(57)【要約】【課題】熱転写後の印画物の画像がフィルム等に付着することを防止し、印画物の保存性を向上させることができる保護層を形成するための保護層熱転写シート、及びこれを用いた印画物を提供することを主たる目的とする。【解決手段】基材シート上に剥離層、無機粒子層、接着層をこの順に積層してなる保護層熱転写シートであって、前記剥離層、前記接着層が共に、メタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤が、反応性紫外線吸収剤比率１０〜５０重量％の割合で共重合した樹脂により形成され、前記樹脂に対し、１０〜５０重量％の割合で添加剤を含有したことを特徴とする。【選択図】図１
2010076442.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に剥離層、無機粒子層、接着層をこの順に積層してなる保護層熱転写シートであって、前記剥離層、前記接着層が共に、メタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤が、反応性紫外線吸収剤比率１０〜５０重量％の割合で共重合した樹脂により形成され、前記樹脂に対し、１０〜５０重量％の割合で添加剤を含有したことを特徴とする保護層熱転写シート。
【請求項２】
基材上に水系バインダーと中空粒子を主成分として含有する多孔質層と水系受容層と前記水系受容層の少なくとも一部を覆うように形成された保護層とからなる印画物であって、
前記保護層は、請求項１に記載の保護層熱転写シートを用いて転写形成されたものであることを特徴とする印画物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護層熱転写シート及び印画物に関する。詳細には、基材上に画像を有する水系受容層を備えた印画物の保存性を向上させることができる保護層熱転写シートと、これを用いた印画物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱転写方式を用いて、階調画像、文字、記号等の単調画像等の画像を形成することが行われている。熱転写方式としては、感熱昇華転写方式及び感熱溶融転写方式が広く用いられている。
【０００３】
このうち、感熱昇華転写方式は、色材として用いる昇華性染料をバインダー樹脂に溶解又は分散させた染料層を基材シートに担持した熱転写シートを使用し、この熱転写シートを受像シートに重ねてサーマルヘッド等の加熱デバイスで画像情報に応じたエネルギーを印加することにより、熱転写シート上の染料層中に含まれる昇華性染料を受像シートに移行させて画像を形成する方法である。
【０００４】
この感熱昇華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によってドット単位で染料の移行量を制御できるため、階調性画像の形成に優れ、また、文字、記号等の形成が簡便である利点を有している。
【０００５】
上記感熱昇華転写方式により形成された画像は、転写された染料が被転写体の表面に存在するため、それらの画像を保護し、また耐光、耐擦過性等、画像保護観点から、画像上に保護層を形成する技術が多数知られている（例えば特許文献１〜３）。
【０００６】
ここで、保護層を備えた熱転写シートの相手側、つまり保護層が転写される画像形成された被転写体としては、溶剤系の染料受容層を備える溶剤系の受像シートと水系の染料受容層を備える水系の受像シートが用いられている。溶剤系の受像シートによれば、水系の受像シートと比較して、染料層と染料受容層との離型性の点で優れるものの、溶剤系の受像シート上に形成された画像は水系の受像シート上に形成された画像に対して光沢度が低いことから、高い光沢感が要求される場合の使用には溶剤系の受像シートは適さない。さらに、溶剤系の受像シートは刺激臭が強く、人体に吸引されると健康被害を及ぼすこと、さらには廃液等の処理による環境への影響等の問題から、使用が敬遠される傾向にある。
【０００７】
一方で、水系の受像シートによれば、人体や環境に対する影響もなく、また溶剤系の受像シートと比較して形成された画像に高い光沢感を付与することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−２７６８３１号公報
【特許文献２】特開２０００−７１６２６号公報
【特許文献３】特開２００６−２７２８７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、このような保護層を備えた熱転写シートを前述の水系受像シートに形成された画像に適用した場合であって、その後、画像が形成された印画物を塩化ビニル等からなるフィルムで形成されたシートに挟んだり、接触したまま保存していた場合には、そのフィルムに含有していた可塑剤が受容層に浸透することによって、水系受像シートに形成された画像の染料が可塑剤に溶解して画像がフィルムに付着してしまうため、印画物の保存性が悪くなってしまうといった問題が顕著に生じていた。また、水系受像シートに形成された画像が、長期間保存することにより乾燥してひび割れを起こすといった問題も生じていた。
【００１０】
本発明はこのような問題に鑑みなされたものであり、熱転写後の印画物の画像がフィルム等に付着すること、及び、水系受像シートに形成された画像がひび割れを起こすことを防止し、印画物の保存性を向上させることができる保護層を形成するための保護層熱転写シート、及びこれを用いた印画物を提供することを主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するための本願発明は、基材シート上に剥離層、無機粒子層、接着層をこの順に積層してなる保護層熱転写シートであって、前記剥離層、前記接着層が共に、メタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤が、反応性紫外線吸収剤比率１０〜５０重量％の割合で共重合した樹脂により形成され、前記樹脂に対し、１０〜５０重量％の割合で添加剤を含有したことを特徴とする。
【００１２】
上記課題を解決するための本願発明は、基材シート上に水系バインダーと中空粒子を主成分として含有する多孔質層と水系受容層と前記水系受容層の少なくとも一部を覆うように形成された保護層とからなる印画物であって、前記保護層は、請求項１に記載の保護層熱転写シートを用いて転写形成されたものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本願発明によれば、保護層熱転写シートに無機粒子層が積層されていることにより、例えば、当該保護層を水系バインダー樹脂を含有する水系受容層を用いた受像シートに形成された画像に転写した場合であって、その後、画像が形成された印画物をフィルムで形成されたシートに挟んだり、接触したまま保存していた場合においても、そのフィルムに含有している可塑剤が水系受容層に浸透することをより効果的に防ぐことができる。従って、水系受容層に形成された画像の染料が可塑剤に溶解して画像がフィルムに付着することを防ぎ、印画物の保存性を向上させることができる。
【００１４】
また、上記の効果を奏する保護層熱転写シートを用いて形成された印画物によれば、水系受容層に形成された画像の染料が可塑剤に溶解することを防ぐことができるため、画像がフィルムに付着することを防ぐことができる。よって、保存性が向上した印画物を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本実施形態に係る保護層熱転写シートの断面概略図である。
