(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた使用感触を有し、且つ安定な乳化化粧料、特に水分を多量配合した系において安定な固形乳化化粧料を提供する。【解決手段】構造式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤とからなることを特徴とする複合体。前記複合体と、油分と、水とを含有することを特徴とする乳化組成物。前記複合体と、油分と、水とを含有し、系が油中水型であることを特徴とする油中水型乳化化粧料。2010037249.tif 000031【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表されるオルガノシロキサン誘導体と、
両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と
からなることを特徴とする複合体。
【化１】
2010037249.tif 000023
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである）であり、その他のＲ1〜Ｒ３は同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基であってもよい。Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。また、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子（Ｓｉ）の平均合計数は２〜１００である。）
【化２】
2010037249.tif 000024
（一般式（２）中、Ｒ５〜Ｒ８は、同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基である。Ｑは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。ｐは０〜１００の数である。）
【請求項２】
請求項１に記載の複合体において、オルガノシロキサン誘導体が、上記一般式（１）で表され、Ｒ１及びＲ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、ｑが６〜２０の整数であることを特徴とする複合体。
【請求項３】
請求項１に記載の複合体において、オルガノシロキサン誘導体が、上記一般式（２）で表され、Ｒ５〜Ｒ８が置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であり、ｑが６〜２０の整数であり、ｐが１〜２０の数であることを特徴とする複合体。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の複合体において、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤が、下記一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される化合物より選択される一種又は二種以上であることを特徴とする複合体。
【化３】
2010037249.tif 000025
【化４】
2010037249.tif 000026
【化５】
2010037249.tif 000027
【化６】
2010037249.tif 000028
【化７】
2010037249.tif 000029
【化８】
2010037249.tif 000030
（一般式（Ａ）〜（Ｆ）中、Ｒ１は平均炭素原子数９〜１６のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２は平均炭素原子数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。ｘは２〜４の整数、ｙは０〜４の整数、ｚは１又は２の整数である。）
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の複合体と、油分と、水とを含有することを特徴とする乳化組成物。
【請求項６】
請求項１から４のいずれかに記載の複合体と、油分と、水とを含有し、系が油中水型であることを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項７】
請求項６に記載の油中水型乳化化粧料において、さらに塩とワックスエステルとを含有し、固形であることを特徴とする油中水型固形乳化化粧料。
【請求項８】
請求項７に記載の油中水型固形乳化化粧料において、ワックスエステルとしてキャンデリラロウを含有することを特徴とする油中水型固形乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化剤として使用可能な複合体、及びこれを含む乳化組成物、油中水型乳化化粧料、特に水分を多量配合した油中水型乳化組成物の固形化技術の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、固形状の乳化化粧料としては、特定の油性固化剤により外油相を固化した固型油中水型乳化化粧料、あるいは特定の水性固化剤により外水相を固化した固形水中油型乳化化粧料がある。これらのうち、油中水型の乳化化粧料は、外相に油分や油性固化剤を配合しているため、水中油型のものと比べて、みずみずしさやさっぱり感に欠けるという問題がある。そこで、油中水型の場合には、通常、内水相の配合量を高めることが行われているものの、安定な乳化系を得ることが難しかった。一方で、水中油型の乳化化粧料においては、比較的優れた使用感を得ることができるものの、十分な硬度が得られにくく、また、経時で軟化してしまうといった問題もあった。
【０００３】
これら固形乳化化粧料の問題点に対して、近年、水と、ワックスエステルと、両性界面活性剤とを特定量配合することで、使用感触に優れた水中油型の固形乳化化粧料が得られることが報告されている（特許文献１参照）。しかしながら、このような水中油型固形乳化化粧料においても、固化力が弱いため、水の多い配合系では十分な硬度が得られず、また、安定性の点でも十分なものは得られていなかった。
【０００４】
【特許文献１】国際公開ＷＯ９６／０３１０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前述の課題に鑑みて行われたものであり、その目的は、優れた使用感触を有し、且つ安定な乳化化粧料、特に水分を多量配合した系において安定な固形乳化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上述の課題に鑑み鋭意研究を重ねた結果、カルボキシル基を含む特定構造のオルガノシロキサン誘導体と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤とからなる複合体を乳化剤として用いることで、比較的安定な乳化組成物が得られるとともに、水分を多量配合した油中水型の乳化系を安定に固化することが可能となることを見出した。また、これによって、使用感触及び安定性の良好な油中水型の固形乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明にかかる複合体は、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表されるオルガノシロキサン誘導体と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤とからなることを特徴とするものである。
