(57)【要約】【課題】加熱工程による輝度低下を抑制することのできるカラーフィルター用インクジェットインク、当該インクジェットインクを用いたカラーフィルター及び当該カラーフィルターを用いた液晶表示装置を提供する。【解決手段】熱硬化性成分、顔料、顔料分散剤、酸化防止剤及び溶剤を含み、当該熱硬化性成分、当該顔料及び当該顔料分散剤の合計量に対して前記酸化防止剤を０．００１〜２０質量％含有することを特徴とする、カラーフィルター用インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化性成分、顔料、顔料分散剤、酸化防止剤及び溶剤を含み、当該熱硬化性成分、当該顔料及び当該顔料分散剤の合計量に対して前記酸化防止剤を０．００１〜２０質量％含有することを特徴とする、カラーフィルター用インクジェットインク。
【請求項２】
前記酸化防止剤として、分子量２，５００以下の１次酸化防止剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載のカラーフィルター用インクジェットインク。
【請求項３】
前記１次酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤であることを特徴とする、請求項２に記載のカラーフィルター用インクジェットインク。
【請求項４】
前記フェノール系酸化防止剤が、ベンゼン環上の２位、４位及び６位にそれぞれ置換基を有する化学構造を有するフェノール系酸化防止剤であることを特徴とする、請求項３に記載のカラーフィルター用インクジェットインク。
【請求項５】
前記酸化防止剤として、分子量２，５００以下の２次酸化防止剤を含有することを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のカラーフィルター用インクジェットインク。
【請求項６】
前記２次酸化防止剤が、リン系酸化防止剤及び／又は硫黄系酸化防止剤であることを特徴とする、請求項５に記載のカラーフィルター用インクジェットインク。
【請求項７】
前記リン系酸化防止剤が、亜リン酸トリエステルであることを特徴とする、請求項６に記載のカラーフィルター用インクジェットインク。
【請求項８】
前記硫黄系酸化防止剤が、脂肪酸ジエステルを有するチオエーテルであることを特徴とする、請求項６に記載のカラーフィルター用インクジェットインク。
【請求項９】
前記酸化防止剤として、分子量２，５００以下の１次酸化防止剤の少なくとも一種、及び分子量２，５００以下の２次酸化防止剤の少なくとも一種を含有することを特徴とする、請求項１乃至８のいずれか一項に記載のカラーフィルター用インクジェットインク。
【請求項１０】
基板の一面側に少なくとも着色層を設けたカラーフィルターであって、当該着色層は、請求項１乃至９のいずれか一項に記載のカラーフィルター用インクジェットインクを硬化させて形成したものであることを特徴とする、カラーフィルター。
【請求項１１】
さらに、透明導電層及び／又はオーバーコート層を有することを特徴とする、請求項１０に記載のカラーフィルター。
【請求項１２】
請求項１０又は１１に記載のカラーフィルターと液晶駆動側基板とを対向させ、両者の間に液晶を封入してなることを特徴とする、液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画素のような所定パターンの硬化層を形成するのに用いられるカラーフィルター用インクジェットインク、当該インクジェットインクを用いたカラーフィルター、及び、当該カラーフィルターを用いた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は主としてパーソナルコンピュータ用のモニターとして使用されてきたが、近年になって、パーソナルコンピュータ用のモニターとしてだけでなくテレビ用のモニターへの展開も急速に行われるようになってきており、コントラストを高くすることが重要な課題となっている。
一般にカラー液晶表示装置（１０１）は、図２に示すように、カラーフィルター１とＴＦＴ基板等の電極基板２とを対向させて１〜１０μｍ程度の間隙部３を設け、当該間隙部３内に液晶化合物Ｌを充填し、その周囲をシール材４で密封した構造をとっている。カラーフィルター１は、透明基板５上に、着色層間の境界部を遮光するために所定のパターンに形成された遮光層（ブラックマトリックス層）６と、各画素を形成するために複数の色（通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の３原色）を所定順序に配列した着色層７と、オーバーコート層８と、透明導電層９とが、透明基板に近い側からこの順に積層された構造をとっている。また、カラーフィルター１及びこれと対向する電極基板２の内面側には配向膜１０が設けられる。さらに間隙部３には、カラーフィルター１と電極基板２の間のセルギャップを一定且つ均一に維持するために、スペーサーが設けられる。スペーサーとしては一定粒子径を有するパール１１を分散したり、又は、図３に示すようにセルギャップに対応する高さを有する柱状スペーサー１２を、カラーフィルターの内面側であって遮光層６が形成されている位置と重なり合う領域に形成したりする。そして、各色に着色された着色層それぞれ又はカラーフィルターの背後にある液晶層の光透過率を制御することによってカラー画像が得られる。
【０００３】
現在、カラーフィルターの着色層は、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法で製造することが主流となっている。しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルターは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。
【０００４】
カラーフィルターの着色層に関する問題を解決すべく、例えば、特許文献１には、少なくともバインダー成分、顔料、及び、溶剤からなり、当該溶剤の配合比に特徴を有する、カラーフィルター用インクジェットインクに関する技術が記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３２８０６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
カラーフィルターを作製する工程においては、樹脂を硬化させるため、焼成等の加熱工程を実施する必要がある。加熱工程は通常複数回行われるため、熱によって顔料及び硬化膜中の高分子成分などのインク材料が劣化し、輝度が低下するという問題点があった。特許文献１は、このような加熱工程による輝度低下の問題にはまったく触れていない。
【０００７】
本発明は上記実情を鑑みて成し遂げられたものであり、加熱工程による輝度低下を抑制することのできるカラーフィルター用インクジェットインク、当該インクジェットインクを用いたカラーフィルター及び当該カラーフィルターを用いた液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、熱硬化性成分、顔料、顔料分散剤、酸化防止剤及び溶剤を含み、当該熱硬化性成分、当該顔料及び当該顔料分散剤の合計量に対して前記酸化防止剤を０．００１〜２０質量％含有することを特徴とする。
【０００９】
このような構成のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記酸化防止剤を適切な割合で有することにより、加熱工程により起こる劣化を抑制し、輝度の低下を低減させることができる。
【００１０】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記酸化防止剤として、分子量２，５００以下の１次酸化防止剤を含有することが好ましい。
【００１１】
このような構成のカラーフィルター用インクジェットインクは、適切な分子量を有する前記１次酸化防止剤が、加熱工程により生じるラジカルを補足することにより、輝度の低下を低減させることができる。
【００１２】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記１次酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤であることが好ましい。
【００１３】
このような構成のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記フェノール系酸化防止剤分子が有するベンゼン環上の置換基を適切に選択することによって、加熱工程により生じるラジカルをより確実に補足することができる。
【００１４】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記フェノール系酸化防止剤が、ベンゼン環上の２位、４位及び６位にそれぞれ置換基を有する化学構造を有するフェノール系酸化防止剤であることが好ましい。
【００１５】
このような構成のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記フェノール系酸化防止剤がより確実にラジカルを補足し、輝度の低下を低減させることができる。
【００１６】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記酸化防止剤として、分子量２，５００以下の２次酸化防止剤を含有することが好ましい。
【００１７】
このような構成のカラーフィルター用インクジェットインクは、適切な分子量を有する前記２次酸化防止剤が、加熱工程により生じる過酸化物を分解することにより、輝度の低下を低減させることができる。
【００１８】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記２次酸化防止剤が、リン系酸化防止剤及び／又は硫黄系酸化防止剤であることが好ましい。
【００１９】
このような構成のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記２次酸化防止剤が、過酸化物によって酸化されやすいリン系酸化防止剤及び／又は硫黄系酸化防止剤であることによって、加熱工程により生じる過酸化物をより確実に分解することができる。
【００２０】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記リン系酸化防止剤が、亜リン酸トリエステルであることが好ましい。
【００２１】
このような構成のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記リン系酸化防止剤がより確実に過酸化物を分解することにより、輝度の低下を低減させることができる。
【００２２】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記硫黄系酸化防止剤が、脂肪酸ジエステルを有するチオエーテルであることが好ましい。
【００２３】
このような構成のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記硫黄系酸化防止剤がより確実に過酸化物を分解することにより、輝度の低下を低減させることができる。
【００２４】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記酸化防止剤として、分子量２，５００以下の１次酸化防止剤の少なくとも一種、及び分子量２，５００以下の２次酸化防止剤の少なくとも一種を含有することが好ましい。
【００２５】
このような構成のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記１次酸化防止剤及び前記２次酸化防止剤を併用することによって、加熱工程により生じるラジカルの補足と、過酸化物の分解を同時に行うことができ、輝度の低下をより低減させることができる。
【００２６】
本発明のカラーフィルターは、基板の一面側に少なくとも着色層を設けたカラーフィルターであって、当該着色層は、上述したカラーフィルター用インクジェットインクを硬化させて形成したものであることを特徴とする。
【００２７】
このような構成のカラーフィルターは、上述したカラーフィルター用インクジェットインクを用いて形成されている着色層を備えることにより、カラーフィルターに必要な分光スペクトルを実現しながら、高いコントラストを実現することができる。
【００２８】
本発明のカラーフィルターは、さらに、透明導電層及び／又はオーバーコート層を有することが好ましい。
【００２９】
このような構成のカラーフィルターは、当該カラーフィルターにさらに液晶層を設けた際に、当該液晶層中の液晶を駆動させる効果、及び、着色層に含有される成分が液晶層に溶出するのを防止する効果の少なくともいずれか一方を得ることができる。
【００３０】
本発明の液晶表示装置は、上述したカラーフィルターと液晶駆動側基板とを対向させ、両者の間に液晶を封入してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、前記酸化防止剤を適切な割合で有することにより、加熱工程により起こる酸化を抑制し、輝度の低下を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、熱硬化性成分、顔料、顔料分散剤、酸化防止剤及び溶剤を含み、当該熱硬化性成分、当該顔料及び当該顔料分散剤の合計量に対して前記酸化防止剤を０．００１〜２０質量％含有することを特徴とする。
【００３３】
（酸化防止剤）
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクの大きな特徴の１つとして、酸化防止剤を含有することが挙げられる。
カラーフィルターを作製する工程における焼成等の加熱工程において、カラーフィルター内のインク材料が酸化を起こすことが、インク材料を劣化させ、ひいては、カラーフィルターの輝度向上を阻む大きな原因になると考えられた。
【００３４】
インク材料の酸化のメカニズムの概要は、下記式（Ｉ）の通りに推測される。インク材料中の分子（下記式（Ｉ）中のＲ−Ｈ）は、酸素（Ｏ２）及び光、熱などによって、Ｒ−Ｏ・、Ｒ−Ｏ−Ｏ・等のラジカルへと酸化される。当該ラジカルが、他の分子（Ｒ−Ｈ）と反応することにより、Ｒ・が生成する。Ｒ・は酸素によってＲ−Ｏ−Ｏ・へと変換され、さらに、他の分子（Ｒ−Ｈ）から水素ラジカルを奪って過酸化物Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｈと変換される。当該過酸化物は、光、熱等によってＲ−Ｏ・、Ｒ−Ｏ−Ｏ・等のラジカルへと変換される。このサイクル中において、Ｒ・、Ｒ−Ｏ・、Ｒ−Ｏ−Ｏ・等のラジカルが発生することにより、インク材料である顔料及び硬化膜中の高分子成分が劣化を起こし、黄変してしまうことから、カラーフィルターの輝度が低下する問題が生じていると考えられる。
【００３５】
【化１】
2010134278.tif 000002
【００３６】
ラジカルが発生する機構は、上記式（Ｉ）に示されるように２通りある。１つはインク材料中の分子（Ｒ−Ｈ）が酸素（Ｏ２）及び光、熱などによってラジカルへと変換される機構、もう１つは既に生成している過酸化物（Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｈ）が光、熱などによってラジカルへと変換される機構である。
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、酸化防止剤を含有することによって、後述するラジカルの補足及び過酸化物の分解の少なくともいずれか一方を行うことにより、これら２つの機構のうち、少なくともいずれか１つの機構を阻害することができ、輝度の低下を低減させることを可能にする。
