(57)【要約】【課題】有機顔料微粒子を含有し、煩雑な工程を経ずに簡便に該微粒子ないしその二次粒子（凝集体）の親・疎水性を切り替えることができる有機顔料組成物の製造方法、それにより得られる有機顔料組成物を提供する。【解決手段】架橋性ポリマーが連結基を介して架橋された数平均分子量１０００以上の架橋高分子化合物と有機顔料微粒子とを含有する有機顔料組成物の製造方法であって、前記架橋高分子化合物と有機顔料とを良溶媒に溶解した溶液と、該良溶媒と相溶性でありかつ前記有機顔料に対しては貧溶媒となる媒体とを混合して、該混合液中に前記有機顔料の微粒子を生成させる有機顔料組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性ポリマーが連結基を介して架橋された数平均分子量１０００以上の架橋高分子化合物と有機顔料微粒子とを含有する有機顔料組成物の製造方法であって、前記架橋高分子化合物と有機顔料とを良溶媒に溶解した溶液と、該良溶媒と相溶性でありかつ前記有機顔料に対しては貧溶媒となる媒体とを混合して、該混合液中に前記有機顔料の微粒子を生成させる有機顔料組成物の製造方法。
【請求項２】
前記架橋性ポリマーの主鎖が親水性であり、且つ化合物としたときにｐＫａ３以上となる官能基を有することを特徴とする請求項１に記載の有機顔料組成物の製造方法。
【請求項３】
前記連結基により架橋連結された前記架橋性ポリマーの繰り返し単位を含む部位が、下記一般式（１−１）、（１−２）、又は（２）で表される原子群であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機顔料組成物の製造方法。
【化１】
2010084036.tif 000028
（式中、Ｊ１は窒素原子を２つ以上有する不飽和ヘテロ環を表す。Ｋ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｊ２は置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキレン基または炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基を表す。）
【請求項４】
前記有機顔料微粒子の平均一次粒径が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機顔料組成物の製造方法。
【請求項５】
前記有機顔料微粒子が親水的な二次粒子をなして水性媒体中に存在し、さらに数平均分子量１０００以上の疎水性高分子化合物を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機顔料組成物の製造方法。
【請求項６】
前記請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法で製造された有機顔料組成物。
【請求項７】
前記請求項６に記載の有機顔料組成物に含有されている有機顔料微粒子と、バインダーと、モノマーもしくはオリゴマーと、光重合開始剤もしくは光重合開始剤系とを少なくとも含む着色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の着色感光性樹脂組成物を用いて作製されたことを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機顔料組成物の製造方法、それにより得られる有機顔料組成物、これを用いた着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ナノメートルサイズの微粒子についての研究が活発になされている。そのような微粒子のなかでも、有機顔料からなる微粒子は、広い分野で利用されるようになってきており、例えば、塗料、印刷インク、電子写真用トナー、インクジェットインク、カラーフィルタ用材料等を、その用途として挙げることができる。なかでも高性能が要求され、実用上、特に重要なものとして、インクジェットインク用顔料およびカラーフィルタ用顔料が挙げられる。
有機粒子の製造方法に関しては、気相法、液相法、レーザーアブレーション法などがある。中でも液相法は、簡易性および生産性に優れた有機粒子の製造法として注目されている。
【０００３】
特許文献１には、液相法によって顔料粒子水分散体を調製した例が記載されている。この方法は、最終的に水性分散体として提供する方法であり、有機溶剤分散体として提供する方法については言及されていない。またこの分散体はインクジェットインクを用途としており、そこで開示されている高分子化合物もしくはその架橋体は専ら水性媒体中で色材粒子に分散性を付与するものである。特許文献２には、液相法によって調製した顔料粒子を用い、有機溶剤分散体として提供する例が記載されている。しかしながら、この手法で得られた有機顔料粒子は、一次粒子径が大きいものになりやすく、微粒子化の要求に、充分に応えられていなかった。
前記液相法におけるナノ粒子の調製においては、従来ナノ粒子の凝集を防ぐために、低分子界面活性剤や中性の水溶性ノニオン系高分子化合物を使用している。そのため高濃度でナノ粒子を分散できても、使用する分散助剤の量が多く必要であり、インクジェットのように粘度が低く高分子化合物含有率の極端に低い場合に、それらの技術をそのまま適用することは困難である。
【０００４】
さらに水性媒体中でナノ粒子を調製した後に所望の溶剤系に相転換させる要求に応えるために、顔料を高濃度に含有する水性スラリーや水性ペーストを作成し、樹脂又は樹脂溶液を添加し、混合攪拌し、顔料の周囲の水分を樹脂又は樹脂溶液で置換するフラッシング法が知られている。しかしこの方法では一度水性媒体中で粒子が強く凝集した形を経るので、樹脂での被覆の効率が悪くなり再分散が困難になる（例えば特許文献３、４などを参照。）。
さらに別の手法としては、水性ペーストを作成するために一旦水性溶媒中で調製したナノ顔料粒子を一次粒子のままあるいは凝集させた状態でフィルタろ過する方法もある。しかし、ろ過に時間がかかり工業的に非効率で煩雑になってしまう。
また低分子のアニオン系又はカチオン系界面活性剤も分散剤として使用できるが、低分子であり、分散安定性が不足することがある。そこでカチオン性高分子化合物を使用して粒子の水性分散物をろ過の工程を経ずにイオン性液体に相転換させる手法も試みられている（例えば非特許文献１参照）。しかし、この記載の方法は低濃度の無機粒子を対象とするものである。有機顔料に関する言及がなく、さらに最終分散媒が不揮発性のイオン性液体であることもあり、非特許文献２記載の方法は工業的な使用には適していない。
【０００５】
また、特許文献５には、水性媒体中で有機ナノ顔料粒子を凝集体とし、非水性媒体で抽出操作を行う方法が開示されている。そしてメンブレンフィルタろ過を行って単離し、その後有機高分子存在下に非水性媒体中に再分散させる方法が開示されている。しかし、単離時の凝集体が親水性であるため、ろ過に多大な時間がかかる。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−４３７７６号公報
【特許文献２】特開２００４−１２３８５３号公報
【特許文献３】特開平５−３０１０３７号公報
【特許文献４】特開平６−１６１１５４号公報
【特許文献５】特開２００７−２６２３７８号公報
【非特許文献１】「ｓｍａｌｌ」，２００６，Ｖｏｌ．２，Ｎｏ．７，ｐ．８７９−８８３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、有機顔料微粒子を含有し、煩雑な工程を経ずに簡便に該微粒子ないしその二次粒子（凝集体）の親・疎水性を切り替えることができる有機顔料組成物の製造方法、それにより得られる有機顔料組成物の提供を目的とする。また、本発明は上記の特性を有し、カラーフィルタとしたときに高いコントラストを示し高性能を発揮しうる有機顔料組成物の製造方法、それにより得られる有機顔料組成物、これを用いた着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は下記の手段によって達成された。
（１）架橋性ポリマーが連結基を介して架橋された数平均分子量１０００以上の架橋高分子化合物と有機顔料微粒子とを含有する有機顔料組成物の製造方法であって、前記架橋高分子化合物と有機顔料とを良溶媒に溶解した溶液と、該良溶媒と相溶性でありかつ前記有機顔料に対しては貧溶媒となる媒体とを混合して、該混合液中に前記有機顔料の微粒子を生成させる有機顔料組成物の製造方法。
（２）前記架橋性ポリマーの主鎖が親水性であり、且つ化合物としたときにｐＫａ３以上となる官能基を有することを特徴とする（１）に記載の有機顔料組成物の製造方法。
（３）前記連結基により架橋連結された前記架橋性ポリマーの繰り返し単位を含む部位が、下記一般式（１−１）、（１−２）、又は（２）で表される原子群であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の有機顔料組成物の製造方法。
【化１】
2010084036.tif 000002
（式中、Ｊ１は窒素原子を２つ以上有する不飽和ヘテロ環を表す。Ｋ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｊ２は置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキレン基または炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基を表す。）
（４）前記有機顔料微粒子の平均一次粒径が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の有機顔料組成物の製造方法。
（５）前記有機顔料微粒子が疎水的な二次粒子をなして水性媒体中に分散し、さらに数平均分子量１０００以上の疎水性高分子化合物を含有する（１）〜（４）のいずれか１項に記載の有機顔料組成物の製造方法。
（６）（１）〜（５）のいずれか１項に記載の製造方法で製造された有機顔料組成物。
（７）（６）に記載の有機顔料組成物に含有されている有機顔料微粒子と、バインダーと、モノマーもしくはオリゴマーと、光重合開始剤もしくは光重合開始剤系とを少なくとも含む着色感光性樹脂組成物。
（８）（７）に記載の着色感光性樹脂組成物を用いて作製されたことを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造方法によれば、有機顔料微粒子と特定の架橋高分子化合物とを含有し、アプリケーションないし製造上の要求等に応じて、煩雑な工程を経ずに簡便に、前記微粒子ないしその二次粒子（凝集体）の親・疎水性を切り替え相転換することができる有機顔料組成物を製造することができるという優れた作用効果を奏する。また、本発明の製造方法により得られた有機顔料組成物を用いることにより所望の特性を付与した着色感光性樹脂組成物を極めて効率的に得ることができ、これを用いた本発明のカラーフィルタは高いコントラストを示し表示装置等において高性能を発揮しうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の有機顔料組成物の製造方法について説明する。
本発明に用いられる有機顔料は、液相法で粒子形成できるものが好ましく、単独で用いても、複数であっても、これらを組み合わせたものであってもよい。
【００１１】
有機顔料は、色相的に限定されるものではなく、例えば、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アントアントロン、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合、ジスアゾ、アゾ、インダントロン、フタロシアニン、トリアリールカルボニウム、ジオキサジン、アミノアントラキノン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロンもしくはイソビオラントロン化合物顔料、またはそれらの混合物などが挙げられる。
【００１２】
更に詳しくは、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０（Ｃ．Ｉ．番号７１１４０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４（Ｃ．Ｉ．番号７１１２７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９（Ｃ．Ｉ．番号７１１２９）等のペリレン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（Ｃ．Ｉ．番号７１１０５）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（Ｃ．Ｉ．番号７１１００）等のペリノン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（Ｃ．Ｉ．番号７３９００）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｃ．Ｉ．番号７３９１５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２（Ｃ．Ｉ．番号７３９０７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７（Ｃ．Ｉ．番号７３９００、７３９０６）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９（Ｃ．Ｉ．番号７３９０５）のキナクリドン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６（Ｃ．Ｉ．番号７３９００／７３９２０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８（Ｃ．Ｉ．番号７３９００／７３９２０）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９（Ｃ．Ｉ．番号７３９００／７３９２０）等のキナクリドンキノン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７（Ｃ．Ｉ．番号６０６４５）等のアントラキノン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８（Ｃ．Ｉ．番号５９３００）等のアントアントロン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５（Ｃ．Ｉ．番号１２５１０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２（Ｃ．Ｉ．番号１２５１７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（Ｃ．Ｉ．番号２１２９０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８１（Ｃ．Ｉ．番号１１７７７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６２（Ｃ．Ｉ．番号１１７７５）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８５（Ｃ．Ｉ．番号１２５１６）等のベンズイミダゾロン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３（Ｃ．Ｉ．番号２０７１０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４（Ｃ．Ｉ．番号２００３８）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（Ｃ．Ｉ．番号２００３４）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８（Ｃ．Ｉ．番号２００３７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６（Ｃ．Ｉ．番号２００３５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４（Ｃ．Ｉ．番号２１１１５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３（Ｃ．Ｉ．番号２１１１０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１（Ｃ．Ｉ．番号２００５０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（Ｃ．