(57)【要約】【課題】硫黄含量最大１５０質量ｐｐｍを有する多くの量のガソリン燃料および清浄作用を有するかまたは弁座摩耗防止作用を有する少ない量の少なくとも１種のガソリン燃料添加物を含有する燃料組成物。【解決手段】このガソリン燃料添加物が数平均分子量（ＭＮ）８５〜２００００を有する少なくとも１個の疎水性炭化水素基および少なくとも１個の極性単位を有し、燃料組成物が約５〜７５体積％の少なくとも１種の低級アルカノールを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄含量最大１５０質量ｐｐｍを有する多くの量のガソリン燃料および清浄作用を有するかまたは弁座摩耗防止作用を有する少ない量の少なくとも１種のガソリン燃料添加物を含有する燃料組成物において、このガソリン燃料添加物が数平均分子量（ＭＮ）８５〜２００００を有する少なくとも１個の疎水性炭化水素基および少なくとも１個の極性単位を有し、燃料組成物が更に約１０〜７５体積％の少なくとも１種のＣ３〜Ｃ６−モノアルカノールを含有することを特徴とする燃料組成物。
【請求項２】
極性単位が、
（ａ）少なくとも１個の窒素原子が塩基特性を有する、６個までの窒素原子を有するモノアミノ基またはポリアミノ基
（ｂ）場合によりヒドロキシル基と組み合わせたニトロ基
（ｃ）少なくとも１個の窒素原子が塩基特性を有する、モノアミノ基またはポリアミノ基と組み合わせたヒドロキシル基
（ｄ）カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
（ｅ）スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
（ｆ）ヒドロキシル基、少なくとも１個の窒素原子が塩基特性を有するモノアミノ基またはポリアミノ基またはカルバメート基により末端化されたポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン単位
（ｇ）カルボン酸エステル基
（ｈ）無水琥珀酸から誘導され、ヒドロキシル基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する単位および
（ｉ）置換されたフェノールとアルデヒドおよびモノアミンまたはポリアミンとのマンニッヒ反応により得られる単位
から選択される請求項１記載の燃料組成物。
【請求項３】
極性単位（ａ）を有するガソリン燃料添加物として、Ｍｎ＝３００〜５０００を有するポリプロピレン、ポリブテンまたはポリイソブテンをベースとするポリアルケンモノ−またはポリアルキレンポリアミンを含有する請求項２記載の燃料組成物。
【請求項４】
極性単位（ｂ）を有するガソリン燃料添加物として、平均重合度Ｐ＝５〜１００を有するポリイソブテンと酸化窒素または酸化窒素と酸素の混合物との反応生成物を含有する請求項２記載の燃料組成物。
【請求項５】
極性単位（ｃ）を有するガソリン燃料添加物として、主に末端二重結合を有し、Ｍｎ＝３００〜５０００を有するポリイソブテンから得られるポリイソブテンエポキシドとアンモニア、モノアミンまたはポリアミンとの反応生成物を含有する請求項２記載の燃料組成物。
【請求項６】
極性単位（ｄ）を有するガソリン燃料添加物として、全分子量５００〜２００００を有し、カルボキシル基が一部または全部アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩に変換されており、残りのカルボキシル基がアルコールまたはアミンと反応した、Ｃ２〜Ｃ４０−オレフィンと無水マレイン酸とのコポリマーを含有する請求項２記載の燃料組成物。
【請求項７】
極性単位（ｅ）を有するガソリン燃料添加物として、スルホコハク酸アルキルエステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含有する請求項２記載の燃料組成物。
【請求項８】
