(57)【要約】      （修正有）【課題】高内水相で、みずみずしい使用感触を有するゲル状化粧料を提供する。【解決手段】（ａ）下記一般式で表されるポリエーテル変性シリコーン４〜９質量％と、（ｂ）ベントナイトおよびケイ酸ナトリウム・マグネシウムから選ばれる一種又は二種の水膨潤性粘土鉱物０．１〜２質量％と、（ｃ）水８〜２５質量％とを配合する。2010047491.tif 000009［Ａは一般式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ’（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、または炭素数１〜４のアルキル基、ａ、ｂは０〜５０の整数であるが、ａおよびｂの両方が０である場合を除く。）で示されるポリオキシアルキレン基、Ｒはメチル基またはフェニル基、ｍは５０〜１０００の整数、ｎは１〜４０の整数である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（ａ）〜（ｃ）成分を含むことを特徴とするゲル状化粧料。
（ａ）下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン  ４〜９質量％
（ｂ）ベントナイトおよびケイ酸ナトリウム・マグネシウムから選ばれる一種又は二種の水膨潤性粘土鉱物  ０．１〜２質量％
（ｃ）水  ８〜２５質量％
【化１】
2010047491.tif 000008
［式中、Ａは一般式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ’（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、ａ、ｂはそれぞれ０〜５０の整数であるが、ａおよびｂの両方が０である場合を除く。）で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒはメチル基またはフェニル基、ｍは５０〜１０００の整数、ｎは１〜４０の整数である。〕
【請求項２】
油中水型乳化タイプであることを特徴とする請求項１に記載のゲル状化粧料。
【請求項３】
ゲル状化粧料がアイシャドーであることを特徴とする請求項１に記載のゲル状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゲル状化粧料に関し、更に詳しくは高内水相で、みずみずしい使用感触を有するゲル状化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、メーキャップ用の乳化化粧料には、ファンデーション、アイライナー、アイシャドー、マスカラなどがあるが、乳化系から分類すると、水中油型化粧料（以下、Ｏ／Ｗ型化粧料と称する。）と、油中水型化粧料（以下、Ｗ／Ｏ型化粧料と称する。）に分類できる。これらの乳化化粧料は、油性化粧料に比べ、成分中に水を含有するため、肌に塗布した場合、さっぱり感を与え、さらに油性感が抑えられている。また、形状が液状やクリーム状のものが多く、その性能として肌上でのびが良く、ムラのない均一な仕上がりが得られやすい等の特性を有する。特にＷ／Ｏ型化粧料は、Ｏ／Ｗ乳化化粧料に比べ、油相が連続相であるため微生物抵抗性が高く、使用に際しても、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を残し、長時間にわたって肌を乾燥から保護すると共に、水浴あるいは水仕事、発汗などによって水と接触しても再乳化を起こすことが少なく、色ムラ、よれなどの化粧くずれが起こりにくい等の優れた性能を有している。
しかし一方で、従来のＷ／Ｏ型化粧料は安定な乳化物を得ることが困難であり、安定化を図るためには分散相に含有せしめる水分量を制限したり、また、粘度の高い油成分を使用したりすることが多く、実際に使用した場合、べとつき感や油性感が強いという欠点があった。
近年、特定のポリエーテル変性シリコーンを用い、さらにシリコーン油、水、および低級アルコールを配合することによって、のびが軽く、さっぱりとした感触のゲル状化粧料が開発されている（特許文献１）。しかしながらこの方法では、水を高配合することができない為、水々しい使用感を得ることができないという問題点があった。
さらに、特定のポリエーテル変性シリコーン、ポリシロキサン、表面撥水処理された粉体、エチルアルコールおよび水を含有し、水相が長時間安定に乳化され、塗布時には清涼感を与えることができ、塗布後は化粧くずれにしにくい、乳化安定性に優れた油中水型乳化組成物が得られている（特許文献２）。しかしながらこの組成物は、高内水性であるがポリエーテル変性シリコーンの配合量が少なくゲル状化粧料としての独特な使用感を得ることが出来ないという欠点があった。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−１００３５８号公報
