(57)【要約】【課題】トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される静電荷像現像用トナー用樹脂組成物、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置を提供することである。【解決手段】ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、  トナー用樹脂組成物中における前記離型剤の分散値が４％以下である、静電荷像現像用トナー用樹脂組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、
トナー用樹脂組成物中における前記離型剤の分散値が４％以下である、静電荷像現像用トナー用樹脂組成物。
【請求項２】
赤外線吸収剤をさらに含む、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物。
【請求項３】
前記パラフィンワックスの融点が９５℃以上１１４℃以下である、請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物。
【請求項４】
前記離型剤が、重量平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレンワックスを含有する、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物。
【請求項５】
着色剤を含み、前記着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０である、請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物を粉砕してなる、静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、
トナー中における前記離型剤の分散値が５％以下である、静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
赤外線吸収剤をさらに含む、請求項７に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】
前記パラフィンワックスの融点が９５℃以上１１４℃以下である、請求項７又は請求項８に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０】
前記離型剤が、重量平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレンワックスを含有する、請求項７から請求項９までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１１】
着色剤を含み、前記着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０である、請求項７から請求項１０までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１２】
請求項６から請求項１１までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを少なくとも含む静電荷像現像用現像剤。
【請求項１３】
現像剤保持体を備え、請求項１２に記載の静電荷像現像用現像剤が収容されたプロセスカートリッジ。
【請求項１４】
潜像保持体と、
前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記潜像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を前記被転写体に定着させる定着手段と、を含み、
前記現像剤は、請求項１２に記載の静電荷像現像用現像剤である、画像形成装置。
【請求項１５】
プロセス速度が３６０ｍｍ／ｓ以上である、請求項１４に記載の画像形成装置。
【請求項１６】
前記現像手段が現像剤保持体を含み、
前記トナー像が形成される位置における前記潜像保持体表面の移動方向と前記現像剤保持体表面の移動方向とが、逆方向である、請求項１４又は請求項１５に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー用樹脂組成物、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法としては光導電性体（感光体ドラムなど）上に静電荷を与え、様々な手段により該光導電性体上に光像を照射することによって静電潜像を形成し、次いで、該潜像をトナーと呼ばれる微粉末を用いて現像可視化し、紙等の記録媒体上にトナー粉像を転写した後に定着させて、印刷物を得る方法が一般的である。また、この定着工程において、記録媒体上に転写されたトナーは、加圧、加熱、溶剤蒸気、光等により溶融されて、記録媒体上に固着される。
【０００３】
この定着工程で、記録媒体上に転写されたトナーは、加圧、加熱、溶剤蒸気、光等により溶融されて、記録媒体上に固着される。ここで、トナー像に強力な光を照射しトナーを溶融させる光定着方式は下記（１）から（３）項に示すような理由により注目を集めている。
【０００４】
（１）非接触定着であるため、定着過程で画像の滲み、チリなどが発生せず、解像度を劣化させない。
（２）加熱を必要としないため装置電源投入後の待ち時間がなく、クイックスタートが可能である。
（３）のり付き紙、プレプリント紙、厚さの異なる紙等、記録紙の材質や厚さに関係なく定着が可能である。
【０００５】
一方、トナーに添加するワックスの分散性を制御する試みがなされている。例えば特許文献１及び特許文献２には、離型剤の分散性を向上させるために、主鎖がポリオレフィンであり、側鎖にビニル系ポリマー鎖を有するグラフト重合体を用いたトナーが開示されている。
【０００６】
また特許文献３及び特許文献４には、離型剤の分散性を高めるために、ポリオレフィンがグラフトされたビニル形ポリマーをトナーに添加する技術が開示されている。
【特許文献１】特開２０００−０７５５４９号公報
【特許文献２】特開２０００−３０５３１９号公報
【特許文献３】特開２００２−１６９３２９号公報
【特許文献４】特開２００５−１０６７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される静電荷像現像用トナー用樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の本発明により達成される。
すなわち請求項１に係る発明は、
ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、
トナー用樹脂組成物中における前記離型剤の分散値が４％以下である、静電荷像現像用トナー用樹脂組成物である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
赤外線吸収剤をさらに含む、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物である。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
前記パラフィンワックスの融点が９５℃以上１１４℃以下である、請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
前記離型剤が、重量平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレンワックスを含有する、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物である。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
着色剤を含み、前記着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０である、請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物である。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物を粉砕してなる、静電荷像現像用トナーである。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、
トナー中における前記離型剤の分散値が５％以下である、静電荷像現像用トナーである。
【００１５】
請求項８に係る発明は、
赤外線吸収剤をさらに含む、請求項７に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００１６】
請求項９に係る発明は、
前記パラフィンワックスの融点が９５℃以上１１４℃以下である、請求項７又は請求項８に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００１７】
請求項１０に係る発明は、
前記離型剤が、重量平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレンワックスを含有する、請求項７から請求項９までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００１８】
請求項１１に係る発明は、
着色剤を含み、前記着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０である、請求項７から請求項１０までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００１９】
請求項１２に係る発明は、
請求項６から請求項１１までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを少なくとも含む静電荷像現像用現像剤である。
【００２０】
請求項１３に係る発明は、
現像剤保持体を備え、請求項１２に記載の静電荷像現像用現像剤が収容されたプロセスカートリッジである。
【００２１】
請求項１４に係る発明は、
潜像保持体と、
前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記潜像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を前記被転写体に定着させる定着手段と、を含み
前記現像剤は、請求項１２に記載の静電荷像現像用現像剤である、画像形成装置である。
【００２２】
請求項１５に係る発明は、
プロセス速度が３６０ｍｍ／ｓ以上である、請求項１４に記載の画像形成装置である。
【００２３】
請求項１６に係る発明は、
前記現像手段が現像剤保持体を含み、
前記トナー像が形成される位置における前記潜像保持体表面の移動方向と前記現像剤保持体表面の移動方向とが、逆方向である、請求項１４又は請求項１５に記載の画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の請求項１に係る発明によれば、トナー用樹脂組成物中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項２に係る発明によれば、赤外線吸収剤の偏在が抑制される。
