(57)【要約】【課題】  表面保護層を有する化粧紙を貼り合わせた木質基材の該表面保護層と紫外線硬化型樹脂層とが優れた付着性を有する床材用化粧板を提供することにある。提供する【解決手段】  木質基材（Ａ）、原紙上に、木目又は抽象柄の絵模様が印刷され、紫外線硬化型樹脂又は二液ウレタン系樹脂からなる表面保護層が形成された化粧紙（Ｂ）、アクリル樹脂層（Ｃ）、及び、紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）をこの順に有する床材用化粧板であって、該アクリル樹脂層（Ｃ）が、酸価が５０ｍｇ／ＫＯＨ以下、Ｔｇが３０℃以下の水性アクリル樹脂の乾燥皮膜からなる、厚さ０．５〜２０μｍの層であり、紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）が厚さ１０〜１５０μｍであることを特徴とする床材用化粧板。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木質基材（Ａ）、原紙上に、木目又は抽象柄の絵模様が印刷され、紫外線硬化型樹脂又は二液ウレタン系樹脂からなる表面保護層が形成された化粧紙（Ｂ）、アクリル樹脂層（Ｃ）、及び、紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）をこの順に有する床材用化粧板であって、該アクリル樹脂層（Ｃ）が、酸価が５０ｍｇ／ＫＯＨ以下、Ｔｇが３０℃以下の水性アクリル樹脂の乾燥皮膜からなる、厚さ０．５〜２０μｍの層であり、紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）が厚さ１０〜１５０μｍであることを特徴とする床材用化粧板。
【請求項２】
前記した紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）が、複数の層で形成されている請求項１に記載の床材用化粧板。
【請求項３】
前記した紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）の内、少なくとも一層がホワイトアランダムを含有する紫外線硬化型樹脂層である請求項１又は２に記載の床材用化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、付着性が良好な床材用化粧シート貼り化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、意匠性の高い木材を薄くスライスした化粧単板に代わり、合成樹脂製化粧シートや印刷化粧紙を貼り合せた床材が使用され始めている。合成樹脂製化粧シートや印刷化粧紙を貼り合わせた床材は、着色ムラや経時劣化に強い反面、表面保護層が印刷で行われるため表面保護層が薄く、床材としての硬度が不足するだけでなく高級感が得られにくい。
【０００３】
近年、印刷化粧紙の表面保護層の構成を工夫し、表面保護層を有する印刷化粧紙の表面に、更に、電子線硬化型塗料を用いて塗装を施し硬度や耐水性、高級感を付与する方法が提供されている（例えば、特許文献１，２参照）。
【０００４】
しかしながら、これらの方法においても一般には、後塗装一層目に硬化剤を添加するため、使用時の増粘や、残塗料が使用できない等の問題がある。また、化粧紙の表面保護層の硬化剤や紫外線硬化成分が、経時で完全硬化してしまうと、その後に行う塗膜との付着性が極端に悪化するため、化粧紙の長期の保管ができない。
【０００５】
しかしながら、これらの方法においても、一般には、印刷化粧紙の表面保護層には硬化剤が含有されるため、印刷化粧紙の表面保護層の硬化剤や紫外線硬化成分が、経時で完全硬化した場合、その後に、塗工する、電子線硬化型塗料又は紫外線硬化型塗料の塗膜との付着性が極端に悪化する。そのため、表面保護層を有する印刷化粧紙としての長期の保管が困難になり、床材製造工程の自由度が少なくなっている。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−１３８７３４号公報
