(57)【要約】【課題】皮膚外用剤として使用可能な増粘効果のある組成物を開発する。【解決手段】アクリル系高分子化合物とジステアロイルホスファチジルコリンの含量が９０質量％以上であるジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンを含有することを特徴とする皮膚外用剤。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系高分子化合物とジステアロイルホスファチジルコリンの含量が９０質量％以上であるジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンを含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
アクリル酸系高分子がカルボキシビニルポリマー又は（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
ジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンが全体の０．５〜１．０質量％であることを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
皮膚外用剤の粘度を高める技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚外用剤の粘度を高める技術が求められている。粘度を高めることにより、液ダレを防止したり、皮膚外用剤が皮膚上に保持され易くしたり、滑らかな塗布感触を与えたり、マッサージに適した粘性を与えたりすることが可能となる。水相を増粘させるために、通常水溶性高分子や水溶性粘土鉱物を添加するが、必ずしも所望の粘度が得られるわけではない。そして、粘度を高めるために水溶性高分子や水溶性粘土鉱物の配合量を高めると、べたつきが生じたり、塗布時に水溶性高分子や水溶性粘土鉱物のカスが垢のように生じるなどの問題が生じる。
皮膚外用剤の粘度を高める技術として、水溶性エチレン性不飽和モノマーをラジカル重合して得られる水膨潤性のミクロゲルと疎水変性ポリエーテルウレタンを配合することにより相乗的な増粘効果が得られることが知られている（特許文献１：特開２００７−２９１０２６号公報）。しかしながら、更なる増粘技術が求められており、特に増粘剤として汎用されているアクリル系高分子化合物を用いて効果的に皮膚外用剤の粘度を高める技術が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２９１０２６号公報
【特許文献２】特開２００８−２９１０１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者はレシチンが、その組成に依存して、アクリル系高分子化合物を含有する乳液状化粧料の粘度を低下あるいは上昇させることを見出した（特許文献２：特開２００８−２９１０１４）。本発明者は、継続してさらに皮膚外用剤として使用可能な増粘効果のある組成物の開発を試みた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意研究を継続した結果、アクリル系高分子化合物の粘度を顕著に増大させるジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンを見出し、本発明を完成させた。
本発明の主な構成は、次のとおりである。
１．アクリル系高分子化合物とジステアロイルホスファチジルコリンの含量が９０質量％以上であるジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンを含有することを特徴とする皮膚外用剤。
２．アクリル酸系高分子がカルボキシビニルポリマー又は（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）共重合体であることを特徴とする１に記載の皮膚外用剤。
３．ジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンが全体の０．５〜１．０質量％であることを特徴とする１又は２記載の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【０００６】
ジステアロイルホスファチジルコリンの含量が９０質量％以上であるジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンを添加することにより、優れた増粘効果を発揮することが確認できた。皮膚外用剤に配合するアクリル系高分子化合物の配合量が少なくても、皮膚外用剤の粘度を高めることができる。従って、アクリル系高分子化合物の配合量を高めたときに生じる、べたつき、塗布時のカスや垢の発生などの問題が解決される。特に、ジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンを全体の０．５質量％以上添加すると、著しい増粘が認められ、１．０質量％以内で十分な粘性が得られるので、少量の添加量で十分な粘性を有する皮膚外用剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例１におけるＰＣ添加量に関する粘度変化を表すグラフである。
【図２】実施例２におけるＰＣ添加量に関する粘度変化を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明に用いるジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンはジステアロイルホスファチジルコリンを９０％以上含有するものである。ジステアロイルホスファチジルコリンを９０％以上含有するジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンとアクリル系高分子化合物を配合することにより、アクリル系高分子化合物を単独で配合するよりも顕著に粘度を増大させることができる。一方、ジステアロイルホスファチジルコリン（日油株式会社製ＣＯＡＴＳＯＭＥ  ＭＣ−８０８０）とジパルミトイルホスファチジルコリン（日油株式会社製ＣＯＡＴＳＯＭＥ  ＭＣ−６０６０）を８０：２０の質量比で含有するジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンを使用した場合には、アクリル系高分子化合物を単独で配合した場合と粘度は殆ど変わらない。
