(57)【要約】【課題】低発熱性に優れ、破断時強度に優れたタイヤ用ゴム組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）（ａ）１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を２．５〜２０質量％含むブタジエンゴムを１０〜６０質量％、（ｂ）変性ブタジエンゴムを５〜５０質量％、ならびに（ｃ）（ａ）および（ｂ）以外のジエン系ゴムを２０〜７５質量％含有するゴム成分１００質量部に対して、（Ｂ１）チッ素吸着比表面積が１１０〜１３０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを５〜２０質量部、（Ｂ２）チッ素吸着比表面積が２５〜５０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを１５〜４０質量部含有するタイヤ用ゴム組成物であって、変性ブタジエンゴム（ｂ）が、スズ変性ブタジエンゴム（ｂ１）または、末端変性されたブタジエンゴム（ｂ２）であり、カーボンブラック（Ｂ１）の含有量／カーボンブラック（Ｂ２）の含有量が、質量換算で、０．１〜１であるタイヤ用ゴム組成物。【選択図】図１
2010084059.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を２．５〜２０質量％含むブタジエンゴムを１０〜６０質量％、
（ｂ）変性ブタジエンゴムを５〜５０質量％、ならびに
（ｃ）（ａ）および（ｂ）以外のジエン系ゴムを２０〜７５質量％
含有するゴム成分１００質量部に対して、
（Ｂ１）チッ素吸着比表面積が１１０〜１３０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを５〜２０質量部、
（Ｂ２）チッ素吸着比表面積が２５〜５０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを１５〜４０質量部含有するタイヤ用ゴム組成物であって、
変性ブタジエンゴム（ｂ）が、リチウム開始剤により重合され、スズ原子の含有量が５０〜３０００ｐｐｍ、ビニル結合量が５〜５０質量％、および分子量分布が２．０以下であるスズ変性ブタジエンゴム（ｂ１）または、式（１）：
【化１】
2010084059.tif 000010
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルコキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基またはこれらの誘導体であり、Ｒ4およびＲ5は、同じかまたは異なり、アルキル基または水素原子であり、ｎは整数である）
で表される化合物で末端変性されたブタジエンゴム（ｂ２）であり、
カーボンブラック（Ｂ１）の含有量／カーボンブラック（Ｂ２）の含有量が、質量換算で、０．１〜１であるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
サイドウォール用、タイガム用またはベーストレッド用に用いられる請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載のタイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
高耐久性（特に、酷暑や悪路地域も含む地域）を要求されるＳＵＶタイヤ、高級車向けタイヤには、低燃費性能以外にも、操縦安定性能、破断強度（耐久性）の確保が重要となる。
【０００３】
破断強度は、耐カット性および耐セパレーション成長性に関係するものであり、破断強度を確保する方法としては、（１）カーボンをシリカに置換する、（２）カーボンブラックのチッ素吸着比表面積を大きくして、補強性を向上させる。（３）ゴム成分における天然ゴムの含有割合を増加させ、ブタジエンゴムの含有割合を減らす。（４）フィラーの含有量を減らし、低下するＥ*を、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴムで補填する（たとえば、特許文献１参照）、などがあげられる。
【０００４】
しかしながら、前記（１）〜（３）の方法では、Ｅ*の増加とｔａｎδの低減を両立させることはできず、前記（４）の方法では、フィラーの分散性が悪く、ｔａｎδが悪化し易いため、Ｅ*の増加とｔａｎδの低減を両立させることについて、未だ充分ではない。フィラーの含有量の減量によるＥ*の低下は、ある程度１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴムで補填できるが、過剰にフィラーの含有量を減らすと破断強度の低下を招く。
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−６３１４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、低発熱性（ｔａｎδ）に優れ、かつ、破断強度に優れたタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）（ａ）１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を２．５〜２０質量％含むブタジエンゴムを１０〜６０質量％、
（ｂ）変性ブタジエンゴムを５〜５０質量％、ならびに
（ｃ）（ａ）および（ｂ）以外のジエン系ゴムを２０〜７５質量％
含有するゴム成分１００質量部に対して、
（Ｂ１）チッ素吸着比表面積が１１０〜１３０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを５〜２０質量部、
（Ｂ２）チッ素吸着比表面積が２５〜５０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを１５〜４０質量部含有するタイヤ用ゴム組成物であって、