極性単位（ｆ）を有するガソリン燃料添加物として、Ｃ２〜Ｃ３０−アルカノール、Ｃ６〜Ｃ６０−アルカンジオール、モノ−またはジ−Ｃ２〜Ｃ３０−アルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルシクロヘキサノールまたはＣ１〜Ｃ３０−アルキルフェノールと、ヒドロキシル基またはアミノ基１個当たりエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシド１〜３０モルを反応させ、ポリエーテルアミンの場合は引き続きアンモニア、モノアミンまたはポリアミンと還元アミノ化することにより得られるポリエーテルまたはポリエーテルアミンを含有する請求項２記載の燃料組成物。
【請求項９】
極性単位（ｇ）を有するガソリン燃料添加物として、モノ−、ジ−またはトリカルボン酸と長鎖アルカノールまたはポリオールのエステルを含有する請求項２記載の燃料組成物。
【請求項１０】
極性単位（ｈ）を有するガソリン燃料添加物として、熱的方法によりまたは塩素化ポリイソブテンを介してＭｎ＝３００〜５０００を有する一般的なまたは高い反応性のポリイソブテンを無水マレイン酸と反応させることにより得られるポリイソブテニルコハク酸無水物の誘導体を含有する請求項２記載の燃料組成物。
【請求項１１】
極性単位（ｉ）を有するガソリン燃料添加物として、ポリイソブテン置換フェノールとホルムアルデヒドおよびモノアミンまたはポリアミンの反応生成物を含有する請求項２記載の燃料組成物。
【請求項１２】
非添加低級アルカノール不含ガソリン燃料の体積に対して最大２１体積％のオレフィン含量を有するガソリン燃料を含有する請求項１から１１までのいずれか１項記載の燃料組成物。
【請求項１３】
非添加低級アルカノール不含ガソリン燃料の体積に対して最大１.０体積％のベンゼン含量を有するガソリン燃料を含有する請求項１から１２までのいずれか１項記載の燃料組成物。
【請求項１４】
非添加低級アルカノール不含ガソリン燃料の体積に対して最大２.７体積％の酸素含量を有するガソリン燃料を含有する請求項１から１３までのいずれか１項記載の燃料組成物。
【請求項１５】
非添加低級アルカノール不含ガソリン燃料の体積に対して最大４２体積％の芳香族化合物含量を有するガソリン燃料を含有する請求項１から１４までのいずれか１項記載の燃料組成物。
【請求項１６】
１〜５０００質量ｐｐｍの量で極性単位（ａ）〜（ｉ）を有するガソリン燃料添加物を含有する請求項１から１５までのいずれか１項記載の燃料組成物。
【請求項１７】
添加物が数平均分子量（ＭＮ）８５〜２００００を有する少なくとも１個の疎水性炭化水素基および少なくとも１個の極性単位を有する、清浄作用または弁座摩耗防止作用を有する添加物の作用を改良するための最大１５０質量ｐｐｍの硫黄含量を有する低硫黄ガソリン燃料における低級アルカノールの使用。
【請求項１８】
ガソリン燃料を有効な量の低級アルコールと混合することにより低硫黄ガソリン燃料における請求項１記載の清浄作用または弁座摩耗防止作用を有する添加物の添加作用を改良する方法。
【請求項１９】
燃焼室沈積物を減少するためのおよび／またはガソリンエンジンの吸入装置での沈積物を減少するための、添加物が数平均分子量（ＭＮ）８５〜２００００を有する少なくとも１個の疎水性炭化水素基および少なくとも１個の極性単位を有する、清浄作用または弁座摩耗防止作用を有する少なくとも１種の添加物および低級アルコールの組合せの使用。
【請求項２０】
ガソリン燃料用弁座摩耗防止剤として、添加物が数平均分子量（ＭＮ）８５〜２００００を有する少なくとも１個の疎水性炭化水素基および少なくとも１個の極性単位を有する、弁座摩耗防止作用を有する添加物および低級アルコールの組合せの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は多くの量の特定の低級アルカノールを含有するガソリン燃料および少ない量の選択されたガソリン燃料添加物を含有する燃料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
