(57)【要約】【課題】コスト及びエコロジー対応の新しい乾式転写法による防・抜染用乾式転写捺染法の提供【解決手段】転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製し、該転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛（染色布又は未固着布）に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）する防・抜染用乾式転写捺染法に用いる転写紙であって、該転写用紙が、離型剤層として有機溶剤可溶性の合成樹脂を、その上層のインク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤が積層されてなることを特徴とする防・抜染用乾式転写捺染用転写紙。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製し、該転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛（染色布又は未固着布）に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）する防・抜染用乾式転写捺染法に用いる転写紙であって、該転写用紙が、離型剤層として有機溶剤可溶性の合成樹脂を、その上層のインク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤が積層されてなることを特徴とする防・抜染用乾式転写捺染用転写紙。
【請求項２】
インク受容層を構成する親水性合成樹脂と親水性糊剤との混合割合が、該親水性合成樹脂の１００重量部に対し、該親水性糊剤が１〜５０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙。
【請求項３】
各種助剤がＰＨ調整剤、緩衝剤、アルカリ剤、表面張力調整剤、粘度調整剤、保湿剤、箔転写バインダー、濃染化剤、防腐剤、防黴剤、帯電防止剤、金属イオン封鎖剤及び還元防止剤から選択された１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１乃至請求項２の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙。
【請求項４】
防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）が、アルカリ剤、亜硫酸系化合物、有機酸、各種界面活性剤及びその他還元剤（スルフィン系、第一錫系、アミン系など）から選択された抜色剤又は防染剤の１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙。
【請求項５】
防・抜染剤を含むインクが、更に差し色色材を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項４の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙
【請求項６】
差し色色材が、耐還元性の染料から選択されることを特徴とする請求項５に記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙。
【請求項７】
差し色色材が、反応染料、分散染料、酸性染料、直接染料、バット染料、硫化染料、カチオン染料及び顔料から選択されることを特徴とする請求項５乃至請求項６の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙。
【請求項８】
湿熱処理の温度範囲が８０〜２００℃であることを特徴とする請求項１乃至請求項７の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙。
【請求項９】
離型剤層として用いる有機溶剤可溶性の合成樹脂が、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ステアリン酸樹脂及びポリエステル樹脂から選択された一種又は二種以上の混合物を塗布してなることを特徴とする請求項１乃至請求項８の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１０】
加熱することによって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂が、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ポリアミド樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性ウレタン変性エーテル樹脂、水溶性ポリビニルアルコール変成樹脂、水溶性アクリル酸系樹脂及び水溶性ポリエチレンオキサイド樹脂から選択された一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする請求項１乃至請求項９の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１１】
親水性糊剤が、天然ガム糊（エーテル化タマリンドガム、エーテル化ローカストビーンガム、エーテル化グアガム、アカシアアラビヤ系ガム等）、繊維素誘導糊（エーテル化カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等）、加工デンプン糊（エーテル化澱粉、エステル化澱粉）、水溶性合成糊（ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール等）、海藻類（アルギン酸ソーダ）から選択された１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１乃至請求項１０の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１２】
転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製し、該転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛（染色布又は未固着布）に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）する防・抜染用乾式転写捺染法において、該転写用紙が、離型剤層として有機溶剤可溶性の合成樹脂を、その上層のインク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤が積層されてなることを特徴とする防・抜染用乾式転写捺染法。
【請求項１３】
以下の(1)〜(5)
(1) 天然又は合成繊維材料からなる布帛の地染め生地の作製工程
(2) 防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）の作製工程
(3) 転写用紙の作製工程
(4) 該転写用紙に前記防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製する工程
(5) 該転写紙を、前記天然又は合成繊維材料からなる地染め布帛に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）する工程
からなる天然又は合成繊維材料からなる布帛の防・抜染用乾式転写捺染法であって、該転写用紙が、離型剤層として有機溶剤可溶性の合成樹脂を、その上層のインク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤が積層されてなることを特徴とする天然又は合成繊維材料からなる布帛の防・抜染用乾式転写捺染法。
【請求項１４】
以下の(1)〜(5)(1)防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）の作製工程
(2)転写用紙の作製工程
(3)該転写用紙に前記防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製する工程
(4)該転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛に密着して加圧・加熱処理することにより転写して防染生地を作製する工程
(5)該防染生地に着色剤を付与して湿熱処理（（抜色及び／又は固着処理）する工程
からなる天然又は合成繊維材料からなる布帛の防・抜染用乾式転写捺染法であって、該転写用紙が、離型剤層として有機溶剤可溶性の合成樹脂を、その上層のインク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤が積層されてなることを特徴とする天然又は合成繊維材料からなる布帛の防・抜染用乾式転写捺染法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は天然又は合成繊維材料からなる布帛の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙及びそれを用いる乾式転写捺染法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から抜色剤や防染剤を用い抜染法（白色抜染又は着色抜染：以下同じ）、防抜染法、防染法などの技法により布帛に図柄を付与する加工法が知られている。これらの技法を用いる場合、通常スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリースクリーン捺染、グラビア印刷或いはこれらのプリント技法を用いた転写捺染法が知られており、工業的に実施されている。