【０００９】
本発明に用いるアクリル系高分子化合物として、カルボキシビニルポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンＮａ)共重合体、（アクリル酸Ｎａ/アクリロイルジメチルタウリン）共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸Ｎａ、（アクリルアミド/アクリル酸アンモニウム）共重合体が挙げられる。いずれのアクリル系高分子化合物も市販品を用いることができる。
【００１０】
カルボキシビニルポリマーは化学的に架橋された、主にアクリル酸モノマーを重合した高分子である。市販品としては、和光純薬工業株式会社ハイビスワコー、ノベオン社ｃａｒｂｏｐｏｌ  ｐｏｌｙｍｅｒ、３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社シンタレン等が挙げられる。
(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンＮａ)共重合体としては、例えばＳＥＰＰＩＣ社のセピノブＥＭＴ１０もしくは複合原料であるＳＥＰＰＩＣ社のＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＮＳ（（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）共重合体、スクワラン、ポリソルベート、水）を用いることができる。
（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン）共重合体としては、例えば、ＳＥＰＰＩＣ社の複合原料であるＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン）共重合体、イソヘキサデカン、ポリソルベート８０、水）、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＰＧ（（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン）共重合体、ポリイソブテン、（カプリリル／カプリル）グルコシド、水）等を用いることができる。
ポリアクリルアミドとしては例えばＳＥＰＰＩＣ社の複合原料であるセピゲル３０５（ポリアクリルアミド、水添ポリイソブテン、ラウレス−７、水）を用いることができる。  ポリアクリル酸Ｎａとしては例えば東レ・ダウコーニング株式会社の複合原料であるＲＭ２０５１  Ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ（ポリアクリル酸Ｎａ、ジメチコン、シクロペンタシロキサン、トリデセス−６、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン）等を用いることができる。
（アクリルアミド/アクリル酸アンモニウム）共重合体としてはＳＥＰＰＩＣ社の複合原料であるＳＥＰＩＰＬＵＳ  ２６５（（アクリルアミド/アクリル酸アンモニウム）共重合体、ポリイソブテン、ポリソルベート２０、水）等を用いることができる。  
【００１１】
本発明の皮膚外用剤には、油剤、多価アルコール、保湿剤、糖類、界面活性剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、粉体成分、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤、等を含有させることができる。また、ビタミン類、皮膚賦活剤、血行促進剤、活性酸素消去剤、抗炎症剤、美白剤、殺菌剤等の他の化粧成分や薬効成分、生理活性成分を含有させることもできる。
【００１２】
油剤としては、炭化水素油系油性成分、高級アルコール系油性成分、植物油のような油脂系油性成分、シリコーン系油性成分等が挙げられる。  
【００１３】
炭化水素油系油性成分としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、スクワレン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００１４】
高級アルコール系油性成分として、例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、オクチルドデカノール、モノステアリルグリセリンエーテル、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。
【００１５】
油脂系油性成分としては、例えばツバキ油、月見草油、マカデミアナッツ油、（オリーブ油）、ナタネ油、トウモロコシ油、ゴマ油、ホホバ油、胚芽油、小麦胚芽油、トリオクタン酸グリセリン等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ、モクロウ核油、硬化油、硬化ヒマシ油等の固体油脂、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、ヌカロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ等のロウ類が挙げられる。
【００１６】
高級脂肪酸系油性成分として、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）等が挙げられる。
【００１７】
シリコーン系油性成分として、例えば、鎖状ポリシロキサンのジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等、環状ポリシロキサンのデカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００１８】
多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等が挙げられる。
【００１９】
保湿剤として、例えば、キシリトール、マルチトール、マルトース、ソルビトール、ブドウ糖、果糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸、シクロデキストリン等が挙げられる。
