(57)【要約】【課題】安全性に優れ、省スペースな安全弁付き封口体を備えた密閉型電池を提供する。【解決手段】有底筒状の外装缶２０の開口部に封口体１０がカシメ固定することにより密閉された密閉型電池において、前記封口体１０は、電池外方に突出した外部端子部５ａと、前記外部端子部５ａの周縁に位置するフランジ部５ｂと、前記外部端子部５ａに設けられた、電池内部のガスを電池外部に放出する少なくとも１つのガス抜き穴５ｃと、を有する端子キャップ５と、電池内方に突出した通電接触部３ａと、前記通電接触部３ａの周縁に位置する周辺部３ｂと、前記周辺部３ｂに放射状に設けられた少なくとも１つの破砕溝３ｃと、を有する安全弁３と、を備え、前記密閉型電池を平面視したとき、前記ガス抜き穴５ｃの少なくとも１つと、前記破砕溝３ｃの少なくとも１つとが重なり合っていることを特徴とする。【選択図】図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有底筒状の外装缶（２０）の開口部に封口体（１０）がカシメ固定することにより密閉された密閉型電池において、
前記封口体（１０）は、
電池外方に突出した外部端子部（５ａ）と、前記外部端子部（５ａ）の周縁に位置するフランジ部（５ｂ）と、前記外部端子部（５ａ）に設けられた、電池内部のガスを電池外部に放出する少なくとも１つのガス抜き穴（５ｃ）と、を有する端子キャップ（５）と、電池内方に突出した通電接触部（３ａ）と、前記通電接触部（３ａ）の周縁に位置する周辺部（３ｂ）と、前記周辺部（３ｂ）に放射状に設けられた少なくとも１つの破砕溝（３ｃ）と、を有する安全弁（３）と、を備え、
前記密閉型電池を平面視したとき、前記ガス抜き穴（５ｃ）の少なくとも１つと、前記破砕溝（３ｃ）の少なくとも１つとが重なり合っている、
ことを特徴とする密閉型電池。
【請求項２】
請求項１に記載の密閉型電池において、
前記ガス抜き穴（５ｃ）及び前記破砕溝（３ｃ）の個数が、２以上の同数であり、
前記密閉型電池を平面視したとき、すべての前記ガス抜き穴（５ｃ）及び前記破砕溝（３ｃ）が、それぞれ重なり合っている、
ことを特徴とする密閉型電池。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の密閉型電池において、
前記端子キャップ（５）と前記安全弁（３）とが、リベット固定により固定されている、
ことを特徴とする密閉型電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、密閉型電池に関し、より詳しくは安全弁付き封口体を備えた密閉型電池の封口体構造の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
非水電解質二次電池は、高いエネルギー密度を有し、高容量であるため、携帯機器や電動工具等の駆動電源として広く利用されている。
【０００３】
非水電解質二次電池には、可燃性の有機溶媒が用いられているため、電池の安全性の確保が求められている。このため、電池を密閉する封口体に、電池内圧が上昇した場合に動作する電流遮断機構やガス排出機構を組み込むことが行われている。
【０００４】
図１に、電流遮断機構を組み込んだ封口体を備えた密閉型電池を示す。図１に示すように、封口体１０は、端子キャップ５と、端子キャップの電池内方面に位置する安全弁３と、安全弁の電池内方面に位置する端子板１と、安全弁３と端子板１とを離隔し絶縁する絶縁板２とを有している。電極体４０の一方電極に接続された集電タブ８が、端子板１に取り付けられている。また、端子キャップ５と安全弁３との導電接触を保つために、端子キャップ５及び安全弁３の周縁部同士が固定されている。さらに、安全弁３の中心付近は電池内方に向かって凸状形状をなし、凸状形状の頂点付近が端子板１に溶接されており（通電接触部３ａ）、端子板１上の通電接触部周囲には、端子板１の厚みを薄くしてなる破砕溝が形成されている。
