(57)【要約】【課題】  表面の印字が裏面に透けて見える透き通し（以下、ショースルーと呼称。）がなく、表面強度が強く、且つ吸収性が良好で、滲みがないインクジェット記録シートを提供する。【解決手段】  シート状支持体の少なくとも一方の面に、炭酸カルシウム、カオリン及びタルクから選ばれる少なくとも１種からなるコア粒子と酸化ケイ素化合物粒子が結合した複合粒子、及びバインダーを含有する塗工層を有するインクジェット記録シートにおいて、「コア粒子／酸化ケイ素化合物」の質量比が０．１／１００〜３０／１００であり、前記複合粒子の平均粒子径が１０〜４０μｍであることを特徴とするインクジェット記録シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体の少なくとも一方の面に、炭酸カルシウム、カオリン及びタルクから選ばれる少なくとも１種からなるコア粒子に酸化ケイ素化合物粒子が結合した複合粒子、及びバインダーを含有する塗工層を有するインクジェット記録シートにおいて、「コア粒子／酸化ケイ素化合物」の質量比が０．１／１００〜３０／１００であり、前記複合粒子の平均粒子径が１０〜４０μｍであることを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】
前記複合粒子の細孔径が０．１０〜０．８０μｍである、請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】
前記複合粒子の比表面積が２０〜２００ｍ２／ｇである、請求項１又は２に記載のインクジェット記録シート。
【請求項４】
前記複合粒子が、ケイ酸アルカリ水溶液に、炭酸カルシウム、カオリン及びタルクから選ばれる少なくとも１種からなるコア粒子を添加した後、鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液を添加して中和を行い、コア粒子の周囲に酸化ケイ素化合物を析出させた複合粒子を含む複合粒子スラリーを調製する工程と、該複合粒子スラリーから複合粒子を回収する工程に従って調製されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【請求項５】
前記複合粒子が、前記複合粒子スラリーを調製する工程における複合粒子スラリーの電解質濃度を３５〜８０ｇ／Ｌに調整することによって得られたものであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録シートに関するものである。更に詳しくは、表面の印字が裏面に透けて見える透き通し（以下、ショースルーと呼称。）がなく、表面強度が強く、且つ吸収性が良好で、滲みがないインクジェット記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルからインクジェット記録用紙に向かって噴出し、インクジェット記録用紙表面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、及び、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。
【０００３】
また、インクジェット記録方式はデジタル情報を製版することなく紙などのメディアに直接印刷できるため、少部数の印刷や可変情報印刷（バリアブル印刷）に適しており、ダイレクトメールやカタログ、チラシ等、商業印刷の分野における導入も増加している。商業印刷の分野においては高速化、画質の向上が課題となっており、これらを達成するため、インクジェット記録装置は記録シートに対して多量のインクを吐出する。インクは安定した液滴を形成することを目的として、多量の溶媒を含んでおり、記録シートは、このインク液滴を速やかに吸収し、鮮明な画像を形成するとともに、素早く乾燥することが重要である。
【０００４】
また、近年、ダイレクトメール、チラシ用途等での安価なインクジェット記録シートの需要が高まっている。ダイレクトメール、チラシ用途では、薄物（低米坪）の記録シートであって両面印刷が可能であることが要求されている。更に印画物が、折りたたまれて消費者へ送付されるため、折り加工に耐えうる表面強度が要求されている。
即ち、薄物であっても裏面の印刷が透けて見える問題（ショースルー）がないこと、鮮明で高濃度のインクジェット印刷が可能であり、且つ折り加工に耐えうる表面強度を有するインクジェット用紙が求められている。
鮮明で高濃度のインクジェット印刷のためには、インク吸収性の高い受容層を基材表面に設けることが必要であり、低米坪の紙基材を用いながら、ショースルーを防ぐためには、受容層でインクを吸収し、基材部へのインク浸透を防ぐ必要がある。
しかし、受容層のインク吸収性を高めるために、シリカなどの高吸油性顔料を使用すると受容層の表面強度が低下し、折り加工によりインク受容層表面が剥れやすくなる。
【０００５】
ショースルー問題を解決するため、インク受容層の下に、二酸化チタンなどのアンダー層を用いる方法（例えば、特許文献１参照）や、インク受容層の裏面に白色顔料を含有する接着樹脂層、上質紙を積層する方法（例えば、特許文献２参照）が提案されているが、これらのインクジェット記録シートは、いずれも薄さを保ったまま両面印刷を実現するものではなかった。
【０００６】
受容層のインク吸収性を高める方法として軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子は吸油量１２０〜２５０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積５〜１５０ｍ２／ｇ、平均粒子径１．０〜１０μｍの軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子を受容層に用いる方法が提案されている。(特許文献３参照)  しかし、単純に粒子の比表面積を大きくしただけでは、バインダーで粒子を結合し難くなり、インク受容層の表面強度が低下してしまうため、本発明が目的としているダイレクトメールやチラシ用途には、適さない。
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−１４８７５０号公報
【特許文献２】特開２０００−３３５１０２号公報
【特許文献３】特開２００６−８８６３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の問題を解決し、表面の印字が裏面に透けて見えるショースルーがなく、表面強度が強く、且つ吸収性が良好で、滲みがないインクジェット記録シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、酸化ケイ素化合物以外の組成から成るコア粒子の表面に酸化ケイ素化合物粒子を（前記コア粒子／酸化ケイ素化合物）の質量比が０．１／１００〜３０／１００となるように結合させて形成された平均粒子径１０〜４０μｍの複合粒子をインク受容層に用いることによって、インク吸収性と受容層の強度の両立を達成したのである。
従来技術では、インク吸収性を上げるため、平均粒径１０μｍ以下の高比表面積顔料を用いており、樹脂による粒子の接着が難しく、表面強度を上げることが困難であった。
本願発明で使用される複合粒子は、内部に細孔構造を有する比較的粒径の大きな粒子であるため、小粒径の高比表面積顔料複数個と同じインク吸収性を持ちながらインク受容層の強度を上げることができるのである。
【００１０】
本発明は、下記の技術的事項を基礎として構成される。
（１）シート状支持体の少なくとも一方の面に、炭酸カルシウム、カオリン及びタルクから選ばれる少なくとも１種のコア粒子と酸化ケイ素化合物粒子とが結合した複合粒子、及びバインダーを含有する塗工層を有するインクジェット記録シートにおいて、「コア粒子／酸化ケイ素化合物」の質量比が０．１／１００〜３０／１００であり、前記複合粒子の平均粒子径が１０〜４０μｍであることを特徴とするインクジェット記録シート。
【００１１】
本発明は、以下の態様を含む。
（２）前記複合粒子の細孔径が０．１０〜０．８０μｍである、（１）に記載のインクジェット記録シート。
