(57)【要約】      （修正有）【課題】シリコーンを含有する剥離層の耐溶剤性を改善する工程紙、工程紙用原紙、工程紙の製造方法、及び工程紙用原紙の製造方法を提供する。【解決手段】工程紙１０は、基紙３０の少なくとも片面に下塗り層３２を介して剥離層２２が設けられており、その剥離層２２がシリコーンを含有する紙である。この下塗り層３２は、カオリンと、第１バインダと、第２バインダとを含有している。第１バインダは、ポリビニルアルコールを含有している。第２バインダは、ポリビニルアルコールによって予め乳化されたアクリル重合体を含有している。第１バインダに含有されるポリビニルアルコールの配合比は、カオリン１００重量部に対し０重量部を超え２０重量部未満である。第２バインダに含有されるアクリル重合体の配合比は、カオリン１００重量部に対し１５重量部を超え３５重量部以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙の少なくとも片面に下塗り層を介して剥離層が設けられており、前記剥離層がシリコーンを含有し、
前記下塗り層が、
カオリンと、
第１バインダと、
第２バインダとを含有し、
前記第１バインダは、ポリビニルアルコールを含有し、
前記第２バインダは、ポリビニルアルコールによって予め乳化されたアクリル重合体を含有する工程紙において、
前記第１バインダに含有されるポリビニルアルコールの配合比は、前記カオリン１００重量部に対し０重量部を超え２０重量部未満であり、
前記第２バインダに含有される前記アクリル重合体の配合比は、前記カオリン１００重量部に対し１５重量部を超え３５重量部以下であることを特徴とする、工程紙。
【請求項２】
前記第１バインダの配合比は、前記カオリン１００重量部に対し５重量部以上１０重量部以下であり、
前記第２バインダの配合比は、前記カオリン１００重量部に対し３０重量部以上３５重量部以下であることを特徴とする、請求項１に記載の工程紙。
【請求項３】
基紙の少なくとも片面に下塗り層が設けられ、
前記下塗り層が、
カオリンと、
第１バインダと、
第２バインダとを含有しており、
前記第１バインダは、ポリビニルアルコールを含有し、
前記第２バインダは、ポリビニルアルコールによって予め乳化されたアクリル重合体を含有し、
シリコーンを含有する剥離層を前記下塗り層の上に設けて工程紙とするための工程紙用原紙において、
前記第１バインダに含有されるポリビニルアルコールの配合比は、前記カオリン１００重量部に対し０重量部を超え２０重量部未満であり、
前記第２バインダに含有される前記アクリル重合体の配合比は、前記カオリン１００重量部に対し１５重量部を超え３５重量部以下であることを特徴とする、工程紙用原紙。
【請求項４】
下塗り塗料を調製する下塗り塗料調製工程と、
前記下塗り塗料を基紙に塗ることで下塗り層を形成する下塗り層形成工程と、
前記下塗り層の上にシリコーン溶液を塗ることで剥離層を形成する剥離層形成工程とを備える工程紙の製造方法において、
前記下塗り塗料調製工程は、
カオリンと第１バインダとを水に添加する第１添加工程と、
前記水に第２バインダを添加する第２添加工程とを有しており、
前記第１バインダは、ポリビニルアルコールを含有し、
前記第２バインダは、ポリビニルアルコールによって予め乳化されたアクリル重合体を含有し、
前記第１バインダに含有されるポリビニルアルコールの配合比は、前記カオリン１００重量部に対し０重量部を超え２０重量部未満までであり、
前記第２バインダに含有される前記アクリル重合体の配合比は、前記カオリン１００重量部に対し１５重量部を超え３５重量部以下である、工程紙の製造方法。
【請求項５】
下塗り塗料を調製する下塗り塗料調製工程と、
前記下塗り塗料を基紙に塗ることで下塗り層を形成する下塗り層形成工程とを備える工程紙用原紙の製造方法において、
前記下塗り塗料調製工程は、
カオリンと第１バインダとを水に添加する第１添加工程と、
前記水に第２バインダを添加する第２添加工程とを有しており、
前記第１バインダは、ポリビニルアルコールを含有し、
前記第２バインダは、ポリビニルアルコールによって予め乳化されたアクリル重合体を含有し、
前記第１バインダに含有されるポリビニルアルコールの配合比は、前記カオリン１００重量部に対し０重量部を超え２０重量部未満であり、
前記第２バインダに含有される前記アクリル重合体の配合比は、前記カオリン１００重量部に対し１５重量部を超え３５重量部以下である、工程紙用原紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工程紙、工程紙用原紙、工程紙の製造方法、および工程紙用原紙の製造方法に関し、特に、シリコーンを含有する剥離層の耐溶剤性を改善する、工程紙、工程紙用原紙、工程紙の製造方法、および工程紙用原紙の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
工程紙とは、プリプレグ材料などを製造する際のキャリアとして用いられる剥離紙である。一般的な工程紙は、基紙と、下塗り層と、剥離層とを備える。基紙は、下塗り層や剥離層を保持する紙である。下塗り層は、工程紙が使用不能になる（使用不能になる原因は基紙に薬剤が侵入するためである）のを防止する。下塗り層はＳＢＲ（Styrene Butadien Rubber）と顔料とを含有することが一般的である。剥離層は、プリプレグ材料などに直接接触する層である。剥離層には、プリプレグ材料などを工程紙から容易かつきれいにはがさせることことが求められる。
【０００３】
プリプレグなどの製造に工程紙を用いる場合、剥離層をシリコーンによって形成するのが一般的である。そのために、下塗り層にシリコーン溶液が直接塗工される。（このようにして塗工されたシリコーンを「ダイレクトシリコーン」と称する。
