(57)【要約】      （修正有）【課題】精製時間が短縮されたハライド化合物と塩とを分離するハライド化合物の精製方法を提供する。【解決手段】溶媒とハライド化合物と塩とを含有する混合溶液を加熱することにより、該塩を析出させ、ハライド化合物と該塩とを分離するハライド化合物の精製方法。とりわけ、下記一般式（１）で表されるハライド化合物の上記精製方法。2010229091.tif 000008式中、Ａは第１６族の原子を、Ｅ１は第１４族の原子を、Ｇ１はハロゲン原子を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒と、ハライド化合物と、塩とを含有する混合溶液を加熱することにより、該塩を析出させ、ハライド化合物と、該塩とを分離するハライド化合物の精製方法。
【請求項２】
塩がハロゲン化アルカリ金属塩またはハロゲン化アルカリ土類金属塩である請求項１に記載のハライド化合物の精製方法。
【請求項３】
混合溶液を加熱する温度が４０℃以上溶媒の沸点以下である請求項１または２に記載のハライド化合物の精製方法。
【請求項４】
ハライド化合物が下記一般式（１）で表されるハライド化合物である請求項１〜３のいずれかに記載のハライド化合物の精製方法。
2010229091.tif 000007
（式中、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｅ１は元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６のうち隣接する２つの置換基は任意に結合して環を形成していてもよい。Ｒ７は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基または置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された３置換シリル基を示す。Ｇ１はハロゲン原子を示す。）
【請求項５】
溶媒が芳香族炭化水素である請求項１〜４のいずれかに記載のハライド化合物の精製方法。
【請求項６】
分離がろ過により、ハライド化合物と、該塩とを分離する請求項１〜５のいずれかに記載のハライド化合物の精製方法。
【請求項７】
ろ過時に、ろ過助剤を用いてろ過する請求項６に記載のハライド化合物の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハライド化合物の精製方法に関するものであり、より詳細には、精製時間が短縮されたハライド化合物と塩とを分離するハライド化合物の精製方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン等のハライド化合物は、遷移金属錯体の配位子の中間体として有用な化合物であり、その精製方法としては、例えば、特許文献１には、反応混合物を濃縮して得た残渣をトルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒などの疎水性溶媒に溶解し、塩を濾別したのち溶媒留去することによりハライド化合物と塩とを分離して精製する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−８７３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の精製方法では、ハライド化合物と塩との濾別に時間がかかるため、精製時間が短縮されたハライド化合物と塩とを分離するハライド化合物の精製方法が求められていた。
かかる状況において本発明が解決しようとする課題、即ち本発明の目的は、精製時間が短縮されたハライド化合物と塩とを分離するハライド化合物の精製方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成するために、ハライド化合物の製造方法について鋭意研究を続けてきた。その結果、本発明が上記課題を解決できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、溶媒と、ハライド化合物と、塩とを含有する混合溶液を加熱することにより、該塩を析出させ、ハライド化合物と、該塩とを分離するハライド化合物の精製方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ハライド化合物と塩とを分離する精製時間が短縮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のハライド化合物の精製方法は、溶媒と、ハライド化合物と、塩とを含有する混合溶液を加熱することにより、該塩を析出させ、ハライド化合物と該塩とを分離するものである。
【０００９】
ハライド化合物とは、分子内にハロゲン元素を含む化合物であり、例えば、下記一般式（１）で表されるハライド化合物、下記一般式（２）で表されるハライド化合物などが挙げられる。
2010229091.tif 000002
（式中、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｅ１は元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６のうち隣接する２つの置換基は任意に結合して環を形成していてもよい。Ｒ７は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基または置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された３置換シリル基を示す。Ｇ１はハロゲン原子を示す。）
2010229091.tif 000003
（式中、Ｅ２は元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基を示し、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ８とＲ９及びＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３のうち隣接する２つの置換基は任意に結合して環を形成していてもよい。Ｒ１４は水素原子または置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基を示す。Ｇ２はハロゲン原子を示す。５員環部は位置異性体を含む。）
【００１０】
Ａにおける元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ１９８５年）第１６族の原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子が挙げられる。元素の周期律表第１６族の原子として好ましくは、酸素原子又は硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
【００１１】
Ｅ１及びＥ２における元素の周期律表第１４族の原子の原子としては、例えば、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、錫原子が挙げられる。元素の周期律表第１４族の原子として好ましくは、炭素原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子であり、より好ましくはケイ素原子である。
【００１２】
Ｇ1及びＧ２におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、好ましくは、塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００１３】
