(57)【要約】【解決手段】ソリッドコアと、カバーと、これらの間に配置される少なくとも１層以上の中間層とを具備し表面に多数のディンプルを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、コア，コアを中間層に被覆した球体Ｉ及びゴルフボールの各初速度（ｍ／ｓ）と、コア，コアを中間層に被覆した球体Ｉ及びゴルフボールのそれぞれの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量（ｍｍ）について、下記式Ａ，Ｂを満たしたマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。式Ａ：（コアの初速度−球体Ｉの初速度）2＋（球体Ｉの初速度−ゴルフボールの初速度）2＜０．４０式Ｂ：０．３０＜（コアの変形量−球体Ｉの変形量）2＋（球体Ｉの変形量−ゴルフボールの変形量）2＜０．７０【効果】このゴルフボールは、打感が良好であり、アプローチのスピン性能及び飛距離に優れ、耐擦過傷性及び耐久性にも優れるものである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアと、カバーと、これらの間に配置される少なくとも１層以上の中間層とを具備し表面に多数のディンプルを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、ＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いてゴルフルールで規定された測定方法におけるコア，コアを中間層に被覆した球体Ｉ及びゴルフボールの各初速度（ｍ／ｓ）と、コア，コアを中間層に被覆した球体Ｉ及びゴルフボールのそれぞれの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量（ｍｍ）について、下記式Ａ，Ｂを満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
式Ａ：（コアの初速度−球体Ｉの初速度）2＋（球体Ｉの初速度−ゴルフボールの初速度）2＜０．４０
式Ｂ：０．３０＜（コアの変形量−球体Ｉの変形量）2＋（球体Ｉの変形量−ゴルフボールの変形量）2＜０．７０
【請求項２】
カバーの材料硬度が中間層の材料硬度よりも高く、かつ下記式Ｃを満足する請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
式Ｃ：０＜［中間層の材料硬度（ショアＤ）×中間層厚さ（ｍｍ）］−［カバーの材料硬度（ショアＤ）×カバー厚さ（ｍｍ）］＜４０
【請求項３】
下記式Ｄを満たす請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
式Ｄ：１．２＜中間層厚さ／カバー厚さ＜１．７
【請求項４】
上記中間層の主材料が、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ９５〜５０質量％、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ０〜２０質量％、
（ｃ）ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマー  ５〜５０質量％、
の樹脂成分１００質量部に対して、
（ｄ）分子量２８０〜１５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１００質量部、
（ｅ）上記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を加熱混合して得られたものであり、上記ソリッドコア表面と上記中間層との硬度差がショアＤで±１０以内である請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記中間層の主材料が、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ０〜２０質量％、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ９５〜５０質量％、
（ｃ）ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマー  ５〜５０質量％、
の樹脂成分１００質量部に対して、
（ｄ）分子量２８０〜１５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１００質量部、
（ｅ）上記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を加熱混合して得られたものであり、上記ソリッドコア表面と上記中間層との硬度差がショアＤで±１０以内である請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソリッドコア、中間層及びカバーを具備してなる３層以上のマルチピースソリッドゴルフボールであって、飛び性能、打感、コントロール性能、更には耐擦過傷性などに優れるマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ソリッドゴルフボールに対しては、ボール構造を従来のソリッドコア、カバーからなる２層構造ではなく、ソリッドコアとカバーとの間に更に中間層を設けて多層化し、各層ごとに最適化を図る取り組みが行われている。具体的には、コア単独の硬度分布とコア、中間層及びカバーを含めたボール全体の硬度分布を適正化することにより、良好な飛び性能を有し、耐久性、打感、コントロール性能に優れるスリーピースゴルフボールが種々提案されている。
【０００３】
例えば、特許第３５０５９２２号公報（特許文献１：これに対応する米国特許第５８３００８５号明細書）には、コア，中間層，カバーを具備したスリーピースゴルフボールにおいて、コア中心硬度＜表面硬度＜中間層硬度＜カバー硬度の関係を満たすゴルフボールが記載されている。しかしながら、このゴルフボールには反発性が低い課題があった。
【０００４】
また、特開２００４−４９９１３号公報（特許文献２：これに対応する米国特許第６６６３５０７号明細書）には、コアとカバーとの間の中間層が２元共重合体を主体としたショアＤ硬度５０以上のマルチピースソリッドゴルフボールが記載されている。しかしながら、このゴルフボールの飛び性能や耐擦過傷性は満足するものではなかった。
【０００５】
米国特許第６４０９６１４号明細書（特許文献３）、同第６２７７０３５号明細書（特許文献４）、同第６９９１５６２号明細書（特許文献５）及び同第７１６０２１１号明細書（特許文献６）には、コアに内軟外硬の内側・外側カバーを具備し、外側カバーのショアＤ硬度が高いカバーを使用したマルチピースソリッドゴルフボールが記載されている。しかしながら、これらのゴルフボールは、コントロール性及び打感の両面を満足させるものではなく改良の余地が残されていた。
【０００６】
また、米国特許第６５６１９２８号明細書（特許文献７）のゴルフボールでは、コアに被覆するカバーの総厚が厚すぎてしまい、その結果、飛び性能が低下するという欠点がある。
【０００７】
したがって、上記多数の提案されたマルチピースソリッドゴルフボールでは、飛び性能、打感、コントロールスピン性能、耐擦過傷性及び耐久性の全てにおいて満足するものではなく、更なる改良が望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３５０５９２２号公報（米国特許第５８３００８５号明細書）
【特許文献２】特開２００４−４９９１３号公報（米国特許第６６６３５０７号明細書）
【特許文献３】米国特許第６４０９６１４号明細書
【特許文献４】米国特許第６２７７０３５号明細書
【特許文献５】米国特許第６９９１５６２号明細書
【特許文献６】米国特許第７１６０２１１号明細書
【特許文献７】米国特許第６５６１９２８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ソリッドコア、中間層及びカバーを具備してなる３層以上のマルチピースゴルフボールであって、打感、コントロール性能、飛び性能及び耐擦過傷性に優れるマルチピースゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、コア，中間層及びカバーを具備したマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、各層での初速度の差を少なく、かつ各層での特定加重負荷時の変形量の差を適正化することにより、打感が良好になり、アプローチのスピン性能に優れ、かつフルショットにおいて低スピン化を実現させ、飛距離が向上することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１１】
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供するものである。
［１］ソリッドコアと、カバーと、これらの間に配置される少なくとも１層以上の中間層とを具備し表面に多数のディンプルを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、ＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いてゴルフルールで規定された測定方法におけるコア，コアを中間層に被覆した球体Ｉ及びゴルフボールの各初速度（ｍ／ｓ）と、コア，コアを中間層に被覆した球体Ｉ及びゴルフボールのそれぞれの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量（ｍｍ）について、下記式Ａ，Ｂを満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
式Ａ：（コアの初速度−球体Ｉの初速度）2＋（球体Ｉの初速度−ゴルフボールの初速度）2＜０．４０
式Ｂ：０．３０＜（コアの変形量−球体Ｉの変形量）2＋（球体Ｉの変形量−ゴルフボールの変形量）2＜０．７０
［２］カバーの材料硬度が中間層の材料硬度よりも高く、かつ下記式Ｃを満足する［１］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
式Ｃ：０＜［中間層の材料硬度（ショアＤ）×中間層厚さ（ｍｍ）］−［カバーの材料硬度（ショアＤ）×カバー厚さ（ｍｍ）］＜４０
０＜（中間層の材料硬度（ショアＤ）×中間層厚さ）−（カバーの材料硬度（ショアＤ）×カバー厚さ）＜４０
［３］下記式Ｄを満たす［１］又は［２］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
式Ｄ：１．２＜中間層厚さ／カバー厚さ＜１．７
［４］上記中間層の主材料が、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ９５〜５０質量％、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ０〜２０質量％、
