(57)【要約】【課題】耐空気透過性を維持しつつ、耐久性、隣接ゴムとの接着性および加工性の向上を同時に実現することが可能なポリマー組成物の提供を目的とする。【解決手段】スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体９９〜６０質量％と、ポリアミドを分子鎖に含むショアＤ硬度が７０以下のポリアミド系ポリマー１〜４０質量％を含むポリマー混合物１００質量部に対して、Ｃ５石油系レジン、Ｃ９石油系レジンおよびテルペン樹脂からなる群から選択された１種以上を１〜３０質量部含むポリマー組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体９９〜６０質量％と、ポリアミドを分子鎖に含むショアＤ硬度が７０以下のポリアミド系ポリマー１〜４０質量％を含むポリマー混合物１００質量部に対して、Ｃ５石油系レジン、Ｃ９石油系レジンおよびテルペン樹脂からなる群から選択された１種以上を１〜３０質量部含むポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリマー混合物が、エチレン−ビニルアルコール共重合体１５〜４０質量％を含む請求項１記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体がスチレンを１０〜３０質量％の範囲で含む請求項１または請求項２記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記ポリアミド系ポリマーがポリアミド成分とポリエーテル成分からなるブロック共重合体である請求項１〜３いずれか記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記ポリマー混合物１００質量部に対して、フィラーを５〜４０質量部含む請求項１〜４いずれか記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記ポリマー混合物１００質量部に対して、前記フィラーとしてマイカを１０〜２５質量部含む請求項５に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
請求項１〜６いずれかに記載のポリマー組成物からなるインナーライナーを有する空気入りタイヤ。
【請求項８】
請求項１〜６いずれかに記載のポリマー組成物からなるインナーライナーゴムに、７０℃〜１３０℃のカレンダー工程の温度で圧延されたインスレーションゴムとを接合して得たインナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体。
【請求項９】
請求項１〜６いずれかに記載のポリマー組成物からなるインナーライナーを有する空気入りタイヤであって、
前記インナーライナーに、７０℃〜１３０℃のカレンダー工程の温度で圧延されたインスレーションゴムを接合した空気入りタイヤ。
【請求項１０】
請求項１〜６いずれかに記載のポリマー組成物からなるインナーライナーゴムに、ゴム組成物の濃度が５〜２０重量％のゴム糊を塗布したゴム糊塗布インナーライナーゴム。
【請求項１１】
請求項１〜６いずれかに記載のポリマー組成物からなるインナーライナーを有する空気入りタイヤであって、
前記インナーライナーに、ゴム組成物の濃度が５〜２０重量％のゴム糊を塗布した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性と耐空気透過性が良好で、かつ隣接ゴムとの接着性に優れたポリマー組成物およびこれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、車の低燃費化に対する強い社会的要請から、タイヤの軽量化が図られており、タイヤ部材のなかでも、タイヤの内部に配され、空気入りタイヤ内部から外部への空気の漏れの量（空気透過量）を低減して耐空気透過性を向上させるはたらきをもつインナーライナーにおいても、軽量化などが行われるようになってきた。
【０００３】
現在、インナーライナー用ゴム組成物は、ブチルゴム７０〜１００質量％および天然ゴム３０〜０質量％を含むブチル系ゴムを使用することで、タイヤの耐空気透過性を向上させることが行われている。また、ブチル系ゴムはブチレン以外に約１質量％のイソプレンを含み、これが硫黄・加硫促進剤・亜鉛華と相まって、隣接ゴムとの共架橋を可能にしている。上記ブチル系ゴムは、通常の配合では乗用車用タイヤでは０．６〜１．０ｍｍ、トラック・バス用タイヤでは１．０〜２．０ｍｍ程度の厚みが必要となるが、タイヤの軽量化を図るために、ブチル系ゴムより耐空気透過性に優れ、インナーライナー層の厚みをより薄くできるポリマーが提案されている。
【０００４】
特許文献１には、空気圧低下の抑制、耐久性の向上および燃費の向上を同時に実現することが可能な空気入りタイヤとして、天然ゴムおよび／または合成ゴムからなるゴム成分の１００質量部に対して、下記の一般式（Ｉ）、
【０００５】
【化１】
2010013646.tif 000002
【０００６】
（式中、ｍおよびｎはそれぞれ独立して１〜１００であり、ｘは１〜１０００である。）で表されるエチレン−ビニルアルコール共重合体が１５〜３０質量部の範囲内で少なくとも含有されたインナーライナー用ゴム組成物をインナーライナー層に用いてなる空気入りタイヤが提案されている。しかし、特許文献１の技術においては、該ゴム組成物を用いたゴムシートの厚みは１ｍｍであり、タイヤの軽量化という点で改善の余地がある。
【０００７】
特許文献２には、空気透過率の低いナイロンを用いてインナーライナー層を形成し、ゴム組成物であるタイヤ内面またはカーカス層との接着性を向上させることのできる空気入りタイヤが提案されている。しかし、特許文献２の技術においては、ナイロンフィルム層を形成するために、ナイロンフィルムをＲＦＬ処理した後、ゴム組成物から成るゴム糊を接着する必要があり、工程が複雑化するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００７−２９１２５６号公報
【特許文献２】特開平９−１６５４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記の課題を解決し、耐空気透過性を維持しつつ、耐久性、隣接ゴムとの接着性および加工性の向上を同時に実現することが可能なポリマー組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体９９〜６０質量％と、ポリアミドを分子鎖に含むショアＤ硬度が７０以下のポリアミド系ポリマー１〜４０質量％を含むポリマー混合物１００質量部に対して、Ｃ５石油系レジン、Ｃ９石油系レジンおよびテルペン樹脂からなる群から選択された１種以上を１〜３０質量部含むポリマー組成物である。
【００１１】
本発明に係るポリマー組成物において好ましくは、ポリマー混合物が、エチレン−ビニルアルコール共重合体１５〜４０質量％を含む。
【００１２】
本発明に係るポリマー組成物において好ましくは、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体がスチレンを１０〜３０質量％の範囲で含む。
【００１３】
本発明に係るポリマー組成物において好ましくは、ポリアミド系ポリマーがポリアミド成分とポリエーテル成分からなるブロック共重合体である。
【００１４】
本発明に係るポリマー組成物において好ましくは、ポリマー混合物１００質量部に対して、フィラーを５〜４０質量部含む。
【００１５】
本発明に係るポリマー組成物において好ましくは、ポリマー混合物１００質量部に対して、フィラーとしてマイカを１０〜２５質量部含む。
【００１６】
本発明は、前記ポリマー組成物からなるインナーライナーを有する空気入りタイヤである。
【００１７】
