(57)【要約】      （修正有）【課題】約０．８未満の、ＲＬ２１６基準オイルの４０℃での絶対的粘度上昇に対する４０℃での絶対的粘度上昇の比を有する潤滑油組成物を提供すること。【解決手段】約３０重量％未満の比較的低ノアク揮発度の基油と、粘度添加剤であって、少量の有効量の約４５を超えるせん断安定性指数（ＳＳＩ）を有する犠牲的ポリマー粘度指数向上剤と、主要量の約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤とを含む粘度添加剤、とを含む潤滑油組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油組成物であって、約３０重量％未満の比較的低ノアク揮発度の基油と、粘度添加剤であって、少量の有効量の約４５を超えるせん断安定性指数（ＳＳＩ）を有する犠牲的ポリマー粘度指数向上剤と、主要量の約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤とを含む粘度添加剤、とを含み、前記少量の犠牲的粘度指数向上剤添加剤は、約０．８未満の、ＲＬ２１６基準オイルの４０℃での絶対的粘度上昇に対する４０℃での絶対的粘度上昇の比を有する潤滑油組成物を提供するために有効である、潤滑油組成物。
【請求項２】
過塩基性清浄剤、酸化防止剤、分散剤、極圧剤、磨耗防止剤、あわ消し剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種の成分をさらに含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤が、エチレンおよび約３〜約２３個の炭素原子を有するオレフィンから誘導されるオレフィンコポリマー粘度指数向上剤を含む、請求項１または請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記粘度添加剤が、前記潤滑油組成物の総重量に対して約０．５〜約３．０重量％の前記犠牲的粘度指数向上剤と、約５〜約１５重量％の前記オレフィンコポリマー粘度指数向上剤とを含む、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
前記犠牲的粘度指数向上剤が、ブチルメタクリレート；ラウリルメタクリレート；セチルメタクリレート、およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドから誘導される、せん断安定性のある分散剤ポリアルキル（メタ）アクリレート粘度指数向上剤を含む、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
潤滑油用の粘度添加剤濃縮物であって、少量の約４５を超えるせん断安定性指数（ＳＳＩ）を有する犠牲的ポリマー粘度指数向上剤と、主要量の約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤とを含み、前記粘度添加剤濃縮物を含有する完全に配合された潤滑油は、主要量の、約７．０〜約１５重量％の範囲のノアク揮発度を有する基油を含み、かつ前記添加剤濃縮物は約０．８未満の、ＲＬ２１６基準オイルの４０℃での絶対的粘度上昇に対する４０℃での絶対的粘度上昇の比を有する潤滑油組成物を提供するために有効であることを特徴とする、添加剤濃縮物。
【請求項７】
前記約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤が、エチレンおよび約３〜約２３個の炭素原子を有するオレフィンから誘導されるオレフィンコポリマー粘度指数向上剤を含む、請求項６に記載の添加剤濃縮物。
【請求項８】
前記添加剤濃縮物の総重量に対して約２．５〜約１５重量％の犠牲的粘度指数向上剤と、約２５〜約７５重量％のオレフィンコポリマー粘度指数向上剤とを含む、請求項７に記載の添加剤濃縮物。
【請求項９】
前記犠牲的粘度指数向上剤が、ブチルメタクリレート；ラウリルメタクリレート；セチルメタクリレート、およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドから誘導される、せん断安定性のある分散剤ポリアルキル（メタ）アクリレート粘度指数向上剤を含む、請求項６から請求項８のいずれか１項に記載の添加剤濃縮物。
【請求項１０】
前記ポリメタクリレート粘度指数向上剤が、約２５０，０００〜約４００，０００ダルトンの範囲の数平均分子量を有する、請求項９に記載の添加剤濃縮物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、少なくとも２種の粘度指数向上剤を含む添加剤組成物、特に、比較的低レベルのグループＩＩＩおよび／またはグループＩＶ基油を使用するときにクランクケースオイル性能仕様を満たすための改善された粘度指数特性を提供する潤滑油添加剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
欧州のＡＣＥＡエンジンオイル仕様は、ＰＥＵＧＥＯＴ  ＴＵ５と呼ばれる潤滑油エンジンテストに合格することを要求する。このＰＥＵＧＥＯＴ  ＴＵ５テストは、一定の供給量のエンジンオイルが添加されている１．６リットル、４気筒のガソリンエンジンを基礎とする。このエンジンは、１５０℃に保持されたオイル温度で、満載状態で７２時間運転される。テストの間、オイルの補給は許されない。７２時間の期間にわたるエンジンオイル粘度の上昇が測定され、そのテストがＡＣＥＡ仕様に従うためには、粘度の上昇が禁止された制限より下でなくてはならない。この粘度制限は、基準オイルの粘度上昇に対する絶対的粘度上昇（ｍｍ２／秒で測定される）によって設定される。
【０００３】
そのオイルの何らかのオイルの化学的酸化がテスト中に起こるかも知れないが、ＰＥＵＧＥＯＴ  ＴＵ５テストを使用した場合の粘度上昇についての主な機構は、物理的な機構であると考えられている。熱いブローバイガスと潤滑油との間の接触が、オイル溜めのオイルにおける、熱が誘導する軽質の基油の気化および重質のオイル成分の濃縮を引き起こすかも知れない。酸化防止剤などの化学添加剤の使用は、一般的には、粘度上昇についての物理的機構であると考えられているものを制御するためには効果的ではない。
【０００４】
比較的高いせん断安定性指数（ｓｈｅａｒ  ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｉｎｄｅｘ、ＳＳＩ）のオレフィンコポリマー（ＯＣＰ）粘度指数向上剤（ＶＩＩ）は、ＰＥＵＧＥＯＴ  ＴＵ５テスト中に経験する粘度上昇を制限するのに役立つ可能性があるが、しかしながら、効果的であるためには、その添加剤パッケージは、その添加剤パッケージの大部分がＯＣＰ  ＶＩＩであることを必要とするかも知れない。その添加剤パッケージにおけるかかる量の高ＳＳＩのＯＣＰ  ＶＩＩは、同様にＡＣＥＡエンジンオイル仕様に見出されるＢＯＳＣＨ  ３０サイクルせん断テストも合格することができる潤滑油を提供するには不利であるかも知れない。高ＳＳＩのＯＣＰ  ＶＩＩは、典型的には他の添加剤パッケージ成分と相溶性ではなく、添加剤濃縮物とは別にオイルにブレンドされなければならないかも知れない。かなりの量のＯＣＰ  ＶＩＩを使用することの別の不都合は、このＯＣＰ成分によって、１０Ｗ３０  ＡＣＥＡ  Ａ３／Ｂ３オイルの３．５最小ＨＴＨＳ要件を満たすことが困難になる可能性があることである。
【０００５】
ＰＥＵＧＥＯＴ  ＴＵ５テスト中に経験する粘度上昇を制限するために有用である可能性がある他の粘度指数向上剤は、水素化イソプレン−スチレンのトリブロックコポリマーである。しかしながら、かかるトリブロックコポリマーは、比較的高価な成分であり、利用可能性が限定される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、ＡＣＥＡ欧州オイルシーケンステストに合格するために、比較的低ＳＳＩのＯＣＰ  ＶＩＩが、より多量のより高価な基油（比較的低いノアク揮発度を有する、水素化分解されたグループＩＩＩおよび／またはポリαオレフィン（ＰＡＯ）グループＩＶ基油など）とともに使用されなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上述の点に関して、本開示の実施形態は、エンジンを潤滑するための潤滑油組成物、添加剤濃縮物、および方法を提供し得る。このクランクケース潤滑油は、３０重量％未満の比較的低ノアク揮発度（Ｎｏａｃｋ  ｖｏｌａｔｉｌｉｔｙ）の基油および粘度添加剤を有する。この粘度添加剤は、少量の有効量の約４５を超えるせん断安定性指数（ＳＳＩ）を有する犠牲的ポリマー粘度指数向上剤と、主要量の約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤とを有する。この少量の犠牲的粘度指数向上剤添加剤は、約０．８未満の、４０℃でのＲＬ２１６基準オイルの絶対的粘度上昇に対する４０℃での絶対的粘度上昇の比を有する潤滑油組成物を提供するために有効である。
