(57)【要約】【課題】  普通紙記録において、高品位な画像を形成するインクの提供。【解決手段】  多価金属塩と、水不溶性色材と、水性媒体と、イオン性官能基或いは酸残基を有するユニット及び非イオン性親水ユニットを有する分散樹脂とを含有し、ｐＨが７．０未満である第一のインク組成物と、水不溶性色材と、水性媒体と、アニオン性官能基を有する分散樹脂とを含有し、ｐＨが７．０以上である第二のインク組成物とを具備していることを特徴とするインクセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価金属塩と、水不溶性色材と、水性媒体と、イオン性官能基或いは酸残基を有するユニット及び非イオン性親水ユニットを有する分散樹脂とを含有し、ｐＨが７．０未満である第一のインク組成物と、
水不溶性色材と、水性媒体と、アニオン性官能基を有する分散樹脂とを含有し、ｐＨが７．０以上である第二のインク組成物とを
具備していることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記第一のインク組成物及び第二のインク組成物のうち少なくとも何れかのインク組成物が含有する分散樹脂が、繰り返し単位構造としてポリビニルエーテル構造を有するブロック共重合体である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記多価金属塩が、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋から選ばれる少なくとも１つの金属イオンを有する請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記第一のインク組成物及び第二のインク組成物のうち少なくとも何れかのインク組成物に含有する水不溶性色材が、カーボンブラックである請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記第二のインク組成物が、色材として自己分散顔料を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項６】
インクセットを用いて記録媒体上に記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクセットが請求項１〜５の何れかに記載のインクセットであり、前記第一のインク組成物と前記第二のインク組成物が記録媒体上で混ざり合い、水不溶性色材が凝集することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット及び該インクセットを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクの小滴を飛翔させ、紙などの記録媒体に付着させて記録を行うものである。特に、吐出エネルギー供給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをインクに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させる方法によれば、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス化が容易に実現できる。また、高解像度、高品質の画像を高速で記録できる。
【０００３】
しかしながら、従来のインクジェット記録に用いられるインクは一般に水を主成分とし、これに乾燥防止、目詰まり防止などの目的でグリコールなどの水溶性高沸点溶剤を含有したものが一般的である。このようなインクを用いて普通紙等の記録媒体に記録を行った場合、インクが記録媒体の内部に浸透し、十分な画像濃度が得られなかったり、記録媒体表面の填料、サイズ剤の不均一な分布による画像濃度の不均一が生じるという課題があった。
【０００４】
また、カラー画像を得ようとした場合には、複数の色のインクが定着する以前に次々と重ねられることから、異色の画像の境界の部分では、色がにじんだり、不均一に混じり合い（以下、ブリードとする）、満足すべき画像が得られなかった。
【０００５】
このような問題を解決する手段として、インク中に界面活性剤等の浸透性を高める化合物を添加するインクを用いることが知られている（特許文献１参照）。また、揮発性溶媒を主体としたインクを用いることが知られている（特許文献２参照）。また、インクの噴射に先立って、記録紙上に、画像を良好にせしめる液体を付着させる方法がある。例えば、１分子当り２個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する液体を付着させた後、アニオン染料を含有したインクを記録する方法が知られている（特許文献３参照）。さらに、コハク酸等含有した酸性液体を付着させた後、インクを記録する方法が知られている（特許文献４参照）。さらに、染料を不溶化する液体を記録前に付着させる方法が知られている（特許文献５参照）。
【特許文献１】特開昭５５−６５２６９号公報
【特許文献２】特開昭５５−６６９７６号公報
【特許文献３】特開昭６３−２９９７１号公報
【特許文献４】特開昭６４−９２７９号公報
【特許文献５】特開昭６４−６３１８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１及び２の方法では、インクの記録紙への浸透性が向上し、ブリードはある程度抑えられるもののインクが着色剤諸共記録紙奥深くまで浸透してしまうため、画像濃度が低下したり、画像の鮮明性が低下したりする場合がある。また、記録紙表面に対する濡れ性が向上するためインクが広がり易く、解像性が低下したり、にじみが発生し、特に黒文字を表現する場合に品位の低下が起こる場合がある。特許文献３、４、５の方法では、ブリード、文字品位の低下はある程度抑えられる。しかし、折出した染料が記録紙上で不均一に折出するため、記録紙の紙繊維の被覆性が良好ではない。
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、普通紙記録において、十分な画像濃度が得られ、画像濃度の均一性が高く、特にカラー画像におけるブリードを防止するインクセットである。また、高い文字品位が得られ、耐マーカー性、耐水性、耐候性が良好なインクセット及びこれを用いたインクジェット記録方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、以下に示す本発明により上記目的が達成されることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、多価金属塩と、水不溶性色材と、水性媒体と、イオン性官能基或いは酸残基を有するユニット及び非イオン性親水ユニットを有する分散樹脂とを含有し、ｐＨが７．０未満である第一のインク組成物と、水不溶性色材と、水性媒体と、アニオン性官能基を有する分散樹脂とを含有し、ｐＨが７．０以上である第二のインク組成物とを具備していることを特徴とするインクセットである。
