(57)【要約】【課題】  鉛の低減、あるいは鉛フリー化を図りながら、優れた摩耗摩擦特性や耐焼付性を実現することが可能な青銅合金及び摺動部材を提供する。【解決手段】  本発明の青銅合金では、金属組織中にα銅と銅スズ系金属間化合物が積層された微細積層構造を有するとともに少なくともビスマスを含有する金属微粒子（微細ビスマス粒等）が分散析出した共析相が出現している。層状共析相の割合は１０面積％〜７０面積％である。また、組成の観点からは、銅とスズを主成分とする青銅合金であって、ニッケル、ビスマス、及び硫黄を添加元素として含有し、ニッケルの含有量は０．５質量％〜５．０質量％、ビスマスの含有量は０．５質量％〜７．０質量％、硫黄の含有量は０．０８質量％〜１．２質量％である。スズの含有量は８質量％〜１５質量％であることが好ましい。さらに鉛を４質量％以下の割合で含有していてもよい。本発明の青銅合金は、摺動部材（例えば油圧シリンダブロック）の摺動面に使用される。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅及びスズを主成分とする青銅合金であって、金属組織中に、α銅中に銅スズ系金属間化合物が析出するとともにビスマスを含む金属微粒子が分散析出した共析相が発現していることを特徴とする青銅合金。
【請求項２】
前記共析相は、包晶反応により生成するβ相を添加元素で部分安定化させることにより出現していることを特徴とする請求項１記載の青銅合金。
【請求項３】
前記共析相は、α銅中に片状の銅スズ系金属化合物が析出した微細積層構造を有することを特徴とする請求項１記載の青銅合金。
【請求項４】
β銅が出現する青銅合金であって、添加元素としてニッケル、ビスマス、及び硫黄の３元素を含有させることで共析変態時の金属組織が前記共析相を含むように制御されていることを特徴とする請求項１記載の青銅合金。
【請求項５】
ニッケルの含有量が０．５質量％〜５．０質量％、ビスマスの含有量が０．５質量％〜７．０質量％、硫黄の含有量が０．０８質量％〜１．２質量％であることを特徴とする請求項４記載の青銅合金。
【請求項６】
前記共析相の割合が１０面積％〜７０面積％であることを特徴とする請求項５記載の青銅合金。
【請求項７】
スズを８〜１５質量％含有し、前記共析相の割合が２０面積％〜７０面積％であることを特徴とする請求項５記載の青銅合金。
【請求項８】
さらに鉛を４質量％以下の割合で含有することを特徴とする請求項１から７のいずれか１項記載の青銅合金。
【請求項９】
さらに亜鉛を５質量％以下の割合で含有することを特徴とする請求項１から７のいずれか１項記載の青銅合金。
【請求項１０】
青銅合金の主成分である銅及びスズにニッケル、ビスマス、及び硫黄を添加元素として添加し、包晶反応により生成するβ相を添加元素で部分安定化させることにより、α銅中に銅スズ系金属間化合物が析出するとともにビスマスを含む金属微粒子が分散析出した共析相を出現させることを特徴とする青銅合金の製造方法。
【請求項１１】
摺動面が、請求項１から９のいずれか１項記載の青銅合金により形成されていることを特徴とする摺動部材。
【請求項１２】
鉄系材料の摺動面に請求項１から９のいずれか１項記載の青銅合金が接合されていることを特徴とする請求項１１記載の摺動部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低鉛あるいは鉛フリーでありながら優れた摩擦摩耗特性を発揮する新規な青銅合金及びその製造方法に関するものであり、さらには、係る青銅合金を用いた摺動部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
油圧機器においては、小型化や高圧化、高速化等が進められており、油圧ポンプやモータのシリンダブロック、足廻り、変速機軸受け等は、過酷な条件下で使用される傾向にある。例えば、パワーショベル等の建設機械分野で使用されるアキシャルピストン型油圧ポンプやモータでは、年々厳しくなる排ガス規制に対処するため触媒等の付帯設備が動力室に占める体積が増加している。したがって、油圧ポンプを小型化せざるを得ないが、小型化した油圧ポンプにこれまでと同等の吐出量を求めようとすると、圧力４５０ｂａｒ、回転数３０００ｒｐｍを越える高圧・高速下での使用が求められる。
【０００３】
このような状況から、油圧ポンプのシリンダブロック等のように高面圧が加わる摺動部材には、前述のような過酷な条件下でも安定した摺動特性を発揮することが求められている。そして、過酷な条件下で安定した摺動特性を得るには、鋼のピストンと銅合金を摺動材料として用いたシリンダブロックという組み合わせが不可欠であり、摺動部材として、鋼に銅合金層を強固に溶着させた複合材料も開発されている。
【０００４】
ただし、前述の油圧ポンプのシリンダブロック等のような高面圧が加わる摺動部材では、高い耐焼付性も要求されるため、前記銅合金として主に鉛を１０質量％程度含有する鉛青銅が使用されている。銅合金中に含まれる鉛は、鋼材及び銅合金の両方に対して親和力が小さく、高い耐焼付性と耐摩耗性を付与する不可欠な元素である。前記鉛青銅においては、鉛の含有量を抑えると、耐焼付性が低くなり、過酷な条件で使用されることの多い油圧機器摺動部材に使用することは難しい。
【０００５】
一方で、環境保全の観点から、銅合金中に含まれる鉛の含有量を低減する低鉛化や鉛フリー化が検討されている。近年、各種工業製品に含まれる鉛やカドミウムに代表される環境負荷物質の含有を禁止あるいは減少させる動きがあり、例えば、欧州の環境規制を考えると、銅合金中に含まれる鉛の含有量を４質量％以下に低減しなければならない。
【０００６】
このような状況から、摺動用銅合金の低鉛化や鉛フリー化について各方面で検討されており、鉛の含有量を抑えながら摺動特性を向上した種々の摺動材料が提案されている。例えば、特許文献１には、銅系あるいは鉄系の摺動材料であって、１種類以上のＢｉ系金属間化合物を分散・析出させてなる摺動材料が開示されている。当該摺動材料においては、Ｐｂレス化を達成するとともに、Ｂｉ系金属間化合物の固体潤滑作用により焼き付き性を改善することができる、とされている。
