(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、ｐＨが中性条件下で衣料に付着した油脂汚れの除去能に優れ、かつ再汚染防止性能に優れた衣料用洗浄剤を提供することである。【解決手段】  有機酸のアニオンを対アニオンとするカチオン型界面活性剤（Ａ）を必須成分としてを含有することを特徴とする衣料用洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される界面活性剤（Ａ）を必須成分としてを含有することを特徴とする衣料用洗浄剤組成物。
【化１】
2010031164.tif 000007
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、炭素数８〜２４のアルキル基と１〜１０個の炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基を表す。Ｒ2は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、フェニル基、または炭素数７〜１４のアリールアルキル基を表す。ＥＯはオキシエチレン基を表し、（ＥＯ）m1および（ＥＯ）m2は、それぞれエチレンオキサイドをｍ1個およびｍ2個付加したブロックを表わす。ＰＯはオキシプロピレン基を表し、［ＥＯ／ＰＯ］n1および［ＥＯ／ＰＯ］n2は、それぞれエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをランダム状またはブロック状に合計ｎ1個およびｎ2個付加したブロックを表す。ｍ1とｍ2はそれぞれ独立に１〜１００の整数；ｎ1とｎ2はそれぞれ独立に０または１〜１００の整数を表す。
ｆは１〜６の整数であり、Ｘf-はｆ価の有機酸のアニオンである。］
【請求項２】
分子内のオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン鎖の含有量が６０〜１００モル％である請求項１記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項３】
化学式中のＸf-を構成する該有機酸（Ｂ）が脂肪酸（Ｂ１）または硫黄原子含有有機酸（Ｂ２）である請求項１または２記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項４】
該脂肪酸（Ｂ１）が、下記一般式（２）で示される脂肪酸（Ｂ１１）である請求項３記載の衣料用洗浄剤組成物。
Ｒ3−Ｏ−（Ａ1Ｏ）p−（ＣＨ2）q−ＣＯＯＨ                 （２）
［式中、Ｒ3は炭素数４〜１８の１価の脂肪族炭化水素基；Ａ1Ｏ炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｐは０または１〜１０の整数、ｑは１または２である。］
【請求項５】
該脂肪酸（Ｂ１）が、カルボキシル基含有ビニル単量体の重合物である請求項３記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項６】
該硫黄原子含有有機酸（Ｂ２）が、下記一般式（３）で示される硫黄原子含有有機酸（Ｂ２１）または（４）で示される硫黄原子含有有機酸（Ｂ２２）である請求項３記載の衣料用洗浄剤組成物。
Ｒ4−Ｏ−（Ａ2Ｏ）x−ＳＯ3Ｈ                                （３）
Ｒ4−ＳＯ3Ｈ                                                 （４）
［式中、Ｒ4は炭素数４〜１８の１価の脂肪族炭化水素基、フェニル基または炭素数７〜１４のアリールアルキル基；Ａ2Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｘは０または１〜１０の整数である。］
【請求項７】
該界面活性剤（Ａ）の１％水溶液におけるｐHが３．０〜７．５である請求項１〜６のいずれか記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項８】
ｐHが６．０〜７．５である請求項１〜７のいずれか記載の衣料用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用洗浄剤組成物、詳しくはｐＨ中性条件下でも衣料に付着した油脂汚れの除去能に優れた衣料用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、衣料に用いられる洗剤には、非イオン性界面活性剤として、脂肪族アルコールアルコキシレートや、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪族アミン（例えば特許文献１）を配合した洗浄剤組成物が知られている。
【特許文献１】特表２００３−５０５４４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、脂肪族アルコールアルコキシレートは、中性条件下では油脂汚れの洗浄力が十分ではなく、洗浄力を高めるためにアルカリ剤の併用が必要である。また、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪族アミンは、油脂汚れの洗浄力には優れるが、洗浄液がアルカリ性を示すため、洗浄後の衣類のごわつきや、アルカリ性の界面活性剤の残留による皮膚刺激性の問題がある。
