(57)【要約】【課題】インクの定着性や耐擦過性などの堅牢性が高く品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録できるインクを与える顔料分散液を提供すること。【解決手段】  高分子分散剤、顔料および水から主としてなる顔料分散液において、上記高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性モノマーＡ単位群と、少なくとも下記一般式（１）のアクリルアミド構造の親水性モノマーＢ単位群とを有し、上記モノマーＡ単位群の一部がブロック部を形成し、かつブロック部を形成しているモノマーＡ単位数をＡｏとし、モノマーＡ単位群中のブロック部以外のモノマーＡ単位数をＡｐとしたとき、ＡｏとＡｐとの割合（Ｄ）［Ａｏ／（Ａｏ＋Ａｐ）］が、０．１〜０．５の範囲にある共重合体であることを特徴とする顔料分散液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子分散剤、顔料および水から主としてなる顔料分散液において、上記高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性モノマーＡ単位群と、少なくとも下記一般式（１）のアクリルアミド構造の親水性モノマーＢ単位群とを有し、上記モノマーＡ単位群の一部がブロック部を形成し、かつブロック部を形成しているモノマーＡ単位数をＡｏとし、モノマーＡ単位群中のブロック部以外のモノマーＡ単位数をＡｐとしたとき、ＡｏとＡｐとの割合（Ｄ）［Ａｏ／（Ａｏ＋Ａｐ）］が、０．１〜０．５の範囲にある共重合体であることを特徴とする顔料分散液。
2010013585.tif 000012
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基を、Ｘは水素または炭素数１から４のアルキル基を表し、ｎは１から１０である。）
【請求項２】
高分子分散剤を形成している全モノマー単位数をＴとしたとき、高分子分散剤を形成しているブロック部以外の全モノマー単位数（Ｔ−Ａｏ）とブロック部以外の疎水性モノマー単位数Ａｐとの割合（Ｅ）［Ａｐ／（Ｔ−Ａｏ）］が０．１２〜０．２の範囲にある請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項３】
さらにアニオン性の親水性モノマーＣ単位群を含有している請求項１または２に記載の顔料分散液。
【請求項４】
高分子分散剤を形成している各モノマー単位の溶解性パラメータとモノマー単位数との関係式［Ｆ＝（Ａｐ×疎水性モノマーの溶解性パラメータ）／［（Ａｐ×疎水性モノマーの溶解性パラメータ）＋（モノマーＢ単位数×モノマーＢの溶解性パラメータ）＋（モノマーＣ単位数×モノマーＣの溶解性パラメータ）］］が、０．０７〜０．２の範囲にある請求項３に記載の顔料分散液。
【請求項５】
モノマーＡ単位群が、少なくとも下記一般式（２）の疎水性モノマーからなる請求項１に記載の顔料分散液。
2010013585.tif 000013
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載の顔料分散液と、少なくとも水溶性有機溶剤とを混合させてなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項７】
インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、上記インクが、請求項６に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
エネルギーが、熱エネルギーである請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インクが請求項６に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１０】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部とを備えたインクジェット記録装置において、該インクが請求項６に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散液、インクジェット記録用インク（以下単に「インク」という場合がある）、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。さらに詳しくは、保存安定性が高く、インクの定着性と記録画像の堅牢性が良好で、インクジェット記録に適した色材分散体タイプの顔料分散液、水性インク、該インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷インクの着色剤として、耐水性、耐光性、耐擦過性などの堅牢性に優れた顔料などの水不溶性色材が広く用いられている。しかし、水不溶性色材を水性インクの色材として用いるためには、水性媒体中に水不溶性色材を安定して分散させることが要求される。そのため、高分子化合物や界面活性剤などの分散剤を添加して水不溶性色材を水性媒体中に均一に分散させた色材分散体タイプの水性インクが使用されている。
【０００３】
近年、インクジェット記録用途においても、画像堅牢性の面からこの色材分散体タイプの水性インクを使用するようになってきている。インクジェット記録においては、紙面上でのインクの定着性や記録画像の耐水性や耐擦過性を向上させるために、インク中の色材粒子に凝集機能や水不溶化機能を持たせる試みがとられている。しかしながら、このような機能を色材粒子に持たせることによって、インク中での色材粒子の分散安定性が低下することになり、インクの保存中に色材粒子が凝集して濃度むらや沈降が発生しやすくなる、インクジェット装置のノズル先端部でインクの乾燥による目詰りが発生し、インクの吐出安定性が低下しやすくなるなどという問題点を持つ。
【０００４】
上記問題点を解決するために、特許文献１、２および３では親水性構造部に特定構造のアクリル系モノマー構造を有するブロックポリマーを含むインクが提案されているが、これらのポリマーでは、ポリマーを構成する親水性のモノマー構造部の被記録材に対する親和性が不充分なため、該ポリマーを含む色材分散液をインクとして使用した際には、インクの定着性や耐擦過性などの画像堅牢性は充分に満足できるレベルではない。さらに、産業用途における長期にわたる連続印字が要求される用途において、インクの吐出安定性が大きく低下してしまうという課題がある。
【０００５】
また、特許文献４では、高分子分散剤とウレタン樹脂とを含有するインクが提案されているが、該インクは、長期保存時や高温保存時の色材粒子の分散安定性が大きく低下するという問題点を有し、さらに産業用途における長期にわたる連続印字が要求される用途において、インクの吐出安定性が大きく低下してしまう。また、このようなインクを熱エネルギーで飛翔させるインクジェット記録装置に使用すると、発熱により色材粒子が激しく凝集して、インクを吐出できなくなるという問題も有する。
