(57)【要約】【課題】農薬が付着した農薬散布機などをより効果的に洗浄できるようにする。【解決手段】アルカリ性の水を用いて農薬散布機などの被洗浄物を洗浄した後、酸性の水を用いて被洗浄物を洗浄する。前記アルカリ性の水はｐＨ１０以上が好ましい。また、消石灰を水に溶解又は懸濁させたものが好ましい。前記アルカリ性の水に前記被洗浄物を３０〜１２０分間接触させるのが好ましい。前記酸性の水はｐＨ６以下が好ましい。前記農薬としては除草剤が好適である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬が付着した被洗浄物の洗浄方法であって、前記被洗浄物をアルカリ性の水で洗浄する第１洗浄工程、次いで酸性の水で洗浄する第２洗浄工程とを有することを特徴とする洗浄方法。
【請求項２】
前記被洗浄物が農薬散布機を構成する部材及び／又は農薬の貯留容器である請求項１記載の洗浄方法。
【請求項３】
前記アルカリ性の水のｐＨが１０以上である請求項１又は２記載の洗浄方法。
【請求項４】
第１洗浄工程において前記アルカリ性の水に前記被洗浄物を３０〜１２０分間接触させる請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄方法。
【請求項５】
前記アルカリ性の水が、消石灰を水に溶解又は懸濁させたものである請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄方法。
【請求項６】
前記酸性の水のｐＨが６以下である請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄方法。
【請求項７】
前記農薬が除草剤である請求項１〜６のいずれかに記載の洗浄方法。
【請求項８】
前記除草剤がプロトポルフィリノーゲンＩＸ酸化酵素阻害型除草剤である請求項７記載の洗浄方法。
【請求項９】
前記除草剤が下記式（１）で表されるものである請求項８記載の洗浄方法。
【化１】
2010184161.tif 000005
〔式中、Ｑは、式
【化２】
2010184161.tif 000006
（式中、Ｗは水素原子又はフッ素原子を表す）のいずれかで表される複素環基を表し、
Ｘは、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表し、
Ａ、Ｙ、及びＺは、
(i)Ａが水素原子を、Ｙが塩素原子を表し、かつ、ＺがＺ１＝-ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ２−Ｎ（−Ｒ１）−Ｒ２基、Ｚ２＝−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ１基、Ｚ３＝−Ｏ−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｒ１基、Ｚ４＝−ＣＨ２−ＣＨＣｌ−ＣＯＯ−Ｒ１基、Ｚ５＝−ＣＯＯ−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＯＯ−Ｒ１基、又はＺ６＝−Ｏ−Ｒ３基（式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数３〜５のアルケニル基を表し、Ｒ３は炭素数３〜５のアルキニル基を表す）を表す、
(ii)Ａが水素原子を表し、かつ、ＹとＺとで環を構成し、（Ｙ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ４）−（Ｚ）（式中、Ｒ４はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３のアルキニル基、又は、−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＯＯ−Ｒ６基（式中、Ｒ５は水素原子、メチル基、又はフェニル基を表し、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基を表す））を表す、
又は、
(iii)Ｙが塩素原子を表し、ＺとＡで環を構成し、（Ｚ）−Ｎ＝Ｃ（Ｒ７）−ＮＨ−（Ａ）（式中、Ｒ７はハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１〜３のアルキル基を表す）〕
で表される化合物である請求項８記載の洗浄方法。
【請求項１０】
前記除草剤がＮ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−（２−プロピニル）−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−イル）シクロヘキサ−１−エン−１，２−ジカルボキサミドである請求項９記載の洗浄方法。
【請求項１１】
前記除草剤が２′，４′−ジクロロ−５′−（４−ジフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタンスルホンアニリドである請求項９記載の洗浄方法。
