(57)【要約】      （修正有）【課題】色相等の色彩的特性に優れ、着色力が高く、かつ耐光性に優れるアゾ顔料、該アゾ顔料を含有する、色彩的特性、耐光性および分散安定性に優れる顔料分散物、保存安定性に優れる着色組成物及びインクジェット記録用インクを提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。2010031224.tif 000058【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化１】
2010031224.tif 000054
（一般式（１）中、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基またはアリール基を表し、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基を表し、Ｒ1は水素原子または置換基を表し、Ｒ2はヘテロ環基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した４量体を表す。）
【請求項２】
一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項１に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化２】
2010031224.tif 000055
（一般式（２）中のＱ、Ｗ、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2及びｎは前記一般式（１）中のＱ、Ｗ、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2及びｎと同義である。）
【請求項３】
一般式（１）中、Ｑが炭素原子と共に５員含窒素ヘテロ環を形成することを特徴とする請求項１または２に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【請求項４】
一般式（１）中のｎが２であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【請求項５】
一般式（２）中のＸ1が水素原子であることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【請求項６】
一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化３】
2010031224.tif 000056
（一般式（３）中のＹは水素原子または置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2及びｎは前記一般式（１）中のＷ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2及びｎと同義である。）
【請求項７】
一般式（３）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項６に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【化４】
2010031224.tif 000057
（一般式（４）中、Ｚは５〜８員含窒素複素環を構成するのに必要な原子団を表し、Ｙ1、Ｙ2、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｇ1、Ｇ2は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基またはアリール基を表す。）
【請求項８】
Ｗ、Ｗ1、Ｗ2が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【請求項９】
Ｇ、Ｇ1、Ｇ2が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルキル基であることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【請求項１０】
Ｚが、６員含窒素ヘテロ環であることを特徴とする請求項７に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする顔料分散物。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする着色組成物。
【請求項１３】
請求項１１に記載の顔料分散物を用いることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアゾ顔料、該アゾ顔料を含む顔料分散物、着色組成物およびインクジェット記録用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実状であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
特に、使用用途が民生用途から工業用途となる事で、更に要求性能が高いレベル（色相、着色力、画像堅牢性；光、ガス、熱、湿度、薬品）で求められる。
用いる着色材料（例えば、インクジェット用インク）も、染料インクであれば水溶性インクから油溶性への変更が要求性能により必要となり、更に高いレベルでの性能が要求される場合（室内用途から屋外用用途）には、染料インクから顔料インクへの変更が必要となっている。
【０００４】
染料と顔料の使用形態の違いは、染料が繊維や溶媒などの媒体中に溶解状態(分子分散状態)で使用するのに対して、顔料は溶解させることなく、媒体中に微細に分散された固体粒子(分子集合体)で使用することである。
【０００５】
上記の各用途で使用する染料や顔料には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば、耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性が良好であること等が挙げられる。加えて色素が顔料の場合には、さらに水や有機溶剤に実質的に不溶であり耐薬品堅牢性が良好であること、および粒子として使用しても分子分散状態における好ましい吸収特性を損なわないこと等の性質をも具備している必要がある。上記要求特性は分子間相互作用の強弱でコントロールすることができるが、両者はトレードオフの関係になるため両立させるのが困難である。
また、顔料を使用するにあたっては、他にも、所望の透明性を発現させるために必要な粒子径および粒子形を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば、耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他、有機溶剤や亜硫酸ガスなどへの耐薬品堅牢性が良好であること、使用される媒体中において微小粒子まで分散し、かつ、その分散状態が安定であること等の性質も必要となる。特に、良好なイエロー色相を有し、着色力が高く、光や湿熱及び環境中の活性ガスに対して堅牢な顔料が強く望まれている。
【０００６】
すなわち、顔料に対する要求性能は色素分子としての性能を要求される染料に比べて、多岐にわたり、色素分子としての性能だけでなく、色素分子の集合体としての固体（微粒子分散物）としての上記要求性能を全て満足する必要がある。結果として、顔料として使用できる化合物群は染料に比べて極めて限定されたものとなっており、高性能な染料を顔料に誘導したとしても微粒子分散物としての要求性能を満足できるものは数少なく、容易に開発できるものではない。これは、カラーインデックスに登録されている顔料の数が染料の数の１／１０にも満たないことからも確認される。
【０００７】
アゾ顔料は、色彩的特性である色相および着色力に優れているため、印刷インキ、インクジェット記録用インク、電子写真材料などに広く使用されている。これらのうち、最も典型的に使用されている黄色アゾ顔料は、ジアリーリド顔料である。ジアリーリド顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、同１３、同１７などが挙げられる。しかし、ジアリーリド顔料は、堅牢性とりわけ耐光性が非常に劣るため、印字物の長期間の保存に適さない。
【０００８】
このような欠点を改良するため、分子量を大きくしたり、強い分子間相互作用を持つ基を導入することにより堅牢性を改善したアゾ顔料も開示されている（例えば特許文献１〜３参照）。しかしながら、改良された顔料においても、例えば特許文献１に記載の顔料は耐光性が改善されてはいるが未だ不十分であり、また、例えば特許文献２および３に記載の顔料は色相が緑味で着色力が低くなり、色彩的特性に劣るといった欠点があった。
【０００９】
また、特許文献４には色再現性に優れた吸収特性と十分な堅牢性を有する色素が開示されている。しかしながら、該特許文献に記載されている具体的化合物は、どれも水または有機溶剤に溶解するため、耐薬品堅牢性が十分でない。
【００１０】
ところで、特許文献５には、色素を染料として水媒体に中に溶解してインクジェット用水溶性インクとして使用する例が記載されている。また、特許文献６にも光堅牢性に特徴を有する陰イオン型モノアゾ化合物の例が記載されている。しかし、これらの画像堅牢性のレベルは要求性能を高いレベルで満足するには充分なものでなく、且つ顔料としての使用形態を付与できるものではなかった。
【００１１】
イエロー、マゼンタ、シアンの３色、またはさらにブラックを加えた４色による減色混合法を用いてフルカラーを表現する場合、イエロー用の顔料として堅牢性の劣る顔料を用いると、時間の経過とともに印字物のグレーバランスが変化してしまい、また、色彩的特性に劣る顔料を用いると、印刷時の色再現性が低下してしまう。したがって、高い色再現性を長期間維持する印字物を得るために、色彩的特性及び堅牢性の両立した黄色顔料及び顔料分散物が望まれている。
【００１２】
また、特許文献７には、染料として、色再現性に優れた吸収特性と非常に高いレベルの堅牢性を有する色素が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開昭５６−３８３５４号公報
【特許文献２】米国特許第２９３６３０６号明細書
【特許文献３】特開平１１−１００５１９号公報
【特許文献４】特開２００３−２７７６６２号公報
【特許文献５】米国特許第７１２５４４６号明細書
【特許文献６】特開昭６１−３６３６２号公報
【特許文献７】特許第４０７３４５３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
しかしながら、特許文献８に記載されている具体的化合物は、どれも水または有機溶剤に対する溶解性が高いため、顔料として使用しようとすると目的とする顔料微粒子分散物が得られず、色素が溶解した溶液または乳化物となる。その結果、各種要求性能を高いレベルで付与する目的で、顔料分散体を含有した着色材料として用いることが困難であった。
本発明は、色相等の色彩的特性に優れ、着色力が高く、かつ耐光性に優れるアゾ顔料、該アゾ顔料を含有する、色彩的特性、耐光性および分散安定性に優れる顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は上記した実状に鑑みて鋭意検討した結果、アゾ基に隣接する炭素原子に分子内水素結合を形成可能なカルボニル基で置換したアゾ顔料が、色彩的特性に優れ、分散物の粒子径が小さく、着色力と耐光性を両立することを見出し、本発明を完成した。
【００１６】
即ち、本発明は、以下のとおりである。
〔１〕
下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００１７】
【化１】
2010031224.tif 000002
【００１８】
（一般式（１）中、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基またはアリール基を表し、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基を表し、Ｒ1は水素原子または置換基を表し、Ｒ2はヘテロ環基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した４量体を表す。）
〔２〕
一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする〔１〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００１９】
【化２】
2010031224.tif 000003
【００２０】
（一般式（２）中のＱ、Ｗ、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2及びｎは前記一般式（１）中のＱ、Ｗ、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2及びｎと同義である。）
〔３〕一般式（１）中、Ｑが炭素原子と共に５員含窒素ヘテロ環を形成することを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
〔４〕
一般式（１）中のｎが２であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
〔５〕
一般式（２）中のＸ1が水素原子であることを特徴とする〔２〕〜〔４〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
〔６〕
一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００２１】
【化３】
2010031224.tif 000004
【００２２】
（一般式（３）中のＹは水素原子または置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2及びｎは前記一般式（１）中のＷ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2及びｎと同義である。）
〔７〕
一般式（３）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする〔６〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
【００２３】
【化４】
2010031224.tif 000005
【００２４】
（一般式（４）中、Ｚは５〜８員含窒素複素環を構成するのに必要な原子団を表し、Ｙ1、Ｙ2、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｇ1、Ｇ2は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基またはアリール基を表す。）
〔８〕
Ｗ、Ｗ1、Ｗ2が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であることを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
〔９〕
Ｇ、Ｇ1、Ｇ2が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルキル基であることを特徴とする〔６〕〜〔８〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
〔１０〕
Ｚが、６員含窒素ヘテロ環であることを特徴とする〔７〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
〔１１〕
〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする顔料分散物。
〔１２〕
〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする着色組成物。
〔１３〕
