(57)【要約】【課題】本発明は、低温定着性、耐熱保存性及び現像安定性に優れるトナー、該トナーを含む現像剤並びに該トナーを用いる画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。【解決手段】トナーは、結着樹脂を含む母体粒子と、流動化剤を有し、ピコインデンターを用いて１ｍＮで加圧した時の変形量が１．０μｍ以上２．３μｍ以下であり、１２０℃で溶融させた時の表面粗さＲａが０．０２μｍ以上０．４０μｍ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂を含む母体粒子と、流動化剤を有するトナーであって、
ピコインデンターを用いて１ｍＮで加圧した時の変形量が１．０μｍ以上２．３μｍ以下であり、
１２０℃で溶融させた時の表面粗さＲａが０．０２μｍ以上０．４０μｍ以下であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記母体粒子は、前記結着樹脂を含むコアと、厚さが０．０１μｍ以上２μｍ以下のシェルからなるコアシェル構造を有することを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記シェルは、樹脂粒子を含むことを特徴とする請求項２に記載のトナー。
【請求項４】
前記結着樹脂は、ポリエステル及び／又はウレア変性ポリエステルを含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項５】
前記母体粒子は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた後、該プレポリマーとアミノ基を有する化合物を付加させることにより形成されていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項６】
前記水系媒体は、樹脂粒子を含むことを特徴とする請求項５に記載のトナー。
【請求項７】
前記トナー材料は、ポリエステルをさらに含むことを特徴とする請求項５又は６に記載のトナー。
【請求項８】
平均円形度が０．９３以上０．９９以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項９】
形状係数ＳＦ−１が１００以上１５０以下であり、
形状係数ＳＦ−２が１００以上１４０以下であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項１０】
重量平均粒径が２μｍ以上７μｍ以下であり、
個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．００以上１．２５以下であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトナーと、キャリアを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項１２】
静電潜像担持体に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
該静電潜像を、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、
該トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
該記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
前記トナー像が転写された記録媒体を５Ｎ／ｃｍ２以上９０Ｎ／ｃｍ２以下の面圧で加圧することにより前記トナー像を定着させ、
システム速度が５００ｍｍ／秒以上２５００ｍｍ／秒以下であることを特徴とする請求項１２に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
静電潜像担持体と、
該静電潜像担持体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
該静電潜像を、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、
該トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
該記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着手段を有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項１５】
静電潜像担持体と、該静電潜像担持体に形成された静電潜像を、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段を少なくとも一体に支持し、
画像形成装置の本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、結着樹脂を含む母体粒子と、流動化剤を有するトナー、現像剤、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置、静電記録装置等においては、感光体上に形成された静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成し、これを紙等の記録媒体に転写した後、加熱により定着させて、画像を形成している（特許文献１及び２参照）。また、フルカラー画像を形成する際には、一般に、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの４色のトナーを用いて現像するが、各色のトナー像を記録媒体に転写して重ね合わせた後、加熱により同時に定着させる。
【０００３】
しかしながら、フルカラー画像は、未だ満足できるレベルではなく、写真、印刷に迫る高精細性、高解像度を満足する高画質化が求められている。特に、厚紙を使用する場合や高速で画像を形成する場合は、定着させる際に熱量が十分に伝達しないため、光沢、濃度、画像鮮明性等のばらつきが少ない高画質な画像を形成することが困難である。
【０００４】
さらに、低温定着性を向上させるために、トナーの軟化特性を低温化させると、トナーの耐熱保存性が低下するという問題がある。一般に、トナーを保管する際や、運搬する際の高温高湿環境、低温低湿環境等は、トナーにとって過酷であり、このような環境に保存しても、トナー同士が凝集せず、帯電特性、流動性、転写性、定着性の劣化が少ないトナーが要求されている。一方、現像部材、キャリア等へのトナーのスペントが帯電、現像特性に悪影響を及ぼすこともわかってきている。
【０００５】
また、トナーの耐熱保存性、現像中の耐ストレス性を向上させるためには、トナーの外添剤がスペーサ効果、流動性付与効果、固着防止効果等の機能を維持することが必須であるが、低温定着性を向上させると、トナーの表面硬度が低下して、耐ストレス性が低下するという問題がある。
【特許文献１】米国特許第２２９７６９１号公報
【特許文献２】特公昭４３−２４７４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術が有する問題に鑑み、低温定着性、耐熱保存性及び現像安定性に優れるトナー、該トナーを含む現像剤並びに該トナーを用いる画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に記載の発明は、結着樹脂を含む母体粒子と、流動化剤を有するトナーであって、ピコインデンターを用いて１ｍＮで加圧した時の変形量が１．０μｍ以上２．３μｍ以下であり、１２０℃で溶融させた時の表面粗さＲａが０．０２μｍ以上０．４０μｍ以下であることを特徴とする。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のトナーにおいて、前記母体粒子は、前記結着樹脂を含むコアと、厚さが０．０１μｍ以上２μｍ以下のシェルからなるコアシェル構造を有することを特徴とする。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、請求項２に記載のトナーにおいて、前記シェルは、樹脂粒子を含むことを特徴とする。
【００１０】
請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトナーにおいて、前記結着樹脂は、ポリエステル及び／又はウレア変性ポリエステルを含むことを特徴とする。
【００１１】
請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のトナーにおいて、前記母体粒子は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた後、該プレポリマーとアミノ基を有する化合物を付加させることにより形成されていることを特徴とする。
【００１２】
請求項６に記載の発明は、請求項５に記載のトナーにおいて、前記水系媒体は、樹脂粒子を含むことを特徴とする。
【００１３】
請求項７に記載の発明は、請求項５又は６に記載のトナーにおいて、前記トナー材料は、ポリエステルをさらに含むことを特徴とする。
【００１４】
請求項８に記載の発明は、請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナーにおいて、平均円形度が０．９３以上０．９９以下であることを特徴とする。
【００１５】
請求項９に記載の発明は、請求項１乃至８のいずれか一項に記載のトナーにおいて、形状係数ＳＦ−１が１００以上１５０以下であり、形状係数ＳＦ−２が１００以上１４０以下であることを特徴とする。
【００１６】
請求項１０に記載の発明は、請求項１乃至９のいずれか一項に記載のトナーにおいて、重量平均粒径が２μｍ以上７μｍ以下であり、個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．００以上１．２５以下であることを特徴とする。
【００１７】
請求項１１に記載の発明は、現像剤において、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトナーと、キャリアを含むことを特徴とする。
【００１８】
請求項１２に記載の発明は、画像形成方法において、静電潜像担持体に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、該静電潜像を、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、該トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、該記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着工程を有することを特徴とする。
【００１９】
請求項１３に記載の発明は、請求項１２に記載の画像形成方法において、前記トナー像が転写された記録媒体を５Ｎ／ｃｍ２以上９０Ｎ／ｃｍ２以下の面圧で加圧することにより前記トナー像を定着させ、システム速度が５００ｍｍ／秒以上２５００ｍｍ／秒以下であることを特徴とする。
【００２０】