【０００７】
特許文献２には、鋼板と、該鋼板に接合されている焼結銅合金とを有する銅系複層摺動材料において、前記焼結銅合金の組成が、Ｓｎ：１．５〜１５質量％、Ｂｉ：１．５〜１５質量％、固体潤滑剤：１．５〜２０体積％、残部Ｃｕからなり、Ｂｉと固体潤滑剤の体積比が０．５〜２．０である銅系複層摺動材料が開示されている。特許文献２に記載される発明も、Ｐｂを含まずに鉛青銅系の焼結合金と同等、あるいはそれ以上の優れた摺動性能を有する銅系複層摺動材料を提供するものである。
【０００８】
特許文献３には、固溶強化した銅合金、または固溶と化合物生成による強化を行った銅合金に、０．０５〜１．５質量％のＳを含有し、Ｃｕ２Ｓ化合物、またはＣｕ２Ｓ化合物＋ＺｎＳ化合物を形成させた摺動材料用銅合金が開示されており、さらには、０．１質量％以上、１１．０質量％以下のＰｂ、０．１質量％以上、５．４質量％未満のＢｉのうち少なくともどちらか一方（これらは銅マトリックスには固溶せず。）を含有し、これらが単独で、あるいはＰｂＳ化合物、Ｂｉ２Ｓ３化合物として存在する摺動材料用銅合金が開示されている。当該公報に記載される銅合金では、Ｓを適量含有させることで、耐摩耗性と耐焼付性を高いレベルで両立させることができ、過酷な条件であっても摺動材料用部材として長期間にわたって使用できるようになる、とされている。
【０００９】
さらに、特許文献４には、Ｓ、Ｂｉ、Ｆｅ（および／またはＮｉ）を含有し、硫化物が分散された鋳物用無鉛銅合金が開示されている。特許文献４は、水栓金具や接水栓等の素材として使用される鋳物用無鉛銅合金に関するものであるが、快削性元素として有用なＢｉを含有する銅合金において、ＦｅやＮｉを共存させることで、銅マトリクス中に硫化物を効果的に分散させるとともに、Ｂｉに原因する鋳巣の発生を抑え、人体に有害な鉛を含有せずとも優れた被削性、耐圧性を発揮する鋳物用無鉛銅合金を実現している。
【特許文献１】特開平１１−２９３３０５号公報
【特許文献２】特開２００２−２８５２６２号公報
【特許文献３】国際公開公報  ＷＯ  ２００７／１２６００６  Ａ１
【特許文献４】特開２００７−２９７６７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１〜３に記載される技術は、いずれもビスマス等の低融点金属の化合物や硫化物を銅基地中に晶出するほど多量に添加し、これら晶出物の固体潤滑性を利用したものであり、製造コストや鋳造性の点で産業利用は困難である。例えばビスマスは、銅地金に比べて価格が５倍以上にもなり、１０質量％も添加すると製造コストを大きく増大させることになり、現実的でない。また、晶出物の固体潤滑性を利用した銅合金では、鉛青銅の半分程度の耐焼付性しか実現できないという問題もある。
【００１１】
一方、特許文献４に記載される技術は、前述の通り、水栓金具や接水栓等の素材として使用される鋳物用無鉛銅合金であり、耐摩耗性と耐焼付性を高いレベルで両立させるという観点からは、必ずしも十分とは言えない。特許文献４記載の発明では、例えば段落００１８に記載されるように、生成する硫化銅の融点がＢｉやＦｅ、Ｎｉの添加により銅の初晶温度（凝固開始温度）よりも低下することに着目したもので、鋳巣の発生を抑制し硫化物の形成により被削性を向上することに主眼が置かれている。そもそも、引用文献４記載の発明は、水栓金具や接水栓等の素材として使用される鋳物用無鉛銅合金を対象とするものであり、例えばＳｎの含有量も３〜４％程度での検討が中心であり、耐摩耗性や耐焼付性に関しては全く考慮されていない。
【００１２】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、鉛の低減、あるいは鉛フリー化を図りながら、優れた摩耗摩擦特性や耐焼付性を実現することが可能な青銅合金及び摺動部材を提供することを目的とし、さらには、高価な元素や鋳造性を阻害する元素の添加も抑えることが可能で、製造コストを抑えることが可能で工業的に利用価値の高い青銅合金及びその製造方法を提供することを目的とし、さらには摺動部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
例えば球状黒鉛鋳鉄は、軸受や摺動部材として広く利用されているが、基地の金属組織により、その特性が大きく相違する。α鉄（フェライト）が主体の組織は延性に富み、衝撃力が加わるような構造体に利用されるが、軸受や摺動材としての使用では耐焼付性や耐摩耗性が低く不十分である。一方、α鉄と炭化鉄（セメンタイト：Ｆｅ３Ｃ）が極薄に積層した共析相（パーライト）が主体の組織は、適度な耐摩耗性や耐焼付性を持つことから、軸受や摺動材として使用する鋳鉄ではパーライト基地となるように、その製造プロセスにおいて組織制御されている。ここで重要なことは、鋳鉄は優れた固体潤滑性を持つ黒鉛を多量に含み、フェライト基地でもパーライト基地でも黒鉛晶出量はほとんど変わらず、両者の摩擦摺動特性上の差異はパーライトの微視的形態（モフォロジー）に起因するところが大きいことである。
【００１４】
パーライトのモフォロジーは、フェライトとセメンタイトという硬さが極端に異なる２つの組織が数百ｎｍ〜１μｍの間隔で変化していることであり、硬さが異なる組織では焼付特性が異なるため、焼付きの初期段階での焼付領域の拡大伝播が阻害されることになる。また、柔軟なフェライトが軸受部材として重要な軸とのなじみ性を高め、硬いセメンタイトが耐摩耗性を高めるという相乗効果により優れた摩擦摺動特性を発揮している。
【００１５】
これまで高スズ青銅において、鉄鋼と同様に相変態によりα銅と銅スズ系金属間化合物であるδ銅（Ｃｕ３１Ｓｎ８）またはε銅（Ｃｕ３Ｓｎ）の共析組織を生じることが知られているが、パーライトと同様のモフォロジーを持つ組織ではなく、粗大金属間化合物中に少量の粒状α銅が析出したレデブライトに類したモフォロジーである。このような不均一な組織を呈した材料では引張強度や伸びが極端に低下するため、工業的に使用されることはなかった。なお、工業的に使用されている青銅鋳物では、δ銅への変態が率先して生じるためにε銅への変態が極めて起こり難く、強加工した後に３５０℃以下の温度で長時間焼きなましを行うことで初めて得られている。