請求項３に係る発明によれば、パラフィンワックスの融点を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けがより抑制され、かつ、トナーの定着性が向上する。
請求項４に係る発明によれば、離型剤が前記ポリエチレンワックスを含有しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けがより抑制され、かつ、トナーの定着性が向上する。
請求項５に係る発明によれば、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を含まない場合に比べて、イエロートナーの発色性が向上される。
【００２５】
請求項６に係る発明によれば、トナー用樹脂組成物中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項７に係る発明によれば、トナー中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項８に係る発明によれば、赤外線吸収剤の偏在が抑制される。
請求項９に係る発明によれば、パラフィンワックスの融点を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けがより抑制され、かつ、トナーの定着性が向上する。
請求項１０に係る発明によれば、離型剤が前記ポリエチレンワックスを含有しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けがより抑制され、かつ、トナーの定着性が向上する。
請求項１１に係る発明によれば、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を含まない場合に比べて、発色性の高いイエロートナーが得られる。
【００２６】
請求項１２に係る発明によれば、トナー用樹脂組成物中又はトナー中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項１３に係る発明によれば、トナー用樹脂組成物中又はトナー中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項１４に係る発明によれば、トナー用樹脂組成物中又はトナー中における離型剤の分散値を考慮しない場合に比べて、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
請求項１５に係る発明によれば、プロセス速度の速い場合においても、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制されるが抑制される。
請求項１６に係る発明によれば、潜像保持体表面の移動方向と現像剤保持体表面の移動方向とが逆方向である場合においても、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜静電荷像現像用トナー用樹脂組成物＞
本実施形態の静電荷像現像用トナー用樹脂組成物（以下、単に「トナー用樹脂組成物」と略す場合がある）は、ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂（以下、「グラフト重合体」と称する場合がある）を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、トナー用樹脂組成物中における離型剤の分散値が４％以下であることを特徴とする。
【００２８】
ここで、トナー用樹脂組成物中における離型剤の分散値（以下、「組成物中ワックス分散値」と称する場合がある）は、以下のように求められる値として定義される。具体的には、まず、トナー用樹脂組成物をダイヤモンドカッタ（ＤＩＡＴＯＭＥ社製：光顕用ヒスト）により厚さ１０μｍに切り取り測定試料とする。次に、測定試料を、透過型電子顕微鏡（日立製作所社製：ＨＦ−３３００）にて５００倍で撮影し、２０μｍ×２０μｍの試料測定面に相当する画像を得る。さらに、付属の画像解析ソフトを用いて、得られた画像全体の面積（以下、「全面積」と称する場合がある）に対する、離型剤が局所的に塊として存在する部分の面積の和（以下、「ワックス塊面積」と称する場合がある）の割合を求め、組成物中ワックス分散値とする。すなわち組成物中ワックス分散値は、下記式により求められる。なお、トナー中における離型剤の分散値（以下、「トナー中ワックス分散値」と称する場合がある）を測定する場合は、トナーの粒子をエポキシ樹脂等で包埋したものを用い、上記組成物中ワックス分散値の測定と同様の方法で測定する。そのため該試料測定面には、トナーではない部分（樹脂等の部分）が含まれる場合がある。その場合はトナー部分の画像の面積を「全面積」とする。
式：組成物中ワックス分散値（％）＝ワックス塊面積÷全面積×１００
【００２９】
トナー用樹脂組成物中における離型剤の含有量が一定であれば、離型剤の分散性が良好であればあるほど、ワックス塊面積として認識される部分が小さくなり、結果として組成物中ワックス分散値の値は小さくなる。一方、離型剤の分散性が悪く、ワックス塊面積として認識される部分が大きい場合は、組成物中ワックス分散値の値が大きくなる。
【００３０】
本実施形態では、トナー用樹脂組成物が上記構成であることにより、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
【００３１】
高い定着性能を得るために離型剤が添加されたトナーにおいては、添加された離型剤の特性や添加量によっては、特に高温高湿（室温３０℃、湿度９０％）のような過酷な環境下において、先端欠け（画像部と非画像部との境界線のうち、特に潜像保持体の進行方向に対し垂直方向の辺で生じる画像の欠け）などの画質異常が生じる場合がある。その画質異常の原因としては、トナー中における離型剤の塊による偏在が考えられる。
【００３２】
特に、混錬粉砕法等によりトナーを製造する場合、粉砕工程の前段階であるトナー用樹脂組成物において離型剤が塊として偏在していると、粉砕して作製されたトナーが粒子ごとに組成の異なるものとなり、特にワックス塊（離型剤の塊）が存在するとその部分は粉砕されてもトナーの表面付近に残りやすいため、その結果そのトナーは他のトナーに比較して表面付近に存在する離型剤量が相対的に増加してしまう。そのためトナーの帯電量にばらつきが生じる場合がある。トナーの帯電量にばらつきが生じると、電場を利用する現像工程や転写工程において、トナーの粒子によって挙動が異なることとなる。より具体的には、潜像保持体の潜像の先端部分は、非画像部からの電荷の押し付けによる力がベタ部に比較して強いためトナーが現像されやすく、現像工程においては上記帯電量のばらつきが問題になりにくい。しかし転写工程においては、ワックス塊が残っているトナーは帯電量が低く、他のトナーとは電場の影響が異なり転写されにくいため、結果として先端部分に欠けとして現れる。また高温高湿環境下の画像形成でも同様にトナーが現像されやすいため、現像工程における帯電量ばらつきの影響は小さいが、転写工程においては、帯電量の低いトナーが転写されにくくなる傾向があり、帯電量ばらつきによる影響が大きいため、結果的に形成された画像への影響は大きくなるものと考えられる。
【００３３】
しかし、本実施形態のように、前記グラフト重合体を含有する結着樹脂を用い、離型剤としてパラフィンワックスを用いると、トナー用樹脂組成物におけるパラフィンワックスの分散性が良好となる。そのため、トナーにおける帯電量のばらつきが抑制され、上記先端欠け等の画質異常が抑制されると推測される。
さらに、トナー用樹脂組成物中の離型剤分散性（組成物中ワックス分散値）やトナー中の離型剤分散性（トナー中ワックス分散値）を制御することにより、粉砕して作製されたトナー粒子における組成のばらつきが抑制され、トナーにおける帯電量のばらつきが抑制されるため、速いプロセススピードで画像を形成しても、先端欠けが抑制されると推測される。
なおトナー用樹脂組成物中の離型剤分散性を制御する手段としては、後述するように、例えば、トナー用樹脂組成物中に含まれるグラフト重合体とパラフィンワックスとの含有比を制御する方法が挙げられる。
【００３４】
また、例えば光定着用トナー用樹脂組成物や赤外線吸収トナー等のように、赤外線吸収剤を含むトナー用樹脂組成物では、離型剤の偏在に伴って赤外線吸収剤も偏在する場合がある。具体的には、例えば、離型剤との親和性の高い赤外線吸収剤を用いる場合、離型剤が局所的に塊として存在する箇所に赤外線吸収剤が多く集まると考えられる。一方、離型剤との親和性の低い赤外線吸収剤を用いる場合、離型剤の濃度が低い箇所に赤外線吸収剤が多く集まると考えられる。このような、赤外線吸収剤が偏在するトナー用樹脂組成物を粉砕すると、作製されたトナーの粒子に含まれる赤外線吸収剤の量にばらつきが生じるため、赤外線吸収剤の効果そのもののばらつき（例えば光定着用トナーの場合における定着むら）が生じる場合がある。また、赤外線吸収剤が水を吸収しやすい場合には、帯電量のばらつきがさらに大きくなることも考えられる。
しかし本実施形態においては、トナー用樹脂組成物中における離型剤の分散が良好であるため、赤外線吸収剤の偏在が抑制され、上記のような、定着むらや帯電量のばらつきが抑制されると推測される。
【００３５】
すなわち、例えば、トナーの定着性を向上させるために必要な量の離型剤を添加する場合においても、本実施形態のようにグラフト重合体及びパラフィンワックスを用い、組成物中ワックス分散値を上記範囲とすれば、離型剤が良好に分散し、局在化された離型剤の量が小さいため、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。
【００３６】
組成物中ワックス分散値は、上記の通り４％以下であり、３％以下が望ましく、２％以下がより望ましい。組成物中ワックス分散値及びトナー中ワックス分散値は、トナー用樹脂組成物中又はトナー中に含まれる離型剤のうち、局所的に離型剤の塊として存在するため上記方法により認識される領域の割合を示すものであるため、組成物中ワックス分散値が低ければ低いほど、離型剤の分散が良好であるため望ましい。一方、例えば、トナー用樹脂組成物中における離型剤の含有量が７質量％である場合、事実上の組成物中ワックス分散値の下限値は０．０１％であり、組成物中ワックス分散値を０．０１％未満とすることは非常に困難である。
【００３７】
以下、各組成成分について説明する。
【００３８】
［結着樹脂］
結着樹脂は、グラフト重合体を含有することが必須であり、必要に応じてその他にポリエステル樹脂やその他の樹脂を含んでもよい。また結着樹脂は、グラフト重合体を主成分としてもよいが、他の樹脂（例えば、ポリエステル樹脂）を主成分として、これにグラフト重合体が添加されたものであることが好ましい。なお「主成分」とは、全体に対し５０質量％以上含む成分をいう。
【００３９】
−グラフト重合体−
グラフト重合体は、主骨格のビニル系樹脂の側鎖にポリオレフィン鎖を有するグラフト重合体である。
【００４０】
主骨格のビニル系樹脂としては、スチレン系モノマー及び不飽和カルボン酸のアルキルエステル（以下、「エステルモノマー」と称する場合がある）を併用して共重合された共重合体であることが望ましい。