【特許文献２】特開平９−１８３７１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、水々しく、独特のソフトな使用感を有するゲル状化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリエーテル変性シリコーンを含有するゲル状化粧料に特定の水膨潤性粘土鉱物を配合することで多量の水と多量のポリエーテル変性シリコーンを配合することができ、その結果、みずみずしさとゲル状化粧料としての独特な使用感を付与することが出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の（ａ）〜（ｃ）成分を含むことを特徴とするゲル状化粧料である。
（ａ）下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン  ４〜９質量％
（ｂ）ベントナイトおよびケイ酸ナトリウム・マグネシウムから選ばれる一種又は二種の水膨潤性粘土鉱物  ０．１〜２質量％
（ｃ）水  ８〜２５質量％
【０００７】
【化１】
2010047491.tif 000002
【０００８】
［式中、Ａは一般式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ’（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、ａ、ｂはそれぞれ０〜５０の整数であるが、ａおよびｂの両方が０である場合を除く。）で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒはメチル基またはフェニル基、ｍは５０〜１０００の整数、ｎは１〜４０の整数である。〕
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゲル状化粧料は、のびが軽くさっぱりとしたみずみずしい感触を有し、かつ経時安定性に優れ、ゲル状化粧料としての独特の使用感を有するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下本発明について詳述する。
（ポリエーテル変性シリコーン）
本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンは下記一般式（１）で示される一種または二種以上である。
【００１１】
【化２】
2010047491.tif 000003
【００１２】
［式中、Ａは一般式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ’（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、ａ、ｂはそれぞれ０〜５０の整数であるが、ａおよびｂの両方が０である場合を除く。）で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒはメチル基またはフェニル基、ｍは５０〜１０００の整数、ｎは１〜４０の整数である。〕
【００１３】
Ｒ' のアシル基として、具体的には、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基等が例示され、炭素数１〜４のアルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基が例示される。
なお、ポリオキシアルキレン基において、ａおよびｂが０である場合には、ポリエーテル変性シリコーンに水性成分が関与しても十分な増粘効果を示さなくなり、また、ａまたはｂが５０を超える場合には、得られた液状化粧料がべとつき感を有するようになる。
【００１４】
また、ポリオキシアルキレン基の含有量は、質量基準で４０〜６０％であることが望ましく、より好ましくは４４〜６０％であり、さらに好ましくはポリオキシアルキレン基の含有量が５１〜６０％である。これは、ポリオキシアルキレン基の含有量が４０％未満や６０％を超える場合には、ポリエーテル変性シリコーンの増粘効果が著しく低下するためである。
【００１５】
また、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。これは、ｍが５０未満、またはｎが０である場合には、増粘効果が不十分であり、ｍが１０００を超えるか、またはｎが４０を超える場合には、得られた液状化粧料がべとつき感を有するようになるからである。
【００１６】
本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの分子量は特に限定されるものではないが、強固な化粧膜の形成のため、水性成分の関与が少量でも済むように設計する場合には１００００以上の高分子量が好ましい。またその２５℃における粘度も特に限定されるものではない。