【請求項１２】
前記除草剤がＮ′−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［１，２，３，６−テトラヒドロ−３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−１−イル］ベンゾイル｝−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルスルファミドである請求項９記載の洗浄方法。
【請求項１３】
前記除草剤が２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フルオロフェノキシ酢酸、及びエチル  ２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フルオロフェノキシアセタートの少なくとも一方である請求項９記載の洗浄方法。
【請求項１４】
前記除草剤が（ＲＳ）−２−クロロ−３−｛２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロフェニル｝プロピオン酸、及びエチル  （ＲＳ）−２−クロロ−３−｛２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロフェニル｝プロピオナートの少なくとも一方である請求項９記載の洗浄方法。
【請求項１５】
前記除草剤が２−［（ＲＳ）−４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル］−５−メトキシメチルニコチン酸、又はその農学的に許容される塩である請求項７記載の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は農薬が付着した被洗浄物を洗浄する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
農薬散布機を用いて農薬を散布した後、農薬散布機の薬液タンクやホース、ノズル管、ノズル等の部材を十分に洗浄しないと、同じ農薬散布機を用いて次に別の農薬を散布した場合に、農薬散布機に付着している前回散布の農薬によって、結果的に必要以上の農薬が作物に散布されることになり、基準値を超えて農薬が作物に残留して作物を出荷できなくなったり、作物に薬害が生じるおそれがある。したがって、農薬散布後に農薬散布機を十分に洗浄することは極めて重要なことである（例えば、非特許文献１参照）。
【０００３】
従来、農薬散布機の洗浄方法としては、水を用いて洗浄する方法が一般的である。また、特許文献１では、スルホニルウレア系除草剤の散布に用いたタンクを水酸化カルシウムを用いて洗浄し、スルホニルウレア系除草剤を分解して無害化する洗浄方法も提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平7-126117号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】『植物防疫』第61巻第5号（2007年）、36-37ページ、「ポジティブリスト制度施行に伴う農薬飛散低減対策と今後の課題」、社団法人日本植物防疫協会発行
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の洗浄方法では必ずしも多種にわたる農薬を十分に、かつ、効率的に洗浄できるとは限らず、農薬が付着した農薬散布機などをより効果的に洗浄する方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、アルカリ性の水を用いて農薬散布機などの被洗浄物を洗浄した後、酸性の水を用いて被洗浄物を洗浄すると効果的に農薬を除去できることを見い出し、本発明を完成した。すなわち、本発明に係る洗浄方法は、農薬が付着した被洗浄物の洗浄方法であって、前記被洗浄物をアルカリ性の水で洗浄する第１洗浄工程、次いで酸性の水で洗浄する第２洗浄工程とを有することを特徴とする。
【０００８】
前記被洗浄物としては農薬散布機を構成する部材及び／又は農薬の貯留容器であってもよい。
【０００９】
前記アルカリ性の水のｐＨは１０以上が好ましい。また、第１洗浄工程において前記アルカリ性の水に前記被洗浄物を３０〜１２０分間接触させるのが好ましい。なお、本明細書において接触とは、被洗浄物をアルカリ性の水に浸漬させることや、被洗浄物が容器などの場合には容器内にアルカリ性の水を充填することなどを意味する。前記アルカリ性の水としては、消石灰を水に溶解又は懸濁させたものが好ましい。
【００１０】
また、前記酸性の水のｐＨは６以下が好ましい。
【００１１】
本発明に係る洗浄方法が好適に適用される農薬としては除草剤である。前記除草剤の中でもプロトポルフィリノーゲンＩＸ酸化酵素阻害型除草剤が好適に適用される。
【００１２】
前記プロトポルフィリノーゲンＩＸ酸化酵素阻害型除草剤としては下記式（１）で表されるものである。
【化１】
2010184161.tif 000002
