(57)【要約】【課題】貼付面側まで確実に硬化させることが可能な光硬化性プリプレグシートを提供する。【解決手段】本発明に係る光硬化性プリプレグシートは、光硬化性の主剤樹脂、及び光重合開始剤、及び／又は補強材を含有する光硬化性樹脂組成物の層を光照射面側と貼付面側とにそれぞれ有するプリプレグシートにおいて、該貼付面側の光硬化性樹脂組成物層の硬化に要する積算光量が、該光照射面側の光硬化性樹脂組成物層の硬化に要する積算光量よりも小さいことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光硬化性の主剤樹脂、及び光重合開始剤、及び／又は補強材を含有する光硬化性樹脂組成物の層を光照射面側と貼付面側とにそれぞれ有するプリプレグシートにおいて、該貼付面側の光硬化性樹脂組成物層の硬化に要する積算光量が、該光照射面側の光硬化性樹脂組成物層の硬化に要する積算光量よりも小さいことを特徴とする前記プリプレグシート。
【請求項２】
前記貼付面側の光硬化性樹脂組成物層に含有される光重合開始剤の濃度が、前記光照射面側の光硬化性樹脂組成物層に含有される光重合開始剤の濃度よりも高い、請求項１に記載のプリプレグシート。
【請求項３】
光重合開始剤の平均モル吸光係数εを以下の式：
ε＝（ｃ１ε１＋…＋ｃｎεｎ）／（ｃ１＋…＋ｃｎ）［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］
｛式中、ｃｎ［ｍｏｌ／Ｌ］は、光硬化性樹脂組成物中の光重合開始剤のモル濃度であり、そしてεｎ［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］は、光硬化性樹脂組成物中の光重合開始剤の照射光に対するモル吸光係数である。｝で定義した場合、光照射面側の光硬化性樹脂組成物層に含有される光重合開始剤の平均モル吸光係数εが、貼付面側の光硬化性樹脂組成物層に含有される光重合開始剤の平均モル吸光係数εよりも小さい、請求項１又は２に記載のプリプレグシート。
【請求項４】
前記貼付面側の光硬化性樹脂組成物層が、前記光照射面側の光硬化性樹脂組成物層に含有される光重合開始剤と、該光重合開始剤の平均モル吸光係数εよりも大きい平均モル吸光係数εを持つ、該光重合開始剤とは異なる光重合開始剤とを含有する、請求項３に記載のプリプレグシート。
【請求項５】
前記光照射面側の光硬化性樹脂組成物層と前記貼付面側の光硬化性樹脂組成物層の両者が、フォトブリーチング性を有する光重合開始剤を一種類以上含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のプリプレグシート。
【請求項６】
光重合開始剤としてアシルホスフィンオキシド系化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプリプレグシート。
【請求項７】
光重合開始剤としてビスアシルホスフィンオキシド系化合物を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のプリプレグシート。
【請求項８】
光重合開始剤として前記貼付面側の光硬化性樹脂組成物層中のみにビスアシルホスフィンオキシド系化合物を含む、請求項７に記載のプリプレグシート。
【請求項９】
前記プリプレグシート全体における、硬化に用いる照射光の光線透過率が１〜２０％である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のプリプレグシート。
【請求項１０】
前記プリプレグシートに含有される補強材の、硬化に用いる照射光の光線透過率が５〜５０％である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のプリプレグシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性プリプレグシート及びその改良に関するものである。本発明において、光硬化性プリプレグシートとは繊維材やメッシュ材等の補強材に光硬化性樹脂組成物を含浸させ、増粘によってＢステージ化したものであって、光照射によって硬化及び接着が可能なものをいう。
【背景技術】
【０００２】
プリプレグシートは、プリント配線板、航空機や自動車、スポーツ用品等の成形材料として、又は土木建築物等の構造補強材として用いられている。特に、紫外線や可視光、近赤外光などの光源で硬化する光硬化性プリプレグシートは、施工性の高さから広く用いられている。強度向上を目的として補強材を複数枚重ねたプリプレグシートや、炭素繊維や金属などの補強材を用いたプリプレグシートが提案されている。
【０００３】
補強材を複数重ねたプリプレグシートの場合、補強材を重ねることによって照射光がシートの深部まで到達しにくくなり、貼付面の硬化性が悪化するという問題があった。同様に、炭素繊維や金属を補強材としたプリプレグシートの場合、照射光が補強材によって遮られ貼付面側の硬化が著しく遅くなるという問題があった。
