(57)【要約】【課題】帯電防止性に優れるとともに、偏光板の伸縮に起因する液晶表示装置の色むら・白抜け現象の発生を防止でき、リワーク性にも優れた粘着剤層を形成するための光学用粘着剤組成物を提供すること。【解決手段】カルボキシル基および／または水酸基を含有する単量体単位を０．１〜５質量％含むアクリル共重合体と、帯電防止剤としての５０質量％トルエン溶解時の電気伝導度が２００ｍｓ／ｍ以上のイオン性化合物を上記共重合体１００質量部当たり１〜２０質量部と、グリコールエーテルおよび／またはアルコキシエチルアジペートを上記共重合体１００質量部当たり１〜４０質量部と、架橋剤を含むことを特徴とする光学用粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基および／または水酸基を含有する単量体単位を０．１〜５質量％含むアクリル共重合体と、帯電防止剤としての５０質量％トルエン溶解時の電気伝導度が２００ｍｓ／ｍ以上のイオン性化合物を上記共重合体１００質量部当たり１〜２０質量部と、グリコールエーテルおよび／またはアルコキシエチルアジペートを上記共重合体１００質量部当たり１〜４０質量部と、架橋剤を含むことを特徴とする光学用粘着剤組成物。
【請求項２】
帯電防止剤が、窒素原子に置換基として炭素数８〜１６のアルキル基を有し、それ以外のα位からγ位までに置換基の無いピリジニウム系カチオンと、六フッ化リン酸アニオン、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオンまたはビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンとの塩であり、５０質量％トルエン溶解時の電気伝導度が２００ｍｓ／ｍ以上のイオン性化合物である請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項３】
アクリル共重合体が、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル単量体ａと、芳香環を有する共重合可能な単量体ｂと、カルボキシル基および／または水酸基を含有する共重合可能な単量体ｃとの共重合体であり、単量体ａ〜ｃの合計を１００質量％としたときに、単量体ｂが５〜３０質量％、単量体ｃが０．１〜５質量％、および残りが単量体ａであり、重量平均分子量７０万以上で、シランカップリング剤を含む請求項１または２に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項４】
ピリジニウム系カチオンが、１−オクチルピリジニウム、１−ノニルピリジニウム、１−デシルピリジニウムまたは１−ウンデシルピリジニウムである請求項２に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項５】
グリコールエーテルまたはアルコキシエチルアジペートが、ジメチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエトキシエチルアジペート、ジプロポキシエチルアジペートまたはジブトキシエチルアジペートである請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項６】
偏光板用であり、該偏光板が、ディスコティック液晶がコートされている偏光板、延伸トリアセチルセルロース系フィルム、延伸ポリシクロオレフィン系フィルム、延伸セルロースアセテートプロピオネートフィルム、またはポリメチルメタクリレートフィルムを基材とする偏光板である請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置の液晶セルなどの光学部品に偏光板などの部材を貼着するために用いる光学用粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置を構成する液晶セルは、所定の方向に配向した液晶成分を２枚のガラス基板で挟み、これらのガラス基板の外側に光学用粘着剤組成物から形成された粘着剤層を介して偏光板または偏光板と位相差板との積層体などの光学機能性フィルムを貼着してなるものである。近年、車両搭載用、屋外計器用およびパソコンなどのディスプレイまたはテレビなどの表示装置の軽量化および薄型化により、液晶表示装置が広く使用されるようになり、その需要はますます増加傾向にある。それに伴い液晶表示装置の使用環境も、屋内外を問わず非常に過酷になってきている。
【０００３】
