(57)【要約】【課題】  基材に対する密着性に優れるとともに、耐熱性、耐薬品性に優れた硬化物の得られる硬化性樹脂組成物を得る。【解決手段】  本発明の硬化性樹脂組成物は、下記式（１）【化１】2010031073.tif 000007（式中、Ｒaは水素原子又は炭素数１〜７のアルキル基を示し、Ａは単結合又は２価の炭化水素基を示す。Ｒb、Ｒcは炭素数１〜６のアルキル基等を示し、Ｒdは炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｘは０又は１であり、ｙは１〜１０の整数である）で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａのみをモノマー成分とする重合体Ａと、前記式（１）で表されるアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａ、３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体ｂ、及び側鎖にε−カプロラクトン開環重合鎖部を有するヒドロキシル基含有ビニル単量体ｃをモノマー成分として含有してなる共重合体Ｂとを含む。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
2010031073.tif 000006
（式中、Ｒaは水素原子又は炭素数１〜７のアルキル基を示し、Ａは単結合又は２価の炭化水素基を示す。Ｒb、Ｒcは、同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、Ｒdは炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｘは０又は１であり、ｙは１〜１０の整数である。ｙが２〜１０の整数の場合、ｙ個のＲb、Ｒcは、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい）
で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａのみをモノマー成分とする重合体Ａと、前記式（１）で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａ、３〜５員の環状エーテル基を有する一種又は複数種のビニル単量体ｂ、及び側鎖にε−カプロラクトン開環重合鎖部を有する一種又は複数種のヒドロキシル基含有ビニル単量体ｃをモノマー成分として含有してなる共重合体Ｂとを含むことを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
重合体Ａと共重合体Ｂとの含有比率が、重量比で、２５：７５〜７５：２５である請求項１記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の硬化性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシシリル基含有ビニル単量体のみをモノマー成分とする重合体と、アルコキシシリル基、環状エーテル基、及びε−カプロラクトン開環重合部位を含むヒドロキシル基含有基を有する共重合体とを含む硬化性樹脂組成物に関する。本発明の硬化性樹脂組成物は、塗料、コーティング剤、粘接着剤、電子材料用途（保護膜、封止材料、ナノインプリント用材料など）に有用である。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱や光により硬化して硬化塗膜を形成しうる組成物として、側鎖にエポキシ基を有する重合体を含む硬化性樹脂組成物、側鎖にイソシアネート基を有する重合体を含む硬化性樹脂組成物、アルコキシシラン基を含む重合体に、酸、塩基、有機金属触媒等を添加した硬化性樹脂組成物などが知られている。しかし、これらの硬化性樹脂組成物から得られる硬化塗膜では、硬化性、基材への密着性、耐薬品性、保存安定性等の要求性能をすべて満足させることはできない。
【０００３】
それを解決すべく、特開２００７−２２３８２５号公報には、シランカップリング基等の反応性基を末端に有する高分子化合物と加水分解性の金属アルコキシド化合物とを含有する親水性塗布液組成物を調製し、それをガラス基板の表面に塗布、乾燥して表面親水性層を形成した耐熱ガラスが開示されている。この耐熱ガラスは、親水性を保持し、耐久性、透明性、保存安定性に優れた表面親水性層を備え、耐久性のある防汚性、防曇性を有するとされている。しかしながら、モノマー成分が複雑で、入手し難い単量体を用いる必要などがあった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２２３８２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、モノマー成分がシンプルで、入手し易い単量体を用いて、耐溶剤性に優れるとともに、基材に対する密着性に優れた硬化物が得られる重合体として、アルコキシシリル基含有ビニル単量体のみをモノマー成分とする重合体を提案している。しかしながら、この重合体を含む組成物を硬化して得られる塗膜は、耐薬品性、特に耐アルカリ性についての性能が必ずしも充分でない。
【０００６】
従って、本発明の目的は、入手しやすい単量体から得られるポリマーを含み、基材に対する密着性に優れるとともに、耐熱性、耐薬品性（特に耐アルカリ性、耐溶剤性）に優れた硬化物の得られる硬化性樹脂組成物、及び該硬化性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、アルコキシシリル基含有ビニル単量体のみをモノマー成分とする重合体と、アルコキシシリル基含有ビニル単量体と３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体と側鎖にε−カプロラクトンを開環重合したヒドロキシル基含有ビニル単量体を単量体成分として含有する共重合体との混合物からなる硬化性樹脂組成物を基材に塗布して硬化させると、耐薬品性、耐溶剤性、耐アルカリ性に優れるとともに、特に基材に対する密着性に優れた硬化物の塗膜が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記式（１）
【化１】
2010031073.tif 000002
（式中、Ｒaは水素原子又は炭素数１〜７のアルキル基を示し、Ａは単結合又は２価の炭化水素基を示す。Ｒb、Ｒcは、同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、Ｒdは炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｘは０又は１であり、ｙは１〜１０の整数である。ｙが２〜１０の整数の場合、ｙ個のＲb、Ｒcは、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい）
