(57)【要約】【課題】高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）の環境でプリントを行っても高転写率で、高濃度のプリント画像が得られる黒トナーの提供。【解決手段】少なくとも、樹脂と着色剤を含有する黒トナーにおいて、該着色剤が黒色酸化鉄化合物粒子の表面にカーボンブラックを付着させて作製した黒色顔料であり、該カーボンブラックのｐＨが２．０〜６．０であり、該黒トナーの酸価が、３〜３５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする静電荷現像用黒トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、樹脂と着色剤を含有する黒トナーにおいて、
該着色剤が黒色酸化鉄化合物粒子の表面にカーボンブラックを付着させて作製した黒色顔料であり、
該カーボンブラックのｐＨが２．０〜６．０であり、
該黒トナーの酸価が、３〜３５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする静電荷現像用黒トナー。
【請求項２】
前記カーボンブラックの数平均１次粒子径が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の静電荷現像用黒トナー。
【請求項３】
前記カーボンブラックの付着量が前記黒色酸化鉄化合物粒子１００質量部に対して１〜２５質量部であることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷現像用黒トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷現像用黒トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式を利用したプリンター、複写機の高速化が進み、特にプロダクションプリント市場をターゲットとした高速機は高画質とともに高い画像安定性が要求され、現像剤についても環境変動が小さく耐久安定性に優れた性能が要求される。
【０００３】
高温高湿環境下においては、空気中の水分の影響でトナーの電荷がリークし易くなり、トナーの帯電量が低下し、転写率が低下することが問題となる。特に、黒トナーにおいては、一般的に着色剤として導電性の高いカーボンブラックを使用しており、高温高湿環境下での転写率の低下が顕著である。着色剤として導電性のカーボンブラックの代わりに、抵抗の高い黒色無機化合物を用いた黒トナーが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、この黒色無機化合物の隠蔽力は低く、カーボンブラックを用いた黒トナー程に十分な着色力は得られていない。
【０００５】
又、黒色無機化合物の表面にカーボンブラックを付着処理させることで、隠蔽力を高め、黒トナーの着色力をカーボンブラック並に高める技術が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
しかしながら、この黒トナーは、体積固有抵抗はカーボンブラック使用の黒トナーと比べ高くなるが、高温高湿環境下において良好な転写率を得ることはできなかった。
【特許文献１】特開２００４−５４０９４号公報
【特許文献２】特開２００１−１３７３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）の環境でプリントを行っても高転写率で、高濃度のプリント画像が得られる黒トナーを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記構成を採ることにより達成される。
【０００９】
１．少なくとも、樹脂と着色剤を含有する黒トナーにおいて、
該着色剤が黒色酸化鉄化合物粒子の表面にカーボンブラックを付着させて作製した黒色顔料であり、
該カーボンブラックのｐＨが２．０〜６．０であり、
該黒トナーの酸価が、３〜３５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする静電荷現像用黒トナー。
【００１０】
２．前記カーボンブラックの数平均１次粒子径が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする前記１に記載の静電荷現像用黒トナー。
【００１１】
３．前記カーボンブラックの付着量が前記黒色酸化鉄化合物粒子１００質量部に対して１〜２５質量部であることを特徴とする前記１又は２に記載の静電荷現像用黒トナー。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の黒トナーは、高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）の環境でプリントを行っても高転写率で、高濃度のプリント画像が得られる優れた効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
着色剤としてカーボンブラックを用いた黒トナーは、常温常湿の環境では高濃度のプリントが得られるが、高温高湿の環境でプリントを行うと転写率が低下し、クリーニング装置に負荷がかかったりプリント画像の濃度が低下したりして問題が有った。
【００１４】
又、着色剤として黒色酸化鉄化合物粒子を用いた黒トナーは、高温高湿の環境でプリントを行っても転写率が良好でクリーニング装置に負荷もかからず好ましいが、高濃度のプリント画像が得られないという問題が有った。
【００１５】
高温高湿環境下において、カーボンブラックを用いた黒トナーの転写率が低下するのは、その表面に露出したカーボンブラックやトナー中に均一にカーボンブラックが分散せずにアグロメレートの状態で存在しているため、カーボンブラックが導通経路となり電荷のリークが大きくなることによると推察している。
【００１６】
一方、黒色酸化鉄化合物粒子は黒色度が低いので、同じトナー量では画像濃度が低くなり、高濃度プリント画像が得にくい。
【００１７】
本発明者らは、高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）の環境でプリントを行っても転写率が低下せず、高濃度のプリント画像が得られる黒トナーについて検討を行った。
【００１８】
