(57)【要約】【課題】記録媒体のカールを十分に抑制することができるインクジェット記録用の処理液及び該処理液を用いたインクジェット記録方法の提供。【解決手段】（１）インクジェット記録により記録媒体にインクを付与する前に用いる記録媒体の処理液であって、炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルピロリドン及び水を含む処理液。（２）アルキルピロリドンとして、Ｎ−オクチル−２−ピロリドンを含む（１）記載の処理液。（３）更にアルキルアルカンジオールと、ジヒドロキシジカルボン酸及びジヒドロキシトリカルボン酸の少なくとも一方とを含む（１）又は（２）記載の処理液。【選択図】図１
2010184368.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録により記録媒体にインクを付与する前に用いる記録媒体の処理液であって、炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルピロリドン及び水を含むことを特徴とする処理液。
【請求項２】
アルキルピロリドンとして、Ｎ−オクチル−２−ピロリドンを含むことを特徴とする請求項１記載の処理液。
【請求項３】
更にアルキルアルカンジオールと、ジヒドロキシジカルボン酸及びジヒドロキシトリカルボン酸の少なくとも一方とを含むことを特徴とする請求項１又は２記載の処理液。
【請求項４】
アルキルアルカンジオールとして、２−エチル−１，３−へキサンジオールを含むことを特徴とする請求項３記載の処理液。
【請求項５】
ジヒドロキシジカルボン酸として、ヒドロキシクエン酸を含むことを特徴とする請求項３記載の処理液。
【請求項６】
記録媒体にインクを付与する前に、請求項１〜５のいずれかに記載の処理液を用いて記録媒体を処理することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録に用いる処理液及びインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録技術は、簡便な装置構成で記録できることから種々の画像形成装置に広く用いられているが、記録媒体によっては、フェザリング、カラーブリーディング、画像の裏抜け、ビーディングなどの問題を生じる。
そこで、記録媒体である上質紙やざら紙にインク液滴を付着する前にインクを定着させる機能を有する処理液を塗布して、上記問題を解決しようとしている。
しかし、このような処理液を記録媒体に塗布した場合、当該処理液が水性溶液であるため、記録媒体へ供給されるインク溶剤（アルコール系あるいは水等）量は多くなる。このとき、記録媒体が紙、特に上質紙やざら紙のような非塗工紙であると、用紙の変形、いわゆるカール、コックリングは避けがたい。この用紙の変形は、紙のセルロース分子間へのインク溶剤（アルコール系あるいは水等）の浸透、それに伴うセルロース繊維の膨潤（＝カール）が原因である。
紙がカールするとインクジェットプリンター機上での紙搬送が困難となり、高速印刷、あるいは両面印刷の大きな妨げとなる。このことから処理液に対してもできるだけ紙のカールが少ない処方が望まれている。特にラインヘッド搭載の高速インクジェットプリンターではそのニーズがシリアルプリンターに比べて一段と高い。
処理液の技術としては、特許文献１に、アルカンジオールなどの特定の水溶性有機化合物を含むカール抑制を目的とする液体組成物（処理液）が開示されており、界面活性剤も添加可能であることが記載されているが、アルキルピロリドンに関する記載はない。
また、特許文献２には、カルボキシル基を少なくとも１つ有するｐＨ緩衝剤を含む酸性透明処理液が開示されているが、アルキルピロリドンに関する記載はない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は記録媒体のカールを十分に抑制することができるインクジェット記録用の処理液及び該処理液を用いたインクジェット記録方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題は、次の１）〜６）の発明によって解決される。
１）  インクジェット記録により記録媒体にインクを付与する前に用いる記録媒体の処理液であって、炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルピロリドン及び水を含むことを特徴とする処理液。
２）  アルキルピロリドンとして、Ｎ−オクチル−２−ピロリドンを含むことを特徴とする１）記載の処理液。
３）  更にアルキルアルカンジオールと、ジヒドロキシジカルボン酸及びジヒドロキシトリカルボン酸の少なくとも一方とを含むことを特徴とする１）又は２）記載の処理液。
４）  アルキルアルカンジオールとして、２−エチル−１，３−へキサンジオールを含むことを特徴とする３）記載の処理液。