（３）前記複合粒子の比表面積が２０〜２００ｍ２／ｇである、（１）又は（２）に記載のインクジェット記録シート。
（４）前記複合粒子が、ケイ酸アルカリ水溶液に、炭酸カルシウム、カオリン及びタルクから選ばれる少なくとも１種のコア粒子を添加した後、鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液を添加して中和を行い、コア粒子の周囲に酸化ケイ素化合物を析出させた複合粒子を含む複合粒子スラリーを調製する工程と、該複合粒子スラリーから複合粒子を回収する工程に従って調製されていることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
（５）前記複合粒子が、前記複合粒子スラリーを調製する工程における複合粒子スラリーの電解質濃度を３５〜８０ｇ／Ｌに調整することによって得られたものであることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、インクジェット記録シートは、表面の印字が裏面に透けて見えるショースルーがなく、表面強度が強く、且つ吸収性が良好で、滲みがないインクジェット記録シートが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
＜複合粒子＞
本発明で使用する複合粒子は、酸化ケイ素化合物以外の組成から成るコア粒子と、該コア粒子の周囲に付着した酸化ケイ素化合物とからなる。
【００１４】
コア粒子の材質としては、例えば、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられるが、これらの中でも、コスト的にも優位であることから、炭酸カルシウム、カオリン、タルクが好ましい。さらに、炭酸カルシウムとしては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムなどが挙げられる。また、コア粒子の形状としては、紡錘状、立方状、柱状、花飾り状、針状、扁平状（板状）、球状、不定形状などが挙げられる。
【００１５】
コア粒子の平均粒子径は０．２〜７．０μｍであることが好ましく０．５〜５．０μｍがより好ましい。０．２μｍ未満では複合粒子の形成が難しく、７．０μｍを超えると、コア粒子に対する酸化ケイ素化合物の必要な比率を保てなくなることがある。
コア粒子の平均粒子径は、サンドグラインダ等の粉砕設備を用いることにより調整できる。その際、ポリアクリル酸塩、ポリカルボン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩などの分散剤を用いることができる。
本発明における平均粒子径とは、レーザー回折法により測定した体積積算で５０％となる値のことである。
【００１６】
複合粒子を構成する酸化ケイ素化合物は、具体的には、二酸化ケイ素及び／又はケイ酸塩である。ケイ酸塩とは、一般式ｘＭ２Ｏ・ｙＳｉＯ２、ｘＭＯ・ｙＳｉＯ２、ｘＭ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２のいずれかで表される化合物であって、ＭがＡｌ，Ｆｅ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｋ，Ｔｉ，Ｚｎのいずれかのものである（ｘ，ｙは任意の正の数値である。）。
【００１７】
「コア粒子／酸化ケイ素化合物」の質量比は、０．１／１００〜３０／１００であり、好ましくは０．５／１００〜２０／１００である。０．１／１００未満では、複合粒子の粒度分布が広くなり、インクジェット記録シートの塗工層に使用した際に表面強度が弱くなる場合がある。３０／１００を超えると、複合粒子の透明性が高くなり、塗工層の不透明度が低くなる場合がある。
なお、コア粒子の質量割合は、複合粒子の粉末サンプルを錠剤化した後、蛍光Ｘ線分析により各元素の酸化物量として測定する方法などにより求められる。
【００１８】
本願発明で使用される複合粒子の平均粒子径は、１０〜４０μｍであり、１２〜３５μｍであることがより好ましい。平均粒子径が１０μｍ未満では、表面強度が著しく低下する。平均粒子径が４０μｍ以上では、複合粒子間の空隙が大きくなりすぎるため、インクが受容層を通過して基材部へ達し易くなり、ショースルーが発生する場合がある。
尚、平均粒子径とともに、複合粒子の粒度分布も重要である。微細粒子が多く存在すると十分な受容層の表面強度が保てない場合がある。粒度分布の目安として標準偏差（σ）が０．３５０以下であることが好ましく、０．３００以下であることがより好ましい。
【００１９】
本発明の複合粒子は、平均細孔径が０．１０〜０．９０μｍであることが好ましく、０．１５〜０．８０μｍであることが好ましい。複合粒子の平均細孔径が０．１０μｍ未満では、インク吸収性が悪化する場合がある。０．８０μｍを超えると、複合粒子内部結合強度が低下し、インク受容層表面の強度が低下する場合がある。
本発明における平均細孔径は、水銀圧入法により測定した値であって、積分比表面積曲線から得られるメジアン細孔直径のことである。
【００２０】
本発明の複合粒子は、比表面積が２０〜２００ｍ２／ｇであり、好ましくは２０〜１
５０ｍ２／ｇである。複合粒子の比表面積が２０ｍ２／ｇ未満では、受容層のインク吸収性が悪化する場合がある。また、比表面積が２００ｍ２／ｇを超えると、複合粒子同士をバインダーで接着することが困難となり、塗工層の強度が低下する場合がある。
本発明における比表面積は、水銀圧入法により測定した値であって、細孔形状が幾何学的な円筒であると仮定した全細孔の表面積で、測定範囲内における圧力と圧入された水銀量の関係から求めた値である。
【００２１】
上記複合粒子の平均粒子径、「コア粒子／酸化ケイ素化合物」の質量比、平均細孔径及び比表面積は、以下に例示する複合粒子の製造方法によって適切な範囲に制御される。
【００２２】
（複合粒子の製造方法）
本発明の複合粒子は、水又は各種有機溶媒を分散媒体としたケイ酸アルカリ溶液中にコア粒子材料を添加した後、鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液を添加し、コア粒子周囲に酸化ケイ素化合物を析出させることにより複合粒子スラリーとして得られる。
ケイ酸アルカリ水溶液としては、ケイ酸ナトリウム水溶液又はケイ酸カリウム水溶液が好ましい。ケイ酸アルカリ水溶液の濃度は、複合粒子が効率的に製造できることから、３〜１５質量％であることが好ましく、ケイ酸アルカリ水溶液がケイ酸ナトリウム水溶液の場合には、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比が２．０〜３．４であることが好ましい。
コア粒子の添加量は、生成する酸化ケイ素化合物１００質量部に対して０．１〜４０質量部、好ましくは０．５〜３０質量部になるように調整される。
【００２３】
前記複合粒子スラリーの電解質濃度は、３５〜８０ｇ／Ｌに調整することが好ましく、４５〜８０ｇ／Ｌに調整することがより好ましく、５５〜８０ｇ／Ｌに調整することがさら好ましい。電解質濃度が３５ｇ／Ｌ未満では、  粒子の過度の凝集を抑制できず、複合粒子の細孔径が小さくなり、吸収性が悪化する場合がある。８０ｇ／Ｌを超えると、複合粒子の細孔径が大きくなり、熱がかかった場合に細孔の熱収縮が起こり、吸収性が悪化する場合がある。
【００２４】
ここで、電解質とは、水に溶解した際に陽イオンと陰イオンを生じる物質のことであり、具体的には、ＮａＨＳＯ4、ＮａＨＣＯ３、ＮａＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４、Ｎａ２ＣＯ３、
ＮａＨ２ＰＯ４、Ｎａ２ＨＰＯ４、Ｎａ３ＰＯ４、ＫＣｌ、Ｋ２ＳＯ４、Ｋ２ＣＯ３、Ｃ
ａ（ＨＣＯ３）２、ＣＨ３ＣＯＯＮａ、ＣｕＳＯ４、ＦｅＣｌ３、ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４、
ＭｇＣｌ、Ｍｇ（ＯＨ）、ＭｇＣｌ２・Ｍｇ（ＯＨ）２、ＮａＣｌ、ＮＨ４Ｃｌ、ＣａＣ
ｌ２、ＡｌＣｌ３、ＮａＮＯ３、ＮＨ４ＮＯ３、Ｃａ（ＮＯ３）２、Ａｌ（ＮＯ３）３、
（ＮＨ４）２ＳＯ４、ＣａＳＯ４、Ａｌ２（ＳＯ４）３などが挙げられる。
【００２５】