【００１０】
また、本発明は、インクセットを用いて記録媒体上に記録するインクジェット記録方法であって、前記インクセットが請求項１〜５の何れかに記載のインクセットであり、前記第一のインク組成物と前記第二のインク組成物が記録媒体上で混ざり合い、水不溶性色材が凝集することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、普通紙記録において、高品位、特にブリードの発生を抑制した画像を形成するインクセットを提供可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
＜水不溶性色材＞
本発明で使用する水不溶性色材として、好ましくは以下のようなものが挙げられる。
【００１４】
顔料インクの黒色インクに使用される顔料としては、カーボンブラックが好適に使用される。例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックである。さらに詳細には、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００ＵＬＴＲＡ−、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上コロンビア社製）。ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上キャボット社製）。カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃ  ｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上デグッサ社製）。Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）。以上のようなカーボンブラックが挙げられる。
【００１５】
有機顔料としては、好ましくはトルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料。リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料。アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体。フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料。キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料。ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料。イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料。ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料。ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系顔料。チオインジゴ系顔料。縮合アゾ系顔料。チオインジゴ系顔料。ジケトピロロピロール系顔料。フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等。以上のような顔料が挙げられる。
【００１６】
また、好ましい有機顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示す。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５。Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２。Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６。Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等である。特に、これらの顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、９３、９７、１１０、１２０、１２８、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２。Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４等。以上のような顔料がより好ましい。
【００１７】
第二のインク組成物が含有する水不溶性色材としては、例えば水に自己分散可能な顔料が好ましい。多価金属イオンと反応し、凝集するためには、アニオン性の自己分散顔料であることが望ましい。水に自己分散可能な顔料としては、例えば顔料表面にポリマーを吸着させた立体障害効果を利用したものと、静電気的反発力を利用したものとが挙げられる。市販品としては、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００（以上キャボット社製）、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１（オリエント化学社製）等が挙げられる。
【００１８】
＜分散樹脂＞
次に本発明で使用する分散樹脂について説明する。第一のインク組成物、第二のインク組成物それぞれが含有する分散樹脂は機能上望ましい形態が異なる。上記第一のインク組成物及び第二のインク組成物に含有する分散樹脂としては、安定な吐出を得るために、ブロック共重合体を用いることが好ましい。該ブロック共重合体を構成する単位構造は、同種のモノマー成分を含有していてもよい。尚、ブロック共重合体とは、同一の繰り返し単位構造からなるポリマーセグメントが、それと異なるポリマーセグメントと共有結合で結合した共重合体で、ブロックコポリマー、ブロックポリマーとも呼ばれる。
【００１９】
第一のインク組成物が含有する分散樹脂は、イオン性官能基或いは酸残基を有するユニット及び非イオン性親水ユニットを有するものである。第二のインク組成物が含有する分散樹脂は、疎水ユニットとアニオン性官能基を親水ユニットを有するものである。
【００２０】
以下、第一のインク組成物が含有する分散樹脂と、第二のインク組成物が含有する分散樹脂に共通した性質について説明する。本発明に用いる分散樹脂として、例えばアクリル、メタクリル系ブロック共重合体、ポリスチレンと他の付加重合系または縮合重合系のブロック共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンのブロックを有するブロック共重合体等が挙げられる。本発明において、ブロック共重合体はＡＢ、ＡＢＡ、ＡＢＣ等のブロック形態がより好ましい。Ａ、Ｂ、Ｃはそれぞれ異なるブロックセグメントを示す。また、本発明では、ブロック共重合体がある共重合体鎖にＴ字状に結合してグラフト共重合体となっていてもよい。本発明のブロック共重合体は、ポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造として含有することが、ポリマー設計が安定に行われるという観点から好ましい。第一のインク組成物及び第二のインク組成物が含有するイオン性のブロックセグメントが有する繰り返し単位構造としては、下記の一般式（１）で表される繰り返し単位構造が好ましい。
