(57)【要約】【課題】環境負荷の低減を図るため再生ゴムを配合しながら、外観に悪影響を与えることなく老化に伴う硬化を低減するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。【解決手段】ゴム分を４０〜６０重量％含む再生ゴムとジエン系ゴムを含むゴム組成物であり、前記再生ゴム中のゴム分２．５〜２０重量％とジエン系ゴム８０〜９７．５重量％とからなるゴム成分１００重量部に対し、カテキンを含む茶抽出物を０．０１〜５重量部配合したことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム分を４０〜６０重量％含む再生ゴムとジエン系ゴムを含むゴム組成物であり、前記再生ゴム中のゴム分２．５〜２０重量％とジエン系ゴム８０〜９７．５重量％とからなるゴム成分１００重量部に対し、カテキンを含む茶抽出物を０．０１〜５重量部配合したタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
前記茶抽出物が、カテキンを５重量％以上含有している請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
前記茶抽出物が、（＋）−カテキン、（−）−エピカテキン、（＋）−ガロカテキン、（−）−エピガロカテキン、（−）−エピカテキンガレート及び（−）−エピガロカテキンガレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
請求項１，２又は３に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、環境負荷の低減を図るため再生ゴムを配合しながら、外観に悪影響を与えることなく老化に伴う硬化を低減するようにした空気入りタイヤのトレッド用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
地球環境を保護する観点から、空気入りタイヤのリサイクル率を高くすることが要求されるようになり、使用済みのタイヤやチューブから回収された再生粉末ゴムを新しいゴム原料中に配合することが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、このような再生ゴムをタイヤトレッド用ゴム組成物に配合すると、ゴム組成物の老化防止性能が低下し、硬化が起こりやすくなるため、空気入りタイヤが発生するノイズや乗り心地性が悪化するという問題がある。
【０００３】
このような老化防止対策としては、タイヤトレッド用ゴム組成物への老化防止剤の配合量を増量することが考えられる。しかしながら、老化防止剤を増量するほど、老化防止剤がタイヤ表面へ移行するようになるため、タイヤ表面が茶色に変色して外観が損なわれるという問題があった。
【特許文献１】特開平１１−３３５４８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、環境負荷の低減を図るため再生ゴムを配合しながら、外観に悪影響を与えることなく老化に伴う硬化を低減するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成する本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ゴム分を４０〜６０重量％含む再生ゴムとジエン系ゴムを含むゴム組成物であり、前記再生ゴム中のゴム分２．５〜２０重量％とジエン系ゴム８０〜９７．５重量％とからなるゴム成分１００重量部に対し、カテキンを含む茶抽出物を０．０１〜５重量部配合したことを特徴とする。
【０００６】
茶抽出物は、カテキンを５重量％以上含有するものがよい。また、茶抽出物は、（＋）−カテキン、（−）−エピカテキン、（＋）−ガロカテキン、（−）−エピガロカテキン、（−）−エピカテキンガレート及び（−）−エピガロカテキンガレートからなる群から選ばれる少なくとも１種であるとよい。
【０００７】