本発明は、中性条件下でも油脂汚れの除去能に優れた衣料用洗浄剤組成物を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、中性条件下でも油脂汚れの除去能に優れた衣料用洗浄剤組成物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレンアミン化合物を配合した洗浄剤がこれらの目的に対し有効であることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される界面活性剤（Ａ）を必須成分として含有する衣料用洗浄剤組成物である。
【０００５】
【化１】
2010031164.tif 000002
【０００６】
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、炭素数８〜２４のアルキル基と１〜１０個の炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基を表す。Ｒ2は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、フェニル基、または炭素数７〜１４のアリールアルキル基を表す。ＥＯはオキシエチレン基を表し、（ＥＯ）m1および（ＥＯ）m2は、それぞれエチレンオキサイドをｍ1個およびｍ2個付加したブロックを表わす。ＰＯはオキシプロピレン基を表し、［ＥＯ／ＰＯ］n1および［ＥＯ／ＰＯ］n2は、それぞれエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをランダム状またはブロック状に合計ｎ1個およびｎ2個付加したブロックを表す。ｍ1とｍ2はそれぞれ独立に１〜１００の整数；ｎ1とｎ2はそれぞれ独立に０または１〜１００の整数を表す。ｆは１〜６  の整数であり、Ｘf-はｆ価の有機酸のアニオンである。］
【発明の効果】
【０００７】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、中性条件下でも油脂汚れの除去能に優れるため、洗浄後の衣類のごわつきが少なく、かつ界面活性剤の残留による皮膚刺激性の恐れが少なく、洗浄力および安全性に優れた洗浄剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、下記一般式（１）で表される界面活性剤（Ａ）を必須成分として含有することを特徴とする。
【０００９】
【化２】
2010031164.tif 000003
【００１０】
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、炭素数８〜２４のアルキル基と１〜１０個の炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基を表す。Ｒ2は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、フェニル基、または炭素数７〜１４のアリールアルキル基を表す。ＥＯはオキシエチレン基を表し、（ＥＯ）m1および（ＥＯ）m2は、それぞれエチレンオキサイドをｍ1個およびｍ2個付加したブロックを表わす。ＰＯはオキシプロピレン基を表し、［ＥＯ／ＰＯ］n1および［ＥＯ／ＰＯ］n2は、それぞれエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをランダム状またはブロック状に合計ｎ1個およびｎ2個付加したブロックを表す。ｍ1とｍ2はそれぞれ独立に１〜１００の整数；ｎ1とｎ2はそれぞれ独立に０または１〜１００の整数を表す。
ｆは１〜３の整数であり、Ｘf-はｆ価の有機酸のアニオンである。］
【００１１】
一般式（１）において、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、炭素数８〜２４のアルキル基と１〜１０個の炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基を表す。
【００１２】
炭素数が８〜２４のアルキル基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基が挙げられ、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアルキル基であり、例えばｎ−、ｉ−オクチルおよび２−エチルヘキシル基、ｎ−およびｉ−ノニル基、ｎ−およびｉ−デシル基、ｎ−およびｉ−ドデシル基、ｎ−およびｉ−トリデシル基、ｎ−およびｉ−テトラデシル基、ｎ−およびｉ−ヘキサデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、並びにテトラコシル基等が挙げられる。