液晶表示装置に使用される偏光板は、ポリビニルアルコール系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルムで挟んだ３層構造を有しているが、それらの材料の特性から寸法安定性に乏しい。また、偏光板などの光学機能性フィルムは延伸によって成形されているため、経時による伸縮が起こり易い。このため、液晶表示装置においては、光学機能性フィルムの伸縮により生じる内部応力を、粘着剤層が吸収・緩和できないと、光学機能性フィルムに作用する残留応力の分布が不均一となり、特にその周縁部に応力が集中する。その結果、液晶表示装置の周縁部が中央より明るくなったり、または暗くなったりし、液晶表示装置に色むら・白抜け現象が発生する原因になる。
【０００４】
また、液晶表示装置に色むら・白抜け現象が発生する他の要因として、応力によって光学機能性フィルムや粘着剤層に発生する光学的な歪（複屈折の発生など）が考えられる。
【０００５】
上記の問題点を解決するために多くの手段が検討されてきた。例えば、特許文献１では、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするポリマーと架橋剤とからなる粘着剤組成物であって、硬化後のゲル分率が３０〜６０％のものが開示されている。しかしながら、この技術では、偏光板が、ディスコティック液晶がコートされている偏光板、延伸トリアセチルセルロース系フィルム、延伸ポリシクロオレフィン系フィルム、延伸セルロースアセテートプロピオネートフィルム、またはポリメチルメタクリレートフィルムを基材とする偏光板である場合には、十分に色むらおよび白抜けを抑えることができない。
【０００６】
特許文献２では、特定の分子量を有する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするポリマーと架橋剤とからなる粘着剤組成物であって、硬化後のゲル分率が４５〜９５％（実施例では５５〜７２％）のものが開示されている。しかしながら、この技術では、偏光板が、ディスコティック液晶がコートされている偏光板、延伸トリアセチルセルロース系フィルム、延伸ポリシクロオレフィン系フィルム、延伸セルロースアセテートプロピオネートフィルム、またはポリメチルメタクリレートフィルムを基材とする偏光板である場合には、十分に色むらおよび白抜けを抑えることができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−３４７８１号公報
【特許文献２】特開２００５−３２５３４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、液晶表示装置を構成する偏光板に使用する粘着剤組成物であって、帯電防止性に優れるとともに、偏光板の伸縮に起因する液晶表示装置の色むら・白抜け現象の発生を防止でき、リワーク性にも優れた粘着剤層を形成するための光学用粘着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、以下の本発明によって上記目的が達成されることを見いだした。
すなわち、本発明は、カルボキシル基および／または水酸基を含有する単量体単位を０．１〜５質量％含むアクリル共重合体と、帯電防止剤としての５０質量％トルエン溶解時の電気伝導度が２００ｍｓ／ｍ以上のイオン性化合物を上記共重合体１００質量部当たり１〜２０質量部と、グリコールエーテルおよび／またはアルコキシエチルアジペートを上記共重合体１００質量部当たり１〜４０質量部と、架橋剤を含むことを特徴とする光学用粘着剤組成物を提供する。
【００１０】
上記本発明においては、帯電防止剤が、窒素原子に置換基として炭素数８〜１６のアルキル基を有し、それ以外のα位からγ位までに置換基の無いピリジニウム系カチオンと、六フッ化リン酸アニオン、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオンまたはビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンとの塩であり、５０質量％トルエン溶解時の電気伝導度が２００ｍｓ／ｍ以上のイオン性化合物であること；アクリル共重合体が、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル単量体ａと、芳香環を有する共重合可能な単量体ｂと、カルボキシル基および／または水酸基を含有する共重合可能な単量体ｃとの共重合体であり、単量体ａ〜ｃの合計を１００質量％としたときに、単量体ｂが５〜３０質量％、単量体ｃが０．１〜５質量％、および残りが単量体ａであり、重量平均分子量が７０万以上で、シランカップリング剤を含むことが好ましい。
【００１１】
また、本発明においては、ピリジニウム系カチオンが、１−オクチルピリジニウム、１−ノニルピリジニウム、１−デシルピリジニウムまたは１−ウンデシルピリジニウムであること；グリコールエーテルまたはアルコキシエチルアジペートが、ジメチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエトキシエチルアジペート、ジプロポキシエチルアジペートまたはジブトキシエチルアジペートであることが好ましい。
