(57)【要約】【課題】カチオン化ヒアルロン酸を含有しながら、透明な外観を呈する毛髪洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】本発明の毛髪洗浄剤組成物は、（Ａ）第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度０．１５〜０．６のカチオン化ヒアルロン酸、（Ｂ）両性界面活性剤、および（Ｃ）アニオン性界面活性剤を含有し、かつ、（Ｂ）成分の含有量が、全体量に対して１〜５％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、かつ、成分（Ｂ）の含有量が全体量に対して１〜５％である、毛髪洗浄剤組成物。
（Ａ）第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ｃ）アニオン性界面活性剤
【請求項２】
さらに（Ｄ）低級アルコールを含有する、請求項１に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分の第四級アンモニウム基含有基は下記一般式（１）で表される、請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤組成物。
【化１】
2010037228.tif 000008
・・・・・（１）
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は独立して炭化水素基を表し、Ｘ−は１価の陰イオンを表す。）
【請求項４】
前記（Ａ）成分であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は下記一般式（２）で表される、請求項１乃至３記載の毛髪洗浄剤組成物。
【化２】
2010037228.tif 000009
・・・・・（２）
（式中、Ｒ４〜Ｒ９は独立して、水素原子または第四級アンモニウム基含有基を表し（ただし、Ｒ４〜Ｒ９がいずれも水素原子を表す場合を除く。）、ｎは２〜５０００の数を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のカチオン化度を有するカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有し、透明な外観を呈する毛髪洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪用洗浄剤組成物は、頭皮や頭髪を清浄し、洗浄後の頭髪を清潔に美しく保つための化粧料である。このため、洗浄力ばかりでなく、コンディショニング効果やリンス効果を有することが必要とされている。形態的には、液状タイプのものが主流で、さらに透明タイプと不透明タイプのものが商品化されている。このうち、透明タイプは、洗浄力が高く清潔な印象を与える点で、商品価値が高い。
【０００３】
このような透明タイプのシャンプーとして、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び／または半極性界面活性剤、カチオン性高分子化合物、シリコーン化合物を特定の割合で含有する透明シャンプーが知られている（特許文献１）。この透明シャンプーによれば、良好な洗浄力とコンディショニング効果及び乾燥後の髪の感触が優れていると記載されている。
【０００４】
一方、カチオン化ヒアルロン酸は、優れた毛髪吸着性を有し、洗い流した後にも高い保湿効果が持続するため、シャンプーに配合することにより、コンディショニング効果に優れたシャンプーが得られると期待される。
【０００５】
しかしながら、従来知られている透明タイプのシャンプーにカチオン化ヒアルロン酸を配合したところ、白濁が観察され、透明な外観を呈するシャンプーが得られなかった。
【特許文献１】特開２００８−１６２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、特定のカチオン化度を有するカチオン化ヒアルロン酸を含有しながら、透明な外観を呈する毛髪洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成すべく、毛髪洗浄剤組成物について鋭意研究を重ねた結果、特定のカチオン化度を有するカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を配合した毛髪洗浄剤組成物において、界面活性剤の成分および両性界面活性剤の含有量を規定することにより、意外にも、透明な外観を呈する毛髪洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）以下の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、かつ、成分（Ｂ）の含有量が全体量に対して１〜５％である、毛髪洗浄剤組成物、
（Ａ）第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ｃ）アニオン性界面活性剤
（２）さらに（Ｄ）低級アルコールを含有する、（１）の毛髪洗浄剤組成物、
（３）前記（Ａ）成分の第四級アンモニウム基含有基は下記一般式（１）で表される、（１）又は（２）の毛髪洗浄剤組成物、
【化３】
2010037228.tif 000002
・・・・・（１）
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は独立して炭化水素基を表し、Ｘ−は１価の陰イオンを表す。）
（４）前記（Ａ）成分であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は下記一般式（２）で表される、（１）乃至（３）の毛髪洗浄剤組成物、
【化４】
2010037228.tif 000003
・・・・・（２）
（式中、Ｒ４〜Ｒ９は独立して、水素原子または第四級アンモニウム基含有基を表し（ただし、Ｒ４〜Ｒ９がいずれも水素原子を表す場合を除く。）、ｎは２〜５０００の数を示す。）
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定のカチオン化度を有するカチオン化ヒアルロン酸を含有しているにもかかわらず、透明な外観を呈する毛髪洗浄剤組成物を提供することができる。したがって、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の更なる利用拡大が期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の一実施形態に係る毛髪洗浄剤組成物について詳細に説明する。なお、本実施形態および後述する実施例において、「％」は「質量％」を意味する。