（ｃ）ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマー  ５〜５０質量％、
の樹脂成分１００質量部に対して、
（ｄ）分子量２８０〜１５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１００質量部、
（ｅ）上記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を加熱混合して得られたものであり、上記ソリッドコア表面と上記中間層との硬度差がショアＤで±１０以内である［１］〜［３］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［５］上記中間層の主材料が、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ０〜２０質量％、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ９５〜５０質量％、
（ｃ）ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマー  ５〜５０質量％、
の樹脂成分１００質量部に対して、
（ｄ）分子量２８０〜１５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１００質量部、
（ｅ）上記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を加熱混合して得られたものであり、上記ソリッドコア表面と上記中間層との硬度差がショアＤで±１０以内である［１］〜［３］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、各層での初速度の差を少なく、かつ各層での特定加重負荷時の変形量の差を小さく適正化することにより、打感が良好になり、アプローチのスピン性能に優れ、かつフルショットにおいて低スピン化を実現させ、飛距離が向上し得、更には、耐擦過傷性及び耐久性にも優れるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施例に係るマルチピースソリッドゴルフボールを示す横断面図である。
【図２】実施例のゴルフボール表面（ディンプルＩ）の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明につき、図面を参照して更に詳しく説明すると、本発明のマルチピースゴルフボールは、ソリッドコア１と、該ソリッドコア１を覆う中間層２と、該中間層２を覆うカバー３とからなる少なくとも３層構造に形成され、カバー３の表面には多数のディンプルＤが形成されている。ここで、図１はソリッドコア１、中間層２、カバー３を各一層ずつの構成としているが、２層以上に多層化してもよく、必要に応じてソリッドコア１、中間層２、カバー３をそれぞれ複数層構成にすることができる。なお、以下に説明するソリッドコア、中間層、カバーについて複数層構成にする場合には、複数層全体として、各要件を全体として満たすように構成されていればよい。
【００１５】
まず、上記ソリッドコアは、ポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物の加熱成形物である。
【００１６】
ここで、上記のポリブタジエンは、シス１，４結合が６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものである。
【００１７】
また、上記のポリブタジエンは、そのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が３０以上、好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、より更に好ましくは５０以上、上限として１００以下、好ましくは８０以下、更に好ましくは７０以下、最も好ましくは６０以下であることが推奨される。
【００１８】
なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ−Ｋ６３００）であり、単位記号としてＭＬ1+4（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。
【００１９】
更に、上記ポリブタジエンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）としては、２．０以上、好ましくは２．２以上、より好ましくは２．４以上、更に好ましくは２．６以上、上限として６．０以下、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．４以下である。Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。
【００２０】
上記ポリブタジエンは、Ｎｉ，Ｃｏ触媒を用いて合成したものでも希土類元素系触媒で合成したものでもよいが、特に、希土類元素系触媒で合成したものであることが好ましく、その希土類元素系触媒としては、公知のものを使用することができる。
【００２１】
例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる触媒を挙げることができる。
【００２２】
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００２３】
希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−３０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とすることができる。
【００２４】
上記のポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。
【００２５】
末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
【００２６】
上記ポリブタジエンは、ゴム基材中に、６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上、上限として１００質量％以下、好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下配合されたものであることが必要である。配合量が足りないと、良好な反発性が付与されたゴルフボールを得ることが困難になる。
【００２７】
また、上記ポリブタジエン以外のゴムを本発明の目的を損なわない範囲で併用・配合することもできる。具体例として、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
上記ソリッドコアである加熱成形物は、上記ゴム基材１００質量部に対し、不飽和カルボン酸又はその金属塩、有機硫黄化合物、無機充填剤及び老化防止剤を必須成分として所定量配合したゴム組成物にて形成される。
【００２９】
ここで、不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００３０】
また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。
【００３１】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２２質量部以上、更に好ましくは２４質量部以上、最も好ましくは２６質量部以上、上限として、好ましくは４５質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、最も好ましくは３０質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬くなりすぎてしまい、耐え難い打感となり、少なすぎると、反発性が低下してしまう。
【００３２】
必要に応じて有機硫黄化合物を配合することができる。この有機硫黄化合物は、優れた反発性を付与するために好ましく用いられる。具体的には、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。
【００３３】
有機硫黄化合物の配合量は０超とすることができ、好ましくは上記基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上、特に０．２質量部以上、更には０．４質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは上記基材ゴム１００質量部に対して５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下とすることができる。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなりすぎてしまい、少なすぎると、反発性の向上が見込めない。
【００３４】
無機充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、その配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、最も好ましくは８質量部以上、上限として、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、最も好ましくは２０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない。
【００３５】
有機過酸化物としては、市販品を挙げることができ、例えば、商品名「パークミルＤ」（日本油脂社製）、「パーヘキサ３Ｍ」（日本油脂社製）、「パーヘキサＣ」（日本油脂社製）、「Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ」（アトケム社製）等が挙げられ、好ましくは、上記の「パーヘキサ３Ｍ」、「パーヘキサＣ」を用いることができる。
【００３６】
この有機過酸化物については、１種もしくは２種以上の異なるものを混合することができる。反発性をより一層向上させる点から、２種以上の異なるものを混合することが好適である。
【００３７】
有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上、上限として、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１．５質量部以下、更に好ましくは１質量部以下配合することができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な硬度分布すなわち打感、耐久性及び反発性を得ることができない。
【００３８】
本発明では、必要に応じて老化防止剤を配合することができる。この老化防止剤としては、例えば、市販品として「ノクラックＮＳ−６」、「同ＮＳ−３０」（大内新興化学工業社製）、「ヨシノックス４２５」（吉富製薬社製）等が挙げられる。
【００３９】
