(57)【要約】【課題】透明トナーを用いた場合に発生する、樹脂の色目によって生ずる画像色域変化の少ない静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置を提供することにある。【解決手段】透明トナーと、磁性体粒子と、該磁性体粒子の表面を被覆し、かつシアン色を有する被覆樹脂層と、を有する静電荷像現像用現像剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明トナーと、磁性体粒子と、
該磁性体粒子の表面を被覆し、かつシアン色を有する被覆樹脂層と、を有する静電荷像現像用現像剤。
【請求項２】
前記被覆樹脂層がシアン色材を含有する請求項１に記載の静電荷像現像用現像剤。
【請求項３】
前記被覆樹脂層が、非極性ビニルモノマーを構成単位として５０モル％以上有する樹脂を含有する請求項１または請求項２に記載の静電荷像現像用現像剤。
【請求項４】
キャリアの形状係数ＳＦ１が１００以上１２０以下である請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用現像剤。
【請求項５】
キャリアの微粉側粒度分布およびキャリアの粗粉側粒度分布が１．００以上１．２０以下である請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用現像剤。
【請求項６】
画像形成装置に脱着され、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段に供給するための現像剤を収納し、該現像剤が請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用現像剤である静電荷像現像用現像剤カートリッジ。
【請求項７】
請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を該静電荷像現像用現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
静電潜像保持体、該静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び該静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するための清掃手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を少なくとも備えるプロセスカートリッジ。
【請求項８】
第１の静電潜像保持体、該第１の静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段、該第１の静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、該静電潜像を着色トナーを含む現像剤により現像して着色トナー像を形成する現像手段、および該着色トナー像を記録媒体に転写する転写手段を有する着色トナー像形成手段と、
第２の静電潜像保持体、該第２の静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段、該第２の静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、該静電潜像を透明トナーを含む現像剤により現像して透明トナー像を形成する現像手段、および該透明トナー像を記録媒体に転写する転写手段を有する透明トナー像形成手段と、
該着色トナー像および該透明トナー像を定着する定着手段と、を備え、
該透明トナーを含む現像剤として、請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用現像剤を用いる画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々の分野で利用されている。電子写真法においては、帯電工程、露光工程により感光体上に形成される静電潜像がトナーを含む現像剤により現像されて、転写工程、定着工程を経て可視化される。
【０００３】
現像に用いられる現像剤にはトナーとキャリアを含む二成分現像剤と、磁性トナーなどのようにトナー単独で用いられる一成分現像剤とがあるが、二成分現像剤は、キャリアが現像剤の攪拌・搬送・帯電などの機能を分担し、現像剤として機能分離されているため、制御性がよいなどの特徴があり、現在広く用いられている。
【０００４】
通常の電子写真方式による画像形成に際しては着色剤を含むトナーが用いられるが、より光沢度の高い画像を得るために、画像形成に際して透明トナーを用いられることが知られている。静電潜像現像用透明トナーには、これを用いて形成される透明画像の透明性が高いことが求められるが、実際にはトナー用結着樹脂にも色が付いているため、完全な透明とならずやや黄色味の色となり、微妙な色域の変化を引き起こす場合がある。黄色味を補正する手段としては、反対色を混入し目立たなくする手段が考えられるが、用いられる着色剤はかなり微量であるため、トナーに混入させた場合量の調整が難しい、あるいはトナーごとにバラツキがあるといった現象が生じる。
【０００５】
適度な導電性を付与するために、キャリアの被覆層にフタロシアニン化合物を含有させた現像剤用キャリアが開示されている。（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００４−３５４６３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、特に透明トナーを用いた場合に発生する、樹脂の色目によって生ずる画像色域変化の問題を解決することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、透明トナーと、磁性体粒子と、
該磁性体粒子の表面を被覆し、かつシアン色を有する被覆樹脂層と、を有する静電荷像現像用現像剤である。
【０００８】
請求項２に係る発明は、前記被覆樹脂層がシアン色材を含有する請求項１に記載の静電荷像現像用現像剤である。
【０００９】
請求項３に係る発明は、前記被覆樹脂層が、非極性ビニルモノマーを構成単位として５０モル％以上有する樹脂を含有する請求項１または請求項２に記載の静電荷像現像用現像剤である。
【００１０】
請求項４に係る発明は、キャリアの形状係数ＳＦ１が１００以上１２０以下である請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用現像剤である。
【００１１】
請求項５に係る発明は、キャリアの微粉側粒度分布およびキャリアの粗粉側粒度分布が１．００以上１．２０以下である請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用現像剤である。
【００１２】
請求項６に係る発明は、画像形成装置に脱着され、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段に供給するための現像剤を収納し、該現像剤が請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用現像剤である静電荷像現像用現像剤カートリッジである。
【００１３】
請求項７に係る発明は、請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を該静電荷像現像用現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
静電潜像保持体、該静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び該静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するための清掃手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を少なくとも備えるプロセスカートリッジである。
【００１４】
請求項８に係る発明は、第１の静電潜像保持体、該第１の静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段、該第１の静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、該静電潜像を着色トナーを含む現像剤により現像して着色トナー像を形成する現像手段、および該着色トナー像を記録媒体に転写する転写手段を有する着色トナー像形成手段と、
第２の静電潜像保持体、該第２の静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段、該第２の静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、該静電潜像を透明トナーを含む現像剤により現像して透明トナー像を形成する現像手段、および該透明トナー像を記録媒体に転写する転写手段を有する透明トナー像形成手段と、
該着色トナー像および該透明トナー像を定着する定着手段と、を備え、
該透明トナーを含む現像剤として、請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用現像剤を用いる画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１に係る発明によれば、キャリアの被覆樹脂層をシアン色としない場合に比べ、樹脂の色目によって生ずる画像色域変化の少ない静電荷像現像用現像剤が提供される。
請求項２に係る発明によれば、色材を組み合わせてキャリアの被覆樹脂層をシアン色とする場合に比べ、少量の添加で、画像色域変化の少ない静電荷像現像用現像剤が提供される。
請求項３に係る発明によれば、キャリアの被覆樹脂層に含まれる樹脂が特定の構成単位を有さない場合に比べ、キャリアの被覆層が適度に削れやすくなり、その削片がトナーへ付与される静電荷像現像用現像剤が提供される。
【００１６】
請求項４に係る発明によれば、キャリアの形状係数ＳＦ１を考慮しない場合に比べ、キャリアの被覆層が適度に削れやすくなり、その削片がトナーへ付与される静電荷像現像用現像剤が提供される。