種々検討の結果、黒色酸化鉄化合物粒子の表面に特定のｐＨを有するカーボンブラックを付着させた黒色顔料を着色剤として用い、特定の酸価の樹脂を用いると、トナー粒子中に黒色顔料が良好に分散でき、高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）の環境でプリントを行っても転写率が低下せず、高濃度のプリント画像が得られることを見出した。
【００１９】
これは、黒色酸化鉄化合物粒子の表面に付着させるカーボンブラックのｐＨが高い場合、即ちカーボンブラック表面に存在する酸素含有官能基が少ない場合は、黒トナーを形成する樹脂との親和性が低く、トナー化した際に分散性が悪化すると考えられる。
【００２０】
一方で黒色酸化鉄化合物粒子の表面に付着させるカーボンブラックのｐＨが低い場合は、黒トナーを形成する樹脂と黒色顔料との親和性が高くなり、トナー化した際に黒色顔料の分散性が大幅に向上すると考えられる。
【００２１】
更に、トナーの酸価が特定の値になるような樹脂を用いると、トナー粒子中に黒色顔料を良好に分散でき、安定した帯電量を確保することができる。
【００２２】
このように黒色顔料の分散性を向上させることで、トナー粒子の表面に露出する黒色顔料の量や黒色顔料同士が接触する確率を減少することができる。その結果、帯電量の低いトナー粒子の量が抑制され、均一な帯電量分布のトナーを得ることができ、高温高湿環境下においても転写率の低下を抑制することができると推察している。
【００２３】
又、黒色酸化鉄化合物粒子の表面に付着させるカーボンブラックの粒子径が１０〜１００ｎｍであると、黒色酸化鉄化合物粒子への付着性が良く、その結果、本発明の目的を達成でき好ましい。
【００２４】
又、カーボンブラックの付着量が該黒色酸化鉄化合物粒子１００質量部に対して１〜２５質量部であると、プリント画像の画像濃度が満足でき好ましい。
【００２５】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２６】
本発明の黒トナーは、少なくとも、樹脂と着色剤を含有する。
【００２７】
着色剤としては黒色酸化鉄化合物粒子の表面に特定のｐＨを有するカーボンブラックを付着させて作製した黒色顔料を用いる。
【００２８】
《黒色顔料》
本発明で用いる黒色顔料は、黒色酸化鉄化合物粒子の表面に特定のｐＨを有するカーボンブラックを付着させて得られたものである。
【００２９】
黒色酸化鉄化合物粒子の表面へのカーボンブラックの付着は、カップリング剤を糊剤とした物理的付着である。
【００３０】
〈黒色酸化鉄化合物粒子〉
黒色酸化鉄化合物粒子としては、マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）、ヘマタイト（Ｆｅ２Ｏ３）、鉄チタン複合酸化物（Ｆｅ３Ｏ４＋ＦｅＴｉＯ３）、三酸化チタン鉄（ＦｅＴｉＯ３）、これらの混合物を挙げることができる。
【００３１】
黒色酸化鉄化合物粒子の数平均１次粒子径は、５０〜４００ｎｍが好ましく、１００〜３００ｎｍがより好ましい。
【００３２】
黒色酸化鉄化合物粒子の数平均１次粒子径は、走査型電子顕微鏡写真より算出することができる。
【００３３】
〈カップリング剤〉
カップリング剤としては、有機ケイ素化合物、ポリシロキサン、オルガノシラン化合物を挙げることができる。
【００３４】
カーボンブラック微粒子粉末の付着効果を考慮すると、メチルハイドロジェンシロキサン単位を有するポリシロキサン、ポリエーテル変成ポリシロキサン及び末端がカルボン酸で変成された末端カルボン酸変成ポリシロキサンが好ましい。
【００３５】
〈カーボンブラック〉
本発明で用いられるカーボンブラックは特定のｐＨを有するものである。
【００３６】
カーボンブラックのｐＨは２．０〜６．０、好ましくは２．０〜４．０である。
【００３７】
ｐＨ２．０〜６．０のカーボンブラックを用いると、黒トナーを形成する樹脂とカーボンブラックとの親和性が高く、黒トナー化した際に分散性が良好になり、表面露出黒色顔料や黒色顔料同士の接触確率が減少し、帯電量の低下を抑制し、弱帯電粒子の少ない均一な帯電量分布を得ることができ、高温高湿環境下においても転写性の低下を抑制することができる。
【００３８】
（カーボンブラックのｐＨ）
ｐＨ２．０〜６．０のカーボンブラックは、カーボンブラックを公知の方法により表面処理を行うことにより調製することが可能である。具体的には、酢酸溶液やスルフォン酸溶液等の酸性溶液中にカーボンブラックを浸漬処理する湿式の表面処理方法や、空気酸化法、硝酸、窒素酸化物と空気の混合ガス、オゾン等の酸化剤に接触させる乾式の表面処理方法が挙げられる。又、市販のカーボンブラックには、すでにｐＨ調整がなされて市場に提供されているものがある。
【００３９】
ｐＨが２．０〜６．０以下の市販のカーボンブラックとしては、例えば、以下の物が挙げられるが、本発明に使用されるｐＨ２．０〜６．０のカーボンブラックはこれらに限定されるものではない。
（１）ｐＨが２．０〜３．０のカーボンブラック
＃２４００（ｐＨ２．０（三菱化学社製））、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ（ｐＨ２．５（キャボット社製））、ＭＯＧＵＬ−Ｌ（ｐＨ２．５（キャボット社製））、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００、ＭＯＮＡＲＣＨ１４００（いずれもｐＨ２．５（キャボット社製））
Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ（ｐＨ３．０（デグサ社製））、スペシャルブラック４（ｐＨ３．０（デグサ社製））、ＯＩＬ７Ｂ（ｐＨ３．０（三菱化学（株）製））、ＭＡ−１００（ｐＨ３．０（三菱化学（株）製））
（２）ｐＨが３．１〜６．０のカーボンブラック
ＲＥＧＡＬ４００Ｒ（ｐＨ４．０（キャボット社製））、ＣＸ−ＧＬＦ−５０（ｐＨ４．０（日本触媒（株）製））、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ（ｐＨ４．５（デグサ社製））
カーボンブラックのｐＨは、カーボンブラックを蒸留水に投入し、煮沸処理を行った後、得られた上澄液のｐＨをｐＨメーターで測定することにより得られるものである。
【００４０】
カーボンブラックのｐＨの測定は、具体的には以下の手順で行うことができる。
（１）試料５ｇを１００ｍｌの容器に採取し、これに蒸留水５０ｍｌを加える。
（２）これを１５分間煮沸した後、常温まで冷却する。
（３）この溶液中にｐＨメーター（ＨＭ−２０Ｐ、東亜ディーケーケー社製）の電極を浸し、その値を読み取る。
