(57)【要約】【課題】高温高湿から低温低湿までのすべての環境において感度変化が少なく、良好な画像特性を実現できる感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。【解決手段】導電性支持体と感光層との間に下引き層を備えてなり、前記下引き層が、シリカとメチル水素ポリシロキサンでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子とバインダ樹脂とを少なくとも含有し、前記バインダ樹脂が、一般式（Ｉ）：2010113075.tif 000009（式中、ｍは１０〜６５の整数であり、ｎは１０〜４０の整数であり、ｐは１５〜３５の整数であり、ｑは５〜３５の整数であり、但しｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝１００である）で表される構造単位を有するポリアミド樹脂であることを特徴とする電子写真感光体により、上記の課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と感光層との間に下引き層を備えてなり、
前記下引き層が、シリカとメチル水素ポリシロキサンでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子とバインダ樹脂とを少なくとも含有し、
前記バインダ樹脂が、一般式（Ｉ）：
【化１】
2010113075.tif 000008
（式中、ｍは１０〜６５の整数であり、ｎは１０〜４０の整数であり、ｐは１５〜３５の整数であり、ｑは５〜３５の整数であり、但しｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝１００である）
で表される構造単位を有するポリアミド樹脂であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記酸化亜鉛粒子が、５〜１００ｎｍの数平均一次粒子径を有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記ポリアミド樹脂が、５，０００〜８０，０００の数平均分子量を有する請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記酸化亜鉛粒子が、前記下引き層中に４０〜９６重量％の割合で含有する請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記下引き層が、前記酸化亜鉛粒子および前記ポリアミド樹脂を低級アルコールからなる溶剤に溶解または分散させた塗布液を用いた塗布法により形成されてなる請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記感光層が、少なくとも電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層である請求項１〜５のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像して可視像化する現像手段と、現像によって可視像化された画像を記録媒体上に転写する転写手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定構造のポリアミド樹脂と特定の材料で表面処理された酸化亜鉛粒子とを含有する下引き層を備え、高温高湿から低温低湿までのすべての環境において感度変化が少なく、良好な画像特性を実現できる電子写真感光体（「感光体」ともいう）およびそれを備えた画像形成装置に関する。
本発明の感光体は、複写機、プリンターなどの画像形成装置に好適に用いられる。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術を用いて画像を形成する電子写真方式の画像形成装置（「電子写真装置」ともいう）は、複写機、プリンター、ファクシミリ装置などに多用されている。
電子写真プロセスに用いられる感光体は、導電性支持体上に光導電性材料を含有する感光層が積層されて構成されている。
従来から、無機系光導電性材料を主成分とする感光層を備えた感光体（「無機系感光体」ともいう）が広く用いられてきたが、耐熱性、保存安定性、人体および環境に対する毒性、感度、耐久性、画像欠陥の発生、生産性、製造原価などのいずれかの点で欠点を有し、すべての点において満足のできるものが得られていない。
【０００３】
一方、有機系光導電性材料（Organic Photoconductor；略称：ＯＰＣ）を主成分とする感光層を備えた感光体（「有機系感光体」ともいう）の研究開発が進み、現在では感光体の主流を占めてきている。
有機系感光体は、感度、耐久性および環境に対する安定性などに若干の問題を有するが、毒性、製造原価および材料設計の自由度などの点において、無機系感光体に比べて多くの利点を有している。例えば、有機系感光体は、感光層を浸漬塗布法に代表される容易かつ安価な方法で形成することができる。
【０００４】
有機系感光体としては、電荷発生物質および電荷輸送物質（「電荷移動物質」ともいう）を結着樹脂（「バインダ樹脂」、「結着剤樹脂」ともいう）に分散させた単層型感光層を導電性支持体上に積層した構成、電荷発生物質を結着樹脂に分散させた電荷発生層と電荷輸送物質を結着樹脂に分散させた電荷輸送層とをこの順でまたは逆順で形成した積層型感光層または逆積層型感光層を導電性支持体上に積層した構成などが提案されている。これらの中でも、積層型感光層および逆積層型感光層を有する機能分離型の感光体は、電子写真特性および耐久性に優れ、材料選択の自由度が高く、感光体特性を様々に設計できることから広く実用化されている。
【０００５】
有機系感光体の製造において導電性支持体上に直接感光層を塗布形成する場合には、感光層が導電性支持体表面の影響を受け易く、膜厚均一でかつ均質な膜形成が困難であることから、膜厚ムラなどが発生して種々の画像欠陥や濃度ムラの原因となるという問題があった。
また、積層構造の感光層を有する有機系感光体では、導電性支持体と電荷発生層とが直接接しているために、帯電によって電界をかけた場合、電荷発生物質の一部で電荷が発生し、電荷発生物質が近くに存在するところで局所的に電位が低下し、反転現像においては白紙、グレー部にかぶりなどが発生するという問題があった。これは高温高湿環境で特に顕著であった。
【０００６】
上記のような問題の対策として、導電性支持体と感光層との間に下引き層（「中間層」ともいう）と呼ばれる樹脂層を設けることが有効であることが知られている。
例えば、下引き層として、アルコール可溶性ポリアミド樹脂を塗布、乾燥した層が提案されている（例えば、特開昭５２−２５６３８号公報：特許文献１参照）。
しかしながら、このような下引き層を設けても、通常環境下では良好な電気特性、画像品質が得られるものの、これらアルコール可溶性樹脂は温度、湿度といった環境による抵抗変化が大きいため、環境変化による電位変化が大きく、また画像上、黒点やメモリーの発生、濃度ムラなどの不具合が生じるという問題がある。
【０００７】
そこで、下引き層として酸化チタンを含有した層が提案されている（例えば、特開昭５６−５２７５７号公報：特許文献２参照）。
また、画像特性向上を目的として、下引き層塗布液中の酸化チタンの分散性を向上させるために、表面処理した酸化チタンを用いる技術が知られている。
例えば、特開平２−１８１１５８号公報（特許文献３）には、アルミナで被覆した酸化チタンが、特開平９−１５２７３１号公報（特許文献４）および特開２００７-２４８５６０号公報（特許文献５）には、アルミナとシリカで被覆した酸化チタンが、特許第３６１７２９２号公報（特許文献６）には、メチル水素ポリシロキサンで表面処理した酸化チタンが提案されている。