複合粒子の電解質濃度を求めるためには、まず、複合粒子を、ろ紙（５Ｃ、例えば、アドバンテック社製ろ紙）でろ過して固形分を除去した後、得られたろ液の体積を測定する。そして、このろ液を乾燥し、電解質からなる乾固物の質量を測定し、「乾固物の質量／ろ液体積」により求められる。
なお、複合粒子スラリー中の電解質は、後述する製造方法で使用する鉱酸の金属塩のみに由来するものではなく、ケイ酸ナトリウム水溶液及び鉱酸溶液中のイオンなどにも由来する。そのため、必ずしも鉱酸の金属塩の添加量のみによって電解質濃度が決まるものではない。
【００２６】
複合粒子スラリーは、ケイ酸アルカリ水溶液中にコア粒子を添加した後、鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液を添加し、コア粒子の周囲に酸化ケイ素化合物を析出させることにより得られる。
コア粒子のケイ酸アルカリ水溶液への添加は、ケイ酸アルカリ水溶液を攪拌しながら、その中にコア粒子を添加することが好ましいが、コア粒子の水性スラリーに、ケイ酸アルカリ水溶液を添加しても差しつかえない。
また、コア粒子は、鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液の添加前に全部を一括してケイ酸アルカリ水溶液中に添加してもよいし、複数に分けて添加してもよい。
【００２７】
本発明で用いる鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液において、鉱酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸などが挙げられ、価格、ハンドリングの点で、硫酸が好ましい。
鉱酸の金属塩としては、前記鉱酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、価格、ハンドリングの点で、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）が好ましい。 また、鉱酸溶液、鉱酸の金属塩溶液は、水溶液であることが好ましい。
【００２８】
鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液の添加量は、中和率が９５〜１５０％の範囲になる量であり、酸化ケイ素化合物析出後の複合粒子スラリーのｐＨが２．５超１０以下の範囲になる量であることが好ましい。
ここで、中和率とは、［鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液の添加量（ｇ）／理論必要中和量（ｇ）］×１００で求められる値である。
【００２９】
酸化ケイ素化合物の析出時には、攪拌装置により、周速として５〜１５ｍ／秒で攪拌することが好ましい。ここで、周速は剪断力の指標となり、周速が速ければ剪断力が大きくなる。周速が５ｍ／秒未満である場合は、剪断力が小さすぎて、コア粒子の周囲に酸化ケイ素化合物を析出させても、適切な平均粒子径及び狭い粒度分布を得ることが困難になることがある。
一方、析出時の周速が１５ｍ／秒を超える場合には、剪断力が大きくなりすぎて、複合粒子の粒子径が小さくなり、塗工層の強度が弱くなることがある上に、負荷電力の増加、設備費の高額化を招く。
攪拌装置としては、アジテータ、ホモミキサ、パイプラインミキサなどの装置が好ましい。
【００３０】
鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液は、１段で一括してケイ酸アルカリ水溶液中に添加してもよいが、より良好な粒径分布になることから、２段以上に分割して添加することが好ましい。
鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液を２段以上で添加する場合には、特に良好な粒度分布になることから、１段目のケイ酸アルカリ水溶液の温度を２０〜７０℃にし、２段目以降では７０℃以上にすることが好ましい。また、１段目では、鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液の添加量を、中和率が１０〜５０％の範囲になる量とすることが好ましい。
【００３１】
１段目及び２段目以降共に、鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液の添加は、ケイ酸アルカリ水溶液に一括して又は連続的に添加することができる。
鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液の添加が終了した後には、必要に応じて、添加時の温度を維持したまま攪拌する熟成工程を有してもよい。
【００３２】
鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液を１段で添加する場合には、ケイ酸アルカリ水溶液の温度を６０℃〜当該溶液の沸点にすることが好ましく、７５℃〜当該溶液の沸点にすることがより好ましい。鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液の添加は、ケイ酸アルカリ水溶液に一括して又は連続的に添加することができる。
【００３３】
複合粒子スラリーの電解質濃度を前記範囲に調整するためには、上記製造方法におけるケイ酸アルカリ水溶液の濃度、鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液の添加量を適宜選択すればよい。電解質濃度を高くするためには、ケイ酸アルカリ水溶液の濃度を高く、鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液の添加量を多くすればよく、さらには、電解質溶液及び／又は粉末を必要に応じて一括又は複数回に分けて添加してもよい。電解質濃度を低くするためには、ケイ酸アルカリ水溶液の濃度を低く、鉱酸溶液及び／又は鉱酸の金属塩溶液の添加量を少なくすればよい。
【００３４】
（シート状支持体）
シート状支持体を構成する材料に関して特に限定はないが、例えば、パルプやポリプロピレン樹脂を主成分とする合成紙などが挙げられる。製法及び種類等に特に限定はなく、例えば、ＫＰのような化学パルプ、ＳＧＰ、ＲＧＰ、ＢＣＴＭＰ、ＣＴＭＰ等の機械パルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、ケナフ、竹、藁、麻等のような非木材パルプ等が用いられる。また、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維等の有機合成繊維、ポリノジック繊維等の再生繊維、ガラス繊維、セラミック繊維、カーボン繊維等の無機質繊維も混用することができる。中でも、ＥＣＦパルプ、ＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプの使用が好ましい。
【００３５】
また、シート状支持体には、必要に応じて、填料が配合されていてもよい。填料としては、一般に上質紙に用いられる各種の顔料を用いることができ、例えば、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナシリケート、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物質顔料、並びにポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂及び塩化ビニリデン系樹脂の微小中空粒子、密実型粒子及び貫通孔型粒子などの有機顔料が挙げられる。
【００３６】
シート状支持体の製造時に、そのシート状支持体中に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、パルプ繊維や填料の他に、従来から使用されている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤や内添サイズ剤等の各種抄紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用することができる。さらに染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤も必要に応じて適宜添加することができる。