【００１７】
本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンとしては、例えばＡ＝メチル基、Ｒ’＝水素原子、ａ＝２４、ｂ＝２４、Ｒ＝メチル基、ｍ＝４００、ｎ＝１０、分子量５５０００、ポリオキシアルキレン含有率＝４４％（質量基準）などが挙げられる。市販されているものとしては、例えば東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＢＹ１１−０３０などが挙げられる。
【００１８】
本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの配合量は４〜９質量％であり、好ましくは６〜８質量％の範囲である。これは、本発明の油中水型乳化ゲル状化粧料において、ポリエーテル変性シリコーンの配合量が４質量％未満であると、ゲル状化粧料としての独特な使用感を得ることができず、また９質量％を超えると増粘し過ぎてしまい分散が困難になるためである。
【００１９】
（水膨潤性粘土鉱物）
本発明に用いられる水膨潤性粘土鉱物は、ベントナイトおよびケイ酸ナトリウム・マグネシウムが挙げられ、市販品としては、クニピアＧ(クニミネ工業株式会社)、ラポナイトＸＬＧ(LAPORTE INDUSTRIES LTD.)等が挙げられる。
【００２０】
本発明に用いられる水膨潤性粘土鉱物の配合量は０．１〜２質量％であり、好ましくは０．５〜１質量％の範囲である。これは、本発明のゲル状化粧料において、水膨潤性粘土鉱物の配合量が０．１質量％未満であると、良好な分散性が得られず、また２質量％を超えると膨潤し切らず残渣が生じてしまうためである。また、水膨潤性粘土鉱物以外の増粘剤を用いた場合にも良好な分散性が得られない。
【００２１】
本発明において、水の配合量は、８〜２５質量％であり、好ましくは１０〜２３質量％である。
水の配合量が８質量％未満ではみずみずしさが劣り、２５質量％を超えると安定な油中水型のゲル状化粧料とすることが困難になる。
【００２２】
本発明のゲル状化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記必須成分のほかに、通常化粧料に基剤として配合される顔料、油分、界面活性剤、保湿剤、低級アルコールや、化粧料を修飾する成分として防腐剤、香料、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合できることは言うまでもない。
【００２３】
本発明に用いられる低級アルコールとしては、炭素数３以下のエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等が例示される。
【００２４】
顔料としては、無機顔料の例として、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、チタンコーティッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、ベンガラ、焼結顔料、グンジョウピンク、水酸化クロム、雲母チタン、酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、紺青、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、マイカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム等が例示される。
【００２５】
有機顔料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、メタクリル酸メチルポリマー、ポリスチレン、ポリスチレンポリアクリル酸共重合体、塩化ビニルポリマー、テトラフルオロエチレンポリマー等の粉末や、セルロースパウダー、キチンパウダー、キトサンパウダー、魚鱗箔、レーキ化タール色素等が例示される。
【００２６】
またこれらの顔料は疎水化処理などの表面処理を施したものも応用できる。例えば、高粘度シリコーン油処理、アルキルハイドロジェンポリシロキサンを反応させたシリコーン樹脂処理、あるいはそれらをアルケン処理したもの、カチオン活性剤処理、アニオン活性剤処理、ノニオン活性剤処理、ワックス処理、デキストリン脂肪酸処理、フッ素処理等が例示される。
【００２７】
本発明に係るゲル状化粧料に配合できる油分としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液状油分、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固形油分や、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポクロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリンセラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等、あるいは流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素油等も配合できる。ただし、油分全体に占めるシリコーン油の割合は、少なくとも３３重量％以上である必要がある。また、使用性の点からは、実質的にワックス成分を配合していないことが望ましい。
