(57)【要約】【課題】本発明は、防曇性合せガラスの製造効率を改善する方法を提供することを課題とする。【解決手段】本発明の防曇性合せガラスの製法は      ガラス基材表面に吸水率が１０〜４０重量％のオキシエチレン鎖を有するウ          レタン樹脂よりなる被膜を形成する工程１、      前記被膜が形成されたガラス基材、合せガラス用中間膜、他のガラス基材の順で積層して加熱により合せガラス化する工程２、及び      前記被膜中に界面活性剤を担持させる工程３、を有し、工程３において、界面活性剤を含む塗布液を被膜表面に塗布することで界面活性剤を被膜中に担持させることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
防曇性合せガラスの製法であり、該製法は
ガラス基材表面に吸水率が１０〜４０重量％のオキシエチレン鎖を有するウ  
レタン樹脂よりなる被膜を形成する工程１、
前記被膜が形成されたガラス基材、合せガラス用中間膜、他のガラス基材の順で積層        して加熱により合せガラス化する工程２、及び
前記被膜中に界面活性剤を担持させる工程３、
を有し、工程３において、界面活性剤を含む塗布液を被膜表面に塗布することで界面活性剤を被膜中に担持させることを特徴とする防曇性合せガラスの製法。
【請求項２】
前記界面活性剤が、オキシエチレン鎖を有する非イオン性界面活性剤、又はオキシエチレン鎖を有する非イオン性界面活性剤と両イオン性界面活性との混合物、若しくはイソシアネート反応性基を有する界面活性剤であることを特徴とする請求項１に記載の防曇性合せガラスの製法。
【請求項３】
工程２において、前記加熱の前に被膜に対して付着性を示さないシート体をガラス基材に形成された被膜上に積載してから合せガラス化することを特徴とする請求項１又は２に記載の防曇性合せガラスの製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇性を備えた合せガラスを効率的な製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
車両用ウィンドシールド等の車両用窓ガラス、建築用窓ガラス、間仕切り体など、ガラス壁面などの板状ガラス物品には、安全性を考慮すると、合せガラスの使用が好まれる。該板状ガラス物品は、ガラス表面が水滴によって曇ると視界等の妨げになることから、防曇性を備えたものとして防曇性被膜が形成されたものが好まれる。
【０００３】
特許文献１及び２は、防曇性被膜が形成された板状ガラス物品として、吸水性の被膜をガラス基材に形成し、後、被膜中に界面活性剤を担持してなるものを開示しており、ガラス基材の例として合せガラスを開示している。  
【特許文献１】特開２００７−２８４５３２号公報
【特許文献２】特開２００８−０７４６９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ガラス基材と合せガラス用中間膜とにより形成された合せガラスは、中間膜が熱可塑性を有するために、合せガラスは、中間膜が可塑化する温度を超えて加熱することは回避される必要がある。従って、合せガラスに被膜を形成する場合、被膜を形成するための加熱温度は１００℃を超えないことが好ましい。しかしながら、当該加熱温度は、被膜形成の効率性を損なうことになる。
【０００５】
本発明は、防曇性合せガラスの製造効率を改善する方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の防曇性合せガラスの製法は
ガラス基材表面に吸水率が１０〜４０重量％のオキシエチレン鎖を有するウ  
レタン樹脂よりなる被膜を形成する工程１、
前記被膜が形成されたガラス基材、合せガラス用中間膜、他のガラス基材の順で積        層して加熱により合せガラス化する工程２、及び
前記被膜中に界面活性剤を担持させる工程３、
を有し、工程３において、界面活性剤を含む塗布液を被膜表面に塗布することで界面活性剤を被膜中に担持させることを特徴とする。
【０００７】
本発明にて、被膜が形成されてなる防曇性合せガラスの効率的な製法を鋭意検討したところ、ガラス基材表面に形成された被膜は、前記工程２を経ると、被膜表面の親水性が低下する等の影響がみられたが、被膜の吸水性の低下があまりみられないことが判明した。工程２を経て形成された被膜が形成された合せガラスにおいては、該被膜は、少なくとも吸水性を示しており、前記工程３を実施することで、容易に優れた防曇性を有する合せガラスとすることができる。
【０００８】