Ｒ1〜Ｒ６及びＲ８〜Ｒ１３におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。ハロゲン原子として好ましくは、塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００１４】
Ｒ1〜Ｒ６及びＲ８〜Ｒ１３における置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基の炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソアミル基である。
【００１５】
炭素原子数１〜２０のアルキル基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基等があげられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基等が挙げられる。アラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００１６】
ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基等が挙げられる。
【００１７】
Ｒ1〜Ｒ６及びＲ８〜Ｒ１３における置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基の炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が挙げられ、好ましくはベンジル基である。
【００１８】
炭素原子数７〜２０のアラルキル基の置換基としては、前記炭素原子数１〜２０のアルキル基の置換基として例示したものと同じものを挙げることができる。
【００１９】
Ｒ1〜Ｒ６及びＲ８〜Ｒ１３における置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基の炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
【００２０】
炭素原子数６〜２０のアリール基の置換基としては、前記炭素原子数１〜２０のアルキル基の置換基として例示したものと同じものを挙げることができる。
【００２１】
Ｒ1〜Ｒ６及びＲ８〜Ｒ１４における置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基の炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基等が挙げられる。炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基としては、前記に例示したものと同じものを例示することができる。
【００２２】
Ｒ1〜Ｒ６及びＲ８〜Ｒ１４における置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基の炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基としては、例えば、１つの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された１置換シリル基、２つの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された２置換シリル基、３つの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された３置換シリル基等が挙げられる。１つの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された１置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基等が挙げられる。２つの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された２置換シリル基としては、例えば、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基等が挙げられる。３つの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された３置換シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基として、好ましくは３つの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された３置換シリル基であり、より好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基またはトリフェニルシリル基である。
【００２３】
炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基の炭素原子数１〜２０の炭化水素基の置換基としては、前記炭素原子数１〜２０のアルキル基の置換基として例示したものと同じものを挙げることができる。
【００２４】
Ｒ1〜Ｒ６及びＲ８〜Ｒ１３における置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基等が挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基である。
【００２５】
炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の置換基としては、前記炭素原子数１〜２０のアルキル基の置換基として例示したものと同じものを挙げることができる。
【００２６】
Ｒ1〜Ｒ６及びＲ８〜Ｒ１３における置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基等が挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
【００２７】
炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の置換基としては、前記炭素原子数１〜２０のアルキル基の置換基として例示したものと同じものを挙げることができる。
【００２８】
Ｒ1〜Ｒ６及びＲ８〜Ｒ１３における置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基等が挙げられる。
【００２９】
炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の置換基としては、前記炭素原子数１〜２０のアルキル基の置換基として例示したものと同じものを挙げることができる。
【００３０】
Ｒ1〜Ｒ６及びＲ８〜Ｒ１３における置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基の炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基とは、２つの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基である。置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基の炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、前記置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基の炭素原子数１〜２０の炭化水素基として例示したものと同じものを例示することができる。炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。