【００２１】
【化１】
2010013578.tif 000002
【００２２】
（式中、Ｒ０は、−Ｘ−（ＣＯＯＨ）ｒまたは−Ｘ−（ＣＯＯ−Ｍ）ｒを表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、または−（ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ）ｐ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ３−ｒ−、もしくは−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ３−ｒ−、またはそれらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基または芳香環構造で置換された構造を表す。ｒは１から２を表す。ｐは１から１８までの整数を表す。ｍは０から３５までの整数を表す。ｎは１または０を表す。ｑは０から１７の整数を表す。Ｍは一価または多価のカチオンを表す。Ｒ５、Ｒ６はアルキル基を表す。Ｒ５、Ｒ６は同じでも異なっていてもよい。）
【００２３】
さらに疎水ユニットあるいは非イオン性の親水ユニットの繰り返し単位としては、下記の一般式（２）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００２４】
【化２】
2010013578.tif 000003
【００２５】
（式中、Ｒ１は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ）ｐ−Ｒ７および−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ７から選ばれる。芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、芳香環中の炭素原子は、窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子もしくは−ＣＨ３である。Ｒ７は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＯＯＲ８からなり、Ｒ７が水素原子以外である場合、Ｒ７中の炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基または−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒと、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｒ８は水素原子または炭素数１から５のアルキル基である。Ｐｈはフェニル基、Ｐｙｒはピリジル基を表す）。
【００２６】
以下、疎水ユニットをＡセグメント、非イオン性の親水ユニットをＢセグメント、アルカリ性環境下でイオン性の親水ユニットをＣセグメントと呼ぶ。
【００２７】
一般式（１）で表される、Ｃセグメント（アルカリ性環境下でイオン性の親水ユニット）の繰り返し単位構造の具体例を以下に例示する。
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＯＯＨ
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＯＯ−Ｎａ＋
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｎａ＋
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯ−）２Ｚｎ２＋
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＯＯＨ
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＯＯ−Ｎａ＋
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）５ＣＯＯＨ
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）５ＣＯＯ−Ｎａ＋
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈＣＯＯＨ
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）５ＣＯＯ−Ｋ＋
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）５ＣＯＯ−Ｌｉ＋
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈＣＯＯ−Ｎａ＋
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈＣＯＯ−Ｋ＋
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈＣＯＯ−Ｌｉ＋
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＰｈＣＯＯ−Ｎａ＋
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈＣＨ２ＣＯＯＨ
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈＣＨ２ＣＯＯ−Ｎａ＋
一般式（２）で表されるＡセグメント（疎水ユニット）の繰り返し単位構造の具体例を以下に例示する。
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈ
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈＣＨ３
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈＰｈ
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ３
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＰｈ
Ｂセグメント（非イオン性の親水セグメント）を構成する一般式（２）で表される単位構造の具体例を以下に例示する。
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３
−  （  ＣＨ２−ＣＨ  ）  −
｜
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３
