(57)【要約】【課題】        特に単一色の意匠表現に適し、深み感を付与することのできる熱成形用加飾シートを提供することにあり、該熱成形用加飾シートを使用し、深み感のある意匠性を有するインサート成形品を提供する。【解決手段】    透明な熱可塑性樹脂を主成分とする熱成形用加飾シートであって、該シートのガラス転移温度マイナス２０℃における熱収縮率が０〜０．５％の範囲内である熱成形用加飾シート（但しガラス転移温度（以下Ｔｇと略す）とは、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１法に準拠して測定される動的粘弾性測定を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温速度３℃／分の測定条件で測定した力学的減衰が、極大値を示すときの温度とする。）、及び、熱成形により三次元形状に予備成形した前記記載の熱成形用加飾シートを射出金型内に挿入し、射出成形により成形樹脂を一体化させてなるインサート成形体。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な熱可塑性樹脂を主成分とする熱成形用加飾シートであって、該シートのガラス転移温度マイナス２０℃における熱収縮率が０〜０．５％の範囲内であることを特徴とする熱成形用加飾シート。（但しガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１法に準拠して測定される動的粘弾性測定を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温速度３℃／分の測定条件で測定した力学的減衰が、極大値を示すときの温度とする。）
【請求項２】
前記熱成形用加飾シートの２０度光沢値Ｇ１が１００〜２００％の範囲内であり、且つ、該光沢値が式（１）の関係を満たす請求項１に記載の熱成形用加飾シート。
【数１】
2010076126.tif 000010
（１）
（但しＧ２は前記熱成形用加飾シートをガラス転移温度マイナス２０℃で熱処理した後の２０度光沢値であり、Ｇ１及びＧ２ともに、前記熱成形用加飾シートを射出成形により成形樹脂と一体化させてインサート成形体を得た場合に該インサート成形体加飾表面となる側の面を測定するものとする）
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂である、請求項１又は２に記載の熱成形用加飾シート。
【請求項４】
前記熱成形用加飾シートの膜厚が０．１〜０．５ｍｍの範囲内である請求項１〜３のいずれかに記載の熱成形用加飾シート。
【請求項５】
膜厚１〜３０μｍの半硬化された熱硬化性樹脂を主成分とする表面保護層を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の熱成形用加飾シート。
【請求項６】
熱成形により三次元形状に予備成形した請求項１〜５のいずれかに記載の熱成形用加飾シートを射出金型内に挿入し、射出成形により成形樹脂を一体化させてなるインサート成形体。
【請求項７】
前記成型樹脂が有色である請求項６に記載のインサート成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、深み感を付与した意匠性を与える熱成形用加飾シート、及びインサート成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
射出成形体等の樹脂成形体の加飾方法としては、樹脂中に顔料等の着色剤を練り込み、樹脂自体を着色して射出成形する方法、あるいは、射出成形後の成形体の表面層にクリアー塗料あるいは着色塗料をスプレー塗装する方法等がある。これらの方法では単一色の意匠性を有する樹脂成形体が得られるが、樹脂自体を着色する方法では見た目の深み感が得られず高級感のある意匠を得ることが困難である。着色された射出成形体の表面層にクリアー塗装する方法により意匠性を改善することは可能であるが、深み感を増すための厚塗においてはしばしばゆず肌模様が発生し、黒色の深み感を低下させるという問題がある。また、塗装法は、近年の化学物質の排出に対する作業環境保護並びに外部環境保護の観点より敬遠される傾向にあり、塗装法に代わる手法が求められている。
【０００３】
一方、加飾を付与する目的で、熱により所望の形状に成形可能な加飾シートを、予め射出成形の凹型と同じ形状に熱成形しておき、該熱成形後の加飾シートを射出成形金型の凹型に接するように配置し、該熱成形後の加飾シート裏面側に射出樹脂を充填させる、インサート成形法が知られている。この方法であれば、無溶剤で、射出成形体等の樹脂成形体に印刷調意匠の装飾を行うことが可能である。
【０００４】
熱成形用加飾シートを使用して、単一色の意匠性を有する樹脂成形体を得る方法としては、例えば、アクリルフィルムを積層接着したアクリルフィルム積層射出成形品が知られている（例えば特許文献１参照）。また特許文献１の段落００１４には、成形品に意匠性を付与するために、必要に応じて適当な印刷法により印刷をしたものが用いられることや、基材となるプラスティックの色調を生かし、透明な塗装の代替として用いる場合は、透明なまま使用することができること、透明性や高級感の点でアクリルフィルムは塩化ビニルやポリエステルフィルムに比べ、透明性、深み感や高級感の点で優れていることが記載されている。
