(57)【要約】【課題】安全作業に必要な高い視認性を有する間仕切りシート材料、光源の光度を下げない光天井材、及び広告媒体であり、しかも不燃性能を有するガラス繊維複合シートの提供。【解決手段】ガラス繊維からなる基材の全面に、芳香族リン酸エステル化合物を４０〜８０質量％で含有する軟質塩化ビニル樹脂組成物による樹脂含浸被覆層を形成し、この樹脂含浸被覆層の被覆量をガラス繊維に対して５０〜５００質量％とし、ガラス繊維と、軟質塩化ビニル樹脂組成物との屈折率（ＪＩＳＫ７１４２）の差を０．０３以下にする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス繊維からなる基材と、その表裏全面に含浸塗布された、樹脂含浸被覆層とを含み、前記樹脂含浸被覆層が、軟質塩化ビニル樹脂と、少なくとも１種の芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤とを含む軟質塩化ビニル樹脂組成物により形成され、前記透明化剤の含有量が、軟質塩化ビニル樹脂組成物の合計質量に対して４０〜８０質量％であり、かつ、前記樹脂含浸被覆層の被覆量が、前記ガラス繊維の質量に対して５０〜５００質量％であり、前記ガラス繊維の屈折率と、前記軟質塩化ビニル樹脂組成物の屈折率とをＪＩＳＫ７１４２に準拠して測定したとき、その差が０．０３以内であることを特徴とする透明性複合シート。
【請求項２】
前記透明化剤が、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニルから選ばれた１種以上からなる、請求項１に記載の透明複合シート。
【請求項３】
前記軟質塩化ビニル樹脂組成物が、さらに架橋生成性化合物を含有する、請求項１または２に記載の透明複合シート。
【請求項４】
前記基材が、前記ガラス繊維からなる経糸及び緯糸によって形成された織布であり、この織布の下記式（１）及び（２）により規定される経糸特定値ａｗ及び緯糸特性値ａｆ：
ａｗ＝Ｋｗ／Ｎｗ−0.7        （１）
ａｆ＝Ｋｆ／Ｎｆ−0.7        （２）
［但し上記式中、
Ｎｗは経糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｎｆは緯糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｋｗは式：Ｋｗ＝ｎｗ／√Ｎｗにより表される経糸のカバーファクターを表し、
Ｋｆは式：Ｋｆ＝ｎｆ／√Ｎｆにより表される緯糸のカバーファクターを表し、
ｎｗは経糸の密度（経糸数／２５．４mm）を表し、
ｎｆは緯糸の密度（緯糸数／２５．４mm）を表す。］
が、いずれも６０以上であり、
かつ、前記樹脂含浸被覆層の被覆量が５０〜６００ｇ／ｍ２である、請求項１に記載の透明複合シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明性複合シートに係るものであり、例えば防火性を要求される領域で使用される間仕切、天井材、壁面構成材等として有用であって、高い透視性を有する透明性複合シートに係るものである。このような透明性複合シートは、光天井用シート材料、広告宣伝媒体用シート材料及びそれらの接合部構成部材として用いることのできる透明性接合用シートなどを包含する。
【背景技術】
【０００２】
昨今、建築基準法の改正で建築材料の防火性能の技術規定が明確になり、例えば不燃材料は、コーンカロリー試験において、最高発熱速度が２００kW／ｍ2を超えて１０秒以上継続しないこと、総発熱量８MJ／ｍ2以下であること、防火上有害な変形損傷等がないこと、及び燃焼による有害ガスの発生性が基準以下であることなどの数値的規定が定められている。この規定に従って、ガラス繊維材料或いはガラス繊維織物等に樹脂をコーティングしたシート材料においても、不燃材料の認定を取得することが可能となっている。この防火性能の技術規定に則って、不燃材料として認定を取得したガラス繊維材料或いはガラス繊維織物と樹脂の複合シートなどが建築材料が多く使われている。
【０００３】
建築物において使用される材料で特に天井付近に配置されるものには、高レベルの防火性能、すなわち不燃材料基準を満足する必要があり、例えば、光天井膜材用、シート型防煙垂れ壁用などは不燃材料の基準を満たす防火性能を有していなければならない。光天井は、通常バックライトの光源の明るさを落とさず膜材料で散乱させ、大空間を満遍なく照らす大型照明として利用されている。また、シート型防煙垂れ壁は、通常時には天井裏に収納され、火災発生の有事に降下して天井伝いに拡散する煙を遮断するものであり、このため、視覚的な障害物のない広い天井をレイアウトできるという利点がある。さらに、間仕切用途としては、例えば工場内で作業エリアを仕切るものとして不燃性能を有するシート材料で作製したものが多用されている。
【０００４】
昨今これらの用途では、更に光透過性の高い材料の要求が発生している。これは、光源の光度をそのまま空間内に伝えるための光天井膜材料及び照明膜カバーであり、また視認性を有する間仕切り膜である。従来、不燃性シート材料はガラス繊維織物に無機充填剤を配合した塩化ビニル樹脂組成物をコーティングしたものであるため、光透過性自体が低いものであった。（特許文献１）
一方、ガラス繊維織物に、無機充填剤を含まない塩化ビニル樹脂（ＤＯＰなどのフタル酸エステル可塑剤含有）などをコーティングすることにより充分な採光性を得られるが、ガラス繊維が介在しているので、その視認性は不十分なままであった。
【０００５】