【００１１】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、（Ａ）第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩、（Ｂ）両性界面活性剤、（Ｃ）アニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする。
【００１２】
本発明の（Ａ）成分は、第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩である。「ヒアルロン酸」とは、グルクロン酸とＮ−アセチルグルコサミンとの二糖からなる繰り返し構成単位を１以上有する多糖類をいう。また、本発明において、ヒアルロン酸および／またはその塩の「カチオン化度」とは、ヒアルロン酸および／またはその塩の構成単位である上記二糖当たりの第四級アンモニウム基含有基の数（置換数）をいう。また、「ヒアルロン酸の塩」としては、特に限定されないが、薬学上許容しうる塩であることが好ましく、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１３】
本発明の毛髪洗浄剤組成物に使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６である。ここで、カチオン化度が０．１５未満では、毛髪洗浄剤組成物に配合した際に、毛髪への吸着効果が弱く、流れ落ちてしまうため好ましくない。一方、カチオン化度が０．６を超えるものは、ヒアルロン酸特有の保湿効果が失われるため、好ましくない。さらにコンディショニング効果に優れる毛髪洗浄剤組成物を得るためには、本発明で使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度は、０．１５〜０．４であることが好ましい。
【００１４】
第四級アンモニウム基含有基は、第四級アンモニウム基を少なくとも一部に有する基である。第四級アンモニウム基含有基は、例えば、下記一般式（１）で表される基であることができる。
【化５】
2010037228.tif 000004
・・・・・（１）
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は独立して炭化水素基を表し、Ｘ−は１価の陰イオンを表す。）
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３で表される炭化水素基としては、例えば、直鎖状または分岐状のアルキル基、不飽和炭化水素基、および芳香族炭化水素基が挙げられ、アルキル基であることがより好ましい。ここで、アルキル基としては、炭素数１〜３０（好ましくは炭素数１〜６）のアルキル基が挙げられ、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１〜３のアルキル基である。また、上記一般式（１）において、Ｘ−で表される１価の陰イオンとしては、フッ素イオン、臭素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオンなどのハロゲンイオンが挙げられる。
【００１５】
本発明で使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度（第四級アンモニウム基含有基の置換度）は、まず、セミミクロケルダール法により、原料ヒアルロン酸ナトリウムとカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を求め、この窒素含有率の増加分に基づいて、下記計算式から算出することにより得ることができる。
例えば、上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３が全てメチル基であり、Ｘ−が塩素である第四級アンモニウム基含有基が、ヒアルロン酸ナトリウムに結合したカチオン化ヒアルロン酸ナトリウムのカチオン化度は、以下の方法により求めることができる。
原料ヒアルロン酸ナトリウムの窒素含有率ＮＮ（％）、カチオン化度（ｘ）のカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率ＮＳ（％）とすると、窒素含有率の増加分（ＮＳ―ＮＮ）とカチオン化度（ｘ）の関係は次の式で表すことができる。
ＮＳ―ＮＮ（％）
＝［窒素の原子量×ｘ／（カチオン化ヒアルロン酸ナトリウムの二糖単位の分子量）］×１００
＝［１４ｘ／｛原料ヒアルロン酸ナトリウムの二糖単位の分子量＋（第四級アンモニウム基含有基の分子量−ナトリウムの原子量）ｘ｝］×１００
＝［１４ｘ／｛４０１．３＋（１５２．５−２３）ｘ｝］×１００
よって、カチオン化度（第四級アンモニウム基含有基の置換度）は、下記式から求めることができる。
カチオン化度（ｘ）＝[（ＮＳ―ＮＮ）×４０１．３]／[１４００−１２９．５×（ＮＳ―ＮＮ）]
また、原料ヒアルロン酸が未知であるカチオン化ヒアルロン酸のカチオン化度は、上記式において、純度９９％以上のヒアルロン酸ナトリウムを原料ヒアルロン酸ナトリウムとみなし、上記式から求めることができる。
【００１６】
また、本発明で使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の平均分子量は、コンディショニング効果、および毛髪洗浄剤組成物への配合のしやすさの点で、８００〜２５０万であるのがより好ましく、５万〜１５０万であるのがさらに好ましい。
【００１７】
本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、下記一般式（２）で表される構造を有することができる。
【化６】
2010037228.tif 000005
・・・・・（２）
（式中、Ｒ４〜Ｒ９は独立して、水素原子または第四級アンモニウム基含有基を表し（ただし、Ｒ４〜Ｒ９がいずれも水素原子を表す場合を除く。）、ｎは２  〜５０００の数を示す。）
上記一般式（２）において、Ｒ４〜Ｒ９で表される第四級アンモニウム基含有基としては、例えば、下記一般式（３）で表される基が挙げられる。
【化７】
2010037228.tif 000006
・・・・・（３）
（式中、Ｒ１〜Ｒ３およびＸ−は上記一般式（１）で定義したとおりである。）
Ｒ１〜Ｒ３およびＸ−でそれぞれ表される基は例えば、上記一般式（１）においてＲ１〜Ｒ３およびＸ−でそれぞれ表される基として例示したものであることができる。
