(57)【要約】【課題】焼酎粕等の発酵残渣中から効率良く金属イオンを除去することのできる発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法を提供すること。【解決手段】発酵残渣を濃縮して発酵残渣濃縮液を生成する濃縮工程と、前記濃縮工程で得られた発酵残渣濃縮液側から陽イオン交換性の隔膜を介して一価陽イオンを透過、除去する金属イオン除去工程とを有し、好ましくは、前記濃縮工程は、前記発酵残渣中の固形分を１５％以上に濃縮することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
発酵残渣を濃縮して発酵残渣濃縮液を生成する濃縮工程と、前記濃縮工程で得られた発酵残渣濃縮液側から陽イオン交換性の隔膜を介して一価陽イオンを透過、除去する金属イオン除去工程とを有することを特徴とする発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法。
【請求項２】
前記濃縮工程は、前記発酵残渣中の固形分を１５％以上に濃縮することを特徴とする請求項１記載の発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法。
【請求項３】
前記金属イオン除去工程は、濃縮液室内に一価イオン交換性の隔膜を有するイオン透析槽を使用し、前記発酵残渣濃縮液を前記濃縮液室内に流通させることにより、前記一価陽イオンを透過、除去することを特徴とする請求項１又は２記載の発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法。
【請求項４】
前記発酵残渣は、黒糖もしくは芋を原料とする焼酎粕であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法。
【請求項５】
前記濃縮工程は、多重効用缶を用いて前記発酵残渣を濃縮することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法に関し、詳しくは、発酵残渣中から効率良く金属イオンを除去することのできる発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
１９９３年に日本を含む多数の国々でロンドン条約（廃棄物その他の投棄による海洋汚染の防止に関する条約）が採択された。発酵蒸留残渣は現在同条約の除外品目として認められているが、現実問題としてはこのまま従来の海洋投棄を継続することは困難な情勢であり、全量陸上処理することを目標に業界での努力がなされてきた。
【０００３】
発酵蒸留残渣、例えば焼酎粕には通常水分と固形分が含まれ、水分は９０重量％以上含まれ、固形分には多量のたんぱく質、でん粉、繊維分等が含まれている。
【０００４】
かかる発酵蒸留残渣の陸上処理として焼却処理も考えられるが、焼却設備や助燃剤としての燃料コストの負担が大きくなるため、好ましい手法とは言えない。
【０００５】
飼料価格の高騰の影響もあいまって、近年、発酵蒸留残渣を家畜飼料として利用する動きが高まっている。
【０００６】
焼酎粕は、クエン酸などのオキシカルボン酸類、グルタミン酸などのアミノ酸類、ポリフェノール類などを含有するほか、粗タンパク成分も含まれているので家畜飼料の原料としての価値が高い。しかし、焼酎粕は外気温下で半日乃至一日放置すると腐敗臭が発生し、家畜の嗜好性も低下してしまうため、濃縮することが行われている。
【０００７】
焼酎粕はクエン酸や酢酸などの腐敗を防止する成分を比較的多く含有している。そこで、固形分が５〜１０％しかない焼酎粕を濃縮し、粗タンパク量やクエン酸濃度などを上げることによって飼料価値や腐敗防止性（抗菌性）を改善することができる。
【０００８】
黒糖焼酎の焼酎粕は、芋、米、麦などの他の焼酎粕に比べて濃縮が容易であるが、黒糖焼酎の焼酎粕濃縮液には、カリウムが高濃度で含まれており、このカリウム含量の多い飼料を牛等の家畜に与えると、カリウムに対するマグネシウムやカルシウム含量が低くなってしまい、生理障害を引き起こすおそれがある。このため、焼酎粕等の発酵蒸留残渣を濃縮して飼料とする場合は、濃縮液中のカリウムイオン等の金属イオンを除去する必要がある。