〔１１〕に記載の顔料分散物を用いることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、色相等の色彩的特性に優れ、着色力が高く、かつ耐光性に優れるアゾ顔料が提供される。本発明のアゾ顔料を種々の媒体に分散させることにより、分散物の粒子径が小さく、色彩的特性、耐光性および分散安定性に優れる分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インクが得られる。分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク、電子写真用のカラートナー、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレーやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、塗料、着色プラスチック等に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−１)の赤外吸収スペクトルである。
【図２】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−３)の赤外吸収スペクトルである。
【図３】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−６)の赤外吸収スペクトルである。
【図４】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−１０)の赤外吸収スペクトルである。
【図５】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−１２)の赤外吸収スペクトルである。
【図６】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−１５)の赤外吸収スペクトルである。
【図７】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−１６)の赤外吸収スペクトルである。
【図８】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−１８)の赤外吸収スペクトルである。
【図９】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−１９)の赤外吸収スペクトルである。
【図１０】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−２１)の赤外吸収スペクトルである。
【図１１】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−２４)の赤外吸収スペクトルである。
【図１２】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−２５)の赤外吸収スペクトルである。
【図１３】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−２６)の赤外吸収スペクトルである。
【図１４】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−３０)の赤外吸収スペクトルである。
【図１５】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−３１)の赤外吸収スペクトルである。
【図１６】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−３２)の赤外吸収スペクトルである。
【図１７】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−３３)の赤外吸収スペクトルである。
【図１８】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−３４)の赤外吸収スペクトルである。
【図１９】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−４９)の赤外吸収スペクトルである。
【図２０】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−５０)の赤外吸収スペクトルである。
【図２１】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−５２）の赤外吸収スペクトルである。
【図２２】本発明のアゾ顔料の例示化合物（Ｐｉｇ．−５３）の赤外吸収スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２８】
〔アゾ顔料〕
本発明のアゾ顔料は、一般式（１）で表される。まず、下記一般式（１）で表されるアゾ顔料について説明する。
一般式（１）で表される化合物は、その特異的な構造により色素分子の分子間相互作用を形成しやすく、水または有機溶媒等に対する溶解性が低く、アゾ顔料とすることができる。
顔料は、水や有機溶媒等に分子分散状態で溶解させて使用する染料とは異なり、溶媒中に分子集合体等の固体粒子として微細に分散させて用いるものである。
【００２９】
【化５】
2010031224.tif 000006
【００３０】
（一般式（１）中、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基またはアリール基を表し、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基を表し、Ｒ1は水素原子または置換基を表し、Ｒ2はヘテロ環基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した４量体を表す。）
【００３１】
ｎが１の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2は１価の基を表し、括弧内で示されるモノ型アゾ顔料を表す。
【００３２】
ｎが２の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2は１価または２価の基を表す。但し、少なくとも１つは２価の基を表し、括弧内で示される色素のビス型アゾ顔料を表す。
【００３３】
ｎが３の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2は１価、２価または３価の基を表す。但し、少なくとも２つが２価の置換基を表すか、または、少なくとも１つが３価の基を表し、括弧内で示される色素のトリス型アゾ顔料を表す。
【００３４】
ｎが４の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2は１価、２価または３価の基を表す。但し、少なくとも２つが２価の置換基を表すか、少なくとも１つが３価の基を表し、または、少なくとも１つが４価の基を表し、括弧内で示される色素のテトラ型アゾ顔料を表す。
【００３５】
ｎは、１〜３の整数が好ましく、さらに１または２が好ましく、その中でも特に２が最も好ましい。ｎを２とすることで水や有機溶剤に対する溶解性が低下し（実質的に難溶化）、耐水性、耐薬品堅牢性が向上する点で好ましい。
【００３６】
一般式（１）において、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基を表す。
【００３７】
Ｘ1、Ｘ2で表されるアルキル基としては、それぞれ独立に直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００３８】
Ｘ1、Ｘ2で表される好ましいアシル基としては、それぞれ独立に、ホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００３９】
Ｘ1、Ｘ2で表される好ましいアルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基としては、それぞれ独立に炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４０】
その中でも好ましいＸ1、Ｘ2は、それぞれ独立に水素原子、アシル基、アルキルスルホニル基であり、特に好ましくは、水素原子であり、その中でも特にＸ1とＸ2が共に水素原子であることが最も好ましい。
Ｘ1、Ｘ2の少なくとも一方を水素原子とすることで、カルボニル基の酸素原子とアゾ基の窒素原子及びＸ1またはＸ2の水素原子から構成される分子内交差水素結合を形成可能となり、色相、画像堅牢性が向上する点で好ましい。
【００４１】
一般式（１）において、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基またはアリール基を表す。
【００４２】
Ｗで表されるアルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００４３】
Ｗで表されるアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００４４】
Ｗで表されるアルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００４５】
Ｗで表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００４６】
その中でも好ましいＷは、アルコシキ基、アミノ基またはアルキル基であり、より好ましくはアルコキシ基、またはアミノ基であり、さらに好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ2基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基または総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基が最も好ましい。Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、色素分子が分子内及び分子間で相互作用を強固に形成しやすくなり、より安定な分子配列の顔料を構成しやすくなることで、良好な色相、高い堅牢性（耐光・ガス・熱・水・薬品）の点で好ましい。
【００４７】
一般式（１）において、Ｒ1は水素原子または置換基を表し、Ｒ1が置換基を表す場合の置換基としては、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フ���ニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【００４８】
一般式（１）において、好ましいＲ1は、置換もしくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基であり、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基または分岐アルキル基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
Ｒ1を総炭素数の小さい（１〜４）直鎖アルキル基または分岐アルキル基にすることで、色素分子配列例が立体的に制御（一定の距離・角度で配列）しやすくなる。その結果、安定な分子内・分子間相互作用を有する顔料粒子が形成されやすく、色相、着色力、画像堅牢性向上の点から好ましい。
【００４９】
一般式（１）において、Ｒ2はヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ2として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５または６員の置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。
【００５０】
前記Ｒ2で表されるヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キナゾリニル、シンノリニル、フタラジニル、キノキサリニル、ピロリル、インドリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、ベンズオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、イソチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、チアジアゾリル、イソオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、イミダゾリジニル、チアゾリニル、スルホラニルなどが挙げられる。
【００５１】
好ましいヘテロ環基の例は、ピリジル、ピリミジニル、Ｓ−トリアジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、イミダゾリルであり、より好ましくは、ピリジル、ピリミジニル、Ｓ−トリアジニル、ピリダジニル、ピラジニルであり、特に色相、着色力、画像堅牢性の点から、ピリミジニル、Ｓ−トリアジニルが好ましく、更に４，６−に置換基を有するピリミジニル、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジニルが色相と画像堅牢性の点から好ましく、その中でも特に４，６−に置換基を有するピリミジニルが良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【００５２】
一般式（１）において、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環、または他のヘテロ環が縮合していてもよい。Ｑが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基などが挙げられる。各ヘテロ環基には、更に置換基を有していてもよい。
【００５３】
Ｑが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｉ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。
更に好ましくは、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、（ｉ）が好ましく、特に（ａ）、（ｃ）、（ｉ）が好ましく、その中でも（ａ）が色相、着色力、画像堅牢性の点から最も好ましい。
【００５４】
【化６】
2010031224.tif 000007
【００５５】
一般式（ａ）〜（ｉ）において、Ｒａは、水素原子または置換基を表し、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｗは一般式（１）中のＷと同義であり好ましいものも同じである。
Ｗは、アルコシキ基、アミノ基、またはアルキル基であり、より好ましくはアルコキシ基、またはアミノ基であり、さらに好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ2基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基または総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基が最も好ましい。
Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、色素分子が分子内及び分子間で相互作用を強固に形成しやすくなり、より安定な分子配列の顔料を構成しやすくなることで、良好な色相、高い堅牢性（耐光・ガス・熱・水・薬品）の点で好ましく、更にメトキシ基、エトキシ基、アミノ基が色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から好ましく、その中でもメトキシ基が、良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【００５６】
Ｒａとして好ましくは、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基及びまたは分岐アルキル基であり、更に好ましくは、水素原子、または総炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり、特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【００５７】