該手法は深み感のある意匠性を有する樹脂成形体が得られるが、印刷法により印刷を施したものは実質グラビア印刷による加飾付与であるため、単一色では色むらが発生しやすく、また印刷面に成形樹脂を充填するため印刷インキ層が射出樹脂圧力で変形する等の課題があった。また、アクリルフィルムを使用した場合においても深み感の得られない樹脂成形体が得られることがあった。
【０００５】
また、アクリル樹脂シートとＡＢＳ樹脂シートを積層し、ＡＢＳ樹脂シートと成形樹脂を一体化させる方法も提案されている（例えば特許文献２参照）。該方法はインサート成形時の射出樹脂圧力による印刷インキ層の変形は抑制できるものの、単一色のグラビア印刷由来の課題は解決されていない。
【特許文献１】特開平０８−２６７５００号報
【特許文献２】特開２００３−２８５３９９号報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、単一色の意匠表現に適し、深み感を付与することのできる熱成形用加飾シートを提供することにあり、該熱成形用加飾シートを使用し、深み感のある意匠性を有するインサート成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、透明な熱可塑性樹脂を主成分とする熱成形用加飾シートの特定の温度における熱収縮率を特定の範囲とすることで、前記課題を解決し、該シートに有色の成形樹脂を射出成形することで、深み感のある意匠性を有するインサート成形品が得られることを見出した。
【０００８】
即ち本発明は、透明な熱可塑性樹脂を主成分とする熱成形用加飾シートであって、該シートのガラス転移温度マイナス２０℃における熱収縮率が０〜０．５％の範囲内である熱成形用加飾シートを提供する。
（但しガラス転移温度（以下Ｔｇと略す）とは、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１法に準拠して測定される動的粘弾性測定を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温速度３℃／分の測定条件で測定した力学的減衰が、極大値を示すときの温度とする。）
【０００９】
また本発明は、熱成形により三次元形状に予備成形した前記記載の熱成形用加飾シートを射出金型内に挿入し、射出成形により成形樹脂を一体化させてなるインサート成形体を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、単一色の意匠表現に適し、深み感を付与することのできる熱成形用加飾シートを提供することができ、該熱成形用加飾シートを使用し、深み感のある意匠性を有するインサート成形品を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（熱成形用加飾シート）
本発明の熱成形用加飾シートは、透明な熱可塑性樹脂を主成分とする。ここで透明とは、透き通って向こうがよく見える状態であればよく、後述の成形樹脂の色味が透けてみえる透明度であればよい。具体的には、ＪＩＳ  Ｋ−７１０５により測定したヘーズ（曇価）が５０％以下であることが好ましい。
【００１２】
（熱成形用加飾シート  熱可塑性樹脂）
本発明で使用する熱可塑性樹脂は、透明であり真空成形等による熱成形に適した樹脂であれば特に限定されないが、具体的には、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂等が使用される。中でもアクリル系樹脂が、光沢かつ透明度が高く且つ真空成形に適した軟化点５０〜２００℃の範囲にあることから好ましく、例えば、ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡ樹脂と略す）やポリエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００１３】
本発明の熱成形用加飾シートは、前記熱可塑性樹脂層を単層もしくは多層として使用することができる。多層シートとする場合、使用する各々の熱可塑性樹脂は互いに熱融着する性質を有する組み合わせが好ましい。具体的には、アクリル系樹脂に対しては、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂等の樹脂が使用でき、中でも、熱融着性に優れることからアクリル系樹脂に対しては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂が特に好ましい。これらの樹脂は、共押出法により多層シートとすることができる。アクリル系樹脂は前述の通り、光沢かつ透明度に優れることから、本発明の熱成形用加飾シートを射出成形により成形樹脂と一体化させてインサート成形体を得た場合に該インサート成形体加飾表面となる側の面がアクリル系樹脂となるように積層すると、得られるインサート成形体の表面光沢に優れ、意匠性の深み感が良好となり好ましい。またこの場合、後述の表面保護層を積層し易いとい特徴もある。