５）  ジヒドロキシジカルボン酸として、ヒドロキシクエン酸を含むことを特徴とする３）記載の処理液。
６）  記録媒体にインクを付与する前に、１）〜５）のいずれかに記載の処理液を用いて記録媒体を処理することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、記録媒体のカールを十分に抑制することができるインクジェット記録用の処理液及び該処理液を用いたインクジェット記録方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】セルロース分子間への、水と水酸基を持つ水不溶性有機物の働きかけの違いを説明する図。（ａ）エレメンタリーフィブリルの模式図、（ｂ）セルロース分子の模式図、（ｃ）二つのセルロース分子の間に生じた水素結合（α）（β）（γ）を示す図。
【図２】本発明の連続吐出性評価に使用した試作ラインヘッド印字装置を示す図。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明の処理液は、炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルピロリドンを含有させることを特徴とする。これにより、紙などの記録媒体を構成するセルロース間への水分の侵入が阻害されると考えられ、記録媒体のカールを防ぐことができる。
上記アルキルピロリドンの具体例としては、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、Ｎ−ドデシル−２−ピロリドンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは複数混合して使用してもよい。
アルキル基の炭素数の下限を８としたのは、アルキル基の炭素数が多いほど、少ない添加量でも効果的にカールを抑制できるためである（後述する実施例１，３参照）。他方、アルキル基の炭素数の上限を１２としたのは、炭素数が１２を超えると、溶解性に問題が生じるためである。
その配合量は、処理液全体の０．５〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜３重量％、更に好ましくは１．５〜２．５重量％である。
【０００８】
本発明の処理液には、更にアルキルアルカンジオール及び、ジヒドロキシジ又はトリカルボン酸を含有させることが好ましい。
このようなアルキルアルカンジオールとしては、炭素数３〜６のアルカンジオールを主鎖とし、炭素数１〜２のアルキル基を分岐鎖とするものが好ましく、例えば、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−へキサンジオールが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは複数混合して使用してもよい。
その配合量は、処理液全体の１０〜５０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０重量％である。アルキルアルカンジオールの分子構造中の二つのヒドロキシ基によって、記録媒体のセルロース間の水素結合が補強され、記録媒体のカールを防ぐことができると考えられる（後述する図１参照）。
また、ジヒドロキシジカルボン酸としては、ジヒドロキシマロン酸、酒石酸等が挙げられ、ジヒドロキシトリカルボン酸としては、ヒドロキシクエン酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
その配合量は処理液全体の１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは５〜２５重量％、更に好ましくは１０〜２０重量％である。ジヒドロキシジ又はトリカルボン酸も、アルキルアルカンジオールと同様の機構により、記録媒体のカール防止に寄与していると考えられる（後述する図１参照）。なお、詳細は後述するが、処理液中にジヒドロキシジ又はトリカルボン酸が含まれる場合には、インクジェット記録用インクに含まれる色材はカルボン酸修飾顔料であることが好ましく、処理液に含まれるジヒドロキシジ又はトリカルボン酸によって、カルボン酸修飾顔料を用いたインク中の顔料が静電的に中和され凝集することにより、フェザリング等が防止される。
【０００９】
ここで、図１により、セルロース分子間への、水と水酸基を持つ水溶性有機物の働きかけの違いについて説明する。
図１（ａ）はエレメンタリーフィブリルの模式図である。植物繊維はフィブリルと呼ばれる糸状構造からなり、フィブリルは更に直径数ｎｍ〜２０ｎｍ、長さ１μｍ〜数μｍのミクロフィブリルからなり、ミクロフィブリルは更に数本〜数十本のエレメンタリーフィブリルからなる。
図１（ｂ）はセルロース分子の模式図である。エレメンタリーフィブリルは数十本の平行に配列しているセルロース分子からなる。このとき隣接するセルロース分子間では強固な水素結合が形成され、直径３〜４ｎｍ程度の束を形成する。