【００２０】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシン酸、スルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アミドベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
防腐剤として、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、フェキノキシエタノール等を挙げることができる。
【００２２】
金属イオン封鎖剤として、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エデト酸、エデト酸ナトリウム塩等のエデト酸塩を挙げることができる。
【００２３】
増粘剤として、例えば、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、デキストリン、プルラン、カルボキシメチルデンプン、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カルボキシメチルデキストランナトリウム、ベントナイト等を挙げることができる。
【００２４】
粉末成分としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、シリカ、ゼオライト、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、セルロース粉末、無機白色顔料、無機赤色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ等のパール顔料、赤色２０１号、赤色２０２号等の有機顔料を挙げることができる。
【００２５】
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、等を挙げることができる。
紫外線遮断剤として、例えば、酸化チタン、タルク、カルミン、ベントナイト、カオリン、酸化亜鉛等を挙げることができる。
【００２６】
薬効成分としては、例えば、ビタミンＡ油、レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩等のＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム等のパントテン酸類、ビタミンＤ２、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類；α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類等のビタミン類を挙げることができる。プラセンタエキス、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ローヤルゼリー、ブナノキエキス等の皮膚賦活剤、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、γ−オリザノール等の血行促進剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、アズレン等の消炎剤、アルギニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類、常在菌コントロール剤のマルトースショ糖縮合物、塩化リゾチーム等を挙げることができる。さらに、カミツレエキス、パセリエキス、ブナノキエキス、ワイン酵母エキス、グレープフルーツエキス、スイカズラエキス、コメエキス、ブドウエキス、ホップエキス、コメヌカエキス、ビワエキス、オウバクエキス、ヨクイニンエキス、センブリエキス、メリロートエキス、バーチエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、トウガラシエキス、レモンエキス、ゲンチアナエキス、シソエキス、アロエエキス、ローズマリーエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、ハマメリスエキス、クワエキス等の各種抽出物を挙げることができる。  
【００２７】
本発明の皮膚外用剤は、化粧料、医薬部外品、医薬品として提供される。適用できる剤型としては、化粧液、乳液、クリーム、美容液、パック等が挙げられる。本発明の皮膚外用剤は粘度が高いがべたつきが少なく、使用感に優れる。
【実施例１】
【００２８】
カルボキシビニルポリマーのジステアロイルホスファチジルコリンによる増粘効果の測定
１．試験溶液の調製
５種類のジ脂肪酸アシルホスファチジルコリン（ＰＣと略記する。）
１．ＤＳＰＣ（ジステアロイルホスファチジルコリン）、
２．ＤＳＰＣ：ＤＰＰＣ＝９０：１０（ジステアロイルホスファチジルコリン：ジパ        ルミトイルホスファチジルコリン＝９０：１０）、
３．ＤＳＰＣ：ＤＰＰＣ＝８０：２０（ジステアロイルホスファチジルコリン：ジパ        ルミトイルホスファチジルコリン＝８０：２０）、
４．ＤＰＰＣ（ジパルミトイルホスファチジルコリン）、
５．Ｓ−１０ＥＸ（水素添加大豆リン脂質  日光ケミカルズ株式会社製レシノールＳ        −１０ＥＸ）（ジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンを含有する。）
を、最終濃度が０、０．０６２５、０．１２５、０．２５、０．５、１質量％の濃度となるように、最終濃度１０質量％のジプロピレングリコールに８５℃以上で溶解し、室温まで冷却した。
カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０３）を、最終濃度０．２４質量％、水酸化カリウムを最終濃度０．０２１６質量％となるように水に溶解し、先のジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンのジプロピレングリコール溶液と混合し、水を添加して１００質量％とした。
【００２９】
２．粘度測定
Ｂ型粘度計にて粘度を測定した。測定条件は、ローターＮｏ．４、１２ｒｐｍ、３０ｓ、２５±２℃とした。
【００３０】
３．結果