【００４１】
カーボンブラックの数平均１次粒子径は、１０〜１００ｎｍが好ましく、１５〜３０ｎｍがより好ましい。
【００４２】
カーボンブラックの数平均１次粒子径は、走査型電子顕微鏡写真より算出することができる。
【００４３】
〈黒色顔料の作製〉
黒色顔料は、黒色酸化鉄化合物粒子の表面にカーボンブラックを付着させて作製することができる。
【００４４】
具体的には、黒色酸化鉄化合物粒子の表面をカップリング剤で被覆し、そのカップリング剤にカーボンブラックを物理的に付着させて作製することができる。
【００４５】
黒色酸化鉄化合物粒子の表面をカップリング剤により被覆する方法は、黒色酸化鉄化合物粒子とカップリング剤とを機械的に混合撹拌したり、黒色酸化鉄化合物粒子にカップリング剤を噴霧しながら機械的に混合撹拌したりする方法を挙げることができる。添加したカップリング剤は、ほぼ全量が黒色酸化鉄化合物粒子の表面に被覆される。
【００４６】
カップリング剤を均一に黒色酸化鉄化合物粒子の表面に被覆するためには、黒色酸化鉄化合物粒子の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておくことが好ましい。
【００４７】
黒色酸化鉄化合物粒子とカップリング剤との混合撹拌やカーボンブラックと黒色酸化鉄化合物粒子表面にカップリング剤が被覆されている黒色酸化鉄化合物粒子との混合撹拌をするための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、例えば、ホイール形混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができる。本発明の実施にあたっては、ホイール型混練機がより効果的に使用できる。
【００４８】
上記ホイール型混練機としては、具体的に、サンドミル、マルチミル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、好ましくサンドミル、マルチミル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、より好ましくはサンドミルである。上記ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等がある。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウターミキサー等がある。上記ロール型混練機としては、具体的に、エクストルーダー等がある。
【００４９】
カップリング剤の添加量は、黒色酸化鉄化合物粒子１００質量部に対して０．１５〜４５質量部が好ましい。０．１５から４５質量部添加することにより黒色度及び流動性を改良できる程度にカーボンブラックを十分付着させることができる。
【００５０】
黒色顔料は、必要に応じ乾燥を行ってもよい。
【００５１】
《黒トナー》
次に、本発明の黒トナー及び黒トナーの作製について説明する。
【００５２】
本発明の黒トナーは、少なくとも樹脂と着色剤を含有し、特定の酸価を示すものである。
【００５３】
（黒トナーの酸価）
本発明の黒トナーの酸価は、３〜３５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、好ましくは７〜２５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇである。
【００５４】
黒トナーの酸価が３〜３５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、となる樹脂を用いると、黒色顔料を良好に分散でき、安定した帯電量を確保することができる。
【００５５】
本発明に係る酸価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に記載の方法（電位差滴定法）に従って行われる。ただし、溶剤はテトラヒドロフランとイソプロピルアルコールを体積比１：１で混合したものを使用した。
【００５６】
本発明のトナーの酸価は、付加重合反応により形成される樹脂では、例えば、アクリル酸系モノマー等のカルボキシル基を有する酸性分の組成比や、トナー製造時の重合反応における構成を調整することで制御することができる。又、重縮合反応により形成される樹脂では、例えば、トリメリット酸等の多官能の酸を導入して架橋反応の進行を抑える等、重合段階での酸成分とアルコール成分の比率を制御したり、重合条件を変化させたりことで制御することが可能である。
【００５７】
本発明の黒トナーは、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０〜８．０μｍであるものが好ましい。体積基準メディアン径（Ｄ５０）を上記範囲とすることにより、例えば、１２００ｄｐｉ（ｄｐｉ；１インチ（２．５４ｃｍ）あたりのドット数）レベルの非常に微小なドット画像を忠実に再現することも可能である。
【００５８】
尚、黒トナーの体積基準メディアン径（Ｄ５０）は、「マルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）」に、データ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出することができる。
【００５９】
測定手順としては、黒トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（黒トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、黒トナー分散液を作製する。この黒トナー分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）」の入ったビーカーに、測定濃度５〜１０％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５０００個に設定して測定する。尚、マルチサイザー３のアパチャ−径は５０μｍのものを使用する。
【００６０】
本発明の黒トナーを作製する方法は、特に限定されず、従来の黒トナー製造方法により作製することが可能である。
【００６１】
即ち、混練、粉砕、分級工程を経て黒トナーを作製するいわゆる粉砕法によるトナー製造方法や、重合性単量体を重合させ、同時に、形状や大きさを制御しながら粒子形成を行ういわゆる重合法によるトナー製造方法（例えば、乳化重合法、懸濁重合法、ポリエステル伸長法等）を適用することにより作製可能である。
