(57)【要約】【課題】従来より防腐殺菌剤として用いられているパラベンの抗菌力を高めることにより、パラベンの使用量が軽減され、しかも優れた抗菌力を発揮する防腐殺菌剤、及びパラベンの配合量が少なく安全性の高い化粧料組成物を提供すること。【解決手段】パラベンのうちの少なくとも１種と、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールのうちの１種以上とが組み合わされてなることを特徴とする防腐殺菌剤、及び該防腐殺菌剤を配合したことを特徴とする化粧料組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式１（化１）で示されるパラベンのうちの少なくとも１種と、次式２（化２）で示される１，２−ペンタンジオール、次式３（化３）で示される１，２−オクタンジールのうちの１種以上とが組み合わされてなることを特徴とする防腐殺菌剤。
【化１】
2010043093.tif 000012
（但し、式１中Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す）
【化２】
2010043093.tif 000013
【化３】
2010043093.tif 000014
【請求項２】
防腐殺菌剤として請求項１記載の防腐殺菌剤を配合したことを特徴とする化粧料組成物。
【請求項３】
メチルパラベンの配合量が組成物中０．２重量％未満であることを特徴とする請求項２記載の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は防腐殺菌剤及び化粧料組成物に関し、その目的は、従来より防腐殺菌剤として用いられているパラベンの抗菌力を高めることにより、パラベンの使用量が軽減され、しかも優れた抗菌力を発揮する防腐殺菌剤及び、パラベンの配合量が少なく安全性の高い化粧料組成物を提供することにある。尚、本明細書において、化粧料組成物とは、人体の皮膚に直接施用する化粧品、医薬品、医薬部外品のことである。
【背景技術】
【０００２】
従来より化粧品や医薬品、医薬部外品には、防腐殺菌剤として、メチルパラベン，エチルパラベン，プロピルパラベンなどのパラベン類、安息香酸及びその塩類、サリチル酸及びその塩類、等が用いられており、特にパラベンは頻繁に用いられている。
【０００３】
しかしながら、近年、パラベンの皮膚刺激性が問題となっており、安全性の面から、その配合量の軽減が望まれている。一方、最近は香粧品処方が多様化し複雑になってきているため、界面活性剤などの他の配合成分によるパラベンの不活性化が多く見られている。特に、乳化処方系においてはパラベン配合による防腐力の獲得は極めて困難である。
【０００４】
そこで、他の物質を併用することによりパラベンの効力を高め、パラベンの使用量を軽減しようという試みが種々行われている。例えば、１，３−ブチレングリコールやジプロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールを添加する方法が案出されている。これは、化粧料組成物においては、パラベンは、水相に存在する量により効力が左右されるため、１，３−ブチレングリコールやジプロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールを添加することにより、パラベンの水相への分配を高め、その効力を高める方法である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、１，３−ブチレングリコールやジプロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールをパラベンと併用することによる、パラベンの抗菌力を高める効果は顕著ではなく、パラベンの使用量の軽減には至っていない。また、パラベンの代わりに防腐殺菌剤として使用できるものとして、植物抽出物などが提案されているが、いずれもパラベンに比べると防腐殺菌作用は顕著ではない。しかも、油溶性のものが多く、皮膚感作性の点において問題があるため、実際の処方設計においては配合量が制限されるなど、有用ではなく、やはりパラベンの使用量を軽減するには至っていない。
【０００６】
そこで、パラベンの防腐力を高めてパラベンの使用量を軽減することにより、安全性が高く、しかも優れた抗菌性を有する化粧料組成物を提供することのできる効率的な防腐殺菌剤の創出が望まれている。本発明者らは、防腐殺菌剤に関する鋭意研究を行った結果、本来保湿剤として用いられている１，２−ペンタンジオール、更にはこの１，２−ペンタンジオールと同じく１，２−アルカンジオールである１，２−ヘキサンジオール及び１，２−オクタンジオールを加えた３種の１，２−アルカンジオールのうちの１種以上をパラベンと組み合わせて、防腐殺菌剤として使用することにより、パラベンの抗菌力を高めて、パラベンの使用量を大幅に軽減することができることを見出し、本発明の完成に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、請求項１に係る発明は、パラベンのうちの少なくとも１種と、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールのうちの１種以上とが組み合わされてなることを特徴とする防腐殺菌剤に関する。また請求項２に係る発明は、防腐殺菌剤として請求項１記載の防腐殺菌剤を配合したことを特徴とする化粧料組成物に関し、請求項３に係る発明は、メチルパラベンの配合量が組成物中０．２重量％未満であることを特徴とする請求項２記載の化粧料組成物に関する。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１に係る発明は、パラベンのうちの少なくとも１種と、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールのうちの１種以上とが組み合わされてなることを特徴とする防腐殺菌剤に関するものであるから、以下のような効果を奏する。
