(57)【要約】【課題】形成後の画像における耐久性を向上させること。【解決手段】インクと、該インクを受容するインク受容性粒子と、該インク受容性粒子の表面を硬化させる硬化性液体と、を備える記録用の材料、並びに、中間転写体１２と、インク受容性粒子１６を前記中間転写体１２上に供給するインク受容性粒子供給手段１８と、前記中間転写体１２上に供給された前記インク受容性粒子１６にインクを吐出するインク吐出手段２０と、前記インク受容性粒子１６および前記インクを記録媒体８に転写する転写手段２２と、前記記録媒体８に転写された前記インク受容性粒子１６および前記インクを定着する定着手段２３と、前記インク受容性粒子１６に硬化性液体を付与する硬化性液体付与手段４０と、を有する記録装置。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクと、
該インクを受容するインク受容性粒子と、
該インク受容性粒子の表面を硬化させる硬化性液体と、を備えることを特徴とする記録用の材料。
【請求項２】
前記硬化性液体が、前記インク受容性粒子の表面に架橋構造を形成させる液体であることを特徴とする請求項１に記載の記録用の材料。
【請求項３】
前記インク受容性粒子が、下記（１）〜（３）の要件を満たす有機樹脂を含有することを特徴とする請求項２に記載の記録用の材料。
（１）極性基を有する
（２）該極性基として少なくとも中和された極性基を有する
（３）全単量体成分に対する極性基を有する単量体成分の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である
【請求項４】
前記極性基がアニオン性極性基であると共に、前記硬化性液体がカチオン性物質を含有することを特徴とする請求項３に記載の記録用の材料。
【請求項５】
前記アニオン性極性基がカルボン酸基であることを特徴とする請求項４に記載の記録用の材料。
【請求項６】
前記カチオン性物質が多価金属塩および多価アミン塩から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の記録用の材料。
【請求項７】
前記硬化性液体の表面張力が、前記インクの表面張力よりも低いことを特徴とする請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の記録用の材料。
【請求項８】
中間転写体と、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料におけるインク受容性粒子を前記中間転写体上に供給するインク受容性粒子供給手段と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料におけるインクを吐出するインク吐出手段と、
前記インク受容性粒子および前記インクを記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子および前記インクを定着する定着手段と、
下記（ａ）〜（ｃ）の少なくとも何れかにおいて、前記インク受容性粒子に請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料における硬化性液体を付与する硬化性液体付与手段と、を有する記録装置。
（ａ）前記インク吐出手段によって前記インク受容性粒子にインクが吐出された後、前記転写手段によって前記インク受容性粒子および前記インクが記録媒体へ転写される前
（ｂ）前記転写手段によって前記インク受容性粒子および前記インクが記録媒体へ転写された後、前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着される前
（ｃ）前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着された後
【請求項９】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料におけるインク受容性粒子を記録媒体上に供給するインク受容性粒子供給手段と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子に請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料におけるインクを吐出するインク吐出手段と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子および前記インクを定着する定着手段と、
下記（ｄ）〜（ｅ）の少なくとも何れかにおいて、前記インク受容性粒子に請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料における硬化性液体を付与する硬化性液体付与手段と、を有する記録装置。
（ｄ）前記インク吐出手段によって前記インク受容性粒子にインクが吐出された後、前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着される前
（ｅ）前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着された後
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録用の材料および記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクを利用した記録方式では、浸透媒体や非浸透媒体などの多様な記録媒体に対し記録を行うために、インク受容性粒子を散布した中間転写体にインクを打滴した後、記録媒体に転写する方式が提案されている。より具体的には、インクの液体成分をトラップするトラップ構造を有し、且つ吸液性樹脂を含んで構成されたインク受容性粒子を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００６−３４７０８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、形成後の画像における耐久性を向上させることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
請求項１に係る発明は、
インクと、
該インクを受容するインク受容性粒子と、
該インク受容性粒子の表面を硬化させる硬化性液体と、を備えることを特徴とする記録用の材料である。
【０００５】
請求項２に係る発明は、
前記硬化性液体が、前記インク受容性粒子の表面に架橋構造を形成させる液体であることを特徴とする請求項１に記載の記録用の材料である。
【０００６】
請求項３に係る発明は、
前記インク受容性粒子が、下記（１）〜（３）の要件を満たす有機樹脂を含有することを特徴とする請求項２に記載の記録用の材料である。
（１）極性基を有する
（２）該極性基として少なくとも中和された極性基を有する
（３）全単量体成分に対する極性基を有する単量体成分の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である
【０００７】
請求項４に係る発明は、
前記極性基がアニオン性極性基であると共に、前記硬化性液体がカチオン性物質を含有することを特徴とする請求項３に記載の記録用の材料である。
【０００８】
請求項５に係る発明は、
前記アニオン性極性基がカルボン酸基であることを特徴とする請求項４に記載の記録用の材料である。
【０００９】
請求項６に係る発明は、
前記カチオン性物質が多価金属塩および多価アミン塩から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の記録用の材料である。
【００１０】
請求項７に係る発明は、
前記硬化性液体の表面張力が、前記インクの表面張力よりも低いことを特徴とする請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の記録用の材料である。
【００１１】
請求項８に係る発明は、
中間転写体と、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料におけるインク受容性粒子を前記中間転写体上に供給するインク受容性粒子供給手段と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料におけるインクを吐出するインク吐出手段と、
前記インク受容性粒子および前記インクを記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子および前記インクを定着する定着手段と、
下記（ａ）〜（ｃ）の少なくとも何れかにおいて、前記インク受容性粒子に請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料における硬化性液体を付与する硬化性液体付与手段と、を有する記録装置である。
（ａ）前記インク吐出手段によって前記インク受容性粒子にインクが吐出された後、前記転写手段によって前記インク受容性粒子および前記インクが記録媒体へ転写される前
（ｂ）前記転写手段によって前記インク受容性粒子および前記インクが記録媒体へ転写された後、前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着される前
（ｃ）前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着された後
【００１２】
請求項９に係る発明は、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料におけるインク受容性粒子を記録媒体上に供給するインク受容性粒子供給手段と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子に請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料におけるインクを吐出するインク吐出手段と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子および前記インクを定着する定着手段と、
下記（ｄ）〜（ｅ）の少なくとも何れかにおいて、前記インク受容性粒子に請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の記録用の材料における硬化性液体を付与する硬化性液体付与手段と、を有する記録装置である。
（ｄ）前記インク吐出手段によって前記インク受容性粒子にインクが吐出された後、前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着される前
（ｅ）前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着された後
【発明の効果】
【００１３】
請求項１に係る発明によれば、硬化性液体を有しない場合に比べ、形成後の画像における耐久性が向上される。
【００１４】
請求項２に係る発明によれば、硬化性液体が架橋構造を形成させる液体でない場合に比べ、形成後の画像における耐久性が向上される。
【００１５】
請求項３に係る発明によれば、本構成の有機樹脂を含有しない場合に比べ、形成後の画像における耐久性が向上される。
【００１６】
請求項４に係る発明によれば、極性基がアニオン性である場合において硬化性液体がカチオン性物質を含有しない場合に比べ、形成後の画像における耐久性が向上される。
【００１７】
請求項５に係る発明によれば、カルボン酸基でない場合に比べ、形成後の画像における耐久性が向上されると共に、保存安定性が向上される。
【００１８】
請求項６に係る発明によれば、多価金属塩および多価アミン塩から選択される少なくとも１種でない場合に比べ、形成後の画像における耐久性が向上される。
【００１９】
請求項７に係る発明によれば、硬化性液体とインクの表面張力を考慮しない場合に比べ、硬化性液体が画像部全体にムラなく付与される。
【００２０】
請求項８に係る発明によれば、硬化性液体を前記（ａ）〜（ｃ）のタイミングで付与しない場合に比べ、形成後の画像における耐久性が向上されると共に、インク受容性粒子の吸液速度の阻害が良好に抑制される。
【００２１】
請求項９に係る発明によれば、硬化性液体を前記（ｄ）〜（ｅ）のタイミングで付与しない場合に比べ、形成後の画像における耐久性が向上されると共に、インク受容性粒子の吸液速度の阻害が良好に抑制される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、好ましい実施形態として、第１実施形態に係る記録用の材料並びに第２実施形態および第３実施形態に係る記録装置について詳細に説明する。
【００２３】
第１実施形態に係る記録用の材料は、インクと、該インクを受容するインク受容性粒子と、該インク受容性粒子の表面を硬化させる硬化性液体と、を備えることを特徴とする。
【００２４】
また、第２実施形態に係る記録装置は、中間転写体と、上記第１実施形態に係る記録用の材料におけるインク受容性粒子を前記中間転写体上に供給するインク受容性粒子供給手段と、前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に上記第１実施形態に係る記録用の材料におけるインクを吐出するインク吐出手段と、前記インク受容性粒子および前記インクを記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子および前記インクを定着する定着手段と、下記（ａ）〜（ｃ）の少なくとも何れかにおいて、前記インク受容性粒子に上記第１実施形態に係る記録用の材料における硬化性液体を付与する硬化性液体付与手段と、を有することを特徴とする。
（ａ）前記インク吐出手段によって前記インク受容性粒子にインクが吐出された後、前記転写手段によって前記インク受容性粒子および前記インクが記録媒体へ転写される前
（ｂ）前記転写手段によって前記インク受容性粒子および前記インクが記録媒体へ転写された後、前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着される前
（ｃ）前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着された後
【００２５】
更に、第３実施形態に係る記録装置は、上記第１実施形態に係る記録用の材料におけるインク受容性粒子を記録媒体上に供給するインク受容性粒子供給手段と、前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子に上記第１実施形態に係る記録用の材料におけるインクを吐出するインク吐出手段と、前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子および前記インクを定着する定着手段と、下記（ｄ）〜（ｅ）の少なくとも何れかにおいて、前記インク受容性粒子に上記第１実施形態に係る記録用の材料における硬化性液体を付与する硬化性液体付与手段と、を有することを特徴とする。
（ｄ）前記インク吐出手段によって前記インク受容性粒子にインクが吐出された後、前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着される前
（ｅ）前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着された後
【００２６】
本発明者らは、インク受容性粒子にインクを打滴した後インク受容性粒子を記録媒体に定着して画像を形成する記録方式において、形成後の画像における耐久性（特に耐擦過性、耐水性）について検討した。その結果、インク受容性粒子にインクを打滴した後に、該インク受容性粒子の表面を硬化させる機能を有する硬化性液体を付与することが有効であることを見出した。