【０００８】
【化１】
2010037249.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである）であり、その他のＲ1〜Ｒ３は同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基であってもよい。Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。また、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子（Ｓｉ）の平均合計数は２〜１００である。）
【０００９】
【化２】
2010037249.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ５〜Ｒ８は、同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基である。Ｑは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。ｐは０〜１００の数である。）
【００１０】
また、前記複合体において、オルガノシロキサン誘導体が、上記一般式（１）で表され、Ｒ１及びＲ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、ｑが６〜２０の整数であることが好適である。
【００１１】
また、前記複合体において、オルガノシロキサン誘導体が、上記一般式（２）で表され、Ｒ５〜Ｒ８が置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であり、ｑが６〜２０の整数であり、ｐが１〜２０の数であることが好適である。
【００１２】
また、前記複合体において、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤が、下記一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される化合物より選択される一種又は二種以上であることが好適である。
【００１３】
【化３】
2010037249.tif 000004
【００１４】
【化４】
2010037249.tif 000005
【００１５】
【化５】
2010037249.tif 000006
【００１６】
【化６】
2010037249.tif 000007
【００１７】
【化７】
2010037249.tif 000008
【００１８】
【化８】
2010037249.tif 000009
（一般式（Ａ）〜（Ｆ）中、Ｒ１は平均炭素原子数９〜１６のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２は平均炭素原子数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。ｘは２〜４の整数、ｙは０〜４の整数、ｚは１又は２の整数である。）
【００１９】
また、本発明にかかる乳化組成物は、前記複合体と、油分と、水とを含有することを特徴とするものである。
【００２０】
また、本発明にかかる油中水型乳化化粧料は、前記複合体と、油分と、水とを含有することを特徴とするものである。
【００２１】
また、前記油中水型乳化化粧料において、さらに塩とワックスエステルとを含有し、固形であることが好適である。
また、前記油中水型固形乳化化粧料において、ワックスエステルとしてキャンデリラロウを含有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、カルボキシル基を含む特定構造のオルガノシロキサン誘導体と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤とからなる複合体を乳化剤として用いることで、比較的安定な乳化組成物が得られ、特に水分を多量配合した油中水型の乳化系を安定に固化することが可能となる。また、これによって、使用感触及び安定性の良好な油中水型固形乳化化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明にかかる複合体は、カルボキシル基を含む特定構造のオルガノシロキサン誘導体と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤とからなることを特徴とするものである。
【００２４】
オルガノシロキサン誘導体
本発明に用いられるオルガノシロキサン誘導体は、一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物である。
最初に、下記一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体について説明する。
【００２５】
【化９】
2010037249.tif 000010
【００２６】
上記一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、アルキルカルボキシル基で変性されたオルガノシロキサン誘導体であり、１分子中のケイ素原子の平均合計数が２〜１００の範囲にあることを特徴とするものである。
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである）である。なお、Ｒ１〜Ｒ３において、その全てが前記官能基のいずれかであってもよい。あるいは、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つが前記官能基であれば、その他のＲ１〜Ｒ３は、同一または異なっていてもよい置換又は非置換の一価炭化水素基のいずれかであってもよい。
【００２７】