【００３７】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、後述する熱硬化性成分、顔料及び顔料分散剤の合計量に対して酸化防止剤を０．００１〜２０質量％含有することにより、上述した輝度の低下の低減の効果を発揮する。後述する実施例に示されるように、酸化防止剤が上記材料の合計量に対して０．００１質量％未満の含有量（後述する実施例中の表９中の比較例１）では、輝度低下抑制効果を十分に発揮することができず、また、酸化防止剤が上記材料の合計量に対して２０質量％を超える含有量（後述する実施例中の表９中の比較例２乃至４）では、経時粘度安定性が悪くなるからである。なお、酸化防止剤は、０．０１質量％以上含有することが特に好ましく、０．１質量％以上含有することが最も好ましい。また、酸化防止剤は、１０質量％以下含有することが特に好ましく、５質量％以下含有することが最も好ましい。
【００３８】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、酸化防止剤として、分子量２，５００以下の１次酸化防止剤を含有することが好ましい。
１次酸化防止剤とは、ラジカル補足剤としての能力をもつ化学種であり、具体的には、上述したインク材料中の分子（Ｒ−Ｈ）が酸素（Ｏ２）及び光、熱などによって変換されたラジカル自体（Ｒ・、Ｒ−Ｏ・、Ｒ−Ｏ−Ｏ・等）を捕捉することによって、続くインク材料の劣化を防止する働きを有する酸化防止剤のことである。
このように、適切な分子量を有する１次酸化防止剤を有することにより、加熱工程により生じるラジカルを補足でき、したがって本発明の効果である輝度の低下の低減効果を得ることができる。
【００３９】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、フェノール系酸化防止剤分子のベンゼン環上の置換基を適切に選択することによって、加熱工程により生じるラジカルをより確実に補足することができるという観点から、１次酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤であることが好ましい。
フェノール系酸化防止剤とは、少なくとも１つのベンゼン環上に、少なくとも１つのヒドロキシ基を有する化学構造を有する酸化防止剤のことである。具体的には、ベンゼン環上の２位、４位及び６位の少なくともいずれか１つ、あるいは、３位、４位及び６位の少なくともいずれか１つに、ラジカルを有する他の分子を排除し得るような置換基、例えば、嵩高い置換基（例えば、ｔ‐ブチル基、アダマンチル基など）を有する化学構造を有する酸化防止剤であることが好ましい。
【００４０】
下記式（ＩＩ）は、フェノール系酸化防止剤がラジカルを捕捉する様子の一例を示した化学式である。下記式（ＩＩ）中のＸ及びＹは、ベンゼン環上の置換基を示す。
初めに、ペルオキシドラジカル（Ｒ−Ｏ−Ｏ・）がフェノール系酸化防止剤分子（構造（ａ））から水素ラジカルを引き抜くことにより、過酸化物（Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｈ）が生成する。水素ラジカルを引き抜かれたフェノール系酸化防止剤分子（構造（ｂ））は、不対電子を４位に有する他の共鳴構造（構造（ｃ））を有し、当該共鳴構造が他のペルオキシドラジカル（Ｒ−Ｏ−Ｏ・）と反応することにより、ラジカルを捕捉することができる（構造（ｄ））。なお、水素ラジカルを引き抜かれたフェノール系酸化防止剤分子（構造（ｂ））もラジカル（フェニルラジカル）であるが、ベンゼン環上の２位、４位及び６位の少なくともいずれか１つに嵩高い置換基を有するため、フェニルラジカルそのものの攻撃性が小さく、したがって、他のラジカル（上記式（Ｉ）に示したような、Ｒ・、Ｒ−Ｏ・、Ｒ−Ｏ−Ｏ・等のラジカル）同様のインク材料劣化を引き起こすことはない。
【００４１】
【化２】
2010134278.tif 000003
【００４２】
上記式（ＩＩ）に示すような、ベンゼン環上の２位、４位及び６位にそれぞれ置換基を有するフェノール系酸化防止剤分子以外にも、例えば、ベンゼン環上の３位、４位及び６位にそれぞれ置換基を有するフェノール系酸化防止剤分子などでも同様のラジカル補足効果が得られる。また、ベンゼン環を２以上有し、ペルオキシドラジカル（Ｒ−Ｏ−Ｏ・）によってフェニルラジカルへと変換される部位を２以上有するフェノール系酸化防止剤などでも同様の効果が得られる。
【００４３】
フェノール系酸化防止剤の具体例としては、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール（分子量２０６）、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール（分子量２２０）（商品名：ヨシノックス  ＢＨＴ（エーピーアイコーポレーション社製））、４，４’‐ブチリデンビス（６‐ｔ‐ブチル‐３‐メチルフェノール）（分子量３８３）（商品名：ヨシノックス  ＢＢ（エーピーアイコーポレーション社製））、２，２’‐メチレンビス（４‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）（分子量３４１）（商品名：ヨシノックス  ２２４６Ｇ（エーピーアイコーポレーション社製））、２，２’‐メチレンビス（４‐エチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）（分子量３６９）（商品名：ヨシノックス  ４２５（エーピーアイコーポレーション社製））、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐エチルフェノール（分子量２３４）（商品名：ヨシノックス  ２５０（エーピーアイコーポレーション社製））、１，１，３‐トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ‐ブチルフェニル）ブタン（分子量５４５）（商品名：ヨシノックス  ９３０（エーピーアイコーポレーション社製））、ｎ‐オクタデシル‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート（分子量５３１）（商品名：トミノックス  ＳＳ（エーピーアイコーポレーション社製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６（チバ・ジャパン株式会社製））、テトラキス［メチレン‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（分子量１１７８）（商品名：トミノックス  ＴＴ（エーピーアイコーポレーション社製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０（チバ・ジャパン株式会社製））、トリエチレングリコールビス［３‐（３‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐メチルフェニル）プロピオネート］（分子量５８７）（商品名：トミノックス  ９１７（エーピーアイコーポレーション社製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ２４５（チバ・ジャパン株式会社製））、トリス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト（分子量７８４）（商品名：ヨシノックス  ３１４（エーピーアイコーポレーション社製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４（チバ・ジャパン株式会社製））、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル‐４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン（分子量７４１）（商品名：Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０（住友化学製））、２，２−チオ‐ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（分子量６４３）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５（チバ・ジャパン株式会社製））、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（分子量６３７）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８（チバ・ジャパン株式会社製））、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（分子量３９１）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １１３５（チバ・ジャパン株式会社製））、１，３，５−トリメチル‐２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（分子量７７５）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０（チバ・ジャパン株式会社製））、２，４−ビス（ドデシルチオメチル）−６−メチルフェノール（分子量５３７）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １７２６（チバ・ジャパン株式会社製））、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウムとポリエチレンワックスの混合体（分子量６９５）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １４２５（チバ・ジャパン株式会社製））、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール（分子量４２５）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０（チバ・ジャパン株式会社製））、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（分子量６３９）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ２５９（チバ・ジャパン株式会社製））、２，４−ビス‐（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ‐３，５−ジ‐ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン（分子量５８９）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５（チバ・ジャパン株式会社製））、ジエチル（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）ホスフォナート（分子量３５６）（商品名：ＩＲＧＡＭＯＤ  ２９５（チバ・ジャパン株式会社製））等が挙げられる。特に、上述したようにこの中でも、分子量２，５００以下のフェノール系酸化防止剤を用いることが特に好ましい。
【００４４】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記フェノール系酸化防止剤が、ベンゼン環上の２位、４位及び６位にそれぞれ置換基を有する化学構造を有するフェノール系酸化防止剤であることが好ましい。このような前記フェノール系酸化防止剤を用いることによって、より確実にラジカルが補足でき、輝度の低下を低減させることができる。
【００４５】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、酸化防止剤として、分子量２，５００以下の２次酸化防止剤を含有することが好ましい。
２次酸化防止剤とは、過酸化物を分解する能力をもつ化学種であり、具体的には、上述した過酸化物（Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｈ）を、光、熱などによってラジカルへと変換される前に分解することによって、続くインク材料の劣化を防止する働きを有する酸化防止剤のことである。
このように、適切な分子量を有する２次酸化防止剤を有することにより、加熱工程により生じる過酸化物を分解でき、したがって本発明の効果である輝度の低下の低減効果を得ることができる。
【００４６】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、２次酸化防止剤が、過酸化物によって酸化されやすいリン系酸化防止剤及び／又は硫黄系酸化防止剤であることによって、加熱工程により生じる過酸化物をより確実に分解することができるという観点から、２次酸化防止剤が、リン系酸化防止剤及び／又は硫黄系酸化防止剤であることが好ましい。
リン系酸化防止剤とは、少なくとも１つのリン原子上に、少なくとも１つのアルコキシ基又はアリールオキシ基を有する化学構造を有する酸化防止剤のことである。具体的には、リン原子上に３つのアルコキシ基及び／又はアリールオキシ基を有する化学構造である亜リン酸トリエステル構造を有する酸化防止剤であることが好ましい。
硫黄系酸化防止剤とは、少なくとも１つの硫黄原子を有する化学構造を有する酸化防止剤のことである。具体的には、当該硫黄原子上に２本のアルキル鎖が付加したチオエーテルであり、且つ、当該アルキル鎖上に、脂肪酸エステルが置換している化学構造を有する酸化防止剤であることが好ましい。
【００４７】
下記式（ＩＩＩ）は、リン系酸化防止剤が過酸化物を分解する様子の一例を示した化学式である。下記式（ＩＩＩ）中のＲ’は、脂肪族基及び／又は芳香族基を示す。下記式（ＩＩＩ）に示されるように、リン系酸化防止剤の一種である亜リン酸トリエステルは、自らリン酸トリエステルへと酸化されることによって、過酸化物（Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｈ）がラジカルへと変換される前に、アルコールへと還元することができるため、本発明の効果である輝度の低下を低減することができる。なお、下記式（ＩＩＩ）に示すような、亜リン酸トリエステルの他にも、例えば、亜ホスホン酸ジエステル（ＨＰ（ＯＲ）２；Ｒは脂肪族基及び／又は芳香族基）、亜ホスフィン酸エステル（Ｈ２ＰＯＲ；Ｒは脂肪族基及び／又は芳香族基）などでも同様の過酸化物分解効果が得られる。
【００４８】
【化３】
2010134278.tif 000004
【００４９】
下記式（ＩＶ）は、硫黄系酸化防止剤が過酸化物を分解する様子の一例を示した化学式である。下記式（ＩＶ）中のＲ’は、脂肪族基及び／又は芳香族基を示し、また、ｎは０〜１４の整数である。下記式（ＩＶ）に示されるように、脂肪酸ジエステルを有するチオエーテルは、自らスルホキシドへと酸化されることによって、過酸化物（Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｈ）がラジカルへと変換される前に、アルコールへと還元することができるため、本発明の効果である輝度の低下を低減することができる。また、下記式（ＩＶ）に示すような、脂肪酸ジエステルを有するチオエーテルの他にも、例えば、脂肪酸モノエステルを有するチオエーテルなどでも同様の過酸化物分解効果が得られる。
【００５０】
【化４】
2010134278.tif 000005
【００５１】
