(57)【要約】【課題】機械的強度と加工性とのバランスに優れたエチレン−α−オレフィン共重合体を提供する。【解決手段】ＭＦＲが０．０１〜３０であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜６であり、Ｍｗが５００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分及び１０００ｇ／ｍｏｌ以下の成分のいずれもが検出されず、ＮＭＲで検出される長鎖分岐度が０．３／１０００Ｃ未満であり、かつ歪硬化の非線形指数が０．４以上であるエチレン‐α‐オレフィン共重合体。ＭＦＲが０．０１〜３０であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜６であり、Ｍｗが５００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分及び１０００ｇ／ｍｏｌ以下の成分のいずれもが検出されず、ＮＭＲで検出される長鎖分岐度が０．３／１０００Ｃ未満であり、かつ温度１９０℃および角周波数１００ｒａｄ／秒における動的複素粘度が、１２００Ｐａ・秒以下であるエチレン‐α‐オレフィン共重合体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜３０であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜６であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定においてＭｗが５００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分及び１０００ｇ／ｍｏｌ以下の成分のいずれもが検出されず、ＮＭＲで検出される長鎖分岐度が０．３／１０００Ｃ未満であり、かつ歪硬化の非線形指数（ｌｎα）が０．４以上であるエチレン‐α‐オレフィン共重合体。
【請求項２】
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜３０であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜６であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定においてＭｗが５００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分及び１０００ｇ／ｍｏｌ以下の成分のいずれもが検出されず、ＮＭＲで検出される長鎖分岐度が０．３／１０００Ｃ未満であり、かつ温度１９０℃および角周波数１００ｒａｄ／秒における動的複素粘度（η*100）（単位：Ｐａ・秒）が、１２００Ｐａ・秒以下であるエチレン‐α‐オレフィン共重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン‐α‐オレフィン共重合体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）は分岐型ポリオレフィンであり、ＬＣＢをランダムに多く含む分子構造となっている。このような構造は溶融流動性、溶融張力などの成形加工性に優れ、ポリマーを溶融加工する際には利点となるが、一方では溶融ポリマーの延伸性および固体状ポリマーの機械的強度を低下させるという欠点がある。このため固体状ポリマーの機械的強度および溶融ポリマーの延伸性を必要とする用途では、直鎖状高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が一般的に使用されている。しかし、ＨＰ−ＬＤＰＥの利点である良好な成形加工性をこれらのＨＤＰＥおよびＬＬＤＰＥは有していない。
ＨＤＰＥおよびＬＬＤＰＥの成形加工性をポリエチレンの製造方法により改良する手法としては、例えば、多段重合法により分子量分布を広げる方法が挙げられる（例えば、特許文献１〜３）が、この方法で得られるポリエチレンの成形加工性は未だ十分ではなく、さらに、分子量分布が広がることによって機械的強度が低下するという問題があった。また、特定のメタロセン触媒を用いてエチレンとα−オレフィンを共重合し、ＬＣＢを有するエチレン−α−オレフィン共重合体を製造する方法（例えば、特許文献４）が提案されている。この方法で得られたエチレン−α−オレフィン共重合体は、組成分布が狭く、かつ比較的単純な構造のＬＣＢを有するため、従来の固体触媒系で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体やＨＰ−ＬＤＰＥに比べれば機械強度と成形加工性のバランスに優れるものの、さらなる改良が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平２−５３８１１号公報
【特許文献２】特開平２−１３２１０９号公報
【特許文献３】特開平１０−１８２７４２号公報
【特許文献４】米国特許第５，２７２，２３６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記のような従来技術の問題点を解決するためになされたものであり、本発明が解決しようとする課題は、機械的強度と、成形加工性のバランスに優れたエチレン‐α‐オレフィン共重合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第一は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜３０であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜６であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定においてＭｗが５００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分及び１０００ｇ／ｍｏｌ以下の成分のいずれもが検出されず、ＮＭＲで検出される長鎖分岐度が０．３／１０００Ｃ未満であり、かつ歪硬化の非線形指数（ｌｎα）が０．４以上であるエチレン‐α‐オレフィン共重合体にかかるものである。
【０００６】
本発明の第二は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜３０であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜６であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定においてＭｗが５００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分及び１０００ｇ／ｍｏｌ以下の成分のいずれもが検出されず、ＮＭＲで検出される長鎖分岐度が０．３／１０００Ｃ未満であり、かつ温度１９０℃および角周波数１００ｒａｄ／秒における動的複素粘度（η*100）（単位：Ｐａ・秒）が、１２００Ｐａ・秒以下であるエチレン‐α‐オレフィン共重合体にかかるものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、従来のエチレン‐α‐オレフィン共重合体に比べ、機械的強度と、成形加工性のバランスに優れたエチレン‐α‐オレフィン共重合体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】計算例で用いたモデルポリマー鎖の図
【図２】モデルポリマー鎖の回転二乗半径の緩和過程を示す図
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位を有する共重合体である。該炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等があげられる。より好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、1-オクテンである。また、上記の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１０】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。機械的強度が良好な成形体を得るためには、エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲは好ましくは２０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１５ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは１０ｇ／１０以下であり、更により好ましくは７ｇ／１０以下であり、最も好ましくは５ｇ／１０以下である。また、加工性の観点から、好ましくは０．０３ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以上、更に好ましくは０．０８ｇ／１０以上であり、更により好ましくは０．１ｇ／１０以下である。なお、該ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に従い、温度１９０℃および荷重２１．１８Ｎの条件でＡ法により測定される。
【００１１】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５〜６であることが好ましい。機械的強度が良好な成形体を得るためには、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布は好ましくは５以下であり、より好ましくは４以下であり、更に好ましくは３以下であり、更により好ましくは２．５以下である。該分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）測定によってポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求め、ＭｗをＭｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
【００１２】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体のポリスチレン換算のｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｚ／Ｍｗ）は、１〜２．５であることが好ましい。機械的強度が良好な成形体を得るためには、エチレン−α−オレフィン共重合体のＭｚ／Ｍｗは好ましくは２．４以下であり、より好ましくは２．３以下であり、更に好ましくは２．２以下である。なお、該Ｍｚ／Ｍｗは、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）測定によってポリスチレン換算のｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）とを求め、ＭｚをＭｗで除した値（Ｍｚ／Ｍｗ）である。
【００１３】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の１３Ｃ−ＮＭＲを用いて測定される長鎖分岐度（単位：／１０００Ｃ）は、０．３／１０００Ｃ以下であることが好ましい。機械的強度が良好な成形体を得るためには、エチレン−α−オレフィン共重合体の長鎖分岐度は好ましくは０．２／１０００Ｃ以下であり、より好ましくは０．１／１０００Ｃ以下である。また、加工性の観点から、好ましくは０．０１／１０００Ｃ以上である。