請求項５に係る発明によれば、キャリアの微粒側粒度分布および粗粒側粒度分布を考慮しない場合に比べ、キャリアの被覆層が適度に削れやすくなり、その削片がトナーへ付与される静電荷像現像用現像剤が提供される。
【００１７】
請求項６に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、画像色域変化の少ない静電荷像現像用現像剤を有する静電荷像現像用現像剤カートリッジが提供される。
請求項７に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、画像色域変化の少ない静電荷像現像用現像剤を有するプロセスカートリッジが提供される。
【００１８】
請求項８に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、画像色域変化の少ない静電荷像現像用現像剤を有する画像形成装置が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の好ましい実施形態について説明する。
（静電荷像現像用キャリア）
本実施形態の静電荷像現像用キャリアは、磁性体粒子と、該磁性体粒子の表面を被覆し、かつシアン色を有する被覆樹脂層と、を有する。
本実施形態の被覆樹脂層はシアン色を有することで、透明トナー画像に適度な青みを付与し、樹脂の色目によって生ずる画像色域変化を抑制する。透明トナーとキャリアとは、実機内において攪拌搬送されて互いに接触しあうことで、キャリアが透明トナーから受けるストレスまたはキャリア同士のストレスにより、徐々にキャリアの被覆樹脂層が削れ、その削片（シアン色を有する被覆樹脂層の削片）がトナーと混合され、その削片は透明トナーに付着するものと考えられる。したがって削片が付着した透明トナーによって画像を形成した場合、透明トナー画像は、適度な青味を有し、樹脂の色目によって生じる画像色域変化を抑制することとなる。
【００２０】
本実施形態の被覆樹脂層が有するシアン色とは、被覆樹脂の吸光度分析において４３０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の波長部分に透過率のメインピークを有することを意味する。具体的には以下のようにして測定される。キャリアを被覆樹脂が溶解できる溶媒に分散させ、超音波にて５ｍｉｎ間処理し、被覆層をキャリアコアから分離する。液から磁石にてキャリアコアを除いた後、液の吸光度分析（UltraScanPro：HunterLab製）を行う。吸光度分析を行う際には適宜液濃度を調整して行う。例えば液濃度が濃すぎて全く透過しないような場合には、溶媒を追加し希釈して測定を行い、上記波長にメインピークが存在するかを確認する。薄すぎて全て透過してしまう場合には、分散工程での溶媒量を少なくするあるいはキャリアの量を多くし、濃度調整してから上記波長にメインピークが存在するかを確認する。
【００２１】
本実施形態に用いられるキャリアの磁性体粒子としては特に制限されないが、例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、これらとマンガン、クロム、希土類等との合金、及びフェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられ、磁性体粒子の表面性、磁性体粒子抵抗の観点から、フェライト、特にマンガン、リチウム、ストロンチウム、マグネシウム等との合金が好ましい。
【００２２】
本実施形態に用いられるキャリアは、磁性体粒子の表面を被覆し、かつシアン色を有する被覆樹脂層を有している。被覆樹脂層はシアン色を有していれば、被覆樹脂層を構成する樹脂は特に制限はなく、目的に応じて選択し得る。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン等のポリビニル系樹脂及びポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変性品；ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素系樹脂；シリコーン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリカーボネート樹脂；フェノール樹脂；尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂等のアミノ樹脂；エポキシ樹脂、等のそれ自体公知の樹脂が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
本実施形態に係る被覆樹脂層は、非極性ビニルモノマーを含有する樹脂を含有することが好ましい。非極性ビニルモノマーは分子間力が弱いため、現像機内ストレスにより、被覆樹脂層が徐々に削れ、樹脂内に含まれるシアン顔料またはシアン染料等のシアン色を有する樹脂の削片が、トナーに付着することとなる。したがって効果的にシアン色を有する樹脂の削片をトナーへと供給し得る。非極性ビニルモノマーを構成単位として有する樹脂の被覆樹脂層における含有量は、５０モル％以上９９.５モル％以下が好ましく、８０モル％以上９５モル％以下がより好ましく、８５モル％以上９０モル％以下が更に好ましい。
【００２４】
非極性ビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン類などが挙げられる。
アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート等が挙げられる。
【００２５】
メタクリル酸エステルとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロブチルアクリレート、フェニルメタクリレート、ジエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００２６】
スチレン類としては、例えば、メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンが挙げられる。
【００２７】
共重合成分として用いられる非極性ビニルモノマーとしては、脂環基を側鎖に有するアクリル酸エステル／メタクリル酸エステルが好ましい。脂環基を側鎖に有するアクリル酸エステル／メタクリル酸エステルとしては、シクロヘキシルメタクリレート等が挙げられる。
【００２８】
実施の形態に係る被覆樹脂層は、前記樹脂中に、樹脂粒子及び／又は導電性（２０℃における体積抵抗率：１０２Ωｃｍ以下）粒子が分散されていることも好ましい。前記樹脂粒子としては、例えば、熱可塑性樹脂粒子および熱硬化性樹脂粒子等が挙げられる。これらの中でも、比較的硬度を上げることが容易な観点から熱硬化性樹脂、トナーに負帯電性を付与する観点からは、Ｎ原子を含有する含窒素樹脂による樹脂粒子が好ましい。尚、これらの樹脂粒子は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記樹脂粒子の平均粒径としては、０．１μｍ以上２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．２μｍ以上１μｍ以下である。前記樹脂粒子の平均粒径が０．１μｍ未満であると、前記被膜樹脂層における樹脂粒子の分散性が悪くなる場合がある。一方、２μｍを超えると前記被膜樹脂層から樹脂粒子の脱落が生じ易く、本来の効果を発揮しなくなる場合がある。
【００３０】
前記導電性粒子としては、金、銀、および銅等の金属粒子、カーボンブラック粒子、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム粉末等の表面を酸化スズ、カーボンブラック、金属等で覆った粒子等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、製造安定性、コスト、導電性等の良好な点で、カーボンブラック粒子が好ましい。前記カーボンブラックの種類としては、特に制限はないが、ＤＢＰ吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上２５０ｍｌ／１００ｇ以下であるカーボンブラックが製造安定性に優れて好ましい。磁性体粒子表面への、前記樹脂、前記樹脂粒子、前記導電性粒子による被覆量は、０．５質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．７質量％以上３．０質量％以下がより好ましい。
【００３１】
また、得られる画像の色目が良好になる点で、前記被膜樹脂層に含まれる導電性粒子は、白色の導電性粒子であることが好ましい。これは前記被膜樹脂層が剥がれても、画像の色目に影響を及ぼさないためである。この効果は、透明トナーと組み合わせて用いるキャリアが、白色の導電性粒子を含む被膜である場合に顕著になる。該白色の導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム粉末等の表面を酸化スズで覆った粒子等が挙げられ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム粉末等の表面を酸化スズで覆った粒子が好ましい。
【００３２】
本実施形態の被覆樹脂層にシアン色を付与する化合物としては、シアン色材、ブルーおよびグリーン等の他の色材の組合せ等が挙げられる。
【００３３】
なかでも付与する添加量が少量で効果を奏するという観点から、シアン色を付与するものとしては、シアン色材が好ましい。シアン色材としては、シアン顔料またはシアン染料が挙げられる。
【００３４】
また静電潜像現像用透明トナーには、これを用いて形成される透明画像の透明性が高いことが求められるが、実際にはトナー用結着樹脂にも色が付いているため、完全な透明とならずやや黄色味の色となり、微妙な色域の変化を引き起こす。黄色味を補正する手段としては、反対色を混入し目立たなくする手段が考えられるが、着色剤はかなり微量であるため、トナーに混入させた場合量の調整が難しい、あるいはトナーごとにバラツキがあるといった現象が生じる。
本実施形態では、トナーとして透明トナーを適用した場合、トナー用結着樹脂が有する樹脂の色目が抑制される。
【００３５】
