(57)【要約】      （修正有）【課題】耐傷付き性（特に鉛筆硬度試験などの高荷重に対する耐性）に優れると共に、ラッピング加工適性にも優れた化粧シートを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂基材上に非結晶性ポリエステル樹脂層を貼り合せてなる化粧シートにおいて、前記非結晶性ポリエステル樹脂層上に２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートを貼り合わせたことを特徴とする。熱可塑性樹脂基材１上に適宜絵柄模様層２を設け、非結晶性ポリエステル樹脂層３、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート４を貼りあわせ、表面に適宜表面保護層５を設ける。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂基材上に非結晶性ポリエステル樹脂層を貼り合せてなる化粧シートにおいて、前記非結晶性ポリエステル樹脂層上に２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートを貼り合わせたことを特徴とする化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木質系基材、無機質系基材、合成樹脂基材、金属系基材等々の基材へ貼り合わせてキッチン扉や浴室内装等の表面意匠の向上に用いる化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、係る用途の化粧シートとしては、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムに適宜の絵柄の印刷を施してなるものが主流であった。また近年ではそれに加えて、環境問題への対応を考慮して、燃焼時の塩化水素又はダイオキシン等の有害物質の発生のおそれのない、ポリオレフィン系樹脂等の非塩素系樹脂フィルムを使用した化粧シートも開発され、広く使用される様になりつつある。
【０００３】
ところで、上記したキッチン扉や浴室内装等の用途では、他の通常の用途と比較して、格段に優れた高鮮映性が要求されており、上記したポリ塩化ビニル樹脂フィルムやポリオレフィン系樹脂フィルムでは対応できない。これは、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムは軟質で厚み精度や表面平滑度に乏しく、ポリオレフィン系樹脂は結晶性が高いために表面ヘイズが高いことや、両者共に耐擦傷性が弱いこと等によるものである。
【０００４】
そこで、高鮮映性が要求される用途の為の化粧シートとしては従来、透明性や表面平滑性、耐傷付き性等に優れたポリエステル系樹脂フィルムを表面に配した構成の鏡面化粧シートが、主として使用されている。具体的には、着色ポリ塩化ビニル樹脂フィルム又は着色ポリオレフィン系樹脂フィルムからなる隠蔽性のある基材シートの表面に接着剤を介して、予め裏面に適宜の絵柄の印刷を施した透明なポリエステル系樹脂フィルムを貼合わせてなるものである。
【０００５】
更に表面部に電離放射線硬化型表面保護層を積層することにより、更なる耐傷付き性の向上を狙う試みがなされた。また、化粧シートの総厚を厚くすればする程、基材に貼り合わせる際に発生する接着剤のダクを防止することができ、更に高荷重の凹み傷を防止することができるようになる。しかし、シートの総厚が厚い、またはＰＥＴ厚みが厚い程、ラッピング加工によるシートの曲げ弾性が強くなってしまい、端部のＲ加工が困難であるという問題が生じた。
【特許文献１】特開昭５７−１６５２５９号公報
【特許文献２】特開平４−２３８０２６号公報
【特許文献３】特開平１０−２５８４８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は前記問題点を解決するものであり、耐傷付き性（特に鉛筆硬度試験などの高荷重に対する耐性）に優れると共に、ラッピング加工適性にも優れた化粧シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明はこの課題を解決したものであり、すなわちその請求項１記載の発明は、熱可塑性樹脂基材上に非結晶性ポリエステル樹脂層を貼り合せてなる化粧シートにおいて、前記非結晶性ポリエステル樹脂層上に２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートを貼り合わせたことを特徴とする化粧シートである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の請求項１記載の発明により、熱可塑性樹脂基材上に非結晶性ポリエステル樹脂層と２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートの２層を貼り合わせることで、耐傷付き性（特に鉛筆硬度試験などの高荷重に対する耐性）に優れると共に、ラッピング加工適性にも優れた化粧シートとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を図面に基づき詳細に説明する。図１に本発明の化粧シートの一実施例の断面の形状を示す。熱可塑性樹脂基材１上に適宜絵柄模様層２を設け、非結晶性ポリエステル樹脂層３、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート４を貼りあわせ、表面に適宜表面保護層５を設けてなる。
【００１０】
本発明における熱可塑性樹脂基材１としては、従来公知のポリ塩化ビニル系樹脂あるいはポリオレフィン系樹脂からなるものが使用可能であり特に限定しないが、環境問題への対応を考慮して、燃焼時の塩化水素又はダイオキシン等の有害物質の発生のおそれのない、ポリオレフィン系樹脂からなるものが好適である。熱可塑性樹脂基材１の厚みは総厚が後述する範囲であって、他の層とのバランスのとれたものであれば特に限定するものではないが、８０〜１２０μｍ程度が好適である。