老化防止剤の配合量は０超とすることができ、好ましくは上記基材ゴム１００質量部に対して０．０３質量部以上、特に０．０５質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは上記基材ゴム１００質量部に対して０．４質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下、更に好ましくは０．２質量部以下とすることができる。本発明では、好適な反発性、耐久性を得ることができる点から上記の範囲とすることが推奨される。
【００４０】
また、必要に応じて硫黄を配合することができる。具体的には、商品名「硫黄Ｚ（ゼット）」（鶴見化学工業社製）などが例示される。硫黄の配合量は０超とすることができ、好ましくは上記基材ゴム１００質量部に対して０．００５質量部以上、特に０．０１質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．４質量部以下、更に好ましくは０．１質量部以下とすることができる。硫黄の添加によりコアの硬度分布を大きくすることができる。硫黄の配合量が多すぎると、加熱成形の際、ゴム組成物が爆発するなどの不具合や反発性が大きく低下するおそれがある。
【００４１】
上記ソリッドコア（加熱成形物）については、後述する所定の中心及び表面の硬度、たわみ変形量及び所望の初速度（ｍ／ｓ）が得られるように、上述したゴム組成物を適宜選択し、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって作製することができる。加硫条件については、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。加硫温度は、１５０℃以上であることが好ましく、特に１５５℃以上が好ましく、上限としては、２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下、更に好ましくは１８０℃以下、最も好ましくは１７０℃以下である。
【００４２】
本発明のソリッドコアの直径については、特に制限はないが、好ましくは３４．０ｍｍ以上、より好ましくは３４．５ｍｍ以上、更に好ましくは３５．０ｍｍ以上、最も好ましくは３５．５ｍｍ以上、上限として、好ましくは３８．７ｍｍ以下、より好ましくは３８．２ｍｍ以下、更に好ましくは３７．７ｍｍ以下、最も好ましくは３７．０ｍｍ以下であることが推奨される。上記コアの直径が小さいと、打感が硬くなる場合があり、直径が大きいと必然的に中間層、カバーが薄くなり、耐久性が悪くなる場合がある。
【００４３】
ソリッドコアの中心硬度は、ショアＤ硬度で、好ましくは２０以上、より好ましくは２５以上、更に好ましくは３０以上、最も好ましくは３５以上であり、上限として、好ましくは４５以下、より好ましくは４４以下、更に好ましくは４３以下、最も好ましくは４２以下とすることができる。
【００４４】
ソリッドコアの表面における硬度は、ショアＤ硬度で、好ましくは３５以上、より好ましくは３９以上、更に好ましくは４１以上、最も好ましくは４３以上であり、上限として、好ましくは６５以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは５５以下、最も好ましくは５３以下とするものである。
【００４５】
ソリッドコアにおける表面と中心との硬度差は、特に制限はないが、好ましくはショアＤ硬度で５以上、より好ましくは６以上であり、更に好ましくは７以上であり、上限としては、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２０以下とするものである。上記の硬度差が上記よりも小さいと、ドライバーのスピン量が増加してしまい、飛距離が低下するおそれがある。逆に、硬度差が上記よりも大きいと反発性，耐久性が低下するおそれがある。
【００４６】
また、上記ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量は、好ましくは３．０ｍｍ以上、好ましくは３．３ｍｍ以上、より好ましくは３．５ｍｍ以上、更に好ましくは３．７ｍｍ以上である。上限としては、好ましくは６．０ｍｍ以下、より好ましくは５．５ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以下、最も好ましくは４．８ｍｍ以下である。このソリッドコアの変形量が少なすぎると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどによるボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなり、軟らかすぎると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００４７】
本発明では、コアの初速度を適正化することが好適である。コアの初速度は、好ましくは７６．０ｍ／ｓ以上、より好ましくは７６．５ｍ／ｓ以上、より好ましくは７６．７ｍ／ｓ以上、更に好ましくは７７．０ｍ／ｓ以上である。上限として、好ましくは７９．０ｍ／ｓ以下、より好ましくは７８．５ｍ／ｓ以下、更に好ましくは７８．０ｍ／ｓ以下、最も好ましくは７７．７ｍ／ｓ以下である。
なお、コアの初速度は、後述する実施例に記載された方法と同じ測定方法により得られた値である。即ち、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した値である。
【００４８】
次に、本発明では、中間層材料としては、公知の各種の熱可塑性樹脂等を使用することができる。特に、本発明では、下記の（ａ）〜（ｃ）成分をベース樹脂とするアイオノマー組成物を採用することが好適である。
【００４９】
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ９５〜５０質量％、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ０〜２０質量％、及び
（ｃ）ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマー  ５〜５０質量％
からなるベース樹脂（Ｉ）、又は、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ０〜２０質量％、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ９５〜５０質量％、及び
（ｃ）ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマー  ５〜５０質量％
からなるベース樹脂（ＩＩ）。
【００５０】
（ａ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）については、好ましくは１０００００以上、より好ましくは１１００００以上、更に好ましくは１２００００以上であり、上限として、好ましくは２０００００以下、より好ましくは１９００００以下、更に好ましくは１７００００以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比は３．０〜７．０であることが好ましい。
【００５１】
上記（ａ）成分はオレフィンを含む共重合体であり、（ａ）成分中のオレフィンとして、例えば、炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものを挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００５２】
また、（ａ）成分中の不飽和カルボン酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００５３】
更に、（ａ）成分中の不飽和カルボン酸エステルとして、例えば、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル等が挙げられ、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）が好ましい。
【００５４】
本発明の（ａ）成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、通常２質量％以上、好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、上限としては２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと材料の加工性が低下する可能性がある。
【００５５】
（ａ）成分の共重合体の金属塩は、上述した（ａ）成分のランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。
【００５６】
ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられるが、好ましくはＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++、Ｃａ++等が好適に用いられ、更に好ましくはＺｎ++であることが推奨される。これら金属イオンのランダム共重合体の中和度は、特に限定されるものではないが、通常５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、特に２０モル％以上、上限として９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下、特に８０モル％以下である。中和度が９５モル％を超えると、成形性が低下する場合があり、５モル％未満の場合、（ｃ）成分の無機金属化合物の添加量を増やす必要があり、コスト的にデメリットとなる可能性がある。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を導入して得ることができる。
【００５７】
（ａ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体として具体的には、商品名「ニュクレルＡＮ４３１８」、「同ＡＮ４３１９」、「同ＡＮ４３１１」（三井・デュポンポリケミカル社製）などが挙げられる。また、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属塩として具体的には、商品名「ハイミランＡＭ７３１６」、「同ＡＭ７３３１」、「同１８５５」、「同１８５６」（三井・デュポンポリケミカル社製）や商品名「サーリン６３２０」、「同８１２０」（米国デュポン社製）などが挙げられる。
【００５８】
また、（ｂ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００〜２０００００であることが好ましく、より好ましくは１１００００〜１９００００、更に好ましくは１２００００〜１７００００である。また、上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比は３．０〜７．０であることが好ましい。
【００５９】
