(57)【要約】【課題】発ガン性多環芳香族化合物が低減されたゴム配合油として有用な高芳香族基油と、潤滑油基油等を併せて得ることが可能な石油製品の製造方法を提供すること。【解決手段】減圧蒸留残渣油を第１の脱れき油と第１の含れき油とに分離する第１の脱れき工程と、第１の脱れき油を第１のエキストラクトと第１のラフィネートとに分離する第１の極性溶剤抽出工程と、第１のラフィネートから潤滑油基油を、含れき油から潤滑油基油又は高芳香族基油等を得る製品化工程と、を有し、第１のエキストラクトを含む高芳香族基油、第１のラフィネートから得られる潤滑油基油、並びに含れき油から得られる潤滑油基油又は高芳香族基油等の一方又は双方と、を含み、高芳香族基油は、ベンゾ（ａ）ピレンの含有量が1質量ppm以下、及び特定芳香族化合物の含有量が10質量ppm以下である石油製品の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留残渣油と脱れき溶剤とを接触させて、第１の脱れき油と第１の含れき油とに分離する第１の脱れき工程と、
前記第１の脱れき油と極性溶剤とを接触させて、第１のエキストラクトと第１のラフィネートとに分離する第１の極性溶剤抽出工程と、
前記第１のラフィネートから潤滑油基油を得る第１製品化工程、並びに前記含れき油からアスファルト、潤滑油基油及び高芳香族基油から選ばれる少なくとも一種を得る第２製品化工程の少なくとも一方の製品化工程と、を有する、
前記第１のエキストラクトを含む高芳香族基油と、
前記第１のラフィネートから得られる潤滑油基油、並びに前記含れき油から得られるアスファルト、潤滑油基油及び高芳香族基油から選ばれる少なくとも一種の一方又は双方と、を含む石油製品の製造方法であって、
前記第１のエキストラクトを含む前記高芳香族基油及び／又は前記含れき油から得られる前記高芳香族基油は、４０℃における動粘度が６００ｍｍ２／ｓ以上、アニリン点が９０℃以下、引火点が２５０℃以上、アスファルテン分が３質量％以下、ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８による％ＣＡが２０〜４５、％ＣＮが５〜２５、ベンゾ（ａ）ピレンの含有量が１質量ｐｐｍ以下、及び特定芳香族化合物（ＰＡＨ）の合計含有量が１０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする石油製品の製造方法。
【請求項２】
原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留残渣油と脱れき溶剤とを接触させて、第１の脱れき油と第１の含れき油とに分離する第１の脱れき工程と、
前記第１の脱れき油と脱れき溶剤とを前記第１の脱れき工程とは異なる脱れき条件で接触させて、第２の脱れき油と第２の含れき油とに分離する第２の脱れき工程と、
前記第１の脱れき油と極性溶剤とを接触させて、第１のエキストラクトと第１のラフィネートとに分離する第１の極性溶剤抽出工程と、
前記第２の脱れき油と極性溶剤とを接触させて、第２のエキストラクトと第２のラフィネートとに分離する第２の極性溶剤抽出工程と、
前記第１のラフィネート及び／又は前記第２のラフィネートから潤滑油基油を得る第１製品化工程、並びに前記第１の含れき油及び／又は前記第２の含れき油からアスファルトを得る第２製品化工程の少なくとも一方の製品化工程と、を有する、
前記第１のエキストラクト及び／又は前記第２のエキストラクトを含む高芳香族基油と、前記潤滑油基油及び前記アスファルトの少なくとも一方と、を含む石油製品の製造方法。
【請求項３】
前記第１の脱れき工程で、
前記第１の脱れき油の収率が前記減圧蒸留残渣油を基準として１〜３０容量％であり、前記第１の脱れき油の１００℃における動粘度が１５〜３０ｍｍ２／ｓとなるように溶剤比及び／又は脱れき温度を調整する、請求項１又は２記載の石油製品の製造方法。
【請求項４】
前記製品化工程において、前記第１のラフィネートに脱ろう処理を含む精製処理を施すことによって、
４０℃における動粘度が４００ｍｍ２／ｓ未満、
引火点が２８０℃以上、
アニリン点が１００℃以上、
流動点が−５℃以下、及び
塩基性窒素分が０．０１質量％以下、である前記潤滑油基油を得る請求項１〜３のいずれか一項に記載の石油製品の製造方法。
【請求項５】
前記第２の脱れき工程において、
前記第２の脱れき油の収率が前記減圧蒸留残渣油を基準として１５〜５０容量％であり、
前記第２の脱れき油の１００℃における動粘度が３０〜６０ｍｍ２／ｓとなるように溶剤比及び／又は脱れき温度を調整する、請求項２〜４のいずれか一項に記載の石油製品の製造方法。
【請求項６】
前記製品化工程において、前記第２のラフィネートに脱ろう処理を含む精製処理を施すことによって、
４０℃における動粘度が４００ｍｍ２／ｓ以上、
引火点が２８０℃以上、
アニリン点が１００℃以上、
流動点が−５℃以下、及び
塩基性窒素分が０．０１質量％以下、である前記潤滑油基油を得る、請求項２〜５のいずれか一項に記載の石油製品の製造方法。
【請求項７】
前記第２の極性溶剤抽出工程において、
前記第２のエキストラクトの収率が前記第２の脱れき油を基準として１５〜５０容量％であり、
前記第２のエキストラクトの４０℃における動粘度が６００ｍｍ２／ｓ以上、アニリン点が９０℃以下、引火点が２５０℃以上、アスファルテン分が３質量％以下、ベンゾ（ａ）ピレンの含有量が１質量ｐｐｍ以下、及び特定芳香族化合物（ＰＡＨ）の合計含有量が１０質量ｐｐｍ以下である、請求項２〜６のいずれか一項に記載の石油製品の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７に記載の製造方法によって製造される前記潤滑油基油、前記高芳香族基油及び前記アスファルトから選ばれる少なくとも一つを含む石油製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は石油製品の製造方法及びこれにより得られる石油製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然ゴムや合成ゴム等のゴム組成物には、ゴム成分との親和性が高く、ゴム組成物の加工性や軟化性に優れ、また経済性に優れるなどの点から高芳香族系鉱物油が使用されている。例えば、ＳＢＲ等の合成ゴムには、その合成時に伸展油（エキステンダーオイル）が配合され、タイヤ等のゴム加工製品には、その加工性やゴム加工製品の品質を改善するために加工油（プロセスオイル）が配合されている。