Ｒｂ、Ｒｃとして好ましくは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、特に色相・画像堅牢性の点から総炭素数３以下のアルキル基が好ましく、その中でも良好な色相と光堅牢性向上の点からメチル基が最も好ましい。
【００５８】
Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2が、更に置換基を有する場合の置換基としては、下記の置換基（以下「置換基Ｊ」と称する場合がある）を挙げることができる。
【００５９】
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
【００６０】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子が挙げられる。
【００６１】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００６２】
アラルキル基としては、置換もしくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基および２−フェネチル基を挙げられる。
【００６３】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００６４】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００６５】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００６６】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５または６員の置換もしくは無置換の芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５または６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００６７】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００６８】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００６９】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換もしくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００７０】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００７１】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００７２】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００７３】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００７４】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００７５】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００７６】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００７７】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００７８】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００７９】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００８０】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００８１】
アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００８２】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００８３】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００８４】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ'−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００８５】
アルキルまたはアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００８６】
アルキルまたはアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００８７】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００８８】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８９】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００９０】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００９１】
アリールまたはヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００９２】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００９３】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００９４】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００９５】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００９６】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００９７】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００９８】
上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、該水素原子が上記の置換基で置換されていても良い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００９９】
本発明の一般式（１）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１００】
本発明の一般式（１）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０１０１】
（イ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）、アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、またはエチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基）が好ましく、その中でも水素原子、アセチル基、メチルスルホニル基が好ましく、特に水素原子が好ましく、その中でも特にＸ1とＸ2が共に水素原子であることが最も好ましい。
【０１０２】
（ロ）Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ2基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）またはアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基またはアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましく、より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ2基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ2基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ3基）が最も好ましい。
【０１０３】
（ハ）Ｒ1は、水素原子、または置換基（例えば、置換もしくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基または分岐アルキル基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１０４】
（ニ）Ｒ2は、ヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ2として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５または６員の置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４チアジアゾール環、１，３，４チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、その中でも特にピリミジン環が最も好ましい。
【０１０５】
（ホ）Ｑは、炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環、または他のヘテロ環が縮合していてもよい。特に好ましいＱが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基などが挙げられる。各ヘテロ環基には、更に置換基を有していてもよい。特に、Ｑが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｉ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。更に好ましくは、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、（ｉ）が好ましく、特に（ａ）、（ｃ）、（ｉ）が好ましく、その中でも（ａ）が最も好ましい。
【０１０６】
【化７】
2010031224.tif 000008
【０１０７】
一般式（ａ）〜（ｉ）において、Ｒａは、水素原子または置換基を表し、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｗは一般式（１）中のＷと同義であり好ましいものも同じである。
【０１０８】
Ｒａとして好ましくは、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基及びまたは分岐アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、または総炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり、水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が最も好ましい。
【０１０９】
Ｒｂ、Ｒｃとして好ましくは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルキル基であり、その中でも特にメチル基が最も好ましい。
【０１１０】
更に、Ｑが炭素原子と共に形成する５員のヘテロ環として特に上記一般式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）が好ましく、その中でも一般式（ａ）がもっとも好ましい。
【０１１１】
（ヘ）ｎは、１〜３の整数が好ましく、さらに１または２が好ましく、その中でも特にｎ＝２が最も好ましい。
【０１１２】
上記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（２）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０１１３】
以下、一般式（２）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【０１１４】
【化８】
2010031224.tif 000009
（一般式（２）中のＱ、Ｗ、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2及びｎは前記一般式（１）中のＱ、Ｗ、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2及びｎと同義である。ｎ＝２の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｒ1、またはＲ2を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｒ1、またはＲ2を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｒ1、またはＲ2を介した４量体を表す。）
【０１１５】
以下に、前記Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2、及びｎを更に詳しく説明する。
【０１１６】
Ｑの例は、上記一般式（１）中のＱの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１１７】
Ｗの例は、上記一般式（１）中のＷの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１１８】
Ｘ1の例は、上記一般式（１）中のＸ1の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１１９】
Ｒ1、Ｒ2の例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＲ1、Ｒ2の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２０】
ｎの例は、上記一般式（１）中のｎの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２１】
本発明の一般式（２）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１２２】
本発明の一般式（２）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０１２３】
（イ）Ｘ1は水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）、アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、またはエチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基）が好ましく、その中でも水素原子、アセチル基、メチルスルホニル基が好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【０１２４】
（ロ）Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ2基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）またはアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基またはアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましく、より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ2基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ2基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ3基）が最も好ましい。
