(57)【要約】【課題】  高純度かつ高収率であり、工業的に適したアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩の製造方法を提供することである。【解決手段】  アミジニウムハロゲン塩（Ａ１）とヘキサフルオロリン酸カリウム（Ａ２）を水溶媒中で反応した後脱水して得られた粗反応混合物（Ａｃ）に、２０℃における塩化カリウムの溶解度が１００ｐｐｍ以下である溶媒（Ｂ）を使用して、アミジニウムヘキサフルオロリン酸塩を抽出して精製することを特徴とするアミジニウム基ヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）の製造方法であり、前記アミジニウムハロゲン塩（Ａ１）を構成するアミジニウムカチオンが、イミダゾリウムカチオンであることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミジニウムハロゲン塩（Ａ１）とヘキサフルオロリン酸カリウム（Ａ２）を水溶媒中で反応した後、脱水して得られた粗反応混合物（Ａｃ）に、２０℃における塩化カリウムの溶解度が１００ｐｐｍ以下である溶媒（Ｂ）を使用して、アミジニウムヘキサフルオロリン酸塩を抽出して精製することを特徴とするアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）の製造方法。
【請求項２】
前記アミジニウムハロゲン塩（Ａ１）を構成するアミジニウムカチオンが、イミダゾリウムカチオンである請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記イミダゾリウムカチオンが、一般式（１）で表されるカチオンである請求項２記載の製造方法。
【化１】
2010037284.tif 000004
[式中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ炭素数が１〜６のアルキル基であり、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ2、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ水素原子又は炭素数が１〜６のアルキル基であり、同じであっても異なっていてもよい。]
【請求項４】
前記アミジニウムハロゲン塩（Ａ１）が、クロル塩である請求項１〜３のいずれか記載の製造方法。
【請求項５】
前記溶媒（Ｂ）がアセトンである請求項１〜４のいずれか記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミジニウムヘキサフルオロリン酸塩の製造方法に関するものであり、さらに詳しくは特定の抽出溶媒を使用する精製工程を含むアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来知られているアミジニウム基含有カチオンとヘキサフルオロリン酸アニオンとの塩、例えばイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸塩の製造方法のうち、特に精製工程を積極的に行う製造方法としては、イミダゾリウムハライド塩と目的の陰イオンを含むアルカリ金属塩（例えばヘキサフルオロリン酸ナトリウム）とを反応させた後、炭化水素系溶媒で洗浄し、次いで水で洗浄することを特徴とする方法が挙げられる（例えば特許文献−１）。しかし、この製造方法は、副生塩の除去が充分ではなく高純度の目的物が得られにくい、あるいは収率が低いなど工業的製造方法という観点からは不向きな面を有している。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−３１３１７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、副生塩の残存量が少なく、高純度かつ高収率であり工業的に適したアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、アミジニウムハロゲン塩（Ａ１）とヘキサフルオロリン酸カリウム（Ａ２）を水溶媒中で反応した後、脱水して得られた粗反応混合物（Ａｃ）［以下において、単に（Ａｃ）と表記することがある］に、２０℃における塩化カリウムの溶解度が１００ｐｐｍ以下である溶媒（Ｂ）［以下において、単に（Ｂ）と表記することがある］を使用して、アミジニウムヘキサフルオロリン酸塩を抽出して精製することを特徴とするアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）［以下において、単に（Ａ）と表記することがある］の製造方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法によると、アミジニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）の副生塩の残存量が少なく、高純度かつ高収率であり、工業的製造に適する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明における粗反応混合物（Ａｃ）は、アミジニウムハロゲン塩（Ａ１）［以下において、単に（Ａ１）と表記することがある］とヘキサフルオロリン酸カリウム（Ａ２）［以下において、単に（Ａ２）と表記することがある］を水溶媒中で反応した後、脱水して得られる。本発明におけるアミジニウムハロゲン塩（Ａ１）は、アミジニウムカチオン及びハロゲンアニオンから構成される塩である。