【０００８】
別の実施形態では、本開示は潤滑油用の添加剤濃縮物を提供する。この添加剤濃縮物は、約４５を超えるせん断安定性指数（ＳＳＩ）を有する犠牲的ポリマー粘度指数向上剤と、主要量の約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤とを含む。この粘度添加剤濃縮物を含有する完全に配合された潤滑油は、主要量の、約７．０〜約１５重量％の範囲のノアク揮発度を有する基油を含む。この添加剤濃縮物は、約０．８未満の、４０℃でのＲＬ２１６基準オイルの絶対的粘度上昇に対する４０℃での絶対的粘度上昇の比を有する潤滑油組成物を提供するために有効である。
【０００９】
本開示のさらに別の実施形態は、エンジンを潤滑するための方法を提供する。この方法によれば、主要量の、約７．０〜約１５重量％の範囲のノアク揮発度を有する基油と、その基油のための粘度添加剤とを含む潤滑油組成物が提供される。この粘度添加剤は、有効量の約４５を超えるせん断安定性指数（ＳＳＩ）を有する犠牲的ポリマー粘度指数向上剤と、主要量の約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤とを有する。この粘度添加剤は、約０．８未満の、４０℃でのＲＬ２１６基準オイルの絶対的粘度上昇に対する４０℃での絶対的粘度上昇の比を有する潤滑油組成物を提供するために有効である。
【００１０】
本願明細書に記載される本開示の例示的な実施形態は、ＰＥＵＧＥＯＴ  ＴＵ５エンジンテストを実施するときのクランクケース潤滑油の絶対的粘度上昇を減少させるための手段としての、１種以上の従来の比較的低ＳＳＩの粘度指数向上剤と組合わせた、比較的低処理率の比較的高ＳＳＩの分散剤粘度指数向上剤添加剤の使用に関する。従って、本開示によって、主要量の比較的低揮発度の基油が最終配合物中に存在している必要なしに、比較的低コストの、それほどせん断安定性でない粘度指数向上剤を、潤滑油組成物のために大部分の粘度指数向上剤として使用することが可能になる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
より詳細に後述するように、低処理率の比較的高いせん断安定性指数（ＳＳＩ）のポリマー分散剤粘度指数向上剤（ＶＩＩ）を使用することは、ＰＥＵＧＥＯＴ  ＴＵ５エンジンテストに合格するグレードを提供するために、「犠牲的ＶＩＩ」として作用できると考えられる。この高ＳＳＩポリマー分散剤ＶＩＩは、オイルがＴＵ５テストで経験する熱せん断条件下で極端に容易に分解すると考えられ、従ってテスト中のより低い絶対的粘度上昇を維持するための「犠牲的ＶＩＩ」と呼ばれる。ポリマー鎖のこの分解によって引き起こされる増粘能力の喪失は、テストの最初の１２時間におけるそのオイルの粘度の低下として現れる。ＴＵ５についてのＡＣＥＡ粘度上昇配合が設定される具体的な方法の結果として、テストの最初の１２時間における粘度のあらゆる減少は、絶対的粘度上昇の正味の減少をもたらす。
【００１２】
このポリマー分散剤ＶＩＩは、オレフィンコポリマーＶＩＩ、ポリアルキル（メタ）アクリレートＶＩＩ、スチレン−マレイン酸エステルＶＩＩ、水素化スチレンイソプレンポリマーＶＩＩ、およびこれらの生成物の混合物から選択されてよい。少なくとも１種の分
散剤／酸化防止剤ＶＩＩもまた、本発明において使用するのに適切であり得る。ポリマー分散剤ＶＩＩは、不活性溶媒（典型的には、通常は入念に精製されている鉱油である、鉱油溶媒）中の溶液の形態で供給されてよい。入手したままの粘度指数向上剤溶液は、典型的には、約５００〜約１５００ｍｍ２／秒の粘度および２５℃で１未満の比重を有してよい。
【００１３】
本開示に係る分散剤／防止剤（ＤＩ）パッケージにおいて比較的少量で使用することができる１種の適切な比較的高ＳＳＩのポリマー分散剤ＶＩＩは、ポリアルキル（メタ）アクリレートのコポリマーである。このコポリマーは、（Ａ）約５〜約１５重量％のＣ１〜Ｃ４アルキルメタクリレート（複数種も可）；（Ｂ）約７５〜約８５重量％のＣ１０〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレート（複数種も可）；（Ｃ）約２〜約８重量％のＣ１６〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート；および（Ｄ）約２〜約５重量％の窒素含有分散剤モノマーを含んでよい。
【００１４】
本願明細書で使用する場合、Ｃ１０〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートは、１つの基あたり１０〜１５個の炭素原子の直鎖または分枝鎖のアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルを意味し、例として、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ドデシルペンタデシルメタクリレート、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。Ｃ１６〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートは、１つの基あたり１６〜２０個の炭素原子の直鎖または分枝鎖のアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルを意味し、例としては、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、パルミトレイル（ｐａｌｍｉｔｏｌｅｙｌ）（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、エライジル（ｅｌａｉｄｙｌ）（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、リノレイル（メタ）アクリレート、エライドリノレイル（ｅｌａｉｄｏｌｉｎｏｌｅｙｌ）（メタ）アクリレート、リシノレイル（ｒｉｃｉｎｏｌｅｙｌ）（メタ）アクリレート、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１５】
アルキル基に１０個以上の炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリレートコモノマーは、一般に、工業品グレードの長鎖脂肪族アルコールを用いる標準的なエステル化手順によって調製され、これらの市販のアルコールは、アルキル基が様々な鎖長のものであるアルコールの混合物である。その結果、開示された実施形態の目的のために、アルキル（メタ）アクリレートは、明記された個々のアルキル（メタ）アクリレート生成物を包含するだけでなく、明記された特定のアルキル（メタ）アクリレートを主要量含むアルキル（メタ）アクリレートの混合物を包含することが意図されている。
【００１６】
分散剤ＶＩＩを提供する上での使用に適切な窒素含有分散剤モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；ならびにＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルチオメタクリレートなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１７】
