(57)【要約】      （修正有）【課題】生産性が良好であって、かつ充放電特性が高い二次電池を与える電極を製造する、二次電池用電極の製造方法、前記製造方法を用いて製造された二次電池用電極、および前記二次電池用電極を具備する二次電池を提供する。【解決手段】金属集電体３と、活物質およびバインダーを含有する活物質層２とを有する二次電池用電極を製造する二次電池用電極の製造方法であって、該バインダーを溶解可能な液体を、転写フィルム上１に設けられた該活物質層上にまたは集電体上に塗布する塗布工程および塗布された該液体を介して該金属集電体と該活物質層とを貼合する貼合工程を有することを特徴とする二次電池用電極の製造方法。【選択図】図１
2010199022.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属集電体と、活物質およびバインダーを含有する活物質層とを有する二次電池用電極を製造する二次電池用電極の製造方法であって、該バインダーを溶解可能な液体を、転写フィルム上に設けられた該活物質層上にまたは集電体上に塗布する塗布工程および塗布された該液体を介して該金属集電体と該活物質層とを貼合する貼合工程を有することを特徴とする二次電池用電極の製造方法。
【請求項２】
前記バインダーを溶解可能な液体を前記活物質層に塗布することを特徴とする請求項１に記載の二次電池用電極の製造方法。
【請求項３】
前記バインダーを溶解可能な液体の温度が、３５℃以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の二次電池用電極の製造方法。
【請求項４】
前記貼合の圧力が５００ｋｇ／ｃｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の二次電池用電極の製造方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の二次電池用電極の製造方法により製造されたことを特徴とする二次電池用電極。
【請求項６】
請求項５に記載の二次電池用電極を具備することを特徴とする二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繰り返し充放電して使用する二次電池に用いられる電極の製造方法、それにより製造された電極およびその電極を用いた二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、二次電池用電極の製造方法としては、正極・負極活物質を導電剤やバインダーと混合した活物質層ペーストを作製し、このペーストを薄膜の金属集電体上に直接塗布、乾燥した後、高い圧力で圧延することにより作製する方法が知られている。
【０００３】
しかし、この方法は乾燥時や圧延工程でしわが発生しやすく、活物質層と金属集電体との密着性や均一性を保ちつつ、繰り返し充放電特性が良好な二次電池用電極を作製するためには、塗布速度や圧延速度を高めることが難しく、十分な生産性が得られていない。
【０００４】
一方、高い生産性を得るための方法として、熱ロールで転写する方法（例えば特許文献１参照）や加圧転写する方法（例えば特許文献２参照）などの、予めフィルム上に活物質層を形成しこの活物質層を金属集電体上に転写させる方法が、知られている。
【０００５】
しかし、これらの方法でも十分な密着性を確保するには高い熱や圧力を与えることが必要であり、そのため金属集電体にしわが発生し、かえって密着性を損ねたり、均一性の妨げになり、繰り返し充放電特性と生産性の両立を満足させるには十分でなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平４−１２６３６２号公報
【特許文献２】特開平８−２５０１１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記問題、状況に鑑みてなされたものであり、その課題は、生産性が良好であって、かつ充放電特性が高い二次電池を与える電極を製造する、二次電池用電極の製造方法、前記製造方法を用いて製造された二次電池用電極、および前記二次電池用電極を具備する二次電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討する過程において、転写フィルム上に形成したバインダーを含有する活物質層を金属集電体上に貼り合わせる際に、バインダーを溶解する液体を塗布した後に貼り合わせることにより、活物質層と金属集電体の密着性が高く・均一で、繰り返し充放電耐性に優れた二次電池用電極を製造できることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明の上記課題は、下記の手段により達成される。