請求項１４に記載の発明は、画像形成装置において、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像を、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、該トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、該記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着手段を有することを特徴とする。
【００２１】
請求項１５に記載の発明は、プロセスカートリッジにおいて、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体に形成された静電潜像を、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段を少なくとも一体に支持し、画像形成装置の本体に着脱可能であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、低温定着性、耐熱保存性及び現像安定性に優れるトナー、該トナーを含む現像剤並びに該トナーを用いる画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
次に、本発明を実施するための最良の形態を図面と共に説明する。
【００２４】
本発明のトナーは、結着樹脂を含む母体粒子と、流動化剤を有し、ピコインデンターを用いて１ｍＮで加圧した時の変形量が１．０〜２．３μｍであり、１２０℃で溶融させた時の表面粗さＲａが０．０２〜０．４０μｍである。これにより、低温定着性、耐熱保存性、現像安定性及び高速印字対応性に優れるトナーが得られる。
【００２５】
このとき、ピコインデンターを用いて、トナーを１ｍＮで加圧した時の変形量が１．０μｍ未満であると、トナーの表面の硬度が大きすぎて、流動化剤の保持性が十分でなくなり、流動化剤の効果が発揮できなくなると共に、ストレスに対してトナーが解砕されやすくなる。一方、ピコインデンターを用いて、トナーを１ｍＮで加圧した時の変形量が２．３μｍを超えると、トナーの表面の硬度が小さすぎて、流動化剤が埋没しやすくなる。
【００２６】
また、トナーを１２０℃で溶融させた時の表面粗さＲａが０．０２μｍ未満であると、トナーの溶融性が大きすぎて、耐熱保存性が不十分となり、０．４０μｍを超えると、トナーの溶融性が小さすぎて、低温定着性が不十分となる。
【００２７】
なお、ピコインデンターを用いて、トナーを１ｍＮで加圧した時の変形量は、２５μｍ角の平面圧子を加圧速度１ｍＮ／５秒で押し当て、減圧速度１ｍＮ／５秒で引き抜き、１ｍＮまでの加圧による変形プロファイルを測定することにより得られる。ここで、変形量は、凝集していない１０個のトナーの変形量の平均値である。
【００２８】
また、トナーを１２０℃で溶融させた時の表面粗さＲａは、トナー３０ｍｇを圧力１００Ｎ、加圧時間１分間の条件で成型したペレットを、昇温速度１０℃／分で１２０℃まで加熱した後、エアーで急冷したものの表面粗さＲａである。このとき、顕微鏡用加熱ステージを用いて加熱することができ、共焦点顕微鏡を用いて表面粗さＲａを測定することができる。
【００２９】
本発明において、結着樹脂は、ポリエステル及び／又はウレア変性ポリエステルを含むことが好ましい。これにより、結着樹脂の硬度を制御すると共に、熱特性、粘弾性特性の設計範囲を広げることができる。このとき、ポリエステルとウレア変性ポリエステルを併用することにより、低温定着性及びフルカラー画像の光沢性、光沢均一性を向上させることができる。また、結着樹脂は、ウレタン変性ポリエステル等のウレア変性ポリエステル以外の変性ポリエステルを含んでいてもよい。
【００３０】
ポリエステルは、ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）を、テトラブトキシチタネート、ジブチルスズオキサイド等の触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要に応じて、減圧しながら生成する水を溜去して、重縮合することにより得られる。
【００３１】
ポリオール（１）としては、ジオール（１−１）及び３価以上のポリオール（１−２）が挙げられるが、ジオール（１−１）又はジオール（１−１）と３価以上のポリオール（１−２）の併用が好ましい。
【００３２】
ジオール（１−１）としては、特に限定されないが、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のアルキレンエーテルグリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類；脂環式ジオール又はビスフェノール類のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、炭素数が２〜１２のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物と炭素数が２〜１２のアルキレングリコールの併用が特に好ましい。
【００３３】
３価以上のポリオール（１−２）としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の３〜８価又はそれ以上の多価脂肪族アルコール；トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等の３価以上のフェノール類；３価以上のフェノール類のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００３４】
ポリカルボン酸（２）としては、ジカルボン酸（２−１）及び３価以上のポリカルボン酸（２−２）が挙げられるが、ジカルボン酸（２−１）又はジカルボン酸（２−１）と３価以上のポリカルボン酸（２−２）の併用が好ましい。
【００３５】
ジカルボン酸（２−１）としては、特に限定されないが、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等のアルキレンジカルボン酸；マレイン酸、フマル酸等のアルケニレンジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、炭素数が４〜２０のアルケニレンジカルボン酸及び炭素数が８〜２０の芳香族ジカルボン酸が好ましい。
【００３６】
３価以上のポリカルボン酸（２−２）としては、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数が９〜２０の芳香族ポリカルボン酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００３７】
なお、ポリカルボン酸（２）の代わりに、ポリカルボン酸（２）の無水物又はメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等の低級アルキルエステルを用いてもよい。
【００３８】
ポリエステルは、数平均分子量が、通常、５００〜３００００であり、１０００〜８０００が好ましく、１５００〜７０００がさらに好ましい。数平均分子量が５００未満であると、耐熱保存性が不十分となることがあり、３００００を超えると、低温定着性が不十分となることがある。
【００３９】
ポリエステルは、重量平均分子量が、通常、１０００〜３００００であり、１５００〜１００００が好ましく、２０００〜８０００がさらに好ましい。重量平均分子量が１０００未満であると、耐熱保存性が不十分となることがあり、１００００を超えると、低温定着性が不十分となることがある。
【００４０】
本発明において、数平均分子量及び重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて測定されたポリスチレン換算の分子量である。
【００４１】
ポリエステルは、酸価が、通常、０．５〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、５〜３５ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましい。酸価が０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、負帯電性とすることが困難になることがあり、４０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、高温高湿度下及び低温低湿度下において、環境の影響を受けやすく、画像が劣化することがある。
【００４２】
本発明において、酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に記載の測定方法に準拠して測定することができる。
【００４３】
本発明において、ウレア変性ポリエステルは、後述するように、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとアミノ基を有する化合物を付加することにより得られるが、ウレア結合と共にウレタン結合を有していてもよい。
【００４４】
ウレア変性ポリエステルと、ポリエステルは、少なくとも一部が相溶することが好ましい。即ち、ウレア変性ポリエステルにおけるポリエステル成分と、ポリエステルの組成が類似していることが好ましい。これにより、トナーの低温定着性及び耐ホットオフセット性を向上させることができる。
【００４５】
ポリエステルに対するウレア変性ポリエステルの質量比は、通常、５／９５〜７５／２５であり、１０／９０〜２５／７５が好ましく、１２／８８〜２５／７５がさらに好ましく、１２／８８〜２２／７８が特に好ましい。この質量比が５／９５未満であると、耐ホットオフセット性が不十分となることがあり、７５／２５を超えると、低温定着性が不十分となることがある。
【００４６】
本発明において、着色剤（染料又は顔料）としては、特に限定されないが、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロロオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロムバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００４７】
トナー中の着色剤の含有量は、通常、１〜１５質量％であり、３〜１０質量％が好ましい。
【００４８】
なお、顔料は、樹脂と複合化させて、マスターバッチとして用いてもよい。このような樹脂としては、特に限定されないが、前述のポリエステル及びウレア変性ポリエステル；ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００４９】
マスターバッチは、顔料と樹脂に高せん断力を印加して混合混練することにより得られる。このとき、顔料と樹脂の相互作用を向上させるために、有機溶剤を用いることができる。
【００５０】
また、マスターバッチは、顔料の水性ペーストを、樹脂と有機溶剤と共に混合混練して、顔料を樹脂側に移行させた後、水分と有機溶剤を除去することにより得られる（フラッシング法）。このとき、顔料のウエットケーキをそのまま用いることができるため、顔料を作製する際に乾燥する必要がない。
【００５１】
