(57)【要約】【課題】ディスペンス性を確保した上で、長期にわたって安定した熱伝導性能を発揮することが出来ると共に、周辺にオイル汚れをもたらしたり接点障害等を引き起こしたりすることがなく、信頼性の高い、放熱用に好適な熱伝導性シリコーングリースを提供する。【解決手段】（Ａ）：チキソ度αが１．０３〜１．５０であると共に２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）：平均粒径が０．１〜１００μｍの熱伝導性無機充填剤、及び、（Ｃ)： 成分（Ａ)及び（Ｂ)を分散或いは溶解することができる揮発性の溶剤とからなる熱伝導性シリコーングリース。各成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分が１００〜３，０００質量部、（Ｃ）成分が０．１〜５０．０質量部である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）：チキソ度αが１．０３〜１．５０であると共に２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン１００質量部、（Ｂ）：平均粒径が０．１〜１００μｍの熱伝導性無機充填剤１００〜３，０００質量部、及び、（Ｃ)： 成分（Ａ)及び（Ｂ)を分散或いは溶解することができる揮発性の溶剤０．１〜５０．０質量部を含有してなることを特徴とする、熱伝導性シリコーングリース；
但し前記αは、ロータの回転数を６ｒｐｍとして、２５℃におけるＢ型回転粘度計を用いて測定した粘度η１及び、１２ｒｐｍのロータ回転数で測定した粘度η２を用いて、α＝η１／η２の式から計算された値である。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の粘度が１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓである、請求項１に記載された熱伝導性シリコーングリース。
【請求項３】
前記（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンが、１分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、少なくとも２個のＳｉＨ基を有するハイドロジェンオルガノポリシロキサンとを、白金系触媒を用いて付加反応させてなるオルガノポリシロキサンである、請求項１又は２に記載された熱伝導性シリコーングリース。
【請求項４】
前記ハイドロジェンオルガノポリシロキサンが下記一般式（１）で表されるハイドロジェンオルガノポリシロキサンである、請求項３に記載された熱伝導性シリコーングリース。
2010013563.tif 000011
但し、上記一般式（１）中のＲ１は各々独立に、水素原子又は炭素数が１〜２０の、脂肪族不飽和結合を有さない置換又は非置換の、一価炭化水素基の群から選択される少なくとも１種の基であり、ｎ及びｍはそれぞれ１≦ｎ≦１，０００、０≦ｍ≦１，０００である。
【請求項５】
前記一般式（１）中におけるＲ１の９０％以上がメチル基である、請求項４に記載された熱伝導性シリコーングリース。
【請求項６】
前記アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンが、アルケニル基がオルガノポリシロキサン分子鎖の末端のみに存在するオルガノポリシロキサンである、請求項３〜５の何れかに記載された熱伝導性シリコーングリース。
【請求項７】
前記アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンが、下記平均組成式（２）で表されるオルガノポリシロキサンである、請求項３〜６の何れかに記載された熱伝導性シリコーングリース。
Ｒ２ａＲ３ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２        （２）
但し、上記平均組成式（２）中、Ｒ２はビニル基、Ｒ３は各々独立に、炭素数が１〜６の、脂肪族不飽和結合を有さない置換又は非置換の、一価炭化水素基の群から選択される少なくとも１種の基であって、全置換基（Ｒ２＋Ｒ３）の４〜６ｍｏｌ％に相当するＲ３がアリール基であり、ａは０．０００１〜０．２、ｂは１．７〜２．２の正数であり、ａ＋ｂは１．９〜２．４である。
【請求項８】
前記平均組成式（２）における全置換基（Ｒ２＋Ｒ３）の９０％以上に相当するＲ３がメチル基である、請求項７に記載された熱伝導性シリコーングリース。
【請求項９】