〔式中、Ｑは、式
【化２】
2010184161.tif 000003
（式中、Ｗは水素原子又はフッ素原子を表す）のいずれかで表される複素環基を表し、
Ｘは、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表し、
Ａ、Ｙ、及びＺは、
(i)Ａが水素原子を、Ｙが塩素原子を表し、かつ、ＺがＺ１＝-ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ２−Ｎ（−Ｒ１）−Ｒ２基、Ｚ２＝−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ１基、Ｚ３＝−Ｏ−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｒ１基、Ｚ４＝−ＣＨ２−ＣＨＣｌ−ＣＯＯ−Ｒ１基、Ｚ５＝−ＣＯＯ−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＯＯ−Ｒ１基、又はＺ６＝−Ｏ−Ｒ３基（式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数３〜５のアルケニル基を表し、Ｒ３は炭素数３〜５のアルキニル基を表す）を表す、
(ii)Ａが水素原子を表し、かつ、ＹとＺとで環を構成し、（Ｙ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ４）−（Ｚ）（式中、Ｒ４はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３のアルキニル基、又は、−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＯＯ−Ｒ６基（式中、Ｒ５は水素原子、メチル基、又はフェニル基を表し、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基を表す））を表す、
又は、
(iii)Ｙが塩素原子を表し、ＺとＡで環を構成し、（Ｚ）−Ｎ＝Ｃ（Ｒ７）−ＮＨ−（Ａ）（式中、Ｒ７はハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１〜３のアルキル基を表す）〕
【００１３】
前記式（１）で表される除草剤としては、Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−（２−プロピニル）−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−イル）シクロヘキサ−１−エン−１，２−ジカルボキサミド、２′，４′−ジクロロ−５′−（４−ジフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタンスルホンアニリド、Ｎ′−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［１，２，３，６−テトラヒドロ−３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−１−イル］ベンゾイル｝−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルスルファミド、２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フルオロフェノキシ酢酸、エチル＝２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フルオロフェノキシアセタート、（ＲＳ）−２−クロロ−３−｛２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロフェニル｝プロピオン酸、エチル＝（ＲＳ）−２−クロロ−３−｛２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロフェニル｝プロピオナート又はその農学的に許容される塩である。
【００１４】
また、本発明に係る洗浄方法が好適に適用されるプロトポルフィリノーゲンＩＸ酸化酵素阻害型除草剤以外の除草剤として、２−［（ＲＳ）−４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル］−５−メトキシメチルニコチン酸及びそのアンモニウム塩が挙げられる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の洗浄方法によれば、農薬、特に低薬量で高活性を示す除草剤を散布処理した農薬散布機の薬液タンクやホース、ノズル管、ノズル及び農薬の貯留容器等の効果的な洗浄が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明に係る洗浄方法は、薬液タンクやホース、ノズル管、ノズル等の農薬散布機を構成する部材及び農薬の貯留容器などに付着した農薬を効果的に洗浄する方法であって、農薬が付着した被洗浄物をアルカリ性の水を用いて洗浄する第１洗浄工程と、次いで酸性の水を用いて洗浄する第２洗浄工程とを有することを特徴とする。