この問題を解決するため、以下の特許文献１や特許文献２には金属光沢のあるメッシュ状補強材を用いることで、光を反射させ背面の硬化を可能にしたプリプレグシートが開示されている。しかしながら、実際は補強材の反射のみでは充分な光量が得られず、シートの硬化時間が長くなるという問題が残されている。また、以下の特許文献３や４には光・熱の二元系触媒を利用し、光硬化反応の反応熱により熱硬化反応が連鎖的に進行する樹脂組成物について述べられている。しかしながら、本技術では屋外などの温度変化の大きい環境で使用した場合、均一な施工が難しい。
【特許文献１】特許第３９５５９０７号
【特許文献２】特許第３９７９９１２号
【特許文献３】特許第３９４４２１７号
【特許文献４】特許第３９５０２４１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、強度向上を目的として補強材を用いた場合であっても、強度発現までの時間を短縮すると同時に施工性も確保した光硬化性プリプレグシート、すなわち、貼付面側まで確実に硬化させることが可能な光硬化性プリプレグシートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記課題を解決するため、実験を繰り返し鋭意研究を重ねた結果、プリプレグシートの貼付面側の層が光照射面側の層よりも少ない積算光量で硬化するよう設計することで、強度発現までの時間を短縮すると同時に施工性も確保した光硬化性プリプレグシートを提供可能であることを予想外に発見し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、以下の［１］〜「１０」である：
［１］光硬化性の主剤樹脂、及び光重合開始剤、及び／又は補強材を含有する光硬化性樹脂組成物の層を光照射面側と貼付面側とにそれぞれ有するプリプレグシートにおいて、該貼付面側の光硬化性樹脂組成物層の硬化に要する積算光量が、該光照射面側の光硬化性樹脂組成物層の硬化に要する積算光量よりも小さいことを特徴とする前記プリプレグシート。
【０００７】
［２］前記貼付面側の光硬化性樹脂組成物層に含有される光重合開始剤の濃度が、前記光照射面側の光硬化性樹脂組成物層に含有される光重合開始剤の濃度よりも高い、前記［１］に記載のプリプレグシート。
【０００８】
［３］光重合開始剤の平均モル吸光係数εを以下の式：
ε＝（ｃ１ε１＋…＋ｃｎεｎ）／（ｃ１＋…＋ｃｎ）［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］
｛式中、ｃｎ［ｍｏｌ／Ｌ］は、光硬化性樹脂組成物中の光重合開始剤のモル濃度であり、そしてεｎ［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］は、光硬化性樹脂組成物中の光重合開始剤の照射光に対するモル吸光係数である。｝で定義した場合、光照射面側の光硬化性樹脂組成物層に含有される光重合開始剤の平均モル吸光係数εが、貼付面側の光硬化性樹脂組成物層に含有される光重合開始剤の平均モル吸光係数εよりも小さい、前記［１］又は［２］に記載のプリプレグシート。
【０００９】
［４］前記貼付面側の光硬化性樹脂組成物層が、前記光照射面側の光硬化性樹脂組成物層に含有される光重合開始剤と、該光重合開始剤の平均モル吸光係数εよりも大きい平均モル吸光係数εを持つ、該光重合開始剤とは異なる光重合開始剤とを含有する、前記［３］に記載のプリプレグシート。
【００１０】
［５］前記光照射面側の光硬化性樹脂組成物層と前記貼付面側の光硬化性樹脂組成物層の両者が、フォトブリーチング性を有する光重合開始剤を一種類以上含有する、前記［１］〜［４］のいずれかに記載のプリプレグシート。
【００１１】
［６］光重合開始剤としてアシルホスフィンオキシド系化合物を含む、前記［１］〜［５］のいずれかに記載のプリプレグシート。
【００１２】
［７］光重合開始剤としてビスアシルホスフィンオキシド系化合物を含む、前記［１］〜［６］のいずれかに記載のプリプレグシート。
【００１３】
［８］光重合開始剤として前記貼付面側の光硬化性樹脂組成物層中のみにビスアシルホスフィンオキシド系化合物を含む、前記［７］に記載のプリプレグシート。
【００１４】
［９］前記プリプレグシート全体における、硬化に用いる照射光の光線透過率が１〜２０％である、前記［１］〜［８］のいずれかに記載のプリプレグシート。
【００１５】
［１０］前記プリプレグシートに含有される補強材の、硬化に用いる照射光の光線透過率が５〜５０％である、前記［１］〜［９］のいずれかに記載のプリプレグシート。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の光硬化性プリプレグシートは、繊維材やメッシュ材等の補強材に光硬化性の主剤樹脂及び光重合開始剤を含有する光硬化性樹脂組成物を含浸させ、増粘によってＢステージ化したシートで、貼付面側の層の硬化に要する積算光量が光照射面側の層の硬化に要する積算光量よりも少ないため、光照射によって硬化及び接着させる際にシート全体の硬化に要する時間が短縮され、作業性が向上したプリプレグシートである。
【００１７】
