(57)【要約】【課題】経時的に透明性が低下した透明樹脂部材の透明性を回復させ、かつ長期にわたって維持するための透明樹脂部材の透明性回復方法と、透明樹脂部材の透明性回復のために用いられるコーティング組成物とを提供すること。【解決手段】経時的に透明性が低下した透明樹脂部材の表面を前処理剤で前処理する前処理工程と、前処理された前記透明樹脂部材の被処理面に、透明樹脂部材の透明性回復のためのコーティング組成物を塗布する塗布工程とを含む、透明樹脂部材の透明性回復方法であって、前記コーティング組成物として、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーと、硬化触媒と、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルと、シランカップリング剤と、を含有するものを使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
経時的に透明性が低下した透明樹脂部材の透明性を回復するための方法であって、
前記透明樹脂部材の表面を前処理剤で前処理する前処理工程と、前処理された前記透明樹脂部材の被処理面にコーティング組成物を塗布する塗布工程と、を含み、
前記コーティング組成物が、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーと、硬化触媒と、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルと、シランカップリング剤と、を含有することを特徴とする、透明樹脂部材の透明性回復方法。
【請求項２】
前記前処理が、前記被処理面の表面粗さを、算術平均粗さＲａで０．１μｍ以下となるように調整する処理であることを特徴とする、透明樹脂部材の透明性回復方法。
【請求項３】
前記湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載の透明樹脂部材の透明性回復方法。
【化１】
2010013523.tif 000012
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ２は、アルキル基を示し、ｍは、０〜３の整数を示す。Ｒ１およびＲ２は、同一または互いに異なっていてもよい。）
【請求項４】
前記反応性シリコーンオイルが、下記一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の透明樹脂部材の透明性回復方法。
【化２】
2010013523.tif 000013
（一般式（２）中、Ｒ３およびＲ４は、同一または互いに異なって、置換または非置換の１価の炭化水素基を示し、ｎは、０〜４００の整数を示し、ｐは、０〜２の整数を示す。）
【請求項５】
前記シランカップリング剤が、メルカプト系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、メタクリロキシ系シランカップリング剤およびイソシアネート系シランカップリング剤からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の透明樹脂部材の透明性回復方法。
【請求項６】
前記透明樹脂部材が、自動車用透明樹脂部材であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の透明樹脂部材の透明性回復方法。
【請求項７】
湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーと、硬化触媒と、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルと、シランカップリング剤と、を含有することを特徴とする、透明樹脂部材の透明性回復用コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車のヘッドライト用カバーなどの透明樹脂部材であって、経時的に透明性の低下を生じたものについて、その透明性を回復させ、長期にわたって維持するための方法と、かかる透明樹脂部材の透明性回復のために用いられるコーティング組成物とに関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、自動車のヘッドライト（前照灯）、テールランプ（尾灯）、車幅灯、ウインカーなどにおけるカバーや、例えば、自動車のバイザーには、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂などからなる透明樹脂部材が用いられている。
これら透明樹脂部材は、例えば、自動車のボディ用ワックスの付着、融雪剤の付着、排気ガスや太陽光線への暴露などにより、経時的にくすみまたは黄変し、透明性が低下する不具合がある。
【０００３】
一方、特許文献１には、自動車のヘッドライト部に使用される樹脂カバーに関し、経年変化により生じたくもりや傷で輝度が落ちた部分を新車同様の状態に復元する手段として、鏡面仕上げをすることが提案されている。また、鏡面仕上げのための研磨剤として、硬石粉、溶剤、水の混合物を主成分とし、界面活性剤を含有してなる樹脂カバー用研磨剤が提案されている。
【０００４】
また、特許文献２には、ポリカーボネート、アクリルなどの透明樹脂材に関し、表面の傷により失われた透明性を、材質の特性を失わせることなく復元させる透明性復元剤が提案されている。さらに、同文献には、上記透明性復元剤として、上記透明樹脂材と同等あるいは類似の屈折率と光線透過率の塗膜を形成する合成樹脂エマルションを固形分として５〜４０重量％含有する水溶性液が提案されている。
【０００５】
また、特許文献３には、湿気硬化性シリコーンレジンと、硬化触媒と、反応性シリコーンオイルと、シランカップリング剤と、着色剤とを含有し、プラスチック製品などからなる透明部品の透明面に被膜を形成して着色するための、着色コーティング組成物が提案されている。
【特許文献１】特開２００７−２９７５５７号公報
【特許文献２】特開平６−１６９７７号公報
【特許文献３】特開２００６−１４３９７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかるに、特許文献１に記載の研磨剤などを用いて、透明樹脂部材の表面を研磨したときは、研磨面に細かな傷が残り、この傷に汚れが入り込むことから、かえって透明性の低下や、汚れの付着を招くという不具合が生じる。
また、特許文献２に記載の透明性復元剤は、合成樹脂の分子量によって、形成される塗膜にムラが生じやすく、また、上記塗膜に十分な硬度を付与することが困難であるため、新たに付着した汚れが塗膜に入り込みやすいという不具合がある。しかも、上記塗膜は、ポリカーボネート系樹脂やアクリル系樹脂に対する接着性が低く、耐候性も十分でないため、透明性の復元効果を長期にわたって維持することができない。
【０００７】
また、特許文献３に記載の着色コーティング組成物は、簡単な工程で、プラスチック製品などからなる透明部品の透明面に被膜を形成し、着色するためのものであって、透明部品そのものの透明性を向上させるものではない。むしろ、透明部品の透明面が着色されることで、その透明性が低下する。
そこで、本発明の目的は、経時的に透明性が低下した透明樹脂部材の透明性を回復させ、かつ長期にわたって維持するための透明樹脂部材の透明性回復方法と、透明樹脂部材の透明性回復のために用いられるコーティング組成物とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明の透明樹脂部材の透明性回復方法は、経時的に透明性が低下した透明樹脂部材の透明性を回復するための方法であって、前記透明樹脂部材の表面を前処理剤で前処理する前処理工程と、前処理された前記透明樹脂部材の被処理面にコーティング組成物を塗布する塗布工程と、を含み、前記コーティング組成物が、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーと、硬化触媒と、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルと、シランカップリング剤と、を含有することを特徴としている。