【０００３】
ここで捺染とは、布帛などを多色の図柄に染める方法の総称であり、その技法により直接捺染（オーバープリント）、抜染、防抜染、防染などに分類されるが、いずれも、吸尽染色、連続染色などの浸染が無地染めであるのとは対照的である。上記分類のうち抜染は、布帛を可抜性の染料で地染め（無地染め）した後、抜染剤を含む捺染糊（インクジェット捺染においてはインクに相当する）を印捺し、印捺部（すなわち柄部）の地染め染料を分解、無色化するものである。抜染剤のみを印捺して柄部を白地にするものを白色抜染、抜染剤と耐抜染性色材を印捺して柄部を異なる色に着色するものを着色抜染といい、いずれも付加価値の高い高級品とされている。なお、着色抜染において、柄部を着色するために用いられる耐抜染性の色材を差し色色材（さしいろしきざい）、差し色色材によって着色された柄部の色を差し色という。
【０００４】
しかるに、従来からのこれら製版プリント方式は、小ロット生産では製版費用が高価となり、短納期に対応できない、精細なデザインが付与できない、廃水負荷が大きい等の多くの問題点を抱えている。これらの問題点を解決する新たな加工法として、コンピュータで画像処理を行い、インクジェット方式でプリントする無製版プリントが脚光を浴び、布帛への直接プリント法の実用化が加速されている。しかしながらインクジェットプリントによって布帛に直接プリントする場合は、染料液でも抜染用インクでも同じことであるが、インクが滲み出し繊細性を失う等の問題点があるためデザインと布帛の種類によっては布帛を事前に前処理するのが不可欠となっている。
【０００５】
この様な直接プリント法を採用すると、布帛の前処理設備と前処理工程が必要になり、糸の太さ、撚りの強弱、織り方、編み方など千差万別であり、様々な形態を有する布帛の前処理条件をそれぞれ最適化する必要があるので工程が複雑となり、コストアップの原因となり、不上がり率も増大することが考えられる。また、インクジェットプリント方式の弱点は、無地染めにあり、無地染めの場合、特に濃色無地プリントの場合は、大量のインクが必要となり、プリント所要時間も増え、インクジェットプリンターの特徴である精細なデザインを付与すると言う機能を活かすことにはならない。従って吸尽染色、連続染色或いは半連続染色法（コールドパッドバッチ染色法）等によって無地染めするのが一般的である。
【０００６】
この無地染め布帛に白色抜染、着色抜染或いは防抜染法により図柄を付与する方法は、幾つかの特許（特許文献１〜４）が公開されている。これらの方法は全て布帛へ直接プリントする方法であり、前記した多くの問題点を抱えている。
これらの問題点を解消するために、本発明者らは、先に「水溶性染料などによる天然又は合成繊維材料の乾式転写捺染法」（特許文献５、特許文献６等）という特異かつ新規な技術を見出した。本発明は、例えば、この乾式転写捺染法の技術を、白色抜染法、着色抜染法、白色防抜染法及び／又は着色防抜染法（以下、防・抜染用乾式転写捺染法と言うことがある）に適用せんとするものである。
【特許文献１】特開２００７−２２４１２８号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２４７号公報
【特許文献３】ＷＯ２００５−０３３２２１号公報
【特許文献４】特開２００５−１０３７６２号公報
【特許文献５】特許第４０５８４７０号公報
【特許文献６】WO２００７／１１１３０２ A1
【０００７】
以下、本発明においては、転写紙に関する用語を、次の通りの意味で用いることがある。
（１）  転写用原紙：離型剤が塗布された状態の用紙又はフィルム
（２）  転写用紙：インク受容層が塗布された転写用原紙
（３）  転写紙：白抜インク、着抜インク、白抜防染インク及び／又は着抜防染インク（以下、防・抜染剤を含むインクと言うことがある）をプリント又は付与してなる転写用紙
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者等は、インクジェットプリント方式等での布帛への防・抜染用乾式転写捺染法について鋭意研究を重ねた結果、従来公知の転写用原紙に、インク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融して離型剤層と容易に剥離できる親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤との組合せを塗布して転写用紙を作製し、これに防・抜染剤インクをプリントして転写紙を作製し、これを用いて布帛に乾式転写捺染する事によって、いわゆる無製版プリントでクイックデリバリー可能、しかも繊細な高品質の図柄が容易に得られ、コスト及びエコロジー対応の新しい乾式転写法による防・抜染用乾式転写捺染法を見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製し、該転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛（染色布又は未固着布）に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）する防・抜染用乾式転写捺染法に用いる転写紙であって、該転写用紙が、離型剤層として有機溶剤可溶性の合成樹脂を、その上層のインク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤が積層されてなることを特徴とする防・抜染用乾式転写捺染用転写紙である（請求項１）。
【００１０】
また、本発明は、インク受容層を構成する親水性合成樹脂と親水性糊剤との混合割合が、該親水性合成樹脂の１００重量部に対し、該親水性糊剤が１〜５０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙である（請求項２）。
【００１１】
更に、本発明は、各種助剤がＰＨ調整剤、緩衝剤、アルカリ剤、表面張力調整剤、粘度調整剤、保湿剤、箔転写バインダー、濃染化剤、防腐剤、防黴剤、帯電防止剤、金属イオン封鎖剤及び還元防止剤から選択された１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１乃至請求項２の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙である（請求項３）。
【００１２】
更にまた、本発明は、防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）が、アルカリ剤、亜硫酸系化合物、有機酸、各種界面活性剤及びその他還元剤（スルフィン系、第一錫系、アミン系など）から選択された抜色剤又は防染剤の１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙である（請求項４）。
【００１３】
そして、本発明は、防・抜染剤を含むインクが、更に差し色色材を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項４の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙である（請求項５）
そしてまた、本発明は、差し色色材が、耐還元性の染料から選択されることを特徴とする請求項５に記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙である（請求項６）。
【００１４】
そして更に本発明は、差し色色材が、反応染料、分散染料、酸性染料、直接染料、バット染料、硫化染料、カチオン染料及び顔料から選択されることを特徴とする請求項５乃至請求項６の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙である（請求項７）。次に、本発明は、湿熱処理の温度範囲が８０〜２００℃であることを特徴とする請求項１乃至請求項７の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙である（請求項８）。
【００１５】
次にまた、本発明は、離型剤層として用いる有機溶剤可溶性の合成樹脂が、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ステアリン酸樹脂及びポリエステル樹脂から選択された一種又は二種以上の混合物を塗布してなることを特徴とする請求項１乃至請求項８の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙である（請求項９）。
【００１６】