また、本発明のブロック共重合体の各ブロックセグメントは単一の繰り返し単位からなるものでもよく、複数の繰り返し単位構造からなるものでもよい。複数の繰り返し単位からなるブロックセグメントの例としては、ランダム共重合体や徐々に組成比が変化するグラデュエイション共重合体がある。また、本発明のブロック共重合体はブロック共重合体構造が他のポリマーにグラフト結合したポリマーであっても良い。
【００２８】
本発明において、ブロック共重合体中に含有される一般式（１）あるいは一般式（２）で表される繰り返し単位構造の含有量は、ブロックポリマー化合物全体に対して０．０１ｍｏｌ％以上が好ましく、１ｍｏｌ以上がより好ましい。また、９９ｍｏｌ％以下が好ましく、９０ｍｏｌ％以下がより好ましい。０．０１ｍｏｌ％未満ではイオン性官能基あるいは疎水性官能基あるいは非イオン性親水基の働くべき高分子相互作用が不充分な場合がある。９９ｍｏｌ％を越えると逆に相互作用が働きすぎて機能が不充分な場合がある。本発明のブロックポリマー化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００以上が好ましく、１０００以上がより好ましい。また、１０００００００以下が好ましく、１００００００以下がより好ましい。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくい傾向となる。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくい傾向となる。各ブロックセグメントの重合度は３以上が好ましく、５以上、１０以上がより好ましい。また、１００００以下が好ましく、５０００以下、４０００以下がより好ましい。
【００２９】
本発明において好ましく用いられるポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有するブロック共重合体の重合は、主にカチオン重合で行われることが多い。開始剤としては、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸等のプロトン酸や、ＢＦ３、ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＳｎＣｌ４、ＦｅＣｌ３、ＲＡｌＣｌ２、Ｒ１．５ＡｌＣｌ１．５（Ｒはアルキルを示す）等のルイス酸とカチオン源の組み合わせ（カチオン源としてはプロトン酸や水、アルコール、ビニルエーテルとカルボン酸の付加体などがあげられる。）が例として挙げられる。これらの開始剤を重合性化合物（モノマー）と共存させることにより重合反応が進行し、ブロック共重合体を合成することができる。本発明において好ましく用いられるポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有するブロック共重合体は、ポリビニルエーテル繰り返し単位構造が５０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、７０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい。
【００３０】
本発明にさらに好ましく用いられる重合方法について説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されている。青島らによるカチオンリビング重合による方法（ポリマーブレタン誌  １５巻、１９８６年  ４１７頁、特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロック共重合体、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、他にＨＩ／Ｉ２系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ４系等でリビング重合を行うこともできる。
【００３１】
＜水性媒体、他の添加剤＞
本発明の水性インクに含まれる水性媒体は、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒（水性媒体）からなる。水溶性有機溶剤としては、インクの乾燥防止効果を有するものが特に好ましく、又、水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することがより好ましい。
【００３２】
本発明で使用する水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類。アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類。ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体。エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類。グリセリン。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の低級アルキルエーテル類。トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類。スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等。以上のようなものが挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。
【００３３】
本発明の水性インク中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は、特に限定されないが、インク全重量に対して、好ましくは３質量％以上である。また、５０質量％以下である。インクに含有される水の含有量は、インク全重量に対して、好ましくは５０質量％以上である。また、９５質量％以下である。又、本発明の水性インクは、所望の物性値を有するインクとするために、上記した成分の他に必要に応じて、添加剤として例えば粘度調整剤，消泡剤、防腐剤、防カビ剤界面活性剤，酸化防止剤等を添加することができる。界面活性剤の選択はインクの表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上になるように決定することが好ましい。
【００３４】
＜多価金属塩＞
本発明の第一のインク組成物は、多価金属塩を含有する。第一のインク組成物中に多価金属塩を有することで、紙面上で金属カチオンが第二のインク組成物と接し、該第二のインク組成物を凝集せしめる。凝集反応性を高めるために金属カチオンの価数は２価以上を要するが、例えば４価のカチオンなど過度に反応性の強いカチオンを用いると、第一のインク組成物自体が印字記録前に凝集反応を起こしてしまう。本発明で使用する金属塩は、第一のインク組成物自体の凝集反応を抑制し、印字記録後第二のインクを凝集させることが好ましい。好ましい具体例としては、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋及びＢａ２＋等の二価金属イオン、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋及びＹ３＋等の三価金属イオン等が挙げられる。