【０００４】
下塗り層には耐溶剤性が必要である。耐溶剤性が必要なのは、下塗り層に塗工されるシリコーン溶液がトルエンその他の溶剤を含むためである。また、下塗り層には、剥離層に凸凹を生じさせないような高度な平滑性も要求される。
【０００５】
さらに、工程紙には、繰り返し使用適性や剥離性が要求される。繰り返し使用適性とは、何度も繰り返して使用することが可能な程度の耐久性を意味する。剥離性とは、プリプレグなどの成型品と工程紙とが簡単に剥離する性質を意味する。
【０００６】
特許文献１は、工程紙を開示する。この工程紙は、基紙の両面に顔料塗被層および剥離層を積層した面の平滑度が６０〜２００ｍｍＨｇであることを特徴とする。ここで言う「平滑度」は、スムースター平滑度計による測定値である。
【０００７】
特許文献１に開示された発明によると、エポキシ樹脂層が形成された工程紙の裏面を加熱するとそのエポキシ樹脂を均一に加熱でき、その工程紙の裏面に筆記ができ、かつ、炭素繊維強化樹脂を積層して加熱成型しても強度の低下を防止できる。
【０００８】
特許文献２は、工程紙を開示する。この工程紙は、基紙の少なくとも片面に剥離層が設けられたものである。この剥離層と基材との間には下塗り層が設けられている。下塗り層は、水溶性高分子１００重量部に対し、顔料を０〜４００重量部、アクリル樹脂および／またはスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１０〜２００重量部含有している。アクリル樹脂および／またはスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスのガラス転移温度は、いずれも−５０〜２０℃である。
【０００９】
特許文献２に開示された発明によると、ポリエチレンラミネートを必要とせず、直接シリコーンなどの有機溶剤溶液を塗工することができ、かつ、ラベル印刷時でのシートカット時に断裁面が毛羽立つことや紙粉の発生を防止できる。
【００１０】
特許文献３は、両面に防湿層を有する原紙の少なくとも片面に剥離処理を施したプリプレグ用工程紙を開示する。このプリプレグ用工程紙は、ＪＩＳ（Japanese Industrial Standards） Ｚ ０２０８に準拠して測定した透湿度が、２００ｇ／ｍ２・２４時間以下であることを特徴とする。
【００１１】
特許文献３に開示された発明によると、吸湿した場合であってもプリプレグが浮いて剥がれることを防止でき、かつ、寸法安定性を向上させることができる。
【００１２】
【特許文献１】特開平８−１７４７６７号公報
【特許文献２】特開平１０−１３１０９４号公報
【特許文献３】特開２００５−２２０４８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかし、特許文献１〜３に開示された発明では、剥離層にシリコーンを含有させると、セラミックシートの製造にそれらの発明にかかる工程紙を利用できないという問題点がある。その原因について以下に具体的に説明する。
【００１４】
セラミックシートとは、携帯電話のコンデンサやＩＣ（Integrated Circuit）基板などを製造する工程における中間材料のことである。セラミックシートは、グリーンシートあるいは生シートなどとも呼ばれる。図２を参照しつつ具体的に説明すると、セラミックシートの製造方法は、次に述べる３つの工程を経る。第１の工程は、工程紙１２の表面にセラミックスラリーを塗工し、そこにセラミック層４０を形成する工程である。第２の工程は、そのセラミック層４０の表面に電極４２を配置する工程である。第３の工程は、工程紙１２とセラミック層４０とが剥離される工程である。このとき、セラミック層４０および電極４２はセラミックシートとなる。その後、セラミックシートは、ダイシングや焼結などを経てコンデンサとなる。一方、剥離後の工程紙１２は再度セラミックシートの製造に用いられる。一般に、工程紙１２に対して、１０回程度繰り返して使用可能なことが求められる。
【００１５】
ところが、従来において、剥離層がシリコーンを含有する工程紙を１０回程度繰り返して使用することは困難であった。１０回程度繰り返して使用することが困難なのは、剥離層の耐溶剤性に原因がある。シリコーンはトルエンなどの溶剤に溶けやすい。これに対し、セラミックシート層となるセラミックスラリーにはトルエンその他の溶剤が含まれている。その結果、セラミックスラリーに含まれたトルエンによって剥離層が脆弱化する。従来においてこの問題を解決するには、シリコーンではなくアルキド樹脂（ポリエステル樹脂）を剥離層が含有する工程紙を用いるしかなかった。しかし、アルキド樹脂はシリコーン樹脂に比べ高価である。そこで、剥離層がシリコーンを含有する、セラミックシート製造用の工程紙が要望されている。
【００１６】
本発明は上述の問題点を解決するためになされたものであって、その目的は、シリコーンを含有する剥離層の耐溶剤性を改善する工程紙、工程紙用原紙、工程紙の製造方法、および工程紙用原紙の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明のある局面に従うと、工程紙は、基紙の少なくとも片面に下塗り層３２を介して剥離層２２が設けられており、剥離層２２がシリコーンを含有する。下塗り層３２は、カオリンと、第１バインダと、第２バインダとを含有している。第１バインダは、ポリビニルアルコールを含有している。第２バインダは、ポリビニルアルコールによって予め乳化されたアクリル重合体を含有している。
【００１８】