リン系酸化防止剤の具体例としては、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン（分子量６６１）（商品名：Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＰ（住友化学製））、トリス（２，４−ジ‐ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（分子量６４７）（商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（チバ・ジャパン株式会社製））、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン（分子量１４６５）（商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ  １２（チバ・ジャパン株式会社製））、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル‐６−メチルフェニル）エチルフォスファイト（分子量５１４）（商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ  ３８（チバ・ジャパン株式会社製））等が挙げられる。
【００５２】
硫黄系酸化防止剤の具体例としては、ジラウリルチオジプロピオネート（分子量５１５）（商品名：ＤＬＴＰ「ヨシトミ」（エーピーアイコーポレーション社製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ＰＳ  ８００  ＦＤ（チバ・ジャパン株式会社製））、ジステアリルチオジプロピオネート（分子量６８３）（商品名：ＤＳＴＰ「ヨシトミ」（エーピーアイコーポレーション社製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ＰＳ  ８０２  ＦＤ（チバ・ジャパン株式会社製））、ジミリスチルチオジプロピオネート（分子量５７１）（商品名：ＤＭＴＰ「ヨシトミ」（エーピーアイコーポレーション社製）、商品名：Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＴＰＭ（住友化学製））、ジトリデシルチオジプロピオネート（分子量５４３）（商品名：ＤＴＴＰ（エーピーアイコーポレーション社製）、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（分子量１１６２）（商品名：Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＴＰ−Ｄ（住友化学製））等が挙げられる。
【００５３】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記リン系酸化防止剤が、亜リン酸トリエステルであることが好ましい。このようなリン系酸化防止剤を用いることによって、より確実に過酸化物を分解でき、輝度の低下を低減させることができる。
【００５４】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記硫黄系酸化防止剤が、脂肪酸ジエステルを有するチオエーテルであることが好ましい。このような硫黄系酸化防止剤を用いることによって、より確実に過酸化物を分解でき、輝度の低下を低減させることができる。
【００５５】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクは、前記酸化防止剤として、分子量２，５００以下の１次酸化防止剤の少なくとも一種、及び分子量２，５００以下の２次酸化防止剤の少なくとも一種を含有することが好ましい。これは、前記１次酸化防止剤及び前記２次酸化防止剤を併用することによって、加熱工程により生じるラジカルの補足と、過酸化物の分解を同時に行うことができ、輝度の低下をより低減させることができるからである。
なお、１次酸化防止剤及び２次酸化防止剤を併用する場合、後述する熱硬化性成分、顔料及び顔料分散剤の合計量に対して１次酸化防止剤の含有量が０．００１〜２０質量％であることが好ましい。これは、仮に１次酸化防止剤の含有量が０．００１質量％未満であるとすると、ラジカルの補足を十分に行うことができないからであり、また、１次酸化防止剤の含有量が２０質量％を超える値であるとすると、２次酸化防止剤の含有量が必要量よりも少なくなるため、過酸化物の分解が十分に行えないからである。
さらに、後述する熱硬化性成分、顔料及び顔料分散剤の合計量に対して１次酸化防止剤の含有量が０．０１質量％以上であることが特に好ましく、０．１質量％以上であることが最も好ましい。また、酸化防止剤全体における１次酸化防止剤の含有量が１０質量％以下含有することが特に好ましく、５質量％以下含有することが最も好ましい。
【００５６】
（顔料）
本発明に用いるインクジェットインクにおける着色剤としては、公知の有機着色剤及び無機着色剤の中から任意のものを選んで使用することができる。有機着色剤としては、例えば、染料、有機顔料、天然色素等を用いることができる。また、無機着色剤としては、例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができる。これらの中で有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ましく用いられる。有機顔料としては、例えばカラーインデックス（C.I.；The  Society  of  Dyers  and  Colourists  発行)においてピグメント（Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（C.I.）番号が付されているものを挙げることができる。
【００５７】
C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメントイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメントイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピグメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグメントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピグメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイエロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピグメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５；
【００５８】
C.I.ピグメントオレンジ１、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントオレンジ１３、C.I.ピグメントオレンジ１４、C.I.ピグメントオレンジ１６、C.I.ピグメントオレンジ１７、C.I.ピグメントオレンジ２４、C.I.ピグメントオレンジ３４、C.I.ピグメントオレンジ３６、C.I.ピグメントオレンジ３８、C.I.ピグメントオレンジ４０、C.I.ピグメントオレンジ４３、C.I.ピグメントオレンジ４６、C.I.ピグメントオレンジ４９、C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントオレンジ６３、C.I.ピグメントオレンジ６４、C.I.ピグメントオレンジ７１、C.I.ピグメントオレンジ７３；C.I.ピグメントバイオレット１、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；
【００５９】
C.I.ピグメントレッド１、C.I.ピグメントレッド２、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピグメントレッド４、C.I.ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッド６、C.I.ピグメントレッド７、C.I.ピグメントレッド８、C.I.ピグメントレッド９、C.I.ピグメントレッド１０、C.I.ピグメントレッド１１、C.I.ピグメントレッド１２、C.I.ピグメントレッド１４、C.I.ピグメントレッド１５、C.I.ピグメントレッド１６、C.I.ピグメントレッド１７、C.I.ピグメントレッド１８、C.I.ピグメントレッド１９、C.I.ピグメントレッド２１、C.I.ピグメントレッド２２、C.I.ピグメントレッド２３、C.I.ピグメントレッド３０、C.I.ピグメントレッド３１、C.I.ピグメントレッド３２、C.I.ピグメントレッド３７、C.I.ピグメントレッド３８、C.I.ピグメントレッド４０、C.I.ピグメントレッド４１、C.I.ピグメントレッド４２、C.I.ピグメントレッド４８：１、C.I.ピグメントレッド４８：２、C.I.ピグメントレッド４８：３、C.I.ピグメントレッド４８：４、C.I.ピグメントレッド４９：１、C.I.ピグメントレッド４９：２、C.I.ピグメントレッド５０：１、C.I.ピグメントレッド５２：１、C.I.ピグメントレッド５３：１、C.I.ピグメントレッド５７、C.I.ピグメントレッド５７：１、C.I.ピグメントレッド５７：２、C.I.ピグメントレッド５８：２、C.I.ピグメントレッド５８：４、C.I.ピグメントレッド６０：１、C.I.ピグメントレッド６３：１、C.I.ピグメントレッド６３：２、C.I.ピグメントレッド６４：１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８３、C.I.ピグメントレッド８８、C.I.ピグメントレッド９０：１、C.I.ピグメントレッド９７、C.I.ピグメントレッド１０１、C.I.ピグメントレッド１０２、C.I.ピグメントレッド１０４、C.I.ピグメントレッド１０５、C.I.ピグメントレッド１０６、C.I.ピグメントレッド１０８、C.I.ピグメントレッド１１２、C.I.ピグメントレッド１１３、C.I.ピグメントレッド１１４、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントレッド１２３、C.I.ピグメントレッド１４４、C.I.ピグメントレッド１４６、C.I.ピグメントレッド１４９、C.I.ピグメントレッド１５０、C.I.ピグメントレッド１５１、C.I.ピグメントレッド１６６、C.I.ピグメントレッド１６８、C.I.ピグメントレッド１７０、C.I.ピグメントレッド１７１、C.I.ピグメントレッド１７２、C.I.ピグメントレッド１７４、C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１７６、C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド１７８、C.I.ピグメントレッド１７９、C.I.ピグメントレッド１８０、C.I.ピグメントレッド１８５、C.I.ピグメントレッド１８７、C.I.ピグメントレッド１８８、C.I.ピグメントレッド１９０、C.I.ピグメントレッド１９３、C.I.ピグメントレッド１９４、C.I.ピグメントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２６５；
【００６０】
C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリーン３６；C.I.ピグメントブラウン２３、C.I.ピグメントブラウン２５；C.I.ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。
【００６１】
また、前記無機顔料あるいは体質顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、アンバー等を挙げることができる。本発明において、他の顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明に用いるインクジェットインクにおいて、顔料は、インクジェットインク中に含まれる熱硬化性成分、顔料及び顔料分散剤の合計量に対して、通常は１〜６０質量％、好ましくは１５〜４０質量％の割合で配合される。顔料が少なすぎると、インクジェットインクを所定の膜厚（０．５〜３．０μｍ）に塗布した際の透過濃度が十分でないおそれがある。また、顔料が多すぎると、インクジェットインクを基板上へ塗布し硬化させた際の基板への密着性、硬化膜の表面荒れ、塗膜硬さ等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがある。
【００６２】
（顔料分散剤）
顔料分散剤は、上記顔料を良好に分散させるために顔料分散液中に更に配合されることが好ましい。顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。また、溶剤に少量溶解するような顔料誘導体を顔料分散剤として用いてもよい。
【００６３】
顔料分散剤は、使用される顔料を良好に分散させるために適宜選択して用いられる。顔料分散剤としては、具体例としては、ポリエチレンイミン誘導体及びポリアリルアミン誘導体よりなる群から選択される１種以上を好適に用いることができ、その他にも、ノナンアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン及びトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１、２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン等のヒドロキシ基を有するアミン等を例示することができ、その他にニペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物を挙げることができる。
【００６４】
さらに、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩類等を挙げることができる。
【００６５】
上記ポリアリルアミン誘導体の市販品としてはアジスパーＰｂ８２１（味の素ファインテクノ株式会社製）、上記ポリエチレンイミン誘導体の市販品としてはＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３３５００（日本ルーブリゾール社製）等を用いることができる。
【００６６】
（溶剤）
本発明の製造方法においてインクジェットインクに用いられる溶剤は、第一溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で、好ましくは２１０℃〜２６０℃で且つ常温（特に１８℃〜２５℃の範囲）での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下、好ましくは０．１ｍｍＨｇ以下の溶剤成分を溶剤の全量に対して６０〜９５重量％含有し、更に第二溶剤として沸点が１３０℃以上１８０℃未満の溶剤成分を溶剤の全量に対して５〜４０重量％含有することが好ましい。
【００６７】
沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分は適度な乾燥性及び蒸発性を有している。そのため、このような溶剤成分を第一溶剤として高い配合割合で含有するインクジェットインクは、間歇吐出及び連続吐出のいずれを行う場合でも急速には乾燥しないので、インクジェットヘッドのノズル先端において急激な粘度の上昇や目詰まりを起こし難く、オリフィス表面の濡れ広がりも生じ難く、吐出方向や吐出量の安定性に優れている。従って、このようなインクを用いてインクジェット方式により基板表面に所定のパターンに合わせて吐出することにより、画素部や遮光部等の着色硬化層を正確且つ均一に形成することができる。
【００６８】