【０００９】
即ち、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールのうちの１種以上とパラベンとが組み合わせて防腐殺菌剤とされるので、相乗効果によりそれぞれの抗菌力が高められ、パラベンの配合量を軽減しても、あらゆる微生物に対して極めて優れた抗菌力を発揮することとなる。従って、従来より防腐殺菌剤として用いられているパラベンの使用量を大幅に軽減することができ、安全性の高い化粧料組成物を得ることができる。
【００１０】
また請求項２に係る発明は、防腐殺菌剤として請求項１記載の防腐殺菌剤を配合したことを特徴とする化粧料組成物に関するものであるから、防腐殺菌性が高く、しかも安全性及び使用感において優れているという効果を奏し、請求項３に係る発明は、メチルパラベンの配合量が組成物中０．２重量％未満であることを特徴とする請求項２記載の化粧料組成物に関するものであるから、皮膚に対する刺激性がなく、使用感が極めて良いという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】試験例１における、実施例及び参考例の混合菌生菌数の変化を表す図である。
【図２】試験例１における、実施例及び参考例のS.cerevisiae生菌数の変化を表す図である。
【図３】試験例１における、実施例及び参考例のA.niger 生菌数の変化を表す図である。
【図４】試験例１における、比較例の混合菌生菌数の変化を表す図である
【図５】試験例１における、比較例のS.cerevisiae生菌数の変化を表す図である。
【図６】試験例１における、比較例のA.niger 生菌数の変化を表す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
上述した如く、本発明者らは、パラベンと、１，２−ペンタンジオール，１，２−ヘキサンジオール，１，２−オクタンジオールのうちの１種以上を併用することにより、パラベンの抗菌力を高めて、パラベンの使用量を大幅に軽減することができることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１３】
本発明において用いられるパラベンは、次式１（化１）で示され、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベンの４種が、化粧料組成物の防腐殺菌剤として従来より広く用いられている。本発明においても、上記４種のパラベンのうちの１種以上が用いられる。
【化１】
2010043093.tif 000002
（式１中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す）
【００１４】
また、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールは多価アルコールの１種で、それぞれ次式２（化２）、次式３（化３）で示される。これらの２種の多価アルコールのうち、１，２−ペンタンジオールは、従来より化粧品の基剤として広く用いられており、安全性が高く水に易溶であるため、保湿剤、安定化剤、分散剤、溶剤などとして用いられている。従って、１，２−ペンタンジオールを用いることにより保湿力も高められるため、しっとり感において優れた化粧料組成物とすることができる。また後述する試験例からも明らかなように、１，２−オクタンジオールを用いた場合にも、同様にしっとり感において優れた化粧料組成物とすることができる。
【化２】
2010043093.tif 000003
【化３】
2010043093.tif 000004
【００１５】
本発明においては、上記したパラベンのうちの少なくとも１種と１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールのうちの１種以上とが組み合わされて防腐殺菌剤とされる。両者を併用すると、相乗効果によりそれぞれの抗菌力が高められるとともに、それぞれを単独で配合した場合には全く防腐効果が認められない菌に対しても防腐効果が発揮される。
【００１６】
例えば、後記試験例からも明らかな如く、乳化処方系においては、１，２−ペンタンジオールは、一般細菌に対しては優れた防腐効果を発揮するものの酵母やカビなどの真菌に対しては防腐効果を殆ど発揮せず、また、パラベンに至っては、一般細菌，酵母，カビの全てに対して防腐効果を殆ど発揮しないが、両者を併用することにより、一般細菌，酵母，カビの全てに対して優れた防腐効果を発揮することができる。また、１，２−オクタンジオールは、単独で配合しても、一般細菌，酵母，カビに対してある程度の防腐効果を発揮するが、パラベンと併用することにより、防腐殺菌力をより高めることができる。
