(57)【要約】【課題】耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物を提供する。【解決手段】本発明は、モノ-もしくはポリ臭素化フェニル基を有する少なくとも１種のモノマー、オリゴマー、またはポリマー有機化合物と組み合わせて、亜クロム酸銅と、少なくとも１種のアンチモン含有機能性添加剤とを含む耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物、および、レーザー直接構造化にかけることができる耐グローワイヤ性構成部品、好ましくは家庭用機器を製造するための前記ポリエステル成形組成物の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、エポキシ化テトラブロモビスフェノールＡ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、ペンタブロモポリアクリレート、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化ポリスチレン、デカブロモジフェニルエーテルまたはデカブロモジフェニルエタンの群からの少なくとも１種の有機臭素化合物と組み合わせて、
亜クロム酸銅（ＣｕＣｒ２Ｏ４）と、
アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモンまたは五酸化アンチモンの群からの少なくとも１種のアンチモン含有機能性添加剤と
を含む耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物。
【請求項２】
亜クロム酸銅と、三酸化アンチモンと、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、ポリペンタブロモベンジルアクリレートまたはＮ，Ｎ’−エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）の群からの有機臭素化合物とを含む、請求項１に記載の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物。
【請求項３】
亜クロム酸銅と、アンチモン酸ナトリウムと、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、ポリペンタブロモベンジルアクリレートまたはＮ，Ｎ’−エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）の群からの有機臭素化合物とを含む、請求項１に記載の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物。
【請求項４】
成分Ａとして４０〜９０重量％のポリエステル、成分Ｂとして０．１〜４０重量％の亜クロム酸銅、成分Ｃとして０．１〜１５重量％のアンチモン含有機能性添加剤、および成分Ｄとして０．１〜２０重量％の有機臭素化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物。
【請求項５】
４５〜６５重量％の量の成分Ａを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物。
【請求項６】
０．５〜２０重量％の量の成分Ｂを含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物。
【請求項７】
０．５〜１０重量％の量の成分Ｃを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物。
【請求項８】
０．５〜１８重量％の量の成分Ｄを含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物。
【請求項９】
成形品、好ましくは金属表面を有する成形品をレーザー直接構造化によって製造するための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物の使用。
【請求項１０】
射出成形回路基板、好ましくはトグルスイッチ、ロータリースイッチ、調整器、接続要素、プラグコネクター、ケーシング、接点チャンバー、リレー、抵抗器、キャパシター、コンタクターを製造するための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物、好ましくはそれらから得られる金属表面を有する成形品の使用。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物を射出成形し、その後、レーザー直接構造化を行うことによって得られる、３次元射出成形回路基板。
【請求項１２】
工業エレクトロニクスでの、電気通信エレクトロニクスでの、自動車エレクトロニクスでの、輸送の分野での、医療技術での、エンターテイメントエレクトロニクスでの、または測定技術および制御技術での、請求項１１に記載の射出成形回路基板の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノ-もしくはポリ臭素化フェニル基を含有する少なくとも１種のモノマー、オリゴマーまたはポリマー有機化合物と組み合わせて、亜クロム酸銅と、少なくとも１種のアンチモン含有機能性添加剤とを含む、耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物、および、レーザー直接構造化にかけることができる耐グローワイヤ性構成部品、好ましくは家庭用機器を製造するための前記ポリエステル成形組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
射出成形回路基板は、工業エレクトロニクス、エンターテイメントエレクトロニクスまたは家庭用機器エレクトロニクスの部門で使用されることが多く、これらの部門からの基準および規格をそれ故考慮する必要がある。例として、家庭用機器エレクトロニクスでの製品の耐熱性および耐火性に関するＩＥＣ／ＥＮ  ６０３３５−１からの規格がある。例として、適所に通電接続部を保持するために使用される非金属材料に適用される規格の１つは、グローワイヤ試験が実施されることを要求している。用途部門およびその用途における電流強度に応じて、グローワイヤ試験は、５５０℃〜８５０℃で実施する必要がある。これらの用途には、例えば、トグルスイッチ、ロータリースイッチ、調整器、接続要素、プラグコネクター、ケーシング、接点チャンバー、リレー、抵抗、キャパシター、コンタクター、誘導構成部品、変圧器、トランジスター、センサー、および多くの他の用途がある。工業エレクトロニクスでは、グローワイヤ試験を、最高で９６０℃まで実施する。
【０００３】
（特許文献１）は、電磁放射線を用いて構造化可能な配向ホイルを製造するための、有機臭素化合物との組み合わせでの、ポリエステルにおける銅含有スピネルＣｕＣｒ２Ｏ４（亜クロム酸銅）の使用を教示している。
【０００４】
（特許文献２）は、４０〜９０重量％のポリマー、好ましくはポリアミドを含む強化耐グローワイヤ性の難燃性ポリマーを記載している。（特許文献３）は、耐グローワイヤ性が高められたポリアミドをベースとする熱可塑性成形組成物を同様に記載している。
【０００５】