【００６２】
本発明の黒トナー製造方法としては、これらの中でも乳化重合により、樹脂粒子を生成し、黒色顔料と凝集、融着させて黒トナー粒子を形成させる、乳化会合法が特に好ましい。黒トナー粒子の粒径制御、形状制御のしやすさの観点からである。
【００６３】
次に、本発明の黒トナーを構成する樹脂やワックス等について、具体例を挙げて説明する。
【００６４】
先ず、本発明の黒トナーに使用可能な樹脂は、特に限定されるものではないが、下記に記載されるビニル系単量体と呼ばれる重合性単量体を重合して形成される重合体がその代表的なものである。又、本発明で使用可能な樹脂を構成する重合体は、少なくとも１種の重合性単量体を重合して得られる重合体を構成成分とするものであり、これらビニル系単量体を単独あるいは複数種類組み合わせて作製した重合体である。
【００６５】
以下に、ビニル系の重合性単量体の具体例を示す。
（１）スチレンあるいはスチレン誘導体
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等
（２）メタクリル酸エステル誘導体
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等
（３）アクリル酸エステル誘導体
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等
（４）オレフィン類
エチレン、プロピレン、イソブチレン等
（５）ビニルエステル類
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等
（６）ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
（７）ビニルケトン類
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
（８）Ｎ−ビニル化合物類
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等
（９）その他
ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体等
又、本発明の黒トナーに使用可能な樹脂を構成するビニル系の重合性単量体には、以下に示すイオン性解離基を有するものも使用可能である。特に、本発明で用いられる黒色顔料は前述のよう酸性を有しており、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等のイオン性解離基を単量体の側鎖に有するものを使用した場合に、より樹脂中での分散性を向上させることができ好ましい。
【００６６】
具体的には、以下のものが挙げられる。
【００６７】
先ず、カルボキシル基を有するものとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等が挙げられる。又、スルフォン酸基を有するものとしては、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等が挙げられ、リン酸基を有するものとしてはアシドホスホオキシエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００６８】
又、以下に示す多官能性ビニル類を使用することにより、架橋構造の樹脂を作製することも可能である。以下に、多官能性ビニル類の具体例を示す。
【００６９】
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等
次に、本発明の黒トナーに使用可能なワックスとしては、以下に示す様な公知のものが挙げられる。
（１）ポリオレフィン系ワックス
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等
（２）長鎖炭化水素系ワックス
パラフィンワックス、サゾールワックス等
（３）ジアルキルケトン系ワックス
ジステアリルケトン等
（４）エステル系ワックス
カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等
（５）アミド系ワックス
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等
ワックスの融点は、通常４０〜１２５℃であり、好ましくは５０〜１２０℃、更に好ましくは６０〜９０℃である。融点を上記範囲内にすることにより、黒トナーの耐熱保存性が確保されるとともに、低温で定着を行う場合でもコールドオフセトを起こさずに安定した黒トナー画像形成が行える。又、黒トナー中のワックス含有量は、１〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは５〜２０質量％である。
【００７０】
次に、本発明の黒トナーは、その製造工程で外部添加剤（＝外添剤）として数平均一次粒径が４〜８００ｎｍの無機微粒子や有機微粒子等の粒子を添加して、黒トナー作製されることが可能である。
【００７１】
外添剤の添加により、黒トナーの流動性や帯電性が改良され、又、クリーニング性の向上等が実現される。外添剤の種類は特に限定されるものではなく、例えば、以下に挙げる無機微粒子や有機微粒子、及び、滑剤が挙げられる。
【００７２】
無機微粒子としては、従来公知のものを使用することが可能で、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム微粒子等が好ましいものとして挙げられる。又、必要に応じてこれらの無機微粒子を疎水化処理したものも使用可能である。
【００７３】
シリカ微粒子の具体例としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、クラリアント製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
【００７４】
チタニア微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ等が挙げられる。
【００７５】
アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４等が挙げられる。
【００７６】
又、有機微粒子としては数平均１次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用することができる。具体的には、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を使用することができる。