このタイヤトレッド用ゴム組成物は、空気入りタイヤの構成材料として好適に使用可能である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物によれば、再生ゴム中のゴム分２．５〜２０重量％とジエン系ゴム８０〜９７．５重量％とからなるゴム成分１００重量部に対し、カテキンを含む茶抽出物を０．０１〜５重量部配合するようにしたので、茶抽出物が酸化防止剤として機能し、再生ゴムの配合に伴って低下した老化防止性能を向上させることができ、それによって老化に伴うゴム組成物の硬化を、再生ゴムを配合しないゴム組成物と同等レベルかそれ以下に低減することができる。また、カテキンを含む茶抽出物は、配合量を増やしてもタイヤ表面に移行して外観に悪影響を及ぼすことがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、ゴム成分はジエン系ゴムと再生ゴム中のゴム分から構成される。ジエン系ゴムとしては、タイヤトレッド用ゴム組成物に通常用いられる天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム等が挙げられる。ジエン系ゴムとしては好ましくは天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴムを使用するとよい。これらジエン系ゴムは、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。
【００１０】
ゴム成分中のジエン系ゴムの配合量は、８０〜９７．５重量％、好ましくは８５〜９５重量％である。ジエン系ゴムの配合量が８０重量％未満であると、タイヤトレッド用ゴム組成物に求められるゴム強度を確保することができない。また、ジエン系ゴムの配合量が９７．５重量％を超えると、再生ゴムの配合量が少なくなるので、リサイクル率を高くし環境負荷を低減すると共に、原材料コストを削減することができない。
【００１１】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、再生ゴムを配合することによりリサイクル率を高くし環境負荷を低減すると共に、ゴム原材料の使用割合を低減するため原材料コストを低減する。再生ゴムとしては、再生粉末ゴム及び／又は再生ゴムを使用することができる。再生粉末ゴムとは、自動車用タイヤ、チューブ及びその他のゴム製品の使用済みのゴムなどを粉砕し粉末状にしたゴムである。再生ゴムとは、ＪＩＳ  Ｋ６３１３に規定された自動車用タイヤ、チューブ及びその他のゴム製品の使用済みのゴムなどを脱硫処理により再生したもの並びにこれと同等の性状を有するものとする。再生ゴムの種類は、チューブ再生ゴム、タイヤ再生ゴム、その他の再生ゴムから選ばれるいずれでもよく、複数の種類を組合わせることもできる。
【００１２】
上述した再生ゴムは、ゴム分（ゴム重合体）、無機充填剤、低分子量の有機化合物等を含む。再生ゴム中のゴム分は、４０〜６０重量％であり、好ましくは４５〜５５重量％であるとよい。再生ゴム中のゴム分の含有量が、上記範囲から外れると再生ゴムの性状のバラツキが大きくなり、ゴム組成物に配合したときに品質を安定させることが難しくなる。
【００１３】
再生ゴムの配合は、ゴム成分１００重量％に占める再生ゴム中のゴム分量が２．５〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％になるようにする。ゴム成分１００重量％に占める再生ゴム中のゴム分が２．５重量％未満であると、リサイクル率を高くし環境負荷を低減すると共に、ゴム原材料の使用割合を低減し原材料コストを削減することができない。また、ゴム成分１００重量％に占める再生ゴム中のゴム分が２０重量％を超えると、タイヤトレッド用ゴム組成物に求められるゴム強度を確保することができない。
【００１４】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、カテキンを含む茶抽出物を配合することにより、老化防止性能を向上することができる。すなわち、カテキンを含む茶抽出物は、酸化防止剤として機能し、再生ゴムを配合したゴム組成物が老化して硬化する程度を、再生ゴムを配合しないゴム組成物と同等レベル又はそれ以下に低減することができる。このため、空気入りタイヤのトレッドの柔軟性を、再生ゴムを配合しない場合と同等レベルに維持することができ、それによりパターンノイズや乗り心地性が悪化するのを抑制することができる。また、カテキンを含む茶抽出物は配合量を多くしても、タイヤ表面に移行して外観に悪影響を及ぼすことがないので、配合量を増やすことにより、再生ゴムを配合しないゴム組成物以上の老化防止性能を付与することが可能になる。
【００１５】
カテキンを含む茶抽出物の配合量は、ジエン系ゴム及び再生ゴム中のゴム分からなるゴム成分１００重量部に対し０．０１〜５重量部である。好ましくは０．０１５〜４重量部、より好ましくは０．０２〜３重量部、さらに好ましくは０．０３〜１重量部にするとよい。茶抽出物の配合量が０．０１重量部未満であると、ゴム組成物の老化を十分に抑制することができない。また、茶抽出物の配合量が５重量部を超えると、原材料コストが高くなり実用的でない。
【００１６】
