(57)【要約】【課題】記録した画像部の柔軟性とインクジェットヘッドのメンテナンス性が良好で、更に画像部のスクラッチ耐性が良好で、ビーディング等の発生がない高品位な画像とインクの保存安定性が得られる水性インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】記録媒体を加熱して印字するのに用いる水性インクジェットインクにおいて、少なくとも顔料、遊離の水溶性アクリル共重合樹脂、水分散型ポリマー微粒子、及びグリコールエーテル類もしくは炭素数が４以上である１，２−アルカンジオール類から選ばれる水溶性有機溶剤を有し、かつ該遊離の水溶性アクリル共重合樹脂のＴｇが６５℃以上で、該水分散型ポリマー微粒子のＴｇが５０℃未満であることを特徴とする水性インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体を加熱して印字するのに用いる水性インクジェットインクにおいて、少なくとも顔料、遊離の水溶性アクリル共重合樹脂、水分散型ポリマー微粒子、及びグリコールエーテル類もしくは炭素数が４以上である１，２−アルカンジオール類から選ばれる水溶性有機溶剤を有し、かつ該遊離の水溶性アクリル共重合樹脂のＴｇが６５℃以上で、該水分散型ポリマー微粒子のＴｇが５０℃未満であることを特徴とする水性インクジェットインク。
【請求項２】
前記水分散型ポリマー微粒子のＴｇが、３５℃未満であることを特徴とする請求項１に記載の水性インクジェットインク。
【請求項３】
前記グリコールエーテル類もしくは炭素数が４である１，２−アルカンジオール類から選ばれる水溶性有機溶媒が、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル及び１，２−ヘキサンジオールから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の水性インクジェットインク。
【請求項４】
前記水分散型ポリマー微粒子と顔料との質量比（水分散型ポリマー微粒子／顔料）が、０．２以上、２．０以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを用いて、非吸水性記録媒体に記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを用いて記録を行った後、乾燥手段により、記録媒体を乾燥することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体を加熱して印字するのに用いる水性インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便かつ安価に画像を作製できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。
【０００３】
この様なインクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクとしては、水と少量の有機溶剤からなる水性インク、有機溶剤を用いて実質的に水を含まない非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、光等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インク等、複数のインクがあり、用途に応じて使い分けられている。
【０００４】
一方、長期の耐候性が求められる屋外掲示物や曲面を有する記録媒体への密着性が求められる印字物等の広い用途で、非吸水性の記録媒体であるポリ塩化ビニル製のシートが使用されている。ポリ塩化ビニル製の記録媒体に記録可能なインクジェットインクの例として、シクロヘキサノンを含有したインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。このようなインクジェットインクは、その溶剤を乾燥させる際に大気中に蒸発、飛散させるため、環境への負荷が課題となっている。加えて、作業者に対しても臭気や安全上の影響が懸念され、十分な換気等の設備対応が必要である。
【０００５】
上記課題に対して、記録媒体としてビニルフィルムまたはビニル樹脂を塗工した記録媒体を対象とし、インク可溶性樹脂を用いて加熱定着する水系顔料インクが開示されている（例えば、特許文献２、３参照。）。しかしながら、これらの特許文献に記載されたインクは、インクジェットにおける射出性と、屋外サイン用途などのプリント物を曲面などに張る観点から、一般に求められる画像部の柔軟性の両立を図ることが困難な課題であった。更に、特に、非吸水性記録媒体を用いた場合、画像の斑や物理的な力に対する画像の強度の改善が望まれている。
【特許文献１】特表２００２−５２６６３１号公報
【特許文献２】特開２００５−１１３１４７号公報
【特許文献３】特開２００７−２９７５８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、記録した画像部の柔軟性とインクジェットヘッドのメンテナンス性が良好で、更に画像部のスクラッチ耐性が良好で、ビーディング等の発生がない高品位な画像とインクの保存安定性が得られる水性インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００８】
１．記録媒体を加熱して印字するのに用いる水性インクジェットインクにおいて、少なくとも顔料、遊離の水溶性アクリル共重合樹脂、水分散型ポリマー微粒子、及びグリコールエーテル類もしくは炭素数が４以上である１，２−アルカンジオール類から選ばれる水溶性有機溶剤を有し、かつ該遊離の水溶性アクリル共重合樹脂のＴｇが６５℃以上で、該水分散型ポリマー微粒子のＴｇが５０℃未満であることを特徴とする水性インクジェットインク。
