(57)【要約】【課題】薄くしても耐衝撃性と剛性とのバランスに優れるとともに、透明性にも優れ、自動製袋機適性に優れたフィルムの製造に適したポリエチレン樹脂組成物を提供する。【解決手段】５０〜９６重量％のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、２〜３０重量％のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、２〜２０重量％の分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）とを含み、（Ａ）は、ＭＦＲが０．５〜５．０ｇ／１０分、及び密度が０．９２０〜０．９４５ｇ／ｃｍ３であり、（Ｂ）は、ＭＦＲが０．５〜５．０ｇ／１０分、密度が０．８９０〜０９１５ｇ／ｃｍ３、及び分子量分布（Ｑ値）が４．０以下であり、（Ｃ）は、高圧ラジカル法で製造され、ＭＦＲが０．１〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、及び溶融張力が特定式（１）を満たし、並びにＭＦＲが０．４〜５．０ｇ／１０分、及び密度が０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３であるポリエチレン樹脂組成物等。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０〜９６重量％のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、２〜３０重量％のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、２〜２０重量％の分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）とを含むポリエチレン樹脂組成物であって、
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、（ａ−１）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜５．０ｇ／１０分、及び（ａ−２）密度が０．９２０〜０．９４５ｇ／ｃｍ３であり、
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、（ｂ−１）ＭＦＲが０．５〜５．０ｇ／１０分、（ｂ−２）密度が０．８９０〜０９１５ｇ／ｃｍ３、及び（ｂ−３）分子量分布（Ｑ値：Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であり、
分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）は、高圧ラジカル法により製造され、且つ（ｃ−１）ＭＦＲが０．１〜５．０ｇ／１０分、（ｃ−２）密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、及び（ｃ−３）１９０℃における溶融張力（ＭＴ）（単位ｇ）がＭＦＲ（単位ｇ／１０分）との以下の関係式（１）を満たし、並びに
ポリエチレン樹脂組成物は、（ｉ）ＭＦＲが０．４〜５．０ｇ／１０分、及び（ｉｉ）密度が０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とするポリエチレン樹脂組成物。
ＭＴ＞−８．７４×ｌｏｇＭＦＲ＋１３．３・・・（１）
【請求項２】
厚さ２５μｍのフィルムを成形した際に、以下の（Ｉ）〜（ＩＶ）の要件を満足することを特徴とする請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。
（Ｉ）ＭＤ方向の１％引張変形時荷重をＸ（単位Ｎ）、ダートドロップインパクトをＹ（単位ｇ）としたとき、以下の関係式（２）を満たす。
１．４３≦Ｘ＋０．４８×１０−２Ｙ・・・（２）
（ＩＩ）  Ｘ≧１．００（Ｎ）
（ＩＩＩ）  Ｙ≧４３（ｇ）
（ＩＶ）  Ｈａｚｅ≦７．０％
【請求項３】
請求項１又は２に記載のポリエチレン樹脂組成物からなることを特徴とするインフレーションフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械的特性、透明性、成形加工特性の優れたポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなるインフレーションフィルムに関し、より詳細には、特に薄肉フィルムにおいても、耐衝撃性と剛性とのバランスに優れるとともに、透明性にも優れ、自動製袋機適性に優れたポリエチレンフィルムの製造に適したポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなるインフレーションフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレン製のインフレーションフィルムは、包装用途に多く用いられている。最近、容器リサイクル法施行等の影響により、そのようなフィルムは、より薄肉化を求められている。
しかしながら、かかる要望に対応してフィルムを薄肉化しようとすると、強度低下や剛性低下に伴い、ハンドリング性の悪化を招くため、規格袋用フィルム等のフィルムとして求められる基本的な性能を満足するため、さまざまな検討が行われている。
【０００３】
例えば、衝撃強度の高いフィルムを得るためには、樹脂の密度を低下させる必要があるが、密度を低くすると、フィルムの腰（剛性）が柔らかくなり、その結果、自動製袋機を使用して高速で製袋することができなくなるという問題がある。