前記（Ｃ）成分の溶剤が、沸点が８０〜３６０℃のイソパラフィン系の溶剤である、請求項１〜８の何れかに記載された熱伝導性シリコーングリース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱伝導性シリコーングリースに関し、特に、塗布及び吐出性能に優れると共に、使用時のオイルブリードを抑制することのできる、放熱剤として好適な熱伝導性シリコーングリースに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、シリコーングリースをベースとし、充填剤として各種の粉末を用いた、放熱用として使用される熱伝導性シリコーングリースが知られている（特許文献１〜７）。しかしながら、これらの熱伝導性シリコーングリースは、長期に渡って使用した場合に、ベースオイルが周辺にブリードアウトして熱伝導特性が低下するばかりか、電気接点の導通不良等を引き起こすことがあるという欠点があった。
【特許文献１】特公昭５２−３３２７２号
【特許文献２】特公昭５９−５２１９５号
【特許文献３】特開昭５２−１２５５０６号
【特許文献４】特開昭５７−３６３０２号
【特許文献５】特開昭６２−４３４９２号
【特許文献６】特開平２−２１２５５６号
【特許文献７】特開平３−１６２４９３号各公報
【０００３】
このようなベースオイルのブリードアウトを抑える方法として、特定のオルガノポリシロキサンをベースオイルに使用する方法が既に見出されている（特許文献８）。この方法を用いれば高い信頼性を得ることはできるが、粘度の高いオルガノポリシロキサンをベースオイルとして使用している為に、熱伝導性シリコーングリースの粘度が高くなるという問題があった。つまり、このような粘度の高い組成物は、シリンジに充填してディスペンスマシーンで塗布し難いだけでなく、メタルスクリーンやステンシル等を用いる印刷法によって、ヒートシンクなどの比較的面積の大きな部位に塗る際に、効率良く正確に塗布し難い等の問題があった。
【特許文献８】特開２００３−３０１１８９
【０００４】
このように、長期に渡って使用した場合でもベースオイルが周辺にブリードアウトせず、高い熱伝導性能を発揮することができる上、ディスペンスマシーンによる吐出が容易であって、メタルスクリーン法等の印刷法によっても塗布しやすい放熱用シリコーングリースは未だ実現されておらず、その開発が強く望まれていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって本発明の目的は、長期に渡って使用した場合でもベースオイルが周辺にブリードアウトしない上、ディスペンスマシーンによる吐出が容易であり、メタルスクリーン法等の印刷法によっても塗布しやすい、熱伝導性シリコーングリースを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記の目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、チキソ度αが１．０３〜１．５０であると共に２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン、平均粒径が０．１〜１００μｍの熱伝導性無機充填剤、及び揮発性の溶剤からなる熱伝導性シリコーングリースが良好な結果を得ることができることを見出し本発明に到達した。
【０００７】
即ち本発明は、（Ａ）：チキソ度αが１．０３〜１．５０であると共に２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン１００質量部、（Ｂ）：平均粒径が０．１〜１００μｍの熱伝導性無機充填剤１００〜３，０００質量部、及び、（Ｃ)：成分（Ａ)及び（Ｂ)を分散或いは溶解することができる揮発性の溶剤０．１〜５０．０質量部とからなることを特徴とする、熱伝導性シリコーングリースである。
但し前記αは、ロータの回転数を６ｒｐｍとして、２５℃におけるＢ型回転粘度計を用いて測定した粘度η１及び、１２ｒｐｍのロータ回転数で測定した粘度η２を用いて、α＝η１／η２の式から計算された値である。
【０００８】
本発明の熱伝導性シリコーングリースにおいて、前記（Ａ）成分の粘度は１０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【０００９】
前記（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、少なくとも２個のＳｉＨ基を有するハイドロジェンオルガノポリシロキサンとを、白金系触媒を用いて付加反応させてなるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【００１０】
更に、前記ハイドロジェンオルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で表されるハイドロジェンオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
2010013563.tif 000002