更に、本発明に用いられるインクジェットインクにおいて、上記特定の第一溶剤に加えて、第二溶剤として沸点が１３０℃以上１８０℃未満の溶剤成分を適量組み合わせることにより、乾燥速度を最適化することができる。インクジェットヘッドのノズル先端においては急速に乾燥しないが、インク層乾燥時には乾燥速度が適度に速いことから溶質が流動することを抑制できる。従って、基板上に吐出された後は、基板表面になじんで十分にレベリングさせてから、適宜乾燥手段によって比較的短時間に且つ完全に乾燥させることができる。従って、このようなインクジェットインクを用いると、端部に厚膜部分が生じ難く、且つ表面ムラが低減された膜厚の均一性の高いパターンが得られると共に、効率よく乾燥させることができる。
【００６９】
第一溶剤として用いられる溶剤成分は、上記した沸点と蒸気圧を有する溶剤であれば１種であっても又は２種類以上の混合溶剤であっても良い。上記した沸点と蒸気圧を有する第一溶剤は、溶剤全量に対して６０〜９５重量％の割合で使用することが好ましい。第一溶剤の割合が溶剤全量の６０重量％以上の場合には、インクジェット方式に適した乾燥性、蒸発性を得ることができ、インクジェットの間欠吐出安定性が向上する。第一溶剤の割合は、溶剤全量の７０〜９５重量％、更に溶剤全量の７５〜９５重量％、より更に溶剤全量の８０〜９２重量％とするのが好ましい。本発明に用いられるインクジェットインクには、更に、必要に応じて第一溶剤及び第二以外の溶剤成分を少量ならば含有しても良い。本発明のインクは着色剤として顔料を用いるので、顔料分散体を調製するために、顔料を分散させやすい分散溶剤を用いる必要がある場合があるからである。
【００７０】
第一溶剤の２３℃での表面張力は、２８ｍＮ／ｍ以上であることが、パターニング時に親疎インク部へのインクの流出を低減できる点から好ましい。なお、第一溶剤が２種類以上の混合溶剤である場合には、混合溶剤全体として上記表面張力を有することが好ましい。ここで、本発明における２３℃での表面張力は、表面張力計（ウィルヘルミー法）（例えば、協和界面科学社製、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚなど）により測定することができる。
【００７１】
基板表面に濡れ性可変層を形成し露光することにより、基板上のインク層を形成したい部分に親インク性領域を形成し、当該親インク性領域にインクジェット方式によって本発明のインクを選択的に付着させる場合には、第一溶剤として、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上、好ましくは３０°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すものを選択して用いてもよい。第一溶剤が２種類以上の混合溶剤である場合には、混合溶剤全体として上記接触角を有することが好ましい。
【００７２】
濡れ性に関して上記挙動を示す溶剤を用いてインクを調製すると、インクは、後述する濡れ性可変層の濡れ性を変化させる前は当該濡れ性可変層の表面に対して大きな反撥性を示し、当該濡れ性可変層の濡れ性を変化させて親水性が大きくなる方向に変化させた後は当該濡れ性可変層の表面に対して大きな親和性を示す。従って、濡れ性可変層の表面の一部を選択的に露光して形成した親インク性領域に対するインクの濡れ性と、その周囲の領域に対する撥インク性領域の濡れ性の差を大きくとることができるようになり、親インク性領域にインクジェット方式で吹き付けたインクが、親インク性領域の隅々にまで均一に濡れ広がる。
【００７３】
ここで、臨界表面張力に関し上記特性を有する試験片は如何なる材料で形成されていても差し支えない。臨界表面張力３０ｍＮ／ｍを示す試験片としては、例えば、表面が平滑なポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、平滑なガラス表面に前記ポリマーや表面改質剤等を塗布したものの中から実際に上記試験を行って該当するものを選択することができる。また、臨界表面張力７０ｍＮ／ｍを示す試験片としては、例えば、ナイロンや親水化処理したガラス表面等を塗布したものの中から実際に上記試験を行って該当するものを選択することができる。
【００７４】
第一溶剤は、以下に示すような溶剤の中から選んで用いることができる：エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールエーテル類；エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル類；酢酸、２−エチルヘキサン酸、無水酢酸のような脂肪族カルボン酸類又はその酸無水物；酢酸エチル、安息香酸プロピルのような脂肪族又は芳香族エステル類；炭酸ジエチルのようなジカルボン酸ジエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチルのようなアルコキシカルボン酸エステル類；アセト酢酸エチルのようなケトカルボン酸エステル類；クロロ酢酸、ジクロロ酢酸のようなハロゲン化カルボン酸類；エタノール、イソプロパノール、フェノールのようなアルコール類又はフェノール類；ジエチルエーテル、アニソールのような脂肪族又は芳香族エーテル類；２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール類；ジエチレングリコール、トリプロピレングリコールのようなグリコールオリゴマー類；２−ジエチルアミノエタノール、トリエタノールアミンのようなアミノアルコール類；２−エトキシエチルアセテートのようなアルコキシアルコールエステル類；アセトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類；Ｎ−エチルモルホリン、フェニルモルホリンのようなモルホリン類；ペンチルアミン、トリペンチルアミン、アニリンのような脂肪族又は芳香族アミン類。
【００７５】
第一溶剤として使用できる溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、及び、コハク酸ジエチルなどを例示することができる。これらの溶剤は、沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の要求を満たしているだけでなく、顔料の分散性、分散安定性も比較的良好であり、３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）のような従来から顔料分散体の調製に用いられている溶剤と混合し或いは混合せずそのまま分散溶剤として用い、顔料分散体を調製することができる。
【００７６】
さらに、具体例として挙げたこれらの溶剤は、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すという要求も満たしている。従って、これらの溶剤は、基板表面に濡れ性可変層を設けて露光し、露光部分と非露光部分の間の濡れ性の差を利用してインクを選択的に付着させる場合にも、第一溶剤として好適に用いることができる。
【００７７】
また、上記第一溶剤に第二溶剤として沸点が１３０℃以上１８０℃未満の溶剤成分を溶剤全量の５〜４０重量％程度組み合わせることにより、インクジェットヘッドのノズル先端においては急速に乾燥しないが、インク層乾燥時に溶質が流動することを抑制し、乾燥速度を適切に調整することが可能になり、着色層の表面形状をより均一に形成することが可能になる。第二溶剤として用いられる溶剤成分は、上記沸点を有する溶剤であれば単独で又は２種類以上混合して用いても良い。
中でも、第二溶剤に用いられる各溶剤成分の沸点は、更に、１４０℃〜１８０℃であることが、特に１４０℃〜１７５℃であることが、端部に厚膜部分が生じ難く、且つ表面ムラが低減された良好な塗膜が得られ易い点から好ましい。
【００７８】
また、前記第二溶剤の２３℃での粘度は、０．５〜６ｍＰａ・ｓであることが好ましい。このような場合には、第二溶剤が含まれることにより、上記第一溶剤が奏する効果を阻害することなくインクの粘度を適切に低下することが可能で、インク自体の濡れ広がり性が向上する結果、着弾したインク滴がインク層形成領域全体の隅々にまで濡れ広がり易くなる。その結果、多様化している基板に対しても、着弾したインクがブラックマトリックスのきわ部分にまで濡れ広がることが可能になり、画素の色抜けや輝度低下を防止でき、より表示不良が低減されたカラーフィルターを製造することができる。領域の隅にインクを付着させるために領域の端の方にインクを着弾させる方法もあるが、この方法だとブラックマトリックスの間隙からインクが流出する恐れがある。それに対し、このようにインク自体によってブラックマトリックスのきわ部分にまで濡れ広がらせることは、インク流出の恐れがなく、２種類以上用いられるインク同士の混色を防止する点からもより望ましい方法である。前記第二溶剤の２３℃での粘度は、更に０．５〜３ｍＰａ・ｓであることが好ましい。第二溶剤が２種類以上混合して用いられる場合には、単独では上記範囲外であっても混合溶剤の粘度が上記範囲であれば、好適に用いられる。ここで、本発明における２３℃での粘度は、回転振動型粘度計（例えば、山一電機社製、回転振動型粘度計ビスコメイトＶＭ−１Ｇなど）により測定することができる。
【００７９】
前記第二溶剤の２３℃での表面張力は、３５ｍＮ／ｍ以下であれば好適に用いることができる。中でも、前記第二溶剤の２３℃での表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下である場合には、上記第一溶剤が奏する効果を阻害することなく表面張力を適切に低下することが可能で、インク自体の濡れ広がり性が向上するため、着弾したインク滴がインク層形成領域全体の隅々にまで濡れ広がり易くなる。ここで、本発明における２３℃での表面張力は、表面張力計（ウィルヘルミ法）（例えば、協和界面科学社製、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚなど）により測定することができる。
【００８０】
また、前記第二溶剤としては、上記沸点を有する溶剤であれば良いが、第一溶剤との相溶性に優れる溶剤を適宜選択して用いることが好ましい。
前記第二溶剤としては、具体的には、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルのようなグリコールエーテル類や、グリセリン１，３−ジメチルエーテルのようなグリセリンエーテル類などの多価アルコールエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメトキシメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル類を含むグリコールエステル類や、グリセリン１−モノアセタートのようなグリセリンエステル類などの多価アルコールエステル類；イソ吉草酸、イソ酪酸、プロピオン酸、酪酸のようなカルボン酸類；イソ吉草酸エチル、蟻酸ヘキシル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、乳酸メチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸ブチル、クエン酸トリブチル、シュウ酸ジメチルのような脂肪族エステル類；３−エトキシプロピオン酸エチルのようなアルコキシカルボン酸エステル類；アセト酢酸メチルのようなケトカルボン酸エステル類；ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、２−エチルブタノール、グリシドール、ｎ−ヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−オクタノール、シクロヘキサノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｎ−ヘプタノールのような１価アルコール類；ジイソアミルエーテル、及び１、８−シネオールのようなエーテル類；エチル−ｎ−ブチルケトン、ジイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、メチルシクロヘキサノン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコールのようなケトン類；ノナン、デカン等のアルカン類等が挙げられる。
【００８１】
中でも、グリコールエーテル類やグリセリンエーテル類などの多価アルコールエーテル類を含むエーテル類、およびグリコールエステル類やグリセリンエステル類などの多価アルコールエステル類、脂肪族エステル類、アルコキシカルボン酸エステル類、ケトカルボン酸エステル類を含むエステル類よりなる群から選択される１種以上を用いることが好ましい。上記のようなエステル類、およびエーテル類を用いる場合には、バインダー成分等に反応性が高い樹脂を用いた場合であっても、インクの経時安定性を良好に維持し、インクジェットヘッドからの吐出安定性が向上するという利点がある。また、グリコールエーテル類、グリコールエステル類を用いる場合には、ガラス基材に対する濡れ性が向上し、インク層形成領域全体の隅々にまで濡れ広がり易くなり、画素の色抜け防止に効果的である。
【００８２】
前記第二溶剤としては中でも特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、グリセリン１，３−ジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメトキシメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、蟻酸ヘキシル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸ブチル、クエン酸トリブチル、シュウ酸ジメチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、ジイソアミルエーテル、及び１、８−シネオールよりなる群から選択される１種以上である溶剤が好適に用いられる。
【００８３】
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインクにおいては、前記第二溶剤の含有量は、中でも、溶剤全量に対して５〜３０重量％、より更に５〜２５重量％、特に８〜２０重量％であることが、上記第一溶剤の効果を阻害することなく、インクジェットヘッドから吐出した時の安定性に優れ、更に効率よく乾燥させることができ、端部に厚膜部分が生じ難く、且つ表面ムラが低減された良好な画素等を形成し易い点から好ましい。
【００８４】
以上のような溶剤を、当該溶剤を含むインクの全量に対して、通常は４０〜９５重量％の割合で用いて吐出させるインクを調製する。溶剤が少なすぎると、インクの粘度が高く、インクジェットヘッドからの吐出が困難になる。また、溶剤が多すぎると、所定の濡れ性変化部位（インク層形成部位）に対するインク盛り量（インク堆積量）が十分でないうちに、当該濡れ性変化部位に堆積させたインクの膜が決壊し、周囲の非露光部へはみ出し、さらには、隣の濡れ性変化部位（インク層形成部位）にまで濡れ広がってしまう。言い換えれば、インクを付着させるべき濡れ性変化部位（インク層形成部位）からはみ出さないで堆積させることのできるインク盛り量が不十分となり、乾燥後の膜厚が薄すぎて、それに伴い十分な透過濃度を得ることができなくなる。
【００８５】
（熱硬化性成分）
本発明のインクジェットインクは、成膜性や被塗工面に対する密着性を付与するために、バインダー形成系としての熱硬化性成分を含有する。本発明において、バインダー形成系とはインク中に含まれる、画素を所定の位置に付着させ、固定するために含有させる液状混合物であり、後の硬化プロセスにおいて反応性を有する硬化性化合物の他、それ自体反応性を有さない化合物も含むものである。熱硬化性成分としては、好ましくは、熱硬化性樹脂成分を用いることができる。