第１バインダに含有されるポリビニルアルコールの配合比は、カオリン１００重量部に対し０重量部を超え２０重量部未満である。第２バインダに含有されるアクリル重合体の配合比は、カオリン１００重量部に対し１５重量部を超え３５重量部以下である。
【００１９】
また、上述した第１バインダの配合比が、カオリン１００重量部に対し５重量部以上１０重量部以下であることが望ましい。この場合、第２バインダの配合比は、カオリン１００重量部に対し３０重量部以上３５重量部以下であることが望ましい。
【００２０】
第１バインダの配合比がカオリン１００重量部に対し５重量部以上１０重量部以下であり、かつ、第２バインダの配合比がカオリン１００重量部に対し３０重量部以上３５重量部以下であると、セラミックシートの製造に何度も利用できるだけでなく、剥離層２２が下塗り層３２からはがれにくくなる。
【００２１】
本発明の他の局面に従うと、工程紙用原紙は、基紙の少なくとも片面に下塗り層３２が設けられているものである。この下塗り層３２は、カオリンと、第１バインダと、第２バインダとを含有している。第１バインダは、ポリビニルアルコールを含有している。第２バインダは、ポリビニルアルコールによって予め乳化されたアクリル重合体を含有している。この工程紙用原紙は、シリコーンを含有する剥離層２２を下塗り層３２の上に設けて工程紙とするためのものである。
【００２２】
第１バインダに含有されるポリビニルアルコールの配合比は、カオリン１００重量部に対し０重量部を超え２０重量部未満である。第２バインダに含有されるアクリル重合体の配合比は、カオリン１００重量部に対し１５重量部を超え３５重量部以下である。
【００２３】
本発明の他の局面に従うと、工程紙の製造方法は、下塗り塗料調製工程と、下塗り層形成工程と、剥離層形成工程とを備える。下塗り塗料調製工程は、下塗り塗料を調製する工程である。下塗り層形成工程は、下塗り塗料を基紙に塗ることで下塗り層３２を形成する工程である。剥離層形成工程は、下塗り層３２の上にシリコーン溶液を塗ることで剥離層２２を形成する工程である。
【００２４】
この下塗り塗料調製工程は、第１添加工程と、第２添加工程とを有している。第１添加工程は、カオリンと第１バインダとを水に添加する工程である。第２添加工程は、水に第２バインダを添加する工程である。第１バインダは、ポリビニルアルコールを含有している。第２バインダは、ポリビニルアルコールによって予め乳化されたアクリル重合体を含有している。第１バインダに含有されるポリビニルアルコールの配合比は、カオリン１００重量部に対し０重量部を超え２０重量部未満である。第２バインダに含有されるアクリル重合体の配合比は、カオリン１００重量部に対し１５重量部を超え３５重量部以下である。
【００２５】
本発明の他の局面に従うと、工程紙用原紙の製造方法は、下塗り塗料調製工程と、下塗り層形成工程とを備える。下塗り塗料調製工程は、下塗り塗料を調製する工程である。下塗り層形成工程は、下塗り塗料を基紙に塗ることで下塗り層３２を形成する工程である。
【００２６】
この下塗り塗料調製工程は、第１添加工程と、第２添加工程とを有している。第１添加工程は、カオリンと第１バインダとを水に添加する工程である。第２添加工程は、水に第２バインダを添加する工程である。第１バインダは、ポリビニルアルコールを含有している。第２バインダは、ポリビニルアルコールによって予め乳化されたアクリル重合体を含有している。第１バインダに含有されるポリビニルアルコールの配合比は、カオリン１００重量部に対し０重量部を超え２０重量部未満である。第２バインダに含有されるアクリル重合体の配合比は、カオリン１００重量部に対し１５重量部を超え３５重量部以下である。
【発明の効果】
【００２７】
本発明に係る工程紙、工程紙用原紙、工程紙の製造方法、および工程紙用原紙の製造方法は、シリコーンを含有する剥離層の耐溶剤性を改善する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、図面を参照しつつ、本発明について説明する。なお、以下の説明において「ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョン」とは、ポリビニルアルコールによって乳化されたアクリル系重合体エマルジョンのことである。そして、アクリル系重合体エマルジョンとは、乳化分散されているアクリル酸エステル共重合体のことである。
【００２９】
《工程紙の構成》
図１に示したように、本実施形態にかかる工程紙１０は、工程紙用原紙２０と、剥離層２２とを備える。工程紙用原紙２０は、剥離層２２を保持する紙である。剥離層２２は、セラミック層４０を保持し、かつ、セラミック層４０を工程紙用原紙２０から剥離する際にそれを容易にする層である。工程紙用原紙２０は、基紙３０と、下塗り層３２とを備える。基紙３０と下塗り層３２との役割は、一般に広く知られている通りである。したがって、ここではその詳細な説明は繰り返さない。ちなみに、本発明にかかる工程紙用原紙２０は、図１に示すものとは異なる構成を備えていてもよい。たとえば、下塗り層３２は、基紙３０の表裏双方に形成されていてもよい。
【００３０】
《工程紙用原紙の製造方法》
本実施形態にかかる工程紙１０の製造方法は、基紙抄造工程と、下塗り塗料調製工程と、下塗り層形成工程と、剥離層形成工程を備える。基紙抄造工程と、下塗り塗料調製工程と、下塗り層形成工程とは、本実施形態にかかる工程紙用原紙２０の製造方法にも該当する。以下、その具体的な内容について説明する。
【００３１】
＜基紙抄造工程＞
基紙抄造工程は、基紙３０を製造する工程である。本実施形態においては、原料調製工程と、抄紙工程とを有する。原料調製工程は、基紙３０の原料を調製する工程である。抄紙工程は、基紙３０の原料から基紙３０を漉く工程である。
