(57)【要約】【課題】画像濃度が高く、画像記録後の色変わりの発生が抑制されるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】支持体と、前記支持体上に設けられ、ポリアリルアミン誘導体含有するインク受容層とを含む記録媒体上に、下記一般式（Ｙ−１）で表される水溶性アゾ染料の全イエロー染料に対する含有率が５０質量％以上であるイエローインクを、インクジェット方式で付与する工程を備えるインクジェット記録方法である。  一般式（Ｙ−１）：2010076234.tif 000034（式中、Ｇはヘテロ環基を表し、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＱは置換基を表し、ｎは１〜３の整数を表す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、前記支持体上に設けられたポリアリルアミン誘導体を含有するインク受容層と、を含む記録媒体上に、
下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の全イエロー染料に対する含有率が５０質量％以上であるイエローインクを、インクジェット方式で付与して画像を記録する工程を備えるインクジェット記録方法。
一般式（Ｙ−Ｉ）：
【化１】
2010076234.tif 000030
（式中、Ｇはヘテロ環基を表し、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＱは置換基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の場合、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価の置換基を表す。ｎが２の場合、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも２つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す）
【請求項２】
前記工程は
前記イエローインクと、
下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される水溶性フタロシアニン染料の全シアン染料に対する含有率が５０質量％以上であるシアンインクと、
下記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の全マゼンタ染料に対する含有率が５０質量％以上であるマゼンタインクと、
下記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の全ブラック染料に対する含有率が５０質量％以上であるブラックインクと、を含むインクセットを用いて画像を記録する請求項１に記載のインクジェット記録方法。
一般式（Ｃ−Ｉ）：
【化２】
2010076234.tif 000031
（前記一般式（Ｃ−Ｉ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立して、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。
ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
Ｖ１およびＶ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表す。各々の基は更に置換基を有していてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子若しくはその酸化物、水酸化物又はハロゲン化物である。
ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である）
一般式（Ｍ−Ｉ）：
【化３】
2010076234.tif 000032
（前記一般式（Ｍ−Ｉ）中、Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。
Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝及び−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−Ｉ）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する）
一般式（Ｂ−Ｉ）：
【化４】
2010076234.tif 000033
（上記一般式（Ｂ−Ｉ）中、Ａは１価の芳香族基またはヘテロ環基を表し、Ｂは２価の芳香族基またはヘテロ環基を表す。
Ｔ１およびＴ２は、各々＝ＣＲ４３−および−ＣＲ４４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子を、他方が＝ＣＲ４３−または−ＣＲ４４＝を表す。
Ｖ１、Ｒ４３およびＲ４４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。
Ｒ４１およびＲ４２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していても良い。但し、Ｒ４１およびＲ４２が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ４３とＲ４１、あるいはＲ４１とＲ４２が結合して５〜６員環を形成しても良い）
【請求項３】
前記ポリアリルアミン誘導体は、アリルアミンに由来する構造単位とジアルキルアリルアミンに由来する構造単位とを含む請求項１または請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記ポリアリルアミン誘導体は、重量平均分子量が２０００以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記ポリアリルアミン誘導体は、前記インク受容層における含有量が０．０１〜２ｇ／ｍ２である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記記録媒体は、前記支持体上に微粒子と水溶性樹脂とを含有する塗布液を塗布する工程と、
（１）前記塗布液を塗布すると同時、（２）前記支持体上に塗布された塗布液の乾燥途中であって、減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、前記ポリアリルアミン誘導体を含む塩基性塗布液を前記塗布層上に塗布する工程と、を備える製造方法で製造された記録媒体である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報技術産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理システムに適した記録方法および記録装置も開発され、各々実用化されている。
これらの記録方法の中でも、インクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価でコンパクトであること、静粛性に優れること等の利点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてきている。
【０００３】
また、近年のインクジェットプリンターの高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきており、このようなハード（装置）の進歩に伴って、インクジェット記録用媒体も各種開発されてきている。
このインクジェット記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこと）、（７）印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存でも黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像がにじまないこと（経時ニジミが良好な事））、（１０）変形しにくく寸法安定性が良好であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハード走行性が良好であること等が挙げられる。
更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途においては、上記諸特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００４】
上記した諸特性の向上を目的として、近年ではインク受容層に多孔質構造を有するインクジェット記録用媒体が開発され実用化されている。このようなインクジェット記録用媒体は多孔質構造を有することで、インク受容性（速乾性）に優れ、高い光沢を有する。
【０００５】
しかしながら、銀塩写真に比較して画像保存性は、いまだに不充分であり大幅な改良が望まれている。画像保存性としては、従来より光による画像劣化である耐光性が重要視されていたが、上述の多孔質構造を有する色材受容層からなる記録材料は、多くの空隙を有することから、空気中の様々な微量ガスによって記録画像が褪色する場合がある。特にオゾンは、経時による記録画像の主な褪色の原因となっている。このため、上記多孔質構造の色材受容層を有する記録材料にとって、空気中のオゾンに対する耐性（耐オゾン性）は非常に重要な特性である。
このような耐オゾン性を改良する目的で、ポリアリルアミンを含む記録媒体が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【特許文献１】特開平７−２６６６８９号公報
【特許文献２】特開２００３−３００３８０号公報
【特許文献３】特開２００８−１３２７８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の記録媒体では、耐オゾン性はある程度改良されるものの、特に特定の染料と組合わせてインクジェット記録を行った場合に、十分な濃度が得られなかったり、画像記録後に色変わりが発生したりすることがあった。
本発明は、画像濃度が高く、画像記録後の色変わり（カラードリフト）の発生が抑制されるインクジェット記録方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  支持体と、前記支持体上に設けられたポリアリルアミン誘導体を含有するインク受容層と、を含む記録媒体上に、下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の全イエロー染料に対する含有率が５０質量％以上であるイエローインクを、インクジェット方式で付与して画像を記録する工程を備えるインクジェット記録方法。
一般式（Ｙ−Ｉ）：
【０００８】
【化１】
2010076234.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｇはヘテロ環基を表し、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＱは置換基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の場合、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価の置換基を表す。ｎが２の場合、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも２つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す）
【００１０】
＜２＞  前記イエローインクと、下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される水溶性フタロシアニン染料の全シアン染料に対する含有率が５０質量％以上であるシアンインクと、下記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の全マゼンタ染料に対する含有率が５０質量％以上であるマゼンタインクと、下記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の全ブラック染料に対する含有率が５０質量％以上であるブラックインクと、を含むインクセットを用いて画像を記録する前記＜１＞に記載のインクジェット記録方法。
一般式（Ｃ−Ｉ）：
【００１１】
【化２】
2010076234.tif 000003
【００１２】
（前記一般式（Ｃ−Ｉ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立して、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。
ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
Ｖ１およびＶ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各々の基は更に置換基を有していてもよい。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表す。各々の基は更に置換基を有していてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子若しくはその酸化物、水酸化物又はハロゲン化物である。
ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である）
一般式（Ｍ−Ｉ）：
【００１３】
【化３】
2010076234.tif 000004
【００１４】
（前記一般式（Ｍ−Ｉ）中、Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。
Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝及び−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−Ｉ）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する）
一般式（Ｂ−Ｉ）：
【００１５】
【化４】
2010076234.tif 000005
【００１６】
（上記一般式（Ｂ−Ｉ）中、Ａは１価の芳香族基またはヘテロ環基を表し、Ｂは２価の芳香族基またはヘテロ環基を表す。
Ｔ１およびＴ２は、各々＝ＣＲ４３−および−ＣＲ４４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子を、他方が＝ＣＲ４３−または−ＣＲ４４＝を表す。
Ｖ１、Ｒ４３およびＲ４４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。Ｒ４１およびＲ４２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していても良い。但し、Ｒ４１およびＲ４２が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ４３とＲ４１、あるいはＲ４１とＲ４２が結合して５〜６員環を形成しても良い）
【００１７】
＜３＞  前記ポリアリルアミン誘導体は、アリルアミンに由来する構造単位とジアルキルアリルアミンに由来する構造単位とを含む前記＜１＞または＜２＞に記載のインクジェット記録方法。
＜４＞  前記ポリアリルアミン誘導体は、重量平均分子量が２０００以下である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
＜５＞  前記ポリアリルアミン誘導体は、前記インク受容層における含有量が０．０１〜２ｇ／ｍ２である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
＜６＞  前記記録媒体は、前記支持体上に微粒子と水溶性樹脂とを含有する塗布液を塗布する工程と、（１）前記塗布液を塗布すると同時、（２）前記支持体上に塗布された塗布液の乾燥途中であって、減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、前記ポリアリルアミン誘導体を含む塩基性塗布液を前記塗布層上に塗布する工程と、を備える製造方法で製造された記録媒体である前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、画像濃度が高く、画像記録後の色変わり（カラードリフト）の発生が抑制されるインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明のインクジェット記録方法は、支持体、および前記支持体上に設けられたポリアリルアミン誘導体を含有するインク受容層を含む記録媒体上に、下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の全イエロー染料に対する含有率が５０質量％以上であるイエローインクを、インクジェット方式で付与して画像を記録する工程を備える。
【００２１】
一般式（Ｙ−Ｉ）：
【化５】
2010076234.tif 000006
【００２２】
式中、Ｇはヘテロ環基を表し、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＱは置換基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の場合、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価の置換基を表す。ｎが２の場合、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも２つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す。
【００２３】
ポリアリルアミン誘導体を含むインク受容層を含む記録媒体上に、一般式（Ｙ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料を含むイエローインクを付与して画像を形成することで、高い画像濃度と、画像記録後の色変わり（カラードリフト）の発生が抑制され、良好な耐オゾン性を有する画像を形成することができる。
【００２４】
［記録媒体］
本発明における記録媒体は、支持体と、前記支持体上に設けられたポリアリルアミン誘導体の少なくとも１種を含有するインク受容層とを含む。
前記ポリアリルアミン誘導体としてはアリルアミンに由来する構造単位を有する高分子化合物であれば特に制限はないが、例えば、下記に示す単量体を重合することにより得られる化合物を利用することができる。
本発明におけるポリアリルアミン誘導体を構成する単量体としては、アリルアミン、ジアリルアミン、その誘導体（例えば、ジアルキルアリルアミン）、およびその塩などを挙げることができる。具体的には例えば、アリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミン及びこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルエチルアミン及びこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン硫酸イオンなど）、ジメチルアリルアミン、ジエチルアリルアミン及びこれらの塩等が挙げられる。尚、これらのアリルアミン及びジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的である。
【００２５】
本発明のポリアリルアミン誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体及びその誘導体が使用できる。このような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩（酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、（メタ）アクリル酸などの有機酸、あるいはこれらの組み合せや、アリルアミンの一部分のみを塩にしたもの）、ポリアリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体（該モノマーの具体例としては（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン類、（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビニルエステル類等）が挙げられる。
【００２６】
ポリアリルアミン及びその誘導体の具体例としては、特公昭６２‐３１７２２号、特公平２‐１４３６４号、特公昭６３−４３４０２号、同６３−４３４０３号、同６３−４５７２１号、同６３−２９８８１号、特公平１−２６３６２号、同２−５６３６５号、同２−５７０８４号、同４−４１６８６号、同６−２７８０号、同６−４５６４９号、同６−１５５９２号、同４−６８６２２号、特許第３１９９２２７号、同３００８３６９号、特開平１０‐３３０４２７号、同１１‐２１３２１号、特開２０００‐２８１７２８号、同２００１‐１０６７３６号、特開昭６２−２５６８０１号、特開平７‐１７３２８６号、同７‐２１３８９７号、同９−２３５３１８号、同９−３０２０２６号、同１１‐２１３２１号、ＷＯ９９／２１９０１号、ＷＯ９９／１９３７２号、特開平５−１４０２１３号、特表平１１‐５０６４８８号等の各公報に記載の化合物が挙げられる。
【００２７】
本発明におけるポリアリルアミン誘導体は、画像濃度と、画像記録後の色変わり（カラードリフト）の発生抑制の観点から、アリルアミンに由来する構造単位とジアルキルアリルアミンに由来する構造単位の少なくとも１種とを含むポリアリルアミン誘導体であることが好ましく、前記ジアルキルアリルアミンのアルキル基が炭素数１〜３であるようなポリアリルアミン誘導体であることがより好ましい。
【００２８】
また、本発明におけるポリアリルアミン誘導体の重量平均分子量としては特に制限はないが、画像濃度、画像記録後の色変わり（カラードリフト）の発生抑制、インク吸収性およびブロンズ光沢抑制の観点から、５０００以下であることが好ましく、５００〜２０００であることがより好ましく、５００〜１５００であることがより好ましい。
【００２９】
さらに前記ポリアリルアミン誘導体のインク受容層中の含有量としては特に制限はないが、画像濃度と、画像記録後の色変わり（カラードリフト）の発生抑制の観点から、０．０１〜２ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．０３〜１ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００３０】
また前記ポリアリルアミン誘導体はインク受容層中に含まれていれば、その存在分布については特に制限はなく、インク受容層中に均一に分布していてもよく、不均一に分布していてもよい。
本発明においては、インク受容層の支持体に対向する面とは反対側の面（表面）から、１０μｍの深さまでに、インク受容層中における総含有量の５０質量％以上が含まれていることが好ましく、７５質量％以上が含まれていることがより好ましい。このようにポリアリルアミン誘導体が記録媒体の表面近くに存在することで、より効果的に画像濃度の向上し、画像記録後の色変わり（カラードリフト）の発生がより効果的に抑制される。
【００３１】
ここで、インク受容層におけるポリアリルアミン誘導体の分布を測定する方法としては、例えば、インク受容層断面の１級アミノ基を適当な化合物で化学修飾した後にＴＯＦ−ＳＩＭＳ法で測定する方法等を挙げることができる。
【００３２】
本発明におけるインク受容層は、画像濃度と色変わり抑制の観点から、重量平均分子量５００〜２０００のポリアリルアミン誘導体を、インク受容層の表面から１０μｍまでの深さに全ポリアリルアミン誘導体の５０質量％以上を含んでいることが好ましく、重量平均分子量５００〜１５００のポリアリルアミン誘導体を、インク受容層の表面から１０μｍまでの深さに全ポリアリルアミン誘導体の７５質量％以上を含んでいることがより好ましい。
【００３３】
本発明においてポリアリルアミン誘導体は、媒染剤として作用し、染料をインク受容層表面近傍に固定することで、記録画像濃度の向上と色変わりの抑制に効果を奏すると考えることができる。
本発明におけるインク受容層は、上記ポリアリルアミン誘導体に加えて必要に応じて、微粒子、水溶性樹脂、架橋剤、その他の添加剤等を含んで構成することができる。
【００３４】
（微粒子）
本発明におけるインク受容層は、少なくとも１種の微粒子を含むことが好ましい。微粒子は、インク受容層を形成した際に多孔質構造を形成し、インクの吸収性能を向上させる役割を持つ。
特に、該微粒子のインク受容層における固形分含有量が５０質量％以上、より好ましくは６０質量％を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録材料（記録媒体）が得られるので好ましい。ここで、微粒子のインク受容層における固形分含有量とは、インク受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
本発明の上記微粒子としては、有機微粒子及び無機微粒子のいずれも使用できるが、インク吸収性及び画像安定性の点から、無機微粒子を含有するのが好ましい。
【００３５】
上記有機微粒子としては例えば、乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポリマー微粒子が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックス又はエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。
有機微粒子の平均粒径は１０μｍ以下が好ましく、０．２〜５μｍがより好ましい。
【００３６】
上記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。微粒子は１次粒子のまま用いても、又は２次粒子を形成した状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒径は２μｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましい。
更に、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のコロイダルシリカ、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のアルミナ微粒子、又は平均細孔半径が２〜１５ｎｍの擬ベーマイトがより好ましく、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましい。
【００３７】
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【００３８】
上記気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ２で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ２であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００３９】
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用媒体に適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００４０】
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００４１】
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
【００４２】
本発明の無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。
【００４３】
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１〜３０ｎｍが好ましく、２〜１５ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３〜２．０ｍｌ／ｇが好ましく、０．５〜１．５ｍｌ／ｇがより好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ３６９」）により測定できる。
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００４４】
上述の微粒子をインクジェット記録材料に用いる場合は、例えば、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号等公報に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【００４５】
（水溶性樹脂）