【００１４】
また、前記熱可塑性樹脂には透明性と成形性が阻害されない範囲で慣用の添加剤を添加してもよく、例えば、可塑剤、耐候性添加剤（紫外線吸収剤、光安定剤等）、酸化防止剤、オゾン化防止剤、活性剤、帯電防止剤、滑剤、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、防カビ剤、抗菌剤、分散剤、難燃剤及び加流促進剤や加流促進助剤等の添加剤を添加してもよい。これら添加剤は単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
また、後述の成形樹脂と同じ色味であり、透明度を保つ範囲内であれば、顔料もしくは染料等の着色剤を含有しても良い。
【００１５】
前記熱可塑性樹脂層を単層もしくは多層として使用する場合の熱成形用加飾シートは、膜厚が０．１ｍｍ〜０．５０ｍｍの範囲であると、熱成形性に優れ且つ、得られるインサート成形品の深み感が得られ好ましい。中でも、後述の表面保護層が積層し易いことから、０．１〜０．３ｍｍの範囲がなお好ましい。
【００１６】
（熱成形用加飾シート  表面保護層）
また、前記熱可塑性樹脂層を単層もしくは多層とし、且つ、半硬化された硬化性樹脂を主成分とする表面保護層を、本発明の熱成形用加飾シートを射出成形により成形樹脂と一体化させてインサート成形体を得た場合に該インサート成形体加飾表面となる側の面（以下、「熱成形用加飾シートを射出成形により成形樹脂と一体化させてインサート成形体を得た場合に該インサート成形体加飾表面となる側の面」を、「シート表面」とし、「熱成形用加飾シートを射出成形により成形樹脂と一体化させてインサート成形体を得た場合に成形樹脂と触れる側の面」を「シート裏面」とする）に設けることもでき、好ましい。表面保護層は、前記熱可塑性樹脂のみでは担保できない、耐摩擦性、耐摩傷性、耐候性、耐汚染性、耐水性、耐薬品性、耐熱性等の特性を付与することが可能である。
硬化性樹脂としては、イソシアネート基やエポキシ基の反応を利用した熱硬化性樹脂、アクリレートモノマーやオリゴマー等のラジカル重合やカチオン重合反応を使用したＵＶ、ＥＢ硬化性樹脂等を使用することができる。中でも、熱硬化性樹脂が、成形時の熱により容易に硬化でき好ましい。中でも、水酸基とイソシアネート基との反応を利用した熱硬化性樹脂は、硬化時の熱収縮が殆どなく、本発明のシートの層構成として特に優れている。特に、熱可塑性樹脂層としてアクリル系樹脂を使用した場合には、密着性が良好となることから、水酸基含有アクリル樹脂とポリイソシアネート化合物との組み合わせが特に好ましい。また、前記水酸基含有アクリル樹脂の水酸基としては、半硬化状態を得やすく、熱成形時の展延性に優れることから、２級水酸基を主体とするものが特に好ましい。
また、表面保護層中には本発明の効果を阻害しない範囲で、顔料や染料などの着色剤を混合しても良い。
【００１７】
前記表面保護層の厚みおよび積層方法は特に限定されないが、前記熱可塑性樹脂の単層または多層体に、表面保護層成分である熱硬化性樹脂溶液を塗工して積層することが一般的である。その場合、塗膜状態が良好となることから、膜厚１〜３０μｍの範囲内であることが望ましく、更に塗工時の乾燥性の観点からは１〜２０μｍの範囲内がより望ましい。
前記熱硬化性樹脂溶液の塗工方式は、グラビアコーター、グラビアリバースコーター、フレキソコーター、ブランケットコーター、ロールコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、キスタッチコーター、コンマコーター等を用いることができる。
また、前記熱硬化性樹脂溶液を塗工する熱可塑性樹脂の単層または多層体表面には、前記熱硬化性樹脂溶液との親和性を向上させる目的で、プラズマ処理、コロナ処理、フレーム処理、電子線照射処理、粗面化処理、オゾン処理等の表面処理を施し、ぬれ指数を３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上とすることが好ましい。更に、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等のドライプレーティング処理が施されても良い。
【００１８】
前記表面保護層の硬化反応率は、真空成形法等により三次元形状に熱成形する必要があることから過度の架橋は好ましくなく、具体的には、前記熱硬化性樹脂の硬化反応率が３０〜９０％となるような範囲内であることが好ましく、４０〜８５％となるような範囲がより好ましい。「硬化反応率が３０〜９０％」を、例えば、水酸基含有アクリル樹脂とポリイソシアネート化合物との組み合わせによる熱硬化性樹脂を用いて説明すると、前記熱可塑性樹脂の単層または多層体表面に塗工乾燥した後、４０〜８０℃の温度範囲で１〜５日間のエージング処理を行うことで達成される。硬化反応率は、表面保護層用組成物を適当な透明樹脂フィルム、例えば、２５μｍＰＥＴフィルムの表面に塗布し、実際の乾燥・硬化条件と同様にして硬化させた試験用フィルムと完全硬化（１１０℃／２時間加熱処理）させた補正用フィルムの２種類を作製し、ＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計）を用いてＡＴＲ法でイソシアネート官能基の硬化前後のＩＲスペクトルの吸光度ピーク高さを測定し、式（２）から求めた値である。