次に更に、本発明は、加熱することによって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂が、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ポリアミド樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性ウレタン変性エーテル樹脂、水溶性ポリビニルアルコール変成樹脂、水溶性アクリル酸系樹脂及び水溶性ポリエチレンオキサイド樹脂から選択された一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする請求項１乃至請求項９の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙である（請求項１０）。
【００１７】
次にまた、本発明は、親水性糊剤が、天然ガム糊（エーテル化タマリンドガム、エーテル化ローカストビーンガム、エーテル化グアガム、アカシアアラビヤ系ガム等）、繊維素誘導糊（エーテル化カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等）、加工デンプン糊（エーテル化澱粉、エステル化澱粉）、水溶性合成糊（ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール等）、海藻類（アルギン酸ソーダ）から選択された１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１乃至請求項１０の何れかに記載の防・抜染用乾式転写捺染用転写紙である（請求項１１）。
【００１８】
そして、本発明は、転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製し、該転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛（染色布又は未固着布）に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）する防・抜染用乾式転写捺染法において、該転写用紙が、離型剤層として有機溶剤可溶性の合成樹脂を、その上層のインク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤が積層されてなることを特徴とする防・抜染用乾式転写捺染法である（請求項１２）。
【００１９】
そしてまた、本発明は、
以下の(1)〜(5)
(1)天然又は合成繊維材料からなる布帛の地染め生地の作製工程
(2) 防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）の作製工程
(3) 転写用紙の作製工程
(4) 該転写用紙に前記防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製する工程
(5) 該転写紙を、前記天然又は合成繊維材料からなる地染め布帛に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）する工程
からなる天然又は合成繊維材料からなる布帛の防・抜染用乾式転写捺染法であって、該転写用紙が、離型剤層として有機溶剤可溶性の合成樹脂を、その上層のインク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤が積層されてなることを特徴とする天然又は合成繊維材料からなる布帛の防・抜染用乾式転写捺染法である（請求項１３）。
【００２０】
そして更に、本発明は、
以下の(1)〜(5)(1)防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）の作製工程
(2)転写用紙の作製工程
(3)該転写用紙に前記防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製する工程
(4)該転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛に密着して加圧・加熱処理することにより転写して防染生地を作製する工程
(5)該防染生地に着色剤を付与して湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）する工程
からなる天然又は合成繊維材料からなる布帛の防・抜染用乾式転写捺染法であって、該転写用紙が、離型剤層として有機溶剤可溶性の合成樹脂を、その上層のインク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤が積層されてなることを特徴とする天然又は合成繊維材料からなる布帛の防・抜染用乾式転写捺染法である（請求項１４）。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、いわゆる無製版プリントによってクイックデリバリーを可能とし、しかも尖鋭で高濃度・ 高品質・高堅牢な図柄が容易に得られ、また、得られた繊維製品の風合いも柔軟で、かつ余剰糊も不要で、既設の汎用設備が使用可能である等、コスト、品質及びエコロジー対応という極めて優れた種々の効果を奏する。また、本発明の防・抜染用乾式転写捺染法によれば、低コストで小ロットにも対応でき、しかも品質の優れた転写捺染物を得ることができる。特に複雑な捺染技術を簡素化し、工業生産的にも有利とするだけでなく、どこでも誰でも自由に自分の好みに合った図柄を選んで、各種繊維材料に鮮明・堅牢で風合の柔軟なデザインをプリントできるという特有の効果を奏する。      
【００２２】
本発明は、従来困難視されていた繊細な捺染図柄の表現を再現性よく提供する繊維材料の乾式転写捺染法であり、多くの困難を克服して確立した新技術である。例えば、転写紙の保存安定性（転写紙の保存中にインク受容層に傷がついたり、脱落・剥離しないこと）と、生地への転写性（転写工程においてインク受容層を１００％転写し、紙と布とが綺麗に剥離できること）は矛盾関係にあるが、この矛盾関係の物性を調和両立させた技術であり、かつ、インクジェットプリンターで直接転写用紙にプリントできること、被転写物を何の前処理も必要としないこと、更に近年重要性が高まっている少量多品種生産や多様性のニーズに敏速で効率的に対応できる工業生産システムを構築できるだけでなく、家庭でも簡単に楽しむことができる高品質・機能性転写紙を提供できる技術であり、環境適合性と共に経済性と品質効果（尖鋭性、堅牢度、風合い等）も優れた方法であって、捺染繊維製品の品質向上、付加価値向上に大きく寄与することができる。
【００２３】
本発明の利点は、インクジェットプリンターで図柄を直接転写用紙にプリントできる上に、布帛の前処理の必要がなく、現在多用されているポリエステル繊維の乾式転写及びスチーム固着設備を利用して合成繊維の工業的乾式転写捺染が可能となり、かつ、風合、尖鋭度、堅牢性等の卓越した捺染性能を提供しうる転写紙の作製及びその転写紙を用いた乾式転写捺染法を提供できる点にある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の特徴は、前述したとおり、転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製し、該転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛（染色布又は未固着布）に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）する防・抜染用乾式転写捺染法に用いる転写紙であって、該転写用紙が、離型剤層として有機溶剤可溶性の合成樹脂を、その上層のインク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤が積層されてなることを特徴とする（項１）。
【００２５】
なお、上記インク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤との混合物（以下、該混合物を「インク受容層ペースト」ということがある）を用いて積層されることが本発明のより好ましい実施態様である。
【００２６】
本発明の防・抜染用乾式転写捺染法は、転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製し、該転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛（染色布又は未固着布）に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）する防・抜染用乾式転写捺染法において、該転写用紙が、離型剤層として有機溶剤可溶性の合成樹脂を、その上層のインク受容層として、加熱する事によって軟化或いは溶融する親水性合成樹脂、親水性糊剤及び各種助剤が積層されてなることを特徴とする防・抜染用乾式転写捺染法である（項１２）。
【００２７】
本発明の防・抜染用乾式転写捺染法は、以下の二つの方式が考慮される。
まずは、  以下の(1)〜(5)
(1)天然又は合成繊維材料からなる布帛の地染め生地の作製工程
(2) 防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）の作製工程
(3) 転写用紙の作製工程