【０００９】
上記透明樹脂部材の透明性回復方法では、上記コーティング組成物が透明樹脂部材の表面に塗布されることから、この透明樹脂部材に対し、長期にわたって安定して保持されるシリコーン被膜を形成することができる。また、こうして形成されるシリコーン被膜は、例えば、前処理が施されることで、透明樹脂部材の表面に細かな傷が生じている場合であっても、この細かな傷を覆って、長期にわたり安定して保持されるものである。このため、透明樹脂部材の表面の細かな傷に新たな汚れが入り込むといった不具合を防止できる。
【００１０】
それゆえ、本発明の透明樹脂部材の透明性回復方法によれば、経時的に透明性が低下した透明樹脂部材の透明性を回復させ、しかも、回復された透明性を長期にわたって維持することができる。
さらに、上記塗布工程において、上記コーティング組成物からなるシリコーン被膜が透明樹脂部材の表面に形成されることで、透明樹脂部材の表面において、その撥水性が向上し、透明樹脂部材の表面に防汚性が付与される。
【００１１】
本発明の透明樹脂部材の透明性回復方法では、前記前処理が、前記被処理面の表面粗さを、算術平均粗さＲａで０．１μｍ以下となるように調整する処理であることが好適である。
被処理面を、その表面粗さが上記範囲となるようにあらかじめ前処理することにより、その後、前記コーティング組成物を塗布することで、透明樹脂部材の透明性の回復効果を向上させることができる。
【００１２】
本発明の透明樹脂部材の透明性回復方法では、前記湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることが好適である。
【００１３】
【化１】
2010013523.tif 000002
【００１４】
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ２は、アルキル基を示し、ｍは、０〜３の整数を示す。Ｒ１およびＲ２は、同一または互いに異なっていてもよい。）
塗布工程に用いられるコーティング組成物の湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーが、上記式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であるときは、上記コーティング組成物からなるシリコーンの被膜について、その強度や透明樹脂部材表面との接着性をより一層向上させることができる。このため、透明樹脂部材の透明性の回復効果をより一層長期にわたって持続させることができる。
【００１５】
また、本発明の透明樹脂部材の透明性回復方法では、前記反応性シリコーンオイルが、下記一般式（２）で示される化合物であることが好適である。
【００１６】
【化２】
2010013523.tif 000003
【００１７】
（一般式（２）中、Ｒ３およびＲ４は、同一または互いに異なって、置換または非置換の１価の炭化水素基を示し、ｎは、０〜４００の整数を示し、ｐは、０〜２の整数を示す。）
塗布工程に用いられるコーティング組成物の反応性シリコーンオイルが、上記式（２）で示される化合物であるときは、透明樹脂部材の撥水性や防汚性をより一層向上させることができる。
【００１８】
また、本発明の透明樹脂部材の透明性回復方法では、前記シランカップリング剤が、メルカプト系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、メタクリロキシ系シランカップリング剤およびイソシアネート系シランカップリング剤からなる群から選択される少なくとも１つであることが好適である。
塗布工程に用いられるコーティング組成物のシランカップリング剤が、上記群から選択される少なくとも１つであるときは、透明樹脂部材の耐久性をより一層向上させることができる。
【００１９】
上記目的を達成するために、本発明の透明樹脂部材の透明性回復用コーティング組成物は、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーと、硬化触媒と、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルと、シランカップリング剤と、を含有することを特徴としている。
上記透明樹脂部材の透明性回復用コーティング組成物によれば、透明樹脂部材の表面に対し、長期にわたって安定して保持されるシリコーンの被膜を形成することができる。しかも、透明樹脂部材の撥水性の向上や、透明樹脂部材への防汚性の付与を図ることもできる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の透明樹脂部材の透明性回復方法および透明性回復用コーティング組成物によれば、くすみや黄変によって経時的に透明性が低下した透明樹脂部材の透明性を回復させることができ、しかも回復した透明性を長期にわたって維持することができる。しかも、透明樹脂部材の撥水性を向上させ、透明樹脂部材に防汚性を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の透明樹脂部材の透明性回復方法は、経時的に透明性が低下した透明樹脂部材の表面を前処理剤で前処理する前処理工程と、前処理剤で前処理された前記透明樹脂部材の被処理面に、透明性回復用コーティング組成物を塗布する塗布工程と、を含んでいる。
前処理工程としては、具体的に、例えば、経時的に透明性が低下した透明樹脂部材の表面を研磨剤で研磨し、透明樹脂部材の表面に生じたくすみまたは黄変部位を除去する研磨工程が挙げられる。
【００２２】
前処理工程では、例えば、前処理剤を担持部材に担持させ、常法により、透明樹脂部材表面のくすみまたは黄変が生じた部位に前処理を施す。
前処理工程に用いられる前処理剤は、例えば、研磨粒子と、潤滑剤と、有機溶剤と、増粘剤と、水とを含んでおり、さらに必要に応じて、界面活性剤を含んでいる。
研磨粒子は、硬質の粒子であって、例えば、アルミナ、シリカ、カオリン、酸化セリウム、チタニア、ジルコニア、ゲルマニア、二酸化マンガン、酸化鉄、酸化錫、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化タングステン、カーボンブラック、ダイヤモンドなどの粒子が挙げられ、なかでも好ましくは、アルミナの粒子（アルミナ粉）が挙げられる。これら研磨粒子は、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
研磨粒子は、その５０％粒径（メジアン径Ｄ５０）が、好ましくは、１．４μｍ以下であり、さらに好ましくは、０．１〜１．４μｍであり、特に好ましくは、０．２〜１．１μｍである。
透明樹脂部材の表面に対し、５０％粒径が１．４μｍ以下の研磨粒子を含む前処理剤で前処理処理を施す場合には、その前処理の方法により左右されるものの、概ね、透明樹脂部材の研磨面の表面粗さを、算術平均粗さＲａで０．１μｍ以下に調整する。なお、算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１「製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式−用語，定義及び表面性状パラメータ」に記載の「輪郭曲線の算術平均高さＲａ」で示されるパラメータである。
【００２４】
また、透明樹脂部材の前処理された表面における表面粗さを、算術平均粗さＲａで０．１μｍ以下に調整することにより、前処理工程後の透明樹脂部材表面に生じる傷を微細なものとすることができ、さらに、このことにより、後述する塗布工程を経ることによる透明樹脂部材の透明性の回復効果を向上させることができる。