本願明細書に記載されるポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、本質的に（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）の反応生成物からなっていてよい。しかしながら、当業者は、少量レベルの、モノマー（Ａ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）と重合可能な他のモノマーが、それらが上記コポリマーを含有する完全に配合された流体の分散剤ＶＩＩ特性に悪影響を及ぼさない限り、存在してもよいことは理解するであろう。典型的には、
さらなるモノマーは、約５重量％未満の量で存在する。例えば、Ｃ２〜Ｃ９アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシもしくはアルコキシ含有アルキル（メタ）アクリレート、エチレン、プロピレン、スチレン、酢酸ビニルなどの少量レベルのモノマーの添加は、これらのモノマーの存在がコポリマーの特性に悪影響を及ぼさない限り、含まれてよい。
【００１８】
このポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、ラジカル重合およびアニオン重合を含めた種々の重合技術によって調製することができる。従来法のラジカル重合を、コポリマーを調製するために使用してよい。アクリルおよび／またはメタクリルモノマーの重合は、塊状重合、（通常は有機溶媒中での）溶液重合、乳化重合、懸濁重合および非水系分散技術を含めた種々の条件下で行ってよい。本発明で使用されるポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーを作製するための例示的プロセスは、Ｌｉｅｓｅｎらに対する米国特許第６，３２３，１６４号に開示されている。この特許文献の開示を、参照によって本願明細書に援用する。
【００１９】
本発明で使用するためのポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、典型的には、ポリメチルメタクリレート標準を用いてゲル浸透クロマトグラフィによって測定された場合の、２００，０００〜５００，０００ダルトン、好ましくは約２５０，０００〜約４００，０００ダルトンの相対的数平均分子量を有する。当業者は、本願明細書全体にわたって示される分子量は、それらが測定される方法に対して相対的であることを認識する。例えば、ＧＰＣによって測定した分子量と、他の方法によって測定した分子量とは、異なる値を有する可能性がある。重要なのは分子量それ自体ではなく、ポリマー添加剤の取扱い特性および性能（使用条件下でのせん断安定性、低温性能および増粘能力）である。一般に、せん断安定性は分子量に反比例する。良好なせん断安定性（低ＳＳＩ値）を有するＶＩＩ添加剤は、高温の処理された流体中で同じ目標増粘効果を得るために、典型的には、低いせん断安定性（高ＳＳＩ値）を有する別の添加剤よりもより高い初期濃度で使用される。しかしながら、良好なせん断安定性を有する添加剤は、より高い使用濃度に起因して低温では許容できない増粘を起こすかも知れない。
【００２０】
逆に、より低濃度の低せん断安定性ＶＩ向上性添加剤を含有する潤滑油は初期には高温での粘度目標を満足するかも知れないが、流体粘度は使用とともに顕著に低下し、潤滑油の有効性の喪失を引き起こすかも知れない。従って、特定のＶＩ向上性添加剤の低いせん断安定性は、（そのより低い濃度に起因して）低温で満足できるものかも知れないが、それは、高温条件下では満足できないものであることが分かるであろう。従って、ＶＩ向上剤のポリマー組成、分子量およびせん断安定性は、高温性能および低温性能の両方の要件を満たすために、特性のバランスを達成するように選択されねばならない。
【００２１】
本開示の目的のためには、比較的高ＳＳＩのポリマー分散剤ＶＩＩの数平均分子量は、約２５０，０００〜約４００，０００ダルトンの範囲であってよい。典型的な潤滑油組成物は、その潤滑油組成物の総重量に対して、約０．５〜約３．０重量％の比較的高ＳＳＩのポリマー分散剤ＶＩＩを含有してよい。
【００２２】
他の比較的高ＳＳＩのＶＩＩを、ＴＵ５テストで「犠牲的ＶＩＩ」として使用してよい。従って、本開示に係る潤滑油組成物としては、低処理率の高ＳＳＩオレフィンコポリマー（ＯＣＰ）ＶＩＩ、高ＳＳＩ高エチレン（ＯＣＰ）ＶＩＩ、高ＳＳＩ分散剤ＯＣＰ  ＶＩＩ、高ＳＳＩスチレン−マレイン酸エステルＶＩＩ、高ＳＳＩの水素化スチレン−イソプレンＶＩＩなどを挙げることができる。しかしながら、使用することができるＯＣＰ  ＶＩＩのうちの一部は、上記のポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーほどには上記ＤＩパッケージに可溶性でないかも知れず、従って使用にはあまり望ましくない。
【００２３】
本開示の潤滑油組成物および添加剤の別の重要な成分は、比較的低いＳＳＩを有する少
なくとも１種の分散剤または非分散剤ＶＩＩである。比較的低いＳＳＩ  ＶＩＩは、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィンおよび約２６未満のＳＳＩを有する多官能性粘度調整剤（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｉｍｐｒｏｖｅｒ）から選択されてよい。一実施形態では、分散剤ＶＩＩは、オレフィンコポリマーまたは官能化オレフィンコポリマーであってよい。このポリマーまたはコポリマー基質は、エチレンおよびプロピレンから調製されてもよいし、それはエチレンとＣ３〜Ｃ２３のα−オレフィンの範囲内にある少なくとも１種の高級オレフィンとから調製することもできる。
【００２４】
本発明で使用するためのポリマーの非限定的な例としては、エチレンおよび少なくとも１種のＣ３〜Ｃ２３のα−オレフィンのコポリマーが挙げられる。一実施形態では、エチレンおよびプロピレンのコポリマーが使用されてよい。プロピレンの代わりの、コポリマーを形成するための、またはターポリマーを形成するためにエチレンおよびプロピレンと組み合わせて使用されるべき適切な他のα−オレフィンとしては、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、およびスチレン；１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエンなどのα−，ω−ジオレフィン；４−メチルブテン−１、５−メチルペンテン−１、および６−メチルヘプテン−１などの分枝鎖α−オレフィン；ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
この粘度添加剤組成物は、７５重量％までの比較的低ＳＳＩ  ＶＩＩ、例えば約１〜約６０重量％、さらなる例として約１０〜約５０重量％の比較的低ＳＳＩ  ＶＩＩを含んでよい。
【００２６】
上記の成分に加えて、完成したクランクケース潤滑油組成物についてのＤＩパッケージは、上記のコポリマーＶＩＩに加えて他の添加剤、例えば、酸化防止剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、磨耗防止剤および極圧剤、清浄剤、分散剤、あわ消し剤（ａｎｔｉｆｏａｍａｎｔ）、および流動点降下剤を含んでよい。トランスミッション液組成物とは異なり、本願明細書に記載される添加剤は、典型的には、シール膨潤剤（ｓｅａｌ  ｓｗｅｌｌ  ａｇｅｎｔ）を含まない。
【００２７】
従って、典型的なクランクケース潤滑油配合物は、以下の成分を以下の表に列挙される量で含んでよい。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
本願明細書に記載される組成物および配合物での使用が企図される基油としては、天然油、合成油およびそれらの混合物が挙げられる。適切な基油としてはまた、合成ワックスおよびスラックワックスの異性化によって得られるベースストック（ｂａｓｅｓｔｏｃｋ）、ならびに原油の芳香族化合物および極性成分を（溶媒抽出することではなく）水素化分解することによって生成されるベースストックも挙げられる。一般に、天然基油および合成基油はともに、各々、１００℃で約２〜約２０ｍｍ２／秒の範囲の動粘性率を有するが、典型的な用途では、各オイルが１００℃で約４〜約１２ｍｍ２／秒の範囲の粘度を有することが要求されるであろう。本開示の目的のために、この基油は、少量の比較的低ノアク揮発度の基油を含有してよい。「少量」とは、その基油が約７重量％未満のノアク揮発度を有する基油を３０重量％未満だけ含有することを意味する。従って、その基油の主要量は、約７〜約１５重量％の範囲のノアク揮発度を有してよい。
