(57)【要約】      （修正有）【課題】ガラス製造時におけるガラス中の水分に起因する泡の発生を効果的に低減させることができるガラス製造装置の製造方法及びガラス製造装置を提供する。【解決手段】溶融したガラスを保持する白金材料容器１０の外側表面上に焼成被膜が形成されたガラス製造装置を製造する方法であって、白金材料容器１０の外側表面上に、ガラス粉末及びセラミック粉末を含む乾燥被膜１１を形成する工程と、乾燥被膜１１を形成した白金材料容器１０の周りに、耐火物材料からなる保持部材１３を設ける工程と、白金材料容器１０の乾燥被膜１１と、保持部材１３の間にアルミナキャスタブル１２を充填して、白金材料容器１０を固定する工程と、乾燥被膜１１を焼成して焼成被膜１４を形成する工程とを備え、アルミナキャスタブル１２のＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２含有量が、９７重量％以上であることを特徴としている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融したガラスを保持する白金材料容器の外側表面上に焼成被膜が形成されたガラス製造装置を製造する方法であって、
前記白金材料容器の外側表面上に、ガラス粉末及びセラミック粉末を含む乾燥被膜を形成する工程と、
前記乾燥被膜を形成した前記白金材料容器の周りに、耐火物材料からなる保持部材を設ける工程と、
前記白金材料容器の前記乾燥被膜と、前記保持部材の間にアルミナキャスタブルを充填して、前記白金材料容器を固定する工程と、
前記乾燥被膜を焼成して前記焼成被膜を形成する工程とを備え、
前記アルミナキャスタブルのＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２含有量が、９７重量％以上であることを特徴とするガラス製造装置の製造方法。
【請求項２】
前記乾燥被膜中にさらにコロイダルシリカが含まれていることを特徴とする請求項１に記載のガラス製造装置の製造方法。
【請求項３】
前記セラミック粉末としてアルミナ粒子が含まれていることを特徴とする請求項１または２に記載のガラス製造装置の製造方法。
【請求項４】
前記ガラス粉末及び前記セラミック粉末を含むスラリーを前記白金材料容器の外側表面に塗布することにより、前記乾燥被膜が形成されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のガラス製造装置の製造方法。
【請求項５】
前記スラリーをスプレーコートによって塗布することを特徴とする請求項４に記載のガラス製造装置の製造方法。
【請求項６】
溶融したガラスが前記白金材料容器内に保持されることにより、溶融したガラスからの熱で前記乾燥被膜が焼成されて、前記焼成被膜が形成されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のガラス製造装置の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法で製造されることを特徴とするガラス製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス製造装置の製造方法及びガラス製造装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光学ガラス、ディスプレイ用ガラス等の高品位のガラスを製造するための装置（攪拌槽、清澄槽等）の構成材料として、一般的に白金または白金合金などの白金材料が使用されている。ガラス製造工程における装置温度は、約１２００℃〜１６００℃であり、１０００℃以上の高温の環境下にある。白金材料は、高温安定性に優れるため、このような高温環境下でも装置内部のガラスを汚染することなく、長期間使用することが可能である。
【０００３】
しかしながら、白金材料を用いたガラス製造装置においては、ガラス製造時にガラス中の水分に起因する泡が、白金材料との界面に発生するという問題があった。この現象は、ガラス中の水が分解し、分解により生成した水素は白金部材を透過して外部に放出されるが、酸素は白金部材を透過できないため、白金部材の界面近傍に酸素濃度の高いガラスが存在し、ガラスの酸素溶解度以上の酸素濃度となると、酸素が発泡し、泡となってガラス中に含まれるためであると考えられる。
