(57)【要約】【課題】発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるインクジェット記録用インクセットを提供する。【解決手段】カーボンブラックを分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなるブラックインク組成物、および顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体であって、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下である分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなる少なくとも１種以上のカラーインク組成物を有するインクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラックを分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなるブラックインク組成物、および顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体であって、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下である分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなる少なくとも１種以上のカラーインク組成物を有することを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記カラーインク組成物が、少なくともイエローインク組成物、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物を有することを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記イエローインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０および／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５であり、前記マゼンタインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２であり、前記シアンインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３であることを特徴とする請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
さらに、レッドインク組成物、ブルーインク組成物、オレンジインク組成物およびグリーンインク組成物からなる群から選ばれる一種または二種以上を有することを特徴とする請求項２または請求項３に記載のインクセット。
【請求項５】
前記レッドインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０および／またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４であり、前記ブルーインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０であり、前記オレンジインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３であり、前記グリーンインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６であることを特徴とする請求項４に記載のインクセット。
【請求項６】
前記ブラックインク組成物のカーボンブラックの添加量より少ないカーボンブラックを含む少なくとも１種以上のライトブラックインク組成物、前記マゼンタインク組成物の顔料の添加量より少ない顔料を含むライトマゼンタインク組成物、および前記シアンインク組成物の顔料の添加量より少ない顔料を含むライトシアンインク組成物からなる群から選ばれる１種または２種以上のインクをさらに有することを特徴とする請求項２乃至請求項５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記カーボンブラックが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記高分子微粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるスチレン換算重量平均分子量が、１０００００以上１００００００以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項９】
前記インク組成物が、１、２−アルキレングリコールを含んでなることを特徴とする請求項１乃至請求項８のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記インク組成物が、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなることを特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記高分子微粒子の含有量（重量％）が、前記カーボンブラックまたは顔料の含有量（重量％）より多いことを特徴とする請求項１乃至請求項１０のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１２】
インクジェット記録方法に用いられることを特徴とする請求項１乃至請求項１１のいずれか一項に記載のインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発色性、安定性および定着性ならびに色再現性に優れるインクセットに関する。特に、インクジェット記録方式およびテキスタイル用途に適したインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録に用いられるインクは、被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。
【０００３】
従来のインクにおいて、特に顔料を用いたインクの多くは、主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。しかしながら、紙に対するぬれを抑えるインクでは、紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生する。また、このようなインクでは、印字の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまうという課題を有し、更に顔料が紙等の表面に残るため、耐擦性が悪くなるという課題もある。
【０００４】
このような課題を解決するため、インクの紙への浸透性を向上させることが試みられており、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加（特許文献１参照）、アセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）の添加（特許文献２参照）、あるいはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方を添加すること（特許文献３参照）などが検討されている。また、ジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることなどが検討されている（特許文献４参照）。
【０００５】
また、顔料を用いたインクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に難しく浸透剤の選択の幅が狭いため、従来グリコールエーテルと顔料との組み合わせは、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例（特許文献５参照）やエチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例（特許文献６参照）などもある。
【０００６】
さらに、テキスタイル用としては、例えば染料を用いたもの（特許文献７参照）や結着剤に関するもの（特許文献８参照）などがある。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５１５６６７５号明細書
【特許文献２】米国特許第５１８３５０２号明細書
【特許文献３】米国特許第５１９６０５６号明細書
【特許文献４】米国特許第２０８３３７２号明細書
【特許文献５】特開昭５６−１４７８６１号公報
【特許文献６】特開平９−１１１１６５号公報
【特許文献７】特開平２００７−５１５５６１号公報