【０００５】
この密閉型電池の電流遮断機構の動作について説明する。電池内圧が上昇したとき、安全弁３の電池内側に向かって突出した凹部（通電接触部３ａ）が、電池外方に押し上げられ、安全弁３の通電接触部に接続された端子板１の破砕溝が破断して、端子キャップ５への電流供給が遮断される。
【０００６】
端子板１が破断した後、さらに電池内圧が上昇すると、安全弁３のノッチ３ｄが開裂する。そして、電池内部のガスが当該開裂部から端子キャップ５のガス抜き穴５ｃを通って電池外部に排出される。これにより、さらに安全性が高まる。
【０００７】
ところで、近年では、電池の体積エネルギー密度の更なる向上が求められている。ここで、端子キャップ５による空間は、充放電反応に寄与しないため、その体積の削減が望まれているが、端子キャップ５による空間体積を削減すると、端子キャップのガス抜き穴が安全弁の変形によってふさがれてしまいやすくなり、安全性を十分に確保することができなくなるという問題があった。
【０００８】
ここで、密閉型電池の封口体に関する技術としては、下記特許文献１〜５が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開2000-67837号公報
【特許文献２】特開2006-12604号公報
【特許文献３】特開2008-123726号公報
【特許文献４】特開平6-203818号公報
【特許文献５】実開昭64-23873号公報
【００１０】
特許文献１は、電池の内圧が所定値に達した場合に電池内部のガスを排出するための亀裂を誘発する溝部をその表面に有し、所定領域が椀状に絞り加工されてなる封口板を用いる技術である。この技術によると、ステンレスのような硬い材質を用いた場合であっても、加工時に歪みを生じることなく実用上十分に低い作動圧を有する溝部を簡単に形成することができるとされる。しかしながら、この技術では、電池内のガスは排出できるものの、電流遮断を行うことができないという問題がある。
【００１１】
特許文献２は、ガス発生に伴う内圧上昇で破断可能な易破断部を有するラプチャー板と、環状のＰＴＣ素子と、リング状をなし、かつそのリング内の空間を覆い、ガス発生に伴う内圧上昇で破断可能な易破断部を持つ薄膜を有する導電性支持板と、端子板と、が電極群側からこの順序で配置された構造の封口蓋群を用いる技術である。この技術によると、過充電のような異常時においてラプチャー板を安定して作動させて、電池の破裂を防止できるとされる。しかしながら、この技術では、電池の体積エネルギー密度を向上させることができないという問題がある。
【００１２】
特許文献３は、平面連続又は不連続ループ型の内周容易破裂溝に略直交して外縁に向かって延びる略ラジアル方向容易破裂溝を備える安全弁を用いる技術である。この技術によると、電池内部圧力上昇時に速やかに作動し、電池内部のガスを速やかに排出できるとともに、落下強度に優れた安全弁が得られるとされる。しかしながら、この技術では、電池内のガスは排出できるものの、電流遮断を行うことができないという問題がある。
【００１３】
特許文献４は、電池缶内に内設したリ−ド板取り付け部材に、電池内の内圧の上昇に伴って内圧方向に変形可能な防爆弁を、所定の内圧で剥離可能に溶接する技術である。この技術によると、電池内圧が上昇する初期の段階で、内圧の上昇を停止させるとともに、充電電流や短絡電流による温度上昇を抑え、電池の発火や破裂を効果的に防止できるとされる。しかしながら、この技術では、電池の体積エネルギー密度を向上させることができないという問題がある。
【００１４】
