(57)【要約】【課題】銀塩写真用印画紙並みの写像性を有し、かつ顔料インク適性が優れ、環境におけるカールを良好に防止するインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】透気性の支持体の片面に、最表層がキャスト処理によって光沢を付与された少なくとも１層以上のインク受容層、支持体のインク受容層とは反対面に裏塗り層を有するインクジェット記録媒体において、前記インク受容層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールとホウ素化合物を含有したインク受容層塗工組成物から形成され、前記裏塗り層が顔料とバインダーを主成分とする裏塗り層塗工組成物から形成され、かつ支持体上にインク受容層および裏塗り層を設けた後、前記キャスト処理を行うことを特徴とするインクジェット記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性の支持体の片面に、最表層がキャスト処理によって光沢を付与された少なくとも１層以上のインク受容層、支持体のインク受容層とは反対面に裏塗り層を有するインクジェット記録媒体において、前記インク受容層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールとホウ素化合物を含有したインク受容層塗工組成物から形成され、前記裏塗り層が顔料とバインダーを主成分とする裏塗り層塗工組成物から形成され、かつ支持体上にインク受容層および裏塗り層を設けた後、前記キャスト処理を行うことを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記キャスト処理を行う前の、支持体上にインク受容層および裏塗り層を設けた後のインクジェット記録媒体が、ＪＩＳ  Ｐ８１１７で規定される透気抵抗度が、１００秒以上２０００秒未満である請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記裏塗り層塗工組成物のバインダーが、ポリウレタン樹脂である請求項１または２記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記裏塗り層塗工組成物の顔料が、カオリン、炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種である請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記インク受容層塗工組成物のサブミクロン顔料が、アルミナ水和物である請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
透気性の支持体の片面に、最表層がキャスト処理によって光沢を付与された少なくとも１層以上のインク受容層、支持体のインク受容層とは反対面に裏塗り層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、前記インク受容層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールとホウ素化合物を含有したインク受容層塗工組成物から形成され、前記裏塗り層が顔料とバインダーを主成分とする裏塗り層塗工組成物から形成され、かつ支持体上にインク受容層および裏塗り層を設けた後、前記キャスト処理を行うことを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀塩写真用印画紙並みの写像性を有し、かつ顔料インク適性が優れ、環境におけるカールを良好に防止するインクジェット記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。インクジェットプリンターやプロッターはコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途において近年急速に普及している。特に多色インクジェット記録方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、さらに作成部数が少ない用途に於いては、印刷技術や写真技術よりも安価で済むことから広く応用されている。特に近年の急速なデジタル化、デジタルカメラの普及に伴い、インクジェット記録方式はそのデジタルデータの出力用途、すなわち銀塩写真の代替方式として使用されるようになってきている。
【０００４】
特に、インクジェットプリンター技術の進歩と低価格化、デジタルカメラの普及により、一般家庭で手軽に写真出力がなされるようになってきた。現在のプリンターは階調を滑らかに再現するため、あるいは画像を形成するインクのドットを目立たなくするために、従来よりも濃度の薄いインクを併用し、インクの液滴のサイズを小さくまたは画像に応じてその大きさを可変させるなどして、一般的な銀塩写真用印画紙と同等以上の画像品質を有する記録物を得ようとしている。その結果、画像形成に使用されるインク量は従来よりも増加してきており、これに伴いインクジェット用の記録媒体はインクを十分に、かつ素早く吸収、乾燥させる特性が求められる。また銀塩写真用印画紙と同等の品質や保存性が求められるようになってきている。
【０００５】
写真画像を出力する用途の場合、その用途が屋内外の展示や個人の記録保存といったものであるため、従来以上に画像の耐光性、画像保存性が求められ、このような要望に対し、インクおよび用紙の改良が進んでおり、従来よりもかなり良好な保存性が得られるようになってきている。しかしながら、特に耐光性に関しては未だ銀塩写真のレベルには到達しておらず、要求が満たされていないのが現状である。
【０００６】
このような要求を満たすために、最近では顔料タイプのインクが使用されるようになってきている。顔料インクは光劣化も少なく、水によって再溶解しないため、染料タイプのインクよりも耐光性、画像保存性が向上することが知られている。しかし、顔料インクに用いられる色材顔料は染料と異なり溶媒に不溶である。よって色材顔料を安定に分散させる必要があり、顔料インク中の色材顔料の比率を容易に上げられない。また、染料タイプのインクのように着色効率が高くなく、鮮明な発色を得にくい。よって画像形成に使用されるインク量は染料インクに比べて多くなる傾向にある。特にインク量の多い重色部間では境界滲み（ブリーディング）が発生しやすい。
【０００７】