炭素数が８〜２４のアルケニル基としては、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアルケニル基であり、例えば、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、およびガドレイル基等が挙げられる。
炭素数８〜２４のアシル基を有し、かつ炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基としては、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアシル基を有し、かつ好ましくは炭素数１〜４、さらに好ましくは１〜２のアルキル基を有するアシロキシアルキル基であり、例えば、ラウロイロキシエチル基、ラウロイロキシプロピル基、ステアロイロキシエチル基、ステアロイロキシプロピル基、オレオイロキシエチル基、オレオイロキシプロピル基等が挙げられる。
炭素数８〜２４のアシルアミノ基を有し、かつ炭素数１〜６のアルキル基を有するアシルアミノアルキル基としては、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアシルアミノ基を有し、かつ好ましくは炭素数が１〜４、さらに好ましくは１〜２のアルキル基を有するアシルアミノアルキル基であり、例えば、ラウラミドエチル基、ラウラミドプロピル基、ステアラミドエチル基、ステアラミドプロピル基等が挙げられる。
炭素数８〜２４のアルキル基を有し、かつ１〜１０個の炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基（オキシアルキレン基の重合度＝１〜１０）としては、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアルキル基を有し、かつ１〜１０個の炭素数の好ましくは２〜３のアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基であり、例えば、ラウリルポリ（ｎ＝６）オキシエチレン基、ヘキサデシルオキシエチレン基などが挙げられる。
炭素数８〜２４のアリールアルキル基としては、アルキル基の炭素数が好ましくは２〜１８のもの、例えば６−フェニルヘキシル基、７−フェニルヘプチル基、８−フェニルオクチル基、１０−フェニルデシル基、１２−フェニルドデシル基等が挙げられる。
【００１３】
これらのＲ1のうち、衣料用繊維に対する洗浄性の点から好ましいものは炭素数１２〜２０のアルキル基およびアルケニル基であり、特に、炭素数１４〜２０のアルキル基およびアルケニル基である。
【００１４】
Ｒ2は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、フェニル基、または炭素数７〜１４のアリールアルキル基を表す。
【００１５】
炭素数が１〜８のアルキル基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基が挙げられ、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４、特に好ましくは１またはのアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、ｎ−およびｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシルル基、ｎ−オクチル基および２−エチルヘキシル基が挙げられる。
炭素数が１〜８のヒドロキシアルキル基としては、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜６、特に好ましくは２〜４のヒドロキシアルキル基であり、例えば、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基が挙げられる。
炭素数７〜１４のアリールアルキル基としては、アルキル基の炭素数が好ましくは１〜４のもの、例えばベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基および４−フェニルブチル基が挙げられる。
【００１６】
これらのＲ2のうち、衣料用繊維に対する洗浄性の点から好ましいものは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基および炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基であり、特に、水素原子、メチル基、エチル基およびヒドロキシエチル基が好ましい。
【００１７】
一般式（１）において、ＥＯはオキシエチレン基を表し、（ＥＯ）m1および（ＥＯ）m2は、それぞれエチレンオキサイドをｍ1個およびｍ2個付加したブロックを表す。
ｍ1とｍ2はそれぞれ独立に１〜１００の整数であり、好ましくは１〜６０の整数、さらに好ましくは１〜５０の整数、特に好ましくは１〜３０の整数である。
ＰＯはオキシプロピレン基を表し、［ＥＯ／ＰＯ］n1および［ＥＯ／ＰＯ］n2は、それぞれエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをランダム状またはブロック状に合計ｎ1個およびｎ2個付加したブロックを表す。