図１（ｃ）は、二つのセルロース分子の間に生じた水素結合の態様（α）（β）（γ）を示す図である。点線は水素結合を表し、Ｒはアルキルアルカンジオール又はジヒドロキシジ又はトリカルボン酸の親油基を表す。
水素結合（α）はセルロース分子間の通常の水素結合状態を示す。
水素結合（β）はセルロース分子間の水素結合に水分子が介在し、更にその水分の蒸発によって水素結合の位置が変更された状態を示す。この現象を更に説明すると、水が紙に浸潤し図のようにセルロース間の結合が切断されると、繊維が緩み伸長する。ここで水が乾燥、移動によってその場から消失すると、繊維が縮み、切断された水素結合は再結合する。しかし、紙が製紙時に加えられるような圧力は当然加わらず、この乾燥過程では繊維が自由なゆるい状態位置で水素結合され、異なった紙形状、即ちカールが生じる。
水素結合（γ）はセルロースの水素結合に関与していない水酸基に対し、アルキルアルカンジオール又はジヒドロキシジ又はトリカルボン酸の水酸基が介在し、更にセルロース分子間への水分子の進入を防止している状態を示す。
【００１０】
処理液にはその他の水溶性有機溶剤を添加してもよい。その例としては、グリセリン、１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、チオジグリコール、ペンタエリスリトール等のヒドロキシ化合物；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物（ラクタム類）；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられ、複数混合して使用してもよい。
これらの水溶性有機溶剤の配合量は処理液全体の１０〜５０重量％程度である。
【００１１】
インクジェット記録用インク（以下、単にインクということもある）は、色材、水溶性有機溶剤、水の他に、必要に応じて、従来インクジェット記録用インクに用いられている各種材料（樹脂エマルジョン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、金属イオン封止剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等）を含ませることができる。
色材としては、顔料や油溶性染料、分散染料等の染料等を用いることができるが、特にカルボン酸修飾顔料が好ましい。
このようなカルボン酸修飾顔料としては、顔料の表面に直接又は他の原子団を介して、カルボキシル基を結合させた自己分散型顔料（例、Ｃａｂｏｔ社製：Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２００、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ３００）等が挙げられる。更に好ましくは「顔料を含有させたポリマー微粒子」を「カルボン酸修飾顔料」として使用することが考えられる。ここで「顔料を含有させた」とは、ポリマー微粒子中に顔料を封入した状態及びポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させた状態の何れか又は双方を意味する。この場合、本発明に係るインクに配合される顔料がすべてポリマー微粒子に封入又は吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、該顔料がエマルジョン中に分散していてもよい。上記顔料としては、水不溶性又は水難溶性であって、上記ポリマーによって吸着され得る顔料であれば特に制限はない。ここで、水不溶性若しくは水難溶性とは、２０℃で水１００重量部に対して、顔料が１０重量部以上溶解しないことをいい、溶解するとは、目視で水溶液表層又は下層に顔料の分離や沈降が認められないことをいう。
【００１２】
上記ポリマー微粒子を形成するポリマーとしては、当然カルボン酸の構造を持つものであり、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、等が用いられ、上記顔料の配合量は、ポリマーの配合量との関係において、該ポリマーの重量に対して約１０〜２００重量％、特に約２５〜１５０重量％であることが好ましい。
これらのカルボン酸修飾顔料の配合量はインク全体の１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは３〜１２重量％、更に好ましくは５〜１０重量％の範囲である。１〜２０重量％の範囲であれば、処理液のジヒドロキシジ又はトリカルボン酸によって静電的に中和され凝集して紙表面に顔料が留まる。この現象によって、フェザリング、カラーブリーディング、画像濃度低下、及び裏抜けが防止される。また、顔料の凝集によってビヒクルも固定化されビーディングも防止される。