【０００８】
前記（Ａ１）を構成するアミジニウムカチオンとしては、鎖状のアミジニウムカチオン及び環状のアミジニウムカチオンが挙げられる。
【０００９】
鎖状のアミジニウムカチオンを形成しうる化合物としては、Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ’−ベンジルフォルムアミジン、Ｎ−メチル−Ｎ,Ｎ’−ジベンジルフォルムアミジン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ’−ベンジルアセトアミジン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニルアセトアミジン及びＮ−メチル−Ｎ,Ｎ’−ジベンジルアセトアミジン等が挙げられる。
【００１０】
環状のアミジニウムカチオンを形成しうる化合物としては、イミダゾール環、２−イミダゾリン環もしくはテトラヒドロイミダゾリン環を有する化合物等が挙げられる。
【００１１】
イミダゾール環を有する化合物としては、1−エチルイミダゾール、１−エチル−２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１，２，４−トリメチルイミダゾール、１−フェニルイミダゾール、１−ベンジルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール及び１−メチルベンゾイミダゾール等が挙げられる。
【００１２】
２−イミダゾリン環を有する化合物としては１−メチルイミダゾリン、１，２−ジメチルイミダゾリン、１，２，４−トリメチルイミダゾリン、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾリン、１−メチル−２−フェニルイミダゾリン及び１−メチル−２−ベンジルイミダゾリン等が挙げられる。
【００１３】
テトラヒドロイミダゾリン環を有する化合物としては１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，８−ジアザビシクロ[５，４，０]ウンデセン−７及び１，５−ジアザビシクロ[４，３，０]ノネン−５等が挙げられる。
【００１４】
アミジニウムカチオンのうち、入手のし易さの観点から、好ましいのは環状のもの、さらに好ましいのはイミダゾリウムカチオン（＝イミダゾール環を有するカチオン）であり、特に、一般式（１）で表されるイミダゾリウムカチオンが好ましい。
【００１５】
【化２】
2010037284.tif 000002
【００１６】
式中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ炭素数が１〜６のアルキル基であり、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ2、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ水素原子又は炭素数が１〜６のアルキル基であり、同じであっても異なっていてもよい。
【００１７】
炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基及びイソヘキシル基等が挙げられる。
【００１８】
一般式（１）で表されるイミダゾリウムカチオンのうち、好ましいのは、精製物の有用性の観点から、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムカチオン及び１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウムカチオンである。
【００１９】
前記（Ａ１）を構成するハロゲンアニオンとしては、クロルアニオン、ブロムアニオン、ヨードアニオン及びフッ素アニオン等が挙げられる。これらのうち原料コストの観点から好ましいのはクロルアニオンである。
【００２０】
アミジニウムハロゲン塩（Ａ１）として好ましいのは、入手のし易さの観点から、環状のアミジニウムハロゲン塩であり、さらに好ましいのはイミダゾリウムハロゲン塩であり、特に好ましいのは前記一般式（１）で表されるイミダゾリウムカチオンのハロゲン塩であり、とりわけ好ましいのは、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロル塩、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロル塩、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムクロル塩及び１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウムクロル塩である。
【００２１】
本発明における粗反応混合物（Ａｃ）は、前記（Ａ１）と、ヘキサフルオロリン酸カリウム（Ａ２）とを水溶媒中で反応した後脱水して得られるが、前記（Ａ）の純度の観点から、反応条件及び脱水条件は以下の条件が好ましい。
【００２２】
予め（Ａ１）の水溶液、及び（Ａ２）の水溶液を調製しておいてから両者を混合する。両者を水溶液にしておくことで反応が進行しやすくなる。また、この場合、いずれか一方を他方に滴下するなどの方法が好ましい。水溶液の濃度は、（Ａ１）の場合も、（Ａ２）の場合も、好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは１０〜９０重量％である。
