(57)【要約】【課題】被覆層の磨耗や破壊が抑制され、画像中のキャリア汚れが抑制される電子写真用キャリアを提供する。【解決手段】コア粒子と被覆層とを有し、前記被覆層が、導電性粒子、及び２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させることにより形成され、前記２種以上の樹脂粒子を構成する樹脂の内、ガラス転移温度が最も高い樹脂のガラス転移温度をＴｇＡ［℃］、ガラス転移温度が最も低い樹脂のガラス転移温度をＴｇＢ［℃］としたときに、ＴｇＡ［℃］とＴｇＢ［℃］との差が２０［℃］以上、前記ガラス転移温度がＴｇＡ［℃］の樹脂の粘弾性測定値におけるｔａｎδが極小となるときのＧ’値が、３×１０４Ｐａ以上１．５×１０6Ｐａ以下、前記被覆層における、前記ガラス転移温度がＴｇＢ［℃］の樹脂から構成される樹脂粒子Ｂの含有量が、前記ガラス転移温度がＴｇＡ［℃］の樹脂から構成される樹脂粒子Ａの含有量より少ない電子写真用キャリア。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア粒子と、該コア粒子の表面を被覆する被覆層と、を有し、
前記被覆層が、導電性粒子、及び２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させることにより形成され、
前記２種以上の樹脂粒子をそれぞれ構成する樹脂の内、ガラス転移温度が最も高い樹脂のガラス転移温度をＴｇＡ［℃］、ガラス転移温度が最も低い樹脂のガラス転移温度をＴｇＢ［℃］としたときに、ＴｇＡ［℃］とＴｇＢ［℃］との差が２０［℃］以上であり、
前記ガラス転移温度がＴｇＡ［℃］の樹脂の粘弾性測定値におけるｔａｎδ（損失弾性率Ｇ’’/貯蔵弾性率Ｇ’）が極小となるときのＧ’値が、３×１０４Ｐａ以上１．５×１０6Ｐａ以下であり、
前記被覆層における、前記ガラス転移温度がＴｇＢ［℃］の樹脂から構成される樹脂粒子Ｂの含有量が、前記ガラス転移温度がＴｇＡ［℃］の樹脂から構成される樹脂粒子Ａの含有量より少ないことを特徴とする電子写真用キャリア。
【請求項２】
形状係数ＳＦ１が１４０以下であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用キャリア。
【請求項３】
トナーと、請求項１又は請求項２に記載の電子写真用キャリアと、を含むことを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項４】
請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容することを特徴とする電子写真用現像剤カートリッジ。
【請求項５】
現像剤保持体を少なくとも備えると共に、請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項６】
像保持体と、
該像保持体表面を帯電する帯電手段と、
帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写手段と、
を有し、
前記現像剤が請求項３に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用キャリア、電子写真用現像剤、電子写真用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々の分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光体上に形成される静電潜像がトナーを含む現像剤により現像されて、転写、定着工程を経て可視化される。現像に用いられる現像剤にはトナーとキャリアとを含む二成分現像剤と、磁性トナーなどのようにトナー単独で用いられる一成分現像剤とがある。一方、二成分現像剤に用いられるキャリアとしては、コア粒子と、該コア粒子を樹脂で被覆する被覆層と、を有するキャリアが現在広く用いられている。
【０００３】
前記被覆層を有するキャリアとしては、磁性体粒子の表面を少なくとも２層の樹脂層で被覆してなり、該樹脂層の最下層が架橋型樹脂よりなり、最上層が非架橋型樹脂を有する層よりなるキャリアが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００７−３２２６１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、被覆層の磨耗や破壊が抑制され、画像中のキャリア汚れが抑制される電子写真用キャリアを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題は、以下の本発明により達成される。
すなわち、請求項１に係る発明は、
前記被覆層が、導電性粒子、及び２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させることにより形成され、
前記２種以上の樹脂粒子をそれぞれ構成する樹脂の内、ガラス転移温度が最も高い樹脂のガラス転移温度をＴｇＡ［℃］、ガラス転移温度が最も低い樹脂のガラス転移温度をＴｇＢ［℃］としたときに、ＴｇＡ［℃］とＴｇＢ［℃］との差が２０［℃］以上であり、
前記ガラス転移温度がＴｇＡ［℃］の樹脂の粘弾性測定値におけるｔａｎδ（損失弾性率Ｇ’’/貯蔵弾性率Ｇ’）が極小となるときのＧ’値が３×１０４Ｐａ以上１．５×１０６Ｐａ以下であり、