【００１７】
従って、パラベンのうちの少なくとも１種と１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールのうちの１種以上を併用することにより、パラベンの使用量を大幅に軽減することができるので、本発明に係る防腐殺菌剤を配合することにより、安全性が高く且つ抗菌性が十分に付与された化粧料組成物を得ることができる。
【００１８】
本発明に係る化粧料組成物は、パラベンのうちの少なくとも１種と、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールのうちの１種以上とが防腐殺菌剤として配合されてなる組成物である。例えば、化粧水、乳液、クリーム、シャンプー、ヘアトリートメントなどの皮膚用及び毛髪用化粧品、しみやそばかすの予防など特定の使用目的を有した薬用化粧品（医薬部外品）、にきびの治療などを目的とした医薬品に、上記防腐殺菌剤を配合し、本発明に係る化粧料組成物とすることができる。
【００１９】
化粧料組成物中のパラベンの配合量は特に限定されず、使用制限濃度以下とすればよい。但し、メチルパラベンの配合量が組成物中０．２重量％以上になると、皮膚に対する刺激性が強くなり、使用感が劣化するため、特にメチルパラベンの配合量は組成物中０．２重量％未満とするのが好ましい。尚、メチルパラベンの配合量を０．２重量％未満としても、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールのうちの１種以上と併用することにより、それぞれの防腐力が高められているので、十分に優れた防腐殺菌効果を発揮することができる。
【００２０】
また１，２−ペンタンジオール及び１，２−オクタンジオールは、後記する安全性テストの結果からも明らかな如く、極めて安全性が高いため、化粧料組成物中２０重量％まで配合することができる。但し、０．０５重量％より少ないと配合による効果が十分発揮されないため、組成物中の配合率は０．０５〜２０重量％とされ、特に１，２−ペンタンジオールを用いる場合には、１〜１０重量％とするのが望ましい。
【００２１】
以下、１，２−ペンタンジオール及び１，２−オクタンジオールの安全性について、テスト結果に基づいて説明する。
【００２２】
（毒性テスト）
ラット、マウス、ウサギを用いて、１，２−ペンタンジオールの５０％致死量（ＬＤ50）を調べた。結果を４種のパラベンのＬＤ50と合わせて表１に示す。
【００２３】
【表１】
2010043093.tif 000005
【００２４】
（刺激性テスト）
１，２−ペンタンジオール及び１，２−オクタンジオールに関する刺激性テストとして、雌雄３匹ずつ、計６匹のウサギを用いて、急性皮膚刺激性テストを行い、また、６匹の雄のウサギ及び３匹の雌のウサギを用いて、急性眼刺激性テストを行った。その結果、皮膚及び眼に対する刺激は殆どなかった。また、雌雄１０匹ずつ、計２０匹のモルモットによる皮膚感作テストにおいても、皮膚に対する刺激は殆どなかった。
【００２５】
更に、１，２−ペンタンジオール及び１，２−オクタンジオールに関する、ヒトによる皮膚適合性テスト、変異原性試験、パッチテストの結果は全て陰性であった。以上の安全性テストの結果から、１，２−ペンタンジオール及び１，２−オクタンジオールは極めて安全性の高い物質であると言える。
【実施例】
【００２６】
以下、本発明を試験例に基づき詳細に説明する。
〔試験例１；防腐力評価〕
表２に示す処方により実施例１〜４及び参考例１のクリームを、表３に示す処方により比較例１〜６のクリームを調製し、チャレンジテストにより防腐力を評価した。
【００２７】
【表２】
2010043093.tif 000006
【００２８】
【表３】
2010043093.tif 000007
【００２９】
供試菌には、一般細菌としてEscherichia coliIFO3972（大腸菌）、Staphylococcus aureus IFO13276（黄色ブドウ状球菌）、Bacillus subtilis IFO12210（枯草菌）の混合菌液を用いた。また、酵母としてSaccharomyces cerevisiae IFO0234を、真菌としてAspergillus niger （クロカビ）を用いた。これらの菌を予め前培養した培養液を、一般細菌の混合菌は約１０0８cells/ml に、S.cerevisiaeは約１０７cells/ml に、A.niger は約１０６cells/ml に希釈したものを菌懸濁液とした。尚、菌数はコロニーカウント法により確認した。
【００３０】
乾熱滅菌済みのガラス容器に、実施例１〜４、参考例１或いは比較例１〜６のクリームを２０ｇ入れ、上記菌懸濁液を０．２ｍｌ接種して、混合菌は３５℃で、S.cerevisiae及びA.niger は２５℃で培養を行った。混合菌、S.cerevisiaeについては接種後１，７日後に、A.niger については７，１４，２１日後に、各試料を１ｇずつ抜き取り、生理食塩水で希釈したものを寒天培地に混釈して４８時間培養し、試料中の残存菌数を算出した。尚、A.niger に関しては、完全に死滅したことを確認した後の測定は省略した。
【００３１】