工程３において、被膜は、吸水性を有してさえ入ればよい。本発明のこの知見を活用し、工程１においては、ガラス基材表面に吸水率が１０〜４０重量％のオキシエチレン鎖を有するウレタン樹脂よりなる被膜を形成さえずれば、工程２での加熱処理を経ても、工程３にて界面活性剤を含む塗布液を被膜表面に塗布するだけで被膜中に界面活性剤を担持できるようになる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、防曇性合せガラスの生産性効率に効果を奏す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の防曇性合せガラスの製法は
ガラス基材表面に吸水率が１０〜４０重量％のオキシエチレン鎖を有するウ  
レタン樹脂よりなる被膜を形成する工程１、
前記被膜が形成されたガラス基材、合せガラス用中間膜、他のガラス基材の順で積
層して加熱により合せガラス化する工程２、及び
前記被膜中に界面活性剤を担持させる工程３、
を有し、工程３において、界面活性剤を含む塗布液を被膜表面に塗布することで界面活性剤を被膜中に担持させるものである。
【００１１】
工程１では、ガラス基材表面に吸水率が１０〜４０重量％のオキシエチレン鎖を有するウレタン樹脂よりなる被膜が形成される。該ガラス基材には、代表的なものとしてソーダライム珪酸塩ガラスが用いられる。該ガラスは自動車用、建築用、産業用ガラス等に通常用いられているガラスで、フロート法、デュープレックス法、ロールアウト法等によって作製される。
【００１２】
ガラス種としては、クリアをはじめグリーン、ブロンズ等の各種着色ガラスやＵＶ、ＩＲカットガラス、電磁遮蔽ガラス等の各種機能性ガラス、網入りガラス、低膨張ガラス、ゼロ膨張ガラス等防火ガラスに供し得るガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、銀引き法、あるいは真空成膜法により作製された鏡、さらには平板、曲げ板等各種ガラス製品を使用できる。板厚は特に制限されないが、１．０ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、車両用としては１．０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下が好ましい。
【００１３】
前記ガラス基材の最表面にイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有する化合物と活性水素基を有するポリオールとを混合して得られる「吸水率が１０〜４０重量％のオキシエチレン鎖を有するウレタン樹脂よりなる被膜」を形成するための塗布液（以下、被膜形成塗布液）を、基材に塗布し、好ましくは、８０℃〜１４０℃、１０分〜６０分で加熱することにより被膜の硬化を行って、吸水率が１０〜４０重量％のウレタン樹脂よりなる被膜が得られる。
【００１４】
被膜形成塗布液の塗布方法は、ロールコート法、ディップコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、スピンコート法、カーテンコート法、手塗り等の周知の方法で行うことができる。塗布した後、好ましくは８０℃〜１４０℃、１０分〜６０分で加熱することにより塗布液中の溶媒を乾燥させ被膜を形成させる。
【００１５】
被膜形成塗布液には、ＮＣＯ基を有する化合物、及びポリオールの防曇性ウレタン成分に加え、必要に応じ、被膜に親水性を付与するための界面活性剤、硬化触媒である有機錫化合物、フィラー成分、希釈溶媒を加えることができる。該界面活性剤として、ＮＣＯ基と反応できるヒドロオキシル基、アミノ基、メルカプト基を有する界面活性剤を使用してもよい。そして、好ましくは、ＮＣＯ基を有する化合物と、ポリオールの混合物とを混合することで塗布液を調製する。
【００１６】
ＮＣＯ基を有する化合物には、ジイソシアネート、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートを出発原料としたビウレット及び／又はイソシアヌレート構造を有する３官能のポリイソシアネートを使用できる。当該物質は、耐候性、耐薬品性、耐熱性があり、特に耐候性に対して有効である。又、当該物質以外にも、ジイソフォロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（メチルシクロヘキシル）ジイソシアネート及びトルエンジイソシアネート等も使用することができる。
【００１７】
ポリオールには、被膜に吸水性による防曇性を発現させるために、オリゴマーの吸水性ポリオールを使用することができる。吸水性ポリオールとは、水を該分子の架橋に隣接させる性状を有するものであり、分子内の水酸基がイソシアネートプレポリマーのイソシアネート基と反応してウレタン結合を生じ、ウレタン樹脂に吸水性の性状を導入することができる。該吸水性ポリオールは水溶性の性状を有してもよい。