衝撃強度と剛性のバランスを改良するために、密度を異にする二種類のエチレン・α−オレフィン共重合体および高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンからなる組成物が既に知られている（特許文献１参照。）。しかし、強度や剛性のバランスを十分に満足するものではない。
【０００４】
また、分子量分布を異にする二種類のエチレン・α−オレフィン共重合体からなる樹脂組成物は、かなり強度が改善されているが、やはり強度や剛性のバランスを十分に満足するものではない。さらに、密度を高くし剛性を得ようとすると、透明性が悪化するという問題がある（特許文献２参照。）。
このように、従来の技術では、規格袋用フィルム等のフィルムとして求められる基本的な性能を十分満足することが困難な状況にあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１４９９６２号公報
【特許文献２】特開平９−３１２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、薄くしても耐衝撃性と剛性とのバランスに優れるとともに、透明性にも優れ、自動製袋機適性に優れたポリエチレンフィルムの製造に適したポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなるインフレーションフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、密度を異にする二種類のエチレン・α−オレフィン共重合体及び特定のラジカル重合法分岐状低密度ポリエチレンを、特定のＭＦＲ及び密度となるようにブレンドしたポリエチレン樹脂組成物は、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、５０〜９６重量％のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、２〜３０重量％のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、２〜２０重量％の分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）とを含むポリエチレン樹脂組成物であって、
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、（ａ−１）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜５．０ｇ／１０分、及び（ａ−２）密度が０．９２０〜０．９４５ｇ／ｃｍ３であり、
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、（ｂ−１）ＭＦＲが０．５〜５．０ｇ／１０分、（ｂ−２）密度が０．８９０〜０９１５ｇ／ｃｍ３、及び（ｂ−３）分子量分布（Ｑ値：Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であり、
分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）は、高圧ラジカル法により製造され、且つ（ｃ−１）ＭＦＲが０．１〜５．０ｇ／１０分、（ｃ−２）密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、及び（ｃ−３）１９０℃における溶融張力（ＭＴ）（単位ｇ）がＭＦＲ（単位ｇ／１０分）との以下の関係式（１）を満たし、並びに
ポリエチレン樹脂組成物は、（ｉ）ＭＦＲが０．４〜５．０ｇ／１０分、及び（ｉｉ）密度が０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とするポリエチレン樹脂組成物が提供される。
ＭＴ＞−８．７４×ｌｏｇＭＦＲ＋１３．３・・・（１）
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、厚さ２５μｍのフィルムを成形した際に、以下の（Ｉ）〜（ＩＶ）の要件を満足することを特徴とするポリエチレン樹脂組成物が提供される。
（Ｉ）ＭＤ方向の１％引張変形時荷重をＸ（単位Ｎ）、ダートドロップインパクトをＹ（単位ｇ）としたとき、以下の関係式（２）を満たす。
１．４３≦Ｘ＋０．４８×１０−２Ｙ・・・（２）
（ＩＩ）  Ｘ≧１．００（Ｎ）
（ＩＩＩ）  Ｙ≧４３（ｇ）
（ＩＶ）  Ｈａｚｅ≦７．０％
【００１０】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明に係るポリエチレン樹脂組成物からなることを特徴とするインフレーションフィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリエチレン樹脂組成物は、薄くしても耐衝撃性と剛性とのバランスに優れるとともに、透明性にも優れ、自動製袋機適性に優れたポリエチレンフィルム、特にインフレーションフィルムの製造に適しているという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を項目毎に、詳細に説明する。
Ｉ．ポリエチレン樹脂組成物の構成成分
１．エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）
本発明のポリエチレン樹脂組成物に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）とは、エチレンと一種以上のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンは、炭素数が３〜２０のものが好ましく、炭素数が３〜１２のものがより好ましい。
具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられる。また、これらのα−オレフィンの含有量は、合計で通常３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の範囲で選択されることが望ましい。