【００１４】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の温度１９０℃および角周波数１００ｒａｄ／秒における動的複素粘度（η*100）（単位：Ｐａ・秒）は、１２００Ｐａ・秒以下であることが好ましい。η*100は加工性を高める観点から、好ましくは１０００Ｐａ・秒以下であり、より好ましくは９００Ｐａ・秒以下であり、更に好ましくは８００Ｐａ・秒以下であり、最も好ましくは７００Ｐａ・秒以下である。また、機械強度を高める観点から、好ましくは５０Ｐａ・秒以上であり、より好ましくは１００Ｐａ・秒以上である。なお、η*100は、粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ＲＭＳ−８００など）を用いて測定される。
【００１５】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の伸長粘度の非線形性パラメータ（ｋ）は、ＡＲＥＳ一軸伸長粘度計を用いて、１３０℃で、歪速度１ｓ−１の条件で測定した伸長粘度η1s-1（ｔ）を、０．１ｓ-１の条件で測定した身長粘度η0.1s-1（ｔ）で除した値（α＝η1s-1（ｔ）／η0.1s-1（ｔ））の自然対数（ｌｎα）を計算し、伸張時間１−２秒の間での傾きｋ＝Δｌｎα／Δｔであり、０．１以上、好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．３以上、もっとも好ましくは０．４以上の範囲にある。ｋが０．１未満の場合、歪み硬化性が低下し、ブロー成形、発泡成形などにおいて、成形加工性に問題が生じる。またｋが２を超えると、歪硬化が強すぎて溶融樹脂の延伸性・高速引き取り性が悪化する。
【００１６】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、外観および機械強度の観点からゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定においてＭｗが５００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分および１０００ｇ／ｍｏｌ以下の成分のいずれもが検出されないことが好ましい。本発明においてＭｗが５００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分があると、成形時の成形体表面の肌荒れが生じ、外観が悪化する。成形体の外観の観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定においてＭｗが４００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分が検出されないことが好ましく、Ｍｗが３００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分が検出されないことがより好ましく、Ｍｗが２５０００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分が検出されないことが更に好ましく、Ｍｗが２００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分が検出されないことが更により好ましく、Ｍｗが１５０００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分が検出されないことが特に好ましく、Ｍｗが１００００００ｇ／ｍｏｌ以上の成分が検出されないことが最も好ましい。本発明においてＭｗが１０００ｇ／ｍｏｌ以下の成分があると、成形体の機械的強度が低下する。機械的強度の観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定においてＭｗが５０００ｇ／ｍｏｌ以下の成分が検出されないことが好ましい。
【００１７】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、一本の分子鎖中に、長鎖分岐（以下、ＬＣＢ）を多く有するブロックと、ＬＣＢの少ないまたは存在しないブロックとを有し、かつＬＣＢを多く有するブロックが主鎖の末端付近に存在すると推測される。
一般にＬＣＢを持つ分子の特徴は、ＬＣＢの緩和時間が長いため分子間の絡み合いを長時間形成できる点である。つまり、高分子鎖にＬＣＢを多く持たせることができれば、分子同士の絡み合い効果をより大きく得られる。ただし分子鎖中においてＬＣＢがランダムに存在すると、成形加工時に延伸・せん断などを印加された際、有効に機能しないＬＣＢも多くなると考えられる。分子鎖中におけるＬＣＢの導入位置を制御することにより、より少ない本数のＬＣＢで効率的に成形加工性を向上させ（緩和時間延長の効果）、かつ、ＬＣＢ導入による機械強度の低下を最低限に抑えることができると考えられる。
【００１８】
ところで、高分子の絡み合いの効果を扱うモデルに、ｄｅ  Ｇｅｎｎｅｓによって導入されたＲｅｐｔａｔｉｏｎ理論がある。また、高分子鎖溶融体中の分子鎖の運動を記述するモデルとしてＲｅｐｔａｔｉｏｎ理論を発展させた管模型がＤｏｉ、Ｅｄｗａｒｄらによって提案されている（Ｐ．Ｇ．ｄｅ  Ｇｅｎｎｅｓ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．  Ｖｏｌｕｍｅ  ５５、ｐｐ５７２（１９７１）．）（Ｍ．Ｄｏｉ  ａｎｄ  Ｓ．Ｆ．Ｅｄｗａｒｄｓ，  Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｙｎａｍｉｃｓ（Ｏｘｆｏｒｄ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９８６））。最近、ＰａｒｋとＬａｒｓｏｎは、Ｒｅｐｔａｔｉｏｎ理論、管模型に基づいた高分子緩和挙動を記述する構成方程式をＬＣＢを有する高分子に対して提案しており、彼らの構成方程式はＳｔｒａｉｎ  ＨａｒｄｎｉｎｇやＳｈｅａｒ  Ｔｈｉｎｎｉｎｇを記述できると報告されている（Ｓ．Ｊ．Ｐａｒｋ  ａｎｄ  Ｒ．Ｇ．Ｌａｒｓｏｎ，  Ｊ．Ｒｈｅｏｌ．  Ｖｏｌｕｍｅ  ４９．ｐｐ５２３（２００５））。ＰａｒｋとＬａｒｓｏｎのモデルによると、ＬＣＢを持つ分子がポリマー溶融体中で緩和する機構は、まず短いＬＣＢから緩和していき、最終的に最長のＬＣＢが緩和する。このモデルにおいて、緩和したＬＣＢはその長さに比例した大きさのビーズとして主鎖上に存在し続け、主鎖の緩和時間を長くする効果がある。主鎖の緩和時間が長ければ、より長い時間にわたって絡み合いを維持することになる。また、Ｒｅｐｔａｔｉｏｎ理論によれば主鎖は、分岐(短鎖分岐および長鎖分岐)がすべて緩和した後に主鎖末端部から緩和するので、絡み合いを維持するという観点ではＬＣＢは主鎖両端部にあること（集中して存在すること）が好ましい。これは、主鎖末端部に緩和時間が長い成分が存在することで、ＬＣＢに挟まれている鎖全体の緩和時間が長くなるためである。以上のことから、ＬＣＢ間の距離と位置を制御することでポリマーの緩和時間などの物性を効率よく制御することが可能であると考えられる。
【００１９】
本発明のエチレン‐α‐オレフィン共重合体を得る製造方法のひとつとして、シャトリング重合（例えば、特表２００７−５２９６１７）を応用した重合技術を挙げることができる。重合系内に共重合性の異なる２種の遷移金属錯体と末端ビニル構造を有するマクロモノマーを導入してポリエチレンを重合する場合、共重合性の高い錯体はマクロモノマーを共重合性の低い錯体よりも多く共重合する。以下、共重合性の高い錯体がマクロモノマーを共重合し、共重合性の低い錯体はマクロモノマーを共重合しない場合を考える。重合系内にはそれぞれの錯体上で生長中の２種類のポリマーが存在する。１つはＬＣＢが多く導入されたポリマー、そしてもう１つはＬＣＢが導入されていない直鎖状ポリマーである。重合系内にシャトリング剤が存在すれば、錯体上の生長鎖はシャトリング剤を介して錯体間を移動することができる。結果、シャトリング重合されて得られるポリマー鎖は、ＬＣＢが含まれる領域（ＬＣＢが結合する主鎖炭素を多く含む領域）と直鎖状の領域の繰り返し構造を有する。このようにして得られるポリマーは、ＬＣＢが含まれる領域間の距離が長くなる。上記にあるように、ＬＣＢが含まれる領域間の距離が長くなると、ランダムにＬＣＢが導入される場合と比べて主鎖のより広い領域にＬＣＢの効果を与えることができる。ただし、シャトリングがランダムに発生すると、ＬＣＢが、分子鎖の主鎖の両末端近傍に導入してＰｏｍ−Ｐｏｍ型と呼ばれる構造を形成することもあれば、分子鎖の中心付近に導入されて星型ポリマーのような形状を有することもあり、分岐位置を制御する製造技術が必要である。分岐位置を制御する技術としては、複数の反応器を用いる制御技術、触媒成分の投入順番によって制御する技術、特定錯体のみ重合が速やかに進行するように特定の触媒の活性化状態を重合反応前に形成する技術などが挙げられる。以下に、各技術を用いたＬＣＢ分岐位置（ＬＣＢが結合した主鎖炭素間の距離）が制御されたエチレン‐α‐オレフィン共重合体の重合技術の詳細について記載する。
【００２０】
本発明におけるマクロモノマーの製造方法に関しては特に限定はないが、マクロモノマーとして末端にビニル基を有するエチレン重合体を製造する場合は、例えば周期表第３族、第４族、第５族および第６族から選ばれる遷移金属を含有するメタロセン化合物を主成分として含む触媒を用いてエチレンを重合する方法を用いることができる。
【００２１】
本発明において、マクロモノマーを合成する遷移金属錯体（Ａ）としては、特開２００８−５０２７８の段落００１３〜００１９に記載されている遷移金属錯体があげられる。本発明において、マクロモノマーを合成する遷移金属錯体（Ａ）の具体的な例として、次にあげる化合物を例示することができる。遷移金属錯体（Ａ）の具体例として、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（７−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（７−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（７−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（２−メトキシ−７−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（２−ジメチルアミノ−７−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（２−トリメチルシリル−７−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（７−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（７−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（４−イソプロピル−７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（４−フェニル−７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（４−メトキシ−７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（４−ジメチルアミノ−７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（４−トリメチルシリル−７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（３，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（２，３，４，７−テトラメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（３，４−ビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル）（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（４−フェニル−７−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、などのジルコニウム化合物、ジルコニウム原子をチタン原子、ハフニウム原子に変えた化合物や上記遷移金属錯体のジクロロ体をジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、ジベンジル体に変えた遷移金属錯体などを例示することができるが、これらに限定するものではない。これら遷移金属錯体は、１種または２種以上混合して使用しても差し支えない。
