(57)【要約】【課題】時間的な品質の変化が少ない帯電防止用積層体を簡単に製造することができる帯電防止用積層体の製造方法の提供。【解決手段】導電ポリマーを形成することができるモノマーとバインダ樹脂とを含有するモノマー含有組成物を基材に塗布するモノマー塗布工程と、前記モノマー含有組成物が塗布された基材に酸化剤を含有する酸化剤含有組成物を塗布する酸化剤塗布工程と、前記酸化剤が塗布された基材を乾燥させる乾燥工程とを有する、帯電防止用積層体の製造方法、および当該製造方法によって得られる帯電防止用積層体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電ポリマーを形成することができるモノマーとバインダ樹脂とを含有するモノマー含有組成物を基材に塗布するモノマー塗布工程と、
前記モノマー含有組成物が塗布された基材に酸化剤を含有する酸化剤含有組成物を塗布する酸化剤塗布工程と、
前記酸化剤が塗布された基材を乾燥させる乾燥工程とを有する、帯電防止用積層体の製造方法。
【請求項２】
前記導電ポリマーがポリピロールである請求項１に記載の帯電防止用積層体の製造方法。
【請求項３】
前記モノマー含有組成物が第１の処理槽に入れられ、前記酸化剤含有組成物が第２の処理槽に入れられ、前記基材が連続するフィルムであり、前記フィルムが前記第１の処理槽を通過し、前記モノマー含有組成物が塗布されたフィルムが前記第２の処理槽を通過する請求項１または２に記載の帯電防止用積層体の製造方法。
【請求項４】
前記乾燥工程後、さらに、帯電防止用積層体を洗浄する洗浄工程を有する請求項１〜３のいずれかに記載の帯電防止用積層体の製造方法。
【請求項５】
前記モノマーと前記バインダ樹脂との質量比（モノマー／バインダ樹脂）が、３０／７０〜７０／３０である請求項１〜４のいずれかに記載の帯電防止用積層体の製造方法。
【請求項６】
前記酸化剤含有組成物が、さらに、水と、水との相溶性を有する有機溶媒とを含有する請求項１〜５のいずれかに記載の帯電防止用積層体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の帯電防止用積層体の製造方法によって製造された帯電防止用積層体。
【請求項８】
表面抵抗が１×１０4Ω／□〜１×１０11Ω／□である帯電防止層を有する請求項７に記載の帯電防止用積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止用積層体の製造方法および帯電防止用積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、透明性を有する帯電防止用途に導電ポリマーが使われている。導電ポリマーとしては例えばピロール系、アニリン系、チオフェン系があるが、価格、安定性からポリピロールが優れている。しかしながら、ポリピロールは重合反応が非常に早く、容易に重合し凝集を起こしやすいため、ポリピロールをバインダ樹脂と混合して塗料化して使うことが非常に難しかった。
逆にこの反応速度の早い事を利用して、フィルム等の基材上でポリピロールを重合し、積層する方法がある。フィルム上にバインダ樹脂のみを塗布して、モノマー、酸化重合剤を含む反応槽に浸漬して導電膜を作り積層化する方法が取られていた（例えば、特許文献１〜２参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−１３１４２１号公報
【特許文献２】特開昭６２−１４０３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの方法では、処理槽の中に入れられている組成物が、モノマー、酸化重合剤等を含有する場合、モノマーの重合が処理槽内で進むことによって組成物の組成が経時的に変化してしまい、製造初期と同様な品質を有する積層体を連続的に製造することが困難である。
また、バインダ樹脂中に、モノマー、酸化重合剤が含浸していく時間が長く、生産性の面から工業化が難しかった。
そこで、本発明は、時間的な品質の変化が少ない帯電防止用積層体を簡単に製造することができる帯電防止用積層体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、導電ポリマーを形成することができるモノマーとバインダ樹脂とを含有するモノマー含有組成物を基材に塗布するモノマー塗布工程と、前記モノマー含有組成物が塗布された基材に酸化剤を含有する酸化剤含有組成物を塗布する酸化剤塗布工程と、前記酸化剤が塗布された基材を乾燥させる乾燥工程とを有する製造方法によれば、時間的な品質の変化が少ない帯電防止用積層体を簡単に製造することができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記１〜８を提供する。