キャブレターおよびガソリンエンジンの吸入装置および燃料供給用注入装置は空気からのダスト粒子、内燃機関からの未燃焼炭化水素残留物、およびキャブレターに導入されるクランク室排気ガスにより生じる不純物によりますます汚染されている。
【０００３】
これらの残留物はアイドリングの場合におよび低い部分負荷範囲で空気−燃料比をシフトさせ、混合物がリーンになり、燃焼がより不完全になり、排ガス中の未燃焼または部分燃焼炭化水素の割合が高くなり、ガソリン消費が増加する。
【０００４】
弁およびキャブレターまたはガソリンエンジンの注入装置を清浄に保つ燃料添加物を使用することによりこれらの欠点を防げることは知られている（例えばＭ．Ｒｏｓｓｅｎｂｅｃｋ  ｉｎ  Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒｅｎ，Ｔｅｎｓｉｄｅ、Ｍｉｎｅｒａｌｏｅｌａｄｄｉｔｉｖｅ〔Ｃａｔａｌｙｓｔｓ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ〕Ｅｄｓ  Ｊ．Ｆａｒｂｅ、Ｕ．Ｈａｓｓｅｒｏｄｔ、２２３頁、Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９７８参照）。
【０００５】
更に古い構造のガソリンエンジンにおいて、鉛不含ガソリン燃料で運転する場合に弁座の摩耗の問題が生じる。これを防ぐために、アルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物をベースとする弁座の摩耗を防ぐ添加物が開発された。
【０００６】
問題のない使用のために、近代的なガソリンエンジンは適当なガソリン燃料添加物と組み合わせてのみ保証できる複雑な特性の輪郭を有する燃料を必要とする。これらのガソリン燃料は一般に複雑な化合物の混合物からなり、物理的量により特徴付けられる。しかしガソリン燃料と適当な添加物の相互作用はなお清浄化および清浄の維持および弁座摩耗を防ぐ作用に関して公知の燃料組成物の改良を必要とする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許第２４４６１６号
【特許文献２】ＷＯＡ９４／２４３１号
【特許文献３】ＷＯＡ９７／０３９４６号
【特許文献４】ドイツ特許第１９６２０２６２号
【特許文献５】ＷＯＡ−９６／０３３６７号
【特許文献６】ＷＯＡ９６／０３４７９号
【特許文献７】欧州特許第４７６４８５号
【特許文献８】欧州特許第３０７８１５号
【特許文献９】ＷＯＡ８７／０１１２６号
【特許文献１０】欧州特許第６３９６３２号
【特許文献１１】欧州特許第３１０８７５号
【特許文献１２】欧州特許第３５６７２５号
【特許文献１３】欧州特許第７００９８５号
【特許文献１４】米国特許第４８７７４１６号
【特許文献１５】ドイツ特許第３８３８９１８号
【特許文献１６】米国特許第４８４９５７２号
【特許文献１７】欧州特許第８３１１４１号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｍ．Ｒｏｓｓｅｎｂｅｃｋ  ｉｎ  Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒｅｎ，Ｔｅｎｓｉｄｅ、Ｍｉｎｅｒａｌｏｅｌａｄｄｉｔｉｖｅ〔Ｃａｔａｌｙｓｔｓ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ〕Ｅｄｓ  Ｊ．Ｆａｒｂｅ、Ｕ．Ｈａｓｓｅｒｏｄｔ、２２３頁、Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９７８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、より有効なガソリン燃料−ガソリン燃料添加組成物を見出すことである。本発明の課題は、特により有効な添加組成物を見出すことである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題は、硫黄含量最大１５０質量ｐｐｍを有する多くの量のガソリン燃料および清浄作用を有するかまたは弁座摩耗防止作用を有する少ない量の少なくとも１種のガソリン燃料添加物を含有する燃料組成物により解決されることが見出され、このガソリン燃料添加物は数平均分子量（ＭＮ）８５〜２００００を有する少なくとも１個の疎水性炭化水素基および少なくとも１個の極性単位を有し、燃料組成物は約５〜７５体積％の少なくとも１種の低級アルカノールを含有する。