−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基において、Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである。炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基が挙げられる。−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基としては、例えば、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ３Ｈ７）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ４Ｈ９）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ５Ｈ１１）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ１３）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）等が挙げられる。なお、前記官能基としては、トリアルキルシロキシ基であることが好ましく、トリメチルシロキシ基であることが最も好適である。
【００２８】
また、上記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３においては、その少なくとも１つが、前記−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基であれば、その他のＲ１〜Ｒ３は、同一又は異なっていてもよい置換または非置換の一価炭化水素基のいずれかであってもよい。Ｒ１〜Ｒ３である非置換の一価炭化水素基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基：アラルキル基が例示される。Ｒ１〜Ｒ３である置換の一価炭化水素基としては、３，３，３トリフロロプロピル基、３，３，４，４，４−ペンタフロロブチル基等のパーフルオロアルキル基；３−アミノプロピル基、３−（アミノエチル）アミノプロピル基等のアミノアルキル基；アセチルアミノアルキル基等のアミドアルキル基が例示される。また、Ｒ１〜Ｒ３の炭化水素基の一部が水酸基、アルコキシ基、ポリエーテル基又はパーフルオロポリエーテル基で置換されていてもよく、該アルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。
【００２９】
上記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３の１つ又は２つが、前記−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基である場合、その他のＲ１〜Ｒ３は、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。特に、一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３において、全部または２つが前記−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基であることが好ましく、その他のＲ１〜Ｒ３はメチル基又はエチル基であることが好ましい。
【００３０】
Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。なお、ｑ＝０の場合、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、下記一般式（１−Ａ）で表される化合物であり、カルボキシル変性基はエチレン基を介してケイ素と結合しているものである。本発明においては、ｑが２〜１５であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。一方、ｑの値が前記上限を超えると、複合体を形成しにくい場合がある。
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ−（ＣＨ２）２−ＣＯＯＨ    （１−Ａ）
【００３１】
また、上記一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、１分子中のケイ素原子の平均合計数が２〜１００の範囲にあることを特徴とするものである。ケイ素原子の平均合計数は３〜３０の範囲が好ましい。一方、１分子中のケイ素原子の合計数が１００を超えると、複合体を形成しにくい場合がある。
【００３２】
上記一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体としては、より具体的には、Ｒ１，Ｒ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基であり、ｑの値が６〜１２であるオルガノシロキサン誘導体が好適に用いられる。
【００３３】
一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＨで示されるケイ素原子結合水素原子含有ポリシロキサンと、ＣＨ＝ＣＨ２−Ａ−ＣＯＯＳｉＭｅ３で示されるビニル末端を有するカルボン酸トリメチルシリル誘導体とを、白金系触媒の存在下に付加反応させ、保護基であるトリメチルシリル基1モルあたり、少なくとも1モルのメタノール等の一価アルコールを加えて加熱することにより、加アルコール分解により脱保護を行うことによって製造することができる。なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａは前記同様の基である。
【００３４】
つづいて、下記一般式（２）で表されるオルガノシロキサン誘導体について説明する。
【化１０】
2010037249.tif 000011
【００３５】
上記一般式（２）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、分子鎖の両末端がアルキルカルボキシル基で変性されたオルガノシロキサン誘導体である。
上記一般式（２）において、式中、Ｒ５〜Ｒ８は、同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の一価炭化水素基のいずれかから選択される。Ｒ５〜Ｒ８である非置換の一価炭化水素基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；アリル基、ヘキセニル基等の直鎖状または分岐鎖状のアルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等のアラルキル基が例示される。Ｒ５〜Ｒ８である置換の一価炭化水素基は、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的に水酸基、ハロゲン原子、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アルコキシ基、ポリエーテル基またはパーフルオロポリエーテル基等の有機基で置換された基であり、３，３，３−トリフロロプロピル基、３，３，４，４，４−ペンタフロロブチル基等のパーフルオロアルキル基；３−アミノプロピル基、３−（アミノエチル）アミノプロピル基等のアミノアルキル基；アセチルアミノアルキル基等のアミドアルキル基が例示される。Ｒ５〜Ｒ８は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基およびアラルキル基であることが好ましく、１分子中のＲ５〜Ｒ８の９０モル％以上がメチル基及び／またはフェニル基であることが特に好ましい。