そこで視認性を改善したシートとして、例えば、ガラス繊維織物に硬化性樹脂層を設け、ガラス繊維織物と硬化性樹脂との屈折率差を０．０２以下とすることによって得られるガラス織物シート（特許文献２、特許文献３、特許文献４）が提案されている。これらのシートは光透過拡散性に優れ、不燃性にも優れたシートである。特許文献２，３、及び４において、ガラス繊維織物と硬化性樹脂との屈折率差０．０２以下を満足できる硬化性樹脂として、特許文献２記載の実施例１〜５にビニルエステル樹脂の使用が開示され、特許文献３記載の実施例１〜３にビニルエステル樹脂の使用が開示され、また特許文献４に開示の実施例においてもビニルエステル樹脂の使用が開示されている。ビニルエステル樹脂の硬化は、過酸化物の存在下、嫌気性条件で実施のため、特許文献２，３，４のガラス織物シートを得るには、液状のビニルエステル樹脂を塗布したガラス織物の両面に、空気を遮断する離型フィルムの存在を必要とする。（特許文献２の請求項６、特許文献３の請求項５、特許文献４の請求項７）このため、これらの光透過拡散性、かつ不燃性のシートを得るには、特許文献４の図２に記載のようにフィルムでビニルエステル樹脂を塗布したガラス織物を挟むことができる特別な製造装置が必要となる。
【０００６】
また、間仕切り膜などに用いるシート材料は、接合により広面積で用いる用途が多く、シート材料の接合には高周波溶着、熱風溶着、熱コテ溶着などのように従来から複合シート接合に用いられている熱融着法を用いることが一般的であり、かつ効率的である。しかし、特許文献２，３，４のガラス織物シートはビニルエステル樹脂のような熱硬化性樹脂を用いているため、耐熱性が極めて高く、汎用の熱融着法がまったく使えず、このためミシン縫製に頼らざるを得ない。しかし、ミシン縫製ではガラス繊維糸を損傷し、接合部分の強度を低下させるという問題を生じ、これに加えて、縫い糸によって透明性及び視認性が低下するという問題もある。このため、特に光天井膜材、シート型防煙垂れ壁などの不燃建材用途においては、透明かつ、熱融着可能なシート材料が望まれているのである。
【０００７】
さらに最近では、光天井や広告宣伝媒体の有効面積を拡大し、広域空間の照明及び大型広告表示という用途が拡大している。これらの用途では複数枚のシート材料を用い、各シートの端部同士を重ね合わせ、かつ接合して大型化を図る際に、現状使用されている光天井用シート材料や広告宣伝媒体用シート材料では、重ね合せ接合部分の透光性が著しく低下し、この部分が本体部分と比較して影を生ずる。この問題を解決するためにシート端部同士を突合せ、裏面に透明なシーミングテープを配する繋ぎ施工方法が知られている。しかし高い防火性能と高い透明性と高い熱融着性とを兼ね備えたシーミングテープは実在せず、拠って、光天井や広告媒体ではその大型化に際して、特殊な支持フレームを多数必要とするため、外観やイメージを損なうことは不可避なものとして認識されていたのである。
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−０７３９７３号公報
【特許文献２】特開２００５−３１９７４６号公報
【特許文献３】特開２００５−３４５８７３号公報
【特許文献４】特開２００６−２１２８２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は透明性複合シートを提供しようとするものであり、さらに詳しく述べるならば、本発明はガラス繊維材料或いはガラス繊維糸から構成されているシートに熱可塑性樹脂を含浸塗布することによって得られるシート材料において、それを間仕切り用途等に使用された際に間仕切の向こう側で働く人、置いてある物、並びに走行作動する搬送機及びロボットなどの存在及び動きを視認することを要する安全作業に、高い透視性を確保できる透明性複合シート材料、光天井材や広告媒体として用いた際に、光源の光度を下部空間にそのまま伝えることのできる透明性複合シート材料、間仕切り膜作製時の作業効率とシート材料の強度低下の発生しない良好な熱融着性を持った透視性のある透明性複合シート材料、及び光天井材や広告媒体の有効面積を不都合無く拡大することに好適であり、かつ不可欠なシーミングテープとして使用可能な透明性複合シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の透明性複合シートはガラス繊維からなる基材と、その表裏全面に含浸塗布された樹脂含浸被覆層とを含み、前記樹脂含浸被覆層が、軟質塩化ビニル樹脂と、少なくとも１種の芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤とを含む軟質塩化ビニル樹脂組成物により形成され、前記透明化剤の含有量が、軟質塩化ビニル樹脂組成物の合計質量に対して４０〜８０質量％であり、かつ、前記樹脂含浸被覆層の被覆量は前記ガラス繊維の質量に対して５０〜５００質量％であり、前記ガラス繊維の屈折率と、前記軟質塩化ビニル樹脂組成物の屈折率とをＪＩＳＫ７１４２に準拠して測定したとき、その差が０．０３以内であることを特徴とするものである。
本発明の透明性複合シートにおいて、前記透明化剤が、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニルから選ばれた１種以上からなることが好ましい。
本発明の透明性複合シートにおいて、前記軟質塩化ビニル樹脂組成物が、さらに架橋生成性化合物を含有することが好ましい。
本発明の透明性複合シートにおいて、前記基材が、前記ガラス繊維からなる経糸及び緯糸によって形成された織布であり、この織布の下記式（１）及び（２）により規定される経糸特定値ａｗ及び緯糸特性値ａｆ：
ａｗ＝Ｋｗ／Ｎｗ-0.7        （１）
ａｆ＝Ｋｆ／Ｎｆ-0.7        （２）
［但し上記式中、
Ｎｗは経糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｎｆは緯糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｋｗは式：Ｋｗ＝ｎｗ／√Ｎｗにより表される経糸のカバーファクターを表し、