特許文献５は、厚さ０．２〜０．６ｍｍのアルミニウム又はアルミニウム合金からなり、５０〜３００μｍの肉厚からなる略々放射状の肉薄部が形成されるとともに周部に鍔部を有する第１の蓋体と、硬質金属からなりガス抜き穴が穿設されてなる第２の蓋体とを用いて外装缶の開口部をガスケットを介してカシメ固定する技術である。この技術によると、電池の防爆と強度を確保できるとされる。しかしながら、この技術では、電池内のガスは排出できるものの、電流遮断を行うことができないという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は上記課題を解決するものであって、省スペースで、電流遮断及びガス排出を良好に行い得る安全弁付き封口体を備えた密閉型電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記課題を解決するための本発明は、有底筒状の外装缶２０の開口部に封口体１０がカシメ固定することにより密閉された密閉型電池において、前記封口体１０は、電池外方に突出した外部端子部５ａと、前記外部端子部５ａの周縁に位置するフランジ部５ｂと、前記外部端子部５ａに設けられた、電池内部のガスを電池外部に放出する少なくとも１つのガス抜き穴５ｃと、を有する端子キャップ５と、電池内方に突出した通電接触部３ａと、前記通電接触部３ａの周縁に位置する周辺部３ｂと、前記周辺部３ｂに放射状に設けられた少なくとも１つの破砕溝３ｃと、を有する安全弁３と、を備え、前記密閉型電池を平面視したとき、前記ガス抜き穴５ｃの少なくとも１つと、前記破砕溝３ｃの少なくとも１つとが重なり合っていることを特徴とする。
【００１７】
電池内部短絡が生じた場合あるいは外部加熱された場合、電池内部の圧力が上昇し、これにより、安全弁の通電接触部が電池外方に向かって押し上げられ、端子板の破断溝が破断して電流が遮断される。この後、電池内圧によりさらに安全弁が変形するのであるが、ガス抜き穴と放射状の破砕溝とが重なり合っている場合、安全弁が破砕溝を基点として破壊されるので、安全弁がガス抜き穴をふさぐように変形することがない。よって、安全性が高まる。
【００１８】
ガスの排出経路をより大きく確保するために、図３に示すように、ガス抜き穴５ｃ及び破砕溝３ｃの個数をそれぞれ２以上の同数とし（同図ではそれぞれ３）、すべてのガス抜き穴５ｃ及び破砕溝３ｃが、それぞれ重なり合っている構成とすることが好ましい。
【００１９】
端子キャップと安全弁とが回転して、ガス抜き穴５ｃ及び破砕溝３ｃの重なり合い状態が変化しないように、両者を強固に固定することが好ましく、この固定としてリベット固定や溶接を用いることができる。
【発明の効果】
【００２０】
上記本発明によると、高いスペース利用効率と高い安全性とを兼ね備えた安全弁付き封口体を得る事ができ、これを用いてなる密閉型電池の体積エネルギー密度を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、本発明にかかる密閉型電池の断面図である。
【図２】図２は、本発明にかかる密閉型電池に用いる封口体の端子キャップと安全弁とを示す断面図である。
【図３】図３は、実施例１にかかる密閉型電池において、ガス抜き穴と放射状の破砕溝との重なり合いを説明する平面図である。
【図４】図４は、本発明にかかる密閉型電池において、端子キャップを作製する工程を説明する図である。
【図５】図５は、本発明にかかる密閉型電池において、安全弁を作製する工程を説明する図である。
【図６】図６は、本発明にかかる密閉型電池において、端子キャップと安全弁とを固定する工程を説明する図である。
【図７】図７は、実施例２にかかる密閉型電池において、ガス抜き穴と放射状の破砕溝との重なり合いを説明する図である。
【図８】図８は、比較例１にかかる密閉型電池において、ガス抜き穴と放射状の破砕溝との重なり合いを説明する図である。
【図９】図９は、比較例２にかかる密閉型電池において、ガス抜き穴と放射状の破砕溝との重なり合いを説明する図である。
【図１０】図１０は、端子キャップと安全弁とを溶接する好ましい方法を説明する図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
（実施の形態１）
