(57)【要約】【課題】サイズ剤由来の汚れによる抄紙機の操業性低下を起こすことなく、サイズ性、オフセット印刷適性、電子写真印刷適性に優れた印刷用紙を提供する。【解決手段】古紙パルプの配合比率が２０％以上のパルプ原料を使った原紙の少なくとも片面に、バインダーと表面サイズ剤とを含む処理液で表面処理を行った印刷用紙において、表面サイズ剤として、融点が４０℃以下の低融点アルキルケテンダイマーが０．０１〜０．１２ｇ／ｍ２付着していることを特徴とする印刷用紙。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
古紙パルプの配合比率が２０％以上のパルプ原料を使った原紙の少なくとも片面に、バインダーと表面サイズ剤とを含む処理液で表面処理を行った印刷用紙において、表面サイズ剤として、融点が４０℃以下の低融点アルキルケテンダイマーが片面当たり０．０１〜０．１２ｇ／ｍ２付着していることを特徴とする印刷用紙。
【請求項２】
原紙の灰分が１０〜２５質量％であることを特徴とする請求項１記載の印刷用紙。
【請求項３】
内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．０５〜０．１３質量％添加し、かつ表面サイズ剤として融点が４０℃以下の低融点アルキルケテンダイマーが０．０３〜０．０７ｇ／ｍ２付着していることを特徴とする請求項１記載の印刷用紙。
【請求項４】
処理液に表面サイズ剤として融点が４０℃以下の低融点アルキルケテンダイマー（Ａ）と、スチレン−アクリル系、オレフィン系から選ばれる少なくとも１種の表面サイズ剤（Ｂ）を含有し、ＡとＢの質量比（Ａ／Ｂ）が２／１〜１２／１である処理液で表面処理を行った請求項１記載の印刷用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面サイズ剤を含む処理液で表面処理を施した印刷用紙に関するものである。更に詳しくは、サイズ性、オフセット印刷適性、電子写真印刷適性に優れた印刷用紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境保護の観点から、紙の使用量をできるだけ減量する、あるいは古紙の利用を更に進めることが求められてきている。紙の使用量を減らすという点では、印刷用紙をできるだけ軽量化させることが求められている。また、古紙の利用という点では、古紙パルプの使用が求められている。
【０００３】
印刷用紙を軽量化させた場合は、用紙の不透明度が低下するため、紙中に含まれる填料を増加して不透明度を補うのが一般的な技術であるが、填料を増やすと印刷用紙のサイズ性は低下する。また、古紙の配合率を上げた場合にも、古紙パルプ由来の界面活性剤やアニオントラッシュのために内添サイズ剤の歩留まりが低下するためにサイズ性が低下する。従って、いずれのケースにおいてもサイズ性の向上が課題となる。
【０００４】
印刷用紙のサイズ剤に関しては、一般的に行われている中性紙の印刷用紙を製造する際には、内添サイズ剤としてアルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー（以下、ＡＫＤと略す）、中性ロジンサイズ剤等が使用されている。これらのうち、ＡＫＤはＣ１６〜Ｃ２２の直鎖の炭化水素基の部分が疎水性部分となるため、比較的少量の添加量でサイズ性を発揮することができることから広く使用されている。
【０００５】
しかし、前述のサイズ性向上対策としてＡＫＤの内添量増で対応しようとした場合、抄紙機のプレスからドライヤーパートにおいてサイズ剤由来の汚れが発生しやすい。ＡＫＤ由来の汚れは強固な固まりであり、汚れがひどくなった場合には、紙自身の表面に型が転写されて紙表面の外観を損なうことや、断紙を引き起こすことがある。
【０００６】
