(57)【要約】【課題】短時間で脱型可能な圧縮強度が発現され、長期強度増進が大きく、製造時の急激な温度上昇が抑制され、得られた成形体の外観に優れるコンクリート成形体、及び、その生産性に優れた製造方法を提供する。【解決手段】カルシウムアルミネート系水硬性材料と、アルカリ金属炭酸塩およびオキシカルボン酸から選択される反応調整剤と、水と、を含む第１の混合物、及び、ポルトランドセメントと、オキシカルボン酸、又は、オキシカルボン酸とリグニンスルホン酸とを主成分とする反応調整剤と、水と、を含む第２の混合物を、混合してなるコンクリート組成物により得られるコンクリート成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルシウムアルミネート系水硬性材料と、アルカリ金属炭酸塩およびオキシカルボン酸から選択される反応調整剤と、水と、を含む第１の混合物、及び、ポルトランドセメントと、オキシカルボン酸、又は、オキシカルボン酸とリグニンスルホン酸とを主成分とする反応調整剤と、水と、を含む第２の混合物を、混合してなるコンクリート組成物により得られるコンクリート成形体。
【請求項２】
前記第１の混合物に、さらにポルトランドセメントを含有する請求項１記載のコンクリート成形体。
【請求項３】
前記第１の混合物中に含まれるポルトランドセメントと、第２の混合物中に含まれるポルトランドセメントとの質量比が、８：２から０：１０の範囲にある請求項１又は請求項２記載のコンクリート成形体。
【請求項４】
前記カルシウムアルミネート系水硬性材料が、非晶質カルシウムアルミネート（１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３）またはフッ化物を含むカルシウムアルミネート（１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＦ２）を主成分とする材料である請求項１から請求項３のいずれか１項記載のコンクリート成形体。
【請求項５】
前記第１の混合物に含まれる反応調整剤が、炭酸カルシウム、炭酸カリウムから選択されるアルカリ金属炭酸塩、及び、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸から選択されるオキシカルボン酸及びその塩の１種以上を主成分とし、第２の混合物中に含まれる反応調整剤が、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコヘプトン酸から選択されるオキシカルボン酸及びその塩の１種以上を含有する請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のコンクリート成形体。
【請求項６】
前記コンクリート成形体の製造３時間後の圧縮強度が、１２Ｎ／ｍｍ２以上である請求項１から請求項５のいずれか1項に記載のコンクリート成形体。
【請求項７】
カルシウムアルミネート系水硬性材料と、アルカリ金属炭酸塩およびオキシカルボン酸から選択される反応調整剤と、水と、を混合して第１の混合物を調整する工程と、
ポルトランドセメントと、オキシカルボン酸、又は、オキシカルボン酸とリグニンスルホン酸とを主成分とする反応調整剤と、水と、を含む第２の混合物を調整する工程と、
前記第１の混合物と第２の混合物とを混合して練り混ぜる工程と、
練り混ぜた混合物を型枠に流し込んで硬化させる工程と、
を含むコンクリート成形体の製造方法。
【請求項８】
前記第１の混合物の調整工程が、ポルトランドセメントと、カルシウムアルミネート系水硬性材料と、アルカリ金属炭酸塩、及び、オキシカルボン酸から選択される反応調整剤と、水と、を混合する工程である請求項７記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項９】
まず、前記第２の混合物を調整する工程を実施し、その後、第１の混合物を調整する工程を実施する請求項７又は請求項８に記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項１０】
前記第１の混合物の調整工程において、アルカリ金属炭酸塩およびオキシカルボン酸から選択される反応調整剤を、前記第１の混合物と第２の混合物中のカルシウムアルミネート系水硬性材料とポルトランドセメントとの総量１００質量部に対し、０．３〜１．５質量部の範囲で添加することにより、第１の混合物と第２の混合物とを混合した後、３０分間、スランプを５〜１８ｃｍに保持する請求項７又は請求項８に記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項１１】
前記第２の混合物の調製工程において、オキシカルボン酸塩、又は、オキシカルボン酸とリグニンスルホン酸とを主成分とする反応調整剤を、前記第１の混合物と第２の混合物中のカルシウムアルミネート系水硬性材料とポルトランドセメントの総量１００質量部に対し、０．１〜１．０質量部の範囲で添加する請求項７から請求項１０のいずれか１項に記載のコンクリート成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンクリート成形体及びその製造方法に関し、詳細には、短時間で脱型可能な強度を発現する速硬性のコンクリート成形体及び生産性に優れるコンクリート成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