研磨粒子の配合割合は、前処理剤の総量１００重量部に対し、好ましくは、１〜２０重量部であり、さらに好ましくは、５〜１５重量部である。研磨粒子の配合割合が上記範囲を上回ると、前処理剤のハンドリングが悪くなるおそれが生じる。逆に、研磨粒子の配合割合が上記範囲を下回ると、前処理工程において透明樹脂部材のくすみや黄変部位の除去効果が低下して、透明樹脂部材の透明性の回復効果が不十分になるおそれが生じる。
【００２５】
潤滑剤は、前処理時において、前処理剤を担持するための前処理剤用担持部材（例えば、織布、不織布、バフなど。）と、透明樹脂部材表面との間に滑らかさを付与し、上記研磨粒子による透明樹脂部材表面の過度の研磨を抑制するための成分である。
この潤滑油としては、例えば、グリセリン、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、リン酸エステル、シリコーン油などの合成油、例えば、スピンドル油、ニュートラル油、ブライトストックなどの鉱物油、例えば、ヒマシ油、大豆油、ヤシ油、亜麻仁油、綿実油、ナタネ油、キリ油、オリーブ油などの植物性油脂、例えば、牛脂、スクワラン、ラノリンなどの動物性油脂などが挙げられる。これら潤滑油は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２６】
２種以上の潤滑油を混合して用いる場合において、その組合せとしては、例えば、好ましくは、グリセリンと、スピンドル油と、ヒマシ油との組合せが挙げられる。
潤滑油の配合割合は、前処理剤１００重量部に対し、例えば、１〜１０重量部、好ましくは、２〜７重量部である。潤滑油の配合割合が上記範囲を上回ると、前処理の作業性が低下する。逆に、潤滑油の配合割合が上記範囲を下回ると、研磨粒子による透明樹脂部材表面の研磨の程度が過度になり、あとに続く塗布工程を経たとしても、透明樹脂部材の透明性の回復効果が不十分になるおそれが生じる。
【００２７】
潤滑油がグリセリン、スピンドル油およびヒマシの組合せである場合には、各上記成分の配合割合は、グリセリン１００重量部に対して、スピンドル油が、例えば、２５〜１５０重量部、ヒマシ油が、例えば、５〜５０重量部である。
有機溶剤としては、例えば、ノルマルパラフィン（例えば、ノナン、デカン、ドデカンなど）、イソパラフィン、ナフテンなどの飽和脂肪族炭化水素系溶媒、例えば、灯油、ソルベントナフサ、ストッダードソルベントなどの石油系脂肪族溶剤、例えば、ショウノウ油、テレピン油、パイン油などのテルペン系溶剤などが挙げられる。これら有機溶剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。また、有機溶剤は、上記のなかでも、飽和脂肪族炭化水素系溶媒が特に好ましい。
【００２８】
なお、上記以外の溶剤を使用した場合には、研磨処理時に、透明樹脂部材が損傷を受けるおそれがある。
有機溶剤の配合割合は、前処理剤１００重量部に対し、好ましくは、１〜９重量部、さらに好ましくは、３〜８重量部である。有機溶剤の含有割合が上記範囲を上回ると、前処理の作業性が低下するおそれが生じる。逆に、有機溶剤の含有割合が上記範囲を下回ると、前処理による効果が低下するおそれがある。
【００２９】
増粘剤は、前処理剤の粘度を上昇させるための成分であって、例えば、バフ研磨時にバフの回転による研磨剤の飛散を防止することを目的として配合される。
増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム（完全中和物、部分中和物など。）などの合成系増粘剤、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースなどのセルロース系増粘剤（半合成系増粘剤）、例えば、寒天、カラギーナン、キサンタンガム、アラビアゴムなどの天然系増粘剤などが挙げられる。これら増粘剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。また、増粘剤は、上記のなかでも、特に、合成系増粘剤であることが好ましく、ポリアクリル酸であることがさらに好ましい。
【００３０】
ポリアクリル酸としては、例えば、会合型のアルカリ可溶性のポリアクリル酸（アクリルポリマー）が挙げられ、具体的に、このようなポリアクリル酸としては、市販品を用いることができる。ポリアクリル酸の市販品としては、例えば、プライマルＴＴ−６１５、プライマルＴＴ−９３５、プライマルＴＴ−９５０、プライマルＲＭ−４、プライマルＲＭ−５（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製）などが挙げられる。
【００３１】
また、増粘剤として、ポリアクリル酸を用いる場合には、好ましくは、アルカリが併用される。アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機アルカリ、例えば、アンモニア、トリエタノールアミンなどの有機アルカリ、などが挙げられる。このようなアルカリを添加することで、ポリアクリル酸の増粘作用が良好となる。
増粘剤の配合割合は、前処理剤１００重量部に対し、好ましくは、０．１〜２．０重量部であり、さらに好ましくは、０．２〜１．０重量部である。増粘剤の配合割合が上記範囲を上回ると、粘度が過度に高くなり、前処理の作業性が低下するおそれが生じる。逆に、増粘剤の配合割合が上記範囲を下回ると、研磨粒子や前処理により生じた屑などが前処理時に飛散するおそれが生じる。
【００３２】
界面活性剤は、前処理剤中での各上記成分の分散性を向上させるための成分である。
界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのノニオン性界面活性剤などが挙げられる。これら界面活性剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。また、界面活性剤は、上記の中でも、特に、アニオン性界面活性剤が好ましい。
【００３３】
界面活性剤の配合割合は、前処理剤１００重量部に対し、好ましくは、０．１重量部未満であり、さらに好ましくは、０．０９重量部以下である。また、これに限定されないが、通常、前処理剤１００重量部に対し、０．０１重量部以上である。界面活性剤の配合割合が上記範囲を上回ると、有機溶剤が水に乳化されて、前処理の作業性が低下するおそれが生じる。また、研磨粒子による透明樹脂部材表面の前処理の効果が過度になるおそれも生じる。
【００３４】
水の配合割合は、前処理剤１００重量部に対し、研磨粒子、潤滑油、有機溶剤、増粘剤および界面活性剤をそれぞれ上述の配合割合で配合したときの残部として調整される。
前処理剤は、上述の研磨粒子、潤滑油、有機溶剤、増粘剤、界面活性剤および水を、上記した配合割合で適宜配合し、攪拌、混合することにより調製される。なお、増粘剤がポリアクリル酸である場合には、好ましくは、ポリアクリル酸の配合と同時に、またはポリアクリル酸の配合前後に、アルカリを添加する。
【００３５】
また、前処理剤には、さらに、例えば、防錆剤、防腐剤、凍結防止剤、色素、香料などの、前処理剤に通常添加される添加剤を適宜配合することができる。
前処理では、例えば、上述のとおり、上記前処理剤を、例えば、織布、不織布、バフなどの担持部材に担持させ、次いで、前処理剤が担持された担持部材を透明樹脂部材の表面に押し当てて、数回から数十回擦りつける。
【００３６】
前処理の程度は、透明樹脂部材の材質や、透明樹脂部材の表面におけるくすみや黄変の程度に応じて、適宜調整すればよい。
前処理剤の使用量は、特に限定されないが、通常、透明樹脂部材の被処理面に対し、３〜１２ｇ／ｍ２に設定される。
塗布工程は、上記前処理工程によって前処理が施された透明樹脂部材の表面に対し、本発明の透明樹脂部材の透明性回復用コーティング組成物を塗布する工程である。
【００３７】
この塗布工程では、例えば、上記透明性回復用コーティング組成物を担持部材に担持させ、この透明性回復用コーティング組成物を、上記前処理工程で前処理された透明樹脂部材の表面に押し当てて、数回から数十回擦りつける。