【００３２】
本実施形態において、原料調製工程は、次の手順に沿って進められる。まず、濾水度が４１０ｍｌ：ＣＳＦになるまで、ＬＢＫＰ（Laubholz Bleached Kraft Pulp）８０重量部とＮＢＫＰ（Northern Bleached Kraft Pulp）２０重量部とを叩解する。それらが叩解されると、ＬＢＫＰとＮＢＫＰとは水中に分散される。ＬＢＫＰとＮＢＫＰとが水中に分散されると、０．６重量部のカチオン化デンプンと、１．５重量部のコーンスターチと、０．１重量部のコロイダルシリカと、０．１５重量部のロジン系サイズ剤と、０．１５重量部のアルミン酸ソーダとをこの順に従って添加する。それらが添加されると、それらが添加された水に硫酸バンドを添加してｐＨを４．８に調節する。これにより、基紙３０の原料が完成する。もちろん、本実施形態とは異なる工程をへて原料を完成させてもよい。また、基紙３０の原料や配合は本実施形態にかかるものに限定されない。
【００３３】
基紙３０の原料が完成すると、抄紙工程が開始される。本実施形態においては、坪量が１０５ｇ／ｍ２となるよう、完成した原料を用いて、長網式抄紙機で基紙３０が漉かれる。基紙３０を漉くための具体的な方法は公知の方法と同様である。これにより、基紙３０が得られる。
【００３４】
＜下塗り塗料調製工程＞
下塗り塗料調製工程は、下塗り塗料を調製する工程である。その具体的な内容は実施例ごとに異なる。各実施例の具体的な内容は次の通りである。ちなみに、３５重量部を超えるポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンが添加する実施例は以下のうちに含まれていない。ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの重量部が３５重量部を超えると、下塗り塗料の粘度が上昇しそれを塗工することが困難となるためである。
【００３５】
［実施例１］
まず、１００重量部のカオリン（商品名：ハイドラスパース／米国ヒューバー社製）を水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコール（商品名：ゴーセノールＧＬ−０３／日本合成化学社製）をその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、ｐＨ調整剤（本実施例においては蟻酸）をその水に加えて十分に攪拌する。ｐＨ調整剤は、水のｐＨが４．５になるまで加える。ｐＨが調製された後、３０重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョン（商品名：ニューコートＰＶ−４００改／新中村化学社製）と、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョン（商品名：ＳＮコート２８９／サンノプコ社製）とを更に添加して混合する。これにより、下塗り塗料が完成する。なお、カオリンは顔料として用いられている。
【００３６】
［実施例２］
ポリビニルアルコールの添加量を２重量部とした以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、２重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンと、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。なお、下塗り塗料の調製に用いた原料のメーカおよび商品名は、実施例１と同様である。特に言及されている場合を除き、以下の説明においても同様である。
【００３７】
［実施例３］
ポリビニルアルコールの添加量を１０重量部とした以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、１０重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンと、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００３８】
［実施例４］
ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの添加量を２５重量部とした以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、２５重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンと、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００３９】
［実施例５］
ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの添加量を３５重量部とした以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３５重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンと、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００４０】
［実施例６］
ポリビニルアルコールの添加量を２重量部とし、ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの添加量を２５重量部とした以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、２重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、２５重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンと、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００４１】