１．  導電ポリマーを形成することができるモノマーとバインダ樹脂とを含有するモノマー含有組成物を基材に塗布するモノマー塗布工程と、
前記モノマー含有組成物が塗布された基材に酸化剤を含有する酸化剤含有組成物を塗布する酸化剤塗布工程と、
前記酸化剤が塗布された基材を乾燥させる乾燥工程とを有する、帯電防止用積層体の製造方法。
２．  前記導電ポリマーがポリピロールである上記１に記載の帯電防止用積層体の製造方法。
３．  前記モノマー含有組成物が第１の処理槽に入れられ、前記酸化剤含有組成物が第２の処理槽に入れられ、前記基材が連続するフィルムであり、前記フィルムが前記第１の処理槽を通過し、前記モノマー含有組成物が塗布されたフィルムが前記第２の処理槽を通過する上記１または２に記載の帯電防止用積層体の製造方法。
４．  前記乾燥工程後、さらに、帯電防止用積層体を洗浄する洗浄工程を有する上記１〜３のいずれかに記載の帯電防止用積層体の製造方法。
５．  前記モノマーと前記バインダ樹脂との質量比（モノマー／バインダ樹脂）が、３０／７０〜７０／３０である上記１〜４のいずれかに記載の帯電防止用積層体の製造方法。
６．  前記酸化剤含有組成物が、さらに、水と、水との相溶性を有する有機溶媒とを含有する上記１〜５のいずれかに記載の帯電防止用積層体の製造方法。
７．  上記１〜６のいずれかに記載の帯電防止用積層体の製造方法によって製造された帯電防止用積層体。
８．  表面抵抗が１×１０4Ω／□〜１×１０11Ω／□である帯電防止層を有する上記７に記載の帯電防止用積層体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の帯電防止用積層体の製造方法によれば、時間的な品質の変化が少ない帯電防止用積層体を簡単に製造することができる。
本発明の帯電防止用積層体は、一定の品質を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明について以下詳細に説明する。
本発明の帯電防止用積層体の製造方法は、導電ポリマーを形成することができるモノマーとバインダ樹脂とを含有するモノマー含有組成物を基材に塗布するモノマー塗布工程と、前記モノマー含有組成物が塗布された基材に酸化剤を含有する酸化剤含有組成物を塗布する酸化剤塗布工程と、前記酸化剤が塗布された基材を乾燥させる乾燥工程とを有するものである。
【０００９】
モノマー含有組成物について以下に説明する。
モノマー含有組成物は導電ポリマーを形成することができるモノマーとバインダ樹脂とを含有し、モノマー塗布工程において使用される。
モノマー含有組成物に含有されるモノマーは導電ポリマーを形成することができるものであれば特に制限されない。例えば、ピロール；Ｎ−メチルピロール、３−メチルピロール、３，５−ジメチルピロール、４−メチルピロール−３−カルボン酸メチル、３−エチルピロール、３−オクチルピロールのようなピロール誘導体；アニリン；ｏ−クロルアニリン、ｍ−クロルアニリン、ｐ−クロルアニリン、ｏ−メトキシアニリン、ｍ−メトキシアニリン、ｐ−メトキシアニリン、ｏ−エトキシアニリン、ｍ−エトキシアニリン、ｐ−エトキシアニリン、ｏ−メチルアニリン、ｍ−メチルアニリン、ｐ−メチルアニリンのようなアニリン誘導体；チオフェン；３−メチルチオフェン、３−メトキシチオフェンのようなチオフェン誘導体が挙げられる。なかでも、導電性と生産性の観点から、ピロールが好ましい。
モノマーはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１０】
バインダ樹脂について以下に説明する。
モノマー含有組成物に含有されるバインダ樹脂は、特に制限されない。例えば、ポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ(N−ビニルカルバゾール)、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ABS樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、非晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なかでも、導電ポリマーとの相溶性に優れるという観点から、非晶性ポリエステル樹脂が好ましい。
【００１１】
非晶性ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート骨格に第３成分を加えた、非晶性で有機溶媒に可溶なポリエステル樹脂が挙げられる。具体的には、東洋紡績社製のバイロン等が好適に挙げられる。