【００２３】
（Ａ１）と（Ａ２）の仕込みモル比（Ａ１：Ａ２）は１：０．５０〜１：１．５が好ましく、さらに1：０．９０〜１：１．１が好ましく、特に１：０．９５〜１：１．０５が好ましい。反応温度は通常０〜1００℃、好ましくは１０〜９０℃、さらに好ましくは２０〜８０℃である。反応時間は通常１０分間〜２０時間、好ましくは２０分間〜１０時間である。
【００２４】
本発明における粗反応混合物（Ａｃ）は、前記反応後の生成物を脱水することが必要である。脱水をしなければ、精製がしにくく、ハロゲン化カリウムが多く残存する。
【００２５】
本発明で適用される脱水の条件は、減圧下で、温度２５℃〜１５０℃が好ましく、さらに圧力５０ｋＰａ以下で温度６０℃〜１２０℃が好ましい。脱水の終点は、水分量が０．５重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、特に好ましくは０．０１重量％となった時点である。水分量の測定はカールフィッシャー水分測定装置（平沼産業株式会社製、ＡＱ−７）でできる。
【００２６】
前述のようにして得られた粗反応混合物（Ａｃ）は、通常、目的物であるアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩以外にハロゲン化カリウムを含有している。
【００２７】
本発明において、（Ａｃ）から目的物のみを抽出して精製して取り出す方法は、２０℃における塩化カリウムの溶解度（以下、ＫＣｌ溶解度と略記する）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下である溶媒を抽出溶媒として使用する方法である。副生成物のハロゲン化カリウムが、塩化カリウムではなくて、臭化カリウム、ヨウ化カリウム又はフッ化カリウムであっても、溶媒のＫＣｌ溶解度が上記範囲であれば本発明の目的が達成できる。
【００２８】
溶媒（Ｂ）としては、トルエン（ＫＣｌ溶解度＝不溶）、キシレン、エチルベンゼン及びテトラリン等の芳香族炭化水素系溶剤；ｎ−ヘキサン（ＫＣｌ溶解度＝不溶）、ｎ−ヘプタン、ミネラルスピリット及びシクロヘキサンなどの脂肪族または脂環式炭化水素系溶剤；塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、メチレンジクロライド、四塩化炭素、トリクロロエチレン及びパークロロエチレン等のハロゲン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート及びエチルセロソルブアセテート等のエステル系またはエステルエーテル系溶剤；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル系溶剤；アセトン（ＫＣｌ溶解度＝０．９ｐｐｍ）、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ｎ−プロパノール（ＫＣｌ溶解度＝６１ｐｐｍ）、イソプロパノール、ｎ−ブタノール（ＫＣｌ溶解度＝３０ｐｐｍ）、イソブタノール、ｔ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール及びベンジルアルコール等のアルコール系溶剤；ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤、Ｎ−メチルピロリドン等の複素環式化合物系溶剤、ならびにこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【００２９】
これらのなかで、目的物の収率及び純度の観点から、好ましくはケトン系溶剤であり、さらにアセトンが好ましい。
【００３０】
反応混合物（Ａｃ）に溶媒（Ｂ）を混合して抽出して精製する際、重量比（Ａｃ）：（Ｂ）は、収率及び純度の観点から９５：５〜５：９５であることが好ましく、さらに好ましくは８５：１５〜１５：８５である。抽出精製する時間は１〜６０時間であることが好ましく、さらに好ましくは２〜５０時間であり、スケールに合わせて適宜調整することも可能である。抽出精製する温度は、好ましくは０〜１００℃であり、さらに好ましくは１０〜９０℃である。抽出精製後はろ過器、遠心分離機などの装置で析出したハロゲン化カリウムを分離することにより、アミジニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）の溶媒（Ｂ）溶液が得られる。この溶液から溶媒（Ｂ）を除去して、目的のアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）が得られる。
【００３１】
溶媒（Ｂ）の除去は、通常は減圧下での加熱留去が行われ、温度は通常２５〜１５０℃、好ましくは、６０〜１２０℃であり、減圧度は通常５０ｋＰａ以下である。なお、必要により、上記の抽出精製の操作を２回以上繰り返して行ってもよいが、工程時間の観点から、好ましいのは１回の抽出精製である。
【００３２】