【特許文献８】特開平２００７−１２６６３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、従来の水性インクは、印字品質が不十分であり、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとしては定着性が不十分であり、色濃度や発色性も不十分だった。また、従来の顔料分散体は、不安定であり、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、顔料から分散ポリマーの吸脱着が起こりやすくなり、インクの保存安定性が劣るという課題があった。通常の水性インクは、紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは、紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。
【０００９】
さらに、従来の顔料分散体に本発明で用いるような添加剤（アセチレングリコール系やアセチレンアルコール系の界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル若しくは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると、長期の保存安定性が得られず、インクの再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルの先等で詰まり易くなるという課題を有していた。
【００１０】
そこで本発明は、このような課題を解決するもので、その目的とするところは、発色性、安定性および定着性並びに色再現性に優れ、特にテキスタイル用途に適し、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるインクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のインクセットは、カーボンブラックを分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなるブラックインク組成物、および顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体であって、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下である分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなる少なくとも１種以上のカラーインク組成物を有することを特徴とする。
【００１２】
また、本発明のインクセットは、前記カラーインク組成物が、少なくともイエローインク組成物、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物を有することを特徴とする。
【００１３】
また、本発明のインクセットは、前記イエローインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０および／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５であり、前記マゼンタインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２であり、前記シアンインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３であることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明のインクセットは、さらに、レッドインク組成物、ブルーインク組成物、オレンジインク組成物およびグリーンインク組成物からなる群から選ばれる一種または二種以上を有することを特徴とする。
【００１５】
また、本発明のインクセットは、前記レッドインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０および／またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４であり、前記ブルーインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０であり、前記オレンジインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３であり、前記グリーンインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６であることを特徴とする。
【００１６】
また、本発明のインクセットは、前記ブラックインク組成物のカーボンブラックの添加量より少ないカーボンブラックを含む少なくとも１種以上のライトブラックインク組成物、前記マゼンタインク組成物の顔料の添加量より少ない顔料を含むライトマゼンタインク組成物、および前記シアンインク組成物の顔料の添加量より少ない顔料を含むライトシアンインク組成物からなる群から選ばれる１種または２種以上のインクをさらに有することを特徴とする。
【００１７】
また、本発明のインクセットは、前記カーボンブラックが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７であることを特徴とする。
【００１８】
また、本発明のインクセットは、前記高分子微粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることを特徴とする。
【００１９】
また、本発明のインクセットは、上記インク組成物（ブラックインク組成物および／またはカラーインク組成物）が、１、２−アルキレングリコールを含んでなることを特徴とする。
【００２０】
また、本発明のインクセットは、上記インク組成物が、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなることを特徴とする。
【００２１】
また、本発明のインクセットは、前記高分子微粒子の含有量（重量％）が、前記カーボンブラックまたは顔料の含有量（重量％）より多いことを特徴とする。
【００２２】
また、本発明のインクセットは、インクジェット記録方法に用いられることを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明は、発色性、安定性および定着性並びに色再現性に優れ、特にテキスタイル用途に適したインクセットが要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。
【００２４】
本発明のインクセットは、カーボンブラックを分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなるブラックインク組成物、および顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体であって、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下である分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなる少なくとも１種以上のカラーインク組成物を有することを特徴とする。
【００２５】
以下、本発明のインクセットを構成するインクの構成要素について説明する。
【００２６】
〔インクセット〕
本発明のインクセットは、以下のブラックインク組成物および少なくとも１種以上のカラーインク組成物を有する。
【００２７】
前記カラーインク組成物は、少なくともイエローインク組成物、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物を有することができる。
【００２８】
前記イエローインク組成物の顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０および／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５であり、前記マゼンタインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２であり、前記シアンインク組成物の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３であることが好ましい。
【００２９】
また、本発明のインクセットは、上記イエローインク組成物、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物に加えてさらに、レッドインク組成物、ブルーインク組成物、オレンジインク組成物およびグリーンインク組成物からなる群から選ばれる一種または二種以上を有することができる。
【００３０】
前記レッドインク組成物の顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０および／またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４であり、前記ブルーインク組成物の顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０であり、前記オレンジインク組成物の顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３であり、前記グリーンインク組成物の顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６であることが好ましい。