Ｉ．番号２０７３５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６（Ｃ．Ｉ．番号２０７３０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０（Ｃ．Ｉ．番号２００５５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１（Ｃ．Ｉ．番号２００６５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（Ｃ．Ｉ．番号２００６７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２３（Ｃ．Ｉ．番号２００６０）等のジスアゾ縮合化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（Ｃ．Ｉ．番号２１１００）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３（Ｃ．Ｉ．番号２１１０８）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８８（Ｃ．Ｉ．番号２１０９４）等のジスアゾ化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７（Ｃ．Ｉ．番号１２４８６）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０（Ｃ．Ｉ．番号１２４７５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｃ．Ｉ．番号１１７１４）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（Ｃ．Ｉ．番号４８５４５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃ．Ｉ．番号１５８６５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３（Ｃ．Ｉ．番号１５５８５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４（Ｃ．Ｉ．番号１２７６０）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４７（Ｃ．Ｉ．番号１５９１５）等のアゾ化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（Ｃ．Ｉ．番号６９８００）等のインダントロン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（Ｃ．Ｉ．番号７４２６０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（Ｃ．Ｉ．番号７４２６５）、ピグメントグリーン３７（Ｃ．Ｉ．番号７４２５５）、ピグメントブルー１６（Ｃ．Ｉ．番号７４１００）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７５（Ｃ．Ｉ．番号７４１６０：２）、もしくは１５（Ｃ．Ｉ．番号７４１６０）等のフタロシアニン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６（Ｃ．Ｉ．番号４２８００）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー６１（Ｃ．Ｉ．番号４２７６５：１）等のトリアリールカルボニウム化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（Ｃ．Ｉ．番号５１３１９）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７（Ｃ．Ｉ．番号５１３４５）等のジオキサジン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（Ｃ．Ｉ．番号６５３００）等のアミノアントラキノン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（Ｃ．Ｉ．番号５６１１０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５（Ｃ．Ｉ．番号５６１０５０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２（Ｃ．Ｉ．番号５６１１５０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３等のジケトピロロピロール化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（Ｃ．Ｉ．番号７３３１２）等のチオインジゴ化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（Ｃ．Ｉ．番号５６２９８）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（Ｃ．Ｉ．番号４８２１０）等のイソインドリン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９（Ｃ．Ｉ．番号５６２８４）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１（Ｃ．Ｉ．番号１１２９５）等のイソインドリノン化合物顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０（Ｃ．Ｉ．番号５９７００）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２１６（Ｃ．Ｉ．番号５９７１０）等のピラントロン化合物顔料、またはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１（Ｃ．Ｉ．番号６００１０）等のイソビオラントロン化合物顔料が挙げられる。なかでも、キナクリドン化合物顔料、ジケトピロロピロール化合物顔料、ジオキサジン化合物顔料、フタロシアニン化合物顔料、またはアゾ化合物顔料であることが好ましく、ジケトピロロピロール化合物顔料又はジオキサジン化合物顔料がより好ましい。
本発明においては、２種類以上の有機顔料または有機顔料の固溶体を組み合わせて用いることもできる。
【００１３】
本発明の組成物中の有機顔料微粒子の製造方法は、有機顔料と後述する特定の架橋高分子化合物（本発明において「架橋高分子化合物」とは架橋された高分子化合物であり、所定のポリマーが橋架けされた構造を有する化合物を意味する。なお、本発明において上記特定の架橋高分子化合物は有機顔料微粒子の生成前にすでに架橋されたものであり、微粒子生成後に架橋したものとは異なる。）とを良溶媒に溶解した有機顔料溶液と、前記良溶媒に対しては相溶性を有し、有機顔料に対しては貧溶媒となる溶媒とを混合することにより生成させるものである。
本発明において、有機顔料組成物は、有機顔料微粒子と後述する特定の架橋高分子化合物とを含む組成物であればよく、上記の有機顔料微粒子を生成させた分散液（以下、「再沈液」ということもある。）のほか、有機顔料微粒子と上記特定の架橋高分子化合物とを有する粉末組成物、凝集組成物、固体組成物であってもよい。このとき、有機顔料組成物が有機顔料微粒子及び上記特定の架橋高分子化合物以外の別成分を含んでいてもよく、上記特定の架橋高分子化合物等が組成物中に有機顔料微粒子とは別に独立して共存していても、それらが有機顔料微粒子に取り込まれて又は吸着して共存していてもよい。
【００１４】
有機顔料の貧溶媒は、有機顔料を溶解する良溶媒と相溶するもしくは均一に混ざるものであれば特に限定されない。有機顔料の貧溶媒としては、有機顔料の溶解度が０．０２質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましい。有機顔料の貧溶媒への溶解度にとくに下限はないが、通常用いられる有機顔料を考慮すると０．０００００１質量％以上が実際的である。この溶解度は酸またはアルカリの存在下で溶解された場合の溶解度であってもよい。また、良溶媒と貧溶媒との相溶性もしくは均一混合性は、良溶媒の貧溶媒に対する溶解量が３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。良溶媒の貧溶媒に対する溶解量に特に上限はないが、任意の割合で混じり合うことが実際的である。
【００１５】
貧溶媒としては、上記のとおり良溶媒に相溶し、有機顔料が不溶もしくは難溶であれば、特に制限はなく、例えば、水性溶媒（例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒、二硫化炭素溶媒、脂肪族化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、ハロゲン化合物溶媒、エステル化合物溶媒、イオン性液体、これらの混合溶媒などが挙げられ、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、エステル化合物溶媒、またはこれらの混合物が好ましく、水性溶媒、アルコール化合物溶媒またはエステル化合物溶媒がより好ましい。
【００１６】
アルコール化合物溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１−メトキシ−２−プロパノールなどが挙げられる。ケトン化合物溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンが挙げられる。エーテル化合物溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。芳香族化合物溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。脂肪族化合物溶媒としては、例えば、ヘキサンなどが挙げられる。ニトリル化合物溶媒としては、例えば、アセトニトリルなどが挙げられる。ハロゲン化合物溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロエチレン、ヨードホルムなどが挙げられる。エステル化合物溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、２−（１−メトキシ）プロピルアセテートなどが挙げられる。イオン性液体としては、例えば、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムとＰＦ６−との塩などが挙げられる。
【００１７】
良溶媒は用いる有機顔料を溶解することが可能で、前記貧溶媒と相溶するもしくは均一に混ざるものであれば特に限定されない。有機顔料の良溶媒への溶解性は有機材料の溶解度が０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。有機顔料の良溶媒への溶解度に特に上限はないが、通常用いられる有機顔料を考慮すると５０質量％以下であることが実際的である。この溶解度は酸またはアルカリの存在下で溶解された場合の溶解度であってもよい。貧溶媒と良溶媒との相溶性もしくは均一混合性の好ましい範囲は前述のとおりである。
【００１８】
良溶媒としては、例えば、水性溶媒（例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール化合物溶媒、アミド化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒、二硫化炭素溶媒、脂肪族化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、ハロゲン化合物溶媒、エステル化合物溶媒、イオン性液体、カルボン酸化合物、スルホン酸化合物、硫酸、これらの混合溶媒などが挙げられ、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、エステル化合物溶媒、アミド化合物溶媒、カルボン酸化合物、スルホン酸化合物、硫酸、またはこれらの混合物が好ましく、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、エステル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、アミド化合物溶媒、カルボン酸化合物、スルホン酸化合物、硫酸がより好ましく、スルホキシド化合物溶媒、アミド化合物溶媒、カルボン酸化合物、スルホン酸化合物、硫酸が特に好ましい。
【００１９】
アルコール化合物溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノールなどが挙げられる。ケトン化合物溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。エーテル化合物溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。芳香族化合物溶媒としては、例えば、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンが挙げられる。脂肪族化合物溶媒としては、例えば、ヘキサンなどが挙げられる。ニトリル化合物溶媒としては、例えば、アセトニトリルなどが挙げられる。スルホキシド化合物溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキド、ヘキサメチレンスルホキシド、スルホランなどが挙げられる。ハロゲン化合物溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロエチレン、ヨードホルムなどが挙げられる。エステル化合物溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、２−（１−メトキシ）プロピルアセテートなどが挙げられる。イオン性液体としては、例えば、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムとＰＦ６−との塩などが挙げられる。アミド化合物溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリジノン、ε−カプロラクタム、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロパンアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどが挙げられる。カルボン酸化合物としては、例えば、ギ酸、酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、２，２−ジクロロプロピオン酸、スクアリン酸などが挙げられる。スルホン酸化合物としては、例えば、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、クロロスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などが挙げられる。
【００２０】
良溶媒の具体例として列挙したものと貧溶媒として列挙したものとで共通するものもあるが、良溶媒及び貧溶媒として同じものを組み合わせることはなく、採用する各有機顔料との関係で良溶媒に対する溶解度が貧溶媒に対する溶解度より十分高ければよく、例えばその溶解度差が０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。良溶媒と貧溶媒に対する溶解度の差に特に上限はないが、通常用いられる有機顔料を考慮すると５０質量％以下であることが実際的である。
【００２１】
また、良溶媒に有機顔料を溶解した有機顔料溶液の濃度としては、溶解時の条件における有機顔料の良溶媒に対する飽和濃度乃至これの１／１００程度の範囲が好ましい。具体的には０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
【００２２】
有機顔料溶液の調製条件に特に制限はなく、常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は−１０〜１５０℃が好ましく、−５〜１３０℃がより好ましく、０〜１００℃が特に好ましい。
【００２３】