但し、上記一般式（１）中のＲ１は各々独立に、水素原子又は炭素数が１〜２０の、脂肪族不飽和結合を有さない置換又は非置換の、一価炭化水素基の群から選択される少なくとも１種の基であり、ｎ及びｍはそれぞれ１≦ｎ≦１，０００、０≦ｍ≦１，０００である。
また、一般式（１）中におけるＲ１の９０％以上がメチル基であることが更に好ましい。
【００１１】
前記アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンは、アルケニル基がオルガノポリシロキサン分子鎖の末端のみに存在するオルガノポリシロキサンであることが好ましく、下記平均組成式（２）で表されるオルガノポリシロキサンであることが更に好ましい。
Ｒ２ａＲ３ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２        （２）
但し、上記平均組成式（２）中、Ｒ２はビニル基、Ｒ３は各々独立に、炭素数が１〜６の、脂肪族不飽和結合を有さない置換又は非置換の一価炭化水素基の群から選択される少なくとも１種の基であって、全置換基（Ｒ２＋Ｒ３）の４〜６ｍｏｌ％に相当するＲ３がアリール基であり、ａは０．０００１〜０．２、ｂは１．７〜２．２の正数であり、ａ＋ｂは１．９〜２．４である。
また、前記平均組成式（２）における全置換基（Ｒ２＋Ｒ３）の９０％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１２】
本発明の熱伝導性シリコーングリースにおいて、前記（Ｃ）成分の溶剤は、沸点が８０〜３６０℃のイソパラフィン系の溶剤であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱伝導性シリコーングリースは長期に渡って使用した場合でもベースオイルが周辺にブリードアウトしない上、ディスペンスマシーンによる吐出が容易であり、メタルスクリーン法等の印刷法によっても塗布しやすいので、放熱剤として用いるのに極めて好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の熱伝導性シリコーングリース組成物を構成するベースオイルである成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、チキソ性を有しているものである。（Ａ）成分のチキソ性はチキソ度αによって表され、このαが大きいほど該オルガノポリシロキサンの粘性が大きいことを示す。本発明では、（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンのチキソ度が１．０３〜１．５０の範囲である必要があるが、１．０５〜１．４５であることが好ましく、特に１．１１〜１．４０であることが好ましい。チキソ度αが１．０３より小さいと、オルガノポリシロキサンの粘性が小さいため、このオルガノポリシロキサンと熱伝導性充填剤との親和性が弱く、放熱用途に長期間使用した場合に、シリコーングリース組成物からベースオイルがブリードアウトしやすくなる。一方、チキソ度が１．５０より大きいと、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合が困難となる。
【００１５】
上記チキソ度αは、α＝η１／η２の式から計算することが出来る。ここでη１及びη２は、２５℃におけるＢ型回転粘度計による測定粘度であり、η１はロータの回転数を6ｒｐｍとして測定した値、η２は12ｒｐｍのロータ回転数で測定した値である。
【００１６】
また、（Ａ）成分のオルガノポリシリキサンの、Ｂ型回転粘度計による２５℃における粘度は、１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが必要であり、特に１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。１００ｍＰａ・ｓより小さいと、得られるシリコーングリース組成物の安定性が乏しいものとなり、１，０００，０００ｍＰａ・ｓより大きいと、成分（Ｂ）との混合が困難となる。
【００１７】
本発明で使用する成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、例えば１分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと少なくとも２個のＳｉＨ基を有するハイドロジェンオルガノポリシロキサンとを、白金単体、塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体等の白金系触媒を用いて付加反応させることにより、容易に得ることが出来る。
【００１８】