［実施例７］
ポリビニルアルコールの添加量を１０重量部とし、ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの添加量を３５重量部とした以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、１０重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３５重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンと、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００４２】
［実施例８］
実施例１におけるポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンに代えて別のメーカが製造したポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンを用いた以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョン（商品名：サイビノールＸ−５０６−６２８Ｅ１／サイデン化学社製）と、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００４３】
［実施例９］
実施例１におけるポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンに代えて実施例８にかかるものとは別のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンを用いた以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョン（商品名：ＰＶ−３０３／新中村化学社製）と、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００４４】
［実施例１０］
実施例１におけるポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンに代えて実施例８，９にかかるものとは別のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンを用いた以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョン（商品名：ＰＶ−４００／新中村化学社製）と、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。なお、実施例１におけるポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンと本実施例に係るポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンとは、界面活性剤の有無が異なる。本実施例にかかるものには界面活性剤が含まれているが、実施例１にかかるものには界面活性剤が含まれていない。
【００４５】
＜下塗り層形成工程＞
下塗り層形成工程は、下塗り塗料調製工程において得られた下塗り塗料を基紙３０に塗工し、それを乾燥させる工程である。これにより、下塗り層３２が形成される。上述した説明や図１から明らかなように、本実施形態においては、基紙３０の一方の面にその下塗り塗料を塗工する。本実施形態において、その下塗り塗料は、エアナイフコーターにて塗工される。本実施形態において、塗工量は、固形分に換算した量が１５ｇ／ｍ２となる。もちろん、下塗り層形成工程の具体的内容は、これに限定されない。下塗り塗料が乾燥すると、工程紙用原紙２０が完成する。
【００４６】
＜剥離層形成工程＞
剥離層形成工程は、下塗り層形成工程において形成された下塗り層３２の上にシリコーン溶液を塗工し、それを乾燥させる工程である。これにより、剥離層２２が形成される。本実施形態において、剥離層形成工程は、次の工程を有する。まず第１の工程は、シリコーン溶液を調製する工程（シリコーン溶液調製工程）である。本実施形態において、シリコーン溶液は、５．８重量部の付加反応型シリコーンと、０．２重量部の白金触媒と、９４重量部のトルエンとからなる。もちろん、シリコーン溶液の組成は、これに限定されない。また、シリコーン溶液の調製の具体的な方法は周知なのでここではその説明を繰り返さない。シリコーン溶液が調製されると、下塗り層３２の上にそのシリコーン溶液を塗工する。シリコーン溶液は、メイヤーバーによって塗工される。本実施形態において、塗工量は、固形分に換算した量が１．０ｇ／ｍ２となる。もちろん、シリコーン溶液の塗工の具体的内容は、これに限定されない。シリコーン溶液の塗工が完了し、シリコーン溶液が乾燥すると、工程紙紙１０が完成する。
【００４７】
《比較例にかかる工程紙用原紙の製造》
比較のため、以下に説明する下塗り塗料を調製し、それらの下塗り塗料を用いて工程紙用原紙２０を製造した。それらの下塗り塗料を用いたことを除けば、工程紙用原紙２０の製造方法は上述したものと同様である。
【００４８】
［比較例１］
ポリビニルアルコールを添加しなかった以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンと、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００４９】