【特許文献１】特開平４−２２７６６８号公報
【特許文献２】特開平５−１７９１８３号公報
【特許文献３】特開２００５−１７７７５６号公報
【特許文献４】特開２００６−２８２７６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みて為されたもので、インクの定着性や耐擦過性などの堅牢性が高く品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録できるインクを与える顔料分散液を提供することであり、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクとインクジェット記録方法、およびこのようなインクを含むインクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明によって解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、高分子分散剤、顔料および水から主としてなる顔料分散液において、上記高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性モノマーＡ単位群と、少なくとも下記一般式（１）のアクリルアミド構造の親水性モノマーＢ単位群とを有し、上記モノマーＡ単位群の一部がブロック部を形成し、かつブロック部を形成しているモノマーＡ単位数をＡｏとし、モノマーＡ単位群中のブロック部以外のモノマーＡ単位数をＡｐとしたとき、ＡｏとＡｐとの割合（Ｄ）［Ａｏ／（Ａｏ＋Ａｐ）］が、０．１〜０．５の範囲にある共重合体であることを特徴とする顔料分散液を提供する。
2010013585.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基を、Ｘは水素または炭素数１から４のアルキル基を表し、ｎは１から１０である。）
【０００８】
上記本発明の顔料分散液においては、高分子分散剤を形成している全モノマー単位数をＴとしたとき、高分子分散剤を形成しているブロック部以外の全モノマー単位数（Ｔ−Ａｏ）とブロック部以外の疎水性モノマー単位数Ａｐとの割合（Ｅ）［Ａｐ／（Ｔ−Ａｏ）］が０．１２〜０．２の範囲にあること；さらにアニオン性の親水性モノマーＣ単位群を含有していること；高分子分散剤を形成している各モノマー単位の溶解性パラメータとモノマー単位数との関係式［Ｆ＝（Ａｐ×疎水性モノマーの溶解性パラメータ）／［（Ａｐ×疎水性モノマーの溶解性パラメータ）＋（モノマーＢ単位数×モノマーＢの溶解性パラメータ）＋（モノマーＣ単位数×モノマーＣの溶解性パラメータ）］］が、０．０７〜０．２の範囲にあること；モノマーＡ単位群が、少なくとも下記一般式（２）の疎水性モノマーからなることが好ましい。
2010013585.tif 000003
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【０００９】
また、本発明は、上記顔料分散液と、少なくとも水溶性有機溶剤とを混合させてなることを特徴とするインクを提供する。
【００１０】
また、本発明は、インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、上記インクが、前記本発明のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。該記録方法においては、エネルギーが、熱エネルギーであることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インクが前記本発明のインクであることを特徴とするインクカートリッジ；およびインクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部とを備えたインクジェット記録装置において、該インクが前記本発明のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
上記本発明によれば、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできる顔料分散液を提供することができ、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクとインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、高分子分散剤、顔料および水から主としてなる顔料分散液において、上記高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性モノマーＡ単位群と、少なくとも下記一般式（１）のアクリルアミド構造の親水性モノマーＢ単位群とを有し、上記モノマーＡ単位群の一部がブロック部を形成し、かつブロック部を形成しているモノマーＡ単位数をＡｏとし、モノマーＡ単位群中のブロック部以外のモノマーＡ単位数をＡｐとしたとき、ＡｏとＡｐとの割合（Ｄ）［Ａｏ／（Ａｏ＋Ａｐ）］が、０．１〜０．５の範囲にある共重合体を使用することで、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも安定して記録することが可能なインクを与える顔料分散液を提供することができることを見出した。
2010013585.tif 000004
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基を、Ｘは水素または炭素数１から４のアルキル基を表し、ｎは１から１０である。）
【００１４】
本発明で用いる高分子分散剤を構成している疎水性モノマーＡ単位群の一部がブロック部を形成していることで、高分子分散剤と顔料とが良好な親和性を有し、高分子分散剤が顔料粒子の表面に均一に吸着するため、高分子分散剤が顔料粒子表面を安定的にカプセル化（被覆）し、顔料粒子の安定性が向上される。
さらに、高分子分散剤の親水性モノマーＢ単位群が分散媒である水と親和性の高いエチレンオキシドを有するアクリルアミド構造の親水性モノマー単位を有することで、顔料粒子の分散安定性がより向上し、インクの長期保存安定性や吐出安定性が向上される。また、高分子分散剤の疎水性モノマー単位数と親水性モノマー単位数の割合を特定の範囲に制御することで、高分子分散剤と顔料間の親和性と、高分子分散剤と分散媒である水との親和性がそれぞれ最良となり、長期的な顔料粒子の分散安定性や高温時の分散安定性においても、良好な顔料粒子の分散安定性が維持できるようになる。また、高分子分散剤を形成しているポリマーの全モノマー単位数Ｔと、高分子分散剤のブロック部以外の疎水性モノマー単位数Ａｐの割合を特定の範囲に制御することで、耐水性が良好な顔料粒子の分散安定性が維持できるようになる。