で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａのみをモノマー成分とする重合体Ａと、前記式（１）で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａ、３〜５員の環状エーテル基を有する一種又は複数種のビニル単量体ｂ、及び側鎖にε−カプロラクトン開環重合鎖部を有する一種又は複数種のヒドロキシル基含有ビニル単量体ｃをモノマー成分として含有してなる共重合体Ｂとを含むことを特徴とする硬化性樹脂組成物を提供する。
【０００９】
この硬化性樹脂組成物において、重合体Ａと共重合体Ｂとの含有比率が、重量比で、２５：７５〜７５：２５の範囲にあるのが好ましい。
【００１０】
本発明は、また、前記の硬化性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の硬化性樹脂組成物を硬化させることにより、耐薬品性、耐溶剤性、耐アルカリ性に優れるとともに、特に基材に対する密着性に優れた硬化物（硬化皮膜等）を得ることができる。また、本発明の硬化性樹脂組成物は硬化性及び保存安定性にも優れている。そのため、塗料、コーティング剤、粘接着剤等として利用でき、特に電子材料分野（保護膜、封止材料、ナノインプリント用材料など）で好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の硬化性樹脂組成物は、前記式（１）で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａのみをモノマー成分とする重合体Ａと、前記式（１）で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａ、３〜５員の環状エーテル基を有する一種又は複数種のビニル単量体ｂ、及び側鎖にε−カプロラクトン開環重合鎖部を有する一種又は複数種のヒドロキシル基含有ビニル単量体ｃをモノマー成分として含有してなる共重合体Ｂとを含む。
【００１３】
［重合体Ａ］
重合体Ａは式（１）で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａのみをモノマー成分としている。なお、本明細書において、単量体、モノマー成分というときは、重合反応に使用される重合開始剤、連鎖移動剤、及びそれらの分解物などは含まない。
【００１４】
式（１）で表されるアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａにおけるＲaは水素原子又は炭素数１〜７のアルキル基を示し、Ａは単結合又は２価の炭化水素基を示す。Ｒb、Ｒcは、同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、Ｒdは炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｘは０又は１であり、ｙは１〜１０の整数である。ｙが２〜１０の整数の場合、ｙ個のＲb、Ｒcは、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。
【００１５】
Ｒaにおける炭素数１〜７のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル基等の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。これらのなかでも、メチル基、エチル基が好ましい。Ｒaとしては、特に、水素原子又はメチル基が好ましい。
【００１６】
式（１）中、Ａにおける２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン等などの直鎖状又は分枝鎖状のアルキレン基；フェニレン基等のアリーレン基；シクロへキシレン基等のシクロアルキレン基；これらを２以上結合した基などが挙げられる。これらのなかでも、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基が好ましく、特に、メチレン、エチレン、プロピレン基などの炭素数１〜３の直鎖状又は分枝鎖状アルキレン基が好ましい。
【００１７】
Ｒb、Ｒc、Ｒdにおける炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。これらのなかでも、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル基等の炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が好ましい。
【００１８】
Ｒb、Ｒcにおけるアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル基等が挙げられる。
【００１９】
Ｒb、Ｒcにおける炭素数１〜６のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシ基等の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシル基が挙げられる。
【００２０】
式（１）で表されるアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａの代表的な例として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシブチルフェニルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシブチルフェニルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和化合物等が挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
重合体Ａは、前記式（１）で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体のみからなるモノマー成分を重合に付すことにより得ることができる。重合方法の詳細については後述する。
【００２２】
重合体Ａの重量平均分子量は、一般に５００〜２００００程度であるが、好ましくは７００〜５０００、さらに好ましくは２０００〜５０００である。重合体Ａの重量平均分子量は、重合開始剤の種類や量、連鎖移動剤の種類や量などにより調整できる。重合体Ａの分散度（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は１〜３程度であり、好ましくは１〜２．６である。
【００２３】