一方、特許第２８４１７２０号公報（特許文献７）には、環境変化の少ない樹脂として特定のポリアミド樹脂が提案されている。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５２−２５６３８号公報
【特許文献２】特開昭５６−５２７５７号公報
【特許文献３】特開平２−１８１１５８号公報
【特許文献４】特開平９−１５２７３１号公報
【特許文献５】特開２００７-２４８５６０号公報
【特許文献６】特許第３６１７２９２号公報
【特許文献７】特許第２８４１７２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記の先行技術を用いても、高温高湿における画像不良（黒ポチ）、低温低湿における連続印字時の感度変化に伴う画像濃度の変化（カラー印字においては、色目の変化）が問題になることがあり、高温高湿から低温低湿のすべての環境において満足できる性能を有する感光体が求められている。
【００１０】
したがって、本発明は、高温高湿から低温低湿までのすべての環境において感度変化が少なく、良好な画像特性を実現できる感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、シリカとメチル水素ポリシロキサンでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子と特定のポリアミド樹脂とを含有する下引き層が、高温高湿における画像不良、低温低湿における連続印字時の感度変化に伴う画像濃度の変化の問題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに到った。
【００１２】
かくして、本発明によれば、導電性支持体と感光層との間に下引き層を備えてなり、
前記下引き層が、シリカとメチル水素ポリシロキサンでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子とバインダ樹脂とを少なくとも含有し、
前記バインダ樹脂が、一般式（Ｉ）：
【００１３】
【化１】
2010113075.tif 000002
【００１４】
（式中、ｍは１０〜６５の整数であり、ｎは１０〜４０の整数であり、ｐは１５〜３５の整数であり、ｑは５〜３５の整数であり、但しｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝１００である）
で表される構造単位を有するポリアミド樹脂であることを特徴とする感光体が提供される。
【００１５】
また、本発明によれば、上記の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像して可視像化する現像手段と、現像によって可視像化された画像を記録媒体上に転写する転写手段とを備えることを特徴とする画像形成装置が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、高温高湿から低温低湿までのすべての環境において感度変化が少なく、良好な画像特性を実現できる感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することができる。
本発明の感光体は、複写機、プリンターなどの画像形成装置、特に反転現像プロセスで画像を形成する画像形成装置に好適に用いられる。
また、本発明の感光体の下引き層を塗布形成する際の塗布液は、所望の分散状態を長期間保持することができ、長期保存後においても、塗布ムラのない塗布膜を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の感光体は、導電性支持体と感光層との間に下引き層を備えてなり、前記下引き層が、シリカとメチル水素ポリシロキサンでその表面がコーティング（被覆）された酸化亜鉛粒子とバインダ樹脂とを少なくとも含有し、前記バインダ樹脂が、一般式（Ｉ）で表される構造単位を有するポリアミド樹脂であることを特徴とする。
【００１８】
本発明の感光体の下引き層に用いる酸化亜鉛粒子は、シリカとメチル水素ポリシロキサンでその表面がコーティングされた粒子であれば特に限定されない。また、その粒子形状も特に限定されない。
本明細書において「特定の材料で表面処理された粒子」とは、「特定の材料でその表面がコーティングされた粒子」を意味する。
【００１９】
本発明の酸化亜鉛粒子は、公知の乾式法および湿式法により表面未処理の酸化亜鉛粒子の表面をシリカおよびメチル水素ポリシロキサンで表面処理することにより得ることができる。
例えば、表面未処理の酸化亜鉛を水中に分散させて濃度５０〜３５０ｇ／Ｌの水性スラリーを調製し、これに水溶性ケイ酸塩を添加し、さらにアルカリまたは酸を添加してスラリーを中和し、酸化亜鉛粒子の表面にシリカを析出させ、濾過、洗浄および乾燥工程を経て、シリカでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子を得ることができる。
水溶性ケイ酸塩としてケイ酸ナトリウムを使用した場合には、中和に硫酸、硝酸、塩酸などの酸を用いることができる。
水溶性ケイ酸塩は、酸化亜鉛１００重量部に対してシリカ換算で５〜３０重量部用いるのが好ましく、１０〜２０重量部が特に好ましい。
【００２０】
次いで、トルエンなどの有機溶剤や水に対してメチル水素ポリシロキサンを溶解または懸濁させた液に、シリカでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子を添加するか、または有機溶剤や水に対して酸化亜鉛粒子を懸濁させた液に、メチル水素ポリシロキサンを添加し、ビーズ（セラミック、ジルコニアなど）を用いてメディア分散し、得られた分散液を濾過および減圧乾燥により溶剤もしくは水を除去し、得られた粒子を加熱処理して、シリカとメチル水素ポリシロキサンでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子を得ることができる。
なお、シリカでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子の市販品を用いて、メチル水素ポリシロキサンの表面処理のみを行ってもよい。
【００２１】
反応性有機ケイ素化合物であるメチル水素ポリシロキサンは、酸化亜鉛１００重量部に対して０．１〜５０重量部用いるのが好ましく、１〜１０重量部が特に好ましい。
メチル水素ポリシロキサンの使用量が０．１重量部未満の場合、表面処理効果が十分に得られず、下引き層内における酸化亜鉛粒子の分散性などが悪くなるおそれがある。また、メチル水素ポリシロキサンの使用量が５０重量部を超える場合、感光体の電気性能を悪化させ、その結果、残留電位の上昇や帯電電位の低下を招くおそれがある。
【００２２】
本発明の酸化亜鉛粒子の表面がメチル水素ポリシロキサンでコーティングされていることは、光電子分光法（ＥＳＣＡ）、オージェ電子分光法（Ａｕｇｅｒ）、２次イオン質量分析法（ＳＩＭＳ）および拡散反射ＦＩ−ＩＲなどの表面分析手法を複合することによって確認することができる。
【００２３】
酸化亜鉛粒子は、５〜１００ｎｍの数平均一次粒子径を有するのが好ましく、さらに１０〜５０ｎｍが好ましく、２０〜３０ｎｍが特に好ましい。
本発明において「数平均一次粒子径」は、酸化亜鉛粒子をＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によって測定したフェレ方向の平均径を意味する。