【００１９】
【数１】
2010076126.tif 000002
（２）
【００２０】
硬化反応率が前記範囲よりも小さいと、前記シートをロール状に巻いた際にブロッキングが発生したり、インサート成形時に熱成形用シートが熱収縮し易くなり、意匠性の深み感が不十分となる場合がある。また、前記範囲を超えると、熱成形時の型再現性が劣る傾向にある。
このような硬化反応率であっても、真空成形時において熱成形される際には通常１００℃以上に加熱されることで、得られる最終製品、インサート成形品においては硬化反応率が９０％以上となる。なお通常の使用において、硬化性樹脂層の硬化反応率は９０％以上であれば、実施に何ら影響しない。
【００２１】
（熱成形用加飾シート  膜厚）
前記熱成形用加飾シートの全体の膜厚は、前記表面保護層の有無に拘わらず、熱成形性および得られるインサート成形体の深み感の観点から、０．１ｍｍ〜０．５ｍｍの範囲であることが好ましい。また、前記表面保護層を有する場合は、該表面保護層が積層し易いことから、全体の膜厚が０．１ｍｍ〜０．３ｍｍの範囲とすることが好ましい。
【００２２】
前述の通り、一般にインサート成形体は、熱成形用加飾シートと成形樹脂を熱融着により一体化する必要があることから、インサート成形時に該熱成形用加飾シートのシート裏面は、熱溶融した成形樹脂が持つ熱によりＴｇ以上となる必要がある。しかしながら該シート全体がある程度加熱されると、該シート中の残留応力により熱収縮が起こり、該シートのシート表面の光沢値を低下させ、最終製品であるインサート成形体の深み感が不十分となる場合がある。
即ち、シート表面の光沢値を維持するには、前記熱成形用加飾シートが厚いと、シート裏面で受けた溶融樹脂の熱による影響がシート表面に伝わり難くなるために好ましい。またシートの残留応力が少ないほうが好ましい。
一方、表面保護層として熱収縮し難い熱硬化性樹脂層を有する場合には、熱可塑性樹脂層がある程度熱収縮した場合にでも、インサート成形体表面の光沢値を保持できる。即ち、前記熱成形用シートが薄く、残留応力が大きい場合にでも、表面光沢が高く、意匠性の深み感が良好なインサート成形体を得ることができる。
即ち、本発明の熱成形用加飾シートは、前記熱可塑性樹脂層の単層もしくは多層で構成される場合には膜厚が厚い方が好ましく、また、前記熱可塑性樹脂層を単層もしくは多層且つ、半硬化された硬化性樹脂を主成分とする表面保護層をシート表面とする場合には、膜厚は薄くても本発明の効果を発揮することができる。
【００２３】
（熱成形用加飾シート  熱収縮率）
本発明の熱成形用加飾シートは、該シートのＴｇマイナス２０℃における熱収縮率が０〜０．５％の範囲内であることが特徴である。ここでいうＴｇとは、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１法に準拠して測定される動的粘弾性測定を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温速度３℃／分の測定条件で測定した力学的減衰が、極大値を示すときの温度とする。
熱収縮率の測定は、炉内温度を「Ｔｇマイナス２０」℃としたオーブン中に、一辺が１００ｍｍの正方形に切り取った前記熱成形用シートを２０分間放置した後、縦方向と横方向の一辺長さの平均値を測定し、式（３）により熱収縮率を算出する。
【００２４】
【数２】
2010076126.tif 000003
（３）
【００２５】
なお、前記熱成形用シートを一辺が１００ｍｍの正方形に切り取る環境は常温下であり、「熱処理前の一辺長さ平均値」は、炉内温度を「Ｔｇマイナス２０」℃としたオーブン中に入れる前の一辺長さ平均値であり、「熱処理後の一辺長さ平均値」とは、炉内温度を「Ｔｇマイナス２０」℃としたオーブン中に入れ２０分間放置した後、室温に戻してから測定した一辺長さ平均値である。
【００２６】
前記熱収縮率が０．５％を越えると、インサート成形時に、溶融された射出樹脂からの熱により熱成形用加飾シートが熱収縮することにより、得られるインサート成形品の加飾表面光沢が低下し、深み感が不十分となるため好ましくない。
【００２７】
なお、本発明において、熱収縮率はＴｇマイナス２０℃で測定している。一般に熱成形用加飾シートのＴｇ付近では、該シート全体が軟化し、射出金型の磨き跡がインサート成形体表面に転写されたり、射出樹脂圧力によりシート裏面の熱可塑性樹脂成分が過剰に流されてフローマークが発生するという問題があるために、通常のインサート成形法においては、射出樹脂温度および金型温度を適正化し、前述のような不具合が発生しないよう設計する。即ちインサート成形法においては、実際の射出成形時の金型に触れるシート表面温度は、「Ｔｇマイナス２０」℃以下となるように設計するのが通常である。従って、Ｔｇマイナス２０℃における熱収縮率を測定することで、実際のインサート成形に適した熱成形用加飾シートが得られる。