【０００９】
２．前記水分散型ポリマー微粒子のＴｇが、３５℃未満であることを特徴とする前記１に記載の水性インクジェットインク。
【００１０】
３．前記グリコールエーテル類もしくは炭素数が４である１，２−アルカンジオール類から選ばれる水溶性有機溶媒が、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル及び１，２−ヘキサンジオールから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１または２に記載の水性インクジェットインク。
【００１１】
４．前記水分散型ポリマー微粒子と顔料との質量比（水分散型ポリマー微粒子／顔料）が、０．２以上、２．０以下であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
【００１２】
５．前記１〜４のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを用いて、非吸水性記録媒体に記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１３】
６．前記１〜４のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを用いて記録を行った後、乾燥手段により、記録媒体を乾燥することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、記録した画像部の柔軟性とインクジェットヘッドのメンテナンス性が良好で、更にスクラッチ耐性が良好で、ビーディング等の発生がない高品位な画像とインクの保存安定性が得られる水性インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１６】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも顔料、遊離の水溶性アクリル共重合樹脂（以下、水溶性樹脂ともいう）、水分散型ポリマー微粒子（以下、ポリマー微粒子ともいう）、及びグリコールエーテル類もしくは炭素数が４以上である１，２−アルカンジオール類から選ばれる水溶性有機溶剤を有し、かつ遊離の水溶性アクリル共重合樹脂のＴｇが６５℃以上で、該水分散型ポリマー微粒子のＴｇが５０℃未満であることを特徴とする水性インクジェットインクは、記録媒体を加熱、印字して形成した画像の柔軟性とヘッドのメンテナンス後の復帰性が良好であり、同時に画像皮膜のスクラッチ耐性が良好で、ビーディングの発生のない高品位な画像が得られ、更にインクの保存性も優れていることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１７】
従来、水性インクジェットインクにおいて、記録媒体への画像皮膜の堅牢性や柔軟性の観点から、Ｔｇの低いポリマー微粒子を添加する検討がなされてきたが、記録ヘッドのノズル面に残ったインクが固着しやすく、メンテナンスによる復帰性が低いという課題があった。
【００１８】
この課題に対して、本発明で規定する構成からなるインクのように、Ｔｇが５０℃未満のポリマー微粒子に加え、Ｔｇが６５℃以上の水溶性樹脂を添加することにより、画像皮膜の柔軟性とインクジェット記録ヘッド（以下、記録ヘッドあるいはヘッドともいう）のメンテナンス後のノズルの復帰性を両立できることが、本発明者の検討により明らかとなった。
【００１９】
本発明の効果について、明確な解釈には至っていないが次のように考えている。
【００２０】
本発明のインクのように、Ｔｇが６５℃以上の水溶性アクリル共重合樹脂をポリマー微粒子と併用することで、ヘッドのノズル面にインクが残留しても、Ｔｇが比較的高い水溶性樹脂により、インク自体の再溶解性が向上し、メンテナンス作業によるノズルの復帰が容易になったと推測している。一方、記録後の画像皮膜の柔軟性については、水溶性樹脂の影響よりも、Ｔｇが５０℃未満のポリマー微粒子の寄与が大きいため、Ｔｇの高い水溶性樹脂を加えても、皮膜の柔軟性は維持されると考えている。
【００２１】
また、水溶性溶剤であるグリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類は、インク乾燥時に、水溶性樹脂と水分散型ポリマー微粒子の擬似架橋状態の形成を促進することで、インクの増粘性が高まり、ビーディング等の発生のない高画質を実現できる効果があるからと考えている。
【００２２】
以下、本発明の水性インクジェットインク（以下、単にインクともいう）の詳細について具体的に説明する。
【００２３】
〔水溶性アクリル共重合樹脂〕
はじめに、本発明に係る水溶性アクリル共重合樹脂について説明する。
【００２４】
本発明の水性インクジェットインクに用いる水溶性アクリル共重合樹脂のＴｇは、６５℃以上であることを特徴の一つとする。本発明に係る水溶性アクリル共重合樹脂のガラス転移温度Ｔｇが６５℃以上であると、記録ヘッドのノズル面にインクが残ってノズル詰まりが生じた場合にも、インク流路からヘッドへの加圧や吸引によるインクの吐き出しによるメンテナンス作業により、ノズルが復帰しやすくなる。
【００２５】
本発明で規定する水溶性アクリル共重合樹脂のＴｇは、例えば、ＤＳＣ−７示差走査カロリーメーター（パーキンエルマー社製）、ＴＡＣ７／ＤＸ熱分析装置コントローラー（パーキンエルマー社製）等の測定装置を用いて求めることができる。
【００２６】
具体的な測定手順として、水溶性アクリル共重合樹脂４．５〜５．０ｍｇを小数点以下２桁まで精秤し、アルミニウム製パン（ＫＩＴＮＯ．０２１９−００４１）に封入し、ＤＳＣ−７サンプルホルダーにセットする。
【００２７】
リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度０〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分で、Ｈｅａｔ−Ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御で行い、その２ｎｄ  Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析を行う。
【００２８】
ガラス転移温度は、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１のピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線を引き、その交点をガラス転移点として示す。
【００２９】
本発明に係る水溶性アクリル共重合樹脂は、画像の堅牢性（例えば、耐擦過性、アルコール耐性）を高める為に、インク中では安定に溶解しているが、記録媒体上での乾燥後は耐水性が付与される樹脂が好ましい。
【００３０】
このような水溶性樹脂としては、樹脂中に疎水性成分と親水性成分を有するものを設計して用いることができる。この際、親水性成分としては、イオン性のもの、ノニオン性のものどちらを用いても良いが、より好ましくはイオン性のものであり、さらに好ましくはアニオン性のものである。特にアニオン性のものを揮発可能な塩基成分で中和することで水溶性を付与したものが好ましい。
【００３１】
特に、水溶性樹脂の少なくとも１種は、酸性基としてカルボキシル基または、スルホン酸基を有しており、かつ酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である樹脂が、本発明の効果発現上好ましい。
【００３２】
水溶性樹脂の疎水性モノマーとしては、アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど）、メタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジルなど）、スチレンなどが挙げられる。
【００３３】
本発明に係る水溶性樹脂の親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどが挙げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に塩基で中和したものを好ましく用いることができる。
【００３４】
本発明に係る水溶性樹脂の分子量としては、平均分子量で、３０００から３００００のものを用いることができ、より好ましい分子量の範囲は７０００から２００００である。
【００３５】
本発明に係る水溶性樹脂のより好ましい酸価としては、６５ないし２５０程度のものを用いることができ、重合方法としては、溶液重合を用いることが好ましい。
【００３６】
本発明に係る水溶性樹脂の酸性モノマー由来の酸性基は部分的あるいは完全に塩基成分で中和することが好ましい。この場合の中和塩基としては、アルカリ金属含有塩基、たとえば水酸化Ｎａ，Ｋ等や、アミン類（アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等を用いることができる）を用いることができる。特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することは、画像堅牢性向上の観点から特に好ましい。
【００３７】
疎水モノマーを重合成分として有する水溶性樹脂は、遊離のポリマーとして０．５質量％以上、８．０質量％以下の範囲で用いることができ。より好ましくは、１質量％以上、５質量％以下の範囲である。水溶性樹脂と本発明に用いる水分散型ポリマー微粒子の総量が１質量％以上、１０質量％以下、より好ましくは３質量％以上、８質量％以下に調整することで良好な画像堅牢性と射出安定性が両立しやすい。
【００３８】
本発明でいう遊離ポリマーとは、インク中において顔料に吸着していない水溶性ポリマーを示している。顔料分散体とは別にインク調製時に、後から添加している水溶性ポリマーである。調製後のインクを１００００ｒｐｍで３０時間遠心分離した上澄液を用い、ＧＰＣにより遊離ポリマー量を測定すると、後から添加したポリマー量が検出されることから、遊離ポリマーと表現している。
【００３９】
〔水分散型ポリマー微粒子〕
次に、本発明に係る水分散型ポリマー微粒子について説明する。
【００４０】
本発明の水性インクジェットインクに用いる水分散型ポリマー微粒子のＴｇは４９℃以下であることを特徴の１つとし、より好ましくは３２℃以下である。ポリマー微粒子のＴｇが４９℃以下であれば、画像部の皮膜の柔軟性が高まり、記録物の折り曲げや曲面への巻きつけなどにも印字部が記録媒体に追従しやすく、画像部のひび割れの発生を防止できる。
【００４１】
本発明に係る水分散型ポリマー微粒子のガラス転移温度Ｔｇは、上記水溶性アクリル共重合樹脂のＴｇを測定する方法に準じて求めることができる。
【００４２】
本発明に係るポリマー微粒子は、水系で重合された分散物をそのまま、あるいは処理したものを用いてもよいし、溶媒系で重合されたポリマーを水系に分散したものを用いてもよく、アクリル系、ウレタン系、スチレン系、酢酸ビニル系、塩化ビニリデン系、塩化ビニル系、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリロニトリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ポリブタジエン系、ポリエチレン系、ポリイソブチレン系、ポリエステル系等から選択することができる。
【００４３】