（ｂ）成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の具体例としては、商品名「ニュクレル１５６０」、「同１５２５」、「同１０３５」など（三井・デュポンポリケミカル社製）が挙げられる。オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属塩として、具体的には、商品名「ハイミラン１６０５」、「同１６０１」、「同１５５７」、「同１７０５」、「同１７０６」（三井・デュポンポリケミカル社製）や商品名「サーリン７９３０」、「同７９２０」（米国デュポン社製）などが挙げられる。
【００６０】
（ｃ）成分として、ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマーとしては、例えば、ハードセグメントとして結晶ポリエチレンブロック（Ｅ）、かつソフトセグメントとしてエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合体（ＥＢ）からなるブロックを有するものなどが挙げられ、分子構造としてハードセグメントが片末端又は両末端にあるＥ−ＥＢ系、Ｅ−ＥＢ−Ｅ系などの構造を有するブロックコポリマーが好ましく用いられる。
【００６１】
これらの（ｃ）ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマーは、例えば、ポリブタジエンを水素添加することにより得ることができる。
ここで、水素添加に用いるポリブタジエンとしては、そのブタジエン構造中の結合様式として特に１，４−結合が９５〜１００質量％の１，４−重合部をブロック的に持ち、ブタジエン構造全量中の１，４−結合が５０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％であるポリブタジエンが好適に用いられる。即ち、１，４−結合が５０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％を占めるポリブタジエンであって、１，４−結合部の９５〜１００質量％をブロック的に有するポリブタジエンが好適に用いられる。
【００６２】
前記Ｅ−ＥＢ−Ｅ系の熱可塑性ブロックコポリマーとしては、分子鎖両末端部が１，４−結合リッチな１，４−重合物で、中間部が１，４−結合と１，２−結合が混在するポリブタジエンを水素添加して得られるものが好適である。ここで、ポリブタジエンの水素添加物における水素添加量（ポリブタジエン中の二重結合の飽和結合への転嫁率）としては６０〜１００％であることが好ましく、より好ましくは９０〜１００％である。水素添加量が少なすぎるとアイオノマー樹脂等とのブレンド工程でゲル化等の劣化が生じる場合がある。また、ゴルフボールを形成した際に、中間層としての打撃耐久性に問題が生じる場合がある。
【００６３】
熱可塑性ブロックコポリマーとして好適に用いられる、分子構造としてハードセグメントが片末端又は両末端にあるＥ−ＥＢ系、Ｅ−ＥＢ−Ｅ系の構造を有するブロック共重合体において、ハードセグメント量としては１０〜５０質量％であることが好ましい。ハードセグメント量が多すぎると柔軟性に欠けて本発明の目的を有効に達成し得ない場合があり、ハードセグメント量が少なすぎるとブレンド物の成形性に問題が生じる場合がある。
【００６４】
上記熱可塑性ブロックコポリマーの２３０℃、試験荷重２１．２Ｎにおけるメルトインデックスとしては０．０１〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．０３〜１０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。上記範囲を外れると、射出成形時にウェルド、ひけ、ショート等の問題が生じるおそれがある。
また、熱可塑性ブロックコポリマーの表面硬度は１０〜５０であることが好ましい。表面硬度が小さすぎると、ゴルフボールの繰り返し打撃における耐久性が低下してしまう場合がある。一方、表面硬度が大きすぎると、アイオノマー樹脂とのブレンド物の反発性が低下してしまう場合がある。
なお、熱可塑性ブロックコポリマーの数平均分子量は、３万〜８０万であることが好ましい。
【００６５】
上記のようなポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマーとしては市販品を用いることができ、例えば日本合成ゴム（株）製ダイナロン６１００Ｐ、６２００Ｐ、６２０１Ｂ等が挙げられる。特にダイナロン６１００Ｐは、両末端に結晶性オレフィンブロックを有するブロックポリマーであり、本発明において好適に用いることができる。これらオレフィン系熱可塑性エラストマーは１種を単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００６６】
（ｃ）成分の共重合体がベース樹脂全体に占める割合は、好ましくは５質量％以上、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１１質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上であり、上限として、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、最も好ましくは２０質量％以下である。
【００６７】
更に、中間層材料については、上述した樹脂成分（ａ）〜（ｃ）成分１００質量部に対して、
（ｄ）分子量２８０〜１５００の脂肪酸又はその誘導体  ５〜１００質量部、
（ｅ）上記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部
を混合することができる。
【００６８】
上記（ｄ）成分は、分子量２８０以上１５００以下の脂肪酸又はその誘導体であり、加熱混合物の流動性の向上に寄与する成分で、上記（ａ）〜（ｃ）成分と比較して分子量が極めて小さいものである。また、（ｄ）成分中の脂肪酸（誘導体）は、分子量が２８０以上１５００以下で高含量の酸基（誘導体）を含むため、添加による反発性の損失が少ないものである。
【００６９】
本発明で用いる（ｄ）成分の脂肪酸又はその誘導体は、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）であっても、アルキル基中の結合が単結合のみにより構成される飽和脂肪酸（誘導体）であってもよいが、１分子中の炭素数は、通常１８以上、上限として８０以下、特に４０以下であることが推奨される。炭素数が少ないと、耐熱性が劣り、酸基の含量が多すぎてベース樹脂中に含まれる酸基との相互作用により所望の流動性が得られなくなり、炭素数が多い場合には、分子量が大きくなるため流動性が低下する場合があり、材料として使用困難になるおそれがある。
【００７０】
（ｄ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸を好適に用いることができる。
【００７１】
また、（ｄ）成分の脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんが例示できる。金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００７２】
（ｄ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。
【００７３】
本発明の（ｄ）成分は、上記ベース樹脂１００質量部に対して、５質量部以上、好ましくは８質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは４０質量部以上であり、上限として１００質量部以下、好ましくは９０質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。
【００７４】
なお、上述した（ａ）、（ｂ）成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー（米国特許第５３１２８５７号明細書，米国特許第５３０６７６０号明細書，国際公開第９８／４６６７１号パンフレット等）を使用することもできる。
【００７５】
（ｅ）成分は、上記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物である。従来例でも挙げたように、（ａ）、（ｂ）、（ｄ）成分のみ、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマーに含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。（ｅ）成分は、このような問題を解決するために配合する。
【００７６】
【化１】
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【００７７】
本発明で使用する加熱混合物は、上述したように（ｅ）成分として、上記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。（ｅ）成分の配合で、上記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、加熱混合物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボールとしての反発性に寄与する。
【００７８】
本発明の（ｅ）成分は、上記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であり、好ましくは一酸化物又は水酸化物であることが推奨され、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、加熱混合物の中和度を上げることができるものである。
【００７９】
ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ+、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、上述したように一酸化物又は水酸化物が好適で、好ましくはアイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウムや水酸化カルシウムを好適に使用できる。
【００８０】
本発明の（ｅ）成分は、上記ベース樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であり、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。
【００８１】
本発明で使用する加熱混合物は、上述したように（ａ）〜（ｅ）成分を配合してなり、熱安定性、成形性、反発性の向上が図られるものであるが、本発明で使用する加熱混合物は、いずれも混合物中の酸基の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上が中和されていることが推奨され、高中和化により上述した（ａ）、（ｂ）成分と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができ、熱的な安定性が著しく増大し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性の著しく増大した材料になり得る。