【００１５】
また、高分子分散剤中の親水性モノマー単位群が、インク中の水や水溶性有機溶媒と親和性の高いエチレンオキシド構造を有することから、インクが被記録材表面だけに残ることなく、画像濃度や滲み性の低下を招かない範囲で、インクの浸透と共に、インクが適度に被記録材内部に浸透し、さらに上記モノマー単位群が被記録材と親和性の高いアミド構造を合わせ持つことから、インクと被記録材との密着性が最良となり、インクの定着性や記録画像の耐擦過性などが大きく向上される。また、高分子分散剤の疎水性モノマー単位数と親水性モノマー単位数の割合が、特定範囲に制御されることでより安定なカプセル化顔料が形成され、記録後の画像においてもこの顔料のカプセル状態が維持される。このように高分子分散剤が顔料粒子を強固に被覆していることにより、顔料粒子の一部が露出しているような場合に比べ、インクの定着性や記録画像の耐擦過性などの堅牢性がよりいっそう向上される。さらに芳香族炭化水素基を含有する特定構造のブロック部を、高分子分散剤の疎水性モノマー単位群に有する場合は、さらにこの効果が向上される。そして、ブロック部を形成している疎水性モノマー単位と同じ構造のモノマー単位が、顔料粒子の表面近傍に存在しているので、顔料粒子のカプセル状態が、被記録材上にインクが印字された後に壊された場合でも、顔料と親和性が高い部分が、他の顔料粒子表面に存在し吸着するため、堅牢性を維持する効果がある。
【００１６】
これらの効果により、顔料粒子の被記録材内部への浸透による発色性低下がなく良効な画像堅牢性やインクの定着性を達成でき、かつインクの長期保存時の安定性を向上させるとともに、インクジェット装置に使用する際に発生しやすいノズル先端部でのインク濃縮のように、インク組成が大きく変化する場合においても、顔料粒子の分散安定性が低下することなく、インクの安定な吐出が可能になる。さらに、インクジェットノズルのクリーニング回復動作を頻繁に行うことのできないラインヘッドを有するインクジェット装置の場合においても、ノズル周辺部への顔料粒子の付着が抑制できるため、インクの不吐出や印字ヨレが発生しにくく、長期にわたって良好な連続印字性能を達成できる。
【００１７】
以下、本発明の顔料分散液の構成材料についてさらに詳細に説明する。
（高分子分散剤）
本発明に使用する高分子分散剤は、少なくとも１種の疎水性モノマーＡ単位群と、少なくとも下記一般式（１）のアクリルアミド構造の親水性モノマーＢ単位群とを有し、上記モノマーＡ単位群の一部がブロック部を形成し、かつブロック部を形成しているモノマーＡ単位数をＡｏとし、モノマーＡ単位群中のブロック部以外のモノマーＡ単位数をＡｐとしたとき、ＡｏとＡｐとの割合（Ｄ）［Ａｏ／（Ａｏ＋Ａｐ）］が、０．１〜０．５の範囲にある共重合体であることを特徴としている。
2010013585.tif 000005
（Ｒ1は水素またはメチル基を、Ｘは水素または炭素数１から４のアルキル基を、好ましくは水素またはメチル基を表し、ｎは１から１０、好ましくは１から６である。）
上記構造からなるモノマーＢ単位数としては、１０から２００、好ましくは２０から１５０、より好ましくは２０から１００であると、分散液中の顔料粒子の分散安定性と被記録材上でのインクの定着性がより向上するため望ましい。
【００１８】
上記一般式（１）の構造を形成するために使用するモノマーとしては、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル）メタクリルアミド、Ｎ−（メトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−エトキシエトキシ）エチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−（２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル）メタクリルアミドなどが挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
【００１９】
前記高分子分散剤を構成する疎水性モノマーＡ単位群は、少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有していればよく、このブロック部を形成している疎水性モノマーＡ単位を親水性モノマーＢ単位群中に含有しているものでも使用できる。また、２種以上の疎水性モノマーが含有されている場合でも、これらの疎水性モノマーのみで構成されている疎水性のブロック部であれば、それぞれの疎水性モノマー同士がランダム状態でもブロック状態でも使用できるが、好ましくはそれぞれの疎水性モノマーのみで構成されるブロック部が個別に含有されている状態のものが、より安定なカプセル化顔料粒子を形成できるため望ましい。疎水性モノマーからなるブロック部の疎水性モノマーの繰り返し単位としては、２種以上の疎水性モノマーで構成されている場合は、それらの疎水性モノマーの繰り返し単位の総数として、１０から２００、好ましくは２０から１５０、より好ましくは２０から１００であると、高分子分散剤と顔料との親和性が良好になるため望ましい。
【００２０】
また、疎水性モノマーからなるブロック部以外に、疎水性モノマー単位を別に含有する場合には、ブロック部を形成している疎水性モノマー単位数Ａｏと、ブロック部以外の疎水性モノマー単位数Ａｐとの割合［Ｄ＝Ａｏ／（Ａｏ＋Ａｐ）］が、０．１〜０．５であると、顔料粒子の分散安定性がより向上するため望ましい。上記Ｄが０．１より小さいと、インク中の顔料粒子の分散安定性が低下し、一方、前記Ｄが０．５より大きくなると、印字画像の耐擦過性やインクでの吐出性が低下する。また、本発明に使用する高分子分散剤は、疎水性モノマーからなるブロック部のモノマー単位数は、高分子分散剤中の疎水性モノマーからなるブロック部の平均のモノマー単位数を示す。
【００２１】
さらに高分子分散剤を形成している全モノマー単位数をＴとしたとき、高分子分散剤を形成しているブロック部以外の全モノマー単位数（Ｔ−Ａｏ）とブロック部以外の疎水性モノマー単位数Ａｐとの割合（Ｅ）［Ａｐ／（Ｔ−Ａｏ）］が０．１２〜０．２の範囲にあると、耐水性や耐擦過性をはじめとする画像の堅牢性が向上する。上記Ｅが０．１２未満の場合は、耐水性や耐擦過性などの画像の堅牢性が低下する場合があり、一方、前記Ｅが０．２を超える場合は、インク中の顔料粒子の分散安定性が低下する場合がある。
【００２２】
さらに、高分子分散剤の疎水性モノマー単位からなるブロック部以外の疎水性モノマー単位数Ａｐ、前記一般式（１）の親水性モノマーＢ単位数、後記アニオン性の親水性モノマーＣ単位数と、各モノマーの溶解性パラメータ値との積の関係式［Ｆ＝（Ａｐ×疎水性モノマーの溶解性パラメータ）／［（Ａｐ×疎水性モノマーの溶解性パラメータ）＋（モノマーＢ単位数×モノマーＢの溶解性パラメータ）＋（モノマーＣ単位数×モノマーＣの溶解性パラメータ）］］が、０．０７〜０．２の範囲にあると、インクの高温時の顔料粒子の分散安定性やインクの定着性や印字画像の耐擦過性がより向上するため望ましい。