ここで「フェレ方向」とは、ＴＥＭ観察により得られた平面画像における粒子の最長軸径を意味する。
【００２４】
数平均一次粒子径が５．０ｎｍ未満の場合、下引き層中で粒子が均一に分散し難く、凝集粒子を形成し易く、保存により感度の悪化など電気特性の変動を引き起こすおそれがある。また、数平均一次粒子径が１００ｎｍを超える場合、下引き層の表面に大きな凹凸が形成され易く、これらの大きな凹凸を通して絶縁破壊や黒ポチが発生し易くなり、また粒子が分散液（下引き層形成用塗布液）中で沈澱し易く、凝集物が発生し易くなる。
【００２５】
本発明の感光体の下引き層に用いるバインダ樹脂は、一般式（Ｉ）：
【化２】
2010113075.tif 000003
【００２６】
（式中、ｍは１０〜６５の整数であり、ｎは１０〜４０の整数であり、ｐは１５〜３５の整数であり、ｑは５〜３５の整数であり、但しｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝１００である）
で表される構造単位を有するポリアミド樹脂である。
すなわち、このポリアミド樹脂は、ε−カプロラクタム、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、１，６−ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸を重合させた四元共重合体である。
また、本発明のポリアミド樹脂は、一般式（Ｉ）における４つの構造単位が上記の割合で共重合されたものであれば、その構造は特に限定されない。
【００２７】
本発明のポリアミド樹脂は、５，０００〜８０，０００の数平均分子量を有するのが好ましく、１０，０００〜６０，０００が特に好ましい。
ポリアミド樹脂の数平均分子量が５，０００未満の場合、下引き層の膜厚の均一性が劣化し、本発明の効果が十分に発揮され難くなる。また、ポリアミド樹脂の数平均分子量が８０，０００を超える場合、溶剤に対する樹脂の溶解性が低下し易くなり、下引き層中に凝集樹脂が発生し易くなり、黒点などの画像欠陥が発生し易くなる。
【００２８】
本発明において「数平均分子量」は、以下のようにして測定した値を意味する。
ＧＰＣ装置（商品名：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、東ソー株式会社製）を用い、温度４０℃において、試料の０．２５重量％のヘキサフルオロイソプロパノール溶液を試料溶液とし、試料溶液の注入量を１００ｍＬとして、分子量分布曲線を求めた。得られた分子量分布曲線のピークの頂点の分子量をピークトップ分子量として求めた。また得られた分子量分布曲線から、数平均分子量Ｍｎを求めた。なお、分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
【００２９】
本発明において用いるポリアミド樹脂は、例えば、例えば、三羽忠広著、「基礎合成樹脂の化学（新版）」、技報堂出版株式会社、１９７５年１１月、ｐ．３０５−３２６など記載されている一般的なポリアミドの合成法により得ることができる。
ポリアミド樹脂の製造方法は特に制限はなく、通常のポリアミドの重縮合方法、溶融重合法、溶液重合法、界面重合法などが適宜適用できる。また、重合に際して、酢酸や安息香酸などの一塩基酸、あるいはヘキシルアミン、アニリンなどの一酸塩基を分子調節剤として用いてもよい。
その共重合比率については特に限定されないが、ジアミン成分は５〜４０ｍｏｌ％が好ましく、５〜３０ｍｏｌ％が特に好ましい。
【００３０】
本発明において用いるポリアミド樹脂は、上記のようにして得ることができるが、市販のものを用いることもできる。
このような市販のポリアミド樹脂としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の商品名：ウルトラミッド１ｃなどが挙げられる。
【００３１】
本発明の感光体の下引き層は、主として上記の酸化亜鉛粒子とバインダ樹脂として上記のポリアミド樹脂を含有し、必要に応じて、酸化防止剤、導電剤などの添加剤を含有していてもよい。
【００３２】
下引き層は、例えば、本発明の酸化亜鉛粒子、本発明のポリアミド樹脂および必要に応じて添加剤を有機溶剤に溶解または分散させて下引き層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体の表面に塗布し、乾燥して有機溶剤を除去することにより形成することができる。
具体的には、本発明のポリアミド樹脂を有機溶剤に溶解させ、得られた溶液に本発明の酸化亜鉛粒子を加え、分散させることにより下引き層形成用塗布液を調製することができる。
溶液中に酸化亜鉛粒子を分散させるために、ボールミル、サンドミル、ロールミル、ペイントシェーカ、アトライタ、超音波分散機などを用いて処理してもよい。
【００３３】
酸化亜鉛粒子は、下引き層中に４０〜９６重量％の割合で含有するのが好ましく、６０〜８５重量％がさらに好ましく、７０〜８０重量％が特に好ましい。
酸化亜鉛粒子の割合が上記の範囲であれば、酸化亜鉛の分散性と、電気絶縁性とのバランスが良好になり、高温高湿下でのかぶりの発生をさらに少なくすることができる。また、低温低湿下においても優れた電気特性を有し、塗液の保存安定性に優れ、金属酸化物の凝集による欠陥のない画像を形成することができる感光体を提供することができる。
【００３４】
本発明のポリアミド樹脂を溶解し、塗布液を調製する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、tert-ブタノール、sec-ブタノールなどの低級アルコール類が挙げられる。これらの中でも、ポリアミド樹脂の溶解性と調製された塗布液の塗布性の点でメタノール、エタノールが特に好ましい。
下引き層形成用塗布液において全溶剤中、有機溶剤は３０〜１００重量％であるのが好ましく、４０〜１００重量％がさらに好ましく、５０〜１００重量％が特に好ましい。
【００３５】
また、下引き層形成用塗布液の調製において、溶剤蒸発速度調整のために、トルエン、メチレンクロリド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどを助溶剤として併用してもよい。
助溶剤は、上記の有機溶剤の５〜３０重量％程度である。
【００３６】
下引き層形成用塗布液の塗布方法は、塗布液の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を適宜選択すればよく、例えば、ディップコート法、スプレー法、ノズル法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などが挙げられる。
これらの塗布方法の中でも、浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、感光体の製造に好適に用いることができる。浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置が設けられていてもよい。
【００３７】
以上のことから、本発明の感光体の下引き層は、酸化亜鉛粒子およびポリアミド樹脂を低級アルコールからなる溶剤に溶解または分散させた塗布液を用いた塗布法により形成されてなるのが好ましい。
【００３８】
塗膜の乾燥工程における温度は、使用した有機溶剤を除去し得る温度であれば特に限定されないが、５０〜１４０℃が適当であり、８０〜１３０℃が特に好ましい。
乾燥温度が５０℃未満では、乾燥時間が長くなることがある。また、乾燥温度が１４０℃を超えると、感光体の繰返し使用時の電気的特性が悪化して、得られる画像が劣化するおそれがある。