土木建築構造物に使用されるセメントコンクリートからなる成形体は、通常、コンクリートを型枠に打設した後、所定時間静置することで脱型可能な強度を発現する。例えば、モルタルやコンクリート製のプレキャスト部材などを製造するためには、スランプが３〜１０ｃｍ程度のコンクリート組成物を型枠内に充填した後、所定時間静置した後、蒸気などにより昇温し、５０〜７０℃程度に保持したまま数時間放置し、脱型可能な強度、例えば、圧縮強度が１２〜２５Ｎ／ｍｍ２程度となった後脱型して成形体を得るものであるが、コンクリート組成物の配合から成形体を得るまでには、少なくとも５時間程度を要するために生産性に劣るのみならず、脱型可能になるまで保存するための広いスペースを必要とするために、短時間で高強度の成形体を得る手段が望まれている。
【０００３】
コンクリート成形体を短時間で得るために、練り混ぜ後数時間で脱型可能な強度を有する速硬性セメント組成物が用いられている。公知の速硬性セメント組成物としては、酸と塩基の中和反応により硬化速度を向上させる（１）リン酸マグネシウムセメント、カルシウムアルミネートを１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＦ２で表される化合物としてセメントクリンカー中に生成させ、これにセッコウ等を添加して製造した（２）ジェットセメント、或いは、非晶質のカルシウムアルミネート１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３を粉砕したものにセッコウ等を添加した混和剤をポルトランドセメントに添加してなる（３）速硬性混和材を用いたセメント組成物が知られている。
【０００４】
これらのうち、（１）リン酸マグネシウムセメントは硬化体がアルカリ性を示さないため鉄筋に対する防錆作用を持たず、このため、鉄筋コンクリート構造物には使用し難く、用途が限定されている。
（２）ジェットセメント、（３）速硬性混和材を用いたセメントのいずれも練り混ぜ後数時間で脱型可能な強度を発現でき、鉄筋コンクリート構造物に使用することができるが、速硬性混和剤である１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＦ２や１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３は、主にエトリンガイトの生成により早期強度の発現を可能としているが、この反応が進むと同時にポルトランドセメント、特にポルトランドセメント中のエーライトと呼ばれるカルシウムシリケート３ＣａＯ・ＳｉＯ２の反応も促進されるため、必要な早期強度を確保した後も、水和反応が進んでしまう。その結果、きわめて発熱の大きなセメントとなり、熱ひび割れ等の問題を引き起こし、さらに、長期強度が出にくくなる傾向がある。また、硬化したコンクリート成型体表面にエトリンガイトに起因すると考えられる白色の斑点が現れ、美観が損なわれるといった問題があり、セメントやコンクリート組成物の処方のみでコンクリート成形体の生産性を向上させるのは困難であるのが現状である。
【０００５】
任意のコンクリート組成物を用いてコンクリート成形体を効率よく生産する方法として、予め加熱した型枠内にコンクリート組成物を充填し、硬化が開始した時点で、底板のみを残して脱型するというコンクリート二次製品の製造方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。この方法によれば、脱型までの時間は短縮できるものの、底板との接触面積が硬化に影響を与えるために成型しうる形状が限定され、体積の大きい成形体には適用し難いという問題があり、また、底板を残して脱型した場合にも、脱型直後に搬送可能な程度の強度に達しない場合もあり、使用範囲が限定されていた。
【特許文献１】特開２００１−２６０１１１公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記問題点を考慮してなされた本発明の目的は、短時間で脱型可能な圧縮強度が発現され、得られた成形体の外観に優れ、また、硬化時の初期に高温とならないため、硬化時の水和発熱に起因するひび割れの発生が抑制され、長期的な強度発現性に優れた、コンクリート成形体を提供することにある。また、本発明のさらなる目的は、短時間で脱型可能な圧縮強度が発現され、生産性に優れ、且つ、高品質なコンクリート成形体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、コンクリート成形体を構成するコンクリート組成物の配合時に、これらを２分割して別々に混練りするとともに、用いる硬化促進剤の種類を制御することで前記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明の構成は以下に示すとおりである。
＜１＞  カルシウムアルミネート系水硬性材料と、アルカリ金属炭酸塩およびオキシカルボン酸から選択される反応調整剤と、水と、を含む第１の混合物、及び、ポルトランドセメント、オキシカルボン酸、又は、オキシカルボン酸とリグニンスルホン酸とを主成分とする反応調整剤と、水と、を含む第２の混合物を、混合してなるコンクリート組成物により得られるコンクリート成形体。
＜２＞  前記第１の混合物に、さらにポルトランドセメントを含有する＜１＞記載のコンクリート成形体。
＜３＞  前記第１の混合物中に含まれるポルトランドセメントと、第２の混合物中に含まれるポルトランドセメントとの質量比が、８：２から０：１０の範囲にある＜１＞又は＜２＞記載のコンクリート成形体。
【０００８】