【特許文献２】特開２００２−１４７００４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、このような従来技術の抱える課題を解決するものであり、表面保護層を有する化粧紙を貼り合わせた木質基材の該表面保護層と紫外線硬化型樹脂層とが優れた付着性を有する床材用化粧板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、印刷化粧紙の表面保護層と、後塗装の紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）の間にアクリル樹脂層（Ｃ）を挟むことにより優れた付着性を有する床材用化粧板を得ることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、木質基材（Ａ）、紙基材上に、木目又は抽象柄の絵模様が印刷され、紫外線硬化型樹脂又は二液ウレタン系樹脂からなる表面保護層が形成された化粧紙（Ｂ）、アクリル樹脂層（Ｃ）、及び、紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）をこの順に有する床材用化粧板であって、該アクリル樹脂層（Ｃ）が、酸価が５０ｍｇ／ＫＯＨ以下、Ｔｇが３０℃以下の水性アクリル樹脂の乾燥皮膜からなる、厚さ０．５〜２０μｍの層であり、紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）が厚さ１０〜１５０μｍである床材用化粧板を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、木質基材に、表面保護層を有する印刷化粧紙を貼り合わせた床材用化粧板に於いて、該表面保護層と、更に、床材としての機能を向上するために塗工する紫外線硬化型樹脂層とが優れた付着性を有する床材用化粧板を提供することができる。その結果、印刷の意匠性を活かし、且つ、表面硬度にも優れる床材用化粧板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、木質基材（Ａ）、原紙上に、木目又は抽象柄の絵模様が印刷され、紫外線硬化型樹脂又は二液ウレタン系樹脂からなる表面保護層が形成された化粧紙（Ｂ）、アクリル樹脂層（Ｃ）、及び、紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）をこの順に有する床材用化粧板であって、該アクリル樹脂層（Ｃ）が、酸価が５０ｍｇ／ＫＯＨ以下、Ｔｇが３０℃以下の水性アクリル樹脂の乾燥皮膜からなる、厚さ０．５〜２０μｍの層であり、紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）が厚さ１０〜１５０μｍである床材用化粧板を提供する。
【００１２】
本発明に用いる木質基材（Ａ）は特に限定されないが、ラワン等の南洋材を貼り合わせただけの普通合板や針葉樹を貼り合わせた針葉樹合板が用いられる。また、印刷化粧紙直下にはＭＤＦなどの平滑な基材を用いることが好ましい。基材を平滑にすることにより化粧紙と基材が平滑に貼り付けられ、良好な外観の化粧板が得られる。
【００１３】
化粧紙（Ｂ）は、原紙上に、木目又は抽象柄の絵模様が印刷され、紫外線硬化型樹脂又は二液ウレタン系樹脂からなる表面保護層が形成されている。本発明の化粧紙（Ｂ）に用いる原紙は特に限定されないが、紙間強度を強化する目的で強化剤を添加した強化薄葉紙などが好ましい。また、木質基材の色を透過させないために坪量３０ｇ／ｍ２以上の強化薄葉紙が好ましい。これらの原紙上に、床材に求められるような意匠性を有する、木目又は抽象柄の絵模様が印刷される。印刷法式としては、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の印刷法式が適用できる。尚、これらの模様の印刷に際しては、各種の加工がされていても良い。例えば、木質基材の色を透過させないために、着色隠蔽層を設けたり、原紙との付着を目的にプライマー層を設けたりしても良い。また、絵柄印刷は一層印刷でも複層で印刷されていても良い。
【００１４】