本発明において有機顔料は、酸性でもしくはアルカリ性で溶解することも好ましい。一般に分子内にアルカリ性で解離可能な基を有する顔料の場合はアルカリ性が、アルカリ性で解離する基が存在せず、プロトンが付加しやすい窒素原子を分子内に多く有するときは酸性が用いられる。例えば、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ジスアゾ縮合化合物顔料はアルカリ性で、フタロシアニン化合物顔料は酸性で溶解される。
【００２４】
アルカリ性で溶解させる場合に用いられる塩基は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、もしくは水酸化バリウムなどの無機塩基、またはトリアルキルアミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、金属アルコキシドなどの有機塩基であるが、好ましくは無機塩基である。
【００２５】
使用される塩基の量は、顔料を均一に溶解可能な量であり、特に限定されないが、無機塩基の場合、好ましくは有機材料に対して１．０〜３０モル当量であり、より好ましくは１．０〜２５モル当量であり、さらに好ましくは１．０〜２０モル当量である。有機塩基の場合、好ましくは有機材料に対して１．０〜１００モル当量であり、より好ましくは５．０〜１００モル当量であり、さらに好ましくは２０〜１００モル当量である。
【００２６】
酸性で溶解させる場合に用いられる酸は、硫酸、塩酸、もしくは燐酸などの無機酸、または酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、メタンスルホン酸、もしくはトリフルオロメタンスルホン酸などの有機酸であるが好ましくは無機酸である。特に好ましくは硫酸である。
【００２７】
使用される酸の量は、有機顔料を均一に溶解可能な量であり、特に限定されないが、塩基に比べて過剰量用いられる場合が多い。無機酸および有機酸の場合を問わず、好ましくは有機材料に対して３〜５００モル当量であり、より好ましくは１０〜５００モル当量であり、さらに好ましくは３０〜２００モル当量である。
【００２８】
アルカリまたは酸を有機溶媒と混合して、有機顔料の良溶媒として用いる際は、アルカリまたは酸を完全に溶解させるため、若干の水や低級アルコールなどのアルカリまたは酸に対して高い溶解度をもつ溶剤を、有機溶媒に添加することができる。水や低級アルコールの量は、有機材料溶液全量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。具体的には、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブチルアルコールなどを用いることができる。
【００２９】
有機粒子作製時、すなわち有機粒子を析出し、形成する際の貧溶媒の条件に特に制限はなく、常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は−３０〜１００℃が好ましく、−１０〜６０℃がより好ましく、０〜３０℃が特に好ましい。
【００３０】
有機顔料溶液と貧溶媒とを混合する際、両者のどちらを添加して混合してもよいが、有機顔料溶液を貧溶媒に添加して混合することが好ましく、その際に貧溶媒が撹拌された状態であることが好ましい。撹拌速度は１００〜１００００ｒｐｍが好ましく１５０〜８０００ｒｐｍがより好ましく、２００〜６０００ｒｐｍが特に好ましい。添加にはポンプ等を用いることもできるし、用いなくてもよい。また、液中添加でも液外添加でもよいが、液中添加がより好ましい。有機顔料溶液と貧溶媒の混合比（有機顔料微粒子再沈液中の良溶媒／貧溶媒比）は体積比で１／５０〜２／３が好ましく、１／４０〜１／２がより好ましく、１／２０〜３／８が特に好ましい。水性媒体としては、上記の水性溶媒が少なくとも６０質量％含まれているものであり、好ましくは８０質量％以上含まれているものである。
【００３１】
有機顔料組成物が、例えば上記再沈液のような分散体であるとき、その有機顔料微粒子の含有率は特に限定されないが、媒体１０００ｍｌに対して有機顔料微粒子が１０〜４００００ｍｇの範囲であることが好ましく、より好ましくは２０〜３００００ｍｇの範囲であり、特に好ましくは５０〜２５０００ｍｇの範囲である。
【００３２】
また、有機顔料微粒子を生成させる際の調製スケールは、特に限定されないが、貧溶媒の混合量が１〜１０００Ｌの調製スケールであることが好ましく、１〜１００Ｌの調製スケールであることがより好ましい。
【００３３】
有機顔料微粒子の粒径に関しては、計測法により数値化して集団の平均の大きさを表現する方法があるが、よく使用されるものとして、分布の最大値を示すモード径、積分分布曲線の中央値に相当するメジアン径、各種の平均径（数平均、長さ平均、面積平均、質量平均、体積平均等）などがあり、本発明においては、特に断りのない限り、平均粒径とは数平均径をいう。有機顔料微粒子（一次粒子）の平均粒径はナノメートルサイズであり、１〜２００ｎｍであることがより好ましく、１０〜１００ｎｍであることがさらに好ましく、１０〜８０ｎｍであることが特に好ましい。なお本発明において形成される粒子は結晶質粒子でも非晶質粒子でもよく、またはこれらの混合物でもよい。
【００３４】
また、粒子の単分散性を表す指標として、本発明においては、特に断りのない限り、体積平均粒径（Ｍｖ）と数平均粒径（Ｍｎ）の比（Ｍｖ／Ｍｎ）を用いる。有機顔料微粒子の濃縮方法に用いられる分散液に含まれる粒子（一次粒子）の単分散性、つまりＭｖ／Ｍｎは、１．０〜２．０であることが好ましく、１．０〜１．８であることがより好ましく、１．０〜１．５であることが特に好ましい。
【００３５】
有機顔料微粒子の粒径の測定方法としては、顕微鏡法、重量法、光散乱法、光遮断法、電気抵抗法、音響法、動的光散乱法が挙げられ、顕微鏡法、動的光散乱法が特に好ましい。顕微鏡法に用いられる顕微鏡としては、例えば、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡などが挙げられる。動的光散乱法による粒子測定装置として、例えば、日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０、大塚電子社製ダイナミック光散乱光度計ＤＬＳ−７０００シリーズ、堀場製作所社製ＬＢ−４００などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００３６】
本発明においては、有機顔料微粒子を析出させ分散液を調製するに当り、有機顔料溶液及び貧溶媒の少なくとも一方に分散剤を含有させてもよい。このとき少なくとも有機顔料溶液に分散剤（本発明においては、粒子析出時に添加する分散剤を単に「分散剤」といい、後述する疎水性化用分散剤と区別していうことがある。）を含有させることが好ましい。
用いることのできる分散剤として、例えば、アニオン性、カチオン性、両イオン性、ノニオン性もしくは顔料誘導体の、高分子または低分子の分散剤（以下、高分子と低分子を区別して、それぞれ「高分子分散剤」、「低分子分散剤」ということがある。）を使用することができる。なお、高分子または低分子分散剤の添加量は、溶解された顔料に対して１質量％以上１０００質量％以下が好ましく、５質量％以上２００質量％以下がより好ましく、１０質量％以上１００質量％以下が特に好ましい。この量が少なすぎると顔料粒子の成長及び凝集を抑制する効果が少なくなり、多すぎると粘度上昇、溶解不良等の問題が発生しやすくなる。
【００３７】
本発明においては、前記分散剤として架橋高分子化合物を用いることが特に好ましく、該特定の架橋高分子化合物の分子量は、質量平均分子量で１，０００以上２００，０００以下が好ましく、３，０００以上４０，０００以下がより好ましい。分子量が小さすぎると顔料粒子の成長及び硬い凝集を抑制する効果が少なくなり、大きすぎると粘度上昇、溶解不良等の問題が発生し易くなる。本発明において単に分子量というときには質量平均分子量を意味し、また質量平均分子量は、特に断らない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（キャリア：テトラヒドロフラン）により測定されるポリスチレン換算の平均分子量である。
【００３８】
上記特定の架橋高分子化合物は、連結基により主鎖同士が２つ以上結合した数平均分子量１０００以上の架橋高分子化合物が好ましく、より好ましくは、該架橋高分子化合物の主鎖が親水性であり、且つｐＫａ３以上の官能基を有する架橋高分子化合物であり、前記連結基及びこれにより連結された架橋性ポリマーの繰り返し単位（原子群）が下記一般式（１−１）、（１−２）、又は（２）で表されるものである架橋高分子化合物であることが好ましい。更に、これら一般式（１−１）、（１−２）、及び（２）で表される繰り返し単位が連結された原子群の組み合わせとしては、１種でも充分効果が得られるが、（１−１）と（１−２）、（１−１）と（２）、（１−２）と（２）、又は（１−１）と（１−２）と（２）の組み合わせが好ましく、（１−１）と（１−２）、（１−２）と（２）、又は（１−１）と（１−２）と（２）の組み合わせがより好ましく、１−２）と（２）又は（１−１）と（１−２）と（２）の組み合わせが特にこのましい。
【００３９】
【化２】
2010084036.tif 000003
【００４０】
式中、Ｊ１は窒素原子を２つ以上有する不飽和ヘテロ環を表す。Ｋ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｊ２は置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキレン基または炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基を表す。
式中、Ｊ１は窒素原子を２つ以上有する不飽和ヘテロ環を表し、該へテロ環基はその窒素原子で炭素原子と結合する。好ましい例としては、ウラシル残基、シトシン残基、アデニン残基、イミダゾール残基、ベンズイミダゾール残基、トリアゾール残基、ベンズイミダゾロン残基、インドール残基が挙げられるが、より好ましくは、ウラシル残基、アデニン残基、ベンズイミダゾール残基、ベンズイミダゾロン残基が挙げられる。
【００４１】
以下に、一般式（１−２）で表される連結基で連結された繰り返し単位（原子群）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、一般式（１−２）で表される連結基は、親水性であっても、疎水性であってもよく、有機顔料と水素結合、π−π相互作用、双極子−双極子相互作用などの相互作用をし得る構造が好ましい。これら相互作用が強く、多いほど、分散剤の顔料への吸着率が向上し、非水性媒体中での分散性、分散安定性が向上する。
【００４２】
【化３】
2010084036.tif 000004
【００４３】
Ｊ２は置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキレン基または炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基を表す。
炭素数１〜６のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシル基などが挙げられ、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基がより好ましい。
炭素数１〜６のアルキレン基が有しても良い置換基としては、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、ヒドロキシル基、メトキシ基、フェノキシ基、メチル基などがより好ましい。
炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、トリレン基、ジメチルフェニレン基、メトキシフェニレン基、ジメトキシフェニレン基、クロロフェニレン基、フルオロフェニレン基などが挙げられ、フェニレン基、トリレン基、メトキシフェニレン基、ジメトキシフェニレン基などがより好ましい。
以下に、一般式（２）で表される連結基の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、一般式（２）で表される連結基も、親水性であっても、疎水性であってもよく、有機顔料と水素結合、π−π相互作用、双極子−双極子相互作用などの相互作用をし得る構造が好ましい。これら相互作用が強く、多いほど、分散剤の顔料への吸着率が向上し、非水性媒体中での分散性、分散安定性が向上する。
【００４４】
【化４】
2010084036.tif 000005
【００４５】
本発明に用いられる架橋高分子化合物は微粒子の生成前にすでに架橋されたものとして系内に投入されるため、微粒子を生成した後に架橋したのとは全く異なる良好な微粒子への被覆状態が実現され、それにより疎水性の分散体としたときにも極めて高い分散安定性が実現される。特に、前記連結基を含む原子群が下記一般式（１−１）、（１−２）、又は（２）で表されるものを有する架橋高分子化合物は、連結基により主鎖同士が２つ以上結合した橋掛け三次元構造を有しており、有機顔料微粒子が生成する際に、該架橋高分子化合物が該微粒子の核形成の場を提供し、効率良く該架橋高分子化合物が該微粒子を被覆することができ、さらに、前記核形成が該架橋高分子化合物近傍で生じるため、該架橋高分子化合物は無駄なく該微粒子の被覆に効率良く参加でき、非架橋高分子化合物や後添加された架橋高分子化合物ではこのような該微粒子の効率的な被覆は困難であると推測している。そのため、本発明では少量の該架橋高分子化合物でも高い分散性を得ることができる。
【００４６】
また、前記架橋高分子化合物は、下記一般式（３）及び／又は（４）で表される繰り返し単位を有することも好ましい。
【００４７】
【化５】
2010084036.tif 000006
【００４８】
式中、Ａ１は水素原子またはメチル基を表し、水素原子であることがより好ましい。
Ｘ１はヘテロ環基を表し、該へテロ環基はその炭素原子でＮＨ基と結合する。好ましい例としては、ウラシル残基、チオウラシル残基、シトシン残基、アデニン残基、グアニン残基、イミダゾール残基、ベンズイミダゾール残基、チアゾール残基、ベンズチアゾール残基、オキサゾール残基、ベンズオキサゾール残基、ピリジン残基、ピリミジン残基、ピリダジン残基、ピラゾール残基、トリアゾール残基、ピロール残基、ベンズイミダゾロン残基、インドール残基、キノリン残基、ピペリジン残基、バルビツール残基、チオバルビツール残基が挙げられるが、より好ましくは、ウラシル残基、シトシン残基、アデニン残基、グアニン残基、ベンズイミダゾール残基、ベンズチアゾール残基、ベンズオキサゾール残基、ピリジン残基、ピリミジン残基、ピリダジン残基、トリアゾール残基、ベンズイミダゾロン残基、バルビツール残基、チオバルビツール残基が挙げられる。
また、一般式（３）、（４）で表される繰り返し単位としては、親水性であっても、疎水性であってもよく、有機顔料と水素結合、π−π相互作用、双極子−双極子相互作用などの相互作用をし得る構造が好ましい。これら相互作用が強く、多いほど、分散剤の顔料への吸着率が向上し、非水性媒体中での分散性、分散安定性が向上する。
【００４９】
以下、一般式（３）、（４）で表される繰り返し単位の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。Ｌ１〜２０は、一般式（３）の具体例であり、Ｌ２１〜３０は、一般式（４）の具体例である。
【００５０】
【化６】
2010084036.tif 000007
【００５１】
前記架橋高分子化合物は、さらに、下記一般式（５）及び／又は（６）で表される繰り返し単位を有することがより好ましい。
【００５２】
【化７】
2010084036.tif 000008
【００５３】
式中、Ａ２は水素原子またはメチル基を表し、水素原子がより好ましい。
Ｙ１は−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−を表し、−ＮＨ−、−Ｏ−がより好ましい。
Ｌは単結合、あるいは２価の連結基を表す。２価の連結基としては、１〜８の炭素原子を含むアルキレン基、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基が好ましく、アルキレン基が特に好ましい。アルキレン基の好ましい例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基が挙げられるが、炭素数２〜４を含むエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、２，２−ジメチルプロピレン基が特に好ましい。