【００１０】
１．金属集電体と、活物質およびバインダーを含有する活物質層とを有する二次電池用電極を製造する二次電池用電極の製造方法であって、該バインダーを溶解可能な液体を、転写フィルム上に設けられた該活物質層上にまたは集電体上に塗布する塗布工程および塗布された該液体を介して該金属集電体と該活物質層とを貼合する貼合工程を有することを特徴とする二次電池用電極の製造方法。
【００１１】
２．前記バインダーを溶解可能な液体を前記活物質層に塗布することを特徴とする前記１に記載の二次電池用電極の製造方法。
【００１２】
３．前記バインダーを溶解可能な液体の温度が、３５℃以上であることを特徴とする前記１又は２に記載の二次電池用電極の製造方法。
【００１３】
４．前記貼合の圧力が５００ｋｇ／ｃｍ２以下であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の二次電池用電極の製造方法。
【００１４】
５．前記１から４のいずれか１項に記載の二次電池用電極の製造方法により製造されたことを特徴とする二次電池用電極。
【００１５】
６．前記５に記載の二次電池用電極を具備することを特徴とする二次電池。
【発明の効果】
【００１６】
従来の方法で転写フィルム上に形成した活物質層を金属集電体に貼り合わせるときに熱ロールによる転写を用いる場合には、高い密着性を得るために活物質層のバインダーを溶解するための高い温度が必要になる。
【００１７】
しかし、均一かつ高温を維持したままで高速搬送を行うことは非常に難しい。
【００１８】
また加圧転写を用いる場合には高圧で転写することが必要であり、装置負荷が大きいだけでなく、高圧で高速搬送する場合には金属集電体にしわが発生し、かえって密着性を損ねてしまう。
【００１９】
それに対して本願方法では、バインダーを溶解する液体を塗布することで、活物質層表面のバインダーをわずかに溶解させ、高温や大きな圧力をかけることなく、活物質層と金属集電体との十分な密着性を確保することが可能になり、高い生産性を維持したまま、充放電特性の良好な二次電池を与えることができる二次電池用電極の作製が可能になる。
【００２０】
即ち、生産性が良好であって、かつ充放電特性が高い二次電池を与える二次電池用電極を製造する、二次電池用電極の製造方法、前記製造方法を用いて製造された二次電池用電極、および前記二次電池用電極を具備する二次電池が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の二次電池用電極の製造方法を模式的に示した図である。
【図２】本発明の二次電池用電極を用いた電池の形態の一例を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明とその構成要素、および本発明を実施するための形態等について詳細な説明をする。
【００２３】
〔転写フィルム〕
本発明における転写フィルムは、後述する活物質層を担持可能なフィルムである。
【００２４】
本発明における転写フィルムとしては、活物質層を塗布することが出来れば特に限定されないが、樹脂フィルムなどが好適に挙げられる。
【００２５】
例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、環状オレフィン系樹脂などのポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などのフィルムが好適に用いられる。
【００２６】
また、転写フィルムの活物質層を有する表面は、活物質層を金属集電体上に転写し易くするために、例えばシリコーン等による離型性の処理が施されていても好ましい。
【００２７】
転写フィルムの厚みは、特に限定されないが、１０〜５００μｍが好ましく、特に好ましくは３０〜１００μｍである。
【００２８】
〔二次電池用電極〕
本発明に係る二次電池用電極は、金属集電体と活物質層を含有している。本発明の二次電池用電極は、活物質層中のバインダーを溶解する液体を活性層上又は集電体上に塗布した後に、前記液体を介して貼合することにより製造されることを特徴としている。
【００２９】
（活物質層）
本発明に係る活物質層に含有される活物質は、電荷集積放出可能な物質であり、正電極活物質と負電極活物質がある。
【００３０】
本発明に係る二次電池用電極としては、正電極と負電極があり各々が正電極活物質層および負電極活物質層を有し、各々正電極活物質および負電極活物質を含有する。
【００３１】
本発明に係る活物質層は、活物質およびバインダーを含有し、導電剤を含有することが好ましい。