＜４＞  前記カルシウムアルミネート系水硬性材料が、非晶質カルシウムアルミネート（１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３）またはフッ化物を含むカルシウムアルミネート（１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＦ２）、を主成分とする材料である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項記載のコンクリート成形体。
＜５＞  前記第１の混合物に含まれる反応調整剤が、炭酸カルシウム、炭酸カリウムから選択されるアルカリ金属炭酸塩、及び、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸から選択されるオキシカルボン酸及びその塩の１種以上を主成分とする化合物であり、第２の混合物中に含まれる反応調整剤が、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコヘプトン酸から選択されるオキシカルボン酸及びその塩の１種以上を含有する＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のコンクリート成形体。
＜６＞  前記コンクリート成形体の製造３時間後、即ち、コンクリート組成物を型枠内に充填を開始して３時間した後、の圧縮強度が、１２Ｎ／ｍｍ２以上である＜１＞〜＜５＞のいずれか1項に記載のコンクリート成形体。
【０００９】
＜７＞  カルシウムアルミネート系水硬性材料と、アルカリ金属炭酸塩およびオキシカルボン酸から選択される反応調整剤と、水と、を混合して第１の混合物を調整する工程と、ポルトランドセメントと、オキシカルボン酸、又は、オキシカルボン酸とリグニンスルホン酸とを主成分とするから選択される反応調整剤と、水と、を含む第２の混合物を調整する工程と、前記第１の混合物と第２の混合物とを混合して練り混ぜる工程と、練り混ぜた混合物を型枠に流し込んで硬化させる工程と、を含むコンクリート成形体の製造方法。
＜８＞  前記第１の混合物の調整工程が、ポルトランドセメントと、カルシウムアルミネート系水硬性材料と、アルカリ金属炭酸塩およびオキシカルボン酸から選択される反応調整剤と、水と、を混合する工程である＜７＞記載のコンクリート成形体の製造方法。
＜９＞  まず、前記第２の混合物を調整する工程を実施し、その後、第１の混合物を調整する工程を実施する＜７＞又は＜８＞に記載のコンクリート成形体の製造方法。
＜１０＞  前記第１の混合物の調整工程において、アルカリ金属炭酸塩およびオキシカルボン酸から選択される反応調整剤を、前記第１の混合物と第２の混合物中のカルシウムアルミネート系水硬性材料とポルトランドセメントとの総量１００質量部に対し、０．３〜１．５質量部の範囲で添加することにより、第１の混合物と第２の混合物とを混合した後、３０分間、スランプを５〜１８ｃｍに保持する＜７＞〜＜９＞のいずれかに記載のコンクリート成形体の製造方法。
＜１１＞  前記第２の混合物の調製工程において、オキシカルボン酸塩、又は、オキシカルボン酸とリグニンスルホン酸とを主成分とするを主成分とする反応調整剤を、前記第１の混合物と第２の混合物中のカルシウムアルミネート系水硬性材料とポルトランドセメントの総量１００質量部に対し、０．１〜１．０質量部の範囲で添加する＜７＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載のコンクリート成形体の製造方法。
【００１０】
本発明の作用は明確ではないが、以下のように推定される。本発明のコンクリート成形体では、水硬性材料、反応調節剤、水及び所望によりポルトランドセメントの一部を含有するセメント組成物である第１の混合物と、ポルトランドセメント、ポルトランドセメントの反応調節剤、水を含有するセメント組成物である第２の混合物とに分けて混合物を調製し、最終的にこれらのセメント組成物同士をさらに混合して、コンクリート組成物を調製し、これで成形体を形成するが、第１の混合物では、アルミネート系水硬性材料がポルトランドセメントと共に練り混ぜられることで、強アルカリ下、急激な水和反応を生じ、また、第１の混合物にポルトランドセメントを添加しない場合は、第２混合物と混合した際に、ポルトランドセメント中の強アルカリにより水和反応を生起して、エトリンガイトを生成して早期に強度発現するセメント組成物とすることができる。
【００１１】
また水硬性材料を含まない第２の混合物では、それに含まれるポルトランドセメントの反応調節剤（主には超遅延剤）の効果により、第１の混合物の反応時期よりも水和反応が遅れて進むセメント組成物が得られる。これを混合してなるコンクリート組成物においては、まず第１の混合物１における反応が先に生じるが、その間は、第２の混合物における反応は、ポルトランドセメントの反応調節剤により抑制される。従って、第１の混合物１の反応が終了した後に、第２の混合物の水和反応が進行するので、第１の混合物１の反応によって早期強度を発現した後、第２の混合物の反応により、セメントの水和反応に起因する強度が発現する。このため、二つを混合したコンクリート組成物の初期の水和反応は緩やかになり、反応による発熱温度上昇が抑制され、早期に硬化して高強度が達成されると共に、温度上昇に起因して生じる成形体におけるクラック発生の懸念がなく、また、水硬性材料に起因する斑点の生成が抑制され、均一で外観にも優れた成形体が短時間で形成され、且つ、初期の発熱温度上昇が緩やかになることは、すなわち水和反応速度が遅くなっていることであり、緻密な水和組織が形成されやすくなっているので、長期的に圧縮強度の増進が得られていると推定している。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、短時間で脱型可能な圧縮強度が発現され、得られた成形体の外観に優れ、また、硬化時の初期に高温とならないため、硬化時の水和発熱に起因するひび割れの発生が抑制され、長期的な強度発現性に優れた、コンクリート成形体を提供することができる。