【００１２】
前記本発明の粘着剤組成物は、偏光板用として有用であり、特に該偏光板が、ディスコティック液晶がコートされている偏光板、延伸トリアセチルセルロース系フィルム、延伸ポリシクロオレフィン系フィルム、延伸セルロースアセテートプロピオネートフィルム、またはポリメチルメタクリレートフィルムを基材とする偏光板であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、帯電防止性に優れるとともに、偏光板の伸縮に起因する液晶表示装置の色むら・白抜け現象の発生を防止でき、リワーク性にも優れた粘着剤層を形成するための光学用粘着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に発明を実施するための形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。なお、本明細書および特許請求の範囲における「（メタ）アクリル」という用語は、「アクリル」および「メタクリル」の双方を意味し、また、「（メタ）アクリレート」という用語は、「アクリレート」および「メタクリレート」の双方を意味する。
【００１５】
本発明で使用するアクリル共重合体は、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル単量体ａと、芳香環を有する共重合可能な単量体ｂと、カルボキシル基および／または水酸基を含有する共重合可能な単量体ｃとの共重合体であり、単量体ａ〜ｃの合計を１００質量％としたときに、単量体ｂが５〜３０質量％、単量体ｃが０．１〜５質量％、および残りが単量体ａであることが好ましい。
【００１６】
前記（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル単量体ａとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは単独でも或いは組み合わせてもよい。
【００１７】
前記単量体ｂとしては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香族環を有する単量体が挙げられる。これらは単独でも或いは組み合わせてもよい。
【００１８】
前記単量体ｂの使用割合が５質量％未満であると、液晶表示装置の色むら・白抜け現象の発生を防止できない。一方、前記単量体ｂの使用割合が３０質量％を超えると、液晶表示装置の色むら・白抜け現象の発生を防止することができるが、使用割合が増え過ぎることで、逆に色むら・白抜け現象が悪くなる可能性があるため好ましくない。
【００１９】
前記単量体ｃとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの単量体ｃはいずれも粘着剤の分野において公知であり、公知の単量体ｃはいずれも本発明で使用することができる。
【００２０】
前記単量体ｃの使用割合が０．１質量％未満であると、共重合体の架橋が不十分となり、耐久性に劣る。一方、前記単量体ｃの使用割合が５質量％を超えると、耐久性において剥がれが発生し易くなる。
【００２１】
上記単量体ａ〜ｃを共重合して得られる共重合体の重量平均分子量（ＧＰＣ測定、標準ポリスチレン換算）は７０万以上、好ましくは１００万〜２００万であり、より好ましい重量平均分子量は１３０万〜１８０万である。重量平均分子量が７０万未満であると、粘着剤組成物とし、かつ粘着剤層を形成した場合、その粘着剤層の耐久性が不十分となる。一方、重量平均分子量が、２００万を超えると色むら・白抜け現象の発生の抑制が不十分であるので好ましくない。
【００２２】
上記の粘着剤組成物において使用する共重合体は、通常の溶液重合、塊状重合、乳化重合または懸濁重合などにより製造することができるが、上記共重合体が溶液として得られる溶液重合により製造することが好ましい。上記共重合体が溶液として得られることにより、そのまま本発明の粘着剤組成物の製造に使用することができる。この溶液重合に使用する溶剤としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、ｎ−ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトンなどの有機溶剤を挙げることができる。
【００２３】
また、重合に使用する重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルなどのアゾビス化合物または高分子アゾ重合開始剤などを挙げることができ、これらは単独でもまたは組み合わせても使用することができる。また、上記重合においては、共重合体の分子量を調整するために従来公知の連鎖移動剤を使用することができる。