顔料インクの着色効率、すなわち発色性を向上させる方法として、色材顔料の分散粒子径を小さくする方法が考えられる（例えば、特許文献１参照）。顔料インクの平均分散粒子径を微粒化する検討は以前からなされており（例えば、非特許文献１、２、３参照）、発色性の向上には非常に有効な手段である。しかし、平均分散粒子径を小さくすることで顔料インクの特徴である耐光性が低下する。また、色材顔料粒子の微粒化により粒子の表面エネルギーが増大し、分散安定性が損なわれる。色材顔料粒子自体が微粒化され、かつ分散安定性を確保するために過剰な分散剤が添加されると、顔料インクのインクジェット記録媒体への浸透性が高くなり、色材顔料のインクジェット記録媒体表面近傍での存在率が低下することから、発色性が低下する場合がある。
【０００８】
さらに、近年のインクジェット技術進展に伴い、インクジェット記録方式が銀塩写真の代替方式として使用されるようなってきたことを受け、光沢が付与されたインクジェット記録媒体が多用されるようになってきた。光沢を付与する方法として、キャスト処理があり、キャスト処理により光沢を有するインクジェット記録媒体が提案されている（例えば、特許文献２および３参照）。しかし、これらの技術により製造された記録媒体は、ある程度の光沢は有するものの、銀塩写真用印画紙と同等の品質を有するとは到底言えず、また現在の写真画質を実現できるインクジェットプリンターで使用した場合、インク吸収性や画像の鮮鋭性が十分でないものであった。
【０００９】
銀塩写真用印画紙と同等の品質、つまり質感と高い光沢、インク吸収性や発色性を実現するために、アルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有するようなインク受容層を設け、これをホウ酸またはホウ酸塩を含有する処理液で処理した後に、湿潤状態のまま加熱された鏡面ドラムに圧着、乾燥せしめたインクジェット記録媒体が提案されている（例えば、特許文献４参照）。該手法により、インク受容層最表面のひびは軽減され、高い光沢を得ることが可能となるものの、単一層でインクを吸収せしめるため層の厚みが厚くなり、かつ架橋剤を使用していることからインク受容層の脆化が顕著となり、折り曲げなど応力がかかった場合にインク受容層の割れを容易に生じることがある。また、アルミナ水和物で形成されたインク受容層表面は擦過により光が乱反射しやすく、少しの傷が非常に目立ち、品質が損なわれる。
【００１０】
また、顔料とポリビニルアルコール、カチオン性化合物からなる塗工層上にホウ砂水溶液と微細シリカ粒子およびポリビニルアルコールからなる塗工組成物をｗｅｔ  ｏｎ  ｗｅｔで塗工、乾燥し、さらにコロイダルシリカとポリビニルアルコールからなるインク受容層を塗設したインクジェット記録媒体が提案されている（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、光沢や印字品質は優れるものの、高温高湿もしくは低温低湿の環境下でのカールが大きく、印字後にはさらにカールしやすくなり改善が求められていた。
【００１１】
一方で、こうしたキャスト処理を施したインクジェット記録媒体において、該媒体の用途によって、支持体のインク受容層とは反対面に裏塗り層を設けて、各種機能を持たせることが一般的に行われている。例えば、環境カールや印字後のカール矯正、プリンターの搬送性改良、筆記適性付与、両面インクジェット記録可能とするための印字適性付与等を目的に、各種裏塗り層を設けることが行われている。塗設されたインク受容層がキャスト処理され、その後、プリンター搬送性改良のため、支持体裏面に顔料とバインダーを主成分とする裏塗り層を有し、該インク受容層と該裏塗り層の間の静摩擦係数を規定したインクジェット記録媒体が提案されている（例えば、特許文献６参照）。しかしながら、キャスト処理後に、こうした裏塗り層の塗設を水性塗工液の塗工により行うと、浸透した水が支持体を伸縮させたり、表面のインク受容層を再湿潤させたりすることにより、折角キャスト処理で得られたインク受容層の高い光沢感も悪影響を受け、ボコつきや細かなしわを生じたり、光沢を落とす結果を生じせしめていた。
【００１２】
かかる課題を解決するために、支持体上にインク受容層および顔料とバインダーを有する裏塗り層を設けた後、該キャスト処理を行うインクジェット記録媒体が提案されている（例えば、特許文献７参照）。環境カール、光沢は良好であるが、インク受容層最表面にひびが見られるため、顔料インク適性が不十分であった。
【００１３】
また、微細顔料を用いたインク受容層とバインダーを主成分とする裏塗り層を設けた後、キャスト処理によって仕上げる方法が提案されている（例えば、特許文献８参照）。光沢、印字品質やコストは優れているものの、環境カールは不十分であった。
【００１４】
さらに、微細顔料を用いたインク受容層と同一な裏塗り層を設けた後、キャスト処理によって仕上げる方法が提案されている（例えば、特許文献９参照）。これにより、印字品質、光沢、環境カールが良好となるが、高価な微細顔料を含有する塗工層を両面に設けなければならないために、コスト的に非常に不利であり、未だに銀塩写真用印画紙と同等の品質、保存性を満たしたインクジェット記録媒体は得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２００３−５５９５１号公報
【特許文献２】特開昭６３−２６４３９１号公報
【特許文献３】特開平２−２７４５８７号公報
【特許文献４】特開２００２−２９３００４号公報
【特許文献５】特開２００４−１６７９５９号公報
【特許文献６】特開２０００−１９８２６８号公報
【特許文献７】特開２００３−２５１９１７号公報
【特許文献８】特開２００７−１７５８９５号公報
【特許文献９】特開２００４−２０９６５４号公報
【非特許文献】
【００１６】
【非特許文献１】色材講演会資料「インクジェット用色材の現状と最近の研究動向」、色材協会、２０００年１０月、ｐ．２３−３４
【非特許文献２】ＩＳ＆Ｔ’ｓ  ＮＩＰ１３、Ｄ．Ｅ．Ｂｕｒｎｅｒ、１９９７年、ｐ．６６７−６６９
【非特許文献３】色材、１９９８年、Ｖｏｌ７、［７］、ｐ．４５８−４６４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、銀塩写真用印画紙並みの写像性を有し、かつ顔料インク適性が優れ、環境におけるカールを良好に防止するインクジェット記録媒体およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
この課題に対し検討を行った結果、透気性の支持体の片面に、最表層がキャスト処理によって光沢を付与された少なくとも１層以上のインク受容層、支持体のインク受容層とは反対面に裏塗り層を有するインクジェット記録媒体において、前記インク受容層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールとホウ素化合物を含有したインク受容層塗工組成物から形成され、前記裏塗り層が顔料とバインダーを主成分とする裏塗り層塗工組成物から形成され、かつ支持体上にインク受容層および裏塗り層を設けた後、前記キャスト処理を行うことを特徴とするインクジェット記録媒体を見出した。