本発明を実施するための最良の形態を、本発明をリチウムイオン二次電池に適用した例を用いて、図面を参照して詳細に説明する。図１は、本実施の形態にかかる密閉型電池の要部拡大断面図であり、図２は、本発明に用いる端子キャップ及び安全弁を示す断面図であり、図３は、本発明に用いる端子キャップ及び安全弁を示す平面図である。
【００２３】
図１に示すように、本実施の形態にかかる密閉型電池に用いる封口体１０は、電極タブ８を介して正極または負極と電気的に接続される端子板１と、電池外方に突出した外部端子部を有する端子キャップ５と、端子板１と端子キャップ５との間に介在し、電池内部圧力が上昇した際に変形して、端子板１と端子キャップ５との電気的接続を遮断する安全弁３と、安全弁３が電流を遮断する際、安全弁３と端子板１との電気的接触を防止する絶縁部材２と、を備えている。そして、電極体４０の一方の電極と端子板１とが、電極タブ８を介して接続されている。また、図１に示すように、電極体４０と非水電解質とを収容した外装缶１０の開口部に、絶縁ガスケット３０を介して封口体１０が配置され、カシメ固定により封口されている。
【００２４】
図２（ａ）、図３（ａ）に示すように、端子キャップ５は、電池外方に突出した外部端子部５ａと、外部端子部５ａの周縁に位置するフランジ部５ｂと、外部端子部５ａの角部に設けられた、電池内部のガスを電池外部に放出するガス抜き穴５ｃ（本実施の形態では３つ）と、フランジ部５ｂに設けられたザグリ穴５ｄと、を有する。
【００２５】
図２（ｂ）、図３（ｂ）に示すように、安全弁３は、電池内方に突出した通電接触部３ａと、通電接触部３ａの周縁に位置する周辺部３ｂと、周辺部３ｂに設けられた放射状の３つの破砕溝３ｃと、通電接触部３ａに円周状に設けられたノッチ３ｄと、周辺部３ｂに設けられたピン状突起３ｅと、を有する。
【００２６】
そして、図６（ｃ）に示すように、安全弁３のピン状突起３ｅが端子キャップ５のザグリ穴５ｄにはめ込まれ、ピン状突起３ｅの先端が押しつぶされたリベット固定により両者が固定されている。ここで、ガス抜き穴５ｃと破砕溝３ｃとは、図３に示すように、電池を平面視したときに３つそれぞれが重なり合うように配置されて固定されている。
【００２７】
上記構造のリチウムイオン二次電池の作製方法について説明する。
【００２８】
＜正極の作製＞
コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）からなる正極活物質と、アセチレンブラックまたはグラファイト等の炭素系導電剤と、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）からなる結着剤とを、質量比９０：５：５の割合で量り採り、これらをＮ−メチル−２−ピロリドンからなる有機溶剤等に溶解させた後、混合し、正極活物質スラリーを調製する。
【００２９】
次に、ダイコーターまたはドクターブレード等を用いて、アルミニウム箔（厚み：２０μｍ）からなる正極芯体の両面に、この正極活物質スラリーを均一な厚みで塗布する。
【００３０】
この極板を乾燥機内に通して上記有機溶剤を除去し、乾燥極板を作製する。この乾燥極板を、ロールプレス機を用いて圧延し、裁断して、正極板を作製する。
【００３１】
本実施の形態にかかるリチウムイオン二次電池で用いる正極活物質としては、上記コバルト酸リチウム以外にも、例えばニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ2Ｏ4）リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ4）、マンガンニッケルコバルト酸リチウム（ＬｉＭｎxＮｉyＣｏzＯ2  ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、またはこれらの酸化物に含まれる遷移金属の一部を他の元素で置換した酸化物等のリチウム含有遷移金属複合酸化物を単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００３２】