前記した、少なくとも２個のＳｉ−Ｈ基を有するハイドロジェンオルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で表されるハイドロジェンオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
2010013563.tif 000003
上記一般式（１）中のＲ１は各々独立に、水素原子又は炭素数が１〜２０の、脂肪族不飽和結合を有さない置換又は非置換の、一価炭化水素基の群から選択される少なくとも１種の基である。このような基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；２−フェニルエチル基、２−メチル−２−フェニルエチル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基、２−（パーフロロブチル）エチル基、２−（パーフロロオクチル）エチル基、ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン化炭化水素基等が挙げられる。
本発明においては、合成のしやすさ及びコストの面から、一分子中のＲ１の９０％以上がメチル基であることが好ましい。ｎ及びｍはそれぞれ１≦ｎ≦１，０００、０≦ｍ≦１，０００である。
【００１９】
前記アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンは、ケイ素原子に直結したアルケニル基を１分子中に少なくとも１個有するものであれば、直鎖状でも分岐状でも良い。ケイ素原子に結合するアルケニル基は、オルガノポリシロキサン分子鎖の末端に存在しても側鎖に存在しても良いが、グリースとしての柔軟性を確保する観点から、オルガノポリシロキサン分子鎖の末端にのみ存在することが好ましい。
【００２０】
ケイ素原子に結合する上記アルケニル基以外の他の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基などのアラルキル基が例示される他、クロロメチル基、３，３，３，−トリフルオロプロピル基などの置換炭化水素基も例として挙げられる。
【００２１】
また２種以上の異なる粘度の混合物でも良い。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基などが例示されるが、合成のしやすさ及びコストの面からビニル基であることが好ましく、特に下記平均組成式（２）で表されるオルガノポリシロキサンであることが更に好ましい。
Ｒ２ａＲ３ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２        （２）
但し、上記平均組成式（２）中、Ｒ２はビニル基、Ｒ３は、炭素数が１〜６の脂肪族不飽和結合を有さない置換又は非置換の一価炭化水素基の群から選択される少なくとも１種の基であって、全置換基（Ｒ２＋Ｒ３）の４〜６ｍｏｌ％に相当するＲ３がアリール基であり、ａは０．０００１〜０．２、ｂは１．７〜２．２の正数であり、ａ＋ｂは１．９〜２．４である。
合成のしやすさ及びコストの面から、上記一般組成式（２）における全置換基（Ｒ２＋Ｒ３）の９０％以上に相当するＲ３がメチル基であることが好ましい。
【００２２】
前記付加反応によって成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンを得る場合には、アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン及びＳｉ−Ｈ基を有するハイドロジェンオルガノポリシロキサンを、それぞれ２種類以上使用しても良い。更に、反応基を持たないジメチルポリシロキサン等を混合しても良い。
【００２３】
本発明で使用する成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンを製造する他の方法として、一般的な線状オルガノポリシロキサンの構造単位である〔Ｒ３ＳｉＯ１／２〕単位及び〔Ｒ２ＳｉＯ〕単位に加えて〔ＲＳｉＯ３／２〕単位あるいは〔ＳｉＯ４／２〕単位を導入する方法を挙げることができる。ここでＲとは、前記一般式（１）におけるＲ１又は平均組成式（２）におけるＲ３である。
【００２４】
上記の構造単位を有するオルガノポリシロキサンの製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、（１）（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ、（ＣＨ３）２ＳｉＣｌ２、（ＣＨ３）ＳｉＣｌ３、などを加水分解、縮合する方法、（２）この縮合物と環状低分子シロキサンとを、アリカリ金属水酸化物、アリカリ金属シラノレート、又はテトラアルキルホスホニウムヒドロキシド、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドなどの水酸化物、若しくは硫酸、有機スルホン酸などの強酸などから選ばれる触媒の存在下に、室温又は加熱下で反応させる方法、及び、（３）（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ２単位とからなり水酸基を有するオルガノポリシロキサンとシラノール基を有するポリジオルガノシロキサンとを、アミン触媒、錫触媒などの縮合触媒の存在下で、室温又は加熱下で反応させる方法等が挙げられる。