【００１８】
被膜に吸水性による防曇性の効果を発揮させるためには、被膜の吸水飽和時の吸水率が１５重量％以上となるように、吸水性ポリオールの使用量を調整し、被膜中の吸水性ポリオール由来の吸水成分を適当量とすることが好ましい。該吸水性成分は、オキシアルキレン系のポリオール由来のものを使用でき、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖等を有することが好ましく、吸水性に優れるオキシエチレン鎖を有することが特に好ましい。
【００１９】
また、前記吸水率は、高すぎると被膜の耐水性、硬度、耐磨耗性等が低くなる傾向になるので、被膜の吸水率が３０重量％以下となるように調整することが好ましい。
【００２０】
前記オキシアルキレン系のポリオールは、数平均分子量が４００〜５０００のものを使用することが好ましい。数平均分子量が４００未満の場合は、水を結合水として吸収する能力が低くなり、平均分子量が５０００を超える場合は、被膜の強度が低下しやすくなる。吸水性や膜強度等を鑑み、該平均分子量は、４００〜４５００がより好ましい。該ポリオールには、オキシエチレン／オキシプロピレンの共重合体ポリオール、ポリエチレングリコール等を使用でき、ポリエチレングリコールを使用する場合は、吸水性と得られる被膜の強度を考慮して、数平均分子量を４００〜２０００とすることが好ましい。
【００２１】
ポリオールには上記吸水性ポリオールに加え、疎水性ポリオール、数平均分子量が６０〜２００の短鎖ポリオール等を使用することができる。前記疎水性ポリオールは、可撓性と耐擦傷性の両方を併せ持ち、被膜の吸水性の機能、及び親水性の機能を低下させにくく、結果、被膜の耐水性及び耐摩耗性を向上させることができる数平均分子量５００〜２０００のポリエステルポリオール、又は平均分子量２０００〜４０００アクリルポリオールとすることが好ましい。
【００２２】
ポリエスルポリオールの場合、数平均分子量が５００未満の場合は、被膜が緻密になりすぎ耐摩耗性が低下する傾向となる。一方、２０００超では、塗布剤の成膜性が悪化し、被膜を形成することが難しくなる。又、得られる膜の緻密性を考慮すると、該ポリオールの水酸基数は２又は３とすることが好ましい。該ポリエステルポリオールには、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びそれらの混合物のいずれかを使用することができる。
【００２３】
アクリルポリオールの場合、数平均分子量が２０００未満の場合、被膜の耐磨耗性が低下する傾向にあり、４０００超では、塗布剤の塗布性が悪くなり、被膜の形成が難しくなる傾向にある。又、得られる被膜の緻密性、硬度を考慮すると、該ポリオールの水酸基数は３又は４とすることが好ましい。
【００２４】
これら疎水性ポリオール由来の疎水成分は、被膜の吸水率が上記した範囲となるように導入し、好ましくは、「ＪＩＳ Ｋ５４００」に準拠して得られる被膜の鉛筆硬度が被膜の吸水飽和時において、好ましくはＨＢ乃至Ｆとなるように導入する。
【００２５】
また、短鎖ポリオール由来の成分は、塗布剤の硬化性を高め、被膜膜の強度を高める役割、被膜表面の静的摩擦係数を小さくする効果を有する。該短鎖ポリオールの水酸基数は、２又は３であることが好ましい。水酸基が１の場合は、該短鎖ポリオールが膜の骨格成分とならないため膜がもろくなり、３超では、反応性が活性過ぎて、塗布剤が不安定となりやすい。
【００２６】
短鎖ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、２，２’−チオジエタノール等のアルキルポリオール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられ、それらを単独、又は混合物、若しくはそれらの平均分子量２００超とならない共重合体等を使用することができ、短鎖ポリオール由来の成分は、被膜の吸水率、及び水滴接触角が上記した範囲となるように導入することができ、導入する場合、短鎖ポリオールを吸水性ウレタン成分の総量に対して、２．５重量％〜１０重量％とすることが好ましい。
【００２７】
該吸水性を有する被膜は吸水率が１０重量％以下では防曇性が低いため微量な水蒸気（呼気など）をあてただけで曇ってしまう。逆に４０重量％以上の場合、実用上の強度不足になることから１０〜４０重量％の範囲とすることが好ましい。また膜厚が薄いと吸水量が僅かなため、吸水率が１０重量％以下のものと同様、微量な水蒸気（呼気など）をあてただけで曇ってしまう。膜厚が大きいと均一な膜厚にしにくく光学的な歪が出来やすいため、膜厚は１〜５０μｍとすることが好ましい。