本発明におけるインク受容層は水溶性樹脂の少なくとも１種を含有することが好ましい。
上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【００４６】
上記の中でも、本発明に用いる水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類から選ばれる少なくとも１種が好ましく、特に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂が好ましい。
該ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号、特開昭５８−１８１６８７号、特開平１０−２５９２１３号、特開２００１−７２７１１号、特開２００２−１０３８０５号、特開２０００−６３４２７号、特開２００２−３０８９２８号、特開２００１−２０５９１９号、特開２００２−２６４４８９号等に記載されたものなどが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平１１-１６５４６１号公報の[００１１]〜[００１２]に記載の化合物、特開２００１−２０５９１９号、特開２００２−２６４４８９号に記載の化合物なども挙げられる。
【００４７】
これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。本発明において水溶性樹脂の含有量としては、インク受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
【００４８】
本発明におけるインク受容層を主として構成する、上記水溶性樹脂と上記微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。
尚、透明性を保持する観点からは、微粒子特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中でも、鹸化度７０〜１００％のポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく、鹸化度８０〜９９．５％のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
【００４９】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造のインク受容層を形成されると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００５０】
また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００５１】
（微粒子と水溶性樹脂との含有比）
微粒子（ｘ）と水溶性樹脂（ｙ）との質量含有比〔ＰＢ比（ｘ：ｙ）〕は、インク受容層の膜構造及び膜強度にも大きな影響を与える。即ち、質量含有比〔ＰＢ比〕が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。
【００５２】
インク受容層における上記質量含有比〔ＰＢ比（ｘ：ｙ）〕としては、該ＰＢ比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５：１〜１０：１が好ましい。
【００５３】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用媒体に応力が加わることがあるので、インク受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。またシート状に裁断加工する場合、インク受容層の割れや剥がれ等を防止する上でも、インク受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。これらの場合を考慮すると、前記質量比（ｘ：ｙ）としては５：１以下がより好ましく、一方インクジェットプリンターで、高速インク吸収性を確保する観点からは、２：１以上であることがより好ましい。
【００５４】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比（ｘ：ｙ）２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成され、その平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０〜８０％、細孔比容積が０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ２／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００５５】
（架橋剤）
本発明におけるインク受容層は、前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含むことが好ましい。
本発明におけるインク受容層は、特に前記微粒子と前記水溶性樹脂とを併用し、さらに該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
【００５６】
上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。 該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３(ＢＯ３)２、Ｃｏ３(ＢＯ３)２、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ(ＢＯ２)２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【００５７】
上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ'−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００５８】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ'−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等を用いることができる。
上記の架橋剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００５９】
架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００６０】
（媒染剤）
本発明におけるインク受容層は、本発明の効果を損なわない範囲で、有機媒染剤および無機媒染剤の少なくとも１種をさらに含有してもよい。
上記有機媒染剤としてカチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）が好ましく、該媒染剤をインク受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や耐経時ニジミを向上させることができる。有機媒染剤および無機媒染剤はそれぞれ複数種を組合せて使用してもよい。
【００６１】
上記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
上記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染モノマー」という。）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００６２】
上記単量体（媒染モノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；
【００６３】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；
【００６４】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００６５】
具体的には、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；
【００６６】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【００６７】
前記非媒染モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
上記非媒染モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００６８】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
上記非媒染モノマーも、１種単独で又は２種以上を組合せて使用できる。
【００６９】
更に、前記ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドと他のモノマー（媒染モノマー、非媒染モノマー）との共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとＳＯ2との共重合体、ポリジアリルメチルアミン塩酸塩、ポリジアリル塩酸塩等に代表される環状アミン樹脂およびその誘導体（共重合体も含む）；ポリジエチルメタクリロイルオキシエチルアミン、ポリトリメチルメタクリロイルオキシエチルアンモニウムクロライド、ポリジメチルベンジルメタクリロイルオキシエチルアンモニウムクロライド、ポリジメチルヒドロキシエチルアクリロイルオキシエチルアンモニウムクロリド等に代表される２級アミノ、３級アミノまたは４級アンモニウム塩置換アルキル（メタ）アクリレート重合体及び他のモノマーとの共重合体；ポリエチレンイミンおよびその誘導体、ポリアリルアミン及びその誘導体、ポリビニルアミン及びその誘導体等に代表されるポリアミン系樹脂；ポリアミドーポリアミン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂等に代表されるポリアミド樹脂；カチオン化でんぷん、キトサンおよびキトサン誘導体等に代表される多糖類；ジシアンジアミドホルマリン重縮合物、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物等に代表されるジシアンジアミド誘導体；ポリアミジンおよびポリアミジン誘導体；ジメチルアミンエピクロロヒドリン付加重合物等に代表されるジアルキルアミンエピクロロヒドリン付加重合物およびその誘導体；第４級アンモニウム塩置換アルキル基を有するスチレン重合体およびその他のモノマーとの共重合体等も好ましいものとして挙げることができる。
【００７０】
前記ポリマー媒染剤として、具体的には、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号、特開平１−１６１２３６号、同１０−８１０６４号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−２１１２３５号、同２００１−１３８６２７号、特開平８−１７４９９２号、特公平５−３５１６２号、同５−３５１６３号、同５−３５１６４号、同５−８８８４６号、特許第２６４８８４７号、同２６６１６７７号等の各公報に記載のもの等が挙げられる。
【００７１】
本発明におけるインク受容層は、少なくとも１種の無機媒染剤を含有することが好ましい。無機媒染剤としては、多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。
無機媒染剤の具体例としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
【００７２】
具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等があげられる。
【００７３】
本発明の無機媒染剤としては、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩又は錯体）が好ましい。
本発明で色材受容層に含まれる上記無機媒染剤量は、０．０１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２が好ましく、０．１ｇ／ｍ２〜３ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００７４】
（その他の成分）
本発明におけるインク受容層は、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することができる。
【００７５】
本発明において、インク受容層は酸を含有していてもよい。酸を添加することで、インク受容層の表面ｐＨを３〜８、好ましくは４〜６に調整する。これにより白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面ｐＨの測定は、日本紙パルプ技術協会（Ｊ．ＴＡＰＰＩ）の定めた表面ＰＨの測定の内Ａ法（塗布法）により測定を行う。例えば、前記Ａ法に相当する(株)共立理化学研究所製の紙面用ＰＨ測定セット「形式ＭＰＣ」を使用して該測定を行うことができる。
【００７６】
具体的な酸の例としては、ギ酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩（Ｚｎ，Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ等の塩）、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフタレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルファニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリシン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸や前述の有機、無機媒染剤で酸性のもの等が挙げられる。これらの酸の添加量は、インク受容層の表面ＰＨが３〜８になるように決めればよい。
上記の酸は金属塩（例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの塩）、又はアミン塩（例えばアンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、ポリアリルアミンなど）の形態で使用してもよい。
【００７７】
本発明におけるインク受容層は、紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤などの保存性向上剤を含有することが好ましい。
これら紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤としては、アルキル化フェノール化合物（ヒンダードフェノール化合物を含む）、アルキルチオメチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、アルキル化ヒドロキノン化合物、トコフェロール化合物、チオエーテル結合を有する脂肪族、芳香族及び／又は複素環式化合物、ビスフェノール化合物、Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルアミノフェノール化合物、エステル化合物、アミド化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物（ＴＥＭＰＯ化合物を含む）、２−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５，−トリアジン化合物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホナイト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合物、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリエーテル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が挙げられる。
【００７８】
これらの中でも、アルキル化フェノール化合物、チオエーテル結合を有する脂肪族、芳香族及び／又は複素環式化合物、ビスフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジド化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好ましい。
【００７９】
具体的な化合物例は、特開２００２―３６７１７号、特開平２００２―８６９０４号、特願２００２-１３００５号、特開平１０−１８２６２１号、特開２００１−２６０５１９号、特公平４−３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特開平１１−１７０６８６号、特公平４−３４５１２号、ＥＰ１１３８５０９号、特開昭６０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２００１−９４８２９号、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０８６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号、
【００８０】
特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号、同３０９４０１号、同３０９４０２号、同３１０５５１号、同第３１０５５２号、同第４５９４１６号、ドイツ公開特許第３４３５４４３号、特開昭５４−４８５３５号、同６０−１０７３８４号、同６０−１０７３８３号、同６０−１２５４７０号、同６０−１２５４７１号、同６０−１２５４７２号、同６０−２８７４８５号、同６０−２８７４８６号、同６０−２８７４８７号、同６０−２８７４８８号、同６１−１６０２８７号、同６１−１８５４８３号、同６１−２１１０７９号、同６２−１４６６７８号、同６２−１４６６８０号、同６２−１４６６７９号、同６２−２８２８８５号、同６２−２６２０４７号、同６３−０５１１７４号、同６３−８９８７７号、同６３−８８３８０号、同６６−８８３８１号、同６３−１１３５３６号、
【００８１】
同６３−１６３３５１号、同６３−２０３３７２号、同６３−２２４９８９号、同６３−２５１２８２号、同６３−２６７５９４号、同６３−１８２４８４号、特開平１−２３９２８２号、特開平２−２６２６５４号、同２−７１２６２号、同３−１２１４４９号、同４−２９１６８５号、同４−２９１６８４号、同５−６１１６６号、同５−１１９４４９号、同５−１８８６８７号、同５−１８８６８６号、同５−１１０４９０号、同５−１１０８４３７号、同５−１７０３６１号、特公昭４８−４３２９５号、同４８−３３２１２号、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号等の各公報に記載のものが挙げられる。
【００８２】
前記その他の成分は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。この前記その他の成分は、水溶性化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化して添加してもよく、マイクロカプセル中に内包することもできる。本発明における記録媒体では、上記その他の成分の添加量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００８３】
また、無機微粒子の分散性を改善する目的で、無機表面をシランカップリング剤で処理してもよい。該シランカップリング剤としては、カップリング処理を行なう部位の他に、有機官能性基（例えば、ビニル基、アミノ基（１級〜３級アミノ基、第４級アンモニウム塩基）、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、アルキル基、フェニル基、エステル基、チオエーテル基等）を有するものが好ましい。
【００８４】
本発明において、インク受容層は界面活性剤を含有していることが好ましい。該界面活性剤としてはカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセチレングリコール類（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等）等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、第１の塗布液および第２の塗布液において使用することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８５】
上記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号、特開昭５９−４９５３５号、同６３−２３６５４６号、特開平５−３０３２０５号、同８−２６２７４２号、同１０−２８２６１９号、特許第２５１４１９４号、特許２７５９７９５号、特開２０００-３５１２６９号の各公報等に記載されているものを好適に使用できる。上記両性界面活性剤のなかでも、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型が好ましい。上記両性界面活性剤は１種で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８６】
前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩（例えばステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム）、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸塩（例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。
【００８７】
前記フッ素系界面活性剤としては、電解フッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションなどの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体をへて誘導される化合物が挙げられる。
例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００８８】
前記シリコン系界面活性剤としては、有機基で変性したシリコンオイルが好ましく、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性としてアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
【００８９】
本発明における界面活性剤の含有量としては、インク受容層（に対して０．００１〜２．０質量％が好ましく、０．０１〜１．０質量％がより好ましい。また、インク受容層をとして２液以上のインク受容層用塗布液を用いて塗布形成を行なう場合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが好ましい。
【００９０】
本発明において、インク受容層はカール防止用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸点有機溶剤は常圧で沸点が１５０℃以上の有機化合物で、水溶性又は疎水性の化合物である。これらは、室温で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類（例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばアジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチルクエン酸トリエチルなど）、リン酸エステル類（例えばリン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど）、エポキシ類（例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メチルなど）、アルコール類（例えば、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコールなど）、植物油（例えば大豆油、ヒマワリ油など）高級脂肪族カルボン酸（例えばリノール酸、オレイン酸など）等が挙げられる。
【００９１】
＜支持体＞
本発明の支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。インク受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。また、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ等の読み出し専用光ディスク、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の追記型光ディスク、更には書き換え型光ディスクを支持体として用いレーベル面側にインク受容層を付与することもできる。
【００９２】
上記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
上記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い易い点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【００９３】
高光沢性の不透明支持体としては、インク受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記支持体が挙げられる。
【００９４】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。
白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙も好適である。
【００９５】
上記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【００９６】
また、上記支持体の表面には、濡れ特性及び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【００９７】
次に、前記レジンコート紙に用いられる原紙について詳述する。
上記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【００９８】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用である。
【００９９】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【０１００】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【０１０１】
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ２（ＪＩＳ Ｐ−８１１８）が一般的である。
更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【０１０２】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のｐＨは、ＪＩＳ Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【０１０３】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【０１０４】
特に、インク受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度および色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好ましい。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層とも１０〜５０μｍが好適である。さらにポリエチレン層上にインク受容層との密着性を付与するために下塗り層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエステル、ゼラチン、ＰＶＡが好ましい。また、該下塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。
【０１０５】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をおこなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【０１０６】
支持体にはバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１０７】
バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１０８】
＜記録媒体の作製＞
本発明における記録媒体は、前記支持体上に前記インク受容層を形成することにより作製できる。支持体上にインク受容層を形成する方法に特に制限はないが、記録濃度と色変わり抑制の観点から、前記支持体上に微粒子と水溶性樹脂とを含有する塗布液Ａを塗布する工程と、（１）前記塗布液Ａを塗布すると同時、（２）前記支持体上に塗布された塗布液Ａの乾燥途中であって、減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、前記ポリアリルアミン誘導体を含む塩基性塗布液Ｂを前記塗布層上に塗布する工程と、を備える製造方法で製造されることが好ましい。
かかる製造方法で製造されることで、ポリアリルアミン誘導体をインク受容層の表層近傍に、より効率的に分布させることができる。
【０１０９】
本発明において、少なくとも微粒子（例えば、気相法シリカ）と水溶性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール）とを含有する塗布液Ａは、例えば、以下のようにして調製することができる。
即ち、気相法シリカ微粒子と分散剤を水中に添加して（例えば、水中のシリカ微粒子は１０〜２０質量％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、エム・テクニック（株）製の「クレアミックス」）を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で例えば２０分間（好ましくは１０〜３０分間）かけて分散させた後、架橋剤（例えば、ほう酸）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液（例えば、上記気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、更に、前記分子内に２価以上の金属原子を少なくとも２種以上有する化合物（例えば、塩基性ポリ水酸化アルミニウム）を加えて、上記と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製することができる。得られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔質性のインク受容層を形成することができる。
【０１１０】
また、上記気相法シリカと分散剤とからなる水分散物の調製は、気相法シリカ水分散液をあらかじめ調製し、該水分散液を分散剤水溶液に添加してもよいし、分散剤水溶液を気相法シリカ水分散液に添加してよいし、同時に混合してもよい。また、気相法シリカ水分散液ではなく、粉体の気相法シリカを用いて上記のように分散剤水溶液に添加してもよい。
上記の気相法シリカと分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細粒化することで、平均粒子径５０〜３００ｎｍの水分散液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうという点から、撹拌型分散機、コロイドミル分散機または高圧分散機が好ましい。
【０１１１】
また、各工程における溶媒として水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【０１１２】
また、上記分散剤としてはカオチン性のポリマーを用いることができる。カオチン性のポリマーとしては、公知の有機媒染剤の例などが挙げられる。また、分散剤としてシランカップリング剤を用いることも好ましい。
上記分散剤の微粒子に対する添加量は、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。
【０１１３】
また本発明において、前記ポリアリルアミン誘導体を含む塩基性塗布液Ｂとしては、ｐＨ７．１以上が好ましく、７．５以上がより好ましく、８以上が特に好ましい。また、塩基性塗布液Ｂにおける前記ポリアリルアミン誘導体の含有率としては、０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましい。
さらに塗布液Ｂは、架橋剤をさらに含んでいてもよい。
【０１１４】
前記塗布液Ａの塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができる。
【０１１５】
前記塗布液Ａの塗布と同時又は塗布した後に、塗布層に塗布液Ｂが付与されるが、塗布液Ｂは、塗布液Ａの塗布後の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与する。即ち、塗布液Ａの塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間に塗布液Ｂを導入することで好適に製造される。
【０１１６】
ここで、前記「塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１１７】
上記の通り、塗布液Ａの塗布後、該塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に４０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が適当である。
【０１１８】
上記塗布液Ａによる塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与する方法としては、（１）塗布液Ｂを塗布層上に更に塗布する方法、（２）塗布液Ｂを塗布層上にスプレー等の方法により噴霧する方法、（３）塗布液Ｂ中に、塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【０１１９】
前記方法（１）において、塗布液Ｂを塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている塗布層にコーターが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【０１２０】
塗布液Ｂの付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥及び硬化がおこなわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１２１】
また、上記塗布液Ｂを、塗布液Ａを塗布すると同時に付与する場合、塗布液Ａ及び塗布液Ｂを、該塗布液Ａが支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することができる。
【０１２２】
上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行なわれる。
【０１２３】
上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコーターによりおこなった場合、同時に吐出される２種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された２層の塗布液は、支持体に移る際、既に２液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される２液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、塗布液Ａ及び塗布液Ｂの塗布と共に、バリアー層液（中間層液）を上記２液間に介在させて同時３重層塗布することが好ましい。
【０１２４】
上記バリアー層液は、特に制限なく選択できる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セルロース系樹脂（たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、上記カチオン性ポリマーを含有させることもできる。
【０１２５】
支持体上に色材受容層を形成した後、該色材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
【０１２６】
カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【０１２７】
上記色材受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ２で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【０１２８】
また、色材受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
上記空隙率及び細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（（株）島津製作所製の商品名「ボアサイザー９３２０−ＰＣ２」を用いて測定することができる。
【０１２９】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フィルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【０１３０】
本発明における記録媒体の構成層（例えば、インク受容層あるいはバック層など）には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。尚、ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物を、前記カチオン性ポリマーを含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１３１】
本発明のインクジェット記録方法は、前記記録媒体上に、下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の少なくとも１種を、全イエロー染料に対する含有率で５０質量％以上含むイエローインクを、インクジェット方式で付与して画像を記録する工程を含む。
かかるインクジェット記録方法であることにより、高い画像濃度が得られ、画像記録後の色変り（カラードリフト）が抑制される。また記録画像の耐光性、耐オゾン性等の保存安定性にも優れたインクジェット記録が可能となる。
【０１３２】
［インクジェット方式］
本発明におけるインクジェット記録方式としては特に制限なく公知の方法を適用することができる。例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等を用いることができる。さらにインクジェット方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１３３】
［イエローインク］
本発明におけるイエローインクは、下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の少なくとも１種を、全イエロー染料に対する含有率で５０質量％以上含むが、画像の保存安定性の観点から、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
また、下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料は、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であることもまた好ましい。
【０１３４】
一般式（Ｙ−Ｉ）：
【化６】
2010076234.tif 000007
【０１３５】
式中、Ｇはヘテロ環基を表し、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＱは置換基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価の置換基を表す。ｎが２の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、およびＧは１価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも二つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す。
【０１３６】
一般式（Ｉ）中、Ｇの好ましい置換基例は、５〜８員ヘテロ環基が好ましく、その中でも５又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環基が好ましく、それらは更に縮環していてもよい。更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。
【０１３７】
前記Ｇで表されるヘテロ環基の例を、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリン、スルホランなどのヘテロ環化合物に由来する基が挙げられる
【０１３８】
前記ヘテロ環基が、更に置換基を有することが可能な基であるときは、以下に挙げたような置換基を更に有してもよい。
【０１３９】
炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基（以上の各基は分岐鎖を有するものが染料の溶解性及びインクの安定性を向上させる理由から好ましく、不斉炭素を有するものが特に好ましい。例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【０１４０】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺの好ましい置換基例を詳細に説明する。
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺが１価の基を示す場合、１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。１価の置換基を更に詳しく説明する。この１価の置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基）、アシルアミノ基（アミド基）、アミノカルボニルアミノ基（ウレイド基）、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、アゾ基、およびイミド基を挙げることができ、各々はさらに置換基を有していてもよい。
【０１４１】
中でも特に好ましいものは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基であり、特に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはヘテロ環基が好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、またはアルキルスルホニル基が最も好ましい。
【０１４２】
以下に、前記Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺを更に詳しく説明する。
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を表す。中でも塩素原子、または臭素原子が好ましく、特に塩素原子が好ましい。
【０１４３】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキル基には、置換もしくは無置換のアルキル基が含まれる。置換又は無置換のアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。中でも、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい)、またはカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。前記アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチルおよび４−スルホブチルを挙げることが出来る。
【０１４４】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるシクロアルキル基には、置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換基又は無置換のシクロアルキル基は、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記シクロアルキル基の例にはシクロヘキシル、シクロペンチル、および４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルを挙げることができる。
【０１４５】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアラルキル基には、置換もしくは無置換のアラルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アラルキルの例にはベンジルおよび２−フェネチルを挙げることが出来る。
【０１４６】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。好ましくは炭素数２−３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテンー１−イル、および２−シクロヘキセンー１−イルなどを挙げることが出来る。
【０１４７】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキニル基は、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基であり、例えば、エチニル、およびプロパルギルを挙げることが出来る。
【０１４８】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアリール基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、およびｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルである。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。
【０１４９】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるヘテロ環基は、５又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基であり、それらは更に縮環していてもよい。更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどに由来する基が挙げられる。
【０１５０】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルコキシ基は、置換もしくは無置換のアルコキシ基が含まれる。置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素原子数が１〜３０のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ、および３−カルボキシプロポキシなどを挙げることが出来る。
【０１５１】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアリールオキシ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシ基の例には、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、および２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどを挙げることが出来る。
【０１５２】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるシリルオキシ基は、炭素数３から２０のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシリルオキシ、およびｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１５３】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるヘテロ環オキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ヘテロ環オキシ基の例には、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、および２−テトラヒドロピラニルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１５４】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアシルオキシ基は、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アシルオキシ基の例には、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、およびｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１５５】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるカルバモイルオキシ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記カルバモイルオキシ基の例には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、およびＮ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１５６】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルコキシカルボニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例には、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、およびｎ−オクチルカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１５７】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、およびｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１５８】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アミノ基の例には、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、スルフォエチルアミノ、および３，５−ジカルボキシアニリノなどを挙げることが出来る。
【０１５９】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アシルアミノ基の例には、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、および３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１６０】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアミノカルボニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アミノカルボニルアミノ基の例には、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、およびモルホリノカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１６１】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルコキシカルボニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例には、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、およびＮ−メチル−メトキシカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１６２】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、およびｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１６３】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるスルファモイルアミノ基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記スルファモイルアミノ基の例には、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、およびＮ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１６４】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキル及びアリールスルホニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基の例には、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、およびｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１６５】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキルチオ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキルチオ基の例には、例えばメチルチオ、エチルチオ、およびｎ−ヘキサデシルチオなどを挙げることが出来る。
【０１６６】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアリールチオ基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールチオ基の例には、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、およびｍ−メトキシフェニルチオなどを挙げることが出来る。
【０１６７】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるヘテロ環チオ基は、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ヘテロ環チオ基の例には、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、および１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどを挙げることが出来る。
【０１６８】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるスルファモイル基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記スルファモイル基の例には、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、およびＮ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などを挙げることが出来る。
【０１６９】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキル及びアリールスルフィニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキル及びアリールスルフィニル基の例には、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、およびｐ−メチルフェニルスルフィニルなどを挙げることが出来る。
【０１７０】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキル及びアリールスルホニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキル及びアリールスルホニル基の例には、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、およびｐ−トルエンスルホニルなどを挙げることが出来る。