【００１２】
バインダ樹脂とモノマーとの混合は、例えば、２軸混練機、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いることによって行うことができる。バインダ樹脂として非晶性ポリエステル樹脂を用いる場合は、非晶性ポリエステル樹脂がメチルエチルケトン（ＭＥＫ）やトルエン等の溶媒に可溶であるため、溶媒に非晶性ポリエステル樹脂を溶解または分散させ、得られた溶液にモノマーを添加することによってモノマーをバインダ樹脂に混合することができる。
【００１３】
モノマー／バインダ樹脂の比率（質量比）は、モノマーが多すぎると電気抵抗が低く導電性に優れるが、基材への接着性に劣り、逆にバインダ樹脂が多すぎると導電性が不足する事から、モノマー／バインダ樹脂の質量比（モノマー／バインダ樹脂）が、３０／７０〜７０／３０であるのが好ましく、５０／５０〜７０／３０であるのがより好ましい。
【００１４】
モノマー含有組成物はさらにドーパントを含有することができる。
モノマー含有組成物が含有することができるドーパントは特に制限されない。例えば、ヨウ素、臭素、塩素、ヨウ素等のハロゲン化合物；硫酸、塩酸、硝酸、過塩素酸、ホウフッ化水素酸等のプロトン酸；これらプロトン酸の各種塩；三塩化アルミニウム、三塩化鉄、塩化モリブデン、塩化アンチモン、五フッ化ヒ素、五フッ化アンチモン等のルイス酸；酢酸、トリフルオロ酢酸、ポリエチレンカルボン酸、ギ酸、安息香酸等の有機カルボン酸；これら有機カルボン酸の各種塩；フェノール、ニトロフェノール、シアノフェノール等のフェノール類；これらフェノール類の各種塩；ベンゼンスルホン酸、ポリエチレンスルホン酸、アントラキノンスルホン酸、アルキルスルホン酸（例えば、ドデシルスルホン酸）、樟脳スルホン酸、銅フタロシアニンテトラスルホン酸、ポルフィリンテトラスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ナフタレンスルホン酸縮合物等の有機スルホン酸；これら有機スルホン酸の各種塩；ポリアクリル酸等の高分子酸；プロピルリン酸エステル、ブチルリン酸エステル、ヘキシルリン酸エステル、ポリエチレンオキシドドデシルエーテルリン酸エステル、ポリエチレンオキシドアルキルエーテルリン酸エステル等のポリアルキレンオキシドリン酸エステル；これらリン酸エステルの各種塩；ラウリル硫酸エステル、セチル硫酸エステル、ステアリル硫酸エステル、ラウリルエーテル硫酸エステル等の硫酸エステル；これら硫酸エステルの各種塩等が挙げられる。
ドーパントはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
ドーパントの量はモノマー１モルに対して、０．１〜２．０モルであるのが好ましく、０．３〜１．０モルであるのがより好ましい。
【００１５】
モノマー含有組成物は、組成物の粘度を低くし、作業性を向上できる点から、更に、有機溶媒を含有するのが好ましい。有機溶媒としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、他の成分との相溶性および揮発性に優れる点からトルエン、ＭＥＫが好ましい。
【００１６】
有機溶媒の量は、塗膜の性能（抵抗値、強度等）に応じて最適な膜厚にするために、自由に設定することができる。例えば、バインダ樹脂１００質量部に対する有機溶媒の量を１００〜１００，０００質量部とすることができる。
【００１７】
モノマー含有組成物は、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、充填剤、反応遅延剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、界面活性剤、分散剤、脱水剤、接着付与剤等の添加剤を含有することができる。
【００１８】
モノマー含有組成物はその製造について特に限定されない。例えば、バインダ樹脂を予め有機溶媒に溶解または分散させてバインダ樹脂溶液とし、得られたバインダ樹脂溶液に、モノマーと、必要に応じて使用することができる、ドーパント、添加剤とを加えて混合することによってモノマー含有組成物を製造することができる。
【００１９】
酸化剤含有組成物について以下に説明する。
酸化剤含有組成物は酸化剤を含有し、酸化剤塗布工程において使用される。
