(57)【要約】【課題】  本発明は、インキの揮発乾燥時間が早く、被押印対象物同士の接触インキ転写による汚れなどを生じさせず、多孔質ゴム浸透印の膨潤を極力抑え、人体への安全性に考慮したスタンプ台又は浸透印用油性インキであって、シリコーン塗装やフッ素塗装を行なった被捺印面にも捺印可能なスタンプ台又は浸透印用油性インキを提供することを目的としている。【解決手段】  ３−メトキシブタノールとプロピレングリコールアルキルエーテルを混合してなる溶剤と、前記溶剤に可溶な染料又は前記溶剤に分散可能な顔料と、前記溶剤に可溶な樹脂と、シリコーン系界面活性剤を配合させてなるスタンプ台又は浸透印用油性インキ。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３−メトキシブタノールとプロピレングリコールアルキルエーテルを混合してなる溶剤と、前記溶剤に可溶な染料又は前記溶剤に分散可能な顔料と、前記溶剤に可溶な樹脂と、シリコーン系界面活性剤を配合させてなるスタンプ台又は浸透印用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種スタンプ台や、多数の微細な連続気泡を有するポリオレフィン、ポリウレタン、ゴム、金属、ガラス、セラミックス等の多孔質体からなる印材を用いてなる浸透印に含浸させ、コート紙、プラスチックフィルム、アルミニウム、鉄等の難吸収面や非吸収面に捺印するための油性インキに関するものであって、特にシリコーン塗装やフッ素塗装を行なった被捺印面に捺印するための油性インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のスタンプ台や浸透印に用いられる油性インキは、溶剤が水性のものと油性のものに大別できるが、表面を酸化チタン等でコーティングしたコート紙などの難吸収紙や、金属、ガラス、プラスチックなどの非吸収材に対しては、水性インキや不揮発性有機溶剤を主とする油性インキは不適当であった。なぜなら、これらのインキは被押印対象物にインキが吸収乾燥されることによって着色するので、インキの吸収が極めて遅い又はインキを吸収しない難吸収紙や非吸収材が被押印対象の場合は、事実上使用不可能だったからである。
そこで、被押印対象が難吸収紙や非吸収材の場合には、揮発性有機溶剤を主とする油性インキが用いられる。当該油性インキは、押印後すぐに溶剤が揮発し、着色材を樹脂によって固着させるものなので被押印対象を選ばず、特開平５−２５４１６号公報などが公知となっている。
しかし、特開平５−２５４１６号は、２０℃における蒸気圧が０．６ｍｍＨｇ以下（０．０８ｋＰａ以下）の有機溶剤を主としているので、揮発乾燥時間が遅く、迅速を重んじる生産現場などでは被押印対象物同士の接触インキ転写による汚れが顕著であって、事実上使用不可能であった。
また、多数の微細な連続気泡を有する多孔質ゴムからなる印材を用いた浸透印に、特開平５−２５４１６号などのエチレングリコールモノアルキルエーテルを主とする油性インキを含浸させると、多孔質ゴムが膨張し脆くなる、いわゆる膨潤現象が生じる欠点があった。
更に、エチレングリコールモノアルキルエーテルは人体への安全性にやや欠ける欠点があった。
そこで、かかる欠点を克服するため、本出願人は特開２００６−２２５６０９号を提案したが、当該発明はシリコーン塗装やフッ素塗装を行なったコート紙、プラスチックフィルム、アルミニウム、鉄等の被捺印面では、インキを弾いてしまい捺印できなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−２５４１６号公報
【特許文献１】特開２００６−２２５６０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明は、インキの揮発乾燥時間が早く、被押印対象物同士の接触インキ転写による汚れなどを生じさせず、多孔質ゴム浸透印の膨潤を極力抑え、人体への安全性に考慮したスタンプ台又は浸透印用油性インキであって、シリコーン塗装やフッ素塗装を行なった被捺印面にも捺印可能なスタンプ台又は浸透印用油性インキを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決する為に、３−メトキシブタノールとプロピレングリコールアルキルエーテルを混合してなる溶剤と、前記溶剤に可溶な染料又は前記溶剤に分散可能な顔料と、前記溶剤に可溶な樹脂と、シリコーン系界面活性剤を配合させてなるスタンプ台又は浸透印用油性インキを提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本願発明者は鋭意研究の結果、前記課題を解決したスタンプ台又は浸透印用油性インキを見出すことに成功した。
すなわち、本発明の油性インキを使用したスタンプ台や浸透印を、秒単位で生産ラインが稼動している生産現場などで被押印対象の製品に押印しても、インキの揮発乾燥時間が早いので、仮に製品同士が接触しても、インキ転写による汚れなどを生じない。また、印影を誤って触っても、手指を汚さない。