＜負極の作製＞
人造黒鉛からなる負極活物質と、スチレンブタジエンゴムからなる結着剤と、カルボキシメチルセルロースからなる増粘剤とを、質量比９８：１：１の割合で量り採り、これらを適量の水と混合し、負極活物質スラリーを調製する。
【００３３】
次に、ダイコーターまたはドクターブレード等を用いて、銅箔（厚み：１５μｍ）からなる負極芯体の両面に、この負極活物質スラリーを均一な厚さで塗布する。
【００３４】
この極板を乾燥機内に通して水分を除去し、乾燥極板を作製する。その後、この乾燥極板を、ロールプレス機により圧延し、裁断して、負極板を作製する。
【００３５】
ここで、本実施の形態にかかるリチウムイオン二次電池で用いる負極材料としては、例えば天然黒鉛、カーボンブラック、コークス、ガラス状炭素、炭素繊維、あるいはこれらの焼成体等の炭素質物、または前記炭素質物と、リチウム、リチウム合金、およびリチウムを吸蔵・放出できる金属酸化物からなる群から選ばれる１種以上との混合物を用いることができる。
【００３６】
＜電極体の作製＞
上記正極と負極とポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータとを、巻き取り機により巻回し、絶縁性の巻き止めテープを設け、巻回電極体を完成させる。
【００３７】
〈封口体の作製〉
ガス抜き穴となる位置にあらかじめ穴が設けられた、ニッケルメッキ鉄板の中心部を、プレス金型６１を用いてプレスして外部端子部５ａ（凸部）を形成する（図４（ａ）参照）。これにより、外部端子部５ａの角部にガス抜き穴５ｃが形成される。
この後、フランジ部５ｂ（凸部の外周部分）に打ち抜き穴を開ける（図４（ｂ）参照）。
この後、穴を上方向からプレス器具６２を用いてプレスして、穴の直径を部分的に広げる（図４（ｃ）参照）。このとき、プレスされた反対面側は、穴の径が図４（ｂ）に示す状態よりも小さくなる。
この後、再度穴を打ち抜くことにより、プレスにより狭まった穴を拡大する（図４（ｄ）参照）。
この後、円盤状に打ち抜いて、ザグリ穴５ｄが形成された端子キャップ５が完成する。
【００３８】
アルミニウム板の中心部を、プレス金型７１を用いてプレスし、通電接触部（凹部３ａ）を形成する（図５（ａ）参照）。
この後、プレスによって破砕溝３ｃ、ノッチ３ｄを形成する。
この後、周辺部３ｂ（凸部の外周部分）を下面からプレス金型７２ａ，ｂ，ｃを用いて押圧してピン状突起３ｅを形成する（図５（ｂ）参照）。
その後円盤状に打ち抜いて、ピン状突起３ｅが形成された安全弁３が完成する（図５（ｃ）参照）。
この作製方法では、ピン状突起３ｅの反対面に、押圧による変形によって凹形状の部分が形成されるが（図５（ｃ）参照）、この凹形状の部分は本発明の必須の構成要素ではない。
【００３９】
本実施の形態では、各部のサイズは以下のとおりとする。端子キャップ５の直径Ｌ１は１６．５ｍｍ、厚みは０．７ｍｍ、ザグリ穴５ｄ外径Ｌ３は１．４ｍｍ、内径Ｌ４は１．０ｍｍ、内径部の高さＬ２は０．２ｍｍ、端子キャップの高さＬ５は１．８ｍｍである。また、安全弁３の直径は１６．５ｍｍ、厚みは０．４ｍｍ、ピン状突起３ｅの高さＬ７は０．５ｍｍ、直径Ｌ８は０．９ｍｍである。また、安全弁のピン状突起３ｅ及び端子キャップのザグリ穴５ｄの数は、それぞれ３とする。
【００４０】
（リベット固定ステップ）
この後、上記安全弁３の上面に、上記端子キャップ５を配置し、端子キャップ５のザグリ穴５ｄに安全弁３のピン状突起３ｅをはめ込む（図６（ａ）参照）。
この後、リベット固定具５１ａ，ｂを用いて上下方向から押圧し、ピン状突起３ｅの先端部をつぶして（図６（ｂ）参照）、安全弁３と端子キャップ５とをリベット固定する（図６（ｃ）参照）。
【００４１】
この後、この安全弁３の下面に、ポリプロピレン製の絶縁板２を介してアルミニウム製の端子板１を溶接し、封口体１０を作製する。