【００３７】
シート状支持体の製造方法については特に限定はなく、例えば、抄紙ｐＨが４．５付近で行われる酸性抄紙法、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み抄紙ｐＨ約６の弱酸性から抄紙ｐＨ約９の弱アルカリ性で行われる中性抄紙法等の、全ての抄紙方法を適用することができ、抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機等を適宜使用することができる。
【００３８】
上記方法で得られたシート状支持体の両面には、顔料、バインダー、表面サイズ剤、カチオン性樹脂、アニオン性樹脂、ノニオン性樹脂、界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等の各種助剤などを適当に１種あるいは２種以上を適当に調整し、塗工層が設けられる。
【００３９】
（塗工層）
本発明では、シート状支持体の少なくとも一方の面に、顔料とバインダーを含有する塗工層を設ける。
塗工層に用いられる顔料は、コア粒子を含む酸化ケイ素化合物の複合粒子の他に、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、シリカ、珪酸アルミニウム、アルミナ、サチンホワイト、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、ハイドロタルサイト、スチレン、エチレン、ブタジエン、スチレン系プラスチックピグメント、スチレンーブタジエン系プラスチックピグメント、スチレンーアクリル系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ウレタン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等のプラスチックピグメント、塩化ビニル、ポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、ポリカーボネート、ナイロン、及びこれらの共重合体の有機高分子微粒子等、一般の塗工紙製造分野で公知の各種顔料が挙げられ、これらの中から目的に応じて１種あるいは２種以上が適宜選択して使用される。
【００４０】
バインダーとしては、従来の塗工紙に用いられる公知のバインダーを用いることができる。カチオン性澱粉、両性澱粉、酸化澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、天然ゴム、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子、ポリイソプレン、クロロプレンの重合体や共重合体類、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、メチルビニルエーテル等のビニル系単量体の重合体や共重合体類、スチレン−ブタジエン系、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合成ゴムラテックス類、ポリビニルアルコールやノニオンソープを保護コロイド層として有する合成ゴムラテックス、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂等の合成樹脂類等が例示できる。これらの中から目的に応じて１種あるいは２種以上が適宜選択して使用される。
【００４１】
インクジェットインクとの結合力を高めるために、インクのイオン性に応じて、塗工層にカチオン性又はアニオン性の物質を含有させることが出来る。カチオン性物質としては、例えば、ポリアルキレンポリアミン系樹脂、又はその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物等のカチオン性樹脂が挙げられる。
【００４２】
具体的には、ポリエチレンアミン、ポリプロピレンポリアミン、ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン、ジシアンジアミドホルムアルデヒド、ジアクリルアミン、カチオン性ポリビニルピロリドン、ポリ−トリメチルアンモニウムメタクリレート、ビニルイミダゾリウムメタクロライド−ビニルピロリドン共重合体、ジアリルジメチル４級アンモニウム塩酸塩、ジシアンジアミド−ポリエチレンポリアミン、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド−メチルクロライド４級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン共重合体、ポリオキシプロピル４級アンモニウム塩、ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩−アクリルアミド共重合体、ポリジメチルアミン−アンモニア−エピクロルヒドリン、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド重合物、ポリアルコキシジアルキル第４級アンモニウム塩、モノアリルアミン−ジアリルアミン塩酸塩共重合体、ポリアリルアミン塩酸塩、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合物、ジアリルアミン塩・ＳＯ２共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合体等のカチオン性ポリマーが好適に使用される。
【００４３】
また、アニオン性物質としては、リンタングステン酸，リンモリブデン酸などの水不溶性金属塩，スチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩，α−オレフィン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩、アニオン変性ＰＶＡ、カルボキシメチルセルロース等のアニオン性ポリマ−が挙げられる。これらのカチオン性物質あるいはアニオン性物質は、通常、水性系組成物中の全固形分１００質量部に対し０．２〜６０質量部となるように配合される。より好ましくは、０．５〜５０質量部の範囲で配合される。
【００４４】
（塗工装置）
塗工層を形成する方法としては、特に限定することはなく、一般に使用されている塗工装置が使用される。  
例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、スプレーコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、ブラシコーター及びツーロールコーター、並びにメータリングブレード式のサイズプレスコーター、ビルブレードコーター、ショートドウェルコーター、リップコーター及びゲートロールコーター等の公知の各種塗工装置を用いることができる。
塗工層は、片面もしくは両面に、１層あるいは２層以上設け、塗工量は、片面当り１〜２０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、より好ましくは２〜１５ｇ／ｍ２の範囲である。１ｇ／ｍ２未満では、インクジェット記録での印字濃度が低い為、見栄えが悪く好ましくない。また、２０ｇ／ｍ２を超える場合、コスト高となり、好ましくない。
【００４５】
（光沢付与、平滑化処理）
カレンダー等による光沢付与、平滑化処理は、シート状支持体上に塗工層を形成した後に行っても何ら差し支えなく、平滑化処理装置としては、通常のスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、シューニップカレンダー等が用いられる。その際の加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等の処理条件を適宜調節して処理される。
【００４６】
塗工層上には、帯電防止、密着性改善、印刷適性付与、プリンタでの給排紙適性改善等のために公知の各種塗工層を設けることが出来る。また、種々の加工、例えば、粘着、磁性、難燃、耐熱、耐水、耐油、防滑等の後加工を施すことにより、用途適性を付加することも勿論可能である。
