(57)【要約】【課題】印刷物に艶消し効果を付与する艶消し効果のあるオーバープリントニスにおいて、平版印刷用オーバープリントニスとしての印刷適性を損なうことなく印刷時のＶＯＣ（揮発性有機化合物）を低減し、かつ、印刷物の耐擦傷性を向上し、低温焼却時にダイオキシン等の有害物質の生成を抑制できる平版印刷用オーバープリントニスを提供する。【解決手段】平均粒子径が０．１〜５０μm、かつ、軟化点が１００〜３００℃である真球状の非塩化ビニル樹脂を５．０〜４０．０重量％含有し、かつ、大豆油及び大豆油エステルを２０〜４０重量％含有し、石油系溶剤を０．２〜３０重量％含有するオーバープリントニス組成物と、そのオーバープリントニス組成物を５．０〜９８．０重量％含有した平版印刷インキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
艶消し剤、体質顔料、バインダー樹脂、植物油類および石油系溶剤を含有するオーバープリントニス組成物において、
艶消し剤が、軟化点１００〜３００℃
平均粒子径０．１μｍ〜５０μm
および
真球状の非塩化ビニル系樹脂粉末
であり、
オーバープリントニス全量の５．０〜４０．０重量％
含有されてなることを特徴とするオーバープリントニス組成物。
【請求項２】
植物油類が、大豆油または大豆油エステルであり、オーバープリントニス全量の２０〜４０重量％含有されてなることを特徴とする請求項１記載のオーバープリントニス組成物。
【請求項３】
石油系溶剤が、インキ全量に０．２〜３０重量％含有されてなることを特徴とする請求項１または２記載のオーバープリントニス組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のオーバープリントニス組成物を、平版印刷インキ全量の５．０〜９８．０重量％含有してなることを特徴とする平版印刷インキ。
【請求項５】
請求項４記載の平版印刷インキを基材に印刷してなることを特徴とする積層物。
【請求項６】
請求項１〜３いずれか記載のオーバープリントニス組成物を基材に印刷してなることを特徴とする積層物。
【請求項７】
基材が、印刷物であることを特徴とする請求項６記載の積層物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインキが画線部に対応する部分を感脂性面とし、非画線部に対応する部分を親水性面とした刷版、または、シリコーンゴムの反発を利用して画線部と非画線部を形成する水無し刷版を用いた艶消し用のオーバープリントニス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１に、艶消し剤として塩化ビニル樹脂を使用したオーバープリントニスについて記載されている。一般的に、このオーバープリントニスは印刷物全体に印刷され使用量も多いことから、印刷物や用紙再生時に分離されたニス成分を焼却処分時、低温で焼却されることで塩化ビニル樹脂由来のダイオキシンが発生する可能性がある。
【０００３】
独立行政法人国立環境研究所の事例においてダイオキシンの発生量は塩素の量に比例するとの実験結果が出ていることから、エコマーク事務局ではエコマークＶｅｒ２．４の取得基準に、印刷インキで使用される樹脂のうち、塩素などのハロゲン元素を含む樹脂の使用がないことと非特許文献１に記載されている。
【０００４】
近年、印刷業界では環境負荷が少ないインキが望まれており、酸化重合型平版印刷インキでは大豆油インキに代表されるベジタブルインキや、溶剤量が３０重量％未満であるエコマーク対応インキで占められおり、エコプロダクツとして必要性能となっている。これらに非対応の製品を用いた印刷物はエコプロダクツとして認定されない。
【０００５】
艶消し効果を施す印刷物の需要は増加しているが、印刷から納品までのリードタイムが短くなっており、それに伴い印刷面の擦れによるクレームが増加している。
【０００６】
また、古くから艶消し剤として平均粒子径が１〜５０μmの非結晶シリカを使用している製品も存在するが、非結晶シリカの比重が塩化ビニル樹脂に比べて大きいため、同じ重量％添加しても塩化ビニル樹脂使用のものと比べて艶消しの効果が少ないことが特許文献１に記載されている。また、非結晶シリカの含有量を増量しても、過乳化によって転移しなくなるため実用的ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−８９６８９号公報
【非特許文献１】エコマーク商品類型Ｎｏ．１０２「印刷インキＶｅｒｓｉｏｎ                        ２．４」認定基準書  財団法人日本環境協会エコマーク事務局
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