【００２３】
これらのモノマー単位数は、各モノマーを重合してなる高分子分散剤分子中の平均の値を示す。すなわち、疎水性モノマー単位からなるブロック部のモノマー単位数は、高分子分散剤分子中の疎水性モノマー単位からなるブロック部を形成するモノマーの繰り返し単位の平均の数を示し、単一のモノマーの繰り返しでなるブロック部では、その繰り返し数を、２種以上のモノマーでなるブロック部では、ブロック部を形成している各モノマーの繰り返し数の総和の平均値を示し、前記一般式（１）のモノマー単位数は、高分子分散剤中に含有される前記一般式（１）のアクリルアミド構造のモノマー単位の平均値を示し、後記アニオン性の親水性モノマー単位数は、高分子分散剤分子中の上記アニオン性の親水性モノマー単位数の平均の値を示す。
【００２４】
本発明で使用する疎水性モノマーＡとしては、前記モノマーＢと共重合可能なモノマーであれば使用できるが、疎水性の置換基を有するビニルモノマーが好ましい。中でも、下記一般式（２）の繰り返し単位構造を構成するモノマーが、高分子分散剤と顔料との親和性がより向上し、安定なカプセル化顔料を形成できるため望ましい。
【００２５】
2010013585.tif 000006
（Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【００２６】
上記モノマーＡとしては、例えば、１−メチル−４−ビニルベンゼン、１−エチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ブチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ドデシル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、４−メトキシ−ビニルベンゼン、４−ブトキシ−ビニルベンゼン、メチル４−ビニルベンゾエート、ブチル４−ビニルベンゾエート、ドデシル４−ビニルベンゾエート、ヘキサデシル４−ビニルベンゾエート、オクタデシル４−ビニルベンゾエートなどが挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
【００２７】
また、本発明で使用する高分子分散剤は、親水性部分として前記一般式（１）のモノマーＢ単位を含有していれば、その他の疎水性置換基や親水性置換基を有するモノマーＣ単位を併有していることも可能であるが、親水性置換基を有するモノマーＣ単位が、顔料粒子の分散安定性がより向上するため好ましい。このような併有するモノマーＣとしては、親水性置換基としてアニオン性の親水基を有するものが、顔料粒子の分散安定性がより向上するため好ましく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、スチレンスルホン酸、スチレンカルボン酸、モノ−（２−アクリロイロキシ−１−メチル−エチル）フタレートが挙げられ、中でもアクリル酸、メタクリル酸が重合性の点で好ましい。これらは単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００２８】
本発明の高分子分散剤の溶解性パラメータ（δ（Ｊ／ｃｍ3）1/2）は、高分子の無限溶解度または最高膨潤度を与える溶媒の溶解性パラメータ＝高分子の溶解性パラメータとする実験的に算出した値や、高分子の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値である。本発明でのこれらの高分子の溶解性パラメータは高分子の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値を使用している。高分子の溶解性パラメータ（δ）を官能基の分子凝集エネルギーから算出する方法は、δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2＝（ΣΔｅi／ΣΔｖi）1/2（式中、ΔＥはそれぞれのモル蒸発熱、Ｖはそれぞれのモル体積、Δｅiはそれぞれの原子団の蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）、Δｖiはそれぞれの原子団のモル体積（ｃｍ3／ｍｏｌ）である。）の式から算出する方法が挙げられる。なお、原子団の蒸発エネルギーおよび原子団のモル体積はFedorsの値を使用して算出した。
【００２９】
本発明での親水性・疎水性ユニットの溶解性パラメータは、それぞれのユニット全体の溶解性パラメータを示し、ユニットが単一のモノマーから構成されている場合では、そのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーから、ユニットが複数のモノマーから構成されている場合ではそれぞれのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーとその含有比率から算出した値を使用する。また、疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータも同様に、ブロック部が単一のモノマーから構成されている場合では、そのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーから、ブロック部が複数のモノマーから構成されている場合では、それぞれのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーとその含有比率から算出した値を使用する。
【００３０】
本発明に使用する高分子分散剤は、上記モノマー類をラジカル重合やアニオン重合などの常法の重合方法で得ることができ、特にリビングラジカル重合法などが好適に用いられる。リビングラジカル重合法を用いることにより長さ（分子量）を正確に揃えた共重合体やブロック共重合体が作製可能である。これらの高分子分散剤は、重量平均分子量で１，０００から１，４００，０００の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは１９，０００から９０，０００の範囲である。得られた高分子分散剤の同定は、ＮＭＲやＩＲによる官能基の定性・定量や各種クロマトグラフィーによる解析などで行うことが可能である。
【００３１】
本発明に使用する高分子分散剤がアニオン性親水基を有する場合、高分子分散剤の酸価としては、好ましくは１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであると、インクの定着性と発色性の面で望ましい。なお、本発明での高分子分散剤の酸価は、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ００７０に記載の酸価測定方法に準じて測定した値を示す。