【実施例】
【００４７】
本発明を下記実施例により具体的に説明するが、勿論、それらは本発明の範囲を限定するものでない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り、水を除いた固形分であり、「質量部（固型分）」及び「質量％」を表す。
【００４８】
実施例１
〔複合粒子Ａの作製〕
水道水２６３ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液７５４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナ
トリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加し
た。さらに、コア粒子として、サンドグラインダにて平均粒子径が０．６μｍになるよう
に調整した炭酸カルシウムの分散液Ａ（ＴＰ−１２１「紡錘状」、奥多摩工業製、固形分
濃度９．５％）１００ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し１０部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）７４ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸（濃度２０％）２２０ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ａを含むスラリー（複合粒子Ａスラリー）を得た。（電解質濃度：６４．６ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：１８．０μｍ、標準偏差：０．２３）。
【００４９】
複合粒子Ａスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後の複合粒子Ａのケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（比表面積：９６ｍ２／ｇ、細孔径：０．１８μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：９．０部）。
【００５０】
〔塗料の調製〕
複合粒子Ａ１００部に、バインダーとして澱粉（商品名：エースＢ、王子コーンスターチ社製）３０部、ラテックス（商品名：ＯＪ１０００Ｈ、ＪＳＲ株式会社）３０部を加え、カチオン樹脂（商品名：ＨＰ−７６、センカ社製）５部、消泡剤（商品名：ＳＮ７７７、サンノプコ社製）０．２部、蛍光増白剤（商品名：ＷｈｉｔｅｘＢＰＳリキッドコンク、住友ケミカル社製）１部を加え、水を加えて固形分濃度１２％の塗料を調製した。
【００５１】
〔シート状支持体の作製〕
広葉樹晒クラフトパルプ１００部、軽質炭酸カルシウム（商品名：Ｍｅｇａｆｉｌ２０００、平均粒子径１．５μｍ、スペシャリティーミネラルズＦＭＴ社製）４０部、澱粉（商品名：エースK、王子コーンスターチ社製）０．３部、紙力増強剤（商品名：ポリマロン６１９、荒川化学工業社製）０．１部、内添サイズ剤（商品名：ＡＳ１５３２、星光ＰＭＣ）０．０６部に水を加え、良く混合して、スラリー濃度０．０５％の紙料を作製し、これを用いて、長網多層式抄紙機を用い、２本ロール方式のサイズプレス装置で温水を塗工、乾燥し、シート状支持体を作製した。
【００５２】
〔インクジェット記録シートの作製〕
上記で得られた８０ｇ／ｍ２のシート状支持体の両面に、塗料を、バーコーターを用いて、片面当たり乾燥塗工質量が４ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、米坪が８８ｇ／ｍ２のインクジェット記録シートを作製した。
【００５３】
実施例２
〔複合粒子Ｂの作製〕
水道水１００ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液７５４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａの２８０ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し２８部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。
その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）７４ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸２４９ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｂを含むスラリーを得た。（電解質濃度：６３．６ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：２０．５μｍ、標準偏差：０．２９）。複合粒子Ｂスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後の複合粒子Ｂのケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（比表面積：１４７ｍ２／ｇ、細孔径：０．１３μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：２５部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００５４】
実施例３
〔複合粒子Ｃの作製〕
水道水６６ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液７５４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａの２１０ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し３３部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）７４ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸３０８ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｃを含むスラリーを得た。（電解質濃度：６１．７ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：２７．０μｍ、標準偏差：０．３０）。複合粒子Ｃスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後のケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（複合粒子の比表面積：１９７ｍ２／ｇ、細孔径：０．１２μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：３０部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００５５】
実施例４
〔複合粒子Ｄの作製〕
５％硫酸ナトリウム水溶液６８６ｇに、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａの１００ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し１０部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度６５℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）５９ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸２１５ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｄを含むスラリーを得た。（電解質濃度：８０．７ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：１２．９μｍ、標準偏差：０．２９）。複合粒子Ｄスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後の複合粒子Ｄのケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（比表面積：２２ｍ２／ｇ、細孔径：０．９０μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：８．５部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｄを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００５６】