【００３１】
また、本発明のインクセットは、上記イエローインク組成物、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物に加えて、または上記イエローインク組成物、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物と、レッドインク組成物、ブルーインク組成物、オレンジインク組成物およびグリーンインク組成物からなる群から選ばれる一種または二種以上とのインクセットに加えてさらに上記ブラックインク組成物のカーボンブラックの添加量より少ないカーボンブラックを含む少なくとも１種以上のライトブラックインク組成物、前記マゼンタインク組成物の顔料の添加量より少ない顔料を含むライトマゼンタインク組成物、および前記シアンインク組成物の顔料の添加量より少ない顔料を含むライトシアンインク組成物からなる群から選ばれる１種または２種以上のインクをさらに有することができる。
【００３２】
なお、これらの例としては、たとえば８色からなるインクセットを挙げると次のようになる。すなわち、インクセットを構成する色として、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックの基本４色のセットをＡセットとすると、Ａセットに、レッド、オレンジ、グリーンおよびブルーを加えた８色のセット（Ｂセット）、Ａセットに、レッド、オレンジ、グリーンおよびライトブラックを加えた８色のセット（Ｃセット）、Ａセットに、ライトシアン、ライトマゼンタおよびライトブラック２種類を加えた８色のセット（Ｄセット）、Ａセットに、ライトシアン、ライトマゼンタ、ダークイエローおよびライトブラックを加えた８色のセット（Ｅセット）、Ａセットに、レッド、オレンジ、およびライトブラック２種類を加えた８色のセット（Ｆセット）、Ａセットに、レッド、オレンジ、ブルーおよびライトブラックを加えた８色のセット（Ｇセット）などである。
【００３３】
いずれの例の場合もシアン、マゼンタ、イエローおよびブラックの基本４色のセットを用いることによって、所定の色再現範囲を確保することができる。印字物または印捺物の色の再現範囲をさらに広げるためには、レッド、オレンジ、グリーン、ブルー、少なくとも１種以上のライトブラック、ライトシアンおよびライトマゼンタを加えることが好ましい。また、イエローについてはダークイエローを用いることができる。その他、ホワイトを用いたり、インクと反応する反応液を用いることもできる。なお、ダークイエローとは、イエローを２種類用いる場合、相対的にＬ＊値の低い方をいう。
【００３４】
顔料濃度の異なるインクを複数種用いることで、印刷物や印捺物の濃淡の差が少なくなり、印刷物や印捺物の画質を向上させることができる。また、基本色のひとつであるイエローについても、顔料濃度の異なる複数種のインクを有していても良い。また、同一色の顔料濃度の異なる複数のインクの当該顔料は、異なる顔料種より、同一の顔料種を用いた方が画質の向上や色分かれの観点から好ましい。
【００３５】
〔ブラックインク組成物〕
本発明のインクセットが含んでなるブラックインク組成物は、カーボンブラックを分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなるものである。
【００３６】
顔料分散体
顔料分散体の平均粒径は光散乱法で測定する。本発明のインクセットを構成するインクが含んでなる顔料分散体の光散乱法による平均粒径は５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることを特徴とする。５０ｎｍ未満では発色性が低下し、また、３００ｎｍを超えると定着性が低下する。より好ましくは７０ｎｍ〜２３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１３０ｎｍである。
【００３７】
分散剤なしに水に分散したカーボンブラックを用いることで、印刷物や印捺物の発色性が向上する。分散剤なしに水に分散する方法は、カーボンブラックの表面をオゾンや次亜塩素酸ナトリウムなどにより酸化する方法などがある。
【００３８】
ブラックインク組成物は、前記カーボンブラックが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７であることが好ましい。
【００３９】
カーボンブラックの添加量は、０．５重量％〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満の添加量では、印字濃度が低くなり、また３０重量％超の添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。
【００４０】
高分子微粒子
高分子微粒子の平均粒径は光散乱法で測定する。高分子微粒子の平均粒径は５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。高分子微粒子の粒径が５０ｎｍ未満では定着性が低下し、５００ｎｍを超えるとインクジェットヘッドからの吐出が不安定になりやすい。
【００４１】
高分子微粒子のガラス転位温度は、−１０℃以下であり、特にテキスタイル用インクとして用いた際、顔料の布帛等への定着性が向上する。−１０℃を超えると顔料の定着性が徐々に低下してくる。より好ましくは−１５℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下である。
【００４２】
高分子微粒子の酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、テキスタイル用として布帛に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００４３】
高分子微粒子の分子量は、１０万以上が好ましく、より好ましくは２０万以上である。１０万未満ではテキスタイル用として布帛に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。
【００４４】
高分子微粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量は、１０００００以上１００００００以下であることが好ましい。スチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることで、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。
【００４５】
溶剤
ブラックインクは、インクジェット記録方法への適性やインクを打ち込む対象との関係で、浸透剤、湿潤剤その他の溶剤を含んでなることが好ましい。にじみがないこと等の印字品質やインクジェットヘッドの目詰まりを防止する等安定性の観点からである。
【００４６】
ブラックインクは、１、２−アルキレングリコールを含んでなることが好ましい。１、２−アルキレングリコールを用いることでにじみが低減し、印刷品質や印捺品質が向上する。その例としては、１、２−ヘキサンジオール、１、２−ペンタンジオール、４−メチル−１、２−ペンタンジールのように、炭素数５または６の１、２−アルキレングリコールが好ましい。中でも、炭素数６の１、２−ヘキサンジオール、４−メチル−１、２−ペンタンジーオールが好ましい。これら１、２−アルキレングリコールの添加量は、０．３重量％（以下単に「％」ということもある。）〜３０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜１０％である。
【００４７】
また、グリコールエーテルを含んでなることが好ましい。グリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上を用いることが好ましい。これらグリコールエーテルの添加量は０．１％〜２０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜１０％である。
【００４８】
また、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることで、さらに印刷物や印捺物のにじみが低減し、印刷品質や印捺品質が向上する。また、印刷物や印捺物の乾燥性が向上し、高速印刷や高速印捺が可能となる。本発明に用いるアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤は、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールおよび２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上が好ましい。これらアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤は、エアプロダクツ（英国）社のオルフィン１０４シリーズ、オルフィンＥ１０１０などのＥシリーズ、日信化学製サーフィノール４６５あるいはサーフィノール６１などとして入手可能である。
【００４９】