【００１６】
本発明は、青銅の共析変態を利用して、上述したモフォロジー的に耐焼付性に優れたパーライト状の共析相を出現させ、摩擦摩耗特性や耐焼付性に優れた銅合金を鋳放しで提供するものである。工業的に使用されている青銅では、共析変態でパーライト状の共析相が出現せず、α銅単相の基地に粒状δ銅が少量混在した金属組織となる。本発明者らは、銅とスズを主成分としデンドライト型の凝固をする青銅に、銅中でのスズの拡散を阻害するとともにα銅の固溶限を低下させて凝固偏析を促進する元素（硫黄、ニッケル、銀等）を添加してβ銅から多量のγ銅を出現させ、さらに少量のビスマスとニッケルの同時添加によってδ銅の生成を抑制するとともに共析変態温度を低下させることにより、α銅中に片状のδ銅またはε銅等の銅スズ系金属間化合物が析出した共析相が容易かつ安定に出現することを見出した。また、ビスマスや鉛は銅と液相分離を生じるため、通常は銅マトリックスに固溶することはできないが、この共析相が出現する合金系ではビスマス（あるいはビスマスと鉛の合金）をスズの濃度が高いβ銅中で硫黄の添加量に応じて固溶できるようになり、固溶したビスマス（あるいはビスマスと鉛の合金）は共析変態時に平均粒径１μｍ以下程度の微細なビスマス粒（あるいは微小ビスマス鉛粒）として共析相中で分散析出しうることも見出した。そして、この微細構造を持つ共析相が出現した青銅においては、摩擦摩耗特性や耐焼付性が飛躍的に向上することを見出した。
【００１７】
本発明は、このような理論と知見に基づいて完成されたものであり、本発明の青銅合金は、銅及びスズを主成分とする青銅合金であって、金属組織中に、α銅中に銅スズ系金属間化合物が析出するとともにビスマスを含む金属微粒子が分散析出した共析相が発現していることを特徴とするものであり、さらには、前記共析相は包晶反応により生成するβ相を添加元素で部分安定化させることにより出現していること、前記共析相はα銅中に片状の銅スズ系金属化合物が析出した微細積層構造を有すること、前記青銅合金はβ銅が出現する青銅合金であってニッケル、ビスマス、及び硫黄の３元素を含有させることで共析変態時の金属組織が前記共析相を含むように制御されていることを特徴とするものである。
【００１８】
また、本発明の青銅合金は、組成の観点から規定することもでき、この場合には、銅及びスズを主成分とする青銅合金であって、ニッケルの含有量が０．５質量％〜５．０質量％、ビスマスの含有量が０．５質量％〜５．０質量％、硫黄の含有量が０．０８質量％〜１．０質量％であり、前述の共析相が発現していることを特徴とする青銅合金ということになる。
【００１９】
なお、硫黄の代わりに５％以上のニッケルや１０％以上の銀等の添加でも前述の共析相を形成することができるが、これら貴重金属を大量に使用することは製造コストを大きく増大させることになるため現実的ではない。したがって、本発明においては、硫黄を含有することを必須の要件とする。また、パーライト状の共析相という観点から本発明の青銅合金を規定することもでき、この場合には、共析相の割合が１０面積％〜７０面積％であることを特徴とする青銅合金ということになる。なお、共析相の出現割合は、凝固偏析によって生成するβ銅の量に支配されるため、青銅合金中のスズの含有量を加減することにより金属組織中で占める割合をコントロールできる。
【００２０】
前述の共析相は、包晶反応により生成するβ相を添加元素で部分安定化させることにより出現させることができる。したがって、本発明の青銅合金の製造方法は、青銅合金の主成分である銅及びスズにニッケル、ビスマス、及び硫黄を添加元素として添加し、包晶反応により生成するβ相を添加元素で部分安定化させることにより、α銅中に銅スズ系金属間化合物が析出するとともにビスマスを含む金属微粒子が分散析出した共析相を出現させることを特徴とする。青銅合金の主成分である銅及びスズにニッケル、ビスマス、及び硫黄を添加元素として添加すると、Ｃｕとあらゆる割合で溶け合う全固溶の関係にあるＮｉの働きによって、包晶反応により生成するβ相が部分安定化される。その結果、ＣｕのＳｎに対する反応が抑制され、α銅中に銅スズ系金属間化合物が片状に析出するとともに、ビスマスを含む金属微粒子が析出する。
【００２１】
また、前述の青銅合金は、優れた摩耗摩擦特性や耐焼付性を有するものであり、摺動部材として用いることができる。すなわち、本発明の青銅合金は、摺動面が前述の青銅合金により形成されていることを特徴とする。あるいは、鉄系材料の摺動面に前述の青銅合金が接合されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
以上のような構成を有する本発明の青銅合金は、鉛青銅に匹敵する耐焼付性を持ち、摩擦摩耗特性や機械的性質、被削性に優れたものであり、工業的な鉛青銅代替軸受銅合金材料として有用なものである。また、本発明で示す金属の相変態を利用すれば、生成化合物や晶出相の固体潤滑を利用する従来技術に比べて、ビスマス等の高価な元素や硫黄のような鋳造性を阻害する元素の添加量を最小限に抑えることができ、製造コストの抑制や生産性を向上することができる等、工業的に利用価値の高い青銅合金を提供することが可能である。
【００２３】
また、本発明の摺動部材（例えば油圧シリンダーブロック）は、摺動面に前述の銅合金を鉄鋼製ボディに拡散接合や鋳造接合、圧入等の方法で貼り付けることにより形成されていることを特徴とするもの（バイメタル）である。前述の銅合金が摩擦摩耗特性や耐焼付性に優れるものであることから、これを用いた摺動部材も優れた性能を発揮し、例えば連続した高荷重、高速摺動下で優れた軸受特性を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を適用した青銅合金及び摺動部材の実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。