(4) 該転写用紙に前記防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製する工程
(5) 該転写紙を、前記天然又は合成繊維材料からなる地染め布帛に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（（抜色及び／又は固着処理））する工程
からなる天然又は合成繊維材料からなる布帛の防・抜染用乾式転写捺染法（項１３）である。
【００２８】
本発明の他の方式は、
以下の(1)〜(5)(1)防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）の作製工程
(2)転写用紙の作製工程
(3)該転写用紙に前記防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製する工程
(4)該転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛に密着して加圧・加熱処理することにより転写して防染生地を作製する工程
(5)該防染生地に着色剤を付与して湿熱処理（（抜色及び／又は固着処理）する工程
からなる天然又は合成繊維材料からなる布帛の防・抜染用乾式転写捺染法（項１４）である。
【００２９】
より具体的に言えば、本発明の好ましい実施態様の一は、本発明の特徴とする特定の構成からなる転写用紙に、防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をインクジェット方式によってプリントして捺染柄を形成し、次いでこの転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛（染色布又は未固着布）に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、最後に湿熱処理（抜色又は着色処理）することによって抜染布を得ることによって達成される。
【００３０】
以下、本発明の特徴とする転写紙の構成について、更に詳細に説明する。
即ち、本発明は、離型剤として有機溶剤可溶性の合成樹脂層が塗布された転写用原紙の上に、インク受容層として、前記インク受容層ペーストを塗布・乾燥して転写用紙を作製し、該転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製することを特徴とするものである。ここで、離型剤の上に塗布するインク受容層ペーストの塗布量は、通常１５ｇ/ｍ2〜８０ｇ/ｍ2好ましくは、２０ｇ/ｍ2〜５０ｇ/ｍ2である。１５ｇ/ｍ2以下であると転写における染料及び防・抜染剤（以下、これらを「薬剤」と言うことがある）などの移転率が不十分となる傾向を示し、また、８０ｇ/ｍ2以上では塗布後の乾燥が遅く、生産性が低くなり、染料固着処理後の洗浄性が悪くなるために、好ましくない。
【００３１】
次に、本発明の特徴は、該インク受容層ペーストを多成分で構成し、その組成を最適化する事によって、転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）がプリントされる際に、インクの吸収・乾燥を容易ならしめ、デザインがボケることの無いように敏速に図柄を固定・安定化し、かつ転写性・剥離性が良好で、布への転写率を略１００％にすることができ、再現性良く、堅牢・繊細な転写が可能な転写紙を開発した点にある。この場合、離型剤層の上に多量の親水性糊剤が直接接触するような塗布条件では転写性が大幅に低下する。本発明者らは、これを解決するために、インク受容層として、親水性合成樹脂と親水性糊剤との組成比率が重要となり、具体的には該親水性合成樹脂の１００重量部に対し、該親水性糊剤が１〜５０重量部、更に好ましくは５〜３０重量部含有されるような範囲のインク受容層を用いることが特に好ましいことを見出した（項２）ものである。
【００３２】
本発明において、このインク受容層ペーストを用いることの利点は、転写捺染される繊維材料について特に前処理を必要とせず、該インク受容層ペーストを転写用原紙に塗布・乾燥するだけで転写用紙を作製し、該転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製し、該転写紙を、繊維材料に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）することで防・抜染用乾式転写捺染法が完成されるものであり、いわゆる無製版プリントによってクイックデリバリーが可能、しかも尖鋭で高濃度・高品質・高堅牢な図柄が容易に得られ、コスト及びエコロジー対応の全く新しい転写捺染法を確立するに至ったものである。
【００３３】
更に、本発明に用いられるインク受容層には、親水性合成樹脂及び親水性糊剤以外に各種助剤の添加・積層が必須であり、添加・積層される各種助剤として、ＰＨ調整剤、緩衝剤、アルカリ剤、表面張力調整剤、粘度調整剤、保湿剤、箔転写バインダー、濃染化剤、防腐剤、防黴剤、帯電防止剤、金属イオン封鎖剤及び還元防止剤から選択された１種又は２種以上であることを特徴とする（項３）。
【００３４】
ここで、ＰＨ調整剤としては、有機酸の単独或いは有機酸又は無機酸のアンモニウム塩からなり、それ自身酸性であるか、加熱によって酸性となる物質から選ばれたいわゆる弱酸性物質を含ませることによって、本発明の課題（特に染着率の向上など）解決に極めて効果的である。緩衝剤についても、ＰＨ調整剤と略同様の目的で用いられる。
アルカリ剤は、分散染料、反応染料の加水分解による抜色剤の働きと、反応染料の固着用の働きが挙げられる。
【００３５】
表面張力調整剤としては、脂肪酸類、アルコール類、アルデヒド類、エーテル類、エステル類、アミン類、テンペル等が有効で、具体的には、例えばノニオン及びアニオン系界面活性剤、メタノール、エタノール、エチルエーテル、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アセトン、クロロホルム、ジエチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。具体的な商品名としてメイサノールＴＲ（アニオン系活性剤：明成化学工業社製）、イオネット３００（ノニオン系活性剤：三洋化成工業社製）、プラスコートＲＹ-２（フッ素系１０％液：互応化学工業社製）などが挙げられ、上記化学薬品を含めて、インク受容層ペーストに対して０．１〜５％添加される。これらは、インク受容層ペースト塗布時の水はじき防止剤として効果的である。
【００３６】
粘度調整剤としては、アクリル系合成糊が効果的で、具体的な商品名として増粘剤−Ｆ（アニオン系：（株）佐野社製）、ハイプリントＬＮ−１１Ｒ（アニオン系：林化学工業社製）、ダイシプリントＳＴ（京都製糊社製）などが挙げられ、インク受容層ペーストに対して０．１〜３％用いる事ができる。
【００３７】
保湿剤としては、具体的にはポリエチレングリコール（ＭＷ２００〜６００）、グリセリン等が挙げられ、インク受容層ペーストに対して１〜５％用いる事ができる。
【００３８】
箔転写用バインダーとしては、具体的にはナイロンパウダー、アクリル系樹脂等をベースに構成されたものが挙げられ、これらは親水性合成樹脂の転写促進の為に効果的である。
【００３９】
濃染化剤としては、具体的には、メイプリンターＰＥ-１１（ノニオン系活性剤：明成化学工業社製）、ＩＰサーモスＭ−１０Ａ（多価アルコール系：一方社油脂工業社製）、ハイアクセラーＰＥ-７１（ノニオン系活性剤：センカ社製）などが挙げられ、染着率を更に向上させるために添加される。
【００４０】
防腐剤、防黴剤としては、具体的にはネオシントールＬＢ（防腐剤：シントファイン社製）、ネオシントールＴＦ−１（防黴剤：シントファイン社製）、アモルデンＦＳ−１００（防腐・防黴剤：有機窒素硫黄化合物：大和化学工業社製）、プロテクトールＮ（防腐・防黴剤：パラクロロメタクレゾール系：岡本染料店社製）などが挙げられ、インク受容層ペーストの粘度安定性保持（防腐剤）、塗布したインク受容層の貯蔵中における防黴を目的に使用される。
【００４１】
金属イオン封鎖剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸及びそのモノ、ジ、トリナトリウム塩などが挙げられる。
還元防止剤としては、具体的には塩素酸ソーダやメタニトロベンゼンスルホン酸ソーダが挙げられ、これらは転写布帛、すなわち抜色剤と併用する差し色色材のスチーム処理における染着安定性向上の為に用いられる。
【００４２】
本発明に用いられる転写用原紙としてはクラフトパルプ又はグラインドパルプ等のパルプ或いはリサイクル紙を原料として抄紙されたパルプ紙、再生紙或いは耐熱性の合成樹脂フイルム、例えばポリエステルフィルム等が用いられる。作業性から重量は１０〜１５０ｇ/ｍ2、厚さは０．０１〜０．５ｍｍ程度が好ましい。
【００４３】
かかる転写用原紙に有機溶剤可溶性の合成樹脂、具体的には、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ステアリン酸樹脂及びポリエステル樹脂等を有機溶剤、例えば酢酸エチル、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等で溶解し、有機溶剤ワニスとして塗布乾燥して離型剤層を形成させる。離型剤層の厚みは１０〜３０μｍ程度が好ましい。これらの転写用原紙としては、例えば市販のポリエチレンラミネートクラフト紙を用いる事も可能である。なお、離型剤と同じ組成のフィルムの場合は、離型剤の塗布を省略してそのまま使用できる利点がある。