【０００４】
特許文献１においては、ガラス溶融物が接する白金部材の反対側の面上に水素を供給することにより、気泡の生成を防止する方法が開示されている。しかしながら、この方法は高価であり、水素ガス濃度が高すぎると、白金を通して外部から水素が供給され、ガラス中に水素泡が発生する現象が確認されており、適正な水素濃度を制御することが困難である。
【０００５】
特許文献２及び３においては、ガラス製造時における泡の発生の問題を解決するため、白金部材の外表面に、水素不透過性のガラス系被膜を設けることが提案されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献２及び３に開示されたガラス系被膜を白金部材の外表面に設けるだけでは、ガラス製造時における泡の発生を十分に低減することが困難である。
【０００７】
特許文献４及び５においては、耐火材料とガラス成分を含むコーティング層を白金部材の表面にコーティングすることが提案されている。
【０００８】
コーティング層を形成した白金部材は、耐火物材料からなる保持部材で覆い、この保持部材とコーティング層の間にはアルミナキャスタブルなどの不定形耐火物を配置することにより、白金部材を固定するのが一般的である。本発明者は、コーティング層の水素遮蔽性が、アルミナキャスタブル等の不定形耐火物の影響により、低下してしまうという課題を新たに見出した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開ＷＯ９８／１８７３１号パンフレット
【特許文献２】特表２００４−５２２３４４９号公報
【特許文献３】特表２００６−５２２００１号公報
【特許文献４】国際公開ＷＯ２００６／０３０７３８号パンフレット
【特許文献５】特開２００６−７７３１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、ガラス製造時におけるガラス中の水分に起因する泡の発生を効果的に低減させることができるガラス製造装置の製造方法及びガラス製造装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、溶融したガラスを保持する白金材料容器の外側表面上に焼成被膜が形成されたガラス製造装置を製造する方法であって、白金材料容器の外側表面上に、ガラス粉末及びセラミック粉末を含む乾燥被膜を形成する工程と、乾燥被膜を形成した白金材料容器の周りに、耐火物材料からなる保持部材を設ける工程と、白金材料容器の乾燥被膜と、保持部材の間にアルミナキャスタブルを充填して、白金材料容器を固定する工程と、乾燥被膜を焼成して焼成被膜を形成する工程とを備え、アルミナキャスタブルのＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２含有量が、９７重量％以上であることを特徴としている。
【００１２】
本発明のガラス製造装置の製造工程においては、白金材料容器の外側表面上に乾燥被膜を形成した後、白金材料容器の周りに耐火物材料からなる保持部材を設け、乾燥被膜と保持部材の間にアルミナキャスタブルを充填して白金材料容器を固定する。
【００１３】
本発明者は、アルミナキャスタブルを乾燥被膜と保持部材の間に充填する際、アルミナキャスタブルから、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２以外の成分、例えばＣａＯ等の成分が乾燥被膜中に侵入し、乾燥被膜を焼成して得られる焼成被膜の膜質が軟化し、このため、焼成被膜からガラス質が溶出し、焼成被膜の緻密性が損なわれるという知見を得た。
【００１４】
本発明に従い、アルミナキャスタブルのＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２含有量を、９７重量％以上とすることにより、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２以外の成分の含有量を低減させることができ、アルミナキャスタブルからＣａＯ等の不純物成分が乾燥被膜中に侵入するのを抑制することができるので、緻密な焼成被膜を形成することができる。このため、本発明によれば、焼成被膜の水素遮蔽性を高めることができ、ガラス製造時におけるガラス中の水分に起因する泡の発生を効果的に低減させることができる。