【０００３】
このようなゴム配合油の製造方法としては、例えば特許文献１に挙げられるように、減圧蒸留留分や脱れき油の溶剤抽出エキストラクト等の高芳香族成分が使用されることが知られている。
【０００４】
ところで、欧州においては、ＤＭＳＯ抽出分あるいは特定の発ガン性多環芳香族化合物を特定量以上含有するものを、タイヤ又はタイヤ部品の製造に使用してはならないとする規制が２０１０年より適用されることとなり、これらの規制に合致するゴム配合油が求められている。
【０００５】
このようなゴム配合油の製造方法としては、例えば特許文献２に挙げられるように、溶剤抽出工程を２段階で行うことが提案されている。
【０００６】
ところで、通常の石油精製プロセスでは、原油から一連の石油製品が連産される。例えば、ゴム配合油に用いられる高芳香族基油の製造と並行して、脱れき油を精製した潤滑油基油が製造されている。この脱れき油は、減圧蒸留により通常の潤滑油留分を留去した後の残油を原料としているため、４０℃における動粘度が４５０ｍｍ２／ｓ以上の高粘度の潤滑油基油、いわゆるブライトストックを得ることができる。また、脱れき処理後のアスファルテン分の多い含れき油については、アスファルト又はアスファルトの基材として使用される。
【０００７】
したがって、石油精製プロセスの一部の製造プロセスを変更すると、他の連産製品の性状や他の製造プロセスに影響が及ぶこととなる。このため、上述の欧州における規制を満足する高芳香族基油とともに、他の石油製品を製造できるプロセスが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３６２４６４６号公報
【特許文献２】特許第３６５８１５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、石油製品として、特定の発ガン性多環芳香族化合物が十分に低減された、ゴム配合油として有用な高芳香族基油とともに、潤滑油基油及びアスファルトの少なくとも一方を併せて得ることが可能な石油製品の製造方法、並びに当該製造方法によって得られる石油製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明では、原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留残渣油と脱れき溶剤とを接触させて、第１の脱れき油と第１の含れき油とに分離する第１の脱れき工程と、第１の脱れき油と極性溶剤とを接触させて、第１のエキストラクトと第１のラフィネートとに分離する第１の極性溶剤抽出工程と、第１のラフィネートから潤滑油基油を得る第１製品化工程、並びに含れき油からアスファルト、潤滑油基油及び高芳香族基油から選ばれる少なくとも一種を得る第２製品化工程の少なくとも一方の製品化工程と、を有する、第１のエキストラクトを含む高芳香族基油と、第１のラフィネートから得られる潤滑油基油、並びに含れき油から得られるアスファルト、潤滑油基油及び高芳香族基油から選ばれる少なくとも一種の一方又は双方と、を含む石油製品の製造方法であって、第１のエキストラクトを含む高芳香族基油及び／又は含れき油から得られる高芳香族基油は、４０℃における動粘度が６００ｍｍ２／ｓ以上、アニリン点が９０℃以下、引火点が２５０℃以上、アスファルテン分が３質量％以下、ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８による％ＣＡが２０〜４５、％ＣＮが５〜２５、ベンゾ（ａ）ピレンの含有量が１質量ｐｐｍ以下、及び特定芳香族化合物（ＰＡＨ）の合計含有量が１０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする石油製品の製造方法を提供する。
【００１１】
上記本発明の石油製品の製造方法によれば、特定の発ガン性多環芳香族化合物が十分に低減された、ゴム配合油として有用な高芳香族基油とともに、潤滑油基油及びアスファルトの少なくとも一方を併せて得ることが可能な石油製品の製造方法を提供することができる。このような製造方法は、有害成分が十分に低減された高芳香族基油を含む、複数種類の石油製品を同時に製造することができるため、産業上極めて有用である。
【００１２】
本発明ではまた、原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留残渣油と脱れき溶剤とを接触させて、第１の脱れき油と第１の含れき油とに分離する第１の脱れき工程と、第１の脱れき油と脱れき溶剤とを第１の脱れき工程とは異なる脱れき条件で接触させて、第２の脱れき油と第２の含れき油とに分離する第２の脱れき工程と、第１の脱れき油と極性溶剤とを接触させて、第１のエキストラクトと第１のラフィネートとに分離する第１の極性溶剤抽出工程と、第２の脱れき油と極性溶剤とを接触させて、第２のエキストラクトと第２のラフィネートとに分離する第２の極性溶剤抽出工程と、第１のラフィネート及び／又は第２のラフィネートから潤滑油基油を得る第１製品化工程、並びに前記第１の含れき油及び／又は第２の含れき油からアスファルトを得る第２製品化工程の少なくとも一方の製品化工程と、を有する、第１のエキストラクト及び／又は第２のエキストラクトを含む高芳香族基油と潤滑油基油及びアスファルトの少なくとも一方とを含む石油製品の製造方法を提供する。
【００１３】
上記本発明の石油製品の製造方法によれば、特定の発ガン性多環芳香族化合物が十分に低減された、ゴム配合油として有用な高芳香族基油とともに、潤滑油基油及びアスファルトの少なくとも一方を併せて得ることが可能な石油製品の製造方法を提供することができる。このような製造方法は、有害成分が十分に低減された高芳香族基油を含む、複数種類の石油製品を同時に製造することができるため、産業上極めて有用である。
