(57)【要約】【課題】二次電池の充放電に伴う発電要素の膨張に追従して体積膨張による圧力を吸収できる二次電池を提供する。【解決手段】正極と負極の間に電解液を含むセパレータ１０２を介してこれらを積層させた二次電池１０において、前記正極又は負極の電極板１０１，１０３のうち、一の電極板の電極層１０１ｂ、ｃ、１０３ｂ、ｃは、他の電極板の電極層１０１ｂ、ｃ、１０３ｂ、ｃより低密度に形成されている。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と負極の間に電解液を含むセパレータを介してこれらを積層させた二次電池において、
前記正極又は負極の電極板のうち、一の電極板の電極層は、他の電極板の電極層より低密度に形成されていることを特徴とする
二次電池。
【請求項２】
前記正極又は負極の電極板は、集電体の両面上に電極活物質を主体とする前記電極層を有し、
前記集電体の一方の面に形成された電極層は、前記集電体の他方の面に形成された電極層の密度より低密度に形成されている
請求項１記載の二次電池。
【請求項３】
前記低密度の電極層は、前記電極板の積層方向に対して最も外側に配置されていることを特徴とする
請求項１又は２に記載の二次電池。
【請求項４】
前記電極板の積層方向に対して最も外側に配置される電極板は、集電体の片方の面上のみに前記低密度の電極層を有することを
特徴とする請求項１に記載の二次電池。
【請求項５】
前記低密度の電極層に含まれる導電材料は、前記他の電極層に含まれる導電材料より多く含まれることを特徴とする
請求項１〜４のいずれか一項に記載の二次電池。
【請求項６】
前記低密度の電極層に含まれる材料は、前記他の電極層に含まれる材料と異なる材料で形成されることを特徴とする
請求項１〜５のいずれか一項に記載の二次電池。
【請求項７】
前記低密度の電極層は、負極の電極板に形成されていることを特徴とする
請求項１〜６のいずれか一項に記載の二次電池。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の二次電池において、
複数の前記正極又は負極の一方の電極板を有し、
前記低密度の電極層は、前記複数の正極又は負極の一方の電極板の電極層の中で、最も密度の低い電極層であり、かつ、最も外側の前記電極板に配置されることを特徴とする
二次電池。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の電池を用いたことを特徴とする組電池。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の電池をモータ駆動用電源として搭載した車両。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
セパレータを介して積層された正極板と負極板を、熱収縮性樹脂フィルムで覆い、電池の充放電に伴う膨張による極板の緩みを抑える二次電池が知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開平１１−２０４１３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来の二次電池の構成では、充放電に伴う膨張を抑えるために、電極板及びセパレータを含む発電要素を熱収縮性樹脂フィルムで強く圧迫させて覆うため、過度の力が発電要素に加わるおそれがあった。
【０００４】
そこで、本発明は、二次電池の充放電に伴う発電要素の膨張に追従して体積膨張による圧力を吸収できる二次電池を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、正極又は負極の電極板のうち、一方の電極板の電極層が他の電極板の電極層より低密度に形成されることによって上記課題を解決する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明よれば、二次電池の充放電に伴い発電要素が膨張した場合、低密度の電極層により、当該膨張による圧力を吸収する構成となっているため、膨張による電池構造への影響を緩和することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】発明の実施形態に係る二次電池の平面図である。
【図２】図１の二次電池のＡ−Ａ線に沿う断面図である。
【図３】発明の他の実施形態に係る二次電池の断面図である。
【図４】実施例１の二次電池と比較例の電池の劣化サイクル数―面圧特性を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、発明の実施形態を図面に基づいて説明する。  
《第１実施形態》
