(57)【要約】【課題】めっき層の構造を特別に制御しなくても、強加工時のめっき密着性を確保することが可能な、合金化溶融亜鉛めっき鋼板を提供する。【解決手段】質量％で、Ｃ：０．００１〜０．３％、Ｓｉ：０．００１〜３．０％、Ｍｎ：０．１〜３．０％、Ａｌ：０．００１〜２．０％、Ｐ：０．０００１〜０．３％、Ｓ：０．０００１〜０．１％、Ｎ：０．０００１〜０．００７％、を含有し、残部がＦｅ及び不可避不純物である鋼板母材の表面に、質量％で、Ｆｅ：５．０〜２０．０％、Ａｌ：０．０１〜０．５％を含有する亜鉛めっき層を有する合金化溶融亜鉛めっき鋼板であって、鋼板母材の表層１０μｍ以内の領域に、質量％で、Ｃｕ：０．０１〜１．０％、Ｓｎ：０．０１〜１．０％の１種又は２種を含有することを特徴とする、めっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板である。【選択図】図２
2010043296.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、
Ｃ：０．００１〜０．３％、
Ｓｉ：０．００１〜３．０％、
Ｍｎ：０．１〜３．０％、
Ａｌ：０．００１〜２．０％、
Ｐ：０．０００１〜０．３％、
Ｓ：０．０００１〜０．１％、及び、
Ｎ：０．０００１〜０．００７％
を含有し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなる鋼板母材の表面に、質量％で、
Ｆｅ：５．０〜２０．０％、
Ａｌ：０．０１〜０．５％
残部がＺｎ及び不可避的不純物からなる亜鉛めっき層を有する合金化溶融亜鉛めっき鋼板であって、鋼板母材の表層１０μｍ以内の領域に、質量％で、
Ｃｕ：０．０１〜１．０％、及び、
Ｓｎ：０．０１〜１．０％、
の１種又は２種を含有する
ことを特徴とするめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
【請求項２】
前記鋼板母材のＣｕ、及び、Ｓｎの１種又は２種を含有する領域の深さが、鋼板母材の表層１μｍ以内であることを特徴とする請求項１に記載のめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
【請求項３】
前記鋼板母材の表層が含有するＣｕ、及び、Ｓｎの含有量が、質量％で、それぞれ、
Ｃｕ：０．０１〜０．２％、及び、Ｓｎ：０．０１〜０．２％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
【請求項４】
前記亜鉛めっき層中に、質量％で、
Ｃｕ：０．０１〜１．０％、及び、
Ｓｎ：０．０１〜１．０％
の１種又は２種を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
【請求項５】
前記亜鉛めっき層中のＣｕ、及び、Ｓｎの含有量が、質量％で、それぞれ、
Ｃｕ：０．０１〜０．２％、及び、Ｓｎ：０．０１〜０．２％であることを特徴とする請求項４に記載のめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車の車体用途に適する、めっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板に関する。
【背景技術】
【０００２】
合金化溶融亜鉛めっきは、鋼板の防食を目的として施され、広範囲に使用されている。その製造方法は、連続式溶融亜鉛めっきライン（以下、ＣＧＬと称する）において、脱脂洗浄後、Ｈ2及びＮ2を含む還元雰囲気にて、ラジアントチューブによる間接加熱により焼鈍し、めっき浴温度近傍まで冷却した後に、溶融亜鉛めっき浴に浸漬し、めっき浴を出た後に再加熱して合金化すると言う全還元炉方式が一般的である。
【０００３】