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２３、同６０、同６５、同７３、同８３、同１８０、Ｃ．Ｉ．バットシアン１、同３、同２０等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣが挙げられる。
【００３６】
シアン染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントシアン７９、１６２等が挙げられる。
【００３７】
被覆樹脂層全量におけるシアン色材の添加量としては、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下がより好ましく、１質量％以上５質量％以下が更に好ましい。
【００３８】
被覆樹脂層を形成する方法としては、特に制限はないが、例えば、シアン顔料またはシアン染料と、被覆樹脂と、を溶剤中に含む樹脂被覆層形成用溶液、架橋性樹脂粒子等の前記樹脂粒子及び前記導電性粒子の少なくとも一方と、マトリックス樹脂としてのスチレンアクリル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等の前記樹脂とを溶剤中に含む樹脂被覆層形成用溶液を用いる方法等が挙げられる。
【００３９】
具体的には前記磁性体粒子を、前記樹脂被覆層形成用溶液に浸漬する浸漬法、樹脂被覆層形成用溶液を前記磁性体粒子の表面に噴霧するスプレー法、前記磁性体粒子を流動エアーにより浮遊させた状態で前記樹脂被覆層形成用溶液を混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。これらの中でも、ニーダーコーター法が好ましい。
【００４０】
前記樹脂被覆層形成用溶液に用いる溶剤としては、マトリックス樹脂としての前記樹脂を溶解するものであれば、特に制限はなく、それ自体公知の溶剤の中から選択することができ、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類等が挙げられる。前記被覆樹脂層に前記樹脂粒子が分散されている場合において、その厚み方向及びキャリア表面の接線方向に、前記樹脂粒子及びマトリックス樹脂としての前記粒子が分散しているため、該キャリアを長期間使用して該被覆樹脂層が摩耗したとしても、未使用時と同様な表面形成を保持でき、前記トナーに対し、良好な帯電付与能力を長期間にわたって維持し得る。また、前記被覆樹脂層に前記導電性粒子が分散されている場合においては、その厚み方向及びキャリア表面の接線方向に、前記導電性粒子及びマトリックス樹脂としての前記樹脂が分散しているため、該キャリアを長期間使用して該被覆樹脂層が摩耗したとしても、未使用時と同様な表面形成が保持され、キャリア劣化を長期間防止し得る。尚、前記被覆樹脂層に前記樹脂粒子と前記導電性粒子とが分散されている場合において、上述の効果を奏する。
【００４１】
以上のように形成されたキャリア全体の１０４Ｖ／ｃｍの電界下における磁気ブラシの状態での電気抵抗（体積固有抵抗）は１０８Ωｃｍ以上であることが好ましい。磁性キャリアの該電気抵抗が１０８Ωｃｍ未満であると、潜像保持体上の画像部にキャリアが付着し、また、ブラシマークが出やすくなる場合がある。
【００４２】
なお、体積固有抵抗は以下のように測定する。
２２℃湿度５５％の条件下。エレクトロメーター（ＫＥＩＴＨＬＥＹ社製、商品名：ＫＥＩＴＨＬＥＹ  ６１０Ｃ）及び高圧電源（ＦＬＵＫＥ社製、商品名：ＦＬＵＫＥ  ４１５Ｂ）と接続された一対の２０ｃｍ２の円形の極板（鋼製）である測定治具の下部極板上に、サンプルを厚さ１ｍｍ以上３ｍｍ以下の平坦な層を形成するように置く。次いで上部極板をサンプルの上にのせた後、サンプル間の空隙をなくすため、上部極板上に４Ｋｇの重しをのせる。この状態でサンプル層の厚さを測定する。次いで、両極板に電圧を印加することにより電流値を測定し、次式に基づいて体積固有抵抗を計算する。
体積固有抵抗＝印加電圧×２０÷（電流値−初期電流値）÷サンプル厚
上記式中、初期電流は印加電圧０のときの電流値であり、電流値は測定された電流値を示す。
【００４３】
本実施形態においては、キャリアの形状係数ＳＦ１が１００以上１２０以下の範囲であることが好ましく、１００以上１１５以下の範囲であることがより好ましく、１００以上１１０以下の範囲であることが更に好ましい。
当該範囲とすることで、キャリアとトナーが接触するときに、キャリアの被覆樹脂層が削れ易くなる。
【００４４】
ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式（１）により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００・・・式（１）
上記式（１）中、ＭＬはキャリア粒子の絶対最大長、Ａはキャリア粒子の投影面積を各々示す。形状係数ＳＦ１の平均値は、２５０倍に拡大した５０個以上のキャリア粒子を光学顕微鏡から画像解析装置（ＬＵＺＥＸ  ＩＩＩ、ニレコ社製）に取り込み、その最大長及び投影面積から、個々の粒子について前記ＳＦ１の値を求め平均したものである。
形状係数ＳＦ１は１００に近づくほど真球となる。キャリアの形状係数が真球に近づくほどキャリアへのストレスのばらつきが少なくなり、キャリアの被覆樹脂層の削片がトナーに、より偏らずに付着する。
【００４５】
本実施形態においては、キャリアの微粉側粒度分布およびキャリアの粗粉側粒度分布が１．００以上１．２０以下の範囲であることが好ましく、１．００以上１．１５以下の範囲であることがより好ましく、１．００以上１．１０以下の範囲であることが更に好ましい。
当該範囲とすることで、キャリアとトナーが接触するときに、キャリアの被覆樹脂層が均一に削れ易くなる。
【００４６】
キャリアの微粉側粒度分布および粗粉側粒度分布は以下のようにして測定される。まず、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌを純水１００ｍｌで薄めた液中に測定試料を１００ｍｇ加えた。試料を懸濁した液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（LS  Particle  Size  Analyzer：LS13  320、BECKMAN  COULTER社製）により、水中にてポンプスピード９０％で測定した。得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、とし、累積８４％となる粒径をＤ８４ｖとしＤ８４ｖ/Ｄ５０ｖをキャリアの粗粉側粒度分布とした。また、小粒径側から個数累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を個数平均粒径Ｄ５０ｐ、とし、累積１６％となる粒径をＤ１６ｐとしＤ５０ｐ/Ｄ１６ｐをキャリアの微粉側粒度分布とした。
キャリアの粒度分布をより狭くすることで、キャリアへのストレスがの偏りがなくなり、キャリアの被覆樹脂層の削片がトナーにより偏らずに付着する。
【００４７】
（静電荷像現像用現像剤）
本実施形態の静電荷像現像用現像剤は、透明トナーと、既述の静電荷像現像用キャリアと、を含む態様である。
【００４８】
透明トナーに用いられる結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のａ−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合体が挙げられる。特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンが挙げられる。更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類が挙げられる。この中でも、特にポリエステル樹脂が淡黄色に着色している場合が多く結着樹脂とすると効果が大きい。
【００４９】
本実施形態に使用されるポリエステル樹脂は、ポリオール成分とポリカルボン酸成分から重縮合により合成されるものである。なお本実施形態においては、前記ポリエステル樹脂として市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸、などが挙げられ、さらに、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられるがこの限りではない。
【００５０】
３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
一方、多価アルコール成分としては、２価の多価アルコールとしては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２以上４以下）オキサイド付加物（平均付加モル数１．５以上６以下）、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
３価以上の多価アルコールとしては、例えばソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００５２】
また、軟化点が９０℃以上１５０℃以下、ガラス転移温度が５５℃以上７５℃以下、数平均分子量が２０００以上１００００以下、重量平均分子量が８０００以上１５００００以下、酸価が５以上３０以下、水酸基価が５以上４０以下の値を示す樹脂が特に好ましい。
【００５３】
ポリエステル樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、酸成分とアルコール成分とを反応させる一般的なポリエステル重合法が挙げられ、例えば、直接重縮合、エステル交換法等が挙げられ、モノマーの種類によって使い分けて製造する。
ポリエステル樹脂は、上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造される。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス（窒素ガス等）の存在下、１５０℃以上２５０℃以下で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、所望の酸価に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造する。