【００２５】
例えば、鋳鉄においては、基地組織が摩擦摺動特性に影響することが古くから知られており、球状黒鉛鋳鉄のフェライト基地とパーライト基地とを比べると、パーライト基地の方が摩擦摩耗特性に優れている。パーライトの場合、フェライト（α鉄）とセメンタイト（炭化鉄：Ｆｅ３Ｃ）による数百ナノメートルレベルの積層構造を有しているが、硬い相と柔らかい相が繰り返される形態的特徴が焼き付き難くしている。また、適度な強度と硬さのため、軸受に求められるなじみ性も良い。パーライトは、高温で炭素を高濃度に含むオーステナイトが共析変態して生成し、数百ナノメートルレベルの積層構造は、合金の組織形態として熱力学的に安定であるという特徴を有する。
【００２６】
本発明者らは、青銅においても同様の組織を出現させることができれば、前記利点を発現させることができるのではないかと考え、本発明の銅合金を開発するに至った。すなわち、本発明の銅合金においては、金属組織のモフォロジー（形態）的特徴を利用し、摩擦摩耗特性を改善するというのが基本的な考えである。
【００２７】
銅合金としては、摺動部材に多く使用されている高力黄銅系やアルミ青銅系の合金が知られているが、これらは被削性が悪く、耐焼付性も低い。そこで、本発明では、銅にスズ（Ｓｎ）を４質量％〜２０質量％加えた青銅系の銅合金をベースとし、鉛の少なくとも一部をビスマス置換することで低鉛化あるいは鉛フリー化を図るとともに、低融点硫化物を材料中に分散させる等の手法により、耐焼付性や機械的性質の改善を図り、鉛青銅代替材を実現することとする。
【００２８】
本発明では、スズ青銅が５８６℃〜５２０℃で起こす共析変態を利用するが、スズ青銅の共析変態は、下記の通り２段階で進行しており、β銅またはγ銅の共析変態を添加元素により制御することでパーライト状の共析相（α銅中に片状の銅スズ系金属間化合物が析出した微細構造を有する中間相）を得ている。通常の青銅では、中間相が準安定なために常温では出現しないが、本発明の青銅合金では、添加元素によって安定化しているために前記中間相が常温でも出現する。
共析変態：αｐ＋β→αｐ＋αｓ＋δ
２段進行：β→αｓ＋γ（５８６℃）、γ→αｓ＋δ、 or α′（５２０℃）
αｐ：初晶
αｓ：変態生成（Ｓｎ：２質量％〜４質量％）
α′：微細構造を有する共析相（α銅中に片状のδまたはεが析出）
β：Ｓｎを高濃度に含んだ高温で安定な相（Ｓｎ：８質量％〜１８質量％）
γ：Ｓｎを高濃度に含んだ５８６℃以下で安定な相（Ｓｎ：１６質量％〜２５質量％）
δ：Ｃｕ３１Ｓｎ８で表される金属間化合物（Ｓｎ３２．５質量％）
ε：Ｃｕ３Ｓｎで表される金属間化合物
【００２９】
前記共析変態において、工業的に使用されている青銅（ＣＡＣ４０６、６０３等）では、凝固温度範囲が広いために、凝固開始時にＳｎの固溶量の少ないα銅を生成し、余剰となった低融点のＳｎが未凝固の融液中に排出・濃化されるため、凝固直後には、包晶反応により出現するＳｎ固溶量の多いβ銅（Ｓｎ：８質量％〜２５質量％）と混在したα＋β組織になる。その後、β銅は５８６℃でα＋γに共析変態し、さらにγ銅は５２０℃でα＋δへ再び共析変態する。なお、β銅とγ銅は同じ結晶構造を持ち、光学顕微鏡下で区別することは難しい。δ銅は、Ｃｕ３１Ｓｎ８なる組成（Ｓｎ３２．５質量％）を有し、硬く脆い組織である。このようにスズ青銅の共析変態は２段階で進行しているが、常温での青銅組織として観察されるのはα＋δである。
【００３０】
本発明においては、銅中でのＳｎの拡散を阻害するとともにα銅の固溶限を低下させて凝固偏析を促進する硫黄（Ｓ）を添加してβ銅から多量のγ銅に変態させ、さらに少量のビスマス（Ｂｉ）とニッケル（Ｎｉ）の同時添加によってδ銅の成長を抑制するとともに組成的過冷によって共析変態温度を低下させ、α銅と銅スズ系金属間化合物がパーライト状に積層した共析相を容易かつ安定に出現させている。すなわち、Ｓを添加してα銅中のＳｎ固溶限を狭め、Ｓｎ濃度の高いβ銅を生成させる。また、Ｎｉの添加はβ銅の共析変態開始時間を遅らせ（安定化させ）、粗大δ塊の生成を抑制する。さらに、Ｂｉの添加は、組成的過冷により共析変態温度を低下させるとともに、その一部はβ銅中で固溶される。共析変態温度が低下するとＳｎの拡散速度が低下してδ銅の塊状成長が抑制され、α銅中で過飽和となったスズは銅スズ系金属間化合物を生成するが、生成自由エネルギーの小さな形態、すなわちα銅で片状に析出するために、硬さが極端に異なる２つの組織が数百ｎｍ〜数μｍの間隔で変化している共析相α′（すなわち微細積層構造を有する共析相α′）が得られる。この時、β銅に固溶したＢｉは、共析変態時に微細ビスマス粒（金属微粒子）として共析相中で微細に分散析出する。なお、析出したビスマスは、電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）によりその組成が化合物ではないことが確認されている。なお、共析相の出現割合は凝固偏析によって生成するβ銅の量に支配されるため、青銅中のスズの含有量を加減することにより金属組織中で占める割合をコントロールすることができる。また、この際に出現する銅スズ系金属間化合物には、添加元素として加えたニッケルや硫黄の少量が含まれていても良い。
【００３１】
図１は、共析相α′の出現した青銅合金の金属顕微鏡写真であり、共析相α′は塩化第二鉄を含む塩酸アルコール溶液でエッチングすることで、図２の電子顕微鏡写真に示すような微細積層構造を確認することができる。図３は、共析相の反射電子組成像である。図１において、淡色部分がα相（初晶）であり、濃色部分が共析相α′である。中間色部分はＣｕ２Ｓである。図３において、白色部分が硫化ビスマス、濃色部分がα相、中間色で微小なものが銅スズ系金属間化合物、中間色で大きく連続した部分はスズ濃度が高い未変態β銅である。本発明の青銅合金では、前記共析相α′の持つ軟質なα銅と硬質な銅スズ系金属間化合物が数百ｎｍ毎に交互するモフォロジー的特徴に加え、微細ビスマス粒の析出分散により、特に境界潤滑下においては鉛青銅を凌ぐ優れた耐焼付性と耐摩耗性が発揮される。なお、共析相α′を出現させるために加えたＳの余剰分は、Ｃｕと反応して低融点の硫化物（Ｃｕ２Ｓ）を生成し、基地中に分散介在することで摩擦摩耗特性の向上に寄与していると思われるが、その効果は前記モフォロジー的特徴と微細ビスマス粒の析出分散による効果と比べると遙かに小さい。