印刷物に艶消し効果を付与する艶消し効果のあるオーバープリントニスにおいて、平版印刷用オーバープリントニスとしての印刷適性を損なうことなく、印刷時のＶＯＣ（揮発性有機化合物）を低減し、かつ、印刷物の低温焼却時にダイオキシン等の有害物質の生成を抑制することを目的とする。また、耐摩擦性を向上させることで、輸送時や後加工工程での擦れによる印刷物の商品価値低下を防ぐことも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、このような従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、平均粒子径が０．１〜５０μmである真球状のポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂等の非塩化ビニル樹脂を用い、かつ、大豆油及び大豆油エステルを２０重量％以上含有し、石油系溶剤を３０重量％未満含有するオーバープリントニスが、平版印刷用オーバープリントニスとしての印刷適性を損なうことなく、印刷時のＶＯＣ（揮発性有機化合物）も低く、かつ、印刷物の低温焼却時にダイオキシン等の有害物質の生成もない優れた性質を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、艶消し剤、体質顔料、バインダー樹脂、植物油類および石油系溶剤を含有するオーバープリントニス組成物において、
艶消し剤が、軟化点１００〜３００℃
平均粒子径０．１μｍ〜５０μm
および
真球状の非塩化ビニル系樹脂粉末
であり、
オーバープリントニス全量の５．０〜４０．０重量％
含有されてなることを特徴とするオーバープリントニス組成物に関するものである。
【００１１】
さらに、本発明は、植物油類が、大豆油または大豆油エステルであり、オーバープリントニス全量の２０〜４０重量％含有されてなることを特徴とする上記のオーバープリントニス組成物に関するものである。
【００１２】
また、本発明は、石油系溶剤が、インキ全量に０．２〜３０重量％含有されてなることを特徴とする上記のオーバープリントニス組成物に関するものである。
【００１３】
さらに、本発明は、上記のオーバープリントニス組成物を、平版印刷インキ全量の５．０〜９８．０重量％含有してなることを特徴とする平版印刷インキに関するものである。
【００１４】
また、本発明は、上記の平版印刷インキを基材に印刷してなることを特徴とする積層物に関するものである。
【００１５】
さらに、本発明は、上記のオーバープリントニス組成物を基材に印刷してなることを特徴とする積層物に関するものである。
【００１６】
また、本発明は、基材が、印刷物であることを特徴とする上記の積層物に関するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の効果は艶消し効果を損ねることなく、焼却時のダイオキシン発生が抑制され、また、インキ生産、印刷工程でのＶＯＣの低減を図ることができる。また、オーバープリントニスを用いた印刷物の輸送時や後加工工程で擦れによる価値低下を防止する事ができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明においてオーバープリントニスに艶消し剤として含有する非塩化ビニル系樹脂微粉末の量は、全印刷インキ組成物を基準として５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、最も好適なのは２０〜３０重量％の範囲内での含有量である。含有量が上記数値の下限に満たないときは目的とする効果が得られず、一方含有量が上記数値の上限を超える時は、オーバープリントニスとしての流動性を損ない、転移不良の問題が発生しやすくなるので好ましくない。
【００１９】
本発明で使用される非塩化ビニル系樹脂微粉末の特徴は、樹脂の軟化点が１００〜３００℃かつ真球状のもので、平均粒子径が０．1〜５０μm、好ましくは１〜４０μm、最も好適なのは５〜３０μmの範囲内での平均粒子径である。平均粒子径が上記数値の下限に満たないとき、また、樹脂の軟化点が上記数値より低く樹脂をビヒクルへ分散するときの熱によって粒子形状が変化した場合は十分な耐擦傷性能が得られない。一方平均粒子径が上記数値の上限を超えるときは、オーバープリントニスとしての転移性を失い、印刷機のローラー、給水装置、版、ブランケットに微粉末樹脂が残る問題が発生する。
【００２０】
本発明で使用される非塩化ビニル系樹脂は、下記式で定義された個々の真球度が９０％以上の粉末粒子数の割合である球状化率が７０％以上であることを特徴とする球状粉末であり、具体例としては、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂等の樹脂があり、機械的粉砕法、化学的粉砕法によって上記平均粒子径に整粒されたものである。また、上記樹脂微粉末は必要に応じて２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
粉末粒子の真球度の定義式：（個々の粉末粒子の断面において）
真球度＝（最大径(μｍ)／断面積から算出される円相当径（μｍ））×１００
【００２１】