なお、混合混練する際には、３本ロールミル等の高せん断分散装置を用いることができる。
【００５２】
本発明において、母体粒子は、離型剤、帯電制御剤等をさらに含んでいてもよい。
【００５３】
離型剤としては、特に限定されないが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス；パラフィンワックス、サゾールワックス等の長鎖炭化水素；カルボニル基を有するワックス等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、カルボニル基を有するワックスが好ましい。
【００５４】
カルボニル基を有するワックスとしては、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート等のポリアルカン酸エステル；トリメリット酸トリステアリル、マレイン酸ジステアリル等のポリアルカノールエステル；エチレンジアミンジベヘニルアミド等のポリアルカン酸アミド；トリメリット酸トリステアリルアミド等のポリアルキルアミド；ジステアリルケトン等のジアルキルケトン等が挙げられるが、中でも、ポリアルカン酸エステルが好ましい。
【００５５】
離型剤は、融点が、通常、４０〜１６０℃であり、５０〜１２０℃が好ましく、６０〜９０℃がさらに好ましい。融点が４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が不十分になることがあり、１６０℃を超えると、低温で定着させる際に、コールドオフセットが発生することがある。
【００５６】
また、離型剤は、融点より２０℃高い温度における溶融粘度が５〜１０００ｃｐｓであることが好ましく、１０〜１００ｃｐｓがさらに好ましい。溶融粘度が５ｃｐｓ未満であると、母体粒子中における離型剤の分散性が不十分となることがあり、１０００ｃｐｓを超えると、トナーの耐ホットオフセット性及び低温定着性が不十分となることがある。
【００５７】
トナー中の離型剤の含有量は、通常、０〜４０質量％であり、３〜３０質量％が好ましい。
【００５８】
帯電制御剤としては、特に限定されないが、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、リンの単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料等が挙げられ、二種以上併用してもよい。これら以外の帯電制御剤としては、スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩基等の官能基を有する高分子化合物が挙げられる。
【００５９】
帯電制御剤の市販品としては、ニグロシン系染料のボントロン０３、４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）；４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）等が挙げられる。
【００６０】
トナー中の帯電制御剤の含有量は、結着樹脂に対して、０〜１０質量％であることが好ましく、０．２〜５質量％がさらに好ましい。この含有量が１０質量％を超えると、トナーの帯電性が大きすぎ、現像ローラとの静電的引力が増大し、トナーの流動性が低下したり、画像濃度が低下したりすることがある。
【００６１】
本発明において、母体粒子は、結着樹脂、必要に応じて、着色剤、離型剤、帯電制御剤等を含むコアと、厚さが０．０１〜２μｍのシェルからなるコアシェル構造を有することが好ましい。これにより、トナーの表面の硬度を制御すると共に、耐熱保存性を向上させることができる。シェルの厚さが０．０１μｍ未満であると、シェルの効果が不十分となることがある。一方、シェルの厚さが２μｍを超えると、コアに含まれる離型剤の染み出しが不十分となったり、低温定着性が不十分となったりすることがある。
【００６２】
なお、シェルの厚さは、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）、ＦＥ−ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）、ＳＰＭ（走査型プローブ顕微鏡）等を用いて測定することができ、無作為に測定した１０個のトナーのシェルの厚さの平均値である。
【００６３】
また、シェルは、樹脂粒子を含むことが好ましい。これにより、均一なコアシェル構造、コアとシェルで軟化温度が異なるコアシェル構造を安定的に形成することができる。このようなシェルは、樹脂粒子の水性分散液を用いて形成することができる。
【００６４】
樹脂粒子は、ガラス転移点が４０〜１００℃であることが好ましい。ガラス転移点が４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が不十分となることがあり、１００℃を超えると、低温定着性が不十分となることがある。
【００６５】
また、樹脂粒子は、重量平均分子量が９×１０３〜２×１０５であることがより好ましい。重量平均分子量が９×１０３未満であると、トナーの耐熱保存性が不十分となることがあり、２×１０５を超えると、低温定着性が不十分となることがある。
【００６６】
トナー中の樹脂粒子の含有量は、０．５〜５．０質量％であることが好ましい。樹脂粒子の含有量が０．５質量％未満であると、シェルの効果が不十分となることがあり、５．０質量％を超えると、コアに含まれる離型剤の染み出しが不十分となったり、低温定着性が不十分となったりすることがある。
【００６７】
なお、トナー中の樹脂粒子の含有量は、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析計を用いて、樹脂粒子に起因し、樹脂粒子以外のトナーを構成する材料に起因しない物質を分析し、そのピーク面積から算出することができる。
【００６８】
樹脂粒子を構成する樹脂としては、水性分散液を形成することが可能であれば、特に限定されず、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれであってもよく、ビニル系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、微細球状樹脂粒子の水性分散液を形成しやすいことから、ビニル系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステルが好ましい。
【００６９】
ビニル系樹脂としては、特に限定されないが、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられるが、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体が特に好ましい。
【００７０】
本発明において、母体粒子は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（以下、プレポリマー（Ａ）という）、必要に応じて、ポリエステル、着色剤、離型剤、帯電制御剤等を含むトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた後、プレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させることにより形成することができる。
【００７１】
本発明において、プレポリマー（Ａ）は、活性水素基を有するポリエステルとポリイソシアネート（３）を、４０〜１４０℃で付加させることにより得られる。活性水素基としては、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等が挙げられるが、中でも、アルコール性水酸基が好ましい。
【００７２】
活性水素基として、アルコール性水酸基を有するポリエステルは、前述のポリオール（１）とポリカルボン酸（２）を重縮合することにより得られる。このとき、カルボキシル基に対するアルコール性水酸基の当量比は、通常、１〜２であり、１〜１．５が好ましく、１．０２〜１．３がさらに好ましい。
【００７３】
ポリイソシアネート（３）としては、特に限定されないが、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；α，α，α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；イソシアヌレート類等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００７４】
なお、ポリイソシアネート（３）の代わりに、ポリイソシアネート（３）をフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたものを用いてもよい。
【００７５】
活性水素基を有するポリエステルとポリイソシアネート（３）を付加させる際のアルコール性水酸基に対するイソシアネート基の当量比は、通常、１〜５であり、１．２〜４が好ましく、１．５〜２．５がさらに好ましい。この当量比が１未満であると、ウレア変性ポリエステル中のウレア結合の含有量が小さくなって、トナーの耐ホットオフセット性が不十分となることがあり、５を超えると、トナーの低温定着性が不十分となることがある。
【００７６】
プレポリマー（Ａ）中のポリイソシアネート（３）由来の構成成分の含有量は、通常、０．５〜４０質量％であり、１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がさらに好ましい。この含有量が０．５質量％未満であると、トナーの耐ホットオフセット性が不十分となることがあり、４０質量％を超えると、低温定着性が不十分となることがある。
【００７７】
プレポリマー（Ａ）の１分子当たりのイソシアネート基の含有量の平均値は、通常、１個以上であり、１．５〜３個が好ましく、１．８〜２．５個がさらに好ましい。この含有量の平均値が１個未満であると、ウレア変性ポリエステルの分子量が小さくなって、耐ホットオフセット性が不十分となることがある。
【００７８】
アミノ基を有する化合物（Ｂ）としては、特に限定されないが、ジアミン（Ｂ１）、３価以上のポリアミン（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）等が挙げられるが、ジアミン（Ｂ１）又はジアミン（Ｂ１）と３価以上のポリアミン（Ｂ２）の併用が好ましい。
【００７９】
ジアミン（Ｂ１）としては、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４'ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ジアミン；４，４'−ジアミノ−３，３'−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環式ジアミン；エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００８０】
３価以上のポリアミン（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００８１】
アミノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００８２】
アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００８３】
アミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００８４】
なお、アミノ基を有する化合物（Ｂ）の代わりに、アミノ基を有する化合物（Ｂ）のアミノ基をブロックしたものを用いてもよい。アミノ基を有する化合物（Ｂ）のアミノ基をブロックしたものとしては、特に限定されないが、アミノ基を有する化合物（Ｂ）と、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトンから得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。
【００８５】
プレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させる際には、必要に応じて、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズラウレート等の触媒を用いてもよい。このとき、反応時間は、通常、１０分〜４０時間であり、２〜２４時間が好ましい。また、反応温度は、通常、０〜１５０℃であり、４０〜９８℃が好ましい。
【００８６】
なお、プレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させる際のアミノ基に対するイソシアネート基の当量比は、通常、０．５〜２であり、２／３〜１．５が好ましく、５／６〜１．２がさらに好ましい。この当量比が０．５未満である場合及び２を超える場合は、ウレア変性ポリエステルの分子量が小さくなって、耐ホットオフセット性が不十分となることがある。
【００８７】
また、必要に応じて、停止剤を用いて、ウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。停止剤としては、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等のモノアミン及びモノアミンのアミノ基をブロックしたものを用いることができる。（ケチミン化合物）などが挙げられる。モノアミンのアミノ基をブロックしたものとしては、特に限定されないが、モノアミンと、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトンから得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。
【００８８】
水系媒体としては、特に限定されないが、水、水と混和可能な溶媒と水の混合溶媒等が挙げられる。水と混和可能な溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルセルソルブ等のセルソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン等の低級ケトン類等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００８９】
本発明において、水系媒体は、樹脂粒子を含むことが好ましい。これにより、ウレア変性ポリエステル、必要に応じて、ポリエステル、着色剤、離型剤、帯電制御剤等を含むコアと、樹脂粒子を含むシェルからなるコアシェル構造を有する母体粒子が得られる。
【００９０】
トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させる際には、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機、摩擦式分散機、高圧ジェット式分散機、超音波分散機等の分散機を用いることができるが、高速せん断式分散機が好ましい。高速せん断式分散機を使用する場合、回転数は、通常、１０００〜３００００ｒｐｍであり、５０００〜２００００ｒｐｍが好ましい。分散時間は、バッチ方式の場合、通常、０．１〜５分である。また、分散時の温度は、通常、０〜１５０℃（加圧下）であり、４０〜９８℃が好ましい。このとき、分散時の温度が高温である方が、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた液の粘度が低下して、分散が容易となる。
【００９１】
なお、プレポリマー（Ａ）以外のトナー材料は、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させる際に添加して、混合してもよい。
【００９２】
トナー材料１００質量部に対する水系媒体の使用量は、通常、５０〜２０００質量部であり、１００〜１０００質量部が好ましい。水系媒体の使用量が５０質量部未満であると、トナー材料の分散状態が悪くなって、所定の粒径の母体粒子が得られないことがあり、２０００質量部を超えると、経済的でない。
【００９３】
また、水系媒体は、分散剤を含んでいてもよい。これにより、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた液の分散安定性を向上させると共に、トナーの粒度分布を狭くすることができる。分散剤としては、界面活性剤、無機粒子等を用いることができる。
【００９４】
界面活性剤としては、特に限定されないが、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤；脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等の非イオン界面活性剤；アラニン、ドデシルビス（アミノエチル）グリシン、ビス（オクチルアミノエチル）グリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。中でも、添加量を非常に少量とすることができるため、フルオロアルキル基を有する界面活性剤が好ましい。
【００９５】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数が２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［ω−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル等が挙げられる，
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−ｌ２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ−１５０（ネオス社製）等が挙げられる。
【００９６】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、フルオロアルキル基を有する脂肪族１級、２級又は３級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００９７】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）等が挙げられる。
【００９８】
無機粒子としては、特に限定されないが、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等が挙げられる。
【００９９】
なお、分散剤を使用する場合は、分散剤が表面に残存した状態で母体粒子を用いることもできるが、トナーの帯電面から、洗浄除去することが好ましい。例えば、分散剤として、リン酸カルシウム等の酸、アルカリに可溶な化合物を用いる場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウムを溶解させた後、水洗することにより、母体粒子からリン酸カルシウムを除去することができる。また、酵素を用いて分解することにより、母体粒子からリン酸カルシウムを除去することができる。
【０１００】
また、水系媒体は、高分子系保護コロイドを含んでいてもよい。高分子系保護コロイドとしては、特に限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の酸類；アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等の水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体；ビニルアルコール；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等のビニルアルコールとのエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルアルコールとカルボン酸のエステル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、これらのメチロール化物；アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等の酸クロライド類；ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等の窒素原子又はその複素環を有するもの等の単独重合体又は共重合体が挙げられる。また、これら以外の高分子系保護コロイドとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等のポリオキシエチレン系；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類等が挙げられる。
【０１０１】
本発明において、プレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させた後、ロータリーエバポレータ等を用いて反応液を昇温し、エアーを吹き込みながら有機溶媒を揮発させ、遠心分離により粗大粒子を除去した後、洗浄タンクで洗浄し、温風乾燥機を用いて乾燥する操作を繰り返すことにより、母体粒子が得られる。
【０１０２】
あるいは、スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルン等を用いて、反応液を乾燥雰囲気中に噴霧して、有機溶媒及び水系媒体を揮発させることにより、母体粒子が得られる。乾燥雰囲気としては、有機溶媒及び水系媒体の沸点以上の温度に加熱された空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等が挙げられる。
【０１０３】
次に、得られた母体粒子を熟成させることが好ましい。これにより、母体粒子の内部の中空状態を制御することができる。このとき、熟成温度は、通常、３０〜５５℃であり、４０〜５０℃が好ましい。また、熟成時間は、通常、５〜３６時間であり、１０〜２４時間が好ましい。
【０１０４】
なお、母体粒子の粒度分布が広い場合は、分級することにより粒度分布を狭くすることができる。分級する際には、サイクロン、デカンター、遠心分離等を用いることができる。
【０１０５】
本発明のトナーは、ヘンシェルミキサー等を用いて、トナーの流動性、現像性、帯電性を補助するための流動化剤と母体粒子を混合し、必要に応じて、超音波篩い等で粗大粒子を除去することにより得られる。
【０１０６】