スチレン系モノマーとしては、具体的には、例えば、スチレン、アルキルスチレン（例えば、α−メチルスチレン、又はｐ−メチルスチレン等）等が挙げられ、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうち、最も好ましいのはスチレンである。
エステルモノマーを構成する不飽和カルボン酸としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、ジアクリル酸、ジメタクリル酸等が挙げられ、これらのうちアクリル酸及びメタクリル酸が特に好ましい。また、エステルモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、又はステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４１】
また、グラフト重合体の他にポリエステル樹脂を併用する場合には、主骨格のビニル系樹脂の合成に用いるモノマーとして、不飽和ニトリル系モノマー、α，β−不飽和カルボン酸類等をさらに併用していてもよい。
不飽和ニトリル系モノマーとしては、具体的には、例えば、アクリロニトリル、又はメタクリロニトリル等が挙げられる。
α，β−不飽和カルボン酸類としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、又はマレイン酸等が挙げられる。
【００４２】
主骨格のビニル系樹脂としては、上記モノマーの共重合体の中でも、スチレン−アクリロニトリル−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体が好ましい。なおアクリレート、アクリル酸の代わりにメタクリレート、メタクリル酸を用いてもかまわない。
【００４３】
主骨格のビニル系樹脂の合成に用いるモノマー全体におけるスチレン系モノマーの添加量は５０質量％以上９５質量％以下が望ましく、エステルモノマーの添加量は５質量以上５０質量％以下が望ましく、不飽和ニトリル系モノマー及びα，β−不飽和カルボン酸類の添加量は３質量以上２０質量％以下が望ましい。
【００４４】
主骨格のビニル系樹脂にグラフト重合させるポリオレフィンとしては、公知のオレフィン類が用いられ、ポリプロピレン及びポリエチレンの少なくとも一種が含有されていることが好ましい。
主骨格のビニル系樹脂にグラフト重合させるポリオレフィンの添加量は、主骨格のビニル系樹脂１００質量部に対し、１０質量部以上１５０質量部以下が好ましく、２０質量部以上１００質量部以下がより好ましく、３０質量部以上９０質量部以下がさらに好ましい。
【００４５】
グラフト重合体の合成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。具体的には、
例えば、主骨格であるビニル系樹脂を予め不飽和二重結合が残るようにこのビニル系樹脂を合成し、その後この不飽和二重結合を他の重合性単量体とともに重合させる。なお他の重合性単量体の代わりにある程度反応が進んだ多量体を主骨格の不飽和二重結合に反応させてもかまわない。
【００４６】
結着樹脂中におけるグラフト重合体の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下がより好ましく、１質量％以上５質量％以下がさらに好ましい。
【００４７】
上記の通り、トナー用樹脂組成物中に含まれるグラフト重合体の含有量を制御することにより、組成物中ワックス分散値が制御されるが、このような観点において好ましいトナー用樹脂組成物中におけるグラフト重合体含有量は、グラフト重合体の種類によって異なる。
具体的には、例えば、スチレン−アクリロニトリル−ブチルアクリレート共重合体にポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスをグラフト重合させたグラフト重合体を用いる場合、トナー用樹脂組成物中におけるグラフト重合体含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．８質量％以上８質量％以下がより好ましく、１質量％以上７質量％以下が特に好ましい。
また、例えば、ポリエステルにポリエチレンワックスをグラフト重合させたグラフト重合体を用いる場合、トナー用樹脂組成物中におけるグラフト重合体含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上５質量％以下がより好ましく、２質量％以上５質量％以下が特に好ましい。
【００４８】
また、トナー用樹脂組成物に含まれるグラフト重合体の含有量は、トナー用樹脂組成物に含まれる離型剤の含有量の１倍以上５倍以下が好ましく、２倍以上５倍以下がより好ましく、２．５倍以上５倍以下がさらに好ましい。
【００４９】
また、グラフト重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０℃以上８０℃以下の範囲が好ましく、グラフト重合体前記ビニル系樹脂の重量平均分子量は、３０００以上５００００以下であることが好ましい。
【００５０】
−ポリエステル樹脂−
結着樹脂は、グラフト重合体のほかに、ポリエステルを含むことが望ましい。また上記の通り結着樹脂は、ポリエステル樹脂を主成分とし、上記グラフト重合体を添加物として含有するものであることが好ましい。
ポリエステル樹脂は、カルボン酸成分とアルコール成分との縮重合により得られるものであり、従来公知の２価または３価以上のカルボン酸と、２価または３価以上のアルコールとが、用いられる。
【００５１】
前記２価カルボン酸としては、具体的には、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、マロン酸、セバチン酸、メサコン酸、ドデセニル（無水）コハク酸等の脂肪族ジカルボン酸或いはこれらの無水物や低級アルキルエステル；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸或いはこれらの無水物や低級アルキルエステル；側鎖に炭素数４〜３５の炭化水素基を有するアルキル或いはアルケニル（無水）コハク酸［具体的には、ドデセニル（無水）コハク酸、ペンタドデセニル（無水）コハク酸等］またはこれらの無水物や低級アルキルエステルが挙げられる。
また、前記３価以上のカルボン酸類としては、具体的には、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸或いはこれらの酸無水物や低級アルキルエステルが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
一方、前記２価アルコールとして、ジオール類としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の炭素数２〜１２のアルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のアルキレンエーテルグリコール類、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の炭素数６〜３０の脂環式ジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類並びにビスフェノール類のアルキレンオキサイド２〜８モル付加物等が挙げられる。
また、３価以上のアルコールとして、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の炭素数３〜２０の脂肪族多価アルコール、１，３，５−トリヒドロキシルメチルベンゼン等の炭素数６〜２０の芳香族多価アルコール並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物等が用いられる。
【００５３】
結着樹脂中に含まれるポリエステル樹脂の含有量は、６０質量％以上９９.５質量％以下が好ましく、７０質量％以上９９質量％以下がより好ましく、８０質量％以上９９質量％以下が特に好ましい。
トナー用樹脂組成物中に含まれるポリエステル樹脂の含有量は、５０質量％以上９５質量％以下が好ましく、６０質量％以上９５質量％以下がより好ましく、７０質量％以上９５質量％以下が特に好ましい。
【００５４】
ポリエステル樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）は、好ましくは４０から８０℃の範囲である。またポリエステル樹脂の重量平均分子量は、５０００から１０００００であることが好ましい。
【００５５】
−その他の樹脂−
その他の樹脂としては、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等が挙げられる。
その他の樹脂は、主成分として結着樹脂に含有されてもよいし、主成分であるポリエステル樹脂に第３成分として添加されてもよい。
【００５６】
［離型剤］
離型剤は、パラフィンワックスを含有し、必要に応じてポリエチレンワックスやその他の離型剤を含んでもよい。
【００５７】
−パラフィンワックス−
パラフィンワックスとしては、融点が９５℃以上１１４℃以下のものを用いることが好ましく、１００℃以上１１４℃以下のものがより好ましい。融点が上記範囲であるパラフィンワックスを用いることにより、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けがより抑制され、かつ、トナーの定着性が向上する。
トナー用樹脂組成物中に含まれるパラフィンワックスの含有量は、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、２質量％以上１５質量％以下がより好ましく、３質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。トナー用樹脂組成物中に含まれるパラフィンワックスの含有量が上記範囲であることにより、画像の先端欠けの制御と良好な定着性とが両立される。
【００５８】
−ポリエチレンワックス−
離型剤は、パラフィンワックスのほかに、ポリエチレンワックスを含んでもよく、重量平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレンワックスを含むことが望ましい。ポリエチレンワックスの重量平均分子量は、８０００以上２３０００以下が望ましく、１００００以上２００００以下がより望ましく、１２０００以上１８０００以下がさらに望ましい。
また、ポリエチレンワックスの融点は、９０℃以上１１５℃以下が望ましく、９５℃以上１１０℃以下がより望ましく、１００℃以上１１０℃以下がさらに望ましい。
トナー用樹脂組成物中に含まれるポリエチレンワックスの含有量は、０．５質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましく、２質量％以上８質量％以下がさらに好ましい。
【００５９】
−その他の離型剤−
その他の離型剤としては、例えば、エステルワックス、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンの共重合物、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリンアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