【００２８】
熱収縮率は、熱成形用加飾シートに使用する熱可塑性樹脂の種類の他、膜厚等によっても変化する。従って、使用する熱成形用加飾シートの各々について測定することが望ましい。膜厚が大きい程熱収縮率は小さくなる傾向にある。一方、前述の表面保護層がある場合、半硬化即ち層内部に架橋点を有しているために熱収縮応力に抵抗し、得られる熱収縮率は小さくなる。即ち、膜厚の薄いものであっても、得られるインサート成形品の意匠性の深み感が良好となる。
【００２９】
、
（熱成形用加飾シート  光沢値）
よりよい深み感を得るために、前記熱成形用加飾シートの２０度光沢値Ｇ１は、１００〜２００％の範囲内であり、且つ、該光沢値が式（１）の関係を満たすことが好ましい。
【００３０】
【数３】
2010076126.tif 000004
（１）
【００３１】
但しＧ２は前記熱成形用加飾シートをＴｇマイナス２０℃で熱処理した後の２０度光沢値である。具体的には、前述の熱収縮率測定と同様にして、前記熱成形用加飾シートを炉内温度「Ｔｇマイナス２０」℃としたオーブン中に２０分間放置した後、再度、２０度光沢値の測定を行った結果をＧ２とする。なおＧ１及びＧ２ともに、前記熱成形用加飾シートを射出成形により成形樹脂と一体化させてインサート成形体を得た場合に該インサート成形体加飾表面となる側の面を測定するものとする。
本発明において２０度光沢値は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に従い、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製「Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ」を用いて測定した値とする。
前記光沢値Ｇ２の絶対値が高いほど、インサート成形体の深み感が良好となる傾向がある。一方、「Ｔｇマイナス２０」℃での熱処理前後の光沢保持率が９０％より小さく、Ｇ２が前記範囲より小さい場合には、凹凸模様が発生し易く、深み感が不十分となる場合がある。
【００３２】
（インサート成形体）
熱成形により三次元形状に予備成形した前記記載の熱成形用加飾シートを射出金型内に挿入し、射出成形により成形樹脂を一体化させてインサート成形体を得る。
また、本発明の熱成形用加飾シートは、前述のように予備成形せずに、該シートをそのまま射出金型に挟み込んで成形樹脂と一体化するインモールド成形法にも適用することができる。
【００３３】
（インサート成形体  シート成形方法）
本発明の熱成形用加飾シートを三次元形状に予備成形する方法としては、例えば、熱板圧空成形法、真空成形法、超高圧成形法、圧空成形法、圧空真空成形法、マッチモールド成形法（プレス成形法）、等の既存の熱成形方法が挙げられる。また必要に応じてプラグを使用するするストレート法、ドレープ法、プラグアシスト法、エアスリップ法、スナップバック法等の方法を併用しても良い。また加熱方法は、輻射熱や誘電加熱等の間接加熱法、熱板等に接触させて加熱を行なう直接加熱法のどちらを用いても良い。
中でも、得られるシート成形体の型再現性と外観のバランスが制御しやすいことから、真空成形法、圧空真空成形法、マッチモールド成形法が好ましく用いられる。
【００３４】
予備成形した熱成形用加飾シートは、後述の射出成形金型内に装着するため不要部分を必要に応じトリミング加工する。トリミング加工方法についても特に限定はなく、はさみやカッター等でカットする方法、ダイカット法、レーザーカット法、ウォータージェット法、抜き刃プレス法により加工することができる。
【００３５】
（成形樹脂）
本発明で使用する成形樹脂は、有色であることが、本発明の効果を発揮でき好ましい。即ち、有色の成形樹脂が前記熱成形用加飾シートを通して透けて見え、前記の有色成形樹脂の色調に深みを付与することができる。有色とするためには通常、成形樹脂に着色剤を配合する。着色剤としては特に限定されず、目的とする意匠に合わせて、一般の熱可塑性樹脂の着色に使用される慣用の無機顔料、有機顔料および染料などが使用できる。例えば、酸化チタン、チタンイエロー、酸化鉄、複合酸化物系顔料、群青、コバルトブルー、酸化クロム、バナジウム酸ビスマス、カーボンブラック、アイボリーブラック、ピーチブラック、ランプブラック、ビチューム、グラファイト、鉄黒、チタンブラック、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク等の無機顔料；アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、アンスラキノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、チオインジゴ系顔料及びジケトピロロピロール系顔料等の有機顔料；金属錯体顔料などが挙げられる。また染料としては主として油溶性染料のグループから選ばれる１種または２種を使用することが好ましい。