インクの物性として、粘度に対するシェア依存性がないことが好ましく、この観点からポリマー微粒子の分散形態として、界面活性剤などの乳化剤を極力低濃度にするか、乳化剤を用いないソープフリー型の分散ポリマー粒子が好ましい。好ましい水分散型ポリマー微粒子は、カルボキシル基を有する不飽和ビニルを少なくとも単量体成分として重合した共重合体の自己分散型ディスパージョンであり、例えば、アクリル酸エチルなどのアクリル系モノマー単独もしくはアクリル系モノマーと共重合し得るエチレン性の不飽和モノマーからなる組成物にカルボン酸モノマーとしてアクリル酸やマレイン酸などを乳化重合もしくは懸濁重合して得られた分散液をアルカリで膨潤後、機械的せん断により粒子を分割して得られるアクリルヒドロゾルである。なお、アクリルヒドロゾルの中でも、樹脂の屈折率を高めて高い光沢感が得られる観点で、モノマー組成にスチレンを含有することが好ましい。
【００４４】
前記アルカリは、アンモニア、トリエチルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、２−アミノー２−メチル−１−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノエタノールなどのアミンであることが好ましく、アンモニア、２−アミノー２−メチル−１−プロパノールおよび２−メチルアミノエタノールが水分散型ポリマー微粒子の分散安定性において得に好ましい。
【００４５】
前記のアクリルヒドロゾルは、ジョンソンポリマー株式会社のジョンクリル（商標）などが市販されている。
【００４６】
本発明に係るポリマー微粒子の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のものが好ましく用いられ、より好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。ポリマー微粒子の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、インク乾燥皮膜の良好な再分散・溶解性が得られる点で好ましい。酸化の上限は特に制限されるものではないが、より安定な分散物を得やすいという観点で１１０未満が好ましい。
【００４７】
本発明に係る水分散型ポリマー微粒子の平均粒子径は、ヘッドのノズルにおける目詰まりがなく、良好な光沢感が得られる点で３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１３０ｎｍ以下である。平均粒子径の下限は、微粒子の製造安定性の観点から３０ｎｍ以上が好ましい。なお、本発明に係る水分散型ポリマー微粒子の平均粒子径は、光散乱方式やレーザードップラー方式を用いた市販の測定装置を使用して簡便に計測することが可能である。また、水分散型ポリマー微粒子の分散物を凍結乾燥し、透過型顕微鏡で観察される粒子から平均粒子径を換算することもできる。
【００４８】
本発明に係る水分散型ポリマー微粒子の含有量は、インク全質量に対し０．７質量％以上、６．０質量％以下が好ましく、良好な定着性（耐擦過性、アルコール耐性）とインクの長期保存安定を得やすい。より好ましくは、１．０質量％以上、４．０質量％以下の範囲である。
【００４９】
〔水溶性有機溶剤〕
次に、本発明に係る水溶性有機溶剤であるグリコールエーテル類、炭素数が４以上である２−アルカンジオール類について説明する。
【００５０】
本発明のインクは、グリコールエーテル類もしくは炭素数が４以上である１，２−アルカンジオール類から選ばれる少なくとも１種の水溶性有機溶剤を含有することを特徴の一つとする。
【００５１】
水溶性有機溶剤の具体例としては、グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００５２】
また、炭素数が４以上の１，２−アルカンジオール類としては、例えば、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオールなどが挙げられる。添加量としては、インク全質量に対し、５．０質量％から３０質量％の範囲で用いることが好ましい、より好ましくは７．０質量％から２０質量％の範囲が、本発明の効果とインクの保存安定性を両立するために有効である。
【００５３】
特に好ましい水溶性有機溶剤は、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−ヘキサンジオールである。更に、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルおよびトリプロピレングリコールモノアルキルエーテルにおいて、モノアルキルエーテル部分の炭素数が１から３の範囲を選択することが、本発明の効果とインクの保存安定性を両立する点において特に好ましい。
【００５４】
本発明のインクには、本発明に係るグリコールエーテル類、１，２−アルカンジオー類ル以外にも、本発明の目的効果を損なわない範囲で、従来公知の水溶性有機溶剤を添加することができる。
【００５５】
具体的には、本発明に用いることのできる水溶性有機溶剤としては、水性液媒体が好ましく用いられ、例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）などが挙げられる。
【００５６】
本発明において、記録媒体としてポリ塩化ビニル製のものを用いる場合には、ポリ塩化ビニルに対して膨潤性または溶解性が高い水溶性有機溶剤を用いることで、色材である顔料の定着性を向上することができ好ましい。
【００５７】
具体的には、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００５８】
〔顔料〕
次に、本発明に係る顔料について説明する。
【００５９】