【００６０】
その他の離型剤は、５０℃以上１６０℃以下にＤＳＣ測定（示差走査型熱量測定）による吸熱ピークを示す材料が好ましい。尚、前記ＤＳＣ測定では、測定原理から高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定することが好ましい。
トナー用樹脂組成物中に含まれる離型剤全体の含有量は、０．５質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上８質量％以下であることがさらに好ましい。トナー用樹脂組成物中に含まれる離型剤全体の含有量が上記範囲であることにより、良好な定着性が得られる。
【００６１】
［着色剤］
本実施形態のトナー用樹脂組成物は、必要に応じて着色剤を含有してもよい。
シアントナー用樹脂組成物に用いる着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２３、同６０、同６５、同７３、同８３、同１８０、Ｃ．Ｉ．バットシアン１、同３、同２０等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣのシアン顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントシアン７９、１６２等のシアン染料などが挙げられる。
【００６２】
マゼンタトナー用樹脂組成物に用いる着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２１、同２２、同２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同５０、同５１、同５２、同５３、同５４、同５５、同５７、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１８４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９等、ピグメントバイオレット１９のマゼンタ顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３４、同３５、同３６、同３７、同３８、同３９、同４０等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロータミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが挙げられる。
【００６３】
イエロートナー用樹脂組成物に用いる着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、同３、同１５、同１６、同１７、同７４、同９７、同１８０、同１８５、同１３９等のイエロー顔料などが挙げられる。これらの中でも、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を用いることがイエロートナーの発色性をさらに良好にする観点で望ましい。特にイエロー顔料は凝集体そのものを生じやすいため、離型剤の塊の存在により分散が悪化するためと推測される。
【００６４】
ブラックトナー用樹脂組成物に用いる着色剤としては、例えば、カーボンブラック、活性炭、チタンブラック、鉄粉、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、Ｍｎ含有の非磁性粉などが挙げられる。また、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー顔料を混合した顔料ブラックトナー用樹脂組成物としてもよい。
【００６５】
トナー用樹脂組成物における着色剤の含有量としては、１．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。
【００６６】
［帯電制御剤］
本実施形態のトナー用樹脂組成物は、帯電制御剤を含有してもよい。
帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものが用いられ、例えば、正帯電性の帯電制御剤として、ニグロシン染料、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、およびこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩、およびこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料；高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾール化合物、アミノアクリル系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、特にニグロシン染料、四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。これらの帯電制御剤は、１種単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。
トナー用樹脂組成物における帯電制御剤の含有量としては、０．５質量％以上５質量％以下であることが好ましい。
【００６７】
［赤外線吸収剤］
本実施形態のトナー用樹脂組成物が光定着トナー（光定着方式を用いた画像形成装置に用いるトナー）用である場合や、赤外線吸収トナー用である場合は、トナー用樹脂組成物中に赤外線吸収剤を含有しても良い。
赤外線吸収剤としては、公知の赤外線吸収剤が用いられ、例えば、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物等が挙げられる。
【００６８】
具体的な赤外線吸収剤としては、ニッケル金属錯体系赤外線吸収剤（三井化学社製：ＳＩＲ−１３０、ＳＩＲ−１３２）、ビス（ジチオベンジル）ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０１）、ビス［１，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオレート］ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０２）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムビス（シス−１，２−ジフェニル−１，２−エチレンジチオレート）ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０１１）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムビス［１，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオレート］ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０２１）、ビス（４−ｔｅｒｔ−１，２−ブチル−１，２−ジチオフェノレート）ニッケル−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（住友精化社製：ＢＢＤＴ−ＮＩ）、シアニン系赤外線吸収剤（富士フィルム社製：ＩＲＦ−１０６、ＩＲＦ−１０７）、シアニン系赤外線吸収剤（山本化成社製、ＹＫＲ２９００）、アミニウム、ジイモニウム系赤外線吸収剤（長瀬ケムテック社製：ＮＩＲ−ＡＭ１、ＩＭ１）、イモニウム化合物（日本カーリット社製：ＣＩＲ−１０８０、ＣＩＲ−１０８１）、アミニウム化合物（日本カーリット社製：ＣＩＲ−９６０、ＣＩＲ−９６１）、アントラキノン系化合物（日本化薬社製：ＩＲ−７５０）、アミニウム系化合物（日本化薬社製：ＩＲＧ−００２、ＩＲＧ−００３、ＩＲＧ−００３Ｋ）、ポリメチン系化合物（日本化薬社製：ＩＲ−８２０Ｂ）、ジイモニウム系化合物（日本化薬社製：ＩＲＧ−０２２、ＩＲＧ−０２３）、ジアニン化合物（日本化薬社製：ＣＹ−２、ＣＹ−４、ＣＹ−９）、可溶性フタロシアニン（日本触媒社製：ＴＸ−３０５Ａ）、ナフタロシアニン（山本化成社製：ＹＫＲ５０１０、山陽色素社製：サンプル１）、無機材料系（信越化学社製：イッテルビウムＵＵ−ＨＰ、住友金属社製：インジュームチンオキサイド）等が挙げられる。これらの中で、光定着を行う場合には、ジイモニウム、アミニウム、ナフタロシアニン、シアニンが良好である。
【００６９】
上記の通り、離型剤との親和性の高い赤外線吸収剤を用いる場合、トナー用樹脂組成物中の離型剤が偏在していると、それに伴い赤外線吸収剤も偏在するため上記のような定着むら等が起こる場合がある。このように離型剤との親和性が高い赤外線吸収剤としては、具体的には、例えば、アミニウム系化合物、ナフタロシアニン系化合物、イモニウム化合物等が挙げられる。
【００７０】
上記赤外線吸収剤の添加量は、トナー用樹脂組成物中、０．０１質量％以上５質量％以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．１質量％以上５質量％以下の範囲である。添加量が０．０１質量％未満では、フラッシュを用いた光定着の場合にトナーが定着されない場合がある。また、５質量％を超えると、トナーの色が濁ってしまう場合がある。
【００７１】
［その他の内添剤］
トナー用樹脂組成物は、その他の内添剤をさらに含んでもよい。その他の内添剤としては、例えば磁性材料等が挙げられる。
磁性材料としては、具体的には、例えば、鉄粉、マグネタイト、フェライト等が挙げられ、その他公知の白色の磁性粉（例えば日鉄鉱業社製）等も用いられる。
【００７２】
［トナー用樹脂組成物の製造方法］
本実施形態のトナー用樹脂組成物は、粉砕法等の公知のトナー製造方法によりトナーを製造する過程において製造され、粉砕工程を経由する前の状態のものである。
トナー用樹脂組成物の製造方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。具体的には、例えば、上述の結着樹脂、離型剤、帯電制御剤、着色剤、赤外線吸収剤などの成分を混合した後、ニーダー、押し出し機などを用いて上記材料を溶融混練することにより、トナー用樹脂組成物が得られる。
【００７３】
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、ポリオレフィンがグラフトされたビニル系樹脂を含有する結着樹脂と、パラフィンワックスを含有する離型剤と、を有し、トナー中における離型剤の分散値が５％以下であることを特徴とする。
【００７４】
ここで、トナー中における離型剤の分散値（トナー中ワックス分散値）は、以下のように求められる値として定義される。
具体的には、試料がトナー用樹脂組成物であれば、混錬物（トナー用樹脂組成物）をそのまま用いる。試料がトナーであれば、トナーが実質的に溶解せず、かつ分散される樹脂中に分散させる。
上記測定試料の作製に用いられる樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂のように、加熱を伴わずに硬化する樹脂が挙げられる。