【００４４】
この転写用原紙の上に、インク受容層として、熱で軟化・溶融する親水性合成樹脂、具体的には、水溶性ポリエステル樹脂（例えば、プラスコートＺ-８５０、プラスコートＺ-２２１及びプラスコートＺ-７３０：以上、何れも互応化学工業社製、）、水溶性ポリアミド樹脂（例えば、水溶性ナイロン：株式会社佐野販売）、水溶性ウレタン樹脂、水溶性ウレタン変性エーテル樹脂（例えば、ＨＡレジンＰＥ-１Ｂ：明成化学工業社製）、水溶性ポリビニルアルコール変性樹脂（ホットメルト型）、エクセバール系樹脂、ＨＰポリマー（クラレ社製）など、水溶性アクリル酸系樹脂（例えば、バインダー８１２-Ａ-１：（株）佐野社製）及び水溶性ポリエチレンオキサイド樹脂（例えば、アルコックスＥ−３０：明成化学工業社製）から選択された一種又は二種以上と、プリントインクの転写紙上での一時固定を行うための親水性糊剤、例えば、天然ガム糊（エーテル化タマリンドガム、エーテル化ローカストビーンガム、エーテル化グアガム、アカシアアラビヤ系ガム等）、繊維素誘導糊（エーテル化カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等）、加工デンプン糊（エーテル化澱粉、エステル化澱粉）、水溶性合成糊（ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール等）、海藻糊（アルギン酸ソーダ）から選択された１種又は２種以上を主体として含むインク受容層ペーストを、粘度３,０００〜３０,０００ＭＰＡＳ(ミリパスカルセコンド)、塗布量  Ｗｅｔ  ２０〜１００ｇ/m2、Ｄｒｙ時  １０〜５０ｇ/m2、厚さ１０〜６０μm程度に塗布する。なお、該親水性糊剤には、染料及び／又は防・抜染剤インクのインク受容層への吸収を促進させ、表面の乾燥性を高める等の目的で、更に鉱物性糊（具体的には、シリカ、珪藻土、クレー、タルク、ベントナイト、酸性白土等）等を加えることもできる。
【００４５】
本発明において、塗布するインク受容層の厚さは、樹脂が軟化・溶融して布へ転写する際の難易度及び染料固着処理後の洗浄除去性に関わってくるため、インク受容層ペーストをコーティング機で塗布する場合は、付着量の管理が重要である。また、親水性の合成樹脂の種類によっては、塗布時に水はじき現象を生じ離型剤との均一接着が困難になる場合がある。水はじきの現象は、糊剤の種類と糊固形分含有量、表面張力低下剤の種類と添加量（アニオン系、ノニオン系界面活性剤、アルコール類等）等で異なるため、処方条件によって個々に調整する必要がある。また、コーティング時のインク受容層ペーストの粘度の増加にはアクリル酸系合成糊を０．５〜３％等を任意に用いる事ができる。
【００４６】
本発明の防・抜染用乾式転写捺染法に適用される天然又は合成繊維材料からなる布帛（染色布又は未固着布）としては、先ず繊維を分類すると、次の３種となる。
１）天然繊維・・・・植物性（綿、レーヨン、麻）、動物性（羊毛、絹）
２）合成繊維・・・・石油、石炭から合成されたもの（ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリルほか）
３）半合成繊維・・・・植物繊維を化学処理したもの（トリアセテート、ジアセテートほか）
【００４７】
これら繊維の抜染、防抜染を実施するには、次の二つの形態で用いられる。
Ａ）染色布---（抜染に用いる）＝染色した布帛から色材を部分的に除去する方法で、
１）抜染処方、加工条件を完全抜色できる色材を選び、かつ染色時も表面染着させ抜染促進を図る配慮を要する。
【００４８】
２）地染めの染料は単独では抜色できても配合染料を用いた場合、色残りするケースがある。これは、各染料の抜染速度が異なるためで、抜染剤が抜けやすい染料に消費され、順次有効抜染剤量が減少するため、抜け遅い染料はさらに抜色不良となり、色残りするためである。
【００４９】
Ｂ）未固着布---防抜染法
先パッド法
染料をＰＡＤ-ＤＲＹし、未固着状態で抜染剤をプリント、乾燥、湿熱処理し、抜染剤未プリント部の地染めの染着と、抜染剤プリント部の地染め染料の色素分解を同時に行う。
後しごき法（後パッド法）
抜染剤をプリント、乾燥した後、地染め染料糊を全面コーティングし、乾燥し、湿熱処理する方法で、先パッド法より抜色性が優れる。
以下、抜染法及び防抜染法の特徴を表１に示す。
【００５０】
【表１】
2010043383.tif 000002
【００５１】
本発明は、前記のとおり、転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製することを特徴とする。ここで、防・抜染剤を含むインク及びその作製方法（手順及び留意点）について説明する。
インク組成の構成
１）地染め染料の抜色剤
２）抜色剤及び差し色色材の溶解剤
３）インクジェットプリンターノズルの目詰まり防止用保湿剤
４）インクの流れ性を高める、均染性を高めるための表面張力低下剤
５）インク成分の腐敗を防ぐための防腐剤
６）差し色色材の染着促進及び抜染効果の助長のための薬品
【００５２】
インクの調整は、抜染作業条件を勘案し、薬剤の種類、量を調整する。この場合、差し色色材が水溶性のものは、上記インク液に直接混合できるが、水分散性の分散染料、バット染料などは粒子が大きく、このままではプリンターノズルの目詰まりを起こすので解膠機で粒子サイズを0.5μ以下に砕き、フィルターで一定の粒子に整えた後インク組成液に加える必要がある。さらに、プリンターノズルの流れを高めるため、脱気処理し、密閉容器に入れて使用する。
【００５３】
次に、防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）について、該防・抜染剤を含むインクとしては、アルカリ剤、亜硫酸系化合物、有機酸、各種界面活性剤及びその他還元剤（スルフィン系、第一錫系、アミン系など）から選択された抜色剤又は防染剤の１種又は２種以上を含有することを特徴とする。ここで、該抜色剤又は防染剤としては、染料を分解脱色若しくは加水分解させ、繊維との親和力を消失させる化合物であり、具体例を挙げると以下のものがある。
【００５４】
アルカリ剤は、例えば、反応染料、分散染料の抜染、防抜染に適用され、具体的にはソーダ灰、炭酸カリ、苛性ソーダ、珪酸ソーダなどが用いられる。
亜硫酸系化合物は、主に反応染料の防抜染、防染に適用され、具体的には亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム・ホルムアルデヒド複合物、ザルコシン、ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム、グリオキザール亜硫酸付加物、ベンツアルデヒド酸性亜硫酸付加物などが用いられる。
【００５５】
有機酸は、主に反応染料の防染に適用され、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などが用いられる。
各種界面活性剤は、付加型反応染料と反応して付加型反応染料を不活性化させることにより、付加型反応染料が繊維と反応するのを阻害するものであればいずれも使用可能であり、具体的には、多価フェノール誘導体、ポリオキシエチレン誘導体などの界面活性剤が用いられる。
【００５６】
その他還元剤（スルフィン系、第一錫系、アミン系など）は、全染料の抜染、防抜染、防染に適用され、具体的にはデクロリンに代表されるホルムアルデヒドスルホキシリック亜鉛塩等、ロンガリットに代表されるナトリウム・スルフォキシレート・ホルムアルデヒド複合物、塩化第一錫、蓚酸第一錫、燐酸第一錫、酢酸第一錫、臭化第一錫、フッ化第一錫などの錫系化合物、ジエチルアミン、ピペラジン、エチルピペラジンなどのアミン類が用いられる。なかでも、親水性が高く、水に溶解しても低粘度、高表面張力、低気泡性で、吐出安定性に優れたインクを得ることができることから、亜硫酸系化合物が好ましい。
【００５７】
本発明において使用する防・抜染剤インクには、必要により、更に差し色色材として、反応染料、分散染料、酸性染料、直接染料、バット染料、硫化染料、カチオン染料及び顔料等から選択された色材の一種又は二種以上を含有することを特徴とする。差し色色材（染料）の種類は、布帛を構成する繊維に応じて選択されればよく、反応染料、分散染料、酸性染料、直接染料、バット染料、硫化染料、カチオン染料及び顔料等いずれも使用できる。
【００５８】
また溶媒としては水または水と水溶性有機溶剤の混合物が挙げられ、水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，チオジエチレングリコール，ジエチレングリコールジメチルエーテル，トリエチレングリコールジメチルエーテル，ポリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコール類が挙げられる。本発明において使用する防・抜染剤インクは、染色又は印付け用のために染料など色材を含む着色インクであり、通常、染料と溶媒からなるものであり、必要に応じて分散剤，界面活性剤，表面張力調整剤，ｐＨ調整剤，電導度調整剤等を添加したものである。