また、多数の微細な連続気泡を有する多孔質ゴムからなる印材を用いた浸透印に本発明の油性インキを使用した場合、多孔質ゴム浸透印の膨潤をほとんど抑えることができるので、浸透印の製品初期不良率を低減でき、経時的変化も防止できる。
また、人体への安全性が高い溶剤は染料溶解性や樹脂溶解性が劣るものが多いが、人体への安全性が高い溶剤の中から染料溶解性や樹脂溶解性に優れた溶剤を見出したので、性能を低下させることなく、かつ、安全性に考慮した油性インキを得ることができた。
さらに、シリコーン塗装やフッ素塗装を行なった被捺印面にもインキが弾かれることなく捺印可能であった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明油性インキは、スタンプ台や浸透印に用いられる油性インキであって、３−メトキシブタノールとプロピレングリコールアルキルエーテルを混合してなる溶剤と、前記溶剤に可溶な染料又は前記溶剤に分散可能な顔料と、前記溶剤に可溶な樹脂を必須構成要件とする。
【０００８】
本発明油性インキに用いられる溶剤は、３−メトキシブタノールとプロピレングリコールアルキルエーテルの混合溶剤である。
３−メトキシブタノールは、1，３−ブチレングリコール−３−モノメチルエーテルとも呼ばれ、ブチレングリコールモノメチルエーテルの異性体であるが、ブチレングリコールモノメチルエーテルのような直鎖構造ではなく分鎖構造を有し、２０℃における蒸気圧が０．１ｋＰａの有機溶剤である。ブチレングリコールモノメチルエーテルの直鎖構造は多孔質ゴムを膨潤させる作用があることが実験で確かめられており、３−メトキシブタノールの分岐構造上多孔質ゴムを膨潤しないため、本発明では選択的に用いられる。
プロピレングリコールアルキルエーテルとしては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルなどをあげることができ、１又は２以上を用いることができる。
本発明では、３−メトキシブタノールとプロピレングリコールアルキルエーテルを混合して使用し、３−メトキシブタノール：プロピレングリコールアルキルエーテル＝１：０．０５〜３の割合で使用する。その混合溶剤の配合量は、インキ全量に対し１０〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。
なお、３−メトキシブタノールを用いずにプロピレングリコールアルキルエーテルのみの組み合せでは、溶剤の極性の関係上、ＮＢＲやシリコン等の多孔質ゴムの材質によっては膨潤が大きく使用性に乏しいため、本発明では常に混合溶剤として用いる。
【０００９】
本発明油性インキに用いられる着色剤としては、３−メトキシブタノールとプロピレングリコールアルキルエーテルに可溶な染料又は分散可能な顔料が用いられる。
染料は油溶性染料であればよく、ニグロシン系、アジン系、モノアゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩型モノアゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系等の油溶性染料、油溶性造塩染料、油溶性含金染料を用いることができる。
市販の染料としては、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０５、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、同４１６、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳ オイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同１１５１、同３１０８、同４１２０、同４１２１、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同２３５３、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、同３８４０、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、などをあげることができる。
顔料は縮合アゾ、イソインドリノン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、チオインジコ等の有機顔料、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、マイカやガラスを酸化チタンや酸化鉄で被覆した光輝性顔料、アルミ粉や真鍮粉等の金属顔料などを使用でき、他には蛍光顔料、蛍光増白剤、蓄光剤、夜光剤、示温染料、ラメなどいずれも使用できる。これらの顔料は通常、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体等のアクリル樹脂などや、当該アクリル樹脂の金属塩・アンモニウム塩・アミン塩などや、ポリビニルブチラール樹脂、ガムロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、アルキッド樹脂、セラック、キシレン樹脂、クマロン樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロースなどの他の公知の樹脂分散剤などに練り込んで加工顔料としておくと、溶剤と混合する際に容易に分散するので便利である。