ｎ1とｎ2はそれぞれ独立に０または１〜１００の整数であり、好ましくは１〜６０の整数、さらに好ましくは１〜５０の整数、特に好ましくは１〜３０の整数である。、
【００１８】
分子内のオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン鎖の含有量は、洗浄性および再汚染防止性の観点から、好ましくは６０〜１００モル％、さらに好ましくは７０〜１００モル％、特に好ましくは８０〜１００モル％である。
【００１９】
一般式（１）中のＸf-は、ｆ価の有機酸のアニオンを表し、ｆはアニオンの価数を表し、１〜６の整数である。
【００２０】
このＸf-を構成する有機酸（Ｂ）としては、１価〜６価の脂肪酸（Ｂ１）、硫黄原子含有有機酸（Ｂ２）、リン酸エステル類およびフェノール類などが含まれる。
【００２１】
脂肪酸（Ｂ１）としては、モノカルボン酸、２〜６価の多価カルボン酸、カルボキシル基含有ビニル単量体の重合物、分子内に少なくとも１個以上のエーテル基を含むカルボン酸等が挙げられる。
モノカルボン酸としては、炭素数１〜２２のアルキルまたはアルケニルカルボン酸（例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ヘキサン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、安息香酸、エチル安息香酸、桂皮酸およびｔ−ブチル安息香酸等）、炭素数６〜２２のアルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸（例えばポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボキシメチルエーテル等）等が挙げられる。
【００２２】
２〜６価の多価カルボン酸としては、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、クエン酸、アスパラギン酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、ｓ−アスパラギン酸二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、シクロヘキサンヘキサカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸およびピロメリット、クエン酸、リンゴ酸、グルタル酸およびｐ−ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。
【００２３】
カルボキシル基含有ビニル単量体の重合物を構成する単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられ、これらは単独でも他のビニル単量体との共重合物でもよい。この重合体の数平均分子量は通常１，０００〜１００，０００である。
【００２４】
これらの脂肪酸（Ｂ１）のうち、洗浄性および再汚染防止性の観点から好ましくは、下記一般式（２）で表される脂肪酸（Ｂ１１）、カルボキシル基含有ビニル単量体の重合物である。
【００２５】
この好ましい脂肪酸（Ｂ１１）として、分子内に少なくとも１個以上のエーテル基を含むカルボン酸は、下記一般式（２）で示される脂肪酸である。
Ｒ3−Ｏ−（Ａ1Ｏ）p−（ＣＨ2）q−ＣＯＯＨ                 （２）
【００２６】
［式中、Ｒ3は炭素数４〜１８の１価の脂肪族炭化水素基；Ａ1Ｏ炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｐは０または１〜１０の整数、ｑは１または２である。］
【００２７】
一般式（２）において、Ｒ3は炭素数４〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基を表し、炭素数４〜１８のアルキルもしくはアルケニル基としては、前記のものと同様のものが挙げられる。
【００２８】
Ａ1Ｏの炭素数２〜４のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基を表し、これらのうち好ましくはオキシエチレン基である。
【００２９】
ｐはＡ1Ｏの付加モル数を表し、０または１〜１０の整数であり、好ましくは１〜５の整数である。
ｑはメチレン基の繰り返し数を表し、１または２の整数である。
【００３０】
有機酸（Ｂ）としての硫黄原子含有有機酸（Ｂ２）としては、下記一般式（３）で示される硫黄原子含有有機酸（Ｂ２１）、（４）で示される硫黄原子含有有機酸（Ｂ２２）、スルホン酸基含有ビニル単量体の重合物（数平均分子量１，０００〜１００，０００）、メチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ4−Ｏ−（Ａ2Ｏ）x−ＳＯ3Ｈ                                （３）
【００３２】
Ｒ4−ＳＯ3Ｈ                                                 （４）