流動化剤としては、特に限定されないが、無機粒子、疎水化処理された無機粒子等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【０１０７】
流動化剤は、一次粒子の平均粒径が１〜１００ｎｍの疎水化処理された無機粒子を含むことが好ましく、一次粒子の平均粒径が５〜７０ｎｍの疎水化処理された無機粒子を含むことがさらに好ましく、一次粒子の平均粒径が２０ｎｍ以下の疎水化処理された無機粒子及び一次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以上の疎水化処理された無機粒子を含むことが特に好ましい。
【０１０８】
また、流動化剤は、ＢＥＴ法による比表面積が２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。
【０１０９】
無機粒子は、一次粒子の平均粒径が３〜７０ｎｍであることが好ましい。一次粒子の平均粒径が３ｎｍ未満であると、無機粒子が母体粒子中に埋没することがあり、７０ｎｍを超えると、トナーで現像する際に感光体の表面を不均一に傷つけることがある。
【０１１０】
無機粒子としては、特に限定されないが、シリカ、アルミナ、チタニア、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、シリカ及びチタニアが好ましい。
【０１１１】
シリカ粒子の市販品としては、ＨＤＫ  Ｈ  ２０００、ＨＤＫ  Ｈ  ２０００／４、ＨＤＫ  Ｈ  ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１、ＨＤＫ  Ｈ  １３０３（以上、ヘキスト社製）、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【０１１２】
チタニア粒子の市販品としては、Ｐ−２５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（以上、チタン工業社製）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業社製）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１５０Ａ（以上、テイカ社製）等が挙げられる。
【０１１３】
無機粒子を疎水化処理することにより、高湿度下においても、トナーの流動特性や帯電特性の低下を抑制することができる。疎水化処理剤としては、特に限定されないが、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイルが挙げられる。
【０１１４】
シリコーンオイルとしては、特に限定されないが、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、（メタ）アクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【０１１５】
疎水化処理されたチタニア粒子としては、Ｔ−８０５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（以上、チタン工業社製）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（以上、富士チタン工業社製）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（以上、テイカ社製）、ＩＴ−Ｓ（石原産業社製）等が挙げられる。
【０１１６】
トナー中の流動化剤の含有量は、通常、０．１〜５質量％であり、０．３〜３質量％が好ましい。
【０１１７】
本発明において、流動化剤と母体粒子を混合する際に、感光体や一次転写媒体に残存する転写後のトナーを除去するためのクリーニング性向上剤を添加してもよい。クリーニング性向上剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩；ポリスチレン、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン、ナイロン等の重縮合系、熱硬化性樹脂等の樹脂粒子等が挙げられる。樹脂粒子は、ソープフリー乳化重合、懸濁重合、分散重合等により製造することができ、比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１〜１μｍであることが好ましい。
【０１１８】
本発明のトナーは、平均円径度が０．９３〜０．９９であることが好ましい。平均円形度が０．９３未満であると、トナーの形状が球形から離れすぎるため、転写性が低下して高画質画像が得られないことがある。また、平均円形度が０．９９を超えると、感光体や転写ベルトでクリーニング不良が発生し、画像上に汚れが発生することがある。
【０１１９】
なお、トナーの平均円形度は、式
（トナーの投影像の面積と同一の面積の円の周囲長）／（トナーの投影像の周囲長）
で定義される円形度の平均値であり、フロー式粒子像分析装置を用いて測定することができる。
【０１２０】
本発明のトナーは、形状係数ＳＦ−１が１００〜１５０であることが好ましい。ＳＦ−１が１５０を超えると、トナーの形状が異形化し、転写の際のトナーの移動がスムースでなくなることに加え、トナーの挙動にバラツキを生じるため、高い転写効率が得られなくなる。さらに、トナーの帯電が不安定となることに加え、トナーがもろくなることがある。その結果、現像剤中で、トナーが微紛化し、現像剤の耐久性が低下する要因となる。
【０１２１】
また、本発明のトナーは、形状係数ＳＦ−２が１００〜１４０であることが好ましい。ＳＦ−２が１４０を超えると、転写性が不十分となることがある。
【０１２２】
なお、ＳＦ−１及びＳＦ−２は、式
ＳＦ−１＝（Ｌ２／Ａ）×（π／４）×１００
ＳＦ−２＝（Ｐ２／Ａ）×（１／４π）×１００
（式中、Ｌは、トナーの絶対最大長であり、Ａは、トナーの投影面積であり、Ｐは、トナーの最大周長である。）
で定義される。真球は、ＳＦ−１及びＳＦ−２がいずれも１００であり、１００より値が大きくなるにつれて球形から不定形になる。また、ＳＦ−１は、全体の形状（楕円、球等）を表す形状係数であり、ＳＦ−２は、表面の凹凸程度を示す形状係数である。
【０１２３】
本発明のトナーは、重量平均粒径が２〜７μｍであることが好ましく、２〜５μｍがさらに好ましい。重量平均粒径が２μｍ未満であると、一成分現像剤として用いる場合に、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するためのブレード等の部材へのトナーの融着が発生することがある。また、二成分現像剤として用いる場合に、現像装置における長期の攪拌により、キャリアの表面にトナーが融着してキャリアの帯電能力を低下させることがある。一方、重量平均粒径が７μｍを超えると、高解像で高画質の画像を形成することが困難になると共に、二成分現像剤として用いる場合に、現像剤中のトナーの収支が行われた場合に、トナーの粒径の変動が大きくなることがある。
【０１２４】
また、本発明のトナーは、個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．００〜１．２５であることが好ましく、１．００〜１．１５がさらに好ましい。この比が１．２５を超えると、現像時にトナーの挙動にバラツキが発生し、微小ドットの再現性が低下し、高品位な画像が得られないことがある。
【０１２５】
なお、トナーの重量平均粒径及び数平均粒径は、コールターカウンター法を用いて測定することができる。
【０１２６】
本発明の現像剤は、本発明のトナーとキャリアを含むが、キャリアに対するトナーの質量比が１〜１０％であることが好ましい。
【０１２７】
キャリアとしては、特に限定されないが、粒径が２０〜２００μｍの鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉等が挙げられる。
【０１２８】
また、キャリアは、表面が樹脂で被覆されていてもよい。このような樹脂としては、特に限定されないが、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等のアミノ系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル等のアクリル樹脂；ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニル系樹脂；ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体等のポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリカーボネート；ポリエチレン；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフッ素樹脂；シリコーン樹脂等が挙げられる。
【０１２９】
また、このような樹脂は、導電粉等を含んでいてもよい。導電粉としては、特に限定されないが、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛等が挙げられる。
【０１３０】
導電粉は、平均粒径が１μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が１μｍを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。
【０１３１】
なお、本発明のトナーは、キャリアを用いずに、磁性トナー及び非磁性トナーとして、用いることができる。
【０１３２】
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、本発明のトナーを用いて静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着工程を有する。なお、本発明のトナーを用いて静電潜像を現像する際には、本発明の現像剤を用いてもよい。
【０１３３】
本発明において、トナー像が転写された記録媒体を５〜９０Ｎ／ｃｍ２の面圧で加圧することによりトナー像を定着させることが好ましい。記録媒体を加圧する面圧が５Ｎ／ｃｍ２未満であると、低温で定着する際に、トナー像の定着強度が不十分となることがあり、９０Ｎ／ｃｍ２を超えると、記録媒体がカールしたり、画質が低下したりすることがある。
【０１３４】
なお、記録媒体を加圧する面圧は、圧力分布測定装置ＰＩＮＣＨ（ニッタ社製）を用いて測定することができる。
【０１３５】
また、システム速度が５００〜２５００ｍｍ／秒であることが好ましい。システム速度が５００ｍｍ／秒未満であると、高速で画像を形成できなくなることに加え、定着ニップ時間（ニップ幅／システム速度）が長くなるため、ホットオフセットが発生することがある。一方、システム速度が２５００ｍｍ／秒を超えると、定着ニップ時間が短くなるため、定着性が不十分となることがある。
【０１３６】
なお、システム速度ｖ［ｍｍ／秒］は、Ａ４紙を縦方向に通紙して、１００枚連続で画像を形成するのに要する時間ｔ［秒］を測定し、式
ｖ＝１００×２９７／ｔ
から求められる。なお、通紙方向のＡ４紙の長さは２９７ｍｍである。
【０１３７】