変性ブタジエンゴム（ｂ）が、リチウム開始剤により重合され、スズ原子の含有量が５０〜３０００ｐｐｍ、ビニル結合量が５〜５０質量％、および分子量分布が２．０以下であるスズ変性ブタジエンゴム（ｂ１）または、式（１）：
【化１】
2010084059.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルコキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基またはこれらの誘導体であり、Ｒ4およびＲ5は、同じかまたは異なり、アルキル基または水素原子であり、ｎは整数である）
で表される化合物で末端変性されたブタジエンゴム（ｂ２）であり、
カーボンブラック（Ｂ１）の含有量／カーボンブラック（Ｂ２）の含有量が、質量換算で、０．１〜１であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【０００８】
前記タイヤ用ゴム組成物は、サイドウォール用、タイガム用またはベーストレッド用に用いられることが好ましい。
【０００９】
また、本発明は、前記のタイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤにも関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、特定のジエン系ゴム成分を含有し、さらに、特定のカーボンブラックを含有することによって、低発熱性、操縦安定性および耐久性に優れたタイヤを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、（Ａ）（ａ）１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴム（以下、ＳＰＢ含有ＢＲともいう）、（ｂ）変性ブタジエンゴム、ならびに（ｃ）（ａ）および（ｂ）以外のジエン系ゴムからなるジエン系ゴム成分、（Ｂ１）チッ素吸着比表面積が１１０〜１３０ｍ2／ｇであるカーボンブラック、（Ｂ２）チッ素吸着比表面積が３０〜５０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを含有する。
【００１２】
ジエン系ゴム成分（Ａ）におけるＳＰＢ含有ＢＲ（ａ）は、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、単にＢＲ中に結晶を分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散していることが好ましい。前記結晶がゴム成分と化学結合したうえで分散することにより、クラックの発生および伝播が抑制される傾向がある。
【００１３】
また、ＢＲ中に含有する１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶は充分な硬さを有するため、架橋密度が少なくても充分な複素弾性率を得ることができる。そのため、ゴム組成物の耐摩耗性を向上させることができる。
【００１４】
１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の融点は１８０℃以上であることが好ましく、１９０℃以上であることがより好ましい。融点が１８０℃未満では、プレスにおけるタイヤの加硫中に結晶が溶融し、硬度が低下する傾向がある。また、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の融点は２２０℃以下であることが好ましく、２１０℃以下であることがより好ましい。融点が２２０℃をこえると、ＢＲの分子量が大きくなるため、ゴム組成物中において分散性が悪化する傾向がある。
【００１５】
ＳＰＢ含有ＢＲ（ａ）中において、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物の含有量は，２．５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましい。含有量が２．５質量％未満では、ゴム組成物の充分な硬度が得られない傾向がある。また、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物の含有量は２２質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１８質量％以下であることがさらに好ましい。含有量が２２質量％をこえると、ＢＲ自体の粘度が高く、ゴム組成物中におけるＢＲおよびフィラーの分散性が悪化する傾向がある。ここで、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物とは、ＳＰＢ含有ＢＲ中における１，２−シンジオタクチックポリブタジエンを示す。
【００１６】
ＳＰＢ含有ＢＲ（ａ）中において、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の含有量は、２．５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上である。含有量が２．５質量％未満では、硬度が不充分である。また、ＢＲ中において、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の含有量は２０質量％以下であり、好ましくは１８質量％以下である。含有量は２０質量％をこえると、ＢＲがゴム組成物中に分散し難く、加工性が悪化する。
【００１７】
ジエン系ゴム成分（Ａ）中におけるＳＰＢ含有ＢＲ（ａ）の含有量は、（リム）チェーフィング性、耐摩耗性において優れるという点から、１０質量％以上であり、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。また、ジエン系ゴム成分中におけるＳＰＢ含有ＢＲ（ａ）の含有量は、破断時伸びが向上し、かつｔａｎδが悪化しない点、破断伸びにおいて優れるという点から、６０質量％以下であり、５５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。