合金化溶融亜鉛めっき鋼板の使用用途は、自動車の外板や構造部材等、自動車用鋼板としての用途が多いが、自動車用鋼板においては、複雑化している自動車のボディ形状に対応するため、複雑な形状にプレス成形しても、めっき密着性を確保することができることが求められている。
【０００４】
合金化溶融亜鉛めっき鋼板のめっき層の構造は、図１に示すように、めっき層と鋼板母材５の界面からΓ相（Ｚｎ10Ｆｅ3）４、Γ1相（Ｚｎ21Ｆｅ5）３、δ1相（Ｚｎ7Ｆｅ）２、ζ相（Ｚｎ13Ｆｅ）１という、ＦｅとＺｎの金属間化合物の積層構造になっている。このうち、界面に存在するΓ相は、非常に硬くて脆く、加工時に容易に破壊されるので、複雑な形状にプレス加工した後、界面のΓ相を起点としてめっき層が剥離する、所謂、パウダリングが起こることがある。
【０００５】
パウダリングが起こり難くするためには、Γ相の厚さを薄くすることが有効である。Γ相の厚さを薄くするには、加熱合金化過程において、合金化度を弱める、即ち、合金化時間を短くするか、低温で合金化すればよい。
【０００６】
一方、Γ相を薄くするために合金化度を低くすると、めっき層表面に、ζ相が多く残存する。ζ相は、軟質であるために、めっき層表面にζ相が多いと、プレス加工時に、金型がめっき層に食い込み、鱗片状にめっき層が剥離する、所謂、フレーキングが起こる。
【０００７】
耐パウダリング性及び耐フレーキング性を両立させるには、めっき層中のΓ相、ζ相の両方を、できる限り少なくして、δ1相を多くすることが有効である。しかし、両者を適正範囲に制御するのは容易ではなく、これまで様々な方法が取られてきた。
【０００８】
例えば、特許文献１には、合金化時に、急速加熱と急速冷却を組み合わせることによりΓ相の成長を抑制して、パウダリング性を改善する技術が開示されている。
【０００９】
また、特許文献２には、ＩＦ（Interstitial Free）鋼を原板として、鋼中に、Ｓｉ、Ｐを微量添加することにより、母材結晶粒界へのＺｎの拡散を促進させ、めっき密着性を向上させた鋼板が開示されている。
【００１０】
【特許文献１】特開平１−２７９７３８号公報
【特許文献２】特開平１０−４６３０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、特許文献１に開示の技術では、Γ相を薄くすれば、パウダリング性は向上するものの、Γ相の本質は変わっていないため、さらに強加工した場合には、めっき密着性を確保できない恐れがある。特許文献２に開示の技術は、ＩＦ鋼を原板とした場合に限られる技術であり、最初から、ＳｉやＰを多量に含有している高強度鋼板には適用することができない。
【００１２】
本発明は、前述のような従来技術の問題点を解決し、めっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記問題を解決するため、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の鋼板母材の表層に、Ｃｕ、及び、Ｓｎの１種又は２種を含有させることにより、めっき密着性、特に、耐パウダリング性が向上し、Γ相の厚さを特に制御しなくても、強加工時にも、パウダリングが起こり難くなり、これまでよりも、めっき密着性を確保することができることを見出した。
【００１４】
さらに、鋼板母材の表層に加えて、めっき層にも、Ｃｕ、及び、Ｓｎの１種又は２種を含有させることで、めっき密着性が向上する、特に、耐フレーキング性がより高まることを見出した。
【００１５】
上記の耐パウダリング性の向上効果と相俟って、めっき層中のＦｅ濃度、Γ相、ζ相の厚さや量を、従来のように厳しく制御することなく、強加工時にも、めっき密着性を確保することが可能であることを見出した。
【００１６】