本発明は、前記ポリマー組成物からなるインナーライナーゴムに、７０℃〜１３０℃のカレンダー工程の温度で圧延されたインスレーションゴムとを接合して得たインナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体である。
【００１８】
本発明は、前記ポリマー組成物からなるインナーライナーを有する空気入りタイヤであって、インナーライナーに、７０℃〜１３０℃のカレンダー工程の温度で圧延されたインスレーションゴムを接合した空気入りタイヤである。
【００１９】
本発明は、前記ポリマー組成物からなるインナーライナーゴムに、ゴム組成物の濃度が５〜２０重量％のゴム糊を塗布したゴム糊塗布インナーライナーゴムである。
【００２０】
本発明は、前記ポリマー組成物からなるインナーライナーを有する空気入りタイヤであって、インナーライナーに、ゴム組成物の濃度が５〜２０重量％のゴム糊を塗布した空気入りタイヤである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体およびポリアミド系ポリマーを特定量配合することにより、耐久性と耐空気透過性が良好で、かつ隣接ゴムとの接着性に優れたポリマー組成物を提供することができる。
【００２２】
さらに前記ポリマー組成物に非フェノール系の樹脂を添加することにより、加工性に優れたポリマー組成物を提供することができる。
【００２３】
また、前記ポリマー組成物にインスレーションゴムを接合すること、またはゴム糊を塗布することで、隣接ゴムとの接着性および加工性を更に向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明に係る空気入りタイヤの右半分を示す模式的断面図である。
【図２】本発明に係る空気入りタイヤの右半分を示す模式的断面図である。
【図３】本発明に係るインナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体とカーカスの模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明のポリマー混合物は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体（以下、ＳＩＢＳともいう）９９〜６０質量％と、ポリアミドを分子鎖に含むショアＤ硬度が７０以下のポリアミド系ポリマー１〜４０質量％を含む。
【００２６】
ＳＩＢＳのイソブチレン部位由来により、該ポリマー混合物は優れた耐空気透過性と耐久性を有する。また、ＳＩＢＳは芳香族以外の分子構造が完全飽和であることにより、劣化硬化が抑制され、優れた耐久性を有する。一方、ポリアミド系ポリマーのポリアミド部位由来の寄与により、該ポリマー混合物は不飽和ポリマーと接着可能となり、隣接ゴムとの接着性が向上する。
【００２７】
さらに本発明においては、該ポリマー混合物を含むポリマー組成物を空気入りタイヤに使用する場合、ＳＩＢＳを含有させることにより耐空気透過性を確保するため、たとえばハロゲン化ブチルゴム等の、従来耐空気透過性を付与するために使用されてきた高比重のハロゲン化ゴムを使用しないか、使用する場合にも使用量の低減が可能である。これによってタイヤの軽量化が可能であり、燃費の向上効果が得られる。さらに該ハロゲン化ゴムは、ゴム中のハロゲンにより空気入りタイヤのプライコードとゴムとの間の接着性を悪化させるという問題点を有しているが、本発明においては該ハロゲン化ゴムの使用量を低減できるため、プライコードと該ポリマー組成物との間の接着性の向上による空気入りタイヤの耐久性の向上効果も得られる。
【００２８】
＜スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体＞
本発明のポリマー混合物において、ＳＩＢＳの含有量は９９〜６０質量％とされる。ＳＩＢＳの含有量が６０質量％以上であることにより、優れた耐空気透過性と耐久性を有するポリマー組成物を得ることができる。また、耐空気透過性と耐久性がより良好になる点で、該含有量は９５〜８０質量％とされることが好ましい。
【００２９】
該ＳＩＢＳは一般的にスチレンを１０〜４０質量％含む。耐空気透過性と耐久性がより良好になる点で、該スチレンの含有量は１０〜３０質量％であることが好ましい。
【００３０】
該ＳＩＢＳは、イソブチレンとスチレンのモル比（イソブチレン／スチレン）が、該共重合体のゴム弾性の点から４０／６０〜９５／５であることが好ましい。ＳＩＢＳにおいて、各ブロックの重合度は、ゴム弾性と取り扱い（重合度が１０，０００未満では液状になる）の点からイソブチレンでは１０，０００〜１５０，０００程度、またスチレンでは３０，０００程度以下であることが好ましい。
【００３１】
ＳＩＢＳは、一般的なビニル系化合物の重合法により得ることができ、例えば、リビングカチオン重合法により得ることができる。
【００３２】
例えば、特開昭６２−４８７０４号公報および特開昭６４−６２３０８号公報には、イソブチレンと他のビニル化合物とのリビングカチオン重合が可能であり、ビニル化合物にイソブチレンと他の化合物を用いることでポリイソブチレン系のブロック共重合体を製造できることが開示されている。このほかにも、リビングカチオン重合法によるビニル化合物重合体の製造法が、例えば、米国特許第４，９４６，８９９号、米国特許第５，２１９，９４８号、特開平３−１７４４０３号公報などに記載されている。
【００３３】
ＳＩＢＳは分子内に芳香族以外の二重結合を有していないために、分子内に二重結合を有している重合体、例えばポリブタジエン、に比べて紫外線に対する安定性が高く、従って耐候性が良好である。さらに分子内に二重結合を有しておらず、飽和系のゴム状ポリマーであるにも関わらず、波長５８９ｎｍの光の２０℃での屈折率（ｎＤ）は、ポリマーハンドブック（１９８９年：ワイリー（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  Ｗｉｌｌｙ，１９８９））によると、１．５０６である。これは他の飽和系のゴム状ポリマー、例えば、エチレン−ブテン共重合体に比べて有意に高い。
【００３４】
＜ポリアミド系ポリマー＞
本発明のポリマー混合物において、ポリアミド系ポリマーの含有量は１〜４０質量％とされる。ポリアミド系ポリマーの含有量が４０質量％以下であることにより、耐久性と接着性とが両立されたポリマー混合物を得られる。また、耐久性と接着性が確保でき、耐空気透過性に優れるＳＩＢＳとエチレン−ビニルアルコール共重合体をより多く配合できる点で、該含有量は３〜２０質量％とされることが好ましい。
【００３５】
本発明のポリアミド系ポリマーは、ショアＤ硬度が７０以下のポリアミド系ポリマーであることが好ましい。ショアＤ硬度が７０を超えるとタイヤ屈曲時および移動時の亀裂性に劣るため好ましくない。ショアＤ硬度は、好ましくは１５〜７０の範囲、さらに好ましくは１８〜７０の範囲、より好ましくは２０〜７０の範囲、特に好ましくは２５〜７０の範囲が好ましい。
【００３６】
本発明のポリアミド系ポリマーは、下記のポリエーテルアミドエラストマー（Ｘ）を５０質量％以上含むことが好ましい。
【００３７】
ポリエーテルアミドエラストマー（Ｘ）：
下記式（ＩＩ）で表されるトリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ａ）、ポリアミド形成性モノマー（Ｂ）、及びジカルボン酸化合物（Ｃ）を重合して得られるポリアミド成分とポリエーテル成分からなるブロック共重合体である。
【００３８】
【化２】
2010013646.tif 000003
【００３９】
（式中、ａおよびｂは１〜２０、ｃは４〜５０を示す。）
上記ポリアミド形成性モノマー（Ｂ）が、下記式（ＩＩＩ）および／または下記式（ＩＶ）で表わされることが好ましい。
【００４０】
【化３】
2010013646.tif 000004