成形樹脂に配合される着色剤の添加量は、着色剤の種類や目的とする色調により異なるが、衝撃強度を維持するために、着色層を構成する樹脂に対して０．１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量％の範囲である。２０質量％を超えて着色剤を添加すると、衝撃強度が低下し、着色剤の添加量が０．１％未満であると色相が十分でない傾向にある。また、その衝撃強度や成形性が損なわれない範囲で、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、難燃剤および滑剤等の添加剤を配合してもよく、これらの添加剤は単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
中でも、濃色が本発明の効果を良く発揮でき好ましく、黒色が最も好ましい。黒色顔料としては、カーボンブラック、チタンブラックを使用したものが好ましい。
【００３６】
本発明で使用する成形樹脂は、通常射出成形樹脂として使用される熱可塑性樹脂を使用すればよいが、前記熱成形用加飾シートの主成分とする熱可塑性樹脂と熱融着する樹脂を選択することが好ましい。例えばシート裏面を構成する熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂の場合は、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（以下ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・エチレン・スチレン共重合体（以下ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（以下ＡＳ樹脂）、ポリカーボネート系樹脂（以下ＰＣ樹脂）等が熱融着可能であり、シート裏面を構成する熱可塑性樹脂がＡＢＳ樹脂の場合は、アクリル系樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＣ樹脂等が好ましく、シート裏面を構成する熱可塑性樹脂がＰＣ樹脂の場合は、アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳ樹脂等が好ましい。中でも、シート裏面を構成する熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂の場合は、その他のアクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＰＣ樹脂、ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂のポリマーアロイ（以下ＰＣ／ＡＢＳ樹脂）等が好ましく、シート裏面を構成する熱可塑性樹脂がＰＣ樹脂の場合は、アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂等が好ましく用いられる。
また、前記成形樹脂中には、熱融着性を損なわない範囲で該樹脂のブレンド物やポリマーアロイを使用することもできる。また添加剤、例えばゴム、フィラーなどの補強剤を配合することもできる。
また、前記熱成形用加飾シートに使用する熱可塑性樹脂と、前記成形樹脂との成形収縮率の差は、成型品の変形等に影響を与えるため、０〜０．５％の範囲内であることが好ましい。成形収縮率とは、成形完了後から時間経過とともに材料が収縮する値である。
【００３７】
（インサート成形）
前記予備成形した熱成形用加飾シートを射出成形金型に挿入した後に、型締めし、前記成形樹脂を射出する。射出成形機としては、縦型射出成形機、横型射出成形機にいずれを使用しても良い。
前記予備成形した熱成形用加飾シートを射出成形金型に挿入する方法としては、使用する射出成形機が縦型射出成形機の場合、下側金型の下側に前記予備成形した熱成形用加飾シートを設置する場合は固定せずに射出成形できるが、上側金型に設置する場合は、予め前記予備成形した熱成形用加飾シートを上側金型から真空吸引する方法や、金型の凸部分に被せる方法や、ピンで固定する方法により固定する。使用する射出成形機が横型射出成形機の場合も、前記上側金型に設置する場合と同様に、なんらかの方法で固定して設置する。
【００３８】
射出成形方法については特に限定は無く、成形樹脂に応じた射出条件設定、金型温度設定で良いが、射出樹脂温度や金型温度が低すぎると、前記熱成形用加飾シートの射出面と成形樹脂の熱融着界面が剥がれ易くなり、逆に射出樹脂温度や金型温度が高すぎると、ゲート近傍において前記熱成形用加飾シートの射出面側が射出圧力により流される現象が発生する。このため、例えば、ＡＢＳ樹脂の場合は１９０〜２９０℃が好ましく、２００〜２７０℃がより好ましい。また、ＰＣ樹脂の場合は２３０〜３２０℃が好ましく、２６０〜３００℃がより好ましい。またＰＣ／ＡＢＳ樹脂の場合は２１０〜２９０℃が好ましく、２３０〜２７０℃がより好ましい。また、アクリル系樹脂の場合は１８０〜３３０℃が好ましく、２００〜３００℃がより好ましい。