【００１３】
また、上記のようなカルボン酸修飾しうる顔料としては有機顔料、無機顔料等が挙げられ、例えば、白黒用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
更にカラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッドＢ（Ｂａ））、４８：２〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ）〕、４８：３〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ）〕、４８：４〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ）〕、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメンバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９（キナクリドンレッド）、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１２７（紺青）、２８（コバルトブルー）、２９（群青）、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
本発明に係るインクには、水溶性有機溶剤として、前述した処理液において挙げたものと同様のものを用いることができる。
アルキルアルカンジオールを用いる場合には、その配合量はインク全体の１０〜５０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０重量％である。１０〜５０重量％の範囲であれば、用紙のセルロース間の水素結合が補強され、用紙の変形、カール、コックリングの防止に寄与できる。
また、ジヒドロキシジ又はトリカルボン酸を用いる場合には、その配合量はインク全体の１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは５〜２５重量％、更に好ましくは１０〜２０重量％である。１〜３０重量％の範囲であれば、顔料表面を修飾したカルボン酸を静電的に中和することができ、顔料を凝集させることができる。この現象によって、フェザリング、カラーブリーディング、画像濃度低下、及び裏抜けが防止される。また、顔料の凝集によってビヒクルも固定化されビーディングも防止される。
【００１５】
本発明に係るインクに用いる樹脂エマルジョンとは、連続相が水であり、分散相が樹脂成分であるエマルジョンを意味する。樹脂エマルジョンは、増粘・凝集する性質を持ち、着色成分の浸透を抑制し、更に記録材への定着を促進する効果を有する。また樹脂エマルジョンの種類によっては記録材上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果を有する。分散相の樹脂成分としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられる。この樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であることが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径は、エマルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程度である。
【００１６】
これらの樹脂エマルジョンは、樹脂粒子を、必要に応じて界面活性剤とともに水に混合することによって得ることができる。例えば、アクリル系樹脂又はスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステルからなる樹脂、又は、スチレンと（メタ）アクリル酸エステルからなる樹脂と、界面活性剤とを水に混合することによって得ることができる。樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常１０：１〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が前記範囲に満たない場合、エマルジョンとなりにくく、また前記範囲を超える場合、インクの耐水性が低下したり、浸透性が悪化する傾向があるので好ましくない。前記エマルジョンの樹脂と水との割合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量部、好ましくは１００〜２００重量部の範囲が適当である。市販の樹脂エマルジョンとしては、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学社製）などが挙げられる。
【００１７】
本発明に係るインクには種々の界面活性剤を用いることができる。