【０１７１】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアシル基は、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アシル基の例には、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、および２―フリルカルボニルなどを挙げることが出来る。
【０１７２】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアリールオキシカルボニル基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシカルボニル基の例には、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、およびｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルなどを挙げることが出来る。
【０１７３】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルコキシカルボニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシカルボニル基の例には、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、およびｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどを挙げることが出来る。
【０１７４】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるカルバモイル基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記カルバモイル基の例には、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、およびＮ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどを挙げることが出来る。
【０１７５】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるホスフィノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィノ基の例には、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、およびメチルフェノキシホスフィノなどを挙げることが出来る。
【０１７６】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるホスフィニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィニル基の例には、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、およびジエトキシホスフィニルなどを挙げることが出来る。
【０１７７】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるホスフィニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィニルオキシ基の例には、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、およびジオクチルオキシホスフィニルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１７８】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるホスフィニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィニルアミノ基の例には、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、およびジメチルアミノホスフィニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１７９】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるシリル基は、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記シリル基の例には、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、およびフェニルジメチルシリルなどを挙げることが出来る。
【０１８０】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアゾ基は、例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、および２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾなどを挙げることが出来る。
【０１８１】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるイミド基は、例えば、Ｎ−スクシンイミド、およびＮ−フタルイミドなどを挙げることが出来る。
【０１８２】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺが２価の基を示す場合、２価の基としては、アルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例えば、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例えば、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン）、２価のヘテロ環基（例えば、６−クロロ−１、３、５−トリアジン−２、４−ジイル基、ピリミジン−２、４−ジイル基、ピリミジン−４、６−ジイル基、キノキサリン−２、３−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、又はこれらの組み合わせ（例えば、−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【０１８３】
前記アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、ならびに、Ｒ’のアルキル基およびアリール基は、置換基をさらに有していてもよい。置換基の例としては、上記Ｇで説明した置換基と同義である。
【０１８４】
また、上記Ｒ’におけるアルキル基およびアリール基は、上記Ｇの置換基例におけるアルキル基およびアリール基と同義である。
【０１８５】
前記２価の置換基として、さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることがさらに好ましい。
【０１８６】
２価の置換基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０１８７】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺが３価の置換基を示す場合、３価の置換基としては、３価の炭化水素基、３価のヘテロ環基、＞Ｎ−、又はこれらと２価の置換基の組み合わせ（例えば＞ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、＞ＮＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【０１８８】
３価の置換基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０１８９】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、ｎの好ましい例は、１または２であり、特に２が好ましい。
【０１９０】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｘの好ましい置換基例は、電子吸引性基である。特に、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、より好ましくは、σｐ値が０．３０以上の電子吸引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子吸引性基である。
【０１９１】
σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であるＸの具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【０１９２】
Ｘで表される好ましい基としては、炭素数２〜１２のアシル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜１８のアリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルスルフイニル基、炭素数６〜１８のアリールスルフイニル基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数０〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルオキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルチオ基、炭素数７〜１８のハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσｐ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換された炭素数７〜１８のアリール基、及び窒素原子、酸素原子、およびイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１〜１８のヘテロ環基を挙げることができる。
【０１９３】
更に好ましくは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。
【０１９４】
Ｘとして特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０１９５】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｚとして好ましい置換基例は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基である。
【０１９６】
Ｚが表す詳細な置換基例は、前述のＧで表されるヘテロ環基の例で説明した対応する置換基例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１９７】
Ｚが表す特に好ましい置換基は置換アリール基、または置換基へテロ環基であり、その中でも特に置換基アリール基が好ましい。
【０１９８】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｑの好ましい置換基例は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換のアリールスルホニル基であり、特に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアシル基が好ましく、その中でも特に水素原子が好ましい。
【０１９９】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｒは置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２００】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基及びまたは分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、または１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０２０１】
本発明における一般式（Ｙ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料における好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２０２】
本発明における一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０２０３】
（イ）Ｇは、５〜８員含窒素ヘテロ環基が好ましく、特にＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環に由来する基が好ましく、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環に由来する基が好ましく、Ｓ−トリアジン環に由来する基が最も好ましい。
【０２０４】
（ロ）Ｒは、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２０５】
（ハ）Ｘとして特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
【０２０６】
（ニ）Ｙは、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、または１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０２０７】
（ホ）Ｚは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に好ましい置換基は置換アリール基、または置換基へテロ環基であり、その中でも特に置換基アリール基が好ましい。
【０２０８】
（ヘ）Ｑは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換のアリールスルホニル基が好ましく、特に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアシル基が好ましく、その中でも特に水素原子が好ましい。
【０２０９】
（ト）ｎは１〜３の整数を表し、好ましくは１または２であり、特に２が最も好ましい。
【０２１０】
上記一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるアゾ色素のうち、好ましくは下記一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−５）で表される色素である。
【０２１１】
以下、一般式（Ｙ−１）について詳細に説明する。
一般式（Ｙ−１）
【０２１２】
【化７】
2010076234.tif 000008
【０２１３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は１価の基を示す。
１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。１価の置換基の例としては、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺにおける１価の置換基例と同義であり好ましい例も同じである。ｍ１は０〜３の整数を表す。
【０２１４】
以下に、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２を更に詳しく説明する。
Ｒ１、およびＲ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（Ｙ−Ｉ）中のＲの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｙ１、およびＹ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（Ｙ−Ｉ）中のＹの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｚ１、およびＺ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（Ｙ−Ｉ）中のＺの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２１５】
以下に、前記Ｇ及びｍ１を更に詳しく説明する。
Ｇは５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表す。
Ｇの表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環であり、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ-トリアジン環が最も好ましい。
【０２１６】
ｍ１は、０〜３の整数を表し、Ｇの表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ１＝１が最も好ましい。
【０２１７】
以下に、前記Ｍを更に詳しく説明する。
Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
Ｍで表されるカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、またはＮＲ４である。但し、Ｒはアルキル基およびアリール基であり上述したＲ１で表されるアルキル基およびアリール基の例と同じである。その中でも好ましいＭのカチオン例はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ４であり、Ｌｉ、Ｎａ、またはＫが特に好ましい。
【０２１８】
本発明における一般式（Ｙ−１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２１９】
本発明における一般式（Ｙ−１）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０２２０】
（イ）Ｒ１およびＲ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２２１】
（ロ）Ｘ１およびＸ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０２２２】
（ハ）Ｙ１およびＹ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０２２３】
（ニ）Ｚ１およびＺ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０２２４】
（ホ）Ｇは５〜８員含窒素ヘテロ環基を構成する原子団を表し、５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環に由来する基であり、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環に由来する基がより好ましく、Ｓ-トリアジン環に由来する基が最も好ましい。
【０２２５】
（ヘ）ｍ１は、０〜３の整数を表し、Ｇの表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ１＝１が最も好ましい。
【０２２６】
（ト）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ４である。
【０２２７】
以下、一般式（Ｙ−２）について詳細に説明する。
一般式（Ｙ−２）
【０２２８】
【化８】
2010076234.tif 000009
【０２２９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１、及びＺ２は１価の基を示す。１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。
Ｌ１は、２価の連結基を表す。
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示す。
【０２３０】
ｍ２１およびｍ２２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ２１＝１、ｍ２２＝１が最も好ましい。
【０２３１】
Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
以下に、前記一般式（Ｙ−２）について更に詳しく説明する。
【０２３２】
一般式（Ｙ−２）中、Ｒ１及びＲ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３３】
一般式（Ｙ−２）中、Ｘ１及びＸ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＸ１及びＸ２の置換基例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３４】
一般式（Ｙ−２）中、Ｚ１及びＺ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＺ１及びＺ２の置換基例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３５】
一般式（Ｙ−２）中、Ｇ１及びＧ２の好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＧの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３６】
一般式（Ｙ−２）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３７】
一般式（Ｙ−２）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同義であり、好ましい例は、-ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基；炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、および置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基等が挙げられる。
【０２３８】
一般式（Ｙ−２）中、Ｌ１で表される２価の連結基はアルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、２価のヘテロ環基（例、６−クロロ−１、３、５−トリアジン−２、４−ジイル基、ピリミジン−２、４−ジイル基、ピリミジン−４、６−ジイル基、キノキサリン−２、３−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【０２３９】
前記アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、Ｒのアルキル基又はアリール基は、さらに置換基を有していてもよい。
置換基の例としては、上記一般式（Ｙ−１）中のＲ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２における置換基と同義である。
【０２４０】
また上記Ｒのアルキル基およびアリール基は、上記一般式（Ｙ−１）中のＲ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２の置換基例と同義である。
【０２４１】
Ｌ１として、さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることがさらに好ましい。
【０２４２】
２価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０２４３】
本発明における一般式（Ｙ−２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２４４】
本発明における一般式（Ｙ−２）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０２４５】
（イ）Ｒ１およびＲ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２４６】
（ロ）Ｘ１およびＸ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０２４７】
（ハ）Ｚ１およびＺ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０２４８】
（ニ）Ｇ１およびＧ２は同一または異なっていてもよく、５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環であり、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０２４９】
（ホ）ｍ２１およびｍ２２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ１＝１、ｍ２＝１が最も好ましい。
【０２５０】
（ヘ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０２５１】
（ト）Ｒ１１およびＲ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基（炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基等）、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
【０２５２】
（チ）Ｌ１は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、さらに炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、特に炭素数１０以下のアルキレン基、−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−であることが好ましい。
【０２５３】
以下、一般式（Ｙ−３）について詳細に説明する。
一般式（Ｙ−３）
【０２５４】
【化９】
2010076234.tif 000010
【０２５５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、及びＹ２は１価の基を示す。１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。
Ｌ２は、２価の連結基を表す。
【０２５６】
Ｇ１、Ｇ２は、はそれぞれ独立に５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示す。
ｍ３１、ｍ３２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表す。
Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
【０２５７】
以下に、前記一般式（Ｙ−３）について更に詳しく説明する。
一般式（Ｙ−３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２５８】
一般式（Ｙ−３）中、Ｘ１及びＸ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＸ１及びＸ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２５９】
一般式（Ｙ−３）中、Ｇ１及びＧ２の好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＧの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２６０】
一般式（Ｙ−３）中、ｍ３１及びｍ３２の好ましい例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したｍ２１及びｍ２２の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２６１】
一般式（Ｙ−３）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＭの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２６２】
一般式（Ｙ−３）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＲ１１、Ｒ１２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２６３】
一般式（Ｙ−３）中、Ｌ２で表される２価の連結基は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＬ１の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２６４】