【００１５】
本発明においては、乾燥被膜中にコロイダルシリカが含まれていることが好ましい。コロイダルシリカは、乾燥被膜を形成するためのスラリーにおいて、バインダー的な機能を発揮し、スラリーの粘度を高め、スラリーを塗布した際のスラリーの塗着性を高めることができる。また、スラリーを乾燥して形成した乾燥被膜における膜強度を向上させることができる。
【００１６】
また、乾燥被膜を焼成して焼成被膜を形成した際、コロイダルシリカは微粒子であり、反応性が高いため、乾燥被膜中のガラス粉末が溶解した際、ガラスと反応し、ガラス成分の粘性を高めることができる。このため、ガラス成分が焼成被膜中から流出するのを防ぐ効果をさらに高めることができる。
【００１７】
本発明において、乾燥被膜中に含まれるセラミック粉末としては、アルミナ粉末、シリカ粉末などが挙げられる。アルミナ粉末及びシリカ粉末は、乾燥被膜を焼成して焼成被膜を形成する際、乾燥被膜中において溶融したガラス粉末に、一部が溶解することにより、焼成被膜内のガラス成分の流動を抑制することができる。ガラス成分の流動を抑制する観点からは、アルミナ粉末、特にアルミナファイバーが好ましく用いられる。アルミナファイバーは、繊維状であるので、シリカ粒子やアルミナ粒子などの粒子形状のセラミック粉末に比べ、より嵩高い構造を形成することができる。このため、ガラス成分の流動をより効果的に抑制することができる。
【００１８】
本発明において、乾燥被膜は、組成の異なる複数の層を積層して形成してもよい。この場合、外側に位置する層に、アルミナファイバーを含有させることが好ましい。外側に位置する層にアルミナファイバーを含有させることにより、焼成被膜内のガラス成分の流動をより効果的に抑制することができ、ガラス成分が焼成被膜から漏れ出すのをより効果的に防止することができる。
【００１９】
本発明においては、ガラス粉末及びセラミック粉末を含むスラリーを、白金材料容器の外側表面に塗布することにより、乾燥被膜を形成することができる。
【００２０】
スラリーの塗布方法は、特に限定されるものではないが、スプレーコートで塗布することが好ましい。スプレーコートで塗布することにより、緻密で均一な乾燥被膜を白金材料容器の表面上に形成することができる。スプレーコートによる塗布と乾燥とを数回繰り返すことにより、所定の膜厚の乾燥被膜を形成することが好ましい。
【００２１】
塗布したスラリー被膜の乾燥温度は、特に限定されるものではないが、一般には、４０〜９５℃程度の温度であることが好ましい。乾燥は、例えば、白金材料容器を温風下に位置させることにより行うことができる。
【００２２】
本発明においては、乾燥被膜を形成した後、白金材料容器の周りに、耐火物材料からなる保持部材が設けられる。次に、白金材料容器の外側表面に形成された乾燥被膜と保持部材の間に、アルミナキャスタブルが充填され、白金材料容器が固定される。次に、乾燥被膜を焼成して、白金材料容器の外側表面上に焼成被膜を形成する。
【００２３】
本発明においては、上記のようにしてアルミナキャスタブルを充填することにより固定された白金材料容器内に、加熱し溶融したガラスを流通させることにより、溶融したガラスからの熱で乾燥被膜を焼成することができる。
【００２４】
従って、本発明に従う好ましい実施形態においては、溶融したガラスが白金材料容器内に保持されることにより、溶融したガラスからの熱で乾燥被膜が焼成されて、焼成被膜が形成される。
【００２５】
本発明のガラス製造装置は、上記本発明の方法で製造されたことを特徴としている。
【００２６】
本発明のガラス製造装置においては、アルミナキャスタブルのＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２含有量が、９７重量％以上であるので、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２以外の成分の含有量を低減させることができる。このため、アルミナキャスタブルからＣａＯ等の不純物成分が乾燥被膜中に侵入するのを抑制することができ、緻密な焼成被膜を形成することができる。このため、焼成被膜の水素遮蔽性を高めることができ、ガラス製造時におけるガラス中の水分に起因する泡の発生を効果的に低減させることができる。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、ガラス製造時におけるガラス中の水分に起因する泡の発生を効果的に低減させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明に従う一実施形態の乾燥被膜または焼成被膜と、アルミナキャスタブルと、保持部材を示す模式的断面図。