また、高分子分散剤中のアニオン性親水基は、アルカリで中和されていることが必要であるが、未中和のアニオン性親水基が含有されていても使用でき、中和度として好ましくは５０から１００ｍｏｌ％、より好ましくは８０から１００ｍｏｌ％であると、インクの吐出性の低下が起こりにくいため望ましい。アニオン性親水基の中和方法は、アニオン性親水基を含有するビニルモノマーをアルカリで先に中和してから重合する方法や、アニオン性親水基を含有するビニルモノマーを重合してから、アルカリで後から中和する方法のいずれも可能であるが、モノマーの重合面から後から中和する方法が好ましい。この中和に使用するアルカリとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属類、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられ、カリウムの場合にインクの吐出性がより向上するため好ましい。具体例としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどが挙げられる。
【００３２】
本発明の顔料分散液中における高分子分散剤の含有量は、顔料分散液全質量の好ましくは０．５から３０質量％、より好ましくは１．０から２０質量％の範囲であり、インク中での高分子分散剤の含有量はインク全質量の好ましくは０．１から１５質量％、より好ましくは０．５から１０質量％の範囲である。
【００３３】
（顔料）
本発明の顔料分散液中における顔料の含有量は、顔料分散液全質量に対して、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１．０〜２０質量％であり、インク中での顔料の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。インク中での顔料の量が０．１質量％未満では十分な画像濃度が得にくい場合があり、顔料の量が１５質量％を超えると、ノズルにおけるインクの目詰りなどによる吐出安定性の低下が起こる場合がある。また、顔料と上記高分子分散剤との含有比率は、固形分質量比で好ましくは１０：１〜１：３、より好ましくは５：１〜１：２であると、印字画像の定着性や堅牢性とインクの吐出安定性や保存安定性の面から望ましい。なお、これらの顔料は、単独で使用する以外に、２種以上組み合わせて使用することもできる。
【００３４】
本発明においては、従来から使用されている有機顔料、無機顔料のいずれも使用することが可能であるが、特に黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの着色顔料が有効である。
【００３５】
また、これらの顔料が顔料分散液中で高分子分散剤と形成する顔料粒子の平均粒子径は、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下であると、インクでの吐出安定性がさらに向上し、また、印字画像の発色性も良好になる。この顔料粒子の粒子径を測定する方法としてレーザー光散乱法で測定した。
【００３６】
（水）
また、本発明の顔料分散液の分散媒体である水は、特に限定されず、水道水、脱イオン水、イオン交換水、純水などであり、イオン交換水が好ましい。水の使用量は、顔料濃度が前記の範囲になる割合である。
【００３７】
（有機溶剤）
以上が本発明の顔料分散液を主として構成する材料であるが、さらに水に加えて水溶性有機溶媒も好適に使用することができる。本発明の顔料分散液に使用する水溶性有機溶媒としては、水溶性の有機溶媒であれば使用することができ、２種以上の水溶性有機溶媒の混合溶媒としても使用できる。
【００３８】
好ましい水溶性有機溶媒の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのジオール類；１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどのトリオール類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールなどのヒンダードアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルなどのグリコールエーテル類；グリセリン、ジメチルスルホキシキド、グリセリンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコールなどである。
以上の成分以外に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種の添加剤を添加してもよい。
【００３９】
本発明の顔料分散液は、従来公知の顔料分散技術により、水中に前記高分子分散剤を用いて顔料を分散させることで得られる。好ましい製造方法としては、前記高分子分散剤を好ましくはメチルエチルケントン、アセトン、メタノール、エタノール、テトラヒドロフランなどの有機溶剤に溶解して溶液（濃度１〜３０質量％）とし、該溶液と前記顔料とを前記の固形分比率で十分に混練して顔料を分散させるとともに、顔料粒子を高分子分散剤で被覆し、その後溶剤を留去する。得られた混合物をフレーク、シート、粉体などの形状とし、これを適当量のアルカリ物質を含む適当量の水に加えて攪拌することによって本発明の顔料分散液が得られる。
【００４０】
本発明のインクジェット記録用インクは、上記顔料分散液と、少なくとも水溶性有機溶剤を混合させることで得られるインクである。本発明のインクジェット記録用インクで使用する水溶性有機溶剤は、上記顔料分散液の項で記載したものが好適に使用できる。これらの中でも、沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒を使用すると、ノズル先端部でのインク濃縮が抑制されるため好ましい。これらの水溶性有機溶媒のインク中に占める割合は、インク全質量の好ましくは５から５０質量％、より好ましくは１０から３０質量％である。
【００４１】
また、顔料分散液と水溶性有機溶剤とを混合する際には、必要に応じて、水や界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種の添加剤を添加してもよい。さらに、インクのｐＨが好ましくは８．０から１０．０の範囲に、より好ましくは８．４から９．８の範囲になるように調整すると、インクの長期保存安定性が向上し、長期保存後のインクの吐出性低下が抑制されるため好ましい。ｐＨ調整剤としては、トリエタノールアミンなどの有機アミンや水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物や有機酸が挙げられる。
【００４２】