【００３２】
本発明の青銅合金は、前述の通り、スズ青銅においてα銅の固溶限を低下させ、δ銅の成長を抑制し、共析変態温度を低下させる効果のある添加元素を加えることで金属組織中に微細積層構造を持ち微細ビスマス粒が析出分散された共析相α′を出現させたものであり、合金組成の観点から見た時には、Ｓ、Ｂｉ、Ｎｉの３元素を同時に適量添加することが必須である。したがって、本発明の青銅合金は、組成の観点から、β銅が出現する青銅合金であって、添加元素としてニッケル、ビスマス、及び硫黄の３元素を含有させることで共析変態時の金属組織が前記共析相を含むように制御されていること、と規定される。
【００３３】
ここで、各添加元素の添加量には最適範囲があり、Ｎｉの含有量が０．５質量％〜５．０質量％、Ｂｉの含有量が０．５質量％〜７．０質量％、硫黄の含有量が０．０８質量％〜１．２質量％であることが好ましい。以下、各添加元素の添加量について詳述する。
【００３４】
青銅鋳物において、Ｎｉは、長凝固範囲型の凝固様式を改善して微細な収縮巣を減少させて耐圧性を高めるとともに、基地組織であるα銅に固溶して機械的性質を向上させるために有効な元素として広く使用されている。また、Ｎｉ量が５質量％以上になると、銅とＮｉの金属間化合物（θ相）を析出する。本発明者らは、硫黄０．３質量％とＢｉ２．５質量％を含むリン青銅に１．５質量％のＮｉを加えると、層状共析相α′が出現するとともに、耐焼き付き性や耐摩耗性が向上することを見いだした。高温で凝固した青銅は、５８６℃〜５２０℃の温度域で共析変態を起こしてα銅（Ｓｎ：２質量％〜４質量％）とδ銅（３２．５質量％Ｓｎ）を生じる。この際に銅中におけるＳｎの拡散が妨げられてδ銅の成長が起こらなければα銅と銅スズ系金属間化合物が積層した形態の共析相α′となる。Ｎｉが０．５質量％以下では、銅中におけるＳｎの拡散とδ銅の成長を妨げる効果（固溶量）が不十分であり、５質量％以上になると固溶しきれずにθ相を生じるため、Ｎｉの添加量（含有量）としては０．５質量％〜５．０質量％が適当である。望ましくは１．０質量％〜３．０質量％の範囲とするのが良い。
【００３５】
Ｂｉは、鉛と同様に銅にほとんど固溶しない低融点金属であり、スズ青銅に生じ易いデンドライト間の微細な収縮巣に凝集してこれを埋め、その結果耐圧性を良くするので、多くの鉛フリー銅合金に使用されている。ただし、過剰のＢｉの添加は、鉛と同様、伸びや衝撃値等の機械的性質に対して悪い影響を与える。硫黄０．５質量％とＮｉニッケルを１．５質量％含むリン青銅において、Ｂｉを加える実験をしたところ、１．０質量％程度の添加でも層状共析相α′の出現が認められ、７．０質量％以上の添加では余剰分が基地中で晶出するため、その添加量は０．５質量％〜７．０質量％とするのが適当である。望ましくは２．０質量％〜５．０質量％である。
【００３６】
Ｓは、重油炉等の硫黄分の多い燃料を使用した加熱炉で溶解した際に溶湯に吸収され、硫化銅を生成するとともに溶湯中の酸素と結合してＳＯ２ガスを生成し、気泡巣の原因となるため、その許容量は０．０８質量％以下とされている。しかしながら、Ｓは層状共析相α′の安定化とβ銅中へのＢｉ固溶限を著しく上昇させて共析相中での微細ビスマス粒析出量増加に最も強く影響する元素であり、Ｎｉ１．５質量％とＢｉビスマス２．５質量％を含むスズ青銅においては、０．１質量％の添加でも層状共析相α′の出現が認められた。電気炉溶解の場合、銅合金中の硫黄は、市販の加硫剤を使用して容易に高めることができ、酸化溶解による除去も比較的容易である。ただし、１．２質量％以上の添加では、溶湯の粘性が著しく上昇して注湯を困難にするとともに、ＳＯ２ガスに起因した気泡巣の発生が著しくなる。したがって、Ｓの添加量としては、０．０８質量％〜１．２質量％とするのが適当である。望ましくは０．１５〜０．５質量％である。
【００３７】
一方、本発明の青銅合金は、層状共析相α′の面積率の観点から規定することもできる。この場合には、本発明の青銅合金は、金属組織中に微細積層構造を有し微細ビスマス粒が析出分散された共析相が所定の面積率で出現していることを特徴とする青銅合金ということになる。ここで、共析相の割合（面積率）は、１０面積％〜７０面積％であることが好ましく、２０面積％〜７０面積％であることがより好ましい。層状共析相α′の割合が１０面積％未満であると、微細積層構造的特徴及び微細ビスマス粒の析出に起因する耐焼付性や摩擦摩耗特性を十分に得ることができない。また、層状共析相α′の割合が多ければ多いほど摩擦摩耗特性を向上することができるが、青銅におけるＳｎの凝固偏析を利用しているため、初晶αの出現と若干の変態α銅やβ銅の残留を避けられず、現実的には共析相α′の割合が７０面積％を越えることは難しい。さらに、例えば摺動部材において十分な耐焼付性や摩擦摩耗特性を得るには、層状共析相α′の割合が２０面積％であることが好ましく、この場合にはＳｎ濃度を８〜１５質量％とする必要があり、より好ましくは１０〜１３質量％である。
【００３８】
なお、層状共析相α′の出現は、図２に示すような微細積層構造（層状構造）を確認することで容易に判別することができる。また、層状共析相α′の割合は、金属組織を画像解析することで容易に算出することができる。金属組織において、前記層状共析相α′を識別可能とするためには、観察前の表面処理（エッチング）に工夫を要し、例えば、青銅合金の表面を鏡面研磨した後、塩化第二鉄を含む塩酸アルコール溶液（例えば、塩化第二鉄５ｇ＋塩酸１０ｍＬ＋エチルアルコール８５ｍＬ）でエッチングすれば、図１に示されているように、層状共析相α′は金属組織中において濃色部分として明瞭に観察される。したがって、金属組織において濃色部分が占める割合（面積）を求めることにより、層状共析相α′の割合を求めることができる。
【００３９】