【００１８】
本発明の毛髪洗浄剤組成物に含まれるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度が０．１５〜０．６であり、かつ、０．２％水溶液の動粘度が１〜５０ｍｍ２／ｓであることが好ましい。上記カチオン化度および動粘度を有するカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を毛髪洗浄剤組成物に使用することにより、適度な粘度を有し、毛髪に潤いを付与し、感触を改善することができる。
【００１９】
カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の水溶液の動粘度は、ウベローデ粘度計（柴田科学器械工業株式会社製）を用いて測定することができる。この際、流下秒数が２００〜１０００秒になるような係数のウベローデ粘度計を選択する。また、測定は３０℃の恒温水槽中で行い、温度変化のないようにする。
ウベローデ粘度計により測定された前記水溶液の流下秒数と、ウベローデ粘度計の係数との積により、動粘度（単位：ｍｍ２／ｓ）を求めることができる。
【００２０】
本発明の毛髪洗浄剤組成物に使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、原料ヒアルロン酸および／またはその塩を塩基性含水媒体中でカチオン化剤と反応させる工程を含むことが好ましい。上記方法によれば、例えば、原料ヒアルロン酸および／またはその塩を水に溶解させてカチオン化剤と反応させる場合と比較して、製造工程の効率を高めることができる。
【００２１】
本発明で使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法において、原料ヒアルロン酸および／またはその塩を塩基性含水媒体中でカチオン化剤と反応させる工程では、原料ヒアルロン酸および／またはその塩は、塩基性含水媒体中に分散させた状態でカチオン化剤と反応させることが好ましい。ここで、反応条件（時間、温度等）を調整することにより、カチオン化の度合いを調整することができる。
【００２２】
原料ヒアルロン酸および／またはその塩は一般に、鶏冠、臍の緒、眼球、皮膚、軟骨等の生物組織、あるいはストレプトコッカス属の微生物等のヒアルロン酸生産微生物を培養して得られる培養液等を原料として、これらの原料から抽出（さらに必要に応じて精製）して得られるものである。
原料ヒアルロン酸および／またはその塩の平均分子量は通常、８００〜３００万であり、１００万〜２００万であるのが好ましい。前記平均分子量の原料ヒアルロン酸を用いることにより、好ましくは平均分子量８００〜２５０万、より好ましくは５万〜１５０万のカチオン化ヒアルロン酸を得ることができる。
原料ヒアルロン酸および／またはその塩としては、当該粗抽出物および精製物のいずれを用いてもよいが、精製物、具体的にはヒアルロン酸および／またはその塩の純度が９０％（質量比）以上のものが好ましい。純度が９０％以上の原料ヒアルロン酸および／またはその塩を原料として上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を製し、毛髪洗浄剤組成物に配合した場合、保存中の変化の原因となり難いため、安定な毛髪洗浄剤組成物が得られる。
【００２３】
使用可能なカチオン化剤としては例えば、上記一般式（３）で表される２，３−エポキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド（グリシジルトリアルキルアンモニウム塩）および上記一般式（４）で表される３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド等の第四級アンモニウム基を含有するカチオン化剤が挙げられる。かかるカチオン化剤は単独でも、あるいは二種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、カチオン化剤は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリドもしくはいずれか一方であることが好ましい。
【００２４】
本発明の（Ａ）成分であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の含有量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは０．０００１〜１０％である。含有量が０．０００１％未満では、洗髪後のコンディショニング効果が得られないため、好ましくない。含有量が１０％を超えると、粘度が高くなりすぎ、毛髪への塗布がしにくくなる恐れがある。
【００２５】
本発明の（Ｂ）成分は両性界面活性剤である。両性界面活性剤としては、通常化粧料に使用されるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、アミドベタイン型両性界面活性剤、アミドスルフォベタイン型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、スルフォベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリニウム型両性界面活性剤等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
本発明の（Ｂ）両性界面活性剤の含有量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して、１〜５％である。両性界面活性剤の含有量が１％未満では、毛髪洗浄剤組成物の気泡力が小さいため、好ましくない。一方、両性界面活性剤の含有量が５％を超えると、毛髪洗浄剤組成物の外観が透明を呈さない。
【００２７】
本発明の（Ｃ）成分はアニオン性界面活性剤である。アニオン界面活性剤としては、通常化粧料に使用されるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、リン酸エステル系、Ｎ−アシルアミノ酸塩等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
本発明の（Ｃ）アニオン性界面活性剤の含有量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは１〜１５％である。アニオン性界面活性剤の含有量が１％未満では、毛髪洗浄剤組成物の気泡力および洗浄効果が小さく、一方、含有量が１５％を超えると、皮膚に対する刺激を発生する場合がある。