しかし、ＩＥＣ  ６０６９５−２−１２および−１３によるグローワイヤ基準の遵守は、独国における家庭用機器への使用のための不可欠な将来要件として明記されている。特に、ＧＷＩＴ（グローワイヤ着火温度）として知られるものに関して、７５０℃より高い着火温度を有する入手可能なポリマー材料の数は不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】独国特許出願公開第１０  ２００４  ００３  ８９１  Ａ１号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０  ２００４  ０３９  １４８  Ａ１号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１０  ２００４  ０４８  ８７６  Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、電気およびエレクトロニクス部門で要求される防火基準に適合し、かつ、加工が容易であり、十分な機械的特性を有し、完成部品の形態でレーザー直接構造化プロセス（ＬＤＳプロセス）にかけることができる耐グローワイヤ性ポリエステルを提供することが本発明の目的であった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、エポキシ化テトラブロモビスフェノールＡ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、ペンタブロモポリアクリレート、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化ポリスチレン、デカブロモジフェニルエーテルまたはデカブロモジフェニルエタンの群からの少なくとも１種の有機臭素化合物と組み合わせて、亜クロム酸銅（ＣｕＣｒ２Ｏ４）と、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモンまたは五酸化アンチモンの群からの少なくとも１種のアンチモン含有機能性添加剤とを含む、本発明が提供する耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
ＩＥＣ／ＥＮ  ６０６９５−２−１２および−１３に関する出願関連情報は、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから２００６年１０月７日に公表された、発行ＴＩ  ２００６−０１１ＤＥの形態で得られる、 
ｈｔｔｐ：／／ｔｅｃｈｃｅｎｔｅｒ．ｌａｎｘｅｓｓ．ｃｏｍ／ｓｃｐ／ｅｍｅａ／ｄｅ／ｍｅｄｉａ／ＴＩ％２０２００６−０１１％２０ＤＥ％２０Ｅｒｗｅｉｔｅｒｔｅ％２０Ｈａｕｓｈａｌｔｓｇｅｒ％Ｃ３％Ａ４ｔｅｎｏｒｍ％２０ＩＥＣ％２０６０３３５．ｐｄｆ  ｄｏｃＩｄ＝１０９９６２にてインターネット上で見いだすことができる。
【００１０】
これらによると、ＧＷＩＴ（グローワイヤ着火温度＝ＩＥＣ  ６０６９５−２−１３）は、試験シート（ディスク）に関して測定され、例えば、白熱ワイヤまたは過熱抵抗への暴露時のプラスチックの着火挙動の尺度である。試験片は、着火温度を測定するための試験の間中ずっと着火することを許されない。着火は、５秒間より長い燃焼の出現と定義される。したがって、ＧＷＩＴとして提示される温度は、着火が全く起こらない最高温度より２５℃高い。難燃性材料については、ＧＷＩＴは製造業者によって提示され、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（ＵＬ）からのＹｅｌｌｏｗ  Ｃａｒｄに記載される。２００５年以降、強制変更がＵＬによって導入された：大きい肉厚についてよりも薄い肉厚についてのＧＷＩＴがより高い場合、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃａｒｄはより高い値を無視し、記載されるのはより低い値である。
【００１１】
同時に、ＧＷＦＩ（グローワイヤ可燃性指数＝ＩＥＣ  ６０６９５−２−１２）が同様に試験シート（ディスク）に関して測定される可能性が高い。これは、例えば、白熱ワイヤまたは過熱抵抗に暴露されたプラスチックの火炎性能の尺度である。試験片は、加熱したグローワイヤに１ニュートンの力で３０秒の間押し付けられる。グローワイヤの侵入深さに関しては７ｍｍの制限がある。グローワイヤの除去後に、試験片の燃焼時間が３０秒未満であり、かつ、試験片の下に置かれたティッシュペーパーの一片が着火しない場合に、試験に合格する。ＧＷＦＩは製造業者によって提示され、難燃性材料についてのＹｅｌｌｏｗ  Ｃａｒｄに記載される。
【００１２】
現時点では、Ｐｌａｓｔｖｅｒａｒｂｅｉｔｅｒ  ５６、Ｖｏｌ．（２００５）Ｎｏ．４、６６〜６７ページを参照することもできる。
【００１３】
好ましいアンチモン含有機能性添加剤は、三酸化アンチモンまたはアンチモン酸ナトリウムである。
【００１４】
好ましい有機臭素化合物は、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、ポリペンタブロモベンジルアクリレートまたはＮ，Ｎ’−エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）である。
【００１５】
テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマーの中で、エポキシ末端基またはトリブロモフェニレン基を有するものを使用することが特に好ましい。テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートの中で、フェニル、トリブロモフェニル、またはｐ-ジ-tert-ブチルフェニル末端基を有するものを使用することが特に好ましい。臭素化ポリスチレンの中で、フェニル環１個当たり２〜３個の臭素原子を有するものを使用することが特に好ましい。本発明に従って使用する有機臭素化合物の典型的な市販例は、ＩＣＬ  ＩＰ（Ｂｅｅｒ  Ｓｈｅｖａ，Ｉｓｒａｅｌ）製のＥｕｒｏｂｒｏｍ  Ｆ３１００、Ｅｕｒｏｂｒｏｍ  Ｆ２４００およびＥｕｒｏｂｒｏｍ  ＦＲ１０２５、Ｃｈｅｍｔｕｒａ（Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，ＵＳＡ）製のＰＢＳ６４、ＰＤＢＳ８０、ＢＣ５２およびＢＣ５８、およびＡｌｂｅｍａｒｌｅ（Ｂａｔｏｎ  Ｒｏｕｇｅ，ＵＳＡ）製のＳａｙｔｅｘ  ＨＰ７０１０、Ｓａｙｔｅｘ  ＨＰ３０１０、Ｓａｙｔｅｘ  ＢＲ９３、Ｓａｙｔｅｘ  ８０１０およびＳａｙｔｅｘ  ＢＴ９３である。
【００１６】
本発明によれば、亜クロム酸銅と、三酸化アンチモンと、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、ポリペンタブロモベンジルアクリレートまたはＮ，Ｎ’−エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）からなる群からの有機臭素化合物とを含む耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物が特に好ましい。
【００１７】
しかし、亜クロム酸銅と、アンチモン酸ナトリウムと、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、ポリペンタブロモベンジルアクリレートまたはＮ，Ｎ’−エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）からなる群からの有機臭素化合物とを含む耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物も本発明によれば特に好ましい。
【００１８】
亜クロム酸銅と、アンチモン酸ナトリウムと、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマーとを含む耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物が特に好ましい。
【００１９】
しかし、亜クロム酸銅と、アンチモン酸ナトリウムと、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートとを含む耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物も特に好ましい。
【００２０】
しかし、亜クロム酸銅と、アンチモン酸ナトリウムと、ポリペンタブロモベンジルアクリレートを含む耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物も特に好ましい。
【００２１】
しかし、亜クロム酸銅、アンチモン酸ナトリウム、およびＮ，Ｎ’−エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）とを含むポリエステル成形組成物も特に好ましい。
【００２２】