【００２５】
本発明で使用する成分（Ｂ）の熱伝導性無機充填剤は、本発明のシリコーングリースに熱伝導性を付与するためのものである。この熱伝導性充填剤の平均粒径は、０．１〜１００μｍの範囲であることが必要であるが、特に１〜７０μｍの範囲であることが好ましい。０．１μｍより小さいと得られる組成物の粘度が高くなり過ぎて、進展性の乏しいグリースとなり、１００μｍより大きいと得られる組成物が不均一となる。また、その配合量は、（Ａ)成分１００質量部に対して１００〜３，０００質量部の範囲であることが必要であるが、特に２００〜２，０００質量部の範囲であることが好ましい。配合量が１００質量部より少ないと、得られるシリコーングリースの熱伝導率が悪く、且つ保存安定が乏しいものとなり、３，０００質量部より多いと伸展性の乏しいシリコーングリースとなる。
【００２６】
上記充填剤は熱伝導率が良好な公知の無機物の中から適宜選択されるが、好ましいものとしては、例えばアルミニウム粉末、酸化亜鉛粉末、アルミナ粉末、窒化硼素粉末、窒化アルミニウム粉末、窒化珪素粉末、銅粉末、銀粉末、ダイヤモンド粉末、ニッケル粉末、亜鉛粉末、ステンレス粉末、カーボン粉末等が挙げられる。これらは球状、不定形状のどちらでも良く、これらを２種類以上混合しても良い。
【００２７】
本発明で使用する（Ｃ）成分の溶剤は、熱伝導性シリコーングリースの粘度を下げて作業性を向上させる作用を担うものであり、例えばトルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ブタノール、ＩＰＡ、イソパラフィンなど、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサン及び成分（Ｂ）の熱伝導性無機充填剤を、溶解あるいは分散することができる限り、如何なる溶剤でも使用することができる。特に、安全面、健康面及び印刷作業性の観点からは、沸点が８０〜３６０℃のイソパラフィン系の溶剤を使用することが好ましい。沸点８０℃以下の溶剤では、揮発が速すぎて印刷作業中に粘度が上昇するので不具合が生じる。沸点が３６０℃を超えると熱伝導性シリコーングリース中に残存しやすくなり、シリコーングリースの熱特性が低下する傾向となる。
【００２８】
本発明における上記（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５０．０質量部である。（Ｃ）成分の添加量が０．１質量部より少ないと、充分に熱伝導性シリコーングリースの粘度を下げることが出来ない。また、５０質量部より多いと充填材の沈降が速くなるので、熱伝導性シリコーングリースの保存性が悪くなるため、０．１〜４０質量部の範囲が好ましく、特に０．５〜３０.０質量部の範囲であることが好ましい。
【００２９】
熱伝導性シリコーングリース組成物のオイルブリードは、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンとしてより粘度の高いものを使用した方がより抑制される。また、熱伝導性能を高める為に熱伝導充填材の充填量を上げると、熱伝導性シリコーングリースの粘度が上昇する。つまり、オイルブリードの抑制、及び熱伝導性能の向上の何れも、熱伝導性シリコーングリースの粘度を上昇させる。しかしながら、取り扱い性等の観点からは、許容される粘度に限度がある。そこで本発明においては、少量の成分（Ｃ）を添加することによって、熱伝導性シリコーングリースの粘度を調整するのである。このようにすることにより、従来よりも信頼性と放熱性能を高次元で両立させた熱伝導性シリコーングリースの実用化を図ることができるようになる。
【００３０】
例えば、本発明の熱伝導性シリコーングリースをヒートシンク等にメタルスクリーンなどの印刷手段等を用いて薄く塗布した場合には、含有している溶剤を常温あるいは積極的に加熱して容易に揮発させることができるので、従来では均一且つ薄く塗布することが困難であった高性能の熱伝導性シリコーングリースを、容易に実用することができる。
【００３１】
本発明のグリースを製造するに際しては、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）をトリミックス、ツウィンミックス、プラネタリミキサー（何れも（株）井上製作所製混合機の登録商標）、ウルトラミキサー（みずほ工業（株）製混合機の登録商標）、ハイビスディスパーミックス（特殊機化工業（株）製混合機の登録商標）等の混合機を用いて混合した後に、成分（Ｃ）を添加して更に混合する。必要に応じて５０〜１５０℃に加熱しても良い。