【００３９】
本発明のインサート成形に用いる射出金型の温度は、ＡＢＳ樹脂のインサート成形ではキャビティー側金型、コア側金型ともに水冷〜１００℃程度の温調で良いが、インサート成形後の被転写体の形状によっては反りを生じる場合があり、こうした場合にはキャビティー側金型とコア側金型に温度差を設けた金型温調を行なっても良い。また金型内に挿入した装飾シートを射出樹脂の充填前に金型温度まで加温するために、型締めした金型内で１〜１００秒の範囲で保持させる射出遅延時間を設定しても良い。
【００４０】
前述のように前記成形樹脂を射出し、前記熱成形用加飾シートと一体化した後、前記成形樹脂を固化させて金型を開き、本発明のインサート成形体を得る。
【００４１】
また、本発明の熱成形用加飾シート表面の２０度光沢値について、好ましい範囲を前述したが、得られるインサート成形体の２０度光沢値は該シートよりも低くなる傾向がある。該シートの光沢値は、表面からの反射光と裏面からの反射光の合算の値として示されるが、該インサート成形体の光沢値は、成形樹脂と一体化されるため裏面からの反射光が小さくなり、該シートよりも低い値となる。
インサート成形体の表面光沢値としては、表面光沢が良好で、成形樹脂との熱融着面の均一であり、意匠性の深み感が良好となることから、２０度光沢値が７０％以上であることが好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例により説明する。特に断わりのない限り「部」、「％」は質量基準である。
【００４３】
（実施例１  熱成形用加飾シート）
（主成分となる熱可塑性樹脂）
アクリル系樹脂であるポリメチルメタクリレート樹脂（以下ＰＭＭＡ樹脂と略す）、あるいはポリカーボネート樹脂（以下ＰＣ樹脂と略す）を使用した。
ＰＭＭＡ樹脂の単層シートとして、平均厚み７５〜５００μｍのゴム変性ＰＭＭＡ樹脂シート（商品名：テクノロイＳ００１、住友化学工業株式会社製）を使用した。
ＰＭＭＡ樹脂とＰＣ樹脂の多層シートとして、平均厚み２００μｍのＰＭＭＡ樹脂／ＰＣ樹脂多層シート（ＰＭＭＡ層／ＰＣ層＝１７０μｍ／３０μｍ、商品名：テクノロイＦＸ７２５、住友化学工業株式会社製）を使用した。該シートの射出面をＰＣ樹脂側とする。
【００４４】
（表面保護層  熱硬化性樹脂）
アクリルポリオール樹脂「６ＫＷ−０３２Ｅ」（商品名、ＤＩＣ株式会社製、固形分３８％（溶剤：酢酸エチル）、水酸基価３０ＫＯＨｍｇ／ｇ）４６部と４−メチル−２ペンタノン４６部との混合溶液に、イソシアヌレート環含有ポリイソシアネート「ＢＵＲＮＯＣＫ  ＤＮ−９８１」（商品名、ＤＩＣ株式会社製、固形分７５％（溶剤：酢酸エチル）、官能基数３、ＮＣＯ濃度１４％）８部を混合（合計１００部）し、熱硬化性樹脂溶液を調整した。これを熱可塑性樹脂であるＰＭＭＡ樹脂シートの片側表面に塗工し、表面保護層とした。
【００４５】
（熱成形用加飾シート  Ａ４およびＡ５のシート作成方法）
ＰＭＭＡ樹脂の単層シートの片側表面に、前記熱硬化性樹脂溶液をマイクログラビアコーターにて乾燥膜厚２μｍとなるように塗工後、５０℃で３日間のエージング処理を行い、熱成形用加飾シートＡ４およびＡ５を得た。これらの表面保護層の硬化反応率はともに６０％であった。
【００４６】
（熱成形用加飾シート  Ａ６のシート作成方法）
ＰＭＭＡ樹脂の単層シートの片側表面に、前記熱硬化性樹脂溶液をマイクログラビアコーターにて乾燥膜厚１０μｍとなるように塗工後、５０℃で３日間のエージング処理を行い、熱成形用加飾シートＡ６を得た。この表面保護層の硬化反応率は６５％であった。
【００４７】
熱成形用加飾シートの構成をまとめたものを、表１に示す。
【００４８】
【表１】
2010076126.tif 000005
【００４９】
（熱成形用加飾シートの評価方法  熱収縮率）
上記の様にして得られた熱成形用シートについて、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１法に準拠して測定される動的粘弾性測定を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温速度３℃／分の測定条件で測定した力学的減衰が、極大値を示すときの温度をＴｇとした。ただし、比較例用シートＡ３のような多層シートの場合は、２点以上の極大値が観測されるため、インサート成形体で表層側となる樹脂組成物由来の極大値をＴｇとした。
次に、炉内温度を「Ｔｇマイナス２０」℃としたオーブン中に、一辺が１００ｍｍの正方形に切り取った前記熱成形用シートを２０分間放置し、前述の方法により熱収縮率を測定した。
Ｔｇおよび熱収縮率の測定結果を表２に示す。
【００５０】
（熱成形用加飾シートの評価方法  ２０度光沢値）