【００１３】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜５．０ｇ／１０分であり、０．８〜４ｇ／１０分が好ましく、１．０〜３．０ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満では、成形加工性が劣り、一方、ＭＦＲが５．０ｇ／１０分を超えると、耐衝撃性、機械的強度等が低下する恐れがある。ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０の「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」に準拠して、１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）荷重の条件で測定したときの値をいう。
【００１４】
また、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度は、０．９２０〜０．９４５ｇ／ｃｍ３であり、０．９２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９２８〜０．９３８ｇ／ｃｍ３がより好ましい。密度がこの範囲にあると、耐衝撃性と剛性のバランスおよび透明性が優れる。また、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３未満では、剛性が低下し、自動製袋機適性を損なう恐れがある。一方、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ３を超えると、耐衝撃性および透明性を損なう恐れがある。ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度は、以下の方法で測定したときの値をいう。
【００１５】
ペレットを熱プレスして２ｍｍ厚のプレスシートを作成し、該シートを１０００ｍｌ容量のビーカーに入れ蒸留水を満たし、時計皿で蓋をしてマントルヒーターで加熱した。蒸留水が沸騰してから６０分間煮沸後、ビーカーを木製台の上に置き放冷した。この時６０分煮沸後の沸騰蒸留水は５００ｍｌとし室温になるまでの時間は６０分以下にならないように調整した。また、試験シートは、ビーカー及び水面に接しないように水中のほぼ中央部に浸漬した。シートを２３℃、湿度５０％の条件で、１６時間以上２４時間以内でアニーリングを行った後、縦横２ｍｍになるように打ち抜き、試験温度２３℃で、ＪＩＳ  Ｋ７１１２の「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準拠して、測定した。
【００１６】
２．エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）
本発明のポリエチレン樹脂組成物に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）とは、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンより選ばれる一種以上のα−オレフィンとの共重合体である。この炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、好ましくは炭素数３〜１２のものであり、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられる。また、これらのα−オレフィンの含有量は、合計で通常３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の範囲で選択されることが望ましい。
【００１７】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲは、０．５〜５．０ｇ／１０分であり、０．８〜４ｇ／１０分が好ましく、１．０〜３．０ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満では、成形加工性が劣り、一方、ＭＦＲが５．０ｇ／１０分を超えると、耐衝撃性、機械的強度等が低下する恐れがある。ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０の「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」に準拠して、１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）荷重の条件で測定したときの値をいう。
【００１８】
また、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３であり、０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９００〜０．９０８ｇ／ｃｍ３がより好ましい。密度がこの範囲にあると、耐衝撃性と剛性のバランスおよび透明性が優れる。また、密度が０．８９０ｇ／ｃｍ３未満では、剛性が悪化し、一方、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３を超えると、耐衝撃性の改良効果が充分でなく、耐衝撃性と剛性のバランスが損なわれる。ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度の測定方法と同一方法で測定したときの値をいう。