本発明において、光照射面とは硬化に用いる光源が配置された方の面を指し、貼付面とは付着体に貼り付けられる方の面を指す。含浸とは光硬化性樹脂組成物が補強材の少なくとも一面を覆い、一部は補強材の隙間に保持されていることをいう。また、補強材全体が樹脂に濡れた状態にしてもよい。
【００１８】
硬化に要する積算光量は、各層を構成する光硬化性樹脂組成物を一定の厚さの板状に成形し、同一の光源を同じ照度で照射した際、硬化までに要した時間を測定して照度と時間の積で定義する。硬化の判定は赤外分光測定などの分光学的手法や動的粘弾性測定などで行うことができるが、より簡便には押込み硬度や引っかき硬度等の硬度測定によって行うこともできる。硬度は、測定方法や該プリプレグシートを構成する主剤樹脂等によって任意の数値をとり得るが、例えば、エポキシアクリレートとスチレンの混合物を主剤樹脂とした場合、ＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−４に定義される引っかき硬度（鉛筆法）の測定においてＨ以上の硬度が発現した場合を硬化と判定することができる。
【００１９】
光硬化性の主剤樹脂は、ラジカル活性官能基、カチオン活性官能基又はアニオン活性官能基の内の少なくとも１種を持つモノマー又はオリゴマーであり、例えば、エポキシアクリレートやウレタンアクリレートなどのアクリレート化合物、ポリエン・チオール系化合物、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物などから選択することができる。また、これらの化合物とアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物等の重合性単量体との混合物を用いることもできる。光重合開始剤は、ラジカル系開始剤として、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンなどのベンジルケタール型開始剤、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンなどのα−ヒドロキシアセトフェノン型開始剤、アミノアセトフェノン型開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドやビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド型開始剤、Ｏ−アシルオキシム型開始剤、チタノセン型開始剤などから、カチオン系開始剤として、例えば、オニウム塩、アリールジアゾニウム塩、鉄−アレーン錯体などから、アニオン系開始剤として、例えば、アルキルリチウム化合物などから選択することができる。主剤樹脂及び光重合開始剤のいずれも、以上の例に限定されるものではなく、また一種類の化合物でも、複数の化合物を成分とした混合物として用いることもできる。屋外で使用する場合、温度や湿度の影響を受けにくいラジカル硬化系の選択が好ましい。この場合、主剤樹脂として耐候性に優れるエポキシアクリレートが好適に用いられる。
【００２０】
貼付面側の層の光重合開始剤の濃度を光照射面側の層の光重合開始剤の濃度よりも高くすることで、光照射面側の層よりも少ない積算光量で貼付面側の層を硬化させることができる。
【００２１】
また、光照射面側の層に含有される光重合開始剤として貼付面側の層に含有される光重合開始剤よりも相対的に平均モル吸光係数εが小さいものを用いることで、光の吸収を抑制し、貼付面側の層の硬化性を改善することもできる。
ここで、光重合開始剤の硬化に用いる光源に対する平均モル吸光係数εは、以下の式で定義される：
ε＝（ｃ１ε１＋…＋ｃｎεｎ）／（ｃ１＋…＋ｃｎ）［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］
｛式中、ｃｎ［ｍｏｌ／Ｌ］は、光硬化性樹脂組成物中の光重合開始剤のモル濃度であり、そしてεｎ［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］は、光硬化性樹脂組成物中の照射光に対する光重合開始剤のモル吸光係数である。｝。
【００２２】
光重合開始剤が単一の光重合開始剤成分からなる場合、平均モル吸光係数εは、該光重合開始剤成分のモル吸光係数に等しい。光重合開始剤成分のモル吸光係数εｎは、分光光度計で測定することもできるが、シートの硬化に用いる光源が広い波長分布を持つ場合、照度計を用いて照射光の照度Ｉ０及び透過光の照度Ｉを、それぞれ、測定し、以下の式から計算することもできる：
εｎ＝（１／ｃｎＬ）・ｌｏｇ（Ｉ０／Ｉ）  ［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］
｛式中、ｃｎ［ｍｏｌ／Ｌ］は、光硬化性樹脂組成物中の光重合開始剤のモル濃度であり、Ｌ［ｃｍ］は、透過光路長（光硬化性樹脂組成物層の厚さ）であり、Ｉ０［Ｗ／ｃｍ２］は、照射光の照度であり、そしてＩ［Ｗ／ｃｍ２］は、透過光の照度である。｝。
【００２３】