【００２４】
本発明で使用する帯電防止剤は、特に限定されないが、窒素原子に置換基として炭素数８〜１６のアルキル基を有し、それ以外のα位からγ位までに置換基の無いピリジニウム系カチオンと、六フッ化リン酸アニオン、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオンまたはビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンとの塩であり、５０質量％トルエン溶解時の電気伝導度が２００ｍｓ／ｍ以上のイオン性化合物であることが好ましい。上記イオン性化合物の５０質量％トルエン溶解時の電気伝導度が２００ｍｓ／ｍ未満であると、帯電防止性に劣り、粘着剤層の表面抵抗を１．０×１０10Ω／□以下にすることができない。
【００２５】
前記ピリジニウム系カチオンとしては、１−オクチルピリジニウム、１−ノニルピリジニウム、１−デシルピリジニウムまたは１−ウンデシルピリジニウムであることが好ましい。
【００２６】
以上の如き帯電防止剤は、本発明の粘着剤組成物に表面抵抗が１．０×１０10Ω／□以下の表面抵抗を与えるために使用する。その使用量は、前記共重合体１００質量部当たり１〜２０質量部の割合で使用することが好ましい。帯電防止剤の使用割合が１質量部未満であると、５０質量％トルエン溶解時の電気伝導度が２００ｍｓ／ｍ以上のイオン性化合物を使用しても帯電防止性に劣り、粘着剤の表面抵抗を１．０×１０10Ω／□以下にすることができない。一方、帯電防止剤の使用割合が２０質量部を超えると、帯電防止性には優れるが、粘着性能を劣らせるため好ましくない。
【００２７】
本発明で使用するグリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルが挙げられる。
【００２８】
グリコールエーテルとしては、さらに、エチレングリコールの縮合体であるジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ペンタエチレングリコールジエチルエーテル、ヘキサエチレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、ヘキサプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールなども挙げられる。
【００２９】
特に好ましいグリコールエーテルとしては、ジメチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルおよびテトラエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
【００３０】
本発明で使用するアルコキシエチルアジペートとしては、例えば、ジメトキシエチルアジペート、ジエトキシエチルアジペート、ジプロポキシエチルアジペート、ジブトキシエチルアジペート、ジヘキサオキシエチルアジペート、ジオクタオキシエチルアジペートおよびジデカオキシエチルアジペートが挙げられる。特に好ましい化合物は、ジエトキシエチルアジペート、ジプロポキシエチルアジペートおよびジブトキシエチルアジペートである。
【００３１】
以上のグリコールエーテルおよびアルコキシエチルアジペートは単独もしくは、２種類以上の併用で使用可能である。上記のグリコールエーテルまたはアルコキシエチルアジペートは、本発明の粘着剤組成物において、イオン性化合物の分子運動を容易にして電荷の発生による分子の再配列を起こし易くして、帯電防止性能を向上させる。これらの化合物の使用量は前記共重合体１００質量部当たり１〜４０質量部が好ましい。上記化合物の使用割合が１質量部未満であると、イオン性化合物のみの帯電防止のみになるため、粘着剤層の表面抵抗を１．０×１０10Ω／□以下にすることが難しくなる。一方、上記化合物の使用割合が４０質量部を超えると、粘着力が低下するなど、粘着性能に劣るため好ましくない。
【００３２】
本発明の粘着剤組成物は架橋剤を含む。本発明で使用する架橋剤としては、例えば、１分子中にグリシジル基を２個以上有するポリグリシジル化合物、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物、１分子中にアジリジニル基を２個以上有するポリアジリジン化合物、１分子中にオキサゾリン基を２個以上有するポリオキサゾリン化合物、金属キレート化合物、またはブチル化メラミン化合物などを使用することができる。好ましくはポリグリシジル化合物、ポリイソシアネート化合物、ポリアジリジン化合物および金属キレート化合物などが挙げられ、単独もしくは２種類以上の併用で使用可能である。上記架橋剤の含有量は、前記共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