【００５４】
本実施形態における透明トナーは、上記の成分の他に、内部添加剤として帯電を調整する帯電制御剤を一つ以上含んで構成してもよい。また、トナーの粉砕性や熱保存性を満足するために石油系樹脂を含んでもよい。石油系樹脂とは石油類のスチームクラッキングによりエチレン、プロピレンなどを製造するエチレンプラントから副生する分解油留分に含まれるジオレフィンおよびモノオレフィンを原料として合成されたものである。
【００５５】
本実施形態における透明トナーとは、着色トナー像と共に形成される透明トナー像に用いられるトナーである。透明トナーとは具体的には、染料、顔料等の着色剤の含有量が０．０１質量％以下である白色のトナーをいう。
また透明トナー像は、着色トナー像がない部分は記録媒体（被転写体）上に形成され、着色トナー像がある部分では該着色トナー像上に形成されるものである。また透明トナー像を、着色トナー像上のみに形成してもよい。
【００５６】
本実施形態に係る透明トナー（以下、「本実施形態に係るトナー」という場合がある。）の製造方法としては、混練粉砕等の乾式製法と、懸濁重合法、乳化凝集法等の湿式製法が挙げられる。この中でも、加熱温度条件を選択することにより、トナー形状を不定形から球形まで必要に応じて制御し得るものであり、トナー形状を精密制御する上で有利である乳化凝集法が好ましい。
乳化凝集法は、乳化重合、或いは乳化により樹脂分散液を作製し、一方で、溶媒に離型剤を分散した分散液を作製して、これらを混合してトナー粒径に相当する凝集粒子を形成させた後、加熱することによって融合し、トナー粒子を得る方法である。
【００５７】
次に本実施形態の各トナーを製造する際に好適な乳化凝集法によるトナーの製造方法について更に詳細に説明する。
乳化凝集法によるトナーの製造方法は、凝集工程、付着工程、および、融合工程を含む方法である。以下、各工程毎により詳細に説明する。
【００５８】
−凝集工程−
凝集工程においては、まず、第１の結着樹脂分散液、さらには必要に応じて用いられる離型剤分散液や、その他の成分を混合して得られた混合分散液に凝集剤を添加し、第１の結着樹脂の融解温度よりも低めの温度にて加熱することにより、各々の成分からなる粒子を凝集させた凝集粒子（コア凝集粒子）を形成する。なお、第１の結着樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱して、凝集と同時に融合も行い、融合粒子（コア融合粒子）を形成してもよい。
凝集粒子の形成は、回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（２５℃）で凝集剤を添加することにより行う。凝集工程に用いられる凝集剤としては、各種分散液の分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤が好適に用いられる。
【００５９】
−付着工程−
付着工程では、上記した凝集工程を経て形成された第１の結着樹脂を含むコア粒子（コア凝集粒子、あるいは、コア融合粒子）の表面に、第２の結着樹脂からなる樹脂粒子を付着させることにより被覆層を形成する（以下、コア粒子表面に被覆層を設けた凝集粒子を「付着樹脂凝集粒子」と称す）。ここで、この被覆層は、後述する融合工程を経て形成される本実施形態のトナーのシェル層に相当するものである。
被覆層の形成は、凝集工程においてコア粒子を形成した分散液中に、第２の樹脂粒子分散液を追添加することにより行われ、必要に応じて他の成分も同時に追添加してもよい。
【００６０】
前記付着樹脂凝集粒子を、前記コア粒子の表面に付着させて被覆層を形成し、前記付着樹脂凝集粒子を後述する融合工程において加熱融合すると、コア粒子の表面の被覆層に含まれる第２の結着樹脂からなる樹脂粒子が溶融してシェル層が形成される。このため、シェル層の内側に位置するコア層に含まれる離型剤等の成分が、トナーの表面へと露出することを効果的に抑制する。
【００６１】
付着工程における第２の樹脂粒子分散液の添加混合の方法としては、特に制限はなく、例えば、徐々に連続的に行ってもよいし、複数回に分割して段階的に行ってもよい。このようにして、第２の樹脂粒子分散液を添加混合することにより、微小な粒子の発生を抑制し、得られるトナーの粒度分布を狭くすることができる。
【００６２】
−融合工程−
融合工程においては、加熱を行うことにより付着工程で得られた付着樹脂凝集粒子を融合させる。融合工程は、第１の結着樹脂および第２の結着樹脂のガラス転移温度のうち、いずれか高い方の温度以上で実施する。融合の時間としては、加熱の温度が高ければ短い時間で足り、加熱の温度が低ければ長い時間が必要である。即ち、融合の時間は、加熱の温度に依存するので一概に規定することはできないが、一般的には３０分以上１０時間以下である。
【００６３】
なお、コア融合粒子の表面に第２の結着樹脂からなる粒子を付着させて得られた付着樹脂凝集粒子に、後述の洗浄／乾燥工程終了後に、ヘンシェルミキサー等による機械的なストレスを加えることによって、コア融合粒子表面に付着した第２の結着樹脂からなる粒子を融合させることもできる。
【００６４】
−洗浄／乾燥工程−
融合工程を経て得られた融合粒子は、ろ過などの固液分離や、洗浄、乾燥を実施する。これにより外添剤が添加されない状態のトナーが得られる。
前記固液分離は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好ましい。前記洗浄は、帯電性の点からイオン交換水による置換洗浄を施すことが好ましい。乾燥工程では、通常の振動型流動乾燥法、スプレードライ法、凍結乾燥法、フラッシュジェット法など、必要に応じて方法を選択する。トナーの粒子は、乾燥後の含水分率を好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下に調整する。
【００６５】
次に、前記凝集工程に用いる結着樹脂分散液、離型剤分散液の調製方法について説明する。
前記結着樹脂分散液を作製するには、公知の乳化方法が用いられるが、得られる粒度分布が狭く、且つ体積平均粒径が０．０８ｎｍ以上０．４０ｎｍ以下の範囲に得やすい転相乳化法が有効である。
転相乳化法は、樹脂を溶かす有機溶剤、更に両親媒性の有機溶剤の単独、又は混合溶剤に樹脂を溶かして油相とする。その油相を攪拌しながら塩基性化合物を少量滴下し、更に攪拌しながら水を少しずつ滴下し、油相中に水滴が取り込まれる。次に水の滴下量がある量を超えると油相と水相が逆転して油相が油滴となる。その後、減圧化の脱溶剤工程をへて水分散液が得られる。
【００６６】
ここで両親媒性の有機溶剤とは、２０℃における水に対する溶解性が少なくとも５ｇ／Ｌ以上、好ましくは１０ｇ／Ｌ以上であるものをいう。この溶解性が５ｇ／Ｌ未満のものは、水性化処理速度を加速させる効果に乏しく、得られる水分散体も貯蔵安定性に劣るという問題がある。また、有機溶剤の可かかる有機溶剤としては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、１−エチル−１−プロパノール、２−メチル−１−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸−ｓｅｃ−ブチル、酢酸−３−メトキシブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル等のエステル類、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール誘導体、さらには、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシブタノール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジアセトンアルコール、アセト酢酸エチル等が挙げられる。これらの溶剤は単一で用いても、また２種以上を混合して用いてもよい。
【００６７】
次に、塩基性化合物に関しては説明する。ポリエステル樹脂は、水媒体に分散させる際に塩基性化合物で中和されるため、ポリエステル樹脂のカルボキシル基との中和反応が水性化の起動力であり、しかも生成したカルボキシルアニオン間の電気反発力によって、粒子間の凝集を防ぐ。塩基性化合物としてはアンモニア、沸点が２５０℃以下の有機アミン化合物等が挙げられる。好ましい有機アミン化合物の例としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、アミノエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、イソプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等が挙げられる。塩基性化合物は、ポリエステル樹脂中に含まれるカルボキシル基に応じて、少なくとも部分中和し得る量、すなわち、カルボキシル基に対して０．２倍当量以上９．０倍当量以下を添加することが好ましく、０．６倍当量以上２．０倍当量以下を添加することがより好ましい。０．２倍当量未満では塩基性化合物添加の効果が認められず、９．０倍当量を超えると、油相の親水性が過剰に増すためと思われるが、粒径分布が広くなり良好な分散液が得られない。
【００６８】
前記離型剤分散液は、少なくとも離型剤を分散させてなる。離型剤は、公知の方法で分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。また、離型剤は、極性を有するイオン性界面活性剤を用い、既述したホモジナイザーを用いて水系溶媒中に分散し、離型剤粒子分散液を調製する。本実施形態において、離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。前記離型剤粒子の平均粒径としては、大くとも１μｍ（即ち１μｍ以下）が好ましく、０．０１μｍ以上１μｍ以下がより好ましい。
【００６９】
前記樹脂粒子の樹脂と、前記離型剤との組み合わせとしては、特に制限はなく、目的に応じて自由に選択して用いる。
本実施形態においては、目的に応じて、前記結着樹脂分散液、前記離型剤分散液の少なくともいずれかに、内添剤、帯電制御剤、無機粒体、有機粒体、滑剤、研磨材などのその他の成分（粒子）を分散させる。その場合、前記結着樹脂分散液、前型剤分散液の少なくともいずれかの中に、その他の成分（粒子）を分散させてもよいし、樹脂粒子分散液、離型剤分散液を混合してなる混合液中に、その他の成分（粒子）を分散させてなる分散液を混合してもよい。