【００４２】
＜電解液の作製＞
エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを体積比１：１：８の割合（１気圧、２５℃と換算した場合における）で混合した非水溶媒に、電解質塩としてのＬｉＰＦ6を１．０Ｍ（モル／リットル）の割合で溶解したものを電解液とする。
【００４３】
ここで、本実施の形態にかかるリチウムイオン二次電池で用いる非水溶媒としては、上記の組み合わせに限定されるものではなく、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン等のリチウム塩の溶解度が高い高誘電率溶媒と、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、アニソール、１，４−ジオキサン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ジメチルホルムアミド、スルホラン、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸エチル等の低粘性溶媒とを混合させて用いることができる。さらに、前記高誘電率溶媒や低粘性溶媒をそれぞれ二種以上の混合溶媒とすることもできる。また、電解質塩としては、上記ＬｉＰＦ6以外にも、例えばＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣｌＯ4またはＬｉＢＦ4等を単独で、あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００４４】
＜電池の組み立て＞
上記電極体の正極集電体と角形外装缶の缶底とを溶接し、上記電解液と外装缶内に注液し、封口体の端子板１と電極体４０の負極集電体とを、電極タブ８を介して電気的に接続した後、外装缶の開口部を、ポリプロピレン製ガスケットを介してカシメ加工して封止し、本実施の形態にかかる電池を組み立てる。
【００４５】
（実施例１）
上記実施の形態と同様にして、実施例１に係る電池を作製した。
【００４６】
（実施例２）
図７に示すように、安全弁３に形成される放射状の破砕溝３ｃの個数を１つとし、当該１つの破砕溝３ｃと１つのガス抜き穴５ｃとが重なるように配置したこと以外は、上記実施の形態と同様にして、実施例２に係る電池を作製した。
【００４７】
（比較例１）
図８に示すように、破砕溝３ｃとガス抜き穴５ｃとまったく重ならないように配置したこと以外は、上記実施の形態と同様にして、比較例１に係る電池を作製した。
【００４８】
（比較例２）
図８に示すように、破砕溝３ｃを形成していない安全弁を用いたこと以外は、上記実施の形態と同様にして、比較例２に係る電池を作製した。
【００４９】
（比較例３）
端子キャップの高さＬ５を、２．２ｍｍとしたこと以外は、上記比較例２と同様にして、比較例３に係る電池を作製した。
【００５０】
〔燃焼試験〕
上記実施例１、２および比較例１〜３と同一の条件で電池をそれぞれ２０個作製し、定電流１Ｉｔ（１２５０ｍＡ）で電圧が４．２Ｖとなるまで充電し、電池をバーナーにより加熱することで燃焼させたときの外装缶の溝入れ部２１（図１参照）の伸びの発生個数及び電池の破裂個数を確認した。この結果を下記表１に示す。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
上記表１から、端子キャップの高さが１．８ｍｍであり、ガス抜き穴と放射状の破砕溝が少なくとも１箇所で重なり合っている実施例１、２は、燃焼試験での伸びの発生数が１，３、破裂数がともに０と、端子キャップの高さが２．２ｍｍであり、ガス抜き穴と放射状の破砕溝とが重なり合っていない比較例３の伸びの発生数２、破裂数０とほぼ同程度の安全性が得られることがわかる。
【００５３】