【００３６】
ＱはＣｑＨ２ｑで表される直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。なお、ｑ＝０の場合、一般式（２）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、下記一般式(２−Ａ)で示される化合物であり、カルボキシル変性基はエチレン基を介してケイ素と結合するものである。本発明においては、ｑの値は６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることが特に好ましい。一方、ｑの値が前記上限を超えると、複合体を形成しにくい場合がある。
ＨＯＯＣ-(ＣＨ２)２-(ＳｉＲ５Ｒ６-Ｏ)ｐ-ＳｉＲ７Ｒ８-(ＣＨ２)２-ＣＯＯＨ  （２−Ａ)
（式中、Ｒ５〜Ｒ８は前記同様の基であり、ｐは０〜１００の数）
【００３７】
上記一般式（２）において、ｐはジ置換ポリシロキサンの平均重合度を示し、０〜１００の数である。本発明において、ｐが１〜２０であることがより好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。一方、ｐが前記上限を超えると、複合体を形成しにくい場合がある。
【００３８】
上記一般式（２）で表されるオルガノシロキサン誘導体としては、Ｒ５〜Ｒ８が炭素数１〜６のアルキル基であり、ｑが０〜２０の整数であり、ｐが０〜２０の数であるオルガノシロキサン誘導体が好適に用いられる。
【００３９】
上記一般式（２）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、
Ｈ−（ＳｉＲ５Ｒ６−Ｏ)ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−Ｈ
（式中、Ｒ５〜Ｒ８、ｐ、ｑは前記同様の基）
で示される分子鎖両末端にケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン１モルに対し、少なくとも２モルのＣＨ＝ＣＨ２−Ｑ−ＣＯＯＳｉＭｅ３で示されるビニル末端を有するカルボン酸トリメチルシリル誘導体とを、白金系触媒の存在下に付加反応させ、保護基であるトリメチルシリル基1モルあたり、少なくとも1モル以上のメタノール等の一価アルコール、水又はこれらの混合物を加えて加熱することにより、加アルコール分解により脱保護を行うことによって製造することができる。なお、Ｑは前記同様の基である。
【００４０】
本発明の一般式（１）あるいは（２）で表されるオルガノシロキサン誘導体を製造するために使用する白金系触媒は、ケイ素結合水素原子とアルケニル基のヒドロシリル化反応触媒であり、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のケトン錯体、白金のビニルシロキサン錯体、四塩化白金、白金微粉末、アルミナまたはシリカの担体に固体状白金を担持させたもの、白金黒、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体、これらの白金系触媒を含むメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂粉末が例示される。好ましくは、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体または塩化白金酸である。
【００４１】
両性界面活性剤、半極性界面活性剤
本発明に用いられる両性界面活性剤、半極性界面活性剤は、通常の化粧品基剤等に用いられる両性界面活性剤、半極性界面活性剤であれば、特に限定されることなく使用することができる。
【００４２】
本発明に使用可能な両性界面活性剤の具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
下記一般式（Ａ）で表されるアミドベタイン型両性界面活性剤［市販品としてレボン２０００（三洋化成製）、アノンＢＤＦ（日油製）等が該当］。
【化１１】
2010037249.tif 000012
【００４３】
下記一般式（Ｂ）で表されるアミドスルフォベタイン型両性界面活性剤［市販品としてロンザイン−ＣＳ（ロンザ製）ミラタインＣＢＳ（ミラノール製）等が該当］。
【化１２】
2010037249.tif 000013
【００４４】
下記一般式（Ｃ）で表されるベタイン型両性界面活性剤［市販品としてアノンＢＬ（日油製）、デハイントンＡＢ−３０（ヘンケル製）等が該当］。
【化１３】
2010037249.tif 000014
【００４５】
下記一般式（Ｄ）で表されるスルフォベタイン型両性界面活性剤［市販品としてロンザイン１２ＣＳ（ロンザ製）等が該当］。
【化１４】
2010037249.tif 000015
【００４６】
下記一般式（Ｅ）で表されるイミダゾリニウム型両性界面活性剤［市販品としてオバゾリン６６２−Ｎ（東邦化学製）、アノンＧＬＭ（日油製）等が該当］等である。
【化１５】
2010037249.tif 000016
【００４７】
また、本発明に使用可能な半極性界面活性剤との具体例としては、下記一般式（Ｆ）で表される第三級アミンオキサイド型半極性界面活性剤［市販品としてユニセーフＡ−ＬＭ（日油製）、ワンダミンＯＸ−１００（新日本理化製）等が該当］等が例示される。
【化１６】
2010037249.tif 000017
【００４８】
ただし、上記一般式（Ａ）〜（Ｆ）中、Ｒ１は、平均炭素原子数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、平均炭素原子数１１〜１７のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、平均炭素原子数１１〜１３のアルキル基又はアルケニル基が最も好ましい。平均炭素原子数が９未満では、親水性が強すぎ、複合体を形成しにくく、一方２１を超えると水への溶解性が悪くなり複合体を形成しにくい。
また、Ｒ２は平均炭素原子数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表す。ｘは２〜４の整数であり、ｙは０〜３の整数であり、ｚは１または２の整数である。
【００４９】
また、本発明においては、これらの両性界面活性剤又は半極性界面活性剤のうち、任意の一種を単独で、又は二種以上を選択して組み合わせて用いることができる。
【００５０】
複合体
本発明にかかる複合体は、カルボキシル基を含む上記特定構造のオルガノシロキサン誘導体と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤とからなることを特徴とする。