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。この顔料は、インク中で分散された状態で存在させ、この分散の方式としては、自己分散、界面活性剤を用いた分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散の何れでも良いが、マイクロカプセル分散がインクの長期保存安定性の点から特に好ましい。
【００６０】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００６１】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００６２】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００６３】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００６４】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００６５】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００６６】
本発明の水性インクジェットインクに含有する顔料の分散状態の平均粒子径は、５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００６７】
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。
【００６８】
本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散により製造されるインクの粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．３ｍｍ〜３ｍｍが好ましい。
【００６９】
また、本発明のインクにおいては、本発明に係る水分散型ポリマー微粒子と顔料との質量比（水分散型ポリマー微粒子／顔料）が、０．２以上、２．０以下であることが、本発明の目的効果をより発現でき、特に、柔軟性及びメンテナンス性の両立を図ることができ、画像皮膜の強度が高まる観点からも好ましい。
【００７０】
〔高分子分散剤〕
本発明のインクでは、上記の顔料分散において高分子分散剤を用いることができる。
【００７１】
本発明でいう高分子分散剤とは、分子量が５０００以上、２０００００以下の高分子成分を有する。高分子分散剤の種類としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等を挙げることができる。
【００７２】
酸性の高分子分散剤の場合、中和塩基で中和して添加することが好ましい。ここで中和塩基は特に限定されないが、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等の有機塩基であることが好ましい。
【００７３】
また、本発明において、高分子分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００７４】
本発明に用いる顔料分散物は、顔料を樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料が特に好ましい。顔料を樹脂で被覆する方法としては公知の種々の方法を用いることができるが、好ましくは、展相乳化法や酸析法の他に、顔料を重合性界面活性剤を用いて分散し、そこへモノマーを供給し、重合しながら被覆する方法から選択することがよい。
【００７５】
より好ましい方法としては、水不溶性樹脂をメチルエチルケトンなどの有機溶剤に溶解し、さらに塩基にて樹脂中の酸性基を部分的、もしくは完全に中和後、顔料およびイオン交換水を添加し、分散したのち、有機溶剤を除去、必要に応じて加水し作製する製造方法が好ましい。
【００７６】
顔料と樹脂の質量比率は、顔料：樹脂比で１００：４０から１００：１５０の範囲で選択することができる。特に画像耐久性と射出安定性やインク保存性が良好なのは１００：６０から１００：１１０の範囲である。
【００７７】
〔界面活性剤〕
次に、本発明に適用することができる界面活性剤について説明する。
【００７８】
本発明において、吸水性記録媒体に対する浸透性や非吸水性記録媒体に対する十分な濡れ性を有する必要性から、インクの表面張力は３２ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３０ｍＮ／ｍ以下に調整することがより好ましい。
【００７９】
本発明に用いることができる界面活性剤は、インクの表面張力を３２ｍＮ／ｍ以下に調整できるものであれば、特に制限なく用いることができるが、インクのほかの構成成分にアニオン性の化合物を含有することから、界面活性剤のイオン性はアニオン、ノニオンまたはベタイン型が好ましい。
【００８０】
本発明において、好ましくは静的な表面張力の低下能が高いフッ素系またはシリコン系界面活性剤や、動的な表面張力の低下能が高い、ジオクチルスルホサクシネートなどのアニオン性活性剤、比較的低分子量のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アセチレングリコール類、プルロニック型界面活性剤、ソルビタン誘導体などのノニオン性界面活性剤が好ましく用いられる。フッ素系またはシリコン系活性剤と、前記動的な表面張力の低下能が高い界面活性剤を併用して用いることも好ましい。
【００８１】
〔その他のインク添加剤〕
本発明のインクには、上記以外にも、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等、を適宜選択して用いることができ、例えば流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号等に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載の退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載される蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００８２】