【００７５】
次に、上記測定試料を前述のようにダイヤモンドカッタ（ＤＩＡＴＯＭＥ社製：光顕用ヒスト）を用いて切り取り、透過型電子顕微鏡により撮影し、得られた画像からトナー中ワックス分散値を、下記式により求める。
式：トナー中ワックス分散値（％）＝ワックス塊面積÷トナー全面積×１００
【００７６】
トナー中ワックス分散値は、組成物中ワックス分散値と同様に、トナー中における離型剤の含有量が一定である場合、離型剤の分散性が良好なほどトナー中ワックス分散値の値は小さく、離型剤の分散性が悪いほどトナー中ワックス分散値の値は大きい。
なお、組成物中ワックス分散値を測定したトナー用樹脂組成物を粉砕してトナーを作製し、得られたトナーのトナー中ワックス分散値を測定した場合、トナー中ワックス分散値は組成物中ワックス分散値よりも大きな値となる。
【００７７】
本実施形態では、トナーが上記構成であることにより、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。その理由は定かではないが、上記トナー用樹脂組成物と同様であると推測される。
また、例えば光定着用トナーのように赤外線吸収剤を含むトナーでは、赤外線吸収剤を含むトナー用樹脂組成物と同様に、赤外線吸収剤の偏在に起因する定着むらや帯電量のばらつきも抑制される。
【００７８】
トナー中ワックス分散値は、上記の通り５％以下であり、４％以下が望ましく、３％以下がより望ましい。トナー中ワックス分散値は、組成物中ワックス分散値と同様に、低ければ低いほど、離型剤の分散が良好であるため望ましい。一方、例えば、トナー中における離型剤の含有量が７質量％である場合、事実上のトナー中ワックス分散値の下限値は０．０１％であり、トナー中ワックス分散値を０．０１％未満とすることは非常に困難である。
【００７９】
トナーの各組成成分のうち、結着樹脂、離型剤、着色剤、帯電制御剤、及び赤外線吸収剤については、上述したトナー用樹脂組成物の各組成成分と同様であるため説明を省略する。
【００８０】
［トナーの製造方法］
トナーは、粉砕法等の公知のトナー製造方法により作製される。
粉砕法を利用する場合には、例えば上記のようにしてトナー用樹脂組成物を作製し、得られたトナー用樹脂組成物を粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機により、目的とする粒径のトナー粒子を得る。
さらに、必要に応じてこのトナー粒子にシリカ等の外添剤を添加し、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合することにより、外添されたトナーが得られる。
【００８１】
外添剤としては、無機粒子、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、有機粒子等が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、シリカ粉末、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化硅素などが挙げられるが、シリカ、酸化チタン、アルミナのうち少なくとも一種が含まれていることが特に好ましい。
有機粒子としては、例えば、スチレン系重合体、（メタ）アクリル系重合体、エチレン系重合体などのビニル系重合体や、エステル系、メラミン系、アミド系、アリルフタレート系などの各種重合体、フッ化ビニリデンなどのフッ素系重合体、高級アルコールからなる有機粒子等が挙げられる。
【００８２】
外添前のトナー粒子に外添される外添剤の割合は、外添前のトナー粒子１００質量部に対し０．０１質量部以上５質量部以下の範囲が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部以下の範囲がより好ましい。
【００８３】
［トナーの特性］
上記外添前のトナー粒子の体積平均粒径は４μｍ以上１２μｍ以下が好ましい。
トナー粒子の体積平均粒径の測定法としては、例えばコールターマルチサイザー−ＩＩ型を用いて測定される。具体的には、分散剤として界面活性剤中に、測定試料を０．５から５０ｍｇ加え、これを電解液１００から１５０ｍｌの中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で１分間分散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０から６０μｍの範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００とする。得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径とする。
【００８４】
＜静電荷像現像用現像剤＞
次に、上記トナーを含む静電荷像現像用現像剤（以下、単に「現像剤」と称す場合がある）について説明する。現像剤は、上記トナーからなる一成分現像剤、あるいは、キャリアとトナーとからなる二成分現像剤のいずれであってもよい。以下、前記現像剤が二成分現像剤である場合について詳細に説明する。
【００８５】
［キャリア］
上記二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアが挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
キャリアの本体（芯材）となる磁性粒子の材質としては、フェライト、マグネタイト、鉄粉等が用いられる。
【００８６】
キャリアの体積平均粒径が２０から１００μｍが好ましく、３０から８０μｍがより好ましい。樹脂コートキャリアはこのコア材（芯材）に、公知の方法、例えば流動床によるスプレードライ方式、ロータリドライ方式、万能攪拌機による液浸乾燥法等により、樹脂をコーティングすることにより得られる。
【００８７】
また、樹脂コートキャリアにおいて、芯材表面を被覆するために用いられる樹脂としては、各種の樹脂が用いられる。前記樹脂として具体的には、例えば、フッ素系樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素アクリル樹脂、アクリル・スチレン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂・ポリエステル樹脂・エポキシ樹脂・アルキッド樹脂・ウレタン樹脂等で変性した変性シリコーン樹脂および架橋型のフッ素変性シリコーン樹脂等が挙げられる。また必要に応じて、樹脂に、荷電制御剤、抵抗制御剤等を添加しても良い。
【００８８】
以上の二成分系の現像剤は、以上説明したトナーとキャリアとを混合することで製造される。当該現像剤における前記トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：９９から２０：８０の範囲であることが好ましく、３：９７から１２：８８の範囲であることがより好ましい。
【００８９】
＜プロセスカートリッジ、画像形成装置＞
以下、本実施形態におけるプロセスカートリッジ及び画像形成装置について、図面を用いて具体的に説明する。
【００９０】
図１は、好適な一実施形態における画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。図１に示す画像形成装置は、光定着方式となっており、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックからなる４色のトナーを用いる方式である。
【００９１】
図１中、１ａから１ｄは帯電手段、２ａから２ｄは露光手段（静電潜像形成手段）、３ａから３ｄは感光体（潜像保持体）、４ａから４ｄは現像手段、４１ａから４１ｄは現像剤保持体、５ａから５ｄはクリーニング手段（トナー除去手段）、１０はロール媒体１５から矢印方向に送り出される記録用紙（被転写体）、２０はシアン現像ユニット、３０はマゼンタ現像ユニット、４０はイエロー現像ユニット、５０はブラック現像ユニット、７０ａから７０ｄは転写手段（転写ロール）、７１、７２はロール、８０は転写電圧供給手段、９０は光定着手段を各々表す。
【００９２】
図１に示す画像形成装置は、帯電手段、露光手段、感光体、および現像手段を含む符号２０、３０、４０、５０で示される各色の現像ユニットと、記録用紙１０に接して配置され、記録用紙１０を搬送するロール７１、７２と、各現像ユニットの感光体を押圧するように記録用紙１０を介してその反対側に接するように配置された転写ロール７０ａ、７０ｂ、７０ｃ、７０ｄと、これら３つの転写ロールに電圧を供給する転写電圧供給手段８０と、感光体と転写ロールとの圧接部分を図中の矢印方向に通過する記録用紙１０の感光体と接触する側に光を照射する光定着手段９０と、から構成されている。
また、図１においては、現像手段４ａから４ｄだけでなく現像ユニット２０から５０も前記プロセスカートリッジとなり得る。すなわち、プロセスカートリッジは、少なくとも現像手段４ａから４ｄ中の現像保持体４１ａから４１ｄを含んでいれば、帯電手段１ａから１ｄ、感光体３ａから３ｄ、現像手段４ａから４ｄ、及びクリーニング手段５ａから５ｄのいずれについても、含んでよいし、含まなくてもよい。
【００９３】
シアン現像ユニット２０は、感光体３ａの周囲において時計回りに帯電手段１ａ、露光手段２ａ、現像手段４ａ、クリーニング手段５ａが配置された構成を有する。また、感光体３ａにおける現像手段４ａの配置位置から時計回りのクリーニング手段５ａの配置位置間に感光体３ａ表面に接するように、記録用紙１０を介して転写ロール７０ａが対向配置されている。
他の色の現像ユニットもこの構成に準ずる。また、現像手段１ｄから４ｄ内には、それぞれ、各々の色に対応した光定着用トナーが収納される。
【００９４】
次に、この画像形成装置を用いた画像形成について説明する。
まず、シアン現像ユニット２０において、感光体３ａを時計回り方向に回転させつつ、帯電手段１ａにより感光体３ａの表面を帯電する。次に帯電された感光体３ａの表面を露光手段２ａにより露光することにより、複写しようとする元の画像のシアン色成分の画像に対応した潜像が感光体３ａ表面に形成される。
【００９５】
さらに、現像手段４ａ内に収納されたシアントナーが現像手段４ａの現像剤保持体４１ａ上に保持され、感光体３ａ表面の潜像に付与されることにより、前記潜像が現像されシアントナー像が形成される。このとき、現像剤保持体４１ａは時計回り方向に回転する。そして、感光体３ａに残留したシアントナー等は、クリーニング手段５ａにより除去される。
マゼンタ現像ユニット３０、イエロー現像ユニット４０、ブラック現像ユニット５０においてもこれに準じたプロセスが行なわれ、それぞれ現像ユニットの感光体表面にそれぞれの色のトナー像が形成される。
【００９６】
感光体表面に形成された各色のトナー像は、転写ロール７０ａから７０ｄによる転写電位の作用により、矢印方向に搬送される記録用紙１０上に順次転写され、元の画像情報に対応するように記録用紙１０の表面に積層されて、最上層からシアン、マゼンタ及びイエロー、ブラックの順に積層されたフルカラーの積層トナー画像が形成される。
【００９７】
次に、この記録用紙１０上の積層トナー画像が、光定着手段９０のところまで搬送され、そこで光定着手段９０から光の照射を受けて、溶融し、記録用紙１０に光定着されフルカラー画像が形成される。