【００８６】
本発明に用いるインクは、インクジェット方式に用いるインクであるため、所定のパターンを形成するためには、所定のパターン形成領域にのみインクを選択的に付着させて固化すれば形成することができ、露光及び現像を行なうことによりパターンを形成する必要がない。従って、バインダー形成系としては、必ずしも露光現像が可能な硬化性バインダー形成系を用いなくても良く、非硬化性の熱可塑性樹脂組成物を用いても良いが、硬化性の樹脂を含むバインダー形成系を用いることが硬化皮膜に充分な硬度を付与するため好ましい。
【００８７】
硬化性バインダー形成系としては、加熱により重合硬化させることができる熱硬化性樹脂を含む熱硬化性バインダー形成系を用いる。これは、本発明のインクジェットインクにおいては、Ｐ／Ｖ比を高くした場合であっても、耐溶剤性、密着性、ＩＴＯ耐性等の画素の膜物性をより良好にすることができるからである。なお、ここでＩＴＯ耐性とは、ＩＴＯ回路形成時又は配向膜形成時の不具合に対する耐性であり、具体的にはＩＴＯ回路形成後の２３０〜２５０℃での耐熱性が挙げられる。また、熱硬化性バインダーを用いることには、光照射装置を始めとする特別な附帯設備が不要となり、生産性が高いというメリットもある。
【００８８】
熱硬化性バインダー形成系としては、１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物と硬化剤の組み合わせが通常用いられ、更に、熱硬化反応を促進できる触媒を添加しても良い。熱硬化性官能基としてはエポキシ基が好ましく用いられる。また、これらにそれ自体は重合反応性のない重合体を更に含有させても良い。
【００８９】
１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物として、インクジェットの吐出安定性、及びインクジェットインクにより形成された画素の耐溶剤性、密着性、ＩＴＯ耐性等の膜物性の点から、１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物が好適に用いられる。１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物は、エポキシ基を２個以上、好ましくは２〜５０個、より好ましくは２〜２０個を１分子中に有するエポキシ化合物（エポキシ樹脂と称されるものを含む）である。エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、オキシエチレン基、エポキシシクロヘキシル基等を示すことができる。エポキシ化合物としては、カルボン酸により硬化しうる公知の多価エポキシ化合物を挙げることができ、このようなエポキシ化合物は、例えば、新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊（昭和６２年）等に広く開示されており、これらを用いることが可能である。
【００９０】
エポキシ化合物としては、硬化膜に耐溶剤性や耐熱性を付与するために、比較的分子量の高い重合体と、硬化膜の架橋密度を高くしたり、低粘度化によりインクジェット吐出性能を向上したりするために、比較的分子量の低い化合物とを併用することが好ましい。
【００９１】
通常バインダー形成系成分として用いられる比較的分子量の高い重合体であるエポキシ化合物（以下、「バインダー性エポキシ化合物」ということがある）としては、少なくとも下記式（１）で表される構成単位及び下記式（２）で表される構成単位から構成され且つグリシジル基を２個以上有する重合体を用いることができる。
【００９２】
【化５】
2010134278.tif 000006
（式（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１２の炭化水素基である。）
【００９３】
【化６】
2010134278.tif 000007
（式（２）において、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
式（１）で表される構成単位は、下記式（３）で表されるモノマーから誘導される。
【００９４】
【化７】
2010134278.tif 000008
（式（３）において、Ｒ１およびＲ２は式（１）と同じである。）
【００９５】
式（３）で表されるモノマーをバインダー性エポキシ化合物の構成単位として用いることにより、本発明のインクジェットインクから形成される硬化塗膜に充分な硬度および透明性を付与することができる。式（３）において、Ｒ２は、炭素数１〜１２の炭化水素基であり、直鎖脂肪族、脂環式、芳香族いずれの炭化水素基であってもよく、さらに付加的な構造、例えば二重結合、炭化水素基の側鎖、スピロ環の側鎖、環内架橋炭化水素基等を含んでいてもよい。
【００９６】
上記式（３）で表されるモノマーとして具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、パラ−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等を例示することができる。
【００９７】
式（３）において、Ｒ２として好ましいのは水素またはメチル基であり、Ｒ２として好ましいのは炭素数１〜１２のアルキル基であり、そのなかでも特にメチル基及びシクロヘキシル基が好ましい。上記式（３）で表されるモノマーのなかで好ましいものとして、具体的にはメチルメタクリレート（ＭＭＡ）及びシクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）を挙げることができる。
重合体中の式（２）で表される構成単位は、下記式（４）で表されるモノマーから誘導される。
【００９８】
【化８】
2010134278.tif 000009
（式（４）において、Ｒ３は式（２）と同じである。）
【００９９】
式（４）で表されるモノマーは、重合体中にエポキシ基（エポキシの反応点）を導入するために用いられる。当該重合体を含有するインクジェットインクは保存安定性に優れており、保存中および吐出作業中に粘度上昇を生じ難いが、その理由の一つは式（２）または式（４）中のエポキシ基がグリシジル基だからであると推測される。式（４）で表されるモノマーの代わりに脂環式エポキシアクリレートを用いると、インクジェットインクの粘度が上昇しやすい。
【０１００】
式（４）において、Ｒ３として好ましいのは水素またはメチル基である。式（４）で表されるモノマーとして、具体的にはグリシジル（メタ）アクリレートを例示することができ、特にグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）が好ましい。
【０１０１】
上記重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。また、上記重合体は、カラーフィルターの各細部に必要とされる性能、例えば硬度や透明性等が確保できる限り、式（１）あるいは式（２）以外の主鎖構成単位を含んでいてもよい。そのようなモノマーとして具体的には、アクリロニトリル、スチレン等を例示することができる。
【０１０２】
上記バインダー性エポキシ化合物中の式（１）の構成単位と式（２）の構成単位の含有量は、式（１）の構成単位を誘導する単量体と式（２）の構成単位を誘導する単量体との仕込み重量比（式（１）を誘導する単量体：式（２）を誘導する単量体）で表した時に、１０：９０〜９０：１０の範囲にあるのが好ましい。
【０１０３】
式（１）の構成単位の量が上記の比１０：９０よりも過剰な場合には、硬化の反応点が少なくなって架橋密度が低くなるおそれがあり、一方、式（２）の構成単位の量が上記の比９０：１０よりも過剰な場合には、嵩高い骨格が少なくなって硬化収縮が大きくなるおそれがある。
【０１０４】
また、上記バインダー性エポキシ化合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算重量平均分子量で表した時に３，０００以上、特に４，０００以上であることが好ましい。上記バインダー性エポキシ化合物の分子量が３，０００よりも小さすぎるとカラーフィルターの細部としての硬化層に要求される強度、耐溶剤性等の物性が不足し易いからである。一方、上記バインダー性エポキシ化合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算重量平均分子量で表した時に２０，０００以下であることが好ましく、更に１５，０００以下であることが特に好ましい。当該分子量が２０，０００よりも大きすぎると粘度上昇が起こり易くなり、インクジェット方式で吐出ヘッドから吐出する時の吐出量の安定性や吐出方向の直進性が悪くなるおそれや、長期保存の安定性が悪くなるおそれがあるからである。
【０１０５】
上記バインダー性エポキシ化合物としては、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲にあり、少なくともグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）及びメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を用いて重合させたＧＭＡ／ＭＭＡ系共重合体を用いるのが特に好ましい。なお、ＧＭＡ／ＭＭＡ系共重合体は本発明の目的を達成し得るものである限り、他のモノマー成分を含有して重合させたものであってもよい。
【０１０６】
上記バインダー性エポキシ化合物の合成例としては、例えば、温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、水酸基を含有しない溶剤を仕込み、攪拌しながら１２０℃に昇温する。水酸基を含有しない溶剤を用いるのは、合成反応の最中にエポキシ基が分解するのを避けるためである。次いで上記式（３）で表されるモノマー、上記式（４）で表されるモノマー、及び、必要に応じて他のモノマーを組み合わせた組成物と重合開始剤の混合物（滴下成分）を、２時間かけて滴下ロートより等速滴下する。滴下終了後、１２０℃に降温して触媒を追加し３時間反応させ、１３０℃に昇温し２時間保ったところで反応を終了することにより、上記バインダー性エポキシ化合物が得られる。
【０１０７】
本発明に用いる熱硬化性バインダー形成系には、一分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物（以下、「多官能エポキシ化合物」ということがある。）であって、上記バインダー性エポキシ化合物よりも分子量が小さいものを用いても良い。中でも、上述のように上記バインダー性エポキシ化合物と当該多官能エポキシ化合物を併用することが好ましい。この場合、多官能エポキシ化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、これと組み合わせるバインダー性エポキシ化合物よりも小さいことを条件に、４，０００以下が好ましく、３，０００以下が特に好ましい。
なお、エポキシ化合物のポリスチレン換算重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により求めることができ、測定条件としては、例えば、テトラヒドロフランを展開液とし、ＨＬＣ−８０２９（東ソー株式会社製）を用いて測定することができる。
【０１０８】
上記バインダー性エポキシ化合物には、エポキシ基（グリシジル基）が式（２）で表される構成単位によって導入されているため、上記共重合体の分子内に導入できるエポキシ量には限界がある。インクジェットインクに比較的分子量が小さい多官能エポキシ化合物を添加すると、インクジェットインク中にエポキシ基が補充されてエポキシの反応点濃度が増加し、架橋密度を高めることができる。
【０１０９】
多官能エポキシ化合物の中でも、酸−エポキシ反応の架橋密度を上げるためには、一分子中にエポキシ基を４個以上有するエポキシ化合物を用いるのが好ましい。特に、インクジェット方式の吐出ヘッドからの吐出性を向上させるために前記バインダー性エポキシ化合物の重量平均分子量を１０，０００以下とした場合には、硬化層の強度や硬度が低下し易いので、そのような４官能以上の多官能エポキシ化合物をインクジェットインクに配合して架橋密度を充分に上げるのが好ましい。
【０１１０】
多官能エポキシ化合物としては、一分子中にエポキシ基を２個以上含有するものであれば特に制限はなく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、３官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを使用できる。
【０１１１】
より具体的には、商品名エピコート８２８（ジャパンエポキシレジン社製）などのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＦ−１７５Ｓ（東都化成社製）などのビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＢ−７１５（東都化成社製）などの臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ１５１４（大日本インキ化学工業社製）などのビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＣ−１３１２（東都化成社製）などのハイドロキノン型エポキシ樹脂、商品名ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ４０３２（大日本インキ化学工業社製）などのナフタレン型エポキシ樹脂、商品名エピコートＹＸ４０００Ｈ（ジャパンエポキシレジン社製）などのビフェニル型エポキシ樹脂、商品名エピコート１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン社製）などのビスフェノールＡ型ノボラック系エポキシ樹脂、商品名エピコート１５４（ジャパンエポキシレジン社製）、商品名ＹＤＰＮ−６３８（東都化成社製）などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＣＮ−７０１（東都化成社製）などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、商品名ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−７２００（大日本インキ化学工業社製）などのジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、商品名エピコート１０３２Ｈ６０（ジャパンエポキシレジン社製）などのトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、商品名ＶＧ３１０１Ｍ８０（三井化学社製）などの３官能型エポキシ樹脂、商品名エピコート１０３１Ｓ（ジャパンエポキシレジン社製）などのテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、商品名デナコールＥＸ−４１１（ナガセ化成工業社製）などの４官能型エポキシ樹脂、商品名ＳＴ−３０００（東都化成社製）などの水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名エピコート１９０Ｐ（ジャパンエポキシレジン社製）などのグリシジルエステル型エポキシ樹脂、商品名ＹＨ−４３４（東都化成社製）などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＧ−４１４（東都化成社製）などのグリオキザール型エポキシ樹脂、商品名エポリードＧＴ−４０１（ダイセル化学社製）などの脂環式多官能エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアネート（ＴＧＩＣ）などの複素環型エポキシ樹脂などを例示することができる。また、必要であれば、エポキシ反応性希釈剤として、商品名ネオトートＥ（東都化成社製）などを混合することができる。