【００２９】
本発明の毛髪洗浄剤組成物には、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の他に、（Ｄ）低級アルコールを含有させることができる。毛髪洗浄剤組成物に低級アルコールを配合することにより、特に長期間の保存後にも安定して透明な状態を保つことが可能となる。本発明の低級アルコールは、炭素数４以下のアルコールをいい、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３０】
本発明の（Ｄ）低級アルコールの含有量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して５％以下であることが好ましい。低級アルコールの含有量が５％を超えると、気泡力が小さくなるとともに、皮膚に対する刺激を発生する場合がある。
【００３１】
本発明の毛髪洗浄剤組成物には、上記必須成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の毛髪洗浄剤組成物に使用される成分を適宜含有することができる。これらの成分としては、例えば、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類等、シリコーン化合物、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油、ラウリン酸モノエタノールアミド、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、無水硫酸ナトリウム、ＥＨＤＰ、ＥＤＴＡ、色素、防腐剤、界面活性剤、高分子物質、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、アミノ酸、香料、防腐剤、抗炎剤等を配合しても良く、それらは公知のものを広く使用できる。
【００３２】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは４〜７が好ましく、５〜７であることがさらに好ましい。ｐＨが３未満若しくは７超では、皮膚に対する刺激を発生する場合がある。
【００３３】
次に、本発明を以下の実施例、比較例および試験例に基づき、さらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、動粘度の測定は、上述した方法により行われた。
【００３４】
〔調製例１〕（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
１Ｌ容ビーカーに、ヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量２００万）２０ｇ、５％水酸化ナトリウム２０ｍＬ、８０％含水エタノール１８０ｍＬ、およびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（ＧＴＡ（有効成分約８０％、水分約２０％））３０ｍＬを添加し、撹拌子を用いて撹拌しながら、４０℃で１時間反応させた。
次に、デカンテーションにより液を除去して、固形物（カチオン化ヒアルロン酸を含む）を得た。
次いで、食塩水４００ｍＬを加え、固形物を溶解させた。固形物が完全に溶解したことを確認した後、エタノール６００ｍＬを添加して、カチオン化ヒアルロン酸を沈殿させた。デカンテーションにより液を除去した後、８０％含水エタノール５００ｍＬを添加して１５分間撹拌し、さらに、含水エタノールをデカンテーションにより除去して沈殿物を得た。この操作を３回繰り返し、沈殿物に残存するカチオン化剤（ＧＴＡ）および食塩を除去した。
次いで、遠心分離処理を行うことにより含水エタノールをさらに除去した後、真空乾燥機を用いて、６０℃にて減圧で５時間加熱乾燥を行った。
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸２０．５ｇを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．２７であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、１３．３ｍｍ２／ｓであった。
【００３５】
〔調製例２〕（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
１Ｌ容ビーカーに、ヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量１３０万）２０ｇ、５％水酸化ナトリウム２０ｍＬ、６５％含水エタノール１８０ｍＬ、およびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（ＧＴＡ（有効成分約８０％、水分約２０％））３０ｍＬを添加し、撹拌子を用いて撹拌しながら、６０℃で１時間反応させた。
次に、デカンテーションにより液を除去して、固形物（カチオン化ヒアルロン酸を含む）を得た。
次いで、食塩水４００ｍＬを加え、固形物を溶解させた。固形物が完全に溶解したことを確認した後、エタノール６００ｍＬを添加して、カチオン化ヒアルロン酸を沈殿させた。デカンテーションにより液を除去した後、８０％含水エタノール５００ｍＬを添加して１５分間撹拌し、さらに、含水エタノールをデカンテーションにより除去して沈殿物を得た。この操作を３回繰り返し、沈殿物に残存するカチオン化剤（ＧＴＡ）および食塩を除去した。
次いで、遠心分離処理を行うことにより含水エタノールをさらに除去した後、真空乾燥機を用いて、６０℃にて減圧で５時間加熱乾燥を行った。
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸２１．３gを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．４８であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、２．３ｍｍ２／ｓであった。
【００３６】
〔調製例３〕（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
調製例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法において、反応温度を３０℃とし、反応時間を０．１時間とした以外は、調製例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法と同様にして、調製例３のカチオン化ヒアルロン酸を調製した。