結果を表４及び図１〜図６に示す。尚、比較例６については多価アルコールを配合していないため、成分が分散せず、結果を得ることができなかったので、実施例１〜４、参考例１及び比較例１〜５についての結果を示す。
【００３２】
【表４】
2010043093.tif 000008
【００３３】
尚、表４中、＊は測定を省略したことを示す。図１は実施例における混合菌の生菌数の変化を表す図、図２は実施例におけるS.cerevisiaeの生菌数の変化を表す図、図３は実施例におけるA.niger の生菌数の変化を表す図で、図中○印の折れ線が実施例１の結果、△印の折れ線が実施例２の結果、●印の折れ線が実施例３の結果、■印の折れ線が実施例４の結果、□印の折れ線が参考例１の結果である。また図４は比較例における混合菌の生菌数の変化を表す図、図５は比較例におけるS.cerevisiaeの生菌数の変化を表す図、図６は比較例におけるA.niger の生菌数の変化を表す図で、図中■印の折れ線が比較例１の結果、●印の折れ線が比較例２の結果、○印の折れ線が比較例３の結果、□印の折れ線が比較例４の結果、△印の折れ線が比較例５の結果である。
【００３４】
表４及び図１〜時６の結果より、比較例１及び２のように、パラベンと多価アルコールの１種であるグリセリンとを併用した場合には、パラベンを０．３重量％配合しても一般細菌には極僅かしか防腐効果を示さないが、実施例１，３及び４のように、パラベンと、１，２−ペンタンジオールとを併用すると、それぞれの防腐力が向上するので、パラベンの使用量を軽減しても、一般細菌に対して十分な防腐効果を示し、また酵母及びカビに対しても、同程度もしくは同程度以上の防腐力を発揮することがわかる。また、実施例２のように、パラベンと１，２−オクタンジオールとを併用すると、やはりそれぞれの防腐力が向上するので、パラベンの使用量を軽減しても、それぞれを単独で用いた場合よりも顕著に防腐力が勝り、一般細菌，酵母，カビの全ての菌種に対して優れた防腐効果を発揮することがわかる。
【００３５】
上記試験例１の結果より、パラベンのうちの少なくとも１種と１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールのうちの１種以上とを併用することにより、パラベンの使用量を軽減しても、十分に優れた防腐殺菌効果を発揮することができ、安全性の高い化粧料組成物を得ることができると言える。
【００３６】
〔試験例２；使用感評価〕
次に、整髪用クリーム及びマッサージクリームを用いて使用感の評価を行った。
（しっとり感について）
以下の処方に従い、多価アルコールとして、１，２−ペンタンジオール，１，２−オクタンジオール，或いはグリセリンが配合された整髪用クリームを、常法により調製した。
【００３７】
整髪用クリーム                        （重量％）
メチルポリシロキサン                  ５．００
パラフィン                          １０．００
モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン      ３．３０
カルボキシビニルポリマー              ０．２２
トリエタノールアミン                  ０．２０
多価アルコール                        ５．００
メチルパラベン                        ０．１５
香料                                  ０．１０
紫外線吸収剤                            適量
精製水                                  残部  
合        計              １００．００
【００３８】
また、以下の処方に従い、多価アルコールとして、１，２−ペンタンジオール，１，２−オクタンジオール，或いはグリセリンが配合されたマッサージクリームを、常法により調製した。
【００３９】
マッサージクリーム                    （重量％）
ミツロウ                            １５．００
流動パラフィン                      ３５．００
モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン      ３．３０
モノステアリン酸ソルビタン            ３．３０
カルボキシビニルポリマー              ０．０２
トリエタノールアミン                  ０．１５
多価アルコール                        ３．００
流動イソパラフィン                  １７．００
メチルパラベン                        ０．１５
プロピルパラベン                      ０．０５
香料                                  ０．１０
精製水                                  残部  
合        計              １００．００
【００４０】
