(57)【要約】      （修正有）【課題】高精細でありかつ繰り返し使用に対して安定性に優れた高耐久な電子写真感光体と、該感光体を有する画像形成装置を提供する。【解決手段】導電性支持体上に、電子輸送物質を含有する電子輸送層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、正孔輸送物質を含有する正孔輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体が、以下の式（１），（２）および式（３）：０.１≦μｅ/μｈ≦２（１）０.５≦Ｃｅ/Ｃｈ≦３（２）５[μｍ]≦ｄｅ≦50[μｍ]、かつ５[μｍ]≦ｄｈ≦５０[μｍ]（３）のすべてを満足することを特徴とする電子写真感光体。［式中、μｅおよびμｈは電子輸送層および正孔輸送層の移動度[ｃｍ2/Ｖ/ｓ]を、ＣｅおよびＣｈは静電容量[ｐＦ/ｃｍ2]を、ｄｅおよびｄｈは膜厚[μｍ]を、それぞれ意味する］【選択図】図１
2010145506.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、電子輸送物質を含有する電子輸送層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、正孔輸送物質を含有する正孔輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体が、以下の式（１）、式（２）および式（３）：
０.１≦μｅ/μｈ≦２  (但し電界強度：Ｅ=５×１０5[Ｖ/ｃｍ]の条件下)  （１）
［式中、μｅおよびμｈは電子輸送層および正孔輸送層の移動度[ｃｍ2/Ｖ/ｓ]をそれぞれ意味する］
０.５≦Ｃｅ/Ｃｈ≦３                                               （２）
［式中、ＣｅおよびＣｈは電子輸送層および正孔輸送層の静電容量[ｐＦ/ｃｍ2]をそれぞれ意味する］
５[μｍ]≦ｄｅ≦５０[μｍ]、かつ５[μｍ]≦ｄｈ≦５０[μｍ]            （３）
［式中、ｄｅおよびｄｈは電子輸送層および正孔輸送層の膜厚[μｍ]を、それぞれ意味する］
の条件のすべてを満足することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記電子写真感光体が、さらに以下の式（４）：
０.５≦μｅ/μｈ≦２ (但し、電界強度：Ｅ =５×１０5[Ｖ/ｃｍ]の条件下)  （４）
［式中、μｅおよびμｈは前記式（１）で定義したとおりである］
の条件を満足する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記写真感光体が、さらに以下の式（５）：
２０[ｍＪ/ｍ2]≦γ≦３５[ｍＪ/ｍ2]                （５）
［式中、γは感光体の最表面層の表面自由エネルギーを意味する］
の条件を満足する請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記写真感光体が、さらに以下の式（６）：
２８[ｍＪ/ｍ2]≦γ≦３５[ｍＪ/ｍ2]                （６）
［式中、γは式（５）において定義したとおりである］
の条件を満足する請求項１〜３のいずれか一つに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記電子写真感光体が、正孔輸送物質として、以下の一般式（７）：
【化１】
2010145506.tif 000065
（式中、Ａｒ1およびＡｒ2は、互いに独立して置換基を有してもよいアリール基または複素環基を示し；Ａｒ3は、置換基を有してもよいアリール基、複素環基、アラルキル基またはアルキル基を示し；Ａｒ4およびＡｒ5は、互いに独立して水素原子、置換基を有してもよいアリール基、複素環基、アラルキル基またはアルキル基を示すが、ただし、Ａｒ4およびＡｒ5が共に水素原子になることはなく、Ａｒ4およびＡｒ5は、それらが結合している炭素原子と一緒になって原子または原子団を含む環構造を形成してもよく；ａは、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基もしくはアリール基を示し；ｍは１〜６の整数を示し、ｍが２以上のとき、複数のａは、互いに同一でも異なってもよく、それらが結合する炭素原子と一緒になって環構造を形成してもよく；Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示し；Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、複素環基またはアラルキル基を示し；ｎは０〜３の整数を示し、ｎが２または３のとき、複数のＲ2は互いに同一でも異なってもよく、複数のＲ3は互いに同一でも異なってもよいが、ただし、ｎが０のとき、Ａｒ3は置換基を有してもよい複素環基を示す）
で示される化合物を含有する請求項１〜４のいずれか一つに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記一般式（７）で示される化合物が、下記一般式（８）：
【化２】
2010145506.tif 000066
（式中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ａおよびｍは、前記一般式（８）において定義したものと同義であり；ｂ、ｃおよびｄは、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基もしくはアリール基を示し；ｉ、ｊおよびｋは、互いに独立してそれぞれ１〜５の整数を示すが、ｉが２以上のとき、複数のｂは、互いに同一でも異なってもよく、隣接する２つのｂが互いに結合して環構造を形成してもよく；またｋが２以上のとき、複数のｃは、互いに同一でも異なってもよく、隣接する２つのｃが互いに結合して環構造を形成してもよく；またｊが２以上のとき、複数のｄは、互いに同一でも異なってもよく、隣接する２つのｄが互いに結合して環構造を形成してもよい）
で示される化合物である請求項５に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記一般式（８)において、次の部分構造：
【化３】
2010145506.tif 000067
が、以下の置換基：
【化４】
2010145506.tif 000068
を意味し、次の部分構造：
【化５】
2010145506.tif 000069
が、互いに独立して、以下の構造：
【化６】
2010145506.tif 000070
を意味し、次の部分構造：
【化７】
2010145506.tif 000071
が、以下の置換基：
【化８】
2010145506.tif 000072
を意味し、Ｒ1が、水素原子またはメチル、２,２,２−トリフルオロエチルもしくはイソプロピル基を意味し、次の部分構造：
【化９】
2010145506.tif 000073
が、結合手または、
【化１０】
2010145506.tif 000074
を意味し、Ｒ4が、水素原子またはメチルもしくはフェニル基を意味し、
前記Ａｒ4が、以下の置換基：
【化１１】
2010145506.tif 000075
を意味し、前記Ａｒ5が、以下の置換基：
【化１２】
2010145506.tif 000076
を意味するか、あるいは前記Ａｒ4およびＡｒ5が一緒になって、以下の置換基
【化１３】
2010145506.tif 000077
を意味する請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記正孔輸送層が、さらに、下記一般式（９）：
【化１４】
2010145506.tif 000078
（式中、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9は、互いに独立して、置換基を有してもよいアリール基、シクロアルキル基、ヘテロ原子含有シクロアルキル基または１価の複素環残基を示し、Ｚは、アリレン基を示し、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6は、互いに独立して、結合手か、または置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基を示す）
で示されるジアミン化合物含有する請求項１〜７のいずれか一つに記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記一般式（９）において、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9が、互いに独立して、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6が、互いに独立して、結合手か、またはＣ1〜Ｃ3のアルキレン基である請求項８に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記一般式（９）において、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9が、互いに独立して、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ベンジル基またはｐ−メチルベンジル基であり、Ｚが、４,４'−ビフェニリレン基または３,５'−ジメチル−４,４'−ビフェニリレン基であり、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6が、互いに独立して、結合手か、またはメチレン基である請求項８または９に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記電荷発生層が、オキソチタニルフタロシアニンを含有する請求項１〜１０のいずれか一つに記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
前記電荷発生層が、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０.２°）９.４°又は９.７°に最大回折ピークを示し、かつ少なくとも７.３°、９.４°、９.７°及び２７.３°に回折ピークを示す結晶性オキソチタニルフタロシアニンを含有する請求項１〜１１のいずれか一つに記載の電子写真感光体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一つに記載の電子写真感光体と、少なくとも前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段と、現像されたトナー像を転写する転写手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子輸送層、電荷発生層、正孔輸送層をこの順に積層した電子写真感光体および画像形成装置に関する。
【０００２】
さらに詳しくは、本発明は、特定の移動度、静電容量を有する電子写真感光体用の電子輸送層、電荷発生層、および正孔輸送層を用い、その膜厚を所望の値に設定することにより、高精細、高感度かつ帯電安定性に優れた電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置を提供する。
【背景技術】
【０００３】
近年、レーザープリンター、レーザー複合機といわれる電子写真技術を用いたデジタル画像形成装置は、パーソナルユース、オフィスユース、それから最近ではプリントオンディマンドと言われる軽印刷領域にいたるまで、その適用範囲を広げており、益々その需要は高まっていくと予測される。
【０００４】
このようなデジタル複合機、デジタルプリンタにおいては、原稿における画像面積率が通常１０％以下程度であるため、画像部に書き込み行い、感光体の電位減衰した部分にトナー像を現像する反転現像（ネガ・ポジ現像）方式が主流である。
この反転現像方式は、繰り返し使用における光疲労を勘案すると、感光体への光照射量が少なくて済み感光体にとって有利な現像方式であるが、感光体上の微少な欠陥等に起因する、電位のリークのような現象が起こると、原稿にはない地肌部（白地）での点欠陥（地肌汚れ、黒ポチなど）が発生するという欠点がある。
【０００５】