前記被覆層における、前記ガラス転移温度がＴｇＢ［℃］の樹脂から構成される樹脂粒子Ｂの含有量が、前記ガラス転移温度がＴｇＡ［℃］の樹脂から構成される樹脂粒子Ａの含有量より少ないことを特徴とする電子写真用キャリアである。
【０００６】
請求項２に係る発明は、
形状係数ＳＦ１が１４０以下であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用キャリアである。
【０００７】
請求項３に係る発明は、
トナーと、請求項１又は請求項２に記載の電子写真用キャリアと、を含むことを特徴とする電子写真用現像剤である。
【０００８】
請求項４に係る発明は、
請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容することを特徴とする電子写真用現像剤カートリッジである。
【０００９】
請求項５に係る発明は、
現像剤保持体を少なくとも備えると共に、請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容することを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１０】
請求項６に係る発明は、
像保持体と、
該像保持体表面を帯電する帯電手段と、
帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写手段と、
を有し、
前記現像剤が請求項３に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１に係る発明によれば、ガラス転移温度及び粘弾性測定値を制御した２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させることにより、被覆層が形成されていない場合に比べ、被覆層の磨耗や破壊が抑制され、画像中のキャリア汚れの発生が抑制される電子写真用キャリアが提供される。
請求項２に係る発明によれば、形状係数ＳＦ１が１４０以下でない場合に比べ、キャリアの流動ストレスが低減される。
【００１２】
請求項３に係る発明によれば、ガラス転移温度及び粘弾性測定値を制御した２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させることにより、被覆層が形成されているキャリアを含んでいない場合に比べ、画像中のキャリア汚れの発生が抑制される電子写真用現像剤が提供される。
【００１３】
請求項４に係る発明によれば、ガラス転移温度及び粘弾性測定値を制御した２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させることにより、被覆層が形成されているキャリアを収容していない場合に比べ、画像中のキャリア汚れの発生が抑制される電子写真用現像剤カートリッジが提供される。
【００１４】
請求項５に係る発明によれば、ガラス転移温度及び粘弾性測定値を制御した２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させることにより、被覆層が形成されているキャリアを収容していない場合に比べ、画像中のキャリア汚れの発生が抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
【００１５】
請求項６に係る発明によれば、ガラス転移温度及び粘弾性測定値を制御した２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させることにより、被覆層が形成されているキャリアを用いない場合に比べ、画像中のキャリア汚れの発生が抑制される画像形成装置が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
＜電子写真用キャリア＞
本実施形態の電子写真用キャリア（以下、「本実施形態のキャリア」という場合がある。）は、コア粒子と、該コア粒子の表面を被覆する被覆層と、を有し、前記被覆層が、導電性粒子、及び２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させることにより形成され、前記２種以上の樹脂粒子をそれぞれ構成する樹脂の内、ガラス転移温度が最も高い樹脂のガラス転移温度をＴｇＡ［℃］、ガラス転移温度が最も低い樹脂のガラス転移温度をＴｇＢ［℃］としたときに、ＴｇＡ［℃］とＴｇＢ［℃］との差が２０［℃］以上であり、前記ガラス転移温度がＴｇＡ［℃］の樹脂の粘弾性測定値におけるｔａｎδ（損失弾性率Ｇ’’/貯蔵弾性率Ｇ’）が極小となるときのＧ’値が３×１０４Ｐａ以上１．５×１０６Ｐａ以下であり、前記ガラス転移温度がＴｇＢ［℃］の樹脂から構成される樹脂粒子Ｂの体積平均粒径が０．０５μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましく、前記被覆層における、前記樹脂粒子Ｂの含有量が、前記ガラス転移温度がＴｇＡ［℃］の樹脂から構成される樹脂粒子Ａの含有量より少ないことを特徴とする。尚、以下において、前記ガラス転移温度がＴｇＡ［℃］の樹脂から構成される樹脂粒子を樹脂粒子Ａとし、前記ガラス転移温度がＴｇＢ［℃］の樹脂から構成される樹脂粒子を樹脂粒子Ｂとする。
【００１７】