しかし、亜クロム酸銅と、三酸化アンチモンと、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートとを含む耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物も特に好ましい。
【００２３】
しかし、亜クロム酸銅と、三酸化アンチモンと、ポリペンタブロモベンジルアクリレートとを含む耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物も特に好ましい。
【００２４】
しかし、亜クロム酸銅と、三酸化アンチモンと、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）とを含む耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物も特に好ましい。
【００２５】
本発明は好ましくは、
成分Ａとして４０〜９０重量％のポリエステル、
成分Ｂとして０．１〜４０重量％の亜クロム酸銅、
成分Ｃとして０．１〜１５重量％のアンチモン含有機能性添加剤、および
成分Ｄとして０．１〜２０重量％の有機臭素化合物
を含むことを特徴とする耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物を提供する。
【００２６】
耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物中に存在する成分Ａの好ましい量は、４５〜６５重量％である。
【００２７】
耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物中に存在する成分Ａのとりわけ好ましい量は、５０〜６５重量％である。
【００２８】
耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物中に存在する成分Ｂの好ましい量は、０．５〜２０重量％である。
【００２９】
耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物中に存在する成分Ｂの特に好ましい量は、１〜１０重量％である。
【００３０】
耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物中に存在する成分Ｃのとりわけ好ましい量は、０．５〜１０重量％である。
【００３１】
耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物中に存在する成分Ｃの特に好ましい量は、１〜８重量％である。
【００３２】
耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物中に存在する成分Ｄのとりわけ好ましい量は、０．５〜１８重量％である。
【００３３】
耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物中に存在する成分Ｄの特に好ましい量は、１〜１５重量％である。
【００３４】
本発明によれば、好ましいポリエステルはポリアルキレンテレフタレートである。
【００３５】
本発明の目的のためには、ポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（好ましくはジメチルエステルもしくは酸無水物）と、脂肪族、脂環式もしくは芳香脂肪族ジオールとからの反応生成物、および前記反応生成物の混合物である。
【００３６】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）と、２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族または脂環式ジオールとから公知の方法によって製造することができる（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ］、Ｖｏｌ．ＶＩＩＩ、６９５ページ以下のページ、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９７３）。
【００３７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸を基準として、少なくとも８０モル％、好ましくは９０モル％のテレフタル酸部分と、ジオール成分を基準として、少なくとも８０モル％、好ましくは少なくとも９０モル％の、エチレングリコール部分および／または１，３−プロパンジオール部分および／または１，４−ブタンジオール部分とを含有する。
【００３８】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸部分と一緒に、最高で２０モル％までの、８〜１４個の炭素原子を有する他の芳香族ジカルボン酸部分または４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸部分（例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸、シクロヘキサンジカルボン酸の部分）を含有することができる。
【００３９】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、それぞれ、エチレングリコール部分および１，３−プロパンジオール部分、ならびに、エチレングリコール部分および１，４−ブタンジオール部分と一緒に、最高で２０モル％までの、３〜１２個の炭素原子を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個の炭素原子を有する脂環式ジオール〔例えば、１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオールおよび２−エチルヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン）〕を含有することができる〔独国特許出願公開第Ａ  ２４  ０７  ６７４号明細書（＝米国特許第４，０３５，９５８号明細書）、独国特許出願公開第Ａ  ２４  ０７  ７７６号明細書、独国特許出願公開第Ａ  ２７  １５  ９３２号明細書（＝米国特許第４，１７６，２２４号明細書）〕。
【００４０】
ポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量の三価もしくは四価アルコール、または三塩基性もしくは四塩基性カルボン酸を組み入れることによって分岐させることができ、例えば、独国特許出願公開第Ａ  １９  ００  ２７０号明細書（＝米国特許第Ａ  ３，６９２，７４４号明細書）に記載されている。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、およびトリメチロールプロパン、ならびにペンタエリスリトールである。
【００４１】
酸成分を基準として、１モル％より多い分岐剤の使用を回避することが推奨される。
【００４２】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）と、エチレングリコールおよび／または１，３−プロパンジオールおよび／または１，４−ブタンジオールとから製造されるポリアルキレンテレフタレート、ならびにこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が、特に好ましい。
【００４３】
好ましい他のポリアルキレンテレフタレートは、少なくとも２種の上述の酸成分から製造され、かつ／あるいは、少なくとも２種の上述のアルコール成分から製造される、コポリエステルである。特に好ましいコポリエステルは、ポリ（エチレングリコール／１，４−ブタンジオール）テレフタレートである。
【００４４】
特に好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート、またはこれらの２種のポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００４５】