【００３１】
炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基の炭素原子数１〜２０の炭化水素基の置換基としては、前記炭素原子数１〜２０のアルキル基の置換基として例示したものと同じものを挙げることができる。
【００３２】
また、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち隣接する２つの基は任意に結合して環を形成していてもよい。Ｒ８とＲ９、及びＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３のうち隣接する２つの基は任意に結合して環を形成していてもよい。
【００３３】
Ｒ１として好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基または置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、アダマンチル基、ベンジル基、フェニル基、２，６−ジメチルフェニル基または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基である。
【００３４】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ９として好ましくは、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルキル基であり、より好ましくは、エチル基である。
【００３５】
Ｒ７における置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基等が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基としては、前記Ｒ1〜Ｒ６のところで例示したものと同じものを例示することができる。
【００３６】
置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基として、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、メトキシメチル基またはメトキシエトキシメチル基である。
置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基として、好ましくは、ベンジル基、（４−メチルフェニル）メチル基または（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基である。
【００３７】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、ホモアリル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等が挙げられる。
【００３８】
炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基としては、前記炭素原子数１〜２０のアルキル基の置換基として例示したものと同じものを挙げることができる。
ハロゲン原子で置換された炭素数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、２−クロロ−２−プロペニル基等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ７における置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された３置換シリル基の炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された３置換シリル基とは、３つの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基である。置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された３置換シリル基の炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、前記置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基の炭素原子数１〜２０の炭化水素基として例示したものと同じものを例示することができる。炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された３置換シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられ、好ましくは、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。
【００４０】
Ｒ７として好ましくは、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基であり、より好ましくは、メチル基またはアリル基である。
【００４１】
Ｒ１４として好ましくは、水素原子またはトリアルキルシリル基であり、より好ましくは、水素原子またはトリメチルシリル基である。
【００４２】
一般式（１）で示されるハライド化合物としては、例えば、特開平９−８７３１３号公報に記載の一般式（５）で示されるハライド化合物が挙げられる。好ましくは、クロロ（２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、クロロ（２−メトキシフェニル）ジエチルシラン、クロロ（２−メトキシフェニル）ジフェニルシラン、クロロ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、クロロ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）ジエチルシラン、クロロ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）ジフェニルシラン、クロロ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチルシラン、クロロ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジエチルシラン、クロロ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジフェニルシラン、クロロ（２−アリロキシフェニル）ジメチルシラン、クロロ（２−アリロキシフェニル）ジエチルシラン、クロロ（２−アリロキシフェニル）ジフェニルシラン、クロロ（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジメチルシラン、クロロ（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジエチルシラン、クロロ（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジフェニルシラン、クロロ（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシラン、クロロ（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジエチルシランまたはクロロ（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジフェニルシランである。