図１に、本発明で用いられる画像形成装置の一例を示す。画像形成装置１００は、タンデム型カラー画像形成装置であり、複写装置本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００とを備える。
【０１３８】
複写装置本体１５０の中央部に設けられている中間転写ベルト５０は、３個のローラ１４、１５及び１６に張架されている無端ベルトであり、図中、矢印方向に移動することができる。ローラ１５の近傍には、トナー像が記録紙に転写された中間転写ベルト５０上に残留したトナーを除去するためのクリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されている。ローラ１４及び１５により張架された中間転写ベルト５０に対向すると共に、搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの画像形成ユニット１２０Ｙ、１２０Ｃ、１２０Ｍ及び１２０Ｋが並置されている。また、画像形成ユニット１２０の近傍には、露光装置３０が配置されている。さらに、中間転写ベルト５０の画像形成ユニット１２０が配置されている側とは反対側には、転写ベルト２４が配置されている。なお、転写ベルト２４は、一対のローラ２２及び２３に張架されている無端ベルトであり、転写ベルト２４上を搬送される記録紙と中間転写ベルト５０は、ローラ１６と２２の間で接触することができる。また、転写ベルト２４の近傍には、一対のローラに張架されている無端ベルトである定着ベルト２６と、定着ベルト２６に押圧されて配置された加圧ローラ２７とを備える定着装置２５が配置されている。なお、転写ベルト２４及び定着装置２５の近傍に、記録紙の両面に画像を形成する場合に、記録紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
【０１３９】
次に、画像形成装置１００を用いて、フルカラー画像を形成する方法について説明する。まず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に、カラー原稿をセットするか、原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に、カラー原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした場合は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした場合は、直ちに、スキャナ３００が駆動し、光源を備える第１走行体３３及びミラーを備える第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３から照射された光の原稿面からの反射光を第２走行体３４で反射した後、結像レンズ３５を介して、読み取りセンサ３６で受光することにより、原稿が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報が得られる。
【０１４０】
各色の画像情報は、各色の画像形成ユニット１２０に伝達され、各色のトナー像が形成される。各色の画像形成ユニット１２０は、図２に示すように、それぞれ、感光体ドラム１０と、感光体ドラム１０を一様に帯電させる帯電ローラ２０と、静電潜像を各色の現像剤で現像して各色のトナー像を形成する現像装置４０と、トナー像を中間転写ベルト５０上に転写させるための転写ローラ８０と、クリーニングブレードを有するクリーニング装置６０と、除電ランプ７０とを備える。
【０１４１】
各色の画像形成ユニット１２０で形成された各色のトナー像は、ローラ１４、１５及び１６に張架されて移動する中間転写体５０上に順次転写（一次転写）され、重ね合わされて複合トナー像が形成される。
【０１４２】
一方、給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の一つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の一つから記録紙を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送出し、搬送ローラ１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ５１を回転して手差しトレイ５４上の記録紙を繰り出し、分離ローラ５２で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、記録紙の紙粉を除去するためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。次に、中間転写ベルト５０上に形成された複合トナー像にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させることにより、中間転写ベルト５０と転写ベルト２４との間に記録紙を送出させ、複合トナー像を記録紙上に転写（二次転写）する。なお、複合トナー像を転写した中間転写ベルト５０上に残留したトナーは、クリーニング装置９０により除去される。
【０１４３】
複合トナー像が転写された記録紙は、転写ベルト２４により搬送された後、定着装置２５により複合トナー像が定着される。次に、記録紙は、切換爪５５により搬送経路が切り換えられ、排出ローラ５６により排紙トレイ５７上に排出される。あるいは、記録紙は、切換爪５５により搬送経路が切り換えられ、シート反転装置２８により反転され、裏面にも同様にして画像が形成された後、排出ローラ５６により排紙トレイ５７上に排出される。
【０１４４】
なお、画像形成装置１００は、各色の画像形成ユニット１２０で形成された各色のトナー像が中間転写体５０上に順次転写（一次転写）され、重ね合わされた後、記録紙上に転写（二次転写）する間接転写方式であるが、各色の画像形成ユニット１２０で形成された各色のトナー像が記録紙上に順次転写され、重ね合わされる直接転写方式であってもよい。
【０１４５】
また、転写ベルト２４の代わりに、転写ローラを用いてもよい。
【０１４６】
図３に、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す。なお、図３において、図１及び図２と同一の構成については、同一の符号を付して説明を省略する。プロセスカートリッジ１００'は、感光体ドラム１０、帯電ローラ２０、現像装置４０及びクリーニング装置６０を一体に支持し、複写機、プリンター等の画像形成装置の本体に着脱可能である。
【実施例】
【０１４７】
以下、実施例により、本発明をさらに説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。以下、部は、質量部を示す。
【０１４８】
［プレポリマーの合成］
冷却管、撹拌機及び窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、常圧下、２３０℃で７時間反応させた。次に、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、中間体ポリエステル１を得た。中間体ポリエステル１は、数平均分子量が２２００、重量平均分子量が９７００、ガラス転移点が５４℃、酸価が０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価が５２ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１４９】
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、４１０部の中間体ポリエステル１、イソホロンジイソシアネート８９部及び酢酸エチル５００部を入れ、１００℃で５時間反応させ、プレポリマー１を得た。プレポリマー１は、遊離イソシアネートの含有量が１．５３質量％であった。
【０１５０】
［ケチミンの合成］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部及びメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で４時間半反応させ、ケチミン１を得た。ケチミン１は、アミン価が４１７ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１５１】
［実施例１］
冷却管、撹拌器、ガス導入管及び温度計を取り付けた反応容器にイオン交換水１５００部、スチレン５００部、メタクリル酸ｎ−ブチル２００部、ジビニルベンゼン５部、ベンゾイルパーオキサイド２０部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０部を仕込んだ。次に、窒素雰囲気下、撹拌しながら、８０℃まで昇温して８時間反応させ、樹脂粒子分散液１を得た。樹脂粒子分散液１の体積平均粒径を、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて測定したところ、３２０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液１の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が６８℃、重量平均分子量が１．２×１０４であった。
【０１５２】
イオン交換水９９０部、８３部の樹脂粒子分散液１、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．３質量％水溶液エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業社製）３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の水系媒体１を得た。
【０１５３】
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物３２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸８０部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、常圧下、２３０℃で７時間反応させた。次に、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時聞反応させた後、無水トリメリット酸３５部を加え、常圧下、１８０℃で２時間反応させ、ポリエステル１を得た。ポリエステル１は、数平均分子量が２．０×１０３、重量平均分子量が３．８×１０３、ガラス転移点が４０℃、酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１５４】
イオン交換水１２００部、ＤＢＰ吸油量が４２ｍｌ／１００ｍｇ、ｐＨが９．５のカーボンブラックのＰｒｉｎｔｅｘ３５（デクサ社製）５４０部及び１２００部のポリエステル１を、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）を用いて混合し、２本ロールを用いて１１０℃で１時間混練した後、圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、マスターバッチ１を得た。