上記特定構造のオルガノシロキサン誘導体を、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤の水溶液中に添加混合することによって、水にも油にも不溶な複合体が生成する。この複合体は、オルガノシロキサン誘導体とも、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤とも化学組成が異なり、また、両者の混合物でもない。この複合体は、オルガノシロキサン誘導体のカルボキシル基部分において両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と結合しているものと考えられる。
【００５１】
本発明にかかる複合体において、オルガノシロキサン誘導体と両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との配合比率は、前者の後者に対する質量比が、好ましくは０．５：９．５〜９．５：０．５｛（オルガノシロキサン誘導体）／（両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤）＝０．０５〜１９｝、より好ましくは１：９〜９：１｛（オルガノシロキサン誘導体）／（両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤）＝０．１〜９｝となるようにするのが望ましい。なお、乳化剤として使用する場合、前記混合比率は、目的とする乳化型によって適宜設定することができる。混合比率を０．５：９．５〜９．５：０．５あるいは１：９〜９：１とすることによって、乳化剤として使用した場合に乳化物の安定性がより一層向上する。
【００５２】
本発明にかかる複合体は、例えば、以下のようにして製造することができる。
両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と水とを混合し、界面活性剤水溶液を準備する。この両性界面活性剤等水溶液中にオルガノシロキサン誘導体を添加する。なお、添加に際しては、必要に応じて、例えば、スターラー等で撹拌しながら行うことが好ましい。両性界面活性剤等の水溶液中にオルガノシロキサン誘導体を添加すると、両性界面活性剤等がオルガノシロキサン誘導体に吸着し、オルガノシロキサン誘導体のカルボキシル基部分において結合する。両性界面活性剤等のオルガノシロキサン誘導体への吸着は、時間の経過とともに増加し、一定時間経過後は飽和する。添加後に得られた溶液に遠心分離処理を行えば、固体となって浮遊した複合体を容易に分離採取することができる。
【００５３】
本発明にかかる複合体は、例えば、乳化剤として好適に使用することが可能である。
水分と油分とが共存する場合、この複合体は水と油の界面に配向し、乳化粒子界面で強固な界面膜として働くために、乳化粒子の合一を防ぎ、また、油分の所要ＨＬＢの変動に左右されない幅広い乳化力を持った乳化剤として機能する。さらに、オルガノシロキサン誘導体と両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との混合比率を変化させることによってＨＬＢを調整することができるため、乳化型を容易に選択することが可能である。
【００５４】
乳化組成物
本発明にかかる乳化組成物は、以上のようにして得られた複合体を乳化剤として用いることによって得られる。乳化組成物の調製は、水及び油分を含む液中に、必要に応じて撹拌あるいは加熱しながら、以上で得られた複合体を添加することによって行なうことができる。安定した乳化系を調製するには、通常の方法では２〜３時間かかるところ、上記複合体を用いることによって１時間程度ですみ、さらにプロペラ攪拌で完全に乳化することができる等、従来の乳化物の製造プロセスが簡略化、短縮化される。
【００５５】
また、調製の容易性の点から、以下の方法によって乳化組成物の調製を行なうことも可能である。油分にオルガノシロキサン誘導体を添加し、そのものが常温で液状であれば常温で、固体状態であれば加熱溶解させた状態で、ディスパーを用いて攪拌し、攪拌をつづけながら両性界面活性剤等の水溶液を少しずつ加えていき、乳化組成物を調製する。オルガノシロキサン誘導体が油分に溶解しにくい場合には、イソパラフィン等の溶媒を加えると乳化効率がさらに良くなる。なお、乳化剤以外の添加成分は、以上のようにして乳化組成物を調製した後、速やかに加え、軽く攪拌すればよい。
【００５６】
本発明の乳化組成物に用いられる油分としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油等の固体油脂、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、スクワラン等の炭化水素油、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン油が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの油分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５７】
さらに、乳化組成物全量中、オルガノシロキサン誘導体と両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との合計量が０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましい。合計量を０．１質量％以上あるいは０．５質量％とすることによって、乳化組成物の安定性がより一層向上する。ただし、３０質量％以上配合してもその効果は飽和するため、経済的観点からその上限は３０質量％とすることが好ましい。また、乳化組成物全量中、水の含有量が１０〜８０質量％、油分の含有量が１０〜８０質量％であることが好ましい。また、Ｏ／Ｗ型の乳化組成物の場合は、乳化組成物全量中、水の含有量が１０〜５０質量％、油分の含有量が３０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００５８】
以上の方法で得られた乳化組成物の乳化型は、油分の種類や油と水の比率等によって異なるが、おおまかにオルガノシロキサン誘導体／両性界面活性剤等の質量比が１〜２付近で乳化型が分かれ、通常、１〜２以下でＯ／Ｗ型、１〜２以上でＷ／Ｏ型の乳化物が得られやすくなる。また、転相乳化法等の調製法を工夫することによって、安定なＷ／Ｏ／Ｗ、又はＯ／Ｗ／Ｏ型等の多相型乳化物を得ることもできる。
【００５９】
油中水型乳化化粧料
本発明にかかる油中水型乳化化粧料は、上記複合体を乳化剤として用いることによって調製することができる。上記複合体を使用することで、使用感触に優れ、且つ安定な油中水型乳化化粧料が得られる。
本発明にかかる油中水型乳化化粧料において、化粧料全量中、水の含有量が３０〜７０質量％、油分の含有量が１０〜５０質量％であることがより好ましい。前述したように、上記複合体を使用することによって、水分を多量に配合し、且つ安定な油中水型の乳化系を得ることができ、これによって、優れた使用感触を有するとともに安定性の良好な油中水型乳化化粧料を得ることが可能となる。