このような問題に対し、内添サイズ剤との定着性を向上させるための添加物を添加し、サイズ剤の歩留まり率を向上させることで、内添サイズ剤の添加量を抑えようとする試みが示されている（例えば、特許文献１、非特許文献１参照）。しかし、これらの方法では内添サイズ剤の添加量を減らした際のサイズ性が十分に得られず、また、内添サイズ剤による抄紙機の汚れを解消するまでには至らなかった。
【０００７】
印刷用紙のサイズ性を向上させる別の方法として、スチレン−アクリル系、スチレン−マレイン系、オレフィン系、ＡＫＤ系等の各種表面サイズ剤を使用することが挙げられる。しかしながら、スチレン−アクリル系、スチレン−マレイン系、オレフィン系のサイズ剤では充分なサイズ性改善効果が得られない。一方、ＡＫＤ系表面サイズ剤を使用した場合は、サイズプレスでのロール表面汚れや、アフタードライヤーでのドラム表面汚れが発生することがある。また、原紙表面にＡＫＤ系表面サイズ剤の塗工量が多い印刷用紙は紙が滑りやすくなり、また、オフセット印刷時におけるインキ乾燥性や、電子写真印刷で印刷された際のトナー定着性が悪化しやすい。
【０００８】
近年、中性紙の表面サイズ剤として適用するための低融点のＡＫＤサイズ剤が報告されている（例えば、非特許文献２参照）。従来、内添サイズ剤や表面サイズ用に使用されてきたＡＫＤと比較して、融点が４０℃以下の低融点ＡＫＤ（以下、低融点ＡＫＤと称する）は、疎水性を示す炭化水素基の部分が直鎖ではなく、分岐構造を有した炭化水素基からなるＡＫＤである。また、通常のＡＫＤを加熱溶融した後に冷却した際には非常に硬い固化物となるが、低融点ＡＫＤの場合には比較的柔らかい固化物が形成される。このため、操業時にサイズプレスをはじめとする塗工機まわりやアフタードライヤーで汚れの発生が抑制される。低融点ＡＫＤを用いてサイズ性を発現させる試みも示されている（例えば、特許文献２参照）が、前述のような填料配合量が高い印刷用紙、あるいは古紙パルプを配合した印刷用紙などに適用する場合については、未だ検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許公開２０００−２７０９２号公報
【特許文献２】特許公開平１０−３１０９９３号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】紙パ技協誌、第４７巻第２号、ｐ５６−ｐ６０（１９９３）
【非特許文献２】永尾和樹、他３名、”新規なＡＫＤ系表面サイズ剤について”、紙パルプ技術タイムス、２００７年７月、第５０巻、第７号、ｐ．１５−１７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
サイズ剤由来の汚れによる抄紙機の操業性低下を起こすことなく、サイズ性、オフセット印刷適性、電子写真印刷適性に優れた古紙パルプを含む印刷用紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記課題は、以下の方法によって達成された。
（１）古紙パルプの配合比率が２０％以上のパルプ原料を使った原紙の少なくとも片面に、バインダーと表面サイズ剤とを含む処理液で表面処理を行った印刷用紙において、表面サイズ剤として、融点が４０℃以下の低融点アルキルケテンダイマーが片面当たり０．０１〜０．１２ｇ／ｍ２付着していることを特徴とする印刷用紙。
（２）原紙の灰分が１０〜２５質量％であることを特徴とする（１）記載の印刷用紙。
（３）内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．０５〜０．１３質量％添加し、かつ表面サイズ剤として融点が４０℃以下の低融点アルキルケテンダイマーが０．０３〜０．０７ｇ／ｍ２付着していることを特徴とする（１）記載の印刷用紙。
（４）処理液に表面サイズ剤として融点が４０℃以下の低融点アルキルケテンダイマー（Ａ）と、スチレン−アクリル系、オレフィン系から選ばれる少なくとも１種の表面サイズ剤（Ｂ）を含有し、ＡとＢの質量比（Ａ／Ｂ）が２／１〜１２／１である処理液で表面処理を行った（１）記載の印刷用紙。