具体的には、上記第２実施形態においては、まずインク受容性粒子供給手段によって中間転写体上にインク受容性粒子を供給してインク受容性粒子層を形成し、該インク受容性粒子層にインク吐出手段からインクを吐出した後、前記（ａ）〜（ｃ）のタイミングでインク受容性粒子層に硬化性液体を付与することにより、インク受容性粒子層の表面が硬化され、形成後の画像においても画像耐久性が向上するものと推察される。また、上記第３実施形態においては、まずインク受容性粒子供給手段によって記録媒体上にインク受容性粒子を供給してインク受容性粒子層を形成し、該インク受容性粒子層にインク吐出手段からインクを吐出した後、前記（ｄ）〜（ｅ）のタイミングでインク受容性粒子層に硬化性液体を付与することにより、インク受容性粒子層の表面が硬化され、形成後の画像においても画像耐久性が向上するものと推察される。
【００２７】
尚、特に限定されるものではないが、インク受容性粒子の表面を硬化させる方法としては、硬化性液体を付与することによってインク受容性粒子の表面に架橋構造を形成させる方法が挙げられる。インク受容性粒子の表面に架橋構造が形成されることによって、該表面の分子量が増加し、インク受容性粒子の表面が硬化され、その結果上記の通り画像耐久性が向上するものと推察される。
【００２８】
ここで、インク受容性粒子の表面に架橋構造を形成させる観点から、該インク受容性粒子には、下記（１）〜（３）の要件を満たす有機樹脂を含有することが好ましい。
（１）極性基を有する
（２）該極性基として少なくとも中和された極性基を有する（即ち、上記（１）の極性基の内の少なくとも一部が中和されている）
（３）全単量体成分に対する極性基を有する単量体成分の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である
【００２９】
上記（１）の極性基がアニオン性極性基である場合には、例えば、前記硬化性液体としてカチオン性物質を含有する硬化性液体をインク受容性粒子に付与することにより、２つ以上の前記アニオン性極性基が前記カチオン性物質から供給されるカチオンによってイオン架橋構造を形成すると推測される。一方、上記（１）の極性基がカチオン性極性基である場合には、例えば、前記硬化性液体としてアニオン性物質を含有する硬化性液体をインク受容性粒子に付与することにより、２つ以上の前記カチオン性極性基が前記アニオン性物質から供給されるアニオンによってイオン架橋構造を形成すると推測される。
【００３０】
極性基を有する単量体成分（以下「極性単量体」と称す場合がある）とは、例えば、極性基として、エチレンオキサイド基、カルボン酸基、スルホン酸基、置換若しくは未置換のアミノ基、又は水酸基を含む単量体である。例えば、正帯電性付与の場合、（置換）アミノ基、（置換）ピリジン基を含む単量体であることが望ましい。負帯電性付与の場合、カルボン酸基、スルホン酸基等を含む有機酸の単量体であることが望ましい。特にカルボン酸基は、未中和の場合（塩構造を持たない場合）、空気中の湿度では解離し難く、インク（弱アルカリ性の液体）で解離することから、保存安定性に有利である。また、カルボン酸基は、インク中のイオンで架橋（擬似架橋）し、系全体（インクとインク受容性粒子）が固定化され易くなり、定着性に有利である。
【００３１】
尚、前記（２）に記載の通り中和された極性基を有することにより、インクがインク受容性粒子と接触したときに、塩を形成していた極性基が解離し、逆極性イオンと架橋構造を作りやすくなる点で好ましい。
【００３２】
また、前記（３）に記載の通り、インク受容性粒子に含有される前記有機樹脂において、全単量体成分に対する極性基を有する単量体成分の比率が１０ｍｏｌ％以上であることにより、インク受容性粒子の吸液能力を阻害することなく、画像形成できる。
【００３３】
上記全単量体成分に対する極性基を有する単量体成分（極性単量体）の比率は、更に２０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。
【００３４】
なお、極性単量体の比率は、次のようにして求める。まず質量分析、ＮＭＲ（核磁気共鳴），ＩＲ（赤外吸収スペクトル）などの分析手法から有機成分の構成を特定する。その後、ＪＩＳ  Ｋ００７０またはＪＩＳ  Ｋ２５０１に準拠して、有機成分の酸価、塩基価を測定する。有機成分の構成、および、酸価／塩基価から極性単量体の比率を計算で求めることができる。
【００３５】
また、極性基の内の少なくとも一部が中和されているか否かは、中和されている極性基の全極性単量体（極性基を有する単量体）に対する比率を求めることにより確認される。具体的には、まず、極性基の未中和部分に関しては、粒子を水または有機溶剤に溶解または分散させ、アルカリを用いて中和滴定することで、極性官能基の濃度が定量される。
【００３６】
［第１実施形態：記録用の材料］
まず、第１実施形態に係る記録用の材料について詳細に説明する。
（インク受容性粒子）
第１実施形態におけるインク受容性粒子は、インクが当該粒子と接触したとき、インク成分を受容するものである。ここで、インク受容性とは、インク成分の少なくとも一部（少なくとも液体成分）を保持することを示す。
第１実施形態におけるインク受容性粒子は、上記構成とすることで、種々のインクを受容可能であるとともに、吸液性を向上させたインク受容性粒子となる。
【００３７】
前述の通り、第１実施形態におけるインク受容性粒子は、後述の硬化性液体が付与されることによって表面が硬化する。尚、特に限定されるものではないが、インク受容性粒子の表面が硬化する態様としては、硬化性液体が付与されることによってインク受容性粒子の表面に架橋構造が形成される態様が挙げられる。
【００３８】
インク受容性粒子の表面に架橋構造を形成させる観点から、第１実施形態におけるインク受容性粒子には、下記（１）〜（３）の要件を満たす有機樹脂を含有することが好ましい。
（１）極性基を有する
（２）該極性基として少なくとも中和された極性基を有する（即ち、上記（１）の極性基の内の少なくとも一部が中和されている）
（３）全単量体成分に対する極性基を有する単量体成分の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である
【００３９】
上記（１）の極性基がアニオン性極性基である場合には、例えば、後述の硬化性液体としてカチオン性物質を含有する硬化性液体をインク受容性粒子に付与することにより、２つ以上の前記アニオン性極性基が前記カチオン性物質から供給されるカチオンによってイオン架橋構造を形成すると推測される。一方、上記（１）の極性基がカチオン性極性基である場合には、例えば、後述の硬化性液体としてアニオン性物質を含有する硬化性液体をインク受容性粒子に付与することにより、２つ以上の前記カチオン性極性基が前記アニオン性物質から供給されるアニオンによってイオン架橋構造を形成すると推測される。
【００４０】
次に、第１実施形態におけるインク受容性粒子の粒子形態について説明する。
第１実施形態におけるインク受容性粒子は、粒子（以下、「吸液粒子」と称する場合がある）の単独粒子（以下、「一次粒子」と称する場合がある）で構成してもよいし、少なくとも吸液粒子が集合した複合体粒子であってもよい。上記吸液粒子には、前述の通り上記有機樹脂を含むことが好ましい。この吸液粒子の単独粒子、または少なくとも吸液粒子が集合した複合体粒子を「母粒子」と称することがある。
【００４１】
ここで、インク受容性粒子が吸液粒子の単独粒子で構成された形態の場合、インク受容性粒子がインクを受容する際、インクがインク受容性粒子に付着すると、少なくともインクの液体成分が吸液粒子によって吸液される。
【００４２】
このようにして、インク受容性粒子はインクを受容する。そして、インクを受容したインク受容性粒子を記録媒体に転写することで、記録が行われる。
【００４３】
他方、インク受容性粒子が少なくとも吸液粒子が集合した複合体粒子で構成された形態の場合、インク受容性粒子がインクを受容する際、まず、インクがインク受容性粒子に付着すると、少なくともインクの液体成分が、複合体粒子を構成する粒子（少なくとも吸液粒子）間の空隙（以下、粒子間空隙を「トラップ構造」と称する場合がある）により捕獲（トラップ）される。このとき、インクの成分のうち記録材は、インク受容性粒子表面に付着またはトラップ構造により捕獲（トラップ）される。そして、この空隙に存在するインクが粒子によって吸液される。このようにして、インク受容性粒子はインクを受容する。そして、インクを受容したインク受容性粒子を記録媒体に転写することで、記録が行われる。
【００４４】
このトラップ構造によるインク成分（液体成分、記録材）の捕獲（トラップ）は、粒子間の空隙（物理的な粒子壁構造）による物理的および／または化学的な捕獲である。
【００４５】
そして、少なくとも吸液粒子が集合した複合体粒子で構成された形態を適用することで、当該複合体粒子を構成する粒子間の空隙（物理的な粒子壁構造）による捕獲（トラップ）に加え、吸液粒子によってインク液体成分が吸液・保持される。
【００４６】
また、インク受容性粒子の転写後、インク受容性粒子を構成する吸液粒子の成分は、インクに含まれる記録材の結着樹脂や被覆樹脂としても機能する。特に、インク受容性粒子を構成する吸液粒子の成分として、透明樹脂を適用することが望ましい。
【００４７】
ここで、「前記複合体粒子を構成する粒子間の空隙」、即ち「トラップ構造」は、少なくとも液体を捕獲し得る物理的な粒子壁構造である。そして、この空隙の大きさは、最大口径で、例えば０．１μｍ以上５μｍ以下、望ましくは０．３μｍ以上１μｍ以下の範囲が挙げられる。特に、空隙の大きさは、記録材、特に例えば体積平均粒径１００ｎｍの顔料をトラップし得る大きさであることがよい。なお、最大開口径が５０ｎｍ未満の微細孔が存在してもよい。また、空隙や毛細管は粒子内部で通じていることがよい。
【００４８】
この空隙の大きさは、次のようにして求める。粒子表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置に読み取り、２値化処理により空隙を検出し、空隙の大きさ、および、分布を解析することで求められる。
【００４９】
このように、トラップ構造は、インクの成分のうち液体成分だけでなく、記録材もトラップすることがよい。インク液体成分と共に記録材、特に顔料をトラップ構造に捕獲（トラップ）させると、インク受容性粒子内部に記録材が偏在することなく保持・固定される。なお、インクの液体成分は、主にインク溶媒や分散媒（ビヒクル液体）である。
【００５０】
以下、第１実施形態におけるインク受容性粒子の粒子形態についてさらに詳細に説明する。上述のように、第１実施形態におけるインク受容性粒子は、母粒子が吸液粒子単独の粒子で構成された形態であってもよく、少なくとも吸液粒子が集合した複合体粒子で構成された形態あってもよい。
【００５１】
また、吸液粒子には、上記有機樹脂の他、その他成分（例えば、無機材料等）を含んでもよい。一方、吸液粒子以外で複合体粒子を構成する粒子としては、例えば、無機粒子、疎水性粒子、離型剤粒子（ワックス粒子）等が挙げられる。
【００５２】
また、母粒子には、吸液粒子または複合体粒子の表面に、例えば、無機粒子等を付着してもよい。
【００５３】
第１実施形態におけるインク受容性粒子の具体的な構成としては、例えば、図１に示すように、吸液粒子２０１の単独粒子からなる母粒子２０２と、母粒子２０２（吸液粒子２０１）の表面に付着した無機粒子２０４と、を有するインク受容性粒子２００の形態が挙げられる。また、図２に示すように、吸液粒子２０１と、無機粒子２０３とが複合化された複合体粒子からなる母粒子２０２と、母粒子２０２（複合体粒子）の表面に付着された無機粒子２０４と、を有するインク受容性粒子２１０の形態も挙げられる。なお、この複合体粒子は各粒子間の空隙により空隙構造が形成される。
【００５４】
ここで、インク受容性粒子全体の球換算平均粒径としては、例えば０．５μｍ以上５０μｍ以下の範囲が挙げられる。
ここで、球換算平均粒径は次のようにして求められる。粒子サイズによって最適方法は異なるが、例えば粒子を液体中に分散し光散乱原理で粒径を求める、粒子の投影像を画像処理で求める等多種の方法が利用できる。汎用的に使用できる方法としては、マイクロトラックＵＰＡ法やコールターカウンター法が挙げられる。
【００５５】
母粒子を複合体粒子で構成する場合、吸液粒子と他の粒子との質量比率（吸液粒子：他の粒子）は、例えば、他の粒子が無機粒子の場合、５：１以上１：１０以下の範囲が挙げられる。
【００５６】
また、母粒子の粒径は、球換算平均粒径が例えば、０．１μｍ以上５０μｍ以下、望ましくは０．５μｍ以上２５μｍ以下、より望ましくは１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が挙げられる。なお、インク受容性粒子を一次粒子で構成する場合、上記球換算平均粒径での範囲を適用することがよい。
【００５７】
また、母粒子を複合体粒子で構成する場合、そのＢＥＴ比表面積（Ｎ２）が例えば１ｍ２／ｇ以上７５０ｍ２／ｇ以下の範囲が挙げられる。
【００５８】
そして、母粒子を複合体粒子で構成する場合、複合体粒子は、例えば、粒子が半焼結状態で造粒されることで得られる。半焼結状態とは、粒子形状がある程度の残っており、当該粒子間で空隙を保持している状態を示す。なお、複合体粒子は、トラップ構造にインク液体成分がトラップされたとき、粒子の少なくとも一部が解離する、即ち複合体粒子が解体され、これを構成する粒子がばらけてもよい。
【００５９】
なお、吸液粒子の粒径は、その一次粒子を母粒子とする場合、球換算平均粒径が例えば、０．１μｍ以上５０μｍ以下、望ましくは０．５μｍ以上２５μｍ以下、より望ましくは１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が挙げられる。一方、複合体粒子を構成する場合、球換算平均粒径で例えば、１０ｎｍ以上３０μｍ以下、望ましくは５０ｎｍ以上１０μｍ以下、より望ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲が挙げられる。
【００６０】
また、吸液粒子のインク受容性粒子全体に対する比率は、例えば質量比で７５％以上、望ましくは８５％以上、より望ましくは９０％以上９９％以下の範囲が挙げられる。
【００６１】
以下、各材料について詳細に説明する。
まず、有機樹脂（以下、「親水性有機樹脂」と称する場合がある）について説明する。上記親水性有機樹脂は、前述の通り、下記（１）〜（３）の要件を満たす樹脂であることが好ましい。
（１）極性基を有する
（２）該極性基として少なくとも中和された極性基を有する（即ち、上記（１）の極性基の内の少なくとも一部が中和されている）
（３）全単量体成分に対する極性基を有する単量体成分の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である
【００６２】
尚、極性基は極性単量体に含まれている。
また、前記有機樹脂において極性基を中和させる際には、中和剤が使用される。該中和剤としては、アルカリ性の中和剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。
【００６３】
一方、極性基を含む極性単量体とは、例えば、極性基として、エチレンオキサイド基、カルボン酸基、スルホン酸基、置換若しくは未置換のアミノ基、アンモニウム基、水酸基を含む単量体である。