【００６０】
また、本発明にかかる油中水型乳化化粧料において、さらに塩とワックスエステルとを含有することが好ましい。上記必須成分とともに、塩とワックスエステルとを配合することによって、水分を多量配合した油中水型の乳化系を安定に固化した油中水型固形乳化化粧料が得られる。
なお、本発明において「固形」とは、５０℃以下の温度において、組成物が流動性を示さない状態であることを意味する。より具体的には、例えば、レオメーター（不動工業社製）等の公知の測定装置を使用して測定した下記式に示される硬度γが３０以上であることを意味する。
γ＝（Ｇ＊Ｌ）／（ｌ＊ａ）    （ｄｙｎ／ｃｍ２）
（式中、Ｇ：測定応力（ｇｒ）＊９８０ｄｙｎ，Ｌ：サンプルの厚み（ｍｍ），ｌ：圧縮距離（ｍｍ），ａ：針の断面積（ｃｍ２））
（測定条件）
負荷重：２ｋｇ，針の径：５．６φ，針入速度：２ｃｍ／ｍｉｎ，針入距離：１ｍｍ，測定温度：３７℃
【００６１】
本発明の油中水型固形乳化化粧料において、塩の配合量は、化粧料全量中０．１〜３．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜２．０質量％である。また、ワックスエステルの配合量は、化粧料全量中１．０〜１５．０質量％であることが好ましく、２．０〜１０．０質量％であることがより好ましい。塩及びワックスの配合量が、前記範囲を逸脱すると、乳化系が不安定になったり、あるいは固化することができない場合がある。
【００６２】
本発明の油中水型固形乳化化粧料において使用可能な塩としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６３】
本発明の油中水型固形乳化化粧料において使用されるワックスエステルは、高級脂肪酸エステル成分を含む常温で固形又は半固形状の油脂であり、通常、炭素数１８〜３４の高級脂肪酸に由来する部分と、炭素数１８〜４４の高級脂肪アルコール由来部分とから構成されるカルボン酸エステルを含む油脂である。これらの脂肪酸及び脂肪アルコール由来部分は、直鎖又は分岐、あるいは飽和又は不飽和のいずれであってもよいが、飽和脂肪族であることがより好ましい。なお、天然ワックスには、上記脂肪酸エステルのほか、通常、遊離脂肪酸、遊離アルコール、あるいは炭化水素が含まれるが、これら他の成分を含むワックスを本発明のワックスエステルとして使用してもかまわない。
【００６４】
本発明の油中水型固形乳化化粧料において使用可能なワックスエステルとしては、具体的には、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、モクロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ビースワックス、マイクロクリスリンワックス、パラフィンワックス、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸クリセリド、硬化ヒマシ油、ワセリン、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。これらのワックスエステルは混合して用いることが可能であり、また、他の固形状あるいは液状油分などを混合して使用することも可能である。
【００６５】
本発明の油中水型固形乳化化粧料においては、ワックスエステルとしてキャンデリラロウを用いることが特に好ましい。キャンデリラロウを特に選択して配合することによって、特に水分を多量配合した油中水型の乳化系において安定な固形乳化化粧料をすることができる。なお、この場合に、別途、他のワックスエステルを組み合わせて配合してもかまわない。
【００６６】
本発明にかかる油中水型乳化化粧料は、上記乳化物の製法にしたがって、適宜調製することができる。具体的には、例えば、油分にオルガノシロキサン誘導体を徐添し、必要に応じて加熱しつつ攪拌した状態で、両性界面活性剤等の水溶液を少しずつ加えていき、油中水型乳化化粧料を調製する。また、その後、必要に応じて塩及びワックスを含むその他の成分を添加・混合し、油中水型固形乳化化粧料を得ることができる。なお、塩及びワックスを含むその他の成分は、複合体の形成に悪影響を及ぼさない範囲であれば、オルガノシロキサン誘導体油溶液中、あるいは両性界面活性剤水溶液中に予め添加してもかまわない。
【００６７】
本発明にかかる油中水型乳化化粧料においては、上記した必須成分の他に、顔料、樹脂粉末、球状粉末等の粉末を配合することができる。用いられる粉末は通常化粧料で用いられるものであれば特に限定されない。無機顔料としては、例えば、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、低次酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、酸化チタンコーティッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、酸化鉄（ベンガラ）、粘結顔料、グンジョウピンク、水酸化クロム、雲母チタン、酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、群青、紺青、カーボンブラック、カッパーパウダー、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、マイカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸マグネシウム、重質炭酸マグネシウム、カラミン、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等が挙げられる。
【００６８】
球状粉末としては、例えば、ポリスチレン、ナイロン、アクリル系高分子、スチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、セルロース、オルガノポリシロキサンエラストマー等のシリコーンまたはそれらの共重合体等の有機の高分子等からなる球状粉末が挙げられる。
【００６９】
また、粉末は、剤系により疎水化処理を施すことが好ましい。疎水化処理の方法としては高粘度シリコーンによって表面を処理したもの、アルキルハイドロジェンポリシロキサンを反応させたシリコーン樹脂で表面をコーティングしたもの、さらにこれをアルケン処理したもの、カチオン活性剤、アニオン活性剤、ノニオン活性剤の一種または二種以上で処理されたもの、ワックスで表面を被覆したもの等が例示できるが、表面が疎水性になればよく特に限定されるものではない。また、これらの粉末の配合量は、化粧料全量中、０．１〜５０質量％であることが好ましい。
【００７０】
また、本発明にかかる油中水型乳化化粧料においては、本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品や医薬品等において用いられる他の成分、例えば、紫外線防御剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００７１】