【特許文献１】特開昭６４−３８１９３号公報
【特許文献２】特開２００２−３６２９９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、焼酎粕等の発酵残渣中から効率良く金属イオンを除去することのできる発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法を提供することにある。
【００１０】
また、本発明の他の課題は以下の記載により明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は以下の各発明によって解決される。
【００１２】
（請求項１）
発酵残渣を濃縮して発酵残渣濃縮液を生成する濃縮工程と、前記濃縮工程で得られた発酵残渣濃縮液側から陽イオン交換性の隔膜を介して一価陽イオンを透過、除去する金属イオン除去工程とを有することを特徴とする発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法。
【００１３】
（請求項２）
前記濃縮工程は、前記発酵残渣中の固形分を１５％以上に濃縮することを特徴とする請求項１記載の発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法。
【００１４】
（請求項３）
前記金属イオン除去工程は、濃縮液室内に一価イオン交換性の隔膜を有するイオン透析槽を使用し、前記発酵残渣濃縮液を前記濃縮液室内に流通させることにより、前記一価陽イオンを透過、除去することを特徴とする請求項１又は２記載の発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法。
【００１５】
（請求項４）
前記発酵残渣は、黒糖もしくは芋を原料とする焼酎粕であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法。
【００１６】
（請求項５）
前記濃縮工程は、多重効用缶を用いて前記発酵残渣を濃縮することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、焼酎粕等の発酵残渣中から効率良く金属イオンを除去することのできる発酵残渣を用いた飼料もしくは肥料の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１９】
図１は、本発明の一実施形態を示すフローシートである。同図において、１は被処理液である発酵残渣を貯留する貯留タンク、１０は攪拌機である。
【００２０】
本発明において発酵残渣には、蒸留酒の製造過程でアルコール分を蒸留した後に残存する固形分を多く含んだ液状物が含まれ、例えば芋焼酎粕、麦焼酎粕、米焼酎粕、黒糖焼酎粕またはこれらの混合物などの焼酎粕や、ウィスキーの醗酵過程で生成する蒸留粕なども含まれる。中でもカリウム（Ｋ）の多い黒糖を原料とする黒糖焼酎粕もしくは芋を原料とする芋焼酎粕が好ましく、特に黒糖焼酎粕が本発明では好ましい。また、本発明の発酵残渣は生ごみメタン発酵残渣であってもよい。ここでは、発酵残渣として黒糖焼酎粕を用いた場合について説明する。
【００２１】
貯留タンク１に貯留された黒糖焼酎粕は、次いで固液分離手段２に送られて固液分離される。固液分離手段２としては、ＭＦ膜（精密ろ過膜）、スクリュープレス、ロータリープレス、真空脱水機、フィルタープレスなどを用いることができ、中でもＭＦ膜やスクリュープレスが好ましい。
【００２２】
かかる固液分離手段２による固液分離によって黒糖焼酎粕は固形分側と液体分側に分離され、そのうちの液体分側が濃縮手段３に送られ、該濃縮手段３によって濃縮されて黒糖焼酎粕濃縮液（発酵残渣濃縮液）が生成される（濃縮工程）。
【００２３】
この濃縮手段３に送られる黒糖焼酎粕はスクリーン処理されていることが好ましい。
【００２４】