また、本発明によれば、短時間で脱型可能な圧縮強度が発現され、生産性に優れ、且つ、高品質なコンクリート成形体を形成しうるコンクリート成形体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のコンクリート成形体を構成するコンクリート組成物は、ポルトランドセメント、水硬性材料、反応調整剤、水、さらに、所望により、目的に応じて、混和材料、骨材などを含有する。
なお、本発明においてコンクリート組成物とは、コンクリート、モルタル、グラウト等をすべて包含するものである。
【００１４】
本発明においては、水硬性材料の反応と、ポルトランドセメントの水和反応の時期を分離するため、予め組成の異なる２種の混合物を調製し、最終的にこれらを混合して、コンクリート組成物を調製し、所定の型枠に充填することで速硬性のコンクリート成形体を得る。
以下、本発明のコンクリート成形体の詳細について、その製造方法の工程順に、詳細に説明する。
【００１５】
＜第１の混合物の調製＞
本発明の成形体を得るためには、まず、ポルトランドセメントと、カルシウムアルミネート系水硬性材料と、炭酸カルシウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、クエン酸、グルコン酸などのオキシカルボン酸及びその塩から選択される反応調整剤と、水と、を含有し、所望によりさらにポルトランドセメントを含有する第１の混合物を調製する。
本発明に用いられるポルトランドセメントには特に制限はなく、形成されるセメント系成型体の用途に応じて、各種セメント類の中から、適宜選択することができ、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、混合セメントすなわち、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームなどをポルトランドセメントの一部に置換したセメントなどが使用できる。
【００１６】
ポルトランドセメントは、コンクリート成形体を形成する必要量の全てを後述する第２の混合物に添加してもよく、また、その一部をその第２の混合物に添加し、残りを第１の混合物に添加してもよい。
第１の混合物中に含まれるポルトランドセメントと、後述する第２の混合物中に含まれるポルトランドセメントとの質量比としては、８：２から０：１０の範囲にあることが好ましく、４：６〜２：８の範囲であることがより好ましい。
ポルトランドセメントの添加量は、初期硬化性・初期強度、長期強度、コンクリート成形体の使用目的等を考慮して適宜選択されるが、通常は、成形体を構成するコンクリート組成物中に、総量で２７０〜６５０ｋｇ／ｍ３含有することが好ましく、３２０〜５３０ｋｇ／ｍ３含有することがさらに好ましい。
【００１７】
第１の混合物に用いられるカルシウムアルミネート系水硬性材料としては、非晶質カルシウムアルミネート（１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３）、フッ物を含むカルシウムアルミネート（１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＦ２）、硫酸アルミニウムと硫酸カルシウムを主成分とする水硬性材料などを用いることができるが、効果の観点から、非晶質カルシウムアルミネート（１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３）またはフッ化物を含むカルシウムアルミネート（１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＦ２）を主成分とする材料であることが好ましい。また、速硬性を示すための水和生成物であるエトリンガイトの生成に必要な、無機硫酸塩たとえば無水硫酸カルシウムなどを混入することが好ましい。
第１の混合物に含まれる水硬性材料の量もまた、目的に応じて選択されるが、例えば、早期強度を、脱型して吊り上げに必要な１２〜１５Ｎ／ｍｍ２程度以上とする場合には、ポルトランドセメントの全質量に対して、３〜３０質量％の範囲とすることが好ましく、１０〜２５質量％とすることがより好ましい。
【００１８】
第１の混合物で用いる、水硬性材料の反応調整剤としては、アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸カリウムが、オキシカルボン酸としては、クエン酸、グルコン酸等を主成分とする化合物が挙げられ、なかでも、反応性を効果的に制御しうるといった観点からは、前記化合物の複合物、即ち、アルカリ金属炭酸塩とオキシカルボン酸との双方を適度に含むことが好ましい。このような反応調整剤は、市販品としても入手可能であり、例えば、電気化学工業（株）社、コスミック反応調節剤：デンカセッターＤ２００（有効成分として炭酸カリウム、クエン酸、及び、グルコン酸塩を含有する）などが挙げられる。
第１の混合物で用いられる前記反応調整剤の添加量は、前記ポルトランドセメントと水硬性材料との全質量（総量）に対し、０.４〜１.８質量％の範囲にあることが好ましく、０.６〜１.５質量％の範囲にあることがより好ましい。添加量を上記範囲とすることで、第１の混合物と第２の混合物とを混合させる工程において、両者の混合後３０分程度の間、スランプを５〜１８ｃｍ程度のハンドリング性に優れた範囲に保持することが可能である。