【００７０】
前記結着樹脂分散液、前記離型剤分散液および前記その他の成分における分散媒としては、例えば水系媒体などが挙げられる。水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。好適な組み合わせとしては、蒸留水、イオン交換水を用いることが好ましい。樹脂粒子、離型剤粒子等、おのおのの分散粒子の水系媒体中における安定性、ひいては分散液の保存性の点で界面活性剤の添加は有利であるだけでなく、凝集工程における前記凝集粒子の安定性の点からも有利である。
【００７１】
このようにして得られた粒子分散液の体積平均粒径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００堀場製作所製）で測定する。測定法としては分散液となっている状態の試料を固形分で２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、４０ｍｌにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、２分待って、セル内の濃度が安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積体積平均粒径を、体積体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とした。
【００７２】
本実施形態におけるトナーの体積平均粒径は、３μｍ以上９μｍ以下が好ましく、３μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。前記粒度が３μｍ未満だと、現像性が低下する場合があり、９μｍを超えると画像の解像性が低下する場合がある。
【００７３】
また、本実施形態におけるトナーは、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．３０以下であることが好ましい。
体積分布指標ＧＳＤｖが１．３０を超えた場合には、画像の解像性が低下する場合がある。
なお、本実施形態において、トナーの粒径や、上記した体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖの値は、次のようにして測定し算出した。まず、コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）等の測定器を用いて測定されたトナーの粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、個々のトナー粒子の体積について小径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒径を、体積平均粒子径Ｄ１６ｖと定義し、累積５０％となる粒径を、体積平均粒子径Ｄ５０ｖと定義する。前述した方法に従って、累積８４％となる粒径を、体積平均粒子径Ｄ８４ｖと定義する。この際、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は、Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖとして定義されるこれらの関係式を用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が算出される。
【００７４】
また、本実施形態における各トナーは、形状係数ＳＦ１（＝（（トナー径の絶対最大長）２／トナーの投影面積）×（π／４）×１００）が、１１０以上１６０以下の範囲が好ましい。なお、形状係数ＳＦ１は、より好ましくは１２５以上１４０以下の範囲内であることが好ましい。
なお、形状係数ＳＦ１の値は、トナーの丸さを示すものであり、真球の場合は１００となり、トナーの形状が不定形になるに従って増大するものである。また、形状係数ＳＦ１を用いた算出に際して必要となる値、すなわち、トナー径の絶対最大長、トナーの投影面積は光学顕微鏡（ニコン製、Ｍｉｃｒｏｐｈｏｔｏ−ＦＸＡ）を用いて倍率５００倍に拡大したトナー粒子像を撮影し、得られた画像情報をインターフェースを介して例えばニコレ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入して画像解析を行って求めた。なお、形状係数ＳＦ１の平均値は、無作為にサンプリングした１０００個のトナー粒子を測定して得られたデータを元にして算出した。
【００７５】
形状係数ＳＦ１が１１０未満の場合には、一般に画像形成の際に転写工程で残存トナーが生じるため、この残存トナーの除去が必要となるが、残存トナーをブレード等によりクリーニングする際のクリーニング性を損ないやすく、結果として画像欠陥を生じる場合がある。一方、形状係数ＳＦ１が１６０を超える場合には、トナーを現像剤として使用する場合に、現像器内でのキャリアとの衝突によりトナーが破壊される場合がある。この際、結果として微粉が増加したり、これによってトナー表面に露出した離型剤成分により感光体表面等が汚染され帯電特性を損なうことがあるばかりでなく、微粉に起因するかぶりの発生等の問題を起こすことがある。
【００７６】
また、流動性付与やクリーニング性向上の目的で、乾燥後、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウムなどの無機粒子や無機酸化物粒子、ビニル系樹脂、ポリエステル、シリコーンなどの樹脂粒子を流動性助剤やクリーニング助剤として、乾燥状態でせん断をかけて本実施形態に係るトナー表面へ添加し得る。
トナーに添加される無機酸化物粒子としては、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ（ｎ＝１以上６以下の整数）、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。これらのうち、特にシリカ粒子、チタニア粒子がより白色である点で好ましい。該無機酸化物粒子は、表面が予め疎水化処理されていることが好ましい。この疎水化処理によりトナーの粉体流動性改善のほか、帯電の環境依存性、耐キャリア汚染性に対してより効果的である。
【００７７】
前記疎水化処理は、疎水化処理剤に前記無機酸化物粒子を浸漬等することにより行う。前記疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、シランカップリング剤が好適に挙げられる。
【００７８】
前記シランカップリング剤としては、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれかのタイプが挙げられる。具体的には、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。前記疎水化処理剤の量としては、前記無機酸化物粒子の種類等により異なり一概に規定することはできないが、通常無機酸化物粒子１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下が好ましい。
【００７９】
二成分現像剤における本実施形態のトナーと本実施形態のキャリアとの混合比（質量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００から３０：１００程度の範囲であり、３：１００から２０：１００程度の範囲がより好ましい。
【００８０】
本実施形態の静電荷像現像用現像剤が、透明トナーと、静電荷像現像用キャリアと、を含む態様である場合は、透明トナーに含有される結着樹脂の色味を抑制し得ることから、当該静電荷像現像用現像剤により得られたトナー画像は、樹脂の色目によって生じる色ムラを抑制しうる。
【００８１】
（静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジおよび画像形成装置）
本実施形態の静電荷像現像用現像剤カートリッジ（以下、カートリッジと略す場合がある）について説明する。本発明のカートリッジは、少なくとも、静電潜像保持体表面上に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成するトナー像形成手段に供給するための現像剤を収納し、前記現像剤が既述の本実施形態の現像剤であることを特徴とする。
【００８２】
従って、カートリッジの脱着がし得る構成を有する画像形成装置において、本実施形態の現像剤を収納した本実施形態のカートリッジを利用することにより、樹脂の色目によって生じる色ムラを抑制しうるトナー画像が得られる。
【００８３】
本実施形態の画像形成装置の態様は、静電潜像保持体、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段、該静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、該静電潜像を着色トナーを含む現像剤により現像して着色トナー像を形成する現像手段、および該着色トナー像を記録媒体に転写する転写手段を有する着色トナー像形成手段と、静電潜像保持体、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段、該静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、該静電潜像を透明トナーを含む現像剤により現像して透明トナー像を形成する現像手段、および該透明トナー像を記録媒体に転写する転写手段を有する透明トナー像形成手段と、該着色トナー像および該透明トナー像を定着する定着手段と、を備え、該透明トナーを含む現像剤として、上記本実施形態の静電荷像現像用現像剤（透明トナー含有）を用いる。
【００８４】
以下に本実施形態の画像形成装置について説明するが、本実施形態は以下の構成に限定されない。