【００３５】
＜インクセット＞
前記第一のインク組成物及び第二のインク組成物を含有する、インクセットを構成するインク組成物の色調は特に限定されない。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー及びブラックから選ばれる少なくとも１つの色調を示すインク組成物とすればよい。具体的には、所望の色調のインク組成物となるように前記した色材の中から適宜選択して用いることができる。ここで各インク組成物中の色材の含有量は、例えば、インクジェット記録に用いる場合には、該インク組成物が優れたインクジェット吐出特性を備え、また、所望の色調や濃度を有するように適宜選択すればよい。好ましくは、インク組成物全質量に対して１質量％以上である。また、５０質量％以下がである。また、インク組成物に含有される水の量はインク全質量に対して５０質量％以上が好ましい。また、９５質量％以下が好ましい。
【００３６】
本発明の第一のインク組成物或いは第二のインク組成物は１種類に限定されるものでなく、異なる色調のインクを２つ以上組み合わせて多色画像の形成に適したインクセットとすることがより好ましい。このようなインクセットによれば、多色画像をインクジェット記録装置で形成する場合に問題とされる、異なる色調のインク組成物が記録媒体上で隣接して付与されたときのブリードを抑えることができる。インクジェット多色画像において問題とされるブリードは、黒色インク組成物と他のカラーインク組成物との間が特に顕著になり易い。このため、本発明においても第一のインク組成物と第二のインク組成物のうち何れかが黒色インク組成物であることが好ましい。
【００３７】
また、第一のインク組成物のｐＨは７．０未満、好ましくは５．０未満である。また、第二のインク組成物のｐＨは７．０以上、好ましくは９．０以上である。このようにすることで、インクセットのブリードの発生をより効果的に抑制できる。
【００３８】
＜インクジェット記録方法＞
本発明では、第一のインク組成物と第二のインク組成物とが混ざり合うことで、第一のインク組成物および第二のインク組成物に含有している水不溶性色材の分散状態を不安定化させる。この結果、輪郭部の不明瞭性が改善され、及びカラーブリードを抑制し、高画像濃度を得ることができる。第一のインク組成物が含有する分散樹脂は、非イオン性の親水ユニット及びアルカリ領域でイオン性となる親水ユニットを有している。第一のインク組成物は酸性である為、上記アルカリ領域でイオン性となる親水ユニットは通常は疎水性となり顔料に吸着している状態であり、水不溶性色材は非イオン性の親水ユニットにより分散が保たれている。第一のインク組成物とアルカリ性である第二のインク組成物が混ざり合うことで、第一のインク組成物に含有している分散樹脂のイオン性となる親水ユニットが親水となり分散樹脂が水不溶性色材から脱離し水不溶性色材の分散状態が不安定化するものと推定される。さらに、第二のインク組成物中の分散樹脂も第一のインク組成物に含有している多価金属塩と反応することで第二のインク組成物中の水不溶性色材も分散が不安定化するものと推定される。このように混ざり合う両方のインク組成物中に含有する水不溶性色材の分散がそれぞれ不安定化し凝集することで、ブリード等が大幅に改善したものと推測している。
【００３９】
本発明で使用する第一のインク組成物及び第二のインク組成物は、インクジェットヘッドからの安定な吐出という観点から、粘度を１ｃｐｓ以上とすること好ましい。また、１５ｃｐｓ以下とすることが好ましく、５ｃｐｓ以下とすることがより好ましい。また、表面張力は２５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以上とすることが好ましく、３５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以上とすることがより好ましい。また、５０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以下とすることが好ましい。
【００４０】
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適なインクジェット記録方法としては、例えばインクに力学的エネルギーを作用させてインクを吐出する記録方法、及びインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡によりインクを吐出する記録方法がある。
【００４１】
次に、本発明のインクを用いて記録を行うのに好適なインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。先ず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を図１及び図２に示す。図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有するガラス、セラミック、シリコン又はプラスチック板等と発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱素子基板１５は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコン等で形成される保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１、１７−２、ＨｆＢ２、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成される蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなっている。
【００４２】
ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出する。そして、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって吐出口面に水分、塵埃等の除去が行われる。６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に系合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。５１は被記録材を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッドの６５吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行につれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【００４３】