実施例５
〔複合粒子Ｅの作製〕
水道水１３８３ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液３２ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａの１００ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し１０部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）９９ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸１７６ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｅを含むスラリーを得た。（電解質濃度：３４．２ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：２６．７μｍ、標準偏差：０．２４）。複合粒子Ｅスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後の複合粒子Ｅのケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（比表面積：１９０ｍ２／ｇ、細孔径：０．０８μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：８．５部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｅを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００５７】
実施例６
〔複合粒子Ｆの作製〕
水道水１００ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液７５４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、サンドグラインダにて平均粒子径が０．８μｍになるように調整した微粒カオリンの分散液Ｂ（商品名：ＭＧＪ、エンゲルハード社製、固形分濃度９．５％）の１００ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し１０部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を３ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）７４ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸２００ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｆを含むスラリーを得た。（電解質濃度：６５．３ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：１７．６μｍ、標準偏差：０．３０）。複合粒子Ｆスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後の複合粒子Ｆのケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（比表面積：９１ｍ２／ｇ、細孔径：０．２０μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：８．５部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｆを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００５８】
実施例７
〔複合粒子Ｇの作製〕
水道水１７６ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液７５４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液５０６ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａの５ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し０．５部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）５７ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸１９２ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｇを含むスラリーを得た。（電解質濃度：８０．６ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：１０．３μｍ、標準偏差：０．３９）。複合粒子Ｇスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後の複合粒子Ｇのケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（比表面積：１５ｍ２／ｇ、細孔径：０．５５μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：０．４部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｇを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００５９】
実施例８
〔複合粒子Ｈの作製〕
水道水１３７５ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液４７ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａの１００ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し１０部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）９２ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸１８３ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｈを含むスラリーを得た。（電解質濃度：３３．４ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：２１．２μｍ、標準偏差：０．２６）。複合粒子Ｈスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後の複合粒子Ｈのケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（比表面積：２４５ｍ２／ｇ、細孔径：０．１１μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：８．６部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｈを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００６０】