【００２８】
工程２では、前記被膜が形成されたガラス基材、合せガラス用中間膜、他のガラス基材の順で積層して加熱により合せガラス化がなされる。ここで、合せガラス用中間膜としては、市中より入手できるものを使用してよく、例えば、可塑化されたポリビニルアセタール系樹脂（主に代表されるものとしてはポリビニルブチラール（ＰＶＢ）があげられる）、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主体とした変性物（ＥＶＡ）、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を主体とした変性物、ウレタン系重合体、塩化ビニル重合体を主体とした変性物等が使用される。中間膜の厚みは、０．１以上が好ましく、合わせガラスを作製するときの中間膜の取り扱いからも、厚み０．２ｍｍ以上ある方がより好ましい。上限は特に限定されないが、好ましくは２ｍｍ、さらに好ましく１ｍｍとされる。
【００２９】
また、他のガラス基材の例としては、代表的なものとしてソーダライム珪酸塩ガラスが用いられる。該ガラスは自動車用、建築用、産業用ガラス等に通常用いられているガラスで、フロート法、デュープレックス法、ロールアウト法等によって作製される。
【００３０】
ガラス種としては、クリアをはじめグリーン、ブロンズ等の各種着色ガラスやＵＶ、ＩＲカットガラス、電磁遮蔽ガラス等の各種機能性ガラス、網入りガラス、低膨張ガラス、ゼロ膨張ガラス等防火ガラスに供し得るガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、銀引き法、あるいは真空成膜法により作製された鏡、さらには平板、曲げ板等各種ガラス製品を使用できる。板厚は特に制限されないが、１．０ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、車両用としては１．０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下が好ましい。被膜が形成されたガラス基材を使用してもよい。
【００３１】
工程２の合せガラス化では、まず工程１で作製された被膜が形成されたガラス基材、合せガラス用中間膜、他のガラス基材の積層が行われる。この際、該被膜は、中間膜の側に向けないことが必要である。この積層された状態のものを以下、積層体と表記する。該積層体内の合せガラス用中間膜とガラス基材表面とを接着するために、加熱を行う。この際、合せガラス用中間膜とガラス基材表面との界面での脱気を行うために、積層体を減圧下におくことが好ましい。
【００３２】
工程２の一例は次のようなものである。積層体を真空バッグに導入し、該バック内を室温下で４×１０３Ｐａ以下に減圧して脱気することが好ましい。室温にて減圧する時間については所定の圧力に到達後、１０分程度室温で保持することが好ましい。
【００３３】
次に減圧状態を保持したまま真空バッグをオーブンに移し、所定時間加熱処理する。この時の温度は合せガラス用中間膜の流動開始温度の＋２０〜＋５０℃、加熱時間は特に規定しないが好ましくは１０分〜６０分程度行い、室温まで冷却する。真空バック内を大気圧状態とする作業（一般にはリーク）は加熱終了後すぐに行ってもよいが、中間膜に気泡が入ることもあるので、室温まで冷却した後、又は、冷却中に行っても良い。
【００３４】
工程２は、前記の真空バッグ方式に限られず、真空リング方式、ロール圧着方式などを使用した方式でもよく、さらには、予め前述の方式を用いて低温で脱気したのち、その後にオートクレーブを用いて加熱して仕上げてもよい。
【００３５】
また、工程２では、積層体の加熱の前にガラス基材に形成された被膜に対して付着性を示さないシート体をガラス基材に形成された被膜上に積載してから合せガラス化してもよい。該シート体を被膜上に積載することで、該被膜へ塵や汚れの付着が防止され、塵や汚れが付着した際に必要とされる工程２後の被膜の洗浄を省力化できるようになる。
【００３６】
該シート体の例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、もしくはテフロン（登録商標）などのフッ素樹脂フィルム等が挙げられる。該シート体の厚みは、取り扱い性を考慮すると０．０５ｍｍ以上、０．５ｍｍ以内とすることが好ましい。
【００３７】