【０１２５】
（ハ）Ｒ1は、水素原子、または置換基（例えば、置換もしくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基または分岐アルキル基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１２６】
（ニ）Ｒ2は、ヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ2として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５または６員の置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４チアジアゾール環、１，３，４チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、その中でも特にピリミジン環が最も好ましい。
【０１２７】
（ホ）Ｑは、炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環、または他のヘテロ環が縮合していてもよい。特に好ましいＱが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基などが挙げられる。各ヘテロ環基には、更に置換基を有していてもよい。特に、Ｑが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｉ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。更に好ましくは、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、（ｉ）が好ましく、特に（ａ）、（ｃ）、（ｉ）が好ましく、その中でも（ａ）が最も好ましい。
【０１２８】
【化９】
2010031224.tif 000010
【０１２９】
一般式（ａ）〜（ｉ）において、Ｒａは、水素原子または置換基を表し、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｗは一般式（１）中のＷと同義であり好ましいものも同じである。
【０１３０】
Ｒａとして好ましくは、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基及びまたは分岐アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、または総炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり、水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が最も好ましい。
【０１３１】
Ｒｂ、Ｒｃとして好ましくは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルキル基であり、その中でも特にメチル基が最も好ましい。
【０１３２】
更に、Ｑが炭素原子と共に形成する５員のヘテロ環として特に上記一般式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）が好ましく、その中でも一般式（ａ）がもっとも好ましい。
【０１３３】
（ヘ）ｎは、１〜３の整数が好ましく、さらに１または２が好ましく、その中でも特にｎ＝２が最も好ましい。
【０１３４】
本発明は、一般式（１）及び（２）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（１）及び（２）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
【０１３５】
例えば、一般式（２）で表される顔料には、下記一般式（２'）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
【０１３６】
本発明は、一般式（２）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（２'）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１３７】
【化１０】
2010031224.tif 000011
【０１３８】
（一般式（２'）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、及びｎは一般式（２）中のＲ1、Ｒ2、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、及びｎと同義である。）
【０１３９】
上記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０１４０】
以下、一般式（３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【０１４１】
【化１１】
2010031224.tif 000012
【０１４２】
（一般式（３）中のＹは水素原子または置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2及びｎは前記一般式（１）中のＷ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2及びｎと同義である。ｎ＝２の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した４量体を表す。）
【０１４３】
以下に、前記Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ、Ｙ及びｎを更に詳しく説明する。
【０１４４】
Ｗの例は、上記一般式（１）中のＷの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１４５】
Ｘ1、Ｘ2の例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＸ1、Ｘ2の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１４６】
Ｒ1、Ｒ2の例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＲ1、Ｒ2の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１４７】
ｎの例は、上記一般式（１）中のｎの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１４８】
Ｇの例は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、特に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でもメチル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましく、総炭素数３以下のアルキル基であることが好ましく、メチル基が最も好ましい。
【０１４９】
Ｙが置換基を表す場合の例は、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。Ｙの例として特に好ましくは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、メチル基、フェニル基、メチルチオ基であり、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０１５０】
本発明の一般式（３）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１５１】
本発明の一般式（３）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０１５２】
（イ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）、アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、またはエチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基）が好ましく、その中でも水素原子、アセチル基、メチルスルホニル基が好ましく、特に水素原子が好ましく、その中でも特にＸ1とＸ2の少なくとも一方が水素原子であることがより好ましく、共に水素原子であることが最も好ましい。Ｘ1とＸ2の少なくとも一方が水素原子であることにより、色素分子の分子間相互作用だけでなく、分子内相互作用を強固に形成しやすくなる事でより安定な分子配列の顔料を構成しやすくなり、良好な色相、高い堅牢性（耐光・ガス・熱・水・薬品）の点で好ましい。
【０１５３】
（ロ）Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ2基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）またはアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基またはアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましく、さらに好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ2基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ2基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ3基）が最も好ましい。
【０１５４】
（ハ）Ｒ1は、水素原子、または置換基（例えば、置換もしくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基または分岐アルキル基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１５５】
（ニ）Ｒ2は、ヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ2として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５または６員の置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４チアジアゾール環、１，３，４チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特にピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が好ましく、更に４，６−に置換基を有するピリミジン環、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が好ましく、その中でも特に４，６−に置換基を有するピリミジン環が最も好ましい。
【０１５６】
（ホ）Ｇは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、特に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でもメチル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましく、総炭素数３以下のアルキル基であることが好ましく、メチル基が最も好ましい。
【０１５７】
（ヘ）Ｙは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、メチル基、フェニル基、メチルチオ基であり、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０１５８】
（ト）ｎは、１〜３の整数が好ましく、さらに１または２が好ましく、その中でも特にｎ＝２が最も好ましい。
【０１５９】
一般式（１）、（２）および（３）において、好ましいｎは２または３のときであり、特に好ましくは、ｎが２のときである。ｎが２の場合、着色力が高く耐光性に優れ、かつ耐薬品堅牢性が向上する。
【０１６０】
一般式（１）、（２）および（３）において、ｎ＝２の場合のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物は、Ｑ、Ｗ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、またはＲ2を介した２量体を表す。
【０１６１】
本発明のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物が２量体を表す場合は、例えば、下記一般式（４）、（５）（６）（７）（８）及び（９）で表される連結様式が挙げられる。
【０１６２】
【化１２】
2010031224.tif 000013
【０１６３】
一般式（４）中、
Ｇ1、Ｇ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＧと同義である。
Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＲ1と同義である。
Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＷと同義である。
Ｙ1、Ｙ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＹと同義である。
Ｚは、前記一般式（３）中のＲ2が５〜８員含窒素複素環を表す場合と同義である。
【０１６４】
【化１３】
2010031224.tif 000014
【０１６５】
一般式（５）中、
Ｇ1、Ｇ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＧと同義である。
Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＲ1と同義である。
Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＷと同義である。
Ｚ1、Ｚ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＲ2と同義である。
Ｙは、前記一般式（３）中のＹが二価の置換基を表す場合と同義である。
【０１６６】
【化１４】
2010031224.tif 000015
【０１６７】
一般式（６）中、
Ｇ1、Ｇ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＧと同義である。
Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＲ1と同義である。
Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＷと同義である。
Ｙ1、Ｙ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＹと同義である。
Ｚ1、Ｚ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＲ2と同義である。
Ｘは、前記一般式（３）中のＸ1またはＸ2が二価の置換基を表す場合と同義である。
【０１６８】
【化１５】
2010031224.tif 000016
【０１６９】
一般式（７）中、
Ｇ1、Ｇ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＧと同義である。
Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＲ1と同義である。