本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度とエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度との差が０．０１５ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましい。このように密度差を付けることで、耐衝撃性と剛性のバランスがより向上する。
【００１９】
さらに、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｑ値：Ｍｗ／Ｍｎ）は、４．０以下である。Ｑ値が４．０を超えると、耐衝撃性の改良効果が充分でなく、耐衝撃性と剛性のバランスが損なわれる。耐衝撃性と剛性のバランス上、Ｑ値の上限は、好ましくは３．０、より好ましく２．５、さらに好ましくは２．３、特に好ましくは２．３である。Ｑ値の下限は、好ましくは１．５、より好ましくは２．０である。
【００２０】
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｑ値：Ｍｗ／Ｍｎ）は、以下の方法（以下、「分子量分布の測定方法」と言うこともある。）で測定したときの値をいう。Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で定義されるものである。
【００２１】
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ
１５０Ｃ型検出器：ＭＩＲＡＮ  １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ  ３本
［カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数は、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンは、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。］
測定温度：１４０℃
注入量：０．２ｍｌ
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
【００２２】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、重合触媒としてシングルサイト触媒を用い、気相重合、スラリー重合、溶液重合または高圧イオン重合のいずれかの方法により、１段または２段以上の多段で、エチレンとα−オレフィンとを共重合して得られたエチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
ここでいうシングルサイト触媒とは、均一な活性種を形成しうる触媒であり、通常メタロセン系遷移金属化合物や非メタロセン系遷移金属化合物と活性化用助触媒とを接触させることにより、調整される。
【００２３】
シングルサイト触媒として、好ましくは、メタロセン系遷移金属化合物と活性化用助触媒とを接触させることにより調整された触媒であり、より好ましくは、一般式：
ＭＬａＸｎ−ａ
（式中、Ｍは、元素の周期律表の第４族またはランタナイド系列の遷移金属原子である。Ｌは、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、少なくとも１つは、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。複数のＬは架橋していてもよい。Ｘは、ハロゲン原子、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基である。ｎは、遷移金属原子Ｍの原子価を表し、ａは、０＜ａ＜ｎを満足する整数である。）
で表される遷移金属化合物と活性化用助触媒とを接触させることにより調整された触媒である。該遷移金属化合物は、単独または２種類以上組み合わせて用いられる。
【００２４】
活性化用助触媒としては、メタロセン系遷移金属化合物や非メタロセン系遷移金属化合物とともに用いることにより、オレフィン重合活性を与えるものであり、アルモキサン化合物等の有機アルミニウム化合物、および／またはトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のホウ素化合物が用いられる。
また、シングルサイト触媒は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等の無機担体、エチレン、スチレン等の重合体等の有機ポリマー担体等の粒子状担体を、組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
３．分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）
本発明のポリエチレン樹脂組成物に用いられる分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）は、長鎖分岐を有するポリエチレンであり、例えば、エチレンを高圧ラジカル重合法で重合することによって得られるポリエチレンである。高圧ラジカル重合法によって得られるポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレンとも呼称される。
【００２６】
分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）は、ＭＦＲが好ましくは０．１〜５．０ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜４．０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜３．５ｇ／１０分である。この範囲であれば、成形加工性が向上する。
【００２７】