【００３３】
［式（３）および（４）中、Ｒ4は炭素数４〜１８の１価の脂肪族炭化水素基、フェニル基、または炭素数７〜１４のアリールアルキル基；Ａ2Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｘは０または１〜１０の整数である。］
【００３４】
式（３）および（４）中のＲ4としては、炭素数４〜１８の１価の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基）；、フェニル基または炭素数７〜１４のアリール基を表す。
【００３５】
炭素数が４〜１８のアルキル基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基が挙げられ、好ましくは６〜１８、さらに好ましくは８〜１８、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基であり、例えばｎ−、ｉ−ブチル基、ｎ−、ｉ−オクチルおよび２−エチルヘキシル基、ｎ−およびｉ−ノニル基、ｎ−およびｉ−デシル基、ｎ−およびｉ−ドデシル基、ｎ−およびｉ−トリデシル基、ｎ−およびｉ−テトラデシル基、ｎ−およびｉ−ヘキサデシル基、およびステアリル基等が挙げられる。
炭素数が４〜１８のアルケニル基としては、好ましくは６〜１８、さらに好ましくは８〜２０、特に好ましくは１０〜１８のアルケニル基であり、例えば、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、およびオレイル基等が挙げられる。
炭素数７〜２４のアリールアルキル基としては、アルキル基の炭素数が好ましくは２〜１８のもの、例えば６−フェニルヘキシル基、７−フェニルヘプチル基、８−フェニルオクチル基、１０−フェニルデシル基、１２−フェニルドデシル基等が挙げられる。
【００３６】
Ａ2Ｏの炭素数２〜４のオキシアルキレン基としては、前記のＡ1Ｏのものと同様な基が挙げられ、これらのうち好ましくはオキシエチレン基である。
ｘはＡ2Ｏの付加モル数を表し、０または１〜２０の整数であり、好ましくは０または１〜５の整数である。
【００３７】
一般式（３）または（４）で表される硫黄原子含有有機酸（Ｂ２１）または（Ｂ２２）としては、オクチル硫酸エステル、２−エチルヘキシル硫酸エステル、デシル硫酸エステル、ドデシル硫酸エステル、テトラデシル硫酸エステル、ステアリル硫酸エステルおよびオレイル硫酸エステル等；ポリオキシエチレンオクチルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルおよびポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸エステル等；並びにエチルベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸等；が挙げられる。
【００３８】
有機酸（Ｂ）としてのリン酸エステル類としては、アルキルもしくはアルケニル燐酸エステル、たとえばオクチル燐酸エステル、２−エチルヘキシル燐酸エステル、デシル燐酸エステル、ドデシル燐酸エステル、ステアリル燐酸エステルおよびオレイル燐酸エステル等；並びに（ポリ）オキシアルキレンアルキルもしくはアルケニルエーテル燐酸エステル、たとえばポリオキシエチレンオクチルエーテル燐酸エステル等が挙げられる。
有機酸（Ｂ）としてのフェノール類としては、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、β−ナフトール、ｏ−およびｐ−ニトロフェノール、ｐ−アミノフェノール、カテコールおよびレゾルシン等が挙げられる。
【００３９】
本発明のカチオン型の界面活性剤(Ａ）において、前述の一般式（１）で表されるｆ個のカチオンとｆ価の有機酸アニオンの組み合わせからなる界面活性剤以外に、ｆ個のカチオンとそれ以外のカチオン（例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属カチオン）が（ｆ＋１）以上の価数の有機酸のアニオンと対になったカチオン型界面活性剤も含まれる。
【００４０】
界面活性剤（Ａ）は、以下のように製造できる。
例えば、Ｒ1−ＮＨ2で表されるアミン類に触媒（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒）の存在下で、アルキレンオキサイドを８０〜２００℃で付加反応させた後、有機酸で中和する方法、またはアルキレンオキシドを付加した後、ジメチル炭酸などの４級化剤にて４級化した後、有機酸で塩交換を行う方法などが挙げられる。
【００４１】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、本発明の必須成分の界面活性剤（Ａ）の他に、公知の非イオン性、アニオン性、両性又はカチオン性界面活性剤（特開２００４−２７１８１号公報に記載のもの）等を含有する。これらの界面活性剤の内、好ましいものは、非イオン性界面活性剤（Ｃ）及びアニオン性界面活性剤（Ｄ）である。
【００４２】