濃縮手段３としては蒸発缶が好ましく使用でき、蒸発缶としては多重効用缶やスプレー式蒸発缶などを用いることができる。中でも多重効用缶を用いることが好ましく、濃縮度が進むに従い液の粘度が増加してくるため、例えば三井造船株式会社製の減圧強制循環式多重効用型濃縮装置を使用することが好ましい。
【００２５】
この濃縮手段３では、後段の金属イオン除去工程における金属イオンの除去効率（電流効率）を高めるため、黒糖焼酎粕中の固形分濃度（ＴＳ）を１５％以上に濃縮することが好ましく、より好ましくは３０％以上に濃縮することである。この濃縮によってイオン透析の処理量を低減できると共に、透析効率（電流効率）も上げることが可能である。
【００２６】
かかる濃縮手段３によって濃縮された黒糖焼酎粕濃縮液は、金属イオン除去装置４に送られ、該金属イオン除去装置４によって、濃縮液中の金属イオン、特にカリウムイオン（Ｋ+）の除去が行われる（金属イオン除去工程）。
【００２７】
本発明において金属イオン除去装置４は、陽イオン交換性の隔膜を介して、濃縮手段３で得られた黒糖焼酎粕濃縮液中から一価陽イオンであるカリウムイオンを透過、除去する。
【００２８】
図２は、かかる金属イオン除去装置４の一例を示している。この金属イオン除去装置４は一般的なイオン透析槽（電気透析槽）を用いた例であり、濃縮液室を構成するイオン透析槽４０の対向する壁面に陽極４１及び陰極４２が対向配置され、その間に、被処理液である黒糖焼酎粕濃縮液を流通させる流路４３と、該黒糖焼酎粕濃縮液中から除去されたカリウムイオンの濃縮液を流通させる流路４４とが交互に配置されており、各流路４３と４４の間にそれぞれ陽イオン交換膜４５と陰イオン交換膜４６とが交互に配置されている。陽極４１及び陰極４２には、チタンに白金等を被覆したエキスパンドメタル等を用いることができる。
【００２９】
ここで、陽イオン交換膜４５は、一価の陽イオンを選択的に透過する隔膜が用いられる。このため、陽極４１と陰極４２間に所定の電圧を印加すると、流路４３中を流れる黒糖焼酎粕濃縮液側から陽イオン交換膜４５を介してカリウムイオン（Ｋ+）が、陰極４２側に隣接する流路４４側に透過し、流路４３内の黒糖焼酎粕濃縮液中から除去される。このとき、黒糖焼酎粕濃縮液中の陰イオンも陰イオン交換膜４６を介して陽極４１側に隣接する流路４４側に透過するが、本発明においては黒糖焼酎粕濃縮液中のカリウムイオンが除去されればよく、特に問題はない。
【００３０】
なお、図示しないが、黒糖焼酎粕濃縮液及びカリウムイオンの濃縮液は、それぞれ不図示のポンプによって各流路４３、４４を循環するようになっている。
【００３１】
図３は、金属イオン除去装置４の他の例を示している。この金属イオン除去装置４は、陽イオン交換膜４５のみを使用した場合であり、イオン透析槽４０の対向する壁面に陽極４１及び陰極４２が対向配置され、その間に、被処理液である黒糖焼酎粕濃縮液の流路４３と、該黒糖焼酎粕濃縮液中から除去されたカリウムイオンの濃縮液の流路４４とが、間に陽イオン交換膜４５を介して配置された組が複数組設けられている。符号４７は、バイポーラプレート（複極仕切板）である。
【００３２】
この態様でも、黒糖焼酎粕濃縮液及びカリウムイオンの濃縮液を、それぞれ不図示のポンプによって各流路４３、４４を循環させ、その過程で、陽極４１と陰極４２間に印加された電圧によって、流路４３中の黒糖焼酎粕濃縮液側から陽イオン交換膜４５を介して隣接する流路４４にカリウムイオンを透過、除去することができる。
【００３３】
このように陽イオン交換膜を用いて液体中から陽イオンを透過、除去することは一般に知られている技術であるが、本発明では、この陽イオン交換膜を用いてカリウムイオンを透過、除去するに当たり、その前工程として、黒糖焼酎粕を濃縮して黒糖焼酎粕濃縮液としておく点に特徴を有している。黒糖焼酎粕を濃縮液とした上で金属イオンの除去を実施することにより、黒糖焼酎粕に対してそのまま金属イオンの除去を実施するのに比べて、カリウムイオンの除去率が高まり、それだけカリウムイオン除去のための電流効率が高まるようになる。
【００３４】