【００８２】
ここで、本発明の加熱混合物の中和化は、高中和度と流動性をより確実に両立するために、上記加熱混合物の酸基が遷移金属イオンとアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとで中和されていることが推奨され、遷移金属イオンがアルカリ（土類）金属イオンと比較してイオン凝集力が弱いため、加熱混合物中の酸基の一部を中和し、流動性の著しい改良を図ることができる。
【００８３】
本発明において、上記加熱混合物に対して、更に必要に応じて種々の添加剤を添加することができ、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。また、打撃時のフィーリングを改善するために、上記必須成分に加え、種々の非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することができ、このような非アイオノマー熱可塑性エラストマーとして、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、特にスチレン系熱可塑性エラストマーの使用が好ましい。
【００８４】
加熱混合物の調製方法としては、例えば、二軸押出機、バンバリーミキサーやニーダー等を用い、加熱混合条件として、例えば、１５０〜２５０℃に加熱しながら混合する。上記加熱混合物を使用して中間層を形成する方法としては、特に制限されるものではなく、例えば、射出成形やコンプレッション成形等で形成できる。射出成形法を採用する場合には、射出成形用金型の所定位置に予め作製したソリッドコアを配備した後、上記材料を該金型内に導入する方法が採用できる。また、コンプレッション成形法を採用する場合には、上記材料で一対のハーフカップを作り、このカップでコアを直接又は他の中間層を介してくるみ、金型内で加圧加熱する方法を採用できる。なお、加圧加熱成形する場合、成形条件としては、１２０〜１７０℃、１〜５分間の条件を採用することができる。
【００８５】
本発明の中間層の材料硬度については、特に制限はないが、好ましくは３５以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４３以上、更に好ましくは４６以上、上限として好ましくは５７以下、好ましくは５５以下、より好ましくは５３以下、更に好ましくは５２以下である。ショアＤ硬度が軟らかいと、反発性が低下し、飛距離が低下することがある。
【００８６】
中間層の厚さについては、特に制限はないが、好ましくは１．０ｍｍ以上、より好ましくは１．２ｍｍ以上、更に好ましくは１．４ｍｍ以上、最も好ましくは１．６ｍｍ以上であり、上限として好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．３ｍｍ以下、更に好ましくは２．２ｍｍ以下、最も好ましくは２．１ｍｍ以下になるように形成することが推奨される。中間層が厚すぎるとボールのフィーリング、飛距離性能を向上させることができない場合があり、薄すぎると飛距離性能、耐久性が悪くなる場合がある。
【００８７】
中間層材料のメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定））については、好ましくは９ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは１１ｇ／１０ｍｉｎ以上、最も好ましくは１２ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、上限値して、好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは２５ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは２１ｇ／１０ｍｉｎ以下、最も好ましくは１８ｇ／１０ｍｉｎ以下である。加熱混合物のメルトインデックスが少ないと加工性が著しく低下してしまう。
【００８８】
更に、本発明では、特に制限はないが、中間層−ソリッドコア表面の硬度差がショアＤ硬度で±１０以内であることが好適である。この硬度差の上限値として、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、最も好ましくは５以下であり、下限値として、より好ましくは−７以上、更に好ましくは−４以上、最も好ましくは−１以上である。この硬度差が１０より大きくなると、中間層が硬く、コアが軟らかくなりすぎ、ボールの打感，反発及び耐久性が低下してしまう。逆に、上記硬度差が−１０より小さくなると、中間層が軟らかく、コアが硬くなり過ぎ、ボールの打感，反発が低下してしまう。
【００８９】
本発明では、コアを中間層に被覆した球体Ｉについて、その初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量（ｍｍ）は、下限値として、好ましくは２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．２ｍｍ以上、更に好ましくは２．４ｍｍ以上、特に好ましくは２．６ｍｍ以上であり、上限値として、好ましくは５．５ｍｍ以下、より好ましくは５．０ｍｍ以下、更に好ましくは４．５ｍｍ以下、特に好ましくは４．０ｍｍ以下である。これらの範囲を逸脱すると、ボールの打感が悪くなり、或いは、飛距離が伸びない場合がある。
【００９０】
また、本発明では、コアを中間層に被覆した球体Ｉの初速度については、好ましくは７６．０ｍ／ｓ以上、より好ましくは７６．５ｍ／ｓ以上、より好ましくは７６．７ｍ／ｓ以上、更に好ましくは７７．０ｍ／ｓ以上である。上限として、好ましくは７８．５ｍ／ｓ以下、より好ましくは７８．３ｍ／ｓ以下、更に好ましくは７８．０ｍ／ｓ以下、最も好ましくは７７．７ｍ／ｓ以下である。なお、球体Ｉの初速度の定義は、上記コアの初速度の定義と同様、後述する実施例に記載された方法と同じ測定方法により得られた値である。即ち、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した値である。
【００９１】
次に、本発明で用いるカバーについて説明する。
本発明では、カバー材として熱可塑性樹脂材料を用いるが、この熱可塑性樹脂としては、特に制限はないが、熱可塑性アイオノマー又はポリウレタンであることが本発明の効果を総合的に発揮し得る点から好適である。熱可塑性アイオノマーについては、市販品のアイオノマーのほか、上記の中間層材料で説明した上記アイオノマー組成物を採用することもできる。カバー材としてポリウレタンを採用した場合には下記のとおりである。
【００９２】
ポリウレタンを用いる場合
カバー材として熱可塑性ポリウレタンを主材として形成した場合、耐擦過傷性に優れ、フライヤー時のスピン安定性にも優れたゴルフボールを与えることができる。
【００９３】
この場合、熱可塑性ポリウレタンとしては、ポリウレタンを主成分とする熱可塑性エラストマーであれば特に限定されるものではないが、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びジイソシアネートとから構成されていることが好ましい。
【００９４】
高分子ポリオール化合物としては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えばポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール、及びポリカーボネート系ポリオール等が好適に用いられる。中でも反発弾性率や低温特性に優れる熱可塑性ポリウレタンを作製する観点から、ポリエーテル系ポリオールが、また、耐熱性及び広範な分子設計が可能なポリエステル系ポリオールが好適に用いられる。
【００９５】
ジイソシアネートとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。上記ジイソシアネートとしては、本発明では、後述するイソシアネート混合物との相溶性の観点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく用いられる。
【００９６】
鎖延長剤としては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されないが、例えば通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＩ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）等が挙げられる。これら鎖延長剤の数平均分子量としては通常２０以上、上限として通常１５０００以下である。
【００９７】
上記熱可塑性ポリウレタンの比重については、特に制限はなく、本発明の目的を達成し得る範囲で適宣調整することができるが、下限として、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．１以上であり、上限として、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２５以下である。
【００９８】
熱可塑性ポリウレタンとしては、市販品を用いることができ、例えば、パンデックスＴ８２９０、同Ｔ８２９５、同Ｔ８２６０等（ディーアイシーバイエルポリマー（株）製）や、レザミン２５９３、同２５９７等（大日精化工業（株）製）が挙げられる。
【００９９】
この場合、上記カバーを形成する樹脂分を上記熱可塑性ポリウレタンにて構成してもよいが、分子中に一部架橋構造を有するタイプのポリウレタンが好ましく、特に次の２種のポリウレタン（第１のポリウレタン，第２のポリウレタン）から選ばれる少なくとも１種を採用することが更に耐擦過傷性を向上させるために好ましい。
【０１００】
第１のポリウレタン
上記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）とイソシアネート混合物（Ｂ）とからなる熱可塑性ポリウレタン組成物を使用すること。
【０１０１】
上記（Ｂ）イソシアネート混合物としては、（ｂ−１）一分子中に官能基として二つ以上のイソシアネート基を持つ化合物を、（ｂ−２）実質的にイソシアネートと反応を生じることのない熱可塑性樹脂中に分散させたものであることが好ましい。ここで、（ｂ−１）一分子中に官能基として二つ以上のイソシアネート基を持つ化合物としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されているイソシアネート化合物を使用でき、例えば芳香族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物の水素添加物、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート等が挙げられ具体的には前記したようなイソシアネート化合物が挙げられる。ただし、反応性、作業安全性の面から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好適に用いられる。