本発明に従って使用するポリアルキレンテレフタレートの固有粘度は、各場合に２５℃でフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測定して、好ましくは約０．３ｃｍ３／ｇ〜１．５ｃｍ３／ｇ、特に好ましくは０．４ｃｍ３／ｇ〜１．３ｃｍ３／ｇ、特に好ましくは０．５ｃｍ３／ｇ〜１．０ｃｍ３／ｇである。
【００４６】
ポリエステルは、他のポリエステルおよび／または他のポリマーとの混合物で使用することもできる。
【００４７】
好ましい一実施形態では、フィラーおよび強化材、エラストマー改質剤、安定剤、無機顔料、滑剤および離型剤、および／または流動助剤、あるいは他の従来型添加剤の群からの少なくとも１種の添加剤を、溶融状態の本発明の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物と混合することができるか、あるいはその表面に適用することができる。
【００４８】
本発明に従って好ましくは使用するフィラーおよび／または強化材は、タルク、雲母、シリケート、石英、二酸化チタン、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、硫酸バリウム、カラスビーズおよび／または繊維フィラー、および／または炭素繊維および／またはガラス繊維をベースとする強化材の群からの材料である。タルク、雲母、シリケート、石英、二酸化チタン、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、硫酸バリウム、および／またはガラス繊維の群からの鉱物微粒子フィラーを使用することが特に好ましい。本発明によれば、タルク、ウォラストナイト、カオリンおよび／またはガラス繊維をベースとする鉱物微粒子フィラーを使用することが非常に特に好ましい。
【００４９】
針状鉱物フィラーの使用はさらにまた特に好ましい。本発明によれば、針状鉱物フィラーという用語は、非常に顕著な針状キャラクターを有する鉱物フィラーを意味する。例として挙げられ得るのは、針状ウォラストナイトである。鉱物の長さ：直径比は好ましくは２：１〜３５：１、特に好ましくは３：１〜１９：１、特に好ましくは４：１〜１２：１である。本発明の針状鉱物の、ＣＩＬＡＳ  ＧＲＡＮＵＬＯＭＥＴＥＲを用いて測定される平均粒径は、好ましくは２０μｍより小さく、特に好ましくは１５μｍより小さく、特に好ましくは１０μｍより小さい。
【００５０】
フィラーおよび／または強化材は、好ましい実施形態では、シランをベースとするカップリング剤またはカップリング剤系で好ましくは表面改質されたものであってよい。しかしながら、この前処理は不可欠ではない。特に、ガラス繊維が使用されるときに、シランに加えて、ポリマー分散剤、フィルム形成剤、分岐剤、および／またはガラス繊維加工助剤を使用することも可能である。
【００５１】
その使用が本発明によれば特に好ましいガラス繊維は、連続フィラメント繊維の形態であるいは、それらの繊維直径が一般に７〜１８μｍ、好ましくは９〜１５μｍである、刻んだもしくは細かくしたガラス繊維の形態で加える。繊維は、好適なサイズシステムで提供され得、好ましくはシランをベースとするカップリング剤またはカップリング剤系と共に提供され得る。
【００５２】
前処理工程のために一般に使用されるシランをベースとするカップリング剤は、一般式（Ｉ）
（Ｘ−（ＣＨ２）ｑ）ｋ−Ｓｉ−（Ｏ−ＣｒＨ２ｒ＋１）４−ｋ      （Ｉ）
（式中、置換基は次の意味を有する：
Ｘは、ＮＨ２−、ＨＯ−、
【化１】
2010229410.tif 000002
であり、
ｑは、２〜１０、好ましくは３〜４の整数であり、
ｒは、１〜５、好ましくは１〜２の整数であり、
ｋは、１〜３、好ましくは１の整数である）
のシラン化合物である。
【００５３】
好ましいカップリング剤は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、および置換基Ｘとしてグリシジル基を有する相当するシランの群からのシラン化合物である。
【００５４】
フィラーの改質のための表面コーティング用のシラン化合物の一般に使用される量は、鉱物フィラーを基準として、０．０５〜２重量％、好ましくは０．２５〜１．５重量％、特に０．５〜１重量％である。
【００５５】
成形組成物または成形品を得るための加工の結果として、微粒子フィラーのｄ９７値またはｄ５０値は、元々使用されたフィラーでよりも成形組成物中または成形品中でより小さいものであり得る。成形組成物または成形品を得るための加工の結果として、成形組成物または成形品におけるガラス繊維の長さ分布は、元々使用されたものより短いものであり得る。
【００５６】
しかし、本発明によれば、２種以上の異なるフィラーからなる混合物を使用することも可能である。
【００５７】
好ましい一実施形態では、本発明の熱可塑性成形組成物は、それらの半結晶性の熱可塑性樹脂および本発明の物質混合物のみならず、フィラーに加えてまたはフィラーの代わりに、０．００１〜８０重量部、好ましくは２〜４０重量部、特に好ましくは４〜１９重量部の少なくとも１種のエラストマー改質剤を含むことができる。
【００５８】
使用するエラストマー改質剤は、
Ｅ．１）  ５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の、少なくとも１種のビニルモノマーと、
Ｅ．２）  ９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％の、そのガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満である１種以上のグラフトベースと
の１種以上のグラフトポリマーを含む。
【００５９】
グラフトベースＥ．２の平均粒径（ｄ５０値）は、一般に０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍである。
【００６０】
モノマーＥ．１は、好ましくは、
Ｅ．１．１）  ５０〜９９重量％のビニル芳香族化合物および／または環置換ビニル芳香族化合物（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンなど）および／または（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルメタクリレート（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなど）と
Ｅ．１．２）  １〜５０重量％のシアン化ビニル（不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなど）および／または（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）の誘導体（例えば、酸無水物およびイミドなどの）と
からなる混合物である。
【００６１】
好ましいモノマーＥ．１．１は、モノマースチレン、α−メチルスチレン、およびメチルメタクリレートの少なくとも１種から選択されたものであり、好ましいモノマーＥ．１．２は、モノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸、およびメチルメタクリレートの少なくとも１種から選択されたものである。
【００６２】
特に好ましいモノマーは、Ｅ．１．１のスチレンおよびＥ．１．２のアクリロニトリルである。
【００６３】
エラストマー改質剤に使用するグラフトポリマー用の好適なグラフトベースＥ．２の例は、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわち、エチレン／プロピレンおよび適切な場合にはジエンをベースとするゴム、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、ならびにエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００６４】
好ましいグラフトベースＥ．２は、ジエンゴム（例えば、ブタジエン、イソプレンなどをベースとするもの）もしくはジエンゴムの混合物であるか、またはジエンゴムのコポリマーもしくはジエンゴムとさらなる共重合性モノマー（例えば、Ｅ．１．１およびＥ．１．２による）との混合物のコポリマーである。ただし、成分Ｅ．２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である。