Ｙ1、Ｙ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＹと同義である。
Ｚ1、Ｚ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＲ2と同義である。
Ｗは、前記一般式（３）中のＷが二価の置換基を表す場合と同義である。
【０１７０】
【化１６】
2010031224.tif 000017
【０１７１】
一般式（８）中、
Ｇ1、Ｇ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＧと同義である。
Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＷと同義である。
Ｙ1、Ｙ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＹと同義である。
Ｚ1、Ｚ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＲ1と同義である。
Ｒは、前記一般式（３）中のＲ1が二価の置換基を表す場合と同義である。
【０１７２】
【化１７】
2010031224.tif 000018
【０１７３】
一般式（９）中、
Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＲ1と同義である。
Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＷと同義である。
Ｙ1、Ｙ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＹと同義である。
Ｚ1、Ｚ2はそれぞれ独立に、前記一般式（３）中のＲ1と同義である。
Ｇは、前記一般式（３）中のＧが二価の置換基を表す場合と同義である。
【０１７４】
本発明において、一般式（３）で表されるアゾ顔料は、特に、上記一般式（４）、（５）、（７）、（８）及び（９）で表されるアゾ顔料であることが好ましく、更に上記一般式（４）、（５）、（７）及び（９）で表されるアゾ顔料であることが好ましく、その中でも特に上記一般式（４）で表されるアゾ顔料が、色素分子の平面性、分子内・分子間相互作用向上の点から最も好ましい。
【０１７５】
以下、一般式（４）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
【０１７６】
【化１８】
2010031224.tif 000019
【０１７７】
一般式（４）中、Ｚは５〜８員含窒素ヘテロ環を構成するのに必要な原子団を表し、Ｙ1、Ｙ2、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｇ1、Ｇ2は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基またはアリール基を表す。
【０１７８】
一般式（４）において、Ｚは２価の５〜８員含窒素ヘテロ環を構成するのに必要な原子団を表し、好ましいヘテロ環基の例を置換位置を限定せずに例示すると、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環である。より好ましくは、６員含窒素ヘテロ環であり、例えば、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が挙げられる。Ｚが６員含窒素ヘテロ環の場合、色素分子の分子内、分子間作用が、水素結合性、分子の平面性の点からもより向上しやすい点で好ましい。
特に色相、着色力、画像堅牢性の点から、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が好ましく、更に４，６−に置換基を有するピリミジン環、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が色相と画像堅牢性の点から好ましく、その中でも特に４，６−に置換基を有するピリミジン環が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【０１７９】
一般式（４）において、Ｙ1、Ｙ2は、前記一般式（２）中のＹと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８０】
一般式（４）において、Ｇ1、Ｇ2は、前記一般式（２）中のＧと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８１】
一般式（４）において、Ｒ11、Ｒ12は、前記一般式（１）中のＲ1と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８２】
一般式（４）において、Ｗ1、Ｗ2は、前記一般式（１）中のＷと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８３】
本発明は、一般式（１）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。
一般式（１）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（４）で表される顔料には、下記一般式（４'）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（４）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（４'）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１８４】
【化１９】
2010031224.tif 000020
【０１８５】
（一般式（４'）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｗ1、Ｗ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｇ1、Ｇ2及びＺは一般式（４）中のＲ11、Ｒ12、Ｗ1、Ｗ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｇ1、Ｇ2及びＺと同義である。）
【０１８６】
尚、前記一般式（４）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１８７】
本発明の一般式（４）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０１８８】
（イ）Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立に、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ2基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）またはアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基またはアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましく、さらに好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ2基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ2基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、更に、メトキシ基（−ＯＣＨ3基）、エトキシ基（−ＯＣ2Ｈ5基）、アミノ基（−ＮＨ2基）が好ましく、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ3基）が最も好ましい。
【０１８９】
（ロ）Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基（例えば、置換もしくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基または分岐アルキル基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１９０】
（ハ）Ｚは、二価のヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｚとして好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５または６員の置換もしくは無置換のヘテロ環、例えば、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環が好ましく、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、更に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、特にピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が好ましく、更に４，６−に置換基を有するピリミジン環、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が好ましく、その中でも特に４，６−に置換基を有するピリミジン環が最も好ましい。
【０１９１】
（ニ）Ｇ1、Ｇ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、特に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でもメチル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。
【０１９２】
（ホ）Ｙ1、Ｙ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、メチル基、フェニル基、メチルチオ基であり、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０１９３】
一般式（１）、（２）および（３）において、好ましいｎは２または３のときであり、特に好ましくは、ｎが２のときである。ｎが２の場合、着色力が高く耐光性に優れ、かつ耐薬品堅牢性が向上する。
【０１９４】
本発明の上記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表されるアゾ顔料のうち、好ましくは下記一般式（１０）〜（１３）で表されるアゾ顔料である。
【０１９５】
【化２０】
2010031224.tif 000021
【０１９６】
上記一般式（１０）中のＲ1、Ｒ2、Ｗ及びＱは、上記一般式（２）中のＲ1、Ｒ2、Ｗ及びＱと同義である。
上記一般式（１１）中のＧ、Ｒ1、Ｒ2、Ｗ及びＹは、上記一般式（３）中のＧ、Ｒ1、Ｒ2、Ｗ及びＹと同義である。
【０１９７】
【化２１】
2010031224.tif 000022
【０１９８】
上記一般式（１２）中のＧ1、Ｇ2、Ｒ11、Ｒ12、Ｗ1、Ｗ2、Ｙ1及びＹ2は、上記一般式（４）中のＧ1、Ｇ2、Ｒ11、Ｒ12、Ｗ1、Ｗ2、Ｙ1及びＹ2と同義である。
Ｘ11、Ｘ12はそれぞれ独立に上記一般式（４）中のＺが構成するヘテロ環を表し、Ｈｅｔ．が構成するヘテロ環中のそれぞれヘテロ原子を表す。
【０１９９】
【化２２】
2010031224.tif 000023
【０２００】
上記一般式（１３）中、
Ｇ1、Ｇ2及びＧ3、はそれぞれ独立に上記一般式（３）中のＧと同義である。
Ｗ1、Ｗ2及びＷ3は、それぞれ独立に上記一般式（３）中のＷと同義である。
Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に上記一般式（３）中のＹと同義である。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は、それぞれ独立に上記一般式（３）中のＲ1と同義である。
Ｘ11、Ｘ12及びＸ13はそれぞれ独立に上記一般式（３）中のＲ2が３価のヘテロ環を表す場合と同義であり、Ｈｅｔ．が構成するヘテロ環中のそれぞれヘテロ原子を表す。
【０２０１】
上記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。
また、本発明において、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましい。少なくとも１個以上の分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましく、少なくとも３個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することがより好ましく、少なくとも３個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有し、且つ、それらの水素結合の少なくとも２個が分子内交叉水素結合を形成する置換基を有する場合が特に好ましい。
【０２０２】
一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、上記一般式（１０）〜（１３）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
【０２０３】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１０）〜（１３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環を構成する窒素原子、水素原子およびヘテロ原子（アゾ基またはその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。
この構造が好ましい要因としては、上記一般式（１０）及び（１１）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、アミノ基の水素原子およびヘテロ原子（アゾ基またはその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
更に好ましくは、上記一般式（１２）及び（１３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、アミノ基の水素原子およびヘテロ原子（アゾ基またはその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも４個以上の分子内水素結合を容易に形成し易く、且つ、少なくとも２個以上の分子内の交叉水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、例えば一般式（１２）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０２０４】
また、本発明では、一般式（１）〜（１３）で表される化合物中に同位元素（例えば、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１５Ｎ）を含有していても適用できる。
【０２０５】
以下に前記一般式（１）〜（１３）で表されるアゾ顔料の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。
【０２０６】
【化２３】
2010031224.tif 000024
【０２０７】
【化２４】
2010031224.tif 000025
【０２０８】
【化２５】
2010031224.tif 000026
【０２０９】
【化２６】
2010031224.tif 000027
【０２１０】
【化２７】
2010031224.tif 000028
【０２１１】
【化２８】
2010031224.tif 000029
【０２１２】
【化２９】
2010031224.tif 000030
【０２１３】
【化３０】
2010031224.tif 000031
【０２１４】
【化３１】
2010031224.tif 000032
【０２１５】
【化３２】
2010031224.tif 000033