このような欠陥は主に感光体の局部的な電位リークに基づく現象であることがほとんどであり、感光体の耐圧性の向上、帯電均一性の向上、電位保持均一性の向上が主たる課題になっている。
この点に鑑み、導電性支持体と感光層の間に中間層（以下、下引き層ともいう）を設ける試みがなされてきた。
【０００６】
例えば、中間層用樹脂にアルコール可溶性ポリアミド樹脂を用たり、さらに電荷発生層にポリビニルブチラール樹脂を用い中間層のポリアミド樹脂と組み合わせることが知られている。これらの結果、感光体の耐圧性が向上し、前記地肌汚れ等の画像欠陥は減少する方向に進んだ。
【０００７】
また、これらの樹脂の下引き層は電気抵抗が大きいため、樹脂中に導電性粉体を分散させて電気抵抗を下げ、比較的厚膜の導電性の下引き層（導電層）とする方法も提案されている。
例えば、感光層と支持体との間に導電性粒子層を設けることが提案されており(特許文献１)、またその導電性粒子として酸化チタン粉体および酸化スズ粉体を分散した樹脂層が提案され(特許文献２)、現状これら導電性粉体を用いた下引き層が多く採用されている。
【０００８】
しかしながら、これら導電性粉体を用いた中間層では、その粒子の分散性の制御に課題があり、高精細な感光体潜像をえるためには、根本的な課題を抱えているといえる。
【０００９】
一般的な感光体の層構成は、導電性基体の上に上記中間層を配し、其の上に電荷発生層、さらにその上に正孔輸送層を形成する機能分離型の負帯電感光体が主流である。
この感光体構成において、性能面では、機能分離効果によって、キャリアのトラップ捕獲の確率は減少し、長期にわたって安定な感光体性能を維持できる。また、コストの面でも、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）に代表される無機感光体と比べると明らかに有利である。
【００１０】
しかしながら、この積層型の短所としては、高精細化に対する課題がある。
すなわち、光励起によって電荷発生層で生成したキャリアが、電荷発生層と正孔輸送層で形成される電界の助けをかりて正孔輸送層を横切るが、この際、電界と垂直な方向へのキャリアの拡散が起こる。この拡散の効果により、高精細な電荷発生が起こったとしても、正孔輸送層を横切る間に高精細性が劣化することとなる。
【００１１】
この欠点を補うためには、正孔輸送層の膜厚を低減して、キャリアの移動距離を小さくすることが考えられるが、この場合、帯電性の確保が難しくなり、結果として画像形成のためのコントラスト電位の確保ができないこととなる。
【００１２】
一方では、機能分離型電子写真感光体において、電子移動層と正孔移動層との間に電荷発生層を挟着したバイポーラ型電子写真感光体の提案がなされている（特許文献３）。
この感光体においては、電荷発生層で発生したキャリア（電子および正孔）が、電子は電子移動層へ、正孔は正孔移動層へ、それぞれ注入され移動する構成であり、その電荷発生層として金属フタロシアニン化合物が例示されている。
【００１３】
本構成を用いることによって、例えば、電子輸送層を含めた３層で、帯電性の確保、すなわちキャパシターとしての機能を持たせることができるのであれば、正孔輸送層の膜厚を大きく低減することが可能となり、原理的に高精細化の課題を克服することが可能となる。
【００１４】
上記のバイポーラ型のキャリアの移動機能を有する感光体は、特許文献４または特許文献５等に開示されている。
しかしながら、実際には初期およびくり返し使用時の安定性まで含めると十分な性能が確保されているとはいえない状況にある。
【００１５】
【特許文献１】特開昭５５−２５０３０号公報
【特許文献２】特開昭５９−８４２５７号公報
【特許文献３】特開昭６０−４９３４２号公報
【特許文献４】特開平９−４３８７５号公報
【特許文献５】特開平９−８０７７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、電荷発生層を挟む電子輸送層および正孔輸送層をそれぞれ電子/正孔が移動するバイポーラ型の構成により、高精細でありかつ繰り返し使用に対して安定性に優れた高耐久な電子写真感光体と、該感光体を有する画像形成装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、鋭意努力研究を重ねた結果、バイポーラ型の感光体における電子輸送層および電化輸送層の膜厚、移動度および静電容量が特定の範囲にある場合に、高精細を可能にする正孔輸送層の薄膜化と、帯電性の確保との両立および感光体の感度の確保が可能となることを見出し、本発明を完成させた。
【００１８】
しかるに、本発明によれば、導電性支持体上に、電子輸送物質を含有する電子輸送層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、正孔輸送物質を含有する正孔輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体が、以下の式（１）、式（２）および式（３）：
０.１≦μｅ/μｈ≦２  (但し電界強度：Ｅ=５×１０5[Ｖ/ｃｍ]の条件下)  （１）
［式中、μｅおよびμｈは電子輸送層および正孔輸送層の移動度[ｃｍ2/Ｖ/ｓ]をそれぞれ意味する］
【００１９】
０.５≦Ｃｅ/Ｃｈ≦３                                               （２）
［式中、ＣｅおよびＣｈは電子輸送層および正孔輸送層の静電容量[ｐＦ/ｃｍ2]をそれぞれ意味する］
５[μｍ]≦ｄｅ≦５０[μｍ]、かつ５[μｍ]≦ｄｈ≦５０[μｍ]            （３）
［式中、ｄｅおよびｄｈは電子輸送層および正孔輸送層の膜厚[μｍ]を、それぞれ意味する］
の条件のすべてを満足することを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００２０】
また、本発明によれば、前記の電子写真感光体と、少なくとも前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段と、現像されたトナー像を転写する転写手段とを備えることを特徴とする画像形成装置が提供される。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の電子写真感光体は、高精細を可能にする正孔輸送層の薄膜化と、帯電性の確保との両立および感光体の感度の確保が可能となり、かつ当該電子写真感光体を備える画像形成装置においては、該装置内で発生するオゾンなどの酸性ガスに対して高い耐久性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明による電子写真感光体は、さらに、以下の式（４）：
０.５≦μｅ/μｈ≦２ (但し、電界強度：Ｅ =５×１０5[Ｖ/ｃｍ]の条件下)  （４）
［式中、μｅおよびμｈは前記式（１）で定義したとおりである］
の条件を満足することを特徴とする。
【００２３】
また、本発明による電子写真感光体は、さらに、以下の式（５）：
２０[ｍＪ/ｍ2]≦γ≦３５[ｍＪ/ｍ2]                （５）
［式中、γは感光体の最表面層の表面自由エネルギーを意味する］
の条件を満足することを特徴とする。
【００２４】
また、本発明による電子写真感光体は、さらに、以下の式（６）：
２８[ｍＪ/ｍ2]≦γ≦３５[ｍＪ/ｍ2]                （６）
［式中、γは式（５）において定義したとおりである］
の条件を満足することを特徴とする。
【００２５】
本発明の電子写真感光体が、前記の式（１）〜（３）に加え、式（４）を満足することにより、本発明による電子写真感光体は、より感度および安定性に優れたものとなる。
また、本発明の電子写真感光体が前記の式（１）〜（３）に加え、式（５）を満足することにより、本発明による電子写真感光体は、高耐久性のものとなる。
さらに、本発明の電子写真感光体が前記の式（１）〜（３）に加え、式（６）を満足することにより、本発明による電子写真感光体は、より高耐久性のものとなる。
【００２６】
また、本発明によれば、前記電子写真感光体が、正孔輸送物質として、以下の一般式（７）：
【化１】
2010145506.tif 000003
【００２７】
（式中、Ａｒ1およびＡｒ2は、互いに独立して置換基を有してもよいアリール基または複素環基を示し；Ａｒ3は、置換基を有してもよいアリール基、複素環基、アラルキル基またはアルキル基を示し；Ａｒ4およびＡｒ5は、互いに独立して水素原子、置換基を有してもよいアリール基、複素環基、アラルキル基またはアルキル基を示すが、ただし、Ａｒ4およびＡｒ5が共に水素原子になることはなく、Ａｒ4およびＡｒ5は、それらが結合している炭素原子と一緒になって原子または原子団を含む環構造を形成してもよく；
【００２８】
ａは、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基もしくはアリール基を示し；ｍは１〜６の整数を示し、ｍが２以上のとき、複数のａは、互いに同一でも異なってもよく、それらが結合する炭素原子と一緒になって環構造を形成してもよく；Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示し；Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、複素環基またはアラルキル基を示し；ｎは０〜３の整数を示し、ｎが２または３のとき、複数のＲ2は互いに同一でも異なってもよく、複数のＲ3は互いに同一でも異なってもよいが、ただし、ｎが０のとき、Ａｒ3は置換基を有してもよい複素環基を示す）
で示される化合物を含有する電子写真感光体が提供される。
【００２９】
また、本発明によれば、前記一般式（７）で示される化合物が、下記一般式（８）：
【化２】
2010145506.tif 000004
【００３０】
（式中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ａおよびｍは、前記一般式（７）において定義したものと同義であり；ｂ、ｃおよびｄは、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基もしくはアリール基を示し；ｉ、ｊおよびｋは、互いに独立してそれぞれ１〜５の整数を示すが、ｉが２以上のとき、複数のｂは、互いに同一でも異なってもよく、隣接する２つのｂが互いに結合して環構造を形成してもよく；またｋが２以上のとき、複数のｃは、互いに同一でも異なってもよく、隣接する２つのｃが互いに結合して環構造を形成してもよく；またｊが２以上のとき、複数のｄは、互いに同一でも異なってもよく、隣接する２つのｄが互いに結合して環構造を形成してもよい）
で示される化合物である電子写真感光体が提供される。
【００３１】
より詳細には、本発明によれば、前記一般式（８)において、次の部分構造：
【化３】
2010145506.tif 000005
が、以下の置換基：
【００３２】
【化４】
2010145506.tif 000006
を意味し、次の部分構造：
【００３３】
【化５】
2010145506.tif 000007
が、互いに独立して、以下の構造：
【００３４】
【化６】
2010145506.tif 000008
を意味し、次の部分構造：
【化７】
2010145506.tif 000009
が、以下の置換基：
【００３５】
【化８】
2010145506.tif 000010
【００３６】
を意味し、Ｒ1が、水素原子またはメチル、２,２,２−トリフルオロエチルもしくはイソプロピル基を意味し、次の部分構造：
【化９】
2010145506.tif 000011
が、結合手または、
【００３７】
【化１０】
2010145506.tif 000012
を意味し、Ｒ４が、水素原子またはメチルもしくはフェニル基を意味し、
前記Ａｒ4が、以下の置換基：
【００３８】
【化１１】
2010145506.tif 000013
を意味し、前記Ａｒ5が、以下の置換基：
【００３９】
【化１２】
2010145506.tif 000014
を意味するか、あるいは前記Ａｒ4およびＡｒ5が一緒になって、以下の置換基
【００４０】
【化１３】
2010145506.tif 000015
を意味する前記の電子写真感光体が提供される。
【００４１】