また、既に樹脂に顔料を練り込んである市販の加工顔料を用いてもよく、キャリアレジンとしてエチルセルロースを用いたマイクロリスイエロー４Ｇ−Ａ・マイクロリススカーレットＲ−Ａ・マイクロリスブルー４Ｇ−Ａ・マイクロリスホワイトＲ−Ａ・マイクロリスブラックＣ−Ａ、キャリアレジンとして塩ビ・酢ビコポリマーを用いたマイクロリスイエロー３Ｇ−ＫＰ・マイクロリスＤＤＰレッドＢ−Ｋ・マイクロリスブルー４Ｇ−Ｋ・マイクロリスホワイトＲ−Ｋ・マイクロリスブラックＣ−ＫＰ、キャリアレジンとしてロジンエステルを用いたマイクロリスイエロー２Ｇ−Ｔ・マイクロリスレッドＢＲ−Ｔ・マイクロリスグリーンＧ−Ｔ・マイクロリスブラックＣ−Ａ（以上、チバスペシャリティケミカルズ製加工顔料）なども用いることができる。
これらの着色剤は色合いを勘案しながら１又は２以上を選択して使用でき、インキ全量に対し、着色剤分０．１〜５０重量％を使用することができる。
【００１０】
本発明油性インキに用いられる染料定着剤としては、３−メトキシブタノールとプロピレングリコールアルキルエーテルに可溶な樹脂が用いられる。
例えば、ポリアクリル酸樹脂・ポリメタクリル酸樹脂・スチレン−アクリル酸共重合体樹脂等のアクリル樹脂や該アクリル樹脂の金属塩・アンモニウム塩・アミン塩、ロジン変性マレイン酸樹脂・ロジン変性エステル樹脂・ロジン変性フェノール樹脂・ロジン変性フマル酸樹脂・ガムロジン等のロジン系樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、ケトン樹脂、ケトンホルムアルデヒド樹脂、アルキッド樹脂、セラック、キシレン樹脂、クマロン樹脂、ニトロセルロース・エチルセルロース等のセルロース樹脂などをあげることができる。その中でも特にロジン変性マレイン酸樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂が好ましい。
本発明では、上記の樹脂を１又は２以上混合して用いることができ、その配合量は、インキ全量に対し分散剤用樹脂分も含めて、５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
【００１１】
また、本発明油性インキにはシリコーン系界面活性剤が必須構成要素であり、例えば、ジメチルシリコーン、環状シリコーン、トリメチルシロキケイ酸、メチルフェニルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーンなどが好ましく用いられる。
市販のものとしては、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−４１０、ＫＦ−４１２、ＫＦ−４１３、ＫＦ−４１４、ＫＦ−４１５、ＫＦ−４００３、ＫＦ−４７０１、ＫＦ−４９１７、ＫＦ−７２３５Ｂ、ＫＦ−９１０、ＫＦ−３９３５、ＫＦ−５３、ＫＦ−５４、ＫＦ−６００４、ＫＦ−８８９（以上、信越化学工業（株）製）、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７２０、同Ｌ−７００１、同Ｌ−７００２、同Ｙ−７００６、同ＦＺ−２１０１、同ＦＺ−２１２０、同ＦＺ−２１２３、同ＦＺ−２１３０、同ＦＺ−２１５４、同ＦＺ−２１６４、同ＦＺ−３７１１、同ＦＺ−３７２２（以上、日本ユニカー（株）製）、ＴＳＦ４４４０、同４４４５、同４４４６、ＹＦ３８４２（以上、ジーイー東芝シリコーン（株）製）、ＳＨ３７４６、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７１、ＳＨ８４００、ＳＦ８４１０、ＳＦ８７００、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２８（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、ＢＹＫ−３００、同３０１、同３０２、同３０６、同３０７、同３３１、同３３２、同３３３、同３３５、同３３７、同３４１、同ＤＹＮＷＥＴ８００（以上、ビックケミー（株）製）などが好ましく用いられる。
本発明では、上記のシリコーン系界面活性剤を１又は２以上混合して用いることができ、その配合量はインキ全量に対し０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．１〜２．５重量％である。
【００１２】
また、本発明の油性インキの粘度は、ＢＬ型粘度計にて２５℃・６０ｒｐｍの条件で１０〜１０００ｍＰａ・ｓとすることができる。当該粘度とすることによって、スタンプ台又は浸透印用に適した油性インキを得られる。
また、着色剤に酸化チタン顔料を用いたときの本発明の油性インキの粘度は、１００〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましい範囲である。当該粘度とすることによって、スタンプ台又は浸透印用に適した油性インキを得られるからである。１００ｍＰａ・ｓ未満では粘度が低すぎて酸化チタンの沈降を防ぐことができず、１０００ｍＰａ・ｓ以上ではインキの吐出性を悪化させる。