【０１１２】
これらの多官能エポキシ化合物の中でも、商品名エピコート１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン社製）などのビスフェノールＡ型ノボラック系エポキシ樹脂、及び、商品名ＹＤＣＮ−７０１（東都化成社製）などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が特に好ましい。
【０１１３】
また、これら多官能エポキシ化合物と併せて、当該化合物よりもさらに低分子であり、且つ、架橋性向上及びインク低粘度化を目的として、上述したグリシジル基を含有しているグリシジルエーテル類を添加することができる。このようなグリシジルエーテル類としては、具体的には、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテルを挙げることができる。
【０１１４】
本発明に用いられる熱硬化性バインダー系には、通常、硬化剤が組み合わせて配合される。硬化剤としては、例えば、多価カルボン酸無水物または多価カルボン酸を用いる。
多価カルボン酸無水物の具体例としては、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ジメチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミック酸、無水ナジン酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸無水物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物などの脂肪族多価カルボン酸二無水物；無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸無水物；エチレングリコールビストリメリテイト、グリセリントリストリメリテイトなどのエステル基含有酸無水物を挙げることができ、特に好ましくは、芳香族多価カルボン酸無水物を挙げることができる。また、市販のカルボン酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができる。
【０１１５】
また、本発明に用いられる多価カルボン酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸などの脂肪族多価カルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸、およびフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸を挙げることができ、好ましくは芳香族多価カルボン酸を挙げることができる。
【０１１６】
これら多価カルボン酸無水物および多価カルボン酸は、１種単独でも２種以上の混合でも用いることができる。本発明に用いられる硬化剤の配合量は、エポキシ基を含有する成分（モノマーと樹脂）１００質量部当たり、通常は１〜１００質量部の範囲であり、好ましくは５〜５０質量部である。硬化剤の配合量が１質量部未満であると、硬化が不充分となり、強靭な塗膜を形成することができない。また、硬化剤の配合量が１００質量部を超えると、塗膜の基板に対する密着性が劣るうえに、均一で平滑な塗膜を形成することができない。
【０１１７】
本発明の熱硬化性バインダー系には、硬化樹脂層の硬度および耐熱性を向上させるために、酸−エポキシ間の熱硬化反応を促進できる触媒を添加してもよい。そのような触媒としては、加熱硬化時に活性を示す熱潜在性触媒を用いることができる。
熱潜在性触媒は、加熱されたとき、触媒活性を発揮し、硬化反応を促進し、硬化物に良好な物性を与えるものであり、必要により加えられるものである。この熱潜在性触媒は、６０℃以上の温度で酸触媒活性を示すものが好ましく、このようなものとしてプロトン酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸とトリアルキルホスフェートの混合物、スルホン酸エステル類、オニウム化合物類等が挙げられ、特開平４−２１８５６１号公報に記載されているような各種の化合物を使用することができる。具体的には、（イ）ハロゲノカルボン酸類、スルホン酸類、リン酸モノ及びジエステル類などを、アンモニア、モノメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、エタノールアミン類などの各種アミン若しくはトリアルキルホスフィン等で中和した化合物、（ロ）ＢＦ３、ＦｅＣｌ３、ＳｎＣｌ４、ＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２などのルイス酸を前述のルイス塩基で中和した化合物、（ハ）メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸などと第一級アルコール、第二級アルコールとのエステル化合物、（ニ）第一級アルコール類、第二級アルコール類のリン酸モノエステル化合物、リン酸ジエステル化合物等を挙げることができる。また、オニウム化合物としては、アンモニウム化合物［Ｒ３ＮＲ’］＋Ｘ−、スルホニウム化合物［Ｒ３ＳＲ’］＋Ｘ−、オキソニウム化合物［Ｒ３ＯＲ’］＋Ｘ−等を挙げることができる。なお、ここでＲ及びＲ’はアルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ等である。
【０１１８】
以上のようなバインダー成分の中から、当該組成物の固形分中の有機成分のみからなる硬化物のＩＳＯ−１４５７７による押込み試験における弾性変形割合が４０％以上となり易いように、硬化物のＩＳＯ−１４５７７による押込み試験における弾性変形割合が４０％以上となり得るようなバインダー成分を選択する指標としては、例えば下記のものが挙げられる。
【０１１９】
バインダー成分全体中の架橋要素は多い方が好ましい。架橋度が高いほど弾性変形割合が４０％以上となりやすいからである。
【０１２０】
また、硬化性樹脂としては、架橋間分子量が３００以下、更に好ましくは架橋間分子量が２５０以下の熱硬化性樹脂を、バインダー成分全体中に３０質量％以上、更に、５０質量％以上有することが好ましい。ここで、架橋間分子量とは、平均分子量を平均官能基数で割った値のことであり、Ｂｅｒｇｅｒの式（架橋間分子量：Ｍｃ＝Ｍ０／（ｘＦ０−２）、ここで、Ｍ０は１分子当りの平均分子量、ｘは反応率（ｘ≦１）、Ｆ０は１分子当りの平均官能基数）によって計算する。なお、１分子当り２個の官能基は鎖延長に用いられるので、その分は差し引いて計算する。
【０１２１】
また、バインダー成分全体の重量平均分子量が高いか、又はバインダー成分全体に平均分子量が高い成分を多く含むことが好ましい。従って、バインダー成分全体の重量平均分子量は、３０００以上、更に４０００以上であることが好ましい。また、重量平均分子量が８０００以上である成分をバインダー成分中に３０質量％以上、更に５０質量％以上含むことが好ましい。なお、本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ測定においてポリスチレン換算により求めたものである。
【０１２２】
また、バインダー成分全体のＴｇは高いか、バインダー成分にＴｇが高い成分を多く含むことが好ましい。従って、バインダー成分のＴｇは２０℃以上であるか、３０℃以上であることが好ましい。また、Ｔｇが３０℃以上である成分をバインダー成分中に３０質量％以上、更に５０質量％以上含むことが好ましい。
【０１２３】
（その他の成分）
本発明のカラーフィルター用インクジェットインクには、必要に応じて、その他の添加剤を１種又は２種以上配合することができる。そのような添加剤としては、増感剤、硬化促進剤（連鎖移動剤）、分散助剤、充填剤、密着促進剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を例示することができる。
【０１２４】
本発明のカラーフィルターは、基板の一面側に少なくとも着色層を設けたカラーフィルターであって、当該着色層は、上述した本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインクを硬化させて形成したものであることを特徴とする。このような構成のカラーフィルターは、前記本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインクを用いて形成されている着色層を備えることにより、カラーフィルターに必要な分光スペクトルを実現しながら、高いコントラストを実現することができる。
【０１２５】
図１は、本発明に係るカラーフィルターに属する表示装置用カラーフィルターの一例（カラーフィルター１０３）を示す縦断面図である。
図１（ａ）に示されたカラーフィルター１０３は、透明基板５に所定のパターンで形成された遮光層６と、当該遮光層上に所定のパターンで形成した着色層７（７Ｒ，７Ｇ，７Ｂ）と、当該着色層を覆うように形成されたオーバーコート層８を備えている。オーバーコート層上に必要に応じて液晶駆動用の透明導電層９が形成される場合もある。カラーフィルター１０３の最内面、この場合には透明導電層上には、配向膜１０が形成される。
【０１２６】
柱状スペーサー１２は凸状スペーサーの一形状であり、遮光層６が形成された領域（非表示領域）に合わせて、透明導電層９上の所定の複数箇所に形成されている。柱状スペーサー１２は、透明導電層９上若しくは着色層７上若しくはオーバーコート層８上に形成される。カラーフィルター１０３においては、オーバーコート層８上に透明導電層９を介して柱状スペーサーが海島状に形成されているが、オーバーコート層８と柱状スペーサー１２を一体的に形成し、その上を覆うように透明導電層を形成しても良い。
【０１２７】
カラーフィルター１０１の透明基板５としては、石英ガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、或いは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有する透明なフレキシブル材を用いることができる。
【０１２８】
遮光層６は、表示画像のコントラストを向上させるために、着色層７Ｒ，７Ｇ，７Ｂの間及び着色層形成領域の外側を取り囲むように設けられる。本発明においては、遮光層６は、遮光性粒子を含有する樹脂組成物を用いて形成することが好ましい。例えば、遮光層形成用樹脂組成物がアルカリ現像性を有する場合には、先ず、透明基板５上に、遮光層形成用樹脂組成物を塗布し、必要に応じて乾燥させて感光性塗膜を形成し、当該塗膜を遮光層用のフォトマスクを介して露光、現像し、必要に応じて加熱処理を施すことによって、遮光層６を形成することができる。一方、遮光層形成用樹脂組成物が、熱硬化性樹脂組成物である場合やアルカリ現像性を有しない場合には、遮光層形成用樹脂組成物を透明基板５上の所定領域に印刷や、熱転写等により選択的に付着させた後、加熱又は光照射して硬化させることによって、遮光層６を形成することができる。
遮光層の厚さは、適応するカラーフィルターにより異なり、０．５〜２．５μｍ程度とする。
【０１２９】
着色層７は、赤色パターン、緑色パターン及び青色パターンがモザイク型、ストライプ型、トライアングル型、４着色層配置型等の所望の形態で配列されてなり、表示領域を形成する。本発明においては、上記本発明に係るインクジェットインクを用いて着色層を形成する。
【０１３０】
インクジェット方式によって選択的に付着させる方法としては、各画素表面上に所望の厚みの着色層を形成することができる方法であれば特に限定されるものではない。このような方法としては、通常、インクジェットヘッドを用い、インクジェットヘッドまたは基板を移動させながら上記画素表面上にカラーフィルター用インクジェットインクを滴下する方法が用いられる。
着色層の厚さは、通常、０．５〜３．０μｍ程度とする。
【０１３１】
着色層の形成に用いられるインクジェットヘッドは、後述する遮光部が備える開口部内の基材表面上に、所望量のインクジェットインクを滴下できるものであれば特に限定されるものではない。このようなインクジェットヘッドとしては、例えば、帯電したインクジェットインクを連続的に吐出し磁場によって吐出量を制御する吐出方式のもの、圧電素子を用いて間欠的にインクジェットインクを吐出する吐出方式のもの、または、インクジェットインクを加熱しその発泡現象を利用して間欠的に吐出する吐出方式のもの等の一般的なインクジェットヘッドを用いることができる。
【０１３２】
詳細な着色層の形成方法としては、特願２００６−２６８３６２の明細書中の９６〜９８段落に記載された方法を参考にすることができるが、これのみに限定されることはない。
【０１３３】
オーバーコート層８は、カラーフィルターの表面を平坦化すると共に、着色層７に含有される成分が液晶層に溶出するのを防止するために設けられる。オーバーコート層８は、公知のネガ型の光硬化性透明樹脂組成物又は熱硬化性透明樹脂組成物を、スピンコーター、ロールコーター、スプレイ、印刷等の方法により、遮光層６及び着色層７を覆うように塗布し、光又は熱によって硬化させることにより形成できる。
オーバーコート層を形成する場合の層の厚さは、樹脂組成物の光透過率、カラーフィルターの表面状態等を考慮して設定し、例えば、０．１〜２．０μｍ程度とする。
【０１３４】
オーバーコート層上の透明導電層９は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ）等、およびそれらの合金等を用いて、スパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法等の一般的な方法により形成され、必要に応じてフォトレジストを用いたエッチング又は治具の使用により所定のパターンとしたものである。この透明導電層の厚みは２０〜５００ｎｍ程度、好ましくは１００〜３００ｎｍ程度とすることできる。
【０１３５】
本発明のカラーフィルターは、さらに、透明導電層及び／又はオーバーコート層を有することが好ましい。これは、上述したように、カラーフィルターにさらに液晶層を設けた際に、当該液晶層中の液晶を駆動させる効果、及び、着色層に含有される成分が液晶層に溶出するのを防止する効果の少なくともいずれか一方を得ることができるからである。
【０１３６】
本発明のカラーフィルターとしては、上述した図１（ａ）に示された構成には必ずしも限定されない。他にも、図１（ｂ）に示された構成のように、オーバーコート層８が存在せず、着色層７を直接透明導電層９が覆うように形成されていてもよいし、図１（ｃ）に示された構成のように、透明導電層９が透明基板５をはさんで着色層７とは反対側に配置されていてもよい。また、図１（ｄ）に示された構成のように、透明導電層９が存在しない構成でもよい。
【０１３７】
凸状スペーサーは、カラーフィルター１０３をＴＦＴアレイ基板等の液晶駆動側基板と貼り合わせた時にセルギャップを維持するために、基板上の非表示領域に複数設けられる。凸状スペーサーの形状及び寸法は、基板上の非表示領域に選択的に設けることができ、所定のセルギャップを基板全体に渡って維持することが可能であれば特に限定されない。凸状スペーサーとして図示したような柱状スペーサー１２を形成する場合には、２〜１０μｍ程度の範囲で一定の高さを持つ。また、柱状スペーサー１２の太さは５〜２０μｍ程度の範囲で適宜設定することができる。また、柱状スペーサー１２の形成密度（密集度）は、適宜設定することができるが、例えば、赤色、緑色及び青色の各着色層の１組に１個の割合で必要充分なスペーサー機能を発現する。このような柱状スペーサーの形状は柱状であればよく、例えば、円柱状、角柱状、截頭錐体形状等であっても良い。