【００２２】
本発明において、マクロモノマーを合成する遷移金属錯体（Ａ）の具体的な例として、さらに次に挙げる化合物を例示することができる。遷移金属錯体（Ａ）の具体例として、ビス（1,2,3-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（1,2,4-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（1,2-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（1-メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（1-n-ブチル-3- メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（2-メチル-4,6- ジ-i- プロピルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（2-メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（4-メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（5-メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（アルキルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（アルキルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（オクタデシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビスシクロペンタジエニルジベンジルジルコニウム、ビスシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム、ビステトラヒドロインデニルジルコニウムジクロライド、ジメチルシリル-9- フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス-1- （2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス-1- （2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス-1- （2-メチル-4,5- ベンズインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス-1- （2-メチル-4- エチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス-1- （2-メチル-4-i- プロピルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス-1- （2-メチル-4- フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス-1- （2-メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス-1- （2-メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス-1- インデニルジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス-1- インデニルジメチルジルコニウム、ジメチルシリルビス-1- テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン-9- フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリルビス-1- インデニルジルコニウムジクロライド、エチレンビス-1- （2-メチル-4,5- ベンズインデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス-1- （2-メチル-4- フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス-1- （2-メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス-1- （4,7-ジメチルインデニル）ジル��ニウムジクロライド、エチレンビス-1- インデニルジルコニウムジクロライド、エチレンビス-1- テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロライド、インデニル- シクロペンタジエニル- ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（1-インデニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（9-フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチルシリルビス-1- （2-メチルインデニル）ジルコニウムジクロライドなどのジルコニウム化合物、ジルコニウム原子をチタン原子、ハフニウム原子に変えた化合物や上記遷移金属錯体のジクロロ体をジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、ジベンジル体に変えた遷移金属錯体などを例示することができるが、これらに限定するものではない。これら遷移金属錯体は、１種または２種以上混合して使用しても差し支えない。
【００２３】
本発明において、ポリエチレン重合用に使用される遷移金属錯体（Ｂ）および遷移金属錯体（Ｃ）としては、特表２００７−５２９６１７の段落００７３〜０１２８に記載されている遷移金属錯体があげられる。
【００２４】
本発明において使用される共重合性が高い遷移金属錯体（Ｂ）としては、１又はそれ以上の非局在化π結合したリガンド又は多価ルイス塩基リガンドを含有する元素周期表の３から１５族から選択される遷移金属の錯体が挙げられる。例としては、メタロセン、ハーフメタロセン、幾何拘束型の多価ピリジルアミン、又は他の多価キレート塩基錯体が挙げられる。
【００２５】
本発明において使用すると好適な遷移金属錯体（Ｂ）の具体例としては、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルベンジル、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルフェニル、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、
ビス（シクロペンタジエニル）チタン−アリル、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルメトキシド、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロライド、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジメチル、
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、
インデニルフルオレニルジルコニウムジメチル、
ビス（インデニル）ジルコニウムメチル（２−（ジメチルアミノ）ベンジル）、
ビス（インデニル）ジルコニウムトリメチルシリル、
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムメチルトリメチルシリル、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルベンジル、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルメトキシド、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロライド、
ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタン（ＩＩＩ）アリルジメチルシリルビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリルビスビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
（ジメチルシリルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタン（ＩＩＩ）２−（ジメチルアミノ）ベンジル、
（ジメチルシリルビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタン（ＩＩＩ）２−（ジメチルアミノ）ベンジル、
ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウム−１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデン−１−イル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデン−１−イル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
ジメチルシリルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルジメチルシリルビス（フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（テトラヒドロフルオレニル）ジルコニウムビス（トリメチルシリル）、
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、
エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、
エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチル、
（イソプロピリデン）（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、
ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
（３−フェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（３−フェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（３−フェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，３−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