【００６５】
直鎖のポリブタジエンゴムがグラフトベースＥ．２として特に好ましい。
【００６６】
エラストマー改質剤として特に好ましく使用することができるポリマーは、ＡＢＳポリマー（乳化、バルクおよび懸濁ＡＢＳ）であり、例えば、独国特許出願公開第Ａ  ２  ０３５  ３９０号明細書（＝米国特許第３，６４４，５７４号明細書）、独国特許出願公開第Ａ  ２  ２４８  ２４２号明細書（＝英国特許出願公開第Ａ  １  ４０９  ２７５号明細書）、Ｕｌｌｍａｎｎ、Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ウルマンの工業化学百科事典）］、Ｖｏｌ．１９（１９８０）、２８０ページ以降に記載されている。グラフトベースＥ．２のゲル含有率は、（トルエン中で測定して）少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である。
【００６７】
エラストマー改質剤またはグラフトコポリマーは、フリーラジカル重合によって、例えば、乳化、懸濁、溶液、またはバルク重合によって、好ましくは乳化またはバルク重合によって製造される。
【００６８】
他の特に好適なグラフトゴムは、ＡＢＳポリマーであり、米国特許第４，９３７，２８５号明細書に従って有機ヒドロペルオキシドおよびアスコルビン酸からなる開始剤系を使用するレドックス開始反応によって製造される。
【００６９】
グラフトモノマーは、グラフト反応中にグラフトベース上へ必ずしも完全にグラフトされるわけではないことが知られており、したがって、グラフトポリマーの形態で使用することができるエラストマー改質剤も、グラフトベースの存在下に、グラフトモノマーの（共）重合によって得られた、ワークアップ工程中に付随して生じる生成物を含む。
【００７０】
好適なアクリレートゴムは、適切な場合にはＥ．２を基準として最高で４０重量％までの他の重合性のエチレン性不飽和モノマーのアルキルアクリレートからなる好ましくはポリマーであるグラフトベースＥ．２をベースとする。好ましい重合性アクリルエステルには、Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル（例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチル、および２−エチルヘキシルエステルなど）；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル（例えば、クロロエチルアクリレートなど）、およびこれらのモノマーの混合物がある。
【００７１】
架橋のために、２個以上の重合性二重結合を有するモノマーを共重合させることができる。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸のエステルおよび３〜１２個の炭素原子を有する不飽和の一価アルコールのエステル、または２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールのエステル、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；ポリ不飽和複素環化合物、例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物（例えば、ジ−およびトリビニルベンゼンなど）；ならびにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００７２】
好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、および少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する複素環化合物である。
【００７３】
特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマーである、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、およびトリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、グラフトベースＥ．２を基準として、好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
【００７４】
少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合には、その量をグラフトベースＥ．２の１重量％未満に制限することが有利である。
【００７５】
適切な場合にはグラフトベースＥ．２の製造のためにアクリルエステルと一緒に働き得る好ましい「他の」重合性のエチレン性不飽和モノマーの例は、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフトベースＥ．２として好ましいアクリレートゴムは、そのゲル含有率が少なくとも６０重量％である乳化ポリマーである。
【００７６】
Ｅ．２によるさらなる好適なグラフトベースは、グラフト化目的のために活性な部位を有するシリコーンゴムであり、独国特許出願公開第Ａ  ３  ７０４  ６５７号明細書（＝米国特許第４，８５９，７４０号明細書）、独国特許出願公開第Ａ  ３  ７０４  ６５５号明細書（＝米国特許第４，８６１，８３１号明細書）、独国特許出願公開第Ａ  ３  ６３１  ５４０号明細書（＝米国特許第４，８０６，５９３号明細書）、および独国特許出願公開第Ａ  ３  ６３１  ５３９号明細書（＝米国特許第４，８１２，５１５号明細書）などに記載されている。
【００７７】
グラフトポリマーをベースとするエラストマー改質剤と一緒に、グラフトポリマーをベースとしないが１０℃未満の、好ましくは０℃未満の、特に好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有するエラストマー改質剤を使用することもまた可能である。これらには、例えば、ブロックコポリマ−構造を有するエラストマーがある。これらには、例として、熱可塑性溶融され得るエラストマーもある。本明細書に記載する好ましい材料は、例として、ＥＰＭゴム、ＥＰＤＭゴム、および／またはＳＥＢＳゴムである。
【００７８】
本発明による好ましい一実施形態では、熱可塑性成形組成物は、半結晶性熱可塑性樹脂および本発明の物質混合物のみならず、フィラーおよび／またはエラストマー改質剤に加えて、あるいはフィラーおよび／またはエラストマー改質剤の代わりに、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２５〜２０重量部、好ましくは０．２５〜１５重量部、特に好ましくは１．０〜１０重量部の流動助剤を含むことができる。
【００７９】
本発明に従って好ましくは使用する流動助剤は、コポリマーからなり、好ましくは、少なくとも１種のオレフィン、好ましくはα−オレフィンと、少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリルエステルまたはアクリルエステルとからなるランダムコポリマーからなり、このコポリマーのＭＦＩは、１９０℃および２．１６ｋｇの試験重量で測定して、１００ｇ／１０分以上、好ましくは１５０ｇ／分以上、特に好ましくは３００ｇ／１０分以上である。好ましい一実施形態では、コポリマーは、４重量％未満、特に好ましくは１．５重量％未満、非常に特に好ましくは０重量％の、エポキシド、オキセタン、酸無水物、イミド、アジリジン、フラン、酸、アミン、およびオキサゾリンからなる群から選択されるさらなる反応性官能基を含有するモノマー単位からなる。
【００８０】
コポリマーの成分として好適なオレフィン、好ましくはα−オレフィンは、２〜１０個の炭素原子を好ましくは有し、非置換であってよく、あるいは、１個以上の脂肪族、脂環式、もしくは芳香族の基により置換されていてもよい。
【００８１】