【００４１】
（式中、Ｒ1は炭化水素鎖を含む連結基を表わす。）
【００４２】
【化４】
2010013646.tif 000005
【００４３】
（式中、Ｒ2は炭化水素鎖を含む連結基を表わす。）
上記ジカルボン酸化合物（Ｃ）が、下記式（Ｖ）および／または脂肪族ジカルボン酸化合物および／または脂環族ジカルボン酸化合物で表されることが好ましい。
【００４４】
【化５】
2010013646.tif 000006
【００４５】
（式中、Ｒ3は炭化水素鎖を含む連結基を表わし、ｙは０または１を表わす。）
該ポリアミド系ポリマーがポリアミド成分に由来するハードセグメント、ポリエーテル成分に由来するソフトセグメントを有するポリアミド系ポリマーであると、結晶性が低くなり、このため、破断伸びＥＢが高く、低温から高温領域まで柔軟性を示すポリアミド系ポリマーを得ることができる。
【００４６】
また、ポリアミド系ポリマーはタイヤ加硫温度（１４０〜１８０℃）で流動性が高まり、凹凸面との濡れ性が高まるため、隣接ゴムとの接着性においても優れた効果を発揮することができる。
【００４７】
本発明におけるポリアミド系ポリマーは、公知のポリアミド系ポリマーを用いることができる。ポリアミド系ポリマーとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２から選ばれる少なくとも１種の脂肪族ナイロンからなるポリアミドブロックと、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンから選ばれる少なくとも１種のポリエーテルブロックとから構成されるエラストマーなどを用いることができる。
【００４８】
ポリアミド系ポリマーの製法に関しては特に限定されず、特開昭５６−６５０２６号公報、特開昭５５−１３３４２４号公報、特開昭６３−９５２５１号公報等に開示されている方法を利用することができる。
【００４９】
＜ポリマー混合物＞
本発明のポリマー混合物は、ＳＩＢＳと、ポリアミドを分子鎖に含むショアＤ硬度が７０以下のポリアミド系ポリマーに加えて、他のポリマーまたは樹脂を含んでも良い。
【００５０】
本発明のポリマー混合物は、エチレン−ビニルアルコール共重合体を１５〜４０質量％の範囲内で含むことが好ましい。ポリマー混合物中のエチレン−ビニルアルコール共重合体の含有量が１５質量％以上であることにより、ポリマー組成物のガスバリアー性が確保される。また該含有量が４０質量％以下であることにより、ポリマー組成物の作製時の混練性が確保されるとともに、タイヤのインナーライナー層において機械強度等の基本性能が確保される。該含有量は、さらに２０質量％以上、さらに２５質量％以上とされることが好ましい。また、タイヤの耐久性の観点から、該含有量はさらに３０質量％以下とされることが好ましい。
【００５１】
本発明のエチレン−ビニルアルコール共重合体は、下記の一般式（Ｉ）
【００５２】
【化６】
2010013646.tif 000007
【００５３】
（式中、ｍおよびｎはそれぞれ独立して１〜１００であり、ｘは１〜１０００である。）で表わされるエチレン−ビニルアルコール共重合体であることが好ましい。
【００５４】
エチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン由来部位により、該ポリマー混合物との相溶性が良好に付与され、エチレン−ビニルアルコール共重合体はポリマー組成物中に微細な分散サイズで存在することができる。一方、該エチレン−ビニルアルコール共重合体は、ビニルアルコール由来部位の寄与により良好なガスバリアー性を有する。すなわち、本発明においては、ポリマー組成物中に、ガスバリアー性に優れるエチレン−ビニルアルコール共重合体が微細なサイズで島状に分散していることにより、タイヤのインナーライナー層が薄くされた場合でも良好なガスバリアー性が発現される。これによりタイヤの軽量化が可能であり、燃費の向上効果が得られる。
【００５５】
一般式（Ｉ）において、エチレン−ビニルアルコール共重合体を構成するためにｍおよびｎは１以上とされる。一方、ｍおよびｎがそれぞれ１００以下であることにより、ポリマー混合物との相溶性とガスバリアー性とが両立されたエチレン−ビニルアルコール共重合体が得られる。ポリマー混合物との相溶性がより良好になる点で、ｍは、さらに５以上とされることが好ましい。また、ガスバリアー性がより良好になる点で、ｎは、さらに５以上とされることが好ましい。一方、ビニルアルコール由来部位によるガスバリアー性の発現を損ない難い点で、ｍは、さらに９５以下、さらに８０以下とされることが好ましい。また、エチレン由来部位によるポリマー混合物との良好な相溶性の発現を損ない難い点で、ｎは、さらに９５以下、さらに８０以下とされることが好ましい。
【００５６】
一般式（Ｉ）において、エチレン−ビニルアルコール共重合体を構成するためにｘは１以上とされる。一方、ｘが１０００以下であることにより、ポリマー組成物の作製時の混練性が確保され、エチレン−ビニルアルコール共重合体が均一に分散されたポリマー組成物が得られる。ポリマー混合物との相溶性およびガスバリアー性が良好に発現される点で、ｘは、さらに１０以上とされることが好ましく、混練性が良好である点で、ｘは、さらに５００以下、さらに１００以下とされることが好ましい。
【００５７】
一般式（Ｉ）で表されるエチレン−ビニルアルコール共重合体は、他の成分との共重合体とされた状態でポリマー組成物中に含有されても良く、この場合のエチレン−ビニルアルコール共重合体の含有量とは、一般式（Ｉ）で表される構造部分の含有量を意味する。
【００５８】
エチレン−ビニルアルコール共重合体の分子構造は、たとえば赤外吸収スペクトル（ＩＲ）や核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）等により確認することができる。
【００５９】
ポリマー組成物は、下記の一般式（ＶＩ）、
【００６０】
【化７】
2010013646.tif 000008
【００６１】
（式中、Ｒはアルキル基であり、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１〜１００であり、ｚは１〜５である。）で表わされる相溶化剤をさらに含むことが好ましい。該相溶化剤は、ポリマー組成物中で、ポリマー混合物とエチレン−ビニルアルコール共重合体との相溶性をさらに高める作用を有する。一般式（ＶＩ）中のｐおよびｑがそれぞれ１以上である場合、相溶化剤としての作用が良好であり、ｐおよびｑがそれぞれ１００以下である場合、ポリマー混合物での該相溶化剤の分散性が良好である。ｐはさらに５以上が好ましく、またさらに９５以下、さらに８０以下が好ましい。ｑはさらに５以上が好ましく、またさらに９５以下、さらに８０以下が好ましい。
【００６２】
一般式（ＶＩ）中のｚは、ブロック共重合体を構成するために１以上とされる。また、ポリマー組成物での該相溶化剤の分散性が良好である点で、ｚは５以下とされることが好ましい。ｚはさらに２以上が好ましく、またさらに４以下が好ましい。
【００６３】
一般式（ＶＩ）で表される相溶化剤のポリマー混合物中の含有量は、０．１〜４．８質量％の範囲内とされることが好ましい。該含有量が０．１質量％以上である場合相溶化剤としての作用が良好に発現され、４．８質量％以下である場合、タイヤのインナーライナー層において機械強度等の基本性能が低下することを良好に防止できる。該含有量は、さらに０．５質量％以上、さらに１．０質量％以上、さらに１．５質量％以上とされることが好ましく、また、さらに４．３質量％以下、さらに３．８質量％以下、さらに３．４質量％以下とされることが好ましい。
【００６４】
一般式（ＶＩ）で表される相溶化剤は、他の成分との共重合体とされた状態でポリマー組成物中に含有されても良く、この場合の該相溶化剤の含有量とは、一般式（ＶＩ）で表される構造部分の含有量を意味する。