Ｋｆは式：Ｋｆ＝ｎｆ／√Ｎｆにより表される緯糸のカバーファクターを表し、
ｎｗは経糸の密度（経糸数／２５．４mm）を表し、
ｎｆは緯糸の密度（緯糸数／２５．４mm）を表す。］
が、いずれも６０以上であり、
かつ、前記樹脂含浸被覆層の被覆量が５０〜６００ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の透明性複合シートは、ガラス繊維からなる基材の表裏全面に軟質塩化ビニル樹脂組成物を含浸塗布して形成されたものであり、芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤を必須成分として含んでおり、高い透明性と、ガラス繊維材料による高い材料強度及び形状安定性とを兼ね備え、更に、防火性能面での高い安全性を有するものである。
本発明の透明性複合シートは、大空間、例えば工場内、ホール内、体育館内、展示会場内及び店舗内などにおいて、大面積を必要とする間仕切として非常に有用なものである。また、これを光天井材として用いた場合、光源からの光を遮ることなくダイレクトに下部空間に伝え、非常に明るい空間照明をすることができる。しかも、本発明の透明性複合シートは、軟質塩化ビニル樹脂組成物を含浸塗布したものであるから、従来から一般に用いられている軟質塩化ビニル樹脂を塗工したシートの接合縫製に用いる汎用的な熱融着装置である高周波ウエルダー等を用いて熱溶着接合縫製することが可能であり、従って、複数のシートを接合して、シート面積を拡大することが容易であるから、市場の需用に対応してスムーズに供給普及することが可能である。また、本発明の透明性複合シートを、シーミングテープとして用いた場合、シートの接合部分に、シート重ね合わせの影が発生しないので、大面積の光天井膜や広告媒体を得ることができる。さらに本発明の透明性複合シートは、ガラス繊維からなる基材としてガラス繊維経緯糸による特定組織要件を満たす織布を選ぶことにより高い不燃性を付与することが可能であり、上記用途への合法的使用が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に用いるガラス繊維からなる基材を構成するガラス繊維としては無アルカリガラス繊維（Ｅガラス：屈折率１．５５８）を用いることが最も好ましい。無アルカリガラス繊維と共に他のガラス繊維を併用することも可能であるが、それによって、透明性複合シートの透明性、材料強度、耐久性等の性能を低下させる場合がある。ガラス繊維のフィラメント直径は、１〜１５μｍであることが好ましく、５〜１２μｍであることが更に好ましい。直径が１μｍより細いガラス繊維は高価であるため、これを本発明に用いると、得られる製品のコストが高くなり、経済的不利を生ずることがあり、またそれが１５μｍを超える太さのものは高い透明性及び視認性を得る上では有利となるが、得られる透明性複合シートの耐屈曲性を低下させその実用性が不十分になる場合がある。ガラス繊維にはシランカップリング処理が施されていることが好ましく、このようにすると、ガラス繊維を保護し、ガラス繊維糸の強度を維持し、さらに含浸塗布される塩化ビニル樹脂組成物との密着性を向上させ、透明複合シートの耐久性を高めることができる。
【００１３】
ガラス繊維からなる基材としては不織布、ガラスフェルトマット及び織布等の形態であることが好ましい。不織布は予めサイジング剤等で繊維が固定されているものや、本発明に記載の軟質塩化ビニル樹脂組成物で固めるなどの方法を用いることができる。ガラス不織布の目付けに特に制限はないが、５０ｇ／ｍ2〜３００ｇ／ｍ2のものが好ましい。ガラス繊維フェルトマットについては、本発明に用いられる軟質塩化ビニル樹脂組成物を、ガラス繊維マットに含浸塗布後、得られた複合シートを圧縮することにより、フェルト状になり、高い防火性と視認性と熱融着性を兼ね備えた透明複合シートが得られる。ガラスフェルトマットの目付け量にも特に制限はないが、１００ｇ／ｍ2〜４００ｇ／ｍ2程度のものが使いやすい。ガラス不織布やガラスフェルトマットを用いた透明性複合シートは、材料の引張強度があまり大きくないため、大面積化して使う用途には不向きであるが、つり天井材、パネル材、広告のカバー材としては有用であり、高い張力等の負荷のない形状、サイズのものであれば、熱融着により有効面積を大きくして施工することも可能である。
【００１４】
本発明において透明性複合シートに、高い強度を必要とする場合には、ガラス繊維からなる基材としてガラス繊維織布（屈折率１．５５８）を用いることが好ましい。大面積化して使用する間仕切やシーミングテープなどの用途では、ガラス繊維からなる基材はガラス繊維織布から選ぶことが好ましい。ガラス繊維織布の製織形態としては平織、綾織り、朱子織り、畝織り、魚子織、二重織、その他の多重織などを用いることができるが、平織、綾織、朱子織などが使いやすい。ガラス繊維糸条用サイジング剤にはさまざまなものがあるが、デンプン系のものや、非水溶性のプラスチックサイジング剤などが使用できる。ガラス繊維織布の単位質量については特に制限はないが、前述した用途への使用には５０ｇ／ｍ2以上、４００ｇ／ｍ2以下のガラス繊維織布を用いることが好ましい。５０ｇ／ｍ2以下のガラス繊維織布を用いた場合は複合シートに高い強度が得られず、間仕切や大面積化要求のある広告媒体などとしての機能を果し得ないことがある。４００ｇ／ｍ2を超える単位質量のガラス繊維織布を基材として用いると、得られる複合シートの単位質量が過度に高くなり、間仕切や広告媒体、光天井材料などの用途に対する実用性が不十分になることがある。
【００１５】