【図２】他の実施形態に係る保護層熱転写シートの断面概略図である。
【図３】本発明に係る印画物の断面概略図である。
【図４】本実施形態に係る保護層熱転写シートを熱転写する受像シートの断面概略図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
＜保護層熱転写シート＞
（第一実施形態）
以下に、本発明を実施するための第一実施形態について図面を用いて説明する。
【００１７】
図１は、第一実施形態に係る保護層熱転写シートを示す概略断面図である。
【００１８】
図１に示すように、本実施形態の保護層熱転写シート１０は、基材シート１と、剥離層２、無機粒子層３、接着層４と、が積層されることによって形成されている。以下に、各層についてそれぞれ説明する。
【００１９】
（１）基材シート１
基材シート１は、従来の保護層熱転写シートに使用されている基材シートを用いることができる。
【００２０】
例えば、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙などの薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルム、これらの材料の表面に易接着性処理等を施したもの、これらの材料を積層したものが挙げられる。
【００２１】
基材シ−ト１の厚さは、強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常１〜１００μｍ程度であることが好ましい。
【００２２】
（２）剥離層２
本発明における剥離層２は、メタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤を共重合した樹脂により形成されていることを特徴とする。
【００２３】
ここで、メタクリル酸メチルと共重合しうる反応性紫外線吸収剤としては、従来より公知のサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系等を広く利用できる。
【００２４】
また、メタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤を共重合した樹脂が、反応性紫外線吸収剤比率１０〜５０重量％の割合で共重合した樹脂であることを特徴とする。
【００２５】
メタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤を共重合した樹脂において、反応性紫外線吸収剤比率が１０％より低いと印画物を高温高湿度下で保存した際、ひび割れが発生し、好ましくない。
【００２６】
また、メタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤を共重合した樹脂において、反応性紫外線吸収剤比率が５０％より高いと、共重合した樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）が低下し、保存性に問題が生じる。
【００２７】
本発明における剥離層は、これら樹脂に対し、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を１０〜５０重量％の割合で含有させてなるものである。
【００２８】
添加剤の配合比が上記樹脂に対し１０重量％より少ないと、印画物を高温高湿度下で保存した際、ひび割れが発生し、好ましくない。
【００２９】
添加剤の配合比が上記樹脂に対し５０重量％より多いと、印画物の耐擦過性が低下し、好ましくない。
【００３０】
剥離層は、上記樹脂その他添加剤を水、有機溶剤等の溶媒に溶解または分散せしめてなるインキを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の通常のコーティング方法に従い塗布、乾燥することにより形成される。
【００３１】
剥離層の厚さは、通常０．１〜１０μｍ程度、好ましくは、０．５〜５．０μｍ程度である。
【００３２】
（３）無機粒子層３
無機粒子層３は、平均粒径が１０〜１００ｎｍの範囲にある無機微粒子によって形成される。
【００３３】
無機微粒子は、アルミナ微粒子、シリカ微粒子、チタン微粒子、炭酸カルシウム微粒子等が挙げられる。
【００３４】
無機粒子層には、その他、レベリング剤、消泡剤などの塗工性改善剤や蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の添加剤を、無機粒子層の全重量の０．０１〜５重量％程度添加してもよい。更に、無機粒子層の塗膜安定性を向上させるために、ポリマーを混合させることも可能である。例えば、ポリエステル系、ウレタン系、ポリビニルピロリドン系、ポリビニルアルコール系などを幅広く利用できる。上記のポリマーは、無機粒子層の全重量に対して５％〜９０％の範囲で添加されていることが好ましい。当該範囲でポリマーを添加することで無機粒子層の塗膜安定性をより向上することができる。
【００３５】
また、無機粒子層には、樹脂成分が含まれていてもよい。無機粒子層に樹脂成分を含有させた場合には、剥離層、接着層と無機粒子層の接着性を向上させることができ、無機粒子層自体の成膜性を向上させることができる。このような樹脂成分として、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂；ポリアミド樹脂；ポリビニルトルエン樹脂；クマロンインデン樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリウレタン樹脂などが挙げられる。
【００３６】
無機粒子層は、剥離層上に、微粒子、必要により、その他の添加剤を有機溶剤、水等の溶媒に溶解又は分散せしめてなる塗布液を、ワイヤーコーティグ法等の公知のコーティング方法により、塗布し、乾燥することにより形成される。無機粒子層の厚みは、０．０３〜１ｇ／ｍ2程度、好ましくは０．０３〜０．５ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【００３７】
このように、保護層熱転写シートに無機粒子層が積層されていることにより、例えば、当該保護層を水系バインダー樹脂を含有する水系受容層を用いた受像シートに形成された画像に転写した場合であって、その後、画像が形成された印画物をフィルムで形成されたシートに挟んだり、接触したまま保存していた場合においても、そのフィルムに含有している可塑剤が水系受容層に浸透することをより効果的に防ぐことができる。
【００３８】
（４）接着層４
接着層４は熱転写時、画像が形成された受像シートとの接着面となり、種々の受像シートに対して良好な接着性を発現するとともに画像を保護する機能を有するものである。
【００３９】
本発明における接着層４は、前述した剥離層と共にメタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤を共重合した樹脂により形成されていることを特徴とする。
【００４０】
ここで、メタクリル酸メチルと共重合しうる反応性紫外線吸収剤としては、従来より公知のサリシレート系、ベンゾフェノン系（化１）、ベンゾトリアゾール系（化２）、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系等を広く利用できる。