また、本発明にかかる油中水型乳化化粧料の製品としての用途は、特に制限されるものではないが、例えば、化粧下地、ファンデーション、頬紅、アイシャドー、アイライナー、サンケア製品、ボディ化粧品等の製品への応用が可能である。
【実施例１】
【００７２】
以下に本発明の実施例を挙げてさらに詳しい説明を行なうが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下に実施例及び比較例において用いたオルガノシロキサン誘導体（化合物１〜４，比較化合物１〜４）の構造及びその合成方法を示す。なお、各化合物は１Ｈ，１３Ｃ，２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＮＭＲ装置：Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＪＥＯＬ ＪＮＭ−ＥＸ４００（日本電子社製）により同定した。
【００７３】
【化１７】
2010037249.tif 000018
【００７４】
化合物１の合成方法
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン１００ｇ、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、７０−１００℃の範囲を保つように、ウンデシレン酸トリメチルシリル１０５ｇを滴下した。滴下終了後、２時間、１００℃で熟成した後、ガスクロマトグラフィーを用いて反応の完了を確認した。低沸点分を減圧下、留去した。その後、メタノール、水を加え、還流下５時間熟成し、脱保護を行った。その後再び低沸点分を減圧下除去し、化合物１を得た。分析の結果、上記化学構造式で示される化合物１であることが確認された。
【００７５】
【化１８】
2010037249.tif 000019
【００７６】
化合物２の合成方法
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコにウンデシレン酸トリメチルシリル２２５．０ｇ，白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液０．０５ｇを加え、７０−８０℃の範囲を保つように、下記一般式で表される両末端Ｓｉ−Ｈシロキサン２２５ｇを滴下した。
【００７７】
【化１９】
2010037249.tif 000020
【００７８】
滴下終了後、２時間、１００℃で熟成した後、ＦＴ−ＩＲによりＳｉ−Ｈ結合の消失を確認した。低沸点分を減圧下、留去した。その後、メタノール１２７ｇを加え、還流下５時間熟成し、脱保護を行った。その後再び低沸点分を減圧下除去し、化合物２を得た。分析の結果、上記化学構造式で示される化合物２であることが確認された。
【００７９】
本発明者らは、以上のようにして調製した各オルガノシロキサン誘導体と、両性界面活性剤との複合体による乳化組成物の調製を試み、その乳化能について検討を行った。試験に用いた組成と結果とを併せて下記表１に示す。なお、組成物の製法及び評価内容は以下に示すとおりである。
【００８０】
〈乳化物の製法〉
イオン交換水に溶解した両性界面活性剤をホモジナイザーで攪拌しながら、油分に溶解した各オルガノシロキサン誘導体を添加・混合し、乳化組成物を調製した。
【００８１】
〈乳化物の安定性〉
得られた組成物を常温で１ヶ月放置した後、乳化粒子の大きさを、顕微鏡を用いて調製直後のものと比較することによって、下記基準にしたがって安定性を評価した。
○：乳化粒子の合一がまったく生じていなかった。
△：乳化粒子の合一がわずかに生じていた。
×：乳化粒子の合一が著しく、分離が生じていた。
〈乳化型〉
伝導度法及び顕微鏡観察によって、得られた組成物の乳化型が、Ｏ／Ｗ（水中油）型、あるいはＷ／Ｏ（油中水）型のいずれであるか判定した。
【００８２】
【表１】
2010037249.tif 000021
【００８３】
上記表１に示すように、化合物１及び２のオルガノシロキサン誘導体と、両性界面活性剤（２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム）とを用いて乳化した試験例１−１〜１−４の乳化組成物においては、油／水混合比及びオルガノシロキサン誘導体／両性界面活性剤等の質量比に応じて、それぞれ異なる乳化型の安定な乳化組成物が得られた。これに対して、オルガノシロキサン誘導体を単独で用いた試験例１−５では乳化することができず、また、両性界面活性剤を単独で用いた試験例１−６では乳化物の安定性に劣っていた。
【００８４】
また、本発明者らは、上記オルガノシロキサン誘導体／両性界面活性剤の複合体を使用し、水配合量の多い油中水型の乳化化粧料を調製し、その固化状態について検討した。試験に用いた組成と結果とを併せて下記表２に示す。なお、固化状態の評価内容は以下に示すとおりである。
【００８５】
〈系の固化〉
得られた組成物について、レオメーター（不動工業社社製）を用いて、下記式に示される硬度γを測定し、下記基準にしたがって系の固化状態を評価した。
γ＝（Ｇ＊Ｌ）／（ｌ＊ａ）  （ｄｙｎ／ｃｍ２）
（式中、Ｇ：測定応力（ｇｒ）＊９８０ｄｙｎ，Ｌ：サンプルの厚み（ｍｍ），ｌ：圧縮距離（ｍｍ），ａ：針の断面積（ｃｍ２））
（測定条件）
負荷重：２ｋｇ，針の径：５．６φ，針入速度：２ｃｍ／ｍｉｎ，針入距離：１ｍｍ，測定温度：３７℃
（判定基準）
◎：組成物の硬度が５０以上であった。
○：組成物の硬度が３０以上５０未満であった。
×：組成物の硬度が３０未満であった。
【００８６】
【表２】
2010037249.tif 000022
【００８７】
上記表２に示すように、上記オルガノシロキサン誘導体／両性界面活性剤の複合体とともに、塩とワックスエステルを配合した試験例２−２〜２−５，及び２−７の乳化組成物においては、比較的多量の水分を含む油中水型の乳化系であるにもかかわらず、系が十分に固化された乳化組成物が得られた。これに対して、塩を配合しなかった試験例２−１及び２−６の乳化組成物では、油中水型から水中油型への転相が生じてしまい、十分な硬度が得られなかった。なお、ライスワックスを使用した試験例２−７では、油中水型で固形状態の乳化組成物が得られたものの、乳化系が非常に不安定であり、水中油型への転相により硬度が低下する恐れがあるため、キャンデリラロウの使用がより好適であると考えられる。
【００８８】
以下、オルガノシロキサン誘導体と、両性界面活性剤と、塩と、ワックスエステルとを配合した本発明の油中水型固形乳化化粧料の処方例を具体的に示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
処方例１：Ｗ／Ｏ固形乳化ファンデーション                          （質量％）    
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                                残量