透明性複合シートに不燃性を付与する為には、ガラス繊維織布の経糸及び緯糸は、それぞれ、下記式（１）及び式（２）により定義される特性値ａｗ及びａｆ：
ａｗ＝Ｋｗ／Ｎｗ-0.7        （１）
ａｆ＝Ｋｆ／Ｎｆ-0.7        （２）
［但し上記式中、
Ｎｗは経糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｎｆは緯糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｋｗは式：Ｋｗ＝ｎｗ／√Ｎｗにより表される経糸のカバーファクターを表し、
Ｋｆは式：Ｋｆ＝ｎｆ／√Ｎｆにより表される緯糸のカバーファクターを表し、
ｎｗは経糸の密度（経糸数／２５．４mm）を表し、
ｎｆは緯糸の密度（緯糸数／２５．４mm）を表す。］
が、いずれも６０以上であることが好ましい。
特性値ａｗ及びａｆの少なくとも一方が６０を下回ると不燃性試験を行った際にピンホールの発生が起こりやすい。
特性値ａｗ及びａｆは、それぞれ互に独立に、６０〜１５０であることがより好ましく、６５〜１４５であることが更に好ましい。
【００１６】
また本発明に用いるガラス繊維織布の厚さに制限はないが、一般に０．０５〜２mmであることが好ましく、より好ましくは０．１〜１．６mmである。厚さが０．０５mm以下のガラス繊維織布は、強度が不十分になることがあり、それによって間仕切、広告媒体、光天井材などの要求性能を満たさないことがある。また、厚さが２mmを超えるガラス繊維織布を基布として用いると、十分な透明性を有する複合シートを得るために軟質塩化ビニル樹脂組成物の含浸塗布量を多くすることが必要となり、得られる複合シート目付けが過大になり、このため取り扱い性が低下することがあり、それによって、大面積の間仕切や光天井材、広告媒体の施工性が不十分になることがあり、複合シートの実用性が低下することがある。
【００１７】
軟質塩化ビニル樹脂組成物に用いられる塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体などを包含するものであり、これらを単独に、あるいはその二種類以上を混合して用いることができる。塩化ビニル樹脂は乳化重合されたものを用いることが好ましい。塩化ビニル樹脂の重合度に特別な制限は無いが、６００から３０００の範囲のものを用いることが好ましい。
【００１８】
本発明に用いる軟質塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と１種以上の芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤と、必要に応じて架橋生成性化合物とを主成分とするものである。副成分としては公知の可塑剤及び安定剤が用いられ、その他の任意成分とし、防カビ剤、充填剤、着色剤などを含むことができる。
本発明の透明性複合シートは、軟質塩化ビニル樹脂組成物の質量に対する芳香族リン酸エステル化合物含有透明化剤の含有量を４０〜８０質量％とすること、好ましくは５５〜７５質量％とすること、によって軟質塩化ビニル樹脂組成物（含浸被覆層）の屈折率を、ガラス繊維の屈折率に近似させることができる。このようにすると、得られるシートの外観からガラス繊維織布を見えなくすることを可能とする。芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の含有量が４０質量％より少ないと、得られる複合シートの透明性となり、場合によっては、充分な防炎性が得られないことがある。また芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の含有量が８０質量％を越えると、得られるシートの表面が軟化してベタツキを生ずる。
【００１９】
軟質塩化ビニル樹脂組成物に対する芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の含有量を４０〜８０質量％にコントロールすることは、具体的に芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の量を、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して７０質量部〜４００質量部、好ましくは１２０質量部〜３００質量部とすることである。透明化剤用芳香族リン酸エステル化合物としては、リン酸トリアリル化合物（アリル基は置換されていてもよく、置換されていなくてもよい）、例えばリン酸トリクレジル（別名：トリクレジルフォスフェート）、リン酸トリフェニル（別名：トリフェニルフォスフェート）、リン酸トリキシレニル（別名：トリキシレニルフォスフェート）、リン酸クレジルジフェニル（別名：クレジルジフェニルフォスフェート）が挙げられ、これらは単一種で用いられてもよく、複数種を併用してもよい。軟質塩化ビニル樹脂組成物に対する芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の含有量が４０質量％以上であれば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）などの汎用可塑剤をさらに含んでいてもよい。
【００２０】