【００１９】
また、前記キャスト処理を行う前の、支持体上にインク受容層および裏塗り層を設けた後のインクジェット記録媒体が、ＪＩＳ  Ｐ８１１７で規定される透気抵抗度が、１００秒以上２０００秒未満であると好ましい。
【００２０】
また、前記裏塗り層塗工組成物のバインダーが、ポリウレタン樹脂であると好ましい。
【００２１】
また、前記裏塗り層塗工組成物の顔料が、カオリン、炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種であると好ましい。
【００２２】
また、前記インク受容層塗工組成物のサブミクロン顔料が、アルミナ水和物であると好ましい。
【００２３】
また、透気性の支持体の片面に、最表層がキャスト処理によって光沢を付与された少なくとも１層以上のインク受容層、支持体のインク受容層とは反対面に裏塗り層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、前記インク受容層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールとホウ素化合物を含有したインク受容層塗工組成物から形成され、前記裏塗り層が顔料とバインダーを主成分とする裏塗り層塗工組成物から形成され、かつ支持体上にインク受容層および裏塗り層を設けた後、前記キャスト処理を行うことを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法を見出した。
【発明の効果】
【００２４】
本発明により、銀塩写真用印画紙並みの写像性を有し、かつ顔料インク適性が優れ、環境におけるカールを良好に防止するインクジェット記録媒体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明において、透気性の支持体としては通常紙が用いられるが、必要に応じて不織布など紙以外の支持体を用いることもできる。透気性の支持体として、ＪＩＳ  Ｐ８１１７で規定された透気抵抗度は、１０秒以上２００秒未満であるとキャスト前の透気抵抗度を低めに維持することができるため、キャスト適性が良好となり、好ましい。より好ましくは、２０秒以上１００秒未満である。
【００２６】
本発明においてインク受容層とは、市販のインクジェットプリンター、インクジェットプロッターおよびインクジェットプルーファー等に使用されている染料インクや顔料インクに対して、吸収性、画像再現性、色彩性等の特性を向上させる目的で形成された塗工層を言い、インク受容層塗工組成物とは、乾燥してインク受容層を形成させるための液状の組成物を言う。このような塗工組成物は通常、水中に各材料を溶解ないし分散せしめた水溶液の形で用いられる。また、本発明において、インク受容層は２層以上設けても良い。
【００２７】
本発明においてキャスト処理とは、湿潤状態にあるインク受容層を加熱された鏡面ドラムに圧着し、鏡面形状をインク受理層の表面に転写すると共にインク受容層から水分を乾燥除去しインクジェット記録媒体に光沢を付与する処理を言う。キャスト処理に使用する装置（キャスト装置）は通常、表面がクロムメッキされたドラムの表面に、弾性ロールを用いて連続的に塗工紙を圧着する構造の装置であるが、本発明には、同様の作用を有する他の構造の装置を用いても良い。本発明のインクジェット記録媒体を製造するにあたり用いるキャスト処理の方式としては、インク受容層塗工組成物を塗工後一旦乾燥させてから再度水分を付与し、その後キャスト装置の鏡面に圧着するいわゆるリウェット法、インク受容層塗工組成物を塗工後、乾燥させずそのままキャスト装置の鏡面に圧着するいわゆる直接法などの方式を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本発明において、サブミクロン顔料とは、その分散液を基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察した時に、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１μｍ以下の粒子が占める無機顔料を指す。本発明のインク受容層塗工組成物に用いるサブミクロン顔料の種類は特に制限されないが、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、気相法アルミナ、アルミナ水和物等を例示することができる。特に、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める無機顔料を用いることで、特に高い表面光沢が得られることから好ましい。また、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占める無機顔料を用いると、インク受容層塗工組成物を塗工後高速に乾燥してもインク受容層のひびなどの欠陥が生じにくいことからより好ましい。
【００２９】
本発明のインク受容層塗工組成物に用いるサブミクロン顔料としては、比表面積がある程度以上あるものを用いると高い印字濃度が得られることから好ましい。一方比表面積が大きすぎるものを用いるとインクの吸収性が低下することがある。具体的には、ＢＥＴ法による比表面積が６０〜６００ｍ２／ｇのものを用いることが好ましく、１５０〜４００ｍ２／ｇのものを用いることがより好ましい。なお、このような比表面積を有するサブミクロン顔料は通常、直径数十ｎｍ以下の一次粒子が結合しその内部に空隙を有する高次構造を形成してなる顔料である。
【００３０】
本発明において、インク受容層塗工組成物のサブミクロン顔料としてアルミナ水和物を用いることで、特に光沢の高いインクジェット記録媒体が得られることから好ましい。本発明に用いられるアルミナ水和物は、一般式Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏにより表すことができる。アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を超え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を超え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。擬ベーマイトのアルミナ水和物を用いることで、キャスト処理の方式としてリウェット法を用いる場合には、光沢の高いインクジェット記録媒体が得られる。
【００３１】
また、アルミナ水和物の分散液を安定化させるために、通常は種々の酸類が分散液に添加される。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、アミド硫酸、蟻酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウム等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００３３】
アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭５７−８８０７４号公報、特開昭６２−５６３２１号公報、特開平４−２７５９１７号公報、特開平６−６４９１８号公報、特開平７−１０５３５号公報、特開平７−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等が挙げられる。
【００３４】
本発明で使用するアルミナ水和物において平均一次粒子径が３ｎｍ〜４０ｎｍのアルミナ水和物であると、高い印字濃度が得られ、好ましい。特に好ましくは、平均一次粒子径が５ｎｍ〜３０ｎｍのものである。
【００３５】
本発明において、インク受容層塗工組成物へのサブミクロン顔料の添加量は、インク受容層塗工組成物の総固形分に対して６５〜９７質量％であると良好なインク吸収性や印字濃度が得られ、好ましい。より好ましくは、７５〜９５質量％である。
【００３６】
本発明のインク受容層塗工組成物に用いるポリビニルアルコールとしては、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々のけん化度のポリビニルアルコールが使用できるが、本発明に用いるキャスト処理の方式としてリウェット法を用いる場合には、けん化度７０〜９５ｍｏｌ％のものを用いると光沢が発現しやすくなることから好ましい。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等種々の官能基を導入したり、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。
【００３７】
本発明のインク受容層塗工組成物のポリビニルアルコールは、その水溶液の粘度が高いもののほうが、添加量が比較的少量であっても塗工された塗工組成物の乾燥時に表面のひびが生じにくいので、その添加量を少なくすることができ、結果としてインク吸収性を向上させられるので好ましい。しかし反面、その水溶液の粘度が高すぎると、本発明のインク受容層塗工組成物の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることがあるから好ましくない。具体的には、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に基づき２５℃においてウベローデ粘度計を使用して測定される固形分濃度４質量％の水溶液の粘度が１５〜４００ｍＰａ・秒であることが好ましく、３０〜２００ｍＰａ・秒であることがより好ましい。これらのポリビニルアルコールは、その１種を単独で用いても良いし、けん化度、粘度、変性などが異なる２種以上を組み合わせて用いても良い。ところで、インク受容層の表面にひびが見られる場合は、キャスト処理をしても、インク受容層の表面のひびは修復し難いため、表面のひびは残存した状態を維持している。
【００３８】
本発明におけるインク受容層塗工組成物へのポリビニルアルコールの添加量は、少なすぎると乾燥時にインク受容層の表面にひびが生じたり、形成されるインクジェット記録媒体の表面強度が不足することがある。一方でポリビニルアルコールの添加量が多すぎるとインク吸収性が低下することがある。具体的には、ポリビニルアルコールの添加量はサブミクロン顔料の２〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。
【００３９】
本発明において、インク受容層塗工組成物はホウ素化合物を含有する。ホウ素化合物としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことである。例えば、ホウ酸、ホウ砂、あるいはオルトホウ酸塩、二ホウ酸塩、メタホウ酸塩、五ホウ酸塩、八ホウ酸塩等のホウ酸塩等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いても良いし、２種以上を併用することも可能である。ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物およびポリビニルアルコールの重合度にもよるが、少なすぎると乾燥後のインク受容層の表面にひびが発生して光沢が低下することがあり、多すぎると印字濃度が低下することがあることから、インク受容層塗工組成物中のサブミクロン顔料の０．０５〜１５質量％であると好ましい。より好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００４０】
インク受容層は、例えばインク受容層塗工組成物を塗工後、ホウ素化合物を塗工する、またはホウ素化合物を予め支持体に塗工・含有させておき、その上にインク受容層塗工組成物を塗工するなどの方法により製造することもできる。インク受容層の表面のひびを抑制するためには、インク受容層塗工組成物中に多くのホウ素化合物含有量が必要となってくる。ホウ素化合物の含有量を増やしていくとインク受容層塗工組成物の液粘度が徐々に高くなり、塗工操業性が厳しくなってくる。しかし、前述で示した様に、ホウ素化合物を予め支持体に塗工・含有させておく、またはインク受容層塗工組成物を塗工後、ホウ素化合物を塗工することで、ホウ素化合物の含有量を分割して対応することにより、インク受容層塗工組成物の液粘度を崩すことなく、インク受容層の表面のひびを抑制できるという利点がある。
【００４１】
本発明において、インク受容層塗工組成物を塗工する方法に特に制限はなく、バーチカル型サイズプレス、ホリゾンタル型サイズプイス、インクラインド型サイズプレス、ゲートロール、ビルブレード等のサイズプレス装置、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等、各種の塗工装置を用いて付着させることができる。これらのうち、カーテンコーターは、得られるインク受容層の均一性が高く、さらにインク受容層の塗工に際しては塗工組成物の原紙または２層以上では、原紙に近いインク受容層方向への浸透が生じにくく非常に良好な面質を与えるので、好ましく使用される。
【００４２】
本発明のインク受容層塗工組成物を支持体上に塗工する量は、特に制限はないが、固形分として１０〜２５ｇ／ｍ２であると良好なインク吸収性が得られ、好ましい。より好ましくは、１２〜２２ｇ／ｍ２である。
【００４３】
本発明のインク受容層塗工組成物に、必要に応じて、界面活性剤、顔料分散剤、消泡剤、抑泡剤、可塑剤、増粘剤、流動性改良剤、ｐＨ調整剤、離型剤、色味調整剤、蛍光増白剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、摩擦抵抗調整剤など各種の添加剤を添加することもできる。