前述の青銅合金においては、微量の鉛を添加することで、さらなる特性の改善を図ることも可能である。環境規制の観点から言えば、鉛を添加せずに鉛フリーとすることが望まれる。しかしながら、環境規制の範囲内で鉛を添加すると初晶デンドライトの形態が変化し、耐焼付性のさらなる向上、特に高速・高面圧の摺動下では、現行の鉛青銅を凌ぐ軸受性能を発揮する青銅合金となる。具体的には、ビスマスと共に数質量％の鉛を加えると、β銅に固溶したＰｂは、共析変態時に微細な鉛粒あるいはビスマスと鉛の合金粒が金属微粒子として共析相中で析出する。それと共に、αデンドライトの成長が抑制されて層状共析相α′が網状に出現し、焼付きＰＶ値は１０％〜２０％程度高くなる。また、鉛の快削効果により、切削抵抗は１０％程度低くなる。前述のように鉛を添加する場合、環境規制等を考慮して、その添加量は４質量％以下とするのが適当である。望ましくは１．５質量％〜３．０質量％である。
【００４０】
また、前述の青銅合金においては、亜鉛を添加することで湯流れ等の鋳造性の改善を図ることも可能である。亜鉛は、銅やスズよりも酸素と結合し易く、また、生成した酸化亜鉛は直ちに溶湯外に逸出するために、本青銅合金のようにスズを多量に含む溶湯では、酸化物の巻き込みや化合物ガスによる気泡欠陥の発生防止に効果的である。さらに、亜鉛はα銅におけるスズの固溶限を狭める効果があることから、金属組織中で層状共析相α′の出現割合を若干増加させ、機械的性質に良い影響を与える。ただし、亜鉛量が増加するにつれて青銅合金の耐食性が低下するとともに、耐焼付性が低下する傾向にあることから、亜鉛の添加量は５質量％以下とするのが適当である。望ましくは１．０質量％〜３．０質量％である。
【００４１】
本発明の青銅合金は、主成分であるＣｕ、Ｓｎに添加元素であるＢｉ、Ｎｉ、Ｓを加え、通常の青銅合金と同様の手法によって製造することができる。この際、青銅合金の主成分であるＣｕ及びＳｎに、ニッケル、ビスマス、及び硫黄を添加元素として添加し、包晶反応により生成するβ相を合金元素で部分安定化させることにより、α銅中に銅スズ系金属間化合物が析出するとともにビスマスを含む金属微粒子が微細に分散した共析相を出現させる。製造に際して、各成分の添加の順序は任意であるが、通常は、溶け難いものから先に溶かし、低融点金属は後から加える。
【００４２】
前述の青銅合金は、鋳造用の青銅合金として好適であるが、その他、展伸材や圧延材、粉末冶金材等にも適用可能である。また、前述の青銅合金は、耐焼付性や摩擦摩耗特性に優れるが延性が低いことから、例えば鋼材とのバイメタル化による摺動部材への適用が好適である。摺動部材において、摺動面を前述の青銅合金により形成すればよい。例えば、鉄系材料からなるベース部材に前記青銅合金を接合し、当該青銅合金が摺動面を構成するようにする。これにより、摺動部材全体を前記青銅合金で構成するよりも、コストの削減を図ることが可能である。なお、摺動部材への青銅合金の形成方法は任意である。
【００４３】
摺動部材の具体例としては、建設機械分野で使用されるアキシャルピストン型油圧ポンプやモータのシリンダブロック等を挙げることができる。図４に示すように、例えばアキシャルピストン型油圧ポンプの油圧シリンダブロック１は、鉄系材料である鋼材を円筒形状に加工したものであり、中央にドライブシャフトが挿入されるシャフト孔２が形成されるとともに、その周囲には円周上に複数のポア３が形成されている。前記ポア３は、ピストンが入る孔である。例えば斜板式アキシャルピストンポンプの場合、前記油圧シリンダブロック１の各ポア３にそれぞれピストンが挿入され、油圧シリンダブロック１の回転に伴ってこれらピストンが斜板（ヨーク）の傾斜面上を滑りながら動き、油圧シリンダブロック１のポア３内において往復運動する。
【００４４】
前記油圧シリンダブロック１において、ポア３やシャフト孔２においては、ピストンやドライブシャフトが高面圧下、高速で摺動する。そこで、これらポア３やシャフト孔２の内面を本発明の青銅合金で形成しておけば、焼付きの無い摩擦摩耗特性に優れた油圧シリンダブロックを実現することが可能になる。ポア３やシャフト孔２の内面を本発明の銅合金で形成する方法としては、例えば前記青銅合金を鋼材製の油圧シリンダブロック１のポア３やシャフト孔２の内面と鋳造接合または拡散接合する方法や、予め円筒形状に加工した青銅合金材を前記ポア３やシャフト孔２内に圧入する方法等を挙げることができる。
【００４５】
以上のように構成される油圧シリンダブロック１は、耐焼付性や摩擦摩耗特性に優れたものであり、高圧、高速等のような過酷な条件下でも安定した摺動特性を発揮することが可能である。勿論、本発明の青銅合金の適用対象としては、前記アキシャルピストン型油圧ポンプやモータのシリンダブロック等に限られるものではなく、バルブプレートやピストンシュー、クレードル等、摺動面を有するものであれば広範に適用することが可能である。
【実施例】
【００４６】
次に、本発明の具体的な実施例について、実験結果を基に説明する。
【００４７】
摩耗試験
下記の組成を有する青銅合金を作製し、鋼鉄製回転軸に対する円筒摩擦試験を行った。なお、下記の青銅合金のうち、青銅合金Ｃ及びＤは実施例に相当し、微細積層構造を有し微細ビスマス粒が析出した共析相の出現が認められた。一方、青銅合金Ａ，Ｂ，Ｅ，Ｆは比較例に相当するものであり、層状共析相の出現は認められなかった。
青銅合金Ａ：Ｃｕ−１２Ｓｎ−１．５Ｎｉ−０．６Ｓ
青銅合金Ｂ：Ｃｕ−１２Ｓｎ−１．５Ｎｉ−０．６Ｓ−３Ｐｂ
青銅合金Ｃ：Ｃｕ−１２Ｓｎ−１．５Ｎｉ−０．６Ｓ−５Ｂｉ
青銅合金Ｄ：Ｃｕ−１２Ｓｎ−１．５Ｎｉ−０．６Ｓ−５Ｂｉ−２Ｐｂ
青銅合金Ｅ：Ｃｕ−１３Ｓｎ−１．５Ｎｉ−１０Ｐｂ
青銅合金Ｆ：Ｃｕ−１０Ｓｎ−１０Ｐｂ
［なお、各青銅合金において、数字は各元素の含有量（質量％）を表す。］
【００４８】