また、本実施形態のプロセスカートリッジは、本実施形態の静電荷像現像用現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を該静電荷像現像用現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、静電潜像保持体、該静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び該静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するための清掃手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を少なくとも備えることを特徴とする。
【００８５】
中間転写体としては、静電潜像保持体に形成されたトナー像を中間転写体上に転写する一次転写手段と、前記中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写する二次転写手段とを有する画像形成装置において、二次転写手段として中間転写ベルトを備える画像形成装置が高品質の転写画質が得られるため好ましい。
また、上記の構成の画像形成装置は、例えば、現像装置内に単色のトナーを収容する通常のモノカラー画像形成装置や、感光体ドラム等の静電潜像保持体上に保持されたトナー像を中間転写体に順次一次転写を繰り返すカラー画像形成装置、各色毎の現像器を備えた複数の静電潜像保持体を中間転写体上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置等であってもよい。
【００８６】
図１は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。本実施形態に係る画像形成装置は、静電潜像保持体としての感光体が複数、即ち画像形成ユニット（画像形成手段）が複数設けられたタンデム型の構成に係るものである。
【００８７】
本実施形態に係る画像形成装置は、図１に示すように、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色の画像を形成する４つの画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋと、透明画像を形成する画像形成ユニット５０Ｔが、予め定めた間隔をおいて並列的に（タンデム状に）配置されている。ここで、各画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｔは、収容されている現像剤中のトナーの色を除き基本的に同等に構成されているので、以下、イエローの画像形成ユニット５０Ｙを代表させて説明する。
【００８８】
イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、静電潜像保持体としての感光体１１Ｙを備えており、この感光体１１Ｙは、図示の矢印Ａ方向に沿って図示しない駆動手段によって予め定めたプロセススピードで回転駆動されるようになっている。感光体１１Ｙとしては、例えば、赤外領域に感度を持つ有機感光体が用いられる。
【００８９】
なお、本実施形態の画像形成装置は、定着速度が２４０ｍｍ／ｓ以上６００ｍｍ／ｓ以下の範囲であることが好ましく、３００ｍｍ／ｓ以上５００ｍｍ／ｓ以下であることがより好ましい。本実施形態の画像形成装置は、定着速度が２４０ｍｍ／ｓ以上６００ｍｍ／ｓ以下であっても、定着画像の強度を損なわずに、高光沢であって色再現性に優れ、トナーブリスターが発生しない安定な画像が得られる、という効果が得られる。ここで、定着速度とは、記録材が定着装置内を走行する時の速度をいう。
【００９０】
感光体１１Ｙの上部には、帯電ロール（帯電手段）１８Ｙが設けられており、帯電ロール１８Ｙには、不図示の電源により予め定めた電圧が印加され、感光体１１Ｙの表面が予め定めた電位に帯電される（帯電ロール１８Ｍ，１８Ｃ，１８Ｋおよび感光体１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｋにおいてもこれに準ずる）。
【００９１】
感光体１１Ｙの周囲には、帯電ロール１８Ｙよりも当該感光体１１Ｙの回転方向下流側に、当該感光体１１Ｙの表面に画像露光を施して静電潜像を形成する露光装置（静電潜像形成手段）１９Ｙが配置されている。なお、ここでは露光装置１９Ｙとして、スペースの関係上、小型化し得るＬＥＤアレイを用いているが、これに限定されるものではなく、他のレーザービーム等による潜像形成手段を用いても勿論問題無い。
【００９２】
また、感光体１１Ｙの周囲には、露光装置１９Ｙよりも当該感光体１１Ｙの回転方向下流側に、イエロー色の現像装置（現像手段）２０Ｙが配置されており、感光体１１Ｙ表面に形成された静電潜像を、イエロー色のトナーによって顕像化され、感光体１１Ｙ表面にトナー画像を形成する構成になっている。
【００９３】
感光体１１Ｙの下方には、感光体１１Ｙ表面に形成されたトナー画像を一次転写する中間転写ベルト（一次転写手段）３３が、５つの感光体１１Ｔ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｋの下方に渡るように配置されており、この中間転写ベルト３３は、一次転写ロール１７Ｙによって感光体１１Ｙの表面に押し付けられている。また、中間転写ベルト３３は、駆動ロール１２、支持ロール１３およびバイアスロール１４の３つのロールによって張架され、感光体１１Ｙのプロセススピードと等しい移動速度で、矢印Ｂ方向に周動されるようになっている。そして、中間転写ベルト３３表面には、上記のようにして一次転写されたイエローのトナー画像に先立ち透明トナー画像が一次転写され、次に上記のようにして一次転写されたイエローのトナー画像が一次転写され、更にマゼンタ、シアンおよびブラックの各色のトナー画像が順次一次転写され、積層される。
【００９４】
また、感光体１１Ｙの周囲には、一次転写ロール１７Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向（矢印Ａ方向）下流側に、感光体１１Ｙの表面に残留したトナーやリトランスファーしたトナーを清掃するためのクリーニング装置１５Ｙが配置されており、クリーニング装置１５Ｙにおけるクリーニングブレードは、感光体１１Ｙの表面にカウンター方向に圧接するように取り付けられている。
【００９５】
中間転写ベルト３３を張架するバイアスロール１４には、中間転写ベルト３３を介して二次転写ロール（二次転写手段）３４が圧接されており、中間転写ベルト３３表面に一次転写され積層されたトナー画像を、バイアスロール１４と二次転写ロール３４との圧接部に、図示しない用紙カセットから給紙される記録紙（被転写体）表面に、静電的に転写するように構成されている。この際、中間転写ベルト３３上に転写、積層されたトナー画像は透明トナー画像が一番下（中間転写ベルト３３に接する位置）になっているため、記録紙表面に転写されたトナー画像では、透明トナー画像が一番上になる。
【００９６】
また、中間転写ベルト３３の支持ロール１３の下方には、記録紙上に多重転写されたトナー画像を、熱及び圧力によって記録紙表面に転写して、永久像とするための定着器（定着手段）３５が配置されている。
【００９７】
尚、本実施形態に用いられる定着器としては、例えば、表面にフッ素樹脂成分、シリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、かつベルト形状を有する定着ベルト、表面にフッ素樹脂成分、シリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、かつ円筒状のロール形状のものが挙げられる。
【００９８】
次に、上記のように構成されたイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色の画像を形成する各画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋの動作について説明する。各画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋの動作は、それぞれ同等であるため、ここでは、イエローの画像形成ユニット５０Ｙの動作を、その代表として説明する。
【００９９】
イエローの現像ユニット５０Ｙにおいて、感光体１１Ｙは、矢印Ａ方向に予め定めたプロセススピードで回転しており、感光体１１Ｙの表面は、不図示の電源によって帯電ロール１８Ｙに予め定めた電圧を印加することにより、帯電ロール１８Ｙ及び感光体１１Ｙ間の微小間隙に生じる放電、又は電荷の注入によって、予め定めた電位にマイナス帯電される。その後、感光体１１Ｙの表面には、露光装置１９Ｙによって画像露光が施され、画像情報に応じた静電潜像が形成される。続いて、感光体１１Ｙの表面に形成された静電潜像は、現像装置２０Ｙによりマイナス帯電されたトナーが反転現像され、感光体１１Ｙ表面に可視像化され、トナー画像が形成される。その後、感光体１１Ｙ表面のトナー画像は、一次転写ロール１７Ｙにより中間転写ベルト３３表面に一次転写される。一次転写後、感光体１１Ｙは、その表面に残留したトナー等がクリーニング装置１５Ｙのクリーニングブレードにより掻き取られ、清掃され、次の画像形成工程に備える。
【０１００】
以上の動作が各画像形成ユニット５０Ｔ，５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋで行われ、各感光体１１Ｔ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｋ表面に可視像化されたトナー画像が、次々と中間転写ベルト３３表面に多重転写されていく。カラーモード時は、透明、イエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの順に各色のトナー画像が多重転写されるが、二色、三色モード時のときもこの順番で、必要な色のトナー画像のみが単独または多重転写されることになる。その後、中間転写ベルト３３表面に単独または多重転写されたトナー画像は、二次転写ロール３４により、図示しない用紙カセットから搬送されてきた記録紙表面に二次転写され、続いて、定着器３５において加熱・加圧されることにより定着される。二次転写後に中間転写ベルト３３表面に残留したトナーは、中間転写ベルト３３用のクリーニングブレードで構成さえたベルトクリーナ１６により清掃される。