【０１５５】
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、３７８部のポリエステル１、カルナバワックス１００部及び酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌しながら、８０℃まで昇温して５時間保持した後、１時間で３０℃まで冷却した。次に、５００部のマスターバッチ１及び酢酸エチル５００部を加えて、１時間混合した。得られた混合液１３２４部を容器に移し、ビーズミルのウルトラビスコミル（アイメックス社製）を用いて、送液速度を１ｋｇ／時、ディスクの周速度を６ｍ／秒とし、粒径が０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填し、３パスの条件で分散させた。次に、ポリエステル１の６５質量％酢酸エチル溶液１３２４部加え、上記の条件のビーズミルで２パスし、顔料・ワックス分散液１を得た。顔料・ワックス分散液１は、固形分濃度（１３０℃×３０分）が５０質量％であった。
【０１５６】
７４９部の顔料・ワックス分散液１、１１５部のプレポリマー１及び２．９部のケチミン１を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、５０００ｒｐｍで２分間混合した後、１２００部の水系媒体１を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１３０００ｒｐｍで２５分間混合し、乳化スラリー１を得た。
【０１５７】
撹拌機及び温度計をセットした容器に、乳化スラリー１を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４０℃で２４時間熟成し、分散スラリー１を得た。
【０１５８】
１００部の分散スラリー１を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。得られた濾過ケーキに１０質量％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで３０分間混合した後、減圧濾過した。得られた濾過ケーキに１０質量％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する操作を２回行い、濾過ケーキを得た。
【０１５９】
得られた濾過ケーキを、循風乾燥機を用いて、４５℃で４８時間乾燥した後、目開きが７５μｍのメッシュで篩い、母体粒子を得た。
【０１６０】
得られた母体粒子１００部及び粒径が１３ｎｍの疎水化処理されたシリカ１部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナーを得た。
【０１６１】
［実施例２］
冷却管、撹拌器、ガス導入管及び温度計を取り付けた反応容器にイオン交換水１５００部、スチレン５００部、メタクリル酸ｎ−ブチル２００部、ジビニルベンゼン７部、ベンゾイルパーオキサイド２０部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０部を仕込んだ。次に、窒素雰囲気下、撹拌しながら、８０℃まで昇温して８時間反応させ、樹脂粒子分散液２を得た。樹脂粒子分散液２の体積平均粒径を、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて測定したところ、２３０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液２の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が６５℃、重量平均分子量が１．０×１０４であった。
【０１６２】
イオン交換水９９０部、８３部の樹脂粒子分散液２、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．３質量％水溶液エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業社製）３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の水系媒体２を得た。
【０１６３】
水系媒体１の代わりに、水系媒体２を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１６４】
［実施例３］
冷却管、撹拌器、ガス導入管及び温度計を取り付けた反応容器にイオン交換水１５００部、スチレン５００部、メタクリル酸ｎ−ブチル２００部、ジビニルベンゼン１０部、ベンゾイルパーオキサイド１７部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０部を仕込んだ。次に、窒素雰囲気下、撹拌しながら、８０℃まで昇温して８時間反応させ、樹脂粒子分散液３を得た。樹脂粒子分散液３の体積平均粒径を、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて測定したところ、１６０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液３の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が６０℃、重量平均分子量が７×１０３であった。
【０１６５】
イオン交換水９９０部、８３部の樹脂粒子分散液３、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．３質量％水溶液エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業社製）３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の水系媒体３を得た。
【０１６６】
水系媒体１の代わりに、水系媒体３を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１６７】
［実施例４］
イオン交換水９９０部、１６０部の樹脂粒子分散液１、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．３質量％水溶液エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業社製）３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の水系媒体４を得た。
【０１６８】
水系媒体１の代わりに、水系媒体４を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１６９】
［比較例１］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、メタクリル酸１６６部、アクリル酸ブチル１１０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、３８００ｒｐｍで３０分間撹拌し、白色の乳濁液を得た。次に、攪拌しながら、７５℃まで昇温して４時間反応させた。さらに、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加えて、７５℃で６時間熟成し、樹脂粒子分散液４を得た。樹脂粒子分散液４の体積平均粒径を、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液４の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が５８℃、重量平均分子量が１．３×１０５であった。
【０１７０】
イオン交換水９９０部、４０部の樹脂粒子分散液４、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．３質量％水溶液エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業社製）３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の水系媒体５を得た。
【０１７１】
水系媒体１の代わりに、水系媒体５を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。このとき、得られたトナーは、コアシェル構造を有さなかった。
【０１７２】
［比較例２］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、メタクリル酸１６６部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、１５００ｒｐｍで２０分間撹拌し、白色の乳濁液を得た。次に、攪拌しながら、７５℃まで昇温して３時間反応させた。さらに、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加えて、６５℃で１２時間熟成し、樹脂粒子分散液５を得た。樹脂粒子分散液５の体積平均粒径を、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて測定したところ、６８０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液５の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が５８℃、重量平均分子量が１．３×１０５であった。
【０１７３】
イオン交換水９９０部、１８０部の樹脂粒子分散液５、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．３質量％水溶液エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業社製）３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の水系媒体６を得た。
【０１７４】
水系媒体１の代わりに、水系媒体６を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１７５】
［比較例３］
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物５２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸４６部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、常圧下、２３０℃で１０時間反応させた。次に、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で８時聞反応させた後、無水トリメリット酸７０部を加え、常圧下、１８０℃で３時間反応させ、ポリエステル２を得た。ポリエステル２は、数平均分子量が２．８×１０３、重量平均分子量が７．３×１０３、ガラス転移点が４７℃、酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１７６】
ポリエステル１の代わりに、ポリエステル２を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１７７】