【化１】
2010076442.tif 000003
【化２】
2010076442.tif 000004
【００４１】
また、メタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤を共重合した樹脂が、反応性紫外線吸収剤比率１０〜５０重量％の割合で共重合した樹脂であることを特徴とする。
【００４２】
メタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤を共重合した樹脂において、反応性紫外線吸収剤比率が１０％より低いと印画物を高温高湿度下で保存した際、ひび割れが発生し、好ましくない。
【００４３】
また、メタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤を共重合した樹脂において、反応性紫外線吸収剤比率が５０％より高いと、共重合した樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）が低下し、保存性に問題が生じる。
【００４４】
本発明における接着層は、これら樹脂に対し、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を１０〜５０重量％の割合で含有させてなるものである。
【００４５】
添加剤の配合比が上記樹脂に対し１０重量％より少ないと、印画物を高温高湿度下で保存した際、ひび割れが発生し、好ましくない。
【００４６】
添加剤の配合比が上記樹脂に対し５０重量％より多いと、印画物の耐擦過性が低下し、好ましくない。
【００４７】
接着層は、上記樹脂その他添加剤を水、有機溶剤等の溶媒に溶解または分散せしめてなるインキを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の通常のコーティング方法に従い塗布、乾燥することにより形成される。
【００４８】
接着層の厚さは、通常０．１〜１０μｍ程度、好ましくは、０．５〜５．０μｍ程度である。
【００４９】
（５）背面層５
保護層熱転写シートの基材の裏面（接着層を形成する側とは反対側）には以下の材料からなる背面層を形成することが好ましい。
【００５０】
背面層５を構成する樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂；ポリアミド樹脂；ポリビニルトルエン樹脂；クマロンインデン樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリウレタン樹脂；シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然乃至合成樹脂を挙げることができる。
【００５１】
これらの樹脂は、１種単独で又は２種以上混合して使用される。
【００５２】
背面層５の耐熱性をより向上させる観点から、上記の樹脂のうち、水酸基等の反応性基を有している樹脂（例えば、ブチラール樹脂、アセタール樹脂等）を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。
【００５３】
更に、サーマルヘッドとの摺動性を付与する目的で、背面層に固形もしくは液状の離型剤又は滑剤を配合してもよい。
【００５４】
離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類；高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の各種界面活性剤；有機カルボン酸及びその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を挙げることができる。
【００５５】
背面層５に含有される滑剤の量は、背面層中に、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度である。
【００５６】
背面層５は、基材シート上に、上記樹脂その他添加剤を水、有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散せしめてなるインキを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の通常のコーティング方法に従い塗布し、乾燥することにより形成される。
【００５７】
背面層５の厚みは、通常０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．５〜５μｍ程度である。
【００５８】
（第二実施形態）
図２は、第二実施形態に係る保護層熱転写シートを示す概略断面図である。
【００５９】
図２に示すように、本実施形態の保護層熱転写シート２０は、基材シート１１に剥離層６（無機粒子層７、接着層８）と染料層１７を順次備えたものである。
【００６０】
剥離層６、無機粒子層７、接着層８は、第一実施形態において説明した通りであり、ここでの説明は省略する。
【００６１】
染料層１７は、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの各色相の染料層１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃおよび１７ＢＫからなっている。このような染料層１７（１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ、１７ＢＫ）は、少なくとも染料とバインダー樹脂を含有している。
【００６２】
使用する染料としては、従来公知の感熱昇華転写方式の保護層熱転写シートに使用される、アゾ系、アゾメチン系、メチン系、アントラキノン系、キノフタロン系、ナフトキノン系等のあらゆる染料を使用でき、特に制限はない。また、上記各種染料を組み合わせることによりブラック等の任意の色相の染料を調製することができる。
【００６３】
染料層１７において染料を担持するバインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用可能であり、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等が挙げられ、これらの中でセルロール系、アセタール系、ブチラール系、ポリエステル系が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【００６４】
さらに、染料層１７中には、印画時の染料層とバインダーと受容層樹脂の熱融着を防止するため、従来公知のあらゆる離型剤を含有させることができる。具体的には、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、各種界面活性剤、各種のリン酸エステル、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等を用いることができる。
【００６５】
染料層１７は、上記のような昇華性染料、バインダー樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散して調製したインキを、基材シート上に公知の手段により塗布・乾燥させて形成される。染料層１７の厚みは０．２〜５μｍ、好ましくは０．４〜２μｍの範囲で設定でき、染料層１７中の昇華性染料の割合は５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の範囲である。