酸化剤含有組成物に含有される酸化剤は、導電ポリマーの重合に使用されるものであれば特に制限されない。例えば、過硫酸；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムのような過硫酸塩類；塩化第二鉄、過塩素酸第二鉄、硫酸第二鉄、硫酸アンモニウム第二鉄、硝酸第二鉄、過沃素酸第二鉄、クエン酸第二鉄、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄、ベンゼンスルホン酸第二鉄のような第二鉄塩；過マンガン酸；過マンガン酸カリウムのような過マンガン酸塩；塩素、臭素、沃素等のハロゲン；過酸化水素、過酸化ベンゾイル等の過酸化物；塩化銅等の金属塩化物；次亜塩素酸、次亜塩素酸カリウム等の塩素酸類；硝酸銀等の硝酸塩類；酸化銀等の金属酸化物を挙げることができる。なかでも、反応速度が速く生産性に優れるという観点から、過硫酸アンモニウムが好ましい。
酸化剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
酸化剤含有組成物は、酸化剤が溶解し、均一にモノマー含有組成物層に反応する必要がある、多くの酸化剤は水溶性である事から、さらに、水を含有するのが好ましい。
水として例えば蒸留水を使用することができる。
水の量は、酸化剤１００質量部に対して、１００〜１００，０００質量部であるのが好ましい。
【００２１】
酸化剤含有組成物は、モノマー含有組成物と相溶性がある方がより早く重合を進める事ができる。従って、溶媒として水のみであるよりむしろ、有機溶媒を含有するのが好ましい。有機溶媒としては、例えば、上記と同様のものが挙げられる。
【００２２】
有機溶媒は水中に溶解する酸化剤をも溶解しながら、モノマー含有組成物との相性を上げるために、水との相溶性を有するものが好ましい。水との相溶性を有する有機溶媒としては例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等が挙げられる。なかでも、アセトン、イソプロパノール、ＴＨＦが好ましい。
有機溶媒の量は、水１００質量部に対して、５０〜１，０００質量部であるのが好ましい。
【００２３】
酸化剤含有組成物は、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、添加剤を含有することができる。添加剤の具体例は上記と同様である。
【００２４】
酸化剤含有組成物はその製造について特に限定されない。例えば、酸化剤と、必要に応じて使用することができる、水、有機溶媒、添加剤とを混合することによって酸化剤含有組成物を製造することができる。
【００２５】
本発明の帯電防止用積層体の製造方法において使用される基材は、特に限定されない。基材の形状としては例えば、フィルム、シートが挙げられる。基材は透明なものが好ましい。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル；ナイロン；ポリオレフィン；ポリ塩化ビニル；ポリスチレン；ポリアクリロニトリルが挙げられる。これらの中でも、帯電防止層との接着性に優れる点からポリエステル系フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）がより好ましい。
本発明の帯電防止用積層体の製造方法に使用される基材は、生産性に優れるという観点から、連続するフィルムであるのが好ましい。
【００２６】
モノマー塗布工程において、モノマー含有組成物を基材に塗布する方法は特に制限されない。例えば、モノマー塗布工程において、モノマー含有組成物が第１の処理槽に入れられており、基材が第１の処理槽を通過し、基材をモノマー含有組成物に接触させることによって、モノマー含有組成物を基材に塗布する方法が挙げられる。
【００２７】
モノマー塗布工程は、接着性、導電性に優れ、酸化剤含有組成物が汚染されにくく、時間的な品質の変化がより少ない帯電防止用積層体を簡単に製造することができるという観点から、モノマー含有組成物が塗布された基材を乾燥させる乾燥工程を有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
モノマー塗布工程における乾燥工程において乾燥方法は特に制限されない。例えば、乾燥オーブン等を用いる方法が挙げられる。
モノマー塗布工程における乾燥工程における乾燥温度は、酸化剤含有組成物が汚染されにくく、時間的な品質の変化がより少ない帯電防止用積層体を簡単に製造することができるという観点から、８０〜１００℃であるのが好ましい。
【００２８】
酸化剤塗布工程において、モノマー含有組成物が塗布された基材に酸化剤含有組成物を塗布する方法は特に制限されない。例えば、酸化剤塗布工程において、酸化剤含有組成物が第２の処理槽に入れられており、モノマー含有組成物が塗布された基剤が第２の処理槽を通過し、モノマー含有組成物が塗布された基材を酸化剤含有組成物に接触させることによって、酸化剤含有組成物をモノマー含有組成物が塗布された基材に塗布する方法が挙げられる。