実施例９
〔複合粒子Ｉの作製〕
水道水１００ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液７５４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、微粒タルク（商品名：Ｄ−６００、平均粒子径：０．６μｍ、日本タルク社製）の分散液Ｃ（固形分濃度９．５％）の１００ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し１０部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を３ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）７４ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸２００ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｉを含むスラリーを得た。（電解質濃度：６４．２ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：１６．５μｍ、標準偏差：０．２９）。複合粒子Ｉスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後のケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（比表面積：９３ｍ２／ｇ、細孔径：０．２１μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：８．０部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｉを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
比較例１
水道水３７５ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液４２７ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３４７ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）９１ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸１４５ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、生成粒子を含むスラリー（粒子スラリー）を得た。（生成粒子スラリーの電解質濃度：６９．５ｇ／Ｌ、生成粒子の平均粒子径：１５．５μｍ、標準偏差：０．３６）。粒子スラリーはろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後のケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（比表面積：５１ｍ２／ｇ、細孔径：０．２５μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：０部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに上記生成粒子を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００６１】
比較例２
実施例１の塗料の調製において複合粒子Ａの代わりに市販の炭酸カルシウムの分散液Ａ（ＴＰ−１２１「紡錘状」、奥多摩工業製、固形分濃度９．５％）１０５ｇを加え、攪拌した分散液を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００６２】
比較例３
〔複合粒子Ｊの作製〕
水道水６６ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液７５４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａの２４５ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し４０部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）７４ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸３０８ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｊを含むスラリーを得た。（電解質濃度：６１．７ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：９．６μｍ、標準偏差：０．３９）。複合粒子Ｊスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後のケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（複合粒子の比表面積：１３０ｍ２／ｇ、細孔径：０．１２μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：３５部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｊを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００６３】
比較例４
〔複合粒子Ｋの作製〕
水道水６６ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液７５４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａの３１７ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し５０部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）７４ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸３０８ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｋを含むスラリーを得た。（電解質濃度：６１．７ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：５．０μｍ、標準偏差：０．３０）。複合粒子Ｋスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後のケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（複合粒子の比表面積：１９７ｍ２／ｇ、細孔径：０．１２μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：４５部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００６４】
比較例５
〔複合粒子Ｌの作製〕