例えば、重合開始剤の使用量を、全単量体成分１００重量部に対して、例えば７〜３０重量部程度、好ましくは１０〜２５重量部程度、より好ましくは１０〜２０重量部程度とすることにより、重量平均分子量が７００〜５０００である低分子量の重合体を再現性良く製造できる。重合開始剤の使用量が全単量体成分１００重量部に対して、７重量部未満の場合には、得られる重合体Ａの重量平均分子量が５０００を超える場合が多く、また、得られる重合体Ａの分散度が２．６を超えて、高分子量成分が多くなりやすく、この重合体を含む硬化性樹脂組成物を硬化したときには、基材との密着性が悪くなる傾向となる。一方、重合開始剤の使用量が全単量体成分１００重量部に対して、３０重量部超の場合には、反応終了後の系内の残留開始剤量が多くなるため、この重合体を含む硬化性樹脂組成物を基材に塗布して硬化したときには、塗膜の耐溶剤性が低下しやすくなる。また、加熱によって重合開始剤を分解処理すると、その加熱により高分子量の樹脂が生成し、結果としてこの重合体からなる硬化性樹脂組成物を基材に塗布して硬化したときに基材との密着性が悪くなる傾向となる。
【００２４】
［共重合体Ｂ］
共重合体Ｂは、前記式（１）で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａに対応するモノマー単位、３〜５員の環状エーテル基を有する一種又は複数種のビニル単量体ｂに対応するモノマー単位、及び側鎖にε−カプロラクトン開環重合鎖部を有する一種又は複数種のヒドロキシル基含有ビニル単量体ｃに対応するモノマー単位を少なくとも含んでいる。
【００２５】
式（１）で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａとしては、前記のものを使用できる。
【００２６】
共重合体Ｂにおいて、３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体ｂには、オキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物、オキセタン環（オキセタニル基）含有重合性不飽和化合物、オキソラン環（オキソラニル基）含有重合性不飽和化合物が含まれる。
【００２７】
オキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物としては、例えば、オキシラニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−オキシラニルエチル（メタ）アクリレート、２−グリシジルオキシエチル（メタ）アクリレート、３−グリシジルオキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシフェニル（メタ）アクリレート等のオキシラン環（単環）を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）；３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ）プロピル（メタ）アクリレートなどの３，４−エポキシシクロヘキサン環等のエポキシ基含有脂環式炭素環を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）；５，６−エポキシ−２−ビシクロ［２．２．１］ヘプチル（メタ）アクリレート等の５，６−エポキシ−２−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）；エポキシ化ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート［３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イル（メタ）アクリレート；３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート］、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート［２−（３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イルオキシ）エチル（メタ）アクリレート；２−（３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルオキシ）エチル（メタ）アクリレート］、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシブチル（メタ）アクリレート、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシヘキシル（メタ）アクリレートなどの３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン環を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）などが挙げられる。他のオキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物として、エポキシ基を含むビニルエーテル化合物、エポキシ基を含むアリルエーテル化合物等を用いることもできる。
【００２８】
オキセタン環（オキセタニル基）含有重合性不飽和化合物としては、例えば、オキセタニル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート、（３−メチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、２−（３−メチル−３−オキセタニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−エチル−３−オキセタニル）エチル（メタ）アクリレート、２−［（３−メチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］エチル（メタ）アクリレート、２−［（３−エチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］エチル（メタ）アクリレート、３−［（３−メチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］プロピル（メタ）アクリレート、３−［（３−エチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］プロピル（メタ）アクリレートや、オキセタニル基を含むビニルエーテル化合物、オキセタニル基を含むアリルエーテル化合物などが挙げられる。
【００２９】
オキソラン環（オキソラニル基）含有重合性不飽和化合物としては、例えば、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートや、オキソラニル基を含むビニルエーテル化合物、オキソラニル基を含むアリルエーテル化合物などが挙げられる。
【００３０】