【００１９】
第１の混合物の調製に際しては、少なくともカルシウムアルミネート系水硬性材料、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、クエン酸、または、グルコン酸を主成分とする反応調整剤と水とを含有し、所望によりさらにポルトランドセメントを添加して、ミキサで練り混ぜればよい。水の添加量は、必要な初期強度、長期強度、混合物のハンドリング性を考慮して適宜選択されるが、通常は、ポルトランドセメント１００質量部に対して、３０〜５０質量部であることが好ましい。
第１の混合物の混合は、ミキサ中においてこれらが均一混合された状態になるまで行えばよいが、通常は、混合時間は、１分〜３分間程度である。
第１の混合物中では、調製時に、アルミネート系水硬性材料およびセメント粒子中のアルミネート系成分（３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３）が水と接触することにより、急激にアルミネート系水和物の生成を生じるが、均一に液相中に反応調整剤を分散させアルミネート系水硬性材料およびセメント粒子の表面に吸着させることで、急激な水和反応を抑制し、適切な反応速度に調整されるものと推定している。
【００２０】
＜第２の混合物の調製＞
第２の混合物は、少なくともポルトランドセメントと、オキシカルボン酸、又は、オキシカルボン酸とリグニンスルホン酸とを主成分とする反応調整剤と、水と、を含有する。
ここで用いられる反応調節剤は、セメントの水和反応を遅延させる性能を有する遅延剤であり、例えば、オキシカルボン酸塩を主成分とするもの、オキシカルボン酸と変性リグニンスルホン酸化合物の複合体を主成分とするもの等を用いることができる。
第２の混合物の反応調整剤に用いられるオキシカルボン酸としては、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコヘプトン酸などが挙げられ、これらは塩の形態であってもよい。また、オキシカルボン酸化合物のみならず、オキシカルボン酸とともに、リグニンスルホン酸、変性リグニンスルホン酸或いはその塩などのリグニンスルホン酸化合物やショ糖などを含む複合体を主成分とするものも、好適に用いられる。
第２の混合物に用いられる反応調整剤は市販品としても入手可能であり、例えば、オキシカルボン酸塩を主成分とする反応調整剤としては、（株）フローリック社製、フローリックＴが、変性リグニンスルホン酸化合物とオキシカルボン酸化合物の複合体を主成分とする反応調整剤としては、（株）エヌエムビー社製、ポゾリスＮｏ．８９などが挙げられる。
【００２１】
反応調整剤の添加量としては、オキシカルボン酸塩を主成分とするものであれば、ポルトランドセメントの全質量に対して０．３〜１．０質量％の範囲であることが好ましく、この添加量の範囲において、ポルトランドセメントの水和反応の開始時期を、添加から６〜３０時間遅延させることができる。また、変性リグニンスルホン酸化合物とオキシカルボン酸化合物の複合体を主成分とするものであれば、添加量はポルトランドセメント全質量に対して０．６〜１．２質量％の範囲であることが好ましく、この添加量において、ポルトランドセメントの水和反応の開始時期を、添加から３〜１２時間遅延させることができる。
【００２２】
第１の混合物には、ポルトランドセメントが含まれていても、含まれていなくてもよいが、セメント粒子中には水と接触すると急激に反応を生じる反応速度の速いアルミネート系成分（３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３）が５〜１０％程度含まれているため、ここに一部のポルトランドセメントを含有させることにより、オキシカルボン酸を主成分とする反応調整剤がセメント粒子の表面に吸着した状態が形成されるため、その後の混合時に、効果的にコンクリートの硬化反応速度を調整できるため、ポルトランドセメントの一部を第１の混合物に含有させることが好ましい。
【００２３】
第２の混合物の調製に際しては、ポルトランドセメントと、前記オキシカルボン酸、又は、オキシカルボン酸とリグニンスルホン酸とを主成分とする反応調整剤と水、とをミキサで練り混ぜればよい。水の添加量は、必要な初期強度、長期強度、混合物のハンドリング性を考慮して適宜選択されるが、第２の混合物に添加するセメント質量１００に対して通常は、３０〜５０質量％であることが好ましい。
第２の混合物の混合は、ミキサ中においてこれらが均一混合された状態になるまで行えばよいが、通常は、混合時間は、１〜３分間程度である。
第２の混合物中では、調製時に、ポルトランドセメントと、反応調整剤が水に均一に分散し、その粒子表面に反応調整剤が吸着し、セメントの水和反応が適切な反応速度に調整されるものと考えられる。
【００２４】
アルミネート系水硬性材料、アルミネート系水硬性材料の反応調節剤、ポルトランドセメントの反応調節剤の種類、添加量は、上記に限定するものではなく、コンクリート成形体の形状、用途、必要な強度など、それぞれ所定の性能を満足する種類、添加量を適宜選定すればよい。
【００２５】
本発明に係るコンクリート組成物には、目的に応じて骨材を添加することができる。骨材は、これらの反応に対して影響を及ぼすものではなく、必要に応じて第１の混合物あるいは第２の混合物に適量を混合すればよい。
本発明に用いうる骨材としては、特に制限はなく、コンクリート成形体の目的に応じて、公知の細骨材、粗骨材を用いることができ、その配合量もまた、一般的なコンクリート組成物の範囲内で任意に選択することができる。