２０度光沢値は、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製「Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ」を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に従って測定した。なお、Ｇ１は、熱成形用加飾シートの２０度光沢値を、Ｇ２は、炉内温度を「Ｔｇマイナス２０」℃としたオーブン中に、一辺が１００ｍｍの正方形に切り取った前記熱成形用シートを２０分間放置したときの光沢値を表す。
評価結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
2010076126.tif 000006
※式（１）との関係とは、Ｇ１とＧ２が以下の関係を満たすか否かであり、満たす場合が○、満たさない場合が×である。
【００５２】
【数４】
2010076126.tif 000007
（１）
【００５３】
（真空成形）
実施例１で得た熱成形用加飾シートＡ１を、ハーミス社製ＦＥ３８ＰＨの小型真空成形機を用いて、シート表面側（射出面の反対側）から間接加熱し、ヒーター退避後すぐに、反対側から金型を上昇させ、三次元形状に予備成形されたシート成形体を作製した。加熱時間は１５秒間、シート温度は１６０℃、ヒーター温度は３７０℃シートとヒーター間距離は１３０ｍｍ、金型温度は６０℃、真空・冷却時間は８秒とした。なお、シート温度は、キーエンス社製の赤外放射温度計ＩＴ２−８０（放射率ε＝０．９５）を用いて、金型中心の上部付近のシート温度を下側（支持基材層側）から測定した。また、得られた立体加工されたシート成形体Ｂ１の平均展開率は１５０％であった。
真空成形金型；１５４×１６０×３０ｍｍ（凹型、角部：１５ｍｍＲ）
【００５４】
（インサート成型）
前記シート成形体の底部（平面部）をハサミにより９５ｍｍ角の正方形に切り抜き、熱成形用シートの表面側（射出面の反対側）が、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み３ｍｍのプレート成形用金型のキャビティ面と接するように挿入し、該シートの射出面側から成形樹脂が充填されるように射出成型し、シート成形体と成形樹脂とが一体化されたプレート状のインサート成形体Ｄ１を得た。成形樹脂としては、ＡＢＳ樹脂「クララスチックＧＡ−５０１」（商品名、日本エイアンドエル株式会社製）：黒着色マスターバッチ「プラマスターＢ３（黒）Ｂ１−１１５−３０」（商品名、ＤＩＣ株式会社）＝１５：１でドライブレンドした黒色樹脂を使用した。これを成形樹脂Ｃ１とし、射出樹脂温度２４０℃でインサート成形を行った。
【００５５】
（インサート成形体の評価方法）
実施例１で得られたインサート成形体Ｄ１について、２０度光沢値測定および意匠性の深み感について目視評価を行った。深み感の評価基準としては、深み感；◎：優れる、○：良好、△：やや劣る、×：劣る、とした。評価結果を表３に示す。
【００５６】
（実施例２〜６）
熱成形用加飾シートＡ１の代わりに、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６を使用した以外は実施例１と同様にして、インサート成形体Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６を得た。但し、実施例３のみ真空成形温度を１７５℃とした。これらの評価結果を表３に示す。
【００５７】
（実施例７）
成形樹脂Ｃ１の代わりに、ＡＢＳ樹脂「クララスチックＧＡ−５０１」（商品名、日本エイアンドエル株式会社製）：白着色マスターバッチ「プラマスターＢ３（白）Ａｕ−１４００」（商品名、ＤＩＣ株式会社）＝１５：１でドライブレンドした白色樹脂を使用した以外は実施例６と同様にして、インサート成形体Ｄ７を得た。この樹脂を成形樹脂Ｃ２とする。評価結果を表３に示す。
【００５８】
（実施例８）
成形樹脂Ｃ１の代わりに、黒着色ＰＣ／ＡＢＳ樹脂「マルチロンＴ−２７１１」（商品名、帝人化成株式会社）とした黒色樹脂を使用した以外は実施例６と同様にして、インサート成形体Ｄ８を得た。この樹脂を成形樹脂Ｃ３とし、射出樹脂温度２６０℃でインサート成形を行った。評価結果を表３に示す。
【００５９】
【表３】
2010076126.tif 000008
【００６０】
表３に示す結果の通り、実施例１〜８について、色調の深み感が良好なインサート成形体が得られた。特に黒色の成形樹脂を用いた実施例１〜６および実施例８で得られたインサート成形体は、黒色の深み感が良好で、且つ表面平滑性が優れているため、一般的に漆黒調またはピアノブラック調と呼ばれる意匠性を示した。
【００６１】
（比較例１〜２）
熱成形用加飾シートＡ１の代わりに、ＨＡ１、ＨＡ２を使用した以外は実施例１と同様にして、比較用インサート成形体ＨＤ１、ＨＤ２を得た。これらの評価結果を下表４に示す。
表４に示す結果の通り、比較例１および比較例２については、熱成形用加飾シートの「Ｔｇマイナス２０」℃における熱収縮率が０．５％より大きく、得られたインサート成形体は若干白っぽく、色調の深み感も不十分であった。塗装法で問題となるゆず肌模様は発生せず、表面平滑性に優れていたが、実施例１〜６と比較して、やや白っぽく、深み感が不足していた。
【００６２】
【表４】
2010076126.tif 000009