【００５９】
更に、本発明は、該差し色色材として、特に耐還元性の染料から選択されることを特徴とする。かかる耐還元性の染料としては、例えば反応染料のアルカリ抜染・防抜染の場合を例に挙げて説明すると、イエロー系として、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２、３、８５，９５等が、レッド系として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １３、２４、３３，４３、４５，１１８，１４７、１７１等が、ブルー系として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ５，１０、１４、１５、４７、１０４、１１３、１１６等が挙げられる。
【００６０】
また、分散染料のアルカリ抜染・還元剤抜染の場合を例に挙げて説明すると、イエロー系として、例えばＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５８、１６０、１９９等が、レッド系として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９１、２１０、２２９等が、ブルー系として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ６０、７３、１９７、２１４等が挙げられる。  
【００６１】
また、前記のとおり、本発明は、転写用紙に防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をプリント又は付与して転写紙を作製し、該転写紙を、天然又は合成繊維材料からなる布帛（染色布又は未固着布）に密着して加圧・加熱処理することにより転写し、次いで湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）することを特徴とする。
【００６２】
該湿熱処理（抜色及び／又は固着処理）は、地染め布の抜染（色素分解）及び染料未固着部（防抜染布も該当）の染着を行う工程であり、該湿熱処理機は、通常、捺染加工に用いられる固着設備が使用できる。これらの設備の使用条件の例を以下に示す。
１）常圧スチーマー（箱蒸し機）
100℃、ＲＨ100％、  10〜60分処理  
２）ＨＴスチーマー（Ｈｉｇｈ  Ｔｅｍｐｒａｔｕｒｅ  Ｓｔｅａｍｅｒ）
105〜190℃、ＲＨ90〜8％、  5〜30分処理
３）ＨＰスチーマー（Ｈｉｇｈ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｔｅａｍｅｒ）
100〜140℃、ＲＨ100％、  10〜30分処理
【００６３】
本発明において、天然又は合成繊維材料からなる布帛とは、天然又は合成繊維材料からなる織物，編物，不織布等が挙げられ、また該布帛を形成する繊維としては、綿、麻、リヨセル（テンセル、モダル）、レーヨン（ポリノジックレーヨン、ビスコースレーヨン、キュプラレーヨン等）等のセルロース系繊維材料，絹、羊毛、獣毛等の蛋白質系繊維材料、アセテート，トリアセテート等の半合成繊維材料及び／又はポリエステル、ビニロン、ナイロン、アクリル等の合成繊維材料等が挙げられ、これらは各種繊維材料を含む織物、編物、不織布等の単独、混紡混織或いは交織品が挙げられる。更に天然繊維と合成繊維との複合系繊維でも良い。なお、転写する際に布帛には染料の浸透・拡散に有効な助剤、例えば保湿剤としての尿素を５〜２０％Ｐａｄ-Ｄｒｙによって前処理した布帛を用いてもよい。
【００６４】
本発明は従来困難視されていた繊細な図柄の表現を簡便に再現性良く提供するいわゆるインクジェットプリント転写法による防・抜染技術の実用化に関する発明であり、多くの困難を克服して確立したたぐい稀な新技術である。
即ち、例えば『転写紙の安定性』（転写紙の保管中に図柄として付与された防・抜染剤が分解或いは剥離したり、他を汚染しない事）と『転写性』（短時間の熱処理で効率よく綺麗に防・抜染剤を転写できる事）と言う二つの物性は矛盾関係にあるが、この矛盾関係の物性を調和・両立させた技術である点と、被転写物である繊維材料サイドを特別の処理（アルカリ処理或いは糊剤処理）も必要としない、簡単な設備で誰でも容易に転写・固着処理可能な１相法の転写法を開発した点で特筆に値する発明である。
【００６５】
また、ポリエステル繊維等の昇華転写捺染に多用されている加熱転写設備をそのまま適用できる利点があり、実用的価値が極めて大きい。特に本発明方法は、近年重要性が高まっている少量多品種生産や、多様性のニーズに敏速で効率的に対応できる工業生産システムを構築できるだけでなく、家庭でも簡単に楽しむ事ができる高品質・機能性転写紙を提供できる技術であり、環境適合性と共に経済性と品質効果（繊細性、堅牢性、風合など）も優れた方法であって、捺染繊維製品の品質向上、付加価値向上に大きく寄与する新規な方法である。
【００６６】
以上のとおり、本発明による防・抜染用乾式転写捺染法によれば、低コストで、小ロットにも対応でき、しかも品質の優れた着・抜・防染物を得ることができる。特に、複雑な捺染技術を簡素化し、工業生産的にも有利とするだけでなく、どこでも誰でも自由に自分の好みに合った図柄を選んで、各種繊維材料に鮮明・堅牢で風合の良いデザインをプリントできるという特有の効果を奏する。
【００６７】
なかでも、本発明の防・抜染用乾式転写法は、前記転写用原紙の上に、インク受容層として、熱で軟化或いは溶融して離型剤層と容易に剥離できる親水性合成樹脂と、かつプリントするインクを均一に吸収保持し、布帛への転写時に均染性を高めドット斑を解消する親水性糊剤、及び着色用染料固着剤を、更に必要に応じて公知の箔転写バインダー糊、保湿剤、界面活性剤等を混合した糊剤を塗布した転写用紙に、防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）をインクジェットプリント方式等でプリント、その他、印刷方式等によって絵柄、図形或いは模様などのパターンを添付或いは付与し、これを乾燥して転写紙を作製し、該転写紙を用いて、天然又は合成繊維材料からなる布帛（染色布又は未固着布）に密着及び／又は加圧・加熱処理することにより転写し、次いでスチーミング等で湿熱処理することによって、白色抜染法、着色抜染法、白色防抜染法及び／又は着色防抜染法の加工が構築できる事を見出し、実用化に目途を得て、遂に本発明を完成させるに至ったものである。
【００６８】
本発明の特徴は、１相方式の乾式転写捺染法として必要な各種助剤、薬剤、即ち離型剤層の上に付与するインク受容層として、（１）熱で軟化又は溶融して紙上の薬剤（色材を含むことあり）を布上へ転写しうる親水性合成樹脂、（２）必要により転写時間を短縮するための低温軟化性の箔転写バインダー糊（ナイロンパウダー等を主成分とし、塗布皮膜の接着強度向上にも寄与）、（３）差し色色材、抜色剤、防染剤（４）インクの繊維内拡散・浸透と防・抜染効果を促進させるための保湿剤、（５）絵柄を紙上で鮮鋭な状態で保持するための親水性糊剤など、それぞれの効果が発揮できる最適必要量をオールインワンシステムとして整えた事であり、これにより捺染作業の煩雑さを除き、再現性を高めた合理的手法を特徴とした防・抜染用乾式転写捺染法である。
【００６９】
本発明のこれらインク受容層の各種助剤、薬剤の所要量は、固形分換算で親水性合成樹脂１０〜３０重量％、箔転写バインダー糊０〜３０重量％、防・抜染剤５〜２０重量％、保湿剤０〜１５重量％、親水性糊剤０．５〜１０重量％及び残分（重量％）は水の範囲で使用するのが好ましい。
【００７０】
またインク受容層には物性を向上する為、必要に応じて加えられる各種助剤として、塗布時の水はじき防止のための表面張力低下剤、例えばアニオン界面活性剤０．１〜３重量％、また、コーティング時の糊液粘度の増加にはアクリル酸系合成糊０．５〜５重量％等を任意に用いる事ができる。
【００７１】
本発明の他の特徴は、防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）は、水溶性或いは水分散型抜染剤、抜色剤、防染剤、安定剤又は必要により着色剤で構成されてなり、離型剤層の上に付与されるインク受容層が主として２成分で構成される点にあり、これには熱で軟化或いは溶融する親水性合成樹脂と、親水性糊剤との混合糊液を塗布・乾燥した転写用紙を作製し、その上にインクジェットプリント或いはその他の方法で防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）を付与して転写紙とし、その転写紙を用いて天然又は合成繊維材料からなる布帛に転写捺染することを特徴とする防・抜染用乾式転写捺染法である。
【００７２】
この場合、離型剤層の上に多量の親水性糊剤が直接接触するような塗布方法、例えば水溶性（親水性）合成樹脂と、多量の水溶性（親水性）糊剤を混合して用いる等の条件では、水溶性（親水性）合成樹脂の加熱・加圧による剥離能力が大幅に低下し、布帛へのインクの転写性と移行の再現性を欠く結果になる場合があるが、本発明の２層構造の調製された転写用紙を用いるときは、そのような弊害を抑えることが出来る利点がある。なお、水溶性或いは水不溶性着・抜・防染剤として反応染料或いは還元剤を用いる場合は、転写紙にアルカリ剤を含めていない場合、天然繊維材料を、アルカリ剤、保湿剤、その他必要な資材で前処理しておく必要がある。