アニオン系界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ）のホルマリン重縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフテン酸塩等、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキルエーテル硫酸塩、第二級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
ノニオン系界面活性剤としては、シリコーン系、アクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン化合物の脂肪酸エステル型、ポリエチレンオキサイド縮合型、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００１９】
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。また、フッ素系界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１１１，Ｓ−１１２，Ｓ−１１３，Ｓ１２１，Ｓ１３１，Ｓ１３２，Ｓ−１４１，Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３，ＦＣ−９５，ＦＣ−９８，ＦＣ−１２９，ＦＣ−１３５，ＦＣ−１７０Ｃ，ＦＣ−４３０，ＦＣ−４３１（住友スリーエム社製）等が簡単に入手できるが、特にネオス社製のＦＴ−１１０，２５０，２５１，４００Ｓが、印字品質が良好であり、特に発色性が著しく向上するので好ましい。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、等が挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、エアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧ等が簡単に入手できるが、特にサーフィノール４６５が、印字品質が良好であり、ビヒクルの紙への浸透性が著しく向上するので好ましい。
これら界面活性剤は、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
【００２０】
本発明に係るインクに用いるｐＨ調整剤としては、例えば有機アミンが挙げられ、その具体例として、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロパノールアミン、モルホリン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。中でも、その効果の点から、トリエタノールアミンが好ましい。
有機アミンの配合量はインク全体の０．５〜５重量％程度とするが、インク配合操作の最後に行う当該有機アミンによるｐＨ調整において、ｐＨが７以上となる配合量が好ましく、より好ましくは当該ｐＨが８以上となる配合量である。０．５〜５重量％の範囲であれば、顔料表面を修飾したカルボン酸がｐＨ的に中和され、静電的には正イオン性を帯びるため顔料同士の反発性が高まり、高レベルでの分散安定性が得られる。
【００２１】
本発明に係るインクに用いる防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。
本発明に係るインクに用いる防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２３】
実施例１〜８、比較例０１
＜処理液の作製＞
下記（ｉ）〜（iv）の材料を混合し、ディゾルバー（ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ−ＦＥ）で分散撹拌して実施例及び比較例の処理液を作製し評価した。各成分の配合割合（重量％）は表１〜表３に示すとおりである。
（ｉ）界面活性剤…アルキルピロリドン（Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン）、アセチレングリコール系界面活性剤
（ii）酸…ジヒドロキシジ又はトリカルボン酸（酒石酸、ヒドロキシクエン酸）、乳酸、クエン酸
（iii）水溶性有機溶剤…アルキルアルカンジオール（３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−へキサンジオール、いずれか又は混合物）、１，３−ブタンジオール、グリセリン
（iv）純水
【００２４】
＜インクの作製＞
以下のようにして実施例及び比較例で用いるインクジェット記録用インクを作製した。インク処方は下記（ｉ）〜（vii）であり、各成分の配合割合（重量％）は表１〜表３に示すとおりである。