軟質塩化ビニル系樹脂組成物に用い得る架橋生成性化合物としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、及び反応性アクリル系化合物から選ばれた１種以上である。イソシアネート系化合物としては、芳香族、脂肪族、脂環式の何れのものでもよく、１分子当りイソシアネート基を２個以上有するものが好ましい。イソシアネート化合物にポリオール化合物を併用することもできる。エポキシ系化合物としてはグリシジル型、ビスフェノール型、ノボラック型の何れのものでもよく、１分子当りエポキシ基を２個以上有するものが好ましい。エポキシ系化合物にアミン化合物、酸無水物、イソシアネート化合物、ヒドラジド化合物などを併用することもできる。反応性アクリル系化合物としては、オリゴエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなどの分子末端、または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するもの、アリルフタレート系化合物などを用いることができる。これらの架橋生成性化合物は、軟質塩化ビニル系樹脂組成物の質量に対し、１〜２０質量％の範囲で用いられることが好ましく、樹脂含浸被覆層内に架橋構造を導入することによって、樹脂含浸樹脂層の強度の向上を図ることができる。本発明の複合シートにおいて、樹脂含浸被覆層の芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の含有量を、軟質塩化ビニル樹脂組成物の合計質量に対して、６５〜８０質量％の多量に配合とするときには、前記架橋構造の導入が特に効果的であり、芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の多量含有による樹脂含浸被覆層の強度低下を緩和することができる。それ故、得られる複合シートの熱融着接合体において、その接合部に必要な剪断強力値を安定して維持することが可能となる。
【００２１】
軟質塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる安定剤としては、カルシウム・亜鉛系、バリウム・亜鉛系、カドミウム・バリウム系、鉛系、有機錫ラウレート、有機錫メルカプタイト、エポキシ系、などを単独に、あるいはその２種以上を混合して用いることができる。安定剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００部に対して０．５〜１０部であることが好ましい。
【００２２】
軟質塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる充填剤としては、ガラスパウダー、ガラスビーズなどの、１．５５８に近い屈折率を有する無機充填剤の使用が可能である。これらの材料の添加量は軟質塩化ビニル樹脂組成物の合計質量に対して１０％以下であることが適当である。その添加量が１０％を超えると、軟質塩化ビニル樹脂組成物のガラス繊維基材への含浸塗布性が悪くなり、ガラス繊維からなる基材の内部に含浸不良部が発生することがある。
【００２３】
軟質塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて有機顔料系の着色剤を使用することができ、有機系顔料は軟質塩化ビニル樹脂組成物に対して３％以下の配合とすることが好ましい。また紫外線吸収剤としては、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系、サリチル酸系、ハイドロキノン系などの紫外線吸収剤が使用できる。
【００２４】
芳香族リン酸エステル化合物の軟質塩化ビニル樹脂組成物中における含有量は４０〜８０質量％であり、且つガラス繊維からなる基材を構成するガラス繊維と含浸被覆層である軟質塩化ビニル樹脂組成物との屈折率（ＪＩＳＫ７１４２）の差を０．０３以内とすることが必要である。軟質塩化ビニル樹脂組成物中の透明化剤の含有量が４０質量％未満であると、ガラス繊維の輪郭が浮き出てしまい、透視した対象物の像が歪んでぼやけてしまう。また、それが８０質量％を越えると、得られる複合シートの表面にべたつきを生ずる。また、ガラス繊維からなる基材を構成するガラス繊維と軟質塩化ビニル樹脂組成物、すなわち含浸被覆層との屈折率差が０．０３を超えると、ガラス繊維からなる基材の輪郭が浮き出てしまい、得られる複合シートによって透視した対象物の像が歪んでぼやけてしまい、本発明の複合シートの各利用分野において、実用上十分な視覚認知性を示すことが困難となる。
【００２５】
本発明の複合シートの表面から裏面に光を透過させる際、細いガラス繊維と含浸塗布された塩化ビニル樹脂組成物の界面で両者の屈折率の差により光の屈折が起こる。この屈折がガラス繊維からなる基材を構成するガラス繊維の本数、ガラス繊維織布を構成するガラス繊維糸とガラス繊維の構成本数に依存して起こり、複合シートの透明性、透視性を低下させる。本発明においては塩化ビニル樹脂組成物中における芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の存在量を４０〜８０質量％とすること、及びこのガラス繊維と塩化ビニル樹脂組成物の屈折率の差を０．０３以内にするという条件を満たすことにより、両者界面で発生する屈折による光の屈折散乱を制御し、透明性、視認性を確保することができる。
【００２６】
ガラス繊維は、屈折率１．５５８のＥガラスを用いることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物の屈折率は、ＪＩＳＫ７１４２の「プラスチックの屈折率測定方法」に従って測定した。
【００２７】