【発明の効果】
【００１３】
製造時にサイズ剤由来の汚れによる抄紙機の操業性低下を起こすことなく、サイズ性、オフセット印刷適性、電子写真印刷適性に優れた古紙パルプを含む印刷用紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
抄紙機の操業性を低下させることなく、サイズ性に優れた古紙パルプの配合比率が２０％以上の印刷用紙を提供するには、融点が４０℃以下の低融点アルキルケテンダイマー（以下、低融点ＡＫＤと称する）を原紙の片面あたり０．０１〜０．１２ｇ／ｍ２付着させることで達成される。低融点ＡＫＤの付着量が０．０１ｇ／ｍ２より少ない場合にはサイズ性が十分に発現しない。一方、低融点ＡＫＤの塗工量が０．１２ｇ／ｍ２よりも多い場合、サイズ性向上効果は飽和する。
【００１５】
本発明の印刷用紙は、灰分が１０〜２５質量％であることが好ましい。１０質量％未満では、優れた不透明度を得られないことがある。また、２５質量％を超える場合には、サイズ性が低下することがある。
【００１６】
本発明の印刷用紙は、全パルプのうち古紙パルプの配合比率が２０〜１００％であることが好ましい。環境保護の観点からは、古紙パルプの配合比率が多いほど好ましく、本発明においてはパルプ全量が古紙パルプでもよい。
【００１７】
また、本発明の印刷用紙は、内添サイズ剤としてＡＫＤを対パルプ０．０５〜０．１３質量％添加し、かつ表面サイズ剤として低融点ＡＫＤが０．０３〜０．０７ｇ／ｍ２付着していることが好ましい。
【００１８】
内添サイズ剤としてのＡＫＤの添加量が対パルプ０．０５質量％未満の場合は、原紙のサイズ性が低いため、表面サイズ剤として原紙に塗布する低融点ＡＫＤが原紙表面にとどまらず、原紙内部に浸透してしまうため、サイズ性が発現しにくくなる。逆に、内添サイズ剤としてのＡＫＤの添加量が対パルプ０．１５質量％を超える場合は、操業時の汚れの発生、オフセット印刷時のオフセット印刷インキの乾燥性悪化、電子写真印刷時のトナー定着性悪化などが生じることがある。
【００１９】
表面サイズ剤としての低融点ＡＫＤの付着量が０．０３ｇ／ｍ２よりも少ない場合、十分なサイズ性向上効果が得られない。また、低融点ＡＫＤの付着量が０．０７ｇ／ｍ２よりも多い場合には、サイズ性は充分に確保することができるが、オフセット印刷インキの乾燥性や電子写真印刷時のトナー定着性が悪化することがある。
【００２０】
更に、表面サイズ剤として低融点ＡＫＤ（Ａ）とスチレン−アクリル系またはオレフィン系から選ばれる少なくとも１種の表面サイズ剤（Ｂ）を併用し、ＡとＢの質量比（Ａ／Ｂ）が２／１〜１２／１に調整することが好ましい。
【００２１】
スチレン−アクリル系、オレフィン系表面サイズ剤はいずれもオフセット印刷用インキや電子写真印刷のトナーとの親和性が高く、単独あるいは両者を併用することで印刷適性を改善させる効果がある。しかし、印刷用紙に充分なサイズ性を付与するためには、低融点ＡＫＤとの併用が必要となる。この際、低融点ＡＫＤ（Ａ）と併用する表面サイズ剤（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が１２／１よりも大きい時には、スチレン−アクリル系及び／またはオレフィン系表面サイズ剤が低融点ＡＫＤよりも相対的に少なく、印刷適性の改善効果が充分ではない。一方、質量比が２／１よりも小さい場合には、オフセット印刷時におけるインキ乾燥性や電子写真印刷におけるトナー定着性の改良効果は飽和する。
【００２２】
本発明の印刷用紙の原紙に内添する填料は特に限定されるものではなく、公知の填料の中から適宜選択して使用することができる。このような填料としては、例えばタルク、カオリン、イライト、クレー、炭酸カルシウム、二酸化チタンなどの無機填料、及びプラスチックピグメントなどの有機填料等を挙げることができる。本発明においてはカオリン、イライト、炭酸カルシウムを単独または２種類以上を併用して用いることが好ましい。