【０１３８】
凸状スペーサーは、硬化性樹脂組成物を用いて形成することができる。すなわち、先ず、硬化性樹脂組成物の塗工液をスピンコーター、ロールコーター、スプレイ、印刷、ダイコーター等の方法により透明基板上に直接、又は、透明導電層等の他の層を介して塗布し、乾燥して、光硬化性樹脂層を形成する。次に、この樹脂層を凸状スペーサー用フォトマスクを介して露光し、アルカリ液のような現像液により現像して所定の凸状パターンを形成し、この凸状パターンを必要に応じてクリーンオーブン等で加熱処理（ポストベーク）することによって凸状スペーサーが形成される。
【０１３９】
配向膜１０は、カラーフィルターの内面側に、着色層７を備える表示部及び遮光層６や柱状スペーサー１２を備える非表示部を覆うように設けられる。配向膜は、ポリイミド樹脂等の樹脂を含有する塗工液をスピンコート等の公知の方法で塗布し、乾燥し、必要に応じて熱や光により硬化させた後、ラビングすることによって形成できる。
【０１４０】
このようにして得られたカラーフィルター１０３（表示側基板）と、ＴＦＴアレイ基板（液晶駆動側基板）を対向させ、両基板の内面側周縁部をシール剤により接合すると、両基板は所定距離のセルギャップを保持した状態で貼り合わされる。そして、基板間の間隙部に液晶を満たして密封することにより、液晶パネルに属する、本発明の液晶表示装置の典型例である、アクティブマトリックス方式のカラー液晶表示装置が得られる。
【０１４１】
液晶表示装置におけるその他の製造方法及び構成は、通常用いられる方法及び構成を用いることができる。
本発明に係る製造方法によって得られる液晶表示装置としては、上述したカラーフィルターを有するものであれば特に限定はされず、公知の液晶表示装置を挙げることができる。具体的には、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、強誘電性型、反強誘電性型、ＭＶＡモード型等を挙げることができる。
【０１４２】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１４３】
１．カラーフィルター用インクジェットインクの製造
（製造例１：バインダー性エポキシ化合物の合成）
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、表１に示す配合割合に従って、水酸基を含有しない溶剤ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（別名ブチルカルビトールアセテート、以下、ＢＣＡと示すことがある。）を４０．７質量部仕込み、攪拌しながら加熱して１４０℃に昇温した。次いで、１４０℃の温度で表１に記載した組成の単量体、及び、重合開始剤の混合物（滴下成分）５４．７質量部を、２時間かけて滴下ロートより等速滴下した。滴下終了後、１１０℃に降温し重合開始剤及び水酸基を含有しない溶剤ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）の混合物（追加触媒成分）４．６質量部を添加し、１１０℃の温度を２時間保ったところで反応を終了することにより、表１に記載の特性を有するバインダー性エポキシ化合物が得られた。
【０１４４】
【表１】
2010134278.tif 000010
＊１）表中の略号は以下の通りである。
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
パーブチルＯ：ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（日油（株）製商品名）
＊２）重量平均分子量：ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算の値である。
【０１４５】
（製造例２〜４（表２〜４）：カラーフィルター用インクジェットインクの調製）
（１）顔料分散液の調製
顔料、顔料分散剤、及び有機溶剤を表２〜４に示す割合で混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを３００質量部加え、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼社製）を用いて３時間分散を行った。分散後、５．０ミクロンのメンブランフィルターで濾過し、青色、赤色、緑色顔料分散液を得た。
【０１４６】
【表２】
2010134278.tif 000011
【０１４７】
【表３】
2010134278.tif 000012
【０１４８】
【表４】
2010134278.tif 000013
【０１４９】
以下の文章及び表２〜表８において、略号は以下のとおりである。
アジスパーＰｂ８２１：商品名、味の素ファインテクノ（株）製
ＢＣＡ：ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
ＥＥＰ：３−エトキシプロピオン酸エチル
【０１５０】
（２）酸化防止剤の種類
本実施例において使用した酸化防止剤は、表５に示すとおりである。なお、以下の記述においては、酸化防止剤について記載する際には、特に断りのない限り、下記表５に示した酸化防止剤の略号で示すこととする。
【０１５１】
【表５】
2010134278.tif 000014
【０１５２】
（３）バインダー溶液の調製
サンプル瓶にテフロン（登録商標）被覆した回転子を入れ、マグネチックスターラーに設置した。このサンプル瓶の中に、下記の割合に従って前記製造例１に記載のバインダー性エポキシ化合物、多官能エポキシ樹脂等を加え、室温で十分に攪拌溶解し、次いで、粘度調整のために希釈溶剤ＢＣＡを加えて攪拌溶解した後、これを濾過してバインダー組成物を得た。
【０１５３】
［バインダー溶液の配合割合］
・製造例１のバインダー性エポキシ化合物（溶剤ＢＣＡ中に固形分３０質量％）：６２．５質量部（したがって、バインダー性エポキシ化合物単体では１８．７５質量部相当）
・多官能エポキシ樹脂（商品名エピコート１５７Ｓ７０、ジャパンエポキシレジン（株）製）：１２．５質量部
・ネオペンチルグリコールグリシジルエーテル：６．２５質量部
・トリメリット酸：１２．５質量部
・ＢＣＡ（ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）：６．２５質量部
【０１５４】
（４）インクジェットインクの調製
表６に示されるような配合割合となるように、上記で得られた製造例２の各青色用顔料分散液を用いて、上記バインダー溶液と、更に溶剤を加えて、充分に混合し、実施例１-１４、比較例１−４のカラーフィルター用青色インクジェットインクを得た。
表７に示されるような配合割合となるように、上記で得られた製造例３の各赤色用顔料分散液を用いて、上記バインダー溶液と、更に溶剤を加えて、充分に混合し、実施例１５、比較例５のカラーフィルター用赤色インクジェットインクを得た。
表８に示されるような配合割合となるように、上記で得られた製造例４の各緑色用顔料分散液を用いて、上記バインダー溶液と、更に溶剤を加えて、充分に混合し、実施例１６、比較例６のカラーフィルター用緑色インクジェットインクを得た。
なお、下記表６〜８において「添加剤（対固形全量）」とあるのは、「添加剤（酸化防止剤）の種類又は名称と、当該添加剤が、熱硬化性成分（熱硬化性バインダー成分）、顔料及び顔料分散剤の合計量に対して配合される割合を示す。」ということを意味している。また当該割合は、下記表６〜８においては質量％で表わされている。
【０１５５】
【表６】
2010134278.tif 000015
【０１５６】
【表７】
2010134278.tif 000016
【０１５７】
【表８】
2010134278.tif 000017
【０１５８】
（実施例１）
上記表６に示すように、実施例１のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、製造例１のバインダー性エポキシ化合物を４．３９質量部、多官能エポキシ樹脂を２．９３質量部、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテルを１．４６質量部、トリメリット酸を２．９３質量部（以上、熱硬化性バインダー成分）、C.I.ピグメントブルー１５：６を４．８７質量部、C.I.ピグメントバイオレット２３を０．３１質量部（以上、顔料）、顔料分散剤としてアジスパーＰｂ８２１を３．１１質量部、主溶剤としてＢＣＡを７０質量部、副溶剤としてＥＥＰを１０質量部、それぞれ含有している。また、実施例１のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ａ（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール）を０．００１質量％含有している。
【０１５９】
（実施例２）
上記表６に示すように、実施例２のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例２のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ａ（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール）を０．０１質量％含有している。
【０１６０】
（実施例３）
上記表６に示すように、実施例３のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例３のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ａ（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール）を０．１質量％含有している。
【０１６１】
（実施例４）
上記表６に示すように、実施例４のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例４のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ａ（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール）を１質量％含有している。
【０１６２】
（実施例５）
上記表６に示すように、実施例５のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例５のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ａ（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール）を５質量％含有している。
【０１６３】
（実施例６）
上記表６に示すように、実施例６のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例６のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ａ（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール）を１０質量％含有している。
【０１６４】
（実施例７）
上記表６に示すように、実施例７のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例７のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ａ（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール）を２０質量％含有している。
【０１６５】
（実施例８）
上記表６に示すように、実施例８のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例８のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ｂ（３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル‐４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン）を１質量％含有している。
【０１６６】
（実施例９）
上記表６に示すように、実施例９のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例９のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ｃ（トリス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト）を１質量％含有している。
【０１６７】
（実施例１０）
上記表６に示すように、実施例１０のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例１０のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した２次酸化防止剤（硫黄系酸化防止剤）である酸化防止剤Ｄ（ジミリスチルチオジプロピオネート）を１質量％含有している。
【０１６８】
（実施例１１）
上記表６に示すように、実施例１１のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例１１のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した２次酸化防止剤（硫黄系酸化防止剤）である酸化防止剤Ｅ（ジラウリルチオジプロピオネート）を１質量％含有している。
【０１６９】
（実施例１２）
上記表６に示すように、実施例１２のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例１２のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した２次酸化防止剤（リン系酸化防止剤）である酸化防止剤Ｆ（トリス（２，４−ジ‐ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）を１質量％含有している。
【０１７０】
（実施例１３）
上記表６に示すように、実施例１３のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例１３のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した２次酸化防止剤（リン系酸化防止剤）である酸化防止剤Ｇ（６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン）を１質量％含有している。
【０１７１】
（実施例１４）
上記表６に示すように、実施例１４のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、実施例１４のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ａ（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール）を０．５質量％、２次酸化防止剤（硫黄系酸化防止剤）である酸化防止剤Ｄ（ジミリスチルチオジプロピオネート）を０．５質量％、それぞれ含有している。
【０１７２】
（実施例１５）