このような感光層の製造における温度条件は、下引き層のみならず後述する感光層などの層形成や他の処理においても共通する。
【００３９】
下引き層の膜厚は、薄すぎると局所的な帯電不良に対する効果が充分でなくなり、また逆に厚すぎると残留電位の上昇あるいは導電性支持体と感光層との間の接着強度の低下が起こる。したがって、下引き層の膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましく、０．３〜５μｍがより好ましい。
【００４０】
次に、本発明の感光体の構成について具体的に説明する。
図１および２は、いずれも本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図１の感光体２０ｂは、導電性支持体１３ｂ上に、下引き層１４ｂと電荷発生層１１ｂと電荷輸送層１２ｂとがこの順で形成されている。
図２の感光体２０ｄは、導電性支持体１３ｄ上に、下引き層１４ｄと電荷発生層１１ｄと電荷輸送層１２ｄと保護層１５ｄとがこの順で形成されている。
【００４１】
本発明の感光体の感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単層型感光層、少なくとも電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層、少なくとも電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが逆順で積層された逆積層型感光層のいずれであってもよいが、耐摩耗性の点で図１および２に示されるような積層型感光層が特に好ましい。
本発明の感光体における下引き層以外の構成について説明する。
【００４２】
［導電性支持体１３ｂ、１３ｄ］
導電性支持体の構成材料は、感光体の電極としての機能と支持部材としての機能を有し、当該分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼、チタンなどの金属材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる支持体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。
【００４３】
導電性支持体の形状は、図１および２に示すようなシート状および後述する図３に示すような円筒状に限定されず、円柱状、無端ベルト状などであってもよい。
導電性支持体の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理を施されていてもよい。
【００４４】
乱反射処理は、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて本発明による感光体を用いる場合に特に有効である。すなわち、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体の表面で反射されたレーザ光と感光体の内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥の発生することがある。そこで、導電性支持体の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
【００４５】
［電荷発生層１１ｂ、１１ｄ］
電荷発生層は、半導体レーザ光などの光を吸収することによって電荷を発生する電荷発生物質を含有する。
【００４６】
電荷発生物質として有効な物質としては、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料；インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料；ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料；アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料；オキソチタニウムフタロシアニンなどの金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；スクアリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機光導電性材料；ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機光導電性材料などが挙げられ、露光波長域に感度を有するものを適宜選択して用いることができる。これらの電荷発生物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
電荷発生物質は、その機能を向上させるために、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料、カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料またはチオピリリウム塩染料などの増感染料と組み合わせて用いることができる。
増感染料の使用割合は、特に限定されないが、電荷発生物質１００重量部に対して、１０重量部以下の割合が好ましく、０．５〜２．０重量部の割合が特に好ましい。
【００４８】
電荷発生層は、結着性を向上させる目的でバインダ樹脂を含有していてもよい。
バインダ樹脂としては、当該分野で用いられる結着性を有する樹脂を使用でき、電荷発生物質との相溶性に優れるものが好ましい。
具体的には、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、これらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などが挙げられる。共重合体樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂などが挙げられる。バインダ樹脂はこれらに限定されるものではなく、この分野において一般に用いられる樹脂をバインダ樹脂として使用することができる。これらのバインダ樹脂は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
バインダ樹脂の使用割合は、特に限定されないが、電荷発生物質１００重量部に対して０．５〜２．０重量部程度である。
【００４９】
電荷発生層は、必要に応じて、ホール輸送物質、電子輸送物質、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散安定剤、増感剤、レベリング剤、可塑剤、無機化合物もしくは有機化合物の微粒子などから選ばれる１種または２種以上を適量含んでもよい。
【００５０】
電荷発生層は、公知の乾式法および湿式法により形成することができる。
乾式法としては、例えば、電荷発生物質を導電性支持体上に形成された中間の表面に真空蒸着する方法が挙げられる。
湿式法としては、例えば、電荷発生物質および必要に応じてバインダ樹脂を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷発生層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体上に形成された下引き層の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去する方法が挙げられる。
【００５１】