【００２３】
本発明の印刷用紙を製造する際に使用されるパルプとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＳＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ、ＧＰ、ＲＧＰ、ＣＧＰ等の各種パルプやＤＩＰなどの各種古紙パルプ、ケナフ等の非木材繊維が挙げられ、必要に応じて、１種または２種以上を併用して用いることができる。
【００２４】
本発明の表面処理液に使用するバインダーとしては、酸化デンプン、エステル化デンプン、酵素変性デンプン、カチオン化デンプンなどのデンプン類、ポリビニルアルコール及びその誘導体、カゼイン、大豆タンパク質類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。
【００２５】
本発明の表面処理液を本発明の印刷用紙の原紙に塗工する方法としては、特に制限はなく、サイズプレス、フィルムプレスコーター、ゲートロールコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、カーテンコーターなどが選択できる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部及び％は、特に指定のない限り全て質量部及び質量％を示す。
【００２７】
＜原紙の作製＞
下記条件で印刷用紙用の原紙１〜１１を作製した。
＜原紙１＞
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ８０質量％、濾水度４００ｍｌＣＳＦの上質紙ＤＩＰ２０質量％からなるパルプ配合とし、全パルプ１００質量％に対して、下記の薬品を配合し調製したパルプスラリーを用いて坪量６０ｇ／ｍ２の原紙を長網抄紙機において抄造した。抄造した原紙１の灰分は５％であった。
＜内添薬品配合＞
硫酸バンド                                                              １．０％
軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ１２１、奥多摩工業社製）                  １０％
カチオン化澱粉（商品名：ネオタック４０Ｔ、日本食品加工製）              ０．８％
ＡＫＤサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−９０３−２０、荒川化学社製）  ０．０５％
歩留まり剤（商品名：ハイモロックＮＲ１１ＬＳ、ハイモ社製）            ０．０１％
【００２８】
＜原紙２＞
ＬＢＫＰの配合率５０％、上質紙ＤＩＰ５０％に変更した以外は、原紙１と同一の内容で原紙２を抄造した。原紙２の灰分は５％であった。
【００２９】
＜原紙３＞
ＬＢＫＰの配合率３０％、上質紙ＤＩＰ７０％に変更した以外は、原紙１と同一の内容
で原紙３を抄造した。原紙３の灰分は５％であった。
【００３０】
＜原紙４＞
上質紙ＤＩＰ１００％に変更した以外は、原紙１と同一の内容で原紙４を抄造した。原紙４の灰分は５％であった。
【００３１】
＜原紙５＞
軽質炭酸カルシウムの配合量を１０％から２０％に変更した以外は、原紙１と同一の内容で原紙５を抄造した。原紙５の灰分は１０％であった。
【００３２】
＜原紙６＞
軽質炭酸カルシウムの配合量を１０％から３４％に変更した以外は、原紙１と同一の内容で原紙６を抄造した。原紙６の灰分は１７％であった。
【００３３】
＜原紙７＞
軽質炭酸カルシウムの配合量を１０％から５０％に変更した以外は、原紙１と同一の内容で原紙７を抄造した。原紙７の灰分は２５％であった。