図１は、発明の実施形態に係る二次電池１０の平面図である。図２は、図１の二次電池の断面であって、Ａ―Ａ線に沿う断面図である。
【０００９】
本実施形態に係る二次電池１０は、リチウム系、平板状、積層タイプの二次電池であり、図１及び図２に示すように、２枚の正極板１０１と、４枚のセパレータ１０２と、３枚の負極板１０３と、正極の電極端子である正電極タブ１０４と、負極の電極端子である負電極タブ１０５と、上部外装部材１０６と、下部外装部材１０７と、特に図示しない電解液とから構成されている。発電要素は、正極板１０１、セパレータ１０２、負極板１０３及び電解液によって構成されている。
【００１０】
発電要素を構成する正極板１０１は、正極側集電体１０１ａと、正極側集電体１０１ａの両主面の一部にそれぞれ形成された正極層１０１ｂ、１０１ｃとを有する。この正極板１０１の正極側集電体１０１ａは、例えば、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔、銅箔、又は、ニッケル箔等の電気化学的に安定した金属箔で構成されている。
【００１１】
また、この正極板１０１の正極層１０１ｂ、１０１ｃは、例えば、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎＯ２）、又は、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）等のリチウム複合酸化物や、カルコゲン（Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ）化物等の正極活物質と、カーボンブラック等の導電剤と、ポリ四フッ化エチレンやポリフッ化ビニリデンの水性ディスパージョン等の接着剤と、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの溶剤とを混合したものを、正極側集電体１０１ａの一部の両主面に塗布し、乾燥及び圧延することにより形成される。
【００１２】
発電要素を構成する負極板１０３は、負極側集電体１０３ａと、当該負極側集電体１０３ａの一部の両主面にそれぞれ形成された負極層１０３ｂ、１０３ｃとを有する。この負極板１０３の負極側集電体１０３ａは、例えば、ニッケル箔、銅箔、ステンレス箔、又は、鉄箔等の電気化学的に安定した金属箔で構成されている。
【００１３】
また、この負極板１０３の負極層１０３ｂ、１０３ｃは、例えば、非晶質炭素、難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素、又は、黒鉛等のような上記の正極活物質のリチウムイオンを吸蔵及び放出する負極活物質に、有機物焼成体の前駆体材料としてのスチレンブタジエンゴム樹脂粉末の水性ディスパージョンを混合し、乾燥させた後に粉砕することで、炭素粒子表面に炭化したスチレンブタジエンゴムを担持させたものを主材料とし、これにアクリル樹脂エマルジョンやポリフッ化ビニリデン等の結着剤と、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの溶剤とをさらに混合し、この混合物を負極側集電体１０３ａの両主面の一部に塗布し、乾燥及び圧延させることにより形成される。
【００１４】
特に、負極活物質として非晶質炭素や難黒鉛化炭素を用いると、充放電時における電位の平坦特性に乏しく放電量に伴って出力電圧も低下するので、電気自動車の電源として用いると急激な出力低下がないので有利である。なお、負極層１０３ｂ及び１０３ｃの構成は後述する。
【００１５】
発電要素のセパレータ１０２は、上述した正極板１０１と負極板１０３との短絡を防止するもので、電解質を保持する機能を備える。このセパレータ１０２は、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン等から構成される微多孔性膜であり、過電流が流れると、その発熱によって層の空孔が閉塞され電流を遮断する機能をも有する。
【００１６】
なお、本実施形態に係るセパレータ１０２は、ポリオレフィン等の単層膜にのみ限られず、ポリプロピレン膜をポリエチレン膜でサンドイッチした三層構造や、ポリオレフィン微多孔膜と有機不織布等を積層したものでもよい。このようにセパレータ１０２を複層化することで、過電流の防止機能、電解質保持機能及びセパレータの形状維持（剛性向上）機能等の諸機能を付与できる。
【００１７】
以上の発電要素は、セパレータ１０２を介して正極板１０１と負極板１０３を交互に積層する構成である。そして、２枚の正極板１０１は、正極側集電体１０１ａを介して、金属箔製の正電極タブ１０４にそれぞれ接続される。一方で、３枚の負極板１０３は、負極側集電体１０３ａを介して、同様に金属箔製の負電極タブ１０５にそれぞれ接続されている。
【００１８】