本発明の架橋形態として、放射線（好ましくは紫外線）架橋も有効であり、その際には光重合開始剤（増感剤も含む）を含み、光重合開始剤としては、従来の放射線（紫外線）による光重合開始剤が使用でき、例えば、アミノケトン系、ヒドロケトン系、アシルフォスフィンオキサイド系、ベンジルジメチルケタール系、ベンゾフェノン系、トリクロロメチル基含有トリアジン誘導体などが挙げられる。
【００３３】
本発明の粘着剤組成物は、さらにシランカップリング剤を含むことが好ましい。これらのシランカップリング剤はいずれも粘着剤の分野において公知であり、公知のシランカップリング剤はいずれも本発明で使用することができる。シランカップリング剤を使用する場合は、その含有量は、前記共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００３４】
本発明の粘着剤組成物は、さらに低分子量化合物を含み得る。好ましい低分子量化合物は、芳香族基を２個含有する化合物であり、例えば、安息香酸エステル系としてのジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ベンジルベンゾエート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、ｔ−スチルベン、ジフェニルスルフィド、４−フェニルフェノールなどが挙げられる。なお、「芳香族基」の個数の数え方は、ナフタレン環などの縮合環は１個と数える。上記低分子量化合物を添加する場合の添加量は、上記共重合体１００質量部あたり５〜４０質量部である。
【００３５】
本発明の粘着剤組成物は、さらに粘着力を調整する目的など、必要な特性に応じて、本発明の効果を損なわない範囲において、種々の添加剤を配合してもよい。例えば、テルペン系、テルペン−フェノール系、クマロンインデン系、スチレン系、ロジン系、キシレン系、フェノール系または石油系などの粘着付与樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料などを配合することができる。また、本発明の粘着剤組成物の製造方法自体は公知の方法でよく特に限定されないが、有機溶剤を含んだ溶液形態であることが好ましく、この場合、粘着剤層の形成が容易となる。
【００３６】
本発明の粘着剤組成物は、上記の成分を必要により溶剤中で任意の方法で混合することにより製造することができる。
【００３７】
本発明の粘着剤組成物は、偏光板用の粘着剤として適しており、本発明の粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した偏光板は、高温或いは高温高湿下においてもガラス基板などから剥れることなく、粘着剤層に発泡が生じることのない特性（耐久性）と、長期間時間が経過しても容易に剥離でき、また、剥離後において基板などに残留物が生じない特性（リワーク性）とを併せ持ち、さらに帯電防止性にも優れる。
【００３８】
すなわち、上記偏光板が、ディスコティック液晶がコートされている偏光板である場合には、コートされていない偏光板（一般的には、無処理トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、通常接触角は６０〜７０°）に比べて、８５〜９５°と接触角が高く、粘着剤との密着性が劣るため、粘着剤層とパネルガラス表面との間の発泡または偏光板の浮き、剥がれが発生しやすく、かつ白抜けが発生しやすいなどの課題があるが、本発明の粘着剤組成物の使用により上記課題が解決された。
【００３９】
ディスコティック液晶がコートされている偏光板とは、ＴＡＣフィルム上に、下記に示すような側鎖の末端に架橋基を有しているトリフェニレン系のディスコティック化合物が架橋し、配向状態に保たれたディスコティック層が有する視野角拡大フィルムと偏光フィルムとが一体化してなる偏光板であり、例えば、ポリビニルアルコール系偏光子（ＰＶＡ）の両面に、それぞれＴＡＣフィルムを貼り合わせてなる偏光フィルムの片面に、例えば、ディスコティック液晶からなる視野角拡大機能層を塗布により設けたもの、あるいは視野角拡大フィルムを接着剤で貼り合わせたものなどを挙げることができる。特に、ディスコティック液晶がコートされた偏光板は、モニター（通常７〜２６インチ）用に使用され、上記で説明したように視野角を拡大するために使用されている。
【００４０】
2010229321.tif 000002
【００４１】