Ｙ２は水素原子、塩基性基を表す。塩基性基としては、モノアルキルアミン類、ジアルキルアミン類が挙げられ、ジアルキルアミン類がより好ましい。ジアルキルアミンの具体例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジ２−エチルヘキシルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基などが挙げられるが、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基がより好ましい。
Ｚ１は、窒素原子を１〜２つ含有する不飽和へテロ環を表し、好ましい例としては、イミダゾール残基、ピリジン残基、ピリミジン残基、ピリダジン残基が挙げられるが、特に好ましい例としは、イミダゾール残基、ピリジン残基が挙げられる。
【００５４】
一般式（５）、（６）で表される繰り返し単位としては、親水性であっても、疎水性であってもよいが、後述の疎水性化用分散剤と強く酸塩基相互作用し得る構造であることが好ましい。疎水性化用分散剤が酸性である場合は、一般式（５）、（６）で表される繰り返し単位としては、塩基性であることが好ましく、化合物としてみたときのｐＫａが５以上であることが好ましく、ｐＫａが７以上であることが特に好ましい。疎水性化用分散剤が塩基性である場合は、一般式（５）、（６）で表される繰り返し単位としては、酸性であることが好ましく、化合物としてみたときのｐＫａが３以上、６以下であることが好ましい。これら酸塩基相互作用が強いほど、非水性媒体中での分散性、分散安定性が向上する。
【００５５】
以下、一般式（５）、（６）で表される繰り返し単位の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。Ｍ１〜６は、一般式（５）の具体例であり、Ｍ７〜８は、一般式（６）の具体例である。
【００５６】
【化８】
2010084036.tif 000009
【００５７】
また、上記架橋高分子化合物は、さらに、下記一般式（７）及び／又は（８）で表される繰り返し単位を有することが特に好ましい。
【００５８】
【化９】
2010084036.tif 000010
【００５９】
式中、Ａ３、Ａ４は、独立に水素原子またはメチル基を表し、それぞれ水素原子が好ましい。
Ｒ１は、アルキル基を表す。Ｒ１のアルキル基の好ましい例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチレン基、オクチル基が挙げられる。
Ｒ２は、水素原子、アルキル基を表す。Ｒ２のアルキル基の好ましい例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。
【００６０】
また、Ｒ１、Ｒ２は互いに連結し環構造を形成していてもよく、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含有していてもよい。連結構造としては、アルキレン基、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基が挙げられるが、アルキレン基が特に好ましい。アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基が挙げられるが、プロピレン基、ブチレン基がより好ましい。
Ｒ３、Ｒ４は、独立に水素原子、アルキル基を表す。Ｒ３、Ｒ４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基が挙げられるが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基がより好ましい。また、Ｒ３、Ｒ４は互いに連結し環構造を形成していてもよい。連結構造としては、アルキレン基、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基が挙げられるが、アルキレン基、エチレンオキシド基がより好ましい。アルキレン基としては、ブチレン基、ペンチレン基が好ましい。エチレンオキシド基としては、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎ−で表すことができ、ｎは１〜４が好ましく、より好ましくは１〜２である。
【００６１】
一般式（７）、（８）で表される繰り返し単位としては、親水性であることが好ましく、沖津俊直により提案されている溶解性パラメータ（ＳＰ値）の理論式（日本接着学会誌Ｖｏｌ．２９，Ｎｏ．６（１９９３）２４９〜２５９項）を用いて、該繰り返し単位について計算した値が２０ＭＰａ１／２以上であることが好ましい。これ以下であると、分散
剤が疎水性になり、粒子形成がなされた水性媒体中での顔料粒子間で、強い凝集が生じてしまい、その凝集を解くことが困難になり、非水性媒体中で分散不良となることがある。
【００６２】
以下、一般式（７）、（８）で表される繰り返し単位の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。Ｎ１〜６は、一般式（７）の具体例であり、Ｎ７〜１０は、一般式（８）の具体例である。
【００６３】
【化１０】
2010084036.tif 000011
【００６４】
一般式（１−１）と（１−２）と（２）、（３）と（４）、（５）と（６）、（７）と（８）をそれぞれ一つの単位α、β、γ、δとしてまとめた場合、α、β、γ、δは、質量比でα：β：γ：δ＝０．１〜２０：０．１〜４０：０．１〜６０：３０〜９０で共重合されることが好ましく、より好ましくは、α：β：γ：δ＝５〜１０：５〜２０：５〜４０：３０〜９０であり、それらの全総和が１００となるように適宜選ばれる。
【００６５】
また、該分散剤は、一般式（１−１）〜（８）を構成するモノマーを用いて、例えば、溶媒中でラジカル重合させることにより得ることができる。該ラジカル重合の際、ラジカル重合開始剤を使用することができ、また、更に連鎖移動剤（例、２−メルカプトエタノール及びドデシルメルカプタン）を使用することができる。特開２００１−３１８８５号公報の記載を参考に合成することもできる。
ここで、一般式（１−１）〜（８）の組み合わせとして、好ましい例を以下に列挙する。
【００６６】
【化１１−１】
2010084036.tif 000012
【化１１−２】
2010084036.tif 000013
【００６７】
【化１２】
2010084036.tif 000014
【００６８】
本発明においては、有機顔料微粒子の再沈液（水性分散液）調製後に酸を添加して水性凝集体とすることができる。あるいは、有機顔料微粒子を析出させ水性分散液を調製するに当たり、貧溶媒中に酸を添加しておき、ここへ顔料溶液を添加することにより有機顔料微粒子を親水性凝集体としてもよい。特に、貧溶媒に酸を添加しておいて水性凝集体を得ることが好ましい。ここで、本発明において「水性凝集体」とは、該凝集体、あるいは該凝集体を構成する有機顔料微粒子の表面が、親水性の分散剤で被覆されている状態の凝集体を指す。ここで、定量的に親・疎水性を区別する場合、沖津俊直により提案されている溶解性パラメータ（ＳＰ値）の理論式（日本接着学会誌Ｖｏｌ．２９，Ｎｏ．６（１９９３）２４９〜２５９項）を用いて、分散剤について計算した値が２０ＭＰａ１／２以上であるとき、該分散剤は親水性であるという。親水性凝集体としては有機顔料微粒子の一次粒子が２粒子以上凝集していれば特に制限されないが、通常平均粒径５μｍ程度であり、好ましくは０．０４〜１０μｍである。
【００６９】
水性凝集体を形成させるために使用する酸としては、好ましくは酢酸、塩酸、硫酸、ギ酸であり、より好ましくは酢酸、塩酸である。水性凝集体形成時の水性分散液のｐＨについては凝集体が形成されればよく特に制限されないが、好ましくはｐＨ１〜６、より好ましくはｐＨ２〜４である。水性凝集体においてその固形分はほぼ顔料で構成されていることが実際的であるが、調製後の液中の顔料の含有率としては例えば０．００４〜４質量％であることが実際的である。この濃度は後述する非水性凝集体についても同様である。
【００７０】
本発明においては、水性凝集体に対して質量平均分子量１０００以上の後述する高分子化合物を共存させ、疎水性凝集体とすることが好ましい。（以後、「質量平均分子量１０００以上の高分子化合物」を単に「高分子化合物」または「疎水性化用分散剤」ということがある。）このようにして水性媒体中に存在する有機顔料微粒子に対して、少なくとも１種の質量平均分子量１０００以上の疎水性化用分散剤を添加することにより疎水性の凝集体の分散物を作製した後、有機ナノ粒子凝集体を効率的に単離することができる。
【００７１】
水性媒体中に存在する有機ナノ粒子は、そのままではろ紙によるろ過を行っても、ろ紙をすり抜けたり、ろ過フィルタでろ過をしても、莫大な時間がかかったりしてしまう。上述したように貧溶媒に酸、あるいはアルカリを添加しておくことで、有機顔料微粒子の水性分散液の調製時に有機顔料微粒子を水性凝集体として得ることができる。しかし、これだけであると、凝集体が親水性であるため、水性媒体中では大きな凝集体とはならず、且つ脱水性も悪いため、これをろ過してもろ過に多大な時間がかかってしまう。これに対し、本発明では、疎水性化用分散剤を用いることで、効率的に該水性凝集体を非親水性の凝集体（以後、「疎水性凝集体」ということもある）とすることができ、好ましい。
【００７２】
疎水性化用分散剤を用いることによって、有機顔料微粒子を水性媒体中でより所望の大きさの凝集体（二次粒子）として得ることができる。この方法によれば、ろ過に要する時間が短縮され、大幅なろ過性の改善が可能である。本発明において「疎水性凝集体」とは、該凝集体、あるいは該凝集体を構成する有機顔料微粒子の表面が、疎水性化用分散剤で被覆されている状態の凝集体をさす。ここで、親・疎水性について定量化していう場合、沖津俊直により提案されている溶解性パラメータ（ＳＰ値）の理論式（日本接着学会誌Ｖｏｌ．２９，Ｎｏ．６（１９９３）２４９〜２５９項）を用いて、分散剤について計算した値が２０ＭＰａ１／２未満であるとき、該分散剤を疎水性化用分散剤という。
【００７３】
疎水性凝集体としては、平均粒径が１０μｍ以上であることが好ましく、大きければ大きいほうがより好ましい。１０μｍ未満であると、凝集体の単離に多大な時間を要したり、ろ取しようとしてもろ紙、あるいはフィルタを通り抜けてしまったり、目詰りしたりする。ここで言う平均粒径とは、凝集体を光学顕微鏡で観察し、別途観察したモノサシを比較に測定した凝集体の直径である。ここで言う直径とは、凝集体の端から端の長さを測定し、その長さが最も長いところを直径と定義する。本発明における「凝集体」とは一次粒子が二つ以上寄り集まって大きく成長して二次粒子になったものであり、沈降物として液中に存在しても、粉末ないしペースト状の集合体であっても、二次粒子が分散して媒体中に存在する二次粒子分散体（凝集粒子分散体）であってもよい。
【００７４】
本発明の製造方法により得られる有機顔料組成物（本発明において「組成物」とは、２種以上の成分が極端に偏在せず、全体として実質的に均質に存在したまとまりをいい、液状であっても、固体状ないしペースト状であってもよく、上記の条件を満たせば、前記の凝集体を含む意味である。）における高分子化合物は、好ましくは、非水性媒体に親和性のある構造部位（非水性媒体に親和性を有する基を有する繰り返し単位）と有機顔料微粒子に親和性のある構造部位（有機顔料微粒子に親和性を有する基を有する繰り返し単位）とを有し、非水性媒体中で有機顔料微粒子を分散させる作用を有する化合物である。高分子化合物は、親水性凝集体に作用し、有機顔料微粒子に親和性のある構造部位が、水性凝集体表面あるいは該凝集体を構成する有機顔料微粒子表面を被覆し、結果的に該凝集体あるいは該粒子が、非水性媒体に親和性のある構造部位により疎水化される。
【００７５】
本発明の製造方法により得られる有機顔料組成物において、高分子化合物は、凝集した有機顔料微粒子（二次粒子）にも好適に吸着するものであることが好ましい。このため、ろ過、洗浄、再分散等の工程を経た後も、高分子化合物がそのまま非水性媒体中で分散剤として作用できるため、新たに分散剤を添加する必要がなく好ましい。このとき分散性の調整のため、別の分散剤を後で新たに添加しても良いが、製造コストの観点から添加しないほうが好ましい。
【００７６】
さらに本発明における凝集体を構成する有機顔料微粒子は、好ましくは、高分子化合物にコーティングされた状態で凝集しているので、このような高分子化合物なしで凝集した場合、例えば、塩酸などで凝集させた場合に比べ、その後の再分散が容易で、有機顔料微粒子が一次粒子にまでほぐれやすく、コントラストが高くなる。
【００７７】
疎水性化用分散剤はそのまま添加してもよいが、該高分子化合物を溶媒に溶解して添加するほうが、良好なろ過性を得るという観点で好ましい。前記高分子化合物溶解用溶媒としては、有機顔料微粒子水性分散液と混和でき、且つ該高分子化合物を溶解可能であり、さらに、添加後も該高分子化合物がそれ自身で析出してしまわなければ、特に制限はない。
【００７８】
疎水性化用分散剤溶解用溶媒としては、例えば、水性溶媒（例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール化合物溶媒、アミド化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒、二硫化炭素溶媒、脂肪族化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、ハロゲン化合物溶媒、エステル化合物溶媒、イオン性液体、これらの混合溶媒などが挙げられ、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、エステル化合物溶媒、アミド化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、またはこれらの混合物が好ましく、特にケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、またはこれらの混合物がより好ましい。
【００７９】
アルコール化合物溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１−メトキシ−２−プロパノールなどが挙げられる。ケトン化合物溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンが挙げられる。エーテル化合物溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。芳香族化合物溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。脂肪族化合物溶媒としては、例えば、ヘキサンなどが挙げられる。ニトリル化合物溶媒としては、例えば、アセトニトリルなどが挙げられる。ハロゲン化合物溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、トリクロロエチレンなどが挙げられる。エステル化合物溶媒としては、例えば、酢酸エチル、乳酸エチル、２−（１−メトキシ）プロピルアセテートなどが挙げられる。イオン性液体としては、例えば、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムとＰＦ６−との塩などが挙げられる。
【００８０】
高分子化合物溶解用溶媒の使用量としては、疎水性化用分散剤を溶解でき、ろ過容易な疎水性凝集体が形成できる量であれば、特に制限はないが、製造の煩雑さ、原材料コストをより低減させることを考慮して、できる限り少量であることが好ましい。これを質量比で示すと、有機顔料微粒子水性分散液を１００としたとき、添加される溶媒は０〜１００の範囲であることが好ましく、より好ましくは０〜７０の範囲が特に好ましい。多すぎるとろ過に多大な時間がかかることがある。
【００８１】
疎水性化用分散剤を添加した後、有機顔料微粒子水性分散液と十分に混合するように撹拌することが好ましい。撹拌混合は通常の方法を用いることができる。該高分子化合物を添加し混合するときの温度に特に制約はないが、１〜１００℃であることが好ましく、５〜６０℃であることがより好ましい。該高分子化合物の添加、混合はそれぞれの工程を好ましく実施できるものであればどのような装置を用いてもよいが、例えば、撹拌羽、ラモンドスターラーなどの装置を用いて実施できる。
【００８２】