本発明で使用する茶抽出物は、カテキンを含む茶抽出物であり、好ましくは（＋）−カテキン、（−）−エピカテキン、（＋）−ガロカテキン、（−）−エピガロカテキン、（−）−エピカテキンガレート及び（−）−エピガロカテキンガレートからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むものである。また、茶抽出物は、カテキン以外の成分として、遊離型テアフラビン、テアフラビンモノガレートＡ、テアフラビンジガレート等を含んでいてもよい。茶抽出物中のカテキンの含有量は、好ましくは５重量％以上、より好ましくは５〜７５重量％にするとよい。カテキンの含有量が５重量％未満であると、老化防止性能が十分に得られない。
【００１７】
本発明で使用する茶抽出物は、緑茶、烏龍茶、紅茶から選ばれる少なくとも１種からの抽出物であり、これらの茶葉又は茶葉の粉砕物から、水若しくは熱水、有機溶剤を抽出剤とし５〜６０℃の抽出温度で抽出するとよい。有機溶剤としては例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルなどが例示される。これらの抽出剤は単独で使用してもよいし、複数を組合わせて使用してもよい。
【００１８】
茶抽出物は、上記の抽出剤で抽出した画分を使用する。水若しくは熱水で抽出したときは、その抽出液を茶抽出物としてそのまま使用してもよいが、取扱い性の観点からは、抽出液から噴霧乾燥や凍結乾燥等により水分を除去して粉末状にして使用するとよい。
【００１９】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物に使用する茶抽出物は、上述した茶抽出物をそのまま使用してもよいし、他の天然化合物及び／又は界面活性剤を添加した混合物からなる酸化防止剤として使用してもよい。このような酸化防止剤は市販されており、例えば太陽化学社製サンフェノンＤＫ（カテキン含有量７０重量％）、サンフラボンＨＧ（カテキン含有量４５重量％）、サンカトールＮｏ１（カテキン含有量７重量％）等を例示することができる。
【００２０】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、カーボンブラック及び／又は無機充填剤を配合することによりゴムの強度を高くすることができる。無機充填剤としては、例えば、シリカ、クレー、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、マイカ等が例示される。なかでもカーボンブラック及び／又はシリカを配合することが好ましい。カーボンブラック及び／又は無機充填剤の配合量は、ゴム成分１００重量部に対し好ましくは５〜１３０重量部、より好ましくは２０〜１００重量部である。カーボンブラック及び／又は無機充填剤の配合量が５重量部未満の場合には、ゴム強度を十分に高くすることができない。また、カーボンブラック及び／又は無機充填剤の配合量が１３０重量部を超えるとタイヤトレッド用ゴム組成物の粘度が増大し成形加工性が悪化する。
【００２１】
本発明において好適に使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が好ましくは２０〜２００×１０３ｍ２／ｋｇ、より好ましくは２０〜１８０×１０３ｍ２／ｋｇであるとよい。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が２０×１０３ｍ２／ｋｇ未満の場合には、ゴム強度を十分に高くすることができない。窒素吸着比表面積が２００×１０３ｍ２／ｋｇを超えるとゴム粘度が高くなり加工性が悪化すると共に、ヒステリシスロスが大きくなり転がり抵抗が悪化する。カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に準拠して求めるものとする。
【００２２】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、老化防止剤を配合することにより老化防止性能を向上するが、配合量が多いとタイヤ表面を茶色に変色させて外観に悪影響を及ぼす。このため、老化防止剤の配合量は、ゴム成分１００重量部に対し、好ましくは１．０〜２．９重量部、より好ましくは２．０〜２．５重量部にするとよい。老化防止剤の種類は、タイヤトレッド用ゴム組成物に通常用いられるものであれば特に制限されるものではなく、例えばアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、硫黄系老化防止剤、リン系老化防止剤等を例示することができる。なかでも老化防止性能の観点からアミン系老化防止剤が好ましい。