【図２】本発明に従う一実施形態におけるガラス製造装置を示す模式図。
【図３】本発明に従う実施例における白金界面発泡試験での評価方法を説明するための模式的断面図。
【図４】実施例１及び比較例１〜３における白金坩堝との界面近傍のガラス中に発生する泡の状態を観察した写真。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明に従う具体的な実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００３０】
図１は、本発明に従う一実施形態の乾燥被膜または焼成被膜と、アルミナキャスタブルと、保持部材を示す模式的断面図である。
【００３１】
図１（ａ）に示すように、白金材料容器の壁部１０の表面上には、ガラス粉末及びセラミック粉末を含む乾燥被膜１１が形成される。乾燥被膜１１は、ガラス粉末及びセラミック粉末を含むスラリーを、白金材料容器の壁部１０の上に塗布することにより形成されている。乾燥被膜１１は、スラリーの塗布と乾燥を繰り返すことにより、所定の膜厚に形成される。白金材料容器の壁部１０を加熱しておくことにより、スラリーの塗布と同時に乾燥することができる。この塗布と乾燥を繰り返すことにより、乾燥被膜１１を形成することが好ましい。乾燥被膜１１は、スラリーに含まれている水分が揮発することにより、多孔質体として形成される。
【００３２】
次に、図１（ａ）に示すように、乾燥被膜１１が形成された白金容器の壁部１０の周囲に、白金材料容器を保持するための耐火物材料からなる保持部材１３が設けられる。さらに、保持部材１３と乾燥被膜１１との間には、耐熱材料であるアルミナキャスタブル１２が配置される。アルミナキャスタブル１２は、アルミナキャスタブルに適当量の水を添加して調整した水性スラリーを、乾燥被膜１１と保持部材１３との間に充填した後、乾燥することにより、乾燥被膜１１と保持部材１３との間に配置される。
【００３３】
次に、例えば、白金材料容器の壁部１０の内側に、溶融したガラスを通過させることにより、壁部１０を加熱し、壁部１０上に形成された乾燥被膜１１を焼成する。
【００３４】
図１（ｂ）は、白金材料容器の壁部１０上に形成された乾燥被膜１１を焼成することにより、焼成被膜１４を形成した後の状態を示す模式的断面図である。
【００３５】
以上のようにして、本発明に従う一実施形態のガラス製造装置における白金材料容器上の焼成被膜を形成することができる。
【００３６】
本発明においては、アルミナキャスタブルのＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２含有量が、合量で９７重量％以上であるので、アルミナキャスタブル中に含まれるＣａＯ等の不純物の含有量が少ない。このため、乾燥被膜１１と保持部材１３との間にアルミナキャスタブル１２が配置された際、アルミナキャスタブル１２を形成するためのスラリーが多孔質体である乾燥被膜１１中に侵入しても、スラリー中のＣａ等の不純物成分が少ないため、乾燥被膜１１を焼成して形成される焼成被膜１４が、粗な膜質に変化するのを抑制することができる。
【００３７】
従って、本発明によれば、緻密な焼成被膜を形成することができ、アルミナキャスタブルの配置による焼成被膜の水素遮蔽性の低下を抑制することができる。従って、本発明によれば、ガラス製造時におけるガラス中の水分に起因する泡の発生をより効果的に低減することができる。
【００３８】
本発明におけるアルミナキャスタブルのＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２含有量は、９７重量％以上であり、さらに好ましくは９８重量％以上であり、さらに好ましくは９９重量％以上である。また、本発明において、アルミナキャスタブル中に含まれるＣａＯの含有割合は、３重量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは、１重量％以下であり、さらに好ましくは、０．１重量％以下である。