なお、疎水性化用分散剤の添加量は、顔料に対して１質量％以上１０００質量％以下が好ましく、１０質量％以上２００質量％以下がより好ましく、２０質量％以上１００質量％以下がより好ましい。この量が少なすぎると微粒子の疎水性化（非水性化）効果が少なくなり、多すぎると再分散時の粘度上昇等の問題が発生しやすくなる。本発明においては、疎水性化用分散剤の質量平均分子量は１０００以上であり、特に上限はないが、３００００００以下であることがより好ましく、より好ましくは、３０００以上で３０００００以下であることが好ましく、特に好ましくは、５０００以上で１０００００以下である。
【００８３】
本発明に用いうる疎水性化用分散剤の具体例としては、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和ポリカルボン酸）、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０、４０１０、４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０、４３４０（ブロック共重合体）、４４００、４４０２（変性ポリアクリレート）、５０１０（ポリエステルアミド）、５７６５（高分子量ポリカルボン酸塩）、６２２０（脂肪酸ポリエステル）」、味の素ファンテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合体）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル）、ＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５」、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物）」、「ホモゲノールＬ−１８（高分子ポリカルボン酸）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３５、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５５０００（グラフト型高分子）、１３２４０（ポリエステルアミン）、３０００、１７０００、２７０００（末端部に機能部を有する高分子）、２４０００、２８０００、３２０００、３８５００（グラフト型高分子）」、日光ケミカル社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）」等が挙げられる（いずれも商品名）。
【００８４】
本発明における疎水性化用分散剤としては単独で用いてもよく、２種以上用いても良い。また次に説明する高分子化合物を単独で用いてもよいし、２種以上用いてもよく、また上記のものと併用してもよい。
さらに、疎水性化用分散剤、以下の（Ａ）〜（Ｄ）のモノマーの少なくとも１つを用いて共重合させて得られる高分子化合物か、（Ａ）〜（Ｄ）のモノマーの少なくとも１つを用いて合成される一般式（１）で表される高分子化合物が好ましい。
【００８５】
【化１３】
2010084036.tif 000015
【００８６】
（一般式（１）中、Ｘは、（ｌ＋ｍ）価の連結基を表し、Ｓは硫黄原子を表す。Ｙは（Ａ）〜（Ｂ）のモノマーの少なくとも１つのモノマー骨格からなる基であり、Ｚは（Ｃ）〜（Ｄ）のモノマーの少なくとも１つのモノマー骨格からなる基である。ｌ＋ｍは３〜１０であり、ｌは０〜１０、ｍは０〜１０である。）
（Ａ）酸性基、塩基性基の少なくともどちらか一方を含有するモノマー
（Ｂ）含窒素ヘテロ環を含有するモノマー
（Ｃ）非水性媒体と親和性のあるオリゴマーを含有するモノマー
（Ｄ）水性媒体中に存在する有機顔料微粒子と親和性のあるオリゴマーを含有するモノマー
【００８７】
（Ａ）〜（Ｄ）成分の組み合わせのうち、（Ａ）、（Ｃ）、あるいは（Ｂ）、（Ｃ）の成分を組み合わせることが好ましく、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の成分、あるいは（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）の成分、あるいは（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の成分を組み合わせることがより好ましく、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の成分を組み合わせることが特に好ましい。
（Ａ）の酸性基、塩基性基の少なくともどちらか一方を含有するモノマーとしては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アミド基、ウレア基を含むモノマーが挙げられ、得られた高分子化合物が有機顔料微粒子に酸塩基相互作用を介して吸着し得る構造が好ましい。具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００８８】
【化１４】
2010084036.tif 000016
【００８９】
【化１５】
2010084036.tif 000017
【００９０】
（Ｂ）の含窒素ヘテロ環を含有するモノマーとしては、ベンズイミダゾロン基、ベンズイミダゾール基、アントラキノン基、ウラシル基、アクリドン基、ナフタルイミド基、カルバゾール基、ピリジル基、イミダゾリル基、スクシンイミド基、ベンゾピロール基などを有するモノマーが挙げられ、得られた高分子化合物が有機顔料微粒子に水素結合相互作用、ファンデルワールス相互作用、双極子−双極子相互作用などを介して吸着し得る構造が好ましい。具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００９１】
【化１６】
2010084036.tif 000018
【００９２】
（Ｃ）の非水性媒体と親和性のあるオリゴマーを含有するモノマーとしては、特に限定されないが、後述の再分散する際に用いる非水性媒体に溶解するものであることが好ましく、非水性媒体中で有機顔料微粒子の分散を立体反発力で安定化し得る構造であることがより好ましい。
（Ｃ）のモノマーとしては、ポリスチレン骨格、ポリメチルメタクリレート骨格、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート骨格、ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート骨格、ポリ−２−エチルヘキシルメタクリレート骨格、ポリエチレングリコール骨格、ポリプロピレングリコール骨格、ポリカプロラクトン骨格を含有することが好ましく、特に、ポリスチレン骨格、ポリメチルメタクリレート骨格、ポリエチレングリコール骨格、ポリプロピレングリコール骨格、ポリカプロラクトン骨格を含有することが好ましい。
またこのモノマーは市販品であってよく、また適宜合成したものであってもよい。
【００９３】
市販品としては具体的には、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６，東亜合成化学工業（株）社製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６，東亜合成化学工業（株）社製）、片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６，東亜合成化学工業（株）社製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：ＡＡ−７１４，東亜合成化学工業（株）社製）、片末端メタクリロイル化ポリブチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：７０７Ｓ，東亜合成化学工業（株）社製）、片末端メタクリロイル化ポリ２−エチルヘキシルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：ＡＹ−７０７Ｓ、ＡＹ−７１４Ｓ，東亜合成化学工業（株）社製）、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−４０Ｇ，Ｍ−９０Ｇ，Ｍ−２３０Ｇ（以上、東亜合成化学工業（株）社製）；商品名：ブレンマーＰＭＥ−１００，ＰＭＥ−２００，ＰＭＥ−４００，ＰＭＥ−１０００，ＰＭＥ−２０００、ＰＭＥ−４０００（以上、日本油脂（株）社製））、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０，日本油脂（株）社製）、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＰＰ−１０００，日本油脂（株）社製）、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー７０ＰＥＰ−３７０Ｂ，日本油脂（株）社製）、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー５５ＰＥＴ−８００，日本油脂（株）社製）、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＮＨＫ−５０５０，日本油脂（株）社製）などが挙げられる。
【００９４】
合成品の具体例としては、２−エチルヘキサノールとε―カプロラクトンとの開環重合により得られる２−エチルヘキシルオキシポリカプロラクトンオリゴマー、メトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールランダム共重合片末端一級アミノ基オリゴマー（商品名：Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ２００５、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）、ブトキシポリプロピレングリコールオリゴマー（アルドリッチ社製）などと、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートと反応させて得られる片末端に重合性基を有するオリゴマーが挙げられる。
【００９５】
（Ｄ）の水性媒体中に存在する有機顔料微粒子と親和性のあるオリゴマーを含有するモノマーとしては、特に限定されないが、水性媒体中に存在する有機顔料微粒子と親和性があり、かつ再分散時の非水性媒体とも親和性があるものが好ましく、すなわち親水性部位（親水性基を有する繰り返し単位）と疎水性部位（疎水性基を有する繰り返し単位）を併せ持つ構造が好ましい。該モノマーとしては、水性媒体にも非水性媒体にも溶解するものが特に好ましく、水性媒体中に存在する有機顔料微粒子の親水性凝集体への濡れ性が付与でき、非水性媒体中での有機顔料微粒子の分散を立体反発力で安定化し得る構造であることが好ましい。また、（Ｄ）のモノマーを（Ｃ）のモノマーと同時に用いる場合は、（Ｃ）のモノマーと同一のものでなく、（Ｃ）より親水性が高いものであることがより好ましい。
（Ｄ）のモノマーとしては、ポリスチレン骨格、ポリメチルメタクリレート骨格、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート骨格、ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート骨格、ポリ−２−エチルヘキシルメタクリレート骨格、ポリエチレングリコール骨格、ポリプロピレングリコール骨格、ポリカプロラクトン骨格を含有することが好ましく、特に、ポリエチレングリコール骨格、ポリプロピレングリコール骨格、ポリカプロラクトン骨格を含有することが好ましい。
またこのモノマーは市販品であってよく、また適宜合成したものであってもよい。
【００９６】
市販品としては具体的には、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−４０Ｇ，Ｍ−９０Ｇ，Ｍ−２３０Ｇ（以上、東亜合成化学工業（株）社製）；商品名：ブレンマーＰＭＥ−１００，ＰＭＥ−２００，ＰＭＥ−４００，ＰＭＥ−１０００，ＰＭＥ−２０００、ＰＭＥ−４０００（以上、日本油脂（株）社製））、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０，日本油脂（株）社製）、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＰＰ−１０００，日本油脂（株）社製）、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー７０ＰＥＰ−３７０Ｂ，日本油脂（株）社製）、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー５５ＰＥＴ−８００，日本油脂（株）社製）、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＮＨＫ−５０５０，日本油脂（株）社製）などが挙げられる。
【００９７】
合成品の具体例としては、メトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールランダム共重合片末端一級アミノ基オリゴマー（商品名：Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ１０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ２０７０、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）、メトキシポリエチレングリコールオリゴマー（アルドリッチ社製）などと、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートと反応させて得られる片末端に重合性基を有するオリゴマーが挙げられる。
【００９８】
（Ａ）〜（Ｄ）のモノマーの少なくとも１つを共重合させて得られる高分子化合物においては、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）＝（０．１〜６０）：（０〜５０）：（２０〜９０）：（０〜６０）であることが好ましく、これら質量比は総和が１００となるように適宜選ばれる。
一般式（１）で表される高分子化合物においては、物質量比（モル比）で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）＝（０．１〜６）：（０．１〜５）：（１〜９）：（１〜６）であることが好ましく、これら物質量比は総和が一般式（１）中のＸの（ｌ＋ｍ）価と等価になるように適宜選ばれる。
【００９９】
（Ａ）〜（Ｄ）のモノマーの少なくとも１つを共重合させて得られる高分子化合物は、（Ａ）〜（Ｄ）のモノマーを、例えば、溶媒中でラジカル重合させることにより得ることができる。該ラジカル重合の際、ラジカル重合開始剤を使用することができ、また、更に連鎖移動剤（例、２−メルカプトエタノール及びドデシルメルカプタン）を使用することができる。共重合体を含有する顔料分散剤については特開２００１−３１８８５号公報の記載を参考に合成することもできる。
【０１００】
また、（Ａ）〜（Ｄ）のモノマーの少なくとも１つを用いて合成される一般式（１）で表される高分子化合物は、一般式（２）と（Ａ）〜（Ｄ）のモノマーを用いて、特開２００７−２６２３７８記載に記載の方法により合成できる。
【０１０１】
【化１７】
2010084036.tif 000019
【０１０２】
前記一般式（１）、（２）中、Ｘは、（ｌ＋ｍ）価の連結基を表す。ｌ＋ｍは３〜１０を満たす。前記Ｘで表される（ｌ＋ｍ）価の連結基としては、１〜１００個までの炭素原子、０個〜１０個までの窒素原子、０個〜５０個までの酸素原子、１個〜２００個までの水素原子、および０個〜２０個までの硫黄原子から成り立つ基が含まれ、無置換でも置換基を更に有していてもよい。
前記一般式（１）、（２）におけるＸは、１〜６０個までの炭素原子、０個〜１０個までの窒素原子、０個〜５０個までの酸素原子、１個〜１００個までの水素原子、及び０個〜２０個までの硫黄原子から成り立つ基であることが好ましい。
Ｘで表される連結基は有機連結基であることが好ましく、その有機連結基の好ましい具体的な例〔具体例（ｒ−１）〜（ｒ−１７）〕を以下に示す。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。
【０１０３】
【化１８】
2010084036.tif 000020
【０１０４】
【化１９】
2010084036.tif 000021
【０１０５】
上記の中でも、原料の入手性、合成の容易さ、各種溶媒への溶解性の観点から、上記（ｒ−１）、（ｒ−２）、（ｒ−１０）、（ｒ−１１）、（ｒ−１６）、（ｒ−１７）の基が好ましい。