変性ＢＲ（ｂ）としては、スズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）（ｂ１）または、式（１）：
【化２】
2010084059.tif 000004
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルコキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基またはこれらの誘導体であり、Ｒ4およびＲ5は、同じかまたは異なり、アルキル基または水素原子であり、ｎは整数である）
で表される化合物で末端変性されたブタジエンゴム（ｂ２）である。
【００１８】
スズ末端変性ＢＲ（ｂ１）は、リチウム開始剤により１，３−ブタジエンの重合をおこなったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらにＢＲ分子の末端がスズ−炭素結合で結合されていることが好ましい。
【００１９】
リチウム開始剤としては、アルキルリチウム、アリールリチウム、アリルリチウム、ビニルリチウム、有機スズリチウムおよび有機窒素リチウム化合物などのリチウム系化合物があげられる。リチウム系化合物をＢＲの開始剤とすることで、Ｈｉｇｈビニル、ｌｏｗシス含量のスズ末端変性ＢＲを作製できる。
【００２０】
スズ化合物としては、四塩化スズ、ブチルスズトリクロライド、ジブチルスズジクロライド、ジオクチルスズジクロライド、トリブチルスズクロライド、トリフェニルスズクロライド、ジフェニルジブチルスズ、トリフェニルスズエトキシド、ジフェニルジメチルスズ、ジトリルスズクロライド、ジフェニルスズジオクタノエート、ジビニルジエチルスズ、テトラベンジルスズ、ジブチルスズジステアレート、テトラアリルスズ、ｐ−トリブチルスズスチレンなどがあげられ、これらのなかから、１種または２種以上選択して使用することができる。
【００２１】
スズ末端変性ＢＲ（ｂ１）におけるビニル結合量は、ｔａｎδの低減において優れるという点から、５質量％以上であり、７質量％以上が好ましい。また、ビニル結合量は、（リム）チェーフィング性、耐摩耗性において優れるという点から、５０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましい。
【００２２】
スズ末端変性ＢＲ（ｂ１）中においてスズ原子の含有量は５０ｐｐｍ以上、好ましくは６０ｐｐｍ以上である。含有量が５０ｐｐｍ未満では、スズ末端変性ＢＲ（ｂ１）中のカーボンブラックの分散を促進する効果が小さく、ｔａｎδが悪化する。また、スズ原子の含有量は３０００ｐｐｍ以下、好ましくは２５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２５０ｐｐｍ以下である。含有量が３０００ｐｐｍをこえると、混練り物のまとまりが悪く、エッジが整わないため、混練り物の押出し性が悪化する。
【００２３】
スズ末端変性ＢＲ（ｂ１）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２以下、好ましくは１．５以下である。Ｍｗ／Ｍｎが２をこえると、カーボンブラックの分散性、およびｔａｎδが悪化する。
【００２４】
式（１）：
【化３】
2010084059.tif 000005
で表される化合物で変性されたＢＲ（ｂ２）（本発明では、Ｓ変成ＢＲとも言う）における式（１）のＲ1、Ｒ2およびＲ3は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルコキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基またはこれらの誘導体である。
【００２５】
式（１）中におけるＲ4およびＲ5は、同じかまたは異なり、アルキル基または水素原子である。
式（１）中におけるｎは、ｎは整数である。
【００２６】
式（１）の具体例としては、
式：
【化４】
2010084059.tif 000006
が挙げられる。
【００２７】
前記式（１）で表される化合物で変性されたＢＲ（ｂ２）の変性率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。また、前記式（１）で表される化合物で変性されたＢＲ（ｂ２）の変性率は、８０％以下であることが好ましく、７０％以下であることがより好ましい。
【００２８】
前記式（１）で表される化合物で変性されたＢＲ（ｂ２）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、低分子量成分が増加せず、転がり抵抗が悪化しない点から、分子量分布が狭いものが好ましく、具体的には２．３以下が好ましく、２．２以下がより好ましい。なお、分子量分布の下限は、特に限定されないが、１であることが好ましい。
【００２９】
末端変性ＢＲ（ｂ２）中のビニル結合量は、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。また、末端変性ＢＲ（Ａ２）中のビニル結合量は、製造効率が優れるという点から、５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
【００３０】
前記であげられたＳＰＢ含有ＢＲ（ａ）および末端変性ＢＲ（ｂ）以外のジエン系ゴム成分（ｃ）としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、および高シス含有量のブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）よりなる群から選ばれる少なくとも１種のジエン系ゴムを含有することが好ましい。
【００３１】
ＮＲとしては、とくに制限はなく、通常ゴム工業で使用されるものを使用することができ、具体的には、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０などがあげられる。
【００３２】
また、ＩＲとしても、とくに制限はなく、タイヤ工業で従来から使用されるものを使用することができる。