本発明における植物油類とは植物油並びに植物油由来の化合物であり、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセリドにおいて、少なくとも１つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１つ有する脂肪酸であるトリグリセリドと、それらのトリグリセリドから飽和または不飽和アルコールとをエステル反応させてなる脂肪酸モノエステル、あるいは植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステル、エーテル類を挙げることができる。
【００２２】
本発明に関する植物油として代表的ものは、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油などを挙げることができる。これらの植物油を重合したものも挙げられる。
【００２３】
脂肪酸モノエステルは上記植物油とモノアルコールとをエステル交換したものや植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステルである。モノアルコールの代表的なものは、メタノール、エタノール、ｎ−又はｉｓｏ−プロパノール、ｎ，ｓｅｃ又はｔｅ ｔ−ブタノール、ヘプチノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール等の飽和アルコール、オレイルアルコール、ドデセノール、フイセテリアルコール、ゾンマリルアルコール、ガドレイルアルコール、１１−イコセノール、１１−ドコセノール、１５−テトラコセノール等の不飽和脂肪族系アルコールを挙げることができる。
【００２４】
エーテル類として代表的なものは、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジデシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテル等を挙げることができる。
本発明に使用するバインダー樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、アマニ油ロジンフェノール樹脂、アクリル酸変性ロジンフェノール樹脂などがあげられ、必要に応じてステアリン酸アルミニウム、アルミキレート化合物等のゲル化剤と共に、１８０℃〜２４０℃で溶解、反応させることにより得られるワニスを用いることができる。
【００２５】
本発明のインキに用いられる石油系溶剤は、芳香族炭化水素の含有率が１重量％以下でアニリン点が７５〜１１０℃好ましくは８０〜１００℃及び、沸点が２４０℃〜３５０℃好ましくは２６０〜３００℃の範囲にある石油系溶剤が好ましい。アニリン点が７５℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くレベリングが向上するため好ましくなく、また９５℃を超える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、着肉等が悪くなり好ましくない。
【００２６】
本発明で使用できる体質顔料は、コロイダル炭酸カルシウム、コロイダル二酸化シリカ、ベントナイト等の白色の顔料が上げられ、オーバープリントニスの流動性をコントロールできる。また、補助剤とはナフテン酸マンガン等のドライヤー、ポリエチレン、ＰＴＦＥ等のワックスを示し、平版印刷インキで使用している素材を利用できる。
尚、本発明にかかる樹脂微粉末をオーバープリントニスに配合する方法としてはオーバープリントニス製造工程で配合し、ピンミル、サンドミル、３ロールミル等の分散装置でビヒクルに分散させ、所定の粘度に調整する。
【００２７】
また、本発明のオーバープリントニスを一般の平版印刷インキに配合する方法としては、所定量を計量してインキ混合装置で混合する方法や、ヘラを用いて台上や印刷機のインキ供給装置上で混合させてもよい。
本発明のオーバープリントニスとは、雑誌、ポスター、パンフレット等を印刷するための平版印刷インキに関するものであり、インキが画線部に対応する部分を感脂性面とし、非画線部に対応する部分を親水性面とした刷版、または、シリコーンゴムの反発を利用して画線部と非画線部を形成する水無し刷版を用いた印刷物に適用される。
【００２８】
本発明で使用する基材とは、雑誌、ポスター、パンフレット等を印刷するために使用する印刷用紙のことを指し、アート紙、コート紙、マットコート紙、上質紙、コートボール紙等の印刷用紙を上げることができる。
【００２９】
本発明で言う積層物とは、本発明で使用される基材に
（１）本発明の平版印刷インキを印刷したもの、
（２）本発明のオーバープリント組成物を印刷したもの、
または
（３）本発明の平版印刷インキもしくは他の印刷インキ（平版印刷インキ、グラビア          印刷インキあるいはスクリーン印刷インキ等）で印刷を行った印刷物の印刷面          上に本発明のオーバープリント組成物を印刷したもの
をさす。
【実施例】
【００３０】
以下、具体例を示して本発明の説明を行うが、本発明は以下の実施例により、何ら制限されるものではない。なお、本発明中「部」とは重量部を示し、「％」は特に断らない限り「重量％」を示す。
【００３１】
（オーバープリントニス用樹脂実施例Ａ）