合せガラス化後の工程３では、吸水性の被膜中に界面活性剤を担持させるために、界面活性剤を含む塗布液を被膜表面に塗布される。該塗布液の溶媒には使用される界面活性剤を溶かし、且つ、界面活性剤が溶けた状態で前記被膜に吸液され、蒸発過程で界面活性剤と分離し前記被膜外へ放出されるものが好ましく、水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、多価アルコール類が好適に使用される。
【００３８】
水としては精製水、イオン交換水などが使用できる。アルコール類としては、イソプロピルアルコール、エチルアルコールなどが使用できる。ケトン類としては、アセトン、アセトンアルコール、アセトイン、ジアセトンアルコール、ベンゾインなどが使用できる。
【００３９】
エーテル類としては、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、エチルエーテルなどが使用できる。エステル類としては、酢酸イソブチル、酢酸ブチルなどが使用できる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、エチレングリコールジアセタート、エチレングリコールジエチルエーテルなどが使用できる
【００４０】
前記の界面活性剤を含む塗布液の被膜への塗布方法は、ロールコート法、ディップコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、スピンコート法、カーテンコート法、手塗り等の常法に従ったいずれの方法でもよい。基材に塗布し、室温で２４時間程度自然乾燥させるか、３０〜５０℃、１０分〜６０分で加熱することにより塗布液中の溶媒を乾燥させる。
【００４１】
該界面活性剤には、オキシエチレン鎖を有する非イオン性界面活性剤、又はオキシエチレン鎖を有する非イオン性界面活性剤と両イオン性界面活性との混合物、若しくはイソシアネート反応性基を有する界面活性剤が使用されることが好ましい。
【００４２】
オキシエチレン鎖を有する非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコールなどが使用できる。
【００４３】
両イオン性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ミリスタミドプロピルヒドトキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、２−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、N−ラウロイル−N′−カルボキシメチル−N′−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが使用できる。
【００４４】
また、オキシエチレン鎖を有する非イオン性界面活性剤と両イオン性界面活性剤とを混合して使用する場合、比は、両イオン性界面活性剤が非イオン性界面活性剤に対して、重量比で０．２倍〜５倍量、好ましくは、０．３倍〜３倍量、より好ましくは、０．５倍〜２倍量とすることが好ましい。
【００４５】
リシノレアミドプロピルエチルジモニウムエトスルファート等のイソシアネート反応性基を有する界面活性剤を使用する場合、界面活性剤を含む塗布液に、ＮＣＯ基を有する化合物の、ジイソシアネート、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートを出発原料としたビウレット及び／又はイソシアヌレート構造を有する３官能のポリイソシアネートを使用できる。当該物質は、耐候性、耐薬品性、耐熱性があり、特に耐候性に対して有効である。又、当該物質以外にも、ジイソフォロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（メチルシクロヘキシル）ジイソシアネート及びトルエンジイソシアネート等も導入しておくと、被膜への界面活性剤の塗布後に該化合物と界面活性剤とが反応した反応生成物が生じる。該生成物は、被膜に担持されやすく好ましい。この場合、溶媒としてはケトン類を使用することが好ましい。
【実施例】
【００４６】
（１）防曇性合せガラスの作製
実施例１
１．工程１の実施
ガラス基材の表面に被膜形成塗布液を次の手順で作製した。平均分子量１２５０のポリカプロラクトンジオール（商品名「プラクセルＬ２１２ＡＬ」ダイセル化学工業製）０．９５ｇ量と、１級エチレングリコール(キシダ化学製)を０．４７ｇ量と、樹脂に吸水性をもたらす平均分子量１０００のポリエチレングリコールを３．３２ｇ量とを混合した。
【００４７】
上記で得た混合物にヘキサメチレンジイソシアネートのビューレットタイプポリイソシアネート（住友バイエルウレタン製、商品名「Ｎ３２００」）を４．２６ｇ量添加混合し、上記全成分が３０重量％となるようにジアセトンアルコールで希釈し、被膜形成塗布液を調製した。