〔記録媒体〕
次に、本発明に係る非吸水性記録媒体について説明する。
【００８３】
本発明のインクは、塩化ビニルシートなどの非吸収性媒体へのプリントはもとより、普通紙、コート紙、インクジェット専用紙などへのプリントに適している。
【００８４】
非吸収性記録媒体としては、高分子シート、ボード（例えば、軟質塩化ビニル、硬質塩化ビニル、アクリル板、ポリオレフィン系など）、ガラス、タイル、ゴム、合成紙などが挙げられる。
【００８５】
低吸収性もしくは吸収性記録媒体としては、普通紙（例えば、コピー紙、印刷用普通紙）、コート紙、アート紙、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙、ダンボール、木材などが挙げられる。
【００８６】
特に、良好な画像と高い画像堅牢性が得られる好ましい非吸水性記録媒体は、記録面側に少なくともポリ塩化ビニルを有する記録媒体である。
【００８７】
ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、ＳＯＬ−３７１Ｇ、ＳＯＬ−３７３Ｍ、ＳＯＬ−４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ社製）、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ−ＣＡＬ−ＨＧＸ、Ｊ−ＣＡＬ−ＹＨＧ、Ｊ−ＣＡＬ−ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳ  ＭＡＲＫ  Ｖ４００  Ｆ  ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ  Ｖ−６００Ｆ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ社製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ社製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ−３７０Ｂ、Ｐ−４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ社製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ−１９、ＬＰＡ−７０、ＬＰＥ−２４８、ＬＰＭ−４５、ＬＴＧ−１１、ＬＴＧ−２１（以上、株式会社新星社製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション社製）、ナポレオングロス  光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス社製）、ＪＶ−６１０、Ｙ−１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／Ｏｎｅ  Ｗａｙ  Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ社製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ社製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ社製）、ＡＭ−１０１Ｇ、ＡＭ−５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ−１５Ｐ、ＡＹ−６０Ｐ、ＡＹ−８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト社製）、ＳＪＴ−Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ−Ｖ４００Ｆ−１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ−９８、ＳＰＳＭ−９８、ＳＰＳＨ−９８、ＳＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ社製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ社製）、ＳＶＴＬ−ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００  ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉｎａ社製）、ＲＭ−ＳＪＲ（菱洋商事株式会��製）、Ｈｉ  Ｌｕｃｋｙ、Ｎｅｗ  Ｌｕｃｋｙ  ＰＶＣ（以上、ＬＧ社製）、ＳＩＹ−１１０、ＳＩＹ−３１０、ＳＩＹ−３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴ  ＭＩ  Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ  ＸＬ  Ｌｉｇｈｔ  ｗｅｉｇｈｔ  ｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ社製）、ＲＩＪＥＴ  １００、ＲＩＪＥＴ  １４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ社製）、ＮＭ−ＳＧ、ＮＭ−ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ社製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ  ５５０、ＤＳＢ  ５５０、ＤＳＥ  ８００Ｇ、ＤＳＥ  ８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ社製）、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｗｈｉｔｅ  ６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ社製）等が挙げられる。