【００３３】
ジエン系ゴム成分（ｃ）の含有率は、破断強度に優れる、加工性に優れるという点から、２０質量％以上であり、２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。また、ジエン系ゴム成分（Ａ）中のＮＲおよび／またはＩＲの含有率は、（リム）チェーフィング性、耐摩耗性および低発熱性に優れることができるという点から、７５質量％以下であり、６５質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましい。
【００３４】
ハイシスＢＲとは、得られたゴムのブタジエン部分に対するシス１，４−結合の含有率が９０％以上のＢＲをいう。
【００３５】
本発明で含有するカーボンブラックは、ｔａｎδの低減と操縦安定性能（Ｅ*の増加）の両立できるという点から、Ｎ2ＳＡが１１０〜１３０ｍ2／ｇという微粒子のカーボンブラック（Ｂ１）と、Ｎ2ＳＡが２５〜５０ｍ2／ｇ以下という大粒子のカーボンブラック（Ｂ２）からなるブレンドしたカーボンブラックが用いられる。
【００３６】
微粒子であるカーボンブラック（Ｂ１）は、大粒子であるカーボンブラック（Ｂ２）に付着することによって、ジエン系ゴム成分中にすばやく分散する。その後、微粒子であるカーボンブラック（Ｂ１）は、大粒子であるカーボンブラック（Ｂ２）から離反し、ジエン系ゴム成分中に微分散する。そのため、ｔａｎδの低減と操縦安定性能（Ｅ*の増加）を両立することが可能となる。
【００３７】
カーボンブラック（Ｂ１）の窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、破断強度において優れるという点から、１１０ｍ2／ｇ以上であり、１１５ｍ2／ｇ以上が好ましい。また、カーボンブラック（Ｂ１）のＮ2ＳＡは、ｔａｎδの低減（低発熱性）において優れるという点から、１３０ｍ2／ｇ以下であり、１２５ｍ2／ｇ以下が好ましい。
【００３８】
前記カーボンブラック（Ｂ１）としては、たとえば、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２１９などのカーボンブラックが、商業的に安価であり、破断強度とｔａｎδの両立の点で好ましい。
【００３９】
カーボンブラック（Ｂ１）の含有量は、破断強度において優れるという点から、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上であり、７質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。また、カーボンブラック（Ｂ１）の含有量は、ｔａｎδの低減（低発熱性）において優れるという点から、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以下であり、１７質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。
【００４０】
カーボンブラック（Ｂ２）のＮ2ＳＡは、破断強度、ｔａｎδの低減（低発熱性）において優れるという点から、２５ｍ2／ｇ以上であり、２７ｍ2／ｇ以上が好ましく、３０ｍ2／ｇ以上がより好ましい。また、カーボンブラック（Ｂ２）のＮ2ＳＡは、分散性、更なるｔａｎδの低減（低発熱性）において優れるという点から、５０ｍ2／ｇ以下であり、４８ｍ2／ｇ以下が好ましく、４５ｍ2／ｇ以下がより好ましい。
【００４１】
前記カーボンブラック（Ｂ２）としては、たとえば、Ｎ６６０、Ｎ５５０などのカーボンブラックが、破断強度とｔａｎδの両立の点で好ましい。
【００４２】
カーボンブラック（Ｂ２）の含有量は、破断強度において優れるという点から、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、１５質量部以上であり、１７質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましい。また、カーボンブラック（Ｂ２）の含有量は、ｔａｎδの低減（低発熱性）において優れるという点から、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、４０質量部以下であり、３８質量部以下が好ましく、３５質量部以上がより好ましい。
【００４３】
カーボンブラック（Ｂ１）の含有量／カーボンブラック（Ｂ２）の含有量は、Ｅ*において優れ、かつ高破断強度を有するという点において優れるという点から、質量換算で、０．１以上であり、０．２以上が好ましく、０．２５以上がより好ましい。また、カーボンブラック（Ｂ１）の含有量／カーボンブラック（Ｂ２）の含有量は、Ｅ*において優れ、ｔａｎδが低い点において優れるという点から、質量換算で、１以下であり、０．９以下が好ましく、０．８以下がより好ましい。
【００４４】
カーボンブラック（Ｂ１）および（Ｂ２）のグレードの組み合わせとしては、Ｎ２２０＋Ｎ５５０、Ｎ２２０＋Ｎ６６０、Ｎ１１０＋Ｎ５５０の様に、２番手、好ましくは３番手以上離れていることが良い。
【００４５】
本発明は、本願発明の効果を損なわない程度に、充填剤としてさらにシリカを含有してもよい。補強性や耐摩耗性が乗用車用タイヤに用いるのに充分な効果を発揮し、加工性および分散性も良好であることから、ローディア社製のＺ１１５ＧＲ（Ｎ2ＳＡ：１１２ｍ2／ｇ）が好適に用いられる。
【００４６】
充填剤としてさらにシリカを用いた場合、シリカとともに、シランカップリング剤を併用することが好ましい。
【００４７】
本発明で好適に使用されるシランカップリング剤としては、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤とすることができ、たとえば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィイド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド
などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。
【００４８】
シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカの含有量１００重量部に対して、５重量部以上が好ましく、８重量部以上がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が５重量部未満では、破壊強度が大きく低下する傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は１５重量部以下が好ましく、１０重量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が１５重量部をこえると、シランカップリング剤を添加することによる破壊強度の増加や転がり抵抗低減などの効果が得られない傾向がある。
【００４９】
本発明において含有される、カーボンブラックやシリカなどの補強用充填剤の含有量の合計は、Ｅ＊、破断強度、耐摩耗性において優れるという点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、２０質量部以上が好ましく、２５質量部以上がより好ましく、３０質量部以上がさらに好ましい。また、補強用充填剤の含有量の合計は、ｔａｎδの低減（低発熱性）において優れるという点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、４８質量部以下がより好ましく、４５質量部以下がさらに好ましい。
【００５０】
シランカップリング剤としては、たとえばデグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）、Ｓｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピルジスルフィド）、Ｓｉ３６３、ＧＥ社製のＮＸＴ（３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン）、ＮＸＴ−ＬＶ、ＮＸＴ−ＵＬＶ、ＮＸＴ−Ｚなどが好適に用いられる。
【００５１】
本発明のゴム組成物には、前記ジエン系ゴム成分、カーボンブラックやシリカなどの補強用充填剤、シランカップリング剤のほかに、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、たとえば、クレーなどの補強用充填剤、老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、アロマオイル、ワックス、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤などを必要に応じて通常使用される量を含むことができる。
【００５２】
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記配合剤を混練したのち、加硫することによりゴム組成物を製造することができる。
【００５３】
また、前記ゴム組成物は、サイドウォール用、タイガム用またはベーストレッド用に用いられる。
【００５４】
さらに、本発明は、前記タイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤにも関する。
【００５５】
以下、図面を用いて、本発明のゴム組成物をサイドウォール用、タイガム用およびベーストレッド用として用いたサイドウォール、タイガムおよびベーストレッドを有するタイヤにおけるサイドウォール、タイガムおよびベーストレッドについて説明する。
【００５６】
図１は、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いたサイドウォール、タイガムおよびベーストレッドを有する構造を示すタイヤの部分断面図である。図１に示すように、ベーストレッド１とは、トレッド、サイドウォール２と、トレッドとサイドウォール２の内側に配設されるケースコード３、トレッドの内側でケースコード３の外側に配されるバンド４、バンド４の内側でケースコード３の外側に配されるブレーカー５、ケースコード３の内側に配設されるインナーライナー６を有するタイヤにおいて、トレッドがベーストレッド１およびキャップトレッド７からなる二層構造を有し、キャップトレッド７の内側で、バンド４の外側に配設されるゴム層のことであり、トレッドの内層においては、耐摩耗性を向上させる必要がなく、トレッド部全体を低発熱化する役割があり、また、トレッドからの衝撃性を吸収し、バンド／ブレーカーの損傷を防ぐ役割がある。
【００５７】
また、タイガム８とは、前記のタイヤ構造において、ケースコード３の内側でインナーライナー６の外側に配設されるゴム層のことであり、ケースコードとインナーライナー間の接着性を仲介する役割があり、また、耐屈曲性を確保する役割がある。特に、本発明のゴム組成物をタイガムとして用いた場合、ｔａｎδの低減（低発熱性）の点において優れる。
【００５８】
また、サイドウォール２とは、前記のタイヤ構造において、ケースコード３の外側に配されるゴム層のことであり、路面からの衝撃をたわみによって吸収する役割、およびケースコードを外傷から防ぐ役割がある。特に、本発明のゴム組成物をサイドウォールとして用いた場合、ｔａｎδの低減（低発熱性）を達成しつつ、操縦安定性を確保できる点において優れる。
【００５９】
本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、必要に応じて前記配合剤を配合した本発明のゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのサイドウォール、タイガムまたはベーストレッドの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成形機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより空気入りタイヤを得る。
【実施例】