【０２１６】
【化３３】
2010031224.tif 000034
【０２１７】
【化３４】
2010031224.tif 000035
【０２１８】
【化３５】
2010031224.tif 000036
【０２１９】
【化３６】
2010031224.tif 000037
【０２２０】
【化３７】
2010031224.tif 000038
【０２２１】
【化３８】
2010031224.tif 000039
【０２２２】
【化３９】
2010031224.tif 000040
【０２２３】
【化４０】
2010031224.tif 000041
【０２２４】
【化４１】
2010031224.tif 000042
【０２２５】
【化４２】
2010031224.tif 000043
【０２２６】
【化４３】
2010031224.tif 000044
【０２２７】
本発明では、化合物の構造によって互変異性体が存在する場合においても、本発明においては代表的な形の一つで記載しているが、本発明の記述と異なる互変異性体も本発明のアゾ顔料に含まれる。また、本発明のアゾ顔料の塩、水和物も本発明のアゾ顔料に含まれる。
【０２２８】
本発明の一般式（１）で表される顔料は、化学構造式が一般式（１）又はその互変異性体であれば良く、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であっても良い。
【０２２９】
結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、X-Ray Diffraction（粉末Ｘ線回折測定結果）やX-Ray Analysis（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。
本発明の一般式（１）〜（４）で表される顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良いが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多形が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有するアゾ顔料の含有量はアゾ顔料全体に対し７０％〜１００％、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは９０％〜１００％、更に好ましくは９５％〜１００、特に好ましくは１００％である。単一の結晶型を有するアゾ顔料を主成分とすることで、色素分子の配列に対して規則性が向上し、分子内・分子間相互作用が強まり高次な３次元ネットワークを形成しやすくなる。その結果として色相の向上・光堅牢性・熱堅牢性・湿度堅牢性・酸化性ガス堅牢性及び耐溶剤性等、顔料に要求される性能の点で好ましい。
アゾ顔料における結晶多形の混合比は、単結晶Ｘ線結晶構造解析、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）、結晶の顕微鏡写真（ＴＥＭ）、ＩＲ（ＫＢｒ法）等の固体の物理化学的測定値から確認できる。
【０２３０】
本発明において、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【０２３１】
更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【０２３２】
本発明において、前記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。
【０２３３】
次に上記一般式（１）で表されるアゾ顔料の製造方法の一例について説明する。例えば、下記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンを酸性条件でジアゾニウム化し、下記一般式（Ｂ）で表される化合物とカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記一般式（１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
【０２３４】
【化４４】
2010031224.tif 000045
【０２３５】
（一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ｗ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2及びＸ1、Ｘ2は一般式（１）と同義である。）
【０２３６】
上記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンは、一般的には公知慣用の方法、例えば、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，４１，１９５８，１０５２〜１０５６やＨｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，４２，１９５９，３４９〜３５２等に記載の方法、および、それに準じた方法で製造することができる。
上記一般式（Ｂ）で表される化合物は、国際公開第０６／０８２６６９号や特開２００６−５７０７６号公報に記載の方法、および、それに準じた方法で製造することができる。
上記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は、例えば、硫酸、リン酸、酢酸、塩酸、メタンスルホン酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬を１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。
カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（Ｂ）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは、２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（１）で表されるアゾ顔料を得ることができる。
【０２３７】
上記の製造方法によって、上記一般式（１）で表される化合物は粗アゾ顔料（クルード）として得られるが、本発明の顔料として用いる場合、後処理を行うことが望ましい。この後処理の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の磨砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤および分散剤等による表面処理工程が挙げられる。
【０２３８】
本発明の一般式（１）で表される化合物は後処理として溶媒加熱処理および／またはソルベントソルトミリングを行うことが好ましい。
溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、ピリジン、またはこれらの混合物等が挙げられる。上記で挙げた溶媒に、さらに無機または有機の酸または塩基を加えても良い。溶媒加熱処理の温度は所望する顔料の一次粒子径の大きさによって異なるが、４０〜１５０℃が好ましく、６０〜１００℃がさらに好ましい。また、処理時間は、３０分〜２４時間が好ましい。
【０２３９】
ソルベントソルトミリングとしては、例えば、粗アゾ顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗アゾ顔料に対して３〜２０質量倍とするのが好ましく、５〜１５質量倍とするのがより好ましい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用でき、混練時の温度上昇により溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールまたはこれらの混合物が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、粗アゾ顔料に対して０．１〜５質量倍が好ましい。混練温度は、２０〜１３０℃が好ましく、４０〜１１０℃が特に好ましい。混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【０２４０】
〔顔料分散物〕
本発明の顔料分散物は、一般式（１）で表されるアゾ顔料、互変異性体、その塩または水和物を少なくとも１種を含むことを特徴とする。これにより、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れた顔料分散物とすることができる。
【０２４１】
本発明の顔料分散物は、水系であっても非水系であってもよいが、水系の顔料分散物であることが好ましい。本発明の水系顔料分散物において顔料を分散する水性の液体は、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。
【０２４２】
前記親水性有機溶剤としては，例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールものブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０２４３】
さらに、本発明の水系顔料分散物には水性樹脂を含んでいてもよい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられる。
【０２４４】
本発明における水系顔料分散物が水性樹脂を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。
【０２４５】
さらに，顔料の分散および画像の品質を向上させるため、界面活性剤および分散剤を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性，ノニオン性，カチオン性，両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよいが、アニオン性、又は非イオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０２４６】
本発明における水系顔料分散物が界面活性剤を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。
【０２４７】
アニオン性界面活性剤としては，例えば、脂肪酸塩，アルキル硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【０２４８】
ノニオン界面活性剤としては，例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン系等が挙げられる。
【０２４９】
本発明の非水系顔料分散物は、前記一般式（１）で表される顔料を非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。
【０２５０】
また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【０２５１】
本発明において、顔料の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は顔料に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、顔料の体積平均粒子径の測定装置には、ナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０；日機装社製）を用いた。その測定は、顔料分散物３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、測定時に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。
【０２５２】
より好ましい体積平均粒子径は、２０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは２５ｎｍ以上２３０ｎｍ以下であり、その中でも特に３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が最も好ましい。顔料分散物中の粒子の体積平均粒子径が２０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。
【０２５３】
本発明の顔料分散物に含まれる顔料の濃度は、１〜３５質量％の範囲であることが好ましく、２〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。濃度が１質量％に満たないと、インクとして顔料分散物を単独で用いるときに十分な画像濃度が得られない場合がある。濃度が３５質量％を超えると、分散安定性が低下する場合がある。
【０２５４】
本発明の顔料分散物は、上記のアゾ顔料および水系又は非水系の媒体とを、分散装置を用いて分散することで得られる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。
【０２５５】
本発明のアゾ顔料の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。
【０２５６】
また、ＣＣＤなどの固体撮像素子やＬＣＤ、ＰＤＰ等のディスプレーで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
【０２５７】
本発明のアゾ顔料は、その用途に適した耐溶剤性、分散性、熱移動性などの物性を、置換基で調整して使用する。また、本発明のアゾ顔料は、用いられる系に応じて乳化分散状態、さらには固体分散状態でも使用することができる。
【０２５８】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の本発明のアゾ顔料を含有する着色組成物を意味する。本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明のアゾ顔料を分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性インクの場合には、アゾ顔料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０２５９】
〔インクジェット記録用インク〕
次に、本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。本発明のインクジェット記録用インク（以下、「インク」という場合がある）は、上記で説明した顔料分散物を用いる。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。
【０２６０】
本発明のインク中の顔料分散物の含有割合は、記録媒体上に形成した画像の色相、色濃度、彩度、透明性等を考慮すると、１〜１００質量％の範囲が好ましく、３〜２０質量％の範囲が特に好ましく、その中でも３〜１０質量％の範囲がもっとも好ましい。
【０２６１】
本発明のインク１００質量部中に、本発明の顔料を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、１〜１０質量部含有するのがさらに好ましい。また、本発明のインクには、本発明の顔料とともに、他の顔料を併用してもよい。２種類以上の顔料を併用する場合は、顔料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０２６２】
本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０２６３】