【００４４】
本発明の裏塗り層塗工組成物は、顔料とバインダーを主成分としている。バインダーが主成分である場合、環境におけるカールを抑制するには塗工量を多く必要としなければならない。そうするとキャスト処理において十分な透気性が得られず、キャスト処理における乾燥時の水分が原紙側から抜けにくくなり、インク受容層で逃げ場を失った水分が急激に突沸することにより、インク受容層が支持体から剥がれる現象、いわゆるブリスターを発生させる。顔料が主成分である場合、十分な透気性は得られるものの、環境における水分の吸放出を調整するためのバリヤー性がないため、環境におけるカールを抑制することができない。しかし、顔料とバインダーが主成分である場合、環境におけるカールを抑制するのに塗工量を多く必要としても、顔料がポーラスな構造を取ることから、十分な透気性は確保される。そのため、キャスト処理におけるブリスターの発生を抑制することができる。また、バインダーを含有することで、顔料が主成分である場合よりもバリヤー性が発現されることから、常温常湿、高温高湿のみならず、低温低湿の環境においても良好にカールを防止することができる。
【００４５】
本発明において、裏塗り層塗工組成物には、以下の顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料が挙げられる。上記の中でも特に、カオリン、炭酸カルシウムであると、環境カールを良好に防止すること、プリンター搬送性が良好となることから、好ましい。
【００４６】
本発明において、裏塗り層塗工組成物への顔料の添加量は、裏塗り層塗工組成物の総固形分に対して７０〜９５質量％であると環境カールを良好に防止することができ、好ましい。より好ましくは、７５〜９０質量％である。
【００４７】
本発明において、裏塗り層塗工組成物に含有されるバインダーには、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、あるいはこれら各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にて重合体表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合し重合体表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で重合を行い、重合体表面に該粒子が分布しているもの等、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂の水性バインダー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダーを挙げることができる。ポリウレタン樹脂、アクリル系重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、リン酸エステル化澱粉であると、高い透湿性、強い塗層強度が得られ、好ましい。より好ましくは、プリンター搬送性にも良好なポリウレタン樹脂である。
【００４８】
本発明における裏塗り層塗工組成物中のバインダーの添加量は、裏塗り層塗工組成物の総固形分に対して５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％であると、良好な透気性が得られ、好ましい。
【００４９】
本発明における裏塗り層の塗工量は、乾燥固形分で５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２以下であると、良好なカールの防止性や写像性が得られて好ましい。より好ましくは８ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２である。
【００５０】
インク受容層塗工組成物の塗工後に、裏塗り層塗工組成物を塗工した後、（裏塗り層＋支持体＋インク受容層）のＪＩＳ  Ｐ８１１７で規定された透気抵抗度は、１００秒以上２０００秒未満であると鏡面ドラムとの密着性が良好であるため、良好な写像性が得られる。より好ましくは、２００秒以上１５００秒未満である。
【００５１】
また、裏塗り層塗工組成物には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、染料定着剤等を適宜配合することもできる。
【００５２】
本発明において、裏塗り層塗工組成物を塗工する方法に特に制限はなく、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を用いることができる。
【００５３】
また、インク受容層塗工組成物または裏塗り層塗工組成物を塗工・乾燥させた後またはその双方で、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑度を高めてからキャスト処理を行うことも可能である。
【００５４】
また、キャスト装置における鏡面からの剥離性を改善することを目的に油性物質または油性物質の水性分散物等の離型剤を、本発明のインク受容層塗工組成物に添加したり、キャスト処理に先立ち塗工したり、キャスト処理の方式としてリウェット法を用いる場合にはリウェットに用いる水に添加したりすることで、長時間にわたり安定した製造が可能になることから好ましい。本発明において離型剤として用いることができる物質の例としては、ジメチルオクチルアミン、ジメチルオクタデシルアミン等の高級アルキルアミンまたはそれらの塩、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリドなどの高級アルキル四級アンモニウム塩、オレイン酸、ステアリン酸、カプリル酸などの高級カルボン酸またはそれらの塩、オクチルアルコール、オクタデシルアルコール等の高級アルコール、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、シリコーン油等が挙げられる。
【実施例】
【００５５】
以下本発明の実施例を示す。また、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、％は質量％を示すものとする。
【００５６】
［実施例１］
［アルミナ水和物ゾル１の調製］
水２９９部にアミド硫酸１．８部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌し、固形分濃度２５％のアルミナ水和物ゾル１を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００５７】
［インク受容層塗工組成物１の調製］