【００１４】
本発明の石油製品の製造方法では、第１の脱れき工程で、第１の脱れき油の収率が減圧蒸留残渣油を基準として１〜３０容量％であり、第１の脱れき油の１００℃における動粘度が１５〜３０ｍｍ２／ｓとなるように溶剤比及び／又は脱れき温度を調整することが好ましい。
【００１５】
また、本発明の石油製品の製造方法では、製品化工程において、第１のラフィネートに脱ろう処理を含む精製処理を施すことによって、４０℃における動粘度が４００ｍｍ２／ｓ未満、引火点が２８０℃以上、アニリン点が１００℃以上、流動点が−５℃以下、及び塩基性窒素分が０．０１質量％以下、である潤滑油基油を得ることが好ましい。
【００１６】
また、本発明の石油製品の製造方法では、第２の脱れき工程において、第２の脱れき油の収率が減圧蒸留残渣油を基準として１５〜５０容量％であり、第２の脱れき油の１００℃における動粘度が３０〜６０ｍｍ２／ｓとなるように溶剤比及び／又は脱れき温度を調整することが好ましい。
【００１７】
また、本発明の石油製品の製造方法では、製品化工程において、第２のラフィネートに脱ろう処理を含む精製処理を施すことによって、４０℃における動粘度が４００ｍｍ２／ｓ以上、引火点が２８０℃以上、アニリン点が１００℃以上、流動点が−５℃以下、及び塩基性窒素分が０．０１質量％以下、である潤滑油基油を得ることが好ましい。
【００１８】
また、本発明の石油製品の製造方法では、第２の極性溶剤抽出工程において、第２のエキストラクトの収率が第２の脱れき油を基準として１５〜５０容量％であり、第２のエキストラクトの４０℃における動粘度が６００ｍｍ２／ｓ以上、アニリン点が９０℃以下、引火点が２５０℃以上、アスファルテン分が３質量％以下、ベンゾ（ａ）ピレンの含有量が１質量ｐｐｍ以下、及び特定芳香族化合物（ＰＡＨ）の合計含有量が１０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明ではまた、上記特徴を有する石油製品の製造方法によって得られる潤滑油基油、高芳香族基油及びアスファルトから選ばれる少なくとも一つを含む石油製品を提供する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、石油製品として、特定の発ガン性多環芳香族化合物が十分に低減された、ゴム配合油として有用な高芳香族基油とともに、潤滑油基油及びアスファルトの少なくとも一方を併せて得ることが可能な石油製品の製造方法並びに当該製造方法によって得られる石油製品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の一実施形態である石油製品の製造方法の工程概略図である。
【図２】本発明の別の実施形態である石油製品の製造方法の工程概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、場合により図面を参照して、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、各図面において、同一または同等の要素には同一の符号を付与し、重複する説明を省略する。
【００２３】
図１は、本実施形態の石油製品の製造方法の工程概略図である。
【００２４】
本実施形態の石油製品の製造方法は、原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留残渣油と脱れき溶剤とを第１の脱れき塔１０で接触させて、第１の脱れき油と第１の含れき油とに分離する第１の脱れき工程と、第１の脱れき工程とは異なる脱れき条件で第１の含れき油と脱れき溶剤とを第２の脱れき塔２０で接触させて、第２の脱れき油と第２の含れき油とに分離する第２の脱れき工程と、第１の脱れき油と極性溶剤とを第１の抽出塔３０で接触させて、第１のエキストラクトと第１のラフィネートとに分離する第１の極性溶剤抽出工程と、第２の脱れき油と極性溶剤とを第２の抽出塔４０で接触させて、第２のエキストラクトと第２のラフィネートとに分離する第２の極性溶剤抽出工程と、第１のラフィネート及び／又は第２のラフィネートから潤滑油基油を得るとともに、第１の含れき油及び／又は第２の含れき油からアスファルトを得る製品化工程を有する。
【００２５】
本実施形態の製造方法によれば、特定の発ガン性多環芳香族化合物を特定量以上含有しないゴム配合油用の高芳香族基油と、潤滑油基油及びアスファルトとを含む石油製品の製造に好適な石油製品の製造方法を提供することができる。以下、各工程の詳細について説明する。
【００２６】
（第１の脱れき工程）
第１の脱れき工程は、原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留残渣油と脱れき溶剤とを第１の脱れき塔１０内で向流接触させて第１の脱れき油と第１の含れき油とに分離し、第１の脱れき油と第１の含れき油とを得る工程である。脱れき溶剤は第１の脱れき塔１０の下流側に設けられる回収塔（図示しない）などを用いて適宜回収し、循環利用される。
【００２７】
脱れき溶剤は、配管１４から第１の脱れき塔１０に供給される。一方、減圧蒸留残渣油は、配管１２から第１の脱れき塔１０に供給される。そして、配管１６から第１の脱れき油が、配管１８から第１の含れき油が得られる。
【００２８】
脱れき溶剤としては、プロパン、ブタン等の非極性の軽質炭化水素、好ましくはプロパンを用いる。脱れき条件は、第１の脱れき油の１００℃における動粘度が、好ましくは１０〜３５ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１５〜３０ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは１８〜２８ｍｍ２／ｓとする。脱れき温度は、第１の脱れき塔１０の塔頂温度及び／又は塔底温度を変えることによって調整することができる。第１の脱れき工程の脱れき条件は、例えば以下の通りとすることができる。
【００２９】
・溶剤比：減圧蒸留残渣油を基準とする体積比として、好ましくは１〜６、より好ましくは１．５〜４、さらに好ましくは２〜４。