円筒摩擦試験は、図５に示すように、円筒状の軸受試験片１３を圧入した鋼製ハウジング１２に回転軸１１を挿入し、矢印Ａ方向からハウジング１２に油圧シリンダーで押付荷重を加えながら行った。回転軸１１の直径は４０ｍｍであり、オイル供給孔１４から潤滑油（タービン油＃３２）を圧力０．５ＭＰａで供給しながら回転軸１１を回転させ、試験速度を１．５ｍ／ｓ及び３ｍ／ｓ、負荷荷重を３ｋＮ〜１２ｋＮ（一定）とし、試験時間は２時間とした。結果を表１に示す。表１において、○印は焼付きや摩耗等の異常がない場合、×印は焼付きまたは異常摩耗した場合、−印は当該条件で試験を行わなかったことを示す。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
表１から明らかなように、硫黄を添加するとともにＮｉとＢｉを同時添加して微細積層構造を持ち微細ビスマス粒が析出した共析相を出現させた青銅合金Ｃ，Ｄにおいて、鉛青銅（青銅合金Ｅ，Ｆ）以上の摩擦摩耗特性が得られ、特に高速（試験速度３ｍ／ｓ）において耐摩擦摩耗性の大幅な向上が見られる。
【００５１】
耐焼付性試験
前記青銅合金Ａ〜Ｄ、及び下記組成を有する青銅合金Ｇ，Ｈ（実施例に相当）、青銅合金Ｉ（比較例に相当）について、焼付限界ＰＶ値を測定した。結果を図６に示す。
青銅合金Ｇ：Ｃｕ−１２Ｓｎ−１．５Ｎｉ−３Ｂｉ−１．０Ｓ
青銅合金Ｈ：Ｃｕ−１２Ｓｎ−１．５Ｎｉ−３Ｂｉ−２Ｐｂ−１．０Ｓ
青銅合金Ｉ：Ｃｕ−１２Ｓｎ−１．５Ｎｉ−３Ｂｉ−２Ｐｂ−１．０Ｓｉ
【００５２】
図６から明らかなように、本発明を適用した青銅合金Ｃ，Ｄ，Ｇ，Ｈ，Ｉは、優れた耐焼付性を発揮することがわかる。α銅を固溶強化したスズ青銅（青銅合金Ａ，Ｂ等）では、層状共析相が出現していないため、本発明を適用した青銅合金Ｃ，Ｄ，Ｇ，Ｈに比べて１／２程度の焼付限界ＰＶ値であった。
【００５３】
切削試験
下記の青銅合金について切削試験を行った。切削試験における使用工具は、市販のＰＶＤコーティング超硬チップである。切削条件は、切削速度１５０ｍ／ｍｉｎ、送り０．３ｍｍ／ｒｅｖ、切り込み３．０ｍｍとした。なお、比較のため、青銅合金Ｅ（比較例に相当）についても同様の試験を行った。結果を表２に示す。
青銅合金Ｋ：Ｃｕ−１２Ｓｎ−１．５Ｎｉ−０．６Ｓ−３Ｂｉ
青銅合金Ｌ：Ｃｕ−１２Ｓｎ−１．５Ｎｉ−０．６Ｓ−３Ｂｉ−３Ｐｂ
【００５４】
【表２】
2010031347.tif 000004
【００５５】
本発明を適用した青銅合金Ｋ，Ｌは、いずれも鉛青銅である青銅合金Ｅと同様に切削抵抗が低く、量産時に問題となるレベルではなかった。また、ＢｉとＰｂを同時添加した青銅合金Ｌでは、現行材である青銅合金Ｅに比べて切削抵抗が１０％程度低くなることが判明した。
【００５６】
組成についての検討
Ｓｎを１２質量％含有する青銅合金において、層状共析相が出現する組成を調べた。実験に際しては、ＮｉあるいはＳの添加量を固定し、他の元素の濃度を変えて層状共析相が出現する濃度範囲を調べた。図７は、Ｎｉの添加量を一定（１．５質量％）とし、ＳとＢｉの添加量を変えた場合の層状共析相が出現する組成範囲を示すものである。図８は、Ｓの添加量を一定（０．７質量％）とし、ＮｉとＢｉの添加量を変えた場合の層状共析相が出現する組成範囲を示すものである。いずれの図面においても、破線で囲まれた領域において層状共析相の出現が認められた。
【００５７】
図７を見ると、Ｓについては、０．０８質量％以上とすることで層状共析層が出現している。また、Ｂｉについては、０．５質量％以上とすることで少量ではあるが層状共析相の出現が見られ、２．０質量％以上とすることで必要量の層状共析相が出現している。同様に、図８を見ると、Ｎｉについては、０．５質量％以上とすることで少量ではあるが層状共析相の出現が見られる。Ｂｉについては、図７の場合と同様、０．５質量％以上とすることで少量ではあるが層状共析相の出現が見られ、２．０質量％以上とすることで必要量の層状共析相が出現している。
【００５８】
一方、図９〜図１１は、各元素の添加に伴う金属組織の変化の様子を示すものである。なお、これら金属組織は、鏡面研磨の後、塩化第二鉄・塩酸アルコール（塩化第二鉄５ｇ＋塩酸１０ｍＬ＋エチルアルコール８５ｍＬ）で数秒間エッチングを行い、観察を行ったものである。図９は、スズ青銅に硫黄を１質量％添加した場合の金属組織を示し、図１０は、スズ青銅に硫黄１質量％及びビスマス３質量％を添加した場合の金属組織を示し、図１１は、スズ青銅に硫黄０．７質量％及びニッケル１．５質量％を添加した場合の金属組織を示す。
【００５９】
硫黄のみを添加した場合、図９に示すように、初晶αデンドライトアーム間にスズが濃化したβ相（濃色部分）が多く存在しており、凝固偏析の促進によるβ相の安定化が起こっている。β相の中央部では包晶反応により粗大なδ銅塊を生じている。初晶αデンドライト中に晶出する硫化物は、初晶温度以上で形成されたＣｕ２Ｓである。これにＢｉを添加すると、図１０に示すようにβ相の量が減少し、硫化物は初晶αデンドライトアーム間に移行することから、硫化物の融点が初晶温度以下に低下するとともに共析変態が促進されて初晶αデンドライト間隔が狭くなっている。また、δ銅塊は分断され、共析変態により成長することで丸みをおびている。一方、Ｎｉを添加した場合では、図１１に示すように、包晶反応によるδ銅の生成が抑制されるためにδ銅の生成量が少なく、基地組織はとともに、β相の共析変態によりα＋銅スズ系金属間化合物となるが、一部には未変態βの残留が認められる。これらの金属組織的変化は、スズ青銅における共析変態がＳやＢｉ、およびＮｉの合金化によって制御できる事実を示しており、前述の層状共析相生成の仮説を肯定するものである。
【００６０】
これに対して、Ｓ、Ｂｉ、Ｎｉの３元素を同時添加したスズ青銅では、図１に示すように、デンドライト間で生成するβ相は、塊状δ銅を生成することがなくα＋銅スズ系金属間化合物が層状に積層した共析相に変態している。また、アメーバ状に見える相は、Ｓｎが濃化して安定化したγ、或いはβ相が未変態相として基地中に残留したものであり、図２において未変態相の境界部が層状に浸食されている様子、図３において共析相中には微細なビスマス粒が一様に析出している様子がわかる。なお、図３においては、原子番号の大きい元素ほど白いコントラストとなっている。
【００６１】