本発明の顔料分散液を用いたインクジェット用水性インクの粘度の好ましい範囲は、東京計器（株）社製Ｂ形粘度型で１号ローターでの測定で、２５℃において１ｍｐａ・ｓｅｃ〜１０ｍｐａ・ｓｅｃ、より好ましくは１ｍｐａ・ｓｅｃ〜５ｍｐａ・ｓｅｃである。インク粘度がこの範囲であれば、安定したインク吐出状態でプリント可能である。
【００４３】
本発明のインクジェット記録方法の特徴は、インクにエネルギーを与えてインクを飛翔させて行うインクジェット記録方法において、上記本発明のインクを使用することである。エネルギーとしては、熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、熱エネルギーを用いる場合が好ましい。
【００４４】
本発明のインクジェット記録方法において、被記録材は限定されるものではないが、いわゆるインクジェット専用紙、ハガキや名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール用紙、インクジェット用フィルムや各種コピー用紙などが好ましく使用される。コーティング層を持つ被記録材としては、少なくとも親水性ポリマーおよび／または無機多孔質体を含有した少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録材が望ましい。
【００４５】
上記本発明のインクを用いて記録を行うインクジェット記録装置としては、Ａ４サイズ紙に主に用いる一般家庭用プリンターや、名刺やカードを印刷対象とするプリンター、あるいは業務用の大型プリンターなどが挙げられるが、好適なインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。
【００４６】
（熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
図１は、ヘッドにインク供給チューブ１０４を介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ（インク収容部）１００の一例を示す図である。１０１は供給用インクを収納したインク袋であり、その先端には塩素化ブチルゴム製の栓１０２が設けられている。この栓１０２に針１０３を挿入することにより、インク袋１０１中のインクを記録ヘッド（３０３から３０６）に供給できる。また、インクカートリッジ内に廃インクを受容するインク吸収体を設けてもよい。本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記のごとき記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが一体になったものも好適に用いられる。
【００４７】
図２は、本実施例に使用したインクジェット記録ヘッドの構造を説明するための模式図である。各ノズル２０２には、それぞれに対応した発熱体２０４（ヒータ）が設けられており、記録ヘッド駆動回路からヒータ２０４に所定の駆動パルスを印加することにより加熱し、気泡を発生させ、その作用で吐出口２０２からインク液滴を吐出する。なお、ヒータ２０４はシリコン基板２０６の上に半導体製造プロセスと同様の手法で形成される。２０３は各ノズル２０２を構成するノズル隔壁であり、２０５は各ノズル２０２にインクを供給するための共通液室であり、２０７は天板である。
【００４８】
本実施形態による記録装置の一部透視図を図３に示す。記録装置３００の被記録用紙３０２は例えばロール供給ユニット３０１から供給され、記録装置３００本体に具備された搬送ユニットによって、連続的に搬送される。搬送ユニットは搬送モータ３１２、搬送ベルト３１３などから構成される。記録は、記録媒体の画像切り出し位置がブラックの記録ヘッド３０３の下を通過するときに、記録ヘッドからブラックインクを吐出開始、同様に、シアン３０４、マゼンタ３０５、イエロー３０６の順に、各色のインクを選択的に吐出してカラー画像を形成する。
【００４９】
記録装置３００はこの他、各記録ヘッドを待機中にキャップするキャップ機構３１１、各々の記録ヘッド３０３から３０６にインクを供給するためのインクカートリッジ３０７から３１０、インクの供給や回復動作のためのポンプユニット（不図示）、記録装置全体を制御する制御基板（不図示）などによって構成されている。
【００５０】
図４は本実施例に使用したインクジェット記録装置における回復処理系の概略図である。記録ヘッド３０３から３０６が下降したとき、そのインク吐出口形成面がキャップ機構３１１内の塩素化ブチルゴムにより形成されたキャップ４００に近接することにより所定の回復動作の実行が可能である。
【００５１】
回復処理系におけるインク再生回路部は補給されるインクが貯留されポリエチレン袋に収容されるインクカートリッジ１００と、吸引ポンプ４０３などを介して接続されるサブタンク４０１と、キャップ４００とサブタンク４０１との間を接続する塩化ビニルにより形成されたインク供給路４０９に配されキャップ機構３１１からのインクをサブタンク４０１に回収する吸引ポンプ４０３、キャップから回収したインク中のゴミなどを除去するフィルター４０５、インク供給路４０８を介して接続され記録ヘッド３０３から３０６の共通液室にインクを供給する加圧ポンプ４０２、記録ヘッドから戻ったインクをサブタンク４０１に供給するインク供給路４０７、弁４０４ａから４０４ｄを主要な要素として構成されている。
【００５２】
記録ヘッド３０３から３０６のクリーニング時において回復弁４０４ｂを閉鎖し加圧ポンプ４０２を作動することによりサブタンク４０１から記録ヘッドにインクを加圧供給し、ノズル４０６から強制排出させる。これにより記録ヘッドのノズル内の泡、インク、ゴミなどを排出する。吸引ポンプ４０３は、記録ヘッドからキャップ機構３１１内に排出されたインクをサブタンク４０１に回収する。
【００５３】
（力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図５に示す。
【００５４】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２などを指示固定するための基板８４とから構成されている。
【００５５】
図５において、インク流路８０は、感光性樹脂などで形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケルなどの金属を電鋳やプレス加工による穴あけなどにより吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタンなどの金属フィルムおよび高弾性樹脂フィルムなどで形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴなどの誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板８２を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中、「部」および「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