【００６５】
本発明のポリマー混合物は、ＳＩＢＳとポリアミド系ポリマーに加えて、ナイロン、ＰＥＴ、クロロブチルゴム、天然ゴム、エチレンプロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等を配合することができる。
【００６６】
＜ポリマー組成物＞
上記ポリアミド系ポリマーとＳＩＢＳからなるポリマー組成物のショアＡ硬度は２５〜６５の範囲内とされることができる。該硬度が２５以上である場合インナーライナー用ポリマー組成物の機械強度が良好であり、６５以下である場合インナーライナー用ポリマー組成物が硬くなり過ぎることによる耐久性の低下等を防止できる。該硬度はさらに４０以上、さらに４２以上、さらに４５以上が好ましく、またさらに６２以下、さらに５８以下が好ましい。なお上記の硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３にしたがって測定される値である。
【００６７】
本発明において用いられるインナーライナー用ポリマー組成物の比重は１．７０以下とされることができる。該比重が１．７０以下である場合、タイヤの軽量化による燃費の向上効果が良好である。該比重はさらに１．４０以下、さらに１．２０以下に好ましく設定される。
【００６８】
＜軟化剤＞
本発明においては、インナーライナー用ポリマー組成物が、非フェノール系の樹脂を含んでいても良い。この場合、該インナーライナー用ポリマー組成物の耐空気透過性、転がり抵抗および加工性がより向上する。該非フェノール系の樹脂の含有量は、ポリマー混合物１００質量部に対して、１〜３０質量部の範囲内とされることが好ましい。
【００６９】
前記非フェノール系の樹脂は、イソブチレンとＳＰ値（ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ：相溶度パラメータ）が近く、相溶性の良いＣ５石油系レジン（Ｃ５石油系レジンとはナフサ分解によって得られるＣ５留分中のオレフィン、ジオレフィン類を主原料とする脂肪族系石油樹脂）、Ｃ９石油系レジン（Ｃ９石油系レジンとはナフサ分解によって得られるＣ９留分中のオレフィンを主原料とする芳香族系石油系樹脂）およびテルペン樹脂から選択された１種以上を用いることが好ましく、中でもＣ５石油系レジンを用いることがより好ましい。たとえば、Ｃ５石油系レジンとしては、三井石油化学製ハイレッツＧ−１００、丸善石油製マルカレッツＴ−１００ＡＳ、トーネックス製エスコレッツ１１０２、Ｃ９石油系レジンとしては、東ソー製ペトコールＸＬ、テルペン樹脂としてはヤスハラケミカル製ＹＳレジンＰＸ３００Ｎ、ＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎなどを挙げることができる。
【００７０】
ポリマーのＳＰ値に近い軟化剤を用いると、ポリマーとの混ざりが良く、隣接部材と加硫接着性が良く、加工時には適度に常温粘着を発揮することができる。
【００７１】
軟化剤としてＣ５石油系レジンを用いる場合は、耐空気透過性、複素弾性率、粘着性および加工性を向上させるため、該含有量はポリマー混合物１００質量部に対して、１０〜３０質量部の範囲内とすることがより好ましい。１０質量部以上では隣接部材との粘着力が向上し、成形時にフィルムが自然に剥がれるのを防止することができるため好ましい。また３０質量部以下ではｔａｎδが良好で、加工時の過密着（しわ、穴開き）を防止できるため好ましい。
【００７２】
＜フィラー＞
本発明においては、インナーライナー用ポリマー組成物が、カーボンブラック、タルク、クレー、マイカ、炭酸カルシウムなどからなるフィラーを少なくとも１種さらに含んでもよい。この場合、該インナーライナー用ポリマー組成物の破断時の抗力および機械強度が良好となり、特にマイカなどの偏平フィラーを含む場合は、ガスバリアー性がより向上する。該フィラーの含有量は、ポリマー混合物１００質量部に対して５〜４０質量部の範囲内とされることが好ましい。該含有量が５質量部以上である場合インナーライナー用ポリマー組成物の機械強度が高くなるためタイヤの耐久性および操縦性能が良好となり、４０質量部以下である場合、インナーライナー用ゴム組成物の作製時の加工性が良好である。該含有量は、さらに１０〜３０質量部の範囲内がより好ましい。
【００７３】
本発明においては、前記フィラーとしてマイカをポリマー混合物１００質量部に対して１０〜２５質量部含むことが、空気遮断効果の向上の観点からさらに好ましい。
【００７４】
マイカ（雲母）としては、マスコバイト（白雲母）、フロゴバイト（金雲母）およびバイオタイト（黒雲母）から群から選ばれる１種以上であることが好ましい。これらのなかでも、他のマイカより扁平率が大きく空気遮断効果が優れるため、フロゴバイトを用いることが好ましい。
【００７５】
マイカの平均粒子径は４０μｍ以上、好ましくは４５μｍ以上である。平均粒子径が４０μｍ未満では、空気保持性の向上効果が充分でない傾向がある。また、マイカの平均粒子径は１００μｍ以下、好ましくは７０μｍ以下である。平均粒子径が１００μｍをこえると、マイカが大きく亀裂の起点となり、インナーライナーが屈曲疲労により割れる傾向がある。
【００７６】
マイカの表面を被覆する樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂などがあげられる。なかでも、ゴムとの相溶性が比較的高いという点から、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂が好ましい。被覆方法としては、樹脂を溶融させ、その中にマイカを入れて、撹拌したのち、凝固させ、それを粉砕するなどの方法が用いられている。
【００７７】
マイカのアスペクト比（扁平率）は、５０以上、好ましくは５５以上である。アスペクト比が５０未満では、充分な空気保持性の向上効果が得られない。また、マイカのアスペクト比は、１００以下であることが好ましく、７０以下であることがより好ましい。アスペクト比が１００をこえると、マイカの強度が低下することで、マイカに割れが生じる。ここでアスペクト比とは、マイカにおける厚さに対する長径の比をいう。
【００７８】
マイカは、湿式粉砕、乾式粉砕などの粉砕方法によって得ることができる。湿式粉砕はきれいな表面ができ、空気保持性の向上効果がやや高い。また、乾式粉砕は製造工程が簡単でコストが安いというそれぞれの特徴があり、それぞれのケースにより使い分けるとよい。
【００７９】
マイカの含有量は、ポリマー混合物１００質量部に対して１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上である。マイカの含有量が１０質量部未満では、インナーライナーの充分な空気保持性、発熱性および耐亀裂成長性が得られない。また、マイカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して２５質量部以下、好ましくは２０質量部以下であることが好ましい。マイカの含有量が２５質量部をこえると、ゴム組成物の引き裂き強度が落ちるなどして、クラックが発生しやすくなる。
【００８０】
カーボンブラックおよび／またはシリカとして用いるカーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、十分な補強性が得られ、耐亀裂成長性に優れるという点から、２
０ｍ2／ｇ以上が好ましく、２５ｍ2／ｇ以上がより好ましい。また、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、ポリマー組成物の硬度を抑え、低発熱性に優れるという点から、７０ｍ2／ｇ以下が好ましく、６０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、４０ｍ2／以下がさらに好ましい。