【００１１】
極性単位は以下のものから選択される。
（ａ）少なくとも１個の窒素原子が塩基特性を有する、６個までの窒素原子を有するモノアミノ基またはポリアミノ基
（ｂ）場合によりヒドロキシル基と組み合わせたニトロ基
（ｃ）少なくとも１個の窒素原子が塩基特性を有する、モノアミノ基またはポリアミノ基と組み合わせたヒドロキシル基
（ｄ）カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
（ｅ）スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
（ｆ）ヒドロキシル基、少なくとも１個の窒素原子が塩基特性を有するモノアミノ基またはポリアミノ基またはカルバメート基により末端化されたポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン単位
（ｇ）カルボン酸エステル基
（ｈ）無水琥珀酸から誘導され、ヒドロキシル基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する単位および
（ｉ）置換されたフェノールとアルデヒドおよびモノアミンまたはポリアミンとのマンニッヒ反応により得られる単位。
【００１２】
本発明により使用されるアルカノールは有利に直鎖状または分枝状、飽和Ｃ１〜Ｃ６−モノオールまたはジオール、特にＣ１〜Ｃ３−モノアルカノール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールまたは複数のこれらのアルカノールの混合物である。
【００１３】
燃料組成物の全部の体積に対するアルカノール含量は最大７５体積％、例えば５〜７５体積％、有利に１０〜６５体積％、特に２０〜５５体積％、例えば３０〜４０体積％、または４０〜５０体積％である。
【００１４】
ガソリン燃料中の他のアルコールおよびエーテルの含量は一般にかなり低い。典型的な最大含量はｔ−ブタノールに関して７体積％、イソブタノールに関して１０体積％および分子中に５個以上の炭素原子を有するエーテルに関して１５体積％である。
【００１５】
ガソリン燃料の芳香族化合物含量は有利に最大４０体積％、特に最大３８体積％である。芳香族化合物の有利な範囲は２０〜４２体積％、特に２５〜４０体積％である。
【００１６】
ガソリン燃料の硫黄含量は有利に最大１００質量ｐｐｍ、特に最大５０質量ｐｐｍである。硫黄含量の有利な範囲は０．５〜１５０質量ｐｐｍ、特に１〜１００質量ｐｐｍである。
【００１７】
１つの有利な構成において、ガソリン燃料はオレフィン含量最大２１体積％、有利に最大１８体積％、特に最大１０体積％を有する。オレフィン含量の有利な範囲は６〜２１体積％、特に７〜１８体積％である。
【００１８】
他の１つの有利な構成において、ガソリン燃料はベンゼン含量最大１．０体積％、特に最大０．９体積％を有する。ベンゼン含量の有利な範囲は０．５〜１．０体積％、特に０．６〜０．９体積％である。
【００１９】
他の１つの有利な構成において、ガソリン燃料の酸素含量は最大２．７質量％、有利に０．１〜２．７質量％、特に１．０〜２．７質量％、殊に１．２〜２．０質量％である。
【００２０】
芳香族化合物含量最大３８体積％、オレフィン含量最大２１体積％、硫黄含量最大５０質量ｐｐｍ、ベンゼン含量最大１．０体積％および酸素含量１．０〜２．７質量％を同時に有するガソリン燃料が特に有利である。
【００２１】
オレフィン、ベンゼン、芳香族化合物および酸素含量に関する前記の体積％の表示はそれぞれミネラルガソリン燃料成分の体積に関するものであり、すなわち添加剤およびアルカノールを有しない。
【００２２】