【００１７】
まず、本発明の洗浄方法ではアルカリ性の水で被洗浄物を洗浄する。ここで使用するアルカリ性の水はｐＨ１０以上であるのが好ましい。このようなアルカリ性の水としては、アンモニア水や苛性ソーダ（水酸化ナトリウム）水溶液、消石灰（水酸化カルシウム）の水溶液又は懸濁液、その他のｐＨ調整剤を含む水が挙げられる。これらの中でも一般に入手し易い消石灰を使用するものが好ましい。アルカリ性の水として消石灰を使用する場合、消石灰の使用量は水１Ｌにつき０．５ｇ〜３ｇの範囲が好ましく、より好ましくは１ｇ〜２ｇの範囲である。
【００１８】
使用する消石灰としては特に限定はなく、例えば、試薬、「くみあい７２顆粒肥料消石灰」や「くみあい７０消石灰」（いずれも吉澤石灰工業製）などの肥料用消石灰、食品添加物用消石灰、土壌改良用消石灰、建築・建材用消石灰、排ガス処理用消石灰、排水処理用消石灰が挙げられる。
【００１９】
第１洗浄工程におけるアルカリ性の水による洗浄としては、散水や浸漬など従来公知の方法を用いることができるが、例えば農薬散布機を洗浄する場合には、薬剤タンクにアルカリ性の水を入れ、薬剤タンクからホース、ノズル管、ノズル等にアルカリ性の水を通して洗浄した後、ノズルの噴出孔を閉止してアルカリ性の水を農薬散布機の薬剤タンク及び流路に３０分〜１２０分間滞留させ、その後ノズルの噴出孔を開放して、滞留させていたアルカリ性の水を排出するようにするのが好ましい。
【００２０】
本発明の洗浄方法では、上記のようにしてアルカリ性の水で被洗浄物を洗浄した後、酸性の水によって被洗浄物を洗浄する。これによって被洗浄物に付着した農薬が効果的に洗浄・除去される。ここで使用する酸性の水はｐＨ６以下であるのが好ましい。このような酸性の水としては、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸等の水溶液であってもよいし、酸性であれば雨水や井水、地下水、水道水、池や沼の水、湖の水、河川の水等であってもよい。
【００２１】
本発明の洗浄方法で使用するアルカリ性の水及び酸性の水には、本発明の効果を害しない範囲において界面活性剤や洗浄剤等の添加剤が含まれていても構わない。また、本発明の洗浄方法では、第１洗浄工程及び第２洗浄工程の他に、水あるいは界面活性剤や洗浄剤を含有した水を用いて洗浄する工程をさらに有していても構わない。
【００２２】
本発明に係る洗浄方法の被洗浄物は、農薬が接触し付着する可能性のある物であり、通常は、農薬散布機を構成する部材及び／又は農薬の貯留容器である。農薬散布機を構成する部材には、例えば、薬液タンク、ホース、ノズル管およびノズルなどが含まれる。薬液タンクは、農薬散布機により散布する農薬液を一時的に貯留する容器であって、多くの場合プラスチック製である。ホースは、薬液タンクからノズル管まで、あるいは薬液タンクからノズルまでの間を繋ぐ柔軟性のある管である。ノズル管は、１つあるいは複数のノズルを有するプラスチック製又は金属製の管である。ノズルは、加圧した農薬液を小径の孔から噴出するための筒状の部材であり、ホースとの接続部分（ホースシャンク）、バルブ、ノズルボディー、ストレーナー、スプレーチップ、キャップ等の部品からなる。農薬の貯留容器は、原液としての農薬を貯留して保管・流通させるため容器である。
【００２３】
農薬散布機としては、ハンドスプレー、背負い式加圧散布機等の人力噴霧機、背負型、可搬型、乗用式等の動力散布機、ブームスプレーヤーなどが挙げられる。
【００２４】
本発明の洗浄方法で洗浄できる農薬に特に限定はなく、例えば、殺虫剤や殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤等が挙げられる。この中でも特に除草剤の洗浄に効果的であり、特にプロトポルフィリノーゲンＩＸ酸化酵素阻害型除草剤の洗浄に効果的である。ここでいうプロトポルフィリノーゲンＩＸ酸化酵素阻害型除草剤とは、植物のプラスチドにおけるクロロフィル合成経路上に位置するプロトポルフィリノーゲンＩＸ酸化酵素（ＥＣ１.３.３.４）を阻害し、その結果として植物を枯死に至らしめる除草剤の総称である。その作用機作はよく知られており、例えば、George Theodoridis (2007) Protoporphyrinogen-IX-oxidase inhibitors. Modern Crop Protection Compounds, vol.1, 153-186. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA, ISBN: 978-3-527-31496-6に記載される。
【００２５】