（３−（ピロール−１−イル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（３−（ピロール−１−イル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（３−（ピロール−１−イル）シクロペンタジエン−１−イル））ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
（３−（１−メチルピロール−３−イル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（３−（１−メチルピロール−３−イル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（３−（１−メチルピロール−３−イル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
（３，４−ジフェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（３，４−ジフェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（３，４−ジフェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン；
（３−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（３−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（３−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
（３−（４−メトキシフェニル）−４−メチルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（３−（４−メトキシフェニル）−４−フェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（３−４−メトキシフェニル）−４−フェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；（３−フェニル−４−メトキシシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（３−フェニル−４−メトキシシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（３−フェニル−４−メトキシシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
（３−フェニル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（３−フェニル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（３−フェニル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
２−メチル−（３，４−ジ（４−メチルフェニル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
２−メチル−（３，４−ジ（４−メチルフェニル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
２−メチル−（３，４−ジ（４−メチルフェニル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
（（２，３−ジフェニル）−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（（２，３−ジフェニル）−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（（２，３−ジフェニル）−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
（２，３，４−トリフェニル−５−メチルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（２，３，４−トリフェニル−５−メチルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（２，３，４−トリフェニル−５−メチルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
（３−フェニル−４−メトキシシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（３−フェニル−４−メトキシシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（３−フェニル−４−メトキシシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
（２，３−ジフェニル−４−（ｎ−ブチル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（２，３−ジフェニル−４−（ｎ−ブチル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（２，３−ジフェニル−４−（ｎ−ブチル）シクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
（２，３，４，５−テトラフェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロライド、
（２，３，４，５−テトラフェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチル、
（２，３，４，５−テトラフェニルシクロペンタジエン−１−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジクロライド、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジメチル、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジクロライド、（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジメチル、
（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジクロライド、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジメチル、
（８−メチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジクロライド、（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル］−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジメチル、
（８−ジフルオロメチレン−１，８−ジヒドロジベンゾ［ｅ，ｈ］アズレン−２−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタン（ＩＶ）ジベンジル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジクロライド、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ビス（トリメチルシリル）、
（シクロヘキシルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロヘキシルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロヘキシルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロヘキシルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジクロライド、
（シクロヘキシルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロヘキシルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロヘキシルアミド）ジメチル−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ビス（トリメチルシリル）、
（ｔ−ブチルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジクロライド、
（ｔ−ブチルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ビス（トリメチルシリル）、
（シクロヘキシルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロヘキシルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロヘキシルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロヘキシルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジクロライド、
（シクロヘキシルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロヘキシルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、及び
（シクロヘキシルアミド）ジ（ｐ−メチルフェニル）−［６，７］ベンゾ−［４，５：２’，３’］（１−メチルイソインドール）−（３Ｈ）−インデン−２−イル）シランチタン（ＩＶ）ビス（トリメチルシリル）。
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（１，１−ジメチル−２，３，４，９，１０−η−１，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（１，１，２，３−テトラメチル−２，３，４，９，１０−η−１，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタンジベンジル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイルチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−インデニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩＩ）２−（ジメチルアミノ）ベンジル；
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩＩ）アリル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩＩ）２，４−ジメチルペンタジエニル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）２，４−ヘキサジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）イソプレン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）１，３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）イソプレン