鋼板母材の表層、及び、めっき層中に、Ｃｕ、及び、Ｓｎの１種又は２種を含有させることによって、めっき密着性が向上する理由の詳細については不明であるが、鋼板母材及びめっき層を、上記の構造とすることで、強加工時においても、めっき密着性を確保することができることを見出したのである。
【００１７】
本発明は、上記知見に基づいて完成されたもので、その要旨とするところは、以下の通りである。
【００１８】
（１）質量％で、
Ｃ：０．００１〜０．３％、
Ｓｉ：０．００１〜３．０％、
Ｍｎ：０．１〜３．０％、
Ａｌ：０．００１〜２．０％、
Ｐ：０．０００１〜０．３％、
Ｓ：０．０００１〜０．１％、
Ｎ：０．０００１〜０．００７％
を含有し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなる鋼板母材の表面に、質量％で、
Ｆｅ：５．０〜２０．０％、
Ａｌ：０．０１〜０．５％
残部がＺｎ及び不可避的不純物からなる亜鉛めっき層を有する合金化溶融亜鉛めっき鋼板であって、鋼板母材の表層１０μｍ以内の領域に、質量％で、
Ｃｕ：０．０１〜１．０％、及び、
Ｓｎ：０．０１〜１．０％、
の１種又は２種を含有する
ことを特徴とするめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
【００１９】
（２）前記鋼板母材のＣｕ、及び、Ｓｎの１種又は２種を含有する領域の深さが、鋼板母材の表層１μｍ以内であることを特徴とする上記（１）に記載のめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
【００２０】
（３）前記鋼板母材の表層が含有するＣｕ、及び、Ｓｎの含有量が、質量％で、それぞれＣｕ：０．０１〜０．２％、及び、Ｓｎ：０．０１〜０．２％であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
【００２１】
（４）前記亜鉛めっき層中に、質量％で、Ｃｕ：０．０１〜１．０％、及び、Ｓｎ：０．０１〜１．０％、の１種又は２種を含有することを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
【００２２】
（５）前記亜鉛めっき層中のＣｕ、及び、Ｓｎの含有量が、質量％で、それぞれ、Ｃｕ：０．０１〜０．２％、及び、Ｓｎ：０．０１〜０．２％であることを特徴とする上記（４）に記載のめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、鋼板母材の表層近傍、及び、めっき層中に、Ｃｕ、及び、Ｓｕの１種又は２種を含有することにより、強加工時にも、めっき密着性を確保することが可能なものであり、自動車の外板や構造部材等の用途に、極めて有効なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
まず、上記（１）において、鋼中成分を限定している理由を説明する。
【００２６】
鋼板母材中のＣ含有量を０．００１〜０．３質量％の範囲に規定しているのは、０．００１質量％未満とすることは、経済的に不利となる恐れがあり、一方、溶接性を保持することが可能な上限として、０．３質量％が好ましいからである。
【００２７】
鋼板母材中のＳｉ含有量を０．００１〜３．０質量％の範囲に限定しているのは、０．００１質量％未満とすることは、経済的に不利となる恐れがあり、一方、溶接性を保持することが可能な上限として、３．０質量％が好ましいからである。
【００２８】
鋼板母材中のＭｎ含有量を０．１〜３．０質量％の範囲に限定しているのは、０．１質量％未満とすることは、経済的に不利となる恐れがあり、一方、上限を３．０質量％としたのは、これを上回る添加は、鋼板の延性に悪影響を及ぼす恐れがあるためである。