上記１、２−アルキレングリコール、グリコールエーテル、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤は、これらを単独で用いることもできるが、２種以上を併用することもできる。併用することで、印刷物や印捺物のにじみがさらに低減する。
【００５０】
その他
ブラックインクは、カーボンブラックより重量単位で多くの高分子微粒子を含んでなることが好ましい。顔料より多くの高分子微粒子を含むことにより、特にテキスタイル用インクとしての顔料の耐擦性が向上する。
【００５１】
また、その放置安定性の確保、インクジェットヘッドからの安定吐出のため、目詰まり改善のためあるいはインクの劣化防止のためなどの目的で保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート等種々の添加剤を添加することもできる。
【００５２】
〔カラーインク組成物〕
本発明のインクセットが含んでなるカラーインク組成物は、顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体であって、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下である分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなるものである。
【００５３】
顔料分散体
顔料分散体の平均粒径は光散乱法で測定する。本発明のインクセットを構成するインクが含んでなる顔料分散体の光散乱法による平均粒径は５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることを特徴とする。５０ｎｍ未満では発色性が低下し、また、３００ｎｍを超えると定着性が低下する。より好ましくは７０ｎｍ〜２３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１３０ｎｍである。
【００５４】
ポリマーのスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることで、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上し、顔料インクの保存安定性も向上する。また、分散剤とは別に分散を安定させるために、分散安定剤として水分散性または水溶解性のポリマーや界面活性剤を添加することもよい。また、前述の顔料の分散に用いるポリマーはインクの吐出安定性、保存安定性、耐摩擦等の信頼性の観点から、少なくとも８０％以上が（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーであることが好ましい。
【００５５】
高分子微粒子
ブラックインクで説明した高分子微粒子と同じものを用いることができる。
【００５６】
溶剤
ブラックインクで説明した溶剤と同じものを用いることができる。
【００５７】
その他
ブラックインクで説明したとおりである。
【００５８】
〔記録方法等〕
本発明のインクセットをテキスタイル用として布帛等に対して用いる場合は、布帛等に印捺した後に、１５０℃以上で１分以上過熱する加熱工程、若しくは水または界面活性剤入りの水で洗浄しインク中の水溶性成分を洗い流す洗浄工程、またはこれらの両方の工程を有する記録方法を採用することにより、インク中の高分子微粒子の布への定着が強固になり、印捺物の耐擦性をさらに向上させることができる。
【００５９】
また、本発明のインクセットは、ピエゾ素子のような、電歪素子を用いた方法により吐出されることが、加熱がおこらないため、好ましい。２００℃以上の加熱が生じるヘッドでは、インク中に添加している高分子微粒子や、顔料の分散などに用いるポリマーが変質して吐出が不安定になりやすい。特に、テキスタイル用として大量のインクを長時間吐出させる場合は、２００℃以上の加熱が生じるヘッドは好ましくない。
【００６０】
次いで、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１）
（１）顔料分散体１の製造
顔料分散体１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
【００６２】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価の測定は以下の方法により測定した。上記高分子微粒子水分散液の水酸化ナトリウム中和前の状態で採取し、その固形分濃度を熱天秤（セイコー電子工業製ＴＧ−２１２１）により正確に測定する。次に、この高分子微粒子水分散液約１０ｇを精密に量り採り、共栓三角フラスコに入れて２−プロパノール−テトラヒドロフラン混液（１：２）１００ｍｌを加えて溶解し、これに、フェノールフタレン試液を指示薬として、３０秒間持続する淡紅色を呈するまで０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液で滴定する方法によって測定する。酸価は式（１）により求める。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（５．６１１×ａ×ｆ）／Ｓ・・・式（１）
Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液のファクタ
尚、ａは滴定値（ｍｌ）−ブランク値（ｍｌ）
【００６３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【００６４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【００６５】
（５）耐光性試験
耐光性試験は以下のようにしておこなった。まず、実施例１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。綿にベタ印字したサンプルを用いて、キセノンアーク灯光に対する染色堅牢度試験方法ＪＩＳ  Ｌ０８４３によっておこなった。結果を表１に示す。
【００６６】
（６）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１に示す。
【００６７】
（実施例２）
（１）顔料分散体２の製造
まず、顔料分散体２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【００６８】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：４を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体２とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【００６９】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例１と同じ方法によって測定した。
【００７０】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製した。
【００７１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【００７２】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表１に示す。
（６）吐出安定性の測定
実施例２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【００７３】
（実施例３）
（１）顔料分散体３の製造
まず、顔料分散体３はピグメントレッド１２２（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製し、顔料分散体３とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【００７４】
（２）高分子微粒子の作製
実施例２と同じ高分子微粒子を用いた。
【００７５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
【００７６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例３のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【００７７】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表１に示す。
【００７８】
（６）吐出安定性の測定吐出安定性の測定
実施例３のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【００７９】
（実施例４）
（１）顔料分散体４の製造
【００８０】
まず、顔料分散体４はピグメントイエロー１８０（非ベンジジン系のアゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製し、顔料分散体４とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【００８１】
（２）高分子微粒子の作製
実施例２と同じ高分子微粒子を用いた。