プロトポルフィリノーゲンＩＸ酸化酵素阻害型除草剤としては、前記式（１）で表される化合物を挙げることができる。前記式（１）で表される化合物の具体例としては、Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−（２−プロピニル）−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−イル）シクロヘキサ−１−エン−１，２−ジカルボキサミド（一般名「フルミオキサジン」）、２′，４′−ジクロロ−５′−（４−ジフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタンスルホンアニリド（一般名「スルフェントラゾン」）、Ｎ′−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［１，２，３，６−テトラヒドロ−３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−１−イル］ベンゾイル｝−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルスルファミド（一般名「サフルフェナシル」）、２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フルオロフェノキシ酢酸（一般名「ピラフルフェン」）、エチル＝２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フルオロフェノキシアセタート（一般名「ピラフルフェンエチル」）、（ＲＳ）−２−クロロ−３−｛２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロフェニル｝プロピオン酸（一般名「カルフェントラゾン」）、エチル＝（ＲＳ）−２−クロロ−３−｛２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロフェニル｝プロピオナート（一般名「カルフェントラゾンエチル」）、２−クロロ−５−（シクロヘキサ−１−エン−１，２−ジカルボキサミド）−４−フルオロフェノキシ酢酸（一般名「フルミクロラック」）、ペンチル＝２−クロロ−５−（シクロヘキサ−１−エン−１，２−ジカルボキサミド）−４−フルオロフェノキシアセタート（一般名「フルミクロラックペンチル」）、
１−アリロキシカルボニル−１−メチルエチル＝２−クロロ−５−[１，２，３，６−テトラヒドロ−３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−１−イル]−ベンゾエート（一般名「ブタフェナシル」）、２−トリフルオロ−４−クロロ−６−フルオロ−７−（１，２，３，６−テトラヒドロ−３−メチル−２，６−ジオキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン）ベンゾイミダゾール、２−クロロ−４−フルオロ−５−（５−メチル−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１，６−ジヒドロピリダジン−１−イル）−フェノキシ酢酸（一般名「フルフェンピル」）、エチル＝２−クロロ−４−フルオロ−５−（５−メチル−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１，６−ジヒドロピリダジン−１−イル）−フェノキシアセタート（一般名「フルフェンピルエチル」）、２−[２，４−ジクロロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル]−５，６，７，８−テトラヒドロ−１，２，４−トリアゾロ[４，５−ａ]ピリジン−３（２Ｈ）−オン（一般名「アザフェニジン」）等が挙げられる。
【００２６】
本発明の洗浄方法で洗浄できる除草剤としては、さらに、２−［（ＲＳ）−４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル］−５−メトキシメチルニコチン酸（一般名「イマザモックス」）及びそのアンモニウム塩が挙げられる。
【００２７】
また本発明の洗浄方法では、前記除草剤の２種類以上の組合せからなる混合剤、及び前記除草剤と前記除草剤以外の除草剤との組合せからなる混合剤も洗浄できる。
【００２８】
前記除草剤以外の除草剤の具体例としては、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（一般名「グリホサート」）およびその農学的に許容される塩、（２ＲＳ）−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］ブチル酸（一般名「グルホシネート」）およびその農学的に許容される塩、（２Ｓ）−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］ブチル酸（一般名「グルホシネート−Ｐ」）およびその農学的に許容される塩、（２Ｓ）−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］ブチリル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン（一般名「ビアラホス又はビラナホス）が挙げられる。