表面保護層は、紫外線硬化型樹脂であれば、例えば、ウレタンアクリレートやエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートのオリゴマー成分や、２−ヒドロキシエチルアクリレートやジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等に代表されるアクリレートモノマー等とラジカル重合光開始剤（例えばベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルケトン等）を混合したものが挙げられる。二液ウレタン系樹脂であれば、例えば、ポリエステル、アクリル等のポリオールとイソシアネートの二液混合したもの等が例示できる。また、表面保護層には必要に応じて、各種の機能を付与するため着色剤、体質顔料、滑剤、可塑剤、消泡剤、酸化防止剤、カップリング剤、有機溶剤及びキレート剤などの添加剤を添加されていてもよい。
【００１５】
印刷化粧紙（Ｂ）と木質基材（Ａ）は、任意の方法で貼りあわせることが可能である。例えば酢酸ビニルエマルション系、フェノール系、尿素系等の接着剤を用い、加圧プレス法、又はラミネート法等で張り合わせることが可能である。張り合わせた後は接着性の向上と基材の冷却のために数時間の養生時間を置くことが好ましい。
【００１６】
貼り合わせた印刷化粧紙と木質基材は、塗装を行う前に実加工や溝加工、小口加工を行うことができる。加工する際は、印刷化粧紙に傷が付かないことが条件であることから、表面保護層は紫外線硬化や二液硬化などの反応系であることが好ましい。
【００１７】
化粧紙（Ｂ）の表面保護層と紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）の間に、アクリル樹脂層（Ｃ）を介在させることにより、両者の密着性を向上させることが、本発明の趣旨となる。
【００１８】
アクリル樹脂層（Ｃ）を形成するための塗料組成物は、酸価が５０ｍｇ／ＫＯＨ以下、Ｔｇが３０℃以下の水性アクリル樹脂を水に分散させた水性アクリル樹脂水分散液、又は、水に溶解させた水性アクリル樹脂水溶液として調製される。
【００１９】
これらの内、特に水性アクリル樹脂水分散液が好ましく、酸価が５０ｍｇ／ＫＯＨ以下、Ｔｇが３０℃以下の水性アクリル樹脂を水に分散させた水性アクリル樹脂水分散液の市販品としては、ハイロスＪＥ−１１１３（星光ＰＭＣ社製）が挙げられる。
【００２０】
分散助剤としてアルコールやアクリルモノマー、分散剤などが添加されていても構わないが、ＶＯＣの観点から完全水性の樹脂分散体であることが好ましい。
【００２１】
アクリル樹脂層（Ｃ）の塗工方法は、アクリル樹脂層が印刷化粧紙の表面保護層に直接接していれば特に限定されるものではなく、従来公知の方法でかまわない。例えばロールコート法、グラビアコート法、フローコート法、コンマコート法、スプレーコート法等で塗工することにより塗工される。また塗工後はアクリル樹脂の分散乃至は溶解に使用されている溶剤や水が十分乾燥し得るだけの乾燥工程があることが特に好ましい。
【００２２】
アクリル樹脂含有の塗料組成物には、さらに必要に応じて本発明の目的を逸脱しない範囲内で、各種の機能を付与するためアクリレートモノマー、光開始剤、体質顔料、滑剤、可塑剤、消泡剤、酸化防止剤、カップリング剤、有機溶剤及びキレート剤などの添加剤を添加することができる。
【００２３】
溝加工や、小口加工された基材に塗工する場合は、意匠性向上のために溝部分や小口部分に、印刷化粧紙の絵柄に用いた色のうち、少なくとも１色の着色剤を用いて同等色に着色することができる。着色は従来公知の方法で着色することができ、アクリル樹脂層に着色しても、アクリル樹脂層を塗工した後に着色しても良い。着色に用いられる塗料としては、従来公知の油性、水性いずれのものを用いても構わないが、ＶＯＣの観点から、水性の顔料分散体を用いることが好ましい。しかしながら、現状の床材の塗工設備に対応するためには、アクリル樹脂に着色剤を分散し、スポンジリバースコーター、ナチュラルコーターのウェット・オン・ウェット方式で塗工を行うことがより好ましい。着色後は着色剤に使用されている溶剤や水が十分乾燥し得るだけの乾燥工程があることが特に好ましい。
【００２４】
アクリル樹脂（Ｃ）の上層に形成される紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）は、１層でも複層でも構わないが、アクリル樹脂層との付着を目的としたシーラー層、耐磨耗剤を含有する中塗り層、トップコート層の少なくとも３層を有することが好ましい。
【００２５】