【００３９】
乾燥被膜１１中には、上述のように、ガラス粉末及びセラミック粉末が含まれている。
【００４０】
本発明におけるガラス粉末の組成は、特に限定されるものではないが、容器内に保持されるガラスがアルカリフリーガラスである場合には、アルカリフリーガラスであることが望ましい。このようなガラスとしては、アルカリ成分の含有量が０．１重量％以下であるものが挙げられる。このようなガラスの具体例としては例えば、ホウケイ酸ガラス、アルミナホウケイ酸ガラスが挙げられる。
【００４１】
本発明において用いるガラス粉末の平均粒子径は、１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは５〜２０μｍの範囲内である。ガラスの平均粒径が１μｍ未満になると加工が非常に困難となる。また、微粉すぎてスプレー塗布しにくい。１００μｍ以上ではガラス粉末の粒子が粗すぎて緻密な膜を形成することが困難となる。
【００４２】
本発明におけるセラミック粉末としては、アルミナ粒子、シリカ粒子などが挙げられる。アルミナ粒子の平均粒子径は、１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは３〜８０μｍの範囲内である。
【００４３】
シリカ粒子の平均粒子径は、１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは３〜８０μｍの範囲内である。
【００４４】
また、上述のように、乾燥被膜中に、コロイダルシリカを含有させることが好ましい。
【００４５】
コロイダルシリカの平均粒子径としては、１０〜１００ｎｍの範囲であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍの範囲であり、さらに好ましくは１０〜３０ｎｍの範囲である。コロイダルシリカは、上述のように、乾燥被膜中において無機バインダーとして働くものである。また、コロイダルシリカを用いることにより、焼成被膜中のガラス成分の粘度を上昇させることができ、ガラス成分が焼成被膜から漏れ出るのを抑制することができる。
【００４６】
また、本発明においては、セラミック粉末として、アルミナファイバーを用いてもよい。本発明において用いるアルミナファイバーの平均繊維径は、０．５〜５０μｍの範囲内であることが好ましく、平均繊維長は１０μｍ〜１ｍｍの範囲内であることが好ましい。または、平均繊維長は、平均繊維径よりも長いことが好ましい。より好ましい平均繊維径は、０．５〜１０μｍの範囲内であり、平均繊維長は２０〜５００μｍの範囲内である。
【００４７】
乾燥被膜は、ガラス粉末及びセラミック粉末を含む水性スラリーを塗布し、これを乾燥することにより形成することができる。水性スラリーには、必要に応じて水溶性の有機バインダー等を添加する。
【００４８】
本発明において、乾燥被膜の厚みは、１００〜２０００μｍの範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは、２００〜１５００μｍの範囲内である。乾燥被膜の膜厚が薄過ぎると、泡の発生を抑制する効果が十分に得られない場合がある。また、乾燥被膜の膜厚が厚過ぎると、長時間の作製時間が必要となり、また、焼成被膜を形成する際に、収縮によるワレが発生するおそれがある。
【００４９】
保持部材は、耐火物材料から形成される。耐火物材料としては、ＳｉＯ２、ＺｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３等の緻密性の高い高耐熱耐火物の使用が望ましい。
【００５０】
図２は、本発明に従う一実施形態のガラス製造装置を示す模式図である。ガラス製造装置１は、溶融ガラスの供給源となる溶解槽２と、溶解槽２の下流側に設けられた清澄槽３と、清澄槽３の下流側に設けられた攪拌槽４と、攪拌槽４の下流側に設けられた成形装置５とを備えている。溶解槽２、清澄槽３、攪拌槽４、及び成形装置５は、それぞれ連絡流路６、７及び８によって接続されている。
【００５１】