ガラス繊維からなる基材上の、軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる樹脂含浸被覆層の被覆量は、ガラス繊維に対して５０〜５００質量％とする必要がある。十分な透明性を得るためには、ガラス繊維からなる基材の内部及び表面を軟質塩化ビニル樹脂組成物で含浸充填しかつ被覆する必要がある。樹脂含浸被覆層の被覆量がガラス繊維からなる基材に対して５０質量％未満の場合には、基材上の樹脂含浸被覆層による含浸充填及び表面被覆が不十分となり、充分な透明性を得ることが困難となる。樹脂含浸被覆層の被覆量が、ガラス繊維の質量に対して５００質量％を超えると、ガラス繊維からなる基材に対する樹脂量が過剰となり、材料の強度に対する質量のバランスが悪くなり、展張に耐えなくなるという不都合を生ずる。ガラス繊維からなる基材に前記特性値ａｗ及びａｆのいずれも６０以上のガラス繊維からなる織布を基材として用い、前記軟質塩化ビニル樹脂組成物から形成された樹脂含浸被覆層の被覆量を６００ｇ／ｍ2以下とすることにより、不燃性を有する透明複合シートを得ることができる。すなわち、不燃材料に求められる総発熱量８MJ／ｍ2以下、発熱速度２００kw／ｍ2以下を達成することが可能になり、防火上有害な亀裂損傷等（材料のピンホール）の発生、燃焼時の有害ガスの発生を基準レベル以下に抑えることが可能になる。
【００２８】
ガラス繊維からなる基材への塩化ビニル樹脂組成物の含浸被覆方法は、ディッピング法、ナイフコーティング法、グラビアコーティング法、スクリーンメッシュコート法、キャスティング法などの既知の塗工方式を用いることができる。必要に応じてガラス繊維からなる基材に軟質塩化ビニル樹脂組成物を付着させた後、これをローラー等に擦りあてる操作、あるいは減圧下条件において、ガラス繊維からなる基材の内部まで軟質塩化ビニル樹脂組成物を均一に浸透させる操作などを用いることができる。前述のようにして、ガラス繊維からなる基材上に軟質塩化ビニル樹脂組成物を含浸被覆した後に、樹脂含浸被覆層に熱風熱処理、赤外線加熱熱処理など公知の塩化ビニル樹脂の熱処理方法を用いて加熱し乾燥固化させることにより透明複合シートが得られる。更に、含浸塗布、熱処理を施して得られた透明性複合シートに、さらに、フィルム化した塩化ビニル樹脂組成物を貼りあわせたり、及び／又は、透明性複合シートの表面を平滑にする目的をもって、これにエンボス処理などの後加工を施してもよい。
【００２９】
更にまた、透明性複合シートに、汚れ防止性、帯電防止性、耐摩傷性等を付与するために、最外層に、表面処理を施すことも可能である。このような表面処理は表面処理剤として塗料化した樹脂溶液をグラビアコーターで塗布し乾燥する方法、或は樹脂フィルムを貼り合せるか、又は転写する方法などのいずれでも施すことができる。これらの表面処理剤としてはフッ素系樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−フッ素樹脂、アクリル−シリコン樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、ウレタン系樹脂など、公知の防汚機能を有する塗料を単体使用、または併用使用することができるが、いずれも透明であることが好ましい。
【実施例】
【００３０】
本発明を下記実施例を示してさらに説明するが、本発明の透明複合シートの構成及び作製方法はこれに制限されるものではない。
【００３１】
試験方法
１．ガラス繊維材料の屈折率
屈折率１．５５８のＥガラス繊維を用いた。
２．塩化ビニル樹脂組成物の屈折率
塩化ビニル樹脂組成物（含浸被覆層）の屈折率を、ＪＩＳＫ７１４２の「プラスチックの屈折率測定方法」に従って測定した。
３．複合シートの透明性
複合シートの透明性は、複合シート材料の全光透過率で表した。実使用性から見た透明性は、ガラス繊維複合シートから１ｍ離れた位置にこれに正対するよう人が立ち、複合シートの裏側に配置された文字の識別可能な距離を測定した。この文字としての太さ１５mm、たて１５０mm、よこ１３０mm、ＭＳゴシック体で作成した文字「囲」と文字「回」を白色コピー用紙に黒字印刷したものを用いた。
識別可能距離が２ｍ以上であるものを実用的透明性を有しているとし、識別可能な距離２ｍ以上：（表−１中で２と表示）、２ｍ未満：（表−１中で１と表示）の基準で判定した。
４．複合シートの不燃性
不燃性試験は２０分間のコーンカロリー試験を行い発熱速度、総発熱量、ピンホール等有害な損傷の有無を調べた。最高発熱速度が１０秒以上継続して２００kw／ｍ2を超えないこと、総発熱量が８MJ／ｍ2以下であること、ピンホール等防火上有害な損傷が無いことを不燃性有無の判定基準とした。
５．その他の項目
結果一覧表（表−１）に示した方法にて測定した。
【００３２】
実施例で用いた材料の特性値は下記の通りである。
塩化ビニル樹脂：乳化重合ＰＶＣ（重合度１５００）
ガラス繊維からなる基材：
ガラス繊維不織布＝ガラス繊維９μｍ−２５mmカット
バインダー：ＰＶＡ
目付け量：８０ｇ／ｍ2
ガラス繊維織布１＝使用糸：経緯共に９μｍ−７５．０tex
織り糸密度：経２５．０本／２５．４mm、
緯２５．０本／２５．４mm、
カバーファクター：経２．８８７
緯２．８８７
組織：平織
質量：１４５ｇ／ｍ2
ａｗ値（経糸）＝５９．２
ａｆ値（緯糸）＝５９．２
ガラス繊維織布２＝使用糸：経緯共に９μｍ−７５．０tex
織り糸密度：経４０．０本／２５．４mm、
緯３０．０本／２５．４mm、
カバーファクター：経４．６１９
緯３．４６４
組織：平織
質量：２００ｇ／ｍ2
ａｗ値（経糸）＝９４．９
ａｆ値（緯糸）＝７１．１
可塑剤：  ＤＯＰ＝フタル酸ジ−２−エチルヘキシル        屈折率  １．４８５
ＤＡＰ＝フタル酸ジアリル                      屈折率  １．５１８
透明化剤：ＴＣＰ＝リン酸トリクレジル                    屈折率  １．５５７
ＣＤＰ＝リン酸クレジルジフェニル              屈折率  １．５６０
【００３３】
実施例１
軟質塩化ビニル樹脂組成物の作製
＜配合組成１＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・２００．０ｇ