【００４８】
該塗布液を、ソーダライム珪酸塩ガラス板（フロートガラス板ガラス）を銀引きして得られた鏡基材（厚み５ｍｍ、サイズ３００ｍｍ×６００ｍｍ）の反射層側と反対側全表面にスピンコート法で塗布した。その後１５０℃で６０分間加熱することにより、吸水性を有するウレタン樹脂よりなる被膜を基材上に形成した。
【００４９】
尚、反射層側と反対側のガラス基材上には、物品の耐アルカリ性と密着性を向上させるために、プライマー層を形成している。そして、プライマー層は、次の手順で得られたものである。γ―アミノプロピルトリエトキシシラン（ＬＳ−３１５０、信越シリコーン製）を、９０重量％のエタノールと１０重量％のイソプロピルアルコールからなる変性アルコール（エキネン  Ｆ−１、日本アルコール販売製）で１重量％となるように調製し、これに加水分解性ジルコニウム化合物であるオキシ塩化ジルコニウム８水和物を、前記ケイ素化合物のケイ素量に対し、前記ジルコニウム化合物のジルコニウム量が、重量比で０．０００８倍量となるように添加し、ｐＨが１．５であるプライマー層を得るための液が得られる。そして、該液を吸収したセルロース繊維からなるワイパー（商品名「ベンコット」、型式Ｍ−１、５０ｍｍ×５０ｍｍ、小津産業製）で、ガラス基材表面を払拭することで該液を塗布し、室温状態にて乾燥後、水道水を用いてワイパーで被塗布面を水洗することで、プライマー層が得られる。
【００５０】
２．工程２の実施
合せガラス用中間膜には、厚み０．４ｍｍのケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体を主体とした樹脂（東ソー・ニッケミ株式会社製、商品名メルセンＧ７０５５）を用いた。
【００５１】
該中間膜を厚み５ｍｍ、サイズ３００ｍｍ×６００ｍｍのフロート板ガラス１枚と工程１で得られた被膜が形成された鏡基材とで挟持し、被膜が外側面となるように積層体とした。ついで、被膜上に厚み０．１ｍｍ、サイズ３００ｍｍ×６００ｍｍのＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：東洋紡エステルフィルムＥ５００１）を積載し、積層体を真空バッグに導入した。
【００５２】
４×１０３Ｐａ以下となるように１０分間減圧した後、積層体を含んだ真空バックをオーブンに移し、前記中間膜の温度が１１０℃になるよう４０分間加熱を行った。その後、真空バッグをリークし積層体を室温まで冷却し、前記ＰＥＴフィルムを被膜から剥離させた。
【００５３】
３．工程３の実施
両イオン性界面活性剤（東邦化学工業製、製品名「ソフタミンＬ」、界面活性剤濃度３０％）３．０ｇ量、ポリエチレングリコール型の非イオン性界面活性剤（東邦化学工業製、製品名「ペグノールＴＨ−８」、界面活性剤濃度１００％）１．０ｇ量、及び精製水６．０ｇ量を混合し、界面活性剤を有する塗布液を調製した。そして、該塗布液が染み込んだ綿布で、前記２で得られた防曇性合わせガラスのウレタン樹脂の被膜を払拭することで、被膜に該塗布液を塗布し、その後２４時間静置して、防曇性合わせガラスを得た。
【００５４】
実施例２
工程２で積層体にＰＥＴフィルムを積載しなかった以外は、同様の手順を行って防曇性合せガラスを得た。
【００５５】
比較例
工程３を実施しないで得られた合せガラスを比較例とした。
（２）防曇性合わせガラスの評価
次の項目を評価することで、防曇性合わせガラスの特性評価を行った。評価結果を表１に示す。
・  評価項目１；表面の汚れについて外観検査を行った。
・  評価項目２；呼気を被膜にかけたときの鏡に写る像の目視評価。
【００５６】
【表１】
2010184821.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成22年2月8日(2010.2.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
特許文献１及び２は、防曇性被膜が形成された板状ガラス物品として、吸水性の被膜をガラス基材に形成した後、被膜中に界面活性剤を担持してなるものを開示しており、ガラス基材の例として合せガラスを開示している。  
【特許文献１】特開２００７−２８４５３２号公報
【特許文献２】特開２００８−０７４６９４号公報
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
工程３において、被膜は、吸水性を有してさえいればよい。本発明のこの知見を活用し、工程１においては、ガラス基材表面に吸水率が１０〜４０重量％のオキシエチレン鎖を有するウレタン樹脂よりなる被膜を形成さえすれば、工程２での加熱処理を経ても、工程３にて界面活性剤を含む塗布液を被膜表面に塗布するだけで被膜中に界面活性剤を担持できるようになる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