・第１の脱れき塔１０の塔頂温度：好ましくは６０〜１２０℃、より好ましくは８０〜１００℃、さらに好ましくは８５〜９５℃。
・第１の脱れき塔１０の塔底温度：好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９０℃、さらに好ましくは７０〜８５℃。
・第１の脱れき油の収率：減圧蒸留残渣油を基準とし、好ましくは１〜３０容量％、より好ましくは２〜２０容量％、さらに好ましくは３〜１５容量％。
【００３０】
このようにして得られた第１の脱れき油は、後述する第１の極性溶剤抽出工程に用いられて、第１のラフィネートと第１のエキストラクトとに分離されてもよい。一方、第１の含れき油は、アスファルトを含む石油製品を得るための原料として用いるが、アスファルト、高芳香族基油又は潤滑油基油を得るために第２の脱れき工程の原料として用いてもよく、そのままアスファルトの原料として用いてもよい。第１の含れき油を原料とする高芳香族基油及び潤滑油基油は、それぞれ、後述する第２の極性溶剤抽出工程で分離された第２のエキストラクト及び第２のラフィネートから得られることが好ましい。アスファルトは、第１の含れき油を用いて通常の方法で製造することができる。
【００３１】
（第２の脱れき工程）
第２の脱れき工程は、第１の含れき油と脱れき溶剤とを第２の脱れき塔２０内で向流接触させて第２の脱れき油と第２の含れき油とに分離し、第２の脱れき油と第２の含れき油とを得る工程である。脱れき溶剤は第２の脱れき塔２０の下流側に設けられる回収塔（図示しない）などを用いて適宜回収し、循環利用される。
【００３２】
脱れき溶剤は、配管２４から第２の脱れき塔２０に供給される。一方、第１の含れき油は、配管１８から第２の脱れき塔２０に供給される。そして、配管２６から第２の脱れき油が、配管２８から第２の含れき油が得られる。
【００３３】
脱れき溶剤としては、第１の脱れき工程と同様に、プロパン、ブタン等の非極性の軽質炭化水素、好ましくはプロパンを用いる。第２の脱れき工程に使用する脱れき溶剤は、第１の脱れき工程と同じでも異なっていてもよいが、プロセスを簡素化する観点から、同じ脱れき溶剤を用いることがより好ましい。
【００３４】
脱れき条件としては第１の脱れき工程における脱れき条件とは異なる条件である限り特に制限はない。例えば、第２の脱れき油の１００℃における動粘度が、３０〜６０ｍｍ２／ｓ、好ましくは３５〜５０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３６〜４５ｍｍ２／ｓとなるように、溶剤比、塔頂温度及び／又は塔底温度を調整することが好ましい。脱れき温度は、第２の脱れき塔２０の塔頂温度及び／又は塔底温度を変えることによって調整することができる。第２の脱れき工程の脱れき条件は、例えば以下の通りとすることができる。
【００３５】
・溶剤比：第１の含れき油を基準とする体積比として、１〜１０、好ましくは４〜８、より好ましくは５〜７。
・第２の脱れき塔２０の塔頂温度：５０〜１１０℃、好ましくは６０〜８０℃。
・第２の脱れき塔２０の塔底温度：４０〜８０℃、好ましくは５０〜６０℃。
・第２の脱れき油の収率：第１の脱れき工程の原料である減圧蒸留残渣油を基準として、１５〜５０容量％、好ましくは２０〜４５容量％、より好ましくは２５〜４０容量％。
【００３６】
第２の脱れき工程における溶剤比は、第１の脱れき工程における溶剤比の１．５〜１０倍とすることが好ましく、２〜５倍とすることがより好ましく、２．５〜４倍とすることがさらに好ましい。
【００３７】
第２の脱れき工程における塔頂温度は、第１の脱れき工程における塔頂温度よりも、１０〜３０℃低くすることが好ましく、１５〜２５℃低くすることがより好ましい。第２の脱れき工程における塔底温度は、第１の脱れき工程における塔底温度よりも、１０〜３０℃低くすることが好ましく、１５〜２５℃低くすることがより好ましい。
【００３８】
このようにして得られた第２の脱れき油は、後述する第２の極性溶剤抽出工程の原料として用いることによって、第２のラフィネートと第２のエキストラクトとに分離されてもよい。一方、第２の含れき油は、第１の含れき油よりもアスファルテン分がより高められたものであり、アスファルトの原料として特に好適である。アスファルトは、第２の含れき油を用いて通常の方法で製造することができる。
【００３９】
（第１の極性溶剤抽出工程）
第１の極性溶剤抽出工程は、第１の脱れき油と極性溶剤とを第１の抽出塔３０で向流接触させて、第１の脱れき油を第１のラフィネートと第１のエキストラクトとに分離して、第１のラフィネートと第１のエキストラクトとを得る工程である。極性溶剤は第１の抽出塔３０の下流側に設けられる回収塔（図示しない）などを用いて適宜回収し、循環利用される。極性溶剤としては、フルフラール、フェノール、クレゾール、スルフォラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルフォキシド、フォルミルモルフォリン、グリコール系溶剤等の極性溶剤が挙げられるが、本実施形態においては一般的な潤滑油基油の溶剤抽出設備の転用が可能である点で、フルフラールを用いることが好ましい。
【００４０】
極性溶剤は、配管３４から第１の抽出塔３０に供給される。一方、第１の脱れき油は、配管１６を通って第１の抽出塔３０に供給される。そして、配管３６から第１のラフィネートが、配管３８から第１のエキストラクトが得られる。
【００４１】
第１の極性溶剤抽出工程の抽出条件に特に制限はなく、例えば、第１のエキストラクトの１００℃における動粘度が、好ましくは３０〜７０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは４０〜６０ｍｍ２／ｓとなるように抽出条件を調整することができる。第１の極性溶剤抽出工程の抽出条件は、例えば以下の通りとすることができる。
【００４２】
・溶剤比：第１の脱れき油を基準とする体積比として、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４、より好ましくは２．５〜３．５。
・第１の抽出塔３０の塔頂温度：好ましくは１００〜１５０℃、より好ましくは１２０〜１４０℃、さらに好ましくは１２６〜１３６℃。