【００３０】
（分散剤）
ＤＩパッケージに含まれる分散剤としては、分散すべき粒子と会合することができる官能基を有する油溶性のポリマー状炭化水素骨格が挙げられるが、これに限定されない。代表的には、この分散剤は、たいていは架橋部分で上記ポリマー骨格に結合したアミン、アルコール、アミド、またはエステル極性部分を含む。分散剤は、例えば米国特許第３，６９７，５７４号および同第３，７３６，３５７号に記載されるようなマンニッヒ分散剤；米国特許第４，２３４，４３５号および同第４，６３６，３２２号に記載されるような無灰スクシンイミド分散剤；米国特許第３，２１９，６６６号、同第３，５６５，８０４号および同第５，６３３，３２６号に記載されるようなアミン分散剤；米国特許第５，９３６，０４１号、同第５，６４３，８５９号および同第５，６２７，２５９号に記載されるようなコッホ分散剤、ならびに米国特許第５，８５１，９６５号、同第５，８５３，４３４号および同第５，７９２，７２９号に記載されるようなポリアルキレンスクシンイミド分散剤から選択することができる。
【００３１】
（清浄剤）
ＤＩパッケージの１つの成分は、金属含有または灰形成（ａｓｈ−ｆｏｒｍｉｎｇ）清浄剤であり、これらは沈着物を減少させるまたは除去する清浄剤としてかつ酸中和剤またはさび止めとして機能し、それによって磨耗および腐食を減少させエンジン寿命を延長させる。清浄剤は一般的に長い疎水性の尾を有する極性の頭部を含む。この極性の頭部が酸性有機化合物の金属塩を含む。この塩は、実質的に化学量論量の金属を含んでもよく、通常は正塩または中性塩として記述され、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６によって測定され得る場合に典型的には０〜８０の総塩基数（ＴＢＮ）を有し得る。過剰量の金属化合物（例えば酸化物または水酸化物）と二酸化炭素のような酸性ガスとを反応させることによって、多量の金属塩基を含めることが可能である。得られた過塩基性清浄剤は、中性清浄剤を金属塩基（例えばカーボネート）ミセルの外側の層として含む。そのような過塩基性清浄剤は、１５０以上のＴＢＮ、典型的には２５０〜４５０またはそれ以上のＴＢＮを有し得る。
【００３２】
用いられ得る清浄剤には、金属、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えば、バリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、およびマグネシウムの、油溶性で中性および過塩基性のスルホネート、フェナート、硫化フェナート、チオホスホネート、サリチレート、およびナフテネート、ならびに他の油溶性カルボキシレートが挙げられる。最も一般的に使用される金属は、カルシウムおよびマグネシウム（これらはともに、潤滑油中で使用される清浄剤中に存在してよい）、およびカルシウムおよび／またはマグネシウムとナトリウムとの混合物である。特に従来の金属清浄剤は、２０〜４５０のＴＢＮを有する中性および過塩基性のカルシウムスルホネート、５０〜４５０のＴＢＮを有する中性および過塩基性のカルシウムフェナート、ならびに硫化フェナート、ならびに２０〜４５０のＴＢＮを有する中性および過塩基性マグネシウムサリチレートまたはカルシウムサリチレートである。清浄剤の組合せは、過塩基性であろうが、中性であろうが、その両方であろうが、使用してよい。
【００３３】
潤滑油組成物の配合物において一般的に有用な清浄剤としてはまた、例えば、米国特許第６，１５３，５６５号、同第６，２８１，１７９号、同第６，４２９，１７８号および同第６，４２９，１７９号に記載されているような、例えばフェナート／サリチレート、スルホネート／フェナート、スルホネート／サリチレート、スルホネート／フェナート／サリチレートなどの混合界面活性剤系を用いて形成される「混成」清浄剤が挙げられる。
【００３４】
清浄剤または他の添加剤を希釈剤中で潤滑油に、または添加剤濃縮物に加えることは珍しいことではなく、その結果、加えられた重量の一部のみが活性成分（Ａ．Ｉ）に相当する。例えば、清浄剤は等重量の希釈剤と一緒に加えられてよい。この場合、この「添加剤」は５０％  Ａ．Ｉ．清浄剤である。本願明細書で使用する場合、重量パーセント（重量％）との用語は、清浄剤または他の添加剤に対して用いられるときは、活性成分の重量を指す。清浄剤は、従来、大型車両用ディーゼルエンジンでの使用のために配合された潤滑油組成物の約０．５〜約５重量％、好ましくは約０．８〜約３．８重量％、最も好ましくは約１．２〜約３重量％を構成する。
【００３５】
（リン含有化合物）
ＤＩ添加剤パッケージの１つの成分はＺＤＤＰのようなリン含有化合物であってよい。適切なＺＤＤＰは、特定量の１級および２級アルコールから調製することができる。例えば、これらのアルコールは、約１００：０〜約０：１００の１級アルコール：２級アルコールの比で組み合わせることができる。なおさらなる例として、これらのアルコールは、約６０：４０の１級アルコール：２級アルコールの比で組み合わせることができる。適切なＺＤＤＰの例は、（ｉ）約５０〜約１００ｍｏｌ％の約Ｃ１〜約Ｃ１８の１級アルコール；（ｉｉ）約５０ｍｏｌ％までの約Ｃ３〜約Ｃ１８の２級アルコール；（ｉｉｉ）リン含有成分；および（ｉｖ）亜鉛含有成分を組み合わせることにより得られる反応生成物を含むことができる。さらなる例として、この１級アルコールは、約Ｃ１〜約Ｃ１８のアルコールの混合物であってもよい。なおさらなる例として、この１級アルコールは、Ｃ４およびＣ８のアルコールの混合物であってもよい。２級アルコールもまた、アルコールの混合物であってもよい。例として、この２級アルコールは、Ｃ３アルコールを含むことができる。このアルコールは分枝鎖、環状鎖または直鎖のいずれを含んでいてもよい。ＺＤＤＰは、約６０ｍｏｌ％の１級アルコールおよび約４０ｍｏｌ％の２級アルコールの組合せを含むことができる。代替として、ＺＤＤＰは１００ｍｏｌ％の２級アルコールまたは１００ｍｏｌ％の１級アルコールを含むことができる。
【００３６】
上記リン含有化合物のリン含有成分は、任意の適切なリン含有成分を含むことができ、その例としては硫化リンが挙げられるが、これに限定されない。適切な硫化リンとしては、五硫化リン、または三硫化四リンを挙げることができる。
【００３７】
亜鉛含有成分は、任意の適切な亜鉛含有成分を含むことができ、その例としては酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛（ｚｉｎｃ  ｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、塩化亜鉛、プロピオン酸亜鉛または酢酸亜鉛が挙げられるがこれらに限定されない。
【００３８】
この反応生成物は、得られる混合物、成分、または成分の混合物を含むことができる。この反応生成物は、未反応の反応物、化学結合した成分、生成物、または極性結合した成分を含んでいてもいなくてもよい。
【００３９】
ＺＤＤＰまたは灰分含有リン化合物は、潤滑剤組成物中のリンが約０．０３重量％〜約０．１５重量％になるのに十分な量で存在することができる。
【００４０】
加えて、または代わりに、灰分を含まないリン化合物が、リン含有化合物の混合物に含まれていてもよい。この灰分を含まないリン化合物は、リン酸の有機エステル、亜リン酸の有機エステル、またはそれらのアミン塩から選択することができる。例えば、灰分を含まないリン含有化合物としては、１種以上の亜リン酸ジヒドロカルビル、亜リン酸トリヒドロカルビル、リン酸モノヒドロカルビル、リン酸ジヒドロカルビル、リン酸トリヒドロカルビル、任意のその硫黄類似体、ならびにそれらのアミン塩を挙げることができる。さらなる例として、灰分を含まないリン含有化合物としては、リン酸モノヒドロカルビルおよびリン酸ジヒドロカルビルのアミン塩の少なくとも１種またはこれらの混合物（例えば、アミル酸リン酸塩は、モノアミル酸リン酸塩およびジアミル酸リン酸塩の混合物であってもよい）を挙げることができる。