【００２９】
以上、具体例として挙げた除草剤は、いずれもクロッププロテクションハンドブック2005(Crop Protection Handbook、Vol.91(2005)、Meister Media Worldwide、ISBN:1-892829-12-6)、又は「Compendium of Pesticide Common Names（http://www.alanwood.net/pesticides/）」に記載される公知の化合物である。
【００３０】
除草剤は、乳剤、水和剤、顆粒水和剤、液剤、水溶剤、懸濁剤（フロアブル剤ともいう）、油剤、マイクロカプセル剤、エマルション剤、マイクロエマルション剤、サスポエマルション剤などのいずれの製剤型であっても本発明の洗浄方法により洗浄・除去される。除草剤を散布する場合には、除草剤の製剤を所定容器に入れ、ここに水を注ぎ入れて撹拌・溶解する。そして、その薬液を農薬散布機の薬液タンクに移して、所定の濃度になるまでさらに水を注ぎ入れて希釈し、防除対象である雑草が生育している若しくは生育する場所の土壌または雑草等に散布する。
【００３１】
本発明の洗浄方法により洗浄・除去される除草剤の製剤例を以下に説明するが、本発明の洗浄方法が適用可能な製剤は下記の例に限定されるものではない。なお、「部」は重量部を表す。
【００３２】
（製剤例１）
フルミオキサジン５０部、リグニンスルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部及び合成含水酸化珪素４０部をよく混合して水和剤を得る。
【００３３】
（製剤例２）
フルミオキサジン２５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部、水６９部を混合し、粒度が５μｍ以下になるまで湿式粉砕粉砕して懸濁剤を得る。
【００３４】
（製剤例３）
（１）５０００ｍｌ容のＳＵＳ製ビーカーに、脱イオン水１０５０部及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩（ローディア日華製、商品名：ソプロフォールＦＬＫ；界面活性剤４０％、プロピレングリコール６０％）７００．０部を加えて、溶解するまで撹拌した。次に、シリコーンエマルション（消泡剤、東レ・ダウコーニング社製、商品名：アンチフォームＣエマルション）１４．０部、シリカ／酸化アルミニウム混合物（増粘剤、エボニックデグサジャパン社製、商品名：アエロジルＣＯＫ−８４）７０．０部及びフルミオキサジン（含量９９．８％）７０１．４部を加え、ホモジナイザー（ＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡ社製、ＰＯＬＹＴＯＲＯＮ）を用いて、室温にて５０００ｒｐｍで５分間撹拌し、フルミオキサジンを含むスラリー混合物を得た。
【００３５】
次に横型湿式分散機（ＤＹＮＯ-ＭＩＬＬ ＭＵＬＴＩ ＬＡＢ、ウィリー・エ・バッコーフェン社製）０．３Ｌガラス容器に１．０ｍｍ径のガラスビーズ２４０ｍＬを加えた。前記分散機に、フルミオキサジンを含むスラリー混合物を１．５Ｌ/ｈの速度で供給し、周速１０ｍ/ｓとして前記分散機でスラリー混合物を湿式粉砕し、粉砕スラリーを得た。このスラリー中のフルミオキサジンの体積平均中位径は１．５μｍであった。なお、スラリー中のフルミオキサジンの体積平均中位径は、レーザー式粒度分布測定機「マスターサイザー２０００」（マルバーン社製）で測定したものである。
【００３６】
（２）１０００ｍｌ容のＳＵＳ製ビーカーに、脱イオン水５９５．２部とアシッドステープルザンサンガム（ＣＰ  ＫＥＬＣＯ社製、商品名：ケルザンＡＳＸ）４．８部を加え、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ（ヤマト科学社製）を用いて、室温にて８００ｒｐｍで１時間撹拌混合し、増粘剤水溶液を得た。
【００３７】
（３）３００ｍｌ容のＳＵＳ製ビーカーに、工程（１）で作製したフルミオキサジンの粉砕スラリー懸濁液７２．４部と、工程（２）で作製した増粘剤水溶液４０部とを加え、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ（ヤマト科学社製）を用いて、室温にて６００ｒｐｍで３０分間撹拌し、フルミオキサジンを含む懸濁液を得た。
【００３８】
（４）３００ｍｌ容のＳＵＳ製ビーカーに、ポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩（ローディア日華製、商品名：ジェロノールＣＦ／ＡＲ、界面活性剤７０％）１６．０部と、Ｎ−(ホスホノメチル)グリシンのイソプロピルアミン塩の水溶液（含量６２％）８７．１部とを加え、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ（ヤマト科学社製）を用いて、室温にて３００ｒｐｍで５分間攪拌し、Ｎ−(ホスホノメチル)グリシンのイソプロピルアミン塩を含む水溶液を得た。