上で得られたアルミナ水和物ゾル１の１００部（固形分２５部）に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液２０部（固形分２部）を添加し、ホウ酸の４％水溶液５部（固形分０．２部）を添加、混合してインク受容層塗工組成物１を調製した。
【００５８】
［裏塗り層塗工組成物１の調製］
水１５０部に、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（東亜合成社製アロンＴ−５０）の０．２５部（固形分０．１部）添加し、次いでカオリン（エンゲルハード社製ウルトラホワイト９０）１００部を添加した後、ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いでポリウレタン樹脂（ＤＩＣ社製ボンディック１９１０ＮＥ）３７．５部（固形分１５部）を添加・混合して裏塗り層塗工組成物１を得た。
【００５９】
［インクジェット記録媒体の作製］
ＪＩＳ  Ｐ８１１７で規定される透気抵抗度が３０秒である、坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、インク受容層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにカーテンコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、ソフトカレンダーを用いて処理した後、裏塗り層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗布し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに得られた塗工紙を、ソフトカレンダーを用いて処理した。この塗工紙のインク受容層塗工面を、水に５秒間接触させて湿潤した後、温度９５℃に加熱したキャスト装置の鏡面クロムメッキドラムに、線圧３０ｋＮ／ｍ、速度２５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にドラムより剥離することで実施例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６０】
［実施例２］
裏塗り層塗工組成物１の乾燥後の塗工量を、８ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６１】
［実施例３］
裏塗り層塗工組成物１の乾燥後の塗工量を、３ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６２】
［実施例４］
裏塗り層塗工組成物１の乾燥後の塗工量を、２５ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６３】
［実施例５］
裏塗り層塗工組成物１の乾燥後の塗工量を、３２ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例５のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６４】
［実施例６］
裏塗り層塗工組成物１のポリウレタン樹脂の代わりに、アクリル系重合体ラテックス（日信化学社製ビニブラン２６８４）を、固形分が同量になるように調製した以外には、実施例１と同様にして実施例６のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６５】
［実施例７］
裏塗り層塗工組成物１のポリウレタン樹脂の代わりに、ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０５）を、固形分が同量になるように調製した以外には、実施例１と同様にして実施例７のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６６】
［実施例８］
裏塗り層塗工組成物１のポリウレタン樹脂の代わりに、酸化澱粉（日本食品化工社製ＭＳ＃３８００）を、固形分が同量になるように調製した以外には、実施例１と同様にして実施例８のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６７】
［実施例９］
裏塗り層塗工組成物１のカオリンの代わりに、炭酸カルシウム（奥多摩工業社製タマパールＴＰ−１２１）を、固形分が同量になるように調製した以外には、実施例１と同様にして実施例９のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６８】
［実施例１０］
裏塗り層塗工組成物１のカオリンの代わりに、合成非晶質シリカ（東ソー・シリカ社製ニップジェルＢＹ−２００）を、固形分が同量になるように調製した以外には、実施例１と同様にして実施例１０のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６９】
［実施例１１］
［気相法シリカ分散液１の調製］
水３９２部を攪拌しながら、４００ｍＰａ・秒の粘度を有するジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体の５０％水溶液８部（固形分４部）、気相法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ２／ｇ）１００部を添加し、ブレード型分散機を使用して予備分散した。得られた予備分散液をコロイドミルで処理して、固形分濃度２０．８％の気相法シリカ分散液１を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺が１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００７０】
［インク受容層塗工組成物２の調製］
上で得られた気相法シリカ分散液１の１００部（固形分２０．８部）に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液４０部（固形分４部）を添加し、さらにホウ酸４％水溶液２５部（固形分１部）を添加、混合し、インク受容層塗工組成物２を調製した。
【００７１】
［インクジェット記録媒体の作製］
インク受容層塗工組成物１の代わりに、インク受容層塗工組成物２を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例１１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００７２】
［実施例１２］
裏塗り層塗工組成物１のポリウレタン樹脂の添加量を、固形分で３５部に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例１２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００７３】