例えば、アニオン性極性基としては、カルボン酸基が望ましい。
【００６４】
なお、極性単量体の比率は、前述の方法にて求められる。
【００６５】
親水性有機樹脂は、吸液したインク液体成分（例えば水、水性溶媒）が樹脂（ポリマー）の可塑剤として作用するため、軟化して定着性に寄与する。
【００６６】
親水性有機樹脂は、弱吸液性樹脂であることが好適である。この弱吸液性樹脂とは、例えば液体として水を吸収する場合、樹脂質量に対して数％（≒５％）から数百％（≒５００％）、望ましくは５％以上１００％以下程度の吸液が可能な親液性樹脂を意味する。
【００６７】
親水性有機樹脂は、例えば、親水性単量体の単独重合体、或いは親水性単量体と疎水性単量体との両単量体から構成された共重合体で構成することができるが、弱吸水性樹脂とするためには当該共重合体が望ましい。なお、単量体だけでなく、ポリマー／オリゴマー構造などのユニットをスタートに他のユニットを共重合させるグラフト共重合体やブロック共重合体でもよい。
【００６８】
ここで、親水性単量体としては、−ＯＨ、−ＥＯユニット（エチレンオキサイド基）、−ＣＯＯＭ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等である。）、−ＳＯ3Ｍ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等）、−ＮＲ3（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等である。）、−ＮＲ4Ｘ（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等であり、Ｘは例えば、ハロゲン、硫酸根、カルボン酸等の酸アニオン類、ＢＦ4、等々である。）等を含む単量体が挙げられる。具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、不飽和カルボン酸、クロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。また、親水性ユニットもしくは単量体としては、セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、でんぷん誘導体、単糖類・多糖類誘導体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、等の重合性カルボン酸類やこれらの（部分）中和塩類、ビニルアルコール類、ビニルピロリドン、ビニルピリジンやアミノ（メタ）アクリレートおよびジメチルアミノ（メタ）アクリレートの如き誘導体、更にはこれらのオニウム塩類、アクリルアミドやイソプロピルアクリルアミド等のアミド類、ポリエチレンオキサイド鎖含有ビニル化合物類、水酸基含有ビニル化合物類、多官能カルボン酸と多価アルコールから構成されるポリエステル類、特にトリメリット酸の如き３官能以上の酸を構成成分として含有し末端カルボン酸や水酸基を多く含む分岐ポリエステル、ポリエチレングリコール構造を含むポリエステル、等も挙げられる。
【００６９】
疎水性単量体としては、疎水性基を有する単量体が挙げられ、具体的には、例えばオレフィン（エチレン、ブタジエン等）、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられる。疎水性ユニットもしくは単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニルやポリプロピレン等のポリオレフィン類等、およびこれらの誘導体も挙げられる。
【００７０】
この親水性単量体と疎水性単量体との共重合体である吸液性樹脂として、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン／（メタ）アクリル酸／（無水）マレイン酸類共重合体、エチレン／プロピレン等のオレフィン系ポリマー（またはこの変性体、または共重合によるカルボン酸ユニット導入物）、トリメリット酸等で酸価を向上した分岐ポリエステル、ポリアミド等が好適に挙げられる。
【００７１】
親水性有機樹脂には、置換或いは未置換アミノ基や、置換或いは未置換ピリジン基を含むことも望ましい。
【００７２】
ここで、親水性有機樹脂において、親水性ユニット（親水性単量体）と疎水性ユニット（親水性単量体）とのモル比（親水性単量体：疎水性単量体）は、例えば５：９５乃至７０：３０が挙げられる。
【００７３】
親水性有機樹脂は、直鎖構造でもよいが、分岐構造がよい。また、有機樹脂は、非架橋もしくは低架橋であることが望ましい。また、有機樹脂は直鎖構造のランダム共重合体やブロック共重合体でもよいが、分岐構造の重合体（分岐構造のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体を含む）が更に好適に使用できる。例えば、重縮合で合成されるポリエステルの場合、分岐構造で末端基を増加させることができる。この分岐構造は、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリレート類等のいわゆる架橋剤を合成時に添加したり（例えば１％未満の添加）、架橋剤と共に開始剤を多量添加することで合成することが一般的な手法の一つである。
【００７４】
親水性有機樹脂には、更には低分子の４級アンモニウム塩類や有機ホウ酸塩類、サリチル酸誘導体の造塩化合物類等、電子写真トナー用帯電制御剤を有機樹脂に添加してもよい。
【００７５】
親水性有機樹脂は、非結晶樹脂であることがよく、そのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば４０℃以上９０℃以下が挙げられる。ガラス転移温度（および融点）は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークより求めた。主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いることができる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。
【００７６】
親水性有機樹脂の重量平均分子量は、例えば３０００以上３０万以下が挙げられる。重量平均分子量は、以下の条件で行ったものである。例えば、ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ．、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。
【００７７】
親水性有機樹脂の酸価は、例えばカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算で５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上１０００ｍｇＫＯＨ/ｇ以下が挙げられる。このカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算での酸価の測定は次のように行った。
【００７８】
酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に従って行い、中和滴定法を用いた測定で行った。即ち、適当量の試料を分取し、溶剤（ジエチルエーテル／エタノール混合液）１００ｍｌ、および、指示薬（フェノールフタレイン溶液）数滴を加え、水浴上で試料が溶けるまで充分に振り混ぜる。これに、０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の紅色が３０秒間続いた時を終点とした。酸価をＡ、試料量をＳ（ｇ）、滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液をＢ（ｍｌ）、ｆを０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとした時、Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓとして算出した。
【００７９】
また、親水性有機樹脂の「酸価×中和度」の値は、５０以上６００以下であることが好ましく、更には１５０以上４００以下であることがより好ましい。
尚、中和度は、以下の方法により測定される。
【００８０】
材料をＫＯＨで中和滴定して（ＣＯＯＨ）の量を測定し、次いで中和後の材料をＨＣｌで滴定して（ＣＯＯ−）の量を測定し、「中和度＝（ＣＯＯ−）／（ＣＯＯＨ）」の式によって算出される。
具体的には、樹脂をＩＰＡ（イソプロピルアルコール）／水混合溶媒に溶解させた後、ＪＩＳ  Ｋ２５０１（２００３年）の酸価の電位差測定法（測定には電位差計とｐＨ計を用いる）に準じ、ＫＯＨの消費量を測定して（ＣＯＯＨ）のｍｏｌ量を算出する。次いで、中和後のインク受容性粒子をＩＰＡ／水混合溶媒に溶解させ、滴定溶液としてＨＣｌａｑを使用し、ＪＩＳ  Ｋ２５０１（２００３年）の酸価の電位差測定法（測定には電位差計とｐＨ計を用いる）に準じ、ＨＣｌの消費量を測定して（ＣＯＯ−）のｍｏｌ量を算出する。これらから、上記式によって中和度が算出される。
【００８１】
以上説明した親水性有機樹脂は、極性単量体の比率を上記範囲に制御して使用されることが好ましい。そして、インク受容性粒子（吸液粒子）には、有機樹脂として親水性樹脂以外にも疎水性有機樹脂を含んで構成してもよいが、含まれる有機樹脂のうち、親水性樹脂（塩構造を有するもの、有さないもの含む）の比率は、インク受容性粒子全体に対して質量比で８０％以上１００％以下であることが望ましい。
【００８２】
次に、無機粒子（吸液粒子と共に複合体粒子を構成する無機粒子、および疎水性有機粒子と共に母粒子に付着させる無機粒子）について説明する。
無機粒子としては、非多孔質粒子、多孔質粒子のいずれも使用することができる。無機粒子としては、無色、淡色或いは白色の粒子（例えば、コロイダル・シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ等）が挙げられる。これら無機粒子は、表面処理（部分疎水化処理、特定官能基導入処理等）を施されてもよい。例えば、シリカの場合には、シリカの水酸基をトリメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシランなどのシリル化剤で処理してアルキル基を導入する。シリル化剤によって脱塩酸が生じ、反応が進む。この際、アミンを添加すると塩酸を塩酸塩にして反応を促進することもできる。疎水性基としてアルキル基やフェニル基を有するシランカップリング剤やチタネート系、ジルコネート系等のカップリング剤の処理量や処理条件を制御することでコントロールできる。また、脂肪族アルコール類や高級脂肪酸および同誘導体類での表面処理も可能である。また、（置換）アミノ基や四級アンモニウム塩構造を有するシランカップリング剤等のカチオン性官能基を有するカップリング剤類、フルオロシランの様なフッ素系官能基を有するカップリング剤、その他カルボン酸等のアニオン性官能基を有するカップリング剤類での表面処理も可能である。なお、これらの無機粒子は、吸液粒子内部に含まれる、所謂内添されていてもよい。
【００８３】
また、複合体粒子を構成する無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で例えば、１０ｎｍ以上３０μｍ以下、望ましくは５０ｎｍ以上１０μｍ以下、より望ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲が挙げられる。一方、母粒子に付着させる無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で例えば、１０ｎｍ以上１μｍ以下、望ましくは１０ｎｍ以上０．１μｍ以下、より望ましくは１０ｎｍ以上０．０５μｍ以下の範囲が挙げられる。
【００８４】
以上説明した第１実施形態におけるインク受容性粒子は、単独で用いることもできるが、キャリアと組み合わせて用いてもよい。なお、キャリアとしては、例えば、電子写真用トナーの現像剤に用いられるキャリアを適用され得る。
【００８５】
（硬化性液体）
前述の通り、第１実施形態における硬化性液体は、前述のインク受容性粒子に付与され、該インク受容性粒子の表面を硬化させる機能を有する。尚、特に限定されるものではないが、インク受容性粒子の表面を硬化させる態様としては、インク受容性粒子の表面に架橋構造を形成させる態様が挙げられる。
【００８６】
インク受容性粒子の表面に架橋構造を形成させる観点からは、前述の通り該インク受容性粒子が、極性基を有する有機樹脂を含有することが好ましい。該極性基がアニオン性極性基である場合には、例えば、硬化性液体としてカチオン性物質を含有する硬化性液体をインク受容性粒子に付与することにより、２つ以上の前記アニオン性極性基が前記カチオン性物質から供給されるカチオンによってイオン架橋構造を形成すると推測される。一方、上記極性基がカチオン性極性基である場合には、例えば、硬化性液体としてアニオン性物質を含有する硬化性液体をインク受容性粒子に付与することにより、２つ以上の前記カチオン性極性基が前記アニオン性物質から供給されるアニオンによってイオン架橋構造を形成すると推測される。
【００８７】
硬化性液体に含有される上記カチオン性物質としては、例えば、多価金属塩や多価アミン塩等が挙げらる。
【００８８】
多価アミン塩としては、例えば、有機アミンとして、２級アミン、３級アミン、４級アミンの塩などが挙げられる。
【００８９】
また、第１実施形態における硬化性液体には、上記カチオン性物質等のインク受容性粒子の表面を硬化させるための物質以外にも、以下のような添加剤を添加してもよい。該添加剤としては、例えば、粘度調整剤、水溶性有機溶媒、分散剤、防腐剤等が挙げられる。
【００９０】
上記硬化性液体は、上記各成分を水等の溶媒に溶解或いは分散させることによって調製される。
【００９１】
第１実施形態における硬化性液体は、後述のインクよりも表面張力が低いことが好ましい。インクより表面張力が低いことにより、付与された際インク受容性粒子の表面に良好に行き渡るため、インク受容性粒子表面の硬化が効率的に行われる。
尚、硬化性液体およびインクの表面張力は、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用した。
【００９２】
また、その他、硬化性液体の物性としては、粘度１．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
ここで、粘度としては、レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1の条件で測定した値を採用した。
【００９３】
尚、後述の第２および第３実施形態に係る記録装置において、上記硬化性液体がインク受容性粒子に付与される態様としては、インクジェット方式、超音波方式、噴霧方式およびローラーコート方式等が挙げられる。
硬化性液体の付与量としては、０．１ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。また、単位面積あたりのインク受容性粒子の量に対する硬化性液体の付与量としては、１質量％以上５０質量％以下が好ましい。
【００９４】
（インク）
第１実施形態に係る記録用の材料はインクを備える。以下、インクについて詳細に説明する。
インクは水性インク、油性インク共に使用することができるが、環境性の点で水性インクが好適に使用される。水性インク（以下、単に「インク」と称する）は、記録材に加え、インク溶媒（例えば、水、水溶性有機溶媒）を含んでいる。また、必要に応じて、その他、添加剤を含んでいてもよい。