［比較例２］
ポリビニルアルコールの添加量を２０重量部とした以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、２０重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンと、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００５０】
［比較例３］
ポリビニルアルコールの添加量を１０重量部とし、ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの添加量を１５重量部とした以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、１０重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、１５重量部のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンと、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００５１】
［比較例４］
実施例１におけるポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンに代えスチレンブタジエンラテックス（商品名：Ｌ−７０６３／旭化成社製）を用いた以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のスチレンブタジエンラテックスと、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００５２】
［比較例５］
実施例１におけるポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンに代え界面活性剤のみを乳化剤として使用したアクリル重合体エマルジョン（商品名：サイビノールＸ−５０４−３１１−Ｅ１／サイデン化学社製）を用いた以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のアクリル重合体エマルジョン（上述したもの）と、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００５３】
［比較例６］
次に述べる点以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。その点とは、実施例１におけるポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンに代え、比較例５とは別のタイプの、界面活性剤のみを乳化剤として使用したアクリル重合体エマルジョン（商品名：サイビノールＥＫ−８１／サイデン化学社製）を用いた点である。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のアクリル重合体エマルジョン（上述したもの）と、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００５４】
［比較例７］
次に述べる点以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。その点とは、実施例１におけるポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンに代え、比較例５および６とは別のタイプの、界面活性剤のみを乳化剤として使用したアクリル重合体エマルジョン（商品名：サイビノールＥＫ−５５／サイデン化学社製）を用いた点である。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のアクリル重合体エマルジョン（上述したもの）と、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００５５】
［比較例８］
次に述べる点以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。その点とは、実施例１におけるポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンに代え、比較例５〜７とは別のタイプの、界面活性剤のみを乳化剤として使用したアクリル重合体エマルジョン（商品名：ボンコート５４６２Ｋ／大日本インキ化学工業社製）を用いた点である。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のアクリル重合体エマルジョン（上述したもの）と、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００５６】
［比較例９］
次に述べる点以外は実施例１と同様にして下塗り塗料を得た。その点とは、実施例１におけるポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンに代え、比較例５〜８とは別のタイプの、界面活性剤のみを乳化剤として使用したアクリル重合体エマルジョン（商品名：ボンコートＵ−４０／大日本インキ化学工業社製）を用いた点である。すなわち、まず、１００重量部のカオリンを水に添加する。カオリンが添加されると、５重量部のポリビニルアルコールをその水に加える。ポリビニルアルコールが水に加えられると、水のｐＨが４．５になるまでその水に蟻酸を加えて十分に攪拌した。ｐＨが調製された後、３０重量部のアクリル重合体エマルジョン（上述したもの）と、０．５重量部のポリエチレンワックスエマルジョンとを更に添加して混合し、下塗り塗料を得た。