【００３２】
前述したように、（Ａ）成分として、１分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、少なくとも２個のＳｉ−Ｈ基を有するハイドロジェンオルガノポリシロキサンとの付加反応物を使用する場合には、上記アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとハイドロジェンオルガノポリシロキサンと共に成分（Ｂ）を予め撹拌混合しておき、そこに白金化合物等の触媒を添加して付加反応を行わせ、次いで（Ｃ）成分として溶剤を添加することにより、製造工程を簡略化することも出来る。
【００３３】
本発明においては、混合した後、均一に仕上げるために更に高剪断力下で混練操作することが好ましい。混練装置としては、３本ロ−ル、コロイドミル、サンドグラインダー等があるが、中でも３本ロ−ルによる方法が好ましい。
【００３４】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。尚、各種の評価は以下のようにして行った。
【００３５】
［ブリードアウト抑制効果］
１０ｃｍ角のスリガラス板１を水平に置き（図１）、グリース０．２５ｇを直径１ｃｍの円状に塗布して（図１中の２）室温で静置し、１日後、７日後、１ヶ月後における、オイルブリードによって、スリガラスが半透明になった幅３を、ｍｍ単位で測定することによって行った。
【００３６】
［熱伝導率］
迅速熱伝導率計ＱＴＭ−５００（京都電子工業（株））を用い、２５℃下で測定した。
【００３７】
［粘度］
熱伝導性グリースのトキメック社製ＤＶＭ−II型粘度計を用い、２５℃で測定し、ディスペンス及び塗布に適切な１０〜３００Ｐａ・ｓを良好な範囲とした。
【００３８】
［チキソ度α］
マルコム粘度計（タイプＰＣ−１Ｔ）を用いて２５℃における（Ａ）成分の粘度を測定し、ロータの回転数が６ｒｐｍの時の粘度η１と１２ｒｐｍの時の粘度η２を用い、α＝η１／η２の式から算出した。
【００３９】
［塗布性評価］
３ｃｍ角に切り抜かれた厚さ１２０μｍのメタルスクリーン用のＳＵＳ板を用意し、製造したグリースを、スキージを用いてヒートシンクに塗布した。その評価は、一面均一に塗布できた場合を○、ややグリース表面にムラが生じた場合を△、スキージにグリースが巻き付いて全く塗布出来ない場合を×として評価した。
【００４０】
［保存性］
１年間保存した後のシリコーングリースについて精査し、その結果問題ない場合を○、沈降・凝集等を起こしている場合を×として評価した。
【００４１】
＜合成例１：成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンＡ−１の合成＞
攪拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を設けた内容積１，０００ｍｌのフラスコに、片末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され、主鎖の５モル％がフェニル基で、残り９５モル％がメチル基である、２５℃における粘度が７００ｍＰａ・ｓのオルガノポリシロキサン５００ｇと、下記式（３）で表されるハイドロジェンオルガノポリシロキサン３．０ｇ、及び、下記式（４）で表されるハイドロジェンオルガノポリシロキサン５．０ｇとを仕込んだ。
2010013563.tif 000004
2010013563.tif 000005
次に、白金原子を１質量％含有する白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の末端をジメチルビニルシリルで封鎖したジメチルポリシロキサン溶液を、０．２５ｇ投入した後１２０℃で１時間混合撹拌し、オルガノポリシロキサンＡ−１を得た。
【００４２】
＜ベースオイルＸの合成＞
攪拌機、温度計、冷却管及び滴下装置を備えた内容積５リットルのフラスコに水３，０００ｇを入れ、次いで撹拌しながらトリメチルクロロシラン４９０ｇ、ジメチルジクロロシラン５６０ｇ及びメチルトリクロロシラン６５０ｇの混合物を、反応液の温度が５０℃以下になるように冷却しながら３時間かけて滴下した。更に３０℃で２時間撹拌し、水層（塩酸及び水）を分離した後、有機層に３質量％の炭酸ナトリウム水溶液１，７００ｇを加え、室温で２時間撹拌した。水層を分離して除き、残った有機層に無水硫酸ナトリウム７０ｇを加え、室温で３時間撹拌した後これを濾過し、粘度が１４ｍＰａ・ｓで無色透明なオイルＸを得た。
【００４３】
＜合成例２：成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンＡ−２の合成＞