電荷発生層用塗布液に使用される溶剤としては、例えばジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエーテル類；１，２−ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。これらの溶剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５２】
電荷発生物質を溶剤中に溶解または分散させる前に、電荷発生物質は、予め粉砕機によって粉砕処理されていてもよい。粉砕処理に用いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などが挙げられる。
電荷発生物質を溶剤中に溶解または分散させるために、ペイントシェーカ、ボールミルおよびサンドミルなどの分散機を用いることができる。このとき、容器および分散機を構成する部材から摩耗などによって不純物が発生し、塗布液中に混入しないように、分散条件を適宜設定するのが好ましい。
その他の工程やその条件は、下引き層の形成に準ずる。
【００５３】
電荷発生層の膜厚は特に限定されないが、０．０５〜５μｍが好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。
電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感光体の感度が低下するおそれがある。また、電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷移動が感光層表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感光体の感度が低下するおそれがある。
【００５４】
［電荷輸送層１２ｂ、１２ｄ］
電荷輸送層は、電荷発生層で発生した電荷を感光体表面まで輸送する。
【００５５】
電荷輸送層は少なくとも電荷輸送物質とバインダ樹脂を含有する。
電荷輸送物質としては、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリアセナフチレン等の高分子化合物、または各種ピラゾリン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、アリールアミン誘導体等の低分子化合物が使用できる。
【００５６】
バインダ樹脂としては、当該分野で用いられる結着性を有する樹脂の中で、画像形成装置の露光光源の光を吸収しない透明な樹脂を使用でき、電荷発生層に含まれるものと同様の樹脂の１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレートおよびポリフェニレンオキサイドは、体積抵抗値が１０13Ω以上であって電気絶縁性に優れ、かつ成膜性、電位特性などにも優れるので好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。
バインダ樹脂の使用割合は、特に限定されないが、電荷輸送物質１００重量部に対して５０〜３００重量部程度である。
【００５７】
電荷輸送層は、必要に応じて、ホール発生物質、電子発生物質、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散安定剤、増感剤、レベリング剤、可塑剤、無機化合物もしくは有機化合物の微粒子などから選ばれる１種または２種以上を適量含んでもよい。
【００５８】
電荷輸送層は、電荷発生層と同様に、電荷輸送層形成用塗布液を調製し、湿式法、特に浸漬塗布法により形成することができる。
電荷輸送層形成用塗布液の調製に使用する溶剤としては、電荷発生層形成用塗布液の調製に使用するものと同様の溶剤の１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５９】
具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；n‐ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられ、これらの中でも、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソランを単独で用いるのが特に好ましい。
その他の工程やその条件は、下引き層および電荷発生層の形成に準ずる。
【００６０】
電荷輸送層の膜厚は特に限定されないが、５〜４０μｍが好ましく、１０〜３０μｍが特に好ましい。
電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満では、感光体表面の帯電保持能が低下し、出力画像のコントラストが低下するおそれがある。また、電荷輸送層の膜厚が４０μｍを超えると、感光体の生産性が低下するおそれがある。
【００６１】
［表面保護層１５ｄ］
本発明の感光体は、図３に示すように、感光層上に表面保護層を有していてもよい。
表面保護層は、感光体の耐摩耗性性、耐久性を向上させる機能を有し、バインダ樹脂からなり、電荷輸送層に含まれるものと同様の電荷輸送物質の１種または２種以上を含有していてもよい。
バインダ樹脂は、電荷発生層および電荷輸送層に含まれるものと同様のバインダが挙げられる。
【００６２】
表面保護層は、耐摩耗性を向上する目的でフィラー材料、電荷輸送を促進する目的で前記電荷輸送物質を含んでもよい。
フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ａ−カーボンなどの有機性フィラー材料；銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウムなどの金属酸化物粉末、チタン酸カリウム粉末などの無機性フィラー材料が挙げられ、フィラーの硬度の点から、無機材料が好ましい。
【００６３】
フィラー材料は、分散性向上などの理由から有機物や無機物で表面処理されていてもよい。例えば、有機物で表面処理されたフィラー材料としては、シランカップリング剤で撥水性処理したもの、フッ素系シランカップリング剤で処理したもの、高級脂肪酸で処理したもの；無機物で表面処理されたフィラー材料としては、アルミナ、ジルコニア、酸化スズ、シリカで表面を処理したものなどが挙げられる。
【００６４】
フィラー材料は、表面保護層の光透過率や耐摩耗性の点から、０．０１〜０．５μｍの平均一次粒径を有しているのが好ましい。
表面保護層中のフィラー材料濃度が高いほど耐摩耗性の向上が期待できるが、高すぎると残留電位の上昇、表面保護層の書き込み光透過率が低下し、副作用を生じることがある。したがって、フィラー材料は、表面保護層中に５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下程度の割合で含有するのが好ましい。
【００６５】
表面保護層は、例えば、バインダ樹脂を適当な溶剤に溶解させて保護層形成用塗布液を調製し、この塗布液を感光層の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。
その他の工程およびその条件は、下引き層、電荷発生層および電荷輸送層の形成に準ずる。
【００６６】
表面保護層の膜厚は特に制限されないが、０．１〜１０μｍが好ましく、１．０〜８．０μｍが特に好ましい。
表面保護層の膜厚が０．１μｍ未満では、感光体表面の耐擦過性に劣り、耐久性が不十分になるおそれがある。また、１０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。