【００２８】
本発明のゲル状化粧料としては、例えば、ファンデーション、アイシャドー、マスカラ、アイライナー、サンスクリーン、モイスチャークリーム、ヘアジェル、制汗クリーム等が挙げられ、特にアイシャドーが好適である。これらのゲル状化粧料は常法に従って製造することができる。
【実施例】
【００２９】
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明の範囲はこれらの実施例によってなんら限定されるものではないことはいうまでもない。
【００３０】
試験例１［（１−１）〜（１−６）］（水膨潤性粘土鉱物の配合量の検討）
表１に示すゲル状アイシャドーを下記の方法で調製し、分散性（乳化安定性）、みずみずしさ、硬度を次の基準で評価した。その結果を併せて表１に示す。
なお、表１に示されるポリエーテル変性シリコーンは下記の構造を有するものを用いた。
【００３１】
ポリエーテル変性シリコーン：一般式（１）において、Ｒ’は水素原子、ａは２４、ｂは２４、Ｒはメチル基、ｍは４００、ｎは１０
【００３２】
（製法）
（５）〜（１２）を室温においてディスパーで攪拌し完全に混合した。その後、ディスパーによる攪拌を続けながら別途ディスパーにて混合溶解した（１）〜（４）を添加してゲル化させ、ゲル状アイシャドーを得た。
【００３３】
（１）分散性
室温にて（５）〜（１２）と(１)〜(４)を混合しディスパー分散した時の分散性を観察する。
◎：直後に均一分散する。
○：１〜２分後に均一分散する。
△：２〜５分後に均一分散する。
×：均一に分散されない。
【００３４】
（２）みずみずしさ
化粧品専門パネル１０名により、みずみずしさについて官能評価を行い、次の基準で評価した。
◎：１０人中８名以上が良いと判断した。
○：１０人中６〜７名が良いと判断した。
△：１０人中４〜５名が良いと判断した。
×：１０人中３人以下が良いと判断した。
【００３５】
（３）硬度
レオメーター硬度計を用いて、５．６Φ、２ｃｍ/ｍｉｎ、１ｃｍ針入、ＲＴの条件で測定した。
【００３６】
【表１】
2010047491.tif 000004
【００３７】
※１：トスパール２０００Ｂ（東芝シリコーン(株)製）
※２：アルキル変性シリコーン樹脂被覆亜鉛華処理群青（日本精化(株)製）
※３：ＳＡ−チミロン  ＭＰ１１５（三好化成(株)製）
【００３８】
表１から分かるように、試験例（１−２）〜（１−５）では極めてみずみずしい質感を保持しつつ適度な硬度を有するゲル状アイシャドーを得ることが出来た。試験例（１−６）では分散性は良好であったが、水々しい質感にやや欠けたものであった。試験例（１−１）では水々しい質感は得られたものの分散性が著しく低下し満足な品質を得ることは出来なかった。
【００３９】
試験例２［（２−１）〜（２−５）］（水分量の検討）
表２に示すゲル状アイシャドーを上記の方法で調製し、分散性（乳化安定性）、みずみずしさ、硬度を前記の基準で評価した。その結果を併せて表２に示す。
なお、表２に示されるポリエーテル変性シリコーンは下記の構造を有するものを用いた。
【００４０】
ポリエーテル変性シリコーン：一般式（１）において、Ｒ’は水素原子、ａは２４、ｂは２４、Ｒはメチル基、ｍは４００、ｎは１０
【００４１】
【表２】
2010047491.tif 000005
【００４２】
表２から分かるように、試験例（２−１）〜（２−３）では極めてみずみずしい質感を保持しつつ適度な硬度を有するゲル状アイシャドーを得ることが出来た。試験例（２−４）〜（２−５）では転相して油中水型乳化タイプとはならなかった。ただし、試験例（２−４）では、(２)〜(３)の水相パーツを減量することで油中水型タイプとすることが可能である。
【００４３】
試験例３［（３−１）〜（３−７）］（水膨潤性粘土鉱物の種類の検討）
表３に示すゲル状アイシャドーを上記の方法で調製し、分散性（乳化安定性）、みずみずしさを前記の基準で評価した。その結果を併せて表３に示す。
なお、表３に示されるポリエーテル変性シリコーンは下記の構造を有するものを用いた。
【００４４】
ポリエーテル変性シリコーン：一般式（１）において、Ｒ’は水素原子、ａは２４、ｂは２４、Ｒはメチル基、ｍは４００、ｎは１０
【００４５】
【表３】
2010047491.tif 000006
【００４６】