【０１０２】
また、上記（ｂ−２）実質的にイソシアネートと反応を生じることのない熱可塑性樹脂としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０３】
反発弾性や強度の観点から、中でもポリエステル系熱可塑性エラストマーが特に好ましい。ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステルを主成分とする熱可塑性エラストマーであれば特に限定されるものではないが、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントと、脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントとを主たる構成成分とする、ポリエステルベースのブロック共重合体が好適に用いられる。更に、３官能以上の多カルボン酸成分、多官能オキシ成分及び多官能ヒドロキシ成分等を５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント成分において、脂肪族ポリエーテルとしては、例えば、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等が挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる。本発明で好適に用いられるポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば“ハイトレル”シリーズ（東レ・デュポン（株）製）、“プリマロイ”シリーズ（三菱化学（株）製）等が挙げられる。
【０１０４】
（Ｂ）イソシアネート混合物を製造する際の、上記（ｂ−２）成分と（ｂ−１）成分の配合比としては、好ましくは、（ｂ−１）／（ｂ−２）＝１００／５〜１００／１００（質量比）、特に１００／１０〜１００／４０（質量比）であることが好ましい。（ｂ−２）成分に対する（ｂ−１）成分の配合量が少なすぎると、（Ａ）熱可塑性ポリウレタンとの架橋反応に充分な添加量を得るためには、より多くの（Ｂ）イソシアネート混合物を添加しなくてはならず、（ｂ−２）成分の影響が大きく作用することでカバー材料である熱可塑性ポリウレタン組成物の物性が不充分となる場合があり、（ｂ−１）成分の配合量が多すぎると、（ｂ−１）成分が混練中にすべり現象を起こし、カバー材料である熱可塑性ポリウレタン組成物の調製が困難となる場合がある。
【０１０５】
（Ｂ）イソシアネート混合物は、例えば（ｂ−２）成分に（ｂ−１）成分を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロール又はバンバリーミキサーで充分に混練して、ペレット化又は冷却後粉砕することにより得ることができる。上記（Ｂ）イソシアネート混合物としては、市販品を用いることができ、例えば大日精化工業（株）製クロスネートＥＭ３０等が好ましく用いられる。なお、上記（Ｂ）成分の配合量としては、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、通常１質量部以上、好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、上限として通常１００質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。配合量が少なすぎると充分な架橋反応が得られず、物性の向上が認められない場合があり、配合量が多すぎると経時、熱、紫外線による変色が大きくなる場合や、反発性の低下等の問題が生じるおそれがある。
【０１０６】
第２のポリウレタン
カバー層のうち少なくとも１層が、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする樹脂配合物の成形物にて形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在するものである。このような熱可塑性ポリウレタンからなるゴルフボールは、反発性、スピン性能、耐擦過傷性に優れたものとなる。
【０１０７】
上記カバー層は、熱可塑性ポリウレタンを主体としたものであり、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする樹脂配合物から形成される。
【０１０８】
本発明の効果を十分有効に発揮させるためには、必要十分量の未反応のイソシアネート基がカバー樹脂材料中に存在すればよく、具体的には、上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた合計質量が、カバー層全体の質量の６０％以上であることが推奨されるものであり、より好ましくは、７０％以上である。上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分については以下に詳述する。
【０１０９】
上記（Ａ）熱可塑性ポリウレタンについて述べると、その熱可塑性ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物からなるハードセグメントとを含む。ここで、原料となる長鎖ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、反発弾性率が高く低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタンを合成できる点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。
【０１１０】
上記のポリエーテルポリオールとしては、例えば、環状エーテルを開環重合して得られるポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）などを挙げることができる。ポリエーテルポリオールとしては１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、ポリ（テトラメチレングリコール）及び／又はポリ（メチルテトラメチレングリコール）が好ましい。
【０１１１】
これらの長鎖ポリオールの数平均分子量としては１５００〜５０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性などの種々の特性に優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１７００〜４０００の範囲内であることがより好ましく、１９００〜３０００の範囲内であることが更に好ましい。
【０１１２】
なお、上記の長鎖ポリオールの数平均分子量とは、ＪＩＳ−Ｋ１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
【０１１３】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量４００以下の低分子化合物であることが好ましい。鎖延長剤としては、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。鎖延長剤としては、これらのうちでも、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。
【０１１４】
ポリイソシアネート化合物としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【０１１５】
上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとして最も好ましいものは、長鎖ポリオールとしてポリエーテルポリオール、鎖延長剤として脂肪族ジオール、ポリイソシアネート化合物として芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタンであって、上記ポリエーテルポリオールが数平均分子量１９００以上のポリテトラメチレングリコール、上記鎖延長剤が１，４−ブチレングリコール、上記芳香族ジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのものであるが、特にこれらに限られるものではない。
【０１１６】
また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は、上記した反発性、スピン性能、耐擦過傷性及び生産性などの種々の特性がより優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを得ることができるよう、好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオール、ポリイソシアネート化合物及び鎖延長剤とを反応させて熱可塑性ポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５〜１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。
【０１１７】
上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンの製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。
【０１１８】
具体的な（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとし、市販品を用いることもでき、例えば、パンデックスＴ８２９５，同Ｔ８２９０，同Ｔ８２６０（いずれもディーアイシーバイエルポリマー社製）などが挙げられる。
【０１１９】
次に、上記（Ｂ）成分として用いられるポリイソシアネート化合物については、単一な樹脂配合物中において少なくとも一部が、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存していることが必要である。即ち、単一な樹脂配合物中に一分子中のすべてのイソシアネート基が完全にフリーな状態であるポリイソシアネート化合物が存在すればよく、このようなポリイソシアネート化合物と、一分子中の一部がフリーな状態のポリイソシアネート化合物とが併存していてもよい。
【０１２０】
このポリイソシアネート化合物としては、特に制限はないが、各種のイソシアネートを採用することができ、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。上記のイソシアネートの群のうち、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートを採用することが、（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとの反応に伴う粘度上昇等による成形性への影響と、得られるゴルフボールカバー材料の物性とのバランスとの観点から好適である。