【００９５】
まず、記録材について説明する。記録材としては、主に色材が挙げられる。色材としては、染料、顔料のいずれも用いることができるが、顔料であることがよい。顔料としては有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料ではファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。また、本実施形態ために、新規に合成した顔料でも構わない。
【００９６】
また、シリカ、アルミナ、または、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料または顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等を顔料として使用することも可能である。
【００９７】
黒色顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ（キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１（デグッサ社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
シアン色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９９】
マゼンタ色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１７７，−１８４，−２０２，  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  −１９等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１００】
黄色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０１】
ここで、色材として顔料を使用した場合には、併せて顔料分散剤を用いることが望ましい。使用可能な顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【０１０２】
高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが使用できる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体を組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の単独重合体も用いることができる。
【０１０３】
親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有する単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
【０１０４】
疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【０１０５】
高分子分散剤として用いられる、望ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有する単量体を共重合させてもよい。
【０１０６】
上記高分子分散剤としては、例えば重量平均分子量で２０００以上５００００以下のものが挙げられる。
【０１０７】
これら顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。顔料分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で０．１質量％以上１００質量％以下が挙げられる。
【０１０８】
色材として水に自己分散可能な顔料を用いることもできる。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
【０１０９】
また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２５０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２６０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２７０、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
【０１１０】
自己分散顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、またはカルボン酸塩を有する顔料であることが望ましい。より望ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、またはカルボン酸塩を有する顔料である。
【０１１１】
更に、樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料だけでなく、本実施形態ために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。
【０１１２】
また、高分子物質を上記顔料に物理的に吸着または化学的に結合させた樹脂分散型顔料を用いることもできる。
【０１１３】
記録材としては、その他、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェライトやマグネタイトに代表される強磁性体等の磁性体類、酸化チタン、酸化亜鉛に代表される半導体や光触媒類、その他有機、無機の電子材料粒子類などが挙げられる。
【０１１４】
記録材の含有量（濃度）は、例えばインクに対して２質量％以上２０質量％以下の範囲が挙げられる。
【０１１５】
記録材の体積平均粒径は、例えば１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲が挙げられる。
【０１１６】
記録材の体積平均粒径とは、記録材そのものの粒径、または記録材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。体積平均粒径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計  ９３４０（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定法に従って行った。なお、測定時の入力値として、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度は記録材の密度とした。
【０１１７】
次に、水溶性有機溶媒について説明する。水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
【０１１８】
水溶性有機溶媒の具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２−へキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、キシリトールなどの糖アルコール類、キシロース、グルコース、ガラクトースなどの糖類等が挙げられる。
【０１１９】
多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【０１２０】
含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０１２１】
水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【０１２２】
水溶性有機溶媒は、少なくとも１種類以上使用してもよい。水溶性有機溶媒の含有量としては、例えば１質量％以上７０質量％以下の範囲が挙げられる。
【０１２３】
次に、水について説明する。水としては、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが望ましい。
【０１２４】
次に、その他の添加剤について説明する。インクには、界面活性剤を添加することができる。
【０１２５】
これら界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、望ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。
【０１２６】
界面活性剤は単独で使用しても混合して使用してもよい。また界面活性剤の親水性／疎水性バランス（ＨＬＢ）は、溶解性等を考慮すると、例えば３以上２０以下の範囲が挙げられる。
【０１２７】
界面活性剤の添加量は、例えば０．００１質量％以上５質量％以下、望ましくは０．０１質量％以上３質量％以下の範囲が挙げられる。
【０１２８】
また、インクには、その他、浸透性を調整する目的で浸透剤、インク吐出性改善等の特性制御を目的でポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等や、導電率、ｐＨを調整するために水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属類の化合物等、その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、およびキレート化剤等も添加することができる。
【０１２９】
次に、インクの好適な特性について説明する。まず、インクのｐＨは、例えば７以上が望ましく、より７以上１１以下の範囲が望ましく、さらに望ましくは８以上１０以下の範囲である。
【０１３０】
ここで、インクのｐＨは、温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ．環境下において、ｐＨ／導電率計(メトラー・トレド社製ＭＰＣ２２７)により測定した値を採用した。
【０１３１】
インクの表面張力は、例えば２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下の範囲（望ましくは２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下）が挙げられる。
【０１３２】
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用した。
【０１３３】
インクの粘度は、例えば３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲（望ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下）が挙げられる。
【０１３４】
ここで、粘度としては、レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1の条件で測定した値を採用した。
【０１３５】
なお、インクは、上記構成に限定されるものではない。記録材以外に、例えば、液晶材料、電子材料など機能性材料を含むものであってもよい。
【０１３６】
［第２実施形態：記録装置］
第２実施形態に係る記録装置は、中間転写体と、上記第１実施形態に係る記録用の材料におけるインク受容性粒子を前記中間転写体上に供給するインク受容性粒子供給手段と、前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子に上記第１実施形態に係る記録用の材料におけるインクを吐出するインク吐出手段と、前記インク受容性粒子および前記インクを記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子および前記インクを定着する定着手段と、下記（ａ）〜（ｃ）の少なくとも何れかにおいて、前記インク受容性粒子に上記第１実施形態に係る記録用の材料における硬化性液体を付与する硬化性液体付与手段と、を有することを特徴とする。
（ａ）前記インク吐出手段によって前記インク受容性粒子にインクが吐出された後、前記転写手段によって前記インク受容性粒子および前記インクが記録媒体へ転写される前
（ｂ）前記転写手段によって前記インク受容性粒子および前記インクが記録媒体へ転写された後、前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着される前
（ｃ）前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着された後
【０１３７】
具体的には、例えば、まず、供給手段により中間体（中間転写体）にインク受容性粒子を層状に供給する。層状に供給されたインク受容性粒子（以下、インク受容性粒子層）に対して、インク吐出手段によりインクを吐出して受容させる。インクを受容したインク受容性粒子層を転写手段により中間体から記録媒体へ転写する。この転写は、インク受容性粒子層の全部或いは記録部（インク受容部）を選択的に行われる。その後、記録媒体に転写されたインク受容性粒子層に対し、定着手段により加圧（或いは加熱・加圧）を施し、定着させる。尚、その際上記（ａ）〜（ｃ）の少なくとも何れかのタイミングで、インク受容性粒子に硬化性液体が付与される。このようにして、インクを受容したインク受容性粒子による記録が行われると共に、インク受容性粒子の表面が硬化される。なお、転写と定着は同時に行ってもよし、別で行ってもよい。
【０１３８】
ここで、インク受容性粒子はインクを受容する際、例えば、層状に形成されるが、そのインク受容性粒子層の厚さは、例えば１μｍ以上１００μｍ以下、望ましくは３μｍ以上６０μｍ以下、より望ましくは５μｍ以上３０μｍ以下の範囲が挙げられる。また、インク受容性粒子層中の空隙率（即ち、インク受容性粒子間空隙率＋インク受容性粒子内空隙率（トラップ構造））は、例えば１０％以上８０％以下、望ましくは３０以上７０％以下、より望ましくは４０％以上６０％以下の範囲が挙げられる。
【０１３９】
また、中間体の表面には、インク受容性粒子供給前に予め、離型剤を塗布してもよい。この離型剤としては、（変性）シリコーン・オイル、フッ素系オイル、炭化水素オイル、鉱物油、植物油、ポリアルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカンジオール、溶融ワックス類などが挙げられる。
【０１４０】
なお、記録媒体としては、浸透媒体（例えば、普通紙や、コート紙等）、非浸透媒体（例えば、アート紙、樹脂フィルムなど）、いずれも適用することができる。また、記録媒体は、これらに限られず、その他、半導体基板など工業製品も含まれる。
【０１４１】
以下、第２実施形態に係る記録装置を図面を参照しつつ説明する。なお、実質的に同じ作用・機能を有する部材には、全図面を通して同じ符合を付与し、重複する説明は省略する場合がある。
【０１４２】
図３は、第２実施形態に係る記録装置の一例を示す構成図である。図４は、第２実施形態に係る記録装置の一例の主要部を示す構成図である。図５は、第２実施形態に係る記録装置の一例においてインク受容性粒子層を示す構成図である。なお、以下の実施形態では、後述するインク受容性粒子として複合体粒子を適用した場合を説明している。
【０１４３】