本発明による電子写真感光体は、前記の式（７）の化合物、さらには、式（８）の化合物を正孔輸送物質として含有することにより、耐久性の向上を図ることが可能となる。
詳細なメカニズムについては不明であるが、後述する他の典型的な正孔輸送材料と比較して、バインダー樹脂を含む正孔輸送層として、トナーあるいはクリーニングブレードによる摺擦に対して耐久性が増すことが知られている。
【００４２】
また、本発明による電子写真感光体は、前記正孔輸送層が、さらに、下記一般式（９）：
【化１４】
2010145506.tif 000016
（式中、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9は、互いに独立して、置換基を有してもよいアリール基、シクロアルキル基、ヘテロ原子含有シクロアルキル基または１価の複素環残基を示し、Ｚがアリレン基を示しＹ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6は、互いに独立して、結合手か、または置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基を示す）
で示されるジアミン化合物含有する電子写真感光体が提供される。
【００４３】
また、本発明によれば、前記一般式（９）において、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9が、互いに独立して、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6が、互いに独立して、結合手か、またはＣ1〜Ｃ3のアルキレン基である電子写真感光体が提供される。
【００４４】
さらに、本発明によれば、前記一般式（９）において、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9が、互いに独立して、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ベンジル基またはｐ−メチルベンジル基であり、Ｚが、４,４'−ビフェニリレン基または３,５'−ジメチル−４,４'−ビフェニリレン基であり、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6が、互いに独立して、結合手か、またはメチレン基である電子写真感光体が提供される。
【００４５】
本発明による電子写真感光体は、前記正孔輸送層が、上記の式（９）で示されるジアミン化合物の所定の量、すなわちバインダ樹脂に対して０．１〜５重量％を正孔輸送層に添加することにより、レーザープリンター・複合機の機内で発生するオゾン等の酸性ガスに対する耐性の高い感光体を提供することが可能となる。
【００４６】
さらに、本発明によれば、前記の電荷発生層が、オキソチタニルフタロシアニンを含有する電子写真感光体が提供される。
【００４７】
より詳細には、本ア発明によれば、前記の電荷発生層が、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０.２°）９.４°又は９.７°に最大回折ピークを示し、かつ少なくとも７.３°、９.４°、９.７°及び２７.３°に回折ピークを示す結晶性オキソチタニルフタロシアニンを含有する電子写真感光体が提供される。
本発明による電子写真感光体における電化発生層が、上記の特性を有する結晶性オキソチタニルフタロシアニンを含有することにより、電荷発生効率の高い高感度の電子写真感光体が提供される。
【００４８】
本発明の電子写真感光体（単に、感光体とも称する）及び画像形成装置を説明する。
図１に示すとおり、本発明による感光体は機能分離型の積層感光体である。
本発明の実施の形態の電子写真感光体は、導電性材料から成る円筒状の導電性基体１と、導電性基体１の外周面上に積層される層であって電子輸送物質を含有する電子輸送層２と、電荷発生物質を含有する電荷発生層３と、電荷発生層３の上にさらに積層される層であって正孔輸送物質を含有する正孔輸送層４からなる。電子輸送層２、電荷発生層３および正孔輸送層４とは、感光層５を構成する。
【００４９】
導電性基体
導電性基体１は、感光体の電極としての役割を果たすとともに、該基体上に積層される各層２、３および４の支持部材としても機能する。
なお導電性基体１の形状は、本実施形態では円筒状であるけれども、これに限定されることなく円柱状、シート状または無端ベルト状などであってもよい。
【００５０】
（導電性材料）
導電性基体１を構成する導電性材料としては、たとえばアルミニウム、銅、亜鉛、チタンなどの金属単体、アルミニウム合金、ステンレス鋼などの合金を用いることができる。
またこれらの金属材料に限定されることなく、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンもしくはポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙またはガラスなどの表面に、金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したもの、または導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどを用いることもできる。
これらの導電性材料は所定の形状に加工されて使用される。
【００５１】
導電性基体１の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品もしくは熱水などによる表面処理、着色処理、または表面を粗面化するなどの乱反射処理を施してもよい。
【００５２】
レーザーを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザー光の波長が揃っているので、感光体表面で反射されたレーザー光と感光体内部で反射されたレーザー光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像上に現れて画像欠陥となることがある。導電性基体１の表面に前述のような処理を施すことによって、この波長の揃ったレーザー光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
【００５３】
電子輸送層
電子輸送層２は、電荷発生層３で光吸収によって発生した電荷のうち、電子を選択的に輸送する機能を有する。すなわち、感光体の帯電性を確保するため、導電性基体１からの正孔の注入阻止する機能を有する。
これは、後述する正孔輸送層とあわせて感光層に整流作用を持たせることにより、原理的に導電性基体からの誘起電荷（正孔）の注入を抑えることができる。これにより、従来の中間層（下引き層）のように電気抵抗の制御が不要となり、かつ電子輸送層を厚膜化することができる。これにより、従来になかった下記性能、すなわち：
（１）電子輸送層の厚膜塗布により、中間層（下引き層）なしに、均一な層を形成できる；
（２）導電性支持体の表面欠陥等の影響を排除できるため、導電性支持体自身の加工精度/材料選択が比較的ラフにできるため、感光体としてのトータルコストを下げることが可能となる；
（３）感光体としての帯電性の確保を電子輸送層の厚膜化にて主に保持し、正孔輸送層を薄膜化することが可能になり、高精彩な感光体の潜像形成を阻害する正孔輸送層内での面内方向へのキャリア拡散を低減することが可能となる；
などの特徴が付与される。
【００５４】
（電子輸送材料）
電子輸送層を形成する電子輸送材料としては、ペリレン系色素類、ピリリウム系色素、チオインジゴ類、ジフェノキノンやナフトキノンの誘導体あるいはナフタレンカルボン酸の誘導体等のキノン類、テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリル等のシアノ化合物、４-ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、アントラキノン、アリザリン等のアントラキノン類が挙げられる。
【００５５】
（電子輸送層形成方法）
電子輸送層として、均一な塗膜を形成するためには、公知の乾式法および湿式法により形成することができる。
乾式法としては、例えば、電子輸送性物質を導電性支持体の表面に真空蒸着する方法が挙げられる。
【００５６】
湿式法としては、例えば、電子輸送性物質、必要に応じて添加剤およびバインダー樹脂（以下、結着樹脂ともいう）を適当な有機溶剤に溶解または分散して電子輸送層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性基上に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去する方法が挙げられる。
【００５７】
電子輸送層形成用塗布液の塗布方法は、シートの場合にはベーカーアプリケーター法、バーコーター法、キャスティング法、スピンコート法、ロール法、ブレード法など、ドラムの場合にはスプレー法、垂直リング法、浸漬塗工法などが挙げられる。
【００５８】
浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に導電性支持体１を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって導電性支持体１上に層を形成する方法である。この方法は比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、感光体を製造する場合に多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために超音波発生装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。
【００５９】
塗膜の乾燥工程における温度は、使用した有機溶剤を除去し得る温度であれば特に限定されないが、５０〜１４０℃が適当であり、８０〜１３０℃が特に好ましい。
乾燥温度が５０℃未満では、乾燥時間が長くなることがある。また、乾燥温度が１４０℃を超えると、感光体の繰返し使用時の電気的特性が悪化して、得られる画像が劣化するおそれがある。
【００６０】
（電子輸送層用バインダー樹脂）
バインダー樹脂は、電子輸送層の機械的強度や耐久性、層間の結着性などを向上させることができ、当該分野で用いられる結着性を有する樹脂を使用できる。
【００６１】
具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリアミド、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル、ポリアクリルアミド、ポリフェニレンオキサイドなどの熱可塑性樹脂；フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマールなどの熱硬化性樹脂、これらの樹脂の部分架橋物、これらの樹脂に含まれる構成単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂）などが挙げられる。これらのバインダー樹脂は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
【００６２】
電子輸送物質とバインダー樹脂との配合比は、電子輸送性、帯電性等の性能を確保するために好適な領域に設定される。すなわち、電子輸送剤（Ｍ）とバインダー樹脂（Ｂ）の比率は、Ｍ/Ｂ=１/１０〜２０/１０の範囲に設定される。より好ましくは、５/１０〜１５/１０の範囲である。
Ｍ/Ｂが、１/１０より小さい場合は、十分な電子輸送剤の移動度が確保できす、感光体感度が悪化する。逆にＭ/Ｂが、２０/１０より大きい場合は、自己キャリア或いは電荷発生材料の熱キャリアによる電子輸送により、帯電性の確保が難しくなるか、あるいは、樹脂に対する電子輸送剤の溶解性の問題で層中での結晶化が進行し、均一な塗膜の形成が阻害される。
【００６３】
（電子輸送層形成用有機溶剤）