【０１２１】
本発明において、必須成分ではないが、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（Ｃ）成分を上記樹脂配合物に配合することにより、樹脂配合物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等、ゴルフボールカバー材として要求される諸物性を高めることができる。
【０１２２】
上記（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーとして、具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂から選ばれ、その１種又は２種以上を用いることができる。特に、生産性を良好に維持しつつ、イソシアネート基との反応により、反発性や耐擦過傷性が向上することなどの理由から、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールを採用することが好適である。
【０１２３】
上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の組成比については、特に制限はないが、本発明の効果を十分に有効に発揮させるためには、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜５０：０〜５０であることが好ましく、更に好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜３０：８〜５０（質量比）とすることである。
【０１２４】
本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、更に加えて（Ｃ）成分を混合して樹脂配合物を作製するが、その際、ポリイソシアネート化合物のうち、少なくとも一部に、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存するポリイソシアネート化合物が存在するような条件を選択する必要がある。例えば、窒素ガス等の不活性ガスや真空状態で混合すること等の処置を講ずる必要がある。この樹脂配合物は、その後に金型に配置されたコア周囲に射出成形されることになるが、その取り扱いを円滑かつ容易に行う理由から、長さ１〜１０ｍｍ、直径０．５〜５ｍｍのペレット状に形成することが好ましい。この樹脂ペレット中には、未反応状態のイソシアネート基が残存しており、コアに射出成形している間やその後のアニーリング等の後処理により、未反応イソシアネート基は（Ａ）成分や（Ｃ）成分と反応して架橋構造を形成する。
【０１２５】
上記カバーを成形する方法としては、例えば、射出成形機に上述の樹脂配合物を供給し、コアの周囲に溶融した樹脂配合物を射出することによりカバーを成形する方法を採用することができる。この場合、成形温度は熱可塑性ポリウレタン等の種類によって適宜設定し得るが、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲である。
【０１２６】
なお、射出成形を行なう場合、樹脂供給部から金型内に至る樹脂経路の一部又は全ての個所において、窒素等の不活性ガス又は低露点ドライエア等の低湿度ガスによるパージ又は真空処理等により低湿度環境下で成形を行なうことが望ましいが、これに限定されるものではない。また、樹脂搬送時の圧送媒体としても、低露点ドライエア又は窒素ガス等の低湿度ガスが好ましいが、これらに限定されるものではない。上記の低湿度環境下で成形を行なうことにより、樹脂が金型内部に充填される前のイソシアネート基の反応の進行を抑制し、ある程度イソシアネート基が未反応状態の形態のポリイソシアネートを樹脂成形物に含めることにより、不要な粘度上昇等の変動要因を減少させ、また、実質的な架橋効率を向上させることができる。
【０１２７】
なお、コア周囲に射出成形する前の樹脂配合物中における未反応状態のポリイソシアネート化合物の存在を確認する手法としては、該ポリイソシアネート化合物のみを選択的に溶解させる適当な溶媒により抽出し、確認する手法等が考えられるが、簡便な方法としては不活性雰囲気下での示差熱熱重量同時測定（ＴＧ−ＤＴＡ測定）により確認する手法が挙げられる。例えば、本発明で用いられる樹脂配合物（カバー材料）を窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて加熱していくと、約１５０℃程度から緩やかなジフェニルメタンジイソシアネートの重量減少を確認することができる。一方、熱可塑性ポリウレタン材料とイソシアネート混合物との反応を完全に行った樹脂サンプルでは約１５０℃からの重量減少は確認されず、２３０〜２４０℃程度からの重量減少を確認することができる。
【０１２８】
上記のように樹脂配合物を成形した後、アニーリングを行って架橋反応を更に進行させ、ゴルフボールカバーとしての特性を更に改良することも可能である。アニーリングとは、一定環境下で一定期間熟成させることをいう。
【０１２９】
更に、本発明におけるカバー材料には、上記樹脂分に加えて、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤、無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、タングステン等）等を挙げることができる。
【０１３０】
これら添加剤を配合する場合、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で任意に選択されるが、本発明の必須成分である（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタン１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として通常１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下になるように配合することが好ましい。
【０１３１】
本発明における熱可塑性ポリウレタンを用いたカバーの成形は、例えば射出成形機によりコアを被覆した中間層の周囲にカバーを成形することができる。成形温度は通常１５０〜２５０℃の範囲で行われる。
【０１３２】
次に、本発明のカバーの厚さについては、特に制限はないが、０．５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．７ｍｍ以上、更に好ましくは０．９ｍｍ以上、最も好ましくは１ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１．８ｍｍ以下、更に好ましくは１．６ｍｍ以下、最も好ましくは１．４ｍｍ以下である。カバーが上記範囲よりも薄すぎると、耐久性が劣化して、割れが発生しやすくなり、或いは、耐擦過傷性に劣る場合がある。カバーが上記範囲よりも厚いと、打感が悪くなり、或いは、飛距離が伸びない場合がある。
【０１３３】
本発明のカバーの材料硬度は、ショアＤ硬度としては、特に制限はないが、好ましくは４７以上、より好ましくは４９以上、更に好ましくは５１以上、最も好ましくは５３以上であり、上限として好ましくは６１以下、好ましくは５９以下、最も好ましくは５７以下である。このショアＤ硬度が低いと、飛距離が低下し、逆に、高すぎるとフィーリングが硬く感じられる。
【０１３４】
また、カバー硬度よりも中間層硬度の方が小さく、その硬度差は、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、最も好ましくは７以上であり、上限として、好ましくは１５以下、より好ましくは１３以下、更に好ましくは１２以下、最も好ましくは１１以下である。上記の硬度差の範囲を逸脱すると、割れ耐久性が悪くなり、或いは、打感が悪くなる場合がある。
【０１３５】
上記カバーと上記中間層との合計厚さは、優れた割れ耐久性及び飛び性能を得る点から、好ましくは２ｍｍ以上、より好ましくは２．３ｍｍ以上、更に好ましくは２．６ｍｍ以上、最も好ましくは２．９ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは４ｍｍ以下、より好ましくは３．７ｍｍ以下、更に好ましくは３．４ｍｍ以下である。
【０１３６】
ゴルフボールの直径としては、ゴルフボールの規格に対応するべく、４２．６７ｍｍ以上であることが好適である。
また、上記ゴルフボールの直径の範囲において、ボール全体の初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量（別名、製品硬度とも呼ばれる。）は、好ましくは２．４ｍｍ以上、より好ましくは２．６ｍｍ以上、更に好ましくは２．８ｍｍ以上、最も好ましくは３．０ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下、更に好ましくは４．０ｍｍ以下、最も好ましくは３．８ｍｍ以下である。
【０１３７】
また、本発明では、ゴルフボールの初速度については、好ましくは７６．８ｍ／ｓ以上、より好ましくは７７．０ｍ／ｓ以上、より好ましくは７７．２ｍ／ｓ以上である。上限として、好ましくは７７．７ｍ／ｓ以下、より好ましくは７７．６ｍ／ｓ以下、更に好ましくは７７．５ｍ／ｓ以下である。なお、ゴルフボールの初速度の定義は、上述したコア及び球体Ｉの初速度の定義と同様、後述する実施例に記載された方法と同じ測定方法により得られた値である。即ち、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した値である。
【０１３８】
ボール表面に形成されるディンプルの個数については、空気力学的性能を高め飛距離を増大させる点から、好ましくは２５０個以上、より好ましくは２７０個以上、更に好ましくは２９０個以上、最も好ましくは３００個以上であり、上限値として、好ましくは４００個以下、より好ましくは３８０個以下、更に好ましくは３６０個以下、最も好ましくは３４０個以下である。
【０１３９】
また、ディンプル体積Ｖにディンプル直径Ｄiの平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積ＶＴの総和（総ディンプル弾道体積ＴＶＴ）については、好ましくは６４０以上、より好ましくは６４５以上、更に好ましくは６５０以上、最も好ましくは６５５以上であり、上限として、好ましくは８００以下、より好ましくは７７０以下、更に好ましくは７４０以下、最も好ましくは７１０以下である。即ち、本発明におけるＴＶＴは、各ディンプルのＶＴ（＝Ｖ×Ｄi0.5）の総和である。この場合、ディンプル体積Ｖとは、特に図示していないが、ディンプルのエッジに囲まれる凹部分の体積である。このＴＶＴの値により、高ヘッドスピード、特に４５〜５５ｍ／ｓ程度でのおおよその弾道高さがわかる。通常、ＴＶＴが小さいと仰角が大きくなり、ＴＶＴが大きいと仰角が小さくなる。ＴＶＴが小さすぎると、高弾道になりすぎてランが十分出ず、トータル飛距離が低下する。また、ＴＶＴが大きすぎると、低弾道になりすぎてキャリー不足となり、同様に飛距離が低下する。更に、本発明のＴＶＴの範囲外では、キャリーのバラツキが大きくなり、いずれも性能の安定性に欠けるものとなる。