以上のようにして、画像が形成される。
【００９８】
なお、光定着に際し用いられる光定着器としては、赤外線ランプや、キセノンランプ等、近赤外域の赤外線が照射される光源（ランプ）が利用され用いるランプは１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。但し、フラッシュ発光方式としては複数のフラッシュランプを並べ０．０１から１００ｍｓ程度遅らせて複数回発光を行い、同じ箇所を複数回照らすことでボイドと定着性を両立するものが望ましい。これをディレイ発光とよぶこととする。
１回目の発光から２回目の発光までの時間（ディレイ時間）は０．１から５０ｍｓであることがこのましい。０．１ｍｓより短い時間でフラッシュ照射するとボイドが発生する場合があり、５０ｍｓ以上では２回目の発光に至る前に印刷物の温度が下がってしまうため、光定着効果が少ない場合がある。
【００９９】
また、光定着の際の光エネルギー（以下、「フラッシュエネルギー」と称することがある）は、４色の光定着カラートナー像を積層した状態で転写し一度に光定着を行なう場合（以下、「４色一括光定着」と称することがある）には、２から７Ｊ／ｃｍ２程度の範囲内とすることが好ましい。
フラッシュエネルギーが、４色一括光定着において２Ｊ／ｃｍ２未満の場合には良好に定着されない場合がある。一方、４色一括光定着において７Ｊ／ｃｍ２を超える場合には、トナーの印字欠陥であるボイドや、記録媒体の焦げ等が発生する場合がある。
【０１００】
ここで、上記フラッシュエネルギーは、下記式で表される。
式：Ｓ＝（（１／２）×Ｃ×Ｖ２）／（ｕ×Ｌ）×（ｎ×ｆ）
上記式中、ｎは一度に発光するランプ本数（本）、ｆは点灯周波数（Ｈｚ）、Ｖは入力電圧（Ｖ）、Ｃはコンデンサ容量（Ｆ）、ｕはプロセス搬送速度（ｃｍ／ｓ）、Ｌはランプの有効発光幅（通常は最大用紙幅、ｃｍ）、Ｓはフラッシュエネルギー（Ｊ／ｃｍ２）を表す。
【０１０１】
図１に示される画像形成装置では、現像剤として上記実施形態の現像剤を用いており、現像剤に含まれるトナーが上記構成であるため、プロセス速度（感光体の周速）が速くても、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。
【０１０２】
画像形成装置のプロセス速度は、３６０ｍｍ／ｓ以上であることが好ましく、１０００ｍｍ／ｓ以上であることがより好ましく、１５００ｍｍ／ｓｅｃ以上であることがさらに好ましい。本実施形態では、現像剤として上記実施形態の現像剤を用いており、現像剤に含まれるトナーが上記構成であるため、プロセス速度が速い場合においても、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。
【０１０３】
さらに、本実施形態の画像形成装置では、トナー像が形成される位置において、感光体３ａから３ｄの表面の移動方向と、現像剤保持体４１ａから４１ｄの表面の移動方向とが、逆方向（カウンター方式）となっている。カウンター方式では、プロセス速度を速くすることが容易であるという利点があるが、画像の先端欠けが起こりやすくなる場合がある。しかし本実施形態では、現像剤として上記実施形態の現像剤を用いており、現像剤に含まれるトナーが上記構成であるため、カウンター方式においても、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。
【０１０４】
図２は、好適な他の一実施形態における画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。図２に示す画像形成装置は、熱ロール定着方式を採用している。
【０１０５】
図２に示す画像形成装置１１０は、静電潜像保持体１１２、帯電手段１１４、静電潜像形成手段１１６、現像手段１１８、転写手段１２０、クリーニング手段１２２、除電手段１２４、定着手段１２６、カートリッジ１２８を備える。
なお、現像手段１１８中及びカートリッジ１２８中に収納される現像剤は、本実施形態の現像剤である。
【０１０６】
また図２は便宜上、本実施形態の現像剤を収納した現像手段１１８及びカートリッジ１２８を一つずつ備えた構成のみを図示しているが、例えばカラー画像形成装置の場合などは、画像形成装置に応じた数の現像手段１１８及びカートリッジ１２８を備えた構成をとってもよい。
【０１０７】
図２示す画像形成装置は、カートリッジ１２８が着脱される構成を有する画像形成装置であり、カートリッジ１２８は、現像剤供給管１３０を通して現像手段１１８に接続されている。よって画像形成を行う際は、カートリッジ１２８の中に収納されている上記実施形態の現像剤が、現像剤供給管１３０を通して現像手段１１８に供給されることにより、長期間にわたり、上記実施形態の現像剤を用いた画像が形成される。また、カートリッジ１２８の中に収納されている現像剤が少なくなった場合には、このカートリッジ１２８を交換してもよい。
【０１０８】
静電潜像保持体１１２の周囲には、静電潜像保持体１１２の回転方向（矢印Ａ方向）に沿って順に、静電潜像保持体１１２表面を帯電させる帯電手段１１４、画像情報に応じて静電潜像保持体１１２表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段１１６、形成された静電潜像に現像剤を供給する現像手段１１８、静電潜像保持体１１２表面に接触し静電潜像保持体１１２の矢印Ａ方向への回転に伴い矢印Ｂ方向に従動回転するドラム状の転写手段１２０、静電潜像保持体１１２表面に接触するクリーニング手段１２２、静電潜像保持体１１２表面を除電する除電手段１２４が配置されている。
【０１０９】
静電潜像保持体１１２と転写手段１２０との間は、矢印Ｃ方向と反対側から不図示の搬送手段により矢印Ｃ方向に搬送される記録媒体１５０が挿通される。静電潜像保持体１１２の矢印Ｃ方向側には加熱源（不図示）を内蔵した定着手段１２６が配置され、定着手段１２６には接触部１３２が設けられている。また、静電潜像保持体１１２と転写手段１２０との間を通過した記録媒体１５０は、この接触部１３２を矢印Ｃ方向へと挿通される。
【０１１０】
静電潜像保持体１１２としては、例えば感光体又は誘電記録体等が使用される。
感光体としては例えば、単層構造の感光体又は多層構造の感光体等が用いられる。また感光体の材質としては、セレンやアモルファスシリコン等の無機感光体や、有機感光体等が考えられる。
【０１１１】
帯電手段１１４としては、例えば、導電性又は半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触帯電装置、コロナ放電を利用したコロトロン帯電やスコロトロン帯電などの非接触型の帯電装置等、公知の手段が使用される。
【０１１２】
静電潜像形成手段１１６としては、露光手段の他に、トナー像を記録媒体表面の所望の位置に形成しうる信号が形成される、従来公知のいずれの手段を使ってもよい。
露光手段としては、例えば、半導体レーザー及び走査装置の組み合わせ、光学系により構成されたレーザー走査書き込み装置、あるいは、ＬＥＤヘッドなど、従来公知の露光手段を使用してもよい。均一で、解像度の高い露光像を作るという望ましい態様を実現させるためには、レーザー走査書き込み装置又はＬＥＤヘッドを使うことが望ましい。
【０１１３】
転写手段１２０としては、具体的には例えば、電圧を印加した導電性又は半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いて、静電潜像保持体１１２と記録媒体１５０との間に電界を作り、帯電したトナーの粒子で形成されたトナー像を転写する手段や、コロナ放電を利用したコロトロン帯電器やスコロトロン帯電器などで記録媒体１５０の裏面をコロナ帯電して、帯電したトナーの粒子で形成されたトナー像を転写する手段など、従来公知の手段を使用してもよい。
【０１１４】
また転写手段１２０として、二次転写手段を用いてもよい。すなわち、図示しないが二次転写手段は、トナー像を一旦中間転写体に転写した後、中間転写体から記録媒体１５０にトナー像を二次転写する手段である。
【０１１５】
クリーニング手段１２２としては例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシなどが挙げられる。本実施の形態においては、クリーニング手段１２２として、クリーニングブレードを用いたブレードクリーニング手段を採用している。
【０１１６】
除電手段１２４としては例えば、タングステンランプ、ＬＥＤなどが挙げられる。
【０１１７】
定着手段１２６としては、例えば、公知の接触型熱定着装置が使用される。
具体的には、例えば、芯金上にゴム弾性層を有し、必要に応じて定着部材表面層を具備した加熱ロールと、芯金上にゴム弾性層を有し、必要に応じて定着部材表面層を具備した加圧ロールとからなる熱ロール定着装置や、そのロールとロールとの組み合わせを、ロールとベルトとの組み合わせ、ベルトとベルトとの組み合わせに代えた定着装置が使用される。
【０１１８】
記録媒体１５０としては、特に制限はなく、普通紙や光沢紙等をはじめとする従来公知のものが利用される。また記録媒体は、基材と基材上に形成された受像層を有するものを利用してもよい。
【０１１９】
次に、画像形成装置１１０を用いた画像形成について説明する。まず、静電潜像保持体１１２の矢印Ａ方向への回転に伴い、帯電手段１１４により静電潜像保持体１１２表面を帯電し、帯電された静電潜像保持体１１２表面に静電潜像形成手段１１６により画像情報に応じた静電潜像を形成する。そして、この静電潜像が形成された静電潜像保持体１１２表面に、静電潜像の色情報に応じて、現像手段１１８から現像剤を供給することによりトナー像を形成する。
【０１２０】
次に、静電潜像保持体１１２表面に形成されたトナー像は、静電潜像保持体１１２の矢印Ａ方向への回転に伴い、静電潜像保持体１１２と転写手段１２０との接触部に移動する。この際、接触部を、記録媒体１５０が、不図示の用紙搬送ロールにより矢印Ｃ方向に挿通され、静電潜像保持体１１２と転写手段１２０との間に印加された電圧により、静電潜像保持体１１２表面に形成されたトナー像が接触部にて記録媒体１５０表面に転写される。
【０１２１】
トナー像が転写手段１２０により転写された後の静電潜像保持体１１２の表面は、クリーニング手段１２２のクリーニングブレードによって残留しているトナーが除去され、除電手段１２４により除電される。
【０１２２】
このようにしてトナー像がその表面に転写された記録媒体１５０は、定着手段１２６の接触部１３２に搬送され、接触部１３２を通過する際に、内蔵された加熱源（不図示）によってその接触部１３２の表面が加熱された定着手段１２６によって加熱される。この際、トナー像が記録媒体１５０表面に定着されることにより画像が形成される。
以上のようにして、画像が形成される。
【０１２３】
図２に示される画像形成装置では、現像剤として上記実施形態の現像剤を用いており、現像剤に含まれるトナーが上記構成であるため、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する先端欠けが抑制される。
【実施例】