なお、本実施形態に係る発電要素の正極板１０１、セパレータ１０２及び負極板１０３は、上記の枚数に何ら限定されない。例えば１枚の正極板１０１、３枚のセパレータ１０２及び１枚の負極板１０３でも発電要素を構成することができ、必要に応じて正極板１０１、セパレータ１０２及び負極板１０３の枚数を選択して構成することができる。
【００１９】
正電極タブ１０４も負電極タブ１０５も電気化学的に安定した金属材料であれば特に限定されないが、正電極タブ１０４としては、上述の正極側集電体１０１ａと同様に、例えば、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔、銅箔又はニッケル箔等
を用いることができる。また、負電極タブ１０５としては、上述の負極側集電体１０３ａと同様に、例えば、ニッケル箔、銅箔、ステンレス箔又は鉄箔等を用いることができる。
【００２０】
ちなみに本実施形態では、電極板１０１、１０３の集電体１０１ａ、１０３ａを構成する金属箔自体を電極端子１０４、１０５まで延長することにより、電極板１０１、１０３を電極端子１０４、１０５に接続している。しかしながら、正極層１０１ｂ、１０１ｃ及び負極層１０３ｂ、１０３ｃの間に位置する集電体１０１ａ，１０３ａを構成する金属箔と、接結部材を構成する金属箔とを別の材料や部品により接続することもできる。
【００２１】
発電要素は、上部外装部材１０６及び下部外装部材１０７に収容されて封止されている。本実施形態における上部外装部材１０６及び下部外装部材１０７は何れも複数層から構成されている。
【００２２】
この構造については、特に図示しないが、二次電池１０の内側から外側に向かって、ポリエチレン、変性ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリプロピレン又はアイオノマー等の耐電解液性及び熱融着性に優れた樹脂フィルムから構成された内側層と、アルミニウム等の金属箔から構成された中間層と、ポリアミド系樹脂又はポリエステル系樹脂等の電気絶縁性に優れた樹脂フィルムで構成された外側層という三層構造となっている。
【００２３】
したがって、上部外装部材１０６及び下部外装部材１０７は何れも、アルミニウム箔等金属箔の一方の面（二次電池１０の内側面）をポリエチレン、変性ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリプロピレン、又は、アイオノマー等の樹脂でラミネートし、他方の面（二次電池１０の外側面）をポリアミド系樹脂又はポリエステル系樹脂でラミネートした、樹脂−金属薄膜ラミネート剤等の可撓性を有する材料で形成されている。
【００２４】
このように、外装部材１０６，１０７が樹脂層に加えて金属層を具備することにより、外装部材自体の強度向上を図ることが可能となる。また、外装部材１０６，１０７の内側層を、例えば、ポリエチレン、変性ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリプロピレン、又は、アイオノマー等の樹脂で構成することにより、外装部材同士１０６，１０７や外装部材１０６，１０７と後述するシール部材１１０，１１１との良好な融着性を確保することが可能となる。
【００２５】
図１及び２に示すように、封止された外装部材１０６、１０７の一方の端部から正電極タブ１０４が導出し、当該他方の端部から負電極タブ１０５が導出するので、電極タブ１０４、１０５の厚さ分だけ上部外装部材１０６と下部外装部材１０７との熱融着部に隙間が生じる。電極タブ１０４、１０５と外装部材１０６、１０７とが接触する部分に、ポリエチレンやポリプロピレン等から構成されたシール部材１１０，１１１を介在させ、二次電池１０内部の封止性を維持することとしている。
【００２６】
このシール部材１１０，１１１は、正電極タブ１０４及び負電極タブ１０５の何れにおいても、外装部材１０６、１０７を構成する樹脂と同系統の樹脂で構成することが熱融着性の観点から好ましい。
【００２７】
これらの外装部材１０６、１０７によって、上述した発電要素、正電極タブ１０４の一部及び負電極タブ１０５の一部を包み込み、当該外装部材１０６、１０７により形成される空間に、有機液体溶媒に過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウムや六フッ化リン酸リチウム等のリチウム塩を溶質とした液体電解質を注入しながら、外装部材１０６、１０７により形成される空間を吸引して真空状態とした後に、外装部材１０６、１０７の外周端部を熱プレスにより熱融着して封止する。
【００２８】