第２実施形態に係る記録装置１０は、図３および図４に示すように、例えば、無端ベルト状の中間転写体１２、中間転写体１２表面を帯電させる帯電装置２８、中間転写体１２上の帯電された領域にインク受容性粒子１６を供給し粒子層を形成する粒子供給装置１８、粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成するインクジェット記録ヘッド２０、記録媒体８を中間転写体１２と重ね合わせ、圧力を加えることにより記録媒体８上にインク受容性粒子層を転写する転写装置２２、転写された後のインク受容性粒子１６に硬化性液体を吐出する硬化性液体吐出ヘッド４０、硬化性液体が付与された後のインク受容性粒子１６に圧力および熱を加えることにより記録媒体８上にインク受容性粒子を定着する定着装置２３を含んで構成されている。そして、粒子供給装置１８には、供給管１９Ａを介してインク受容性粒子収納カートリッジ１９が脱着可能に連結されている。
【０１４４】
帯電装置２８の上流側には、離型剤１４Ｄを供給して離型層１４Ａを形成する離型剤供給装置１４が配置される。
【０１４５】
帯電装置２８により表面に電荷を形成した中間転写体１２の表面は粒子供給装置１８にてインク受容性粒子１６を層として形成され、粒子層上には各色ごとのインクジェット記録ヘッド２０すなわち２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙから各色のインク滴が吐出されカラー画像が形成される。
【０１４６】
表面にカラー画像が形成された粒子層は転写装置（転写ロール）２２にて記録媒体８にカラー画像ごと転写される。転写装置２２の下流には、中間転写体１２表面に残留しているインク受容性粒子１６Ｄの除去、粒子以外の異物（記録媒体８の紙粉等）の中間転写体付着物の除去を行うためのクリーニング装置２４が配置されている。
【０１４７】
カラー画像を転写された記録媒体８上のインク受容性粒子１６には、硬化性液体吐出ヘッド４０から硬化性液体が付与され、インク受容性粒子１６表面が硬化される。その後記録媒体８と共にインク受容性粒子１６は定着装置２３に搬送され、圧力および熱が加えられて記録媒体８表面にインク受容性粒子１６が定着される。
【０１４８】
インク受容性粒子１６が定着された記録媒体８はそのまま搬出され、中間転写体１２は再度帯電装置２８で表面に電荷を形成される。このとき、記録媒体８に転写されたインク受容性粒子はインク滴２０Ａを吸収・保持するので速やかに搬出される。
【０１４９】
また、必要に応じて、クリーニング装置２４と離型剤供給装置１４の間（以下、ＡとＢとの間とは特記がない限り、いずれも含まない間を意味する）に、中間転写体１２表面に残留する電荷を除去する為の除電装置２９を配置してもよい。
【０１５０】
第２実施形態においては、中間転写体１２は、厚さ１ｍｍのポリイミドフィルムのベース層の上に厚さ４００μｍのエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）の表面層が形成されている。ここでは表面抵抗値が１０１３Ω／□程度、体積抵抗値が１０１２Ω・ｃｍ程度（半導電性）であることが望ましい。
【０１５１】
中間転写体１２が周動され、まず離型剤供給装置１４により中間転写体１２表面に離型層１４Ａが形成される。離型剤供給装置１４の供給ロール１４Ｃにより中間転写体１２表面に離型剤１４Ｄが供給され、ブレード１４Ｂで層厚を規定する。
【０１５２】
このとき、連続的に画像形成およびプリントを行う目的で、離型剤供給装置１４を中間転写体１２に連続的に接触するようにしてもよいし、中間転写体１２から離間する構成としてもよい。
【０１５３】
離型剤供給装置１４に、独立した液体供給システム（図示せず）より離型剤１４Ｄを供給して、離型剤１４Ｄの供給がとぎれないようにしてもよい。
【０１５４】
次に、帯電装置２８によって正の電荷を中間転写体１２表面に付与することにより、中間転写体１２表面に正の電荷が帯電される。ここでは、粒子供給装置１８の供給ロール１８Ａと中間転写体１２表面とで形成しうる電界による静電力により、インク受容性粒子１６が中間転写体１２表面に供給／吸着可能な電位を形成すればよい。
【０１５５】
第２実施形態においては、帯電装置２８を用いて、帯電装置２８と中間転写体１２を挟んで配置されている従動ロール３１（グラウンドに接続）間に電圧を印加し、中間転写体１２表面を帯電させる構成としている。
【０１５６】
帯電装置２８は、ステンレスを材料とする棒状の外周面に、導電性付与材を分散させた弾性層（発泡ウレタン樹脂）を形成し、体積抵抗率１０６Ω・ｃｍ以上１０８Ω・ｃｍ以下程度に調整したロール形状の部材とする。さらに、弾性層の表面を厚さ５μｍ以上１００μｍ以下の撥水撥油性の被覆層（例えば四フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）で構成）で被覆する。
【０１５７】
帯電装置２８にはＤＣ電源が接続され、従動ロール３１はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置２８は、従動ロール３１との間で中間転写体１２を挟みつつ従動し、接触位置では、接地された従動ロール３１との間に所定の電位差が生じるため、中間転写体１２の表面に電荷を与えることができる。ここでは帯電装置２８により中間転写体１２表面に例えば電圧１ｋｖを印加し、中間転写体１２表面を帯電させる。
【０１５８】
また、帯電装置２８をコロトロン等で構成してもよい。
【０１５９】
次に粒子供給装置１８により、中間転写体１２表面にインク受容性粒子１６が供給され、インク受容性粒子層１６Ａを形成する。粒子供給装置１８は、インク受容性粒子１６が収容される容器の、中間転写体１２と向合う部分に供給ロール１８Ａが配され、供給ロール１８Ａに接触するように帯電ブレード１８Ｂが配される。この帯電ブレード１８Ｂは供給ロール１８Ａ表面に供給するインク受容性粒子１６の層厚を規制する機能も併せ持つ。
【０１６０】
供給ロール１８Ａ（導電性ロール）にインク受容性粒子１６を供給し、帯電ブレード１８Ｂ（導電性ブレード）でインク受容性粒子層１６Ａを規制するとともに中間転写体１２表面の電荷と逆極性である負に帯電する。供給ロール１８Ａはアルミ製の中実ロール、帯電ブレード１８Ｂは圧力をかけるためにウレタンゴムが獲り付けられた金属板（ＳＵＳなど）を用いることができる。帯電ブレード１８Ｂはドクターブレード方式で供給ロール１８Ａと接する。
【０１６１】
帯電されたインク受容性粒子１６は供給ロール１８Ａ表面に例えば１層の粒子層を形成し、中間転写体１２表面と対向する部位に搬送され、これと近接すると供給ロール１８Ａと中間転写体１２表面との電位差により形成された電界により、帯電したインク受容性粒子１６は静電力により中間転写体１２表面に移動する。
【０１６２】
この時、中間転写体１２表面に１層の粒子層を形成するように中間転写体１２の移動速度と供給ロール１８Ａの回転速度を相対的に設定する（周速比）。この周速比は、中間転写体１２の帯電量やインク受容性粒子１６の帯電量、供給ロール１８Ａと中間転写体１２の位置関係等、他のパラメータに依存する。
【０１６３】
上記の、１層のインク受容性粒子層１６Ａを形成する周速比を基準に、供給ロール１８Ａの周速を相対的に早くすることにより、中間転写体１２上に供給される粒子数を増加させることができる。転写される画像濃度が低い（インク打ち込み量が少ない（例えば０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下））場合には、層厚を必要最小限の厚さ（例えば、１μｍ以上５μｍ以下）とし、また、画像濃度が高い（インク打ち込み量が多い（例えば４ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下））場合には、インク液体成分（溶媒や分散媒）を保持可能である充分な層厚（例えば１０μｍ以上２５μｍ以下）となるように制御することが望ましい。
【０１６４】
例えば、インク打ち込み量が少ない文字画像等の場合、中間転写体上の１層のインク受容性粒子層に対して像形成を行った場合、インク中の画像形成材（顔料）は中間転写体上のインク受容性粒子層表面に捕獲され、深さ方向に対して分布が少なくなるように、インク受容性粒子表面や内部の粒子空隙に固定される。
【０１６５】
例えば、最終的な画像となる画像層１６Ｂの上に保護層となる粒子層１６Ｃを設けたい場合は、インク受容性粒子層１６Ａを３層程度の厚みとし、最上層にインクで像形成を行えば（（図５（Ａ）参照）、像形成を行わない２層分の粒子層１６Ｃが転写定着後には保護層となり画像層１６Ｂの上に形成される（図５（Ｂ）参照）。
【０１６６】
あるいは２次色や３次色の画像等、インク打ち込み量が高い画像を形成する場合には、インク受容性粒子層を、インク液体成分（溶媒や分散媒）が保持可能で、記録材（例えば顔料）が捕獲され、最下層まで到達しない充分な粒子数となるようにインク受容性粒子１６を積層させる。この場合、転写定着後の画像層表面に画像形成材（顔料）は露出せず、像形成を行わないインク受容性粒子１６が画像表面に保護層として形成してもよい。
【０１６７】
次に、インクジェット記録ヘッド２０がインク受容性粒子層１６Ａにインク滴２０Ａを付与する。インクジェット記録ヘッド２０は所定の画像情報に基づき、所定の位置にインク滴２０Ａを付与する。
【０１６８】
次いで、転写装置２２により記録媒体８と中間転写体１２を挟み込んで、インク受容性粒子層１６Ａに圧力を加える事で、記録媒体８上にインク受容性粒子層１６Ａが転写される。
【０１６９】
転写装置２２は転写ロール２２Ａと、中間転写体１２を挟んで対向する加圧ロール２２Ｂとから構成され、転写ロール２２Ａおよび加圧ロール２２Ｂは接して接触部を形成する。転写ロール２２Ａおよび加圧ロール２２Ｂには、アルミコアの外表面にシリコーンゴムを被覆し、更にその上をＰＦＡチューブにて被覆された物を使用することができる。
【０１７０】
このとき、圧力により中間転写体１２表面に形成された離型層１４Ａからインク受容性粒子層１６Ａが離型され、記録媒体８上に転写される。尚、転写装置２２より前に、中間転写体１２に予備加熱を行ってもよい。
【０１７１】
次に、硬化性液体吐出ヘッド４０がインク受容性粒子層１６Ａに硬化性液体を付与する。これによりインク受容性粒子層１６Ａ（特にインク受容性粒子層１６Ｃ）の表面が硬化される。
【０１７２】
次いで、定着装置２３によりインク受容性粒子層１６Ａが転写された記録媒体８を挟み込んで、インク受容性粒子層１６Ａに圧力を加える事で、記録媒体８上にインク受容性粒子層１６Ａが定着される。
【０１７３】
定着装置２３は加熱源を内蔵する加熱ロール２３Ａと、対向する加圧ロール２３Ｂとから構成され、加熱ロール２３Ａおよび加圧ロール２３Ｂは接して接触部を形成する。加熱ロール２３Ａおよび加圧ロール２３Ｂには、アルミコアの外表面にシリコーンゴムを被覆し、更にその上をＰＦＡチューブにて被覆された物を使用することができる。
【０１７４】
加熱ロール２３Ａと加圧ロール２３Ｂの接触部において、ヒーターによりインク受容性粒子層１６Ａが加熱され、かつ圧力が加わる為、記録媒体８にインク受容性粒子層１６Ａが定着される。
【０１７５】
このとき、非画像部におけるインク受容性粒子１６を構成する有機樹脂がガラス転移温度Ｔｇ以上に加熱されることにより軟化し（あるいは溶融され）、圧力により記録媒体８上に定着される。本実施形態では加熱ロール２３Ａの表面を１６０℃に制御している。この時、インク受容性粒子層１６Ａに保持されたインク液体成分や硬化性液体中の液体成分（溶媒や分散媒）は、そのままインク受容性粒子層１６Ａ内に保持され、定着される。
【０１７６】
なお、記録媒体８としては、浸透媒体（例えば、普通紙や、インクジェットコート紙等）、非浸透媒体（例えば、アート紙、樹脂フィルムなど）、いずれも適用することができる。また、記録媒体は、これらに限られず、その他、半導体基板など工業製品も含まれる。
【０１７７】
以下、第２実施形態に係る記録装置の画像形成のプロセスをより詳細に説明する。第２実施形態に係る記録装置では、図４に示すように、中間転写体１２の表面には離型層供給装置１４にて離型層１４Ａを形成される。中間転写体１２の素材がアルミやＰＥＴベースであれば特に離型層１４Ａを形成することが望ましい。尚、フッ素樹脂・シリコーンゴム系の素材を用いて、中間転写体１２の表面自体に離型性を持たせるようにしてもよい。
【０１７８】
次に帯電装置２８にて中間転写体１２の表面をインク受容性粒子１６と逆の極性に帯電させる。これにより、粒子供給装置１８の供給ロール１８Ａにて供給されるインク受容性粒子１６を静電的に吸着させ、中間転写体１２の表面にインク受容性粒子１６の層を形成することができる。
【０１７９】
次いで中間転写体１２の表面に粒子供給装置１８の供給ロール１８Ａにてインク受容性粒子１６を層として形成する。例えば、形成されたインク受容性粒子層１６Ａはインク受容性粒子１６が３層程度重なった厚みと成るように形成する。すなわち、上記のように帯電ブレード１８Ｂと供給ロール１８Ａの空隙によってインク受容性粒子層１６Ａを所望の厚さに制御することで記録媒体８に転写されるインク受容性粒子層１６Ａの厚さを制御する。あるいは供給ロール１８Ａと中間転写体１２の周速比によって制御してもよい。
【０１８０】
次に、形成されたインク受容性粒子層１６Ａ上に、圧電式（ピエゾ）、サーマル式などにより駆動される各色のインクジェット記録ヘッド２０によってインク滴２０Ａが吐出され、インク受容性粒子層１６Ａに画像層１６Ｂが形成される。インクジェット記録ヘッド２０から吐出されたインク滴２０Ａは、インク受容性粒子層１６Ａに打ち込まれ、インクの液体成分はインク受容性粒子１６間の空隙およびインク受容性粒子１６を構成する空隙に速やかに吸収されるともに、記録材（例えば顔料）もインク受容性粒子１６（構成する粒子）表面或いはインク受容性粒子１６を構成する粒子間の空隙に捕獲される。
【０１８１】
このときインク滴２０Ａに含まれるインク液体成分（溶媒や分散媒）はインク受容性粒子層１６Ａに浸透するが、顔料等の記録材はインク受容性粒子層１６Ａの表面または粒子間空隙に捕獲される。すなわち、インク液体成分（溶媒や分散媒）はインク受容性粒子層１６Ａの裏面まで浸透させてもよいが、顔料等の記録材はインク受容性粒子層１６Ａの裏面には浸透しない。これにより、記録媒体８に転写した際には顔料等の記録材が浸透していない粒子層１６Ｃが画像層１６Ｂの上に層を形成するため、この粒子層１６Ｃが画像層１６Ｂの表面を封じ込める保護層となり、表面に記録材（例えば顔料などの色材）が露出しない画像を形成することができる。
【０１８２】
次いで画像層１６Ｂが形成されたインク受容性粒子層１６Ａを中間転写体１２から記録媒体８上に転写される。
【０１８３】
次に、記録媒体８上に転写されたインク受容性粒子層１６Ａ上に、圧電式（ピエゾ）、サーマル式などにより駆動される硬化性液体吐出ヘッド４０によって、硬化性液体が吐出される。このとき硬化性液体に含まれる液体成分（溶媒や分散媒）はインク受容性粒子層１６Ａに浸透するが、カチオン性物質やアニオン性物質等のインク受容性粒子の表面を硬化させるための物質はインク受容性粒子層１６Ａの表面にて反応し（例えば、カチオン性物質やアニオン性物質の場合には架橋構造を形成し）、インク受容性粒子層１６Ａの表面（特にインク受容性粒子層１６Ｃの表面）が硬化される。
【０１８４】
その後、記録媒体８上のインク受容性粒子層１６Ａはヒーターなどの加熱手段にて加熱された定着装置（定着ロール）２３によって、加熱・加圧され記録媒体８上に定着される。
【０１８５】
このとき後述のように加熱・加圧を調節することで画像表面の凸凹を調整し、光沢度を制御してもよい。また冷却剥離を行って光沢度を制御してもよい。
【０１８６】
インク受容性粒子層１６Ａが剥離した後の中間転写体１２表面に残った残留粒子１６Ｄはクリーニング装置２４にて回収され（図３参照）、中間転写体１２の表面は再度帯電装置２８にて帯電され、インク受容性粒子１６が供給されインク受容性粒子層１６Ａが形成される。
【０１８７】