（ｉ）顔料…カルボン酸基修飾自己分散顔料又はカルボン酸基を有するポリマー微粒子に水不溶性又は難溶性の顔料を含有させたポリマーエマルジョン
（ii）界面活性剤…ノニオン系（フッ素系、アセチレングリコール系）
（iii）水溶性有機溶剤…アルキルアルカンジオール（３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−へキサンジオール、いずれか又は混合物）、１，３−ブタンジオール、グリセリン
（iv）純水
（ｖ）ｐＨ調整剤…有機アミン（トリエタノールアミン）
（vi）防腐剤
（vii）防錆剤
【００２５】
上記顔料を含有させたポリマーエマルジョンは次のようにして調製した。
（ａ）フタロシアニン顔料含有ポリマーエマルジョンの調製：特開２００１−１３９８４９号公報の調整例３に倣って、大日本インキ化学工業社製のフタロシアニン顔料（ＴＧＲ−ＳＤ）を用いて青色のポリマー微粒子分散体（エマルジョン）を得た。マイクロトラックＵＰＡで測定した微粒子分散体中のポリマー微粒子の平均粒子径（Ｄ５０％）は９３ｎｍであった。
（ｂ）ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマーエマルジョンの調製：フタロシアニン顔料をピグメントレッド１２２に変えた点以外は、（ａ）と同様にして赤紫色のポリマー微粒子分散体（エマルジョン）を得た。（ａ）と同様にして測定したポリマー微粒子の平均粒子径（Ｄ５０％）は１２７ｎｍであった。
（ｃ）モノアゾ黄色顔料含有ポリマーエマルジョンの調製：フタロシアニン顔料をピグメントイエロー７４に変えた点以外は、（ａ）と同様にして黄色のポリマー微粒子分散体（エマルジョン）を得た。（ａ）と同様にして測定したポリマー微粒子の平均粒子径（Ｄ５０％）は７６ｎｍであった。
（ｄ）カーボンブラック含有ポリマーエマルジョンの調製：フタロシアニン顔料をカーボンブラック（デグサ社製ＦＷ１００）に変えた点以外は、（ａ）と同様にして黒色のポリマー微粒子分散体（エマルジョン）を得た。（ａ）と同様にして測定したポリマー微粒子の平均粒子径（Ｄ５０％）は１０４ｎｍであった。
次いで、上記各ポリマーエマルジョン、界面活性剤、水溶性有機溶剤、純水を混合し、ディゾルバー（ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ−ＦＥ）で分散撹拌して、顔料分散液を作製した。
次いで、ｐＨ調製剤、防腐剤、防錆剤を添加し混合撹拌した後、３μｍフィルターで濾過して、インクジェット記録用インクを得た。
【００２６】
上記インクジェット記録用インクについて、以下のようにして、放置後粘度、画像濃度を測定した。
＜放置後粘度の測定方法＞
内径２０ｍｍのガラス瓶に２ｇのインクを入れ、蓋なし開放状態で、２４℃２０％ＲＨの条件下、２４時間乾燥させた後、下記の装置及び条件により測定した。
・粘度計：Ａ＆Ｄ社製、音叉型振動式粘度計  ＳＶ−１０
・測定条件：２３℃
【００２７】
＜画像濃度の測定方法＞
下記の装置及び条件により、単色べた印字後の画像濃度を測定した。
・プリンター名：試作ラインヘッド印字装置（図２参照）
・処理液の塗布方法：バーコーター（３番）塗布
・媒体名：リコー社製  ＴＹＰＥ６２００  ＰＰＣ用紙
（ビーディング評価：リコー社製  ビジネスコートグロス１００）
・印刷条件：記録密度３００×６００ｄｐｉ、１００％ｄｕｔｙ、Ｍｊ２１ｐｌ、
２３℃６５％ＲＨ
・濃度測定装置：エックスライト社製、ポータブル分光濃度  Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９
【００２８】
＜カール量の評価方法＞
下記の装置及び条件により、「用紙端より３ｍｍ空白のある単色べた画像」を印字した後、１時間放置し、「用紙４隅の捲れ高さ」を５段階で評価した。
・プリンター名：試作ラインヘッド印字装置…（図２参照）
・媒体名：株式会社リコー製  ＴＹＰＥ６２００  ＰＰＣ用紙
・印刷条件：記録密度３００×６００ｄｐｉ、１００％ｄｕｔｙ、Ｍｊ２１ｐｌ、
２３℃／６５％ＲＨ
評価基準は次のとおりである。
５：３ｍｍ未満
４：３ｍｍ以上６ｍｍ未満
３：６ｍｍ以上９ｍｍ未満
２：９ｍｍ以上１２ｍｍ未満
１：１２ｍｍ以上
【００２９】
ここで、図２の装置について説明する。
図２は評価に使用した試作ラインヘッド印字装置の内部構造を示す概略図である。
画像記録装置Ａにおいて、給紙トレイ１は、圧板２と、記録紙３を給紙する給紙回転体４がベース５に取り付けられている構成である。圧板２はベース５に取り付けられた回転軸ａを中心に回転可能で、圧板ばね６により、給紙回転体４に付勢される。
この給紙回転体４と対向する圧板２の部位には、記録紙３の重送を防止するため、人工皮等の摩擦係数の大きい材質からなる分離パッド（図示せず）が設けられている。また、圧板２と給紙回転体４の当接を解除するリリースカム（図示せず）が設けられている。