【００１１】
熱可塑性樹脂基材１には、必要に応じて例えば着色剤、充填剤、酸化防止剤、志賀視線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防黴剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上を添加することもできる。特に、目的の化粧シートに、被貼着基材の表面の色彩や欠陥等に対する隠蔽性が要求される場合には熱可塑性樹脂基材１に例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、カーボンブラック等の隠蔽性の着色顔料を添加することにより、熱可塑性樹脂基材１を着色隠蔽性とすることが望ましい。
【００１２】
適宜設ける絵柄模様層２は、所望の意匠絵柄の付与を目的として印刷等により設けられる。その絵柄の種類や構成材料、形成方法等に関して一切制限はない。一般的には、絵柄としては例えば木目柄や石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字又は記号、或いはそれらの組み合わせ等であるが、単色無地（ベタ）であっても勿論構わない。構成材料は、染料又は顔料等の着色剤を合成樹脂等の展色剤中に分散した印刷インキ又は塗料等を使用するのが一般的であるが、本発明においては折り曲げ加工時や真空成形加工時のシートの伸びに追従可能な柔軟性を備えていることが必要であり、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、繊維素誘導体等を展色剤とする印刷インキ又は塗料を使用することが望ましい。
【００１３】
絵柄模様層２の形成方法としては、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、凸版印刷法、インクジェット印刷法、転写印刷法等の公知の印刷方法や、ベタ状の場合には例えばグラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、ディップコート法、フローコート法、スプレーコート法等の公知の塗工方法等を用いることができる。
【００１４】
また、絵柄模様層２の印刷前に被印刷面に予め例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、電離放射線処理、酸処理、アルカリ処理、アンカー処理又はプライマー処理等の易接着処理を施すことによって接着性を向上させることも、必要に応じて任意に実施することができる。
【００１５】
本発明における非結晶性ポリエステル樹脂層３に用いる非結晶性ポリエステル樹脂としては、通常の成形条件下では殆ど結晶化することのない程度に結晶化速度を遅くしたポリエステル樹脂であり、具体的には例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジオールとの縮合重合反応において、ジカルボン酸成分として例えばセバシン酸、エイコ酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の長鎖脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環族ジカルボン酸を導入したり、ジオール成分としてポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等の両末端に水酸基を有するポリエーテル系ジオール及び／又は脂環族ジオールを導入したりする等して製造された共重合ポリエステル樹脂等がある。
【００１６】
中でも最も代表的なものは、通称ＰＥＴ−Ｇとして市販されている１，４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂であり、該樹脂からなるシートとして具体的には例えば長瀬産業株式会社製「ＮＡＧＡＳＥＡ−ＰＥＴ」、リケンテクノス（株）製「ＲＩＶＥＳＴＡＲ」等として市販されているものなどを挙げることができる。バッカー層の厚みは総厚が後述する範囲であって、他の層とのバランスのとれたものであれば特に限定するものではないが、８０〜１２０μｍ程度が好適である。
【００１７】
本発明における２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート４は、市販の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが使用可能である。紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤を添加しても良い。厚みは２５〜１９０μｍが二次元、三次元成形性に適している。
【００１８】
適宜設ける表面保護層５としては、その材質は本発明において特に限定されるものではないが、各種表面物性の観点からは硬化型樹脂を使用することが望ましい。具体的には、例えばウレタン系樹脂、アミノアルキド系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹脂等の熱硬化型樹脂や、不飽和ポリエステル系樹脂、アクリレート系樹脂、メタクリレート系樹脂等の電離放射線硬化型樹脂等を用いることができる。表面保護層を設けることにより、耐傷付き性を向上させることや、反射光の干渉による干渉縞の発生を防止することも可能なうえ、汚染防止機能を付与することも可能となる。
【００１９】