ガソリン燃料の夏季蒸気圧は（それぞれ３７０℃で）典型的に最大７０ｋＰａ、特に６０ｋＰａである。
【００２３】
ガソリン燃料のリサーチオクタン価（ＲＯＮ）は一般に９０〜１００である。相当するモーター法オクタン価（ＭＯＮ）の典型的な範囲は８０〜９０である。
【００２４】
前記の規格は一般的な方法により決定される（ＤＩＮＥＮ２２８）。
【００２５】
ガソリン燃料に十分な溶解性を保証するガソリン燃料添加物中の疎水性炭化水素基は数平均分子量（Ｍｎ）８５〜２００００、特に１１３〜１００００、殊に３００〜５０００を有する。極性単位（ａ）、（ｃ）、（ｈ）および（ｉ）と組み合わせて使用できる典型的な疎水性炭化水素基はポリプロペニル、ポリブテニルおよびポリイソブテニル基であり、それぞれＭｎ＝３００〜５００００、特に５００〜２５００、特に７５０〜２２５０を有する。
【００２６】
清浄作用を有するかまたは弁座摩耗防止作用を有する個々のガソリン燃料添加物として以下のものが挙げられる。
【００２７】
モノアミノ基またはポリアミノ基（ａ）を含有する添加物は有利にポリプロペンまたは高度に反応性の（すなわち一般にα位およびβ位に主に末端二重結合を有する）または一般的な（すなわち主に内部二重結合を有する）Ｍｎ＝３００〜５０００を有するポリブテンまたはポリイソブテンをベースとするポリアルケンモノアミンまたはポリアルケンポリアミンである。ヒドロホルミル化およびアンモニア、モノアミンまたはポリアミン、例えばジメチルアミノプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、またはテトラエチレンペンタミンを用いる還元アミノ化により、ｎ−ブテン単位２０質量％までを含有することができるポリイソブテンから製造できる高度に反応性のポリイソブテンをベースとするこれらの添加物は特に欧州特許第２４４６１６号に記載されている。添加物の製造に出発物質として（一般にβ位およびγ位に）主に内部二重結合を有するポリブテンまたはポリイソブテンを使用する場合に、可能な製造方法は塩素化および引き続くアミノ化、または空気またはオゾンでの二重結合の酸化によるカルボニルまたはカルボニル化合物の形成および引き続く還元（水素化）条件下のアミノ化である。アミノ化に使用されるアミンはヒドロホルミル化した高度に反応性のポリイソブテンの還元アミノ化に使用される前記のものと同じアミンであってもよい。ポリプロペンをベースとする相当する添加物は特にＷＯＡ９４／２４３１号に記載されている。
【００２８】
モノアミノ基を含有する他の有利な添加物は、特にＷＯＡ９７／０３９４６号に記載される、平均重合度Ｐ＝５〜１００を有するポリイソブテンと酸化窒素または酸化窒素と酸素の混合物との反応生成物の水素化生成物である。
【００２９】
モノアミノ基（ａ）を有する他の有利な添加物は、特にドイツ特許第１９６２０２６２号に記載される、ポリイソブテンエポキシドからアミンとの反応および引き続く脱水およびアミノアルコールの還元により得られる化合物である。
【００３０】
場合によりヒドロキシル基（ｂ）と組み合わせたニトロ基を有する添加物は特にＷＯＡ−９６／０３３６７号およびＷＯＡ９６／０３４７９号に記載される、有利に平均重合度Ｐ＝５〜１００または１０〜１００を有するポリイソブテンと酸化窒素または酸化窒素と酸素の混合物との反応生成物である。これらの反応生成物は一般に純粋なニトロポリイソブタン（例えばα、β−ジニトロポリイソブタン）と混合したヒドロキシニトロポリイソブタン（例えばα−ニトロ−β−ヒドロキシポリイソブタン）の混合物である。
【００３１】
モノアミノ基またはポリアミノ基と組み合わせたヒドロキシル基（ｃ）を含有する添加物は特に欧州特許第４７６４８５号に記載された、有利に主に末端二重結合およびＭｎ３００〜５０００を有するポリイソブテンから得られるポリイソブテンエポキシドとアンモニア、またはモノアミンまたはポリアミンとの反応生成物である。
【００３２】
カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（ｄ）を含有する添加物は有利に全分子量５００〜２００００を有し、カルボキシル基が一部または全部アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩に変換され、残りのカルボキシル基がアルコールまたはアミンと反応した、Ｃ２〜Ｃ４０−オレフィンと無水マレイン酸のコポリマーである。これらの添加物は特に欧州特許第３０７８１５号に記載されている。これらの添加物は弁座摩耗を防ぐために用いられ、ＷＯＡ８７／０１１２６号に記載されるように、有利にポリ（イソ）ブテンアミンまたはポリエーテルアミンのような一般的な燃料清浄剤と組み合わせて使用することができる。
【００３３】
スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含有する添加物は有利に欧州特許第６３９６３２号に記載されるスルホコハク酸アルキルエステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である。これらの添加物は主に弁座摩耗を防ぐために用いられ、ポリ（イソ）ブテンアミンまたはポリエーテルアミンのような一般的な燃料清浄剤と組み合わせて使用することができる。
【００３４】
ポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン単位（ｆ）を含有する添加物は有利にＣ２〜Ｃ６０−アルカノール、Ｃ６〜Ｃ３０−アルカンジオール、モノ−またはジ−Ｃ２〜Ｃ３０−アルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルシクロヘキサノールまたはＣ１〜Ｃ３０−アルキルフェノールと、ヒドロキシル基またはアミノ基１個当たりエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシド１〜３０モルの反応およびポリエーテルアミンの場合はアンモニア、モノアミンまたはポリアミンとの引き続く還元アミノ化により得られるポリエーテルまたはポリエーテルアミンである。これらの生成物は特に欧州特許第３１０８７５号、欧州特許第３５６７２５号、欧州特許第７００９８５号および米国特許第４８７７４１６号に記載されている。ポリエーテルの場合はこれらの生成物はキャリアオイル特性を有する。これらの典型的な例はトリデカノールブトキシレート、イソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート、ポリイソブテノールブトキシレートおよびプロポキシレートおよびアンモニアとの相当する反応生成物である。
【００３５】
カルボン酸エステル基（ｇ）を含有する添加物は有利に、モノ−、ジ−またはトリカルボン酸と長鎖アルカノールまたはポリオールのエステル、特にドイツ特許第３８３８９１８号に記載される、１００℃で２ｍｍ２／ｓの最小粘度を有するものである。使用されるモノ−、ジ−またはトリカルボン酸は脂肪酸または芳香族の酸であってもよく、特に適したエステルアルコールまたはエステルポリオールは例えば６〜２４個の炭素原子を有する長鎖のものである。代表的なエステルはアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレート、およびイソオクタノール、イソノナノール、イソデカノールおよびイソトリデカノールのトリメリテートである。これらの生成物はキャリアオイル特性を有する。
【００３６】
無水コハク酸から誘導され、ヒドロキシル基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する単位（ｈ）を含有する添加物は有利に熱的方法によりまたは塩素化ポリイソブテンを介して、Ｍｎ＝３００〜５０００を有する一般的なまたは高度に反応性のポリイソブテンと無水マレイン酸の反応により得られるポリイソブテニルコハク酸無水物の相当する誘導体である。エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、またはテトラエチレンペンタミンのような脂肪族ポリアミンを有する誘導体が特に注目される。これらのガソリン燃料添加物は特に米国特許第４８４９５７２号に記載されている。