前記ガラス基材の最表面にイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有する化合物と活性水素基を有するポリオールとを混合して得られる「吸水率が１０〜４０重量％のオキシエチレン鎖を有するウレタン樹脂よりなる被膜」を形成するための塗布液（以下、被膜形成塗布液）を、基材に塗布し、好ましくは、８０℃〜１６０℃、１０分〜６０分で加熱することにより被膜の硬化を行って、吸水率が１０〜４０重量％のウレタン樹脂よりなる被膜が得られる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
被膜形成塗布液の塗布方法は、ロールコート法、ディップコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、スピンコート法、カーテンコート法、手塗り等の周知の方法で行うことができる。塗布した後、好ましくは８０℃〜１６０℃、１０分〜６０分で加熱することにより塗布液中の溶媒を乾燥させ被膜を形成させる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
被膜形成塗布液には、ＮＣＯ基を有する化合物、及びポリオールの防曇性ウレタン成分に加え、必要に応じ、被膜に親水性を付与するための界面活性剤、硬化触媒である有機錫化合物、フィラー成分、希釈溶媒を加えることができる。該界面活性剤として、ＮＣＯ基と反応できるヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基を有する界面活性剤を使用してもよい。そして、好ましくは、ＮＣＯ基を有する化合物と、ポリオールの混合物とを混合することで塗布液を調製する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
また、短鎖ポリオール由来の成分は、塗布剤の硬化性を高め、被膜の強度を高める役割、被膜表面の静的摩擦係数を小さくする効果を有する。該短鎖ポリオールの水酸基数は、２又は３であることが好ましい。水酸基が１の場合は、該短鎖ポリオールが膜の骨格成分とならないため膜がもろくなり、３超では、反応性が活性過ぎて、塗布剤が不安定となりやすい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
短鎖ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、２，２’−チオジエタノール等のアルキルポリオール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられ、それらを単独、又は混合物、若しくはそれらの平均分子量２００超とならない共重合体等を使用することができ、短鎖ポリオール由来の成分は、被膜の吸水率が上記した範囲となるように導入することができ、導入する場合、短鎖ポリオールを吸水性ウレタン成分の総量に対して、２．５重量％〜１０重量％とすることが好ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
工程２では、前記被膜が形成されたガラス基材、合せガラス用中間膜、他のガラス基材の順で積層して加熱により合せガラス化がなされる。ここで、合せガラス用中間膜としては、市中より入手できるものを使用してよく、例えば、可塑化されたポリビニルアセタール系樹脂（主に代表されるものとしてはポリビニルブチラール（ＰＶＢ）があげられる）、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主体とした変性物（ＥＶＡ）、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を主体とした変性物、ウレタン系重合体、塩化ビニル重合体を主体とした変性物等が使用される。中間膜の厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、合わせガラスを作製するときの中間膜の取り扱いからも、厚みが０．２ｍｍ以上ある方がより好ましい。上限は特に限定されないが、好ましくは２ｍｍ、さらに好ましく１ｍｍとされる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