さらに、本発明におけるインクは、上記本発明におけるアゾ顔料の他に別の顔料を同時に用いることができる。適用できるイエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−１２０、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−１３８、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−１３９、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−１５０、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−１８０、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−１８５、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｙ.−２１３が挙げられ、適用できるマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｖ.−１９、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｒ.−１２２が挙げられ、適用できるシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｂ.−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｂ.−１５：４が挙げられ、これらとは別に、各々任意のものを使用する事ができる。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ顔料のほか、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐ.Ｂ.−７）の分散体を挙げることができる。
【０２６４】
本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
【０２６５】
前記多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【０２６６】
また、前記含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が各々挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【０２６７】
本発明に使用される水溶性溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性溶媒の含有量としては、インク全体の１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。インク中の水溶性溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、インク液体の噴射特性が不安定になる場合が存在する。
【０２６８】
本発明のインクジェット記録用インクの好ましい物性は以下の通りである。インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となると記録ヘッドのノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると、印字後の記録媒体への浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
なお、上記表面張力は、前記同様ウイルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定した。
【０２６９】
インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満である。粘度が８．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合がある。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合がある。
なお、上記粘度（後述するものを含む）の測定は、回転粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、２３℃でせん断速度を１４００ｓ-1として行った。
【０２７０】
インクには、前記各成分に加えて、上記の好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【０２７１】
さらに必要に応じて、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。
【０２７２】
また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【実施例】
【０２７３】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中、「部」とは質量部を表す。
本発明のアゾ顔料は、下記実施例１で説明するＰｉｇ．−１の合成方法に準じて合成することが可能である。
【０２７４】
実施例１＜例示化合物（Ｐｉｇ．−１）の合成＞
例示化合物（Ｐｉｇ．−１）の合成スキームを下記に示す。
【０２７５】
【化４５】
2010031224.tif 000046
【０２７６】
（１）中間体（ａ）の合成
シアノ酢酸メチル２９．７ｇ（０．３モル）にオルトギ酸トリメチル４２．４ｇ（０．４モル）、無水酢酸２０．４ｇ（０．２モル）、ｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇを加えて１１０℃（外温）に加熱し、反応系から生じる低沸点成分を留去しながら２０時間攪拌した。この反応液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラム精製を行い前記中間体（ａ）を１４．１ｇ（黄色粉末、収率３０％）で得た。得られた中間体（ａ）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。
1H-NMR（300MHz、CDCl3）7.96(s,1H), 4.15(s,3H), 3.81(s,3H)
【０２７７】
（２）中間体（ｂ）の合成
メチルヒドラジン７．４ｍＬ（１４１ミリモル）にイソプロパノール１５０ｍＬを加えて１５℃（内温）に冷却し、この混合液に中間体（ａ）７．０ｇ（４９．６ミリモル）を徐々に添加した後、５０℃に加熱して１時間４０分攪拌した。この反応液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラム精製を行い前記中間体（ｂ）を１０．５ｇ（白色粉末、収率５０％）で得た。得られた中間体（ｂ）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。
1H-NMR（300MHz、CDCl3）7.60(s,1H), 4.95(brs,2H), 3.80(s,3H), 3.60(s,3H)
【０２７８】
（３）中間体（ｃ）の合成
ヒドラジン１水和物１３０ｍＬにメタノール１００ｍＬを加えて１０℃（内温）に冷却し、この混合液に４，６−ジクロロピリミジン５０．０ｇ（３３６ミリモル）を徐々に添加（内温２０℃以下）した後、５０℃に加熱して４時間３０分攪拌した。反応液から析出した結晶をろ取、イソプロパノールでかけ洗い後、乾燥を行い前記中間体（ｃ）を４３．１ｇ（白色粉末、収率９２％）で得た。得られた中間体（ｃ）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。
1H-NMR（300MHz、d-DMSO）7.82(s,1H), 7.55(s,2H), 5.96(s,1H), 4.12(s,4H)
【０２７９】
（４）中間体（ｄ）の合成
中間体（ｃ）３５．０ｇ（０．２５モル）、ピバロイルアセトニトリル６８．８ｇ（０．５５モル）に水９００ｍＬを加えて室温で攪拌した。この懸濁液に１Ｍ塩酸水をｐＨ３になるように滴下した後、５０℃に加熱して８時間攪拌した。この反応液に８Ｍ水酸化カリウム水溶液を滴下してｐＨ８に調整して、更に１Ｍ塩酸水を滴下してｐＨ６に調整して析出した結晶をろ取、イソプロパノールでかけ洗い後、乾燥を行い前記中間体（ｄ）を８３．０ｇ（白色粉末、収率９４％）で得た。得られた中間体（ｄ）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。
1H-NMR（300MHz、d-DMSO）8.73(s,1H), 7.97(s,1H), 6.88(s,4H), 5.35(s,2H), 1.22(s,18H)
【０２８０】
（５）例示化合物（Ｐｉｇ．−１）の合成
濃硫酸４．１ｍＬに酢酸１８．５ｍＬを加えて氷冷で攪拌し、４０％ニトロシル硫酸３．８５ｇ（１２．１ミリモル）を滴下した。この混合液に中間体（ｂ）１．７１ｇ（１１．０ミリモル）を徐々に添加（内温０℃以下）した後、０℃で２時間攪拌した。この反応液に尿素１５０ｍｇを添加し、さらに０℃で１５分攪拌して、ジアゾ液Ａを調製した。
中間体（ｄ）にメタノール５０ｍＬを加えて加熱溶解させた後、氷冷で攪拌した混合液に前記ジアゾ液Ａをゆっくり滴下した（内温１０℃以下）。この反応液を室温で２時間攪拌した後、析出した結晶をろ取、メタノールでかけ洗いして前記例示化合物（Ｐｉｇ．−１）の粗結晶を得た。さらに前記粗結晶に水を加えて攪拌した後、この懸濁液を水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７に調整し、さらにジメチルアセトアミド２０ｍＬを加えて、８０℃で２時間攪拌した。析出した結晶をろ取、さらにメタノールで懸濁洗浄し得られた結晶をろ取、乾燥して例示化合物（Ｐｉｇ．−１）を２．０ｇ（黄色粉末、収率７９％）で得た。得られた例示化合物（Ｐｉｇ．−１）の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）測定結果を図１に示す。
【０２８１】
実施例２
上記例実施例１に示す上記例示化合物（Ｐｉｇ．−１）と同様の合成法を用いて、下記表１に示すアゾ顔料を合成した。
得られたアゾ顔料の赤外吸収スペクトルを図１〜２２に示す。
【０２８２】
【表１】
2010031224.tif 000047
【０２８３】
実施例３
前記（Ｐｉｇ．−１）の合成例に従い合成した例示化合物（Ｐｉｇ．−１）２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミル（フリッチュ製Ｐ−７）を用いて毎分３００回転、３時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、黄色の顔料分散物１を得た。
【０２８４】
実施例４
実施例３で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、（Ｐｉｇ．−１０）を用いた黄色の顔料分散物を作成し、日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＹ１５０）を用いて粒径測定を実施し、その後顔料分散物の粒径Ｍｖ＜１００ｎｍになるまで遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、引き続き分散を行い黄色の顔料分散物２を得た。
【０２８５】
実施例５
実施例４で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１０）に変えて、（Ｐｉｇ．−１８）を用いた以外は実施例４と同様の操作をして黄色の顔料分散物３を得た。
【０２８６】
実施例６
実施例４で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１０）に変えて、（Ｐｉｇ．−２４）を用いた以外は実施例４と同様の操作をして黄色の顔料分散物４を得た。
【０２８７】
実施例７
実施例４で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１０）に変えて、（Ｐｉｇ．−５４）を用いた以外は実施例４と同様の操作をして黄色の顔料分散物５を得た。
【０２８８】
実施例８
実施例４で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１０）に変えて、（Ｐｉｇ．−２５）を用いた以外は実施例４と同様の操作をして黄色の顔料分散物６を得た。
【０２８９】
実施例９
実施例４で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１０）に変えて、（Ｐｉｇ．−５８）を用いた以外は実施例４と同様の操作をして黄色の顔料分散物７を得た。
【０２９０】
実施例１０
実施例３で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１０）に変えて、（Ｐｉｇ．−５９）を用いた以外は実施例４と同様の操作をして黄色の顔料分散物８を得た。
【０２９１】
実施例１１
実施例４で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１０）に変えて、（Ｐｉｇ．−４９）を用いた以外は実施例４と同様の操作をして黄色の顔料分散物９を得た。
【０２９２】
実施例１２
実施例４で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１０）に変えて、（Ｐｉｇ．−５２）を用いた以外は実施例４と同様の操作をして黄色の顔料分散物１０を得た。
【０２９３】
実施例１３
実施例４で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１０）に変えて、（Ｐｉｇ．−６０）を用いた以外は実施例４と同様の操作をして黄色の顔料分散物１１を得た。
【０２９４】
比較例１
実施例３で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた対応する黄色の顔料分散物を作成し、日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＹ１５０）を用いて粒径測定を実施し、その後顔料分散物の粒径Ｍｖ＜１００ｎｍになるまで遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、引き続き分散を行い黄色の比較顔料分散物１を得た。
【０２９５】
比較例２
実施例３で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は比較例１と同様にして黄色の比較顔料分散物２を得た。
【０２９６】
比較例３
実施例３で用いた顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は比較例１と同様にして黄色の比較顔料分散物３を得た。
【０２９７】
比較例４
実施例３で用いた顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、下記記載の構造の比較化合物１を用いた以外は比較例１と同様にして黄色の比較顔料分散物４を得た。
【０２９８】
比較化合物１
【化４６】
2010031224.tif 000048
【０２９９】
比較例５
実施例３で用いた顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、下記記載の構造の比較化合物２を用いた以外は比較例１と同様にして黄色の比較顔料分散物５を得た。
【０３００】
比較化合物２
【化４７】
2010031224.tif 000049
【０３０１】
比較例６
実施例３で用いた顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、下記記載の構造の比較化合物３を用いた以外は比較例１と同様にして黄色の比較顔料分散物６の作成を試みたが、溶媒に溶解し色素の溶液になってしまい微粒子分散物が得られなかった。
【０３０２】
比較化合物３
【化４８】
2010031224.tif 000050
【０３０３】
比較例７
実施例３で用いた顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、下記記載の構造の比較化合物４を用いた以外は比較例１と同様にして黄色の比較顔料分散物７の作成を試みたが、溶媒に溶解し色素の溶液になってしまい微粒子分散物が得られなかった。
【０３０４】
比較化合物４
【化４９】
2010031224.tif 000051
【０３０５】
＜着色力評価＞