上記構成において、待機状態ではリリースカムが圧板２を所定位置まで押し下げている。これにより、圧板２と給紙回転体４の当接は解除される。この状態で、搬送ローラ７からの駆動力がギア等により給紙回転体４及びリリースカムに伝達されると、リリースカムが圧板２から離れて圧板２は上昇し、給紙回転体４と記録紙３が当接する。
そして、給紙回転体４の回転に伴い、記録紙３はピックアップされ給紙が開始されて、分離爪（図示せず）によって１枚ずつ分離される。給紙回転体４は、搬送ガイド８、９を経由して記録紙３をプラテン１０に送り込むべく回転する。
記録紙３は搬送ガイド８、９の間を通過して搬送ローラ７まで導かれ、この搬送ローラ７とピンチローラ１１とによりプラテン１０まで搬送される。その後、再び記録紙３と給紙回転体４との当接を解除した待機状態となって搬送ローラ７からの駆動力が切られる。
手差し給紙用の給紙回転体１２は、手差しトレイ１３上に搭載された記録紙３を、コンピュータの記録命令信号に従って給紙し、搬送ローラ７へ搬送するものである。
プラテン１０まで搬送された記録紙３は、ラインヘッド１４の下を通過する。ここで、記録紙搬送の速度と液滴吐出のタイミングは、電気的回路（図示せず）で制御された信号に基づき調整され、これにより所望の画像を形成する。
【００３０】
評価結果を纏めて表１〜表３に示す。なお、表中の略号の意味は次のとおりである。
・ＯＰ：Ｎ−オクチル−２−ピロリドン
・ＤＰ：Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン
・ＡＧ：アセチレングリコール系界面活性剤（エアープロダクツ社製：サーフィノール４６５）
・ＭＢＤ：３−メチル−１，３−ブタンジオール
・ＥＨＤ：２−エチル−１，３−へキサンジオール
・１，３−ＢＤ：１，３−ブタンジオール
・ＴＡ：酒石酸
・ＨＣＡ：ヒドロキシクエン酸
・ＬＡ：乳酸
・ＣＡ：クエン酸
・ｃ＝シアン、ｍ＝マゼンタ、ｙ＝イエロー、ｋ＝ブラック
・ＰＢ１５：４＝Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（Ｃａｂｏｔ製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０）
・ＤＱ１２２＝Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（Ｃａｂｏｔ製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０）
・ＭＡ７４＝Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（Ｃａｂｏｔ製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２７０）
・酸性ＣＢ＝酸性カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００）
・ＦＳＡＡ：フッ素系界面活性剤（ネオス社製、ＦＴ−１１０）
・ＡＧ：アセチレングリコール系界面活性剤（エアープロダクツ社製、サーフィノール４６５）
・ＴＥＡ：トリエチルアミン
・ＢＩＴ：１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
・ＢＴＡ：ベンゾトリアゾール
【００３１】
アルキルピロリドンと、アルキルアルカンジオールと、ジヒドロキシジ又はトリカルボン酸との３成分うち、アルキルピロリドンを含まない比較例０１は、アルキルアルカンジオールを含まない実施例７，８や、ジヒドロキシジ又はトリカルボン酸を含まない実施例５，６とカール量が同等であったことから、アルキルピロリドンは、アルキルアルカンジオールやジヒドロキシジ又はトリカルボン酸と同等のカール防止効果を有することがわかった。
さらに、これら３成分すべてを含む実施例１〜４は、非常に良好なカール防止効果を示した。
【００３２】
【表１】
2010184368.tif 000003
【００３３】
【表２】
2010184368.tif 000004
【００３４】
【表３】
2010184368.tif 000005
【符号の説明】
【００３５】
Ａ    画像記録装置
ａ    回転軸
１    給紙トレイ
２    圧板
３    記録紙
４    給紙回転体
５    ベース
６    圧板ばね
７    搬送ローラ
８    搬送ガイド
９    搬送ガイド
１０  プラテン
１１  ピンチローラ
１２  手差し給紙用の給紙回転体
１３  手差しトレイ
１４  ラインヘッド
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３６】
【特許文献１】特開２００８−１３７３６５号公報
【特許文献２】特開２００７−０８４６０７号公報
【図１】
2010184368.tif 000006
【図２】
2010184368.tif 000007