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸１９．６gを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．１７であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、１８．５ｍｍ２／ｓであった。
【００３７】
〔調製例４〕（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
調製例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法において、反応温度を５０℃とした以外は、調製例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法と同様にして、調製例４のカチオン化ヒアルロン酸を調製した。
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸２０．２gを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．３３であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、１０．５ｍｍ２／ｓであった。
【００３８】
〔試験例１〕
表１の各毛髪洗浄剤組成物を常法にて調製した。これらの毛髪洗浄剤組成物を常温にて１ヵ月間保管し、調製直後及び保管後の外観について目視で評価した。その結果についても表１に示す。
【００３９】
【表１】
2010037228.tif 000007
【００４０】
表１に示すとおり、カチオン化度０．２７のカチオン化ヒアルロン酸、両性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤を含有し、かつ、両性界面活性剤の含有量が、全体量に対して１〜５％である毛髪洗浄剤組成物の外観は透明を呈することがわかる。
【００４１】
〔試験例２〕
調製例２のカチオン化ヒアルロン酸（カチオン化度：０．４８）を使用して、以下の配合の毛髪洗浄剤組成物（ｐＨ５．５）を製した。この毛髪洗浄剤組成物は、常温で１ヵ月保存後にも、透明の外観を呈していた。また、使用後の毛髪の感触に優れていた。
カチオン化ヒアルロン酸（調製例２）                        ０．１％
２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン                  ２．０％
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム        １５．０％
グリセリン                                                ０．５％
エデト酸ナトリウム                                        ０．１％
メチルパラベン                                            ０．２％
香料、色素、防腐剤、クエン酸                                  適量
精製水                                                        残量
【００４２】
〔試験例３〕
調製例３のカチオン化ヒアルロン酸（カチオン化度：０．１７）を使用して、以下の配合の毛髪洗浄剤組成物（ｐＨ６．０）を製した。この毛髪洗浄剤組成物は、常温で１ヵ月保存後にも、透明の外観を呈していた。また、使用後の毛髪の感触に優れていた。
カチオン化ヒアルロン酸（調製例３）                        ０．０３％
ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                          ２．０％
グルタミン酸トリエタノールアミン                        １７．０％
グリセリン                                                ０．５％
ソルビトール                                              １．５％
メチルパラベン                                            ０．２％
香料、色素、防腐剤、クエン酸                                  適量
精製水                                                        残量
【００４３】
〔試験例４〕
調製例４のカチオン化ヒアルロン酸（カチオン化度：０．３３）を使用して、以下の配合の毛髪洗浄剤組成物（ｐＨ５．５）を製した。この毛髪洗浄剤組成物は、常温で１ヵ月保存後にも、透明の外観を呈していた。また、使用後の毛髪の感触に優れていた。
カチオン化ヒアルロン酸（調製例４）                        ０．１％
ラウリルジメチルアミンオキシド                            ３．０％
テトラデセンスルホン酸ナトリウム                        １６．０％
エタノール                                                ２．０％
ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油                                ０．５％
メチルパラベン                                            ０．２％
香料、色素、防腐剤、クエン酸                                  適量
精製水                                                        残量
【００４４】
以上の結果より、第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６のカチオン化ヒアルロン酸、両性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤を含有し、かつ、両性界面活性剤の含有量が、全体量に対して１〜５％である毛髪洗浄剤組成物の外観は透明を呈することがわかる。