本実施形態のキャリアは、後述する導電性粒子、及び２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させる方法により被覆層を形成した場合においても、前記ＴｇＡ［℃］とＴｇＢ［℃］との差が２０［℃］以上であり、かつ樹脂粒子Ｂの含有量が樹脂粒子Ａよりも少ないことにより、被覆層を構成するそれぞれの粒子間の樹脂層が融着することが抑制される。前記ＴｇＡ［℃］とＴｇＢ［℃］との差は、２０［℃］以上１００［℃］以下であることが好ましく、２０［℃］以上８０［℃］以下であることがより好ましい。
【００１８】
また、本実施形態のキャリアは、前記ＴｇＡ［℃］としては、実機内利用する際の維持性及び保管性の点で、５０［℃］以上１５０［℃］以下であることが好ましく、６０［℃］［℃］以上１２０［℃］以下であることがより好ましい。更に、前記ＴｇＢ［℃］としては、粒子間の融着性と保管性の点で、４０［℃］以上１００［℃］以下であることが好ましく、５０［℃］以上７０［℃］以下であることがより好ましい。尚、前記ＴｇＡ［℃］及びＴｇＢ［℃］は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）装置によって測定する。
【００１９】
一方、本実施形態のキャリアは、前記ガラス転移温度がＴｇＡ［℃］の樹脂の粘弾性測定値におけるｔａｎδが極小となるときのＧ’値が３×１０４Ｐａ以上１．５×１０６Ｐａ以下であることにより、被覆層として欠け、剥がれを抑制する。低すぎると欠け、剥がれが生じやすくなる場合があり、高すぎると機械力による膜化が困難になる場合がある。また、機械力により発生する熱や意図的な加熱を加味することで、樹脂粒子Ｂによる被覆層における樹脂粒子間およびコア粒子との融着を意図して処理するが、樹脂粒子Ａと樹脂粒子Ｂとが相溶する場合には樹脂が可塑化して膜としての強度が低下する懸念があるため、あらかじめ樹脂粒子ＡのＧ’値が高い組成を選択する、あるいは樹脂粒子Ｂの添加量を減じるなどの処方が選択される。尚、前記Ｇ’値及びＧ’’値は、レオメトリックス社製レオメーター、商品名「ＡＲＥＳ」を用いることで測定し、測定の周波数は１Ｈｚにて昇温測定条件にて測定を実施した。
【００２０】
また、本実施形態のキャリアは、樹脂粒子Ｂの体積平均粒径が０．０５μｍ以上１．５μｍ以上であることにより、被覆層を構成するそれぞれの粒子間における樹脂が融着することの抑制に寄与する。前記樹脂粒子Ｂの体積平均粒径は、０．０８μｍ以上０．８０μｍ以下であることが好ましく、０．１０μｍ以上０．４０μｍ以下であることがより好ましい。尚、樹脂粒子の体積平均粒径は、ベックマンコールター社製、ＬＳ１３３２０を用いることにより測定した。
【００２１】
また、本実施形態のキャリアは、前記被覆層における、前記樹脂粒子Ｂの含有量が、前記樹脂粒子Ａの含有量より少ないことが被覆層を構成するそれぞれの粒子間同士にて融着することを抑制している。前記樹脂粒子Ｂの含有量は、全樹脂粒子含有量の１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。また、被覆層の層厚は粒子同士の融着が抑制されており、樹脂粒子一層程度から複数層までの厚さまで適宜選択する。
【００２２】
以上、前記被覆層が２種類の樹脂粒子を含んでいる場合について説明したが、上記３種類以上の樹脂粒子を含んでいてもよい。この場合、ガラス転移温度が最も高い樹脂又は該樹脂から構成される樹脂粒子と、ガラス転移温度が最も低い樹脂又は該樹脂から構成される樹脂粒子とが上記関係を有する。
【００２３】
本実施形態のキャリアは、導電性粒子、及び２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させることにより、樹脂を完全に溶解させずに樹脂粒子がコア粒子に付着する。
【００２４】
前記コア粒子としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；磁性粉を分散させた重合コア粒子等からなる粒子が好ましく、体積平均粒径が１０μｍ以上１００μｍ以下の範囲であることが好ましく、２５μｍ以上５０μｍ以下の範囲であることがより好ましい。
【００２５】
また、コア粒子表面と被覆層の樹脂との密着性を高めるため、コア粒子にカップリング処理を行ってもよい。カップリング剤としては、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもシランカップリング剤が好ましい。
【００２６】
前記樹脂粒子Ａを構成する樹脂としては、（メタ）アクリル酸ｎ−メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、（メタ）アクリル酸ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ターフェニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類、エチレン、プロピレン等が挙げられ、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート等が好ましい。尚、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」、「メタクリル」の両方を意味するものとする。
【００２７】