また、分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）は、密度が好ましくは０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３である。この範囲であればドローダウン性、ドローレゾナンス、延伸性等の加工性を安定的に保持することができる。
【００２８】
さらに、分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）は、１９０℃における溶融張力（ＭＴ）（単位ｇ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）（単位ｇ／１０分）とが、次の関係式（１）を満たすものが好ましい。より好ましくは関係式（１ａ）を満たすものである。
ＭＴ＞−８．７４×ｌｏｇＭＦＲ＋１３．３・・・（１）
ＭＴ＞−８．７４×ｌｏｇＭＦＲ＋１４．７・・・（１ａ）
【００２９】
溶融張力（ＭＴ）がこの範囲であれば、ドローダウン性、ドローレゾナンス、延伸性等の加工性を安定的に保持することができる。一般に、ＭＦＲが大きくなると、ＭＴは小さくなる傾向があるが、重合温度の調整や多段重合等により、高分子量成分の量や長鎖分岐の量を増加させることで、ＭＴを高めることができ、上記の関係式を満たす分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）が得られるようになる。
【００３０】
ここで、ＭＴの測定は、東洋精機製作所製のキャピログラフを用いて、シリンダー温度１９０℃、オリフィスＬ／Ｄ＝８．１／２．０９５（ｍｍ）、ピストンスピード１０ｍｍ／分、引取速度４．０ｍ／分の条件下で行なわれるものである。
【００３１】
また、本発明に用いられる分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）は、η１／η０が１．５以上のものが好ましく、より好ましくは１．８以上である。η１／η０は、後述する一軸伸張粘度の過渡応答曲線から求められるものである。上記を満足する分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）を用いると、高速成形加工性が向上する利点がある。
【００３２】
分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）は、製造方法が限定されるものではなく、公知の製造方法を採用できる。例えば、チューブラープロセス、オートクレーブプロセス等が挙げられる。
【００３３】
４．構成成分の配合割合
次に、樹脂成分の配合割合について説明する。
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）／エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）／分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）の重量比（合計は１００重量％である。）は、（５０〜９３）／（５〜３０）／（２〜２０）、好ましくは（５５〜９０）／（６〜２７）／（４〜１８）、より好ましくは（６０〜８６）／（８〜２５）／（６〜１５）である。
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が多すぎると、耐衝撃性が低下し、少ないと剛性が悪化する。また、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が多すぎると、剛性が低下し、少ないと引裂き強度や衝撃強度が改善されない。さらに、分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）が多すぎると、引裂強度が低下し、少ないと製膜時にバブルの安定性が低下する等の成形加工性に劣る。
【００３４】
ＩＩ．ポリエチレン樹脂組成物
１．密度
上記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる、本発明のポリエチレン樹脂組成物の密度は、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲であることが必要であり、好ましくは０．９２６〜０．９３６ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．９２６〜０．９３４ｇ／ｃｍ３である。
ポリエチレン樹脂組成物の密度が０．９２６ｇ／ｃｍ３より低いと、フィルムの剛性が低くなり、自動製袋機適性が悪化する。また、ポリエチレン樹脂組成物の密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３より高いと、フィルムの強度が低下し、透明性も悪化する。
なお、ポリエチレン樹脂組成物のおおよその密度は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のそれぞれの密度と割合から、加成則に従って算出することができる。
【００３５】
２．ＭＦＲ
上記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる、本発明のポリエチレン樹脂組成物のＭＦＲは、０．４〜５．０ｇ／１０分の範囲であることが必要であり、好ましくは０．５〜４．０ｇ／１０分、より好ましくは０．６〜３．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．４ｇ／１０分より低いと、流動性が悪く、押出機のモーター負荷が高くなりすぎ、一方、ＭＦＲが５．０ｇ／１０分より大きくなると、バブルが安定せず、成形し難くなると共に、フィルムの強度が低くなる。