また、上記のＸが置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、メチル基、エチル基等の炭素数１〜２０までのアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１６までのアリール基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホンアミド基、Ｎ−スルホニルアミド基、アセトキシ基等の炭素数１〜６までのアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６までのアルコキシ基、塩素、臭素等のハロゲン原子、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数２〜７までのアルコキシカルボニル基、シアノ基、ｔ−ブチルカーボネート等の炭酸エステル基、等が挙げられる。
【０１０６】
以下に（Ａ）〜（Ｄ）のモノマーの少なくとも１つを共重合させて得られる高分子化合物、（Ａ）〜（Ｄ）のモノマーの少なくとも１つを用いて合成される一般式（１）で表される高分子化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。下記においてＭｅはメチル基、Ｂｕはブチル基を表す。Ｒは−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−を表し、炭素原子で繰り返し単位中のＳ（硫黄原子）と結合している。また、以下の具体例において、構成される高分子化合物の末端に各繰返し単位が位置する場合にはその繰返し単位の末端は水素原子によって置換されている。Ｐ−９〜Ｐ−１１において、繰り返し単位を示す括弧〔〕の下に記載された数値は物質量比を示す。
【０１０７】
【化２０】
2010084036.tif 000022
【０１０８】
【化２１】
2010084036.tif 000023
【０１０９】
【化２２】
2010084036.tif 000024
【０１１０】
【化２３】
2010084036.tif 000025
【０１１１】
以下、有機顔料微粒子の疎水性凝集体の単離方法について説明する。
まず単離前に、凝集した液を０．５〜２時間静置することが好ましい。凝集体が沈降するので、上澄みをデカントしたり、吸い取ることにより除去でき、凝集体の単離がさらに容易になる。また静置の代わりに遠心分離を行うことで、より速い凝集体の沈降が可能であり、時間短縮ができる。
単離方法としては、種種のろ取方法が可能であり、限界ろ過、遠心分離、ろ紙やフィルタによるろ過が挙げられる。
【０１１２】
限外ろ過による場合、例えばハロゲン化銀乳剤の脱塩／濃縮に用いられる方法を適用することができる。リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１０２０８（１９７２）、Ｎｏ．１３  １２２（１９７５）およびＮｏ．１６  ３５１（１９７７）に記載の方法が知られている。操作条件として重要な圧力差や流量は、大矢春彦著「膜利用技術ハンドブック」幸書房出版（１９７８）、ｐ２７５に記載の特性曲線を参考に選定することができるが、目的の有機ナノ粒子分散物を処理する上では、粒子の必要以上の凝集を抑えるために最適条件を見いだす必要がある。また、膜透過より損失する溶媒を補充する方法においては、連続して溶媒を添加する定容式と断続的に分けて添加する回分式とがあるが、脱塩処理時間が相対的に短い定容式が好ましい。こうして補充する溶媒には、イオン交換または蒸留して得られた純水を用いるが、純水の中に分散剤、分散剤の貧溶媒を混合してもよいし、有機ナノ粒子分散物に直接添加してもよい。
【０１１３】
フィルタろ過は、例えば、加圧ろ過のような装置を用いることができる。好ましいフィルタとしては、ろ紙、ナノフィルタ、ウルトラフィルタなどが挙げられる。
【０１１４】
遠心分離による有機ナノ粒子の濃縮に用いられる遠心分離機は有機ナノ粒子分散液（または有機ナノ粒子濃縮抽出液）中の有機ナノ粒子を沈降させることができればどのような装置を用いてもよい。遠心分離機としては、例えば、汎用の装置の他にもスキミング機能（回転中に上澄み層を吸引し、系外に排出する機能）付きのものや、連続的に固形物を排出する連続遠心分離機などが挙げられる。
【０１１５】
遠心分離条件は、遠心力（重力加速度の何倍の遠心加速度がかかるかを表す値）で５０〜１００００が好ましく、１００〜８０００がより好ましく、１５０〜６０００が特に好ましい。遠心分離時の温度は、分散液の溶剤種によるが、−１０〜８０℃が好ましく、−５〜７０℃がより好ましく、０〜６０℃が特に好ましい。
【０１１６】
単離した凝集体については、脱塩、脱水、余分な分散剤の除去を目的に、洗浄を行うこともできる。洗浄操作は、限界ろ過、遠心分離、ろ紙やフィルタによるろ過の後に、そのまま洗浄液を添加してかけ洗いしてもよく、一旦凝集体を取り出し、洗浄液中でリスラリーした後に、限界ろ過、遠心分離、ろ紙やフィルタによるろ過で単離してもよく、それらを組み合わせた洗浄を行っても良い。
【０１１７】
また、洗浄は上述のような単離の後に行うことだけでなく、単離前に行うこともできる。凝集したナノ顔料粒子分散液を静置し、上澄み液を除き、洗浄液を添加し、リスラリーさせることにより達成される。リスラリーの後は、静置し、上澄み液を除き、ろ過してもよいが、そのままろ過してもよい。単離前に洗浄を行うと、凝集体が常に湿潤しているため、洗浄効率が上がるのみならず、後述の再分散がより容易になる。
【０１１８】
洗浄液としては、脱塩、脱水、余分な分散剤・凝集剤の除去が達成できれば、特に限定されないが、具体的には、水性溶媒（例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール化合物溶媒、アミド化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒、二硫化炭素溶媒、脂肪族化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、ハロゲン化合物溶媒、エステル化合物溶媒、イオン性液体、これらの混合溶媒などが挙げられ、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、エステル化合物溶媒、アミド化合物溶媒、またはこれらの混合物が好ましく、特に水性溶媒、アルコール化合物溶媒、エステル化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒が好ましい。
【０１１９】
単離された疎水性凝集体中には、有機顔料微粒子の他に分散剤、疎水性化用分散剤が含まれていることが好ましい。分散剤は、顔料に対して１質量％以上１０００質量％以下で共存していることが好ましい。更には、５質量％以上２００質量％以下がより好ましく、１０質量％以上１００質量％以下が特に好ましい。この量が少なすぎても多すぎても、非水性媒体中での分散不良等の問題が発生しやすくなる。疎水性化用分散剤は、顔料に対して１質量％以上１０００質量％以下が好ましく、１０質量％以上２００質量％以下がより好ましく、２０質量％以上１００質量％以下がより好ましい。この量が少なすぎると分散不良になり、多すぎると、再分散時の粘度上昇等の問題が発生しやすくなる。
【０１２０】
分散剤は、該有機顔料微粒子を非水性媒体中で分散する際に疎水性化用分散剤の該有機顔料微粒子への吸着を促し、保持する働きがある。そのため、分散剤が少なすぎると、疎水性化用分散剤が該有機顔料微粒子から脱着してしまい非水性媒体への再分散時に分散不良に陥ることがある。一方で、分散剤が親水性であり、その量が多すぎると、該分散剤に比べて相対的に疎水性化用分散剤が少なくなる。そのため、水性媒体中では疎水化効果が不十分となることがあり、非水性媒体中では再分散時に分散不良に陥ることがある。疎水性化用分散剤についてみると、少なすぎる場合は水性媒体中での該疎水性化分散剤による疎水化効果が不十分となることがある。一方、非水性媒体中では分散不良となることがある。疎水性化用分散剤が多すぎる場合は、有機顔料微粒子に吸着できない余分な疎水性化用分散剤が生じることとなり、再分散時に粘度上昇することがある。
【０１２１】
単離された凝集体は、そのまま後述の再分散を行っても、再分散溶媒（後述）で濡らした後再分散を行っても、乾燥して有機ナノ粒子分散物の粉体として取り出した後再分散を行っても良い。
【０１２２】
乾燥方法は特に制限されないが、凍結乾燥、減圧乾燥などが挙げられる。
凍結乾燥の方法については、特に限定されず、当業者が利用可能な方法であればいかなるものを採用してもよい。例えば、冷媒直膨方法、重複冷凍方法、熱媒循環方法、三重熱交換方法、間接加熱凍結方法が挙げられるが、好ましくは冷媒直膨方法、間接加熱凍結方法、より好ましくは間接加熱凍結方法を用いるのがよい。いずれの方法においても、予備凍結を行なった後凍結乾燥を行なうことが好ましい。予備凍結の条件は特に限定されないが、凍結乾燥を行なう試料がまんべんなく凍結されている必要がある。
【０１２３】
間接加熱凍結方法の装置としては、小型凍結乾燥機、ＦＴＳ凍結乾燥機、ＬＹＯＶＡＣ凍結乾燥機、実験用凍結乾燥機、研究用凍結乾燥機、三重熱交換真空凍結乾燥機、モノクーリング式凍結乾燥機、ＨＵＬＬ凍結乾燥機が挙げられるが、好ましくは小型凍結乾燥機、実験用凍結乾燥機、研究用凍結乾燥機、モノクーリング式凍結乾燥機、より好ましくは小型凍結乾燥機、モノクーリング式凍結乾燥機を用いるのがよい。
【０１２４】
凍結乾燥の温度は特に限定されないが、例えば−１９０〜−４℃、好ましくは−１２０〜−２０℃、より好ましくは−８０〜−６０℃程度である。凍結乾燥の圧力も特に限定されず、当業者が適宜選択可能であるが、例えば、０．１〜３５Ｐａ、好ましくは１〜１５Ｐａ、さらに好ましくは、５〜１０Ｐａ程度で行なうのがよい。凍結乾燥時間は、例えば２〜４８時間、好ましくは６〜３６時間、より好ましくは１６〜２６時間程度である。もっとも、これらの条件は当業者に適宜選択可能である。凍結乾燥方法については、例えば、製剤機械技術ハンドブック：製剤機械技術研究会編、地人書館、ｐ．１２０−１２９（２０００年９月）；真空ハンドブック：日本真空技術株式会社編、オーム社、ｐ．３２８−３３１（１９９２年）；凍結及び乾燥研究会会誌：伊藤孝治他、Ｎｏ．１５、ｐ．８２（１９６５）などを参照することができる。
【０１２５】
減圧乾燥による有機ナノ粒子の濃縮に用いられる装置は有機ナノ粒子分散液（または有機ナノ粒子濃縮抽出液）の溶媒を蒸発させることができれば特に制限はない。例えば、汎用の真空乾燥器およびロータリーポンプや、液を撹拌しながら加熱減圧乾燥できる装置、液を加熱減圧した管中に通すことによって連続的に乾燥ができる装置等が挙げられる。
【０１２６】
加熱減圧乾燥温度は３０〜２３０℃が好ましく、３５〜２００℃がより好ましく、４０〜１８０℃が特に好ましい。減圧時の圧力は、１００〜１０００００Ｐａが好ましく、３００〜９００００Ｐａがより好ましく、５００〜８００００Ｐａが特に好ましい。
【０１２７】
本発明の製造方法によれば、必要に応じて、凝集状態にある有機顔料微粒子を微細分散化することができる（本発明において、微細分散化または再分散とは、分散液中の粒子の凝集を解き分散度を高めることをいう）。本発明においては、得られた疎水性凝集体を非水性媒体中に再分散することが好ましい。（このようにして得られた分散物を非水性分散物ということがある。）
上記非水性媒体とは、水性媒体以外の媒体をいい、ケトン化合物溶媒、エステル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒が好ましい。具体的には、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、２−（１−メトキシ）プロピルアセテート、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン  が挙げられ、中でも、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−（１−メトキシ）プロピルアセテート、クロロベンゼンが好ましい。
【０１２８】
上述した凝集化した有機顔料微粒子を、速やかなフィルタろ過が可能で良好な分散状態とするためには、有機顔料微粒子を再分散可能な程度に凝集させたフロックとして得ることが好ましい。ここでフロックとは、再分散しうる程度に弱く凝集させた（軟凝集させた）微粒子の集合体をいう。上記親水性凝集体および疎水性凝集体もフロックであることが好ましい。このように有機顔料微粒子をフロックとすることで、例えば水系の混合液中に析出させた有機顔料微粒子を素早くろ過等により媒体から分離することができる。そして、分離したフロック（軟凝集体）をカラーフィルタの作製に適した有機溶媒に再分散させ、効率良く有機溶媒系の顔料分散組成物（非水性分散組成物）とすることができる。すなわち、良溶媒及び貧溶媒の混合溶媒が水系の溶媒であるとき、これを効率的に有機溶媒からなる第３の溶媒へ置換し分散媒（連続相）を切り換えることができる。
【０１２９】
また、通常の分散化方法を用いて分散化した程度では微粒子化に不十分であり、さらに微細化効率の高い方法が必要となることがある。このような強い凝集状態の有機粒子においても（本発明において、凝集有機粒子とは、凝集体など有機粒子が二次的な力で集まっているものをいい、一次粒子がナノメートルサイズであるとき凝集ナノ粒子ということもある。）、凝集有機粒子液に質量平均分子量１０００以上の疎水性化用分散剤が含有されていることにより、有機粒子を好適に微細分散化した分散物とすることができる（本発明において、凝集有機粒子液とは、凝集有機粒子を液中に含むものをさし、分散液、濃縮液、ペースト、スラリーなどであっても凝集有機粒子が含まれればよい。）。さらに詳述すると、上記疎水性化用分散剤を用いることにより、良溶媒と貧溶媒との混合液に析出させたときの良好な微細分散性（均一で微小な粒径が実現される特性）及び分散安定性（均一で微細な粒径が長期間維持される特性）が、媒体をカラーフィルタに適した有機溶媒に切り換え再分散させた後も維持され、カラーフィルタにおける高性能を実現しうる。しかも、上記疎水性化用分散剤がカラーフィルタの光学特性等を妨げることなく、有機ナノ顔料微粒子の着色性と相互に作用しあいカラーフィルタにおける高性能を実現しうる。
【０１３０】
このようなナノ粒子の凝集体を微細分散化する方法として、例えば超音波による分散方法や物理的なエネルギーを加える方法を用いることができる。
【０１３１】
用いられる超音波照射装置は１０ｋＨｚ以上の超音波を印加できる機能を有することが好ましく、例えば、超音波ホモジナイザー、超音波洗浄機などが挙げられる。超音波照射中に液温が上昇すると、ナノ粒子の熱凝集が起こるため（非特許文献１参照）、液温を１〜１００℃とすることが好ましく、５〜６０℃がより好ましい。温度の制御方法は、分散液温度の制御、分散液を温度制御する温度調整層の温度制御、などによって行うことができる。
【０１３２】
物理的なエネルギーを加えて濃縮した有機ナノ粒子を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の分散機が挙げられる。また、高圧分散法や、微小粒子ビーズの使用による分散方法も好適なものとして挙げられる。
【０１３３】
有機ナノ粒子分散物の好ましい製造方法としては、着色剤を樹脂成分で混練分散処理後の２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上、望ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以上の比較的高粘度になるように混練分散処理し、次いで溶剤を添加して、微分散処理後の粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下、望ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下の比較的低粘度になるように微分散処理する方法が好ましい。
【０１３４】
再分散処理で使用する機械は二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸および２軸の押出機等であり、強い剪断力を与えながら分散する。次いで、溶剤を加えて、主として縦型若しくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機、高圧分散機等を使用し、０．１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理する。さらに０．１ｍｍ以下の微小粒子ビーズを用いて精密分散処理をすることもできる。
【０１３５】
また主顔料と補顔料を別々に分散処理した後、両者の分散液を混合して更に分散処理を加えたり、主顔料と補顔料をいっしょに分散処理することも可能である。