［実施例１３］
［インクジェット記録媒体の作製］
ＪＩＳ  Ｐ８１１７で規定される透気抵抗度が３０秒である、坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、ホウ砂を、乾燥後の付着量が０．６ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗布し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、ソフトカレンダーを用いて処理した後、インク受容層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにカーテンコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、ソフトカレンダーを用いて処理した後、裏塗り層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗布し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに得られた塗工紙を、ソフトカレンダーを用いて処理した。この塗工紙のインク受容層塗工面を、水に５秒間接触させて湿潤した後、温度９５℃に加熱したキャスト装置の鏡面クロムメッキドラムに、線圧３０ｋＮ／ｍ、速度２５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にドラムより剥離することで実施例１３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００７４】
［実施例１４］
インク受容層塗工組成物１の代わりに、インク受容層塗工組成物２を用いた以外には、実施例１３と同様にして実施例１４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００７５】
［実施例１５］
インク受容層塗工組成物１のホウ酸の代わりに、ホウ砂を、固形分が同量になるように調製した以外には、実施例１と同様にして実施例１５のインクジェット記録媒体を作製した。
【００７６】
［実施例１６］
裏塗り層塗工組成物１のカオリンの代わりに、二酸化チタン（堺化学工業社製Ｒ−２１）を、固形分が同量になるように調製した以外には、実施例１と同様にして実施例１６のインクジェット記録媒体を作製した。
【００７７】
［比較例１］
裏塗り層塗工組成物１において、カオリンを添加せず、かつ塗工量を３ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００７８】
［比較例２］
裏塗り層塗工組成物１において、カオリンを添加せず、かつポリウレタン樹脂の代わりにスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）を、固形分が同量になるように調製し、さらに塗工量を３ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして比較例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００７９】
［比較例３］
裏塗り層塗工組成物１を塗工しなかった以外には、実施例１と同様にして比較例３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００８０】
［比較例４］
［インク受容層塗工組成物３の調製］
上で得られたアルミナ水和物ゾル１の１００部（固形分２５部）に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液２０部（固形分２部）を添加し、インク受容層塗工組成物３を調製した。
【００８１】
［インクジェット記録媒体の作製］
インク受容層塗工組成物１の代わりに、インク受容層塗工組成物３を用いた以外には、実施例１と同様にして比較例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００８２】
［比較例５］
［インク受容層塗工組成物４の調製］
水３５０部にホウ酸５部を溶解し、次いで合成非晶質シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後、ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いでけん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液２５０部（固形分２５部）を添加・混合してインク受容層塗工組成物４を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺が３０００〜４０００ｎｍの粒子が占めていた。
【００８３】
［インクジェット記録媒体の作製］
インク受容層塗工組成物１の代わりに、インク受容層塗工組成物４を用いた以外には、実施例１と同様にして比較例５のインクジェット記録媒体を作製した。
【００８４】
［比較例６］
［インク受容層塗工組成物５の調製］
上で得られたアルミナ水和物ゾル１の１００部（固形分２５部）に、ポリウレタン樹脂（第一工業製薬社製スーパーフレックス６２０）の３０％溶液１２．５部（固形分３．７５部）を添加し、インク受容層塗工組成物５を調製した。
【００８５】
［インクジェット記録媒体の作製］
インク受容層塗工組成物１の代わりに、インク受容層塗工組成物５を用いた以外には、実施例１と同様にして比較例６のインクジェット記録媒体を作製した。
【００８６】
［比較例７］
［インクジェット記録媒体の作製］
ＪＩＳ  Ｐ８１１７で規定される透気抵抗度が３０秒である、坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、インク受容層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにカーテンコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、ソフトカレンダーを用いて処理した。この塗工紙を、水に５秒間接触させて湿潤した後、温度９５℃に加熱したキャスト装置の鏡面クロムメッキドラムに、線圧３０ｋＮ／ｍ、速度２５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にドラムより剥離した。その後、裏塗り層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗布し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。得られた塗工紙を、ソフトカレンダーを用いて処理することで比較例７のインクジェット記録媒体を作製した。