【００１３】
また、本発明の油性インキでは必要に応じて、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどの防腐防かび剤や、カプリル酸・ラウリン酸・ステアリン酸・オレイン酸・リノール酸・ドデシルベンゼンスルホン酸・ポリオキシエチレンアルキルアミン・ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ジエステルなどの染料溶解助剤や、酢酸メチル・酢酸エチル・酢酸プロピル・酢酸ブチル・乳酸メチル・乳酸エチル・乳酸プロピル・乳酸ブチル・メタノール・エタノール・プロパノール・ブタノール・エチレングリコール・プロピレングリコール・ベンジルアルコールなどの粘度調整・乾燥速度調整剤や、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤や、酸化チタン用分散剤としてシリカ・アルミナ・タルク・ケイ酸アルミニウム・炭酸カルシウム・炭酸マグネシウムなどを更に添加することができる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００１４】
（実施例１）
３−メトキシブタノール                                ４０．０重量％
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル                ５．０重量％
バリファストブラック３８３０                          １５．０重量％
ロジン変性マレイン酸樹脂                              ２０．０重量％
ＫＦ−９４５（信越化学工業製シリコーン系界面活性剤）    ０．４重量％
ベンジルアルコール                                    １９．６重量％
以上の物質を混合し、粘度５０ｍＰａ・ｓ（２５℃・６０ｒｐｍ）の黒色インキを得た。
【００１５】
（比較例１−１）
実施例１の３−メトキシブタノールをプロピレングリコールモノブチルエーテルに変更し、同様の黒色インキを作成した。
（比較例１−２）
実施例１のＫＦ３５５（信越化学工業製シリコーン系界面活性剤）を除外して、同様の黒色インキを作成した。
【００１６】
（実施例２）
３−メトキシブタノール                                ２５．０重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル                ４０．０重量％
ニグロシンベ−スＥＸ                                  １５．０重量％
ポリビニルブチラール樹脂                                ７．５重量％
ケトン酸樹脂                                            ７．５重量％
ＳＨ３７４９（東レ・ダウコーニング・シリコーン製）      ０．９重量％
オレイン酸                                              ４．１重量％
以上の物質を混合し、粘度８０ｍＰａ・ｓ（２５℃・６０ｒｐｍ）の黒色インキを得た。
【００１７】
（比較例２−１）
実施例２の３−メトキシブタノールをプロピレングリコールモノブチルエーテルに変更し、同様の黒色インキを作成した。
（比較例２−１）
実施例２のＳＨ３７４９（東レ・ダウコーニング・シリコーン製シリコーン系界面活性剤）を除外して、同様の黒色インキを作成した。
【００１８】
（実施例３）
３−メトキシブタノール                                ３０．０重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル                ４０．０重量％
マイクロリスホワイトＲ−Ａ                            １５．０重量％
ロジン変性マレイン酸樹脂                              １４．５重量％
ＢＹＫ−３３１（ビックケミー製シリコーン系界面活性剤）  ０．５重量％
以上の物質を混合し、粘度１００ｍＰａ・ｓ（２５℃・６０ｒｐｍ）の白色インキを得た。
【００１９】
（比較例３−１）
実施例３の３−メトキシブタノールをプロピレングリコールモノブチルエーテルに変更し、同様の白色インキを作成した。
（比較例３−２）
実施例３のＢＹＫ−３３１（ビックケミー製シリコーン系界面活性剤）を除外して、同様の黒色インキを作成した。
【００２０】
（膨潤率測定方法）
多孔質シリコーンゴム印材に前記実施例及び比較例のインキを真空含浸し、２４時間後の印材の膨潤状態（原寸に対して肥大した分の膨潤率）を調査した。
（原寸：３０ｍｍ×８０ｍｍ×５ｔ）
【００２１】
以下、試験結果を表にする。
（表１）
2010065173.tif 000002