酸化剤塗布工程後、酸化剤が塗布された基材、つまり酸化剤含有組成物が塗布された基材が得られる。
【００２９】
本発明の帯電防止用積層体の製造方法は、時間的な品質の変化がより少ない帯電防止用積層体を簡単に製造することができ、生産性に優れ、抵抗のバラツキが小さいという観点から、モノマー含有組成物が第１の処理槽に入れられ、酸化剤含有組成物が第２の処理槽に入れられ、基材が連続するフィルムであり、フィルムが第１の処理槽を通過し、モノマー含有組成物が塗布されたフィルムが第２の処理槽を通過するのが好ましい。
【００３０】
酸化剤塗布工程の後、乾燥工程において、酸化剤が塗布された基材を乾燥させる。
酸化剤が塗布された基材を乾燥させる方法は特に制限されない。例えば、乾燥オーブン等を用いる方法が挙げられる。
乾燥工程における温度は、モノマーが重合しやすく、導電性に優れ、生産性に優れるという観点から、８０〜１５０℃であるのが好ましい。
乾燥工程において、モノマーが重合し導電ポリマーとなって、基材の上に導電ポリマーを含む帯電防止層が形成されることによって帯電防止層を有する帯電防止用積層体が得られる。
【００３１】
本発明の帯電防止用積層体の製造方法は、導電性に優れ、汚染性を少なくするという観点から、乾燥工程後、さらに、帯電防止用積層体を洗浄する洗浄工程を有するのが好ましい。洗浄工程において帯電防止用積層体を洗浄することによって未反応成分や酸化剤等を除去することができる。
洗浄工程において使用する洗浄液は特に制限されない。例えば、水が挙げられる。
洗浄工程における洗浄方法は特に制限されない。例えば、帯電防止用積層体を水中に浸漬したり、シャワー等で帯電防止用積層体に水をかけ流す方法が挙げられる。
洗浄工程において、洗浄された帯電防止用積層体を乾燥させることができる。
【００３２】
本発明の帯電防止用積層体の製造方法について添付の図面を用いて以下に説明する。
図２は、本発明の帯電防止用積層体の製造方法に使用される製造装置の一例を模式的に示す概略図である。
図２において、製造装置２００は、第１の処理槽２０２、第２の処理槽２１２、第１の乾燥装置２０６および第２の乾燥装置２１６を有する。第１の処理槽２０２の内部にはモノマー含有組成物２０４が入れられ、第２の処理槽２１２の内部には酸化剤含有組成物２１４が入れられている。
転写ローラー２０３およびグラビア版２０７の駆動によって基材２０１は矢印２４０の方向に移動し、第１の処理槽２０２、第１の乾燥装置２０６、第２の処理槽２１２および第２の乾燥装置２１６を通過する。
第１の処理槽２０２は転写ローラー２０３とグラビア版２０７とを有し、基材２０１は転写ローラー２０３とグラビア版２０７との間を通過する。
第１の処理槽２０２中のモノマー含有組成物２０４は、グラビア版２０７上に乗せられた後、ドクターブレード２０９で厚さ調整されて転写ローラー２０３によって基材２０１上に転写され、基材２０８となる。基材２０８は第１の乾燥装置２０６によって乾燥され、乾燥された基材２１０となる。
乾燥された基材２１０は第２の処理槽２１２の内部を通過し酸化剤含有組成物２１４と接触することによって基材２１０に酸化剤含有組成物２１４が塗布され酸化剤含有組成物２１４が塗布された基材２１８となる。
基材２１８は第２の乾燥装置２１６によって乾燥され、モノマー（図示せず。）が酸化剤（図示せず。）によって重合して導電ポリマーとなって帯電防止層（図示せず。）を形成し帯電防止用積層体２２０となる。
乾燥工程後、洗浄工程において、帯電防止用積層体２２０を洗浄液（例えば、水）で洗浄し乾燥させることができる（図示せず。）。
【００３３】
本発明の帯電防止用積層体について以下に説明する。
本発明の帯電防止用積層体は、本発明の帯電防止用積層体の製造方法によって製造されたものである。
本発明の帯電防止用積層体について添付の図面を用いて以下に説明する。
図１は、本発明の帯電防止用積層体の一例の断面を模式的に示す断面図である。
図１において、帯電防止用積層体１００は、基材１０１と帯電防止層１０３とを有する。
本発明の帯電防止用積層体に使用される基材は特に制限されない。例えば、上記と同様のものが挙げられる。
本発明の帯電防止用積層体が有する帯電防止層は、モノマーの重合によって得られる導電ポリマーを含有するものである。導電ポリマーとしては、例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ（ｐ−フェニレン）、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）が挙げられる。
【００３４】