有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン、ジメトキシベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロプロパンなどのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジベンジルエーテル、ジメトキシメチルエーテル、１,２−ジメトキシエタンなどのエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケトン類；安息香酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジフェニルスルフィドなどの含イオウ溶剤；ヘキサフロオロイソプロパノールなどのフッ素系溶剤；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられ、これらは単独または混合溶剤として使用できる。また、このような溶剤に、アルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンを加えた混合溶剤を使用することもできる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶媒が好適に用いられる。
【００６４】
（電子輸送層用添加剤）
電子輸送層は、本発明の好ましい特性が損なわれない範囲内で、化学増感剤、光学増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散安定剤、増感剤、レベリング剤、可塑剤、無機化合物もしくは有機化合物の微粒子などから選ばれる１種または２種以上の公知の添加剤を適量含有していてもよい。これらの添加剤は、後述する電荷発生層、正孔輸送層に含有されてもよく、３層全部あるいは内特定の２層に含有されてもよい。
化学増感剤および光学増感剤は、感光体の感度を向上させ、繰返し使用による残留電位の上昇および疲労などを抑え、電気的耐久性を向上させる。
【００６５】
（電子輸送層用化学増感剤）
化学増感剤としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類；アントラキノン、１−ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類；２,４,７−トリニトロフルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロフルオレノンなどの多環もしくは複素環ニトロ化合物；ジフェノキノン化合物などの電子吸引性材料およびこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどが挙げられる。
【００６６】
（電子輸送層用光学増感剤）
光学増感剤としては、例えばキサンテン系色素、キノリン系顔料、銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料；メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料；カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料；シアニン染料；スチリル染料；ピリリウム塩染料およびチオピリリウム塩染料などが挙げられる。
【００６７】
（電子輸送層用酸化防止剤）
酸化防止剤は、長期にわたって感度安定性を維持させることができる。
酸化防止剤としては、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）のようなヒンダードフェノールなどのフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミンなどのアミン系酸化防止剤、ビタミンＥ、ハイドロキノン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄系化合物、有機燐系化合物などが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６８】
具体的には、酸化防止剤の添加量は、電子輸送物質１００重量部に対して０.１〜４０重量部が好ましく、０.５〜１５重量部が特に好ましい。
酸化防止剤の添加量が０.１重量部未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果が得られないおそれがある。また、酸化防止剤の添加量が４０重量部を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００６９】
（電子輸送層用レベリング剤、可塑剤）
レベリング剤および可塑剤は、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させることができる。
レベリング剤としては、例えばシリコーン系レベリング剤などが挙げられる。
可塑剤としては、例えばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などが挙げられる。
【００７０】
無機化合物または有機化合物の微粒子は、機械的強度を増強し、電気特性を向上させることができる。
【００７１】
また、電子輸送層の膜厚としては、５μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、さらに１０μｍ以上３０μｍ以下の膜厚が好ましい。
すなわち、５μｍより小さい電子輸送層の膜厚では、層としての帯電性の確保がむずかしくなり、電子輸送層としての特徴性能が得られない。逆に膜厚が５０μｍより厚い場合については、実効的に正孔輸送層と同等レベルの電子輸送層内でのトランジットタイムの確保が難しくなり、感光体の感度低下が発生することとなる。
【００７２】
電荷発生層
電荷発生層３は、照射された光を吸収することにより電荷を発生する電荷発生能を有する電荷発生物質を主成分とし、任意に公知の添加剤およびバインダー樹脂を含有する。
【００７３】
（電荷発生物質）
電荷発生物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。具体的には、アゾ系顔料（カルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリフェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリルカルバゾール骨格を有する、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料など）、ペリレン系顔料（ペリレンイミド、ペリレン酸無水物など）、多環キノン系顔料（キナクリドン、アントラキノン、ピレンキノンなど）、フタロシアニン系顔料（金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フタロシアニンなど）、インジゴ系顔料（インジゴ、チオインジゴなど）、スクアリリウム色素、アズレニウム色素、チオピリリウム色素、ピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機顔料または染料、さらにセレン、非晶質シリコンなどの無機材料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は１種を単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【００７４】
これらの電荷発生物質の中でも、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、ペリレン系顔料は高感度を有することから特に好ましい。
上記化合物の中でチタニルフタロシアニンは、近赤外領域：例えば７８０ｎｍの露光に対して、高い電荷発生効率を有する。そのチタニルフタロシアニン化合物の中でも、特許第３３４７６８１号に記載されているように、結晶のＸ線回折スペクトルが、図３に示すようなブラッグ角（２θ±０.２°）７.３°、９.４°、９.７°、および２７.３°に主要な回折ピークを有し、そのうち９.４°と９.７°の重なったピーク束に最大回折ピークを示す結晶型のオキソチタニルフタロシアニンである場合に極めて高感度の電子写真感光体が実現される。
【００７５】
電荷発生層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で必要に応じて、電子輸送層に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
【００７６】
バインダー樹脂は、電子輸送層と同様な結着性を有する樹脂を基本的には使用できる。
電荷発生物質とバインダー樹脂との配合比は特に限定されないが、通常、電荷発生物質が１０〜９９重量％程度である。
【００７７】
電荷発生物質が１０重量％未満であると、感光体の感度が低下するおそれがある。
一方、電荷発生物質が９９重量％を超えると、電荷発生層の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大することがある。そのため、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが多くなるおそれがある。
【００７８】
電荷発生層の膜厚は特に限定されないが、０.０５〜５μｍが好ましく、０.１〜１μｍが特に好ましい。電荷発生層の膜厚が０.０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感度が低下するおそれがあり、逆に電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷輸送が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下するおそれがある。
その他の工程およびその条件は、電子輸送層の形成に準ずる。
【００７９】
正孔輸送層
正孔輸送層４は、電荷発生物質で発生した正孔を受け入れ、それを輸送する能力を有する正孔輸送物質と、バインダー樹脂（結合剤）とを主成分として含有する。
【００８０】
（正孔輸送物質）
上記の正孔輸送物質としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１,１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、ピラゾリン誘導体、フェニルヒドラゾン類、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルアミン系化合物、テトラフェニルジアミン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合物、３−メチル−２−ベンゾチアゾリン環を有するアジン化合物などの電子供与性物質が挙げられる。
これらの正孔輸送物質は１種を単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【００８１】
特に好適な、電荷輸送物質として、下記一般式（７）で示されるエナミン化合物を含有する。
【化１５】
2010145506.tif 000017
前記一般式（７）において、Ａｒ1およびＡｒ2は、互いに独立して置換基を有してもよいアリール基または複素環基を示す。
Ａｒ1およびＡｒ2の具体例としては、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチルおよびビフェニリルなどのアリール基、ならびにフリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリルおよびＮ−メチルインドリルなどの複素環基が挙げられる。
【００８２】
また、前記一般式（７）において、Ａｒ3は、置換基を有してもよいアリール基、複素環基、アラルキル基またはアルキル基を示す。
Ａｒ3の具体例としては、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチル、ピレニル、ビフェニリル、フェノキシフェニルおよびｐ−（フェニルチオ）フェニルなどのアリール基、フリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、Ｎ−メチルインドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどの複素環基、ベンジル、ｐ−メトキシベンジルおよび１−ナフチルメチルなどのアラルキル基、ならびにイソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシルおよびシクロペンチルなどのアルキル基が挙げられる。