なお、ポリエチレン樹脂組成物のおおよそのＭＦＲは、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のそれぞれのＭＦＲと割合から、加成則に従って算出することができる。
【００３６】
３．レオロジー特性
本発明のポリエチレン樹脂組成物は、一軸伸張粘度指数（η０）が６０，０００Ｐａ・秒以下、好ましくは５８，０００Ｐａ・秒以下、より好ましくは５７，０００〜５４，０００Ｐａ・秒であることが好ましい。一軸伸張粘度指数（η０）が６０，０００Ｐａ・秒以下であれば、溶融膜が破断しにくく、成形速度向上に有利である。
【００３７】
また、本発明のポリエチレン樹脂組成物は、歪み硬化度（λ）が１．５以上、好ましくは１．８以上であることが好ましい。λが１．５以上であると、ドローレゾナンスが発生しにくく、高速成形加工性に優れる。
ここで、歪み硬化度（λ）は、一軸伸張粘度測定において、変形時間５秒における一軸伸張粘度（η１）を一軸伸張粘度指数（η０）で除した商（λ＝η１／η０）として定義される。
以下、η０、η１、λについて、更に詳細に説明する。
【００３８】
一軸伸張粘度指数（η０）及び歪み硬化度（λ）とは、一軸伸張粘度計によって測定された一軸伸張粘度の過渡応答曲線から求められる値である。
【００３９】
歪み硬化度（λ）は、線形領域から外れて一軸伸張粘度が立ち上がった領域で一軸伸張粘度の上昇の程度を表す指標であり、次のように測定される。
すなわち、先ず一軸伸張粘度計を用いて、測定温度１８０℃で、歪み速度１秒−１での一軸伸張粘度の過渡応答を測定する。η０は、変形時間が１〜２秒［ｔ（秒）］である範囲における一軸伸張粘度［η（Ｐａ・秒）］のデータから、ｌｏｇ（η）対ｌｏｇ（ｔ）について、最小二乗法により直線で近似し、変形時間が５秒における一軸伸張粘度に外挿した値である。一方、η１は、変形時間が５秒における一軸伸張粘度の値として実測し、それらの比（η１／η０）を歪み硬化度（λ）とした。
【００４０】
一軸伸張粘度の測定器としては、例えば、レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製の一軸伸張粘度計「商品名：ＲＭＥ」を使用することができる。η１／η０は、「伸張粘度比」と呼称されることもあるが、本明細書では「歪み硬化度（λ）」の用語を使用した。
【００４１】
η０は、一軸伸張粘度の線形領域から外挿される指標であり、主にポリエチレン樹脂のＭＦＲを調整することにより、制御することができる。
さらに、ポリエチレン樹脂組成物のＭＦＲは、エチレン・α−オレフィン共重合体及び分岐状低密度ポリエチレンのＭＦＲと組成により、制御することができる。
【００４２】
また、η１は、非線形領域の指標である。分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）は、成分（Ａ）や（Ｂ）と比較して、非線形性が強いのが一般的であり、分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）の種類や量によって、制御することができる。
なお、分子量、分子量分布、分岐度、分岐度分布等と非線形の開始点、非線形度の関係は、例えば、日本レオロジー学会誌、Ｖｏｌ．１９、１７４〜１８０頁（１９９１年）（小山清人著）等に記載がある。
【００４３】
４．その他の配合物等
本発明においては、本発明の特徴を本質的に損なわない範囲において、必要に応じ、帯電防止剤、酸化防止剤、ブロッキング防止、核剤、滑剤、防曇剤、有機あるいは無機顔料、紫外線防止剤、分散剤などの公知の添加剤を、添加することができる。
【００４４】
本発明のポリエチレン樹脂組成物は、上記のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）、分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）、必要に応じて、添加又は配合される各種の添加剤及び樹脂成分を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー型ミキサー等を用いて混合した後、一軸あるいは二軸押出機、ニーダー等で加熱混練し、ペレット化してもよい。
【００４５】
ＩＩＩ．ポリエチレン樹脂組成物の用途
本発明のポリエチレン樹脂組成物を用いて、成形したポリエチレンフィルムは、耐衝撃性に優れ、腰が強く、かつ透明性に優れるため、自動製袋機適性に優れ、特に大量生産に適し、紙袋の内袋やゴミ袋など寸法規格の定まった規格袋などの材料として使用される。
【００４６】
フィルムの透明性を表す指標の一つとして、ヘイズ値（Ｈａｚｅ）があり、この値が小さいほど透明性が良好である。透明性を必要とする用途においては、より高透明なフィルムがより好まれる。
本発明のポリエチレン樹脂組成物を用いて成形した、本発明に係るインフレーションフィルムは、このヘイズ値が７％以下、好ましくは５％以下である。
【００４７】
本発明におけるインフレーションフィルムは、ＭＤ方向の１％引張変形時荷重の値が１．０Ｎ以上であり、好ましくは１．０５Ｎ以上である。１％引張変形時荷重の値が低すぎると、腰が柔らかくなり、また、自動包装適性や開口性などのハンドリング性に劣るため、好ましくない。
本発明のインフレーションフィルムは、１％引張変形時荷重の値が十分高いため、厚みが薄くなっても腰が強く、自動包装適性や開口性に優れ、フィルムの薄肉化達成のための基礎的な要件を具備している。
【００４８】
本発明におけるインフレーションフィルムは、厚み２５μｍのフィルムを成形した際に、ダートインパクト強度が４３ｇ以上、好ましくは５０ｇ以上、より好ましくは７０ｇであるフィルムを形成することができる。
また、本発明におけるインフレーションフィルムは、厚み２５μｍのフィルムを成形した際に、ＭＤ方向の１％引張変形時荷重をＸ（単位Ｎ）、ダートドロップインパクトをＹ（単位ｇ）としたとき、以下の関係式（２）を満たすことが好ましい。より好ましくは関係式（２ａ）を満たすものである。