水道水３６６ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液４３４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａの３００ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し３０部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）６２ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸１８８ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｌを含むスラリーを得た。（電解質濃度：６５．４ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：８．５μｍ、標準偏差：０．２２）。複合粒子Ｌスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後のケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（複合粒子の比表面積：７０ｍ２／ｇ、細孔径：０．２５μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：０．９部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｌを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
得られたインクジェット記録シートについて、以下に示す方法により評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００６５】
比較例６
〔複合粒子Ｍの作製〕
水道水６０ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液４３４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａの３００ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し３０部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）８２ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸２４７ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｍを含むスラリーを得た。（電解質濃度：６８．３ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：４３μｍ、標準偏差：０．３３）。複合粒子Ｍスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後のケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（複合粒子の比表面積：１４５ｍ２／ｇ、細孔径：０．１４μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：２６部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｍを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
得られたインクジェット記録シートについて、以下に示す方法により評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００６６】
比較例７
〔複合粒子Ｎの作製〕
水道水１２４ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液７５４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａ（商品名：ＴＰ−１２１「紡錘状」奥多摩工業社製、固形分濃度１５．０％）の２５３．３ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し４０部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）７４ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸２８１ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｎを含むスラリーを得た。（電解質濃度：６２．６ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：２４μｍ、標準偏差：０．３１）。複合粒子Ｎスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後のケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（複合粒子の比表面積：１７８ｍ２／ｇ、細孔径：０．１１μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：３４部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｎを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
得られたインクジェット記録シートについて、以下に示す方法により評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００６７】
比較例８
〔複合粒子Ｏの作製〕
水道水３２３ｇに５％硫酸ナトリウム水溶液７５４ｇを加えた後、市販の３号ケイ酸ナトリウム水溶液３３０ｇ（固形分濃度３８％）をスリーワンモータで攪拌しながら添加した。さらに、コア粒子として、炭酸カルシウムの分散液Ａの０．８ｇ（酸化ケイ素化合物１００部に対し０．０８部）をスリーワンモータで攪拌しながら温度５０℃において添加した。その後、攪拌翼の周速を１０ｍ／秒に調整し、硫酸（濃度２０％）７４ｇを１５分間で添加して１段目の中和を行った後、上記周速の状態で９０℃まで昇温した。次いで、このままの温度で硫酸１７４ｇを４０分かけて添加し、２段目の中和を行って、複合粒子Ｏを含むスラリーを得た。（電解質濃度：７０．２ｇ／Ｌ、複合粒子の平均粒子径：１４．１μｍ、標準偏差：０．３８）。複合粒子Ｏスラリーは、ろ過・洗浄した後、水に再分散させ、塗工評価に用いた。また、ろ過・洗浄後のケーキの一部を１０５℃にて乾燥し、比表面積及び細孔径を測定し、また、蛍光Ｘ線分析装置によるコア粒子質量割合の測定に供した。（複合粒子の比表面積：３２ｍ２／ｇ、細孔径：０．４３μｍ、酸化ケイ素化合物１００部に対するコア粒子の質量割合：０．０７部）。
実施例１の塗料の調製において、複合粒子Ａの代わりに複合粒子Ｏを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作成した。
【００６８】
得られたインクジェット記録シートについて、以下に示す方法により評価を行った。得られた結果を表１に示す。
（評価）
[ショースルー]  
インクジェットプリンター（商品名：ＰＭ−Ｇ８６０、セイコーエプソン社製）で、得られたＡ４サイズの記録シートの片面の周囲５ｍｍを除いた部分に黒ベタ印字を行い、プリントアウト後裏面から観察し、透け具合を目視評価した。
○  ：裏面の印字が透けず、実用に適している。
△  ：裏面の印字がやや透けるが、実用上問題がない。
×  ：裏面の印字が透けて見え、実用上問題がある。
【００６９】
[滲み]  
インクジェットプリンター（商品名：ＰＭ−Ｇ８６０、セイコーエプソン社製）で、得られたＡ４サイズの記録シートの片面の周囲５ｍｍを除いた部分に黒ベタに黄色で文字が書かれたパターンを印字し、目視評価した。
○：滲みが無く文字のエッジが鮮明で実用に適している。
△：やや滲みがあるが、文字は判別でき、実用上問題はない。
×：滲みがあり、文字が判別しづらい。
【００７０】
[表面強度]  
インクジェットプリンター（商品名：ＰＭ−Ｇ８６０、セイコーエプソン社製）で、得られたＡ４サイズの記録シートの片面の周囲５ｍｍを除いた部分に黒ベタ印字を行い、プリントアウト後サンプルを印画面を外側にして折り曲げた後、再び広げ、折り曲げ部を観察し、画像の損傷具合を目視評価した。
○  ：画像の損傷が見られず、実用に適している。
△  ：画像の損傷が僅かに見られるが、実用上問題がない。
×  ：画像の損傷が目立ち、実用上問題がある。
【００７１】
【表１】
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