【００４１】
潤滑油配合物中のリン含有化合物の混合物は、その潤滑油配合物中に約３００〜約１２００重量ｐｐｍの全リンを提供するのに十分な量で存在することができる。さらなる例として、リン含有化合物の混合物は、その潤滑油配合物中に約５００〜約８００重量ｐｐｍの全リンを提供するのに十分な量で存在することができる。
【００４２】
（酸化防止剤成分）
酸化防止剤または抗酸化剤は、ベースストックが使用中に劣化する傾向を低減する。この劣化は、スラッジ、金属表面に堆積するワニスのような堆積物のような酸化生成物によって、および完成した潤滑剤の粘度上昇によって明らかになり得る。このような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、硫化ヒンダードフェノール、Ｃ５〜Ｃ１２のアルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、硫化アルキルフェノール、硫化アルキルフェノールまたは非硫化アルキルフェノールのいずれかの金属塩（例えば、カルシウムノニルフェノールスルフィド）、無灰油溶性フェネートおよび硫化フェネート、リン硫化または硫化炭化水素、リン酸エステル、金属チオカルバメート、および米国特許第４，８６７，８９０号に記載される油溶性銅化合物が挙げられる。
【００４３】
炭化水素可溶性チタン化合物と組合せで使用することができる他の抗酸化剤としては、立体的に嵩高いフェノールおよびジアリールアミン、アルキル化フェノチアジン、硫化化合物、および無灰ジアルキルジチオカルバメートが挙げられる。立体的に嵩高いフェノールの非限定的な例としては、米国特許出願公開第２００４／０２６６６３０号に記載される２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、２，６ジ−第３級ブチルメチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、４−ブチル−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、４−ペンチル−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、４−ヘキシル−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、４−へプチル−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、４−（２−エチルヘキシル）−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、４−オクチル−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、４−ノニル−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、４−デシル−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、４−ウンデシル−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、４−ドデシル−２，６−ジ−第３級ブチルフェノール、メチレン架橋した立体的に嵩高いフェノール（４，４−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４−メチレンビス（２−ｔｅｒｔ−アミル−ｏ−クレゾール）、２，２−メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）が挙げられるがこれらに限定されない）、ならびにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４４】
ジアリールアミン抗酸化剤としては、以下の式を有するジアリールアミンが挙げられるが、これらに限定されない。
【化１】
2010043250.tif 000003
式中、Ｒ’およびＲ”は、各々独立に、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール基を示す。アリール基についての置換基の例示としては、１〜３０個の炭素原子を有するアルキルなどの脂肪族炭化水素基、ヒドロキシ基、ハロゲンラジカル、カルボン酸またはエステル基、またはニトロ基が挙げられる。
【００４５】
アリール基は、好ましくは、置換もしくは非置換のフェニルまたはナフチルであり、特にこのアリール基の一方または両方は、４〜３０個の炭素原子、好ましくは４〜１８個の炭素原子、最も好ましくは４〜９個の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキルで置換されている。一方または両方のアリール基は置換されている、例えばモノアルキル化ジフェニルアミン、ジアルキル化ジフェニルアミン、またはモノアルキル化ジフェニルアミンおよびジアルキル化ジフェニルアミンの混合物であることが好ましい。
【００４６】
このジアリールアミンは、分子中に１個より多い窒素原子を含有する構造のものであってよい。従って、このジアリールアミンは、例えば２級窒素原子およびその窒素原子のうちの１つの上に２つのアリールを有する種々のジアミンの場合にように、少なくとも１個の窒素原子がそれに結合した２つのアリール基を有する、少なくとも２つの窒素原子を含有してよい。
【００４７】
使用することができるジアリールアミンの例としては、ジフェニルアミン；種々のアルキル化ジフェニルアミン；３−ヒドロキシジフェニルアミン；Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン；Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン；モノブチルジフェニル−アミン；ジブチルジフェニルアミン；モノオクチルジフェニルアミン；ジオクチルジフェニルアミン；モノノニルジフェニルアミン；ジノニルジフェニルアミン；モノテトラデ
シルジフェニルアミン；ジテトラデシルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン；モノオクチルフェニル−α−ナフチルアミン；フェニル−β−ナフチルアミン；モノへプチルジフェニルアミン；ジへプチル−ジフェニルアミン；ｐ−配向スチレン化ジフェニルアミン；混合ブチルオクチルジ−フェニルアミン；ならびに混合オクチルスチリルジフェニルアミンを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００４８】
別のクラスのアミン抗酸化剤としては、以下の化学式を有するフェノチアジンまたはアルキル化フェノチアジンが挙げられる。
【化２】
2010043250.tif 000004
式中、Ｒ１は直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキル、アリール、ヘテロアルキルまたはアルキルアリール基であり、Ｒ２は水素または直鎖もしくは分枝鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキル、ヘテロアルキルまたはアルキルアリール基である。アルキル化フェノチアジンは、モノテトラデシルフェノチアジン、ジテトラデシルフェノチアジン、モノデシルフェノチアジン、ジデシルフェノチアジン、モノノニルフェノチアジン、ジノニルフェノチアジン、モノオクチルフェノチアジン、ジオクチルフェノチアジン、モノブチルフェノチアジン、ジブチルフェノチアジン、モノスチリルフェノチアジン、ジスチリルフェノチアジン、ブチルオクチルフェノチアジン、およびスチリルオクチルフェノチアジンからなる群から選択されてよい。
【００４９】