【００２９】
鋼板母材中のＡｌ含有量を０．００１〜２．０質量％の範囲に限定しているのは、０．００１質量％未満とすることは、経済的に不利となる恐れがあり、一方、２．０質量％を超えると、溶接性を悪化させる恐れがあるためである。
【００３０】
鋼板母材中のＰ含有量を０．０００１〜０．３質量％の範囲に限定しているのは、０．０００１質量％未満とするのは、コスト的に不利となる恐れがあり、一方、０．３質量％を超えると、溶接性を悪化させる恐れがあるためである。
【００３１】
鋼板母材中のＳ含有量を０．０００１〜０．１質量％の範囲に限定しているのは、０．０００１質量％未満とするのは、コスト的に不利となる恐れがあり、一方、０．１質量％を超えると、溶接性を悪化させる恐れがあるためである。
【００３２】
鋼板母在中のＮ含有量を０．０００１〜０．００７質量％の範囲に限定しているのは、０．０００１質量％未満とするのは、コスト的に不利となる恐れがあり、一方、０．００７質量％を超えると、加工性が低下する恐れがあるからである。
【００３３】
上記（１）において、亜鉛めっき層中のＦｅ含有量を５．０〜２０．０質量％の範囲に限定しているのは、５．０質量％未満では、スポット溶接性が劣るからであり、一方、２０．０質量％を超えると、Γ相の厚さが厚くなりすぎて、本発明で規定しているような鋼板母材及びめっき層の構造としても、めっき密着性の確保が困難となるからである。
【００３４】
めっき層中のＡｌ含有量を０．０１〜０．５質量％の範囲に限定しているのは、めっき層中にＡｌを０．０１質量％以上含有させることにより、過剰なζ相とΓ相の生成を抑制することができるからである。一方、０．５質量％を超えてＡｌを添加すると、Ａｌがめっき層表面に濃化して、スポット溶接性を悪化させる。そのため、上限を０．５質量％とした。
【００３５】
めっき層中のＦｅ及びＡｌの濃度を測定するには、めっき層を酸で溶解し、溶解液を化学分析する方法を用いればよい。例えば、３０ｍｍ×４０ｍｍに切断した合金化溶融亜鉛めっき鋼板について、インヒビタを添加した５％ＨＣｌ水溶液で、鋼板母材の溶出を抑制しながら、めっき層のみを溶解し、溶解液をＩＣＰ発光して得られた信号強度と、濃度既知溶液から作成した検量線から、Ｆｅ及びＡｌの含有量を定量する方法を用いればよい。
【００３６】
めっき付着量については、特に制約はないが、耐食性の観点から、片面付着量で、５ｇ／ｍ2以上が望ましい。また、めっき密着性を確保するとの観点からは、片面付着量で、１００ｇ／ｍ2を超えないことが望ましい。
【００３７】
本発明の溶融亜鉛めっき鋼板上に、塗装性や、溶接性を改善する目的で、上層めっきを施すことや、各種の処理、例えば、クロメート処理、非クロメート処理、りん酸塩処理、潤滑性向上処理、溶接性向上処理等を施すことは、本発明を逸脱するものではない。
【００３８】
本発明の合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、鋼板母材の表層に、Ｃｕ、及び、Ｓｎの１種又は２種を含有させることにより、めっき密着性を向上させている。本発明の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の断面構造の一例を、模式的に、図２に示す。
【００３９】
鋼板母材の表層に、Ｃｕ、及び、Ｓｎの１種又は２種を含有させることにより、めっき密着性が向上するのは、ＣｕやＳｎが、鋼板母材の粒界に偏析し、加工時に、鋼板母材表層の粒界が脆化して割れることにより、Γ相内に集中した応力を緩和して、Γ相を起点とする割れが生じ難くなるからであると考えられる。
【００４０】
即ち、鋼板母材の表層に、Ｃｕ、及び、Ｓｎの１種又は２種を含有させることにより、特に、耐パウダリング性を向上させることができる。