【００２３】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には、加硫剤、加硫促進剤、可塑剤、カップリング剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してタイヤトレッド用ゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
【００２４】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、再生ゴムを配合してリサイクル率を高くしながら、外観に悪影響を及ぼすことなく、再生ゴムの配合に伴う老化防止性能の低下を抑制しゴム組成物が硬化するのを低減することができる。このタイヤトレッド用ゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部に適用することが好ましく、このゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、良好な外観を確保しながら老化防止性能が優れるため、老化が起こりにくく柔軟性を維持するので、ノイズを低減すると共に優れた乗り心地性を維持することができる。
【００２５】
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００２６】
表１，２に示す配合からなる１０種類のタイヤトレッド用ゴム組成物（実施例１〜５、比較例１〜５）を、それぞれ硫黄及び加硫促進剤を除く配合成分を秤量し、１.８Ｌのバンバリーミキサーで５分間混練し、温度１６０℃でマスターバッチを放出し室温冷却した。このマスターバッチを１.８Ｌのバンバリーミキサーに供し、硫黄及び加硫促進剤を加え混合し、タイヤトレッド用ゴム組成物を調製した。なお、各ゴム組成物の配合は、ＳＢＲ中の油展オイルとアロマオイルとの合計量が同じになるように調整すると共に、ゴム硬度がほぼ同等になるように再生ゴムの配合量に応じて、カーボンブラックの配合量を増減させた。
【００２７】
得られた１０種類のタイヤトレッド用ゴム組成物（実施例１〜５、比較例１〜５）をそれぞれ所定形状の金型中で、１５０℃、３０分間加硫して試験片を作製し、下記に示す方法により、引張り応力による老化防止性能試験及び外観評価を行った。
【００２８】
老化防止性能（引張り応力の変化率）
得られた試験片からＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠した３号型ダンベル試験片を成形した。各ダンベル試験片を２群に分けその一方を７０℃で１６８時間加熱（老化処理）を行なった。老化処理前後のダンベル試験片を用いて、温度２０℃、引張り速度５００ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない１００％伸張時の引張り応力を測定し、それぞれについて（老化処理後の応力（Ｍ１００ａｇ）／老化処理前の応力（Ｍ１００）×１００）により変化率（％）を算出し、引張り応力の老化防止性能とし、表１，２に示した。この変化率が小さいほど老化防止性能が優れ、ゴム組成物の硬化が低減されたことを意味する。
【００２９】
外観評価
得られた試験片の外観評価として、色差計（ハンディカラーテスターＨ−ＣＴ、スガ試験機社製）を使用して明度Ｌ＊値を測定した。得られた結果は、表１では比較例１を１００とする指数として示し、表２では比較例５を１００とする指数として示した。この指数が小さいほど明度Ｌ＊値が低く外観が良好であることを表している。
【００３０】
【表１】
2010065103.tif 000002
【００３１】
【表２】
2010065103.tif 000003
【００３２】
なお、表１，２において使用した原材料の種類を下記に示す。
ＳＢＲ：乳化重合スチレンブタジエンゴム（日本ゼオン社製ＮＩＰＯＬ  １７２３、ＳＢＲ１００重量部に対しオイル３７．５重量部添加の油展品）
再生ゴム：村岡ゴム社製タイヤリク紫線、再生ゴム中のゴム分は５０重量％。
カーボンブラック：キャボットジャパン社製ショウブラックＮ２２０（窒素吸着比表面積１１１ｍ２／ｇ）
アロマオイル：富士興産社製アロマオイル
茶抽出物：太陽化学社製サンカトールＮｏ１（カテキン含有量７重量％）
酸化防止剤：Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、フレキシス社社製６ＰＰＤ
酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸
加硫促進剤：大内新興化学工業社製ノクセラーＣＺ−Ｇ
硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