試験溶液の粘度を表１に示す。ジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンを配合しない試験溶液の粘度を１００％としたときの粘度の百分率比を表２に示す。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
【表２】
2010229084.tif 000004
【００３３】
カルボキシビニルポリマー溶液にジステアロイルホスファチジルコリンを配合することにより顕著な増粘効果を示した。ジステアロイルホスファチジルコリンを１質量％配合することにより、配合しないものと比べて百分率比で１１７５％（１２倍）に粘度が上昇した。
ジステアロイルホスファチジルコリン：ジパルミトイルホスファチジルコリン＝９０：１０を１質量％配合した場合でも、配合しないものと比べて百分率比で５８４％（６倍）に粘度が上昇した。
しかしながら、ジステアロイルホスファチジルコリン：ジパルミトイルホスファチジルコリン＝８０：２０を１質量％配合した場合は、配合しないものと比べて百分率比で２７５％（３倍）に粘度が上昇した。
【実施例２】
【００３４】
(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンＮａ)共重合体のジステアロイルホスファチジルコリンによる増粘効果の測定
１．試験溶液の調製
５種類のジ脂肪酸アシルホスファチジルコリン（ＰＣと略記する。）
１．ＤＳＰＣ（ジステアロイルホスファチジルコリン）、
２．ＤＳＰＣ：ＤＰＰＣ＝９０：１０（ジステアロイルホスファチジルコリン：ジパ        ルミトイルホスファチジルコリン＝９０：１０）、
３．ＤＳＰＣ：ＤＰＰＣ＝８０：２０（ジステアロイルホスファチジルコリン：ジパ        ルミトイルホスファチジルコリン＝８０：２０）、
４．ＤＰＰＣ（ジパルミトイルホスファチジルコリン）、
５．Ｓ−１０ＥＸ（水素添加大豆リン脂質  日光ケミカルズ株式会社製レシノールＳ        −１０ＥＸ）（ジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンを含有する。）
を、最終濃度が０、０．０６２５、０．１２５、０．２５、０．５、１質量％の濃度となるように、最終濃度１０質量％のジプロピレングリコールに８５℃以上で溶解し、室温まで冷却した。
(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンＮａ)共重合体（セピノブＥＭＴ１０）を、最終濃度０．６質量％となるように水に溶解し、先のジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンのジプロピレングリコール溶液と混合し、水を添加して１００質量％とした。
【００３５】
２．粘度測定
Ｂ型粘度計にて粘度を測定した。測定条件は、ローターＮｏ．４、１２ｒｐｍ、３０ｓ、２５±２℃とした。
【００３６】
３．結果
試験溶液の粘度を表３に示す。ジ脂肪酸アシルホスファチジルコリンを配合しない試験溶液の粘度を１００％としたときの粘度の百分率比を表４に示す。
【００３７】
【表３】
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【００３８】
【表４】
2010229084.tif 000006
【００３９】
(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンＮａ)共重合体溶液にジステアロイルホスファチジルコリンを配合することにより顕著な増粘効果を示した。ジステアロイルホスファチジルコリンを１質量％配合することにより、配合しないものと比べて百分率比で７６３％（８倍）に粘度が上昇した。
ジステアロイルホスファチジルコリン：ジパルミトイルホスファチジルコリン＝９０：１０を１質量％配合した場合でも、配合しないものと比べて百分率比で３９２％（４倍）に粘度が上昇した。
しかしながら、ジステアロイルホスファチジルコリン：ジパルミトイルホスファチジルコリン＝８０：２０を１質量％配合した場合は、配合しないものと比べて百分率比で１３２％（１．３倍）の粘度であり、粘度は殆ど上昇しなかった。
【００４０】
処方例１  乳液
成分                                        配合量（質量％）
１．ジステアロイルホスファチジルコリン              ０．５
２．水素添加大豆リン脂質                            ０．０５
３．カルボキシビニルポリマー                        ０．０５
４．（アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa）共重合体                                                          ０．３５
５．水酸化カリウム                                  ０．０１
６．グリセリン                                      ５
７．１，３−ブチレングリコール                      ５．５
８．ジプロピレングリコール                          ５
９．ラフィノース                                    ２
10．トリメチルグリシン                              ２
11．ＰＥＧ−７５                                    ０．５
12．ジステアリン酸ポリグリセリル−９                ０．３
13．ステアリン酸ポリグリセリル−１０                ０．５
14．スクワラン                                      ３
15．ホホバ油                                        ２
16．ジメチコン                                      ０．５
17．精製水                                          残余
【図１】
2010229084.tif 000007
【図２】
2010229084.tif 000008