長期的に繰り返し使用される感光体は、一般に機械的に耐久性が高く、摩耗し難いことが要求される。しかし、画像形成装置の実機内では、帯電部材などから発生するオゾンおよびＮＯｘガスなどが感光体の表面に付着して、画像流れが発生することがある。この画像流れを防止するためには、感光層をある一定速度以上で摩耗させる必要があり、長期的な繰り返し使用を考慮して、表面保護層の膜厚を少なくとも１．０μｍ以上とするのが好ましい。一方、残留電位上昇や微細ドット再現性の低下を考慮して、表面保護層の膜厚を８．０μｍ以下とするのが好ましい。
【００６７】
本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像して可視像化する現像手段と、現像によって可視像化された画像を記録媒体上に転写する転写手段とを備えることを特徴とする。
図面を用いて本発明の画像形成装置およびその動作について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。
図３は、本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
【００６８】
図３の画像形成装置（レーザプリンタ）１００は、本発明の感光体１と、露光手段（半導体レーザ）３１と、帯電手段（帯電器）３２と、現像手段（現像器）３３と、転写手段（転写帯電器）３４と、搬送ベルト（図示せず）と、定着手段（定着器）３５、クリーニング手段（クリーナ）３６とを含んで構成される。図番５１は転写紙を示す。
【００６９】
感光体１は、図示しない画像形成装置１００本体に回転自在に支持され、図示しない駆動手段によって回転軸線４４回りに矢符４１方向に回転駆動される。駆動手段は、例えば電動機と減速歯車とを含んで構成され、その駆動力を感光体１の芯体を構成する導電性支持体に伝えることによって、感光体１を所定の周速度で回転駆動させる。帯電器３２、露光手段３１、現像器３３、転写帯電器３４およびクリーナ３６は、この順序で、感光体１の外周面に沿って、矢符４１で示される感光体１の回転方向上流側から下流側に向って設けられる。
【００７０】
帯電器３２は、感光体１の外周面を均一に所定の電位に帯電させる帯電手段である。
露光手段３１は、青色半導体レーザを光源として備え、光源から出力されるレーザービームの光を、帯電器３２と現像器３３との間の単層型感光体１の表面に照射することによって、帯電された単層型感光体１の外周面に対して画像情報に応じた露光を施す。光は、主走査方向である単層型感光体１の回転軸線４４の延びる方向に繰返し走査され、これらが結像して感光体１の表面に静電潜像が順次形成される。すなわち、帯電器３２により均一に帯電された感光体１の帯電量がレーザービームの照射および非照射によって差異が生じて静電潜像が形成される。
【００７１】
現像器３３は、露光によって感光体１の表面に形成される静電潜像を、現像剤（トナー）によって現像する現像手段であり、感光体１を臨んで設けられ、感光体１の外周面にトナーを供給する現像ローラ３３ａと、現像ローラ３３ａを感光体１の回転軸線４４と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング３３ｂとを備える。
【００７２】
転写帯電器３４は、現像によって感光体１の外周面に形成される可視像であるトナー像を、図示しない搬送手段によって矢符４２方向から単層型感光体１と転写帯電器３４との間に供給される記録媒体である転写紙５１上に転写させる転写手段である。転写帯電器３４は、例えば、帯電手段を備え、転写紙５１にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー像を転写紙５１上に転写させる非接触式の転写手段である。
【００７３】
クリーナ３６は、転写帯電器３４による転写動作後に感光体１の外周面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、単層型感光体１の外周面に残留するトナーを剥離させるクリーニングブレード３６ａと、クリーニングブレード３６ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング３６ｂとを備える。また、このクリーナ３６は、図示しない除電ランプと共に設けられる。
【００７４】
また、画像形成装置１００には、感光体１と転写帯電器３４との間を通過した転写紙５１が搬送される下流側に、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３５が設けられる。定着器３５は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３５ａと、加熱ローラ３５ａに対向して設けられ、加熱ローラ３５ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３５ｂとを備える。
また、図番３７は  転写紙と感光体を分離する分離手段、３８は画像形成装置の各手段を収容するケーシングを示す。
【００７５】
この電子写真装置１００による画像形成動作は、次のようにして行われる。
まず、感光体１が駆動手段によって矢符４１方向に回転駆動されると、露光手段３１による光の結像点よりも感光体１の回転方向上流側に設けられる帯電器３２によって、感光体１の表面が正の所定電位に均一に帯電される。
【００７６】
次いで、露光手段３２から、感光体１の表面に対して画像情報に応じた光が照射される。感光体１は、この露光によって、光が照射された部分の表面電荷が除去され、光が照射された部分の表面電位と光が照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、静電潜像が形成される。
露光手段３３による光の結像点よりも感光体１の回転方向下流側に設けられる現像器３３から、静電潜像の形成された感光体１の表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。
【００７７】
感光体１に対する露光と同期して、感光体１と転写帯電器３４との間に、転写紙５１が供給される。転写帯電器３４によって、供給された転写紙５１にトナーと逆極性の電荷が与えられ、感光体１の表面に形成されたトナー像が、転写紙５１上に転写される。
トナー像の転写された転写紙５１は、搬送手段によって定着器３５に搬送され、定着器３５の加熱ローラ３５ａと加圧ローラ３５ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙５１に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙５１は、搬送手段によって電子写真装置１００の外部へ排紙される。
【００７８】
一方、転写帯電器３４によるトナー像の転写後も感光体１の表面上に残留するトナーは、クリーナ３６によって単層型感光体１の表面から剥離されて回収される。このようにしてトナーが除去された感光体１の表面の電荷は、除電ランプからの光によって除去され、感光体１の表面上の静電潜像が消失する。その後、感光体１はさらに回転駆動され、再度帯電から始まる一連の動作が繰返されて連続的に画像が形成される。
【実施例】
【００７９】
以下に製造例、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの製造例および実施例により本発明が限定されるものではない。
【００８０】
（製造例１）
本発明のポリアミド樹脂を製造した。