【００６６】
上述の保護層熱転写シート２０では、１７Ｙ→１７Ｍ→１７Ｃ→１７ＢＫ→剥離層６（無機粒子層７、接着層８）の順序となっているが、これに限定されるものではない。また、ブラックの染料層１７ＢＫがないものでもよい。さらに、染料層１７（１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ、１７ＢＫ）の一部あるいは全部が、基材と染料層の間に、機能性中間層を設けた２層構造であってもよい。
【００６７】
本発明の保護層熱転写シートは、上述の態様に限定されるものではく、使用目的等に応じて任意に設定することができる。特に、複合タイプの保護層熱転写シートとすることによって、熱転写方式による画像形成と、接着層の印画物への転写とを同時に行うことが可能となる。
【００６８】
＜印画物＞
次に、本発明の印画物について説明する。
【００６９】
図３は、本発明の印画物を示す概略断面図である。図３に示すように、印画物３０は、基材２１の上に、水系バインダーと中空粒子を主成分として含有する多孔質層２２と水系受容層２３を備え、水系受容層２３に感熱昇華転写方式により記録された画像２４を有し、この画像２４を覆うように設けられた保護層（剥離層、無機粒子層、接着層を含むもの）２５を備えている。上記の画像２４は、イエロー、マゼンタ、シアンの３色、あるいは必要に応じて黒色を加えた４色からなるフルカラー画像２４ａと、文字、記号等の単調画像２４ｂとからなっている。
【００７０】
上述の図３に示される印画物３０では、画像２４全体が保護層２５に覆われているが、少なくとも一部が覆われていればよい。
【００７１】
このような印画物は、例えば上記第二実施形態に係る保護層熱転写シートを用いて、以下に示す受像シート上に熱転写画像を形成することにより作成することができる。
【００７２】
＜受像シート＞
図４は、本発明の受像シートを示す概略断面図である。図４に示すように、基材３１上に、少なくとも水系バインダーと中空粒子を含有する多孔質層３２と水系バインダーと離型材を主成分とする水系受容層３３を積層したもので、その他必要に応じて、基材と多孔質層の間及び多孔質層と多孔質層の間に第二の機能性中間層を介在させることも可能である。
【００７３】
（基材３１）
受像シートの基材としては特に制限はなく、使用目的等に応じて種々の材質、層構成及びサイズのものを適宜に選定、使用することができる。例えば紙、コート紙、及び合成紙（ポリプロピレン、ポリスチレン、又は、それらを紙と貼り合わせた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シート、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ベースフィルム、ポリブチレンテレフタレートベースフィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）ベースフィルム、ポリアリレートベースフィルム、ポリカーボネートベースフィルム、ポリエーテルエーテルケトンベースフィルム、ポリスルホンベースフィルム、ポリエーテルスルホンベースフィルム、ポリエーテルイミドベースフィルム、ポリイミドベースフィルム等の単層あるいは、それらを２層以上に積層した各種プラスチックフィルム又はシート、各種の金属で形成されたフィルム又はシート、各種のセラミックス類で形成されたフィルム又はシート、あるいは前記記載のものの中から適当に組み合わせ積層した複合材料等を挙げることができる。
【００７４】
（多孔質層３２）
基材３１上に形成する多孔質層３２に含有する中空粒子としては、多孔質層３２を構成する中空粒子としては、熱膨張性の中空粒子やカプセル状の中空ポリマーが挙げられる。熱膨張性の中空粒子は塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の熱可塑性物質を壁材とする中空粒子であり、粒子内部にプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン等の熱膨張性気体を含有する物質である。又、カプセル状の中空ポリマーは例えばスチレン−アクリル樹脂やメラミン樹脂等の樹脂を壁材とする中空のポリマーである。上記のような中空粒子は一般に０．１〜１００μｍ程度の粒径を有しているが、本発明においては０．１〜５０μｍ程度の粒径を有する中空粒子が好適に使用される。０．１μｍ未満では中空粒子として十分な断熱効果が得られず、５０μｍを超えると平滑性の低下が著しくなるからである。
【００７５】
多孔質層３２に使用する水系バインダーとしては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂等；又、ウレタン結合を有するものとしては、ポリウレタン樹脂；アミド結合を有するものとしては、ポリアミド樹脂（ナイロン）；尿素結合を有するものとしては、尿素樹脂；更に、その他の極性の高い結合を有するものとしては、ポリカプロラクトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル樹脂等が使用でき、又は、上記樹脂の構成単位の内の１種以上を主成分とする共重合体、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等として使用する事もでき、更に、上記樹脂を単独又は２種以上混合して使用することが出来る。
【００７６】
その他、水溶性のポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カチオン変性ポリビニルアルコール等のビニルポリマー及びその誘導体や、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸又はその塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、アクリル酸−ビニルアルコール共重合体又はその塩等のアクリル基含有ポリマーや、でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドデンプン、カチオンでんぷん、ゼラチン、デキストリン、アルギン酸ソーダ、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキストラン、などの天然ポリマー又はその誘導体やマレイン酸−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、マレイン酸−アルキルビニル共重合体、ポリエチレンイミン等の合成ポリマー等、も使用する事が出来る。
【００７７】
多孔質層３２には必要により、着色顔料、白色顔料等を使用する事が出来るが、白色顔料の具体的な例として、硫酸バリウム、二酸化チタン（ルチル型及びアナターゼ型）、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、種々の珪酸塩、酸化アルミニウム、燐酸チタン、サテンホワイト、タルク、クレー等が挙げられる。特に高白色度の観点からは硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸カルシウム等が好ましく使用される。更に必要に応じて帯電防止剤、蛍光増白剤や湿潤剤、消泡剤、分散剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等を添加してもよい。