【００８２】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【００８３】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例４のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【００８４】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表１に示す。
【００８５】
（６）吐出安定性の測定
実施例４のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【００８６】
（実施例５）
（１）顔料分散体５の製造
まず、顔料分散体５はピグメントイエロー１８５（イソインドリノン系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製し、顔料分散体５とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【００８７】
（２）高分子微粒子の作製
実施例２と同じ高分子微粒子を用いた。
【００８８】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【００８９】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【００９０】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表１に示す。
【００９１】
（６）吐出安定性の測定
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【００９２】
（実施例６）
（１）顔料分散体６の製造
まず、顔料分散体６はピグメントレッド１７０（ナフトール系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製し、顔料分散体６とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【００９３】
（２）高分子微粒子の作製
実施例２と同じ高分子微粒子を用いた。
【００９４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【００９５】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例６のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【００９６】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表１に示す。
【００９７】
（６）吐出安定性の測定
実施例６のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【００９８】
（実施例７）
（１）顔料分散体７の製造
まず、顔料分散体７はピグメントオレンジ４３（ペリノン系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製し、顔料分散体７とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【００９９】
（２）高分子微粒子の作製
実施例２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１００】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【０１０１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例７のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【０１０２】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表１に示す。
【０１０３】
（６）吐出安定性の測定
実施例７のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１０４】
（実施例８）
（１）顔料分散体８の製造
まず、顔料分散体８はピグメントグリーン３６（フタロシアニン系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製し、顔料分散体８とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０１０５】
（２）高分子微粒子の作製
実施例２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１０６】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【０１０７】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例８のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【０１０８】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表１に示す。
【０１０９】
（６）吐出安定性の測定
実施例８のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１１０】
（実施例９）
（１）顔料分散体９の製造
まず、顔料分散体９はピグメントブルー６０（アンスラキノン系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製し、顔料分散体９とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０１１１】
（２）高分子微粒子の作製
実施例２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１１２】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【０１１３】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例９のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【０１１４】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表１に示す。
【０１１５】
（６）吐出安定性の測定
実施例９のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１１６】
（実施例１０）
（１）顔料分散体１０の製造
実施例１と同じものを用いた。
【０１１７】
（２）高分子微粒子の作製
実施例２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１１８】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【０１１９】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例１０のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【０１２０】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表１に示す。
【０１２１】
（６）吐出安定性の測定
実施例１０のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１２２】
（実施例１１）
（１）顔料分散体１１の製造
実施例２と同じものを用いた。
【０１２３】
（２）高分子微粒子の作製
実施例２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１２４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【０１２５】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例１１のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【０１２６】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表１に示す。
【０１２７】
（６）吐出安定性の測定
実施例１１のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１２８】
（実施例１２）
（１）顔料分散体１２の製造
実施例３と同じものを用いた。
【０１２９】
（２）高分子微粒子の作製
実施例２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１３０】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【０１３１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例１２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【０１３２】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表１に示す。