【００４１】
鋼板母材表層のＣｕ、及び、Ｓｎの含有量を、質量％で、それぞれ、Ｃｕ：０．０１〜１．０％、及び、Ｓｎ：０．０１〜１．０％としたのは、Ｃｕ及び／又はＳｎを０．０１％以上含有させることにより、めっき密着性を向上させる効果が現れるからであり、一方、１．０％を超えて含有させると、逆に、鋼板母材表層の粒界同士の密着力が弱くなり、加工時に、母材ごと、めっき層が剥離する恐れがあるからである。また、鋼板母材の割れの程度がひどくなり、プレス割れ等の恐れがあるからである。
【００４２】
鋼板母材の表層がＣｕ及び／又はＳｎを含有している領域を、１０μｍ以内と規定したのは、１０μｍ超の領域にＣｕ及び／又はＳｎを含んでいても、めっき密着性を向上させる効果が飽和するばかりか、鋼板母材の材質、特に、延性に悪影響を及ぼすからである。延性の低下が著しい場合には、プレス割れを起こすこともある。
【００４３】
本発明の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の鋼板母材は、表層以外は、Ｃｕ及びＳｎを、意図的には含有させていない。しかし、スクラップ等から不可避的に混入するトランプエレメントとしてのＣｕ及び／又はＳｎは、鋼板母材の材質に悪影響を及ぼさない程度、即ち、Ｃｕ：０．０１質量％未満、Ｓｎ：０．０１質量％未満であれば、含有していても構わない。
【００４４】
鋼板母材の表層の、Ｃｕ及びＳｎの含有量、及び、含有している領域を確認するには、めっき鋼板の断面から組織観察を行い、鋼板母材の表層を断面から組成分析すればよい。
【００４５】
例えば、めっき鋼板を樹脂に埋め込んで、断面を鏡面研磨した後、電解放出型走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）により観察する方法と、エネルギー分散型Ｘ線検出器（ＥＤＸ）により組成分析を行う方法が挙げられる。
【００４６】
ＥＤＸで分析すれば、鋼板母材の表層におけるＣｕ及びＳｎの濃度、また、その存在している深さを確認することができる。
【００４７】
ＣｕやＳｎを鋼板母材の表層に含有させるには、ＣｕやＳｎを、鋼板母材以外から供給する必要がある。
【００４８】
冷間圧延後の鋼板を、連続焼鈍ライン（ＣＡＰＬ）にて７００〜９００℃で焼鈍した後、酸洗した後に、鋼板表面に、Ｃｕ及び／又はＳｎを付着させ、その後、ＣＧＬに通板して、焼鈍炉で６００〜７００℃で焼鈍して、Ｃｕ及び／又はＳｎを、鋼板母材表層に加熱拡散させ、その後、通常のめっき、合金化処理を行うことにより、鋼板母材の表層に、Ｃｕ及びＳｎの１種又は２種を含有させた合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造することができる。
【００４９】
ＣＧＬ通板前に、鋼板表面にＣｕ及び／又はＳｎを付着させる方法としては、電気めっき、無電解めっき、気相めっき、などが考えられるが、その方法は、特に限定されるものではない。
【００５０】
鋼板母材の表層にＣｕ及び／又はＳｎを含有している領域を、１０μｍ以内に制御するには、鋼板表面にＣｕ及び／又はＳｎを付着させた後、ＣＧＬで、６００〜７００℃で焼鈍する際の焼鈍時間を、１２０秒以内とすればよい。
【００５１】
鋼板母材の表層のＣｕ、及び、Ｓｎの含有量を、質量％で、それぞれ、Ｃｕ：０．０１〜１．０％、及び、Ｓｎ：０．０１〜１．０％とするには、ＣＧＬ通板前に、鋼板表面に付着させるＣｕ、及び、Ｓｎの付着量を、それぞれ、Ｃｕ：０．０１〜１．０ｇ／ｍ2、及び、Ｓｎ：０．０１〜１．０ｇ／ｍ2とすればよい。
【００５２】
上記（２）において、鋼板母材がＣｕ及び／又はＳｎを含有している領域が、鋼板母材表面から１μｍ以内であると限定したのは、１μｍ以内とすることで、めっき密着性の向上効果が、特に高まるからである。