・第１の抽出塔３０の塔底温度：好ましくは６０〜１３０℃、より好ましくは８０〜１２５℃、さらに好ましくは８６〜１２０℃。
・第１のエキストラクトの収率：第１の脱れき油を基準として、好ましくは１５〜５０容量％、より好ましくは２０〜４０容量％、さらに好ましくは２５〜３３容量％。
【００４３】
このようにして得られる第１のエキストラクトは、以下の性状を有することが好ましい。
・アニリン点：９０℃以下、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７５℃以下。好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは６５℃以上。
・ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８により測定される％ＣＡ：２０〜４５、好ましくは２０〜４０、好ましくは２５〜３５、より好ましくは２７〜３２。
・ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８により測定される％ＣＮ：５〜２５、好ましくは５〜１５、より好ましくは５〜１２。
・アスファルテン分：３質量％以下、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下。
・１００℃における動粘度：３０〜７０ｍｍ２／ｓ、好ましくは４０〜６０ｍｍ２／ｓ。
・４０℃における動粘度：６００ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは８００〜５０００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１０００〜３０００ｍｍ２／ｓ
・ベンゾ（ａ）ピレン含有量：１質量ｐｐｍ以下。
・特定芳香族化合物（ＰＡＨ）の合計含有量：１０質量ｐｐｍ以下。
【００４４】
本明細書でいう特定芳香族化合物（ＰＡＨ）とは、下記１）〜８）の芳香族化合物（ＰＡＨ）を意味する。
１）ベンゾ（ａ）ピレン（ＢａＰ）
２）ベンゾ（ｅ）ピレン（ＢｅＰ）
３）ベンゾ（ａ）アントラセン（ＢａＡ）
４）クリセン（ＣＨＲ）
５）ベンゾ（ｂ）フルオランセン（ＢｂＦＡ）
６）ベンゾ（ｊ）フルオランセン（ＢｊＦＡ）
７）ベンゾ（ｋ）フルオランセン（ＢｋＦＡ）
８）ジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセン（ＤＢＡｈＡ）
また、本明細書でいうベンゾ（ａ）ピレンとは、上記１）のベンゾ（ａ）ピレン（ＢａＰ）を意味する。
【００４５】
これらの特定芳香族化合物（ＰＡＨ）は、一般的には、対象成分を分離・濃縮した後、内部標準物質を添加した試料を調製し、ＧＣ−ＭＳ分析により定量分析することができる。  
【００４６】
この第１のエキストラクトを用いて高芳香族基油が得られる。第１のエキストラクトは芳香族性であり、アニリン点も低く、特定の発ガン性多環芳香族化合物が十分に低いから、第１のエキストラクトを含む高芳香族基油は、ゴム配合油として好適である。また、第１のエキストラクトは、高カロリーであることから、本製造方法における第１の抽出塔３０を有する装置、又は他の装置の加熱用燃料としても使用可能である。
【００４７】
一方、第１の極性溶剤抽出工程により得られる第１のラフィネートは、配管３６を通って、脱ろう装置５０及び水素化仕上げ装置６０を用いた製品化工程で処理される。製品化工程では、脱ろう処理及び水素化仕上げ処理で第１のラフィネートを精製処理し、潤滑油基油を製造することができる。このようにして得られた潤滑油基油は、通常の減圧蒸留留分から得られる溶剤精製潤滑油基油と、通常の脱れき油から得られる溶剤精製潤滑油基油（ブライトストック）との間の動粘度を有しており、従来の潤滑油基油とは異なる性状を有している。すなわち、この潤滑油基油の製造方法は、通常の蒸留による分取方法を用いずに、第１及び第２の脱れき工程の脱れき条件をそれぞれ調整して得られた第２の脱れき油を原料としていることから、製造方法も、得られる潤滑油基油の性状も従来のものとは異なる。そして、従来の溶剤精製潤滑油基油と比べてパラフィン性が高いため、多様な潤滑油製品の基材の１つとして有用である。
【００４８】
このようにして得られる潤滑油基油は、例えば以下のような性状を有する。
・密度（１５℃）：０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ３。
・引火点（ＣＯＣ）：２８０℃以上、好ましくは３００℃以上。
・動粘度（４０℃）：４００ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは２００〜３５０ｍｍ２／ｓ。
・動粘度（１００℃）：１５〜３０ｍｍ２／ｓ、好ましくは１８〜２５ｍｍ２／ｓ。
・粘度指数：９０以上、好ましくは９５〜１０５。
・アニリン点：１００℃以上、好ましくは１１５〜１２５℃。
・塩基性窒素分：０．０１質量％未満。
・流動点：−５℃以下、好ましくは−２０〜−１０℃。
・％ＣＰ：６５〜７５、好ましくは６８〜７２。
・％ＣＡ：１０以下、好ましくは３〜８、より好ましくは５〜７。
・％ＣＰ／％ＣＡ：８以上、好ましくは１０〜２０、より好ましくは１１〜１５。
・ベンゾ（ａ）ピレン含有量：１質量ｐｐｍ以下。
・特定芳香族化合物（ＰＡＨ）の合計含有量：１０質量ｐｐｍ以下。
【００４９】
（第２の極性溶剤抽出工程）
第２の極性溶剤抽出工程は、第２の脱れき油と極性溶剤とを、第２の抽出塔４０で向流接触させて、第２のエキストラクトと第２のラフィネートとに分離して、第２のエキストラクトと第２のラフィネートとを得る工程である。極性溶剤は第２の抽出塔４０の下流側に設けられる回収塔（図示しない）などを用いて適宜回収し、循環利用される。極性溶剤としては、フルフラール、フェノール、クレゾール、スルフォラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルフォキシド、フォルミルモルフォリン、グリコール系溶剤等の極性溶剤が挙げられるが、本実施形態においては一般的な潤滑油基油の溶剤抽出設備をそのまま転用できる点で、フルフラールを用いることが好ましい。また、プロセス簡略化の観点から、第１及び第２の極性溶剤抽出工程で用いる極性溶剤は、同一のものを用いることが好ましい。