紫外線硬化型樹脂、モノマーの例示として、ウレタンアクリレートやエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートのオリゴマー成分や、２−ヒドロキシエチルアクリレートやジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどに代表されるアクリレートモノマー等が挙げられる。
【００２６】
紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）を形成する紫外線硬化型塗料の塗装も従来公知の方法で構わず、ナチュラルコーターや、フローコーター、スプレー等を用いることができる。これらの工程で用いられる塗料は従来公知のものを用いることができるが、ＶＯＣの観点から溶剤分が５％以下の低溶剤型の紫外線硬化型塗料を用いることが好ましい。
【００２７】
前記した、紫外線硬化型樹脂層の各層は、要求される外観や塗装方式に応じて任意に設定することができるが、シーラー層については、５〜２０μｍの塗膜厚をナチュラルロールコーターにより塗工することが好ましく、より安定的な付着性を目的としてイソシアネート系の硬化剤を５〜１５部添加することがさらに好ましい。
【００２８】
中塗り層の耐磨耗剤として用いるホワイトアランダムは、どのような形状のものを用いても構わないが、透明性（意匠性）や耐摩耗性、価格の要求から、＃２８０〜＃６００のものを用いることが好ましい。耐磨耗剤の配合量は、使用する塗料や塗布量、要求性能により任意に設定することができる。例えば前記した低溶剤型の紫外線硬化塗料を用いて、ＪＡＳ合板の耐摩耗性を維持する目的では、＃５００のホワイトアランダムを３０％配合し、１０〜２０μｍの硬化樹脂層を形成することが好ましい。
【００２９】
耐磨耗剤を配合する紫外線硬化型塗料には、ホワイトアランダムの沈降を抑止するように、沈降防止剤やシリカを配合することが好ましい。
【００３０】
低溶剤の紫外線硬化塗料を使用する場合、塗料温度は、２０〜５０℃程度、基材温度は１０〜７０℃程度であることが好ましい。４０℃以下では塗装した光ラジカル反応性塗料組成物の塗装後の表面のレベリング性が得られにくく、木質基材に９０℃を超える温度がかかると木質基材そのものが劣化する恐れがある。
【００３１】
紫外線を照射する場合、高圧水銀灯、エキシマランプ、メタルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を使用することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例によって、本発明を具体的に説明する。
【００３３】
（化粧紙の作成）
坪量３０ｇ／ｍ２の紙間強化紙の表面に、プライマー層、着色隠蔽層、木目柄層をグラビア塗工した印刷化粧紙に、アクリルポリオール樹脂１００重量部、イソシアネート硬化剤（ＨＭＤＩ）５重量部の組成から成る二液硬化型ウレタン塗料をグラビア塗工方式にて乾燥後塗膜厚１５ｇ／ｍ２になるよう塗工した。
【００３４】
（塗工前化粧板の作成）
乾燥後６０℃で３日間養生した化粧紙を、７mm厚のMDF基材に酢酸ビニル系エマルジョン接着剤を用い、プレス法にて接着し基材となる化粧板を得た。接着した後、６０℃にて３日間養生を行い、化粧板を作成した。
【００３５】
（塗工板の作成）
塗工前化粧板の作成及び後述の紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）の形成は、実施例、比較例とも共通にして、アクリル樹脂層（Ｃ）を検討する。アクリル樹脂は、表に示す各種アクリル樹脂を用い、水性アクリル樹脂水分散体を調製し、ナチュラルロールコーターにて、ウェット塗布量がそれぞれ２０ｇ／ｍ２になるように塗工を行い、１００℃１分間で乾燥を行った。
【００３６】
（実施例１）
前記した水性アクリル樹脂分散体として、酸価４２、Ｔｇが−２４℃のアクリル樹脂Ｎ．Ｖ．４０％の水性樹脂分散体であるハイロスＪＥ−１１１３（星光ＰＭＣ社製）を用いて、ナチュラルロールコーターにて、前述の塗工前化粧板上に、ウェット塗布量がそれぞれ２０ｇ／ｍ２になるように塗工を行い、１００℃１分間で乾燥を行った。
【００３７】
（紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）の形成）