【００８３】
また、前記一般式（７）において、Ａｒ4およびＡｒ5は、互いに独立して水素原子または置換基を有してもよいアリール基、複素環基、アラルキル基またはアルキル基を示す。ただし、Ａｒ4およびＡｒ5が共に水素原子になることはない。
Ａｒ4およびＡｒ5の具体例としては、水素原子以外では、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチル、ピレニル、ビフェニリル、フェノキシフェニル、ｐ−(フェニルチオ）フェニルおよびｐ−スチリルフェニルなどのアリール基、フリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、Ｎ−メチルインドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどの複素環基、ベンジル、ｐ−メトキシベンジルおよび１−ナフチルメチルなどのアラルキル基、ならびにメチル、エチル、トリフルオロメチル、フルオロメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、シクロペンチルおよび２−チエニルメチルなどのアルキル基が挙げられる。
【００８４】
また、Ａｒ4およびＡｒ5は、それらが結合する炭素原子と一緒になって環構造を形成してもよい。
Ａｒ4とＡｒ5とが形成する環構造は、さらに酸素原子または硫黄原子などを含むことができる。また、環構造を形成するＡｒ4とＡｒ5とは、アルキル基を有する窒素原子などの２価の原子団、ならびにメチレン、エチレン、メチルメチレンなどのアルキレン基、ビニレン、プロペニレンなどの不飽和アルキレン基、オキシメチレン（化学式：−Ｏ−ＣＨ２−）などのヘテロ原子を含むアルキレン基およびチオビニレン（化学式：−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−）などのヘテロ原子を含む不飽和アルキレン基などの２価基などを介して環構造を形成できる。
【００８５】
また、前記一般式（７）において、ａは、水素原子もしくはハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基もしくはアリール基を示し、ｍは１〜６の整数を示す。ｍが２以上のとき、複数のａは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。
【００８６】
上記のａの具体例としては、水素原子以外では、フッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチル、フルオロメチルおよび１−メトキシエチルなどのアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシなどのアルコキシ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジイソプロピルアミノなどのジアルキルアミノ基；フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基が挙げられる。
【００８７】
また、前記一般式（７）において、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。
上記のＲ1の具体例としては、水素原子以外では、フッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびトリフルオロメチルなどのアルキル基が挙げられる。
【００８８】
また、前記一般式（７）において、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、複素環基またはアラルキル基を示す。
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の具体例としては、水素原子以外では、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチルおよび２−チエニルメチルなどのアルキル基；フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基；フリル、チエニルおよびチアゾリルなどの複素環基；ならびにベンジルおよびｐ−メトキシベンジルなどのアラルキル基が挙げられる。
【００８９】
また前記一般式（７）において、ｎは０〜３の整数を示し、ｎが２または３のとき、複数のＲ２は同一でも異なってもよく、複数のＲ３は同一でも異なってもよい。
ただし、前記一般式（７）において、ｎが０のとき、Ａｒ３は置換基を有してもよい複素環基を示す。
【００９０】
前記一般式（７）で示されるエナミン化合物は、高い電荷移動度を有する。このように高い電荷移動度を有するエナミン化合物を電荷輸送物質として感光層に含有させることによって、低温低湿環境下においても高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。したがって、電子写真感光体を小型化し、高速の電子写真プロセスに用いた場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。
このような電子写真感光体を用いることによって、小型で画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い画像形成装置を実現することができる。
【００９１】
前記一般式（７）で示されるエナミン化合物のうち、好ましい化合物としては、下記一般式（８）：
【化１６】
2010145506.tif 000018
で示されるエナミン化合物を挙げることができる。
【００９２】
前記一般式（８）において、ｂ、ｃおよびｄは、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基もしくはアリール基を示し；ｉ、ｊおよびｋは、互いに独立してそれぞれ１〜５の整数を示すが、ｉが２以上のとき、複数のｂは、互いに同一でも異なってもよく、隣接する２つのｂが互いに結合して環構造を形成してもよく；またｋが２以上のとき、複数のｃは、互いに同一でも異なってもよく、隣接する２つのｃが互いに結合して環構造を形成してもよく；またｊが２以上のとき、複数のｄは、互いに同一でも異なってもよく、隣接する２つのｄが互いに結合して環構造を形成してもよい。
【００９３】
ｂ、ｃおよびｄの具体例としては、水素原子；フッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチル、フルオロメチルおよび１−メトキシエチルなどのアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシなどのアルコキシ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジイソプロピルアミノなどのジアルキルアミノ基；フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基が挙げられる。
【００９４】
また前記一般式（８）にけるＡｒ4、Ａｒ5、ａおよびｍは、前記一般式（７）において定義したものと同義である。
【００９５】
前記一般式（８）で示されるエナミン化合物は、特に高い電荷移動度を有する。したがって、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物が、前記一般式（８）で示されるエナミン化合物であることによって、低温低湿環境下においてさらに高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。したがって、画像形成装置の画像形成速度をさらに高速化することが可能である。また、前記一般式（８）で示されるエナミン化合物は容易に製造することができるので、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。
【００９６】
また前記一般式（７）で示されるエナミン化合物のうち、特性、原価および生産性などの観点から特に優れた化合物としては、Ａｒ1およびＡｒ2がフェニル基であるものを挙げることができる。その中でも、Ａｒ1およびＡｒ2がフェニル基であり、Ａｒ3がフェニル基、トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基またはチエニル基であり、Ａｒ4およびＡｒ5のうちの少なくともいずれか一方がフェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、チエニル基またはチアゾリル基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が共に水素原子であり、ｎが１であるものが特に好ましい。
【００９７】
前記一般式（７）で示されるエナミン化合物の具体例としては、たとえば以下の表１に示す基を有する例示化合物を挙げることができるが、前記一般式（７）で示されるエナミン化合物は、これに限定されるものではない。なお、表１に示す各基は、前記一般式（７）の各基に対応する。たとえば、表１に示す例示化合物Ｎｏ．１は、下記構造式（１−１）で示されるエナミン化合物である。
【００９８】
【化１７】
2010145506.tif 000019
【００９９】
ただし、Ａｒ4およびＡｒ5が、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成する場合には、Ａｒ4およびＡｒ5の欄に、Ａｒ4およびＡｒ5が結合する炭素−炭素二重結合と、その炭素−炭素二重結合の炭素原子と共にＡｒ4およびＡｒ5が形成する環構造とを合わせて示す。
【０１００】
【化１８】
2010145506.tif 000020
【０１０１】
【表１−１】
2010145506.tif 000021
【０１０２】
【表１−２】
2010145506.tif 000022
【０１０３】
【表１−３】
2010145506.tif 000023
【０１０４】
【表１−４】
2010145506.tif 000024
【０１０５】
【表１−５】
2010145506.tif 000025
【０１０６】
【表１−６】
2010145506.tif 000026
【０１０７】
【表１−７】
2010145506.tif 000027
【０１０８】
【表１−８】
2010145506.tif 000028
【０１０９】
【表１−９】
2010145506.tif 000029
【０１１０】
【表１−１０】
2010145506.tif 000030
【０１１１】
【表１−１１】
2010145506.tif 000031
【０１１２】
【表１−１２】
2010145506.tif 000032
【０１１３】
【表１−１３】
2010145506.tif 000033
【０１１４】
【表１−１４】
2010145506.tif 000034
【０１１５】
【表１−１５】
2010145506.tif 000035
【０１１６】
【表１−１６】
2010145506.tif 000036
【０１１７】
【表１−１７】
2010145506.tif 000037
【０１１８】
【表１−１８】
2010145506.tif 000038
【０１１９】
【表１−１９】
2010145506.tif 000039
【０１２０】
【表１−２０】
2010145506.tif 000040
【０１２１】
【表１−２１】
2010145506.tif 000041
【０１２２】
【表１−２２】
2010145506.tif 000042
【０１２３】
【表１−２３】
2010145506.tif 000043
【０１２４】
【表１−２４】
2010145506.tif 000044
【０１２５】
【表１−２５】
2010145506.tif 000045
【０１２６】
【表１−２６】
2010145506.tif 000046
【０１２７】
【表１−２７】
2010145506.tif 000047
【０１２８】
【表１−２８】
2010145506.tif 000048
【０１２９】
【表１−２９】
2010145506.tif 000049
【０１３０】
【表１−３０】
2010145506.tif 000050
【０１３１】
【表１−３１】
2010145506.tif 000051