また、前記樹脂粒子Ａを構成する樹脂の重量平均分子量は、１０，０００以上１，０００，０００  以下であることが好ましく、４０，０００以上７００，０００以下であることがより好ましい。
更に、樹脂粒子Ａの体積平均粒径は、０．０８μｍ以上０．５０μｍ以下であることが好ましく、０．１０μｍ以上０．３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２８】
一方、前記樹脂粒子Ｂを構成する樹脂としては、メチルアクリレート又はメチルメタクリレートとブチルアクレートの共重合体や結晶性脂肪族ポリエステル樹脂組成等が挙げられ、メチルアクリレート又はメチルメタクリレートとブチルアクレートとの共重合体やシクロヘキシルアクリレート又はシクロヘキシルメタクリレートとブチルアクリレートとの共重合体が好ましい。
また、前記樹脂粒子Ｂを構成する樹脂の重量平均分子量は、５，０００以上５００，０００以下であることが好ましく、１０，０００以上１５０，０００以下であることがより好ましい。
【００２９】
また、前記樹脂粒子Ａを構成する樹脂と前記樹脂粒子Ｂを構成する樹脂の好ましい組み合わせとしては、ポリメチルメタクリレートとメチルメタクリレートとブチルアクレートの共重合体の組み合わせ、ポリシクロヘキシルメタクリレートとドデカンニ酸と１，９−ノナンジオールからなる結晶性ポリエステル樹脂の組合せ等が挙げられる。
【００３０】
本実施形態のキャリアは、被覆層が導電性粒子を含んでいることが被覆層の抵抗が下がる点で好ましい。該導電性粒子としては、カーボンブラック、金、銀、銅といった金属、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズが挙げられる。前記被覆層における導電性粒子の含有量は、１質量％以上５０質量％以下が好ましく、３質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００３１】
次に、前記被覆層導電性粒子、及び２種以上の樹脂粒子を機械的衝撃によりコア粒子に付着させる方法について説明する。該機械的衝撃を加える方法としては、例えば、前記被覆層導電性粒子、及び２種以上の樹脂粒子と、前記コア粒子とをノビルタ（ホソカワコクロン社製）、バーチカルグラニュレーター（パウレック社製）、ヘンシェルミキサー（島津製作所  社製）等の乾式処理装置に投入し、混合させることにより行われる。
【００３２】
以下、ノビルタを用いて機械的衝撃を加えた場合を例にとって説明する。
用いるノビルタの容積率は、１０％以上８０％以下とすることが好ましく、２０％以上７０％以下とすることがより好ましい。
回転数は、５００ｒｐｍ以上５０００ｒｐｍ以下であることが好ましく、８００ｒｐｍ以上４０００ｒｐｍ以下であることがより好ましい。
【００３３】
また、上記工程の温度は、１０℃以上１００℃以下が好ましく、２０℃以上８０℃以下が好ましい。
【００３４】
本実施形態のキャリアは、キャリアの流動ストレスが低減される点で、下記式で表される形状係数ＳＦ１が１４０以下であることが好ましく、１００以上１３５以下がより好ましく、１００以上１３０以下が更に好ましい。本実施形態のキャリアは、下記式（Ａ）で表される。形状係数ＳＦ１は１００に近づくほど真球となる。キャリアの形状係数ＳＦ１が１４０を超えると、形状の歪によってキャリアどうしが衝突し、凸部に欠けが発生する場合がある。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００        （Ａ）
式（Ａ）中、ＭＬはキャリア粒子の絶対最大長（μｍ）を表し、Ａはキャリア粒子の投影面積（μｍ２）を表す。
【００３５】
形状係数ＳＦ１は、形状係数の平均値であり、次の方法で算出する。スライドグラス上に散布し、２５０倍に拡大したキャリア粒子の光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置（ＬＵＺＥＸ  ＩＩＩ、ニレコ社製）に取り込み、５０個のキャリアについて、最大長および投影面積から個々の粒子について上記式によりＳＦ１を求め、平均値を得る。また、現像剤中のキャリアの形状係数ＳＦ１は、界面活性剤を含有する水中に現像剤を入れ、超音波によりトナーとキャリアとを分離したのち、磁石によりキャリアのみを取り出し、前記画像解析を行うことにより求められる。
【００３６】
本実施形態のキャリアの体積平均粒径は、２０μｍ以上６０μｍ以下の範囲であることが好ましい。キャリアの体積平均粒径が６０μｍより大きい場合には、現像機内での衝突エネルギが大きくなるため、キャリアの割れや欠けを促進するだけではなく、トナーへ帯電付与するための表面積が小さくなり、トナーへの帯電付与機能が低下してしまい、それが結果として画像品位の低下が発生してしまう場合がある。また、キャリアの体積平均粒径が２０μｍ未満の場合には、キャリア単位個数当たりの磁力が低下するため、磁気ブラシ上の連鎖の磁気的拘束力が現像電界より弱くなり、キャリアの感光体への移行が増加する場合がある。なお、キャリアの体積平均粒径は、２５μｍ以上５５μｍ以下の範囲であることがより好ましく、３０μｍ以上５０μｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。
【００３７】