溶解槽２は、耐火物で形成され、バーナー、電極等が設けられており、ガラス原料を溶融することができる。溶解槽２の下流側の側壁には、流出口が形成されており、該流出口に、連絡流路６の一端が接続されており、連絡流路６の他端は清澄槽３に接続されている。清澄槽３と攪拌槽４の間には、連絡流路７が設けられている。攪拌槽４と成形装置５の間には、連絡流路８が設けられている。本実施形態においては、連絡流路６、清澄槽３、連絡流路７、攪拌槽４、及び連絡流路８が、白金材料、すなわち白金または白金合金から形成されており、その表面には、本発明の焼成被膜が形成されている。従って、本実施形態における、連絡流路６、清澄槽３、連絡流路７、攪拌槽４、及び連絡流路８は、本発明における白金材料容器となっている。これらの白金材料容器の外表面には本発明の焼成被膜が形成されており、その周りを耐火物材料からなる保持部材で覆い、保持部材と白金材料容器との間には耐熱材料であるアルミナキャスタブルが充填されている。
【００５２】
本発明の乾燥被膜を外表面に形成した白金材料容器の周りを、保持部材で覆い、保持部材と白金材料容器との間にアルミナキャスタブルを配置した後、白金材料容器内に、溶融したガラスを流すことにより、溶融したガラスからの熱で白金材料容器の外表面上に形成された乾燥被膜を焼成し、焼成被膜を形成することができる。
【００５３】
本発明において、焼成被膜を形成する前の乾燥被膜におけるガラス粉末、アルミナ粒子、コロイダルシリカ、及びアルミナファイバーの好ましい含有割合は、以下の範囲内である。
【００５４】
ガラス粉末：１０〜７５重量％
アルミナ粒子：０〜５０重量％
コロイダルシリカ：１０〜５０重量％
アルミナファイバー：０〜３０重量％
【００５５】
また、各成分の好ましい含有割合は、使用温度域に対応して適宜調整すればよい。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明をさらに具体的な実施例により説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５７】
〔白金界面発泡試験〕
・白金坩堝
サンドブラスト処理した直径４６ｍｍ、高さ４０ｍｍの白金（Ｐｔ）／ロジウム（Ｒｈ）１０重量％の白金坩堝を用いた。
【００５８】
・スラリーの調製
以下の表２に示す成分を、表２に示す含有割合となるようにスラリーを調製した。ガラス粉末、アルミナ粒子、及びコロイダルシリカとしては以下のものを用いた。
【００５９】
ガラス粉末：アルカリフリーアルミノホウケイ酸ガラス：組成（重量％）ＳｉＯ２  ６０（重量％）、Ｂ２Ｏ３  １０（重量％）、Ａｌ２Ｏ３  １５（重量％）、ＣａＯ  ６（重量％）、ＳｒＯ  ６（重量％）、ＢａＯ  ２（重量％）、ＺｎＯ  １（重量％）を、ボールミル中で粉砕し、平均粒子径約１０μｍに加工したものを用いた。
【００６０】
アルミナ粒子：住友化学製  ＡＬ−４２Ａ  平均粒子径約５０μｍを用いた。
【００６１】
コロイダルシリカ：グレース製  ルドックスＳＫ  平均粒子径約１２ｎｍを用いた。
【００６２】
上記の各成分の固形重量の２倍量の水に、各成分を添加して懸濁させ、さらに、メチルセルロースを固形分に対し３重量％となるように添加し、スラリーを調製した。
【００６３】
・乾燥被膜の形成
上記の白金坩堝をホットガンで約６０℃〜９５℃に加熱した状態で、スプレー法により、上記で調製したスラリーを塗布して、白金坩堝の外側表面に乾燥被膜を形成した。
【００６４】
以上のようにして、白金坩堝の外側表面に乾燥被膜を形成した。
【００６５】
・焼成被膜の形成
乾燥被膜を形成した白金坩堝を、８０℃で約１日乾燥させた後、アルミナキャスタブルスラリーを内側に充填したアルミナ坩堝Ｂ５（外径８８ｍｍ、高さ７２ｍｍ）内に入れ、室温で約１日乾燥した後、８０℃で約１日乾燥させた。
【００６６】
次に、昇温速度１０℃／分で、所定の試験温度まで昇温し、その温度を２４時間保持して、白金坩堝の表面の乾燥被膜を焼成して、焼成被膜を形成した。なお試験温度は、１５００℃に設定した。
【００６７】