【００８１】
カーボンブラックおよび／またはシリカとして用いるシリカとしては、湿式法で調整されたものや、乾式法で調整されたものがあげられるが、特に制限はない。
【００８２】
シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、補強性、破断性に優れるという点から、
８０ｍ2／ｇ以上が好ましく、１００ｍ2／ｇ以上が好ましい。また、シリカのＮ2ＳＡは
、ポリマー組成物の硬度を抑え、低発熱性に優れるという点から、２００ｍ2／ｇ以下が
好ましく、１８０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１５０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。
【００８３】
シリカを用いる場合には、該シリカの含有量は、ポリマー混合物１００質量部に対して３０質量部以下が好ましい。３０質量部を超えるとシリカ同士が自己凝集する場合がある。
【００８４】
さらに、本発明のインナーライナー用ポリマー組成物は、ポリマー成分を相対的に減らし、ポリマー組成物を補強することができ、コストを低減することができるという点から、炭酸カルシウム、オースチンブラック、タルク、クレー、炭酸カルシウムなどを含有していても良い。中でも、粒径が亀裂成長の核とならず、分散性良く再凝集しないタルクやクレーを含有することが好ましい。
【００８５】
なお、軟化剤としてプロセスオイル、パラフィンオイル等の低分子量液状オイルを配合すると、フィルムとして加工する場合、薄膜が高温条件下（２００℃前後）に置かれるためオイルが揮発し、粘着剤としての機能が発揮されにくくなる傾向が見られる。
【００８６】
＜その他の配合成分＞
本発明において用いられるインナーライナー用ポリマー組成物には、その他通常のタイヤ用ポリマー組成物において配合される下記のような成分を適宜配合することができる。
【００８７】
可塑剤として、たとえばＤＭＰ（フタル酸ジメチル）、ＤＥＰ（フタル酸ジエチル）、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）、ＤＨＰ（フタル酸ジヘプチル）、ＤＯＰ（フタル酸ジオクチル）、ＤＩＮＰ（フタル酸ジイソノニル）、ＤＩＤＰ（フタル酸ジイソデシル）、ＢＢＰ（フタル酸ブチルベンジル）、ＤＬＰ（フタル酸ジラウリル）、ＤＣＨＰ（フタル酸ジシクロヘキシル）等を配合しても良い。
【００８８】
＜ポリマー組成物の作製＞
本発明のポリマー組成物は、インジェクション加工により作製される。すなわち、所定の配合処方にしたがったポリマー混合物をインジェクションプレスに設置されている回転ローター内に投入し、回転ローター内でポリマー成分のブレンドを行った後、加圧して射出成形することにより、本発明のポリマー組成物を調整することができる。
【００８９】
上記射出成形は、１３ｃｍ×１３ｃｍ×２ｍｍ（厚み）の金型を使用し、金型ヘッド圧力１００Ｋｆ、ヘッド温度２００℃、インジェクション速度８０ｍｍ／秒、ローター回転数１００ｒｐｍの条件下で行うことが好ましい。
【００９０】
本発明のポリマー混合物にフィラーを添加する場合は、インジェクションプレスに設置されている回転ローターでは、分散度合いが不十分となる場合があるため、あらかじめポリマー混合物とフィラーをニーダー、ロール、バンバリーミキサーなど予備混合することが好ましい。該予備混合は、さらに温調ロールや温調バンバリー（温度条件：１３０℃〜１８０℃）で行うことが好ましい。
【００９１】
また、本発明のポリマー組成物は、２軸押出し機にてペレット化したのち、Ｔダイフィルム押出し機にて作製することもできる。
【００９２】
＜インナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体＞
本発明に係るポリマー混合物またはポリマー組成物をタイヤのインナーライナーに使用する場合は、インナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体を使用することが好ましい。
【００９３】
インナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体について図３を用いて説明する。インスレーションゴム１１は、インナーライナーゴム９ｂとカーカス６との間に介在することにより、両者間の接着力を高めて層間剥離を防ぐとともに、加硫成形時のゴム流れに起因するインナーライナー９とカーカスコード６ａとの接触を抑制する。そのために、このインスレーションゴム１１は、接着性に優れることが重要であり、例えばゴム成分１００質量部中に、天然ゴム（ＮＲ）を５０質量部以上配合させたＮＲ系ゴムを使用することができる。なお残部ゴムとして、イソプレンゴム（ＩＲ）或いはブタジエンゴム（ＢＲ）が好適に使用しうる。
【００９４】
前記インナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体の作製方法はたとえば以下の通りである。はじめにポリマー混合物またはポリマー組成物を、２軸押出し機にてペレット化したのち、Ｔダイフィルム押出し機にてポリマーフィルムを作製する。前記ポリマーフィルムを７０℃〜１３０℃のカレンダー工程の温度で圧延されたインスレーションゴムとを接合してインナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体を得る。
【００９５】
前記インスレーションゴムのカレンダー工程の温度は７０℃〜１３０℃が好ましい。該温度が７０℃未満であるとインナーライナーゴムとインスレーションゴム間の十分な粘着性能が得られない。また該温度が１３０℃を超えると、インスレーションゴムが加硫反応を始めており、インナーライナーゴムとインスレーションゴム間の十分な粘着性能が得られない。
【００９６】
＜ゴム糊塗布インナーライナーゴム＞
本発明に係るポリマー混合物またはポリマー組成物をタイヤのインナーライナーに使用する場合は、ゴム糊塗布インナーライナーゴムを使用することが好ましい。
【００９７】
前記ゴム糊塗布インナーライナーゴムの作製方法はたとえば以下の通りである。はじめにポリマー混合物またはポリマー組成物を、２軸押出し機にてペレット化したのち、Ｔダイフィルム押出し機にてポリマーフィルムを作製する。前記ポリマーフィルムにゴム組成物の濃度が５〜２０重量％のゴム糊を塗布して、ゴム糊塗布インナーライナーゴムを得る。
【００９８】
前記ゴム糊は空気入りタイヤに通常用いられるものを使用することができる。たとえば天然ゴムを７０質量％以上含むジエン系ゴムを含むゴム組成物をトルエン、Ｎ‐ヘキサン、またはナフサ等の極性の低い有機溶塩に溶かしたものであり、それ以外に、硫黄、カーボン、オイル、粘着付与剤であるレジン、老化防止剤、ステアリン酸、亜鉛華、加硫促進剤、加硫遅延剤等が、重量部でカーカス層のゴム配合と同等程度の量が含まれている。
【００９９】
前記ゴム糊中のゴム組成物の含有量は５〜２０重量％が好ましい。該含有量が５重量％未満であると粘着性に劣る。また該含有量が３０重量％を超えると均一に塗布することが困難であり、粘着性に劣る。
【０１００】
ゴム糊の塗布方法は、従来公知のものを使用することができ、たとえばスプレーで塗布する方法などが好ましい。
【０１０１】
＜空気入りタイヤ＞
本発明の空気入りタイヤは、本発明のポリマー混合物またはポリマー組成物をインナーライナーに用いて、通常の方法によって製造される。インナーライナー層は、ポリマー混合物またはポリマー組成物の配合成分を、温調ロール（温度条件：１３０℃〜１６０℃）にてシート状（フィルム状）に押出加工し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼りあわせ、未架橋タイヤを形成する。この未架橋タイヤを加硫機中で加熱加圧することによって本発明の空気入りタイヤを製造できる。