【０１３６】
尚、分散についての詳細はＴ．Ｃ．  Ｐａｔｔｏｎ著“Ｐａｉｎｔ  Ｆｌｏｗ  ａｎｄ  ピグメント  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ社刊）等にも記載されており、この方法を用いてもよい。
【０１３７】
再分散後の有機顔料微粒子分散物には、有機顔料微粒子の分散性を向上させる目的で通常の顔料分散剤や界面活性剤を添加することができる。これらの分散剤としては、多くの種類の化合物が用いられるが、例えば、フタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−６７４５（エフカ社製））、ソルスパース５０００（ゼネカ（株）社製）；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）社製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業（株）社製）、Ｗ００１（裕商社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上森下産業（株）社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（ゼネカ（株）社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化（株）社製）およびイソネットＳ−２０（三洋化成（株）社製）が挙げられる。また、２０００−２３９５５４号公報に記載の顔料分散剤や、特公平５−７２９４３号公報に記載の化合物（Ｃ）や、特開２００１−３１８８５号公報に記載の合成例１の化合物なども好適に用いることができる。
【０１３８】
再分散後の有機ナノ粒子分散組成物においては、有機ナノ粒子（一次粒子）を微細分散化した粒子とすることができ、粒径を好ましくは１〜２００ｎｍとすることができ、２〜１００ｎｍがより好ましく、５〜５０ｎｍが特に好ましい。また、再分散後の粒子のＭｖ／Ｍｎは、１．０〜２．０であることが好ましく、１．０〜１．８であることがより好ましく、１．０〜１．５であることが特に好ましい。
【０１３９】
本発明の製造方法によれば、顔料微粒子をナノメートルサイズ（例えば、１０〜１００ｎｍ）という微小な粒径にもかかわらず、濃縮再分散化することができ、例えば、有機顔料微粒子分散組成物や後述する着色感光性樹脂組成物とすることができる。このため、これらの組成物をカラーフィルタに用いたときには、光学濃度が高く、フィルタ表面の均一性に優れ、コントラストが高く、かつ画像のノイズを少なくすることができる。
【０１４０】
さらに、有機顔料微粒子分散組成物、着色感光性組成物に含まれる有機顔料微粒子を、高度に、また均一に、微細分散化することができるため、薄い膜厚さで、高い着色濃度を発揮し、例えばカラーフィルタ等の薄層化を可能とするものである。
【０１４１】
また有機顔料微粒子分散組成物、着色感光性樹脂組成物において、鮮明な色調と高い着色力とを示す顔料を含有させることで、例えばカラープルーフやカラーフィルタ等を作製するための画像形成材料として優れている。
【０１４２】
さらに、着色画像形成時の露光・現像に用いられるアルカリ性の現像液に対して、有機ナノ粒子分散組成物、着色感光性樹脂組成物に、結合剤（バインダー）としてアルカリ性水溶液に可溶なものを用いることができ、環境上の要求にも応えることができる。
【０１４３】
また有機顔料微粒子分散組成物、着色感光性樹脂組成物に用いられる溶媒（顔料の分散媒）として適度な乾燥性を有する有機溶媒を用いることができ、塗布後の乾燥の点でもその要求を満足することができる。
【０１４４】
［着色感光性樹脂組成物］
本発明の着色感光性樹脂組成物は、少なくとも、（ａ）有機顔料組成物、（ｂ）バインダー、（ｃ）モノマーもしくはオリゴマー、および（ｄ）光重合開始剤もしくは光重合開始剤系を含む。以下、本発明の着色感光性樹脂組成物の各成分について説明する。
【０１４５】
（ａ）有機顔料組成物
有機顔料組成物を作製する方法については既に詳細に述べた。有機ナノ顔料粒子の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の全固形分（本発明において、全固形分とは、有機溶媒を除く組成物合計をいう。）に対し、３〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、２５〜６０質量％がさらに好ましい。この量が多すぎると分散液の粘度が上昇し製造適性上問題になることがある。少なすぎると着色力が十分でない。着色剤として機能する有機ナノ顔料粒子としては、粒径０．１μｍ以下、特には粒径０．０８μｍ以下であることが好ましい。また、調色のために通常の顔料と組み合わせて用いてもよい。顔料は上記で記述したものを用いることができる。本発明においては、有機ナノ粒子は、上記の有機ナノ顔料非水性分散物として用いられることが好ましい。
【０１４６】
（ｂ）バインダー
着色感光性樹脂組成物中のバインダーとしては、先に述べた質量平均分子量１０００以上の高分子化合物を好ましく用いることができる。バインダーの含有量は、着色感光性樹脂組成物の全固形分に対して１５〜５０質量％が一般的であり、２０〜４５質量％が好ましい。この量が多すぎると組成物の粘度が高くなりすぎ製造適性上問題となる。少なすぎると塗布膜の形成上問題がある。
【０１４７】
（ｃ）モノマー又はオリゴマー
本発明の着色感光性樹脂組成物に含有させるモノマー又はオリゴマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有し、光の照射によって付加重合するモノマー又はオリゴマーであることが好ましい。そのようなモノマー及びオリゴマーとしては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。また、特開平１０−６２９８６号公報に記載の一般式（１）および（２）のように、多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した化合物も好適なものとして挙げられる。
【０１４８】
更に特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報及び特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
【０１４９】
これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１５０】
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」も好適なものとして挙げることができる。
【０１５１】
これらのモノマー又はオリゴマーは（モノマー又はオリゴマーとしては、分子量２００〜１０００のものが好ましい。）、単独でも、二種類以上を混合して用いてもよく、着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は５〜５０質量％が一般的であり、１０〜４０質量％が好ましい。この量が多すぎると現像性の制御が困難になり製造適性上問題となる。少なすぎると露光時の硬化力が不足する。
【０１５２】
（ｄ）光重合開始剤又は光重合開始剤系
本発明の着色感光性樹脂組成物に含有させる光重合開始剤又は光重合開始剤系（本発明において、光重合開始剤系とは複数の化合物の組み合わせで光重合開始の機能を発現する混合物をいう。）としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール二量体が好ましい。
【０１５３】
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」や、オキシム系として、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、Ｏ−ベンゾイル−４’−（ベンズメルカプト）ベンゾイル−ヘキシル−ケトキシム、２，４，６−トリメチルフェニルカルボニル−ジフェニルフォスフォニルオキサイド、ヘキサフルオロフォスフォロ−トリアルキルフェニルホスホニウム塩等も好適なものとしてあげることができる。
【０１５４】
これらの光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよいが、特に２種類以上を用いることが好ましい。少なくとも２種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。
【０１５５】
着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。この量が多すぎると感度が高くなりすぎ制御が困難になる。少なすぎると露光感度が低くなりすぎる。露光に際して用いることができる放射線としては、特に、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。照射量は５〜１５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１０〜５００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
【０１５６】
（その他の添加剤）
〔溶媒〕
本発明の着色感光性樹脂組成物においては、上記成分の他に、更に有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒の例としては、特に限定されないが、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレシ等が挙げられる。これら溶剤のうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が本発明における溶剤として好ましく用いられる。これらの溶剤は、単独で用いてもあるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１５７】
また沸点が１８０℃〜２５０℃である溶剤を必要によって使用することができる。これらの高沸点溶剤としては、次のものが例示される。ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、ブチルラクテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、２−エチルヘキシルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、γブチルラクトン、トリプロピレングリコールメチルエチルアセテート、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテルアセテート、１，３−ブタンジオールジアセテート。
【０１５８】
溶媒の含有量は、樹脂組成物全量に対して１０〜９５質量％が好ましい。
【０１５９】
〔界面活性剤〕
従来用いられてきたカラーフィルタにおいては、高い色純度を実現するために各画素の色が濃くなり、画素の膜厚のムラが、そのまま色ムラとして認識されるという問題があった。そのため、画素の膜厚に直接影響する、感光性樹脂層の形成（塗布）時の、膜厚変動の良化が求められていた。
【０１６０】
本発明のカラーフィルタ又は本発明の着色感光性樹脂組成物を用いた転写材料においては、均一な膜厚に制御でき、塗布ムラ（膜厚変動による色ムラ）を効果的に防止するという観点から、該着色感光性樹脂組成物中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。
【０１６１】
上記界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。界面活性剤の含有量は、樹脂組成物全量に対して５質量％以下が好ましい。
【０１６２】
〔熱重合防止剤〕
本発明の着色感光性樹脂組成物は、熱重合防止剤を含むことが好ましい。該熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。熱重合防止剤の含有量は、樹脂組成物全量に対して１質量％以下が好ましい。
【０１６３】
〔補助的に使用する染料、顔料〕
本発明の着色感光性樹脂組成物には、必要に応じ前記着色剤（顔料）に加えて、着色剤（染料、顔料）を添加することができる。着色剤のうち顔料を用いる場合には、着色感光性樹脂組成物中に均一に分散されていることが望ましく、そのため粒径が０．１μｍ以下、特には０．０８μｍ以下であることが好ましい。
【０１６４】
染料ないし顔料としては、具体的には、前記顔料として、特開２００５−１７７１６号公報［００３８］〜［００４０］に記載の色材や、特開２００５−３６１４４７号公報［００６８］〜［００７２］に記載の顔料や、特開２００５−１７５２１号公報［００８０］〜［００８８］に記載の着色剤を好適に用いることができる。補助的に使用する染料もしくは顔料の含有量は、樹脂組成物全量に対して５質量％以下が好ましい。
【０１６５】
〔紫外線吸収剤〕
本発明の着色感光性樹脂組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、特開平５−７２７２４号公報記載の化合物のほか、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。
【０１６６】
具体的には、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２，２’−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリジン）−セバケート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリデニル）−エステル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、７−｛［４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−５−トリアジン−２−イル］アミノ｝−３−フェニルクマリン等が挙げられる。紫外線吸収剤の含有量は、樹脂組成物全量に対して５質量％以下が好ましい。
【０１６７】
また、本発明の着色感光性樹脂組成物においては、上記添加剤の他に、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「接着助剤」や、その他の添加剤等を含有させることができる。
【０１６８】
［着色感光性樹脂組成物の塗布膜］
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いた塗布膜における含有成分については、既に［着色感光性樹脂組成物］の項において記載したものと同様である。また、本発明の着色感光性樹脂組成物を用いた塗布膜の厚さは、その用途により適宜定めることができるが、０．５〜５．０μｍであることが好ましく、１．０〜３．０μｍであることがより好ましい。この本発明の着色感光性樹脂組成物を用いた塗布膜においては、そこに含まれる（ｃ）モノマー又はオリゴマーを重合させて着色感光性樹脂組成物の重合膜とし、それを有するカラーフィルタを作製することができる（カラーフィルタの作製については後述する。）。重合性モノマー又は重合性オリゴマーの重合は、光照射により（ｄ）光重合開始剤又は光重合開始剤系を作用させて行うことができる。
【０１６９】
＜カラーフィルタおよびその製造方法＞
次に、本発明のカラーフィルタおよびその製造方法について説明する。
【０１７０】
本発明のカラーフィルタは、支持体上に、本発明の光硬化性組成物（着色感光性樹脂組成物）を用いてなる着色パターンを有することを特徴とする。
【０１７１】
以下、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法（本発明のカラーフィルタの製造方法）を通じて詳述する。
【０１７２】
本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の光硬化性組成物を、直接もしくは他の層を介して基板上に付与して感光性膜を形成する工程（以下、適宜「感光性膜形成工程」と略称する。）と、形成された感光性膜を、パターン露光する（マスクを介して露光する）工程（以下、適宜「露光工程」と略称する。）と、露光後の感光性膜を現像して着色パターンを形成する工程（以下、適宜「現像工程」と略称する。）と、を含むことを特徴とする。
【０１７３】
以下、本発明のカラーフィルタの製造方法における各工程について説明する。
（感光性膜形成工程）