コンクリート成形体の使用目的によっては、骨材を必要とせず、その場合には、骨材を添加せずにコンクリート組成物が調製される。
骨材の表面には骨材重量に対して細骨材では２〜８％程度、粗骨材でも多ければ２％程度の水が表面水として付着しているのが一般的でさらに骨材は内部に水分を１〜２％程度含んでいるため、本発明において、反応速度を制御するとともに、表層に斑点の無い美観上優れた成形体を得るには、これらの水も含めた液相中に第１の成分に含まれるアルミネート系水硬性材料用の反応調整材が均一に存在することが重要である。従って、あらかじめ、骨材中に含有されている水分とアルミネート系水硬性材料用の反応調整材が均一に混ぜられるよう、第１の混合物になるべく多くの骨材を混入したほうが、効果が高い。
【００２６】
＜第１の混合物と第２の混合物との混合＞
以上で述べたように、まず、第１の混合物と第２の混合物とを別々に調整し、その後、二つの混合物をさらに混合して、成形体形成用のコンクリート組成物を調整する。混合の方法には特に制限はなく、例えば、前記２種の混合物をミキサで練混ぜて混合する方法などをとることができる。
この際、第２の混合物を先に調整し、ポルトランドセメントの反応調節剤（遅延剤）であるオキシカルボン酸を主成分とする反応調整剤が、ポルトランドセメントの反応を抑制するために必要な状態を形成するのに要する時間、例えば、作業環境が常温である場合には、１５〜３０分程度静置し、この保持時間が経過した後に、予め調製した第１の混合物と第２の混合物とをさらに混合することが、水和発熱の低減効果の観点から好ましい。
【００２７】
第１の混合物と第２の混合物との混合比率は、セメント質量比では、４：６〜２：８の範囲であることが好ましく、骨材質量比（細骨材と粗骨材の合計質量比）では、６：４〜１０：０の範囲であることがより好ましい。
【００２８】
混練りの順としては、一台のミキサを用いて配合を行う場合には、まず、第２の混合物を調製した後、これを一旦ミキサより排出し、同じミキサで第１の混合物を調製する。このようにして２種の混合物が調製されるが、これらを混合する場合には、第２の混合物の調製後、前記保持時間を経過した後に、第１の混合物が混合されているミキサに、先に製造した第２の混合物を入れて練混ぜる方法をとることが好ましい。
上記の方法は、一度ミキサから排出したものを再投入する必要が生じる。簡単に製造する方法として、複数のミキサを設置するか、第１の混合物と第２の混合物は、同じミキサで別々に練り混ぜるが、先に練った第２の混合物をトラックアジテータに入れておき、第１の混合物を練り混ぜ後、後から同じトラックアジテータに投入し、その後、高速攪拌を３分程度行う製造方法もある。
【００２９】
第１の混合物と第２の混合物との混練りは、両者の配合物が均一に分散されるまで行われ、通常は、３分間程度行われる。
このようにして、本発明のコンクリート成形体を形成するコンクリート組成物を得ることができる。このようにして調製されたコンクリート組成物は、そこに均一に含まれる複数種の反応調整剤がポルトランドセメントに作用することにより、混合後３０分間程度、コンクリート組成物のスランプを、型枠への充填に適する５〜１８ｃｍに保持することができる。
【００３０】
＜コンクリート成形体の形成＞
前記の方法により得られたコンクリート組成物を適切な型枠中に充填、打設して硬化させることで本発明のコンクリート成形体を得ることができる。
本発明によれば、型枠内に打設したコンクリート組成物は、ここに含まれる水硬性材料や反応調整剤がポルトランドセメントに複合的に作用することにより、成形体にクラックを生じさせるような高温に達する温度上昇もなく、迅速に硬化反応が進行するため、打設後３時間経過した後の圧縮強度は、１２Ｎ／ｍｍ２以上となり、その時点で型枠を取り外した場合でも、搬送に耐える圧縮強度を実現するものである。
従って、型枠内での硬化時間が従来の半分程度に短縮され、生産性に優れたコンクリート成形体の製造が可能になる。
【００３１】
また、水硬性材料、その反応調整剤、ポルトランドセメント、その反応調整剤が適切な割合で均一に分散し、相互に反応を調製しているため、水硬性材料の反応生成物であるエトリンガイトの析出に起因すると考えられる白色の斑点の生成も抑制され、外観上も均一な美観に優れたコンクリート成形体を形成することができる。
【００３２】
本発明に係るコンクリート組成物には、上記必須成分の他、通常セメント系組成物に配合されている各種添加剤、例えば減水剤、空気連行剤、消泡剤などを、適宜配合することができる。
コンクリート組成物中の水とセメントの重量比は、形成されるコンクリート組成物からなる成型体の用途に応じて適宜選択することができるが、高耐久的で良質な構造物とするためには、設計基準強度で２４Ｎ／ｍｍ２以上の圧縮強度と、大気中の二酸化炭素との炭酸化反応を抑制し鉄筋の腐食から保護することが必要で、水と結合材の重量比は５０％以下が好ましく、より好ましくは４５％以下である。水と結合材の重量比の下限は、設計基準強度に応じて決まるので特に定めないが、３０階建て程度の一般的な高層構造物では、２５％程度である。
前記硬化体を形成するためのコンクリート組成物においては、水、セメント、混和材料、骨材、化学混和剤などの各種材料の重量比を適宜調整することで強度や物性を調整することもできる。
【００３３】