本発明の帯電防止用積層体において帯電防止層の表面抵抗は、１×１０4Ω／□〜１×１０11Ω／□であるのが好ましく、１×１０6〜１×１０9Ω／□であるのがより好ましい。
本発明において表面抵抗は、抵抗測定器（ダイアインスツルメンツ社製、ハイレスタＩＰとＨＲプローブ）を用いて測定された。
【００３５】
特開昭６２−１３１４２１号公報にあるように、従来、帯電防止用積層体を製造する際には、バインダ樹脂を含有する組成物を基材に塗布した後、酸化剤を含む反応槽に浸漬し、さらに反応槽に導電ポリマーのモノマーを加えて重合する方法をとっていた。従来の帯電防止用積層体の製造方法について添付の図面を用いて以下に説明する。図３、４は、従来の帯電防止用積層体の製造方法に使用される製造装置の一例を模式的に示す概略図である。
図３において、製造装置３００は、処理槽３０２、転写ローラー３３０、グラビア版３０７および乾燥装置３０６を有する。処理槽３０２の内部にはバインダ樹脂含有組成物３０４が入れられている。
転写ローラー３３０およびグラビア版３０７の駆動によって基材３０１は矢印３４０の方向に移動し、処理槽３０２および乾燥装置３０６を通過する。
基材３０１は転写ローラー３３０とグラビア版３０７との間を通過する。
処理槽３０２中のバインダ樹脂含有組成物３０４は、グラビア版３０７上に乗せられた後、ドクターブレード３０９で厚さ調整されて転写ローラー３３０によって基材３０１上に転写され、基材３０８となる。基材３０８は乾燥装置３０６によって乾燥され、乾燥された基材３１０となる。基材３１０は巻き取られてロール状の基材３１１となる。
図４には、図３に示す製造装置を使用する工程の次の工程で使用される製造装置が示されている。
図４において、バインダ樹脂を塗布したロール状の基材３１１は、酸化剤含有組成物３１４が入った反応槽３１２に浸漬される。約１０分後、反応槽３１２にさらにモノマー含有組成物３１５が加えられ３０分間重合させ、その後基材３１１を取り出し、乾燥させる（図示せず。）という工程をとっていた。
このような方法は、バッチ式であるため、作業に時間がかかる事、反応槽の液を毎回交換しなければならずムダが多い事などの問題があった。
これに対して、本発明の帯電防止用積層体の製造方法においては、最初にモノマーとバインダ樹脂とを含有するモノマー含有組成物を基材に塗布し、次に酸化剤含有組成物を塗布することによって、酸化剤含有組成物が導電ポリマーによって汚染されにくく、連続反応も可能となり、時間的な品質の変化が少ない帯電防止用積層体を簡単に製造することができる。また、本発明の帯電防止用積層体の製造方法によれば、モノマー含有組成物を使用することによって、バインダ樹脂中に導電ポリマーが均一に分散している帯電防止層を形成することができるため、導電性、接着性に優れる帯電防止用積層体を得ることができる。
【実施例】
【００３６】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
１．評価
下記のようにして得られた酸化剤含有組成物および帯電防止用積層体について次に示す評価方法によって、酸化剤含有組成物の外観、表面抵抗、全光透過率および接着性を評価した。結果を第１表に示す。
【００３７】
（１）酸化剤含有組成物の外観
帯電防止用積層体の製造初期の酸化剤含有組成物の外観と、製造開始から２時間後の酸化剤含有組成物の外観とについて目視で確認をした。比較例１、２は第１の処理槽のみを使用するものでモノマー含有組成物の外観を実施例と同様にして確認した。
【００３８】
（２）表面抵抗
得られた帯電防止用積層体について、抵抗測定器（ダイアインスツルメンツ社製、ハイレスタＩＰとＨＲプローブ）を用い、２５℃、５０％ＲＨの条件下において１００Ｖにおける帯電防止層の表面抵抗を求めた。
表面抵抗の評価基準としては、１×１０11Ω／□以下の場合表面抵抗が低く実用的であるとした。
【００３９】
（３）全光透過率
得られた帯電防止用積層体について、ヘーズメーター（村上色彩技術研究所社製、ＨＭ−１５０）により、全光透過率を求めた。
全光透過率の評価基準は、７０％以上の場合が透明性に優れ実用的であるとした。
【００４０】
（４）接着性
得られた帯電防止用積層体について、碁盤目テープ剥離試験を行った。
帯電防止用積層体の帯電防止層に、１ｍｍの基盤目１００個（縦１０個×横１０個）を作り、基盤目上にセロハン粘着テープ（幅１８ｍｍ）を完全に付着させ、直ちにテープの一端を直角に保ち、瞬間的に引き離し、完全に剥がれないで残った基盤目の個数を調べた。
【００４１】
２．帯電防止用積層体の製造
モノマー含有組成物を第１表に示す成分を同表に示す量（質量部）で使用し混合して製造した。また、酸化剤含有組成物を第１表に示す成分を同表に示す量（質量部）で使用し混合して製造した。基材として連続するフィルム（ポリエチレンテレフタレート、厚さ２５μｍ、表面コロナ放電処理品を用いた。