【００８８】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクを用いて記録媒体上に画像を記録する際に、記録媒体の記録面側を加熱して記録することを特徴とする。記録媒体を加熱することにより、インクの乾燥性および増粘速度が向上し、高画質が得られ、加えて、形成した画像の耐久性も向上する観点から好ましい。
【００８９】
加熱温度としては、記録媒体の記録面側の表面温度を３５℃以上、９０℃以下になるように加熱することが好ましい。３５℃以上、９０℃以下に加熱することで、高画質と、十分な画像耐久性が得やすいことに加え、乾燥に時間の短縮、インク射出に大きな影響を与えずに、安定にプリントすることができる。より好ましくは、記録媒体の記録表面温度を４０℃以上、６０℃以下である。
【００９０】
加熱方法としては、記録媒体搬送系もしくはプラテン部材に発熱ヒーターを組み込み、記録媒体下方より接触式で加熱する方法や、ランプ等により下方、もしくは上方から非接触で加熱方法を選択することができる。
【００９１】
〔インクジェットヘッド〕
本発明のインクジェット記録方法で、本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００９３】
実施例１
《インクの調製》
〔シアン顔料分散体の調製〕
顔料分散剤としてスチレンーアクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、分子量８５００、酸価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）３．０部、ジメチルアミノエタノール１．３部、イオン交換水８０．７部を７０℃で攪拌混合し溶解した。
【００９４】
次いで、上記溶液にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５部添加し、プレミックスした後、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、シアン顔料の含有量が１５％のシアン顔料分散液を調製した。
【００９５】
〔水性インクジェットインクの調製〕
（インク１の調製）
上記シアン顔料分散体の２０．０部を攪拌しながら、表１に記載の水溶性アクリル共重合物水溶液Ａ（ジョンクリル６０Ｊ、ジョンソンポリマー株式会社製、Ｔｇ８５℃、固形分濃度３４．０％）５．９部を添加し、次いで、下記に示す各化合物を順次添加してインク組成物を調製した後、０．８μｍのフィルターによりろ過してて、インク１を得た。
【００９６】
顔料分散液                                                        ２０．０部
水溶性アクリル共重合物水溶液Ａ（ジョンクリル６０Ｊ）                ５．９部
水分散型ポリマー微粒子ｃ（ジョンクリルＰＤＸ−７６９２、ジョンソンポリマー株式会社製、Ｔｇ４９℃、固形分濃度３６．５％）                          ４．１部
１，２−ヘキサンジオール                                            ８．０部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル                        １０．０部
プロピレングリコール                                              １０．０部
界面活性剤（ＢＹＫ−３４７、ビックケミー社製）                      ０．５部
イオン交換水                                                      ４１．５部
（インク２〜１６の調製）
上記インク１の調製において、表１に記載の水溶性アクリル共重合物水溶液と水分散型ポリマー微粒子の種類、水溶性有機溶剤の種類と添加量を表２に示すように変更した以外は同様にしてインク２〜１６を作製した。なお、表２に示す水溶性アクリル共重合物水溶液および水分散型ポリマー微粒子の添加量は、固形分質量に換算したものとして表す。
【００９７】
なお、表２において略称で記載した各水溶性有機溶剤の詳細は、以下の通りである。
【００９８】
〈水溶性有機溶剤〉
ＨＤＯ：１，２−ヘキサンジオール
ＴＰＧＭＥ：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
ＤＰＧＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
ＰＧＰＥ：プロピレングリコールモノプロピルエーテル
ＤＥＧＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＰＧ：プロピレングリコール
【００９９】
【表１】
2010047700.tif 000002
【０１００】
《画像の形成》