非イオン性界面活性剤（Ｃ）としては、アルキレンオキシド付加型非イオン性界面活性剤（Ｃ１）及び多価アルコール型非イオン性界面活性剤（Ｃ２）等が挙げられる。
【００４３】
アルキレンオキシド付加型非イオン性界面活性剤（Ｃ１）としては、高級アルコール（炭素数８〜１８）アルキレン（炭素数２〜４、好ましくは２）オキシド付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）付加物（付加モル数１〜３０）、高級アミン（炭素数８〜２２）アルキレン（炭素数２〜４、好ましくは２）オキシド付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜４０）、脂肪酸（炭素数８〜１８）ＥＯ付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜６０）、ポリプロピレングリコール（分子量２００〜４０００）ＥＯ付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜５０）、ポリオキシエチレン（繰り返し単位数３〜３０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル並びにソルビタンモノラウレートＥＯ付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜３０）及びソルビタンモノオレートＥＯ付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜３０）等の多価（２〜８価又はそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステルＥＯ付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜３０）等が挙げられる。
【００４４】
多価アルコール型非イオン性界面活性剤（Ｃ２）としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート及びソルビタンモノオレート等の多価（２〜８価又はそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル並びにラウリン酸モノエタノールアミド及びラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
【００４５】
これらの内で好ましいものは、高級アルコール（炭素数８〜１８）アルキレン（炭素数２〜４、好ましくは２）オキシド付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）及び高級アミン（炭素数８〜２２）アルキレン（炭素数２〜４、好ましくは２）オキシド付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜４０）である。
【００４６】
アニオン性界面活性剤（Ｄ）としては、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸（塩）［（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステル塩［（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩［モノ若しくはジアルキルスルホコハク酸エステルジ若しくはモノナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）モノ若しくはジアルキルスルホコハク酸エステルジ若しくはモノナトリウム等］、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。
【００４７】
これらの内で好ましいものは、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸（塩）、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステル塩及び炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩である。
【００４８】
衣料用洗浄剤における本発明の界面活性剤（Ａ）の含有量は、洗浄剤の固形分の重量に基づいて、５〜１００重量％が好ましく、更に好ましくは１０〜１００重量％、特に好ましくは２０〜１００重量％、最も好ましくは５０〜１００重量％である。本発明において、固形分とは水及び水溶性溶媒以外の成分をいう。
【００４９】
必須成分の界面活性剤（Ａ）以外の、洗浄剤における公知の界面活性剤の含有量は、洗浄剤の固形分の重量に基づいて、７０〜９９．８重量％が好ましく、更に好ましくは８０〜９９．５重量％、特に好ましくは８５〜９９重量％、最も好ましくは９３〜９８．５重量％である。
【００５０】
洗浄剤における水の含有量は、洗浄剤の固形分の重量に基づいて、１０〜１，０００重量％が好ましく、更に好ましくは２０〜５００重量％、特に好ましくは３０〜１００重量％、最も好ましくは４０〜９０重量％である。
【００５１】