１．４３≦Ｘ＋０．４８×１０−２Ｙ・・・（２）
１．４５≦Ｘ＋０．４８×１０−２Ｙ・・・（２ａ）
【００４９】
＜フィルム成形方法＞
本発明のフィルムは、インフレーション成形により成形されるが、インフレーション成形機の仕様や成形条件には、特に限定されず、従来から公知の方法や条件をとることができる。例えば、押出機の口径は、直径１０〜６００ｍｍ、好ましくは２０〜３００ｍｍ、さらに好ましくは２５〜２００ｍｍであり、口径Ｄとホッパ下からシリンダー先端までの長さＬの比Ｌ／Ｄが８〜４５、好ましくは１２〜３６である。
ダイは、インフレーション成形に一般に用いられている形状のものであり、例えば、スパイダー型、スパイラル型、スタッキング型等の流路形状を持ち、口径は１〜５０００ｍｍ、好ましくは５〜３０００ｍｍ、さらに好ましくは１０〜１８００ｍｍである。
バブルの冷却は、一般に用いられるエアリングを使用し、その冷却気体には公知のものを用いることが出来、さらに、その温度をチラー等により冷却したり、ヒーター等で加温したりすることが出来る。また、バブル冷却は、外部のエアリングから冷却風を当てたり、内部に冷却気体を循環させたりする公知の方法を用いることが出来る。エアリングもその形状や数に限定されず、シングルスリットタイプやデュアルスリット、チャンバーのついたもの等公知のものを１つまたは複数設けることが出来る。
【００５０】
成形条件としては、ダイから押し出された樹脂は、温度が１４０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の範囲にあり、吐出量とダイ形状により決定される平均吐出速度は、１ｍｍ／ｍｉｎ〜１０ｍ／ｍｉｎ、好ましくは５ｍｍ／ｍｉｎ〜５ｍ／ｍｉｎ、さらに好ましくは１０ｍｍ／ｍｉｎ〜１ｍ／ｍｉｎである。ダイを出たバブルは、内部の気体により膨張させられ、そのバブルの直径とダイ口径の比で表されるＢＵＲが１．０〜４．５、好ましくは１．５〜３．５の範囲にあり、引き取り速度とダイから押し出された時の平均流速の比で表されるＴＵＲが２．０〜２００、好ましくは１０〜１００の範囲にあるような成形条件により成形することができる。このバブルは、冷却固化され、ダイの出口からバブルが固化するまでのフロストライン高さは、製膜速度やフィルム厚みにより変化するが、５〜１８００ｍｍ、好ましくは１０〜１２００ｍｍ、さらに好ましくは２０〜８００ｍｍの範囲にある。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に制約されるものではない。なお、実施例で用いた物性測定方法などは、以下の通りである。
【００５２】
［物性測定法］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）荷重の条件で測定した。
（２）密度：
ペレットを熱プレスして、２ｍｍ厚のプレスシートを作成し、該シートを１０００ｍｌ容量のビーカーに入れ蒸留水を満たし、時計皿で蓋をしてマントルヒーターで加熱した。蒸留水が沸騰してから６０分間煮沸後、ビーカーを木製台の上に置き放冷した。この時６０分煮沸後の沸騰蒸留水は５００ｍｌとし室温になるまでの時間は６０分以下にならないように調整した。また、試験シートは、ビーカー及び水面に接しないように水中のほぼ中央部に浸漬した。シートを２３℃、湿度５０％の条件で、１６時間以上２４時間以内でアニーリングを行った後、縦横２ｍｍになるように打ち抜き、試験温度２３℃で、ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠して、測定した。
（３）溶融張力（ＭＴ）：
東洋精機製作所製のキャピログラフを用いて、シリンダー温度１９０℃、オリフィスＬ／Ｄ＝８．１／２．０９５（ｍｍ）、ピストンスピード１０ｍｍ／分、引取速度４．０ｍ／分の条件下で、溶融張力（ＭＴ）の測定を行った。
（４）歪み硬化度（λ）：
前記本明細書記載の方法で測定した。
【００５３】
［フィルムの評価方法］
（１）ダートドロップインパクト：
ＡＳＴＭ  Ｄ１７０９に準じた試験機のホルダーに、フィルムを固定し、３８．１ｍｍφの半球型貫通部で打撃して、ダートドロップインパクトを測定した。
（２）引張弾性率：
ＪＩＳ  Ｋ７１２７−１９９９に準拠して、フィルムの加工方向（ＭＤ方向）とフィルムの幅方向（ＴＤ方向）の１％変形したときの引張弾性率を測定した。
（３）１％引張変形時荷重：
ＪＩＳ  Ｋ７１２７−１９９９に準拠して、フィルムの加工方向（ＭＤ方向）とフィルムの幅方向（ＴＤ方向）を引張り、１％変形したときの荷重（Ｎ）を測定した。
（４）透明性（ヘイズ）：
ＪＩＳ  Ｋ７１０５−１９８１に準拠して、測定した。この値が小さいほど、透明性に優れていることを示す。
【００５４】
［インフレーションフィルムの成形条件および成形性評価法］
以下の５０ｍｍφ押出機を有するインフレーションフィルム製膜機（成形装置）を用いて、下記の成形条件で、インフレーションフィルムを成形し、評価した。
装置：インフレーション成形装置（ＭＫ５０型  三菱重工（株）製）
押出機スクリュー径：５０ｍｍφ
ダイ径：７５ｍｍφ
押出量：２０ｋｇ／ｈｒ
ダイス出口の剪断速度：２０ｓｅｃ−１
ダイリップギャップ：３．０ｍｍ
引取速度：４０ｍ／分
ブローアップ比：２．０
成形樹脂温度：１９０℃
フィルム厚み：２５μｍ、３０μｍ
冷却リング：２段式風冷リング
フロストライン高さ：約２００〜３００ｍｍ
【００５５】
［使用原料］
実施例で使用した原料は、下記の通りである。なお、密度の単位はｇ／ｃｍ３、ＭＦＲの単位はｇ／１０分である。
【００５６】
（１）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）：