【００７３】
この場合、離型剤層の上に多量の親水性糊剤が直接接触するような塗布条件では転写力が大幅に低下する。これを防ぐにはインク受容層として樹脂を塗布した上に糊剤を塗布するインク受容層２層構成法も本発明に含まれるが、処理法の合理化法として本発明では樹脂−糊剤の混合割合を選択・調整する事によりインク受容層を1層とする方法を見出し、より好ましくは本発明の目的を達成したものである。
【００７４】
インク受容剤には物性を向上する為、必要に応じて加えられる助剤として、塗布時の水はじき防止のための表面張力低下剤、例えばアニオン界面活性剤０．１〜３％、インク受容層及び染料プリント後の皮膜の接着強度向上のための湿潤・保湿剤、例えばポリエチレングリコール（ＭＷ２００〜６００）１〜５％或いはグリセリン１〜３％などを、また、コーティング時の糊液粘度の増加にはアクリル酸系合成糊０．５〜３％等を任意に用いる事ができる。更に転写時間を短縮する目的で、ナイロンパウダーやアクリル系樹脂を主成分とする箔転写バインダーを加える事も可能である。
【００７５】
これらの防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）を作る資材は、水溶性の化合物は水に溶解してインク化し、水分散性の化合物の場合は、分散剤を適量配合して微粒化することによってインク化する。
【００７６】
白抜と同時に着色抜染するためにインクに配合する染料としては、例えば、反応染料の場合、第一錫系還元剤に耐える置換型反応染料の中から選定するのが好ましく、また、インクを一時的に着色して図柄のプリント状態をチェックするための印付け剤としては、耐還元性で、対象繊維材料に染着しない色材を選定する。
【００７７】
これら防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）は、プリント機ノズルの乾燥抑制（目詰まり対策）と、転写紙にプリントされた薬剤の乾燥性の両側面を勘案した添加剤等を加えて調製するのが望ましい。即ち、薬剤の溶解性向上を兼ねた乾燥抑制剤としてグリコール類、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールＭＷ２００〜６００等を５〜１０％と、金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸の２ナトリウム塩、ヘキサメタ燐酸ソーダ等を０．１〜０．５％と、防腐・防黴剤、例えばベンゾイミダゾール系、安息香酸ソーダ、有機沃素系、有機硫黄系、有機窒素硫黄系化合物などを０．０５〜０．５％を加え、イオン交換水で濃度とＰＨを調整（ＰＨ＝７±１）する。
【００７８】
次いでこのインク液を公知の方法によって濾過を行い、防・抜染剤を含むインク（必要により色材を含む）として提供するのが好ましい。前記した転写用紙、即ち、転写用原紙−インク受容剤層で構成された転写用紙に、上記の様にして調整したインクをインクジェットプリント或いはその他の方法でプリント、乾燥して転写紙を作製する。
【００７９】
本発明方法はハイテク技術のインクジェットプリント機を使用する事をメインに記載してあるが、糊剤でインクの粘度を調整する事によって、機械捺染、手捺染、手描き、印刷等あらゆる方法で図柄或いは色彩を付与できる事は言うまでもない。手描き友禅の様な日本古来の染色技法でデザインを描けば、世界に一つしかない芸術的縫製品に仕上げる事も可能となる。
【００８０】
次いで転写紙を対象とする天然又は合成繊維材料からなる布帛に合わせ、加圧・加熱により布帛にインク受容層及び薬剤の層を９０％以上、好ましくは略１００％、特に好ましくは１００％移行させたのち、地染め染料の分解及び／又は固着処理を行い、洗浄（水洗、ソーピング、水洗）によってインク受容層として用いた樹脂・薬剤・糊剤を除去し、繊維の風合が良好な抜染布、プリント布或いはプリント縫製品を得る。
【００８１】
本発明において、布帛への転写後、地染め染料の分解及び／又は固着処理は、通常の直接捺染法で採用されている固着条件がそのまま採用できる。染料の固着処理後は常法の洗浄条件（水洗、ソーピング、水洗）でインク受容層に用いた合成樹脂、糊剤等を除去し繊維の風合が良好な捺染物を得る。
なお、転写済みの転写紙は、転写用原紙としてリサイクル使用が可能であり、糊の付着量が少ない事から、転写生地の洗浄水の廃水負荷も小さい事を合わせ考えると、本発明方法は環境に優しいエコ・フレンドリー加工と言っても差支えない。
【００８２】
なお、反応染料の捺染に於いて、染料−水−アルカリが共存する混合系では染料の加水分解が起こり染着不良となり易いが、１相法の転写紙上では水分が無いため、加水分解の恐れが緩和されるという特徴がある。しかし、染料を布に染着させるには染料とアルカリの両方を繊維内に浸透・拡散させる為の保湿剤が不可欠であるが、保湿剤を含む転写用紙上に染料液をプリントした場合、多くの保湿剤は潮解性であり、染料がブリードし、繊細な図柄が表現できない問題点があった。
【００８３】
また、両立が困難視された矛盾関係にある物性、例えば転写用紙上の染料の接着性と剥離性は矛盾関係にあり、染料の接着性を強くしすぎると転写紙の安定性は良いが転写性が悪くなり、剥離性を良くすると転写性はよいが、転写紙の安定性が悪化して転写紙の保存に問題を生ずる。
【００８４】
本発明者等は、粘り強い研究・実験を繰り返し、転写性、転写紙安定性、プリントデザインの鮮鋭度、染着力、洗浄性、繊維の風合などの多くの難題を、インク受容剤組成に含まれる各種薬剤の選定・最適化と合わせ、多成分の構成バランスを整える事で解決法を見出したものであり、その結果、布の前処理も省略でき、工業的に有利であるだけでなく、一般家庭での採用も可能となる、実用的価値の高い、たぐい稀なる新規技術を開発したのである。
【００８５】
なお、本発明の防・抜染用乾式転写捺染法には、種々の水溶性、水不溶性染料が適用される。また、水溶性染料として、反応染料以外に、酸性染料、金属錯塩型染料、直接染料にも適用される。例えば反応染料を地染め染料とした防・抜染では、布帛にＶＳ型反応染料とアルカリ剤として炭酸ソーダ、炭酸カリ、重炭酸ソーダ、珪酸ソーダ、トリクロル酢酸ソーダ等を３〜１５重量％、転写時の黄変防止、転写性向上、染着向上等の目的で尿素を３〜２５重量％、マイグレーション防止剤として親水性増粘物質、例えばアルギン酸ソーダを０．０５〜１重量％の混合液をパッド乾燥する。又、酸性染料を地染め染料とする場合は、可抜染料とpH調整剤（染着促進剤）として酸アンモニウム塩、例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム等を０．５〜５重量％、マイグレーション防止剤として耐酸性の天然ガム類０．０５〜０．５重量％混合液をパッド・乾燥する。
【００８６】
転写後の染料の繊維への固着は、通常の直接捺染法で採用されている固着条件がそのまま採用できる。未固着布の場合、例えば、反応染料の１相スチーム固着法では、１００〜１０５℃、５〜２０分間のスチーミング処理など、酸性染料では１００〜１０５℃・１０〜３０分間のスチーミング処理を行う。染料の固着処理後は常法の洗浄条件（水洗、ソーピング、水洗）でインク受容層に用いた合成樹脂、糊剤等を除去し繊維の風合が良好な捺染物を得る。
【実施例】
【００８７】
以下実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。なお、例中、％は全て重量％を意味する。
実施例−１
(1)地染め生地の作製工程
(2)白抜インクの作製工程
(3)転写紙の作製工程
(4)転写とスチーミング工程
【００８８】
(1)地染め生地の作製：綿布（ローン）を用いて、浴比1:20の水の中へ、ソーダ灰20g/l、ぼう硝50g/l、Remazol  Black  B（ダイスター社製：反応染料）2％  o.w.f.を溶解し、60℃で60分間染色を行い、ソーピング乾燥して綿布の地染め生地を得た。
(2)白抜インクの作製：亜鉛スルホキシレート・ホルムアルデヒド  セカンダリー塩10部、グリセリン10部、エチレングリコール5部、水75部及び印付剤としてSilk  Discharge  Red  B  （片山染料店作製：酸性染料）0.05部を混合溶解し、0.45ミクロンメンフ゛レンフィルターを使用してろ過・脱気して白抜インクを得た。
【００８９】
(3)転写紙の作製：転写用パルプ紙（重量９０ｇ/m2、厚さ０．２mm）に離型剤層として有機溶剤ワニス（フェノール樹脂３０％、エチルセルロース３％、炭酸カルシューム１０％、クレー１０％、酢酸エチル４７％）をコーティング機により塗布・乾燥後、１４０℃・３分間のキュアリングを施した。離型剤層の厚みは３０μmであった。
【００９０】
次いでインク受容層として、プラスコートＺ-４４６（水溶性ポリエステル樹脂２５％分散液：互応化学工業社製）５５％と、バインダーＴＦＧ-２１８（箔転写用ナイロン樹脂糊：（株）松井色素化学工業所製）１０％、メイサノールＴＲ（アニオン系界面活性剤：明成化学工業社製）１％、ソーダ灰３％、ε-カプロラクタム５％、チオ尿素３％及びエコアルギンＭＳ（アルギン酸ソーダ：安達留姫社製）５％ペースト１５％、増粘剤-Ｆ（アクリル系合成樹脂：（株）佐野社製）３％を含む合計１００％のインク受容層ペーストをコーティング機にて塗布・乾燥した。このコーティング層の厚さは約３０μmであった。この様にして反応染料用の１相法乾式転写用紙を得た。