ε−カプロラクタム６４重量部、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン７３重量部、１,６−ヘキサメチレンジアミン２７重量部、アジピン酸６８重量部および水７重量部を撹拌機付きオートクレーブに入れ、系内を充分に窒素置換した後に加熱を開始した。系内温度が１００℃に到達した時点で撹拌を開始し、系内圧力が１３ｋｇ／ｃｍ2となるまで加熱した。系内圧力が１３ｋｇ／ｃｍ2に到達した後、系内圧力が１３ｋｇ／ｃｍ2になるように水を留出させた。次いで、オートクレーブのバルブを閉じ、２時間反応させた後バルブを開け、系内を常圧に戻した。その後、さらに２９０℃で２時間反応させた後、生成した溶融ポリマーを抜出し、１０倍量の沸騰水で５回洗浄を行なった。得られたポリマーを減圧下、１２０℃で３日間乾燥させ、共重合ポリアミド樹脂１１６ｇを得た。
Ｃ13−ＮＭＲにより共重合組成を求めたところ、下記組成であった。また、前記の条件でＧＰＣ法により測定した共重合ポリアミド樹脂の数平均分子量は１５０００であった。
【００８１】
【化３】
2010113075.tif 000004
（式中、ｍ＝３４、ｎ＝２０、ｐ＝３３、ｑ＝１３、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝１００である）
【００８２】
（実施例１）
図１に示される感光体を作製した。
シリカでその表面がコーティング（表面処理）された酸化亜鉛粒子（商品名：マックスライトＺＳ−０３２、昭和電工株式会社製、数平均一次粒子径２５ｎｍ）１０重量部に対して、表面処理剤としてメチル水素ポリシロキサン（商品名：メチルハイドロジェンシリコーンオイルＫＦ−９９、信越化学工業株式会社製）０．５重量部および溶剤としてトルエン５０重量部を混合して懸濁液を得た。
得られた懸濁液を、ペイントシェーカで分散メディアとして直径１ｍｍのジルコニアビーズを使用して分散処理を行った。減圧蒸留により処理後の懸濁液から溶剤を除去し、表面被覆処理された酸化亜鉛粒子を得た。
得られた酸化亜鉛粒子を、温度１４０℃で１時間熱処理してメチル水素ポリシロキサンで表面処理された、シリカでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子、すなわちシリカとメチル水素ポリシロキサンでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子を得た。
【００８３】
得られた酸化亜鉛粒子４重量部および市販のポリアミド樹脂（商品名：ウルトラミッド１ｃ、ＢＡＳＦ社製、ｍ＝２５、ｎ＝２５、ｐ＝２５、ｑ＝２５）１重量部を、メチルアルコール２５重量部に加え、ペイントシェーカにて８時間分散処理して下引き層形成用塗布液３リットルを調製した。
得られた下引き層形成用塗布液を塗布槽に満たし、導電性支持体として直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウム製のドラム状支持体を浸漬した後引き上げ、自然乾燥して膜厚１μｍの下引き層を形成した。ドラム状支持体は、予めＪＩＳＢ−０６０１規定の十点表面粗さＲｚ＝０．８０μｍに切削加工した後、表面洗浄したものを用いた。
【００８４】
次いで、電荷発生物質としてＣｕＫα１．５４１ÅのＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が、２７．３°に主要なピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルフタロシアニン１重量部およびバインダ樹脂としてブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−２、積水化学工業株式会社製）１重量部をメチルエチルケトン９８重量部に混合し、ペイントシェーカにて８時間分散処理して電荷発生層形成用塗布液３リットルを調製した。
得られた電荷発生層形成用塗布液を、下引き層形成の場合と同様の方法で先に設けた下引き層表面に塗布し、自然乾燥して膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００８５】
次いで、電荷輸送物質として下記構造を有するトリフェニルアミン化合物１００重量部、バインダ樹脂としてポリカーボネート樹脂（商品名：パンライトＴＳ２０５０、帝人化成株式会社製）１５０重量部、レベリング剤としてシリコンオイル（商品名：ＳＨ２００、東レ・ダウコーニング社製）０．０２重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶剤として固形分２５重量％の電荷輸送層形成用塗布液３リットルを調製した。
得られた電荷輸送層形成用塗布液を、下引き層形成の場合と同様の方法で先に設けた電荷発生層表面に塗布し、１３０℃で１時間乾燥して膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして、図１に示す感光体を作製した。
【００８６】
【化４】
2010113075.tif 000005
【００８７】
（実施例２）
下引き層形成用塗布液の調製において、市販のポリアミド樹脂に代えて、製造例１で製造したポリアミド樹脂を用いること以外は実施例１と同様にして、図１に示す感光体を作製した。
【００８８】
（実施例３）
下引き層形成用塗布液の調製において、酸化亜鉛粒子３重量部および市販のポリアミド樹脂２重量部を用いること以外は実施例１と同様にして、図１に示す感光体を作製した。
【００８９】
（実施例４）
下引き層形成用塗布液の調製において、酸化亜鉛粒子４．５重量部および市販のポリアミド樹脂０．５重量部を用いること以外は実施例１と同様にして、図１に示す感光体を作製した。
【００９０】
（実施例５）
下引き層形成用塗布液の調製において、溶剤としてメチルアルコールに代えてｎ−プロパノールを用いること以外は実施例１と同様にして、図１に示す感光体を作製した。
【００９１】
（比較例１）
下引き層形成用塗布液の調製において、酸化亜鉛粒子として表面未処理の酸化亜鉛粒子（商品名：ＭＺ-３００、テイカ株式会社製、数平均一次粒子径３５ｎｍ）を用いること以外は実施例１と同様にして、図１に示す感光体を作製した。
【００９２】
（比較例２）
下引き層形成用塗布液の調製において、酸化亜鉛粒子としてメチル水素ポリシロキサンで表面処理していない、シリカでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子（商品名：マックスライトＺＳ−０３２、昭和電工株式会社製、数平均一次粒子径２５ｎｍ）を用いること以外は実施例１と同様にして、図１に示す感光体を作製した。
【００９３】
（比較例３）
酸化亜鉛粒子の調製において、シリカでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子の代わりに、表面未処理の酸化亜鉛粒子（商品名：ＭＺ-３００、テイカ株式会社製、数平均一次粒子径３５ｎｍ）を用い、メチル水素ポリシロキサンでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子を得ること以外は実施例１と同様にして、酸化亜鉛粒子を得た。
下引き層形成用塗布液の調製において、得られた酸化亜鉛粒子を用いること以外は実施例１と同様にして、図１に示す感光体を作製した。
【００９４】
（実施例６）
下引き層形成用塗布液の調製において、酸化亜鉛粒子４．８重量部および市販のポリアミド樹脂０．２重量部を用いること以外は実施例１と同様にして、図１に示す感光体を作製した。
【００９５】
（実施例７）
下引き層形成用塗布液の調製において、酸化亜鉛粒子２重量部および市販のポリアミド樹脂３重量部を用いること以外は実施例１と同様にして、図１に示す感光体を作製した。
【００９６】
（比較例４）
下引き層形成用塗布液の調製において、酸化亜鉛粒子の代わりにアルミナとシリカとメチル水素ポリシロキサン（シリコーン）でその表面がコーティングされた酸化チタン粒子（商品名：ＳＭＴ-５００ＳＡＳ、テイカ株式会社製、数平均一次粒子径３５ｎｍ）を用いること以外は実施例１と同様にして、図１に示す感光体を作製した。