本発明における一般式（Ｙ−３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２６５】
本発明における一般式（Ｙ−３）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０２６６】
（イ）Ｒ１およびＲ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２６７】
（ロ）Ｘ１およびＸ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０２６８】
（ハ）Ｙ１およびＹ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０２６９】
（ニ）Ｇ１およびＧ２は同一または異なっていてもよく、５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環であり、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ-トリアジン環が最も好ましい。
【０２７０】
（ホ）ｍ３１およびｍ３２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ３１＝１、ｍ３２＝１が最も好ましい。
【０２７１】
（ヘ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０２７２】
（ト）Ｒ１１およびＲ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基（炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基等）、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
【０２７３】
（チ）Ｌ２は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、さらに炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、特に炭素数１０以下のアルキレン基、−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−であることが好ましい。
【０２７４】
以下、一般式（Ｙ−４）について詳細に説明する。
一般式（Ｙ−４）
【０２７５】
【化１０】
2010076234.tif 000011
【０２７６】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１及びＺ２は１価の基を示す。１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。
Ｌ３は、２価の連結基を表す。
【０２７７】
Ｇ１およびＧ２は、はそれぞれ独立に５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示す。
ｍ４１およびｍ４２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表す。
Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
【０２７８】
以下に、前記一般式（Ｙ−４）について更に詳しく説明する。
一般式（Ｙ−４）中、Ｙ１及びＹ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２７９】
一般式（Ｙ−４）中、Ｘ１及びＸ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＸ１及びＸ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２８０】
一般式（Ｙ−４）中、Ｇ１及びＧ２の好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＧの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２８１】
一般式（Ｙ−４）中、ｍ４１及びｍ４２の好ましい例はは、上記一般式（Ｙ−２）で説明したｍ２１およびｍ２２の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２８２】
一般式（Ｙ−４）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＭの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２８３】
一般式（Ｙ−４）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＲ１１およびＲ１２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２８４】
一般式（Ｙ−４）中、Ｌ３で表される２価の連結基の例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＬ１の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２８５】
本発明における一般式（Ｙ−４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２８６】
本発明における一般式（Ｙ−４）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０２８７】
（イ）Ｙ１およびＹ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい
【０２８８】
（ロ）Ｘ１およびＸ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０２８９】
（ハ）Ｚ１およびＺ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０２９０】
（ニ）Ｇ１およびＧ２は同一または異なっていてもよく、５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環であり、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０２９１】
（ホ）ｍ４１およびｍ４２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ４１＝１、ｍ４２＝１が最も好ましい。
【０２９２】
（ヘ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０２９３】
（ト）Ｒ１１およびＲ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基（炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基等）、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
【０２９４】
（チ）Ｌ３は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、さらに炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、特に炭素数１０以下のアルキレン基、−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−であることが好ましい。
【０２９５】
以下、一般式（Ｙ−５）について詳細に説明する。
一般式（Ｙ−５）
【０２９６】
【化１１】
2010076234.tif 000012
【０２９７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は１価の基を示す。１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。
Ｌ４は、２価の連結基を表す。
【０２９８】
Ｇ１およびＧ２は、はそれぞれ独立に５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示す。
ｍ５１およびｍ５２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表す。
Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
【０２９９】
以下に、前記一般式（Ｙ−５）について更に詳しく説明する。
一般式（Ｙ−５）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３００】
一般式（Ｙ−５）中、Ｚ１及びＺ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＺ１及びＺ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３０１】
一般式（Ｙ−５）中、Ｇ１及びＧ２の好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＧの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３０２】
一般式（Ｙ−５）中、ｍ５１及びｍ５２の好ましい例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したｍ２１およびｍ２２の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３０３】
一般式（Ｙ−５）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＭの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３０４】
一般式（Ｙ−５）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＲ１１及びＲ１２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３０５】
一般式（Ｙ−５）中、Ｌ４で表される二価の連結基の例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＬ１の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３０６】
本発明における一般式（Ｙ−５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３０７】
本発明における一般式（Ｙ−５）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０３０８】
（イ）Ｒ１およびＲ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０３０９】
（ロ）Ｙ１およびＹ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０３１０】
（ハ）Ｚ１およびＺ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０３１１】
（ニ）Ｇ１およびＧ２は同一または異なっていてもよく、５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環であり、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０３１２】
（ホ）ｍ５１およびｍ５２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ５１＝１、ｍ５２＝１が最も好ましい。
【０３１３】
（ヘ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０３１４】
（ト）Ｒ１１およびＲ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基；炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
【０３１５】
（チ）Ｌ４は、２価の連結基で且つハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基：｛−ＳＯ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ２Ｓ−；ｎ＝１〜１０の整数｝、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基：｛−ＳＯ２−Ａｒ−Ｏ２Ｓ−；Ａｒは置換または無置換のアリール基が好ましく、最も好ましいものは、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基アルキルスルホニル基：｛−ＳＯ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ２Ｓ−；ｎ＝１〜５の整数｝である。
【０３１６】
一般式（Ｙ−１）、一般式（Ｙ−２）、一般式（Ｙ−３）、一般式（Ｙ−４）、一般式（Ｙ−５）中、Ｇ、Ｇ１及びＧ２で構成される含窒素ヘテロ環がＳ−トリアジン環であることがインク中の染料の保存安定性の点で好ましい。
【０３１７】
上記一般式（Ｙ−１）で表される水溶性イエロー染料のうち、好ましくは一般式（Ｙ−６）で表される染料である。
【０３１８】
【化１２】
2010076234.tif 000013
【０３１９】
以下、一般式（Ｙ−６）について詳細に説明する。
【０３２０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、およびＹ２は１価の基を示し、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立にハメットのσｐ値０．２０以上の電子吸引性基を示す。Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を示す。Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
【０３２１】
以下に、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、Ｚ２およびＭについて詳細に説明する。
【０３２２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、およびＹ２の置換基の例は、上記一般式（Ｙ−１）中で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、およびＹ２の置換基例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３２３】
Ｘ１及びＸ２の置換基の例は、上記一般式（Ｙ−１）中で説明したＸ１及びＸ２の置換基例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３２４】
Ｚ１及びＺ２の置換基の例は、上記一般式（Ｙ−１）中で説明したＺ１及びＺ２の置換基例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３２５】
Ｍの例は、上記一般式（Ｙ−１）中で説明したＭの例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３２６】
本発明における一般式（Ｙ−６）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３２７】
本発明における一般式（Ｙ−６）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０３２８】
（イ）Ｒ１およびＲ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０３２９】
（ロ）Ｘ１およびＸ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０３３０】
（ハ）Ｙ１およびＹ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０３３１】
（ニ）Ｚ１およびＺ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０３３２】
（ホ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ４である。
【０３３３】
本発明において、一般式（Ｙ−Ｉ）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、（Ｙ−３）、（Ｙ−４）、（Ｙ−５）および（Ｙ−６）で表される化合物が親水性を必要とする場合は、分子内に２個以上のイオン性親水性基を有することが好ましく、２〜１０個のイオン性親水性基を有することがさらに好ましく、３〜６個のイオン性親水性基を有することが特に好ましい。
【０３３４】
イオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。具体的にはスルホ基、カルボキシル基(それらの塩を含む)、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基（塩でもよい）又は４級アンモニウムを挙げることが出来る。
【０３３５】
好ましくはスルホ基、カルボキシル基、または水酸基(それらの塩を含む)である。
イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができ、その中でもアルカリ金属が好ましく、特にスルホ基の場合はリチウム塩、カルボキシ基の場合はナトリウム塩及びまたはカリウム塩が好ましい。
【０３３６】
本発明における一般式（Ｙ−６）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３３７】
本発明では、上記一般式（Ｙ−６）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｙ−６−Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【０３３８】
一般式（Ｙ−６−Ｉ）：
【０３３９】
【化１３】
2010076234.tif 000014
【０３４０】
一般式（Ｙ−６−Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４、Ｗ１５、Ｗ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５は１価の基を示す。Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立にハメットのσｐ値０．２０以上の電子吸引性基を示す。Ｍは水素原子またはカチオンを示す。但し、Ｗ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４、Ｗ１５、Ｗ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４、およびＷ２５の少なくとも一つは、イオン性親水性基であるかまたはイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【０３４１】
本発明において、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）について詳細に説明する。
本発明においては、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）において、Ｗ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４、Ｗ１５、Ｗ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５は、上記一般式（Ｙ−６）において、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、およびＺ２で説明した１価の基の例と同義である。
【０３４２】
好ましいＷ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４、Ｗ１５、Ｗ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基(その塩を含む)、カルボキシル基(その塩を含む)、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基（塩でもよい）又は４級アンモニウムであり、その中でも水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、スルホ基(その塩を含む)、カルボキシル基(その塩を含む)、水酸基(その塩を含む)が好ましく、更に水素原子、スルホ基(その塩を含む)、カルボキシル基(その塩を含む)が好ましく、特にＷ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４及びＷ１５のうち少なくとも１つがスルホ基(その塩を含む)、カルボキシル基(その塩を含む)且つＷ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５のうち少なくとも１つがスルホ基(その塩を含む)、カルボキシル基(その塩を含む)が好ましい。
【０３４３】
本発明においては、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）において、Ｘ１およびＸ２は、前記一般式（Ｙ−６）中のＸ１およびＸ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３４４】
本発明においては、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）において、Ｙ１およびＹ２はは前記一般式（Ｙ−６）中のＹ１およびＹ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３４５】
本発明においては、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２は前記一般式（Ｙ−６）中のＲ１、Ｒ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３４６】
本発明においては、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）において、Ｍは前記一般式（Ｙ−６）中のＭと同義であり、好ましい例も同じである。
【０３４７】
本発明における一般式（Ｙ−６−Ｉ）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０３４８】
（イ）Ｒ１およびＲ２は、同一または異なっていてもよく、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０３４９】
（ロ）Ｘ１およびＸ２は、同一または異なっていてもよく、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
【０３５０】
（ハ）Ｙ１およびＹ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が最も好ましい。
【０３５１】
（ニ）Ｗ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４、Ｗ１５、Ｗ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、スルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)、水酸基(塩でもよい) (それらの塩を含む)が好ましく、更に水素原子、スルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)が好ましく、特にＷ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４及びＷ１５のうち少なくとも１つがスルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)且つＷ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５のうち少なくとも１つがスルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)が好ましい。
【０３５２】
（ホ）Ｍは、水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ４である。
【０３５３】
（ヘ）本発明において、一般式（Ｙ−６−Ｉ）で表される化合物は、分子内に２個以上のイオン性親水性基を有することが好ましく、２〜１６個のイオン性親水性基を有することがさらに好ましく、３〜５個のイオン性親水性基を有することが特に好ましい。
【０３５４】
イオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。具体的にはスルホ基、カルボキシル基(それらの塩を含む)、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基（塩でもよい）又は４級アンモニウムを挙げることが出来る。好ましくはスルホ基、カルボキシル基、または水酸基(それらの塩を含む)である。
【０３５５】
イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができ、その中でもアルカリ金属が好ましく、特にスルホ基の場合はリチウム塩、カルボキシ基の場合はナトリウム塩及びまたはカリウム塩が好ましい。
【０３５６】
本発明における一般式（Ｙ−６−Ｉ）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３５７】
前記一般式（Ｙ−Ｉ）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、（Ｙ−３）、（Ｙ−４）、（Ｙ−５）、（Ｙ−６）、（Ｙ−６−Ｉ）で表される水溶性色素の場合は、色再現性の観点から、Ｈ２Ｏ中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλｍａｘを有することがさらに好ましく、４２０〜４６０ｎｍにλｍａｘを有することが特に好ましい。
【０３５８】
一般式（Ｙ−Ｉ）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０１５０]〜[０４７０]に記載の化合物が挙げられる。
【０３５９】
本発明におけるイエローインクは、上記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料を水性媒体に溶解させて作製することができる。また、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、インク液に直接添加する。
【０３６０】
前記乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０３６１】
前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等のヘテロ環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０３６２】
前記浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。前記浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０３６３】
前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０３６４】
前記褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０３６５】
前記防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０３６６】
前記ｐＨ調整剤としては中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０３６７】
前記表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、本発明におけるインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明におけるインクジェット用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【０３６８】