【００３７】
置換フェノールとアルデヒドおよびモノアミンまたはポリアミンのマンニッヒ反応により得られる単位（ｉ）を含有する添加物は有利にポリイソブテン置換フェノールとホルムアルデヒドおよびエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンまたはジメチルアミノプロピルアミンのようなモノアミンまたはポリアミンとの反応生成物である。ポリイソブテニル置換フェノールはＭｎ＝３００〜５０００を有する一般的なまたは高度に反応性のポリイソブテンから生じることができる。これらのポリイソブテンマンニッヒ塩基は特に欧州特許第８３１１４１号に記載されている。
【００３８】
ガソリン燃料添加物の更に詳しい定義に関する詳細な個々の説明は前記技術水準の刊行物に開示されている。
【００３９】
本発明の燃料組成物は付加的に他の一般的な成分および添加物を含有することができる。これらには顕著な清浄作用を有しないプレミアキャリアオイル、例えばミネラルキャリアオイル（ベースオイル）、特に粘度の種類、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｎｅｕｔｒａｌ（ＳＮ）５００〜２０００およびＭｎ＝４００〜１８００を有するオレフィンポリマー、特にポリブテンまたはポリイソブテン（水素化されたまたは水素化されない）またはポリ−α−オレフィンまたはポリ（内部オレフィン）をベースとする合成キャリアオイルが含まれる。
【００４０】
有用な溶剤または希釈剤（添加物パックを用意する場合）はソルベントナフサ（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｎａｐｈｔｈａ）のような脂肪族および芳香族炭化水素である。
【００４１】
他の一般的な添加物は、例えば皮膜を形成する傾向がある、有機カルボン酸のアンモニウム塩または非鉄金属の腐食保護のための複素環の芳香族化合物のアンモニウム塩をベースとする腐食防止剤、酸化防止剤または安定剤、例えばｐ−フェニレンジアミン、ジシクロヘキシルアミンまたはこれらの誘導体のようなアミンをベースとするまたは２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールまたは３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸のようなフェノールの誘導体をベースとするもの、解乳化剤、帯電防止剤、フェロセンまたはメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルのようなメタロセン、一部の脂肪酸、アルケニルコハク酸エステル、ビス（ヒドロキシアルキル）脂肪アミン、ヒドロキシアセトアミドまたはひまし油のような潤滑用添加物および染料（マーカー）である。燃料のｐＨ値を低下するために場合によりアミンを添加する。
【００４２】
前記ガソリン燃料と、極性単位（ｆ）を有するガソリン燃料添加物および腐食防止剤および／またはモノマーおよび／またはダイマー種類として存在することができるカルボン酸または脂肪酸をベースとする潤滑用添加物の混合物との組合せが本発明の燃料組成物に特に有用である。この種の典型的な混合物はトリデカノールまたはイソトリデカノールブトキシレートまたはプロポキシレートのようなアルカノール開始ポリエーテルと組み合わせたポリイソブタンアミン、トリデカノールまたはイソトリデカノールブトキシレート−アンモニア反応生成物のようなアルカノール開始ポリエーテルアミンと組み合わせたポリイソブテンアミンおよびトリデカノールまたはイソトリデカノールブトキシレートまたはプロポキシレートのようなアルカノール開始ポリエーテルと組み合わせた、トリデカノールまたはイソトリデカノールブトキシレート反応生成物のようなアルカノール開始ポリエーテルアミンを含有し、前記腐食防止剤および／または潤滑用添加物と一緒に使用する。