【００７８】
多孔質層３２は水系バインダーと中空粒子、その他必要に応じて添加する添加剤を水あるいは水溶液に分散又は溶解して水系塗工液を調製し、この水系塗工液を前記支持体の表面に塗布・乾燥する塗工法によって製造することができる。
【００７９】
水系塗工液を調製する場合は、前記水系バインダーの水に対する溶解性又は分散性に応じて、樹脂を水に溶解又は分散させることが望ましい。又、場合によっては、水と混じり合うアルコール系溶剤、アセトン、ジオキサン等を水１００重量％に対して２０重量％以下の割合で併用してもよい。
【００８０】
上記の通り調製された多孔質層形成用塗工液は、前記基材上に、公知の塗工法、例えば押出し塗布法、ワイヤーバー塗布法、ロール塗布法などを用いて塗布、乾燥される。上記成分よりなる多孔質層の厚みは２０〜８０μｍの範囲で適宜設ける事が出来る。
【００８１】
（水系受容層３３）
水系バインダーと離型材を主成分とする水系受容層３３に用いられる水系受容層用バインダーとしては、熱拡散性色素に対して染着性を有すると共に、後述する水系受容層形成用塗工液の調製に用いるので、水に対し良好な溶解性もしくは分散性を有するものが好ましい。
【００８２】
このようなバインダーとしては、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（イ
ソブチルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、三酢酸セルロース、ポリスチレン、スチレンと他のモノマー（アクリル酸エステル、アクリロニトリル、塩化エチレン等）との共重合体、エチレンと他のモノマー（酢酸ビニル、アクリル酸エステルなど）との共重合体、ビニルトルエンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、メチルセルロース等のセルロース系樹脂、ゼラチン、澱粉、カゼイン及びそれらの変性物などを挙げることができる。
【００８３】
上述した樹脂の中でも好ましいのは、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー
との共重合体、ポリビニルアセタール系樹脂、スチレンと他のモノマーとの共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂である。
【００８４】
これらの樹脂は１種を単独に用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用いるこ
ともできる。
【００８５】
上記バインダーと併用する離型剤としては、シリコーンオイル（シリコーン樹脂と称されるものも含む）；ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固型ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤等が挙げられ、中でもシリコーンオイルが好ましい。このシリコーンオイルは、単に添加するタイプと、硬化もしくは反応させるタイプとがある。
【００８６】
単に添加するタイプとしては、上記前記樹脂との相溶性を向上させるために、変性シリコーンオイル（ポリエステル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエステル変性シリコーンオイル、ウレタン変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコンオイル、アミド変性シリコーンオイル等）を使用するのが好ましい。
【００８７】
これらのシリコーンオイルの添加量は、その種類に応じて様々に変化するから一律に決
定することができないが、一般的に、通常、受容層用バインダーに対して０．１〜５０重量％であり、好ましくは０．５〜２０重量％である。
【００８８】
硬化反応型のシリコーンオイルとしては、熱硬化型、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。
【００８９】
これら硬化型シリコーンオイルの添加量は、受容層用バインダーの０．５〜３０重量％が好ましい。
【００９０】
水系受容層３３は樹脂、離型材、その他必要に応じて添加する添加剤を水あるいは水溶液に分散又は溶解して水系塗工液を調製する。水系塗工液を調製する場合は、前記受容層用バインダーの水に対する溶解性又は分散性に応じて、樹脂を水に溶解又は分散させることが望ましい。又、場合によっては、水と混じり合うアルコール系溶剤、アセトン、ジオキサン等を水１００重量％に対して２０重量％以下の割合で併用してもよい。
【００９１】
即ち、この水系塗工液を調製するには、バインダーが良好に水に溶解する水溶性樹脂（水溶性ポリビニルアセタール系樹脂、水溶性ポリエステル、ポリビニルアルコール、澱粉、カゼイン、ゼラチン、ポリアクリル酸など）であれば、それを水又は水溶液に溶解するか、バインダーが水を溶媒とする溶液重合で形成したエマルジョン系樹脂（ポリ塩化ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体など）であれば、それを適宜に界面活性剤と共に水又は水溶液に懸濁させるか、又、バインダーが分散剤などを用いることにより、水に分散する分散系樹脂（エポキシ樹脂、塩化ビニルと他のモノマーとの共重合体など）であれば、それを分散剤を用いて公知の分散機、例えばアトライター、ボールミル、サンドグラインダー等により水又は水溶液に分散させることが望ましい。
【００９２】
尚、これらの塗工液は適宜に併用することができるし、又、エマルジョン系樹脂や分散
系樹脂などは初めから市販の懸濁液（塩化ビニルラテックス、スチレン−ブタジエンラテックス、エチレン−酢酸ビニルラテックス、水分散高分子ポリエステルなど）や分散液の形で用いてもよい。
【００９３】
上記の通り調製された水系受容層形成用塗工液は、前記多孔質層上に、公知の塗工法、例えば押出し塗布法、ワイヤーバー塗布法、ロール塗布法などを用いて塗布、乾燥される。上記成分よりなる水系受容層の厚みは０．５〜１０μｍの範囲で適宜設ける事が出来る。
【実施例】
【００９４】
以下、実施例により本発明を説明する。なお、実施例中、「部」または「％」とある場合は、特に断りのない限り重量基準である。
【００９５】
［実施例１］
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製  易接着処理品）上に、下記組成の背面層用インキをグラビアコート法により塗布（塗布量１．０ｇ／ｍ2（乾燥時）して乾燥し、その後、硬化処理を施し背面層を形成した。
【００９６】
次に、背面層を形成した面と反対の面に、グラビアコート法により下記の組成の剥離層用インキを塗布、乾燥し、剥離層を形成し、ワイヤーコーティグ法により、下記の組成の無機粒子層用インキを塗布し、乾燥させ、無機粒子層を形成した。次に、その上に、グラビアコート法により下記の組成の接着層用インキを塗布、乾燥し、厚さ０．６μｍの接着層を形成し、実施例１の保護層熱転写シートを製造した。
【００９７】
（背面層用インキ）
ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製エスレックＢＸ−１）            １５部ポリイソシアネート（大日本インキ化学工業（株）製バーノックＤ４５０）      ３５部燐酸エステル界面活性剤（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ２０８Ｓ）      １０部タルク（日本タルク（株）製ミクロエースＰ−３）                              ３部
【００９８】
（接着層用インキ１）
・樹脂
メタクリル酸メチルとベンゾトリアゾール（反応性紫外線吸収剤）共重合体
（ＭＭＡ＋紫外線吸収剤（大塚化学（株）製  ＲＵＶＡ−９３）共重合体    １８部
上記共重合体における反応性紫外線吸収剤比率＝３０％
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製チヌビン９２８）          １．５部
樹脂（固形分）に対する添加剤（紫外線吸収剤）比率＝２０％
・溶剤
酢酸エチル                                                              ９部
【００９９】
（無機粒子層用インキ１）
・アルミナゾル（日産化学工業（株）製アルミナゾル２００）                  ５０部
・水                                                                      ２５部
・ＩＰＡ                                                                  ２５部
【０１００】
（剥離層用インキ１）
・樹脂
メタクリル酸メチルとベンゾトリアゾール（反応性紫外線吸収剤）共重合体
（ＭＭＡ＋紫外線吸収剤（大塚化学（株）製  ＲＵＶＡ−９３）共重合体    １８部
上記共重合体における反応性紫外線吸収剤比率＝３０％
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製チヌビン９２８）          １．５部
樹脂（固形分）に対する添加剤（紫外線吸収剤）比率＝２０％
・溶剤
酢酸エチル                                                              ９部
【０１０１】
［実施例２］
無機粒子層用インキを以下に変更した以外は実施例１と同様の方法により実施例２の保護層熱転写シートを製造した。
【０１０２】
（無機粒子用層インキ２）
・シリカゾル（日産化学工業（株）製ＩＰＡ−ＳＴ）                          ５０部
・水                                                                      ２５部
・ＩＰＡ                                                                  ２５部
【０１０３】
［実施例３］
無機粒子層用インキを以下に変更した以外は実施例１と同様の方法により実施例３の保護層熱転写シートを製造した。
【０１０４】
（無機粒子層用インキ３）
・アルミナゾル（日産化学工業（株）製アルミナゾル２００）                  ２５部
・シリカゾル（日産化学工業（株）製ＩＰＡ−ＳＴ）                          ２５部
・水                                                                      ２５部
・ＩＰＡ                                                                  ２５部
【０１０５】
［実施例４］
接着層用インキを以下に変更した以外は実施例３と同様の方法により実施例４の保護層熱転写シートを製造した。
【０１０６】
（接着層用インキ２）
・樹脂
メタクリル酸メチルとベンゾトリアゾール（反応性紫外線吸収剤）共重合体
（ＭＭＡ＋紫外線吸収剤（大塚化学（株）製  ＲＵＶＡ−９３）共重合体をベースに反応性紫外線吸収剤の比率を変化させ合成  固形分（４２％））                １８部
上記共重合体における反応性紫外線吸収剤比率＝１０％
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製チヌビン９２８）          １．５部
樹脂（固形分）に対する添加剤（紫外線吸収剤）比率＝２０％
・溶剤
酢酸エチル                                                              ９部
【０１０７】
［実施例５］
接着層用インキを以下に変更した以外は実施例４と同様の方法により実施例５の保護層熱転写シートを製造した。
【０１０８】
（接着層用インキ３）
・樹脂
メタクリル酸メチルとベンゾトリアゾール（反応性紫外線吸収剤）共重合体
（ＭＭＡ＋紫外線吸収剤（大塚化学（株）製  ＲＵＶＡ−９３）共重合体をベースに反応性紫外線吸収剤の比率を変化させ合成  固形分（４２％））                １８部
上記共重合体における反応性紫外線吸収剤比率＝５０％
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製チヌビン９２８）          １．５部
樹脂（固形分）に対する添加剤（紫外線吸収剤）比率＝２０％
・溶剤
酢酸エチル                                                              ９部
【０１０９】
［実施例６］
接着層用インキを以下に変更した以外は実施例３と同様の方法により実施例６の保護層熱転写シートを製造した。
【０１１０】
（接着層用インキ４）
・樹脂
メタクリル酸メチルとベンゾトリアゾール（反応性紫外線吸収剤）共重合体
（ＭＭＡ＋紫外線吸収剤（大塚化学（株）製  ＲＵＶＡ−９３）共重合体    １８部
上記共重合体における反応性紫外線吸収剤比率＝３０％
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製チヌビン９２８）          ０．７部
樹脂（固形分）に対する添加剤（紫外線吸収剤）比率＝１０％
・溶剤
酢酸エチル                                                              ９部
【０１１１】
［実施例７］
接着層用インキを以下に変更した以外は実施例３と同様の方法により実施例７の保護層熱転写シートを製造した。
【０１１２】
（接着層用インキ５）
・樹脂
メタクリル酸メチルとベンゾトリアゾール（反応性紫外線吸収剤）共重合体
（ＭＭＡ＋紫外線吸収剤（大塚化学（株）製  ＲＵＶＡ−９３）共重合体    １８部
上記共重合体における反応性紫外線吸収剤比率＝３０％
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製チヌビン９２８）              ３部
樹脂（固形分）に対する添加剤（紫外線吸収剤）比率＝４０％
・溶剤
酢酸エチル                                                              ９部
【０１１３】
［実施例８］
無機粒子層用インキを以下に変更した以外は実施例１と同様の方法により実施例８の保護層熱転写シートを製造した。