好ましいオレフィンは、エテン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ペンテンからなる群から選択されるものである。特に好ましいオレフィンは、エテンおよびプロペンであり、エテンが特に好ましい。
【００８２】
記載したオレフィンの混合物もまた好適である。
【００８３】
さらに好ましい実施形態では、エポキシド、オキセタン、酸無水物、イミド、アジリジン、フラン、酸、アミン、オキサゾリンからなる群から選択される、コポリマーのさらなる反応性官能基が、オレフィンを用いてコポリマー中へ排他的に導入される。
【００８４】
コポリマー中のオレフィンの含有率は５０〜９０重量％、好ましくは５５〜７５重量％である。
【００８５】
コポリマーは、オレフィンと同時に第２成分によってもさらに定義される。好適な第２成分は、そのアルキルまたはアリールアルキル基が１〜３０個の炭素原子から形成されるアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルまたはアリールアルキルエステルである。アルキルまたはアリールアルキル基は、本明細書では線状であっても分岐であってもよく、脂環式または芳香族基を有することができ、これと同時に１個以上のエーテルまたはチオエーテル官能基による置換を有することができる。これに関連して、他の好適なメタクリレートまたはアクリレートは、たった１個のヒドロキシ基および多くとも３０個の炭素原子を有するオリゴエチレングリコールをまたはオリゴプロピレングリコールをベースとするアルコール成分から合成されるものである。
【００８６】
好ましくは、メタクリレートまたはアクリレートのアルキル基またはアリールアルキル基は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、tert-ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、１−ヘプチル、３−ヘプチル、１−オクチル、１−（２−エチル）ヘキシル、１−ノニル、１−デシル、１−ドデシル、１−ラウリル、または１−オクタデシルからなる群から選択されたものであってよい。５〜２０個の炭素原子を有するアルキル基またはアリールアルキル基が、特に好ましい。同じ数の炭素原子を有する線状アルキル基と比べて、分岐アルキル基がまた特に好ましく、より低いガラス転移温度Ｔｇがもたらされる。
【００８７】
本発明によれば、オレフィンが２−エチルヘキシルアクリレートと共重合されたコポリマーが特に好ましい。記載したアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの混合物は、同等に好適である。
【００８８】
コポリマー中のアクリルおよびメタクリルエステルの総量を基準として、６０重量％より多くの、特に好ましくは９０重量％より多くの、非常に特に好ましくは１００重量％の２−エチルヘキシルアクリレートを使用することが本明細書では特に好ましい。
【００８９】
コポリマー中のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの含有率は、１０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％である。
【００９０】
コポリマーは、商標Ｌｏｔｒｙｌ（登録商標）ＥＨでＡｔｏｆｉｎａ社によって供給される材料の群から特に選択される。これらの材料は、通常、ホットメルト接着剤として使用される。
【００９１】
別の代替的な好ましい実施形態では、本発明の物質混合物と共に半結晶性熱可塑性樹脂をベースとする本発明の熱可塑性成形組成物はまた、上述の成分に加えてまたは上述の成分の代わりに、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１〜３．５重量部の無機顔料を含むことができる。無機顔料には、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（プラスチック添加剤ハンドブック）（第５版、Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ（編）、Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ、８２３〜８２５ページ）の章１５．２．５に述べられている無機カラー顔料のみならず、好ましくは次の白色顔料：二酸化チタン、硫化亜鉛、および酸化亜鉛、ならびに黒色顔料としてのカーボンブラックがある。二酸化チタンは、ルチルまたはアナターゼ結晶性形態で使用することができ、ルチルが好ましい。二酸化チタンは、未処理の形態または表面処理された形態で使用することができる。ケイ素および／またはアルミニウムの化合物を表面改質プロセスのために使用することができ、シロキサン化合物を使用することもできる。商業的に入手可能な製品の例は、Ｋｒｏｎｏｓ社（Ｄａｌｌａｓ，ＵＳＡ）からのＫｒｏｎｏｓ  ２２３０、Ｋｒｏｎｏｓ  ２２２５、およびＫｒｏｎｏｓ  ｖｌｐ７０００である。硫化亜鉛は、固体微粒子の形態で一般に使用される。商業的に入手可能な製品の例は、Ｓａｃｈｔｏｌｉｔｈ（登録商標）ＨＤＳおよびＳａｃｈｔｏｌｉｔｈ（登録商標）ＨＤ（両方ともＳａｃｈｔｌｅｂｅｎ社製，Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）である。二酸化チタンを使用することが好ましく、ケイ素およびアルミニウムの化合物、ならびにシロキサンで表面改質した二酸化チタンを使用することが非常に特に好ましい。
【００９２】
別の代替的な好ましい実施形態では、本発明の物質混合と共に半結晶性熱可塑性樹脂をベースとする本発明の熱可塑性成形組成物は、上述の成分に加えてまたは上述の成分の代わりに、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１〜３．５重量部のさらなる従来型添加剤を含むことができる。
【００９３】
好ましいさらなる従来型添加剤は、安定剤、特に好ましくはＵＶ安定剤、熱安定剤、ガンマ線安定剤、帯電防止剤、防火添加剤、乳化剤、核剤、可塑剤、さらなる着色剤、および電気伝導度を高めるための添加剤である。記載の添加剤およびさらなる好適な添加剤は、例として、Ｇａｅｃｈｔｅｒ、Ｍｕｅｌｌｅｒ、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ（プラスチック添加剤）］、第３版、Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、Ｖｉｅｎｎａ、１９８９年におよびＰｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（プラスチック添加剤ハンドブック）、第５版、Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、２００１年に記載されている。添加剤は、単独または混合物で、あるいはマスターバッチの形態で使用することができる。
【００９４】
使用される好ましい安定剤は、有機リン化合物、ホスファイト、立体障害フェノール類、ヒドロキノン類、芳香族第二級アミン、例えば、ジフェニルアミン類、置換レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノン類、ならびにこれらの群の様々な置換代表物およびそれらの混合物である。
【００９５】
添加されるさらなる着色剤は好ましくは、カーボンブラックおよび有機顔料、例えば、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ならびに染料、特にニグロシンおよびアントラキノン類である。
【００９６】
使用される好ましい核剤は、フェニルホスフィン酸ナトリウムまたはフェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、あるいはタルク、特に好ましくはタルクである。
【００９７】