【０１０２】
さらに、本発明の空気入りタイヤは、本発明のポリマー混合物またはポリマー組成物からなるインナーライナーに、７０℃〜１３０℃のカレンダー工程の温度で圧延されたインスレーションゴムを接合することができる。インスレーションゴムを用いることによって、インナーライナー層とカーカスの接着性および加工性が向上し、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
【０１０３】
また、本発明の空気入りタイヤは本発明のポリマー混合物またはポリマー組成物からなるインナーライナーに、ゴム組成物の濃度が５〜２０重量％のゴム糊を塗布することができる。ゴム糊を塗布することによって、タイヤ作製時の成形粘着性能を向上させることができる。
【０１０４】
本発明においては、規定内圧を充填した状態のタイヤ最大幅位置において測定されるインナーライナー層の厚みが０．１〜１．５ｍｍの範囲内であることが好ましい。インナーライナー層の厚みが０．１ｍｍ以上である場合、空気圧低下の抑制効果が良好であり、１．５ｍｍ以下である場合、タイヤの軽量化による燃費の向上効果が良好である。インナーライナー層の厚みは、さらに０．１５ｍｍ以上、さらに０．２ｍｍ以上が好ましく、またさらに１．０ｍｍ以下、さらに０．６ｍｍ以下が好ましい。
【０１０５】
本発明は、乗用車用、トラック・バス用、重機用等、種々の空気入りタイヤに対して適用され得る。図１は、本発明に係る空気入りタイヤの右半分を示す断面図である。空気入りタイヤ１は、トレッド部２とサイドウォール部３とビード部４とを有している。さらに、ビード部４にはビードコア５が埋設される。また、一方のビード部４から他方のビード部にわたって設けられ、両端を折り返してビードコア５を係止するカーカス６と、該カーカス６のクラウン部外側の２枚のプライよりなるベルト層７とが配置されている。カーカス６の内側には一方のビード部４から他方のビード部４に亘るインナーライナー９が配置されている。さらに図３に示すように、インナーライナーゴム９ｂはインスレーションゴム１１を接合することができる。ベルト層７は、スチールコードまたはアラミド繊維等のコードよりなるプライの２枚をタイヤ周方向に対して、コードが通常５〜３０°の角度になるようにプライ間で相互に交差するように配置される。またカーカスはポリエステル、ナイロン、アラミド等の有機繊維コードがタイヤ周方向にほぼ９０°に配列されており、カーカスとその折り返し部に囲まれる領域には、ビードコア５の上端からサイドウォール方向に延びるビードエーペックス８が配置される。
【０１０６】
また、本発明によるポリマー組成物は、タイヤのサイドウォール部の保護膜（ビニア）（図２）や気体輸送ホースにも転用することができる。本発明によるポリマー組成物をタイヤのサイドウォール部の保護膜に使用すると、タイヤの空気遮断性が向上し、オゾンおよび酸化劣化を抑制することができる。このためサイドウォール部に使用する老化防止剤を減少することができる。サイドウォール部の厚みは０．１〜２．０ｍｍの範囲内であることが好ましく、さらに０．２ｍｍ〜０．６ｍｍの範囲内であることが好ましい。
【実施例】
【０１０７】
実施例にもとづいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１０８】
実施例および比較例で使用した各種薬品は以下の通りである。
ＳＩＢＳ  １０２Ｔ：カネカ社製の「シブスターＳＩＢＳＴＡＲ  １０２（ショアーＡ硬度２５、スチレン含量２５％）」
ＳＩＢＳ  １０３Ｔ：カネカ社製の「シブスターＳＩＢＳＴＡＲ  １０３（ショアーＡ硬度４６、スチレン含量３０％）」
ポリアミド系ポリマー  １：宇部興産社製の「ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ  ９０４０（ショアーＤ硬度４０）」
ポリアミド系ポリマー  ２：宇部興産社製の「ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ  ９０４８（ショアーＤ硬度４８）」
エチレン−ビニルアルコール共重合体：クラレ社製の「エバールＥ１０５」
ナイロン：宇部興産社製の「ナイロン６６」
ＰＥＴ：宇部興産社製の「ポリエチレンテレフタラートＰＥＴ」
クロロブチル：エクソンモービル社製の「エクソンクロロブチル１０６８」
ＮＲ（天然ゴム）：ＴＳＲ２０
Ｃ５石油系レジン：丸善石油化学社製の「マルカレッツＴ−１００ＡＳ」
Ｃ９石油系レジン：丸善石油化学社製の「ペトコールＸＬ」
非反応性フェノール樹脂：日本油脂社製の「ＳＰ１０６８」
テルペン樹脂１：ヤスハラケミカル社製の「ＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ」
テルペン樹脂２：ヤスハラケミカル社製の「ＹＳレジンＰＸ３００Ｎ」
パラフィンオイル：ジャパンエナジー社製の「ミネラルオイル」
カーボン：東海カーボン社製の「シーストＶ」（Ｎ６６０、Ｎ２ＳＡ：２７ｍ2／ｇ）
ハードクレー：Ｓｏｕｔｈｅａｓｔｅｎ  Ｃｌａｙ社（米国）製の「ハードクレークラウン」
タルク：Ｌｕｚｅｎａｃ社（フランス）製の「Ｍｉｓｔｒｏｎ  ＨＡＲ」（平均粒径５．７μｍ、平均偏平率４．７）
マイカ：レブコ社製の「マイカ（雲母）Ｓ−２００ＨＧ」（フロゴバイト、平均粒径５０μｍ、アスペクト比５５）
＜実施例１〜９、参考例１〜１０および比較例２〜９、１１〜１４＞
表２および表３に示す配合処方にしたがったポリマー混合物および軟化剤を、インジェクションプレスの回転ローター内（１００ｒｐｍ、長さ１Ｍ）へ投入しブレンドしたのち、プレスに１３ｃｍ×１３ｃｍ×厚み２ｍｍの金型を装着し、金型ヘッド圧力１００Ｋｇｆ、ヘッド温度２２０℃、インジェクション速度８０ｍｍ／秒、ローター回転数１００ｒｐｍの条件で押し出すことにより、実施例１〜９、参考例１〜１０および比較例２〜９、１１〜１４のポリマーシートを作製した。
【０１０９】
なお、参考例６〜８および実施例８，９は、ポリマー混合物とフィラーを予めニーダー、ロール（温調ロール（温度条件：１６０℃））、バンバリーミキサーなどを用いてミキシングしてマスターバッチを作製した後、これを計量しなおしてインジェクションプレスへ投入し、ポリマーシートを作製した。インジェクションプレスの条件は、上記と同様である。
【０１１０】
また、空気入りタイヤについては、上記ポリマー混合物を用いて厚み０．６ｍｍおよび０．３ｍｍのポリマーシートを作製し、それぞれタイヤのインナーライナー部分に適用して１７０℃で２０分間プレス成形し、１９５／６５Ｒ１５サイズのタイヤを作製した。
【０１１１】
＜比較例１および１０＞
比較例１および１０は、表３に示すゴム成分１００質量部に対して、ゴム配合物として、亜鉛華（東邦亜鉛社製の「銀嶺Ｒ」）４質量部、ミネラルオイル（出光興産社製の「ダイアナプロセスＰＡ３２」）１０質量部、ステアリン酸（日本油脂社製の「椿」）１質量部、硫黄（鶴見化学工業社製の「５％オイル処理粉末硫黄」）０．５質量部および促進剤（大内新興化学工業社製の「ノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）」）１．２質量部を含む。上記の配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、亜鉛華、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を添加し、最高温度１５０℃の条件下で４分間混練りし、混練物を得た。その後、得られた混練物に亜鉛華、硫黄および加硫促進剤を添加し、２軸オープンロールを用いて、最高温度９５℃の条件下で４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を金型にてシート状に圧延し、１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫することにより、比較例１および１０の加硫ゴムシートを作製した。