貼付面側の層の光硬化性樹脂組成物に、光照射面側の層に含有される光重合開始剤と同組成の光重合開始剤を配合した上に、平均モル吸光係数εが該光重合開始剤よりも大きい光重合開始剤成分を更に加えることで、光照射面側の層に含有される光重合開始剤の平均モル吸光係数εを相対的に小さくすることもできる。光照射面側の層と貼付面側の層に同一の光重合開始剤を用いることで、両層を同時に同一の光源すなわち同じ波長域の光で効率よく硬化させることができる。
【００２４】
光照射面側の層と貼付面側の層の双方にフォトブリーチング性を有する光重合開始剤成分を一つ以上含有することで、硬化に伴い深部へより多くの光が到達するようになり、貼付面側の層の硬化性を改善することができる。ここでフォトブリーチング性とは、光照射によりラジカルが発生するに伴って、照射光の吸収が低下し光透過性が向上することを指す。
【００２５】
フォトブリーチング性を有する光重合開始剤成分として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド系化合物を用いると貼付面側の層の硬化性を改善することができる。
【００２６】
特に、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドなどのビスアシルホスフィンオキシド系化合物を光重合開始剤成分として用いることで、貼付面側の層の硬化性を大きく改善することができる。
【００２７】
ビスアシルホスフィンオキシド系化合物はモル吸光係数が大きいため、貼付面側の層のみに配合して照射光の吸収を抑制することが好ましい。
【００２８】
光重合開始剤の配合量は、主剤樹脂１００重量部に対し約０．０５〜３重量部とすることで、シート全体の光線透過率を維持しつつ深部の硬化性を改善することができる。
以上の技術は特に、硬化に用いる照射光の光線透過率が低いプリプレグシートについて効果的である。ここで光線透過率とは、試料に平行光線を垂直に照射した場合に、照射光の照度に対する透過光の照度の割合である。光線透過率が低いとは具体的には光線透過率が約１〜２０％であることを示し、特に約１〜１０％であることを表す。
【００２９】
また、以上の技術は特に、硬化に用いる照射光の光線透過率が約５〜５０％、特に約１０〜４０％である補強材を含有するプリプレグシートについて効果的である。補強材の光線透過率測定は補強材を光硬化性樹脂組成物に含浸させた状態で行い、光硬化性樹脂組成物のみの光線透過率をブランクとすることで補強材単体の光線透過率を求める。その際、補強材の間隙から漏れて背面に到達する光や反射又は回折により背面に到達する光も透過光に含める。
【００３０】
プリプレグシートを構成する補強材として、例えば、ガラス、ビニロン、フェノール樹脂、アラミド繊維、炭素繊維、ボロン繊維、セラミック、金属等の素材からなる織布、不織布、メッシュ、ニット、マット又はこれらの組合せを用いることができるが、これらの例に限定されるものではない。またこれらの補強材は、例えば、不織布やマットのような強度に方向性を持たない補強材だけでなく、例えば、繊維の配向を縦横で変化させた織布等、強度に方向性を持たせた補強材を用いることもできる。更に、補強材を複数枚重ねたり、数種類の補強材を重ねて用いたりすることもできる。光照射面側又は貼付面側の一方の層のみに配置されていてもよく、また各層で異なる補強材を用いてもよい。
【００３１】
プリプレグシートを構成する光硬化性樹脂組成物は、主剤樹脂及び光重合開始剤の他、ピレン、ペリレンなどの多核芳香族類、キサンテン類、シアニン類、メロシアニン類、チアジン類、アクリジン類、アントラキノン類、スクアリウム類、アクリドン類、クマリン類等の光増感剤、アセトン、酢酸エチル、トルエン等の溶剤、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物等の重合性単量体、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド等の架橋剤、熱可塑性樹脂粉末、シリカ粉末等の増粘剤、炭酸カルシウム、ベントナイト、マイカ、水酸化アルミニウム等の充填剤、二酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、ヒドロキノン、ニトロソアミン等の重合禁止剤などの各種添加剤を、含有することができる。光照射面側の層と貼付面側の層でこれら添加剤の配合が異なってもよい。貼付面側の層の光増感剤濃度を光照射面側の層より高くすることで、貼付面側の層の硬化に要する積算光量を相対的に少なくすることができる。
【００３２】
光硬化性プリプレグシートの片面又は両面に保護フィルムを積層することもできる。この場合、保護フィルムの一方又は両方にシリコン加工等により離型性を持たせることもできる。また、プリプレグシートの保存性を高めるために保護フィルムの一方又は両方に遮光性を持たせてもよい。保護フィルムを積層したまま光を照射しプリプレグシートを硬化させることもできる。保護フィルムの材質は、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂などを好適に用いることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例、比較例によって本発明を説明する。