本発明の製造方法によって得られるアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）のうちで好ましいものは、（Ａ１）のうちの前述の好ましいものと（Ａ２）のうちの前述の好ましいものから構成される塩であり、環状のアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩、さらに好ましいのはイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸塩であり、特に好ましいのは前記一般式（１）で表されるイミダゾリウムカチオンのヘキサフルオロリン酸塩であり、とりわけ好ましいのは、１−エチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸塩、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸塩、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸塩、及び１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸塩である。
【００３３】
本発明の製造方法によって得られたアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）は、副生塩（ハロゲン化カリウム）の残存量が少なく、（Ａ）中にカリウムイオン（以下、Ｋイオンと略記）が通常２００ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下であり、ハロゲンイオンが通常２００ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。Ｋイオンの測定はフレーム法の原子吸光法で測定できる。また、ハロゲンイオンはイオンクロマトグラフィーで測定できる。
【００３４】
本発明の製造方法によって得られたアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）は、高純度であり、通常、９６％以上、好ましくは９９％以上、さらに好ましくは９９．５％以上である。純度は液体高速クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定できる。
【００３５】
さらに、本発明の製造方法によると、アミジニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）の収率が高く、通常９０％以上、好ましくは９５％以上である。なお、収率は仕込みのアミジニウムハロゲン塩のモル数に基づいて計算される収率である。
【００３６】
本発明の製造方法によって得られるアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）は、ハロゲン化カリウムが少なく、高純度であるため、電気化学素子用電解液、医薬、農薬又は染料等の製造中間体として有用であり、さらには、エポキシ樹脂又はポリウレタン樹脂等の樹脂用硬化剤として有用である。
【実施例】
【００３７】
以下において実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、特に記載のない限り、％は重量％、を意味する。
【００３８】
以下の実施例において、純度は、液体高速クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定した。ＨＰＬＣの条件は、機器：型名（ＬＣ−１０Ａ）、メーカー（島津製作所）、カラム：Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ  Ｃ３０−ＵＧ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）メーカー（野村化学）、移動相：リン酸の濃度１０ｍｍｏｌ／Ｌ、過塩素酸ナトリウムの濃度１００ｍｍｏｌ／Ｌの水溶液、流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ、検出器：ＵＶ（２１０ｎｍ）、注入量：２０μＬ、カラム温度：４０℃。トータル面積と主成分の面積から純度を算出できる。
【００３９】
Ｋイオンは、フレーム原子吸光法により測定した。機器：型名（ＡＡ−６７００Ｆ）、メーカー（島津製作所）、ガス：Ａｉｒ−Ｃ2Ｈ2、波長：７６６．５ｎｍで測定した。
【００４０】
ハロゲンイオン（ここではクロルイオン、以下、Ｃｌイオンと略記）はイオンクロマトグラフィーにより測定した。イオンクロマトグラフィーの条件は、機器：型名（ＨＩＣ−ＮＳシステム）、メーカー（島津製作所）、カラム：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＩＣ−Ａ１（４．６ｍｍφ×１００ｍｍ）メーカー（島津製作所）、移動相：フタル酸の濃度２．５ｍｍｏｌ／Ｌ、トリス（ヒドロキシルメチル）アミノメタンの濃度２．４ｍｍｏｌ／Ｌの水溶液、流速：１．２ｍＬ／ｍｉｎ、検出器：電気伝導度検出器、注入量：２０μＬ、カラム温度：４０℃。濃度は既知濃度のＣｌイオン水溶液のＣｌイオンピーク面積との比較から算出した。
【００４１】
実施例１