表３から分かるように、試験例（３−１）〜（３−５）では良好な分散性を有するものが得られなかったのに対し、試験例（３−６）〜（３−７）では、極めてみずみずしい質感を保持しつつ分散性にも優れたゲル状アイシャドーを得ることが出来た。
【００４７】
試験例４［（４−１）〜（４−５）］（ポリエーテル変性シリコーン量の検討）
表４に示すゲル状アイシャドーを上記の方法で調製し、分散性（乳化安定性）、みずみずしさ、硬度を前記の基準で評価した。その結果を併せて表４に示す。
なお、表４に示されるポリエーテル変性シリコーンは下記の構造を有するものを用いた。
【００４８】
ポリエーテル変性シリコーン：一般式（１）において、Ｒ’は水素原子、ａは２４、ｂは２４、Ｒはメチル基、ｍは４００、ｎは１０
【００４９】
【表４】
2010047491.tif 000007
【００５０】
表４から分かるように、試験例（４−１）〜（４−３）では分散性がよく、みずみずしい質感を保持しつつ適度な硬度を有するゲル状アイシャドーを得ることが出来た。試験例（４−４）では硬度が高くなって分散性が悪くなり、試験例（４−５）では分散が困難となった。
【００５１】
処方例１  クリーム
組成                          配合量（質量％）
A.ワセリン                        ２．０ 
スクワラン                      ７．０ 
デカメチルペンタシロキサン    ４０．０
ポリエーテル変性シリコーン      ８．０
ホホバ油                        ５．０ 
トコフェロール                  適量
B.１，３ブチレングリコール        ３．０ 
エチルアルコール９５％        １０．０
ケイ酸ナトリウム・マグネシウム  ０．１
グリセリン                      ５．０ 
水                              残余
【００５２】
−製法−
処方例１に示されるポリエーテル変性シリコーンは下記の構造を有するものを用いた。
ポリエーテル変性シリコーン：一般式（１）において、Ｒ’は水素原子、ａは２４、ｂは２４、Ｒはメチル基、ｍは４００、ｎは１０
Ａ（油相）とＢ（水相）をそれぞれ室温にてディスパーで完全溶解する。ディスパーで攪拌を続けながらＢをＡに加えてゲル化し、クリームを得る。
【００５３】
処方例２  ファンデーション
組成                            配合量（質量％）
A.ワセリン                        ２．０
スクワラン                      ６．０
トリメチルシロキシケイ酸        ２．５
デカメチルペンタシロキサン    ４０．０
ポリエーテル変性シリコーン      ８．０
ホホバ油                        ５．０ 
トコフェロール                  適量
香料                            ０．３
B.１，３ブチレングリコール        ３．０
エチルアルコール９５％        １０．０
ケイ酸ナトリウム・マグネシウム  ０．１
グリセリン                      ５．０
調合粉末                      １２．０
水                              残余
【００５４】
−製法−
処方例２に示されるポリエーテル変性シリコーンは下記の構造を有するものを用いた。
ポリエーテル変性シリコーン：一般式（１）において、Ｒ’は水素原子、ａは２４、ｂは２４、Ｒはメチル基、ｍは４００、ｎは１０
Ａ（油相）とＢ（水相）をそれぞれ室温にてディスパーで完全溶解する。ディスパーで攪拌を続けながらＢをＡに加えてゲル化し、ファンデーションを得る。
【００５５】
処方例３  マスカラ
組成                            配合量（質量％）
A.トリメチルシロキシケイ酸        １０．０
デカメチルペンタシロキサン      ４０．０
ポリエーテル変性シリコーン        ８．０
疎水化処理色材                  １０．０
トコフェロール                    適量
B.１，３ブチレングリコール          ３．０
エチルアルコール９５％          １０．０
ケイ酸ナトリウムマグネシウム      ０．１
水                                残余
【００５６】
−製法−
処方例３に示されるポリエーテル変性シリコーンは下記の構造を有するものを用いた。
ポリエーテル変性シリコーン：一般式（１）において、Ｒ’は水素原子、ａは２４、ｂは２４、Ｒはメチル基、ｍは４００、ｎは１０
Ａ（油相）とＢ（水相）をそれぞれ室温にてディスパーで完全溶解する。ディスパーで攪拌を続けながらＢをＡに加えてゲル化し、マスカラを得る。