前記消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０３６９】
前記水性媒体は、水を主成分とし、水溶性有機溶剤（以下、水混和性有機溶剤ともいう。）を含有する。該水溶性有機溶剤は、前記特定の水溶性有機溶剤を含む。
ここで、前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、２種類以上を併用してもよい。
【０３７０】
イエローインクにおける前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の含有量としては、イエローインク１００質量部中、０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましい。
また、本発明におけるイエローインクは、２種類以上の染料を併用してもよく、その場合には各インク中の染料の５０％以上の酸化電位が１．０Ｖより貴であることが好ましい。
【０３７１】
本発明におけるイエローインクは、インク特性制御のために、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマーやポリマーエマルション、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド等を用いることができる。
【０３７２】
キレート化剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミンージ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランスー１、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−五酢酸（ＤＴＰＡ）、グリコールエーテルジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）等が挙げられる。
【０３７３】
粘度調整剤としては、メチルセルロース、エチルセルロース及びその誘導体、グリセリン類やポリグリセリン及びそのポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド付加物の他、多糖類及びその誘導体が挙げられる。これらの具体的な例としては、グルコース、フルクトース、マンニット、Ｄーソルビット、デキストラン、ザンサンガム、カードラン、シクロアミロース、マルチトール及びそれらの誘導体が挙げられる。
【０３７４】
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクは、必要に応じてベタイン化合物を含有することが好ましく、その中でも、特に油溶性基を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。ベタイン化合物の中でも、後記の一般式で表される化合物を本発明では好ましく用いられる。
【０３７５】
本発明で好ましく使用されるベタイン化合物は、界面活性能を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。
【０３７６】
ここで言うベタイン化合物とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位を両方とも有する化合物を表す。
【０３７７】
カチオン性の部位としてはアミン性の窒素原子、ヘテロ芳香族環の窒素原子、炭素との結合を４つ有するホウ素原子、リン原子などを挙げることができる。この中で好ましくはアミン性の窒素原子またはヘテロ芳香族環の窒素原子である。中でも特に第４級の窒素原子であることが好ましい。
【０３７８】
アニオン性の部位としては、水酸基、チオ基、スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシル基、イミド基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。この中でも特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。分子全体としての荷電は、カチオン、アニオン、中性のいずれでもよいが、好ましくは中性である。
【０３７９】
ベタイン化合物としては、下記一般式（Ｗ−１）で表される化合物が好ましく用いられる。
【０３８０】
一般式（Ｗ−１）
（Ｒ）ｐ−Ｎ−［Ｌ−（ＣＯＯＭ）ｑ］ｒ
【０３８１】
式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｌは２価の連結基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、プロトン化された有機アミンもしくは含窒素へテロ環基、４級アンモニウムイオン基を表し、式中のＮ原子からなるアンモニウムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとして存在しない基を表す。ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上４以下の整数を表す。ｐは０以上４以下の整数を表し、ｐ＋ｒは３もしくは４である。ｐ＋ｒが４である場合はＮ原子はプロトン化されたアンモニウム原子（＝Ｎ＋＝）となる。ｑが２以上の時はＣＯＯＭは同じでも異なっていてもよい。ｒが２以上の時はＬ−（ＣＯＯＭ）ｑは同じでも異なっていてもよい。ｐが２以上の時はＲは同じでも異なっていてもよい。
【０３８２】
ベタイン化合物の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０８１０]〜[０８２２]に記載の化合物が挙げられる。
【０３８３】
ベタイン化合物の好ましい添加量は発明の効果を奏する範囲であればいずれでもよいが、好ましくはインク組成物中の０．００１〜５０質量％、さらに好ましくは０．０１〜２０質量％である。
【０３８４】
本発明におけるインクにｐＨ緩衝剤を含有させてもよい。ｐＨ緩衝剤としては、インクのｐＨを７．０〜９．５に安定に保てるものであれば、いずれのものでもよい。なお、インクのｐＨが７．０未満となると、色間の滲み、色むらが発生しやすくなり、画像定着性が悪化し、９．５を超えると、ヘッドの部材を損傷する場合がある。ｐＨ緩衝剤の例としては、リン酸二水素カリウム／水酸化ナトリウム、四ほう酸ナトリウム／塩酸、りん酸二水素カリウム／りん酸水素二ナトリウム、塩化アンモニウム／アンモニア、トリスアミノメタン／塩酸、グッドバッファーである、ＡＣＥＳ、ＡＤＡ、ＢＥＳ、Ｂｉｃｉｎｅ、Ｂｉｓ−Ｔｒｉｓ、ＣＨＥＳ、ＤＩＳＰＯ、ＥＰＰＳ、ＨＥＰＥＳ、ＨＥＰＰＳＯ、ＭＥＳ、ＭＯＰＳ、ＭＯＰＳＯ、ＰＯＰＳＯ、ＴＡＰＳ、ＴＡＰＳＯ、ＴＥＳ、Ｔｒｉｃｉｎｅと水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアとの組み合せ等が好ましく用いられる。これらの中でも、アルカリとして水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアを用いたｐＨ緩衝剤は特に好ましい。これらのｐＨ緩衝剤の効果は、インクドロップ量が１〜２０ｐｌ、好ましくは２〜１８ｐｌで用いられる場合に特に顕著である。また、その効果は熱インクジェット方式で、良好である。
【０３８５】
イエローインクの表面張力は、２０℃において２０〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、より好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。２０ｍＮ／ｍより低いと、紙上での滲みが顕著となり、また安定した吐出が得にくくなる。また、７０ｍＮ／ｍより大きいと紙へのインク浸透が十分起こらず、青、赤、緑色等の二次色の発色性が悪化し、好ましくない傾向となる。
【０３８６】
イエローインクの粘度は、２０℃で３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１．５〜２０ｍＰａ・ｓであり、最も良好な結果が得られる。１．５ｍＰａ・ｓより低いと吐出安定性が得にくく、２０ｍＰａ・ｓより高いと目詰まりしやすく好ましくない傾向となる。
【０３８７】
本発明のインクジェット記録方法は、前記イエローインクと、下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される水溶性フタロシアニン染料の全シアン染料に対する含有率が５０質量％以上であるシアンインクと、下記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の全マゼンタ染料に対する含有率が５０質量％以上であるマゼンタインクと、下記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料の全ブラック染料に対する含有率が５０質量％以上であるブラックインクと、を含むインクセットを用いることが好ましい。
これにより、発色濃度が高く、画像形成後の色変わり（カラードリフト）が抑制されたフルカラー画像を形成することができる。
【０３８８】
本発明におけるシアンインクは、下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される水溶性フタロシアニン染料を、全シアン染料に対して５０質量％以上含むが、画像の保存安定性の観点から、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
【０３８９】
一般式（Ｃ−Ｉ）：
【化１４】
2010076234.tif 000015
【０３９０】
前記一般式（Ｃ−Ｉ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立して、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。
ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
Ｖ１およびＶ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。各々の基は更に置換基を有していてもよい。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表す。各々の基は更に置換基を有していてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子若しくはその酸化物、水酸化物又はハロゲン化物である。
ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【０３９１】
本発明においては、上記一般式（Ｃ−Ｉ）において、ａ１、ａ２、ａ３及びａ４が０又は１であり、かつａ１、ａ２、ａ３及びａ４のうち２つ以上が１であり、さらにｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４はそれぞれａ１、ａ２、ａ３及びａ４との和が４となる整数であることが好ましい。
【０３９２】
上述のとおり、前記一般式（Ｃ−Ｉ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。
【０３９３】
Ｚは、同一または異なっていても良く、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。
【０３９４】
Ｖ１、Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。好ましくは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が最も好ましい。
【０３９５】
Ｚ、Ｖ１及びＶ２はさらに置換基を有することができるが、ここでＺ、Ｖ１及びＶ２が有することのできる置換基としては、それぞれ独立にハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）；炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状鎖アルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（これらの基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メタンスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）；アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）；ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）；アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）；アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル）；アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）；アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）；アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ；ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）；スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）；アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）；アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）；アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン）；カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）；スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）；アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）；ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）；アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）；カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）；シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）；アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）；イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミ）；ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）；スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）；ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）；アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）；アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）；イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、及び４級アンモニウム基）；シアノ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；アミノ基等が挙げられる。
【０３９６】
Ｚ、Ｖ１、およびＶ２が表す置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については一般式Ｉが有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０３９７】
Ｚ、Ｖ１、およびＶ２が表す置換もしくは無置換のシクロアルキル基としては、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については一般式（Ｃ−Ｉ）が有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０３９８】
Ｚ、Ｖ１、およびＶ２が表す置換もしくは無置換のアルケニル基としては、炭素原子数が２〜３０のアルケニル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルケニル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については一般式Ｉが有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０３９９】
Ｚ、Ｖ１、およびＶ２が表す置換もしくは無置換のアルキニル基としては、炭素原子数が２〜３０のアルキニル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキニル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については一般式（Ｃ−Ｉ）が有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。 
【０４００】
Ｚ、Ｖ１、およびＶ２が表す置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については一般式（Ｃ−Ｉ）が有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０４０１】
Ｚ、Ｖ１、およびＶ２が表す置換もしくは無置換のアリール基としては、炭素原子数が６〜３０のアリール基が好ましい。置換基の例については一般式（Ｃ−Ｉ）が有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも染料の酸化電位を貴とし堅牢性を向上させるので電子求引性基が特に好ましい。
【０４０２】
Ｚ、Ｖ１、およびＶ２が表すヘテロ環基としては、５員または６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良い。以下にＺ，Ｖ１，Ｖ２で表されるヘテロ環基を、置換位置を省略してヘテロ環の形で例示するが、置換位置は限定されるものではなく、例えばピリジンであれば、２位、３位、４位で置換することが可能である。ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中でも芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。それらは置換基を有していても良く、置換基の例については一般式Ｉが有していても良い置換基を挙げることができるが、好ましい置換基は前記アリール基の置換基と、更に好ましい置換基は、前記アリール基の更に好ましい置換基とそれぞれ同じである。
【０４０３】
本発明のフタロシアニン染料が水溶性である場合には、イオン性親水性基を有することが好ましい。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好ましく、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましく、特にリチウム塩は染料の溶解性を高めインク安定性を向上させるため特に好ましい。最も好ましいイオン性親水性基はスルホ基のリチウム塩である。
【０４０４】
イオン性親水性基の数としては、本発明のフタロシアニン染料１分子中少なくとも２個以上有するものが好ましく、特にスルホ基および／またはカルボキシル基を少なくとも２個以上有するものが特に好ましい。
【０４０５】
Ｍとして好ましい物は、水素原子、金属原子としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が挙げられる。 また、水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｃｒ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２等が挙げられる。さらに、ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ２、ＶＣｌ、ＶＣｌ２、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。なかでも特に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。
【０４０６】
また、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ-Ｍ−Ｐｃ）または３量体を形成してもよく、その時のＭはそれぞれ同一であっても異なるものであってもよい。
【０４０７】
Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニル基−ＳＯ２−、イミノ基−ＮＨ−、メチレン基−ＣＨ２−、およびこれらを組み合わせて形成される基が好ましい。
【０４０８】
本発明におけるフタロシアニン染料の化学構造としては、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）；カルバモイル基（−ＣＯＮＶ１Ｖ２）；アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基（−ＣＯ２Ｚ）；アシル基（−ＣＯ−Ｚ）；スルホ基のような電子求引性基を、本発明におけるフタロシアニンの各ベンゼン環に少なくとも一つずつ、フタロシアニン骨格全体の置換基のσｐ値の合計で１．２以上となるように導入することが特に好ましい。その中でも、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、更にスルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）が最も好ましい。
【０４０９】
ハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。
【０４１０】
前記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０４１１】
本発明において上記一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンインクに着色剤として用いられるシアン系染料は、好ましくは下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物である。
一般式（Ｃ−１）： 
【０４１２】
【化１５】
2010076234.tif 000016
【０４１３】
上記一般式（Ｃ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
【０４１４】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
【０４１５】
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４は、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。
【０４１６】
Ｍは、一般式（Ｃ−Ｉ）の場合と同義である。
本発明においては、上記一般式（Ｃ−１）中、ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ独立に、１または２の整数であり、その中でもｌ、ｍ、ｎ、及びｐのうち２つ以上が１であるのが好ましく、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１が最も好ましい。
【０４１７】
上記一般式（Ｃ−１）中、ｑ１、ｑ２、ｑ３、及びｑ４は、それぞれ独立に、１または２の整数であり、その中でもｑ１、ｑ２、ｑ３、及びｑ４のうち２つ以上が２であるのが好ましく、ｑ１＝ｑ２＝ｑ３＝ｑ４＝２が最も好ましい。
【０４１８】
上記一般式（Ｃ−１）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
【０４１９】
上記一般式（Ｃ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。その中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基が好ましく、更に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、イオン性親水性基が好ましく、特に水素原子が最も好ましい。
【０４２０】
上記一般式（Ｃ−１）中、Ｍは上記一般式中（Ｃ−Ｉ）中のＭと同義であり好ましい例も同じである。
【０４２１】
前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０４２２】
本発明において上記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される水溶性フタロシアニン染料は、好ましくは下記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物である。
一般式（Ｃ−２）： 
【０４２３】
【化１６】
2010076234.tif 000017
【０４２４】
一般式（Ｃ−２）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、一般式（Ｃ−１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと同義である。
【０４２５】
本発明においては、上記一般式（Ｃ−２）中、ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ独立に、１または２の整数であり、その中でもｌ、ｍ、ｎ、及びｐのうち２つ以上が１であるのが好ましく、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１が最も好ましい。
【０４２６】
上記一般式（Ｃ−２）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。
【０４２７】
更に詳しくは、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、Ｚ１１（前記Ｚ１１は、−（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｍ２を表し、ここでＭ２はアルカリ金属原子を表す。）及び／又はＺ１２（前記Ｚ１２は、−（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３を表す。）であり、特に前記一般式（Ｃ−２）で表されるシアン染料全体に含まれる前記Ｚ１１及び前記Ｚ１２のモル比が、Ｚ１１／Ｚ１２＝４／０、３／１、２／２、１／３なる染料混合物が好ましく、その中でもＺ１１／Ｚ１２＝３／１を主成分となる染料混合物、およびまたはＺ１１／Ｚ１２＝２／２を主成分となる染料混合物が最も好ましい。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
【０４２８】
前記Ｚ１１で表される−（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｍ２中、Ｍ２はアルカリ金属原子が好ましく、その中でもリチウム、ナトリウム、カリウムイオンが好ましく、特にリチウムイオンが最も好ましい。
【０４２９】
上記一般式（Ｃ−２）中、Ｍは上記一般式中（Ｃ−１）中のＭと同義であり好ましい例も同じである。
【０４３０】
前記一般式（Ｃ−２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０４３１】
本発明において、シアンインク組成物中に含まれるシアン系染料の含有量は、式（Ｃ−Ｉ）におけるＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の種類、及びインク組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、本発明においては、式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアン系染料（水溶性フタロシアニン染料）の合計量が、シアンインク組成物中に、シアンインク組成物の総質量に対して１〜１０質量％含まれることが好ましく、２〜６質量％含まれることがさらに好ましい。