使用される好ましい滑剤および離型剤は、エステルワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）、長鎖脂肪酸、特に好ましくはステアリン酸またはベヘン酸、それらの塩、特に好ましくはステアリン酸Ｃａもしくはステアリン酸Ｚｎ、およびまたアミド誘導体、特に好ましくはエチレンビスステアリルアミドまたはモンタンワックス（２８〜３２個の炭素原子の鎖長を有する直鎖の飽和カルボン酸からなる混合物）である。使用される好ましい可塑剤は、ジオクチルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、炭化水素オイル、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。
【００９８】
同等に使用することができる添加物は、ポリオレフィン、好ましくはポリエチレンおよび／またはポリプロピレンである。低分子量ポリエチレンワックスおよび低分子量ポリプロピレンワックスが特に好ましい。
【００９９】
電気伝導度を上げるために添加することができる好ましい添加剤は、カーボンブラック、導電性ブラック、カーボンフィブリル、ナノスケールグラファイト繊維および炭素繊維、グラファイト、導電性ポリマー、金属繊維、ならびに電気伝導度を上げるための他の従来型添加剤である。好ましく使用することができるナノスケール繊維は、（例えば、Ｈｙｐｅｒｉｏｎ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ製の）「単一壁カーボンナノチューブ」または「多重壁カーボンナノチューブ」として知られるものである。
【０１００】
本発明の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物中に存在することができる防火添加剤は、相乗剤と共にまたは商業的に入手可能な有機窒素化合物と共に用いる商業的に入手可能な追加の有機ハロゲン化合物であるか、または、有機／無機リン化合物であり、単独であっても混合物であってもよい。鉱物難燃性添加剤（例えば、水酸化マグネシウムまたは炭酸Ｃａ−Ｍｇ水和物など）を使用することも可能である（例えば、独国特許出願公開第Ａ  ４  ２３６  １２２号明細書（＝カナダ国特許出願公開第２  １０９  ０２４  Ａ１号明細書））。脂肪族または芳香族スルホン酸の塩を使用することも可能である。テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネートは、好ましい塩素含有防火添加剤として挙げることができる。好ましい好適な有機リン化合物は、国際公開第Ａ  ９８／１７７２０号パンフレット（＝米国特許第６，５３８，０２４号明細書）によるリン化合物、特にトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）、およびこれらから誘導されるオリゴマー、および、これらとビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）（ＢＤＰ）とから誘導されるオリゴマー、有機および無機ホスホン酸誘導体およびそれらの塩、有機および無機ホスフィン酸誘導体およびそれらの塩、特に、金属ジアルキルホスフィネート（例えば、アルミニウムトリス［ジアルキルホスフィネート］または亜鉛ビス［ジアルキルホスフィネート］など）、および赤リン、ホスファイト、ハイポホスファイト、ホスフィンオキシド、ホスファゼン、メラミンピロホスフェート、ならびにこれらの混合物である。防火添加剤として好ましい窒素化合物は、アラントイン誘導体、シアヌル酸誘導体、ジシアンジアミド誘導体、グリコールウリル誘導体、グアニジン誘導体、アンモニウム誘導体、およびメラミン誘導体の群からのものであり、アラントイン、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メラミンの縮合物、例えば、メレム、メラムもしくはメロムまたはこのタイプのより高縮合レベル化合物、およびメラミンと酸（例えば、シアヌル酸）との付加体（メラミンシアヌレート）、メラミンとリン酸との付加体（メラミンホスフェート）、もしくはメラミンと縮合リン酸との付加体（例えば、メラミンポリホスフェート）が特に好ましい。使用される好ましい相乗剤は、亜鉛化合物、好ましくは、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、および硫化亜鉛、スズ化合物、好ましくはスズ酸スズおよびホウ酸スズ、ならびにマグネシウム化合物、好ましくは酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、およびホウ酸マグネシウムである。炭化剤（carbonizer）として知られる材料を難燃剤に添加することもまた可能であり、これらは好ましくはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニルエーテル、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルフィド、およびポリエーテルケトン、ならびにドリップ防止剤（例えば、トリフルオロエチレンポリマーなど）である。
【０１０１】
本発明の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物は、成分の混合による公知の方法によって製造される。成分は適切な重量による割合で混合される。成分を、好ましくは、成分を一緒に組み合わせ、混合し、混練し、押し出すまたは圧延することによって、２２０〜３３０℃の温度で混合する。個々の成分をプレミックスすることが有利であり得る。プレミックスされた成分および／または個々の成分から室温（好ましくは０〜４０℃）で製造された物理混合物（乾式ブレンド）を取り、これを成形品または半完成品を直接的に製造のために使用することがさらに有利であり得る。
【０１０２】
本発明は、成形品、好ましくはレーザー直接構造化（ＬＤＳプロセス）によって金属化可能な表面を有する成形品を製造するための、本発明の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物の使用をさらに提供する。
【０１０３】
射出成形回路基板を製造するためのＬＤＳプロセスの使用は、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ、Ｖｏｌｕｍｅ  ９２（２００２）、１１、３〜７ページ、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈから、および独国特許出願公開第１９７３１３４６Ａ１号明細書、国際公開第００／３５２５９Ａ２号パンフレット、独国特許出願公開第１９７２３７３４Ａ１号明細書から公知である。
【０１０４】
ＬＤＳプロセスは、その構造が導電性ではない基板物質上に金属導体トラック構造を生成するために追加的な金属化を達成する；このプロセスの特別な特徴は核形成である。必要な核が、微細に分散し、化学的に不動態化された形態で熱可塑性樹脂へ導入され；射出成形プロセス後に、好適なレーザー放射線を用いて部品の表面の導体トラック領域でそれらを利用可能にすることができる。次いで、化学還元金属化プロセスにより、射出成形回路基板の完成形が得られる。
【０１０５】
射出成形回路基板、または成形相互接続デバイス（ＭＩＤ）は、金属導体トラックが射出成形プラスチック基板に施工されている電子部品に対して使用される用語である。射出成形回路基板は、例えば、工業エレクトロニクス、電気通信エレクトロニクス、自動車エレクトロニクス、輸送の分野、医療技術、エンターテイメント技術、または測定技術および制御技術において使用することができる。特に、プリント回路基板技術と比べた射出成形回路基板の利点は、高レベルのデザイン自由度および機能統合の機会があることである。こうして、電気的特性と機械的特性とを組み合わせることが可能である。この組み合わせは、最終的に使用される部品の数の低減をさらに可能にし、こうして製造プロセスをより効果的にする。
【０１０６】
欧州特許出願公開第１  ２７４  ２８８  Ａ１号明細書または国際公開第０３／００５７８４  Ａ２号パンフレットは、例として、追加的な金属化手段による射出成形３次元回路基板の製造を記載している。
【０１０７】