本発明のコンクリート成形体は、短時間で脱型可能であり、生産性に優れるために、構造材などの形成に用いることで、工期を短縮することができる。また、プレキャストコンクリート部材に適用した場合にも、養生が短時間ですむため、生産性に優れる。また、水硬性材料に起因する白色斑点の生成が抑制され、優れた外観を有するとともに、急激な温度上昇による温度ひび割れの発生を抑え、初期の高温履歴を受けることによる長期強度発現の停滞が無くなるなどの利点を有するために、その応用範囲は広い。
本発明のコンクリート成形体の製造方法によれば、外観に優れ、品質の高いコンクリート成形体を短時間で効率よく製造することができる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に制限されるものではない。
〔実施例１〕
（コンクリート組成物の配合）
速硬性コンクリート組成物について、第１の混合物と第２の混合物に含まれるセメント量の総量を３１０ｋｇ／ｍ３とし、第１の混合物における含有量Ｃ１と第２の混合物における含有量Ｃ２との配合比を６：４とした。
ポルトランドセメントとしては住友大阪セメント製早強セメントを使用した。
（第１の混合物）
・前記ポルトランドセメント                              １８６ｋｇ／ｍ３
・水硬性材料（電気化学工業（株）製  デンカコスミック）  １０３ｋｇ／ｍ３
・粗骨材（八王子産硬砂岩砕石）                          ９２１ｋｇ／ｍ３
・細骨材（君津産山砂）                                  ８０５ｋｇ／ｍ３
・水硬性材料用反応調節剤量（電気化学工業（株）製  デンカセッターD２００）
４．９５ｋｇ／ｍ３
（セメント全質量＋水硬性材料に対して１．２％）
・水                                                 １１５.５ｋｇ／ｍ３
（水粉体比（単位水量／Ｃ１+水硬性材料）＝４０％）
【００３５】
（第２の混合物）
・前記ポルトランドセメント                              １２４ｋｇ／ｍ３
・セメント反応調節剤（（株）フローリック社製  フローリックT）
２．０６ｋｇ／ｍ３
（セメント全質量＋水硬性材料に対して０．５％）
・水                                                   ４９.５ｋｇ／ｍ３
（水粉体比（単位水量／Ｃ２）＝４０％）
【００３６】
まず、前記処方で第２の混合物をミキサ中で３分間攪拌して製造した。ミキサから排出し、その後、３０分静置した。
次に、同じミキサ中で、上記処方の第１の混合物を調製した。調製は、粗骨材、細骨材、超速硬性水硬性材料、セメントを攪拌後に、所定量の水を注入し、さらに３分間攪拌することで行った。
この第１の混合物中に、３０分間静置した第２の混合物を投入し、２種の混合物をさらに３分間攪拌し、均一に混合してコンクリート組成物を得た。
【００３７】
得られたコンクリート組成物のスランプは、第１の混合物と第２の混合物を混合した後３０分の間、８ｃｍ以上を確保できることがわかった。
これを強度試験用鋼製型枠に打設した。養生は外部から熱を加えず、簡易断熱養生とした。このときの温度を測定したところ、水和反応に伴う発熱により、５０℃まで温度が上昇した。
３時間経過後に、脱型してコンクリート成形体を得た。このコンクリート成形体の圧縮強度を圧縮強度試験機により測定したところ、２３．４Ｎ／ｍｍ２であり、材齢３時間で目標脱型強度１２Ｎ／ｍｍ２以上を確保できていることが確認された。
また、得られた成形体の表面を目視にて観察したところ、均一で外観に優れることがわかった。
この成形体を保存し、材齢２８日における圧縮強度を測定したところ、６５.６Ｎ／ｍｍ２であり、長期強度にも問題がないことが確認された。
【００３８】
〔比較例１〕
実施例１における第１の混合物と第２の混合物に含まれる全ての材料のうち、水を除く成分をミキサに投入して攪拌し、その後、所定量の水を注入し、さらに
３分間攪拌して比較例１用のコンクリート組成物を得た。
得られたコンクリート組成物のスランプは、配合した後３０分の間、８ｃｍ以上を確保できることがわかった。
これを実施例１におけるのと同じ型枠に打設した。養生は外部から熱を加えず、簡易断熱養生とした。このときの温度を測定したところ、水和反応に伴う発熱により、５７℃まで温度が上昇した。
このことから、実施例１では、コンクリート成形体の形成時の初期水和発熱が比較例に比べ、最高温度で７℃抑制されることがわかる。
【００３９】
３時間経過後に、脱型してコンクリート成形体を得た。このコンクリート成形体の圧縮強度を実施例１と同様に測定したところ、材齢３時間で１２．０Ｎ／ｍｍ２であることが確認された。
また、得られた成形体の表面を目視にて観察したところ、エトリンガイトの析出に起因する白色の斑点が多数観察され、外観に劣るものであった。
この成形体を保存し、材齢２８日における圧縮強度を測定したところ、５７．０Ｎ／ｍｍ２であり、長期強度には問題がないものの、実施例１のものよりは低いことが確認された。
【００４０】
〔比較例２〕
実施例１における第１の混合物と第２の混合物に含まれる全ての材料のうち、反応調節剤（（株）フローリック社製  フローリックＴ）、及び、水を除く成分をミキサに投入して攪拌し、その後、所定量の水を注入し、さらに、３分間攪拌して比較例１用のコンクリート組成物を得た。
得られたコンクリート組成物のスランプは、配合した後３０分の間、８ｃｍ以上を確保できることがわかった。
これを実施例１におけるのと同じ型枠に打設した。養生は外部から熱を加えず、簡易断熱養生とした。このときの温度を測定したところ、水和反応に伴う発熱により、６３℃まで温度が上昇した。