【０１３２】
【表１−３２】
2010145506.tif 000052
【０１３３】
通常、正孔輸送物質の重量Ｅとバインダー樹脂の重量Ｂとの比率Ｅ／Ｂは、１０／１２〜１０／２５、好ましくは１０／１６〜１０／２０である。
【０１３４】
比率Ｅ／Ｂが１０／２５未満であると、正孔輸送物質に対するバインダー樹脂の相対量比が高くなり、十分な感度が得られないおそれがある。
【０１３５】
一方、比率Ｅ／Ｂが１０／１２を超えると、正孔輸送層の耐刷性や感光体の耐久性が低下するおそれがある。
【０１３６】
バインダー樹脂は、電子輸送層、および電荷発生層に含まれるものと同様のバインダー樹脂の１種または２種以上を使用できる。
【０１３７】
これらの樹脂の中でも、ポリカーボネートを主成分とする樹脂、ポリアリレート樹脂およびポリスチレン樹脂は、光化学的に安定で、正孔輸送物質との相溶性に優れ、さらに体積抵抗値が１０13Ω以上であって電気絶縁性に優れ、かつ成膜性、電位特性などにも優れるので好ましい。
【０１３８】
正孔輸送層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で必要に応じて、電荷発生層に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
【０１３９】
正孔輸送層は、電荷輸送物質、バインダー樹脂および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して正孔輸送層形成用塗布液を調製し、この塗布液を電荷発生層の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダー樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に正孔輸送物質および必要に応じて他の添加剤を溶解または分散させることにより、正孔輸送層形成用塗布液を調製する。
【０１４０】
また、本発明による電子写真感光体は、前記正孔輸送層が、さらに、下記一般式（９）：
【化１９】
2010145506.tif 000053
【０１４１】
（式中、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8およびＡｒ9は、互いに独立して、置換基を有してもよいアリール基、シクロアルキル基、ヘテロ原子含有シクロアルキル基または１価の複素環残基を示し、Ｚは、アリレン基を示し、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6は、互いに独立して、結合手か、または置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基を示す）
で示されるジアミン化合物を含有することにより、画像形成装置中で発生するオゾンやＮＯｘ等のガスに対する感光体の耐性を著しく向上でき、かつ、安定した感度を有す電子写真感光体を提供することが可能となる。
【０１４２】
また、本発明によれば、前記ジアミン化合物が、前記一般式（９）においてＹ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4が結合手か、または置換基を有さない直鎖のＣ1〜Ｃ3アルキレン基であり、次の一般式（１０）：
【化２０】
2010145506.tif 000054
（式中、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ9、Ｙ5およびＹ6およびＺは、一般式（９）において定義したものと同義であり、ｏ、ｐ、ｑおよびｒは０〜３の整数を示す）
で示されるジアミン化合物（以後、ジアミン（１０）と称す）である。
また、本発明によれば、前記ジアミン化合物が、前記一般式（９）においてＹ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6がメチレン基であり、次の一般式（１１）：
【０１４３】
【化２１】
2010145506.tif 000055
（式中、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ9およびＺは、一般式（９）において定義したものと同義である）で示されるジアミン化合物（以後、ジアミン（１１）と称す）が提供される。
【０１４４】
具体的には、本発明によれば、導電性材料から成る導電性支持体と、前記導電性支持体上に設けられ電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層とを有する電子写真感光体において、前記電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて構成される、その電荷輸送層に上記ジアミン化合物（９）、ジアミン化合物（１０）、またはジアミン化合物（１１）が含まれる電子写真感光体が提供される。
【０１４５】
より具体的には、前記電荷輸送層における電荷輸送材料の重量Ａと一般式（９）、一般式（１０）または一般式（１１）で示されるジアミン化合物の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂは、１００／０.１以上１００／２０以下であることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【０１４６】
その他の工程およびその条件は、電子輸送層および電荷発生層の形成に準ずる。
正孔輸送層の膜厚は特に限定されないが、５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍが特に好ましい。
正孔輸送層の膜厚が５μｍ未満であると、帯電保持能は主に電子輸送層の膜厚設定にて保持されるが、電荷発生層で発生する熱キャリアよる帯電性の劣化が無視できなくなる。また、膜削れが発生する通常のプリンター/複合機による実写では、実使用は不可能である。
逆に正孔輸送層の膜厚が３０μｍを超えると、感光体潜像の鮮鋭性の低下や残留電位の上昇が発生し、著しく画像劣化が生じるおそれがある。
【０１４７】
正孔輸送層の耐刷性は上記膜削れの因子と表面のクリーニング性によって規定される。すなわち
電子写真感光体のクリーニングとは、電子写真感光体表面と、付着している残留トナーや紙粉などとの間の付着力を超える力を、残留トナーや紙粉などに作用させて電子写真感光体の表面から付着物を除去することである。したがって、電子写真感光体表面の濡れ性が低いほどクリーニングし易いということができる。
【０１４８】
電子写真感光体表面の濡れ性すなわち付着力は、表面自由エネルギー（表面張力と同義）を指標として表すことができる。この表面自由エネルギーを小さくすることによって、付着対象物の付着力が小さくなり、また、逆に表面自由エネルギーが大きくなると付着力が大きくなり、クリーニング性が悪化する。
但し、この表面自由エネルギー値が小さくなりすぎても、クリーニング性が悪化する。
【０１４９】
すなわち、表面自由エネルギーが２０ｍＪ／ｍ2未満では、トナー等の感光体への付着力の減少による弊害が顕著になる。一つは、トナー等の感光体への付着力の減少に伴い、転写率が向上して、クリーニングブレードへ向かう残留トナーが減少する。この結果、ブレードの反転や、ブレードスキップマークが感光体に発生して、画質の低下を招く。また、付着力の減少に伴いトナー飛散が加速され、記録紙表面あるいは裏面に飛散トナーによる影響が見られるようになる。
【０１５０】
また表面自由エネルギーが３５ｍＪ／ｍ2を超えると、トナーや紙粉などの感光体表面に対する付着力が増大するので感光体表面が傷付き易くなり、この表面傷に起因してクリーニング性が悪化する。
したがって、表面自由エネルギーが２０〜３５ｍＪ／ｍ2の範囲にあることが、重要であることが判明した。
【０１５１】
感光体１表面の表面自由エネルギーの前述範囲への制御設定は、以下のようにして行われる。比較的低い表面自由エネルギー値を有する、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を代表とするフッ素系材料、ポリシロキサン系材料などを、正孔輸送層４に導入し、その含有量を調整することによって実現できる。また正孔輸送層４に含まれる正孔輸送物質および結着樹脂の種類、これらの組成比を変化させることによっても実現できる。また正孔層を形成する際の乾燥温度を調整することによっても実現できる。
【０１５２】
本発明の感光体においては、通常の積層感光体と同様に、電荷発生層にて励起子が形成され、電場と熱の助けをかりて、自由キャリア：すなわち正孔と電子が形成される。
正孔については、通常の感光体と同様、正孔輸送層を選択的に経由して、表面電荷を打ち消す。
また、電子については、電子輸送層を選択的に経由し導電性基体に注入される。後者が通常の感光体と大きな違いであり、電子輸送層が電子を導電性基体に選択的に運ぶ機能により、所望の帯電性の確保が実現される。
【０１５３】
また、本発明の電子写真感光体特性の確保については以下のようにして実現することができる。すなわち、前記式（１）あるいは式（４）で示される電子輸送層あるいは正孔輸送層の移動度の比率については、電子輸送物質、および正孔輸送物質それぞれの種類、あるいは、層中での樹脂に対する濃度を変更することで達成される。
詳細な理由までは不明であるが、上記条件を満足する感光体は、それぞれの層中を動くキャリアの移動が、それぞれ過不足なくバランスを保って行われることになり、感光体全体としての感度特性が確保されるからと考えている。
【０１５４】
また前記式（２）および式（３）で示される規定は、感光体の帯電性を確保するために重要である。
すなわち式（３）で示される電子輸送層および、正孔輸送層の膜厚は５μｍ以上なければ、層としての帯電性すなわちキャパシターとしての機能を実質上発揮することが不可能となり、また、式（２）での比率が確保されてはじめて、感光体トータルの帯電性確保に対して、バランスよく電子輸送層、および正孔輸送層が寄与するための必要条件となっている。本条件に対しては、感光体としての帯電性のほか膜強度や電位コントラストなど種々特性を維持するために、各層の絶対膜厚がそれぞれ５μｍ以上必要である。
【０１５５】
したがって、上記式の条件を満足することにより、トータルとしての感光体の電子写真特性を確保することができることが判った。
【０１５６】
本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像された前記トナー像を記録材上に転写する転写手段と、前記感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段とを少なくとも備えることを特徴とする。
【０１５７】
図面を用いて本発明の画像形成装置について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。
図２は、本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
【０１５８】
図２の画像形成装置２０は、本発明の感光体２１と、帯電手段（帯電器）２４と、露光手段２８と、現像手段（現像器）２５と、転写器２６と、クリーナ２７と、定着器３１とを含んで構成される。図番３０は転写紙を示す。
【０１５９】
感光体２１は、図示しない画像形成装置２０本体に回転自在に支持され、図示しない駆動手段によって回転軸線２２回りに矢符２３方向に回転駆動される。駆動手段は、例えば電動機と減速歯車とを含んで構成され、その駆動力を感光体２１の芯体を構成する導電性支持体に伝えることによって、感光体２１を所定の周速度で回転駆動させる。帯電器２４、露光手段２８、現像器２５、転写器２６およびクリーナ２７は、この順序で、感光体２１の外周面に沿って、矢符２３で示される感光体２１の回転方向上流側から下流側に向って設けられる。
【０１６０】
帯電器２４は、感光体２１の外周面を所定の電位に帯電させる帯電手段である。具体的には、例えば帯電器２４は、接触式の帯電ローラ２４ａや帯電ブラシあるいはコロトロンやスコロトロンなどのチャージャーワイヤによって実現される。
【０１６１】
露光手段２８は、例えば半導体レーザーなどを光源として備え、光源から出力されるレーザービームなどの光２８ａを、感光体２１の帯電器２４と現像器２５との間に照射することによって、帯電された感光体２１の外周面に対して画像情報に応じた露光を施す。光２８ａは、主走査方向である感光体２１の回転軸線２２の延びる方向に繰返し走査され、これに伴って感光体２１の表面に静電潜像が順次形成される。