【００３４】
＜原紙８＞
軽質炭酸カルシウムの配合量を１０％から５４％に変更した以外は、原紙１と同一の内容で原紙８を抄造した。原紙８の灰分は２７％であった。
【００３５】
＜原紙９＞
ＡＫＤサイズ剤の配合量を０．０５％から０．０３％に変更した以外は、原紙１と同一の内容で原紙９を抄造した。原紙９の灰分は５％であった。
【００３６】
＜原紙１０＞
ＡＫＤサイズ剤の配合量を０．０５％から０．１３％に変更した以外は、原紙１と同一の内容で原紙１０を抄造した。原紙１０の灰分は５％であった。
【００３７】
＜原紙１１＞
ＡＫＤサイズ剤の配合量を０．０５％から０．１５％に変更した以外は、原紙１と同一の内容で原紙１１を抄造した。原紙１１の灰分は５％であった。
【００３８】
＜サイズプレス液の作製＞
下記条件でサイズプレス液１〜１４を作製した。
＜サイズプレス液１〜１４＞
酸化澱粉（商品名：ＭＳ３８００、日本食品化工社製）                      ３．０％
表面サイズ剤                表１に記載した使用薬品、サイズプレス液に対する配合量
【００３９】
＜サイズプレス条件＞
サイズプレスはウエット塗布量を４０ｇ／ｍ２とした。各サイズプレス液でのサイズ剤の付着量を表１に示した。
【００４０】
【表１】
2010229565.tif 000002
【００４１】
＜サイズプレス処理＞
表２に示した原紙及びサイズプレス液の組合せで、サイズプレス処理を行った。また、サイズプレス後はシリンダードライヤーで乾燥し、カレンダーで平滑化処理を行い、坪量６４ｇ／ｍ２、密度０．７５ｇ／ｃｍ３に調整し、実施例１〜２０及び比較例１〜５の印刷用紙を作製した。
【００４２】
【表２】
2010229565.tif 000003
【００４３】
＜評価＞
実施例１〜２０と比較例１〜５の印刷用紙について、製造時における操業性と作製された印刷用紙の品質を下記の項目について評価した。
【００４４】
＜操業性（原紙）＞
印刷用紙の原紙を製造した際の、プレスからドライヤーにかけての各ロールの汚れ具合を目視評価した。
３：ロール部分に汚れなし。
２：ロール部分を斜光で見た場合にわずかに曇りがある。
１：ロール部分に汚れが見られ、紙離れも不安定になる。
評価結果で「２」以上であれば問題がないと判断する。
【００４５】
＜操業性（サイズプレス）＞
印刷用紙の原紙の上にサイズプレスを行った場合、コーター周りからドライヤーにかけての汚れ具合を目視評価した。
３：ロール部分に汚れなし。
２：ロール部分を斜光で見た場合にわずかに曇りがある。
１：ロール部分に汚れが見られ、紙離れも不安定になる。
評価結果で「２」以上であれば問題がないと判断する。
【００４６】
＜サイズ性＞
ＪＩＳ  Ｐ８１２２に従って、各印刷用紙のステキヒトサイズを測定した。印刷用紙が印刷時の湿し水で表面が濡れたりした場合の耐性や用紙の筆記性を考慮すると、６４ｇ／ｍ２換算で７秒以上であれば実用上問題ない。
【００４７】
＜不透明度＞
ＪＩＳ  Ｐ８１４９に従って、各印刷用紙の不透明度を測定した。６４ｇ／ｍ２の印刷用紙として、８６％以上あれば印刷時の裏抜けが少ないものと判断した。
【００４８】
＜インキ乾燥性＞
印刷時のインキ乾燥性の指標として、「ＲＩ−１型印刷試験器」にてインキの定着性を下記の条件にて評価した。評価用インキはＤＩＣ社製「スペースカラーフュージョンＧ墨」０．７ｃｃ、ドラム回転数は７０ｒｐｍでＲＩ印刷を行った。印刷して６０分後に印刷部分にセロハンテープを貼り、すぐに剥がした時のセロハンテープへのインキの転写の程度を目視評価した。
５：セロハンテープへのインキ転写が見られない。
４：セロハンテープのところどころにインキ転写が見られる。
３：セロハンテープへ斑状にインキ転写が見られる。
２：セロハンテープの半分以上の部分にインキ転写が見られる。
１：セロハンテープの全面にインキ転写が見られる。