（２）メチルポリシロキサン                                          ６．０
（３）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        ３．０
（４）化合物１                                                      ３．０
（５）キャンデリラロウ                                              ４．０
（６）シリコーン処理微粒子酸化チタン                              １０．０
（７）アルキル変性シリコーン樹脂被覆黄酸化鉄                        １．８
（８）アルキル変性シリコーン樹脂被覆ベンガラ                        ０．５
（９）アルキル変性シリコーン樹脂被覆黒酸化鉄                        ０．１５
（１０）アルキル変性シリコーン樹脂被覆セリサイト                    ３．５５
（１１）１，３−ブチレングリコール                                  ５．０
（１２）メチルパラベン                                              ０．１５
（１３）イオン交換水                                                ５０．０
（１４）２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチル              ４．０
カルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム（純分３０％）
（１５）塩化ナトリウム                                              １．０      
（製法）  （１）〜（５）を８０℃に熱し、その中に（６）〜（１０）を混合した。得られた油相溶液に、（１１）〜（１５）を混合して８０℃に温めた水相溶液を徐々に添加し、ホモミキサーにて撹拌後、放冷することで、処方例１のＷ／Ｏ乳化ファンデーションを得た。
【００８９】
処方例２：Ｗ／Ｏ固形乳化化粧下地                                  （質量％）    
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                                残量
（２）メチルポリシロキサン                                          ２．０
（３）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        ５．０
（４）化合物１                                                      ３．０
（５）キャンデリラロウ                                              ４．０
（６）シリコーン処理微粒子酸化チタン                                ２．０
（７）アルキル変性シリコーン樹脂被覆黄酸化鉄                        ０．２  
（８）アルキル変性シリコーン樹脂被覆ベンガラ                        ０．０５
（９）ポリメタクリル酸メチル                                        ８．０
（１０）アルキル変性シリコーン樹脂被覆セリサイト                    ３．７５
（１１）１，３−ブチレングリコール                                  ５．０
（１２）メチルパラベン                                              ０．１５
（１３）イオン交換水                                              ５０．０
（１４）２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチル              ４．０
カルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム（純分３０％）
（１５）塩化ナトリウム                                              １．０      
（製法）  （１）〜（５）を８０℃に熱し、その中に（６）〜（１０）を混合した。得られた油相溶液に、（１１）〜（１５）を混合して８０℃に温めた水相溶液を徐々に添加し、ホモミキサーにて撹拌後、放冷することで、処方例２のＷ／Ｏ乳化化粧下地を得た。
【００９０】
処方例３：Ｗ／Ｏ固形乳化マスカラ                                  （質量％）    
（１）イソパラフィン                                                  残量
（２）トリメチルシロキシケイ酸                                    ２０．０
（３）化合物１                                                      ３．０
（４）キャンデリラロウ                                              ８．０
（５）アルキル変性シリコーン樹脂被覆黒酸化鉄                      １０．０
（６）１，３−ブチレングリコール                                    ３．０
（７）メチルパラベン                                                ０．１５
（８）イオン交換水                                                ２０．０
（９）２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチル                ４．０
カルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム（純分３０％）
（１０）塩化ナトリウム                                              １．０      
（製法）  （１）〜（４）を８０℃に熱し、その中に（５）を混合した。得られた油相溶液に、（７）〜（１０）を混合して８０℃に温めた水相溶液を徐々に添加し、ホモミキサーにて撹拌した。その後撹拌冷却することで、処方例３のＷ／Ｏ固形乳化マスカラを得た。