【００４３】
一般式（２）で示されるハライド化合物としては、例えば、特開平９−８７３１３号公報に記載の一般式（８）で示されるハライド化合物が挙げられる。好ましくは、クロロ（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、クロロ（シクロペンタジエニル）ジエチルシラン、クロロ（シクロペンタジエニル）ジフェニルシラン、クロロ（メチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、クロロ（メチルシクロペンタジエニル）ジエチルシラン、クロロ（メチルシクロペンタジエニル）ジフェニルシラン、クロロ（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、クロロ（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジエチルシラン、クロロ（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジフェニルシラン、クロロ（インデニル）ジメチルシラン、クロロ（インデニル）ジエチルシラン、クロロ（インデニル）ジフェニルシラン、クロロ（メチルインデニル）ジメチルシラン、クロロ（メチルインデニル）ジエチルシラン、クロロ（メチルインデニル）ジフェニルシラン、クロロ（フルオレニル）ジメチルシラン、クロロ（フルオレニル）ジエチルシラン、クロロ（フルオレニル）ジフェニルシラン、クロロ（オクタヒドロテトラメチルジベンゾフルオレニル）ジメチルシラン、クロロ（オクタヒドロテトラメチルジベンゾフルオレニル）ジエチルシランまたはクロロ（オクタヒドロテトラメチルジベンゾフルオレニル）ジフェニルシランである。
【００４４】
塩としては、例えば、ハロゲン化アルカリ金属塩またはハロゲン化アルカリ土類金属塩等が挙げられる。ハロゲン化アルカリ金属塩としては、例えば、フッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等が挙げられる。ハロゲン化アルカリ土類金属塩としては、例えば、フッ化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化カルシウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム等が挙げられる。
【００４５】
溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒、ケトン系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。芳香族炭化水素系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。脂肪族炭化水素系溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられる。エーテル系溶媒としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等が挙げられる。アミド系溶媒としては、例えば、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルミアミド等が挙げられる。ニトリル系溶媒としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等が挙げられる。ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素系溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。かかる溶媒として好ましくは、芳香族炭化水素であり、より好ましくは、トルエンまたはキシレンである。かかる溶媒は１種単独または２種以上が混合されていてもよい。
【００４６】
溶媒と、ハライド化合物と、塩とを含有する混合溶液を得る方法としては、例えば、溶媒中、下記一般式（３）で示されるハロゲン化アリール化合物と、塩基とを反応させて得られた生成物と、下記一般式（４）で示されるジハライド化合物を反応させることによって、溶媒と、上記一般式（１）で表されるハライド化合物と、該塩とを含有する混合溶液を得る方法、溶媒中、下記一般式（５）で示されるシクロペンタジエン化合物と、塩基とを反応させて得られた生成物と、下記一般式（４）で示されるジハライド化合物を反応させることによって、溶媒と、上記一般式（２）で表されるハライド化合物と、該塩とを含有する混合溶液を得る方法等が挙げられる。
【００４７】
2010229091.tif 000004
2010229091.tif 000005
2010229091.tif 000006
（式中、Ａ、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＧ１は、前記と同じ意味を示す。Ｇ３及びＧ４は、ハロゲン原子を示し、Ｇ３及びＧ４は、互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００４８】
Ｇ３及びＧ４におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。Ｇ３として好ましくは、塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは臭素原子である。Ｇ４として好ましくは、塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００４９】
一般式（３）で示されるハロゲン化アリール化合物、一般式（４）で示されるジハライド化合物および一般式（５）で示されるシクロペンタジエン化合物としては、特開平９−８７３１３号公報に記載された具体的な化合物を例示することができる。
【００５０】
一般式（３）で示されるハロゲン化アリール化合物として、好ましくは、１−ブロモ−２−メトキシベンゼン、１−ブロモ−３−メチル−２−メトキシベンゼン、１−ブロモ−２−メトキシ−３−イソプロピルベンゼン、１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシベンゼン、１−ブロモ−３,５−ジメチル−２−メトキシベンゼン、１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−メトキシベンゼン、１−ブロモ−３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシベンゼン、２−アリロキシ−１−ブロモベンゼン、２−アリロキシ−１−ブロモ−３−メチルベンゼン、２−アリロキシ−１−ブロモ−３−イソプロピルベンゼン、２−アリロキシ−１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、２−アリロキシ−１−ブロモ−３,５−ジメチルベンゼン、２−アリロキシ−１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンゼンまたは２−アリロキシ−１−ブロモ−３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンである。