共重合体Ｂにおいて、３〜５員の環状エーテル基［オキシラン環（エポキシ基）、オキセタン環（オキセタニル基）、オキソラン環（オキソラニル基）］は硬化性基として作用する。３〜５員の環状エーテル基は、主に耐薬品性（耐溶剤性、耐アルカリ性等）の向上に寄与する。
【００３１】
ビニル単量体ｂとしては、なかでもオキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物が好ましく、特に、エポキシ基が脂環式炭素環（単環又は多環）上に形成されている脂環式エポキシ基を含むビニル単量体が好ましい。
【００３２】
共重合体Ｂにおいて、側鎖にε−カプロラクトン開環重合鎖部を有するヒドロキシル基含有ビニル単量体ｃとしては、例えば、多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物［例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなど］にε−カプロラクトンを開環重合した化合物（６−ヘキサノリド付加重合物、ε−カプロラクトンの重合度１〜６程度）を挙げることができる。
【００３３】
側鎖にε−カプロラクトン開環重合鎖部を有するヒドロキシル基含有ビニル単量体ｃの代表的な例として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの６−ヘキサノリド付加重合物（重合度１〜６）（ダイセル化学工業株式会社製のプラクセルＦＡシリーズ、プラクセルＦＭシリーズ等）などが挙げられる。
【００３４】
共重合体Ｂにおいて、側鎖にε−カプロラクトン開環重合鎖部を有するヒドロキシル基含有ビニル単量体ｃに対応するモノマー単位は、主に、タックフリーでの柔軟性付与や溶媒への溶解性の向上、他原料との相溶性の向上に寄与する。
【００３５】
共重合体Ｂにおいて、ビニル単量体ａに対応するモノマー単位、ビニル単量体ｂに対応するモノマー単位及びビニル単量体ｃに対応するモノマー単位は、それぞれ、１種であってもよく、２種以上存在していてもよい。
【００３６】
ビニル単量体ａに対応するモノマー単位の共重合体Ｂに占める割合は、共重合体Ｂを構成する全モノマー単位に対して、例えば１〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜８５重量％である。
【００３７】
ビニル単量体ｂに対応するモノマー単位の共重合体Ｂに占める割合は、共重合体Ｂを構成する全モノマー単位に対して、例えば１〜９５重量％、好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは１２〜７０重量％である。
【００３８】
ビニル単量体ｃに対応するモノマー単位の共重合体Ｂに占める割合は、共重合体Ｂを構成する全モノマー単位に対して、例えば０．１〜９５重量％、好ましくは０．２〜５０重量％、さらに好ましくは０．２〜３０重量％である。
【００３９】
ビニル単量体ａに対応するモノマー単位とビニル単量体ｂに対応するモノマー単位とビニル単量体ｃに対応するモノマー単位の総和の共重合体Ｂに占める割合は、共重合体Ｂを構成する全モノマー単位に対して、例えば４０重量％〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％、さらに好ましくは６０〜１００重量％、特に好ましくは８０〜１００重量％である。
【００４０】
共重合体Ｂは、ビニル単量体ａに対応するモノマー単位とビニル単量体ｂに対応するモノマー単位とビニル単量体ｃに対応するモノマー単位のみで構成されていてもよいが、ビニル単量体ａに対応するモノマー単位、ビニル単量体ｂに対応するモノマー単位及びビニル単量体ｃに対応に対応するモノマー単位に加えて、他のモノマー単位を含んでいてもよい。他のモノマー単位としては、ビニル単量体ａ、ビニル単量体ｂ及びビニル単量体ｃと共重合可能な重合性単量体に対応するモノマー単位であって、基材に対する密着性及び耐薬品性を損なわないような構造単位であれば特に限定されない。
【００４１】
このような共重合体Ｂが含んでいてもよい他のモノマー単位を形成しうる単量体として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル、芳香族ビニル化合物、ヒドロキシル基含有単量体［（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル］、カルボキシル基又は酸無水物基含有単量体が挙げられる。これらの単量体は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４２】
共重合体Ｂの重量平均分子量は、例えば５００〜１０００００、好ましくは１０００〜４００００、さらに好ましくは２０００〜３００００程度である。共重合体Ｂの分散度（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は１〜３程度である。
【００４３】
［重合方法］
重合体Ａは、前記のように、式（１）で表される一種又は複数種のアルコキシシリル基含有ビニル単量体のみからなるモノマー成分を重合に付すことにより製造できる。また、共重合体Ｂは、式（１）で表されるアルコキシシリル基含有ビニル単量体ａと、３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体ｂと、側鎖にε−カプロラクトン開環重合鎖部を有するヒドロキシル基含有ビニル単量体ｃと、必要に応じて他の共重合性単量体とを含む単量体混合物を重合（共重合）に付すことにより製造できる。
【００４４】
重合に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル開始剤が使用できる。例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル、ジエチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、ジブチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、過酸化水素などが挙げられる。過酸化物をラジカル重合開始剤として使用する場合、還元剤を組み合わせてレドックス型の開始剤としてもよい。上記のなかでもアゾ化合物が好ましく、特に、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメチルが好ましい。
【００４５】
重合開始剤の使用量は、円滑な共重合を損なわない範囲で適宜選択できるが、通常、全単量体成分及び重合開始剤の総量に対して、１〜３０重量％程度であり、好ましくは５〜２５重量％程度である。
【００４６】