【００７７】
又、クリーニング性や転写性を更に向上させるために滑剤を使用することも可能であり、例えば、以下の様な高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。即ち、ステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩が挙げられる。
【００７８】
これら外添剤や滑剤の添加量は、黒トナー全体に対して０．１〜１０．０質量％が好ましい。又、外添剤や滑剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用して添加する方法が挙げられる。
【００７９】
《現像剤》
本発明の黒トナーは、キャリアと黒トナーより構成される二成分現像剤として、又、黒トナーのみから構成される非磁性一成分現像剤として使用することが可能である。
【００８０】
本発明の黒トナーを二成分現像剤として使用する場合、高速の白黒画像形成装置やタンデム方式のフルカラー画像形成装置を用いて、プリント作成が可能である。
【００８１】
二成分現像剤として使用する際に用いられる磁性粒子であるキャリアは、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を使用することが可能である。これらの中ではフェライト粒子が好ましい。キャリアの体積基準メディアン径は１５〜１００μｍのものが好ましく、２５〜８０μｍのものがより好ましい。
【００８２】
《画像形成》
本発明の黒トナーは、高速の白黒画像形成装置やタンデム方式のフルカラー画像形成装置に装填してプリント作成が可能である。
【００８３】
図１は、本発明の黒トナーを用いた画像形成装置の一例を示す概略図である。
【００８４】
図１において、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、は感光体、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは現像装置（現像手段）、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋは１次転写手段としての１次転写ロール、５Ａは２次転写手段としての２次転写ロール、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋはクリーニング装置、７は中間転写体ユニット、２４は熱ロール式定着装置、７０は中間転写体を示す。
【００８５】
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と呼ばれるもので、複数組の画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体ユニット７と、記録部材Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としての熱ロール式定着装置２４とを有する。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００８６】
各感光体に形成される異なる色のトナー像の１つとしてイエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙ、感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。又、別の異なる色のトナー像の１つとしてマゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。又、別の異なる色のトナー像の１つとしてシアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。
【００８７】
更に、他の異なる色のトナー像の１つとして黒色の画像を形成する画像形成部１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、該感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【００８８】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のロールにより巻回され、回動可能に支持された中間転写エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
【００８９】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、１次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材として用紙等の記録部材Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ロール２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストロール２３を経て、２次転写手段としての２次転写ロール５Ａに搬送され、記録部材Ｐ上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録部材Ｐは、熱ロール式定着装置２４により定着処理され、排紙ロール２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【００９０】
一方、２次転写ロール５Ａにより記録部材Ｐにカラー画像を転写した後、記録部材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【００９１】
画像形成処理中、１次転写ロール５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の１次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【００９２】
２次転写ロール５Ａは、ここを記録部材Ｐが通過して２次転写が行われるときにのみ、無端ベルト状中間転写体７０に圧接する。
【００９３】