また、上記偏光板が、延伸フィルム、例えば、延伸トリアセチルセルロース系フィルム、延伸ポリシクロオレフィン系フィルム、延伸セルロースアセテートプロピオネートフィルム、またはポリメチルメタクリレートフィルムを基材とした偏光板である場合には、一般的な偏光板（無処理ＴＡＣフィルムを使用したもの）に比べて、フィルムが延伸されているために収縮率が大きく、特に、対角型に色むら・白抜け現象が発生し、それを抑制するのに不十分であるなどの課題がある。上記偏光板は、テレビ（通常１５〜６０インチ）用に使用され、色相、コントラストを向上させ、位相差をなくすためのものであり、このような課題が本発明の粘着剤組成物の使用により解決された。
【００４２】
本発明の粘着剤組成物は、通常使用されている塗布装置、例えば、ロール塗布装置などを用いて、上記偏光板の片面或いは両面に塗工し、塗工層を乾燥することにより粘着剤層を形成するのに使用する。また、本発明の粘着剤組成物を、まず、シリコーン樹脂などの剥離剤を表面にコートしたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）などの保護フィルムに粘着剤組成物を塗布して乾燥し粘着剤層を形成した後に、該粘着剤層に上記偏光板を貼り合わせる方法でも使用できる。
【００４３】
本発明の粘着剤組成物の塗布量は、乾燥後の粘着剤層の厚さが、１０〜２５μｍとなる程度であることが好ましい。上記粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、より耐久性とリワーク性のバランスがとれた偏光板となる。以上の本発明の粘着剤組成物を用いた偏光板は、通常使用されている手段にて、液晶表示装置のガラス基板上に貼着することができる。
【実施例】
【００４４】
次ぎに実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中「部」とあるのは質量基準である。
＜共重合体溶液の調製＞
［共重合体溶液１〜１４］
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、この反応装置内の空気を窒素ガスに置換した。その後、この反応装置中に、ブチルアクリレート９０部、フェノキシエチルアクリレート１０部、ベンジルアクルレート１０部、アクリル酸１部、アゾビスイソブチロニトリル０．１部および酢酸エチル１００部を加えた。これを攪拌させながら、窒素ガス気流中において、６８℃で８時間反応させ、重量平均分子量１５０万のアクリル共重合体の溶液を得た。さらに酢酸エチルで希釈して固形分２０％の共重合体溶液１を得た。同様にして表１に記載のモノマー組成で共重合体溶液２〜１４を得た。
【００４５】
2010229321.tif 000003
【００４６】
・ＢＡ：ブチルアクリレート
・ＥＡ：エチルアクリレート
・ＰＨＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
・ＢＺＡ：ベンジルアクリレート
・ＢＺＭＡ：ベンジルメタクリレート
・ＰＨＤＥＡ：フェノキシジエチレングリコールアクリレート
・ＡＡ：アクリル酸
・ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート
【００４７】
＜粘着剤組成物の製造、偏光板の作製および評価＞
［実施例１］
前記共重合体の固形分１００部に対して、表２に記載の各成分を配合して実施例および比較例の粘着剤組成物を得た。
【００４８】
2010229321.tif 000004
【００４９】
・Ｂ−１：１−オクチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（７５０）
・Ｂ−２：１−オクチルピリジニウム六フッ化リン酸塩（６５０）
・Ｂ−３：１−オクチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド（７６０）
・Ｂ−４：１−ノニルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド（４６０）
・Ｂ−５：１−ノニルピリジニウム六フッ化リン酸塩（３００）
・Ｂ−６：２−メチル−１−ドデシルピリジニウム六フッ化リン酸塩（１９０）
・Ｂ−７：１−オクチルピリジニウムドデシルベンゼンスルホン酸塩（９５）
・Ｂ−８：ジアリルメチルラウリルアンモニウム六フッ化リン酸塩（８６）
（上記Ｂ−１〜８において括弧内の数値は、帯電防止剤の５０質量％トルエン溶解時の電気伝導度（ｍｓ／ｍ）を示す。）
【００５０】
・Ｃ−１：ジメチレングリコールジメチルエーテル
・Ｃ−２：トリエチレングリコールジメチルエーテル
・Ｃ−３：テトラエチレングリコールジメチルエーテル
・Ｄ−１：ジエトキシエチルアジペート
・Ｄ−２：ジプロポキシエチルアジペート
・Ｄ−３：ジブトキシエチルアジペート
【００５１】