これは本発明者の次のような知見による。すなわち、陽イオン交換膜を使用するイオン透析ではカリウムやナトリウムの他にプロトンも同様に透過し、しかも、プロトンの膜中の透過速度（輸率も関与する）はアルカリ金属イオンよりも通常、一桁以上大きくなる。また、焼酎粕は比較的強い酸性であり、そのため、プロトンの透過量が大きくなって、アルカリ金属除去の電流効率は大きく低下する。焼酎粕のｐＨは４弱程度であり、これは主にクエン酸などの有機酸によるものである。そのため、濃縮した液でもｐＨがあまり低下することはない（プロトン濃度は大きくならない。）。したがって、アルカリ金属イオン除去に関する電流効率は濃縮した液ほど、向上することになる。
【００３５】
このようにしてカリウムイオンが除去された黒糖焼酎粕濃縮液は、家畜の配合飼料として用いられる。
【００３６】
以上は、発酵残渣として黒糖焼酎粕を用いたが、他の焼酎粕や生ごみメタン発酵残渣の場合も同様にして濃縮液中から一価陽イオンを効率良く除去することができ、得られた濃縮液は配合飼料もしくは肥料として利用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明の実施例を説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されない。
【００３８】
試験装置として図４に示す金属イオン除去装置を用い、黒糖焼酎粕からのカリウムイオン除去試験を行った。
【００３９】
図４において、４００は電解液（カリウムイオン等の濃縮液）、４０１はこの電解液を貯留するイオン透析槽、４０２はチタンに白金を被覆した円筒形状をしたエキスパンドメタルからなる陽極、４０３はチタンに白金を被覆した棒状の陰極である。４０４は陽極４０２の外周に巻き付けられた陽イオン交換膜（有効長５ｃｍ、内径約３ｍｍ）、４０５は陽極４０２と電気的に接続するリード線、４０６は陰極４０３と電気的に接続するリード線である。
【００４０】
４０７はＴ字管であり、陽イオン交換膜４０４を巻き付けた陽極４０２の下端に液密状に取り付けられている。Ｔ字管４０７の下端部４０７ａは閉塞され、中途部から側方に分岐する分岐部４０７ｂに、イオン透析槽４０１の側壁を貫通して外部に突出する流入管４０８が接続されている。
【００４１】
また、４０９はＴ字管であり、陽イオン交換膜４０４を巻き付けた陽極４０２の上端に液密状に取り付けられている。Ｔ字管４０９の上端部４０９ａは閉塞され、この閉鎖部分を貫通するように上記リード線４０５が挿入されている。Ｔ字管４０９の中途部から側方に分岐する分岐部４０９ｂに、イオン透析槽４０１の側壁を貫通して外部に突出する流出管４１０が接続されている。
【００４２】
この試験装置の陽極４０２の内側に、７１０μｍのスクリーン処理を行った未濃縮の黒糖焼酎粕（固形分濃度ＴＳ＝４．５％）と、黒糖焼酎粕濃縮液（固形分濃度ＴＳ＝１５％）を、それぞれ約５ｍＬ／分の流量で流通させ、両極間に約３Ｖの電圧を印加して陽イオン交換膜４０２によってカリウムイオンを除去した。このときの槽温度は１９℃であった。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
その結果、表１に示すように、未濃縮の黒糖焼酎粕中からカリウムイオンが除去される際の電流効率が約１１％であったのに対し、ＴＳ＝１５％まで濃縮した場合、約３８％まで上昇し、濃縮によるカリウムイオンの除去効率の向上効果が確かめられた。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の一実施形態を示すフローシート
【図２】金属イオン除去装置の一例を示す図
【図３】金属イオン除去装置の他の一例を示す図
【図４】実施例に用いた金属イオン除去装置の試験装置を示す図
【符号の説明】
【００４６】
１：貯留タンク
１０：攪拌機
２：固液分離装置
３：濃縮装置
４：金属イオン除去装置
４０：イオン透析槽
４１：陽極
４２：陰極
４３、４４：流路
４５：陽イオン交換膜
４６：陰イオン交換膜
４７：バイポーラプレート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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