【００９１】
この転写用紙に、上記の白抜インクを用いて、インクジェットプリンター（HYPERECO：武藤工業社製：オンデマンド型ピエゾインクジェットプリンター）によってプリントを行い乾燥し、転写紙を作製した。(4)転写とスチーミング工程：(1) で地染めした綿布に(3)の転写紙を重ねて、130℃で加圧して転写したあと、103℃で10分間スチーミングを行った。そのあと水洗、ソーピング、水洗して乾燥した結果、シャープな縞模様に白く色抜きされた綿布が得られた。
【００９２】
実施例−２．
(1)地染め生地の作製工程
(2)着色抜染インクの作製工程
(3)転写紙の作製工程
(4)転写とスチーミング工程
【００９３】
(1)地染め生地の作製工程：実施例１により作製
(2) 着抜インクの作製工程：塩化第一錫  5部、尿素5部、Kayacion  Blue  P-3R（日本化薬社製：置換型反応染料）5部、グリセリン8部、エチレングリコール5部、水72部を用いて、実施例１と同様にして着色抜染インクを得た。
(3)転写紙の作製工程：実施例１と同様にして作製した転写用紙に、上記の着色抜染インクを用いて縞模様を実施例１と同様にしてプリントして転写紙を得た。
(4)転写とスチーミング工程：この転写紙を用いて実施例１で作製した地染めした綿布に、実施例１と同様にして転写及びスチーミング処理する事によって、図柄のシャープなブルーの縞模様に染色された綿布を得た。
【００９４】
実施例−３．
(1)防染インクの作製工程
(2)転写紙の作製工程
(3)転写生地（防染) の作製工程
(4) 着色糊の付与とスチーミング工程
【００９５】
(1)防染インクの作製工程：レジストールＨＷＳ（明成化学社製、ＶＳ型反応染料防染剤）8部、グリセリン8部、エチレングリコール5部、印付剤としてSilk  Discharge  Red  B  0.05部、水79部を、公知の方法により混合、ろ過、脱氣することによって防染インクを作製した。
(2) 転写紙の作製工程：実施例１と同様にして作製した転写用紙に、上記の防染インクを用いて、実施例１と同様にして水玉模様をプリントして転写紙を得た。
(3) 転写生地（防染) の作製工程：この転写紙を綿ブロード生地に重ね合わせて、１３０℃に加圧して転写し、転写生地（防染) を作製した。
【００９６】
(4) 着色糊の付与とスチーミング工程：この転写された綿ブロード生地に、パッディングマシンを用いて、C.I.Reactive  Yellow15  10部、アルギン酸ソーダ2部、尿素5部、重層3部、水80部からなる着色糊を付与して120℃で2分間乾燥する。次いで100〜103℃で10分間、飽和蒸気下でスチーミングを行い、常法で水洗、ソーピングを行い仕上げたところ、水玉模様部分が白く抜けた鮮明黄色の染色布が得られた。
【００９７】
実施例−４
(1)地染め生地の作製工程
(2)白抜インクの作製工程
(3)転写紙の作製工程
(4)転写とスチーミング工程
【００９８】
(1)地染め生地の作製：ジアセテート布を、浴比1:15、ディスパーＴＬ（明成化学社製：ナフタリンスルホン酸縮合物）１ｇ／ｌ、ＰＨ調整剤（98％酢酸０．２５ｇ／ｌ及び無水酢酸ソーダ１ｇ／ｌ：PH＝５）、ＭＳパウダー（Ｐｏｗｄｅｒ）（明成化学社製、還元防止剤）５ｇｇ／ｌ、Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ＳＥ−Ｂ  ｃｏｎｃ（住友化学社製：分散染料）  3％o.w.f.で調製した染浴で100℃・40分間染色し、ソーピング・乾燥して、地染め生地を得た。
(2)白抜インクの作製工程：蓚酸第一錫  7部、尿素5部、グリセリン8部、エチレングリコール5部、残量を水で計100部とし、1ミクロンメンブレンフィルターを使用してろ過・脱気して白抜インクを得た。
【００９９】
(3)転写紙の作製工程：ポリエチレン離型剤ラミネートクラフト紙に、プラスコートＺ−７３０（水溶性ポリエステル樹脂：互応化学工業社製）７０部、ランビコールＨＴＰ（水溶性アクリル酸系合成糊：ランベルティ社製）３部、メイサノールＴＲ（アニオン系活性剤：明成化学工業社製）１．５部、シリカ粉末１部、残量を水で計１００部とした樹脂糊を塗布・乾燥した上に、ＥＸ−１００Ｓ（タマリンドガム：巴製糊社製）６部、クレー粉末５部、残量を水で計100部とした水溶性糊を塗布・乾燥して転写用紙を得た。
【０１００】
このような２層方式で塗布したインク受容層の乾燥後の塗付量は３０ｇ／ｍ２であった。この転写用紙に上記(2)で作製した白抜インクをインクジェットプリンター（ＨＹＰＥＲＥＣＯ：武藤工業社製：オンデマンド型ピエゾインクジェット方式）によって縞模様のプリントを行い、乾燥して転写紙を得た。
(4)転写とスチーミング工程：上記(1)で作製した地染めジアセテート布（生地）に、上記(3)で作製した転写紙を重ね、１１０℃で加圧して転写したあと、１００℃、２０分の常圧スチーム処理を行った。次いで水洗・ソーピング・水洗し、乾燥した結果、シャープな白縞模様の抜染布が得られた。
【０１０１】
実施例−５
(1)地染め生地の作製工程
(2)着色抜染インクの作製工程
(3)転写紙の作製工程
(4)転写とスチーミング工程
【０１０２】
(1)地染め生地の作製：ナイロン布を、浴比1:25、ミグレガールＮ（センカ社製  均染剤）1.5％o.w.f.  硫安1.5％o.w.f.  Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｂ  ｃｏｎｃ（住友化学社製：酸性染料）0.5％o.w.f.  で調製した染浴で100℃・30分間染色し、ソーピング・乾燥して、地染め生地を得た。
(2) 着色抜染インクの作製工程：燐酸第一錫  7部、尿素5部、グリセリン8部、エチレングリコール3部、チオジエチレングリコール3部、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  ＳＥ（住友化学社製：酸性染料）  ０．５部、残量を水で計100部とし、1ミクロンメンブレンフィルターを使用してろ過・脱気して着色抜染インクを得た。
【０１０３】
(3)転写紙の作製工程：実施例４の(3)で作製した転写用紙に、上記(2) で作製した着色抜染インクをインクジェットプリンターで縞模様にプリントを行い、乾燥して転写紙を得た。
(4)転写とスチーミング工程：上記(1)で作製した地染めナイロン布（生地）に、上記(3)で作製した転写紙を重ね、１１０℃で加圧して転写したあと、１００℃、３０分の常圧スチーム処理を行った。次いで水洗・ソーピング・水洗し、乾燥した結果、赤字にシャープな青色縞模様を有する抜染布が得られた。
【０１０４】
実施例−６
(1)地染め生地の作製工程
(2)防抜染インクの作製工程
(3)転写紙の作製工程
(4)転写とスチーミング工程
【０１０５】
(1)地染め生地の作製：パッド液として、Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＢＤＳｃｏｎｃ（日本化薬社製：分散染料）  ３０ｇ／ｌ、ヘキサメタ燐酸ソーダ（プリントのシャープ性向上剤）１０ｇ／ｌ、塩素酸ソーダ３ｇ／ｌで調製した。この染料液にポリエステル布をパッド（ピックアップ率５５％）・乾燥して、防・抜染の地染めポリエステル布（生地）を得た。
(2)防抜染インクの作製工程：ソーダ灰３部、炭酸カリ３部、サンレジストＡＬ−１（日華化学社製：湿潤剤）１０部、グリセリン５部、エチレングリコール５部、残量を水で計100部とし、1ミクロンメンブレンフィルターを使用してろ過・脱気して白色防抜染インクを得た。
(3)転写紙の作製工程：実施例４の(3)で作製した転写用紙に、上記(2) で作製した白色防抜染インクをインクジェットプリンターで縞模様にプリントを行い、乾燥して転写紙を得た。
【０１０６】
(4)転写とスチーミング工程：上記(1)で作製した地染めポリエステル布（生地）に、上記(3)で作製した転写紙を重ね、１３０℃で加圧して転写したあと、１８０℃、８分のＨＴスチーム処理を行った。次いで水洗・還元洗浄・水洗し、乾燥した結果、青字に白色縞模様を有する抜染調のプリント布が得られた。  
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明によれば、従来公知の転写用原紙に、インク受容層として、熱で軟化或いは溶融して離型剤層と容易に剥離できる親水性合成樹脂と親水性糊剤との組合せを塗布して転写用紙を作製し、これに水溶性染料インクをプリント又は付与して転写紙を作製し、これを用いて布帛に乾式転写捺染する事によって、いわゆる無製版プリントでクイックデリバリー可能であり、従来得られなかった繊細な高品質の図柄が容易に得られ、また得られる繊維製品の風合いも堅牢度も良く、また、余剰糊が不要であり、コスト合理化と同時に環境に優しいエコ・フレンドリー加工で、品質の優れた転写捺染物を得る乾式転写捺染法を提供することができる。このようにＱｕａｌｉｔｙ、Ｃｏｓｔ、Ｄｅｌｉｖｅｒｙ、Ｅｃｏｌｏｇｙの４拍子の揃った世界に類を見ない画期的な新技術であり、その産業上（染色業界）の利用可能性は、計り知れないものがある。