実施例１
光重合開始剤の調製
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド５０重量％、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン２０重量％、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン３０重量％を混合し、光重合開始剤ａを調製した。
【００３４】
光硬化性樹脂組成物の調製
主剤樹脂としてエポキシアクリレート及びスチレンからなる樹脂組成物１００量部、架橋剤としてジエチレングリコールジメタクリレート５重量部、増粘剤としてメタクリレートポリマー１４重量部、及び重合性単量体としてジアリルフタレート１０．５重量部を均一に混合したものに、上記光重合開始剤ａを、０．２５重量部、及び上記光重合開始剤ａの希釈剤として、重合性単量体のスチレン０．２５重量部を添加し、均一に混合することで光硬化性樹脂組成物Ａを調製した。光硬化性樹脂組成物Ａ中での、紫外線蛍光灯（波長３２０〜４００ｎｍ、ピーク波長３６０ｎｍ）に対する上記光重合開始剤ａのモル吸光係数は７．５×１０１［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］であった。
【００３５】
一方、主剤樹脂としてエポキシアクリレート及びスチレンからなる樹脂組成物１００重量部、架橋剤としてジエチレングリコールジメタクリレート５重量部、増粘剤としてメタクリレートポリマー１４重量部、重合性単量体としてジアリルフタレート１０．５重量部、光重合開始剤として上記光重合開始剤ａ０．２５重量部及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド０．１重量部、その希釈剤として、重合性単量体のスチレン１．１５重量部を添加し、均一に混合することで光硬化性樹脂組成物Ｂを調製した。光硬化性樹脂組成物Ｂ中での、上記紫外線蛍光灯に対するビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドのモル吸光係数は６．３×１０２［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］であり、全光重合開始剤成分の平均モル吸光係数εは１．９×１０２［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］であった。
【００３６】
プリプレグシートの作成
ポリエチレン製フィルムＤの上に、Ｅガラスロービング１枚（目付４５０ｇ／ｍ２）を重ね、光硬化性樹脂組成物Ｂを含浸させ、６０℃で３０分加熱しＢステージ化した。得られた構造体の上にＥガラスロービング（目付４５０ｇ／ｍ２）を３枚重ね、光硬化性樹脂組成物Ａを含浸させた。光硬化性樹脂組成物Ａ層の上にポリエチレン製フィルムＣを重ね、６０℃で３０分加熱しＢステージ化して、図１の断面構造を持つ光硬化性プリプレグシートを作成した。シート全体の厚みは２．７ｍｍ、上記紫外線蛍光灯の光線透過率は５．２％だった。そのうち、Ｅガラスロービング４枚の光線透過率は３６％だった。
【００３７】
比較例１
光硬化性樹脂組成物Ｂの代わりに光硬化性樹脂組成物Ａを用いた他は、実施例１と同様に光硬化性プリプレグシートを作成した。上記紫外線蛍光灯の光線透過率は６．２％であった。
実施例１及び比較例１で得られた光硬化性プリプレグシートについて、補強材としてＥガラスロービング３枚を配置した側から前記紫外線蛍光灯を用いて２０００μＷ／ｃｍ２の光を１５分間照射した。１週間の養生後、ＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−４に従って光照射面及び貼付面の引っかき硬度（鉛筆法）を測定し、Ｈ以上の硬度が発現した場合を硬化と判定した。結果を表１に示す。表１中、硬化と判定された場合は○で、未硬化と判定された場合は×で表わされる。本実験条件において実施例１は貼付面まで硬化したものの、比較例１では光照射面のみが硬化し貼付面は硬化しなかった。
【００３８】
【表１】
2010084012.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明はプリント配線板、航空機や自動車、スポーツ用品等の成形材料として、又は土木建築物等の構造補強材として好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明の一形態である光硬化性プリプレグシートの断面図である。
【符号の説明】
【００４１】
Ａ    光硬化性樹脂組成物（光照射面側）
Ｂ    光硬化性樹脂組成物（貼付面側）
Ｃ    ポリエチレンフィルム（離型加工なし）
Ｄ    ポリエチレンフィルム（離型加工あり）
Ｅ    Ｅガラスロービング
【図１】
2010084012.tif 000003