本実施形態の有機液体溶媒は、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）やメチルエチルカーボネート等のエステル系溶媒を用いるが、これに限定されることなく、エステル系溶媒に、γ−ブチラクトン（γ−ＢＬ）、ジエトシキエタン（ＤＥＥ）等のエーテル系溶媒その他を混合、調合した有機液体溶媒を用いることもできる。
【００２９】
ところで、薄型のセル電池を積層するリチウムイオン二次電池は充放電を繰り返すことにより劣化してしまい、電極層が膨張する。この電極層の膨張は、複数の積層されたセル電池の厚みを大きくし、リチウムイオン二次電池のパックの構造に影響を及ぼすおそれがある。特に、当該リチウムイオン二次電池が車両用の組電池として搭載される場合、組電池は、車両の動作に伴う振動等に耐えるため、頑丈なケース等に格納される。そのため組電池の配置スペースが限られているため、膨張した二次電池は外部へ圧力を放出できず、内部圧力が増加し、電池の内部構造に負荷が加わってしまう。
【００３０】
本例の二次電池１０は、正極又は負極の電極板において、他の電極層と比べて密度の小さい電極層を有する。以下、図２を参照して説明する。
【００３１】
本例の二次電池１０において、最外層に配置されている負極板１０３、つまり図２に示す、上段の負極板１０３及び下段の負極板１０３の負極層１０３ｂ、１０３ｃは、中段の負極板１０３の負極層１０３ｂ、１０３ｃの密度より低い密度の電極層とされている。
【００３２】
電極層の密度は、セル電池の製造過程であるプレス工程で、プレス圧を変えることにより、調整できる。本例は、上段の負極板１０３と下段の負極板１０３に対してはプレスを行わず、中段の負極板１０３と正極板１０１にそれぞれプレスを行う。
【００３３】
また本例は、低密度の負極層１０３ｂ及び１０３ｃに含まれる導電材料を、他の低密度ではない負極層１０３ｂ及び１０３ｃの導電材料より多くする。電極層の導電材は、ある程度の高い密度で形成されることにより導電パスを作る組成を有している。そのため、電極層はプレスされることで電荷を導き出す導電パスを形成し、電池としての性能を保つ。一方、本例において、低密度の負極層１０３ｂ及び１０３ｃは、プレス工程を経ていないが、導電材料の含有量を他の負極層１０３ｂ及び１０３ｃより多くすることにより、導電パスを確保することができる。
【００３４】
本例の二次電池１０は充放電を繰り返し、正極板１０１の正極層１０１ｂ及び１０１ｃ又は負極板１０３の負極層１０３ｂ及び１０３ｃが膨張した場合、セル電池の体積が増加し、特に電極板の積層方向の厚みが増加する。しかし本例の二次電池１０では、低密度の電極層１０３ｂ及び１０３ｃが、当該体積の増加分を吸収するため、電池内部の圧力を適正に保つことができ、内部構造を電池の性能を有する状態で長く保つことができる。
【００３５】
また、充放電の繰り返しにより電極層の膨張が生じる場合、体積増加に伴う圧力は、電池の内部から外部へと伝わっていくため、電池内部よりも外部の方の圧力が高くなる。そして、圧力の伝達方向に対して、圧力を吸収する感度は、電池内部よりも電池外部の方が高い。本例では、外側の電極板に対して、低密度の負極層１０３ｂ及び１０３ｃを配置するため、当該膨張による圧力をより吸収でき、電池寿命を長くすることができる。
【００３６】
また本例は、電極板の積層方向に対して最外層の電極層、つまり図２に示す上段の負極板１０３の負極層１０３ｂ及び下段の負極板１０３の負極層１０３ｃに、低密度の電極層を配置する。本例の正極板１０１及び負極板１０３をセパレータを介して積層すると、最外層の電極層は電池性能に影響しない層になるため、この層に低密度の負極層１０３ｂ及び１０３ｃを配置する。これにより、充放電の繰り返しによって他の電極層が膨張し、当該最外層の電極層に圧力が加わっても、電池性能に影響しにくい。また、当該最外層の電極層は、電池性能に影響しない層のため、上記の導電パスを形成しなくてもよく、より低密度に形成することができる。
【００３７】
さらに、一般的なリチウムイオン電池において、正極板１０１の導電性に比べて負極板１０３の導電性の方が低い。そのため、本例では、導電性の低い方の負極板１０３に対して低密度の負極層１０３ｂ及び１０３ｃを配置することで、低密度化に伴う導電性の低下を最小限に抑えて、電池全体としての容量を高く保つことができる。
【００３８】
なお本例は、電極層の密度を変えるために、負極板１０３の電極層１０３ｂ及び１０３ｃを同一の材料を用いつつ、プレス工程の圧力を調整するが、低密度の電極層の材料を、他の電極層の材料と異なる材料にすることで、密度を変えてもよい。また、それぞれの電極層に含まれる材料の平均粒径を変えたり、粒子形状を変えたりすることで、密度を変えてもよい。
【００３９】
また、本例の二次電池において、複数の負極板１０３が、少なくとも２つ以上の異なる密度の電極層１０３ｂ、１０３ｃを有する場合は、当該電極層１０３ｂ、１０３ｃの中で、最も密度の低い電極層を、最外層の電極板に配置するとよい。これより、本例は、電池の充放電の繰り返しによる発電要素の体積の膨張を吸収しやすくできる。