ＤＯＰ・・・・・・・・・・・・・５０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
＜配合組成１＞の混合物を５００mlビーカーに計量し、撹拌羽根径６５mmのラボスターラーを用い８００rpmの回転条件下で１０分間、さらに１２００rpmの回転条件下で１５分間撹拌して軟質塩化ビニル樹脂組成物［１］を得た。この軟質塩化ビニル樹脂組成物［１］をキャストし、１９０℃−９０秒熱処理しフィルム化して屈折率を測定したところ、その屈折率は１．５４２であって、ガラス繊維との屈折率差は０．０１６であった。次にこの軟質塩化ビニル樹脂組成物［１］をディッピング法でガラス繊維不織布に６０ｇ／ｍ2付着させ、１９０℃の熱風乾燥炉で９０秒間熱処理して複合シートを得た。得られた複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。その結果、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が軟質塩化ビニル樹脂組成物の合計質量に対して５６．５％であり、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０１６１であり、樹脂含浸被覆層の被覆量はガラス繊維に対して７５質量％であり、得られた複合シートの透明性は良好であった。
【００３４】
実施例２
実施例１と同様にして、透明性複合シートを製造した。但しガラス繊維からなる基材として、ガラス不織布の代わりに、前記ガラス繊維織布１を用いた。軟質塩化ビニル樹脂組成物［１］の付着量は８０ｇ／ｍ2であった。得られた複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。その結果、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が、軟質塩化ビニル樹脂組成物の合計質量に対して５６．５％であり、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０１６１であり、ガラス繊維織布を用いて得られた複合シートの透明性は良好であった。
【００３５】
比較例１
実施例１と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、軟質塩化ビニル樹脂組成物の前記配合組成［１］を下記配合組成［２］に変更した。
＜配合組成２＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・１２０．０ｇ
ＤＯＰ・・・・・・・・・・・・１２０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
この軟質塩化ビニル樹脂組成物［２］の屈折率は１．５２７であり、ガラス繊維との屈折率差は０．０３１４であった。この複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。その結果、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が３５．３％であって４０質量％未満であり、さらに軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差が上述のように０．０３１４であって０．０３を越えるものであるため、得られた複合シートの透明性は不十分であった。
【００３６】
比較例２
実施例２と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、前記軟質塩化ビニル樹脂組成物［２］の含浸塗布量を７０ｇ／ｍ2とした。この複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。結果、軟質塩化ビニル樹脂組成物［２］の含浸被覆量がガラス繊維からなる基材に対して７０／１４５＝４８．３％であって５０％未満であったため、得られた複合シートにおいてガラス繊維材料が浮き出て見え、透明性は不十分であった。
【００３７】
実施例３
実施例２と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、軟質塩化ビニル樹脂組成物の前記配合組成［１］を下記配合組成［３］に変更した。
＜配合組成３＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・・３５．０ｇ
ＣＤＰ（透明化剤）・・・・・・・３５．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。結果、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が軟質塩化ビニル樹脂組成物に対し、４０．２質量％であり、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０１０４であり、かつ、樹脂含浸被覆層が基材に対して、５５．２質量％で被覆されており、得られた複合シートの透明性は良好であった。
【００３８】
比較例３
実施例２と同様にして、透明性複合シートを製造した。但し、塗工剤の配合組成［１］を下記配合組成［４］に変更した。
＜配合組成４＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・・３５．０ｇ
ＤＯＰ・・・・・・・・・・・・・１０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。その結果、軟質塩化ビニル樹脂組成物と、ガラス繊維との屈折率差は０．０１７７であり、かつ樹脂含浸被覆層の被覆量が基材に対して４４．８質量％であったが芳香族リン酸エステル化合物の含有量が軟質塩化ビニル樹脂組成物に対して２３．５％であって４０質量％未満であるため、得られた複合シートの透明性は不充分なものであった。