【０１１２】
また、未加硫ゴム組成物を用いて厚み０．６ｍｍおよび０．３ｍｍのゴムシートを作製し、それぞれタイヤのインナーライナー部分に適用して１７０℃で２０分間プレス成形し、１９５／６５Ｒ１５サイズの空気入りタイヤを得た。
【０１１３】
＜接着試験＞
厚さ２ｍｍの隣接カーカスコード付トッピングゴムシート、厚さ１ｍｍの当該ポリマーシートまたは加硫ゴムシートおよび補強キャンバス布地を、１５０℃の条件下で２０分間加圧加温することによってカーカスを作製した。
【０１１４】
得られたカーカスを用いてＪＩＳ  Ｋ６２５６「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム―接着性の求め方」にしたがって剥離試験を行い、以下の基準にしたがって評価した。
【０１１５】
【表１】
2010013646.tif 000009
【０１１６】
＜空気透過性試験＞
ＡＳＴＭ  Ｄ−１４３４−７５Ｍ法にしたがい、当該ポリマーシートおよび加硫ゴムシートの空気透過量を測定した。
【０１１７】
＜引っ張り試験＞
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム―引張特性の求め方」に準じて、当該ポリマーシートおよび加硫ゴムシートからなる３号ダンベル型試験片を用いて引張試験を実施し、各試験片の破断時伸びＥＢ（％）を測定した。
【０１１８】
＜硬度＞
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム―硬さの求め方」に準じて、当該ポリマーシートおよび加硫ゴムシートの硬度を２５℃でＪＩＳ−Ａ硬度計を用いて測定した。
【０１１９】
＜正接損失（ｔａｎδ）＞
ＪＩＳ  Ｋ  ５３９４に準拠し、粘弾性測定装置を用い、温度２５℃において初期歪３％、動的歪±２％、周波数１０Ｈｚの条件にて測定した。
【０１２０】
＜加工性＞
インジェクション混合および押し出し後の糸状ゴムを温調ロール（１５０℃）で圧延し、厚さ０．６ｍｍのシートを作製する。その際のシート平坦性、穴開き有無、シート端の凹凸具合を評点付けした。評価基準は以下の通りである。
【０１２１】
Ａ：シート平坦、穴開きなし、シート端ストレート、隣接ゴムと適切な加工タック有り。
【０１２２】
Ｂ：Ａの全てを満たさないが、実使用可能な加工性を有する。
Ｃ：実使用不可能。
【０１２３】
＜転がり抵抗変化率＞
（株）神戸製鋼所製の転がり抵抗試験機を用い、製造した１９５／６５Ｒ１５スチールラジアルＰＣタイヤをＪＩＳ規格リム１５×６ＪＪに組み付け、荷重３．４ｋＮ、空気圧２３０ｋＰａ、速度８０ｋｍ／時間の条件下で、室温（３８℃）にて走行させて、転がり抵抗を測定した。そして、下記計算式により、比較例１を基準（±０）とし、各配合の転がり抵抗変化率（％）を指数で表示した。なお、転がり抵抗変化率が小さいほど、転がり抵抗が低減され、好ましいことを示し、具体的には、マイナスであることが好ましい。
【０１２４】
（転がり抵抗変化率）＝（各配合の転がり抵抗−比較例１の転がり抵抗）
÷（比較例１の転がり抵抗）×１００
＜静的空気圧低下率試験＞
１９５／６５Ｒ１５スチールラジアルＰＣタイヤをＪＩＳ規格リム１５×６ＪＪに組み付け、初期空気圧３００Ｋｐａを封入し、９０日間室温で放置し、空気圧の低下率を計算する。
【０１２５】
＜タイヤ耐久性試験＞
１９５／６５Ｒ１５スチールラジアルＰＣタイヤをＪＩＳ規格リム１５×６ＪＪに組み付け、空気圧１５０ｋＰａ、荷重６．９６ＫＮの試験条件下で、室温（３８℃）にて、φ１７０７ｍｍドラム上で、速度８０ｋｍ／ｈで走行させる。インナーライナー内側の割れに由来する空気漏れ、概観サイドウォールにふくれの発生があれば停止させる。その膨れの発生までの距離の優劣により耐久性を判定する。評価基準は以下の通りである。
【０１２６】
Ａ：距離＞３０，０００ｋｍ
Ｂ：２０，０００＜距離≦３０，０００ｋｍ
Ｃ：１０，０００≦距離≦２０，０００ｋｍ
結果を表２および表３に示す。
【０１２７】
【表２】
2010013646.tif 000010
【０１２８】
【表３】
2010013646.tif 000011
【０１２９】
＜参考例１１，１２、比較例１５〜１９＞
表４に示す配合処方にしたがったポリマー混合物（比較例１５はフィラーを含む）を、２軸押出し機（押出し径：５０ｍｍφ，長さ：１ｍ，温調：２２０℃）にてペレット化したのち、Ｔダイフィルム押出し機（押出し径：８０ｍｍφ，温調：２２０℃，フィルムゲージ：０．６ｍｍ）にて参考例１１，１２、比較例１５〜１９のポリマーフィルムを作製した。前記ポリマーフィルムと表４に示すカレンダー工程の温度で圧延されたインスレーションゴムとを接合して得たインナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体について、以下の試験を行なった。
【０１３０】
また、空気入りタイヤについては、前記ポリマーフィルムおよびインスレーションゴムを用いて厚み０．６ｍｍおよび０．３ｍｍのポリマーシートを作製し、それぞれタイヤのインナーライナー部分に適用して１７０℃で２０分間プレス成形し、１９５／６５Ｒ１５サイズのタイヤを作製した。
【０１３１】
＜接着試験＞
厚さ２ｍｍの隣接カーカスコード付トッピングゴムシート、厚さ１ｍｍの当該インナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体および補強キャンバス布地を、１５０℃の条件下で２０分間加圧加温することによってカーカスを作製し、参考例１と同様の条件および基準にしたがって評価した。
【０１３２】
＜空気透過量＞
当該インナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体につき、参考例１と同様の条件で測定した。
【０１３３】
＜正接損失指数＞
当該インナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体につき、実施例１と同様の条件で正接損失（ｔａｎδ）を測定した。比較例１５を基準（１００）として、各配合の正接損失を指数で表示した。
【０１３４】
（正接損失指数）＝（各配合の正接損失／比較例１５の正接損失）×１００
＜加工性＞
フィルム押出し機にて、厚さ０．６ｍｍのインナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体のシートを作製する。その際のシート平坦性、穴開き有無、シート端の凹凸具合を評点付けした。評価基準は以下の通りである。
【０１３５】
Ａ：シート平坦、穴開きなし、シート端ストレート、隣接ゴムと適切な加工タック有り。
【０１３６】
Ｂ：Ａの全てを満たさないが、実使用可能な加工性を有する。
Ｃ：実使用不可能。
【０１３７】
＜転がり抵抗変化率＞
参考例１と同様の方法で転がり抵抗を測定した。そして、下記計算式により、比較例１５を基準（±０）とし、各配合の転がり抵抗変化率（％）を指数で表示した。なお、転がり抵抗変化率が小さいほど、転がり抵抗が低減され、好ましいことを示し、具体的には、マイナスであることが好ましい。
【０１３８】
（転がり抵抗変化率）＝（各配合の転がり抵抗−比較例１５の転がり抵抗）
÷（比較例１５の転がり抵抗）×１００
＜静的空気圧低下率試験＞
実施例１と同様の方法で空気圧の低下率を計算した。
【０１３９】
結果を表４に示す。
【０１４０】
【表４】
2010013646.tif 000012
【０１４１】
＜実施例１０〜１３、比較例２０〜２４＞