また、上記表１から、端子キャップの高さが１．８ｍｍであり、ガス抜き穴と放射状の破砕溝が少なくとも１箇所で重なり合っている実施例１、２は、燃焼試験での伸びの発生数が１，３、破裂数がともに０と、端子キャップの高さが１．８ｍｍであり、ガス抜き穴と放射状の破砕溝とが重なり合っていない比較例１，２の伸びの発生数６，７、破裂数２，３よりも安全性が高いことがわかる。
【００５４】
このことは、次のように考えられる。電池が内部短絡した場合あるいは外部から加熱されると、非水電解質が分解してガスが発生あるいは電極体が燃焼して、電池内圧が上昇する。これにより、安全弁３の通電接触部３ａが電池外方に向かって押し上げられ、端子板１の破断溝が破断して電流が遮断される。この後、電池内圧によってさらに安全弁３が変形し、安全弁３がノッチ３ｄを基点として破壊され、これに続き破砕溝３ｃが破壊される。ここで、実施例１，２のようにガス抜き穴５ｃと放射状の破砕溝３ｃとが重なり合っている場合、安全弁３がガス抜き穴５ｃをふさぐように変形することがない。他方、ガス抜き穴５ｃと放射状の破砕溝３ｃとが重なり合っていない場合、安全弁３がガス抜き穴５ｃをふさぐ場合があり、この場合、電池内部のガスが良好に電池外部へ排出されない。よって、電池内圧の上昇を速やかに抑制できず、電池内部圧力が一段と高まって溝入れ部２１に伸びが発生しやすくなり、且つ電池の破裂がおきやすくなる。このため、端子キャップ５の高さが２．２ｍｍと十分なスペースが確保され（体積エネルギー密度に不利）、安全弁３がガス抜き穴５ｃをふさぎにくい比較例３では、安全性に問題はないものの、電池の体積エネルギー密度を高めるため、端子キャップ５の高さを１．８ｍｍとし、スペースを小さくした比較例１，２では、安全性に問題が生じる。
【００５５】
また、実施例１，２の比較から、安全性をより高めるためには、ガス抜き穴５ｃと放射状の破砕溝３ｃとをそれぞれ複数形成し、複数のガス抜き穴と放射状の破砕溝とが、電池平面視においてそれぞれ重なり合っていることが好ましい。
【００５６】
（追加事項）
ガス抜き穴５ｃは、そのサイズが大きいほどガス抜き性能が向上するが、その分強度が低下する。強度面を考慮すると、ガス抜き穴５ｃは、外部端子部５ａの円周長さの７０％以下とすることが好ましい。
【００５７】
放射状の破砕溝３ｃの深さは、円周状のノッチ３ｄの深さと同じとすることが好ましく、１５０μｍ以下とすることが好ましい。また、放射状の破砕溝３ｃは端子キャップのフランジ部５ｂよりも内周側に形成することが好ましい。
【００５８】
また、端子キャップのガス抜き穴５ｃと、安全弁の放射状の破砕溝３ｃの個数及び配置は、それぞれ同じとすることが好ましい。
【００５９】
また、端子キャップ５と安全弁３とを、溶接により固定してもよい。この場合、強固に溶接するためには、図１０に示すように、リベット固定部において、融点の高い端子キャップ材料側にレーザ等の高エネルギー線を照射して溶接することが好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
以上説明したように、本発明によると、安全性に優れた安全弁付き封口体を省スペースで実現でき、これを備えた密閉型電池の体積エネルギー密度を向上できる。よって、産業上の意義は大きい。
【符号の説明】
【００６１】
１  端子板
２  絶縁板
３  安全弁
３ａ  通電接触部
３ｂ  周辺部
３ｃ  放射状の破砕溝
３ｄ  ノッチ
３ｅ  ピン状突起
５  端子キャップ
５ａ  外部端子部
５ｂ  フランジ部
５ｃ  ガス抜き穴
５ｄ  ザグリ穴
８  電極タブ
１０  封口体
２０  外装缶
３０  絶縁ガスケット
４０  電極体
５１  リベット固定具
６１  プレス金型
６２  プレス金型
７１  プレス金型
７２  プレス金型
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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