(57)【要約】      （修正有）【課題】セット剤樹脂を含有するトリガー式エアゾールのヘアセットスプレーの提供。【解決手段】Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体を０．１〜１５質量％含有するエタノール原液と、初期内圧が２０℃で０．１８〜０．２５ＭＰａの液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填することを特徴とする毛髪化粧料。また、ポリビニールカプロラクタムを０．１〜１５質量％含有するエタノール原液と、初期内圧が２０℃で０．１８〜０．２５ＭＰａの液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填する毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体を０．１〜１５質量％含有するエタノール原液と、初期内圧が２０℃で０．１８〜０．２５ＭＰａの液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填することを特徴とするトリガー式エアゾール型毛髪化粧料。
【請求項２】
ポリビニールカプロラクタムを０．１〜１５質量％含有するエタノール原液と、初期内圧が２０℃で０．１８〜０．２５ＭＰａの液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填することを特徴とするトリガー式エアゾール型毛髪化粧料。
【請求項３】
前記エアゾール型毛髪化粧料がヘアセットスプレーであることを特徴とする請求項１又は２記載のトリガー式エアゾール型毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエアゾール型毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、ヘアスタイルを固定するのに充分なセット力があるトリガー式エアゾールのヘアセットスプレーに関する。
【背景技術】
【０００２】
スタイリング剤の市場ニーズにおいて、ヘアスプレーは常に一定のニーズを保っており、ヘアスタイルの流行に左右されない重要な毛髪化粧料である。
【０００３】
特に美容業界においては、ファッションショーやヘアショーでデコレイティブなヘアスタイルを造り込む際や、一般のヘアサロンにおいても成人式や披露宴に参加するためのヘアスタイルにする際に、セット力の強いセット剤樹脂を配合したヘアスプレーは大量に使用される。その際に、噴射ボタンを指で縦方向に押して使うボタン式のヘアスプレーよりも、缶を握り横方向に指で引くトリガー式の方がハンドリングに優れ、また噴射量の調節も行い易いことから、トリガー式ヘアスプレーの製品開発が強く望まれていた。
【０００４】
一方、トリガー式エアゾールは、トリートメントタイプのようなセット剤樹脂が配合されていないヘアスタイリング剤には存在する。しかし、トリガー式はその流路が通常のボタン式より遥かに複雑な構造で中味が詰まりやすいことから、セット剤樹脂を配合したヘアスプレーではこれまで製品化されたことはなかった。
【０００５】
例えば、特許文献１には、噴射剤の液化ガスにさらに炭酸ガス等の圧縮ガスを添加し、原液と液化ガスとを９５対５〜７５対２５の質量比で充填し、初期内圧が２５℃で０．２〜０．５ＭＰａに調整することにより、良好な霧質を有するヘアスプレーが記載されている。しかしながら、このヘアスプレーは霧の勢いが強く、またセット剤樹脂を配合した場合のセット力やセット保持力が不明であり、さらには液化ガスの質量比が原液に対し少ないためエアゾールの詰まり現象も懸念される。
【０００６】
特許文献２には、非水溶性シリコーン化合物０．０５〜１０質量％、低級アルコール１〜６０質量％、水３〜５０質量％、噴射剤２５〜９０質量％を含有することにより、均一で細かい霧質で、滑らかな感触を有するエアゾールスプレー組成物が記載され、噴射剤として液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物又はジメチルエーテルが単独で使用されている。しかしながら、霧の勢いが不明で、さらに水が配合されているためセット力やセット保持力が満足されるものではない。
【０００７】
特許文献３には、固形状またはペースト状油分、液状油分、皮膜形成能を有する高分子化合物、非イオン性界面活性剤、水、噴射剤を含有する霧状毛髪化粧料が、噴射された霧が細かく、毛髪に対してべたつきがなく、しなやかな感触で、良好なセット性及び再整髪性を発揮し、噴射剤にジメチルエーテルを使用したときに噴出時の霧の状態が特に好ましくなることが記載されている。しかしながら、霧の勢いが不明で、さらに水が配合されているためセット力やセット保持力が満足されるものではない。
【０００８】
特許文献４には、（Ａ）多価アルコール０．１〜５質量％、（Ｂ）メタクリル酸系両性樹脂又はピロリドン系ノニオン樹脂、（Ｃ）２種以上の液状油０．１〜３質量％を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が３〜１５の範囲にあり、組成物中の水の量が２質量％以下である原液を、液化ガスとジメチルエーテルとからなる噴射剤を使用して、その混合質量比を（原液）／（噴射剤）が４０／６０〜７０／３０の範囲で混合することにより、高いセット力としっとり感に優れフレーキングや詰まりを生じないエアゾール型毛髪化粧料が記載されている。しかしながら、霧の勢いが不明で、セット保持力も満足されるものではない。
【０００９】
一方、整髪用霧状エアゾールスプレーとして、特許文献５には、主にエアゾールスプレー容器（アクチュエーターの噴口）の観点からなされた発明が記載されている。
【００１０】
以上の事実から、エアゾール式のヘアスプレーでは、霧質を細かくしたり、また、ノズルの詰まり、特にセット剤樹脂を配合した場合のヘアセットスプレーの詰まりを防止したりする観点から、基本的に噴射の勢いを強くする傾向がある。
【００１１】
