には穴部が形成されており、穴部間の距離は１００〜２００μｍであった。また、穴部の直径は約５０μｍであった。
【００６２】
図３は、本発明の電極の活物質表面を模式的に示す平面部である。活物質層４の上には、穴部５が形成されている。穴部５の直径としては、例えば、１０μｍ〜１００μｍのサイズのものを形成することができる。また、穴部５間の距離ｄは、５００μｍ以下となるように形成することができ、例えば、１０μｍ〜５００μｍの間隔ｄで穴部５を形成することができる。
【００６３】
〔吸液試験〕
活物質層に形成された穴部を定量的に評価するため、各電極の活物質層の上に、１ｍｌのプロピレンカーボネート（ＰＣ）を滴下し、液滴を滴下してから、活物質層表面において液滴が確認できなくなるまでの時間を測定した。表１に吸液時間として測定結果を示す。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
表１に示すように、スラリー固形分濃度に対するＰＭＭＡ重量比が３重量％以上になると、ＰＭＭＡを添加していない比較に比べ、吸液時間が短くなる効果が認められている。スラリー固形分濃度比に対するＰＭＭＡ重量比が２５重量％以上になると、吸液時間はさほど短くならず、その効果がほぼ飽和することがわかった。
【００６６】
また、ＰＭＭＡ重量比が２０重量％を超えると、活物質層におけるＰＭＭＡの残存量が多くなり、電極の柔軟性が乏しくなり、また乾燥時間を長くしてＰＭＭＡの溶剤を除去する必要がわかった。
【００６７】
以上の結果から、スラリー固形分濃度に対するＰＭＭＡ重量比は３〜２０重量％の範囲が好ましいことがわかった。
【符号の説明】
【００６８】
１…集電体
２…スラリー塗膜
３…樹脂相
４…活物質層
５…穴部
６…樹脂
１０…リチウム二次電池用電極
１１…正極集電タブ
１２…負極集電タブ
１３…電極体
１４…リチウム二次電池
１５…外装体
１６…正極
１７…負極
１８…セパレータ
１９…封口蓋
２０…上部絶縁板
２１…下部絶縁板
２２…絶縁パッキン
【図１】
2010205517.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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