【００６０】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらのみに限定されるものではない。
【００６１】
次に、実施例および比較例で用いた各種薬品について、説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＴＳＲ２０
ＳＰＢ含有ＢＲ：宇部興産（株）製のＶＣＲ６１７（１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶分散体、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の含有量：１７質量％、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の融点：２００℃、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物の含有量：１５〜１８質量％）
スズ末端変性ブタジエンゴム（スズ末端変性ＢＲ）：日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０（開始剤としてリチウムを用いて重合、ビニル結合量：１０〜１３質量％、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、スズ原子の含有量：２５０ｐｐｍ）（本発明の変性ブタジエンゴム（スズ変性ブタジエンゴム（ｂ１）））
エトキシシラン変性ブタジエンゴム（Ｓ変成ＢＲ）：住友化学（株）製のＳ変性ＢＲ（式：
【化５】
2010084059.tif 000007
の化合物により変性されたＢＲ）（本発明の変性ブタジエンゴム（化合物で末端変性されたブタジエンゴム（ｂ２）））
カーボンブラック（Ｎ６６０）（Ｂ２）：三菱化学（株）製のダイヤブラックＧ（Ｎ６６０、Ｎ2ＳＡ：２７ｍ2／ｇ）
カーボンブラック（Ｎ５５０）（Ｂ２）：キャボットジャパン（株）製のショウブラック（Ｎ５５０、Ｎ2ＳＡ：４０ｍ2／ｇ）
カーボンブラック（Ｎ３３０）：三菱化学（株）製のダイヤブラックＨ（Ｎ３３０、Ｎ2ＳＡ：７８ｍ2／ｇ）
カーボンブラック（Ｎ２２０）（Ｂ１）：キャボットジャパン（株）製のショウブラック（Ｎ２２０、Ｎ2ＳＡ：１１９ｍ2／ｇ）
カーボンブラック（Ｎ１１０）（Ｂ１）：三菱化学（株）製のダイヤブラックＡ（Ｎ１１０、Ｎ2ＳＡ：１２７ｍ2／ｇ）
カーボンブラックのＢ１を微粒子、Ｂ２を大粒子とした。
シリカ：ローディア社製のＺ１１５ＧＲ（Ｎ2ＳＡ：１１２ｍ2／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサヒュルス（株）製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
老化防止剤６Ｃ：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノック
アロマオイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−２４
不溶性硫黄：日本乾溜工業（株）製のセイミサルファー（二硫化炭素による不溶物６０％、オイル分１０％）
加硫促進剤ＴＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）
【００６２】
実施例１〜１０および比較例１〜１０
硫黄および加硫促進剤ＴＢＢＳを除く各種薬品を、表１および２に示す配合量にしたがって、バンバリーミキサーにて混練りした。得られた混練り物に、硫黄および加硫促進剤ＴＢＢＳを表１および２に示す配合量添加し、オープンロールにて混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。そして、得られた未加硫ゴム組成物を、１７０℃の条件下で１２分間加硫することにより、実施例１〜１０および比較例１〜１０の試験用ゴムシートを作製し、得られた試験用ゴムシートを用いて以下に示す試験をおこなった。また、前記未加硫ゴム組成物を所定の形状の口金を備えた押し出し機で押し出し成形し、サイドウォール形状、タイガム形状およびベーストレッド形状のゴム組成物を得、得られたゴム組成物を定法にてタイヤ成型機上で張り合わせ、タイヤローカバーを作製し、これを金型中で加硫して空気入りタイヤを試作し、以下の測定を実施した。
【００６３】
＜粘弾性試験＞
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動歪２％および周波数１０Ｈｚの条件下で、３０℃における加硫ゴム組成物の複素弾性率Ｅ*および損失正接ｔａｎδを測定した。なお、Ｅ*が大きいほど、剛性が高く、硬度が高いことを示し、ｔａｎδが小さいほど低発熱性に優れることを示す。
【００６４】
＜引張試験＞
前記加硫ゴム組成物からからなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。ＥＢが大きいほどゴム強度が優れることを示す。
【００６５】
＜操縦安定性＞
各実施例および比較例で得られたゴム組成物により得られたタイヤを用いて、当該タイヤを装着した普通乗用車にてテストコースにおいて官能試験を実施した。点数が高い（６点満点）ほど操縦安定性が良好である。
【００６６】
以上の試験結果を表１および２に示す。
【００６７】
【表１】
2010084059.tif 000008
【００６８】
【表２】
2010084059.tif 000009
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いたサイドウォール、タイガムおよびベーストレッドを有する構造を示すタイヤの部分断面図である。
【符号の説明】
【００７０】
１  ベーストレッド
２  サイドウォール
３  ケースコード
４  バンド
５  ブレーカー
６  インナーライナー
７  キャップトレッド
８  タイガム
【図１】
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