【００８７】
［透気抵抗度］
上記のようにして作製したインクジェット記録媒体について、ＪＩＳ  Ｐ８１１７で規定される透気抵抗度を測定した。
【００８８】
［写像性の評価］
光沢の評価は、視覚的な光沢との相関性に優れる写像性を測定することによって行った。なお、測定はスガ試験機社製写像性測定器を用い、測定角４５°、光学くし幅２．０ｍｍにて行った。本方法による測定においては一般に、６０％以上の写像性を与えるインクジェット記録媒体は高い光沢感を有し、６５％以上の写像性を与えるインクジェット記録媒体は非常に高い光沢感を有する。
【００８９】
［染料インク吸収性の評価］
キヤノン社製ＰＩＸＵＳ８５０ｉ型インクジェットプリンターを用いて、シアンインク、マゼンタインクからなる混色ベタパターン中に白線（非印字部）の格子パターンを作成し、格子へのインクの滲み出しについて、下記基準に従い、目視にて評価した。評価の△および×は、実質上問題となるレベルである。
◎：格子が完全にクリアーである。
○：格子のほんの一部にインクの滲み出しが見られる。
△：格子が狭くなり、インクの滲み出しが全般的に見られる。
×：インクの滲み出しにより、格子が欠如している。
【００９０】
［染料インク印字濃度］
前記のインクジェットプリンターを用いて、ブラックインクでベタパターンを印字し、印字部をマクベスＲＤ−９１８型により、光学反射濃度を測定した。
【００９１】
［顔料インク吸収性の評価］
セイコーエプソン社製ＰＸ−Ｇ９００型インクジェットプリンターを用いて、黒のグラデーションパターン（１００％−０％階調）を作成し、印字部の色ムラについて、下記基準に従い、目視にて評価した。評価の△および×は、実質上問題となるレベルである。
◎：印字部に色ムラが全く見られず、非常に良好である。
○：印字部に若干の色ムラが見られるが、良好である。
△：印字部に色ムラが散見され、不良である。
×：印字部に著しい色ムラが視認され、非常に不良である。
【００９２】
［顔料インク印字濃度］
前記のインクジェットプリンターを用いて、ブラックインクでベタパターンを印字し、印字部をマクベスＲＤ−９１８型により、光学反射濃度を測定した。
【００９３】
［環境カールの評価］
未印字の記録媒体をＡ４サイズに裁断し、平滑な台上にインク受容層面を上にして水平に静置し、１０℃２０％Ｒ．Ｈ．、２３℃５０％Ｒ．Ｈ．、３２℃８０％Ｒ．Ｈ．の各条件にて２４時間調湿後、四隅が台からどのくらい浮き上がっているかを定規にて測定し、四隅の高さの平均値を評価した。なお、四隅がインク受容層面の裏側に曲がっている場合にはインク受容層面を下にして浮き上がっている高さを測定した。便宜上、インク受容層面を上にした時に４隅が上に浮き上がっている場合にはプラス、逆にインク受容層面を下にしたと時に四隅が上に浮き上がっている場合にはマイナスと表記した。このようにして得られたカール物性を下記基準に従い、評価した。評価の△および×は、実質上問題となるレベルである。
◎：各温湿度条件で四隅のカールの平均値が、−５ｍｍ以上２ｍｍ以下の範囲内である。
○：各温湿度条件で四隅のカールの平均値が、−１０ｍｍ以上−５ｍｍ未満もしくは２ｍｍを超え５ｍｍ以下の範囲内である。
△：各温湿度条件で四隅のカールの平均値が、−２０ｍｍ以上−１０ｍｍ未満もしくは５ｍｍを超え１０ｍｍ以下の範囲内である。
×：各温湿度条件で四隅のカールの平均値が、−２０ｍｍ未満もしくは１０ｍｍよりも大きい。
【００９４】
［キャスト適性］
鏡面ドラムからインクジェット記録媒体を剥離した後、鏡面ドラム上にインクジェット記録媒体のインク受容層表面の顔料の残留があるかどうかを下記基準に従い、評価した。評価の△および×は、実質上問題となるレベルである。
◎：鏡面ドラム上に全く汚れは見られない。
○：鏡面ドラム上に僅かに汚れが見られる。
△：鏡面ドラム上にかなり汚れが見られる。
×：鏡面ドラム上に全面記録媒体の貼り付きが見られる。
【００９５】
各実施例、各比較例で得られた記録媒体の透気抵抗度、写像性、染料インク吸収性、染料印字濃度、顔料インク吸収性、顔料印字濃度、環境カール、キャスト適性を表１に示す。
【００９６】
【表１】
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【００９７】
表１より、実施例１〜１６の透気性の支持体の片面に、最表層がキャスト処理によって光沢を付与された少なくとも１層以上のインク受容層、支持体のインク受容層とは反対面に裏塗り層を有するインクジェット記録媒体において、前記インク受容層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールとホウ素化合物を含有したインク受容層塗工組成物から形成され、前記裏塗り層が顔料とバインダーを主成分とする裏塗り層塗工組成物から形成され、かつ支持体上にインク受容層および裏塗り層を設けた後、前記キャスト処理を行うことを特徴とするインクジェット記録媒体は、銀塩写真用印画紙並みの写像性を有し、かつ染料インク適性、顔料インク適性やキャスト適性が優れ、環境におけるカールも良好に防止するものであった。
【００９８】
一方、比較例１のインクジェット記録媒体のように、インク受容層塗工組成物に顔料が添加されていない場合や、比較例３のインクジェット記録媒体のような裏塗り層がない場合、環境におけるカールが悪かった。また比較例２のインクジェット記録媒体のように、インク受容層塗工組成物に顔料が添加されておらず、かつバインダーがスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスである場合、透気抵抗度が高く、キャスト処理の際、ブリスターが発生し、インクジェット記録媒体を作製することができなかった。また比較例４のインクジェット記録媒体のように、インク受容層塗工組成物にホウ素化合物が添加されていない場合や、比較例６のインクジェット記録媒体のように、インク受容層塗工組成物のポリビニルアルコールの代わりに、ポリウレタン樹脂を添加した場合、架橋反応がないため、インク受容層塗工組成物を塗工後、インク受容層の表面にひびが入ってしまい、キャスト処理しても表面のひびは残存するので、写像性が低下し、また顔料インク適性が大きく劣っていた。また比較例５のインクジェット記録媒体のように、インク受容層塗工組成物のサブミクロン顔料の代わりに、合成非晶質シリカを添加した場合、写像や染料インクの印字濃度の大きな低下が見られた。さらに比較例７のように、裏塗り層の塗工を、キャスト処理後に行った場合、写像性の低下や、印字濃度の低下が見られた。いずれの場合も満足できる品質を得ることができなかった。