シーラーとしては、２〜３官能のウレタンアクリレート樹脂とＡＣＭＯを主体とし、体質顔料を８重量部配合した無溶剤型の紫外線硬化塗料をナチュラルロールコーターにて、塗料温度４５℃、ウェット塗布量１８ｇ／ｍ２で塗工を行った。
【００３８】
中塗りとしては、エポキシアクリレート樹脂とＴＰＧＤＡ（トリプロピレングリコールジアクリレート）を主体とし、体質顔料を５重量部配合した無溶剤型の紫外線硬化塗料に、耐磨剤として、酸化アルミニウムを主成分とするホワイトアランダム＃３２０を外割で２０重量部配合した塗料をナチュラルロールコーターにて、塗料温度４５℃、ウェット塗布量２５ｇ／ｍ２で塗工を行った。
【００３９】
上塗りとしては、エポキシアクリレート樹脂とＥｏＴＭＰＴＡ（エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート）、ＡＣＭＯ（モルフォリンのアクリレート）を主体とし、艶消し剤としてシリカを５重量部、体質顔料を１０重量部配合し、光沢を４０グロス程度に調整した無溶剤型の紫外線硬化塗料をナチュラルロールコーターにて、塗料温度４５℃、ウェット塗布量１０ｇ／ｍ２で塗工を行った。以上の工程で、床材用化粧板（実施例化粧板１）を得た。
【００４０】
（実施例２）
中塗りとして、エポキシアクリレート樹脂とＴＰＧＤＡ（トリプロピレングリコールジアクリレート）を主体とし、体質顔料を５重量部配合した無溶剤型の紫外線硬化塗料をナチュラルロールコーターにて、塗料温度４５℃、ウェット塗布量２５ｇ／ｍ２で塗工を行った以外は、実施例１と同条件で、床材用化粧板（実施例化粧板２）を得た。
【００４１】
（比較例１）
前述の塗工前化粧板に、アクリル樹脂層を介在させず、直接に、実施例１と同様の紫外線硬化型樹脂層（Ｄ）を形成し、床材用化粧板（比較例１化粧板）を得た。
【００４２】
（比較例２）
前記した水性アクリル樹脂分散体として、酸価６５、Ｔｇが１９℃のアクリル樹脂Ｎ．Ｖ．２４．５％の水性樹脂分散体であるＰＤＸ−６１０２Ｂ（ジョンソンポリマー社製）を用いた他は、実施例１と同様に、床材用化粧板（比較例２化粧板）を得た。
【００４３】
（比較例３）
前記した水性アクリル樹脂分散体として、酸価２７、Ｔｇが４１℃のアクリル樹脂Ｎ．Ｖ．４５％の水性樹脂分散体であるＮｅｏｃｒｙｌＸＫ−２２０（ＤＳＭ社製）を用いた他は、実施例１と同様に、床材用化粧板（比較例３化粧板）を得た。
【００４４】
（比較例４）
前記した水性アクリル樹脂分散体として、Ｔｇが４０℃のアクリル樹脂Ｎ．Ｖ．３０％の水性樹脂分散体であるスーパーフレックス１５０（第一工業製薬社製）を用いた他は、実施例１と同様に、床材用化粧板（比較例４化粧板）を得た。
【００４５】
（比較例５）
前記した水性アクリル樹脂分散体として、アクリル樹脂Ｎ．Ｖ．４０％の水性樹脂分散体であるラロマーＬＲ９００５（ＢＡＳＦ社製）を用いた他は、実施例１と同様に、床材用化粧板（比較例５化粧板）を得た。
【００４６】
（比較例６）
前記した水性アクリル樹脂分散体として、アクリル樹脂Ｎ．Ｖ．５０％の水性樹脂分散体であるラロマーＰＥ−２２ＷＮ（ＢＡＳＦ社製）を用いた他は、実施例１と同様に、床材用化粧板（比較例６化粧板）を得た。
【００４７】
（比較例７）
前記した水性アクリル樹脂分散体として、酸価９．４のアクリル樹脂Ｎ．Ｖ．３５．５％の水性樹脂分散体であるＮｅｏｐａｃＥ１２５（ＤＳＭ社製）を用いた他は、実施例１と同様に、床材用化粧板（比較例７化粧板）を得た。
【００４８】
（付着性の評価）
碁盤目密着法にて行った。２ｍｍ間で、カッターで碁盤目状に切れ目を入れ、セロハン粘着テープを貼り付け強く引き剥がし付着した数を数えた（１００／１００（付着性良好）、０／１００（付着しない））。
【００４９】
（磨耗性の評価）
テーバー磨耗試験機にて行った。試験方法はＪＡＳ合板の磨耗Ａ試験に準じ、塗膜残存率５０％に至るまでの回転数を示した。５００回での塗膜残存率が５０％以上の場合５００回以上と記載した。
【００５０】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明により、良好な付着性を有する化粧紙貼り木質床材が提供される。この結果、さまざまな柄の木質フロアが可能となるような新設計の商品の開発、基材色が大きく振れた木質基材の有効活用、木質化粧単板の調色不良によるクレームの減少、調色時間削減による作業効率の向上等様々な利点が示唆される。