上記実施例３〜１３および比較例１〜７で得られた顔料分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてエプソン社製フォトマット紙に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定した結果を表２に示す。
【０３０６】
＜色相評価＞
色相については、上記で得られた塗布物の色度を目視にて赤味が少なく鮮やかさが大きいものを○、どちらか一方が当てはまらないものを△、及びどちらも当てはまらないものを×（不良）として評価を行った。結果を表２に示す。
【０３０７】
＜耐光性評価＞
色相評価に用いた画像濃度１．０の塗布物を作成し、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］が９０％以上の場合を◎、９０％未満８０％以上の場合を○、８０％未満７０％以上の場合を△、７０％未満６０％以上の場合を▲、６０％未満の場合を×として、顔料分散物１〜１１及び比較顔料分散物１〜５を評価した。
結果を表２に示す。
【０３０８】
＜耐溶剤性＞
実施例及び比較例で用いた化合物０．０５部を２００部の有機溶剤に加えて室温で２４時間静置した溶液について評価を行った。評価は、実施例又は比較例の化合物が有機溶剤に完全に溶解してしまったものを×、完全に溶解せず不溶物が残っているが濾液に着色があるものを△、完全に溶解せず不溶物が残っているが、濾液に着色が僅かにあるものを○、不溶物が残り、かつ濾液に着色がないものを◎とした。なお、有機溶剤としては、メタノール２５部、アセトン２５部、酢酸エチル２５部、水２５部の４種類を混合溶剤として使用した。
【０３０９】
【表２】
2010031224.tif 000052
【０３１０】
実施例２１
前記（Ｐｉｇ．−１）の合成例に従い合成した例示化合物（Ｐｉｇ．−１）１．５部、オレイン酸ナトリウム０．２８部、グリセリン３部、水１０．２２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ４０部とともに遊星型ボールミル（フリッチュ製Ｐ−７）を用いて毎分３００回転、３時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、固形分濃度１０ｗｔ％の黄色の顔料分散物２１（粒径３２ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＹ１５０）を用いて測定）を得た。
【０３１１】
実施例２２
実施例２１で得られた顔料分散物２１を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２−ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、サーフィノール４６５を１質量％、イオン交換水７４．５質量％になるように各成分を加えて、得られた混合液を１．２μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍＬのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより顔料インク液１を得た。
【０３１２】
実施例２３
実施例２１で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、（Ｐｉｇ．−２）を用いて顔料分散物を作成し、日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＹ１５０）を用いて粒径測定を実施し、その後顔料分散物の粒径Ｍｖ＜１００ｎｍになるまで遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、引き続き分散を行い黄色の顔料分散物２３を得た。
【０３１３】
実施例２４
実施例２２で用いた顔料分散物２１に変えて、顔料分散物２３を用いた以外は実施例２２と同様の操作をして顔料インク液２を得た。
【０３１４】
実施例２５
実施例２１で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、（Ｐｉｇ．−１８）を用いて顔料分散物を作成し、日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＹ１５０）を用いて粒径測定を実施し、その後顔料分散物の粒径Ｍｖ＜１００ｎｍになるまで遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、引き続き分散を行い黄色の顔料分散物２５を得た。
【０３１５】
実施例２６
実施例２２で用いた顔料分散物２１に変えて、顔料分散物２５を用いた以外は実施例２２と同様の操作をして顔料インク液３を得た。
【０３１６】
実施例２７
実施例２１で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、（Ｐｉｇ．−２４）を用いて顔料分散物を作成し、日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＹ１５０）を用いて粒径測定を実施し、その後顔料分散物の粒径Ｍｖ＜１００ｎｍになるまで遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、引き続き分散を行い黄色の顔料分散物２７を得た。
【０３１７】
実施例２８
実施例２２で用いた顔料分散物２１に変えて、顔料分散物２７を用いた以外は実施例２２と同様の操作をして顔料インク液４を得た。
【０３１８】
実施例２９
実施例２１で用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、（Ｐｉｇ．−５７）を用いて顔料分散物を作成し、日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＹ１５０）を用いて粒径測定を実施し、その後顔料分散物の粒径Ｍｖ＜１００ｎｍになるまで遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、引き続き分散を行い黄色の顔料分散物２９を得た。
【０３１９】
実施例３０
実施例２２で用いた顔料分散物２１に変えて、顔料分散物２９を用いた以外は実施例２２と同様の操作をして顔料インク液５を得た。
【０３２０】
比較例１１
実施例２１において用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１）の代わりに、イエロー顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（ＰＹ−７４：チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いて顔料分散物を作成し、日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＹ１５０）を用いて粒径測定を実施し、その後顔料分散物の粒径Ｍｖ＜１００ｎｍになるまで遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、引き続き分散を行い黄色の比較顔料分散物１１を得た。
【０３２１】
比較例１２
実施例２２で用いた顔料分散物２１の代わりに、比較例１１で得られた比較顔料分散物１１を用いた以外は実施例２２と同様にして比較顔料インク液１を得た。
【０３２２】
比較例１３
比較例１１において用いたアゾ顔料（ＰＹ−７４）の代わりに、イエロー顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（ＰＹ−１５５：クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は比較例１１と同様にして比較顔料分散物１３を得た。
【０３２３】
比較例１４
実施例２２で用いた顔料分散物２１の代わりに、比較例１３で得られた比較顔料分散物１３を用いた以外は実施例２２と同様にして比較顔料インク液２を得た。
【０３２４】
比較例１５
比較例１１において用いたアゾ顔料（ＰＹ−７４）の代わりに、イエロー顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（ＰＹ−１２８：チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は比較例１１と同様にして比較顔料分散物１５を得た。
【０３２５】
比較例１６
実施例２２で用いた顔料分散物２１の代わりに、比較例１５で得られた比較顔料分散物１５を用いた以外は実施例２２と同様にして比較顔料インク液３を得た。
【０３２６】
上記実施例２２、２４、２６、２８、３０及び比較例１２、１４、１６のイエロー顔料インク液をセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞にカラー設定：色補正なし、印刷品質：フォトで、イエローのＯＤ値が０．７〜１．８になるように階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンを印画させ、色相、印画特性、画像堅牢性（耐光性・耐オゾンガス性）ならびに画像品質の評価を行った。
【０３２７】
〔色相試験方法〕
[色相評価]
濃度が変化したイエローの単色画像パターンを印画させ、記録物の反射濃度を分光光度計ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ−５０（ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測定した。
測定条件は、光源Ｄ５０、光源フィルターなしで、白色標準は絶対白とし、視野角は２°とし、ＣＩＥで規定したＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を得た。結果を表−３に示す。
【０３２８】
［判定基準］
評価Ａ：ａ＊＝０のとき、ｂ＊≧９５  かつ  ｂ＊＝９５のとき  ａ＊≦−５
−５≦ａ＊≦０の場合に、ｂ＊≦３０  かつ  ６０≦ｂ＊≦９５のとき、ａ＊≦−１０
評価Ｂ：評価Ａの条件で、どれか一方が当てはまらないもの
評価Ｃ：評価Ａの条件で、どれにも当てはまらないもの
【０３２９】
〔着色力評価〕
上記イエロー顔料インク液をセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞にカラー設定：色補正なし、印刷品質：フォトで、イエローのベタ印画パターンを作成し単色濃度で２．０≦ＯＤｍａｘのものを◎、１．８≦ＯＤｍａｘ＜２．０のものを○、１．５≦ＯＤｍａｘ＜１．８のものを△、ＯＤｍａｘ＜１．５のものを×と評価した。
【０３３０】
〔耐光性試験方法〕
ウェザーメーター（アトラス社製）を使用し、画像にキセノン光（９．９万ルックス）を１４日照射した。照射開始から一定期間経過ごとに、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を使用して各印刷物に記録されている単色（イエロー）のＯＤ値を測定した。尚、前記反射濃度は、０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。
得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ0）×１００を用いて、光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。
（式中、Ｄは曝露試験後のＯＤ値、Ｄ0は曝露試験前のＯＤ値を表す。）
さらに、上記試験の結果に基づき、下記の判定基準を用いて、記録物に記録された各色の耐光性をＡ〜Ｄにランク付けた。
［判定基準］
評価Ａ：試験開始から１４日後のＲＯＤが、何れの濃度でも８５％以上である。
評価Ｂ：試験開始から１４日後のＲＯＤが、何れか１点の濃度が８５％未満になる。
評価Ｃ：試験開始から１４日後のＲＯＤが、何れか２点の濃度が８５％未満になる。
評価Ｄ：試験開始から１４日後のＲＯＤが、全ての濃度で８５％未満になる。
本試験においては、光に長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ない記録物が優れる。得られた結果を表−３に示した。
【０３３１】
〔耐オゾン性試験方法〕
オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２５℃；５０％ＲＨ）に設定された条件下で記録物を２１日間、オゾンガスに曝露した。オゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。曝露開始から一定期間経過ごとに、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を使用して各印刷物に記録されている各色のＯＤ値を測定した。尚、前記反射濃度は、０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。
得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ0）×１００を用いて光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。
（式中、Ｄは曝露試験後のＯＤ値、Ｄ0は曝露試験前のＯＤ値を表す。）
【０３３２】
さらに、上記試験の結果に基づき、下記の判定基準を用いて、記録物に記録された各色の耐オゾン性をＡ〜Ｄにランク付けた。
［判定基準］
評価Ａ：試験開始から７日後のＲＯＤが、何れの濃度でも８５％以上である。
評価Ｂ：試験開始から７日後のＲＯＤが、何れか１点の濃度が８５％未満になる。
評価Ｃ：試験開始から７日後のＲＯＤが、何れか２点の濃度が８５％未満になる。
評価Ｄ：試験開始から７日後のＲＯＤが、全ての濃度で８５％未満になる。
【０３３３】
本試験においては、オゾンに長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ない記録物が優れる。得られた結果を「耐オゾンガス性」として表−３に示した。
【０３３４】
【表３】
2010031224.tif 000053
【０３３５】
これらの結果から、本発明のアゾ顔料を使用した顔料インク液は、イエローとしての色相に優れ、着色力が高く、耐光性にも優れることがわかった。
したがって、本発明のアゾ顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク、電子写真用のカラートナー、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレーやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、塗料、着色プラスチック等に好適に使用することができる。
【図１】
2010031224.tif 000059
【図２】
2010031224.tif 000060
【図３】
2010031224.tif 000061
【図４】
2010031224.tif 000062
【図５】
2010031224.tif 000063
【図６】
2010031224.tif 000064
【図７】
2010031224.tif 000065
【図８】
2010031224.tif 000066
【図９】
2010031224.tif 000067
【図１０】
2010031224.tif 000068
【図１１】
2010031224.tif 000069
【図１２】
2010031224.tif 000070
【図１３】
2010031224.tif 000071
【図１４】
2010031224.tif 000072
【図１５】
2010031224.tif 000073
【図１６】
2010031224.tif 000074
【図１７】
2010031224.tif 000075
【図１８】
2010031224.tif 000076
【図１９】
2010031224.tif 000077
【図２０】
2010031224.tif 000078
【図２１】
2010031224.tif 000079
【図２２】
2010031224.tif 000080