中でも、表面硬度や耐摩耗性等の表面物性と、折り曲げ加工や三次元成形加工等に適した可撓性とのバランスに優れた、２液硬化型ウレタン系樹脂、すなわち、アクリルポリオール又はアクリルポリエーテルを主剤とし、イソシアネート硬化剤を添加して架橋硬化させる熱硬化型樹脂等が、本発明の目的には最も適している。表面保護層５の膜厚は、本発明において特に制限されるものではないが、物性面及び可撓性面の兼ね合いから、通常３〜２０μｍ程度とするのが適当である。
【００２０】
表面保護層５には必要に応じて、例えば紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、艶調整剤、滑剤、帯電防止剤、結露防止剤、抗菌剤、防黴剤、減摩剤、着色剤、充填剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上を添加しても良い。また、表面保護層５は同種又は異種の２層以上から構成しても良く、例えば、シリカ、アルミナ、炭化珪素等の高硬度耐摩耗性粒子を含有する第１の層の上に、係る粒子を含有しない第２の層を設けて、耐摩耗性や耐傷付き性と表面光沢や表面平滑性との両立を図ったり、全面に設けられた第１の層の上に、それとは艶状態の異なる第２の層を任意の模様状に設けて、艶変化による視覚的な立体感を表現したりする等の応用も可能である。
【００２１】
本発明の化粧シートの総厚は３００〜３５０μｍとする。この範囲とすることで、高鏡面でありながら、接着剤のダクの影響を受け無いものとすることが可能となる。各層の厚みは特に限定しないが、前記熱可塑性樹脂基材１、非結晶性ポリエステル樹脂層３、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート４の各層厚みがそれぞれを１００μｍ前後とするのが好適である。
【実施例１】
【００２２】
熱可塑性樹脂基材１として厚み１２０μｍのランダムプロピレン樹脂着色シート（リケンテクノス（株）製「ＯＷ」）を用い、これにグラビア印刷機にて２液ウレタン樹脂バインダーインキを用いた印刷を行ない絵柄模様層２とした。
この絵柄模様層２上に非結晶性ポリエステル樹脂層３として厚さ２００μｍの１，４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂シート（リケンテクノス（株）製「ＲＩＶＥＳＴＡＲ」）をドライラミネーション法により積層した。
この非結晶性ポリエステル樹脂層３上に、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート４としてあらかじめコロナ処理を施した１００μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート（東レ（株）製「ルミラーＴ６０」）をドライラミネートした。
さらにこの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート４上に表面保護層５としてシリコーン変性紫外線硬化型樹脂（東洋インキ製造（株）製）を希釈溶剤で適切な粘度に希釈した後、ダイレクトリバースグラビア方式（周速比１００％）による塗工により乾燥後の塗工厚が５〜６μｍになるよう塗布した後、高照度の高圧水銀ランプを用いて紫外線を照射し硬化させ、化粧シートを得た。
【００２３】
＜比較例１＞
熱可塑性樹脂基材１上に非結晶性ポリエステル樹脂層３を設けず、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート４を直接ドライラミネートした他は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００２４】
＜比較例２＞
熱可塑性樹脂基材１の上に非結晶性ポリエステル樹脂層３を設けず、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート４として厚み１８８μｍのものをドライラミネートした他は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００２５】
＜物性試験＞
評価試験として、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００準拠の鉛筆硬度試験と下記に記す方法でループ反発力テストを行なった。試験概略図を図２に示す。測定器としてテンシロン引っ張り試験モード１０ｋｇロードセルを用い、図２に示すような「コの字」形のジグをテンシロンに取り付けた。あらかじめ２５ｍｍ巾、５０ｍｍ長さに切ったシートをリング状に丸めたものをジグの間に設置し、引っ張り速度１０ｍｍ／ｍｉｎにてジグが接触する４ｍｍ手前の時点までリング状シートを潰し、その時点での抗力を測定した。測定環境の雰囲気温度を変え、それぞれの雰囲気温度下でのシート抗力を測定した。結果を表１、表２に示す。表１、表２より、実施例１のシートは耐傷付き性に優れる上、ラッピング加工時の温度（８０℃以上）において曲げ加工性が良好になるということが言える。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明の化粧シートは木質系基材、無機質系基材、合成樹脂基材、金属系基材等々の基材へ貼り合わせて使用することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明における化粧シートの一実施例の断面の形状を示す説明図である。
【図２】本発明で用いたループ反発力テストの試験の概略を示す説明図である。
【符号の説明】
【００３０】
１…熱可塑性樹脂基材
２・・・絵柄模様層
３…非結晶性ポリエステル樹脂層
４…２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート
５…表面保護層
【図１】
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【図２】
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