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）ジメチル
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）ジベンジル
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）１，３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）２，４−ヘキサジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチル−シランチタン（ＩＶ）１，３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）イソプレン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチル−シランチタン（ＩＩ）１，４−ジベンジル−１，３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）２，４−ヘキサジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチル−シランチタン（ＩＩ）３−メチル−１，３−ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，４−ジエチルペンタジエン−３−イル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（６，６−ジメチルシクロヘキサジエニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（１，１−ジメチル−２，３，４，９，１０−η−１，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−４−イル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（１，１，２，３−テトラメチル−２，３，４，９，１０−η−１，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−４−イル）ジメチルシランチタンジメチル
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニルメチルフェニルシランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニルメチルフェニルシランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
１−（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）−２−（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）エタンジイルチタン（ＩＶ）ジメチル、及び
１−（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）−２−（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）エタンジイル−チタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（ｏ−トリル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン））ハフニウムジメチル；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（ｏ−トリル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン））ハフニウムジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（ｏ−トリル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン））ハフニウムジクロライド；［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン））ハフニウムジメチル；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン））ハフニウムジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン））ハフニウムジクロライド；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（フェナントレン−５−イル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン））ハフニウムジメチル；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（フェナントレン−５−イル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン））ハフニウムジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（フェナントレン−５−イル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン））ハフニウムジクロライド
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（ｏ−トリル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチル；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（ｏ−トリル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（ｏ−トリル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジクロライド；［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチル；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジクロライド；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（フェナントレン−５−イル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチル；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（フェナントレン−５−イル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）；
［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド］（フェナントレン−５−イル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジクロライド；及び
ビス（（２−オキソイル−３−（ジベンゾ−１Ｈ−ピロール−１−イル−５−（メチル）フェニル）−２−フェノキシメチル）プロパン−１，３−ジイルハフニウム（ＩＶ）ジメチルが挙げられる。
【００２６】
遷移金属錯体（Ｃ）として好適な金属化合物としては、遷移金属錯体（Ｂ）として前述した金属化合物及び他の金属化合物が挙げられる。但し、遷移金属錯体（Ｃ）を前記遷移金属錯体（Ｂ）として例示した化合物から選択する場合には、遷移金属錯体（Ｂ）として使用する錯体よりも、コモノマーを共重合しにくい金属化合物を選択する。遷移金属錯体（Ｃ）として可能な他の金属化合物としては、以下のような遷移金属錯体を使用することができる。
【００２７】
遷移金属錯体（Ｃ）として使用される好ましい例は、特表２００７−５２９６１７の段落０１２５〜０１２７に記載されている構造のジルコニウムの芳香族ジオキシイミン錯体である。
【００２８】
遷移金属錯体（Ｃ）の具体的な例としては、ビス−（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジル、ビス−（１−（２−メチルエチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジルなどが挙げられる。
【００２９】
「シャトリング剤」という用語は、重合条件下で、組成物中に含まれる触媒の少なくとも２つの活性触媒部位でポリマー鎖の連鎖移動反応を引き起こすことが可能な化合物又は化合物の混合物を意味する。すなわち、ポリマーフラグメントが、１又はそれ以上の活性触媒部位で行き来する。シャトリング剤とは対照的に、「連鎖移動剤」は、ポリマー連鎖成長を停止させ、成長するポリマーを触媒から移動剤に１回移動させる。
【００３０】
本発明における使用に好適なシャトリング剤（Ｄ）としては、少なくとも１つのＣ１〜２０ヒドロカルビル基を含有する１族、２族、１２族、又は１３族の金属化合物又は錯体、好ましくは、各ヒドロカルビル基中に１から１２個の炭素を含有するヒドロカルビル置換されたアルミニウム化合物、ガリウム化合物、又は亜鉛化合物、ならびにそれらのプロトン源との反応生成物が挙げられる。好ましいヒドロカルビル基は、アルキル基であり、好ましくは線状又は分岐のＣ２〜８アルキル基である。本発明における使用に最も好ましいシャトリング剤は、トリアルキルアルミニウム化合物及びジアルキル亜鉛化合物であり、特にトリエチルアルミニウム、トリ（ｉ−プロピル）アルミニウム、トリ（ｉ−ブチル）アルミニウム、トリ（ｎ−ヘキシル）アルミニウム、トリ（ｎ−オクチル）アルミニウム、トリエチルガリウム、又はジエチル亜鉛である。さらに別の好適なシャトリング剤としては、上記有機金属化合物、好ましくはトリ（Ｃ１〜８）アルキルアルミニウム化合物又はジ（Ｃ１〜８）アルキル亜鉛化合物、特にトリエチルアルミニウム、トリ（ｉ−プロピル）アルミニウム、トリ（ｉ−ブチル）アルミニウム、トリ（ｎ−ヘキシル）アルミニウム、トリ（ｎ−オクチル）アルミニウム、又はジエチル亜鉛を、化学量論量（ヒドロカルビル基の数に対して）未満の第２級アミン又はヒドロキシル化合物、特にビス（トリメチルシリル）アミン、ｔ−ブチル（ジメチル）シロキサン、２−ヒドロキシメチルピリジン、ジ（ｎ−ペンチル）アミン、２，６−ジ（ｔ−ブチル）フェノール、エチル（１−ナフチル）アミン、ビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミン）、又は２，６−ジフェニルフェノールと組み合わせることによって形成される反応生成物又は混合物が挙げられる。望ましくは、金属原子１つ当たりに１つのヒドロカルビル基が残るのに十分なアミン又はヒドロキシル試薬が使用される。シャトリング剤として本発明において使用すると最も望ましい上記組み合わせの一次反応生成物は、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）、ｉ−プロピルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド）、及びｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジニル−２−メトキシド）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）、及びエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）である。
【００３１】