［比較例４］
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物４３０部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物３００部、テレフタル酸２５７部、イソフタル酸６５部及び無水マレイン酸１０部を入れ、窒素気流下、１５０℃で生成する水を留去しながら５時間反応させた。次に、５〜２０ｍｍＨｇの減圧下で反応させ、酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇとなった時点で取り出し、室温まで冷却した後、粉砕し、ポリエステル３を得た。ポリエステル３は、数平均分子量が２５００、重量平均分子量が３．６×１０３、ガラス転移点が４５℃、酸価が７ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１７８】
ポリエステル１の代わりに、ポリエステル３を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１７９】
得られたトナーの物性を表１に示す。
【０１８０】
【表１】
2010113017.tif 000002
トナーの物性の評価方法を以下に示す。
【０１８１】
（１ｍＮで加圧した時の変形量）
スライドガラス上に、少量のトナーを設置して、トナー間の距離が十分となるようにタッピングする、あるいは、ブロワーで不要なトナーを除去する。次に、ピコインデンターＨＭ−５００（フィッシャー・インスツルメント社製）を用いて、２５μｍ角の平面圧子を、加圧速度１ｍＮ／５秒で押し当て、減圧速度１ｍＮ／５秒で引き抜くことにより、１ｍＮまでの加圧による変形プロファイルを評価した。このとき、トナー１０粒子の変形プロファイルを評価して、１ｍＮで加圧した時の変形量の平均値を算出した。
【０１８２】
（１２０℃で溶融させた時の表面粗さＲａ）
内径が５ｍｍの容器に、トナー３０ｍｇを入れた後、治具ＴＹＰＥ  ＮＨ−２００（仲精機社製）を用いて、１００Ｎで１分間加圧し、直径が５ｍｍ、厚さが１ｍｍのペレットに成型した。得られたペレットを、顕微加熱ユニット（ジャパンハイテック社製）を用いて、昇温速度１０℃／分で室温から１２０℃まで昇温した後、エアーで室温まで急冷した。次に、リアルカラーコンフォーカル顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０（レーザテック社製）を用いて、表面粗さＲａを評価した。このとき、倍率１００倍の対物レンズを用いて、１００μｍ×１００μｍの領域の表面粗さＲａを求めた。
【０１８３】
（シェルの厚さ）
トナーをエポキシ系樹脂に包埋して硬化させた後、四酸化ルテニウムで５分間ガス暴露することでシェルとコアを識別染色した。次に、ナイフで断面出しして、ウルトラミクロトームＵＬＴＲＡＣＵＴ  ＵＣＴ（Ｌｅｉｃａ社製）を用いて、厚さが２００ｎｍのトナーの超薄切片を作製した。さらに、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）Ｈ７０００（日立ハイテク社製）を用いて、加速電圧１００ｋＶでトナーの超薄切片を観察し、シェルの厚さを測定した。このとき、トナー１０粒子のシェルの厚さを測定し、平均値を算出した。
【０１８４】
（平均円形度）
フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００及び解析ソフトＦＰＩＡ−２１００  Ｄａｔａ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｐｒｏｇｒａｍ  ｆｏｒ  ＦＰＩＡ  ｖｅｒｓｉｏｎ００−１０（シスメックス社製）を用いて、平均円形度を測定した。具体的には、まず、ガラス製の１００ｍｌビーカーに１０質量％界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）ネオゲンＳＣ−Ａ（第一工業製薬社製）０．１〜０．５ｍｌ及びトナー０．１〜０．５ｇを添加し、ミクロスパーテルでかき混ぜた後、イオン交換水８０ｍｌを添加した。得られた分散液を、超音波分散器（本多電子社製）を用いて３分間分散させた際の濃度が５０００〜１５０００個／μｌとなる場合の平均円形度を測定した。
【０１８５】
（形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２）
ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−４２００）（日立製作所社製）を用いて撮影されたトナーのＳＥＭ像を３００個無作為にサンプリングし、その画像情報を、インターフェイスを介して、画像解析装置Ｌｕｚｅｘ  ＡＰ（ニレコ社製）に導入して解析し、形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２を算出した。
【０１８６】
（数平均粒径Ｄｎ及び重量平均粒径Ｄ４）
コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて、数平均粒径及び重量平均粒径を測定した。具体的には、まず、電解液ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）１００〜１５０ｍｌ中に、界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）０．１〜５ｍｌを加えた。次に、トナー２〜２０ｍｇを加え、超音波分散器を用いて約１〜３分間分散させた。得られた試料分散液の数平均粒径及び重量平均粒径を、１００μｍアパーチャーを用いて測定した。なお、チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを使用し、粒径が２．００〜４０．３０μｍの粒子を測定対象とした。
【０１８７】
［キャリアの作製］
トルエン４５０部、不揮発分５０質量％のシリコーン樹脂ＳＲ２４００（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）４５０部、アミノシランＳＨ６０２０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）１０部及びカーボンブラック１０部を、スターラーを用いて、１０分間分散し、コート液を調製した。得られたコート液と重量平均粒径が３５μｍのＭｎフェライト５０００部を、流動床内に回転式底板ディスクと攪拌羽根を設け、旋回流を形成させながら塗布する塗布装置に投入して、コート液をＭｎフェライトに塗布した。次に、電気炉を用いて、２５０℃で２時間焼成し、平均厚さ０．５μｍの被覆層が形成されたキャリアを得た。
【０１８８】
［現像剤の作製］
キャリア１００部及びトナー７部を、容器が転動して攪拌される型式のターブラーミキサーを用いて、均一に混合して帯電させ、現像剤を得た。
【０１８９】
［現像剤の評価］
ｉｍａｇｉｏ  ＭＰ  Ｃ７５００の現像部と定着部を改造したものを用いて、現像剤を評価した。具体的には、システム速度が１７００ｍｍ／秒になるように、現像ギャップを１．２６ｍｍ、ドクタブレードギャップを１．６ｍｍ、反射型フォトセンサ機能をＯＦＦとした状態で使用した。また、定着部の定着ユニットは、トナー像が転写された記録紙を定着媒体が加圧する面圧を３９Ｎ／ｃｍ２、定着ニップ幅を１０ｍｍとした。なお、定着媒体としては、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）を表面に塗布、成形、表面調整したものを使用した。また、感光体、現像装置及び転写装置の実温度領域が３０〜４５℃になるように制御した。さらに、定着ロールの加熱温度を１４０℃に設定した。
【０１９０】
現像剤の評価結果を表２に示す。
【０１９１】
【表２】
2010113017.tif 000003
現像剤の評価方法を以下に示す。
【０１９２】
（低温定着性）
画像面積率が３％のチャートを５万枚連続出力した後、定着ロールの温度を５℃ずつ変化させて画像を形成することにより、低温定着性を評価した。具体的には、Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３８を用いて測定される画像濃度が１．２となるように画像を形成した後、砂消しゴムを装着したクロックメーターを用いて１０回擦り、擦った後の画像濃度が擦る前の画像濃度の７０％以上となる温度を、定着下限温度とした。このとき、記録紙としては、低温定着に不利な厚紙１３５Ｋ紙（日本製紙社製）を用いた。なお、非常に低温で定着し始め、定着下限温度が低く、非常に低温定着性に優れるものを◎、低温定着性にかなり優れるものを○、低温定着性が従来のシステムより優れるものを△、従来のシステム（ｉｍａｇｉｏ  ＭＰ  Ｃ７５００未改造品）より、明らかに定着下限性が劣るものを×として、判定した。
【０１９３】
（耐熱保存性）
タッピング装置を用いて、トナー１０ｇを入れた２０ｍｌのガラス容器を１００回タッピングした後、高温高湿環境（５５℃、８０％ＲＨ）及び低温低湿環境（１０℃、１５％ＲＨ）に５６時間保管し、針入度試験器（日科エンジニアリング  マニュアル記載条件）を用いて、針入度を測定した。なお、高温高湿環境及び低温低湿環境のうち、針入度が小さい方の値が２０ｍｍ以上であるものを◎、１５ｍｍ以上２０ｍｍ未満であるものを○、１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満であるものを△、１０ｍｍ未満であるものを×として、判定した。
【０１９４】
（現像安定性）
画像面積率が３％及び６０％のチャートを５万枚連続出力し、ブローオフ法を用いて、トナーの帯電量の変化を測定することにより、現像安定性を評価した。具体的には、５万枚連続出力する前後の現像剤１ｇを、両端に金網を配置した円筒形のファラデーケージに入れ、高圧空気により現像剤からトナーを脱離した後、エレクトロメーターを用いて、残留した電荷を測定した。このとき、現像剤中のトナーの質量は、ブローオフ前後のファラデーケージの質量差から求めた。画像面積率が３％及び６０％のうち、帯電量の差が大きい方の値が３μＣ／ｇ未満であるものを◎、３μＣ／ｇ以上７μＣ／ｇ未満であるものを○、７μＣ／ｇ以上１０μＣ／ｇ未満であるものを△、１０μＣ／ｇ以上であるものを×として、判定した。
【図面の簡単な説明】
【０１９５】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す図である。
【図２】図１の画像形成ユニットを示す図である。
【図３】本発明のプロセスカートリッジの一例を示す図である。
【符号の説明】
【０１９６】
１０    感光体ドラム
２０    帯電ローラ
２４    転写ベルト
２５    定着装置
３０    露光装置
４０    現像装置
５０    中間転写ベルト
６０    クリーニング装置
７０    除電ランプ
８０    転写ローラ
１００    画像形成装置
１００'    プロセスカートリッジ
【図１】
2010113017.tif 000004
【図２】
2010113017.tif 000005
【図３】
2010113017.tif 000006