【００９７】
（比較例５）
下引き層形成用塗布液の調製において、市販のポリアミド樹脂に代えて、アルコール可溶性ナイロン（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ株式会社製）を用いること以外は実施例１と同様にして、図１に示す感光体を作製した。
【００９８】
実施例１〜７および比較例１〜５の各感光体の下引き層の形成条件を表１にまとめる。
【００９９】
【表１】
2010113075.tif 000006
【０１００】
以上のようにして作製した実施例１〜７および比較例１〜５の各感光体について電気特性および画像を評価した。
また、各感光体の作製において用いた下引き層形成用塗布液の安定性を評価した。
【０１０１】
［電気特性］
実施例１〜７および比較例１〜５の各感光体を、現像器と表面電位測定器とを交換できるよう試験用に改造したデジタル複写機（型式：ＭＸ−４５０、シャープ株式会社製）に搭載し、画像形成過程における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計(商品名：ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン社製)を設けた。
上記複写機を用い、現像部での感光体の表面電位、具体的には帯電性をみるために露光プロセスを除いた暗中における感光体の表面電位Ｖ０および感度をみるために露光時における黒地部分の感光体の表面電位ＶＬを測定した。
具体的には、これらの表面電位Ｖ０およびＶＬを、５℃／１０％ＲＨ（相対湿度）の低温／低湿（「Ｌ／Ｌ」と略す）環境下で、初期および１０００回連続繰り返しコピー直後について測定した。
得られた結果を表２に示す。
【０１０２】
［画像評価］
電気特性の評価と併せて、Ｌ／Ｌ環境下におけるカブリおよび画像濃度を評価し、３５℃／８５％ＲＨ（相対湿度）の高温／高湿（「Ｈ／Ｈ」と略す）環境下における黒ポチを評価した。
得られた結果を表２に示す。
【０１０３】
（１）かぶり
初期および１０００回連続繰り返しコピー後に、COLOR MEASURING SYSTEM（型式：Ｚ−Σ９０、日本電色工業株式会社製）を用いて、無地画像のかぶり量Ｗｋを求め評価した。
上記の装置で三刺激値Ｘ、ＹおよびＺを求め、Ｚの値をかぶり量とし、その結果を次の基準で判定した。
◎：良好（Ｚが０．５未満）
○：実使用上問題なし（Ｚが０．５以上０．８未満）
×：実使用不可（Ｚが０．８以上）
【０１０４】
（２）画像濃度
初期および１０００回連続繰り返しコピー後に、マクベス反射濃度計（サカタインクス株式会社製、型式：Ｍａｃｈｂｅｓ  ＲＤ９１８）を用いて、黒ベタ画像の反射濃度を測定し、次の基準で画像濃度を評価した。
◎：良好（画像濃度が１．４以上）
○：実用上問題無し（画像濃度が１．２５以上１．４未満）
×：実使用不可（画像濃度が１．２５未満）
【０１０５】
（３）黒ポチ
初期および１０００回連続繰り返しコピー後に、無地画像を１０枚プリントし、そのハードコピー（Ａ３版）１枚当たりの、黒ポチ発生の周期性が感光体の周期と一致し、かつ目視可能な黒ポチ（直径０．４ｍｍ以上）の個数を計測し、その結果を次の基準で判定した。
◎：全てのハードコピーで黒ポチの発生頻度が３個／枚以下で良好
○：全てのハードコピーで黒ポチの発生頻度が４〜１０個／枚であるが実用上問題なし
×：黒ポチの発生頻度が１１個／枚以上のハードコピーが１枚以上あり、実用上問題あり
【０１０６】
［下引き層形成用塗布液の安定性］
下引き層形成用塗布液を室温で１ヶ月間放置し、放置後の塗布液の状態（沈殿）を確認した。
得られた結果を表２に示す。
【０１０７】
【表２】
2010113075.tif 000007
【０１０８】
表２の評価結果から、次のことがわかる。
（１）シリカとメチル水素ポリシロキサンでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子と、バインダ樹脂として一般式（Ｉ）で表される特定のポリアミド樹脂とを含有する下引き層を備える本発明の感光体（実施例１〜７）は、Ｌ／Ｌ環境において良好な電気特性および画像特性（画像濃度・カブリ）を示し、Ｈ／Ｈ環境において黒ポチが実使用上問題なしで、良好である。
（２）下引き層中の酸化亜鉛粒子の割合が４０〜９６重量％であれば、良好な電気特性および画像特性（画像濃度・カブリ）を示し、Ｈ／Ｈ環境において黒ポチが実使用上問題なしであるが、上記範囲の上端および下端になるほど劣化する傾向がある。
【０１０９】
（３）表面未処理の酸化亜鉛粒子を含有する下引き層を備える感光体（比較例１）は、本発明の感光体と比較して、電気特性および画像において劣り、Ｌ／Ｌにおける帯電性の低下に伴うカブリおよびＨ/Ｈにおける黒ポチが発生する。
（４）シリカでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子を含有する下引き層を備える感光体（比較例２）は、本発明の感光体と比較して、電気特性および画像において劣り、Ｈ/Ｈにおける黒ポチが発生する。
【０１１０】
（５）メチル水素ポリシロキサンでその表面がコーティングされた酸化亜鉛粒子を含有する下引き層を備える感光体（比較例３）は、本発明の感光体と比較して、電気特性および画像において劣り、Ｌ／Ｌにおける帯電性の低下に伴うカブリが発生する。
（６）アルミナとシリカとメチル水素ポリシロキサン（シリコーン）でその表面がコーティングされた酸化チタン粒子を含有する下引き層を備える感光体（比較例４）は、本発明の感光体と比較して、電気特性および画像において劣り、Ｌ/Ｌにおける１０００回連続繰り返しコピー後の感度悪化が大きい。
【０１１１】
（７）一般式（Ｉ）で表される特定のポリアミド樹脂ではない樹脂を含有する下引き層を備える感光体（比較例５）は、本発明の感光体と比較して、電気特性および画像において劣り、特に１０００回連続繰り返しコピー後にその傾向が顕著になる。
（８）溶剤としてｎ−プロパノールを用いた下引き層形成用塗布液は、室温で１ヶ月間放置に沈殿が生じ（実施例５）、メチルアルコールを用いたものより安定性に劣る。
【図面の簡単な説明】
【０１１２】
【図１】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図２】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図３】本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
【符号の説明】
【０１１３】
１、２０ｂ、２０ｄ  電子写真感光体
１１ｂ、１１ｄ  電荷発生層
１２ｂ、１２ｄ  電荷輸送層
１３ｂ、１３ｄ  導電性支持体
１４ｂ、１４ｄ  下引き層
１５ｄ  表面保護層
【０１１４】
３１  露光手段（半導体レーザ）
３２  帯電手段（帯電器）
３３  現像手段（現像器）
３３ａ  現像ローラ
３３ｂ  ケーシング
３４  転写手段（転写帯電器）
３５  定着手段（定着器）
３５ａ  加熱ローラ
３５ｂ  加圧ローラ
３６  クリーニング手段（クリーナ）
３６ａ  クリーニングブレード
３６ｂ  回収用ケーシング
３７  分離手段
３８  ハウジング
４１、４２  矢符
４４  回転軸線
５１  転写紙
１００  電子写真装置（レーザプリンタ）
【図１】
2010113075.tif 000010
【図２】
2010113075.tif 000011
【図３】
2010113075.tif 000012