評価結果で「３」以上であれば問題ないと判断する。
【００４９】
＜トナー定着性＞
コピー用紙としての使用を考慮し、トナー定着性を下記の条件にて評価した。コピー機はシャープ社製「ＭＸ−４５０Ｆ」で各サンプルに黒ベタを印刷し、印刷直後に黒ベタ部の半分にセロハンテープを貼った後すぐに剥がした。セロハンテープを貼っていない黒ベタ部の濃度と、剥がした後の部分の黒ベタ部の濃度を、サカタインクスエンジニアリング社製濃度計「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ」にてそれぞれ測定し、「（（剥離後の濃度）／（剥離前の濃度））×１００」をトナー残存率として算出した。トナー残存率８０％以上が実用上必要であり、９０％以上あれば良いレベル、９７％以上あれば非常に良いレベルである。
【００５０】
以上の評価結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
2010229565.tif 000004
【００５２】
実施例１〜４と比較例１、２を比較することで、表面サイズ剤として原紙表面に低融点ＡＫＤを０．０１〜０．１２ｇ／ｍ２塗布することで、サイズ性が向上することがわかる。更に、低融点ＡＫＤの塗布量が０．１２ｇ／ｍ２を超えた場合には、オフセット印刷インキの乾燥性と電子写真印刷時のトナー定着性が悪化する。
【００５３】
実施例３、５〜７と比較例３、４を比較することで、原紙に古紙パルプが配合されていても、表面サイズ剤として原紙表面に低融点ＡＫＤを塗布することで、サイズ性が向上することがわかる。
【００５４】
実施例６と比較例５を比較することで、従来の表面サイズ用のＡＫＤを原紙表面に塗布する場合には、サイズプレス以降のドライヤーなどで汚れが発生するが、本発明の低融点ＡＫＤを原紙表面に塗布する場合には、汚れが発生しないことがわかる。また、従来の表面サイズ用のＡＫＤを塗布した印刷用紙は、オフセット印刷時におけるオフセット印刷インキの乾燥性が悪く、電子写真印刷時のトナーの定着性が悪化するが、本発明の低融点ＡＫＤを塗布した印刷用紙では、オフセット印刷時におけるオフセット印刷インキの乾燥性や電子写真印刷時のトナーの定着性に優れることがわかる。
【００５５】
実施例８〜１０と実施例４、１１を比較することで、原紙の灰分を１０〜２５％とすることで、不透明度が８６％以上で、サイズ性にも優れ、オフセット印刷時におけるオフセット印刷インキの乾燥性や電子写真印刷時のトナーの定着性がより優れた印刷用紙を提供することができることがわかる。
【００５６】
実施例１〜４、１２〜１４を比較することで、内添サイズ剤として使用されるＡＫＤの添加量が対パルプ０．０５〜０．１３質量％であり、表面サイズ剤として塗布された低融点ＡＫＤの付着量を０．０３〜０．０７ｇ／ｍ２に調整して本発明の印刷用紙を製造することで、製造時における抄紙機での操業性がより安定し、サイズ性、オフセット印刷インキの乾燥性と電子写真印刷時のトナー定着性がより優れた印刷用紙を提供することができることがわかる。
【００５７】
実施例９と実施例１５〜２０を比較することで、表面サイズ剤として、スチレン−アクリル系、オレフィン系から選ばれる少なくとも１種と、低融点ＡＫＤ（Ａ）と、スチレン−アクリル系またはオレフィン系表面サイズ剤（Ｂ）の質量比が、Ａ／Ｂが２／１〜１２／１になるように塗布することで、更に、オフセット印刷インキの乾燥性と電子写真印刷時のトナー定着性により優れた印刷用紙を提供することができることがわかる。
【００５８】
本発明において、少なくとも融点が４０℃以下の低融点アルキルケテンダイマーを表面サイズ剤として使用することにより、生産時における操業性が良く、サイズ性に優れ、オフセット印刷においてインキ乾燥性に優れ、電子写真印刷においてトナー定着性に優れた古紙パルプを含んだ印刷用紙を提供することができる。