したがって、本発明は、本記載による耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物を射出成形し、次いで、レーザー直接構造化を行うことによって得られる射出成形３次元回路基板を提供する。
【０１０８】
本発明は、好ましくは、射出成形３次元回路基板、好ましくはＬＤＳプロセスによる導電体トラックを有するトグルスイッチ、ロータリースイッチ、調整器、接続要素、プラグコネクター、ケーシング、接点チャンバー、リレー、抵抗器、キャパシター、コンタクター、誘導構成部品、変圧器、トランジスター、またはセンサーを製造するための、本発明の耐グローワイヤ性ポリエステル成形組成物の使用を提供する。
【０１０９】
最後に、本発明は、工業エレクトロニクス、電気通信エレクトロニクス、自動車エレクトロニクス、輸送の分野、医療技術、エンターテイメントエレクトロニクス、または測定技術および制御技術における、本発明に従って得られる射出成形回路基板の使用を提供する。
【０１１０】
明確にするために、本発明の範囲は、一般論としてまたは好ましい範囲で言及された定義およびパラメーターの全ての任意の所望の組み合わせを包含することに留意されたい。
【実施例】
【０１１１】
［研究したパラメーター］：
［燃焼試験］：
ＩＥＣ／ＥＮ  ６０６９５−２−１２によるグローワイヤ可燃性指数（ＧＷＦＩ）
ＩＥＣ／ＥＮ  ６０６９５−２−１３によるグローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）
ＵＬ９４によるＶ分類
【０１１２】
［ＬＤＳプロセスによって製造された導体トラックの接着性の測定］
ＬＤＳプロセス用に開発された成形組成物を使用して通常の射出成形法で試験シートを製造する。次いで、ＮｄＹａｇレーザー（レーザー波長：１０６４ｎｍ）を使用して成形品上に必要なレイアウト（導体トラック構造）を焼きつける。この工程は、その後の銅メッキプロセスのために成形組成物中に存在する添加剤を活性化させる。
【０１１３】
必要とされるレーザーパラメーターは、成形組成物におよびその表面の性質に依存する。典型的な値は：
−  レーザー出力：３〜５Ｗ
−  速度：２０００ｍｍ／秒
−  パルス繰り返し周波数：４０〜１００ｋＨｚ
である。
【０１１４】
レーザー構造化プロセスによって生成した剥離材料を除去するための必要なクリーニングの工程の後に、無電流Ｃｕ浴（例えば、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ製）を追加の導体トラック構築プロセスのために使用する。約１０μｍの層を構築した後、層の厚さを電気メッキプロセスによって３０〜３５μｍに増加させる。これは、その後の試験のために必要とされる層の厚さである。
【０１１５】
接着性は、ＬＰＫＦ  Ｌａｓｅｒ  ＆  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  ＡＧ，Ｏｓｔｅｒｉｅｄｅ  ７，Ｄ−３０８２７  Ｇａｒｂｓｅｎに準拠して測定した。
【０１１６】
［成形組成物の構成］：
成分Ａ１：（２５℃でフェノール：１，２−ジクロロベンゼン＝１：１中で測定して）約０．９３ｃｍ３／ｇの固有粘度を有する線状ポリブチレンテレフタレート（Ｐｏｃａｎ（登録商標）Ｂ  １３００、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから商業的に入手可能な製品）
成分Ａ２：線状ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ  Ｖ００４，Ｉｎｖｉｓｔａ社，Ｗｉｃｈｉｔａ，ＵＳＡ）
成分Ｂ：亜クロム酸銅（ＣｕＣｒ２Ｏ４）ＣＡＳ  Ｎｏ．１２０１８−１０−９（ＦＥＲＲＯ  ＧｍｂＨ社（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＵＳＡ）のＰＫ３０９５  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ）
成分Ｃ１：ＰＢＴ中の三酸化アンチモンマスターバッチ（８０／２０）（Ｃａｍｐｉｎｅ  ＰＢＴ  ２６１５３０，Ｃａｍｐｉｎｅ社，Ｂｅｅｒｓｅ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）
成分Ｃ２：アンチモン酸ナトリウム  ＣＡＳ  Ｎｏ．１５４３２−８５−６（Ｔｈｅｒｍｏｇａｒｄ  ＦＲ，Ｃｈｅｍｔｕｒａ社，Ｍａｎｃｈｅｓｔｅｒ，ＵＫ）
成分Ｄ１：テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー（Ｆ−３１００，ＩＣＬ  ＩＰ社，Ｂｅｅｒ  Ｓｈｅｖａ，Ｉｓｒａｅｌ）
成分Ｄ２：テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート（ＢＣ５２，Ｃｈｅｍｔｕｒａ社，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，ＵＳＡ）
成分Ｄ３：ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート（ＦＲ−１０２５，ＩＣＬ  ＩＰ社，Ｂｅｅｒ  Ｓｈｅｖａ，Ｉｓｒａｅｌ）
成分Ｄ４：Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）（Ｓａｙｔｅｘ  ＢＴ９３，Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社，Ｂａｔｏｎ  Ｒｏｕｇｅ，ＵＳＡ）
成分Ｅ１：メタクリレート／ブタジエン／スチレンポリマーをベースとするゴム（Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＥＸＬ２６５０，Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ社，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＵＳＡ）
成分Ｅ２：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーをベースとするゴム（Ｉｎｅｏｓ社のＨａｍｐｓｈｉｒｅ，ＵＫからのＮｏｖｏｄｕｒ  Ｐ６０）
成分Ｆ：フィラーおよび強化材、例えば、タルク（Ｊｅｔｆｉｎｅ  ３ＣＡ，Ｒｉｏ  Ｔｉｎｔｏ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ社，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ）またはガラス繊維（ＣＳ  ７９６７，Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｎ．Ｖ．社，Ａｎｔｗｅｒｐ，Ｂｅｌｇｉｕｍから商業的に入手可能な製品）など
成分Ｇ：ポリエステルに一般に使用されるさらなる無機顔料、例えば、二酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ社、Ｄａｌｌａｓ，ＵＳＡからのＫｒｏｎｏｓ  ２２３０）または（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ社，Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，ＧｅｒｍａｎｙからのＳａｃｈｔｏｌｉｔｈ（登録商標）ＨＤＳ）
成分Ｈ：ポリエステルに一般に使用されるさらなる添加剤、例えば、離型剤、熱安定剤および核剤、ならびにドリップ防止剤
【０１１７】
各場合において、対応する比較例および発明実施例は、同じタイプおよび量のさらなる使用添加剤を使用した（成分ＧおよびＨ）。
【０１１８】
【表１】
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【０１１９】
この表は、Ｖ−０分類および９６０℃のＧＷＦＩのみならず、７７５℃以上のＧＷＩＴ、および非常に良好なレーザー誘導３Ｄ−ＭＩＤ金属化可能性をも示すのは、本発明の成形組成物のみであることを明らかに示す。
【外国語明細書】
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