また、高分子分散剤の同定には、核磁気共鳴吸収測定装置（Ｈ1−ＮＭＲ、日本電子社製ECA400、溶媒；テトラヒドロフラン−ｄ８を使用）、およびＧＰＣ（東ソー（株）製HLC8220、カラム；TSK-GEL4000HXL、TSK-GEL3000HXL、TSK-GEL2000HXLを使用し、カラムオーブン温度４０．０℃）を用いて行った。
【００５７】
（高分子分散剤Ａの作製）
還流管、滴下ロート、温度計および攪拌装置を備えたガラス製４つ口フラスコを窒素置換した後、ジメチルホルムアミド１００部と疎水性モノマー（モノマーＡ）として１−メチル−４ビニルベンゼン４０ミリモルと、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル１ミリモルとを添加し、攪拌しながら系内温度が７０℃に加熱した。分子量を時分割に核磁気共鳴測定装置（ＮＭＲ）を用いてモニタリングし、疎水性モノマーの約６０％以上が重合した後、次いで前記一般式（１）のアクリルアミド構造を形成する親水性モノマー（モノマーＢ）としてＮ−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）アクリルアミド７５ミリモルとアニオン性の親水基を有するモノマー単位を形成し得るモノマー（モノマーＣ）としてメタクリル酸２０ミリモル（Ｃ成分）を添加して合成し、ＡＢＣ共重合体（高分子分散剤Ａ）を得た。なお、得られた高分子分散剤の酸価を測定したところ５６．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、この共重合体を全反射赤外分光光度計・ＮＭＲ・ＧＰＣで分析したところ疎水性モノマーＡのブロック部と疎水性モノマーＡと親水性モノマーＢ、Ｃのランダム部（ＡＢＣのランダム部）とを有する表１−１に記載した構造であると想定される結果であった（Ｍｗ＝１．９×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８）
【００５８】
（高分子分散剤Ｂ〜Ｅの作製）
高分子分散剤Ａと同様の方法で、疎水性モノマーＡと親水性モノマーＢ、Ｃの各モノマー種と添加量とを変更することで、表１に記載の高分子分散剤Ｂ〜Ｅを作製し、高分子分散剤の「Ｄ」、「Ｅ」、「Ｆ」を表１−１に、分子量、分子量分布、酸価を表１−２に記載した。
【００５９】
2010013585.tif 000007
【００６０】
Ａｏ：疎水性モノマーＡのうち、ブロック部を形成している疎水性モノマー単位数（モノマーＢ種の投入直前までに重合したモノマーＡ単位数の平均値として算出  ＮＭＲとＧＰＣにて測定）
Ａｐ：疎水性モノマーＡのうち、ブロック部を形成していない疎水性モノマー単位数（反応完了時までに重合したモノマーＡ単位数の平均値からＡｏを引いて算出  ＮＭＲとＧＰＣにて測定）
Ｄ：Ａｏ／（Ａｏ＋Ａｐ）
Ｅ：Ａｐ／（高分子分散剤を形成している全モノマー単位数Ｔ−Ａｏ）（高分子分散剤を形成している全モノマー単位数Ｔは、反応完了時までに重合した各モノマー成分単位数から算出  ＮＭＲとＧＰＣにて測定）
Ｆ：（Ａｐ×疎水性モノマーの溶解性パラメータ）／［（Ａｐ×疎水性モノマーの溶解性パラメータ）＋（モノマーＢ単位数×モノマーＢの溶解性パラメータ）＋（モノマーＣ単位数×モノマーＣの溶解性パラメータ）］
【００６１】
2010013585.tif 000008
【００６２】
［実施例１］
（顔料分散液１の作製）
上記高分子分散剤Ａのメチルエチルケトン溶液と市販の顔料としてカーボンブラック（三菱化学製  ＭＡ１００）を２軸スクリューを有する混練機に仕込み、均一になるまで混練した後、内温を８０℃に維持しながら減圧して溶媒を留去した。この混練物を２本ロールを用いてシート化し、所定量のイオン交換水と中和剤として水酸化ナトリウムを高分子分散剤のアニオン性基の１当量に相当する量を加えて、顔料濃度３０％、高分子分散剤濃度３％の顔料分散液１を得た。
【００６３】
［実施例２］
（顔料分散液２の作製）
実施例１の高分子分散剤を高分子分散剤Ｂに、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変更し、実施例１と同様にして、顔料濃度２０％、高分子分散剤濃度４％の顔料分散液２を得た。
【００６４】
［実施例３］
（顔料分散液３の作製）
実施例１の高分子分散剤を高分子分散剤Ｃに、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８に変更し、実施例１と同様にして、顔料濃度１０％、高分子分散剤濃度６．７％の顔料分散液３を得た。
【００６５】
［実施例４］
（顔料分散液４の作製）
実施例１の高分子分散剤を高分子分散剤Ｄに、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更し、実施例１と同様にして、顔料濃度１％、高分子分散剤濃度２％の顔料分散液４を得た。
【００６６】
［実施例５］
（顔料分散液５の作製）
実施例１の高分子分散剤を高分子分散剤Ｅに、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更し、実施例１と同様にして、顔料濃度０．５％、高分子分散剤濃度１．５％の顔料分散液５を得た。
【００６７】
［比較例１］
（顔料分散液６の作製）
実施例１で使用したカーボンブラックを使用し、高分子分散剤としてスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（Ｍｗ１００００）を使用した以外は実施例１と同様にして顔料濃度３０％、高分子分散剤濃度３％の顔料分散液６を得た。
【００６８】
［比較例２］
（顔料分散液７の作製）
実施例１で使用したカーボンブラックを使用し、高分子分散剤としてｎ−ブチルメタクリレート−メタクリル酸ブロック共重合体（Ｍｗ１００００）を使用した以外は実施例１と同様にして顔料濃度３０％、高分子分散剤濃度３％の顔料分散液７を得た。
【００６９】
［比較例３］
（顔料分散液８の作製）
実施例１で使用したカーボンブラックを使用し、分散剤としてポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル（ＨＬＢ１２．９）を使用した以外は実施例１と同様にして顔料濃度３０％、高分子分散剤濃度３％の顔料分散液８を得た。
なお、ＨＬＢの算出はグリフィン法を基に、以下の式＜１＞により算出した。
ＨＬＢ値＝２０×親水部の式量の総和／分子量・・・式＜１＞
【００７０】
（評価１）
実施例１〜３と比較例１〜３の顔料分散液を使用し、以下の成分を混合し、充分攪拌して、それぞれインクを作製した。
・顔料分散液                                        ３０．０部