アルミナキャスタブルとしては、表１に示す組成のアルミナキャスタブルＡ〜Ｄの４種類を用いた。アルミナキャスタブルＡは、本発明に従いＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の含有量が９７重量％以上のものであり、アルミナキャスタブルＢ〜Ｄは、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の含有量が９７重量％未満のものである。
【００６８】
【表１】
2010228942.tif 000003
【００６９】
表１に示すように、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の含有量が９７重量％未満であるアルミナキャスタブルＢ〜Ｄにおいては、これらの含有量が減少するにつれて、ＣａＯの含有量が増加していることがわかる。
【００７０】
実施例１においては、アルミナキャスタブルＡを用い、比較例１〜３においては、それぞれアルミナキャスタブルＢ〜Ｄを用いた。
【００７１】
・白金界面発泡状態の観察
上記のようにして、試験温度で焼成した白金坩堝内に、試験用ガラスを充填し、試験温度（１５００℃）にて１時間保持し、白金界面発泡の状態を評価した。
【００７２】
以下の各表に、評価結果を示した。評価は、以下の基準で行った。
【００７３】
〇：白金界面発泡なし            泡面積比率０〜１０％未満
×：白金界面発泡有り            泡面積比率１０％以上
【００７４】
評価結果を表２に示す。なお図２に示すガラス製造装置１においては、連絡流路６、清澄槽３、連絡流路７、攪拌槽４、及び連絡流路８の順に使用温度域が低くなっており、上記試験条件は製造装置１における１５００℃に相当する温度域での使用を想定して設定したものである。
【００７５】
図３は、白金界面発泡試験の評価方法を説明するための断面図である。
【００７６】
図３に示すように、アルミナ坩堝２４内にアルミナキャスタブル２３が配置されており、アルミナキャスタブル２３中に埋め込まれるように白金坩堝２０が配置されている。白金坩堝２０の外側表面には、乾燥被膜を焼成することにより形成した焼成被膜２１が設けられている。白金坩堝２０内には、試験用ガラス２２が入れられている。この状態で、所定の試験温度で保持し、白金坩堝２０との界面近傍の試験用ガラス２２中に発生する泡の状態を観察した。
【００７７】
【表２】
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【００７８】
図４は、実施例１及び比較例１〜３の白金坩堝の界面近傍のガラス中に発生した泡の状態を観察した写真である。評価基準における「泡面積率」は、白金坩堝内のガラスを上方から観察したときの所定面積当たりのガラス全体の面積に対する泡全体の面積比率である。
【００７９】
表２に示すように、本発明に従い、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の含有量が９７重量％以上であるアルミナキャスタブルＡを用いた実施例１においては、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の含有量が９７重量％未満であるアルミナキャスタブルＢ〜Ｄを用いた比較例１〜３に比べ、ガラス中の水分に起因する泡の発生が低減されており、高い水素遮蔽性を有する焼成被膜が形成されていることがわかる。
【００８０】
以上のように、本発明に従い、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２含有量が９７重量％以上であるアルミナキャスタブルを用いることにより、白金材料容器の外側表面上に形成した焼成被膜の水素遮蔽性を高めることができ、ガラス製造時におけるガラス中の水分に起因する泡の発生を効果的に低減させることができる。
【符号の説明】
【００８１】
１…ガラス製造装置
２…溶解槽
３…清澄槽
４…攪拌槽
５…成形装置
６，７，８…連絡流路
１０…白金材料容器の壁部
１１…乾燥被膜
１２，２３…アルミナキャスタブル
１３…保持部材
１４，２１…焼成被膜
２０…白金坩堝
２２…試験用ガラス
２４…アルミナ坩堝
【図１】
2010228942.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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