重合に際しては、ラジカル重合において一般的に使用されている連鎖移動剤を併用してもよい。具体例としては、チオール類（ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、トリエチレングリコールジメルカプタン等）、チオール酸類（メルカプトプロピオン酸、チオ安息香酸、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、メルカプト酢酸２−エチルヘキシル等）、アルコール類（イソプロピルアルコール等）、アミン類（ジブチルアミン等）、次亜燐酸塩類（次亜燐酸ナトリウム等）、α−メチルスチレンダイマー、タービノーレン、ミルセン、リモネン、α−ピネン、β−ピネン等を挙げることができ、連鎖移動剤の量は全ラジカル重合性単量体の量に対して、好ましくは０．００１〜３重量％である。連鎖移動剤を使用する場合は、予め重合性ビニル単量体に混合させておくことが好ましい。
【００４７】
重合は、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、乳化重合など、スチレン系ポリマーやアクリル系ポリマーを製造する際に用いる慣用の方法により行うことができる。これらのなかでも溶液重合が好ましい。モノマー、重合開始剤は、それぞれ、反応系に一括供給してもよく、その一部又は全部を反応系に滴下してもよい。例えば、一定温度に保持したモノマーと重合溶媒の混合液中に、重合開始剤を重合溶媒に溶解した溶液を滴下して重合する方法や、予め単量体、重合開始剤を重合溶媒に溶解させた溶液を、一定温度に保持した重合溶媒中に滴下して重合する方法（滴下重合法）などを採用できる。
【００４８】
重合溶媒は単量体組成等に応じて適宜選択できる。重合溶媒として、例えば、エーテル（ジエチルエーテル；エチレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノ又はジアリールエーテル、ジプロピレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、１，３−プロパンジオールモノ又はジアルキルエーテル、１，３−ブタンジオールモノ又はジアルキルエーテル、１，４−ブタンジオールモノ又はジアルキルエーテル、グリセリンモノ，ジ又はトリアルキルエーテル等のグリコールエーテル類などの鎖状エーテル；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテルなど）、エステル（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、Ｃ5-6シクロアルカンジオールモノ又はジアセテート、Ｃ5-6シクロアルカンジメタノールモノ又はジアセテート等のカルボン酸エステル類；エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ又はジアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ又はジアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ又はジアセテート、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ又はジアセテート、１，３−プロパンジオールモノアルキルエーテルアセテート、１，３−プロパンジオールモノ又はジアセテート、１，３−ブタンジオールモノアルキルエーテルアセテート、１，３−ブタンジオールモノ又はジアセテート、１，４−ブタンジオールモノアルキルエーテルアセテート、１，４−ブタンジオールモノ又はジアセテート、グリセリンモノ，ジ又はトリアセテート、グリセリンモノ又はジＣ1-4アルキルエーテルジ又はモノアセテート、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノ又はジアセテート等のグリコールアセテート類又はグリコールエーテルアセテート類など）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オンなど）、アミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）、スルホキシド（ジメチルスルホキシドなど）、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、Ｃ5-6シクロアルカンジオール、Ｃ5-6シクロアルカンジメタノールなど）、炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素など）、これらの混合溶媒などが挙げられる。重合温度は、例えば３０〜１５０℃程度の範囲で適宜選択できる。
【００４９】
上記方法により重合体Ａ、共重合体Ｂがそれぞれ生成する。
【００５０】
上記方法で得られた重合体Ａを含む重合液、共重合体Ｂを含む重合液は、それぞれ、必要に応じて固形分濃度を調整したり、溶媒交換したり、濾過処理を施した後、適宜の割合で混合し、さらに必要に応じて、硬化触媒［熱酸発生剤（熱硬化触媒、熱カチオン重合開始剤）、光酸発生剤（光硬化触媒、光カチオン重合開始剤）］、硬化剤、硬化促進剤、添加剤（充填剤、消泡剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、低応力化剤、可とう性付与剤、ワックス類、樹脂、架橋剤、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤など）を配合することにより、硬化性樹脂組成物を得ることができる。また、重合により生成したポリマーを沈殿又は再沈殿等により精製し、この精製したポリマーを適宜な溶媒に溶解した溶液を硬化性樹脂組成物の調製に用いることもできる。
【００５１】
本発明の硬化性樹脂組成物において、重合体Ａと共重合体Ｂとの含有比率（前者：後者）は広い範囲で選択できるが、一般には、重量比で、５：９５〜９５：５、好ましくは２５：７５〜７５：２５、さらに好ましくは３０：７０〜７０：３０である。このような条件を満足することにより、硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物の耐薬品性、耐溶剤性、耐アルカリ性を優れたものとし、且つ基材に対する密着性を特に優れたものとすることができる。
【００５２】
前記硬化触媒のうち、熱酸発生剤としては、例えば、サンエイドＳＩ−４５、同左ＳＩ−４７、同左ＳＩ−６０、同左ＳＩ−６０Ｌ、同左ＳＩ−８０、同左ＳＩ−８０Ｌ、同左ＳＩ−１００、同左ＳＩ−１００Ｌ、同左ＳＩ−１４５、同左ＳＩ−１５０、同左ＳＩ−１６０、同左ＳＩ−１１０Ｌ、同左ＳＩ−１８０Ｌ（以上、三新化学工業社製品、商品名）、ＣＩ−２９２１、ＣＩ−２９２０、ＣＩ−２９４６、ＣＩ−３１２８、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以上、日本曹達（株）社製品、商品名）、ＣＰ−６６、ＣＰ−７７（旭電化工業社製品、商品名）、ＦＣ−５２０（３Ｍ社製品、商品名）などに代表されるジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩等を使用できる。