【０１４０】
ここで、本発明では、コア，コアを中間層に被覆した球体Ｉ及びゴルフボールの各初速度（ｍ／ｓ）については、式Ａ：（コアの初速度−球体Ｉの初速度）2＋（球体Ｉの初速度−ゴルフボールの初速度）2＜０．４０を満たすことが条件とされる。この式を満たすこと及び後述する式Ｂを満たすことにより、打感、割れ耐久性及び耐擦過傷性に優れ、かつフルショット時には低スピン化により飛距離に優れたゴルフボールに仕上げることができる。上記式（コアの初速度−球体Ｉの初速度）2＋（球体Ｉの初速度−ゴルフボールの初速度）2の値の上限値としては、好ましくは０．３５以下、より好ましくは０．３０以下、更に好ましくは０．２５以下である。
【０１４１】
また、本発明では、コア，コアを中間層に被覆した球体Ｉ及びゴルフボールのそれぞれの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量（ｍｍ）については、式Ｂ：０．３０＜（コアの変形量−球体Ｉの変形量）2＋（球体Ｉの変形量−ゴルフボールの変形量）2＜０．７０を満たすことが必要である。その理由は、上記式Ａで説明したのと同様である。（コアの変形量−球体Ｉの変形量）2＋（球体Ｉの変形量−ゴルフボールの変形量）2の下限値として、好ましくは０．３５以上、より好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．４５以上であり、上限値として、好ましくは０．６５以下、より好ましくは０．６０以下、更に好ましくは０．５５以下である。
【０１４２】
更に、中間層及びカバーの厚さ及び材料硬度について下記式Ｃを満たすことが好適である。
式Ｃ：０＜［中間層の材料硬度（ショアＤ）×中間層厚さ（ｍｍ）］−［カバーの材料硬度（ショアＤ）×カバー厚さ（ｍｍ）］＜４０
上記式において、［中間層の材料硬度（ショアＤ）×中間層厚さ（ｍｍ）］−［カバーの材料硬度（ショアＤ）×カバー厚さ（ｍｍ）］の値については、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上、最も好ましくは１５以上であり、上限として、より好ましくは３５以下、更に好ましくは３０以下、最も好ましくは２５以下である。上記値が上記の範囲より大きすぎると、打感や耐久性が悪くなり、また、小さすぎると、飛距離が低下する場合がある。
【０１４３】
また、中間層及びカバーの厚さについては、下記式Ｄを満たすことが好適である。
式Ｄ：１．２＜中間層厚さ／カバー厚さ＜１．７
上記の中間層厚さ／カバー厚さの値としては、より好ましくは１．３以上、更に好ましくは１．４以上であり、上限として、好ましくは１．７以下、より好ましくは１．６以下、更に好ましくは１．５以下である。上記値が上記の範囲より大きすぎると、飛距離が伸びない場合があり、また、小さすぎると、打感や耐久性が悪くなり、また、飛距離が低下する場合がある。
【０１４４】
以上説明したように、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、各層での初速度の差を少なく、かつ各層での特定加重負荷時の変形量の差を小さく適正化することにより、打感が良好になり、アプローチのスピン性能に優れ、かつフルショットにおいて低スピン化を実現させ、飛距離が向上し得、更には、耐擦過傷性及び耐久性にも優れるものである。
【実施例】
【０１４５】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【０１４６】
［実施例１〜８、比較例１〜５］
表１に示すＮｏ．１〜Ｎｏ．９のいずれかの配合によりコア組成物を調製した後、表中の加硫条件により加硫成形することによりソリッドコアを作製した。
【０１４７】
【表１】
2010172698.tif 000004
※表中の配合数字は質量部で表される。
【０１４８】
ブタジエンゴム：ＪＳＲ社製「ＢＲ０１」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業社製
過酸化物（１）：日本油脂社製「パークミルＤ」
過酸化物（２）：日本油脂社製「パーヘキサＣ−４０」
酸化亜鉛：堺化学工業社製
硫酸バリウム：堺化学工業社製「沈降性硫酸バリウム１００」
老化防止剤：大内新興化学工業社製「ノクラックＮＳ−６」
ステアリン酸亜鉛：日本油脂社製「ジンクステアレートＧ」
【０１４９】
次いで、表２に示す樹脂材料をそれぞれ使用し、上記コアに、中間層、カバーの順に射出成形により形成した。なお、ディンプルについては、共通のディンプル種Ｉ（３３６個、模様は図２）を用いた。
【０１５０】
【表２】
2010172698.tif 000005
※表中の配合数字は質量部で表される。
【０１５１】
・ハイミラン：三井デュポンポリケミカル製アイオノマー樹脂
・パンデックスＴ８２９５：ＤＩＣ  Ｂａｙｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社製、ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプの熱可塑性ポリウレタン
・ニュクレルＡＮ４３１８、４３１９：三井デュポンポリケミカル製３元共重合体
・ニュクレル１５６０：三井デュポンポリケミカル製２元共重合体
・ダイナロン６１００Ｐ：ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマー、ＪＳＲ社製
・ポリイソシアネート化合物：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
・熱可塑性エラストマー：東レデュポン社製の「ハイトレル４００１」
・酸化チタン：石原産業社製「タイペークＲ５５０」
・ポリエチレンワックス：三洋化成社製「サンワックス１６１Ｐ」
・水酸化カルシウム：白石カルシウム社製「ＣＬＳ−Ｂ」
・ポリテールＨ：三菱化学社製  低分子量ポリオレフィン系ポリオール
・ベヘニン酸：日本油脂社製「ＮＡＡ−２２２Ｓ」
・酸化マグネシウム：協和化学工業社製「キョーワマグＭＦ１５０」
・ステアリン酸マグネシウム：日本油脂社製「マグネシウムステアレートＧ」
【０１５２】
得られたゴルフボールについて、下記のボール物性を調べた。また、下記方法で飛び試験を行い、またアプローチスピン量、フィーリング、割れ耐久性及び耐擦過傷性を評価した。結果を表３（実施例）、表４（比較例）に示す。
【０１５３】
コア、中間層、製品のたわみ量
対象球体を硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷した時のその球体のたわみ量（ｍｍ）
【０１５４】
コア表面硬度
コア表面をショアＤ硬度で測定した。
表面硬度は、Ｎ＝５の各２箇所の条件で実施した。ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準じて、２３℃に温調後の測定値である。
【０１５５】
中間層、カバーの材料硬度
ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０の基準に従ってショアＤを測定した。
【０１５６】
コア、中間層被覆球体Ｉ、ゴルフボールの各初速度
初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。球体対象物（コア，中間層被覆球体Ｉ及びゴルフボール）は２３±１℃の温度で３時間以上温調し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマス）を使って打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃した。１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。約１５分間でこのサイクルを行った。
【０１５７】
Ｗ＃１での飛距離
ゴルフ打撃ロボットにブリヂストンスポーツ社製の「Ｔｏｕｒ  Ｓｔａｇｅ  Ｘ−Ｄｒｉｖｅ」（ロフト角１０．５°）のドライバーでヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓで各ボールを１０発ずつ打撃し、スピン量（ｒｐｍ）及びトータル飛距離（ｍ）を測定した。
【０１５８】
アプローチスピン
ゴルフ打撃ロボットにブリヂストンスポーツ社製の「Ｔｏｕｒ  Ｓｔａｇｅ  Ｘ−Ｗｅｄｇｅ」（ロフト角５８°）のサンドウェッジ（ＳＷ）クラブをセットし、ヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓで打撃した時のスピン量（ｒｐｍ）を測定した。
【０１５９】
割れ耐久性
ボールを入射速度４３ｍ／ｓで鉄板製の壁に向かって発射し、それを繰り返し、そのボールが割れた時の回数のＮ＝５の平均値を求め、下記基準により評価した。
○：２００回以上
×：２００回未満
【０１６０】
打感（フィーリング）
トップアマチュアゴルファー３人がヘッドスピード（ＨＳ）４０〜４５ｍ／ｓでドライバー（Ｗ＃１）により打撃した時の打感を下記の基準に従って評価した。
○：良好な打感
△：やや硬い、やや軟らかい
×：硬すぎる、又は軟らかすぎる
【０１６１】
耐擦過傷性（耐ささくれ性）
ピッチングウエッジを打撃ロボットにセットし、ヘッドスピード４０ｍ／ｓにて打撃してボール表面状態を目視観察し、下記基準にて評価した。
○：まだ使える
×：もう使用に耐えない
【０１６２】
【表３】
2010172698.tif 000006
【０１６３】
【表４】
2010172698.tif 000007
【０１６４】
比較例１では、式Ｂの値が小さすぎるため、打感が硬く、耐擦過傷性も悪い。
比較例２では、式Ｂの値が大きすぎるため、Ｗ＃１での飛距離が出ず、割れ耐久性も劣る。
比較例３では、式Ａの値が大きすぎるため、Ｗ＃１の飛距離が出ず、耐擦過傷性も悪い。
比較例４では、式Ｂの値が大きすぎるため、アプローチスピンのかかりが悪く、打感も硬い。
比較例５では、式Ｂの値が大きすぎるため、アプローチスピンのかかりが悪く、割れ耐久性も劣る。
【符号の説明】
【０１６５】
１  ソリッドコア
２  中間層
３  カバー
Ｄ  ディンプル
Ｇ  ゴルフボール
【図１】
2010172698.tif 000008
【図２】
2010172698.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成22年3月17日(2010.3.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
本発明の（ｅ）成分は、上記ベース樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であり、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。