【００３２】
（正極活物質層）
正極活物質層は、正極活物質およびバインダーを含有し、導電剤を含有することが好ましい。
【００３３】
正極活物質の具体例としては、二酸化マンガン（ＭｎＯ２）、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、リチウムマンガン複合酸化物（例えばＬｉｘＭｎ２Ｏ４またはＬｉｘＭｎＯ２）、リチウムニッケル複合酸化物（例えばＬｉｘＮｉＯ２）、リチウムコバルト複合酸化物（ＬｉｘＣｏＯ２）、リチウムニッケルコバルト複合酸化物（例えばＬｉＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２）、リチウムマンガンコバルト複合酸化物（例えばＬｉＭｎｙＣｏ１−ｙＯ２）、スピネル型リチウムマンガンニッケル複合酸化物（ＬｉｘＭｎ２−ｙＮｉｙＯ４）、オリビン構造を有するリチウムリン酸化物（ＬｉｘＦｅＰＯ４、ＬｉｘＦｅ１−ｙＭｎｙＰＯ４、ＬｉｘＣｏＰＯ４など）、硫酸鉄（Ｆｅ２（ＳＯ４）３）、バナジウム酸化物（例えばＶ２Ｏ５）などが挙げられる。
【００３４】
なお、これらの化学式中、ｘ，ｙは０〜１の範囲であることが好ましい。
【００３５】
より好ましい正極活物質としては、電池電圧が高いリチウムマンガン複合酸化物（ＬｉｘＭｎ２Ｏ４）、リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉｘＮｉＯ２）、リチウムコバルト複合酸化物（ＬｉｘＣｏＯ２）、リチウムニッケルコバルト複合酸化物（ＬｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２）、スピネル型リチウムマンガンニッケル複合酸化物（ＬｉｘＭｎ２−ｙＮｉｙＯ４）、リチウムマンガンコバルト複合酸化物（ＬｉｘＭｎｙＣｏ１−ｙＯ２）、リチウムリン酸鉄（ＬｉｘＦｅＰＯ４）などが挙げられる。
【００３６】
なお、ｘ，ｙは０〜１の範囲であることが好ましい。
【００３７】
これらの正極活物質は酸化性の雰囲気下での焼結により結晶性が向上し電池特性の向上が期待できる。
【００３８】
導電剤としては、インピーダンスを低下させることが出来れば特に限定されないが、例えば、グラファイト、カーボンブラック、アセチレンブラック、気相成長炭素繊維等の炭素質微粒子、銅、銀、金、白金等の金属微粒子、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリアセン等の導電性高分子が挙げられる。
【００３９】
バインダーは、活物質および活物質層に含まれるその他の成分を担持しうるものである。
【００４０】
バインダーとしては、活物質や導電剤が集電体に結着されれば特に限定されないが、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミド等の樹脂バインダーが挙げられる。
【００４１】
正電極層の厚みとしては、例えば、０．０１〜０．４ｍｍであることが好ましい。
【００４２】
（負極活物質層）
負極活物質層は、負極活物質およびバインダーを含有し、導電剤を含有することが好ましい。
【００４３】
負極活物質としてはリチウム金属やリチウム合金を用いることができる。リチウム合金としては、リチウム金属に、Ａｌ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｂｉ，Ａｇ，Ｂａ，Ｃａ，Ｈｇ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｓｒ，Ｔｅ等を混合して２元又は３元以上に合金化したもの、或いはさらにＳｉ，Ｃｄ，Ｚｎ，Ｌａ等を添加したものなどが挙げられる。
【００４４】
リチウム合金中のリチウム含有量としては３０質量％以上であることが好ましい。動作電圧やエネルギー密度の観点からは、リチウム金属を用いることが好ましい。
【００４５】
これらの形状としては特に限定されず、例えばリチウム金属では薄膜状のものに限らず、バルク状のもの、粉末を固めたもの、繊維状のもの、フレーク状のもの等であっても良い。
【００４６】
また、これらのリチウム金属およびリチウム合金はそれぞれ単独の形状、もしくは複数の形状を組み合わせて使用できる。
【００４７】
また、導電剤とバインダーは正極活物質層に用いることのできる材料と同一のものを使用することができる。
【００４８】
負電極層の厚みとしては、例えば、０．０１〜０．４ｍｍであることが好ましい。
【００４９】
活物質層は、転写フィルム上に、上記の活物質、バインダーなどの活物質層の成分を含有する活物質層塗布液（活物質層ぺースト）を転写フィルム上に塗布、乾燥することで形成される。