【００５３】
光酸発生剤としては、例えば、サイラキュアＵＶＩ−６９７０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、サイラキュアＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−９５０（以上、米国ユニオンカーバイド社製、商品名）、イルガキュア２６１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１、ＳＰ−１７０、オプトマーＳＰ−１７１（以上、旭電化工業株式会社製、商品名）、ＣＧ−２４−６１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）、ＤＡＩＣＡＴII（ダイセル化学工業社製、商品名）、ＵＶＡＣ１５９１（ダイセル・サイテック（株）社製、商品名）、ＣＩ−２０６４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２４８１、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２８５５、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２７５８（以上、日本曹達社製品、商品名）、ＰＩ−２０７４（ローヌプーラン社製、商品名、ペンタフルオロフェニルボレートトルイルクミルヨードニウム塩）、ＦＦＣ５０９（３Ｍ社製品、商品名）、ＢＢＩ−１０２、ＢＢＩ−１０１、ＢＢＩ−１０３、ＭＰＩ−１０３、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−１０３（ミドリ化学社製、商品名）、ＣＤ−１０１２（米国、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、商品名）などに代表されるジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩等を使用できる。
【００５４】
硬化触媒の添加量は、硬化性樹脂組成物中の前記重合体及び共重合体の総量（樹脂分）に対して、例えば０．０５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。硬化触媒は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００５５】
硬化剤としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、酸無水物などが挙げられる。
【００５６】
エポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するもの（多官能のエポキシ樹脂）であれば特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノールＡ等のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ダイマー酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。また、エポキシ樹脂として、多官能の脂環式エポキシ樹脂［例えば、 (３，４-エポキシシクロヘキシル)メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（ダイセル化学工業株式会社製、商品名「セロキサイド２０２１」）など］を用いることもできる。エポキシ樹脂は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。エポキシ樹脂の配合量は、本発明の共重合体１００重量部に対して、例えば０〜５０重量部（例えば５〜５０重量部程度）の範囲で適宜選択できる。
【００５７】
フェノール樹脂としては、例えば、フェノール又はクレゾールをホルムアルデヒドを用いて重合させた樹脂を使用できる。この樹脂は、ジシクロペンタジエン、ナフタレン、ビフェニルなどの脂環式化合物又は芳香族化合物を共重合させたものであってもよい。フェノール樹脂の添加量は、硬化性樹脂組成物中の樹脂分総量１００重量部に対して、例えば０〜２００重量部（例えば５〜２００重量部程度）の範囲で適宜選択できる。
【００５８】
酸無水物としては、多塩基酸無水物が挙げられ、具体的には、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、Δ4−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−Δ4−テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチル−Δ4−テトラヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、水素化メチルナジック酸無水物、４−（４−メチル−３−ペンテニル）テトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水アジピン酸、無水マレイン酸、無水セバシン酸、無水ドデカン二酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、ドデセニル無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、アルキルスチレン無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。酸無水物の配合量は、硬化性樹脂組成物中の樹脂分総量１００重量部に対して、例えば０〜１６０重量部（例えば２０〜１６０重量部程度）の範囲で適宜選択できる。
【００５９】
硬化剤としてフェノール樹脂や酸無水物を用いた場合には、硬化促進剤を共に用いることが好ましい。硬化促進剤としては、一般に使用されるものであれば特に制限されないが、ジアザビシクロウンデセン系硬化促進剤（ジアザビシクロアルケン類）、リン酸エステル、ホスフィン類などのリン系硬化促進剤や、３級アミンもしくは４級アンモニウム塩などのアミン系硬化促進剤が挙げられる。ジアザビシクロウンデセン系硬化促進剤としては、例えば、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）及びその塩を挙げることができるが、特に、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７のオクチル酸塩、スルホン酸塩、オルソフタル酸塩、石炭酸塩等の有機酸塩が好ましい。上記の他の硬化促進剤としては、具体的には、例えば、ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の３級アミン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−Ｏ，Ｏ−ジエチルホスホロジチオエートなどの芳香族を含まないリン化合物（ホスホニウム塩等）、３級アミン塩、４級アンモニウム塩、オクチル酸スズ等の金属塩等の公知の化合物を挙げることができる。さらに、上記ジアザビシクロアルケン類の有機酸塩とともに、金属有機酸塩を併用することができる。金属有機酸塩としては、例えば、オクチル酸スズ、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸スズ、ナフテン酸亜鉛などが挙げられる。硬化促進剤の使用量は、硬化性樹脂組成物中の樹脂分総量１００重量部に対して、例えば０〜３重量部（例えば０．０５〜３重量部程度）の範囲で適宜選択できる。