【０１１４】
（無機粒子層用インキ４）
・アルミナゾル（日産化学工業（株）製アルミナゾル２００）                  ２５部
・ポリビニルピロリドン（日本触媒（株）製  Ｋ−９０）                      ２５部
・水                                                                      ２５部
・ＩＰＡ                                                                  ２５部
【０１１５】
［比較例１］
接着層用インキを以下に変更した以外は実施例４と同様の方法により比較例１の保護層熱転写シートを製造した。
【０１１６】
（接着層用インキ６）
・樹脂
メタクリル酸メチルとベンゾトリアゾール（反応性紫外線吸収剤）共重合体
（ＭＭＡ＋紫外線吸収剤（大塚化学（株）製  ＲＵＶＡ−９３）共重合体をベースに反応性紫外線吸収剤の比率を変化させ合成  固形分（４２％））                １８部
上記共重合体における反応性紫外線吸収剤比率＝５％
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製チヌビン９２８）          １．５部
樹脂（固形分）に対する添加剤（紫外線吸収剤）比率＝２０％
・溶剤
酢酸エチル                                                              ９部
【０１１７】
［比較例２］
接着層用インキを以下に変更した以外は実施例４と同様の方法により比較例２の保護層熱転写シートを製造した。
【０１１８】
（接着層用インキ７）
・樹脂
メタクリル酸メチルとベンゾトリアゾール（反応性紫外線吸収剤）共重合体
（ＭＭＡ＋紫外線吸収剤（大塚化学（株）製  ＲＵＶＡ−９３）共重合体をベースに反応性紫外線吸収剤の比率を変化させ合成  固形分（４２％））                １８部
上記共重合体における反応性紫外線吸収剤比率＝６０％
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製チヌビン９２８）          １．５部
樹脂（固形分）に対する添加剤（紫外線吸収剤）比率＝２０％
・溶剤
酢酸エチル                                                              ９部
【０１１９】
［比較例３］
接着層用インキを以下に変更した以外は実施例３と同様の方法により比較例３の保護層熱転写シートを製造した。
【０１２０】
（接着層用インキ８）
・樹脂
メタクリル酸メチルとベンゾトリアゾール（反応性紫外線吸収剤）共重合体
（ＭＭＡ＋紫外線吸収剤（大塚化学（株）製  ＲＵＶＡ−９３）共重合体をベースに反応性紫外線吸収剤の比率を変化させ合成）                                  １８部
上記共重合体における反応性紫外線吸収剤比率＝３０％
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製チヌビン９２８）          ０．３部
樹脂（固形分）に対する添加剤（紫外線吸収剤）比率＝５％
・溶剤
酢酸エチル                                                              ９部
【０１２１】
［比較例４］
接着層用インキを以下に変更した以外は実施例３と同様の方法により比較例４の保護層熱転写シートを製造した。
【０１２２】
（接着層用インキ９）
・樹脂
メタクリル酸メチルとベンゾトリアゾール（反応性紫外線吸収剤）共重合体
（ＭＭＡ＋紫外線吸収剤（大塚化学（株）製  ＲＵＶＡ−９３）共重合体をベースに反応性紫外線吸収剤の比率を変化させ合成）                                  １８部
上記共重合体における反応性紫外線吸収剤比率＝３０％
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製チヌビン９２８）          ３．８部
樹脂（固形分）に対する添加剤（紫外線吸収剤）比率＝５１％
・溶剤
酢酸エチル                                                              ９部
【０１２３】
［比較例５］
無機粒子層を積層しなかった以外は実施例１と同様の方法により比較例５の保護層熱転写シートを製造した。
【０１２４】
［比較例６］
接着層用インキを以下に変更した以外は実施例１と同様の方法により比較例６の保護層熱転写シートを製造した。
【０１２５】
（接着層用インキ１０）
・樹脂
ポリエステル樹脂（東洋紡積（株）製  バイロン７００）                  ２０部
メタクリル酸メチルとベンゾトリアゾール（反応性紫外線吸収剤）共重合体
（ＭＭＡ＋紫外線吸収剤（大塚化学（株）製  ＲＵＶＡ−９３）共重合体をベースに反応性紫外線吸収剤の比率を変化させ合成）                                ５．４部
上記共重合体における反応性紫外線吸収剤比率＝５０％
ＭＥＫ／トルエン＝１／１                                                  ３８部
上記樹脂中における反応性紫外線吸収剤比率＝１０％
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製チヌビン９００）          ５．３部
樹脂（固形分）に対する添加剤（紫外線吸収剤）比率＝２０％
・溶剤
ＭＥＫ                                                                  ５部
トルエン                                                                ５部
【０１２６】
［比較例７］
剥離層用インキを以下に変更した以外は実施例１と同様の方法により比較例７の保護層熱転写シートを製造した。
【０１２７】
（剥離層用インキ２）
・樹脂
ＬＰ４５Ｍ
（綜研化学（株）製サーモラックＬＰ−４５Ｍ）                        ２０部
・添加剤（紫外線吸収剤）
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製  ＵＶＩＴＥＸ  ＯＢ）  ０．０２部
・溶剤
ＭＥＫ                                                                ４０部
トルエン                                                              ４０部
【０１２８】
次いで、実施例、比較例の各保護層熱転写シートを以下に記載の通り作成された水系受像シートに、同じく以下に記載の印画条件にてサーマルプリンタヘッドにより印画して画像を形成し、光沢度評価、ひび割れ評価、及び、耐擦過性評価を行った。
【０１２９】
水系受像シート