このように感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、無端ベルト状中間転写体７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録部材Ｐに転写し、定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。トナー像を記録部材Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、クリーニング装置６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【００９４】
本発明で非磁性一成分系現像剤を用いるフルカラー画像形成方法としては、例えば、前述した二成分系現像剤用の現像手段４を公知の非磁性一成分系現像剤用の現像手段に交換した画像形成装置を用いることにより実現が可能である。
【００９５】
又、本発明の画像形成方法で実施可能な定着方法は、特に限定されるものではなく、公知の定着方式により対応が可能である。公知の定着方式としては、加熱ローラと加圧ローラからなるローラ定着方式、加熱ローラと加圧ベルトからなる定着方式、加熱ベルトと加圧ローラで構成される定着方式、加熱ベルトと加圧ベルトからなるベルト定着方式等が挙げられ、いずれの方式でもよい。又加熱方式としてはハロゲンランプによる方式、ＩＨ定着方式など、公知のいずれの加熱方式を採用してもよい。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例を挙げて本発明の実施態様を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００９７】
《黒トナーの作製》
先ず、黒色顔料を調製した。
【００９８】
（黒色顔料１の調製）
鉄チタン複合酸化物（ＦｅＴｉＯ３＋Ｆｅ３Ｏ４）粒子（平均粒子径３００ｎｍ）２００質量部を、凝集を解きほぐすために、純水１５００質量部に撹拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパイプラインホモミキサー」（製品名、特殊機化工業株式会社製）を３回通して鉄チタン複合酸化物粒子粉末を含むスラリーを得た。
【００９９】
次いで、この鉄チタン複合酸化物粒子を含むスラリーを横型サンドグラインダー「マイティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所株式会社製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて５回パスさせて、鉄チタン複合酸化物粒子を含む分散スラリーを得た。
【０１００】
得られた分散スラリーは、３２５ｍｅｓｈ（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。この分散スラリーを濾別、水洗して、鉄チタン複合酸化物粒子のケーキを得た。この鉄チタン複合酸化物粒子のケーキを１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１００質量部をエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入して、２９４Ｎ／ｃｍ（３０ｋｇ／ｃｍ）で３０分間混合撹拌を行い、粒子粉末の凝集を軽く解きほぐした。
【０１０１】
次に、メチルハイドロジェンポリシロキサン（商品名：ＴＳＦ４８４：東芝シリコーン（株）製）１質量部を、エッジランナーを稼動させながら凝集を解きほぐした上記鉄チタン複合酸化物粒子に添加し、６０分間混合撹拌を行った。
【０１０２】
次に、「カーボンブラック１」（粒子径２０ｎｍ、ｐＨ２．２）１０質量部を、サンドミルを稼動させながら１０分間かけて添加し、更に６０分間混合撹拌を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆にカーボンブラックを付着させた後、乾燥機を用いて１０５℃で６０分間乾燥を行い、「黒色顔料１」を調製した。
【０１０３】
（黒色顔料２〜１９の調製）
黒色顔料１の調製で用いた部材（鉄チタン複合酸化物とカーボンブラック１）、カーボンブラックの処理量を変更した以外は同様にして「黒色顔料２〜１９」を調製した。
【０１０４】
表１に、「黒色顔料１〜１９」の調製に用いた部材（黒色酸化鉄化合物粒子、カーボンブラック）とカーボンブラックの付着量（処理量）を示す。
【０１０５】
【表１】
2010091650.tif 000002
【０１０６】
〈黒トナー１の作製〉
（コア用樹脂粒子１の作製）
樹脂粒子１Ｈの作製
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、アニオン系界面活性剤であるラウリル硫酸ナトリウム７．０８質量部をイオン交換水３，０１０質量部に溶解させて界面活性剤溶液を作製した。そして、この界面活性剤溶液を窒素気流下で２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、反応容器内の温度を８０℃に昇温させた。
【０１０７】
次いで、界面活性剤溶液に、重合開始剤である過硫酸カリウム（ＫＰＳ）９．２質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を投入し、反応容器内の温度を７５℃にした。その後、
スチレン                                                ６９．４質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                  ２８．３質量部
メタクリル酸                                              ２．３質量部
が混合されてなる混合液〔ａ１〕を１時間かけて適下し、更に、７５℃で２時間撹拌して重合することにより樹脂粒子１Ｈが分散されてなる樹脂粒子分散液〔１Ｈ〕を作製した。
【０１０８】
樹脂粒子１ＨＭの作製
撹拌装置を取り付けたフラスコ内に、
スチレン                                                ９７．１質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                  ３９．７質量部
メタクリル酸                                            ３．２２質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプタトプロピオン酸エステル        ５．６質量部