ＬＬ−１：  密度０．９３６、ＭＦＲ１．５のエチレン・ブテン−１共重合体
ＬＬ−２：  密度０．９２８、ＭＦＲ０．８のエチレン・ヘキセン−１共重合体
ＬＬ−３：  密度０．９２０、ＭＦＲ１．０のエチレン・ブテン−１共重合体
ＬＬ−４：  密度０．９５６、ＭＦＲ０．８のエチレン・ブテン−１共重合体
ＬＬ−５：  密度０．９３０、ＭＦＲ１．５のエチレン・ブテン−１共重合体
【００５７】
（２）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）：
ＶＬ−１：  密度０．９０６、ＭＦＲ１．０、重量平均分子量と数平均分子量との比２．２のメタロセン系エチレン・ヘキセン−１共重合体
ＶＬ−２：  密度０．９０６、ＭＦＲ１．０、重量平均分子量と数平均分子量との比３．７のメタロセン系エチレン・ヘキセン−１共重合体
ＶＬ−３：  密度０．８８０、ＭＦＲ２．２、重量平均分子量と数平均分子量との比２．２のメタロセン系エチレン・ヘキセン−１共重合体
ＶＬ−４：  密度０．８９０、ＭＦＲ２．２、重量平均分子量と数平均分子量との比２．２のメタロセン系エチレン・ヘキセン−１共重合体
【００５８】
（３）分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）：
ＬＤ−１：  密度０．９２７、ＭＦＲ１．０、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン
ＬＤ−２：  密度０．９２５、ＭＦＲ６．０、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン
ＬＤ−３：  密度０．９２７、ＭＦＲ０．３、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン
ＬＤ−４：  密度０．９２０、ＭＦＲ４．０、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン
【００５９】
［実施例１］
ＬＬ−１：７７重量％、ＶＬ−１：１０重量％、ＬＤ−１：１３重量％とからなるポリエチレン樹脂１００重量部を、ミキサーにて混合均質化した。
次に、得られた混合物を二軸押出機にて溶融混練し、押出し物を固化、造粒した。最終的に得られた粒状のポリエチレン樹脂組成物について、前記した方法でフィルム成形性及びフィルム物性の評価を行った。評価結果を表１に示した。
【００６０】
［実施例２〜７］
実施例１において、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）の種類及び配合量を、表１に記載の通り変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン樹脂組成物を調製し、フィルム成形性及びフィルム物性の評価を行った。評価結果を表１に示した。
【００６１】
［比較例１〜６］
実施例１において、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び分岐状低密度ポリエチレン（Ｃ）の種類及び配合量を、表２に記載の通り変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン樹脂組成物を調製し、フィルム成形性及びフィルム物性の評価を行った。評価結果を表２に示した。
【００６２】
【表１】
2010031270.tif 000002
【００６３】
【表２】
2010031270.tif 000003
【００６４】
表１、２の評価結果から、明らかなように、ポリエチレン樹脂組成物が本発明の諸要件を満足する実施例１〜７は、実施例６，７では、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の分子量分布が比較的広めで、衝撃強度の改良効果がやや小さいものの、いずれも剛性、衝撃強度、透明性がバランスよく改善されている。
一方、本発明の諸要件の少なくとも一部を欠く比較例１〜６では、剛性、衝撃強度、透明性がバランスよく改善することができない。
例えば、比較例１は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が規定の下限以下の場合であるが、剛性が著しく低下してしまう。
また、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の配合量が規定下限以下である比較例２では、衝撃強度が改良されず、強度に劣る。
さらに、（Ａ）＋Ｂ）＋（Ｃ）の組成物の密度が規定下限以下である比較例３では、衝撃強度は良好であるものの、剛性が劣り、強度と剛性のバランスに劣る。
またさらに、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度が規定の密度上限以上である比較例４では、剛性は良好であるものの、衝撃強度と透明性に劣る。
また、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）のＭＦＲが規定の上限以上である比較例５では、最終組成物のＭＦＲが高くなるため、衝撃強度、透明性および成形安定性に劣る。
さらに、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）のＭＦＲは規定内であるが、ＭＦＲとＭＴの関係が関係式（１）を満たさない比較例６では、衝撃強度と剛性のバランスに優れるものの、透明性と成形安定性に劣る。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明によれば、薄くしても耐衝撃性と剛性とのバランスに優れるとともに、透明性にも優れ、自動製袋機適性に優れたポリエチレンフィルムの製造に適したポリエチレン樹脂組成物を提供できる。