しかしながら、噴射の勢いが強いことは必ずしも心地よい使用感にならないことが強く認識される。また、その勢いが強すぎるとセットしたヘアスタイルが崩れてしまうという心配も使用者に与えてしまう。
【００１２】
上述の観点から、本発明者等は、使用者の嗜好を根本的に検討し直した上で、真に使い心地の良いヘアスプレーを提供すべく、中味処方の観点から、使用者に適度な強さで心地良いと感じる噴射の勢い（霧の勢いの弱さ）を維持しつつ、霧質にも優れ、またセット剤樹脂により流路が詰まるという課題を考慮して、特許文献６記載のエアゾール式毛髪化粧料を既に開発している。
【００１３】
したがって、セット剤樹脂を含むヘアスプレーがトリガー式エアゾールとして製品化されない状況下において、噴射の勢いが少ないエアゾール型毛髪化粧料トリガー式エアゾールには応用することは出来ないという当業者の技術常識が存在する。
【００１４】
【特許文献１】特開２０００−３４３００７
【特許文献２】特開２００１−３３５４２６
【特許文献３】特開２００３−２４６７１２
【特許文献４】特開２００４−１４３０９２
【特許文献５】特開平１０−２３６５５０
【特許文献６】特開２００８−２４６７６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明者は、上述の観点に鑑み、セット剤樹脂を含むトリガー式ヘアスプレーをどうしてでも製品化すべく、中味処方の観点から鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに、セット剤樹脂を含むトリガー式ヘアスプレーの製品化が極めて困難であるという大前提に反して、特定の中味成分をトリガー式エアゾ−ルに充填して噴射実験を重ねてみると、当業者の技術常識に反して、セット剤樹脂を含んでいるにもかかわらず、中味の詰まりの技術課題を見事に解決したトリガー式エアゾールのヘアスプレーを提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
本発明の目的は、美容のプロフェッショナルに対して、ハンドリングが良く流路の詰まりの心配のない、セット剤樹脂を配合したトリガー式エアゾールスプレーを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
すなわち、本発明は、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体を０．１〜１５質量％含有するエタノール原液と、液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填することを特徴とするトリガー式エアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
【００１８】
また、本発明は、ポリビニールカプロラクタムを０．１〜１５質量％含有するエタノール原液と、初期内圧が２０℃で液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填することを特徴とするトリガー式エアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
【００１９】
また、本発明は、前記エアゾール型毛髪化粧料がヘアセットスプレーであることを特徴とする上記のトリガー式エアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００２０】
従来の技術常識では、セット剤樹脂を配合したヘアスプレーはトリガー式エアゾールにすることは出来なかった。
しかし、本発明によれば、またセット剤樹脂を配合するヘアスプレーであっても流路の詰まりの心配がないトリガー式エアゾール型毛髪化粧料を提供できる。
したがって、使用頻度の高い美容技術者を対象としたセット剤樹脂配合のヘアスプレーであって、ハンドリングに極めて優れたトリガー式エアゾールの製品化を可能とする。
【００２１】
さらに、本発明によるヘアスプレーは、使用者に適度な強さで心地良いと感じる噴射の勢い（霧の勢いの弱さ）を維持しつつ、霧質にも優れている。さらに毛髪セット力及び毛髪セット保持力の点においても極めて優れており、霧の勢いが弱いにもかかわらず、ヘアスタイルの固定力は従来と変わらずに使用者を十分満足させることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明について詳述する。
【００２３】
本発明に用いるＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体は、公知のアクリル系両性高分子である。この高分子は皮膜形成能を有するセット剤樹脂として配合されるものである。上記の特許文献１〜４にも記載されているように、エアゾール型毛髪化粧料に配合されるセット剤樹脂は極めて多くの高分子が存在する。しかしながら、本発明では、多くの種類のセット剤樹脂の中で、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体が選択的に使用される。特に好ましくは、メタクリル酸アルキルエステルのアルキルエステル部分がＣ18Ｈ37（オクタデシルエステル）である共重合体である。市販品としては、ＲＡＭレジン−４０００（大阪有機化学工業株式会社）が好ましく使用出来る。
【００２４】
一方、第二の本発明に用いるポリビニールカプロラクタムは公知のノニオン樹脂であり、市販品としてはルビスコールＰｌｕｓ（ＢＡＳＦ社）が好ましい。なお、ポリビニールカプロラクタムは、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体と組み合わせて使用することが好ましい。
【００２５】
上記のセット剤樹脂の配合量は、トリガー式エアゾールに充填する原液及び噴射剤ガスの合計量中、０．１〜１５質量％である。０．１質量％未満では毛髪セット力及び毛髪セット保持力の効果が必ずしも満足に発揮されない場合がある。また、１５質量％を超えると、流路の詰まりの点で本発明の効果が満足に発揮されない場合がある。特に好ましくは、エアゾールに充填する原液全量に対して０．５〜１０質量％である。