・コロネートＬ：日本ポリウレタン工業（株）製ポリイソシアネート
・テトラッドＸ：三菱瓦斯化学（株）製ポリグリシジル化合物
・テトラッドＣ：三菱瓦斯化学（株）製ポリグリシジル化合物
・ＴＡＺＭ：トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート
・アルミキレートＡ：川研ファインケミカル（株）製アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）
・ＫＢＭ−８０３：信越化学工業（株）製、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
・ＫＢＭ−８０２：信越化学工業（株）製、γ−メルカプトプロピルメチルトリメトキシシラン
・Ｘ−４１−１８１０：信越化学工業（株）製、メチルメルカプト系アルコキシオリゴマー
・Ｘ−４１−１８０５：信越化学工業（株）製、メルカプト系アルコキシオリゴマー
【００５２】
＜偏光板の作製および評価＞
上記で得られた実施例１の粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶媒を除去し、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を形成した面に、厚さ１８０μｍの偏光板（ＥＷＶ）を貼り合わせた後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で７日間養生することにより、実施例１の偏光板を作製した。該実施例１と同様にして表３に記載の実施例２〜８および比較例１〜６の偏光板を得た。
この偏光板を後述する試験方法にて、表面抵抗値、耐久性および色むら（白抜け）の評価を行った。実施例の評価結果は全ての項目で良好であった。評価結果を表３に示す。
【００５３】
2010229321.tif 000005
【００５４】
・ＥＷＶ：ディスコティック液晶がコートされている偏光板
・延伸ＴＡＣ：延伸トリアセチルセルロースフィルムを使用した偏光板
・延伸ＣＯＰ：延伸ポリシクロオレフィン系フィルムを使用した偏光板
・ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレートフィルムを使用した偏光板
【００５５】
＜試験方法および評価基準＞
［表面抵抗値の測定］
実施例および比較例における偏光板を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断後セパレーターを剥がし、温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨの恒温恒湿室にてハイレジスタンスメーターおよび測定電極を用い表面抵抗値を計測する。ハイレジスタンスメーターはYOKOGAWA-HEWLETT・PACKARD社製HIGH RESISTANCE METER 4329A、測定電極はHEWLETT・PACKARD社製RESISTIVITY CELL 16008Aを用いる。
【００５６】
［耐久性試験］
実施例および比較例における偏光板を、それぞれ３００ｍｍ×４００ｍｍに断裁し、ＰＥＴフィルムを剥離した後、ガラス基板上に貼り付け、オートクレーブ処理を行い、評価用サンプルを作製した。得られた評価用サンプルについて、それぞれ下記項目の試験を行った。
【００５７】
（１）８０℃
上記評価用サンプルを、８０℃（ＤＲＹ）の雰囲気下に５００時間放置した後、発泡および剥れについて目視により確認した。評価基準は下記の通りである。
（２）６０℃・９０％ＲＨ
上記評価用サンプルを、６０℃・９０％ＲＨの雰囲気下に５００時間放置した後、発泡および剥れについて目視により確認した。評価基準は下記の通りである。
【００５８】
・評価基準
（１）発泡
○：偏光板に発泡が確認されない。
△：偏光板に発泡が僅かに確認された。
×：偏光板に発泡が確認された。
（２）剥れ
○：偏光板に剥れが確認されない。
△：偏光板に剥れが僅かに確認された。
×：偏光板に剥れが確認された。
【００５９】
［白抜け試験］
実施例および比較例における偏光板を用いた８０℃耐久試験後の同試料を２枚液晶パネルの上下面にクロスニコルにして貼り合わせ、液晶モニターのバックライトを点灯して、白抜けの状態を目視で観察した。
【００６０】
・評価基準
○：偏光板に白抜けが観察されなかった。
△：偏光板に白抜けが僅かに観察された。
×：偏光板に白抜けが観察された。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明によれば、偏光板の伸縮に起因する液晶表示装置の色むら・白抜け現象の発生を防止でき、リワーク性にも優れ、さらに帯電防止性にも優れた粘着剤層を形成するための光学用粘着剤組成物を提供することができる。