【０１６２】
現像器２５は、露光によって感光体２１の表面に形成される静電潜像を、現像剤によって現像する現像手段であり、感光体２１を臨んで設けられ、感光体２１の外周面にトナーを供給する現像ローラ２５ａと、現像ローラ２５ａを感光体２１の回転軸線２２と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング２５ｂとを備える。
【０１６３】
転写器２６は、現像によって感光体２１の外周面に形成される可視像であるトナー像を、図示しない搬送手段によって矢符２９方向から感光体２１と転写器２６との間に供給される記録媒体である転写紙３０上に転写させる転写手段である。転写器２６は、例えば、帯電手段を備え、転写紙３０にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー像を転写紙３０上に転写させる非接触式の転写手段である。
【０１６４】
クリーナ２７は、転写器２６による転写動作後に感光体２１の外周面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体２１の外周面に残留するトナーを剥離させるクリーニングブレード２７ａと、クリーニングブレード２７ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング２７ｂとを備える。また、このクリーナ２７は、図示しない除電ランプと共に設けられる。
【０１６５】
また、画像形成装置２０には、感光体２１と転写器２６との間を通過した転写紙３０が搬送される下流側に、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３１が設けられる。定着器３１は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３１ａと、加熱ローラ３１ａに対向して設けられ、加熱ローラ３１ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３１ｂとを備える。
【０１６６】
この画像形成装置２０による画像形成動作は、次のようにして行われる。まず、感光体２１が駆動手段によって矢符２３方向に回転駆動されると、露光手段２８による光２８ａの結像点よりも感光体２１の回転方向上流側に設けられる帯電器２４によって、感光体２１の表面が正または負の所定電位に均一に帯電される。
【０１６７】
次いで、露光手段２８から、感光体２１の表面に対して画像情報に応じた光２８ａが照射される。感光体２１は、この露光によって、光２８ａが照射された部分の表面電荷が除去され、光２８ａが照射された部分の表面電位と光２８ａが照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、静電潜像が形成される。
【０１６８】
露光手段２８による光２８ａの結像点よりも感光体２１の回転方向下流側に設けられる現像器２５から、静電潜像の形成された感光体２１の表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。
【０１６９】
感光体２１に対する露光と同期して、感光体２１と転写器２６との間に、転写紙３０が供給される。転写器２６によって、供給された転写紙３０にトナーと逆極性の電荷が与えられ、感光体２１の表面に形成されたトナー像が、転写紙３０上に転写される。
【０１７０】
トナー像の転写された転写紙３０は、搬送手段によって定着器３１に搬送され、定着器３１の加熱ローラ３１ａと加圧ローラ３１ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙３０に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙３０は、搬送手段によって画像形成装置２０の外部へ排紙される。
【０１７１】
一方、転写器２６によるトナー像の転写後も感光体２１の表面上に残留するトナーは、クリーナ２７によって感光体２１の表面から剥離されて回収される。このようにしてトナーが除去された感光体２１の表面の電荷は、除電ランプからの光によって除去され、感光体２１の表面上の静電潜像が消失する。その後、感光体２１はさらに回転駆動され、再度帯電から始まる一連の動作が繰り返されて連続的に画像が形成される。
【０１７２】
以下に実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
【０１７３】
実施例１
電子輸送物質としてテトラカルボン酸イミド化合物（式１２）を１０重量部、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ４００）１２重量部とを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８０重量部に溶解させ、電子輸送層用塗布液５ｋｇを調製した。この調製した塗布液を、アルミニウム製で厚み０.８ｍｍ(ｔ)×直径３０ｍｍ(φ)×長さ３４０ｍｍの円筒型導電性支持体に浸漬塗布装置を用いて塗布した後、１３０℃、３０分乾燥させ、膜厚１５μｍの電子輸送層を形成した。
【化２２】
2010145506.tif 000056
【０１７４】
次に、電荷発生層は、下記製造方法によって得られた電荷発生材料を用いて形成した。
ｏ−フタロジニトリル４０ｇ、四塩化チタン１８ｇ、α−クロロナフタレン５００ｍｌを窒素雰囲気下２００〜２５０℃で３時間加熱撹拌して反応させ、１００〜１３０℃まで放冷後、熱時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナフタレン２００ｍｌで洗浄してジクロロチタニウムフタロシアニン粗生成物を得た。
【０１７５】
この粗生成物を、室温にてα−クロロナフタレン２００ｍｌ、次いでメタノール２００ｍｌで洗浄後、さらにメタノール５００ｍｌ中で１時間熱時懸濁洗浄を行う。濾過後、得られた粗生成物を、水５００ｍｌ中で、ｐＨが６〜７になるまで、熱時懸濁洗浄を繰り返した。その後、乾燥してオキソチタニルフタロシアニン中間結晶２０ｇを得た。
さらに、この結晶を、メチルエチルケトンに混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベル社製）により直径２ｍｍのガラスビーズと共にミリング処理し、メタノールで洗浄した後、乾燥して本発明の結晶を得た。
得られた結晶のＸ線回折スペクトルを図３に示す。ブラッグ角（２θ±０.２°）７.３°、９.４°、９.７°、および２７.３°に主要な回折ピークをし、そのうち９.４°と９.７°の重なったピーク束に最大回折ピークを示す結晶型のオキソチタニルフタロシアニンであることが分かる。（以下、このパターンを有する結晶型をＡ型とする。）
【０１７６】
ここで得られたオキソチタニルフタロシアニン結晶１.８重量部と、ブチラール樹脂（積水化学社製：エスレックＢX−１）１.２重量部と、ポリジメチルシロキサン−シリコーンオイル（信越化学社製：ＫＦ−９６）０.０６重量部と、ジメトキシエタン８７.３重量部と、シクロヘキサノン９.７重量部とを混合し（混合比率＝９０／１０）、ペイントシェーカーにて分散して電荷発生層用塗布液５ｋｇを調製した。この塗布液を、前述の電子輸送層上に塗布し、 自然乾燥して層厚０.３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１７７】
次いで、正孔輸送物質として下記構造式（１３）：
【化２３】
2010145506.tif 000057
で示される化合物１０重量部と、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ４００）９重量部と（出光興産社製：ＧＨ５０３）９重量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１１０重量部に溶解させ、正孔輸送層用塗布液５ｋｇを調製した。この正孔輸送層用塗布液を、先に形成した電子輸送層と同様の浸漬塗布法にて、先に形成した電荷発生層上に塗布した後、温度１３０℃で１時間乾燥して膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成した。
以上のようにして、実施例１の電子写真感光体を作製した。
【０１７８】
実施例２
電子輸送物質として、実施例１と同様にテトラカルボン酸イミド化合物（式８）を１０重量部、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ４００）１６重量部とを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９０重量部に溶解させ、電子輸送層用塗布液５ｋｇを調製し、導電性支持体に浸漬塗布装置を用いて塗布した後、１３０℃、３０分乾燥させ、膜厚１５μｍの電子輸送層を形成した。
次に電荷発生層、正孔輸送層を実施例１と同様にして実施例２の感光体を作製した。
【０１７９】
実施例３
電子輸送層の膜厚を１０μｍに変更したほかは、実施例１と同様にして実施例３の感光体を作製した。
【０１８０】
実施例４
電子輸送層の膜厚を３０μｍに変更したほかは、実施例１と同様にして実施例４の感光体を作製した。
【０１８１】
実施例５
電子輸送層、電荷発生層を実施例１と同様にして作製した。その後、正孔輸送物質として構造式（９）の化合物１０重量部と、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（出光興産社製：ＧＨ５０３）１８重量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１１０重量部に溶解させ、正孔輸送層用塗布液５ｋｇを調製した。この正孔輸送層用塗布液を、先に形成した電子輸送層と同様の浸漬塗布法にて、先に形成した電荷発生層上に塗布した後、温度１３０℃で１時間乾燥して膜厚１５μｍの正孔輸送層を形成した。
以上のようにして、実施例５の電子写真感光体を作製した。
【０１８２】
実施例６
電子輸送層、電荷発生層を実施例１と同様にして作製した。その後、正孔輸送物質として構造式（９）の化合物１０重量部と、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：Ｚ４００）１８重量部、ポリテトラフルオロエチレン微粒子（ダイキン工業社製：ルブロンＬ２）２重量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１１０重量部に溶解・分散させ、正孔輸送層用塗布液５ｋｇを調製した。この正孔輸送層用塗布液を、先に形成した電子輸送層と同様の浸漬塗布法にて、先に形成した電荷発生層上に塗布した後、温度１３０℃で１時間乾燥して膜厚１５μｍの正孔輸送層を形成した。
以上のようにして、実施例６の電子写真感光体を作製した。
【０１８３】
実施例７
電子輸送層、電荷発生層を実施例１と同様にして作製した。その後、正孔輸送物質として構造式（９）の化合物１０重量部と、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：Ｚ４００）１８重量部、ポリテトラフルオロエチレン微粒子（ダイキン工業社製：ルブロンＬ２）５重量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１１０重量部に溶解・分散させ、正孔輸送層用塗布液５ｋｇを調製した。この正孔輸送層用塗布液を、先に形成した電子輸送層と同様の浸漬塗布法にて、先に形成した電荷発生層上に塗布した後、温度１３０℃で１時間乾燥して膜厚１５μｍの正孔輸送層を形成した。
以上のようにして、実施例７の電子写真感光体を作製した。
【０１８４】
実施例８
電子輸送層、電荷発生層を実施例１と同様にして作製した。その後、正孔輸送物質として構造式（９）の化合物１０重量部と、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ４００）１６重量部と（出光興産社製：ＧＨ５０３）２重量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１１０重量部に溶解させ、正孔輸送層用塗布液５ｋｇを調製した。この正孔輸送層用塗布液を、先に形成した電子輸送層と同様の浸漬塗布法にて、先に形成した電荷発生層上に塗布した後、温度１３０℃で１時間乾燥して膜厚１５μｍの正孔輸送層を形成した。