本発明において、仮に一時的な詰まり現象や噴射パターンに異常が生じたとしても噴射している間に復活するので、最後まで詰まることなく、トリガー式ヘアスプレーであっても、中味を最後まで使い切ることが出来る。
【００２６】
上記セット剤樹脂は通常エタノール溶液として原液に配合される。エタノールは原液の主溶剤であり、セット剤樹脂溶液として配合される他に、別途単独で配合されても良い。
最終的にエタノール原液中の上記セット剤樹脂の実分が５〜１０質量％となることが好ましい。
なお、本発明に使用する原液中のエタノールの含有量は、原液全量に対して、通常６０〜９９．５質量％に調整できる。好ましくは７０〜８０．０質量％である。
【００２７】
本発明に用いる原液には、製品目的に応じて、上記セット剤樹脂及びエタノールの他に、本発明の効果を損なわない限り、通常毛髪化粧料に配合可能な成分、例えば、シリコーン系、炭化水素系、エステル系などの油分、界面活性剤、水溶性高分子、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ビタミン、ホルモンなどの薬剤、香料等を添加することが出来る。
なお、上記必須成分以外のその他のセット剤樹脂は本発明の効果を損なわない範囲で添加することは可能ではある。
【００２８】
本発明に用いるエアゾール噴射剤は、初期内圧が２０℃で０．１８〜０．２５ＭＰａである。これは液化石油ガスの組成を変えることにより任意の初期内圧に調製できる。
【００２９】
液化石油ガスの充填量は、原液及び噴射剤ガスの合計量中５０〜６０質量％である。エアゾール缶に充填するエタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比は、エタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０であり、この混合質量比により、霧の勢い、セット力、毛髪への付着力の点で特に優れた効果が発揮される。
【００３０】
本発明のエアゾール型毛髪化粧料は、上記の構成成分をトリガー式エアゾール缶に密閉し常法により製造され、ヘアスプレーとして好適に製品化される。特にセット剤樹脂を原液全量に対して０．５質量％以上配合して、整髪用のヘアセットスプレーとして製品化されることが好ましい。
【００３１】
トリガー式エアゾールとは、トリガー式アクチュエーターを備えたエアゾールである。トリガー式アクチュエーターは、例えば三谷バルブの市販品を好適に使用出来る。
【００３２】
また、本発明においては、トリガー式アクチュエーターに適したバルブとしては、切れが良く、綺麗な霧が得られることから、ステム孔径０．５〜０．６ｍｍ、ハウジングの下穴０．７〜０．８ｍｍ、横穴０．４〜０．５ｍｍが好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。配合量はすべて質量％である。
【００３４】
「表１」に示す配合処方によってヘアスプレー原液を調整した。原液をエアゾール缶に充填し、弁をした。次いで、所定の液化石油ガスを充填し、ヘアスプレーを得た。
これらを試料として、下記評価基準に従って、詰まり現象を評価した。結果を「表１」に示す。
なお、トリガー式アクチュエーターは三谷バルブ（ＴＡ−１−０３９０３Ｎ）を使用した。
【００３５】
＜詰まり試験＞
実施例のトリガー式ヘアスプレー３０本を５０℃で１２時間放置した後、５℃に１２時間放置し、その後１０秒間噴霧する。この噴射を１日１回行って、中味を使い切るまで続ける。３０本のヘアスプレーの使い切るまでの噴射回数は３１〜３６回である。
詰まり現象（トリガーを１０秒引き続けても中味が全く噴出されない状態）が１本も生じなかった場合を○、１本でも生じた場合を×と判定する。
【００３６】
【表１】
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＊１：ＲＡＭレジン−４０００（大阪有機化学工業株式会社）
＊２：ルビスコールＰｌｕｓ（ＢＡＳＦ社）
【００３７】
上記結果から、セット剤樹脂を含んでいても、詰まりの問題が生じることがないトリガー式ヘアセットスプレーを製品化出来ることが分かる。
【００３８】
以下に本発明のその他の実施例を挙げる。いずれも詰まり防止の点で優れたトリガー式ヘアスプレーであると同時に、噴射性（霧の勢い）、霧質（綺麗な霧、細かさ、均一性）、セット力、セット保持力の点においても優れている。
【００３９】
「実施例３：トリガー霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
オクチルメトキシシンナメート                        ０．１
チノソーブＳ（チバスペシャルティケミカルズ社製）    ０．０１
ＲＡＭレジン−４０００                            ２０  （実分６）
エタノール                                        残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.18MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、トリガー式アクチュエーターを装着した霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４０】
「実施例４：トリガー霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（５ＥＯ）    ０．２
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）                ０．２
ＲＡＭレジン−４０００                        ２０  （実分６）