硫黄含有抗酸化剤としては、それらの生成において使用したオレフィンのタイプおよびその抗酸化剤の最終硫黄含有量によって特徴づけられる硫化オレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。高分子量オレフィン、すなわち１６８〜３５１ｇ／モルの平均分子量を有するオレフィンが好ましい。使用することができるオレフィンの例としては、α−オレフィン、異性化α−オレフィン、分枝状オレフィン、環状オレフィン、およびこれらの組合せが挙げられる。
【００５０】
α−オレフィンとしては、任意のＣ４〜Ｃ２５のα−オレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。α−オレフィンは、硫化反応の前または硫化反応の間に異性化されてもよい。内部二重結合および／または分枝を含むα−オレフィンの構造異性体および／または配座異性体もまた、使用してよい。例えば、イソブチレンはα−オレフィンである１−ブテンの分枝オレフィン対照物である。
【００５１】
オレフィンの硫化反応において使用することができる硫黄源としては、元素状硫黄、二塩化二硫黄、二塩化硫黄、硫化ナトリウム、多硫化ナトリウム、およびこれらの混合物（硫化プロセスで一緒にまたは異なる段階で加えられる）が挙げられる。
【００５２】
不飽和油は、その不飽和のために、硫化されてもよく、そして抗酸化剤として使用されてもよい。使用することができる油脂の例としては、トウモロコシ油、キャノーラ油、綿実油、グレープシードオイル、オリーブ油、ヤシ油、落花生油、ココナツオイル、菜種油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ種子油、獣脂、およびこれらの組合せが挙げられる。
【００５３】
完成した潤滑油に送達される硫化オレフィンまたは硫化脂肪油の量は、その硫化オレフィンまたは脂肪油の硫黄含有量、および完成した潤滑油に送達されるべき硫黄の所望のレベルに基づく。例えば、２０重量％の硫黄を含有する硫化された脂肪油またはオレフィンは、１．０重量％の処理レベルで完成した潤滑油に加えられるとき、完成した潤滑油に２０００ｐｐｍの硫黄を送達する。１０重量％の硫黄を含有する硫化脂肪油またはオレフィンは、１．０重量％の処理レベルで完成した潤滑油に加えられるとき、完成した潤滑油に１０００ｐｐｍの硫黄を送達する。２００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの間の硫黄を完成した潤滑油に送達するように、硫化されたオレフィンまたは硫化脂肪油を加えることが好ましい。上述のアミン、フェノチアジン、および硫黄含有抗酸化剤は、例えば、米国特許第６，５９９，８６５号に記載されている。
【００５４】
抗酸化剤添加剤として使用することができる無灰ジアルキルジチオカルバメートとしては、上記添加剤パッケージ中に可溶または分散可能である化合物が挙げられる。また、上記無灰ジアルキルジチオカルバメートは、好ましくは２５０ダルトンを超える分子量を有する、最も好ましくは４００ダルトンを超える分子量を有する低揮発性のものであることも好ましい。使用することができる無灰ジチオカルバメートの例としては、メチレンビス（ジアルキルジチオカルバメート）、エチレンビス（ジアルキルジチオカルバメート）、イソブチルジスルフィド−２，２’−ビス（ジアルキルジチオカルバメート）、ヒドロキシアルキル置換ジアルキルジチオカルバメート、不飽和化合物から調製されるジチオカルバメート、ノルボルニレンから調製されるジチオカルバメート、およびエポキシドから調製されるジチオカルバメート（これらにおいて、このジアルキルジチオカルバメートのアルキル基は、好ましくは１〜１６個の炭素を有することができる）が挙げられるが、これらに限定されない。使用することができるジアルキルジチオカルバメートの例は、以下の特許に開示されている：米国特許第５，６９３，５９８号、同第４，８７６，３７５号、同第４，９２７，５５２号、同第４，９５７，６４３号、同第４，８８５，３６５号、同第５，７８９，３５７号、同第５，６８６，３９７号、同第５，９０２，７７６号、同第２，７８６，８６６号、同第２，７１０，８７２号、同第２，３８４，５７７号、同第２，８９７，１５２号、同第３，４０７，２２２号、同第３，８６７，３５９号、および同第４，７５８，３６２号。
【００５５】
適切な無灰ジチオカルバメートの例は、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）、エチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）、イソブチルジスルフィド−２，２’−ビス（ジブチルジチオカルバメート）、ジブチル−Ｎ，Ｎ−ジブチル−（ジチオカルバミル）スクシネート、２−ヒドロキシプロピルジブチルジチオカルバメート、ブチル（ジブチルジチオカルバミル）アセテート、およびＳ−カルボメトキシ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバメートである。最も好ましい無灰ジチオカルバメートはメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）である。
【００５６】
摩擦調整剤として使用する有機モリブデン含有化合物も、抗酸化剤としての機能を示すことがある。米国特許第６，７９７，６７７号は、完成した潤滑剤配合物で使用するための有機モリブデン化合物、アルキルフェノチアジン（ｐｈｅｎｏｔｈｉｚｉｎｅ）およびアルキルジフェニルアミンの組合せを記載している。適切なモリブデン含有摩擦調整剤の例は、以下の摩擦調整剤の節で説明する。
【００５７】
（摩擦調整剤成分）
所望の場合、摩擦調整剤として使用することができる硫黄もリンも含まない有機モリブデン化合物は、硫黄もリンも含まないモリブデン源をアミノおよび／またはアルコール基を含有する有機化合物と反応させることにより調製することができる。硫黄もリンも含まないモリブデン源の例としては、三酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウムおよびモリブデン酸カリウムが挙げられる。アミノ基は、モノアミン、
ジアミン、またはポリアミンであってよい。アルコール基は、一置換アルコール、ジオールまたはビス−アルコール、またはポリアルコールであってよい。例として、ジアミンと脂肪油との反応は、硫黄もリンも含まないモリブデン源と反応することができるアミノ基およびアルコール基の両方を含有する生成物を生成する。
【００５８】
硫黄もリンも含まない有機モリブデン化合物の例としては、以下の特許に記載される化合物が挙げられる：米国特許第４，２５９，１９５号、同第４，２６１，８４３号、同第４，１６４，４７３号、同第４，２６６，９４５号、同第４，８８９，６４７号、同第５，１３７，６４７号、同第４，６９２，２５６号、同第５，４１２，１３０号、同第６，５０９，３０３号、同第６，５２８，４６３号。
【００５９】
米国特許第４，８８９，６４７号に記載されるようにして脂肪油、ジエタノールアミン、およびモリブデン源を反応させることにより調製されるモリブデン化合物は、以下の構造（式中、Ｒは、脂肪族アルキル鎖である）で図示されることがあるが、これらの物質の正確な化学組成は、十分には知られておらず、実際は、いくつかの有機モリブデン化合物の多成分混合物であるかも知れない。
【化３】
2010043250.tif 000005
【００６０】
硫黄含有有機モリブデン化合物が使用されてよく、それは種々の方法によって調製することができる。１つの方法は、硫黄もリンも含まないモリブデン源をアミノ基および１種以上の硫黄源と反応させることを含む。硫黄源としては、例えば、二硫化炭素、硫化水素、硫化ナトリウムおよび元素状硫黄を挙げることができるが、これらに限定されない。あるいは、この硫黄含有モリブデン化合物は、硫黄含有モリブデン源をアミノ基またはチウラム基と、そして必要に応じて第２の硫黄源と反応させることによって調製することができる。硫黄もリンも含まないモリブデン源の例としては、三酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、およびハロゲン化モリブデンが挙げられる。このアミノ基は、モノアミン、ジアミン、またはポリアミンであってよい。例として、三酸化モリブデンと２級アミンおよび二硫化炭素との反応により、モリブデンジチオカルバメートが生成する。あるいは、（ＮＨ４）２Ｍｏ３Ｓ１３＊ｎ（Ｈ２Ｏ）（式中、ｎは０〜２の間で変わる）とテトラアルキルチウラムジスルフィドとの反応により、三核硫黄含有モリブデンジチオカルバメートが生成する。