【０１３３】
（６）吐出安定性の測定
実施例１２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１３４】
（比較例１）
比較例１は、実施例１においてエチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が３℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とした。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１３５】
（比較例２）
比較例２は、実施例２においてエチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１４℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とした。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１３６】
（比較例３および比較例４）
比較例３および比較例４は、実施例３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍ（比較例３）および４５ｎｍ（比較例４）の分散体を作成した以外は実施例３と同様にインクを作製して評価した。実施例１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体３Ｂとした。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表３に示す。
【０１３７】
（比較例５および比較例６）
比較例５および比較例６は、実施例４において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ（比較例５）および１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（比較例６）にした以外は実施例４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とし、酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１３８】
（比較例７）
比較例７は、実施例１においてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７をＣ．Ｉ．ピグメントブラック１（インダジン系顔料）にした分散体１０を用いた以外は同様にして作製して評価した。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１３９】
（比較例８）
比較例８は、実施例２においてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（銅フタロシアニン顔料）にした分散体１１を用いた以外は同様にして作製して評価した。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１４０】
（比較例９）
比較例９は、実施例３においてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７（ナフトール系顔料）にした分散体１２を用いた以外は同様にして作製して評価した。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１４１】
（比較例１０）
比較例１０は、実施例４においてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４（ジスアゾイエロー系顔料）にした分散体１３を用いた以外は同様にして作製して評価した。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１４２】
（比較例１１）
比較例１１は、実施例６においてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７０をＣ．Ｉ．ピグメントレッド９５（ナフトール系顔料）にした分散体１４を用いた以外は同様にして作製して評価した。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１４３】
（比較例１２）
比較例１２は、実施例７においてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３をＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１（縮合アゾ系顔料）にした分散体１５を用いた以外は同様にして作製して評価した。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１４４】
（比較例１３）
比較例１３は、実施例８においてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１（染付けレーキ顔料）にした分散体１６を用いた以外は同様にして作製して評価した。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１４５】
（比較例１４）
比較例１４は、実施例９においてＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０をＣ．Ｉ．ピグメントブルー２６（ナフトール系顔料）にした分散体１７を用いた以外は同様にして作製して評価した。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１４６】
（比較例１５）
比較例１５は、実施例１０においてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７をＣ．Ｉ．ピグメントブラック１（インダジン系顔料）にした分散体１０を用いた以外は同様にして作製して評価した。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１４７】
（比較例１６）
比較例１６は、実施例１１においてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（銅フタロシアニン顔料）にした分散体１１を用いた以外は同様にして作製して評価した。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１４８】
（比較例１７）
比較例１７は、実施例１１においてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をＣ．Ｉ．ピグメントレッド３１（ナフトール系顔料）にした分散体１２を用いた以外は同様にして作製して評価した。インク組成を表３に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１４９】
【表１】
2010043149.tif 000002
Ｔｇの単位は℃、粒径は顔料の平均粒径で単位はｎｍ、酸価の単位はｍｇＫＯＨ／ｇ、耐擦性、ドライクリーニング性および耐光はＩＪＳの評価基準による。
【０１５０】
【表２】
2010043149.tif 000003
【０１５１】
【表３】
2010043149.tif 000004
顔料およびポリマー濃度は固形分で示す。
１、２−ＨＤ  １、２−ヘキサンジオール
１、２−ＰＤ  １、２−ペンタンジオール
ＴＥＧｍＢＥ  トリエチレングリコールモノブチルエーテル
Ｓ−１０４  サーフィノール１０４（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）
Ｓ−４６５  サーフィノール４６５（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）
Ｓ−６１  サーフィノール６１（日信化学製アセチレンアルコール系界面活性剤）
ＴＭＰ  トリメチロールプロパン
ＴＥＧ  トリエチレングリコール
２−Ｐ  ２−ピロリドン
ＴＥＡ  トリエタノールアミン
【０１５２】
（実施例１３）
（１）顔料分散体５の製造
顔料分散体５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体１とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【０１５３】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例１と同じ方法によって測定した。
【０１５４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表５に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体５を用い、表５に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【０１５５】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例１３のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。