【０４３２】
シアンインク組成物中に含まれる式（Ｃ−Ｉ）の染料の合計量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの発色性を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、シアンインク組成物中に含まれる式（Ｃ−Ｉ）の染料の合計量を１０質量％以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合にシアンインク組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【０４３３】
本発明におけるインクセットにおいては、シアンインク組成物として色濃度の高いシアンインク組成物（濃シアンインク組成物）及び色濃度の低いシアンインク組成物（淡シアンインク組成物）をインクセットに含めることができる。
【０４３４】
濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物を本発明におけるインクセットに含める場合、濃シアンインク組成物又は淡シアンインク組成物の少なくとも一つが前記一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）の染料の少なくとも１一種を着色剤として含むことが好ましい。
【０４３５】
前記色濃度の異なる２種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４がそれぞれ独立してＺ１１（前記Ｚ１１は、−（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｍ２を表し、ここでＭ２はアルカリ金属原子を表す。）及び／又はＺ１２（前記Ｚ１２は、−（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３を表す。）から選ばれた混合物であることが好ましく、特に前記一般式（Ｃ−２）で表されるシアン染料全体に含まれる前記Ｚ１１及び前記Ｚ１２のモル比が、Ｚ１１／Ｚ１２＝４／０、３／１、２／２、１／３なる染料混合物が好ましく、その中でもＺ１１／Ｚ１２＝２／２を主成分となる染料混合物が最も好ましい。
【０４３６】
一方、前記色濃度の異なる２種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンインク組成物が、下記一般式（Ｃ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物を少なくとも一種用いることも好ましい。
一般式（Ｃ−３）：
【０４３７】
【化１７】
2010076234.tif 000018
【０４３８】
一般式（Ｃ−３）中、Ｑ１〜Ｑ４、Ｐ１〜Ｐ４、Ｗ１〜Ｗ４、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、（＝Ｃ（Ｊ１）−及びまたは−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ２）−及びまたは−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ３）−及びまたは−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ４）−及びまたは−Ｎ＝）を表す。Ｊ１〜Ｊ４はそれぞれ独立に、水素原子及びまたは置換基を表す。（Ｑ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｒ１）、（Ｑ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｒ２）、（Ｑ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｒ３）、（Ｑ４、Ｐ４、Ｗ４、Ｒ４）から成る環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、少なくとも１つはヘテロ環である。
【０４３９】
更に詳しくは、上記一般式（Ｃ−４）で表されるシアンインク組成物において、（Ｑ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｒ１）、（Ｑ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｒ２）、（Ｑ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｒ３）、（Ｑ４、Ｐ４、Ｗ４、Ｒ４）から成る環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、少なくとも１つのヘテロ環が含窒素ヘテロ環であるであることが好ましく、その中でもヘテロ環がピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環が好ましく、更にヘテロ環がピリジン環、ピラジン環が好ましく、特にピリジン環が最も好ましい。
【０４４０】
更に好ましくは、上記一般式（Ｃ−３）で表されるシアンインク組成物において、（Ｑ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｒ１）、（Ｑ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｒ２）、（Ｑ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｒ３）、（Ｑ４、Ｐ４、Ｗ４、Ｒ４）から成る環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、芳香族環を表す場合に、下記一般式（Ｉ）であることが好ましい。
【０４４１】
一般式（Ｉ）：
【０４４２】
【化１８】
2010076234.tif 000019
【０４４３】
一般式（Ｉ）中、＊はフタロシアニン骨格との結合位置を表す。Ｇは−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ２Ｚ３、−ＣＯＮＺ２Ｚ３、−ＣＯ２Ｚ１、−ＣＯＺ１、またはスルホ基を表す。ｔは、１〜４の整数を表す。 
【０４４４】
Ｚ１は、同一または異なっていても良く、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
【０４４５】
上記一般式（Ｉ）中好ましいＺ１は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基が挙げられ、その中でも置換のアルキル基、置換のアリール基が好ましく、特に置換のアルキル基が最も好ましい。
【０４４６】
Ｚ２、Ｚ３は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
【０４４７】
上記一般式（Ｉ）中好ましいＺ１、Ｚ２は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基が挙げられ、その中でも水素原子、置換のアルキル基、置換のアリール基が好ましく、特にＺ１、Ｚ２の一方が水素原子を表し、他方が置換のアルキル基、置換のアリール基を表す場合が最も好ましい。
【０４４８】
上記一般式（Ｉ）中、好ましいＧは−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ２Ｚ３、−ＣＯＮＺ２Ｚ３、−ＣＯ２Ｚ１、−ＣＯＺ１が挙げられ、その中でも−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ２Ｚ３が好ましく、特に−ＳＯ２−Ｚ１が最も好ましい。
【０４４９】
上記一般式（Ｉ）中好ましいｔは、１〜３の整数を表し、その中でも１〜２の整数が好ましく、特にｔ＝１が最も好ましい。
【０４５０】
更に詳しくは、上記一般式（Ｃ−３）で表されるシアンインク組成物において、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、Ｄ環の任意の環が芳香族環である場合には、少なくとも１つの芳香族環が下記一般式（ＩＩ）であることが好ましい。
【０４５１】
一般式（ＩＩ）：
【０４５２】
【化１９】
2010076234.tif 000020
【０４５３】
一般式（ＩＩ）中、＊はフタロシアニン骨格との結合位置を表す。
【０４５４】
上記一般式（ＩＩ）中Ｇは、上記一般式（Ｉ）と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４５５】
上記一般式（ＩＩ）中ｔ１は、１または２であり、特にｔ１＝１が好ましい。
【０４５６】
一般式（Ｃ−Ｉ）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０５８２]〜[０６５２]に記載の化合物が挙げられる。
【０４５７】
本発明におけるシアンインクは、上記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される水溶性フタロシアニン染料を水性媒体に溶解させて作製することができる。また、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、前記イエローインクにおいて説明したものをシアンインクについても同様に適用することができる。
また、本発明におけるシアンインクの表面張力、粘度については、前記イエローインクにおける表面張力、粘度と同様である。
【０４５８】
本発明におけるシアンインクは、必要に応じてブロンズ改良剤として、１分子中に１０個以上の非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物を含有しても良い。上記ブロンズ改良剤の好ましい具体例としては、特開２００５−１０５２６１号公報の[００１７]〜[００２５]に記載の化合物や、特開２００６−２４９２７５号公報の［００３２］に記載の化合物が挙げられる。
【０４５９】
ブロンズ改良剤の好ましい添加量は発明の効果を奏する範囲であればいずれでもよいが、好ましくはインク組成物中の０．００１〜５０質量％、さらに好ましくは０．０１〜２０質量％である。
【０４６０】
（マゼンタインク）
本発明におけるマゼンタインクは、下記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料を、全マゼンタ染料に対して５０質量％以上含むが、画像の保存安定性の観点から、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
また一般式（Ｍ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料（マゼンタ染料）としては、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である染料もまた好ましい。
【０４６１】
一般式（Ｍ−Ｉ）：
【化２０】
2010076234.tif 000021
【０４６２】
前記一般式（Ｍ−Ｉ）中、Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。
Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝及び−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。
【０４６３】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する）
【０４６４】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−Ｉ）における好ましいＡとしては、ヘテロ原子としてＮ、Ｏ、およびＳから選ばれる少なくとも１種を含む５員ヘテロ環を挙げることができる。より好ましくは含窒素５員ヘテロ環である。また、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環または他のヘテロ環が縮合していてもよい。Ａの好ましいヘテロ環の具体例には、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、またはベンゾイソチアゾール環を挙げることができる。各ヘテロ環基は更に置換基を有していてもよい。なかでも、下記一般式（ａ）から（ｉ）のいずれかで表されるヘテロ環が好ましい。
【０４６５】
【化２１】
2010076234.tif 000022
【０４６６】
上記一般式（ａ）から（ｉ）において、Ｒｍ１〜Ｒｍ２０は一般式（Ｍ−Ｉ）におけるＲ１３またはＲ１４と同義である。
【０４６７】
上記一般式（Ｍ−Ｉ）中、Ｂ１およびＢ２は、各々、-ＣＲ１３＝もしくは-ＣＲ１４＝を表すか、またはいずれか一方が窒素原子、他方が-ＣＲ１３＝もしくは-ＣＲ１４＝を表すが、Ｂ１およびＢ２が、-ＣＲ１３＝または-ＣＲ１４＝を表す場合が、より優れた性能を発揮できる点で好ましい。
【０４６８】
上記一般式（Ｍ−Ｉ）中、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、水素原子、置換または無置換のシクロアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアルキルスルホニル基、置換または無置換のアリールスルホニル基が好ましく、更に水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、その中でも置換アリール基、置換ヘテロ環基が特に好ましい。但し、Ｒ１１およびＲ１２が同時に水素原子であることはない。
【０４６９】
上記一般式（Ｍ−Ｉ）中、Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アルキルおよびアリールチオ基、ヘテロ環チオ基またはイオン性親水性基が好ましい。各基は更に置換されていてもよい。
【０４７０】
更に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が好ましい。
【０４７１】
その中でも、水素原子、アリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が特に好ましく、置換基を有するアリール基で置換されたアミノ基が最も好ましい。
【０４７２】
上記一般式（Ｍ−Ｉ）中、Ｒ１３およびＲ１４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基が好ましい。各基は更に置換されていてもよい。
【０４７３】
更に詳しくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基が好ましく、その中でもＲ１３が水素原子であって、Ｒ１４がアルキル基であることが好ましく、特にＲ１３が水素原子であって、Ｒ１４がメチル基であることが最も好ましい。
【０４７４】
前記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０４７５】
本発明では、上記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ−１）で表される化合物が好ましい。
【０４７６】
一般式（Ｍ−１）：
【０４７７】
【化２２】
2010076234.tif 000023
【０４７８】
一般式（Ｍ−１）中、Ａは、Ｂ1、Ｂ2、Ｒ１１およびＲ１２は、前記一般式（Ｍ−Ｉ）中のＡは、Ｂ1、Ｂ2、Ｒ１１およびＲ１２と同義である。
【０４７９】
ａおよびｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表すが、aおよびeが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。
【０４８０】
ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１、Ｒ２と同義であり、ａとｂ、または、ｅとｄで互いに縮環していてもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０４８１】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−１）において、Ａは、前記一般式（Ｍ−Ｉ）中のＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０４８２】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−１）において、Ｂ１、Ｂ２は、前記一般式（Ｍ−Ｉ）中のＢ１、Ｂ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４８３】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−１）において、Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ｍ−Ｉ）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４８４】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−１）において、ａおよびｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表すが、aおよびeが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。
【０４８５】
更に好ましくは、ａおよびｅは各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、その中でもエチル基、イソプロピル基が好ましく、特にａ＝ｂ＝エチル基またはイソプルピル基が最も好ましい。
【０４８６】
ｂ、ｃ、ｄは、各々独立に前記一般式（Ｍ−Ｉ）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂ、または、ｅとｄで互いに縮環していてもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０４８７】
更に好ましくは、ｃは、水素原子、アルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が特に好ましい。
【０４８８】
ｂ、ｄは、水素原子、イオン性親水性基が好ましく、その中でも水素原子、スルホ基、カルボキシ基が好ましく、特にｂとｄの組み合わせが水素原子とスルホ基であるのが最も好ましい。
【０４８９】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０４９０】
本発明では、上記一般式（Ｍ−１）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ−２）で表される化合物が好ましい。
【０４９１】
一般式（Ｍ−２）：
【０４９２】
【化２３】
2010076234.tif 000024
【０４９３】
一般式（Ｍ−２）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、ヘテロ環基またはアシル基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、各々上記一般式（Ｍ−１）の場合と同義である。Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。上記Ｚ１１、Ｚ１２及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（Ｍ−２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０４９４】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−２）において、Ａは、前記一般式（Ｍ−Ｉ）中のＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０４９５】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−２）において、Ｒ１３、Ｒ１４は、前記一般式（Ｍ−Ｉ）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４９６】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−２）において、Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ｍ−Ｉ）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４９７】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−２）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、前記一般式（Ｍ−１）中のａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅと同義であり、好ましい例も同じである。
【０４９８】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−２）において、Ｚ１１の上記電子吸引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子吸引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。
【０４９９】
σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、セレノシアネート基およびσｐ値が０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基が挙げられる。
【０５００】
Ｚ１１として好ましくはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、またはハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基がより好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０５０１】
Ｚ１２としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、またはアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基はさらに置換されていてもよい。
【０５０２】
更に詳しくは、Ｚ１２としてのアルキル基には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル基が含まれる。前記アルキル基は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。
【０５０３】
置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。
【０５０４】
アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含まれ、その中でもメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、特にイソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、特にｔ−ブチルが最も好ましい。
【０５０５】
Ｚ１２としてのシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無置換のシクロアルキル基が含まれる。前記シクロアルキル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
【０５０６】
Ｚ１２としてのアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基および無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アラルキル基の例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれる。
【０５０７】
Ｚ１２としてのアリール基には、置換基を有するアリール基および無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基およびイオン性親水性基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。
【０５０８】
Ｚ１２としてのヘテロ環基には、置換基を有する複素環基および無置換の複素環基が含まれる。複素環基としては、５員または６員環の複素環基が好ましい。置換基の例には、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基およびイオン性親水性基が含まれる。複素環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基および２−フリル基が含まれる。
【０５０９】
Ｚ１２としてのアシル基には、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が含まれる。前記アシル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。
【０５１０】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−２）において、Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。これら各置換基はさらに置換されていてもよい。これらの置換基の詳細は上記Ｒ１３、Ｒ１４の場合と同じである。
【０５１１】
Ｑ、は、電子吸引性基で置換された、アリール基またはヘテロ環基が好ましい。Ｑ、の置換基となる電子吸引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子吸引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。
【０５１２】
σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基の具体例としては、上記一般式（Ｍ−２）中のＺ１１と同義である。
【０５１３】
更に詳しくは、Ｑ電子吸引性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましく、特にスルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が最も好ましい。
【０５１４】
前記一般式（Ｍ−２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種
々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０５１５】
本発明における一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０５１６】
（イ）Ａの好ましいヘテロ環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、またはベンゾイソチアゾール環が好ましく、更にピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が好ましく、その中でもピラゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が好ましく、ピラゾール環が最も好ましい。
【０５１７】
（ロ）Ｂ１およびＢ２は、各々、-ＣＲ１３＝もしくは-ＣＲ１４＝を表すか、またはいずれか一方が窒素原子、他方が-ＣＲ１３＝もしくは-ＣＲ１４＝を表すが、Ｂ１およびＢ２が、-ＣＲ１３＝または-ＣＲ１４＝を表す場合が好ましく、更にＲ１３が水素原子（Ｂ１が無置換炭素原子）、Ｒ１４が水素原子またはアルキル基（Ｂ２が無置換またはアルキル基で置換された炭素原子）が好ましく、特にＲ１３が水素原子（Ｂ１が無置換炭素原子）、Ｒ１４がメチル基（Ｂ２がメチル基で置換された炭素原子）が最も好ましい。
【０５１８】
（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、置換または無置換のシクロアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアルキルスルホニル基、置換または無置換のアリールスルホニル基が好ましく、更に水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、その中でも置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特にスルホ基で置換されたアリール基、及び、スルホ基で置換されたヘテロ環基が最も好ましい。