実施例において、帯電防止用積層体を製造する製造装置として図２に示す製造装置を使用した。
また、モノマー含有組成物が塗布された基材は第１の乾燥装置２０６として使用された乾燥オーブンによって第１表に示す乾燥工程１の条件で乾燥され、酸化剤含有組成物が塗布された基材は第２の乾燥装置２１６として使用された乾燥オーブンによって第１表に示す乾燥工程２の条件で乾燥された。
また、乾燥工程後、帯電防止用積層体２２０は水で洗浄され乾燥された（図示せず。）。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
第１表においてモノマー含有組成物に使用された各成分の詳細は以下のとおりである。
・モノマー：ピロール、試薬、関東化学社製
・ドーパント：パラトルエンスルホン酸、試薬、関東化学社製
・バインダ樹脂：非晶性ポリエステル樹脂（バイロン＃２００、東洋紡績社製）
・有機溶媒１：メチルエチルケトン
・水：蒸留水
・酸化剤１：過硫酸アンモニウム、試薬、関東化学社製
第１表において酸化剤含有組成物に使用された各成分の詳細は以下のとおりである。
・水：蒸留水
・酸化剤２：過硫酸アンモニウム、試薬、関東化学社製
・有機溶媒２：アセトン
【００４４】
第１表に示す結果から明らかなように、酸化剤塗布工程を有さない比較例１は、表面抵抗が高く導電性に劣った。酸化剤塗布工程を有さず、モノマー含有組成物が酸化剤を含有する比較例２は、製造開始から２時間後にモノマー含有組成物中にポリピロールの凝集物である黒粒が析出してしまった事から連続運転には適さない。
モノマー含有組成物がバインダ樹脂を含有しない比較例３は接着性に劣った。
一方、実施例１〜５は、時間的な品質の変化が少ない帯電防止用積層体を簡単に製造することができ、得られた帯電防止用積層体は、製造開始と同じ一定の品質を有し、導電性、接着性に優れ、全光透過率が高く透明性に優れ、連続運転に適する。
また、実施例１は実施例５と比較して表面抵抗が低く導電性により優れる。これは、実施例１で使用された酸化剤含有組成物が水と水との相溶性を有する有機溶媒とを含有することによって酸化剤含有組成物とモノマー含有組成物とのなじみが良くなりモノマーの重合反応がより効果的に進んだためと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】図１は、本発明の帯電防止用積層体の一例の断面を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の帯電防止用積層体の製造方法に使用される製造装置の一例を模式的に示す概略図である。
【図３】図３は、従来の帯電防止用積層体の製造方法に使用される製造装置の一例を模式的に示す概略図である。
【図４】図４は、従来の帯電防止用積層体の製造方法に使用される製造装置の一例を模式的に示す概略図である。
【符号の説明】
【００４６】
１００      本発明の帯電防止用積層体
１０１  ２０１  ３０１      基材            １０３      帯電防止層
２００  ３００    製造装置
２０２      第１の処理槽                    ２１２      第２の処理槽
２０３  ３３０      転写ローラー
２０６      第１の乾燥装置                  ２１６      第２の乾燥装置
２０４      モノマー含有組成物              ２１４      酸化剤含有組成物
２４０  ３４０      矢印
２０７  ３０７      グラビア版
２０８      モノマー含有組成物２０４が塗布された基材
２０９  ３０９      ドクターブレード
２１０      乾燥された基材
２１８      酸化剤含有組成物２１４が塗布された基材
２２０      帯電防止用積層体
３０２      処理槽                      ３０６      乾燥装置
３０４      バインダ樹脂含有組成物
３０８      組成物３０４が塗布された基材
３１０      乾燥された基材
３１１      ロール状の基材              ３１２      反応槽
３１４      酸化剤含有組成物            ３１５      モノマー含有組成物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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