１Ｌ四つ口フラスコを用い、ヘキサフルオロリン酸カリウム（アルドリッチ社製、グレード：９９＋％）９３．９ｇ（０．５１モル）を水６００ｇに加え、５０℃で撹拌しながら水溶液１とした。３００ｍＬビーカーを用い、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロル塩（特開２００６−０８９３７９号公報記載の方法に準じて合成したもの）７３．３ｇ（０．５０モル）を水２０ｇに加え、２５℃で撹拌しながら水溶液２とした。水溶液２を２００ｍＬ滴下ロートに入れ、水溶液１に５０℃で３０分かけて滴下した。さらに５０℃で３０分間撹拌を続けた後、生成物を１Ｌナスフラスコへ入れ、エバポレーターで７０℃、１５ｋＰａの条件で、１時間脱水（水分量＝０．０６％）し、粗反応混合物を取り出した。取り出した粗反応混合物１６５．５ｇにアセトン２５０ｍＬ（１９７．５ｇ）を２５℃で撹拌しながら加え、２５℃で３時間攪拌した後、不溶解物を減圧ろ過して除去した。母液を５００ｍＬナスフラスコに入れ、エバポレーターで７０℃、１５ｋＰａの条件で３時間、アセトンを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸塩（以下ＥＭＩ・ＰＦ6と略記する）１２２．９ｇを得た。得られたＥＭＩ・ＰＦ6のＫイオン、Ｃｌイオン、純度及び収率を表１に示した。
【００４２】
実施例２
１Ｌ四つ口フラスコを用い、ヘキサフルオロリン酸カリウム（アルドリッチ社製、グレード：９９＋％）９３．９ｇ（０．５１モル）を水６００ｇに加え、５０℃で撹拌しながら水溶液３とした。３００ｍＬビーカーを用い、１−エチル−２，３−メチルイミダゾリウムクロル塩（特開２００６−０８９３７９号公報に記載の方法に準じて合成したもの）８０．３ｇ（０．５０モル）を水２０ｇに加え、２５℃で撹拌しながら水溶液４とした。水溶液４を２００ｍＬ滴下ロートに入れ、水溶液３に５０℃で３０分かけて滴下した。さらに５０℃で３０分間撹拌を続けた後、生成物を１Ｌナスフラスコへ入れ、エバポレーターで７０℃、１５ｋＰａの条件で、１時間脱水（水分量＝０．０６％）し、粗反応混合物を取り出した。取り出した粗反応混合物１７２．５ｇにアセトン２５０ｍＬ（１９７．５ｇ）を２５℃で撹拌しながら加え、２５℃で３時間攪拌した後、不溶解物を減圧ろ過して除去した。母液を５００ｍＬナスフラスコに入れ、エバポレーターで７０℃、１５ｋＰａの条件で３時間、アセトンを除去し、１−エチル−２，３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸塩（以下ＥＤＭＩ・ＰＦ6と略記する）１２８．３ｇを得た。得られたＥDＭＩ・ＰＦ6のＫイオン、Ｃｌイオン、純度及び収率を表１に示した。
【００４３】
実施例３
１Ｌ四つ口フラスコを用い、ヘキサフルオロリン酸カリウム（アルドリッチ社製、グレード：９９＋％）９３．９ｇ（０．５１モル）を水６００ｇに加え、５０℃で撹拌しながら水溶液５とした。３００ｍＬビーカーを用い、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウムクロル塩（特開２００６−０８９３７９号公報に記載の方法に準じて合成したもの）８０．３ｇ（０．５０モル）を水２０ｇに加え、２５℃で撹拌しながら水溶液６とした。水溶液４を２００ｍＬ滴下ロートに入れ、水溶液３に５０℃で３０分かけて滴下した。さらに５０℃で３０分間撹拌を続けた後、生成物を１Ｌナスフラスコへ入れ、エバポレーターで７０℃、１５ｋＰａの条件で、１時間脱水（水分量＝０．０５％）し、粗反応混合物を取り出した。取り出した粗反応混合物１７３．２ｇにアセトン２５０ｍＬ（１９７．５ｇ）を２５℃で撹拌しながら加え、２５℃で３時間攪拌した後、不溶解物を減圧ろ過して除去した。母液を５００ｍＬナスフラスコに入れ、エバポレーターで７０℃、１５ｋＰａの条件で３時間、アセトンを除去し、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸塩（以下ＴＭＩ・ＰＦ6と略記する）１３２．４ｇを得た。得られたＴＭＩ・ＰＦ6のＫイオン、Ｃｌイオン、純度及び収率を表１に示した。
【００４４】
比較例１
ヘキサフルオロリン酸カリウム（アルドリッチ社製、グレード：９９＋％）９２．０ｇ（０．５モル）、及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロル塩（特開２００６−０８９３７９号公報に記載の方法に準じて合成したもの）７３．３ｇ（０．５モル）をアセトン５００ｇ中に加えて２７℃で２４時間攪拌した。得られた粗反応混合物を濾過し、析出物を除去した後、減圧下にアセトンを留去した。残さにトルエン２００ｇを加えて１５分間攪拌し、トルエンを分液除去する操作を２回行った。次いで、イオン交換水２００ｇを加えて１５分間攪拌し、水を分液除去する操作を２回行った。７０℃で、１Ｐａの減圧下に乾燥することにより、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸塩（ＥＭＩ・ＰＦ6）１０６．３ｇを得た。得られたＥＭＩ・ＰＦ6のＫイオン、Ｃｌイオン、純度及び収率を表１に示した。
【００４５】
【表１】
2010037284.tif 000003
【００４６】
表１の結果から本発明のアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩の製造方法（実施例１〜３）を適用したアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ａ）は比較例１に比べて、Ｋイオン及びＣｌイオンの含有量が少なく、高純度かつ高収率であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の製造方法から得られるアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩は、電気化学素子用電解液、医薬、農薬又は染料等の製造中間体として有用である。また、エポキシ樹脂又はポリウレタン樹脂等の樹脂用硬化剤としても有用である。