遷移金属錯体（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれは、共触媒（Ｅ）、好ましくはカチオン形成性共触媒、強ルイス酸、又はそれらの組み合わせと併用することによって活性化して、活性触媒組成物を形成することができる。好ましい実施形態においては、シャトリング剤は、ポリマー鎖のシャトリングの目的と、触媒組成物の共触媒成分としてとの両方で使用される。
【００３２】
適当な共触媒はメタロセンの分野において公知の共触媒、例えばアルモキサンの重合体またはオリゴマー、ルイス酸およびアルミネートおよびボレートである。
【００３３】
共触媒（Ｅ）の具体例としては、メチルアルミノキサン、トリイソブチルアルミニウムで変性したメチルアルミノキサン、およびジイソブチルアルミノキサン、トリアルキルアルミニウム化合物、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイソオクチルアルミニウム、およびジアルキルアルミニウム化合物、例えば水素化ジイソブチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、置換トリアリール硼素化合物、例えばトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、陰イオンとしてテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを含むイオン性化合物、例えばトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、置換トリアリールアルミニウム化合物、例えばトリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム、および陰イオンとしてテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネートを含むイオン性化合物、例えばトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネートが挙げられる。これらの共触媒は、互いに混合物として使用することができる。
【００３４】
本発明に用いられる電子供与性化合物（Ｆ）としては、特開２００８−２４８０８８の段落０１４１〜０１５５に記載されている電子供与性化合物が挙げられる。窒素原子、リン原子、酸素原子または硫黄原子を含む化合物が好ましく、酸素含有化合物、窒素含有化合物、リン含有化合物、硫黄含有化合物が挙げられ、なかでも酸素含有化合物または窒素含有化合物が好ましい。酸素含有化合物としては、アルコキシケイ素類、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸または無機酸のエステル類、有機酸または無機酸の酸アミド類、酸無水物類等が挙げられ、なかでもアルコキシケイ素類またはエーテル類が好ましい。窒素含有化合物としては、アミン類、ニトリル類、イソシアネート類等が挙げられ、アミン類が好ましい。
【００３５】
アルコキシケイ素類としては、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ノルマルプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、ノルマルブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリメトキシシラン、ノルマルペンチルトリメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジノルマルブチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルノルマルプロピルジメトキシシラン、メチルノルマルブチルジメトキシシラン、メチルイソブチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルノルマルプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルノルマルブチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルイソブチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルメチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルノルマルプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルノルマルブチルジメトキシシラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、シクロブチルメチルジメトキシシラン、シクロブチルエチルジメトキシシラン、シクロブチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロブチルノルマルブチルジメトキシシラン、シクロブチルイソブチルジメトキシシラン、シクロブチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシシラン、シクロペンチルノルマルプロピルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロペンチルノルマルブチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソブチルジメトキシシラン、シクロペンチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルノルマルプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルノルマルブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシラン、シクロヘキシル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルエチルジメトキシシラン、フェニルノルマルプロピルジメトキシシラン、フェニルイソプロピルジメトキシシラン、フェニルノルマルブチルジメトキシシラン、フェニルイソブチルジメトキシシラン、フェニル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、フェニルシクロペンチルジメトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ビス（パーヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）メチルジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）メチルジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）エチルジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）エチルジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン、（（パーヒドロキノリノ）（ｔｅｒｔ−ブチル）ジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）（ｔｅｒｔ−ブチル）ジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリノルマルプロピルメトキシシラン、トリイソプロピルメトキシシラン、トリノルマルブチルメトキシシラン、トリイソブチルメトキシシラン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルメトキシシラン等が挙げられる。これらの化合物の「メトキシ」を「エトキシ」、「プロポキシ」、「ノルマルブトキシ」、「イソブトキシ」、「ｔｅｒｔ−ブトキシ」、「フェノキシ」に置き換えた化合物も挙げられる。好ましくは、ジアルキルジアルコキシシランまたはトリアルキルモノアルコキシシランであり、より好ましくはトリアルキルモノアルコキシシランである。
【００３６】
エーテル類としては、例えば、ジアルキルエーテル、アルキルアリールエーテル、ジアリールエーテル、ジエーテル化合物、環状エーテル類および環状ジエーテル類が挙げられる。
【００３７】
具体例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジノルマルプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジノルマルブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジ‐ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジシクロヘキシルエーテル、ジフェニルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルノルマルプロピルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルノルマルブチルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルシクロヘキシルエーテル、メチルフェニルエーテル、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン、２，５−ジメチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジイソブトキシエタン、２，２−ジメトキシプロパン、１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−３，７−ジメチルオクチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロヘキシルメチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ヘプチル−２−ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、１，２−ジメトキシベンゼン、１．３−ジメトキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン等が挙げられる。好ましくは、ジエチルエーテル、ジノルマルブチルエーテル、メチルノルマルブチルエーテル、メチルフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソランであり、更に好ましくは、ジエチルエーテル、ジノルマルブチルエーテルまたはテトラヒドロフランである。
【００３８】