基材シートとしてＲＣペーパー（ＳＴＦ−１５０、三菱製紙（株）製）を用い、下記組成の多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液を５０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ３０μｍ、５μｍとなるように塗布し、５℃にて１分間冷却・ゲル化させ、５０℃にて５分間乾燥し、熱転写受像シート（受像紙）を得た。
【０１３０】
＜多孔質層形成用塗工液＞
・中空粒子（ＨＰ−９１  ロームアンドハース社）（固形分として）            ７０部
・ゼラチン（ＲＲ  新田ゼラチン（株））（固形分として）                    ３０部
・界面滑性材（サーフィノール４４０  日信化学工業（株））              ０．１５部
【０１３１】
＜受容層形成用塗工液＞
・エマルジョン（固形分として）                                            ７０部
・樹脂フィラー（ＶＢ９００）（固形分として）                              １５部
・ゼラチン（ＲＲ  新田ゼラチン（株））（固形分として）                    １５部
・シリコーン系離型剤（サーフィノール４４０  信越化学工業（株））          １０部
・界面滑性材（サーフィノール４４０  日信化学工業（株））                    １部
【０１３２】
上記受容層形成用塗工液のエマルジョンの合成については、５００ｍＬ三角フラスコに、スチレン１０３ｇ、エチルアクリレート５４ｇ、ラウリルアクリレート４１ｇ、アクリル酸２ｇ、乳化剤（アクアロンＨＳ−１０  第一工業製薬（株））１．９ｇを入れ、攪拌・混合した（これを以下モノマーＡという）。１Ｌ三口フラスコに、蒸留水２００ｇを入れて８０℃まで加熱し、先ほどのモノマーＡ全量の約２０％程度を加え、１０分間攪拌した。その後、純水２０ｇに溶解させた過硫酸アンモニウム０．２ｇを加えて１０分間攪拌した後、残り８０％のモノマーＡを滴下ロートにて３時間かけて滴下し、更に３時間攪拌した。その後室温まで冷却し、＃１５０メッシュ（日本織物）にてろ過することによりエマルジョンを得た。分子量２４２２７３、Ｔｇ５０℃。また、スチレン、エチルアクリレート、ラウリルアクリレートの分子量と反応に使用した量から、それぞれのｍｏｌ比は５８％、３２％、１０％となる。
【０１３３】
また、樹脂フィラーは、塩化ビニル−エチルアクリレート共重合体（モノマー配合割合がｍｏｌ比で塩化ビニル９０％、エチルアクリレート１０％）、Ｔｇ７０℃（ＶＢ９００
日信化学工業（株））を使用した。
【０１３４】
印画条件
サーマルヘッド；ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０（京セラ（株）製）
発熱体平均抵抗値；２９９4（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
印加電力；０．１０（ｗ／ｄｏｔ）
１ライン周期；５（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度；４０（℃）
印加パルス（階調制御方法）；１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を７０％に固定し、ライン周期当たりのパルス数を０から２５５個を１５分割した。これにより、１５段階に異なるエネルギーを与えることができる。今回は１５段階の異なるエネルギーのうち最大のエネルギーのみを使用して印画を行った。
印画パターン；黒ベタ
【０１３５】
そして、水系受像シートに印画された画像につき、光沢度評価、ひび割れ評価、及び、耐可塑剤性評価、保存性（耐擦過性評価）、耐ブロッキング性評価を行った。その結果を表１に併せて示す。表１において、光沢度評価、ひび割れ評価、耐可塑剤性評価、保存性（耐擦過性評価）、耐ブロッキング性評価の基準は下記の通りであった。
【０１３６】
＜評価＞
・光沢度
黒ベタを印画し、Gloss Meter VG2000(日本電色)を用いて、測定角度４５°で測定した。
光沢度が８０未満のものを×と評価し、８０以上を○と評価した。
・ひび割れ
評価パターンを印画し、４０℃９０％雰囲気下に保存した。１００時間保存後の表面状態を目視で観察した。
ひび割れがあれば×と評価し、ひび割れがなければ○と評価した。
・耐可塑剤性
現行リボンの保護シート部にサンプルを切り貼り、黒ベタを印画し、塩ビシートを印画面に接触させ、５０度free環境に４０ｇ/ｃｍ2の圧をかけ保存した。保存後に、塩ビシ
ートをはがし、塩ビシート側に染料がとられているかいないかを目視で判断した。
染料取られの程度がひどいものを×と評価し、それ以外は○と評価した。
・保存性（耐擦過性）
印画物を、磨耗輪ＣＳ−１０を取り付けたテーバー試験機にて、２００回転の摩耗試験を行ない目視にて印画物の画像の状態を観察し、下記の基準にて評価した。
◎；画像が全く影響を受けていない。
○；画像が摩耗の影響を受け始めているが、ほとんど目立たない。
△；若干の摩耗が確認される。
×；かなり摩耗している。
・耐ブロッキング性
保護層と背面層を重ねて、５ｋｇｆ／ｃｍ2の圧をかけ、５０℃に４８時間静置した。
保存後に、保護層と背面層をはがし、その剥がしやすさからブロッキングの有無を評価した。
○：ブロッキングなし（保護層と背面層を容易にはがすことができる）
×：ブロッキングあり（保護層と背面層のはりつきが発生し、容易にはがせない。）
【０１３７】
【表１】
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【０１３８】
＜結果・考察＞
表１に示すように、実施例１〜８においては、光沢度、ひび割れ、耐可塑剤性、保存性（耐擦過性）、耐ブロッキング性全てにおいてよい結果となった。
【０１３９】
一方、比較例１、２においては、実施例と比較して樹脂中の反応性紫外線吸収剤比率が１０〜５０重量％の割合ではないため、比較例１は、ひび割れが生じ、比較例２は、耐可塑剤性、耐ブロッキング性が悪い結果となった。比較例３、４においては、実施例と比較して添加剤比率が１０〜５０重量％の割合ではないため、比較例３は、ひび割れが生じ、比較例４は、耐可塑剤性、保存性（耐擦過性）が悪い結果となった。比較例５においては、実施例と比較して無機粒子層が積層されていないため、耐可塑剤性が悪い結果となり、比較例６においては、実施例と比較して接着層がメタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤を共重合した樹脂により形成されていないため、ひび割れが生じ、耐可塑剤性が悪い結果となり、比較例７においては、実施例と比較して剥離層がメタクリル酸メチルと反応性紫外線吸収剤を共重合した樹脂により形成されていないため、光沢度が悪く、ひび割れが生じる結果となった。
【符号の説明】
【０１４０】
１、１１・・・基材シート
２、６・・・剥離層
３、７・・・無機粒子層
４、８・・・接着層
５・・・背面層
２５・・・保護層
１７・・・染色層
２１、３１・・・基材
２２、３２・・・多孔質層
２３、３３・・・水系受容層
２４・・・画像
１０、２０・・・保護層熱転写シート
３０・・・印画物
４０・・・受像シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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