ここで、図５には、第２実施形態に係る画像形成に用いられる粒子層が示されている。図５（Ａ）に示すように、中間転写体１２の表面には離型層１４Ａが形成される。
【０１８８】
次いで中間転写体１２の表面に粒子供給装置１８にてインク受容性粒子１６を層として形成する。前述のように形成されたインク受容性粒子層１６Ａはインク受容性粒子１６が３層程度重なった厚みが望ましい。インク受容性粒子層１６Ａを所望の厚さに制御することで記録媒体８に転写されるインク受容性粒子層１６Ａの厚さを制御する。このときインク受容性粒子層１６Ａの表面はインク滴２０Ａの吐出による画像形成（画像層１６Ｂの形成）に支障がない程度に均されている。
【０１８９】
また、吐出されたインク滴２０Ａに含まれる顔料等の記録材は図５（Ａ）のようにインク受容性粒子層１６Ａの１／３以上半分以下程度まで浸透し、その下には顔料等の記録材の浸透していない粒子層１６Ｃが残存している。
【０１９０】
転写装置（転写ロール）２２による加圧転写で記録媒体８上に形成されたインク受容性粒子層１６Ａは図５（Ｂ）のように画像層１６Ｂ上にインクを含まない粒子層１６Ｃが存在するので、画像層１６Ｂが直接表面に現れず一種の保護層としての働きをする。このため少なくとも定着後のインク受容性粒子１６は透明である必要がある。
【０１９１】
粒子層１６Ｃは定着装置（定着ロール）２３によって加熱・加圧されるので表面を平らにすることが可能であり、画像表面の光沢度を加熱・加圧によって制御することもできる。
【０１９２】
また加熱によってインク受容性粒子１６内部に捕獲されていたインク液体成分や硬化性液体中の液体成分（溶媒や分散媒）の乾燥を促進させるようにしてもよい。
【０１９３】
インク受容性粒子層１６Ａに受容／保持されたインク液体成分や硬化性液体中の液体成分（溶媒や分散媒）は、転写定着後もインク受容性粒子層１６Ａ内に保持され、自然乾燥にて除去される。
【０１９４】
上記の工程を経て、画像形成が終了する。中間転写体１２については、インク受容性粒子１６を記録媒体８に転写した後、中間転写体１２上に残留した残留粒子１６Ｄや、記録媒体８から離脱した紙粉の如く異物が存在する場合には、クリーニング装置２４により除去してもよい。
【０１９５】
また、クリーニング装置２４の下流に、除電装置２９を配置してもよい。例えば、除電装置２９として導電性ロールを使用して、従動ロール３１（接地）と挟み込んで、中間転写体１２表面に±３ｋＶ、５００Ｈｚ程度の電圧を印加して、中間転写体１２表面を除電する。
【０１９６】
上記の帯電電圧や、粒子層厚、定着温度等、その他の各種装置的条件は、インク受容性粒子１６あるいはインクの組成、インクの吐出量等によって最適条件が決定される為、それぞれにおいて最適化する。
【０１９７】
＜各構成要素＞
次に、第２実施形態の各ステップの構成要素について詳しく説明する。
【０１９８】
＜中間転写体＞
インク受容性粒子層が形成される中間転写体１２は前述のようにベルト状でも、あるいは円筒状（ドラム状）でもよい。中間転写体表面にインク受容性粒子を静電力により供給保持する為には、中間転写体外周面が半導電性あるいは絶縁性の粒子保持特性を有する必要がある。中間転写体表面の電気的特性として、半導電性の場合は表面抵抗率が１０１０Ω／□以上１０１４Ω／□以下、体積抵抗率が１０９Ω・ｃｍ以上１０１３Ω・ｃｍ以下、絶縁性の場合には表面抵抗率が１０１４Ω／□以上、体積抵抗率が１０１３Ω・ｃｍ以上の部材を用いる。
【０１９９】
ベルト形状の場合、基材としては、装置内におけるベルト回転駆動が可能で、必要な機械強度を持ち、特に転写／定着時に熱を使用する場合には、必要な耐熱性を持つものであればよい。具体的には、ポリイミド、ポリアミドイミド、アラミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエーテルサルフォン、ステンレス等が使用される。
【０２００】
ドラム形状の場合、基材としてはアルミやステンレス等が考えられる。
【０２０１】
＜粒子供給プロセス＞
まず、離型剤供給装置１４により、インク受容性粒子１６供給前に中間転写体１２表面に離型剤１４Ｄによる離型層１４Ａを形成する。
【０２０２】
離型層１４Ａの供給方法は、離型剤１４Ｄを内蔵し離型剤供給部材に離型剤１４Ｄを供給し、供給部材により中間転写体１２表面に離型剤１４Ｄを供給することで離型層１４Ａを形成する方法や、離型剤１４Ｄを含浸した供給部材により中間転写体１２表面に離型層１４Ａを形成する方法等が使用される。
【０２０３】
離型剤１４Ｄとしてはシリコーン系オイル、フッ素系オイル、ポリアルキレングリコール、界面活性剤等の離型材料が挙げられる。
【０２０４】
シリコーン系オイルとしては、例えば、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイルが挙げられる。
ストレートシリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。
変性シリコーンオイルとしては、例えばメチルスチリル変性オイル、アルキル変性オイル、高級脂肪酸エステル変性オイル、フッ素変性オイル、アミノ変性オイルが挙げられる。
ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体、ポリブチレングリコールが挙げられるが、これらの中もポリプロピレングリコールが望ましい。
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられるが、これらの中でもノニオン性界面活性剤が望ましい。
【０２０５】
離型剤１４Ｄの粘度は、例えば５ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下が望ましく、より望ましくは５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下、さらに望ましくは５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下である。
【０２０６】
なお、粘度の測定は次のようにして行われる。レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いて、得られたインクの粘度を測定した。その測定は、試料を測定容器に入れ、所定の方法で装置に装着し、測定温度は４０℃、せん断速度は１４００ｓ−１の条件で行った。
【０２０７】
離型剤１４Ｄの表面張力は、例えば４０ｍＮ／ｍ以下（望ましくは３０ｍＮ／ｍ以下、より望ましくは２５ｍＮ／ｍ以下）の範囲が挙げられる。
【０２０８】
なお、表面張力の測定は次のようにして行われる。２３±０．５℃、５５±５％ＲＨの環境において、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用いて、得られた試料の表面張力を測定した。
【０２０９】
離型剤１４Ｄの沸点は、例えば７６０ｍｍＨｇ下で２５０℃以上（望ましくは３００℃以上、より望ましくは３５０℃以上）の範囲が挙げられる。
【０２１０】
なお、沸点の測定は次のようにして行われる。ＪＩＳ  Ｋ２２５４に準じて測定を行い、その初留点を沸点として用いた。
【０２１１】
次に、帯電装置２８にて中間転写体１２の表面をインク受容性粒子１６と逆の極性に帯電させる。そして、帯電された中間転写体１２の表面にインク受容性粒子層１６Ａを形成する。このときインク受容性粒子層１６Ａを形成する方法は一般的な電子写真のトナーを感光体に供給する方法を応用できる。すなわち、予め中間転写体１２表面に一般的な電子写真の帯電方式（帯電装置２８による帯電など）により、電荷を供給する。インク受容性粒子１６は中間転写体１２表面の電荷と逆極性に摩擦帯電（１成分摩擦帯電方式や、２成分方式）させる。
【０２１２】
供給ロール１８Ａに保持されたインク受容性粒子１６は中間転写体１２の表面と電界を形成し、静電力により中間転写体１２上に移動／供給され、保持される。このとき、インク受容性粒子層１６Ａに形成される画像層１６Ｂの厚みにより（打ち込まれるインク量に合わせて）、インク受容性粒子層１６Ａの厚さをコントロールしてもよい。この際、インク受容性粒子１６の帯電量の絶対値としては、５μｃ／ｇ以上５０μｃ／ｇ以下の範囲が望ましい。
【０２１３】
ここで、インク受容性粒子層１６Ａの厚さは、１μｍ以上１００μｍ以下が望ましく、より望ましくは１μｍ以上５０μｍ以下、さらに望ましくは５μｍ以上２５μｍ以下である。また、インク受容性粒子層中の空隙率（即ち、インク受容性粒子間空隙率＋インク受容性粒子内空隙率（トラップ構造））は、１０％以上８０％以下であることが望ましく、より望ましくは３０％以上７０％以下、さらに望ましくは４０％以上６０％以下である。
【０２１４】
以下、１成分供給（現像）方式相当の粒子供給プロセスについて説明する。
【０２１５】
供給ロール１８Ａにインク受容性粒子１６を供給し、帯電ブレード１８Ｂで粒子層の厚みを規制するとともに帯電する。
【０２１６】
帯電ブレード１８Ｂは供給ロール１８Ａ表面におけるインク受容性粒子１６の層厚を規制する働きを持ち、例えば、供給ロール１８Ａへの圧力を変化させて、供給ロール１８Ａ表面のインク受容性粒子１６の層厚を変化させる。例えば、供給ロール１８Ａ表面上のインク受容性粒子１６層厚を例えば１層とし、中間転写体１２の表面上に形成されるインク受容性粒子１６層厚を概１層に形成する。また、帯電ブレード１８Ｂの圧力を低く制御し、供給ロール１８Ａ表面上に形成されるインク受容性粒子１６層厚を増加させ、中間転写体１２表面上に形成されるインク受容性粒子層厚を増加させてもよい。
【０２１７】
他の方法として、中間転写体１２表面上に例えば１層の粒子層を形成する供給ロール１８Ａと中間転写体１２の周速を１とした場合、供給ロール１８Ａの周速を速くして中間転写体１２上に供給されるインク受容性粒子１６の数を増加させ、中間転写体１２上のインク受容性粒子層厚を増加させるよう制御することができる。また上記方法を組み合わせて制御することも可能である。上記構成では例えばインク受容性粒子１６を負に帯電し、中間転写体１２の表面を正に帯電させている。
【０２１８】
このようにインク受容性粒子層の層厚を制御することにより、インク受容性粒子層の消費量を抑えつつ、表面が保護層で覆われたパターンを形成することができる。
【０２１９】
帯電装置２８における帯電ロールとしてはアルミニウム、ステンレススチール等を材料とする棒状またはパイプ状部材の外周面に導電性付与材を分散させた弾性層を形成し、体積抵抗率１０６Ω・ｃｍ以上１０８Ω・ｃｍ以下程度に調整したφ１０ｍｍ以上２５ｍｍ以下のロールなどが使用できる。
【０２２０】
弾性層は、ウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマー、エピクロルヒドリンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、シリコーン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ポリノルボーネンゴム等の樹脂材料が単独または二種以上の混合物として使用され、望ましい材料としては発泡ウレタン樹脂がある。
【０２２１】
上記発泡ウレタン樹脂としては、ウレタン系樹脂に中空ガラスビーズや熱膨張型マイクロカプセル等の中空体を混合分散して独立気泡構造を付与したものが望ましい。
【０２２２】
さらに、弾性層の表面を厚さ５μｍ以上１００μｍ以下の撥水性の被覆層で被覆してもよい。
【０２２３】
帯電装置２８にはＤＣ電源が接続され、従動ロール３１はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置２８は、従動ロール３１との間で中間転写体１２を挟みつつ従動し、接触位置では、接地された従動ロール３１との間に所定の電位差が生じる。
【０２２４】
＜マーキングプロセス＞
中間転写体１２の表面に形成されたインク受容性粒子１６の層（インク受容性粒子層１６Ａ）に、画像信号に基づいてインクジェット記録ヘッド２０からインク滴２０Ａが吐出され、画像が形成される。インクジェット記録ヘッド２０から吐出されたインク滴２０Ａは、インク受容性粒子層１６Ａに打ち込まれ、インク滴２０Ａはインク受容性粒子１６内に形成された粒子間空隙により速やかに吸収され、記録材（例えば、顔料）はインク受容性粒子１６表面またはインク受容性粒子１６を構成する粒子間空隙に捕獲（トラップ）される。
【０２２５】
この場合、インク受容性粒子層１６Ａの表面に多くの記録材（例えば顔料）を捕獲（トラップ）することが望ましい。インク受容性粒子１６内の粒子間空隙がフィルターの効果を発揮し、インク受容性粒子層１６Ａ表面に記録材（例えば顔料）をトラップすると共に、インク受容性粒子１６内の粒子間空隙に捕獲（トラップ）され固定されることにより発現される。
【０２２６】
インク受容性粒子層１６Ａの表面およびインク受容性粒子１６内の粒子間空隙に記録材（例えば顔料）を確実にトラップさせるために、インクとインク受容性粒子１６を反応させることにより、記録材（例えば顔料）を速やかに不溶化（凝集）させる方法を採用してもよい。具体的には、上記反応はインクと多価金属塩との反応や、ｐＨ反応型を応用することが可能である。
【０２２７】
また、記録媒体の幅と同等またはそれ以上の幅を持つライン型インクジェット記録ヘッドが望ましいが、従来のスキャン型のインクジェット記録ヘッドを用いて、中間転写体上に形成された粒子層に順次画像を形成してもよい。インクジェット記録ヘッド２０のインク吐出手段は、圧電素子駆動型、発熱素子駆動型等、インク吐出可能な手段であれば制限はない。インク自体も従来の染料を色材としたインクを用いることができるが、顔料インクが望ましい。
【０２２８】
インク受容性粒子１６をインクと反応させる場合は、インク受容性粒子１６をインクと反応して顔料を凝集させる効果を与える凝集剤（例えば多価金属塩、有機酸）を含む水溶液にて処理を行い、乾燥させたものを使用する。
【０２２９】
＜転写プロセス＞
インク滴２０Ａを受容し、画像が形成されたインク受容性粒子層１６Ａは、記録媒体８に転写される。尚、転写プロセスと後述の定着プロセスを実質的に同時に行ってもよい。
【０２３０】
インク画像は中間転写体１２上に形成されたインク受容性粒子１６層の表層部に形成され（記録材（顔料）がインク受容性粒子層１６Ａの表面にトラップされる）、記録媒体８に転写される事により、インク画像がインク受容性粒子１６の粒子層１６Ｃにより保護されるように形成されることがよい。
【０２３１】
＜硬化性液体付与プロセス＞
記録媒体８の表面に転写されたインク受容性粒子１６の層（インク受容性粒子層１６Ａ）に、硬化性液体記録ヘッド４０から硬化性液体が吐出される。
硬化性液体記録ヘッド４０としては、記録媒体８の幅と同等またはそれ以上の幅を持つライン型の液滴吐出ヘッドが望ましいが、従来のスキャン型の液滴吐出ヘッドを用いて順次吐出を行ってもよい。硬化性液体記録ヘッド４０の液滴吐出手段は、圧電素子駆動型、発熱素子駆動型等、インク吐出可能な手段であれば制限はない。
【０２３２】
また、インク受容性粒子１６の層に硬化性液体を付与する方式としては、インクジェット方式ではなく、超音波方式や噴霧方式、ローラーコート方式等を用いて付与することもできる。
【０２３３】
また、硬化性液体を付与するタイミングとしては、図３に示す転写プロセス後であって定着プロセスの前のみには限られず、以下の（ａ）〜（ｃ）の何れのタイミングであっても構わない。尚、より好ましくは、（ｂ）または（ｃ）のタイミングであり、特に好ましくは（ｂ）のタイミングである。
（ａ）前記インク吐出手段によって前記インク受容性粒子にインクが吐出された後、前記転写手段によって前記インク受容性粒子および前記インクが記録媒体へ転写される前