【００５０】
活物質層塗布液に用いられる溶剤としては、活物質、導電剤、を懸濁又は溶解できれば特に制限されずに従来知られている溶剤、特にリチウムイオン電池で使用される溶剤が好ましく用いられる。
【００５１】
例えば、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ−メチルホルミルピペリジン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネートなどが用いられる。
【００５２】
〔金属集電体〕
本発明おける金属集電体とは金属または合金の薄膜である。薄膜の形態としては、箔状、板状、メッシュ状などの形態が挙げられる。
【００５３】
集電体としては、正極の二次電池用電極に用いられる正極集電体および負極の二次電池用電極に用いられる負極集電体がある。
【００５４】
金属集電体の材料としてはニッケル、アルミニウム、銅、金、銀、アルミニウム合金、ステンレス等が挙げられる。
【００５５】
金属集電体の厚みには特に制限は無いが、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは０．５〜３０μｍである。
【００５６】
〔バインダーを溶解する液体および塗布工程〕
本発明におけるバインダーを溶解する液体とは、液体１００ｇに対して、バインダーを２５℃において０．００１ｇ以上溶解する液体である。
【００５７】
当該液体としては、前記の活物質層ペーストを作製するときに使用する溶剤が好ましく用いられる。
【００５８】
例えばバインダーとしてＰＶＤＦを使用する場合には、Ｎ−メチルピロリドンを用いることが好ましい。
【００５９】
さらに、密着性を向上させる目的で液体を加熱して使用することが好ましい。加熱する温度としては、溶剤の種類によっても異なるが、３５℃以上、用いる溶剤の沸点以下の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは５０℃以上、用いる溶剤の沸点以下の範囲で使用することである。
【００６０】
即ち、塗布される液体の温度が、３５℃以上であることが好ましく、特に５０℃以上であることが好ましい。
【００６１】
バインダーを溶解する液体は活物質層と金属集電体とを貼合する前に塗布すれば、活物質層に塗布しても、金属集電体に塗布しても良いが、活物質層に塗布することがより好ましい。
【００６２】
液体の塗布方法としては、均一液膜を形成できれば特に限定されず、ロールコート法、バーコート法、ディップコーティング法、ブレードコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ドクターコート法などの塗布法や、凸版（活版）印刷法、孔版（スクリーン）印刷法、平版（オフセット）印刷法、凹版（グラビア）印刷法、スプレー印刷法、インクジェット印刷法などの印刷法が挙げられる。
【００６３】
液体を塗布する際の塗布量としては、塗布性、貼合後の密着性、短絡防止性などの面から、膜厚にして、１〜２０μｍであり、より好ましくは２〜１０μｍである。
【００６４】
〔貼合工程〕
本発明の塗布された液体を介して金属集電体と活物質層とを貼合するとは、金属集電体に液体を塗布した場合には金属集電体の液体を塗布した側の面と、活物質層とを対面させて貼合することであり、活物質層に液体を塗布した場合には、活物質層の液体を塗布した側の面と集電体の一方の面とを対面させ貼合することである。
【００６５】
貼合する方法としては特に限定されないが、２本のロール間に活物質層を形成した転写フィルムと金属集電体を活物質層のバインダーを溶解する液体を介して挟んだ状態で、張り合わせることが生産性高くできるために好ましい。本発明では転写フィルム上の活物質層と金属集電体を貼合した後、剥がすことが好ましい。転写フィルムを剥がすタイミングに特に制限は無く、貼号した後すぐに剥がしても良いし、集電体などを形成した後に剥がしても良い。
【００６６】
密着するときの圧力としては、しわ発生防止性、塗布均一性、貼合後の密着性の面から、５００ｋｇ／ｃｍ２以下が好ましく、１０〜４００ｋｇ／ｃｍ２がより好ましい。
【００６７】
図１は、本発明の二次電池用電極の製造方法を模式的に示した図である。
【００６８】
活物質層２は、転写フィルム１に設けられている。活物質層２は金属集電体３と、バインダーを溶解する液体４を介して、対面しており、転写ロールにより圧着活物質層２と金属集電体３は圧着され、貼合される。活物質層２から転写フィルム１が剥離され活物質層２と金属集電体３からなる電極が得られる。
【００６９】
〔二次電池〕