キャリアの体積平均粒径は以下のようにして測定される。まず、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍＬをキャリア１ｇに添加し、純水１０ｍＬ中に加える。試料を懸濁した液を１滴スライドガラスに乗せ、これにカバーガラスを乗せ、光学顕微鏡で写真を２００枚撮影する。次に、この写真に撮影されたキャリアの最大幅を測定し、該２００のキャリアについて、それぞれ粒径を測定する。測定された粒径を体積に変換し、体積粒径にする。得られた体積粒径の分布を作成し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとし、キャリアの粒径とする。
【００３８】
また、上記測定結果における２５μｍ以下の粒度範囲（体積分布）の累計をキャリアの２５μｍ以下微粉量（％）とし、キャリア粒子の割れ発生を示す指標とする。
【００３９】
（電子写真用現像剤）
本実施形態の電子写真用現像剤（以下、「本実施形態の現像剤」という場合がある。）は、既述の本実施形態のキャリアと、トナーとを含むことを特徴とする。本実施形態の現像剤は、本実施形態のキャリアとトナーとを公知の手法により混合処理することにより得られる。
【００４０】
（トナー）
本実施形態に用いるトナーについて説明する。
本実施形態に用いるトナーは、着色剤を有するトナーが好ましく、更に結着樹脂等の他の成分を含有してもよい。
【００４１】
トナーに含まれる結着樹脂は、トナーに用いうる公知のものを適宜選択される。具体的には、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合体又は共重合体等が挙げられる。
これらの中でも特に代表的な結着樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリスチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン等が挙げられる。
【００４２】
着色剤については特に制限はないが、例えば、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デユポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、ピグメント・ブルー１５：３等が使用される。
【００４３】
また、トナーには、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、ワックス等の離型剤など公知のその他の成分を含んでもよい。上記のワックスとしては、パラフィンワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体等が使用される。誘導体としては酸化物、ビニルモノマーとの重合体、グラフト変性物などを含む。この他に、アルコール、脂肪酸、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、エステルワックス、酸アミド等が使用される。
【００４４】
更に、トナーには必要に応じて帯電制御剤を添加してもよい。カラートナーに帯電制御剤を添加する場合には、色調に影響を与えることのない無色又は淡色の帯電制御剤が好ましい。その帯電制御剤としては、公知のものを使用してもよいが、アゾ系金属錯体、サルチル酸若しくはアルキルサルチル酸の金属錯体若しくは金属塩を用いることが好ましい。
【００４５】
本実施形態においては、転写性、流動性、クリーニング性及び帯電量の制御性、特に流動性を改善するため、外添剤を含有させてもよい。
外添剤としては、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。これらのうち、特にシリカ粒子、チタニア粒子の場合には、流動性が良好となるため好ましい。
【００４６】
前記外添剤の無機粒子の表面は、予め疎水化処理されていることが好ましい。この疎水化処理によりトナーの粉体流動性が改善されるほか、帯電の環境依存性、及び耐キャリア汚染性に対しても有効である。疎水化処理は疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行ってもよい。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもシラン系カップリング剤が好適である。
【００４７】
トナーの体積平均粒径は、２μｍ以上１２μｍ以下が好ましく、より好ましくは３μｍ以上１０μｍ以下であり、更に好ましくは４μｍ以上９μｍ以下である。トナー粒子の体積平均粒径が２μｍ未満であると、流動性が著しく低下するため、層規制部材等による現像剤層の形成が不充分となり、画像にカブリやダートが発生する場合がある。一方、１２μｍを超える場合は、解像度が低下し、高画質の画像が得られない場合や、現像剤単位質量当たりの帯電量が低下し、現像剤層の層形成維持性が低下し、画像にカブリやダートが発生する場合がある。
【００４８】
トナー粒子の体積平均粒径の測定法としては、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５質量％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーII型（ベックマン−コールター社製）により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００とする。