【００６１】
硫黄含有有機モリブデン化合物の例としては、以下の特許に記載される化合物が挙げられる：米国特許第３，５０９，０５１号、同第３，３５６，７０２号、同第４，０９８，７０５号、同第４，１７８，２５８号、同第４，２６３，１５２号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２８５，８２２号、同第４，３６９，１１９号、同第４，３９５，３４３号、同第４，２８３，２９５号、同第４，３６２，６３３号、同第４，４０２，８４０号、同第４，４６６，９０１号、同第４，７６５，９１８号、同第４，９６６，７１９号、同第４，９７８，４６４号、同第４，９９０，２７１号、同第４，９９５，９９６号、同第６，２３２，２７６号、同第６，１０３，６７４号、および同第６，１１７，８２６号。
【００６２】
グリセリドも単独で、または他の摩擦調整剤と組み合わせて使用することができる。適切なグリセリドとしては、以下の式のグリセリドが挙げられる。
【化４】
2010043250.tif 000006
式中、各Ｒは、独立にＨおよびＣ（Ｏ）Ｒ’からなる群から選択され、Ｒ’は３〜２３個の炭素原子を有する飽和または不飽和のアルキル基であってよい。使用することができるグリセリドの例としては、グリセロールモノラウレート、グリセロールモノミリステート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールモノステアレート、ならびにココナツ酸、牛脂脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、およびリノレン酸から誘導されるモノグリセリドが挙げられる。典型的な市販のモノグリセリドは、実質的な量の対応するジグリセリドおよびトリグリセリドを含有する。これらの物質は、モリブデン化合物の生成にとって有害ではなく、実際はより活性であるかも知れない。モノグリセリド対ジグリセリドの任意の比が使用できるが、しかしながら、利用できる部位の３０〜７０％が遊離のヒドロキシル基を含む（すなわち、上記の式によって表されるそのグリセリドの全Ｒ基の３０〜７０％が水素である）ことが好ましい。好ましいグリセリドは、一般にオレイン酸、およびグリセロールから誘導されるモノグリセリド、ジグリセリド、およびトリグリセリドの混合物である、グリセロールモノオレートである。
【００６３】
（他の添加剤）
非イオン性ポリオキシアルキレンポリオールおよびそのエステル、ポリオキシアルキレンフェノール、アニオン性アルキルスルホン酸からなる群から選択されるさび止め剤を使用することができる。
【００６４】
少量の解乳化成分を使用することができる。好ましい解乳化成分は、欧州特許第３３０，５２２号に記載されている。このような解乳化成分は、ビスエポキシドと多価アルコールとを反応させることによって得られる付加体とアルキレンオキシドとを反応させることによって得ることができる。解乳化剤は、活性成分の０．１質量％を超えないレベルで使用すべきである。０．００１〜０．０５質量％の活性成分の処理率が好都合である。
【００６５】
流動点降下剤は、別名では潤滑油流動性向上剤（ｌｕｂｅ  ｏｉｌ  ｆｌｏｗ  ｉｍｐｒｏｖｅｒ）としても公知であり、その流体が流れるかまたはそれを注ぐことができる最低温度を下げる。このような添加剤は周知である。流体の低温流動性を改善するこれらの添加剤の代表的なものは、Ｃ８〜Ｃ１８ジアルキルフマレート／酢酸ビニルコポリマー、ポリアルキルメタクリレートなどである。
【００６６】
泡制御は、ポリシロキサンタイプのあわ消し剤、例えばシリコーン油またはポリジメチルシロキサンが挙げられる多くの化合物によって実現することができる。
【００６７】
以下の非限定的実施例および比較データは、適切なエンジンテスト性能結果を達成するための添加剤の有効性を例証する目的で提供される。
【実施例】
【００６８】
以下の実施例では、１１．２〜１１．５重量％のＤＩパッケージ、および示されたＶＩＩを特定の基油に加え、その配合物の特徴を測定した。これらの配合物をＰＥＵＧＥＯＴ
ＴＵ５エンジンテストでテストした。１５Ｗ５０基油は、一般に、ＴＵ５テストに最も合格しにくい粘度グレードのオイルとされている。実施例１、実施例３、および実施例４
についての基油は、２０重量％のグループＩＩＩ基油および約６０重量％のグループＩＩ基油を含んでいた。実施例２および実施例６についての基油は、３０重量％のグループＩＩＩ基油および約５０重量％のグループＩＩ基油を含んでいた。実施例５は、４０重量％のグループＩＩＩ基油および約４０重量％のグループＩＩ基油を含んでいた。結果を以下の表に提示する。
【００６９】
【表２−１】
2010043250.tif 000007
【００７０】
【表２−２】
2010043250.tif 000008
【００７１】
実施例１、実施例４、および実施例５はすべて、２０〜４０重量％の高揮発度のグループＩＩＩ基油、すなわち、約１５重量％を超えるノアク揮発度を有する基油を使用した場合でさえも、９０ｍｍ２／秒を超える４０℃での絶対的粘度上昇と、０．８を超える基準オイルの４０℃での粘度上昇に対するテストオイルの４０℃での粘度上昇の比とを有した。従って、実施例１、実施例４および実施例５のオイルおよび添加剤は、ＡＣＥＡ  Ａ３仕様の要件を満たすことができなかった。実施例４のオイルおよび添加剤もまた、ＡＣＥＡ  Ａ２要件を満たすことができなかった。
【００７２】
実施例２では、３０重量％の、約８重量％のノアク揮発度を有するグループＩＩＩ基油を含有する基油を従来のオレフィンコポリマーＶＩＩとともに使用した。比較的高い量のグループＩＩＩ基油に起因するこの潤滑油組成物の低いノアク揮発度は、４０℃での絶対的粘度上昇を５０．４ｍｍ２／秒と、そして４０℃での基準オイルの粘度上昇に対する４０℃でのテストオイルの粘度上昇の比を０．８未満とした。表２に示すように、実施例２の配合物はまた、ＡＣＥＡ  Ａ３仕様制限も達成することができた。
【００７３】
実施例３では、２０重量％の、１５重量％を超えるノアク揮発度を有するグループＩＩＩ基油を上記潤滑油組成物で使用した。この添加剤は、従来のＯＣＰ  ＶＩＩに加えて、１．５重量％の高ＳＳＩ分散剤ＶＩＩを含んでいた。実施例３は、５８．１ｍｍ２／秒の４０℃での絶対的粘度上昇と、０．８未満の４０℃での基準オイルの粘度上昇に対する４０℃でのテストオイルの粘度上昇の比を有した。従って、実施例３の基油中の添加剤は、この潤滑油組成物をＡＣＥＡ  Ａ３仕様制限を満たすかまたは超えることを可能にした。従って、この従来のＯＣＰ  ＶＩＩと１．５重量％の高ＳＳＩ分散剤ＶＩＩを組合わせると、潤滑油組成物が、高いレベルの１５重量％未満のノアク揮発度を有する比較的高価なグループＩＩＩ基油に頼ることなく、ＡＣＥＡ  Ａ３  ＰＥＵＧＥＯＴ  ＴＵ５試験（ｐａｓｓ）に合格できるようになると考えられる。
【００７４】
実施例６は、１５重量％の、１６重量％のノアク揮発度を有するグループＩＩＩ基油、１５重量％の、８重量％のノアク揮発度を有するグループＩＩＩ基油、および５０重量％のグループＩＩ基油を有していた。実施例６はまた、従来のＯＣＰ  ＶＩＩに加えて、１．５重量％の高ＳＳＩ分散剤ＶＩＩも含んでいた。実施例６における４０℃での絶対的粘度上昇は、５６．０ｍｍ２／秒であり、４０℃での基準オイルに対する４０℃でのテストオイルの粘度上昇の比は０．８未満であった。従って、実施例６の基油混合物中の添加剤もまた、ＡＣＥＡ  Ａ３およびＡ２要件に合格した。
【００７５】
開示した添加剤組成物は、潤滑組成物にトップ処理剤（ｔｏｐ  ｔｒｅａｔ）として添加してよい。トップ処理剤は、本願明細書で使用する場合、部分的にまたは完全に配合し
た（完成した）潤滑流体に加えてもよい流体組成物である。トップ処理剤は、いつでも加えてよい。例えば、トップ処理剤は、製造業者によって、例えば、工場での充填物（ｆａｃｔｏｒｙ  ｆｉｌｌ）として加えられてもよいし、エンドユーザーによって、例えば、点検時充填物（ｓｅｒｖｉｃｅ  ｆｉｌｌ）として加えられてもよいし、またはトップ処理剤の特性を流体に賦与したいと望む任意の他の関係者によって加えられてもよい。