カルボン酸エステル類としては、例えば、モノおよび多価のカルボン酸エステルが挙げられ、それらの例として飽和脂肪族カルボン酸エステル、不飽和脂肪族カルボン酸エステル、脂環式カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステルを挙げることができる。例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチル、酢酸−ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸フェニル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、吉草酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ノルマルブチル、安息香酸イソブチル、安息香酸−ｔｅｒｔ−ブチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジノルマルブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジノルマルブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジノルマルブチル、フタル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジノルマルプロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジノルマルブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジ−ｎ−ヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジノルマルオクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジフェニル、イソフラル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジノルマルブチル、イソフタル酸ジイソブチル、イソフタル酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジノルマルブチル、テレフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル等を挙げることができる。好ましくは酢酸メチル、酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジノルマルブチル、フタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジメチルまたはテレフタル酸ジエチルであり、更に好ましくは、安息香酸メチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチルまたはテレフタル酸ジメチルである。
【００３９】
アミン類としては例えばトリヒドロカルビルアミンが挙げられ、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリノルマルブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリドデシルアミン、トリフェニルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、ジメチル−ｎ−ブチルアミン、ジメチルイソブチルアミン、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジエチルプロピルアミン、ジエチルイソプロピルアミン、ジエチル−ｎ−ブチルアミン、ジエチルイソブチルアミン、ジエチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジエチルヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミンメチルジエチルアミン、メチルジプロピルアミン、メチルジイソプロピルアミン、メチルジ（ｎ−ブチル）アミン、メチルジイソブチルアミン、メチルジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミン、メチルジヘキシルアミン、メチルジオクチルアミン、エチルジプロピルアミン、エチルジイソプロピルアミン、エチルジ（ｎ−ブチル）アミン、エチルジイソブチルアミン、エチルジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミン、エチルジヘキシルアミンまたはエチルジオクチルアミンが挙げられる。好ましくは、エチルジイソプロピルアミン、ジエチルイソプロピルアミン、エチルジイソブチルアミン、トリエチルアミンまたはトリオクチルアミンである。
【００４０】
また、前記電子供与性化合物（Ｆ）としては、活性水素を有する化合物を用いることができる。活性水素を有する化合物の中では、アルコール類、フェノール類、カルボン酸類、チオール類、チオフェノール類、チオカルボン酸類、スルホン酸類、アンモニア、第１級アミン類、第２級アミン類、アニリン類、イミン類、アミド類、ピロール類、ピロリジン類、ピペリジン類、ヒドロキシアミン類、シラノール類を用いても良い。これらの中で、Ｎ−Ｈ結合を有する化合物が好ましく用いられ、アンモニア、第１級アミン、第２級アミン、アニリン類、ピロリジン類またはピペリジン類がより好ましく用いられ、特に第１級アミン、第２級アミンまたはアニリン類が好ましく用いられる。
【００４１】
第１級アミンの具体例として、メチルアミン、エチルアミン、ノルマルプロピルアミン、イソプロピルアミン、ノルマルブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミンが挙げられる。
【００４２】
第２級アミンの具体例として、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジノルマルプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジノルマルブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジドデシルアミン、ジフェニルアミン、エチルメチルアミン等が挙げられる。
【００４３】
アニリン類としてはＮ−Ｈ結合を有するアニリン類を用いることができ、その具体例として、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、４−メチルアニリン、２，６−ジメチルアニリンが挙げられる。
【００４４】
ピロリジン類としてはＮ−Ｈ結合を有するピロリジン類を用いることができ、その具体例として、ピロリジン、２，５−ジメチルピロリジン、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン等が挙げられ、ピペリジン類としてはＮ−Ｈ結合を有するピペリジン類を用いることができ、その具体例として、ピペリジン、４−メチルピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。
【００４５】
これらの活性水素を有する化合物の例示化合物の中では、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、２，５−ジメチルピロリジン、または２，６−ジメチルピペリジンがさらに好ましく用いられ、特にエチルアミン、ジエチルアミン、またはＮ−メチルアニリンが好ましく用いられる。
【００４６】
電子供与性化合物（Ｆ）としては、アルコキシケイ素類、エーテル類またはアミン類が好ましく用いられる。これらの電子供与性化合物（Ｆ）は一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、共触媒（Ｅ）を微粒子状担体（Ｇ）に担持して共触媒担体（Ｈ）として用いてもよい。
【００４８】
微粒子状担体（Ｇ）としては、多孔性の物質が好ましく、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等の無機酸化物；スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ラポナイト、サポナイト等の粘土や粘土鉱物；ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体などの有機ポリマーなどが使用される。
【００４９】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、共触媒担体（Ｈ）にかえて、亜鉛成分（Ｉ）が微粒子状担体（Ｇ）に担持されてなる共触媒担体（Ｊ）を用いてもよい。
【００５０】
共触媒成分の亜鉛成分としては、ジエチル亜鉛とフッ素化フェノールと水とを接触処理してなる接触処理物等があげられる。
【００５１】
上記の共触媒担体（Ｊ）としては、ジエチル亜鉛（以下、成分（ａ１）と称する）、フッ素化フェノール（以下、成分（ａ２）と称する）、水（以下、成分（ａ３）と称する）、無機微粒子状担体（以下、成分（ａ４）と称する）を接触させて得られる担体をあげることができる。担体は必要に応じて成分（ａ５）：１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン（（（ＣＨ3）3Ｓｉ）2ＮＨ）で接触処理してもよい。
【００５２】
成分（ａ２）として、３，４，５−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリス（トリフルオロメチル）フェノール、３，４，５−トリス（ペンタフルオロフェニル）フェノール、３，５−ジフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェノール、または４，５，６，７，８−ペンタフルオロ−２−ナフトールが挙げられる。
【００５３】
成分（ａ４）の無機微粒子状担体としては、好ましくはシリカゲルである。
【００５４】
共触媒担体（Ｊ）または共触媒担体（Ｈ）と、遷移金属錯体（例えば、上記遷移金属錯体（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の群より選ばれる１つ以上の遷移金属錯体）と、有機アルミニウム化合物とを接触させてなる重合触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合する方法をあげることができる。
【００５５】
遷移金属錯体（Ａ）、マクロモノマー、遷移金属錯体（Ｂ）、遷移金属錯体（Ｃ）、シャトリング剤（Ｄ）、共触媒（Ｅ）、電子供与性化合物（Ｆ）、共触媒成分（Ｉ）および共触媒担体（Ｊ）を触媒調製用反応器もしくは重合用反応器に供給する方法も、特に制限されるものではない。各成分を固体状態で供給する方法、水分や酸素等の触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒に溶解させた溶液状態、または懸濁もしくはスラリー化させた状態で供給する方法等が挙げられる。このときの溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒、またはメチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素が挙げられ、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素が好ましい。
【００５６】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられる重合触媒の各成分を反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が用いられる。触媒の各成分は個別に供給してもよく、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
【００５７】
重合方法も特に限定されるものではなく、ガス状のモノマー中での気相重合、溶媒を使用する溶液重合、スラリー重合等が可能である。溶液重合、またはスラリー重合に用いる溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒、またはメチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素溶媒が挙げられ、あるいはオレフィン自身を溶媒に用いる（バルク重合）ことも可能である。重合方法は、回分式重合、連続式重合のいずれでも可能であり、さらに重合を反応条件の異なる２段階以上に分けて行ってもよい。重合時間は、一般に、目的とするオレフィン重合体の種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を選択することができる。