本発明の二次電池は、前記本発明の二次電池用電極の製造方法により製造された電極と電解質層とを有する。
【００７０】
本発明においては、電解質層としては、固体電解質層が好ましく用いられる。
【００７１】
〔固体電解質層〕
固体電解質層は塗布可能なイオン導電性を有する固体電解質を用いて設けられた層のことである。
【００７２】
固体電解質としては、１）非水電解液と、この非水電解液を保持する保持体となるマトリクスポリマーとを含み、いわゆるゲル状となっているゲルポリマー電解質、２）電解質塩とそれを溶解する高分子化合物とからなり、例えばポリエチレンオキサイドや同架橋体等のエーテル系高分子、ポリメタクリレートエステル系、アクリレート系等を単独もしくは分子中に共重合、または混合して用いられる高分子電解質、３）イオン導電性化合物を保持した無機酸化物微粒子を用いたゲル電解質のいずれかを用いればよく、イオン導電性、塗布性等を考慮すると、ゲル電解質を用いることがより好ましい。
【００７３】
固体電解質層内には、正極と負極の接触防止や短絡を防止するために、セパレーターを入れても良い。
【００７４】
また、本発明の方法で作製した正極・負極間に固体電解質を接着するときに、前記バインダーを溶解する液体又は固体電解質を溶解する液体を、活物質層と固体電解質の間に塗布した後に貼り合わせることで、金属集電体・活物質層・固体電解質層の全ての密着性が向上し、充放電特性の良好な二次電池を高い生産性で作製することが可能となるので、より好ましい。
【００７５】
〔固体電解質を溶解する液体〕
ここで固体電解質を溶解する液体とは、液体１００ｇに対して、固体電解質を２５℃において０．００１ｇ以上溶解する液体である。
【００７６】
固体電解質を溶解する液体に制限は無いが、非プロトン性溶剤であることが好ましい。
【００７７】
固体電解質を溶解する液体の例としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ−メチルホルミルピペリジン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられる。
【００７８】
さらに、密着性を向上させる目的で液体を加熱して使用することが好ましい。加熱する温度としては、溶剤の種類によっても異なるが、３５℃以上〜用いる液体の沸点、好ましくは５０℃以上〜用いる液体沸点である。
【００７９】
即ち、塗布される液体の温度が、３５℃以上であることが好ましく、特に５０℃以上であることが好ましい。
【００８０】
固体電解質を溶解する液体を塗布する際の塗布量としては、塗布性、貼合後の密着性、短絡防止性などの面から、膜厚にして、１〜２０μｍであり、より好ましくは２〜１０μｍである。
【００８１】
〔二次電池用電極および二次電池の形状〕
本発明における二次電池用電極はバインダーを含有する活物質層を金属集電体上に転写させる際に、バインダーを溶解する液体を塗布した後に貼り合わせる工程を含んで製造されていれば特に限定は無く、公知の製造方法、形状を用いることができる。
【００８２】
また、本発明における二次電池は本発明の方法によって製造された二次電池用電極を、正極負極のいずれかに用いていれば特に限定は無いが、好ましくは正極、負極共に本発明の方法によって製造された二次電池用電極を用いる。
【００８３】
本発明の電池の形状および外観については特に限定されるものではなく、従来公知のものを採用することができるが、積層型が好ましい。
【００８４】
〔積層型二次電池〕
本発明の二次電池用電極を用いた二次電池の好ましい形態の一つに積層型二次電池がある。
【００８５】
積層型二次電池の構成としては、図２のように正極集電体層１１、正極活物質層１２、固体電解質層１３、負極活物質層１４、負極集電体１５を順に積層したものに、正極リード線１６、負極リード線１７を取り付け、ラミネート等で封入されているものである。
【００８６】
ラミネートシートを構成する金属シートには、電池外の水分や酸素の電池内への侵入や電池内の固体電解質の電池外への漏れを防ぐことができるものであれば特に制限はなく、公知の金属材料、例えばアルミニウム、ステンレス鋼、ニッケル、銅などが用いられる。
【００８７】
また、ラミネートシートを構成する金属シートを接着する手段としては、熱融着によりラミネートシート外装体を封止できるものであれば特に制限はなく、公知の絶縁熱融着性樹脂を用いることができる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリメタクリル酸メチル、アイオノマー樹脂などや、これらの共重合体が挙げられる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例において「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量％」を表す。