本発明の透明樹脂部材の透明性回復用コーティング組成物は、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーと、硬化触媒と、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルと、シランカップリング剤とを含有している。
【００３８】
湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーとしては、例えば、分子末端にアルコキシシリル基を有する低分子量のシリコーンレジンまたはシリコーンオリゴマーであって、常温で、かつ後述する硬化触媒の存在下で、アルコキシシリル基の架橋により硬化するものが挙げられる。
このような湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーとしては、例えば、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物、またはその部分加水分解縮合物が挙げられる。
【００３９】
【化３】
2010013523.tif 000004
【００４０】
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ２は、アルキル基を示し、ｍは、０〜３の整数を示す。Ｒ１およびＲ２は、同一または互いに異なっていてもよい。）
Ｒ１において、非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
【００４１】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリルなどの炭素数６〜８のアリール基が挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジルなどの炭素数７または８のアラルキル基が挙げられる。
【００４２】
Ｒ１において、置換の１価の炭化水素基としては、上記した非置換の１価の炭化水素基の水素原子を置換基で置換したものが挙げられる。また、このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、カルボキシルなどが挙げられる。これらの置換基は、同一であっても、それぞれ異なっていてもよく、また、例えば、１〜３個置換していてもよい。
【００４３】
Ｒ１は、上記した基の中でも特に、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、または炭素数６〜８のアリール基が好ましい。
Ｒ２において、アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００４４】
Ｒ１とＲ２とは、各々独立しており、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。
ｎは、例えば、０〜３の整数を示し、好ましくは、１または２を示す。
上記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、または、これらの混合物などが挙げられる。
【００４５】
アルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物は、上記アルコキシシラン化合物に水を加え、触媒の存在下で撹拌しながら昇温する処理を経ることで得られる。この処理を経ることで、アルコキシシラン化合物の部分的に加水分解が生じ、縮合される。
上記の湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーは、例えば、下記の平均組成式（３）で示すこともできる。
【００４６】
【化４】
2010013523.tif 000005
【００４７】
（平均組成式（３）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ２は、アルキル基を示し、ａは、その平均値で０．４０から１．７０までの範囲にある値を示し、ｂは、平均組成式（３）で示される化合物中でのＯＲ２基の含有比率が、その平均値で５重量％以上となる値を示す。）
平均組成式（３）中、Ｒ１およびＲ２としては、上記した一般式（１）中のＲ１およびＲ２と同様のものが挙げられる。
【００４８】
湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーの動粘度は、２５℃での値として、例えば、０．１〜２００ｍｍ２／ｓであり、好ましくは、０．５〜１００ｍｍ２／ｓである。湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーの動粘度が２００ｍｍ２／ｓ（２５℃）を上回ると、均一な被膜が得られなくなる場合がある。
湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーは、市販品として入手可能である。市販品としては、例えば、品名「ＫＲ−２１７」、品名「ＫＲ−５００」、品名「Ｘ−４０−２３０８」、品名「Ｘ−４０−９２３８」、品名「ＫＣ−８９Ｓ」（以上、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。これら湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４９】
湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーの配合割合は、透明性回復用コーティング組成物１００重量部に対し、例えば、０．１〜９０重量部、好ましくは、１〜７０重量部、さらに好ましくは、３〜５０重量部、特に好ましくは、５〜３０重量部である。湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーの配合割合が上記範囲を下回ると、透明樹脂部材の表面に対し、シリコーンの被膜を十分に形成できなくなるおそれが生じる。このため、研磨工程で透明樹脂部材の表面に生じた微細な傷を修復し、透明樹脂部材の透明性を回復する効果が十分に得られなくなるおそれがある。逆に、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーの配合割合が上記範囲を上回ると、透明性回復用コーティング組成物を塗布する作業性が低下するおそれが生じる。また、透明樹脂部材の表面に、シリコーンの被膜を均一に形成できなくなるおそれが生じる。
【００５０】
硬化触媒としては、上記湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーを硬化させることができる触媒が挙げられる。具体的には、特に制限されないが、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物、例えば、アルミニウムトリス（アセチルアセトン）、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）などの有機アルミニウム化合物、例えば、ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機ジルコニウム化合物、例えば、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機チタニウム化合物などの有機金属化合物、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類や、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸類などの酸、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基や、エチレンジアミン、アルカノールアミンなどの有機塩基などのアルカリ、例えば、アミノ変性シリコーン、アミノシラン、シラザン、アミン類などのアミノ化合物などが挙げられる。これら硬化触媒のうち、好ましくは、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、および鉱酸類が挙げられ、より好ましくは、有機チタニウム化合物が挙げられる。