【００５０】
極性溶剤は、配管４４から第２の抽出塔４０に供給される。一方、第２の脱れき油は、配管２６を通って第２の抽出塔４０に供給される。そして、配管４６から第２のラフィネートが、配管４８から第２のエキストラクトが得られる。
【００５１】
抽出条件は上記第１の極性溶剤抽出工程と同様とすることができる。具体的には以下のとおりとすることができる。
・溶剤比：第２の脱れき油を基準とする体積比として、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４、より好ましくは２．５〜３．５。
・第２の抽出塔４０の塔頂温度：好ましくは１００〜１５０℃、より好ましくは１２０〜１４０℃、さらに好ましくは１２６〜１３６℃
・第２の抽出塔４０の塔底温度：好ましくは６０〜１３０℃、より好ましくは８０〜１２５℃、さらに好ましくは８６〜１２０℃。
・第２のエキストラクト収率：第２の脱れき油に対し、１５〜５０容量％、好ましくは２０〜４０容量％、より好ましくは２５〜３３容量％。
【００５２】
第２の極性溶剤抽出工程で得られる第２のエキストラクトは、通常のエキストラクトよりも重質である。第２のエキストラクトは、具体的には以下の性状を有する。
【００５３】
第２のエキストラクトのアニリン点は、４０〜９０℃であり、好ましくは４５〜７０℃、より好ましくは５０〜６５℃である。アニリン点が上記範囲であれば、アニリン点の高い潤滑油基油を配合しても、ゴムとの相溶性に優れるとともに、ゴム組成物の特性を維持することが好適なアニリン点を有するゴム配合油を製造しやすくなる。なお、本明細書におけるアニリン点とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５６−１９８５に準拠して測定されたアニリン点を意味する。
【００５４】
第２のエキストラクトの組成として、％ＣＡは、２０〜４５、好ましくは２５〜４５であり、好ましくは３０〜４０であり、％ＣＮは５〜２５、好ましくは５〜１５、好ましくは６〜１２である。また、％ＣＰは、％ＣＡ、％ＣＮ次第で決定され、好ましくは４０〜７０、より好ましくは４８〜６４である。上記範囲であれば、パラフィン性の高い潤滑油基油を配合しても、ゴムとの相溶性に優れゴム組成物の特性を維持するために好適な組成を有するゴム配合油を製造しやすくなる。なお、本発明でいう％ＣＰ、％ＣＮ及び％ＣＡとは、それぞれＡＳＴＭ  Ｄ  ３２３８−８５に準拠した方法（ｎ−ｄ−Ｍ環分析）により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、及び芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。
【００５５】
第２のエキストラクトの塩基性窒素分は０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．１５質量％以上である。第２のエキストラクトの塩基性窒素分が高いことは、第２のラフィネートの窒素分が低くなることを意味し、潤滑油基油の精製効率が高まることになる。したがって、経済性の観点から、塩基性窒素分の高い第２のエキストラクトをゴム配合油として利用することが好ましい。なお、本明細書における塩基性窒素分はＪＩＳ  Ｋ２６０９に準拠して測定された化学発光法による窒素分を意味する。
【００５６】
第２のエキストラクトの流動点は＋３０℃以下であり、好ましくは＋５〜＋２５℃であり、より好ましくは＋７．５〜＋２０℃、さらに好ましくは＋７．５〜＋１５℃である。なお、本明細書でいう流動点とは、ＪＩＳ  Ｋ２２６９に準拠して測定される流動点を意味する。
【００５７】
第２のエキストラクトは、上述の８種の特定芳香族化合物（ＰＡＨ）の含有量が特定量以下であることが好ましい。
【００５８】
第２のエキストラクトは、１）のベンゾ（ａ）ピレン（ＢａＰ）の含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、特定芳香族化合物（ＰＡＨ）の含有量の合計が１０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。これにより発ガン性に懸念のない安全性のより高いゴム配合油を製造することができる。
【００５９】
第２のエキストラクトの４０℃における動粘度は、６００ｍｍ２／ｓ以上であり、好ましくは８００ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２０００ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは５０００ｍｍ２／ｓ以上である。また、第２のエキストラクトの４０℃における動粘度は、好ましくは２００００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１００００ｍｍ２／ｓ以下である。上記範囲であれば、適正な動粘度を有するゴム配合油を得やすくなる傾向がある。なお、本明細書でいう各温度における動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠して測定される各温度における動粘度を意味する。
【００６０】
第２のエキストラクトのアスファルテン分は好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。このようにアスファルテン分が十分に低減された第２のエキストラクトを得る観点から、第２の脱れき工程において、脱れき油中のアスファルテン分を十分に低減することが好ましい。なお、本明細書でいうアスファルテン分は、ＩＰ−１４３に準拠して測定されるアスファルテン分を意味する。
【００６１】