上記処方により調製された整髪用クリーム及びマッサージクリームをそれぞれ女性１０名に使用してもらい、使用感について、しっとり感の観点から官能評価してもらった。官能評価の結果に基づき、以下に示す基準で判定した。
【００４１】
◎；１０名中８名以上がしっとり感があると判定
○；１０名中５〜７名がしっとり感があると判定
×；１０名中４名以下がしっとり感があると判定
【００４２】
結果を表５に示す。
【表５】
2010043093.tif 000009
【００４３】
（刺激感について）
表６の処方に従い、実施例５〜８、参考例２及び比較例７〜８のマッサージクリームを常法により調製した。
【００４４】
【表６】
2010043093.tif 000010
【００４５】
上記７種のマッサージクリームをそれぞれ女性１０名に使用してもらい、使用感について、刺激感の観点から官能評価してもらった。官能評価の結果に基づき、以下に示す基準で判定した。
【００４６】
◎；１０名中刺激を感じた人はいない
○；１０名中１〜３名が刺激を感じると判定
×；１０名中４名以上が刺激を感じると判定
【００４７】
結果を表７に示す。
【表７】
2010043093.tif 000011
【００４８】
表５及び表７の結果より、パラベンと、１，２−ペンタンジオール或いは１，２−オクタンジオールとが配合されたクリームは保湿力においても優れており、しかも極めて刺激性が低いことがわかる。
【００４９】
以下、本発明に係る化粧料組成物の処方例を示す。
（参考処方例）
化粧水                                        （重量％）
ポリエチレングリコール１５００                ２．００
１，２−ヘキサンジオール                      ２．００
ポリオキシエチレン
オレイルエーテル（２５E.O.）          １．５０
メチルパラベン                                ０．１０
香料                                            適量
紫外線吸収剤                                    適量
精製水                                          残部  
合        計                      １００．００
【００５０】
（処方例１）
シャンプー                                    （重量％）
ラウリルポリオキシエチレン
硫酸エステルナトリウム塩（３０％水溶液）  ３０．００
ラウリル硫酸エステル
ナトリウム塩（３０％水溶液）  １０．００
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                ４．００
１，２−ペンタンジオール                      ３．００
メチルパラベン                                ０．１０
プロピルパラベン                              ０．０５
香料                                            適量
色素                                            適量
キレート剤                                      適量
精製水                                          残部  
合        計                      １００．００
【００５１】
（処方例２）
にきび予防用クリーム
ステアリルアルコール                          ８．００
ステアリン酸                                  ３．００
精製ラノリン                                  ６．００
１，２−オクタンジオール                      １．００
グリセリン                                    ３．００
モノステアリン酸グリセリン                    ２．００
ポリオキシエチレンセチルアルコールエーテル    ３．００
イソプロピルメチルフェノール                  １．００
メチルパラベン                                ０．１５
香料                                            適量
酸化防止剤                                      適量
精製水                                          残部  
合        計                      １００．００
【図１】
2010043093.tif 000015
【図２】
2010043093.tif 000016
【図３】
2010043093.tif 000017
【図４】
2010043093.tif 000018
【図５】
2010043093.tif 000019
【図６】
2010043093.tif 000020