【００５３】
上記（３）において、鋼板母材が表層近傍に含有しているＣｕ、及び、Ｓｎの含有量を、質量％で、それぞれ、Ｃｕ：０．０１〜０．２％、及び、Ｓｎ：０．０１〜０．２％に限定したのは、Ｃｕ及びＳｎの含有量を、０．０１〜０．２％の範囲とすることで、めっき密着性を向上させる効果が、特に高くなるからである。
【００５４】
上記（４）において、亜鉛めっき層中に、Ｃｕ及びＳｎの１種又は２種を含有するとしたのは、鋼板母材に加え、亜鉛めっき層中にも、Ｃｕ及びＳｎの１種又は２種を含有させることにより、めっき密着性の向上効果、特に、耐フレーキング性がさらに高まるからである。
【００５５】
その理由としては、めっき層の表層に存在しているζ相に、ＣｕやＳｎが固溶することにより、ζ相の硬度が上昇し、プレス成形時に、金型との滑り性がよくなるからであると考えられる。
【００５６】
Ｃｕ及び／又はＳｎは、ζ相のみに濃化しているのではなく、δ相、Γ1相、及び／又は、Γ相中にも固溶し、めっき層全体に均一に分布しているものと考えられる。
【００５７】
亜鉛めっき層中のＣｕ、及び、Ｓｎの含有量を、質量％で、それぞれ、Ｃｕ：０．０１〜１．０％、及び、Ｓｎ：０．０１〜１．０％と規定したのは、Ｃｕ及び／又はＳｎを０．０１％以上含有させることにより、めっき密着性を向上させる効果が現れるからであり、一方、１．０％超含有させても、その効果が飽和するばかりか、めっき層の硬度が上昇しすぎて、密着性が低下する恐れがあるからである。
【００５８】
めっき層中のＣｕ及びＳｎの含有量を確認するには、前述した、めっき層中のＦｅ及びＡｌの濃度を測定する方法と同様の方法、即ち、めっき層を酸で溶解し、溶解液を化学分析する方法を用いればよい。
【００５９】
鋼板母材に加えて、めっき層中にもＣｕ及び／又はＳｎを含有させるには、鋼板母材の表層近傍にＣｕ及び／又はＳｎを含有させるのと同様に、ＣＡＰＬで焼鈍後、ＣＧＬの通板前に、Ｃｕ及び／又はＳｎを鋼板母材表面に付着させればよいが、ＣＧＬでの焼鈍温度を低くする必要がある。即ち、焼鈍温度が高いと、Ｃｕ及び／又はＳｎが、全て、鋼板母材中に拡散しまうからである。
【００６０】
ＣＧＬにおいて、４００〜５００℃にて１２０秒以内で焼鈍することによって、鋼板表面に、未拡散のＣｕ及び／又はＳｎを残存させ、その状態で、めっき、合金化を行うことにより、鋼板母材に加えて、めっき層中にも、Ｃｕ及びＳｎの１種又は２種を含有させた合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造することができる。
【００６１】
上記（５）において、亜鉛めっき層が含有しているＣｕ、及び、Ｓｎの含有量を、質量％で、それぞれ、Ｃｕ：０．０１〜０．２％、及び、Ｓｎ：０．０１〜０．２％に限定したのは、Ｃｕ及びＳｎの含有量を、０．０１〜０．２質量％の範囲とすることで、めっき密着性を向上させる効果が、特に高くなるからである。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
【００６３】
表１に示す組成からなるスラブを１１５０〜１２００℃に加熱し、仕上げ温度９００〜９３０℃で熱間圧延をして、厚さ４ｍｍの熱間圧延鋼帯とし、５８０〜６８０℃で巻き取った。酸洗後、冷間圧延を施して、厚さ１．０ｍｍの冷間圧延鋼帯とした後、ＣＡＰＬに通板して７００〜９００℃で焼鈍した。
【００６４】
その後、酸洗を施し、表２及び表３に示す付着量で、Ｃｕ、Ｓｎを電気めっきによって付着させ、ＣＧＬの焼鈍工程において、Ｎ2―５vol％Ｈ2の雰囲気中で、表２及び表３に示すような条件で、焼鈍後、浴中Ａｌ濃度０．１〜０．２質量％、浴温４５０〜４６５℃のめっき浴に３〜１０秒浸漬し、その後、４６０〜５８０℃で１０〜２００秒間、合金化した。