本発明の衣料用洗浄剤は、必要により、界面活性剤以外の公知の成分、例えば特開２００４−２７１８１号公報に記載のビルダー、キレート剤、酵素、親水性溶媒、消泡剤、蛍光増白剤、漂白剤、柔軟剤、除菌剤、香料及び着色剤を含有してもよい。
【００５２】
ビルダーとしては、ポリカルボン酸塩（アクリル酸塩ホモポリマー及びマレイン酸塩ホモポリマー等）及び多価カルボン酸塩（クエン酸及びリンゴ酸等）等のカルボン酸塩系ビルダー並びに苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、トリポリリン酸ソーダ及びケイ酸ソーダ等のアルカリビルダーが挙げられる。キレート剤としてはＥＤＴＡ及びＮＴＡ等が挙げられる。酵素としてはプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼ等が挙げられる。親水性溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコール等が挙げられる。消泡剤としてはシリコーン系消泡剤、ポリオキシアルキレン系消泡剤及び鉱物油系消泡剤等が挙げられる。
【００５３】
これらの界面活性剤以外の成分は、液体洗浄剤の固形分の重量に基づいて以下の量を含有してもよい。ビルダー及びキレート剤は０〜１０重量％、蛍光増白剤、漂白剤、柔軟剤、酵素、除菌剤、香料、着色剤及び消泡剤は０〜５重量％及び親水性溶媒は０〜２０重量％である。
【００５４】
本発明の衣料用洗浄剤は、天然繊維、化合繊繊維及びこれらの混紡交編織繊維の水洗浄に有用である。
【００５５】
［実施例］
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されない。以下において、部及び％は、特記しない限りそれぞれ重量部及び重量％を示す。
【００５６】
＜実施例と比較例の界面活性剤の製造＞
製造例１
温度計、加熱冷却装置、撹拌機、滴下ロートおよびストリッピング装置を備えたステンレス製耐圧容器にステアリルアミン２６９部を仕込み、窒素置換後密閉し、１６０℃に昇温した。撹拌下、ＥＯ８８部を滴下し、１６０℃で３時間熟成し、６０℃まで冷却してステアリルアミンのＥＯ２モル付加物（ｘ−１）を得た。
これにさらに水酸化カリウム０.１部仕込み、窒素置換後密閉し、１６０℃に昇温した。撹拌下、ＥＯ５２８部を滴下し、１６０℃で３時間熟成してステアリルアミンのＥＯ１４モル付加物（ｘ−２）を得た。
【００５７】
製造例２
製造例１と同様の容器に製造例１で得られた（ｘ−２）４４２部と水酸化カリウム０.１部を仕込み、窒素置換後密閉し１６００℃に昇温した。撹拌下、ＥＯ３５２部を滴下し、１６０℃で３時間熟成してステアリルアミンのＥＯ３０モル付加物（Ａ’−４）を得た。
【００５８】
製造例３
製造例１と同様の容器に製造例１で得られた（ｘ−２）１７部と水酸化カリウム１.３部を仕込み、窒素置換後密閉し１３０℃に昇温した。撹拌下、ＥＯ３１７部およびＰＯ１１６部の混合物を滴下し、１３０℃で３時間熟成した。さらに、撹拌下、ＥＯ８８部を滴下し、１３０℃で３時間熟成し、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルアミン（ｘ−３）を得た。
【００５９】
製造例４
製造例１と同様にして、ラウリルアミンＥＯ３０モル付加物（ｘ−４）を製造した。
【００６０】
製造例５
製造例２で得られた（Ａ’−４）５３０部にポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル酢酸（三洋化成工業製「ビューライトＬＣＡ−２５ＮＨ」１８８部を撹拌下、徐々に加えて中和し、（Ａ−２）を得た。
【００６１】
製造例６
製造例４で得られた（ｘ−４）７５１部にポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル酢酸（三洋化成工業製「ビューライトＬＣＡ−２５ＮＨ」１８８部を撹拌下、徐々に加えて中和し、（Ａ−１）を得た。
【００６２】
製造例７
製造例２で得られた（ｘ−２）４４３部にドデシルベンゼンスルホン酸１６３部を撹拌下、徐々に加えて中和し、（Ａ−３）を得た。
【００６３】
製造例８
製造例３で得られた（ｘ−３）７５８部にポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル酢酸（三洋化成工業製「ビューライトＬＣＡ−２５ＮＨ」７５部を撹拌下、徐々に加えて中和し、（Ａ−５）を得た。
【００６４】
製造例９
製造例３で得られた（ｘ−３）７５８部にポリアクリル酸の３０％水溶液４８部を撹拌下、徐々に加えて中和し、水を留去して（Ａ−６）を得た。
【００６５】
製造例１０
製造例１で得られた（ｘ−２）７９５部にラウリルエーテル硫酸１３０部を撹拌下、徐々に加えて中和し、（Ａ−７）を得た。
【００６６】
製造例１１
攪拌機、加熱冷却装置、温度計、懸垂管および滴下ロートを備えたガラス製容器に、製造例２で得られた（Ａ’−４）７９０部を仕込み、窒素を流しながら７０℃まで昇温し、ジメチル硫酸２５部を１時間かけて滴下して４級化を行い、ステアリルアミンＥＯ３０モル付加の第４級アンモニウムメチル硫酸塩（Ａ−４）を得た。
【００６７】