【００３９】
比較例４
実施例１と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、塗工剤の配合組成［１］を下記配合組成［５］に変更した。
＜配合組成５＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・・９０．０ｇ
ＤＯＰ・・・・・・・・・・・・・６０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表２に示す。その結果、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０２５１であり、樹脂含浸被覆層の被覆量が基材に対して、７５質量％であったが、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が軟質塩化ビニル樹脂組成物に対して３５．４質量％であって４０質量％未満であるため、得られた複合シートの透明性は不充分なものであった。
【００４０】
比較例５
実施例１と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、塗工剤の配合組成［１］を下記配合組成［６］に変更した。
＜配合組成６＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・２００．０ｇ
ＤＯＰ・・・・・・・・・・・・１７０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表２に示す。その結果、芳香族リン酸エステル化合物の軟質塩化ビニル樹脂組成物に対する含有量が４２．１質量％であり、樹脂含浸被覆層の被覆量が基材に対して７５質量％であるが、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０３０７であって０．０３を越えるものであるため、得られるシートの透明性は不充分なものであった。
【００４１】
実施例４
実施例２と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、塗工剤の配合組成［１］を下記配合組成［７］に変更し、ガラス繊維織布１への樹脂含浸被覆層の被覆量を１２０ｇ／ｍ2とした。
＜配合組成７＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・２００．０ｇ
ＤＡＰ・・・・・・・・・・・・・５０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
過酸化ベンゾイル・・・・・・・・・０．５ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表２に示す。その結果、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が軟質塩化ビニル樹脂組成物に対して５６．４質量％であり、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０１１６であり、かつ、樹脂含浸被覆層の被覆量が基材に対して、８２．８質量％であったため、得られたシート透明性は良好であった。また、ＤＡＰ（フタル酸ジアリル）を併用することにより、樹脂含浸被覆層の強度が高まり、接合部の強度が増大した。
【００４２】
実施例５
実施例４と同様にして、透明性複合シートを製造した。但し、ガラス繊維材料としてガラス繊維織布２を用いた。軟質塩化ビニル樹脂組成物の塗工量を３６０ｇ／ｍ2とした。この複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。その結果、特性値ａｗ及びａｆがともに６０以上のガラス繊維織布を用いることにより、不燃試験でピンホールの発生がなく不燃材料の基準を満たすことのできることが確認された。
【００４３】
実施例６
実施例５と同様にして、透明性複合シートを製造した。但し、軟質塩化ビニル樹脂組成物の配合組成を下記組成［８］に変更し、その被覆量を５６０ｇ／ｍ2にして、基材に対して１８０質量％の被覆率とした。
＜配合組成８＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＣＤＰ（透明化剤）・・・・・・２００．０ｇ
ＤＡＰ・・・・・・・・・・・・・５０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
過酸化ベンゾイル・・・・・・・・・０．５ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表２に示す。ＴＣＰの代わりにＣＤＰを用いた場合でも、良好な透明性と共に、不燃性を付与できることが確認された。
【００４４】
比較例６
実施例６と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、軟質塩化ビニル樹脂組成物の被覆量を、７５０ｇ／ｍ2とし、基材に対して、３７５．０質量％とした。その結果、得られた複合シートは、総発熱量、及び発熱速度が過大であり、ガス有害性の高いものであった。
【００４５】
【表１】
2010052370.tif 000002
【００４６】
【表２】
2010052370.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の透明性複合シートは透明性及び視認性が良好で、不燃性の高いものであって、間仕切用シート、光天井用シート、広告媒体用シート、及びシーミングテープとして高い有用性を有するものである。