【００５１】
硬化触媒は、市販品として入手可能であり、例えば、品名「Ｄ−２０」、品名「ＤＸ−９７４０」、品名「ＤＸ−１７５」（以上、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。これら硬化触媒は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
硬化触媒の配合割合は、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマー１００重量部に対し、例えば、０．１〜７０重量部、好ましくは、１〜５０重量部、さらに好ましくは、２〜２０重量部、特に好ましくは、３〜１５重量部である。
【００５２】
また、硬化触媒は、予め湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマー中に含有されていてもよい。湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーの市販品には、予め硬化触媒が含有されているものが知られており、具体的に、そのような市販品としては、例えば、品名「ＫＲ−４００」（硬化触媒（品名「ＤＸ−９７４０」）を１０重量％含有するもの、信越化学工業株式会社製）、品名「ＫＲ−４０１」（硬化触媒（品名「ＤＸ−１７５」を５重量％含有するもの、信越化学工業株式会社製）などが用いられる。これらの硬化触媒を予め含有した湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００５３】
反応性シリコーンオイルとしては、例えば、ポリシロキサンの側鎖の一部に有機基を備える、いわゆる側鎖型変性シリコーンオイル、ポリシロキサンの両方の末端に有機基を備える、いわゆる両末端型変性シリコーンオイル、ポリシロキサンのどちらか片方の末端に有機基を備える、いわゆる片末端型変性シリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部と両方の末端に有機基を備える、いわゆる側鎖両末端型変性シリコーンオイル、などが挙げられる。また、上記有機基としては、これに限定されないが、例えば、アルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、カルビノール、メルカプト基、カルボキシル基、ポリエーテル、アラルキル基などが挙げられる。
【００５４】
なかでも、好ましくは、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する変性シリコーンオイル、側鎖にアミノ基を有し、両末端にアルコキシ基を有する変性シリコーンオイルが挙げられ、特に好ましくは、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する変性シリコーンオイルが挙げられる。
また、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する変性シリコーンオイルとしては、例えば、下記一般式（２）で示される反応性シリコーンオイルが挙げられる。
【００５５】
【化５】
2010013523.tif 000006
【００５６】
（一般式（２）中、Ｒ３およびＲ４は、同一または互いに異なって、置換または非置換の１価の炭化水素基を示し、ｎは、０〜４００の整数を示し、ｐは、０〜２の整数を示す。）
Ｒ３およびＲ４において、置換または非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、フェニル基などが挙げられる。なかでも、Ｒ３は、好ましくは、メチル基であり、Ｒ４は、好ましくは、メチル基またはエチル基であり、より好ましくは、メチル基である。
【００５７】
ｎは、例えば、０〜４００、好ましくは、５〜３５０、さらに好ましくは、５〜２５０である。
反応性シリコーンオイルは、市販品として入手可能である。市販品としては、例えば、品名「Ｘ−２４−９３７７」、品名「Ｘ−２４−９０１１」（以上、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。これら反応性シリコーンオイルは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００５８】
反応性シリコーンオイルの動粘度は、２５℃での値として、例えば、０．６５〜１５００ｍｍ２／ｓであり、好ましくは、２〜１０００ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは、２〜５００ｍｍ２／ｓである。反応性シリコーンオイルの動粘度が１０００ｍｍ２／ｓ（２５℃）を上回ると、均一な被膜が得られなくなる場合がある。
反応性シリコーンオイルの配合割合は、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマー１００重量部に対し、例えば、０．１〜４５重量部、好ましくは、０．３〜３０重量部、さらに好ましくは、１〜１５重量部、特に好ましくは、２〜１０重量部である。反応性シリコーンオイルの配合割合が上記範囲を下回ると、また、透明樹脂部材に撥水性や防汚性を付与する効果が低下する。逆に、反応性シリコーンオイルの配合割合が上記範囲を上回ると、撥水性および防汚性を付与する効果を維持することが困難になるおそれがある。
【００５９】
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト系、エポキシ系、アミノ系、メタクリロキシ系、イソシアネート系などのシランカップリング剤が挙げられ、好ましくは、メルカプト系、エポキシ系、アミノ系、メタクリロキシ系、イソシアネート系が挙げられる。
メルカプト系シランカップリング剤としては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。エポキシ系シランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。アミノ系シランカップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。メタクリロキシ系シランカップリング剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。イソシアネート系シランカップリング剤としては、例えば、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００６０】
また、シランカップリング剤は、市販品として入手可能である。具体的に、市販品としては、例えば、品名「ＫＢＥ−５０２」、品名「ＫＢＥ−９００７」（以下、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。これらシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤の配合割合は、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマー１００重量部に対し、例えば、０．１〜５０重量部、好ましくは、１〜４０重量部、さらに好ましくは、５〜３０重量部、特に好ましくは、１０〜３０重量部である。シランカップリング剤の配合割合が上記範囲内であるときは、透明樹脂部材の研磨面でのシリコーンの被膜の強度や、上記研磨面とシリコーン被膜との定着性を向上させることができる。
【００６１】
透明樹脂部材の透明性回復用コーティング組成物は、上記の成分を溶剤などに配合することにより、適宜調製することができる。