【００３９】
（５）工程（３）で作製したフルミオキサジンを含む懸濁液に、工程（４）で作製したＮ−(ホスホノメチル)グリシンのイソプロピルアミン塩を含む水溶液を加え、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ（ヤマト科学社製）を用いて、室温にて６００ｒｐｍで３０分間攪拌し、水性懸濁状農薬組成物を得た。
【００４０】
（製剤例４）
製剤例３の工程（３）及び工程（５）における撹拌速度を６００ｒｐｍから１２００ｒｐｍに変えた以外は、製剤例３と同様にして水性懸濁状農薬組成物を得た。
【００４１】
（製剤例５）
製剤例３の工程（３）及び工程（５）における撹拌速度を６００ｒｐｍから５０００ｒｐｍ（使用機器；ＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡ社製ポリトロン）に変え、撹拌時間を３０分間から５分間に変えた以外は、製剤例３と同様にして水性懸濁状農薬組成物を得た。
【００４２】
（製剤例６）
製剤例３の工程（３）において、工程（１）で作製したフルミオキサジンの粉砕スラリー懸濁液４０部と、工程（２）で作製した増粘剤水溶液４０部とを加え、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ（ヤマト科学社製）を用いて、室温にて６００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、さらにフルミオキサジンの粉砕スラリー懸濁液３２．４部を加え、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ（ヤマト科学社製）を用いて、室温にて６００ｒｐｍで３０分間撹拌し、フルミオキサジンを含む懸濁液を得た以外は、製剤例３と同様にして水性懸濁状農薬組成物を得た。
【００４３】
（製剤例７）
（１）５０００ｍｌ容のＳＵＳ製ビーカーに、脱イオン水１０５０部及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩（ローディア日華製、商品名：ソプロフォールＦＬＫ；界面活性剤４０％、プロピレングリコール６０％）７００．０部を加えて、溶解するまで撹拌した。次に、シリコーンエマルション（消泡剤、東レ・ダウコーニング社製、商品名：アンチフォームＣエマルション）１４．０部、シリカ／酸化アルミニウム混合物（増粘剤、エボニックデグサジャパン社製、商品名：アエロジルＣＯＫ−８４）７０．０部及びフルミオキサジン（含量９９．８％）７０１．４部を加え、ホモジナイザー（ＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡ社製、ＰＯＬＹＴＯＲＯＮ）を用いて、室温にて５０００ｒｐｍで５分間撹拌し、フルミオキサジンを含むスラリー混合物を得た。
【００４４】
次に横型湿式分散機（ＤＹＮＯ-ＭＩＬＬ ＭＵＬＴＩ ＬＡＢ、ウィリー・エ・バッコーフェン社製）０．３Ｌガラス容器に１．０ｍｍ径のガラスビーズ２４０ｍＬを加えた。前記分散機に、フルミオキサジンを含むスラリー混合物を１．５Ｌ/ｈの速度で供給し、周速１０ｍ/ｓとして前記分散機でスラリー混合物を湿式粉砕し、粉砕スラリーを得た。このスラリー中のフルミオキサジンの体積平均中位径は１．５μｍであった。なお、スラリー中のフルミオキサジンの体積平均中位径は、レーザー式粒度分布測定機「マスターサイザー２０００」（マルバーン社製）で測定したものである。
【００４５】
（２）１０００ｍｌ容のＳＵＳ製ビーカーに、脱イオン水５９５．２部とアシッドステープルザンサンガム（ＣＰ  ＫＥＬＣＯ社製、商品名：ケルザンＡＳＸ）４．８部を加え、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ（ヤマト科学社製）を用いて、室温にて８００ｒｐｍで１時間撹拌混合し、増粘剤水溶液を得た。
（３）３００ｍｌ容のＳＵＳ製ビーカーに、工程（１）で作製したフルミオキサジンの粉砕スラリー懸濁液２４．０部と、ポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩（ローディア日華製、商品名：ジェロノールＣＦ／ＡＲ、界面活性剤７０％）１６．０部とを加え、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ（ヤマト科学社製）を用いて、室温にて６００ｒｐｍで５分間撹拌した後、さらに工程（２）で作製した増粘剤水溶液４０部を加え、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ（ヤマト科学社製）を用いて、室温にて６００ｒｐｍで３０分間撹拌した。次いで、工程（１）で作製したフルミオキサジンの粉砕スラリー懸濁液４８．４部を加え、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ（ヤマト科学社製）を用いて、室温にて６００ｒｐｍで３０分間撹拌し、フルミオキサジンを含む懸濁液を得た。