【００５７】
《評価手順》
本実施形態においては、上述した実施例および比較例に基づいて製造された工程紙１０を、密着性、剥離性、および繰り返し使用適性の観点から評価した。各評価の具体的な手順を以下に説明する。
【００５８】
［剥離層２２と下塗り層３２との密着性］
剥離層２２と下塗り層３２との密着性について評価した。評価の方法は、剥離層２２の表面にトルエンを２ｍｌ滴下し、１０秒経過後にガーゼで拭き取った後に滴下部分を指で擦り、擦った箇所の剥離層２２表面の状態を感応評価した。なお、剥離層２２が脱落しているか否かは、剥離層２２の光沢の度合いを目視により確認することにより容易に判別することができる。
【００５９】
光沢をそのまま維持しており、剥離層２２の脱落がないと考えられるものを丸印とした。光沢がやや低下したものの、剥離層２２の脱落が軽度であり、実用上問題のないものを三角印とした。光沢の低下が著しく、剥離層２２の脱落が顕著であり、実用上問題のあるものをバツ印とした。
【００６０】
［セラミックシートの剥離性］
アルミナ９０重量部、アクリル酸エステル系接着剤１０重量部、トルエン１００重量部を組成とするセラミックシート形成用の塗料を調製した。このセラミックシート形成用の塗料を、上述した実施例および比較例に基づいて製造された工程紙１０それぞれの剥離面に、乾燥後の厚みが４００μｍとなるようブレードナイフ方式にて塗工し、１２０℃にて乾燥させた。これにより、工程紙１０それぞれの表面にセラミックシートが形成された。セラミックシートが形成された後、そのセラミックシートと工程紙１０とを剥離し、その剥離性を感応評価した。剥離が軽く綺麗に剥離できたものを丸印とした。剥離が重く、綺麗に剥離できず、実用上問題のあるものをバツ印とした。
【００６１】
［繰り返し使用適性］
セラミックシートの剥離性を評価した後、評価が完了した工程紙１０を、前述と同じ方法によるセラミックシートの形成に再度用いた。これを繰り返すことにより、工程紙１０の繰り返し使用適性の評価を行った。この繰り返しは、工程紙１０の剥離層２２が崩れたり、欠落するなどして、セラミックシートの形成が困難になるまで実施した。なお、ここで説明する評価においては、繰り返し使用可能回数が１０回を超えた合格レベルであると判断する。もちろん、繰り返し使用可能回数が何回であれば合格かということは任意に定め得ることである。ただし、上述したように、工程紙１０は多くの場合において１０回程度繰り返して用いられるものなので、１０回以上繰り返して使用できる工程紙１０は、セラミックシートの製造に利用できる程度の耐溶剤性を有すると判断できる。ちなみに、剥離層２２と下塗り層３２との密着性の評価及びセラミックシートの剥離性の評価の何れかが悪いものは、実用に供しえないと判断できるため、繰り返し使用適性の評価を行っていない。
【００６２】
《評価結果》
上述した実施例および比較例に基づいて製造された工程紙１０を、上述した手順に従って評価した。表１は、その評価結果の一覧表である。表１に基づいて、評価結果を具体的に説明する。なお、表１における「繰り返し使用適性」欄に記載された数字は、繰り返し使用可能回数を示す。
【表１】
2010047879.tif 000003
【００６３】
実施例１で得られた工程紙１０は、剥離層２２と下塗り層３２との密着性が良く、セラミックシートの剥離性も良好であり、繰り返し使用可能回数も１２回であり、満足できるものであった。
【００６４】
実施例２で得られた工程紙１０は、実施例１で得られた工程紙１０に比べ剥離層２２と下塗り層３２との密着性がやや劣る。これは、ポリビニルアルコールの添加量が少ないことが原因と考えられる。ただし、その密着性は実用上問題のないものである。
【００６５】
実施例３で得られた工程紙１０は、ポリビニルアルコールの添加量が多かったものの、各評価は実施例１で得られた工程紙１０のものと遜色なく、満足できるものであった。
【００６６】
実施例４で得られた工程紙１０は、実施例１で得られた工程紙１０に比べ剥離層２２と下塗り層３２との密着性がやや劣る。これは、ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの添加量が少ないことが原因と考えられる。ただし、その密着性は実用上問題のないものである。
【００６７】
実施例５で得られた工程紙１０は、ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの添加量が多かったものの、各評価では実施例１で得られた工程紙１０と遜色なく、満足できるものであった。
【００６８】
実施例６で得られた工程紙１０は、実施例１で得られた工程紙１０に比べ剥離層２２と下塗り層３２との密着性がやや劣り、繰り返し使用可能回数も１０回と実施例１で得られた工程紙１０に比べ少ない。これは、ポリビニルアルコールとポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの添加量とが共に少ないことが原因と考えられる。ただし、その密着性および繰り返し使用可能回数は実用上問題のないものであった。
【００６９】
実施例７で得られた工程紙１０は、ポリビニルアルコールと、ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの添加量とが共に多かったが、実施例１で得られた工程紙１０と遜色なく、満足できるものであった。
【００７０】