（ｂ）前記転写手段によって前記インク受容性粒子および前記インクが記録媒体へ転写された後、前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着される前
（ｃ）前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着された後
【０２３４】
＜定着プロセス＞
画像が形成されたインク受容性粒子層１６Ａは、記録媒体８に定着される事により、記録媒体８上に画像を形成する。定着はインク受容性粒子層１６Ａを加熱あるいは加圧することのいずれかの方法、あるいは加熱と加圧の両方を用いる方法等あるが、望ましくは加熱／加圧を行う方式がよい。
【０２３５】
また、加熱／加圧を制御することで、インク受容性粒子層１６Ａの表面物性を制御し、グロス（光沢度）を制御することが可能である。
インク受容性粒子１６層に受容／保持されたインク液体成分（溶媒や分散媒）は、転写定着後もインク受容性粒子１６層内に保持され、自然乾燥にて除去される。
【０２３６】
＜クリーニングプロセス＞
中間転写体１２表面をリフレッシュして繰返し使用を可能にするために表面をクリーニング装置２４でクリーニングする工程を有することが好ましい。クリーニング装置２４はクリーニング部と粒子搬送回収部（図示せず）から成り立っており、上記クリーニングにより、中間転写体１２表面に残留しているインク受容性粒子１６（残留粒子１６Ｄ）の除去、粒子以外の異物（記録媒体８の紙粉等）といった中間転写体１２の表面に付着した付着物の除去を行う。また、回収した残留粒子１６Ｄは再利用してもよい。
【０２３７】
＜除電プロセス＞
離型層１４Ａを形成する前に除電装置２９を用いて中間転写体１２の表面を除電するようにしてもよい。
【０２３８】
［第３実施形態：記録装置］
記録装置は、中間転写方式の形態に限定されるものではなく、次で説明するインク受容性粒子を直接記録媒体上に供給する他の形態であってもよい。
【０２３９】
第３実施形態に係る記録装置は、上記第１実施形態に係る記録用の材料におけるインク受容性粒子を記録媒体上に供給するインク受容性粒子供給手段と、前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子に上記第１実施形態に係る記録用の材料におけるインクを吐出するインク吐出手段と、前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子および前記インクを定着する定着手段と、下記（ｄ）〜（ｅ）の少なくとも何れかにおいて、前記インク受容性粒子に上記第１実施形態に係る記録用の材料における硬化性液体を付与する硬化性液体付与手段と、を有することを特徴とする。
（ｄ）前記インク吐出手段によって前記インク受容性粒子にインクが吐出された後、前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着される前
（ｅ）前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着された後
【０２４０】
具体的には、まず、供給手段により記録媒体にインク受容性粒子を層状に供給する。層状に供給されたインク受容性粒子（以下、インク受容性粒子層）に対して、インク吐出手段によりインクを吐出して受容させる。インクを受容したインク受容性粒子層に対し、定着手段により加圧（或いは加熱・加圧）を施し、定着させる。尚、その際上記（ｄ）〜（ｅ）の少なくとも何れかのタイミングで、インク受容性粒子に硬化性液体が付与される。このようにして、インクを受容したインク受容性粒子による記録が行われると共に、インク受容性粒子の表面が硬化される。このようにして、インクを受容したインク受容性粒子による記録が行われる。このように、記録媒体に直接、記録媒体上に供給する形態であってもよい。
【０２４１】
図６は、第３実施形態に係る記録装置の一例を示す構成図である。図７は、第３実施形態に係る記録装置一例の主要部を示す構成図である。なお、以下の第３実施形態でも、後述するインク受容性粒子として複合体粒子を適用した場合を説明している。
【０２４２】
第３実施形態に係る記録装置１１は、図６および図７に示すように、無端ベルト状の搬送ベルト１３を備えている。搬送ベルト１３は回転移動し、収容容器（図示略）などから送られてきた記録媒体８を搬送する。
【０２４３】
まず、搬送ベルト１３によって搬送されている記録媒体８に、イオン流制御静電記録ヘッド１００（以降、「静電記録ヘッド１００」と略して記す）が、放電によるイオン流を制御して記録媒体８上に照射することによって静電潜像を形成する（図８（Ａ）参照）。
【０２４４】
記録媒体８に形成された静電潜像をインク受容性粒子供給装置１８が顕像化し、インク受容性粒子１６からなるインク受容性粒子層１６Ａを形成する（図８（Ｂ）参照）。
【０２４５】
記録媒体８に形成されたインク受容性粒子層１６Ａを、予備定着装置１５０が予備加熱定着する。
【０２４６】
予備加熱定着されたインク受容性粒子層１６Ａに、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色毎のインクジェット記録ヘッド２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙから、画像データに基づき、各色のインク滴２０Ａ（図７参照）が吐出されインク画像が形成される（図８（Ｃ）参照）。なお、以降、各色を区別する必要があるときは、符号の後にＹ，Ｍ，Ｃ，Ｋを付すが、特に、区別する必要がない場合は、Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋを省略する。
【０２４７】
インク滴２０Ａの吐出によってインク画像が形成されたインク受容性粒子層１６Ａには、硬化性液体吐出ヘッド４０から硬化性液体が付与され、インク受容性粒子１６表面が硬化される。その後記録媒体８と共にインク受容性粒子１６は定着装置２３に搬送され、圧力および熱が加えられて記録媒体８表面にインク受容性粒子１６が定着される。
【０２４８】
なお、静電記録ヘッド１００およびインクジェット記録ヘッド２０は、記録媒体８の幅以上あるライン型記録ヘッドである。
【０２４９】
次に、各構成要素と画像形成のプロセスについての詳細を説明する。
【０２５０】
無端ベルト状の搬送ベルト１３で、記録媒体８を搬送している。本実施形態では、搬送ベルト１３に記録媒体８を吸着した状態で搬送している。
【０２５１】
ここで、搬送ベルト１３に記録媒体８を吸着させる方法の一例としては、例えば、搬送ベルト１３に孔（図示せず）を設け、この孔から吸引して吸着させる吸引機構が挙げられる。その他、記録媒体８を搬送ベルト１３に吸着させる方法は、例えば、粘着力で吸着させる方式であってもよく、搬送ベルト１３に記録媒体８を静電吸着させる方式であってもよい。
【０２５２】
そして、搬送方向の上流側には、搬送ベルト１３に搬送されている記録媒体８に静電潜像を形成する静電記録ヘッド１００が、記録媒体８の上方に間隔を持って配置されている。
【０２５３】
静電記録ヘッド１００は、平面矩形状の絶縁基板１０２の表面に、複数の駆動電極１０４が互いに平行に設けられていると共に、その裏面にこれらの駆動電極１０４と交差するようにして複数の制御電極１０６が設けられている。なお、駆動電極１０４と制御電極１０６とでマトリックス（格子）が形成されている。また、制御電極１０６には、駆動電極１０４と交差する位置に円形の開口部１０６Ａが形成されている。そして、制御電極１０６の下面には、絶縁基板１０１を介してスクリーン電極１０８が設けられている。これらの絶縁基板１０１およびスクリーン電極１０８には、制御電極１０６の開口部１０６Ａと対応した位置に、空間１１１とイオン導出用開口部１１０が形成されている。
【０２５４】
交流電源１１２によって駆動電極１０４とスクリーン電極１０８との間に高周波高電圧が印加されるようになっている。一方、制御電極１０６にはイオン制御電源１１４により画像情報に応じたパルス電圧印加されるようになっている。更に、スクリーン電極１０８には直流電源１１６により直流電圧が、印加されるようになっている。
【０２５５】
そして、このように絶縁された駆動電極１０４と制御電極１０６との間に交番電界を与えることにより、空間１１１において沿面コロナ放電を誘発させ、この沿面コロナ放電によって発生したイオンを、制御電極１０６とスクリーン電極１０８との間に形成される電界によって加速もしくは吸収して、イオン導出用開口部１１０からのイオン流の放出を制御し、画像信号（インク画像）に応じたイオン（本実施形態ではプラスイオン）により、記録媒体８の表面に静電潜像（図８（Ａ）参照）の形成を行うようになっている。
【０２５６】
静電潜像の電位は、次工程で、インク受容性粒子供給装置１８の粒子供給ロール１８Ａと記録媒体８に形成された静電潜像とで形成する電界による静電力により、インク受容性粒子１６が記録媒体８に供給／吸着可能な電位であれば良い。
【０２５７】
なお、この静電記録ヘッド１００は、静電潜像を形成する領域を選択できる。よって、記録媒体８の表面に形成する静電潜像は、インク画像が形成される領域としている。例えば、形成画像が文字「あ」の場合は、図８（Ａ）に概念的に示すようになる。
【０２５８】
表面に静電潜像が形成されている記録媒体８は、インク受容性粒子供給装置１８に送られ、静電潜像を顕像化し、静電潜像に対応したインク受容性粒子層１６Ａを形成する（図８（Ｂ）参照）。これにより、画像信号に基づいて形成される、インク画像の領域のみに記録媒体８上にインク受容性粒子層１６Ａが形成される（非画像部領域には殆どインク受容性粒子層１６Ａが形成されない）。
【０２５９】
次に、画像形成のプロセスについての説明に戻る。
【０２６０】
図７に示すように、つぎに、記録媒体８に形成されたインク受容性粒子層１６Ａを予備定着装置１５０によって、予備定着する。
【０２６１】
予備定着装置１５０での予備加熱は、最終的な定着装置２３における定着用の加熱よりも低温である。すなわち、予備定着装置１５０での予備定着は、インク受容性粒子１６中の樹脂粒子を完全に溶融させて圧力により定着するのではなく、粒子間の空隙を残して、粒子間および粒子と記録媒体表面とを結着させる程度でよい。このことにより、インク滴２０Ａが受容可能な程度に予備定着される。
【０２６２】
また、予備定着装置１５０は、電子写真方式の画像形成装置に用いる一般的な加熱定着器(フューザー)を応用することが可能である。更に、電子写真方式の画像形成装置に用いる加熱定着器の他に、ヒーター加熱方法、オーブン方式、電磁誘導加熱方式等も使用できる。
【０２６３】
次に、インク受容性粒子層１６Ａが予備定着された記録媒体８は、インクジェット記録ヘッド２０の下方に搬送される。
【０２６４】
そして、画像データに基づき、インクジェット記録ヘッド２０からインク滴２０Ａが吐出され、記録媒体８の表面に形成されたインク受容性粒子層１６Ａに打ち込まれ、インク画像が形成される（図８（Ｃ））。この際、インクは、インク受容性粒子１６により受容される。
【０２６５】
なお、高速で画像を書き込むためには、本実施形態の如く記録媒体幅以上あるライン型インクジェット記録ヘッドが望ましいが、スキャン型のインクジェット記録ヘッドを用いて、順次画像を形成しても良い。また、インクジェット記録ヘッド２０のインク吐出手段は、圧電素子駆動型、発熱素子駆動型等、インク吐出可能な手段であれば制限はない。
【０２６６】
次に、記録媒体８上のインク受容性粒子層１６Ａに、圧電式（ピエゾ）、サーマル式などにより駆動される硬化性液体吐出ヘッド４０によって硬化性液体が吐出される。このとき硬化性液体に含まれる液体成分（溶媒や分散媒）はインク受容性粒子層１６Ａに浸透するが、カチオン性物質やアニオン性物質等のインク受容性粒子の表面を硬化させるための物質はインク受容性粒子層１６Ａの表面にて反応し（例えば、カチオン性物質やアニオン性物質の場合には架橋構造を形成し）、インク受容性粒子層１６Ａの表面（特にインク受容性粒子層１６Ｃの表面）が硬化される。
【０２６７】
硬化性液体記録ヘッド４０としては、記録媒体８の幅と同等またはそれ以上の幅を持つライン型の液滴吐出ヘッドが望ましいが、従来のスキャン型の液滴吐出ヘッドを用いて順次吐出を行ってもよい。硬化性液体記録ヘッド４０の液滴吐出手段は、圧電素子駆動型、発熱素子駆動型等、インク吐出可能な手段であれば制限はない。
【０２６８】
また、インク受容性粒子１６の層に硬化性液体を付与する方式としては、インクジェット方式ではなく、超音波方式や噴霧方式、ローラーコート方式等を用いて付与することもできる。
【０２６９】
また、図６に示す記録装置では、インクジェット記録ヘッド２０によってインク画像が形成された後であって定着装置２３によって定着を行う前に硬化性液体を付与しているが、硬化性液体を付与するタイミングはこれには限られない。以下の（ｄ）〜（ｅ）の何れのタイミングであっても構わず、より好ましくは（ｄ）のタイミングである。
（ｄ）前記インク吐出手段によって前記インク受容性粒子にインクが吐出された後、前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着される前
（ｅ）前記定着手段によって前記記録媒体に前記インク受容性粒子および前記インクが定着された後
【０２７０】
次に、記録媒体８は、搬送ベルト１３から剥離し、定着装置２３に送られ、インク受容性粒子層１６Ａに、圧力と熱を加えることで、記録媒体８上にインク受容性粒子層１６Ａが定着する。
【０２７１】
定着装置２３は加熱源を内蔵する加熱ロール２３Ａと対向する加圧ロール２３Ｂとから構成され、加熱ロール２３Ａおよび加圧ロール２３Ｂは接して接触部を形成する。加熱ロール２３Ａおよび加圧ロール２３Ｂには、例えば、アルミコアの外表面にシリコーンゴムを被覆し、更にその上をＰＦＡチューブにて被覆されたものを使用している。なお、電子写真方式の画像形成装置に用いる定着装置（フューザー）と同様の構成である。更に、上記電子写真方式の画像形成装置に用いる加熱定着器の他に、ヒーター加熱方法、オーブン方式、電磁誘導加熱方式等も使用できる。
【０２７２】
記録媒体８が加熱ロール２３Ａと加圧ロール２３Ｂとの接触部を通過する際に、インク受容性粒子層１６Ａが加熱され、かつ圧力が加わり、記録媒体８にインク受容性粒子層１６Ａが定着する。なお、加熱と加圧の両方を用いる方法でなく、加熱のみ、または加圧のみを用いる方法であっても良い。しかし、望ましくは加熱と加圧とを同時に行う方式が良い。
【０２７３】
以上の工程を経て、画像形成が終了し、記録媒体８は装置外に排出される。
【０２７４】
なお、第３実施形態に係る記録装置について説明した以外は、前述の第２実施形態に係る記録装置と同様であるため、説明を省略する。
【０２７５】
以上、第２および第３実施形態においては、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各色のインクジェット記録ヘッド２０から画像データに基づいて選択的にインク滴２０Ａが吐出されてフルカラーの画像が記録媒体８に記録されるようになっているが、本実施形態は記録媒体上への文字や画像の記録に限定されるものではない。すなわち、工業的に用いられる液滴吐出（噴射）装置全般に対して、本実施形態に係る液滴吐出装置を適用することができる。
【実施例】
【０２７６】
以下、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例に制限されるものではない。
【０２７７】
＜インク受容性粒子の作製＞
（インク受容性粒子Ａ）