表５に示す配合処方にしたがったポリマー混合物、軟化剤、フィラーを、２軸押出し機（押出し径：５０ｍｍφ，長さ：１ｍ，温調：２２０℃）にてペレット化したのち、Ｔダイフィルム押出し機（押出し径：８０ｍｍφ，温調：２２０℃，フィルムゲージ：０．６ｍｍ）にて実施例１０〜１３、比較例２０〜２４のポリマーシートを作製した。該ポリマーシートについて以下の試験を行なった。
【０１４２】
また、空気入りタイヤについては、表５に示す配合処方に従って厚み０．６ｍｍおよび０．３ｍｍのポリマーシートを作製し、それぞれタイヤのインナーライナー部分に適用して１７０℃で２０分間プレス成形し、１９５／６５Ｒ１５サイズのタイヤを作製した。
【０１４３】
＜接着試験＞
厚さ２ｍｍの隣接カーカスコード付トッピングゴムシート、厚さ１ｍｍの当該ポリマーシートおよび補強キャンバス布地を、１５０℃の条件下で２０分間加圧加温することによってカーカスを作製し、参考例１と同様の条件および基準にしたがって評価した。
【０１４４】
＜空気透過量＞
当該ポリマーシートにつき、参考例１と同様の条件で測定した。
【０１４５】
＜正接損失指数＞
当該ポリマーシートにつき、実施例１と同様の条件で正接損失（ｔａｎδ）を測定した。比較例２０を基準（１００）として、各配合の正接損失を指数で表示した。
【０１４６】
（正接損失指数）＝（各配合の正接損失／比較例２０の正接損失）×１００
＜加工性＞
フィルム押出し機にて、厚さ０．６ｍｍのポリマーシートを作製する。その際のシート平坦性、穴開き有無、シート端の凹凸具合を評点付けした。評価基準は以下の通りである。
【０１４７】
Ａ：シート平坦、穴開きなし、シート端ストレート、隣接ゴムと適切な加工タック有り。
【０１４８】
Ｂ：Ａの全てを満たさないが、実使用可能な加工性を有する。
Ｃ：実使用不可能。
【０１４９】
＜転がり抵抗変化率＞
実施例１と同様の方法で転がり抵抗を測定した。そして、下記計算式により、比較例２０を基準（±０）とし、各配合の転がり抵抗変化率（％）を指数で表示した。なお、転がり抵抗変化率が小さいほど、転がり抵抗が低減され、好ましいことを示し、具体的には、マイナスであることが好ましい。
【０１５０】
（転がり抵抗変化率）＝（各配合の転がり抵抗−比較例２０の転がり抵抗）
÷（比較例２０の転がり抵抗）×１００
＜静的空気圧低下率試験＞
参考例１と同様の方法で空気圧の低下率を計算した。
【０１５１】
結果を表５に示す。
【０１５２】
【表５】
2010013646.tif 000013
【０１５３】
実施例１０〜１２はスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体９０質量％とポリアミド系ポリマー１０質量％からなるゴム成分１００質量部に対して、Ｃ５石油系レジン、Ｃ９石油系レジンまたはテルペン樹脂をそれぞれ１０質量部ずつ含むポリマー組成物である。実施例１３はスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体７０質量％、ポリアミド系ポリマー１０質量％およびエチレン・ビニルアルコール共重合体２０質量％からなるゴム成分１００質量部に対して、Ｃ５石油系レジンを１０質量部含むポリマー組成物である。これらは、ゴム成分としてクロロブチルおよびＮＲを含む比較例２０に比べて接着性、耐空気透過性が良好で、加工性にも優れている。
【０１５４】
比較例２１はスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体の含有量が少なく、耐空気透過性および静的空気低下率が劣る。比較例２２はポリアミド系ポリマーを含まず、接着性に劣る。比較例２３はスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を含まず、耐空気透過性および静的空気低下率が劣る。比較例２４はスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体およびポリアミド系ポリマーを含まず、耐空気透過性、静的空気低下率および接着性に劣る。
【０１５５】
＜実施例１３，１４、比較例２５〜２９＞
表６に示す配合処方にしたがったポリマー混合物、フィラーを、２軸押出し機（押出し径：５０ｍｍφ，長さ：１ｍ，温調：２２０℃）にてペレット化したのち、Ｔダイフィルム押出し機（押出し径：８０ｍｍφ，温調：２２０℃，フィルムゲージ：０．６ｍｍ）にて実施例１３，１４、比較例２５〜２９のポリマーフィルムを作製した。該ポリマーフィルムに表６に示すゴム組成物の濃度を有するゴム糊を塗布したゴム糊塗布インナーライナーゴムついて以下の試験を行なった。なお、ゴム糊の配合比は濃度２０％である。
【０１５６】
また、空気入りタイヤについては、表６に示す配合処方のポリマーフィルムを用いて厚み０．６ｍｍおよび０．３ｍｍのポリマーシートを作製し、該ポリマーシートにゴム糊を塗布したゴム糊塗布インナーライナーゴムをそれぞれタイヤのインナーライナー部分に適用して１７０℃で２０分間プレス成形し、１９５／６５Ｒ１５サイズのタイヤを作製した。
【０１５７】
＜接着試験＞
厚さ２ｍｍの隣接カーカスコード付トッピングゴムシート、厚さ１ｍｍの当該ゴム糊塗布インナーライナーゴムおよび補強キャンバス布地を、１５０℃の条件下で２０分間加圧加温することによってカーカスを作製し、参考例１と同様の条件および基準にしたがって評価した。
【０１５８】
＜空気透過量＞
当該ゴム糊塗布インナーライナーゴムにつき、参考例１と同様の条件で測定した。
【０１５９】
＜正接損失指数＞
当該ゴム糊塗布インナーライナーゴムにつき、実施例１と同様の条件で正接損失（ｔａｎ  δ）を測定した。比較例２５を基準（１００）として、各配合の正接損失を指数で表示した。
【０１６０】
（正接損失指数）＝（各配合の正接損失／比較例２５の正接損失）×１００
＜加工性＞
フィルム押出し機にて、厚さ０．６ｍｍのインナーライナーゴム−インスレーションゴム接合体のシートを作製する。その際のシート平坦性、穴開き有無、シート端の凹凸具合を評点付けした。評価基準は以下の通りである。
【０１６１】
Ａ：シート平坦、穴開きなし、シート端ストレート、隣接ゴムと適切な加工タック有り。
【０１６２】
Ｂ：Ａの全てを満たさないが、実使用可能な加工性を有する。
Ｃ：実使用不可能。
【０１６３】
＜転がり抵抗変化率＞
参考例１と同様の方法で転がり抵抗を測定した。そして、下記計算式により、比較例２５を基準（±０）とし、各配合の転がり抵抗変化率（％）を指数で表示した。なお、転がり抵抗変化率が小さいほど、転がり抵抗が低減され、好ましいことを示し、具体的には、マイナスであることが好ましい。
【０１６４】
（転がり抵抗変化率）＝（各配合の転がり抵抗−比較例２５の転がり抵抗）
÷（比較例２５の転がり抵抗）×１００
＜静的空気圧低下率試験＞
参考例１と同様の方法で空気圧の低下率を計算した。
【０１６５】
結果を表６に示す。
【０１６６】
【表６】
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【０１６７】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【０１６８】
空気圧低下の抑制効果、耐久性および隣接ゴムとの接着性に優れるポリマー組成物を用いた本発明の空気入りタイヤは、乗用車用、トラック・バス用、重機用等の種々の用途に対して好適に適用され得る。
【符号の説明】
【０１６９】
１  空気入りタイヤ、２  トレッド部、３  サイドウォール部、４  ビード部、５  ビードコア、６  カーカス、６ａ  カーカスコード、７  ベルト層、８  ビードエーペックス、９  インナーライナー、９ｂ  インナーライナーゴム、１０  保護膜、１１  インスレーションゴム。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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