実施例８，９で得られた工程紙１０は、実施例１において添加したポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンとは別のポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンを添加したものであったが、実施例１で得られた工程紙１０と遜色なく、満足できるものであった。
【００７１】
実施例１０で得られた工程紙１０は、ポリビニルアルコールだけでなく界面活性剤をアクリル重合体の乳化剤に用いた点が実施例１と異なるが、実施例１で得られた工程紙１０と遜色なく、満足できるものであった。
【００７２】
また、実施例１，３，５，７〜１０で得られた工程紙１０は、その他の実施例で得られた工程紙１０に比べ、密着性が優れていると言える。
【００７３】
比較例１で得られた工程紙１０は、実施例１で得られた工程紙１０に比べ剥離層２２と下塗り層３２との密着性が劣り、かつ、セラミックシートと工程紙１０との剥離性も悪いため、実用に供し得ないものであった。密着性および剥離性が劣ったのは、ポリビニルアルコールの添加を行わなかったことが原因と考えられる。
【００７４】
比較例２で得られた工程紙１０は、実施例１で得られた工程紙１０に比べセラミックシートと工程紙１０との剥離性が悪いため、実用に供し得ないものであった。これは、下塗り層３２の性状が変化し、セラミックシートの剥離性に影響が生じたためと推察される。下塗り層３２の性状が変化したのは、ポリビニルアルコールの添加量が多すぎたためと推察される。ただし、剥離層２２と下塗り層３２との密着性には問題ない。
【００７５】
比較例３で得られた工程紙１０は、実施例１で得られた工程紙１０に比べ剥離層２２と下塗り層３２との密着性がやや劣るものの実用上問題のないレベルであり、セラミックシートの剥離性も満足できるものであった。しかし、繰り返し使用可能回数が５回となり、実施例１の工程紙１０に比べ大きく劣る結果となった。これは剥離層２２と下塗り層３２との密着性が、何度も繰り返しての使用に耐えうるほど十分ではなかったためであると推察される。密着性が十分でなかったのは、ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの添加量が少なすぎたためと推察される。
【００７６】
比較例４で得られた工程紙１０は、実施例１で得られた工程紙１０に比べ剥離層２２と下塗り層３２との密着性に劣り、また、セラミックシートと工程紙１０との剥離性も悪く、実用に供しえないものであった。これは、ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの代わりにスチレンブタジエンラテックスを使用したためと推察される。
【００７７】
比較例５〜９で得られた工程紙１０は、実施例１で得られた工程紙１０に比べ剥離層２２と下塗り層３２との密着性にやや劣るものの実用上問題のないレベルであり、セラミックシートの剥離性も満足できるものであったが、繰り返し使用可能回数が４〜７回となり、実施例１の工程紙１０に比べ大きく劣る結果となった。これは、剥離層２２と下塗り層３２との密着性が、何度も繰り返しての使用に耐えうるほど十分ではなかったためであると推察される。密着性が十分ではなかったのは、ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの代わりに、界面活性剤のみを乳化剤として用いたアクリル重合体エマルジョンを使用したためと推察される。
【００７８】
以上のようにして、本発明にかかる工程紙用原紙２０および工程紙１０において、シリコーンを含有する剥離層２２は、セラミックシートの製造に何度も利用できる程度の耐溶剤性を有する。
【００７９】
今回開示された実施形態はすべての点で例示である。本発明の範囲は上述した実施形態に基づいて制限されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の設計変更をしてもよいのはもちろんである。
【００８０】
たとえば、工程紙用原紙２０および工程紙１０にあたっては、カオリンに代え、他の平板顔料が用いられてもよい。
【００８１】
また、カオリンとポリビニルアルコールとｐＨ調整剤との添加の順序は実施例１などで説明した順序に限られるものではない。ただし、実施例１などで示したように、カオリンを水に添加した後、ｐＨ調整剤を水に添加するより前にポリビニルアルコールを添加することが好ましい。その理由は、ポリビニルアルコールがカオリンを水中で分散させる作用を有するためである。
【００８２】
また、ポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンの分散性を重視するのでなければ、ｐＨ調整剤は添加しなくてよい。ｐＨ調整剤が添加されていなくともポリビニルアルコール保護コロイド型アクリル重合体エマルジョンが十分分散する場合にも、ｐＨ調整剤は添加しなくてよい。ｐＨ調整剤を添加する場合であっても、蟻酸以外のｐＨ調整剤を添加してよい。
【００８３】
また、剥離層の平滑性に対して求められる水準が高くなければ、ポリエチレンワックスエマルジョン以外の潤滑剤を添加したり、潤滑剤を添加しなかったりしてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】本発明の一例にかかる工程紙用原紙の構成を示す概念図である。
【図２】セラミックシートの製造手順を示す図である。
【符号の説明】
【００８５】
１０，１２  工程紙
２０  工程紙用原紙
２２  剥離層
３０  基紙
３２  下塗り層
４０  セラミック層
４２  電極
【図１】
2010047879.tif 000004
【図２】
2010047879.tif 000005