【００６０】
硬化性樹脂組成物には、ガラス微粒子、金属酸化物微粒子、ゴム微粒子、セラミック微粒子等の微粒子を配合してもよい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００６１】
こうして得られる硬化性樹脂組成物は、硬化により基材や基板に対して高い密着性を有するとともに、耐溶剤性や耐アルカリ性等の耐薬品性に優れた硬化物（硬化皮膜等）を得ることができる。そのため、塗料、コーティング剤、粘接着剤等として有用であり、特に電子材料分野（保護膜、封止材料、ナノインプリント用材料など）で好適に使用できる。
【００６２】
上記硬化性樹脂組成物を硬化させることにより諸物性に優れた硬化物が得られる。例えば、上記硬化性樹脂組成物を、スピンコーター、スリットコーターなどの方式によって、各種基材又は基板へ塗工して塗膜を形成した後、該塗膜を硬化させることにより硬化物を得ることができる。基材又は基板としては、ガラス、セラミック、シリコンウエハ、金属、プラスチックなどが挙げられる。スピンコーターやスリットコーター等による塗工は公知の方法により行うことができる。
【００６３】
塗膜の硬化は加熱すること、あるいは活性エネルギー線を照射し露光すること、又は露光後に加熱することにより行われる。上記硬化性樹脂組成物を熱により硬化させる場合、加熱温度は５０℃から２６０℃の範囲、好ましくは８０℃から２４０℃の範囲である。また、上記硬化性樹脂組成物を光により硬化させる場合、露光には種々の波長の光線、例えば、紫外線、Ｘ線、ｇ線、ｉ線、エキシマレーザーなどが使用される。硬化後の塗膜の厚みは、用途によって適宜選択できるが、一般には０．１〜４０μｍ、好ましくは０．３〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍ程度である。
【実施例】
【００６４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、生成した重合体、共重合体の重量平均分子量（ポリスチレン換算）及び分散度（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、以下の条件にて測定した。
装置：検出器：RID-10A（島津製作所）
ポンプ：LC-10ADVP（島津製作所）
システムコントローラー：SCL-10AVP（島津製作所）
デガッサー：DGU-14A（島津製作所）
オートインジェクター：SIL-10AF（島津製作所）
カラム：Waters  Styragel HR3, Styragel HR4, Styragel HR5  計3本
移動相：THF
流量：1mL/min
温度：オーブン（40℃）、RI（40℃）
検出器：RI POLARITY(+)
注入量：50μL
【００６５】
合成例１ ＜重合体溶液Ａ−１＞
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００重量部を入れ、撹拌しながら９０℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内にγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製）１００重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０重量部に溶解した溶液を滴下ポンプを用いて約４時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２′−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル１５重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０重量部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約４時間かけて滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、約４時間同温度に保持し、その後室温まで冷却して、固形分３３．５重量％の重合体溶液Ａ−１を得た。生成した重合体の重量平均分子量Ｍｗは４０００、分散度は１．８５であった。
【００６６】
合成例２ ＜重合体溶液Ａ−２＞
単量体組成を、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製）１００重量部に変更する以外は、合成例１と同様の操作を行い、固形分３３．６重量％の重合体溶液Ａ−２を得た。生成した重合体の重量平均分子量Ｍｗは４３００、分散度は１．８６であった。
【００６７】
合成例３ ＜重合体溶液Ｂ−１＞
単量体組成を、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製）７５重量部、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）２３重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートの６−ヘキサノリド付加重合物（平均重合度３）（商品名「プラクセルＦＡ−３」、ダイセル化学工業株式会社製）２重量部に変更する以外は、合成例１と同様の操作を行い、固形分３４．０重量％の重合体溶液Ｂ−１を得た。生成した重合体の重量平均分子量Ｍｗは３９００、分散度は１．８２であった。
【００６８】
合成例４ ＜重合体溶液Ｂ−２＞
単量体組成を、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製）５０重量部、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）４６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートの６−ヘキサノリド付加重合物（平均重合度３）（商品名「プラクセルＦＡ−３」、ダイセル化学工業株式会社製）４重量部に変更する以外は、合成例１と同様の操作を行い、固形分３３．０重量％の共重合体溶液Ｂ−２を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは４０００、分散度は１．７５であった。