【０１５６】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表５に示す。
【０１５７】
（６）吐出安定性の測定
実施例１３のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表４に示す。
【０１５８】
（実施例１４）
（１）顔料分散体６の製造
まず、顔料分散体６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【０１５９】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とカーボンブラックであるＭＡ１００を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとカーボンブラック）が２０％である分散体５とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。
【０１６０】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。実施例１と同じ方法で分子量を測定したところ２０００００であった。酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例１と同じ方法によって測定した。
【０１６１】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表５に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体６を用い、表５に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【０１６２】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例１４のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表４に示す。
【０１６３】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表５に示す。
【０１６４】
（６）吐出安定性の測定
実施例１４のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表４に示す。
【０１６５】
（実施例１５）
（１）顔料分散体７の製造
まず、顔料分散体７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製した。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０１６６】
（２）高分子微粒子の作製
実施例６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１６７】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表５に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体７を用い、表５に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【０１６８】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例１５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表４に示す。
【０１６９】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表５に示す。
【０１７０】
（６）吐出安定性の測定
実施例１５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表４に示す。
【０１７１】
（実施例１６）
（１）顔料分散体８の製造
まず、顔料分散体８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作成した。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【０１７２】
（２）高分子微粒子の作製
実施例６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１７３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表５に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体８を用い、表５に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
【０１７４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例１６のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表４に示す。
【０１７５】
（５）耐光性試験
耐光性試験は実施例１と同じ方法によって行なった。結果を表５に示す。
【０１７６】
（６）吐出安定性の測定
実施例１６のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表４に示す。
【０１７７】
（参考例１および参考例２）
参考例１は、実施例１３において添加する高分子微粒子の分子量を９００００（参考例１）および１１０００００（参考例２）にした以外は実施例１３と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）とし、分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＩ（ＥＭ−Ｉ）とした。インク組成を表５に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１３と同様に行なった。結果を表４に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例１と同じ方法で行なった。
【０１７８】
（参考例３）
参考例３は、実施例１４において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例１４と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表５に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１３と同様に行なった。結果を表４に示す。
【０１７９】
（参考例４）
参考例４は、実施例１５おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例１５と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表５に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１３と同様に行なった。結果を表４に示す。
【０１８０】
（参考例５および参考例６）
参考例５および参考例６は、実施例１６において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％（参考例５）および５０％（参考例６）にした以外は実施例１６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表５に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、耐光性試験および吐出安定性試験は実施例１３と同様に行なった。結果を表４に示す。
【０１８１】
【表４】
2010043149.tif 000005
Ｔｇの単位は℃、粒径は顔料の平均粒径で単位はｎｍ、酸価の単位はｍｇＫＯＨ／ｇ。
表４中の分子量は×１０5、対顔料比は顔料に対する高分子微粒子の％で示す。
耐擦性、ドライクリーニング性および耐光性はＩＪＳの評価基準による。
【０１８２】
【表５】
2010043149.tif 000006
顔料およびポリマー濃度は固形分で示す。
１、２−ＨＤ  １、２−ヘキサンジオール
１、２−ＰＤ  １、２−ペンタンジオール
ＴＥＧｍＢＥ  トリエチレングリコールモノブチルエーテル
Ｓ−１０４  サーフィノール１０４（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）
Ｓ−４６５  サーフィノール４６５（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）
Ｓ−６１  サーフィノール６１（日信化学製アセチレンアルコール系界面活性剤）
ＴＭＰ  トリメチロールプロパン
ＴＥＧ  トリエチレングリコール
２−Ｐ  ２−ピロリドン
ＴＥＡ  トリエタノールアミン