【０５１９】
（ニ）Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アルキルおよびアリールチオ基、ヘテロ環チオ基またはイオン性親水性基が好ましく、更に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が好ましく、その中でも水素原子、アリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が特に好ましく、置換を有するアリール基で置換されたアミノ基が最も好ましい。
【０５２０】
一般式（Ｍ−Ｉ）中、一般式（Ｍ−１）の場合が特に好ましい。
【０５２１】
本発明における一般式（Ｍ−１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０５２２】
（イ）Ａのヘテロ環の例には、上記一般式（Ｍ−Ｉ）中のＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０５２３】
（ロ）Ｂ１およびＢ２は、上記一般式（Ｍ−Ｉ）中のＢ１およびＢ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０５２４】
（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２は、上記一般式（Ｍ−Ｉ）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０５２５】
（ニ）ａおよびｅは、アルキル基またはハロゲン原子が好ましく、ａおよびｅが共にアルキル基の時は無置換アルキル基であって、ａおよびｅの炭素数の合計が３以上（好ましくは５以下）であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、イオン性親水性基（好ましくは各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、イオン性親水性基）の場合が好ましい。更に好ましくは、ａおよびｅは各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、その中でもエチル基、イソプロピル基が好ましく、特にａ＝ｂ＝エチル基またはイソプルピル基が最も好ましい。更に、ｃは、水素原子、アルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が特に好ましい。ｂ、ｄは、水素原子、イオン性親水性基が好ましく、その中でも水素原子、スルホ基、カルボキシ基が好ましく、特にｂとｄの組み合わせが水素原子とスルホ基であるのが最も好ましい。
【０５２６】
一般式（Ｍ−１）中、一般式（Ｍ−２）の場合が特に好ましい。
【０５２７】
本発明における一般式（Ｍ−２）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０５２８】
（イ）Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子吸引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。Ｚ１１として更に好ましくはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、またはハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基がより好ましく、その中でもシアノ基が最も好ましい。
【０５２９】
（ロ）Ｚ１２としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、またはアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基はさらに置換されていてもよい。更に詳しくは、Ｚ１２としてのアルキル基には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル基が含まれる。前記アルキル基は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。その中でもメチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが好ましく、特にイソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、ｔ−ブチルが最も好ましい。
【０５３０】
（ハ）Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。これら各置換基はさらに置換されていてもよい。更にＱ、は、電子吸引性基で置換された、アリール基またはヘテロ環基が好ましい。Ｑ、の置換基となる電子吸引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子吸引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。更に詳しくは、Ｑ電子吸引性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましく、特にスルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が最も好ましい。
【０５３１】
（ニ）ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、上記一般式（Ｍ−１）中のａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅと同義であり、好ましい例も同じである。
【０５３２】
（ホ）Ｒ１３およびＲ１４は、上記一般式（Ｍ−１）中のＲ１３およびＲ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
【０５３３】
（ヘ）Ｒ１１、Ｒ１２は、上記一般式（Ｍ−１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０５３４】
一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−１）及び（Ｍ−２）で表される化合物（アゾ色素）はその分子内にイオン性親水性基を少なくとも１つ（好ましくは３つ以上６つ以下）有する。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。特に少なくとも１つはスルホ基である事が最も好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、リチウムイオンが最も好ましい。特に、溶解性向上及びインクジェット印刷におけるブロンズ抑制の観点から、イオン性親水性基がスルホ基で、且つその対イオンがリチウムイオンの組み合わせが最も好ましい。
【０５３５】
上記アゾ色素はその分子内にイオン性親水性基を３つ以上６つ以下有することが好ましく、スルホ基を３つ以上６つ以下有することがより好ましく、スルホ基を３つ以上５つ以下有することが更に好ましい。
【０５３６】
一般式（Ｍ−Ｉ）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０４８９]〜[０５６３]に記載の化合物が挙げられる。
【０５３７】
本発明におけるマゼンタシアンインクは、上記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料を水性媒体に溶解させて作製することができる。また、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、前記イエローインクにおいて説明したものをマゼンタインクについても同様に適用することができる。
また、本発明におけるマゼンタインクの表面張力、粘度については、前記イエローインクにおける表面張力、粘度と同様である。
【０５３８】
本発明におけるブラックインクは、下記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料を、全ブラック染料に対して５０質量％以上含むが、画像の保存安定性の観点から、５５質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。
また本発明におけるブラック染料としては、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である染料もまた好ましい。
【０５３９】
一般式（Ｂ−Ｉ）：
【化２４】
2010076234.tif 000025
【０５４０】
上記一般式（Ｂ−Ｉ）中、Ａは１価の芳香族基またはヘテロ環基を表し、Ｂは２価の芳香族基またはヘテロ環基を表す。
Ｔ１およびＴ２は、各々＝ＣＲ４３−および−ＣＲ４４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子を、他方が＝ＣＲ４３−または−ＣＲ４４＝を表す。
Ｖ１、Ｒ４３およびＲ４４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。Ｒ４１およびＲ４２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していても良い。但し、Ｒ４１およびＲ４２が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ４３とＲ４１、あるいはＲ４１とＲ４２が結合して５〜６員環を形成しても良い。
【０５４１】
一般式（Ｂ−１）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０６６９]〜[０７７２]に記載の化合物が挙げられる。
【０５４２】
本発明におけるブラックインクは、上記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される水溶性アゾ染料を水性媒体に溶解させて作製することができる。また、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、前記イエローインクにおいて説明したものをブラックインクについても同様に適用することができる。
また、本発明におけるブラックインクの表面張力、粘度については、前記イエローインクにおける表面張力、粘度と同様である。
【０５４３】
本発明における上記イエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクにおいては、上記イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料、ブラック染料に加えて、色相の調整や退色速度の調整等の目的で、他の染料を併用しても良い。併用する上で好適な染料の具体例としては、例えば特開２００７−１３８１２４号公報の[０４７３]〜[０４８１]（イエロー染料の併用染料）、[０５７０]〜[０５７８]（マゼンタ染料の併用染料）、[０６６０]〜[０６６４]（シアン染料の併用染料）、[０７７９]〜[０７９２]（ブラック染料の併用染料）に記載の化合物が挙げられる。
【実施例】
【０５４４】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０５４５】
＜インクセット１の調製＞
（イエローインクＹ−１０１の調製）
下記の成分にイオン交換水を加え１リットルとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してイエローインク（Ｙ−１０１）を調製した。
【０５４６】
〔イエローインク：Ｙ−１０１処方〕
（固形分）
・イエロー染料                                ・・・  ６０．０ｇ／ｌ
（下記構造式で示されるイエロー染料Ｙ−１のカリウム塩）
・プロキセルＸＬ−２（ＡＶＥＣＩＡ（株）製）      ・・  １．０ｇ／ｌ
（液体成分）
・グリセリン                                      ・・・  ８１ｇ／ｌ
・トリエチレングリコール                          ・・・  ９６ｇ／ｌ
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル        ・・・  ９４ｇ／ｌ
・オルフィンＥ１０１０（信越化学製）              ・・・  ２０ｇ／ｌ
【０５４７】
【化２５】
2010076234.tif 000026
【０５４８】
（シアンインクＣ−１０１の調製）
下記の成分にイオン交換水を加え１リットルとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してシアンインク（Ｃ−１０１）を調製した。
【０５４９】
〔シアンインクＣ−１０１処方〕
（固形分）
・シアン染料                                  ・・・  ５４．０ｇ／ｌ
（下記構造式で示されるシアン染料Ｃ−１）
・尿素                                        ・・・  ４１．０ｇ／ｌ
・プロキセルＸＬ−２（ＡＶＥＣＩＡ（株）製）    ・・・  １．０ｇ／ｌ
（液体成分）
・グリセリン                                      ・・・  ９１ｇ／ｌ
・トリエチレングリコール                          ・・・  １８ｇ／ｌ
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル        ・・・  ９７ｇ／ｌ
・１，２−ヘキサンジオール                        ・・・  １２ｇ／ｌ
・２−ピロリドン                                  ・・・  ２７ｇ／ｌ
・オルフィンＥ１０１０（信越化学製）              ・・・  １０ｇ／ｌ
【０５５０】
【化２６】
2010076234.tif 000027
【０５５１】
（マゼンタインクＭ−１０１の調製）
下記の成分にイオン交換水を加え１リットルとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してマゼンタ用インク液（Ｍ−１０１）を調製した。
【０５５２】
〔マゼンタインクＭ−１０１処方〕
（固形分）
・マゼンタ色素                                ・・・  ３０．０ｇ／ｌ
（特開２００７−１３８１２４号公報[０８８７]記載のＭＡＧＥＮＴＡ−１の化合物）
・プロキセルＸＬ−２（ＡＶＥＣＩＡ（株）製）    ・・・  １．０ｇ／ｌ
・尿素                                            ・・・  ４８ｇ／ｌ
（液体成分）
・グリセリン                                      ・・・  ８４ｇ／ｌ
・トリエチレングリコール                        ・・・  １２２ｇ／ｌ
・ベタイン化合物                                  ・・・  １７ｇ／ｌ
（特開２００７−１３８１２４号公報[０９０１]に記載のベタイン−１）
【０５５３】
（ブラックインクＢｋ−１０１の調製）
下記の成分にイオン交換水を加え１リットルとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してブラックインク（Ｂｋ−１０１）を調製した。
【０５５４】
〔ブラックインク：Ｂｋ−１０１処方〕
（固形分）
・ブラック染料１                              ・・・  ６２．０ｇ／ｌ
（下記ブラック用主染料Ｂｋ−１）
・ブラック染料２                                ・・・１０．０ｇ／ｌ
（下記ブラック用補色染料Ｂｋ−２）
・プロキセルＸＬ−２（ＡＶＥＣＩＡ（株）製）    ・・・  １．０ｇ／ｌ
（液体成分）
・グリセリン                                      ・・・  ８３ｇ／ｌ
・トリエチレングリコール                          ・・・  １１ｇ／ｌ
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル        ・・・  ８４ｇ／ｌ
・１，２−ヘキサンジオール                        ・・・  １６ｇ／ｌ
・オルフィンＥ１０１０（信越化学製）              ・・・  １０ｇ／ｌ
【０５５５】
【化２７】
2010076234.tif 000028
【０５５６】
＜インクセット２〜４の調製＞
インクセット１の調製において、イエロー染料としてダイレクトイエロー８６を用いた以外はインクセット１と同様にしてインクセット２を調製した。
また、シアン染料としてダイレクトブルー８６を用いた以外はインクセット１と同様にしてインクセット３を調製した。
また、マゼンタ染料としてダイレクトレッド２２７を用いた以外はインクセット１と同様にしてインクセット４を調製した。
【０５５７】
［実施例１］
＜支持体の作製＞
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ２の原紙を抄造した。
【０５５８】
上記原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（住友化学工業（株）製の「Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ」）を０．０４％添加し、これを絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ２となるように上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダー処理を施して密度１．０５ｇ／ｃｃに調整された基紙を得た。
【０５５９】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層に更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（日産化学工業（株）製の「アルミナゾル１００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業（株）製の「スノーテックスＯ」）とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布した。
【０５６０】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、及び蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有し、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて、厚み２９μｍとなるように押し出し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、支持体とした。
【０５６１】
＜インク受容層用塗布液Ａの調製＞
下記組成中の（１）気相法シリカ微粒子と、（２）イオン交換水と、（３）「シャロール ＤＣ９０２Ｐ」を混合し、超音波分散機〔（株）エスエムテー製〕を用いて分散させた後、分散液を４５℃に加熱し２０時間保持した。下記（４）ポリビニルアルコールと、（５）ホウ酸と、（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテルと、（７）イオン交換水を含む溶液を加え、インク受容層用塗布液Ａを調製した。
【０５６２】
＜インク受容層用塗布液Ａの組成＞
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子）                ・・・  １０．０部
（（日本アエロジル（株）製  ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＶ）
（２）イオン交換水                                    ・・・  ５６．０部
（３）シャロールＤＣ９０２Ｐ（５１％水溶液）            ・・・  ０．８部
（分散剤、第一工業製薬（株）製）
（４）ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）７％水溶液    ・・・  ５０．８部
（（株）日本酢ビポバール製の「ＪＭ３３」、鹸化度９５％、重合度３３００）
（５）ホウ酸（架橋剤）                                ・・・  ０．３７部
（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）  ・・・  ０．６部
（花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６）
（７）イオン交換水                                    ・・・  ５６．０部
【０５６３】
＜塩基性塗布液Ｂの調製＞
下記（１）〜（４）を、順に各化合物の溶解を確認しながら添加混合し、塩基性塗布液Ｂを作製した。
【０５６４】
＜塩基性塗布液Ｂの組成＞
（１）イオン交換水                                  ・・・  ８６．７部
（２）ポリアリルアミン「ＰＡＡＨ１０」２０％水溶液  ・・・    ３．３部
（重量平均分子量６００００、日東紡（株）製）
（３）炭酸アンモニウム                                ・・・  ４．０部
（４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）  ・・・６．０部
（花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」、２％水溶液、ＨＬＢ値１３．６）
【０５６５】
＜インクジェット記録用シートの作製＞
上記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、上記から得た色材受容層用塗布液Ａを、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて１７０ｍｌ／ｍ２の塗布量で塗布し、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は恒率乾燥速度を示した。その直後、上記組成の塩基性塗布液Ｂに３０秒間浸漬して、該塗布層上にその１５ｇ／ｍ２を付着させ、更に８０℃下で１０分間乾燥させた。これにより、乾燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた記録媒体（１）を作製した。
【０５６６】
＜評価＞
上記で得られた記録媒体について、下記評価を実施した。評価結果を表１に示した。
（ｐＨ）
インク受容層の表面ｐＨを、(株)共立理化学研究所製の紙面用ＰＨ測定セット「形式ＭＰＣ」を使用して、日本紙パルプ技術協会（Ｊ．ＴＡＰＰＩ）の定めた表面ＰＨの測定の内Ａ法（塗布法）により測定を行った。
【０５６７】
（印画濃度）
２３℃５０％ＲＨの環境下で、インクジェットプリンターＡ７００（エプソン（株）製）を用い、上記で得られたインクセット１を用いて、上記で得られた記録媒体（１）上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）のベタ画像をぞれぞれ印画し、光学濃度（Ｏ．Ｄ．）を反射濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製の「Ｘｒｉｔｅ９３８」）により測定した。
【０５６８】
（カラードリフト）
以下のようにしてカラードリフト（色変り）を評価した。
２３℃５０％ＲＨの環境下で、インクジェットプリンターＡ７００（エプソン（株）製）を用い、上記で得られたインクセット１を用いて、上記で得られた記録媒体（１）上に乾燥後の反射濃度が１．０±０．１になるように画像データの階調を調整し、グレーべた画像をプリントした。プリント直後（１分以内）の色相（Ｌ*ａ*ｂ*）を、スペクトロリノ（グレタグマクベス社性）を用いて、観察条件（光源：Ｆ８、視野角２度）で測定した。また、プリント後の記録媒体を２３℃５０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥した後、２４時間後の色相を測定した。プリント直後の色相と２４時間後の色相との差として、色差（ΔＥ）を計算し、カラードリフトとした。
【０５６９】
（ブロンズ）
以下のようにしてブロンズを評価した。
２３℃８０％ＲＨの環境下で、上記で得られた記録媒体（１）を１６時間調湿し、その後２３℃８０％ＲＨの環境下でインクジェットプリンターＡ７００（エプソン（株）製）を用い、上記で得られたインクセット１を用いて、記録媒体（１）上に乾燥後の反射濃度が１．０±０．１になるように画像データの階調を調整し、シアンべた画像をプリントした。
その後、目視にてシアンべた部にブロンズ光沢が発生していないか確認し、以下のような基準で判定した。
〜評価基準〜
Ａ  ：  ブロンズ光沢がまったく発生していなかった。
Ｂ  ：  ブロンズ光沢が発生しているが、ほとんど目立たず実用上問題なかった。
Ｃ  ：  ブロンズ光沢が発生し、実用上問題があった。
Ｄ  ：  ブロンズ光沢が発生し、かつ光沢度の低下が発生した。
【０５７０】
（実施例２）
実施例１の記録媒体の調製において、塩基性塗布液Ｂに添加したポリアリルアミン誘導体をＰＡＡ０３（重量平均分子量３０００、日東紡（株）製）に変更した以外は実施例１と同様にして記録媒体（２）を作製し、インクセット１を用いて同様に評価した。
【０５７１】
（実施例３）
実施例１の記録媒体の調製において、塩基性塗布液Ｂに添加したポリアリルアミン誘導体をＰＡＡ０１（ポリアリルアミン、重量平均分子量１０００、日東紡（株）製）に変更した以外は実施例１と同様にして記録媒体（３）を作製し、インクセット１を用いて同様に評価した。
【０５７２】
（実施例４）
実施例１の記録媒体の調製において、塩基性塗布液Ｂに添加したポリアリルアミン誘導体をＰＡＡ００５（ポリアリルアミン、重量平均分子量５００、日東紡（株）製）に変更した以外は実施例１と同様にして記録媒体（４）を作製し、インクセット１を用いて同様に評価した。
【０５７３】
（実施例５）
実施例１の記録媒体の調製において、塩基性塗布液Ｂに添加したポリアリルアミン誘導体をＰＡＡ１１１２（アリルアミン−ジメチルアリルアミン共重合体、重量平均分子量１０００、日東紡（株）製）に変更した以外は実施例１と同様にして記録媒体（５）を作製し、インクセット１を用いて同様に評価した。
【０５７４】
（比較例１）
実施例１の記録媒体の調製において、塩基性塗布液Ｂに添加したポリアリルアミン誘導体の代わりに、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（重量平均分子量９０００、第一工業製薬（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にして記録媒体（６）を作製し、インクセット１を用いて同様に評価した。
【０５７５】
（比較例２）
実施例１の記録媒体の調製において、塩基性塗布液Ｂに添加したポリアリルアミン誘導体の代わりに、ジルコゾールＡＣ−７（炭酸ジルコニルアンモニウム、第一稀元素化学工業（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にして記録媒体（７）を作製し、インクセット１を用いて同様に評価した。
【０５７６】
（比較例３）
実施例２において、インクセット１の代わりに、インクセット２を用いた以外は実施例２と同様にして評価をおこなった。
【０５７７】
（比較例４）
実施例２において、インクセット１の代わりに、インクセット３を用いた以外は実施例２と同様にして評価をおこなった。
【０５７８】
（比較例５）
実施例２において、インクセット１の代わりに、インクセット４を用いた以外は実施例２と同様にして評価をおこなった。
【０５７９】
（比較例６）
実施例１の記録媒体の調製において、塩基性塗布液Ｂにポリアリルアミン誘導体を添加しなかった以外は実施例１と同様して記録媒体（８）を作製し、インクセット１を用いて同様に評価した。
【０５８０】
【表１】
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【０５８１】
表１から、本発明のインクジェット記録方法においては、画像濃度が高く、画像記録後の色変わりの発生が抑制されることがわかる。