【００６９】
合成例５ ＜重合体溶液Ｂ−３＞
単量体組成を、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製）７０重量部、メタクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（商品名「サイクロマーＭ１００」、ダイセル化学工業株式会社製）２５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートの６−ヘキサノリド付加重合物（平均重合度３）（商品名「プラクセルＦＡ−３」、ダイセル化学工業株式会社製）５重量部に変更する以外は、合成例１と同様の操作を行い、固形分３３．０重量％の共重合体溶液Ｂ−３を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは４０００、分散度１．７５であった。
【００７０】
合成例６ ＜重合体溶液Ｃ−１＞
単量体組成を、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）９５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートの６−ヘキサノリド付加重合物（平均重合度３）（商品名「プラクセルＦＡ−３」、ダイセル化学工業株式会社製）５重量に変更する以外は、実施例１と同じ操作を行い、固形分３３．５重量％の共重合体溶液Ｃ−１を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは３８００、分散度は１．６５であった。
【００７１】
合成例７ ＜重合体溶液Ｃ−２＞
単量体組成を、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製）９５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートの６−ヘキサノリド付加重合物（平均重合度３）（商品名「プラクセルＦＡ−３」、ダイセル化学工業株式会社製）５重量部に変更する以外は、実施例１と同じ操作を行い、固形分３３．８重量％の共重合体溶液Ｃ−２を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは３９００、分散度１．８５であった。
【００７２】
合成例８ ＜重合体溶液Ｃ−３＞
単量体組成を、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製）７０重量部、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）３０重量に変更する以外は、実施例１と同じ操作を行い、固形分３２．８重量％の共重合体溶液Ｃ−３を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは３８００、分散度は１．８２であった。
【００７３】
合成例１〜８での重合体の合成（重合体溶液の調製）に用いた材料の種類、使用量（合成例１〜８で合成した重合体の組成）を表１にまとめて示した。なお、表中、ＧＭＡはメタクリル酸グリシジルのことを示し、サイクロマーＭ１００はメタクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（ダイセル化学社製）のことを示し、プラクセルＦＡ−３は２−ヒドロキシエチルアクリレートの６−ヘキサノリド付加重合物（平均重合度３）（ダイセル化学社製）のことを示す。
【００７４】
【表１】
2010031073.tif 000003
【００７５】
＜硬化性樹脂組成物の調製＞
実施例１
重合体溶液Ａ−１：５０重量部に、重合体溶液Ｂ−１：５０重量部を加えて混合することにより硬化性樹脂組成物を得た。
【００７６】
実施例２〜６
重合体溶液の種類、使用量を変更した以外は実施例１と同様にして硬化性樹脂組成物を調製した。
【００７７】
比較例１〜５
重合体溶液の種類、使用量を変更した以外は実施例１と同様にして硬化性樹脂組成物を調製した。
【００７８】
各実施例及び比較例の硬化性樹脂組成物を調製するのに用いた材料の使用量、各硬化性樹脂組成物の構成を表２にまとめて示した。
【００７９】
【表２】
2010031073.tif 000004
【００８０】
評価試験
（１）評価用試験片の作製
基材に、各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物をスピンコーターで塗布したのち、８０℃のホットプレートで１０分間加熱後、２３０℃のオーブン中で１時間加熱することで各評価用試験片を作製した。基材として、ガラス板とステンレス板を用いた。
【００８１】
（２）耐溶剤性
実施例及び比較例において、ガラス板で作製した評価用試験片を、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、γ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）、Ｎ―メチルピロリドン（ＮＭＰ）へ浸漬させ、１０分間放置した。その後水洗し、塗膜が全く変化していなかったら◎、僅かに変色しているのみであれば○、塗膜が全面的に変色しているようであれば△、全面的に変色し、一部が溶解しているようであれば×とした。なお、ステンレス板で作製した評価用試験片を用いた場合も同様の結果が得られた。
【００８２】
（３）密着性
実施例及び比較例において、耐溶剤性試験後の評価用試験片について、ＪＩＳ  Ｋ−５６００−５−６に準拠し、基材からの剥離により密着性を測定した。また、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６  ８．３  表１  試験結果の分類で規定された分類に従って下記基準に基づいて評価した。
◎・・・試験結果の分類の「０」であった。
○・・・試験結果の分類の「１」であった。
△・・・試験結果の分類の「２」であった。
×・・・試験結果の分類の「３」「４」であった。
【００８３】
（４）耐アルカリ性
実施例及び比較例において、ガラス板で作製した評価用試験片へ、１重量％ＮａＯＨ水溶液を１滴ずつ滴下し、１０分間放置した。その後水洗し、１重量％ＮａＯＨ水溶液を滴下した箇所が全く変化していなかったら◎、僅かに滴下した跡が残るが、拭き取れば消えるようであれば○、滴下した跡が残り、拭き取っても消えないようであれば△、全面的に変色していたら×とした。
【００８４】
評価試験の結果を表３に示す。
【００８５】
【表３】
2010031073.tif 000005