感光性膜形成工程では、直接もしくは他の層を有する基板上に、本発明の光硬化性組成物を塗布して（付与して）感光性膜を形成する。
【０１７４】
本工程に用いうる基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
【０１７５】
また、これらの基板上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは、基板表面の平坦化のために下塗り層（他の層）を設けてもよい。
【０１７６】
基板上への本発明の光硬化性組成物の塗布方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の塗布方法を適用することができる。
【０１７７】
光硬化性組成物の塗布膜厚としては、０．１〜１０μｍが好ましく、０．２〜５μｍがより好ましく、０．２〜３μｍがさらに好ましい。
【０１７８】
基板上に塗布された感光性膜の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等で５０℃〜１４０℃の温度で１０〜３００秒で行うことができる。
（露光工程）
露光工程では、前記感光性膜形成工程において形成された感光性膜を、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光する、即ち、パターン露光を行う。
【０１７９】
本工程では、塗布膜である感光性膜に対し、所定のマスクパターンを介して露光を行うことで、光照射された塗布膜部分だけを硬化させることができる。
【０１８０】
露光に際して用いることができる放射線としては、特に、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。照射量は５〜１５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１０〜５００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
【０１８１】
本発明のカラーフィルタが液晶表示素子用である場合は、上記範囲の中で５〜２００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく１０〜１５０ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１０〜１００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。また、本発明のカラーフィルタが固体撮像素子用である場合は、上記範囲の中で３０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、８０〜５００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
【０１８２】
（現像工程）
次いで、現像処理を行うことにより、露光工程における未露光部分が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが残る。現像液としては、未硬化部における光硬化性組成物の膜を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば、いずれのものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合せやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
【０１８３】
現像温度としては、通常２０℃〜３０℃であり、現像時間は２０〜９０秒である。
【０１８４】
前記有機溶剤としては、本発明の顔料分散組成物または光硬化性組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤が挙げられる。
【０１８５】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が現像液として好ましく使用される。
【０１８６】
なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後純水で洗浄（リンス）する。
【０１８７】
現像工程後、余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施した後に加熱処理（ポストベーク）を行う。
【０１８８】
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理であり、通常１００℃〜２４０℃の熱硬化処理を行う。基板がガラス基板またはシリコン基板の場合は上記温度範囲の中でも２００℃〜２４０℃が好ましい。
【０１８９】
このポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。
【０１９０】
以上説明した、感光性膜形成工程、露光工程、および現像工程（更に、必要により加熱処理）を所望の色相数だけ繰り返すことにより、所望の色相よりなるカラーフィルタが作製される。
【０１９１】
光硬化性組成物を基板上に付与して膜形成する場合、膜の乾燥厚みとしては、一般に０．３〜５．０μｍであり、好ましくは０．５〜３．５μｍであり、最も望ましくは１．０〜２．５μｍである。
【０１９２】
基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等、並びにプラスチック基板が挙げられる。これらの基板上には、通常、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている。
【０１９３】
プラスチック基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。
【０１９４】
光硬化性組成物の用途として、主にカラーフィルタの画素への用途を主体に述べてきたが、カラーフィルタの画素間に設けられるブラックマトリックスにも適用できることは言うまでもない。ブラックマトリックスは、本発明の光硬化性組成物に着色剤として、カーボンブラック、チタンブラックなどの黒色の着色剤を添加したものを用いる他は、上記画素の作製方法と同様に、パターン露光、アルカリ現像し、更にその後、ポストベークして膜の硬化を促進させて形成させることができる。
【実施例】
【０１９５】
以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。
【０１９６】
＜実施例１＞
［有機ナノ顔料粒子水性分散液の調製］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（１．５質量部）と前記例示架橋高分子化合物Ｏ−１（質量分子量８０００、０．３質量部）をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（２３．７質量部）に添加し攪拌した。この溶液に２６質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１．８質量部）を添加し、顔料溶液Ａを調製した。一方、酢酸（１．５質量部）を添加した水（２７０質量部）を顔料不溶性溶媒Ｂとして調製した。
前記顔料不溶性溶媒Ｂを３０℃で藤沢製薬工業社製ＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名）により５００ｒｐｍで攪拌しながら、該顔料不溶性溶媒Ｂに前記顔料溶液Ａを日本精密科学社製ＮＰ−ＫＸ−５００型大容量無脈流ポンプ（商品名）で流速１００ｍＬ／ｍｉｎで注入して有機ナノ顔料粒子を晶析させ、有機ナノ顔料粒子の親水性凝集体（二次粒子分散液）を得た。得られた有機ナノ顔料粒子の一次粒子のサイズの評価を透過型電子顕微鏡にて行った。結果を表１に示す。
【０１９７】
［疎水性化用分散剤の添加］
疎水性化用分散剤Ｐ−７（質量平均分子量２９０００）（０．７５質量部）をアセトン（２００質量部）に溶解させ、上述の有機ナノ粒子の親水性凝集体（二次粒子分散液）（３００質量部）に添加し、０．５時間撹拌した。０．５時間静置し、生じた疎水性凝集体を沈降させ、上澄み液をデカントにより除去した。
【０１９８】
（評価試験）
得られた該凝集体について下記評価を行った。結果を表１に示す。
該凝集体を１質量部程度取り出し、水／アセトン（１：１体積混合液、１００体積部）中で攪拌し、０．５時間静置し、上澄みをデカントして除いた。この操作を合計３回繰り返し、得られた該凝集体をろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、Ｎｏ．２）を用いて、ヌッチェろ過し、一晩真空乾燥させた。乾燥した顔料固体（１０ｍ質量部）をＤＭＳＯ（１００体積部）に溶解させ、ＵＶ−２５００（商品名、島津製作所社製）により吸収スペクトルを測定し、該顔料固体中に占める顔料の質量割合を求め、添加した疎水性化用分散剤の残存率を吸着率とした。
【０１９９】
［単離・洗浄・乾燥］
ろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、Ｎｏ．２）により上述の凝集体をろ取し、水（３００質量部）で洗浄した。得られた固体を室温下、一晩真空乾燥させた。
【０２００】
［再分散］
この有機顔料固体（１質量部）に下記非水性溶媒１−メトキシ−２−プロピルアセテート（式Ｑ）（４質量部）を添加し、日本精密製作所社製超音波ホモジナイザーＵＳシリーズ（商品名）を用いて超音波照射を３時間行うことにより、下記非水性溶媒を分散媒とする有機ナノ顔料粒子非水性分散液（顔料分散組成物Ａ）を得た。
【０２０１】
【化２４】
2010084036.tif 000026
【０２０２】
（評価試験）
（１）コントラスト評価
得られた顔料分散組成物Ａを、ガラス基板上に厚みが２μｍになるように塗布し、サンプルを作製した。バックライトユニットとして３波長冷陰極管光源（東芝ライテック（株）社製ＦＷＬ１８ＥＸ−Ｎ）に拡散板を設置したものを用い、２枚の偏光板（（株）サンリツ社製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８）の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと、垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（「１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中」等参照。）。色度の測定には色彩輝度計（（株）トプコン社製ＢＭ−５）を用いた。２枚の偏光板、サンプル、色彩輝度計の設置位置は、バックライトから１３ｍｍの位置に偏光板を、４０ｍｍ〜６０ｍｍの位置に直径１１ｍｍ長さ２０ｍｍの円筒を設置し、この中を透過した光を、６５ｍｍの位置に設置した測定サンプルに照射し、透過した光を、１００ｍｍの位置に設置した偏光板を通して、４００ｍｍの位置に設置した色彩輝度計で測定した。色彩輝度計の測定角は２°に設定した。バックライトの光量は、サンプルを設置しない状態で、２枚の偏光板をパラレルニコルに設置したときの輝度が１２８０ｃｄ／ｍ２になるように設定した。また、１週間後の顔料分散組成物Ａについても同様な評価を行い、経過時間による安定性の指標とした。
【０２０３】
＜実施例２＞
実施例１の前記例示架橋高分子化合物Ｏ−１をＯ−３に変更し、実施例１と同様の操作を行った。得られた有機ナノ顔料粒子非水性分散液（顔料分散組成物Ｂ）について実施例１と同様の評価試験を行った。結果を表１に示す。
【０２０４】
＜実施例３＞
実施例１の前記例示架橋高分子化合物Ｏ−１をＯ−６に変更し、実施例１と同様の操作を行った。得られた有機ナノ顔料粒子非水性分散液（顔料分散組成物Ｃ）について実施例１と同様の評価試験を行った。結果を表１に示す。
【０２０５】
＜実施例４＞
実施例１の前記例示架橋高分子化合物Ｏ−１をＯ−８に変更し、実施例１と同様の操作を行った。得られた有機ナノ顔料粒子非水性分散液（顔料分散組成物Ｄ）について実施例１と同様の評価試験を行った。結果を表１に示す。
【０２０６】
＜比較例１＞
実施例１の前記例示架橋高分子化合物Ｏ−１をポリビニルピロリドン（Ｋ−２５、３質量部、和光純薬工業社製）に代えて同様な操作で調製した有機顔料微粒子水性分散液に存在する親水性凝集体を、フィルタ（アドバンテック社製Ｈ０１０Ａ０４７Ａ、商品名）を用いてフィルタろ過し、ろ取した固体に対して実施例１と同様な洗浄、乾燥した固体（１質量部）に対して、実施例１〜４の疎水性化用分散剤に対応する高分子化合物として、メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（２質量部）、１−メトキシ−２−プロピルアセテート（８質量部）添加し、日本精密製作所社製超音波ホモジナイザーＵＳシリーズ（商品名）を用いて超音波照射を３時間行うことにより、下記非水性溶媒を分散剤とする有機顔料微粒子非水性分散液（顔料分散組成物Ｅ）を得た。評価は、上記のようにフィルタろ過を行った以外は実施例１と同様な評価を行った。顔料分散組成物Ｅについて実施例１と同様の評価試験を行った結果を表１に示す。
【０２０７】
【表１】
2010084036.tif 000027
【０２０８】
上記の結果が示すとおり、本発明によれば、少量の分散剤の添加で効率良く、高い分散性、分散安定性を有し、高コントラスが長期間維持される有機ナノ顔料粒子の非水性分散物を効率良く得ることができた。
【０２０９】
［着色感光性樹脂組成物の調製］
実施例１〜４、比較例１で得られた顔料分散組成物Ａ〜Ｅ１０００質量部にさらに書き組成の成分を添加し、攪拌混合して、本発明の着色感光性樹脂組成物（カラーレジスト液）を調製した。
【０２１０】
〔組成〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                  ・・・８０質量部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン  （光重合開始剤）  ・・・３０質量部
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体（質量平均分子量：１０，０００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分４０％）                                              ・・・２００質量部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                    ・・・４９０質量部
【０２１１】
得られた光硬化性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｘ値が０．６５０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光および現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色樹脂被膜を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
得られた各膜のＲ成分のコントラストを実施例１と同様に測定した結果を、表２に示した。
【０２１２】
［表２］
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
着色感光性樹脂組成物            コントラスト                  備考
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
Ａ                        １４０００                実施例１
Ｂ                        １４８００                実施例２
Ｃ                        １５０００                実施例３
Ｄ                        １５４００                実施例４
Ｅ                        １１０００                比較例１
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【０２１３】
上記の結果から分かるとおり、本発明の製造方法により得た顔料組成物を用いて調製した非水性分散物を用い、そこから着色感光性樹脂組成物を介して作製したカラーフィルタは、比較例のものに比べ高いコントラストを示した。