溶剤としては、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーと、硬化触媒と、反応性シリコーンオイルと、シランカップリング剤とを溶解または分散できるものであればよい。それゆえ、特に制限されないが、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノールなどのアルコール系溶剤（好ましくは、炭素数が１〜４のアルコール系溶剤）、例えば、ミネラルスピリットなどの石油系溶剤、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素系溶剤（好ましくは、炭素数が６〜１２の脂肪族炭化水素系溶剤）、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。これら溶剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００６２】
溶剤の配合割合は、透明性回復用コーティング組成物１００重量部に対し、上記湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマー、硬化触媒、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイル、およびシランカップリング剤をそれぞれ上述の配合割合で配合したときの残部として調整される。それゆえ、これに限定されないが、透明性回復用コーティング組成物の全重量に対し、好ましくは、５〜９９重量％であり、さらに好ましくは、２０〜９５重量％である。
【００６３】
また、透明樹脂の透明性回復用コーティング組成物には、その他に、本発明の効果を阻害しない範囲において、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、香料、界面活性剤、シリコーンパウダーなどの添加剤を、必要に応じて適宜、配合することができる。添加剤として、シリコーンパウダーを用いると、透明性回復用コーティング組成物の塗布後の拭き取り（過剰に供給された透明性回復用コーティング組成物の透明樹脂部材からの除去）を効率よく行うことができる。
【００６４】
塗布処理では、例えば、上述のとおり、上記透明樹脂部材の透明性回復用コーティング組成物を、表面処理剤用担持部材に担持させ、次いで、透明性回復用コーティング組成物が担持された担持部材を透明樹脂部材の被処理面に押し当てて、数回から数十回擦りつける。
透明性回復用コーティング組成物を担持するための担持部材としては、例えば、スポンジ、織布、不織布などが挙げられる。
【００６５】
塗布の程度は、透明樹脂部材の材質や、透明樹脂部材に対する研磨処理の程度などに応じて、適宜調整すればよい。
透明性回復用コーティング組成物の使用量は、透明樹脂部材の材質や、研磨処理の程度に応じて、適宜設定される。それゆえ、透明性回復用コーティング組成物の塗布量は特に限定されないが、例えば、透明樹脂部材の研磨面に対し、好ましくは、５〜５０ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは、１０〜３０ｇ／ｍ２である。
【００６６】
透明性回復用コーティング組成物の塗布方法は、上記の方法に限定されるものではなく、他の塗布方法を採用することができる。他の塗布方法としては、例えば、スポンジ、織布、不織布刷毛塗り、スプレーコーティングなどが挙げられる。これら塗布方法は、透明性回復用コーティング組成物の塗布の目的、用途、塗布の対象となる透明樹脂部材の形状などにより、適宜選択することができる。なお、塗布後は、所定時間経過後に、必要により拭き取ればよい。
【００６７】
このようにして透明樹脂部材の研磨面に塗布された透明性回復用コーティング組成物は、溶剤成分の揮発に伴って硬化触媒および空気中の水分が作用し、これにより、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーが硬化して、研磨面にシリコーンの被膜を形成する。そして、このシリコーンの被膜が、透明樹脂部材の研磨面に生じた微細な傷を修復して、透明樹脂部材の透明性を回復させる。
【００６８】
しかも、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーは、透明樹脂部材の研磨面において硬化することで、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマー自身で被膜を形成しつつ、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーのアルコキシ基と、反応性シリコーンオイルのアルコキシ基とで結合を生成する。このため、反応性シリコーンオイルが経時的に消失することなく、湿気硬化性シリコーンレジンまたはオリゴマーを介して、透明樹脂部材の研磨面に定着し、この研磨面に優れた撥水性や防汚性を付与する。
【００６９】
上記透明性回復用コーティング組成物は、透明樹脂部材の表面に塗布後、常温乾燥させるのみでよく、そのため、容易かつ簡単に、透明樹脂部材の表面に塗布することができる。
また、上記透明性回復用コーティング組成物から形成されるシリコーンの被膜は、親水性の汚れのみならず、親油性の汚れに対しても、親水性の汚れと同様の防汚性を有している。このため、例えば、自動車の排気ガスなどの付着を防止することができ、かつ、付着した排気ガスに起因する汚れを、容易に除去することができる。
【００７０】
以上のように、本発明によれば、上記の前処理工程と塗布工程とを経ることで、透明樹脂部材の透明性を回復させ、かつ、その透明性を長期にわたって維持することができる。
本発明の透明樹脂部材の透明性回復方法において、透明樹脂部材としては、例えば、自動車のヘッドライト（前照灯）、テールランプ（尾灯）、車幅灯、ウインカーなどにおけるカバー、例えば、自動車のバイザーなどの、自動車用透明樹脂部材が挙げられる。これら自動車用透明樹脂部材には、一般に、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂などから形成されている。
【００７１】
また、本発明の透明樹脂部材の透明性回復方法は、例えば、上記自動車用透明樹脂部材以外に、例えば、屋外照明装置用カバーなどの透明樹脂部材に適用することができる。具体的に、屋外照明装置用カバーとしては、例えば、電車、船舶、航空機などにおけるヘッドライト用カバー、例えば、街灯用カバー、例えば、道路標識などの屋外表示物用ライトのカバーなどが挙げられる。なお、これら屋外照明装置用カバーは、一般に、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂などから形成されている。
【００７２】
また、本発明の透明樹脂部材の透明性回復用コーティング組成物は、上記透明樹脂部材に対する前処理後に塗布し、上記透明樹脂部材の透明性を回復するための処理剤として好適である。
【実施例】
【００７３】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明を説明する。
（１）前処理剤の調製
透明樹脂部材の前処理剤として、下記の組成の前処理剤Ａ〜Ｄを調製した。
前処理剤Ａ
研磨粒子として、５０％粒径（Ｄ５０）が１μｍのアルミナ粉（品名「Ａ−３２」、日本軽金属株式会社製）を使用した。
【００７４】
この研磨粒子１０．０重量部と、グリセリン（潤滑油）２．０重量部と、スピンドル油（潤滑油、新日本石油株式会社社製）１．２重量部と、ひまし油（潤滑油）０．３重量部と、イソパラフィン系炭化水素（有機溶剤、品名「ＩＰソルベント２０２８」、出光興産株式会社製）８．０重量部と、アニオン界面活性剤（品名「ネオゲン（登録商標）Ｓ−２０Ａ」、第一工業製薬株式会社製）０．４重量部と、増粘剤（品名「プライマルＴＴ−６１５」、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製）１．０重量部と、水７６．５重量部と、１０％水酸化トリウム水溶液０．５重量部とを配合し、攪拌、混合することにより、前処理剤Ａを得た。