工程２の一例は次のようなものである。積層体を真空バッグに導入し、該バッグ内を室温下で４×１０３Ｐａ以下に減圧して脱気することが好ましい。室温にて減圧する時間については所定の圧力に到達後、１０分程度室温で保持することが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
次に減圧状態を保持したまま真空バッグをオーブンに移し、所定時間加熱処理する。この時の温度は合せガラス用中間膜の流動開始温度の＋２０〜＋５０℃、加熱時間は特に規定しないが好ましくは１０分〜６０分程度行い、室温まで冷却する。真空バッグ内を大気圧状態とする作業（一般にはリーク）は加熱終了後すぐに行ってもよいが、中間膜に気泡が入ることもあるので、室温まで冷却した後、又は、冷却中に行っても良い。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
該シート体の例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、もしくはテフロン（登録商標）などのフッ素樹脂フィルム等が挙げられる。該シート体の厚みは、取り扱い性を考慮すると０．０５ｍｍ以上、０．５ｍｍ以下とすることが好ましい。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
両イオン性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ミリスタミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、２−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、N−ラウロイル−N′−カルボキシメチル−N′−ヒドロキシエチル
エチレンジアミンナトリウム、ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが使用できる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
（１）防曇性合せガラスの作製
実施例１
１．工程１の実施
ガラス基材の表面に被膜を形成するための塗布液を次の手順で作製した。平均分子量１２５０のポリカプロラクトンジオール（商品名「プラクセルＬ２１２ＡＬ」ダイセル化学工業製）０．９５ｇ量と、１級エチレングリコール(キシダ化学製)を０．４７ｇ量と、樹脂に吸水性をもたらす平均分子量１０００のポリエチレングリコールを３．３２ｇ量とを混合した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
該塗布液を、ソーダライム珪酸塩ガラス板（フロート板ガラス）を銀引きして得られた鏡基材（厚み５ｍｍ、サイズ３００ｍｍ×６００ｍｍ）の反射層側と反対側全表面にスピンコート法で塗布した。その後１５０℃で６０分間加熱することにより、吸水性を有するウレタン樹脂よりなる被膜を基材上に形成した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
該中間膜を厚み５ｍｍ、サイズ３００ｍｍ×６００ｍｍのフロート板ガラス１枚と工程１で得られた被膜が形成された鏡基材とで挟持し、被膜が外側面となるように積層体とした。ついで、被膜上に厚み０．１ｍｍ、サイズ３００ｍｍ×６００ｍｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績株式会社製、商品名：東洋紡エステルフィルムＥ５００１）を積載し、積層体を真空バッグに導入した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
４×１０３Ｐａ以下となるように１０分間減圧した後、積層体を含んだ真空バッグをオーブンに移し、前記中間膜の温度が１１０℃になるよう４０分間加熱を行った。その後、真空バッグをリークし積層体を室温まで冷却し、前記ＰＥＴフィルムを被膜から剥離させた。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
実施例２
工程２で積層体にＰＥＴフィルムを積載しなかった以外は、実施例１と同様の手順を行って防曇性合せガラスを得た。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
比較例
工程３を実施しない以外は実施例１と同様の手順を行って得られた合せガラスを比較例とした。
（２）防曇性合わせガラスの評価
次の項目を評価することで、防曇性合わせガラスの特性評価を行った。評価結果を表１に示す。
・  評価項目１；表面の汚れについて外観検査を行った。
・  評価項目２；呼気を被膜にかけたときの鏡に写る像の目視評価。