【００４３】
前記極性単位（ａ）〜（ｉ）および前記の他の成分を有するガソリン燃料添加物はガソリン燃料に供給され、そこでその作用を示す。成分および／または添加物は燃料に個々にまたは前記の製造された濃縮物（添加物パック）として添加することができる。
【００４４】
前記極性単位（ａ）〜（ｉ）を有するガソリン燃料添加物は典型的に１〜５０００質量ｐｐｍ、特に５〜３０００質量ｐｐｍ、殊に１０〜１０００質量ｐｐｍの量でガソリン燃料に添加する。前記の他の成分および添加物は必要によりこの目的のために一般的な量で添加する。
【００４５】
本発明の燃料組成物において、意想外にも、明らかに少ない清浄剤または弁座摩耗防止剤を使用して、低級アルカノールを添加しない匹敵する燃料組成物と同じ清浄化作用または清浄に保つ作用または弁座摩耗防止作用を達成することが可能である。更に本発明の燃料組成物に、従来の燃料組成物に比較して同じ量の清浄剤または弁座摩耗防止剤を使用して、意想外にも、明らかに良好な、清浄化作用または清浄に保つ作用および弁座摩耗防止作用を生じる。
【００４６】
更に本発明の燃料組成物は、付加的にガソリンエンジンの燃焼室に形成される沈積物が少なく、燃料の希薄化によりエンジンオイルに運ばれる添加物が少ないという利点を示す。
【００４７】
本発明は更に
ｉ）前記の清浄作用または弁座摩耗防止作用を有する添加物の作用を改良するための低硫黄ガソリン燃料における低級アルカノールの使用
ｉｉ）ガソリン燃料と有効な量の低級アルコールを混合することにより、低硫黄ガソリン燃料における前記の清浄作用または弁座摩耗防止作用を有する添加物の添加作用を改良する方法
ｉｉｉ）燃焼室沈積物を減少するためのおよび／またはガソリンエンジンの吸入装置の沈積物を減少するための前記の清浄作用または弁座摩耗防止作用を有する少なくとも１種の添加物と低級アルコールの組合せの使用
ｉｖ）ガソリン燃料のための弁座摩耗防止剤として前記の弁座摩耗防止作用を有する添加物と低級アルコールの組合せの使用
に関する。
【００４８】
以下の例は本発明を説明するものであり、これに限定されない。
【００４９】
実施例
使用したガソリン燃料添加物は清浄剤添加物、ポリイソブテンアミン（Ｍｎ＝１０００ｇ／モル）６０質量％およびキャリアオイル（ブチレンオキシド２２単位でエーテル化されたトリデカノール）３２質量％からなる市販されている添加物パックであった。
【００５０】
使用したガソリン燃料は以下に記載される具体的な規格を有する燃料であり、ＧＦ１（パラメーターは表１参照）は典型的な市販されている燃料である。
【００５１】
【表１】
2010013665.tif 000002
ＧＦ２＝ＧＦ１＋ＥｔＯＨ１０体積％
ＧＦ３＝ＧＦ１＋ＥｔＯＨ５０体積％。
【００５２】
燃料組成物の製造
例１（比較例）
添加物パック１５０ｍｇまたは２００ｍｇを表１によるＧＦ１  １ｋｇに溶解した。
【００５３】
例２（本発明）
例１を繰り返したが、ＧＦ１の代わりにＧＦ２を使用した。
【００５４】
例３（本発明）
例１を繰り返したが、ＧＦ１の代わりにＧＦ３を使用した。
【００５５】
性能の試験
例４
例１〜３によるガソリン燃料を吸入弁沈積物（ＩＶＤ）および全燃焼沈積物（ＴＣＤ）に関する作用を調べた。これをＣＥＣＦ−０５−Ａ−９３により、メルセデスベンツ（Ｍｅｒｃｅｄｅｓ−Ｂｅｎｚ）エンジンＭ１０２Ｅを使用する自動車試験で実施したエンジン試験を使用して行った。添加した燃料および添加しない燃料のＩＶＤ値を以下の表２に記載する。
【００５６】
更に全燃焼沈積物（ＴＣＤ）の量をエンジンのそれぞれ４つのシリンダー同じ試験で測定した。個々の平均値を同様に表２に示す。ＴＣＤ値を測定するために、ＣＥＣＦ−２０−Ａ−９８の方法に類似して実施した。
【００５７】
【表２】
2010013665.tif 000003
【００５８】
表２から明らかなように、ガソリン燃料にかなり多くの量のエタノール（すなわち１０％より多い）の混合が観察される弁または燃焼室（シリンダー）の沈積物の意想外に少ない形成を生じる。