【００４０】
また低密度の電極層は、必ずしも負極板１０３の両面側に設ける必要はなく、片面側のみでもよく、また正極板１０１に設けでもよい。
【００４１】
《第２実施形態》
図３は、発明の他の実施形態に係る二次電池１０であって、当該二次電池の内部構造の断面図を概略図として示す。本例は上述した第１実施形態に対して、低密度の電極層を有する点に変わりはないが、電極板の積層方向の最外層に、電極層が配置されていない点で異なる。これ以外の構成は上述した第１実施形態と同じであるため、その記載を援用する。
【００４２】
図３に示すように、上段の負極板２０１において、負極層２０１ｃは負極側集電体２０１ａの下側の片面のみに形成され、下段の負極板２０３において、負極層２０３ｂは負極側集電体２０３ａの上側の片面のみに形成されている。
【００４３】
上段の負極板２０１と下段の負極板２０３は、負極側集電体２０１ａ及び負極側集電体２０３ａの片面に負極層２０１ｃ及び負極層２０３ｂをそれぞれ形成しプレス工程をせずに、乾燥し、形成される。一方、中段の負極板２０２は、負極側集電体２０２ａの両面に負極層２０２ｂ及び負極層２０２ｃを形成し、プレス工程の後に乾燥し形成される。
【００４４】
これにより、負極板２０１及び負極板２０３の負極層２０１ｃ及び負極層２０３ｂは、中段の負極板２０２の負極層２０２ｂ及び負極層２０２ｃに比べて低密度に形成される。
【００４５】
本例の二次電池１０は、充放電を繰り返し電池が膨張した場合、低密度の負極層２０１ｃ及び負極層２０３ｂは膨張による圧力を吸収するため、二次電池全体としての体積膨張が抑制され、また電池内部の電極層及び集電体に加わる圧力を緩和できる。
【００４６】
また二次電池において、本例と異なる、集電体の片面に電極層を塗布しプレス工程を経て作成される、低密度ではない電極層を最外層の電極板に配置する場合、当該最外層の電極板はプレス工程の際に湾曲してしまい、二次電池の積層体に影響を及ぼす。すなわち、集電体の両面に電極層を塗布する場合は、プレス工程の際、プレス工程により加わる圧力が両面で均等に図られるが、最外層のように集電体の片面のみに電極層を塗布する場合は、プレス工程により加わる圧力が集電体の主面と電極層の主面で異なるため、電極板が湾曲する。特に当該電極板のエッジ部分は、電極層を有しないためカールする。
【００４７】
本例は、電極板を積層する二次電池１０において、低密度の電極層を有する負極板２０１と負極板２０３を最外層に配置するため、負極板２０１と負極板２０３の湾曲を防ぐことができる。また本例は、低密度の電極層を有する負極板２０１と負極板２０３を最外層に形成し、プレス加工をしないため、負極板２０１と負極板２０３の湾曲や電極板のエッジ部分で生じるカールを防ぐことができる。
【００４８】
また、本例において、最外層に配置される電極板は、集電体の片面のみに電極層を形成し、電池反応に寄与しない方の集電体の片面は電極層を有しため、セル電池の厚みを減少し、電池全体としての軽量化及びコストを削減することができる。
【００４９】
また、本例の二次電池において、複数の負極板１０３が、少なくとも２つ以上の異なる密度の電極層１０３ｂ、１０３ｃを有する場合は、当該電極層１０３ｂ、１０３ｃの中で、最も密度の低い電極層を、最外層の電極板に配置するとよい。これより、本例は、電池の充放電の繰り返しによる発電要素の体積の膨張を吸収しやすくできる。
【００５０】
なお、本例の二次電池１０は、低密度の負極板２０１及び負極板２０３を最外層に配置するが、正極板を最外層に配置し低密度の電極層としてもよい。
【００５１】
《実施例》
以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。また本実施例は、第１の実施形態にかかる二次電池１０について、効果を確認する実施例を説明する。
【００５２】
（正極板）
分散用ミキサーに、純度９９．９％の無水ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）を入れ、次にポリフッ化ビニリデン（PVｄF）を投入し、ＮＭＰに十分に溶解させた。その後、正極活物質および導電助剤を少しずつ加え、十分に分散混合した後、ＮＭＰを加えて粘度を調節しスラリーＡを得た。この時の配合材料は、正極活物質としてリチウムマンガン複合酸化物（平均粒子径１０μｍ）を、導電助剤としてアセチレンブラックおよびバインダー成分としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）を用い、配合比率は、正極活物質：導電助剤：バインダー＝ ８４ ：１０ ： ６とした。上記で調製した正極活物質塗工用のスラリーＡを正極集電体であるアルミニウム箔（厚さ：２０μｍ）両面上にドクターブレード法により塗布し、ホットプレート上で乾燥させ、正極板を得た。次に、当該正極板は、ロールプレス機を用いて荷重１０ｔ以下でプレスされ正極板１０１を得た。正極板１０１の密度ｇ／ｃｍ３は、１．５５ｇ／ｃｍ３である。