製造例１２
製造例４で得られた（ｘ−４）７５１部に塩酸（３５%）５２部を撹拌下、徐々に加えて中和し、（Ａ’−１）を得た。
【００６８】
以上の製造例で作成した実施例と比較例の洗浄剤を配合するための界面活性剤（Ａ−１）〜（Ａ−７）と（Ａ’−１）〜（Ａ’−４）の化学構造を表１にまとめた。
【００６９】
【表１】
2010031164.tif 000004
【００７０】
実施例１〜１０および比較例１〜６の衣料用洗浄剤組成物の配合
表１記載の界面活性剤に、プロピレングリコール、プロテアーゼ｛「アルカラーゼ２．５Ｌ「（ノボノルディスク社製プロテアーゼ）｝および水を表２記載の重量部で配合して全量を１００部とし、実施例１〜１０および比較例１〜６の衣料用洗浄剤組成物を製造した。
【００７１】
これらの洗浄剤を使用し、洗浄剤のｐＨを測定し、洗浄性、再汚染防止性についての試験を行った。その結果を表２に記載した。
また、界面活性剤（Ａ−１）〜（Ａ−７）と（Ａ’−１）〜（Ａ’−４）をイオン交換水にて１％に希釈した水溶液のｐＨを測定した結果を表２に示した。なお、実施例８は（Ａ−２）／（Ａ’−４）＝１５／５、実施例９は（Ａ−２）／（Ａ’−２）＝１５／５のｐＨを示した。
【００７２】
【表２】
2010031164.tif 000005
【００７３】
試験方法は以下の通りである。
＜ｐＨの測定＞
表１記載の界面活性剤をイオン交換水にて１％に希釈した液および表２記載の洗浄剤のｐＨをｐＨメーター（堀場製作所製）を用いて測定した。
【００７４】
＜洗浄性試験＞
実施例１〜１０および比較例１〜６の洗浄剤０．６ｇを水９９９.４ｇに溶解させた溶液に、表３の汚垢組成を有する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布１０枚を投入し、ターゴトメーター（大栄化学製）を用いて以下の条件にて洗浄およびすすぎをした後、布を取り出し、ギヤーオーブン（ＴＡＢＡＩ製、ＧＰＳ−２２２）を用いて７０℃で６０分間乾燥し、試験布を得た。ついで、分光式色差計［日本電色工業（株）製、ＳｐｅｃｔｒｏＰｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＤ５０００］を使用して、この試験布の５４０ｎｍの反射率を、試験布１枚ごとに表裏１個所ずつ計２個所（試験布１０枚で合計２０個所）測定し、この平均値を求め、以下の式（４）にて再汚染防止率（％）を算出した。
（洗浄条件）
時間：１０分、温度：２５℃、回転速度：８５ｒｐｍ
（すすぎ条件）
時間：１分、温度：２５℃、回転速度：８５ｒｐｍ
洗浄力（％）＝｛（ＲW−ＲS）／（ＲI−ＲS）｝×１００      (４)
式（５）中、ＲIは清浄布の反射率、ＲWは洗浄布の反射率、ＲSは汚染布の反射率を示す。
また、使用した人工汚染布は、表３の汚垢組成を有する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布（５４０ｎｍにおける反射率が４０±５％）である。
【００７５】
【表３】
2010031164.tif 000006
【００７６】
＜再汚染防止性＞
実施例１〜１０および比較例１〜６の洗浄剤０．３ｇを水４９９.７ｇに溶解させた溶液に、予め下記測定法で反射率を測定した布［綿金巾３号（ＪＩＳ  Ｌ０８０３−１９８０）］を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断したもの２０枚、汚垢［表３に示す成分］１ｇを投入し、ターゴトメーター（大栄化学製）を用いて以下の条件にて洗浄及びすすぎをした後、布を取り出し、ギヤーオーブン（ＴＡＢＡＩ製、ＧＰＳ−２２２）を用いて７０℃で６０分間乾燥し、試験布を得た。
ついで、分光式色差計［日本電色工業（株）製、ＳｐｅｃｔｒｏＰｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＤ５０００］を使用して、この試験布の５４０ｎｍの反射率を、試験布１枚ごとに表裏２個所ずつ計４個所（試験布２０枚で合計８０個所）測定し、この平均値を求め、以下の式（５）にて再汚染防止率（％）を算出した。
（洗浄条件）
時間：１０分、温度：２５℃、回転速度：１２０ｒｐｍ
（すすぎ条件）
時間：１分、温度：２５℃、回転速度：１２０ｒｐｍ
再汚染防止率（％）＝１００−［（ＲＩ−ＲＳ）／ＲＩ］×１００        （５）
式（５）中、ＲＩは清浄布（洗浄試験前の布）の反射率、ＲＳは試験布（洗浄試験後の布）の反射率示す。
【００７７】
表２の結果から明らかなように、実施例１〜１０の洗浄剤組成物は、いずれも洗浄率が５０％以上であり、洗浄剤のｐＨが中性下においても良好な洗浄性を示す。また、再汚染防止性についても実施例１〜１０の洗浄剤組成物は、再汚染防止率がいずれも６５％以上であり、良好な再汚染防止性を示す。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の衣料用洗浄剤は、天然繊維、化合繊繊維及びこれらの混紡交編織繊維の水洗浄に有用であり、従来の縦型水槽洗濯機用としてだけでなく、繊維量に比べて洗濯中の水量が比較的少ないことの多いドラム型洗濯機等の洗濯機用として有用である。