【０１２４】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中において、「部」および「％」は、特に断りのない限り「質量部」及び「質量％」を意味する。
【０１２５】
＜測定方法＞
―ガラス転移温度及び融点の測定方法―
ガラス転移温度及び融点は、示差走査熱量計（島津製作所製のＤＳＣ−５０）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７に準拠して測定した。この装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。試料はアルミニウム製パンに入れ、サンプルの入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。
融点については、測定により得られたＤＳＣ曲線の吸熱ピークのうち、最大の吸熱ピークの頂点の温度をもって融点とした。
また、ガラス転移温度については、測定により得られたＤＳＣ曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移点とした。
【０１２６】
―トナーの体積平均粒径の測定方法―
トナーの体積平均粒径の測定は、コールターマルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用いて、１００μｍのアパーチャー径で測定した。この時、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液、ベックマン−コールター社製）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
【０１２７】
測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５乃至５０ｍｇ加え、これを前記電解液１００乃至１５０ｍｌ中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００である。
【０１２８】
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径を体積平均粒径と定義する。
【０１２９】
―重量平均分子量の測定方法―
重量平均分子量の測定は、以下の条件で行うことができる。ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ．、サンプル注入量１０μＬ、測定温度４０℃とし、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製して行った。
【０１３０】
＜実施例Ａ＞
［グラフト重合体１の作製］
スチレン−アクリロニトリル−ブチルアクリレート共重合体（Ｔｇ＝５９℃、重量平均分子量：９０００、単量体比率：スチレン７０質量％、アクリルニトリル７質量％、ブチルアクリレート２３質量％）８０部に、ポリエチレンワックス（クラリアント社製：商品名ＰＥ５２０、重量平均分子量：５２０、融点：９０℃）１０部およびポリプロピレンワックス（三井化学社製：商品名ＮＰ１０５）１０部を以下のようにしてグラフト重合させ、グラフト重合体１を作製した。
具体的には、前記スチレン−アクリロニトリル−ブチルアクリレート共重合体に２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを１部添加し、次いで前記ポリエチレンワックス、前記ポリプロピレンワックスを添加し、１８０℃で６０分混合することにより、グラフト重合体１を得た。
グラフト重合体１のガラス転移温度は５９℃であり、重量平均分子量は１３０００であった。
【０１３１】
［トナー用樹脂組成物Ａ１の作製］
・グラフト重合体１：９．０質量部
・ポリエステル樹脂（商品名：ＦＰ１１８、花王製）：７２．０質量部
・パラフィンワックス（商品名：Ｃｅｒｉｓｕｓｔ２０５１−２、クラリアントジャパン製、融点：１１０℃）：３．０質量部
・ポリエチレンワックス（商品名：ＰＥ１１０１、クラリアントジャパン製、重量平均分子量：１２０００、）：４．０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、商品名：Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ、クラリアントジャパン製）：８．０質量部
・帯電制御剤（４級アンモニウム塩、商品名：ＴＰ４１５保土谷化学製）：０．５質量部
・帯電制御剤（４級アンモニウム塩、商品名：Ｐ５１、オリエント化学製）：０．５質量部
・赤外線吸収剤（アルミニウム塩化合物、商品名：ＩＲＧ−００２、日本化薬製）：１．０質量部
【０１３２】
上記材料を、ヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これを設定温度１０５℃のエクストルーダーにより熱混練し、冷却してトナー用樹脂組成物Ａ１を得た。トナー用樹脂組成物Ａ１の組成物中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、０．０１％であった。
【０１３３】
［トナー用樹脂組成物Ａ２からトナー用樹脂組成物Ａ７の作製］
グラフト重合体１及びポリエステル樹脂の添加量を表１のようにした以外は、トナー用樹脂組成物Ａ１と同様にして、トナー用樹脂組成物Ａ２からトナー用樹脂組成物Ａ７を作製した。トナー用樹脂組成物の組成物中ワックス分散値を表１に示す。
【０１３４】
［トナーＡ１の作製］
上記において作製したトナー用樹脂組成物Ａ１をジェットミルで粗粉砕し、クリプトロンで粉砕した後、風力分級で分級して、体積平均粒径６．０μｍのトナー粒子を得た。
このトナー粒子１００部と、疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社製：商品名ＲＡ２００Ｈ）１．０部をヘンシェルミキサーにより混合しトナーＡ１を得た。トナーＡ１のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、０．０３％であった。
【０１３５】
［トナーＡ２からトナーＡ７の作製］
トナー用樹脂組成物Ａ１の代わりにトナー用樹脂組成物Ａ２からトナー用樹脂組成物Ａ７を用いた以外は、トナーＡ１と同様にして、トナーＡ２からトナーＡ７を作製した。トナーＡ２からトナーＡ７のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、１．２％、２．３％、４．３％、５．７％、７．５％、１０．５％であった。
【０１３６】
［現像剤の調整］
上記において調整されたトナー（トナーＡ１からトナーＡ７）と、体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリア（重量平均分子量８００００のポリメタクリル酸メチルを重量で１．０％表面に被服したもの）とを、トナー濃度４．５質量％となるように混合して現像剤を調整した。
【０１３７】
［先端欠けの評価］
上記の現像剤と、記録媒体として普通紙（ＮＰＩ−１５００ＬＴ、小林記録紙、６４ｇ／ｍ２）とを用い、光定着方式の画像形成装置により、１インチ角のソリッド画像（記録媒体上のトナー付着量：０．６ｍｇ／ｃｍ２、２．５４×２．５４ｃｍ２の定着画像）を形成した。なお画像形成は、温度２０℃湿度５０％の環境下、プロセス速度１２００ｍ／ｓ、カウンタ方式（感光体の回転方向と現像剤保持体の回転方向が逆方向である方式）の条件で行った。形成された画像の先端部分（画像部と非画像部との境界領域）におけるかすれ度合いを目視で観察した。先端欠けの評価基準は以下の通りであり、評価結果を表１に示す。
【０１３８】
−先端欠けの評価基準−
Ａ：かすれは全く観測されない
Ｂ：ごくわずかなかすれが観測されるが、問題とならない程度である。
Ｃ：軽微なかすれが観測されるが、実用上許容範囲である。
Ｄ：かすれが顕著であり、画像異常が認められ、実用上問題となるレベルである。
なお評価は１００００枚ごとに３００００枚まで行い、Ｄとなった段階で評価を中止した。表記は１００００枚、２００００枚、３００００枚ごとの評価を左から並べた。たとえば１００００枚がＡ、２００００枚がＡ、３００００枚がＢであるならばＡＡＢとした。またＤとなった段階で終了したものについては、たとえば１００００枚でＣ、２００００枚でＤとなったものは３００００枚は実施せず、ＣＤと表記した。
許容範囲は３００００枚でＣである。
【０１３９】
なお、用いた画像形成装置は、光定着器として７００から１５００ｎｍの波長範囲に高い発光強度を有するキセノンフラッシュランプを搭載した商品番号ＣＦ１１００のプリンタ（富士ゼロックス製）の改造機（図１）である。
また、キセノンフラッシュランプの発光の方法は単位面積当たりの発光を２回行うディレイ発光方式とした。フラッシュ定着のトータルエネルギは３．０Ｊ／ｃｍ２とし、ディレイ時間は０．５ｍｓ（ミリ秒）とした。
【０１４０】
【表１】
2010134261.tif 000002
【０１４１】
＜実施例Ｂ＞
［トナー用樹脂組成物Ｂ１からトナー用樹脂組成物Ｂ８の作製］
パラフィンワックスの種類を表２のようにした以外は、トナー用樹脂組成物Ａ１と同様にして、トナー用樹脂組成物Ｂ１からトナー用樹脂組成物Ｂ８を作製した。なお、トナー用樹脂組成物Ｂ５は、トナー用樹脂組成物Ａ１と同じ種類のパラフィンワックスを用いている。トナー用樹脂組成物Ｂ１からトナー用樹脂組成物Ｂ８の組成物中ワックス分散値は、いずれも０．０１％であった。用いたパラフィンワックスの融点を表２に示す。
【０１４２】
［トナーＢ１からトナーＢ８の作製］
トナー用樹脂組成物Ａ１の代わりにトナー用樹脂組成物Ｂ１からトナー用樹脂組成物Ｂ８を用いた以外は、トナーＡ１と同様にして、トナーＢ１からトナーＢ８を作製した。トナーＢ１からトナーＢ８のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、０．０７％、０．０５％、０．０５％、０．０４％、０．０３％、０．０３％、０．０４％、０．０６％であった。
【０１４３】
［現像剤の調整］
上記において調整されたトナー（トナーＢ１からトナーＢ８）と、体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアとを、トナー濃度４．５質量％となるように混合して現像剤を調整した。
【０１４４】
［先端欠けの評価］
実施例Ａと同様にして、先端欠けの評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１４５】
［定着性の評価］
先端欠けの評価に用いた画像を用い、定着性の評価を行った。
【０１４６】
具体的には、得られた画像の定着率について以下のように評価した。まず、画像の各色に対応するステータスＡ濃度（ＯＤ１）を測定し、その後、この画像上に粘着テープ（スコッチメンディングテープ、住友３Ｍ製）を貼り、その後、粘着テープを引き剥がし、剥離後の画像のステータスＡ濃度（ＯＤ２）を測定した。なお、光学濃度の測定には（Ｘ−ｒｉｔｅ９３８）を使用した。次に、得られた光学濃度の値を用いて下記式より定着率を算出した。
式：定着率（％）＝ＯＤ２／ＯＤ１×１００
【０１４７】
定着性の評価基準は以下の通りであり、評価結果を表２に示す。
−定着性の評価基準−
Ａ：定着率が９９％以上である。