第２のエキストラクトの引火点に特に制限はない。ただし、ゴム配合油の引火点を２５０℃以上として危険物第４石油類の対象外とする観点から、第２のエキストラクトの引火点は、好ましくは２５０℃以上、より好ましくは２７０℃以上、さらに好ましくは２９０℃以上、特に好ましくは３００℃以上である。なお、本明細書でいう引火点とは、ＪＩＳ  Ｋ２２６５に準拠して測定されるクリーブランド開放式（ＣＯＣ）による引火点を意味する。
【００６２】
第２のエキストラクトの全芳香族分に特に制限はない。ただし、第２のエキストラクトの全芳香族分は、通常５０質量％以上、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは６５質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７５質量％以下である。
【００６３】
全芳香族分が５０質量％未満であると、芳香族性の高いゴム配合油を得にくくなる傾向がある。一方、全芳香族分が９０質量％を超えると、第２の極性溶剤抽出工程における第２のエキストラクトの収率が悪化するとともに、第２のエキストラクトにおける上述の特定芳香族化合物（ＰＡＨ）を低減することが困難となる傾向がある。なお、本明細書でいう全芳香族分とは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５４９に準拠して測定された芳香族留分（ａｒｏｍａｔｉｃｓ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）の含有量を意味する。
【００６４】
第２のエキストラクトは、上記のような性状を有する限り、必要に応じて脱ろう処理や精製処理をさらに行ってもよい。ただし、経済性の点から、未精製の第２のエキストラクトをそのまま高芳香族基油とすること、または他の成分と混合して高芳香族基油とすることが好適である。
【００６５】
第２の極性溶剤抽出工程により得られる第２のラフィネートは、配管４６を通って、脱ろう装置５１及び水素化仕上げ装置６１を用いた製品化工程で処理される。製品化工程では、脱ろう処理及び水素化仕上げ処理で第２のラフィネートを精製処理し、潤滑油基油を製造することができる。このようにして得られた潤滑油基油は、ブライトストックと呼ばれる潤滑油基油に相当する。この潤滑油基油は、上述の第１のラフィネートの成分が除去されているため、通常のブライトストックとは異なる性状を有する。この潤滑油基油の性状は、例えば以下の性状を有する。
【００６６】
・密度（１５℃）：０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ３。
・引火点（ＣＯＣ）：２８０℃以上、好ましくは３００℃以上。
・動粘度（４０℃）：４００ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは４５０〜６００ｍｍ２／ｓ。
・動粘度（１００℃）：２５〜４０ｍｍ２／ｓ、好ましくは２８〜３５ｍｍ２／ｓ。
・粘度指数：９０以上、好ましくは９５〜１００。
・アニリン点：１００℃以上、好ましくは１１５〜１２５℃。
・塩基性窒素分：０．０１質量％未満。
・流動点：−５℃以下、好ましくは−２０〜−１０℃。
・％ＣＰ：６０〜７０、好ましくは６３〜６８。
・％ＣＡ：１２以下、好ましくは３〜１０、より好ましくは６〜９。
・％ＣＰ／％ＣＡ：好ましくは５〜１０、より好ましくは６〜９。
・ベンゾ（ａ）ピレン含有量：１質量ｐｐｍ以下。
・特定芳香族化合物（ＰＡＨ）の合計含有量：１０質量ｐｐｍ以下。
【００６７】
本実施形態では、第１及び第２のラフィネートは潤滑油基油の原料として用いることができる。一方、エキストラクトはそのまま高芳香族基油として、又は他の基材とエキストラクトとを混合する等して高芳香族基油とすることができる。また、第１の含れき油（脱れき溶剤に抽出されなかった残油：アスファルテン分を多く含有する油）は、アスファルト、潤滑油基油及び高芳香族基油の原料となる。すなわち、第１の含れき油は、そのままアスファルトとしてもよく、潤滑油基油及び高芳香族基油の原料としてもよい。つまり、第１の含れき油は、精製して効率的に各石油製品にしたり、その原料として利用したりすることが可能である。
【００６８】
上述したとおり、本実施形態の石油製品の製造方法は、原油から、多岐にわたる石油製品を連産品として製造できる製造方法である点で優れている。
【００６９】
なお、本実施形態において、第１及び第２の抽出塔として別々の抽出塔を用いる必要はなく、一つの抽出塔を第１の抽出塔３０及び第２の抽出塔４０として用いてもよい。この場合、一つの抽出塔を、第１の抽出塔３０及び第２の抽出塔４０として交互に使用することとなる。このように一つの抽出等を兼用する場合、第１の極性溶剤抽出工程で得られたラフィネート（極性溶剤を除去したものが好ましい）を一旦タンク等に貯蔵しておき、抽出条件を第２の溶剤抽出工程の条件に調整した抽出塔に再導入して、第２の極性溶剤抽出工程を行えばよい。こうすることにより、過剰な設備投資をすることなく本実施形態の芳香族含有基油を得ることができるため、経済性の面で合理的である。また、抽出塔と同様に、第１及び第２の脱れき塔として、別々の抽出塔を用いる必要はなく、一つの脱れき塔を第１の脱れき塔１０及び第２の脱れき塔２０として用いてもよい。
【００７０】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではない。例えば、上記実施形態では、製品化工程では、第１のラフィネート及び／又は第２のラフィネートから潤滑油基油を得るとともに、第１の含れき油及び／又は第２の含れき油からアスファルトを得ることとしたが、潤滑油基油及びアスファルトのどちらか一方のみを得ることとしてもよい。
【００７１】
図２は、本発明の別の実施形態を示す工程概略図である。図２に示すように、上記実施形態における第２の脱れき工程及び第２の極性溶剤抽出工程を行わずに、第１のエキストラクトを含む高芳香族基油と、潤滑油基油及びアスファルトの少なくとも一方と、を含む石油製品の製造方法としてもよい。
【００７２】