【００４６】
（４）工程（３）で作製したフルミオキサジンを含む懸濁液に、Ｎ−(ホスホノメチル)グリシンのイソプロピルアミン塩の水溶液（含量６２％）８７．１部を加え、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ（ヤマト科学社製）を用いて、室温にて６００ｒｐｍで３０分間撹拌し、水性懸濁状農薬組成物を得た。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。
【００４８】
以下に示す手順で農薬散布機の洗浄を行い薬害の有無を試験した。なお、手順６〜１１が本発明に係る洗浄方法の第１洗浄工程、手順１２〜１３が本発明に係る洗浄方法の第２洗浄工程にそれぞれ相当する。
【００４９】
農薬散布機としては、自動巻動力噴霧機「ヤンマーＴＡ３００−ＧＡＲ  Ｓ型」の吸水口と、薬液タンクとをホースで接続するとともに、当該自動巻動力噴霧機の吐出口と、除草剤散布用ノズルを１個取り付けた金属製ノズル管とをホース（長さ約１００ｍ）で接続したものを用いた。薬液タンクは、容量２００Ｌのポリエチレン製「サミット ローリータンク」（サミット樹脂工業株式会社製）を用い、ノズルは「ＹＡＭＡＨＯ Ｙ-１０」を用いた。
【００５０】
（試験手順）
１．薬液タンク（２００Ｌ容）にフルミオキサジン顆粒水和剤（フルミオキサジンを５１％含む顆粒状水和剤、商品名「Ｖａｌｏｒ ＳＸ」ベーレントＵＳＡ社製）５ｇと、水５０Ｌを入れよく撹拌した後、ノズルから薬液を地面に向かって噴射させた。
２．薬液タンク内の残液をドレンから完全に廃棄した後、ドレンを開いた状態で薬液タンクを水５０Ｌで洗浄し、水を廃棄した。
３．薬液タンクに水５０Ｌを入れ、自動巻動力噴霧機を始動させ、ノズルから水２５Ｌを噴射させて、ホース、ノズル管およびノズルを洗浄した。
４．自動巻動力噴霧機を停止し、薬液タンク内の水をドレンから完全に廃棄した。
５．薬液タンクに水５０Ｌを入れ、自動巻動力噴霧機を始動させ、薬液タンク内の水の一部を、プラスチック製ポット（直径１６ｃｍ、高さ１５ｃｍ）で育成したコマツナに十分量、茎葉散布した。これを「対照区１」とする。農薬散布機を水で洗浄した後、次に別の農薬を作物に散布した場合に相当するものである。
６．自動巻動力噴霧機を停止し、薬液タンクに水道水を足して５０Ｌにした後、これに消石灰１００ｇを加えた。薬液タンク内の液体のｐＨは１１であった。
７．自動巻動力噴霧機を始動させ、ノズルから噴射される液体を薬液タンクに戻すことによって、ｐＨ１１の液体を１５分間循環させた。
８．薬液タンク内の液体の一部をプラスチック製ポット（直径１６ｃｍ、高さ１５ｃｍ）で育成したコマツナに十分量、茎葉散布した。これを「対照区２」とする。アルカリ性の水で農薬を分解させた水溶液を作物に散布した場合に相当するものである。
９．自動巻動力噴霧機を停止し、６０分間静置した。
１０．自動巻動力噴霧機を再び始動させ、ノズルから噴射されるアルカリ性の水の一部をプラスチック製ポット（直径１６ｃｍ、高さ１５ｃｍ）で育成したコマツナに十分量、茎葉散布した。これを「対照区３」とする。アルカリ性の水で洗浄後静置して農薬を分解させた水溶液を作物に散布した場合に相当するものである。
１１．自動巻動力噴霧機を停止し、薬用タンク内のアルカリ性の水をドレンから完全に廃棄した。
１２．次に、薬液タンクにｐＨ６の酸性の水を５０Ｌを入れた後、自動巻動力噴霧機を始動させ、薬液タンク内の酸性の水１０Ｌをノズルから噴射させてホース、ノズル管およびノズルを洗浄した。
１３．自動巻動力噴霧機を停止し、薬液タンク内の酸性の水をドレンから完全に廃棄した。
１４．薬液タンクに水５０Ｌを入れ、自動巻動力噴霧機を始動させ、ノズルから噴射される水の一部をプラスチック製ポット（直径１６ｃｍ、高さ１５ｃｍ）で育成したコマツナに十分量、茎葉散布した。これを「本発明区」とする。
１５．散布７日後に薬害の有無を目視により観察・評価した。薬害の程度は、無作用を「０」、完全枯死を「１００」とする「０」〜「１００」方式で評価した。
【００５１】
結果を表１に示す。農薬散布機を水のみで洗浄し、次に別の農薬を作物に散布した場合に相当する「対照区１」では薬害が認められた。また、アルカリ性の水で農薬を分解させた水溶液を作物に散布した場合に相当する対照区２および対照区３でも薬害が認められた。一方、アルカリ性の水で洗浄した後、酸性の水で洗浄した本発明区では薬害がまったく認められなかった。これは、本発明の洗浄方法によって、農薬としてのフルミオキサジンが効果的に洗浄されたことを示している。
【００５２】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の洗浄方法によれば、農薬、特に低薬量で高活性を示す除草剤を散布処理した農薬散布機の薬液タンクやホース、ノズル管、ノズル及び農薬の貯留容器等の効果的な洗浄が可能となり有用である。