上記表７に示すように、実施例１５のカラーフィルター用赤色インクジェットインクは、製造例１のバインダー性エポキシ化合物を３．００質量部、多官能エポキシ樹脂を２．００質量部、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテルを１．００質量部、トリメリット酸を２．００質量部（以上、熱硬化性バインダー成分）、C.I.ピグメントレッド２５４を６．８９質量部、C.I.ピグメントレッド１７７を０．６２質量部（以上、顔料）、顔料分散剤としてアジスパーＰｂ８２１を４．５０質量部、主溶剤としてＢＣＡを７０質量部、副溶剤としてＥＥＰを１０質量部をそれぞれ含有している。また、実施例１５のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ａ（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール）を１質量％含有している。
【０１７３】
（実施例１６）
上記表８に示すように、実施例１６のカラーフィルター用緑色インクジェットインクは、製造例１のバインダー性エポキシ化合物を１．９９質量部、多官能エポキシ樹脂を１．３２質量部、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテルを０．６６質量部、トリメリット酸を１．３２質量部（以上、熱硬化性バインダー成分）、C.I.ピグメントグリーン３６を２．５３質量部、C.I.ピグメントグリーン７を１．７９質量部、C.I.ピグメントイエロー１３８を３．２３質量部、C.I.ピグメントイエロー１５０を１．６４質量部（以上、顔料）、顔料分散剤としてアジスパーＰｂ８２１を５．５１質量部、主溶剤としてＢＣＡを７０質量部、副溶剤としてＥＥＰを１０質量部をそれぞれ含有している。また、実施例１６のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ａ（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール）を１質量％含有している。
【０１７４】
（比較例１）
上記表６に示すように、比較例１のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、比較例１のインクは、酸化防止剤を一切含有していない。
【０１７５】
（比較例２）
上記表６に示すように、比較例２のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、比較例２のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した１次酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤）である酸化防止剤Ａ（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール）を２５質量％含有している。
【０１７６】
（比較例３）
上記表６に示すように、比較例３のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、比較例３のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した２次酸化防止剤（硫黄系酸化防止剤）である酸化防止剤Ｄ（ジミリスチルチオジプロピオネート）を２５質量％含有している。
【０１７７】
（比較例４）
上記表６に示すように、比較例４のカラーフィルター用青色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１のインクと同様の割合で含有している。また、比較例４のインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料及び顔料分散剤の合計量１００質量％に対して、表５に示した２次酸化防止剤（リン系酸化防止剤）である酸化防止剤Ｆ（トリス（２，４−ジ‐ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）を２５質量％含有している。
【０１７８】
（比較例５）
上記表７に示すように、比較例５のカラーフィルター用赤色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１５のインクと同様の割合で含有している。また、比較例５のインクは、酸化防止剤を一切含有していない。
【０１７９】
（比較例６）
上記表８に示すように、比較例６のカラーフィルター用緑色インクジェットインクは、熱硬化性バインダー成分、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を、実施例１６のインクと同様の割合で含有している。また、比較例６のインクは、酸化防止剤を一切含有していない。
【０１８０】
２．カラーフィルターの製造
上述した実施例１乃至１６及び比較例１乃至６のカラーフィルター用インクジェットインクを有するカラーフィルターをそれぞれ作製した。
【０１８１】
カラーフィルター用ガラス材として用いられている厚み０．７ｍｍ、横３７０ｍｍ、縦４７０ｍｍのＣｏｒｎｉｎｇ社製ＥＡＧＬＥ２０００を用意し、このガラス基材上にフォトリソグラフィー法にて樹脂製のブラックマトリクスを形成することによりカラーフィルター用基板を作製した。このとき、ブラックマトリクスは開口部が１００μｍ×３００μｍ、遮光部分の線幅が２０μｍとなるように形成し、横方向に１２０μｍピッチ、縦方向に３２０μｍピッチにて縦４８０画素、横１３２０画素ずつ配置されるものとした。またこの際、遮光部分の膜厚は平均１．５μｍとした。
【０１８２】
上記カラーフィルター用基板に対し、フッ素化合物を導入ガスとしたプラズマ処理を加えることにより、ブラックマトリクスの表面を撥液性に、それ以外の領域（着色層形成領域）を親液性とした。このとき表面張力４０ｍＮ／ｍの液体との接触角を接触角測定器（協和界面化学（株）製ＣＡ−Ｚ型）を用いて測定した結果、ブラックマトリクス上で６５°、着色層形成領域で１０°であった。
【０１８３】
上記基板のブラックマトリックスにより区画された青色画素形成部に、実施例１乃至１４及び比較例１乃至４の青色インクジェットインクをインクジェット方式によって、正確且つ均一に付着させた。次に、同じ基板の緑色画素形成部に、実施例１６及び比較例６の緑色用インクジェットインクをインクジェット方式によって正確且つ均一に付着させた。次に、同じ基板の赤色画素形成部に、実施例１５及び比較例５の赤色用インクジェットインクをインクジェット方式によって正確且つ均一に付着させた。
【０１８４】
その後、１２０秒間１０Ｔｏｒｒで減圧乾燥を行い、更に、８０℃のホットプレート上で１０分間プリベークを行った。その後、クリーンオーブン内で、２４０℃で４０分加熱してポストベークを行って（なお、焼成回数及び輝度低下抑制効果の評価に関しては後述）、基板上に乾燥硬化後の平均膜厚としてＲとＧが１．９μｍ、Ｂが２．２０μｍのＲＧＢ３色の画素パターンを形成した。平均膜厚は、光干渉方式の三次元非接触表面形状計測装置（米国マイクロマップ製  製品名Micromap557N）を用いて画素形成領域（１画素）の全エリアの膜厚を１μｍ毎に測定し、それらの平均を求めたものである。
【０１８５】
ＲＧＢ画素パターンを形成した基板を、ＩＰＡに５分間浸漬させ、次いでＩＰＡ蒸気にて乾燥を行ない洗浄した後、基板設定温度２００℃にて、６×１０−３Ｔｏｒｒの真空下でＩＴＯ（酸化インジウムスズ）電極を１２０ｎｍの厚さになるように成膜した。このＩＴＯ成膜を行った基板を更にＩＰＡに５分間浸漬し、ＩＰＡで蒸気洗浄を行った後、ポリイミドをスピンコートし、１８０℃、６０分間の焼成を行って配向膜を形成し、カラーフィルターを得た。
【０１８６】
３．カラーフィルターの輝度低下抑制効果及び経時粘度安定性の評価
上述した実施例１乃至１６及び比較例１乃至６のカラーフィルター用インクジェットインクを有するカラーフィルターについて、輝度低下抑制効果及び経時粘度安定性の評価を行った。結果はインクの色別に上記表６〜８にそれぞれ示してあり、また、それらの結果をまとめたものを下記表９に示した。下記表９において「添加率（対固形全量）」とあるのは、「添加剤（酸化防止剤）の種類又は名称と、当該添加剤が、熱硬化性成分（熱硬化性バインダー成分）、顔料及び顔料分散剤の合計量に対して配合される割合を示す。」ということを意味している。また当該割合は、下記表９においては質量％で表わされている。
なお、各評価の評価基準は、輝度低下抑制効果に関しては、８０℃のホットプレート上で１０分間プリベークを行ったあとの輝度測定結果を初期の輝度とし、その後２４０℃で４０分加熱した（１回目の焼成）。特定色座標（ｘ，ｙ）における初期の輝度から１回目の焼成後の輝度までのＹ輝度変化を％で算出した。これらの結果は以下に示す評価に基づき、◎、○、×で示した。実施例４、実施例１０乃至１４及び比較例１のインクに関しては、８０℃のホットプレート上で１０分間プリベークを行ったあと、２４０℃で４０分、５回加熱したものも用意し、同様に初期の輝度から５回目の焼成後の輝度までのＹ輝度変化を％で算出し、◎、○、×で評価した。
また、経時粘度安定性に関しては、山一電機社製回転振動型粘度計  ビスコメイトＶＭ-１Ｇで２３℃にて測定した粘度について、酸化防止剤添加インク調整初期からの1ヶ月後のインク粘度変化を評価の対象とし、結果は以下に示す評価に基づき、◎、○、×で示した。
【０１８７】
【表９】
2010134278.tif 000018
【０１８８】
[輝度低下抑制効果評価基準]
◎：１回目の焼成後の輝度低下率が９％未満
○：１回目の焼成後の輝度低下率が９％以上１１％未満
×：１回目の焼成後の輝度低下率が１１％以上
[経時粘度安定性評価基準]
◎：酸化防止剤添加インク調整初期からの1ヶ月のインク粘度変化が０．３ｍＰａ・ｓ未満であった。
○：酸化防止剤添加インク調整初期からの1ヶ月のインク粘度変化が０．３ｍＰａ・ｓ以上〜０．５ｍＰａ・ｓ未満であった。
×：酸化防止剤添加インク調整初期からの1ヶ月のインク粘度変化が０．５ｍＰａ・ｓ以上であった。
【０１８９】
まず、カラーフィルター用青色インクジェットインクにおいて、同一の酸化防止剤をそれぞれ異なる添加率で用いた場合である実施例１乃至７並びに比較例１及び２について比較検討する。
１次酸化防止剤の一種である酸化防止剤Ａの添加率が０質量％、すなわち酸化防止剤無添加である場合（比較例１）においては、輝度低下抑制効果の評価は×であったのに対し、当該添加率が０．００１質量％である場合（実施例１）においては、輝度低下抑制効果の評価は○であった。これは、当該添加率が０．００１質量％未満においては、１次酸化防止剤の添加率が低すぎることによって、本発明の効果である十分な輝度低下抑制効果が得られないことを示している。
当該添加率が０．００１〜０．０１質量％の場合（実施例１及び２）においては、輝度低下抑制効果の評価は○で、経時粘度安定性の評価は◎であり、当該添加率が０．１〜５質量％の場合（実施例３乃至５）においては、輝度低下抑制効果及び経時粘度安定性の評価はともに◎であり、さらに当該添加率が１０〜２０質量％の場合（実施例６及び７）においては、輝度低下抑制効果及び経時粘度安定性の評価はともに○以上の評価であった。しかし、当該添加率が２５質量％の場合（比較例２）においては、経時粘度安定性の評価は×であり、これは、当該添加率が２０質量％を超える値においては、１次酸化防止剤の添加率が高すぎることによって、カラーフィルター用インクジェットインクに必要なだけの経時粘度安定性が得られないことを示唆している。
また、加熱工程の一種である焼成を５回行った際に、当該添加率が１質量％の場合（実施例４）においては、輝度低下率が１４％に留まったのに対し、当該添加率が０％、すなわち酸化防止剤無添加の場合（比較例１）においては、輝度低下率が１８％まで落ち込んだことから、本発明の酸化防止剤添加は、複数回の加熱工程後においてもその効果を発揮することが分かった。
【０１９０】
次に、カラーフィルター用青色インクジェットインクにおいて、それぞれ異なる酸化防止剤を同一の添加率で用いた場合である実施例４及び実施例８乃至１４について比較検討する。
１次酸化防止剤の一種である酸化防止剤Ａ（フェノール系酸化防止剤。添加率：１質量％）を加えた場合（実施例４）、１次酸化防止剤の一種である酸化防止剤Ｂ（フェノール系酸化防止剤。添加率：１質量％）を加えた場合（実施例８）、１次酸化防止剤の一種である酸化防止剤Ｃ（フェノール系酸化防止剤。添加率：１質量％）を加えた場合（実施例９）、２次酸化防止剤の一種である酸化防止剤Ｄ（硫黄系酸化防止剤。添加率：１質量％）を加えた場合（実施例１０）、２次酸化防止剤の一種である酸化防止剤Ｅ（硫黄系酸化防止剤。添加率：１質量％）を加えた場合（実施例１１）、２次酸化防止剤の一種である酸化防止剤Ｆ（リン系酸化防止剤。添加率：１質量％）を加えた場合（実施例１２）及び２次酸化防止剤の一種である酸化防止剤Ｇ（リン系酸化防止剤。添加率：１質量％）を加えた場合（実施例１３）を比較すると、輝度低下抑制効果の評価はいずれの場合も◎であったが、経時粘度安定性の評価は、このうち実施例４のみが◎であり、実施例８乃至１３は○に留まった。
さらに、１次酸化防止剤の一種である酸化防止剤Ａ（添加率：０．５質量％）と、２次酸化防止剤の一種である酸化防止剤Ｄ（添加率：０．５質量％）とを混合して加えた場合（実施例１４）、輝度低下抑制効果の評価、経時粘度安定性の評価は共に◎であった。
また、加熱工程の一種である焼成を５回行った際に、実施例４、１０乃至１４においては、輝度低下率が１４％以下に留まった。特に、実施例１４のように異なる種類の酸化防止剤を混合して用いた場合、焼成５回後の輝度低下率は１１％であった。
以上の結果より、異なる酸化防止剤を用いても、また、１次酸化防止剤と２次酸化防止剤を混合して用いても、高い輝度低下抑制効果及び十分な経時粘度安定性が得られることが分かった。さらに、複数回の加熱工程後においても、酸化防止剤添加の効果を発揮することが分かった。
【０１９１】
最後に、互いに異なる色のカラーフィルター用インクジェットインクにおいて、同一の酸化防止剤を用いた場合である実施例４、１５及び１６、並びに酸化防止剤無添加の比較例１、４及び５について比較検討する。
１次酸化防止剤の一種である酸化防止剤Ａを加えた場合は、青色インク（実施例４。添加率：１質量％）、赤色インク（実施例１５。添加率：１質量％）及び緑色インク（実施例１６。添加率：１質量％）のいずれの場合においても、輝度低下抑制効果の評価、経時粘度安定性の評価は共に◎であった。これらの結果を、酸化防止剤無添加の場合における、青色インク（比較例１）、赤色インク（比較例５）及び緑色インク（比較例６）が、いずれも輝度低下抑制効果の評価が×であったことと比較することにより、いずれの色のインクの場合であっても、本発明の酸化防止剤添加によって、高い輝度低下抑制効果及び十分な経時粘度安定性が得られることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【０１９２】
【図１】本発明に係るカラーフィルターの一例を示す模式的縦断面図である。
【図２】液晶パネルの一例についての模式的断面図である。
【図３】液晶パネルの別の例についての模式的断面図である。
【符号の説明】
【０１９３】
１  カラーフィルター
２  電極基板
３  間隙部
４  シール材
５  透明基板
６  遮光層
７（７Ｒ、７Ｇ、７Ｂ）  着色層
８  オーバーコート層
９  透明導電層
１０  配向膜
１１  パール
１２  柱状スペーサー
１０１，１０２  カラー液晶表示装置
１０３  カラーフィルター
【図１】
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【図２】
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【図３】
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