すなわち、図２に示す石油製品の製造方法は、原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留残渣油と脱れき溶剤とを第１の脱れき塔１０で接触させて、第１の脱れき油と第１の含れき油とに分離する第１の脱れき工程と、第１の脱れき油と極性溶剤とを第１の抽出塔３０で接触させて、第１のエキストラクトと第１のラフィネートとに分離する第１の極性溶剤抽出工程と、第１のラフィネートに脱ろう処理及び水素化仕上げ処理による精製処理を施して潤滑油基油を得るとともに、第１の含れき油からアスファルトを得る製品化工程を有するものである。各工程は、上記実施形態と同様にして行うことができる。
【００７３】
なお、第１の含れき油からは、そのままアスファルトのみを得てもよいが、さらに潤滑油基油及び／又は高芳香族基油を得てもよく、その工程は特に限定されるものではない。例えば、第１の含れき油を図２における第１の脱れき塔１０に供給して、図２に示すような工程を繰り返してアスファルト、潤滑油基油及び高芳香族基油から選ばれる少なくとも一種を得てもよい。また、第１の含れき油は、図１における第２の脱れき塔２０に供給して、図１に示すような工程を経てアスファルト、潤滑油基油及び高芳香族基油から選ばれる少なくとも一種を得てもよい。
【実施例】
【００７４】
本発明を、以下の実施例及び比較例を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００７５】
［実施例１］
図１に示す製造装置を用いて石油製品の製造を行った。
（工程１）
原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留残渣油とプロパンとを、第１の脱れき塔１０に導入し、表１に記載の条件で向流接触させ、表１に示す第１の含れき油と第１の脱れき油とを得た。なお、第１の含れき油は、脱れき溶剤に抽出されなかった残油であり、アスファルテン分を多く含有する油である。
【００７６】
（工程２）
続いて、工程１で得られた第１の含れき油とプロパンとを、第２の脱れき塔２０に導入し、表１に記載の条件で向流接触させ、表１に示す第２の含れき油と第２の脱れき油とを得た。なお、第２の含れき油はアスファルト原料とした。
【００７７】
【表１】
2010229315.tif 000003
【００７８】
（工程３，４）
上記第１の脱れき油と極性溶剤であるフルフラールとを、第１の抽出塔３０に導入し、表２に示す条件で向流接触させて、表２に示す第１のエキストラクトと第１のラフィネートとを得た。
【００７９】
第１のラフィネートの溶剤脱ろう処理を行って、流動点が−１０℃以下の脱ろう油を得た。その後、得られた脱ろう油の水素化仕上げ処理を行って潤滑油基油を得た。このようにして得られた潤滑油基油の性状を表２の工程４の欄に示す。
【００８０】
このようにして得られた潤滑油基油は、従来の減圧蒸留留分から得られる溶剤精製潤滑油基油と従来の脱れき油から得られる溶剤精製潤滑油基油（ブライトストック）との間の動粘度を有していた。そして、この潤滑油基油は、通常の蒸留による分取方法を用いずに、脱れき条件を調整して得られた脱れき油を原料として得られるため、従来の潤滑油基油とは異なる性状を有していた。すなわち、従来の潤滑油基油よりもパラフィン性が高いため、多様な潤滑油製品への基材の１つとして有用である。
【００８１】
（工程５，６）
上記工程２で得られた第２の脱れき油と、極性溶剤であるフルフラールとを、第２の抽出塔４０に導入し、工程３と同様の条件で向流接触させ、表２に示す第２のエキストラクトと第２のラフィネートとを得た。第２のエキストラクトは、第１のエキストラクトよりも動粘度が高く、芳香族性も高く、アニリン点が低い。すなわち、第２のエキストラクトは、脱れきを２段階で行うことで、軽質成分及び芳香族性の低い成分を蒸留によらずに除去して得られた成分である。この第２のエキストラクトは、特定の発ガン性物質を実質的に含まないので、ゴム配合油又はその基材としての高芳香族基油として有用である。
【００８２】
第１のラフィネートの溶剤脱ろう処理を行って、流動点が−１０℃以下の脱ろう油を得た。その後、得られた脱ろう油の水素化仕上げ処理を行って潤滑油基油を得た。このようにして得られた潤滑油基油の性状を表２の工程６の欄に示す。
【００８３】
ベンゾ（ａ）ピレン及び８種類の特定芳香族化合物（ＰＡＨ）の合計含有量は、以下の通りにして測定した。まず、芳香族含有基油１ｇを５０ｍｌフラスコにてヘキサンに溶解し、２質量％の試料溶液を調製した。この試料溶液を５質量％含水シリカゲルに負荷し、ヘキサンで洗浄後、１体積％アセトン／ヘキサン溶液で対象成分を溶出させた。溶出液を濃縮後、内部標準物質を添加した試料を調製し、一般的なガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）にて同定・定量した。
【００８４】
本実施例の製造方法によると、減圧蒸留残渣油を原料とし、蒸留装置を用いずに動粘度が異なり、しかも引火点が２８０℃以上である潤滑油基油を２種類製造することができる。また、それとともに、芳香族の含有量及び引火点が高く、ゴム配合油として好適なエキストラクトをも同時に製造することができる。
【００８５】
［比較例］
原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留分（５００Ｎ相当留分）と、極性溶剤であるフルフラールとを、表２に示す条件で向流接触させ、ラフィネートとエキストラクトを得た。得られたラフィネートの溶剤脱ろう処理を行い、流動点が−１０℃以下の脱ろう油を得た。この脱ろう油の水素化仕上げ処理を行って潤滑油基油を得た。このようにして得られた潤滑油基油の性状を表２の極性溶剤抽出工程の欄に示す。表２に示すように、本比較例の潤滑油基油の引火点は２８０℃未満であった。また、得られたエキストラクトは、特定芳香族化合物の合計含有量が１０質量ｐｐｍを超えるものであった。
【００８６】
【表２】
2010229315.tif 000004
【符号の説明】
【００８７】
１０…第１の脱れき塔、２０…第２の脱れき塔、３０…第１の抽出塔、４０…第２の抽出塔、５０，５１…脱ろう装置、６０，６１…水素化仕上げ装置。
【図１】
2010229315.tif 000005
【図２】
2010229315.tif 000006