したがって、微細なビスマス粒が一様に析出した層状共析相が出現するメカニズムは、（１）Ｓの添加によりα銅におけるＳｎ固溶限を狭め、Ｓｎ濃度の高いβ銅を生成させることでＢｉの固溶を可能にしたこと、（２）Ｎｉの添加により包晶反応によるδ銅の生成とδ銅へのＳｎの拡散が抑制され、α銅中のＳｎが過飽和になることでβ銅の生成量が増加すること、（３）Ｂｉの添加による組成的過冷で共析変態温度が低下するためにＳｎの拡散速度が減少し、過飽和となったＳｎやＢｉは共析変態により銅スズ系金属間化合物として層状に析出するとともに微細ビスマス粒が析出したものと考えられる。
【００６２】
層状共析相の面積率についての検討
図１２は、３質量％のＢｉと１．５質量％のＮｉ、０．４質量％のＳを含有する青銅において、Ｓｎ濃度が共析変態で生じる層状共析相α′と未変態相（γ）の金属組織中での面積率に及ぼす影響を調べたものである。共析変態は、初晶αのデンドライト間に存在するＳｎが濃縮したβ銅でのみ生じ、図１２中のα’＋γはβ銅の生成量に対応している。β銅生成量がＳｎ濃度１２質量％以上で一定値となるため、層状共析相α′もこの量を超えることはない。Ｓｎ濃度が４質量％以下では、全てα銅となるため、共析変態を起こさないが、Ｓｎ濃度４〜１２質量％の範囲では、Ｓｎ濃度に比例して層状共析相α′生成量が直線的に増加している。一方、Ｓｎ濃度の増加とともにγ銅が安定化するために未変態相の残留量が増加し、その結果Ｓｎ濃度１２質量％以上では、層状共析相α′は減少に転じることになる。
【００６３】
図１３は、１２質量％のＳｎと３質量％のＢｉ、２質量％のＰｂ、１．５質量％のＮｉを含有するスズ青銅において、Ｓ濃度が共析変態で生成する層状共析相α′と未変態相（γ）の金属組織中での面積率に及ぼす影響を調べたものである。図１３に示すように、β銅の量に対応するα’＋γは指数関数的挙動を示し、Ｓ濃度が１質量％では、共析変態し得るβ銅が約８０％存在する。Ｓ濃度が０．０５〜０．６質量％の範囲では、未変態相量が一定であるために層状共析相α′はＳ濃度に比例して増加する。Ｓ濃度が０．６質量％以上では、γ銅の安定化によって未変態γは増加傾向となることから、本合金組成のスズ青銅では、層状共析相α′が約６０面積％で飽和した。なお、γ銅はＮｉの影響を大きく受けて安定化することから、Ｎｉ添加量を減じて最適化すれば、凝固の際に生じたβ銅の量に近づけることができる。
【００６４】
これらの実験結果より、本発明の青銅合金における層状共析相α′の金属組織中での面積率は１０面積％〜７０面積％が現実的な範囲ということになる。青銅合金中の各元素の割合を調整することで、層状共析相α′の金属組織中での面積率を１０面積％〜７０面積％とすることができ、これにより高い耐焼付性や摩擦摩耗特性を得ることができる。
【００６５】
また、特に、摺動部材のような高面圧下、高速で摺動する部材においては、より一層の耐焼付性や摩擦摩耗特性が要求されるが、このような用途を考えた場合には、前記層状共析相α′の金属組織中での面積率は２０面積％以上であることが望ましい。前記面積率が２０面積％以上であれば、前記高面圧下、高速での摺動に耐え得る耐焼付性や摩擦摩耗特性を実現することができる。これを組成の観点から見ると、Ｓｎ濃度は８質量％〜１５質量％とすることが好ましく、１０質量％〜１３質量％とすることがより好ましいと言える（図１２参照）。
【００６６】
例えば、組成をＣｕ−９Ｓｎ−１Ｎｉ−２Ｂｉ−０．４Ｓとした青銅合金では、前記面積率は２４面積％であり、焼付限界ＰＶ値は７９５であった。すなわち、層状共析相α′の金属組織中での面積率を２０面積％以上とすることで、従来例である青銅合金Ａ，Ｂを越える焼付限界ＰＶ値が達成されている。さらに、Ｓｎの濃度を１２質量％とした青銅合金Ｃ，Ｄ，Ｇ，Ｈ，Ｋ，Ｌでは、層状共析相α′の金属組織中での面積率が４０面積％以上に達し、先に実験結果を示したように、焼付限界ＰＶ値のより一層の上昇が確認されている。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】スズ青銅に硫黄０．７質量％及びニッケル１．５質量％、ビスマス３質量％の同時添加により、層状共析相が出現した青銅合金の顕微鏡写真である。
【図２】共析相のパーライト状積層構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図３】微細ビスマスが析出した共析相の反射電子組成像である。
【図４】油圧シリンダブロックの一例を示す概略斜視図である。
【図５】円筒摩擦試験に用いた円筒摩擦試験機の概略構成を示す図である。
【図６】銅合金の組成と焼付限界ＰＶ値の関係を示す特性図である。
【図７】ニッケルの添加量を一定（１．５質量％）とし、硫黄とビスマスの添加量を変えた場合の層状共析相が出現する組成範囲を示す図である。
【図８】硫黄の添加量を一定（０．７質量％）とし、ニッケルとビスマスの添加量を変えた場合の層状共析相が出現する組成範囲を示す図である。
【図９】スズ青銅に硫黄を１質量％添加した場合の金属組織を示す顕微鏡写真である。
【図１０】スズ青銅に硫黄１質量％及びビスマス３質量％を添加した場合の金属組織を示す顕微鏡写真である。
【図１１】スズ青銅に硫黄０．７質量％及びニッケル１．５質量％を添加した場合の金属組織を示す顕微鏡写真である。
【図１２】３質量％のビスマスと１．５質量％のニッケル、０．４質量％の硫黄を含有したスズ青銅において、スズ濃度と金属組織中の共析相の面積率の関係を示す図である。
【図１３】１２質量％のスズと３質量％のビスマス、２質量％の鉛、１．５質量％のニッケルを含有するスズ青銅において、硫黄濃度と金属組織中の共析相の面積率の関係を示す図である。
【符号の説明】
【００６８】
１  油圧シリンダブロック、２  シャフト孔、３  ポア、１１  回転軸、１２  ハウジング、１３  軸受試験片（円筒状）、１４  オイル供給孔
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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