を投入し、更に、
ペンタエリストールテトラベヘネート                      ９８．０質量部
を添加し、９０℃に加熱して上記の化合物が混合されてなる混合液〔ａ２〕を調製した。
【０１０９】
一方、撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ラウリル硫酸ナトリウム１．６質量部をイオン交換水２，７００質量部に溶解させた界面活性剤溶液を作製し、これを９８℃に加熱し、この界面活性剤溶液に上記の樹脂粒子分散液〔１Ｈ〕を固形分換算で２８質量部添加した後、混合液〔ａ２〕を投入した。更に、循環経路を有する機械式分散装置「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）により８時間混合分散を行って分散液（乳化液）を調整した。
【０１１０】
次いで、この乳化液に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）５．１質量部をイオン交換水２４０質量部に溶解させた開始剤溶液とイオン交換水７５０質量部を添加し、この反応系を９８℃で１２時間撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子１Ｈ表面に樹脂が被覆された複合構造を有する樹脂粒子１ＨＭが分散されてなる樹脂粒子分散液〔１ＨＭ〕を作製した。
【０１１１】
樹脂粒子１ＨＭＬの作製
前記の樹脂粒子分散液〔１ＨＭ〕に、過酸化カリウム（ＫＰＳ）７．４質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加して、温度を８０℃に調整した後、
スチレン                                                  ２７７質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                    １１３質量部
メタクリル酸                                            ９．２１質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプタトプロピオン酸エステル      １０．４質量部
が混合されてなる混合液〔ａ３〕を１時間かけて適下し、この適下終了後、８０℃に維持したままで２時間にわたって加熱、撹拌して重合を行い、その後、反応系を２８℃に冷却して、樹脂粒子１ＨＭの表面に樹脂が被覆された複合構造を有する樹脂粒子１ＨＭＬが分散されてなる樹脂粒子分散液〔１ＨＭＬ〕を調製した。得られた樹脂粒子を「コア用樹脂粒子１」とする。
【０１１２】
（コア用樹脂粒子２〜７の作製）
コア用樹脂粒子１の作製で用いた単量体とその量を表２のように変更した以外は同様にして「コア用樹脂粒子２〜７」を作製した。
【０１１３】
表２に、「コア用樹脂粒子１〜７」の作製に用いた単量体とその質量部を示す。
【０１１４】
【表２】
2010091650.tif 000003
【０１１５】
（シェル形成用樹脂微粒子の作製）
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を備えた反応容器に、アニオン系界面活性剤であるラウリル硫酸ナトリウム２．０質量部をイオン交換水３０００質量部に溶解させて界面活性剤溶液を作製した。この界面活性剤溶液を、窒素気流下で２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。
【０１１６】
一方、下記化合物を添加、混合して「混合液ａ４」を調製しておく。即ち、
スチレン                                                  ５４４質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                    １６０質量部
メタクリル酸                                                ９６質量部
ｎ−オクチルメルカプタン（ＮＯＭ）                          ２０質量部
からなるものである。
【０１１７】
前記界面活性剤溶液中に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させてなる開始剤溶液を添加後、上記「混合液ａ４」を３時間かけて滴下した。そして、この系を８０℃にし、１時間にわたる加熱、撹拌により重合を行い、「シェル形成用樹脂微粒子」の分散液を作製した。
【０１１８】
（黒色顔料分散液１の作製）
ドデシル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に撹拌溶解させて作製した溶液を撹拌させておき、当該溶液中に、「黒色顔料１」を４２０質量部、徐々に添加した。次いで、撹拌装置「クレアミックス（エム・テクニック社製）」を用いて分散処理を行い、「黒色顔料分散液１」を作製した。「黒色顔料分散液１」中の黒色顔料の粒径を電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、質量平均粒径で２１０ｎｍであった。
【０１１９】
（コア１の形成（塩析／融着（会合・融着）工程））
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を備えた反応容器に、
「コア用樹脂微粒子１」分散液                  ４５０質量部（固形分換算）
イオン交換水                                １１００質量部
「黒色顔料分散液１」                          １００質量部（固形分換算）
を投入し、液温を３０℃に調整した。その後、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０．０に調整した。
【０１２０】
上記反応系を撹拌させておき、この状態で塩化マグネシウム・６水和物６０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解してなる水溶液を１０分間かけて上記反応系に添加した。添加後、３分間放置した後、昇温を開始して、この系を６０分間かけて９０℃まで昇温させて、９０℃を保持した状態で樹脂粒子の会合を行って粒子を成長させた。粒子の成長は「マルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）」を用いて会合粒子の粒径測定を行うことで確認した。そして、体積基準メディアン径（Ｄ５０）が５．５μｍになった時、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解させてなる水溶液を反応系に添加して粒子の成長を停止させ、「コア１」を形成した。