以上のようにして、実施例８の電子写真感光体を作製した。
【０１８５】
実施例９
電子輸送層、電荷発生層を実施例１と同様にして作製した。その後、正孔輸送物質として構造式（９）の替わりに下記構造式（１４）：
【化２４】
2010145506.tif 000058
で示される化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例９の電子写真感光体を作製した。
【０１８６】
実施例１０
電子輸送層、電荷発生層を実施例１と同様にして作製した。その後、正孔輸送物質として構造式（１３）の替わりに構造式（１４）を用い、下記構造式（１５）：
【化２５】
2010145506.tif 000059
を０.５重量部添加した以外は、実施例１と同様にして実施例９の電子写真感光体を作製した。
【０１８７】
実施例１１
電子輸送層を実施例１と同様にして作製した。その後の電荷発生層に使用する電荷発生材料については、特開２０００-１０５４７９号公報に開示されている製造例にしたがって作製した。得られた結晶のＸ線回折スペクトルは、ブラッグ角（２θ±０.２°）２７.２°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンであった（以下、このパターンを有する結晶型をＢ型とする）。
ここで得られたオキソチタニルフタロシアニン結晶１.８重量部と、ブチラール樹脂（積水化学社製：エスレックＢX−１）１.２重量部と、ポリジメチルシロキサン−シリコーンオイル（信越化学社製：ＫＦ−９６）０.０６重量部と、ジメトキシエタン８７.３重量部と、シクロヘキサノン９.７重量部とを混合し（混合比率＝９０／１０）、ペイントシェーカーにて分散して電荷発生層用塗布液５ｋｇを調製した。この塗布液を、前述の電子輸送層上に塗布し、 自然乾燥して層厚０.３μｍの電荷発生層を形成した。
次に電荷輸送層については、実施例１と同様にして調液、塗布、乾燥し、実施例１１の感光体を作製した。
【０１８８】
実施例１２
実施例１の電子輸送材料の式（１２）の化合物の代わりに、下記化合物式（１６）：
【化２６】
2010145506.tif 000060
を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例１２の感光体を作成した。
【０１８９】
実施例１３
実施例１の正孔輸送材料の式（１３）の化合物の代わりに、下記化合物式（１７）：
【化２７】
2010145506.tif 000061
を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例１３の感光体を作成した。
【０１９０】
実施例１４
電子輸送層、電荷発生層を実施例１と同様にして作製した。その後、正孔輸送物質として構造式（１３）の代わりに構造式（１４）を用い、下記構造式（１８）：
【化２８】
2010145506.tif 000062
で示される化合物を０.５重量部添加した以外は、実施例１と同様にして実施例１４の電子写真感光体を作製した。
【０１９１】
実施例１５
実施例１の電荷発生層に含有する電荷発生材料をＸ型無金属フタロシアニン(Fastogen Blue ８１２０、大日本インキ社製)に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例１５の感光体を作成した。
【０１９２】
比較例１
電子輸送物質としてテトラカルボン酸イミド化合物（式１０）：
【化２９】
2010145506.tif 000063
で示される化合物を１０重量部、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ４００）１５重量部とを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９０重量部に溶解させ、電子輸送層用塗布液５ｋｇを調製した。この中間層用塗布液をアルミニウム製で厚み０.８ｍｍ(ｔ)×直径３０ｍｍ(φ)×長さ.３４０ｍｍの円筒型導電性支持体に浸漬塗布装置を用いて塗布した後、１３０℃、３０分乾燥させ、膜厚１５μｍの電子輸送層を形成した。
次いで、電荷発生層、正孔輸送層を実施例１と同様にして作製し、比較例１の感光体を作製した。
【０１９３】
比較例２
電子輸送層の膜厚を４μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、比較例２の感光体を得た。
【０１９４】
比較例３
電子輸送層の膜厚を４０μｍに変更し、かつ正孔輸送層の膜厚を１０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、比較例３の感光体を得た。
【０１９５】
［評価］
１．  電子輸送層および正孔輸送層の移動度評価
実施例１〜１１および比較例１〜３の電子写真感光体に用いた電子輸送層および正孔輸送層の移動度の測定は、アルミニウム導電膜を付与したＰＥＴフィルム上にそれぞれの実施例１に用いた電荷発生層を塗布し、その後、電子輸送層あるいは正孔輸送層（膜厚：３０μ）を塗布し、２層タイプの感光体に対して実施した（乾燥条件は各実施例、比較例と同じ）。
価は、ジェンテック社製ドラムシミュレータ：ＣＹＮＴＨＩＡ５６用いて,電界強度：Ｅ＝５.０×１０5[Ｖ/ｃｍ]となる条件にて行った。
【０１９６】
２．  電子輸送層および正孔輸送層の静電容量の評価
評価１に用いた支持体上に実施例１に用いた電荷発生層を塗布し、その後電子輸送層、あるいは正孔輸送層をそれぞれ規定の厚みに塗布し２層タイプの感光体を作成した。
得られた評価サンプルを川口電気社製ペーパーアナライザー：ＥＰＡ８２００を用いて、ダイナミック帯電測定を実施し、得られたＱＶ特性より感光体の静電容量：Ｃ[ｐＦ/ｃｍ2]を求めた。
【０１９７】
３．  正孔輸送層の表面自由エネルギー（γ）の評価
実施例１〜１１および比較例１〜３の電子写真感光体を以下の方法にて表面自由エネルギー（γ）の測定をおこなった。制御設定された感光体の表面自由エネルギーは、表面自由エネルギーの双極子成分、分散成分および水素結合成分が既知である試薬を使用し、その試薬との付着性を測定することによって求められる。具体的には、試薬に純水、ヨウ化メチレン、α−ブロモナフタレンを使用し、接触角計ＣＡ−Ｘ（商品名；協和界面株式会社製）を用いて、感光体表面に対する接触角を測定し、測定結果に基づき表面自由エネルギー解析ソフトＥＧ−１１（商品名；協和界面株式会社製）を用いて各成分の表面自由エネルギーを算出した。
なお試薬は、前述の純水、ヨウ化メチレン、α−ブロモナフタレンに限定されるものではなく、双極子成分、分散成分、水素結合成分が適宜な組合せの試薬を用いてもよい。また測定方法も、前述の方法に限定されるものではなく、たとえばウィルヘルミ法（つり板法）やドゥ・ヌイ法などが用いられてもよい。
【０１９８】
４．  初期および耐刷試験後の電気特性評価
実施例１〜１１および比較例１〜３の電子写真感光体を図２と同様な構造を有するＭＸ−３１００ＦＮを改造したレーザー複合機（書き込み解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ）に搭載し、それぞれの電子写真感光体の初期電気特性評価をおこなった。常温常湿（２５℃、５０％ＲＨ）環境下、グリッド印加電圧−６５０Ｖのスコロトロン帯電器で各電子写真感光体を帯電させたときの各電子写真感光体の表面の電位Ｖ０［Ｖ］を測定した。次に、７８０ｎｍの半導体レーザーを全面照射（黒べた画像形成）したときの各電子写真感光体の表面電位：VL［Ｖ］を測定した。
【０１９９】
また、上記複合機にて、テストチャート（印字率：５%）のＡ４原稿を用いて、繰り返し５万回の実写をおこなったあと、上記Ｖ０、およびＶＬをそれぞれの電子写真感光体についておこなった。
【０２００】
５．  初期および耐刷試験後の画質評価
上記常温常湿（２５℃、５０％ＲＨ）環境下での実写前後の画質評価を下記基準にて同時におこなった。尚、評価にあたっては書込み  １ｄｏｔパターン、１ｄｏｔ抜けパターン、１ラインの周期パターン（主走査および副走査方向）の計４つのパターンを作成し、その総合評価を下記４段階でおこなった。
◎：いずれの再現性も良く高画質画像が得られている。
○：２つ乃至３つのパターンが明瞭に判別でき、実使用上問題ないレベルである。
△：いずれか１つのパターンが判別できるだけであり、実使用上画質悪化と判定される。
×：いずれのパターンも判別できず、実使用不可能なレベル。
【０２０１】
実施例１〜１５および比較例１〜３で作成した各感光体における電子輸送層が含む電子輸送物質、電子輸送物質とバインダー樹脂との比（Ｍ/Ｂ）、移動度、膜厚および静電容量、電荷発生層に用いたオキソチタニルフタロシアニンの型、正孔輸送層が含む正孔輸送物質、移動度、膜厚、静電容量、感光体の表面自由エネルギー、感光体の初期および５万枚実写後における画質評価、感光体を帯電させたときの表面電位（Ｖ０）、半導体レーザーを前面照射したときの感光体表面電位（ＶＬ）を以下の表にまとめて示す。
【０２０２】
【表２】
2010145506.tif 000064
【０２０３】
［評価結果］
実施例１から１５に示す通り、電子輸送層、および正孔輸送層の移動度および静電容量の設定が適正な感光体に関しては、初期および５０ｋ枚実写後いずれも電気特性を示し、また、画質も実使用上問題ないレベルで推移した。
その中で移動度の請求範囲としてより好ましい範囲に含まれるもの（実施例２以外）については、安定した電気特性となった。
【０２０４】
また、より好ましい正孔輸送材料を用いた実施礼９および実施例１３においては、実写前後を通じてより安定した感光体の電気的安定性を示した。
さらに実施例１０あるいは実施例１４の感光体においては、さらに、実写後の画質においても初期と同程度の性能を示し、耐ガス性の強化による効果が確認された。
また、特定の電荷発生材料を用いたことによる効果は、実施例１５、実施例１１、とそれ以外の実施例との比較により明らかとなった。
また、膜の表面自由エネルギーの効果によって、規定範囲から外れた実施例７あるいは８については、画質にやや悪化傾向が認められ、規定範囲のものについては、実写前後を通じて問題ない結果となった。
【０２０５】
本請求範囲外の移動度、あるいは、静電容量、膜厚を有する比較例１〜３の感光体については、電気特性のみならず、画質についても、初期から顕著な悪化傾向が確認された。すなわち比較例１では、電子と正孔の移動度のアンバランスにより感光体としての感度悪化が著しい。比較例２および３については、それぞれ、請求項（３）および請求項（２）の規定範囲からはずれることにより、電気特性の劣化が著しい結果となった。
【産業上の利用可能性】
【０２０６】
本発明によれば、電子輸送層、電荷発生層、および正孔輸送層を特定の移動度、静電容量を有する電子写真感光体用を用い、その膜厚を所望の値に設定することにより、高精細、高感度かつ帯電安定性に優れた電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０２０７】
【図１】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図２】本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
【図３】オキソチタニルフタロシニンのＸ線回折スペクトル図である。
【符号の説明】
【０２０８】
１  導電性支持体
２  電子輸送層
３  電荷発生層
４  正孔輸送層
５  感光層
【０２０９】
２０  画像形成装置
２１  感光体
２２  回転軸線
２３、２９  矢符
２４  帯電手段（帯電器）
２４ａ  帯電ローラ
２５  現像手段（現像器）
２５ａ  現像ローラ
２５ｂ  ケーシング
２６  転写器
【０２１０】
２７  クリーナ
２７ａ  クリーニングブレード
２７ｂ  回収用ケーシング
２８  露光手段
２８ａ  光
３０  転写紙
３１  定着器
３１ａ  加熱ローラ
３１ｂ  加圧ローラ
【図１】
2010145506.tif 000079
【図２】
2010145506.tif 000080
【図３】
2010145506.tif 000081