【０１０１】
本実施形態では、タンデム方式の構成において、クリーニング装置１５、ベルトクリーナ１６を設ける。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「重量部」を意味する。
【０１０３】
−樹脂粒子分散液（１）の調製−
撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に、酸成分として、テレフタル酸６３部、ドデセニルコハク酸無水物３３部、トリメリット酸無水物５部、及びアルコール成分として、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２ｍｏｌ付加物１０部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２ｍｏｌ付加物９０部を投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、ジブチルスズブトキサイドを０．３２部投入して、窒素ガス気流下２１０℃で４時間撹拌反応させ、さらに温度を２４０℃に上げて６．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で約０．５時間撹拌反応させて、淡黄色透明のポリエステル樹脂を得た。ガラス転移温度（Ｔｇ）＝５７℃、重量平均分子量（Ｍｗ）＝２００００であった。
前記ポリエステル樹脂５０部を酢酸エチル２５０部に溶解し、アニオン界面活性剤ダウファックス２部をイオン交換水３００部に溶解した液を加え、ウルトラタラックスを用い、８，０００回転で２０分間撹拌し、酢酸エチルを留去し、ポリエステル樹脂分散液を得た。その後、エバポレーターで水分を除去し、固形分濃度を４２重量％以上にしたあと脱イオン水を加え固形分濃度４０重量％の樹脂粒子分散液（１）を得た。
【０１０４】
−樹脂粒子分散液（２）の調製−
スチレン２６０部、ｎ−ブチルアクリレート１４０部、アクリル酸８部、ドデカンチオール１０部を混合して溶解したものを、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）１０部をイオン交換水５５０部に溶解したフラスコ中で乳化重合させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４部を溶解したイオン交換水５０部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、粒径＝２００ｎｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝５２℃、重量平均分子量（Ｍｗ）＝２２０００の樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液（２）を得た。この分散液の固形分濃度は４０重量％であった。
【０１０５】
−離型剤分散液の調製−
・パラフィンワックス（ＨＮＰ０１９０：日本精蝋（株）製、融解温度８５℃）
１００ｇ
・カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製）              ５ｇ
・イオン交換水                                                    ２４０ｇ
以上の成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が３５０ｎｍである離型剤粒子が分散された離型剤分散液を調整した。
【０１０６】
＜透明トナー（１）の調製＞
・上記にて調製した樹脂粒子分散液（１）                      ２６４部
・上記にて調製した離型剤分散液                                ４０部
・ポリ塩化アルミニウム（浅田化学社製、ＰＡＣ１００Ｗ）      １．８部
・イオン交換水                                              ６００部
以上の成分を、丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら５２℃まで加熱した。５２℃で１２０分保持した後、体積平均粒径Ｄ５０ｖが４．８μｍの凝集粒子が生成していることを確認した。その後、この凝集体粒子を含む分散液に３２重量部の樹脂粒子分散液を追加した後、加熱用オイルバスの温度を５３℃まで上げて３０分間保持した。この凝集体粒子を含む分散液、１Ｎ水酸化ナトリウムを追加して、系のｐＨを５．０に調整した後ステンレス製フラスコを密閉し、磁気シールを用いて攪拌を継続しながら９５℃まで加熱し、ｐＨを５．０にて２時間保持した。冷却後、このトナー母粒子を濾別し、イオン交換水で４回洗浄した後、凍結乾燥して透明トナー（１）を得た。前記トナーの体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．５μｍ、形状係数は１２２であった。
【０１０７】
＜外添透明トナーＡの製造＞
次に上記透明トナー（１）１００重量部に、平均粒径４０ｎｍのシリコンオイル処理酸化珪素粒子（ＲＹ５０：日本エアロジル社製）１．３重量部をサンプルミルで混合し、外添透明トナーＡを製造した。
【０１０８】
＜外添透明トナーＢの製造＞
透明トナー（１）の調製において樹脂粒子分散液（１）の代わりに樹脂粒子分散液（２）を用いた以外は透明トナー（１）と同様の方法で透明トナーを作製し、外添透明トナーＡの製造と同じ外添剤と外添条件で外添透明トナーＢを製造した。体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．５μｍ、形状係数は１２２であった。
【０１０９】
＜樹脂被覆キャリア１の製造＞
・Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子                                １００部
（体積平均粒径：３５μｍ、形状係数１２５）
・シクロヘキシルメタクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体
（共重合比  ８０：２０、  Ｍｗ：６００００）            ２．５部
・銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３  大日精化製）            ０．５部
・トルエン                                                  １４部
フェライト粒子を除く上記成分及びガラスビーズ（φ１ｍｍ、トルエンと同量）を、関西ペイント社製サンドミルを用いて１２００ｐｐｍ／３０ｍｉｎ攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液とした。更に、この樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れトルエンを留去することにより樹脂被覆キャリア１を製造した。樹脂被覆キャリア１の形状係数ＳＦ１は１２５、微粒側粒度分布および粗粒側粒度分布はそれぞれ１．３０、１．３０であった。
【０１１０】
＜樹脂被覆キャリア２の製造＞
・Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子                                １００部
（体積平均粒径：３５μｍ、形状係数１２５）
・シクロヘキシルメタクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体
（共重合比  ５０：５０、Ｍｗ：６３０００）              ２．５部
・銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３  大日精化製）            ０．５部
・トルエン                                                  １４部
フェライト粒子を除く上記成分及びガラスビーズ（φ１ｍｍ、トルエンと同量）を、関西ペイント社製サンドミルを用いて１２００ｐｐｍ／３０ｍｉｎ攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液とした。更に、この樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れトルエンを留去することにより樹脂被覆キャリア２を製造した。樹脂被覆キャリア２の形状係数ＳＦ１は１２５、微粒側粒度分布および粗粒側粒度分布はそれぞれ１．３０、１．３０であった。
【０１１１】
＜樹脂被覆キャリア３の製造＞
・Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子                                １００部
（体積平均粒径：３５μｍ、形状係数１２５）
・シクロヘキシルメタクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体
（共重合比  ９９．５：０．５  Ｍｗ：６１０００）        ２．５部
・銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３  大日精化製）            ０．５部
・トルエン                                                  １４部
フェライト粒子を除く上記成分及びガラスビーズ（φ１ｍｍ、トルエンと同量）を、関西ペイント社製サンドミルを用いて１２００ｐｐｍ／３０ｍｉｎ攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液とした。更に、この樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れトルエンを留去することにより樹脂被覆キャリア３を製造した。樹脂被覆キャリア３の形状係数ＳＦ１は１２５、微粒側粒度分布および粗粒側粒度分布はそれぞれ１．３０、１．３０であった。
【０１１２】