【００８９】
〔正極活物質層ペーストの作製〕
コバルト酸リチウム９０質量部、導電剤としてケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（ライオン（株）製）６質量部、ポリフッ化ビニリデン３質量部をＮ−メチルピロリドンに分散させて正極活物質層ペーストを作製した。
〔負極活物質層ペーストの作製〕
チタン酸リチウム（Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２）８５質量部、導電材としてグラファイト粉１０質量部、ポリフッ化ビニリデン５質量部をＮ−メチルピロリドンに加えて、混合し、負極活物質層ペーストを作製した。
〔固体電解質の作製〕
ポリエチレンオキシド１９質量部、電解質塩としてリチウムビス（パーフルオロエチレンスルホニルイミド）１０質量部をアセトニトリル７１質量部と混合して、固体電解質（ポリマー電解質）を作製した。
実施例１
転写フィルムである厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに前記正極活物質層ペーストを押出しコーターを用いて膜厚１２０μｍで塗布、乾燥した後、圧延して正極活物質層を作製した。同様にして前記負極活物質層ペーストを膜厚６５μｍで塗布、乾燥、圧延して負極活物質層を作製した。
【００９０】
正極集電体である厚さ２０μｍのアルミニウム箔に１００℃に加熱したＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を厚さ５μｍとなるように塗布した後、当該塗布した面と前記正極活物質層を対面させ圧力３００ｋｇ／ｃｍ２で転写速度１００ｍ／ｍｉｎの速度で転写し、正極を作製した。次いで負極集電体として厚さ２０μｍの銅箔に前記負極活物質層を同様に転写し、負極を作製した。前記正極と負極の間に６０℃に加熱したアセトニトリルを５ｇ／ｃｍ２供給したのち、前記固体電解質を挟み込んで二次電池１０１を作製した。
【００９１】
実施例２
実施例１で活物質層を転写するときのＮ−メチルピロリドンの温度を室温（２５℃）に変更した以外は同様にして、二次電池１０２を作製した。
【００９２】
実施例３、４
実施例２で活物質層を転写するときの圧力を５００ｋｇ／ｃｍ２、１０００ｋｇ／ｃｍ２にした以外は同様にして、二次電池１０３、１０４を作製した。
【００９３】
比較例１
実施例１で活物質層を金属集電体に転写するときに、活物質層のバインダーを溶解する液体を介することなく、その代わりに転写時に加圧ローラーの温度を２００℃にした以外は同様にして、二次電池１０５を作製した。
【００９４】
比較例２
実施例４で活物質層を金属集電体に転写するときに、活物質層のバインダーを溶解する液体を介しない以外は同様にして、二次電池１０６を作製した。
【００９５】
比較例３
実施例１で１００℃に加熱したＮ−メチルピロリドンを８０℃に加熱した水に変更した以外は同様にして、二次電池１０７を作製した。
【００９６】
［繰り返し充放電特性］
前記の二次電池１０１〜１０７をそれぞれ各１０個作製し、それぞれの電池について、２５℃環境下において、上限電圧４．２ＶまでＣ／２の定電流で充電した後、下限電圧２．５ＶまでＣ／２の定電流放電を行った。なお、ここで１Ｃとは、作製した電池の正極活物質量より算出した容量を１時間で充電するのに必要な電流量とする。この充放電サイクルを１０回、１００回繰り返し、１回目の放電量に対する割合（％）求めた。
【００９７】
上記評価結果を表１に示す。
【００９８】
【表１】
2010199022.tif 000003
【００９９】
表１から明らかなように、本願発明の方法で作製した電極を使用した二次電池１０１〜１０４は、活物質層と金属集電体の密着性が良いため、１００回充放電を繰り返しても放電量の低下が少ない。特にバインダーを溶解させる液体を加熱したときにより効果があることがわかる。また、比較例３の水は活物質層のバインダーを溶解しないために密着性が低く、繰り返し充放電特性が良くないことがわかる。
【符号の説明】
【０１００】
１  転写フィルム
２  活物質層
３  金属集電体
４  バインダーを溶解する液体
５  転写ロール
１１  正極集電体
１２  正極活物質層
１３  固体電解質
１４  負極活物質層
１５  負極集電体
１６  正極リード線
１７  負極リード線
【図１】
2010199022.tif 000004
【図２】
2010199022.tif 000005