【０１２１】
（シェルの形成）
次に、上記「コア１」の分散液５５０質量部（固形分換算）を９０℃にして、
「シェル形成用樹脂微粒子」分散液                    ５０質量部（固形分換算）
を添加した。１時間にわたり撹拌を継続して、「コア１」表面に「シェル形成用樹脂微粒子」を融着させた。その後、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解させてなる水溶液を添加した。この系を９５℃にして２０分間にわたり加熱撹拌を行って熟成処理を行い、シェルを形成させた後、３０℃まで冷却した。
【０１２２】
生成した着色粒子分散液をろ過し、３５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の温風で乾燥して、コア表面にシェルを被覆してなる構造の「着色粒子１」を作製した。
【０１２３】
（着色粒子１への外添処理）
上記で作製した「着色粒子１」に、疎水性シリカＡ（ＢＥＴ＃３００のＨＭＤＳ処理品）１．０質量％、疎水性シリカＢ（ＢＥＴ＃９０のＨＭＤＳ処理品）０．５質量％及びアナターゼ型疎水性酸化チタン（ＢＥＴ＃１１２のｎ−ブチルトリメトキシシラン処理品）０．５質量％を添加し、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）により、周速４５ｍ／秒にて２０分間混合した。その後、９０μｍの目開きのふるいを用いて粗大粒子を除去し、「黒トナー１」を得た。
【０１２４】
黒トナー１は体積基準メディアン径が６．２μｍ、酸価が１５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇであった。
【０１２５】
尚、黒トナーの酸価の値は、前記の方法で測定して得られた値である。
【０１２６】
〈黒トナー２〜２５の作製〉
黒トナー１の作製において用いた黒色顔料とコア用樹脂粒子を、表３のように変更した以外は同様にして「黒トナー２〜２５」を作製した。
【０１２７】
表３に、「黒トナー１〜２５」の作製に用いた黒色顔料とコア用樹脂粒子、トナーの酸価を示す。
【０１２８】
【表３】
2010091650.tif 000004
【０１２９】
（コートキャリアの製造）
フェライトコア粒子１００質量部とシクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート（共重合比５／５）の共重合体樹脂微粒子を５質量部とを、撹拌羽根付き高速混合機に投入し、１２０℃で３０分間撹拌混合して機械的衝撃力の作用でフェライトコア粒子の表面に樹脂コート層を形成し、体積基準メディアン径５０μｍのキャリアを得た。
【０１３０】
キャリアの体積基準メディアン径は、湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定した。
【０１３１】
（現像剤の調製）
上記キャリアに黒トナー１〜２５をそれぞれ黒トナー濃度が６質量％になるように添加し、ミクロ型Ｖ型混合機（筒井理化学器株式会社）に投入し、回転速度４５ｒｐｍで３０分間混合し「現像剤１〜２５」を調整した。
【０１３２】
《評価》
市販のカラー複合機「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）製）の黒色用現像装置に、上記で作製した「黒トナー１〜２５」を順次装填し、評価を行った。
【０１３３】
（転写率）
転写率は、高温高湿環境（３０℃、８０％ＲＨ）下で、１０ｃｍ角のべた画像をプリントし、感光体上に現像されて付着した黒トナーの質量と、記録紙上に転写されて付着した黒トナーの質量を測定し、下記式で定義される転写率を算出した。尚、転写率は、８０％以上を合格とする。
【０１３４】
転写率＝記録紙上の黒トナー付着量／感光体上の黒トナー付着量×１００（％）
（画像濃度）
画像濃度は常温常湿環境（２０℃、５５％ＲＨ）下で、トナーの転写紙上の付着量が一定になるよう調整した上で、５ｃｍ角のべた画像をプリントし、得られたプリント画像の画像濃度を透過濃度計（ＴＤ９０４：マクベス社製）にて測定する。尚、画像濃度は、１．２０以上を合格とする。
【０１３５】
表４に、評価結果を示す。
【０１３６】
【表４】
2010091650.tif 000005
【０１３７】
表４の結果から明らかなように、本発明の「実施例１〜１９」の「黒トナー１〜１９」は、上記評価項目の全てにおいて満足できる結果が得られたが、発明外の「比較例１〜６」の「黒トナー２０〜２５」は上記評価項目の何れかに問題が有り満足するものではなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１３８】
【図１】本発明の黒トナーを用いた画像形成装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１３９】
１（１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ）  感光体
２（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ）  帯電手段
３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ）  露光手段
４（４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ）  現像手段
５（５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、５Ａ）  転写ロール
６（６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、６Ａ）  クリーニング装置
７  中間転写体ユニット
１０（１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ）  画像形成部
２４  熱ロール式定着装置
７０  中間転写体
【図１】
2010091650.tif 000006