得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。
【００４９】
トナーの製造方法は特に制限されず、混練粉砕法のような乾式製法や、溶融懸濁法、乳化凝集法、溶解懸濁法等の湿式造粒法など、公知の方法を適宜適用してよいが、乳化凝集法が好ましい。乳化凝集法は、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤を分散させた分散液、及び、必要に応じて利用される離型剤、帯電制御剤等の分散液と、を混合し、凝集、加熱融着させ、トナーを得る方法である。
得られたトナーへの外添剤（特定外添剤を含む）は、公知の方法、例えば、Ｖブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーミキサーなどによって行う。
【００５０】
本実施形態の現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（質量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【００５１】
＜電子写真用現像剤カートリッジ、画像形成装置、プロセスカートリッジ＞
次に、本実施形態の電子写真用現像剤カートリッジ（以下、カートリッジと略す場合がある）について説明する。本実施形態のカートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、像保持体表面上に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段に供給するための現像剤を収納し、現像剤が既述した本実施形態の現像剤であることを特徴とする。
【００５２】
従って、カートリッジの脱着される構成を有する画像形成装置において、本実施形態の現像剤を収納した本実施形態のカートリッジを利用することにより、長期に渡り、白抜けの発生が抑制された画像が得られる。
【００５３】
本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、像保持体表面を帯電する帯電手段と、像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体に転写する転写手段とを少なくとも備え、現像剤が既述した本実施形態の電子写真用現像剤であることを特徴とする。
【００５４】
従って、本実施形態の現像剤を用いた本実施形態の画像形成装置を利用することにより、長期に渡り、白抜けの発生が抑制された画像が得られる。
【００５５】
なお、本実施形態の画像形成装置は、上記のような像保持体と、帯電手段と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段とを少なくとも含むものであれば特に限定はされないが、その他必要に応じて定着手段、クリーニング手段や除電手段等を含んでいていてもよい。
【００５６】
また現像手段は、本実施形態の現像剤を収容するための現像剤収容容器と、現像剤を現像剤収容容器に供給するための現像剤供給手段と、現像剤収容容器内に収容されている現像剤の少なくとも一部を、排出するための現像剤排出手段とを備える構成、すなわち、トリクル現像方式を採用してもよい。
【００５７】
本実施形態のプロセスカートリッジは、現像剤保持体を少なくとも備えると共に、本実施形態の現像剤を収容することを特徴とする。また、本実施形態のプロセスカートリッジは、その他必要に応じて、除電手段等のその他の部材を含んでいてもよい。
【００５８】
したがって、プロセスカートリッジの脱着される構成を有する画像形成装置において、本実施形態のプロセスカートリッジを利用することにより、長期に渡り、白抜けの発生が抑制された画像が得られる。
以下、本発明の画像形成装置及びプロセスカートリッジの具体例について、図面を用いて具体的に説明する。
【００５９】
図１は、本発明の画像形成装置の一例（４連タンデム方式のフルカラー画像形成装置）を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１〜第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに所定距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
【００６０】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２および中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻回されて設けられ、第１ユニット１０Ｙから第４ユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト２０に所定の張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給される。
【００６１】
上述した第１〜第４ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１ユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１ユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２〜第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００６２】