Ｂ：定着率が８０％以上９０％未満である。
Ｃ：定着率が７０％以上８０％未満である。
Ｄ：定着率が７０％未満である。
なお定着性の評価も１００００枚ごとに行い、表記方法、許容ともに先端欠けの評価レベルと同様であり、許容範囲は３００００枚でＣ以上である。
【０１４８】
なお、用いた画像形成装置は、先端欠けの評価に用いた上記画像形成装置と同様な装置である。
【０１４９】
【表２】
2010134261.tif 000003
【０１５０】
＜実施例Ｃ＞
［トナー用樹脂組成物Ｃ１からトナー用樹脂組成物Ｃ８の作製］
パラフィンワックスの種類を表３のようにした以外は、トナー用樹脂組成物Ａ４と同様にして、トナー用樹脂組成物Ｃ１からトナー用樹脂組成物Ｃ８を作製した。なお、トナー用樹脂組成物Ｃ５は、トナー用樹脂組成物Ａ４と同じ種類のパラフィンワックスを用いている。トナー用樹脂組成物Ｃ１からトナー用樹脂組成物Ｃ８の組成物中ワックス分散値は、いずれも４．０％であった。用いたパラフィンワックスの融点を表３に示す。
【０１５１】
［トナーＣ１からトナーＣ８の作製］
トナー用樹脂組成物Ａ４の代わりにトナー用樹脂組成物Ｃ１からトナー用樹脂組成物Ｃ８を用いた以外は、トナーＡ４と同様にして、トナーＣ１からトナーＣ８を作製した。トナーＣ１からトナーＣ８のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、４．８％、４．６％、４．５％、４．３％、４．３％、４．４％、４．３％、４．２％であった。
【０１５２】
［現像剤の調整］
上記において調整されたトナー（トナーＣ１からトナーＣ８）と、体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアとを、トナー濃度４．５質量％となるように混合して現像剤を調整した。
【０１５３】
［先端欠けの評価及び定着性の評価］
実施例Ｂと同様にして、先端欠けの評価及び定着性の評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１５４】
【表３】
2010134261.tif 000004
【０１５５】
＜実施例Ｄ＞
［トナー用樹脂組成物Ｄ１からトナー用樹脂組成物Ｄ５の作製］
ポリエチレンワックスの種類を表４のようにした以外は、トナー用樹脂組成物Ａ１と同様にして、トナー用樹脂組成物Ｄ１からトナー用樹脂組成物Ｄ５を作製した。なお、トナー用樹脂組成物Ｄ４は、トナー用樹脂組成物Ａ１と同じ種類のポリエチレンワックスを用いている。トナー用樹脂組成物Ｄ１からトナー用樹脂組成物Ｄ５の組成物中ワックス分散値は、いずれも０．０１％であった。用いたポリエチレンワックスの重量平均分子量を表４に示す。
【０１５６】
［トナーＤ１からトナーＤ５の作製］
トナー用樹脂組成物Ａ１の代わりにトナー用樹脂組成物Ｄ１からトナー用樹脂組成物Ｄ５を用いた以外は、トナーＡ１と同様にして、トナーＤ１からトナーＤ５を作製した。トナーＤ１からトナーＤ５のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、０．１％、０．０５％、０．０３％、０．０３％、０．０５％であった。
【０１５７】
［現像剤の調整］
上記において調整されたトナー（トナーＤ１からトナーＤ５）と、体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアとを、トナー濃度４．５質量％となるように混合して現像剤を調整した。
【０１５８】
［先端欠けの評価及び定着性の評価］
実施例Ｂと同様にして、先端欠けの評価及び定着性の評価を行った。評価結果を表４に示す。
【０１５９】
【表４】
2010134261.tif 000005
【０１６０】
＜実施例Ｅ＞
［トナー用樹脂組成物Ｅ１からトナー用樹脂組成物Ｅ５の作製］
ポリエチレンワックスの種類を表５のようにした以外は、トナー用樹脂組成物Ａ４と同様にして、トナー用樹脂組成物Ｅ１からトナー用樹脂組成物Ｅ５を作製した。なお、トナー用樹脂組成物Ｅ４は、トナー用樹脂組成物Ａ４と同じ種類のポリエチレンワックスを用いている。トナー用樹脂組成物Ｅ１からトナー用樹脂組成物Ｅ５の組成物中ワックス分散値は、いずれも４．０％であった。用いたポリエチレンワックスの重量平均分子量を表５に示す。
【０１６１】
［トナーＥ１からトナーＥ５の作製］
トナー用樹脂組成物Ａ４の代わりにトナー用樹脂組成物Ｅ１からトナー用樹脂組成物Ｅ５を用いた以外は、トナーＡ４と同様にして、トナーＥ１からトナーＥ５を作製した。トナーＥ１からトナーＥ５のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、４．８％、４．５％、４．４％、４．３％、４．２％であった。
【０１６２】
［現像剤の調整］
上記において調整されたトナー（トナーＥ１からトナーＥ５）と、体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアとを、トナー濃度４．５質量％となるように混合して現像剤を調整した。
【０１６３】
［先端欠けの評価及び定着性の評価］
実施例Ｂと同様にして、先端欠けの評価及び定着性の評価を行った。評価結果を表５に示す。
【０１６４】
【表５】
2010134261.tif 000006
【０１６５】
＜実施例Ｆ＞
［先端欠けの評価］
上記において作製したトナーＡ１を用いて実施例Ａと同様にして作製した現像剤を用い、プロセス速度を５０ｍｍ／ｓから２０００ｍｍ／ｓまでとし、カウンタ方式（感光体の回転方向と現像剤保持体の回転方向が逆方向である方式）及びウィズ方式（感光体の回転方向と現像剤保持体の回転方向が同方向である方式）で画像形成を行った。形成された画像の先端部分（画像部と非画像部との境界領域）におけるかすれ度合いを目視で観察し、実施例Ａと同様の評価基準により、先端欠けの評価を行った。プロセス速度、方式（カウンタ方式又はウィズ方式）、及び評価結果を表６に示す。
【０１６６】
【表６】
2010134261.tif 000007
【０１６７】
＜参考例Ｇ＞
［先端欠けの評価］
上記において作製したトナーＡ５を用いて、実施例Ｆと同様にして先端欠けの評価を行った。プロセス速度、方式（カウンタ方式又はウィズ方式）、及び評価結果を表７に示す。
【０１６８】
【表７】
2010134261.tif 000008
【０１６９】
＜実施例Ｈ＞（熱定着方式）
［トナー用樹脂組成物Ｈ１からトナー用樹脂組成物Ｈ７の作製］
赤外線吸収剤を含まない以外は、トナー用樹脂組成物Ａ１からトナー用樹脂組成物Ａ７と同様にして、トナー用樹脂組成物Ｈ１からトナー用樹脂組成物Ｈ７を作製した。トナー用樹脂組成物の組成物中ワックス分散値を表８に示す。
【０１７０】
［トナーＨ１からトナーＨ７の作製］
トナー用樹脂組成物Ａ１の代わりにトナー用樹脂組成物Ｈ１からトナー用樹脂組成物Ｈ７を用いた以外は、トナーＡ１と同様にして、トナーＨ１からトナーＨ７を作製した。トナーＨ１からトナーＨ７のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、０．０３％、１．２％、２．３％、４．３％、５．７％、７．５％、１０．５％であった。
【０１７１】
［現像剤の調整］
上記において調整されたトナー（トナーＨ１からトナーＨ７）と、体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアとを、トナー濃度４．５質量％となるように混合して現像剤を調整した。
［先端欠けの評価］
上記において作製した現像剤と、記録媒体として普通紙（ＮＰＩ−１５００ＬＴ、小林記録紙、６４ｇ／ｍ２）とを用い、形成された画像の先端部分（画像部と非画像部との境界領域）におけるかすれ度合いを目視で観察した。先端欠けの評価基準は実施例Ａと同様であり、評価結果を表８に示す。
【０１７２】
なお、実施例Ｈにおいて用いた画像形成装置は、実施例Ａにおいて用いた画像形成装置の光定着器を熱ロール定着器に付け替え、定着温度が１８０℃に設定された改造機である。
【０１７３】
【表８】
2010134261.tif 000009
【０１７４】
＜実施例Ｊ＞
［グラフト重合体２の作製］
スチレン−アクリロニトリル−ブチルアクリレート共重合体（Ｔｇ＝５１℃、重量平均分子量：９０００、単量体比率：スチレンが６５質量％、アクリロニトリルが６質量％、ブチルアクリレートが２９質量％）１００部に、代えた以外はグラフト重合体１と同様の方法でグラフト重合体２を作製した。
グラフト重合体２のガラス転移温度は５２℃であり、重量平均分子量は１２０００であった。
【０１７５】
［トナー用樹脂組成物Ｊ１からトナー用樹脂組成物Ｊ７の作製］
グラフト重合体１の代わりにグラフト重合体２を用い、グラフト重合体２の添加量を表９のようにした以外は、トナー用樹脂組成物Ａ１と同様にして、トナー用樹脂組成物Ｊ１からトナー用樹脂組成物Ｊ７を作製した。トナー用樹脂組成物の組成物中ワックス分散値を表９に示す。
【０１７６】
［トナーＪ１からトナーＪ７の作製］
トナー用樹脂組成物Ａ１の代わりにトナー用樹脂組成物Ｊ１からトナー用樹脂組成物Ｊ７を用いた以外は、トナーＡ１と同様にして、トナーＪ１からトナーＪ７を作製した。トナーＪ１からトナーＪ７のトナー中ワックス分散値を前記方法により測定したところ、それぞれ、０．０３％、１．４％、２．５％、４．４％、５．８％、７．７％、１１．０％であった。
［現像剤の調整］
上記において調整されたトナー（トナーＪ１からトナーＪ７）と、体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアとを、トナー濃度４．５質量％となるように混合して現像剤を調整した。
【０１７７】
［先端欠けの評価］
実施例Ａと同様にして、先端欠けの評価を行った。評価結果を表９に示す。
【０１７８】
【表９】
2010134261.tif 000010
【０１７９】
表１から表９に示す結果から、実施例では、比較例に比べ、トナーにおける帯電量のばらつきに起因する画像の先端欠けが抑制されることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１８０】
【図１】本実施形態における画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態における画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【０１８１】
１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ  帯電手段
２ａ，２ｂ，２ｃ，２ｄ  露光手段（静電潜像形成手段）
３ａ，３ｂ，３ｃ，３ｄ  感光体（潜像保持体）
４ａ，４ｂ，４ｃ，４ｄ  現像手段
４１ａ，４１ｂ，４１ｃ，４１ｄ  現像剤保持体
５ａ，５ｂ，５ｃ，５ｄ  クリーニング手段
１０  記録用紙（被転写体）
７０ａ，７０ｂ，７０ｃ，７０ｄ  転写ロール（転写手段）
９０  光定着手段（定着手段）
１１０ 画像形成装置
１１２ 静電潜像保持体
１１４ 帯電手段
１１６ 静電潜像形成手段
１１８ 現像手段
１２０ 転写手段
１２６ 定着手段
１２８ カートリッジ
１５０ 記録媒体
【図１】
2010134261.tif 000011
【図２】
2010134261.tif 000012