【００７５】
前処理剤Ｂ
研磨粒子として、５０％粒径（Ｄ５０）が０．８μｍの焼成カオリン（品名「サテントンＮｏ．５」、ＢＡＳＦ社製）を使用した。
アルミナ粉（品名「Ａ−３２」）１０．０重量部に代えて、上記研磨粒子（品名「サテントンＮｏ．５」）１０．０重量部を用いたこと以外は、前処理剤Ａと同じ成分を同じ分量で配合し、攪拌、混合することにより、前処理剤Ｂを得た。
【００７６】
前処理剤Ｃ
研磨粒子として、５０％粒径（Ｄ５０）が５０μｍのアルミナ粉（品名「Ａ−１１」、日本軽金属株式会社製）を使用した。
アルミナ粉（品名「Ａ−３２」）１０．０重量部に代えて、上記研磨粒子（品名「Ａ−１１」）１０．０重量部を用いたこと以外は、前処理剤Ａと同じ成分を同じ分量で配合し、攪拌、混合することにより、前処理剤（研磨剤）Ｃを得た。
【００７７】
前処理剤Ｄ
イソパラフィン系炭化水素（品名「ＩＰソルベント２０２８」）を、そのまま前処理剤として使用した。
【００７８】
【表１】
2010013523.tif 000007
【００７９】
（２）透明樹脂部材の透明性回復用コーティング組成物の調製
透明樹脂部材の透明性回復用コーティング組成物として、下記の調製例１〜８および比較調製例１〜６に示す組成のものを調製した。
調製例１
湿気硬化性シリコーンレジン（品名「ＫＲ−５００」、有機置換基：メチル、アルコキシ基：メトキシ、中重合タイプ、動粘度２０ｍｍ２／ｓ（２５℃）、信越化学工業株式会社製）２０．０重量部と、硬化触媒（有機チタニウム化合物、品名「Ｄ−２０」、信越化学工業株式会社製）０．９重量部と、反応性シリコーンオイル（末端アルコキシ基変性タイプ（メトキシタイプ）、品名「Ｘ−２４−９３７７」、動粘度６ｍｍ２／ｓ（２５℃）、信越化学工業株式会社製）０．８重量部と、シランカップリング剤（３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシ系、品名「ＫＢＥ−５０２」、信越化学工業株式会社製）５．０重量部と、イソプロピルアルコール７３．３重量部とを配合し、攪拌により各成分を完全に溶解させて、透明性回復用コーティング組成物を得た。
【００８０】
調製例２および３
反応性シリコーンオイル（品名「Ｘ−２４−９３７７」）の配合量を、調製例２で０．３重量部、調製例３で５重量部とし、さらに、全体が１００重量部となるようにイソプロピルアルコールの配合量を適宜調整したこと以外は、調整例１と同様にして、透明性回復用コーティング組成物を得た。
【００８１】
調製例４および５
シランカップリング剤（品名「ＫＢＥ−５０２」）の配合量を、調製例４で１．５重量部、調製例５で８重量部とし、さらに、全体が１００重量部となるようにイソプロピルアルコールの配合量を適宜調整したこと以外は、調整例１と同様にして、透明性回復用コーティング組成物を得た。
【００８２】
調製例６
反応性シリコーンオイルとして、上記「Ｘ−２４−９３７７」０．８重量部に代えて、末端カルビノール基変性タイプのもの（品名「Ｘ−２２−４０１５」、動粘度１３０ｍｍ２／ｓ（２５℃）、信越化学工業株式会社製）０．８重量部を用いたこと以外は、調製例１と同様にして、透明性回復用コーティング組成物を得た。
【００８３】
調製例７
湿気硬化性シリコーンオリゴマー（品名「ＫＲ−４００」、有機置換基：メチル、高硬度タイプ、動粘度１．２ｍｍ２／ｓ（２５℃）、信越化学工業株式会社製）３０．０重量部と、硬化触媒（有機アルミニウム化合物、品名「ＤＸ−９７４０」、信越化学工業株式会社製）３．４重量部と、反応性シリコーンオイル（品名「Ｘ−２４−９３７７」）１．５重量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＥ−５０２」）６．０重量部と、イソプロピルアルコール５９．１重量部とを配合し、攪拌により各成分を完全に溶解させて、透明性回復用コーティング組成物を得た。
【００８４】
調製例８
湿気硬化性シリコーンオリゴマー（品名「Ｘ−４０−１７５」、有機置換基：メチル／フェニル、耐曲げ・耐衝撃性タイプ、動粘度２２ｍｍ２／ｓ（２５℃）、信越化学工業株式会社製）の固形分１０．０重量部と、硬化触媒（有機チタン化合物、品名「ＤＸ−１７５」、信越化学工業株式会社製）０．５重量部と、反応性シリコーンオイル（品名「Ｘ−２４−９３７７」）０．６重量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＥ−５０２」）２．０重量部と、イソプロピルアルコール８６．９重量部とを配合し、攪拌により各成分を完全に溶解させて、透明性回復用コーティング組成物を得た。
【００８５】
比較調製例１
湿気硬化性シリコーンオリゴマー（品名「ＫＲ−４００」）の固形分１８．８重量部と、硬化触媒（品名「ＤＸ−９７４０」）２．１重量部と、反応性シリコーンオイル（品名「Ｘ−２４−９３７７」）０．８重量部と、イソプロピルアルコール７８．３重量部とを配合し、攪拌により各成分を完全に溶解させて、透明性回復用コーティング組成物を得た。
【００８６】
なお、比較調製例１の透明性回復用コーティング組成物には、シランカップリング剤を配合しなかった。
比較調製例２
湿気硬化性シリコーンオリゴマー（品名「Ｘ−４０−１７５」）の固形分１９．９重量部と、硬化触媒（品名「ＤＸ−１７５」）１．０重量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＥ−５０２」）５．０重量部と、イソプロピルアルコール７４．１重量部とを配合し、攪拌により各成分を完全に溶解させて、透明性回復用コーティング組成物を得た。
【００８７】
なお、この比較調製例２の透明性回復用コーティング組成物には、反応性シリコーンオイルを配合しなかった。
比較調製例３
シリコーンレジン（皮膜形成用成分、シリコーングラフトアクリル樹脂のエマルション、品名「Ｘ２４−７９８Ａ」、信越化学工業株式会社製）に対し、イソプロピルアルコールを配合し、シリコーングラフトアクリル樹脂の固形分の含有量が２０．０重量部となるように調整後、これらを攪拌により完全に混合させて、透明性回復用コーティング組成物を得た。
【００８８】
比較調製例４
ポリアクリル酸エステル共重合体エマルション（皮膜形成用成分、品名「プライマルＢ−９２４」、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製）の固形分１５．０重量部に対し、ジエチレングリコールモノエチルエーテル２．５重量部を配合し、さらに、水を配合して、全体の重量を１００重量部とし、これらを攪拌により完全に溶解させて、透明性回復用コーティング組成物を得た。
【００８９】
比較調製例５
反応性シリコーンオイル（品名「ＫＦ−８５７」）２０．０重量部と、イソプロピルアルコール８０．０重量部とを配合し、攪拌により完全に溶解させて、透明性回復用コーティング組成物を得た。
比較調製例６
湿気硬化性シリコーンレジン（品名「ＫＲ−５００」）１８．０重量部と、硬化触媒（品名「Ｄ−２０」）０．９重量部と、反応性シリコーンオイル（品名「Ｘ−２４−９３７７」）０．８重量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＥ−５０２」）２．０重量部と、着色剤（品名「シアニンブルー４９３０ＰＫ」、大日精化工業株式会社製）１．０重量部と、イソプロピルアルコール７７．３重量部とを配合し、攪拌により各成分を完全に溶解させて、透明性回復用コーティング組成物を得た。
【００９０】
上記調製例１〜９および比較調製例１〜６の透明性回復用コーティング組成物について、その組成を表２に示す。
【００９１】
【表２】
2010013523.tif 000008
【００９２】
【表３】
2010013523.tif 000009
【００９３】
表２および表３中、＜透明性回復用コーティング組成物の配合成分＞の欄の記号「Ａ」は、湿気硬化性シリコーンレジン／オリゴマーを示し、記号「Ａ’」は、皮膜形成用成分を示し、記号「Ｂ」は、硬化触媒を示し、記号「Ｃ」は、反応性シリコーンオイルを示し、記号「Ｃ’」は、非反応性シリコーンオイルを示し、記号「Ｄ」は、シランカップリング剤を示し、記号「Ｅ」は、着色剤を示し、記号「Ｆ」は、溶剤・分散媒を示す。