反応容器中でガムロジン１５００部に、予めキシレン溶媒中でパラオクチルフェノール２５０部とパラドデシルフェノール２５０部とパラホルムアルデヒド３００部を水酸化ナトリウム触媒下１００℃にて４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にペンタエリスリトール８０部を添加し、触媒としてパラトルエンスルホンサン１．５部を用い２５０℃で６時間反応させて、平均分子量１００００のロジン変性フェノール樹脂Ａを得た。
【００３２】
（オーバープリントニス用樹脂実施例Ｂ）
反応容器中でガムロジン１５００部に、予めキシレン溶媒中でパラオクチルフェノール２００部とパラターシャリーブチルフェノール３００部とパラホルムアルデヒド３００部を水酸化ナトリウム触媒下１００℃にて４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にペンタエリスリトール１２０部を添加し、触媒として酸化マグネシウム１．５部を用い２５０℃で１６時間反応させて、平均分子量１０００００のロジン変性フェノール樹脂Ｂを得た。
【００３３】
（ワニス実施例Ａ、Ｂ）
オーバープリントニス用樹脂実施例Ａ、Ｂを４０部、日石ＡＦソルベント５を１４．５部、大豆油４５部、アルミキレート（アルミニウム  ジイソプロキシド  モノエチルアセテート）０．５部を表１の配合で撹拌機、コンデンサー、温度計付きの釜に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら加熱し、１９０℃にて１時間保温し、ワニス実施例Ａ、Ｂを得た。
【００３４】
（オーバープリントニス実施例１−５）
ワニス実施例Ａ、Ｂ、および微粉末樹脂をそれぞれ表１の配合（各成分の配合量は重量％で示す、以下同様）で混合し、３ロールミルにより分散し、日石ＡＦソルベント５、ワニスを添加し、総量が５０００部でＣ＆Ｐ型粘度計粘度が３．０〜３．５パスカル・秒となるように調整した。表中のＭＢＸ−８、１５、及び３０は積水化成品工業株式会社製架橋ポリメタクリル酸メチルの真球状微粉末で、それぞれの平均粒子径は８μm、１５μm、３０μmである。オーバープリントニス実施例は表中ではＯＰニス実施例と表記する。
【００３５】
【表１】
2010229300.tif 000002
【００３６】
（オーバープリントニス比較例１−３）
ワニス実施例Ａ、Ｂ、および微粉末樹脂をそれぞれ表２の配合で混合し、３ロールミルにより分散し、日石ＡＦソルベント５、ワニスを添加し、総量が５０００部でＣ＆Ｐ型粘度計粘度が３．０〜３．５パスカル・秒となるように調整した。表中のＺＥＳＴ−Ｐ２１（新第一塩ビ株式会社製塩化ビニル微粉末）は、オーバープリントニスの艶消し剤として一般的に使用されているものである。オーバープリントニス比較例は表中ではＯＰニス比較例と表記する。
【００３７】
【表２】
2010229300.tif 000003
【００３８】
（オーバープリントニス流動性の評価）
ＯＰニス実施例１〜５、及びＯＰニス比較例１〜３を２５℃の条件下にてスプレッドメーターで流動性を測定した結果を表３及び表４に示す。表中○は流動性が良好（半径１分値１８〜２０ｍｍ）、△は実用に問題ない（同１７〜１８ｍｍ）、×は流動性が劣り印刷適性上好ましくない（１７ｍｍ以下）ことを示す。
【００３９】
（評価用印刷物の作成）
ＴＫハイユニティネオ墨ＭＺ（東洋インキ製造（株）製枚葉インキ）０．２５ｃｃをＲＩテスターでアート紙に下刷りし、４時間乾燥させた校正刷りに対してＯＰニス実施例１〜５、ＯＰニス比較例１〜３の０．２０ｃｃをＲＩテスターで印刷し、評価用印刷物とした。ブランクテストとして、オーバープリントニスを塗布していない下刷りサンプルを用意。
【００４０】
（艶消し効果の評価）
ＯＰニス実施例１〜５、ＯＰニス比較例１〜３を上記方法にて印刷、４時間乾燥後、入反射角６０度での光沢を測定（村上色彩研究所社製光沢計ＧＭ２６を使用）した結果を表３及び表４に示す。表中○は艶消し効果が良好（光沢値が下刷りに対して５０ポイント以上低下）、△は視感で艶消し効果が見られる（同２０〜５０ポイント低下）、×は視感で艶消し効果が見られない（同２０ポイント未満の以下）ことを示す。
【００４１】
（耐摩擦性の評価）
ＯＰニス実施例１〜５、ＯＰニス比較例１〜３を上記方法にて印刷、４時間乾燥後、学振型耐摩擦試験器（テスター産業社製ＡＢ３０１型、荷重２００ｇ、３０回往復）にて耐摩擦性を評価した結果を表３、及び表４に示す。表中○は耐摩擦性が良好（擦り傷が見られない）、△は耐摩擦性の向上が見られる（若干の擦り傷が見られる）、×は耐摩擦性向上が見られない（擦り傷が多い）ことを示す。
【００４２】
【表３】
2010229300.tif 000004
【００４３】
【表４】
2010229300.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００４４】
艶消し効果を損なうことなく印刷時のＶＯＣ（揮発性有機化合物）低減し、印刷物の低温焼却時にダイオキシン等の有害物質の生成を回避できる。また、オーバープリントニスを用いた印刷物の輸送時や後加工工程での耐摩擦性を向上する事ができる。