【００５８】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いる成分の組み合わせの例としては以下の＜１＞〜＜２＞が挙げられる。
＜１＞遷移金属錯体（Ｂ）、遷移金属錯体（Ｃ）、シャトリング剤（Ｄ）および共触媒（Ｅ）。
＜２＞遷移金属錯体（Ａ）、遷移金属錯体（Ｂ）、遷移金属錯体（Ｃ）、シャトリング剤（Ｄ）および共触媒（Ｅ）。
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いる成分の組み合わせとして好ましいのは＜１＞であり、より好ましくは＜２＞である。＜１＞にはマクロモノマーを組み合わせても良い。
【００５９】
主鎖の末端付近にＬＣＢが導入されたポリマー鎖の製造方法として、例えば次の４つの方法があげられる。
【００６０】
主鎖の末端付近にＬＣＢが導入されたポリマー鎖の製造方法（１）
下記の重合工程（１）−（３）からなる多段重合法が挙げられる。
重合工程（１）：遷移金属錯体（Ｂ）、シャトリング剤（Ｄ）、共触媒（Ｅ）の存在下、エチレン、コモノマー、マクロモノマーを重合する工程。
重合工程（２）：重合工程（１）で得られた反応生成物に、遷移金属錯体（Ｃ）を投入し、重合を継続する工程。
重合工程（３）：重合工程（２）で得られた反応生成物に、遷移金属錯体（Ｂ）を投入し、重合を継続する工程。
重合工程（２）、重合工程（３）において、適時、シャトリング剤（Ｄ）、共触媒（Ｅ）を追加してもよい。
【００６１】
重合工程（１）―（３）は、適当な溶媒中で実施することが好ましく、水分や酸素等の触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒に溶解させた溶液状態、または懸濁もしくはスラリー化させた状態で供給する方法等が挙げられる。このときの溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒、またはメチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素が挙げられ、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素が好ましい。
【００６２】
重合工程（３）において投入する遷移金属錯体（Ｂ）は、重合工程（１）において投入する遷移金属錯体（Ｂ）よりも多いことが好ましい
【００６３】
主鎖の末端付近にＬＣＢが導入されたポリマー鎖の製造方法（２）
主鎖の末端付近にＬＣＢが導入されたポリマー鎖の製造方法として、共重合性の高い遷移金属錯体（Ｂ）に、重合開始点となる炭素−金属結合をもつ錯体を用いる方法があげられる。
【００６４】
主鎖の末端付近にＬＣＢが導入されたポリマー鎖の製造方法（３）
主鎖の末端付近にＬＣＢが導入されたポリマー鎖の製造方法として、共重合性の高い遷移金属錯体（Ｂ）を投入する際に、遷移金属錯体（Ｂ）とシャトリング剤（Ｄ）を事前に混合し、得られる反応物を用いる方法があげられる。
【００６５】
主鎖の末端付近にＬＣＢが導入されたポリマー鎖の製造方法（４）
主鎖の末端付近にＬＣＢが導入されたポリマー鎖の製造方法として、下記の重合工程（１）−（２）からなる多段重合法において、重合工程（１）の後に、重合休止剤を投入し、重合工程（２）の後に、除去する方法があげられる。
重合工程（１）：遷移金属錯体（Ｂ）、シャトリング剤（Ｄ）、共触媒（Ｅ）の存在下、エチレン、コモノマー、マクロモノマーを重合する工程。
重合工程（２）：重合工程（１）で得られた反応生成物に、遷移金属錯体（Ｃ）を投入し、重合を継続する工程。
【００６６】
重合工程（１）―（２）は、適当な溶媒中で実施することが好ましく、水分や酸素等の触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒に溶解させた溶液状態、または懸濁もしくはスラリー化させた状態で供給する方法等が挙げられる。このときの溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒、またはメチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素が挙げられ、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素が好ましい。
【００６７】
重合休止剤の例としては、一酸化炭素をあげることができる。 
【００６８】
重合においては、重合反応ガス中に不活性ガスを共存させてもよく、分子量調整剤として水素を添加してもよい。重合反応ガス中のエチレンに対する水素の濃度は、低い方が好ましい。
【００６９】
重合においては、適時、電子供与性化合物（Ｆ）を添加してもよい。
【００７０】
重合温度としては、好ましくは０〜２５０℃であり、より好ましくは３０〜２００℃である。
【００７１】
本重合を実施する前に、予備重合を実施し、予備重合された予備重合触媒成分を本重合の触媒成分または触媒として使用してもよい。
【００７２】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、共触媒担体（Ｈ）、または共触媒担体（Ｊ）を用いて、少量のオレフィンを重合することを予備重合と称する。
【００７３】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０重量％以上である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０重量％以下である。
【００７４】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体には、必要に応じて、添加剤を含有させてもよい。該添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候剤、スリップ剤、核剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー、カーボンブラック、タルク、ガラス粉、ガラス繊維等の無機充填剤または補強剤、有機充填剤または補強剤、難燃剤、中性子遮蔽剤等があげられる。
【００７５】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、機械的強度と、成形加工性のバランスに優れ得る。本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、公知の成形方法、例えば、インフレーションフィルム成形法やＴダイフィルム成形法などの押出成形法、射出成形法、圧縮成形法などにより、各種成形体（フィルム、シート、ボトル、トレー等）に成形される。成形方法としては、インフレーションフィルム成形法が好適に用いられ、得られる成形体は、食品包装や表面保護などの種々の用途に用いられる。
【００７６】
［計算例］
分子鎖中に存在する長鎖分岐（ＬＣＢ）の間隔を制御することでポリマー鎖の緩和時間が変化することを理論計算（シミュレーション）にて確認した。計算プログラムとしては、ＮＥＤＯ（新エネルギー・産業技術総合開発機構）の土井プロジェクトで開発された、ソフトマテリアルのための統合化シミュレータＯＣＴＡに搭載されている、汎用粗視化動力学シミュレータＣＯＧＮＡＣを使用した。ＣＯＧＮＡＣではビーズスプリングモデルを用いることができる。該モデルでは数個のモノマー単位が一つのビーズで表現されており、ビーズ同士はバネで繋がれているという分子モデルである（ＯＣＴＡの詳細については＜ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｏｃｔａ．ｊｐ／ｉｎｄｅｘ＿ｊｐ．ｈｔｍｌ＞参照）。
【００７７】
主鎖の長さが同じであり、ＬＣＢの間隔または本数の異なる分子構造を用意し上記の方法で回転二乗半径（Ｒｇ２）が緩和する過程を計算した。計算の詳細は以下の通りである。ビーズスプリングモデルの高分子鎖１０個を指定されたセルの中にランダムに発生させ、ＮＶＴ条件下で３，０００，０００ステップ（１ステップが０．３７ｎｓに対応）かけて構造を緩和させた（系の密度はＯＣＴＡの設定値で０．５ｍａｓｓ／ｓｉｇｍａ３）。続いてＮＰＴ条件下で３，２００，０００ステップかけて構造の緩和を行った。体積一定の状態でセルを一軸延伸した（延伸速度はＯＣＴＡの設定値で０．１２３ｓｉｇｍａ／ｔａｕ）。続いてセル内の分子鎖の回転二乗半径（Ｒｇ２）が約１３５ｎｍ２になった状態から、セルの構造を固定したまま１０，０００，０００ステップかけて緩和させた。
【００７８】
計算に用いた分子鎖の構造の詳細は以下の通りである（ポリマー鎖の構造は図１参照。図１に記載の数字はビーズ数を表す）。いずれのポリマー鎖も主鎖のビーズ数（長さ）は３５０個である。また、ＬＣＢのビーズ数（長さ）は７０個である。ここで、ビーズ一個はメチレン単位が約２．７個分に相当する。
ポリマー鎖１：末端からビーズ７０個目にＬＣＢが両末端に２本づつ（計４本）導入されたポリマー鎖（Ｐｏｍｐｏｍ型ポリマー：ビーズ数６３０個）
ポリマー鎖２：等間隔にＬＣＢが４本導入されたポリマー鎖（櫛形ポリマー：ビーズ数６３０個）
ポリマー鎖３：末端からビーズ１４０個目にＬＣＢが両末端に２本づつ（計４本）導入されたポリマー鎖（Ｐｏｍｐｏｍ型ポリマー：ビーズ数６３０個）
ポリマー鎖４：末端からビーズ７０個目にＬＣＢが両末端に１本づつ（計２本）導入されたポリマー鎖（Ｈ型ポリマー：ビーズ数４９０個）
ポリマー鎖５：ＬＣＢが導入されていないポリマー鎖（直鎖状ポリマー：ビーズ数３５０個）
【００７９】
一軸延伸した後、セルの構造を固定した状態で１０，０００，０００ステップかけて緩和させたポリマー鎖１〜５それぞれの回転二乗半径（Ｒｇ２）がどのように緩和したかを図２に示している。
【００８０】
ポリマー鎖１〜５の中で最も分子鎖が広がった状態を維持していたのはポリマー鎖１であった。
【００８１】
ポリマー鎖１〜４とＬＣＢの導入されていないポリマー鎖５を比較すると、ポリマー鎖５は緩和が最も速い。これは、ＬＣＢが導入されることで主鎖の緩和時間延長を長くなったためと考えられる。
【００８２】
ＬＣＢが４本導入されているポリマー鎖１とポリマー鎖３を比較すると、ポリマー鎖１の方が分子の広がりを長時間維持している。これは末端に近い位置にＬＣＢが導入されているポリマー鎖１の方が主鎖のより広い領域にＬＣＢの効果（緩和時間延長の効果）を与えているためと考えられる。
【００８３】
ＬＣＢが４本導入されているポリマー鎖１とポリマー鎖２を比較すると、ポリマー鎖１の方が分子の広がりを長時間維持している。これはＬＣＢの本数が同じであっても末端に近い位置にＬＣＢがより多く導入されているポリマー鎖１の方が主鎖に対して効率よくＬＣＢの効果（緩和時間延長の効果）を与えているためと考えられる。
【００８４】
ポリマー鎖２とポリマー鎖４を比較する。ポリマー鎖２とポリマー鎖４の回転二乗半径（Ｒｇ２）は、一軸延伸した後、セルの構造を固定した状態で１０，０００，０００ステップ緩和した時点では同等であることが分かる。ＬＣＢ量が少なくてもＬＣＢ間隔を制御することで緩和時間を延長することが可能であることが示唆される。
【００８５】
汎用粗視化動力学シミュレータＣＯＧＮＡＣを使用して計算を行った結果、緩和時間を維持した状態でＬＣＢを減らすことができることが示唆された。ＬＣＢの間隔を制御することで、良好な成形加工性を維持した状態で、成形体の機械的強度を向上することができることを示唆している。
【図１】
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【図２】
2010229214.tif 000003