エタノール                                      残余（合計１００質量％）
上記原液４５質量％と、液化石油ガス（0.25MPa at20℃）５５質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、トリガー式アクチュエーターを装着した霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４１】
「実施例５：トリガー霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（５ＥＯ）    ０．２
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）                ０．２
ルビスコールＰｌｕｓ                          ３５  （実分１４）
エタノール                                      残余（合計１００質量％）
上記原液５０質量％と、液化石油ガス（0.25MPa at20℃）５０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、トリガー式アクチュエーターを装着した霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４２】
「実施例６：トリガー霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（５ＥＯ）    ０．２
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）                ０．２
ルビスコールＰｌｕｓ                          １５  （実分６）
エタノール                                      残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.18MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、トリガー式アクチュエーターを装着した霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４３】
「実施例７：トリガー霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ＰＣＡジメチコン                                ０．１
ＭＯＮＡＳＩＬ  ＰＣＡ（ユニケマ社製）
ステアリル変性アクリルシリコーン                ０．１
ＫＰ５６１Ｐ（信越化学工業株式会社製）
ＲＡＭレジン−４０００                        ２０  （実分６）
イザヨイバラエキス                              ０．０１
エタノール                                      残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.25MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、トリガー式アクチュエーターを装着した霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４４】
「実施例８：トリガー霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ＲＡＭレジン−４０００                        ２０  （実分６）
ルビスコールＰｌｕｓ                          １０  （実分４）
エタノール                                      残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.25MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、トリガー式アクチュエーターを装着した霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４５】
「実施例９：トリガー霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ＲＡＭレジン−４０００                        ２０  （実分６）
サトウキビエキス                                ０．０１
油溶性加水分解植物タンパク                      ０．０１
ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル        ０．１
オクチルメトキシシンナメート                    ０．１
ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン            ０．０１
香料                                            ０．０３
エタノール                                      残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.25MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、トリガー式アクチュエーターを装着した霧状ヘアセットスプレーを得る。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明によれば、流路の詰まり現象を解決し、美容技術者が極めて使い易いトリガー式ヘアスプレーを提供できる。