第１ユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を所定の電位に帯電させる帯電ローラ（帯電手段）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、および１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配設されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００６３】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ〜−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００６４】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って所定の現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【００６５】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロー着色剤及び結着樹脂を含む体積平均粒径が７μｍのイエロートナーと、本実施形態のキャリアとが収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き所定速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が所定の１次転写位置へ搬送される。
【００６６】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに所定の１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００６７】
また、第２ユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２〜第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００６８】
第１〜第４ユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に所定のタイミングで給紙され、所定の２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００６９】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段）２８へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００７０】
図２は、本発明の電子写真用現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体（潜像保持体）１０７とともに、帯電ローラ（帯電手段）１０８、現像装置（現像手段）１１１、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置（転写手段）１１２と、定着装置（定着手段）１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。なお、３００は記録紙である。
【００７１】
図２で示すプロセスカートリッジでは、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本発明のプロセスカートリッジでは、感光体１０７のほかには、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を、「％」はすべて「質量％」を意味する。
【００７３】
＜実施例１＞
コア粒子としてフェライト粒子（商品名：ＥＦ３５Ｂ、パウダーテック社製、３５μｍ）を、高Ｔｇ樹脂粒子（樹脂粒子Ａ）としてポリメチルメタクリレート樹脂（商品名：ＭＰ−２７０１Ｂ、ガラス転移温度１２１℃、体積平均粒径４００ｎｍ）を、低Ｔｇ樹脂粒子（樹脂粒子Ｂ）としてメチルメタクリレートとブチルアクレートの共重合体（商品名：ＸＸ−２０３Ｗ、ガラス転移温度６８℃、体積平均粒径３００ｎｍ）を、導電性粒子としてカーボンブラック（ケッチェンブラックＥＣ（カーボンブラック、三菱化学社製）を用いた。
【００７４】
コア粒子８００部、高Ｔｇ樹脂粒子１５．６部、低Ｔｇ樹脂粒子３．９部、カーボンブラック４．５部を、小型攪拌器であるサンプルミルにて予備混合を施した後にノビルタ（ホソカワミクロン社製）に投入し、２，０００ｒｐｍで６０分攪拌し、機械的衝撃を加えて付着させた。尚、このときのノビルタの槽内温度は７２℃であった。更に７５μｍ網で篩分し、被覆率が９６％の実施例１のキャリアを作製した。
【００７５】
＜実施例２＞
実施例１において、高Ｔｇ樹脂粒子としてポリメチルメタクリレート粒子ＭＰ−１４５１（綜研化学社製、ガラス転移温度１２０℃、体積平均粒径１５０ｎｍ）１７．５部、低Ｔｇ樹脂粒子としてドデカンニ酸と１．９−ノナンジオールの重縮合から得られたポリエステル樹脂を乳化した粒子（ガラス転移温度２３℃、体積平均粒径２００ｎｍ）１．９部を用い、ノビルタの槽内温度を６０℃としたこと以外、実施例１と同様にして実施例２のキャリアを作製した。