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１８ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉとは１インチ、即ち２．５４ｃｍ当たりのノズル数を表す）であるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるオンデマンド型インクジェットプリンタに、各インクを装填した。
【０１０１】
次いで、各インクを、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）に印字解像度：７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、ヘッド搬送速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ双方向プリントの条件で出射し、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像をプリントし記録画像とした。
【０１０２】
なお、ポリ塩化ビニル製の記録媒体へのプリント中は、記録媒体を裏面から加温して、画像記録時の記録媒体の表面温度が４５℃になるようにヒーターで制御した。記録後は、加熱ファンを用いて記録物を乾燥した。尚、記録媒体の表面温度は、非接触温度計（ＩＴ−５３０Ｎ形  （株）堀場製作所社製）を用いて測定した。
【０１０３】
《記録画像の評価》
上記作成した記録画像について、下記の方法に従い評価を行った。
【０１０４】
（柔軟性の評価）
３ｍｍ径のステンレス棒に各記録画像の形成面を外側にして巻きつけ、その時に発生したヒビ割れの発生度合いを目視観察し、下記の基準に則り柔軟性を評価した。
【０１０５】
◎：折り曲げ（巻きつけ）により全くヒビが発生しない
○：１０回以上折り曲げ（巻きつけ）ると、弱いひび割れの発生が認められる
△：２回以上１０回未満折り曲げ（巻きつけ）ると、弱いひび割れの発生が認められる
×：一度折り曲げ（巻きつけ）ると、明らかにヒビ割れが発生する
（メンテナンス復帰性の評価）
１５℃，４０％ＲＨの環境下で、インクを５分間連続吐出後、ノズル面にキャップをせずに１０分間放置した。その後、メンテナンス作業を行い、各ノズルの復帰性について確認を行い、下記の基準に従ってメンテナンス復帰性の評価を行った。
【０１０６】
◎：１回のメンテナンス作業で正常に復帰する
○：２回のメンテナンス作業で正常に復帰する
△：３〜６回のメンテナンス作業で正常に復帰する
×：６回のメンテナンス作業でも正常に復帰しない
（スクラッチ耐性の評価）
作成した各ベタ画像に対して、スクラッチ強度試験機  ＨＥＩＤＯＮ−１８（ＨＥＩＤＯＮ社製）を用い、測定針は０．８ｍｍＲのサファイヤ針を用いて測定した。測定は一定荷重で１０ｃｍの引掻き試験を３回行い、支持体まで傷が入った箇所が存在しない限度荷重を本発明のスクラッチ強度とし、以下の基準で判断した。
【０１０７】
○：１００ｇ以上
△：１００ｇ未満で５０ｇ以上
×：５０ｇ未満
（ビーディング耐性の評価）
作成した各ベタ画像について、目視でビーディング（画像の斑）の発生を観察し、下記の基準に従ってビーディング耐性の評価を行った。
【０１０８】
◎：いずれの濃度でも画像の斑は生じておらず、均一な画像が得られている
○：中間領域の濃度で画像のまだらが僅かに生じているが、概ね均一な画像が得られている
△：中間領域の濃度で画像の弱い斑が生じているが、許容範囲にある
×：ほとんどの濃度領域で画像の斑が生じており、全体的に均一性に欠ける画像となっている
（インク保存性の評価）
調製した各インクを７０℃で２週間保存した後、特開２００２−３６３４６９号公報の図２に記載のストロボ発光方式のインク飛翔観察装置を用いて、吐出周期と発光周期を同期させＣＣＤカメラにより、各インクの飛翔状態をモニターした。下記基準に従い出射安定性の評価とした。
【０１０９】
○：２週間の保存において全ノズルで射出異常なし
△：２週間の保存において、飛翔方向の曲がりが観測されるノズルが見られるが実用上許容できる範囲である
×：２週間の保存において、１個以上のノズルで目詰まりが発生し実用上許容範囲外である
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１１０】
【表２】
2010047700.tif 000003
【０１１１】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明の要件を満たすインクは印字部の膜の柔軟性とヘッドのメンテナンス性との両立に有効であり、さらにはビーディングの発生が抑制された画像が得られ、スクラッチ耐性およびインクの保存性も良好な結果を示した。
【０１１２】
実施例２
《インクの調製》
（インク１７〜２２の調製）
実施例１で調製したインク３において、顔料分散体と水分散型ポリマー微粒子の添加量およびそれらの比率（質量比）を表３に示すように変更した以外は同様にして、インク１７〜２２を調製した。なお、表３に示す顔料分散体および水分散型ポリマー微粒子の添加量は、固形分質量に換算したものとして表す。
【０１１３】
《画像の形成》
実施例１と同様の条件で、各インクをポリ塩化ビニル製の記録媒体に、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像をプリントし記録画像とした。
【０１１４】
《記録画像の評価》
上記作成した各記録画像について、実施例１と同様の方法で、柔軟性の評価およびメンテナンス復帰性の評価を行った。
【０１１５】
以上により得られた結果を、表３に示す。
【０１１６】
【表３】
2010047700.tif 000004
【０１１７】
表３に記載の結果より明らかなように、水分散型ポリマー微粒子と顔料との質量比（水分散型ポリマー微粒子／顔料）が、０．２以上、２．０以下の範囲にあるインクは、より一層柔軟性及びメンテナンス性の両立を図ることができる、ことが分かる。