＜樹脂被覆キャリア４の製造＞
・Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子                                １００部
（体積平均粒径：３５μｍ、形状係数１２５）
・ポリシクロヘキシルメタクリレート（Ｍｗ：６００００）    ２．５部
・銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３  大日精化製）            ０．５部
・トルエン                                                  １４部
フェライト粒子を除く上記成分及びガラスビーズ（φ１ｍｍ、トルエンと同量）を、関西ペイント社製サンドミルを用いて１２００ｐｐｍ／３０ｍｉｎ攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液とした。更に、この樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れトルエンを留去することにより樹脂被覆キャリア１を製造した。樹脂被覆キャリア４の形状係数ＳＦ１は１２５、微粒側粒度分布および粗粒側粒度分布はそれぞれ１．３０、１．３０であった。
【０１１３】
＜樹脂被覆キャリア５の製造＞
・Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子                                １００部
（体積平均粒径：３５μｍ、形状係数１２５）
・シクロヘキシルメタクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体
（共重合比  ４９：５１、Ｍｗ：６１０００）              ２．５部
・銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３  大日精化製）            ０．５部
・トルエン                                                  １４部
フェライト粒子を除く上記成分及びガラスビーズ（φ１ｍｍ、トルエンと同量）を、関西ペイント社製サンドミルを用いて１２００ｐｐｍ／３０ｍｉｎ攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液とした。更に、この樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れトルエンを留去することにより樹脂被覆キャリア５を製造した。樹脂被覆キャリア５の形状係数ＳＦ１は１２５、微粒側粒度分布および粗粒側粒度分布はそれぞれ１．３０、１．３０であった。
【０１１４】
＜樹脂被覆キャリア６の製造＞
・Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子                                １００部
（体積平均粒径：３５μｍ、形状係数１２０）
・シクロヘキシルメタクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体
（共重合比  ８０：２０、Ｍｗ：６００００）              ２．５部
・銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３  大日精化製）            ０．５部
・トルエン                                                  １４部
フェライト粒子を除く上記成分及びガラスビーズ（φ１ｍｍ、トルエンと同量）を、関西ペイント社製サンドミルを用いて１２００ｐｐｍ／３０ｍｉｎ攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液とした。更に、この樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れトルエンを留去することにより樹脂被覆キャリア６を製造した。樹脂被覆キャリア６の形状係数ＳＦ１は１２０、微粒側粒度分布および粗粒側粒度分布はそれぞれ１．３０、１．３０であった。
【０１１５】
＜樹脂被覆キャリア７の製造＞
・Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子                                １００部
（体積平均粒径：３５μｍ、形状係数１２５）
・シクロヘキシルメタクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体
（共重合比  ８０：２０、Ｍｗ：６００００）              ２．５部
・銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３  大日精化製）            ０．５部
・トルエン                                                  １４部
フェライト粒子を除く上記成分及びガラスビーズ（φ１ｍｍ、トルエンと同量）を、関西ペイント社製サンドミルを用いて１２００ｐｐｍ／３０ｍｉｎ攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液とした。更に、この樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れトルエンを留去することにより樹脂被覆キャリアを製造した。前記樹脂被覆キャリアを分級し、微粉/粗粉を取り除くことで樹脂被覆キャリア７を製造した。樹脂被覆キャリア７の形状係数ＳＦ１は１２５、微粒側粒度分布および粗粒側粒度分布はそれぞれ１．２０、１．２０であった。
【０１１６】
＜樹脂被覆キャリア８の製造＞
上記キャリア１の製造において、銅フタロシアニンを用いなかったこと以外は、樹脂被覆キャリア１の製造と同様にして、樹脂被覆キャリア８を製造した。
樹脂被覆キャリア８の形状係数ＳＦ１は１２５、微粒側粒度分布および粗粒側粒度分布はそれぞれ１．３０、１．３０であった。
【０１１７】
（実施例１）
＜現像剤１の調整＞
外添透明トナーＡ  ８部と樹脂被覆キャリア１  １００部をＶ型ブレンダーで、４０ｒｐｍ×２０分間攪拌し、２１２μｍの目開きを有するシーブで篩分することにより現像剤１を得た。
【０１１８】
（実施例２）
＜現像剤２の調整＞
現像剤１の調製において、樹脂被覆キャリア１を樹脂被覆キャリア２に替えた以外は同様にして、現像剤２を得た。
【０１１９】
（実施例３）
＜現像剤３の調整＞
現像剤１の調製において、樹脂被覆キャリア１を樹脂被覆キャリア３に替えた以外は同様にして、現像剤３を得た。
【０１２０】
（実施例４）
＜現像剤４の調整＞
現像剤１の調製において、樹脂被覆キャリア１を樹脂被覆キャリア４に替えた以外は同様にして、現像剤４を得た。
【０１２１】
（実施例５）
＜現像剤５の調整＞
現像剤１の調製において、樹脂被覆キャリア１を樹脂被覆キャリア５に替えた以外は同様にして、現像剤５を得た。
【０１２２】
（実施例６）
＜現像剤６の調整＞
現像剤１の調製において、樹脂被覆キャリア１を樹脂被覆キャリア６に替えた以外は同様にして、現像剤６を得た。
【０１２３】
（実施例７）
＜現像剤７の調整＞
現像剤１の調製において、樹脂被覆キャリア１を樹脂被覆キャリア７に替えた以外は同様にして、現像剤７を得た。
【０１２４】
（実施例８）
＜現像剤８の調整＞
現像剤１の調製において、透明トナーＡを透明トナーＢに替えた以外は同様にして、現像剤８を得た。
【０１２５】
（比較例１）
＜比較現像剤１の調整＞
外添透明トナーＡ  ８部と樹脂被覆キャリア８  １００部をＶ−ブレンダーで、４０ｒｐｍ×２０分間攪拌し、２１２μｍの目開きを有するシーブで篩分することにより比較現像剤１を得た。
【０１２６】
実施例１から実施例８および比較例１で得られた現像剤を用いて、Ａ４用紙にＣｉｎ１００％の透明トナー画像を出力し、１０枚プリント後（初期）および１００００枚プリント後に、下記評価方法により、濃度／色評価、濃度むら／色むら評価を行った。
評価環境は気温２３℃、湿度５５ＲＨ％の下で実施した。評価に用いた用紙はＡ４紙（ミラーコートプラチナ紙、坪量２５６ｇ／ｍ２、富士ゼロックス株式会社製）とした。評価機にはＤｏｃｕＰｒｉｎｔ  Ｃ１６１６（富士ゼロックス株式会社製）改造機を使用した。
【０１２７】
（濃度／色評価方法）
Ｘ−ｒｉｔｅ９３９により１０枚印画後と１００００枚印画後の画像濃度（Ｌ＊）および彩度Ｃ＊を測定した。画像濃度はランダムに１０点測定し、平均値を求めた。白紙部の濃度を測定し、平均値と白紙部の濃度差を濃度とした。結果を表１に示す。
【０１２８】
（濃度むら／色むら評価方法）
濃度評価における画像濃度（Ｌ＊）および彩度Ｃ＊の最大値と最小値との差を求め、濃度むらを求めた。結果を表１に示す。
【０１２９】
【表１】
2010164681.tif 000002
【０１３０】
上記の結果から、本実施例で得られた現像剤を用いた実施例は比較例に比べて、白紙部との濃度差が少なく、さらに画像における色ムラが少なくことがわかる。また本来淡黄色のポリエステル樹脂を用いても、より黄色の少ないスチレン-アクリル樹脂を用いた場合と比較して遜色ないことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１３１】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略模式図である。
【符号の説明】
【０１３２】
１１  感光体
１２  駆動ロール
１３  支持ロール
１５  クリーニング装置
１６  ベルトクリーナ
１７  一次転写ロール
１８  帯電ロール
１９  露光装置
２０  現像装置
２１、２３、２４  ベルトローラ
２２  支持ローラ
１４、２５  バイアスローラ（第二転写手段）
２６  電極ローラ
３４  二次転写ロール
３５  定着器
４１  記録紙
４２  給紙ローラ
４３  搬送ローラ
４４  剥離爪
５０  画像形成ユニット
【図１】
2010164681.tif 000003