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。図５は、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【００４４】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタンを用いることが本発明にとって好ましい。又、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図４に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００４５】
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例を説明する。この記録装置としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備えている装置がある。かかる装置は、印加電圧により圧力発生素子を変位させてインクの小液滴をノズルから吐出させる、オンデマンドインクジェット記録ヘッドを有する。かかる記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図７に示す。ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２等を指示固定するための基板８４とから構成されている。図７において、インク流路８０は、感光性樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あけ等により吐出口８５が形成される。振動板８２はステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させる。そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。このような記録ヘッドは、図４に示したものと同様なインクジェット記録装置に組み込んで使用される。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例に限定されるものではない。
【００４７】
（分散樹脂Ｐ１の合成）
２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテルと４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルを用い、重合を行い、重合停止後、生成物を濃縮・乾固し、セルロースの半透膜を用いて透析を行い、モノマーを除去した。次に、ここで得られたポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、さらに塩酸で中和して、ランダムコポリマーＰ１を得た。
【００４８】
（分散樹脂Ｐ２の合成）
２−（２−（２−メトキシエチルオキシ）エチルオキシ）エチルビニルエーテルを用い、重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、重合の完了を確認した後、１，３−ジメチルフタル酸５−オキシエチルビニルエーテルを添加し、さらに重合を続行した。重合停止後、生成物を濃縮・乾固し、セルロースの半透膜を用いて透析を行い、モノマーを除去した。ここで得られたポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、さらに塩酸で中和して、ブロックポリマーＰ２を得た。
【００４９】
（分散樹脂Ｐ３の合成）
イソブチルビニルエーテルとＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈＰｈと４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルを用い、重合を行い、重合停止後、生成物を濃縮・乾固し、セルロースの半透膜を用いて透析を行い、モノマーを除去した。次に、ここで得られたポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、さらに塩酸で中和して、ランダムコポリマーＰ３を得た。
【００５０】
（分散樹脂Ｐ４の合成）
４−メチルフェニルエチルビニルエーテルを用い、重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、重合の完了を確認した後４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルを添加し、重合を続行した。重合停止後、生成物を濃縮・乾固し、セルロースの半透膜を用いて透析を行い、モノマーを除去した。ここで得られたポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、さらに塩酸で中和して、ブロックポリマーＰ４を得た。
【００５１】
（第一のインク組成物１の調整）
超音波発生装置の槽の中に機械的攪拌装置を備えたフラスコ中で、テトラヒドロフランと、上記分散樹脂Ｐ２と、カーボンブラックを加え、十分撹拌した。その後、イオン交換水に０．１Ｎの塩酸を加え、ｐＨを４．０に調整した水溶液を加え、五十嵐機械製サンドグラインダーを用い、１ｍｍ径のジルコニアビーズを用いて３時間分散処理を行った。その後、ロータリーエバポレータを用いてテトラヒドロフランを留去し、顔料分散液を得た。上記顔料分散液に、硝酸マグネシウム、水性溶剤、添加剤、及びイオン交換水を以下に示す組成で加え、１μｍのフィルターを用いて濾過し、第一のインク組成物１を調整した。
カーボンブラック                        ３．５質量部
分散樹脂Ｐ２                            ３．５質量部
グリセリン                              ７．０質量部
ジエチレングリコール                    ７．０質量部
トリメチロールプロパン                  ７．０質量部
アセチレングリコール界面活性剤          ０．５質量部
ノニオン界面活性剤                      ０．５質量部
硝酸マグネシウム                        ２．５質量部
イオン交換水                          ６８．５質量部
【００５２】
（第一のインク組成物２の調整）
第一のインク組成物１の調製した際に使用した分散樹脂Ｐ２を分散樹脂Ｐ１に代えたこと以外は第一のインク組成物１の調整と同様にして、第一のインク組成物２を得た。
【００５３】
（第一のインク組成物３の調整）
第一のインク組成物１の調製した際に使用したカーボンブラックをピグメントブルー１５：３に代えたこと以外は第一のインク組成物１の調整と同様にして、第一のインク組成物３を得た。
【００５４】
（第一のインク組成物４の調整）
第一のインク組成物１の調製した際に使用した硝酸マグネシウムを添加しないこと以外は第一のインク組成物１の調整と同様にして、第一のインク組成物４を得た。