【００７６】
本願明細書に記載される潤滑組成物は、火花点火式内燃機関および圧縮点火式内燃機関、２サイクルエンジン、航空ピストン式（ａｖｉａｔｉｏｎ  ｐｉｓｔｏｎ）エンジン、船舶用ディーゼル機関および低負荷（ｌｏｗ−ｌｏａｄ）用ディーゼル機関などのためのクランクケース潤滑油を含めた種々の用途で有効であり得る。
【００７７】
最新の潤滑油などの潤滑油組成物は、予め形成された添加剤パッケージを精製基油原料または合成基油原料と組合せることによって作製され得る。潤滑油組成物はまた、種々の異なる潤滑油添加剤パッケージを含んでもよい。潤滑油添加剤は、液体の形で取り扱い測ることが容易になり得るため、通常は固体であるそれらの添加剤を少量の基油原料に溶解させることができる。
【００７８】
本願明細書および添付の特許請求の範囲の目的のために、特記されない限り、量、割合（％）または比率を表すすべての数字、ならびに本願明細書および特許請求の範囲で使用する他の数値は、すべての場合で、用語「約」で修飾されていると理解されるものとする。従って、反対の意味で示されない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲で示される数値パラメータは、本開示によって得ようとする所望の特性に応じて変わり得る近似値である。少なくとも、そして特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとするものではなく、各数値パラメータは、少なくとも記載された有効桁の数字を考慮して、そして通常の四捨五入技法を適用することによって、解釈されるべきである。
【００７９】
本願明細書および添付の特許請求の範囲で使用する場合、単数形「１種の（ａ）」、「１種の（ａｎ）」および「その（ｔｈｅ）」は、明示的にかつ明確に１つの指示対象に限定される場合でない限り、複数形の指示対象を含むことに留意されたい。従って、例えば、「１種の抗酸化剤」というときは２種以上の異なる酸化防止剤を含む。本願明細書で使用する場合、用語「含む」およびその文法的活用形は、非限定的であることが意図されており、従って、ある列挙において１つの項目を記載することは、列挙された項目を置き換えることができるかまたはそれらに加えることができる他の類似の項目を排除することではない。
【００８０】
特定の実施形態が記載されたが、現在は予見されない、または予見し得ない代替的態様、変更態様、バリエーション、改良された態様、および実質的な均等物は、出願人らまたは他の当業者に生じ得る。従って、提出された、そして補正され得る添付の特許請求の範囲は、すべてのかかる代替的態様、変更態様、バリエーション、改良された態様、および実質的な均等物を包含することが意図されている。
【００８１】
本発明の主な特徴及び態様を挙げれば以下のとおりである。
【００８２】
１．潤滑油組成物であって、約３０重量％未満の比較的低ノアク揮発度の基油と、粘度添加剤であって、少量の有効量の約４５を超えるせん断安定性指数（ＳＳＩ）を有する犠牲的ポリマー粘度指数向上剤と、主要量の約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤とを含む粘度添加剤、とを含み、前記少量の犠牲的粘度指数向上剤添加剤は、約０．８未満の、ＲＬ２１６基準オイルの４０℃での絶対的粘度上昇に対する４０℃での絶対的粘度上昇の比を有する潤滑油組成物を提供するために有効である、潤滑油組成物。
【００８３】
２．過塩基性清浄剤、酸化防止剤、分散剤、極圧剤、磨耗防止剤、あわ消し剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種の成分をさらに含む、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００８４】
３．前記約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤が、エチレンおよび約３〜約２３個の炭素原子を有するオレフィンから誘導されるオレフィンコポリマー粘度指数向上剤を含む、上記１または上記２に記載の潤滑油組成物。
【００８５】
４．前記粘度添加剤が、前記潤滑油組成物の総重量に対して約０．５〜約３．０重量％の前記犠牲的粘度指数向上剤と、約５〜約１５重量％の前記オレフィンコポリマー粘度指数向上剤とを含む、上記３に記載の潤滑油組成物。
【００８６】
５．前記基油が約７．０〜約１５重量％の範囲のノアク揮発度を有し、前記基油が、３０重量％未満の、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油、およびこれらの混合物からなる群から選択される基油を含む、上記１から上記４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【００８７】
６．前記犠牲的粘度指数向上剤が、ブチルメタクリレート；ラウリルメタクリレート；セチルメタクリレート、およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドから誘導される、せん断安定性のある分散剤ポリアルキル（メタ）アクリレート粘度指数向上剤を含む、上記１から上記５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【００８８】
７．前記ポリメタクリレート粘度指数向上剤が、約２５０，０００〜約４００，０００ダルトンの範囲の数平均分子量を有する、上記６に記載の潤滑油組成物。
【００８９】
８．エンジンクランクケースであって、上記１から上記７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を含み、前記潤滑油組成物が約９０ｍｍ２／秒未満の４０℃での絶対的粘度上昇を提供することを特徴とする、エンジンクランクケース。
【００９０】
９．潤滑油用の粘度添加剤濃縮物であって、少量の約４５を超えるせん断安定性指数（ＳＳＩ）を有する犠牲的ポリマー粘度指数向上剤と、主要量の約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤とを含み、前記粘度添加剤濃縮物を含有する完全に配合された潤滑油は、主要量の、約７．０〜約１５重量％の範囲のノアク揮発度を有する基油を含み、かつ前記添加剤濃縮物は約０．８未満の、ＲＬ２１６基準オイルの４０℃での絶対的粘度上昇に対する４０℃での絶対的粘度上昇の比を有する潤滑油組成物を提供するために有効であることを特徴とする、添加剤濃縮物。
【００９１】
１０．上記９に記載の添加剤濃縮物を含み、かつ過塩基性清浄剤、酸化防止剤、分散剤、極圧剤、磨耗防止剤、あわ消し剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種の成分をさらに含む、潤滑油添加剤。
【００９２】
１１．前記約２６未満のＳＳＩを有する粘度指数向上剤が、エチレンおよび約３〜約２３個の炭素原子を有するオレフィンから誘導されるオレフィンコポリマー粘度指数向上剤を含む、上記９または上記１０に記載の添加剤濃縮物。
【００９３】
１２．前記添加剤濃縮物の総重量に対して約２．５〜約１５重量％の犠牲的粘度指数向上剤と、約２５〜約７５重量％のオレフィンコポリマー粘度指数向上剤とを含む、上記１１に記載の添加剤濃縮物。
【００９４】
１３．前記犠牲的粘度指数向上剤が、ブチルメタクリレート；ラウリルメタクリレート；セチルメタクリレート、およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドから誘導される、せん断安定性のある分散剤ポリアルキル（メタ）アクリレート粘度指数向上剤を含む、上記９から上記１２のいずれか１項に記載の添加剤濃縮物。
【００９５】
１４．前記ポリメタクリレート粘度指数向上剤が、約２５０，０００〜約４００，０００ダルトンの範囲の数平均分子量を有する、上記１３に記載の添加剤濃縮物。
【００９６】
１５．エンジンを潤滑するための方法であって、上記１から上記７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物をエンジンクランクケースに提供するステップと、前記エンジンを運転するステップとを含む、方法。