【００５１】
一般式（４）で示されるジハライド化合物として、好ましくは、ジクロロジメチルシラン、ジクロロジフェニルシラン、ジクロロジエチルシランまたはジブロモジメチルシランである。
【００５２】
一般式（５）で示されるシクロペンタジエン化合物として、好ましくは、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、テトラメチルシクロペンタジエン、インデン、２−メチルインデン、５，６−ジメチルインデン、５，６−ジエチルインデン、２−メチル−４−フェニルインデン、２−メチル［ｅ］ベンズインデン、フルオレン、２，７−ジメチルフルオレン、３，６−ジメチルフルオレンまたはオクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレンである。
【００５３】
一般式（４）で示されるジハライド化合物の使用量は、一般式（３）で示されるハロゲン化アリール化合物または一般式（５）で示されるシクロペンタジエン化合物に対して、通常０．５〜５０倍モルであり、好ましくは０．９〜５倍モルである。
【００５４】
塩基としては、例えば、有機アルカリ金属化合物、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、金属マグネシウム等が挙げられる。有機アルカリ金属化合物としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウムなどが挙げられる。アルカリ金属水素化物としては、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化リチウムアルミニウム等が挙げられる。アルカリ土類金属水素化物としては、例えば、水素化カルシウム等が挙げられる。その使用量は一般式（３）で示されるハロゲン化アリール化合物に対して通常０．５〜５モル倍であり、好ましくは０．９〜３モル倍である。
【００５５】
また、塩基として金属マグネシウムを用いる場合、開始剤を併用することによって、反応を速やかに開始することができる。かかる開始剤としては、例えば、分子状ハロゲン、アルキルモノハロゲン化物、アルキルジハロゲン化物等が挙げられる。分子状ハロゲンとしては、例えば、臭素、ヨウ素などが挙げられる。アルキルモノハロゲン化物としては、例えば、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化エチル等が挙げられる。アルキルジハロゲン化物としては、例えば、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタンなどが挙げられる。開始剤の使用量は金属マグネシウムに対して通常０．００００１〜０．１モル倍である。
【００５６】
溶媒の使用量は一般式（３）で示されるハロゲン化アリール化合物または一般式（５）で示されるシクロペンタジエン化合物に対して、通常１〜２００重量倍であり、好ましくは５〜３０重量倍である。
【００５７】
溶媒と、ハライド化合物と、塩とを含有する混合溶液を加熱する温度は、好ましくは、４０℃以上溶媒の沸点以下であり、より好ましくは、５０℃以上溶媒の沸点以下であり、更に好ましくは、６０℃以上溶媒の沸点以下である。溶媒にトルエンまたはキシレンを使用する場合、好ましくは、４０℃〜１１０℃であり、より好ましくは５０℃〜１１０℃である。
【００５８】
加熱する時間は、一般的に目的とするハライド化合物や加熱する温度、濃度により適宜決定されるが、通常１分〜５０時間であり、好ましくは３０分〜２４時間であり、より好ましくは３０分〜８時間である。
【００５９】
ハライド化合物と、塩とを分離する方法としては、例えば、ろ過、沈降分離、遠心分離等が挙げられるが、好ましくはろ過である。
【００６０】
ろ過する際は、ろ過助剤を用いてろ過するのが好ましい。このろ過助剤はろ過器に敷き詰めて使用したり、混合溶液に混合させて用いたりする事が出来る。ろ過助剤としては、珪藻土やパーライトもしくはこれらと無機塩を混合／焼成したもの（セライト（登録商標）、ラヂオライト（登録商標）など）などを用いる事が出来る。その使用量は一般式（３）で示されるハロゲン化アリール化合物または一般式（５）で示されるシクロペンタジエン化合物に対して通常０．０５〜５０重量倍、好ましくは０．１〜３０重量倍の範囲である。
【実施例】
【００６１】
本発明を以下の実施例によって具体的に説明する。
【００６２】
［実施例１］
（１）（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランの合成
４−アリロキシ−３−ブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチルトルエン４５．０ｇをトルエン４５．０ｇに溶解させる。この溶液を別途調製し−１５℃に冷却したｎ−ブチルリチウム１．６３ｍｏｌ／Ｌ（ｎ−ヘキサン溶液）１２６．７ｍＬとトルエン１９８．０ｇの混合液に５５分かけて滴下した。得られた反応液（Ａ）を−１５℃で２時間攪拌した後、別途調整したジクロロジエチルシラン４９．３ｇとトルエン１９８．０ｇの混合液に２０℃で１４５分かけて滴下し、その後２０℃で２時間攪拌し、反応液（Ｂ）を得た。
【００６３】
（２）ろ過
実施例１（１）で得られた反応液（Ｂ）６２８．０ｇのうちの２５８．３ｇを別のフラスコに移し、ラヂオライト＃９００（昭和化学工業(株)製）８．４５ｇと共に攪拌しながら、１００℃で４時間保温した。このスラリーを４０℃まで冷却し、ラヂオライト＃９００を厚み１．５ｃｍに敷き詰めたグラスフィルターを用いて４０℃でろ過した所、５分４２秒でろ過出来た。
ろ過速度：４５．３ｇ／分
得られたろ液を減圧濃縮し低沸点成分を除去する事で、濃黄色オイル２５．７５ｇを得た。純度５９．９％、収率７２．７％。
【００６４】
［比較例１］
（１）ろ過
実施例１（１）で得られた反応液（Ｂ）６２８．０ｇのうちの３１４．０ｇをラヂオライト＃９００を厚み１．５ｃｍに敷き詰めた実施例１と同じグラスフィルターを用いて４０℃でろ過した所、１２時間５７分でろ過出来た。
ろ過速度：０．４０ｇ／分
得られたろ液を減圧濃縮し低沸点成分を除去する事で、濃黄色オイル３１．１８ｇを得た。純度５９．４％、収率７１．８％。
【００６５】
［比較例２］
（１）（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランの合成
４−アリロキシ−３−ブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチルトルエン２２．５ｇをトルエン２２５．０ｇに溶解させる。この溶液を−５０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム１．６１ｍｏｌ／Ｌ（ｎ−ヘキサン溶液）６４．２ｍＬを４５分かけて滴下した。得られた反応液を−１５℃で１．５時間攪拌した後、ジクロロジエチルシラン２５．０ｇを−５０℃で添加し、その後５０℃で１時間攪拌し、反応液（Ｃ）を得た。
（２）ろ過
比較例２（１）で得られた反応液（Ｃ）から溶媒を減圧留去した。これにn−ヘキサン１７１．４ｇを加えスラリーとしたものをラヂオライト＃９００を厚み１．５ｃｍに敷き詰めた実施例１と同じグラスフィルターを用いて３５℃でろ過した所、７時間２０分でろ過できた。
ろ過速度：０．４９ｇ／分
得られたろ液を減圧濃縮し低沸点成分を除去する事で、濃黄色オイル１６．４４ｇを得た。純度７８．１％、収率４９．７％。