【００５５】
（第一のインク組成物５の調整）
第一のインク組成物２の調製した際に使用した硝酸マグネシウムを添加しないこと以外は第一のインク組成物２の調整と同様にして、第一のインク組成物５を得た。
【００５６】
（第一のインク組成物６の調整）
第一のインク組成物３の調製した際に使用した硝酸マグネシウムを添加しないこと以外は第一のインク組成物３の調整と同様にして、第一のインク組成物６を得た。
【００５７】
（第二のインク組成物１の調整）
超音波発生装置の槽の中に機械的攪拌装置を備えたフラスコ中で、テトラヒドロフランと、上記分散樹脂Ｐ４と、ピグメントイエロー１２８を加え、十分撹拌した。その後、イオン交換水に０．１Ｎの水酸化カリウムを加え、ｐＨを９．５に調整した水溶液を加え、五十嵐機械製サンドグラインダーを用い、１ｍｍ径のジルコニアビーズを用いて３時間分散処理を行った。その後、ロータリーエバポレータを用いてテトラヒドロフランを留去し、顔料分散液を得た。上記顔料分散液に、水性溶剤、添加剤、及びイオン交換水を以下に示す組成で加え、１μｍのフィルターを用いて濾過し、第二のインク組成物１を調整した。
ピグメントイエロー１２８                ３．５質量部
分散樹脂Ｐ４                            ３．５質量部
グリセリン                              ７．０質量部
ジエチレングリコール                    ７．０質量部
トリメチロールプロパン                  ７．０質量部
アセチレングリコール界面活性剤          ０．５質量部
ノニオン界面活性剤                      ０．５質量部
イオン交換水                          ７１．０質量部
【００５８】
（第二のインク組成物２の調整）
第二のインク組成物１の調製した際に使用したピグメントイエロー１２８をピグメントレッド１２２に代えたこと以外は第二のインク組成物１の調整と同様にして、第二のインク組成物２を得た。
【００５９】
（第二のインク組成物３の調整）
第二のインク組成物１の調製した際に使用したピグメントイエロー１２８をブルー１５：３に代えたこと以外は第二のインク組成物１の調整と同様にして、第二のインク組成物３を得た。
【００６０】
（第二のインク組成物４の調整）
第二のインク組成物３の調製した際に使用した分散樹脂Ｐ４を分散樹脂Ｐ３に代えたこと以外は第二のインク組成物３の調整と同様にして、第二のインク組成物４を得た。
【００６１】
（第二のインク組成物５の調整）
第二のインク組成物１の調製した際に使用したピグメントイエロー１２８をカーボンブラックに代えたこと以外は第二のインク組成物１の調整と同様にして、第二のインク組成物５を得た。
【００６２】
（第二のインク組成物６の調整）
自己分散顔料ＣＡＢ−０−ＪＥＴ２００（オリエント化学社製）を着色剤として用い、水性溶剤、添加剤、及びイオン交換水を以下に示す組成で加え、１μｍのフィルターを用いて濾過し、第二のインク組成物６を調整した。
自己分散顔料                            ３．５質量部
グリセリン                              ７．０質量部
ジエチレングリコール                    ７．０質量部
トリメチロールプロパン                  ７．０質量部
アセチレングリコール界面活性剤          ０．５質量部
ノニオン界面活性剤                      ０．５質量部
イオン交換水                          ７４．５質量部
【００６３】
＜実施例１＞
第一のインク組成物１と第二のインク組成物１のインクセットを用いて、熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるインクジェット記録装置ＢＪＦ−９００（キヤノン製）により、画像を形成した。同一スキャンで第一のインク組成物１と第二のインク組成物１が接するように印字した。記録媒体としては、カラーＢＪ用普通紙Ａ４（キヤノン製）を使用した。これを実施例１とした。さらに、表１に示すように実施例２〜７、比較例１〜５のインクセットを作成し、実施例１と同様にして印字した。実施例１〜７、比較例１〜５に関して、下記の基準で評価を行なった。
【００６４】
＜評価＞
（ブリード）
第一のインク組成物の印字部と第二のインク組成物の印字部との境界部の滲み、混色の度合いを評価した。評価した結果は以下の基準に基づき判定した。
◎：各箇所とも他色間の境界線が鮮明で、境界部に滲みや混色が見られない。
○：境界部に多少の滲みや混色が見られる。
×：境界部に滲みや混色がはっきりと確認できる。
【００６５】
（吐出安定性）
第一のインク組成物と第二のインク組成物を５ｋＨｚで５時間の連続吐出を行い、吐出量変化を測定した。評価した結果は以下の基準に基づき判定した。
○：連続吐出前と、連続吐出後の吐出量変化の割合    ５％未満
×：連続吐出前と、連続吐出後の吐出量変化の割合    ５％以上
表１  実施例１〜７、比較例１〜５のインクセットの組合せと評価結果
【００６６】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す横断面図である。
【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である。
【図５】インクカートリッジの一例を示す縦断面図である。
【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。
【図７】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００６８】
１３  ヘッド
１４  インク溝
１５  発熱ヘッド
１６  保護膜
１７−１、１７−２  電極
１８  発熱抵抗体層
１９  蓄熱層
２０  基板
２１  インク
２２  吐出オリフィス（微細孔）
２３  メニスカス
２４  インク小滴
２５  被記録材
２６  マルチ溝
２７  ガラス板
２８  発熱ヘッド
４０  インク袋
４２  栓
４４  インク吸収体
４５  インクカートリッジ
５１  給紙部
５２  紙送りローラー
５３  排紙ローラー
６１  ブレード
６２  キャップ
６３  インク吸収体
６４  吐出回復部
６５  記録ヘッド
６６  キャリッジ
６７  ガイド軸
６８  モーター
６９  ベルト
７０  記録ユニット
７１  ヘッド部
７２  大気連通口
８０  インク流路
８１  オリフィスプレート
８２  振動板
８３  圧電素子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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