【００６５】
【表１】
2010043296.tif 000003
【００６６】
【表２】
2010043296.tif 000004
【００６７】
【表３】
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【００６８】
めっき層中のＦｅ濃度、Ａｌ濃度、Ｃｕ濃度、及び、Ｓｎ濃度は、前述のように、インヒビタを添加した５％ＨＣｌ水溶液でめっき層のみを溶解し、溶解液をＩＣＰ発光分析することにより測定した。
【００６９】
鋼板母材表層のＣｕ濃度、Ｓｎ濃度、及び、存在深さは、前述のように、めっき鋼板を樹脂に埋め込んで、断面を鏡面研磨した後、ＦＥ−ＳＥＭによる観察と、ＥＤＸによる組成分析により、測定した。
【００７０】
耐パウダリング性の評価は、４５°Ｖ曲げ試験により、行った。評価面が、曲げの内側に来るように、先端の曲率半径が１ｍｍである金型を用いて、６０°に曲げ加工し、曲げ部内側にテープを貼り、テープを引き剥がした。テープと共に剥離しためっき層の剥離状況から、５点満点で耐パウダリング性を評価した。
【００７１】
評点付けは、５点：剥離幅２ｍｍ未満、４点：剥離幅２ｍｍ以上３ｍｍ未満、３点：剥離幅３ｍｍ以上５ｍｍ未満、２点：剥離幅５ｍｍ以上７ｍｍ未満、１点：剥離幅７ｍｍ以上とし、２点以上を合格とした。
【００７２】
耐フレーキング性の評価は、ドロービード試験により、行った。ドロービード試験には、凸部先端の曲率半径が１ｍｍの凸金型と、凹部肩の曲率半径が１ｍｍ、凹部深さが３ｍｍである凹金型を組み合わせて用い、サンプルサイズ３０×３００ｍｍの鋼板に対して、押し付け加重５００ｋｇｆ、引き抜き速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、引き抜き距離５０ｍｍでドロービード試験した。その後、ビード通過面にテープを張り、テープを引き剥がした。
【００７３】
剥離前後の重量差から、テープと共に剥離しためっき層の重量を求め、その剥離量によって、５点満点で耐フレーキング性を評価した。
【００７４】
評点付けは、５点：剥離量２ｇ／ｍ2未満、４点：２以上４未満、３点：４以上８未満、２点：８以上１２未満、１点：剥離量１２ｇ／ｍ2以上とし、２点以上を合格とした。
【００７５】
鋼板母材の加工後の割れの有無は、４５°Ｖ曲げ試験後、及び、ドロービード試験後のサンプルを目視で確認することにより行った。鋼板母材が破断したもの、又は、目視で確認できるほど割れが生じたものを×、目視では鋼板割れが確認できなかったものを○とし、○を合格とした。
【００７６】
評価結果を、表４及び表５に示す。表４及び表５より、本発明例は、全て、めっき密着性の評価が合格レベルを満たしている。本発明の範囲を満たさない比較例は、いずれも、めっき密着性の評価が低い。
【００７７】
【表４】
2010043296.tif 000006
【００７８】
【表５】
2010043296.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】一般的な合金化溶融亜鉛めっき鋼板の断面構造を模式的に示す図である。
【図２】本発明の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の断面を模式的に示す図である。
【符号の説明】
【００８０】
１    ζ相（Ｚｎ13Ｆｅ）
２    δ1相（Ｚｎ7Ｆｅ）
３    Γ1相（Ｚｎ21Ｆｅ5）
４    Γ相（Ｚｎ10Ｆｅ3）
５    鋼板母材
６    合金化溶融亜鉛めっき層
７    鋼板母材の表層に、Ｃｕ、Ｓｎの１種又は２種を含有している領域
８    鋼板母材
【図１】
2010043296.tif 000008
【図２】
2010043296.tif 000009