まず、スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（極性単量体比率３３ｍｏｌ％）を水酸化ナトリウムで中和し粒子化した（酸価×中和度が１８０）。
次いで、
・上記粒子                                                      １００質量部
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社）      ２質量部
を攪拌混合し、球換算平均径６μｍの粒子を作製した。
【０２７８】
（インク受容性粒子Ｂ）
まず、スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（極性単量体比率６０ｍｏｌ％）を水酸価ナトリウムで中和し粒子化した（酸価×中和度３３０）。
ついで、
・上記粒子                                                        ９５質量部  
・ポリエステル粒子                                                  ５質量部
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社）      ２質量部
を攪拌混合し、球換算平均径８μｍの粒子を作製した。
【０２７９】
（インク受容性粒子Ｃ）
まず、スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（極性単量体比率１２．５ｍｏｌ％）を水酸価カリウムで中和し粒子化した（酸価×中和度７０）。
ついで、
・上記粒子                                                      １００質量部
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社）      ２質量部
を攪拌混合し、球換算平均径８μｍの粒子を作製した。
【０２８０】
（インク受容性粒子Ｄ）
まず、スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（極性単量体比率８７．５ｍｏｌ％）を水酸価ナトリウムで中和し粒子化した（酸価×中和度４５０）。
ついで、
・上記粒子                                                        ９０質量部
・ポリエステル粒子                                                １０質量部
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社）      ２質量部
を攪拌混合し、球換算平均径９μｍの粒子を作製した。
【０２８１】
（インク受容性粒子Ｅ）
まず、スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（極性単量体比率８２ｍｏｌ％）を水酸価ナトリウムで中和し粒子化した（酸価×中和度２２０）。
ついで、
・上記粒子                                                        ９０質量部
・ポリエステル粒子                                                １０質量部
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社）      ２質量部
を攪拌混合し、球換算平均径１０μｍの粒子を作製した。
【０２８２】
（インク受容性粒子Ｆ）
まず、スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（極性単量体比率８ｍｏｌ％）を水酸価カリウムで中和し粒子化した（酸価×中和度４０）。
ついで、
・上記粒子                                                      １００質量部
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社）      ２質量部
を攪拌混合し、球換算平均径６μｍの粒子を作製した。
【０２８３】
尚、上記インク受容性粒子Ａ〜Ｆにおける「極性単量体比率」は、以下のようにして測定した。まず質量分析、ＮＭＲ（核磁気共鳴），ＩＲ（赤外吸収スペクトル）などの分析手法から有機成分の構成を特定し、その後、ＪＩＳ  Ｋ００７０またはＪＩＳ  Ｋ２５０１に準拠して、有機成分の酸価、塩基価を測定した。有機成分の構成、および、酸価／塩基価から極性単量体の比率を計算で求めた。
【０２８４】
＜硬化性液体の作製＞
（硬化性液体１）
・グリセリン                                                      ３０質量％
・プロピレングリコール                                              ５質量％
・１，２−ヘキサンジオール                                          ２質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                          １．５質量％
・硝酸マグネシウム６水和物（カチオン性物質）                        ２質量％
・水                                                                    残部
を攪拌混合し、硬化性液体を作製した。
【０２８５】
（硬化性液体２）
・ジグリセリン−ＥＯ付加物                                        ３０質量％
・ジエチレングリコール                                            １０質量％
・１，２−ヘキサンジオール                                          ５質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                              １質量％
・硝酸カルシウム（カチオン性物質）                                  ４質量％
・水                                                                    残部
を攪拌混合し、硬化性液体を作製した。
【０２８６】
（硬化性液体３）
・ジグリセリン−ＥＯ付加物                                        ３０質量％
・プロピレングリコール                                            １０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                            ５質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                        ０．７５質量％
・ジエタノールアミン（カチオン性物質）                              ６質量％
・水                                                                    残部
を攪拌混合し、硬化性液体を作製した。
【０２８７】
＜インクの作製＞
（インクＩ）
・ｃａｂｏｊｅｔ２００（自己分散性インク）                          ５質量％
・グリセリン                                                      ２０質量％
・トリエチレングリコール                                            ５質量％
・プロピレングリコオール                                            ２質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                              １質量％
・水                                                                    残部
を攪拌混合し、インクを作製した。
【０２８８】
（インクＩＩ）
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（樹脂分散インク）      ５質量％
・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸                  ２質量％
・グリセリン                                                      ２０質量％
・トリエチレングリコール                                            ５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                            ２質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                        ０．７５質量％
・水                                                                    残部
を攪拌混合し、インクを作製した。
【０２８９】
（インクＩＩＩ）
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（樹脂分散インク）      ４質量％
・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸              ２．５質量％
・グリセリン                                                      ２０質量％
・プロピチレングリコール                                            ５質量％
・１，２−ヘキサンジオール                                          ５質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                          ０．１質量％
・水                                                                    残部
を攪拌混合し、インクを作製した。
【０２９０】
〔実施例１〜９および比較例１〕
＜画像形成＞
図３に示す記録装置を用い、インク受容性粒子収納カートリッジ１９に下記表１に示すインク受容性粒子を充填し、中間転写体１２上に下記表１に示す付与量にてインク受容性粒子層１６Ａを形成した。次いで、インクジェット記録ヘッド２０の内ひとつの記録ヘッドのみを用いて下記表１に示すインクを下記表１に示す付与量にて吐出した。インク受容性粒子層１６Ａを記録媒体８に転写した後、硬化性液体吐出ヘッド４０から下記表１に示す硬化性液体を下記表１に示す付与量にて吐出し、定着工程を経て画像を形成した。
【０２９１】
［評価］
−耐刷過性−
定着性については、１００℃に加熱して定着した場合で、以下のように評価した。
印字部に白紙の普通紙（富士ゼロックス社製、Ｃ２紙）と、さらにその上に重さ５ｋｇ、底面積１０ｃｍ２の重りを載せ、非印字部方向に白紙を引っ張って動かした。白紙および重りを取り除き、非印字部に移った度合いを予め定めた限度見本に照合し、官能評価を行った。評価基準は以下の通りである。
◎  ：  印字移りが発生していない
○＋：  印字移りが顕微鏡でみるとわずかに発生。
○−：  印字移りが目視でわずかに発生
×  ：  印字移りが発生
【０２９２】
−耐水性−
印字画像上に水を１滴たらし、記録媒体を９０度に立てて、画像の乱れ（インクの流れ）を官能評価により判定した。評価基準は以下の通りである。
◎  ：  顕微鏡で観察しても画像のにじみが観察されない。
○＋：  目視ではほとんど滲まないが、顕微鏡観察ではやや滲む
○−：  目視ではほとんど滲まないが、顕微鏡観察では滲む
×  ：  傾けた時画像が乱れる。
【０２９３】
−吸液時間−
インク受容性粒子をＰＦＡフィルム上に散布した（粒子；３０ｇ／ｍ２）。インクジェット方式を用いて画像密度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉにおいて、１ｄｒｏｐ当り２ｐＬのインクを付与し、１００％カバレッジパターンを形成した。
画像面に１０５Ｐａの圧力で普通紙（Ｃ２紙）を押し当て、普通紙側にインクが転写されなくなるまでの時間を測定した。
○  乾燥時間が０．２５秒未満
△  乾燥時間が０．２５秒以上０．７５秒未満
×  乾燥時間が０．７５秒以上
【０２９４】
【表１】
2010076237.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【０２９５】
【図１】第１実施形態に係るインク受容性粒子の一例を示す概念図である。
【図２】第１実施形態に係るインク受容性粒子の他の一例を示す概念図である。
【図３】第２実施形態に係る記録装置の一例を示す構成図である。
【図４】第２実施形態に係る記録装置の一例の主要部を示す構成図である。
【図５】第２実施形態に係る記録装置の一例におけるインク受容性粒子層を示す構成図である。
【図６】第３実施形態に係る記録装置の一例を示す構成図である。
【図７】第３実施形態に係る記録装置の一例の主要部を示す構成図である。
【図８】第３実施形態に係る記録装置において、画像が形成される工程を概念的に示す図である。
【符号の説明】
【０２９６】
１０  記録装置
１１  記録装置
１２  中間転写体
１３  搬送ベルト
１４  離型剤供給装置
１４Ａ  離型層
１４Ｂ  ブレード
１４Ｃ  供給ローラ
１４Ｄ  離型剤
１６  インク受容性粒子
１６Ａ  インク受容性粒子層
１６Ｂ  画像層
１６Ｄ  残留粒子
１８  インク受容性粒子供給装置
１８Ａ  粒子供給ロール
１８Ｂ  帯電ブレード
１９  インク受容性粒子収納カートリッジ
１９Ａ  供給管
２０  インクジェット記録ヘッド
２０Ａ  インク滴
２０Ｂ  ノズル面
２２  転写装置
２２Ａ  転写ロール
２２Ｂ  加圧ロール
２３  定着装置
２３Ａ  加熱ロール
２３Ｂ  加圧ロール
２４  クリーニング装置
２８  帯電装置
２９  除電装置
３１  従動ロール
４０  硬化性液体吐出ヘッド
【図３】
2010076237.tif 000004
【図６】
2010076237.tif 000005
【図１】
2010076237.tif 000006
【図２】
2010076237.tif 000007
【図４】
2010076237.tif 000008
【図５】
2010076237.tif 000009
【図７】
2010076237.tif 000010
【図８】
2010076237.tif 000011