攪拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を設けた内容積５００ｍｌのフラスコに、得られたベースオイルＸ１０ｇ、粘度が１０ｍＰａ・ｓのトリメチルシリル末端封鎖ポリジメチルシロキサン２２ｇ及びオクタメチルシクロテトラシロキサン３００ｇを入れ、窒素ガスを通気しながら１２０℃まで加熱した。次いで、水酸化カリウム０．３ｇを加え、さらに１５０℃まで昇温させて４時間撹拌した後１００℃まで冷却した。エチレンクロロヒドリン２ｇを添加し、未反応の低分子シロキサンを除去してオルガノポリシロキサンＡ−２を得た。
【００４４】
＜合成例３：成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンＡ−３の合成＞
前記オイルＸを２５ｇ、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンを３０８ｇ使用したこと以外は、合成例２と全く同様にしてオルガノポリシロキサンＡ−３を得た。
【００４５】
＜合成例４：成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンＡ−４の合成＞
原料として、両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され、２５℃における粘度が６００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン５００ｇと、前記式（４）で表されるハイドロジェンオルガノポリシロキサン２３ｇ及び下記式（５）で表されるハイドロジェンオルガノポリシロキサン３３ｇを仕込んだこと以外は、全て合成例１と同様にしてオルガノポリシロキサンＡ−４を得た。
2010013563.tif 000006
【００４６】
＜合成例５：成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンＡ−５の合成＞
原料として前記オイルＸを１００ｇ、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンを２００ｇ用いたこと以外は、合成例２と全く同様にしてオルガノポリシロキサンＡ−５を得た。
【００４７】
更に、下記式（６）で表されるジメチルポリシロキサンをＡ−６とした。
2010013563.tif 000007
【００４８】
Ａ−１〜６の２５℃における粘度測定結果及びチキソ度を表１に示す。
【表１】
2010013563.tif 000008
【００４９】
＜放熱用シリコーングリース組成物の製造＞
合成例１〜５で得られたオルガノポリシロキサンＡ１〜５、及び上記式（６）で表さるジメチルポリシロキサンＡ−６の６種類を用い、表２及び表３に示した組成で配合し、プラネタリミキサー（（株）井上製作所製）を用いて１２０℃で１時間混合し、実施例１〜６、比較例１〜７の放熱用に使用する熱伝導性シリコーングリースを得た。
【００５０】
但し、表中のＢ−１〜Ｂ−３及びＣ−１〜Ｃ−２は各々次の通りである。
Ｂ−１：酸化亜鉛粉末（不定形、平均粒径：１．０μｍ）
Ｂ−２：アルミナ粉末（球形、平均粒径：２．０μｍ）
Ｂ−３：アルミニウム粉末（不定形、平均粒径７．０μｍ）
Ｃ−１：ＩＰソルベント２０２８ＭＵ（イソパラフィン系溶剤、出光興産株式会社商品名）  沸点；２１０−２５４℃
Ｃ−２：ＩＰソルベント２８３５（イソパラフィン系溶剤、出光興産株式会社商品名）  沸点；２７０−３５０℃
【００５１】
【表２】
2010013563.tif 000009
【００５２】
【表３】
2010013563.tif 000010
【００５３】
表２及び３から明らかなように、本発明の熱伝導性シリコーングリース組成物が、ディスペンス性及び塗布性が良好であるだけでなく、長期にわたって使用した場合でもベースオイルが周辺にブリードアウトせず、長期にわたって安定した熱伝導性を発揮することができ、放熱用グリースとして好適であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の熱伝導性シリコーングリースはディスペンスマシーンによる吐出が容易であり、メタルスクリーン等の印刷法によっても塗布しやすいので作業性に優れているだけでなく、長期間放熱用途に使用した場合でもベースオイルが周辺にブリードアウトせず熱伝導性が安定しているので、産業上極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】ブリードアウト評価試験の概念図である。
【符号の説明】
【００５６】
１  すりガラス
２  放熱用シリコーングリース組成物
３  オイルブリード幅
【図１】
2010013563.tif 000012