このことから、実施例１では、コンクリート成形体の形成時の初期水和発熱が比較例に比べ、最高温度で１３℃抑制されることがわかる。
【００４１】
３時間経過後に、脱型してコンクリート成形体を得た。このコンクリート成形体の圧縮強度を実施例１と同様に測定したところ、材齢３時間で１４．９Ｎ／ｍｍ２であることが確認された。
また、得られた成形体の表面を目視にて観察したところ、エトリンガイトの析出に起因する白色の斑点が多数観察され、外観に劣るものであった。
この成形体を保存し、材齢２８日における圧縮強度を測定したところ、５６．１Ｎ／ｍｍ２であり、長期強度には問題がないものの、実施例１のものよりは低いことが確認された。
比較例１と比較例２との対比において、従来の混合方式を用いたコンクリートの調整方法においては、反応調整剤の添加によって発熱の抑制はなされるものの、その効果は十分とは言い難く、これら比較例と実施例１との対比により、反応調整剤の使用と、本発明における混合方法とを用いた場合に、その効果が特に優れることがわかる。
【００４２】
〔実施例２〕
実施例１において、第１の混合物に添加するポルトランドセメントの量を６２ｋｇ／ｍ３、第２の混合物に添加するポルトランドセメントの量を２４８ｋｇ／ｍ３とし、それぞれ水の量が、水粉体比が４０％となるようにした他は、実施例１と同様にして、コンクリート組成物を調製し、同様にしてコンクリート成形体を得た。
実施例２では、第１の混合物における含有量Ｃ１と第２の混合物における含有量Ｃ２との配合比は２：８である。
得られたコンクリート組成物のスランプは、配合した後３０分の間、８ｃｍ以上を確保できることがわかった。
これを実施例１におけるのと同じ型枠に打設した。養生は外部から熱を加えず、簡易断熱養生とした。このときの温度を測定したところ、水和反応に伴う発熱により、５０℃まで温度が上昇した。
このことから、実施例２においても、コンクリート成形体の形成時の初期水和発熱が比較例に比べ、最高温度で１３℃抑制されることがわかる。
【００４３】
３時間経過後に、脱型してコンクリート成形体を得た。このコンクリート成形体の圧縮強度を実施例１と同様に測定したところ、材齢３時間で２３.８Ｎ／ｍｍ２であることが確認された。
また、得られた成形体の表面を目視にて観察したところ、エトリンガイトの析出に起因する白色の斑点は確認されず、均一で外観に優れるものであった。
この成形体を保存し、材齢２８日における圧縮強度を測定したところ、６５．０Ｎ／ｍｍ２であり、長期強度にも優れることが確認された。
【００４４】
〔実施例３〕
実施例１において、第２の混合物のみにポルトランドセメントを３１０ｋｇ／ｍ３添加し、第２の混合物にはポルトランドセメントを添加せず、それぞれ水の量が、水粉体比が４０％となるようにした他は、実施例１と同様にして、コンクリート組成物を調製し、同様にしてコンクリート成形体を得た。
実施例３では、第１の混合物における含有量Ｃ１と第２の混合物における含有量Ｃ２との配合比は０：１０である。
これを実施例１におけるのと同じ型枠に打設した。養生は外部から熱を加えず、簡易断熱養生とした。このときの温度を測定したところ、水和反応に伴う発熱により、５２℃まで温度が上昇した。
このことから、実施例３においても、コンクリート成形体の形成時の初期水和発熱が比較例に比べ、最高温度で１１℃抑制されることがわかる。
【００４５】
３時間経過後に、脱型してコンクリート成形体を得た。このコンクリート成形体の圧縮強度を実施例１と同様に測定したところ、材齢３時間で２０.８Ｎ／ｍｍ２であることが確認された。
また、得られた成形体の表面を目視にて観察したところ、エトリンガイトの析出に起因する白色の斑点は確認されず、均一で外観に優れるものであった。
この成形体を保存し、材齢２８日における圧縮強度を測定したところ、６３.９Ｎ／ｍｍ２であり、長期強度にも優れることが確認された。
【００４６】
〔実施例４〕
実施例１において、細骨材および粗骨材を、第１と第２の混合物にそれぞれ５：５の配合比とした他は、実施例１と同様にして、コンクリート組成物を調製し、同様にしてコンクリート成形体を得た。
これを実施例１におけるのと同じ型枠に打設した。養生は外部から熱を加えず、簡易断熱養生とした。このときの温度を測定したところ、水和反応に伴う発熱により、５３℃まで温度が上昇した。
このことから、実施例４においても、コンクリート成形体の形成時の初期水和発熱が比較例に比べ、最高温度で１０℃抑制されることがわかる。
【００４７】
３時間経過後に、脱型してコンクリート成形体を得た。このコンクリート成形体の圧縮強度を実施例１と同様に測定したところ、材齢３時間で１６．７Ｎ／ｍｍ２であることが確認された。
また、得られた成形体の表面を目視にて観察したところ、エトリンガイトの析出に起因する白色の斑点は確認されず、均一で外観に優れるものであった。
この成形体を保存し、材齢２８日における圧縮強度を測定したところ、６４．９Ｎ／ｍｍ２であり、長期強度にも優れることが確認された。
【００４８】
これらの結果より、本発明のコンクリート成形体は、材齢３時間で脱型可能な圧縮強度を達成しており、その表面は均一で外観に優れることがわかる。また、実施例のコンクリート成形体の材齢２８日の圧縮強度は、いずれも比較例１、２のそれを上回っており、水硬性材料の反応とポルトランドセメントの水和反応が分離されて長期強度も良好に発現できていることが確認された。
また、通常の一括練りしたコンクリートと比較すると、本発明の製造方法で得られたコンクリート成形体は、初期水和発熱における温度上昇が抑制され、且つ、コンクリート表面におけるエトリンガイトの析出による白い斑点の発生が抑制され、外観に優れる成形体を得られることが確認された。