【００９４】
（３）評価試験
上記（ｉ）で調製した前処理剤と、上記（ｉｉ）で調製した透明性回復用コーティング組成物とを下記の表４および表５に示す組み合わせで使用することにより、透明樹脂部材の透明性回復方法としての施工例（実施例１〜９、比較例１〜９、および参考例）を評価した。
【００９５】
具体的な施工方法（透明樹脂部材の透明性回復方法）の手順は、次のとおりである。
まず、自動車のくすんだヘッドライト用透明樹脂カバー（ポリカーボネート樹脂製、自動車：２００５年式カローラ）を、前処理剤Ａ〜Ｄのいずれかで処理した。なお、参考例では、前処理を施さなかった。
この前処理は、上記前処理剤Ａ〜Ｄをそれぞれ不織布に含浸させて、上記ヘッドライト透明樹脂カバーの表面に手で押し当て、数回擦りつけることにより行った。前処理剤の使用量は、ヘッドライト透明樹脂カバーの表面に対し、約２０ｇ／ｍ２に設定した。
【００９６】
次いで、上記ヘッドライト用透明樹脂カバーに対し、上記調製例１〜８および比較調製例１〜６で得られた透明性回復用コーティング組成物を塗布した（塗布処理）。なお、比較例９では、塗布処理を施さなかった。
上記塗布処理は、透明性回復用コーティング組成物を３ｃｍ×３ｃｍにカットしたウレタンスポンジに含浸させて、前処理が施された上記ヘッドライト透明樹脂カバーの表面に手で押し当て、数回軽く擦りつけることにより行った。透明性回復用コーティング組成物の塗布量は、ヘッドライト透明樹脂カバーの表面に対し、約５ｇ／ｍ２に設定した。
【００９７】
上記塗布処理後、ヘッドライト透明樹脂カバーの状態を観察し、下記の（ｉ）〜（ｖｉ）の項目について評価した。
（ｉ）施工性
ヘッドライト透明樹脂カバーに対する透明性回復用コーティング組成物の塗布適性を、下記の基準で評価した。
【００９８】
◎：透明性回復用コーティング組成物ののびが極めて良好で、塗りムラが生じることなく塗布することができた。
○：透明性回復用コーティング組成物ののびが良好で、塗りムラがほとんど生じることなく塗布することができた。
△：透明性回復用コーティング組成物の塗りムラが少々生じたものの、実用上、許容できる程度であった。
【００９９】
×：透明性回復用コーティング組成物の塗りムラが顕著であって、実用に適さなかった。
（ｉｉ）透明性
透明性回復用コーティング組成物が塗布されたヘッドライト透明樹脂カバーについて、その可視光線透過度を、ティントメーター社製の装置で測定した。
【０１００】
可視光線透過度の測定は、透明性回復用コーティング組成物の塗布処理直後と、塗布から６ヶ月経過後と、塗布から１２ヶ月経過後とに行った。なお、ヘッドライト透明樹脂カバーへの透明性回復用コーティング組成物の塗布後において、上記試験に使用した自動車を屋外駐車場（屋根なし）に駐車し、保管した。また、試験に使用した自動車は、１週間ごとに、少なくとも２０時間走行させた（以下、同じ）。
【０１０１】
透明性は、可視光線透過度の測定結果を、ヘッドライト透明樹脂カバーの新品における可視光線透過度と対比することにより、下記の基準で評価した。
◎：透明性が完全に回復した（可視光線透過度の測定値が、新品の可視光線透過度に対し、９０％以上であった）。
○：透明性が概ね回復した（可視光線透過度の測定値が、新品に対し、７０％以上９０％未満であった）。
【０１０２】
△：ヘッドライト透明樹脂カバーの表面にくすみが残存していたものの、透明性は実用上許容される程度にまで回復した（新品に対し、５０％以上７０％未満であった）。
×：透明性が回復せず、前処理および塗布処理を施していない状態と同等程度のくすみが残存した（新品に対し、５０％未満であった）。
（ｉｉｉ）光沢
透明性回復用コーティング組成物が塗布されたヘッドライト透明樹脂カバーについて、その表面の６０°グロスを、グロスチェッカー（光沢計）で測定した。
【０１０３】
６０°グロスの測定は、透明性回復用コーティング組成物の塗布処理直後と、塗布から６ヶ月経過後と、塗布から１２ヶ月経過後とに行った。なお、ヘッドライト透明樹脂カバーは、透明性回復用コーティング組成物の塗布後、野外にて放置した。
光沢は、６０°グロスの測定結果を、ヘッドライト透明樹脂カバーの新品における６０°グロスの値と対比することにより、下記の基準で評価した。
【０１０４】
◎：光沢が完全に回復した（６０°グロスの測定値が、新品の６０°グロスの値に対し、９０％以上であった）。
○：光沢が概ね回復した（６０°グロスの測定値が、新品に対し、７０％以上９０％未満であった）。
△：光沢の程度がやや低かったものの、実用上許容される程度にまで回復した（６０°グロスの測定値が、新品に対し、５０％以上７０％未満であった）。
【０１０５】
×：光沢が回復していなかった（６０°グロスの測定値が、新品に対し、５０％未満であった）。
（ｉｖ）撥水性
透明性回復用コーティング組成物が塗布されたヘッドライト透明樹脂カバーの表面を水で濡らし、その表面に形成された水玉の状態（はじきの程度）を目視で観察することにより、撥水性を評価した。
【０１０６】
◎：水玉が、ほぼ球状になってはじかれており、撥水性が極めて良好であった。
○：水玉が変形したものの、はじきが十分に生じており、撥水性が良好であった。
△：はじきの程度がやや低かったものの、撥水性の程度は、実用上許容される程度であった。
×：ほとんどはじかなかった。撥水性が不十分であった。
【０１０７】
（ｖ）防汚性
透明性回復用コーティング組成物が塗布されたヘッドライト透明樹脂カバーについて、その表面の汚染状態を目視で観察することにより、防汚性を下記の基準で評価した。
防汚性の評価は、透明性回復用コーティング組成物の塗布処理直後と、塗布から６ヶ月経過後と、塗布から１２ヶ月経過後とに行った。
【０１０８】
◎：汚れていない。防汚性が極めて良好であった。
○：ほとんど汚れていない。防汚性が良好であった。
△：汚れが少し観察された。防汚性はやや低かったものの、実用上許容される程度であった。
×：汚れが顕著であった。防汚性が不十分であった。
【０１０９】
（ｖｉ）耐久性
透明性回復用コーティング組成物が塗布されたヘッドライト透明樹脂カバーに対し、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−１１：１９９９「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第１１節：耐洗浄性」の規定に準拠して、耐湿潤磨耗性の試験を行った。その後、ヘッドライト透明樹脂カバーの表面を目視で観察し、その耐久性を、下記の基準で評価した。
【０１１０】
◎：ヘッドライト透明樹脂カバーの表面に、傷や曇りは全く観察されず、耐久性が極めて良好であった。
○：ヘッドライト透明樹脂カバーの表面に、傷がわずかに観察されたが、耐久性は良好であった。
△：ヘッドライト透明樹脂カバーの表面に、傷が観察されたが、耐久性は、実用上許容できる程度であった。
【０１１１】
×：ヘッドライト透明樹脂カバーの表面の傷が顕著であって、実用上不適当であった。
上記評価項目（ｉ）〜（ｖｉ）の評価結果を、表４および表５に示す。
【０１１２】
【表４】
2010013523.tif 000010
【０１１３】
【表５】
2010013523.tif 000011
【０１１４】
表４に示すように、実施例１〜９は、いずれも、透明樹脂部材の透明性を回復するための処理の施工性が良好で、透明性回復効果も良好であった。また、透明性回復効果を長期にわたって維持することができた。
これに対し、比較例１〜９では、上記評価項目のいずれかで、実用上不適当な結果が得られた。
【０１１５】
なお、前処理を施さなかった参考例では、塗布処理によって、透明樹脂部材の透明性回復効果が現れたものの、その程度は、実施例１〜９に比べて低かった。
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。