【００７６】
＜実施例３＞
実施例１において、高Ｔｇ樹脂粒子をシクロヘキシルメタクリレートとアルキルメタクリレートモノマー共重合体である粒子ＦＣＰ−１（綜研化学社製、ガラス転移温度９１℃、体積平均粒径３００ｎｍ）に変更し、ノビルタの槽内温度を７１℃としたこと以外、実施例１と同様にして実施例３のキャリアを作製した。
【００７７】
＜実施例４＞
実施例１において、高Ｔｇ樹脂粒子をシクロヘキシルメタクリレート粒子ＸＸ−４０６Ｗ（積水化成品工業製、ガラス転移温度９０℃、体積平均粒径３００ｎｍ）に変更し、ノビルタの槽内温度を７１℃としたこと以外、実施例１と同様にして実施例４のキャリアを作製した。
【００７８】
＜実施例５＞
実施例１において、高Ｔｇ樹脂粒子をポリメチルメタクリレート粒子ＭＰ−１６００（綜研化学社製、ガラス転移温度１２２℃、体積平均粒径３００ｎｍ）に変更し、ノビルタの槽内温度を７０℃としたこと以外、実施例１と同様にして実施例５のキャリアを作製した。
【００７９】
＜比較例１＞
実施例１において、樹脂粒子としてＭＰ−１４５１を１９．４部（高Ｔｇ樹脂粒子）のみ用い（低Ｔｇ樹脂粒子は用いず）、ノビルタの槽内温度を７４℃としたこと以外は、実施例１と同様にして比較例１のキャリアを作製した。
【００８０】
＜比較例２＞
実施例１において、高Ｔｇ樹脂粒子をＸＸ−２０３Ｗ、低Ｔｇ樹脂粒子をシクロヘキシルメタクリレートとアルキルメタクリレート共重合体である粒子ＸＸ−３８６Ｗ（積水化成品工業製、ガラス転移温度６１℃、体積平均粒径３００ｎｍ）に変更し、ノビルタの槽内温度を６２℃としたこと以外、実施例１と同様にして比較例２のキャリアを作製した。
【００８１】
＜比較例３＞
実施例１において、高Ｔｇ樹脂粒子をＸＸ−３８６Ｗ、低Ｔｇ樹脂粒子をスチレンとアルキルアクリレート共重合体である粒子（ガラス転移温度３２℃、体積平均粒径２５０ｎｍ）に変更し、ノビルタの槽内温度を５７℃としたこと以外、実施例１と同様にして比較例３のキャリアを作製した。
【００８２】
＜比較例４＞
実施例５において、コア粒子、高Ｔｇ樹脂粒子、低Ｔｇ樹脂粒子、及びカーボンブラックを、サンプルミルにて予備混合を施した後のノビルタに投入し機械的衝撃を加える工程を行わなかったこと以外は実施例５と同様にして比較例４のキャリアを作製した。
【００８３】
実施例１乃至５、比較例１乃至４で得られたキャリアについて、既述の方法で測定した、高Ｔｇ樹脂粒子、低Ｔｇ樹脂粒子を構成するそれぞれの樹脂のガラス転移温度の差を、ガラス転移温度差として表１に示す。また、既述の方法で測定した、高Ｔｇ樹脂粒子を構成する樹脂のｔａｎδが極小となるときのＧ’値を表１に示す。更に、既述の方法で測定した形状係数ＳＦ１を表１に示す。
【００８４】
［現像剤の作製］
トナー（富士ゼロックス社製、ＡｐｅｏｓＰｏｒｔ  Ｃ６５００用トナー）１部と、実施例１乃至５、比較例１乃至４で得られたキャリア１００それぞれとを、Ｖ−ブレンダーで、４０ｒｐｍ×２０分間攪拌し、２１２μｍの目開きを有するシーブで篩分することにより、実施例１乃至５、比較例１乃至４の現像剤をそれぞれ得た。
【００８５】
（評価）
上記の実施例１乃至５、比較例１乃至４の現像剤それぞれを用い、富士ゼロックス社製、ＡｐｅｏｓＰｏｒｔ  Ｃ６５００を用いて、画像密度１０％の画像で、１０００００枚画像を形成して印字後２５℃５０％ＨＲで黒ベタ画像を１０万枚印字し、以下の評価を実施した。その結果を表１に示す。
【００８６】
［攪拌時での粒子間凝集の有無］
ノビルタにて処理後（比較例４は予備混合後）キャリアを７５μｍ網で篩分処理して、キャリアが回収できれば○、凝集塊が発生して篩分処理が困難な場合は×とした。
【００８７】
［被覆層残存率］
画像形成前及び１０万枚の画像形成後の現像剤それぞれからトナーを吹き飛ばし、画像形成前のキャリアと、１０万枚の画像形成後のキャリアを採取し、それぞれについて、樹脂微粒子分が可溶な溶剤にて被覆層を溶解させて除去することで除去処理前後の重量変化を観察した。この操作によって各々（画像形成前及び１０万枚の画像形成後）の被覆層の被覆量を確認し、得られた被覆量から、画像形成前の被覆量に対する１０万枚の画像形成後の被覆量の比率を被覆層残存率として百分率で表した。尚、比較例２は粒子間凝集が発生してしまい、測定しませんでした。
【００８８】
［画像中のキャリア汚れ］
１枚目（初期）に形成したＡ３画像と、１０万枚目に形成したＡ３画像について、付着したキャリアの数を数えて、該キャリアの数の合計が３個以下の場合を○、４個以上９個以下の場合を△、１０個以上の場合を×として画像中のキャリア汚れを評価した。
【００８９】
［カブリ］
初期および１０万枚目の画像において、白紙（画像が形成されていない部分）について、カブリの有無を確認した。５０ルーペで観察してもカブリが確認できないものを○。５０ルーペで観察するとカブリが確認されるが、目視では確認できないものを△。目視でもカブリが確認されるものを×とした。
【００９０】
【表１】
2010211154.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【００９２】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００  記録紙（被転写体）
【図１】
2010211154.tif 000003
【図２】
2010211154.tif 000004