【００５３】
（負極板）
負極活物質である平均粒径が９μｍのハードカーボン８５質量％、導電助剤である気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ：登録商標）５質量％、およびバインダーであるポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ)１０質量％からなる固形分に対し、スラリー粘度調整溶媒であるN−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ)を適量添加して、負極活物質塗工用のスラリーＢを調製した。上記で調製した負極活物質塗工用のスラリーＢを、負極集電体である銅箔（厚さ：１５μｍ）上にドクターブレード法により塗布し、ホットプレート上で乾燥させ、負極板１０１を得た。次に、当該負極板１０１は、ロールプレス機を用いて荷重１０ｔ以下でプレスされ負極板１０３を得た。ここで、プレス工程をしていない負極板１０３が、低密度の負極板１０３となる。低密度の負極板１０３の密度は１．０５ｇ／ｃｍ３、低密度ではない負極板１０３の密度は、１．５５ｇ／ｃｍ３であった。
【００５４】
（電解液）
エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、およびジエチルカーボネートを２：２：６の体積比で混合し、電解液の可塑剤（有機溶媒）とした。次に、当該可塑剤に、リチウム塩である六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を１ｍｏｌ／リットルの濃度になるように添加し、電解液を調製した。
【００５５】
（実施例１の二次電池）
上記により作製した正極板１０１と低密度の負極板１０３によりリチウムイオン電池用セパレータ１０２を対向して挟むように積層した単電池Ａと、正極板１０１と負極板１０３によりリチウムイオン電池用セパレータを対向して挟むように積層した単電池Ｂを形成した。次に単電池Ａを１個と単電池Ｂを１４個とを積層した積層体を形成した。さらに当該積層体の最外層の正極層１０１ｂと負極板１０３によりリチウムイオン電池用セパレータ１０２を挟み込み積層体を形成した。その後、得られた積層体をラミネートパックで覆って熱溶着で封止し、実施例１の二次電池１０を作製した。
【００５６】
（比較例１の二次電池）
上記の単電池Ｂを１５個積層した積層体を形成した。さらに当該積層体の最外層の正極層１０１ｂと負極板１０３によりリチウムイオン電池用セパレータ１０２を挟み込み積層体を形成した。その後、得られた積層体をラミネートパックで覆って熱溶着で封止し、比較例１の二次電池を作製した。
【００５７】
（評価方法）
実施例１の二次電池１０及び比較例１の二次電池の厚みを固定するための治具を用いてそれぞれ挟み込み、かかる二次電池を繰り返し充放電し、劣化膨れによる二次電池の外部面の圧力を測定した。
【００５８】
以下、評価結果を表１及び図４に示す。なお、劣化サイクル数は、電池の充放電の回数を示す。図４は、実施例１及び比較例１の二次電池の劣化サイクル数に対する発生面圧の特性を示すグラフである。
【００５９】
【表１】
2010232011.tif 000003
（考察）
表１及び図４より、本例に係る二次電池１０は比較例１に係る二次電池と比較すると、電池の充放電の繰り返しにより電池内部の膨れにより生じる圧力が小さい。特に、劣化サイクルが１０００回以上では、実施例１と比較例１の間で、発生面圧の差が大きくなる。これにより本例は、充放電による電極層の膨張を抑制し、電池内部へ加わる圧力を軽減し、電池を延命できることが確認された。
【符号の説明】
【００６０】
１０…二次電池
１０１…正極板
１０１ａ…正極側集電体
１０１ｂ、ｃ…正極層
１０２…セパレータ
１０３…負極板
１０３ａ…負極側集電体
１０３ｂ、ｃ…負極層
１０４…負極電極タブ
１０５…負極電極タブ
１０６…上部外装部材
１０７…下部外装部材
１１０…シール部材
１１１…シール部材
２０１、２０２、２０３…負極板
２０１ａ、２０２ａ、２０２ａ…負極側集電体
２０１ｂ、ｃ…負極層
２０２ｂ、ｃ…負極層
２０３ｂ、ｃ…負極層
【図１】
2010232011.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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