・トリエチレングリコール                            １０．０部
・トリプロピレングリコール                          １０．０部
・イオン交換水                                      ５０．０部
【００７１】
実施例４の顔料分散液を使用し、以下の成分を混合し、充分攪拌してインクを作製した。
・顔料分散液                                        ３０．０部
・グリセリン                                        １０．０部
・エチレングリコール                                ２０．０部
・イオン交換水                                      ４０．０部
【００７２】
実施例５の顔料分散液を使用し、以下の成分を混合し、充分攪拌してインクを作製した。
・顔料分散液                                        ４０．０部
・ジエチレングリコール                              １０．０部
・１，２−ブタンジオール                              ５．０部
・ポリエチレングリコール６００                        ５．０部
・２−ピロリドン                                      ５．０部
・イオン交換水                                      ３５．０部
【００７３】
実施例１〜５と比較例１〜３の顔料分散液の分散安定性と、実施例１〜５と比較例１〜３の顔料分散液を使用したインクの、印字画像の画像品位と堅牢性および保存安定性についての試験を行った。なお、画像品位および堅牢性については、各インクを記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置Ｐ−６６０ＣII（キヤノンファインテック製）にそれぞれ搭載して、普通紙ＧＦ−５００（キヤノン製）に印字を行い、評価を行った。その結果、表２に記載したように、いずれの実施例の顔料分散液も比較例の顔料分散液に比べて分散安定性や保存安定性が良好で、画像品位と堅牢性が良好な結果が得られた。
【００７４】
2010013585.tif 000009
【００７５】
＊１：堅牢性
７０℃２週間保管した各インクで１００％ベタ画像を印字し、印字１分後に印字部上を市販のラインマーカーで引いたとき、その画像を下記評価基準で評価した。
◎：マーカー部に尾引汚れがなく、ラインマーカーペン先へのインク付着がない。
○：マーカー部に尾引汚れがなく、ラインマーカーペン先へのインク付着がある。
△：マーカー部に尾引汚れが若干みられる。
×：マーカー部に尾引汚れが多い。
【００７６】
＊２：分散安定性
各顔料分散液を密閉状態で８０℃２週間保存した後、試験前後の粒子径を測定し、下式で粒子径増加率（％）を求め分散安定性の尺度とした。粒子径の測定には動的光散乱法（商品名：レーザー粒径解析システムＦＰＡＲ−１０００；大塚電子（株）社製）を用いた。評価基準は下記の通りとした。
2010013585.tif 000010
◎：粒子径増加率（％）が５％未満である。
○：粒子径増加率（％）が５％以上１０％未満である。
△：粒子径増加率（％）が１０％以上３０％未満である。
×：粒子径増加率（％）が３０％以上である。
【００７７】
＊３：保存安定性
各インクを密閉状態で７０℃２週間保存した後、試験前後の粒子径を測定し、下式で粒子径増加率（％）を求め分散安定性の尺度とした。粒子径の測定には動的光散乱法（商品名：レーザー粒径解析システムＦＰＡＲ−１０００；大塚電子（株）社製）を用いた。評価基準は下記の通りとした。
2010013585.tif 000011
◎：粒子径増加率（％）が５％未満である。
○：粒子径増加率（％）が５％以上１０％未満である。
△：粒子径増加率（％）が１０％以上３０％未満である。
×：粒子径増加率（％）が３０％以上である。
【００７８】
＊４：画像品位
７０℃２週間保管した各インクで画像を印字し、その画像を下記評価基準で評価した。
◎：画像の滲みがなく、彩度が高い。
○：画像の滲みはないが、若干彩度が低い。
△：画像の滲みが若干みられる。
×：画像の滲みが多く、彩度も低い。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
以上説明したように、本発明によれば、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできる顔料分散液を提供することができ、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクとインクジェット記録方法とインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】インクカートリッジの構造を説明するための模式図である。
【図２】インクジェット記録ヘッドの構造を説明するための模式図である。
【図３】インクジェット記録装置の透視図である。
【図４】インクジェット記録装置における回復処理系の概略図である。
【図５】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００８１】
１００：インクカートリッジ
１０１：インク袋
１０２：ゴム栓
１０３：針
１０４：チューブ
２０１：ベースプレート
２０２：インクノズル（吐出口）
２０３：隔壁
２０４：ノズルヒータ
２０５：共通液室
２０６：基板
２０７：天板
３００：記録装置
３０１：ロール供給ユニット
３０２：被記録材（ロール紙）
３０３：記録ヘッド（ブラック）
３０４：記録ヘッド（シアン）
３０５：記録ヘッド（マゼンタ）
３０６：記録ヘッド（イエロー）
３０７：インクカートリッジ（ブラック）
３０８：インクカートリッジ（シアン）
３０９：インクカートリッジ（マゼンタ）
３１０：インクカートリッジ（イエロー）
３１１：キャップ機構
３１２：搬送モータ
３１３：搬送ベルト
４００：キャップ
４０１：サブタンク
４０２：加圧ポンプ
４０３：吸引ポンプ
４０４ａ：供給弁
４０４ｂ：回復弁
４０４ｃ：大気開放弁
４０４ｄ：リサイクル弁
４０５：フィルター
４０６：フェース（ノズル）面
８０：インク流路
８１：オリフィスプレート
８２：振動板
８３：圧電素子
８４：基板
８５：吐出口
【図１】
2010013585.tif 000014
【図２】
2010013585.tif 000015
【図３】
2010013585.tif 000016
【図４】
2010013585.tif 000017
【図５】
2010013585.tif 000018